(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０℃以上の融点を有し及び水に難溶性の有効物質または有効物質混合物を１〜７０重量％の量で含むほか、サポナイトを０．５０〜１．５０重量％の量で含有し、かつ粒子が０．０１ないし５μｍ未満の粒度で存在する、チキソトロピー性水性懸濁濃厚物の形の液体植物保護剤。
【請求項２】
有効物質または有効物質混合物が殺虫剤、誘引剤、滅菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生長調整物質または除草剤からなる群から選択される請求項１に記載の剤。
【請求項３】
有効物質または有効物質混合物５ないし５０重量％を含有する請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
湿潤および分散剤、泡止め剤、増粘剤、防腐剤および凍結防止剤からなる群から選択された通常の助剤０．１ないし２５重量％を含有する請求項１ないし３のうちのいずれか一つに記載の剤。
【請求項５】
各成分を緊密に混合しそして必要ならば得られた懸濁物を微粉砕するかまたは粉砕することを包含する請求項１ないし４のうちのいずれか一つに記載の剤の製造方法。
【請求項６】
有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、有害な真菌類または有害な植物を防除する方法において、請求項１ないし４のうちのいずれか一つに記載の剤の有効量を上記の生物類またはそれらによって侵された地面または基体あるいは種子または植物に対して水性希釈物から施用することを特徴とする上記防除方法。
【請求項７】
請求項１ないし４のうちのいずれか一つに記載の剤を植物保護に使用する方法。
【請求項８】
固体の成分を湿式粉砕することによって植物保護剤懸濁物を製造する際に助剤としてサポナイトを使用する方法であって、有効物質が７０℃以上の融点を有し及び水に難溶性の有効物質または有効物質混合物であり、粒子が０．０１ないし５μｍ未満の粒度で存在し、そして懸濁物がチキソトロピー性を示し、かつ有効物質または有効物質混合物が１〜７０重量％の割合でおよびサポナイトが０．５０〜１．５０重量％の割合で存在する、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サポナイトを含有する植物保護剤のチキソトロピー性水性懸濁濃厚物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
周知のように、固体の植物保護有効物質は、水性懸濁物の形で調合されうる。この場合、必須条件ではないが、当該の有効物質が７０℃以上の融点および≦１００ｐｐｍの室温における水溶解度を有するならば有利である。製造は、公知の形で、例えば、水、界面活性剤、有効物質および助剤の混合物を湿式粉砕することによって実施される。この方法で、その粒度が通常粒子全体の９０％について≦１０μｍの粒子範囲にある低粘度ないし中程度の粘度を有する微細に粉砕された懸濁物が得られる。なかんずく、原則的に担体相（溶解された内容物を含む）のそれよりも大なる密度を有する分散された粒子の沈降を防ぐために、有機および／または無機性の増粘剤が液体相の粘度を増加せしめそして微細に粉砕された粒子の沈降を減少せしめるために添加されうる（ヨーロッパ特許出願公開第１３４，４６２号参照）。僅かにチキソトロピー性を有する水性懸濁物が理想的である。
【０００３】
固体の水性分散物の製造においては、湿式粉砕中の空間／時間比が極めて重要である。種々の理由で、多量の品質を落すことなく、可能な限り短い時間で処理し、すなわち、特に追加的な熱の影響なしに結晶が生長することなくそして凝集することなく均一な粒度分布が達成されうることは特に興味あることである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
驚くべきことには、例えば、リニユロン（linuron)、カルベンダジム(carbendazim) およびイソプロチユロン（isoproturon)および類似物のような公知の水性植物保護剤懸濁物（ヨーロッパ特許出願公開第１１０，１７４号、同第５１４，７６８号、同第５９２，８８０号参照）は、合成の、および／または天然産のサポナイトを添加することによって、静置状態の水性懸濁物において沈降性が零となるような傾向を示すが、緩く攪拌または振動を与えると、この懸濁物は、容易に液化しそして容易に自由流動するというような、チキソトピー性になりうるということがこの度発見された。
【０００５】
更に、サポナイトを添加することによって粉砕時間を著しく減少させることができ、そしてそのような温和な方法で得られた懸濁濃厚物が所望の物理- 化学的データを示し、従って懸濁濃厚物の期待された品質上の必要条件を満足せしめるということは驚くべきことである。従って、従来使用された無機および／または有機の増粘剤を後で混入することは、必要ではなくなった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、有効物質または有効物質混合物のほかにサポナイトを含有する水性懸濁濃厚物の形の液体植物保護剤に関する。
この懸濁濃厚物は、好ましくは有効物質または有効物質混合物１〜７０重量％、特に５ないし５０重量％を含有し、それらは好ましくは殺虫剤、誘引剤、滅菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生長調整物質または除草剤からなる群から選択される。有効物質または有効物質混合物が７０℃以上の融点を有しそして低い水溶解性、好ましくは室温において≦１００ｐｐｍの水溶解性を有するならば、有利である。
【０００７】
