(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上のリン脂質を含有するリン脂質組成物であって、脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあり、かつ、該液のｐＨが６．５〜９．５の範囲にあることを特徴とするリン脂質組成物。
【請求項２】
脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１５０〜２００μＳ／ｃｍの範囲にある、請求項１に記載のリン脂質組成物。
【請求項３】
脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液のｐＨが７．０〜９．０の範囲にある、請求項１または２に記載のリン脂質組成物。
【請求項４】
天然のリン脂質含有物から抽出して得られる粗製のリン脂質組成物をそのまま、或いは該粗製のリン脂質組成物を更に精製して得られる精製リン脂質組成物を、溶媒に溶解させ、溶解液をイオン交換樹脂と接触させた後、溶媒を除去して請求項１〜３のいずれか一項に記載のリン脂質組成物を得ることを特徴とするリン脂質組成物の製造方法。
【請求項５】
乾燥卵黄をアルコールで抽出し、抽出液からアルコールを除去して得られる粗製のリン脂質組成物をそのまま、或いは、該粗製のリン脂質組成物を更にアセトン処理して得られるアセトン不溶物からアセトンを除去して得られる精製リン脂質組成物を、溶媒に溶解させ、溶解液をイオン交換樹脂と接触させた後、溶媒を除去して請求項１〜３のいずれか一項に記載のリン脂質組成物を得る、請求項４に記載のリン脂質組成物の製造方法。
【請求項６】
２種以上のリン脂質を含有するリン脂質組成物であって、脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあり、かつ、該液のｐＨが６．５〜９．５の範囲にあるリン脂質組成物からなることを特徴とする乳化剤。
【請求項７】
脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１５０〜２００μＳ／ｃｍの範囲にあるリン脂質組成物からなる、請求項６に記載の乳化剤。
【請求項８】
脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液のｐＨが７．０〜９．０の範囲にあるリン脂質組成物からなる、請求項６または７に記載の乳化剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、リン脂質組成物に関する。詳しくは、リン脂質組成物を乳化剤として用いて製した乳化物の加熱殺菌時における乳化破壊並びにｐＨ低下を生じ難くしうるリン脂質組成物に関する。
背景技術
従来から、リン脂質組成物は、天然のリン脂質含有物、例えば卵黄、大豆或いは微生物などから製造しているが、その製法は供給源により異なり、例えば卵黄の場合は、乾燥卵黄にアルコールを作用させてリン脂質成分を抽出し、次いでアルコールを除去して製造するのが一般的である。その際必要に応じて更にアセトン処理して中性脂質を除去し、精製することも一般的に行なわれている。
こうして得られたリン脂質組成物は乳化剤として従来より医薬品、化粧品、および食品などに広く用いられているが、これらの分野で乳化剤として使用する際には、リン脂質組成物を乳化剤として用いて製した乳化物（例えば脂肪乳剤）は通常加熱殺菌したのち使用に供することから、加熱殺菌に対して強く、即ち、乳化破壊を生じ難く、しかも通常生じる殺菌時のｐＨ低下に対してもその変化の少ないものであることが求められている。ところが従来のリン脂質組成物はこれらの点で必ずしも満足し得るものではなかったという問題がある。
よって、本発明は、上記したような問題が生じ難い新規なリン脂質組成物を提供することを主たる目的とする。
発明の開示
本発明者らは、上記の目的を達成せんと種々検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、２種以上のリン脂質を含有するリン脂質組成物であって、脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあり、かつ、該液のｐＨが６．５〜９．５の範囲にあることを特徴とするリン脂質組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記リン脂質組成物の製造方法、並びに該リン脂質組成物からなる乳化剤を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においてリン脂質とは、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、これらのリゾ化物、およびスフィンゴミエリンなどを構成成分とするものである。また、リン脂質組成物とは、これらのリン脂質を２種以上含有し、リン脂質の含有率が２０％以上で、その他は主に中性脂質からなる組成物をいう。
