(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、カラーカプラーおよび親水性バインダーを含有するハロゲン化銀感光材料を用いてカラーフィルターを作製する方法において、該ハロゲン化銀感光材料の全バインダー量が３〜１０ｇ／ｍ２であり、該カラーフィルター層の４０℃の水に対する膨潤率が１８０％以下であり、更にこれを膜厚０．１〜１０μm の水不透過性の保護膜で被覆することを特徴とするカラーフィルターの作製方法。
【請求項２】
前記全バインダー量が３．５〜７ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項３】
前記感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層中のバインダー量が０．３〜３ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項４】
前記感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層中のバインダー量が０．３５〜２．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項５】
前記ハロゲン化銀感光材料が保護層を有し、該保護層中のバインダー量が０．２〜１．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項６】
前記ハロゲン化銀感光材料が少なくとも１層の中間層を有し、該中間層の各々のバインダー量が０．１〜１．５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法において、該ハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理および脱銀処理した後に、分子内にアルデヒド基を少なくとも１つ含む化合物を１〜５０％含む水溶液に、室温から５０℃の条件で１０秒から１０分間浸漬した後、膜厚０．１〜１０μmの水不透過性の保護膜で被覆することを特徴とするカラーフィルターの作製方法。
【請求項８】
前記水溶液が、分子内にアルデヒド基を少なくとも１つ含む化合物を５〜３０％含む水溶液であることを特徴とする請求項７に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項９】
前記保護膜が分子内にエポキシ基を２以上有するプレポリマーを硬化させて得られる膜であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項１０】
前記カラーカプラーが、該カラーカプラー１ｇに対して、高沸点溶媒０．１ｇ〜１ｇで分散されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項１１】
前記カラーカプラーが高沸点溶媒で分散され、該カラーカプラーを含有する層の各々の高沸点溶媒の含有量がバインダー１ｇに対して、１ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項１２】
前記ハロゲン化銀写真感光材料中に含まれる感光性ハロゲン化銀がいずれも塩化銀含有率５０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項１３】
前記塩化銀含有率が７０モル％以上であることを特徴とする請求項１２に記載のカラーフィルターの作製方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法で作製されたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は分子透過特性が優れかつ膜厚が薄く、平面性の優れたカラーフィルターを簡易に製造するのに適したカラー感光材料を用いるカラーフィルターの作製方法に関する。本発明は更に高湿下で高い信頼性を有するカラーフィルターの作製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルターはブラウン管表示用カラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いたフラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用いられている。
通常用いられるカラーフィルターは、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して構成されるが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相からなるものもある。例えば撮像管用カラーフィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必要とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列法はモザイク、ストライプ、デルタ配列などがあり、必要に応じて選択できる。
【０００３】
従来から知られているカラーフィルターの製造方法としては、蒸着法、染色法、印刷法、顔料分散法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしながら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑な製造工程を必要としたり、ピンボールや傷が生じやすい、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持っている。
【０００４】
これらの欠点を解消するために、ハロゲン化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば特開昭５５−６３４２号）及び内型現像法（例えば特開昭６２−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラーフィルターの製造法が検討された。これらの方法により作成されたカラーフィルターは、液晶ディスプレイやその他の精密電子装置に使用するためには、カラーフィルター上に酸化インジウム・酸化スズ（ＩＴＯ）等からなる薄膜を蒸着し、ホトリソグラフィー等の手法によりパターニングして透明電極を形成する。この工程でカラーフィルター層が変質しないためにあらかじめカラーフィルター層を保護膜で被覆する必要がある。この保護膜に要求される特性としては、耐薬品性、カラーフィルター層との密着性、コーティング性、透明性、耐傷性等が挙げられるが、このような特性を持つ保護膜としては、アクリル系樹脂（例えば、特開昭５８−１９６５０６号、特開昭６２−１１９５０１号）、ポリグリシジルメタクリレート系樹脂（特開昭６０−２１６３０７号）、エポキシ系樹脂（特開昭６３−１３１１０３号）等が提案されている。
しかし、このような保護膜をハロゲン化銀感光材料を用いて作製したカラーフィルターに施した場合、長時間高湿の外気と触れることによって、カラーフィルター層と保護膜の間で膨潤率の違いにより皺が発生し、透過率が著しく低下するということがわかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、高湿条件下での信頼性を損なわないカラーフィルターを提供することにある。
【０００６】
本発明の目的は、
（１）支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、カラーカプラーおよび親水性バインダーを含有するハロゲン化銀感光材料を用いてカラーフィルターを作製する方法において、該ハロゲン化銀感光材料の全バインダー量が３〜１０ｇ／ｍ２であり、該カラーフィルター層の４０℃の水に対する膨潤率が１８０％以下であり、更にこれを膜厚０．１〜１０μm の水不透過性の保護膜で被覆することを特徴とするカラーフィルターの作製方法。
