(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂８５〜９９．９重量％と、吸着剤及び／又は脱臭剤０．１〜１５重量％とからなることを特徴とする農薬散逸防止用フィルム。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１に記載の農薬散逸防止用フィルム。
【請求項３】
前記ポリオレフィンが、直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項２に記載の農薬散逸防止用フィルム。
【請求項４】
前記直鎖状低密度ポリエチレンが、炭素数６〜８のオレフィン成分に由来する共重合体成分を有することを特徴とする請求項３に記載の農薬散逸防止用フィルム。
【請求項５】
フィルムの厚みが２０μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の農薬散逸防止用フィルム。
【請求項６】
中間層及び両外層を有するフィルムの少なくとも一方の外層が、熱可塑性樹脂８５〜９９．９重量％と、吸着剤及び／又は脱臭剤０．１〜１５重量％とからなることを特徴とする農薬散逸防止用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、土壌に農薬等を散布後、該農薬等が大気中に飛散、蒸散するのを防止するために土壌表面を被覆する農薬散逸防止用フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、農業用作物や園芸用植物を育成する際に、土壌に農薬、土壌改質剤（臭化メチル等) 、肥料等（以下、まとめて薬剤と記す) を散布して、育成することが行われている。しかし、これらの薬剤の中には、土壌に散布された後、大気中に蒸散するものも多く、散布した薬剤の効果が低下するだけでなく、環境への影響も心配される。特に、土壌の殺菌を目的として毒性の強い臭化メチルなども土壌改質剤として用いられることが多く、大気中への蒸散が問題となっていた。薬剤の飛散、蒸散又は揮散を防止するために、土壌表面を被覆するフィルムとして、従来より、ポリエチレン単層フィルムや、中問層がナイロンで両外層がポリエチレンでからなる積層フィルムが上市され、利用されている。
しかしながら、これらのフィルムは、散布薬剤の散逸の防止性能が十分ではなく、フィルム剥離時に土壌とフィルム間に滞留した薬剤の激しい臭気が発生し、さらに機械等で積層フィルムを土壌表面に敷設するときにはフィルムの強靱性（耐屈曲性) の不足により、破損してしまうこともあり、散逸防止性能及び強靱性の点で改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、飛散、蒸散、揮散等の防止性能が高く、強靱性（耐屈曲性) が優れた農薬散逸防止用フィルムを提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂と, 吸着剤及び／又は脱臭剤とを原料とし、特定の成分比率で形成されたフィルムが前記の課題を解決できることを見出し、これに基づき本発明を完成させた。
すなわち、本発明は熱可塑性樹脂８５〜９９．９重量％と、吸着剤及び／又は脱臭剤０．１〜１５重量％とからなることを特徴とする農薬散逸防止用フィルムを提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン) 共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体及びブレンド物、該ブレンド物を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂、ボリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族又は脂肪族ポリケトン、ポリアルコール等が挙げられるが、安価なこと、比較的低温での製膜が可能で、吸着剤及び／又は脱臭剤が製膜時に分解、飛散し難く、リサイクル性に優れ、比較的低温で焼却処理できるという利点からポリオレフィンが好ましい。その中でも直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましく、特に炭素数が６〜８のオレフィン成分に由来する共重合体成分を持つＬＬＤＰＥが、フィルムの強靭性（耐屈曲性) の点から好ましい。
【０００６】
本発明のフィルム中の吸着剤及び／又は脱臭剤の配合量は０．１〜１５重量％であり、０．５〜１０重量％であると好ましく、１〜５重量％であるとさらに好ましい。吸着剤及び／又は脱臭剤の配合量が０．１重量％未満では、農薬散逸防止効果が不足し、１５重量％を越えると成形時に発泡等の不良現象が発生する。
【０００７】
