(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスファイト化合物を１０〜１００重量％含有する有機ホスファイト１００重量部に対して、ハイドロタルサイト類を３〜２００重量部添加し、予め混合してなる、樹脂を含まない有機ホスファイト組成物。
【化１】
0003830177.tif 000008
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、有機ホスファイト組成物に関し、詳しくは、特定のジ（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合物にハイドロタルサイト類を添加したことを特徴とする耐加水分解性に優れ、合成樹脂に添加する場合には優れた加工安定性を付与し得る有機ホスファイト組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ホスファイト化合物は、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰＯ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂等の合成樹脂の酸化防止剤として優れた性能を示すことが知られている。このような有機ホスファイト化合物のなかでも、ジアリールペンタエリスリトールジホスファイトはこれらの効果が大きいことが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら有機ホスファイト化合物は長期の保存中あるいは高温高湿下において加水分解して安定化効果を失う場合がある。特開昭５２−２２０４２号公報または特開昭５６−１１３７９０号公報にはアミン化合物を添加することでかかる加水分解を抑制することが提案されている。
また、特開平３−６８６３８号公報にはジアリールペンタエリスリトールジホスファイトの加水分解を、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の酸化物、金属石鹸、無機酸のアルカリ金属塩を添加することで抑制することが提案されている。
さらに、特開昭５６−１５２８６３号公報に記載されたジ（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトは優れた加工安定性と着色防止効果をもつ化合物であるが、耐加水分解性が低いことから、その加水分解を防止するために特開昭６２−２２３２９０号公報にはトリイソプロパノールアミンを添加することが提案されている。
【０００４】
しかし、これら種々の加水分解防止剤はいずれも効果はあるものの充分ではなく、また、加水分解を防止された有機ホスファイト化合物の加工安定性付与効果においても満足のいくものではなく、耐加水分解性に優れ、優れた加工安定性付与効果をもつ有機ホスファイト化合物が望まれていた。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】
本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定のジ（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトにハイドロタルサイト類を添加して予め混合した場合にそのジ（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトの耐加水分解性を向上させるだけでなく、樹脂の加工安定性をそのジ（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト単独で用いた場合や、ハイドロタルサイトと個別に樹脂に添加した場合に比較して顕著に改善することを見出し本発明に到達した。
【０００６】
即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホスファイト化合物を１０〜１００重量％含有する有機ホスファイト１００重量部に対して、ハイドロタルサイト類を３〜２００重量部添加し、予め混合してなる、樹脂を含まない有機ホスファイト組成物とすることで、耐加水分解性に優れ、合成樹脂に配合した際には優れた加工安定性を付与する有機ホスファイト組成物を提供するものである。以下、本発明の有機ホスファイト組成物について詳述する。
【０００７】
【化２】
0003830177.tif 000002
【０００８】
本発明において用いられる上記一般式（Ｉ）で表される有機ホスファイト化合物の具体例としては、以下の２種類のホスファイト化合物があげられる。
【０００９】
【化３】
0003830177.tif 000003
【００１０】
【化４】
0003830177.tif 000004
【００１１】
本発明に用いられるハイドロタルサイト類としては、天然品でも合成品でもよく、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましく、ステアリン酸などで表面処理されていてもよい。これらハイドロタルサイト類は有機ホスファイト化合物１００重量部に対して３〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部添加される。これ以下ではハイドロタルサイト類の添加効果が認められず、これ以上用いても添加効果の向上は殆ど認められず経済的に不利になる。
【００１２】
【化５】
ＺｎxＭｇyＡｌ2（ＯＨ）2(x+y+2)ＣＯ3・ｎＨ2Ｏ            （ＩＩ）
（式中、ｘは０〜３を示し、ｙは１〜６を示し、また、ｘ＋ｙは４〜６を示す。ｎは０〜１０を示す。）
【００１３】
また、上記一般式（Ｉ）で表されるホスファイト化合物と混合される他のリン系酸化防止剤としては、例えばトリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどがあげられる。
【００１４】
本発明のホスファイト組成物が樹脂の安定化に適用される場合には、一般に樹脂に用いられるフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、造核剤、顔料、難燃剤、金属石鹸、金属不活性化剤、滑剤等と併用されてもよい。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１）
