(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を１つと炭素数１３〜３６の炭化水素基を１つ有する化合物、（ｂ）分子中に、炭素数１６〜３６の炭化水素基と−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基［Ｍ：対イオン］を有する陰イオン性界面活性剤、及び（ｃ）抗菌剤を含有し、（ａ）成分、（ｂ）成分のモル比が（ａ）／（ｂ）＝９／１〜４／６である柔軟剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分が、一般式（１）で表される３級アミン又はその塩、もしくは一般式（２）で表される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【化１】
0003822459.tif 000011
［式中、Ｒ1及びＲ5はそれぞれ独立に、炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2及びＲ6はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に０又は１の数であり、Ｙ-は陰イオン基である。］
【請求項３】
（ｃ）成分がトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオー１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン及びポリリジンから選ばれる１種以上の化合物である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分が一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物及び一般式（５）で表される化合物から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【化２】
0003822459.tif 000012
[式中、Ｒ10及びＲ15はそれぞれ独立に、炭素数５〜１２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又はフェニレン基であり、ｃは０又は１の数であり、Ｒ11は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ20）d−である。ここでＲ20はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｄは１〜１０の数である。Ｒ14は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19はこれらの内少なくとも２つは炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基である。]
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。
【０００３】
この欠点を解決するために、特公昭６１−３７３８７号にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらの技術は柔軟性及び仕上がった衣料の風合いを両立できるものではない。
【０００４】
また、モノ長鎖アルキル３級アミンを柔軟剤として使用することはすでに知られている。特開平７−２６８７７３号にはエステル基又はアミド基を有するモノ長鎖アルキル３級アミンと特定のエステル化合物を用いた柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平５−１３２８６５号にはアミン化合物と陰イオン性界面活性剤を混和しない状態で基体に担持させた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらに開示されている組成物においても油っぽい風合いを改善できるものではない。
一方、通常の洗濯で衣料を洗濯した場合、洗浄終了後は汚れと共に菌や微生物もある程度除去されているが、つゆ時の室内乾燥などの微生物の繁殖し易い環境で衣料を乾燥あるいは保存したとき、菌に由来する悪臭が衣料に付着する。また、衣料の着用時、汗などに由来する体臭が衣料に付着し、不愉快でありしかも衛生的に好ましくない。このような衣料の臭いを除去する方法として近年、スプレー型の消臭剤が使用されるようになったが、局部的な消臭効果は得られるが衣料全体を消臭することは困難であり、その改善が望まれる。
【０００５】
本発明の課題は、衣料の風合いを改善し、更に衣料全体の消臭に効果が有り、且つ長時間消臭効果を持続できる柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を１つと炭素数１３〜３６の炭化水素基を１つ有する化合物、（ｂ）分子中に、炭素数１６〜３６の炭化水素基と−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基［Ｍ：対イオン］を有する陰イオン性界面活性剤、及び（ｃ）抗菌剤を含有し、（ａ）成分、（ｂ）成分のモル比が（ａ）／（ｂ）＝９／１〜４／６である柔軟剤組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、一般式（１）で表される３級アミン又はその塩（以下化合物（１）という）、もしくは一般式（２）で表される４級アンモニウム塩（以下化合物（２）という）から選ばれる１種以上が好ましい。
【０００８】
【化３】
0003822459.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1及びＲ5はそれぞれ独立に、炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2及びＲ6はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に０又は１の数であり、Ｙ-は陰イオン基である。］
化合物（１）において、Ｒ1は炭素数１３〜３６、好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ａは１が好ましい。
【００１０】
化合物（１）の中で特に好ましい化合物として、一般式（１−１）で表される化合物及び一般式（１−２）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１１】
【化４】
0003822459.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ21は炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｅは２又は３である。Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である］。
【００１３】
一般式（１−１）又は（１−２）で表される化合物は、例えば、Ｒ21−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させることで容易に合成することができ、Ｒ21は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
【００１４】
化合物（１）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１５】
化合物（２）において、Ｒ5は炭素数１３〜３６、好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ6は炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。化合物（２）の中で特に好ましい化合物として、一般式（２−１）で表される化合物及び一般式（２−２）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１６】
【化５】
0003822459.tif 000004
【００１７】
［式中、Ｒ24は炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｆは２又は３であり、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｙ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。］
一般式（２−１）又は（２−２）で表される化合物は、例えば、Ｒ24−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ24−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ24は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
【００１８】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から、化合物（１）、又は化合物（１）と化合物（２）を併用することが好ましく、併用する場合は化合物（１）／化合物（２）の重量比は１／１０００〜１０００／１が好ましい。
