(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維繊度０．０００１〜０．３５ｄのポリアミド系繊維を２〜４０重量％、ポリビニルアルコール系繊維を５〜５０重量％及びセルロース系繊維を１０〜９０重量％配合してなる電池用セパレータ用紙。
【請求項２】
ポリアミド系樹脂を島成分とする海島繊維の海成分を除去することにより得られる単繊維繊度０．０００１〜０．３５ｄのポリアミド系繊維を用い、該ポリアミド系繊維の配合割合が２〜４０重量％、ポリビニルアルコール系繊維の配合割合が５〜５０重量％、セルロース系繊維の配合割合が１０〜９０重量％となるように湿式抄造する電池用セパレータ用紙の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の電池用セパレータ用紙を用いてなる電池用セパレータ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリマンガン電池、水銀電池、酸化銀電池、空気亜鉛電池等のアルカリ一次電池に好適な電池用セパレータ用紙及びその製造方法と該電池用セパレータ用紙から得られる電池用セパレータに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にアルカリ一次電池等の電池には、陽極活物質と陰極活物質を隔離するためのセパレータが用いられている。このセパレータには
▲１▼前記陽極物質と陰極物質の内部短絡を防止すること
▲２▼十分な起電反応を生じさせるために高い電解液吸液性を有していること
▲３▼電池内部に組込まれた際の占有率が小さく、陽極活物質等の量を増やせる（電池使用可能時間を長くできる）こと
などの様々な性能が要求される。
上記の性能を具備する電池用セパレータとして、耐薬品性、親水性、機械的性能等に優れていることからポリビニルアルコール系繊維を用いた電池用セパレータや、さらに電解質保液性等を高めるためにセルロース系繊維等を併用した電池用セパレータが従来広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年の電器製品等の発展に伴って一層高性能で使用可能時間の長い電池が要求されていることから、電池用セパレータの耐膨潤性等のさらなる改善・薄型化が強く要望されている。
本願発明の目的は、内部短絡防止性、電解液吸液性に優れ、かつ一層薄型化可能で電池使用可能時間を延長できる電池用セパレータ用紙及びその製造方法と、さらに該セパレータ用紙を用いてなる電池用セパレータを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）単繊維繊度０．０００１〜０．３５ｄのポリアミド系繊維を２〜４０重量％、ポリビニルアルコール系繊維を５〜５０重量％及びセルロース系繊維を１０〜９０重量％配合してなる電池用セパレータ用紙、（２）ポリアミド系樹脂を島成分とする海島繊維の海成分を除去することにより得られる単繊維繊度０．０００１〜０．３５ｄのポリアミド系繊維を用い、該ポリアミド系繊維の配合割合が２〜４０重量％、ポリビニルアルコール系繊維の配合割合が５〜５０重量％、セルロース系繊維の配合割合が１０〜９０重量％となるように湿式抄造する電池用セパレータ用紙の製造方法、に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明は、単繊維繊度０．０００１〜０．３５ｄのポリアミド系繊維を２〜４０重量％配合した電池用セパレータ用紙を用いることによって、諸性能に優れる電池用セパレータが得られることを見出したものである。かかるポリアミド系繊維を用いることにより、ポアサイズが小さくなることから薄型化しても優れたセパレート性（内部短絡防止性）が確保され、しかも極細繊維であっても機械的性能が劣化せず「コシ」の高いセパレータとなるのみでなく、セパレータの膨潤が顕著に抑制されることからセパレータの占有率を低減する（電池の使用可能な時間を延長させる）ことができる。
【０００６】
