(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された酸化アルミニウム皮膜を有する厚みが５〜２００μｍの焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料であって、その包装材料としての使用に際して内側面となる側の焼鈍アルミニウム箔の表面の酸化アルミニウム皮膜の厚さが２．５ｍμ以上、４．７ｍμ以下であることを特徴とする写真感光材料用包装材料。
【請求項２】
少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された酸化アルミニウム皮膜を有する焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料であって、焼鈍アルミニウム箔の静電容量が１５０μＦ／４０ｃｍ2 以上であることを特徴とする写真感光材料用包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、写真感光材料用包装材料および写真感光材料に関し、特に、遮光性や防湿性に優れ、かつ写真感光材料の写真特性に負の影響を与えることの無い写真感光材料用包装材料と、その包装材料により包装された写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、撮影用写真フィルムや印画紙などの写真感光材料は、それらの保存中に目的外の露光を受けないように遮光性が高い包装材料で包装されている。その包装材料はまた、写真感光材料が大気中の水分と接触することを極力防止するために、透湿性の低い材料から形成するのが一般的である。特に、カラーネガフィルム、カラーポジフィルムなどの撮影用カラー写真フィルムなどのカラー写真感光材料は、非常に多種類の発色性化合物や補助化合物を含んでおり、それらの大部分が水分との接触により特性変化を起こしやすいことから、包装材料の選定には高度の注意が払われている。
【０００３】
一方、包装材料は当然、保存中や輸送中の被包装材料の物理的損傷を防ぐ役目もしているところから、このため、包装材料自体の物理的強度も重要な問題である。さらに、包装材料は、その外装面に印刷などの装飾を施すことにより、商品のイメージを高めるための機能も要求されている。
【０００４】
写真フィルムや印画紙などの写真感光材料の包装材料についても、従来より様々な研究が行なわれきたが、近年では、両面が樹脂被覆層で被覆されているか、あるいは一方の表面が樹脂被覆層で被覆され、他方の表面が紙などの材料で被覆されている焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料が多用されている。すなわち、焼鈍アルミニウム箔は、その高い遮光性や水分不透過性に加え、化学的な安定性が高く、他の化学物質に悪影響を与えにくい上に、かつ柔軟で加工が容易なことから、写真感光材料の包装に適していると認められている。ただし、機械的特性が不充分なことから、その両側表面に樹脂皮膜（ラミネートもしくは塗膜）を施している。この樹脂皮膜は、同時に装飾性の向上などのためにも利用される。
【０００５】
焼鈍アルミニウム箔は、アルミニウムシートを圧延処理してアルミニウム箔としたのち、これを焼鈍する（焼き鈍す）ことによって製造される。この焼鈍処理は、アルミニウム箔を軟化させるため、そしてアルミニウムシートの圧延処理において用いられた圧延油（鉱油に、脂肪酸、脂肪酸エステルなどの極圧添加剤を加えたもの）を蒸発除去及び／又は分解除去するために行なわれる処理であり、製造される焼鈍アルミニウム箔の目的に応じて、通常は、３００〜５５０℃で１時間以上の加熱処理が施される。アルミニウム箔の表面は、この焼鈍処理において酸化され、その加熱処理温度と処理時間に依存して、厚さが３０〜２５０オングストローム（３．０〜２５ｍμ）の酸化アルミニウムの皮膜が焼鈍アルミニウム箔の表面に形成される（「ラミネート加工便覧」（加工技術研究会、昭和５３年９月発行）、２９２〜２９９頁に記載の「アルミニウム箔」を参照）。
【０００６】
前述のように、写真感光材料用包装材料について様々な検討が加えられてきている。その例を次に挙げる。
【０００７】
特開昭６２−１４１５４６号公報には、元素周期率の水素原子以外のＩ族もしくはII族の原子、またはＢ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、あるいはＮｉの酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、もしくは炭酸水素塩を包装材料中に混入させた写真感光材料が記載されており、これらの化合物は、写真感光材料や包装材料に添加して用いられるカーボンブラックによる悪影響を低減させる旨の記載がある。
