(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とロジンとを反応させて得られるカルボキシル基含有ロジンに、２価の金属化合物を反応させ、次いで２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物を反応させる印刷インキ用合成樹脂の製造方法であり、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸としてα，β−モノエチレン性不飽和ジカルボン酸を用い、２価の金属化合物としてカルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム又はマンガンの酸化物、水酸化物及び有機酸塩類からなる群から選ばれる１種または２種以上の金属化合物を用い、かつ、２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物として金属アルコレートおよび金属キレートからなる群から選ばれる１種または２種以上の金属化合物を用いることを特徴とする印刷インキ用合成樹脂の製造方法。
【請求項２】
α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸として無水マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸からなる群から選ばれる１種または２種以上のカルボン酸を用い、２価の金属化合物として酸化マグネシウムと酸化亜鉛、又は、水酸化カルシウムと酸化マグネシウムと酸化亜鉛を用い、かつ、２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物としてアルミニウムアルコレートを用いる請求項１記載の印刷インキ用合成樹脂の製造方法。
【請求項３】
ロジン１００部に対してα，β−モノエチレン性不飽和ジカルボン酸１〜３０部と、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム又はマンガンの酸化物、水酸化物及び有機酸塩類からなる群から選ばれる１種または２種以上の金属化合物２〜２０部と、２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物として金属アルコレートおよび金属キレートからなる群から選ばれる１種または２種以上の金属化合物０．１〜３部とを反応させる請求項１または２記載の印刷インキ用合成樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷インキ用バインダー、とりわけ、グラビア印刷インキのバインダ−として有用な合成樹脂、その製造方法及び該合成樹脂を必須の構成成分として含有する印刷インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ロジン及び／またはその誘導体と金属化合物とから得られる、印刷インキ用の合成樹脂は、高軟化点で乾燥性に優れるインキ皮膜を形成する処から、現在、グラビア印刷インキなどのバインダ−として多量に用いられている。
【０００３】
従来、グラビア印刷インキ用合成樹脂として、ロジンおよび／またはその誘導体を有機溶剤中に溶解し、水と金属化合物を加えて反応させて得られる樹脂が提案されている（特開平２−２８６７４９号公報）。しかしながら、これらの従来の合成樹脂は、インキ化し印刷した印刷物中に有機溶剤が残存しやすく、しかも印刷物の光沢と乾燥性のさらなる向上に欠け、最近の環境保全、印刷物の高級化、及び印刷の高速化ニ−ズを満足するものではない。
【０００４】
印刷物にトルエンなどの有機溶剤が多く残存していると、有機溶剤が大気中に飛散し、環境保全上好ましくない。また最近の印刷機の印刷スピ−ドアップ化に伴い、このスピードに追随できる合成樹脂が要請されており、インキの光沢と乾燥性のさらなる向上に欠けるとこの要請に追随できないという問題がある。
【０００５】
