(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発電要素と、該発電要素周囲に配置され、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、ベーマイト処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層した構造を有し、該発電要素を封止する外装材とを具備することを特徴とするリチウム電池。
【請求項２】
発電要素と、該発電要素周囲に配置され、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、エポキシメラミン樹脂により表面処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層した構造を有し、該発電要素を封止する外装材とを具備することを特徴とするリチウム電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電解質を使用したリチウム電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、アルカリ電池よりも軽量で小型化が可能であり、本質的に高いエネルギー密度を有するリチウムイオン電池、及び電解質にポリマー電解質を使用し、その構成要素が全て固体状の高性能かつ安全性の高いリチウム電池が注目されている。
【０００３】
このようなリチウム電池の構造としては、例えばリチウムイオン電池の場合は正極側にアルミニウム箔、アルミニウム箔に対向して負極側に銅またはニッケル箔を設け、各金属箔上に、活物質、及び電解液を含む層を各々形成し、これらの層間に電解液を含むセパレータを設けた構成を有する発電要素と、これを封止する外装材とを有する。電解液には電解質と電解液とが含まれている。
【０００４】
外装材としては、例えば表面層となる樹脂層と水蒸気バリア層となるアルミニウム層とシール部材となる熱溶性樹脂層との積層体が使用され、十分な水蒸気バリア効果、及びヒートシール性の他、電池の使用環境温度である約０℃ないし８０℃で劣化を生じないことが要求される。
【０００５】
しかしながら、外装材の接着剤層が、リチウムイオン電池に含まれる電解液の浸出により劣化して、アルミニウム箔とシール部材との間に剥離を生じるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、使用される外装材の耐電解液性を改良し、その使用環境温度で、劣化することなく十分なライフを有するリチウムポリマー電池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、第１に、発電要素と、該発電要素周囲に配置され、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、ベーマイト処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層した構造を有し、該発電要素を封止する外装材とを具備することを特徴とするリチウム電池を提供する。
【０００８】
本発明は、第２に、発電要素と、該発電要素周囲に配置され、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、エポキシメラミン樹脂により表面処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層した構造を有し、該発電要素を封止する外装材とを具備することを特徴とするリチウム電池を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、リチウム電池に使用される外装材の構成、具体的には水蒸気バリアー層としてのアルミニウム層の構成と、水蒸気バリアー層−シール部材間の接着剤の組成との組合せにより、以下の２つの観点に大別される。
【００１０】
本発明のリチウム電池は、基本的に、発電要素と、発電要素を封止する外装材とを具備し、第１の観点によれば、この外装材は、発電要素側からシール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、ベーマイト処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムが順に積層された構造を有する。
【００１１】
また、第２の観点によれば、使用される外装材が、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する接着剤層、エポキシメラミン樹脂により表面処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層した構造を有する。
【００１２】
第１の観点に係る外装材は、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層と、ベーマイト処理表面と、及びこのベーマイト処理表面をもつアルミニウム層との組合せを使用するにより、良好な接着性及び耐電解液性を示す。このため、接着剤の劣化による剥離等の損傷が生じない。
【００１３】