【００１９】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、分子中に炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基［Ｍ：対イオン］を有する陰イオン性界面活性剤であり、具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００２０】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は、抗菌剤である。ここで本発明の抗菌剤は、木綿金巾＃２００３に該化合物１質量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳＬ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物である。
このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社  １９９０年４月１０日発行  ５０１頁〜５６４頁に記載されているものを使用することができ、好ましいものとしてはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオー１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン及びポリリジンから選ばれる１種以上であり、特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、特開平１１−１８９９７５号に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニルエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【００２１】
本発明では（ｃ）成分として、一般式（３）〜（５）で表される化合物から選ばれる１種以上を用いることも衣料の消臭効果の点から好適である。
【００２２】
【化６】
0003822459.tif 000005
【００２３】
[式中、Ｒ10及びＲ15はそれぞれ独立に、炭素数５〜１２、好ましくは６〜１２のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又はフェニレン基であり、ｃは０又は１の数であり、Ｒ11は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ20）d−である。ここでＲ20はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｄは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ14は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。また、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、これらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。]
本発明の最も好ましい（ｃ）成分としては下記のものを挙げることができる。
【００２４】
【化７】
0003822459.tif 000006
【００２５】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、特に好ましくは２〜２０質量％含有することが柔軟効果及び風合いの点から好ましい。また、（ｃ）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．１〜１０質量％含有することが消臭効果及び消臭効果の持続性の点から好ましい。さらに（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比（ａ）／（ｂ）が９／１〜４／６、更に９／１〜５／５、特に８．５／１．５〜６．５／３．５であることが、柔軟性及び風合いの点から好適である。また、（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で５〜６０質量％、特に１０〜５０質量％の範囲で含有することが、柔軟効果、風合い及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００２６】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と水を含有する組成物であり、水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜８５質量％配合される。
【００２７】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。
【００２８】
本発明では上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが柔軟効果及び風合い改善点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。この（ｄ）成分の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％が好ましい。また、（ｄ）成分と（ａ）成分の配合割合は、（ｄ）／（ａ）が重量比で１／５００〜１／１０、特に１／３００〜１／５０が柔軟効果の点から好ましい。
【００２９】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて（ｅ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（６）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３０】
Ｒ28−Ｕ−[(Ｒ29Ｏ)h−Ｈ]i      （６）
［式中、Ｒ28は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ29は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｈは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ＜ 又は−Ｎ＜ であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｉは１であり、Ｕが−ＣＯＮ＜ 又は−Ｎ＜ の場合はｉは２である。］
一般式（６）で表される化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００３１】
Ｒ28−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)j−Ｈ
［式中、Ｒ28は前記の意味を示す。ｊは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
Ｒ28−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n−Ｈ
［式中、Ｒ28は前記の意味を示す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【００３２】
【化８】
0003822459.tif 000007
【００３３】
［式中、Ｒ28は前記の意味を示す。ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【００３４】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｆ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム及び／又は塩化カルシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３５】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｇ）成分として溶剤を用いることができる。具体的に好ましい（ｇ）成分としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒であり、これら（ｇ）成分は、組成物中に０〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％配合することができる。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３６】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的で（ｈ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することができる。具体的に好ましい化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができ、これらの配合量は好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤を配合しても差し支えない。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら金属封鎖剤及び酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に、（ａ）成分に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００３９】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（ｃ）成分、必要に応じて（ｅ）成分及び（ｇ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｄ）成分、（ｆ）成分及び（ｈ）成分を添加して撹拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にそのほかの成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００４０】