本発明においては、単繊維繊度０．３５ｄ以下、好ましくは０．１ｄ以下、さらに好ましくは０．０５ｄ以下のポリアミド系繊維を用いる必要がある。かかる極細繊維を用いることにより、ポアサイズが小さくなってセパレート性を一層改善できるとともにセパレータを一層薄型化することができる。また吸液性の点からもかかる細繊度のポリアミド系繊維を用いる必要がある。すなわちポリアミド系繊維の繊度が小さい場合には繊維間に電解液を保吸することが可能であるが、繊維そのものの吸液性は低いために繊度が大きくなるとセパレータの吸液性も低下することとなる。また膨潤性の高い繊維の場合には繊度が小さくなりすぎると内部抵抗が大きくなる問題が生じるが、ポリアミド系繊維は耐膨潤性が高いことから、繊度を極めて小さくした場合であっても優れた効果が得られる。抄紙性及び内部抵抗の上昇を抑制する点からは単繊維繊度０．０００１ｄ以上、特に０．０１ｄ以上のポリアミド系繊維を用いるのが好ましい。繊維長は抄紙性、セパレート性等の点から、０．５〜２０ｍｍ、特に１〜５ｍｍとするのが好ましい。
【０００７】
また本発明においては少なくともポリアミド系極細繊維を用いる必要がある。たとえばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系極細繊維を配合した場合であってもセパレータのセパレート性は向上するものの、ＰＶＡ系繊維は親水性が高いことからポリアミド系繊維に比して膨潤しやすい傾向があり、特に極細繊維においてはその傾向が顕著になる。従ってＰＶＡ系極細繊維を配合しても本発明のようにセパレータの膨潤を顕著に抑制することはできず（セパレータの占有率を低下させることができず）、本発明ほど電池使用可能時間を延長せしめることができない。またポリアミド系極細繊維は耐膨潤性に優れていることから、極細繊維を配合しても内部抵抗が増大しにくくより一層優れた効果が得られる。
【０００８】
かかるポリアミド系極細繊維の配合量は、２〜４０重量％／紙、好ましくは３重量％以上／紙、さらに好ましくは４重量％以上／紙であり、また３０重量％以下／紙、さらに２０重量％以下／紙とするのが好ましい。ポリアミド系極細繊維の配合量が多すぎると吸液性が不十分になるとともに内部抵抗が大きくなり、逆に配合量が小さすぎると耐膨潤性等の点で本発明の効果が十分に得られない。
【０００９】
使用可能なポリアミド系繊維は特に限定されないが、ナイロン６繊維、ナイロン６６繊維に代表されるナイロン繊維を使用するのが好ましく、アラミド繊維を使用することもできる。なかでも紡糸性、耐膨潤性等の点からは数平均分子量８０００以上３万以下、特に１万以上２万以下のアミド系ポリマ−からなるナイロン繊維がより好ましい。勿論、２種以上の樹脂が併用されていてもよく、電池用セパレータとして用いた際に電池性能に悪影響を及ぼさない範囲で酸化防止剤、工程助剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００１０】
該繊維の製造方法は特に限定されない。しかしながら単にポリアミド系樹脂を紡糸したのみでは極細繊維が得られにくいことから、ポリアミド系樹脂を一成分とする多成分繊維を紡糸し、得られた多成分繊維の他の成分を除去する方法や複数のポリアミド系樹脂からなる繊維を分割する方法等を採用するのが好ましい。なかでもポリアミド系樹脂を島成分とする海島繊維を紡糸し、次いで該海島繊維の海成分を除去する方法を採用するのが好ましく、かかる方法等により得られる極細繊維を用いて抄紙することにより所望のセパレータが得られる。抄紙後に海成分（他の成分）を除去することによっても極細繊維が得られるが、該方法によると繊維が緻密に絡合した紙にならずポアサイズが大きくなるので本発明の効果は得られない。
【００１１】
ポリアミド系樹脂（Ａ成分）と複合紡糸又は混合紡糸するポリマー（Ｂ成分）は、ポリアミド系樹脂の性能を実質的に損うことなく除去できる熱可塑性ポリマーであれば特に限定されない。たとえば熱トルエンで除去可能なポリエチレンや、アルカリ性水溶液で除去可能な易アルカリ減量性ポリエステル系ポリマー等が挙げられる。紡糸性、減量加工性、コスト等の点からは易アルカリ減量性ポリエステルを用いるのが好ましい。
【００１２】
具体的なポリエステルの種類は特に限定されず、アルカリにより分解及び/又は溶解するポリエステルを用いればよい。なかでも９８℃、２０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中に浴比１：５００の条件で浸漬して攪拌した際に１時間以内、特に３０分以内に溶解又は分解するポリエステルを用いるのが好ましい。