本発明による組成物のための可能な有効物質は、例えばエンドスルフアンまたはデルタメトリンのような殺虫剤、カプタフオール、カプタン、ジメトモルフ、クロルタロニル、プロパモカルブ、ピリメタニル、トリフエニルスズ化合物、特にフエンチンヒドロキシド、およびカルベンダジム、マネブまたはマンコゼブのような殺菌剤、または例えばアミドスルフロン、ジウロン、リニユロン、モノリニユロン、モニユロン、イソプロテユロンおよびクロロトルロン、特にアミドスルフロン、ジウロンおよびクロロトルロンまたはそれらの混合物のような尿素誘導体型、またはシマジン、シアナジン、アトラジンまたはメタミトロンまたはフエンメジフアムまたはデスメジフアムのようなビスカルバメートまたはエトフメセートのようなメタンスルホネートのような除草剤である。
【０００８】
サポナイトの含量は、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％である。サポナイトは、三重八面体(trioctahedral) のモンモリロン石群鉱物に属する膨潤性の単斜晶系の粘土鉱物である。本発明において使用される合成または天然産のサポナイトは、次式
〔Ｍｇx （Ｓｉy Ａｌz ）Ｏa （ＯＨ）b 〕Ｎａc （Ｈ2 Ｏ）d 
（上式中、ｘ＝２〜４、好ましくは３であり；ｙ＝２〜４、好ましくは３であり；ｚ＝０  ．１〜１、好ましくは０．２〜０．４であり；ａ＝８〜１２、好ましくは１０であり；  ｂ＝１〜５、好ましくは１〜３であり；ｃ＝０．１〜０．６、好ましくは０．２〜０．  ４であり；そしてｄ＝１〜８、好ましくは１〜２である）
で表されるケイ酸アルミニウムマグネシウムである。
【０００９】
これらの層状ケイ酸塩においては、４価のＳｉイオンのいくつかは、３価の
Ａｌイオンによって置換されている。シリケート層中の得られる負の過剰の電荷は、中間体のＮａイオンによって補償される。Ｎａ+ の代りに他の適当な陽イオンもまた合体されうる。サポナイトＳＫＳ２０〔ヘキスト社(Hoechst
Aktiengesellschaft) 製〕が好ましい。
【００１０】
本発明によるチキソトピ−性懸濁濃厚物は、原則として、通常の助剤０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％を含有し、それらは、好ましくは湿潤・分散剤、泡止め剤、増粘剤、防腐剤および凍結防止剤からなる群から選択される。
添加しうる湿潤・分散剤は、例えば、ダーヴァン(R) (Darvan (R) ) Ｎｏ．３、ヴァニスパース(R) (Vanisperse (R) ) ＣＢ．ルヴィスコール(R) （Luviskol(R) ) Ｋ３０、リサーヴ(R) (Reserve(R) ) Ｃ、フォーラニット(R) (Forlanit (R) ) Ｐ、ソカラン(R) (Sokalan(R) ) ＣＰ１０、マラニル(R) (Maranil(R) ) Ａ、ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＰＦ４０、ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＬＲＯ、トリブチルフエノールポリグリコールエーテル、例えばサポゲナート(R) （Sapogenat (R) )T（ヘキスト社製）ノニルフエノールポリグリコールエーテル、例えばアルコパル(R) (Arkopal(R) ) Ｎ（ヘキスト社製）またはトリスチリルフエノールポリグリコールエーテル誘導体である。
【００１１】
好適な泡止め剤は、例えば、シリコーンを基礎にしたもの、例えばシルコラプス(R) (Silicolapse(R) ) シリーズ〔ローヌ・プーラン社(Rhone Poulenc) 製〕またはワッカー社(Wacker)製の一群の泡止め剤である。
増粘剤は、無機または有機性のものでよく、それらはまた組合わされてもよい。好適な増粘剤は、例えば、ケイ酸アルミニウム、キサンタン、メチルセルロース、多糖、アルカリ土類金属ケイ酸塩、ゼラチンおよびポリビニルアルコールを基礎にしたもの、例えばベントーン(R) (Bentone(R) ) ＥＷ、ヴエーグム(R) 
(Veegum (R) ) 、ロードポール(R) (Rhodopol (R) ) ２３またはケルザン(R) 
(Kelzan (R) ) Ｓである。
【００１２】
必要ならば、防腐剤、例えばホルムアルデヒド、安息香酸およびトリフエニルスズに基づくものが使用される。
凍結防止剤、例えば尿素、塩類、ポリオール（例えば、グリコール、プロピレングリコールまたはグリセロール）または糖類もまた添加されうる。
本発明による懸濁濃厚物を製造するためには、各成分を水と共に攪拌し、得られる粗大粒子懸濁物を、場合によってはコランダムミルまたはピンディスクミル内で約２００μｍの微細度まで粉砕することによって予備微粉砕し、そして生成物を次に例えばボールミルまたはサンドミル内で分散物の粒子が０．０１ないし１０μｍ、好ましくは５μｍ以下の粒度で存在するようになるまで粉砕する。粒度は、円板式遠心分離によってまたはレーザー回折によって測定されうる。
【００１３】
従って、本発明は、また固体成分を湿式粉砕することによって植物保護剤懸濁物を製造する際に助剤としてサポナイトを使用する方法にも関する。
本発明による懸濁濃厚物は、これらの濃厚物を所望の量の水で希釈して噴霧用液を形成させ、これを短時間攪拌し、そしてそれを有効量において有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、有害な真菌類または有害な植物あるいはこれらによって侵された地面または基体あるいは種子または植物に施用することによって、簡単な方法によって植物保護に使用される。
【００１４】
【実施例】
以下の実施例は、本発明をそれらに限定することなく例示するものである。
