(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体のアイオノマーであって、該アイオノマー１００重量部に対して、パーオキサイド（Ｃ）を０．１重量部の量で添加し、200℃にて５分間混練した場合に、メルトフローレート（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）の低下率が５０％以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）と、パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を５５〜９９重量部の量で、
パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）を４５〜１重量部の量で押出機に供給し、
パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、１８０〜２４０℃で溶融混練することにより、動的に熱処理して得られたものであり、かつ
メルトフローレート（JIS K 6760、190℃、2.16kg荷重）が０．２〜２０ｇ／１０分であり、
引張り速度２００ｍｍ／分で、引張り試験（JIS K 6760 3号試験）を行った場合に、破断点強度が１５ＭＰａ以上であり、
ショアＤ硬度（JIS K 7215）が４０〜６５、反発弾性率（JIS K 6301準拠）が６０％以上であり、
曲げ剛性率（オルゼン式（JIS K 7106））が１００ＭＰa以上であることを特徴とする
ゴルフボール材料。
【請求項２】
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含有量が１０〜３０重量％であり、かつ
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）のメルトフローレート（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載のゴルフボール材料。
【請求項３】
前記パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）が、不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴム、または（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムであることを特徴とする請求項１または２に記載のゴルフボール材料。
【請求項４】
前記押出機が二軸押出機であり、Ｌ／Ｄが３０以上で滞留時間を１分以上とることができ、さらに反応ゾーンの温度を１８０〜２４０℃の範囲に設定できる押出機であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール材料。
【請求項５】
テーバー摩耗試験（摩耗輪：Ｈ−２２／１ｋｇ荷重）を行った場合に、摩耗輪１０００回転後のテーバー摩耗量が１５０ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール材料、
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール材料を表皮材、中間層、コア材のいずれかまたはすべてに含むことを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、ゴルフボール材料およびこれを用いたゴルフボールに関する。さらに詳しくは反発弾性、耐摩耗性、耐久性に優れ、コントロール性、打球感、耐久性などに優れたゴルフボールを提供することができるゴルフボール材料およびこれを用いたゴルフボールに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来、耐久性が良好な点から種々のアイオノマーがゴルフボールの表皮材として提案され、広く使用されてきた。アイオノマーは、一般に硬質になる程、反発弾性が優れることから、ゴルフボールの飛距離アップのために硬質アイオノマーが専ら使用されてきた。しかしながら、硬質アイオノマーを表皮材として用いたゴルフボールは、コントロール性や打球感などの点で不満が残るという問題点があり、硬質アイオノマーに柔軟材料を配合することによって上記の問題点を改善しようとする試みがなされてきた。
【０００３】
このような試みとして、たとえば、硬質アイオノマーに軟質アイオノマーを配合する方法が開示されている（非特許文献１、特許文献１参照）。また、硬質アイオノマーにＥＰＲ（エチレン・プロピレン共重合体ゴム）、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体）、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）などの熱可塑性ゴムの無水マレイン酸変性物を配合する方法が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、これらの軟質材料を硬質アイオノマーに配合することによって、ゴルフボールのコントロール性は改良されるものの、新たな問題点を生じる場合があった。たとえば、硬質アイオノマーの優れた反発弾性が損なわれたり、耐久性が低下して繰り返し打球されることによりボールにささくれや割れが生じやすくなったりするという問題があった。
【０００４】
また、アイオノマーとゴム成分とを動的に架橋してゴルフボール材料を得る技術が開示されているが、これらの技術を用いる場合には、押出機を用いて部分架橋体を得ることが難しく、一般的にはロールを使用する方法が提案されている（特許文献３、４、５参照）。しかしながら、金属接着性を有するアイオノマーはロール加工性に劣るため、安定したゴルフボール材料の連続生産が困難であった。
【０００５】
本発明者らは、このような状況に鑑みて、押出機によって連続生産可能なアイオノマー・ゴム部分架橋物の検討を行った結果、特定のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーをアイオノマー成分として用いることにより、押出機によって連続生産可能であるとともに、優れた流動性、反発弾性、耐磨耗性、耐久性を有するゴルフボール材料を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【非特許文献１】
Research Disclosure 27 103 (November 1986)
【特許文献１】
特開平1-308577号公報
【特許文献２】
米国特許第5098105号明細書
【特許文献３】
特開昭55-133440号公報
【特許文献４】
特公昭45-25983号公報
【特許文献５】
特公昭47-9378号公報
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、反発弾性、耐摩耗性、耐久性などに優れたゴルフボール材料を提供することを目的としている。さらに、本発明は、コントロール性、打球感、耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係るゴルフボール材料は、
エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体のアイオノマーであって、該アイオノマー１００重量部に対して、パーオキサイド（Ｃ）を０．１重量部の量で添加し、200℃に
て５分間混練した場合に、メルトフローレート（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）の低下率が５０％以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）と、パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を５５〜９９重量部の量で、
パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）を４５〜１重量部の量で押出機に供給し、
パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、１８０〜２４０℃で溶融混練することにより、動的に熱処理して得られたものであり、かつ
メルトフローレート（JIS K 6760、190℃、2.16kg荷重）が０．２〜２０ｇ／１０分であり、
引張り速度２００ｍｍ／分で、引張り試験（JIS K 6760 3号試験）を行った場合に、破断点強度が１５ＭＰａ以上であり、
ショアＤ硬度（JIS K 7215）が４０〜６５、反発弾性率（JIS K 6301準拠）が６０％以上であり、
曲げ剛性率（オルゼン式（JIS K 7106））が１００ＭＰa以上であることを特徴として
いる。
【０００９】
本発明に係るゴルフボール材料においては、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含有量が１０〜３０重量％であり、かつ、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）のメルトフローレート（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１１】
本発明に係るゴルフボール材料においては、前記パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）が、不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴム、または（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムであることが好ましい。
【００１２】
本発明では、前記押出機は二軸押出機であり、Ｌ／Ｄが３０以上で滞留時間を１分以上とることができ、さらに反応ゾーンの温度を１８０〜２４０℃の範囲に設定できる押出機であることが好ましい。
本発明に係るゴルフボール材料は、テーバー摩耗試験（摩耗輪：Ｈ−２２／１ｋｇ荷重）を行った場合に、摩耗輪１０００回転後のテーバー摩耗量が１５０ｍｇ以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明に係るゴルフボールは、前記ゴルフボール材料を表皮材、中間層、コア材のいずれかまたはすべてに含むことを特徴としている。
【００１５】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るゴルフボール材料について具体的に説明する。
本発明に係るゴルフボール材料は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）とパーオキサイド架橋性材料（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を５５〜９９重量部の量で、パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）を４５〜１重量部の量で押出機に供給し、パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理して得ることができる。
【００１６】
まず、各成分について具体的に説明する。
（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー
本発明で用いられるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）は、アイオノマーのベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸基、たとえばカルボキシル基の一部を金属イオンで中和した熱可塑性の樹脂である。
【００１７】
まず、前記アイオノマー（Ａ）を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体について説明する。前記アイオノマー（Ａ）のベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸を含む共重合体であって、必要に応じてエチレンと不飽和カルボン酸のほかに少量、たとえば０〜２０重量％の他のモノマー成分、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどを含んでいても良いが、好ましくはエチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体であることが望ましい。
【００１８】
ここで、エチレンと共重合させる不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸などの炭素原子数３〜８のα，β- 不飽和カルボン酸を挙げることができる。これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体としては、具体的には、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・エタクリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。これらのうちでは、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体が好ましい。
【００１９】
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体におけるエチレンから誘導される構成単位含有量（以下、エチレン単位含有量ともいう）は、好ましくは７０〜９０重量％、さらに好ましくは７５〜８８重量％であり、不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含有量（以下、不飽和カルボン酸単位含有量ともいう）は、好ましくは１０〜３０重量％であり、さらに好ましくは１２〜２５重量％であることが望ましい。このような共重合体は、高圧法ポリエチレンと同様、各成分を高温、高圧下においてラジカル共重合することによって得ることができる。
