(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上にジアゾ化合物を含有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含有するカップラー層とからなる感光感熱層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱層を有する面と反対側の面に付着量が０．１０〜１．００ｇ／ｍ2の以下の一般式（１）〜（６）のいずれかで表される帯電防止剤を含有する層を設けたことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。
【化１】
0003741874.tif 000012
一般式（１）：ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン誘導体
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【化２】
0003741874.tif 000013
一般式（２）：ポリ（オキシエチレン）アルキルアミド誘導体
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【化３】
0003741874.tif 000014
一般式（３）：ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル誘導体
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【化４】
0003741874.tif 000015
一般式（４）：ポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル誘導体
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【化５】
0003741874.tif 000016
一般式（５）：グリセリン脂肪酸エステル誘導体
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）
【化６】
0003741874.tif 000017
一般式（６）：ソルビタン脂肪酸エステル誘導体
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）
【請求項２】
帯電防止剤を含有する層の付着量が０．２０〜０．５ｇ／ｍ２である請求項１に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明または半透明の原稿と重ねて露光し潜像を形成した後、その潜像を熱で現像する熱現像型ジアゾ複写材料に関し、特に複写機とのマッチングにおいて、どのような環境下においても優れた通紙搬送性を有する熱現像型ジアゾ複写材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
通常、ジアゾ複写材料は原稿と重ねて露光し潜像を形成したのち現像して画像を形成するが、このときの現像の方式は乾式法、湿式法及び熱式法の３つに大別される。乾式法はアンモニアガスと水蒸気が充満した雰囲気中に潜像を形成したジアゾ複写材料を通して現像する。湿式法は、従来型ではジアゾ複写材料をアルカリ水溶液に浸漬して現像するが、最近はジアゾ複写材料の感光面に微量のアルカリ性媒体を塗布して現像するいわゆる半乾式が主流である。熱式法は、ジアゾ複写材料の感光層中に加熱によってアンモニアガスを発生することができる尿素のようなアルカリ発生剤を含有するタイプの他、感光層中にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質を失う化合物のアルカリ塩を含有するタイプがあり、そのようなジアゾ複写材料を所定の温度に加熱された部材に接触させて現像する。
【０００３】
しかし、乾式法は、アンモニアを現像剤として使用するため臭気の問題があり、またアンモニアを外部に漏らさないようにするため複写機が大型になる。半乾式法は、乾式法の複写機に比べてコンパクトにできるが、現像液を使用するため液の補充や廃棄に手間がかかる、コピー直後まだ湿っているためすぐに加筆できない等の問題があることにより、本発明に係る熱式法が脚光を浴びてきた。
【０００４】
だが、複写機とのマッチングにおいて、熱式法の場合は乾式法又は湿式法と異なって複写機の搬送部材同士の摩擦する箇所あるいは搬送部材とジアゾ複写材料との摩擦する箇所が多く、かつ現像液を使用していないため、静電気による摩擦帯電が生じやすく、特に冬場のように乾燥した環境下で連続複写をすると複写機にたまった静電気がジアゾ複写材料へ転移し、その静電気によりジアゾ複写材料同士あるいはジアゾ複写材料と複写機とが密着し、複写機の現像部や排紙部でジャムなどの搬送トラブルが発生するという問題がある。
【０００５】
湿式法では、こういった搬送性を改善するために、特開昭６２−７０８４１号公報においては支持体を挾んで感光層の反対側に樹脂微粒子、そして感光層の下の層に特定の物性のシリカを含有させたり、特開昭６２−１５６６５５号公報においては、プレコート層に特定の樹脂を加えたり、特開昭６２−１５３９５１号公報におけるように特定の帯電防止剤を含んだ帯電防止層を設けることが行われている。
【０００６】
これらの方法は、従来の湿式のジアゾ複写材料における搬送性の改善に有効であるが、本発明における熱式法においては、前述したように湿式法の場合よりも現像時に熱がかかりやすく複写材料が乾燥し静電気が発生しやすいという特殊な事情があるため、湿式法における搬送性の改善方法がそのまま適用することはできない。
勿論、支持体を挾んで感光層の反対側に帯電防止層を設ければ搬送性は向上するが、湿式法程度の付着量で帯電防止層を設けたのでは、熱式法では搬送性の改善に十分な効果が得られない。逆にあまりに付着量が多くては、積層して保存する場合において帯電防止層の材料が感光層へと影響を及ぼし保存性を劣化させる。そして、支持体が薄い場合には、あまり帯電防止層が厚くては支持体を通じて帯電防止剤が浸透し裏移りの原因となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題はこのような問題点を解決し、通紙過程での静電気帯電による搬送トラブルがなく、しかも帯電防止剤が感光感熱層へ影響を与えないことによりプレカップリングによる地肌かぶり等を充分に抑えることができ長期の保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、紙支持体上にジアゾ化合物を含有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含有するカップラー層とからなる感光感熱層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱層を有する面と反対側の面に付着量が０．１０〜１．００ｇ／ｍ2の以下の一般式（１）〜（６）のいずれかで表される帯電防止剤を含有する層を設けたことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。
