(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーと、フェライト粉の核体粒子上に被覆層を形成してなるキャリアと、からなる静電荷像現像剤において、前記キャリアが磁気ブラシを形成した状態における体積固有抵抗が１０3 Ｖ／ｃｍの電界下で１０13〜１０15.5Ωｃｍであり、かつ、１０4 Ｖ／ｃｍの電界下で１０6.2 〜１０9.8 Ωｃｍであり、キャリア表面に対するトナーの被覆率（Ｆ）は下記 (1)式で表され、下記の範囲を満たすことを特徴とする静電荷像現像剤。
Ｆ＝（３1/2 ／２π）×（ｄc ρc Ｃt ）／（ｄt ρt Ｃc ）×１００
５≦Ｆ≦５０
（ここで、ｄt はトナーの平均粒子径（μｍ）、ｄc はキャリアの平均粒子径（μｍ）、ρt はトナーの真比重、ρc はキャリアの真比重、Ｃt はトナーの重量部、Ｃc はキャリアの重量部を表す。）
【請求項２】
潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、前記現像剤として請求項１記載の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法等により形成される静電潜像を二成分現像剤により現像する際に用いられる静電荷像現像剤及び該現像剤を用いる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法など、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法において、帯電、露光工程より感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で現像し、転写、定着工程を経て可視化される。ここで用いる現像剤には、トナーとキャリアからなる二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナーを単独で用いる一成分現像剤とがある。二成分現像剤は、キャリアが現像剤の攪拌・搬送・帯電などの機能を分担し、現像剤としての機能が分離されているため、制御性がよいなどの特徴があり、現在、広く用いられている。
【０００３】
その中でも、樹脂を被覆したキャリアを用いる現像剤は、帯電制御性が優れ、環境依存性、経時安定性の改善が比較的容易である。核体粒子としては、軽量で、流動性が優れ、磁気特性の制御性が優れているなどの理由からフェライトが多く用いられている。また、現像方法としては、古くはカスケード法などが用いられたが、現在は現像剤搬送単体として磁気ロールを用いる磁気ブラシ法が主流であり、現像効率を高めるために、交流電界を現像バイアスに付加することが増えてきた。
【０００４】
さらに近年は、感光体上に静電潜像を形成する過程において、小径レーザービーム等を用い、感光体へ露光を行う技術が発達して静電潜像が細密化してきている。これに伴い、静電潜像に対して忠実に現像を行い、より高画質出力を得るため、トナー粒子及びキャリア粒子ともに小径化が進んでいる。特に、トナーの平均粒子径を小さくして画質を改善することがしばしば行われている。
【０００５】
トナーの平均粒子径を小さくすることは、画質特性のうち、特に粒状性や文字再現性をより良くするための有効な手段であるが、特定の画質項目において改善すべき課題を有している。
第一に、写真像やグラフィック画像において、階調の異なる画像が隣接するときに、その境界部の淡色側に白抜けによる輪郭が生ずる現象、例えば、人物像の頭髪部と淡色背景部の境界に発生する白ヌケ輪郭、積み重ね棒グラフの階調境界に発生する白ヌケなど（以下、階調境界部白ヌケ現象と略記する）は、トナーを小径化しても改善されない。この現象は、特に静電潜像の画素単位が細密化するほど目立ちやすい。
【０００６】
第二に、ハーフトーン像と白色部の境界に生ずるハーフトーン側の像カケ現象も、磁気ブラシ現像法においては、トナーを小径化しても改善されない現象である。
このような画像欠陥は、二成分現像剤を用いて多色重ね合わせ像を形成する場合に、特に顕著であり改善を要する。この問題は、従来、キャリア抵抗に関する検討が中心となっていたが、未だ解決されていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、上記の問題点を解消し、電子写真方式において、二成分磁気ブラシ現像法を採用するときに特徴的に発生する階調境界部白ヌケや像カケを防止し、多色重ね合わせ現像によるカラー写真画像やグラフィック画像の品質を向上させることのできる静電荷像現像剤、及び、該現像剤を用いる画像形成方法を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の構成を採用することにより、上記の課題を解決することに成功した。
(1) トナーと、フェライト粉の核体粒子上に被覆層を形成してなるキャリアと、からなる静電荷像現像剤において、前記キャリアが磁気ブラシを形成した状態における体積固有抵抗が１０3 Ｖ／ｃｍの電界下で１０13〜１０15.5Ωｃｍであり、かつ、１０4 Ｖ／ｃｍの電界下で１０6.2 〜１０9.8 Ωｃｍであり、キャリア表面に対するトナーの被覆率（Ｆ）は下記 (1)式で表され、下記の範囲を満たすことを特徴とする静電荷像現像剤。
