(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料１重量部に対し、下記一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料から選ばれた１種又は２種以上のアゾ系染料を０．１〜１．５重量部配合してなる青色系分散染料混合物。
【化１】
0003814001.tif 000024
（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わす。）
【化２】
0003814001.tif 000025
（式中、Ｒ2 はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子、メトキシ基、エトキシ基又はＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシ基を表わし、Ｒ4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ6 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【化３】
0003814001.tif 000026
（式中、Ｒ7 は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ8 は水素原子、メチル基、エチル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【化４】
0003814001.tif 000027
（式中、Ｒ10は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ11はニトロ基又はホルミル基を表わし、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立にＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わし、Ｒ14はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシメチル基又はＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシメチル基を表わす。）
【化５】
0003814001.tif 000028
（式中、Ｒ15及びＲ16はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルキル基を表わし、Ｒ17はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【請求項２】
一般式〔１〕中、Ｒ1 がＣ2 〜Ｃ4 アルキル基であり、一般式〔２〕中、Ｒ2 が塩素原子又は臭素原子であり、Ｒ3 がメトキシ基又はエトキシ基であり、Ｒ4 及びＲ5 がＣ2 〜Ｃ4 アルキル基であり、Ｒ6 がメチル基又はエチル基であり、一般式〔３〕中、Ｒ7 及びＲ8 が水素原子であり、Ｒ9 がＣ2 〜Ｃ4 アルキル基であり、一般式〔４〕中、Ｒ12及びＲ13がＣ2 〜Ｃ4 アルキル基であり、Ｒ14がメチル基、エチル基、メトキシメチル基又はエトキシメチル基であり、一般式〔５〕中、Ｒ15及びＲ16がメトキシエチル基又はエトキシエチル基であり、Ｒ17がメチル基である請求項１に記載の青色系分散染料混合物。
【請求項３】
一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料１重量部に対し、一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料から選ばれた１種又は２種以上のアゾ系染料を０．３〜１．０重量部配合してなる請求項１又は２に記載の青色系分散染料混合物。
【請求項４】
一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料１重量部に対し、一般式〔２〕で示される染料を０．３〜１．０重量部配合してなる請求項１又は２に記載の青色系分散染料混合物。
【請求項５】
請求項１、２、３、４又は５のいずれか１項に記載の青色系分散染料混合物を用いることを特徴とするポリエステル含有繊維類の染色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は分散染料混合物に関するものである。詳しくは、ｐＨ依存性が著しく優れ、演色性が改善されており、染色時における染着性（ビルドアップ性）及び温度依存性に優れた青色系分散染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
下記一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料はｐＨ依存性は著しく優れているものの、演色性が不十分である。一方、染着性（ビルドアップ性）及び染色温度依存性についても、特に中濃度染色分野において改善する必要性がある。
【０００３】
【化６】
0003814001.tif 000002
【０００４】
（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わす。）
一方、下記一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料は演色性は著しく優れているものの、鮮明性が著しく劣り、また、ｐＨ依存性が一般式〔１〕で示される染料に比べ若干劣ることに加え、中濃度染色分野において染着性（ビルドアップ性）が十分でなく、改善する必要性がある。
【０００５】
【化７】
0003814001.tif 000003
【０００６】
（式中、Ｒ2 はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子、メトキシ基、エトキシ基又はＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシ基を表わし、Ｒ4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ6 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【０００７】
【化８】
0003814001.tif 000004
【０００８】
（式中、Ｒ7 は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ8 は水素原子、メチル基、エチル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【０００９】
【化９】
0003814001.tif 000005
【００１０】
