(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
深色化剤が混在しない、制電能を有する反応性ウレタン重合体皮膜が固着されたポリエステル繊維から主として構成された布帛であって、該反応性ウレタン重合体皮膜の少なくとも一部は、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物から形成された重合体であり、かつ制電剤が混在しない深色化剤で被覆されており、洗濯１０回後の深色度△Ｌ＊値が０．５以上、且つ洗濯１０回後の摩擦帯電圧が１．５ＫＶ以下であることを特徴とする制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛。
【請求項２】
パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物が、下記一般式で表される反応性化合物である請求項１記載の制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛。
【化１】
0003759240.tif 000005
（式中、Ｒｌ  は水素又は低級アルキル基、Ｒｆ  はＣｍ  Ｆ２ｍ＋１で表されるパーフルオロアルキル基と、水酸基、エステル基、アミノ基及び不飽和アルキル基から選ばれた少なくとも一種の基とを含む基を現わし、ｍは２〜２１の整数、またｎは１０〜２００の整数を示す。）
【請求項３】
主としてポリエステル繊維から構成された布帛に、深色化剤が混在しない、制電能を有する反応性ウレタン重合体皮膜を固着させた後、さらに該反応性ウレタン重合体皮膜上に、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物から形成された重合体であり、かつ制電剤が混在しない深色化剤の皮膜を形成させることを特徴とする制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項４】
深色化剤の皮膜の形成に先立ち、布帛のソーピングを行なう請求項３記載の制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項５】
パーフルオロアルキル基を含有する反応性重合体が、下記一般式で表される反応性重合体である請求項３または請求項４記載の制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【化２】
0003759240.tif 000006
（式中、Ｒｌ  は水素又は低級アルキル基、Ｒｆ  はＣｍ  Ｆ２ｍ＋１で表されるパーフルオロアルキル基と、水酸基、エステル基、アミノ基及び不飽和アルキル基から選ばれた少なくとも一種の基とを含む基を現わし、ｍは２〜２１の整数、またｎは１０〜２００の整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は改善された制電耐久性と深色性を合わせて持つポリエステル繊維布帛に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、制電性と制電性以外の他の機能、例えば撥水性の両方の機能を合わせ持つポリエステル繊維布帛を得る方法として、制電剤と撥水剤を併用する方法が広く知られている。
【０００３】
例えば特開昭５５−１４８２８１号公報には、側鎖にパーフルオロアルキル基をもつ含フッ素化合物と、ポリアルキレンオキサイド系化合物のアクリレート及び／またはメタクリレートを混合し、布帛に付着させた後重合させて、該布帛表面に両重合体の混合皮膜を形成する方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、制電剤と他の機能剤を併用した場合、一般に制電剤は親水性の性質が強いために、他の機能剤の機能を低下させ、両方の機能を維持させることは困難であった。
【０００５】
つまり、上記公報の方法においては、一時的に撥水性能と制電性能の機能を両立できることがあっても、洗濯あるいはドライクリーニングを多数回繰り返して行なった場合には、制電性能が著しく低下してしまうのが実情であった。
【０００６】
このような問題を解決するため、本発明者らは先に、ポリエステル繊維布帛に制電剤（ハイドロゲル）と撥水剤の両層を独立して形成させ、しかもその際、制電剤層の少なくとも一部を撥水剤層で被覆することにより、制電性と撥水性を両立させ、しかもその耐久性を向上させることを提案した。