本発明に用いる吸着剤としては、公知のものを用いればよく、物理的又は化学的吸着性を有する吸着剤であればよい。例えば、粉粒状活性炭、活性炭繊維の他、シリカゲル、アルミナ、シリカアルミナ、マグネシア、ゼオライト、セピオライト、トリポリリン酸二水素アルミニウム等の各種の多孔性物質、それら多孔性物質を酸やアルカリで表面処理したもの、あるいは特定のガス成分に対する吸着速度を高めるために特定の有機・無機化合物成分を予め吸着させたもの等が挙げられる。吸着剤の大きさは、粒径０．５ｍｍ以下、好ましくは０．１ｍｍ以下である。吸着剤の粒径が０．５ｍｍより大きくなると樹脂に対する混合分散が不均一になりやすい上に、吸着剤と樹脂との界面に形成される細孔構造が粗大なものとなり、吸着剤の固定化が十分でなくなる。
【０００８】
前記脱臭剤としては、公知のものを用いればよく、脱臭性能を有するものであればよい。例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナゲルゼオライト等の大きな比表面積により物理吸着現象を利用する物理的脱臭剤、無機金属塩等中和・酸化・還元等の化学反応を応用した化学的脱臭剤、樹木の抽出物等を主成分とする植物系脱臭剤及び細菌の生化学的活性作用を利用したバイオ脱臭剤等が挙げられる。例えば、フラボノイド系の脱臭剤（例、白井松製薬（株）製：フレッシュシライマツ）、ポリフェノール成分含有の脱臭剤（例、（株）コユノエ製：スーパークリーン）、テレペン油を主成分とする脱臭剤、有機酸をベースとする脱臭剤（例、大日精化（株）製、ダイムシュー）等である。
本発明においては、吸着剤と脱臭剤のいずれか一方を用いてもよく、両者を併用してもよい。
【０００９】
本発明の農薬散逸防止用フィルムは、厚みが２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍであることが好ましい。厚みが２０μｍ未満では、強度が弱すぎて畑等に機械で敷く際に破損の原因となりやすく、農薬飛散、蒸散防止効果が著しく低下する。
本発明の農薬散逸防止用フィルムの製造方法としては、各種の方法が考えられるが、例えば単軸押出機等の混練機により、熱可塑性樹脂と吸着剤及び／又は脱臭剤とを練り込み、直接フィルム加工する方法、又は高濃度マスターバッチを作成して、フィルム加工時にブレンドする方法等が挙げられる。フィルム加工する方法としては、インフレーション成形、キャスト成形、カレンダー成形等が挙げられる。
【００１０】
本発明の農薬散逸防止用フィルムは、単層でも多層でもよいが、中間層及び両外層を有する多層のフィルムの場合は、中間層及び両外層の少なくとも一方の外層が、前記熱可塑性樹脂８５〜９９．９重量％と、前記吸着剤及び／又は脱臭剤０．１〜１５重量％とからなることが好ましい。
多層にする場合は２、３層であると、農薬散逸防止、強度向上等の効果を充分に発現するうえ、安価で比較的リサイクルも容易になる。
中間層に用いる樹脂は特に制限はないが、両外層と化学的に類似構成を持つ樹脂を用いる方が、接着性等の面で有利である。例えば、最外層にＬＬＤＰＥを用いる場合、中間層はエチレン骨格を持つ樹脂（高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合体等) が挙げられる。この中間層は、エチレン含有量２５〜５０モル％、ケン化度９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ａ）と酢酸ビニル含有量１５〜４０重量％、ケン化度６５〜９５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物（ｂ）を重量比でａ／ｂ＝８０／２０〜５０／５０含有する樹脂からなると、さらに耐屈曲性が向上するため好ましい。
【００１１】
本発明のフィルムが特に散逸効果の高い農薬として、クロルピクリン、ダゾメット、Ｄ−Ｄ又は臭化メチル等が挙げられる。
【００１２】
【実施例】
次に実施例により本発明を具体的に示すが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、フィルムの性能評価は下記の方法に従って行った。
（１）吸着性能試験
試料となるフィルムを、２３℃で薬剤（クロルピクリン）の飽和蒸気中に、１０日間保管し、保管前後の重量変化、すなわち吸着量（ｍｇ／フィルム１ｇ）を吸着性能とした。
（２）臭気官能試験
試料となるフィルムを、薬剤（クロルピクリン）を散布した土壌に被覆し、１０日後にフィルムを剥がした時の臭気を、以下の基準で官能評価した。
◎：臭気を全く感じない。
○：臭気をほとんど感じない。
△：臭気を若干感じるが、作業上問題ない。
×：強い臭気を感じ、作業が困難である。
（３）強靱性試験
試料となるフィルムを、ＭＤ方向に引張り、引き裂けたときにフィルムに掛かっていた荷重を引裂強度（Ｎ／ｍｍ）とした。
【００１３】
実施例１
