(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ３〜１２μｍのエチレン‐ビニルアルコール共重合体層の両面にポリエチレン系接着性樹脂又はポリプロピレン系接着性樹脂を積層したバリヤーフィルムを共押し出しラミネートして、基材フィルム上に積層し、バリヤーフィルムの接着性樹脂層上にシーラントフィルムを押し出しラミネートして積層することを特徴とするバリヤー性包装材料の製造方法。
【請求項２】
厚さ３〜１２μｍのエチレン‐ビニルアルコール共重合体層／ポリエチレン系接着性樹脂又はポリプロピレン系接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層の構成であるバリヤーフィルムを、共押し出しラミネートしてエチレン‐ビニルアルコール共重合体層面が基材フィルムに面するように、基材フィルム上に積層し、バリヤーフィルムのポリオレフィン樹脂層上にシーラントフィルムを押し出しラミネートして積層することを特徴とするバリヤー性包装材料の製造方法。
【請求項３】
基材フィルムとシーラントフィルムとの間に、厚さ３〜１２μｍのエチレン‐ビニルアルコール共重合体層の両面にポリエチレン系接着性樹脂又はポリプロピレン系接着性樹脂層を積層したバリヤーフィルムを共押し出しして、基材フィルムとシーラントフィルムとの間にサンドラミネートすることを特徴とするバリヤー性包装材料の製造方法。
【請求項４】
基材フィルムとシーラントフィルムとの間に、厚さ３〜１２μｍのエチレン‐ビニルアルコール共重合体層／ポリエチレン系接着性樹脂又はポリプロピレン系接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層の構成であるバリヤーフィルムを、エチレン‐ビニルアルコール共重合体層面が基材フィルムに面して積層されるように共押し出しして、基材フィルムとシーラントフィルムの間にサンドラミネートすることを特徴とするバリヤー性包装材料の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項記載のバリヤー性包装材料の製造方法であって前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、６‐ナイロン、６，６‐ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムのいずれか１種の延伸フィルムであり、該基材フィルムのバリヤーフィルムが積層される面に印刷層を形成することを特徴とするバリヤー性包装材料の製造方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項記載のバリヤー性包装材料の製造方法であって前記シーラントフィルムが、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、無延伸ポリプロピレン、アイオノマー、エチレン‐アクリル酸共重合体、エチレン‐メタクリル酸共重合体、ヒートシール性ポリエステル、エチレン‐ビニルアルコール共重合体のいずれか１種の樹脂からなるフィルムであることを特徴とするバリヤー性包装材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ガスバリヤー性に優れた包装材料およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水蒸気バリヤー性や酸素バリヤー性などの、ガスバリヤー性に優れた包装材料（以下、バリヤー性包装材料という）として、金属箔を含む積層体や金属の蒸着層を形成したプラスチックフィルムを含む積層体が、広く使用されており、袋状の容器に成形（製袋）されて使用されている。そして、上記金属としてはアルミニウムが性能、コスト、加工性の点から一般的に使用されている。
【０００３】
ところが、上記金属箔や金属蒸着層はガスバリヤー性を発揮する厚さとした場合には不透明となり、包装材料として使用した際に内容物が透視できないという欠点があった。また、金属箔は、焼却したときに炉の中で塊となってしまい、廃棄性に問題があった。
【０００４】
これに対し、エチレン−ビニルアルコール共重合体やポリ塩化ビニリデン等の樹脂層は上記問題がなく、ガスバリヤー性についても、金属層に比べればやや劣るものの十分にバリヤー性材料として実用できるため、バリヤー性包装材料の構成中に一般的に使用されている。さらに、エチレン−ビニルアルコール共重合体は香気成分を透過させない、保香性材料としても知られている。
【０００５】
このエチレン−ビニルアルコール共重合体は、例えば厚さ１２〜３０μｍのフィルムとして提供されており、接着剤を用いたドライラミネート、あるいは溶融した熱接着性樹脂の層を介するサンドラミネートにより、他のフィルム（例えば基材フィルムやシーラントフィルム）と積層され、包装材料の一部を構成するのが一般的である。
