(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体から長鎖ジカルボン酸を精製する方法であって、下記の（Ｉ）〜（ＶＩ）の工程を含む方法。
（Ｉ）．前記長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体のｐＨ値を６．２〜７．０未満の範囲に調整し、長鎖ジカルボン酸の単塩を形成する工程。
（ＩＩ）．加熱によって前記長鎖ジカルボン酸の単塩を溶解し、前記長鎖ジカルボン酸の単塩を含む溶液を得る工程。
（ＩＩＩ）．前記工程によって得られた前記溶液を冷却することによって結晶化し、前記溶液を濾過し、前記長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケーク（ｃａｋｅ）および濾液を得る工程。
（ＩＶ）．前記工程で得られた前記長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケークを水性媒体中に溶解する工程。
（Ｖ）．前記長鎖ジカルボン酸の単塩を長鎖ジカルボン酸に変換する工程。
（ＶＩ）．前記長鎖ジカルボン酸を単離する工程。
【請求項２】
前記工程Ｉにおいて、前記ｐＨ値を６．５〜６．８の範囲に調整する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ＩＶが、加熱により行われる請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記長鎖ジカルボン酸が、炭素数１０〜１８の長鎖ジカルボン酸または炭素数１０〜１８の長鎖ジカルボン酸の混合物である請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【請求項５】
前記工程ＩＩＩで得られた前記濾液を吸着剤で処理し、前記処理濾液を前記工程ＩＶで前記濾過ケークを溶解するために用いる請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項６】
前記長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体がｎ−アルカンの発酵液体である請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項７】
前記工程Ｉの前に、菌糸体を前記発酵液体から除去し、前記工程Ｉにおいて、前記ｐＨ値が酸を用いて６．２〜７．０未満の範囲に調整される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記工程Ｖにおいて、前記長鎖ジカルボン酸の単塩を、酸を用いて酸性化することによって長鎖ジカルボン酸に変換する請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。
【請求項９】
前記工程Ｉの前に、前記発酵液体を直接酸性化および濾過して菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸の濾過ケークを得、アルカリ溶液を前記濾過ケークに添加する請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記工程Ｖにおいて、前記長鎖ジカルボン酸の単塩が、下記の工程（ａ）〜（ｃ）により長鎖ジカルボン酸に変換される請求項９に記載の方法。
（ａ）アルカリを添加し、長鎖ジカルボン酸の二塩溶液を完全に形成する工程。
（ｂ）固形分を濾過で除去する工程。
（ｃ）前記工程で得られた濾液を酸性化し、前記長鎖ジカルボン酸の二塩を長鎖ジカルボン酸に完全に変換する工程。
【請求項１１】
前記工程ＩＩＩの前に、前記工程ＩＩで得られた前記溶液を濾過して長鎖ジカルボン酸の単塩を含む濾液を得、前記濾液を前記工程ＩＩＩで結晶化する請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長鎖ジカルボン酸の精製方法に関する。特に、本発明は、長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体から長鎖ジカルボン酸を精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
