(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を主成分とすることを特徴とするコーティング用組成物。
（Ａ）．粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子
（Ｂ）．下記式
【化１】
0003852100.tif 000017
で表される有機ケイ素化合物
（Ｃ）．一般式
【化２】
0003852100.tif 000018
で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ3はビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基から選ばれる重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘ3は加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
（Ｄ）．多官能性エポキシ化合物
（Ｅ）．硬化触媒
【請求項２】
請求項１記載のコーティング用組成物からなるコート被膜表面に無機物質からなる反射防止膜を設けたことを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明プラスチック材料表面に、耐摩耗性・耐薬品性・耐温水性・耐熱性・耐候性等の耐久性および染色性に優れた透明被膜を提供し、その被膜上に、無機物質からなる反射防止膜（以後無機蒸着膜と呼ぶ）を設けることを可能とし、さらに歩留り向上、ポットライフの長期化等生産性向上にも寄与することを特徴としたコーティング用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在使用されているプラスチック材料の中で、アクリル系、メタクリル系、ビニル系、ポリカ−ボネ−ト系、ウレタン系およびアリル系の透明なプラスチック材料は、ガラスに較べ、耐衝撃性、軽量性、加工性、被着色性等の性質が優れている為、レンズ、透過ガラス等、光学用材料として無機ガラスに替って多量に使用されている。しかし、これらは無機ガラスに較べ、耐擦傷性、耐薬品性が劣るという欠点を有する。プラスチック材料のこれらの欠点を改良する手段として、例えば、特公昭５７−２７３５号広報には、コロイダルシリカとエポキシ基含有アルコキシシランからなる非染タイプの熱硬化塗料が、また、特公昭５６−３４０３３、同５５−２９１０２号広報等には、エポキシ基含有アルコキシシランとテトラアルコキシシランを主成分とする非染タイプの熱硬化塗料が、また、特公昭６３−６１９８１号広報等には、コロイダルシリカとシラノールの部分縮合物および橋かけ剤を主成分とする可染タイプの熱硬化塗料が、また、特開昭５９−２３１５０１号広報等には、コロイダルシリカとエポキシ基含有アルコキシシランと多官能性エポキシ化合物からなる可染タイプの熱硬化塗料が、また、特開昭５９−１０２９６４、同５８−２２２１６０号広報等にはジシランを主成分とする熱硬化塗料が、また、特公昭５７−４３５７８、同５７−１５６０８、同５７−２０９６８号広報等には、光重合塗料がそれぞれ開示されており、それぞれ、耐薬品性、耐擦傷性の向上がはかられている。一方、特開平３−１４５６０２号広報等には、これらの熱硬化と光硬化の併用で、プラスチック基材への密着が優れるとする可染タイプの硬化塗料が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前述のコーティング用組成物は、コート被膜の各種耐久性および無機蒸着膜をその被膜表面に設けたときの各種耐久性を満足させるものもあるが、コート被膜自体の染色性を充分なものとした場合、歩留りおよび硬化条件等の生産性が低下する傾向にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、シリカ微粒子、中間にカーボネート基を有するジシラン化合物、重合可能な反応基を有するシラン化合物、多官能性エポキシ化合物、硬化触媒を主成分とする組成物を熱硬化で得られるコーティング被膜において、透明性、染色性、無機蒸着膜との密着性（耐久性）に優れた性能が得られることを見いだし、さらにポットライフが長い、硬化時間の短縮および不良欠点の大幅な減少等の生産性向上も可能にした。
【０００５】
すなわち本発明は、少なくとも下記の成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）を主成分とすることを特徴とするコーティング用組成物およびそのコーティング用組成物からなる膜表面に無機物質からなる反射防止膜を設けたことを特徴とする積層体に関するものである。
【０００６】
（Ａ）．粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子
（Ｂ）．一般式
【０００７】
【化１】
0003852100.tif 000002
【０００８】
で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘ1 、Ｘ2 は加水分解性基である。Ｙは、カーボネート基またはエポキシ基を含有する有機基であり、ｍは０または１である）。
【０００９】
（Ｃ）．一般式
【００１０】
【化２】
0003852100.tif 000003
【００１１】
で表される有機ケイ素化合物 （式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4 は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘ3 は加水分解性基であり、ｎは０または１である）。
【００１２】
（Ｄ）．多官能性エポキシ化合物
（Ｅ）．硬化触媒
本発明で使用する（Ａ）成分のシリカ微粒子の具体的例としては、ＳｉＯ2 の無機酸化物微粒子を分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものである。この発明の目的のためには平均粒径１〜１００ミリミクロンの径のものが使用されるが好ましくは５〜３０ミクロンの径のものが好適であり、本発明のコーティング組成物への適用種および使用量は目的とする被膜性能により決定されるものであるが、使用量は固形分の１０〜５０重量％であることが望ましい。すなわち１０重量％未満では、無機蒸着膜との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また、５０重量％を越えると、塗膜にクラックが生じ、染色性も不充分となる。
【００１３】
