(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ルテニウム原子にカルボニル基が配位した多核ルテニウムカルボニル錯体であって、下記の式（Ａ）または（Ｂ）で表されるアセナフチレンまたはアズレンの配位した３核ルテニウムカルボニル錯体を触媒とし、下記の一般式（I）で示される少なくとも１個の水素原子を保有するシランを還元剤として用いて、下記の一般式（II）で示されるカルボン酸から、下記の一般式（III）で示すシリルエーテルを製造する方法。
【化１】
0003738325.tif 000004
【化２】
0003738325.tif 000005
【化３】
0003738325.tif 000006
（式（I）および式（III）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに同一または別異の官能基または原子から選ばれ、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアミノ基、ビニル基、シロキシ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基、または複素環基を表わし、式（II）および式（III）において、Rは既知のカルボン酸を構成する官能基または原子から選ばれ、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアミノ基、シロキシ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基、または複素環基を表わす。）
【化４】
0003738325.tif 000007
【化５】
0003738325.tif 000008
【請求項２】
上記の一般式（I）で示される少なくとも１個の水素原子を保有するシランで活性化処理した多核ルテニウムカルボニル錯体を触媒として用いることからなる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかの方法により得られた上記の一般式（III）で示すシリルエーテルを加水分解することによる、下記の一般式（IV）で示す一級アルコールを製造する方法。
【化６】
0003738325.tif 000009
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬品の原料、溶媒、触媒、配位子等に幅広く利用される有用な化合物であるシリルエーテル類、一級アルコール類およびアミン類を、シランを還元剤として用いて製造する方法に関し、特にシリルエーテル類および一級アルコール類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、カルボン酸の還元反応による一級アルコールの製造方法、および、アミドの還元反応によるアミンの製造方法としては、リチウムアルミニウムヒドリドや、ボラン等の強力な還元剤を用いる方法（例えば、W.R.Brown、Organic Reactions、6、470(1941)）が、主に用いられてきた。しかしながら、これらの反応では使用する還元剤が禁水性であり、不活性ガス雰囲気下無水条件で取り扱わなければならないほか、分離が困難な多量のアルミニウムあるいはホウ素生成物を副生し、操作性、安全面ならびに経済面で欠点を有している。
【０００３】
一方、近年、より取り扱いが容易な還元剤としてシラン類を用いたカルボン酸から1級アルコールの合成法、アミドからアミンの合成法が報告されている。しかし、シランを還元剤とするカルボン酸の還元反応によるアルコールの合成法は、これまでに知られていない。カルボン酸をトリクロロシランとアミンを用いて還元する反応は報告されている（G. S. Li, D. F. Ehler, R. A. Benkeser, Org. Syn. 56, 83 (1977)）が、生成物はアルコールではなくアルカンである。
【０００４】
遷移金属触媒の存在下で、シランを還元剤として用いるカルボン酸の還元法としては、渕上らの報告（萩原恵美子、上野貴史、渕上高正、日本化学会第７９春季年会１H3  12）が公知であるが、100℃という高温を要する上、ジシリルアセタールが生成物であり、その還元生成物であるシリルエーテルは得られていない。
【０００５】
シラン類を用いた還元反応によるアミドからアミンの合成法としては、これまでに（１）トリプロピルアミン存在下、トリクロロシランを用いる方法（R. A. Benkeser, G. S. Li, E. C. Mozdzen, J. Organomet. Chem., 178, 21(1979)）が公知であるが、芳香族カルボン酸に限定されるほか、水に不安定で容易に有害な塩酸を発生するトリクロロシランと過剰のアミンを用いるなど、操作性、安全性、汎用性に問題がある。
【０００６】
遷移金属触媒の存在下で、シランを還元剤として用いるアミドの還元によるアミンの合成法としては、（１）クロロカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）ロジウムを触媒として用いる方法（R. Kuwano, M. Takahashi, Y. Ito, Tetrahedron Lett., 39, 1017 (1998)）、（２）クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム二量化物およびトリフェニルホスフィンを触媒として用いる方法（紙谷昌弘、道端嗣海、信友麻美、楠井啓介、太田哲男、古川功、第46回有機金属討論会、PB201）、（３）第７〜１０族遷移金属触媒を用いる方法（M. Igarashi and T. Fuchikami, Tetrahedron Lett., 42, 1945 (2001)および特開2001−122833）が公知である。
