(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式［I］で表わされるカルボン酸エステル化合物；
Ｒ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ' ・・・［I］
［上記式［I］において、
Ｒは、アリールアルキルオキシ基を表し、
Ａは、
【化１】
0003737138.tif 000022
のいずれかの基であり、
Ｒ'は、炭素数１〜１０のアルキル基（該基の炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい）を表す］。
【請求項２】
次式［II］で表されるカルボン酸エステル化合物；
Ｒ−Ａ*−ＣＯＯ−Ｒ' ・・・［II］
［上記式［II］において、
Ｒは、アリールアルキルオキシ基を表し、
Ａ*は、
【化２】
0003737138.tif 000023
のいずれかの光学活性基であり、
Ｒ'は、炭素数１〜１０のアルキル基（該基の炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい）を表す］。
【請求項３】
上記式［I］または［II］において、Ｒが、次式で表される基であることを特徴とする請求項第１項または第２項記載のカルボン酸エステル化合物。
【化３】
0003737138.tif 000024
【請求項４】
請求項第１項または第３項記載のカルボン酸エステル化合物を含有してなる液晶組成物。
【請求項５】
請求項第２項または第３項記載の光学活性を有するカルボン酸エステル化合物を含有してなる液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、新規なカルボン酸エステル化合物、光学活性を有するカルボン酸エステル化合物およびこれらのカルボン酸エステル化合物を含有する液晶組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
現在、広汎に使用されている液晶化合物を用いた表示デバイスは、通常はＴＮ（ツイストネマチック）モードによって駆動されている。
【０００３】
しかしながら、この方式を採用した場合、表示されている画像を変えるためには、素子中における液晶化合物の分子の位置を変える必要があるために、駆動時間が長くなり、液晶化合物の分子位置を変えるために必要とする電圧、すなわち消費電力も大きくなるという問題点がある。
【０００４】
強誘電性液晶化合物を用いたスイッチング素子は、ＴＮモードあるいはＳＴＮモードを利用したスイッチング素子とは異なり、液晶化合物の分子の配向方向を変えるだけでスイッチング素子として機能させることができるため、スイッチング時間が非常に短縮される。さらに、強誘電性液晶化合物のもつ自発分極（Ｐｓ）と電界強度（Ｅ）とにより与えられるＰｓ×Ｅの値が液晶化合物の分子の配向方向を変えるための実効エネルギー強度であるので、消費電力も非常に少なくなる。そして、このような強誘電性液晶化合物は、印加電界の方向によって二つの安定状態、すなわち双安定性を持つので、スイッチングのしきい値特性も非常に良好であり、動画用の表示デバイス等として特に適している。
【０００５】
【従来技術における問題点】
このような強誘電性液晶化合物を光スイッチング素子等に使用する場合、強誘電性液晶化合物には、例えば動作温度範囲が常温付近あるいはそれ以下にあること、動作温度幅が広いこと、スイッチング速度が大きい（速い）ことおよびスイッチングしきい値電圧が適正な範囲内にあること等多くの特性が要求される。殊にこれらのうちでも、動作温度範囲は強誘電性液晶化合物を実用化する際に特に重要な特性である。
【０００６】
しかしながら、これまで知られている強誘電性液晶化合物では、例えば、R.B.Meyer,et.al.,の論文［ジャーナル・デ・フィジーク（J.de Phys.）36巻L-69頁、1975年］、田口雅明、原田隆正の論文［第11回液晶討論会予稿集168頁、1985年］に記載されているように、一般に動作温度が狭く、また動作温度範囲が広い強誘電性液晶化合物であっても動作温度範囲が室温を含まない高温度域である等、強誘電性液晶化合物として実用上満足できるものは得られていない。
【０００７】
液晶化合物は一般に単独で使用されることは希で、通常は、複数の液晶化合物に、これらの液晶化合物の作動条件を改善するような液晶改質剤（あるいは液晶添加剤）を混合して使用されている。
【０００８】
強誘電性液晶化合物には、上述のようにその動作温度が高温度域にあるものが多く、強誘電性液晶化合物自体の改良も重要であるが、このような強誘電性液晶化合物に配合することにより、強誘電性液晶化合物の有する優れた液晶特性を損なうことなく、強誘電性液晶の動作温度を低域化する液晶改質剤の開発が望まれている。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、新規なテトラリン環を有するカルボン酸エステル化合物を提供することを目的としている。