（２）前記全バインダー量が３．５〜７ｇ／ｍ２であることを特徴とする（１）項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（３）前記感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層中のバインダー量が０．３〜３ｇ／ｍ２であることを特徴とする（１）または（２）に記載のカラーフィルターの作製方法。
（４）前記感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層中のバインダー量が０．３５〜２．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする（１）または（２）に記載のカラーフィルターの作製方法。
（５）前記ハロゲン化銀感光材料が保護層を有し、該保護層中のバインダー量が０．２〜１．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（６）前記ハロゲン化銀感光材料が少なくとも１層の中間層を有し、該中間層の各々のバインダー量が０．１〜１．５ｇ／ｍ２であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（７）（１）〜（６）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法において、該ハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理および脱銀処理した後に、分子内にアルデヒド基を少なくとも１つ含む化合物を１〜５０％含む水溶液に、室温から５０℃の条件で１０秒から１０分間浸漬した後、膜厚０．１〜１０μmの水不透過性の保護膜で被覆することを特徴とするカラーフィルターの作製方法。
（８）前記水溶液が、分子内にアルデヒド基を少なくとも１つ含む化合物を５〜３０％含む水溶液であることを特徴とする（７）に記載のカラーフィルターの作製方法。
（９）前記保護膜が分子内にエポキシ基を２以上有するプレポリマーを硬化させて得られる膜であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（１０）前記カラーカプラーが、該カラーカプラー１ｇに対して、高沸点溶媒０．１ｇ〜１ｇで分散されていることを特徴とする（１）〜（９）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（１１）前記カラーカプラーが高沸点溶媒で分散され、該カラーカプラーを含有する層の各々の高沸点溶媒の含有量がバインダー１ｇに対して、１ｇ以下であることを特徴とする（１）〜（１０）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（１２）前記ハロゲン化銀写真感光材料中に含まれる感光性ハロゲン化銀がいずれも塩化銀含有率５０モル％以上であることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれか１項に記載のカラーフィルターの作製方法。
（１３）前記塩化銀含有率が７０モル％以上であることを特徴とする請求項１２に記載のカラーフィルターの作製方法。
（１４）（１）〜（１３）のいずれか１項に記載の方法で作製されたことを特徴とするカラーフィルターを用いることで達成される。
【０００７】
以下本発明について詳細に述べる。本発明は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、カラーカプラーおよび親水性バインダーとを含有するハロゲン化銀感光材料を用いて作製したカラーフィルターを水不透過性の保護膜で被覆した場合、長時間高湿の外気と触れることによって、カラーフィルター層と保護膜の間で膨潤率の違いにより皺、クラックが発生するという発見に基づく。同時にパターン露光し、発色現像処理および脱銀処理した後に、後硬膜処理を施してカラーフィルター層の４０℃の水に対する膨潤率を１８０％以下に抑えてから保護膜で被覆すれば、長時間高湿の外気と触れても皺が発生しないことがわかった。
【０００８】
ここで、本発明におけるカラーフィルター層の膨潤率とは、温度２５度、湿度５０％でのカラーフィルター層の膜厚（乾膜厚）をｄｏ、カラーフィルターに脱イオン水（４０℃）を滴下して得られる膨潤膜厚をｄｗとして次式から求められる。
膨潤率（％）＝（ｄｗ−ｄｏ）／ｄｏ×１００
具体的には、乾膜厚、膨潤膜厚は通常の膜厚計を用いて測定することができる。
【０００９】
上記、後硬膜処理に用いられる硬膜剤としては、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌１７６巻、No. １７６４３、２６頁及び同No. １８７１６、６５１頁左欄、同No. ３０７１０５、８７４〜８７５頁等に記載されている通常の写真用硬膜剤が用いられる。これらの硬膜剤のうち、アルデヒド基を分子内に少なくとも１つ含む化合物が好ましい。
これらの硬膜剤の濃度を１〜５０％、好ましくは５〜３０％にした後硬膜処理液で、処理液温度を室温から５０℃になる条件で、１０秒から１０分間浸漬することが望ましい。
【００１０】
本発明における保護膜は、分子内にエポキシ基を２以上有するプレポリマーを硬化して形成される。エポキシ基を２以上有するプレポリマーとは、高分子化または架橋反応するエポキシ樹脂であって、例えば、従来公知のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂，クレゾールノボラックエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂等を挙げることができ、これらは、単独、または組み合わせて用いることができる。これらの樹脂の代表的構造を以下に示す。
【００１１】
【化１】
0003852990.tif 000002
【００１２】
【化２】
0003852990.tif 000003
【００１３】
【化３】
0003852990.tif 000004
【００１４】
【化４】
0003852990.tif 000005
【００１５】
【化５】
0003852990.tif 000006
【００１６】
これらのエポキシ樹脂の他に、特開昭６０−２１６３０７号記載のポリグリシジルメタクリレート系樹脂等、分子内に反応可能なエポキシ基を少なくとも２以上含むポリマー構造を持つ化合物も、分子内にエポキシ基を２以上有するプレポリマーに含まれる。
【００１７】
上記の分子内にエポキシ基を２以上有するプレポリマーを硬化させる方法として、硬化剤を添加し加熱によって硬化させる方法と、活性エネルギー線によって活性化させる重合開始剤を添加し活性エネルギー線を照射することによって硬化する方法、および両者を併用して硬化させる方法が挙げられる。
【００１８】
加熱により硬化させる場合に添加する分子内にエポキシ基を２以上有するプレポリマーの硬化剤としては、市販のアミン系硬化剤、多価カルボン酸無水物系硬化剤、多価カルボン酸等を用いることができる。
【００１９】
上記、アミン系硬化剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルプロピルアミン、メチルエチルプロピルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン、ピリジン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２０】
