(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１で示されるジアミン化合物およびハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体を、活性炭に担持してなる複合体よりなることを特徴とする一酸化炭素吸着剤。
［化１］
0003740242.tif 000002
ここで、ｎは２または３であり、ｎが２の場合にはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち少なくとも２個が、またｎが３の場合にはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち少なくとも１個が炭素数１〜４のアルキル基であり、残りは水素である。
【請求項２】
該錯体が銅（Ｉ）のモル量換算で表して活性炭１ｇ当り０．２〜１０ｍｍｏｌ担持されてなる請求項１に記載の一酸化炭素吸着剤。
【請求項３】
該錯体における式１で示されるジアミン化合物のハロゲン化銅（Ｉ）に対するモル比が０．２〜５．０である請求項１または２に記載の一酸化炭素吸着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて、一酸化炭素を該吸着剤に吸着させることを包含する、一酸化炭素含有気体からの一酸化炭素の分離方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素含有混合ガスを接触させ、その後、一酸化炭素を含有する該吸着剤を所定雰囲気下での加熱処理、減圧雰囲気への暴露および貧一酸化炭素雰囲気への暴露処理から選ばれる少なくとも１つの処理にかけて、吸着した一酸化炭素を脱着させて該処理雰囲気での一酸化炭素濃度を高めることを包含する、雰囲気中の一酸化炭素濃度を高める方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の一酸化炭素吸着剤に酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能の低下した劣化吸着剤を還元性気体あるいは還元剤を含む溶液で処理することを包含する、該劣化吸着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な複合体およびその製造法、ならびに該複合体からなる一酸化炭素吸着剤に関する。更に詳しくは、本発明は、特定のジアミン化合物およびハロゲン化銅（Ｉ）からなる錯体を活性炭に担持してなる一酸化炭素吸着剤に関する。本発明の新規な複合体は、特定のジアミン化合物とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体をその溶媒に溶解して得られる溶液に活性炭を接触させた後、溶媒を除去することにより製造することができる。本発明はまた、この新規な複合体からなる一酸化炭素吸着剤にも関し、この一酸化炭素吸着剤を用いて、一酸化炭素を含む混合ガスより一酸化炭素を吸着分離することができるのみならず、一酸化炭素を吸着した複合体より一酸化炭素を脱着することにより、一酸化炭素濃度の高い混合ガスを得ることができる。また、操作上のミスなどによりこの吸着剤に空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下した劣化吸着剤となっても、還元性気体で処理することにより該劣化吸着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させることができる。
【０００２】
【従来の技術】
一酸化炭素は、有機合成の原料、鉱石の還元および燃料に用いられる。また、Ｃ1 化学の主原料の一つである。一酸化炭素は、石炭、石油あるいは天然ガスなどを原料として、部分酸化法や水蒸気改質法などにより合成ガスとして製造される。また、製鉄所の副生ガスや石油精製のオフガスなどに含まれる。これらの場合、一酸化炭素は、水素、窒素、二酸化炭素、メタン、酸素などとの混合ガスとして得られる。これらの混合ガスは、いずれも多くの場合、水で飽和している。したがって、一酸化炭素を化学工業原料として用いるためには、混合ガスより分離することが必要である。
混合ガスより一酸化炭素を分離する方法としては、圧力スイング吸着法と温度スイング吸着法がある。圧力スイング吸着法とは、一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて、一酸化炭素を該吸着剤に吸着させ、その後、一酸化炭素を含有する該吸着剤を減圧処理にかけて吸着した一酸化炭素を脱着させて、一酸化炭素と該吸着剤を分離する方法である。温度スイング吸着法とは、一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて、一酸化炭素を該吸着剤に吸着させ、その後、一酸化炭素を含有する該吸着剤を加熱処理にかけて吸着した一酸化炭素を脱着させて、一酸化炭素と該吸着剤を分離する方法である。
【０００３】
従来、この圧力スイング吸着法または温度スイング吸着法により一酸化炭素含有混合ガスから一酸化炭素を分離回収するための吸着剤として種々のものが提案されている。
例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）または酸化銅（Ｉ）を溶媒中で撹拌し、溶液または懸濁液とした後、ここに活性炭を加え、しかる後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くことによって得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案されている（特開昭５８−１５６５１７号公報、特開昭５９−１０５８４１号公報参照）。また、銅（ＩＩ）塩あるいは酸化銅（ＩＩ）を溶媒中で撹拌し溶液とした後、これに活性炭を加え、しかる後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くことによって得られる固体あるいは、これをさらに還元性気体を用いて処理することにより得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案されている（特開昭５９−６９４１４号公報、特開昭５９−１３６１３４号公報参照）。