Ｆ＝（３1/2 ／２π）×（ｄc ρc Ｃt ）／（ｄt ρt Ｃc ）×１００
５≦Ｆ≦５０
（ここで、ｄt はトナーの平均粒子径（μｍ）、ｄc はキャリアの平均粒子径（μｍ）、ρt はトナーの真比重、ρc はキャリアの真比重、Ｃt はトナーの重量部、Ｃc はキャリアの重量部を表す。）
【０００９】
(2) 請求項１記載の静電荷像現像剤において、前記キャリアが磁気ブラシを形成した状態における体積固有抵抗が１０3 Ｖ／ｃｍの電界下で１０13〜１０15.5Ωｃｍ、かつ、１０4 Ｖ／ｃｍの電界下で１０6.5 〜１０9.0 Ωｃｍの範囲にあることを特徴とする静電荷像現像剤。
【００１０】
(3) 潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、前記現像剤として上記(1) 記載の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【００１１】
(4) 潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、前記現像剤として上記(2) 記載の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、上記画質欠陥が現像工程で主に発生していることに着目し、鋭意検討した結果、以下の要因が重要であることを見出した。
一般に、現像工程でトナーが消費されるときに、キャリアに残留する電荷（トナーとは逆極性）は、速やかに現像スリーブへ移行・中和されないと、その後の静電潜像の現像電界を弱めてしまい、階調境界部白ヌケや像カケを生じさせる要因となることを見出した。このようにキャリア上に発生する残留電荷の中和を促進するためには、磁気ブラシを形成したときのキャリアの体積固有抵抗の電界依存性を特定の範囲に制御し、かつ、キャリア表面を占めるトナーのカバーレッジを制御することが有効であることを見出した。
【００１３】
磁気ブラシを形成するときのキャリアの体積固有抵抗は、低電界領域（１０3 Ｖ／ｃｍ）では、絶縁性（１０11Ωｃｍ以上）を保ち、かつ高電界領域（１０4 Ｖ／ｃｍ）では、１０6.2 〜１０9.8 Ωｃｍであることが好ましい。高電界領域（１０4 Ｖ／ｃｍ）でキャリアの体積固有抵抗が１０9.8 Ωｃｍを上回ると、トナーの現像後のキャリア残留電荷の移行・中和が遅くなり、階調境界部白ヌケや像カケが発生しやすくなる。また、高電界領域（１０4 Ｖ／ｃｍ）でキャリアの体積固有抵抗が１０6.2 Ωｃｍを下回ると、キャリア残留電荷の移行・中和は速やかであるが、現像バイアスがリークして静電潜像を乱し、白点状の画質欠陥が発生したり、キャリア付着が発生するので好ましくない。
【００１４】
さらに、高電界領域（１０4 Ｖ／ｃｍ）で１０6.2 〜１０9.8 Ωｃｍの範囲にあっても、低電界領域（１０3 Ｖ／ｃｍ）で１０11Ωを下回ると、現像工程で印加される交流電界が効果的に作用せず、現像効率が低くなり、特に、ハーフトーン部の階調性が悪化することを見出した。
なお、低電界領域（１０3 Ｖ／ｃｍ）におけるキャリアの体積固有抵抗のより好ましい範囲は１０13〜１０15.5Ωｃｍであり、高電界領域（１０4 Ｖ／ｃｍ）におけるキャリアの体積固有抵抗のより好ましい範囲は１０6.5 〜１０9.0 Ωｃｍである。
【００１５】
なお、本発明の、磁気ブラシを形成した状態におけるキャリアの体積固有抵抗は、磁気ブラシを静止した状態で次のようにして測定される。直径４．５ｃｍ、長さ９ｃｍの磁気ロールに対して２．５ｍｍの間隔を開けてプレートを配置し、該プレートには長さ８ｃｍ、幅０．４ｍｍの対向電極を配置し、上記プレートのセルにはキャリアを６０ｃｃ測定して投入し、上部プレートを固定する。磁気ロールを１０秒間回転させ、穂立ちを形成した後、回転を止めた。
【００１６】
キャリアの穂立ちが対向電極に接している状態で＋２５０Ｖの電圧を磁気スリーブに付加し、３０秒後、対向電極に接続したエレクトロメータより電流値を測定し、これを１０3 Ｖ／ｃｍの測定値とした。
磁気スリーブの印加電圧を０にし、再度磁気ロールを１０秒間回転して止める。次いで、２５００Ｖの電圧をスリーブに付加し、３０秒後電極に接続したエレクトロメータより電流値を測定し、これを１０4 Ｖ／ｃｍ測定値とした。
【００１７】
また、本発明では、キャリア表面に対するトナーの被覆率Ｆは、下記式で表すことができ、トナーの被覆率Ｆは５〜５０、好ましくは１５〜４５の範囲が適当である。
Ｆ＝（３1/2 ／２π）×（ｄc ρc Ｃt ）／（ｄt ρt Ｃc ）×１００
（ここで、ｄt はトナーの平均粒子径（μｍ）、ｄc はキャリアの平均粒子径（μｍ）、ρt はトナーの真比重、ρc はキャリアの真比重、Ｃt はトナーの重量部、Ｃc はキャリアの重量部を表す。）
【００１８】
トナーの被覆率Ｆが５０を超えると、階調境界部白ヌケや像カケが顕著に発生する。これはキャリア表面の露出部分が相対的に少なくなり、キャリア同士の接触が妨げられるため、キャリア残留電荷が移行する導電路の形成が妨げられるためと推測される。また、トナーの被覆率Ｆが５を下回ると、現像ニップにおけるトナーの供給能力が不足して出力濃度の低下やブラシマークの発生が生ずる。
