(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
走行している長尺の繊維基体に樹脂溶液をコートした後、続いて該シートを該樹脂の非溶剤よりなる凝固液槽に投入して該槽内を走行させることにより該樹脂を凝固せしめることにより樹脂コートされたシートを製造する方法において、凝固液面上に存在する気泡を除去する手段として、樹脂溶液がコートされた繊維基体と凝固液面とが接する部分の凝固液を繊維基体のコート面側の端側より吸引する方法を用いることを特徴とする樹脂コートされたシートの製造方法。
【請求項２】
吸引が、繊維基体の両端近くに設置した吸引ノズルにより行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
樹脂溶液がコートされた繊維基体の該コートされた面と凝固液面とが接する部分の凝固液が０．５〜３．０ｍ／分の速度で移動するべく吸引を行う請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂コートされたシートの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は繊維質基体とその表面にコートされた樹脂よりなるシートを湿式凝固方法により製造する際の改良方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、繊維基体にポリウレタンで代表される樹脂の溶液をコートし、該樹脂の非溶剤で凝固せしめて樹脂コートされたシートを得る方法は良く知られており、人工皮革業界で有効に活用されている。しかしながら、該方法の場合には、繊維基体内に空気が存在すると、繊維基体をロールに沿わせて凝固液に投入した時点で空気が押し出され、気泡となって凝固液面に浮かび、気泡がコート面に接触した状態で凝固液面に留まってしまうことがある。かかる状態になると気泡に接触した部分が、凝固後縦スジとなってしまい、著しく製品の外観が損なわれてしまうという問題があった。さらに何かの理由により、凝固液表面に気泡が生じた場合には、気泡は、樹脂液がコートされた繊維基体と凝固液面とが接する部分に引き寄せられ、コート面に接触した状態で凝固液面に留まることとなり、前記同様に凝固後縦スジとなり、製品の外観を損なうこととなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、走行する長尺の繊維基体に樹脂溶液、好ましくはポリウレタン溶液をコートし、続いて湿式凝固法により樹脂コートされたシートを製造するに際し、発生する気泡による問題点を解消し美的外観に優れた、へこみ、縦スジの無い安定した湿式凝固表面を得ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、走行している長尺の繊維基体に樹脂溶液をコートした後、続いて該シートを該樹脂の非溶剤よりなる凝固液槽に投入して該槽内を走行させることにより該樹脂を凝固せしめることにより樹脂コートされたシートを製造する方法において、凝固液面上に存在する気泡を除去する手段として、樹脂溶液がコートされた繊維基体と凝固液面とが接する部分の凝固液を繊維基体のコート面側の端側より吸引する方法を用いることにより上記課題が解決できることを見出した。
【０００５】
好ましくは、凝固液面上に存在する気泡を除去する手段として、樹脂溶液がコートされた繊維基体と凝固液面とが接する部分の凝固液を繊維基体コート面側の端側より吸引する方法を用いて樹脂溶液がコートされた繊維基体と凝固液面とが接する部分の凝固液を繊維基体に沿って強制的に移動させる方法である。
【０００６】
本発明において好適に適用される吸引方法は、凝固液面で行う方法である。凝固液界面下を吸引しても界面上に存在する気泡を除去するのは困難な場合がある。また、該吸引を気泡に対して直接行うと、凝固液界面の変動が生じ、結果として得られたコート層は凹凸を持った外観不良な湿式コート層となり、好ましくない。従って、凝固液界面を吸引するには、好ましくは吸引ノズルを用い、繊維基体の両端から左右それぞれ２〜１０ｃｍ幅方向に離れた位置で凝固液とともに気泡を吸引して除去することが好ましい。吸引位置が２ｃｍより近いとコート両端部の凝固液界面の変動による湿式コート層の均一性不良が生じる場合がある。１０ｃｍより離れていると凝固液の吸引不良となり、気泡が取り除けない場合がある。図１に繊維基体の両端から吸引位置を用いて気泡を吸引除去する場合の斜視図を示す。図２として、上記２〜１０ｃｍの距離(ａ)を示す。
