(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品として受容可能な媒体中で、少なくとも一つの還元剤の存在下で少なくとも一つの金属塩を毛髪上で直接還元して対応する純粋金属をその場で生成することから成り、さらに金属による被覆操作に引き続き、以下から選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物を毛髪に適用することを特徴とする、毛髪にシャンプー処置に対する残留性の化粧特性を付与する化粧処置方法：チオール、チオレート、ジスルフィド、チオエーテル、キサンテート、チオカルバメート、チオスルフェート及びチオラクトン。
【請求項２】
金属を以下から選択することを特徴とする、請求項１に記載の方法：アルミニウム、銅、銀、金、インジウム、鉄、白金、ニッケル、モリブデン、チタン、タングステン、アンチモン、パラジウム、亜鉛及びスズ、及びこれらの合金。
【請求項３】
金属塩を以下から選択することを特徴とする請求項１又は２に記載の方法：ＡｇＮＯ3、ＡｇＢｒＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、ＡｇＢｒ、Ａｇ2ＣＯ3、ＡｇＣｌ、ＡｇＦ、ＡｇＩ、ＨＡｕＣｌ4、ＡｕＢｒ3、ＡｕＣｌ3、Ｋ2ＰｄＣｌ4、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＳＯ4及びＮａ2ＰｔＣｌ6、及びこれらの混合物。
【請求項４】
還元剤を以下から選択することを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法：ＮａＢＨ4、ＫＢＨ4、ＢＨ3、ＮＡＤＰＨ、ＮＡＤＨ、Ｈ2、９−ＢＢＮ（９−ボラビシクロ[３．３．１]ノナン）、ＬｉＡｌＨ4、ＮａＡｌＥｔ2Ｈ2、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3、ジイソアミルボラン、アスコルビン酸及びエンジオール化学基−(ＯＨ)Ｃ＝Ｃ(ＯＨ)−を含む環状又は脂肪族化合物であって異性体、これらの塩及びこれらのエステルを含むもの、ヒドロキノン、ベンゾキノン、ＮａＢＨ（ＯＡｃ）3、ホルムアミジンスルフィン酸（ＦＡＳＡ）、Ｎ−フェニルホルムアミジンスルフィン酸、ホスフィン、ＮａＢＨ3ＣＮ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ4、ＢＭＳ（ビスメルカプトエチルスルホン）、ＤＴＴ（ジチオスレイトール）、ＤＭＨ（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ビス（メルカプトアセチル）ヒドラジン）、チオール、チオレート、シトレート、スルファイト、ビスルファイト、アルカリ金属のモノペルスルフェート及びビスルフェート、酵素、及びスルフィネート。
【請求項５】
以下の過程を特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法：
−  化粧品として受容可能な媒体中に少なくとも一つの金属塩を含む組成物を毛髪に適用する過程、
−  ３０秒〜３０分の範囲の作用時間及び任意のリンスの後、化粧品として受容可能な媒体中の少なくとも一つの還元剤を含む組成物を熱の作用を伴うか伴わずに適用する過程、
−  以下から選択する少なくとも一つの化合物を含む組成物を毛髪に適用する過程：チオール、チオレート、ジスルフィド、チオエーテル、キサンテート、チオカルバメート、チオスルフェート及びチオラクトン、
−  熱の作用を伴うか伴なわずにさらに３０秒〜３０分の範囲の作用時間の後、繊維をリンスする過程。
【請求項６】
少なくとも一つの金属塩を含む組成物を毛髪に適用する前に、表面に親和性のあるポリマーで毛髪を被覆することを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪にシャンプー処置に対して残留性の化粧特性を付与する金属被覆方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維を、繊維の表面に物質を物理化学的に吸着させ又は沈着させてそのつやを増加させ、それを着色し又はそれをより耐熱性、より耐光性等にすることは公知の操作である。
特許出願ＥＰ−Ａ−１ ０６４ ９１８は、金属型の粒子を含む化粧組成物を毛髪に適用することを記載している。
特許出願ＪＰ−Ａ−０３ ０９００１２は、金粒子で染色したタンパク質を含む化粧組成物を皮膚及び毛髪に適用することを記載している。
