(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミナ濃度０．５重量％のアルミナ水和物ゾルの吸光度が、下記（ａ）〜（ｃ）であることを特徴とするアルカリ性アルミナ水和物ゾル。
（ａ）８００ｎｍの波長における吸光度が１．０以下
（ｂ）５６０ｎｍの波長における吸光度が１．５以下
（ｃ）４００ｎｍの波長における吸光度が２．５以下
【請求項２】
ベーマイト、擬ベーマイト、ギプサイト、ジアスポア、バイヤライトまたは無定形の結晶形からなるアルミナ水和物から選ばれた１種または２種以上の酸性アルミナ水和物ゾルを水相中でアルカリの存在下に陰イオン交換体と接触させることを特徴とするアルカリ性アルミナ水和物ゾルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アルミナ水和物微粒子が分散したアルミナ水和物ゾルに関し、特に、アルカリ領域における安定性と透明性に優れたアルミナ水和物ゾルおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】
アルミナゾルおよびアルミナゾルの製造方法に関しては、従来より種々のものが知られている。例えば、特開昭５９−７８９２５号公報には、擬ベーマイト結晶からなる酸性アルミナゾルが開示され、また、特開昭５３−１１２２９９号公報には、ベーマイト態結晶格子を有する酸性アルミナゾルが開示されている。なお、これらのゾルは、実際にはアルミナ水和物ゾルであるが、従来、慣習的にアルミナゾルと呼ばれている。本明細書でもアルミナ水和物ゾルをアルミナゾルということがある。
【０００３】
上記の酸性（陽イオン性）アルミナゾルには、通常、粒子の安定化剤として無機酸または有機酸が含まれているため、この酸成分による腐食性や刺激臭があり作業環境を悪化させるなどの問題があった。また、これら酸性アルミナゾルは、コロイダルシリカなどの陰イオン性の微粒子と混合すると激しく凝集を起こすので、アルミナゾルの各用途において使用上の制限を受けていた。
【０００４】
また、従来より粉末を粉砕することにより溶媒中にアルミナ微粉末を分散させる試みがなされている。しかしながら、これら粉砕法でコロイド次元の粒子を得るには、長時間にわたり高いシェアを与えなければならず、かつ、高いシェアを与えると結晶に歪みが生じ易く、経時安定性の低いコロイド溶液しか得られなかった。
【０００５】
一方、特公平３−５２４１０号公報には、アルミナ三水和物を仮焼した後、急冷してアルカリ溶液中でミリングすることにより、アルミナ一水和物からなるアルカリ性アルミナゾルの製造方法が開示されている。この方法によれば、ミリング時間の短縮と経時安定性については、ある程度期待できるものの、その粒度分布が非常に広いため、アルミナゾルの透明性については満足の行くものではなかった。更に、これら粉砕法で得られるアルミナゾルの粒子形状は不定形であり、粒子形状を特定することが困難であり、その用途が制限されていた。
而して、現在のところ、分散質が実質的にアルミナ水和物からなり、透明性に優れた安定なアルカリ性アルミナ水和物ゾルは未だ知られていない。
【０００６】
【発明の目的】
本発明の目的は、粒度分布がシャープなアルミナ水和物（水酸化アルミニウム）微粒子を分散質とし、アルカリ領域における安定性と透明性に優れたアルカリ性アルミナ水和物ゾルおよびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【発明の構成】
第１の発明に係るアルカリ性アルミナ水和物ゾルは、アルミナ濃度０．５重量％のアルミナ水和物ゾルの吸光度が、下記（ａ）〜（ｃ）であることを特徴とするものである。
（ａ）８００ｎｍの波長における吸光度が１．０以下
（ｂ）５６０ｎｍの波長における吸光度が１．５以下
（ｃ）４００ｎｍの波長における吸光度が２．５以下
また、前記アルカリ性アルミナ水和物ゾルは、２５℃におけるアルミナ濃度５重量％のアルミナ水和物ゾルの粘度（η25）が１００ｃｐ以下であることが好ましい。
【０００８】
第２の発明に係るアルカリ性アルミナ水和物ゾルの製造方法は、酸性アルミナ水和物ゾルを水相中でアルカリの存在下に陰イオン交換体と接触させることを特徴とするものである。なお、前記酸性アルミナ水和物ゾルは、ベーマイト、擬ベーマイト、ギプサイト、ジアスポア、バイヤライトまたは無定形の結晶形からなるアルミナ水和物であることが好ましい。
【０００９】
【発明の具体的な説明】
以下、本発明を具体的に説明するが、先ず、第１の発明に係るアルカリ性アルミナ水和物ゾルについて説明する。
【００１０】
第１の発明において、アルミナ水和物ゾルは前記したように特定の波長において特定の吸光度を有する透明性の高いアルカリ性アルミナ水和物ゾルであり、分散質となるアルミナ水和物微粒子（以下、コロイド粒子ということがある。）は、ベーマイト、擬ベーマイト、ギプサイト、ジアスポア、バイヤライトまたは無定形の結晶形からなるアルミナ水和物である。この種のアルミナ水和物は安価であり、化学工業用の材料としても多用されているものである。
