(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被測定ガスをにおいセンサに供給し、上記被測定ガスのにおいを測定するものにおいて、容器に気体収納部を残して被測定溶液を封入し、上記溶液を上記気体を吸入しながら循環させて上記気体中ににおい物質を追い出し、被測定ガスを得るように構成したことを特徴とするにおい測定装置。
【請求項２】
上記循環液が容器の法線に対して傾いた方向から上記容器中の溶液に流入するように構成した請求項１に記載のにおい測定装置。
【請求項３】
容器の被測定溶液収納部にキャリアガスを導入し、気体収納部から導出するように構成した請求項１または２の何れかに記載のにおい測定装置。
【請求項４】
被測定ガスのにおい分子に感応するガス感応膜を有するにおいセンサと、冷却することにより上記被測定ガス中の水蒸気量を調整する手段とを備えた請求項１から３の何れかに記載のにおい測定装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、測定対象物に含まれる低濃度のにおいを精度良く簡易に測定できるにおい測定装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本願発明における「におい」とはヒト、犬、魚、昆虫、植物などの生物の感覚（検知器官として鼻、触角を含む）によって検知できるものであり、含まれるモル濃度が１０％程度以下の気体状態の物質のことである。言い換えれば、全気体に対して少量含まれる気体状態の物質のことである。
におい物質とは、においの原因となる気体状体物質である。におい分子とはにおい物質を構成する分子であり、１種類の場合もあれば複数種類の場合もある。このとき単に混合している場合もあれば、複数の分子が結合している場合もある。また、生物が同一のにおいと判断しても分子が異なる場合や、構成する分子の存在比が異なる場合や、異なる物質が異なる濃度で存在する場合もある。逆に生物が異なるにおいと判断しても、単ににおい物質の濃度が異なる場合もある。よって、被測定物のにおいとは、被測定物中に含まれるにおい物質が気体中に含まれるようになった状態でのにおい物質を表す。
【０００３】
においを測定する方法としては、現在、訓練された人がにおいを判定する官能試験が行われており、例えば、刊行物（「上水試験方法」厚生省生活衛生局水道環境部監修、日本水道協会発行、Ｐ７５）には、検水１００ｍＬ（ミリリットル）を４０〜５０℃に温めた後、激しく振り、開栓と同時ににおいの有無および種類を人が判断するように記述されている。しかし、この方法ではにおいを感知する能力に個人差があること、体調により感知能力が変化すること等が問題となる。
これらの問題を克服する目的でにおいセンサによるにおいの識別の研究開発が盛んに行われてきている。これは導電性高分子、金属酸化物半導体、脂質、有機物等をガス感応膜とし、におい物質のガス感応膜に対する吸着や化学反応によって生ずる電気伝導度の変化や質量の変化を電気信号に変換するものである。そして、これを単一センサとして使用するのではなく、感応膜の種類を変えてアレイ状に配置して、そこから得られる各素子のセンサのパターンからにおいの識別ができるものである。これについては、例えば特開平４−１８６１３９号公報に記載されている。
【０００４】
図２６は、従来のにおい測定装置の要部を示す構成図である。図において、１はにおいセンサ、２は被測定溶液３を入れる容器、１９は被測定ガスをにおいセンサに引き込むポンプである。
【０００５】
図２７は図２６の方式で容器２に入れて２０℃で２時間保持した後に測定した時の１００ｐｐｂ（ｐｐｂは１０9分の１を表す）の濃度のジオスミン(GEOSMIN)水溶液と水 (WATER)を比較した図である。この図は、３２種類の導電性高分子膜をセンサ素子とするにおいセンサによる識別結果を２次元図に表したものである。この２次元図はセンサ素子をベクトル要素とみなした３２次元空間を各測定点間の距離が保たれるように２次元空間に投影したものであり、Ｘ軸、Ｙ軸とも空間的距離を表しているがその単位は任意（または無次元）である。これは以下の同様の図においても同様である。この図において●印はにおい物質を持つ試料（１００ｐｐｂジオスミン水溶液）を測定したもの、黒四角印はにおい物質を持たない試料（水）を測定したものである。
各試料（●印および黒四角印）がクラスターに分かれた時ににおいセンサ１によりにおいが識別できたと判断でき、クラスターの重心間距離が離れていればいる程、においに対する識別能力が高いことを示し、クラスター内の分散が小さい程、安定性、再現性が高いことを示している。この図のようにクラスターが重なり合っている場合は識別が困難であることを示している。
なお、本法では、１ｐｐｍ（ｐｐｍは１０6分の１を表す）の濃度のジオスミン水溶液を用いた場合にはクラスターが分離し識別ができた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従来のにおい測定装置は以上のように構成されており、感度および測定精度が悪く、しかも長時間かかるという問題があった。
【０００７】
本発明は上記のような従来のものの問題点を解消するためになされたものであり、測定対象物中に含まれる低濃度のにおい物質を短時間で精度よく測定できるにおい測定装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
第１の発明に係るにおい測定装置は、被測定ガスをにおいセンサに供給し、上記被測定ガスのにおいを測定するものにおいて、容器に気体収納部を残して被測定溶液を封入し、上記溶液を上記気体を吸入しながら循環させて上記気体中ににおい物質を追い出し、被測定ガスを得るように構成したことを特徴とするものである。
【０００９】
第２の発明に係るにおい測定装置は、上記循環液が容器の法線に対して傾いた方向から上記容器中の溶液に流入するように構成したものである。
【００１０】
第３の発明に係るにおい測定装置は、上記容器の被測定溶液収納部にキャリアガスを導入し、気体収納部から導出するように構成したものである。
【００１１】
第４の発明に係るにおい測定装置は、上記被測定ガス中の水蒸気量を調整する手段を備えたものである。
【００２３】
【発明の実施の形態】
実施の形態１．
