(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上に、下塗塗料（Ａ）、中塗塗料（Ｂ）、着色ベース塗料（Ｃ）、パール調のベース塗料（Ｄ）およびクリヤー塗料（Ｅ）を順次塗装して複層塗膜を形成するにあたり、該中塗塗料（Ｂ）として、熱硬化性樹脂組成物１００重量部あたり、平均粒径１０μｍ未満の微細アルミニウム粉末を０.１〜３０重量部および酸化チタン顔料を１〜２００重量部含有し、塗膜の隠蔽力が２５μｍ以下である液状熱硬化性塗料を使用し、該着色ベース塗料（Ｃ）として、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを配合することにより形成塗膜のマンセルカラーチャートがＮ７〜Ｎ９の範囲内となるように調整された塗料を使用し、そして該パール調ベース塗料（Ｄ）として、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末を含有するホワイトパール調またはシルバーパール調の塗料を使用することを特徴とする複層塗膜形成法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、薄膜厚で、耐チッピング性、高白度真珠光沢感、色味安定性などにすぐれた複層塗膜を形成せしめる方法に関し、特に、自動車外板部やカラーバンパーなどの塗装に有用である。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
酸化チタンなどの金属酸化物で被覆されたりん片状雲母粉末を配合した塗料を用いて干渉模様塗膜を形成させることはすでに行われている。例えば、下塗り塗面にマンセルカラーチャートでＮ４〜Ｎ８の塗膜を形成する有機溶剤型ベースカラーを塗装し、硬化させることなく、金属酸化物で被覆した雲母粉末含有有機溶剤型透明干渉コートおよびクリヤー塗料を塗装したのち加熱し、上記の３層塗膜を同時に硬化せしめて複層塗膜を形成する方法は公知である（例えば特公平４−５９１３６号公報参照）。しかし、この方法で形成される複層塗膜は、ベースカラー塗膜の隠蔽性（色味安定性）が十分でないために肉厚に塗装する必要があり、しかも高白度真珠光沢感にも劣る。これらの欠点は、塗膜外観が重要視される自動車外板部の塗装にとって極めて重大であって、これらの欠点の解消は急務である。
【０００３】
そこで、本出願人は先に、有機溶剤型ベースカラーとして、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを配合することによりマンセルカラーチャートがＮ７〜Ｎ９の範囲内となるように調整された塗膜を形成する塗料を使用することによって、上記欠点が解消できることを提案した。
【０００４】
その後、さらに研究を重ねたところ、有機溶剤型ベースカラーの塗装に先立って使用する中塗塗料として、熱硬化性樹脂組成物１００重量部あたり平均粒径１０μｍ未満の微細アルミニウム粉末を０.１〜３０重量部および酸化チタン顔料を１〜２００重量部配合してなり、塗膜の隠蔽膜厚が２５μｍ以下である液状熱硬化性塗料を使用することにより、複層塗膜の総合膜厚を薄くすることができ、しかも耐チッピング性などの塗膜性能もさらに向上することを見出し本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、基体上に、下塗塗料（Ａ）、中塗塗料（Ｂ）、着色ベース塗料（Ｃ）、パール調のベース塗料（Ｄ）およびクリヤー塗料（Ｅ）を順次塗装して複層塗膜を形成するにあたり、該中塗塗料（Ｂ）として、熱硬化性樹脂組成物１００重量部あたり、平均粒径１０μｍ未満の微細アルミニウム粉末を０.１〜３０重量部および酸化チタン顔料を１〜２００重量部含有し、塗膜の隠蔽力が２５μｍ以下である液状熱硬化性塗料を使用し、該着色ベース塗料（Ｃ）として、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを配合することにより形成塗膜のマンセルカラーチャートがＮ７〜Ｎ９の範囲内となるように調整された塗料を使用し、そして該パール調ベース塗料（Ｄ）として、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末を含有するホワイトパール調またはシルバーパール調の塗料を使用することを特徴とする複層塗膜形成法を提供するものである。
【０００６】
以下、本発明の複層塗膜形成方法（以下、「本方法」という）についてさらに詳細に説明する。
【０００７】
下塗塗料（Ａ）：