【００１１】
アルミナ水和物ゾルの吸光度は分光光度計で測定され、アルミナ濃度０．５重量％のゾルについて、８００ｎｍの波長における吸光度は１．０以下、好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下であり、また、５６０ｎｍの波長における吸光度は１．５以下、好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．５以下であり、また、４００ｎｍの波長における吸光度は２．５以下、好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．０以下である。各波長における吸光度が上記範囲より大きい場合には、透明性が悪くなる。
【００１２】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルは、アルミナ濃度５重量％のアルミナ水和物ゾルの２５℃における粘度（η25）が１００ｃｐ以下、好ましくは５０ｃｐ以下、更に好ましくは２５ｃｐ以下であることが望ましい。粘度（η25）が１００ｃｐ以上になると、混合操作その他、取扱い上不都合である。
【００１３】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルは、アルミナ濃度２重量％、ｐＨ１０のアルミナゾルのゼーター電位が−５ｍＶ以上、特に、−１０ｍＶ以上であることが好ましい。ゼーター電位が−５ｍＶ以下では、分散安定性が著しく低下することがあり、また、該アルミナゾルにコロイダルシリカなどの他の陰イオン性微粒子を混合した場合、凝集や粘度の上昇などを起こすことがあるので好ましくない。
【００１４】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルは非常に安定であり、アルミナ濃度を１重量％に調整した水性ゾルを遠心分離機にて１０００ｒｐｍで３０分間処理しても、アルミナ水和物微粒子は沈降しない。他方、アルミナ微粉末をアルカリ水溶液に分散して得られる糊状の半固形体（通常、このような半固形体もゾルと呼ばれることがある。）は、アルミナ濃度を１重量％に調整して、遠心分離機にて１０００ｒｐｍで３０分間処理した場合に、２層に分離するので本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルと区別される。
【００１５】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルは粘度が低く、分散安定性が極めて高いので、アルミナ濃度を高くすることができる。アルミナ濃度は、通常、１〜３０重量％の範囲に調整される。また、後述する原料酸性アルミナ水和物ゾルの純度に応じて、高純度のアルカリ性アルミナ水和物ゾルを得ることができ、また、アルミナ以外に他の無機酸化物成分を含んでいてもよい。このような無機酸化物としては、例えば、シリカ、チタニア、酸化鉄、ジルコニア、カルシア、マグネシア、酸化硼素等が挙げられ、アルミナ１モルに対して該無機酸化物を０．３モル以下の範囲で含有していてもよい。
【００１６】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルはゾル中に含まれる無機酸、有機酸等の酸成分の量が極めて少ないため、該コロイド粒子を取り巻く電気二重層が厚く、分散安定性に優れる。ゾル中に含まれる該酸成分の量は、アルミナに対して１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下である。酸成分の量が１重量％以上になると、コロイド粒子を取り巻く電気二重層が薄くなり、分散安定性が低下する。また、上記ゼーター電位も低下するため好ましくない。
【００１７】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルを構成するアルミナ水和物微粒子は、負に帯電しているため、コロイダルシリカなどの陰イオン性微粒子と任意の割合で混合しても凝集を起こすことがない。
【００１８】
次に、第２発明に係るアルカリ性アルミナ水和物ゾルの製造方法について説明する。本発明の製造方法は、単一または複数の結晶からなる陽イオン性アルミナ水和物微粒子を含有する酸性アルミナ水和物ゾルを水相中でアルカリの存在下に陰イオン交換体と接触させるものである。
【００１９】
前記アルミナ水和物微粒子としては、ベーマイト、擬ベーマイト、ギプサイト、ジアスポア、バイヤライトおよび無定形のアルミナ水和物などを挙げることができ、これらから選ばれた単一または複数の結晶からなるアルミナの１種または２種以上を組み合わせて分散質として用いる。
【００２０】
