(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
捕集粒子をセルロース液と混合することからなる、セルロース系材料のパルプ化または脱インクから得られるコロイド状粘着物質によるセルロース液の汚染を減少する方法であって、前記捕集粒子が、重合体粒子の水性エマルジョンとして供給され、かつ、該重合体粒子が、下記単量体（ａ）乃至（ｄ）を含有するエチレン系不飽和単量体ブレンド：
（ａ）２０℃の水に対する溶解度が５ｇ／１００ｃｃ未満の疎水性単量体２０〜８０重量％；
（ｂ）実質的にイオン化されていない場合に該単量体ブレンドに優先的に溶解可能であるが、イオン化された場合に水に優先的に溶解可能なイオン化し得る親水性単量体１０重量％以上６０重量％未満；
（ｃ）該単量体ブレンドに優先的に溶解可能であり、かつ、２０℃の水に対する溶解度が５ｇ／１００ｃｃ超過２００ｇ／１００ｃｃ以下のイオン化し得ない親水性単量体０〜５０重量％；及び
（ｄ）ポリエチレン系不飽和架橋剤０．０５〜１０重量％；
を水中油型乳化重合して成る重合体粒子であって、該重合体粒子の固形分濃度３重量％（乾燥重合体）の水性エマルジョンを酸またはアルカリとブレンドして単量体（ｂ）単位をイオン化することによって生成する水性組成物が、膨潤粒子状の重合体を含有する液状組成物となるものであることを特徴とするセルロース液の汚染減少方法。
【請求項２】
前記セルロース液が、脱インク工程からの洗浄水である請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記セルロース液が、製紙工程からの濃厚製紙原料、希薄製紙原料または白水である請求項１記載の方法。
【請求項４】
水溶性凝集剤または凝析剤を前記セルロース液に添加する請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記重合体粒子が、アニオン性重合体粒子であり、かつ、水溶性凝集剤として水溶性カチオン性凝集剤を引き続き前記セルロース液に添加する請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記コロイド状粘着物質が重合体粒子と共に集合し、かつ沈降、濾過または浮選によって前記セルロース液から除去される請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記水溶性凝集剤が、前記セルロース液に添加され、そして該水溶性凝集剤が、ポリアミン類、ポリエチレンイミン類、及び８０〜１００重量％のエチレン系不飽和カチオン性単量体と０〜２０重量％のエチレン系不飽和非イオン性単量体との重合体類から選択される請求項４乃至６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記重合体粒子の水性エマルジョンが、該重合体粒子が膨潤していない場合に０．０２〜０．５μｍの非膨潤粒径を有し、かつ、パルプ中での普通のｐＨにおいて、該重合体粒子中の単量体（ｂ）単位がイオン化して膨潤し、前記非膨潤粒径の少なくとも１．５倍である、０．１〜５μｍの膨潤粒径を有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記重合体粒子の水性エマルジョンが、水とブレンドして該重合体粒子の固形分濃度３重量％の水性エマルジョンとし、かつ、パルプ中での普通のｐＨとしたとき、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計によって測定して１０，０００ｃｐｓより低い粘度を示す請求項１乃至８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
エチレン系不飽和単量体ブレンド中でのポリエチレン系不飽和架橋剤の量が、少なくとも０．５重量％である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