また、低級紙素材面への改良された印刷適性、およびコ−ト紙素材に対する改良された艶（光沢）を提供するため、例えばポリアミド変性金属樹脂酸塩を用いた出版物用グラビア印刷インキ（特開昭６１−２５２２７７号公報）が提案されている。しかし、この方法でもインキ皮膜中の有機溶剤の残留量が多く、しかも乾燥性と光沢の何れにも優れたインキ皮膜が得られない欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、印刷物中の有機溶剤の残留量が少なく、しかも光沢と乾燥性の何れにも優れたインキ皮膜を有する印刷物が得られる印刷インキ用合成樹脂、その製造方法、及び該印刷インキ用合成樹脂を必須の構成成分として含有する印刷インキ、とりわけ、出版グラビア印刷用インキを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、水酸化カルシウム等の２価の金属化合物と、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸付加ロジン（以後、これを付加ロジンと略称する。）とを公知の方法で反応せしめるだけでなく、２価、３価又は４価、特に３価の金属化合物を更に反応せしめることにより、上記課題が解決できることを見いだし、本発明を完成させるに到った。
【０００８】
即ち、本発明はα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とロジンとを反応させて得られるカルボキシル基含有ロジンに、２価の金属化合物を反応させ、次いで２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物を反応させる印刷インキ用合成樹脂の製造方法であり、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸としてα，β−モノエチレン性不飽和ジカルボン酸を用い、２価の金属化合物としてカルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム又はマンガンの酸化物、水酸化物及び有機酸塩類からなる群から選ばれる１種または２種以上の金属化合物を用い、かつ、２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物として金属アルコレートおよび金属キレートからなる群から選ばれる１種または２種以上の金属化合物を用いることを特徴とする印刷インキ用合成樹脂の製造方法を提供する。
【００１３】
本発明は、好ましくは２価、３価又は４価のいずれかの金属化合物が、アルミニウムアルコレ−ト、ジルコニウムアルコレ−ト及びチタンアルコレ−トからなる群から選ばれる１種又は２種以上である製造方法を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明をより詳細に説明する。本発明で得られる印刷インキ用合成樹脂は下記の一般式で表される。
【００１６】
【化５】
0003814949.tif 000002
【００１７】
Ｘは下記構造式を有する２価の官能基を表す。
【００１８】
【化６】
0003814949.tif 000003
【００１９】
Ｒ１はロジン残基または付加ロジン残基を表し、Ｒ２はα、βーモノエチレン性不飽和カルボン酸付加ロジン残基を表す。式中、Ｍ１は２〜４価の金属であり、例えばマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等が挙げられ、このなかでもアルミニウム、ジルコニウム、チタンが好ましく、さらにこれらのうち入手のし易さの点から３価のアルミニウムがより好ましい。
【００２０】
またＭ２は、２価の金属であり、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、マンガン等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２はロジン残基または付加ロジン残基を表す。ｎはＭ１の価数に対応する数値を示すものであり、２〜４の整数である。ｍは、１〜３０の整数であり、これらのうち光沢の点から１〜２０が好ましい。
【００２１】
本発明の製造方法で得られる印刷インキ用合成樹脂は、数平均分子量が４００〜５，０００の樹脂である。本発明でいう数平均分子量とは、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定された値で示される分子量をいい、その数値はポリスチレン換算値である。本発明の合成樹脂の数平均分子量が４００未満では乾燥性が劣り、また５，０００を越えると溶剤溶解性が低下するので好ましくない。
【００２２】
本発明の製造方法で得られる合成樹脂の粘度は、印刷インキ用合成樹脂の取り扱い上５，０００ｃｐｓ以下が好ましい。この樹脂の粘度は回転粘度計（Ｂ型粘度計）で測定することができる。
【００２３】
更に、本発明の製造方法で得られる印刷インキ用合成樹脂の酸価は、ソリッド換算酸価で４０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇなる範囲である。酸価が４０未満であると顔料分散性に問題があり、また１５０を越えると溶剤溶解性に問題があり、好ましくない。