【０００７】
上記方法によれば、制電性と、撥水性以外の他の機能を両立させることも可能となると予測されるが、本発明者らの検討によれば、撥水剤に代えてある種の深色化剤を使用した場合には、やはり制電性能が低下してしまう場合があるということが判明した。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記従来技術の有する問題を解消し、改善された制電耐久性と深色性を合わせ持つポリエステル繊維布帛及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ボリエステル繊維布帛に制電能を有する反応性ウレタン重合体と深色性重合体（以下単に深色化剤という場合がある）の両層を独立して形成させしかもその際、反応性ウレタン重合体層の一部を深色化剤層で被覆するとき、所望の布帛が得られることを究明した。
【００１０】
即ち、本発明によれば、深色化剤が混在しない、制電能を有する反応性ウレタン重合体皮膜が固着されたポリエステル繊維から主として構成された布帛であって、該反応性ウレタン重合体皮膜の少なくとも一部は、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物から形成された重合体であり、かつ制電剤が混在しない深色化剤で被覆されており、洗濯１０回後の深色度△Ｌ＊値が０．５以上、且つ洗濯１０回後の摩擦帯電圧が１．５ＫＶ以下であることを特徴とする制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、主としてポリエステル繊維から構成された布帛に、深色化剤が混在しない、制電能を有する反応性ウレタン重合体皮膜を固着させた後、さらに該反応性ウレタン重合体皮膜上に、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物から形成された重合体であり、かつ制電剤が混在しない深色化剤の皮膜を形成させることを特徴とする制電耐久性の改善された深色性ポリエステル繊維布帛の製造方法が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する、主としてポリエステル繊維から構成される布帛とは、ポリエステル繊維のみを使用した織編物、不織布はもとより、ポリエステル繊維とナイロン繊維の混用品、ポリエステル繊維と綿の混用品、ポリエステル繊維とウールの混用品、ボリエステル繊維とレーヨン等の混用品など、ポリエステル繊維を５０％以上含むものを言う。
【００１３】
本発明で使用する反応性ウレタン重合体は、制電性能を有するものであり、２０℃の水中に２４時間浸漬した後の水に対する溶解度が２０％以下のものが好ましい。
【００１４】
上記の水に対する溶解度が２０％を超える重合体を用いた場合は、後述のソーピングを行なった時、重合体の脱落量が多すぎて制電効果が奏されない場合がある。
【００１５】
また、本発明で使用する深色化剤は、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物などが好ましく例示され、具体的には下記一般式で表わされる反応性化合物があげられる。
【００１６】
【化３】
0003759240.tif 000002
【００１７】
式中、Ｒは水素又は低級アルキル基、Ｒｆ  はＣｍ  Ｆ２ｍ＋１で表されるパーフルオロアルキル基と、水酸基、エステル基、アミノ基及び不飽和アルキル基から選ばれた少なくとも一種の基とを含む基を現わし、ｍは２〜２１の整数、または、１０〜２００の整数を示す。
【００１８】
上記の重合体は、２種類以上の重合体からなる共重合体、あるいは上記重合体と上記重合体以外の重合性化合物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニルなどのビニル系化合物との共重合体の形で使用されても良く、アクリル系化合物、酢酸ビニル系化合物、メラニン系化合物などをブレンドしたものでもかまわない。
【００１９】
また、深色性能の耐久性を高める目的で、上記重合体と共に下記式で示される多官能アジリジン化合物を併用してもかまわない。
【００２０】
【化４】
0003759240.tif 000003
【００２１】
（ただし、Ｒは水素又はメチル基をあらわす。）
【００２２】
