(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合体Ｐが標準プラスチックＳＫと全般的な相容性を有する、共重合体Ｐからの標準プラスチックＳＫ中における染料および／または顔料のための分散剤において、
共重合体Ｐは、モノマー単位：
（ｍ１）メタクリル酸メチル３０〜９４．５重量％、
（ｍ２）式Ｉ：
【化１】
0003740201.tif 000010
〔式中、Ｒ1 は、水素またはメチルを表わし、
Ｒ2 は、置換されていてもよく、環内炭素原子５〜７個を有するシクロアルキル基を表す〕
の（メタ）アクリラート５〜５０重量％、ならびに
（ｍ３）式ＩＩ
【化２】
0003740201.tif 000011
〔式中、Ｒ3 は、水素またはメチルを表わし、
Ｒ4 は、少なくとも一個の酸素原子および／または窒素原子を含む置換基を表わし、
Ｚは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ5 であって、ここでＲ5 は炭素原子１〜６個を有するアルキルまたはＲ5 ＝Ｒ4 を表す〕
の（メタ）アクリル化合物０．５〜２０重量％
（その際、モノマー単位（ｍ１）、（ｍ２）および（ｍ３）は合計して１００重量％である）
から成ることを特徴とする分散剤。
【請求項２】
共重合体Ｐは、モノマー単位（ｍ１）、（ｍ２）および（ｍ３）の他に、さらにモノマー単位：
（ｍ４）式ＩＩＩ:
【化３】
0003740201.tif 000012
〔式中、Ｒ6 は、分枝状および／または置換されていてもよく、炭素原子３〜２４個を有するアルキル基を表す〕
のメタクリラート０．５〜３０重量％を含み、その際、モノマー単位（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）および（ｍ４）は合計して１００重量％となることを特徴とする、請求項１記載の分散剤。
【請求項３】
モノマー単位（ｍ３）は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アルコキシ（メタ）アクリラート、ならびにアルキルエステル基またはアルキルアミド基の置換基として、複素環中に少なくとも一個の酸素原子および／または窒素原子を有する複素環を有するアルキル（メタ）アクリラートおおびアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項１および２記載の分散剤。
【請求項４】
Ｐの平均分子量が、５ｘ１０3 〜５ｘ１０4 ダルトンの間にあることを特徴とする、請求項１〜３記載の分散剤。
【請求項５】
顔料の割合が、混合物ＭＰに対して０．２〜７５重量％であることを特徴とする、有機または無機顔料を含有する請求項１〜４記載の共重合体Ｐから成る混合物ＭＰ。
【請求項６】
染料の割合が、混合物ＭＦに対して０．１〜２５重量％であることを特徴とする、分子性溶解染料を含有する請求項１〜４記載の共重合体Ｐから成る混合物ＭＦ。
【請求項７】
混合物ＭＰの割合が、混合物ＳＫＭＰに対して０．５〜８０重量％であることを特徴とする、標準プラスチックＳＫおよび請求項５記載の混合物ＭＰから成る混合物ＳＫＭＰ。
【請求項８】
混合物ＭＦの割合が、混合物ＳＫＭＦに対して０．０５〜２５重量％であることを特徴とする、標準プラスチックＳＫおよび請求項６記載の混合物ＭＦから成る混合物ＳＫＭＦ。
【請求項９】
標準プラスチックＳＫが、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチル、スチレンまたはα−メチルスチレンを含む共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリ塩化ビニル、塩化ゴムまたはポリフッ化ビニリデンのいずれかであることを特徴とする請求項７および８記載の混合物ＳＫＭＰまたはＳＫＭＦ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、プラスチック内における染料および／または顔料のための分散剤として好適な共重合体Ｐに関し、その際、Ｐは全般的なポリマー相容性を有する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリラート−またはメタクリラートコモノマー単位を含む共重合体から成る、プラスチック内における染料または顔料のための分配剤は公知である。
【０００３】
欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３３２１３号明細書には、コモノマー単位として置換されたビニル芳香族化合物および／または（メタ）アクリラート、Ｎ−原子１個およびＯ−原子１個を複素環中に、および必要ならばα，β−不飽和カルボン酸を有する重合可能な複素環化合物を含有する共重合体が記載されている。このような共重合体は、塗料調合物中における無機または有機顔料および染料のための分散剤として作用し、その際、塗料を構成する樹脂、例えばアルキド樹脂、エポキシ樹脂または尿素樹脂との相容性が高められる。α、β−不飽和酸として（メタ）アクリル酸を０．２〜５重量％の割合で用いる場合に、共重合体における分散能力の改善が確認される。
【０００４】
欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２５２７９８号明細書には、アクリル−またはメタクリル酸エステルから成るテロマーまたはコテロマーから成り、その際、テロマーは一般に平均分子量Ｍw １０2 〜５ｘ１０3 ダルトンを有する着色塗料、ラッカー、インキおよび接着剤のための相容性顔料分散剤を包含している。
【０００５】
欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３４０９７６号では、特に、第一級アミノ基が第三級炭素原子に結合しているモノマー単位を有する顔料分散剤として（メタ）アクリル重合体１〜５０重量％、顔料１０〜９０重量％ならびに顔料および顔料分散剤をその中に分散させている液体を含有する他の顔料分散液を特許請求している。このような顔料組成物は液状コーティング剤として使用すると有利である。
