(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体表面を洗浄した後、基体表面上に感光層を形成して電子写真感光体を製造するに際し、該洗浄はＳｉを含有する無機ビルダーを含有し、ＳｉおよびＮａ元素を含有する界面活性剤水溶液を用いる工程と前工程で用いた洗剤を洗い落とす工程を有し、界面活性剤水溶液を用いる工程から洗剤を洗い落とす工程への移行時間が５分以内であり、該洗剤を洗い落とす工程は、少なくとも３つの槽を用いて行われ、かつ、その中の少なくとも２つの槽は洗浄装置を装備しており、ＥＳＣＡで評価した洗浄後の基体表面に存在するＳｉおよびＮａ元素が、基体を構成する主元素に対して、それぞれ下記の関係にあることを特徴とする電子写真感光体基体の洗浄方法。
０＜〔Ｓｉ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．５
０＜〔Ｎａ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．３
Ｓｉ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｓｉ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｘｓ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（洗浄後基体表面）
Ｘｂ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（基体バルク）
【請求項２】
前記洗浄装置が超音波洗浄装置であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体基体の洗浄方法。
【請求項３】
界面活性剤水溶液が少なくともノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤を含有し、ｐＨ値が９．５〜１３．０の界面活性剤水溶液であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体基体の洗浄方法。
【請求項４】
基体表面を洗浄した後、基体表面上に感光層を形成して電子写真感光体を製造するに際し、該洗浄はＳｉを含有する無機ビルダーを含有し、ＳｉおよびＮａ元素を含有する界面活性剤水溶液を用いる工程と前工程で用いた洗剤を洗い落とす工程を有し、界面活性剤水溶液を用いる工程から洗剤を洗い落とす工程への移行時間が５分以内であり、該洗剤を洗い落とす工程は、少なくとも３つの槽を用いて行われ、かつ、その中の少なくとも２つの槽は洗浄装置を装備しており、ＥＳＣＡで評価した洗浄後の基体表面に存在するＳｉおよびＮａ元素が、基体を構成する主元素に対して、それぞれ下記の関係にあることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
０＜〔Ｓｉ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．５
０＜〔Ｎａ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．３
Ｓｉ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｓｉ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｘｓ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（洗浄後基体表面）
Ｘｂ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（基体バルク）
【請求項５】
前記洗浄装置が超音波洗浄装置であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
界面活性剤水溶液が少なくともノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤を含有し、ｐＨ値が９．５〜１３．０の界面活性剤水溶液であることを特徴とする請求項４又は５に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、プリンタ等に利用される電子写真感光体、その製造方法、及びそれを用い画像形成装置に関するものであり、特に電子写真感光体基体の洗浄に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に電子写真感光体は、ドラム状導電性基体上に感光層を形成したものである。このドラム状導電性基体は円筒状のアルミを鏡面加工又は板状のアルミをインパクト成形することにより作製される。鏡面加工、粗面化加工又はインパクト成形中に基体表面には、切削油のミスト、空気中のダスト、切粉等が付着するため、基体表面を洗浄処理して除去した後に、縮合多環顔料、アゾ顔料等の電荷発生物質、樹脂の結着剤等から成る電荷発生層及びヒドラゾン系又はアリールアミン系電荷輸送物質、樹脂の結着剤、及び酸化防止剤等の添加剤から成る電荷輸送層を順次塗布・積層し、乾燥して感光層を形成する。
【０００３】
電荷発生層及び電荷輸送層は、上述した電荷発生層及び電荷輸送層を構成する物質をそれぞれ含有する塗布液にドラム状導電性基体を公知の方法で塗布することによって該基体の表面に形成される。ここで行う塗布方法としては、特に制限はなく公知の方法が使用し得るが、例えば特開昭４９−１３０７３６号、同５７−５０４７号、同５９−４６１７１号及び特開昭５８−１８９０６１号に開示される方法が挙げられる。
