(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0003754712.tif 000064
（式中、Ｄは、式（９）：
【化３】
0003754712.tif 000065
（式中、（Ｒ9）1-3は、スルホ、メチル、メトキシ、アセチルアミノ、スルファモイル及び式：−ＳＯ2−Ｙ又は−ＣＯＮＨ−ａｌｋ−ＳＯ2−Ｙ（ここで、ａｌｋ及びＹは、それぞれ、下記と同義である）よりなる群からの同一又は異なる１〜３個の基である）で示されるモノアゾ発色団の基であり、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して、水素、或は非置換の又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ若しくはスルファトで置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｘは、クロロ、フルオロ、ブロモ、３−カルボキシ−１−ピリジニル又は３−カルバモイル−１−ピリジニルであり、そしてＸ1及びＺは、それぞれ互いに独立して、Ｘの意味の一つを有するか、又はヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ若しくはモルホリノ、又は非置換の若しくは非反応性基で置換されたアミノであるか、或は式（２ａ）〜（２ｆ）：
【化２】
0003754712.tif 000066
（上記式中、Ｒ6は、水素、又は非置換の若しくはヒドロキシル、スルホ、スファト、カルボキシル若しくはシアノで置換されたＣ1−Ｃ4アルキルであるか、或は基：−ａｌｋ（Ｒ8）−ＳＯ2−Ｙであり、Ｒ7は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ8は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルカノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ2−Ｙであり、ａｌｋ及びａｌｋ′は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ6アルキレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換の又はスルホ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンで置換の、フェニレン若しくはナフチレン基であり、Ｙは、ビニル又は基：−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｕであり、Ｕは、脱離基であり、Ｙ1は、基：−ＣＨＸ2−ＣＨ2Ｘ2又は−ＣＸ2＝ＣＨ2であり、Ｘ2は、クロロ又はブロモであり、Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＲ7−であり、Ｗは、基：−ＳＯ2−ＮＲ6−、−ＣＯＮＲ6−又は−ＮＲ6ＣＯ−であり、ｍは、０又は１の数である）で示される基の１つであり、ｎは、１又は２の数であり、そしてｎ1は、０又は１の数である）で示される反応性染料。
【請求項２】
Ｘが、クロロ又はフルオロであり、そしてＸ1が、クロロ、フルオロ、アミノ、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニル部分は、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）である請求項１記載の反応性染料。
【請求項３】
Ｘ1が、クロロ、フルオロ、ブロモ、３−カルボキシ−１−ピリジニル又は３−カルバモイル−１−ピリジニルである式（１）の請求項１記載の反応性染料。
【請求項４】
Ｚが、アミノ、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ（ここで、これらのアルキルは、非置換であるか、又はスルホ、スルファト、ヒドロキシル、カルボキシル若しくはフェニルで置換されている）、シクロヘキシルアミノ、又はＮ−Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ若しくはナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチルは、非置換であるか、又はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ2−Ｃ4アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ又はハロゲンで置換されている）である請求項１〜３のいずれか１項記載の反応染料。
【請求項５】
Ｚが、式（２ａ）〜（２ｆ）（ここで、Ｗは、基：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−であり、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、水素であり、Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ′は、それぞれ互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換の又はメチル、メトキシ、カルボキシル若しくはスルホで置換されたフェニレンであり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｙ1は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2であり、そしてｍは、０の数である）で示される反応性基の一つである請求項１〜３のいずれか１項記載の反応染料。
【請求項６】
式（１ａ）：
【化６】
0003754712.tif 000067
（式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｘ1、Ｚ及びｎは、請求項１と同義である）で示される請求項１〜５のいずれか１項記載の反応染料。
【請求項７】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ互いに独立して、水素、メチル又はエチルであり、ｎが、１の数であり、Ｘが、フルオロ又はクロロであり、Ｘ1が、フルオロ、クロロ、アミノ、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であり、Ｚは、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であるか、或は請求項１記載の式（２ａ）〜（２ｆ）（ここで、Ｗは、式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−であり、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ水素であり、Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ′は、それぞれ互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換の又はメチル、メトキシ、カルボキシル若しくはスルホで置換されたフェニレンであり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｙ1は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2であり、そしてｍは、０の数である）で示される反応性基の一つであり、そしてＤは、請求項１記載の式（９）の基である式（１ａ）の請求項６記載の反応性染料。