下塗塗料（Ａ）は、金属製やプラスチック製などの基体、すなわち被塗物に直接塗装し、防錆性、付着性などを付与するために使用されるものであり、本方法ではこの目的に沿うものであれば特に制限はなく、通常の任意の下塗塗料を用いることができる。該下塗塗料を適用しうる被塗物としては自動車外板が特に好適である。なお、被塗物は、通常、あらかじめ除錆、洗浄、化成処理などを適宜行っておくことが望ましい。
【０００８】
被塗物が金属製または表面が導電性である場合には、下塗塗料としてはカチオン電着塗料が好適である。カチオン電着塗料としては、カチオン性高分子化合物の塩の水溶液もしくは水分散液に、必要に応じて架橋剤、顔料や各種添加剤を配合してなるそれ自体既知のものを使用することができ、その種類は特に限定されない。カチオン性高分子化合物としては、例えば、架橋性官能基を有するアクリル樹脂またはエポキシ樹脂にアミノ基などのカチオン性基を導入したものがあげられ、これは有機酸または無機酸などで中和することによって水溶化もしくは水分散化することができる。これらの高分子化合物を硬化するための架橋剤としては、ブロックポリイソシアネート化合物、脂環式エポキシ樹脂などが好適に使用できる。
【０００９】
電着塗装は、該カチオン電着塗料の浴中に、自動車外板部やバンパーなどの金属製被塗物を陰極として浸漬し、陽極との間に常法の条件で通電して該被塗物に塗料を析出させることによって行うことができる。形成電着塗膜の膜厚は、硬化塗膜を基準にして、通常、１０〜４０μｍの範囲内が好ましく、塗膜は約１４０〜約２２０℃で約１０〜約４０分間加熱することによって架橋硬化させることができる。本方法では、該電着塗膜を硬化させてから中塗塗料を塗装することが好ましいが、場合によっては未硬化の状態で中塗塗料を塗装することもできる。
【００１０】
中塗塗料（Ｂ）：
本方法においては、中塗塗料（Ｂ）として、熱硬化性樹脂組成物１００重量部あたり平均粒径１０μｍ未満の微細アルミニウム粉末を０.１〜３０重量部および酸化チタン顔料を１〜２００重量部含有し、塗膜の隠蔽力が２５μｍ以下である液状熱硬化性塗料を使用する。
【００１１】
中塗塗料（Ｂ）において微細アルミニウム粉末と酸化チタン顔料とを併用することにより、塗膜の隠蔽力が増大し、硬化塗膜で２５μｍ以下、特に１０〜２５μｍの薄膜であっても十分に素地（下塗塗面）を隠蔽することが可能となり、しかも、中塗塗料（Ｂ）の未硬化塗面に着色ベース塗料（Ｃ）を塗装しても両塗膜が混層することは全くない、という効果が得られる。また、配合されるアルミニウム粉末は粒径が微細であるので、該中塗塗料（Ｂ）を用いて形成される塗膜はキラキラとしたメタリックな塗面にはならない。
【００１２】
かかる中塗塗料（Ｂ）においてビヒクル成分として使用される熱硬化性樹脂組成物は、基本的には、基体樹脂と架橋剤からなり、ここで基体樹脂としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基のような架橋性官能基を１分子中に２個以上有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などが挙げられ、また、架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂や尿素樹脂などのようなアミノ樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物、カルボキシル基含有化合物などが用いられる。
【００１３】
中塗塗料（Ｂ）に配合される微細アルミニウム粉末は、平均粒径が１０μｍ未満、好ましくは３〜７μｍの範囲内にある微粉末であって、平均粒径が１０μｍを超えると一般に塗膜の隠蔽性が低下するので好ましくない。ここで「平均粒径」はレーザー回析散乱法（ＬＡ−５００）によって測定されるメジアン径をいう。この微細アルミニウム粉末の主成分は金属アルミニウムであるが、その表面はシランカップリング剤などで処理されていてもよい。
【００１４】
また、本方法に従い中塗塗料（Ｂ）に配合される酸化チタン顔料としては、塗料用顔料としてそれ自体既知のものを使用することができ、その平均粒径は通常５μｍ以下であることが好ましい。さらに、該酸化チタン顔料はその表面がアルミナやシリカなどで処理されていてもよい。
【００１５】
