(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムイオンのイオン伝導により帯電防止効果を発現する制電性組成物であって、
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）を、下記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および下記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に溶解させて、
重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に添加してなる制電性組成物。
【化１】
0003766619.tif 000010
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【化２】
0003766619.tif 000011
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【請求項２】
上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物が、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキレンアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミドまたはポリオキシプロピレンアルキレンアミドであり、上記式（２）で表されるアルキルアミン、またはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物が、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキレンアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、またはポリオキシプロピレンアルキレンアミンである請求項１に記載の制電性組成物。
【請求項３】
上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に対して、上記リチウム塩（Ｂ）が０．１重量％〜５０重量％の割合で配合されている請求項１または請求項２に記載の制電性組成物。
【請求項４】
上記重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）１００重量部に対して上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物と上記リチウム塩（Ａ＋Ｂ）とが、総和で０．０５重量部〜１０．０重量部含まれていることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか記載の制電性組成物。
【請求項５】
リチウムイオンのイオン伝導により帯電防止効果を発現する制電性組成物の製造方法であって、
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）を、下記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および下記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に溶解させて、
重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に添加する制電性組成物の製造方法。
【化３】
0003766619.tif 000012
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【化４】
0003766619.tif 000013
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【請求項６】
請求項１ないし請求項４のいずれか記載の制電性組成物を成形したことを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、帯電防止性に優れた制電性組成物、その製造方法およびそれを用いた成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチックやガラスなどの成形物の面が帯電し、その面に埃などが付着して汚れの原因となる、静電気の高い電圧に起因してＩＣやＬＳＩなどの破壊、不良が起こる、電磁波ノイズにより電子機器の誤作動が起こるなどの、静電気に起因する問題がクローズアップされている。
【０００３】
樹脂に制電性を付与する方法として、界面活性剤などの帯電防止剤を樹脂表面に塗布する方法や、帯電防止剤を樹脂に練り込む方法が知られている。しかし、帯電防止剤を樹脂表面に塗布する方法では、長期間経過すると制電性が著しく低下するため、持続性を要する制電性樹脂として実用性に乏しいという問題がある。一方、帯電防止剤を樹脂に練り込む方法では、帯電防止剤と樹脂との相溶性が悪く、帯電防止剤が成形品の表面にブリードアウトしてしまい、制電効果が低下するという問題がある。また、界面活性剤などの帯電防止剤は、湿度依存性があり、低湿度下では制電効果が失活する、あるいは樹脂を成形した後に帯電防止効果が発現するまで最低１〜３日かかり遅効性であるという問題がある。
【０００４】
また、カーボンブラックやカーボンファイバーなどを樹脂に練り込む方法が提案されている。この方法によると、帯電防止性に優れ、帯電防止性に持続性がある樹脂成形品が得られる。しかし、この方法では、透明な成形品が得られなかったり、成形品の色の選択が制限されるなどの問題がある。
【０００５】
特開昭６４−９２５８号公報および特開平２−２５５８５２号公報には、塩化ビニル樹脂における帯電防止剤と樹脂との相溶性の悪さや分散性の悪さという問題を解決するために、帯電防止剤として過塩素酸アンモニウム塩や過塩素酸リチウムなどの過塩素酸塩を用いたものが開示されている。しかし、これらの過塩素酸塩は、塩化ビニル樹脂の熱安定性を損なうという問題がある。
【０００６】
また、ポリオレフィン系樹脂に帯電防止性を付与する方法として、親水性樹脂を添加する方法が提案されている（特開平４−１９８３０８号公報、特開平７−１２６４４６号公報など）。しかし、この方法では、樹脂が実用的に十分な制電性を発現するためには、ポリオレフィン系樹脂に対して、親水性樹脂を１０重量％以上添加する必要がある。このため、例えば、成形体の強度が低下するなどの基質樹脂の物性を損なうという問題がある。また、湿度が低いと、樹脂表面の水分が減少するため、水分に起因する導電性が低下し、制電性が著しく損なわれるという問題がある。
【０００７】
