(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるカチオン性化合物からなる汚れ放出剤。
【化１】
0003751493.tif 000005
（式中、R1はメチル基及びエチル基から選ばれるアルキル基であり、Gは単糖単位であり、R2は水酸基で置換されていても良い炭素数１〜22のアルキレン基であり、R3、R4、R5は、互いに独立して、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、nは１〜４の数であり、Xは陰イオンである。）
【請求項２】
単糖単位Gがヘキソース又はペントースである請求項１記載の汚れ放出剤。
【請求項３】
下記一般式（１）で示されるカチオン性化合物0.01〜50重量％を含有する洗浄剤組成物。
【化２】
0003751493.tif 000006
（式中、R1はメチル基及びエチル基から選ばれるアルキル基であり、Gは単糖単位であり、R2は水酸基で置換されていても良い炭素数１〜22のアルキレン基であり、R3、R4、R5は、互いに独立して、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、nは１〜４の数であり、Xは陰イオンである。）
【請求項４】
単糖単位Gがヘキソース又はペントースである請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
界面活性剤0.1〜40重量％を含有する請求項３又は４記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
ポリカルボン酸系化合物0.01〜50重量％を含有する請求項３又は４記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
亜硫酸塩0.01〜15重量％を含有する請求項３又は４記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
洗濯用である請求項３〜７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚れ放出剤及び洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
繊維の洗濯時に繊維に予め汚れ放出効果（ソイルリリース効果）を付与することは、通常の洗浄方法に比べて極めて優れた洗浄効果をもたらす可能性を有する。ポリエステル混紡布等の疎水性の合成繊維の洗浄において効果的な汚れ放出剤としては、テレフタレートを主体とする化合物が知られている（US 3416952、US 3557039、US 4795584等）。しかしながら、これらの汚れ放出剤はポリエステルを混紡させた疎水性の合成繊維の布に対しては極めて優れた効果を示すが、比較的親水性の高い木綿繊維に対しては充分な効果が発現されないことが問題視されていた。
【０００３】
木綿繊維に対する汚れ放出剤としては、例えばポリアミン誘導体（WO 9742285）、窒素を含有するポリマー（DE 19649288）等が知られている。しかしながらこれらの化合物も繊維への吸着効率が、界面活性剤や温度、pH等の影響を強く受け、充分な効果が得られない場合が多い。
【０００４】
本発明の課題は、木綿布に対して優れた汚れ放出効果を示し、高い洗浄効果を発現できる汚れ放出剤及び洗浄剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（１）で示されるカチオン性化合物からなる汚れ放出剤、及び該カチオン性化合物0.01〜50重量％を含有する洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
【化３】
0003751493.tif 000002
【０００７】
（式中、R1は水素又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜22のアルキル基であり、Gは単糖単位であり、R2は水酸基で置換されていても良い炭素数１〜22のアルキレン基であり、R3、R4、R5は、互いに独立して、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、nは１〜４の数であり、Xは陰イオンである。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の汚れ放出剤は、布類の洗濯時に汚れの洗浄を行うと同時に汚れの防護機能を布に与えることができるものである。即ち、木綿繊維の布を本発明の化合物を含む洗浄剤等を用いて通常の洗浄を行うことによって、繊維表面に汚れ放出機能を付与させることができる。例えば木綿繊維を洗濯機中又は手洗いによって約３分〜２時間、本発明の化合物を含有する洗浄剤組成物に浸漬又は洗浄し、水で充分すすいだ後、脱水乾燥させるという通常の洗浄サイクルを繰り返すことによって汚れ放出機能が布に付与され、高い洗浄効果が発現される。好ましい浸漬又は洗浄時間は５分以上１時間以内であり、より好ましくは８分以上20分以内である。特に本発明の特徴としては洗浄回数が多くなる程より優れた効果を得ることができることである。
【０００９】
ここで、本発明の汚れ放出剤は、洗浄剤に配合されるのみではなく、必要に応じて柔軟剤等の繊維処理剤、漂白剤や漂白洗浄剤にも配合することができる。
【００１０】
