(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スキン層が少なくとも部分的に除去されたスポンジ状構造を有するこんにゃくであって、円錐台の形状であることを特徴とするこんにゃく。
【請求項２】
洗浄具として使用される請求項１記載のこんにゃく。
【請求項３】
抗菌性を付与された請求項１記載のこんにゃく。
【請求項４】
基材に結合された請求項１記載のこんにゃく。
【請求項５】
（１）こんにゃく製粉を水に溶解して、ぺースト状物を得る工程、
（２）加熱により、前記ぺースト状物を成形器内で凝固させ、こんにゃく成形物を得る工程、
（３）前記こんにゃく成形物をセルラーゼで処理し、処理こんにゃく成形物を得る工程、（４）前記処理こんにゃく成形物を２０℃以下の水中で熟成する工程、
（５）２０℃以下に保持された処理こんにゃく成形物を凍結し、次いで２０℃以下で解凍することにより、こんにゃく成形物を乾燥する工程、
を含むことを特徴とするスポンジ状こんにゃくの製造方法。
【請求項６】
前記工程（２）において、成形器が、熱伝導率の小さい材料で形成されている請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記熱伝導率の小さい材料が、シリコーンゴム、ポリエチレン及び塩化ビニル樹脂からなる群から選択される請求項６記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に、洗顔用やボディ洗いなど、肌の洗浄用に使用するのに好適なスキン層のない均一なスポンジ構造を有するこんにゃく及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より、スポンジ構造を有するこんにゃく又はスポンジ状こんにゃくを利用した洗浄具は知られている。これらのスポンジ状こんにゃくは、通常、こんにゃく製粉に水と混合して、ペースト状物とし、これに水酸化カルシウム、石灰等の凝固剤を添加し、型に充填し、次いで加熱凝固させた後、凍結及び解凍を繰り返すことにより、水をこんにゃく成分から分離して得られる。こうして得られるこんにゃく製洗浄具は、弾力性に富み、肌触りがよく、身体・洗顔などの洗浄用に使用されている。
しかしながら、従来のスポンジ状こんにゃくにおいては、凍結乾燥時における急激な温度変化等によって、スポンジ状こんにゃくの表面には、繊維組織が非常に緻密化したスキン層が形成してしまう。スキン層は、均一にスポンジ状の網目構造を形成している内部に対して、水の透過性を制限する障壁として機能する。このため、こんにゃくスポンジを洗浄具として使用する場合に、スキン層の存在によって内部への水の浸透が妨げられ、スポンジ状こんにゃくの吸水に時間がかかることになる。一方、スポンジ状こんにゃくを、未使用時に、乾燥させようとすると、スキン層の存在によって内部からの水分の蒸発が妨げられるので、乾燥に時間がかかり、水切れが悪いだけでなく、かびの発生の原因となったり、内部での雑菌の繁殖により、腐敗して悪臭を放ったりするため、衛生上好ましくなく、また、商品寿命が短くなるといった問題が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、スキン層が少なくとも部分的に除去されたスポンジ状の網目構造を有するスポンジ状こんにゃくを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討した結果、スポンジ状こんにゃくの表面に存在するスキン層を、セルラーゼで処理した後、冷水中で熟成することにより、少なくとも部分的にスキン層が除去されたスポンジ状こんにゃくが容易に得られることを見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、スキン層が少なくとも部分的に除去されかつ均質なスポンジ構造を有するこんにゃくに関するものである。また、本発明は、（１）こんにゃく製粉を水に溶解して、ぺースト状物を得る工程、（２）加熱により、前記ぺースト状物を成形器内で凝固させ、こんにゃく成形物を得る工程、（３）前記こんにゃく成形物をセルラーゼで処理し、処理こんにゃく成形物を得る工程、（４）前記処理こんにゃく成形物を２０℃以下の水中で熟成する工程、（５）２０℃以下に保持された処理こんにゃく成形物を凍結し、次いで２０℃以下で解凍することにより、こんにゃく成形物を乾燥する工程を特徴とする少なくとも部分的にスキン層の除去されたスポンジ状こんにゃくの製造方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で使用されるこんにゃく製粉は、市場において容易に入手可能な製品である。通常、こんにゃく製粉は、こんにゃく芋を薄切りにして、乾燥した後、製粉された微粉末の製品である。