【００１０】
さらに本発明は、光学活性を示す新規なカルボン酸エステル化合物を提供することを目的としている。また本発明は、上記カルボン酸エステル化合物を含有する液晶組成物を提供することを目的としている。さらに詳しくは本発明は、液晶化合物と混合して用いることにより、作動温度が広く、スイッチング速度が大きく、消費電力が極めて少なく、しかも安定したコントラストが得られる液晶素子を形成することができる新規なカルボン酸エステル化合物、即ち液晶添加剤としての使用に特に適したカルボン酸エステル化合物を提供することを目的としている。
【００１１】
【発明の概要】
本発明のカルボン酸エステル化合物は、次式［I］で表すことができる。
Ｒ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ' ・・・[I]
上記式［I］において、Ｒは、アリールアルキルオキシ基を表し、Ａは、
【００１２】
【化４】
0003737138.tif 000002
【００１３】
のいずれかの基であり、Ｒ'は、炭素数１〜１０のアルキル基（該基の炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい）を表す。
【００１４】
さらに、本発明のカルボン酸エステル化合物は、次式［II］で表すことができる。
Ｒ−Ａ*−ＣＯＯ−Ｒ' ・・・［II］
上記式［II］において、Ｒは、アリールアルキルオキシ基を表し、Ａ*は、
【００１５】
【化５】
0003737138.tif 000003
【００１６】
のいずれかの基であり、Ｒ'は、炭素数１〜１０のアルキル基（該基の炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい）を表す。
【００１７】
なお、上記式[II]において、「＊」は光学活性を有していることを表している。
また、本発明の液晶添加剤または液晶改質剤は、上記式[II]において、いずれか一方の光学活性基Ａ*を有するカルボン酸エステル化合物を他の光学活性基Ａ*を有するカルボン酸エステル化合物よりも過剰に含有することを特徴としている。
【００１８】
本発明のカルボン酸エステル化合物を、液晶化合物に配合して用いることにより、動作温度範囲が広く、スイッチング速度が大きく、消費電力がきわめて少なく、しかも安定したコントラストが得られるなどの優れた特性を有する各種デバイスを得ることができる。
【００１９】
また、このカルボン酸エステル化合物は、例えば強誘電性液晶化合物等の新たな液晶化合物を製造するための原料として使用することができる。
【００２０】
【発明の具体的説明】
次に本発明について具体的に説明する。
まず、本発明のカルボン酸エステル化合物について説明する。
【００２１】
本発明のカルボン酸エステル化合物は次式[I]で表すことができる。
Ｒ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ’                  …［I］
また、光学活性を有する本発明のカルボン酸エステル化合物は次式[II]で表すことができる。
【００２２】
Ｒ−Ａ*−ＣＯＯ−Ｒ' …［II］
上記式［I］および式[II]において、Ｒは、アリールアルキルオキシ基を表す。
【００２３】
上記式［I］において、Ｒはアリールアルキルオキシ基である。これらの基中に存在する１個、または隣接していない２個以上の-CH2-基は、-O-基で置き換えられていてもよい。
【００２４】
また、炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状および脂環状のいずれの形態であってもよいが、Ｒが直鎖状のアルコキシ基であるカルボン酸エステルの分子は、分子がまっ直ぐに伸びた剛直構造をとるため、優れた液晶添加剤となる。このような直鎖状のアルコキシ基の具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシチル基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基およびオクタデシルオキシ基などを挙げることができる。
【００２５】
ここでアリールアルキルオキシ基としてはベンジルオキシ基などを挙げることができる。ベンジルオキシ基を有する化合物は他の液晶化合物と混合して使用する液晶添加剤として有用性が高く好ましい。
【００２６】
前記式[I]において、Ａは、
【００２７】
【化６】
0003737138.tif 000004
【００２８】
のいずれかである。
このテトラヒドロナフタレン環を形成する水素原子で飽和した環状構造を形成する炭素原子は光学活性を有し得る。
【００２９】
そして、本発明において、この光学活性を示す環状構造を有するカルボン酸エステル化合物は前記式[II]で表される。即ち、この式[II]において、Ａ*は、
【００３０】
【化７】