エチレン系不飽和単量体ブレンド中での単量体（ａ）の量が２０重量％以上６０重量％未満であり、単量体（ｂ）の量が２０重量％以上６０重量％未満であり、そして単量体（ｃ）の量が３０重量％未満である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記の単量体（ａ）が、（メタ）アクリル酸アルキル類、スチレン類、ビニルエステル類、アクリロニトリル類、会合エチレン系不飽和単量体類、及びビニルエーテル類から選択され、単量体（ｂ）が、エチレン系不飽和カルボン酸類及びアミン類から選択され、単量体（ｃ）が、（メタ）アクリル酸ビドロキシアルキルであり、そして単量体（ｄ）が、油溶性ポリエチレン系不飽和単量体である請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、紙製造及び脱インキ工程におけるセルロース液に伴う粘着性問題の最小限化に関する。
脱インキ液を含む紙製造液が、凝集しかつ粘着性残渣として堆積する傾向を持つコロイド状の疎水性物質により汚染される傾向にあることは、よく知られている。これらの残渣は、液を処理するのに使用する装置の上、及び／またはその液から製造された紙の中に堆積する。
粘着物は、原パルプ化工程から始まり、それは、パルプにされる繊維の中にある天然の粘着物質によるか、繊維とパルプ化工程で用いられる化学物質との間の相互作用によって生じるものによる。また、粘着物は、脱インキ工程で生じる。例えば、脱インキでは、しばしばセルロース材料をアルカリ条件にさらすが、これにより、コロイド状で疎水性の粘着物質が発生する。
粘着物汚染を少なくするために、各種処理が知られている。例えば、この目的のために、濃厚製紙原料をベントナイトで処理することが知られている。ベントナイトは、品質が一定しない天然起源の材料である。制御可能な品質の合成材料を用いて、粘着物汚染の減少を達成できることが望ましい。また、ベントナイトを用いて得られるよりも良好な結果の得られることが望ましい。
また、各種ポリマーを使用することが知られている。具体例としては、ＵＳ−Ａ−５４３３８２４、５３６８６９４、５２９２４０３、５２４６５４９及び４１８４９１２、及びＥＰ−Ａ−２８０４４５及び４６４９９３に述べられている低分子量の凝集剤及びポリマーである。
粘着物を制御するために、異なった、改良された、低コストの、再現性のある方法の必要性が残されている。
本発明によれば、捕集粒子をセルロース液と混合することを含む方法によって、セルロース系材料のパルプ化または脱インキ化に由来するコロイド状の粘着物質によるセルロース液の汚染を減少する。そして、この方法において、捕集粒子は、水中での重合体粒子のエマルジョンとして提供される重合体粒子であり、該重合体粒子は、下記単量体（ａ）乃至（ｄ）を含有するエチレン系不飽和単量体ブレンド：
（ａ）２０℃の水に対する溶解度が５ｇ／１００ｃｃ未満の疎水性単量体２０〜８０重量％；
（ｂ）実質的にイオン化されていない場合に該単量体ブレンドに優先的に溶解可能であるが、イオン化された場合に水に優先的に溶解可能なイオン化し得る親水性単量体１０重量％以上６０重量％未満；
（ｃ）該単量体ブレンドに優先的に溶解可能であり、かつ、２０℃の水に対する溶解度が５ｇ／１００ｃｃ超過２００ｇ／１００ｃｃ以下のイオン化し得ない親水性単量体０〜５０重量％；及び
（ｄ）ポリエチレン系不飽和架橋剤０．０５〜１０重量％；
を水中油型乳化重合して成る重合体粒子であって、該重合体粒子の固形分濃度３重量％（乾燥重合体）の水性エマルジョンを酸またはアルカリとブレンドして単量体（ｂ）単位をイオン化することによって生成する水性組成物が、膨潤粒子状の重合体を含有する液状組成物となるものである。
これらのエマルジョンを用いた脱インキ方法、及び一定の新規なエマルジョンは、これと同日出願（ＷＯ  ９６／１６２２３参照）中に述べられている。
この方法の間（すなわち、エマルジョンを加えて、コロイド状粒子を重合体粒子上に捕集するとき）、セルロース液のｐＨは、多くの場合、中性に近いが（例えば、約ｐＨ６〜８）、ある場合には、セルロース液は、より酸性（例えば、ｐＨ４以下、ｐＨ３までも）であるか、またはよりアルカリ性（例えば、ｐＨ９までかｐＨ１０．５までも）であり得る。