具体的には、卵黄から有機溶媒（アルコール）で抽出して得られた通常少なくとも２０％のリン脂質を含んだもの、或いはこれを精製してリン脂質含有率８０％以上のものとしたもの；大豆サラダ油製造工程中の脱ガム工程で得られる含水ガム質を脱水して得られた通常少なくとも５０％のリン脂質を含んだもの、或いはこれを精製して得られた少なくとも８０％のリン脂質を含んだものなどがあげられる。
本発明のリン脂質組成物は、このようなリン脂質組成物を脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあり、かつ該液のｐＨが６．５〜９．５の範囲にあるものである。ここにおいて「脱イオン水」とは、溶解イオンを除いた清水を意味し、具体的には、電気伝導度が２μＳ／ｃｍ以下の清水をいう。また、「５重量％濃度となるように懸濁させた液」とは、リン脂質組成物５重量部に対して脱イオン水９５重量部の割合で、例えばホモゲナイザーなどによりリン脂質組成物を脱イオン水中に分散させた液をいう。更にまた、本発明における電気伝導度とは、上記懸濁液の電気伝導度であって、電気伝導度計（例えば、堀場製作所製の『導電率計ＤＳ−１４』）を用いて２０℃で測定したときの値をいい、ｐＨとは、上記懸濁液のｐＨであって、ｐＨメーター（例えば、堀場製作所製の『ｐＨメーター  Ｆ−２２』）を用いて２０℃で測定したときの値をいう。
電気伝導度が１３０μＳ／ｃｍより低いと、リン脂質組成物を乳化剤として用いて製した乳化物の加熱殺菌時のｐＨ低下が大きくなり、また２２０μＳ／ｃｍより高いと、乳化物の加熱殺菌時に乳化破壊を生じ易くすることなどから、本発明のリン脂質組成物は電気伝導度が上記の範囲のものであることが必須である。より好ましくは、１５０〜２００μＳ／ｃｍの範囲である。
また、ｐＨが６．５より低いと、電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあっても、該リン脂質組成物を乳化剤として用いて製した乳化物は、加熱殺菌時に乳化破壊を生じ易く、また９．５より高いと、乳化物の加熱殺菌時に乳化破壊を生じ易くするだけでなくｐＨ低下が大きくなることなどから、本発明のリン脂質組成物はｐＨが上記の範囲のものであることも必須である。より好ましくは、ｐＨが７．０〜９．０の範囲である。
更に、本発明のリン脂質組成物は、２種以上のリン脂質を含有するものである。リン脂質組成物中に１種類のリン脂質しか含有しないものは、脱イオン水に５重量％濃度となるように懸濁させた液の電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあり、かつ該液のｐＨが６．５〜９．５の範囲にあっても、該リン脂質組成物を乳化剤として用いて製した乳化物は、加熱殺菌時に乳化破壊を生じ易い。
このような本発明のリン脂質組成物の代表的な製造方法を以下説明する。
乾燥卵黄にアルコールを作用させて得られた抽出液からアルコールを除去して得られる粗製のリン脂質組成物（リン脂質含有率：約２０〜６０％）や、これを更に１〜１０倍量のアセトンで処理して含まれている中性脂質（トリアシルグリセロール、コレステロールなど）を除去してリン脂質の純度を８０％以上、例えば９５〜９９％などに高めたリン脂質組成物を、その３〜２０倍量の極性溶媒（メタノール、エタノール、ジクロロメタン、アセトン、水など）または、極性溶媒と非極性溶媒（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、クロロホルム、酢酸エチル、エーテル、ベンゼンなど）との混合溶媒に溶解させ、電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲にあり、かつ、ｐＨが６．５〜９．５の範囲になるように溶解液をイオン交換樹脂と接触させた後、溶媒を減圧留去する。