図１は本発明の一実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図である。測定対象物の一例としてかび臭物質の代表的なものの１つであるジオスミン水溶液のにおい測定について説明する。図において、１はにおいセンサであり、例えば３２種類の導電性高分子をガス感応膜として用いた英国アロマスキャン社製においセンサ（商品名；ＡＲＯＭＡＳＣＡＮ  Ａ３２Ｓ）である。２は被測定水溶液用容器、３は被測定水溶液である。４は清浄空気発生器であり、周囲の環境が変化しても常に同条件で測定でき、精度の良い測定が再現性良くできるように、例えば活性炭およびモレキュラーシーブを用いて、においセンサ１で妨害物質となるにおいの除去および湿度を一定に調節した清浄空気を発生する。なお、標準空気ボンベを用いる場合もある。５は清浄空気を搬送するポンプ、６は超音波振動素子、７は超音波振動素子用電源である。８は被測定ガス中の水蒸気量を調整する調湿器である。
調湿器８としては例えば水冷式冷却管が用いられる。これは二重構造の管の一方に冷却水を流し、冷却水と被測定ガス間で熱交換させることにより、被測定ガス中の水分を凝縮して除去するものである。例えば二重管の螺旋状になった内管に４℃の冷却水を流し、外管に被測定ガスを約３００ｍＬ／分の流速で流す。２５℃の室温で、長さ０．３ｍの管を用いた場合、導入する被測定ガスの相対湿度を３０〜９０％の間で変化させても相対湿度３０％と一定湿度に調湿された被測定ガスが得られた。
【００２４】
においセンサ１の感ガス材料は一般に湿度の妨害を受けるため、特に、低濃度のにおい物質を測定するときには湿度の変動が妨害要因となると考えられる。図２７に示した従来例で識別が困難であった理由は、被測定ガス中のにおい物質が水蒸気に比べ低濃度であることと、水蒸気の濃度が変動していることにより精度の高い測定ができないことによると考えられる。
そこで本実施の形態のように、被測定ガス中の水蒸気量（すなわち湿度）を相対湿度３０％と一定に調整することにより、湿度による変動を抑制できにおい物質そのものの濃度変動を感知できるため、低濃度のにおいを精度良く測定することができる。しかも本実施の形態では、相対湿度を３０〜９０％から相対湿度３０％に下げることにより被測定ガス中のにおい物質の濃度が上がることになり、低濃度のにおいを精度良く測定することができる。
【００２５】
さらに、本実施の形態によるにおい測定装置は、超音波振動素子６により、振動エネルギーを被測定水溶液３に与えることにより被測定水溶液３を霧状化する。これにより、液体が例えば直径数十μｍ以下の微細粒子に変換され、気液界面の表面積が増えて気液平衡が促進され、気体中のにおい物質を短時間で増加させることができる。
【００２６】
なお、前出の特開平４−１８６１３９号公報には、図２８（ａ）、（ｂ）にそれぞれ示すような被測定ガス発生部が記載されている。図２８（ａ）は乾燥空気等のキャリアガスを被測定溶液３の表面に吹き付けて被測定ガスを発生させる例であり、（ｂ）はキャリアガスを被測定溶液３中に導入し、バブルを発生させて被測定ガスを発生させる例である。しかしながら、これらの例は共に、液体が自然に蒸発するのとほぼ同等の作用しかなく、本実施の形態のように被測定水溶液３を霧状化することはできず、気体中のにおい物質を短時間で増加させることができない。
【００２７】
図２は図１の装置で測定した場合の水中のかび臭物質であるジオスミンの１ｐｐｂ水溶液と水とを比較したものであり、本実施の形態では３０分で識別が可能となると共に、水溶液のにおい物質の検出感度を従来法の１０００倍に高めることができた。
【００２８】
図４は比較のために、調湿器８が無く他は図１と同様の図３に示すようなにおい測定装置で水中のかび臭物質であるジオスミンの１００ｐｐｂ水溶液とこれを含まない水を測定した結果を示したものである。従来例では１００ｐｐｂのジオスミンの識別ができなかったものが、本比較例では３０分で識別が可能となった。これは超音波振動子８により気体中のにおい物質を短時間で増加させることができた結果であると考えられる。
また、本実施の形態による図２と比較例の図４とでは本実施の形態によるものの検出感度が１００倍に向上しているが、これは調湿器８による効果であることが分かる。
【００２９】
なお、相対湿度は０〜９０％の範囲で一定に調整することが望ましい。これは９０％を越えると水がにおいセンサの妨害物質となると共に、配管やセンサセル上で結露し易くなるため精度の良い測定ができないからである。また、においセンサ１のガス感応膜が導電性高分子膜、脂質膜、有機膜等の場合には、相対湿度が０％であると、これらの感応膜が乾燥し、寿命に影響を及ぼすため、相対湿度１〜９０％に調整することが望ましい。さらにいえば、湿度制御が正確に行える相対湿度２０％〜７０％が最適である。
【００３０】
なお、上記実施の形態では調湿器８として水冷式冷却管を用いた場合について説明したが、冷却水の代わりに冷却したガスを用いる空冷式冷却管や、ペルチェ素子に電圧を加えて冷却する電子冷却器等が用いられ、冷却温度を変化させることにより、相対湿度０〜９０％間で任意の値に調整することができる。
また、水分子を選択的に通過させる透過膜を用いてもよく、内側の管に透過膜を用いた二重管の内側に被測定ガス、外側に調整したい湿度のガスを流すことにより、管壁より水分のみの移動を行い、湿度調整ができる。例えば、二重管の外側に２５℃で相対湿度３０％に調整した空気を流速１０００ｍＬ／分で、内側の透過膜の管に被測定ガスを１５０ｍＬ／分で流し、２５℃の室温で、長さ０．３ｍの管を用いたとき、導入する被測定ガスの相対湿度を３０〜９０％の間で変化させても相対湿度３０％で一定湿度の被測定ガスが得られた。
また、シリカゲルやモレキュラーシーブを用いてもよく、例えば、直径０．０３ｍ、長さ０．３ｍの筒に、直径２〜３ｍｍのモレキュラーシーブを入れ、被測定ガスを３００ｍＬ／分で流したところ、２５℃で相対湿度１％で一定のガスが得られた。
【００３１】
このように、本実施の形態によれば、被測定水溶液３に超音波を照射することにより、気体中のにおい物質を短時間で増加することができるため、水溶液中に存在する低濃度のにおい物質でも感度良く測定することができるとともに、においセンサ１に妨害を与える湿度を一定に調整することにより、におい物質そのものの濃度変動を感知できるため、低濃度のにおい物質を精度良く測定できる効果がある。
【００３２】
実施の形態２．
次に、超音波照射によって被測定ガスを発生させるのに適した容器２の形状について図５を基に説明する。生じた被測定ガスが拡散漏出しないように密閉できる容器とする。ただし、被測定溶液３やキャリアガスを供給したり被測定ガスを次段の調湿器やにおいセンサ等に輸送するための管２０１，２０２を装着できる箇所が複数存在する。