【０００７】
しかしながら、（１）、（２）の方法では使用できるヒドロシラン類がジヒドロシラン、トリヒドロシランに限られ、取り扱いが容易なトリアルキルシランを用いることができない。また、（３）の方法は100℃という高温を必要とするほか、多くの実施例においてアミンやハロゲン化アルキルのような助触媒を必要とし、操作性に問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、シランを還元剤として室温下の温和な条件で１級アルコールやアミンを製造することのできる新しい方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、このたび、特定の触媒を用いることにより室温という温和な条件で、シランを還元剤としてカルボン酸の還元によるシリルエーテルを経由する1級アルコールの製造と、シランを還元剤として用いたアミドの還元によるアミンの製造とが達成できることを見出し、上記の目的を達成したものである。
【００１０】
かくして、本発明に従えば、２〜４個のルテニウム原子にカルボニル基が配位した多核ルテニウムカルボニル錯体を主触媒とし、少なくとも1個の水素原子を保有するシランを還元剤として、（１）カルボン酸からシリルエーテルを製造する方法、（２）得られたシリルエーテルを反応後ただちに加水分解することにより、アルコールを製造する方法、および（３）アミドからアミンを製造する方法、が提供される。
【００１１】
本発明の方法において使用される触媒として特に優れた多核カルボニル錯体は、上記の（Ａ）、（Ｂ）で表されるアセナフチレンまたはアズレンの配位した３核ルテニウムカルボニル錯体である。
【００１２】
本発明の方法の好ましい態様においては、還元剤として用いる少なくとも１個の水素原子を有するシランで触媒の多核ルテニウム錯体を活性化する。
なお、本明細書および図面に示す化学構造式においては、慣用的な表現方法に従い炭素原子や水素原子を省略していることがある。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において触媒として用いられる２〜４個のルテニウム原子にカルボニル基が配位した多核ルテニウムカルボニル錯体の例は図１に示されている。この多核カルボニル錯体は、本発明に従う触媒の活性化法により、反応活性触媒種を生成する。後述の実施例からも明らかなように、この反応活性触媒種は、室温下で、（１）カルボン酸からシリルエーテルを製造し、（２）得られたシリルエーテルを反応後ただちに加水分解することにより、アルコールを製造し、また（３）アミドからアミンを製造することができる。しかしながら、同じく多核ルテニウムカルボニル錯体として従来用いられているＲｕ3(ＣＯ)12は、同じような触媒活性化法を用いても、室温で以上のような反応の触媒としては機能しない。
【００１４】
本発明において触媒としては、とくにアセナフチレンまたはアズレンが配位した３核ルテニウムカルボニル錯体が、還元反応を効率的に進める点からとくに優れている。このような３核ルテニウムカルボニル錯体が触媒が還元を促進する理由は、アセナフチレンやアズレンが３核ルテニウムカルボニル種とフレキシブルな相互作用をするため、Ｒｕ原子が容易に変異してＳｉ原子を導入しやすくなるからと考えられる。少量の溶媒中、シランで処理することにより活性種を発生する理由は、このＳｉ原子の導入をあらかじめカルボン酸やアミドのない状態でおこない、アセナフチレンあるいはアズレン誘導体を配位子とし、Ｒｕ−Ｈ結合をもつ多核反応活性種を出すことによる。Ｒｕ3(ＣＯ)12においては、このＳｉ原子の導入を容易にするアセナフチレンやアズレンがないため、室温での反応活性をもたない。
本発明に従う上記の（１）、（２）および（３）の還元反応は、図２に示す反応スキームにより総括的に表すことができる。
【００１５】
図２に示す反応スキームの式（１）、（２）および（３）において、（I）は還元剤であるシランを表し、従来知られたものから適宜選択することができる。すなわち、反応式（１）、（２）および（３）のいずれにおいても式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに同一または別個の各種の官能基または原子から選ばれ、好ましい官能基または原子の例としては、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアミノ基、ビニル基、シロキシ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基、複素環基（ピリジル基など）が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基などにおける炭素数は特に限定されるものではないが、一般に炭素数１〜１８であり、枝分かれや環状構造があってもよい。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3としてとくに好ましいのは、これらがいずれもメチル基、エチル基などの炭素数１〜４の低級アルキル基の場合である。また、以下に示す分子内に２つのシリル基をもつシラン（Ｒ3がオルガノシリル基である場合に相当）も反応に用いることができる。式VIIにおけるｎは特に限定されるものではないが、一般に１〜４が好ましい。
