(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビス［２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム)エチル］［４-(４-ニトロフェニルアゾ)フェニル］アミン-ジクロリド-モノヒドラート、又はビス［２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム)エチル］［４-(４-アミノフェニルアゾ)フェニル］アミン-ジクロリドからなる、ヒトのケラチン繊維の染色のための直接染料。
【請求項２】
染色に適した媒体中に、請求項１に記載の直接染料を含有してなる、ヒトのケラチン繊維の染色用組成物。
【請求項３】
直接染色用である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の直接染料が、組成物の全重量に対して０．００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする請求項２ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の直接染料が、組成物の全重量に対して０．０５〜６重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
染色に適した媒体が、有機溶媒及び／又は水からなる水性媒体であり、組成物の全重量に対して１〜４０重量％の割合であることを特徴とする請求項２ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１つのカチオン性基Ｚを含有し、該Ｚが第４級化脂肪鎖から選択され、脂肪鎖が少なくとも１つの第４級化飽和環を有し、また脂肪鎖が少なくとも１つの第４級化不飽和環を有するフェニル-アゾ-ベンゼン化合物の、ケラチン物質の染色用組成物、特にヒトのケラチン物質、中でも毛髪の染色用組成物における直接染料としての用途、それらを含有する染色用組成物、及び直接染色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
毛髪の染色の分野では、直接染料、すなわち、酸化剤を何ら供給しないでも、それら自身で毛髪の天然の色調を一時的に変化させることのできる染料が探求されている。この用途において、染料はいくつかの基準を満足するものでなくてはならず、特にそれらはリッチで多様な色調を有する染色結果を再現できるもの、例えば処方者を満足させることのできる広範囲の色を得ることを可能にするもので、さらに、その染色結果が洗浄、摩擦、光及び発汗に対して耐性があるものであることが必要である。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本出願人は、全く驚くべきことに、また予期しないことに、少なくとも１つのカチオン性基Ｚを含有し、該Ｚが第４級化脂肪鎖から選択され、脂肪鎖が少なくとも１つの第４級化飽和環を有し、また脂肪鎖が少なくとも１つの第４級化不飽和環を有する、以下の式(Ｉ)のフェニル-アゾ-ベンゼン化合物が直接染色用の直接染料としての使用に適切であるばかりでなく、それらにより、ケラチン繊維が受けるであろう種々の処理に対して耐性があるという優れた特性を有する強く多様な色調を得ることができる染色用組成物が得られることを見いだした。最後に、これらの化合物はケラチン繊維の染色に従来より使用されている媒体に対し、より良好な溶解性を有し、合成が容易であることも見いだされている。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００４】
よって、本発明の第１の主題は、以下の式(Ｉ)：
【化４】
0003741917.tif 000002
｛上式中、
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ'１、Ｒ'２及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子；以下に定義するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノスルホニル基；Ｃ１-Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；シアノ基；ニトロ基；以下に定義するアミノ基、ＮＲ４Ｒ５；以下に定義するＯＲ６又はＳＲ６基；又はアルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか非置換で、アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される一又は二の同一でも異なっていてもよい基で、又は以下に定義するＺ基で置換されたＣ１-Ｃ６アミノアルキル基を表し；
・Ａは以下に定義するＮＲ４Ｒ５基又はＯＲ６基を表し；
・Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；以下に定義するＺ基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；チオカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１-Ｃ６スルホアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノアルキル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか非置換のＣ１-Ｃ６アミノアルキル基であって、アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又はチオカルバミル基から選択される一又は二の同一でも異なっていてもよい基で、又は以下に定義するＺ基で置換されるか、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、炭素ベース又は一又は複数のヘテロ原子を含有する５又は６員環を形成可能なものであり；
・Ｒ６は、水素原子；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；Ｃ１-Ｃ６アミノスルホニルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６-Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか非置換のＣ１-Ｃ６アミノアルキル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか非置換のＣ１-Ｃ６アミノアルキル基であって、アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、チオカルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基、又は以下に定義するＺ基から選択される一又は二の同一でも異なっていてもよい基で置換されるか、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、炭素ベース又は一又は複数のヘテロ原子を含有する５又は６員環を形成可能なものであり；
・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基、及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
【化５】
0003741917.tif 000003
【化６】
0003741917.tif 000004
［上式中：
・Ｄは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を表し、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿入可能で、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換可能であり、一又は複数のケトン官能基を担持可能な結合手であり；