【請求項８】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ、水素であり、ｎが、１の数であり、Ｘが、フルオロ又はクロロであり、Ｘ1が、フルオロ、クロロ又はモリホリノであり、Ｚが、アミノ、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1−Ｃ4アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）、或は式（２ｃ′）又は（２ｄ′）：
【化７】
0003754712.tif 000068
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される繊維−反応性基であり、そしてＤが、式（９ａ）：
【化８】
0003754712.tif 000069
（式中、（Ｒ9）1-3は、スルホ、メチル、メトキシ及び式：−ＳＯ2−Ｙ（ここで、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）よりなる群からの同一又は異なる１〜３個の基である）の反応性基である、式（１ａ）の請求項６記載の反応性染料。
【請求項９】
請求項１記載の式（１）で示される化合物を製造するための方法であって、式（１２）：
【化９】
0003754712.tif 000070
で示される有機染料又は染料前駆体の約１当量、２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌル酸フルオリド）又は２，４，６−トリクロロ−２−トリアジン（シアヌル酸クロリド）の約１当量、式（１３）：
【化１０】
0003754712.tif 000071
で示される化合物の約１当量、式（１４）：
【化１１】
0003754712.tif 000072
で示される化合物の約１当量、及び式（１５）：
【化１２】
0003754712.tif 000073
（上記式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｘ1、Ｚ、ｎ及びｎ1は、請求項１と同義であり、そしてＨａｌは、ハロゲンである）で示される化合物を、所望の順序でジアゾ化し、そしてカップリングさせることにより、一緒に反応させるか、又は染料前駆体の場合には、得られた中間体をカップリング反応により所望の染料に変換させることを特徴とする方法。
【請求項１０】
セルロース性繊維材料を染色又は捺染する方法であって、一つ又はそれ以上の、請求項１記載の式（１）の反応性染料の存在下に、それらの材料を染色することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な反応性染料、それらの製造方法及び繊維材料を染色又は捺染するための、それらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
反応性染料での染色の実施には、最近、染色物の品質及び染色方法の経済性に対するよりきびしい要求が出されて来ている。その結果、特に適用の点で、改善された特性を有する新規な反応性染料に対する必要性が依然として存在している。
【０００３】
現在、染色に必要とされる反応性染料は、適切な直接染料性を有しなければならず、そして同時に、固着しなかった染料は、容易に洗い去られねばならない。それらは、さらに、良好な着色収率及び高い反応性を示すべきであり、その目的は、特に、高い固着度で染色物を得ることである。公知の染料は、すべての特性の点で、それらの要求を満たしていない。
【０００４】
従って、本発明は、繊維材料を染色又は捺染するための、上記の特徴ずけられた品質を高い程度に有し、改善された反応性染料を見出すことを目的としている。新規な染料は、特に、高い固着収率及び高い繊維−染料結合安定性により特徴づけられるべきであり、そして更に繊維から固着されていない染料の洗い出しは容易であるべきである。さらに、それらは、良好な一般的堅牢性、例えば光及び湿潤特性を有する染色物を与えねばならない。
【０００５】
この目的は、以下に定義された新規な反応性染料により、実質的に達成できることが明らかとなった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、  式（１）：
【０００７】
【化１３】
0003754712.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン又はジオキサジンの発色団の基であり、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ互いに独立して、水素、或は非置換又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ若しくはスルファト置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｘは、クロロ、フルオロ、ブロモ、３−カルボキシ−１−ピリジニル又は３−カルバモイル−１−ピリジニルであり、そしてＸ1 及びＺは、それぞれ互いに独立して、Ｘの意味の一つを有するか、又はヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ若しくはモルホリノ、又は非置換若しくは非反応性基で置換されたアミノであるか、或は式（２ａ）〜（２ｆ）：
【０００９】
【化１４】
0003754712.tif 000003
【００１０】
（上記式中、Ｒ6 は、水素、又は非置換若しくはヒドロキシル、スルホ、スファト、カルボキシル若しくはシアノ置換のＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或は基：−ａｌｋ（Ｒ8 ）−ＳＯ2 −Ｙであり、Ｒ7 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｒ8 は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ2 −Ｙであり、ａｌｋ及びａｌｋ’は、互いに独立して、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換若しくはスルホ、カルボキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲン置換の、フェニレン又はナフチレン基であり、Ｙは、ビニル又は基：−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｕであり、Ｕは、脱離基であり、Ｙ1 は、基：−ＣＨＸ2 −ＣＨ2 Ｘ2 又は−ＣＸ2 ＝ＣＨ2 であり、Ｘ2 は、クロロ又はブロモであり、Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＲ7 −であり、Ｗは、基：−ＳＯ2 −ＮＲ6 −、−ＣＯＮＲ6 又は−ＮＲ6 ＣＯ−であり、ｍは、０又は１の数であり、ｎは、１又は２の数であり、そしてｎ1 は、０又は１の数である）で示される基の一つである）で示される反応性染料に関する。