【００１３】
かかるＡ成分及びＢ成分を混合紡糸してＡ成分を島成分、Ｂ成分を海成分とする海島繊維を製造すればよい。Ａ成分及びＢ成分の配合割合等は適宜変更すればよいが、コスト、繊維径等の点からＡ成分：Ｂ成分＝３０：７０〜９５：５，特に４０：６０〜７０：３０（重量比）とするのが好ましい。
なお本発明にいう海島繊維とは、繊維の横断面においてマトリックスとなる海成分中に数個から数万、好ましくは数十から数千個程度の島（Ａ成分：ポリアミド系樹脂）が存在する繊維をいう。該海島繊維は押出により成形され、かつ島成分が繊維軸方向にある程度連続しているものであればよく、海島繊維の直径や断面形状は特に限定されない。
【００１４】
またセパレ−タの吸液性、吸液速度及び抄紙時の水分散性を保持する点からは、実施例の方法で測定される親水性度が０．３０ｇ／ｇ以上、特に０．４０ｇ／ｇ以上のポリアミド系繊維を用いるのが好ましく、吸液速度３００ｓｅｃ／２５ｍｍ以下であるのが好ましい。繊維の親水性度が低い場合には、電池性能に悪影響を及ぼさない範囲で親水性の界面活性剤を繊維に付与するのが好ましい。
【００１５】
ポリアミド系極細繊維と併用可能な繊維の種類は特に限定されないが、セパレータの吸液性を高める点からは少なくとも耐薬品性及び電解液吸液性に優れた繊維を配合するのが好ましい。具体的にはＰＶＡ系繊維及びセルロース系繊維を主体成分として配合し、該繊維の配合量は１０〜９８重量％／紙、好ましくは５０重量％以上／紙、さらに好ましくは６０重量％以上／紙、９５重量％以下／紙とするのが好ましい。
【００１６】
セパレータの吸液性、機械的性能等の点からは、ＰＶＡ系繊維とセルロース系繊維をともに配合する必要があり、ＰＶＡ系繊維の配合量は５重量％以上５０重量％以下、さらに１０重量％以上とするのが好ましく、４０重量％以下とするのが好ましい。また同理由からセルロース系繊維の配合量は１０重量％以上９０重量％以下、さらに３０重量％以上とするのが好ましく、また８０重量％以下とするのが好ましい。ＰＶＡ系繊維及びセルロース系繊維はともに電解液吸液性に優れたものであるが、セルロース系繊維の方がより電解液吸液性が高く、さらにＰＶＡ系繊維の方がより耐膨潤性、機械的性能に優れている。したがって両繊維の配合比を変更することにより所望の性能を得ることができる。
【００１７】
本発明に使用できるＰＶＡ系繊維は特に限定されないが、主体繊維としては水中溶解温度９０℃以上、特に１００℃以上の繊維が好ましい。具体的には平均重合度１０００〜５０００、けん化度９５モル％以上、特に９９モル％以上のビニルアルコール系ポリマーからなる繊維が好適に挙げられる。該ビニルアルコール系ポリマーは他の共重合成分により共重合されていてもよいが、耐水性等の点から共重合割合は３０モル％以下、特に１０モル％以下であるのが好ましい。またアセタール化等の処理が施されていてもかまわない。
またＰＶＡ系繊維はビニルアルコール系ポリマーのみから構成されている必要はなく、他のポリマーを含んでいても構わない。勿論、他のポリマーとの複合紡糸繊維、混合紡糸繊維（海島繊維）であってもかまわない。電解液吸液性、機械的性能等の点からはビニルアルコール系ポリマーを３０重量％以上、特に５０重量％以上、さらに８０重量％以上含むＰＶＡ系繊維を用いるのが好ましい。
該繊維の繊度は、セパレート性、薄型化の点から３ｄ以下、特に１ｄ以下、さらに０．８ｄ以下であるのが好ましく、抄紙性、内部圧力の増大を抑制する点から０．１ｄ以上、さらに０．２ｄ以上であるのが好ましい。繊維長さは単繊維デニールに応じて適宜設定すれば良いが、抄紙性等の点から繊維長０．５〜１０ｍｍ、特に１〜５ｍｍとするのが好ましい。
【００１８】
また本発明に使用できるセルロース系繊維としては、レーヨン繊維（ポリノジックレーヨン繊維等を含む）、アセテート系繊維、天然パルプ（木材パルプ、コットンリンターパルプ、麻パルプ等）等が挙げられ、これらにマーセル化処理等の処理を行ったものや、これらの叩解物等も使用できる。耐アルカリ性、耐膨潤性等の点からはレーヨン繊維を用いるのが好ましい。
セルロース系繊維の繊度は特に限定されず、たとえば繊度０．１〜３ｄ程度のカットファイバー、カットファイバーやパルプの叩解物等が使用できるが、耐膨潤性の点からは繊度０．１〜３ｄ程度のカットファイバーを少なくとも３０重量％以上／紙配合するのが好ましい。勿論カットファイバーとパルプ状物を併用しても構わない。