同様に、シリカやアルミナ、シリカアルミナに塩化銅（Ｉ）をその溶媒に溶解させた溶液を接触させた後、溶媒を除去することにより得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案されている（特開昭６１−２６３６３５号公報、特開昭６２−１１３７１０号公報参照）。
【０００４】
また、塩化銅（Ｉ）およびハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）を溶媒中で撹拌し、溶液とした後、ここに活性炭を加え、しかる後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くことによって得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案されている（特開昭５８−１２４５１６号公報参照）。
さらには、第１級、第２級及び第３級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれたアミノ基を有するマクロレティキュラー型ポリスチレン系樹脂にハロゲン化銅（Ｉ）を溶媒に溶解させた溶液を接触させた後、溶媒を除去することにより得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案されている（特公平６−９６５１号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述の方法にはそれぞれ問題点がある。すなわち、上記ハロゲン化銅（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）塩あるいは酸化銅（ＩＩ）を活性炭に担持させた吸着剤を用いる方法では、一酸化炭素の吸着量が小さいという欠点がある。さらに、調製に溶媒として塩酸を用いるものは、調製装置などの腐食が激しいという欠点がある。
塩化銅（Ｉ）をシリカやアルミナ、シリカアルミナに担持させた吸着剤を用いる方法では、一酸化炭素の吸着量が小さいという欠点がある。さらに、ハロゲン化銅を用いる場合調製に溶媒として塩酸を用いるので、調製装置などの腐食が激しいという欠点がある。また、使用する溶媒量を減らし、かつ、あらかじめ担体を加熱しておいた状態で担体と塩化銅（Ｉ）溶液との接触を行うことによって得た吸着剤は、一酸化炭素の吸着量は増加するが吸着した一酸化炭素は減圧処理時に脱着しにくいという欠点がある。
【０００６】
塩化銅（Ｉ）と塩化アルミニウム（ＩＩＩ）とから得られる錯体を、活性炭に担持させた吸着剤を用いる方法では、塩化銅（Ｉ）と塩化アルミニウム（ＩＩＩ）とから得られる錯体が混合ガス中の水と緩慢であるが、反応して失活するとともに、塩化水素を発生するため、吸着剤床の前後に除湿剤床および脱塩化水素塔を設置する必要があるという欠点を有している。
第１級、第２級及び第３級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれたアミノ基を有するマクロレティキュラー型ポリスチレン系樹脂と該マクロレティキュラー型ポリスチレン系樹脂に固定されているハロゲン化銅（Ｉ）からなる吸着剤を用いる方法では、該アミノ基を有する樹脂の製造コストが高く、従ってそれから製造される吸着剤は高価となる。また、そのアミノ基は高分子に結合しているので銅（Ｉ）イオンへの配位が困難であり、使用するハロゲン化銅（Ｉ）の量に対して吸着する一酸化炭素の量が小さいという欠点がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
このような状況下にあって、本発明者らは、高い一酸化炭素吸脱着能を有する一酸化炭素吸着剤を得るために鋭意研究を行った。その結果、特定のジアミン化合物およびハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体を、多孔性の活性炭に担持させてなる複合体を得ることに成功し、この複合体は従来の吸着剤と比較して、高い一酸化炭素吸着能を示すばかりでなく、吸着された一酸化炭素が温和な条件下で容易に脱着され得ることを見出した。また、操作上のミスなどによりこの吸着剤に空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下して劣化吸着剤となっても、還元性気体で処理すると、劣化吸着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させることができることを見出した。本発明は上記の知見に基づきなされたものである。
【０００８】
すなわち、本発明の１つの基本的な態様によれば、式１
【化１】
（ここで、ｎは２または３であり、ｎが２の場合にはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち少なくとも２個が、またｎが３の場合にはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち少なくとも１個が炭素数１〜４のアルキル基であり、残りは水素である。）
で表わされるジアミン化合物およびハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体を活性炭に担持してなる複合体が提供される。
【０００９】
本発明の複合体は、上記式１で示されるジアミン化合物とハロゲン化銅（Ｉ）とを、水酸基、シアノ基あるいはカルボニル基を有する溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒中で撹拌することにより得られる、式１で示されるジアミン化合物とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体の溶液に、活性炭を浸漬した後、溶媒を除去することにより製造することができる。
【００１０】
本発明において、ハロゲン化銅（Ｉ）とは、例えば、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）などである。
本発明において、上記式１で示されるジアミン化合物とは、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンなどである。
本発明における、水酸基、シアノ基あるいはカルボニル基を有する溶媒とは、例えば、メタノール、エタノール、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどである。また、ハロゲン化炭化水素溶媒とは、例えば、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタンなどである。