特許出願ＪＰ−Ａ−０３ ０７７８０６は、金粒子で染色した絹繊維の粉末を含む組成物を皮膚及び毛髪に提供することを記載している。
特許出願ＪＰ−Ａ−０３ ０７７８０６は微細な金粒子のヒドロゾルを含む化粧組成物を皮膚及び毛髪に適用することを記載している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、水及び界面活性剤の作用によって沈着した物質が急速に除去されるので、これらの処置はシャンプー処置に対する相対的に貧弱な残留性を有している。従って、毛髪の化粧処置の標準的な過程はシャンプーの作用下でわずかな残留性しか沈着物に与えず、得られる化粧効果は非常に急速に損なわれる。
本発明はこれらの欠点の解消を提案するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
特に、出願人は、驚くべきことに、純粋な金属がケラチン繊維にシャンプー処置に対して残留性の化粧特性を与えることを見出した。
従って、本金属被覆を有するケラチン繊維はシャンプー処置に対して残留性の化粧特性、例えばつや、光沢又は着色を有する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
従って、本発明の主題は、ケラチン繊維にシャンプー処置に対する残留性の化粧特性を与える化粧処置方法であり、該方法は還元剤の存在下に金属塩を還元して繊維上にその場で純粋金属を生成することから成る。
本発明の他の主題は以下の記載及び例を読むことによって明確になろう。
本発明に従う方法は、該方法が、化粧品として受容可能な媒体中で、少なくとも一つの還元剤の存在下で少なくとも一つの金属塩をケラチン繊維上で直接還元して対応する純粋金属をその場で生成することから成ることを本質的に特徴とする。
本発明の態様に従うと、金属塩と接触させる前に予めケラチン繊維を還元して、金属と反応して繊維中の金属の残留性を増加させるＳ−金属結合を生成する性質を有するＳＨ基を開放する。
付随するか又は好ましくは引き続く段階において、上記の方法に従って得られた金属沈着物で被覆したケラチン繊維上に、チオール、チオレート、ジスルフィド、チオエーテル、キサンテート、チオカルバメート、チオスルフェート及びチオラクトンから選択する活性剤をグラフト化させることができるが、ただし、これらの活性剤は上記の方法で使用した金属塩を還元しない。
【０００６】
金属塩の金属を以下から選択することができる：アルミニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属及びこれらの合金。好ましくは金属を以下から選択する：アルミニウム、銅、銀、金、インジウム、鉄、白金、ニッケル、モリブデン、チタン、タングステン、アンチモン、パラジウム、亜鉛及びスズ、及びこれらの合金。
金属塩を以下から選択する：無機又は有機、酸性又は塩基性塩、たとえばニトレート、スルフェート、カーボネート、ハライド、ブロメート、ホスフェート及びスルホネート。
好ましくは金属塩を以下から選択する：ＡｇＮＯ3、ＡｇＢｒＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、ＡｇＢｒ、Ａｇ2ＣＯ3、ＡｇＣｌ、ＡｇＦ、ＡｇＩ、ＨＡｕＣｌ4、ＡｕＢｒ3、ＡｕＣｌ3、Ｋ2ＰｄＣｌ4、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＳＯ4及びＮａ2ＰｔＣｌ6。貴金属の塩、例えば以下も好ましい：ＨＡｕＣｌ4、ＡｇＮＯ3、Ｋ2ＰｄＣｌ4、及びＮａ2ＰｔＣｌ6。金属塩の混合物も使用することができる。
【０００７】
還元剤を以下から選択することができる：有機又は無機還元剤、例えばＮａＢＨ4、ＫＢＨ4、ＢＨ3、ＮＡＤＰＨ、ＮＡＤＨ、Ｈ2、９−ＢＢＮ（９−ボラビシクロ[３．３．１]ノナン）、ＬｉＡｌＨ4、ＮａＡｌＥｔ2Ｈ2、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3、ジイソアミルボラン、アスコルビン酸及びエンジオール化学基−(ＯＨ)Ｃ＝Ｃ(ＯＨ)−を含む環状又は脂肪族化合物であって異性体、これらの塩及びこれらのエステルを含むもの、ヒドロキノン、ベンゾキノン、ＮａＢＨ（ＯＡｃ）3、ホルムアミジンスルフィン酸（ＦＡＳＡ）、Ｎ−フェニルホルムアミジンスルフィン酸、ホスフィン、ＮａＢＨ3ＣＮ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ4、ＢＭＳ（ビスメルカプトエチルスルホン）、ＤＴＴ（ジチオスレイトール）、ＤＭＨ（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ビス（メルカプトアセチル）ヒドラジン）、チオール、チオレート、シトレート、スルファイト、ビスルファイト、アルカリ金属のモノペルスルフェート及びビスルフェート、酵素（例えばタンパク質ジスルフィドイソメラーゼ又はチオレドキシン）、及びスルフィネート、特にヒドロキシメタンスルフィネート。
