(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］このコアー層［Ｉ］の片面または両面に積層されたプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層と
からなり、かつ二軸延伸複合フィルムであって、グロスは５〜４０％で、ヘイズは３０〜９０％の範囲内であり、
前記ブレンド物（Ａ）は、
ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）との配合重量比［(a)／(b)］が６０／４０〜９５／５の範囲内であり、
前記プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、
(i)プロピレンとエチレンおよび／または1-ブテンとからなるランダム共重合体であり、
(ii)その融点が１２０〜１４５℃の範囲内にある
ことを特徴とするマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルム。
【請求項２】
前記ブレンド物（Ａ）の一成分であるポリエチレン（ｂ）が、高圧法ポリエチレンであることを特徴とする請求項１に記載のマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルム。
【請求項３】
前記コアー層［Ｉ］の両面にスキン層［II］が形成されており、
各スキン層［II］の厚みがコアー層［Ｉ］の厚みに対して１０％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載のマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、フィルム成形時における目ヤニの発生を防止したマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムに関し、さらに詳しくは、包装用フィルムとして商品の外観に高級感を持たせることができる程、風合いのよい低光沢マット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
結晶性ポリプロピレンの二軸延伸フィルムは、引張強度、剛性、表面硬度、耐衝撃性、耐寒性などの機械特性、光沢性、透明性などの光学特性、あるいは食品衛生性などに優れており、特に食品包装の分野に広く利用されている。最近は、商品の外観に高級感を持たせることができる包装フィルムとして、風合いのよい低光沢マット調（艶消し）のポリプロピレン二軸延伸フィルムが好まれるようになってきている。
【０００３】
このようなマット調ポリプロピレンフィルムの調製方法として、たとえば、ホモポリプロピレンあるいはプロピレンランダム共重合体あるいはプロピレンブロック共重合体等のポリプロピレンに、分子量の大きい高密度ポリエチレンあるいは高圧法ポリエチレンをドライブレンドまたはメルトブレンドして調製したポリプロピレン組成物を用いて、ポリプロピレンフィルムを成形し、二軸延伸することにより、表面光沢が低く、かつ、隠蔽性の高いポリプロピレン二軸延伸フィルムを得る方法が知られている（特公平２−１９７８８号公報）。
【０００４】
しかしながら、上記方法では、ポリプロピレンと高圧法ポリエチレン等の相溶性の悪い樹脂とを組み合わせることにより、フィルムの低光沢化と隠蔽性の向上を図っているため、これらの成分からなる上記ポリプロピレン組成物は、その一部がフィルム成形時にダイリップオリフィスの周りに溜まり、その溜まったポリプロピレン組成物がダイリップから押し出されてくるフィルムに付着する、いわゆる目ヤニの原因となり、目ヤニによるフィルムの厚みむら、フィルムの破断および外観不良を引き起こし、フィルムの連続製造に支障をきたすことがあった。したがって、従来は、目ヤニの発生を防止するために、(1) 樹脂温度を低下させてフィルム成形する方法、(2) ダイスでのポリプロピレン組成物の剪断速度を低く抑えてフィルム成形する方法、(3) ポリプロピレン組成物にフッ素系ゴムを配合してフィルム成形する方法、あるいは(4) ポリプロピレン組成物に耐熱安定剤を増量配合してフィルム成形する方法などの対策が講じられている。
【０００５】
しかしながら、上記(1) および(2) の方法では、フィルム成形速度が遅くなるため、フィルムの生産性が低下する。また、上記(3) および(4) の方法では、フィルムの製造コストがアップし、かつ、目ヤニ防止の効果は十分でなかった。
【０００６】
したがって、目ヤニの発生を防止することができるポリプロピレン組成物からなる風合いのよい低光沢マット調ポリプロピレン二軸延伸フィルムの出現が望まれている。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、目ヤニの発生を防止することができるポリプロピレン組成物からなる、風合いのよい低光沢マット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムを提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、
［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］このコアー層［Ｉ］の片面または両面に積層されたプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層と
からなり、かつ二軸延伸複合フィルムであって、グロスは５〜４０％で、ヘイズは３０〜９０％の範囲内であり、
前記ブレンド物（Ａ）は、
ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）との配合重量比［(a)／(b)］が６０／４０〜９５／５の範囲内であり、
前記プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、
(i)プロピレンとエチレンおよび／または1-ブテンとからなるランダム共重合体であり、
(ii)その融点が１２０〜１４５℃の範囲内にある
ことを特徴としている。
【０００９】
前記ブレンド物（Ａ）の一成分であるポリエチレン（ｂ）としては、高圧法ポリエチレンが好ましい。