（式中、Ｒ10は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ11はニトロ基又はホルミル基を表わし、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立にＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わし、Ｒ14はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシメチル基又はＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシメチル基を表わす。）
【００１１】
【化１０】
0003814001.tif 000006
【００１２】
（式中、Ｒ15及びＲ16はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルキル基を表わし、Ｒ17はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等はｐＨ依存性に優れ、演色性及び染着性（ビルドアップ性）の良好な青色系分散染料を開発することを目的として、前記一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料に注目し、研究を重ねて、本発明に到達した。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料１重量部に対し、下記一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料から選ばれた１種又は２種以上のアゾ系染料を０．１〜１．５重量部配合してなる青色系分散染料混合物及びこれを用いる染色法を要旨とするものである。
【００１５】
【化１１】
0003814001.tif 000007
【００１６】
（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わす。）
【００１７】
【化１２】
0003814001.tif 000008
【００１８】
（式中、Ｒ2 はハロゲン原子を表わし、Ｒ3 は水素原子、メトキシ基、エトキシ基又はＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシ基を表わし、Ｒ4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ6 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【００１９】
【化１３】
0003814001.tif 000009
【００２０】
（式中、Ｒ7 は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ8 は水素原子、メチル基、エチル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
【００２１】
【化１４】
0003814001.tif 000010
【００２２】
（式中、Ｒ10は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ11はニトロ基又はホルミル基を表わし、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立にＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わし、Ｒ14はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシメチル基又はＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシメチル基を表わす。）
【００２３】
【化１５】
0003814001.tif 000011
【００２４】
（式中、Ｒ15及びＲ16はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルキル基を表わし、Ｒ17はＣ1 〜Ｃ5 アルキル基を表わす。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
前記一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕において、Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17で表わされるＣ1 〜Ｃ5 アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ9 、Ｒ12及びＲ13はＣ2 〜Ｃ4 （直鎖状）アルキル基が、Ｒ6 及びＲ14はメチル基又はエチル基が、また、Ｒ17はメチル基が好ましい。
Ｒ2 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ10で表わされるハロゲン原子としては塩素原子及び臭素原子が好ましい。
【００２６】
Ｒ3 で表わされるＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシ基としてはメトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシエトキシ基、エトキシプロポキシ基、プロポキシエトキシ基、（ｉ）プロポキシ（ｎ）プロポキシ基が挙げられる。
Ｒ14で表わされるＣ1 〜Ｃ3 アルコキシメチル基、Ｃ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、メトキシプロポキシメチル基、エトキシエトキシメチル基、エトキシプロポキシメチル基、（ｉ）プロポキシエトキシメチル基、プロポキシプロポキシメチル基が挙げられるが、特にメトキシメチル基、エトキシメチル基が好ましい。
【００２７】
Ｒ15及びＲ16で表わされるＣ1 〜Ｃ3 アルコキシＣ2 又はＣ3 アルキル基としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、（ｉ）プロポキシプロピル基等が挙げられるが特にメトキシエチル基、エトキシエチル基が好ましい。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明における一般式〔１〕で示される染料と一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料の配合割合は、一般式〔１〕で示されるモノアゾ染料１重量部に対し、一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料よりなる群から選ばれた１種又は２種以上のアゾ系染料０．１〜１．５重量部、好ましくは０．３〜１．０重量部である。また、一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕又は〔５〕で示される染料を２種以上用いる場合、これらの中の１種：他種の割合は１：０．１〜３、好ましくは１：０．５〜２である。
