(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、コレステリック液晶型光輝性顔料と、樹脂を含むビヒクルからなる金属光沢調熱変色性液状組成物。
【請求項２】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料は、平均の厚みが３〜１５μｍの範囲であり、平均の粒度が１〜１００μｍの範囲にある請求項１記載の金属光沢調熱変色性液状組成物。
【請求項３】
塗料、印刷用インキ、筆記具用インキ、化粧用ラッカー、繊維用着色液、絵具から選ばれる組成物である請求項１又は２記載の金属光沢調熱変色性液状組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は金属光沢調熱変色性液状組成物に関する。更に詳細には、光輝性に富む金属光沢調の色調が変化すると共に、温度変化による色変化を視覚させ、両者の織りなす多彩な様相を呈する液状組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属光沢調の色彩を呈する熱変色性塗料、及びそれを用いて得られる塗装体に関しては、本出願人により幾つかの提案が既に開示されている（特開平６−１０７９７４号公報、特開平６−１０７９７５号公報、特開平６−１０７９７６号公報等）。
前記提案は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した金属光沢顔料と熱変色性材料との組合わせによるものであり、金属光沢調の多彩な色変化を視覚させることができ、示温、装飾、玩具要素等、多様な分野に適用性を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、この種の金属光沢調熱変色性液状組成物の視覚効果について更に追求し、光輝性に富む金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって、より多彩な色変化を呈することのできる金属光沢調熱変色性液状組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、コレステリック液晶型光輝性顔料と、樹脂を含むビヒクルからなる金属光沢調熱変色性液状組成物を要件とする。更には、前記コレステリック液晶型光輝性顔料は、平均の厚みが３〜１５μｍの範囲であり、平均の粒度が１〜１００μｍの範囲にある事、塗料、印刷用インキ、筆記具用インキ、化粧用ラッカー、繊維用着色液、絵具から選ばれる組成物であること等を要件とする。
【０００５】
本出願人が先に提案した金属光沢調の色彩を呈する熱変色性塗料は、適用される金属光沢顔料が天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した顔料であり、酸化チタンの被覆率により金色、銀色、或いは、メタリック色の金属光沢色を呈する。よって、光輝性を呈すると共に、温度変化によって可逆熱変色性組成物が色変化することにより異なる様相を視覚することが可能である。
【０００６】
本発明者は、前記金属光沢性と温度変化によって色変化を示す液状組成物について更に検討した結果、コレステリック液晶型光輝性顔料を用いることによって、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の変色による様相変化に加えて、金属光沢色の色変化を備えた金属光沢調熱変色性液状組成物が得られることを見いだした。
即ち、本発明に用いられるコレステリック液晶型光輝性顔料は、視点により色調が変化するカラーフロップ性を有しており、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の色変化とカラーフロップ性が連動することにより、多彩な色変化を現出させることができる。
【０００７】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料について説明する。
コレステリック液晶型光輝性顔料として用いられる液晶ポリマーは光の干渉効果によって広いスペクトル領域で入射する光の一部の領域のみが反射し、これ以外の領域は全て光が透過する性質を有する。反射スペクトルの領域は、らせん状のポリマーのピッチ幅、及び材料の屈折率によって決まり、また、反射スペクトル領域は左、及び右らせんに偏光した光線成分に分割され、その際、らせんの回転方向に応じて一方は反射され、他方は透過させることが可能となる。これによりコレステリック液晶型光輝性材料は全体的なスペクトル領域にわたり、透過、及び反射する性質、即ち、優れた金属光沢と視点により色調が変化するカラーフロップ性を有する。
また、前記コレステリック液晶型光輝性顔料は、光輝性と共に透明性も有する。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料として具体的には、メソジェンを側鎖に持つシロキサン骨格をベースとした材料を例示できる。
【０００８】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料として、具体的にはワッカーケミー社製の商品名「ヘリコーンＨＣ」、品番：Ｓａｐｐｈｉｒｅ（ＳＬＭ９００２０）〔青色→暗色〕、Ｓｃａｒａｂｅｕｓ（ＳＬＭ９０１２０）〔緑色→青色〕、Ｊａｄｅ（ＳＬＭ９０２２０）〔金色→緑青色〕、Ｍａｐｌｅ（ＳＬＭ９０３２０）〔赤銅色→緑色〕等を挙げることができる。
【０００９】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料は平均の厚みが３〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍの範囲であり、平均の粒度が１〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲が好適に用いられる。
平均の厚み、粒度が前記範囲外の場合、光輝性やカラーフロップ性が損なわれたり、層中での光輝性顔料の配向及び安定性に悪影響を及ぼすこともあり、実用が制限される。
【００１０】
前記可逆熱変色性組成物としては、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−４４７０６号公報、特公平１−２９３９８号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記組成物は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１１】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性熱変色性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する熱変色性組成物も有効である。