【００１１】
本発明の複合体における、上記式１で示されるジアミン化合物のハロゲン化銅（Ｉ）に対するモル比は０．２〜５．０、好ましくは０．５〜１．５である。このモル比は、本発明の複合体の製造の際に用いる上記式１で示されるジアミン化合物とハロゲン化銅（Ｉ）との量比を調整することにより達成することができる。
【００１２】
活性炭としては、形状的には成形炭、および破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭が用いられる。活性炭の原料としては、木材、ヤシ殻、石炭、および石油系ピッチなどが用いられ、この付活方式には、薬品付活方式、およびガス付活方式などが適用できる。
【００１３】
本発明による式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体において、該錯体の担持量は、銅（Ｉ）のモル量換算で表して、活性炭１ｇ当たり０．２〜１０ｍｍｏｌである。
【００１４】
本発明の複合体の製造法においては、上記式１で示されるジアミン化合物とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体をその溶媒に溶解して得られる溶液に活性炭を接触させることにより、上記式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製するが、以下、その方法について具体的に述べる。
【００１５】
以下のすべての操作は、窒素のような不活性ガス雰囲気下で行う。まず、ハロゲン化銅（Ｉ）の溶液（２０〜２０００ｍｍｏｌ／ｌ、淡黄色）を調製する。ここで用いられる溶媒として、アセトニトリル、メタノール、エタノール、プロピオニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどが用いられる。この溶液に前記式１で示されるジアミン化合物をハロゲン化銅（Ｉ）の０．２〜５．０倍モル加え、０〜９０oＣで３０分〜５時間撹拌または振とうする。この際、淡黄色のハロゲン化銅（Ｉ）溶液は無色透明もしくは薄青色、青色あるいは橙色に変色し、式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体が生成していることがわかる。この錯体溶液を溶液の重量に対して１〜１００重量％の黒色の活性炭に加え、０〜９０oＣで３０分〜２４時間振とうまたは撹拌する。その後、滅圧して溶媒を除去し、０〜９０oＣ、０．１〜１０ｍｍＨｇで３０分〜５時間滅圧乾燥して、黒色あるいは青紫色に着色した式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得ることができる。
【００１６】
上記のようにして得られる式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体について、式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体の担持量の測定は、以下のようなチオシアン酸銅（Ｉ）法に従って行われる。すなわち、溶媒留去により活性炭へ式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体を担持する際、活性炭に担持されずに容器内の表面に析出した式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体を濃塩酸で溶解し、水を加えて１５０〜３００ｍｌとする。酒石酸５ｇを加えた後、アンモニア水で僅かにアルカリ性とし、次に硫酸（１＋１）を滴下して中和させ、さらにその約１０ｍｌを過剰に加える。溶液に亜硫酸ナトリウムを加え、銅（Ｉ）に還元し、６０℃に昇温後、亜硫酸ナトリウムを加えた１０％チオシアン酸カリウム水溶液を、チオシアン酸銅（Ｉ）の沈澱が生じなくなるまで加える。１時間６０℃に保った後、放冷して沈澱を沈降させ、あらかじめ重量を秤った濾紙（セルロース系メンブランフィルター）を用いて濾過し、１％硝酸アンモニウム溶液１０ｍｌで５回、２０％エタノール１０ｍｌで５回洗浄し、１００oＣで３時間乾燥し、チオシアン酸銅（Ｉ）として秤量する。調製時に用いたハロゲン化銅（Ｉ）のモル量とこのチオシアン酸銅（Ｉ）のモル量との差より、活性炭に含有担持されている式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体の担持量を求める。
【００１７】
前記したように、本発明による式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体において、該錯体の担持量は、銅（Ｉ）のモル量換算で表して、活性炭１ｇ当たり０．２〜１０ｍｍｏｌである。
この該式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体は、一酸化炭素を含む混合ガスと接触させると、該活性炭担持式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体に一酸化炭素が配位し、吸着する。すなわち本発明の式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体を担持してなる複合体は、優れた一酸化炭素吸着能を有し、一酸化炭素吸着剤として有用である。具体的な利用方法としては、本発明の一酸化炭素吸着剤に、一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて一酸化炭素を該吸着剤に吸着させることにより、一酸化炭素を含む混合ガスから一酸化炭素を分離することができる。
【００１８】
なお、前記したように、第１級、第２級及び第３級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれたアミノ基を有するマクロレティキュラー型ポリスチレン系樹脂と該マクロレティキュラー型ポリスチレン系樹脂に固定されているハロゲン化銅（Ｉ）からなる吸着剤が提供されているが、該アミノ基を有する樹脂は、製造コストが高く、従ってそれから製造される吸着剤は高価となる。また、そのアミノ基は高分子に結合しているので銅（Ｉ）イオンへの配位が困難であり、一酸化炭素吸着能も低い。これに対し本発明における一酸化炭素吸着剤は、製造コストが低く、上記式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）錯体自体が活性炭に担持されており、効果的に一酸化炭素を吸着できる。