微細アルミニウム粉末および酸化チタン顔料の配合量は、熱硬化性樹脂組成物１００重量部（固形分として）あたり、微細アルミニウム粉末は０.１〜３０重量部、好ましくは１〜７重量部の範囲内、そして酸化チタン顔料は１〜２００重量部、好ましくは８０〜１２０重量部の範囲内とすることができる。さらに、微細アルミニウム粉末は、酸化チタン顔料１００重量部あたり１〜１５重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００１６】
本方法で使用する中塗塗料（Ｂ）は、微細アルミニウム粉末および酸化チタン顔料の両者を含有することが必須であり、これら両顔料の合計配合量は、該塗料（Ｂ）を用いて形成される塗膜の隠蔽力が２５μｍ以下、特に８〜２０μｍ（硬化塗膜として）となるような量とすることができる。ここで「隠蔽力」とは、その素地の色をその塗膜を透して認識し得なくなる最小膜厚のことであり、具体的には、白黒の市松模様板上に塗装した塗膜を透して肉眼で黒白の判別が不可能になる最小膜厚のことである。本方法においては、中塗塗料（Ｂ）に微細アルミニウム粉末および酸化チタン顔料の両者を組合わせて特定量で配合することにより、塗膜の隠蔽力を２５μｍ以下という薄膜にすることが可能になった。これら両者のいずれを欠いてもかかる薄膜の隠蔽力は得られない。
【００１７】
中塗塗料（Ｂ）は、上記熱硬化性樹脂組成物、微細アルミニウム粉末および酸化チタン顔料の各成分を、有機溶剤および／または水などの溶剤に混合し分散せしめることによって調製することができ、さらに必要に応じて、上記微細アルミニウム粉末および酸化チタン顔料以外の着色顔料、体質顔料、沈降防止剤などを適宜配合することもできる。
【００１８】
該中塗塗料（Ｂ）は、硬化または未硬化の下塗塗面に、静電塗装、エアースプレー、エアレススプレーなどの方法で、硬化塗膜に基いて２５μｍ以下、特に１０〜２５μｍの範囲内の膜厚で塗装することが好ましい。
【００１９】
本方法において、着色ベース塗料（Ｃ）は未硬化の中塗塗料（Ｂ）の塗膜上に塗装することもできるが、一般には、中塗塗料（Ｂ）の塗膜を架橋硬化させた後に着色ベース塗料（Ｃ）を塗装することが望ましい。中塗塗料（Ｂ）の塗膜の架橋硬化は、例えば、該塗膜を約１００〜約１７０℃の温度で約１０〜約４０分間加熱することにより行なうことができる。
【００２０】
着色ベース塗料（Ｃ）：
本方法に従えば、上記の如くして形成される硬化または未硬化の中塗塗膜上に、着色ベース塗料（Ｃ）が塗装される。本方法では、着色ベース塗料（Ｃ）として、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを配合することにより形成塗膜のマンセルカラーチャートがＮ７〜Ｎ９の範囲内となるように調整された熱硬化型着色塗料を使用する。
【００２１】
着色ベース塗料（Ｃ）としては、熱硬化性樹脂組成物、溶剤、チタン白顔料およびアルミニウムフレークを必須分として含有し、さらに必要に応じて、他の着色顔料、体質顔料、その他の塗料用添加剤などを配合してなる熱硬化性塗料が好適に使用される。
【００２２】
着色ベース塗料（Ｃ）においてビヒクル成分として使用される熱硬化性樹脂組成物は、基本的には、基体樹脂と架橋剤からなり、ここで基体樹脂としては、具体的には、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基などの架橋性官能基を１分子中に２個以上有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、また、架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物などが挙げられ、これらは有機溶剤および／または水などの溶剤に溶解または分散して使用される。
【００２３】
チタン白顔料は二酸化チタンを主成分とする白色顔料であり、その粒径が０.２〜０.３５μｍ、特に０.２５〜０.３０μｍの範囲内にあるものが好ましい。また、アルミニウムフレークはりん片状の金属アルミニウムであって、通常、その厚が０.１〜１.０μｍ、特に０.２〜０.５μｍの範囲内にあり、そして粒径が１〜２０μｍの範囲内にあって且つ平均粒径が１０μｍ以下であるものが好ましい。
【００２４】
本方法で使用する着色ベース塗料（Ｃ）は、上記のチタン白顔料およびアルミニウムフレークを組合わせて配合することにより、形成塗膜の着色度合いがマンセルカラーチャートに基いてＮ７〜Ｎ９、好ましくはＮ７.５〜Ｎ８.８の範囲内になるように調整される。そのためには、一般に、アルミニウムフレークをチタン白顔料１００重量部あたり０.５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の比率で併用し、かつこれら両成分の合計量が前記樹脂組成物（固形分として）１００重量部あたり４０〜２５０重量部、特に８０〜１５０重量部の範囲内になるような割合で使用することが好ましい。