0003737138.tif 000005
【００３１】
で表されるいずれかの光学活性基を表す。
前記式で表される1,2,3,4-テトラヒドロナフチル基としては、1,2,3,4-テトラヒドロ-1,5-ナフチル基、1,2,3,4-テトラヒドロ-1,6-ナフチル基、1,2,3,4-テトラヒドロ-2,6-ナフチル基および1,2,3,4-テトラヒドロ-1,7-ナフチル基を挙げることができ、4,5,6,7-テトラヒドロナフチル基としては、4,5,6,7-テトラヒドロ-1,5-ナフチル基、4,5,6,7-テトラヒドロ-1,6-ナフチル基、4,5,6,7-テトラヒドロ-2,6-ナフチル基および4,5,6,7-テトラヒドロ-1,7-ナフチル基を挙げることができる。
【００３２】
特に本発明のカルボン酸エステル化合物を液晶添加剤として使用する場合には、分子全体が直線状になることが好ましく、このため1,2,3,4-テトラヒドロナフチル基としては、1,2,3,4-テトラヒドロ-2,6-ナフチル基が特に好ましい。
【００３３】
また、5,6,7,8-テトラヒドロナフチル基についても、同様に5,6,7,8-テトラヒドロ-2,6-ナフチル基が特に好ましい。
すなわち、式[I]においては、Ａは次式で表される構造を有していることが特に好ましく、
【００３４】
【化８】
0003737138.tif 000006
【００３５】
また、式[II]においては、Ａ*は次式で表される構造を有していることが特に好ましい。
【００３６】
【化９】
0003737138.tif 000007
【００３７】
また、式[I]および式[II]において、Ｒ'は、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。ここでアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３８】
ここでアルキル基は直鎖状、分岐状および脂環状のいずれの形態であってもよく、具体的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基などを挙げることができる。
【００３９】
本発明のカルボン酸エステル化合物を液晶添加剤として使用する場合、この化合物が添加された液晶組成物の特性を考慮すると、このＲ'はアルキル基が好ましく、さらにメチル基であることが特に好ましい。
【００４１】
従って、上記式[I]および式[II]で表されるカルボン酸エステル化合物としては、具体的には次表１および表２に記載した化合物を挙げることができる。
Ｒ-Ａ-ＣＯＯ-Ｒ'      ・・・［I］
Ｒ-Ａ*-ＣＯＯ-Ｒ'     ・・・［II］
【００４２】
【表１】
0003737138.tif 000008
【００４６】
【表２】
0003737138.tif 000009
【００４８】
上記のようなカルボン酸エステル化合物は、公知の合成技術を組み合わせて製造することができる。
例えば、前記のカルボン酸エステル化合物は、以下に示す合成経路に従って合成することができる。
【００４９】
【化１０】
0003737138.tif 000010
【００５０】
すなわち、例えば、6-アルコキシナフタレン-2-カルボン酸と1,2-ジエトキシエタンとの混合物を金属ナトリウムの存在下にイソアミルアルコールを滴下しながら還流することにより、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-アルコキシナフタレン-2-カルボン酸を得ることができる。
【００５１】
こうして得られた1,2,3,4-テトラヒドロ-6-アルコキシナフタレン-2-カルボン酸を、酢酸および臭化水素酸と反応させることにより、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸を得ることができる。
【００５２】
上記のようにして得られた1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸と臭化ベンジルとを水酸化カリウム存在下に反応させることにより1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸を得ることができる。
【００５３】
次いで、濃塩酸などの強酸を触媒として用い、式[I],[II]におけるＲ'に対応するアルキル基を有するアルコールと、上記工程で得られた1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸を反応させることにより1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸エステルを得ることができる。
【００５４】
また、光学活性を示すカルボン酸エステル化合物は、例えば、上記のようにして製造されたラセミ体であるカルボン酸エステル化合物を光学活性カラムを用いて光学活性の異なる化合物に分離することにより得ることができる。
【００５５】
