(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式(Ｉ)：
0003851773.tif 000020
｛上式中：
・Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ６アルキル基を表し；
・Ｒ３は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又は-ＯＺ基を表し；
・Ａ１は-ＮＲ４Ｒ５基又はヒドロキシル基を表し；
・Ａ２は-ＮＲ'４Ｒ'５基又はヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４、Ｒ'４、Ｒ５及びＲ'５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；Ｃ１-Ｃ６アルキル基又は-ＣＯ-Ｚ基を表し；
・Ｚは次の式の不飽和のカチオン性基：
0003851773.tif 000021
［上式中：
・Ｄは、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を表し、酸素、硫黄及び窒素原子から選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入可能で、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換可能な結合手であり；
・Ｒ基は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表す］
から選択され；
上記式の不飽和のカチオン性のＺ基の数は少なくとも１であると理解される}
の化合物及びそれらの酸付加塩類から選択される化合物。
【請求項２】
Ｘ−が、ハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素及びＣ１-Ｃ６硫酸アルキルから選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
−  １-[３-(２,４-ジアミノフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  ３-エチル-１-[(３-ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチル]-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(３-ヒドロキシ-２,４-ジメチルフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-{[３-アミノ-４-(３-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウム)プロポキシ)フェニルカルバモイル]メチル}-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムジクロリド；
及びそれらの酸付加塩類、
から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の化合物からなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色に使用されるカップラー。
【請求項６】
染色に適した媒体に、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の少なくとも１つの式(Ｉ)の化合物をカップラーとして含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物。
【請求項７】
式(Ｉ)の化合物(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
式(Ｉ)の化合物(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択される一又は複数の酸化ベースを含有することを特徴とする請求項６ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
パラ-フェニレンジアミン類が、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類が、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
パラ-アミノフェノール類が、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１３】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項９ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及びそれらの酸付加塩類から選択される一又は複数のカップラーを含有することを特徴とする請求項６ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
付加的なカップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
付加的なカップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項６ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
染色に適した媒体(又は支持体)が、水又はＣ１-Ｃ４低級アルカノール類、グリセロール、グリコール類及びグリコールエーテル類、芳香族アルコール類、それらの類似物及び混合物から選択される少なくとも１つの有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項６ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項６ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項６ないし２０のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加される、又は、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２２】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類、過ホウ酸塩類及び過硫酸塩類等の過酸塩類、及びペルオキシダーゼ及び２電子オキシドレダクターゼ等の酵素類から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
第１の区画部が請求項６ないし２０のいずれか１項に記載された染色用組成物を含有し、第２の区画部が酸化組成物を含有する多区画染色具又は多区画染色キット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのカチオン性のＺ基を含有し、Ｚが少なくとも１つの第４級化不飽和環を有する脂肪族鎖から選択される新規なモノベンゼンカップラー、ケラチン繊維の酸化染色におけるそれらの用途、それらを含有する染色用組成物、及びそれらを使用する酸化染色方法に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化ベースといわれているオルト-フェニレンジアミン類又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-アミノフェノール類又はパラ-アミノフェノール類及び複素環化合物、例えばジアミノピラゾール誘導体を含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、カップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これらの酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、それらは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を得ることが可能になる。
【０００３】
これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び摩擦)に対して良好な耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非選択的でなければならない。すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。
【０００４】
特に、仏国特許公開第２５２０３５８号においては、所定のメタ-フェニレンジアミン類のカチオン性誘導体、すなわち第４級化脂肪鎖で一置換された所定のメタ-フェニレンジアミン類を、ケラチン繊維の酸化染色において色調を強めるために使用することが既に提案されている。しかし、上述した特許出願に記載されているメタ-フェニレンジアミン類を使用すると、幅広い色調を得ることができなくなり、さらに得られた着色は、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因(光の作用、発汗、シャンプー等)に対する耐性に関し、あまり満足のいくものではなかった。
【０００５】
本出願人は、全く驚くべきことにまた予期しないことに、少なくとも１つのカチオン性のＺ基を含有し、Ｚが少なくとも１つの第４級化不飽和環を有する脂肪族鎖から選択される以下に定義の式(Ｉ)の新規なモノベンゼン化合物は酸化染色のカップラーとしての使用に適切であるばかりでなく、ケラチン繊維が受けるであろう種々の処理に対し優れた耐性を有する、非常に広範囲の色調を強い着色で付与することのできる染色用組成物が得られることを見出した。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、以下の式(Ｉ)：
0003851773.tif 000002
｛上式中：
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ基；-ＣＯ-Ｚ基；-ＣＯ-ＯＺ-基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル基；Ｃ１-Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；ＯＲ６又はＳＲ６基；又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル、チオカルバミル又はホルミル基、-ＣＯ-Ｚ基又は-ＣＯ-ＯＺ基で保護されたアミノ基を表し；
・Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノアルキル基；アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基から、及びＺ、-ＣＯ-Ｚ及び-ＣＯ-ＯＺ基から選択される一又は二の同一でも異なっていてもよい基で置換されるＣ１-Ｃ６アミノアルキル基を示し；
・Ａ１は-ＮＲ４Ｒ５基又はヒドロキシル基を表し；
・Ａ２は-ＮＲ'４Ｒ'５基又はヒドロキシル基を表し；
・Ｒ４、Ｒ'４、Ｒ５及びＲ'５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；Ｚ基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；チオカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１-Ｃ６スルホアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノアルキル基；アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基、又はＺ、-ＣＯ-Ｚ又は-ＣＯ-ＯＺ基から選択される一又は二の同一でも異なっていてもよい基で置換されるＣ１-Ｃ６アミノアルキル基を表し；
またＲ４、Ｒ'４、Ｒ５及びＲ'５基の一つで一つのみが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；ホルミル基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；カルバミル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；チオカルバミル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基；-ＣＯ-Ｚ基又は-ＣＯ-ＯＺ基を表すことが可能であり；・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基、及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
0003851773.tif 000003
0003851773.tif 000004
0003851773.tif 000005
［上式中：
・Ｄは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を表し、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿入可能で、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換可能な結合手であり；
・環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていてもよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し；
・ｎは０〜４の整数であり；
・ｍは０〜５の整数であり；
・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、Ｚ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基、チオ基、Ｃ１-Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基；Ｒ''及びＲ'''が同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基又はＣ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''Ｒ'''基を表し；
また、ｎが２以上である場合、隣接する２つのＲ基は共同して、不飽和の５-又は６員である炭素ベース環又は一又は複数のヘテロ原子を含有する環を形成可能であり；
・Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、ベンジル基、又は上述した式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のＺ基を表し；
・Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アリール基、ベンジル基、アミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、又はアミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されるＣ１-Ｃ６アミノアルキル基を表し；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９基の２つが、それらが結合している窒素原子と共同して、５-又は６員の飽和した炭素ベース環又は一又は複数のヘテロ原子を含有する環、例えばピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を形成可能であり；該環は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、ケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、チオ基、Ｃ１-Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換され得るか又は非置換のものであり；
また、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０基の１つは、第２のＺ基であるＤ'を表し得るものであり、Ｄ'は上述したＤと同様の意味を有し；