【０００６】
欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３１１１５７号の目的物は、ビニル芳香族化合物０〜８０重量％、アルキル（メタ）アクリラート０〜７０重量％、少なくとも１個の塩基性環内窒素原子を有する複素環基を有するモノマー単位５〜５０モル％、架橋性モノマー単位０〜１０モル％、ならびに他の共重合可能なモノマー単位０〜２０重量％から成る、顔料または染料のためのポリマー分散剤である。このようなポリマーは、コーティング剤またはインキのためのポリマー結合剤、殊にポリアクリラート−およびアルキド樹脂ベースの結合剤との良好な相容性を有する。
【０００７】
欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２２７４６号明細書は、エステル基内に炭素原子４〜６個を有するアルキル−またはシクロアルキルメタクリラートおよびアミノアルキル（メタ）アクリラートから成る共重合体を顔料分散剤として記載しており、その際、顔料および顔料分散剤から成る混合物は、種々の基剤、例えば着色塗料、インキおよびプラスチックと相容性である。共重合体と顔料との混合は、溶融混合若しくは溶剤中で混合により行い、その溶剤は後に除去する。
【０００８】
上記の従来の技術による顔料分散剤の全ては、分散性重合体が、シクロアルキル（メタ）アクリラートをコモノマー単位として含むことができる点で共通している。欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３２１８７８号（＝米国特許（ＵＳ−Ａ）第４９０６６９９号，第５２１９９３５号）明細書から、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸シクロヘキシルから成る共重合体を架橋されたエラストマー相上にグラフトすると、全般的な耐衝撃性改善剤として種々のプラスチックに使用されることは公知である。全般的な耐衝撃性改善の原理は、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％および環内に炭素原子５〜７個を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキル５〜５０重量％から成る共重合体が、多くのプラスチックと熱力学的に相容性であるという原理に基づいている。すなわち、このような共重合体は、プラスチックと一緒に透明なポリマーアロイを形成する。このようなプラスチックとの全般的な相容性は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２２７４６号で特許請求されている顔料分散剤でも同様である。しかし、用語「相容性」を熱力学的なポリマー相容性と定義すると、この主張は、数種の重要なプラスチック、例えばスチレン−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−共重合体またはポリカーボネートには該当せず、これらと欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２２７４６号で特許請求している顔料分散剤とは熱力学的に相容性ではない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３２１８７８号明細書の教示に基づいて、広範囲の標準プラスチックに相容性であり、着色顔料粒子の表面に十分な付着性を有するか又は、その中に染料分子が良く溶ける顔料分散剤を発見することである。プラスチックと顔料分散剤との間の相容性により、プラスチックの光学的および機械的な性質に広範には影響を及ばさないことを保証しなければならない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
意外にも、共重合体Ｐは、モノマー単位：
（ｍ１）メタクリル酸メチル３０〜９４．５重量％、
（ｍ２）式Ｉ
【００１１】
【化４】
0003740201.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒ1 は、水素またはメチル、かつ
Ｒ2 は、置換されていてもよく、環内炭素原子５〜７個を有するシクロアルキル基を表す〕
の（メタ）アクリラート５〜５０重量％、
（ｍ３）式ＩＩ
【００１３】
【化５】
0003740201.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ3 は、水素またはメチル、
Ｒ4 は、少なくとも一個の酸素原子および／または窒素原子を含む置換基、かつ
Ｚは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ5 であって、ここでＲ5 は炭素原子１〜６個を有するアルキルまたはＲ5 ＝Ｒ4 を表す〕
の（メタ）アクリル化合物０．５〜２０重量％
ならびに必要ならば
（ｍ４）式ＩＩＩ
【００１５】
【化６】
0003740201.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒ6 は、分枝状および／または置換されていてもよく、素原子３〜２４
個を有するアルキル基を表す〕
のメタクリラート０．５〜３０重量％
から成り、
その際、コモノマー（ｍ１）、（ｍ２）および（ｍ３）および必要ならば（ｍ４）が合計して１００重量％である共重合体Ｐは、広範囲の標準プラスチック、例えばポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ−α−メチルスチレン（Ｐ−α−ＭＳ）、少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチル、スチレンまたはα−メチルスチレンを含む共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体（ＡＢＳ）、ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエステルカーボネート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ゴムまたはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のための顔料−および染料分散剤として好適であることを発見した。
