(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ポリオレフィン樹脂とアクリル樹脂を含む塗料組成物であって、前記塩素化ポリオレフィン樹脂としては塩素含有率２２〜２５固形分重量％で重量平均分子量６万〜８万の塩素化ポリオレフィン樹脂のみが、また、前記アクリル樹脂としてはガラス転移温度４０℃以上であってスチレンを含まないアクリル樹脂がそれぞれエマルションの形で用いられているとともに、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルションＡとアクリル樹脂エマルションＢとが固形分重量比（Ａ／Ｂ）２５／７５〜３０／７０の割合で配合されてなる樹脂エマルションを必須成分とする、自動車内装材用水性塗料組成物。
【請求項２】
燐片状無機粉体を、前記樹脂エマルション１００固形分重量部に対し６０〜７５重量部の割合で含む、請求項１に記載の自動車内装材用水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック素材、特にポリオレフィン系素材に対する適合性に優れた自動車内装材用水性塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の内装に使用されるプラスチック素材としては、製品仕様に要求される物性に応じて、ポリプロピレン（ＰＰ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などのなかから種々選択されているが、近年、環境保護の観点から、リサイクル性に優れたポリオレフィン素材が多く用いられるようになってきた。
【０００３】
これらのプラスチック素材に対しては内装材に相応しい塗装が施されるが、ポリオレフィン素材は、表面活性が低く、かつ、結晶性であるため、塗膜を密着させることが困難である。
そこで、密着性確保のための前処理としてプラズマ処理、フレーム処理等を施すが、そのために塗装工程が煩雑となり、この前処理がコストアップの原因となっている。
【０００４】
また、ポリオレフィンに対する塗装性を良好にするために、塗料組成物には一般に、塩素化ポリオレフィン樹脂を含ませており、これを有機溶剤に溶解させた溶剤型塗料組成物としているが、溶剤が揮発しやすいため、環境悪化（オゾン層破壊、光化学スモッグ発生など）の問題のほか、貯蔵時、取扱時における火災発生や人体への悪影響が懸念される。
【０００５】
自動車用途においては、耐エンジンオイル性や耐グリース性などの耐薬品性が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、表面処理（前処理）を施していないポリオレフィン素材などのプラスチック素材に対する１コート仕上げが可能であって、水性であり、耐薬品性にも優れた自動車内装材用塗料組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の実験を重ねた結果、塩素化ポリオレフィン樹脂としてはエマルションタイプを採用し、しかも、その塩素化度を特定の割合に調整するとともに、この塩素化ポリオレフィン樹脂に対し特定の比率範囲内で多量の純アクリル樹脂エマルションを配合すれば、有機溶剤の使用を少なくすることが出来て、しかも、ポリオレフィン素材などのプラスチック素材に対する１コート仕上げが可能となり、耐薬品性をも高めることが出来ることを確認して、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明にかかる自動車内装材用水性塗料組成物は、塩素化ポリオレフィン樹脂とアクリル樹脂を含む塗料組成物であって、前記塩素化ポリオレフィン樹脂としては塩素含有率２２〜２５固形分重量％で重量平均分子量６万〜８万の塩素化ポリオレフィン樹脂のみが、また、前記アクリル樹脂としてはガラス転移温度４０℃以上であってスチレンを含まないアクリル樹脂がそれぞれエマルションの形で用いられているとともに、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルションＡとアクリル樹脂エマルションＢとが固形分重量比（Ａ／Ｂ）２５／７５〜３０／７０の割合で配合されてなる樹脂エマルションを必須成分とする。
本明細書では、上記スチレンを含まないアクリル樹脂を以下、「純アクリル樹脂」と言う。
【０００９】
上記本発明の自動車内装材用水性塗料組成物は、燐片状無機粉体を、前記樹脂エマルション１００固形分重量部に対し６０〜７５重量部の割合で含むことが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
〔水性塗料組成物〕