・Ｒ１１は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１-Ｃ６アミノアルキル基、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されるＣ１-Ｃ６アミノアルキル基；カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；スルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表し；
・ｘ及びｙは０又は１に等しい整数で；次の条件：
−  式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては；
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ又はＬの一つに結合しており；
−  ｙは：
１)環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子を表し、Ｒ７基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合か；又は
２)環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ７基が結合している窒素原子を表す場合：
を除いて１を示すことができず；
−  式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又はＭの一つに結合しており；
−  ｙは、環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つが２価の原子を表し、Ｒ７基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合を除いて１を示すことができず；
−  式(ＩＶ)のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手はＲ８ないしＲ１０基を担持する窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、Ｒ８ないしＲ１０基の２つは、それらが結合している窒素原子と共同して、上述の飽和した５又は６員環を形成し、結合手Ｂは該飽和した環の炭素原子により担持されている；
を有するものであり、
・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素、及び硫酸メチルもしくは硫酸エチル等のＣ１-Ｃ６硫酸アルキルから選択される］
から選択され；
式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性のＺ基の数は少なくとも１であると理解されるもの、但しアゾ染料の製造における中間生成物として公知の化合物である次の式：
0003851773.tif 000006
の化合物は除外する：特に独国特許出願第１１３５５８９号を参照｝
の新規な組成物、及びそれらの酸付加塩類にある。
【０００７】
上述したように、本発明の酸化染色用組成物で得られた着色は強く、非常に広範囲の色調を得ることができる。さらに、それらは種々の外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗、摩擦)の作用に関し優れた耐性を有する。これらの特性は光の作用に対する得られた着色の耐性に関し、特に顕著である。
【０００８】
上述した式(Ｉ)において、アルキル及びアルコキシ基は、直鎖状又は分枝状であってよい。
上述した式(ＩＩ)の不飽和のＺ基の環として、例えば特に、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、ピラゾロピリミジニウム、ピラゾロピリジニウム、ベンゾイミダゾリニウム、ベンゾオキサゾリニウム、ベンゾチアゾリニウム、インドリニウム、インドリジニウム、イソインドリニウム、インダゾリニウム、ベンゾトリアゾリニウム、ベンゾイミダゾリジニウム及びベンゾピリミジニウム環を挙げることができる。
上述した式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基の環として、例えば特に、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン、トリアジン、ピラゾロピリミジニウム、ピラゾロピリジニウム、キノリニウム及びテトラヒドロキノリニウム環を挙げることができる。
【０００９】
上述した式(Ｉ)の化合物として、特に：
−  １-[３-(２,４-ジアミノフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  ３-エチル-１-[(３-ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチル]-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(３-ヒドロキシ-２,４-ジメチルフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(４-クロロ-３-ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(３-ヒドロキシ-４-メトキシフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイル)メチル]-２-メチル-２Ｈ-ピラゾール-１-イウムクロリド；
−  １-[２-(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルアミノ)エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムブロミド；
−  １-[２-(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイルオキシ)エチル]-２,３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-{[３-アミノ-４-(３-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウム)プロポキシ)フェニルカルバモイル]メチル}-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムジクロリド；
−  ３-(３-トリメチルアンモニウム-２-ヒドロキシプロピル)-１-[(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイル)メチル]-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムジクロリド；
−  １-{[２-(２-(２,４-ジアミノフェノキシ)エチルカルバモイル]メチル}-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[(２,４-ジヒドロキシフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  Ｎ,Ｎ-ビス[２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウム)エチル]ベンゼン-１,３-ジアミンジクロリド；
−  １-{３-[４-アミノ-２-(２-トリエチルアンモニウムアセチルアミノ)フェノキシ]プロピル}-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムジクロリド；
−  １-(３-{４-アミノ-２-[２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウム)アセチルアミノ]フェノキシ}プロピル)-１,４-ジメチルピペラジン-１-イウムジクロリド；
−  １-[２-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-２-オキソエチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
−  １-[２-(２,４-ジアミノフェニル)エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド；
及びそれらの酸付加塩類、
を挙げることができる。
【００１０】
本発明の式(Ｉ)の化合物は、従来技術でよく知られた方法、例えば対応するカチオン性のニトロ化合物(カチオン性メタ-ニトロアニリン又はカチオン性メタ-ニトロフェノール)を還元することにより、容易に得ることができる。
