(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶性アゾ顔料と、硫酸ストロンチウム塩とを含有することを特徴とする印刷インキ用顔料組成物。
【請求項２】
請求項１記載の印刷インキ用顔料組成物を含有する印刷インキ。
【請求項３】
印刷インキが、水性印刷インキである請求項２記載の印刷インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料の分散性および分散安定性に優れる印刷インキ用顔料組成物、特に水性グラビア印刷インキ、水性フレキソ印刷インキ等のインキに用いた場合、低粘度で、粘度の経時変化が少なく、しかも印刷皮膜の光沢、鮮明性等にも優れる印刷インキ用顔料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、溶性アゾ顔料は合成樹脂成形物、塗料、印刷インキ、ゴム成形物等の赤色系着色剤として広く使用されている。
【０００３】
これらのうち、印刷インキ、特にグラビア印刷インキやフレキソ印刷インキの場合には高速印刷が行われているので、その粘度が低く、また製造時から使用時まで相当時間経過することがあるので粘度の経時変化の少ないこと、いわゆる粘度適性が要求されている。また、これらのインキの印刷皮膜には光沢、鮮明性等に優れること、いわゆる皮膜適性が必要とされる。
【０００４】
これらのインキには、上記の粘度適性、皮膜適性等を満たすのに適したビヒクルが使用され、このビヒクルには樹脂、可塑剤、その他の添加剤が含有され、一般にはこのビヒクルの一部と顔料を練肉し、その残余の成分を加えて、印刷に適する粘度にして使用される。
【０００５】
しかし、溶性アゾ顔料は、グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキ等に使用した場合、インキ調整後の粘度が高かったり、インキが短時間内に増粘あるいはゲル化して使用不能となるという場合があった。また、一般には溶性アゾ顔料とビヒクルとの親和性、すなわち「ぬれ」が良くないので、印刷皮膜の光沢、鮮明性に欠けるところがあった。
【０００６】
顔料とビヒクルの一部を練肉する際、β−オキシナフトエ酸（ＩＵＰＡＣ命名法では、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸）、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されたβ−オキシナフトエ酸、α−オキシナフトエ酸等のオキシナフトエ酸類を添加することにより、得られる顔料分散体の粘度を低下させようとする試みが特開昭６２−１８７７７６号公報に開示されている。
【０００７】
【発明が解決しょうとする課題】
しかしながら、上記オキシナフトエ酸類を添加する方法では、練肉直後の顔料分散体の粘度を低下させる事は可能であるが、顔料分散体を長時間貯蔵することにより生じる増粘、ゲル化、印刷皮膜の不透明化、光沢の欠如等の現象を十分に改善することが出来ず、またビヒクルの種類が異なると、全く効果を示さない場合もある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような状況に鑑みて鋭意研究した結果、溶性アゾ顔料と硫酸ストロンチウム塩とを含有する印刷インキ用顔料組成物を用いると、低粘度で、粘度の経時変化が少なく、しかも印刷皮膜の光沢、鮮明性等に優れる印刷インキが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の発明を提供するものである。
【００１０】
１．溶性アゾ顔料と、硫酸ストロンチウム塩とを含有することを特徴とする印刷インキ用顔料組成物。
【００１３】
２．  請求項１記載の印刷インキ用顔料組成物を含有する印刷インキ。
【００１４】
３．  印刷インキが、水性印刷インキである上記２記載の印刷インキ。
【００１５】
【発明の実施形態】
【００１６】
本発明において使用される溶性アゾ顔料とは、アゾレーキ顔料と同義であり、水溶性アゾ染料をレーキ化することにより得られたものを指す。
【００１７】
この溶性アゾ顔料としては、例えば既に上市されているものがいずれも使用できる。具体的には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、同４８：２、同４８：３、同４９：１、同５２：１、同５３：１、同５７：１、同５７：２、同５８：１、同６０、同６３：１、同６８、同８１、同８２、同８３、同８４、同９０、同１５１、同１７２、同１７３、同１７４、同２４７等が挙げられ、代表的にはウオッチングレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３）、ブリリアントカ−ミン６Ｂ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１）等がある。