【００２４】
次に本発明の印刷インキ用合成樹脂の製造方法について説明する。
すなわち、原料として、１）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と、２）ロジンと、３）２価の金属化合物と、４）２〜４価の金属化合物を用い、これらを順次反応させることにより本発明の印刷インキ用合成樹脂を得ることができる。
【００２５】
反応順序としては、上記１）と２）とを反応させた後、３）を反応させ、次いで４）を反応させるか、又は１）と２）を反応させ、４）を反応させてから、３）を反応させる方法がある。このうち１）と２）とを反応させた後、３）を反応させ、次いで４）を反応させる方法が生成物の構造をコントロールする点で好ましい。
【００２６】
また、本発明では、３）、４）の反応は溶剤中で行われる。一方、３）、４）の反応を塊状（無溶剤）で行なうことも可能であるが、未反応の金属化合物が残存し、生成物である樹脂が不均一となりやすく好ましくない。
【００２７】
本発明でいうロジンは、通常用いられるものがいずれも使用できる。特に代表的なもののみを例示するに止めれば、ガムロジン、ト−ル油ロジン、ウッドロジンまたは二量化ロジンなどの重合ロジンなどが挙げられる。これらは、単独または混合して使用され、混合比率は特に限定されるものではない。
【００２８】
本発明の付加ロジンを調製するために用いられるα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。特に代表的なもののみを例示するに止めれば、（無水）マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸などの不飽和ジカルボン酸などが挙げられる。
【００２９】
次に得られた付加ロジンに２価の金属化合物を反応させる。この２価の金属化合物としては、通常、この種の導入化反応に用いられているものがいずれも使用できる。特に代表的なもののみを例示するに止めれば、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、マンガンの各種金属の酸化物、水酸化物あるいは有機酸塩類などが挙げられる。
【００３０】
該金属化合物の使用量としては、原料として用いたロジン１００部に対して２〜２０重量％なる範囲内が適切である。
【００３１】
次いで上記の付加ロジンに２〜４価の金属を導入する反応は、有機溶剤の存在下で行なう。その反応温度は、２００℃以下、好ましくは、５０〜１５０℃なる範囲が適切である。２００℃より高い温度で反応する場合には、どうしても、反応の進行が速すぎ、反応を制御することが困難である。また５０℃よりも低い温度では反応が充分進行しないので好ましくない。
【００３２】
２〜４価の金属化合物としては、金属アルコレート、金属キレートいずれも通常使用されているものがいずれ使用できるが、金属アルコレートが好ましい。
金属アルコレートとしては、そのうちでも特に代表的なものを例示するに止めれば、マグネシウムジエチレ−ト、アルミニウムトレエチレ−ト、ジルコニウムテトラエチレ−ト、チタンテトラエチレ−ト、マグネシウムジ（イソ）プロピレ−ト、アルミニウムトリ（イソ）プロピレ−ト、ジルコニウムテトラ（イソ）プロピレ−ト、チタンテトラ（イソ）プロピレ−ト、マグネシウムジ（イソ、セカンダリ、タ−シャリ）ブチレ−ト、アルミニウムトリ（イソ、セカンダリ、タ−シャリ）ブチレ−ト、ジルコニウムテトラ（イソ、セカンダリ、タ−シャリ）ブチレ−ト、チタンテトラ（イソ、セカンダリ、タ−シャリ）ブチレ−ト、またモノセカンダリブトキシアルミニウムジイソプロピレ−トに代表例されるように一分子中に２〜３種類のアルコレ−ト基を有するものが挙げられる。
【００３３】
さらにエチルアセトアセテ−トアルミニウムジエチレ−ト、エチルアセトアセテ−トアルミニウムジ（イソ）プロピレ−ト、エチルアセトアセテ−トアルミニウムジ（イソ、セカンダリ、タ−シャリ）ブチレ−ト、アルミニウムトリエチルアセトアセテ−ト、アルミニウムモノアセチルアセトネ−トビス（エチルアセトアセテ−ト）、アルミニウムトリ（アセチルアセトネ−ト）などが挙げられる。これらの金属アルコレートのうちアルミニウムアルコレートが好ましい。またこれらのうち単独、又は２種以上用いることができる。
【００３４】
２〜４価の金属の使用量としては、原料として用いたロジン１００部に対して０．０５部以上、好ましくは０．１〜３部なる範囲が適切である。０．０５部以下では印刷物に有機溶剤が残り易く、３部以上使用すると樹脂中にゲルが発生しやすく好ましくない。