【００１１】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−若しくはｉｓｏ−プロピル、又はｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−ブチルであり；Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシは、一般に、メトキシ、エトキシ、ｎ−又はｉｓｏ−プロポキシ及びｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブトキシを意味し；ハロゲンは、一般に、例えばフルオロ、ブロモ、又は特にクロロであり；Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルは、一般に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−若しくはｉｓｏ−プロポキシカルボニル、又はｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、好適にはメトキシカルボニル又はエトキシカルボニルである。Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルオキシの例は、アセチルオキシ又はプロピオニルオキシである。Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオの例は、メチルチオ及びエチルチオである。
【００１２】
適切なアルキル基：Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 の例は、非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、β−スルファトエチル及びγ−ブロモプロピルである。
【００１３】
Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ互いに独立して、好適には水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、特に好適には水素、メチル又はエチル、そして特別に好適には水素である。
【００１４】
Ｘは、好適にはフルオロ又はクロロである。
【００１５】
Ｘ1 又はＺが、非反応性基で置換されていてもよいアミノであれば、それは、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジＣ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、これらのアルキルは、例えばスルホ、スルファト、ヒドロキシル、カルボニル又はフェニルで置換されていてもよい）、又はシクロヘキシルアミノ、又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、フェニルアミノ若しくはナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチルは、例えばＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ又はハロゲンで置換されていてもよい）であることができる。
【００１６】
適切な非反応性基：Ｘ1 及びＺの例は、互いに独立して、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、モルホリノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホフェニルアミノ、ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、１−又は２−ナフチルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ−、４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、メトキシ、エトキシ、ｎ−又はｉｓｏ−プロポキシ及びヒドロキシである。
【００１７】
非反応性基としての、Ｘ1 及びＺは、互いに独立して、好適には、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニル部分は、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）である。
【００１８】
特に好適な非反応性基：Ｘ1 及びＺは、それぞれ互いに独立して、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、モルホリノ、フェニルアミノ、２−，３−若しくは４−スルホフェニルアミノ又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノである。
【００１９】
適切な脱離基：Ｕは、例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＰＯ3 Ｈ2 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ3 、−ＯＣＯ−ＣＨＣｌ2 、−ＯＣＯ−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＯＳＯ2 −Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、−ＯＳＯ2 −Ｎ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）2 又は−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 である。
【００２０】
Ｕは、好適には−Ｃｌ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 又は−ＯＰＯ3 Ｈ2 、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ3 Ｈ、好適には−ＯＳＯ3 Ｈである。
【００２１】
Ｙは、好適にはビニル、β−クロロエチル、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−アセトキシエチル、β−フェノキシエチル又はβ−ホスファトエチル、そして特に好適にはβ−スルファトエチル又はビニルである。
【００２２】
Ｘ2 は、好適にはブロモである。
【００２３】
ａｌｋ及びａｌｋ’は、互いに独立して、例えばメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン若しくは１，６−ヘキシレン基、又はその分岐異性体である。
【００２４】
ａｌｋ及びａｌｋ’は、互いに独立して、好適にはＣ1 −Ｃ4 アルキレン基、そして特に好適にはエチレン基又はプロピレン基である。
【００２５】
ａｒｙｌｅｎｅは、好適には、非置換、又は例えばスルホ、メチル、メトキシ若しくはカルボキシ置換の、１，３−又は１，４−フェニレン基、特に好適には非置換の、１，３−又は１，４−フェニレン基である。
【００２６】
Ｒ6 は、好適には水素、又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル若しくはｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ1 −Ｃ4 アルキルである。
【００２７】
Ｒ7 は、好適には水素、メチル又はエチル、特に水素である。
【００２８】
Ｒ8 は、好適には水素である。
【００２９】
Ｂは、好適には−ＮＨ−又は−Ｏ−、そして特に好適には−Ｏ−である。
【００３０】
Ｗは、好適には−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−、特に−ＣＯＮＨ−である。
【００３１】
式（２ａ）〜（２ｆ）の好適な反応性基は、Ｗが、基：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−であり、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 が、それぞれ、水素であり、Ｂが、基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ’が、それぞれ互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換又はメチル、メトキシ、カルボキシル若しくはスルホ置換のフェニレンであり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｙ1 は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2 Ｂｒ−又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2 であり、そしてｍは、０の数であるそれらである。