上記多価カルボン酸無水物系硬化剤としては、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物等を挙げることができる。また上記多価カルボン酸としては、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸、シトラコン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸等を挙げることができる。
上記アミン系硬化剤、多価カルボン酸無水物系硬化剤、多価カルボン酸は、１種類のみ用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
活性エネルギー線により活性化される重合剤としては、エネルギー線照射によりカチオンを放出しエポキシ樹脂をカチオン重合反応により硬化させうる化合物を用いることかでき、好ましくは芳香族オニウム塩系の重合開始剤である。
上記芳香族オニウム塩には特開昭５０−１５１９９６号、同５０−１５８６８０号等に記載の芳香族ハロニウム塩、特開昭５０−１５１９９７号、同５２−３０８９９号、同５６−５５４２０号、同５５−１２５１０５号等に記載のVIＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５０−１５８６９８号等に記載のＶＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５６−８４２８号、同５６−１４９４０２号、同５７−１９２４２９号等に記載のオキソスルホキソニウム塩、特公昭４９−１７０４０号等に記載の芳香族ジアゾニウム塩、米国特許第４，１３９，６５５号等に記載のチオピリリウム塩が挙げられる。
【００２２】
また、本発明における保護膜の密着性を向上させるため、この組成物にカップリング剤を添加することができる。カップリング剤としては官能性シランカップリング剤が望ましく、ビニル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性置換基を有するシランカップリング剤、具体的にはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの官能性シランカップリング剤は、１種類のみ用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
なお本発明における保護膜を形成する組成物は、通常、溶剤に溶解してからカラーフィルター層の上に塗布し、加熱、もしくは活性エネルギー線を照射、もしくはその両方によって硬化する。その溶剤としては、本発明における保護膜を形成する組成物を溶解し、かつこれらの成分と反応せず、加えてハロゲン化銀感光材料を用いて作成したカラーフィルターに色素抽出等の悪影響を与えないものであれば特に限定されない。
具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系の溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系の溶剤、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系の溶剤、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系の溶剤などが挙げられる。これらの溶剤を、単独もしくは２種類以上を混合し用いることができる。
【００２４】
本発明の保護膜を形成する組成物を溶液に溶解して、組成物溶液を調製する方法は特に限定されず、全成分を同時に溶解して組成物溶液を調製してもよく、必要に応じて各成分を２以上の溶剤に溶解して、使用する際にこれらを混合して組成物溶液としてもよい。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤等を保護膜を構成する組成物に添加してもよい。
【００２５】
本発明における保護膜を形成する組成物溶液を塗布する方法は特に限定されず、例えばスプレー法、ロールコート法、回転塗布法等、各種の方法を用いることができる。
【００２６】
本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀である。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上である。さらに好ましくは、塩化銀含有率７０モル％以上である。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、より好ましくは１モル％以下である。さらに好ましくは、０．５モル％以下である。
本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを組み合わせて直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様なものでも、粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、さらに例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在相を、先に述べたように、層状もしくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表面に有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％のものが好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法等で分析される。例えば、シー  アールベリイ、エス  ジェイ  マリノ（Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｓ．Ｊ．Ｍａｒｉｎｏ）著フォトグラフィックサイエンス  アンド  テクノロジー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２巻１４９頁（１９５５）および同４巻２２頁（１９５７）にＸ線回折法のハロゲン化銀粒子への適用法が記載されている。臭化銀局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上にあることができるが、好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル接合したものがあげられる。
【００２７】
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。
狭い粒子サイズ分布を有する単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有するハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であってもよい。
広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用いてもよい。
【００２８】
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、前記のＲＤ誌、１７６巻No. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion Preparation and types) ”、および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemic et Phisique Photographique,(Paul Montel,１９６７））、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Press, １９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al, Making and Coating Photographic Emulsion,(Focal Press,１９６４））などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００２９】