【０００８】
金属塩及び還元剤は一般に、相互に独立して使用され、化粧品として受容可能な媒体に対して０．０００１％〜５０％、好ましくは０．０１％〜１０％、より好ましくは０．０５％〜５％の濃度で使用される。
本発明に従って使用する化粧品として受容可能な媒体は、好ましくは水、以下を含む群から選択する有機溶媒と混合してもよい水から成る：Ｃ1〜Ｃ4アルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール、Ｃ5〜Ｃ10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、ブチルアセテート、エチルアセテート、ジメトキシエタン及びジエトキシエタン、及びこれらの混合物。
少なくとも一つの金属塩又は少なくとも一つの還元剤を化粧品として受容可能な媒体中に含む本発明に従って使用する組成物はさらに、特に以下から選択する通常の化粧品の添加物を含む：接着剤、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、日焼け防止剤、制汗剤、酸性化剤、保湿剤、塩基性化剤、着色剤、顔料、芳香剤、保存剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性界面活性剤、固定ポリマー、特にノニオン性、カチオン性又は両性固定ポリマー、非固定ポリマー、揮発性又は非揮発性シリコーン、植物、動物、無機又は合成油、タンパク質、ビタミン及びポリオール、及びこれらの混合物。
【０００９】
本発明に従って使用する組成物を種々の形態、特に噴射剤を伴うエアゾール装置に包装することができる。これらをリンスするか又はしない適用で使用することができる。
噴射剤を好ましくは以下から選択する：空気、二酸化炭素、圧縮した窒素、ジメチルエーテル、Ｃ3〜Ｃ5アルカン、例えばｎ−ブタン、プロパン又はイソブタン、ハロ炭化水素、例えば１，１−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルとＣ3〜Ｃ5アルカンとの混合物、及び１，１−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び／又はＣ3〜Ｃ5アルカンとの混合物。
本発明に従う方法を、毛髪を固定及び／又は保持するため、ヘアケア、毛髪をシャンプー処置又はコンディショニングするため、例えば毛髪に柔軟性を付与するため、又は毛髪をメーキャップするために使用することができる。
本発明に従って使用する組成物は種々の提示形態、例えばローション、ジェル、スティック、クリーム、単層又は多層エマルション、スプレー、ムース又はコンディショナーの形態にあることができる。
【００１０】
本発明に従ってケラチン繊維、特に毛髪を処置する方法は一般に以下の過程を含む：
−  化粧品として受容可能な媒体中に少なくとも一つの金属塩を含む組成物をケラチン繊維に適用する過程、
−  ３０秒〜３０分、好ましくは１〜１５分の範囲の作用時間の後、熱の作用を伴うか伴なわなわずにかつリンスを行うか行わずに、化粧品として受容可能な媒体中に少なくとも一つの還元剤を含む組成物を適用する過程、
−  熱の作用を伴うか伴なわずに３０秒〜３０分、好ましくは１〜１５分の範囲の作用時間の後、繊維をリンする過程。
金属塩及び還元剤を上記したものから選択することができる。
本発明に従う金属被覆を、必要があれば、酸性ｐＨで１〜３０容量（０．３〜９質量％）の濃度で過酸化水素水溶液によって単に処理することにより、ケラチン繊維から除去することができることに留意すべきである。
【００１１】
ケラチン繊維は予め表面に親和性を有するポリマー、例えばポリアミン（ＰＥＩ又はポリリジン）、多糖類誘導体（ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグア又はヤグア（Jaguar））で被覆することができ、又は標準的な化粧処置、例えば酸化染色、パーマネントウェーブ又は漂白操作、シャンプー処置又はスタイリング製品の適用を受けることができる。
