(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表され、且つ３０℃における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が０．２〜４０（ｍｏｌ／ｌ×１０３）である４級アンモニウム化合物３〜５０重量％、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤０．５〜３０重量％、（ｃ）非イオン界面活性剤０．１〜１０重量％及び（ｄ）水を含有し、（ａ）成分のカチオン当量と（ｂ）成分のモル数の比が（ａ）成分のカチオン当量／（ｂ）成分のモル数＝２／３〜１０／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤総量が１０重量％以下である柔軟剤組成物。
Ｒ１−Ｎ＋(Ｒ２)(Ｒ３)(Ｒ４)    Ｘ−          （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１４〜３６の炭化水素基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘ−は陰イオンである。また、これらは上記臨界ミセル濃度の範囲に入るように選ばれる。〕
【請求項２】
（ａ）成分と（ｃ）成分の重量比が、（ｃ）／（ａ）＝１／５０〜１／２である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄後のすすぎ水に添加する繊維製品用の柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤組成物には長鎖アルキル基と1つの４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する水不溶性の化合物が主たる柔軟化成分として一般に用いられている。このような柔軟化成分は繊維製品に吸着しふっくら柔らかく仕上げる反面、繊維を油っぽくさせることが知られており、衣料の風合いの点で改善が望まれている。特開昭５５−１１６８７７号公報にはジアルキル４級アンモニウム化合物と脂肪酸の混合物を用いた滑らかさを衣料に付与する柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平９−１１１６６０号公報には分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、このような組成物は繊維製品の風合いの点でいまだ満足できるものではない。
【０００３】
また、液体洗浄剤に洗浄後の風合いを改善する目的で陽イオン界面活性剤を配合する試みがなされている。特開平１０−６０４７６号公報にはモノアルキルもしくはジアルキル型陽イオン界面活性剤を配合した組成物が開示されている。しかしながら、このような組成物は陽イオン界面活性剤以外の界面活性剤が多いため、洗浄効果は高いものの、衣料の風合いを満足できるレベルまで改善することはできない。
【０００４】
従って本発明の課題は、柔軟効果に優れ、従来の柔軟剤組成物にはないさっぱりした風合いを繊維製品に付与する、洗浄後にすすぎ水に添加する繊維製品用の柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中に１つ以上の炭素数１４〜３６の炭化水素基を有し、且つ３０℃における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が０．２〜４０（ｍｏｌ／ｌ×１０3）である４級アンモニウム化合物３〜５０重量％、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤０．５〜３０重量％、（ｃ）非イオン界面活性剤０．１〜１０重量％及び（ｄ）水を含有し、（ａ）成分のカチオン当量と（ｂ）成分のモル数の比が（ａ）成分のカチオン当量／（ｂ）成分のモル数＝２／３〜１０／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤総量が１０重量％以下である柔軟剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明は（ａ）成分として分子中に１つ以上、好ましくは１つ又は２つ、より好ましくは１つの炭素数１４〜３６の炭化水素基を有し、且つ３０℃における臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）が０．２〜４０、好ましくは０．２〜３０、より好ましくは０．２〜２０（ｍｏｌ／ｌ×１０3）である４級アンモニウム化合物を用いる。本発明において、臨界ミセル濃度は、「日本化学会編  実験科学講座  １３  表面・界面」（第４版、丸善株式会社）の２１１頁〜２１４頁に記載されている電気伝導度法、活量測定法、光散乱法、表面張力法、スペクトル変化法ならびに可溶化法を用いて測定する方法又は電気伝導度法による測定方法を用いることができ、いずれかの方法によって求められた値がこの数値範囲にあればよい。
【０００７】
本発明の（ａ）成分として好ましいものは、炭素数１４〜３６のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル型の４級アンモニウム塩であり、特に一般式（１）の化合物が良好である。
Ｒ1−Ｎ+(Ｒ2)(Ｒ3)(Ｒ4)    Ｘ-          （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１４〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基もしくはアルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、硫酸イオンである。また、これらは上記臨界ミセル濃度の範囲に入るように選ばれる。〕。
【０００８】
より具体的には炭素数１４〜１８のモノアルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩、モノアルキル又はアルケニルジメチルヒドロキシエチル４級アンモニウム塩、モノアルキル又はアルケニルメチルジヒドロキシエチル４級アンモニウム塩、モノアルキル又はアルケニルトリヒドロキシエチル４級アンモニウム塩、モノアルキル又はアルケニル−１，３−ジヒドロキシプロピルジメチル４級アンモニウム塩が好ましい化合物として挙げることができる。
【０００９】
（ｂ）成分
本発明では（ｂ）成分として炭素数１０〜３０、好ましくは１２〜２４、より好ましくは１４〜２０の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を使用する。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、飽和又は不飽和脂肪酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩などを挙げることができる。これらの中でもアルキル硫酸、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、飽和又は不飽和脂肪酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。
【００１０】
（ｃ）成分
本発明では、貯蔵安定性の点から、（ｃ）成分として非イオン界面活性剤を配合する。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（２）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ21−Ｔ−[(Ｒ22Ｏ)p−Ｈ]q      （２）
〔式中、Ｒ21は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ22は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは平均付加モル数であり、２〜１００、好ましくは５〜４０、特に好ましくは２０〜４０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−Ｎ−又は−ＣＯＮ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−Ｎ−又は−ＣＯＮ−の場合はｑは２である。〕。
【００１１】
一般式（２）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ21−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ21は前記と同じ意味であり、ｒは平均付加モル数であり、８〜１００、好ましくは１０〜８０の数である。〕
Ｒ21−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ21は前記と同じ意味であり、ｓ及びｔは平均付加モル数であり、それぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００１２】
【化１】
0003830709.tif 000002
【００１３】
（柔軟剤組成物）
