(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステルの重縮合触媒としてチタン化合物を使用して作られたポリエチレンテレフタレートを用い、メルトブロー法により、紡口部スリットから温度３４０〜３８０℃の加熱スチームを噴出させることにより製造された極細繊維不織布であって、該極細繊維のチタン含有量が８〜４０ｐｐｍ、極限粘度が０．３〜０．５、ポリスチレン換算重量平均分子量が４０００〜１００００、平均繊維径が０．７〜２．０μｍであることを特徴とする極細繊維不織布。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ウェブ状物として有用な、ポリエステル系の極細繊維不織布に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メルトブロー法による重合体の紡糸法については、インダストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー；第４８巻、第８号（１９５６年）の第１３４２頁〜１３４６頁に記載されており、その中ではポリエステルを用いた極細繊維が紹介されている。それ以降、メルトブロー法による極細繊維の特許出願が数多くなされている（特開昭５３−６５４７１号公報、特公昭６３− ５３３０９号公報、特開平３−８８５５号公報、特開平 ４−２８５０号公報など）。
【０００３】
極細繊維を作る他の方法としては、特公昭６２−３５４８１号公報等に記載されているような、細い口径のノズルからポリマーを押出し、直接極細繊維を紡糸するような方法も見られる。
【０００４】
一方、ポリエステルの重縮合触媒としては、３酸化２アンチモンやチタン酸化物、チタン酸化物とケイ素酸化物の混合物などが知られており、工業的には、一般に３酸化２アンチモンが使用されている。
【０００５】
ところで特表平９−５０７５１４号公報には、２酸化チタン共沈物を用いたポリエステルの重縮合触媒が提案されている。また、特開平９−８７３７４号公報には、チタンテトラアルコキシドとアルカリ金属化合物の混合物または単体を用い、触媒活性が高く、且つ着色が少ないポリエステルが得られる重合触媒が提案されている。これらのチタン化合物は、反応性が高く、触媒量として少量でも反応が起こることから、３酸化２アンチモンの代替として有効であると考えられる。しかし、このチタン化合物を用いて重合されたポリエステル、コポリエステルを使用した極細繊維の特徴や工業的手法などは知られていない。
【０００６】
エステル、オリゴエステルの重縮合触媒としては、一般に、工業的には３酸化２アンチモン系の触媒が使用されている。しかし、本発明者らの知見によれば、３酸化２アンチモンは触媒活性が低いため、極限粘度が０．２〜０．７のポリエステル、コポリエステルを得るためには、重縮合反応において多量に使用することが必要である。重縮合時に触媒である３酸化２アンチモンの使用量が多いと、極細繊維を長時間にわたり生産しているうちに、紡口付近に３酸化２アンチモンが析出・付着する。そのため、紡口からのポリマーの吐出量が変化し、糸切が起こったり、ウエブの目付斑等が大きくなり、工業的に連続して生産することが困難で、生産性を低下させる原因となっている。
【０００７】
このような問題を回避するためには、触媒である３酸化２アンチモンの使用量を減少させる事も考えられるが、触媒の使用量が少ないと、重縮合の反応速度が低下したり、未反応あるいは反応が不十分となったり、分子量の分布が大きくなったりして、工業的に安定して生産するためには問題が多い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題を解決し、ウェブ状物として有用な極細繊維不織布を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、従来、エステル、オリゴエステルの重縮合触媒として使用されていた３酸化２アンチモン系を使用せず、活性の高いチタン化合物を使用して作られた特定の極細繊維不織布が優れていることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、エステル、オリゴエステルの重縮合触媒としてチタン化合物を使用して作られたポリエステル又は／及びコポリエステルから構成された極細繊維不織布であって、該極細繊維のチタン含有量が３〜１００ｐｐｍ、極限粘度が０．２〜０．７、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜１５０００、平均繊維径が０．３〜３μｍであることを特徴とする極細繊維不織布である。
【００１１】
以下、本発明につき詳述する。
【００１２】
本発明において、極細繊維を構成するポリエステル又は／及びコポリエステルは、エステル又は／及びオリゴエステルを、重縮合触媒として、高活性のチタン化合物を使用して作られる。チタン化合物としては、微細粒酸化チタン、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド等のチタン酸アルコラート化合物、及び酸化チタンと二酸化ケイ素の共沈物等が例示される。これらの化合物は重縮合活性が高く、ポリエステル系ポリマー中のチタン含有量として１００ｐｐｍ以下の添加量であっても、反応時間が１時間程度で、極限粘度０．７以下の重合体を得ることができる。従来のような活性が低い触媒では、０．７以下の低粘度ポリマーを得るためには、触媒量を多量に使用する必要があった。尚、これらのチタン化合物は単体で用いても、あるいは混合して用いても良い。
【００１３】