こんにゃく製粉は、水又は温水に混合され、ぺースト状物とされる。水又は温水の温度は、特に限定されるものではないが、低温であることが好ましい。通常、常温、例えば２５℃以上では、ぺースト状物がゲル化しやすく、こんにゃく製粉を均一に溶解することは難しくなる。また、２０℃よりも高くなると、凝固が進行し易い。従って、水の温度は、好ましくは５〜２０℃、特に好ましくは５〜１０℃であることが適当である。
【０００６】
こんにゃく製粉は、こんにゃく製粉及び水の全量に基づいて、通常、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％の量で使用される。残りは、水である。
ぺースト状物には、通常、水酸化カルシウムや、石灰（CaO)等の凝固剤が含まれる。凝固剤の量は、こんにゃく製粉及び水の全重量に基づいて、通常、0.０５〜0.３重量％、好ましくは0.１〜0.２重量％の量で配合される。
ぺースト状物は、水温が２０℃以下であれば、凝固剤が存在していても、ぺースト状物が凝固することはない。
なお、ぺースト状物には、混練時に、きめの細かい泡がたつ界面活性剤や、整泡剤等を配合して、得られるこんにゃく内部の気泡の大きさを調整したり、連続化構造とすることができる。
【０００７】
ぺースト状物は、所定の形状のスポンジ状こんにゃくを形成するために、成形器に充填される。成形器の形状は、所望の形状のスポンジ状こんにゃくに従って任意に選択することができる。
成形器は、熱伝導率の小さい材料、例えば、シリコーンゴムや、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂等の材料から形成されているものが好適である。これらの熱伝導率の小さい材料で成形器を構成すると、凝固時における熱の影響がぺースト状物全体に均一に作用するため、成形器周辺のみが特に熱の影響を受けることはないので、強固なスキン層の形成が抑えられる。
凝固は、通常、ぺースト状物を２０〜１００℃、好ましい８５〜１００℃の温度にすることによって行うことができる。
【０００８】
凝固により形成したこんにゃく成形物は、次いで、セルラーゼによる処理に付される。セルラーゼ処理により、スキン層が表面から酵素処理を受け、徐々に部分的に溶解される。セルラーゼ処理を長く行えば、もちろん、スキン層全体を溶解除去することができる。スキン層が部分的にでも溶解され、除去されると、スキン層のバリヤーとしての作用がなくなり、得られるスポンジ状こんにゃくの吸水及び放水性が大幅に向上する。
セルラーゼとしては、各種のセルラーゼを使用することができる。このようなセルラーゼとしては、例えば、セルラーゼオノズカや、セルリシン、ドリセラーゼ等が挙げられる。例えば、トリコデルマ属の微生物が産生するセルラーゼが好ましい。
【０００９】
セルラーゼは、水溶液の状態で使用することが適当である。セルラーゼの濃度は、通常、0.１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％が適当である。なお、酵素単位で説明すれば、通常、５〜１００unit、好ましくは２０〜６０unitである。
セルラーゼによる処理温度は、通常、３０〜６０℃、好ましくは４０〜５５℃が適当である。
セルラーゼで処理したこんにゃく成形物は、次いで、２０℃以下、好ましくは０℃〜１５℃、更に好ましくは０℃〜１０℃の冷水中で熟成される。この熟成により、スキン層を構成するグルコマンナンの切断が進行し、残存するスキン層の緻密な構造が変化し、疎な構造に変化する。また、冷水で熟成することにより、長時間放置しても、腐敗の問題をさけることができるとともに、その後の凍結乾燥の際に、スキン層の除去された部分に再度スキン層が形成されるのを効果的に防止することができる。即ち、凍結乾燥の際には、冷却が必要であるが、予め冷却した状態にこんにゃくを保持しておけば、凍結時の温度差が小さくなるので、こんにゃく表面の急激な温度低下が防止され、スキン層のなくなった部分に再度スキン層が形成されることが効果的に防止されるのである。
【００１０】
熟成時間は、通常、２４時間以上が適当である。熟成時間は長いほど、スキン層の構造が疎になり、網目構造が大きくなるので好ましいが、逆に長時間放置することによる腐敗の問題が増大するので、最大、６日、好ましくは、２日であることが適当である。
次いで、このようにして熟成されたスポンジ状こんにゃくは、２０℃以下で保持された状態から、凍結乾燥を行う。即ち、２０℃以下で保持されたスポンジ状こんにゃくを凍結し、次いで２０℃以下の温度で解凍する。この操作を好ましくは繰り返すことにより、スキン層が形成を更に形成させることなく、スポンジ状こんにゃくを乾燥させることができる。
凍結は、公知のように、０℃以下、例えば、−１０〜−３℃の温度に放置することによって行うことができる。
【００１１】