【０００７】
また、吸引ノズルの好適な設置位置としては、凝固液面と樹脂溶液をコートした繊維基体の接する部分のコート側の位置(喫水線)から１〜２０ｍｍの範囲が好ましい。１ｍｍより近いと凝固液界面が変動し、湿式製膜平滑性が不良となる場合がある。２０ｍｍより離れると気泡を効率よく除去できず、長尺の縦スジを発生する場合がある。図３に喫水線からの吸引位置(ｂ)を示す。
【０００８】
本発明で行う吸引は、喫水線界面の凝固液が０．５〜３．０ｍ／分の速度で移動するべく行うことが好ましい。吸引による喫水線界面の凝固液移動速度が０．５ｍ／分より低いと気             泡を吸引除去できない場合があり、また、３．０ｍ／分より大きいと凝固液界面が変動し均一な湿式製膜が得られない場合がある。
【０００９】
本発明において用いられる繊維基体は、合成繊維、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルなどの繊維、人造繊維、例えばレーヨン、キュプラ、アセテートなど、天然繊維、例えば、絹、綿、羊毛、麻などから得られる編布、織布、起毛布、不織布あるいはこれらの積層体等の布帛、さらにこれら布帛にポリウレタンのごときバインダーを含浸せしめたものなど、いずれも使用することができる。なかでも分散媒成分ポリマー中に分散成分ポリマーが分散している海島型の断面形状を有する多成分系繊維からなる絡合不織布にバインダー樹脂を含浸させたものが人工皮革としてもっとも好ましい。なお繊維中の分散媒成分または分散成分のいずれか一方は人工皮革とする工程中において除去される。
【００１０】
本発明においてコートするのに用いられる樹脂としては、溶媒に溶解可能な樹脂があげられ、なかでもポリウレタンが皮革様シートを得る上で好ましい。好適なポリウレタンの例としては、エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン、あるいは、該ポリウレタンのブレンドなどが挙げられるが、特に限定されるものではなく、通常市販のものが挙げられる。
【００１１】
本発明方法において樹脂としてポリウレタンを用いた場合に、用いられる溶媒の例としてはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサンなどの有機溶媒が挙げられ、なかでも、取り扱い性、溶解性の点からジメチルホルムアミドが好ましい。
【００１２】
本発明において用いられるポリウレタン溶液の固形分は通常５〜３５重量％の範囲で用いられ、なかでも、凝固性、凝集力の観点から１０〜３０重量％の範囲が好ましい。
【００１３】
本発明で使用するコート用樹脂の粘度については、皮革様シートの風合、タッチ等を良好とするため、３０℃で測定されたジメチルホルムアミド溶液粘度が２〜３００ポイズの範囲にあることが望ましく、なかでも５〜２５０ポイズが好ましい。粘度が２ポイズより低いとコート後凝固槽へ投入するとき、液垂れが生じ、湿式製膜の面平滑性が不良となる場合がある。また、コート液の粘度が３００ポイズより高いと、凝固不良となる場合がある。なお本発明方法において、繊維基体層に樹脂が含有される場合には、基体に含有させる樹脂溶液とコートした樹脂溶液を同時に凝固させる方法を用いてもよい。この方法を用いると一度の湿式凝固処理により基体層とコート層の両方の凝固が完了するため、工程の簡略化の天から好ましい。
【００１４】
本発明において適用される樹脂溶液のコート層は多層であってもかまわないが、その場合は最表層について前記好適条件を適用する。本発明においてコートに用いられる樹脂溶液には顔料、染料、凝固調節剤、耐光剤、黄変防止剤等を添加することができる。
【００１５】
本発明において用いられる凝固液は、コートした樹脂の非溶剤よりなり、例えば樹脂がポリウレタンである場合には、水もしくは水とジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサンとの混合溶剤が好ましく用いられる。なかでも、水もしくは水とジメチルホルムアミドの混合溶剤が好ましく用いられる。