なお、キャリアの粒径、トナーの粒径及びトナー濃度を選択することにより、トナーの被覆率Ｆを制御することができる。
【００１９】
本発明で用いる核体粒子としては、通常用いられる強磁性体の微粒子を全て用いることができ、具体的には、四三酸化鉄、δ−三二酸化鉄、各種のフェライト粉、マグネタイト造粒粉などを挙げることきができるが、比重が比較的低く、搬送性に優れているフェライト粉を用いることが好ましい。
なお、キャリア粒子の平均粒径は、２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜６０μｍの範囲が適している。
【００２０】
本発明のキャリアの被覆層に用いる樹脂としては、一般の可塑性樹脂を全て用いることができるが、具体的には、スチレン、クロルスチレン、ビニルスチレンなどのスチレン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸フェニルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類等の単独重合体又は共重合体を挙げることができる。特に、代表的な被覆用樹脂としては、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体、スチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００２１】
なお、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類なども挙げることができる。
さらに、含ハロゲン重合体を挙げることができ、具体的には、側鎖にフッ素を含有する化合物が好適であり、特に、フッ素化アルキルアクリレート及びフッ素化アルキルメタクリレートが代表的化合物として挙げることができる。そして、フッ素化エポキシ樹脂、フッ素化ポリエステル樹脂、フッ素化シリコン樹脂などを用いることができる。
これらの被覆用樹脂は単独もしくは２種類以上を組み合わせて用いることができる。なお、これらの被覆用樹脂に磁性粉、カーボンブラック、無機微粒子、帯電制御剤などを含有させて被覆処理を行ってもよい。
【００２２】
被覆層の形成方法としては、溶媒中に被覆樹脂又は該樹脂と添加物を溶解分散した溶液を調製し、核体粒子表面に該溶液をコートして溶媒を除去する方法が一般的である。
被覆装置としては、流動床、スプレードライヤー、ニーダーコーターなどを用いることができる。
本発明において被覆樹脂量は、核体粒子に対して０．１〜２．０重量％、より好ましくは０．２〜１．５重量％の範囲が適当である。
【００２３】
本発明のキャリアは、トナーと混合して２成分現像剤として用いられる。トナーは、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものであり、トナーに使用する結着樹脂としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニルニトリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエンなどの不飽和炭化水素類及びそのハロゲン化物、クロロプレンなどのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単量体による単独重合体及びこれらの単量体を２種以上組み合わせて得られる共重合体、及び、これらの混合物、さらには、ロジン変性フェノールホルマリン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、又は、これらと前記ビニル系樹脂との混合物を挙げることができる。
【００２４】
負帯電性トナー用としては、これらの結着樹脂の中でもポリエステル樹脂が好ましく使用できる。ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基性カルボン酸又はその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。
このポリエステル樹脂を構成する多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンタングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオール類、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加化合物、その他の２価アルコールなどが挙げられる。
【００２５】
また、多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、その他の２塩基性カルボン酸、あるいはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性酸誘導体などが挙げられる。
【００２６】