【００１９】
不織布の機械的性能、寸法安定性等の点からは水中溶解温度８０℃以下、好ましくは６０〜７５℃のバインダー成分（樹脂状、繊維状）を配合するのが好ましい。紙のポアサイズ及び内部圧力の増大を減じる点からは繊維状バインダーを使用するのが好ましく、特に親水性で吸液性の高いことからＰＶＡ系繊維状バインダーを配合するのが好ましい。なかでも平均重合度は５００〜３０００程度、けん化度９７〜９９モル％のＰＶＡから構成された繊維が好適に使用される。勿論ビニルアルコール系ポリマーのみから構成されている必要はなく、他のポリマーを含んでいても構わない。勿論、他のポリマーとの複合紡糸繊維、混合紡糸繊維（海島繊維）であってもかまわない。電解液吸液性、機械的性能等の点からはビニルアルコール系ポリマーを３０重量％以上、特に５０重量％以上、さらに８０重量％以上含むＰＶＡ系繊維を用いるのが好ましい。
ＰＶＡ系繊維の繊度は、水分散性、他成分との接着性、ポアサイズ等の点から０．２〜２ｄ程度であるのが好ましく、繊維長１〜５ｍｍ程度であるのが好ましい。勿論、上記繊維以外の他の繊維を配合しても構わない。
【００２０】
かかる繊維を用いて抄紙することにより電池用セパレータ用紙が得られるが、その方法は特に限定されない。たとえば一般の湿式抄紙機を用いることにより効率的に所望の紙を製造できる。用いる抄き網としては円網、短網及び長網等が挙げられ、これらの抄き網を単独で用いて単層としても、また抄き網の組み合せによる複数層の抄きあわせシートとしてもよい。地合斑のない均質で電気特性に優れた紙を得る点からは複数層の抄きあわせとするのが好ましく、なかでも短網―円網抄紙機にて２層抄きあわせ紙とするのが好ましい。紙料を含むスラリーを抄き上げた後にヤンキー型乾燥機等で乾燥することにより目的とする電池用セパレータが得られる。勿論、必要に応じて熱プレス加工等をさらに行うこともできる。
【００２１】
セパレータ用紙の厚さは、保液性、薄型化の点から０．２ｍｍ以下、特に０.１ｍｍ以下、さらに０．０９ｍｍ以下とするのが好ましく、セパレート性、機械的性能及びコシの点から０．０５ｍｍ以上、さらに０．０６ｍｍ以上とするのが好ましい。同理由から密度は０．５ｇ／ｃｍ３以下、さらに０．４ｇ／ｃｍ３以下、さらに０．３５ｇ／ｃｍ３以下であるのが好ましく、０．１ｇ／ｃｍ３以上であるのが好ましい。
【００２２】
セパレータ用紙のポアサイズは、セパレート性の点から２０μｍ以下、特に１８μｍ以下、さらに１７μｍ以下、またさらに１５μｍ以下であるのが好ましく、圧力損失等の点からは１０μｍ以上であるのが好ましい。また同理由から、紙の通気度は２２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下、特に２０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下、さらに１５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下、またさらに１３ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下であるのが好ましく、内部圧力の点から５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であるのが好ましい。
【００２３】
セパレータ用紙の膨潤度（％）は、電池内の占有面積低減、内部圧力増大抑制、機械的性能の確保等の点から１５％以下、特に１３％以下、さらに９％以下、またさらに５％以下であるのが好ましく、なかでも３％以下であるのが好ましい。
またセパレータ用紙の電解液吸液量は０．２ｇ／２５００ｍｍ２以上、特に０．３ｇ／２５００ｍｍ２以上、さらに０．３５ｇ／２５００ｍｍ２以上のセパレータが好ましく、本発明によれば電解液吸液性に優れるセパレータが得られる。
【００２４】
セパレータ用紙の機械的性能、寸法安定性、取扱性等の点からは、裂断長が４ｋｍ以上、特に４．５ｋｍ以上、さらに５ｋｍ以上であるのが好ましく、コシは０．２５ｋｇｆ以上、さらに０．３ｋｇｆ以上であるのが好ましい。特にコシが高いものは電池内の組み込みが容易になるのみでなく、電池使用時に落下等により衝撃を受けても変形しにくく、変形による内部短絡の発生が抑制できるという優れた効果が得られる。