【０００８】
特開平５−８８８１３号公報には、元素周期率の水素原子以外のＩ族もしくはII族の原子、またはＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、あるいはＮｉと有機酸とからなる化合物を包装材料中に混入させた写真感光材料が記載されており、これらの化合物は、写真感光材料や包装材料に添加して用いられるカーボンブラックによる悪影響を低減させる旨の記載がある。
【０００９】
特開平５−２８１６６５号公報には、耐熱性フレキシブルシート層と添加剤含有ポリオレフィン樹脂フィルム層との間に金属層を有する包装材料であって、その縦と横との引裂き強度差が１．５倍以上の写真感光材料用包装材料が記載されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、写真感光材料の包装材料として、少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された酸化アルミニウム皮膜を有する焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料が一般的に用いられている。ところが、近年の写真感光材料の感度などの各種の写真特性の改良に伴い、多様な化学物質が写真感光材料に添加使用されるようになったことに起因すると思われるが、樹脂で被覆された焼鈍アルミニウム箔を包装材料として用いても、その包装状態で長期間保存した場合において、感度の低下などの写真特性の低下が発生することが多くなっている。
【００１１】
アルミニウム金属は、遮光性と水分透過防止性能が高い上に加工性が優れ、かつ写真感光材料に悪影響を与えることの無い金属材料として知られているので、このような現象が発生する原因は不明であった。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された酸化アルミニウム皮膜を有する厚みが５〜２００μｍの焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料であって、その包装材料としての使用に際して内側面となる側の焼鈍アルミニウム箔の表面の酸化アルミニウム皮膜の厚さが２．５ｍμ以上、４．７ｍμ以下であることを特徴とする写真感光材料用包装材料にある。
本発明はまた、少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された酸化アルミニウム皮膜を有する焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料であって、焼鈍アルミニウム箔の静電容量が１５０μＦ／４０ｃｍ2 以上であることを特徴とする写真感光材料用包装材料にもある。
【００１３】
本発明の写真感光材料用包装材料は、カラー画像形成用写真感光材料あるいは黒／白画像形成用写真刊行材料、特に現像試薬貯蔵部が付設されているカラー画像もしくは黒／白画像形成用写真感光材料の包装に好適に用いられる。なお、本発明に於ける包装材料は、袋状のものや箱状のもの以外に、写真感光材料に接合されて遮光作用をもたらす遮光紙の形態にあってもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の写真感光材料用包装材料は、少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された酸化アルミニウム皮膜を持つ焼鈍アルミニウム箔からなる従来一般的に用いられている写真感光材料用包装材料の焼鈍アルミニウム箔部分に関する改良に係るものである。従って、本発明の特徴的要件である焼鈍アルミニウム箔部分以外の構成については、従来より一般的に利用されている構成を利用することができる。そのような少なくとも一方の表面が樹脂被覆層で被覆された焼鈍アルミニウム箔からなる一般的な写真感光材料用包装材料、そしてその構成については、例えば、特公平５−４８１７４号公報、特開平５−２８１６６５号公報、特開昭５５−１４０８３５号公報に記載が有り、本発明の写真感光材料用包装材料の製造に際しても、それらの記述を参照することができる。
【００１５】