このようにして得られたスポンジ状こんにゃくの表面は、スキン層が全くないか、又は部分的に除去された構造となっている。スキン層が少なくとも部分的に除去され、存在しないため、本発明のスポンジ状こんにゃくは、スキン層による水分透過又は放出に対する遮蔽効果によって影響されず、例えば、洗浄具として使用した場合に、容易に水を吸収して膨潤するとともに、乾燥時には、容易に水分を放出して乾燥する。
本発明のスポンジ状こんにゃくは、そのまま、所定の形状に加工されて使用することができるが、編織物や、網状物、不織布等の基布と複合させることにより、基布で補強されたスポンジ状こんにゃくとして加工することもできる。例えば、開口部を有するように不織布を袋状に縫製した後、この袋状物をこんにゃく製粉及び水からなるぺースト状物に浸漬し、上記スポンジ状こんにゃくを製造する場合と同様に、凝固、セルラーゼ処理、冷水における熟成及び凍結乾燥を行うことによって、スポンジ状こんにゃくと基布とが複合した製品を製造することができる。この製品は、同様に、洗浄具として有用である。
【００１２】
本発明のスポンジ状こんにゃくには、必要に応じて、抗菌性を付与することができる。好ましい抗菌性付与方法としては、例えば、抗菌性のある水溶性キトサン（第四級アンモニウム塩）の溶液や、抗菌活性金属である銀、銅、亜鉛等の超微粉末を、化粧品原料などに用いられているチタンコロイド（例えば、粒径が５nm程度のもの）に固定化させた金属コロイド分散液に、得られたスポンジ状こんにゃくを浸漬させ、グルコマンナンの非結晶領域に添着させる方法が挙げられる。この方法によれば、従来の抗菌剤を使用する場合よりも、抗菌剤の脱落を低減することができ、長期間にわたって抗菌性を有し、抗菌性だけでなく、抗カビ性や、防臭性に優れたスポンジ状こんにゃくが得られる。また、こんにゃく製粉、水、キトサンパウダー（平均粒径：１２μm ）や、微粉末銀系無機抗菌剤（平均粒径：２μm ）を混合し、ホモジナイザー、マスコロイダーなどの乳化機でぺースト状物を作り、凝固剤を用い加熱凝固させることによっても、耐久性の優れたスポンジ状こんにゃくが製造できる。
【００１３】
本発明のスポンジ状こんにゃくの形状は、上記のように、用途に応じて各種の形状とすることができる。例えば、スポンジ状こんにゃくの形状としては、従来より洗浄具として市販されている形態とすることができる。特に、洗浄具として使用する場合、特に、洗顔用の用途においては、小鼻周辺の窪みや、目の周辺等における小さい凹凸のある場所に好適に使用できる形態として、図１に示すような円錐台のものが好ましい。
図１は、洗浄具として適した形状のスポンジ状こんにゃくの斜視部を示す。
図２は、洗浄具に適した、別の態様の形状（底面が楕円状の小判型）のスポンジ状こんにゃくの斜視図を示す。
いずれの形状も、鋭角部分と平面部分とがあり、小鼻な目尻など凹凸のある部分や、小面積の部位を洗浄するのに適している。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明について実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
１０℃の冷却水９７ｇに、こんにゃく製粉３ｇを溶解し、石灰0.１ｇを添加した後、撹拌してぺースト状物を形成し、次いでぺースト状物を型枠（シリコンゴム製）に充填し、静置した。次に、ぺースト状物を９５℃に加熱して、凝固させ、こんにゃく成形物を調製した。
得られたこんにゃく成形物を、セルラーゼ２％溶液（セルラーゼＴ、天野製薬製、ｐＨ4.７）に４０℃で３０分間に浸漬した後、冷却水５℃に、２４時間浸漬した後、凍結（−５℃）及び１５℃での自然解凍を繰り返した。最後に、得られたスポンジ状こんにゃくに温風（４０℃）を当て乾燥させた。
次に、抗菌・抗カビ剤として５nmの超微粒子の銀系コロイド水溶液（商品名：アトミボールＳ、触媒化成工業製）を水に１００倍希釈して６０℃に加熱した溶液に、得られたスポンジ状こんにゃくを２０分間浸漬し、次いで脱水及び乾燥させることにより、抗菌性が付与されかつスキン層が除去されたスポンジ状こんにゃくが得られた。
【００１５】
実施例２
１０℃の水９７ｇに、こんにゃく製粉３ｇ及びキトサンパウダー（平均粒径：１２μm ）0.１５ｇを添加し、乳化機（マスコロイダー）でぺースト状物を得た。このぺースト状物に、水酸化カルシウム0.１ｇを添加し、次いでポリエチレン（ＰＥ）製の型枠に充填し、９５℃で加熱することにより、凝固して、こんにゃく成形物を製造した。
このこんにゃく成形物を、セルラーゼ２％溶液（セルラーゼＴ、天野製薬製、ｐＨ4.７）に４０℃で３０分間に浸漬した後、冷却水５℃に、２４時間浸漬し、熟成させた後、凍結（−５℃）及び１５℃での自然解凍を３回繰り返すことにより、抗菌性が付与されかつスキン層が除去されたスポンジ状こんにゃくが得られた。
【００１６】
実施例３
