(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を繰り返し単位の合計に対して５モル％以上含むヒドロキシ変性イミン系重合体を表面に有する印刷性の優れた熱可塑性樹脂フィルム。
【化１】
0003737009.tif 000023
（式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０の範囲の直鎖または分岐状のアルキル基、脂環式構造を有するアルキル基、アリール基であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０の範囲のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基ないしはそれぞれ交互に結合を形成して環状構造を形成する基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するアルキルオキシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するヒドロキシアルキル基、アリール基含有ヒドロキシアルキル基であり、ｈは０〜４の範囲の整数であり、ｉは１〜４の範囲の整数であり、ｊは０〜４の範囲の整数であり、ｋは０〜４の範囲の整数であり、ｍは２〜６の範囲の整数である。）
【請求項２】
ヒドロキシ変性イミン系重合体とポリマー型帯電防止剤とを表面に有する請求項１記載の熱可塑性樹脂フィルム。
【請求項３】
水溶性のエポキシ系、イソシアネート系、ホルマリン系、オキサゾリン系架橋剤、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン樹脂等の架橋剤を表面に有する請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂フィルムが多孔性樹脂延伸フィルムである請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂フィルムに関し、特にポリオレフィン系フィルムを成形後の表面に特定の酸化処理を行った後、塗布皮膜を形成せしめ、インク転移性や密着性、経時安定性を有し、且つ酸化重合型のインキを使用したオフセット印刷を両面に施した際、裏ゴーストの良好な、印刷性に優れた熱可塑性樹脂フィルムに関するものである。
本発明により得られる熱可塑性樹脂フィルム、特に合成紙は、ポスター用紙、包装用紙、ステッカー、工業製品のネーマー（使用方法、注意書を記したラベル）等のラベル等の用途に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、屋外宣伝用ステッカーや冷凍食品用容器に貼着されるラベルとしては、該ステッカーやラベル用紙にはコート紙が用いられているが、該コート紙は耐水性が乏しいので、それを補強するために、該コート紙の表面を更にポリエステルフィルムで被覆したものが用いられていた。
近年、この様に耐水性が必要な用途には耐水性が良好なポリオレフィン系合成紙が上記ポリエステルフィルム被覆コート紙に代替する有望な素材として注目されている。
【０００３】
しかし、この様なポリオレフィン系合成紙は、その原料であるポリオレフィン樹脂が無極性であることから、印刷性及び加工性において必ずしも満足すべきものでなく、そのために適当な表面処理を施してから使用するのが普通である。
この様な表面処理の一つとして、樹脂シート表面に酸化処理を施した後、塗布剤を塗布する方法が知られている。
該酸化処理方法としては、コロナ放電処理、フレーム処理が知られている。
【０００４】
該塗布剤としては、具体的には、特開昭５０−１６１４７８号、特公昭５９−２７７６９号、特公平２−２９１０号などの各公報などにカチオン性帯電防止剤、両性系帯電防止剤を用いることが開示されている。例えば、特公平２−２９１０号公報には、ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯＯＡＮＲ3 Ｒ4 と、ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯＯＲ2 と、他の疎水性ビニル単量体とから形成された重合体［但し、各式中のＲ1 は水素原子又はメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基である。］中の三級窒素原子をカチオン化剤で四級化して両性化物とした水溶性の重合体と水溶性ポリアミンポリアミド−エピクロルヒドリン付加物とポリエチレンイミン化合物からなる水溶性塗布剤が開示されている。
【０００５】
一方、特開昭５３−８３８０号公報には、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する重合体からなる帯電防止性能を有する導電剤が記載されている。
一般式（ＩＩ）
【化２】
0003737009.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ1 及びＲ2 はメチル基又はエチル基、Ｒ3 及びＲ4 はメチル基、エチル基、−（−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−）ｍ−Ｈ（ｍは１〜４の整数）又はベンジル基、Ｒ5 は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基又は−（−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−）ｐ−Ｈ（ｐは１〜４の整数）、Ｘ- はハロゲンイオン、Ａは置換されても良いアルキレン基及びｎは通常１０1 〜１０4 の整数を示す。）
【０００６】
又、特公昭４０−１２３０２号、特公昭５３−６６７６号、特開昭５７−１４９３６３号の各公報にはポリエチレンイミンやエチレンイミン・エチレン尿素共重合体をプライマー（塗工剤）として塗布することが開示されており、特に特開平１−１４１７３６号公報には紫外線硬化型インキの長期に渡る転移安定性を得る為に以下の化学式で表されるようなポリエチレンイミン変性体の塗布が開示されている。
【化３】
0003737009.tif 000003
（式中、Ａは−ＮＨＲ4 又はポリアミンポリアミド残基を表し、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、脂肪族環状炭化水素基又はベンジル基であるが、少なくとも１つは水素原子以外の基である。又、ｍは０〜３００、ｎ、ｐ、ｑは１〜３００である。）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この様な表面の酸化処理や、帯電防止剤やプライマー、特に上記アルキル、アルケニル及び脂肪族炭化水素、又はベンジル変性ポリエチレンイミンの塗布では紫外線硬化型インキを使用した印刷においては十分実用に耐え得る印刷物が得られるが、酸化重合型のインキを使用したオフセット印刷を両面に施した場合には、表面印刷後、数日経って裏面の印刷を行うと、裏面の絵柄中に表面の絵柄模様にインキ転移不良が発生し裏面の絵柄に実用性に耐え難いほどの影響を与えることがある。この現象を裏ゴーストと呼ぶ。
本発明は、帯電防止性、耐水性を有し、且つ酸化重合型インキによる両面オフセット印刷を行う際の裏ゴーストの発生のない印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィルムの提供を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、熱可塑性樹脂フィルムに特定のヒドロキシ変性イミン系重合体を表面に形成せしめることにより、前記オフセット印刷時の裏ゴーストの発生が改良されることを見いだした。
即ち本発明は、下記の一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を、繰り返し単位の合計に対して５モル％以上含む、ヒドロキシ変性イミン系重合体を表面に有することを特徴とする印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィルムを提供するものである。
【０００９】
【化４】
0003737009.tif 000004
（式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０の範囲の直鎖または分岐状のアルキル基、脂環式構造を有するアルキル基、アリール基であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０の範囲のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、ないしはそれぞれ交互に結合を形成して環状構造を形成する基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するアルキルオキシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するヒドロキシアルキル基、アリール基含有ヒドロキシアルキル基であり、ｈは０〜４の範囲の整数であり、ｉは１〜４の範囲の整数であり、ｊは０〜４の範囲の整数であり、ｋは０〜４の範囲の整数であり、ｍは２〜６の範囲の整数である。）
【００１０】
【作用】
この様にヒドロキシ変性イミン重合体を表面に有するフィルムは、前記従来のアルキル変性ポリエチレンイミンを含有する水溶液を塗布、乾燥して得たフィルムと比較して酸化重合型インキを使用したオフセット印刷を行う際、表面印刷後インキの乾燥過程に発生する揮発成分のシート裏面への吸着が少なく、裏面印刷時に均一なインキ転移性を有し、裏ゴーストの発生がなく良好な印刷物を提供することが可能となる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
（Ｉ）熱可塑性樹脂フィルム層（基材層）
（１）原料素材
使用される熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン樹脂あるいはエチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２、等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは２種以上混合して用いることもできる。
【００１２】
これらの熱可塑性樹脂の中でも、本発明の効果をより一層発揮するためにはポリエチレンテレフタレートやその共重合体やそれらにポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチル−１−ペンテン樹脂、エチレン−環状オレフィン共重合体などを混合したもの、あるいは非極性のポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更にポリオレフィン系樹脂の中でも、プロピレン系樹脂が耐薬品性、コストの面などから好ましい。
かかるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
【００１３】
また、プロピレン単独重合体を用いる場合は、延伸性を良好とするためポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のプロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂を２〜２５重量％配合することが好ましい。
熱可塑性樹脂フィルムは、単層であっても、基材層と表面層の２層構造であっても、基材層の表裏面に表面層が存在する３層構造であっても、基材層と表面層間に他の樹脂フィルム層が存在する多層構造であっても良く、また、無機微細粉末や有機フィラーを含有していないもの、含有しているものでも良い。
【００１４】
熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムであり、単層であって無機微細粉末を含有する場合は、通常ポリオレフィン系樹脂４０〜９９．５重量％、無機微細粉末６０〜０．５重量％を含有し、好ましくはポリオレフィン系樹脂５０〜９７重量％、無機微細粉末５０〜３重量％を含有する。熱可塑性樹脂フィルムが多層構造であって基材層及び表面層が無機微細粉末を含有する場合は、通常基材層がポリオレフィン系樹脂４０〜９９．５重量％、無機微細粉末６０〜０．５重量％を含有し、表面層がポリオレフィン系樹脂２５〜１００重量％、無機微細粉末７５〜０重量％を含有し、好ましくは基材層がポリオレフィン系樹脂５０〜９７重量％、無機微細粉末５０〜３重量％を含有し、表面層がポリオレフィン系樹脂３０〜９７重量％、無機微細粉末７０〜３重量％を含有する。
【００１５】
単層構造、又は多層構造の基材層に含有される無機微細粉末が６０重量％を越えては、縦延伸後に行う横延伸時に延伸樹脂フィルムが破断し易い。表面層に含有される無機微細粉末７５重量％を越えては、横延伸後の表面層の表面強度が低く印刷インクの展色時に表面層が材料破壊してしまう。
オフセット印刷等の用途では、表面の開口ボイドから、無機微粒粉末が脱落し（これを紙粉という）、ブランケット胴の汚れや印刷インキ中に混入して連続印刷性を低下させるというトラブル発生する。この様な用途には、表面層に、基材層に使用する樹脂の融点より５℃以上低い樹脂を使用することにより、紙粉の量が減少させることができるので、好ましい。
無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等であって、その平均粒径が０．０１〜１５μｍのものが使用される。
【００１６】
熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムである場合には、有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１２、環状オレフィンの重合体等のポリオレフィン樹脂の融点よりは高い融点（例えば１７０〜３００℃）ないしはガラス転移温度（例えば、１７０℃〜２８０℃）を有するものが使用される。
熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムであり、単層であって有機フィラーを含有する場合は、通常ポリオレフィン系樹脂５０〜９９．５重量％、有機フィラー５０〜０．５重量％を含有し、好ましくはポリオレフィン系樹脂６０〜９７重量％、有機フィラー４０〜３重量％を含有する。熱可塑性樹脂フィルムが多層構造であって基材層及び表面層が有機フィラーを含有する場合は、通常基材層がポリオレフィン系樹脂５０〜９９．５重量％、有機フィラー５０〜０．５重量％を含有し、表面層がポリオレフィン系樹脂３５〜１００重量％、有機フィラー６５〜０重量％を含有し、好ましくは基材層がポリオレフィン系樹脂６０〜９７重量％、有機フィラー４０〜３重量％を含有し、表面層がポリオレフィン系樹脂４０〜９７重量％、有機フィラー６０〜３重量％を含有する。
【００１７】
更に必要により、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を配合してもよい。安定剤として、立体障害フェノール系やリン系、アミン系等の安定剤を０．００１〜１重量％、光安定剤として、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定剤を０．００１〜１重量％、無機微細粉末の分散剤例えば、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等を０．０１〜４重量％配合してもよい。
【００１８】
（２）樹脂フィルムの成形
熱可塑性樹脂フィルムの成形方法は特に限定されず、公知の種々の方法が使用できるが、具体例としてはスクリュー型押出機に接続された単層または多層のＴダイやＩダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形、熱可塑性樹脂と有機溶媒やオイルとの混合物のキャスト成形またはカレンダー成形後の溶剤やオイルの除去、熱可塑性樹脂の溶液からの成形と溶媒除去による方法、熱可塑性樹脂フィルムやパルプ紙、不織布などの少なくとも片方の表面に溶融ラミネーションや接着剤を用いた積層によるフィルム形成などが挙げられる。
【００１９】
延伸する場合には、公知の種々の方法が使用できるが、具体例としてはロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸などを挙げることができる。
延伸は、具体的には、非結晶樹脂の場合は使用する熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部の融点以下のそれぞれの熱可塑性樹脂に好適な公知の温度範囲で行うことができ、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などを挙げることができ、これらの方法を２種類以上組み合わせても良い。この中で、縦延伸の後、横延伸する逐次２軸延伸が好適である。
具体的に基材の製造例を挙げる。
予め基材層用の樹脂組成物を溶融混練し、これをシート状に押出し、ロール群の周速差を利用して縦方向に延伸し、ついで、この縦延伸フィルムの少なくとも片面に表面層の樹脂組成物を溶融混練し、これをシート状にラミネートし、ついで、これを横方向にテンターを用い、横延伸し、ついで加熱処理し、冷却することにより得られる。
【００２０】
延伸倍率は、特に限定されず、目的と使用する熱可塑性樹脂の特性により適宜選択される。例を挙げると、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用する時には一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好ましくは２〜１０倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜６０倍、好ましくは１０〜５０倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸する場合は１．２〜１０倍、好ましくは２〜５倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好ましくは４〜１２倍である。更に、必要に応じて高温での熱処理が施される。
【００２１】
延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融点より２〜１５０℃低い温度であり、樹脂がプロピレン単独重合体（融点１５５〜１６７℃）の場合は１２０〜１６５℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）の場合は８０〜１２０℃、ポリエチレンテレフタレート（融点２４６〜２５２℃）の場合は１０４〜１１５℃が好ましい。また、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分である。
延伸後の熱可塑性樹脂フィルムの肉厚は、２０〜３５０μｍ、好ましくは３５〜３００μｍである。
最も好適な基材は表面層と基材層との２層以上の構造であり、表面層は、一軸延伸、基材層は２軸延伸のフィルムであり、表面層用の１軸延伸物としては、平均粒径が０. ０１〜５μｍ、好ましくは０. ０５〜３μｍの無機微粒粉末を８〜６５重量％、好ましくは１５〜５５重量部％含有する融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１２０〜１６０℃であって基材層のオレフィン系共重合体の融点より５℃以上低い融点を有するプロピレン共重合体、あるいは高密度ポリエチレン（密度０. ９４５〜０. ９７０ｇ/cm3）の一軸延伸フィルムであり、この無機微細粉末の表面は、マトリックスを形成するプロピレン系共重合体、あるいは高密度ポリエチレンで被服されており、この１軸延伸フィルムの表面粗さＲａ（JIS B0602 ）は、０. ３〜１. ５μｍである。
【００２２】
（３）延伸後のフィルムの物性
この延伸後の熱可塑性樹脂フィルムは、基材部分の次式で示される空孔率が８〜５０％、密度０. ６５〜１. ２ｇ／ｃｍ3 、不透明度２０％以上、好ましくは７５％以上、ベック平滑度が５０〜２５，０００秒である物性を有する。
【式１】
0003737009.tif 000005
【００２３】
（ＩＩ）表面酸化処理
上記基材の表面酸化処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理より選ばれた処理方法などが挙げられ、好ましくはコロナ処理、フレーム処理であり、処理量はコロナ処理の場合は１０〜２００Ｗ・ 分／ｍ2 （６００〜１２, ０００Ｊ／ｍ2 ）、好ましくは２０〜１８０Ｗ・ 分／ｍ2 （１, ２００〜９, ０００Ｊ／ｍ2 ）が、フレーム処理の場合は８, ０００〜２００, ０００Ｊ／ｍ2 、好ましくは１０，０００〜１５０，０００Ｊ／ｍ2 が用いられる。
（ＩＩＩ）表面処理剤
（１）ヒドロキシ変性イミン系重合体｛（Ａ）成分｝
本発明に於いて使用するヒドロキシ変成イミン系重合体とは、下記の一般式（Ｉ）により示される構造を繰り返し単位の合計に対して５モル％以上含むものである。以下、（Ａ）成分と略記する。
【００２４】
【化５】
0003737009.tif 000006
（式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０の範囲の直鎖または分岐状のアルキル基、脂環式構造を有するアルキル基、アリール基であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０の範囲のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、ないしはそれぞれ交互に結合を形成して環状構造を形成する基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するアルキルオキシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するヒドロキシアルキル基、アリール基含有ヒドロキシアルキル基であり、ｈは０〜４の範囲の整数であり、ｉは１〜４の範囲の整数であり、ｊは０〜４の範囲の整数であり、ｋは０〜４の範囲の整数であり、ｍは２〜６の範囲の整数である。）
【００２５】
一般式（Ｉ）の、Ｒ1 とＲ2 の具体例として、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、ブチル基、１ーメチルプロピル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、ヘキシル基、オクチル基、１ーメチル−１ーエチルペンチル基、ノニル基、１−メチルオクチル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基などが挙げられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり、より好ましくはＲ1 とＲ2 の一方が水素原子で、他方がメチル基、ないしは両方が水素原子、さらに好ましくはＲ1 とＲ2 の両方が水素原子である。
【００２６】
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 の具体例として、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、ブチル基、１−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、１−メチルオクチル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、１−プロポキシ基、１−メチルエトキシ基、１−ブトキシ基、１−メチルプロポキシ基、トリメチルメトキシ基、１−ペンチルオキシ基、１−メチルブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、１−ヘキシルオキシ基、１−メチルペンチオキシ基、１−エチルブトキシ基、１−ヘプチルオキシ基、１−メチルヘキシルオキシ基、１−オクチルオキシ基、１−メチルヘプチルオキシ基、１−エチルヘキシルオキシ基、１−プロピルペンチルオキシ基、１−ノニルオキシ基、１−メチルオクチルオキシ基、１−エチルヘプチルオキシ基、１−プロピルヘキシルオキシ基、１−デシルオキシ基、１−メチルノニルオキシ基、
【００２７】
１−エチルオクチルオキシ基、１−プロピルヘプチルオキシ基、１−ブチルヘキシルオキシ基、１−ウンデシルオキシ基、１−メチルデシルオキシ基、１−エチルノニルオキシ基、１−プロピルオクチルオキシ基、１−ドデシルオキシ基、１−メチルウンデシルオキシ基、１−エチルデシルオキシ基、１−プロピルノニルオキシ基、１−トリデシルオキシ基、１−メチルドデシルオキシ基、１−エチルウンデシルオキシ基、１−プロピルデシルオキシ基、１−ブチルノニルオキシ基、１−ヘプチルオクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ｐ−エチルフェノキシ基、トリルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、
【００２８】
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシメチルプロピル基、１−メチル−１−ヒドロキシプロピル基、２−メチル−１−ヒドロキシプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシプロピル基、２−メチル−２−ヒドロキシプロピル基、１−メチル−３−ヒドロキシプロピル基、２−メチル−３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、
【００２９】
１−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシペンチル基、３−ヒドロキシペンチル基、４−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘキシル基、３−ヒドロキシヘキシル基、４−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、１−ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル基、３−ヒドロキシヘプチル基、４−ヒドロキシヘプチル基、５−ヒドロキシヘプチル基、６−ヒドロキシヘプチル基、７−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシオクチル基、３−ヒドロキシオクチル基、４−ヒドロキシオクチル基、５−ヒドロキシオクチル基、６−ヒドロキシオクチル基、７−ヒドロキシオクチル基、８−ヒドロキシオクチル基、
【００３０】
１−ヒドロキシノニル基、２−ヒドロキシノニル基、３−ヒドロキシノニル基、４−ヒドロキシノニル基、５−ヒドロキシノニル基、６−ヒドロキシノニル基、７−ヒドロキシノニル基、８−ヒドロキシノニル基、９−ヒドロキシノニル基、１−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシデシル基、３−ヒドロキシデシル基、４−ヒドロキシデシル基、５−ヒドロキシデシル基、６−ヒドロキシデシル基、８−ヒドロキシデシル基、９−ヒドロキシデシル基、１０−ヒドロキシデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、２−ヒドロキシウンデシル基、
【００３１】
１−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシドデシル基、１１−ヒドロキシドデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、１−ヒドロキシステアリル基、２−ヒドロキシステアリル基、３−ヒドロキシステアリル基、４−ヒドロキシステアリル基、１６−ヒドロキシステアリル基、１２−ヒドロキシステアリル基、フェニルヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシ−１−フェニルエチル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルエチル基、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチル基、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル基、