【０００６】
また、ポリ塩化ビニリデンは、上記エチレン−ビニルアルコール共重合体と同様にフィルム状でも使用され、また、適当な溶媒に溶解された溶液を基材フィルムにコーティングして薄い層とし、バリヤー層を形成することもある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記ポリ塩化ビニリデンは、成分中に塩素を含むため、使用後廃棄する際、焼却すると塩素ガスを発生する。近年は環境保護が叫ばれ、このような樹脂の使用は敬遠されつつある。
【０００８】
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体は塩素を含まないので環境問題は生じないが、前述のようにフィルム状態で使用されることが一般的であるため、包装材料とするにはドライラミネートなどの積層工程が必須となる。また、材料がフィルム状態で供給されるため厚さの下限があり、通常は１２μｍが下限である。そして、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂自体が高価であり、結果として包装材料が高価なものになってしまう。
【０００９】
そしてまた、包装材料のガスバリヤー性は、一定範囲内ではこれらの樹脂の厚さに比例するので、要求されるガスバリヤー性によっては、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムの使用はオーバースペックであり、コスト高でもあり、不経済であった。
【００１０】
そこで本発明は、適度な（過度には高くない）ガスバリヤー性を有し、しかもコスト的に優れたバリヤー性包装材料、およびその製造方法を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のバリヤー性包装材料の製造方法の第１は、基材フィルム上に、厚さ３〜１２μｍのエチレン‐ビニルアルコール共重合体層を含むバリヤーフィルムを共押し出しラミネートし、該バリヤーフィルム上にシーラントフィルムを押し出しラミネートすることを特徴とする、バリヤー性包装材料の製造方法である。
【００１３】
また、本発明のバリヤー性包装材料の製造方法の第２は、基材フィルムとシーラントフィルムとの間に、厚さ３〜１２μｍのエチレン‐ビニルアルコール共重合体層を含むバリヤーフィルムを共押し出しして、前記基材フィルムとシーラントフィルムとをサンドラミネートすることを特徴とする、バリヤー性包装材料の製造方法である。
【００１４】
本発明のバリヤー性包装材料およびその製造方法においては、その構成中にポリ塩化ビニリデン層を含まないことが、本発明の目的から好ましい。
また、基材フィルムは延伸フィルムであることが好ましく、印刷層を形成する場合には、前記基材フィルムのバリヤーフィルムが積層される面に形成することが好ましい。
【００１５】
【作用】
上記した構成からなる本発明の包装材料は、共押し出しフィルムからなるバリヤーフィルム中に厚さ３〜１２μｍ、好ましくは５〜１０μｍのエチレン−ビニルアルコール共重合体層をガスバリヤー層として含む。従って、包装材料に一定のガスバリヤー性および香気成分のバリヤー性を付与でき、また、高価なエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の使用量を小さくすることができるので、全体のコストを抑えることができる。
【００１６】
また、本発明のバリヤー性包装材料の製造方法によれば、バリヤーフィルムを共押し出しして、溶融状態にあるうち（すなわち熱接着性が発揮されている間）に基材フィルムに積層するので、バリヤーフィルムを積層する別途の工程が不要となり、包装材料の製造コストを抑えることができる。
【００１７】
また、基材フィルムを延伸フィルムとし、該基材フィルムのバリヤーフィルムが積層される面に印刷層を形成することにより、印刷層が保護され、食品等の包装に適した包装材料となる。さらに、平滑な延伸フィルム面に印刷層を形成することになるので、印刷が美麗になる。
【００１８】
【実施例】
次に、図面を参照して本発明の実施例を説明する。図１は本発明の包装材料の一実施例を示す断面図、図２は本発明の包装材料の他の実施例を示す断面図である。
【００１９】
本発明のバリヤー性包装材料は、図１、図２に示すように、基材フィルム１、バリヤーフィルム２、シーラントフィルム３が順次積層された包装材料であって、前記バリヤーフィルム２が、厚さ３〜１２μｍ、好ましくは５〜１０μｍのエチレン−ビニルアルコール共重合体層４を含む共押し出しフィルムである。
【００２０】