本発明においては、前記コアー層［Ｉ］の両面にスキン層［II］が形成されており、かつ、各スキン層［II］の厚みがコアー層［Ｉ］の厚みに対して１０％以下であるマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムが好ましい。
【００１０】
このようにして得られたフィルムのヘイズは３０〜９０％、グロスは５〜４０％となる。
【００１１】
【発明の具体的説明】
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、
［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］このコアー層（Ａ）の片面または両面に積層されたプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層と
から形成されている。
【００１２】
ブレンド物（Ａ）
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムのコアー層［Ｉ］は、ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）で形成されている。
【００１３】
本発明では、ポリプロピレン（ａ）として、二軸延伸フィルム用ポリプロピレンとして従来公知の結晶性ポリプロピレンを用いることができるが、アイソタクチック・インデックスＩ．Ｉ．（沸騰n-ヘプタン不溶成分割合）が７５％以上、好ましくは８０％〜９９％のポリプロピレンが望ましい。
【００１４】
また、ポリプロピレン（ａ）の密度（ASTM D 1505 ）は、０．９０５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16kg）は、０．５〜８．０ｇ／１０分、好ましくは１．０〜４．０ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜３．５ｇ／１０分である。
【００１５】
本発明で用いられるポリプロピレン（ａ）の融点（ＤＳＣで測定）は、通常１５０〜１７０℃、好ましくは１５５〜１６５℃である。
このようなポリプロピレン（ａ）としては、通常ホモポリプロピレンが用いられるが、本発明の目的を損なわない範囲で、プロピレン以外のα- オレフィンから導かれる単位を少量たとえば１．５モル％以下の量で含むプロピレンランダム共重合体を用いることもできる。
【００１６】
このようなプロピレン以外のα- オレフィンの具体例としては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1- ペンテンなどの炭素原子数２〜２０のプロピレン以外のα- オレフィンが挙げられる。
【００１７】
本発明で用いられるポリプロピレン（ａ）は、従来公知の固体状チタン触媒成分あるいはメタロセン化合物触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を用いて、公知の方法により製造することができる。
【００１８】
本発明でブレンド物（Ａ）の一成分として用いられるポリエチレン（ｂ）の例としては、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。中でも、高圧法低密度ポリエチレンがマット調フィルム形成の観点から特に好ましい。
【００１９】
本発明で用いられるポリエチレンは、密度が０．９０５〜０．９７０ｇ／cm3 、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16kg）が０．１〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。特に高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９０５〜０．９５０ｇ／cm3 、ＭＦＲ＝０．１〜５ｇ／１０分）が望ましい。
【００２０】
本発明で用いられるポリエチレン（ａ）の融点は、通常１１０〜１４０℃、好ましくは１１５〜１３５℃である。
上記のポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）は、ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）との配合重量比［(a)／(b)］が６０／４０〜９５／５、好ましくは８０／２０〜９０／１０の範囲内である。また、本発明で用いられるブレンド物（Ａ）は、それを用いて製造した二軸延伸複合フィルムのグロス（ＡＳＴＭ  Ｄ５２３）が５〜４０％、ヘイズ（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３）が３０〜９０％の範囲内となる樹脂である。
【００２１】
このブレンド物（Ａ）中に、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを、本発明の目的を損なわない範囲内で、添加して用いることができる。
【００２２】
プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムのスキン層［II］は、プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）で形成されている。
【００２３】
このプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、融点が通常１４５℃以下、好ましくは１２０〜１４５℃の範囲内にあり、プロピレンとエチレンおよび／または1-ブテンとから構成されている。
【００２４】
なお、上記融点（m.p.）は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置（示差走査型熱量計（ＤＳＣ））を用いて測定した。具体的には、試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
【００２５】
本発明で用いられるプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、プロピレン含量が８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９８モル％、より好ましくは９０〜９７モル％であり、エチレン含量、あるいは1-ブテン含量、またはエチレンと1-ブテンの合計含量が１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、より好ましくは３〜１０モル％である。