【００２５】
チタン白顔料およびアルミニウムフレークをかかる配合割合で使用することによって、キラキラとした、光輝感のない白色乃至薄灰色の着色ベースコート塗膜を形成することが可能となり、このような着色ベース塗料（Ｃ）塗面にホワイトパール調またはシルバーパール調のベース塗料（Ｄ）を塗装すると、高白度真珠光沢感などのすぐれた新規な意匠性を示す複層塗膜を形成せしめることができる。着色ベース塗料（Ｃ）の塗膜の色調が上記マンセルカラーチャートの範囲から逸脱すると、一般に色味安定性および高白度真珠光沢感などが低下する傾向がみられる。
【００２６】
着色ベース塗料（Ｃ）は、前述した硬化または未硬化の中塗塗料（Ｂ）の塗面に、静電塗装、エアースプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて一般に５〜２０μｍ、特に８〜１８μｍの範囲内にあることが好ましい。着色ベース塗料（Ｃ）の塗膜それ自体は約１００〜約１７０℃の温度で１０〜４０分間程度加熱することにより架橋硬化させることができるが、本方法では着色ベース塗料（Ｃ）の塗膜は架橋硬化させることなく、未架橋硬化の状態で該塗面に下記のパール調ベース塗料（Ｄ）を塗装することが好ましい。
【００２７】
パール調のベース塗料（Ｄ）：
本方法に従い着色ベース塗料（Ｃ）の塗面に塗装されるパール調のベース塗料（Ｄ）としては、一般に、熱硬化性樹脂組成物、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末および溶剤を主成分とし、さらに必要に応じて、着色顔料、体質顔料、その他の塗料用添加剤などを配合してなるホワイトパール調またはシルバーパール調の液状塗料が使用される。
【００２８】
上記熱硬化性樹脂組成物は、基本的には、基体樹脂と架橋剤からなり、ここで基体樹脂としては、具体的には、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基のような架橋性官能基を１分子中に２個以上有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、また、架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）が挙げられ、これらは有機溶剤および／または水に溶解もしくは分散して使用することができる。
【００２９】
パール調ベース塗料（Ｄ）に配合される酸化チタンで被覆された燐片状雲母は、一般にホワイトマイカまたはシルバーマイカと称されているものであって、干渉マイカとは区別されており、具体的には、燐片状雲母粉末の表面を酸化チタンで被覆したものである。かかる酸化チタン被覆雲母としては、一般に、その最大直径が５〜６０μｍ、特に５〜２５μｍの範囲内にあり、且つ厚さが０.２５〜１.５μｍ、特に０.５〜１μｍの範囲内にあるものが好ましい。ベース塗料（Ｄ）の塗面をホワイトパール調またはシルバーパール調に仕上げるために、用いる酸化チタン被覆雲母の酸化チタンの被覆厚さは、通常、光学的厚さを基準にして９０〜１６０ｎｍ、そして幾何学的厚さを基準にして４０〜７０ｎｍの範囲内にあることが好ましい。
【００３０】
酸化チタン被覆燐片状雲母の配合量は、厳密に制限されるものではないが、通常、前記樹脂組成物の合計固形分１００重量部あたり３〜２０重量部、特に７〜１３重量部の範囲内が好ましい。
【００３１】
パール調ベース塗料（Ｄ）には、さらに必要に応じて、銀メッキガラスフレーク、チタンコートグラファイト、金属チタンフレーク、板状酸化鉄、フタロシアニンフレークなどを配合することができる。
【００３２】
パール調ベース塗料（Ｄ）は、前記の如くして形成される硬化もしくは未架橋硬化の着色ベース塗料（Ｃ）の塗面に、静電塗装、エアースプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて５〜２０μｍ、特に８〜１８μｍの範囲内とすることが好ましい。ベース塗料（Ｄ）の塗膜それ自体は約１００〜約１７０℃の温度で約１０〜約４０分間加熱することによって架橋硬化させることができる。本方法ではベースコート（Ｄ）の塗膜は予め硬化させてもよく、或いは未硬化の状態で、該塗面に下記のクリヤー塗料（Ｅ）を塗装する。
【００３３】
クリヤー塗料（Ｅ）：