【００１０】
一般式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルアミン誘導体。
【化１３】
0003741874.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【００１１】
一般式（２）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルアミド誘導体。
【化１４】
0003741874.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【００１２】
一般式（３）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル誘導体。
【化１５】
0003741874.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【００１３】
一般式（４）で表されるポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル誘導体。
【化１６】
0003741874.tif 000005
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表し、ｎは５〜３０の整数を表す。）
【００１４】
一般式（５）で表されるグリセリン脂肪酸エステル誘導体。
【化１７】
0003741874.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）
【００１５】
一般式（６）で表されるソルビタン脂肪酸エステル誘導体。
【化１８】
0003741874.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数が６〜１８のアルキル基を表す。）
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
ジアゾ複写プロセスは、画像を形成するためには露光と現像の２つの工程を必要とし、露光工程においては、通常蛍光灯又は水銀灯が納められた円筒状のガラスシリンダーの周りに原稿とジアゾ複写材料を重ねて搬送する。また、現像工程においては、乾式法の場合はアンモニアと水蒸気が充満したチャンバーの中をジアゾ複写材料が通ることにより、また湿式法の場合はジアゾ複写材料に現像液をゴムローラーなどにより転液せることにより現像される。これに対して熱式法の場合は、例えば、熱現像型ジアゾ複写材料は加熱された現像ドラムの周りを搬送部材で現像ドラムに密着されながら大きな抱き角で密着搬送されることにより現像される。この熱現像型ジアゾ複写材料が密着搬送される際に、搬送部材が固定されているような場合には、熱現像型ジアゾ複写材料の感光感熱層面側は現像ドラムの回転と一緒に動くが、熱現像型ジアゾ複写材料の裏面側と搬送部材とが摩擦し摩擦帯電を生じやすい。
【００１７】
本発明によれば、紙支持体上にジアゾ化合物を含有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含有するカップラー層とからなる感光感熱層を有する熱現像型ジアゾ複写材料において、支持体の感光感熱層を有する面と反対側の面に、付着量が０．１０〜１．００ｇ／ｍ2、好ましくは０．２０〜０．５０ｇ／ｍ2となるように帯電防止剤を含有する層を設けることにより、熱現像型ジアゾ複写材料と搬送部材などとの摩擦による帯電を防止することができ、通紙過程での静電気帯電による搬送トラブルがない熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。特に、冬場のように乾燥した環境下での連続複写においても、帯電を防止することができ、通紙過程におけるジャムなど搬送トラブルがない熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。帯電防止剤の付着量が０．１０ｇ／ｍ2に満たない場合は、搬送性向上における効果は少ない。一方、付着量が１．００ｇ／ｍ2より多いと保存性が悪くなる。
【００１８】
帯電防止剤としては、特に上記一般式（１）から（６）で示される化合物が好ましい。すなわち上記一般式で示される（１）ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン誘導体、（２）ポリ（オキシエチレン）アルキルアミド誘導体、（３）ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル誘導体、（４）ポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル誘導体、（５）グリセリン脂肪酸エステル誘導体、（６）ソルビタン脂肪酸エステル誘導体を帯電防止剤としてもちいることにより、搬送過程でのジャム防止などに特に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。
【００１９】
上記帯電防止剤の具体例としては、例えば一般式（１）のポリ（オキシエチレン）アルキルアミン誘導体として、ポリオキシエチレンステアリルアミン（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウリルアミン（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンミリスチルアミン（ｎ＝１０）などが、一般式（２）のポリ（オキシエチレン）アルキルアミド誘導体として、ポリオキシエチレンステアリルアミド（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウリルアミド（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンミリスチルアミド（ｎ＝１０）などが、一般式（３）のポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル誘導体として、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（ｎ＝１０）などが、一般式（４）のポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル誘導体として、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル（ｎ＝１０）、ポリオキシエチレンミリスチルフェニルエーテル（ｎ＝１０）などが、一般式（５）のグリセリン脂肪酸エステル誘導体として、グリセリンステアリルエステル、グリセリンラウリルエステル、グリセリンミリスチルエステルなどが、また一般式（６）のソルビタン脂肪酸エステル誘導体として、ソルビタンステアリルエステル、ソルビタンラウリルエステル、ソルビタンミリスチルエステルなどが挙げられる。
【００２０】