米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子はガフト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering) 、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製することができる。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００３０】
感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感層、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせて用いることもできる（例えば特開平３−１１０，５５５号、特願平４−７５，７９４号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６号記載の方法を用いることができる。
化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【００３１】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分光増感を施してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５号等に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０-2モル程度である。
【００３２】
このような工程で使用される添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の表にまとめる。
0003852990.tif 000007
【００３３】
本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体がカプラーとカップリング反応して色素を形成するものであればよく、写真業界で公知のものである。カラー現像薬の具体例は T.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３〜３６１頁等に記載されている。特に好ましいカラー現像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。
【００３４】
本発明には前記本発明のカプラーとともに、公知の種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
本発明に用いるカプラーとしては、活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる点で好ましい。
【００３５】
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
【００３６】
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
【００３７】
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。
【００３８】
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特願平６−８４３１５号に記載されたカルボスチリル系カプラーが好ましく、本発明に使用できる。
本発明には前述のカプラー以外にも下記のような種々のカプラーを使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許２，１０２，１７３号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
【００３９】
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。
また黒色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫色、黒色等に発色するものでもよい。
【００４０】
本発明に使用する上記カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量はカプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【００４１】
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有する層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好ましい。
【００４２】
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【００４３】
本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有してもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。
【００４４】
また、シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
【００４５】
また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。
【００４６】
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができる。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセテート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなどのセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げられる。
また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフトさせたものを用いることができる。ことにゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載がある。
代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。
上記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４７】
ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載されている。
【００４８】
本発明に用いる感光材料における全バインダー量は、カラーフィルターの膜厚ををできるだけ薄くする必要から３〜１０ｇ／m2であり、特に３．５〜７ｇ／m2が好ましい。各ハロゲン化銀乳剤層中のバインダー量は０．３〜３ｇ／m2が好ましく、特に０．３５〜２．０ｇ／m2が好ましい。各中間層や保護層中のバインダー量は０．１〜１．５ｇ／m2が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／m2が好ましい。なお、感光材料に剥離層やバック層を設ける場合、これらの層のバインダーは、カラーフィルターの構成成分に直接関係しないため上記の「全バインダー量」には算入しない。
【００４９】
本発明に用いる支持体は光透過性基板であることが望ましいが、特開平７−２４４２１２号に記載のごとく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面にカーボンブラック等を塗布したものでもよい。
【００５０】