基材フィルム１は、包装材料の主たる層であり、包装材料に機械的強度、テアー性、スリップ性、耐熱性という性質を与える。好ましい材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、６−ナイロン；６，６−ナイロン等のポリアミドフィルム、あるいはポリプロピレンフィルム等の、機械的強度に優れた材料が使用できる。特に、これらの１軸または２軸延伸フィルムを使用することが好ましい。また、これらのフィルムには、必要に応じて周知の添加剤；例えば静電防止剤やスリップ剤、防曇剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。また、必要に応じて周知の処理；例えばコロナ放電処理やオゾン処理、フレーム処理等を施すことができる。
【００２１】
この基材フィルム１の厚さは特に制限はないが、１２〜４０μｍとすることが好ましい。
【００２２】
包装材料には通常印刷層５が形成されるが、図示のように、基材フィルム１のバリヤーフィルム２が積層される面に形成することが好ましい。
【００２３】
印刷層５は、通常の方法、すなわちグラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法、その他の周知の方法により形成することができる。
【００２４】
また、基材フィルム１には、必要に応じて、図示しない介在層や外側層を形成してもよい。例えば、基材フィルム１の外面側または内面側に、風合いの付与や剛度付与の目的のために紙または不織布（坪量１５〜９０ｇ／ｍ2 ）を積層することができる。
【００２５】
上記基材フィルム１には、バリヤーフィルム２を積層する。バリヤーフィルム２は、エチレン−ビニルアルコール共重合体の層４を含む共押し出しフィルムである。具体的には、接着性樹脂層６／エチレン−ビニルアルコール共重合体層４／接着性樹脂層６という構成（図１参照）、あるいはエチレン−ビニルアルコール共重合体層４／接着性樹脂層６／ポリオレフィン層７の構成（図２参照）が例示できる。上記バリヤーフィルム２において、エチレン−ビニルアルコール共重合体層４の厚さは、本発明の目的から３〜１２μｍ、好ましくは５〜１０μｍとする。
【００２６】
上記範囲より厚い場合はエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムを用いた場合と比べて樹脂の使用量に差がなく、不経済であり、また、ガスバリヤー性も過剰な場合がある。他方、上記範囲より薄い場合は樹脂の使用量が少ないので好ましいが、連続した均一な層を得ることが困難であり、目的とするガスバリヤー性が得られなくなる恐れがある。
【００２７】
また、接着性樹脂層６としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体層４との共押し出しが可能で、かつ、隣接することとなる基材フィルム１および／またはシーラントフィルム３あるいはポリオレフィン層７との接着が良好な、ポリエチレン系接着性樹脂（商品名：ＡＤＭＥＲ  ＮＦ５５０、ＭＯＤＩＣ  ＸＭ−４００Ｍ等）やポリプロピレン接着性樹脂（商品名：ＡＤＭＥＲ  ＱＦ５００等）が採用できる。特に、シーラントフィルム３として無延伸ポリプロピレンを採用するときは、接着性樹脂層６としては上記ポリプロピレン接着性樹脂を採用することが好ましい。この層６の厚さは３〜１０μｍとすることが好ましい。
【００２８】
また、バリヤーフィルム２のポリオレフィン層７（図２参照）としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体層４との共押し出し適性およびシーラントフィルム３との接着性を考慮して、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンとすることが好ましい。このポリオレフィン層７の厚さは１０〜３０μｍとすることが好ましい。
【００２９】
このバリヤーフィルム２の各層にも、必要に応じて周知の添加剤；例えば静電防止剤やスリップ剤、防曇剤等を添加することができる。また、必要に応じて周知の処理；例えばコロナ放電処理やオゾン処理、フレーム処理等を施すことができる。特に、後述するように本発明においてはバリヤーフィルム２（共押し出しフィルム）を押し出しラミネートないしはサンドラミネートすることにより積層するので、基材フィルム１やバリヤーフィルム２、あるいはシーラントフィルム３に使用する樹脂の種類によっては、バリヤーフィルム２に対するコロナ放電処理やオゾン処理等の接着性改善処理が必須となる。
【００３０】
このバリヤーフィルム２の全体的な厚さは特に制限はないが、共押し出しの性質上、１０〜５０μｍの範囲が一般的である。
【００３１】
次に、シーラントフィルム３は、包装材料にヒートシール性を付与する層であり、通常使用されている材料が使用できる。
