(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１の式（I・II）のサリチル酸誘導体または、その塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。（式中、X は低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級ハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基または、ジメチルアミノ基を表す。Y は低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ハロゲン原子を表す。n は0 から5 の整数を表す。n が、2 以上の時には、X は同一もしくは異なっていてもよい。m は0 から3 の整数を表す。m が、2 以上の時には、Y は同一もしくは異なっていてもよい。R1は、水素原子または、低級アルキル基を表す。R2は、低級アルキル基または、低級ハロアルキル基を表す）
【化１】
0003822678.tif 000025
【請求項２】
化２の反応式中、式（III ）の2-ヒドロキシ安息香酸誘導体と、式（IV）の置換ベンジルハライドとを反応させて、式（II）のサリチル酸エステルを合成し、ついで、エステル部分を加水分解することを特徴とする、式（I ）の置換サリチル酸の製造方法。（式中、X は低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級ハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基または、ジメチルアミノ基を表す。Y は低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ハロゲン原子を表す。n は0 から5 の整数を表す。n が、2 以上の時には、X は同一もしくは異なっていてもよい。m は0 から3 の整数を表す。m が、2 以上の時には、Y は同一もしくは異なっていてもよい。R は、低級アルキル基を表す。R2は、低級アルキル基または、低級ハロアルキル基を表す。Z は、ハロゲン原子を表す。ただし、ｍとｎは同時に０ではなく、ｎが０の場合は、Ｙはハロゲン原子を表す。）
【化２】
0003822678.tif 000026
【請求項３】
化３の式（I・II）のサリチル酸誘導体または、その塩。［式中、X は低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級ハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基または、ジメチルアミノ基を表す。Y は低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ハロゲン原子を表す。n は0 から5 の整数を表す。n が、2 以上の時には、X は同一もしくは異なっていてもよい。m は0 から3 の整数を表す。m が、2 以上の時には、Y は同一もしくは異なっていてもよい。R1は、水素原子または、低級アルキル基を表す。R2は、低級アルキル基または、低級ハロアルキル基を表す。ただし、ｍとｎは同時に０ではなく、ｎが０の場合は、Ｙはハロゲン原子を表す。］
【化３】
0003822678.tif 000027
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サリチル酸誘導体、その製造法及び、サリチル酸誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
J. Med. Chem., 32, (4), 793-9(1989) には、２−メチル−６−（フェニルメトキシ）安息香酸が記載されている。
Tetrahedron, 43, (7), 1519-40(1987) には、３−エチル−６−メチル−２−（フェニルメトキシ）安息香酸及び、６−メチル−３−（１−メチルエチル）−２−（フェニルメトキシ）安息香酸が記載されている。
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (8), 2079-87(1979)には、２−メチル−６−（フェニルメトキシ）安息香酸が記載されている。
しかしながら、これらの文献には、殺菌活性については何等記載されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、人畜に対する毒性が低く取り扱い上での安全性が高く、且つ広汎な植物病害に対して優れた防除効果を示す農園芸用殺菌剤を開発するために、化４の式（I・II）のサリチル酸誘導体及び、その塩を合成し、それらの殺菌性を明らかにすることを課題としてなされたものである。
したがって、本発明の目的は、サリチル酸誘導体、その製造方法及び、農園芸用殺菌剤を提供することにある。
（式中、X は低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級ハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基または、ジメチルアミノ基を表す。
Y は低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ハロゲン原子を表す。
n は0 から5 の整数を表す。n が、2 以上の時には、X は同一もしくは異なっていてもよい。
m は0 から3 の整数を表す。m が、2 以上の時には、Y は同一もしくは異なっていてもよい。
R1は、水素原子または、低級アルキル基を表す。
R2は、低級アルキル基または、低級ハロアルキル基を表す）
【化４】
0003822678.tif 000002
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の構成上の特徴を有する。
第１の発明は、化５の式（I・II）のサリチル酸誘導体または、その塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