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を３〜５０重量％、好ましくは８〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％含有する。また、（ｂ）成分を０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％含有する。さらに（ｃ）成分を０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％含有する。また、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の総量は１０重量％以下、好ましくは０．１〜８重量％、特に０．５〜５重量％である。
【００１４】
また、優れた柔軟効果を得るために、（ａ）成分のカチオン当量（カチオン基のモル数）と（ｂ）成分のモル数の比が（ａ）成分のカチオン当量／（ｂ）成分のモル数＝２／３〜１０／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、好ましくは１／１〜１０／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。更に、（ａ）成分と（ｃ）成分の重量比は、（ｃ）／（ａ）＝１／５０〜１／２、特に１／３０〜１／４が良好である。
【００１５】
本発明の柔軟剤組成物は上記（ａ）〜（ｃ）成分と（ｄ）成分である水とを含有する組成物であり、蒸留水やイオン交換水などの、水に含まれるイオン性物質を除去した水を使用することが望ましい。本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、（ｄ）水を４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％含有することが望ましい。
【００１６】
また、本発明の柔軟剤組成物は、２０℃におけるｐＨが１〜７、特に１．５〜６であることが貯蔵安定性の点から好ましい。
【００１７】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵安定性をさらに向上させる目的で油成分を配合することが望ましい。油成分としては炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の脂肪酸と多価アルコールのエステル化合物が好ましく、特にトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。このような化合物は組成物中に０．０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％配合するのが好ましい。
【００１８】
本発明の柔軟剤組成物には、さらに下記式（３）から求められるδが２０〜４０、好ましくは２１〜３５、特に好ましくは２１〜２７の化合物を配合することが貯蔵安定性の点から望ましい。また、分子量が１００〜４００、好ましくは１３０〜３００、特には１５０〜３００であり、沸点が１５０℃以上、好ましくは２００〜３５０℃、特には２４０〜３５０のものが良好である。
δ＝[(１４８２０＋９９．２Ｔｂ＋０．０８４Ｔｂ2)／Ｖ]1/2    （３）
〔式中、Ｔｂは沸点（°Ｋ）、Ｖは２０℃におけるモル容積である。〕。
【００１９】
ここで本発明のδは溶解度パラメータに近似するものであり「溶液と溶解度」（篠田耕三著、平成３年４月３０日、丸善（株）発行）の７８頁〜８２頁に記載されているものである。
【００２０】
本発明のδ値を満足する化合物として好ましい化合物は、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルグリセリルエーテル、ジ又はトリエチレングルコールモノフェニルエーテル、アルキル基の炭素数が２〜８のジ又はトリエチレングルコールモノアルキルエーテル、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−ペンタノン、シクロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−オクタノールを挙げることができ、これらの中でも特にアルキル基の炭素数が２〜５のアルキルグリセリルエーテル、アルキル基の炭素数が２〜５のジ又はトリエチレングルコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００２１】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵安定性の点から無機塩、例えば塩化カルシウムなどを０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００２２】
本発明の柔軟剤組成物には、通常柔軟剤組成物に配合されるシリコーン、香料、色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００２３】
【実施例】
実施例
＜柔軟剤組成物＞
下記の化合物を用いて表１の柔軟剤組成物を調製した。
・ａ−１：ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝１．３ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ−２：オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝０．４ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ−３：テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝４．０ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ−４：ｎ−ヘキサデシルトリヒドロキシエチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝１．３ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ’−１：ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝２７ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ’−２：ｎ−デシルトリメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝６５ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ’−３：ジ−ｎ−ドデシルジメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝０．１ｍｏｌ／ｌ×１０3）
・ａ’−４：ジ−ｎ−オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド（ｃ．ｍ．ｃ＝０．０１ｍｏｌ／ｌ×１０3以下）
・ｂ−１：ステアリル硫酸エステルナトリウム
・ｂ−２：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数１）ステアリルエーテル硫酸ナトリウム
・ｂ−３：ステアリン酸ナトリウム
・ｂ−４：炭素数２０のゲルベタイプアルコールの硫酸エステルナトリウム
・ｃ−１：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加さたもの
・ｃ−２：モノラウリルアミンにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
・ｅ−１：ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
・ｆ−１：Ｃ8Ｈ17ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ（δ＝２１．９６）
・ｆ−２：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（δ＝２０．９２）
・ｆ−３：１，６−ヘキサンジオール（δ＝２７．２３）
・ｇ−１：塩化カルシウム
・ｇ−２：色素（アシッドブルー９）
・ｇ−３：香料。
【００２４】
＜柔軟処理方法＞
バスタオル（木綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１の組成物７ｇを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し、湿度７０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。
【００２５】
＜風合いの評価＞
上記処理を行ったバスタオルの風合いを、１０人のパネラー（３０代男性５人、２０代女性５人）によるさっぱり感と柔軟効果の評価で試験した。各評価基準は下記の通りであり、それらの平均点を求め、平均点が１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として表１に示した。
▲１▼さっぱり感
さっぱりした風合いであり油っぽさが全くない…０
やや油っぽさがあるがさっぱりした風合いがある。…１
油っぽい風合いがする…２
非常に油っぽい風合いである…３
▲２▼柔軟効果
標準に比べてふっくら柔らかい仕上がり……０
標準に比べてややふっくら軟らかである……１
標準とほぼ同等の仕上がりである。……２
標準よりかたくごわつきがある……３
なお標準とは洗浄後のすすぎの段階で表１の柔軟剤組成物を使用せず、脱水乾燥させたものである。
【００２６】
【表１】
0003830709.tif 000003