該酸性アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、１〜５００ｎｍの範囲であれば使用可能であり、透明性の点から、特に２００ｎｍ以下の粒子径のものが好ましい。このような酸性アルミナ水和物ゾルとしては、繊維状、球状、鎖状、板状、または不定形状の市販されている酸性アルミナ水和物ゾルをそのまま使用することができる。粒径の大きいアルミナ水和物ゾルを用いる場合には、これを公知の方法により更に微細化して使用するとよい。
【００２１】
本発明方法において、酸性アルミナ水和物ゾルの濃度は１〜２０重量％の範囲とすることが好ましく、また、アルカリを添加した後の懸濁液のｐＨは８〜１４の範囲とすることが望ましい。陰イオン交換体との接触は、アルミナ水和物微粒子がコロイド状になるまで行われるが、通常、室温〜１００℃の温度範囲で０．５〜５０時間処理すると解膠されてコロイド状となる。なお、該酸性アルミナ水和物ゾルに微量のナトリウムなどのアルカリ成分が含まれている場合には、改めてアルカリを添加しなくてもよい。
【００２２】
本発明で使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、アンモニア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドなどの窒素化合物を挙げることができ、これらのアルカリを単独でまたは混合して用いる。アルカリ性アルミナ水和物ゾルの製造に際して、アルカリの添加量は、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）１モルに対して１×１０-3〜０．１モル、好ましくは、５×１０-3〜０．０５モルの範囲とすることが望ましい。
【００２３】
本発明において陰イオン交換体は、陰イオン交換能を有するものであれば使用可能であり、強塩基性または弱塩基性陰イオン交換樹脂の他、キレート樹脂、イオン交換膜、イオン交換フィルターなどが例示される。これらの陰イオン交換体は単独または併用して用いられ、陰イオン交換樹脂の場合、通常、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）１ｋｇに対して１〜２０リットルの割合で用いられる。
【００２４】
本発明の製造方法では、酸性アルミナ水和物ゾルの安定化剤である酸が、陰イオン交換体により除去され、アルミナの等電点を通過する際、アルミナ水和物微粒子は凝集を伴うが、アルカリ側では、アルミナ水和物とアルカリが反応してアルミニウム塩を生成し、このアルミニウム塩のアルミン酸イオンが陰イオン交換体により除去されてアルカリが再生されるので、アルミナ水和物との反応が繰り返され、アルミナ水和物微粒子は解膠されてコロイド粒子（微粒子）になる。この方法では、アルミナ水和物に対するアルカリの量が少なくても、アルカリが再生され繰り返しアルミナ水和物に作用するため、アルミナ水和物微粒子の解膠を十分に行うことができる。また、得られるアルカリ性アルミナ水和物ゾル中に含まれるアルミン酸塩が非常に少ないため、即ち、ゾル中の塩の含有量が少ないため、コロイド粒子は電気二重層を十分に形成し、ゾルの安定性が高い。
【００２５】
他方、従来のアルカリ性アルミナ水和物ゾルの製造方法では、酸性アルミナ水和物ゾルをアルカリで解膠してコロイド粒子とするためには多量のアルカリを必要とし、アルミナの等電点を通過する際にコロイド粒子は凝集するとともに、水溶液に溶解するアルミニウムイオンが水酸化アルミニウムとなってコロイド粒子間で結合し易い。また、生成する多量の塩により粒子の電気二重層が薄くなり、この結果、粒子同士が凝集して分散性が低く、透明性の悪いコロイド溶液しか得られない。また、該溶液を限外濾過膜などで該アルミニウム塩を洗浄してコロイド粒子とするためには大量の水および長時間にわたる洗浄が必要であり、均一なコロイド粒子となる割合も非常に少なく、効率的でない。また、前記したようにアルミナ水和物の粉末をアルカリで解膠した場合には、アルカリとの反応性が非常に悪いので所望のアルミナ水和物ゾルが得られにくい。
【００２６】
上記製造方法で得られるアルカリ性アルミナ水和物ゾルは、減圧蒸留法、限外濾過法などの公知の方法により、分散媒としての水を有機溶媒と置換してオルガノゾルとすることも可能である。
【００２７】
このような有機溶媒としては、アルコール、グリコール、エステル、ケトン、芳香族系などの溶媒を使用することができ、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アセトン、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、などの有機溶媒を例示することができる。また、アルミナ水和物粒子の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、界面活性剤、高級脂肪酸エステル、およびその塩などを用いる公知の方法により表面処理することにより、キシレン、トルエン、ジメチルエタンなどの低極性有機溶媒を分散媒とするゾルとすることもできる。