１０℃の冷却水９７ｇに、こんにゃく製粉３ｇを溶解し、石灰0.１ｇを添加した後、撹拌してぺースト状物を調製した。このぺースト状物を、手のひらサイズの袋状に縫製した麻寒冷紗（経緯８本／インチの麻織物）の面上に流延させ、９５℃で加熱することにより凝固させ、こんにゃく含浸麻織物複合物を製造した。このこんにゃく含浸麻織物複合物を、セルラーゼ２％溶液（セルラーゼＴ、天野製薬製、ｐＨ4.７）に４０℃で３０分間に浸漬した後、冷却水１０℃で、２４時間浸漬し、熟成した後、凍結（−５℃）及び１５℃での自然解凍を３回繰り返すことにより、スキン層が除去されたこんにゃく含浸麻織物複合物を製造が得られた。
得られたこんにゃく含浸麻織物複合物を２０℃の温風で乾燥した後、実施例１と同様にして抗菌処理を行い、内部にステンレス性のワイヤを弓状に挿入した後、乾燥した。
【００１７】
比較例１
４０℃の温水９７ｇに、こんにゃく製粉３ｇを添加して、ぺースト状物を調製し、このぺースト状物に更に、水酸化カルシウム0.１ｇを添加した後、金型（ステンレス製）に充填し、次いで、９５℃で加熱することにより、凝固させて、こんにゃく成形物を調製した。このこんにゃく成形物に対して、−５℃での凍結及び１５℃での解凍を３回繰り返すことにより、スポンジ状こんにゃくを調製した。
比較例２
４０℃の温水９７ｇに、こんにゃく製粉３ｇを添加し、ぺースト状物を調製した。このぺースト状物に、水酸化カルシウム0.１ｇ及び防カビ剤としてホクスターＨＰ（北興化学工業社製）0.１ｇを添加し、金型（ステンレス製）に充填し、９５℃で加熱することにより、凝固させ、こんにゃく成形物を製造した。このこんにゃく成形物に対して、−５℃での凍結及び１５℃での解凍を３回繰り返すことにより、スポンジ状こんにゃくを製造した。
【００１８】
特性試験
実施例及び比較例で得られた試料に対して、以下の試験を行い特性を調べた。試験方法
1.吸水速度試験
こんにゃく製品を４０℃の温湯中で手もみを行い、使用できるまでの所要時間（秒）を測定する。
2.柔らかさ試験
スポンジ状こんにゃく製品を、縦５cm×横５cm×厚さ３cmにカットした試験体を作成し、試験体の上に荷重をかけ、厚さが２cm（２／３）になるまでの荷重を測定（ｇ／cm2)する。
3.カビ抵抗試験（ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１に準じる）
試料を無機塩寒天培地中央に載せ、その上からモデル汚れとしてデキストロース１％を噴霧する。次いで、更にその上から以下の試験混合カビを噴霧し、所定の条件下（２７℃）で２週間培養する。
試験カビ：Aspergillus niger (FERM S-1)、Penicillum citrinum (FERM                 S-5)、Rhizopus oryzae (FERM S-7)、Cladosporium cladospor                ioides (FERM S-8) 、Chaetomium globosum (FERM S-11)
評価  １：試験片上に菌糸の発育部分が全面積の１／３を超えて認められる。
２：試験片上に菌糸の発育部分が全面積の１／３以内で認められる。
３：試験片上に菌糸の発育部分が認められない。
4.抗菌性試験（（財）日本化学繊維検査協会、III-1.  抗菌防臭加工効果試験、「シェークフラスコ法」に準ずる。）
試験細菌：黄色ブドウ球菌 Staphylococcus aureus ATCC 6538P
評    価：空試験の生菌数（6.４×１０4 個／ml）に対する減菌率
培養時間：１時間
洗濯方法：JIS L 0217 103法
結果を以下の表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003766724.tif 000002
【００２０】
【表２】
0003766724.tif 000003
表１から、本発明のスポンジ状こんにゃくは、スキン層が実質的にないことが分かる。このため、本発明のスポンジ状こんにゃくは、吸水性及び、吸水後の柔らかさに優れている。また、本発明のスポンジ状こんにゃくには、容易に耐久性のある抗菌性を付与することができる。
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、スキン層が少なくとも部分的に除去されたスポンジ状こんにゃくが得られる。このスポンジ状こんにゃくは、吸水性及び乾燥性に優れ、例えば、洗浄具として大変有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】洗浄具として適した形状のスポンジ状こんにゃくの斜視部。
【図２】洗浄具に適した別の形状のスポンジ状こんにゃくの斜視図。
【図１】
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【図２】
0003766724.tif 000005