(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)：
(A) アンモニア又はアンモニウム塩  ０．０１〜３mol／kg、
(B) 炭酸塩（但しアンモニウム塩を除く）  ０．００１〜１mol／kg、
(C) 鉄の水溶性塩 ０．１〜１０，０００ppm、
(D) エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸及びトリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、並びにこれらの塩から選ばれるキレート剤
を含有し、(A)と(B)のモル比[(A)／(B)]が、０．１〜５であり、ｐＨが８．５〜１２であり、過酸化水素と混合して用いる染毛用第一剤又は毛髪脱色用第一剤。
【請求項２】
成分(D)の含有量が、該組成物中０．０１〜１０重量％である請求項１記載の第一剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、刺激臭が少なく、低刺激であり、短時間で毛髪を明るい色調にしたり、明るい色合いから深みのある色合いまで良好に染め上げることができ、しかも得られた色調の色持ちが良い染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自分の元の髪色（地毛）より明るい色合いに染めたいという消費者の要望が高まり、いわゆる「おしゃれ染め」と呼ばれる商品が多数上市されている。
このような目的で使用される染毛剤（ヘアブリーチ剤を含む）は、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とから構成されている。第一剤に使用されるアルカリ剤は、脱色又は染毛効果を高め、明るい色合いから深みのある色合いまで幅広い色合いを得るために配合されるものである。特に、毛髪を地毛より明るい色合いにするためには、十分な脱色力が必要とされるため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。また、毛髪を色持ち良く、しっかり染め上げるためにも、十分なアルカリ量が必要である。
【０００３】
従来、一般にアルカリ剤として、アンモニアが使用されている。しかし、アンモニアは強い刺激臭を有しており、消費者にとっては施術時にかなりの不快感があるという欠点を有する。
そこで、酸化剤の反応を促進し、脱色力又は染色力を高めるために遷移金属イオンを使用する試みがなされている（特開平４−３１２５１４号公報、特開平５−１２４９４０号公報、特開平６−８７７２７号公報、特開平４−３１２５１４号公報等）。しかし、これらは、いずれも金属イオンを含有する剤を予め毛髪に塗布して放置した後に、更に染毛剤を処理するものであり、煩わしいという問題があり、しかも十分な染色性や色持ちも得られない。
また、第１剤中に遷移金属イオンを配合する試みがなされている（特開昭６１−１３０２０９号公報、特公平６−６５６４３号公報等）。しかし、これらは、ｐＨ６〜８．５の中性ないし弱アルカリ性で使用されるもので、アルカリ量が十分でないため、十分な脱色力が得られず、毛髪を明るい色合いに染め上げることはできない。更に、色持ちが悪いという問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、刺激臭が少なく、低刺激であり、短時間で毛髪を明るい色調にしたり、明るい色合いから深みのある色合いまで良好に染め上げることができ、しかも得られた色調の色持ちが良い染毛剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アンモニア又はアンモニウム塩、炭酸塩、鉄の水溶性塩及びキレート剤を特定量組合わせて用いれば、アンモニアの刺激臭が少なく、前記課題を解決した染毛剤組成物が得られることを見出した。
本発明は、次の成分(A)〜(D)：
(A) アンモニア又はアンモニウム塩  ０．０１〜３mol／kg、
(B) 炭酸塩（但しアンモニウム塩を除く）  ０．００１〜１mol／kg、
(C) 鉄の水溶性塩 ０．１〜１０，０００ppm、
(D) エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸及びトリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、並びにこれらの塩から選ばれるキレート剤
を含有し、(A)と(B)のモル比[(A)／(B)]が、０．１〜５であり、ｐＨが８．５〜１２であり、過酸化水素と混合して用いる染毛用第一剤又は毛髪脱色用第一剤を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
成分(A)のうち、アンモニウム塩としては、例えば塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム等が挙げられ、特に塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが好ましい。
ここで、成分(A) のアンモニア又はアンモニウム塩は併用してもよく、その総含有量は、色調及び色持ちの点から本発明組成物中０．０１〜３mol／kgであるが、０．１〜１mol／kg、特に０．１５〜０．６mol／kgであるのが好ましい。
【０００７】
成分(B)の炭酸塩には炭酸塩及び炭酸水素塩が含まれ（但し、アンモニウム塩を除く）、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等が挙げられ、特に、炭酸カリウム、炭酸グアニジンが好ましい。
【０００８】
成分(B) の含有量は、脱色性能及び頭皮への刺激の点から本発明組成物中０．００１〜１mol／kgであるが、０．０１〜０．５mol／kg、特に０．０５〜０．３mol／kgであるのが好ましい。
また、成分(A) と成分(B)のモル比[(A)/(B)]は、刺激臭及び脱色性能の点から０．１〜５であるが、０．２〜３、特に０．３〜１．５が好ましい。
【０００９】
成分(C) の鉄の水溶性塩としては、例えば鉄の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、有機酸塩等が挙げられる。これらのうち、特に硫酸第一鉄、塩化第一鉄等が好ましい。
【００１０】
成分(C) の鉄の水溶性塩は、鉄イオンが、本発明組成物中に０．１〜１０，０００ppm、特に１〜１００ppmとなるように含有させるのが好ましい。
【００１１】
成分(D) のキレート剤は、成分(C) 中の金属イオンをキレートする能力を有するものであり、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸及びトリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、並びにこれらの塩から選ばれる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸が好ましい。
【００１２】
成分(D) のキレート剤は、本発明組成物中に０．０１〜１０重量％、特に０．１〜１．０重量％含有させるのが好ましい。
【００１３】