【００１７】
本発明の有利な実施態様では、共重合体Ｐ中にコモマー（ｍ４）が１〜２５重量％の量で存在する。
【００１８】
さらに、ＤＩＮ５１５６２によるクロロホルム中、２５℃における還元粘度５〜３０ｍｌ／ｇに相当する平均分子量Ｍｗ５ｘ１０3 〜５ｘ１０4 ダルトンを有する共重合体Ｐが有利である（Ｍｗ の測定に関しては、例えばH.F. Mark et al, Encyclopedia of Polymer Science and Technology,  第２版、第１０巻、１頁以降、John Wiley, New York, 1989参照）。
【００１９】
共重合体Ｐ中の有利なモノマー（ｍ３）は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アルコキシ（メタ）アクリラートならびにアルキルエステル−またはアルキルアミド基の置換基として少なくとも一個の酸素原子および／または窒素原子を有する複素環を有するアルキル（メタ）アクリラートおよびアルキル（メタ）アクリルアミドである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
モノマー（ｍ２）、（ｍ３）および（ｍ４）
モノマー（ｍ２）は公知である。これらは例えばシクロペンチル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラートまたは４−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリラートである。
【００２１】
モノマー（ｍ３）としては、例えば、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラート、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリラートまたは有利にはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリラート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリルアミドまたは有利にはＮ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、置換基として少なくとも一個の窒素原子および／または酸素原子を複素環内に有する複素環を有するアルキル（メタ）アクリラートまたは−（メタ）アクリルアミド、例えばフルフリル（メタ）アクリラート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリラート、２−Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリラート、２−Ｎ−ピリジニルエチル（メタ）アクリラートまたは２−Ｎ−ピペラジニルエチル（メタ）アクリラートならびにＮ−（４−モルホリノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ピペリジニルメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルピロリドン−２、Ｎ−（メタクリルアミドメチル）−ピロリドン、Ｎ−（アクリルアミドメチル）ピロリドン、Ｎ−（メタクリルアミドメチル）−カプロラクタム、Ｎ−（アクリルアミドメチル）−カプロラクタムまたは２−Ｎ−ピリジニルエチル（メタ）アクリルアミドならびにさらに、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３１１１５７号明細書に記載されている（メタ）アクリラート基ならびに（メタ）アクリルアミド基を有する複素環式化合物、アルコキシ（メタ）アクリラート、例えば２−エトキシメチル（メタ）アクリラート、２−メトキシエチル（メタ）アクリラート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリラートまたは２−（エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリラートが用いられる。
【００２２】
モノマー（ｍ４）は、例えば、ｎ−プロピルメタクリラート、イソ−プロピルメタクリラート、イソ−ブチルメタクリラート、ｎ−ペンチルメタクリラート、ｎ−ヘキシルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、ｎ−オクチルメタクリラート、ｎ−デシルメタクリラート、ｎ−ドデシルメタクリラート、ｎ−テトラデシルメタクリラート、ｎ−ヘキサデシルメタクリラート、ｎ−オクタデシルメタクリラート、ｎ−エイコシルメタクリラートならびに有利にはｎ−ブチルメタクリラートである。
【００２３】
共重合体Ｐの製造
共重合Ｐは、自体公知の方法により、モノマー（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）および必要ならば（ｍ４）から、ラジカル、アニオンまたは基移動重合により形成される（これに関しては、例えばH. Rauch-Puntigam, Th. Voelker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967; Houben-Weyle,   第４版、XIV/1 巻、1010頁以降, Thieme, Stuttgart, 1961 参照）。共重合体Ｐの重合は、バルク、懸濁、乳化または溶液法により実施できる。
【００２４】