クリヤー塗料（Ｅ）は、上記の如くして形成される硬化もしくは未硬化のパール調ベース塗料（Ｄ）の塗面に塗装される、透明塗膜を形成する塗料であって、クリヤー塗料（Ｅ）としては、好適な、熱硬化性樹脂組成物および溶剤を主成分とし、さらに必要に応じて、塗膜の透明感を損なわない程度で着色顔料、メタリック顔料、紫外線吸収剤、その他の塗料用添加剤などを配合してなる液状塗料を使用することができる。
【００３４】
上記熱硬化性樹脂組成物は、基本的には、基体樹脂と架橋剤からなり、ここで基体樹脂としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基のような架橋性官能基を１分子中に２個以上有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、また、架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物などがあげられる。溶剤としては有機溶剤および／または水を使用することができる。
【００３５】
クリヤー塗料（Ｅ）は、前記の如くして形成される未硬化もしくは硬化したパール調ベース塗料（Ｄ）の塗面に、静電塗装、エアースプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて１０〜１００μｍ、特に２０〜８０μｍの範囲内とするのが好ましい。該クリヤー塗料（Ｅ）の塗膜それ自体は約１００〜約１７０℃の温度で１０〜４０分間程度架橋硬化させることができる。
【００３６】
本方法では、着色ベース塗料（Ｃ）、パール調ベース塗料（Ｄ）およびクリヤー塗料（Ｅ）のすべてをウエット・オン・ウエットで塗装した後に、約１００〜約１６０℃の温度に１０〜４０分間程度加熱して各塗膜を同時に架橋硬化させること（３コート・１ベーク）も可能である。その際、着色ベース塗料（Ｃ）塗装−室温放置−パール調ベース塗料（Ｄ）塗装−室温放置−クリヤー塗料（Ｅ）塗装−加熱硬化からなる工程で行うか、または該工程における２個の室温放置のいずれか一方または両方を約５０〜約１００℃の温度での予備乾燥と代替することもできる。この予備乾燥は、各塗膜のゲル分率が６０重量％以下にとどまる程度で実施するのが好ましい。
【００３７】
【本発明の効果】
以上に述べた本発明の方法によれば、以下に述べる如き効果が得られる。
【００３８】
（１）  中塗塗料（Ｂ）として、熱硬化性樹脂組成物１００重量部あたり平均粒径１０μｍ未満の微細アルミニウム粉末を０.１〜３０重量部および酸化チタン顔料を１〜２００重量部配合してなり、塗膜の隠蔽力が２５μｍ以下である液状熱硬化性塗料を使用することにより、下地の隠蔽に必要な塗膜を薄くすることができ、かつ耐チッピング性も向上させることができる。
【００３９】
（２）  チタン白顔料およびアルミニウムフレークの両成分の配合により塗膜のマンセルカラーチャートがＮ７〜Ｎ９の範囲内になるように調整された着色ベース塗料（Ｃ）は、隠蔽性が極めてすぐれているために、上記ベース塗料（Ｃ）および（Ｄ）の両塗膜の合計厚が３０μｍ以下という薄膜であっても、高白度真珠光沢感、色味安定性などが著しく改善された複層塗膜を形成せしめることができる。
【００４０】
（３）  パール調ベース塗料（Ｄ）に用いる酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末がホワイトパール調またはシルバーパール調であることによって、本方法を用いて形成される複層塗膜は高白度真珠光沢感および色味安定性などにすぐれている。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明する。なお、「部」および「％」はことわらない限り重量基準である。
【００４２】
Ｉ．試料
（１）  下塗塗料（Ａ）
カチオン電着塗料：「エレクロン９４００ＨＢ」、関西ペイント（株）製、商品名、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を配合したもの。
【００４３】
（２）  中塗塗料（Ｂ）
水酸基含有ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、微細アルミニウム粉末および酸化チタン顔料を下記表１に示す比率で配合してなる有機溶剤系塗料。表１の各成分の配合量は固形分比（重量）である。
【００４４】
【表１】
0003755844.tif 000002
【００４５】
(*１) 無水フタル酸・ヘキサヒドロ無水フタル酸系のポリエステル樹脂（数平均分子量約４０００、水酸基価８２、酸価７）