本発明の利点は、重合体組成を適当に選択することにより、この方法の間に存在するどのようなｐＨ環境に対しても、重合体粒子を最適化することができることにある。
重合体粒子は、粘着物質を粒子上に集めることができるように、この方法の間、その粒子形状を実質的に保持すべきである。したがって、各単量体の割合は、これが達成されるように選択される。特に重合体粒子の性質が実質的に保持されることを確実にするには、充分な架橋剤を含ませるべきである。架橋剤の量が低すぎると、使用中に重合体が完全に溶解するので、好ましくない。
重合体粒子がその粒子形状を実質的に保持しているか否かは、粘度を観察することにより判定することができる。
好ましくは、重合体粒子のエマルジョンは、水とブレンドして３重量％組成物とし、この方法で一般に行われているｐＨに調整したとき、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計で測定した該組成物の粘度が５０，０００ｃｐｓ未満、好ましくは１０，０００ｃｐｓ未満、最も好ましくは２，０００ｃｐｓ未満となるものである。一般に、粘度は、５０ｃｐｓと１０００ｃｐｓとの間である。しかしながら、重合体粒子が、この方法において都合よく用いることができるような濃度を有する組成物として加えられるならば、若干の方法において、１００，０００ｃｐｓを越える粘度を与える重合体を使用することができる。
重合体粒子は、この方法で一般に行われているｐＨにおいて、１５μｍ未満、最も好ましくは１０μｍ未満の粒径を有するものであって、通常、粒径が５μｍ未満、特に３μｍ未満のときに最良の結果が得られる。粒径は、通常０．１μｍ超過、好ましくは０．３μｍ超過である。
重合体粒子は、単量体（ｂ）単位がイオン化したときに膨潤する。エマルジョンは、通常、単量体（ｂ）単位が実質的にイオン化されないｐＨで乳化重合することにより製造され、この状態で重合体粒子は、好ましくは０．５μｍ未満、最も好ましくは０．３μｍ未満の粒径を持つ。それは、通常０．０２μｍ超過、そして、一般には０．０５μｍ超過である。一般に、この方法で一般に行われるｐＨにおいて、重合体粒子の粒径は、膨潤していない粒径の通常少なくとも約１．５倍、多くの場合、少なくとも２．５倍であることが、通常好ましい。重合体粒子の粒径は、普通は、膨潤していない粒径の約５または８倍以下であるが、例えば、１５または２０倍という高度の膨潤により、なお有用な結果が得られる。ここに定義される全ての粒径は、レーザー光散乱法により決定される、粒子の９５重量％の粒径（すなわち、直径）である。したがって、典型的には、重合体粒子は、５０〜３００ｎｍの大きさから３００〜１５００ｎｍの大きさまで膨潤する。
重合体粒子の全溶解を防ぎ、特に、使用中の粒径を所望の大きさに制御し、そして、粘度の増大を最小限度にするために、充分な架橋剤を含有させる必要がある。一般に、架橋剤の量は、少なくとも０．１重量％、通常は少なくとも０．２重量％（２，０００ｐｐｍ）である。このような重合体粒子は、単量体（ｂ）が部分的にのみイオン化されて実質的に中性のｐＨでこの方法が実施される場合に、特に有用である。例えば、この方法は、約６．５〜８のｐＨにおいて、この条件下では所望の粒径を持つが、もしｐＨがより高い（例えば、ｐＨ１０）か、またはより低い（例えば、ｐＨ３）ときにはさらに膨潤するような重合体粒子を用いて実施することができる。
しかしながら、好ましくは、重合体粒子は、完全にイオン化されたときに、膨潤していない直径の１５または２０倍まで、好ましくは８倍までのみ膨潤するような架橋剤と他の単量体との割合を用いて製造される。このとき、このような重合体粒子は、この方法のｐＨが特に高いかまたは特に低い場合に、重合体粒子の溶解または高すぎる粘度の危険なしに、この方法において用いることができる。