【００２０】
不飽和カルボン酸単位含有量が上記範囲内にあるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を用いたエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）はパーオキサイド（Ｃ）による架橋が起こり難く、パーオキサイド架橋性樹脂（Ｂ）とのブレンドおよび動的架橋押し出しを行うことができる。上記範囲以外の不飽和カルボン酸単位含有量を有するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を用いたアイオノマーを使用すると、動的架橋押し出しが不安定になり、目的とするゴルフボール材料を得ることができない場合がある。
【００２１】
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸基、たとえばカルボキシル基を中和する金属イオンとしては、１〜３価の原子価を有する金属イオン、特に元素周期律表におけるＩ、II、III、IV ＡおよびVII族の１〜３価の原子価を有する金属イオンが好ましく、具体的には、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｃｓ+、Ａｇ+、Ｈｇ+、Ｃｕ+、Ｂｅ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｓｒ++、Ｂａ++、Ｃｕ++、Ｃｄ++、Ｈｇ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｆｅ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｓｃ+++、Ｆｅ+++、Ｙ+++などが挙げられる。これらの金属イオンは２種以上の混合成分であっても差し支えないし、またアンモニウムイオンとの混合成分であっても差し支えない。これらの金属イオンの中では、特にＺｎ++、Ｎａ+が好ましい。
【００２２】
上記の金属イオンを用いて、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部を中和することにより、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を得ることができる。具体的には、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部、通常０モル％を超え、かつ９０モル％以下、好ましくは０モル％を超え、かつ８５モル％以下、より好ましくは１０〜８０モル％を金属イオンにより中和することが望ましい。
【００２３】
さらに、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）のメルトフローレート（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１５〜３５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分の範囲内にあることが望ましい。
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）としては、前述したエチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体のアイオノマーであって、成分（Ａ）１００重量部に対して、パーオキサイド（Ｃ）を０．１重量部添加し、２００℃にて５分混練した場合に、メルトフローレート（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）の低下率が好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下となるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが望ましい。メルトフローレートの低下率が上記数値以下であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）はパーオキサイド（Ｃ）による架橋が起こり難いため、パーオキサイド架橋性樹脂（Ｂ）とのブレンドおよび動的架橋押し出しを効率的に行うことができる。
【００２４】
成分（Ａ）すなわちエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは５５〜９９重量部、さらに好ましくは６０〜９５重量部、特に好ましくは６５〜９０重量部の量で用いられる。成分（Ａ）を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れたゴルフボール材料が得られ、機械的強度特性に優れるとともに柔軟性に優れる成形体を調製することができる。
【００２５】
パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）
本発明で用いられるパーオキサイド架橋性材料（Ｂ）としては、たとえば不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴム、または（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムが挙げられる。
【００２６】
不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴムとしては、具体的には、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフィン共重合体合成ゴム、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとジエン等のポリエンとを共重合したエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴムなどの実質的に非晶質の弾性共重合体、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ビニルメチルシリコーンゴム（ＶＭＱ）などが挙げられる。これらの中では、エチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）が好ましく用いられる。
【００２７】
エチレンと共重合させる炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、2-メチル-1- プロペン、3-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、5-メチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
また、ポリエンとしては、たとえば、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレン-ノルボルネン、エチリデン-ノルボルネン等の非共役ジエンなどが挙げられる。
【００２８】
