(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非泡状の（ｎｏｎ−ｆｏａｍｉｎｇ）ヘアスプレー組成物であって、
ｉ）０．５〜１０重量％の薄膜形成性樹脂、
ｉｉ）０．０２〜０．５重量％のプロポキシ化非エトキシ化シリコーンコポリオール、および
ｉｉｉ）該樹脂および該シリコーンコポリオールを毛髪上に送達するのに有効な量にて存在し、組成物全量の５〜１７．２重量％の水を含む化粧上許容され得る担体からなる上記組成物。
【請求項２】
シリコーンコポリオールが０．０５〜０．３重量％の量にて存在する、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】
樹脂が２〜６重量％の量にて存在する、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項４】
プロポキシ化非エトキシ化シリコーンコポリオールが次の構造
【化】
0003766441.tif 000006
〔ここで、
ｘは、１〜５００の値を有し、
ｙは、１〜５００の値を有し、
Ｒは、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｎは、１〜４００の値を有し、
Ｍｅは、メチルであり、そして
ＰＯは、１，２−プロピレンオキシである〕
を有する、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒがブチルである、請求の範囲第４項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
本発明は、組成物の整髪性を改善する或るシリコーンコポリオールが配合されたヘアスプレー組成物に関する。
関連技術
ＣＴＦＡ命名法にてジメチコンコポリオールとしても知られているシリコーンコポリオールは文献に報告されており、またヘアスプレー用に商業的に用いられてさえきた。易ブラッシング性のコポリオールは、柔らかい触感を付与し、スプレーされた樹脂の粘着性を減じ、また髪に艶を付与する。ジメチコンコポリオールを含有する商業用ヘアスプレーの中に、１９９５年に米国にて売り出されたレイヴ・マイクロスプレー（Ｒａｖｅ（登録商標）Ｍｉｃｒｏｓｐｒａｙ）がある。
ＥＰ０，１１６，２０７（エリオット等）は、エタノールのような溶媒系中に溶解された髪保持性樹脂およびエアゾール噴射剤からなるエアゾールヘアスプレー配合物を報告する。ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｇ）１９３（登録商標）界面活性剤のようなジメチコンコポリオールに加えて、０．５〜１０重量％の、ジメチルシロキサン環式テトラマーまたはジメチルシロキサン環式ペンタマーのような少なくとも１種の環式シリコーンが追加的に存在する。
化粧およびパーソナルケア用の配合物におけるジメチコンコポリオールの使用は、エフ・シー・ヴィックの論文「ソープ／コスメティックス／ケミカル・スペシャリティーズ（Ｓｏａｐ／Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ／Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ），１９８４年５月号，Ｖｏｌ．６０，ｐ．３６以下，“シリコーンポリアルキレンオキシドについての構造／性質の関係並びに化粧品における性能に関してのそれらの効果”という題目」に論じられている。論じられている記載されたコポリマーは、分子量および含有率並びに存在するアルキレンオキシユニットのタイプ（即ち、エチレンオキシまたはプロピレンオキシユニット）において広範に変動する。
米国特許３，９２８，５５８（チェッスマン等）は、化粧用ビヒクル中の薄膜形成性樹脂からなるヘアスプレー組成物中に或るポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーが混入され得ることを教示する。これらのポリマーは、１５〜２５％のケイ素含有率、１，２００〜５，０００の分子量および３〜１０ポイズの２５℃における粘度を有する。それらの包含は、該樹脂について、髪をブラシ通しするのを比較的容易にする。チェッスマン等は、効果的なブロックコポリマーを得るのに三つの変動因子すべてが臨界的であることを教示する。
米国特許４，４２３，０４１（クルム等）は、エマルジョンタイプのパーソナルケア用組成物における使用のための脱粘着性組成物を教示する。それらは、約９：１ないし１：３の比率における、ジメチルシロキサン環式テトラマーまたはペンタマー（ＣＴＦＡ名“シクロメチコン”）であり得るシリコーン流体およびシリコーンロウの混合物からなる。該シリコーンロウは、約１，６００〜約２，０００の分子量を有するジメコンコポリオールであり得るが、しかし体温において固体または半固体であることが必要とされかつ水中に不溶性および化粧用油中に不溶性またはわずかにのみ可溶性でなければならない。
米国特許４，８７１，５２９（スラメック）は、多量の疎水性シリコーン化合物またはポリマーの使用を必要とすることなく、シルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）Ｌ−７６０２（登録商標）界面活性剤（親水性ポリエチレンオキシドユニットを含有するシロキサンユニットに関して比較的高量の疎水性ジメチルシロキサンユニットを含有する）がエタノール性溶媒系ヘアスプレー組成物に疎自己性（ａｕｔｏｐｈｏｂｉｃ）性質を付与することを報告する。