更に、電子受容性化合物としてアルコキシフェノール化合物を用いた、昇温によって発色性を示す可逆熱変色性組成物を用いることもできる。
【００１２】
前記した可逆熱変色性組成物は、マイクロカプセルに内包して使用する。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１３】
本発明においては、コレステリック液晶型光輝性顔料、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料をビヒクル中に分散して、塗料、印刷インキ、筆記具用インキ、化粧用ラッカー等の液状組成物として用いる。
本発明で使用されるビヒクルは、樹脂、溶剤、必要により各種添加剤から構成される。
前記樹脂としては、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックススチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジエン、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合樹脂、ポリイソブチレン、ブチルゴム、環化ゴム、塩素化ゴム、ポリビニルアルキルエーテル、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、石油系炭化水素樹脂、ケトン樹脂、トルエン樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、メタクリル酸エステル系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、塩化ビニル系共重合体エマルジョン、塩化ビニリデン系共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリオレフィン系エマルジョン、ロジンエステルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリウレタン系エマルジョン、合成ゴムラテックス等の合成樹脂。
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリスチレン、クマロンプラスチック、ポリブテン、フェノキシプラスチック、液状ポリブタジエン、液状ゴム、石油系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の合成中分子ポリマー。
セルロース誘導体、アルギン酸誘導体、ロジン誘導体、デンプン類、多糖類、ガム類、天然ゴム、セラック、寒天、カゼイン、ニカワ、ゼラチン、ポリテルペン等の天然又は半合成樹脂等が挙げられる。
【００１４】
これらの樹脂は樹脂エマルジョン、一部の中分子量ポリマー、及びエポキシ樹脂等の一部の反応型樹脂を除き、室温では固体状態であるため、水、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、グリコール類、グリコール誘導体類、エステル類、ケトン類等の溶剤に溶解又は分散することにより、液状となすことができ、必要により各種添加剤を添加して液状組成物が調製される。
前記添加剤としては、非熱変色性着色剤、架橋剤、硬化剤、乾燥剤、可塑剤、粘度調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、沈降防止剤、平滑剤、ゲル化剤、消泡剤、つや消し剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、発泡剤、カップリング剤、保湿剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。
【００１５】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料は透明性が非常に高く、混色による色の濁りがないため、色調の異なる複数のコレステリック液晶型光輝性顔料を併用してもよい。
また、従来より公知の真珠光沢顔料、アルミニウム等の金属光沢顔料、染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を併用して用いることもできる。
前記真珠光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、偏平状ガラス片、酸化アルミニウム等の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料が挙げられる。
【００１６】
前記金属光沢調熱変色性液状組成物を用いて、従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段により、紙、合成紙、糸、布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材、金属等の支持体上に金属光沢調熱変色層を形成して金属光沢調熱変色性積層体を得ることができる。
なお、前記金属光沢調熱変色層は、液状組成物中の溶剤が揮発してそれ以外の化合物により形成される層であり、前記マイクロカプセル顔料は樹脂に分散状態に固着されてなる。
【００１７】
更に、前記積層体の金属光沢調可逆熱変色層上には、光安定剤および／または光遮蔽性顔料を含む層を積層することによって耐光性を向上させたり、或いは、トップコート層を設けて耐久性を向上させることもできる。
前記光遮蔽性顔料は、金属光沢顔料、透明二酸化チタン、透明酸化鉄、透明酸化セシウム、透明酸化亜鉛等の顔料類が挙げられる。
尚、前記支持体上に非熱変色性着色層（像を含む）が予め形成されているものにあっては、温度変化により前記着色層を隠顕させることができ、変化の様相を更に多様化させることができる。
【００１８】
前記積層体の形態としては、金属光沢調熱変色層が支持体表面に層状に固着された形態、支持体内部に、コレステリック液晶型光輝性顔料及びマイクロカプセル顔料が含浸固着され、表面に一部を露出させた形態を含み、プラスチック等の非浸透性基材からなる各種造形物、繊維及び紙製加工体等を例示でき、具体例としては、被服、履物、貴金属、照明器具、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、化粧用具、運動用具、書籍等の印刷物、乗物、機械、屋内装飾品、医療品等が挙げられる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料及びマイクロカプセル顔料をビヒクル中に分散した液状組成物は、ビヒクルの種類によって塗料、印刷インキ、筆記用インキ、絵具等として用いられる。