光透過性基板を構成する素材の例としては、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートンポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英等が挙げられる。
これらの素材で構成される基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さらにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の処理を施しても良い。
光透過性基板は、板状、シート状あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定できるが、一般には０．０１〜１０mmである。例えばガラス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの範囲である。
【００５１】
本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は、青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感光材料の他に、特開昭５５−６３４２号、同６２−１４８９５２号、同６２−７１９５０号、特開平８−１３６７２２号、同７−２４４２１２号等に記載の感光材料である。
【００５２】
本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色現像処理することによりマイクロカラーフィルターを得る。
【００５３】
例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理において、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベーター処理工程を行なってもよい。
また特願平５−３０２８０４号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像処理および脱銀処理を行なってもよい。
【００５４】
現像処理装置としては、可撓性支持体（基板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処理機を用いることができる。またガラス等のハードな支持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いることができる。
【００５５】
本発明に適用される露光法としては、マスクを通した面露光方式やスキャンニング露光方式がある。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキャンニング方式が適用できる。光源としては、タングステン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯など）水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ましい。
本発明に適用できる別の露光法としては、特願平７−２４５６３号記載のように本発明により作成したカラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用い、色フィルターと組み合せて順次３回露光する方法がある。
【００５６】
本発明の方法により製造されたカラーフィルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッタリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることができる。
さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設けることができる。
また、カラーフィルターの光透過性基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルムを設置してもよい。
【００５７】
光透過性基板としてガラス基板に代えて、ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチック・フィルム基板を用いることができる。
カラーＬＣＤやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年  工業調査会発行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディスプレイ  １９９４」（１９９３年  日経ＢＰ社発行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。
【００５８】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
実施例１
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調製法について述べる。
良く攪拌している第１表に示す組成のゼラチン水溶液を、第２表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、その２分後、（III)液と（IV）液を４分かけて同時に添加した。
【００５９】
【表１】
0003852990.tif 000008
【００６０】
【表２】
0003852990.tif 000009
【００６１】
【化６】
0003852990.tif 000010
【００６２】
常法により、水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調節した後、塩化ナトリウム１０％水溶液を４cc加え、さらに、防腐剤▲１▼を７０mgを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳剤を得る。この乳剤の収量は、６３０ｇであった。
【００６３】
【化７】
0003852990.tif 000011
【００６４】
【化８】
0003852990.tif 000012
【００６５】
ハロゲン化銀乳剤（II）の調製法について述べる。
ゼラチン水溶液および（Ｉ）液と（II）液の組成を第３表、第４表のように変更した以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀乳剤を調製した。粒子サイズは０．１８μｍであった。
【００６６】
【表３】
0003852990.tif 000013
【００６７】
【表４】
0003852990.tif 000014
【００６８】
光学的に等方な８０μm のポリアリレート基板の片面にコロナ放電処理を施し、写真乳剤層との接着をよくするためにＳＢＲラテックス層及びゼラチン層を塗工した。この上に以下に示す第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と塗布量（ｇ／m2単位）を示す。なおハロゲン化銀及びコロイド銀については銀換算の塗布量を示す。
【００６９】
第１層（ハレーション防止層）
ゼラチン                                          ・・・０．７０
コロイド銀乳剤（平均粒径０．０２μm ）            ・・・０．２０
硬膜剤（Ｈ−１）                                  ・・・０．０６
【００７０】
第２層（中間層）
ゼラチン                                          ・・・０．５０
【００７１】
0003852990.tif 000015
【００７２】
第３層（中間層）
ゼラチン                                          ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−２）                          ・・・０．０２