【００２８】
本発明のアルカリ性アルミナ水和物ゾルは、触媒担体としての用途以外にも、次に述べるような用途に有用である。
【００２９】
（１）バインダー力が大きいので、種々の耐火物用のバインダーとして用いれば、高強度成形体を得ることができ、例えば、精密鋳造用ロストワックス法のバインダーとして用いれば、強度に優れた鋳型を得ることができる。また、セラミックシートなどの無機繊維のバインダーとして用いれば強度の優れた無機繊維が得られる。
【００３０】
（２）高温での体積変化、あるいは熱膨張が少ないので、アルミナおよびアルミナを含む耐火物などに利用することができる。
【００３１】
（３）コロイド粒子の硬度が高いので、種々の研磨剤、各種切削工具、あるいは、樹脂、エチルシリケートなどのアルコキシドの加水分解物などのマトリクスと併用でハードコート膜として用いた場合、優れた効果が得られる。また、研磨剤として用いれば、粒子径あるいは結晶形態の相違によって研磨速度を調整することが可能になる。
【００３２】
（４）ヤング率が大きいので、電磁鋼板などの被膜組成物に添加すると、被膜の張力を大幅に向上させることができ、低鉄損電磁鋼板を得ることができる。また、アルミナ水和物ゾル中に残存する酸成分の含有量が少ないので、耐蝕性に優れている。
【００３３】
（５）特に、粒度分布が狭いので、各種プラスチックやゴムのフィラーに用いた場合、機械的強度および走行安定性を大幅に向上させることができる。例えば、ポリエステルフィルムのフィラーとして用いた場合、強度が高く、平滑で耐磨耗性および易滑性に優れた二軸配向フィルムを得ることができる。
【００３４】
（６）アルカリ領域において特に安定しており、かつ透明性が高いため、繊維、製紙、ガラスなどの表面処理剤として好適である。例えば、天然または合成繊維または、フィルムの表面処理剤として用いれば優れた難燃効果が得られる。また、アセチレンアルコールのエチレン付加物などの非イオン性界面活性剤および各種界面活性剤や多価アルコール等と併用して用いれば、帯電防止剤として好適である。
【００３５】
（７）その他、インクジェット用フィルムのフィラー、化粧品配合剤、潤滑剤、増粘剤、アルミニウム鋳造合金などの使用に好適である。
【００３６】
【実施例】
以下に好ましい実施例を示し本発明を詳述する。
【００３７】
実施例１
市販の酸性アルミナゾル（触媒化成工業製、カタロイドＡＳ−２、固形分濃度：１０重量％、平均粒子径：４０ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、塩酸含有量：０．３重量％、ｐＨ：３．４）５００ｇと純水４５０ｇとを４０℃で撹拌しながら、これに強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化成製、ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＡ−１０Ａ）２５０ｃｃを徐々に加えた後、１重量％水酸化カリウム５０ｇを添加し、１８時間撹拌を行った。続いて、室温まで冷却した後、イオン交換樹脂を取り除き、アルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。得られたコロイド水溶液を濃縮し、酸化物として１０重量％のコロイド水溶液とした。
【００３８】
このアルミナコロイド水溶液中に分散したコロイド粒子の平均粒子径は３０ｎｍであった。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。また、該コロイド水溶液中の塩酸の含有量は０．０１重量％以下であった。結晶形の測定はＸ線回折装置により行い、平均粒子径は遠心沈降式粒度分布測定装置により測定した。
【００３９】
このようにして調製したコロイド溶液の調製条件を、下記実施例２、４、６および比較例１と共に表１に示す。
また、このコロイド溶液とコロイド粒子の性状を次の方法により測定、観察し、その結果を表２と表３に夫々示す。
【００４０】
（１）コロイド粒子の平均粒子径
コロイド水溶液を純水で希釈し、遠心沈降式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＣＡＰＡ−７００）を用いて測定した。
【００４１】
（２）コロイド粒子の粒度分布
同上の測定装置で測定した。なお、表３中の記号の意味は次の通りである。
○・・・粒度分布がシャープなもの
△・・・粒度分布がブロードなもの
×・・・粒度分布が非常にブロードなもの
【００４２】
（３）コロイド粒子の変動係数（％）
同上の測定装置で測定した。但し、変動係数（％）＝（標準偏差／平均粒子径）×１００である。
【００４３】
（４）コロイド粒子の灼熱減量
コロイド水溶液を１１０℃で２０時間乾燥した試料を１０００℃で１時間焼成して重量減少を求めた。
【００４４】
（５）コロイド粒子の結晶形