長鎖ジカルボン酸は、微生物でｎ−アルカンを発酵することによって得られる代謝生成物である。発酵液体は、未反応ｎ−アルカン、微生物の細胞およびそのフラグメント、未使用の媒地および代謝産物、微生物などの分泌物を含む複合多相システムであり、特に、タンパク質および着色材料などの大量の不純物が、生成物の純度および外観に対して深刻な悪影響を及ぼす。
【０００３】
現在、長鎖ジカルボン酸を精製するプロセスは、一般に、溶媒プロセスおよび水相プロセスの２つのタイプに分類される。上述した問題は、溶媒プロセスを用いて解決され得るが、溶媒プロセスの応用は、高い投資、生成物におけるアルカンおよび溶媒の残留、生産の安全性等の問題によってかなり制限される。水相プロセスは、溶媒プロセスの欠点を克服し得るが、その生成物の純度および色外観は、高レベルに到達することができない。例えば、日本特許第５６−２６１１９３号および日本特許第５６−２６１１９４号は、ジカルボン酸を分離する水相プロセスを開示している。このプロセスによると、動作工程は、最終発酵液体をアルカリ化し、とろ火で煮て、遠心分離によって菌糸体を除去し、ケイ質土を添加し、未反応物質および副生成物を吸着し、次いで、濾液を濾過、酸性化および結晶化することを含む。最後に、ジカルボン酸の生成物は、濾過および乾燥の後に得られる。上記プロセスにおける主な問題は、アルカリ化およびとろ火で煮ている間に細胞が自己分解し、それによって、細胞中のタンパク質および着色材料などの不純物が発酵液体に溶解し、その結果、総ジカルボン酸生成物の純度が高くともわずか９８．５％になり、生成物中の着色材料を除去することが困難なことである。そして、その生成物は淡い黄褐色の外観となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体から長鎖ジカルボン酸を精製し、生成物の純度を向上させ、生成物の色度を減少させ、高品質の生成物を生産する水相プロセスを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
先行技術における欠点に注目して、本発明はさらに、長鎖ジカルボン酸の単塩を結晶化することによって長鎖ジカルボン酸生成物を精製する。研究によって、長鎖ジカルボン酸の単塩は、着色材料を吸着する能力が非常に低いことが見出された。その結果、長鎖ジカルボン酸の単塩が結晶化されている間に、長鎖ジカルボン酸の単塩が濾過される際、可溶性タンパク質および着色材料が母液に残留する。このように、このプロセスはタンパク質および着色材料を共に除去する二重の機能を有するため、長鎖ジカルボン酸生成物の純度は向上し、生成物の色度は減少する。
【０００６】
従って、本発明は、長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体から長鎖ジカルボン酸を精製する方法であって、下記の（Ｉ）〜（ＶＩ）の工程を含む方法を提供する。
（Ｉ）．前記長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体のｐＨ値を６．２〜７．０の範囲に調整し、長鎖ジカルボン酸の単塩を形成する工程。
（ＩＩ）．加熱によって前記長鎖ジカルボン酸の単塩を溶解し、前記長鎖ジカルボン酸の単塩を含む溶液を得る工程。
（ＩＩＩ）．前記工程によって得られた溶液を冷却することによって結晶化し、前記溶液を濾過し、前記長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケーク（ｃａｋｅ）および濾液を得る工程。
（ＩＶ）．前記工程で得られた前記長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケークを水性媒体中に溶解する工程。
（Ｖ）．前記長鎖ジカルボン酸の単塩を長鎖ジカルボン酸に変換する工程。
（ＶＩ）．前記長鎖ジカルボン酸を単離する工程。
【０００７】
本発明は、長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む任意の液体と共に用いるのに適している。このような液体の例としては、微生物でｎ−アルカンを発酵することによって得られる発酵液体が挙げられる。
【０００８】
本発明は、任意の長鎖ジカルボン酸に応用される。好ましくは、長鎖ジカルボン酸は、炭素数１０〜１８の長鎖ジカルボン酸または炭素数１０〜１８の長鎖ジカルボン酸の混合物であり得る。
【０００９】