前記ビヒクルとして塗料形成用ビヒクルを用いれば金属光沢調熱変色性塗料となる。
塗装方法には、刷毛塗り、スプレー塗装、静電気塗装、浸漬塗装、流し塗り、ローラー塗装、光重合塗装等があり、これらの塗装方法、塗装対象素材に応じて蒸発乾燥型、浸透乾燥型、エマルジョン型、酸化重合型、熱硬化樹脂型、光硬化樹脂型等から選ばれる塗料が調製される。
ビヒクルとして印刷インキ用ビヒクルを用いれば金属光沢調熱変色性印刷インキが調製される。
印刷方法には、凹版、凸版、平版、孔版、コーター等による印刷方法があり、これらの印刷方法、印刷対象素材に応じて蒸発乾燥型、浸透乾燥型、エマルジョン型、酸化重合型、熱硬化樹脂型、光硬化樹脂型等から選ばれる印刷インキが調製される。
ビヒクルとして筆記具インキ用ビヒクルを用いれば金属光沢調熱変色性筆記用インキが得られる。
筆記具用インキには筆記機構に応じて、粘度、剪断減粘性等の流動特性が調整され、筆記対象に応じて、蒸発乾燥型、エマルジョン型等各種の筆記具用インキが調製される。
ビヒクルとして化粧料用ラッカーを用いれば金属光沢調熱変色性化粧料が得られる。
化粧料には、マニキュア用化粧料、メイクアップ用化粧料、毛髪用化粧料等があり、化粧対象に応じて、各種の組成の化粧料が調製される。
ビヒクルとして繊維処理用バインダーを用いれば金属光沢調熱変色性繊維用着色液が得られる。
繊維着色処理方法としては、浸漬、スプレー塗装等があり、処理方法、対象素材に応じて、適宜の組成の繊維用着色液が調製される。
前記した金属光沢調熱変色性液状組成物を用いて各種材質及び形状の支持体上に金属光沢調可逆熱変色層を設けて積層体が形成される。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を記載するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
尚、実施例中の部は重量部である。
【００２１】
実施例１
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１５部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料１５部をアクリル酸エステル樹脂エマルジョン４５部、消泡剤１部、希釈水２４部からなるビヒクル中に均一分散し、１８０メッシュスクリーンで濾過をして金属光沢調熱変色性水性スプレー塗料を得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、セチルアルコール２５部、カプリン酸ステアリル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料（変色点：３０℃）である。
前記スプレー塗料は、３０℃以上に加温すると無色となり、３０℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚される塗料である。
【００２２】
実施例２
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ、ＳＬＭ９０１２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料５部を、アクリル樹脂／キシレン溶液４０部、紫外線吸収剤３部、キシレン３０部、及びメチルイソブチルケトン３０部、イソシアネート系硬化剤４部からなるビヒクル中に攪拌混合して金属光沢調熱変色性油性スプレー塗料を得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリルアルコール２５部、ラウリン酸ステアリル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料（変色点：４０℃）である。
前記スプレー塗料は、４０℃以上に加温すると無色となり、４０℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって緑色及び青色の金属光沢色が視覚される塗料である。
【００２３】
実施例３
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ、ＳＬＭ９０２２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕５部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料１０部を、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液２０部、塩ビ酢ビ共重合樹脂１０部、メチルイソブチルケトン３０部、シクロヘキサノン３０部からなるビヒクル中に攪拌混合して金属光沢調熱変色性油性スプレー塗料を得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、実施例２で作成したマイクロカプセル顔料と同様である。
【００２４】
前記スプレー塗料は、４０℃以上に加温すると無色となり、４０℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって金色及び緑色の金属光沢色が視覚される塗料である。
【００２５】
実施例４
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｓａｐｐｈｉｒｅ、ＳＬＭ９００２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕２０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料１５部を、軟質エポキシ樹脂４５部、低粘度エポキシ樹脂２０部、紫外線吸収剤２部、揺変性付与剤２部、消泡剤０．３部からなるビヒクル中に均一に分散混合した後、常温硬化型の脂肪族ポリアミン２０部を添加し、均一に攪拌混合して金属光沢調熱変色性軟質エポキシインキを得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ミリスチルアルコール２５部、ステアリン酸ブチル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料（変色点：１２℃）である。
【００２６】
前記エポキシインキは、１２℃以上に加温すると無色となり、１２℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって青色及び暗紫色の金属光沢色が視覚されるインキである。
