(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有価金属の塩化物水溶液から金を抽出した後の溶液からパラジウムを硫化ジアルキル(ＤＨＳ)で抽出し、スクラビング後、アンモニア水でパラジウムを逆抽出した抽出溶液であるパラジウム含有アンモニア水溶液からパラジウムを精製する方法であって、該パラジウム含有アンモニア水溶液を塩酸により中和し、過酸化水素により酸化して不純物としての白金を酸化沈殿させ、これを濾別し、濾液からパラジウムを晶析し、これを濾過して溶液中の白金、セレンを除去する工程を含むことを特徴とするパラジウムの精製方法。
【請求項２】
晶析したパラジウムをさらにアンモニア水に再溶解し、塩酸により中和、過酸化水素により酸化して不純物としての白金を酸化沈殿させて濾別し、濾液からパラジウムを再晶析し、これを濾過して溶液中の白金、セレンを除去することを特徴とする請求項１記載のパラジウムの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パラジウムの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高純度のパラジウムを得る方法としては特公平１−３０８９６号公報がある。これは金と白金族を有価物として含有する塩化物水溶液から、金、白金、ルテニウム、オスミウム、パラジウム、イリジウムを連続的、かつ選択的に分離する方法に関するものである。この方法によるパラジウムの分離は、ルテニウム、オスミウムの分離後、さらにジブチルカルビトールで抽出することにより金を分離した後、金抽出ラフィネートを処理するものである。これから硫化ジアルキルを用いてパラジウムを抽出し、相率（水性：有機）１：１でスクラビングし、アンモニア水で逆抽出した後、ＨＣｌにより酸性化してパラジウムを沈澱させ、強熱することによりスポンジパラジウムを得るというものである（図２のフローチャート参照）。
【０００３】
しかし、この方法においては前記パラジウムの逆抽出工程において鉄が沈澱しており、パラジウムの晶析工程に混入してパラジウムの純度を下げ、また前記金抽出条件によってもパラジウムの純度が低下するという問題があった。この問題に対して、本出願人は金の抽出条件を選択することにより改善する方法をすでに提案している（特願平８−２９０４３４号）。
【０００４】
この方法は、金を抽出する際、金と白金族金属の塩化物含有水溶液の塩酸酸度を４規定以上とし、かつ金抽出の後液（Ａ）に対するジブチルカルビトール［ＤＢＣ］（Ｏ）の比率（Ｏ／Ａ）が１／２以上であるような条件で溶媒抽出することでＤＢＣ中に移行する鉄の量を多くすることによりパラジウム中の不純物濃度を低下させるというものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記の方法によって精製されたパラジウム中にも、パラジウム抽出条件の変動や抽出溶媒の劣化等により不純物として白金、セレンなどが混入する場合があり、パラジウムの品位を低下させるという問題がある。パラジウムはめっき用として、また自動車排ガス中のＳＯｘ、ＮＯｘを除去するための三元触媒として有用であり、この三元触媒の作用に悪影響を及ぼすような不純物の少ない高純度のパラジウムが要望されている。
【０００６】
本発明は、こうした実情の下に不純物の中でも特に白金、セレンを極端に低減した高純度のパラジウムを得ることができる精製方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、鋭意検討した結果、パラジウムの精製工程におけるアンモニア水による逆抽出の後、このパラジウム含有逆抽出溶液からパラジウム晶析するに先立ち、この溶液を中和、酸化して白金を酸化沈澱させて濾別、濾液からパラジウムを晶析し、これを濾過して溶液中の白金、セレン等を除去することが有効であることを知見して本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）有価金属の塩化物水溶液から金を抽出した後の溶液からパラジウムを硫化ジアルキル(ＤＨＳ)で抽出し、スクラビング後、アンモニア水でパラジウムを逆抽出した抽出溶液であるパラジウム含有アンモニア水溶液からパラジウムを精製する方法であって、該パラジウム含有アンモニア水溶液を塩酸により中和し、過酸化水素により酸化して不純物としての白金を酸化沈殿させ、これを濾別し、濾液からパラジウムを晶析し、これを濾過して溶液中の白金、セレンを除去する工程を含むことを特徴とするパラジウムの精製方法、
（２）晶析したパラジウムをさらにアンモニア水に再溶解し、塩酸により中和、過酸化水素により酸化して不純物としての白金を酸化沈殿させて濾別し、濾液からパラジウムを再晶析し、これを濾過して溶液中の白金、セレンを除去することを特徴とする前記（１）記載のパラジウムの精製方法、
に関する。
【０００９】