また、特開平９−２２７７４３号公報には、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムとを配合した透明な導電性樹脂組成物が開示されている。しかし、塩化ビニル樹脂に対するビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムの配合量が多いため、耐熱性が悪く、１２０℃で３０分間加熱すると、黒褐色になり、透明性や導電性が失われるという問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、その目的は、熱安定性に優れ、ブリードアウトが発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、かつ優れた制電性が持続する制電性組成物、その製造方法、およびそれを用いた成形品を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、以下の発明を完成した。
【００１０】
すなわち、請求項１の発明は、リチウムイオンのイオン伝導により帯電防止効果を発現する制電性組成物であって、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）を、下記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および下記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に溶解させて、重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に添加してなる制電性組成物である。
【００１１】
【化５】
0003766619.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【００１３】
【化６】
0003766619.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【００１５】
この構成によれば、上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）と、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）とが、各々の機能に基づいて制電性を発揮するので、熱安定性に優れ、ブリードアウトが発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、かつ優れた制電性が持続する制電性組成物を得ることができる。
【００１６】
上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）と、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）とは、いずれも樹脂との相溶性に優れるので、ブリードアウトが発生しない。
【００１７】
アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物またはアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物が存在するので、印加電圧により、リチウム化合物中のリチウムイオンは成形品中を移動できる。すなわち、成形品中に均一に分散されているアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物またはアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物中のオキシアルキレン基は、イオン伝導路を形成し、リチウムイオンはイオン伝導により成形品中を移動できる。この結果、組成物中でイオン伝導性が向上し、帯電防止効果を発揮するので、即効性に優れる制電性組成物が得られる。
【００１８】
湿度の高い雰囲気下では、アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物または上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物が、帯電防止効果を発揮し、湿度の低い雰囲気下では、リチウム塩が帯電防止効果を発揮する。この結果、湿度に依存せずに、帯電防止効果を発揮できる制電性組成物が得られる。
【００１９】
なお、アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物またはアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物は、ブリードアウトせずに、成形品の上に薄膜を形成して、帯電防止効果を発揮する。これらの物質は、湿度の低い雰囲気下や洗浄により、表面の薄膜が除去されても、成形品中から、わずかずつ滲み出し、薄膜を形成する。この結果、優れた制電性を持続することができる。
【００２０】
上記アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物またはアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物と、上記リチウム塩とは、ともに透明なので、透明な制電性組成物が得られる。
【００２１】
本願発明の制電性組成物は、アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物またはアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物と、リチウム塩とにより、制電性を発揮する。この結果、組成物に対するリチウム塩の配合量が少なくなるため、耐熱性に優れ、透明性や導電性に優れる制電性組成物が得られる。
【００２２】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物が、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキレンアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、またはポリオキシプロピレンアルキレンアミドであり、上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物が、ポリオキシエチレンアルキルアミンまたはポリオキシエチレンアルキレンアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、またはポリオキシプロピレンアルキレンアミンである。
【００２３】
オキシアルキレン基として、オキシエチレン、オキシプロピレンを使用すると、オキシエチレン、オキシプロピレン構造により、上記式（１）および（２）で表される化合物に親水性を付与できるので、湿度の高い雰囲気下で、上記効果をより発揮できる。
