(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶解鋳造、熱間加工、スエージング、中間焼鈍と冷間加工を経るＴｉＮｉ系二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤの製造方法であって、最後の冷間加工量を１５％〜３５％にした後、逆変態終了温度Ａｆ以上の温度で、１５分以下の時間熱処理して、二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
【請求項２】
熱処理温度が、２００℃乃至３５０℃である請求項１に記載した二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
【請求項３】
熱処理時間が、３分〜１０分である請求項１に記載した二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
【請求項４】
最後の冷間加工量が、１５〜２５％である請求項１に記載した二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、製造が簡単、容易で、温度の変化による伸び、収縮できる二方向性が要求される部位に用いるためのＴｉＮｉ系形状記憶合金ワイヤの製造方法に関するものである。
さらに詳しくは、この発明は、ＴｉＮｉ形状記憶合金ワイヤの通常の製造過程を利用し、最後の冷間加工率を制御することとその後の逆変態温度以上での熱処理だけで、温度の変化による伸び、収縮変形できる二方向性が要求される部位に用いるためのＴｉＮｉ系形状記憶合金ワイヤの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高温オーステナイト相である形状に保持したまま、低温マルテンサイト相まで冷却した後、一定程度の変形を加えても、加熱して高温オーステナイト相になると、元の高温での形状に戻るという性質は、形状記憶効果と呼ばれる。ＴｉＮｉ合金はこのような形状記憶効果を持っている。通常の処理の場合、高温オーステナイト相の形状だけを記憶し、マルテンサイト相の形状を記憶しない。すなわち、冷却する際形状変化がない。これは一方向形状記憶効果と呼ばれている。
ところが、特別な処理により、低温マルテンサイト相での形状も記憶することができる。すなわち温度の変化だけで、高温、低温の形状が繰り返し可逆変化できる。これは二方向形状記憶効果と呼ばれる。ここで言う二方向形状記憶合金とは、別の表現をすれば、二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金である。
二方向用の部位二方向性記憶効果を作りだす処理方法としては、強加工、拘束加熱、トレーニング、拘束時効などがある。通常一方向形状記憶合金とほかの部品と組み合わせ、二方向形状記憶効果を持たせてアクチュエータなどとして利用しているが、合金単体で反復動作する現象が便利なので、研究開発はさかんである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、ＴｉＮｉ形状記憶合金ワイヤの通常の製造過程を利用し、ほかの複雑な処理がなく、簡単に二方向記憶効果が得られる製造方法すなわち二方向性が要求される部位に用いるためのＴｉＮｉ系形状記憶合金ワイヤの製造方法を提供するものである。
【０００４】
【発明を解決するための手段】
この発明は、ＴｉＮｉ系形状記憶合金ワイヤの通常の製造過程の冷間伸線加工を強加工方法として利用することで、すなわち、冷間伸線加工を制御することにより形状記憶効果または超弾性によって回復できるひずみ量を超える領域まで合金を変形することになり、二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶効果を作り出す。具体的には、溶解鋳造、熱間加工、スエージング、中間焼鈍と冷間加工を経るＴｉＮｉ系形状記憶合金ワイヤの製造方法において、最後の冷間加工量（最終回の中間焼鈍し以後の加工量）を２０％〜３５％にした後、逆変態終了温度Ａｆ以上の温度で、短時間熱処理して、二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造すると、二方向性が要求される部位に用いるためのＴｉＮｉ系形状記憶合金が得られることが判明した。
【０００５】
【発明の実施の形態】
このような研究結果を基にして、本発明の二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金及びその製造方法は考え出されたものであり、特殊な処理がなく、通常の形状記憶合金の製造過程を利用し、最後の冷間加工率だけを制御した後、逆変態温度Ａｆ以上で短時間処理することで、簡単に二方向記憶効果を得られる。
【０００６】
本発明において、用いることができるＴｉＮｉ系形状記憶合金としては、
具体的には、Ti-４９〜５１at%Ni二元合金、またTiNi二元合金にCu、Feなど第三元素を添加した三元合金等が挙げられる。
本発明において、熱処理温度は、２００℃乃至３５０℃の範囲が良く、２００℃以下の温度又は５００℃以上の温度で熱処理を行うと二方向記憶効果が十分に得られない。熱処理時間は、１５分以下とくに３分〜１０分が望ましい。また、最後の冷間加工量は、１５〜３５％が良く、とくに１５〜２５％が好ましい。この範囲を逸脱すると、二方向記憶効果が十分に得られない。
本願発明の実施の形態を纏めると、以下の通りである。
（１）  溶解鋳造、熱間加工、スエージング、中間焼鈍と冷間加工を経るＴｉＮｉ系二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤの製造方法であって、最後の冷間加工量を１５％〜３５％にした後、逆変態終了温度Ａｆ以上の温度で、１５分以下の時間熱処理して、二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