本発明にかかる自動車内装材用水性塗料組成物は、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルションＡと純アクリル樹脂エマルションＢとからなる樹脂エマルションを必須成分とし、好ましくは、この２種の樹脂エマルションを固形分基準で塗料組成物全体の１５〜３０重量％含む。
【００１１】
本発明においては、塩素化ポリオレフィン樹脂と純アクリル樹脂とは、通常は、別々にエマルション化して混合する。
上記樹脂エマルションは、塩素化ポリオレフィン樹脂や純アクリル樹脂が粒子状に水媒体中に分散し、その粒子表面が、乳化剤、界面活性剤、分散剤等で安定化されたものである。
（塩素化ポリオレフィン樹脂）
塩素化ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン素材に対する十分な塗装性を塗料組成物に付与する。ポリオレフィンは、塗装対象物たるプラスチック素材、特にポリオレフィン素材に対し親和性を有し、しかも、塩素化により極性が上がり、造膜性が高まるからである。
【００１２】
ポリオレフィンとしては、たとえば、エチレン、プロピレン等の単独共重合体；エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等のオレフィンモノマー、および、ビニルアルキルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル等の末端ビニル基を有するビニルモノマー等の、モノマーの２種以上を共重合して得られるランダム共重合体またはブロック共重合体；スチレン、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンタジエン等の共重合体の水添化物等を挙げることができ、これらは１種のみ、または、２種以上を使用することができる。特に限定する訳ではないが、ポリプロピレンは、入手しやすく、密着性が高いため好ましい。
【００１３】
塩素化ポリオレフィンの重量平均分子量は、６０，０００以上、８０，０００以下であることが必要である。その重量平均分子量が上記範囲を下回ると、エンジンオイルにより膨潤しやすくなり、耐エンジンオイル性が低下する。その重量平均分子量が上記範囲を上回ると、乳化時粘性が高くなり、乳化困難となるほか、貯蔵安定性も悪くなる。
【００１４】
塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は、２２〜２５固形分重量％であることが必要である。その塩素含有量が上記範囲を下回ると、純アクリル樹脂との親和性に乏しくなり、相溶性が悪くなって、均一な塗膜が得にくくなる。他方、その塩素含有量が上記範囲を上回ると、ポリオレフィン素材との密着性が劣るようになる。
【００１５】
本発明では、塩素化ポリオレフィンを不飽和ポリカルボン酸および／または酸無水物で変性（グラフト）しておいても良い。これにより、純アクリル樹脂との相溶性が向上し、水分散性も向上するからである。酸無水物および／またはカルボン酸で変成しておくと、その酸無水物基および／またはカルボン酸基が遊離基となっているか、および／または、塩基性物質と反応してカルボキシル陰イオンとなって、水溶性を発揮する。そのため、乳化され易くなっており、水分散性が高い。その結果、水性塗料組成物の貯蔵安定性が高くなる。
【００１６】
不飽和の酸無水物および／またはカルボン酸としては、たとえば、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等を挙げることができ、これらは１種のみ、または、２種以上を使用することができる。特に限定する訳ではないが、無水マレイン酸やマレイン酸は、入手しやすく好ましい。
（純アクリル樹脂）
本発明で用いられる純アクリル樹脂は、前述した塩素化ポリオレフィンが塗膜強度や耐候性のレベルが低いので、これを補い、本発明の水性塗料組成物に対し、塗膜強度や耐候性とともに、耐エンジンオイル性、耐汚染性、耐溶剤性等を付与する成分である。
【００１７】
純アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル等のアクリル系モノマーを単独重合か共重合して得られる樹脂であり、要するに、スチレンを含まないアクリル樹脂を言う。スチレンは耐溶剤性に劣るため、耐エンジンオイル性を低下させるからである。
純アクリル樹脂は、具体的には、水酸基を有するアクリル系単量体か、カルボキシル基を有するアクリル系単量体か、エステル基を有するアクリル系単量体かを単独か共重合させて得る。水酸基を有するアクリル系単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルや、これらのε−カプロラクトン付加物等を挙げることができ、カルボキシル基を有するアクリル系単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸等を挙げることができ、エステル基を有するアクリル系単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。