本発明の写真感光材料用包装材料の代表的な構成としては、中央に焼鈍アルミニウム箔（厚み：５〜２００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ）を配置し、その一方の側にＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム、あるいはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）のような高強度で寸法安定性に優れた柔軟性の高い樹脂フィルムあるいは紙層を配置し、他方の側にポリエチレンもしくはエチレン／酢酸ビニル樹脂からなる無延伸オレフィン系樹脂フィルム、あるいはＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルムを配置し、それらを接着剤を介し結合させた積層体の構成を挙げることができる。このような積層体は通常、幅が５００ｍｍ〜１５００ｍｍ、そして長さが３００〜４０００ｍのロールとして製造され、その後、スリットと部分接着されて包装袋とされる。
【００１６】
本発明者の研究によって、少なくとも一方の表面（両面もしくは片面）が樹脂被覆層で被覆された焼鈍アルミニウム箔からなる写真感光材料用包装材料において、その焼鈍アルミニウム箔の表面に形成されている酸化アルミニウム層の厚さ、および静電容量、そして焼鈍処理条件が、写真感光材料に与える影響に大きく関与することが判明した。すなわち、焼鈍アルミニウム箔は、圧延アルミニウムフィルムを通常３００℃以上の温度で空気中で数時間（１００時間以内）かけて加熱する工程（焼鈍工程）により製造されるが、その焼鈍工程において、アルミニウムフィルムの表面に酸化アルミニウム皮膜が形成される。その酸化アルミニウム皮膜の厚さは、焼鈍条件によって左右されるが、前述のように、通常は３．０〜２５．０ｍμ（３０〜２５０オングストローム）となる。
【００１７】
本発明者の研究によると、その焼鈍アルミニウム箔の表面に形成される酸化アルミニウム皮膜は、写真感光材料への影響を考慮すると薄いことが望ましく、特に厚みが４．７ｍμ以下（特に４．４ｍμ以下で、かつ２．５ｍμ以上）である場合には、問題となる写真感光材料への悪影響は殆ど発生しないことが確かめられた。なお、本発明における酸化アルミニウム皮膜の厚みはＥＳＣＡ法によって測定した値である。
【００１８】
また、表面に酸化アルミニウム皮膜を持つ焼鈍アルミニウム箔の静電容量は、写真感光材料への影響を考慮すると、その値が大きいことが望ましく、特に静電容量が１５０μＦ／４０ｃｍ2 以上（特に１５５μＦ／４０ｃｍ2 以上で２２０μＦ／４０ｃｍ2 以下）である場合には、問題となる写真感光材料への悪影響は殆ど発生しないことが確かめられた。このような、厚みが薄く、静電容量が大きい酸化アルミニウム皮膜を持つ焼鈍アルミニウムの製造には、比較的低温で焼鈍工程を行なうことが好ましい。すなわち焼鈍工程は、例えば２８０℃以下（特に２５０℃以下で、１５０℃以上）の加熱温度で行なうことが望ましい。ただし、加熱温度が低いと、圧延油などの除去を要する成分が残存しやすくなるため、焼鈍工程は、コイル状態で行なう場合には、大気中にて長時間（２０時間以上、特に５０時間以上）の行なうことが望ましい。あるいは、特開平３−１３８３３９号公報に記載されている二段階の焼鈍処理を利用し、その焼鈍条件（加熱条件）を、２１０〜２３０℃で１５〜５０時間の加熱、続いて２４０〜２８０℃で１５〜５０時間の加熱といった二段階での焼鈍処理を行なってもよい。
【００１９】
【実施例】
［実施例１］
圧延処理したアルミニウム箔（１Ｎ３０材、厚み７μｍ）を１７５ｍｍ×２８０ｍｍの寸法に裁断し、平状に重ねてオーブンで第１表に記載の条件で焼鈍処理を行なった。得られた焼鈍アルミニウム箔の表面に生成した酸化アルミニウム皮膜の厚みと静電容量を測定した。その結果を併せて、第１表に示す。
【００２０】
上記の焼鈍アルミニウム箔の上に富士インスタントフィルムＦＩ−８００ＧＴ（富士写真フィルム株式会社製）を置き、それを焼鈍アルミニウム箔で包み、この包みを、さらに写真性の良好な（すなわち、感光材料に悪影響を与えない）遮光性平袋（１２５ｍｍ×２００ｍｍ、材料：紙／ポリエチレンフィルム／カーボンブラック充填ポリエチレンフィルムの積層シート）で密閉包装した。この密閉包装体を５０℃、３日間の条件で保存した。保存期間終了後、そのインスタントフィルムを暗室にて取り出し、２３℃で標準の濃度測定用の露光展開処理を行なって写真濃度を調べた。その結果を第１表に示す。
【００２１】
【表１】
0003810038.tif 000002
【００２２】
注：（１）酸化アルミニウム皮膜の厚みはＥＳＣＡ法で測定した。
