(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成成分として、（１）トリメチロールプロパン（Ａ）とビスメチロールプロピオン酸（Ｂ）とを（Ａ）成分／（Ｂ）成分のモル比が１／９となる割合で脱水反応させる工程、（２）上記（１）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程、（３）上記（２）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程、および（４）上記（３）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程〔ただし、上記（２）〜（４）の工程で加える（Ｂ）成分は、それぞれ、それ以前の工程で使用した全反応原料に対して、１．１〜１．２モル倍とする〕を経てつくられるスターバーストポリマーを用いたことを特徴とするインク組成物
【請求項２】
スタ−バ−ストポリマ−が酸素を１つ以上含む官能基としてＣＯＯＨ，ＯＨまたはそれらの塩からなる親水基を有するスタ−バ−ストポリマ−である請求項１記載のインク組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明はインク組成物に関し、さらに詳しくは、保存性および乾燥性に優れ、速乾性で目詰まりがないインクジェット記録用のインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用インク組成物は、ノズルから静電的に加速噴出して、記録紙に付着した際、乾燥性が悪いとインクが紙の繊維に添って流れ、印字、画像の品質が低下する原因となる。このため、乾燥・定着速度が速くて尾引きがないことが要求され、また、ノズル及びインク流通経路で目詰まりがないなどの特性が要求される。
【０００３】
そこで、従来から、インク組成物中に高級アルコ−ルやグリコ−ル類等の高沸点化合物や、特定の界面活性剤を添加し、表面張力を下げることでインクの紙への吸収性を高めたり（特開昭５５−２９５４６号）、インク組成物中に分子量４万以上のポリビニルピロリドンを入れて、ドットの広がりと紙への吸収性を制御する（特開昭５８−１３６７５号）ことが行なわれており、さらに、インク組成物中にポリアクリル系の微粒子を固着剤として添加することで、インクの乾き性を改善する（特開昭５４−５８５０４号）ことが提案されている。
【０００４】
ところが、高級アルコ−ルやグリコ−ル類等を添加する方法では、一定の効果は認められるものの、表面張力が低いためにじみを生じるなどの難点があり、また、固着剤の使用はインクの乾燥・定着速度の大幅な改善になるが、インクがノズル先端で乾燥した場合に固着剤として使用している微粒子の親水性が低く、水に再分散しにくいため、ノズル詰まりの原因となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明はかかる現状に鑑み種々検討を行った結果なされたもので、スタ−バ−ストポリマ−、なかでも酸素を１つ以上含む官能基を有するスタ−バ−ストポリマ−をインク組成物の組成成分として使用することによって、乾燥・定着速度が速くて尾引きがなく、ノズル及びインク流通経路で目詰まりがないインク組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この発明のインク組成物は、組成成分として、（１）トリメチロールプロパン（Ａ）とビスメチロールプロピオン酸（Ｂ）とを（Ａ）成分／（Ｂ）成分のモル比が１／９となる割合で脱水反応させる工程、（２）上記（１）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程、（３）上記（２）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程、および（４）上記（３）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程〔ただし、上記（２）〜（４）の工程で加える（Ｂ）成分は、それぞれ、それ以前の工程で使用した全反応原料に対して、１．１〜１．２モル倍とする〕を経てつくられるスタ−バ−ストポリマ−、または酸素を１つ以上含む官能基としてＣＯＯＨ，ＯＨまたはそれらの塩からなる親水基を有する上記スタ−バ−ストポリマ−を用いている。
【０００７】
【発明の実施の形態】