基本的に超音波は直進するので、超音波エネルギーを効率よく利用するためには、同一体積の被測定物に照射する場合、被測定物の形状のうち超音波の進行方向の距離（高さ）が進行方向に垂直な方向の距離に比べて大きい、あるいは進行方向の定義が難しい場合には、超音波振動素子６の板面に平行な方向の被測定物の長さのうち最も長い長さ（ただし突起物を除く）が、超音波振動素子６の板面に垂直な方向の被測定物の長さに比べて小さい（例えば、被測定物の形状が円柱で底面が振動板に平行であれば高さが直径より大きい、あるいは直方体であれば底面の対角線より高さが大きいなど）方が、効率的である。
例えば１００ｍＬの被測定溶液３を円柱状の容器２に入れて超音波を照射する場合、容器２底面の円の直径を４ｃｍとすれば、被測定物すなわち被測定溶液の高さが約８ｃｍになり、容器底面円の直径を８ｃｍとして被測定物高さを約２ｃｍとする場合に比べて効率的である。
【００３３】
図６に水中のジオスミンの減少量を比較した結果を示す。初期濃度１ｐｐｂ、超音波周波数１．６ＭＨｚ、入力３０Ｗの場合、底面円直径が４ｃｍの場合の方が２ｃｍの場合に比べてかなり早くジオスミンが減少している。これはそれだけ、気体中にジオスミン分子が追い出されて効率的な被測定ガスの発生が行なわれていることを示している。さらにこの２種類の容器を用いてジオスミンを１ｐｐｂ含む水と含まない水に超音波を照射して、発生した被測定ガスをにおいセンサに輸送し、測定した結果を図７、８に示す。なおこれは水とジオスミンを含む水を交互に５回づつ測定したデータをマッピングした結果である。図７が底面の直径４ｃｍ、図８が直径８ｃｍの場合である。図７の方がクラスターの分離が大きい。すなわち、直径を小さくすることによりにおい物質の追い出し効果を高め、水溶液中のにおい物質の検出の感度を高めることができた。
【００３４】
なお、上記説明では被測定物３の高さ（８ｃｍ）を底面直径（４ｃｍ）で割った値が２の場合を示したが、１〜５の場合でも同様な効果が得られた。
なお、他の値においてもにおい物質の追い出しは可能である。また、上記実施の形態では底面が平面の場合を示したが、全ての面について曲面で構成されていても、投影した形状が上記の条件を満たしていれば同様の効果が得られる。
【００３５】
次に照射方法であるが、図５では円柱状に整形したステンレス容器２に、超音波振動子６を接着したものを用いた（これを直接照射法と呼ぶ）が、円柱状の代わりに他の形、例えば直方体でも同様な効果が得られる。
【００３６】
さらに、図９に示すように、水などの液体を保持できるステンレスなどの外容器２００に超音波振動子６を装着し、液体３００を入れ、ここにガラスなどの円柱または角柱などの容器２（これに被測定物３を入れておく）を浸してもよい。これを間接照射法と呼ぶ。この場合にも、直接照射法と同様な効果が得られる。なお、図９において２１０は液体供給口、２２０は排出口である。
【００３７】
次に、容器２内における被測定物３の体積と上部気体の体積の関係について説明する。発生した被測定ガスを上記実施の形態１のように調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着材等により濃縮したりすることなく、直接においセンサ１に供給してもよく、この場合には、追い出された被測定ガス中のにおい物質の濃度が高ければ高いほどにおいセンサ１の応答が高くなりその結果、被測定物中のより低濃度のにおい物質を検出することができる。そのためには上部気体体積を被測定物体積に比べて小さくすることが望ましい。また、濃縮手段を用いる場合にも、吸着剤に接する水蒸気が少ない方が望ましい場合もありそのときには気体体積がなるべく小さい方がよい。
【００３８】
ジオスミンの場合には吸着剤を用いない場合、被測定物３の体積を気体体積で割った比が２〜２００、その中でも３〜１０の場合に最も効果的な検出を行なうことができた。上記比が大きすぎても気体に保持できるにおい物質の濃度に限界があるため、効率的な検出ができない。ただし、この比はジオスミンが含まれる被測定物の場合の一例であり、ジオスミンの場合にも被測定物の体積、被測定物中の濃度、連続的に被測定ガスを輸送するか間欠的に輸送するか、濃縮手段があるかないか等によって最適な比は異なる。後段に濃縮手段がありかつ連続的に被測定ガスを輸送する場合には被測定物体積を気体体積で割った比が１０〜１００の場合に最も効果的な検出を行なうことができた。また、他のにおい物質では、最適な比が異なる場合もある。
【００３９】
このように、本実施の形態では、被測定物の形状を超音波照射に適したものとしたり、容器中の被測定物体積と気体体積の比を最適化したりすることにより、短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着剤を用いて濃縮し、さらに調湿器で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００４０】
実施の形態３．
次に、超音波照射の作用について説明する。超音波によってにおい物質が被測定物から追い出される機構は様々考えられ、その一つは、実施の形態１ですでに記載の通り、超音波振動子６により振動エネルギーを被測定溶液３に与えることにより霧状化する。これにより気液界面の表面積が増えて気液平衡に達する時間が縮小され気体中のにおい物質を短時間で増加させることができるものである。また、例えば刊行物（「超音波技術便覧新訂版」日刊工業新聞社、昭和５３年発行、ｐ１２８）にはキャビテーションについて記されている。キャビテーションとは、超音波を照射された液体中に減圧によって空孔のできる現象である。これにより液体がにおい物質を含む場合、キャビテーションによって溶存している気体、例えば酸素、窒素が空孔中に放出され、同時ににおい物質も空孔に放出され、同時に他のにおい物質がこれらとともに上層の気体中に放出されることにより、被測定ガスが生成される。
【００４１】
次に、超音波照射によるにおい物質追い出し作用の周波数依存性について説明する。図１０に周波数１．６ＭＨｚ、８５０ｋＨｚ、４０ｋＨｚ、および２６ｋＨｚで超音波照射した場合のジオスミン減少量を時間に対してプロットした図を示す。振動板はすべて円形でその直径はそれぞれ２ｃｍ、３ｃｍ、３ｃｍ、３ｃｍである。入力電力はすべて３０Ｗである。容器は、内径４ｃｍ、高さ１５ｃｍの円筒形のものを用い、そこに１００ｐｐｂのジオスミン溶液を１５０ｍＬ入れた。図１０より、ジオスミンの濃度の減少速度から判断すると、被測定ガスの発生のためには１．６ＭＨｚが最も良く２６ｋＨｚが最も悪い結果を得た。また、発生した被測定ガスをにおいセンサに輸送してにおいを測定した場合にも上記順番で識別性が良かった。しかしながらいずれの場合にもジオスミンの濃度が減少していることから少なくとも２６ｋＨｚ〜１．６ＭＨｚの周波数の超音波は被測定ガスの発生に有効であった。さらに、１０ｋＨｚ〜１０ＭＨｚの範囲の周波数の超音波によっても同様な効果が得られた。  なお、今回は振動板の大きさが２または３ｃｍのものを選んだが、これよりも大きくても小さくてもよい。また、入力電力は３０Ｗととしたが、入力電力は大きいほど早くジオスミンは減少する。しかし、被測定物３が加熱され温度上昇速度が速くなるため、被測定ガス中の水蒸気量が非常に増加するので、被測定ガスとして適さなくなる。
