(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下式Ｉ
0003852947.tif 000019
で表され、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシ、またはＣ1−Ｃ2アルキルチオを意味し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7が相互に無関係に、それぞれ水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはフェニルを意味する場合の化合物、Ｎ−オキシドまたはその塩、および
（ｂ）下式ＩＩ
0003852947.tif 000020
で表され、
Ｒ8が置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシを持っていてもよいフェニル、または
Ｃ1−Ｃ3アルキルおよび／または置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシを持っていてもよいフェノキシを持っていてもよいピリミジルを意味し、
Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ2−）を意味し、
ＸがＣＨまたはＮを意味し、
Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ1−Ｃ3アルキルまたはＣ1−Ｃ3アルコキシである）を意味する場合の化合物、および／または
（ｃ）下式でＩＩＩ
0003852947.tif 000021
で表され、かつＲ9がメチル、１−プロピニルまたはシクロプロピルを意味する場合のピリミジン誘導体またはその塩、および／または
（ｄ）（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クルロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ）
0003852947.tif 000022
および／または
（ｅ）下式Ｖ
0003852947.tif 000023
で表され、かつ
Ｒ10が弗素または塩素を、
Ｒ11がトリフルオロメチルまたは塩素を意味するか、または
Ｒ10とＲ11が合体して基−ＯＣＦ2Ｏ−を形成する場合の化合物を、相乗的有効量で含有する殺菌剤混合物。
【請求項２】
化合物Ｉの、化合物ＩＩ−Ｖに対する重量割合が、１０：１から０．１：１である、請求項１の殺菌剤混合物。
【請求項３】
有害菌類、これらの生存環境、またはこれらに対して保護されるべき、種子、土壌、地表面、諸材料または空間を、請求項１の化合物Ｉと、化合物ＩＩ−Ｖのいずれからとにより処理する、有害菌類の制御方法。
【請求項４】
化合物Ｉと、化合物ＩＩ−Ｖとを同時に、すなわち混合して、または別個に、もしくは相次いで施与する、請求項３の方法。
【請求項５】
有害菌類、これらの生存環境、またはこれらに対して保護されるべき、植物、種子、土壌、地表面、諸材料または空間を、請求項１の化合物Ｉの、０．０１から０．５ｋｇ／ｈａの量で処理する、請求項３の方法。
【請求項６】
有害菌類、これらの生存環境、またはこれらに対して保護されるべき、植物、種子、土壌、地表面、諸材料または空間を、請求項１の化合物ＩＩ−Ｖの、０．１から１ｋｇ／ｈａの量で処理する、請求項３の方法。
【請求項７】
請求項１の化合物Ｉを、請求項１の殺菌剤相乗効果混合物に使用する方法。
【請求項８】
請求項１の化合物ＩＩ−Ｖを、請求項１の殺菌剤相乗効果混合物に使用する方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、
（ａ）下式Ｉ
0003852947.tif 000002
で表わされ、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオを意味し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ7アルキル、Ｃ1−Ｃ7ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ7アルコキ、Ｃ1−Ｃ7ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ7アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ7ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ7ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ4アシル、置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオを持っていてもよいアリール、アリールオキシを意味する場合の化合物、Ｎ−オキシドまたはその塩、あるいは
（ｂ）下式ＩＩ
0003852947.tif 000003
で表わされ、
Ｒ8が置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシを持っていてもよいフェニル、または
Ｃ1−Ｃ3アルキルを持っていてもよいピリミジルおよび／または置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシを持っていてもよいフェノキシを意味し、
Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ2−）を意味し、
ＸがＣＨまたはＮを意味し、
Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ1−Ｃ3アルキルまたはＣ1−Ｃ3アルコキシである）を意味する場合の化合物、あるいは
（ｃ）下式ＩＩＩ
0003852947.tif 000004
で表わされ、かつＲ9がメチル、１−プロピニルまたはシクロプロピルを意味する場合のピリミジン誘導体またはその塩、あるいは
（ｄ）（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ）
0003852947.tif 000005
あるいは
（ｅ）下式Ｖ