本発明の布帛は、制電能を有する反応性ウレタン重合体皮膜が固着されたポリエステル繊維から主として構成され、且つ該反応性ウレタン重合体皮膜の一部は深色化剤で被覆されていることが必要である。
【００２３】
ここで、反応性ウレタン重合体皮膜が固着されたポリエステル繊維とは、前述の反応性ウレタン重合体を形成可能な化合物を含浸した後、乾燥及びキュアして重合体皮膜を固着形成させた単繊維又はヤーンを言う。
【００２４】
つまり、本発明の布帛においては、繊維に固着された反応性ウレタン重合体層と、該反応性ウレタン重合体層を被覆する深色化層の２つの層が独立して存在しているので、それぞれの剤が充分に機能を発現することができる。
【００２５】
上記のような布帛を製造する具体的な方法としては、先ず、ポリエステル繊維布帛にパッド法、コーティング法あるいはスプレー法などにより、反応性ウレタン重合体を形成可能な化合物を含浸付着させ、乾燥後キュアリングして繊維に重合体皮膜を固着させる。
【００２６】
この際、反応性ウレタン重合体は深色化剤が混在しないものを用いる必要がある。また、乾燥条件は１００〜１３０℃で１〜５分、また、キュアリング条件は１５０〜１８０℃で１〜３分が好ましく採用される。
【００２７】
次いで、上記布帛に、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物を形成可能な化合物などをパッド法、コーティング法あるいはスプレー法などにより含浸付着させ、乾燥後キュアリングを行なえば、反応性ウレタン重合体皮膜を深色化剤で被覆することができる。
【００２８】
この際、深色化剤は制電剤が混在しないものを用いる必要がある。また、乾燥条件及びキュアリングの条件は、反応性ウレタン重合体の場合と同じ条件を採用すれば良い。
【００２９】
さらに、反応性ウレタン重合体皮膜の固着後、深色化剤の含浸付着に先立ち、４０〜８０℃の熱水中で１０〜２０分間ソーピングを行なうことが好ましい。
【００３０】
ソーピングを行なうことにより、過剰の反応性ウレタン重合体が除去されるので、深色化剤で被覆した際に、前述の独立層が形成され易くなり、本発明の効果が顕著に発現する。
【００３１】
かくして得られたポリエステル繊維布帛は、良好な深色性を有している上、制電性の耐久性が格段に向上しており、１０回の洗濯後においても、△Ｌ＊値の差が０．５以上と言う高い深色性と、摩擦帯電圧が、１．５ＫＶ以下と言う良好な制電性を維持している。
【００３２】
【作用】
従来の、制電剤と深色化剤とを混合して付着させた布帛の場合、制電剤は親水性の性質が強いために深色化剤の機能を低下させ、しかも洗濯等で容易に脱落が起こるので、両方の剤が互いに相殺し合い、制電性、深色性いずれの機能も充分に発現せず、耐久性の劣る布帛しか得られなかった。
【００３３】
これに対して本発明のポリエステル繊維布帛は、繊維に固着された反応性ウレタン重合体皮膜と、該反応性ウレタン重合体皮膜を被覆する深色化剤層の２つの層が独立して存在しているので、それぞれの剤が充分に機能を発現することができる上、洗濯等による反応性ウレタン重合体の脱落が防止でき、制電性能の耐久性が格段に向上できる。
【００３４】
その理由の詳細については明確ではないが、前述のような方法で布帛に反応性ウレタン重合体皮膜と深色化剤層を形成させた時、微視的に見れば繊維表面に反応性ウレタン重合体皮膜のみが固着された部分（海）と該反応性ウレタン重合体皮膜がさらに深色化剤層で被覆された部分（島）が海島状に形成され、前者が主として制電防止効果を、また後者が主として反応性ウレタン重合体の脱落防止効果を呈すると共に、巨視的に見た時の深色性は島部の深色化剤層が効果を発現するものと推定される。
【００３５】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、実施例の各物性は下記の方法により測定した。
【００３６】
（１）深色度（視感濃度Ｌ＊値の差）
染色布をマクベス２０２０＋（米国コルモーゲン社製）を用いて光源Ｄ６５、１０°視野で測色し、ＪＩＳ  Ｚ８７３０−１９８０に従ってＵＣＳ表色系の明度指数Ｌ＊値を次式により算出した。
△Ｌ＊値＝加工布のＬ＊値−未加工布のＬ＊値
【００３７】
（２）制電性
ＪＩＳ  Ｌ−１０９４  Ｂ法に従い、京大化研式ロータリースタティックテスターを用いて、綿布を対象布として温度２０℃、湿度４０％ＲＨの雰囲気中における摩擦帯電圧を測定した。
【００３８】
（３）洗濯条件