【００１８】
純アクリル樹脂は、ガラス転位温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることが必要である。純アクリル樹脂のガラス転位温度が４０℃未満では、自動車内装材用として十分な塗膜硬度を発現せず、耐傷付き性を満足させないからである。ここに、ガラス転位温度はＪＩＳ−Ｋ−７１２１に規定するプラスチック転位温度測定方法により得られる値である。
（エマルション化）
塩素化ポリオレフィン樹脂や純アクリル樹脂は、疎水性が高く、水に安定的に分散させることが困難である。そこで、塩素化ポリオレフィン樹脂は、乳化剤や塩基性物質を使用してエマルション化させているのである。
【００１９】
乳化剤の配合割合は、塩素化ポリオレフィン樹脂や純アクリル樹脂、塩基性物質や水の配合割合によって適宜設定されるが、例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂の場合、樹脂１００重量部に対して３〜４０重量部が好ましく、１０〜２５重量部がより好ましい。乳化剤が３重量部未満であると、エマルションの貯蔵安定性が低下するとともに、後述のエマルションの製造工程において、重合途中に凝集や沈降がおこり易くなる。他方、４０重量部を超えると、乳化剤が被膜中に多量に残り、被膜の耐水性や耐候性が低下する。
【００２０】
乳化剤としては、特に限定はないが、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪族エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、アルキロールアミド等のノニオン型乳化剤；アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェノールスルフォン酸塩、スルホコハク酸エステル塩等のアニオン型乳化剤；アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性乳化剤；ポリオキシエチレン基含有ウレタン樹脂、カルボン酸塩基含有ウレタン樹脂等の樹脂型乳化剤、イミダゾリンラウレート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルベタイン、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のカチオン型乳化剤等を挙げることができ、これらは１種のみ、または、２種以上を使用することができる。こららの中でも、ノニオン型乳化剤は、親水性の高いイオン性極性基を有しないため被膜の耐水性を良好とさせ、好ましい。
【００２１】
乳化剤としては、上記のような非反応性の乳化剤のほかに、反応性の乳化剤を用いることもできる。非反応性の乳化剤に反応性の乳化剤を併用すると、被膜の耐水性が向上する。反応性乳化剤は、親水性基（たとえば、ポリエチレンオキシド基、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、アミノ基等）と、疎水基（たとえば、アルキル基、フェニル基、フルオロアルキル基、ポリシロキサン基等）のほかに、たとえばラジカル重合性の不飽和結合等の反応性基も有する。反応性乳化剤としては、たとえば、アリルエーテル基とポリエチレンオキシド基とノニルフェニル基を有するアデカリアソープＮＥ−１０、ＮＥ−２０、ＮＥ−３０（旭電化工業社製）；アリルエーテル基とポリエチレンオキシド基と硫酸基とノニルフェニル基を有するＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製）；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル基中のフェニル基にプロペニル基を有するアクアロンＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０（第一工業製薬社製）；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル基中のフェニル基にプロペニル基を有するＨＳ−１０、ＨＳ−２０（第一工業製薬社製）；アリル基とスルホン酸基とを有するＳ−１２０Ａ、Ｓ−１８０Ａ（花王社製）；ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート化硫酸エステル塩であるＡｎｔｏｘ  ＭＳ−６０、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリル酸エステルであるＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−５０６、ポリオキシエチレンアルキルエーテルメタクリル酸エステルであるＲＭＡ−１１２０、ＭＰＧ１３０−ＭＡ、ポリオキシエチレンメタクリルエステルであるＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００等のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有する化合物（日本乳化剤社製）等を挙げることができ、これらは１種のみ、または、２種以上を使用することができる。