本発明では、上記のようなエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴムの内でも、エチレン成分単位とα- オレフィン成分単位とのモル比（エチレン成分単位／α- オレフィン成分単位）が約５０／５０〜９５／５、好ましくは約５５／４５〜８５／１５の範囲内にあり、非共役ポリエンの含有量がヨウ素価表示で５〜５０、好ましくは１０〜４０のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムが望ましい。また、この共重合体ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が約１０〜２００、好ましくは約１２〜１５０であることが望ましい。エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムの中でも、特にエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が好ましく用いられる。
【００２９】
また、本発明ではブタジエンゴム（ＢＲ）も特に好ましく用いられる。
酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムとしては、具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体などが挙げられる。これらの酢酸ビニル基含有樹脂もしくはゴム中の酢酸ビニルから誘導される構成単位含有量は通常、１２〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％である。酢酸ビニルから誘導される構成単位を含有する樹脂もしくはゴムの中では、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましく、この中でも酢酸ビニルから誘導される構成単位含有量が１２〜６０重量％、特に１５〜５０重量％のＥＶＡが好ましい。
【００３０】
（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムとしては、具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソブチル共重合体などが挙げられる。また、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体・反応性モノマーの三元共重合体であってもよい。
【００３１】
ここで、反応性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸イソプロピル等のマレイン酸モノエステル；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルのような不飽和モノカルボン酸グリシジルなどを例示することができる。
上記のようなパーオキサイド架橋性材料（Ｂ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは４５〜１重量部、さらに好ましくは４０〜５重量部、特に好ましくは３５〜１０重量部の量で用いられる。パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れたゴルフボール材料が得られ、柔軟性に優れる成形体を調製することができる。
【００３２】
パーオキサイド（Ｃ）
本発明で用いられるパーオキサイド（Ｃ）としては、たとえば有機ペルオキシド、無機ペルオキシド（たとえばＫＭｎＯ4）が挙げられる。中でも、有機ペルオキシドが好ましく用いられる。
有機ペルオキシドとしては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
【００３３】
これらのうちでは、臭気性、スコーチ安定性の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレートなどが好ましく、なかでも、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンがより好ましい。
【００３４】
本発明においては、有機ペルオキシド等のパーオキサイド（Ｃ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜４．０重量部、さらに好ましくは０．０１〜３．５重量部、特に好ましくは０．０２〜２．５重量部の量で用いられる。パーオキサイド（Ｃ）を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れたゴルフボール材料が得られ、引張強度特性および柔軟性に優れる成形体を調製することができる。
【００３５】
また、本発明においては、架橋助剤を使用することもできる。架橋助剤としては、具体的には、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンオキシム等のキノンオキシム類、ラウリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールアクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアリールフマレート、トリアリールシアヌレート等のアリール類；マレイミド、フェニールマレイミド等のマレイミド類；その他、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニールトルエン、１，２−ポリブタジエンなどを挙げることができる。
【００３６】
架橋助剤は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜４重量部の量で用いられる。
その他の成分
本発明に係るゴルフボール材料の調製の際に、あるいは調製した後に、前記した成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の他に、必要に応じて、従来公知の充填剤、鉱物油系軟化剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００３７】
充填剤としては、たとえばカーボンブラック、タルク、クレー、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、カオリン、けいそう土、シリカ、アルミナ、アスベスト、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。
鉱物油系軟化剤としては、たとえばパラフィン系あるいはナフテン系のプロセスオイルが挙げられ、特に成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００３８】
酸化防止剤としては、たとえばフェニル-α- ナフチルアミン、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、テトラキス〔メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。
ゴルフボール材料