【００３５】
金属化合物の、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とロジンとを反応させて得られる付加ロジンへの導入化反応は、水と有機溶剤の存在下で行なう。その反応温度は、１００℃以下、好ましくは、５０〜８０℃なる範囲が適切である。１００℃より高い温度で行なわれる場合には、どうしても、反応が充分進行しない状態で、水をはじめ、共存する有機溶剤の蒸発が起こり易くなる。そして、未反応金属化合物が残存し易くなり、金属化合物の導入化反応が十分行われず、好ましくない。
【００３６】
金属化合物の導入化反応の反応時間は０．５〜１０時間、このうち好ましくは、２〜７時間に亘って行なわれる。
こうした金属化合物のロジン又は付加ロジンへの導入化反応に際し、注意すべきことは、反応熱の制御の問題である。すなわち水の存在下でのロジン又は付加ロジンと金属化合物との反応は、激しい発熱を伴うものであるため、反応内容物の突沸などに充分注意を払う必要がある。
【００３７】
また有機溶剤としては、水に対して溶解しないようなものであれば、特に制限されない。特に代表的なもののみを例示するに止めれば、トルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化水素系、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如きエステル系、またはメチル（イソ）ブチルケトンの如きケトン系溶剤等である。また、トルエン、またはキシレンなどの単独もしくは二種以上の混合使用でも差し支えない。
【００３８】
本発明の印刷インキ用合成樹脂を製造するに当たり、ロジン１００部に対して、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸１〜３０部と、２価の金属化合物２〜２０部、更に２〜４価の金属０．０５部以上とを反応させて得られるものである。  このなかでより好ましい組成は、ロジン１００部に対して、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸３〜１５部と、２価の金属化合物４〜１５部、更に２〜４価の金属化合物０．１〜３部を反応させるものである。
【００３９】
本発明の印刷インキの一般的な組成は、重量部で、本発明の印刷インキ用合成樹脂（固形分）が１０〜５０部、着色剤が３〜３５部、充填剤が０〜２０部、溶剤が４０〜７５部のものであり、このうち、印刷インキ用合成樹脂（固形）が１５〜３５部、着色剤が５〜２０部、充填剤が５〜１５部、溶剤が４５〜６０部のインキ組成のものが好ましい。
【００４０】
本発明の印刷インキに用いる、着色剤としては、無機又は有機系顔料、染料などの通常のインキにおいて使用される公知慣用のものが用いられるが、耐水性などの点から顔料を使用することが好ましい。
【００４１】
有機顔料の具体例としては、例えばカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。
【００４２】
無機顔料の具体例としては、例えばカーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００４３】
また染料の具体例としては、タートラジンレーキ、ローダン６Ｇレーキ、ビクトリアピュアブルーレーキ、アルカリブルーＧトーナー、ブリリアントグリーンレーキ等が挙げられ、この他、コールタールも用いることができる。
【００４４】
また充填剤は、通常のインキにおいて使用されるものを、単独又は２種以上を混合して用いる。具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、沈降性硫酸バリウム等の硫酸塩、シリカ、タルク等の珪酸塩が挙げられる。また、添加剤としては、ワックス、顔料分散剤、消泡剤、その他公知のものが使用できる。
【００４５】
また溶剤は、上記の有機溶剤を使用することができる。
【００４６】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例により、一層具体的に説明する。以下において、「部」とあるのは特に断りのない限り、すべて「重量部」を意味するものとする。
【００４７】
（実施例１）
攪拌機、温度計およびデカンタ−を備えた２Ｌの四ツ口フラスコにト−ル油ロジンの５００部およびフマル酸の４０部を仕込んで、２５０℃に１時間保持して反応を行ない、ロジンとフマル酸付加ロジンとの混合物を得た。
【００４８】