【００３２】
特に好適な繊維−反応性基：Ｘ1 又はＺは、式（２ｃ’）又は（２ｄ’）：
【００３３】
【化１５】
0003754712.tif 000004
【００３４】
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される反応基である。
【００３５】
Ｘ1 は、好適にはクロロ、フルオロ、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシ、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）である。Ｘ1 に対する特に好適な意味は、クロロ又はフルオロである。本発明の好適な実施態様は、Ｘ及びＸ1 が、それぞれフルオロである式（１）の化合物に関する。本発明の別の好適な実施態様は、Ｘがクロロであり、Ｘ1 がフルオロである化合物に関する。
【００３６】
Ｚは、好適にはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ヒドロキシ、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシ、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であるか、或は上述の式（２ａ）〜（２ｆ）（ここで、Ｗは、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−であり、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ水素であり、Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換又はメチル、メトキシ、カルボキシル若しくはスルホ置換フェニレンであり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｙ1 は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2 Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2 であり、そしてｍは、０の数である）で示される反応性基の一つである。
【００３７】
Ｚは、特に好適にはアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシ、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であるか、或は式（２ｃ’）又は（２ｄ’）：
【００３８】
【化１６】
0003754712.tif 000005
【００３９】
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される繊維−反応基である。
【００４０】
Ｚが、上述の式（２ｃ’）又は（２ｄ’）の繊維−反応性基である式（１）の化合物は、特に興味のあるものである。
【００４１】
ｎ及びｎ1 は、それぞれ互いに独立して、好適には１の数である。
【００４２】
基：Ｄでの好適な置換基の例は、１〜１２個、特に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチル、１〜８個、特に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシ、２〜８個、特に２〜４個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、例えばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノ、フェニル−又はナフチルアミノ、２〜８個、特に２〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、２〜８個、特に２〜４個の炭素原子を有するアルカノイル基、アルコキシ基に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル又はエトキシカルボニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスホニル、例えばメチルスルホニル又はエチルスルホニル、フェニル−若しくはナフチルスルホニル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル又はエトキシカルボニル、ベンゾイル、ベンゾイルアミノ（ここで、これは、窒素にＣ1 −Ｃ4 アルキルで置換されていてもよい）、フェニル、ナフチル、アミノ、アミノ（ここで、これは、Ｃ1 −Ｃ12アルキル、フェニル又はナフチルによりモノ−又はジ置換している）、又はトリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ、若しくはブロモ、カルバモイル、アルキルに１〜４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル、１〜４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロプロピルスルファモイル又はＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、カルボキシル、スルホメチル、スルホ又はスルファト、並びに繊維−反応性基であり、それは、アルキル、フェニル又はナフチル基に、アルキル、フェニル又はナフチル基を含む置換基、例えばＤのためのの上述の置換基により、さらに置換されることが可能である。アルキル基は、さらに酸素（−Ｏ−）で中断されていてもよい。
【００４３】
繊維−反応性基は、セルロ−スのヒドロキシル基、羊毛及び絹のアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル及びチオール基、又は合成ポリアミドのアミノ及び可能ならばカルボキシル基と反応し、共有結合を形成するそれらを意味する。一般的に、繊維−反応性基は、染料残基に直接結合するか、リンカーを介して結合する。適切な繊維−反応性基の例は、脂肪族、芳香族若しくは複素環基に除去されうる少なくとも一つの置換基を含むか、そしてそこで、該基は繊維材料との反応のための適切な基、例えばビニル基を含むそれらである。
【００４４】
Ｄの繊維−反応性基は、好適には、式（２ｇ）又は（２ｈ）：
【００４５】
【化１７】
0003754712.tif 000006
【００４６】
（式中、ａｌｋ、Ｒ7 及びＹは、上記と同義である）で示される化合物に相当する。
【００４７】
Ｄの好適な意味は、
ａ）ベンゼン又はナフタレン系列のアゾ染料の１：１銅錯体（ここで、銅原子は、それぞれの場合にアゾ橋に対しオルト位でメタル化基にそれぞれの側で結合している）。
【００４８】
ｂ）式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）：
【００４９】
【化１８】
0003754712.tif 000007
【００５０】