このような重合体粒子は、架橋剤の高い量、通常少なくとも０．５重量％、典型的には１または２重量％から５重量％を用いることにより得られる。架橋剤の量及び他の単量体の割合は、重合体粒子の３重量％組成物がポリマーの最高の潜在的膨潤を達成するために、充分なアルカリまたは酸にさらされたときに（例えば、ｐＨ３またはｐＨ１０）、重合体粒子が要求される相対的に低い膨潤速度と要求される相対的に低い粘度となるように、選択される。
重合体粒子のエマルジョンは、単量体（ｂ）がそのｐＨで単量体混合物中に優先的に溶解するように、単量体（ｂ）が実質的にイオン化されず、かつ、生成した重合体粒子が実質的にイオン化及び膨潤されないｐＨで、単量体ブレンドの常法による水中油型乳化重合により好適に製造される。しかしながら、最終組成物のｐＨを単量体がイオン化するｐＨに調節すると、重合体粒子は膨潤する。
単量体は、通常、全てエチレン系不飽和単量体である。
単量体ブレンド中に優先的に溶解する単量体に言及するとき、該単量体が水中油型乳化重合混合物の水相よりはむしろ油相に溶解し、水相中で実質的に単量体の重合が起こらないのに充分であることを意味する。
水中油型乳化重合は、親水性のイオン化し得る単量体がイオン化されず、単量体ブレンド中に優先的に溶解するｐＨである重合ｐＨで行われ、定型的には、これは、２〜１１の範囲である。
単量体（ｂ）がアニオン性（通常、カルボキシルモノマー）である場合、重合ｐＨは、普通は酸性であるべきで、典型的には約２−５または６であり、そして、生成重合体粒子は、ｐＨが次いでアルカリ性、典型的には７超過、例えば、７．５または８〜１０に調整されたときに膨潤する。
単量体（ｂ）がカチオン性（通常、アミン系単量体）である場合、重合ｐＨは、通常アルカリ性、典型的には８〜１０、多くの場合９であり、そして、重合体粒子は、次いで、酸性媒体中、典型的にはｐＨ４〜６で、完全に膨潤状態にすることができる。
疎水性単量体（ａ）の量は、通常２０〜８０重量％である、普通は、４０重量％超過であり、多くの場合６０重量％未満である。約５０重量％の量が多くの場合に好ましい。
親水性のイオン化し得る単量体（ｂ）の量は、通常１０重量％以上６０重量％未満である。この量は、典型的には、少なくとも２０重量％であり、通常少なくとも３０重量％、多くの場合４０重量％である。あまりに多量含まれると、水性相中に単量体（ｂ）が溶解するのを防ぐ単量体（ａ）の選択が困難となるので、通常、単量体（ｂ）の量は、６０重量％未満である。約５０重量％が多くの場合に好ましい。
単量体（ｃ）は、任意であるが、ｐＨ感度を増大させることなく親水性特性を向上させるために、所望により含ませることができる。一般に、その量は、３０重量％未満、通常１０重量％未満であり、通常はこの単量体は省かれる。
架橋剤量は、通常０．１重量％以上である。該量は、単量体（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の相対的な割合に依存する。単量体（ｂ）量の増大は、過剰な膨潤に抵抗するために、要求される架橋剤（ｄ）の量を増大させる傾向にある。逆に、単量体（ａ）量の増大は、要求される架橋剤（ｄ）の量を減少させる傾向にある。この量は、重合体粒子から実質的に重合体粒子が溶解されないほど充分に高いことが好ましい。したがって、ゲル含量で測定される溶解分画が１重量％未満であることが好ましい。
疎水性単量体（ａ）は、２０℃での水に対する溶解度が５ｇ／１０ｃｃ未満でなければならず、そして、この溶解度は、通常は、重合ｐＨと実質的に独立しており、例えば、２〜１０のｐＨ範囲の全てにおいて、疎水性単量体は、通常、この低い溶解度値を有している。好ましくは、水に対する疎水性単量体の溶解度は、さらに低い、例えば、１．５ｇ／１００ｃｃ未満である。
イオン化し得ない親水性単量体（ｃ）の溶解度は、通常、疎水性単量体に対して定義される溶解度の最高値よりも大きい値であり、典型的には２０℃で１０ｇ／１００ｃｃ超過であるが、通常、２０℃で２００ｇ／１００ｃｃ以下である。これらの溶解度は、普通はｐＨと実質的に独立している。