なお、上記方法は、本発明のカルボン酸エステル化合物の製造方法の一例であり、本発明のカルボン酸エステル化合物は、この製造方法によって限定されるものではない。
【００５６】
例えば上記のような方法により製造される本発明のカルボン酸エステル化合物の内、次式で表される1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（３０）］の1Ｈ−ＮＭＲのチャートを図１に示す。
【００５７】
なお、以下の式中「ｅｑ」はエカトリアル、「ａｘ」はアキシャルの立体配座を示す。
【００５８】
【化１１】
0003737138.tif 000011
【００５９】
上記式中において１〜９の番号は、水素原子を示し、この番号は図１におけるピークに付した番号と対応している。
また、例えば上記のような方法により製造される本発明のカルボン酸エステル化合物の内、次式で表される(+)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］の1Ｈ−ＮＭＲのチャートを図２に示す。
【００６０】
【化１２】
0003737138.tif 000012
【００６１】
上記式中において１〜９の番号は、水素原子を示し、この番号は図２におけるピークに付した番号と対応している。
上記のようにして得られた式［I］または[II]で表されるカルボン酸エステル化合物は、液晶化合物を製造するための製造原料として使用することができる他、例えば液晶化合物と混合して使用される液晶添加剤あるいは液晶改質剤として使用することができる。
【００６２】
特に光学活性を有するカルボン酸エステル化合物は、強誘電性液晶化合物または反強誘電性液晶化合物に添加する液晶添加剤として使用することができる。
具体的には、このようなカルボン酸エステル化合物の内、次式［３０］で表される化合物は、例えば次式［Ａ］で表される化合物のような液晶性を示す化合物に配合することにより化合物［Ａ］の液晶特性を改善することができる。
【００６３】
【化１３】
0003737138.tif 000013
【００６４】
このように液晶添加剤として特に優れている式［３０］で表される化合物および液晶化合物である式［Ａ］で表される化合物の相転移温度を表３に示す。なお、以下に示す表３において、Ｃryは結晶相を、Ｓm ＣＡ*は反強誘電相を、Ｓm ＡはスメクチックＡ相を、そして、Ｉsoは等方性液体を表す。
【００６５】
【表７】
0003737138.tif 000014
【００６６】
なお、本発明において、表中に示した「・」は、その相が存在することを示し「−」はその相が存在しないことを示している。
本発明のカルボン酸エステル化合物中には、液晶化合物の液晶温度範囲を低下させる化合物が多い。
【００６７】
本発明の液晶添加剤は単独で使用することもできるが、異なる付号を有する光学活性カルボン酸エステル化合物を混合した状態で使用することもできる。
本発明のカルボン酸エステル化合物を液晶添加剤として使用する場合には、この液晶添加剤は、液晶組成物中に、通常は０.５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％の量で使用される。
【００６８】
本発明の液晶添加剤を添加して使用することができる液晶化合物としては、強誘電性液晶化合物および反強誘電性液晶化合物の他、シッフ塩基系液晶化合物、アゾキシ系液晶化合物、安息香酸エステル系液晶化合物、シクロヘキシルカルボン酸エステル系液晶化合物、フェニル系液晶化合物、ターフェノール系液晶化合物、シクロヘキシル系液晶化合物、および、ピリミジン系液晶化合物を挙げることができる。これらの液晶化合物は単独であっても混合されていてもよい。
【００６９】
特に本発明の液晶添加剤は、反強誘電性液晶組成物の主剤あるいは他のスメクチック相を呈する化合物を主剤とする液晶組成物の助剤として使用することが好ましい。
【００７０】
なお、本発明のカルボン酸エステル化合物を添加物として用いて、例えば表示素子などを形成する際には、上記のカルボン酸エステル化合物および必要に応じて他の液晶化合物に加えてさらに、例えば、電導性賦与剤および寿命向上剤など、通常の液晶化合物に配合することができる添加剤を配合してもよい。
【００７１】
本発明の液晶添加剤は、表面安定化強誘電性液晶素子、ヘリカル変歪型素子、過度散乱型素子、ゲストホスト型素子、あるいは垂直配向液晶素子などに利用される液晶に添加しても構わない。本発明の液晶添加剤を加えた液晶化合物の内でも特に反強誘電性を有する液晶化合物は、上記のような用途の他に、光シャッターあるいは液晶プリンターなどの光スイッチング素子、圧電素子および焦電素子などの液晶素子として好ましく使用することができる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明により新規なカルボン酸エステル化合物が提供される。