具体的には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、無延伸ポリプロピレン、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等の樹脂が使用できる。また、特殊な用途；例えば保香性を目的とする場合においては、ヒートシール性ポリエステルやエチレン−ビニルアルコール共重合体などのヒートシール性樹脂も使用され得る。後述のように、この層は、押し出しラミネートによりバリヤーフィルム２の上に直接形成してもよく、あるいはフィルム状態のものをラミネートしてもよい。また、前述した共押し出しによるバリヤーフィルムの製造の際、シーラントフィルム３を同時に共押し出しし、一体化するようにしてもよい。
【００３２】
このシーラントフィルム３の厚さは、１０〜１００μｍ、特に２０〜８０μｍとすることが好ましい。
【００３３】
以上の各層は、押し出しラミネート、またはバリヤーフィルム２を接着層として用いるサンドラミネートにより積層される。
【００３４】
図１に示した実施例は、基材フィルム１上にバリヤーフィルム２を共押し出しラミネートし、該バリヤーフィルム２上にシーラントフィルム３を押し出しラミネートして得たものである。また、図２に示した実施例は、基材フィルム１とシーラントフィルム３とを準備し、この両者の間に、バリヤーフィルム２を共押し出しして、前記基材フィルム１とシーラントフィルム３とをサンドラミネートして得たものである。なお、これらのラミネートに先立ち、積層面にアンカーコーティング剤をコートしたり、前述したとおりの前処理（コロナ処理やオゾン処理等）を、必要に応じて行うことができる。
【００３５】
上述のように押し出しラミネートまたはサンドラミネートを適用することにより、従来広く行われているドライラミネートといった、各層の接着のみを目的とする工程が省略でき、従って包装材料全体のコストを下げることができるので好ましい。
【００３６】
上述した本発明による包装材料の具体的構成例を以下に列挙する。なお、下記において "ＥＸ" は押し出しラミネートによる層を示し、 " [        ] " 内の層は共押し出しによる層を示す。また、右肩の数字は厚さ（μｍ）である。
【００３７】
(1) AS-OPP30／印／AC／[EVOH5／接5／PE15]／EX-AS-EVA25
(2) AS-OPP30／印／AC／[接5／EVOH5／接5]／AS-EVA40 
(3) OPP20／印／AC／[EVOH5／接3／PE20]／EX-EVA30 
(4) OPP25／印／AC／[EVOH10／接5／PE20]／EX-EVA30 
(5) OPP25／印／AC／[EVOH10／接5／CPP30]
(6) OPP20／印／AC／[接5／EVOH5／接5]／CPP40
(7) PET12／印／AC／[EVOH5／接5／LLDPE20]／EX-LLDPE30 
(8) PET12／印／AC／[接5／EVOH5／接5]／CPP40
(9) NY15／印／AC／[EVOH5／接5／PE20]／EX-LLDPE30 
(10)NY15／印／AC／[接5／EVOH5／接5]／LLDPE50
ＰＥ：低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレン
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレン
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレン
ＰＥＴ：２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
ＮＹ：延伸６−ナイロン
ＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体層
接：接着性樹脂層
印：印刷層
ＡＣ：アンカーコート層
ＡＳ−：静電防止剤練り込み
【００３８】
上記(1)(3)(4)(5)(7)(9)はバリヤーフィルムを押し出しラミネートにより積層し  たものである。また、(2)(6)(8)(10) はバリヤーフィルム（共押し出しフィルム）を間に挟んだサンドラミネートにより積層して得たものである。なお、▲５▼はシーラントフィルム３（ＣＰＰ）をバリヤーフィルム２の製造時に同時に共押し出ししたものである。
【００３９】
以上のようにして得られた本発明の包装材料は、一般的にはシーラントフィルム３同士をヒートシールして、３方ないしは４方シール袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ、ピロー包装袋等として使用される。また、本発明の包装材料を適宜形状に打ち抜き、容器のヒートシール蓋として使用することもできる。また、本発明の包装材料をチューブ容器の胴部材として使用することもできる。