【０００４】
前記塗布法において、導電性基体表面の洗浄が不十分であると、その表面に油ダスト等が残り、塗布の際にハジキ、シミ等の塗布欠陥の原因となる。このような電子写真感光体上に発生した欠陥は、コピー画像に黒ポチ、白ポチ、ハーフトーン画像のムラ等となって現れ、画像品質に悪影響を及ぼす。かような電子写真感光体は実用に適さないものである。
【０００５】
基体表面の洗浄方法としては、通常有機溶媒中、必要に応じて加温された有機溶媒中に基体を浸漬処理及び／又は超音波の作用下で浸漬処理する浸漬洗浄；基体を溶媒に浸漬中又は基体に溶媒をシャワーリングしながらブラシ、スポンジ等により物理的に擦する接触洗浄；溶媒を高圧下でスリットより基体表面に噴出するジェット洗浄及び溶媒蒸気中に基体を挿入する蒸気洗浄が挙げられ、これらの単独又は組み合わせて基体表面の洗浄が行われている。
【０００６】
洗浄に使用される溶媒としては、メチレンクロライド、エチレンクロライド、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、パークロルエチレン等の塩素系溶剤、フロン−１１２、フロン−１１３等のフッ素系溶剤、該フッ素系溶剤とメタノール、メチレンクロライド等の混合溶剤、ベンゼン、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、石油系炭化水素等及びそれ等の混合物が挙げられる。これらの溶剤中には引火性、発火性を有するもの、人体に有害であるので使用許容濃度が低いもの、洗浄能力が低いものが含まれており、必ずしも望ましいものではない。
【０００７】
電子写真感光体の導電性基体としては、アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス、真ちゅう等の金属の円筒状基体又は薄膜シート又はアルミニウム、錫合金、酸化インジウム等をポリエステルフィルム或いは紙、金属フィルムの円筒状基体等に蒸着したものが挙げられるが、低価格、加工し易さ、強度及び重量等の観点から、アルミニウムが最も一般的である。アルミニウムは反応性が高く柔らかいという性質を有しており、アルミニウムの純度が高くなるとこの傾向が著しいが、加工し易さ及び感光層との接着性の観点から純度の高いアルミニウムが導電性基体の材料として広く用いられている。
【０００８】
このような高純度のアルミニウムから成る導電性基体の表面を洗浄する場合は、基体材料であるアルミニウムの反応性と柔らかさを考慮して、有機溶媒による洗浄が行われるのが通常である。
【０００９】
しかしながら、１，１，１−トリクロルエタン等は、洗浄能力が高い、取り扱いが容易等長所があるものの、地球温暖化、オゾン層の破壊等を引き起こす物質の一つであると推考され、フロンと共に全世界でその削減が決定されており、１，１，１−トリクロルエタンの代替洗浄液の提供又は代替洗浄法の開発が切望されている。
【００１０】
近年、上記有機溶媒を使う場合の問題点を解消するため、感光体基体を超音波の作用下、純水、ノニオン系又はアニオン系界面活性剤溶液等で浸漬洗浄する方法が開発されている（例えば特開平５−６１２１５号）。しかし、これによる洗浄能力は十分ではなく、洗浄不良と思われる感光層塗布時のハジキ、シミ等を完全に防止することは出来なかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かぶり、黒ポチ又は白ポチ等の感光体性能故障の無い、無公害で取り扱いが簡単な電子写真感光体基体の洗浄方法とそれを用いた感光体の製造方法及び感光体とそれを用いた画像形成装置を提供する為になされた。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記構成の何れかによって達成される。
【００１６】
（１）  基体表面を洗浄した後、基体表面上に感光層を形成して電子写真感光体を製造するに際し、該洗浄はＳｉを含有する無機ビルダーを含有し、ＳｉおよびＮａ元素を含有する界面活性剤水溶液を用いる工程と前工程で用いた洗剤を洗い落とす工程を有し、界面活性剤水溶液を用いる工程から洗剤を洗い落とす工程への移行時間が５分以内であり、該洗剤を洗い落とす工程は、少なくとも３つの槽を用いて行われ、かつ、その中の少なくとも２つの槽は洗浄装置を装備しており、ＥＳＣＡで評価した洗浄後の基体表面に存在するＳｉおよびＮａ元素が、基体を構成する主元素に対して、それぞれ下記の関係にあることを特徴とする電子写真感光体基体の洗浄方法。
【００１７】
０＜〔Ｓｉ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．５
０＜〔Ｎａ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．３
Ｓｉ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｓｉ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｘｓ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（洗浄後基体表面）
Ｘｂ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（基体バルク）
（２）  前記洗浄装置が超音波洗浄装置であることを特徴とする（１）に記載の電子写真感光体基体の洗浄方法。
【００１８】
