(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＦｅＯの含有量が２６重量％〜３０．５重量％で平均粒子径が０．１〜０．８μｍからなるマグネタイトが、トナー粒子の表面に付着してなることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
トナー粒子に対するマグネタイトの付着量が、トナー粒子とマグネタイトとの合計量に対し、０．３〜３重量％であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は電子写真法、静電印刷法、静電記録法等において形成される静電荷像を現像する電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
静電潜像をトナーを用いて現像する方法において大別すると、トナーおよびキャリアを主体とする二成分現像剤を用いる現像方法、あるいはトナーのみからなる一成分現像剤を用いる現像方法があり、各々の現像方法に関しては各種の提案がなされている。
二成分現像剤を用いる方法は、トナーとキャリアの摩擦帯電によりトナーに電荷を付与し静電潜像を現像する方法である。従ってトナーとキャリアの混合性や帯電性が良くないと充分な帯電性が得られず、良好な画質を得ることが出来ない。また多数枚の複写を行なうと、キャリア表面にトナーが電気的に付着あるいは機械的に融着しキャリア表面が変化する事により現像剤の特性が変化し、摩擦帯電性が悪くなり種々の問題が発生する。
具体的には現像剤の帯電分布が広がり逆帯電のトナーが発生し、画像背景部へのカブリ現象や現像層からのトナー飛散が顕著となったり、また選択現像により現像剤の特性が変化すると画像濃度の低下などが発生したり、あるいは帯電性が低下し画像濃度が上昇するために、トナー消費量が増大することがある。
【０００３】
特に近年複写機のコピー速度が高速化され、高速複写機に対応したトナーが要求されている。このような高速複写機においては、トナーが補給されてから感光体への現像までの時間が短いために短時間で感光体表面上に現像できるだけの摩擦帯電量が必要である。また、現像器中では上記トナーに十分な摩擦帯電量を得るためスリーブ及び撹拌羽が高速で回転する。このような現像器では低速複写機に比べてトナーとキャリアへのストレスも大きく前記キャリア表面へのトナー融着も発生し易く現像剤の耐久性に問題があった。
これらの問題を解決する手段として、従来よりトナー表面に例えば酸化チタン、アルミナあるいはセラミック等の粉末状の無機微粉末を外添し、キャリア表面を研磨するか、あるいはこれらの添加剤を利用してトナーの摩擦帯電性を向上させ画像品質を維持する方法が用いられている。
【０００４】
しかしながら、従来の無機微粉末ではトナー表面に静電的に付着し難く、表面に固定させるために充分なエネルギーが必要であった。しかし無機微粉末を充分トナー表面に固着させるために強いエネルギーをかける手法をとることによりこれらの無機微粉末がトナー表面に埋没せしめると、期待される効果が充分発揮されない問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来の電子写真用トナーの問題点を解決したものであり、キャリアおよび感光体表面等へのトナーのフィルミングを防ぎ、多数枚のコピー時における安定した摩擦帯電特性および画像品質が良好な電子写真用トナーを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明はＦｅＯの含有量が２６重量％以上３０．５重量％以下で平均粒子径が０．１〜０．８μｍからなるマグネタイトが、トナー粒子の表面に付着してなることを特徴とする電子写真用トナーである。
本発明の特徴とするマグネタイトは、そのＦｅＯの含有量が２６重量％以上３０．５重量％以下、平均粒子径が０．１〜０．８μｍのものである。
本発明において、マグネタイトのＦｅＯの含有量は、ＪＩＳ  Ｍ  ８２１３に従って測定される物性値であり、平均粒子径は電子顕微鏡にてマグネタイトの写真をとった後、その写真から任意のマグネタイト１００個を選択しその長軸径を測定した平均値をいうものである。
ＦｅＯの含有量が２６重量％より少ないマグネタイトは、その平均粒子径が０．１〜０．８μｍであっても、多数枚コピー時にトナーの摩擦帯電量が低下しトナー飛散の問題が発生する。
更にマグネタイトのＦｅＯの含有量は２６〜３０．５重量％が摩擦帯電量及び画質の安定性のために好ましく、３０．５重量％より多いマグネタイトは感光体表面上への付着性が高いために、マグネタイト自身がトナー表面から脱離して感光体表面上に付着するおそれがある。そして感光体表面上に付着したマグネタイトは、紙粉やトナーの微粉、トナーの流動化剤であるシリカなどのトナー成分の付着を促進し、複写画像に黒点上のスポット上汚れを発生させやすい。
マグネタイトの平均粒子径は０．１〜０．８μｍでなければならず、０．１μｍより小さい場合では多数枚コピー時にトナーの摩擦帯電量が低下しトナー飛散の問題が発生し、感光体を研磨しにくくトナーのフィルミングが発生する。一方、０．８μｍより大きい場合では感光体表面上に傷が付きやすいため感光体を長期使用することができなく、傷による画質低下が生じる。
【０００７】
本発明における磁性粉は、例えばマグネタイトを得る場合は、硫酸鉄水溶液に苛性ソーダ水溶液を加えて中和させ、中和反応により鉄の水酸化物を得た後、この懸濁液に空気を注入して酸化させ、マグネタイトの沈澱物を得る。そして、この沈澱物を濾過、乾燥し、解砕造粒することによりマグネタイト粉を得ることができる。この場合、濾過乾燥する過程の製造条件を制御することによりＦｅＯの含有量をコントロールすることが可能である。また、磁性粉の平均粒子径は、苛性ソーダ水溶液を加えて中和させた液中のＰＨを高くするか、酸化温度を高くするか、あるいは空気注入量を少なくするほど大きくなる。よって、磁性粉の平均粒子径はこのような製造条件を選択することにより０．１〜０．８μｍに調製することができる。
また、市販されている磁性粉を、例えば２００〜２１０℃の空気中で数時間暴露してＦｅＯの含有量を調製する方法もある。
このようなＦｅＯの含有量が２６重量％以上で平均粒子径が０．１〜０．８μｍからなる磁性粉としては、戸田工業社製の商品名：ＭＡＴ−２２２等が上市されている。