【００２４】
また、請求項３に記載の発明では、請求項１または請求項２に記載の制電性組成物は、上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に対して、上記リチウム塩（Ｂ）が０．１重量％〜５０重量％の割合で配合されているものである。
【００２５】
このように規制するのは、上記リチウム塩の添加割合が０．１重量部未満であると、制電性が湿度に依存するようになり、湿度の低い雰囲気下では制電性が十分に発揮されないからである。一方、上記リチウム塩の添加割合が５０重量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。
【００２６】
請求項４に記載の発明は、請求項１ないし請求項３のいずれか記載の制電性組成物において、上記樹脂の樹脂組成物（Ｃ）１００重量部に対して上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物と上記リチウム塩（Ａ＋Ｂ）とが、総和で０．０５重量部〜１０．０重量部含まれていることを特徴とする。
【００２７】
このように規制するのは、上記制電性物質の混合物の添加割合が０．０５重量部未満であると、添加量が少なく、制電性が十分に発揮されないからである。一方、上記制電性物質の混合物の添加割合が１０．０重量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。
【００２８】
また、請求項５に記載の発明は、リチウムイオンのイオン伝導により帯電防止効果を発現する制電性組成物の製造方法であって、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）を、下記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および下記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に溶解させて、重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に添加する制電性組成物の製造方法である。
【００２９】
【化７】
0003766619.tif 000004
【００３０】
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【００３１】
【化８】
0003766619.tif 000005
【００３２】
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【００３３】
上記リチウム化合物は、上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に溶解する。したがって、２種類の制電性物質は、均一に混合される。この均一に混合された制電性物質を重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に添加するので、２種類の制電性物質が均一に分散した制電性組成物を得ることができる。
【００３４】
また、請求項６に記載の発明は、請求項１ないし請求項４のいずれか記載の制電性組成物を成形したことを特徴とする成形品である。
【００３５】
この構成によると、成形品中には、性質の異なる２種類の制電性物質が含まれている。この結果、熱安定性に優れ、ブリードアウトが発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、かつ優れた制電性が持続する成形品を得ることができる。
【００３６】
【発明の実施の形態】
アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物およびアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物は、下記式（１）および（２）で表される。
【００３７】
【化９】
0003766619.tif 000006
【００３８】
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【００３９】
【化１０】
0003766619.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｒ１はアルキル基またはアルキレン基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同一であっても、異なっていても良いオキシアルキレン基、ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い２〜５０の整数を表す。）
【００４１】
Ｒ１で表されるアルキル基またはアルキレン基としては、直鎖、または分枝のアルキル基またはアルキレン基が挙げられる。アルキル基またはアルキレン基は、分子に適度な親水性と疎水性を与えられるの炭素数であればよい。好ましいアルキル基またはアルキレン基としては炭素数８〜２２のアルキル基またはアルキレン基が、更に好ましいアルキル基またはアルキレン基としては炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルキレン基が、特に好ましくは炭素数が１２〜１８のアルキル基またはアルキレン基が挙げられる。
【００４２】
オキシアルキレン基としては、好ましくは炭素数２〜１０のオキシアルキレン基が、更に好ましくは炭素数２〜６のオキシアルキレン基が、特に好ましくは炭素数２〜４のオキシアルキレン基が挙げられる。具体的には、オキシエチレン、オキシプロピレンが、好ましくはオキシエチレンである。Ｒ１とＲ２とは、それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
【００４３】
ｘおよびｙは、それぞれ同一であっても、異なっていても良いが、好ましくは同一である。
【００４４】
これらのアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物およびアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物は、単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーとは、高分子材料および高分子材料の原料を意味する。高分子材料は、最終的に樹脂またはゴムの成形品として使用される。
【００４６】