【００４２】
ところで超音波によるにおい物質の追い出し機構は複数あることを示したが、周波数によって有効な機構は異なる。そこで、複数の機構によりにおい物質を追い出すためには複数の周波数の超音波を同時または交互に照射することが有効であり、そのためには１つの容器に２種類以上の超音波素子を接着することが有効である。図１１に、例として８５０ｋＨｚと４０ｋＨｚの超音波素子６１，６２を接着した場合を示す。なお、４０ｋＨｚ用超音波素子６２の設置位置は、被測定溶液に接する位置であればどこでもよい。入力電力や容器の大きさ等上記と同様な条件で、両方の超音波を同時に照射して測定を行なったところ、ジオスミンの減少速度定数において、それぞれの周波数単独で行なった場合の合計の５０％の増加が認められた。
同様に、超音波の出力によっても有効な追い出し機構は異なる。そこで、８５０ｋＨｚの超音波素子を２台容器に接着し、一方には３０Ｗ、他方には１０Ｗを同時に入力した場合のにおい物質の追い出し効果を調べた。この場合にも４０Ｗ単独の入力の場合に比べて約２０％の向上が見られた。
【００４３】
このように、本実施の形態では、波長または出力の異なる複数の超音波を照射することにより、短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着剤を用いて濃縮し、さらに調湿器で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００４４】
実施の形態４．
次に、超音波照射時の被測定物の温度制御について説明する。上述の直接または間接照射法において、被測定物の温度を制御する手段を設けてもよい。温度制御手段としては、温度を高めるヒーターや温度を下げるペルチェ素子などが挙げられ、さらに直接法であれば容器２または被測定物３の温度をモニターし、間接法であれば水などの液体３００の温度をモニターする。モニターされた温度によってヒーターまたはペルチェ素子をコントロールして被測定物３の温度を制御する。
【００４５】
設定する温度は被測定物によって異なるが、被測定物が水の場合、超音波を照射すると温度が上昇し気体の水蒸気量が増加する。におい物質は一般的に被測定物の温度が高いほど気体に追い出されるので、水蒸気量の増加とにおい物質の追い出し速度の両方の条件を鑑みて、被測定物温度を６０℃程度に設定するのが望ましい。しかしながら、温度設定範囲は被測定物に依存し、水が主体の場合には２０〜８０℃の範囲とするのが望ましい。ただし、設定温度が周囲の環境温度と大きく異なる場合には直接法であれば容器２、間接法であれば外容器２００に断熱材を配置するなどしてもよい。
【００４６】
このように、本実施の形態では、超音波照射時の被測定物の温度を制御することにより、におい物質を増加された被測定ガスを得ることができ、さらに被測定物が水溶液の場合は蒸発する水蒸気量の調整も可能となる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着剤を用いて濃縮し、さらに調湿器で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００４７】
実施の形態５．
ところで、におい物質の中には超音波の作用によって分解するものがある。これは超音波によって水素ラジカル、ヒドロキシルラジカルが生成し、これがにおい物質を酸化分解するためである。そこで、におい物質より多くの還元物質を被測定物に添加することによって上記ラジカルを消滅させることができ、その結果におい物質の分解を防ぐことができる。ジオスミンを含まない水およびジオスミンを１０ｐｐｂ含む水に対し１ｐｐｍの濃度になるようにブドウ糖を加え、１．６ＭＨｚの超音波を１０分照射して被測定ガスを生成させ、においセンサのデータをマッピングしたところ、ブドウ糖を加えない場合に比べてクラスターの分離が優れていた。すなわち、ブドウ糖の添加によってジオスミンの分解を防ぐことができた。なお、この例ではブドウ糖をジオスミンの１００倍量（重量比）加えたが、加える量は１０〜１０００倍程度またはその値が１ｐｐｍに達しない場合には１ｐｐｍ以上が有効である。
【００４８】
なお、上述のブドウ糖以外の非揮発性の有機物あるいはチオ硫酸ナトリウムなどの無機物など、ラジカル除去剤あるいは還元剤と呼ばれる物質の添加でも同様な結果が得られる。また、後述のように、メタンやエタンなどの有機性ガスを通気しても同様な効果がある。また、有機酸などの揮発性物質でも後述の水素イオン濃度（ｐＨ）調整を行なっておけば効果がある。
【００４９】
このように、本実施の形態では、被測定溶液にラジカル除去剤を添加することにより、超音波照射によって発生した水素ラジカルやヒドロキシラジカルによってにおい物質が酸化分解されるのを防止でき、におい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着剤を用いて濃縮し、さらに調湿器で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００５０】
実施の形態６．
ブドウ糖などの有機物を添加したり、もとから被測定物に存在している場合、それらが酸化されることによって有機酸を生じることがある。また、窒素と酸素が反応して窒素酸化物を生じる場合がある。その結果被測定物が酸性に変化する場合がある。また、窒素含有有機物を添加したり、もとから被測定物に存在している場合、超音波処理によってアンモニアまたはアミン類が生じ、そのためアルカリ性に変化する場合がある。このようにｐＨが変化すると、超音波照射によって生じるか、もともと存在した酸やアンモニアなどが揮発して、それらににおいセンサが応答し、目的のにおいのセンシングのノイズとなり、におい検出を阻害する。そこで、超音波照射の前に、被測定物をわずかにアルカリ性にしたり、酸性にしておくことが有効である。
【００５１】