次に（Ｂ）成分の一般式において、Ｒ1 ，Ｒ2 は炭素数１〜６の炭化水素基であるが、その具体的例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ1 ，Ｘ2 は、加水分解可能な官能基であり、具体例としては、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。また、Ｙは、カーボネート基またはエポキシ基を含有する有機基であり、具体例としては、
【００１４】
【化３】
0003852100.tif 000004
【００１５】
【化４】
0003852100.tif 000005
【００１６】
【化５】
0003852100.tif 000006
【００１７】
【化６】
0003852100.tif 000007
【００１８】
【化７】
0003852100.tif 000008
【００１９】
【化８】
0003852100.tif 000009
【００２０】
【化９】
0003852100.tif 000010
【００２１】
【化１０】
0003852100.tif 000011
【００２２】
【化１１】
0003852100.tif 000012
【００２３】
【化１２】
0003852100.tif 000013
【００２４】
等が挙げられる。
【００２５】
これらのジシラン化合物は、従来公知の種々方法で合成することができる。
【００２６】
例えば、ジアリルカーボネートとトリクロロシラン等を付加反応させ、その後アルコキシ化させれば得ることができる。または、両末端に付加可能な置換基を持ち、更にその内部にエポキシ基あるいはエポキシ化可能な官能基を含む化合物に、トリクロロシラン等を付加反応させ、その後アルコキシ化させれば得ることができる。
【００２７】
この（Ｂ）成分は、加水分解を行なってから用いるか、もしくは硬化した後の被膜に酸処理を行なうか、どちらかの方法を取った方がより有効である。また、この（Ｂ）成分の添加により歩留りが向上し、ポットライフの延長が可能となる。
【００２８】
使用量は固形分の３〜４０重量％であることが望ましい。すなわち、３重量％未満では、染色性と無機蒸着膜との各種耐久性の双方を同時に満足させることができない。また４０重量％を越えると塗膜の耐水性が悪くなる。
【００２９】
続いて、（Ｃ）成分において、Ｒ3 は重合可能な反応基を有する有機基であり、ビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等の重合可能な反応基を有するシラン化合物であり、Ｒ4 は炭素数１〜６の炭化水素基であるが、その具体的例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。またＸ3 は加水分解可能な官能基でありその具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
このシラン化合物の具体例として、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等がある。
【００３１】
この（Ｃ）成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。
【００３２】
また、（Ｂ）成分同様、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。
【００３３】
（Ｃ）成分の使用量は、全組成物の２０〜６０重量％であることが望ましい。すなわち、２０重量％未満であると、無機蒸着膜との密着性が不充分となりやすい。また６０重量％を越えると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となり好ましくない。
【００３４】
続いて、（Ｄ）成分の多官能性エポキシ化合物は、塗料、接着剤、注型用などに広く実用されているもので、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得らるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００３５】
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００３６】
本発明では（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分のみで充分な染色性を確保しようとすると、耐水性・耐温水性が著しく低下するため、染色成分の役割と同時に耐水性・耐温水性の向上として用いる。そこで、上記した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が特に好ましい。
【００３７】
（Ｄ）成分の使用量は、全組成物の５〜４０重量％であることが必要である。すなわち５重量％未満であると塗膜の耐水性が不充分となる。また、４０重量％を越えると無機蒸着膜との密着性が不充分となりやすく、好ましくない。
【００３８】
このようにして得られるコーティング用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００３９】
（Ｅ）成分はシラノールあるいは、エポキシ化合物の硬化触媒として添加するが、好ましいものには過塩素酸，過塩素酸アンモニウム，過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（II），Ｚｎ（II），Ｃｏ（II），Ｎｉ（II），Ｂｅ（II），Ｃｅ（III ），Ｔａ（III ），Ｔｉ（III ），Ｍｎ（III ），Ｌａ（III ），Ｃｒ（III ），Ｖ（III ），Ｃｏ（III ），Ｆｅ（III ），Ａｌ（III ），Ｃｅ（IV），Ｚｒ（IV），Ｖ（IV）等を中心金属原子とするアセチルアセトネ−ト、アミン，グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも、本発明の組成においては、硬化条件、塗液のポットライフなどにおいて過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（III ），Ｆｅ（III ）のアセチルアセトネ−トがより好ましい。添加量は、固形分濃度の０．０１〜５．０％の範囲内が望ましい。  また、耐擦傷性等の塗膜の耐久性を向上させるために一般式がＳｉ（ＯＲ）4 で表される有機ケイ素の加水分解物および／または部分縮合物（ここでＲは炭素数１〜８のアルキル基を表す）を添加することも可能である。一般式がＳｉ（ＯＲ）4 で表される四官能シランカップリング剤化合物としてはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シラン、等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらは無溶媒下またはアルコール等の有機溶剤中で、酸の存在下で加水分解して使用することが好ましい。