【００１９】
また、本発明の一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させ、その後、一酸化炭素を吸着含有する吸着剤を所定雰囲気下での４０℃以上での加熱処理、減圧雰囲気への暴露処理および貧一酸化炭素雰囲気への暴露処理から選ばれる少なくとも１つの処理にかけると、吸着した一酸化炭素を脱着する。この方法により該処理雰囲気の一酸化炭素濃度を高めることができる。上記の所定雰囲気は、特に限定されないが、その例としては、窒素、少量の一酸化炭素を含有する窒素、またはその他の貧一酸化炭素雰囲気を挙げることができる。
【００２０】
また、本発明によれば、本発明の吸着剤に空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下して劣化吸着剤となっても、還元性気体で処理することを包含する、劣化吸着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させる方法が提供される。詳細に説明すれば、操作上のミスなどにより本発明の一酸化炭素吸着剤に空気などの酸素含有ガスが接触すると、一酸化炭素吸脱着能が低下して劣化吸着剤となる。これは、活性炭上の「ジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体が酸素により酸化され、その酸化された錯体は一酸化炭素を配位しないためである。この酸素含有ガスが接触して劣化した吸着剤は、一酸化炭素や水素などの還元性気体雰囲気下１気圧で１００〜１５０℃での加熱処理をした後、０〜９０℃、０．１〜１０ｍｍＨｇで減圧処理することにより、酸化された錯体が水素や一酸化炭素などの還元性気体により還元され酸素に接触する前の錯体に再生されるため、その酸素含有ガスに接触して低下した一酸化炭素吸脱着能が増大し、酸素含有ガスに接触する前と実質的に同じ一酸化炭素吸脱着能まで再生することができる。また、酸素含有ガスが接触して劣化した吸着剤は、仕込みのハロゲン化銅（Ｉ）の０．２〜６．０倍モルの例えばヒドロキノン、フェノール、カテコール、クエン酸ナトリウムなどの還元剤を含む溶液を加え、０〜９０℃で３０分〜２４時間撹拌または振とうした後、溶液を除去し、０〜９０℃で減圧乾燥することにより、酸素含有ガスに接触して劣化した吸着剤の一酸化炭素吸脱着能は増大し、酸素含有ガスに接触する前と実質的に同じ一酸化炭素吸脱着能まで再生することができる。還元剤の溶媒は例えばメタノール、アセトニトリル、ジエチルエーテル、メチルエチルケトンなどである。
【００２１】
上記し、更に以下の実施例に示すとおり、本発明による一酸化炭素吸着剤を０〜１００oＣで、０．５〜１０ａｔｍの一酸化炭素分率（一酸化炭素が占める容積％）が１〜１００％の混合ガスまたは一酸化炭素ガスと接触せしめると、迅速に一酸化炭素を吸着する。吸着した一酸化炭素は、一酸化炭素吸着剤を５０〜１５０oＣの範囲で昇温するか、０．１〜１００ｍｍＨｇの範囲で減圧するか、あるいは一酸化炭素分圧を０〜４０％の範囲に減少せしめることにより容易に脱離放出させることができる。また、これらの条件を組み合わせることにより、一酸化炭素吸着剤に吸着した一酸化炭素は、前述よりもさらに穏やかな昇温、減圧および一酸化炭素分圧条件下で脱離放出させることが可能になり、雰囲気中の一酸化炭素濃度はさらに高められる。
【００２２】
また、本発明による一酸化炭素吸着剤は、固体であるため、取り扱いが容易であり、充填塔形式、充填カラム形式、および流動層形式などの装置を一酸化炭素分離の装置として用いることができる。
本発明による調製法では、塩酸を溶媒に用いるものと比較して、調製装置等の腐蝕の危険性がない。また、溶媒に塩酸や水を用いるものに比較して、本発明による調製法では、溶媒に有機溶媒を用いており、蒸発潜熱が小さいことから、加熱、減圧留去の際、エネルギー的に有利であり、且つ、溶媒の回収、再利用が可能であることから省資源的にも優れており、産業上の価値は高い。
【００２３】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、温度条件を記述していない場合は２０℃で、圧力条件を記述していない場合は１気圧下で操作を行なった。
【００２４】
実施例１
塩化銅（Ｉ）は、関東化学株式会社製の特級試薬を濃塩酸に溶解し得られた溶液を蒸留水中に滴下して再沈精製し、エタノール、次いでエーテルで洗浄後、６０℃で１２時間、真空乾燥して使用した。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンは、東京化成工業株式会社製の特級試薬を水素化カルシウム（ナカライテスク株式会社製；一級）で脱水処理をした後、減圧蒸留して使用した。アセトニトリルは、関東化学株式会社製の特級試薬をモレキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理をした後、常圧蒸留して使用した。活性炭は呉羽化学工業株式会社製ＢＡＣ、Ｇ−７０Ｒ（粒径約０．７ｍｍ、黒色）を１５０℃、０．１ｍｍＨｇで１２時間真空処理したものを用いた。一酸化炭素は、日本酸素株式会社製の純一酸化炭素ボンベガス（９９．９５％以上）を、使用直前にモレキュラーシーブ３Ａの充填塔を通して乾燥精製した。また窒素は日本酸素株式会社製の純窒素ボンベガス（純ガスＢ、９９．９９９５％以上）をそのまま使用した。
【００２５】
５０ｍｌの一口ナスフラスコ内を窒素置換した後、ここに０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）の塩化銅（Ｉ）を入れ、アセトニトリル７．５ｍｌを加えて溶解して淡黄色の溶液とした後、０．６２ｍｌ（４．１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン（無色）を加え、磁気撹拌器を用いて１時間撹拌すると無色の溶液となった。
この色の変化により、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体が生成したことが明らかである。