（３）  界面活性剤水溶液が少なくともノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤を含有し、ｐＨ値が９．５〜１３．０の界面活性剤水溶液であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の電子写真感光体基体の洗浄方法。
【００１９】
（４）  基体表面を洗浄した後、基体表面上に感光層を形成して電子写真感光体を製造するに際し、該洗浄はＳｉを含有する無機ビルダーを含有し、ＳｉおよびＮａ元素を含有する界面活性剤水溶液を用いる工程と前工程で用いた洗剤を洗い落とす工程を有し、界面活性剤水溶液を用いる工程から洗剤を洗い落とす工程への移行時間が５分以内であり、該洗剤を洗い落とす工程は、少なくとも３つの槽を用いて行われ、かつ、その中の少なくとも２つの槽は洗浄装置を装備しており、ＥＳＣＡで評価した洗浄後の基体表面に存在するＳｉおよびＮａ元素が、基体を構成する主元素に対してそれぞれ下記関係にあることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【００２０】
０＜〔Ｓｉ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．５
０＜〔Ｎａ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ〕≦０．３
Ｓｉ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｓｉ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｘｓ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（洗浄後基体表面）
Ｘｂ        ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（基体バルク）
（５）  前記洗浄装置が超音波洗浄装置であることを特徴とする（４）に記載の電子写真感光体の製造方法。
【００２１】
（６）  界面活性剤水溶液が少なくともノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤を含有し、ｐＨ値が９．５〜１３．０の界面活性剤水溶液であることを特徴とする（４）又は（５）に記載の電子写真感光体の製造方法。
【００２５】
本発明は電子写真感光体作製の為の各工程、つまり▲１▼基体の切削工程、▲２▼洗浄剤による洗浄工程（含、水による洗浄工程と乾燥工程）の後、▲３▼感光層を塗布する工程の中、主に▲２▼の工程に関するものである。
【００２６】
本発明における感光体基体の材質は特に限定されるものではなく、各種のものに適用可能であるが、現在主に用いられている好ましい基体の材質はアルミニウム（Ａｌ）又はアルミニウム合金あるいはニッケル（Ｎｉ）である。一般には純Ａｌ系、Ａｌ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系の合金が電子写真感光体基体用として良く用いられている。ニッケルは例えばニッケル電鋳ベルト等がある。
【００２７】
又、その表面切削、研磨方法も各種のものがあり、例えばアルミニウム基体の場合にも鏡面加工、粗面加工あるいは更に表面をアルマイト処理（封孔処理）したもの等があるが特に限定されることなく本発明の適用が可能である。
【００２８】
尚、基体を構成する主元素とは具体的にはアルミニウムまたはアルミニウム合金の場合はＡｌ元素であり、ニッケルの場合はＮｉ元素である。
【００２９】
本発明においてＥＳＣＡの測定方法については、後述するごとく、島津Ｘ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ−１０００  島津製作所製：Ｍｇｋα管）を用いＸ線出力を１０ｋＶ、３０ｍＡとし、珪素（Ｓｉ）＝Ｓｉ２ｐ、ナトリウム（Ｎａ）＝ＮａＫＬＬ、アルミニウム（Ａｌ）＝Ａｌ２ｐの元素ピーク面積強度から元素比率を算出した。
【００３０】
また、感光層の組成、層構成、塗布方法についても特に限定されず、各種のものが適用可能であるが、主には有機感光物質を用い、電荷輸送機能と電荷発生機能を別の化合物に分担させ、別の層に含有させた、いわゆる機能分離型有機感光層を持つ感光体に最も適している。
【００３１】
本発明の感光体基体洗浄の実施態様を説明すれば、下記のごとくである。
【００３２】
所定の直径に造られ、一定サイズに切断された切削等で表面加工済みのアルミニウム製感光体基体を洗浄する。洗浄槽は通常３〜１０槽程度に別れており、その概要は図１のごとくである。
【００３３】
より具体的に、例えば図１の（ｃ）で説明すれば、第１槽１−１は通常０．１〜３０％程度の洗剤溶液（洗剤液ともいう）を用い、洗剤溶液の温度は通常１０〜６０℃であり、槽内には超音波洗浄装置を装備している。第２槽１−２もほぼ同じ構成を有し、感光体基体面に切削時に付いた金属粉や油等の汚れは、第１槽にてかなり洗浄して落とされ、第２槽にて完全に洗浄される。両槽共、処理時間は通常１〜３０分で超音波を均一に照射する。又、槽中で基体を回転し及び／又は上下に揺動しても良い。尚、図１において１−１、１−２・・・・は洗剤溶液槽を表し、２−１、２−２・・・・は水洗槽を表す。
【００３４】
洗剤溶液成分としては、下記のものが含有される。
【００３５】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類等であり、例えばＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）nＨ等のアルキルポリオキシエチレンエーテル型、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＨの構造を有するポリオキシアルキレンブロックコポリマー型（プルロニック型、Ｒは炭素数４〜２５の飽和、不飽和のアルキル基）が代表的なものである。これらのノニオン界面活性剤のＨＬＢは５〜１５であり、ＨＬＢ７〜１４が特に好ましい。