【００４０】
尚、本発明のコーティング組成物は上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しコーティング液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる１種、もしくは２種以上を添加することによりコーティング被膜に優れた耐候性を付与することが可能である
さらに、本発明のコーティング組成物の塗布にあたっては、基材レンズと被膜の密着性を向上させる目的で、基材表面をあらかじめアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機物の微粒子による研磨処理、プライマー処理またはプラズマ処理を行うことが効果的である。
【００４１】
また、塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりコーティング液を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。特に熱変形温度が１００℃未満の基材に対しては治工具でレンズ基材を固定する必要のないスピンナー法が好適である。
【００４２】
また、硬化被膜の膜厚としては、０．０５〜３０μであることが好ましい。すなわち、０．０５μ未満では、基本となる性能が出ず、３０μを越えると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発生する為好ましくない。
【００４３】
その塗布方法としては、浸漬法、スプレ−法、ロ−ルコ−ト法、スピンコ−ト法、フロ−コ−ト法等が挙げられる。
【００４４】
このようにして得られたコート被膜の表面上に、無機物質からなる反射防止膜を形成する被膜化方法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。また、膜構成としては、単層反射防止膜もしくは多層反射防止膜のどちらを用いてもかまわない。
【００４５】
使用される無機物の具体例としては、ＳｉＯ2 ，ＳｉＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ2，ＴｉＯ，Ｔｉ2Ｏ3，Ｔｉ2Ｏ5，Ａｌ2Ｏ3，Ｔａ2Ｏ5，ＣｅＯ2 ，ＭｇＯ，Ｙ2Ｏ3，ＳｎＯ2 ，ＭｇＦ2 ，ＷＯ3 などが挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上の混合物を用いる。
【００４６】
また、反射防止膜を形成する際には、ハードコート膜の表面処理を行なうことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。
【００４７】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
【００４８】
【発明の実施の形態】
実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
実施例−１
（１）塗液の調整
ブチルセロソルブ１６１４．３ｇ、メタノール分散コロイド状シリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル１１３２」、固形分濃度３０重量％）１５３５．８ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６０４．１ｇおよび下記構造式のジシラン（ＤＳ−１）６０１．５ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液３３１．７ｇを攪拌しながら滴下し、さらに４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液に１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）を２９４．４ｇ添加した後過塩素酸マグネシウム１８．１ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）１．５ｇおよびヒンダードアミン系光安定剤（三共（株）製、商品名［サノールＬＳ−７７０」）７．５ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００５０】
＊ＤＳ−１
【００５１】
【化１３】
0003852100.tif 000014
【００５２】
（２）塗布および硬化
このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した屈折率１．５０眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコープラックス用レンズ生地）に浸漬法にて塗布を行なった。引き上げ速度は、２３ｃｍ／ｍｉｎとした。塗布後８０℃で２０分間風乾した後１３５℃で４０分間焼成を行なった。このようにして得られた硬化被膜の厚みは約２ミクロンであり、外観、染色性共に優れたものであった。
【００５３】
実施例−２
実施例−１で得られたレンズに、それぞれ以下の方法で無機物質からなる反射防止コート薄膜の形成を行なった。
【００５４】
（１）反射防止薄膜の形成
上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大気にむっかて順に、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ 2、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 の５層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）にて形成を行なった。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ2 層、次のＺｒＯ2 とＳｉＯ2 の等価膜層および次のＺｒＯ2 層、最上層のＳｉＯ2 層がそれぞれλ／４となる様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。
【００５５】
得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。
【００５６】
（２）試験および評価結果
