(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とするアクリル系樹脂用帯電防止剤組成物。
（Ａ）下記の一般式（１）で表されるスルホン酸塩および下記の一般式（２）で表されるスルホン酸塩の少なくとも一方。
【化１】
0003766176.tif 000008
【化２】
0003766176.tif 000009
〔上記式（１）および（２）において、Ｒ1 は、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基、もしくは、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキルフェニル基であって、Ｍはアルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニア，有機塩基類のカチオンまたはオニウム塩である。〕
（Ｂ）下記の一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールジエステル。
【化３】
0003766176.tif 000010
（Ｃ）下記の一般式（４）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方。
【化４】
0003766176.tif 000011
【請求項２】
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の相互の含有重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜３０／７０の範囲であり、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）＝８０／２０〜２０／８０の範囲に設定されている請求項１記載のアクリル系樹脂用帯電防止剤組成物
【請求項３】
請求項１または２記載のアクリル系樹脂用帯電防止剤組成物をアクリル系樹脂に配合してなるアクリル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアクリル系樹脂用帯電防止剤組成物およびそれを含有したアクリル系樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、所定形状に成形後即時に、アクリル樹脂自身の有する透明性を損なうことなく、帯電防止能を発現し得る、アクリル系樹脂用帯電防止剤組成物（以下「帯電防止剤組成物」と略す）およびそれを用いたアクリル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、アクリル系樹脂は、その優れた透明性、光学物性、および機械的物性を有することから、フィルム、成形品等の成形材料として広く用いられており、中でも照明器具、家電製品、ＯＡ機器等の各種部品などに多用されている。
【０００３】
しかしながら、上記アクリル系樹脂は、他の熱可塑性樹脂と同様、一般に疎水性で、電気絶縁性が大きく、容易に帯電するため、その成形品にゴミや埃が付着し外観を損ねたり、加工、包装、印刷、塗装等の各工程における作業効率の低下を引き起こすことから、アクリル系樹脂の優れた特性を保持するとともに帯電防止性を付与した材料の開発が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このように、上記アクリル系樹脂に帯電防止性を付与する方法として、従来から、成形品に界面活性剤を塗布したり、あるいは成形材料中に上記界面活性剤を練り込む方法が広く知られている。
【０００５】
上記界面活性剤として、具体的には、熱安定性を考慮して、アルキルスルホン酸金属塩やアルキルベンゼンスルホン酸金属塩を用いることが提案されている（特開昭４９−７３４４３号公報、特開昭５２−４７０７２号公報、特開昭５４−３７１５４号公報）。しかし、上記界面活性剤はアクリル系樹脂との相溶性が悪く、結果、得られる成形品の透明性を損なう結果となっている。そして、このような透明性の劣化の改善策として、上記界面活性剤とともに高級アルコールを併用する系（特開平３−２２０２５３号公報）、および上記界面活性剤とともにグリセリン脂肪酸エステルを併用する系（特開平１−１９７５５２号公報）、または上記界面活性剤とともにポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とアニオン系帯電防止剤を併用する系（特開平３−４３４４０号公報）、さらには上記界面活性剤とともにスルホン基を有する脂肪酸のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）エステルを併用する系（特開平５−９３１８５号公報）等、上記界面活性剤とともに各種の化合物を併用する系がいくつか提案されているが、これら提案された各種の系においても帯電防止性能と透明性の両立という点で、満足のいくものとは言えないのが実情である。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、アクリル系樹脂の優れた透明性を損なうことなく、良好な帯電防止性能を発現することのできる帯電防止剤組成物およびそれを用いて得られるアクリル系樹脂組成物を提供することをその目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する帯電防止剤組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）下記の一般式（１）で表されるスルホン酸塩および下記の一般式（２）で表されるスルホン酸塩の少なくとも一方。
【０００８】
【化５】