【００３６】
アニオン界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類等であり、代表的なものとして、例えば炭素数８〜２２の飽和、不飽和のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。
【００３７】
両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体型、ベタイン高級アルキルアミノカルボン酸型等があり、「化１」に示す、（Ａ）、（Ｂ）のＮ−アルキルジメチルベタインのごとき、アルキルカルボキシベタイン型（アルキル部分は炭素数８〜２２の飽和、不飽和アルキル基）、（Ｃ）のＮ−アルキルアミノプロピオン酸塩のごときアルキルアミノカルボン酸型（アルキル部分は（Ａ）と同一）、アルキルイミダゾリン型等がある。
【００３８】
【化１】
0003740795.tif 000002
【００３９】
又、無機ビルダーとしては、オルトケイ酸ソーダ（Ｎａ）やメタケイ酸ソーダ（Ｎａ）のケイ酸塩等のＳｉを含有するものである。
【００４０】
さらに、多くの場合加えられているものとしてニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩（ＮＴＡ−Ｎａ塩  Ｎ（ＣＨＣＯＯＮａ）３）等のキレート剤がある。
【００４１】
その他の添加剤として、液安定性向上、洗浄性向上の為グルコン酸ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム塩、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸ソーダ、或いはキシレンスルホン酸ソーダ塩等を加えても良い。
【００４２】
第１、２槽（１−１、１−２）共、当初のｐＨ値は通常１２〜１２．５であり、１３．０以下の値をとるし、洗浄性能を発揮させる上からはこれ以上とする必要も無い。洗浄が進むに従いコントロールしなければｐＨ値は低下傾向を示すが、９．５未満にまで低下すれば液の活性度も低下することになる。従って、９．５以上にするのが好ましく、適当なアルカリ剤あるいは弱酸と強アルカリの塩類を添加すると良い。
【００４３】
図１の（ｃ）において第３〜５槽（２−１、２−２、２−３）は、主に第１、２槽にて用いた洗剤等を洗い落とす工程であり、第５槽（２−３）に純水を注入し、これによりオーバーフローした第５槽液を第４槽へ注入し、さらに第４槽をオーバーフローした液を第３槽に注入し、第３槽のオーバーフロー液は破棄する構成を採るとよい。
【００４４】
ここにおいて用いる純水は抵抗値０．０１〜１８×１０6Ω・ｃｍの純水であり、第５槽に注入される純水は当然抵抗値が高く、１５×１０6Ω・ｃｍ程度のものが用いられる。
【００４５】
第３〜５槽の温度は、第３、４槽が２５〜３０℃、又、第３、４槽には、超音波発振器５が設置されている。第５槽は超音波発振器は設置しなくても良い。その代わり温度はかなり高い４０〜６０℃程度とするのが良い。処理時間は通常１〜３０分で基体を回転させながら上下に揺動させるとよい。なお、洗浄のための超音波発振器は周波数２５〜６０ｋＨｚ程度で用いられる。
【００４６】
これらの第１〜５槽間を感光体基体を搬送しては、浸漬するための機構としては、３本爪による無段取替チャックと３本爪による自動段取替パレットにより、又、第２槽においては液中固定ブラシ４によるスクラブ洗浄を行っても良い。さらに第５槽には、洗浄装置より最終的に基体を取り出す時、付着している槽液を出来るだけ落とすため、エアーナイフ１２が設置されているのがよい。第５槽を出た基体は、乾燥炉１０にて８０〜１５０℃程度のクリーンエアーにより３〜６０分間乾燥され、洗浄工程を終える。これらの構成は図１の他の構成（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）〜（ｇ）においてもほぼ同様である。
【００４７】
このようにして洗浄された感光体基体を用いた感光体は、かぶり、黒ポチ、白ポチ等が出ず、又洗浄廃液は無公害性が高いことがわかった。
【００４８】
ここにおいて各槽にはそれぞれ循環経路とポンプが付設されており、その経路中にはフィルターを備え、液中の不溶解物を取り除くシステムにするのが望ましい。
【００４９】
本発明において界面活性剤水溶液中にＳｉを含有する無機ビルダー、例えばメタケイ酸Ｎａやオルトケイ酸Ｎａを含有することにより洗浄性は大幅に向上するが、その反面すすぎ工程への負荷が増大する傾向が見られる。これは主に無機ビルダーの基体表面への吸着作用に起因するものであり、洗浄後の基体表面におけるＳｉおよびＮａの残留が電子写真感光体の品質に影響を及ぼす事が解った。
【００５０】
ＥＳＣＡで評価した洗浄後の基体表面に存在するＳｉおよびＮａ元素が基体を構成する主元素に対してそれぞれ０．５以下、０．３以下〔Ｓｉ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ、及びＮａ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂの値〕であれば画像品質や感光体特性への影響は実用上はない。しかし、これより大きい場合には画像かぶり、画像むらおよび電位特性の不安定化等の悪影響が現れる。これは、ＳｉやＮａの残留によって基体から感光層への電荷注入がし易くなるためと考えられる。なお、より好ましくはそれぞれ０．３以下、０．１以下であるのがよい。