本発明において、触媒の使用量は、極細繊維中のチタン含有量で３〜１００ｐｐｍであり、好ましくは６〜５０ｐｐｍ、より好ましくは８〜４０ｐｐｍである。チタン含有量がこの範囲であると、十分な重合反応速度が得られ、オリゴマー等が少なく、また、希望の極限粘度に制御するのが容易であり、紡糸時に紡口詰まりが起きることがないので、長期安定に生産が出来る。尚、チタン含有量は、ＩＣＰ発光分光分析より求めた。
【００１４】
本発明において、ポリエステル、コポリエステルは、上記触媒により重合されたものであれば特に限定されず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−ビス（４−カルボフェノキシ）エタン、２，６−ナフタリンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのグリコールを用いることにより得られる。また、これらのジカルボン酸及びグリコールの夫々１種づつを用いても良く、また、いずれか一方又は双方を２種以上用いても良い。
【００１５】
必要に応じて、各種の添加剤、例えば、艶消し剤、 熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外 線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを共重合または混合してもよい。しかし、メルトブロー不織布製造の際の紡口詰まり等の問題を考慮すると、これらの添加剤は極力少ない方が好ましい。艶消し剤については多くても５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下で、０ｐｐｍが最も良い。
【００１６】
本発明において、ポリエステル、コポリエステル中のオリゴマーの含有量は、繊維の強度、工業的な紡糸安定性の点から、３ｗｔ％以下であることが好ましく、ポリマー玉が生成せずに長時間安定に紡糸を行うためには１．５ｗｔ％以下がより好ましく、更に好ましくは１ｗｔ％以下である。更に、得られた繊維の毛羽が少なくなるという点からは、０．５ｗｔ％以下が好ましく、更に好ましくは ０．３ｗｔ％以下であり、もちろん理想的にはオリゴマーを含まない事である。
【００１７】
なお、ポリエステル、コポリエステルのオリゴマーとは、通常、繰り返し単位が２〜４個繋がったオリゴマーであり、線状構造であっても、環状構造であってもよい。また、ポリマー玉とは、ウェブを構成する極細繊維の直径の約１０ 〜５００倍程度の直径を有する玉状ポリマー、または繊維の端部や中央部に生成したコブ状ポリマーであり、紡糸の際、オリゴマーがノズル周りに析出することによって生成する。このポリマー玉は、顕微鏡を用いて観察するか、またはウエブをそのまま、もしくはウエブにプレス、カレンダー、交絡処理その他の手段を施して、その繊維密度を高めた後、これを染色することによって検知できる。ポリマー玉の生成が多すぎると、得られる極細繊維から成るウエブの用途が大きく制限され、特に血液分離フィルターとしては使用不能となる。
【００１８】
本発明において、極細繊維を構成するポリエステル又は／及びコポリエステルの極限粘度は０．２〜０．７であり、好ましくは０．３〜０．６、より好ましくは０．３〜０．５である。極限粘度がこの範囲であると、平均繊維径が０．３〜３μｍの極細繊維を安定して紡糸する事が出来るので良好なウエブが形成され、ポリマー玉もほとんど生成しない。
【００１９】
本発明の不織布を構成する極細繊維は、０．２〜０．７の極限粘度を有する。極限粘度がこの範囲にあると、得られるウエブは柔軟性に富んだものであるうえ、強度が高く、熱、光、薬品等に対しての耐久性にも優れている。極限粘度が低すぎると、強度が低くなったり、ポリマー玉が生じたりする傾向がある。一方、極限粘度が高すぎると、構成する繊維がもつれてがさついたり、ピリングが生じたりする傾向がある。
【００２０】
なお、極限粘度［η］の測定法は、後記の通りである。
【００２１】
本発明において、ポリエステル又は／及びコポリエステルから構成される極細繊維のポリスチレン換算重量平均分子量は３０００〜１５０００であり、好ましくは４０００〜１００００である。ポリスチレン換算重量平均分子量がこの範囲であると、紡糸時に糸切れ等がなく、連続的に紡糸を行うことができ、また、本発明で規定する様な平均繊維径の細い極細繊維を安定して紡糸することができる。
【００２２】
本発明において、ポリエステル、コポリエステルの製法として好ましい一例を挙げる。テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルを原料とし、これにエチレングリコールを２倍モル加え、更に、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、酢酸マンガン等から選ばれる金属酢酸塩の１種あるいは２種以上を０．０３〜０．１ｗｔ％加え、常圧下あるいは加圧下、エステル交換率９０〜９８％でビスヒドロキシエチルテレフタレートを得る。
【００２３】
次に、前記チタン化合物からなる重合触媒を、チタン量で３〜１００ｐｐｍ添加し、２５０〜２９０℃で、減圧下で反応させる。
【００２４】
重合の任意の段階、好ましくは重縮合反応の前に安定剤を入れることが、ポリマーの白度、オリゴマーや分子量が３００以下の有機物の量を、所望の範囲に制御できるので好ましい。この場合の安定剤としては、５価または／および３価のリン化合物やヒンダードフェノール系化合物が好ましい。
【００２５】
５価または／および３価のリン化合物としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト等が挙げられ、特に、トリメチルホスファイトが好ましい。