コロイド水溶液を凍結乾燥機で乾燥させた後、１１０℃で２０時間乾燥した試料について、高出力Ｘ線回折装置（理学電機製、ＲＩＮＴ−１４００）を用いてＣｕ管球、６０ＫＶ、２００ｍＡの条件にて測定し、ＪＣＰＤＳのソフトを用いて結晶形の定性を行った。
【００４５】
（６）コロイド粒子の粒子形状
コロイド溶液を蒸留水で希釈した試料について透過型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｈ−８００）を用いて観察を行った。
【００４６】
（７）コロイド溶液の吸光度
コロイド水溶液を純水で希釈してアルミナ濃度を０．５重量％とした試料について、分光光度計（日立製作所製、Ｕ−２０００）にて測定した。
【００４７】
（８）コロイド溶液の分散安定性
コロイド水溶液を純水で希釈してアルミナ濃度を１重量％とした試料について、小型遠心分離機（国産遠心器製、Ｈ−１８）にて１０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行った。なお、表２中の記号の意味は次の通りである。
○・・・コロイド溶液が沈降分離しないもの
×・・・コロイド溶液が沈降分離するもの
【００４８】
（９）コロイド溶液の経時変化
コロイド水溶液を７０℃の恒温槽中で１か月間静置した試料を純水で希釈し、遠心沈降式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＣＡＰＡ−７００）を用いて測定した。なお、表２中の記号の意味は次の通りである。
○・・・調製直後の平均粒子径に対して±２０％以内のもの
△・・・調製直後の平均粒子径に対して±５０％以内のもの
×・・・調製直後の平均粒子径に対して±５０％以上のもの
【００４９】
（１０）コロイド溶液の粘度
コロイド水溶液を蒸留水で希釈してアルミナ濃度を５重量％とした試料について、２５℃でオストワルド粘度計により測定した。
【００５０】
（１１）アルミナ微粒子の比表面積
コロイド水溶液を凍結乾燥機で乾燥させた後、１１０℃で２０時間乾燥した試料について、比表面積測定装置（湯浅アイオニクス製、マルチソーブ１２）を用いて窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定した。
【００５１】
（１２）アルミナ微粒子の吸油量
コロイド水溶液を凍結乾燥機にて乾燥させた後、１１０℃で２０時間乾燥した試料について、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−２１に準じて、アマニ油により測定した。
【００５２】
（１３）アルミナ微粒子の細孔容積
コロイド水溶液を凍結乾燥機にて乾燥させた後、１１０℃で２０時間乾燥した試料について、水銀ポロシメータ（カルロエルバ製、モデル２０００）を用いて測定した。
【００５３】
（１４）アルミナ微粒子の真比重
コロイド水溶液を密度測定装置（京都電子工業製、ＤＡ−３００）を用いて水溶液の比重を測定し、アルミナ濃度から換算して真比重を求めた。
【００５４】
（１５）アルミナコロイド粒子のゼーター電位
コロイド水溶液を蒸留水で希釈してアルミナ濃度を２重量％、ｐＨ１０とした試料について、超音波方式ゼーター電位測定装置（Ｍａｔｅｃ製、ＥＳＡ−８００）により測定した。
【００５５】
実施例２
実施例１において水酸化カリウムを水酸化リチウムとし、純水の量を１４５０ｇとし、イオン交換樹脂の量を５００ｃｃに代えた以外は、実施例１と同様に処理してアルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。得られたコロイド水溶液を濃縮し、酸化物として１０重量％のコロイド水溶液とした。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
【００５６】
実施例３
実施例２で得られたアルミナコロイド水溶液（固形分濃度１０重量％）２００ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルを加えながらロータリーエバポレータにて９０℃で加熱溶媒置換を行い、酸化物として１５重量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルを分散媒とするアルミナコロイド溶液を得た。
このコロイド溶液を酸化物として１重量％となるよう蒸留水で希釈した後、小型遠心分離器にて１０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行ったが、コロイド粒子の沈殿は見られなかった。
【００５７】
実施例４