【００５１】
ＥＳＣＡで評価した洗浄後の基体表面に存在するＳｉおよびＮａ元素が、それぞれＳｉ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ≦０．５およびＮａ（ｓｕｒｆ）／Ｘｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ｘｂ≦０．３にする方法は、洗浄剤構成、すすぎ条件等によって異なってくるため一概には言えないが、界面活性剤水溶液槽からすすぎ槽への移行時間を５分以内に管理することによってすすぎ前の界面活性剤水溶液の乾燥を防止することによって達成される。この移行時間は界面活性剤水溶液の濃度あるいは液温度さらには移行中の大気の湿度等によって移行時間は５分以上も可能であるが生産性が低下することから５分以内に管理することが好ましい。
【００５２】
洗浄処理された導電性基体表面に公知の方法で感光層を形成する。例えば浸漬塗布法、リング方式塗布法、スプレー塗布法又は円形量規制型塗布法によって、洗浄処理された導電性基体表面に電荷発生層を形成し、次いで、電荷発生層の上に浸漬塗布法又はスプレー塗布法によって電荷輸送層を形成する。
【００５３】
感光体層の接着性改良、塗布性改良、基体上の欠陥の被覆及び基体から電荷発生層への電荷注入性改良等のために下引層が設けられることが有る。下引層の材料としては、ポリアミド、共重合ナイロン、カゼイン、ポリビニルアルコール、セルロース、ゼラチン等の樹脂が知られている。これらを各種有機溶媒に溶解し、膜厚が０．０１〜５μｍ程度になるように導電性円筒状基体上に塗布される。
【００５４】
電荷発生層は、光照射により電荷を発生する電荷発生材料を主成分とし、必要に応じて公知の結合剤、可塑剤、増感剤を含有し、膜厚が１．０μｍ以下（乾燥膜厚）となるように導電性円筒状基体又は下引層の上に塗布されるのが普通である。
【００５５】
電荷発生材料としては、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、フタロシアニン顔料、金属フタロシアニン系顔料、スクエアリウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素及びカルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格又はジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料等が挙げられる。
【００５６】
電荷輸送層は、電荷発生材料が発生した電荷を受け入れこれを輸送する能力を有する電荷輸送材料及び結着剤を必須成分とし、必要に応じて公知のレベリング剤、可塑剤、増感剤等を含有し、乾燥膜厚５〜７０μｍとなるように通常は電荷発生層の上に塗布される。
【００５７】
電荷輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキソジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体等の電子供与性物質、或いはフルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノン等の電子受容性物質等が挙げられる。
【００５８】
電荷輸送層を構成する結着剤としては、電荷輸送材料と相溶性を有するものであれば良く、例えばポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ホリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
【００５９】
本発明の方法で製造された電子写真感光体はハジキ、シミ等による画像への黒ポチ、白ポチの発生が殆どなく、良品率が高い。更に、洗浄工程において、有機溶媒を使用しないので、有機溶媒の使用による大気汚染、人体への影響、高い引火性及び発火性による爆発の危険等がない。
【００６０】
次にこれに限定されるものではないが、図２に該画像形成方法を採用したデジタル複写機の例をあげ、本発明の画像形成のプロセスを説明する。
【００６１】
既に述べてきたように本発明の画像形成プロセスはプリンタ、デジタル複写機等の反転現像を含む画像形成方法において、特にその効果を発揮する。
【００６２】
図２の画像形成装置において、図中に記載はないが、原稿に光源からの光りを当てて、反射光を画像読み取り部にて電気信号に変え、この画像データを画像書き込み部１〜３に送っている（１１はレーザー光源、１２はポリゴンミラー、１３がｆθレンズである）。
【００６３】
一方、像形成を担う感光体ドラム１４は帯電ユニット１５でコロナ放電により均一に帯電され、続いて画像書き込み部のレーザー光源１１から像露光光が感光体ドラム１４上に照射される。そして次の現像ユニット１６で反転現像され、転写極１７で記録紙（記録材）に転写される。記録紙１８は分離極１９により、感光体ドラムから分離され、定着器２０で定着される。一方感光体ドラム１４は、クリーニング装置２１により清掃される。また、２２は帯電前露光ランプであり、これは分離極１９の後で、クリーニング装置２１の前にあっても良い。
【００６４】
トナー像を転写材に転写した後、感光体上に残留したトナーはクリーニングにより除去され、感光体は次のプロセスに繰り返し使用される。
【００６５】
本発明に於いてクリーニングする機構は、いわゆるブラシローラと弾性体ゴムブレードを用いたクリーニング方式が望ましい。２３は弾性体ゴムブレードである。