重合は、エチレン系不飽和単量体を含む付加重合である。重合は、架橋剤の不存在下、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した分子量が１００，０００〜５００，０００の範囲になるように実施される。
疎水性単量体（ａ）は、水中油型乳化重合において、エチレン系不飽和カルボキシルモノマーとの共重合に通例用いられている如何なる単量体であってもよい。したがって、これらは、アルキル（メタ）アクリレート類、スチレン類、ビニルエステル類、アクリロニトリル類、会合モノマー（例えば、脂肪族アルキルまたはアルカリルまたはアラルキルなどの疎水性基で停止された、ペンダントポリエトキシ鎖を有するアクリル酸エステル類またはアリルエステル類）、またはビニルエステル類から選ばれる。好ましい単量体（ａ）は、スチレン、及びアルキル基が通常炭素数１〜８であるが脂肪族アルキルであり得るアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる。好ましい単量体（ａ）は、エチルアクリレートでえあるが、スチレン、メチルアクリレート、ブチルアクリレートを含む他の適当な単量体でもよい。単量体（ａ）の混合物を用いることができる。
イオン化し得る単量体（ｂ）は、通常エチレン系不飽和カルボン酸またはアミンである。適当なカルボン酸類は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マイン酸（または無水物）である。好ましい酸は、メタクリル酸である。適当なイオン化し得るアミン類は、モノアルキル及びジアルキルのアミノアルキル（メタ）アクリレート類及びジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類である。
イオン化し得ない親水性単量体（ｃ）は、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、典型的にはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
架橋剤（ｄ）は、油溶性のポリエチレン系不飽和架橋剤である。典型的な架橋剤は、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、及びジ、トリ及びテトラ官能性（メタ）アクリレートである。好ましい物質は、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）である。
水中油型乳化重合は、乳化重合により形成される重合体粒子が０．５μｍ未満、通常０．３μｍ未満、そして、好ましくは０．０２μｍ超過、典型的には０．０５〜０．２μｍの乾燥寸法（レーザー光散乱により決定される）を持つような方法で実施される。したがって、粒子の少なくとも９０重量％、多くの場合少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも１００重量％がそのような寸法を持っている。
乳化重合体は、所望の粒径とするために適当である広範な汎用の水中油型乳化重合手法により製造される。したがって、典型的には、単量体ブレンドが形成され、そして、適当な乳化剤の存在下に重合ｐＨで水中に乳化される。代表的な乳化剤は、アニオン性のものであって、好ましくは脂肪族アルコールエトキシレート硫酸塩である。乳化剤の量は、典型的には、約３重量％である。乳化は、常法に従って、乳化剤を含有する水中に単量体ブレンドを均質化することにより達成される。
重合は、過硫酸アンモニウムのような代表的な水溶性開始剤を含ませることにより開始される。
重合は、好ましくは、少なくとも７０℃、通常は９０℃未満の温度で行われる。重合は、普通は、１〜３時間続けられる。所望により、重合中、単量体を重合混合物中に供給することができる。
最終重合体エマルジョン中の重合体粒子の合計量は、通常、２０〜４０重量％である。したがって、重合前に全ての単量体がエマルジョン中にある場合、その量は、好ましくは同じ範囲にある。