本発明は、長鎖ジカルボン酸の単塩の特異な特性、即ち、着色材料の吸着能力が低いことを利用する。従って、液体のｐＨ値を適切に調整し、ジカルボン酸が単塩の形態に完全に変換されることを確実にすることが重要である。適切なｐＨ値は６．２〜７．０の範囲、好ましくは６．５〜６．８の範囲である。ｐＨ値を調整するために用いられる酸および塩基は、有機酸ならびに無機酸および塩基を含む、この目的で当該技術分野で一般に使用されるものである。このような酸の例としては、硫酸、硝酸、塩酸および燐酸が挙げられる。このような塩基の例としては、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
【００１０】
長鎖ジカルボン酸をｎアルカンの発酵液体から精製する場合、前記液体は、従来の方法によってうまく処理され、本発明のプロセスによって処理される前に液体中に存在し得る菌糸体が除去される。処理された液体は、酸を用いてｐＨ６．２〜７．０の範囲に調整され得る。あるいは、前記発酵液体は、菌糸体を除去せずに、好ましくは加熱によって、例えば２．０〜４．０の範囲のｐＨ値に直接酸性化され得る。これにより、発酵液体内のタンパク質のいくらかが変性および沈殿し得る。次に、酸性化された液体は濾過され、菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸の濾過ケークが得られ、濾液中に可溶性のタンパク質および着色材料の一部が残り得る。必要に応じて、発酵液体中に残存するアルカン類は、濾過が行われる前に液体から分離され得る。アルカリ溶液は、濾過ケークに添加され、本発明の方法によって処理される液体が得られる。
【００１１】
ジカルボン酸がｐＨ調整によってその単塩形態に変換された後、前記液体は従来の手段で加熱され、ジカルボン酸の単塩が溶解される。得られた溶液は、ジカルボン酸の単塩が前記溶液から結晶化されるように冷却される。あるいは、長鎖ジカルボン酸の単塩を含む前記溶液は濾過され、結晶化される前に固形分が除去される。
【００１２】
結晶化の後、溶液は濾過され、ジカルボン酸の単塩の濾過ケークおよび濾液が得られる。得られた濾過ケークは、好ましくは加熱によって水性媒体（例えば、水）に溶解される。得られた濾液は、吸着剤で処理され、着色材料および可溶性のタンパク質が除去される。処理された濾液は、上記の濾過ケークを溶解するために用いられ得る。前記吸着剤は、着色材料および溶性タンパク質の除去に適した従来の吸着剤（例えば、活性炭および活性泥）から選択される。吸着剤の添加量は濾液の重量に対して、例えば、０．５〜３重量％の範囲であり得る。吸着剤による処理は、例えば、２０〜６０℃で１５〜３０分間行われ得る。
【００１３】
ジカルボン酸の単塩の濾過ケークが完全に溶解された後、ジカルボン酸の単塩は、任意の従来の方法によってその酸形態に変換される。例えば、単塩は、好ましくは８０〜９５℃の範囲で加熱することによって、酸を用いて２．０〜４．０のｐＨ値に酸性化され得る。
【００１４】
あるいは、発酵液体が本発明のプロセスによって処理される前に直接酸性化される場合、ジカルボン酸の単塩は、以下の（ａ）〜（ｃ）の工程により、その酸の形態に変換され得る。
（ａ）アルカリを添加し、長鎖ジカルボン酸の二塩溶液を完全に形成する工程。
（ｂ）固形分を濾過で除去する工程。
（ｃ）前記の工程で得られた濾液を酸性化し、前記長鎖ジカルボン酸の二塩を長鎖ジカルボン酸に完全に変換する工程。
【００１５】
本発明の最後の工程は、長鎖ジカルボン酸を単離することである。この場合、当該技術分野で周知の従来の方法、例えば、結晶化、濾過、洗浄、乾燥等が用いられ得る。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の一実施態様では、以下の工程を含む手法が行われ得る。
【００１７】
（１−１）．ｎ−アルカンの最終発酵液体が濾過され、菌糸体が除去された後に得られる濾液に酸を添加し、ｐＨ値を６．２〜７．０の範囲に調整し、それを８５〜１００℃の範囲に加熱し、形成された長鎖ジカルボン酸の単塩を完全に溶解し、次に、温度を７５〜８５℃の範囲に下げ、その温度を１５〜３０分間維持すること。
【００１８】
（１−２）．得られた溶液を室温に冷却し、濾過によって、長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケークおよび濾液を得ること。
【００１９】