(*２) ユーバン２８−６０（三井東圧化学）
(*３) Ｋ−９８００（旭化成）、平均粒径５〜６μｍ
(*４) チタンＪＲ７０１（帝国化工）、平均粒径０.３〜０.６μｍ
(*５) 市松模様の黒白板上に塗装した塗膜を通して肉眼で黒白の判別が不可能になる最小膜厚（μｍ）。
【００４６】
（３）  着色ベース塗料（Ｃ）
水酸基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂からなる樹脂成分１００重量部（固形分）あたり、チタン白顔料、アルミニウムフレークおよびカーボンブラックを下記表２に示す比率（重量）で配合してなる有機溶剤型塗料。
【００４７】
【表２】
0003755844.tif 000003
【００４８】
(*６) 水酸基含有アクリル樹脂：水酸基価１１０、数平均分子量２５０００
(*７) メラミン樹脂：ブチルエーテル化メラミン樹脂
(*８) チタン白顔料：帝国化工製、ルチル型酸化チタン顔料、粒径０.２５〜０.３０μｍ
(*９) アルミニウムフレーク：東洋アルミニウム製、ノンリーフィングアルミペースト、厚さ０.２〜０.５μｍ、平均粒径１０μｍ以下
(*10) カーボンブラック：ＣＡＢＯＴ製、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＲＬＳ１３００。
【００４９】
（４）  着色ベース塗料（Ｃ−５）
水酸基含有アクリル樹脂（注11）６５部、ウレタン樹脂（注12）１５部およびメラミン樹脂（注13）２０部からなるエマルジョンの樹脂固形分１００重量部（固形分）あたり、チタン白顔料（上記（*８）参照）１００部およびアルミニウムフレーク（上記（*９）参照）２.５部を配合してなる水性エマルジョン型塗料。マンセルチャートＮ値８.４。隠蔽力１０μｍ。
【００５０】
（注11）  水酸基含有アクリル樹脂：平均粒径０.１μｍで水酸基価３０のエマルジョン。ジメチルエタノールアミンで中和
（注12）  ウレタン樹脂：水伸長エマルジョン。トリエチルアミンで中和
（注13）  メラミン樹脂：「ユーバン２８ＳＥ」（三井東圧化学（株）製、商品名、疎水性メラミン樹脂）。
【００５１】
（５）  パール調ベース塗料（Ｄ）
（Ｄ−１）：水酸基含有アクリル樹脂（注14）７０部、ブチル化メラミン樹脂（注14）３０部および酸化チタン被覆燐片雲母（最大直径１０〜２０μｍ、厚さ０.５〜１μｍ、酸化チタンの光学的厚さ約１４０ｎｍ、幾何学的厚さ約６０ｎｍ、商品名「イリオジン１０３Ｒ」、メルク社製、商品名）１０部を配合してなる有機溶剤型塗料。固形分含有率２０％。
【００５２】
（注14）  水酸基含有アクリル樹脂：水酸基価１００、数平均分子量２００００（注15）  ブチル化メラミン樹脂：メチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹脂（Ｄ−２）：水酸基含有アクリル樹脂（注16）６５部、ウレタン樹脂（注17）１５およびメラミン樹脂（注18）２０部からなる樹脂組成物の水性エマルジョンの樹脂固形分１００重量部（固形分）あたり、酸化チタン被覆燐片雲母（上記「イリオジン１０３Ｒ」）１０部を加え、固形分含有率２０％に調整した水性塗料。
【００５３】
（注16）  水酸基含有アクリル樹脂：平均粒径０.１μｍで水酸基価３５のエマルジョン。ジメチルエタノールアミンで中和
（注17）  ウレタン樹脂：水伸長エマルジョン。トリエチルアミンで中和
（注18）  メラミン樹脂：「ユーバン２８ＳＥ」（三井東圧化学（株）製、商品名、疎水性メラミン樹脂）。
【００５４】
（６）  クリヤー塗料（Ｅ）
「ルーガベーククリヤー」、関西ペイント（株）製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型。
【００５５】
ＩＩ．実施例および比較例
脱脂およびりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０.８ｍｍ）にカチオン電着塗料を常法により膜厚２０μｍ（硬化塗膜、以下同じ）になるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させた。
上記のごとくして塗装した鋼板の電着塗面に、中塗塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）をミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量１８０ＣＣ、回転数４００００ｒｐｍ、シェーピング圧１Ｋｇ／ｃｍ2、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピード４.２ｍ／分、ブース温度２０℃、ブース湿度７５％で塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させた。塗装膜厚１５μｍ。