（式中、X は低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級ハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基または、ジメチルアミノ基を表す。
Y は低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ハロゲン原子を表す。
n は0 から5 の整数を表す。n が、2 以上の時には、X は同一もしくは異なっていてもよい。
m は0 から3 の整数を表す。m が、2 以上の時には、Y は同一もしくは異なっていてもよい。
R1は、水素原子または、低級アルキル基を表す。
R2は、低級アルキル基または、低級ハロアルキル基を表す）
【化５】
0003822678.tif 000003
【０００５】
第２の発明は、化６の反応式中、式（III ）の2-ヒドロキシ安息香酸誘導体と、式（IV）の置換ベンジルハライドとを反応させて、式（II）のサリチル酸エステルを合成し、ついで、エステル部分を加水分解することを特徴とする、式（I ）の置換サリチル酸の製造方法に関する。
（式中、X は低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級ハロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基または、ジメチルアミノ基を表す。
Y は低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ハロゲン原子を表す。
n は0 から5 の整数を表す。n が、2 以上の時には、X は同一もしくは異なっていてもよい。
m は0 から3 の整数を表す。m が、2 以上の時には、Y は同一もしくは異なっていてもよい。
R は、低級アルキル基を表す。
R2は、低級アルキル基または、低級ハロアルキル基を表す。
Z は、ハロゲン原子を表す）
【化６】
0003822678.tif 000004
【０００６】
第３の発明は、上記式（I・II）のサリチル酸誘導体または、その塩に関する。［式中、X 、Y 、n 、m 、R1及び、R2は上記と同じ定義内容を示す。ただし、２−メチル−６−（フェニルメトキシ）安息香酸、３−エチル−６−メチル−２−（フェニルメトキシ）安息香酸、６−メチル−３−（１−メチルエチル）−２−（フェニルメトキシ）安息香酸及び、２−メチル−６−（フェニルメトキシ）安息香酸は除く］
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のサリチル酸誘導体（I・II）の置換基中、上位概念で示した置換基には、次のような好ましい置換基を包含する。
X の低級アルキル基では、メチル基、エチル基、1-メチルエチル基、1,1-ジメチルエチル基、低級アルコキシ基では、メトキシ基、（1-メチルエチル）オキシ基、ハロゲン原子では、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、低級ハロアルキル基では、トリフルオロメチル基。
Y の低級アルキル基では、メチル基、ハロゲン原子では、塩素原子。
整数 nの好ましい範囲は、 0から 2。
整数 mの好ましい範囲は、 0から 1。
R1及び、R の低級アルキル基では、メチル基、エチル基、1-メチルエチル基。
R2の低級アルキル基では、メチル基、エチル基、1-メチルエチル基、プロピル基、2-メチルプロピル基、低級ハロアルキル基では、ジフルオロメチル基。
サリチル酸誘導体（I・II）の塩では、ナトリウム、カリウム、銅または、1-メチルエチルアミンを含む塩。
置換基の定義中、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基において、例示した基を含む炭素数 1〜 4個の炭素鎖を含む基が好ましい。
また、低級ハロアルキル基とは、低級アルキル基の 1個以上の水素原子がハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で、置換していることを示す。
【０００８】
次に、サリチル酸誘導体（I・II）の具体例を表１の第１表に示す。
【表１】
0003822678.tif 000005
0003822678.tif 000006
A)：化合物（I-1）における3-Clは、3 位に結合した塩素原子を示す。
化合物（I-11）における2,3-Cl2は、2 位と3 位とに塩素原子が結合していることを示す。
すなわち、ハイフン（- ）の前の数字は結合位置を示し、ハイフン（- ）の後は置換基と、同種の置換基が2 個以上ある時の個数を示す。
異種の置換基が結合している時には、置換位置- 置換基- 置換位置- 置換基のように置換位置と置換基とを繰り返して記載して、置換位置と置換基とが明瞭になるように記載している。
例えば、化合物（I-12）における2-F-3-Clは、2 位と3 位とに、各々、フッ素原子と塩素原子とが結合していることを示す。
なお、異種の置換基の中に、同種の置換基が2 個以上存在する時には、化合物（I-11）のような表記上の規則性を使用し、置換基の後ろに個数を示す。
化合物（I-16）におけるH は、無置換であることを示す。
この規則は、置換基Ymにおいても使用している。
【０００９】
本発明の製造方法で使用する希釈剤としては、下記のものを例示し得る。
水。
ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸。
ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類。
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類。
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類。
ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類。
その他、二硫化炭素、アセトニトリル、アセトン、酢酸エチル、無水酢酸、ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリジノン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックアミド等。