【００１８】
なお、本発明においてインキの調色のために、溶性アゾ顔料以外の有機顔料及び無機顔料を併用することもできる。
【００１９】
本発明において使用される硫酸ストロンチウム塩は、公知慣用のものが使用できる。硫酸ストロンチウム塩は、流動性改良効果が優れている点および種々のビヒクル系において汎用性がある点で好ましく、同一使用量における流動性改良効果が特に優れている点でより好ましい。
【００２０】
本発明の印刷インキ用顔料組成物は、溶性アゾ顔料と硫酸ストロンチウム塩とを含む。これらの重量割合は特に制限されるものではないが、溶性アゾ顔料１００重量部に対して、硫酸ストロンチウム塩が、通常０．５部〜２０重量部、好ましくは、５〜１２重量部となる様に調製される。
【００２１】
本発明の印刷インキ用顔料組成物は、印刷インキを調製するのに適したものである。
【００２２】
本発明の印刷インキ用顔料組成物は、溶性アゾ顔料と硫酸ストロンチウム塩を少なくとも含有するが、これに更に樹脂や溶媒等からなるビヒクル（インキ用配合物）を加えたインキ、特に水性グラビア印刷インキや水性フレキソ印刷インキに著しい効果がある。
【００２３】
硫酸ストロンチウム塩は、溶性アゾ顔料１００重量部に対して、通常０．５部〜２０重量部、好ましくは、５〜１２重量部を、上記溶性アゾ顔料、樹脂、溶媒等からなるインキ用配合物に、その練肉前、練肉と同時、又は練肉後に添加する。
【００２４】
尚、印刷インキを調製するに当たっては、予め本発明の印刷インキ用顔料組成物を調製してから、それを本発明の印刷インキ用顔料組成物を含まないインキ用配合物に加えてインキとすることもできるが、溶性アゾ顔料と硫酸ストロンチウム塩とを予め混合しないで、別々に、本発明の印刷インキ用顔料組成物を含まないインキ用配合物に加えてインキとすることもできる。作業性の点では、前者が好ましい。
【００２５】
ここで用いるビヒクルは、通常樹脂、溶媒、可塑剤等の添加剤を含有するが、樹脂としては、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ニトロセルロ−ス系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ロジン系樹脂等から選ばれる１種以上からなる樹脂が挙げられる。
【００２６】
本発明においては、スチレンを主体として重合された単独重合体または共重合体をスチレン系樹脂、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を主体として重合された単独重合体または共重合体を（メタ）アクリル系樹脂と称する。本発明のインキを調製した場合に最も優れた効果を発揮するのは、スチレン系樹脂と（メタ）アクリル系樹脂である。
【００２７】
また、溶媒としては、例えば水、芳香族炭化水素、エステル、ケトン、アルコール等から選ばれる１種以上の溶媒が挙げられる。具体的には、水、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルブチルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコ−ル、メタノ−ル、エタノ−ル等が挙げられる。
【００２８】
硫酸ストロンチウム塩の添加時期としては、前記の如くインキ製造時でも良いが、顔料の製造時でも良い。通常、溶性アゾ顔料の乾燥粉砕後、硫酸ストロンチウム塩をドライブレンドする方法が取られるが、溶性アゾ顔料スラリ−へ添加する方法でも効果は認められる。
【００２９】
溶性アゾ顔料と硫酸ストロンチウム塩とを、本発明の印刷インキ用顔料組成物を含まないインキ用配合物に分散するに当たっては、例えば３本ロールやビーズミルやニーダー等を用いることが出来る。予め樹脂を少量しか含まない濃厚インキを調製してから、それを更に前者樹脂又は前者と異なる樹脂で希釈して必要な濃度の印刷インキを調製することが好ましい。
【００３０】
水性グラビア印刷インキや、水性フレキソ印刷インキ（水性フレキソインキと略称する場合がある）は、最終的には、混合割合は、重量比で、樹脂不揮発分：本発明の印刷インキ用顔料組成物：溶媒＝２０〜３０部：１０〜２０部、５０〜６０部の範囲となる様に調製するのが好ましい。