（Ｒ1 −ＳＯ3 ）- ・Ｍ+       …（１）
【化６】
（Ｒ1 −ＳＯ3 - ）2 ・Ｍ 2+       …（２）
〔上記式（１）および（２）において、Ｒ1 は、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基、もしくは、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキルフェニル基であって、Ｍはアルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニア，有機塩基類のカチオンまたはオニウム塩である。〕
【０００９】
（Ｂ）下記の一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールジエステル。
【化７】
0003766176.tif 000002
【００１０】
（Ｃ）下記の一般式（４）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方。
【化８】
0003766176.tif 000003
【００１１】
また、上記帯電防止剤組成物をアクリル系樹脂に配合してなるアクリル系樹脂組成物を第２の要旨とする。
【００１２】
本発明者らは、上記目的である、透明性と帯電防止性の双方を満足させることのできる帯電防止剤組成物を得るべく、鋭意研究を重ねた。その結果、特定の構造を有するスルホン酸塩〔（Ａ）成分〕とともに、特定のポリアルキレングリコールジエステル〔（Ｂ）成分〕、および、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方〔（Ｃ）成分〕を併用した三成分を組み合わせることにより、その目的を達成し得ることを見出し本発明に到達した。
【００１３】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００１４】
本発明の帯電防止剤組成物は、特定の構造を有するスルホン酸塩（Ａ成分）と、特定の構造を有するポリアルキレングリコールジエステル（Ｂ成分）と、特定の構造を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方（Ｃ成分）とを用いて得られるものである。
【００１５】
本発明の帯電防止剤組成物の構成成分である上記特定の構造を有するスルホン酸塩（Ａ成分）は、下記の一般式（１）で表されるスルホン酸塩および下記の一般式（２）で表されるスルホン酸塩の少なくとも一方である。
【００１６】
【化９】
（Ｒ1 −ＳＯ3 ）- ・Ｍ+       …（１）
【００１７】
【化１０】
（Ｒ1 −ＳＯ3 - ）2 ・Ｍ 2+       …（２）
〔上記式（１）および（２）において、Ｒ1 は、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基、もしくは、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキルフェニル基であって、Ｍはアルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニア，有機塩基類のカチオンまたはオニウム塩である。〕
【００１８】
上記一般式（１）および（２）におけるＲ1 は、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルキルフェニル基であり、例えば、オクチル基、イソデシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等があげられる。すなわち、Ｒ1 の炭素数が８未満では、得られる樹脂組成物のアクリル系樹脂に対する相溶性に劣り、結果、透明性を損なう恐れがあり、逆に炭素数が２２を超えるものでは帯電防止性能に劣るからである。
【００１９】
また、上記一般式（１）および（２）におけるＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機塩基類のカチオンまたはオニウム塩である。上記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等があげられ、上記アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム等があげられる。また、上記有機塩基類としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピリジン、モルホリン等があげられる。
【００２０】
このような上記一般式（１）で表されるスルホン酸塩および一般式（２）で表されるスルホン酸塩の少なくとも一方であるＡ成分は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
そして、上記一般式（１）および（２）で表されるスルホン酸塩（Ａ成分）のなかでも、帯電防止性能の安定的発現という観点から、Ｒ1 とＭとの組み合わせにおいて、Ｒ1 が炭素数８〜１６のアルキル基であって、Ｍがアルカリ金属となる一般式（１）で表されるスルホン酸塩を、またＲ1 とＭとの組み合わせにおいて、Ｒ1 が炭素数８〜１６のアルキル基であって、Ｍがアルカリ土類金属となる一般式（２）で表されるスルホン酸塩を用いることが特に好ましい。
【００２２】
また、上記Ａ成分とともに用いられる、特定の構造を有するポリアルキレングリコールジエステル（Ｂ成分）は、下記の一般式（３）で表されるものである。
【００２３】
【化１１】
0003766176.tif 000004
【００２４】