【００２５】
本発明の電池用セパレータ用紙をそのまま用いて、または袋状体や渦巻状体等の所望の形状に加工することにより電池用セパレータとすることができる。もちろん本発明の電池用セパレータ用紙以外のものと組み合せて電池用セパレータを製造してもよい。たとえば他の不織布、フィルム等と積層したり、継ぎ合せることができる。しかしながら、本発明の効果を効率的に得る点からは実質的に本発明の電池用セパレータ用紙のみから電池用セパレータを製造するのが好ましい。本発明の電池用セパレータ用紙はあらゆる電池用セパレータに適用することができるが、耐アルカリ性、アルカリ電解液吸液性に優れていることから、アルカリマンガン電池、水銀電池、酸化銀電池、空気亜鉛電池等のアルカリ一次電池用セパレータとして好適であり、特にアルカリマンガン電池用セパレータとして優れた性能を有している。本発明の電池用セパレータを組込むことによって諸性能に優れた電池が得られる。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例により本発明を説明するが、本実施例により何等限定されるものではない。
［数平均分子量］
ＧＰＣ法により測定した。
［親水性度  ｇ／ｇ］
重量Ａｇのポリアミド系繊維を浴比１／１００の条件で３５％ＫＯＨ液に２４時間浸漬し、次いで３０００ｒｐｍ×１０ｍｉｎの条件で遠心脱水した後の繊維の重量Ｂｇを測定し、（Ｂ−Ａ）／Ａにより算出した。
【００２７】
［水中溶解温度  ℃］
４００ｃｃの水（２０℃）に試料繊維を２．６ｇ投入し、昇温速度１℃／ｍｉｎ，攪拌速度２８０ｒｐｍの条件で攪拌しながら昇温し、繊維が完全に溶解したときの温度を水中溶解温度として測定した。
［濾水度（ＣＳＦ）ｍｌ］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１「パルプのろ水度試験方法」に準じてカナダ標準濾水度を測定した。
【００２８】
［厚さ  ｍｍ  密度  ｇ／ｃｍ３］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８「紙及び板紙の厚さと密度の試験方法」に準じて測定した。
［坪量  ｇ／ｍ２］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４「紙のメートル坪量測定方法」に準じて測定した。
［裂断長  ｋｍ］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３「紙及び板紙の引張強さ試験方法」に準じて測定した。
【００２９】
［吸液量  ｇ／ｇ］
５０ｍｍ×５０ｍｍの紙試料を３５％ＫＯＨ液に浴比１／１００の条件で２４時間浸漬し、３０秒間自然液切りした後の試料重量を測定し、保液された液体の重量を紙重量で除すことによって吸液量を算出した。
［吸液速度  秒］
試料の端部を３５％ＫＯＨ液に浸漬し、３５％ＫＯＨ液が高さ２５ｍｍまで吸い上げるまでに要した時間により吸液速度を評価した。
【００３０】
［通気度  ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ］
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６―１９９６「一般織物試験方法」の通気性測定方法に準じ、株式会社東洋精機製作所製ブラジール型通気度試験機により測定した。
［ポアサイズ  μｍ］
コールター・エレクトロニクス社製：ｃｏｌｔｅｒ  ＰＯＲＯＭＥＴＥＲIIにより測定した。
【００３１】
［膨潤度  ％］
試料を３５％ＫＯＨも３０分間浸漬し、浸漬前後のサンプルの厚さをダイヤルシックネスゲージで測定し、膨潤度＝（浸漬後の厚さー浸漬前の厚さ）／浸漬前の厚さ×１００により算出した。
［コシ  ｋｇｆ］
２５ｍｍ×９０ｍｍの試料を３５％ＫＯＨに３０分間浸漬した後、２０ｍｍ‘高さ）×７ｍｍФの中芯に４重に巻き、２０ｍｍ（高さ）×９ｍｍФ（内径）の筒内にセットし、株式会社レオテック社製「レオメーターＲＴ―２０１０―ＣＷ」にて、圧縮強力を測定する方法を用いた。
【００３２】
［易アルカリ減量性ポリエステル繊維］