0003852947.tif 000006
で表わされ、かつ
Ｒ10が弗素または塩素を、
Ｒ11がトリフルオロメチルまたは塩素を意味するか、または
Ｒ10とＲ11が合体して基−ＯＣＦ2Ｏ−を形成する場合の化合物を、相乗的有効量で含有する殺菌剤混合物に関する。
本発明は、さらに化合物Ｉと、化合物ＩＩからＶを、またはこれら化合物の相乗的効果混合物を使用して、有害菌類を制御する方法およびこのような混合物を調製するための化合物Ｉまたは化合物ＩＩからＶの用途に関する。
米国特許５２４０９４０号明細書およびＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓ．Ｓｅｒ．４４３の５３８から５５２頁（１９９１）には、式Ｉの化合物、その殺菌作用、その製造方法が記載されている。
またその他の諸文献（ヨーロッパ特願公開２５３２１３号、３８２３７５号、３９８６９２号、４００４１７号各公報）には、式ＩＩの化合物、その製造方法、その有害菌類に対する効果が記載されている。
さらにピリミジン誘導体ＩＩＩ、その製造方法その有害菌類に対する効果が、Ｒ9＝メチルの場合（一般名称Ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、東独特願公開１５１４０４号公報に、Ｒ9＝１−プロピニルの場合（一般名称Ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、ヨーロッパ特願公開２２４３３９号公報に、Ｒ9＝シクロプロピルの場合（一般名称Ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、同公開３１０５５０号公報にそれぞれ記載されている。
ヨーロッパ特願公開１９６０３８号公報は、（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ）（ＩＮＮ名称Ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）を開示している。
さらにヨーロッパ特願公開３１８７０４号公報（Ｒ10＝Ｆ、Ｒ11＝ＣＦ3）、同２０６９９９号公報（Ｒ10、Ｒ11＝−Ｏ−ＣＦ2−Ｏ−、一般名称Ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）および同１８２７３８号公報（Ｒ10、Ｒ11＝塩素、一般名称Ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）は、一般式Ｖの化合物をそれぞれ開示している。
これら公知化合物の施用量割合を軽減し、かつその作用有効範囲を拡大改善しようとする観点から、本発明の目的とするところは、有害菌類に対する効果が、それぞれの組成分の合計施用量が低減されるにもかかわらず、改善される公知化合物の混合物（相乗効果混合物）を提供することである。
しかるに、この目的は、明細書冒頭に定義された混合物により達成されることが本発明者らにより見出された。さらに、化合物Ｉと化合物ＩＩからＶとを同時に施用する場合、すなわち合併して、または別個に施用する場合、あるいは化合物Ｉと化合物ＩＩからＶを連続的に施用する場合、化合物ＩまたはＩＩからＶのいずれかを単独で施用する場合に比べて有害菌、虫類の制御効果が著しく改善されることが、本発明者らにより見出された。
式ＩＩの化合物は、そのＣ＝Ｘ二重結合にかんがみて、Ｅ形態もしくはＺ形態（対ＯＣＨ3基およびＣＯ−ＹＣＨ3基）で存在し得る。従って、本発明による混合物中において、上記化合物はそれぞれの純粋な異性体の形態で、または異性体Ｅ／Ｚ混合物の形態で使用され得る。ことにＥ／Ｚ異性体混合物またはＥ異性体の使用が好ましく、ことに多くの場合、Ｅ異性体がことに好ましい。
化合物ＩおよびＩＩＩは、その環窒素原子またはＮＨ基の塩基性の故に、無機もしくは有機酸と、または金属イオンと塩を形成し得る。
この無機酸の例としては、弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸、沃化水素酸のようなハロゲン化水素酸、硫酸、燐酸、硝酸が挙げられる。
また適当な有機酸は、例えば蟻酸、炭酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、酪酸、こはく酸、くえん酸、安息香酸、桂皮酸、オキサル酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１から２０の直鎖もしくは分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸、アリールジスルホン酸（１もしくは２個のスルホン酸を有するフェニルまたはナフチルのような芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１から２０の直鎖もしくは分岐アルキルを有するホスホン酸）、アリールホスホン酸もしくはアリールジホスホン酸（１もしくは２個の燐酸基を有するフェニル、ナフチルのような芳香族基）である。上記アルキル、アリールは置換基を持っていてもよく、例えばｐ−トルエン、スルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸などが挙げられる。
適当な金属イオンは、周期表第２主族元素、ことにカルシウム、マグネシウムのイオン、第３およい第４主族元素、ことにアルミニウム、錫、鉛のイオン、第１から第８亜族元素、ことにクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛のイオンである。ことに好ましい金属イオンは第４亜族元素のイオンである。金属はそれぞれの相違する原子価で存在し得る。
化合物Ｉは、またそれ自体周知の方法でＮ−オキシドに転化され得る（米国特許５２４０９４０号明細書参照）。
本発明による殺菌、殺虫混合物を調製するために有利に使用され得る化合物Ｉ、その塩ないしＮ−オキシドは、式Ｉの置換基が以下の場合である。すなわち、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2ハロアルコキシ、またはＣ1−Ｃ2アルキルチオであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7が相互に無関係に、それぞれ水素、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはフェニルである場合の化合物である。