米国特許４，８７１，５２９は有意的有益性を或るシリコーンコポリオールについて見つけるけれども、これらは比較的低量の水を有する系においてのみ満足であることが示されている。比較的高水含有率例えば１０重量％を越える水のレベルを有する系においてくし通し適性、スプレー効率および更に抑泡性さえも改善する必要がある。
従って、本発明の目的は、くし通し適性およびスプレー効率を改善するシリコーンコポリオールを有するヘアスプレー組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、比較的高水含有率の溶媒系において望ましくない起泡を避けるシリコーンコポリオールを有するヘアスプレー組成物を提供することである。
本発明のこれらのおよび他の目的は、次の要約および詳細な議論を通じて一層容易に明らかになろう。
本発明の要約
ヘアスプレー組成物であって、
ｉ）０．５〜１０重量％の薄膜形成性樹脂、
ｉｉ）０．０２〜０．５重量％のプロポキシ化非エトキシ化シリコーンコポリオール、および
ｉｉｉ）該樹脂および該シリコーンコポリオールを毛髪上に送達するのに有効な量にて存在する化粧上許容され得る担体
を含む上記組成物が提供される。
本発明のヘアスプレー組成物は、追加的に、更なる量の疎水性シリコーン化合物またはポリマーを含み得る。例示的なものは、ジメチルシロキサン環式ペンタマー、ジメチルシロキサン環式テトラマーまたは２５℃における粘度において約２．０センチストークスの好ましくは約１０センチストークスより大きくない低粘度ポリジメチルシロキサン流体、並びにそれらの混合物である。それらの量は、総ヘアスプレー組成物の０．０２重量％ないし０．５重量％の範囲にあり得る。一層好ましくは、ここにおいて用いられるプロポキシ化シリコーンコポリオールと該疎水性シリコーン化合物またはポリマーの比率は３：１ないし１：３好ましくは２：１ないし１：２の範囲最適には１：１であり、しかも両者の総量は最良にはヘアスプレー組成物の０．１重量％ないし０．２重量％の範囲にある。
本発明の詳細な記載
プロポキシ化非エトキシ化シリコーンコポリオールが毛髪への薄膜形成性樹脂の送達を改善し得る、ということが今般発見された。これらのコポリオールを有する組成物はまた、髪上にスプレーされるとき、くし通し適性を向上しおよび起泡を最小にする。
本発明の目的のために適したプロポキシ化シリコーンコポリオールは、次の構造
0003766441.tif 000002
〔ここで、
ｘは、１〜５００の値を有し、
ｙは、１〜５００の値を有し、
Ｒは、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
ｎは、１〜４００の値を有し、
Ｍｅは、メチルであり、そして
ＰＯは、１，２−プロピレンオキシである〕
を有し得る。
好ましくは、Ｒは、アルキル基最も特にブチル基である。コポリオールの分子量は、５００〜３０，０００好ましくは１，０００〜１０，０００最適には２，０００〜５，０００の範囲にあり得る。本発明の例示的なものは、Ｒがブチルであって３，０００の分子量を有するシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（登録商標）Ｌ−７５００である。
プロポキシ化シリコーンコポリオールの量は、０．０２〜０．５重量％好ましくは０．０５〜０．３重量％最適には０．０７５〜０．３重量％の範囲にあり得る。
本発明のプロポキシ化シリコーンコポリオールは、挙げられた濃度範囲から明白であるように、非常に低い濃度にて有効である。これは、くし通し適性、スプレー効率および更に抑泡性さえの有益性を得る一方、コストを最小にするという利点を有する。実際、過剰量のシリコーンは、風または頭の動きの作用にもかかわらず整髪外観を保有する髪の能力に言及する用語である“腰”の損失をもたらし得る、ということが知られている。
本発明の組成物中に用いられるヘアスプレー用樹脂は、溶媒および他の担体の揮発性成分の蒸発後薄膜を形成しかつ使用者の整った髪を保持することが可能であるべきである。ヘアスプレー用樹脂は、よく知られた商品である。それらは、典型的には、樹脂質ポリマーを値において陽イオン性、陰イオン性、両性または非イオン性にする基を含有する樹脂質ポリマーである。最適なスプレー適性を与えるために、ヘアスプレー組成物において用いられる樹脂は典型的には５，０００〜１００，０００の数平均分子量の範囲にあり、しかして１０，０００〜５０，０００が一層好ましい。１０，０００〜５０，０００の範囲の数平均分子量の樹脂は、典型的には、ポンプ式ディスペンサーでもって用いられる。
ヘアスプレー用樹脂の量は、０．５〜１０重量％好ましくは２〜６重量％の範囲にある。