以下に具体的な測定例を示す。河川アより採取した水にジオスミンを最終濃度１００ｐｐｔ（ｐｐｔは１０12分の１を表す）となるように溶解した。これを本サンプルとし、ジオスミンを加えない上記水を対照サンプルとした。これらに対し上記と同様に、１．６ＭＨｚの超音波を照射した場合、においセンサの出力結果をマッピング処理したところ、両方のデータポイントは交錯し、クラスターは重なった。そこで本サンプルおよび対照サンプルの両方に水酸化ナトリウムを添加することによりｐＨをあらかじめ８．５になるように調整した後、上記測定を行なったところ、クラスターは明瞭に分離し、ジオスミンの検出が可能となった。
ｐＨを調整しないでクラスターが分離しなかったのは、河川水に存在した有機物が超音波により酸化され有機酸が生じこれにセンサが応答してノイズとなったためであると考えられる。もとから有機酸等が含まれていた可能性もある。
【００５２】
また、ジオスミンの分解を防ぐために、前述のブドウ糖添加法をこの河川水に対しても用いた。ブドウ糖を最終濃度１ｐｐｍとなるように加えると同時に、水酸化ナトリウムを加えてｐＨをあらかじめ９とした。上記と同様な測定を行なったところ、クラスターはより明瞭に分離し、ジオスミンの検出が非常に明瞭に行なわれた。
なお、この例では水酸化ナトリウムを加えたが、他のアルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの他のアルカリ金属塩、金属水酸化物なども同様な効果を持つ。あるいは電気分解などによってアルカリ性にすることも同様な効果を持つ。
【００５３】
ところで、超音波処理により生じる有機酸は、サンプルに存在する有機物および添加する還元剤のそれぞれの量に依存する上、有機酸生成に伴うｐＨ変化は、サンプルに存在する水素濃度に対する緩衝効果の程度にも依存する。そのため、あらかじめ添加すべきアルカリ性物質の量は一概には決められない。正確に行なうためには、あらかじめ超音波処理によってどの程度の酸が生成するか調べた後、それを中和するアルカリ性物質の量を決める必要がある。しかしながら、経験上、ｐＨ８〜９．５の範囲で調整すると効果が認められた。
【００５４】
一方、酸性にすることが有効な場合の例を示す。河川イから採取した水に対し、上記と同様な測定を行なったところ、何も加えない場合にはやはりクラスターの分離が認められなかった。そこで燐酸を加えてあらかじめｐＨを５．５に調整した後、超音波処理して測定したところ明瞭にクラスターが分離した。他の酸、硫酸、硝酸、塩酸、有機酸などでも効果があった。しかし燐酸や硫酸など揮発性の小さい酸が特に有効であった。このサンプルでは、水酸化ナトリウムの添加は効果がなかった。窒素含有有機物、アミン、アンモニアの少なくとも１つが河川水に含まれていたものと推定される。
添加する酸性物質の量は、やはりあらかじめ超音波処理によってどの程度アルカリ性になるか調べた後、それを中和する量を決める必要がある。しかしながら、経験からｐＨ４．５〜６．５に調整すると効果が認められた。
【００５５】
このように、本実施の形態では、被測定溶液の水素イオン濃度を調整することにより、超音波照射によって被測定溶液が酸性やアルカリ性になって酸やアンモニア等が揮発して目的物のセンシングのノイズとなるのを防止できる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着剤を用いて濃縮し、さらに調湿器で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００５６】
実施の形態７．
超音波処理によって気体中の窒素と酸素あるいは窒素と水とが反応して窒素酸化物が生じることがある。このため上記のように被測定物を酸性にするだけではなく、センサに応答することによって目的のにおいの検出を阻害することがある。これを防ぐためには気体中の窒素を除去することが有効である。また、酸素を除去することも同様に有効である。これは気体中の窒素と酸素が反応することによって窒素酸化物が生じる反応が主反応であるからと考えられる。
そこで超音波処理の前段階において、空気以外の気体、特にアルゴン、ネオンなどの不活性ガスを被測定物に通気することにより、被測定物中の溶存気体および気体中の気体をそれらの不活性ガスに置換することが有効である。
【００５７】
以下に具体的な測定例を示す。河川ウから採取した水を用いて、窒素や酸素を除去しないで上記と同様な測定およびマッピングを行なったが、クラスターの分離は認められなかった。そこで、ガラス管を通してアルゴンを１００ｍＬ／分の流速で１０分間通気した後に同様な測定およびマッピングを行なった結果、明瞭なクラスター分離が認められた。
なお、アルゴン通気量は何を通して通気するかにも依存している。すなわち単純なガラス管の場合には非効率なため１００ｍＬ／分で１０分かかったが、空気洗浄用の微細な穴の開いたフィルター等を利用すれば、より低流速でより短時間の処理で同様な効果が得られる。
なお、上記アルゴン、ネオンなどの不活性ガスの代わりに、酸素、窒素、酸素を含まない混合気体、窒素を含まない混合気体などでも同様の効果が得られる。さらに、メタン、エタンなど有機性ガスを用いるとラジカル除去剤の役割も果たす効果がある。
【００５８】
このように、本実施の形態では、超音波を照射する前に、被測定溶液に酸素および窒素の少なくとも一方を除去する気体を通気することにより、超音波照射によって窒素酸化物が生じるのを防止でき、被測定溶液を酸性にしたりにおいセンサに応答して目的のにおいの検出を阻害するのを防止できる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、後の実施の形態で説明するように吸着剤を用いて濃縮し、さらに調湿器で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００５９】
実施の形態８．
図１２は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図である。図において、９は二重管の外側に流速の速い空気を流すことにより内側の細管に吸い上げられてくる被測定水溶液３と混ぜ合わせ微小粒子をつくる噴霧器であり、１０は容器２内の空気を循環し噴霧器９に空気を供給する空気ポンプである。
被測定水溶液３を噴霧器９を通して微小粒子に変換することが試料を霧状化することに相当するので、実施の形態１と同様の効果を得ることができた。
【００６０】
実施の形態９．
図１３は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図である。図において、１１は細孔のあいたノズルであり、１２は被測定水溶液３をノズル１１に高圧力で送り込むポンプである。