活性炭２．５ｇにこのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体の溶液を加える。これを３０oＣで１時間振とうした後、フラスコ内の圧力を減じ、溶媒を除去する。その後、７０oＣ、０．１ｍｍＨｇで３時間真空乾燥し、黒色のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
得られた複合体について、前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法により、活性炭に含有担持されているＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を１．１０ｍｍｏｌ含有担持していることが分かった。
【００２６】
上記のようにして得た複合体３．３ｇを５０ｍｌ一口ナスフラスコに入れ、３０oＣで０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じ、１気圧の純一酸化炭素６００ｍｌを入れた容器と二方活栓（標準＃１５、プラグの孔径３ｍｍ）を有する内径１２ｍｍのガラス管で連結し、該二方活栓を開くことにより、一酸化炭素をフラスコ中に拡散させ、３０oＣで一酸化炭素を吸着させた。一酸化炭素の吸着量はガスビュレット法により測定した。
本実施例により得られた複合体３．３ｇによる一酸化炭素の吸着は迅速で、１分で２．８６ｍｍｏｌ、３分で３．０５ｍｍｏｌ、５分で３．０９ｍｍｏｌ、１０分で３．１１ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．９４ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。
この一酸化炭素を吸着した複合体３．３ｇを入れた５０ｍｌ一口ナスフラスコを、３０oＣで３０分間、０．２ｍｍＨｇまで圧力を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このようにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、１分で２．３６ｍｍｏｌ、３分で２．４６ｍｍｏｌ、５分で２．４７ｍｍｏｌ、１０分で２．４８ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸着量には、ほとんど変化は見られなかった。
【００２７】
また、この一酸化炭素を吸着した複合体３．３ｇの温度を１気圧下で１２０oＣに昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱着し、１分で１．６１ｍｍｏｌ、３分で１．６３ｍｍｏｌの一酸化炭素を脱着して平衡に達し、再び吸着剤温度を１気圧下で３０oＣに戻して、一酸化炭素を吸着させると、脱着した量と等しい量（１．６３ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度および吸着量にはほとんど変化は見られなかった。
【００２８】
実施例２
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンの代りに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミンを使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰返して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇ、塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン（東京化成工業株式会社製の一級試薬）４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、黒色のＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製した。
上記のようにして得た複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、１分で３．２１ｍｍｏｌ、３分で３．４４ｍｍｏｌ、５分で３．５１ｍｍｏｌ、１０分で３．５６ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
この一酸化炭素を吸着した複合体を入れた５０ｍｌ一口ナスフラスコを、３０oＣで３０分間、０．３ｍｍＨｇまで圧力を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このようにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、１分で２．７９ｍｍｏｌ、３分で２．９８ｍｍｏｌ、５分で３．００ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸着量には、ほとんど変化は見られなかった。
【００２９】
実施例３
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンの代わりにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミンを使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰返して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇ、塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業株式会社製の特級試薬）４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、黒色のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製した。
【００３０】
上記のようにして得た複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、１分で２．７７ｍｍｏｌ、３分で３．０２ｍｍｏｌ、５分で３．０５ｍｍｏｌ、１０分で３．０７ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