・環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていてもよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し；
・ｎは０〜４の整数であり；
・ｍは０〜５の整数であり；
・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基、チオ基、Ｃ１-Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基；Ｒ''及びＲ'''が同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基又はＣ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''Ｒ'''基を表し；
・Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、ベンジル基、又は第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基を表し；
・Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アリール基、ベンジル基、Ｃ１-Ｃ６アミドアルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、又はアミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたＣ１-Ｃ６アミノアルキル基を表し；Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０基の２つが、それらが結合している窒素原子と共同して、炭素ベース又は一又は複数のヘテロ原子を含有する飽和した５又は６員環、例えばピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を形成可能であり、該環は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、ケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、チオ基、Ｃ１-Ｃ６チオアルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルキルチオ基、アミノ基、又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換されるか非置換のものであり；またＲ８、Ｒ９及びＲ１０基の１つは、第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基を表し得るものであり；
・Ｒ１１は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１-Ｃ６アミノアルキル基、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又はＣ１-Ｃ６アルキルスルホニル基で保護されたＣ１-Ｃ６アミノアルキル基；カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｃ１-Ｃ６スルホンアミドアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表し；
・ｘ及びｙは０又は１の整数で；次の条件：
−  式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては；
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ又はＬの一つに結合しており；
−  ｙは：
１）環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子であり、Ｒ７基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合か；又は
２）環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ７基が結合している窒素原子を表す場合：
にのみ１を示し得るもので；
−  式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又はＭの一つに結合しており；
−  ｙは、環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つが２価の原子を表し、Ｒ７基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合にのみ１を示し得るもので；
−  式(ＩＶ)のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手は、Ｒ８ないしＲ１０基を担持する窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、Ｒ８ないしＲ１０基の２つは、それらが結合している窒素原子と共同して、上述の飽和した５又は６員環を形成し；結合手Ｄは該飽和した環の炭素原子により担持されている；
を有するものであり、
・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素、又は硫酸メチルもしくは硫酸エチル等のＣ１-Ｃ６硫酸アルキルから選択される］
から選択され；
−  式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)のカチオン性のＺ基の数は少なくとも１であり；
−  Ｒ４又はＲ５又はＲ６基の一つで一つのみが、結合手Ｄがケトン官能基を含有するアルキル鎖を表すＺ基を示す場合、該ケトン官能基はＮＲ４Ｒ５の窒素原子又はＯＲ６基の酸素原子に直接結合しない、
と理解される｝
のフェニル-アゾ-ベンゼン化合物、及びそれらの酸付加塩類からなる、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物、又はその製造に使用される直接染料にある。
【０００５】
上述した式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、アルキル及びアルコキシ基は、直鎖状又は分枝状であり得る。
式(Ｉ)の化合物は、強無機酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ又はＨ２ＳＯ４、又は有機酸、例えば酢酸、酒石酸、乳酸、クエン酸又はコハク酸で塩化してもよい。
【０００６】
上述した式(ＩＩ)の不飽和のＺ基の環として、例えば特に、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙げることができる。
上述した式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基の環として、例えば特に、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができる。
【０００７】
上述した式(Ｉ)の化合物としては、特に次の化合物：
−  ビス［２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム)エチル］［４-(４-ニトロフェニルアゾ)フェニル］アミン-ジクロリド-モノヒドラート；
−  ビス［２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム)エチル］［４-(４-アミノフェニルアゾ)フェニル］アミン-ジクロリド；
を挙げることができる：
【０００８】
本発明における式(Ｉ)の化合物は、第４級化アミンを得るための、従来からよく知られている方法により容易に得ることができる。例えば以下の方法がある。
−  単一工程の方法では、第３級アミン基を担持する化合物とハロアルキル基を含有するフェニル-アゾ-ベンゼン化合物を縮合させるか、又はハロアルキル基を担持する化合物と第３級アミン基を含有するフェニル-アゾ-ベンゼン化合物を縮合させ；