（上記式中、Ｄ* は、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分の基であり、Ｍは、ベンゼン又はナフタレン系列の中間成分の基であり、そしてＫは、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピリドン又はアセト酢酸アクリルアミド系列のカップリング成分の基であり、ここで、Ｄ* 、Ｍ及びＫは、アゾ染料中に、通常のアゾ染料の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ基、炭素原子２〜４個を有する、置換若しくは非置換アルカノイルアミノ基、置換若しくは非置換ベンゾイルアミノ基、又はハロゲン原子を有することができ、ｕは、０又は１であり、そしてＤ* 、Ｍ及びＫは、一緒に少なくとも二つのスルホ基、好適には三つ又は四つのスルホ基を含む）で示されるモノ−又はジアゾ染料の染料基或はそれから誘導される金属錯体。
【００５１】
ｃ）式（４ａ）又は（４ｂ）：
【００５２】
【化１９】
0003754712.tif 000008
【００５３】
（上記式中、Ｄ* 及びＤ1*は、互いに独立して、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分の基であり、Ｋ1 は、ナフタレン系列のカップリング成分の基であり、ここで、Ｄ* 、Ｄ1*及びＫ1 は、アゾ染料中に、通常のアゾ染料の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ基、炭素原子２〜４個を有する、置換若しくは非置換アルカノイルアミノ基、置換若しくは非置換ベンゾイルアミノ基、又はハロゲン原子を有することができ、そしてＤ* 、Ｄ1*及びＫ1 は、一緒に少なくとも二つのスルホ基、好適には三つ又は四つのスルホ基を含む）で示されるジアゾ染料の染料基。
【００５４】
ｄ）式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）又は（５ｄ）：
【００５５】
【化２０】
0003754712.tif 000009
【００５６】
（上記式中、ベンゼン核は、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、ハロゲン又はカルボニルによりさらに置換されていてもよい）で示されるホルマザン染料の染料基。
【００５７】
ｅ）式（６）：
【化２１】
0003754712.tif 000010
【００５８】
（式中、Ｇは、フェニレン、シクロヘキシレン、フェニレンメチレン又はＣ2 −Ｃ6 アルキレン基、好適にはフェニレン、エチレン又はプロピレン基であり、ここで、アントラキノン核は、別のスルホ基で置換されていてもよく、フェニル基としてのＧは、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又はスルホで置換されていてもよく、そして染料は、好適には少なくとも二つのスルホ基を含む）で示されるアントラキノン染料の染料基。
【００５９】
ｆ）式（７）：
【００６０】
【化２２】
0003754712.tif 000011
【００６１】
（式中、Ｐc は、銅又はニッケルフタロシアニンの基であり、Ｗは、−ＯＨ及び／又は−ＮＲ4 Ｒ5 であり、Ｒ4 及びＲ5 は、互いに独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有し、そしてヒドロキシル若しくはスルホで置換していてもよいアルキルであり、Ｒ3 は、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、Ｅは、フェニレン基（ここで、これは、炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換されていてもよい）、又は炭素原子２〜６個を有するアルキレン基、好適にはスルホフェニレン又はエチレン基であり、そしてｋは、１、２又は３である）で示されるフタロシアニン染料の基。
【００６２】
ｇ）式（８ａ）、（８ｂ）又は（８ｃ）：
【００６３】
【化２３】
0003754712.tif 000012
【００６４】
（上記式中、Ｅは、フェニレン基（ここで、これは、炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換されていてもよい）、又は炭素原子２〜６個を有するアルキレン基であり、式（８ａ）、（８ｂ）又は（８ｃ）の外側のベンゼン環は、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、アセチルアミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル又はスルホでさらに置換されていてもよい）で示されるジオキサジン染料の染料基。
【００６５】
Ｄは、好適には式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（４ａ）又は（４ｂ）のモノアゾ又はジアゾ発色団の基であり、特に好適にはモノアゾ発色団の基である。
【００６６】
特に好適なモノアゾ発色団の基Ｄは、式（９）又は（１０）：
【００６７】
【化２４】
0003754712.tif 000013
【００６８】
（式中、（Ｒ9 ）1-3 は、スルホ、メチル、メトキシ、アセチルアミノ、スルファモイル及び式：−ＳＯ2 −Ｙ若しくは−ＣＯＮＨ−ａｌｋ−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、ａｌｋ及びＹは、そそれぞれ上述の意味を有する）よりなる群からの１〜３個の同一又は異なる基であり、（Ｒ10）0-2 は、メチル、２−ヒドロキシ、メトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、スルホ及びウレイドよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる基である）で示される基に相当する。
【００６９】
特に好適なモノアゾ発色団の基Ｄは、式（９ａ）：
【００７０】
【化２５】
0003754712.tif 000014
【００７１】
（式中、（Ｒ9 ）1-3 は、スルホ、メチル、メトキシ及び式：−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）よりなる群からの１〜３個の同一又は異なる基である）で示される基に相当する。
【００７２】
好適なジアゾ発色団Ｄは、式（１１）：
【００７３】
【化２６】
0003754712.tif 000015
【００７４】
（式中、（Ｒ10）0-2 は、上述の意味を有する）で示される基に相当する。
【００７５】
本発明の好適な実施態様は、式（１ａ）：
【００７６】
【化２７】
0003754712.tif 000016
【００７７】
（式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｚ、ｎ及びｎ1 の意味及び好適なものは、それぞれの場合に、上記と同義である）で示される化合物に関する。
【００７８】
好適な下位群は、Ｒ1 及びＲ2 が、それぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチルであり、ｎが、１の数であり、Ｘが、フルオロ又はクロロであり、Ｘ1 が、フルオロ、クロロ、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であり、Ｚは、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であるか、或は上述の式：（２ａ）〜（２ｆ）（ここで、Ｗは、式−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−であり、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ、水素であり、Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ、互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、非置換又はメチル、メトキシ、カルボキシル若しくはスルホ置換フェニレンであり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｙ1 は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2 Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2 であり、そしてｍは、０である）で示される反応性基であり、そしてＤは、上記の式（９）の基である式（１ａ）の化合物類により表される。