この還元工程(第１級芳香族アミンの生成)は、続いて塩化を行ってもよく、一般的には、便宜上、合成の最終工程である。
この還元は、式(Ｉ)の化合物の調製に至る一連の反応におけるより初期の段階で行うこともでき、よく知られているプロセスに従い、生じた第１級アミンを(例えばアセチル化、ベンゼンスルホナート化等の工程により)「保護」する必要があり、ついで、所望の置換又は変性(第４級化を含む)を行い、アミン官能基を(一般的には酸性媒体中で)「脱保護」することによって終了する。
同様に、フェノール官能基はよく知られている方法に従い、ベンジル基(接触還元による「脱保護」)又はアセチル又はメシル基(酸性媒体中で「脱保護」)で保護することができる。
合成が完了した時に、必要に応じて、本発明の式(Ｉ)の化合物を、従来技術においてよく知られている方法、例えば結晶化又は蒸留により回収する。
【００１１】
本発明の他の主題は、本発明の式(Ｉ)の化合物からなり、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色に使用されるカップラーにある。
また本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの本発明の式(Ｉ)の化合物をカップラーとして含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物にある。
【００１２】
本発明の式(Ｉ)の化合物(類)及び／又はそれらの酸付加塩(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
【００１３】
本発明の好ましい実施態様において、染色用組成物は酸化染色で従来より使用されている酸化ベース類から選択することができる一又は複数の酸化ベースをさらに含有し、このようなものとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類を挙げることができる。
【００１４】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えば特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１５】
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、最も好ましいものの一つは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特である。
【００１６】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を特に挙げることができる。
【００１７】
パラ-アミノフェノール類としては、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類を特に挙げることができる。
【００１８】
オルト-アミノフェノール類としては、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類を特に挙げることができる。
【００１９】
複素環ベース類としては、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に挙げることができる。
【００２０】
これらの酸化ベース類が使用される場合、それらは染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
【００２１】
上述した式(Ｉ)の化合物(類)に加えて、本発明の染色用組成物は、酸化染色で従来より使用されているカップラーから選択することができる一又は複数の付加的なカップラーを含有可能で、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン類、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２２】
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２３】
これらのカップラーが存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。
【００２４】
本発明で使用可能な［式(Ｉ)の化合物、付加的な酸化ベース及びカップラーの］酸付加塩類は、特に塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から一般的に選択される。
【００２５】
染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００２６】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。ケラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を使用して所望の値に調節することができる。
【００２７】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
【００２８】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ｖ)：
0003851773.tif 000007
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００２９】
本発明の酸化染色用組成物は、特に色調を変化させ、又は光沢を富ませるために少なくとも１つの直接染料をさらに含有することもできる。
【００３０】
また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、パッケージング剤(packaging agents)、例えば揮発性であってもなくてもよく、変性してもしていなくてもよいシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤を含有してもよい。
【００３１】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の酸化染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００３２】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【００３３】
さらに本発明は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色方法に関する。
この方法に従えば、上述した少なくとも１つの染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加される、又は、同時に又は逐次別方式で適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させるものである。
本発明の染色方法の好ましい実施態様では、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の少なくとも１つの酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを好ましくは使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
【００３４】
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色で従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ及び２電子オキシドレダクターゼを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
【００３５】
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される混合組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは約５〜１１の間で変えられる。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
【００３６】
また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