この新規なカルボン酸エステル化合物は、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン環を有するため、強誘電性液晶化合物あるいは反強誘電性液晶化合物に対する添加物として使用することもできる。さらにＲがベンジルオキシ基があるカルボン酸エステル化合物を他の液晶化合物に添加することにより、室温を含む広範な温度範囲においてスメクチック相を示す液晶組成物を得ることができる。
【００７３】
このような本発明の液晶添加剤を、同種および／または他種の液晶化合物に配合することにより、液晶化合物の反強誘電性を損なうことなく、液晶を使用できる温度範囲を広域化することができる。
【００７４】
従って、このような液晶添加剤を用いることにより、広い温度範囲において高速応答性を有する液晶素子等を得ることができる。
さらに、このような素子を用いて製造した液晶ディスプレイにおいては、操作時間を大幅に短縮することができる。
【００７５】
このようなディスプレイでは、消費電力の低減を図ることができると共に、安定したコントラストが得られる。また、低電圧駆動も可能である。
また、本発明のカルボン酸エステル化合物を反強誘電性液晶化合物に対する添加成分として使用する場合、メモリー性の実現が容易になり、配向性を向上させるなどの特性を付与することができる。
【００７６】
また、本発明のカルボン酸エステル化合物は、他の液晶化合物等の製造原料として有効に使用することができる。
【００７７】
【実施例】
次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお＋、−は光学活性体の＋体、−体を表わす。
【００７８】
【実施例１】
1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（３０）］の合成
【００７９】
【化１４】
0003737138.tif 000015
【００８０】
第１段階
6-デシルオキシ-ナフタレン-2-カルボン酸３.８６ｇ（11.8ミリモル）および1,2-ジエトキシエタン１３０mlの混合物に、窒素雰囲気下、１２０℃で攪拌下に金属ナトリウム３.０ｇ（130ミリグラム原子）を加え、さらに還流温度にまで加熱した。
【００８１】
この混合物にイソアミルアルコール１０ｇ（114ミリモル）を１時間かけて滴下し、さらに１１時間還流下に反応させた。室温に冷却後、残存する金属ナトリウムをエタノールを加えて分解した後、反応混合物を２０％塩酸を用いて、酸性にした。
【００８２】
この反応混合物に水１００mlを加えた後、有機相を分離し、さらにこの有機相を水洗した。
有機相を減圧下に濃縮して固体４．２５ｇを得た。この固体をトルエンを用いて再結晶することにより、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-デシルオキシナフタレン-2-カルボン酸、２.９５ｇ（8.89ミリモル）を得た。
【００８３】
第２段階
第１段階の方法で得られた6-デシルオキシナフタレン-2-カルボン酸１６.６ｇ（50ミリモル）と、酢酸２５０mlと、４７％臭化水素酸８６.５ｇ（0.5モル）とを１３０℃で７時間加熱還流した。この反応液に蒸留水を添加後減圧下に濃縮することにより、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸１０.６０ｇ（50ミリモル）を得た。
【００８４】
第３段階
第２段階で得られた1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸１０.６０ｇ（50ミリモル）、臭化ベンジル１２.８５ｇ（75ミリモル）、８５％水酸化カリウム６.６ｇ（100ミリモル）、ヨウ化ナトリウム０.５２５ｇ（３．５ミリモル）、エタノール２００ml、蒸留水２５mlの混合物を１００℃で１２時間加熱還流した。さらにこの反応液に１０％水酸化カリウム５０mlを添加し２時間加熱還流を続けた。室温になるまで放置して冷却後、反応液を冷水中に加え、反応混合物を３６％塩酸を用いて酸性にした。析出物を濾過により分別し、これをトルエンを用いて再結晶することにより1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸１３．０８ｇ（46.4ミリモル）を得た。
【００８５】
第４段階
第３段階で得られた1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸２.８２ｇ（10ミリモル）、メタノール５０mlおよび濃塩酸の混合物を４時間還流した。
この後、反応物を水に投入して油水分離を行い油相を濃縮後、カラムクロマトグラフィーを用いて分離することにより、無色の白色固体２.９０ｇを得た。
【００８６】
この半固体のＦＤ−マススペクトルの値はＭ／ｅ＝２９６であった。
図１にこの化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