【００７９】
特に好適な下位群は、Ｒ1 及びＲ2 が、それぞれ互いに独立して、水素であり、ｎが、１の数であり、Ｘが、フルオロ又はクロロであり、Ｘ1 は、フルオロ、クロロ又はモルホリノであり、Ｚは、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシスルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、それぞれの場合に、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換されている）であるか、或は式（２ａ’）又は（２ｄ’）：
【００８０】
【化２８】
0003754712.tif 000017
【００８１】
（上記式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される繊維−反応性基であり、そしてＤは、上記の式（９ａ）の基である式（１ａ）の化合物類により表される。
【００８２】
本発明の別の好適な実施態様は、式（１ｂ）：
【００８３】
【化２９】
0003754712.tif 000018
【００８４】
（式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｚ、ｎ及びｎ1 の意味及び好適なものは、それぞれの場合に、上記と同義である）で示される化合物に関する。
【００８５】
本発明の別の好適な実施態様は、式（１ｃ）：
【００８６】
【化３０】
0003754712.tif 000019
【００８７】
（式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｚ、ｎ及びｎ1 の意味及び好適なものは、それぞれの場合に、上記と同義である）で示される化合物に関する。
【００８８】
式（１）の化合物は、少なくとも二個、好適には４〜８個の永久的スルホ又はスルファト基、例えば繊維材料と反応性染料との反応において脱離されないスルホ又はスルファト基を有し、それらは、それぞれの場合に、遊離酸の形態で、好適には塩の形態、例えばＮａ、Ｌｉ、Ｋ又はアンモニウム塩として存在することができる。式（１）の化合物は、混合塩の形態、例えばＮａ／Ｌｉ、Ｎａ／Ｌｉ／アンモニウム塩の形態でも存在することができる。
【００８９】
式（１）の化合物は、それ自体公知の方法、例えば式（１２）：
【００９０】
【化３１】
0003754712.tif 000020
【００９１】
で示される有機染料又は染料前駆体の約１当量、２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン（シアヌル酸フルオリド）又は２，４，６−トリクロロ−２−トリアジン（シアヌル酸クロリド）の約１当量、式（１３）：
【００９２】
【化３２】
0003754712.tif 000021
【００９３】
で示される化合物の約１当量、式（１４）：
【００９４】
【化３３】
0003754712.tif 000022
【００９５】
で示される化合物の約１当量、及び式（１５）：
【００９６】
【化３４】
0003754712.tif 000023
【００９７】
（上記式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、Ｘ1 、Ｚ、ｎ及びｎ1 は、上記と同義であり、そしてＨａｌは、ハロゲン、好適には、フルオロ又はクロロである）で示される化合物を、所望の順序でジアゾ化し、そしてカップリングさせることにより、一緒に反応させるか、又は染料前駆体の場合には、得られた中間体を所望の染料に変換し、次いで、所望ならば、別の変換反応を行なう方法により製造することができる。
【００９８】
前駆体からの目的染料の製造は、特にアゾ染料へ導くカップリングを含む。
【００９９】
上記に示した個々の工程は、異なる順序で行なうことができるので、所望により、ある部分は同時に、異なる変法が可能である。一般にこの反応は、順々に連続して行なわれ、個々の反応要素の間の単一反応の順序は、好都合にはその特定の条件に依存する。
【０１００】
この関連で、可能な変法工程のどれが最もよい結果を与えるか、又は特定の条件、例えばどの縮合温度がこの反応を行なうのに最も好都合かは、出発材料の構造に依存する。ハロトリアジイル基の加水分解は、特定の条件下で起こるので、アセチル基を含む中間体は、ハロトリアジンの縮合前に、加水分解しアセチル基を除かねばならない。
【０１０１】
式（１）の化合物を製造するための好適な変法は、式（１６）：
【０１０２】
【化３５】
0003754712.tif 000024
【０１０３】
（式中、Ｄ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ及びｎは、それぞれ、上記と同義である）で示される化合物を製造し、その化合物をジアゾ化し、次いで式（１７）：
【０１０４】
【化３６】
0003754712.tif 000025
【０１０５】
（式中、Ｒ、Ｘ1 、Ｚ及びｎは、上記の意味を有する）で示される化合物と、カップリンする方法に関する。
【０１０６】
式（１６）及び（１７）の化合物は、それ自体公知の方法で得ることができる。
【０１０７】
本発明は、さらに本発明の式（１）の染料を用いてセルロース性繊維材料の染色及び捺染の方法にも関する。適切な繊維材料の例は、天然のセルロース性繊維、例えば木綿、リネン及び大麻、並びにセルロース及び再生セルロースである。この染料は、ヒドロキシル基を有し、配合織物、例えば木綿とポリアミド繊維、又は特にポリエステル繊維の配合織物に存在する繊維を染色又は捺染するにも適切である。
【０１０８】
本発明による染料は、繊維材料に用いることができ、その繊維に種々な方法、特に水性染料溶液及び捺染糊料の形態で固着させることができる。それらは、浸染法及びパッド染色法の両方に適切であり、製品を水性、所望ならば、塩含有の染料溶液に浸し、その染料をアルカリ処理の後又はアルカリ存在で、所望ならば熱の作用で、固着させる。固着させた後に、染色物又は捺染物を冷水又は熱水、所望ならば、分散作用を有し、非固着生成物の拡散を促進する組成物を添加して十分に洗浄する。通常の染色及び捺染法が、染色及び捺染のために用いられる。
【０１０９】
この染料は、良好な固着能力及び非常に良好な付着能力で際立っている。それらは、非常に広範な温度範囲での浸染法に用いることができ、従って木綿／ポリエステル配合織物の、そのような織物に推奨される条件下での染色にも非常に適切である。固着の程度は、高く、浸染の程度と固着の程度の差は、顕著に低く、例えば洗濯損失は、非常に低い。得られた染色物は、再現性があり、均一である。式（１）の染料は、特に木綿の染色のみならず、窒素含有繊維、例えば羊毛若しくは絹、又は羊毛若しくは絹を含む配合織物の染色にも適切である。
【０１１０】
セルロース性繊維材料に、この発明の染料で調製した染色物及び捺染物は、酸性及びアルカリ範囲の両方で、高い着色力及び高い繊維−染料結合安定性、良好な光堅牢性、洗濯、水、海水、交叉染色及び汗にのような湿潤に対して非常に良好な堅牢特性、並びに良好な折目、熱プレス及び摩擦堅牢性、及び塩素処理水堅牢性を有する。