【実施例】
合成例１：（ａ−１）の合成
パルミチン酸／ステアリン酸を５０／５０（重量比）で混合した混合脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとの脱水エステル化反応により（ａ−１）を合成した。すなわち、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン１３２ｇ、パルミチン酸２００ｇとステアリン酸２００ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１５０℃まで昇温した。その温度で４時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。さらに１８０℃に昇温し、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン６６ｇを滴下しながら１０時間、加熱撹拌を続けた。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−１）４７３ｇを得た。
【００４１】
合成例２：（ａ−２）の合成
パルミチン酸／ステアリン酸を４０／６０（重量比）で混合した混合脂肪酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱水アミド化反応により（ａ−２）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇと混合脂肪酸２７３．３ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。その温度で約５時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−２）を得た。
【００４２】
合成例３：（ａ−３）の合成
合成例２において混合脂肪酸に代えてオレイン酸を用いた以外は合成例２と同様の方法でＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−３）を得た。
【００４３】
合成例４：（ａ−４）の合成
合成例１で製造した（ａ−１）成分１００ｇとエタノール３００ｇをオートクレーブに仕込み、窒素置換後攪拌下１００℃まで昇温した。その後、圧入ポンプでメチルクロリド１８ｇを圧入し、３時間反応させた。冷却後エタノールを減圧留去し、目的のＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−４）を得た。
【００４４】
合成例５：（ａ−５）の合成
合成例２で製造した（ａ−２）成分とメチルクロリドを用いて合成例４と同様の方法で、目的のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−５）を得た。
【００４５】
合成例６：（ａ−６）の合成
合成例３で製造した（ａ−３）成分とメチルクロリドを用いて合成例４と同様の方法で、目的のＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−６）を得た。
【００４６】
実施例１
下記成分を用いて表１及び表２に示す柔軟剤組成物を調製した。その際、（ｃ）成分、（ｅ）成分及び（ｇ）成分を水に溶解させ、６０℃まで昇温し、６０℃で攪拌羽を用いて攪拌しながら（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分及び（ｈ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した後、残りの（ｉ）成分を添加し、室温に冷却した。なお、表１及び表２に示すｐＨ範囲では（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物中に存在する。
【００４７】
得られた柔軟剤組成物について、下記方法で柔軟性及び風合い、並びに消臭効果を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００４８】
＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−２）：合成例２で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−３）：合成例３で得たＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−５）：合成例５で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−６）：合成例６で得たＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ'−１）：Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ'−２）：Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−１）：ステアリル硫酸エステルナトリウム
（ｂ−２）：ポリオキシエチレン硬化牛脂組成アルキル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２．３、硬化牛脂組成はパルミチル基／ステアリル基が４０／６０の重量比である）
（ｂ−３）：ゲルベ型アルキル硫酸エステルナトリウム（２−オクチルドデシル硫酸エステルナトリウム）（デカノールからゲルベ反応によって得られた２−オクチル−１−ドデカノールを三酸化硫黄で硫酸化し、更に水酸化ナトリウムで中和したゲルベアルコール硫酸エステルナトリウム）
（ｃ−１）：トリクロサン
（ｃ−２）：ビス−（２−ピリジルチオー１−オキシド）亜鉛
（ｃ−３）：２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル
（ｃ−４）：トリクロロカルバニリド
（ｃ−５）：２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール
（ｃ−６）：ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩
（ｃ−７）：グルクロン酸クロルヘキシジン
（ｃ−８）：８−オキシキノリン
（ｃ−９）：ポリリジン
【００４９】
【化９】
0003822459.tif 000008
【００５０】
（ｃ−１３）：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｄ−１）：ステアリン酸
（ｄ−２）：オレイン酸
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｅ−２）：ステアリルアミンにＥＯを平均３０モル付加させたもの
（ｆ−１）：塩化ナトリウム
（ｇ−１）：エチレングリコール
（ｈ−１）：エキセル１５０［ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）花王（株）製］
（ｉ−１）：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン製、ＴＳＦ４４５２）。
（ｉ−２）：色素（アシッドブルー９）
（ｉ−３）：香料［ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ14ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の質量％］。
【００５１】
＜柔軟性及び風合いの評価法＞
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１及び表２の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００５２】
上記処理したバスタオルの柔軟性と風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定した。
【００５３】
（１）柔軟性の評価基準
０：非常に柔らかく仕上がった
１：柔らかく仕上がった
２：やや柔らかく仕上がった
３：柔らかに仕上がらない
（２）風合いの評価基準
０：油っぽくなくさっぱりした風合いである
１：やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである
２：やや油っぽい風合いである
３：油っぽい風合いである
＜消臭効果の評価法＞
２０代男子２人が１２時間着用した肌着（木綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１及び表２の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し、湿度７０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。
恒温室で乾燥させた衣料の臭い、及び再度２０代男性２人に１２時間着用した後の衣料の臭いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５未満を◎、０．５以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定した。
【００５４】
評価基準
０：ほとんど臭いを感じない
１：かすかに臭いを感じるが気にならない程度である
２：臭いがする
３：顕著に臭いがする
【００５５】
【表１】
0003822459.tif 000009
【００５６】
【表２】
0003822459.tif 000010
【００５７】
表２中、比較品１及び２は、（ａ’−１）、（ａ’−２）を（ａ）成分として、（ａ）／（ｂ）モル比を算出した。