【００１０】
塩基としては、次のものを例示できる。
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩。
炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩。
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム等のアルカリ金属のカルボン酸塩。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物。
酸化マグネシウム、酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物。
リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムなどのアルカリ土類金属。
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド。
水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化合物。
メチルリチウム、エチルリチウム、n-ブチルリチウム、フェニルリチウム等のアルカリ金属の有機金属化合物。
メチルマグネシウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、n-ブチルマグネシウムブロマイド等の有機グリニャール試薬。
アルカリ金属の有機金属化合物や、グリニャール試薬と銅（I ）塩から調製できる有機銅化合物。
リチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド。
アンモニア水、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等の水酸化アンモウニウム類。
メチルアミン、エチルアミン、n-プロピルアミン、ベンジルアミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ベンジルメチルアミン、ジベンジルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン等の有機アミン類。
【００１１】
サリチル酸誘導体（I・II）の金属錯塩の製造時に使用する、第１遷移元素の塩として、酢酸塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、（後の 3種類の塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩を使用する時には、アルカリ金属の酢酸塩、炭酸塩または、水酸化物を同時に使用するのが有利である）。
また、酸としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩素酸、硝酸、硫酸等の無機酸ならびにギ酸、酢酸、酪酸、p-トルエンスルホン酸等の有機酸等を例示し得る。
【００１２】
置換サリチル酸（I ）の前駆体、サリチル酸エステル（II）は、2-ヒドロキシ安息香酸誘導体（III ）と置換ベンジルハライド（IV）とを塩基の存在下、希釈剤中で有利に製造できる。
本発明の製造方法を実施するには、例えば、2-ヒドロキシ安息香酸誘導体（III ）を前掲の希釈剤に溶かしたものに、必要に応じ、上掲の塩基の存在下に、置換ベンジルハライド（IV）を 0.5〜 1.5当量加えるか、もしくは逆に置換ベンジルハライド（IV）を希釈剤に溶かしたものに、2-ヒドロキシ安息香酸誘導体（III ）と塩基とを加えて反応させるとよい。
この際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝固点から沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は 0〜 100℃の範囲の温度で反応を行うことが好ましい。また、反応時間は 1〜10時間の範囲であって、攪拌下に反応を行うことが望ましい。
上記反応の終了後、反応により得られた反応混合物を冷却した後、酢酸エチル、クロロホルム、ベンゼン等の有機溶剤により抽出して有機層を分離し、次いで該有機層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を精製処理することにより、サリチル酸エステル（II）を得ることができる。なお、精製処理は、再結晶又はシリカゲルカラムクロマトグラフィー等に付すことにより行い得る。
【００１３】
サリチル酸エステル（II）のエステル部分の加水分解は、次のようにして行うことができる。
含水アルコールに、サリチル酸エステル（II）とアルカリ金属水酸化物を加えて、20〜 100℃もしくは、20℃〜溶媒の還流点で、 1〜20時間還流する。反応後、反応混合物を酸性にし、析出物を濾取するか、溶媒を留去して、残渣に水を加えて良くかき混ぜてから、不溶分を濾取する。ついで、濾物を再結晶して、置換サリチル酸（I ）を得ることができる。
【００１４】
このようにして得られる置換サリチル酸（I ）は酸性プロトンを有するので、水素原子が適当な陽イオンで置換された塩を形成しうる。これらの塩は、一般に、金属塩、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または、銅を含む第１遷移元素との錯塩、または場合によっては、アンモニウム塩、アルキル化アンモニウム塩または有機のアミン塩であり、そして好ましくは、例えば水、メタノールまたはアセトンのような溶媒中で20〜100 ℃の温度において製造できる。
【００１５】
次に、本発明に係る前記式（I・II）のサリチル酸誘導体の農園芸用殺菌剤の活性成分としての有用性について説明する。
本発明のサリチル酸誘導体（I・II）は下記に示す広汎な植物病害に対して防除効果を呈する。
イネいもち病(Pyricularia oryzae)、
イネごま葉枯病菌(Cochliobolus miyabeanus) 、
イネばか苗病菌(Gibberella fujikuroi)、
イネ小黒菌核病菌(Helminthosporium sigmoideum) 、