本発明の態様に従うと、少なくとも一つの金属塩を含む組成物を適用する前に、ケラチン繊維を還元することができる。この還元を、上記の還元剤の一つ、特にパーマネントウェーブ処置で使用する還元剤で行うことができる。好ましい還元剤の一つはチオグリコール酸である。次いで繊維をリンスする。次いで金属塩を、次いで還元剤を上記のように適用する。
金属による被覆に伴って、又は好ましくはそれに引き続いて以下から選択する化合物を含む組成物をケラチン繊維に適用することも可能である：チオール、チオレート、ジスルフィド、チオエーテル、キサンテート、チオカルバメート、チオスルフェート及びチオラクトン。これらの化合物は化粧活性を有する置換基を有していてもよい。これらの置換基は例えば以下を起源とすることができる：天然又は合成、水溶性又は水不溶性ポリマー、有機又は金属粒子、顔料、日焼け止め剤、抗酸化剤、着色剤又はコンディショナー。
以下の例は本発明を説明する意図のものである。
【００１２】
【実施例】
例１：還元していない染色した天然毛髪、灰色毛髪又はわずかに薄い色の毛髪に対する銀金属被覆
複数の房（１ｇ）をシャンプー処置し、６５℃で２０分乾燥し、それぞれを適切なドレイナーに置く。２mlの硝酸銀水溶液（０．４６M）を各房に適用し、５分間作用させる。１mlの水素化ホウ素ナトリウム水溶液（０．９２M）を次いで各房に適用し、１５分間作用させる。次いで各房を水でリンスし６０℃で２０分間乾燥する。
以下の目視結果が得られる：
−  染色した天然毛髪の房はより黒くなり、金属化した輝く光沢を有する；
−  灰色毛髪の房は金属化した輝く光沢を有する山吹色に染色される；
−  わずかに色の薄い過敏になった毛髪の房は金属化した輝く光沢を有する赤銅色に染色される。
房を標準的なシャンプーで１０回洗浄し、洗浄しない房と１０回洗浄した房との間に感知可能な着色の変化を見出すことはできない。従って、得られた着色はシャンプー処置に対して残留性である。
毛髪の表面における銀被覆の存在を走査電子顕微鏡及びＥＤＸで確認した。
【００１３】
例２：還元した染色した天然毛髪、灰色毛髪又はわずかに薄い色の毛髪に対する金属銀被覆
段階１：房の還元
複数の房（１ｇ）を適切なドレイナーに置く。２．４mlのチオグリコール酸水溶液（１M、ｐＨ９）を各房に適用し、１５分間作用させる。次いで各房を水で洗浄し、６０℃で２０分間乾燥し、直ちに使用する。
段階２：硝酸銀による処置及び還元
還元した房（１ｇ）をそれぞれ適切なドレイナーに置く。各房に２mlの硝酸銀水溶液（０．４６M）を適用し、５分間作用させる。次いで１mlの水素化ホウ素ナトリウム水溶液（０．９２M）を各房に適用し、１５分間作用させる。次いで房を水で洗浄し、６０℃で２０分間乾燥する。
例１と同じ目視結果が得られる。
【００１４】
例３：金属銀被覆の除去
わずかに薄い色の毛髪の房を例１に従って処置したものを３０−容量の過酸化水素水溶液（９質量％）に漬ける。房の赤銅色は直ちに消失し、気体を強く発生して房はものとの色を回復する。この処置により、毛髪上に存在する金属被覆は除去される。
【００１５】
例４：金属銀被覆で被覆された敏感になった毛髪の房に対する１−オクタデカンチオールのグラフト化
例１に従って処置した複数の房（１ｇ）をそれぞれ適切なドレイナーに置く。１mMのＮａＯＨ水溶液５ml、次いで０．２mMのチオール溶液５mlを各房に適用する。チオール溶液を、０．６５４gの１−オクタデカンチオールをエタノール（１リットル）に溶解し、次いでこの溶液をエタノールで１１倍に希釈して製造する。房を室温で一夜インキュベートする。次いで房をドレインし、次いで２０mlの５０／５０ＥｔＯＨ／１mMＮａＯＨaq溶液（ｖ／ｖ）でリンスする。最後に房を水でリンスし、６０℃で２０分間乾燥し、次いで標準的なシャンプーで５回洗浄する。
１−オクタデカンチオールで処理した房と例１に従って被覆した未処理の房とを比較するために、官能試験を使用する。
−  感覚の品質（０から５、０＝非常に劣悪、５＝非常に良好）
−  柔軟性（０から５、０＝非常に劣悪、５＝非常に良好）
−  触れた後の指の清潔さ（０から５、０＝非常に劣悪、５＝非常に良好）
結果を以下の表にまとめる。
0003759120.tif 000002
このようにして１オクタデカンチオールで処置しかつ洗浄した房は、例１に従う未処理の房より優れた感覚の品質及び柔軟性を有する。