帯電防止剤を含有する層を設けるには、例えば帯電防止剤を水に適当な濃度で溶解してその水溶液を支持体に塗布し乾燥させればよい。
【００２１】
また、帯電防止剤を支持体に塗布する場合に、結着剤を併用して塗工してもかまわない。結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの各種エマルジョン樹脂を使用することができる。
結着剤と帯電防止剤との割合は、帯電防止剤１重量部に対して結着剤０．５〜５．０重量部が適当である。
【００２２】
さらに、上記熱現像型ジアゾ複写材料における感光感熱層を、ジアゾ化合物を含有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含有するカップラー層との２層構成とすることにより、プレカップリングによる地肌かぶり等をより充分に抑えることができ長期の保存性に優れる。
【００２３】
カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体、特に好ましくは、この共重合体のアンモニウム塩を用いてカップラー層塗布液を調製し、それを塗布し乾燥させるとカップリング成分の周りに水不溶の膜が形成され、それによりカップリング成分とジアゾ化合物との接触が妨げられ、長期保存時のプレカップリングが防止され長期の保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。
【００２４】
カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体としては、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びスチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。特に、Ｔｇが６０℃以上のスチレン−アクリル酸共重合体が好ましく、また、これら共重合体の単独使用よりもスチレン−アクリル酸共重合体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体またはスチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物の使用が好ましい。これにより、プレカップリングがさらに抑制され、地肌かぶりが少なく保存性をより向上させることができる。
【００２５】
共重合体の混合物を用いた場合には、単独使用の場合に比較し、発色性はそのままで保存時のプレカップリングがさらに抑制され地肌かぶりが少なくなる。その理由は定かでないが、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩水溶液とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩水溶液を混合したときに溶液濃度が濃い場合ゲル化が生じて、白濁する現象から、カップリング成分を分散したこの共重合体混合水溶液を支持体の上に塗布し乾燥すると、アンモニア及び水の蒸発に伴いゲル化が促進され、カップリング成分の周りに堅固な膜が形成されるため、発色性はそのままで保存時のプレカップリングがさらに抑制され地肌かぶりが少なくなるものと推測される。
【００２６】
共重合体の混合比は、スチレン−アクリル酸共重合体１重量部に対してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体又はスチレン−無水マレイン酸共重合体などの０．０１〜２重量部が適当であり、特に０．１〜１重量部が好ましい。
上記の共重合体はアンモニア水溶液に溶解し、アンモニウム塩として使用することが多いが、もちろんアンモニウム塩に限定されるものでない。
共重合体の使用量は、カップリング成分１重量部に対して、０．１〜１０．０重量部が適当であり、特に０．５〜４重量部が好ましい。
【００２７】
熱現像型ジアゾ複写材料の感光感熱層には、熱現像性を向上させために、発色促進剤として無機アルカリ、有機アミン、尿素などの塩基性成分を含有させることができる。感光感熱層をジアゾ化合物を含有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体を含有するカップラー層との２層構成とする場合には、塩基性成分をカップラー層に含有させることが好ましい。
【００２８】
塩基性成分としては、特に水溶性グアニジン塩が好ましく、水溶性グアニジン塩を用いることにより長期保存性を保つと共に熱現像性をさらに向上させ、発色性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。
水溶性グアニジン塩としては、例えば炭酸グアニジン、酢酸グアニジン、ぎ酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン、リンゴ酸グアニジンなどが挙げられる。また、その使用量としては、カップリング成分１重量部に対して、０．１〜１０重量部が適当であり、特に０．２〜３．０重量部が好ましい。
【００２９】
また、熱現像型ジアゾ複写材料の感光感熱層には、熱応答性を促進するため、融点が６０℃から１５０℃の熱可融性物質を併用することが好ましい。熱可融性物質としては、溶融時にカップリング成分あるいは上記共重合体などを溶解する作用のある物質が好ましい。
【００３０】
熱可融性物質の具体例としては、２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコール誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワックス、モノステアリン、トリステアリン等の高級脂肪酸エステル、その他ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、高級多価アルコール、高級ケトン、有機酸アミド誘導体などが挙げられる。特に有機酸アミド誘導体は溶融時に上記の溶解作用が大きいのでカップリング反応が効率的に進み発色が促進されるので好ましい。
【００３１】
有機酸アミド誘導体の具体例としては、例えばラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、べへン酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド誘導体、安息香酸ステアリルアミド、２−ナフトエ酸ラウリルアミド、ミリスチン酸アニリド、ステアリン酸アニリドなどが挙げられる。
熱可融性物質はカップリング成分１重量部に対して０．１〜１０．０重量部が適当であり、特に０．５〜５．０重量部が好ましい。０．１重量部より少ないと発色不足が生じ、１０．０重量部より多いと発色性が悪くなる。
【００３２】