−  もしくは２つの工程の方法では、第２級アミンを担持する化合物とハロアルキル基を含有するフェニル-アゾ-ベンゼン化合物を縮合させるか、又はアミノ(二置換)アルキルアミンとハロゲン化フェニル-アゾ-ベンゼン化合物を縮合させ、ついでアルキル化剤により第４級化させる。
【０００９】
便宜上、第４級化工程は、一般的に合成の最終工程であるが、式(Ｉ)の化合物の調製に至る一連の反応において、より初期の段階で行ってもよい。
【００１０】
また本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの本発明の式(Ｉ)の化合物を有効量含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン物質の染色用組成物にある。
【００１１】
さらに本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの本発明の式(Ｉ)の化合物を有効量含有せしめてなることを特徴とする、毛髪等のヒトのケラチン繊維の直接染色用組成物にある。
【００１２】
本発明の式(Ｉ)のカチオン性のフェニル-アゾ-ベンゼン化合物(類)及び／又はそれらの酸付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．０５〜６重量％である。
【００１３】
また、本発明の式(Ｉ)の化合物は、酸化染料(酸化染料先駆物質及び場合によってはカップラー)を使用するよく知られている酸化染色方法において、酸化染料で得られる色調を変化させ、又は色調を光沢で富ませるために使用することもできる。
【００１４】
本発明の染色用組成物は、色調の範囲を広げ、種々の色を得るために、本発明の式(Ｉ)のカチオン性のフェニル-アゾ-ベンゼン化合物の他にも、従来的に使用されている他の直接染料、特にニトロベンゼン染料、例えばニトロフェニレンジアミン類、ニトロジフェニルアミン類、ニトロアニリン類、ニトロフェニルエーテル類又はニトロフェノール類、及びニトロピリジン類、アントラキノン染料、モノ-又はジアゾ染料、トリアリールメタン染料、アジン染料、アクリジン染料及びキサンテン染料、又は金属含有染料をさらに含有してもよい。
これら他の付加的な直接染料の割合は、染色用組成物の全重量に対して約０．５〜１０重量％の間である。
【００１５】
染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール及びプロピレングリコールモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００１６】
また本発明の組成物に、ヤシ、ラウリン酸及びオレイン酸から誘導される酸のモノ-及びジエタノールアミド等の脂肪アミド類を、約０．０５〜１０重量％の濃度で添加することもできる。
【００１７】
さらに、本発明の組成物に、従来からよく知られているアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性型の界面活性剤、又はそれらの混合物を、組成物の全重量に対して好ましくは約０．１〜５０重量％、有利には約１〜２０重量％の割合で添加することができる。
またさらに、約０．２〜５％の範囲の割合で増粘剤を使用することもできる。
【００１８】
また、前記染色用組成物は、種々の一般的なアジュバント類、例えば、酸化防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、分散剤、毛髪用コンディショナー、防腐剤及び不透明化剤、並びにケラチン物質の染色に通常使用される任意の他のアジュバントをさらに含有してもよい。
【００１９】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【００２０】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１であり、ケラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を使用して所望の値に調節することができる。
【００２１】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
【００２２】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ｖ)：
【化７】
0003741917.tif 000005
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００２３】
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態にすることができる。特に、噴霧剤が存在するエアゾール缶に加圧下にて包装することもでき、またムースの形態にすることもできる。
【００２４】
また、本発明の他の主題は、少なくとも１つの式(Ｉ)のカチオン性のフェニル-アゾ-ベンゼン化合物を含有する組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用して作用させることからなる、直接染色によるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
本発明の組成物は、そのまま残る(リーブイン)組成物、すなわち繊維に組成物を適用した後、中間のすすぎをすることなく乾燥させる組成物として使用することができる。
【００２５】
他の適用方法においては、組成物を繊維に適用した後、約３〜６０分、好ましくは約５〜４５分の範囲のさらし時間を設け、繊維をすすぎ、場合によっては洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００２６】
【実施例】
次に本発明を例証するものであって限定するものではない実施例を示す。
調製例
実施例１：ビス［２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム)エチル］［４-(４-ニトロフェニルアゾ)フェニル］アミン-ジクロリド-モノヒドラート
【化８】
0003741917.tif 000006
２１．２ｇ(０．０５７モル)のビス(２-クロロエチル)-［４-(４-ニトロフェニルアゾ)フェニル］アミン(RN 66710-74-5)、３７．４ｇ(０．４５６モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-7)及び５０ｍｌのトルエンの混合物を８時間還流した。
赤色溶液が懸濁液になった(結晶性沈殿物)。
４０ｍｌのイソブタノール、さらに３７．４ｇ(０．４５６モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾールを添加した。約８時間、還流し続けた。
結晶性沈殿物を脱水機にかけ、トルエンで洗浄し、９６゜のエタノールで還流して再結晶化させることにより精製した。
２６０℃［コフラー(Kofler)］を越える温度で分解を伴い溶解する、ビス［２-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム)エチル］［４-(４-ニトロフェニルアゾ)フェニル］アミン-ジクロリド-モノヒドラートの赤色結晶が２６．８ｇ得られた。
Ｃ２４Ｈ２８Ｎ８Ｏ２Ｃｌ２・Ｈ２Ｏとしての元素分析は以下の通りである：
0003741917.tif 000007
【００２７】
染色用組成物の実施例
実施例１及び２：
次の表に示す２つの直接染色用組成物を調製した(全ての含有量はグラムで表し−A.M.は活性物質を示す)：
【表１】
0003741917.tif 000008
【００２８】
上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった又はナチュラルなグレイの髪の束に適用し、２０分間毛髪上に放置しておいた。流水ですすぎ、乾燥させたところ、毛髪は次の表に示す色調に染色された。
【表２】
0003741917.tif 000009