これらの中でも、メタクリロイル基またはアクリロイル基を有する反応性乳化剤は、後述のエマルション組成物の製造工程において、スチレン系モノマー、第１アクリル系モノマーまたは第２アクリル系モノマーと共重合しやすいので、好ましい。
【００２２】
中和剤としての塩基性物質の配合割合も、塩素化ポリオレフィン樹脂や純アクリル樹脂、乳化剤や水の配合割合によって調整され、特に、塩素化ポリオレフィン樹脂や乳化剤等に含まれる酸性官能基を十分に中和することを考慮して配合されるが、たとえば、エマルション全体の０．１〜５重量％である。塩基性物質の配合によって定まるエマルションのｐＨは、好ましくは７〜１１、さらに好ましくは７．５〜１０．５、最も好ましくは８〜１０である。エマルションのｐＨが７未満であると、中和が十分ではなく、エマルションの貯蔵安定性が低下することがある。他方、エマルションのｐＨが１１を超えると、遊離の塩基性物質がエマルション中に過剰に存在することとなり、アミン臭が強くなり、使用しにくくなる。
【００２３】
本発明で用いられる塩基性物質は、塩素化ポリオレフィン樹脂が有する酸無水物基および／またはカルボキシル基に付加するか、および／または、これらの基を中和して、変性塩素化ポリオレフィンの親水性を高め、エマルションの貯蔵安定性を向上させる働きをする。
塩基性物質としては、特に限定はないが、たとえば、アミン化合物およびアンモニアのうちの少なくとも１方からなるものを挙げることができる。アミン化合物としては、たとえば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のモノアミン類；エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピレラジン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のポリアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール等のアルカノールアミン類等を挙げることができ、これらのうちの１種のみ、または、２種以上を使用することができる。これらはアンモニアと併用してもよい。
【００２４】
水の配合割合は、エマルション全体の５０〜９５重量％が好ましく、６０〜８５重量％がより好ましく、６５〜８０重量％が最も好ましい。水の配合割合が５０重量％未満であると、エマルション中の不揮発固形分が多くなりすぎ、凝集等が生じ易く、エマルションの貯蔵安定性が低下することがある。他方、水の配合割合が９５重量％を超えると、後述のエマルションの製造工程において、作業性が悪くなるほか、エマルションを水性プライマー塗料組成物等の塗料やインキ等に用いる場合、主成分である塩素化ポリオレフィン樹脂の量が相対的に少なくなり、十分な性能が得られなくなる。
【００２５】
エマルション中の塩素化ポリオレフィン樹脂や純アクリル樹脂を主成分とするポリマー粒子の平均粒径については、特に限定はないが、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０３〜５μｍがより好ましく、０．０５〜１μｍが最も好ましい。ポリマー粒子の平均粒径が０．０１μｍ未満であると、乳化剤が多量に必要となり、被膜の耐水性や耐候性が低下する。他方、ポリマー粒子の粒径が１０μｍを超えると、エマルションの貯蔵安定性が低下するとともに、ポリマー粒子の体積が大きすぎて、塗膜化するための溶融熱量や時間を多く必要とし、熱フロー性が低下し、水性プライマー塗料組成物等の塗料等の用途に用いる場合、塗膜の外観や耐水性、耐溶剤性等が低下することがある。
（エマルションＡ，Ｂの配合割合）
塩素化ポリオレフィン樹脂エマルションＡと純アクリル樹脂エマルションＢとの配合割合（Ａ／Ｂ）は、固形分重量に換算して、２５／７５〜３０／７０である。この配合割合（Ａ／Ｂ）が２５／７５を下回ると、塩素化ポリオレフィンが少なすぎて、素材に対する密着性に欠けるし、この配合割合（Ａ／Ｂ）が３０／７０を上回ると、純アクリル樹脂が少なすぎて、有機溶剤の使用を少なくすることが出来ず、しかも、耐エンジンオイル性等の耐薬品性にも欠けるようになる。