本発明における前記磁性粉のトナー粒子表面上の付着量は、トナー粒子と磁性粉の合計量に対して０．３〜３重量％が好ましい。トナー粒子への付着量が０．３重量％より少ない場合は感光体表面へのトナーの付着防止効果があまりなく、逆に、３重量％を越えると、研磨作用が大きすぎて感光体自体の表面に悪影響を及ぼし、感光体特性が悪くなる場合がある。また、高湿環境下での画像形成性が高まり、ハーフトーンの再現が悪くなったり、トナー消費量の増加となる場合がある。
本発明において、磁性粉をトナー粒子表面に付着させる方法は、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合装置を使用して、トナー粒子の表面に磁性粉をまぶしてもよいし、またナラハイブリタイゼーションシステム等の表面改質装置を用いてトナー粒子の表面に磁性粉の少なくとも一部を埋設してもよい。また、目的に応じて磁性粉とシリカなどの流動化剤を混合使用することもできる。
【０００８】
本発明におけるトナー粒子は、結着樹脂および着色剤を主成分とするものである。
トナー粒子の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロルスチレン、スチレンビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステルとの共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂を、単独で又は混合して使用することができる。
また、着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベンガル、これらの混合物及びその他を挙げることができる。これらの着色剤は、十分な画像濃度の可視像が形成される割合で含有されることが必要であり、通常結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度の割合が好ましい。
また、トナー粒子には、ニグロシン染料、含金属染料等の電荷制御剤、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のワックス類等を添加してもよい。
本発明の電子写真用トナーはトナー粒子中に磁性粉を含有させて磁性トナーとして用いてもよいし、又はトナー粒子中に磁性粉を含有させないで非磁性トナーとして用いてもよい。また、本発明で特定する磁性粉はその内部に分散させる必要はなく、あくまでもトナー表面に付着させることが重要である。
【０００９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を説明する。なお、配合部数は全て重量部を意味する。
＜トナー粒子の調製＞
スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂      １００部
（モノマー組成；スチレン／ブチルアクリレート）
Ｍｗ＝２．０×１０５
Ｍｎ＝０．４×１０４
カーボンブラック                                １０部
（キャボット社製  商品名：ブラックパール４３０）
青色系着色剤
（ヘキスト社製  商品名：コピーブルーＰＲ）
ポリプロピレン
（三洋化成工業社製  商品名：ビスコール６６０Ｐ）
上記原料をヘンシェルミキサーで乾式混合し、二軸押出混練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで粉砕、気流式分級機で分級を経て平均粒子径が１０μｍの正帯電性のトナー粒子を得た。
＜実施例１〜２、比較例１〜４＞
前記トナー粒子に対し、下記表１に記載された磁性粉を該表に記載されたトナー粒子に対する付着量に基づいて、ヘンシェルミキサーを用いて表面に付着させ本発明の電子写真用トナーと比較用の電子写真用トナーを得た。
【００１０】
【表１】
0003764562.tif 000002
【００１１】
次に、前記電子写真用トナーと平均粒径９０μｍのフェライトキャリアとを電子写真用トナーの含有量が全体の４．５重量％となるように均一混合して現像剤を作製した。
そして、市販の高速複写機（コピースピード：１分間に横型Ａ４用紙を６０枚／正転現像方式）を使用し、次の評価試験を行った。
▲１▼帯電量の立ち上がりの評価
上記複写機における現像器に上記現像剤を入れて撹拌羽により電子写真用トナーを感光体上に現像しないで撹拌し、表２の通り各時間における電子写真用トナーの摩擦帯電量を東芝ケミカル社製のブローオフ摩擦帯電量測定装置により測定し、帯電量の立ち上がりの評価とした。
表２の評価結果から明らかなように本発明の電子写真用トナーは、帯電量の立ち上がりが早く５秒という短時間で十分に感光体上に現像できる摩擦帯電量値（およそ２０μｃ／ｍ）になることが確認された。
【００１２】
【表２】
0003764562.tif 000003
【００１３】
▲２▼多数枚コピーの評価
黒色印字率７％のＡ４サイズの原稿を、温度２０℃／湿度６０％ＲＨの環境下にて１０００００枚までの連続複写を行った結果を表３に示す。
表３において、摩擦帯電量は東芝ケミカル社製のブローオフ摩擦帯電量測定装置により測定し、画像濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し、カブリはハンター白色度計で測定し、トナー飛散は現像器の周辺を目視により観察し○はトナー飛散がほとんどなく、×はトナー飛散が発生したものを示す。また、トナーのフィルミングはキャリア、スリーブ又は感光体表面を目視により観察しトナーのフィルミングが生じなかったものを○、生じたものを×として示した。
【００１４】
【表３】
0003764562.tif 000004
【００１５】
表３の結果から明らかなように本発明の電子写真用トナーは、摩擦帯電量が初期から１０００００枚後まで安定して推移し、カブリ及びトナー飛散の発生もなかった。
また、感光体表面等へのトナーのフィルミングがなく、傷も実用上問題のないレベルであった。
これに対し、比較例１〜４全てにおいて、摩擦帯電量が低下し、カブリが極めて多く生じ、トナー飛散及びトナーのフィルミングも発生した。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の電子写真用トナーは、キャリア、スリーブおよび感光体表面等へのトナーのフィルミングが少なく、多数枚のコピー時における摩擦帯電特性および画像品質も安定してるという効果を奏する。