【００２７】
実施例５
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ、ＳＬＭ９０１２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１０部、〔ワッカーケミー社製ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２０）平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部を、硬質液状エポキシ樹脂６０部、紫外線吸収剤２部、揺変性付与剤２部、消泡剤０．５部からなるビヒクル中に均一に分散混合した後、常温硬化型の脂肪族ポリアミン２５部を添加し、均一に分散混合して金属光沢調熱変色性エポキシインキを得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、実施例２で示したマイクロカプセル顔料と同様である。
【００２８】
前記エポキシインキは、４０℃以上に加温すると無色となり、４０℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって金色及び銀色の金属光沢色が視覚されるインキである。
【００２９】
実施例６
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ、ＳＬＭ９０２２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕２０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、及び、水分散型非変色性青色顔料０．５部を、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン５０部、消泡剤２部、増粘剤１部、レベリング剤１部、防腐剤０．１部からなるビヒクル中に均一に混合して金属光沢調熱変色性スクリーンインキを得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物Ａをエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料、及び、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物Ｂをエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料を混合したものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
【００３０】
前記スクリーンインキは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色して青色になり、視認する角度によって銀色及び青緑色の金属光沢色が視覚され、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって金色及び緑色の金属光沢色が視覚されるインキである。
また、１５〜３２℃間では前記銀色及び青緑色の金属光沢色、或いは、金色及び緑色の金属光沢色を択一的に視覚することができる。
【００３１】
実施例７
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製：ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕５部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料１０部、及び、非変色性蛍光ピンク顔料１部を、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液４０部、紫外線吸収剤１部、キシレン３０部、メチルイソブチルケトン３０部、イソシアネート系硬化剤２部からなるビヒクル中に均一に混合して金属光沢調熱変色性つけ爪用油性塗料を得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料であり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
【００３２】
前記つけ爪塗料は、３２℃以上では蛍光ピンク色となり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚されるインキである。
【００３３】
実施例８
コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ、ＳＬＭ９０２２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕６０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料４０部を、アクリル系樹脂８０部、消泡剤２部からなるビヒクル中に均一に混合して金属光沢調熱変色性水性グラビヤインキを得た。
ここで、前記マイクロカプセル顔料は、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ミリスチルアルコール２５部、ミリスチン酸デシル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により得られたマイクロカプセル顔料（変色点：１５℃）である。
【００３４】
前記つけ爪塗料は、１５℃以上では無色となり、１５℃未満では、可逆熱変色性組成物が青色に発色して視認する角度によって銀色及び青緑色の金属光沢色が視覚されるインキである。
【００３５】
応用例１
実施例１で作成したスプレー塗料をスプレーガン（口径０．６ｍｍ）に充填して白色の布帛全面に塗装した後、乾燥させて金属光沢調熱変色層を形成して金属光沢調熱変色性布帛を得た。
前記布帛を縫製して、人形用の水着を作製した。
尚、人形用の水着は、室温下（２５℃）では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚され、３０℃以上の温水を付着させると、可逆熱変色性組成物が無色になるため、布帛の白色が視覚される。再度、室温下で放置すると視認する角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚され、この変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３６】
応用例２