重合体粒子は、疎水性と親水性成分を有し、かくして両親媒性であるとみなし得ることが理解される。重合体粒子の疎水性成分は、おそらくその疎水性のために、コロイド状の粘着性物質と相互作用することができ、それによって、コロイド状粒子を重合体粒子により捕集し、凝集体を形成するものと思われる。
これらの凝集体の形成により、どのような環境下にあろうとも、充分に汚染が減少し、例えば、他の工程を通過する前の液の汚染を防ぎ、付加的な処理によって汚染の危険はより少なくまたは減少する。
しかしながら、一般に、凝集したコロイド状粘着物質をセルロース液中のセルロース繊維上に固定するか、あるいは凝集したコロイド状粘着物質をセルロース液から分離することが好ましい。
重合体粒子がカチオン性の場合、コロイド状粘着物質の凝集体及び重合体粒子は、セルロース液中でセルロース繊維に対して実質的に充分にカチオン性となるので、付加的な処理なしに繊維上に固定することができ、繊維含量が例えば０．１重量％超過のように相対的に高い場合は、特にそうである。しかしながら、繊維に対する凝集体のカチオン性は、重合体粒子の添加の前または後に、セルロース液中にカチオン性ポリマー材料を含有させることによって改良することができる。これは、普通の場合であるが、粒状物質がアニオン性の場合には、特に望ましい。
セルロース液中のセルロース繊維上にコロイド状粘着物質を固定するかわりに、セルロース液からコロイド状粘着物質を除去することが望ましく、そして、捕集したコロイド状粘着物質の除去は、重合体粒子の添加の前、あるいはより通常は後に、水溶性の凝集剤または凝析剤を添加することにより、促進される。一般に、この凝集剤または凝析剤は、重合体粒子に対する対イオン性である。一般に、重合体粒子は、アニオン性であり、凝集剤または凝析剤は、カチオン性である。
本発明の好ましい方法では、コロイド状粘着物質の捕集にアニオン性の重合体粒子を使用し、繊維上にコロイド状粘着物質を固定するために、あるいは沈殿、濾過、浮選などによるセルロース液から粘着性カチオンの除去を促進するために、低分子量のカチオン性凝集剤を使用する。典型的に、懸濁液中のセルロース含量は、２重量％未満である。ある場合、沈殿、濾過、浮選などによる除去をさらに改良するために、凝析剤、通常はカチオン性凝析剤を加えることが望ましい。
カチオン性凝集剤は、多官能金属塩（例えば、ａｌｕｍ）などの無機凝集剤であり得るが、カチオン性のポリマー物質が好ましい。典型的に、これは、２００万未満、多くの場合、１００万未満の分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定）を有している。固有粘度（懸濁レベル粘度計により、ｐＨ７．５に緩衝された１Ｎ水酸化ナトリウム中、２５℃で測定）で表して、３ｄｌ／ｇ未満、多くの場合１．５ｄｌ／ｇ未満である。
凝集剤は、ポリエチレンイミン、ポリアミン（例えば、ジアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物）、及びエチレン系不飽和カチオン性単量体のポリマー（所望により５０重量％までの他の単量体、通常はアクリルアミドまたは他の非イオン性単量体と共重合される）などの汎用のカチオン性凝集剤であり得る。好ましいカチオン性単量体は、ジアリルジアルキル第４級塩、殊にジアリルジメチルアンモニウムクロライド、及びジアルキルアミノアルキル（メタ）−アクリレートまたは−アクリルアミド（通常は酸付加物または第４級アンモニウム塩として）である。その一例は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの第４級塩である。カチオン性単量体は、ポリマーを形成する単量体少なくとも８０重量％であることが好ましく、通常は１００重量％である。好ましい物質は、ポリＤＡＤＭＡＣである。
凝析剤が用いられる場合には、それは、通常、固有粘度が４ｄｌ／ｇ超過、多くの場合６ｄｌ／ｇ超過の物質である。それは、非イオン性のアクリルアミドまたはイオン性のアクリルアミドから成ることができ、例えば、アクリルアミドとアクリル酸ナトリウムまたは前述のカチオン性単量体の一つの適量との共重合体である。