続いて、トルエン５４８部をこの反応物に加え、７０℃の温度に保持して、イオン交換水の８０部、水酸化カルシウム１０部及び酸化マグネシウムの２０部を３時間に亘って添加して反応を行なった。続いて、同温度で酸化亜鉛の２５部を加え、３時間に亘って反応を行なってから、１１０℃に３時間保持して、デカンタ−で水を除去した。
【００４９】
引き続き、温度１１０℃でアルミニウムトリイソプロピレ−ト５部とトルエン２０部の混合物を２５部仕込み、２時間に亘って反応を行った。更に、加圧下で濾紙を用いて濾過を行った。
【００５０】
得られた合成樹脂の外観は透明であり、またこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。
酸価（固形分換算酸価、以下同様）:９３KOH mg／g
粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同様）:１４００ｃｐｓ
数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同様）:５６０
不揮発分:５１％
【００５１】
得られた合成樹脂の構造は赤外線吸収スペクトル（以後、これをＩＲスペクトルと略称する。図１で示す。）と蛍光Ｘ線スペクトルから次の通りであった。
図１のＩＲスペクトルより、
【００５２】
【化７】
0003814949.tif 000004
【００５３】
【化８】
0003814949.tif 000005
【００５４】
【化９】
0003814949.tif 000006
【００５５】
の特性吸収帯である１５５０〜１６１０ｃｍ-1付近、
【００５６】
【化１０】
0003814949.tif 000007
【００５７】
の特性吸収帯である１６８０〜１７００ｃｍ-1付近の吸収が顕著に認められた。また図２の蛍光Ｘ線スペクトルより、回折角（２θ）で１４４〜１４６（度）付近にアルミニウムの特性スペクトルが顕著に認められた。
【００５８】
次に得られた合成樹脂４５部、紅顔料（カ−ミン６Ｂ）７部、炭酸カルシウム、トルエン３０部を顔料分散機（ペイントシェ−カ−）で１時間分散した。
続いて、粘度計（ザ−ンカップＮｏ，３）で粘度を１２秒に、トルエンを用いて調整し、紅インキ組成物を得た。
【００５９】
（実施例２）
実施例１と同様の２Ｌの四ツ口フラスコにガムロジンの５００部および無水マレイン酸の３５部を仕込んで、１７０℃に１時間保持して反応を行ない、ロジンと無水マレイン酸付加ロジンとの混合物を得た。
【００６０】
続いて、この混合物にトルエンの５５２部を加え、更に、８０℃の温度に保持してイオン交換水の８０部と水酸化カルシウムの３部と酸化亜鉛の３３部とからなる混合物を、２時間かけて加えて同温度で反応させた。次いで、酸化マグネシウムの２０部を１時間かけて加えてから、１１０℃に３時間保持し、デカンタ−により水を除去した。
【００６１】
引き続き、温度１１０℃でアルミニウムトリエチレ−ト４部とトルエン１６部の混合物を２０部仕込み、２時間に亘って反応を行った。更に、加圧下で濾紙を用いて濾過を行った。
【００６２】
得られた合成樹脂の外観は透明であり、またこの合成樹脂の諸特性は、次の通りであった。
酸価：９７KOH mg／g
粘度：１，６００ｃｐｓ
数平均分子量：５７０
不揮発分：５１％
次に実施例１と同様の操作で、粘度１２．５秒の紅インキを得た。
【００６３】
（実施例３）
次に実施例１と同様の２Ｌの四ツ口フラスコにト−ル油ロジンの５００部および無水マレイン酸の５０部を仕込んで、１７０℃に１時間保持して反応を行ない、ロジンと無水マレイン酸付加ロジンとの混合物を得た。
【００６４】
続いて、この混合物にトルエンの５５２部を加え、更に、８０℃の温度に保持してイオン交換水の８０部と酸化亜鉛の４６部とからなる混合物を、２時間かけて加えて同温度で反応させた。次いで、酸化マグネシウムの１５部を１時間かけて加えてから、１１０℃に３時間保持し、デカンタ−により水を除去した。引き続き、温度１１０℃でアルミニウムトリイソプロピレ−ト１．５部とトルエン６部の混合物を７．５部仕込み、２時間に亘って反応を行った。更に、加圧下で濾紙を用いて濾過を行った。
【００６５】
得られた合成樹脂の外観は透明であり、この合成樹脂の特性は、次の通りであった。
【００６６】
酸価：１１５KOH mg／g
粘度：７００ｃｐｓ
数平均分子量：５４０
不揮発分：５２％
次に実施例１と同様の操作で、粘度１２秒の紅インキを得た。
【００６７】
（比較例１）