【０１１１】
式（１）の染料は、それらの遊離のスルホン酸、又は好適にはその塩、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩、又は有機アミンの塩の形態である。言及してもよい例は、ナトリウム、リチウム若しくはアンモニウム塩、トリエタノールアミンの塩又はそれらの混合塩、例えばＮａ／Ｌｉ又はＮａ／ＮＨ4 ／Ｌｉである。
【０１１２】
【実施例】
以下の例は、本発明を説明するためのものである。特に断わらないかぎり、温度は、摂氏度であり、部及びパーセントは重量による。
【０１１３】
例１．シアヌル酸フルオリド１４部を、水５００部中の７−（２−アセチルアミノ−４−アミノフェニルアゾ）ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸５３部及びリン酸水素二ナトリウム５部の中性溶液に、約０〜２℃で滴下により加え、この間、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを一定に維持した。反応が完了した後、水１００部中の１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１９部の中性溶液を加え、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを５．５に維持し、次いでこの混合物を室温に暖まるまで放置した。得られた溶液を約０℃まで冷却し、３２％塩酸２５部及び亜硝酸ナトリウム７部を加え、この混合物を約１時間撹拌した。次いで、過剰の亜硝酸塩を少量のスルファミン酸で分解し、得られたジアゾニウム塩の懸濁物を、１−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−６−フルオロ−〔１，３，５〕−トリアジン−２−イルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸５３部の中性の冷水性溶液に滴下により加え、この間、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを一定に維持した。この溶液を室温に暖まるまで放置し、透析により塩を除去し、溶媒を留去して下記式：
【０１１４】
【化３７】
0003754712.tif 000026
【０１１５】
で示される染料を得た。得られた粉末は、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな橙色の色相に染色した。
【０１１６】
例２．シアヌル酸フルオリド１４部を、水５００部中の１−アミノ−８ヒドロキシナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸５３部及びリン酸水素二ナトリウム５部の中性溶液に、約０〜２℃で滴下により加え、この間、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを一定に維持した。反応が完了した後、水１００部中の１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１９部の中性溶液を加え、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを５．５に維持し、次いでこの混合物を室温に暖まるまで放置した（溶液１）。
【０１１７】
３２％塩酸２５部及び亜硝酸ナトリウム７部を、水３０部中の２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸３０部の中性溶液に、約０℃で加え、この混合物を約１時間撹拌した。過剰の亜硝酸塩を少量のスルファミン酸で分解し、得られたジアゾニウム塩の懸濁物を、冷却した溶液１に滴下により加え、この間、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを一定に維持した（溶液２）。
【０１１８】
３２％塩酸２５部及び亜硝酸ナトリウム７部を、冷却した溶液２に加え、混合物を約１時間撹拌した。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した後、ジアゾニウム塩の懸濁物を、１−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ−６−フルオロ−〔１，３，５〕−トリアジン−２−イルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸５３部の中性の冷水性溶液に滴下により加え、この間、水酸化ナトリウム溶液を加えてpHを一定に維持した。この溶液を室温に暖まるまで放置し、透析により塩を除去し、溶媒を留去して下記式：
【０１１９】
【化３８】
0003754712.tif 000027
【０１２０】
で示される染料を得た。得られた粉末は、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな赤色の色相に染色した。
【０１２１】
例３〜１９．下記一般式：
【０１２２】
【化３９】
0003754712.tif 000028
【０１２３】
（式中、Ａ及びＡ1 は、第１表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな赤色の色相に染色した。
【０１２４】
【表１】
0003754712.tif 000029
【０１２５】
【表２】
0003754712.tif 000030
【０１２６】
【表３】
0003754712.tif 000031
【０１２７】
例２０〜３６．下記一般式：
【０１２８】
【化４０】
0003754712.tif 000032
【０１２９】
（式中、Ａ及びＡ1 は、第２表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな赤色の色相に染色した。
【０１３０】
【表４】
0003754712.tif 000033
【０１３１】
【表５】
0003754712.tif 000034
【０１３２】
【表６】
0003754712.tif 000035
【０１３３】
例３７〜５３．下記一般式：
【０１３４】
【化４１】
0003754712.tif 000036
【０１３５】
（式中、Ａ及びＡ1 は、第３表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな赤色の色相に染色した。
【０１３６】
【表７】
0003754712.tif 000037
【０１３７】
【表８】
0003754712.tif 000038
【０１３８】
【表９】
0003754712.tif 000039
【０１３９】
例５４〜７０．下記一般式：
【０１４０】
【化４２】
0003754712.tif 000040
【０１４１】
（式中、Ａ及びＡ1 は、第４表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな赤色の色相に染色した。
【０１４２】
【表１０】
0003754712.tif 000041
【０１４３】
【表１１】
0003754712.tif 000042
【０１４４】
【表１２】
0003754712.tif 000043
【０１４５】
例７１〜８７．下記一般式：
【０１４６】
【化４３】
0003754712.tif 000044
【０１４７】
（式中、Ａ及びＡ1 は、第５表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する鮮やかな赤色の色相に染色した。
【０１４８】
【表１３】