本発明の組成物に使用する樹脂としては、公知の樹脂が使用できる。具体的には、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ＥＶＡ樹脂、ＥＶＯＨ樹脂など）、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＸＳ樹脂など）、ポリアミド樹脂（ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン１２など）、アセタール樹脂、飽和ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート、全芳香族ポリエステルなど）、ポリカーボネート、アクリル樹脂、熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系樹脂（塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂など）、フッ素樹脂（ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂など）、液晶ポリエステル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテルなどの熱可塑性樹脂や、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（ノボラック型フェノール樹脂、アルキルフェノール変性樹脂など）、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。好ましくは、組成物の製造が容易な熱可塑性樹脂であり、特に好ましくは、ポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂などである。これらの樹脂は、単独でも、二種以上を組み合わせても使用できる。
【００４７】
本発明の組成物に使用するゴムとしては、公知のゴムが使用できる。具体的には、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＲ、ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム（ＣＨＲ、ＥＣＯ）、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、フッ化ゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらのゴムは、単独でも、二種以上を組み合わせても使用できる。
【００４８】
また、上記樹脂とゴムとを組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
本発明の組成物は、例えば以下のようにして、製造される。
【００５０】
まず、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）を、下記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および下記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に溶解させる。
【００５１】
上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）に対して、上記リチウム塩（Ｂ）が０．１重量％〜５０重量％の割合、好ましくは０．５重量％〜３０重量％の割合になるように、上記リチウム塩を溶解する。
【００５２】
次ぎに、上記化合物（Ａ）とリチウム塩（Ｂ）との混合物を、重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に添加して、本発明の組成物を得る。
【００５３】
上記重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）１００重量部に対して上記式（１）で表されるアルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、および上記式（２）で表されるアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物と上記リチウム塩（Ａ＋Ｂ）とが、総和で０．０５重量部〜１０．０重量部、好ましくは０．１重量部〜５．０重量部、更に好ましくは０．２５重量部〜２．０重量部含まれるように上記化合物（Ａ）とリチウム塩（Ｂ）との混合物を添加する。
【００５４】
本発明の制電性組成物の製造方法は、特に制限なく公知の手法を用いることができる。例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー、タンブラーなどでドライブレンドを行うこともできる。また、単軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、プラストミル、コニーダー、ロールなどで溶融混練行っても良い。必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。得られる組成物の形状に特に制限はなく、粉体状、ペレット状、シート状、ストランド状、チップ状など何れの形態であっても良い。また、溶液状態の重合性モノマー、プレポリマー、オリゴマーおよびポリマーから選択された少なくとも１種の化合物（Ｃ）に、上記化合物（Ａ）とリチウム塩（Ｂ）との混合物を添加した溶液状の組成物であっても良い。
【００５５】
本発明の制電性組成物には、さらに酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、顔料、抗菌・抗カビ剤、耐光剤、可塑剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、硬化触媒、硬化剤、レベリング剤、カップリング剤、フィラー、加硫剤、加硫促進剤などの公知の添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００５６】
上記製法により得られた制電性組成物は、圧縮成形、トランスファ成形、積層成形、射出成形、押出成形、吹込成形、カレンダ加工、注型、ペースト加工、粉末化、反応成形、熱成形、ブロー成形、回転成形、真空成形、キャスト成形、ガスアシスト成形などの成形に用いられる公知の方法によって成形することができる。また、本発明の制電性組成物を、制電性塗料組成物として用いることもできる。
【００５７】
本発明の成形品は、自動車用部品、家電機器部品、電子機器部品、電子材料製造機器、情報事務機器部品、通信機器、ハウジング部材、光学機械部材、家庭用雑貨品、工業用部材、包装流通部材など、長期間持続して高い制電性を必要とする製品に広く活用できる。具体的には、タイヤ、ホース類、包装用フィルム、包装材、シーリング材、手袋、合成皮革、ＩＣ、コンデンサ、トランジスタ、ＬＳＩなどの電子部品のキャリアテープやキャリアトレイなどと称される容器として利用できる。また、成形品に任意の色彩を採用できる。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００５９】