【００１６】
【化１２】
0003738325.tif 000002
【００１７】
図２に示す反応式（１）、（２）および（３）において、（II）はカルボン酸を表し、工業的に容易に入手可能な化合物から選ぶことができるものである。すなわち、式（１）および（２）において式（II）中、Rは既知のカルボン酸を構成するような各種の官能基または原子から選ばれ、このＲは反応に関与しない。式（II）のＲとして（したがって式（III）および（IV）のRとしても）好ましい官能基または原子の例としては、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアミノ基、シロキシ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基、複素環基（ピリジル基など）が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基などにおける炭素数は特に限定されるものではないが、一般に炭素数１〜１８であり、枝分かれや環状構造があってもよい。
【００１８】
図２に示す反応式（３）において、（V）はアミドを表わし工業的に容易に入手可能な化合物から選ぶことができるものである。すなわち、反応式（３）において式（V）中、Ｒは既知のアミドを構成するような各種の官能基または原子から選ばれ、このＲは反応に関与しないものである。式（Ｖ）のＲとして（したがって式（VI）のＲとしても）好ましい官能基または原子の例としては、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアミノ基、シロキシ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基、複素環基（ピリジル基など）が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基などにおける炭素数は特に限定されるものではないが、一般に炭素数１〜１８であり、枝分かれがあってもよい。また、反応式（３）における式（Ｖ）中、Ｒ4およびＲ5も、Ｒとともに既知のアミドを構成するような各種の官能基または官能基から選ぶことができる。Ｒ4とＲ5は互いに同一である場合が多いが、別異であってもよい。式（Ｖ）のＲ4とＲ5として（したがって、式（VI）のＲ4とＲ5としても）好ましい官能基または原子の例としては、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールアミノ基、シロキシ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基、複素環基（ピリジル基など）が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、アルキルアミノ基、オルガノシロキシ基、オルガノシリル基などにおける炭素数は特に限定されるものではないが、一般に炭素数１〜１８であり、枝分かれや環状構造があってもよい。
【００１９】
本発明に従えば、このようなカルボン酸あるいはアミドを、特定の触媒の存在下にシランにより還元することにより、対応するシリルエーテルあるいはアミンが得られる。得られたシリルエーテルを還元後ただちに加水分解すれば、カルボン酸からアルコールが得られる。触媒は記述したような多核ルテニウム錯体である。触媒は単独でも作用を示すが、反応の速度を増加させ、生成物の収率をあげるために、本発明に従う触媒の活性化法を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明に従う活性化法は、触媒を少量の溶媒に溶かし、シランを加えて短時間攪拌するものである。溶媒は、ジオキサンが特に優れているが、一般的にはテトラヒドロピラン、オキセパン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン等の炭化水素系溶媒も用いることができる。反応温度は、０℃から50℃の範囲が用いられるが、特に室温で行なうことが操作性の上でよい。活性化時間は、30分から24時間の任意の時間であるが、特に30分から1時間の時間が良好な結果が得られる。
【００２１】
【実施例】
以下に、本発明の特徴をさらに明らかにするため実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例１：３−フェニルプロピル−ジメチルエチルシリルエーテルの合成
三方コックを付けた２つ口の30ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Acenaphthylene）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を6.0ｍｇ（9.3×10−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン0.18ｍＬ、ジメチルエチルシラン0.47ｍＬ（3.5ｍｍｏｌ）を加えた。室温で30分間攪拌して触媒を溶解させた後、ジヒドロけい皮酸135ｍｇ（0.91ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１時間攪拌させた後、１，４−ジオキサンおよび過剰のジメチルエチルシランを留去した。残った液体を減圧蒸留することにより、透明液体115ｍｇ（0.52ｍｍｏｌ）を得た。