【００３２】
１−ヒドロキシシクロペンチル基、２−ヒドロキシシクロペンチル基、３−ヒドロキシシクロペンチル基、１−ヒドロキシシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基、３−ヒドロキシシクロヘキシル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、１−ヒドロキシシクロペンチルメチル基、２−ヒドロキシシクロペンチルメチル基、３−ヒドロキシシクロペンチルメチル基、４−ヒドロキシシクロペンチルメチル基、２−ヒドロキシ−２−シクロペンチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−シクロペンチルエチル基、１−ヒドロキシシクロヘキシルメチル基、２−ヒドロキシシクロヘキシルメチル基、３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル基、４−ヒドロキシシクロヘキシルメチル基、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルエチル基、２−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルエチル基、
【００３３】
１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、１，３−ジヒドロキシプロピル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、ヒドロキシメチル−１、２−ジヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシブチル基、１，３−ジヒドロキシブチル基、１，４−ジヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシブチル基、２，４−ジヒドロキシブチル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−２，３−ジヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシプロピル基、１−メチル−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、２，３，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３，ジヒドロキシプロピル基、１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，３，−トリヒドロキシプロピル基、
【００３４】
１，２−ジヒドロキシペンチル基、１，３−ジヒドロキシペンチル基、１，４−ジヒドロキシペンチル基、１，５−ジヒドロキシペンチル基、２，３−ジヒドロキシペンチル基、２，４−ジヒドロキシペンチル基、２，５−ジヒドロキシペンチル基、３，４−ジヒドロキシペンチル基、３，５−ジヒドロキシペンチル基、４，５−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシブチル基、１−メチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−２，４−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−３，４−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−２，３−ジヒドロキシプロピル基、１−エチル−１，３−ジヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシエチル−３−ヒドロキシプロピル基、
【００３５】
２−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシプロピル基、１，２，３−トリヒドロキシペンチル基、１，２，４−トリヒドロキシペンチル基、１，２，５−トリヒドロキシペンチル基、１，３，４−トリヒドロキシペンチル基、１，３，５−トリヒドロキシペンチル基、１，４，５−トリヒドロキシペンチル基、２，３，４−トリヒドロキシペンチル基、２，３，５−トリヒドロキシペンチル基、３，４，５−トリヒドロキシペンチル基、
【００３６】
１−ヒドロキシメチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、ヒドロキシメチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，４−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−３，４−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−メチル−１，２，４−トリヒドロキシブチル基、１−メチル−２，３，４−トリヒドロキシブチル基、１−エチル−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシエチル−２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシプロピル基、
【００３７】
１，２，３，４−テトラヒドロキシペンチル基、１，２，３，５−テトラヒドロキシペンチル基、１，２，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、１，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−１，３，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３，４−トリヒドロキシブチル基、メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、１，２−ジエチル−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、
【００３８】
１，２−ジヒドロキシヘキシル基、１，３−ジヒドロキシヘキシル基、１，４−ジヒドロキシヘキシル基、１，５−ジヒドロキシヘキシル基、１，６−ジヒドロヘキシル基、２，３−ジヒドロキシヘキシル基、２，４−ジヒドロキシヘキシル基、２，５−ジヒドロキシヘキシル基、２，６−ジヒドロキシヘキシル基、３，４−ジヒドロキシヘキシル基、３，５−ジヒドロキシヘキシル基、３，６−ジヒドロキシヘキシル基、４，５−ジヒドロキシヘキシル基、４，６−ジヒドロキシヘキシル基、５，６−ジヒドロキシヘキシル基、
【００３９】
１−ヒドロキシメチル−１−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシ−４−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−５−ヒドロキシヘプチル基、メチル−１，２−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，３−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，４−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−２，３−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−２，４−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−２，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−３，４−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−３，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−４，５−ジヒドロキシヘプチル基、
【００４０】
１，２−ジヒドロキシエチルブチル基、２−ヒドロキシエチル−１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−３−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシブチル基、１−エチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−２，４−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−３，４−ジヒドロキシブチル基、
【００４１】
１，２，３−トリヒドロキシヘキシル基、１，２，４−トリヒドロキシヘキシル基、１，２，５−トリヒドロキシヘキシル基、１，２，６−トリヒドロキシヘキシル基、１，３，４−トリヒドロキシヘキシル基、１，３，５−トリヒドロキシヘキシル基、１，３，６−トリヒドロキシヘキシル基、１，４，５−トリヒドロキシヘキシル基、１，４，６−トリヒドロキシヘキシル基、１，５，６−トリヒドロキシヘキシル基、２，３，４−トリヒドロキシヘキシル基、２，３，５−トリヒドロキシヘキシル基、２，３，６−トリヒドロキシヘキシル基、２，４，５−トリヒドロキシヘキシル基、２，４，６−トリヒドロキシヘキシル基、
【００４２】
２，５，６−トリヒドロキシヘキシル基、３，４，５−トリヒドロキシヘキシル基、３，４，６−トリヒドロキシヘキシル基、３，５，６−トリヒドロキシヘキシル基、４，５，６−トリヒドロキシヘキシル基、１−ヒドロキシメチル−１，２−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−１，３−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−１，４−ジヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，５−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−２，４−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−２，５−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−３，４−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−３，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−４，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，２，３−トリヒドロキシペンチル基、１−メチル−１，２，４−トリヒドロキシペンチル基、１−メチル−１，２，５−トリヒドロキシペンチル基、１−メチル−２，３，４−トリヒドロキシペンチル基、１−メチル−２，３，５−トリヒドロキシペンチル基、１−メチル−３，４，５−トリヒドロキシペンチル基、
【００４３】
１、２−ジヒドロキシエチル−１−ヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−２−ヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−３−ヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−２，３−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−２，４，−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−３，４−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、
【００４４】
１−ヒドロキシエチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−エチル−１，２，４−トリヒドロキシブチル基、１−エチル−２，３，４−トリヒドロキシブチル基、１，２，３，４−テトラヒドロキシヘキシル基、１，２，３，５−テトラヒドロキシヘキシル基、１，２，３，６−テトラヒドロキシヘキシル基、１，２，４，５−テトラヒドロキシヘキシル基、１，２，４，６−テトラヒドロキシヘキシル基、１，３，４，５−テトラヒドロキシヘキシル基、１，３，４，６−テトラヒドロキシヘキシル基、１，３，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、２，３，４，５−テトラヒドロキシヘキシル基、２，３，４，６−テトラヒドロキシヘキシル基、２，３，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、２，４，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、３，４，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、
【００４５】
１−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，３，４−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，３，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，４，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３，４−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−２，４，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，２，３，５−テトラヒドロキシペンチル基、１−メチル−１，２，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、
