(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化型インキとＨＬＢ１０以下の非イオン系界面活性剤とからなる油相中に水相が微分散されてなる紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキにおいて、さらに全エマルションインキ中１〜３０重量％の着色剤を含有することを特徴とする紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキ。
【請求項２】
水相が全エマルションインキの２０〜８５重量％である請求項１記載の紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキ。
【請求項３】
非イオン系界面活性剤が全油相を基準として０．５〜２５重量％含有されてなる請求項１又は２記載の紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキに係わり、特に簡易印刷機に好適な紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
簡易印刷機等に使用されている孔版印刷用インキは、油中水型エマルションが多く用いられている。これらのインキは紙に対して浸透することと自然蒸発によって乾燥するために乾燥が遅く、印刷物を積み重ねると裏付きし易い、印刷後しばらくはインキが手、或いは衣服等に付着し易い、又インキが紙に浸透するに従い紙の裏面にインキが裏抜けして汚れ、裏面に印刷する等の利用が出来ない、更にインキの定着性が劣り、印刷面を消しゴムなどで消すと、印刷された文字等が薄くなり、かすれてしまう等の欠点があった。
一方、上記欠点を解消した紫外線硬化型インキは、オフセット印刷を始め孔版印刷用としても、瞬時硬化とその硬化皮膜の強靱性を認められ広く使用されている。しかしながら，紫外線硬化型インキは温度に対する粘度変化、特にタック値（粘着性）の変化が大きく、高温度ではインキの粘度が低くなり、印刷物の濃度が高くなる、あるいは滲む、又低温度ではインキのタックが高くなり印刷機の版胴に紙が巻きつく、或いは排出された紙が舞い上がる、等の問題を生じてしまう。更に、紫外線硬化型インキはその主原材料の価格が極めて高価であることが一般的に使用する上での障害となっている．
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は油中水型エマルションからなる紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキの温度に対する粘度変化の改良、及び低価格化を図ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、紫外線硬化型インキとＨＬＢ１０以下の非イオン系界面活性剤とからなる油相中に水相が微分散されてなる紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキに関する。
【０００５】
本発明の孔版印刷用インキは、油相中に水相が微分散した油中水型エマルションインキである。油相は、紫外線硬化型インキに非イオン系界面活性剤を添加したものである。
本発明に使用される非イオン系界面活性剤は、ＨＬＢ１０以下、好ましくは１〜７のものである。このような非イオン研界面活性剤としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、等のソルビタン高級脂肪酸エステル、オレイン酸モノグリセライド、オレイン酸ジグリセライド等の脂肪酸グリセライド、更に高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸の酸化エチレン付加物等があげられる。
非イオン系界面活性剤は、油相を基準にして、０．５〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％を使用する。上記数値の上限を越えた場合は、添加しただけの効果がみとめられず、上記数値の下限より小さい場合は、エマルションの安定性が低下するので好ましくない。
【０００６】
本発明に使用される紫外線硬化型インキは、通常使用されているオフセット印刷用、シルクスクリーン印刷用、凸版印刷用等の紫外線硬化型インキが使用できる。すなわち樹脂、光硬化開始剤、光反応性希釈剤、顔料等の着色材、インキ用添加剤等を含む。
樹脂は、顔料分散性、インキの紙への固着性向上等の目的で非光反応性樹脂または必要に応じこれに光反応性樹脂を併用したもので、非光反応性樹脂としては、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、石油樹脂等があり、光反応性樹脂としては、ウレタン系（メタ）アクリレート、エポキシ系（メタ）アクリレート、ポリエステル系（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸変成された樹脂を用いることもできる。
【０００７】
光硬化開始剤としては、一般的に市販される物を使用できる。例えば、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９（以上チバガイギー社製）、或いはカヤキュアーＤＥＴＸ，カヤキュアーＩＴＸ（以上日本化薬社製）、ベンゾフェノン、アセトフェノン、４−４’ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、等から１種もしくは２種以上を混合して用いられる。更に増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル等の脂肪族アミン、芳香族アミンを併用しても良い。光硬化開始剤は油相である紫外線硬化インキ中に１〜２０重量％使用される。
【０００８】
反応性希釈剤としてはエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー又はオリゴマーの少なくとも一種が用いられる。具体的には，（メタ）アクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（ヘキサ）（メタ）アクリレート、等の多価アルコールの（メタ）アクリレート等がある。