【００２９】
前示一般式〔１〕〜〔５〕で示される染料は公知の方法に準じて合成される。本発明の染料混合物は、通常のポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、その他テレフタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊維を均染性、再現性の良好な青色に染色する。被染物の形態は、ポリエステル繊維から成る糸、編織布あるいは木綿、絹、羊毛、レーヨン、ポリアミド、ポリウレタンなどの繊維との混合繊維製品が挙げられる。
【００３０】
本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色するには、前示一般式〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及び〔５〕で示される染料が水に不溶ないし難溶であるので、常法により、分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染または捺染により行なうことができる。
【００３１】
例えば、浸染の場合、高温染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエステル繊維ないしは、その混合品に堅牢度のすぐれた染色を施すことができる。その際、場合により、染色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなどの公知の酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる。また、染色浴のｐＨは、通常５．０〜８．５の範囲に調節するのが好ましい。そして、染色温度は例えば、１２０〜１４０℃程度である。
【００３２】
本発明の分散染料混合物は、浸染染色法に適用した場合に特に優れた染着性及び温度依存性を示す。吸尽染色における染色条件は特に限定されず、例えば染色温度は１２０〜１４０℃程度であり、又染色時間は３０〜６０分程度であり、染色浴のｐＨは４〜８．５程度である。なお、色相調色のため１０重量％程度まで他の青色系分散染料を配合しても本発明の分散染料混合物の優れた特性がそこなわれることはない。また、所望の色調を得るために、黄色染料や赤色染料を配合することもできる。更に、各種均染剤や紫外線吸収剤を併用しても良い。
【００３３】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
下記構造式（１−１）で表わされる染料３５ｇと下記構造式（２−１）で表わされる染料１５ｇからなる青色系分散染料混合物
【００３４】
【化１６】
0003814001.tif 000012
【００３５】
にリグニンスルホン酸ホルマリン縮合物１５０ｇと水６５０ｇを混合し、サンドグラインダーで湿式粉砕し、スプレー乾燥した。この粉末状分散染料混合物０．０５ｇ及び０．２５ｇにノニオン系均染剤ダイアサーバー（登録商標）ＬＲ−ＰＳＬ（三菱化学（株）製品）を０．０８ｇ及び水１５０ｍｌを加えて染色浴とし、酢酸／酢酸ナトリウム系またはリン酸二水素カリウム／リン酸水素二ナトリウム系にてｐＨ４．５及びｐＨ７．５にそれぞれ調整し、ポリエステル生地５ｇを入れて１３０℃及び１２０℃で１時間吸尽染色を行ない、次いでソーピング、水洗そして乾燥して比較的鮮明な青色の染色物を得た。
【００３６】
得られた染色布につきｐＨ依存性、ビルドアップ性、温度依存性及び演色性を以下の方法に従い評価した。結果を表−１に示す。
ｐＨ依存性：染料０．０５ｇを用いてｐＨ４．５で１３０℃×６０分で染色した場合の染色布の濃度を１００とし、ｐＨを７．５で染色した場合の染色布の濃度を相対値として示した。なお濃度測定は色差計（Ｍａｃｂｅｔｈ（登録商標）Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ，ＭＳ−２０２０）による染色物の反射率よりＫ／Ｓ値で求めた。
【００３７】
ビルドアップ性：染料０．０５ｇを用いて、ｐＨ４．５で１３０℃×６０分で染色した場合の染色布の濃度を１００とし、同条件で染料０．２５ｇを用いて染色した場合の染色布の濃度を相対値として示した。
温度依存性：染料０．２５ｇを用いてｐＨ４．５で１３０℃×６０分で染色した場合の染色布の濃度を１００とし、これと同条件で１２０℃×６０分染色した場合の染色布の濃度を相対値として示した。
演色性：染料０．２５ｇを用いてｐＨ４．５で１３０℃×６０分で染色した場合の染色布の標準Ａ光源での色相を基準とし、標準Ｃ光源での色相との相違を視覚にて判定した。
【００３８】
比較例１
実施例１において（２−１）で表わされる染料を使用せず（１−１）で表わされる染料の使用量を３５ｇから５０ｇに変更した以外は実施例１に準じて染色を行なった。結果を表−１に示す。
【００３９】
比較例２
実施例１において、（１−１）で表わされる染料を使用せず（２−１）で表わされる染料の使用量を１５ｇから５０ｇに変更した以外は実施例１に準じて染色を行なった。結果を表−１に示す。
【００４０】
実施例２及び３
実施例１において染料（１−１）及び（２−１）の配合量を表−１に記載のように変更した以外は実施例１の方法に準じて染色を行なった。結果を表−１に示す。
【００４１】
【表１】
0003814001.tif 000013
【００４２】
実施例４〜２６
一般式〔１〕で示される染料〔染料（Ａ）〕として表−２に記載された染料３５重量部及び一般式〔２〕、〔３〕及び〔４〕で示される染料として表−２に記載された染料又は染料混合物〔染料（Ｂ）〕１５重量部からなる染料混合物を用いて、実施例１に準じて染色を行なった。いずれの実施例においても、得られた染色布の評価結果は次のとおり優れたものであった。
ｐＨ依存性：１００
ビルドアップ性：４３０以上
温度依存性：８５以上
演色性：ごくわずかに赤味に変化する〜ほぼ変化なし。
【００４３】
【表２】
0003814001.tif 000014
【００４４】
【表３】
0003814001.tif 000015
【００４５】
【表４】
0003814001.tif 000016
【００４６】
【表５】
0003814001.tif 000017
【００４７】
【表６】
0003814001.tif 000018
【００４８】
【表７】
0003814001.tif 000019
【００４９】
【表８】
0003814001.tif 000020
【００５０】
【表９】
0003814001.tif 000021
【００５１】
【表１０】
0003814001.tif 000022
【００５２】
【表１１】
0003814001.tif 000023
【００５３】
【発明の効果】
本発明の青色系分散染料混合物はｐＨ依存性、ビルドアップ性及び温度依存性が優れており、演色性も良好である。