【００４６】
１−メチル−２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシ−１，３−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−２，４−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−３，４−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，２，４−トリヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，３，４−トリヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−２，３，４，−トリヒドロキシブチル基、
【００４７】
１−ヒドロキシエチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，２，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，３，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−２，３，４−トリヒドロキシブチル基、エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシペンチル基、１−メチル−１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシペンチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル基、
【００４８】
１，３−ジヒドロキシシクロヘキシル基、１，４−ジヒドロキシシクロヘキシル基、２，３−ジヒドロキシシクロヘキシル基、２，４−ジヒドロキシシクロヘキシル基、２，５−ジヒドロキシシクロヘキシル基、２，６−ジヒドロキシシクロヘキシル基、３，４−ジヒドロキシシクロヘキシル基、３，５−ジヒドロキシシクロヘキシル基、２，３−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、２，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、２，５−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、２，６−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、３，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、３，５−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、２−メトキシ−１−ヒドロキシエチル基、
【００４９】
１−メトキシ−２−ヒドロキシエチル基、２−エトキシ−１−ヒドロキシエチル基、１−エトキシ−２−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）メチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル基、３−（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル基、４−（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル基、２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、１−ヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、
【００５０】
１−（２−ヒドロキシプロポキシ）メチル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）プロピル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）プロピル基、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）プロピル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、４−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１−ヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１，２−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、
【００５１】
１−（３−ヒドロキシプロポキシ）メチル基、１−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、２−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１−（３−ヒドロキシプロポキシ）プロピル基、２−（３−ヒドロキシプロポキシ）プロピル基、３−（３−ヒドロキシプロポキシ）プロピル基、１−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、２−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、３−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、４−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、２−ヒドロキシ−１−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１，２−ジ（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、
【００５２】
１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）メチル基、１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エチル基、２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エチル基、１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）プロピル基、２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）プロピル基、３−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）プロピル基、１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル基、２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル基、３−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル基、４−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル基、２−ヒドロキシ−１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エチル基、１−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エチル基、１，２−ジ（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エチル基、
【００５３】
１−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、１−メトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、メチル−２−メトキシ−１−ヒドロキシエチル基、メトキシメチル−２−ヒドロキシエチル基、メチル−１−メトキシ−２−ヒドロキシエチル基、１−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、１−エトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、２−エトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、２−エトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、２−エトキシ−１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、エトキシメチル−２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−１−エトキシ−２−ヒドロキシエチル基、
【００５４】
２−エトキシ１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキシエトキシメチル）−２−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシメチル）−２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシエチル基、
【００５５】
１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシプロピル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシメチル）−１−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−メチル−２−ヒドロキシエチル基、
【００５６】
１，２−ジメトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、１，３−ジメトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジメトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、１−メトキシメチル−１−メトキシ−２−ヒドロキシエチル基、１−メトキシメチル−２−メトキシ−１−ヒドロキシエチル基、１，２−ジエトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、１，３−ジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジエトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、１−エトキシメチル−１−エトキシ−２−ヒドロキシエチル基、１−（エトキシメチル）−２−エトキシ−１−ヒドロキシエチル基、
【００５７】
１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ヒドロキシプロピル基、１，３−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）１−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシメチル−１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、１−ヒドロキシエトキシメチル−２−ヒドロシキエトキシ−１−ヒドロキシブチル基、１，３−ジヒドロキシ−２−メトキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−１−メトキシプロピル基、１，３−ジヒドロキシ−２−メトキシ−２−プロピル基、１，２−ジヒドロキシ−３−メトキシ−２−プロピル基、２，３−ジヒドロキシ−１−メトキシ−２−プロピル基、
【００５８】
１，３−ジヒドロキシ−２−エトキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシ−３−エトキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−１−メトキシプロピル基、１−ヒドロキシメチル−１−メトキシ−２−ヒドロキシエチル基、１−メトキシ−１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、１，２−ジヒドロキシ−３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、２，３−ジヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、１−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシメチル−１，２−ジヒドロキシエチル基、
【００５９】
メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−プロポキシメチル基、２−プロポキシメチル基、１−ブトキシメチル基、２−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシ基、１−ペンチルオキシメチル基、２−ペンチルオキシメチル基、３−ペンチルオキシメチル基、１−ヘキシルオキシメチル基、２−ヘキシルオキシメチル基、３−ヘキシルオキシメチル基、１−ヘプチルオキシメチル基、２−ヘプチルオキシメチル基、１−オクチルオキシメチル基、２−オクチルオキシメチル基、３−オクチルオキシメチル基、４−オクチルオキシメチル基、１−ノニルオキシメチル基、２−ノニルオキシメチル基、３−ノニルオキシメチル基、４−ノニルオキシメチル基、１−デシルオキシメチル基、２−デシルオキシメチル基、３−デシルオキシメチル基、４−デシルオキシメチル基、５−デシルオキシメチル基、