上記一般式（３）におけるＲ2 およびＲ3 は、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基であって、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等があげられる。好ましくは、スルホン酸塩の可溶化という観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基があげられ、Ｒ2 およびＲ3 は互いに異なっていても同一であってもよい。
【００２５】
また、一般式（３）におけるＡは炭素数２〜４のアルキレン基であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等があげられ、好ましくはエチレン、プロピレンである。
【００２６】
さらに、一般式（３）中の繰り返し数ｎとしては、特にｎ＝５〜２５の範囲が好ましい。
【００２７】
このような上記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールジエステル（Ｂ成分）は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
そして、上記一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールジエステル（Ｂ成分）のなかでも、上記スルホン酸塩の可溶化という観点から、Ｒ2 とＲ3 とＡとの組み合わせにおいて、Ｒ2 が炭素数１〜１２であって、Ｒ3 が炭素数１〜１２であり、Ａが炭素数２（エチレン）となる一般式（３）で表されるポリアルキレングリコールジエステルを用いることが特に好ましい。また、このようなポリアルキレングリコールジエステル（Ｂ成分）としては、分子量３００〜２０００の範囲のものが好ましく、より好ましくは分子量５００〜１５００である。
【００２９】
また、上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられる、特定の構造を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方（Ｃ成分）は、下記の一般式（４）で表されるものである。
【００３０】
【化１２】
0003766176.tif 000005
【００３１】
上記一般式（４）におけるＲ4 は、炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルキルフェニル基であり、例えば、オクチル基、イソデシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等があげられる。
【００３２】
また、上記一般式（４）におけるＡは、先に述べた前記（Ｂ）成分での一般式（３）におけるＡと同様、炭素数２〜４のアルキレン基であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等があげられ、好ましくはエチレン、プロピレンである。
【００３３】
このような上記一般式（４）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方（Ｃ成分）は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
さらに、一般式（４）中の繰り返し数ｎとしては、特にｎ＝５〜２０の範囲が好ましい。
【００３５】
そして、上記一般式（４）で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方（Ｃ成分）のなかでも、上記スルホン酸塩の安定化という観点から、Ｒ4 とＲ5 とＡの組み合わせにおいて、Ｒ4 が炭素数８〜１６のアルキル基であって、Ｒ5 が水素であり、Ａが炭素数２（エチレン）となる一般式（４）で表されるアクリル酸エステルを用いることが特に好ましい。また、このようなアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方（Ｃ成分）としては、分子量５００〜２０００の範囲のものが好ましく、より好ましくは分子量５００〜１５００である。
【００３６】
そして、本発明の帯電防止剤組成物における、上記Ａ〜Ｃ成分の相互の好適な配合比は、重量基準で、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜３０／７０の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝８５／１５〜６０／４０である。さらに、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）＝８０／２０〜２０／８０の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）＝８０／２０〜５０／５０の範囲である。すなわち、上記範囲を逸脱すると、充分な効果（透明性と帯電防止性の両立）が得られにくくなるからである。
【００３７】
なお、本発明の帯電防止剤組成物には、上記Ａ〜Ｃ成分以外に、必要に応じて、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜に配合することができる。
【００３８】
本発明の帯電防止剤組成物は、例えば、上記Ａ〜Ｃ成分をそれぞれ所定の割合で配合し、混合することにより得られる。
【００３９】
このような本発明の帯電防止剤組成物を用い適用し得るアクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル単独重合物体、あるいは、メタクリル酸メチルと、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン等との共重合体等があげられる。