混合物、組成物における組成分としての観点からして、好ましい化合物は、下表１に示される化合物Ｉａである。
0003852947.tif 000007
0003852947.tif 000008
0003852947.tif 000009
ことに好ましい化合物は、下表２に示される化合物Ｉａ，および化合物８のヒドロクロリドおよびＮ−オキシドである。
0003852947.tif 000010
米国特許５２４０９４０号明細書、ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓ，Ｓｅｒ．４４３、５３８−５５２頁（１９９１）は、表１および２に示される式Ｉａの化合物を開示している。
本発明による殺菌剤混合物を調製するための他の好ましい化合物は下式ＩＩ
0003852947.tif 000011
で示され、かつ
Ｒ8が１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシを持っていてもよいフェニルまたはＣ1−Ｃ2アルキルおよび／またはフェノキシを持っていてもよいピリミジルを意味し（上記フェノキシ自体が、さらに１から３個の以下の置換基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシを持っていてもよい）、
Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ2−）を意味し、
ＸがＣＨまたはＮを意味し、
Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ1−Ｃ2アルキルまたはＣ1−Ｃ2アルコキシである）を意味する場合の化合物である。
ことに好ましい殺菌剤混合物を調製するための化合物ＩＩは、式中の
Ｒ8が１から３個の以下の置換基、すなわち、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、メトキシを持っていてもよいフェニルを意味し、
Ａがオキシメチレン（−ＯＣＨ2−）を意味し、
ＸがＣＨまたはＮを意味し、
Ｙが酸素またはＮＲ（Ｒは水素、メチルまたはメトキシである）を意味する場合の化合物である。
他の、ことに好ましい殺菌剤混合物を調製するための化合物ＩＩは、式中のＲ8がピリミジル、ことにピリミジン−４，６−ジイル（メチル基および／またはフェノキシ基を持っていてもよく、このフェノキシ自体がさらに１から３個の以下の置換基、すなわちシアノ、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、メトキシを持っていてもよい）を意味し、
Ａが酸素、
ＸがＣＨまたはＮ、
Ｙが酸素またはＮＲ（Ｒは水素、メチルまたはメトキシである）をそれぞれ意味する場合の化合物である。
さらに他の、ことに好ましい殺菌剤混合物を調製するための化合物ＩＩは、式中のＲ8が２−メチルフェニルまたは２，５−ジメチルフェニル、Ａがオキシメチレン、ＸがＮ、Ｙが酸素またはＮＨを意味する場合の化合物である。
さらに、Ｒ8が２−メチルフェニルまたは２，５−ジメチルフェニル、Ａが酸素、ＸがＣＨ、Ｙが酸素を意味する場合の化合物ＩＩを含有する場合の混合物も好ましい。
さらに他の、好ましい混合物を調製するための化合物ＩＩは、Ｒ8が６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イル、Ａが酸素、ＸがＣＨ、Ｙが酸素を意味する場合の化合物である。
混合物、組成物中における組成分としての観点からことに好ましい化合物ＩＩは、下式ＩＩ．Ａ、ＩＩ．Ｂ、ＩＩ．Ｃ、ＩＩ．ＤおよびＩＩ．Ｅで表わされる化合物である。
0003852947.tif 000012
冒頭の（ｅ）項に述べた化合物Ｖとして、好ましいのは、以下の化合物である。
0003852947.tif 000013
純粋な有効成分ＩおよびＩＩないしＶを用いて混合物を得ると好ましい。得られた混合物に、有害菌類または他の害虫、例えば昆虫、ダニ類、線虫類に対する有効成分、または他の除草有効成分または生長抑制有効成分または肥料を必要に応じて更に混合することも可能である。
化合物ＩおよいＩＩないしＶの混合物、または化合物ＩおよびＩＩないしＶを同時に、すなわち一緒にまたは個々に、或いは連続して施与する。これらは広範囲な植物病理学的菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対して優れた作用し、秀でている。これらは組織的に活性である場合もある、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。
これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜類（例えばキュウリ、豆類、およびウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、トウモロコシ、果実植物、稲、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、観賞用植物、サトウキビおよび各種の種子における多種害虫を防除するにあたり特に重要である。
これらは次のような植物病原菌の防除に特に適している。
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
ワタおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、
穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴおよびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｉｚａｅ）
ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、
果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、および