被測定水溶液３をノズル１１を通して微小粒子に変換することが試料を霧状化することに相当するので、実施の形態１と同様の効果を得ることができた。
【００６１】
実施の形態１０．
図１４は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図である。図において、１３は電熱板、１４は電熱板用電源である。
被測定水溶液３を水滴にして、電熱板１３上に垂らし、熱エネルギーを加える。液が蒸発することにより気体中のにおい物質を短時間で増加させることができるため、実施の形態１と同様の効果が得られた。
【００６２】
実施の形態１１．
図１５は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図である。図において、１５は回転板、１６は回転板駆動用モーター、１７は回転板駆動モーター用電源である。
回転板１５を回転させて被測定水溶液３を撹拌するとことにより気体中のにおい物質を短時間で増加させることができるので、実施の形態１と同様の効果を得ることができた。
【００６３】
実施の形態１２．
図１６は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図である。図において、１８は電磁波発生器であり、電磁波発生器１８内で被測定水溶液３中の水分子間に振動を与えることにより生ずる熱で、気体中のにおい物質を短時間で増加させることができるので、実施の形態１と同様の効果を得ることができた。
【００６４】
実施の形態１３．
図１７は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図であり、被測定水溶液の一例としてジオスミンの１ｐｐｂ水溶液のにおい測定を対象とした場合について説明する。図において、１９は被測定ガスをセンサ１に引き込むポンプである。
【００６５】
上記のように構成されたにおい測定装置は、実施の形態１と同様に超音波素子６により、被測定水溶液３を霧状化することができ、センサ１に応答するためにおい物質を検出する時の妨害物質となる水蒸気を調湿器８で一定量に調節するため、低濃度のにおいを精度良く短時間で測定することができる。
さらに、本実施の形態の場合、密閉系で測定が行われるため、被測定ガスが希釈されないという利点がある。
なお、ポンプ１９は調湿器８とにおいセンサ１の間に配置されてもよい。
【００６６】
図１８に上記装置で測定した場合の１ｐｐｂのジオスミン水溶液と水を比較したものを示す。本実施の形態により、保持時間３０分で１ｐｐｂのジオスミン水溶液と水との識別を行うことができた。
【００６７】
なお、実施の形態８ないし１２に示した、噴霧器９、細孔ノズル１１、電熱板１３、回転板１５、電磁波１８を用いた場合にも同様な効果が得られた。
【００６８】
実施の形態１４．
図１９は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図であり、被測定水溶液の一例として、ジオスミンの１ｐｐｂ水溶液のにおい測定を対象とした場合について説明する。図において、２０は疎水性物質の吸着剤であり、オクタデシルシランを膜状に加工したものやシリカゲルにオクタデシルシランを化学結合して微粒子化したもの等が用いられる。２１は脱着用ヒーターである。
【００６９】
被測定水溶液３（１リットル）を吸着剤２０に吸着させることによりにおい物質の濃縮を行った後、ヒーター２１で熱エネルギーを加えることによりにおい物質の脱着を行い濃縮被測定ガスを得る。得られた濃縮被測定ガスを調湿器８を通過させ水蒸気量を一定とした後、においセンサ１で測定を行うことで、極低濃度のにおい物質の測定が精度良くできる。
【００７０】
図２０に上記装置で測定した場合の１ｐｐｂのジオスミン水溶液とジオスミンの無い水を比較したものを示す。本実施の形態により１ｐｐｂのジオスミンと水の識別を行うことができた。なお、保持時間は３０分であった。
【００７１】
なお、上記実施の形態では被測定水溶液３を吸着剤２０に吸着させたが、被測定ガスであってもよい。
また、におい物質の脱着には、ヒーター２１による熱エネルギー以外のエネルギーを用いてもよく、例えば振動、回転等の運動エネルギーや電磁波のエネルギー等を用いてもよい。
【００７２】
実施の形態１５．
図２１は本発明の他の実施の形態によるにおい測定装置を示す構成図であり、ジオスミン水溶液３を実施の形態１と同様にして短時間でにおい物質を高めた被測定ガスを得、さらに被測定ガス中のにおい物質を吸着剤２０に吸着させることによりにおい物質を濃縮し、その後、ヒーター２１で脱着することによりにおい物質を気体中に追い出し、外部より供給する清浄空気で搬送し、調湿器８によって含まれる水蒸気量を一定にした後、においセンサ１で測定を行う。
これは実施の形態１と実施の形態１４を組み合わせたものであり、実施の形態１または実施の形態１４と同等もしくはそれ以上の効果が期待される。
なお、実施の形態８ないし１３の何れかと実施の形態１４を組み合わせてもよい。
【００７３】
なお、上記実施の形態１４および１５において、吸着剤２０、ヒーター２１、および調湿器８を兼ね備えた装置を用いてもよく、同様の効果が得られる。
【００７４】
実施の形態１６．
次に、被測定溶液と気体の気体を接触させることにより濃縮された被測定ガスを生成する例について説明する。図２２において、５０はアメリカ合衆国Mazzei Injector（マゼイ・インジェクター）社製のインジェクターである。インジェクター５０は直管であるが途中にくびれがありそこに気体排出口２０２を介して容器２の気体３１収納部とつながっている管接合部があり気体導入口５１となっている。５２は液体導入口であり、容器２の被測定溶液排出口２０３から導出された被測定溶液３がポンプ５５および三方バルブ５４を介して導入される。５３は排出口であり容器２の循環溶液導入口２０４に接続されている。
また、この例ではインジェクター５０直管は円筒容器側面の法線に対して水平方向に４５度の角度を持つように水平方向に傾斜して接続されている。
【００７５】
このように構成されたものにおいて、ポンプ５５によって容器２内の被測定溶液３がインジェクター５０を通りながら循環するが、インジェクター５０内のくびれの部分では高速に被測定溶液が移動するので、低圧力になり気体３１を引き込む。その結果、気体３１が液相中で小さな気泡状態となって、大きい気液界面を作ると同時に気泡が激しく動くことによって被測定溶液中のにおい物質が気体に移動することにより被測定ガスを生成することができる。