【００３１】
本発明の印刷インキ用顔料組成物を配合した印刷インキには、必要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合する事も可能である。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これにより限定されるものではない。尚、例中の部および％は重量基準である。
【００３３】
実施例１
スチレン−アクリル系樹脂をアンモニアにて溶解してなる水性樹脂ビヒクル（スチレン系樹脂に相当。不揮発分３０％）１５部、蒸留水１５部、イソプロピルアルコ−ル２．５部、カ−ミン６Ｂ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１）１３．５部、ガラスビ−ズ９０部、さらに硫酸ストロンチウム塩１．５部を１２５ｍｌポリエチレン製容器に仕込み、ペイントコンディショナ−にて６０分間練肉した。練肉終了後、アクリル系樹脂のエマルジョン（不揮発分４５％）５０部を加え、ペイントコンディショナ−にて２分間振とうし、赤色水性フレキソインキを作製した。
【００３４】
こうして作製した赤色水性フレキソインキの作製直後の粘度および５０℃で７日間保存後の粘度をＢ型粘度計にて測定した。これらの測定結果を表１に示す。但し、粘度数値の単位はｍＰａ・ｓである（以下の各表全てに同様。）。
【００３５】
【表１】
0003741537.tif 000002
【００３６】
実施例２
カ−ミン６Ｂ顔料の添加量を１４．２５部に、また硫酸ストロンチウム塩の添加量を０．７５部にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様にして、赤色水性フレキソインキを作製し、次いでインキ作製直後の粘度および５０℃７日間保存後の粘度をＢ型粘度計にて測定した。これらの測定結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
0003741537.tif 000003
【００３８】
実施例３
カ−ミン６Ｂ顔料の添加量を１４．８部に、また硫酸ストロンチウム塩の添加量を０．２部にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様にして、赤色水性フレキソインキを作製し、次いでインキ作製直後の粘度および５０℃７日間保存後の粘度をＢ型粘度計にて測定した。これらの測定結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
0003741537.tif 000004
【００４０】
比較例１
カ−ミン６Ｂ顔料の添加量を１５．０部に変更し、硫酸ストロンチウム塩の添加を省略した以外は実施例１と同様にして、赤色水性フレキソインキを作製し、次いでインキ作製直後の粘度および５０℃７日間保存後の粘度をＢ型粘度計にて測定した。これらの測定結果を表４に示す。
【００４１】
【表４】
0003741537.tif 000005
【００４２】
実施例４
カ−ミン６Ｂ顔料１４．２５部の代わりにウオッチングレッドのストロンチウムレ−キ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３）１４．０部を用い、また硫酸ストロンチウム塩の添加量を１．０部に変更した以外は実施例１と同様にして、赤色水性フレキソインキを作製し、次いでンキ作製直後の粘度および５０℃７日間保存後の粘度をＢ型粘度計にて測定した。これらの測定結果を表５に示す。
【００４３】
【表５】
0003741537.tif 000006
【００４４】
比較例２
カ−ミン６Ｂ顔料１４．２５部の代わりにウオッチングレッドのストロンチウムレ−キ顔料１５．０部を用い、硫酸ストロンチウム塩の添加を省略した以外は実施例１と同様にして、赤色水性フレキソインキを作製し、次いで赤色水性フレキソインキを作製し、次いで同様にしてインキ作製直後の粘度および５０℃７日間保存後の粘度をＢ型粘度計にて測定した。これらの測定結果を表６に示す。
【００４５】
【表６】
0003741537.tif 000007
【００４８】
【発明の効果】
本発明の印刷インキ用顔料組成物は、溶性アゾ顔料に硫酸ストロンチウム塩を併用するので、溶性アゾ顔料にβ−オキシナフトエ酸等を加える様な従来の顔料組成物に比べて、それを用いて調製した印刷インキの作製直後の粘度が低く、また、長期保存してもその経時変化が少なく、粘度適性に優れるという格別顕著な効果を奏する。さらに、その印刷皮膜は光沢および鮮明性に優れるという格別顕著な効果を奏する。