イネ紋枯病菌(Rhizoctonia solani)、
種々の作物を犯す灰色かび病(Botrytis cinerea)、
菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、
スイカつる割病菌(Fusarium oxysporum f.sp.niveum)、
キュウリつる割病菌(Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum) 、
ウリ類炭そ病菌(Colletotrichum lagenarium) 、
テンサイ褐斑病菌(Cercospora beticola)、
ダイズ紫斑病菌(Cercospora kikuchii)、
モモ灰星病菌(Sclerotinia cinerea)、
リンゴ斑点落葉病菌(Alternaria alternata(mali))、
ナシ黒斑病菌(Alternaria alternata(kikuchiana))、
ブドウ晩腐病菌(Glomerella cingulata)、
キュウリべと病(Pseudoperonosora cubensis)、
トマト疫病(Phytophthra infestans)、
キュウリ灰色疫病菌(Phytophthora capsici)、
イネ苗立枯病菌(Pythium aphanidermatum)など。
【００１６】
サリチル酸誘導体（I・II）を上述のごとき農園芸用殺菌剤として適用するには、化合物をそのまま使用することもできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉剤、水和剤、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤して使用する。
このとき製剤中に、１種または２種以上のサリチル酸誘導体（I・II）が０．１〜９５％重量、好ましくは０．５〜９０％重量％、より好ましくは２〜７０重量％含まれるように製剤する。
製剤補助剤として使用する坦体、希釈剤、界面活性剤を例示すれば、固体坦体として、タルク、カオリン、ベンナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレーなど。
液体希釈剤として、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アルコールなど。
界面活性剤はその効果により使い分けるのがよく、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなど。
分散剤として、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸塩など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩など、をあげることができる。
上記製剤には、そのまま使用するものと水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがある。
希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は０．００１〜１．０％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用量は畑、田、果樹園、温室などの農園芸地 1haあたり、２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜１０００ｇである。
これらの使用濃度および使用量は剤形、使用時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することは勿論可能である。
さらに、本発明化合物は他の有効成分、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わせて使用することもできる。
因みに、本化合物はカルボン酸を含有しているので、無機塩類、有機塩類もしくは金属錯塩等の形態でも使用し得る。
【００１７】
【実施例】
以下、製造例、参考製造例、製剤例、試験例を示し、本発明を具体的に説明する。
なお、本発明はその要旨を越えない限り以下の製造例、製剤例および試験例に限定されるものではない。
製造例１
２−（３−クロロベンジルオキシ）−６−メチル安息香酸（I-1 ）の製造
無水アセトン４０ｍｌに、６−メチルサリチル酸メチルエステル０．５６ｇを溶解し、炭酸カリウム０．９３ｇ、３−クロロベンジルブロミド０．７２ｇを加え、１１時間加熱還流を行った。反応終了後、反応液に水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水、水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、表題化合物のメチルエステルにあたるサリチル酸エステル（II-1）を０．８０ｇ得た。
得られたサリチル酸エステル（II-1）をエタノール３０mlに溶かし、水２０ｍｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇを加えて３時間加熱還流を行った。反応終了後、反応液を酸性にした後、析出した固体を濾取し、クロロホルム−ヘキサンで再結晶して表題化合物０．６９ｇを得た。
この化合物の物性を測定した結果、下記に示すとおりであった。
（１）融点：１３０〜１３１℃
（２）IR（KBr 法、ν、cm-1）：2884,1690,1584,1466,1268,1068
（３）NMR （CDCl3 、δ、ppm ）：2.30(3H,s),5.03(2H,s),6.6〜7.5(7H,m)
なお、NMR スペクトルはTMS を内部標準にして測定し、下記の記号もしくは、これらを組み合わせた記号で示した。本製造例以外おいても、同様の記号を使用した。
s ：一重線、d ：二重線、t ：三重線、m ：多重線、b ：ブロードライン
【００１８】
製造例２
２−（３−クロロベンジルオキシ）−５−クロロ−６−メチル安息香酸（I-2 ）の製造