これらのカルボン酸に加え、ポリマーをテトラヒドロフラン不溶分が生じない程度に非線状化するために、上記のカルボン酸に加え、３価以上の多価アルコール及び／又は３価以上の多塩基性エルボン酸を加えてもよい。
３価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼン等を挙げることができる。
【００２７】
３価以上の多塩基性カルボン酸としては、例えば、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等を挙げることができる。
【００２８】
これらのポリエステル樹脂の中でも、芳香族多価カルボンとビスフェノールＡとを主単量体成分とする重縮合物、例えば、テレフタル酸・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物・シクロヘキサンジメタノールから得られる線状ポリエステルであって、軟化点が９０〜１５０℃、ガラス転移点が５０〜７０℃、数平均分子量が２０００〜６０００、重量平均分子量が８０００〜１５００００、酸価が５〜３０、水酸基価が２５〜４５のものが特に好ましく用いられる。
【００２９】
トナーに用いる着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、ローズベンガル、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド122 、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００３０】
着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲にあることが好ましい。着色剤の含有量が１重量部よりも少なくなると着色力が弱くなり、１５重量部よりも多くなるとトナーの定着性が悪化する。
トナーの平均粒径は、１０μｍ以下、３μｍ以上であることが好ましい。１０μｍを越えると、潜像の忠実な再現性が悪化して高画質の画像が得られなくなる。
【００３１】
本発明のトナーには、必要に応じて、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシン、第四級アンモニウム塩等の電荷制御剤や、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフセット防止剤、クリーニング助剤などの公知の他の成分を配合することができる。
【００３２】
トナーに外部添加される微粉末として、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＣｅＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＢａＯ、ＣａＯ・ＳｉＯ2 、Ｋ2 Ｏ（ＴｉＯ2 ）n 、Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、ＢａＳＯ4 、ＭｇＳＯ4 、ＭｏＳ2 、ＳｉＣ、ＢＮ、カーボンブラック、グラファイト、フッ化黒鉛等の無機微粉末、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粉末などが挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いられる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本発明が限定されるものではない。
0003741469.tif 000002
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、上記成分を減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して平均粒子径４８．５μｍの樹脂被覆型キャリアを得た。このキャリアの体積固有抵抗は、〔００１５〕に記載の方法で測定した。１０3 Ｖ／ｃｍにおいては１０13.54 Ωｃｍ、１０4 Ｖ／ｃｍにおいては１０8.12Ωｃｍであった。
【００３４】
0003741469.tif 000003
上記成分を二軸式混練機で混練し、続いて粉砕分級して体積平均粒子径７．６μｍの着色トナー粒子を得た。得られたトナー粒子に対し、粒子径１４ｎｍのトリメトキシデシルシラン１０ｗｔ％で処理した酸化チタン微粒子を１．５重量％加えてヘンシェルミキサーで混合した。そして、目開き４５ミクロンメッシュの篩分器で分級してトナーを得た。
【００３５】
（現像剤の調製）
上記のキャリア１００重量部と上記のトナー４．５重量部をＶ型混合機で混合して現像剤を調製した。キャリア表面に対するトナーの被覆率Ｆは３２．３であった。なお、被覆率に関し、ｄｔ＝７．６、ｄｃ＝４８．５、ρｔ＝１．２、ρｃ＝４．９であった。
【００３６】
0003741469.tif 000004
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、上記成分を減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して平均粒子径４２．７μｍの樹脂被覆型キャリアを得た。このキャリアの体積固有抵抗は実施例１と同様に測定した結果、１０3 Ｖ／ｃｍにおいては１０13.11 Ωｃｍ、１０4 Ｖ／ｃｍにおいては１０9.59Ωｃｍであった。