種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
新規化合物を、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｖａｒｉｏｔｉｉ）の資材保護（木材の保護）に用いることも可能である。
化合物ＩおよびＩＩないしＶを同時に、すなわち一緒にまたは個々に、または連続して施与することができる。これらを個々に施与する場合、一般的に施与の順序は結果に影響を与えない。
化合物ＩおよびＩＩないしＶは、通常１０：１〜０．１：１、好ましくは５：１〜０．２：１、特に３：１〜０．３：１の重量比で施与可能である。
所望の効果の性質に応じて、本発明の混合物の１ヘクタールあたりの施与割合を０．０１〜３ｋｇ、好ましくは０．１〜１．５ｋｇ、特に０．４〜１．０ｋｇとする。化合物Ｉの場合の１ヘクタールあたりの施与割合は０．０１〜０．５ｋｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．０５〜０．２ｋｇである。従って化合物ＩＩないしＶの１ヘクアールあたりの施与割合は０．１〜１．０ｋｇ、好ましくは０．４〜１．０ｋｇ、特に０．４〜０．８ｋｇである。
種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたりに、通常０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ、特に０．０１〜８ｇの量の有効物質が用いられる。
植物における有害病原菌類を防除する場合には、化合物ＩおよびＩＩないしＶ、または化合物ＩおよびＩＩないしＶの混合物を個別にまたは一緒に、種子、植物または植物の播種以前、或いは以後の、または植物の発芽以前、或いは以後の土壌に噴霧、または振りかけにより施される。
本発明の殺菌効果を有する相乗混合物、または化合物ＩおよびＩＩないしＶは、例えば即噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
製剤は公知方法、例えば溶媒および／または担体の添加により得られる。不活性添加剤、例えば乳化剤または分散剤を製剤に混合することも一般的である。
適する界面活性剤にはリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、およびジブチルナフタリンスルホン酸等の芳香族スルホン並びに脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或いはナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イントリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースがある。
粉末、散布剤および振りかけ剤は化合物ＩないしＶまたは化合物ＩおよびＩＩないしＶの混合物と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。
粒子（例えば被覆粒子、含浸粒子および均質粒子）は、単一または複数種類の有効成分を固体担体に結合させることにより従来の方法で製造される。
充填剤または固状担体物質は、例えば鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレー、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。
製剤形は、化合物ＩからＶのいずれか１種類または化合物ＩおよびＩＩないしＶの混合物を、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有し、この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルまたはＨＰＬＣによる）で使用される。
化合物ＩないしＶ、これらの混合物、またはこれに関連する製剤は、有害菌類、またはこれら菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、区域、資材または空間を、混合物の殺菌有効量で、或いは個別に施与する場合は化合物ＩおよびＩＩないしＶの殺菌有効量で処理する。有害菌類による被害がもたらされる前または後のいずれにも有効物質を施与することが可能である。
使用実施例
小麦のつゆかび病原菌に対する効果（治癒的効果）
Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種小麦の植木鉢苗の葉を小麦つゆかび病原菌Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉの胞子で感染させ、２４時間後に、乾燥状態で８０重量％の有効化合物と２０重量％の乳化剤から成る有効混合物の液状調剤を噴霧施与した。調剤乾燥後、被験植物を温室内の、温度２０から２２℃、相対湿度７５から８０％の部分に置いて、７日後のつゆかびの蔓延度を観察した。
病変葉面面積を視覚的に評価し、これを非処理対照と対比して有効物質混合物の有効度に換算した。その有効度０は、非処理対照と同等、１００は病変度レベル０を意味する。有効組成分の有効度は、コルビーの式（Ｗｅｅｄｓ（１９６７）１５、２０から２２頁におけるＳ．Ｒ．Ｃｏｌｂｙの「キルキュレイティング、シナージスティック、アンド、アンタゴニスティック、レスポセズ、オブ、ハービサイド、コンビナーションズ」参照）により算出され、効果の観察結果と対比された。
実験は簡単化するため、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で示される４化合物について行われた。
0003852947.tif 000014
（Ａ）非処理対照−病変度    ４４％
0003852947.tif 000015
0003852947.tif 000016
実験結果、種々の混合割合における観察有効度は、コルビーの式によりあらかじめ算定された有効度を上回った。
（Ｂ）非処理対照−病変度    ９９％
実験を上述（Ａ）と同様にして行なった。
0003852947.tif 000017
0003852947.tif 000018
実験結果、種々の混合割合における観察有効度は、コルビーの式によりあらかじめ算定された有効度を上回った。