【００１６】
本発明の湿式製造法によって得たシートは縦スジのない湿式コート層を有しており、さらにこの上にグラビア、鏡面処理、エンボス等の処理を行うことにより天然皮革調のシートを得ることができる。本発明方法により得られるシートは天然皮革の代替品として、靴、かばん、インテリアの上張り材、小物類、衣料材料として用いることがデキル。さらに樹脂引きシートとして、各種産業資材、農業資材などにも用いることができる。
【００１７】
【実施例】
以下実施例をもって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。以下の実施例等において、％や部は重量に基づく値である。なお、実施例中、化合物を次の通り略号で示す。
ＰＢＡ：数平均分子量２０００のポリブチレンアジペートポリオール
ＭＤＩ：４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート
ＥＧ  ：エチレングリコール
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
【００１８】
ポリウレタンの合成例
[ＰＵ−１]
ＰＢＡ／ＭＤＩ／ＥＧを当量比で１／５／４でＤＭＦ中２５％濃度で重合し、３０℃での粘度が４００ポイズのウレタン溶液を得た。（ＰＢＡウレタン）
[繊維基体例]
繊維基体−１
単繊度０．０８ｄｒのポリエチレンテレフタレートの極細繊維束からなる三次元絡合不織布に上記ＰＵ−１が多孔質状態で含有された厚さ１．２ｍｍ、見かけ密度０．４２ｇ／ｃｍ３、幅１５０ｃｍの多孔性繊維質基体。
【００１９】
実施例１
ＰＵ−１にＤＭＦを１００／５０の重量比で加え、さらに添加剤としてポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックコポリマーをＰＵ−１固形分に対して１５重量％の量、また着色剤としてカーボンブラック含有ビヒクル大日精化製セイカセブンＢＳ−１７１０をＰＵ−１固形分に対して５０重量％の量で添加することによってポリウレタン調製液（３０℃における上記粘度４０ポイズ）を得た。
【００２０】
得られた調製液を繊維基体−１にＰＵ純分で６８ｇ／ｍ２の量となるようコートし、引き続き図１に示す方法および装置を用い、温度２５℃水中に投入し凝固せしめた。該凝固処理に繊維基体−１を４００ｍの長さで幅１５０ｃｍで供した。その際繊維基体−１の両端に３ｃｍ、さらに、繊維基体−１と凝固液で形成される喫水線より５ｍｍ離れた位置にノズルを２ケ装着し、凝固液界面を０．３５ｋｇ／ｃｍ２の減圧度で吸引した。凝固後は脱ＤＭＦ、ピンテンターによる乾燥を行い、シートを得た。得られたシートは気泡による縦スジが無く、良好な外観を有していた。該シートにグラビア、毛穴シボのエンボス処理を行い、良好なる外観を有した皮革様シートを得た。
【００２１】
実施例２、比較例１
吸引条件を表１に示す条件に変更する他は上記実施例１と全く同様にしてシートを製造した。
【００２２】
【表１】
0003805525.tif 000002
【００２３】
【発明の効果】
実施例の製造方法で得られたシートは凝固工程における気泡による縦シワがなく、平滑な外観を有したものであったが、比較例の製造方法で得られたシートは気泡による縦スジを有するものであり、消費者の美的外観要求に答えきれないものであった。本発明の製造方法で得られたシートは、気泡による縦スジや平滑性不良な部分の無い湿式コート層を有しているので、グラビア、鏡面処理あるいはエンボス処理を行うことにより、美的外観に優れた皮革様シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明方法を実施することができる装置の斜視図である。
【図２】本発明方法を実施することができる装置の正面図である。
【図３】本発明方法を実施することができる装置の側面図である。
【符号の説明】
１：ロール
２：樹脂溶液をコートした繊維基体
３：凝固液
４：凝固液面と樹脂溶液をコートした繊維基体の接する位置(喫水線)
５：吸引ノズル
【図１】
0003805525.tif 000003
【図２】
0003805525.tif 000004
【図３】
0003805525.tif 000005