【０００９】
着色材としては、カーボンブラック、二酸化チタン、紺青、等の無機顔料、フタロシアニン顔料、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、キナクリドン顔料、等の有機顔料を使用することができる。着色材の含有量は全インキを基準として、１〜３０重量％である。
また、必要に応じ、顔料分散剤、耐摩擦性向上剤、酸化防止剤、裏移り防止剤、防腐剤、更に製造時、或いは貯蔵時のゲル化防止の目的でハイドロキノン等の熱重合禁止剤等の各種添加剤を使用することができる。
【００１０】
水相は主として、水からなり、全インキ中の８５〜２０重量％を構成する。水相中にはエマルションとしての安定性を付与する目的で、必要に応じて金属塩等の電解質、水の蒸発防止剤、水の凍結防止剤を用いる事ができる。
又、エマルションの安定性を付与する目的で加える電解質としては、たとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リンサン水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、等のナトリウム塩や、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、およびそれらの水和物等がある。
増粘剤として例えば、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の水溶性の樹脂を使用出来る。
水の凍結防止剤、或いは蒸発防止剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の多価アルコールを用いる事が出来る。さらに水相中には、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００１１】
本発明の孔版印刷用インキは、着色材を油層成分の全部あるいは一部に添加し、三本ロールミル、サンドミル、等の分散機で練肉、分散し、残りの油相成分を添加後、水相を除々に添加しながら、ホモミキサー、サンドミル、ディスパー、等の分散機で油中水型エマルションとする。水滴径は安定性の点から、１０μ以下が望ましい。
以下、実施例をもって説明する。
例中部とは重量部を示す。
【００１２】
【実施例】
0003766982.tif 000002
以上を混合後、サンドミルで練肉し、油相Ａとする。
この油相Ａ３１．０部に対しあらかじめ硫酸マグネシウム７水和物１．０部、グリセリン１０．０部、ｐ−オキシ安息香酸ブチル（防腐、防黴剤）０．２部、水５７．８部を混合した水相を除々に加えながら、ディスパーで攪拌し、孔版印刷用インキＡを得た。
【００１３】
実施例２
油相 Ｂ
ヘキサグリセリルポリリシノレート（ＨＬＢ ２．５） １６．０部
ＳＰ−１５１９Ｘ２ ８．０部
ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ６０４ １５．５部
ＳＡ−２００６（三菱油化社製アクリル酸エステル） ６３．０部
ファーネスカーボンブラック ４．０部
イルガキュアー９０７ ４．０部
カヤキュアーＤＥＴＸ １．０部
ハイドロキノン ０．５部
以上を混合後、サンドミルで練肉し、油相Ｂとする。この油相Ｂ５０．０部に対しあらかじめ硫酸ナトリウム１．０部、グリセリン１０．０部、ｐ−オキシ安息香酸ブチル（防腐、防黴剤）０．２部、水３８．８部を混合した水相を除々に加えながら、ディスパーで攪拌し、孔版印刷用インキＢを得た。
【００１４】
実施例３
実施例１にて、着色材を東洋インキ製造製ブライトレッドＧトーナー（Ｂａレーキ化顔料）に、可溶性マグネシウム塩を、塩化バリウム６水和物に変え、同様にインキ化した。
油相  Ｃ
ヘキサグリセリルトリイソテアレート（ＨＬＢ  ２．５）  １６．０部
ＳＰ−１５１９Ｘ２                                      ７．０部
ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ６０４                              １５．５部
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ                              ６３．０部
ブライトレッドＧトーナー                                ５．０部
イルガキュアー９０７                                    ４．０部
カヤキュアーＤＥＴＸ                                    １．０部
ハイドロキノン                                          ０．５部
以上を混合後、サンドミルで練肉し、油相Ｃとする。この油相Ｃ３５．０部に対しあらかじめ塩化バリウム６水和物１．０部、グリセリン１０．０部、ｐ−オキシ安息香酸ブチル（防腐、防黴剤）０．２部、水５３．８部を混合した水相を除々に加えながら、ディスパーで攪拌し、孔版印刷用インキＣを得た。
以上の孔版印刷用インキＡ、Ｂ，Ｃを，輪転孔版印刷機にて印刷を行った結果を以下の表にて示す。
【００１５】
【表１】
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【００１６】
印刷物に対して  １２０Ｗ／ｃｍ，空冷メタルハライドランプ  １灯  コンベアー速度３０ｍ／分の条件にて紫外線を照射し、インキを硬化させたところ、印刷面の定着性は極めて良好であり、さらにインキの裏抜けも全く無かった。
以上の実施例の結果から判る様に、エマルション化することにより、印刷物の品質、温度変化に対する印刷適性の大幅な向上が認められる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明紫外線硬化型エマルションインキは、インキの温度に対する粘度変化の依存性を大幅に改善する事が出来、印刷環境の変化に対する印刷品位の大幅な安定かがなされ、更に使用される油相量の削減が可能な事から、インキ価格の大幅な低下が可能となる。