この一酸化炭素を吸着した複合体を入れた５０ｍｌ一口ナスフラスコを、３０oＣで３０分間、０．３ｍｍＨｇまで圧力を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このようにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、１分で２．５９ｍｍｏｌ、３分で２．７８ｍｍｏｌ、５分で２．７９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸着量には、ほとんど変化は見られなかった。
【００３１】
実施例４
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミンを使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰返して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇ、塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｉｎｃ．社製）４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、黒色のＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製した。
上記のようにして得た複合体３．３ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、一酸化炭素を急速に吸着し、１分で２．５９ｍｍｏｌ、３分で２．８５ｍｍｏｌ、５分で２．９１ｍｍｏｌ、１０分で２．９８ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
【００３２】
実施例５
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンを使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰返して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇ、塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業株式会社製の一級試薬）４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、黒色のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製した。
上記のようにして得た複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、１分で２．２７ｍｍｏｌ、３分で２．４３ｍｍｏｌ、５分で２．４６ｍｍｏｌ、１０分で２．５０ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
【００３３】
実施例６
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンの代わりにＮ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミンを使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰返して、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇ、塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｉｎｃ．社製）４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、黒色のＮ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製した。
上記のようにして得た複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、１分で２．６７ｍｍｏｌ、３分で２．９６ｍｍｏｌ、５分で３．０５ｍｍｏｌ、１０分で３．１４ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
【００３４】
実施例７
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンの代わりに、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンを使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇ、塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ−メチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業株式会社製の一級試薬）４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、均一に青紫色に着色したＮ−メチル−１，３−プロパンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を調製した。
上記のようにして得た複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、１分で１．９６ｍｍｏｌ、３分で２．０８ｍｍｏｌ、５分で２．１０ｍｍｏｌ、１０分で２．１１ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
【００３５】
実施例８
実施例１で得たＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）−活性炭複合体３．３ｇに、操作上のミスを想定して、大気圧の空気に２０oＣで１０秒間接触させた後、窒素下に保った。この複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。空気に１０秒間接触させた後の複合体は、１分で２．３９ｍｍｏｌ、３分で２．６２ｍｍｏｌ、５分で２．６７ｍｍｏｌ、１０分で２．６９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
空気に１０秒間接触させた後の複合体の一酸化炭素吸着量は、空気に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の８６．５％であり、複合体は空気に接触すると一酸化炭素吸着量が減少することが分かった。