上記の方法等において用いるイオン交換樹脂としては、強酸性或いは弱酸性の陽イオン交換樹脂（前者の例：Amberlite IR120B、IR200C〔いずれもRohm & Haas社製〕、Dowex 50w、MSC-1〔いずれもDow Chemical社製〕；DouLite C-20、C-25D〔いずれもDiamond Shamrock社製〕など；後者の例：Amberlite IRC50、IRC84、Dowex CCR-2、DouLite CC-4など）、または、強塩基性或いは弱塩基性の陰イオン交換樹脂（前者の例：Amberlite IRA400、IRA900、Dowex１、DouLite A-101Dなど；後者の例：Amberlite IRA68、IRA45など）があげられ、これらは、単独で、或いはまた必要に応じて複数を適宜混合して用いてもよい。
実施例
以下、本発明を実施例および試験例でもって更に詳細に説明する。なお、本発明において、％は重量％を意味する。
実施例１
乾燥卵黄からアルコール（９５％エチルアルコール）抽出した後減圧下で溶媒（アルコール）を除去し、更に６倍量のアセトンで処理して下記の精製卵黄リン脂質組成物を得た。
組成：
0003844508.tif 000002
上記組成の卵黄リン脂質組成物１００ｇを、ヘキサン−メタノール（８０：２０）５００ｍｌに溶解させ、この溶解液に強酸性陽イオン交換樹脂(Amberlite IR120B(H型)）１０ｍｌおよび強塩基性陰イオン交換樹脂(Amberlite IRA400(OH型)）２０ｍｌ（いずれもRohm & Haas社製）を添加し、３０分間攪拌した。次いで、イオン交換樹脂を濾別し、減圧下で溶媒を留去し、電気伝導度が１７２μＳ／ｃｍで、かつ、ｐＨが７．５の下記組成のリン脂質組成物を得た。
組成：
0003844508.tif 000003
なお、電気伝導度およびｐＨの測定は、下記の方法により行なった（後述の実施例および試験例においても同様）：
リン脂質組成物５ｇを蒸留水（電気伝導度１．４μＳ／ｃｍ）９５ｇに加え、高速ホモゲナイザー（（株）日音医理科器械製作所製ヒストコロン）により２００００ｒｐｍで５分間攪拌・分散させて懸濁液を得、直ちにこの液の電気伝導度を電気伝導度計（堀場製作所製  導電率計ＤＳ−１４）を用いて，また、ｐＨをｐＨメーター（堀場製作所製  ｐＨメーター  Ｆ−２２）を用いて２０℃で測定する。
実施例２
乾燥卵黄からアルコール（９５％エチルアルコール）抽出した後減圧下で溶媒（アルコール）を除去して下記の卵黄リン脂質組成物を得た。
組成：
0003844508.tif 000004
上記組成の卵黄リン脂質組成物１００ｇを、ヘキサン−メタノール（８０：２０）３００ｍｌに溶解させ、この溶解液に強酸性陽イオン交換樹脂(Amberlite IR120B(H型)）６ｍｌおよび強塩基性陰イオン交換樹脂(Amberlite IRA400(OH型)）１２ｍｌ（いずれもRohm & Haas社製）を添加し、３０分間攪拌した。次いで、イオン交換樹脂を濾別し、減圧下で溶媒を留去し、電気伝導度が１９５μＳ／ｃｍで、かつ、ｐＨが７．６の下記組成のリン脂質組成物を得た。
組成：
0003844508.tif 000005
実施例３
大豆サラダ油製造工程中の脱ガム工程で得られた含水ガム質を５倍量のアセトンで処理し、下記の精製大豆リン脂質組成物を得た。
組成：
0003844508.tif 000006
上記組成の大豆リン脂質組成物１００ｇを、ヘキサン−メタノール（８０：２０）５００ｍｌに溶解させ、この溶解液に強酸性陽イオン交換樹脂(Amberlite IR120B(H型)）８ｍｌおよび強塩基性陰イオン交換樹脂(Amberlite IRA400(OH型)）１６ｍｌ（いずれもRohm & Haas社製）を添加し、３０分間攪拌した。次いで、イオン交換樹脂を濾別し、減圧下で溶媒を留去し、電気伝導度が１５６μＳ／ｃｍで、かつ、ｐＨが７．２の下記組成のリン脂質組成物を得た。
組成：
0003844508.tif 000007
試験例１
試験方法
（イ）リン脂質組成物の調製：
上記の実施例１において、強酸性陽イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン交換樹脂の比率は変えず全体のイオン交換樹脂の使用量を種々変えて、その他の条件は実施例１の場合と同じにして、下表１に示したような、電気伝導度の異なる８種類のリン脂質組成物を調製した。なお、これら試料のｐＨも下表１に示した。
（ロ）乳化物（脂肪乳剤）の調製：
各リン脂質組成物について、大豆油４００ｇにリン脂質組成物（リン脂質に換算して２４ｇに相当する量）を加熱溶解し、これに濃グリセリン４５ｇと蒸留水（全量が２Ｌ（リットル）となる量）を徐々に添加しながらホモミキサー（特殊機化工業（株）製）により１０，０００ｒｐｍの回転数で１０分間撹拌して粗乳化した後、高圧ホモゲナイザー（（株）イズミフードマシナリ製）により５００ｋｇ/ｃｍ2の圧力の下で５分間処理して精乳化し、８種類の乳化物（脂肪乳剤）（試料No. １〜８）を製造した。