（１−３）．長鎖ジカルボン酸の単塩を溶解し、得られた溶液に酸を添加し、ｐＨ値を２．０〜４．０の範囲に調整し、溶液を８０〜９５℃の範囲に加熱し、長鎖ジカルボン酸の単塩を長鎖ジカルボン酸に完全に変換し、温度を７０〜８５℃の範囲に下げ、その温度を１５〜３０分間維持すること。
【００２０】
（１−４）．工程（１−３）で得られた溶液を冷却および結晶化し、濾過、洗浄、乾燥等の工程によって長鎖ジカルボン酸の精製された生成物を得ること。
【００２１】
ここで、工程１−３で酸性化された溶液のｐＨ値は、好ましくはｐＨ６．５〜６．８の範囲に制御される。着色材料および可溶性タンパク質を除去するために、例えば、０．５〜３重量％の吸着剤を、工程（１−２）で得られた濾液に添加することが可能である。吸着処理は、例えば、２０〜６０℃で１５〜３０分間行われる。次に、混合物は濾過され、脱色およびタンパク質除去された濾液が得られる。得られた濾液は、例えば、ステップ３（工程１−３）で濾過ケークを溶解するために用いられる。
【００２２】
本発明の他の例の実施態様では、以下の工程を含む手法が行われ得る。
【００２３】
（２−１）．ｎ−アルカンの最終発酵液体を直接酸性化し、得られた溶液のｐＨ値を２〜４の範囲に調整し、次にこの溶液を７５〜９０℃の範囲に加熱し、アルカンを静止状態で分離および回収し、次に温度を徐々に室温まで下げ、濾過によって菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸の濾過ケークを得ること。
【００２４】
（２−２）．菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸の濾過ケークと水とを混合し、得られた混合物にアルカリを添加し、そのｐＨ値を６．２〜７．０の範囲に調整し、次に８５〜１００℃の範囲まで加熱し、形成された長鎖ジカルボン酸の単塩を完全に溶解し、得られた溶液の温度を７５〜８５℃の範囲まで下げ、その温度を１５〜３０分間維持すること。
【００２５】
（２−３）．前記長鎖ジカルボン酸の単塩の結晶化を促進するために、工程（２−２）で得られた溶液の温度を徐々に室温まで下げ、濾過によって菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケークおよび濾液を得ること。
【００２６】
（２−４）．工程２−３で得られた濾過ケークを溶解し、アルカリ溶液を添加してそのｐＨ値を９〜１２の範囲に調整し、次にこの溶液を徐々に５０〜７０℃の範囲に加熱し、長鎖ジカルボン酸の二塩の溶液を完全に形成し、濾過によって長鎖ジカルボン酸の二塩の凝集濾液を得ること。
【００２７】
（２−５）．ステップ４（工程２−４）で得られた前記長鎖ジカルボン酸の二塩の凝集濾液を酸性化し、そのｐＨ値を２〜４の範囲に調整し、それを７５〜９５℃の範囲まで加熱し、前記長鎖ジカルボン酸の二塩を長鎖ジカルボン酸に完全に変換し、その後、温度を７０〜８５℃の範囲まで下げ、その温度を１５〜３０分間維持し、次に徐々に室温まで冷却し、濾過、洗浄および乾燥の工程によって精製された長鎖ジカルボン酸生成物を得ること。
【００２８】
ここで、ステップ３（工程２−３）で得られた濾液を、例えば、０．５〜３重量％の吸着剤で２０〜６０℃で１５〜３０分間処理し、濾過によってステップ４（工程２−４）で濾過ケークを溶解するために用いられる凝集濾液を得てもよい。工程２−４において、濾過時間を短縮するために、例えば、１〜３重量％の濾過助剤を溶液に添加し、濾過の前に完全に混合してもよい。
【００２９】
本発明のさらに他の例の実施態様では、以下の工程を含む手法が行われ得る。
【００３０】
（３−１）．ｎ−アルカンの最終発酵液体を直接酸性化し、そのｐＨ値を２〜４の範囲に調整し、７５〜９０℃の範囲まで加熱し、アルカンを静止状態で分離および回収し、次に温度を徐々に室温まで下げ、濾過によって菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸のフィルタケークを得ること。
【００３１】
（３−２）．前記菌糸体を含む長鎖ジカルボン酸の濾過ケークと水とを混合し、アルカリを添加してそのｐＨ値を６．２〜７．０の範囲に調整し、次に８５〜１００℃の範囲まで加熱し、形成された長鎖ジカルボン酸の単塩を完全に溶解すること。
【００３２】
（３−３）．工程３−２で得られた溶液を濾過し、前記長鎖ジカルボン酸の単塩を含む濾液を得ること。
【００３３】