陰イオン性ヘアスプレー用樹脂の例は、ビニルアセテートおよびクロトン酸のコポリマー、ビニルアセテートのターポリマー、クロトン酸およびビニルネオデカノエートのようなアルファー分枝状飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、およびメチルビニルエーテルおよびマレイン酸無水物（モル比約１：１）のコポリマーであって、かかるコポリマーがエタノールまたはブタノールのような１〜４個の炭素原子を含有する飽和脂肪族アルコールで５０％エステル化されている該コポリマー、並びにメタクリル酸、ブチルアクリレートおよびエチルメタクリレートのターポリマー（現在のところ好ましいアクリルポリマーである）のような陰イオン性基含有部としてアクリル酸またはメタクリル酸を含有するアクリルコポリマーおよびターポリマーである。本発明の組成物において用いられ得るアクリルポリマーの別の例は第３級ブチルアクリルアミド、アクリル酸およびエチルアクリレートのポリマーであり、しかしてこれはバスフ・コープ社により名称ウルトラホールド（ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ）８（ＣＴＦＡ（コスメティック・トイレトリー・アンド・フラグランス・アソシエーション（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）の名称：アクリレート／アクリルアミドコポリマー）下で商業的に販売されている。
本発明の両性ポリマーは、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーに由来する陽イオン性基並びにアクリル酸またはメタクリル酸のようなモノマーに由来するカルボキシル基を含有し得る。本発明において用いられ得る適当な両性ポリマーはナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレーション社により商標アムフォマー（ＡＭＰＨＯＭＥＲ）下で販売されており、しかしてこれはオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのＣＴＦＡ名により同定される。アムフォマーは、米国特許第４，１９２，８６１号においてＮ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、メチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸およびｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートのポリマーであると記載されている。
非イオン性ヘアスプレー用樹脂の例は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマーおよびＮ−ビニルピロリドンとビニルアクリレートのような適合性非イオン性モノマーとのコポリマー、並びにエチルアクリレート、ブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートのターポリマーである。Ｎ−ビニルピロリドンを基剤とした非イオン性ポリマーを含有するヘアスプレー用樹脂は、ヴァランの米国特許第３，９１４，４０３号に教示されている。
陽イオン性ヘアスプレー用樹脂の例は、ジメチルアミノエチルメタクリレートのような低級アルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートモノマーのようなアミノ官能性アクリレートモノマーとＮ−ビニルピロリドンまたはアルキルメタクリレート（メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートのような）およびアルキルアクリレート（メチルアクリレートおよびブチルアクリレートのような）のような適合性モノマーとのコポリマーである。Ｎ−ビニルピロリドンを含有する陽イオン性ポリマーは、ＩＳＰコーポレーション社から商業的に入手できる（商標コポリマー（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）９３７下で販売されているもののような）。
当該技術において知られているように、カルボキシル基を含有しかつ水不溶性であるコポリマーは、通常、それらの中和された水溶性形態にて用いられる。本発明のヘアスプレー組成物において含まれ得る適当な中和剤は、アミン特にアミノアルコール好ましくは２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＣＴＦＡ名はアミノメチルプロパノールである）である。同様に、アミンを含有する髪固定性ポリマーは、それらを比較的水溶性にすることが所望される場合、それらの酸塩の形態にて用いられ得る。
本発明のヘアスプレー組成物はまた、樹脂およびシリコーンコポリオールを毛髪上に送達するための化粧上許容され得る液状担体を含む。該担体は、該樹脂が可溶性である溶媒を含む。通常、これは、エタノール、イソプロパノールまたは第３級ブタノールのようなＣ1〜Ｃ4アルカノール、水およびそれらの混合物である。最も好ましいものは、エタノール、特にエタノールと水との混合物である。担体の量は、７０〜９９重量％好ましくは８０〜９５重量％の範囲にある。最小量の水を用いることが、一般に得策である。水は、髪のカールを解く傾向にある。或るタイプの配合物について、溶媒系の３０重量％まで好ましくは５〜１５重量％は水であり得る。
本発明のヘアスプレー組成物は、噴射剤充填エアゾール容器またはポンプ式スプレー容器である容器から小出しされ得る。これらの容器は、当業者に周知である。それらは、アメリカン・ナショナル・カン・コープ社およびコンチネンタル・カン・コープ社のような様々な製造業者から商業的に入手できる。