【００６０】
１−ウンデシルオキシメチル基、１−ウンデシルオキシメチル基、２−ウンデシルオキシメチル基、３−ウンデシルオキシメチル基、４−ウンデシルオキシメチル基、１−ドデシルオキシメチル基、２−ドデシルオキシメチル基、３−ドデシルオキシメチル基、４−ドデシルオキシメチル基、１−トリデシルオキシメチル基、１−トリデシルオキシメチル基、２−トリデシルオキシメチル基、３−トリデシルオキシメチル基、４−トリデシルオキシメチル基、５−トリデシルオキシメチル基、６−トリデシルオキシメチル基、ステアリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ｐ−エチルフェノキシメチル基、トリルオキシメチル基、シクロペンチルオキシメチル基、シクロヘキシルオキシメチル基、ノルボルニルオキシメチル基、
【００６１】
１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−エトキシエチル基、１−プロポキシエチル基、２−プロポキシエチル基、１−ブトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、ｔ−ブトキシ基、１−ペンチルオキシエチル基、２−ペンチルオキシエチル基、３−ペンチルオキシエチル基、１−ヘキシルオキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、３−ヘキシルオキシエチル基、１−ヘプチルオキシエチル基、２−ヘプチルオキシエチル基、１−オクチルオキシエチル基、２−オクチルオキシエチル基、３−オクチルオキシエチル基、４−オクチルオキシエチル基、１−ノニルオキシエチル基、２−ノニルオキシエチル基、３−ノニルオキシエチル基、４−ノニルオキシエチル基、１−デシルオキシエチル基、２−デシルオキシエチル基、３−デシルオキシエチル基、
【００６２】
４−デシルオキシエチル基、５−デシルオキシエチル基、１−ウンデシルオキシエチル基、１−ウンデシルオキシエチル基、２−ウンデシルオキシエチル基、３−ウンデシルオキシエチル基、４−ウンデシルオキシエチル基、１−ドデシルオキシエチル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−ドデシルオキシエチル基、４−ドデシルオキシエチル基、１−トリデシルオキシエチル基、１−トリデシルオキシエチル基、２−トリデシルオキシエチル基、３−トリデシルオキシエチル基、４−トリデシルオキシエチル基、５−トリデシルオキシエチル基、６−トリデシルオキシエチル基、ステアリルオキシエチル基、フェノキシエチル基、ベンジルオキシエチル基、ｐ−エチルフェノキシエチル基、トリルオキシエチル基、シクロペンチルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエチル基、ノルボルニルオキシエチル基、
【００６３】
１，２−ジメトキシエチル基、１，２−ジメトキシプロピル基、２，３−ジメトキシプロピル基、１，３−ジメトキシプロピル基、１，２，３−トリメトキシプロピル基、１，２−ジエトキシエチル基、１，２−ジエトキシプロピル基、２，３−ジエトキシプロピル基、１，３−ジエトキシプロピル基、１，２，３−トリエトキシプロピル基、１−メトキシ−２−エトキシエチル基、などが挙げられ、また、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、及びＲ9 のうちの２ないし３が互いに結合して環状構造を形成する場合の具体例として、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，４−ペンチレン基、２−メチル−１，４−ブチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，４−シクロヘキシレン基などが挙げられる。
【００６４】
これらのうちで、Ｒ3 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチル基であり、Ｒ4 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子であり、Ｒ5 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチル基であり、Ｒ6 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチル基であり、Ｒ7 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子であり、Ｒ8 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチル基であり、Ｒ9 として好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基である。
【００６５】
ｈは０〜４の範囲の整数であり、好ましくは１、２であり、より好ましくは１である。
ｉは１〜４の範囲の整数であり、好ましくは１、２であり、より好ましくは１である。
ｊは０〜４の範囲の整数であり、好ましくは０、１、２であり、より好ましくは０である。
ｋは０〜４の範囲の整数であり、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１である。
ｍは２〜６であり、好ましくは２、３であり、より好ましくは２である。
本発明のヒドロキシ変性イミン系重合体の重合度は２０〜５０，０００、好ましくは１００〜１０，０００、より好ましくは５００〜５, ０００である。
【００６６】
本発明の、ヒドロキシ変性イミン系重合体中に、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位が占める割合は５モル％以上、好ましくは５〜８０モル％、更に好ましくは５〜７０モル％である。
一般式（Ｉ）により示される構造を持つヒドロキシ変性イミン系重合体を２種以上組み合わせても良い。
本発明の、ヒドロキシ変性イミン系重合体は、その繰り返し単位の中に、一般式（Ｉ）に加えて、下記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の構造のものを含んでいても良い。
【００６７】
【化６】
0003737009.tif 000007
【００６８】
式中、Ｒ1 とＲ2 は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ1 とＲ2 と同様であり、Ｒ10とＲ11は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ3 とＲ4 と同様であり、Ｒ12とＲ13は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ5 とＲ9 と同様であり、Ｒ14は、炭素数１〜１０の範囲の直鎖または、分岐状のアルキル基、脂環式構造を有するアルキル基であり、ｐとｓはそれぞれ独立して２〜６、好ましくは２であり、ｑとｔはそれぞれ独立して０〜３０００、好ましくは０〜１０００であり、ｒは１〜６であり、好ましくは１であり、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位の数をｎとすると、ｎとｑの合計１００％に占める繰り返し単位の数ｑの比率は０〜８０％、好ましくは０〜６０％であり、ｎとｑとｔの合計１００％に占める繰り返し単位の数ｎの比率は２０〜１００％、好ましくは、４０〜１００％、ｑの比率は、０〜８０％、好ましくは、０〜６０％、ｔの比率は、０〜９５％、好ましくは、０〜７０％である。
Ｒ14の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、デカヒドロナフチル基などが挙げられ、これらのうちで、好ましくは、水素原子、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、ベンジル基である。
【００６９】
成分（Ａ）の具体例としては、直鎖または分岐状のポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとマロン酸、コハク酸、アジピン酸、オクタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸との共重合体、即ちポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物、ポリ（エチレンイミン−尿素）、ポリエチレンイミン−ポリエチレングリコール共重合体などのエチレンイミン系重合体を出発物質として、環状エーテル化合物や、ハロゲン化飽和炭化水素基とこれと異なる炭素原子上にヒドロキシ基を併せ持つ炭化水素化合物（以下「ハロヒドロキシ化合物」と略記する。）により変成して得られるものが挙げられる。
出発物質として、好ましくは、直鎖または、分岐状のポリエチレンイミンである。
変性に使用されるポリエチレンイミン系重合体の重合度は５０〜５０，０００、好ましくは１００〜１０，０００、より好ましくは５００〜５，０００のものである。
【００７０】
変性に使用する化合物としては、ヒドロキシ基含有エポキシ化合物や、ヒドロキシ基含有ハロゲン化炭化水素化合物である。ヒドロキシ基含有エポキシ化合物の具体例として、グリシドール、２−メチル−２，３−エポキシプロパノール、３，４−エポキシブタノール、２，３−エポキシブタノール、１，２−エポキシ−３−ブタノール、２，３−エポキシ−１，４−ブタンジオール、１，２−エポキシ−３，４−ブタンジオール、２，３−エポキシ−２−ヒドロキシメチルプロパノール、３，４−エポキシ−３−ヒドロキシメチルブタノール、３−メチル−２，３−エポキシブタノール、３−メチル−２，３−エポキシ−１，４−ブタンジオール、２，３−エポキシ−２，３−ジヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオール、３，４−エポキシ−２−ヒドロキシメチルブタノール、
【００７１】
２，３−エポキシペンタノール、３，４−エポキシペンタノール、４，５−エポキシペンタノール、３，４−エポキシ−２−ペンタノール、４，５−エポキシ−２−ペンタノール、１，２−エポキシ−３−ペンタノール、３，４−エポキシ−１，２−ペンタンジオール、４，５−エポキシ−１，２−ペンタンジオール、４，５−エポキシ−１，３−ペンタンジオール、４，５−エポキシ−２，３−ペンタンジオール、２，３−エポキシ−１，４−ペンタンジオール、２，３−エポキシ−１，５−ペンタンジオール、４，５−エポキシ１，２，３−ペンタントリオール、２，３−エポキシ−１，４，５−ペンタントリオール、
【００７２】
２，３−エポキシヘキサノール、２，３−エポキシ−４−ヘキサノール、３，４−エポキシヘキサノール、４，５−エポキシヘキサノール、５，６−エポキシヘキサノール、３，４−エポキシ−２−ヘキサノール、４，５−エポキシ−２−ヘキサノール、５，６−エポキシ−２−ヘキサノール、１，２−エポキシ−３−ヘキサノール、４，５−エポキシ−３−ヘキサノール、５，６−エポキシ−３−ヘキサノール、３，４−エポキシ−１，２−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−１，２−ヘキサンジオール、５，６−エポキシ−１，２−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−１，３−ヘキサンジオール、５，６−エポキシ−１，３−ヘキサンジオール、２，３−エポキシ−１，４−ヘキサンジオール、
【００７３】
５，６−エポキシ−１，４−ヘキサンジオール、２，３−エポキシ−１，５−ヘキサンジオール、３，４−エポキシ−１，５−ヘキサンジオール、２，３−エポキシ−１，６−ヘキサンジオール、３，４−エポキシ−１，６−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−１，６−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−２，３−ヘキサンジオール、５，６−エポキシ−２，３−ヘキサンジオール、１，２−エポキシ−３，５−ヘキサンジオール、３，４−エポキシ−２，５−ヘキサンジオール、１，２−エポキシ−３，４−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−１，２，３−ヘキサントリオール、５，６−エポキシ−１，２，３−ヘキサントリオール、５，６−エポキシ−１，２，４−ヘキサントリオール、３，４−エポキシ−１，２，５−ヘキサントリオール、３，４−エポキシ−１，２，６−ヘキサントリオール、４，５−エポキシ−１，２，６−ヘキサントリオール、
【００７４】
５，６−エポキシ−１，３，４−ヘキサントリオール、４，５−エポキシ−１，３，６−ヘキサントリオール、２，３−エポキシ−１，４，５−ヘキサントリオール、５，６−エポキシ−２，３，４−ヘキサントリオール、５，６−エポキシ−１，２，３，４−ヘキサンテトラオール、３，４−エポキシ−１，２，５，６−ヘキサンテトラオール、２，３−エポキシオクタノール、３，４−エポキシオクタノール、１，２−エポキシ−３−オクタノール、３，４−エポキシ−２−オクタノール、２，３−エポキシノナノール、３，４−エポキシノナノール、１，２−エポキシ−３−ノナノール、３，４−エポキシ−２−ノナノール、
【００７５】
２，３−エポキシデカノール、３，４−エポキシデカノール、４，５−エポキシデカノール、５，６−エポキシデカノール、７，８−エポキシデカノール、８，９−エポキシデカノール、１，２−エポキシ−３−デカノール、３，４−エポキシ−２−デカノール、２，３−エポキシドデカノール、３，４−エポキシドデカノール、４，５−エポキシドデカノール、５，６−エポキシドデカノール、７，８−エポキシドデカノール、８，９−エポキシドデカノール、１，２−エポキシ−３−ドデカノール、３，４−エポキシ−２−ドデカノール、