（汚れ放出剤）
本発明に用いられるカチオン性化合物は、前記一般式（１）で表され、単独、又は混合物でも構わない。
【００１１】
一般式（１）中のR1O-Gは本化合物の基本骨格を形成するグルコシド部位である。ここで、R1は水素又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜22のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、2-エチルヘキシル基、グリセリル基等であり、好ましくは炭素数１〜12のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基である。このグルコシド部位R1O-Gはα−もしくはβ−アノマー形又はこれらの混合物で存在していても良い。
【００１２】
一般式（１）中のGは単糖単位であるが、好ましくはペントース又はヘキソース形、特に環状のフラノース又はピラノース形である。適当な単糖の例はグルコース、フルクトース、リボース、ガラクトース、マンノース、アラビノース又はキシロースである。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物は、グルコシド部位R1O-Gの末端水酸基をカルボン酸又はカルボン酸低級アルコールエステル、カルボン酸ハロゲン化物等のカルボキシル基や低級アルコールエステル基を有する化合物を用いてエステル化したものである。nはグルコシド部位R1O-Gの末端水酸基のうちエステル化された個数を示し、具体的には１〜４の整数である。
【００１４】
一般式（１）中のR2は水酸基で置換されていても良い炭素数１〜22、好ましくは１〜12、特に好ましくは１〜４のアルキレン基である。
【００１５】
一般式（１）中のR3、R4、R5は、互いに独立して、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基であり、好ましくは、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。
【００１６】
Xはカチオン性化合物と対イオンを形成する陰イオンであり、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、あるいは酢酸イオン、クエン酸イオン、乳酸イオン、炭酸イオン、コハク酸イオン、リンゴ酸イオン等の有機酸イオンであり、好ましくはハロゲン化物イオンである。
【００１７】
本発明に使用される上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば以下に示す化合物であるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
【化４】
0003751493.tif 000003
【００１９】
本発明に使用される上記一般式（１）で表されるカチオン性化合物の製造方法は、例えば、グルコシド化合物とグリシンベタイン等の４級化アミノ酸との脱水反応や、グルコシド化合物とモノクロロ酢酸等のモノハロ有機酸との脱水反応に続くアミン類との求核置換反応等が挙げられる。
【００２０】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物は、上記本発明のカチオン性化合物を0.01〜50重量％、好ましくは0.05〜20重量％、特に好ましくは１〜10重量％含有する。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤を併用すると、汚れ放出効果が増幅される。非イオン界面活性剤としては、アルキル基の平均炭素数が10〜20、好ましくは12〜18、特に好ましくは12〜14でエチレンオキサイドの平均付加モル数が６〜10のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤が好ましい。なかでもアルキルベンゼンスルホン酸塩が洗浄力向上の点で好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、両性界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤も併用することができる。界面活性剤の含有量は、洗浄力の点で、組成物中0.1〜40重量％が好ましく、更に５〜35重量％が好ましく、特に10〜30重量％が好ましい。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、ポリカルボン酸系化合物を含有することが好ましい。ポリカルボン酸系化合物としては、ポリアクリル酸やアクリル酸とマレイン酸等の共重合体又はこれらの塩であり、一般にはカルシウム捕捉剤や分散剤として洗浄剤に使用されるものである。また、ポリサッカライドにカルボン酸が付加したものや、ポリグリオキシル酸及びそれらの塩等も挙げられる。ポリカルボン酸系化合物は、汚れ放出剤と併用することによって、洗浄液中での分散性を促進し、繊維に対して汚れ放出剤が効率良く吸着するのを補助する作用を示す。ポリカルボン酸系化合物の含有量は、洗浄力の点で、組成物中0.01〜50重量％が好ましく、より好ましくは0.05〜20重量％、特に好ましくは１〜10重量％である。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物は、亜硫酸塩を含有することが好ましい。