この発明において、インク組成物の組成成分として使用するスタ−バ−ストポリマ−は、極めて小さい分子量分布をもつ樹枝状のオリゴマ−で、対称性のよい構造と高度の分枝のために球状構造をとっており、分布が小さいため、比較的球径分布が広い乳化重合によって合成されたポリマ−微粒子に比べて、インク組成物の添加剤として使用したとき、均一性・安全性に優れたものが得られる。
【０００８】
また、球状構造をとっているので、同程度の分子量の直鎖状のポリマ−に比し、溶液にした時の粒子径が小さくて、インク組成物としたとき増粘せず、特に、表面にＣＯＯＨ，ＯＨまたはそれらの塩等の親水基を有するものは、アクリル系の微粒子とは異なり、それ自体が水に可溶もしくは親水性が高いため、ノズル詰まりの原因となりにくい。
【０００９】
このため、この種のスタ−バ−ストポリマ−をインク組成物の組成成分として使用すると、保存性および乾燥性に優れ、速乾性で目詰まりがないインクジェット記録用のインク組成物が得られ、なかでも酸素を１つ以上含む官能基を有するスタ−バ−ストポリマ−を使用すると、乾燥・定着速度が速くて尾引きがなく、ノズル及びインク流通経路で目詰まりがない一段と優れた特性を有するインクジェット記録用のインク組成物が得られる。
【００１０】
このようなスタ−バ−ストポリマ−は、Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ  Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製；スタ−バ−ストポリマ−）等市販のものを利用してもよく、また官能基ＡとＢが結合を形成するＡＢ2 型の化合物をＢm 型（ｍ＞1.０）の化合物を核として自己縮合してつくられる。ここで、官能基Ａにはトリメチロールプロパンが、官能基Ｂにはビスメチロールプロピオン酸が、それぞれ用いられる。
具体的には、後記の実施例に示すとおり、（１）トリメチロールプロパン（Ａ）とビスメチロールプロピオン酸（Ｂ）とを（Ａ）成分／（Ｂ）成分のモル比が１／９となる割合で脱水反応させる工程、（２）上記（１）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程、（３）上記（２）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程、および（４）上記（３）の工程後にさらに（Ｂ）成分を加えて脱水反応を続ける工程〔ただし、上記（２）〜（４）の工程で加える（Ｂ）成分は、それぞれ、それ以前の工程で使用した全反応原料に対して、１．１〜１．２モル倍とする〕を経てつくられる。
官能基の導入は、たとえば、ＣＯＯＨの場合、スタ−バ−ストポリマ−を無水物あるいはジカルボン酸等と反応させるなどの方法で導入される。
【００１１】
ここで、スタ−バ−ストポリマ−の分子中に導入する官能基としては、酸素を１つ以上含む官能基が好ましく、たとえば、ＣＯＯＨ，ＯＨまたはそれらの塩等の親水基などは、特に好ましいものとして導入される。
【００１２】
このようなスタ−バ−ストポリマ−を用いたインク組成物は、溶剤中に溶解もしくは分散させ、染料や顔料などと混合するか、あるいはスタ−バ−ストポリマ−に染料や顔料を吸着・結合し、これをインク組成物の少なくとも一成分として使用することにより調製される。
【００１３】
ここで、染料としては、モノアゾ系、アントラキノン系、金属錯塩型モノアゾ系、ジアゾ系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系が好ましく使用され、また、顔料としては、クロムエロ−、コバルト青、酸化鉄、カ−ボンブラックなどが好ましく使用される。
【００１４】
さらに、溶剤としては、エタノ−ル、メタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、エチレングリコ−ル、水、など、一般にインク組成物に使用されるものが単独もしくは二種以上混合して使用される。
【００１５】
なお、インク組成物中には、通常使用されている各種添加剤、たとえば、エチルアセテ−ト、ブチルアセテ−ト、２級ブタノ−ル、ジエチレングリコ−ルモノアセテ−ト、ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミドなどを任意に添加使用してもよい。
【００１６】
【実施例】
次に、この発明の実施例について説明する。
実施例１