【００６６】
弾性体ゴムブレード２３を構成する材料としては、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどの弾性体を使用することができる。
【００６７】
上記においては単色によるプロセスについて説明したが、本発明は複数色でのカラー画像形成に用いるのが特に好ましい。画像読み取り時に色分解された各分解色ごとの信号を、帯電、レーザー光露光による画像書き込みとそれに対応するカラートナーが現像されるというプロセスを繰り返し、イエロー、マゼンタ、シアン、黒トナーの４色トナー像が、感光体上に形成され一括して記録紙に転写されるものである。
【００６８】
又、本発明の感光体はプリンタ、デジタル複写機など、かぶり、黒ポチ等の故障が目立つ反転現像プロセスを含む画像形成方法において特にその効果を発揮する。
【００６９】
これに限定されるものではないが、図３に該画像形成方法を採用したデジタル複写機の一例を挙げ、本発明に係る画像形成方法及び装置の好ましい態様を説明する。
【００７０】
図３の装置においては、画像読み取り部３０において、原稿に照射光源からの光をあてた反射光を色分解してＣＣＤで結像する。このＣＣＤで受けた光情報を電気信号に変え、この画像データが画像書き込み部に送られる。
【００７１】
一方、像形成を担う感光体ドラム１４は帯電ユニット１５でコロナ放電により均一に帯電され、続いて画像書き込み部のレーザー光源１１から像露光が感光体ドラム１４上に照射される。そして次の現像ユニット１６で反転現像され、露光部にトナー像が形成される。本例のようにカラー画像形成装置の場合は、画像読み取り時に色分解された各分解色ごとに、帯電、レーザ露光による画像書き込みとそれに対応するカラートナーが現像される、というプロセスが繰り返され、イエロー、マゼンタ、シアン、黒トナーの４色トナー像が、感光体上に形成される。
【００７２】
４色トナー像は、転写極１７で記録紙に一度に転写される。記録紙は分離極１９により、感光体ドラムから分離され、定着器２０で定着される。一方感光体ドラムは、クリーニング装置２１により清掃される。
【００７３】
上記においては４色トナー像を説明したが、場合によっては２色など他の数の複数色でのトナー像を形成してもよい。
【００７４】
また、トナー像の形成方法、記録材への転写方法も異なるものであってもよい。
【００７５】
更にまた上記の他、予め画像情報をＲＯＭ，フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取り出して、画像形成部に出力させることができる。従って画像読み取り部を持たず、コンピュータ等からの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も、本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も一般的なものとして、ＬＥＤプリンタやＬＢＰ（レーザービームプリンタ）がある。
【００７６】
【実施例】
以下、本発明を挙げてさらに説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００７７】
実施例１
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ｂ）の工程で行い１−１槽の洗浄液として洗剤液１を用い、２−１〜２−３槽の洗浄液として純水を用いた。１−１槽の洗浄液温度は４５〜５５℃、２−１〜２−３槽の洗浄液温度はそれぞれ２５〜３０℃であった。各槽への浸漬時間はそれぞれ３０秒間、１−１槽と２−１槽の間の移行時間は１．５分間であった。洗浄後基体を１００℃で１０分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．４４１、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．１３５であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００７８】
また、感光層を形成した後該感光層を溶剤にて剥離した基体表面を同様の方法でＥＳＣＡ測定した結果、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．４３３、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．１２９であり洗浄後基体とほぼ同様の結果を得た。
【００７９】
但し、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕及びΔ〔Ｎａ／Ａｌ〕は下記に定義される値である。
【００８０】
〔Ｓｉ（ｓｕｒｆ）／Ａｌｓ−Ｓｉ（ｂｕｌｋ）／Ａｌｂ〕＝Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕
〔Ｎａ（ｓｕｒｆ）／Ａｌｓ−Ｎａ（ｂｕｌｋ）／Ａｌｂ〕＝Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕
Ｓｉ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｓｕｒｆ）：洗浄後基体表面のＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ｓｉ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（珪素）
Ｎａ（ｂｕｌｋ）：基体バルクのＥＳＣＡ測定値（ナトリウム）