【００３７】
最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【００３８】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げることができる。
【００３９】
次の実施例は本発明の例証を意図したもので、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
(調製例)
調製例１：1-[３-(２,４-ジアミノフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリドジヒドロクロリドの調製
0003851773.tif 000008
ａ)Ｎ-[２-(３-クロロプロポキシ)-５-ニトロフェニル]アセトアミドの合成
１８６．５ｇ(０．９４モル)のＮ-(２-ヒドロキシ-５-ニトロフェニル)アセトアミドと１４２．７ｇ(１．０３モル)の炭酸カリウム、及び５７０ｍｌのジメチルホルムアミドの混合物を攪拌しながら３０-３５℃まで加熱し；ついで４４４．０ｇ(２．８２モル)の１-ブロモ-３-クロロプロパンを添加し、４０℃で７時間加熱し続けた(オレンジ色に着色した懸濁液)。
混合物を３リットルの氷冷水に注ぎ、結晶性沈殿物をスピンフィルターにかけ、水ついでイソプロピルアルコールで再度スラリー状にし、五酸化リン上で、４０℃で、真空下にて乾燥させた。
還流イソブタノールから再結晶化により精製したところ、１３４℃［コフラー(Kofler)］で溶解する、ベージュ色の結晶が２０３．０ｇ得られ、Ｃ１１Ｈ１３Ｎ２Ｏ４Ｃｌに対して算出したその元素分析は次の通りである。
0003851773.tif 000009
【００４０】
ｂ)１-[３-(２-アセチルアミノ-４-ニトロフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリドの合成
前の工程で得られた上述のＮ-[２-(３-クロロプロポキシ)-５-ニトロフェニル]アセトアミド４０．０ｇ(０．１４６モル)と１４．３ｇ(０．１７５モル)のメチル-１Ｈ-イミダゾルを、１５０ｍｌの２-メチル-１-ペンタノールに懸濁させた。
混合物を攪拌しながら１２時間還流して冷却し、結晶性沈殿物をスピンフィルターにかけ、２回無水エタノールで再度スラリー状にした。
９６°の還流エタノールから再結晶させたところ、１９０℃(コフラー)で溶解する、１-[３-(２-アセチルアミノ-４-ニトロフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムの淡黄色の結晶(２９．８ｇ)が得られ、Ｃ１５Ｈ１９Ｎ４Ｏ４Ｃｌに対して算出したその元素分析は次の通りである。
0003851773.tif 000010
【００４１】
ｃ)１-[３-(２-アセチルアミノ-４-アミノフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリドモノヒドラートの合成
前の工程で得られた上述の１-[３-(２-アセチルアミノ-４-ニトロフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウム１９．０ｇ(０．０５３５モル)、８ｇの５％パラジウム担持木炭(５０％の水分を含有)、１５０ｍｌの９６゜エタノール及び１５０ｍｌの水をハイドロジェネータに配した。
徐々に温度を７５℃まで上げ、約８バールの水素圧において、１／２時間以上還元した。窒素下にて触媒を濾過した後、濾液を減圧下で蒸発乾固させた。
得られた結晶性の化合物を還流エタノールから再結晶化により精製した。
１３６℃(コフラー)で溶解する、オフホワイトの結晶が１３．２ｇ得られ、Ｃ１５Ｈ２１Ｎ４Ｏ２Ｃｌ・Ｈ２Ｏに対して算出したその元素分析は次の通りである。
0003851773.tif 000011
【００４２】
ｄ)脱アセチル化
前の工程で得られた上述の１-[３-(２-アセチルアミノ-４-アミノフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリドモノヒドラート１３．１ｇ(０．０３８２モル)と３６％塩酸２６ｍｌの溶液を、沸騰水浴中で１時間加熱した。
混合物を氷浴中で冷却し、５０ｍｌの無水エタノールで希釈し、スピンフィルターにかけ、無水エタノールで洗浄し、水酸化カリウム上で、４５℃で真空下にて乾燥させた。
２６０℃を越える温度(コフラー)で分解を伴い溶解する１-[３-(２,４-ジアミノフェノキシ)プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリド、ジヒドロクロリドの白色結晶が１２．７ｇ得られ、Ｃ１３Ｈ２１Ｎ４ＯＣｌ３に対して算出したその元素分析は次の通りである。
0003851773.tif 000012
【００４３】
調製例２：1-[(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムクロリドの調製
0003851773.tif 000013
３６．６ｇ(０．１８３モル)の２-クロロ-Ｎ-(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニル)アセトアミド、２９．２ｍｌ(０．３６６モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾル及び１８０ｍｌのトルエンを１時間３０分還流した。
形成された結晶性沈殿物をスピンフィルターにかけ、トルエン中で再度スラリー状にした。
９５°の環流エタノールから再結晶させたところ、２３６℃(コフラー)で溶解する1-[(３-ヒドロキシ-４-メチルフェニルカルバモイル)メチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾル-１-イウムの白色結晶が３２．１ｇ得られ、Ｃ１３Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌに対して算出したその元素分析は次の通りである。
0003851773.tif 000014
【００４４】
(適用例)
染色例１及び２
以下の染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：
0003851773.tif 000015
(*)第１の共通の染色支持体：
−  ９６゜エタノール                                      １８ｇ
−  メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液                    ０．６８ｇ
−  ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩              １．１ｇ
−  ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水                   １０．０ｇ
−  脱塩水                                      全体を１００ｇにする量
【００４５】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、ｐＨが３である同重量の２０容量の過酸化水素水(６重量％)と混合した。
得られた混合物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、再度すすいで乾燥した。
得られた色調を次の表に示す：
0003851773.tif 000016
【００４６】
染色例３ないし５
以下の染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：
0003851773.tif 000017
(**)第２の共通の染色支持体：
0003851773.tif 000018
【００４７】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、ｐＨ３を有する同重量の２０容量の過酸化水素(６重量％)と混合した。
得られた混合物を、白髪を９０％含有するナチュラル又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、再度すすいで乾燥した。
得られた色調を次の表に示す：
0003851773.tif 000019