無水アセトン１００ｍｌに、５−クロロ−６−メチルサリチル酸メチルエステル２．０１ｇを溶解し、炭酸カリウム２．７６ｇ、３−クロロベンジルブロミド２．２６ｇを加え、１１時間加熱還流を行った。反応終了後、反応液に水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水、水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、表題化合物のメチルエステルにあたるサリチル酸エステル（II-2）を３．１２ｇ得た。
得られたサリチル酸エステル（II-2）をエタノール５０mlに溶かし、水３０ml、水酸化ナトリウム３．８ｇを加えて８時間加熱還流を行った。反応終了後、反応液を酸性にした後、析出した固体を濾取し、クロロホルム−ヘキサンで再結晶して表題化合物２．４５ｇを得た。
この化合物の物性を測定した結果、下記に示すとおりであった。
（１）融点：１３０〜１３１℃
（２）IR（KBr 法、ν、cm-1）：2908,1700,1606,1456,1280,1074
（３）NMR （CDCl3、δ、ppm ）：2.42(3H,s),5.03(2H,s),6.68(1H,d,J=8.8Hz),                               7.1〜7.4(5H,m),10.3(1H,bs)
【００１９】
上記製造例１及び、２に準じた操作で製造した化合物の融点及び、NMR データを表２の第２表に示す。化合物（I-1 ）、化合物（II-1）、化合物（I-2 ）及び、化合物（II-2）も含めてある。
【表２】
0003822678.tif 000007
0003822678.tif 000008
0003822678.tif 000009
0003822678.tif 000010
0003822678.tif 000011
0003822678.tif 000012
A)：表中の記号は次の内容を示す。
s ：一重線、d ：二重線、t ：三重線、q ：四重線、m ：多重線、b ：ブロードライン、dd：二重二重線、qq：四重四重線
【００２０】
0003822678.tif 000013
を粉砕混合し、散粉として使用する。
【００２１】
0003822678.tif 000014
を粉砕混合して水和剤とし、水で希釈して使用する。
【００２２】
0003822678.tif 000015
を均一に混合しさらに水を加えて練り合わせ、押し出し式造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。
【００２３】
0003822678.tif 000016
を均一に混合溶解して乳剤とする。
【００２４】
試験例１
キュウリべと病防除効果試験
直径9cm の素焼き鉢（三寸鉢）を用いて栽培した 1〜 1.2葉期の幼苗キュウリ（品種：相模半白節成、 1本／ 1鉢、 3鉢／処理区使用）に、所定濃度に調製した薬液をスプレーガンで、1000 l/ha 相当を散布した。
散布葉風乾後、り病葉より採取したキュウリべと病菌遊走子のう懸濁液を噴霧接種し、20〜23℃高湿度条件下に一晩保った。その後ガラス温室内で管理し、接種から 6〜 8日後に下記の調査基準により、発病度を一試験区あたり 3本調査し、一本当たりの平均発病度から下記計算式により防除価（％）を算出した。
0003822678.tif 000017
防除価＝（ 1−処理区発病度／無処理区発病度 ）× 100
結果を表３の第３表に示す。
【００２５】
【表３】
0003822678.tif 000018
【００２６】
試験例２
トマト疫病防除効果試験
直径9cm の素焼き鉢（三寸鉢）を用いて栽培した 3〜 4葉期の幼苗トマト（品種：福寿２号、 1本／ 1鉢、 3鉢／処理区使用）に、所定濃度に調製した薬液をスプレーガンで1000 l/ha 相当を散布した。
散布葉風乾後、り病葉より採取したトマトえき病菌遊走子のう懸濁液を噴霧接種し、20〜23℃高湿度条件下に一晩保った。その後ガラス温室内で管理し、接種から 6〜 8日後に下記の調査基準により、発病度を一試験区あたり 3本調査し、一本当たりの平均発病度から下記計算式により防除価（％）を算出した。
0003822678.tif 000019
防除価＝（ 1−処理区発病度／無処理区発病度 ）× 100
結果を表４の第４表に示す。
【００２７】
【表４】
0003822678.tif 000020
【００２８】
試験例３
インゲン灰色かび病防除効果試験
直径9cm の素焼き鉢（三寸鉢）を用いて栽培した第一本葉時のインゲン葉（品種：本金時）に、所定濃度に調製した薬液をスプレーガンで1000 l/ha 相当を散布した。散布葉風乾後、予め砂糖加用馬鈴薯煎汁寒天培地を用いて20℃で 3日間培養した灰色かび病菌の含菌寒天の円形切片（径4mm ）を一葉につき 2個を葉の中央部に直接付着させ、20〜23℃高湿度条件下に保った。
接種後 3日目に下記の調査基準により、発病度を一試験区あたり 4点調査し、一本当たりの平均発病度から下記式により防除価を算出した。無処理区の病斑面積と比較し次の調査基準により、罹病度を調査し、下記計算式により防除価（％）を算出した。
【００２９】
0003822678.tif 000021
防除価＝（ 1−処理区発病度／無処理区発病度 ）× 100
結果を表５の第５表に示す。
【００３０】
【表５】
0003822678.tif 000022
【００３１】
試験例４
イネいもち病防除効果試験
直径9cm の素焼き鉢（三寸鉢）を用いて栽培した 3葉期もしくは 4葉期のイネ幼苗（品種：ササニシキ、16本／ 1鉢、 3鉢／処理区使用）に、所定濃度に調製した薬液をスプレーガンで1000 l/ha 相当を散布した。
散布葉風乾後、米糠含有寒天培地上で形成させたイネいもち病菌胞子懸濁液を噴霧接種し、25〜28℃高湿度条件下に一日保った。その後ガラス温室内で管理し、接種から 6〜 8日後に下記の調査基準（中国農試  葉いもち調査基準）により、発病度を一試験区あたり全苗について調査し、一本当たりの平均発病度から下記計算式により防除価（％）を算出した。
0003822678.tif 000023
防除価＝（ 1−処理区発病度／無処理区発病度 ）× 100
結果を表６の第６表に示す。
【００３２】
【表６】
0003822678.tif 000024
【００３３】
【発明の効果】
式（I・II）のサリチル酸誘導体及び、その塩は農園芸用殺菌剤の有効成分として利用できる。