５―ナトリウムスルホイソフタル酸（Ｉ）が共重合ポリエステルを構成する全酸成分の２．５モル％、分子量２０００のポリエチレングリコール（II）及び化１で示されるポリオキシエチレングリシジルエーテル（III）から得られる構成単位が全共重合ポリエステルのそれぞれ１０重量％を占め、残部がテレフタル酸及びエチレングリコールから得られる構成単位により構成された共重合ポリエステル（固有粘度０．５８ｄｌ／ｇ）を用いた。なお、該共重合ポリエステルは、９８℃、２０ｇ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中に浴比１：５００の条件で浸漬して攪拌した際に３０分以内に完全に溶解するものであった。
【００３３】
【化１】
0003851021.tif 000002
【００３４】
［参考例１］
数平均分子量１３０００のナイロン６を５０重量％、易アルカリ減量性共重合ポリエステル５０重量％を混合紡糸して、ナイロン６が島成分、易アルカリ減量性共重合ポリエステルが海成分を構成した３．５デニールの海島型繊維（島数５０）を製造し、これを長さ３ｍｍにカットした後、６％ＮａＯＨ水溶液（８０℃）にて３０分間浸漬して海成分を除去して単繊維繊度０．０３５デニールのポリアミド繊維（親水性度０．４５ｇ／ｇ）を製造した。
【００３５】
［参考例２］
数平均分子量１３０００のナイロン６を５０重量％、易アルカリ減量性共重合ポリエステル５０重量％を混合紡糸して、ナイロン６が島成分、易アルカリ減量性共重合ポリエステルが海成分を構成した１１．２デニールの海島型繊維（島数１６）を製造し、これを長さ１０ｍｍにカットした後、６％ＮａＯＨ水溶液（８０℃）にて３０分間浸漬して海成分を除去して単繊維繊度０．３５デニールのポリアミド繊維（親水性度０．４１ｇ／ｇ）を製造した。
［参考例３］
数平均分子量１３０００のナイロン６を溶融紡糸して得られる１．０ｄのポリアミド繊維を、長さ５ｍｍにカットして親水性度０．３６ｇ／ｇのポリアミド繊維を得た。
【００３６】
［実施例１］
参考例１において得られたポリアミド繊維（０．０３５ｄ×３ｍｍ）５重量部、ポリビニルアルコール系主体繊維（０．５ｄ×２ｍｍ  株式会社クラレ製「ＶＰＢ０５３×２」、水中溶解温度１００℃以上）３０重量部、レーヨン繊維（１ｄ×２ｍｍ、東洋紡績株式会社製造「ＫＰＲ１．０×２」、ＣＳＦ６００ｍｌ）５０重量部、ＰＶＡ系バインダー繊維（１ｄ×３ｍｍ  株式会社クラレ製「ＶＰＢ１０５―１×３」、水中溶解温度７０℃）１５重量部を水に分散してスラリーを製造し、これを短網―円網抄紙機にて２層抄きあわせ抄紙を行い、ヤンキー型乾燥機にて乾燥して目的とする電池用セパレータ用紙を得た。得られたセパレータ用紙は薄厚でも高強力、セパレート性、電解液吸液性等の諸性能が高く、しかも耐膨潤性に優れたものであった。また２層抄きあわせ構造にしていることから地合が極めて良好かつ均質でセパレータ用紙として優れた構造を有していた。結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例２、３、比較例１、２］
配合比を表１のように変更した以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
［実施例４］
参考例２において得られたポリアミド繊維（０．３５ｄ×１０ｍｍ）を用い、表１のように配合を変更した以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００３８】
［比較例３、比較例４］
参考例３において得られたポリアミド繊維（１．０ｄ×５ｍｍ）を用いて、またはポリアミド繊維を配合することなく表１のように配合を変更した以外は実施例１と同様に行った。比較例３においては電解液保液性及び耐膨潤性に優れたものであったが、ポアサイズが大きくセパレート性の低いものであった。また比較例４において得られたセパレータは電解液保持性に優れているものの、耐膨潤性が低いために電池における占有面積が大きく、電池使用可能時間は実施例に比して短いものであった。結果を表１に示す。
なお比較例４で使用したポリビニルアルコール系主体繊維（１．０ｄ×３ｍｍ）は、水中溶解温度１００℃以上の繊維（株式会社クラレ製「ＶＰＢ１０３×３」）であり、マーセル化コットンのＣＳＦは５５０ｍｌである。
【００３９】
【表１】
0003851021.tif 000003