表−１に記載の有機ホスファイト化合物１００重量部に対して、表−１に記載の加水分解防止剤を表−１に記載の重量部加えてホスファイト組成物を調製した。各試料ともに有機ホスファイト化合物が１０ｇになるようにシャーレに計り取り、５０℃×１００％湿度の恒温恒湿器で１０日耐加水分解性試験を行った。試験後の重量から加水分解防止剤の重量を除いた重量を加水分解後の有機ホスファイト化合物の重量と見なして、加水分解試験前後での有機ホスファイト化合物の重量増加率により耐加水分解性を評価した。結果を表−１に示す。
【００１７】
（比較例Ａ〜Ｍ）
ホスファイト化合物および、または加水分解防止剤を表−１に記載の化合物に置き換えて実施例１と同様にして試験および評価を行った。
【００１８】
（参考例１）
ポリプロピレン（ハーキュレス社製「Ｐｒｏｆａｘ６５０１」）１００重量部に対して、カルシウムステアレート０．１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、ジラウリルチオジプロピオネート０．２重量部、表−２に記載のホスファイト組成物をホスファイト化合物として０．１重量部になるよう加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、２８０℃での押し出し加工を繰り返して行いペレットを作成した後、メルトフローレート（以下ＭＦＲ）の比（５回目のＭＦＲ／１回目のＭＦＲ）および１回目と５回目のペレットの色差を測定して加工安定性を評価した。その結果を表−２に示す。
【００１９】
（比較参考例１−ａ〜１−ｍ）
参考例１と同様にして表−２に記載のホスファイト組成物を用いて加工および加工安定性の評価を行った。
【００２０】
（比較参考例１−ｎおよび１−ｏ）
ポリプロピレン（「Ｐｒｏｆａｘ６５０１」）１００重量部に対して、カルシウムステアレート０．１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、ジラウリルチオジプロピオネート０．２重量部、表−２に記載のホスファイト化合物０．１重量部およびＤＨＴ−４Ａ０．０１重量部をヘンシェルミキサーで混合した。その後、参考例１と同様に加工および加工安定性の評価を行った。その結果を表−２に示す。
【００２１】
（比較参考例１−ｐ）
比較参考例１−ｏからＤＨＴ−４Ａを除いた以外は同様にして加工および加工安定性の評価を行った。その結果を表−２に示す。
【００２２】
（参考例２）
高密度ポリエチレン樹脂（ハイゼックス２２００Ｊ（密度０．９６５）：三井石油化学（株）製）１００重量部に対して、ステアリル−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１重量部および表−１に記載した有機ホスファイト組成物０．２重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。２３０℃の単軸押出機で滞留なしおよび１０分間滞留後で押し出し加工してペレットを作成した後、滞留なしで押し出したペレットを用いて１５０℃×１８０Ｋｇ／ｃｍ2×５分間の圧縮成形により１ｍｍ厚の試験片を作成した。作製したペレットを用いてＭＦＲ変化率（滞留１０分間／滞留なし）を、圧縮成形して得られた試験片を用いて色差を測定し加工安定性を評価した。その結果を表−３に示す。
【００２３】
（比較参考例２−ａ〜２−ｌ）
参考例２と同様にして、有機ホスファイト組成物を表−３に記載のごとく変更して評価した。
【００２４】
（比較参考例２−ｍ）
高密度ポリエチレン樹脂（ハイゼックス２２００Ｊ（密度０．９６５）：三井石油化学（株）製）１００重量部に対して、ステアリル−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１重量部および表−３に記載した有機ホスファイト化合物０．２重量部とＤＨＴ−４Ａ０．０２重量部を加え、参考例２と同様にして加工安定性を評価した。結果を表−３に示す。
尚、ポリエチレンは加工時に架橋を起こしてＭＦＲが低下するため、ＭＦＲの変化は１に近いほうが加工安定性に優れることを示す。
【００２５】
（結果）
各実施例の結果から明らかなように、本発明で用いる特定の（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合物は、ハイドロタルサイト類を添加することで、他の加水分解防止剤を添加した場合に比較して耐加水分解性が大幅に向上した。参考例から明らかなように、本発明の組成物が添加される合成樹脂の加工安定性も向上した。このような特性は、他のホスファイト化合物と混合された場合においても認められた。このような加工安定性を向上するような現象は、加水分解防止効果を持つアミン化合物では認められなかった。しかも、本発明で用いるジ（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合物と類似構造を持つビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトでは、ハイドロタルサイト類は加水分解防止には効果はあるものの加工安定性については特に効果は認められなかった。
さらに、本発明で用いるジ（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合物とハイドロタルサイト類を別々に樹脂に添加した場合には、予め混合して本発明の組成物としたものを添加する場合に比較して加工安定性において劣ることは明らかとなった（比較参考例１−ｎおよび２−ｍより）。以上より、本発明の有機ホスファイト組成物は合成樹脂に対し特異的な加工安定化効果を示した。
【００２６】
【表１】
0003830177.tif 000005
【００２７】
【表２】
0003830177.tif 000006
【００２８】
【表３】
0003830177.tif 000007
【００２９】
【発明の効果】
ビス（２，６−ジ第三アルキル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトにハイドロタルサイト類を配合することで耐加水分解性に優れ、合成樹脂に対して優れた加工安定性を付与する有機ホスファイト組成物が得られる。