0003754712.tif 000045
【０１４９】
【表１４】
0003754712.tif 000046
【０１５０】
【表１５】
0003754712.tif 000047
【０１５１】
例８８〜１００．下記一般式：
【０１５２】
【化４４】
0003754712.tif 000048
【０１５３】
（式中、Ａ1 、Ｂ、Ｘ及びＸ1 は、第６表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する染色物に染色した。
【０１５４】
【表１６】
0003754712.tif 000049
【０１５５】
例１０１〜１１３．下記一般式：
【０１５６】
【化４５】
0003754712.tif 000050
【０１５７】
（式中、Ａ1 、Ｂ、Ｘ及びＸ1 は、第７表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する染色物に染色した。
【０１５８】
【表１７】
0003754712.tif 000051
【０１５９】
【表１８】
0003754712.tif 000052
【０１６０】
例１１４〜１２６．下記一般式：
【０１６１】
【化４６】
0003754712.tif 000053
【０１６２】
（式中、Ａ1 、Ｂ、Ｘ及びＸ1 は、第８表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する染色物に染色した。
【０１６３】
【表１９】
0003754712.tif 000054
【０１６４】
例１２７〜１３９．下記一般式：
【０１６５】
【化４７】
0003754712.tif 000055
【０１６６】
（式中、Ａ1 、Ｂ、Ｂ1 、Ｘ及びＸ1 は、第９表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する染色物に染色した。
【０１６７】
【表２０】
0003754712.tif 000056
【０１６８】
【表２１】
0003754712.tif 000057
【０１６９】
例１３９ａ〜１３９ｅ．下記一般式：
【０１７０】
【化４８】
0003754712.tif 000058
【０１７１】
（式中、Ａ1 、Ａ、Ｘ及びＸ1 は、第１０表に記載された意味を有する）で示される化合物は、例１及び２に記載したように製造することができ、それぞれは、セルロースを一般的堅牢性を有する染色物に染色した。
【０１７２】
【表２２】
0003754712.tif 000059
【０１７３】
上記染料のλmax 値を第１１表に示した。
【０１７４】
【表２３】
0003754712.tif 000060
【０１７５】
【表２４】
0003754712.tif 000061
【０１７６】
【表２５】
0003754712.tif 000062
【０１７７】
【表２６】
0003754712.tif 000063
【０１７８】
例１４０．実施例１の染料２部を、水４００部に溶解し、これを、リットルあたり食塩５３g を含む溶液１５００部に加えた。木綿織物１００部を４０℃でこの染料浴に導入した。４５分後に、リットルあたり水酸化ナトリウム１６g 及び無水ＮａＣＯ3 ２０g を含む溶液１００部を加えた。染料浴の温度をさらに４５分間４０℃に維持した。次いで、橙色の製品をすすぎ、１５分間非イオン洗剤で沸騰させて洗濯し、再度一回すすぎ、乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１７９】
例１４１．実施例１の染料２部を、水４００部に溶解し、これを、リットルあたり食塩５３g を含む溶液１５００部に加えた。木綿織物１００部を３５℃でこの染料浴に導入した。２０分後に、リットルあたり水酸化ナトリウム１６g 及び無水ＮａＣＯ3 ２０g を含む溶液１００部を加えた。染料浴の温度をさらに１５分間３５℃に維持した。温度を２０分かけて６０℃に昇温した。温度をさらに３５分間６０℃に維持した。橙色の製品をすすぎ、１５分間非イオン洗剤で沸騰させて洗濯し、再度一回すすぎ、乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１８０】
例１４２．実施例１の染料８部を、水４００部に溶解し、これを、リットルあたり硫酸ナトリウム１００g を含む溶液１５００部に加えた。木綿織物１００部を２５℃でこの染料浴に導入した。１０分後に、リットルあたりリン酸三ナトリウム１５０g を含む溶液２００部を加えた。染料浴の温度を１０分かけて６０℃に昇温した。温度をさらに９０分間６０℃に維持した。橙色の製品をすすぎ、１５分間非イオン洗剤で沸騰させて洗濯し、再度一回すすぎ、乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１８１】
例１４３．実施例１の染料４部を、水５０部に溶解し、これを、リットルあたり水酸化ナトリウム５g 及び無水ＮａＣＯ3 ２０g を含む溶液５０部を加えた。得られた溶液で、木綿織物を、重量が７０％増大するまでパッド−染色し、ついでローラーに巻き取った。この木綿織物を室温で３時間保持した。濃紺色の製品をすすぎ、１５分間非イオン洗剤で沸騰させて洗濯し、再度一回すすぎ、乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１８２】
例１４４．実施例１の染料６部を、水５０部に溶解し、これを、リットルあたり水酸化ナトリウム１６g 及び水ガラス（３８°ボーメ）０．０４リットルを含む溶液５０部を加えた。得られた溶液で、木綿織物を、重量が７０％増大するまでパッド−染色し、ついでローラーに巻き取った。この木綿織物を室温で１０時間保管した。濃紺色の製品をすすぎ、１５分間非イオン洗剤で沸騰させて洗濯し、再度一回すすぎ、乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１８３】
例１４５．実施例１の染料２部を、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加した水１００部に溶解した。得られた溶液に、木綿織物を、重量が７０％増大するまで浸し、ついで乾燥した。この木綿織物を、リットルあたり水酸化ナトリウム４g 及び食塩３００g を含む溶液に２０℃で浸し、７５％重量を得るまで絞り、橙色の製品を１００〜１０２℃で３０秒間蒸気処理し、すすぎ、１５分間非イオン洗剤の０．３％溶液で沸騰させて洗濯し、すすぎ、乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１８４】
例１４６．実施例１の染料３部を、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム１．２部を含む増粘剤１００部中に、急速に撹拌しながら分散した。木綿織物を、この方法で得た捺染糊料で捺染し、乾燥した。得られた捺染物を１０２℃で２分間蒸気処理した。次いで、橙色に捺染された製品を、すすぎ、所望ならば、沸騰により洗濯し、再度一回すすぎ、続いて乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。
【０１８５】
例１４７．実施例１の染料５部を、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水３６．５部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム２．５部を含む増粘剤１００部中に、急速に撹拌しながら分散した。木綿織物を、この方法で得た捺染糊料（その安定性は、工業的必要性と結び付いている）で捺染し、乾燥した。得られた捺染物を１０２℃で８分間蒸気処理した。次いで、橙色に捺染された製品を、すすぎ、所望ならば、沸騰により洗濯し、再度一回すすぎ、続いて乾燥した。得られた製品は、非常に良好な堅牢特性で際立っていた。