家庭用洗濯機を使用し、洗剤としてザブ（花王株式会社製）を用い、下記▲１▼〜▲３▼の工程を１回として所定回数くり返して行なった。
▲１▼２ｇ／ｌの洗剤を使用し、浴比１：３０で４０℃、１０分間洗濯する。
▲２▼脱水後、浴比１：３０で常温、２分間水洗する。これを２回繰り返す。
▲３▼脱水後、風乾する。
【００３９】
［実施例１］
経糸が２９０デニール／１２０フィラメント、緯糸が２９０デニール／１２０フィラメントのポリエステルマルチフィラメントからなる、目付２４０／ｍ２  の織物を通常の方法で精練、プレセット、染色し、水洗、乾燥した。
【００４０】
該織物に下記組成の処理液をパッドし、ピックアップ率７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥した後、１７０℃で４５秒間熱処理を行なった。
【００４１】
（処理液組成）
・反応性ウレタン（第一工業製薬（株）製、エラストロンＷー２２）の１０．０重量％溶液
・触媒（第一工業製薬（株）製、エラストロンキャタリスト６４）の０．２重量％溶液
・安定剤（林純薬工業（株）製、ＮａＨＣＯ３  ）１．０重量％溶液の２．０重量  ％溶液
【００４２】
尚、上記処理液をポリエステルフイルム上で蒸発乾固させ、１７０℃で１分間熱処理してフイルムを作成した後、２０℃の水中に２４時間浸漬した後の重量変化から求めた水に対する溶解度は１．２％であった。
【００４３】
該織物を下記組成の浴中で８０℃で２０分ソーピングした後、水洗を実施した。
【００４４】
（浴の組成）
・ソーダ灰              １．０ｇ／１
・ハイドロサルファイト  １．０ｇ／１
【００４５】
更に下記組成の深色処理液をパッドしピックアップ７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行なった。
【００４６】
（処理液組成）
・フッ素系深色化剤（日華化学（株）製、ＮＫガードＦＧＮー９０）の５．０重量％溶液
【００４７】
得られた織物の深色性能と制電性能の洗濯耐久性を表１に示す。
【００４８】
［比較例１］
実施例１で用いたのと同じ織物に下記組成の制電剤の処理液をパッドしピックアップ７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥し次いで１７０℃で４５秒間熱処理を行なった。
【００４９】
（処理液組成）
・反応性ウレタン（第一工業製薬（株）製、エラストロンＷー２２）の１０．０重量％溶液
・触媒（第一工業製薬（株）製、エラストロンキャタリスト６４）の０．２重量％溶液
・安定剤（林純薬工業（株）製、ＮａＨＣＯ３  ）１．０重量％溶液の２．０重量  ％溶液
【００５０】
得られた織物の深色性能と制電性能の洗濯耐久性を表１に示す。
【００５１】
［比較例２］
実施例１で用いたのと同じ織物に、下記組成の深色化剤の処理液をパッドしピックアップ７０％で策液し１３０℃で３分間乾燥し、次いで１７０℃で４５秒間熱処理を行なった。
【００５２】
（処理液組成）
・フッ素系深色化剤（日華化学（株）製、ＮＫガードＦＧＮー９０）の５．０重量％溶液
【００５３】
得られた織物の深色性能と制電性能の洗濯耐久性を表１に示す。
【００５４】
［比較例３］
実施例１で用いたのと同じ織物に制電剤と深色化剤を同浴で混合した下記組成の処理液をパッドしピックアップ７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥し、次いで１７０℃で４５秒間熱処理を行なった。
【００５５】
（処理液組成）
・反応性ウレタン（第一工業製薬（株）製、エラストロンＷー２２）の１０．０重量％溶液
・触媒（第一工業製薬（株）製、エラストロンキャタリスト６４）の０．２重量％溶液
・安定剤（林純薬工業（株）製、ＮａＨＣＯ３  ）１．０重量％溶液の２．０重量  ％溶液
・フッ素系深色化剤（日華化学（株）製、ＮＫガードＦＧＮー９０）の５．０重量％溶液
【００５６】
得られた織物の深色性能と制電性能の洗濯耐久性を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0003759240.tif 000004
【００５８】
【発明の効果】
本発明によれば、洗濯に対する耐久性が改良された制電性能と、良好な深色性能を併せ持つポリエステル繊維布帛が得られ、一般衣料用途はもとより、各種スポーツ衣料用途等に幅広く使用することができる。