（２）静電容量は焼鈍アルミニウム箔についての測定値であって、３％五ホウ酸アンモニウム水溶液に浸漬して、ブリッジ法によって測定した。
（３）写真濃度レベルの評価結果は下記の基準で表した［Ｂ（青色）、Ｇ（緑色）、Ｒ（赤色）の濃度のうちのＢ（青色）の濃度を測定］。
【００２３】
【表２】
ＡＡ：ブランク（保存処理前のフィルムの写真フィルム）の写真濃度レベルと同等
ＢＢ：ブランクよりＤmax ０．１〜０．３低下
ＣＣ：ブランクより約Ｄmax ０．５低下
ＤＤ：ブランクより約Ｄmax ０．５低下、Ｄmin ０．５上昇
【００２４】
［実施例２］
コイル状に巻いた圧延アルミニウム箔（１Ｎ３０材、厚み７μｍ、製品幅８４５ｍｍ、長さ８０００ｍ）を四本用意した。これらの圧延アルミニウム箔をそれぞれ下記の焼鈍処理に付した。
【００２５】
試料番号８：大気中、温度２１０℃、８０時間
試料番号９：大気中、温度２３０℃、８０時間
試料番号１０：大気中、温度２８０℃、５０時間
試料番号１１：大気中、温度３３０℃、３８時間
【００２６】
上記の各々の焼鈍処理アルミニウム箔を用いて、セロファン（２０μｍ）／ポリエチレンフィルム（１５μｍ）／焼鈍アルミニウム箔（７μｍ）／ポリエチレンフィルム（５０μｍ）の層構成のラミネートフィルムをタンデムラミネータで作成した。これを２７５ｍｍ幅にスリット加工し、横ピロー包装機にかけ、感光材料（富士写真フィルム株式会社製の富士インスタントフィルムＦＩ−８００ＧＴフィルムのパック）を包装加工し、密閉して包装試料を得た。
【００２７】
この密閉包装試料を５０℃、３日間の条件で保存した。保存期間終了後、そのインスタントフィルムを暗室で取り出し、２３℃の室温での標準濃度測定用の露光展開処理を行なって写真濃度を調べた。その結果を第２表に示す。
【００２８】
【表３】
0003810038.tif 000003
【００２９】
注：（１）酸化アルミニウム皮膜の厚みはＥＳＣＡ法で測定した。
（２）静電容量は焼鈍アルミニウム箔についての測定値であって、３％五ホウ酸アンモニウム水溶液に浸漬して、ブリッジ法によって測定した。
（３）写真濃度レベルの評価結果は第１表と同じ基準で表した。
【００３０】
［実施例３］
コイル状に巻いた圧延アルミニウム箔（１Ｎ３０材、厚み７μｍ、製品幅８４５ｍｍ、長さ８０００ｍ）を四本用意した。これらの圧延アルミニウム箔をそれぞれ下記の焼鈍処理に付した。
【００３１】
試料番号１２：大気中、温度１９０℃、８４時間
試料番号１３：大気中、温度２２５℃、８４時間
試料番号１４：大気中、温度２４５℃、８４時間
試料番号１５：大気中、温度３０５℃、４８時間
【００３２】
上記の各々の焼鈍処理アルミニウム箔を１００ｍｍ×３００ｍｍに切断し、これを用いて、別に用意した３５ｍｍ×１２０ｍｍの感光材料［カラーネガフィルム（フジカラーＳｕｐｅｒ  Ｇ  ＡＣＥ  ４００）及びマイクロフィルム（ミニコピーフィルムＨＲ  II）］を包み、この包みを、さらに写真性の良好な遮光性平袋（１２５ｍｍ×２００ｍｍ、材料：紙／ポリエチレンフィルム／カーボンブラック充填ポリエチレンフィルムの積層シート）で密閉包装した。この密閉包装体を５０℃、３日間の条件で保存した。保存期間終了後、そのインスタントフィルムを暗室で取り出し、２３℃の室温での標準濃度測定用の露光展開処理を行なって写真濃度を調べた。その結果を第３表に示す。
【００３３】
【表４】
0003810038.tif 000004
【００３４】
注：（１）酸化アルミニウム皮膜の厚みはＥＳＣＡ法で測定した。
（２）静電容量は焼鈍アルミニウム箔についての測定値であって、３％五ホウ酸アンモニウム水溶液に浸漬して、ブリッジ法によって測定した。
（３）写真濃度レベルの評価結果は下記の基準で表した［Ｂ（青色）、Ｇ（緑色）、Ｒ（赤色）の濃度のうちのＢ（青色）の濃度を測定］。
【００３５】
【表５】
［ＡＣＥ  ４００］
ＡＡ：ブランク（保存処理前のフィルムの写真フィルム）の写真濃度レベルと同等
ＢＢ：ブランクより感度が０．０３〜０．０５低下する
ＣＣ：ブランクより感度が０．０７〜０．１０低下する
［ＨＲ  II］
ＡＡＡ：ブランク（保存処理前のフィルムの写真フィルム）の写真濃度レベルと同等
ＢＢＢ：ブランクより感度が０．０３〜０．０５高くなる
ＣＣＣ：ブランクより感度が０．０７〜０．１０高くなる
【００３６】
【発明の効果】
本発明の写真感光材料用包装材料は、高い遮光性と水分透過防止性能、そして優れた加工性を保持しながら、感度などの諸写真特性が高い写真感光材料を包装した状態で長期間保存しても、その内部の写真感光材料の写真特性の劣化などの悪影響を与えることが無い。