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０）                        ・・・０．０９
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                        ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                        ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８）                        ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７）                        ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６）                        ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９）                        ・・・０．０２
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）                    ・・・０．０４
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１）            ・・・０．０３
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２）            ・・・０．０２
【００７３】
0003852990.tif 000016
【００７４】
第５層（中間層）
ゼラチン                                          ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−２）                          ・・・０．０２
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０）                        ・・・０．０９
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                        ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                        ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８）                        ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７）                        ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６）                        ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９）                        ・・・０．０２
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）                    ・・・０．０４
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１）            ・・・０．０３
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２）            ・・・０．０２
【００７５】
0003852990.tif 000017
【００７６】
第７層（中間層）
ゼラチン                                          ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−２）                          ・・・０．０２
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０）                        ・・・０．０９
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                        ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                        ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８）                        ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７）                        ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６）                        ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９）                        ・・・０．０２
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）                    ・・・０．０４
イエロー染料（ＹＦ−１）                          ・・・０．１７
【００７７】
0003852990.tif 000018
【００７８】
第９層（保護層）
ゼラチン（酸処理）                                ・・・０．３１
帯電防止剤（Ｃｐｄ−１）                          ・・・０．０３
【００７９】
各層には乳化分散助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１７）を、更に増粘剤としてポリスルホン酸カリウムを用いた。
【００８０】
【化９】
0003852990.tif 000019
【００８１】
【化１０】
0003852990.tif 000020
【００８２】
【化１１】
0003852990.tif 000021
【００８３】
【化１２】
0003852990.tif 000022
【００８４】
【化１３】
0003852990.tif 000023
【００８５】
【化１４】
0003852990.tif 000024
【００８６】
以上のようにして作製したカラー感光材料を図１に示すマスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次４回露光した。露光済みの感光材料を下記の工程に従い、現像処理してＢ、Ｇ、Ｒ３色および黒に発色させたのち後硬膜してカラーフィルター１Ａを作成した。
（処理工程）      （温度）      （時間）
発色現像         38 ℃          80秒
漂白定着         38 ℃          90秒
水洗−１         35 ℃          80秒
後硬膜処理       38 ℃          5 分
水洗−２         35 ℃          40秒