【００４０】
上記アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等があげられ、メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等があげられる。
【００４１】
そして、本発明の帯電防止剤組成物を上記アクリル系樹脂に配合することにより、帯電防止性および透明性の双方に優れたアクリル系樹脂組成物が調製される。この際の帯電防止剤組成物の配合量に関しては、アクリル系樹脂１００重量部に対し、上記Ａ〜Ｃ成分を用いて得られる帯電防止剤組成物を、好ましくは０．５〜６重量部の範囲、より好ましくは１〜４重量部の範囲で配合するのが好ましい。すなわち、帯電防止剤組成物の配合量が０．５重量部未満では充分な帯電防止性能が発揮することが困難であり、逆に６重量部を超えて配合しても、さらなる帯電防止性能の向上は認められないからである。
【００４２】
上記アクリル系樹脂に本発明の帯電防止剤組成物を配合してなる調製方法としては、アクリル系樹脂に、予め所定の割合で混合した帯電防止剤組成物を練り込む方法が好ましい。この練り込み方法については特に制限はなく従来公知の方法、例えば、アクリル系樹脂と上記帯電防止剤組成物とをブレンドした後、押出機にて溶融混練する方法や、予め高濃度のマスターバッチを調製し、成形時に希釈する方法等があげられる。
【００４３】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４４】
まず、前記Ａ〜Ｃ成分に対応する下記に示す成分をそれぞれ準備した。
〔Ａ成分〕
Ａ１：ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
Ａ２：ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム
Ａ３：ペンタデシルスルホン酸ソーダ
【００４５】
〔Ｂ成分〕
Ｂ１：ポリエチレングリコール２００ジアセテート
Ｂ２：ポリエチレングリコール４００ジステアレート
Ｂ３：ポリエチレングリコール４００ジカプリレート
【００４６】
〔Ｃ成分〕
Ｃ１：ラウリルアルコールエチレンオキサイド（ＥＯ）１８モル付加物アクリレート
Ｃ２：ノニルフェノールプロピレンオキサイド（ＰＯ）１０モル付加物メタクリレート
【００４７】
【実施例１〜１３、比較例１〜３】
まず、下記の表１に示すような配合割合となるよう、Ａ〜Ｃ成分を配合し混合することにより、帯電防止剤組成物を調製した。ついで、アクリル樹脂（旭化成社製、デルペットＬＰ−１）１００重量部に対し、上記帯電防止剤組成物を２．５重量部の割合で添加し、ラボプラストミル（東洋精機社製）にて２５０℃で混練した後、熱プレスにて２５０℃でシート状（厚み３ｍｍ）に成形した。
【００４８】
【表１】
0003766176.tif 000006
【００４９】
このようにして得られた各成形品（シート）について、下記の方法に従って測定し評価した。これらの評価結果を下記の表２に示す。
【００５０】
〔表面抵抗値〕
成形品を２０℃×６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間以上調湿した後、この成形品に５００Ｖの電圧を１分間かけた時の表面固有抵抗をメガオームメーター（東洋電波社製）を用いて測定した。
【００５１】
〔外観〕
成形品を目視により観察し、下記の基準にて評価した。
○：透明
△：僅かにヘイズ（濁り）有り
×：不透明
【００５２】
【表２】
0003766176.tif 000007
【００５３】
上記表２から、Ａ〜Ｃ成分の三成分が所定の割合で混合して調製された帯電防止剤組成物を添加することにより得られたアクリル樹脂を用いて得られた成形品（実施例品）は、表面固有抵抗値が低く帯電防止性能に優れていることがわかる。しかも、その外観はいずれも透明であった。これに対して、Ａ〜Ｃ成分のいずれか一つでも欠けた二成分からなる帯電防止剤組成物を添加することにより得られたアクリル樹脂を用いて得られた成形品（比較例品）は、表面固有抵抗値が高く帯電防止性能に劣っているか、もしくは帯電防止性能においては問題はないが不透明であって外観に問題のあるものであった。これらのことから、実施例品は、帯電防止性能と外観（透明性）の双方を両立させたものであるといえる。
【００５４】
【発明の効果】
以上のように、本発明の帯電防止剤組成物は、前記Ａ〜Ｃ成分を含有するものである。このように、従来から不透明用途に用いられてきた前記スルホン酸塩（Ａ成分）を透明化用途に適用させるための可溶化剤として、このスルホン酸塩（Ａ成分）とともに特定の構造のポリアルキレングリコールジエステル（Ｂ成分）と、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの少なくとも一方（Ｃ成分）の二成分を併用し、これらＡ〜Ｃ成分の三成分を用いることにより、アクリル系樹脂のような加工温度が高い樹脂にあっても透明性を損なわず、かつ前記Ａ〜Ｃ成分の三成分の相乗効果により、安定的な帯電防止性能を付与することができる。
【００５５】
しかも、前記Ａ〜Ｃ成分の含有重量比を、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜３０／７０の範囲に、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）＝８０／２０〜２０／８０の範囲に設定することにより、得られる帯電防止剤組成物は、アクリル系樹脂に対して充分な効果の付与、すなわち、帯電防止性および透明性の双方において特に優れた効果を付与することが可能となる。