【００２６】
ヒンダードフェノール系化合物とは、フェノール系水酸基の隣接位置に立体障害を有する置換基を持つフェノール系誘導体であり、分子内に１個以上のエステル結合を有する化合物である。具体的には、ペンタエリスリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス｛２−［３−（３−tert −ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２， ４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンゼン）イソフタル酸、トリエチルグリコール−ビス［３（３−tert−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレン−ビス［３（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を例示しうる。中でもペンタエリスリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【００２７】
本発明の極細繊維不織布を構成する繊維は、平均繊維径が０．３〜３μｍ、好ましくは０．７〜２μｍである。さらに、適度な繊維径分布を有する混合繊維であることが好ましい。平均繊維径が上記の範囲であると、十分な強度を有し、発色性、堅牢性に優れた繊維が得られる。平均繊維径が細すぎると、例えば、その不織布を血液フィルターとして用いた場合、圧損が高くなり処理するのに時間がかかる。一方、平均繊維径が太すぎると、柔軟性に乏しい粗悪な感触を与える極細繊維不織布にしかならず、例えば、その不織布を血液フィルターとして用いた場合、除去能力が低下する。
【００２８】
また、メルトブロー法により得られる極細繊維は、極めて小さな繊維径を有しているため、繊維の平均長さを測定することは容易ではないが、３０ｍｍ以上、多くの場合は７０〜３５０ｍｍ程度と推定できる。
【００２９】
本発明の極細繊維不織布の目付量は、用途によって任意に設定でき、一般には５〜２００ｇ／ｍ2の範囲である。
【００３０】
本発明の極細繊維不織布の好ましい製造法として、メルトブロー法の一例を図１に基づいて以下に説明する。
【００３１】
押出機内で溶融されたポリエステル又は／及びコポリエステルの溶融ポリマー流は、適当なフィルターによって濾過された後、メルトブローダイ（１）の溶融ポリマー導入部（２）へ導かれ、その後オリフィス状ノズル（３）から吐出される。それと同時に加熱気体導入部（４）に導入された加熱気体を、メルトブローダイ（１）とリップ（６）により形成された加熱気体噴出スリット（５）へ導き、ここから噴出させて、前記の吐出された溶融ポリマーを細化して極細繊維を形成する。
【００３２】
本発明においては、ポリマーの溶融押し出し温度を２６０〜３２０℃にすることが好ましい。温度がこの範囲であると、ポリマーの熱劣化、加水分解などが起こらないので、溶融粘度の低下がなく、十分な強度のウエブが得られ、ポリマー玉の生成、目付斑、染色堅牢性の低下も起こらない。
【００３３】
本発明においては、噴出させる高温高速の加熱気体としては、スチーム及び／又は空気が、ポリマーの劣化が少なく、コスト面からも有利である。熱量が多く、ポリマーの細化を容易に達成し、平均繊維径０．３〜３μｍの極細繊維から成るウェブを得る点からは、高圧のスチームがより好ましい。また、ポリマー流を吹き飛ばして極細化するために、噴出させる高温高速の加熱気体流の温度を２７０〜３８０℃にすることが好ましく、３４０〜３８０℃がさらに好ましい。温度がこの範囲であると、吐出ポリマー流に対して適切な冷却効果が与えられ、ポリマー流が十分に細化されて、ポリマー玉の生成がなく、優れた品質のウエブが得られ、また、加熱気体からの伝熱によって溶融ポリマー導入部（２）やオリフィス状ノズル（３）の温度が３００℃を越えてしまうということもない。
【００３４】
加熱気体の噴出圧力は、０．０３〜０．４ＭＰａの範囲に設定することが好ましい。噴出圧力がこの範囲であると、噴出気体によるポリマー細化エネルギーが十分であるために、十分にポリマーが細化され、柔軟性の低下や目付斑が起こらず、また、ウエブの強度は強くなり、発色性、堅牢性にも優れたものとなる。噴出気体の圧力が強すぎると、捕集されたウエブの一部が巻き上げられたりして不織布の表面品位が劣る場合がある。なお、噴出圧力は、加熱気体導入部（４）のリップ（６）に近い点で測定した値である。
【００３５】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、言うまでもなく本発明はこれらにより何ら限定されるものでない。
【００３６】
なお、測定方法、評価方法等は下記の通りである。
【００３７】
（１）極限粘度
極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求められる値である。
【００３８】
【数１】
0003836716.tif 000002
【００３９】
式中、ηｒは、純度９８％以上のｏ−クロロフェノ ールで溶解した試料の希釈溶液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割った値であり、相対粘度と定義されているものである。またＣは、上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位による溶質の質量値である。
【００４０】
（２）分子量