この透明な液体について１Ｈ  ＮＭＲ，１３Ｃ  ＮＭＲ、２９Ｓｉ  ＮＭＲによる測定を行った。以下に結果を示す。
１Ｈ  ＮＭＲ：ＣＤＣｌ３中、内部標準ＣＨＣｌ３
δ（ｐｐｍ）
７．１８−７．３１（ｍ，Ｐｈ，５Ｈ）
３．６２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ＳｉＯＣＨ２，２Ｈ）
２．６７（ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．９Ｈｚ，ＰｈＣＨ２，２Ｈ）
１．８５（ｍ，ＰｈＣＨ２ＣＨ２，２Ｈ）
０．９６（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ＳｉＣＨ２ＣＨ３，３Ｈ）
０．５８（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ＳｉＣＨ２ＣＨ３，２Ｈ）
０．０９（ｓ，ＳｉＣＨ３，３Ｈ）
１３Ｃ  ＮＭＲ：ＣＤＣｌ３中、内部標準ＣＨＣｌ３
δ（ｐｐｍ）
１４２．１（ｉｐｓｏ−Ｃ６Ｈ５）
１２８．４，１２８．３（ｍｅｔａ−Ｃ６Ｈ５，ｏｒｔｈｏ−Ｃ６Ｈ５）
１２５．７（ｐａｒａ−Ｃ６Ｈ５）
６２．０（ＳｉＯＣＨ２）
３４．３（ＰｈＣＨ２）
３２．１（ＰｈＣＨ２ＣＨ２）
８．０（ＳｉＣＨ２ＣＨ３）
６．７（ＳｉＣＨ２ＣＨ３）
−２．７（ＳｉＣＨ３）
２９Ｓｉ  ＮＭＲ：ＣＤＣｌ３中、内部標準テトラメチルシラン
δ（ｐｐｍ）  １８．５
以上の結果から上記透明液体は３−フェニルプロピル−ジメチルエチルシリルエーテルであることが確認された。
【００２２】
以下の実施例はカルボン酸の還元反応においては、上記の実施例１のような方法により生成するシリルエーテルを加水分解してアルコールとして精製した例である。またアミドの還元反応においては生成物のアミンを精製した例である。これらの結果を表１にまとめて示す。
【００２３】
【表１】
0003738325.tif 000003
【００２４】
実施例２：３−フェニルプロピルアルコールの合成
三方コックを付け、攪拌子を入れた２つ口の３０ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を１６．５ｍｇ（２５．２×１０−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン０．４５ｍＬ、ジメチルエチルシラン０．８４ｍＬ（６．３ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３０分間攪拌して触媒を溶解させた後、ジヒドロけい皮酸３８０ｍｇ（２．５５ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を３０分攪拌させた後、１０％硫酸水溶液を７ｍＬ加え，三時間激しく攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出した後，ＮａＨＣＯ３水溶液で中和、飽和食塩水で洗浄した。有機層のみを分離した後ＭｇＳＯ４で脱水処理してろ過した。溶媒を減圧下留去して得られた液体を用いてヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒としてシリカゲル充填カラムクロマトグラフィーを行うことで、３−フェニルプロピルアルコール２４８ｍｇ（１．８２ｍｍｏｌ、７２％）を精製した。これらの結果をエントリー１として表１に示す。
【００２５】
実施例３：デシルアルコールの合成
三方コックを付け、攪拌子を入れた２つ口の３０ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を６．６５ｍｇ（１０．２×１０−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン０．１８ｍＬ、ジメチルエチルシラン０．８０ｍＬ（６．１ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３０分間攪拌して触媒を溶解させた後、カプリン酸１７５．７ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を６時間攪拌させた後、１０％硫酸水溶液を７ｍＬ加え，三時間激しく攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出した後，ＮａＨＣＯ３水溶液で中和、飽和食塩水で洗浄した。有機層のみを分離した後ＭｇＳＯ４で脱水処理してろ過した。溶媒を減圧下留去して得られた液体を用いてヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒としてシリカゲル充填カラムクロマトグラフィーを行うことで、デシルアルコール１２６．８ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ、８０％）を精製した。これらの結果をエントリー２として表１に示す。
【００２６】
実施例４：ベンジルアルコールの合成