本発明が適用される一つのセルロース液は、脱インキ工程からの洗浄液である。脱インキ工程では、パルプを形成し、そのパルプを洗浄や浮選などの分離工程に付し、インキ粒子をパルプから分離する。本発明で処理されるセルロース液は、パルプからのインキ粒子の除去に使用された洗浄液（多くの場合、液からのインキ粒子の濾過または他の分離の後）であり、あるいは脱インキされたパルプの排出液である。
本発明は、例えば、ｐＨ８〜１０．５、多くの場合９〜１０．５のアルカリ条件下での脱インキパルプ化工程におけるような工程で特に価値を有する。というのは、これらのアルカリ条件により、セルロース系材料からのコロイド状粘着物質の脱離が促進されるからである。
脱インキ工程からの洗浄液（例えば、該工程中でのパルプ洗浄に用いられた液または該工程後にパルプから分離された液）は、一般に、０．０１〜１重量％のセルロース含量を有している。このようなセルロース液の処理のために本発明が使用される場合、浮選または沈殿工程によりセルロース液から、若干のまたは全部のセルロース含量と共に、捕集されたコロイド状粘着性物質が除去されるのが通常であり、この除去は、通常捕集粒子の添加の後に、凝集剤を添加することにより促進される。
本発明は、脱インキ工程そのもの、すなわち、パルプからのインキの除去を促進するために、捕集粒子をパルプ化または脱インキ工程において含有させるような工程には、拡張されないことに留意すべきである。インキ粒子は、この段階では、コロイド状の粘着性物質ではない。
また、この発明は、パルプ化されたセルロース系材料から導かれる汚染の処理に有用である。したがって、重合体粒子は、パルプ化工程で添加することができ、あるいは、より通常では、紙製造工程における濃い製紙原料または薄い製紙原料または白水（例えば、リサイクルされた排水）に添加することができる。このような工程において、コロイド状粘着物質及び重合体粒子を、カチオン性ポリマー粒子の使用により、あるいは、重合体粒子の添加の前、より通常は後に、カチオン性凝集剤の添加により、白水、薄いまたは濃い製紙原料中の繊維上に固定することが一般に好ましい。セルロース液が白水の場合、セルロース系材料の濃度は、通常０．０１〜１重量％である。セルロース液が薄い製紙原料の場合、濃度は、通常０．２〜２重量％であり、セルロース液が濃い製紙原料または薄い製紙原料成分の場合には、濃度は、通常１．５〜５重量％である。
重合体粒子の投与量は、セルロース液の全重量に基づいて、普通は、１〜５０ｐｐｍの範囲であり、セルロース液中のセルロース含量に基づいて、１〜５０００ｐｐｍ、多くの場合５０〜１０００ｐｐｍである。エマルジョンは、一般に、重合体粒子の濃度を０．００５〜０．５重量％、多くの場合０．０１〜０．１重量％に希釈した後に加えられる。
カチオン性のポリマー凝集剤が使用される場合には、一般に、１〜２００ｐｐｍ活性ポリマー（セルロース液の重量に基づいて）、あるいはセルロース繊維に基づいて、１〜２０００ｐｐｍ、多くの場合２０〜１０００ｐｐｍである。
以下に、本発明の実施例を挙げる。
実施例１
本例は、重合体粒子のエマルジョンの製造を説明するものである。
単量体供給原料を、１５５重量部のアクリル酸エチル、１５５重量部のメタクリル酸、及び５．９重量部（約２重量％）のジアリルフタレート（ＤＡＰ）から調製する。この単量体供給原料を、３１０重量部の水、５．７重量部の硫酸化エトキシル化Ｃ12-14脂肪アルコール系界面活性剤の２７重量％溶液、及び０．１重量部の金属イオン封鎖剤と均質化する。得られたエマルジョンを、３０重量部の水と０．５５重量部の過硫酸アンモニウムとの溶液と共に、重合混合物を約８５℃に保持しながら３６０重量部の水、５．７５重量部の上記界面活性剤、０．１重量部の金属イオン封鎖剤及び０．３８重量部の過硫酸アンモニウムの溶液に約９０分かけて徐々に供給する。重合混合物を約１時間その温度に保持してから、冷却する。
生成エマルジョンは、約３０重量％の重合体粒子を含有している。必要ならば、これを濾過して、粗大粒子を除去してもよい。製造したままのエマルジョンは、９５重量％が約１００ｎｍ（０．１μｍ）の粒子である粒径範囲（レーザ光散乱法によって測定）のものである。