亜硫酸塩は、洗浄中、又は長時間保存した際における汚れ放出効果を維持する働きを示す。亜硫酸塩の含有量は、組成物中0.01〜15重量％が好ましく、より好ましくは0.01〜５重量％である。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物には、他に結晶性アルミノ珪酸塩、キレート剤等のポリカルボン酸系化合物以外の２価金属イオン捕捉剤、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ剤成分、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼ等の酵素成分、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の漂白剤、珪酸マグネシウム等の過酸化物の安定化剤、ポレエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等の再汚染防止剤、蛍光染料、色素、ケーキング防止剤、可溶化剤、香料等が必要に応じて配合される。
【００２５】
【実施例】
合成例１（カチオン化グルコースの合成）
トルエンを入れたディーン・スターク・トラップを付けた１Ｌのフラスコにメチル−α−グルコシド155.5ｇ、モノクロロ酢酸152.8ｇトルエン300mLを入れ90℃まで昇温した後、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物0.55ｇを添加した。その後、110℃まで昇温の後、３時間の脱水反応を行った。放冷の後酢酸エチルを用いて抽出及び洗浄を行った。酢酸エチル相を濃縮、乾燥を行い反応中間体186.2ｇを得た。得られた反応中間体150.0ｇ、エタノール300ｇ、トリメチルアミン52.3ｇを1000mLのオートクレーヴに入れ、60℃、８時間の反応を行った。放冷の後オートクレーヴ中の反応物をろ過して得られた固形分を冷エタノールで２回洗浄した後、乾燥して最終精製物131.9ｇを得た。
【００２６】
実施例１
(1)木綿繊維布の繰り返し洗浄及び汚染布の作成
10cm×10cmの木綿布を表１に記載の配合成分からなる粉末洗浄剤組成物を４゜DH硬水に溶解し、0.06％水溶液を調製しNaOH及びHClにてpHを10.5に調整する。上記木綿布５枚を洗剤水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後25℃、50％RHの室内で１時間以上乾燥させる。本洗浄処理を３回繰り返し行った後に、洗浄処理後の木綿布に対し、綿実油60％、コレステロール10％、オレイン酸10％、パルミチン酸10％及び固体パラフィン10％からなるモデル皮脂汚れを10cm×10cmあたり２ｇ均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。表１の組成物それぞれについてこの処理を行った汚染布を作製した。
【００２７】
(2)洗浄条件、洗浄方法及び評価方法
表１の比較品１に記載の配合成分からなる洗浄剤組成物を４゜DH硬水に溶解し、0.06％水溶液となるように調製し、NaOH及びHClを用いてpHを10.5に調整する。それぞれの組成物に対応する木綿汚染布５枚を洗浄剤組成物水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、アイロンプレス処理を行った。
【００２８】
次いで洗浄前の原布、繰り返し洗浄後に調製した汚染布、最終洗浄後の汚染布の460nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株））にて測定し、次式から洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝〔（最終洗浄後の反射率−汚染布調製後の反射率）／（原布の反射率−汚染布調製後の反射率〕×100
表１には５枚の汚染布についての平均値を示す。
【００２９】
【表１】
0003751493.tif 000004
【００３０】
（注）
・カチオン化グルコース：合成例１のもの。グルコースの１位にメチル基が、２，３，４，６位のいずれかに４級アンモニウムカチオン基が２個結合した化合物
・ポリアクリル酸：ナトリウム塩、平均分子量10000
・AM：アクリル酸マレイン酸(モル比7/3)共重合体のナトリウム塩、平均分子量70,000
・LAS：長鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
・SFE：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
・AS：アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩
・AE：ポリオキシエチレン(6モル)アルキル(C12)エーテル
・LB：アルキル(C12)ジメチルベタイン
・ゼオライト：結晶性アルミノ珪酸塩、M2O・Al2O3・2SiO2・2H2O、平均粒子径２μm、イオン交換容量290CaCO3mg/g
・共通成分：蛍光成分0.5重量％と、サビナーゼ12.0 Ttype W（ノボノルディスク社製）、KAC-500G（花王株式会社製）、ターマミル60T（ノボノルディスク社製）を２：１：１で混合した酵素成分2.0重量％と芒硝であり、芒硝で組成物全体の量が100重量％になるように調整した。