【００７６】
２，３−エポキシヘキサデカノール、３，４−エポキシヘキサデカノール、４，５−エポキシヘキサデカノール、５，６−エポキシヘキサデカノール、７，８−エポキシヘキサデカノール、８，９−エポキシヘキサデカノール、１１，１２−エポキシヘキサデカノール、１，２−エポキシ−３−ヘキサデカノール、３，４−エポキシ−２−ヘキサデカノール、２，３−エポキシシクロペンタノール、３，４−エポキシシクロペンタノール、２，３−エポキシ−１，４−シクロペンタンジール、２，３−エポキシ−１，５−シクロペンタンジオール、３，４−エポキシ−２−ヒドロキシメチル−シクロペンタノール、
【００７７】
４，５−エポキシ−１，２，３−シクロペンタントリオール、２，３−エポキシ−４−ヒドロキシメチル−シクロペンタノール２，３−エポキシシクロヘキサノール、３，４−エポキシシクロヘキサノール、３，４−エポキシ−シクロヘキサン−１，２−ジオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，５−ジオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，４−ジオール、４，５−エポキシ−シクロヘキサン−１，２−ジオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，４，５−トリオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，４，６−トリオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，５，６−トリオール、１，２−エポキシ−シクロヘキサン−３，４，５，６−テトラオール、１−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、４−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，４−ジ（ヒドロキシメチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、
【００７８】
３，５−ジ（ヒドロキシメチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，６−ジ（ヒドロキシメチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、４，５−ジ（ヒドロキシメチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、４−ヒドロキシメチル−２，３−エポキシシクロヘキサノール、５−ヒドロキシメチル−２，３−エポキシシクロヘキサノール、５−ヒドロキシメチル−３，４−エポキシシクロヘキサノール、５，６−エポキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オール、３−フェニル−２，３−エポキシプロパノール、１−フェニル−２，３−エポキシプロパノール、及び、これらの立体異性体、幾何異性体、位置異性体などのヒドロキシ基含有エポキシ化合物が挙げられる。これらヒドロキシ基含有エポキシ化合物のなかで、好ましくは、グリシドール、３，４−エポキシブタノール、２，３−エポキシブタノール、２，３−エポキシ−１，４−ブタンジオールであり、更に好ましくは、グリシドールである。
【００７９】
ハロゲン含有ヒドロキシ化合物を変性に使用する場合、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子より選ばれるハロゲン原子により置換された炭化水素基とこれと異なる炭素原子上にヒドロキシ基を複数有する炭素数３〜２０の範囲、好ましくは３〜１６の範囲の直鎖状、分岐状、脂環式、芳香族構造、ないしはアルキルエーテル構造を含む炭化水素化合物である。
【００８０】
これらのうちで、更に好ましくは、下記の一般式（Ｖ）で示されるヒドロキシ変性ポリエチレンイミンである。
【化７】
0003737009.tif 000008
式中、Ｒ15とＲ16は、下式（ＶＩ）で示される基、炭素数１〜１０の範囲のアルキル基、ないしは水素原子であり、Ｒ17は下式（ＶＩ）で示される基であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔは、それぞれ独立に０〜６００の範囲の整数で、好ましくは１〜３００の範囲であり、且つ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔの合計が、５０〜５０，０００、であり、好ましくは１００〜１０，０００、より好ましくは５００〜５，０００のものである。
【００８１】
【化８】
0003737009.tif 000009
式中、Ｒ3 〜Ｒ9 は及びｈ、ｉ、ｊ、ｋは、それぞれ、上記一般式（Ｉ）におけるＲ3 〜Ｒ9 及びｈ、ｉ、ｊ、ｋと同じである。
【００８２】
これらのうちでもっとも好ましいのは、ポリエチレンイミンをグリシドールにより変性して得られるものであり、このものは、ポリエチレンイミンの窒素原子上に２，３−ジヒドロキシプロピル基ないしは１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル基が結合したポリエチレンイミン構造を含むものである。
このヒドロキシ変性イミン系重合体を含む表面処理剤は他の成分、例えば帯電防止剤、架橋剤、塩等を含んでも良い。
【００８３】
（２）ポリマー型帯電防止剤｛（Ｂ）成分｝
本発明に使用するフィルムの表面処理剤に使用する帯電防止剤としては、ポリマー型の帯電防止剤であり、カチオン型、アニオン型、両性型、ノニオン型などが使用可能である。カチオン型としては、アンモニウム塩（１〜３級アミン塩、４級アンモニウム塩構造等を有するもの）、ないしはホスホニウム塩構造を有するものが挙げられる。アニオン型としては、スルホン酸、リン酸、カルボン酸等のアルカリ金属塩例としては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸などのアルカリ金属塩（例としてリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）構造を分子構造中に有するものが挙げられる。両性型としては、上記のカチオン型とアニオン型の両方の構造を同一分子中に含有するもので、例としてベタイン型が挙げられる。ノニオン型としては、アルキレンオキシド構造を有するエチレンオキシド重合体や、エチレンオキシド重合成分を分子鎖中に有する重合体が挙げられる。そのほか、ホウ素を分子構造中に有するポリマー型帯電防止剤も例として挙げることができる。これらのなかで好ましくは窒素含有帯電防止ポリマーであり、より好ましくは第三級窒素又は第四級窒素含有アクリル系ポリマーである。具体的には単量体として次の（イ）〜（ニ）の化学式で表されるものを挙げることができる。
【００８４】
【化９】
0003737009.tif 000010
[式中、−ＣＨ2 Ｎ+ Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｘ- 基は−ＣＲ＝ＣＨ2 基に対して、芳香環上のオルト、メタ位又はパラ位にあり、好ましくはパラ位に結合しているものである。］
【００８５】
【化１０】
0003737009.tif 000011
［上記（イ）〜（ニ）の各化学式の中で、Ｒ1 は水素原子又はメチル基、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ低級アルキル基（特に炭素数が１〜４、就中炭素数が１〜２）、Ｒ4 は炭素数１〜２２の飽和又は不飽和アルキル若しくはシクロアルキル基、Ｘ- は四級化されたＮ+ の対アニオン（例えばハライド（特にクロライド）、Ｍはアルカリ金属イオン（特にナトリウム、カリウム、又はリチウム）、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を表す。]
上記化学式（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）で表される四級窒素含有単量体の重合体は、その前駆体の四級窒素含有単量体を重合させてから、アルキルハライド、ジメチル硫酸、モノクロロ酢酸エステル等のカチオン化剤により四級化することによって重合体に存在させることができることはいうまでもない。
【００８６】
本発明では帯電防止剤は水溶性であることが必要であるが、過度に水溶性であることは望ましくない。従って、（Ｂ）成分の四級窒素含有重合体は、疎水性単量体との共重合体であることが望ましい。疎水性単量体としては、スチレン又はその核ないし側鎖置換体、アクリルないしメタクリル酸エステル、ハロゲン化ビニルその他が挙げられる。
＜好適な帯電防止剤重合体＞
本発明において、特に好ましい（Ｂ）成分の帯電防止剤重合体は、下記の（ａ）〜（ｃ）成分の共重合体からなるものである。
（ａ）成分：化学式（イ）〜（ニ）で表される四級窒素含有単量体２０〜６０重量％
（ｂ）成分：一般式
【００８７】
【化１１】
0003737009.tif 000012
で表される単量体                              ４０〜８０重量％
[式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基、Ｒ5 は炭素数が１〜２２のアルキル基、炭素数が７〜２２のアラルキル基、若しくは炭素数５〜２２のシクロアルキル基をそれぞれ表す。］
（ｃ）成分：他の疎水性ビニル単量体                    ０〜２０重量％
【００８８】
＜最も好適な帯電防止剤重合体＞
本発明において、最も好適な（Ｂ）成分の帯電防止剤重合体は、（ａ）成分の四級窒素含有単量体が前記の単量体（イ）においてＸ- がＣｌ- であるものである。
また、（Ｂ）成分は特開平６−２５４４７号公報に記載されているように、
（ａ’）一般式
【化１２】
0003737009.tif 000013
で表される単量体                                ３０〜７０重量％
[式中、Ａは−Ｏ−若しくは−ＮＨ−を表し、Ｒ1 は水素原子若しくはメチル基を表し、Ｒ6 は炭素数が２〜４のアルキレン基若しくは−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −を表し、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10は同一であっても、異なっていても良い炭素数が１〜３のアルキル基を表し、Ｒ11は炭素数が１〜１０アルキル基若しくは炭素数が７〜１０のアラルキル基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を表す。］
【００８９】
（ｂ）一般式
【化１３】
0003737009.tif 000014
で表される単量体                                ３０〜７０重量％
[式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基、Ｒ5 は炭素数が１〜２２のアルキル基、炭素数が７〜２２のアラルキル基、若しくは炭素数５〜２２のシクロアルキル基をそれぞれ表す。］
（ｃ）成分：他の疎水性ビニル単量体                    ０〜４０重量％
を共重合させて得られた構造の第四級アンモニウム塩型共重合体も好ましい。
【００９０】
上記（ａ’）の単量体の具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、及びこれらのメタクリレート相当物、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、及びこれらのメタクリレート相当物等の下記一般式（ＶＩＩ）で示される第三級アミン含有単量体を、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等の下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される変性剤で、重合前に若しくは重合後に変性することによって得ることができる。
【００９１】
【化１４】
0003737009.tif 000015
[式中、Ａは−Ｏ−若しくは−ＮＨ−を表し、Ｒ1 は水素原子若しくはメチル基を表し、Ｒ6 は炭素数が２〜４のアルキレン基若しくは−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −を表し、Ｒ7 、Ｒ8 は同一であっても、異なっていても良い炭素数が１〜３のアルキル基を表す。］
【００９２】
【化１５】
0003737009.tif 000016
[式中、Ｒ9 、Ｒ10は同一であっても、異なっていても良く、炭素数が１〜３のアルキル基を表し、Ｒ11は炭素数が１〜１０アルキル基若しくは炭素数が７〜１０のアラルキル基を表し、ｎは１〜３の整数で、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を表す。］
【００９３】
上記（ｂ）成分の疎水性単量体単位としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
また、必要によって使用される上記の（ａ）又は（ａ’）及び（ｂ）成分と共重合可能な（ｃ）成分の他の単量体単位としては、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等の疎水性単量体やビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド等の親水性単量体を挙げることができる。
【００９４】
（Ｂ）成分の水溶性帯電防止剤である共重合体を得るための重合方法としては、ラジカル開始剤を用いた、塊状重合、溶液重合、乳化重合等の公知の重合方法を採用する事ができる。これらの中で好ましい重合方法としては、溶液重合であり、該重合は各単量体を溶媒に溶解し、ラジカル重合開始剤を添加して、窒素気流下において加熱撹拌することにより実施される。溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類等が好ましく、また、これらの溶媒を混合使用して実施しても良い。重合開始剤は過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物が好適に用いられる。単量体濃度は通常１０〜６０重量％であり、重合開始剤の濃度は単量体に対して通常０．１〜１０重量％である。