実施例２で作成したスプレー塗料をスプレーガン（口径０．６ｍｍ）に充填してＡＢＳ樹脂を射出成形した車型のミニチュアのボディー全体に塗装を施した後、乾燥させて金属光沢調熱変色層を形成して金属光沢調熱変色性ミニチュアカーを得た。
前記金属光沢調熱変色性ミニチュアカーは、室温下（２５℃）では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって緑色及び青色の金属光沢色が視覚され、４０℃以上の温水に浸漬すると、可逆熱変色性組成物が無色になるため、無色のミニチュアカーが視覚される。再度、室温下で放置すると視認する角度によって緑色及び青色の金属光沢色が視覚され、この変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３７】
応用例３
実施例３で作成したスプレー塗料を用いて、ポリ塩化ビニル樹脂製の人形の足に蝶の図柄を塗装して金属光沢調熱変色層を形成して金属光沢調熱変色性人形を得た。
前記金属光沢調熱変色性人形は、室温下（２５℃）では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって足に金色及び緑色の金属光沢色の蝶の図柄が視覚され、４０℃以上の温水に浸漬すると、可逆熱変色性組成物が無色になるため、肌色の人形が視覚される。再度、室温下に放置すると視認する角度によって金色及び緑色の金属光沢色の蝶の図柄が視覚され、この変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３８】
応用例４
実施例４で作成したエポキシインキを用いて、白色合成皮革製手袋上に文字「Ｓ」を印刷し、７０℃で１．５時間加温硬化させて金属光沢調熱変色層を形成し、金属光沢調熱変色性手袋を得た。
前記金属光沢調熱変色性手袋は、室温下（２５℃）では可逆熱変色性組成物が無色になるため、白色の手袋が視覚され、１２℃以下の屋外では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって青色及び暗紫色の金属光沢色を有する文字「Ｓ」が視覚される。再度、室温下で放置すると白色の手袋になり、この変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３９】
応用例５
実施例５で作成したエポキシインキを用いて、白色陶器製マグカップの側面に、曲面印刷機を用いて鶴の図柄をステンレス製スクリーン版にて印刷した後７０℃で１時間加熱硬化させて金属光沢調熱変色層を形成し、金属光沢調熱変色性マグカップを得た。
前記金属光沢調熱変色性マグカップは、室温下（２５℃）では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって金色及び銀色の鶴の図柄が視覚され、７０℃の温水をカップ内に注ぐと、可逆熱変色性組成物が無色になるため、白色のマグカップが視覚される。温水を取り出して室温下で放置すると、再度視認する角度によって金色及び銀色の鶴の図柄が現出した。
なお、この変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
【００４０】
応用例６
軟質塩化ビニル樹脂からなる透明支持体上に、実施例６で作成したスクリーンインキを用いて飛行機の図柄の金属光沢調熱変色層を形成した後、その上面に非変色性白色印刷インキを用いてベタ印刷を施して非変色層を形成した。
次いで、前記非変色層上に、別の支持体を貼り合わせて金属光沢調熱変色性シートを得た。
前記金属光沢調熱変色性シートは、透明支持体側から視覚すると、１５℃以下では熱変色性組成物が黒色に発色するため、白地に視認する角度によって金色及び緑色の金属光沢色を有する飛行機の図柄が視覚され、３２℃以上では可逆熱変色性組成物が青色になるため、視認する角度によって銀色及び青緑色の金属光沢色を有する飛行機の図柄が視覚される。
また、１５〜３２℃間では、前記金属光沢の色調が異なるそれぞれの飛行機の図柄が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
なお、この変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
【００４１】
応用例７
実施例７で作成したつけ爪用塗料を用いて、アセチルセルロース樹脂製のつけ爪の表面にスプレーガン（口径０．６ｍｍ）を用いてスプレー塗装し、乾燥して金属光沢調熱変色層を設けた後、前記金属光沢調熱変色層上にトップコート層を設けて金属光沢調熱変色性つけ爪を得た。
前記金属光沢調熱変色性つけ爪は、１５℃以下では可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚され、３２℃以上では可逆熱変色性組成物が無色になるため、金属光沢色は視覚されず、蛍光ピンク色が視覚される。
また、１５〜３２℃間では、前記金属光沢の色調と蛍光ピンク色が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
なお、この変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
【００４２】
応用例８
実施例８で作成したグラビヤインキを用いて、透明熱収縮性ポリエステルフィルムに形成した透明樹脂によるアンカーコート上にベタ印刷を施して金属光沢調熱変色層を設けた後、更にその上面に非変色性白色グラビヤインキによりベタ印刷を施して非変色層を設けて金属光沢調熱変色性熱収縮フィルムを得た。
次に、前記金属光沢調熱変色性熱収縮フィルムの端部を、印刷面が内側になるように貼り合わせて円筒形状にした後、ポリエステル樹脂製飲料容器に装着して加熱収縮加工を施し、金属光沢調熱変色性飲料容器を得た。
前記飲料容器は、室温下（２５℃）で容器中の飲料が冷えていない状態では可逆熱変色性組成物が無色になるため、非変色層による白色が視覚され、冷蔵庫で１５℃以下に冷却すると、可逆熱変色性組成物が青色になるため、視認する角度によって銀色及び青緑色の金属光沢色が視覚された。再度、室温下に戻すと金属光沢色は消色して白色に戻り、この変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、温度変化による色彩変化と金属光沢性の光輝効果とが織りなす多彩な様相を呈し、金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって、より多彩な色変化を呈することのできる特異な金属光沢調熱変色性液状組成物を提供でき、玩具性、装飾性、示温性、顕著性、意匠性等が要求される多様な分野に適用できる。