第２の観点に係る外装材は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する接着剤層と、エポキシメラミン樹脂処理層と、アルミニウム層との組合せを使用することにより、良好な接着性、及び耐電解液性を示す。このため、接着剤の劣化による剥離等の損傷が生じない。
【００１４】
このように、本発明の第１及び第２の観点に係るリチウム電池は、十分なライフを有する。
【００１５】
以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明する。
【００１６】
図１は、本発明の第１の観点に係るリチウム電池の一例の構成を表す概略断面図を示す。
【００１７】
図示するように、このリチウムイオン電池１０の場合は、端部に延出された端子を有する正極側のアルミニウム箔１と、アルミニウム箔１に対向して配置され、端部に延出された端子を有する負極側の銅箔２と、アルミニウム箔１内面に形成された、活物質、電解液を含む第１の層３と、銅箔内面に形成された、活物質としてのカーボン、ポリマー、及び非水電解液を含む第２の層４と、第１の層３及び第２の層４間に配置されたセパレータ５とをもつ発電要素を有する。また、アルミニウム箔１及び銅箔２の外面には、シール部材層６、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤により接着され、ベーマイト処理されたアルミニウム層７、及び耐熱性フィルム８を順に積層した構造を有する外装材３０が設けられて、この発電要素を封止している。
【００１８】
第１の層及び第２の層は、リチウムイオンを吸蔵放出する層であり、活物質と、非水電解液とポリマーとを有する。
【００１９】
活物質としては、例えば正極材はアルカリ金属遷移金属複合酸化物金属の酸化物や水酸化物との複合酸化物、負極材は、金属リチウム、リチウム合金があげられる。
【００２０】
非水電解液は、電解質及び電解液を含み、溶質としては、例えば六フッ化リン酸リチウム塩（ＬｉＰＦ6）等を用い、ゲル系電解質の高分子材料としてポリフッカビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂等を使用することができる。
【００２１】
また、有機溶媒としては、例えばエチルカーボネート（ＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、プロピレンカーボネート等を使用することができる。
【００２２】
セパレータとしては、例えば、ポリプロピレン不織布、ガラス繊維からなる不織布等が使用される。
【００２３】
例えばポリオレフィン系樹脂を含浸する場合には、不織布上にポリオレフィン樹脂の粉末を塗布し、熱及び圧力により、含浸、一体化する。
【００２４】
または、不織布上にポリオレフィン系樹脂をエキストルーダー等によって押し出し、含浸一体化する。
【００２５】
シール部材層としては、例えば未延伸ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、及び変性ポリプロピレン等が使用される。
【００２６】
耐熱性フィルムしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが使用される。
【００２７】
また、アルミニウム層のベーマイト処理は、例えば電気伝導度が１．０μＳ／ｃｍ以下の純水を用い、９０〜１００℃の沸騰状態で、少量のアンモニア、アミン等のアルカリ物質を添加することが好ましい。このような処理で表面に水和酸化皮膜を生成することができる。
【００２８】
アルミニウム層のエポキシメラミン樹脂による表面処理は、例えばエポキシメラミン樹脂を上に、乾燥重量で０．５〜５．０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布し、乾燥することにより行うことができる。
【００２９】
図２に、外装材３０の構造をより詳細に表す断面図を示す。
【００３０】
図示するように、この第１の観点に係る発明に使用される外装材３０は、シール部材層６、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した例えば２０〜１００μｍの厚さを有する接着剤層１８、接着剤層１８に隣接してベーマイト処理された表面を有する例えば７〜１００μｍの厚さを有するアルミニウム層７、例えば二液硬化型ウレタン接着剤等のドライラミネート用接着剤層１１、延伸ナイロン層１２、ドライラミネート用接着剤層１３、及び耐熱性フィルムとしてポリエチレンテレフタレート層８を順に積層した構造を有する。
【００３１】
また、第２の観点に係る発明に使用される外装材を図３に示す。
【００３２】
この外装材３１は、ベーマイト処理された表面を有するアルミニウム層７の代わりにエポキシメラミン樹脂により処理された層２２をもつアルミニウム層２１、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層１８の代わりに、酸変性ポリオレフィン樹脂接着剤層１９を使用する以外は、図２に示す外装材と同様の構成を有する。
【００３３】