実施例−１で得られたレンズ（以下ハードコートレンズと呼ぶ）および実施例−２で得られたレンズ（以下ハードマルチコートレンズと呼ぶ）をそれぞれ次に述べる方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００５７】
（ａ）耐摩耗性：ボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇの荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で次の段階に分けて評価した。
【００５８】
Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない。
Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。
Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく。
Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている。
Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない。
【００５９】
（ｂ）耐水・耐薬品性：水、アルコール、灯油中に４８時間浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。
【００６０】
（ｃ）耐酸・耐洗剤性：０．１Ｎ塩酸及び１％ママレモン（ライオン油脂（株）製）水溶液に１２時間浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。
【００６１】
（ｄ）密着性：基材とハードコート膜およびハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製  商品名「セロテープ」）を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被膜の残っているマス目をもって密着性指標とした。
【００６２】
（ｅ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに４００時間暴露した後の表面状態に変化のないものを良とした。
【００６３】
（ｆ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃の温風中に１時間保存した後表面状態を調べた。更に−５℃で１５分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返し、表面状態に変化のないものを良とした。
【００６４】
（ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の接続であると考え、（ａ）から（ｆ）の試験を行なったものについて、上記のクロスカットテープ試験を行ないコート膜に剥離のないものを良とした。
【００６５】
（ｈ）染色性（ハードコートレンズのみ）：９２℃の純水１リットルに、セイコープラックスダイヤコート用染色剤アンバーＤを２ｇ分散させ染色液を調整した。
【００６６】
この染色液に、５分間浸漬させ染色を行ない、染色ムラがなく、かつ全光線透過率が染色前と染色後の差が３０％以上のものを良とした。
【００６７】
実施例−３
（１）塗液の調整
メチルセロソルブ１９１３．９ｇおよびイソプロピルアルコール分散コロイド状シリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル１４３２」、固形分濃度３０重量％）１１７７．４ｇを混合した後、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン５５５．７ｇ、γ−グリシドオキシプロピルメチルジエトキシシラン２９１．９ｇおよび下記構造式のジシラン（ＤＳ−２）４８２．７ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液３０５．８ｇを攪拌しながら滴下を行ない４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液にグリセロールトリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１４」）を３２４．５ｇ添加した後、Ｆｅ（III ）アセチルアセトネート３２．９ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「ＦＺ−２１１０」）１．５ｇおよび  フェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテージクリスタル」）７．５ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００６８】
＊ＤＳ−２
【００６９】
【化１４】
0003852100.tif 000015
【００７０】
（２）塗布および硬化
このようにして得られた塗液で、屈折率１．５６眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコープラックスIIＧＸ用レンズ生地）にスピンナー法にて塗布を行なった。
【００７１】
コーティング条件は以下の通りである。
【００７２】
回転数      ５００ｒｐｍで１０秒（この間に塗液を塗布）
回転数    ２０００ｒｐｍで  １秒
回転数      ５００ｒｐｍで  ５秒
塗布後８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で６０分間焼成を行なった。このようにして得られた硬化被膜の厚みは約２．２ミクロンであり、外観、染色性共に優れたものであった。
【００７３】
（３）試験および評価結果
このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００７４】
実施例−４
（１）反射防止薄膜の形成
実施例−３の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大気にむっかて順に、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）にて形成を行なった。各層の光学的膜厚は、最初のＺｒＯ2 とＳｉＯ2 の等価膜層および次のＺｒＯ2 層、最上層のＳｉＯ2 層がそれぞれλ／４となる様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。
【００７５】