Ａｌｓ      ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（洗浄後基体表面）
Ａｌｂ      ：基体を構成する主元素のＥＳＣＡ測定値（基体バルク）
実施例２
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ｃ）の工程で行い１−１、１−２槽の洗浄液として洗剤液２を用い、２−１〜２−３槽の洗浄液として純水を用いた。１−１、１−２槽の洗浄液温度は２５〜３０℃、２−１、２−２槽の洗浄液温度はそれぞれ２５〜３０℃、また２−３槽の洗浄液温度は４０〜５０℃であった。各槽への浸漬時間はそれぞれ２分間、１−２槽と２−１槽の間の移行時間は１分であった。洗浄後基体を５０℃で７分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．０８２、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．０７７であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００８１】
実施例３
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ｄ）の工程で行い１−１槽の洗浄液として洗剤液３を用い、２−１〜２−４槽の洗浄液として純水を用いた。１−１槽の洗浄液温度は２５〜３０℃、２−１〜２−３槽の洗浄液温度はそれぞれ２５〜３０℃、また２−４槽の洗浄液温度は３５〜４０℃であった。各槽への浸漬時間はそれぞれ３分間、１−１槽と２−１槽の間の移行時間は２．５分間であった。洗浄後基体を１００℃で７分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．０７９、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．０９４であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００８２】
実施例４
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ｅ）の工程で行い１−１、１−２槽の洗浄液として洗剤液４を用い、２−１〜２−５槽の洗浄液として純水を用いた。１−１、１−２槽の洗浄液温度は３５〜４５℃、２−１〜２−５槽の洗浄液温度はそれぞれ３０〜４０℃であった。
【００８３】
各槽への浸漬時間はそれぞれ２０秒間、１−２槽と２−１槽の間の移行時間は５分間であった。洗浄後基体を１００℃で５分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．３２４、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．０１５であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００８４】
実施例５
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ｆ）の工程で行い１−１〜１−３槽の洗浄液として洗剤液５を用い、２−１〜２−５槽の洗浄液として純水を用いた。１−１槽の洗浄液温度は３５〜４５℃、１−２〜２−４槽の洗浄液温度はそれぞれ３０〜３５℃、また２−５槽の洗浄液温度は４０〜５０℃であった。各槽への浸漬時間はそれぞれ４５秒間、１−３槽と２−１槽の間の移行時間は３分間であった。洗浄後基体を６０℃で１０分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．１０１、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．０４５であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００８５】
比較例１
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ａ）の工程で行い１−１槽の洗浄液として洗剤液６を用い、２−１、２−２槽の洗浄液として純水を用いた。１−１槽の洗浄液温度は４０〜４５℃、２−１、２−２槽の洗浄液温度は２５〜３０℃であった。各槽への浸漬時間はそれぞれ１分間、１−１槽と２−１槽の間の移行時間は７分間であった。洗浄後基体を１００℃で１０分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．６３３、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．１８８であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００８６】
比較例２
Ａｌ合金からなる円筒状基体を１０本洗浄処理した。洗浄は図１（ａ）の工程で行い１−１槽の洗浄液として洗剤液７を用い、２−１、２−２槽の洗浄液として純水を用いた。１−１槽の洗浄液温度は４０〜４５℃、２−１、２−２槽の洗浄液温度は２５〜３０℃であった。１−１槽への浸漬時間は２分間、２−１、２−２槽への浸漬時間は３０秒間、１−１槽と２−１槽の間の移行時間は１０分間であった。洗浄後基体を１００℃で１０分間乾燥した後放冷し、１本はＥＳＣＡ測定を行い、Δ〔Ｓｉ／Ａｌ〕＝０．８２２、Δ〔Ｎａ／Ａｌ〕＝０．３１０であった。残りは放冷後感光層を形成した。
【００８７】
尚、ＥＳＣＡの測定方法については、島津Ｘ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ−１０００  島津製作所製：Ｍｇｋα管）を用いＸ線出力を１０ｋＶ、３０ｍＡとし、珪素（Ｓｉ）＝Ｓｉ２ｐ、ナトリウム（Ｎａ）＝ＮａＫＬＬ、アルミニウム（Ａｌ）＝Ａｌ２ｐの元素ピーク面積強度から元素比率を算出した。