【００２６】
また本発明で用いられるプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）は、通常１．０〜１０．０ｇ／１０分、好ましくは４．０〜８．０ｇ／１０分、より好ましくは５．０〜６．０ｇ／１０分である。
【００２７】
上記のようなプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）には、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを、本発明の目的を損なわない範囲内で添加して用いることができる。
【００２８】
マット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルム
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、上記のような［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体からなるスキン層と
から形成されている。
【００２９】
このスキン層［II］は、コアー層［Ｉ］の片面、あるいは両面に設けられている。
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、２層または３層構造であって、フィルム全体が二軸延伸されている。
【００３０】
このようにコアー層［Ｉ］の上に、プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層［II］が積層された二軸延伸複合フィルムは、ブレンド物（Ａ）と、プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを例えば共押出しにより積層フィルムないしシートへと形成した後、この積層フィルムないしシートを縦軸、横軸別々あるいは同時に延伸することにより得ることができる。
【００３１】
本発明に係るマット調二軸延伸複合フィルムにおいては、同時二軸延伸であれば縦方向に３〜１０倍、横方向に３〜１０倍、逐次二軸延伸であれば縦方向に４〜６倍、好ましくは４．５〜５．５倍、横方向に８〜１１倍、好ましくは９〜１０倍の倍率で延伸されていることが望ましい。
【００３２】
上記のような方法によって、本発明に係るポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、グロス（ＡＳＴＭ  Ｄ５２３）が５〜４０％、ヘイズ（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３）が３０〜９０％の範囲内となるように調製される。
【００３３】
本発明における「マット調」なる語は、フィルムのグロスとヘイズがそれぞれ上記範囲内にあることを指す。
また、本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、コアー層［Ｉ］の厚みは、１０〜６０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍ、スキン層［II］の厚みは、０．５〜６μｍ、好ましくは０．５〜２μｍであることが望ましい。
【００３４】
また、本発明においては、前記コアー層［Ｉ］の両面にスキン層［II］が形成され、かつ、各スキン層［II］の厚みがコアー層［Ｉ］の厚みに対して１０％以下であるマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムが好ましい。
【００３５】
【発明の効果】
本発明に係るポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、低光沢でマット調（艶消し）の外観を呈し、風合いが非常によく、しかも、そのフィルム成形時に目ヤニの発生を抑制することができる。
【００３６】
本発明では、コアー層［Ｉ］形成用樹脂として、ポリプロピレン（ａ）と相溶性のよくないポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）を用い、かつスキン層［II］形成用樹脂としてプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を用いるので、本発明に係るポリプロピレン二軸延伸フィルムは、低光沢でマット調の外観を呈し、食品包装に適しており、特にご飯が付きにくくなる等の効果がある。他の樹脂を用いると、このような風合い良好なマット調は得られない。
【００３７】
本発明に係るポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、コアー層［Ｉ］の片面または両面にスキン層［II］を積層して成形されるので、選択した樹脂の組合せとあいまってフィルム成形時に目ヤニの発生を抑制することができ、高速度で成形することができる。
【００３８】
上記のような効果を有する、本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、食品包装、充填包装、繊維包装などの各種包装用途に好適に用いられる。
【００３９】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００４０】
なお、実施例および比較例で用いたポリプロピレン、ポリエチレンおよびプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体は、次の通りである。
ポリプロピレン
（１）プロピレンホモポリマー（ＰＰ−１）
アイソタクティックインデックス（I.I.）：９７％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）：２ｇ／１０分
融点（m.p.）：１６０℃
密度（ｄ）：０．９１０ｇ／ｃｍ3
（２）プロピレンホモポリマー（ＰＰ−２）
アイソタクティックインデックス（I.I.）：９７％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）：２．５ｇ／１０分