ヘアスプレー組成物が加圧エアゾール容器から小出しされることになっているとき、噴射剤が必要である。噴射剤は該組成物と混合され得、そして総ヘアスプレー組成物の１０〜８０重量％からなり得る。一層好ましくは、ヘアスプレー組成物において通常用いられるタイプの２０％と５０％の間の揮発性炭化水素噴射剤（プロパン、ｎ−ブタンおよびイソブタンのような３〜４個の炭素原子の液化低級炭化水素を含み得る）が用いられる。用いられ得る他の噴射剤の例は、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロメタンおよび１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン並びにそれらの混合物のような低沸騰性クロロフルオロ炭化水素である。噴射剤の他の例は、ジメチルエーテル、窒素および二酸化炭素である。生態学的理由のため、炭化水素噴射剤がクロロフルオロ炭化水素より一般に好ましい。
その代わりに、アメリカン・ナショナル・カン・コープ社から商標セプロ（ＳＥＰＲＯ）下で販売されているタイプの二区画室缶のような、噴射剤がヘアスプレー組成物との接触から分離されている加圧エアゾール容器が用いられ得る。
ヘアスプレー組成物は、慣用のやり方で製造される。中和剤が用いられることになっている場合、それは溶媒中に溶解され、そして次いで樹脂が添加されそして均質溶液が得られるまで混合される。その代わりに、樹脂が溶媒中に溶解され得（中和なしで分散されるのに十分可溶性である場合）、そして次いで中和剤が添加され得る。別のやり方では、樹脂は単に溶媒中に溶解されそしてその後シリコーンコポリオールおよび追加的揮発性シリコーン流体が添加され得、しかしてその後香料、可塑剤（グリコール、フタレートエステルおよびグリセリンのような）、エモリエント剤、滑剤および浸透剤（ラノリン化合物のような）、蛋白質加水分解物および他の蛋白質誘導体、染料、色味剤および他の着色剤、増粘剤、腐食防止剤、パンテノール、保存剤等のような該組成物の性質を改善するべき追加的な随意的添加剤が添加され得る。
本発明のヘアスプレー組成物はまた、カルボキシル基を含有する樹脂を中和するためのラウラミドプロピルジメチルアミンのようなＣ12〜Ｃ30長鎖アミンを用い得る。好ましくは、樹脂中に存在するカルボキシル基の４０％までが該長鎖アミンで中和され、そして次いでカルボキシル基の残部がアミノメチルプロパノールのような別の水溶性アミンで中和される。髪についての改善された接着性を有するヘアスプレー組成物は、かかる長鎖アミン中和剤の使用を通じて得られ得る。
次の例は、本発明の様々な側面を示すために与えられている。別段指摘がなければ、これらの例において用いられている部および百分率はすべて重量による。
例１〜５
本発明の典型的な組成物が、下記の表に例示されている。
0003766441.tif 000003
例６
この例は、ヘアスプレー組成物の物理的性質に対する種々のシリコーンコポリオールの効果を評価する。ジメチコンコポリオールが、次のベース配合物中に混入された。
0003766441.tif 000004
次のシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（登録商標）ジメチコンコポリオールを、上記のベース配合物中に各々０．０７５％、０．１５％および０．３％のレベルにて混入した。即ち、シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７５００（ＰＯ）、シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７６０２（ＥＯ）およびシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７６２２（ＥＯ）。生じた生成物を、１４％のＡ−７５噴射剤で加圧した。粒子サイズ分析を、マルヴェロン・インストルメント社のマスターサイザー（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）Ｘにて遂行した。用語を理解するために、Ｄ（０，５）、Ｄ（０，１）およびＤ（０，９）は、それぞれ粒子サイズの５０％、１０％および９０％がこの値より小さいことを表す。Ｄ（４，３）は容積分布から導かれた平均直径を表し、そしてＤ（３，２）即ち“サウター平均（ｓａｕｔｅｒ  ｍｅａｎ）”は粒子の総表面積に対する総容積の比率を表す。
スプレー泡特性を、スライドガラス試験により測定した。製品を、汚れのない１インチ×３インチの顕微鏡スライドガラスから８インチ離れて２秒間スプレーした。次いで、組成物を風乾し、そして乾燥時の薄膜の外観を評価した。評価スケールは、次の通りであった。
０＝泡なし
１＝わずかに起泡
２＝幾分起泡
３＝比較的多く起泡
0003766441.tif 000005
上記の表において示された泡評価値は、全プロポキシ化ジメチコンコポリオールであるシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７５００について優秀であった。対照的に、両者共全エトキシ化であるシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７６０２およびＬ−７６２２についての配合物は、有意的な起泡問題を有することが分かった。シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７５００はまた、粒子サイズを増大するというマイナス的特性を避けることを十分に果たすことが示された。