また、この外装材３１を外装材３０の代わりに、図１に示すリチウムポリマー電池に使用することにより、第２の観点に係るリチウムポリマー電池の一例が得られる。
【００３４】
【実施例】
実施例  １
下記外装材構成を有する外装材をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と延伸ナイロン（ＯＮＹ）を二液硬化型ウレタン接着剤を介してラミネートし、このＯＮＹ面にＡｌ箔を同様の接着剤を介してラミネートする。次に前記アルミ（Ａｌ）箔のベーマイト処理面に接着剤層を介して変性ポリプロピレンを熱ラミネートすることにより作成した。
【００３５】
0003755372.tif 000002
得られた外装材を、１５ｍｍ×３０ｍｍのサイズで、ＥＣとＥＭＣの１：１混合溶液に、１．５モル／ｌのＬｉＰＦ6を混合した非水電解液に浸漬し、８５℃に維持し、次のようにして、その耐電解液性を調べた。
【００３６】
まず、経時的に外観観察し、剥離の有無を確認した。その結果、３週間放置後も、剥離は見られなかった。
【００３７】
また、アルミ箔とシール部材間の剥離試験を行い、その強度を測定した。その結果、アルミ箔とシール部材間では剥離が起きず、シール部材が破壊されたので剥離強度の測定は不可であった。
【００３８】
その結果を表１に示す。
【００３９】
比較例１
ベーマイト処理を行わないアルミ箔を使用し、かつ酸変性ポリオレフィン樹脂モルプライムＭＰ−ＬＪ８ＰＪにイソシアネート樹脂硬化剤ＣＡＴ−１０を添加しないこと以外は実施例１と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表１に示す。
【００４０】
比較例２
ベーマイト処理を行わないアルミ箔を使用すること以外は実施例１と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表１に示す。
【００４１】
比較例３
モルプライムＭＰ−ＬＪ８ＰＪにＣＡＴ−１０を添加しないこと以外は実施例１と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0003755372.tif 000003
【００４３】
実施例２
水蒸気バリアー層として、ベーマイト処理されたアルミ箔の代わりに、エポキシメラミン樹脂１．５ｇ／ｍ2を塗布したアルミ箔５０μｍを使用する以外は、実施例１と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表２に示す。
【００４４】
比較例４
エポキシメラミン樹脂による表面処理を行わないアルミ箔を使用し、かつ酸変性ポリオレフィン樹脂モルプライムＭＰ−ＬＪ８ＰＪにイソシアネート樹脂硬化剤ＣＡＴ−１０を添加しないこと以外は実施例２と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表２に示す。
【００４５】
比較例５
エポキシメラミン樹脂表面処理を行わないアルミ箔を使用すること以外は実施例２と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表２に示す。
【００４６】
参考例
モルプライムＭＰ−ＬＪ８ＰＪにＣＡＴ−１０を添加しないこと以外は実施例２と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
0003755372.tif 000004
【００４８】
以上、表１及び表２の結果から、実施例１のように、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、表面がベーマイト処理されたアルミニウム層の組合せを用いた外装材、あるいは実施例２のように、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する接着剤層、エポキシメラミン樹脂により表面処理されたアルミニウム層の組合せを用いた外装材は、良好な耐電解液性を示すことがわかった。しかしながら、これらの組合せの１つでも欠けている場合には、十分な耐電解液性は得られなかった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、耐電解液性の良好な外装材によりその発電要素が封止されているので、その使用環境温度で、劣化することなく十分なライフを有するリチウム電池が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るリチウム電池の一例の構成を表す概略断面図
【図２】本発明に使用される外装材の構成の一例を表す概略断面図
【図３】本発明に使用される外装材の構成の他の一例を表す概略断面図
【符号の説明】
１…アルミニウム箔
２…銅箔
３…第１の層
４…第２の層
５…セパレータ
６…シール部材層
７，２１…アルミニウム層
８…耐熱性フィルム
１０…リチウムイオン電池
１１，１３…ドライラミネート用接着剤層
１２…延伸ナイロン層
１８，１９…接着剤層
２２…エポキシメラミン樹脂処理層
３０，３１…外装材
【図１】
0003755372.tif 000005
【図２】
0003755372.tif 000006
【図３】
0003755372.tif 000007