また、インジェクター５０直管が容器の法線方向と角度を持って接続されているために、循環液が容器の法線に対して傾いた方向から容器２中の被測定溶液３に流入し、被測定溶液と気体の循環に伴って容器２内で被測定溶液３が回転することにより撹拌される。その結果、におい物質追い出し効果がより高まると共に、後述の塩化ナトリウム等の添加物の溶解が促進される。ただし、この傾斜角度は２０度〜７０度であればよく、傾斜する方向も水平方向に限らず、上下方向でも任意の斜め方向でもよい。
【００７６】
次に例を挙げて具体的に説明する。ガラス製の容積４０．５Ｌ（リットル）の円筒容器２の側面に２カ所の被測定物の入出口２０４，２０３があり、また上部に気体の排出口２０２がある。これら３カ所をインジェクター５０とポンプ５５を通して管でつないでいる。
ジオスミンを１０ｐｐｔ含む４０Ｌの水を被測定溶液とし、この被測定溶液に塩化ナトリウムを５ｋｇ加えて、最初０．５Ｌ／分の流速で被測定物を循環する。塩化ナトリウムが溶解した後、流速を５Ｌ／分に増加させると気体を引き込み、気体の気泡が生じインジェクター５０管内及び容器２内で気液接触が起こる。
なお、塩化ナトリウムを溶解するときにも５Ｌ／分の流速で循環させてもよいが、溶解していない塩化ナトリウムがインジェクター５０を損傷する可能性がある。
被測定溶液を時々取り出してジオスミンの濃度変化を追跡したところ、約３０分でジオスミン濃度が１ｐｐｔに減少した。すなわち、気体３１と被測定溶液３を高速に接するようにすることにより、優れたにおい追い出し効果が得られ、水溶液中に存在する低濃度のにおい物質の検出を行なうことができた。
【００７７】
なお、上記実施の形態ではマゼイ・インジェクター社製のインジェクターを用いたが、少なくとも３つの開口部、すなわち液体の導入口５２、気体の導入口５１、液体および気体の排出口５３を有する装置であれば同様な効果が得られる。
なお上記実施の形態ではにおい物質の追い出し効果を高めるために塩化ナトリウムを加えたが、他の塩でもよい。また、塩を加えなくてもよいが、この場合、におい物質の追い出し速度は遅くなる。
また、流速はにおい物質の追い出しの場合１〜１０Ｌ／分でも同様な効果がある。
また、容器２の容積は４０Ｌとしたが、これに限るものではなく、これより少量でも多量でも同様な効果が見られた。最適な容器の大きさはにおい物質、塩などの添加物質の種類および濃度、流速等に依存する。例えば１００ｐｐｔのジオスミン濃度の被測定溶液を用いた場合、容積４Ｌの容器を用いても同様な効果が認められた。
また、上記実施の形態では塩の溶解に被測定溶液の循環を利用したが、被測定溶液３中でプロペラを回転させたり、容器２全体を揺らすなどの方法で、被測定溶液３に運動エネルギーを与えてもよい。また、別の容器を用いて塩を溶解した後に、被測定物容器２に送り込んで上記のような気液接触を行なうようにしてもよい。
また、上記実施の形態では循環液が容器２の法線に対して傾いた方向から容器中の溶液３に流入するように構成した場合について説明したが、循環液が容器の法線方向から流入するようにしてもよく、この方が装置の製作が容易である。
【００７８】
また、本実施の形態では図２２に示すように、容器２側面の最下部近傍にキャリアガスの供給口２０１、容器最上部に気体排出口２０２を設けている。このように、容器２の被測定溶液３収納部にキャリアガスを導入し、気体３１収納部から導出するように構成したので、容器２内での被測定溶液の攪拌が促進されより短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。
【００７９】
具体的例としては、供給口２０１に逆止弁４２を介して標準空気ボンベ４１からの管が接続され、排出口２０２に例えばテナックスが詰められた管を有する濃縮装置（例えばテクマー社製、商品名：３０００Ｊ型）が接続される。
テナックス管は室温程度に温度を制御し、３０ｍＬ／分の流速で標準空気を追い出し容器２に送りながら、３０分間インジェクター５０を用いてジオスミンを１０ｐｐｔ含む被測定水溶液を循環した。塩添加等の条件は上記と同様である。その後、テナックス管を２２０℃に加温し、吸着されたジオスミンを脱着してにおいセンサに導入し、においの測定を行なった。同様にしてジオスミンを含まない試料についてもにおいの測定を行なった。その結果を用いてマッピングを行なった結果を図２３に示す。図より、クラスターが分離しているのがわかる。すなわち１０ｐｐｔという非常に希薄な被測定溶液中ののジオスミンの検出が可能となった。
【００８０】
なお、本実施の形態では、空気を連続的に導入したが、間欠的に導入してもよい。例えば密封して１０分間の循環運転の後、３分間５０ｍＬ／分の流速で気体を濃縮装置に導入することを５回繰り返しても同様なクラスター分離が認められた。
なお、気体排出口２０２とにおいセンサまたは濃縮装置の間に、気液分離槽、逆止弁、圧力調整弁等を付与してもよい。
また、気体排出口２０２とにおいセンサ間の管に加熱装置を設置して恒温状態にすることも、におい検出のために有効であった。
【００８１】
このように、本実施の形態では、容器２に気体３１収納部を残して被測定溶液３を封入し、溶液３を気体３１を吸入しながら循環させて気体３１ににおい物質を追い出すように構成したので、短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。この結果、発生した被測定ガスは、実施の形態１と同様に調湿器８で水蒸気量を調整したり、実施の形態１５のように吸着剤２０を用いて濃縮し、さらに調湿器８で水蒸気量を調整したりした後ににおいセンサ１に供給してもよいのは勿論であるが、発生した被測定ガスを直接においセンサ１に供給してもよく、この場合にも高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【００８２】
なお、上記各実施の形態はジオスミンのようなかび臭のみでなく、においのある物質で水分が共存する場合の測定に有効である。例えば、１００ｐｐｂの２，４，６−トリクロロアニソールを実施の形態１と同様の測定装置を用いて測定した結果を図２４に示す。上記測定装置により１００ｐｐｂの２，４，６−トリクロロアニソールと水との識別を行うことができた。なお、保持時間は共に３０分であった。
また、単一物質からなるにおいだけでなく複数の物質からなるにおいの識別も可能であり、例えば、食品添加物として用いられる香りエッセンス等も測定可能である。
さらに、上記各実施の形態は水溶液の測定のみでなく、においのある固形物で水分を含んでいるものの測定にも有効である。例えば、洋梨の熟度の識別を実施の形態１２と同様の測定装置を用いて行った結果を図２５に示す。上記測定装置により洋梨の熟度の識別を行うことができた。