これらの分析の結果より、この化合物は目的とする6-(4'-デカノイルオキシビフェニル-4"-カルボニルオキシ)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2-カルボン酸R-1"'-トリフルオロメチルヘプチルエステル［例示化合物（３０）］であると同定した。
【００８７】
【実施例２】
(+)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］の分離
【００８８】
【化１５】
0003737138.tif 000016
【００８９】
実施例１で得られたラセミ体である1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル９ｇ（3ミリモル）を光学活性カラムを用いて分離した。これをカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより、白色固体である(+)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル４.００ｇを得た。
【００９０】
この半固体のＦＤ−マススペクトルの値はＭ／ｅ＝２９６であった。旋光度測定の結果、この化合物の比旋光度[α]Dは４６.４゜であった。
図２にこの化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
【００９１】
これらの分析の結果より、この化合物は目的とする(+)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］であると同定した。
【００９２】
【実施例３】
(-)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］の分離
【００９３】
【化１６】
0003737138.tif 000017
【００９４】
第１段階
実施例１で得られたラセミ体である1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル９ｇ（3ミリモル）を光学活性カラムを用いて分離した。これをカラムクロマトグラフィーを用いて精製することにより、白色固体である(-)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル ４.００ｇを得た。
【００９５】
この半固体のＦＤ−マススペクトルの値はＭ／ｅ＝２９６であった。旋光度測定の結果、この化合物の比旋光度[α]Dは−４６．４゜であった。
図３にこの化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
【００９６】
これらの分析の結果より、この化合物は目的とする(-)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］であると同定した。
【００９７】
【実施例４】
実施例２で得られた次式で表わされる例示化合物［１８０］と次式で表わされる化合物［Ａ］とを２：９８の重量比で混合して液晶組成物を製造した。
【００９８】
【化１７】
0003737138.tif 000018
【００９９】
この組成物の相転移温度を測定した。
結果を表４に示す。
さらに例示化合物［１８０］及び上記式［Ａ］で表わされる化合物の相転移温度も併せて記載する。
【０１００】
【表８】
0003737138.tif 000019
【０１０１】
【実施例５】
実施例３で得られた次式で表される例示化合物［１８０］と次式で表される化合物［Ａ］とを、２：９８の重量比で混合して液晶組成物を製造した。
【０１０２】
【化１８】
0003737138.tif 000020
【０１０３】
この組成物の相転移温度を測定した。
結果を表５に示す。
さらに例示化合物［１８０］及び上記式［Ａ］で表わされる化合物の相転移温度も併せて記載する。
【０１０４】
【表９】
0003737138.tif 000021
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（３０）］の1Ｈ-ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図２】図２は、(+)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］の1Ｈ-ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図３】図３は、(-)-1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ベンジルオキシナフタレン-2-カルボン酸メチルエステル［例示化合物（１８０）］の1Ｈ-ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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