本発明に係るゴルフボール材料は、
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）とパーオキサイド架橋性材料（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）を５５〜９９重量部の量で、
パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）を４５〜１重量部の量で押出機に供給し、
パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理する（動的に架橋する）ことにより得ることができる。
【００３９】
上記の「動的に熱処理する」とは、上記の各成分を融解状態で混練し、成分（Ｂ）を成分（Ａ）中に分散した状態で架橋反応を高度に行うことをいう。
この混練に使用される押出機としては、二軸押出機が好ましく用いられる。その押出条件（ないし混練条件）は、次の通りである。
すなわち、Ｌ／Ｄが３０以上で滞留時間を１分以上とることができる二軸押出機を使用し、押出条件として、反応ゾーンの温度を好ましくは１８０〜２４０℃、の範囲に設定することが望ましい。
【００４０】
上記混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なうことが好ましい。
本発明に係るゴルフボール材料は、メルトフローレート（ＭＦＲ；JIS K 6760、190℃、2.16kg荷重）が０．２〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１８ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分であることが望ましい。
【００４１】
また、本発明に係るゴルフボール材料は、テーバー摩耗試験（摩耗輪：Ｈ−２２／１ｋｇ荷重）を行った場合に、摩耗輪１０００回転後のテーバー摩耗量が１５０ｍｇ以下、好ましくは１４５ｍｇ以下、さらに好ましくは１４０ｍｇ以下であることが望ましい。
また、本発明に係るゴルフボール材料は、引張り速度２００ｍｍ／分で、引張り試験（JIS K 6760 3号試験）を行った場合に、破断点強度が１５ＭＰａ以上、好ましくは１５〜４５ＭＰａであることが望ましい。また、このときの引張破断点伸びは、３００％以上、好ましくは３００〜６００％であることが望ましい。
【００４２】
また、本発明に係るゴルフボール材料は、ショアＤ硬度（JIS K 7215）が４０〜６５、好ましくは４１〜６３で、反発弾性率（JIS K 6301準拠）が６０％以上、好ましくは６０〜７５％であることが望ましい。
また、本発明に係るゴルフボール材料は、曲げ剛性率（オルゼン式）（JIS K 7106）が１００ＭＰa以上、好ましくは１１０〜３５０ＭＰaであることが望ましい。
【００４３】
ゴルフボール
上述したゴルフボール材料は、糸巻きボールまたはソリッドボールなどのゴルフボールの表皮材、中間層、またはコア材として使用することができる。ソリッドボールとしては、ワンピースボールまたはツーピースボールの他、３ピース、４ピースなどのマルチピースボールが挙げられる。
【００４４】
本発明に係るゴルフボール材料は、ショアＤ硬度が４０〜６５という低硬度を達成し、かつ反発弾性率（JIS K 6301準拠）６０％以上という高反発弾性を兼ね備え、さらに耐磨耗性、耐久性に優れることから、このゴルフボール材料をゴルフボールの表皮材、中間層、コア材のいずれかまたはすべてに用いることで、コントロール性、打球感、耐久性に優れたゴルフボールを得ることができる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、特定のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーをアイオノマー成分として用いることによって、優れた流動性、反発弾性、耐磨耗性、耐久性、連続生産性を有するゴルフボール材料を提供できる。さらに、このゴルフボール材料を表皮材および／またはコア材として含むゴルフボールは、コントロール性、打球感、耐久性に優れる。
【００４６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、実施例および比較例で用いたエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー、ＥＰＤＭ、ブタジエンゴム、ＥＶＡおよびパーオキサイドは、以下の通りである。
エチレン・不飽和カルボン酸の共重合体アイオノマー
（１）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）
メタクリル酸単位含量：１５重量％
Ｚｎ含量：メタクリル酸の３０モル％を中和する量
Ｎａ含量：メタクリル酸の１５モル％を中和する量
ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）：１．７ｇ／１０分
ＭＦＲ低下率（前記した方法で測定。以下同じ。）：２０％
（２）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−２）
メタクリル酸単位含量：２０重量％
Ｚｎ含量：メタクリル酸の３０モル％を中和する量
ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）：１．０ｇ／１０分
ＭＦＲ低下率（前記した方法で測定。以下同じ。）：１０％
（３）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−３）
メタクリル酸単位含量：１５重量％
Ｎａ含量：メタクリル酸の５４モル％を中和する量
ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）：０．９ｇ／１０分
ＭＦＲ低下率：１５％
（４）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−４）
メタクリル酸単位含量：１５重量％
Ｚｎ含量：メタクリル酸の６０モル％を中和する量
ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）：０．９ｇ／１０分
ＭＦＲ低下率：３５％
（５）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−５）
メタクリル酸単位含量：９重量％
Ｚｎ含量：メタクリル酸の１８モル％を中和する量
ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）：５．５ｇ／１０分
ＭＦＲ低下率：６３％
ＥＰＤＭ、ブタジエンゴム、ＥＶＡ
（１）ＥＰＤＭ（Ｂ−１）
商品名  三井ＥＰＴ３１０６Ｐ、三井化学（株）製
ムーニー粘度ＭＬ1+4（100℃）：１５
（２）ブタジエンゴム（Ｂ−２）
商品名  ＢＲ０１、ＪＳＲ（株）製
1,4−シスブタジエンゴム
シス1,4結合：９６％
ムーニー粘度ＭＬ1+4（100℃）：４４
（３）ＥＶＡ（Ｂ−３）