島津製作所製の高速液体クロマトグラフィーＬＣ−１０Ａｄｖｐを用いて、以下の条件で測定した。
【００４１】
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ社製、ＧＰＣカラムを繋ぎ使用した。
【００４２】
（ＨＦＩＰ−８０３）−（ＨＦＩＰ８０４）−（ＨＦＩＰ−８０５）
・移動相：１０ｍＭ  ＣＦ3ＣＯＯＮａ／ＨＦＩＰ
・温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／分
・検出：ＲＩ
ＰＭＭＡ標準ポリマーにより検量線を作成し、下記の計算式によりポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
【００４３】
Ｍｗ＝（当該ポリマーの分子量）×４１．３／（当該ポリマーのＱファクター）
尚、当該ポリマーのＱファクターは、３９とした。
【００４４】
（３）平均繊維径
サンプルの任意の１０ヶ所について、電子顕微鏡により倍率３５００倍で１０枚写真撮影を行った。１枚の写真につき、任意の１０本の繊維の直径を測定し、これを１枚の写真について行った。合計１００本の繊維径を測定し、平均値を計算した。
【００４５】
（４）目付斑
ウエブの巾方向にわたって連続的に１０ｃｍ×１０ｃｍ のサンプルを切り取り、この質量を計量した。その値の平均値Ａと、最大値と最小値の差Ｒを求め、次式により目付斑を計算した。
【００４６】
目付斑（％）＝（Ｒ／Ａ）×１００
（５）柔軟度
カンチレバー法（４５度）を用いて評価した。数値が小さいほど柔軟性が高いことを示す。
【００４７】
（６）生産性
メルトブロー法により極細繊維から成るウエブを連続的に生産し、目付斑が３０％以上となるまで行った。この連続生産日数を、生産性の目安とした。
【００４８】
〔実施例１〕
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール１：２のモル比で仕込み、理論ポリマー量の０．０５ｗｔ％に相当する酢酸マンガンを加え、徐々に昇温して２４０℃でエステル交換反応を完結させた。得られたエステル交換反応生成物に市販のチタンテトラブトキシドを理論ポリマー量の６０ｐｐｍ加え、チタン含有量が８．４ｐｐｍとなるようにし、２９０℃で１時間反応させた。得られたポリマーの極限粘度は０．５０であった。ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００であった。
【００４９】
得られたポリマーを押出機を用いて２９０℃で溶解し、溶融ポリマーを１ｍｍピッチで１５００個一列に並んだ０．３ｍｍφのオリフィスから吐出させ、 ダイオリフィス下６０ｃｍに位置せしめた移動する捕集面上に連続的に集積し、目付１００ｇ／ｍ2になる様にランダムウエブとして巻き取った。安定したブローを１６日間連続することが出来て、平均目付斑も８％と極めて良好であった。ウェブのチタン含有量は８．４ｐｐｍ、極限粘度は０．４７、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は９０００であった。メルトブロー条件および得られたウエブの物性を表１に示した。
【００５０】
この極細繊維から成るウエブは、そのままでも血液分離フィルター等のフィルター用途として用いられるが、さらに、プレス機等で厚み調整することにより毛羽が押さえられ更に有用になる。
【００５１】
次に、このランダムウエブを金網上に乗せ、下方から真空度５０ｍｍＨｇで吸引しながら、３ｍｍピッチで一直線に配列された０．２ｍｍの径のオリフィスより３．０ＭＰａの圧力で連続的に噴出する高速水流をシート全面に噴き当て、次いで１．０ＭＰａの圧力で同様に処理した。得られたシートの物性を表１に示した。
【００５２】
得られたウエブ、シートは、柔軟性、磨耗性、摩擦堅牢性、発色性に優れ、常圧で濃色に染色することができポリマー玉が少ない優れたものであり、人工皮革基布等の衣料用として有用であった。
【００５３】
〔実施例２〕
重合触媒としてＴｉＯ2／ＳｉＯ2共沈物（Ｃ−９４：ＡＣＯＲＤＩＳ社製）を理論ポリマー量の３５ｐｐｍ用い、チタン含有量が１９ｐｐｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの極限粘度は０．４６であり、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００であった。
【００５４】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１と同様にして、高圧水流処理を行った。
【００５５】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００５６】
〔参考例１〕
チタンテトラブトキシドを理論ポリマー量の３０ｐｐｍ用い、チタン含有量が４．２ｐｐｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの極限粘度は０．３６であり、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は５５００であった。
【００５７】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１と同様にして、高圧水流処理を行った。
【００５８】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００５９】
〔参考例２〕