【００４０】
そして、本発明の包装材料は酸素透過度が０．３〜２．０cc／ｍ2 ・24hrs ・atm 、水蒸気透過度が２〜１０ｇ／ｍ2 ・24hrs というバリヤー性を示す。従って、本発明の包装材料は、酸化による変褪色や変味、微生物の繁殖による腐敗、黴の発生等の防止、さらには保香性等が要求される、削り節、漬物、佃煮、スナック菓子、豆菓子、カステラ、饅頭、味噌、乾麺、ペットフード、ハム・ソーセージ、バター、チーズ、餅等の食品類の包装に適している。
【００４１】
＜実施例１＞
厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムに、ポリウレタン系樹脂をビヒクルとするインキで印刷層を形成した。この印刷層上に、ポリウレタン系樹脂を主成分とするアンカーコート剤を９ｇ／ｍ2 の塗布量で塗布した。この上に、３種３層共押し出し機により、エチレン−ビニルアルコール共重合体層（１０μｍ）／接着性樹脂層（ポリエチレン系；ＭＯＤＩＣ  ＸＭ−４００Ｍ：５μｍ）／低密度ポリエチレン（２０μｍ）の構成の共押し出しフィルム（バリヤーフィルム）を押し出しラミネートした。さらに、上記低密度ポリエチレン上に、厚さ３０μｍの線状低密度ポリエチレン（シーラントフィルム）を押し出しラミネートにより積層し、本発明のバリヤー性包装材料を得た。
【００４２】
得られた包装材料のバリヤー性を測定したところ、酸素透過度は０．５cc／ｍ2 ・24hrs ・atm 、水蒸気透過度は４ｇ／ｍ2 ・24hrs であった。
また、印刷は非常に美麗であった。
【００４３】
＜実施例２＞
厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムに、ポリウレタン系樹脂をビヒクルとするインキで印刷層を形成した。この印刷層上に、ポリウレタン系樹脂を主成分とするアンカーコート剤を４ｇ／ｍ2 の塗布量で塗布した。この２軸延伸ポリプロピレンフィルムの印刷層面と、厚さ３０μｍの線状低密度ポリエチレン（シーラントフィルム）との間に、３種３層共押し出し機により、接着性樹脂層（ポリエチレン系；ＭＯＤＩＣ  ＸＭ−４００Ｍ：５μｍ）／エチレン−ビニルアルコール共重合体層（１０μｍ）／接着性樹脂層（ポリエチレン系；ＭＯＤＩＣ  ＸＭ−４００Ｍ：５μｍ）の構成の共押し出しフィルム（バリヤーフィルム）を押し出してサンドラミネートにより積層し、本発明のバリヤー性包装材料を得た。
【００４４】
得られた包装材料のバリヤー性を測定したところ、酸素透過度は０．５cc／ｍ2 ・24hrs ・atm 、水蒸気透過度は４ｇ／ｍ2 ・24hrs であった。
【００４５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明のバリヤー性包装材料は、高価なエチレン−ビニルアルコール共重合体を共押し出しフィルムとしたので、該層を薄くでき、コストを抑えることができる。また、本発明の製造方法によれば、単なる積層のための工程を省略でき、製造コストを抑えることができる。
【００４６】
そして、本発明によれば、バリヤー層としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体層の厚さを任意の厚さに容易に変更ができ、ガスバリヤー性を任意に調整することができる。
【００４７】
また、得られた包装材料は、適度なガスバリヤー性と保香性を有するので、これまでポリ塩化ビニリデンのコーティング層をバリヤー層として有していた包装材料の、環境保護可能な代替材料として使用することができる。また、本発明の包装材料は、これまでエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムをバリヤー層として有していたためにガスバリヤー性が高すぎていた材料に代えて、適度なガスバリヤー性を有する代替材料として使用することができる。
【００４８】
そして、印刷層を基材フィルムの内面（裏面）側に形成した場合は、優れた印刷効果、美麗性を有するものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の包装材料の一実施例を示す断面図である。
【図２】本発明の包装材料の他の実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１……基材フィルム
２……バリヤーフィルム
３……シーラントフィルム
４……エチレン−ビニルアルコール共重合体
５……印刷層
６……接着性樹脂
７……ポリオレフィン
【図１】
0003836164.tif 000002
【図２】
0003836164.tif 000003