（塗料組成物の一般的な形態）
本発明にかかる塗料組成物は、通常、タルク、マイカ、アルミニウムフレークなどの燐片状粉体を含んでいる。燐片状粉体の配合割合は、樹脂エマルションの固形分１００重量部に対し６０〜７５重量部であることが好ましい。燐片状粉体の配合割合が６０重量部を下回ると、汚染物質の侵入が容易となり、その結果として、耐エンジンオイル性等の耐薬品性が低下する傾向があり、７５重量部を上回ると、耐アルカリ性が低下する傾向があるからである。
（他の配合物）
本発明にかかる自動車内装材用水性塗料組成物は、前記必須の樹脂エマルションに対し、必要に応じ、他の水性樹脂を適宜配合することも出来る。この他の水性樹脂としては水溶性アクリル樹脂がもっとも好ましいが、水溶性アクリル樹脂以外に、ポリエステル樹脂エマルション、ポリウレタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルションやアミノ樹脂エマルション等も配合されて良い。
【００２６】
本発明にかかる自動車内装材用水性塗料組成物は、塗料として通常添加される他の配合物、例えば、界面活性剤、中和剤、安定剤、増粘剤、消泡剤、表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤；シリカ等の無機充填剤や、導電性カーボン、導電性フィラー、金属粉等の導電性充填剤、有機改質剤、可塑剤、添加剤等の補助配合剤等を必要に応じて配合することが出来る。
【００２７】
本発明にかかる水性塗料組成物に配合される着色剤としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロム、紺青等の無機顔料；アゾ系顔料、アントラセン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料；染料などがある。
本発明にかかる自動車内装材用水性塗料組成物は、さらに、樹脂エマルションの水に対し２０重量％以下であれば、有機溶剤を含有させることもできる。有機溶剤を含有させると、作業性が向上し、顔料等の分散性が高くなる。もっとも、一般的には、有機溶剤を含有させない方がエマルションの貯蔵安定性が高く、最近の有機溶剤の規制にも適合し、好ましい。このような有機溶剤としては、たとえば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル等のエステル類；ｎ−ブチルエーテル、イソブチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｎ−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のセロソルブ類；ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカービトール類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジアセトンアルコール等のその他の溶剤類等を挙げることができる。
〔対象素材〕
本発明にかかる自動車内装材用水性塗料組成物が対象とするプラスチック素材としては、特に限定されないが、たとえば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリオレフィンのほか、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などが挙げられる。
〔塗装方法〕
本発明にかかる水性塗料組成物をプラスチック素材に塗布する方法については、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装のいずれでもよい。
【００２８】
水性塗料組成物は、たとえば、乾燥膜厚が好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１５〜２５μｍになるように塗布される。乾燥膜厚が１０μｍ未満であると、薄すぎて連続な均一膜を得られないことがある。他方、乾燥膜厚が５０μｍを超えると、塗膜ワレ等の問題が生じる傾向がある。
塗膜の乾燥は、室温で行ってもよいが、作業性や物性を向上させるために６０〜８０℃に加熱して行うことが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。以下において、部は重量部を表し、％は重量％を表す。
実施例、比較例において使用した塩素化ポリオレフィン樹脂エマルションＡは以下のようにして製造した。
【００３０】