空気に１０秒間接触させた後の複合体を、１気圧の一酸化炭素下、１２０oＣで３時間加熱処理した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じた。この複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。空気に１０秒間接触させた後一酸化炭素で処理した複合体は、一酸化炭素を吸着し、１分で２．９５ｍｍｏｌ、３分で３．１１ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
空気に１０秒間接触させた後一酸化炭素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、空気に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量と同じであり、複合体は空気に接触して一酸化炭素吸着量が低下しても、一酸化炭素で処理することにより一酸化炭素吸着量を空気に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量まで再生できることが分かった。
【００３６】
実施例９
実施例１で得たＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）−活性炭複合体３．３ｇに、１気圧の酸素（日本酸素社製；純ガスＢ、９９．９％以上）に２０oＣで３０分間接触させた後、窒素下に保った。この複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接触させた後の複合体は、１分で０．１７ｍｍｏｌ、３分で０．１８ｍｍｏｌ、５分で０．１９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
酸素に３０分間接触させた後の複合体の一酸化炭素吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の６．１％であり、複合体は酸素に接触すると一酸化炭素吸着量が減少することが分かった。
【００３７】
酸素に３０分間接触させた後の複合体を、１気圧の一酸化炭素下、１２０oＣで３時間加熱処理した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じた。この複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接触させた後一酸化炭素で処理した複合体は、１分で１．４２ｍｍｏｌ、３分で１．５６ｍｍｏｌ、５分で１．５８ｍｍｏｌ、１０分で１．５９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
酸素に３０分間接触させた後一酸化炭素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の５１．１％であり、一酸化炭素での処理により４５．０％増大した。したがって、複合体は酸素に接触して一酸化炭素吸着量が低下しても、一酸化炭素で処理することで一酸化炭素吸着量を増大できることが分かった。
【００３８】
実施例１０
実施例１で得たＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）−活性炭複合体３．３ｇに、１気圧の酸素に２０oＣで３０分間接触させた後、窒素下に保った。この複合体を１気圧の水素（日本酸素社製；９９．９９９９９％以上）下、１２０oＣで３時間加熱処理した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じた。この酸素に３０分間接触させた後水素で処理した複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接触させた後水素で処理した複合体は、１分で１．１７ｍｍｏｌ、３分で１．３０ｍｍｏｌ、５分で１．３２ｍｍｏｌ、１０分で１．３３ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
酸素に３０分間接触させた後水素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の４２．８％であり、水素での処理により３６．７％増大した。したがって、複合体は酸素に接触して一酸化炭素吸着量が低下しても、水素で処理することで一酸化炭素吸着量を増大できることが分かった。
【００３９】
実施例８、９、１０から明らかなように、式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）−活性炭複合体は、操作上のミスなどにより空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下しても、還元性気体、あるいは還元剤を含む溶液で処理することにより一酸化炭素吸脱着能を再生あるいは増大させることができることが分かった。
【００４０】
実施例１１
実施例１におけるアセトニトリルの代わりに、メタノールを使用して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
塩化銅（Ｉ）は、関東化学株式会社製の特級試薬を濃塩酸に溶解し得られた溶液を蒸留水中に滴下して再沈精製し、エタノール、次いでエーテルで洗浄後、６０oＣで１２時間、真空乾燥して使用した。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンは、東京化成工業株式会社製の特級試薬を水素化カルシウム（ナカライテスク株式会社製；一級）で脱水処理をした後、減圧蒸留して使用した。メタノールは、関東化学株式会社製の一級試薬を関東化学株式会社製のマグネシウム（リボン状）を用いて脱水処理をした後、常圧蒸留して使用した。活性炭は呉羽化学工業株式会社製ＢＡＣ，Ｇ−７０Ｒ（粒径約０．７ｍｍ、黒色）を１５０℃、０．１ｍｍＨｇで１２時間真空処理したものを用いた。一酸化炭素は、日本酸素株式会社製の純一酸化炭素ボンベガス（９９．９５％以上）を、使用直前にモレキュラーシーブ３Ａの充填塔を通して乾燥精製した。また窒素は日本酸素株式会社製の純窒素ボンベガス（純ガスＢ、９９．９９９５％以上）をそのまま使用した。