第四級アンモニウム塩型共重合体の分子量は、重合温度、重合開始剤の種類及び量、溶剤使用量、連鎖移動剤等の重合条件により任意のレベルとすることができる。一般には得られる重合体の分子量は１，０００〜１，０００，０００であるが、中でも１，０００〜５００, ０００の範囲が好ましい。
【００９５】
（３）架橋剤｛（Ｃ）成分｝
架橋剤として、エポキシ系、イソシアネート系、ホルマルン系、オキサゾリン系の水溶性の樹脂を挙げることができる。特にビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂が好ましく、最も好ましくは、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物、あるいは単官能乃至多官能のグリシジルエーテル、グリシジルエステル類が挙げられる。
【００９６】
（４）アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩｛（Ｄ）成分｝
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩として、水溶性の無機塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、その他のアルカリ性塩、及び塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、アンモニウム明礬、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等を挙げることができる。
上記、任意成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）以外に界面活性剤、消泡剤、水溶性或いは水分散性の微粉末物質その他の助剤を含む事もできる。
【００９７】
（ＩＶ）量比
本発明に使用する表面処理剤（Ａ）単独で使用する場合、または、（Ａ）に対して、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分をそれぞれ単独で、又は２種以上併用する場合、それぞれの量比は（Ａ）１００重量部に対して、下記の割合である。
（Ａ）    １００重量部
（Ｂ）    １０〜８００重量部、好ましくは２０〜５００重量部
（Ｃ）    １０〜８００重量部、好ましくは２０〜５００重量部
（Ｄ）      ５〜５００重量部、好ましくは１０〜２００重量部
【００９８】
（Ｖ）塗工用表面処理剤（塗工剤）の形態
上記表面処理剤の各成分は、水或いはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン等の溶媒に溶解させてから用いるものであるが、中でも水溶液の形態で用いるのが普通である。溶液濃度は通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％程度である。
【００９９】
（ＶＩ）表面処理剤の塗工方法
塗工方法は、ロールコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、スプレーコーター、浸漬等により行われる。
表面処理剤の塗工量は、固形分として０．００５〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．０１〜５ｇ／ｍ2 、更に好ましくは、０．０１〜１ｇ／ｍ2 である。
塗工は、成形されたフィルムの少なくとも片面に行い、フィルムの成形ライン中ないしは既に成形されたフィルムに別ラインにて実施しても良い。延伸行程を含む場合には、その前や後に実施しても良い。必要に応じて、乾燥工程を経て、余分な溶媒を除去する。
【０１００】
（ＶＩＩ）印刷
この様にして得られる表面処理された熱可塑性樹脂フィルムは、種々の印刷に適しており、酸化重合型（溶剤型）オフセット印刷は勿論、紫外線硬化型オフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷も可能である。
【０１０１】
【実施例】
以下に示す実施例などによって、本発明を更に具体的に説明するが、これら実施例などにおいて使用した原料素材及び評価方法は、以下に示すものを採用した。又、配合比における「部」は「重量部」を示す。
［１］表面処理剤
（Ａ）ヒドロキシ変性イミン系重合体
（Ａ−１）グリシドール変性ポリエチレンイミン：２３モル％変性
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品名；重合度１６００）の２５重量％水溶液１００部、グリシドール１０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部を入れて窒素気流下で撹拌し、８０℃の温度で１６時間変性反応を行って、グリシドール変性ポリエチレンイミン水溶液を得た。このものを乾燥した後、赤外分光分析、 1Ｈ−核磁気共鳴分光分析（ 1Ｈ−ＮＭＲ）、及び13Ｃ−核磁気共鳴分光分析（13Ｃ−ＮＭＲ）により、グリシドールのエポキシ基がポリエチレンイミンの窒素に付加して生成した構造、及びポリエチレンイミンの窒素の２３モル％がグリシドールと反応した生成物（Ａ−１）であることを確認した。
【０１０２】
（Ａ−２）グリシドール変性ポリエチレンイミン：７モル％変性
グリシドールの使用量を３部とした以外は（Ａ−１）と同様の操作を行い、ポリエチレンイミンの窒素の７％がグリシドールと反応した生成物（Ａ−２）の水溶液を得た。
（Ａ−３）グリシドール変性ポリエチレンイミン：６５モル％変性
グリシドールの使用量を２８部とした以外は（Ａ−１）と同様の操作を行い、ポリエチレンイミンの窒素の６５モル％がグリシドールと反応した生成物（Ａ−３）の水溶液を得た。
【０１０３】
（Ａ−４）３，４−エポキシブタン−１−オール変性ポリエチレンイミン：
２９モル％変性
３−ブテン−１−オール（和光純薬（株）製、試薬グレード）と過安息香酸を反応させた後、定法により処理し、３，４−エポキシブタン−１−オールを得た。次に、グリシドール代えて３，４−エポキシブタン−１−オール１５部を使用した以外は（Ａ−１）と同様の操作を行って２９％の３，４−エポキシブタン−１−オール変性ポリエチレンイミン（Ａ−４）の水溶液を得た。
（Ａ−５）３，４−エポキシブタン−２−オール変性ポリエチレンイミン：
１９モル％変性
３−ブテン−２−オール（和光純薬（株）製、試薬グレード）と過安息香酸を反応させた後、定法により処理し、３，４−エポキシブタン−２−オールを得た。次に、グリシドール代えて３，４−エポキシブタン−２−オール１０部を使用した以外は（Ａ−１）と同様の操作を行って１９モル％の３，４−エポキシブタン−２−オール変性ポリエチレンイミン（Ａ−４）の水溶液を得た。
【０１０４】
（Ａ−６）２，３−エポキシブタン−１，４−ジオール変性ポリエチレンイミン：１６％変性
２−ブテン−１，４−ジオール（和光純薬（株）製、試薬グレード）と過安息香酸を反応させた後、定法により処理し、２，３−エポキシブタン−１，４−ジオールを得た。次に、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品名；重合度１６００）の２５重量％水溶液１００部、２，３−エポキシブタン−１，４−ジオール１０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部を入れて窒素気流下で撹拌し、８０℃の温度で１６時間変性反応を行って１６モル％の２，３−エポキシブタン−１，４−ジオール変性ポリエチレンイミン水溶液を得た。
【０１０５】
（Ａ−７）グリシドール変性ポリエチレンイミン
日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−１０００”に代えて、ＢＡＳＦジャパン（株）より販売されているポリエチレンイミン“ポリミン−Ｐ”（商品名；重合度約１６００）の２５重量％水溶液１００部、グリシドール２０重量部、を使用した以外は（Ａ−１）の合成と同様の操作を行って４６％の、変性ポリエチレンイミン水溶液を得た。
【０１０６】
（Ｏ−１）ブチル変性ポリエチレンイミン（比較対照）
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品名；重合度１６００）の２５重量％水溶液１００部、ｎ−ブチルクロライド１０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部を入れて窒素気流下で撹拌し、８０℃の温度で２０時間変性反応を行って１９％のブチル変性ポリエチレンイミン水溶液を得た。
（Ｏ−２）ポリエチレンイミン（比較対照）
日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品名；重合度１６００）の２５重量％水溶液を使用した。
【０１０７】
（Ｂ）帯電防止剤
（Ｂ−１）第四級窒素含有アクリル系樹脂
環流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、及び撹拌装置を取り付けた４つ口フラスコに、ジメチルアミノエチルメタクリレート３５部、エチルメタアクリレート２０部、シクロヘキシルメタアクリレート２０部、ステアリルメタアクリレート２５部、エチルアルコール１５０部と、アゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、窒素気流下に８０℃の温度で６時間重合反応を行った。
次いで、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドの６０％溶液７０部を加え、更に８０℃の温度で１５時間反応させた後、水を滴下しながらエチルアルコールを留去し、最終固形分として３０％の第４級アンモニウム塩型共重合体（略号Ｂ−１）を得た。
【０１０８】
このものは、次の一般式で示される基を分子鎖内に含むアクリル酸アルキルエステル系重合体である。
【化１６】
0003737009.tif 000017
（Ｂ−２）第四級窒素含有アクリル系樹脂
三菱化学（株）製商品名「サフトマー・ＳＴ−１１００Ｂ」（固形分８重量％）を用いた。このものは、次の一般式で示される基を分子鎖内に含むアクリル酸アルキルエステル系重合体である。
【０１０９】
【化１７】
0003737009.tif 000018
［式中、Ｍ+ はＬｉ、Ｎａ、ないしはＫなどのアルカリ金属原子の陽イオンやアンモニウム陽イオンを示す。］
【０１１０】
（Ｃ）架橋剤
（Ｃ−１）ポリアミン・ポリアミドのエピクロルヒドリン付加物
日本ＰＭＣ（株）製、商品名「ＷＳ−５７０」（固形分１２．５重量％）を用いた。
（Ｃ−２）ポリグリシジルエーテル
長瀬化成工業（株）製、商品名「ＥＸ−５１２」（固形分１００重量％）を用いた。
（Ｃ−３）ソルビトール系ポリグリシジルエーテル
長瀬化成工業（株）製、商品名「ＥＸ−６１４」（固形分１００重量％）を用いた。
（Ｄ）無機塩の水溶液
（Ｄ−１）炭酸ナトリウム（和光純薬製、試薬グレード）
【０１１１】
［２］表面酸化処理
（ａ）コロナ放電処理
コロナ放電処理機は春日電気（株）製コロナ放電処理機ＨＦＳ４００Ｆを用い、幅０．８ｍのアルミ電極、トリータロールにはシリコーン被覆ロールを用い、電極とロールとのギャップを１．３ｍｍとし、ライン速度約３０ｍ／分、表１〜３に示す印加エネルギーにてコロナ放電処理を行った。
（ｂ）フレーム処理
フレーム処理機はフリンバーナー社（ＦＬＹＮＮ  ＢＵＲＮＥＲ社）製フリンＦ３０００ダイレクトフレームプラズマ処理機を用いて、燃焼ガスにプロパンを使用し、ライン速度４０ｍ／分、表１〜３に示す印加エネルギーにてフレーム処理を行った。
【０１１２】
［３］基材樹脂フィルム
製造例１（Ｐ−１）
▲１▼  メルトインデックス（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体に、平均粒径１．５μｍの重質炭酸カルシウム１５重量％を配合した組成物（Ｃ）を、２５０℃に設定した押出機にて混練した後、シート状に押し出し、冷却装置にて冷却して無延伸シートを得た。得られたシートを１４０℃の温度に加熱した後、縦方向に５倍延伸した。
【０１１３】
▲２▼  ＭＦＲが１０ｇ／１０分のエチレン−プロピレンランダム共重合体５０重量％とマレイン酸変性ポリプロピレン５重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量％とを混合した組成物（Ａ）を２４０℃に設定した押出機により溶融混練したものと、ＭＦＲが４ｇ／１０分のプロピレン単独重合体５５重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量％を混合した組成物（Ｂ）を２４０℃に設定した別の押出機で溶融混練したものをダイ内で積層し、この積層物を（Ａ）が外側となるように上記▲１▼にて得られた縦５倍延伸シートの両面に共押し出しして５層積層物（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）を得た。
この５層積層物を１５５℃に加熱した後、横方向に８．０倍の延伸を行って、５層積層フィルム（肉厚４μｍ／２８μｍ／６６μｍ／２８μｍ／４μｍ）を得た。こうして得られた基材の空孔率は、３３％、密度は０．７７ｇ／ｍ2 、不透明度９４％、ベック平滑は２００秒であった。
【０１１４】
製造例２（Ｐ−２）
合成紙の製造例１における（Ａ）の組成中のＭＦＲが１０ｇ／１０分のエチレンープロピレンランダム共重合体をＭＦＲが１０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体に変更する以外は、製造例１と同様にして５層積層物を得た。こうして得られた基材の空孔率は、３４％、密度は０．７７ｇ／ｍ2 、不透明度９５％、ベック平滑は３００秒であった。