【００８３】
【発明の効果】
以上のように、第１の発明によれば、被測定ガスをにおいセンサに供給し、上記被測定ガスのにおいを測定するものにおいて、容器に気体収納部を残して被測定溶液を封入し、上記溶液を上記気体を吸入しながら循環させて上記気体中ににおい物質を追い出し、被測定ガスを得るように構成したので、短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。
【００８４】
さらに、第２の発明によれば、上記循環液が容器の法線に対して傾いた方向から上記容器中の溶液に流入するように構成したので、容器内での被測定溶液の攪拌が促進され、より短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。
【００８５】
さらに、第３の発明によれば、上記容器の被測定溶液収納部にキャリアガスを導入し、気体収納部から導出するように構成したので、容器内での被測定溶液の攪拌が促進され、より短時間でにおい物質を増加された被測定ガスを得ることができる。
【００８６】
さらに、第４の発明によれば、上記被測定ガス中の水蒸気量を調整する手段を備えたので、においセンサの妨害物質である湿度を調整することによりその妨害要因を抑え、より高感度で高精度のにおい測定が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施の形態１によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図２】  図１の装置で測定した１ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図３】  比較例によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図４】  図３の装置で測定した１００ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図５】  本発明の実施の形態２によるにおい測定装置の要部を示す構成図である。
【図６】  本発明の実施の形態２に係わり被測定溶液中のジオスミンの減少量を比較した測定結果を示す図である。
【図７】  底面の直径４ｃｍの容器を用いた場合の１００ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図８】  底面の直径８ｃｍの容器を用いた場合の１００ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図９】  本発明の実施の形態２の他の例によるにおい測定装置の要部を示す構成図である。
【図１０】  本発明の実施の形態３に係わり超音波の各周波数における被測定溶液中のジオスミンの減少量を比較した測定結果を示す図である。
【図１１】  本発明の実施の形態４によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１２】  本発明の実施の形態８によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１３】  本発明の実施の形態９によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１４】  本発明の実施の形態１０によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１５】  本発明の実施の形態１１によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１６】  本発明の実施の形態１２によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１７】  本発明の実施の形態１３によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図１８】  図１７の装置で測定した１ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図１９】  本発明の実施の形態１４によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図２０】  図１９の装置で測定した１ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図２１】  本発明の実施の形態１５によるにおい測定装置を示す構成図である。
【図２２】  本発明の実施の形態１６によるにおい測定装置の要部を示す構成図である。
【図２３】  図２２の装置で測定した１０ｐｐｔジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図２４】  図１の装置で測定した１００ｐｐｂの２，４，６−トリクロロアニソール水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図２５】  図１６の装置で測定した熟成洋梨と未熟洋梨の測定結果を示す図である。
【図２６】  従来のにおい測定装置を示す構成図である。
【図２７】  図２６の装置で測定した１００ｐｐｂジオスミン水溶液と水との測定結果を示す図である。
【図２８】  従来の別のにおい測定装置の要部を示す構成図である。
【符号の説明】
１  においセンサ、  ２  容器、  ２０１  供給口、  ２０２  被測定ガス排出口、  ２０３  被測定溶液排出口、  ２０４  循環液導入口、  ３  被測定水溶液、  ３１  気体、  ４  清浄空気発生器、  ４１  標準空気ボンベ、  ５，５５  ポンプ、  ６，６１，６２  超音波振動素子、  ７  超音波振動素子用電源、  ８  調湿器、  ９  噴霧器、  １０  ポンプ、  １１  細孔の空いたノズル、  １２  ポンプ、  １３  電熱板、  １４  電熱板用電源、  １５  回転板、  １６  回転板駆動用モーター、  １７  回転板駆動モーター用電源、  １８電磁波発生器、  １９  吸引ポンプ、  ２０  吸着剤、  ２１  脱着用ヒーター、  ５０  インジェクター、  ５１  気体導入口、  ５２  液体導入口、  ５３  排出口、  ２００  外容器、  ３００  液体。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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