チタンテトラブトキシドを理論ポリマー量の３５０ｐｐｍとし、チタン含有量が５０ｐｐｍとなるようにし、重合時間を３５分としたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの極限粘度は０．５０であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は（Ｍｗ）は１００００であった。
【００６０】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１と同様にして、高圧水流処理を行った。
【００６１】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００６２】
〔参考例３〕
チタンテトラブトキシドを理論ポリマー量の７５０ｐｐｍとし、チタン含有量が１００ｐｐｍとなるようにし、重合時間を２０分としたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの極限粘度は０．５０であり、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００であった。
【００６３】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１と同様にして、高圧水流処理を行った。
【００６４】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００６５】
〔比較例１〕
チタンテトラブトキシドを理論ポリマー量の１４ｐｐｍとし、チタン含有量が２ｐｐｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にしてポリマーを作製しようとしたが、重縮合反応時間が４時間経過しても反応は起こらなかった。
【００６６】
〔比較例２〕
チタンテトラブトキシドを理論ポリマー量の１０００ｐｐｍとし、チタン含有量が１３３ｐｐｍとなるようにし、重合時間を２０分としたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの極限粘度は０．８であり、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【００６７】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１と同様にして、高圧水流処理を行った。
【００６８】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００６９】
〔比較例３〕
重縮合触媒として３酸化２アンチモンを理論ポリマー量に対し３５０ｐｐｍ使用したこと以外は、実施例１と同様にしてポリマーを作製した。極限粘度は０．５０であり、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００であった。
【００７０】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウエブを作製したが、紡口づまりが激しく、目付斑が大きく、生産性も低下した。ブロー終了後に紡口付近に析出した物を解析したところ、その殆どがアンチモン系の化合物であった。
【００７１】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００７２】
〔比較例４〕
重縮合触媒として３酸化２アンチモンを理論ポリマー量に対し１００ｐｐｍ使用し、重縮合反応時間を４時間としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリマーを作製した。得られたポリマーの極限粘度は０．４０であり、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は６０００であった。得られたポリマー中にはオリゴマーが５ｗｔ％程度含まれていた。
【００７３】
実施例１と同様にして、メルトブロー法を用いて極細繊維から成るウェブを作製したが、紡口周りにオリゴマーの付着が激しく、ポリマー玉の発生が多く、目付斑も悪い物となった。
【００７４】
以上の結果を、得られたシートの物性と共に表１に示した。
【００７５】
【表１】
0003836716.tif 000003
【００７６】
【発明の効果】
本発明は、高活性チタン化合物を触媒として作られたポリマーを用いて作製した極細繊維不織布であり、従来の３酸化２アンチモンを触媒としたポリマーを用いた場合の連続生産日数５日に対し、本発明では１６〜１８日と３〜４倍に連続生産性が向上することから、工業的な連続生産に非常に有用である。
【００７７】
また、本発明の極細繊維不織布は、繊維の細さ均一性に優れ、また、柔軟性、磨耗性、発色性、摩擦堅牢性に優れ、常圧で濃色に染色することができ、ポリマー玉が少ない事から、その用途として、血液分離フィルター、防塵フィルター、耐熱フィルター等のフィルター用途、気液セパレータ、溶液セパレータ、電池セパレータ等の隔離膜用途、人工皮革基布等の衣料用用途、テープ、テープ芯地、使い捨ておむつ、生理用品、パップ剤基布等の薬剤保持基布、作業着、眼鏡拭き、水拭きや油拭きのワイピングクロス等の各種ワイパー用途、保温中綿、芯地、シート、キャップ等に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の極細繊維不織布を作製するための紡口部の一例を示す図である。
【符号の説明】
１…メルトブローダイ
２…溶融ポリマー導入部
３…オリフィス状ノズル
４…加熱気体導入部
５…加熱気体噴出スリット
６…リップ
【図１】
0003836716.tif 000004