攪拌羽根、温度計、温度制御棒および冷却管を備えた反応装置に、塩素化ポリオレフィン樹脂（不揮発分１００％、塩素含有量２２％、マレイン化度５％、分子量６５０００）１００部、キシレン４０部およびエマルゲン９２０（花王社製）２５部を仕込んだ後、８０℃に昇温し、１時間加熱した。その後、ジエチルメチルアミン（ＤＥＭＡ）２部および温水２５５部を１時間かけて滴下し、そのまま８０℃で攪拌した。冷却後、不揮発分３０％、平均粒径０．０５〜０．１μm の塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョンＡを得た。
【００３１】
実施例、比較例において使用した純アクリル樹脂エマルションＢは以下のようにして製造した。
攪拌羽根、温度計、温度制御棒および冷却管を備えた反応装置に、ｎ−ブチルメタクリレート６７部、メタクリレート２１部、メタクリル酸２部およびエマルゲン９２０（花王社製）１４部を仕込んだ後、１００℃に昇温し、３０分間攪拌して均一溶液にした。５０℃に冷却後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．５部およびメチルメタクリレート１０部の溶液を添加した。さらに、１０００ｒｐｍで攪拌しながら、イオン交換水１３５部を３０分間かけて滴下し、懸濁水を調製した。この懸濁水を再び８５℃に昇温し、１５０ｒｐｍで３時間反応させて、アクリルエマルションＢを得た。アクリルエマルションＢは、不揮発分４５％、平均粒径０．２１μm であり、ガラス転移温度は４７℃であった。
【００３２】
その他の成分は以下のものを用いた。
水溶性アクリル樹脂：日本ペイント（株）製、ＮＶ２３％、樹脂酸価５５KOHmg/g 
カーボンブラック：Special Black 4A(DEGUSSA CORP)
酸化チタン：R-960(EI DUPONT DE NEMOURS CO)
シリカ系艶消し剤：SILCRON G601(SCM CHEMICALS COLORS AND)
表面調整剤：TEGO WET KL 245(CHIDLEY & PETO COMPANY)
消泡剤：SURFYNOL 104PA（エアプロダクツ）
成膜助剤：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
−実施例１〜２、比較例１〜５−
表１に示す配合で水性塗料組成物を調整した。表１において、エマルションＡは塩素化ポリオレフィン樹脂エマルションＡ、エマルションＢは純アクリル樹脂エマルションＢを表す。
【００３３】
ポリプロピレン素材の表面に、実施例１〜２、比較例１〜５の水性塗料組成物を乾燥膜厚１５〜２０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、８０℃で３０分間乾燥して、塗装を施した。
得られた塗膜の性能を以下の評価方法で評価した。評価結果を表１に併記した。
〔評価方法〕
外観：乾燥塗膜について、ワキ、ハジキ、ムラなどの目視評価を行った。
【００３４】
密着性：乾燥塗膜について、ＪＩＳＫ５４００（６．１５）碁盤目試験法に従い、切り傷を２mm幅で付けたのち、その上に粘着テープを密着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がす。この剥離動作を同一箇所で２回実施し、塗膜が５０面積％以上剥がれた正方形枡目の個数で示す。０個を合格とし、１個以上を不合格とした。
【００３５】
耐水性：試験片を４０℃の恒温水槽内に２４時間浸漬して取り出し、塗膜における異常の有無と上述の密着性を評価し、初期と比べて外観に差異がなく、剥離のないものを合格とした。
耐エンジンオイル性、耐グリース性：平らにおいて試験片に後記の薬品を規定量載せ、８０℃の恒温槽で２時間加熱したのち、取り出して、その表面を中性洗剤を含ませた柔らかい布で拭き、塗膜を爪で引っかいたときに塗膜剥離の起きないものを合格とした。耐エンジンオイル性評価の場合は本田技研工業（株）のエンジンオイル「（商品名）純正ウルトラオイル」を０．２ml塗布。耐グリース性の場合は（株）ホンダアクセスの高精度潤滑油「（商品名）マルチパーパスグリス」１ｇを２５〜３０mm径に塗布。
【００３６】
熱間傷付き性：塗膜で覆われた試験片の端において、幅１cmだけ、塗膜を剥がし、端部で素材面が露出した試験片を作製し、これを、８０℃のオーブンに３０分間放置した後、オーブンから取出し、幅１mm、エッジ角９０度、荷重１kgの傷付け試験具を塗膜面に対して３０度の角度で当て、５０mm／sec の速度で引っかいた時の塗膜剥離の有無を確認し、剥がれなしを合格、剥がれありを不合格とした。
【００３７】
【表１】
0003738876.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明にかかる自動車内装材用塗料組成物は、表面処理（前処理）を施していないポリオレフィン素材などのプラスチック素材に対して１コート仕上げが可能であり、水性であるため、環境悪化、火災発生や人体への悪影響がなく、耐エンジンオイル性や耐グリース性等の耐薬品性にも優れている。