次いで、これら試料を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調整し、各５０ｍｌを５０ｍｌ容量のバイアル瓶にそれぞれ分注し、窒素でヘッドスペースを置換後、密栓し、オートクレーブ中１２１℃で３０分間加熱殺菌し、乳化破壊による油滴の発生の有無と、ｐＨの低下度合を測定・観察した。
試験結果
測定・観察の結果を下表１に示す。
0003844508.tif 000008
上記表１の結果から、乳化破壊の防止、即ち乳化の安定性およびｐＨ低下の防止、即ちｐＨ低下の抑制には、リン脂質組成物は、電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲内であることが必須であることがわかる。また、１５０〜２００μＳ／ｃｍの範囲が好ましいこともわかる。
試験例２
試験方法
（イ）リン脂質組成物の調製：
試験例１の試料No. １のリン脂質組成物（電気伝導度１６．３μＳ／ｃｍ、ｐＨ７．０）３０ｇに蒸留水を加え６００ｇにした後、高速ホモゲナイザー（（株）日音医理科器械製作所製ヒスコトロン）で分散させて５％懸濁液を調製した。この５％懸濁液に、塩酸水溶液または水酸化ナトリウム水溶液と、電気伝導度調整液とをそれぞれ適宜添加した後、凍結乾燥して電気伝導度が１５０〜１６０μＳ／ｃｍで、下表２に示したような、ｐＨが異なる７種類のリン脂質組成物（試料No.９〜１５）を調製した。
なお、用いた電気伝導度調整液は、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムおよび塩化鉄を各々１０ｍＭ濃度含む水溶液である。
（ロ）乳化物（脂肪乳剤）の調製：
乳化物の調製および乳化破壊による油滴の発生の有無とｐＨの低下度合の測定・観察は上記試験例１と同様に行なった。
試験結果
測定・観察の結果を表２に示す。
0003844508.tif 000009
上記表２の結果から、乳化破壊の防止、即ち乳化の安定性およびｐＨ低下の防止、即ちｐＨ低下の抑制には、リン脂質組成物は、電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍの範囲内であるだけでなく、ｐＨが６．５〜９．５の範囲内であることが必須であることがわかる。また、７．０〜９．０の範囲が好ましいこともわかる。
試験例３
試験方法
（イ）リン脂質組成物の調製：
実施例１に準じて得たイオン交換樹脂処理前のリン脂質組成物を、特開平６−１２８２７８号公報開示の高速液体クロマトグラフィーの手法に準じて精製し、リン脂質がホスファチジルコリンのみからなるリン脂質組成物を得た。なお、高速液体クロマトグラフィーは下記の条件の下で行なった。
（条件）
カラム：内径５０mm×長さ１０００mm
充填剤：シリカゲル（粒径４０〜６０μｍの全多孔球状シリカゲル）
移動相：エタノール／水＝９２／８Ｖ／Ｖ、１５０ｍｌ／ｍｉｎ．
検  出：紫外線吸収（λ＝２０４ｎｍ）
得られたリン脂質組成物中のホスファチジルコリンの含有量は９９．９％であり、電気伝導度は６０μＳ／ｃｍ、かつｐＨは５．１であった。
上記で得られたリン脂質組成物３０ｇに蒸留水を加え６００ｇにした後、高速ホモゲナイザーで分散させて５％懸濁液を調製した。この５％懸濁液に、水酸化ナトリウム水溶液と試験例２で用いた電気伝導度調整液とをそれぞれ適宜添加した後、凍結乾燥してｐＨが７．３〜７．５で、下表３に示したような、電気伝導度が異なる４種類のリン脂質組成物（試料No. １６〜１９）を調製した。
（ロ）乳化物（脂肪乳剤）の調製：
乳化物の調製および乳化破壊による油滴の発生の有無とｐＨの低下度合の測定・観察は上記試験例１と同様に行なった。
試験結果
測定・観察の結果を表３に示す。
0003844508.tif 000010
上記表３の結果から、乳化破壊の防止、即ち乳化の安定性およびｐＨ低下の防止、即ちｐＨ低下の抑制には、リン脂質組成物は、電気伝導度が１３０〜２２０μＳ／ｃｍおよびｐＨが６．５〜９．５の範囲内にあるだけでなく、２種以上のリン脂質を含有することが必須であることがわかる。
産業上の利用可能性
本発明のリン脂質組成物は、これを乳化剤として用いた乳化物の加熱殺菌時の乳化破壊を生じ難くし、しかも、加熱殺菌時のｐＨの低下も比較的生じ難くし得るものである。よって、製造に際して通常加熱殺菌を伴なう、例えば医薬品、化粧品および食品などの各種分野で、乳化剤としての利用拡大が期待され得る。