【００３７】
0003741469.tif 000005
上記成分を二軸式混練機で混練し、続いて粉砕分級して体積平均粒子径７．０μｍの着色トナー粒子を得た。得られたトナー粒子に対し、粒子径１４ｎｍのトリメトキシデシルシラン１０ｗｔ％で処理した酸化チタン微粒子を２．２重量％加えてヘンシェルミキサーで混合した。そして、目開き４５ミクロンメッシュの篩分器で分級してトナーを得た。
【００３８】
（現像剤の調製）
上記のキャリア１００重量部と上記のトナー６．５重量部をＶ型混合機で混合して現像剤を調製した。キャリア表面に対するトナー被覆率Ｆは４４．６であった。なお、ｄｔ＝７．６、ｄｃ＝４２．７、ρｔ＝１．２、ρｃ＝４．９であった。
【００３９】
0003741469.tif 000006
予めサンドミルを用い、被覆用樹脂を酸化スズ粒子を溶剤に分散した後、上記成分を減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して平均粒子径３９．０μｍの樹脂被覆型キャリアを得た。このキャリアの体積固有抵抗は実施例１と同様に測定した結果、１０3 Ｖ／ｃｍにおいては１０15.05 Ωｃｍ、１０4 Ｖ／ｃｍにおいては１０6.40Ωｃｍであった。
現像剤は、上記のキャリア１００重量部と実施例２のトナー２重量部をＶ型混合機で混合して調製した。キャリア表面に対するトナー被覆率Ｆは１２．５であった。なお、ｄｔ＝７．０、ｄｃ＝３９．０、ρｔ＝１．２、ρｃ＝４．９であった。
【００４０】
0003741469.tif 000007
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、上記成分を減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して平均粒子径４８．５μｍの樹脂被覆型キャリアを得た。このキャリアの体積固有抵抗は実施例１と同様に測定した結果、１０3 Ｖ／ｃｍにおいては１０15.62 Ωｃｍ、１０4 Ｖ／ｃｍにおいては１０11.29 Ωｃｍであった。
現像剤は、上記のキャリア１００重量部と実施例２のトナー２重量部をＶ型混合機で混合して調製した。キャリア表面に対するトナー被覆率Ｆは５４．６であった。なお、ｄｔ＝７．６、ｄｃ＝４８．５、ρｔ＝１．２、ρｃ＝４．９であった。
【００４１】
0003741469.tif 000008
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、上記成分を減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して平均粒子径４２．７μｍの樹脂被覆型キャリアを得た。このキャリアの体積固有抵抗は実施例１と同様に測定した結果、１０3 Ｖ／ｃｍにおいては１０10.64 Ωｃｍ、１０4 Ｖ／ｃｍにおいては１０6.37Ωｃｍであった。
現像剤は、上記のキャリア１００重量部と実施例１のトナー６重量部をＶ型混合機で混合して調製した。キャリア表面に対するトナー被覆率Ｆは３４．７であった。なお、ｄｔ＝７．６、ｄｃ＝３９．０、ρｔ＝１．２、ρｃ＝４．９であった。
【００４２】
0003741469.tif 000009
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、上記成分を減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して平均粒子径４２．７μｍの樹脂被覆型キャリアを得た。このキャリアの体積固有抵抗は実施例１と同様に測定した結果、１０3 Ｖ／ｃｍにおいては１０12.83 Ωｃｍ、１０4 Ｖ／ｃｍにおいては１０6.10Ωｃｍであった。
現像剤は、上記のキャリア１００重量部と実施例２のトナー４重量部をＶ型混合機で混合して調製した。キャリア表面に対するトナー被覆率Ｆは２７．５であった。なお、ｄｔ＝７．６、ｄｃ＝４２．７、ρｔ＝１．２、ρｃ＝４．９であった。
【００４３】
（カラー画像形成試験）
上記各現像剤を富士ゼロックス社製Ａｃｏｌｏｒ６３５のマゼンタ現像機に入れて、単色で複写を行った。その結果を表１に示した。
表中の◎〜××の判定基準は次のとおりである。
◎：許容レベル△に対して大幅な改善が認められたもの。
○：許容レベル△に対して改善が認められたもの。
△+ ：許容レベル△と上記○の中間域レベルのもの。
△：許容レベルのもの。
×：出力原稿によっては画質障害として認識されるレベルのもの。
××：全ての出力原稿で画質障害として認識されるレベルのもの。
【００４４】
【表１】
0003741469.tif 000010
【００４５】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成を採用することにより、キャリア付着もなく、階調境界部に白ヌケや像カケがなく、ブラシマークが発生することもなく、ハーフトーンの階調性に優れた画像を得ることができるようになった。