本発明によるチキソトロピー性懸濁濃厚物は、下記の市販の通常の処方から出発し、サポナイトを添加しそしてネッチュ(Netzsch) ミル内で粉砕することによって得られたものである。濃厚物の組成の詳細および物理的性質は、表１から明らかである。
処方１：
リニユロン有効成分                                          ３９．０％
グリセリン（純度９９％）                                    １０．０％
シリコーン系泡止め剤                                          ２．０％
ダーヴァン(R) (Darvan (R) ) Ｎｏ．３                          １．０％
防腐剤                                                        ０．１％
リグニンスルホネートＣＳ                                      ３．０％
トリブチルフエノール                                          ０．５％
ルヴイスコール(R) (Luviskol (R) ) Ｋ３０                      ０．５％
水                                                  １００％までの残部
処方２：
イソプロテユロン有効成分                                  ２３．０２％
イオキシニル有効成分                                        ５．６４％
メコプロップ- Ｐ  ＤＭＡ塩有効成分                        １５．９８％
リザーブ(R) (Reserve(R) ) Ｃ                                ４．００％
フオーラニット(R) (Forlanit (R) ) Ｐ                        ２．００％
シリコーン系泡止め剤                                        １．００％
防腐剤                                                      ０．１０％
水                                                  １００％までの残部
処方３：
イソプロテユロン有効成分                                    ４６．５％
リザーブ(R) (Reserve) (R) Ｃ                                  ６．０％
フオーラニット(R) (Forlanit (R) ) Ｐ                          ３．０％
シリコーン系泡止め剤                                          １．０％
グリコール                                                  １０．０％
水                                                  １００％までの残部
処方４：
イソプロテユロン有効成分                                  ３９．７８％
アミドスルフロン有効成分                                    １．５２％
ソカラン(R) (Sokalan(R) ) ＣＰ１０                        １０．００％
グリセリン                                                  ８．００％
マラニル(R) (Maranil(R) ) Ａ                                ７．００％
ダーヴァン(R) (Darvan (R) ) Ｎｏ．３                        １．００％
シリコーン系泡止め剤                                        １．００％
防腐剤                                                      ０．１０％
水                                                  １００％までの残部
処方５：
カルベンダジム有効成分                                    ３１．９０％
グリコール                                                  ７．５０％
シリコーン系泡止め剤                                        ２．２５％
リグニンスルホネートＣＢ                                    ３．００％
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＰＦ４０                        ２．２５％
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＬＲＯ                          ０．７５％
水                                                  １００％までの残部
処方６：
カルベンダジム有効成分                                    ４１．７５％