（２）  熱処理温度が、２００℃乃至３５０℃である上記１に記載した二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
（３）  熱処理時間が、３分〜１０分である上記１に記載した二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
（４）  最後の冷間加工量が、１５〜２５％である上記１に記載した二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金ワイヤを製造する方法。
【０００７】
次に、本発明の具体例について詳述するが、本発明はこれによって拘束されるものではない。
（実施例１）
Ｔｉ−４９．５ａｔ％Ｎｉ、Ｔｉ−５０ａｔ％Ｎｉ組成の合金を溶解鋳造、熱間加工後、中間焼きなましと冷間加工を繰り返し、最終冷間伸線加工量（最終回の中間焼鈍し以後の加工量）を２０％、３５％にして、直径０．４ｍｍのワイヤを作成した。
図１は万能試験機により定荷重４MPａの状態で、温度サイクル試験を行い、測定した冷間加工状態試料の温度−ひずみ曲線である。これにより、冷間加工率２０％の試料に対して、２％程度の回復ひずみが得られ、冷間加工率３５％の試料に対して、２．３％の回復ひずみが得られることが分かった。
また、この温度―回復ひずみ曲線から、各冷間加工した合金の逆変態温度Ａｓ，Ａｆ点は決定した。さらに、冷間加工率２０％の試料に対して、一回目以後の温度サイクルで、０．５％の二方向記憶効果が現れることが分かった。
【０００８】
（実施例２〜３及び比較例１）
実施例１と同じ素材を用いて、冷間加工率２０％の各冷間加工率の合金を２００℃（実施例２）、３００℃（実施例３）及び５００℃（比較例１）の各温度で短時間焼鈍し、一回逆変態させた後、定荷重４MPａの状態で温度サイクル試験を行い、温度―ひずみ曲線を測定した。結果を図５、図６、図７に示す。２００℃５分間処理した場合、０．７％の二方向記憶効果がえられた(図５)。３００℃５分間処理した場合、０．６％の二方向記憶効果がえられた(図６)。
これに対して、５００℃で５分処理した場合、二方向記憶効果が０．３％しか得られないことが分かった(図７)。
冷間加工率３５％の４９．５at%試料の結果を図８、図９に示す。３００℃５分間処理した場合と５００℃５分間処理した場合と比較した結果、逆変態温度が変化しているが、両方とも０．１％程度の二方向記憶効果がしか得られなかった。
図１０は３００℃で５分間処理した２０％加工率の試料に対して、二方向記憶効果の繰り返す実験結果である。図１０(a)は４７回温度サイクル過程中変態ひずみの変化を時間の関数として現れたものである。４７回温度サイクル後、約９０％の二方向記憶効果が保持していることが分かった。図１０(b)は４７回温度サイクル過程中変態ひずみの変化を温度の関数として現れたものである。
【０００９】
【発明の効果】
本発明は、上記の機構を採用することにより、複雑な処理がなく、大量かつ簡単に伸び、収縮できる二方向性が要求される部位に用いるための記憶効果形状記憶合金が作製できる。得られた二方向記憶ひずみは０．７％程度である。二方向性が要求される部位に用いるための形状記憶合金単体として応用できるほか、形状記憶合金と圧電材料、樹脂など変形量が小さい材料と一緒に複合化し、スマート材料とストラクチャーを作製するとき、アクチュエータ、センサーとしても使えると考えられる。さらに、本発明は、形状記憶ワイヤの予歪はワイヤ製造過程の冷間線引き処理だけを利用することであるため、製造コストの大幅な低減も可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  定荷重（４MPa）状態の温度サイクル実験で測定した冷間加工率２０％のTi‐５０at%Niワイヤの変態歪-温度の変化。
【図２】  定荷重（４MPa）状態の温度サイクル実験で測定した冷間加工率３５％のTi‐５０at%Niワイヤの変態歪-温度の変化。
【図３】  定荷重（４MPa）状態の温度サイクル実験で測定した冷間加工率２０％のTi‐４９．５at%Niワイヤの変態歪-温度の変化。
【図４】  定荷重（４MPa）状態の温度サイクル実験で測定した冷間加工率３５％のTi‐４９．５at%Niワイヤの変態歪-温度の変化。
【図５】  ２００℃５分間処理した冷間加工率２０％のTi‐４９．５at%Niワイヤの二方向記憶効果測定結果。
【図６】  ３００℃５分間処理した冷間加工率２０％のTi‐４９．５at%Niワイヤの二方向記憶効果測定結果。
【図７】  ５００℃５分間処理した冷間加工率２０％のTi‐４９．５at%Niワイヤの二方向記憶効果測定結果。
【図８】  ３００℃５分間処理した冷間加工率３５％のTi‐４９．５at%Niワイヤの二方向記憶効果測定結果。
【図９】  ３００℃５分間処理した冷間加工率３５％のTi‐４９．５at%Niワイヤの二方向記憶効果測定結果。
【図１０】  ３００℃５分間処理した冷間加工率２０％のTi‐４９．５at%Niワイヤの二方向記憶効果の繰り返す実験結果；(a)温度サイクル実験中時間の関数としてひずみの変化； (b) 温度サイクル実験中温度の関数としてひずみの変化。
【符号の説明】
１．As：逆変態開始温度
２．Af：逆変態終了温度
３．Ms： マルテンサイト変態或いはR相変態開始温度
４．Mf：マルテンサイト変態終了温度
【図１】
0003755032.tif 000002
【図２】
0003755032.tif 000003
【図３】
0003755032.tif 000004
【図４】
0003755032.tif 000005
【図５】
0003755032.tif 000006
【図６】
0003755032.tif 000007
【図７】
0003755032.tif 000008
【図８】
0003755032.tif 000009
【図９】
0003755032.tif 000010
【図１０】
0003755032.tif 000011