本発明の染毛剤組成物は、ｐＨ８．５〜１２、好ましくはｐＨ９〜１１．５、特に好ましくはｐＨ１０〜１１に調整される。ここで、ｐＨは、希釈せずにそのまま染毛剤原液について測定した値である。
ｐＨの調整は、前記以外のアルカリ剤又は酸を用いて通常の方法により行われ、アルカリ剤としては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等のアルカノールアミン類；塩酸グアニジン、硫酸グアニジン、硝酸グアニジン、リン酸グアニジン、チオシアン酸グアニジン、ホウ酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン、グアニジン有機酸塩等のグアニジウム塩類などを適宜使用できる。
ここで、(E) アルカノールアミン類をアルカリ剤として併用するのが、染色力及び脱色力を高める上で好ましい。
【００１４】
本発明の染毛剤組成物には酸化染料中間体を含む場合及び酸化染料中間体を含まない場合（いわゆるヘアブリーチ剤）の両者が含まれる。酸化染料中間体を含む場合は染毛用第１剤となる。酸化染料中間体としては、顕色物質及びカップリング物質が配合される。
【００１５】
顕色物質としては、通常酸化型染毛剤に使用されているものであれば特に制限されず、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２' −ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のH２N-基、RHN-基又は(R)2N-基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ−フェニレンジアミン類；２，５−ジアミノピリジン誘導体；ｐ−アミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類などが挙げられる。
【００１６】
また、カップリング物質としては、例えばα−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（２' −ヒドロキシエチルアミノ）−４−メトキシフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジケト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノフロロベンゼン、３，５−ジアミノフロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン等が挙げられる。
【００１７】
これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ１種以上を用いることができ、本発明染毛剤組成物中に０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％含有させるのが好ましい。染毛用第１剤には、更に、直接染料を配合して付加的に色合いを変化させることもできる。
また、前記のように本発明の組成物は、酸化染料中間体を配合しないで、毛髪脱色用第１剤とすることができる。
【００１９】
染毛用第１剤又は毛髪脱色用第１剤は、使用に際し、通常、６重量％程度の過酸化水素を含有する液体又はクリーム状の酸化剤組成物（第２剤）と１：１〜１：３（重量比）の割合で混合され、この混合物を１５〜４０℃の温度で毛髪に適用し、１〜５０分、好ましくは１０〜３０分程度放置した後、洗い流して使用される。
【００２０】
本発明の組成物には、更に亜硝酸塩、チオグリコール酸塩等の酸化防止剤を配合するのが好ましい。
また、通常の化粧料等に用いられる成分、例えば粘度・ゲル強度調整剤、油脂類、ロウ類、炭化水素類、多価アルコール類、エステル類、アミド類、シリコーン誘導体、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、非イオン性高分子、アニオン性高分子、両性高分子、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、安定化剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等を、適宜配合できる。
【００２１】
本発明の組成物は、常法に従って製造でき、その剤型は、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができる。
【００２２】
【実施例】
実施例１及び比較例１〜２
表１に示す組成の染毛用第１剤及び表２に示す第２剤を常法により製造し、刺激臭、頭皮への刺激、染色性、色持ち及び明色性を評価した。結果を表１に併せて示す。
（評価方法）
（１）刺激臭：
第１剤に第２剤を等量（重量）加えて混合し、その混合物の臭気について、以下の基準で評価した。
○；刺激臭をほとんど感じない。
△；刺激臭をやや感じる。
×；刺激臭を強く感じる。
【００２３】
（２）頭皮への刺激；
第１剤と第２剤の等量混合物を頭皮に塗布し、頭皮への刺激を以下の基準で評価した。
○；刺激をほとんど感じない。
△；刺激をやや感じる。
×；刺激を強く感じる。
【００２４】
（３）染色性；
第１剤と第２剤の等量混合物を、それぞれ白髪トレスに塗布し、３０℃で
１５分間放置した後、すすぎ及びシャンプーを行ない、乾燥した。このトレスの染色性を、目視により以下の基準で評価した。
○；均一に、しっかり染まる。
△；ややむらがあり、あまり染まらない。
×；むらがあり、ほとんど染まらない。
【００２５】
（４）色持ち；
（３）で染色した白髪トレスを、市販シャンプーで更に２０回洗髪操作を繰り返した後、目視により以下の基準で評価した。
○；未シャンプー毛との差があまり認められない。
△；未シャンプー毛と比べやや色落ちが認められる。
×；未シャンプー毛と比べかなり色落ちが認められる。
【００２６】
（５）明色性；
黒髪トレスを用い、（３）と同様にして染色した。トレスの明色性を、目視により以下の基準で評価した。
○；自然な明るい栗色に染まる。
△；やや暗い褐色に染まる。
×；暗い黒褐色に染まる。
【００２７】
【表１】
0003740012.tif 000002
【００２８】
【表２】
0003740012.tif 000003
【００２９】
実施例２
表３に示す組成の染毛用第１剤を常法により製造した。
得られた第１剤に、前記表２に示す第２剤を等量（重量）加えて混合し、実施例１と同様にして、刺激臭、頭皮への刺激、染色性、色持ち及び明色性を評価したところ、いずれの評価も○であった。
【００３０】
【表３】
0003740012.tif 000004
【００３１】
実施例３
表４に示す組成の毛髪脱色用第１剤を常法により製造した。
得られた第１剤に、前記表２に示す第２剤を等量（重量）加えて混合し、実施例１と同様にして、刺激臭、頭皮への刺激及び明色性を評価したところ、いずれの評価も○であった。
【００３２】
【表４】
0003740012.tif 000005
【００３３】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、刺激臭が極めて少なく、低刺激であり、短時間で毛髪を明るい色調にしたり、明るい色合いから深みのある色合いまで良好に染め上げることができ、しかも得られた色調の色持ちが良い。染毛用第１剤、毛髪脱色用第１剤として、好適である。