三方コックを付け、攪拌子を入れた２つ口の３０ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を７．０７ｍｇ（１０．９×１０−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン０．１８ｍＬ、ジメチルエチルシラン０．６１ｍＬ（４．６ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３０分間攪拌して触媒を溶解させた後、安息香酸１３２．０ｍｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１８時間攪拌させた後、１０％硫酸水溶液を７ｍＬ加え，三時間激しく攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出した後，ＮａＨＣＯ３水溶液で中和、飽和食塩水で洗浄した。有機層のみを分離した後ＭｇＳＯ４で脱水処理してろ過した。溶媒を減圧下留去して得られた液体を用いてヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒としてシリカゲル充填カラムクロマトグラフィーを行うことで、ベンジルアルコール５４．２ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ、４６％）を精製した。これらの結果をエントリー３として表１に示す。
【００２７】
実施例５：Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−フェニルプロピルアミンの合成
三方コックを付け、攪拌子を入れた２つ口の３０ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を６．４０ｍｇ（９．８×１０−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン０．１８ｍＬ、ジメチルエチルシラン０．３２ｍＬ（２．４ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３０分間攪拌して触媒を溶解させた後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼンプロパンアミド０．１６８ｍＬ（０．９９ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を６時間攪拌させた後、１，４−ジオキサンおよび過剰のジメチルエチルシランを留去した。残った液体を減圧蒸留することにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−フェニルプロピルアミン１２１．０ｍｇ（０．７４ｍｍｏｌ、７５％）を精製した。これらの結果をエントリー４として表１に示す。
【００２８】
実施例６：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ベンジルアミンの合成
三方コックを付け、攪拌子を入れた２つ口の３０ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を１１．０ｍｇ（１６．８×１０−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン０．３０ｍＬ、ジメチルエチルシラン０．５６ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３０分間攪拌して触媒を溶解させた後、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ベンジルアミド３２４．３ｍｇ（１．８３ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を３０分間攪拌させた後、１，４−ジオキサンおよび過剰のジメチルエチルシランを留去した。残った液体を蒸留することによりＮ，Ｎ−ジエチル−ベンジルアミン１６６．４ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ、５６％）を精製した。これらの結果をエントリー５として表１に示す。
【００２９】
実施例７：Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−フェニルプロピルアミンの合成
三方コックを付け、攪拌子を入れた２つ口の３０ｍＬナス型フラスコを窒素置換した後、触媒〔（Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）Ｒｕ３（ＣＯ）７〕を５．９１ｍｇ（９．１×１０−３ｍｍｏｌ）と１，４−ジオキサン０．１８ｍＬ、ジメチルエチルシラン０．３０ｍＬ（２．４ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３０分間攪拌して触媒を溶解させた後、１−ベンジル−２−ピロリジノン０．１４６ｍＬ（０．９１ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を６時間攪拌させた後、１，４−ジオキサンおよび過剰のジメチルエチルシランを留去した。残った液体を減圧蒸留することによりＮ−ベンジルピロリジン６６．５ｍｇ（０．４１ｍｍｏｌ、４５％）を精製した。これらの結果をエントリー６として表１に示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において触媒として用いられる多核ルテニウム錯体を例示する。
【図２】本発明に従い、シリルエーテル、一級アルコールおよびアミンが製造される反応スキームを概示する。
【図１】
0003738325.tif 000010
【図２】
0003738325.tif 000011