エマルジョンを、ｐＨ８において、水で３重量％の固形分に希釈すると、その粒径は、少なくとも９５重量％が約３μｍとなり、粘度は、ブルックフィールドＲＴＶ粘度計で測定して約１５０ｃｐｓになる。
工程を異なる量の架橋剤を用いて繰り返しても、中和していないエマルジョンの粒径は、一定（平均して約０．１μｍ）のままであるが、中和した膨潤エマルジョンの粒径は、８より高いｐＨに中和した後の種々の量の架橋剤での概算平均粒径を示す以下の表に示すように、架橋剤の量によって変動する。
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高アルカリ膨潤性の実施例１で示した重合体類（一般に、０．２５重量％以下の量の架橋剤を用いて製造される）は、増粘剤として市販されている。より高い量の架橋剤を有する重合体類は、新規の物質である。それらの低い膨潤性のために、それらは、増粘剤として有用でない。
実施例２
コロイド状粘着物質を除去する重合体粒子のエマルジョンの能力を説明するために、実験室での実験において実施例１による重合体粒子のエマルジョン（１．９重量％のＤＡＰを使用）を用いて、実験室での実験を行った。
セルロース繊維懸濁液を製造して、濃厚製紙原料を生成した。濃厚製紙原料は、２重量％濃度の板紙製紙原料からの繊維画分と２重量％濃度のラベル製紙原料から得た濾液だけからなるものであった。濾液は、共に７５μｍ未満の寸法のものである繊維微粉と充填剤並びに粘着物を含む付随の溶解コロイド物質を含んでいた。実験を中性ｐＨ及び周囲温度で行った。
エマルジョンを、希釈懸濁液（０．３重量％の重合体濃度）として濃厚製紙原料に添加し、５分間攪拌した。その後、カチオン性凝集剤を添加し、５分間攪拌した後、製紙原料成分を動的排水びんによる濾過によって分離した。使用したカチオン性凝集剤は、ポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム（ポリＤＡＤＭＡＣ）溶液であった。
濾過は、繊維微粉、充填剤、及び粘着物を含む溶解コロイド物質を含有する濾液から繊維画分を分離する作用を有した。この濾液の濁り度を測定した（結果をＦＴＵで示す）。次に、濾液を遠心分離して、溶解コロイド物質から繊維微粉及び充填剤を分離し、そして溶解コロイド物質を含む濃縮物の全有機炭素を調べた（結果をｍｇ／１でのＴＯＣとして示す）。
結果を、エマルジョン及び凝集剤溶液の用量を繊維に対するパーセントとして示す表１に示す。
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この表は、該工程において本発明で定義したエマルジョンを含有させる利点を明らかに証明している。
実施例３
本例は、高濃度にパルプ化し、引き続き濃厚製紙原料を選抜及び清浄化し、引き続き浮選脱インクして、インクを含む不良画分及びアンダーフローを提供し、そして希薄紙料の選別、清浄及び洗浄脱インクを行う標準の方法で実施した再生パルプ脱インク法の例である。浮選脱インキ及び希薄製紙原料の清浄化からのアンダーフローを、本発明においてエマルジョンを添加する地点に遠心分離を介して通し、次に、処理液を洗浄脱インキアンダーフローとブレンドする。次に、エマルジョン粒子を含有する得られた混合物に、カチオン性凝集剤（ポリＤＡＤＭＡＣ）、次に高分子量凝析剤を添加し、その後、溶解空気清澄化する。溶解空気清澄化からの合格画分の濁り度を測定した。
結果を表２に示す。
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これも、実施例１のエマルジョンを使用する場合に得られる低濁り度が、性能が改善されたことを証明している。
実施例４
実施例３で説明した一般方法を利用して工場実験を行い、概して等量の同様の凝集剤及び凝析剤を利用する場合、実施例１のエマルジョンをさらに使用して、ＴＯＣ率の顕著な低減を示すことができることを見出した。