（３−４）．工程３−３で得られた濾液の温度を、例えば、７５〜８５℃で１５〜３０分間維持し、次にその温度を徐々に室温まで下げ、長鎖ジカルボン酸の単塩を結晶化し、濾過によって長鎖ジカルボン酸の単塩の濾過ケークおよび濾液を得ること。
【００３４】
（３−５）．工程３−４で得られた濾過ケークを溶解し、酸を添加してｐＨ値を２．０〜４．０の範囲に調整し、８０〜９５℃の範囲に加熱し、長鎖ジカルボン酸の単塩を長鎖ジカルボン酸に完全に変換し、次に、温度を７０〜８５℃の範囲まで下げ、この温度を１５〜３０分間維持し、次に冷却および結晶化し、濾過、洗浄、乾燥等の工程によって長鎖ジカルボン酸の精製された生成物を得ること。
【００３５】
ここで、ステップ４（工程３−４）で得られた濾液を、例えば、０．５〜３重量％の吸着剤を用いて２０〜６０℃で１５〜３０分間処理し、濾過によって、ステップ５（工程３−５）で濾過ケークを溶解するために用いられる凝集濾液を得てもよい。ステップ３（工程３−３）において、濾過時間を短縮するために、例えば、１〜３重量％の濾過助剤を溶液に添加し、濾過前に完全に混合してもよい。
【００３６】
上記の本発明による酸性化に用いられる酸は、例えば、Ｈ2ＳＯ4、ＨＮＯ3、ＨＣｌまたはＨ3ＰＯ4であり得る。使用されるアルカリは、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリ金属水酸化物であり得る。使用される吸着剤は、例えば、活性炭または活性粘土であり得うる。使用される濾過助剤はケイ質土であり得る。
【００３７】
本発明によるプロセスでは、長鎖ジカルボン酸の単塩が結晶されるとき、および精製されたジカルボン酸を得るために、最終の酸性化および結晶化が実施されるとき、温度が７５〜８５℃で１５〜３０分間制御および維持され、次に結晶成長を促進するために徐々に下げられるのが好ましい。これによって、濾過の動作だけでなく、濾液中の着色材料および可溶性タンパク質の保持が容易になる。さらに、長鎖ジカルボン酸の単塩は着色材料およびタンパク質を吸着する能力が非常に低いので、長鎖ジカルボン酸が結晶化および濾過されるとき、タンパク質および着色材料は濾液中に残存する。このため、タンパク質および着色材料は、吸着剤を濾液中に添加することによって除去され得る。本発明の精製方法によって調製される長鎖ジカルボン酸は、例えば、９９重量％より高い総酸純度、５０μｇ／ｇ未満の窒素含有量、９０重量％より大きい収量、および４０未満の色度を有し、生成物は白い外観を呈する。本発明の精製方法に従って調製される長鎖ジカルボン酸は、例えば、高級香料および改良サーモゾルなどの生成物を合成するために広範囲に使用され得る。
【００３８】
【実施例】
本発明を以下の実施例により説明する。
【００３９】
（実施例１）
１２４ｇ／ｌの濃度のＣ10ジカルボン酸を含み、７．９のｐＨ値を有する発酵液体２００ｍｌ（カンジダトロピカリス（Candida tropicalis）を用いて発酵させた）を処理し、菌糸体を除去した。得られた液体に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を６．５に調整した。次に、この混合物を９３℃に加熱し、その後温度を８０℃まで下げ３０分間維持し、次に徐々に室温まで下げた。濾過の後、ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークおよび濾液を得た。
１重量％の活性炭粉末を濾液に添加し、この濾液を４０℃で３０分間吸着処理した。次に、濾液を再び濾過してさらに濾液を得、得られた濾液を１５０ｍｌの水を添加することによって上記の濾過ケークと混合した。得られた混合物に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を加えてｐＨ値を３．０に調整し、次に８０℃まで加熱し、完全に攪拌し、次いで静止状態で室温まで冷却し、濾過、洗浄、および乾燥して、精製Ｃ10ジカルボン酸生成物を得た。この生成物の特性を表１に示す。
【００４０】
（実施例２）
１３０ｇ／ｌの濃度のＣ13ジカルボン酸を含み、７．６のｐＨ値を有する発酵液体２００ｍｌ（カンジダトロピカリスで発酵させた）に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加してｐＨ値を４．０に調整し、８０℃まで加熱し、３０分間静置した。次に、溶液中に残存するアルカンを除去し、溶液の温度を室温まで下げた。濾過および洗浄の後、菌糸体を含むＣ13ジカルボン酸の粗製濾過ケークを得た。