以下の実施例、比較例において、表面固有抵抗値および体積固有抵抗値の測定は、ＵＲＳプローブ（三菱油化（株）製、ハイレスタＵＰ）およびリング電極（東亜電波工業（株）製、ＵＲＵＴＲＡＭＥＧＯＨＭ  ＭＥＴＥＲ  ＳＭ−８２１８、ＳＭ−８３０１）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に準じて行い、印加電圧は、１００ボルト、５００ボルトで測定した。
【００６０】
アルキルアマイドまたはアルキレンアマイドのアルキレンオキサイド付加物、およびアルキルアミンまたはアルキレンアミンのアルキレンオキサイド付加物から選択された少なくとも１種の化合物（Ａ）と、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種のリチウム塩（Ｂ）とを、以下の表に表す種類と割合で配合した。
【００６１】
【表１】
0003766619.tif 000008
【００６２】
（実施例１〜７）
下記の表に示すように、７種類の樹脂およびゴムに、上記表１の上記化合物（Ａ）とリチウム塩（Ｂ）との混合物を表２に示す割合で添加した。得られた組成物を、各々の樹脂およびゴムの加工温度に設定したニーダを用いて混練したのち、射出成形し、幅６ｃｍ×長さ６ｃｍ×厚さ０．３ｃｍの実施例１〜７の試験片を作成した。
【００６３】
（比較例１〜７）
上記実施例１〜５において、上記化合物（Ａ）とリチウム塩（Ｂ）との混合物を添加しなかった以外は、実施例１〜７と同様にして、比較例１〜７の試験片を作成した。
【００６４】
（実験例１）
上記実施例１〜７と、比較例１〜７の試験片について、それぞれ表面固有抵抗値を測定した。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
0003766619.tif 000009
【００６６】
表２からわかるように、実施例１〜５の試験片は、比較例１〜５の試験片に比べて、表面固有抵抗値が低いことがわかった。また、実施例１および２の試験片について、相対湿度２０％の低湿度雰囲気下に２日間放置後、ふたたび表面固有抵抗値を測定したところ、それぞれ４×１０8Ω・ｃｍ、３×１０7Ω・ｃｍであった。このことから、本願の成形品は、低湿度雰囲気下においても、制電性を維持できることがわかった。
【００６７】
（実施例８）
エポキシ樹脂主剤（油化シェルエポキシ（株）製、商品名：エピコート８２８）１００重量部に対し、脂肪族アミン系硬化剤（油化シェルエポキシ（株）製、商品名：エピキュア４５４）６７重量部と表１の混合物Ｐ−１を０．５重量部とを配合した組成物を、アルミニウム板（厚さ３ｍｍ）に膜厚２ｍｍとなるように塗布し、重合させた。２３℃×６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後の、この成形品の表面固有抵抗値は、２．７×１０9Ω・ｃｍであった。
【００６８】
（比較例８）
実施例８において、混合物を塗布しなかった以外は、実施例８と同様にして比較例８のアルミニウム板被覆物を得た。この被覆物の表面固有抵抗値は、３．２×１０14Ω・ｃｍであった。
【００６９】
（実施例９）
スチレン−ブタジエンゴム１００重量部に対し、酸化亜鉛３重量部、シリカ白７５重量部、および表１の混合物Ｐ−３を１重量部とを配合した組成物を、ロールにて混練したのち、硫黄２重量部と加硫促進剤を加えて、更にロールで混練した。この組成物をプレスを用いて加硫し、厚さ１ｍｍのゴムシートを作成した。このシートの体積固有抵抗値は、２×１０7Ω・ｃｍであった。このシートでは、目視して観察した結果、ブリードアウトを認めなかった。
【００７０】
（比較例９）
実施例９において、制電剤としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを、ポリエチレングリコール（重合度６００、アセトニトリル２０％添加品）に対して５重量％となるように溶解したものを１重量部用いた以外は、実施例９と同様にして比較例８のゴムシートを得た。このゴムシートの体積固有抵抗値は、２×１０9Ω・ｃｍであったが、ブリードアウトの発生が認められた。
【００７１】
（実施例１０）
重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に対し、可塑剤（ＤＯＰ）３０重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部、ステアリン酸亜鉛１重量部、エポキシ化大豆油３重量部、および表１の混合物Ｐ−３を５．０重量部とを配合した組成物を、１６０℃で５分間ミキシングロールを用いて、混合したのち、プレス成形し、厚さ１．０ｍｍの透明シートを作成した。このシートの表面固有抵抗値は、５×１０7Ω・ｃｍであった。このシートを１９０℃で、３０分間加熱した後、表面固有抵抗値を測定したところ、１×１０8Ω・ｃｍであった。また、シートは、透明だった。
【００７２】
（比較例１０）
実施例１０において、制電剤としてビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミドリチウムを５．０重量部添加した以外は、実施例１０と同様にして比較例１０のシートを得た。この被覆物の表面固有抵抗値は、５×１０11Ω・ｃｍであった。このシートを１９０℃で、３０分間加熱した後、表面固有抵抗値を測定したところ、９×１０11Ω・ｃｍであった。また、シートは、茶褐色に変色した。
【００７３】
（実施例１１）
表１の混合物Ｐ−７を１重量部溶解したポリエチレングリコールジメタクリレート（オキシエチレン単位：６）２重量部と、Ｐ−７を溶解していないポリエチレングリコールジメタクリレート（オキシエチレン単位：６）９８重量部とを混合した溶液に、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール４重量部を添加して、液状の組成物を得た。この組成物を、凹部を有する平板上の型に注ぎ、５０００ｍＪ／ｃｍ2相当の紫外線（３６５ｎｍ）を照射して、注型成形法により、表面が均一で、厚さ２ｍｍの硬化樹脂組成物成形体を得た。この硬化樹脂組成物成形体体積固有抵抗値を測定したところ、８×１０8Ω・ｃｍであった。
【００７４】
（比較例１１）
実施例１１において、表１の混合物Ｐ−７を添加しなかった以外は、実施例１１と同様にして比較例１１の硬化樹脂組成物成形体を得た。この成形体の体積固有抵抗値は、４×１０13Ω・ｃｍであった。
【００７５】
【発明の効果】
以上で説明したように、本発明では、熱安定性に優れ、ブリードアウトが発生せず、湿度に依存せずに、即効性に優れ、かつ優れた制電性が持続する制電性組成物、その製造方法、およびそれを用いた成形品を提供することができる。