市販の酸性アルミナゾル（触媒化成工業製、カタロイドＡＳ−３、固形分濃度：１０重量％、平均粒子径：２００ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、酢酸含有量：０．４重量％、ｐＨ：６．９）５００ｇと純水８５ｇとを室温で撹拌しながら、これに強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化成製、ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＡ−１０Ａ）３５０ｃｃを徐々に加えた後、１重量％テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド４０ｇを添加し、２０時間撹拌を続けた後、イオン交換樹脂を取り除き、アルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。得られたコロイド水溶液を濃縮し、酸化物として２０重量％のコロイド水溶液とした。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
【００５８】
実施例５
実施例４で得られたアルカリ性アルミナコロイド水溶液（固形分濃度２０重量％）２００ｇにエチルアルコールを加えながら、限外濾過膜（旭化成工業製、ＳＩＰ−１０１３）にて溶媒置換を行い、酸化物として２０重量％のエチルアルコールを分散媒とするアルミナコロイド溶液を得た。
このコロイド溶液を酸化物として１重量％となるよう蒸留水で希釈した後、小型遠心分離器にて１０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行ったが、コロイド粒子の沈殿は見られなかった。
【００５９】
実施例６
市販の酸性アルミナゾル（触媒化成工業製、カタロイドＡＳ−１、固形分濃度：７．５重量％、平均粒子径：１０ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、酢酸含有量：３重量％、ｐＨ：４．３）１０００ｇと純水１９４０ｇとを室温で撹拌しながら、これに強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化成製、ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＡ−１０Ａ）１０００ｃｃを徐々に加えた後、１重量％水酸化ナトリウム６０ｇを添加し、２０時間撹拌を続けた後、イオン交換樹脂を取り除き、アルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。得られたコロイド水溶液を濃縮し、酸化物として５重量％のコロイド水溶液とした。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
【００６０】
実施例７
実施例６で得られたアルカリ性アルミナコロイド水溶液（固形分濃度５重量％）５００ｇにエチレングリコール２００ｇを加えながら、ロータリーエバポレータにて９０℃で加熱溶媒置換を行い、酸化物として１０重量％のエチレングリコールを分散媒とするアルミナコロイド溶液を得た。
このコロイド溶液を酸化物として１重量％となるよう蒸留水で希釈した後、小型遠心分離器にて１０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行ったが、コロイド粒子の沈殿は見られなかった。
【００６１】
比較例１
市販の酸性アルミナゾル（触媒化成工業製、カタロイドＡＳ−２、固形分濃度：１０重量％、平均粒子径：４０ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、塩酸含有量：０．３重量％、ｐＨ：３．４）５００ｇと純水３７５ｇとを４０℃で撹拌しながら、これに４重量％水酸化カリウム１２５ｇを徐々に添加し、１０時間撹拌を続けた後、室温まで冷却した。続いて、純水を加えながら、限外濾過膜（旭化成工業製、ＳＩＰ−１０１３）にて電導度が３ｍＳ／ｃｍになるまで洗浄した後、濃縮し、酸化物として１０重量％のコロイド溶液とした。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
この溶液をしばらく放置すると、凝集したアルミナコロイド粒子の沈殿が見られ、安定なコロイド水溶液が得られなかった。
【００６２】
【表１】
0003738401.tif 000002
【００６３】
【表２】
0003738401.tif 000003
【００６４】
【表３】
0003738401.tif 000004
【００６５】
【発明の効果】
第１発明に係るアルカリ性アルミナ水和物ゾルは、ｐＨ９〜１３のアルカリ領域において安定で、しかも、粘度が低く、特定の吸光度特性を有するので、前記したように、触媒担体以外の用途にも種々適用することができる。
【００６６】
第２発明に係るアルカリ性アルミナ水和物ゾルの製造方法は、アルカリが再生されて繰り返しアルミナ水和物に作用するため、アルミナ水和物に対するアルカリの添加量が少なくても、アルミナ水和物微粒子の解膠を十分に行うことができ、製造プロセスとして経済的である。また、分散安定性の高いアルカリ性アルミナ水和物ゾルを調製することができ、優れた製造方法である。