粗製濾過ケークを３２５ｍｌの水と混合した。得られた混合物に１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ溶液を添加し、ｐＨ値を６．５に調整し、９５℃まで加熱し、次に８０℃まで冷却し３０分間維持し、徐々に室温まで冷却した。濾過の後、Ｃ13ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークおよび濾液を得た。１重量％の活性炭粉末を濾液に添加し、得られた濾液を４０℃で３０分間吸着処理した。濾過によって得られた濾液をＣ13ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークと混合した。１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加してｐＨ値を１０．２に調整した。得られた混合物を６０℃に加熱し、Ｃ13ジカルボン酸のジナトリウム塩を形成した。次に、２重量％のケイ質土を濾過助剤として添加し、完全に混合した。固形物を濾過で除去した後、濾液を得た。次に、３０ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を濾液に添加し、ｐＨ値を４．０に調整した。８０℃に加熱し、静止状態で室温まで冷却した後、Ｃ13ジカルボン酸を得た。次に、Ｃ13ジカルボン酸を濾過、洗浄、および乾燥させ、精製Ｃ13ジカルボン酸生成物を得た。この生成物の特性を表１に示す。
【００４１】
（実施例３）
１３０ｇ／ｌの濃度のＣ13ジカルボン酸を含み、７．６のｐＨ値を有する２００ｍｌの発酵溶液を処理し、菌糸体を除去した。得られた溶液に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を６．２に調整し、次に９５℃に加熱し、その後温度を８０℃まで下げ、３０分間維持し、次に徐々に室温まで下げた。濾過の後、Ｃ13ジカルボン酸の単塩の濾過ケークおよび濾液を得た。
【００４２】
濾液に１重量％の活性炭粉末を添加し、濾液を４０℃で３０分間吸着処理した。次に、濾液を再び濾過し、さらに濾液を得た。１５０ｍｌの水を加えることによってこの濾液を上記濾過ケークと混合した。得られた混合物に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を３．２に調整し、次に８０℃まで加熱し、完全に混合させ、次に静止状態で室温まで冷却した。濾過、洗浄、および乾燥の後、精製Ｃ13ジカルボン酸生成物を得た。この生成物の特性を表１に示す。
【００４３】
（実施例４）
１２０ｇ／ｌの濃度のＣ13ジカルボン酸とＣ14ジカルボン酸との混合物を含み、７．６のｐＨ値を有する発酵液体２００ｍｌ（カンジダトロピカリスを用いて発酵させた）に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を３．４に調整した。次に、得られた混合物を静止状態で８０℃で３０分間加熱した。この溶液中に残存するＣ13アルカンおよびＣ14アルカンを除去し、得られた溶液を室温まで冷却した。濾過および洗浄の後、菌糸体を含む混合ジカルボン酸の濾過ケークを得た。
【００４４】
２００ｍｌの水を濾過ケークに添加し、完全に混合した。得られた混合物に１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加し、ｐＨ値を６．６に調整した。この混合物を９５℃まで加熱し、次に８０℃まで冷却して３０分間維持し、次に徐々に室温まで冷却した。濾過の後、混合された長鎖ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークおよび濾液を得た。濾液に１重量％の活性炭粉末を添加し、濾液を４０℃で３０分間吸着処理した。濾液を再び濾過し、さらに濾液を得た。次に、この濾液を上記の濾過ケークと混合した。得られた混合物に１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加し、ｐＨ値を９．７に調整し、６０℃まで加熱した。次に、２重量％のケイ質土を添加し、完全に攪拌した。固形分を濾過で除去した。３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を濾液に添加し、ｐＨ値を３．０に調整し、次に８０℃まで加熱し、次に静止状態で室温まで冷却した。濾過、洗浄、および乾燥後、精製された混合長鎖ジカルボン酸生成物を得た。この生成物の特性を表１に示す。