５０ｍｌの一口ナスフラスコ内を窒素置換した後、ここに０．３８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）の塩化銅（Ｉ）を入れ、メタノール７．５ｍｌを加えて白色懸濁液とした後、０．６２ｍｌ（４．１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン（無色）を加え、磁気撹拌器を用いて１時間撹拌すると無色の透明な溶液となった。
この懸濁液から溶液への変化により、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体が生成したことが明らかである。
活性炭２．５ｇにこのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体の溶液を加えた。これを３０oＣで１時間振とうした後、フラスコ内の圧力を減じ、溶媒を除去した。その後、７０oＣ、０．１ｍｍＨｇで３時間真空乾燥し、黒色のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体を得た。
得られた複合体について、前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法により、活性炭に含有担持されているＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を１．０１ｍｍｏｌ含有担持していることがわかった。
上記のようにして得た複合体３．３ｇを５０ｍｌ一口ナスフラスコに入れ、３０oＣで０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じ、１気圧の純一酸化炭素６００ｍｌを入れた容器と二方活栓（標準＃１５、プラグの孔径３ｍｍ）を有する内径１２ｍｍのガラス管で連結し、該二方活栓を開くことにより、一酸化炭素をフラスコ中に拡散させ、３０oＣで一酸化炭素を吸着させた。一酸化炭素の吸着量はガスビュレット法により測定した。
本実施例により得られた複合体３．３ｇによる一酸化炭素の吸着は迅速で、１分で２．９６ｍｍｏｌ、３分で３．１０ｍｍｏｌ、５分で３．１２ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体１．０ｇあたり５分で０．９４ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。
【００４１】
比較例１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミンを加えない以外は実施例１と同様の操作を繰り返して、塩化銅（Ｉ）−活性炭複合体を得た。
活性炭２．５ｇおよび塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、黒色の塩化銅（Ｉ）−活性炭複合体を調製した。
前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法により、活性炭に含有担持されている塩化銅（Ｉ）の担持量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり塩化銅（Ｉ）を０．４９ｍｍｏｌ含有担持していることが分かった。
上記のようにして得た複合体２．６ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。複合体は、１分で１．０３ｍｍｏｌ、３分で１．１３ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体１．０ｇあたり３分で０．４３ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。
実施例１で得たＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体は、本比較例で得た塩化銅（Ｉ）−活性炭複合体より、一酸化炭素を２．８倍吸着し、一酸化炭素吸着能が高いことが分かった。
【００４２】
上述のように、式１で示されるジアミン化合物−ハロゲン化銅（Ｉ）２成分錯体−活性炭複合体は、ハロゲン化銅（Ｉ）−活性炭複合体よりも、一酸化炭素吸脱着能が高いことが分かった。
【００４３】
比較例２
活性炭を加えない以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体を得た。
塩化銅（Ｉ）３．８ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン４．１ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、白色のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体を調製した。
上記のようにして得た錯体０．６ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。錯体は、一酸化炭素をほとんど吸着せず、１０分で１．１９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。
実施例１で得たＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体−活性炭複合体は、本比較例で得たＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−塩化銅（Ｉ）錯体より、一酸化炭素を２．６倍吸着し、一酸化炭素吸着能が高いことが分かった。
【００４４】
上述のように、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−ハロゲン化銅（Ｉ）２成分錯体は、活性炭に担持してＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−エタンジアミン−ハロゲン化銅（Ｉ）２成分錯体−活性炭複合体とすることで、高い一酸化炭素吸脱着能を発現することが分かった。
【００４５】
【発明の効果】
上記したように、式１で示される化合物およびハロゲン化銅（Ｉ）よりなる２成分錯体を活性炭に担持してなる本発明の複合体は、高い一酸化炭素吸脱着能を有する。また、操作上のミスなどにより酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下しても、再生させることができる。