本発明において、パラジウム含有アンモニア水溶液は、有価金属の塩化物水溶液からすでに金を抽出した後の溶液からパラジウムを硫化ジアルキル（ＤＨＳ）で抽出し、スクラビング後、アンモニア水でパラジウムを逆抽出した抽出溶液である。なお、パラジウムのＤＨＳ抽出の際のラフィネートは白金を含有しており、これから白金が抽出精製される。前記パラジウム抽出アンモニア水溶液中には逆抽出の際に混入する不純物として白金、セレンが含まれており、これら不純物を分離除去して高純度のパラジウムを得ることが重要である。本発明の精製方法は、基本的には固形物は濾過により分離する。例えば、白金については酸化して白金酸アンモニウムとして分離する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の精製方法を工程にしたがって説明する。図１に本発明の精製方法の説明図であるフローチャートを示す。まず、パラジウム含有アンモニア水溶液を反応槽に導き、塩酸で中和し、好ましくはｐＨ８に調整して、酸化剤を添加し、白金を酸化し塩化白金酸アンモンとして沈澱させる。前記酸化剤としては、過酸化水素、硝酸、塩素ガスなどがあるが、過酸化水素が好ましい。前記沈澱を濾別し、濾液を晶析前受槽に溜め、これを前記反応槽にもどし、塩酸を添加してパラジウムをジクロロジアミンパラジウムとして晶析する。次いで濾過して前記パラジウムの晶析物を得る。
【００１１】
前記パラジウムの晶析物であるジクロロジアミンパラジウムは、次いで加熱分解されてスポンジパラジウムを形成する。
【００１２】
さらにパラジウムの純度を上げる必要のある場合にはジクロロジアミンパラジウムをアンモニア水に再溶解して前記の中和、酸化工程にもどし、なお含有されている白金とセレンの酸化沈澱除去、晶析を再度行う（図１の点線で示すフロー）。場合によっては、より高度に精製するために再晶析物をさらにアンモニア水への溶解、中和、酸化、晶析することもできる。
【００１３】
このようにして、本発明の精製方法によれば、白金、セレンなどの不純物を極端に低減した高純度のパラジウムを得ることができる。例えば、米国のＡＳＴＭパラジウムの規格９９．９５％の純度を越える純度とすることができる。
【００１４】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】
図１のフローチャートに従い、下記の条件でパラジウムを精製した。
【００１６】
使用した原料は、すでに金を分離した溶液から硫化ジアルキルでパラジウムを抽出した抽出液を得て、これを塩酸によりスクラビング後、８％アンモニア水で逆抽出したパラジウムのアンモニア水溶液である。
【００１７】
このアンモニア水溶液には、不純物として、白金をパラジウム基準でおよそ８８０ｐｐｍ、セレンを同５８０ｐｐｍ含んでおり、パラジウムの濃度は２１ｇ／Ｌであった。
【００１８】
反応槽内のこのアンモニア水溶液を塩酸でｐＨ８に調整した後３５％過酸化水素水を加え、不純物の白金を酸化し、塩化白金酸アンモニウム（ＮＨ4）2ＰｔＣｌ6として沈澱させ、濾別する。濾液は一旦受槽に溜め、これを前記反応槽に導き、塩酸によりパラジウムをジクロロジアミン酸パラジウムＰｄ（ＮＨ3）2Ｃｌ2として晶析して濾過し、不純物のセレン、白金を濾液中に移行させる。
【００１９】
こうして得られた精製パラジウム塩中の不純物としての白金は３３〜３１０ｐｐｍ、セレンは２６〜２４０ｐｐｍまで低減した。
【００２０】
このパラジウム塩を加熱分解して得たスポンジパラジウムの純度は９９．８９〜９９．９８％であった。
【００２１】
さらに精製を繰返すため、前記晶析物を８％アンモニア水に再度溶解し、前記の酸化、中和、晶析操作を行った。その結果、再晶析を経たパラジウム塩中の不純物としての白金は１０〜８１ｐｐｍ、セレンは８〜４６ｐｐｍまでさらに低減することができた。
【００２２】
このパラジウム塩を加熱分解して得たスポンジパラジウムの純度は９９．９７％以上であった。
【００２３】
比較例
実施例で使用したパラジウム含有アンモニア水溶液を酸化することなく、そのまま塩酸により晶析し、これを加熱分解してスポンジパラジウムを得た。このパラジウムは純度９９．２０％、不純物としての白金を４，９８０ｐｐｍ、セレンを３，０８０ｐｐｍ含有していた。
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によればパラジウム中の白金、セレンを極端に低減することができる。その結果、三元触媒用としてのこれら不純物による悪影響を解消することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法のフローチャート。
【図２】従来の方法のフローチャート。
【図１】
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【図２】
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