水洗−３         35 ℃          40秒
乾    燥         60 ℃          2 分
【００８７】
各処理液の組成は以下のとおりである。
（発色現像液）
水                                                      ８００  ml
エチレンジアミン四酢酸                                  ３．０  ｇ
４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸
二ナトリウム塩                                        ０．５  ｇ
トリエタノールアミン                                  １２．０  ｇ
塩化カリウム                                            ６．５  ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
炭酸カリウム                                          ２７．０  ｇ
亜硫酸ナトリウム                                        ０．１  ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）
ヒドロキシルアミン                                    ５．０  ｇ
トリイソピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム        ０．１  ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−
３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩    ５．０  ｇ
水を加えて  １リットル    ｐＨ（２５℃）＝１０．０
【００８８】
（漂白定着液）
水                                                      ６００  ml
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）                ９３  ml
亜硫酸アンモニウム                                    ４０．０  ｇ
エチレンジアミン四酢酸・第二鉄アンモニウム            ５５．０  ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                  ５．０  ｇ
硝酸（６７％）                                        ３０．０  ｇ
水を加えて  １リットル    ｐＨ（２５℃）＝５．８
【００８９】
（水洗水）
導電率５μＳ以下の脱イオン水
【００９０】
（後硬膜液）
グルタールアルデヒドを１０％含有する水溶液
【００９１】
以上の処理により得られたカラーフィルター１Ａは、色濁りのなく分光透過特性の優れたＲＧＢおよび高濃度のブラックストライプを有しており、４０℃の水に対する膨潤率は１５０％であった。
【００９２】
以上のようにして作製したカラーフィルター１Ａの上に、以下に示す組成の溶液（硬化組成物）を塗布し、硬化させて保護膜１Ｃを形成し試料１Ｓを作製した。
【００９３】
硬化組成物の塗布および硬化は、補助溶媒を乾燥させた後の保護膜の厚さが２μm となるように塗布し、１２０℃の恒温槽中にて３０分、更に１５０℃の恒温槽中で３０分熱処理し硬化させた。
【００９４】
（硬化組成物）
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬（株）EOCN-104S)・・２５ｇ無水トリメリット酸                                          ・・  ５ｇセルソルブアセテート                                        ・・７０ｇ
【００９５】
以上のようにして作製した試料１Ｓについて、保護膜とカラーフィルターとの密着性を調べるためにテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４００）を行った。その結果、保護膜の剥離は全く見られなかった。
【００９６】
次に試料１Ａの湿熱安定性を調べるために、温度６０℃湿度９５％の恒温恒湿槽中に７２時間入れた後、温度２５℃湿度５０％の下で試料表面を光学顕微鏡で観察したところ皺、クラック等は全く見られなかった。
【００９７】
実施例２
第５表に示すように、実施例１に使用したカラー感光材料１Ａを用いて、実施例１の同様の露光を施したのち、水洗−１までの処理をしてＢ、Ｇ、Ｒ３色および黒に発色させてから、第５表の後硬膜処理液１Ｂ〜７Ｂにかえて後硬膜処理を施してカラーフィルター２Ａ〜７Ａを作製した。これらの膨潤率を測定した後、実施例１と同様の操作で保護膜１Ｃ〜３Ｃをカラーフィルター上に施し試料２Ｓ〜９Ｓを作製した。試料２Ｓ〜９Ｓのゴバン目試験、湿熱安定性試験の結果を、カラーフィルター２Ａ〜６Ａの膨潤率とあわせ第７表に併記した。また比較例として後硬膜処理を行わないで作製したカラーフィルターに保護膜１Ｃをカラーフィルター上に施し試料１０Ｓを作製し同様の試験を行った。
【００９８】
【表５】
0003852990.tif 000025
【００９９】
【表６】
0003852990.tif 000026
【０１００】
【表７】
0003852990.tif 000027
【０１０１】
後硬膜処理を施した試料１Ｓ〜９Ｓは、温度６０℃湿度９５％の環境に７２時間おかれても試料表面にほとんど皺は発生しておらず、後硬膜処理することにより試料のカラーフィルター層の膨潤率を２００％以下にしてから保護膜を施すことによって、高湿下での安定性が改善できることがわかった。
【０１０２】
実施例３
特開平８−１３６７２２号の実施例１記載のカラー感光材料の第２層から上の乳剤層を該特許実施例記載の方法でカラーフィルター１１Ａを作製した。カラーフィルター１１Ａの４０℃の水に対する膨潤率は２１０％であった。カラーフィルター１１Ａの上に保護膜１Ｃを施し試料１１Ｓを作製した。
【０１０３】
カラーフィルター１１Ａに本特許の実施例１の後硬膜処理以降の処理を行い、４０℃の水に対する膨潤率を測定したところ１５０％であった。このあと保護膜１Ｃを施し試料１２Ｓを作製した。
【０１０４】
以上のようにして作製した試料１１Ｓ、１２Ｓについて、保護膜とカラーフィルターとの密着性を調べるためにテープ剥離によるゴバン目試験を行った結果、試料１１Ｓ、１２Ｓともに保護膜の剥離は全く見られなかった。
次に、試料１１Ｓ、１２Ｓについて湿熱安定性試験を行った。その結果、試料１１Ｓは保護膜表面に皺が観測されたが、試料１２Ｓには皺、クラックは全く見られなかった。
この結果より、実施例１の場合と同様に、カラーフィルターに後硬膜処理を施したカラーフィルター層の４０℃の水に対する膨潤率を２００％以下にしてから保護膜を施すことによって、高湿条件下における安定性が改善できることがわかった。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明により、複雑な工程を必要とせず、欠陥が少なく量産適性があり、かつ高湿条件下における信頼性が高いカラーフィルターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光材料を露光するときに用いるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１】
0003852990.tif 000028