【００５６】
着色ベース塗料（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）をミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量１８０ＣＣ、回転数４００００ｒｐｍ、シェーピング圧１Ｋｇ／ｃｍ2、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピード４.２ｍ／分、ブース温度２０℃、ブース湿度７５％で塗装した。塗装膜厚は１０μｍ。
【００５７】
ついで該着色ベースコート塗膜面に、パール調ベース塗料（Ｄ−１）または（Ｄ−２）を２ステージにてＲＥＡガンを用い、吐出量１８０ＣＣ、霧化圧２.５Ｋｇ／ｃｍ2、パターン圧３.０Ｋｇ／ｃｍ2、ガン距離３５ｃｍ、コンベアスピード４.２ｍ／分、ブース温度２０℃、ブース湿度７５％で塗装した。各ステージの膜厚は４〜５μｍで、合計８〜１０μｍである。
【００５８】
その後、該干渉ベースコート塗膜面にクリヤー塗料（Ｅ）を、ミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量３２０ＣＣ、回転数４００００ｒｐｍ、シェーピング圧１.２Ｋｇ／ｃｍ2、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピード４.２ｍ／分、ブース温度２０℃、ブース湿度７５％で塗装した。塗装膜厚は２５μｍである。
【００５９】
室内で３分放置してから、熱風循環式乾燥炉内において１４０℃で３０分間加熱して、着色ベース塗料、パール調ベース塗料およびクリヤー塗料からなる３層の塗膜を同時に架橋硬化せしめた。
【００６０】
ＩＩＩ．性能試験結果
上記塗料の塗装工程および得られた複層塗膜の性能試験結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
0003755844.tif 000004
【００６２】
表３の乾燥において、Ｗは塗装後室温で３〜５分放置したこと、Ｈは塗装後６０℃で１０分乾燥したことを示す。
【００６３】
試験方法はつぎのとおりである。
【００６４】
耐チッピング性：下塗塗料、中塗塗料、着色ベース塗料、パール調ベース塗料およびクリヤー塗料を塗装し、加熱硬化したものについて下記の条件で試験を行った。
【００６５】
▲１▼  試験機：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメータ（Ｑパネル社製品、商品名）
▲２▼  吹き付ける石：直径約１５〜２０ｍｍの砕石
▲３▼  吹き付ける石の容量：約５００ｍｌ
▲４▼  吹き付けエアー圧力：約４Ｋｇ／ｃｍ2
▲５▼  試験時の温度：約２０℃。
【００６６】
試験片を試験片保持台に取り付け、約４Ｋｇ／ｃｍ2のエアー圧力で約５００ｍｌの砕石を試験片の塗面に発射せしめた。その後の塗面状態を目視観察し下記基準で評価した。
【００６７】
Ａ：（良好）クリヤー塗膜の一部に衝撃によるキズがごくわずか認められる程度で、ベース塗膜の剥離は全くない
Ｂ：（やや良好）クリヤー塗膜、ベース塗膜、着色ベース塗膜に衝撃によるキズ発生が認められ、中塗、下塗塗膜にも衝撃剥れが散見できる
Ｃ：（不良）中塗塗膜に衝撃剥れが多く認められ、さらに電着塗膜にも同様な剥がれがかなりある。
【００６８】
真珠光沢感：ＡＬＣＯＰＥ  ＬＭＲ１００（富士工業（株）製、商品名）を用い、ＳＶ値およびＩＶ値を測定した。ＳＶ値は入射角４５度で照射されたレーザーの反射光のうち、正反射領域で最小光強度となる受光角での信号出力ＳＶで表され、りん片状雲母からの拡散反射光の強さ（白度、光散乱度）を表す。数値の高いほど高白度である。一方、ＩＶ値は入射角４５度で照射されたレーザーの反射光のうち、クリヤー表面で反射する鏡面反射領域の光を除いて最大光強度が得られる受光角での信号出力ＩＶで表され、燐片状雲母からの正反射光の強さ（輝度、明るさ、金属光沢）を表す。数値が大きいほど金属光沢感が高い。
【００６９】
ム  ラ：塗膜の仕上がり性を評価するベテラン１０人に、室内で目視評価してもらい、全員の評価を総合的にまとめた。Ａは良好、Ｂはやや良好、Ｃは不良を示す。