実施例１と同様の２Ｌの四ツ口フラスコに、ト−ル油ロジンの５００部およびフマル酸の４０部を仕込んで、２５０℃に１時間保持して反応を行なって、ロジンとフマル酸付加ロジンとの混合物を得た。引き続き、トルエンの５４０部をこの混合物に加え、７０℃の温度に保持して、イオン交換水の８０部、水酸化アルミニウム２部、および水酸化カルシウム１０部、酸化マグネシウムの２０部を３時間に亘って添加して反応を行なった。続いて、酸化亜鉛の２５部を加え、３時間に亘って反応を行なってから、  １１０℃に３時間保持して、デカンタ−で水を除去した。更に、加圧下で濾紙を用いて濾過を行った。
【００６８】
得られ合成た樹脂の外観は透明であり、またこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。
酸価：１００KOH mg／g
粘度：６００ｃｐｓ
数平均分子量：４８０
不揮発分：５１％
【００６９】
得られた合成樹脂は図３の蛍光Ｘ線スペクトルに示される通り、アルミニウムの特性スペクトルは認められなかった。
次に実施例１と同様の操作で、粘度１２秒の紅インキを得た。
【００７０】
（比較例２）
実施例１と同様の二Ｌ四ツ口フラスコに、ガムロジンの５００部、および無水マレイン酸の３５部を仕込んで、１７０℃で１時間の反応を行なって、ロジンと無水マレイン酸付加ロジンとの混合物を得た。続いて、この混合物にトルエンの５３５部を加え、さらに、８０℃の温度に保持して、イオン交換水の８０部と水酸化カルシウムの３部と酸化亜鉛の３３部とからなる混合物を、２時間かけて加えて同温度で反応を行なった。
【００７１】
次いで、酸化マグネシウムの２０部を１時間かけて加えて反応を行なってから、１１０℃に３時間保持してデカンタ−により水を除去した。更に、加圧下で濾紙を用いて濾過を行った。得られた合成樹脂の外観は透明であり、またこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。
【００７２】
酸価：１０５KOH mg／g
粘度：７００ｃｐｓ
数平均分子量：５００
不揮発分：５２％
次に実施例１と同様の操作で、粘度１２秒の目的紅インキを得た。
【００７３】
（比較例３）
実施例１と同様の反応容器に、ト−ル油ロジンの５００部および無水マレイン酸の５０部を仕込んで、１７０℃に１時間保持して反応を行なってロジンと無水マレイン酸付加ロジンとの混合物を得た。引き続いて、トルエンの５５０部をこの混合物を加え、７０℃の温度に保持して、イオン交換水の８０部、及び酸化亜鉛の４６部を、３時間に亘って添加して反応を行なった。続いて、酸化マグネシウムの１５部を、１時間を要して添加し、２時間反応を行ない、１１０℃に３時間保持して、デカンタ−により水を除去した。更に、加圧下で濾紙を用いて濾過を行った。
【００７４】
得られた合成樹脂の外観は透明であり、この合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。
酸価：１２０KOH mg／g
粘度：５８０ｃｐｓ
数平均分子量：５２０
不揮発分：５２％
次に実施例１と同様の操作で、粘度１２秒の紅インキを得た。
【００７５】
（応用評価例）
実施例１〜３と比較例１〜３で得られたインキ組成物を株式会社東谷鉄工所製のベビ−印刷機を用い、印刷紙に印刷し、印刷物の有機溶剤の残留量、インキの乾燥性、及び印刷物の光沢を比較測定した。
【００７６】
有機溶剤の残留量は印刷紙に印刷した印刷物を、２０℃で４日間乾燥しガスクロマトグラフ（ＧＣ）で印刷物中に残留している有機溶剤（トルエン）量を測定した。インキの乾燥性はテスタ−産業株式会社製ヒ−トシ−ルテスタ−を用い４kg／cm2の圧力で印刷紙の印刷物と印刷紙を重ねて圧着し、印刷紙にインキが付着しなくなるまでの時間を乾燥時間とした。光沢は印刷紙に印刷した印刷物を、２０℃で２４時間乾燥し、６０度の反射境面の光沢計を用いて測定した。評価結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
0003814949.tif 000008
【００７８】
【発明の効果】
本発明は、印刷物中の有機溶剤の残留量が少なく、しかも光沢と乾燥性のいずれにも優れた印刷物が得られる印刷インキ用合成樹脂、その製造方法、及びこの印刷インキ用合成樹脂を必須の成分とする印刷インキを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた合成樹脂の赤外線吸収スペクトル図
【図２】実施例１で得られた合成樹脂の蛍光Ｘ線スペクトル図
【図３】比較例１で得られた合成樹脂の蛍光Ｘ線スペクトル図
【図１】
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【図２】
0003814949.tif 000010
【図３】
0003814949.tif 000011