得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９８％であった。
【００７６】
（２）試験および評価結果
このようにして得られたレンズは実施例−２と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００７７】
実施例−５
（１）塗液の調整
イソプロピルセロソルブ１５５２．２ｇおよびイソプロピルアルコール分散コロイド状シリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル１４３２」、固形分濃度３０重量％）１５９７．５ｇを混合した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３８９．０ｇ、ＤＳ−２を５８６．５ｇおよびテトラメトキシシラン９５．５ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液３０３．５ｇを攪拌しながら滴下を行ない４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液にグリセロールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）を３３４．５ｇ添加した後、Ａｌ（III ）アセチルアセトネート２２．８ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）１．５ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００７８】
（２）塗布および硬化
このようにして得られた塗液で、屈折率１．５８のポリカーボネート射出成形眼鏡レンズにスプレー法にて塗布を行った。
【００７９】
スプレーは、イワタワイダー６１（磐田塗装機（株）製；ノズル口径１ｍｍ）を用い、スプレー圧力３Ｋｇ／平方ｃｍ、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎで行った。
塗布後８０℃で１０分間風乾した後１００℃で９０分間焼成を行った。このようにして得られた硬化被膜の厚みは約３ミクロンであり、外観、染色性共に優れたものであった。
【００８０】
（３）試験および評価結果
このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方法で試験を行い、その結果を表１に示した。
【００８１】
実施例−６
（１）反射防止薄膜の形成
実施例−５で得られたレンズを酸素ガスによるイオンビーム照射処理（加速電圧５００Ｖ×６０秒）を行なった後、基板から大気にむっかて順に、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 の５層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）にて形成を行なった。その際４層目のＴｉＯ2 をイオンビームアシスト蒸着により成膜を行った。蒸着各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ2 、次のＺｒＯ2 とＳｉＯ2 の等価膜層がλ／４、ＴｉＯ2 層がλ／２、最上層のＳｉＯ2 層がλ／４となる様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。
【００８２】
得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９９％であった。
【００８３】
（２）試験および評価結果
このようにして得られたレンズは実施例−２と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００８４】
比較例−１
実施例−１においてＤＳ−１を添加しないこと以外はすべて同様な方法でレンズに塗布を行なった。
【００８５】
このようにして得られたレンズを同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００８６】
比較例−２
実施例−１において、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの添加量を７４７．８ｇとし、ＤＳ−１を添加しないこと以外はすべて同様な方法でレンズに塗布を行なった
このようにして得られたレンズを実施例−１と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００８７】
比較例−３
比較例−２で得られたレンズを実施例−２と同様な方法で、反射防止膜の形成を行なった。
【００８８】
このようにして得られたレンズを実施例−２と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００８９】
比較例−４
実施例−１において、ＤＳ−１の添加量を１４７０．８ｇとし、また０．０５Ｎ塩酸水溶液５４０．０ｇとし、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを添加しないこと以外はすべて同様な方法でレンズに塗布を行なった
このようにして得られたレンズを実施例−１と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００９０】
比較例−５
比較例−４で得られたレンズを実施例−２と同様な方法で、反射防止膜の形成を行なった。
【００９１】
このようにして得られたレンズを実施例−２と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００９２】
【表１】
0003852100.tif 000016
【００９３】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によりコート被膜自体の充分な染色性、各種耐久性および無機蒸着膜をその被膜表面に設けたときの密着性、各種耐久性を充分に満足させ、さらに歩留りが高く、ポットライフが長い等の生産性の高いコーティング用組成物を得ることができた。
【００９４】
優れた耐擦傷性と良好な染色性および良好な無機物からなる反射防止膜との密着性（耐久性）を兼ね備えたプラスチック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビーム集光レンズや光拡散用レンズとして民生用或いは産業用に広く応用することができる。更に本発明による効果は、ウォッチガラスやディスプレイ用カバーガラス等の透明ガラスやカバーガラス等の光学用途の透明プラスチック全般に応用利用が可能であり、得られる効果は多大である。