【００４５】
（実施例５）
１３０ｇ／ｌの濃度のＣ13ジカルボン酸を含み、７．５のｐＨ値を有する発酵液体４００ｍｌ（カンジダトロピカリスを用いて発酵された）に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を４．０に調整した。次に、この混合物を８０℃まで加熱し、３０分間静置した。次に、溶液中に残存するアルカンを分離し、溶液の温度を室温まで下げた。濾過および洗浄の後、菌糸体を含むＣ13ジカルボン酸の粗製濾過ケークを得た。
【００４６】
Ｃ3ジカルボン酸の粗製濾過ケークを６５０ｍｌの水と混合した。得られた混合物に１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加し、ｐＨ値を６．６に調整した。この混合物を９６℃まで加熱し、Ｃ13ジカルボン酸のモノナトリウム塩を完全に溶解した。次に、固形分を濾過で除去した。濾液を８０℃まで冷却し、この温度で２０分間維持した。次に、濾液を徐々に室温まで冷却し、濾過し、Ｃ13ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークおよび濾液を得た。１．８重量％の活性炭粉末を濾液に添加し、この濾液を５０℃で２０分間吸着処理した。濾液を再び濾過し、さらに濾液を得た。次に、この濾液をＣ13ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークと混合した。得られた混合物に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を４．０に調整し、それによってＣ13ジカルボン酸を完全に形成し、８０℃まで加熱し、静止状態で室温まで冷却した。濾過、洗浄および乾燥の後、精製されたＣ13ジカルボン酸生成物を得た。この生成物の特性を表１に示す。
【００４７】
（実施例６）
３５ｇ/lの濃度のＣ18ジカルボン酸を含み、８．２のｐＨ値を有する発酵液体２００ｍｌ（カンジダトロピカリスを用いて発酵された）に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を３．０に調整した。この混合物を９０℃まで加熱し、３０分間静置した。次に、溶液中に残存するアルカンを分離した。溶液を室温まで冷却した。濾過および洗浄の後、菌糸体を含むＣ18ジカルボン酸の濾過ケークを得た。
【００４８】
濾過ケークに１８０ｍｌの水を添加し、完全に混合した。得られた混合物に１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加し、ｐＨ値を７．０に調整した。この混合物を９５℃まで加熱し、次に温度を８０℃まで下げ、３０分間維持し、その後徐々に室温まで冷却した。濾過の後、ジカルボン酸のモノナトリウム塩の濾過ケークおよび濾液を得た。濾液に１重量％の活性炭粉末を添加し、濾液を４０℃で３０分間吸着処理した。次に、濾液を再び濾過し、さらに濾液を得た。次に、この濾液を上記濾過ケークと混合した。得られた混合物に１０ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加し、ｐＨ値を１０．７に調整し、６０℃まで加熱した。次に、２重量％のケイ質土を添加し、完全に混合した。固形分を濾過で除去した。凝集濾液に３ｍｏｌ／ｌのＨ2ＳＯ4を添加し、ｐＨ値を３．０に調整した。この混合物を８０℃に加熱し、静止状態で室温に冷却した。濾過、洗浄および乾燥の後、精製Ｃ18ジカルボン酸生成物を得た。この生成物の特性を表１に示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
表１において、総酸を滴定測定によって決定し、ジカルボン酸を内標準を用いたガスクロマトグラフィーによって決定し、アルカンをガスクロマトグラフィーによって決定し、色度を２０ｇ／ｌのジカルボン酸濃度で白金−コバルト測色法によって測定し、窒素を化学ルミネセンスによって決定した（総窒素）。
【００５１】
【発明の効果】
以上のように、本発明のプロセスによると、長鎖ジカルボン酸およびその塩の少なくとも一方を含む液体から長鎖ジカルボン酸を精製し、生成物の純度を向上させ、生成物の色度を減少させて、高品質の生成物が生産される。