熱可塑性樹脂として直鎖状低密度ポリエチレンのモアテック０１３８Ｎ（出光石油化学製、共重合体成分の炭素数８、ＬＬＤＰＥ▲１▼とする）を使用し、吸着剤ＡとしてＫ−フレッシュ（帝国化工社製）を使用した。吸着剤のマスターバッチを作成して、吸着剤の含有量が２重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（９８重量％）にブレンドし、インフレーション成形により、厚み３０μｍのフィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
【００１４】
実施例２
実施例１において、作成したマスターバッチを、吸着剤Ａの含有量が５重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（９５重量％）にブレンドした以外は同様にして、フィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
実施例３
実施例１において、作成したマスターバッチを、吸着剤Ａの含有量が１０重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（９０重量％）にブレンドした以外は同様にして、フィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
【００１５】
実施例４
実施例１において、吸着剤Ｂとして粒状活性炭ＨＦ（味の素ファインケミカル社製）を使用し、作成したマスターバッチを、吸着剤の含有量が５重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（９５重量％）にブレンドした以外は同様にして、フィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
実施例５
熱可塑性樹脂として直鎖状低密度ポリエチレンのＩＤＥＭＩＴＵ  ＬＬ  ０２３４Ｎ（出光石油化学製、共重合体成分の炭素数４、ＬＬＤＰＥ▲２▼とする）を使用し、吸着剤ＡとしてＫ−フレッシュ（帝国化工社製）を使用した。吸着剤のマスターバッチを作成して、吸着剤の含有量が５重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲２▼（９５重量％）にブレンドし、Ｔダイキャストフィルム成形により、温度２３０℃、押出機４０φ、ダイ幅５００ｍｍ、吐出量１９ｋｇ／ｈｒの条件で、厚み３０μｍのフィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
【００１６】
実施例６
実施例１において、作成したマスターバッチを、吸着剤Ａの含有量が１重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（９９重量％）にブレンドした以外は同様にして、フィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
実施例７
実施例４において、作成したマスターバッチを、吸着剤Ｂの含有量が２重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（９８重量％）にブレンドした以外は同様にして、フィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
【００１７】
比較例１
実施例１において、吸着剤をブレンドしなかったこと以外は同様にしてフィルムを作成した。フィルムの加工性は良好であった。得られたフィルムについて、上記（１）〜（３）の試験を行い、その結果を表１に示した。
比較例２
実施例１において、作成したマスターバッチを、吸着剤の含有量が２０重量％となるようにＬＬＤＰＥ▲１▼（８０重量％）にブレンドした以外は同様にして、フィルムを作成しようとしたところ、発泡が生じて作成することができなかった。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
表１に示したように、実施例１〜５のフィルムは吸着性能が高く、フィルムを剥がしたときの臭気が弱かった。特に、ＬＬＤＰＥにおける共重合体成分の炭素数が３の実施例１〜４のフィルムは引裂強度も優れていた。これに対し、吸着剤を含有しない比較例１のフィルムは吸着性能が弱く、臭気が強かった。また吸着剤を２０重量％配合した比較例２では吸着剤の量が多すぎて、フィルムを成形することができなかった。
【００２０】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の農薬散逸防止用フィルムは、散逸防止性能が高く、フィルム剥離時に薬剤の激しい臭気が発生することがない。さらに、強靱性（耐屈曲性) も優れるためフィルムを土壌表面に敷設するときに破損することがない。