融点（m.p.）：１６０℃
密度（ｄ）：０．９１０ｇ／ｃｍ3
ポリエチレン
（１）高圧法ポリエチレン（ＰＥ−１；ホモポリマー）
ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）：０．９５ｇ／１０分
融点（m.p.）：１２０℃
密度（ｄ）：０．９１９ｇ／ｃｍ3
プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体
（１）プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ＲＰＰ−１）
プロピレン含量：９５．５モル％
エチレン含量：３．５モル％
1-ブテン含量：１．０モル％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重）：６．０ｇ／１０分
融点（m.p.）：１４０℃
密度（ｄ）：０．９１０ｇ／ｃｍ3
また、実施例、比較例で得られたフィルムのヘイズと光沢度の測定方法、風合いの評価方法、目ヤニの発生防止効果に対する評価方法は、次の通りである。
(1) ヘイズ（曇り度）
フィルムの透明性の指標となるヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して測定した。
(2) グロス（光沢度）
フィルムのグロスは、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に準拠して測定した。
【００４１】
(3) 風合い
フィルムの風合いは、肉眼で観察して下記の２段階表示で評価した。
＜風合いの２段階表示＞
良好 ・・・・・  きめが細かく、光沢ムラが認められないもの
不良 ・・・・・  きめが細かくないもの、あるいは光沢ムラが認められるもの
【００４２】
(4)目ヤニの発生防止効果
フィルムないしシート成形を開始してから目ヤニが発生するまでの時間を測定し、この時間をもって目ヤニ発生の防止効果を評価した。なお、フィルムないしシート成形は、６時間行なった。
【００４３】
【実施例１】
まず、一軸混練機を用いて、コアー層形成用樹脂として上記プロピレンのホモポリマー（ＰＰ−１）９０重量部と上記高圧法ポリエチレン（ＰＥ−１）１０重量部とを２３０℃で溶融混練し、ブレンド物を得た。
【００４４】
次いで、このブレンド物をコアー層形成用押出機のホッパーに供給するとともに、上記プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ＲＰＰ−１）を２台のスキン層形成用押出機のホッパーに供給してそれぞれの樹脂を樹脂温度２８０℃で共押出し、厚み０．０５ｍｍのスキン層と厚み０．９ｍｍのコアー層と厚み０．０５ｍｍのスキン層とからなる３層積層シートを形成した。このシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。その結果を第１表に示す。なお、シート成形速度は、４０ｍ／分であった。
【００４５】
次いで、この積層シートを縦軸方向に５倍および横軸方向に１０倍延伸し、厚み２０μｍの二軸延伸複合フィルムを得た。
得られた二軸延伸複合フィルムは、厚み１．０μｍのスキン層と厚み１８．０μｍのコアー層と厚み１．０μｍのスキン層とからなっていた。
この二軸延伸複合フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定した。また、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００４６】
【実施例２】
実施例１において、ＰＰ−１とＰＥ−１の配合量をそれぞれ８０重量部、２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸複合フィルムを得た。
【００４７】
得られた二軸延伸複合フィルムは、厚み１．０μｍのスキン層と厚み１８．０μｍのコアー層と厚み１．０μｍのスキン層とからなっていた。
なお、二軸延伸前の複合シートは、厚み０．０５ｍｍのスキン層と厚み０．９ｍｍのコアー層と厚み０．０５ｍｍのスキン層とからなっていた。この二軸延伸前のシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。また、得られた二軸延伸複合フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定し、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００４８】
【比較例１】
実施例２において、スキン層を形成しなかった以外は、実施例２と同様にして、厚み２０μｍの二軸延伸単層フィルムを得た。
【００４９】
なお、二軸延伸前の単層シートは、厚み１ｍｍであった。この二軸延伸前のシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。また、得られた二軸延伸単層フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定し、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００５０】
【比較例２】
実施例２において、スキン層形成用樹脂として、ＲＰＰ−１の代わりに上記プロピレンのホモポリマー（ＰＰ−２）を用いた以外は、実施例２と同様にして、厚み２０μｍの二軸延伸複合フィルムを得た。この二軸延伸複合フィルムは、厚み１．０μｍのスキン層と厚み１８μｍのコアー層と厚み１．０μｍのスキン層とからなっていた。
【００５１】
なお、二軸延伸前の複合シートは、厚み０．０５ｍｍのスキン層と厚み０．９ｍｍのコアー層と厚み０．０５ｍｍのスキン層とからなっていた。この二軸延伸前のシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。また、得られた二軸延伸複合フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定し、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００５２】
【表１】
0003737217.tif 000002