グリコール                                                  ８．００％
シリコーン系泡止め剤                                        ３．００％
リグニンスルホネートＣＢ                                    ４．００％
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＰＦ４０                        ３．００％
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＬＲＯ                          １．００％
水                                                  １００％までの残部
処方に関する註釈：
シリコーン系泡止め剤は、ローヌ・プーラン社(Rhone Poulenc) 製の市販製品シリコラプス(R) (Silicolapse(R) ) ５０２０である：
防腐剤は、リーデル- デ・ハーン社(Riede-de Haen) 製の市販製品である：
ヴァンダービルト社(R.T. Vanderbuilt Comp. Norwalk,  ＣＴ０６８５５，
ＵＳＡ- データシート０７．０１．８１）製のダーヴァン(R) (Darvan (R) )
Ｎｏ．３は、重合体化された置換アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩を基礎にした製品である；
ボレガールド・インダストリー社(Borregaard Industries Ltd., Sarpsborg, Norway) 製のヴアニスパース(R) (Vanisperse (R) ) ＣＢは、フエニルプロパン１単位当りスルホン酸基０．１７個、２．４％の全硫黄含量および８．８のｐＨ（３％濃度の溶液）を有するリグニンスルホネートである；
ルヴィスコール(R) (Luviskol (R) ) Ｋ３０は、バスフ社（ＢＡＳＦ，
Ludwigshafen) 製のポリアクリレートである。
【００１５】
ソカラン(R) (Sokalan(R) ) ＣＰ１０は、特殊な重合方法によって製造される低分子量の変性されたポリアクリル酸ナトリウムである（１９８８年のＢＡＳＦTechnical Information ＴＩ／Ｐ３０３９ｄ参照）。
マラニル(R) (Maranil(R) ) は、ヘンケル社(Henkel)製のドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩である。
【００１６】
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＬＲＯ〔ヘキスト社(Hoechst AG)〕は、アルキルポリグリコールエーテルサルフエートである。
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＰＦ４００〔ヘキスト社(Hoechst AG)〕は、ポリエチレン- ポリプロピレンブロック共重合体である。
リザーブ(R) (Reserve(R) ) Ｃ〔ヘキスト社(Hoechst AG)〕は、フエノール類、クレゾール類、ホルムアルデヒドおよびアルカリ金属亜硫酸塩の縮合生成物である。
表  Ｉ
生成物  粉砕    粉砕時間  サポナイト    チキソト  流動性  評価    註
時間  の短縮    ＳＫＳ２０    ロピー性
の添加量（％）
処方６    １ｈ    １ｈ      ０．７５      あり      良    安定
処方６    １ｈ    １ｈ      ０．５０      あり      良    安定
処方６    １ｈ    １ｈ      １．００      あり      良    安定
処方６    １ｈ    １ｈ      １．５０      あり      良    安定
処方６    １ｈ    １ｈ      ０．８０      あり      良    安定
処方６    １ｈ    １ｈ      ０．９０      あり      良    安定
処方５    １ｈ    １ｈ      ０．５０      なし      良    安定
処方５    １ｈ    １ｈ      ０．７５      あり      良    安定
処方５    １ｈ    １ｈ      １．００      あり      良    安定
処方５    １ｈ    １ｈ      １．５０      あり      良    安定
処方５    １ｈ    １ｈ      ０．８０      あり      良    安定
処方５    １ｈ    １ｈ      ０．９０      あり      良    安定
処方４    １ｈ    ／        ０．５０      あり    高粘性  安定  発泡多し
処方４    ３ｈ    ／        ０．７５      あり    高粘性  安定  発泡多し
処方２    ２ｈ    ／        ０．７５      あり      良    安定
処方３    ２ｈ    ／        ０．５０      あり      良    安定
処方３    ２ｈ    ／        ０．７５      あり      良    安定
処方１    ２ｈ    １ｈ      ０．５０      あり      良    安定
粉砕は、ネッチュ(Netzsch) ミルで１０００ｒｐｍにおいて行われた。
ビーズ対生成物の比は、２：１であった。
表中に記載されたすべての処方例は、−１０℃ないし＋５０℃において少なくとも３ケ月にわたり化学的ならびに物理的に安定である。