製造例３（Ｐ−３）
合成紙の製造例１における（Ａ）の組成をＭＦＲが４ｇ／１０分のプロピレン単独重合体に変更する以外は製造例１と同様にして５層積層物を得た。こうして得られた基材の空孔率は、３２％、密度は０．７８ｇ／ｍ2 、不透明度９３％、ベック平滑は２０００秒であった。
【０１１５】
製造例４（Ｐ−４）
メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体７２重量％と、高密度ポリエチレン８重量％との混合物に、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム２０重量％を配合して組成物（Ｂ）を調製した。これとは別に、ＭＦＲが４ｇ／１０分のプロピレン単独重合体を配合し組成物（Ａ）を調製した。これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を、２７０℃に設定した別個の押出機にてそれぞれ溶融混練後、ダイ内部にて（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）となるように積層して１台のダイよりシート状に共押出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得た。このシートを１５５℃に加熱後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸した。
【０１１６】
ついで、この３層の積層物を１５５℃に加熱したのち、横方向にテンターを用いて７．５倍の延伸を行い、１６３℃でアニーリング処理し、３層のフィルムを得た。この３層積層フィルムの表面をコロナ放電処理し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）［各フィルムの肉厚はそれぞれ、５μｍ／５０μｍ／５μｍ］の３層構造の多層樹脂延伸フィルムを得た。こうして得られた基材の空孔率は、２１％、密度は０．８０ｇ／ｍ2 、不透明度９０％、ベック平滑は２００００秒であった。
【０１１７】
製造例５（Ｐ−５）
メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分のプロピレン単独重合体７２重量％と、高密度ポリエチレン８重量％との混合物に、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム２０重量％を配合して組成物（Ａ）を調製した。これとは別に、ＭＦＲが１０ｇ／１０分のプロピレン単独共重合体５０重量％とマレイン酸変性ポリプロピレン５重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量％とを混合した組成物（Ｂ）を調製した。
【０１１８】
これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を、２７０℃に設定した別個の押出機でそれぞれ溶融混練したものを、一台のダイより（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）となるようにシート状に共押出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得た。このシートを１３０℃に加熱後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸し、１４５℃でアニーリング処理することにより３層のフィルムを得た。この３層積層フィルムの表面をコロナ放電処理し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）［各フィルムの肉厚はそれぞれ、１５μｍ／１００μｍ／１５μｍ］の３層構造の多層樹脂延伸フィルムを得た。こうして得られた基材の空孔率は、３０％、密度は０．８８ｇ／ｍ2 、不透明度９１％、ベック平滑は１６００秒であった。
【０１１９】
製造例６（Ｐ−６）
ポリエチレンテレフタレート“ＴＧＳ８３Ａ”（グレード名、三菱化学（株）製）〔η〕＝０．８０：８０重量％、環状ポリオレフィン“アペルＴ”（三井石油化学工業（株）製、商品名）１４．８重量％、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが１ｇ／１０分のプロピレン単独重合体５重量％、イルガノックス１０１０（チバガイギー社製、商品名）０．２重量％をタンブラーで混合した樹脂組成物を、二軸押出機（日本製鋼所製）を用いて、シリンダー設定温度２８５℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍにて溶融混練し、ダイよりストランド状に押し出し、カッティングしてペレットとした。
【０１２０】
このペレットを充分乾燥した後、２８５℃に設定した単軸押出機に接続したダイよりシート状に押し出し、３０℃に設定したキャスティングドラムにて両面を冷却し、ついで、１０５℃の温度に加熱して、ロール群の周速差を利用した縦延伸機により２．７倍に延伸し、さらに冷却した後、１１５℃のテンターオーブンにて横方向に２．７倍延伸し、２５０℃の熱セットゾーンを通過させた後冷却し、ロール状に巻き取って延伸フィルムを得た。こうして得られた基材の空孔率は、２４％、密度は０．９８ｇ／ｍ2 、不透明度９０％、ベック平滑は２１０００秒であった。
【０１２１】
【実施例１】
上記、表面処理剤成分を、各成分の有効成分量が下記の配合組成になるように水で希釈し、十分撹拌して、塗工液を得た。
（Ａ−１）                  １部
（Ｂ−１）                  １部
（Ｃ−１）ＷＳ−５７０      ０. ５部
一方、上記基材樹脂シートの製造例１の基材（Ｐ−１）の両表面を春日電機（株）製コロナ放電処理機ＨＦＳ４００Ｆを用いて、ライン速度約３０ｍ／分、印加エネルギー密度１００Ｗ・分／ｍ2 にて表面処理を行った。その後、上記塗工剤をロールコーターにて乾燥後の塗工量が片面で０．０６ｇ／ｍ2 となるように両面塗工し、約６５℃の温度で数十秒乾燥させたものを巻き取り、表面改質された合成紙を得た。このもののオフセット印刷性（裏ゴースト、インク転移及び密着性）、及び帯電防止性等の評価を、以下に示す方法で行った。
【０１２２】
［４］評価
酸化重合型インキによるオフセット印刷性（裏ゴースト）の評価、インクの転移性及び密着性、帯電防止性能は以下の測定方法によって評価した。
（ａ）オフセット印刷性（裏ゴースト）の評価
得られた合成紙を、三菱重工（株）製ダイヤ０Ｆ−４（菊四裁）にて合成紙用酸化重合型インキ（Ｔ＆Ｋ・ＴＯＫＡ（株）製、ベストＳＰ、墨、藍、紅、黄の４色）を使用して図柄のオフセット印刷を行い、積み重ねたまま１週間保管後、裏面を同様なインキ（藍、１色）を使用して５０％平網の刷版にてオフセット印刷を行った。インキ乾燥後、裏面を目視にてゴーストの評価を次の４段階で行った。
４；全く転移ムラがない（実用上問題なし）。
３；僅かに転移ムラが認められる（実用上ほぼ問題なし）。
２；表面の絵柄模様に薄く濃度ムラが認められる（実用上やや問題あり）。
１；表面の絵柄模様がはっきり認められる（実用上問題あり）。
実施例１は、３のレベルであった。結果を表１に示した。
【０１２３】
（ｂ）インキ転移性の評価
得られた合成紙を、三菱重工（株）製ダイヤ０Ｆ−４（菊四裁）にて合成紙用酸化重合型インキ（Ｔ＆Ｋ・ＴＯＫＡ（株）製、ベストＳＰ、墨、藍、紅、黄の４色）を使用して図柄のオフセット印刷を行い、インキ転移濃度を測定し、更に全面のインキの転移状態を塗布筋、白抜け等の転移不良がないかどうかを目視にて観察し次の５段階にて評価した。
５；大変良い（実用上問題なし）。
４；良い（実用上問題なし）。
３；転移インキの色が薄いが実用上支障がない（実用上ほぼ問題なし）。
２；転移インキの色が薄く塗布筋が見える（実用上やや問題あり）。
１；ほとんど転移しない（実用上問題あり）。
実施例１は、５のレベルであった。結果を表１に示した。
【０１２４】
（ｃ）インク密着性の測定
得られた合成紙を、三菱重工（株）製ダイヤ０Ｆ−４（菊四裁）にて合成紙用酸化重合型インキ（Ｔ＆Ｋ・ＴＯＫＡ（株）製、ベストＳＰ、墨、藍、紅、黄の４色）を使用して図柄のオフセット印刷を行い、１日後１００％網点部にセロテープ（ニチバン（株）製の粘着テープ）を貼り付け十分密着させた後素早く剥離してインクの密着性を次の５段階で評価した。
５；全くインクが剥離しない（実用上問題ない）。
４；僅かな部分のインクが剥離した（実用上問題ない）。
３；剥離部分が２５％以下であった（実用上ほぼ問題ない）。
２；剥離部分が２５〜５０％程度であった（実用上やや問題あり）。
１；剥離部分が５０％以上であった（実用上問題あり）。
実施例１は、５のレベルであった。結果を表１に示した。
【０１２５】
（ｄ）表面固有抵抗
得られた合成紙の表面固有抵抗を２３℃の温度、５０％の相対湿度の条件下で、東亜電波工業（株）製絶縁計“ＤＳＭ−８１０３（商品名）”を用いて測定した。表面固有抵抗値が１Ｅ＋１２Ω／□以下のものは印刷時の給排紙性が良好と判断する。
実施例１は、３Ｅ＋１０Ω／□であった。結果を表１に示した。
【０１２６】
【比較例１】
塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイミンをアルキル変性ポリエチレンイミン（Ｏ−１）に変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製し、評価を行った。結果を表１に示した。
【比較例２】
塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイミンをポリエチレンイミン（Ｏ−２）に変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製し、評価を行った。結果を表１に示した。
【実施例２〜７】
塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイミンを変更する以外は、実施例１と同様の操作を行い、フィルムを作製し、評価を行った。結果を表１に示した。
【０１２７】
【実施例８〜９】
塗布剤中の架橋剤の種類と添加量を変更する以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表２に示した。
【実施例１０】
塗布剤中に無機塩の水溶液を添加する以外は実施例９と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表２に示した。
【実施例１１】
塗布剤中の帯電防止剤の種類を変更する以外は実施例９と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表２に示した。
【実施例１２】
塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイミン、帯電防止剤、架橋剤の比率を変更する以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表２に示した。
【０１２８】
【実施例１３〜１８】
基材樹脂フィルム、表面処理方法を変更する以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表２および表３に示した。
【比較例３〜７】
基材樹脂フィルム、及び塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイミンをアルキル変性ポリエチレンイミン（Ｏ−１）に変更する以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表３に示した
【０１２９】
【実施例１９】
塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイミンのみの水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。
【比較例８】
塗布剤をアルキル変性ポリエチレンイミンのみの水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。
【実施例２０〜２１】
塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイミンのみの水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。
【０１３０】
【実施例２２】
塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイミンと帯電防止剤の水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。
【比較例９】
塗布剤をアルキル変性ポリエチレンイミンと帯電防止剤の水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。
【実施例２３】
塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイミンと帯電防止剤の水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを作成、評価を行った。結果を表４に示した。
【実施例２４】
塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイミンと帯電防止剤の水溶液とし、表面処理法を変更する以外は、実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。
【０１３１】
【表１】
0003737009.tif 000019
【０１３２】
【表２】
0003737009.tif 000020
【０１３３】
【表３】
0003737009.tif 000021
【０１３４】
【表４】
0003737009.tif 000022
【０１３５】
【発明の効果】
本発明による熱可塑性樹脂フィルムは、帯電防止性、耐水性を有し、且つ酸化重合型インキによる両面オフセット印刷を行っても裏ゴーストの発生のない良好な印刷特性を有するものであった。