酢酸ビニル単位含量：４６重量％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：１．０ｇ／１０分
（４）ＥＰＤＭ（Ｂ−４）
商品名  三井ＥＰＴ３０７２Ｅ、三井化学（株）製
ムーニー粘度ＭＬ1+4（100℃）：７０
パーオキサイド
（１）パーオキサイド（Ｃ−１）
商品名  ルパゾール１０１、アトケム吉富（株）製の2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン
【００４７】
【実施例１】
前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）８０重量部と、前記ＥＰＤＭ（Ｂ−１）２０重量部と、前記パーオキサイド（Ｃ−１）０．１重量部とを、ヘンシェルミキサー中で６０秒間予備混合し、この混合物をペレタイザーを備えた３０ｍｍφの二軸押出機［池貝（株）製、品番ＰＣＭ３０−３５−３Ｖ−１ＳＦ］に定量フィーダーで所定量フィードし、下記の押出条件（ないし溶融混練条件）で溶融混練し、造粒してペレットを得た。
【００４８】
上記二軸押出機における押出条件は、次の通りである。
Ｌ／Ｄ：３５
バレル温度（℃）；
Ｃ１(120）,Ｃ２(160）,Ｃ３(160）,Ｃ４−Ｃ９(200）,Ａ(200）,Ｄ(200）
スクリュー回転数：１５０ｒｐｍ
押出量：６ｋｇ／ｈ
滞留時間：９０秒
ミキシングゾーン温度：２００℃
得られたゴルフボール材料は、ＭＦＲ（JIS K6760、190℃、2.16kg荷重）が１．５ｇ／１０分であった。
【００４９】
次に、得られたペレットを、２００℃に設定したプレス成形機にて、プレス成形し１５０ｍｍ角のシートを作製した。
得られたプレスシートについて、曲げ剛性率、硬度、引張破断点強度、引張破断点伸び、摩耗量、反発弾性率を下記の方法に従って測定した。その結果を表１に示す。
（１）曲げ剛性率（オルゼン式）
曲げ剛性率（オルゼン式）は、ＪＩＳ  Ｋ７１０６に従って測定した。
（２）硬度（ショアＤ）
硬度（ショアＤ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１５に従って測定した。
（３）引張破断点強度および引張破断点伸び
引張破断点強度および引張破断点伸びは、ＪＩＳ  Ｋ６７６０に従い、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を行って測定した。
（４）摩耗量
テーバー摩耗試験を行って摩耗輪（Ｈ−２２／１ｋｇ荷重）が１０００回転した後の試験片の重量を測定し、試験前後の重量から摩耗量を測定した。
（５）反発弾性率
反発弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して測定した。
【００５０】
【実施例２】
実施例１において、パーオキサイド（Ｃ−１）を０．０２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５１】
【実施例３】
実施例１において、ＥＰＤＭ（Ｂ−１）の代わりに、前記ブタジエンゴム（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５２】
【実施例４】
実施例１において、ＥＰＤＭ（Ｂ−１）の代わりに、前記ＥＶＡ（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５３】
【実施例５】
実施例１において、ＥＰＤＭ（Ｂ−１）の代わりに、前記ＥＰＤＭ（Ｂ−４）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５４】
【実施例６】
実施例１において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−２）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５５】
【実施例７】
実施例１において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−３）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５６】
【実施例８】
実施例１において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−４）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５７】
【実施例９】
実施例１において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）およびＥＰＤＭ（Ｂ−１）の配合量をそれぞれ６０重量部、４０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００５８】
【比較例１】
実施例１において、パーオキサイド（Ｃ−１）の配合量を０とした以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【比較例２】
実施例８において、パーオキサイド（Ｃ−１）の配合量を０とした以外は、実施例８と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６０】
【比較例３】
実施例１において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−５）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６１】
【比較例４】
実施例１において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の配合量を１００重量部に、ＥＰＤＭ（Ｂ−１）およびパーオキサイド（Ｃ−１）の配合量をそれぞれ０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６２】
【比較例５】
比較例４において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−２）を用いた以外は、比較例４と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６３】
【比較例６】
比較例４において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−３）を用いた以外は、比較例４と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６４】
【比較例７】
比較例４において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−４）を用いた以外は、比較例４と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
【表２】
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