【００８８】
尚、各洗剤液の組成は、下記のごとくである。
【００８９】
【表１】
0003740795.tif 000003
【００９０】
なお、感光層塗布に当たっては、まず下引層を感光体基体上に塗布し、さらに電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した。各層液の構成は下記のごとくである。
【００９１】
〔下引層〕
エチレン−酢酸ビニル−メタアクリル酸共重合体
（ＥＬＶＡＸ４２６０  三井デュポンケミカル社製）          ５０ｇ
トルエン                                              １７７０ｍｌ
メチルエチルケトン                                      １８０ｍｌ
からなる液を用い、感光体基体上に乾燥膜厚０．４μｍになるように設けた。
【００９２】
〔電荷発生層〕
τ型無金属フタロシアニン顔料                                ５０ｇ
シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０  信越化学社製）              ５０ｇ
メチルエチルケトン                                    ２４００ｍｌ
上記組成物液をサンドミルを用いて２時間分散した。この液を用いて前記下引層上に浸漬塗布し、０．５μｍの膜厚の電荷発生層を形成した。
【００９３】
〔電荷輸送層〕
スチリル系化合物（ＥＬ−２６  下記化２の構造）          １４００ｇ
ポリカーボネート（Ｚ−２００  三菱瓦斯化学社製）        ２３００ｇ
シリコーンオイル（ＫＦ−５４  信越化学社製）              ０．５ｇ
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバガイギー社製）                  ７０ｇ
からなる混合物を１，２−ジクロロエタン１００００ｍｌに溶解した塗布液を用いて、前記電荷発生層上に浸漬塗布して後、９０℃で６０分乾燥し、平均膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９４】
【化２】
0003740795.tif 000004
【００９５】
性能評価
Ａ  実写画像テスト
Ｋｏｎｉｃａ９０２８（コニカ社製、半導体レーザー光源使用、有機光導電体使用感光体、反転現像法採用機）に本発明による感光体ドラムを装着し、５０００コピー実写後の画像かぶりと画像むら（黒ポチ、ハーフトーンムラの有無という観点から肉眼にて観察）について判定した。
【００９６】
（画像かぶり）
白地部の濃度を、反射濃度計（コニカ社製ＰＤＡ−６５の改良機）で測定した。
【００９７】
◎：濃度として測定出来ない
○：濃度０．００２未満で実用上問題なし
△：濃度０．００２以上で、実用上好ましくない
×：濃度０．００５以上で、明らかに実用上問題がある
（画像むら）
◎：黒ポチ、ハーフトーンムラ共全く認められず
○：黒ポチ、ハーフトーンムラ共ほとんど認められず実用上問題なし
△：黒ポチ、ハーフトーンムラやや認められ実用上問題がある
×：明らかに実用上問題がある。
【００９８】
Ｂ  電位安定性
Ｋｏｎｉｃａ９０２８の現像器の代わりに電位計を設置し、低温低湿（１０℃２０％ＲＨ）環境下においての感光体帯電電位を測定した。
【００９９】
初期と５０００コピー後の未露光部帯電電位（ＶＨ）の差を下記のごとくして求めた。
【０１００】
電位安定性（％）
＝｛（初期ＶＨ）−（５０００コピー後ＶＨ）｝／（初期ＶＨ）×１００
◎：５％未満で全く問題なし
○：１０％未満で実用上は問題なし
△：１０％以上１５％未満で実用上問題がある
×：１５％以上で明らかに実用上問題がある。
【０１０１】
結果は下記表２に記載した。
【０１０２】
【表２】
0003740795.tif 000005
【０１０３】
表２から明らかなごとく、本発明内の実施例１〜５は実写画像テスト（画像かぶり、画像むら）、電位安定性共良好な特性を示すが、比較例１、２は実用に適さないことがわかる。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明により、かぶり、黒ポチ又は白ポチ等の感光体性能故障の無い、無公害で取り扱いが簡単な電子写真感光体基体の洗浄方法とそれを用いた感光体の製造方法及び電子写真感光体とそれを用いた画像形成装置を提供する事が出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の洗浄装置の概念図。
【図２】本発明の画像形成装置の一例を説明する概要断面図。
【図３】本発明の画像形成方法を採用したデジタル複写機の一例を説明する概要断面図。
【符号の説明】
１−１  第１槽
１−２  第２槽
２−１  第３槽
２−２  第４槽
２−３  第５槽
６  感光体基体
１０  乾燥炉
１１  画像書き込み部のレーザー光源
１４  感光体ドラム
１５  帯電ユニット
１６  現像ユニット
１７  転写極
１９  分離極
２０  定着器
２１  クリーニング装置
２２  帯電前露光のランプ（ＰＣＬ）
２３  弾性体ゴムブレード
【図１】
0003740795.tif 000006
【図２】
0003740795.tif 000007
【図３】
0003740795.tif 000008