また、感光感熱層に用いられるカップリング成分としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ステアリルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ラウリルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフトールＡＳ）、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−メチルフェニルアミド（ナフトールＡＳ−Ｄ）、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−メトキシフェニルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−クロロフェニルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’−メチルフェニルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’，６’−ジメチルフェニルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ナフトアミド、２−ヒドロキシナフタレン−３−ビグアナイドなどが挙げられる。
【００３３】
本発明において、保存性に対しては、水に不溶または難溶性のカップリング成分が好ましく、具体例としては、例えばナフトールＡＳ系が挙げられる。また、この系のカップリング成分は熱可融性物質である高級脂肪酸アミド誘導体と混合してＤＳＣを測定すると共融化が見られ、互いに相溶性が良いと推測される。
カップリング成分はジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜１５．０重量部が適当であり、特に０．８〜８．０重量部が好ましい。０．１重量部より少ないと発色不足が生じ、１５．０重量部より多いと保存時好ましくないカブリが生じる。
【００３４】
感光感熱層に用いられるジアゾ化合物は、下記一般式（７）で示されるジアゾニウム塩である。
【化１３】
ＡｒＮ2+Ｘ-                  （７）
（式中、Ａｒは置換或いは無置換の芳香族部分を表し、ＡｒＮ2+はジアゾニウムカチオンを表す。Ｘ-は酸アニオンを表す。）
【００３５】
ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−クロルベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２’−トルイルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェノキシ）−２，５−ジエトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫等の複塩、及び硫酸、ヘキサフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸等の無機酸の塩などが挙げられる。
【００３６】
本発明の熱現像型ジアゾ複写材料における支持体としては、紙の透明又は不透明の物が使用できる。本発明の熱現像型ジアゾ複写材料において、感光感熱層を形成するには、例えばジアゾ化合物とカップリング成分に結着剤を含有する塗布液を支持体上に塗布し乾燥させて感光感熱層を形成し、或いは、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体、塩基性成分及び必要により結着剤を含有する塗布液を支持体上に塗布し乾燥させカップラー層を形成し、ついでジアゾ化合物と結着剤を含有する塗布液をカップラー層上に塗布し乾燥させて感光層を形成すればよい。また、先に感光層を形成し、その上にカップラー層を形成してもよい。
【００３７】
結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの各種エマルジョン樹脂などが使用できる。
【００３８】
本発明の熱現像型ジアゾ複写材料においては、上述した成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に使用されている各種添加物を用いることができる。例えば、保存性向上剤としてナフタレン−モノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などが使用でき、また酸化防止剤としてチオ尿素、尿素などが、溶解剤としてカフェイン、テオフィリンなどが、酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などを用いることができる。その他にサポニンを小量添加することができる。
【００３９】
また、本発明のジアゾ複写材料を光定着型感熱記録材料として使用する場合には、熱へッドに対するスティッキングの防止や走行性を改良する目的で結着剤に填料を加えた保護層を設けてもよい。填料としては、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン複合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機或いは無機系の固体微粒子を用いることができる。また、同様の目的で、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類も使用することができる。結着剤としては、感光感熱層で使用される結着剤と同様な材料を用いることができる。
【００４０】
本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、各種の感熱記録の分野、特に高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用することができ、また記録紙の表面に加熱により形成された画像は、画像形成後に露光することにより未反応のジアゾ化合物を分解させることによって定着させることができる。また、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成に応用することができる。
【００４１】
【実施例】
以下実施例により、本発明を具体的に詳細に説明する。これらは本発明の一例にすぎず、本発明はこれら実施例に拘束されるものではない。
【００４２】
実施例１
下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙の表面にワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量４．５０ｇ／ｍ2のカプラー層を形成した。
ナフトールＡＳの分散液（２０ｗｔ％）                            ５ｇ
スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０ｗｔ％）  ３０ｇ
（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６８０、Ｔｇ６７℃）
ステアリン酸アミド分散液（２０ｗｔ％）                        ３０ｇ
シリカ粉末                                                      １ｇ
ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％）                      １０ｇ
炭酸グアニジン                                              １．５ｇ
水                                                  トータル１００ｇ
【００４３】
ついで、上記のカップラー層の上に下記の組成からなる感光層溶液をワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量０．８ｇ／ｍ2の感光層を形成した。
0003741874.tif 000008
【００４４】
上記のようにして感光感熱層を形成した上質紙の裏側に下記の組成からなるバック液をワイヤバーで塗布し乾燥させ、付着量０．７５ｇ／ｍ2のバック層（帯電防止剤の付着量０．２５ｇ／ｍ2）を形成し、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。  ポリオキシエチレンステアリルアミン（ｎ＝１０）
水溶液（５ｗｔ％）          １０ｇ
ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％）                      １０ｇ
水                                                  トータル１００ｇ
【００４５】
実施例２
下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙の表面にワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量４．５０ｇ／ｍ2のカプラー層を形成した。
0003741874.tif 000009
【００４６】
ついで、上記のカップラー層の上に下記の組成からなる感光層溶液をワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量０．８０ｇ／ｍ2の感光層を形成した。
0003741874.tif 000010
【００４７】
上記のようにして感光感熱層を形成した上質紙の裏側に下記の組成からなるバック液をワイヤバーで塗布し乾燥させ、付着量０．７５ｇ／ｍ2のバック層（帯電防止剤の付着量０．２５ｇ／ｍ2）を形成し、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。  ポリオキシエチレンステアリルアミド（ｎ＝１０）
水溶液（５ｗｔ％）          １０ｇ
ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％）                      １０ｇ
水                                                  トータル１００ｇ
【００４８】
実施例３
実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンステアリルアミドの代わりにポリオキシエチレンステアリルエーテル（ｎ＝１０）を使用した以外は実施例２と同様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００４９】
実施例４
実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンステアリルアミドの代わりにポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテル（ｎ＝１０）を使用した以外は実施例２と同様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５０】
実施例５
実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンステアリルアミドの代わりにグリセリンステアリル酸エステルを使用した以外は実施例２と同様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５１】
実施例６
実施例２において、バック液中のポリオキシエチレンステアリルアミドの代わりにソルビタンステアリル酸エステルを使用した以外は実施例２と同様にして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５２】
比較例１
実施例１において、バック液を塗布しなかった以外は実施例１同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５３】
比較例２
実施例１において、バック液中のポリオキシエチレンステアリルアミン（ｎ＝１０）を除いた以外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５４】
比較例３
実施例1において、バック層の付着量を０．７５ｇ／ｍ2から０．０６ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５５】
比較例４
実施例1において、バック層の付着量を０．７５ｇ／ｍ2から３．６０ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００５６】
次に、実施例および比較例の熱現像型ジアゾ複写材料（Ａ１サイズ）を１０℃３０％ＲＨの環境下でジアゾ複写機（コピアート５００、富士写真フィルム社製）に１０枚連続通紙し、１０枚目の熱現像型ジアゾ複写材料の帯電量を測定した。
帯電量は積算電流計を使用して測定した。また、連続通紙における搬送性を観察した。これらの結果を表１に示す。
【００５７】
また、長期保存時のプレカップリングによる地肌かぶりを確認するため、強制劣化試験を行った。強制劣化試験は各サンプルを５０℃５０％ＲＨの環境に２４時間放置して強制劣化させたのち取り出し、上記ジアゾ複写機で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定した。これを強制劣化しない各サンプルについて上記と同様にして測定した地肌部の濃度と比較した。その結果も併せて表１に示す。
【００５８】
【表１】
0003741874.tif 000011
【００５９】
表１から明らかなように、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は帯電量が少なく、搬送性が良好であり、また帯電防止剤が感光感熱層へ影響を与えないことによりプレカップリングによる地肌かぶりを充分に抑えることができ長期の保存性に優れている。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、通紙過程での静電気帯電による搬送トラブルがなく、しかも帯電防止剤が感光感熱層へ影響を与えないことによりプレカップリングによる地肌かぶり等を充分に抑えることができ長期の保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。