Ｂｉｓ−ＭＰＡ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製；ビスメチロ−ルプロピオン酸）6.７１ｇと、ＴＭＰ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製；トリメチロ−ルプロパン）0.７４５ｇと、ｐ−ＴＳＡ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製；ｐ−トルエンスルホン酸）３3.６ｍｇとをフラスコに仕込み、Ａｒ置換後、発生する水を除去しながら、１４０℃で２時間反応させ、さらに１２ｍｂａｒに減圧しながら１時間反応させた。
【００１７】
続いて、Ｂｉｓ−ＭＰＡを8.９４ｇと、ｐ−ＴＳＡを４4.８ｍｇ添加し、Ａｒ置換後、発生する水を除去しながら、１４０℃で２時間反応させ、さらに１２ｍｂａｒに減圧しながら１時間反応させた。
続いて、Ｂｉｓ−ＭＰＡを１9.１ｇと、ｐ−ＴＳＡを９6.０ｍｇ添加し、Ａｒ置換後、発生する水を除去しながら、１４０℃で２時間反応させ、さらに１２ｍｂａｒに減圧しながら１時間反応させた。
続いて、Ｂｉｓ−ＭＰＡを３9.６ｇと、ｐ−ＴＳＡを１９８ｍｇ添加し、同様の操作を３回繰り返してスタ−バ−ストポリマ−Ａを得た。
【００１８】
そして、スタ−バ−ストポリマ−ＡをＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、コハク酸無水物を加えて６０℃で２時間反応させた後、溶媒を減圧除去により取り除き、表面にＣＯＯＨを有するスタ−バ−ストポリマ−Ｂを得た。
【００１９】
このようにして得られたスタ−バ−ストポリマ−Ｂを使用し、
スタ−バ−ストポリマ−Ｂ                                  １０重量部
アシッドレッド                                              ３  〃
エタノ−ル                                                １０  〃
エチレングリコ−ル                                        １０  〃
蒸留水                                                    ７７  〃
の組成物をホモミキサ−で２時間混合して、インク組成物を作製した。
【００２０】
実施例２
実施例１におけるインク組成物の組成において、実施例１で使用したスタ−バ−ストポリマ−Ｂに代えて、実施例１で得られたスタ−バ−ストポリマ−Ａを同量使用した以外は、実施例１と同様にしてインク組成物を作製した。
【００２１】
比較例１
実施例１におけるインク組成物の組成において、実施例１で使用したスタ−バ−ストポリマ−Ｂに代えて、ポリメチルメタクリレ−ト微粉末を同量使用した以外は、実施例１と同様にしてインク組成物を作製した。
【００２２】
比較例２
実施例１におけるインク組成物の組成において、スタ−バ−ストポリマ−Ｂを省いた以外は、実施例１と同様にしてインク組成物を作製した。
【００２３】
各実施例および比較例で得られたインク組成物を、インクジェットプリンタ−（Ｅｐｓｏｎ社製、ＭＪ−７００ｖ２ｃ）にセットし、乾燥性、目詰まりおよびインク保存性を下記の方法で調べた。
【００２４】
＜乾燥性＞
乾燥性は、インクジェットプリンタ−で印字後、６秒後と１２秒後の２回にわけて紙のエッジでこすって試験し、６秒後で尾引きがない場合を（○）、１２秒後で尾引きがない場合を（△）、１２秒後で尾引きがある場合を（×）として評価した。
【００２５】
＜目詰まり＞
目詰まりは、インクジェットプリンタ−のインク噴出口のキャップを取り外した状態で、室温にて１週間放置し、放置後印字が可能な場合を（○）、印字が不可能な場合を（×）として評価した。
【００２６】
＜インク保存性＞
インク保存性は、インク組成物を４０℃で３ヵ月保存し、異物・凝集・沈澱の有無を目視で観察して行い、異物・凝集・沈澱が認められない場合を（○）、異物・凝集・沈澱が若干認めらた場合を（△）、異物・凝集・沈澱が認められた場合を（×）として評価した。
下記表１はその結果である。
【００２７】
0003754747.tif 000002
【００２８】
【発明の効果】
上記表１から明らかなように、この発明で得られたインク組成物（実施例１および２）は、比較例１および２で得られたインク組成物に比し、乾燥が早く、目詰まりがなくて、保存性がよく、このことからこの発明のインク組成物は、保存性・乾燥性に優れ、しかも目詰まりがないことがわかる。