ラジカル重合の場合に、開始剤として過酸化化合物、殊には有機過酸化物、例えばジベンゾイルペルオキシドまたはラウリウルペルオキシド、アゾ化合物、例えばアゾジイソブチロニトリルまたはレドックス開始剤を、モノマー部分に対して０．０１〜５重量％の量で使用すると有利である。
【００２５】
重合を開始させるラジカルは、高エネルギー放射によっても得られる。分子量調整剤としては、例えば従来の硫黄化合物、例えばメルカプタン化合物をモノマー分に対して０．２〜８重量％の量で使用する。一般に、共重合体Ｐの平均分子量Ｍw は、５ｘ１０3 〜５ｘ１０4 ダルトン、有利には１０4 〜３ｘ１０4 ダルトンである。共重合体Ｐは、モノマー全体に対してメタクリル酸メチル単位３０〜９４．５重量％、有利には４５〜８８重量％、モノマー単位（ｍ２）５〜５０重量％、有利には１０〜４５重量％ならびにモノマー単位（ｍ３）０．５〜２０重量％、有利には２〜１５重量％から成る。本発明の殊に有利な１実施態様では、共重合体Ｐはさらにモノマー単位（ｍ４）０．５〜３０重量％、有利には１〜２５重量％を含み、これは一般に、溶融流れ挙動ならびに共重合体Ｐの混合可能性が着色しようとする標準プラスチックに有利に作用し、これにより顔料および顔料分散剤Ｐならびに混合物の配合可能性を改善する。
【００２６】
共重合体Ｐは、多数の標準プラスチックＳＫ、例えばポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、メタクリル酸メチルと置換されていてもよいスチレンとから成る共重合体、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ−α−メチルスチレン( Ｐ−α−ＭＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエステルカーボネート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ゴムまたはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）と相容性のポリマー混合物ＰＭを形成し、その特性試験は、公知の基準で行われる（これに関しては、例えばKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 第18巻、 457〜460 頁,  Wiley Interscience, New York, 1981, J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook,  第２版、第III 章、 211頁以降, Wiley Interscience, New York, 1975参照）。
【００２７】
無定形プラスチックＳＫと相容性のポリマー混合物ＰＭの場合に、１つの屈折率および共重合体Ｐと標準プラスチックとのガラス転移温度の間にある数個のガラス温度(Glastemperatur)を認めた。相容性の別のヒントとしては、ＬＣＳＴ（下部臨界溶液温度、Lower Critical Solution Temperature)の出現が挙げられ、その存在は、加熱の際に、それまで透明であった混合物が種々の相に分かれ、光学的に不透明となるという過程によるものであり、これは最初のポリマーが単一の熱力学的に平衡状態にある相から成っていたことを表す明白な証明である（これに関しては、例えばD.R. Paul, Polymer Blend & Mixtures,１頁以降、Martinus Nijhoff Publishers, Dordrecht, Boston, 1985参照）。
【００２８】
顔料及び染料
本発明による顔料および共重合体Ｐから成る組成物中の顔料としては、無機および有機顔料がこれに該当する。好適な無機顔料は、例えば酸化アルミニウム水和物、酸化アンチモン、硫酸バリウム、青銅粉、酸化カドミニウム、硫化カドミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸鉛、クロム酸鉛、酸化鉛、クロム酸モリブデン酸鉛(Bleichromatmolybdat) 、酸化クロム、チタン酸クロムアンチモン、アルミン酸コバルト、酸化鉄、グラファイト、酸化水銀、硫化水銀、チタン酸ニッケル、二酸化ケイ素、クロム酸ケイ素、クロム酸ストロンチウム、ケイ酸マグネシウム、二酸化チタン、ウルトラマリン・ブルー、酸化亜鉛、クロム酸亜鉛、硫化亜鉛または二酸化ジルコンである（これに関しては、例えばKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第17巻、 788〜838 頁,  Wiley Interscience, New York, 1982, Ullmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie, 第４版、第18章、 545〜660 頁、Verlag Chemeie, Weinheim,1979 参照）。
【００２９】
有機顔料の例は、次のものである。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーン、ナフトールレッド、トルイジンレッド、ピラゾロンレッド、ローダミン、アリザリン、ハンザイエロー、アントラキノン、ジアニシジンオレンジ（これに関しては、例えばKirk-Othmer,  前記文献、第17巻、 838〜871 頁、Ullmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie,  第４版、第18章、 661〜695 頁、Verlag Chemeie, Weinheim、1979参照）。
【００３０】
多かれ少なかれ大きくて相互に結晶が似ている凝集体として存在し、顔料分散剤により小さい凝集体に破壊される顔料は、一般的に分子としてプラスチック基材内に溶解している染料とは異なる。しかし、標準プラスチック内における多数の染料の溶解度は低いかまたは多くの染料の色強さが強すぎるので、プラスチック溶融物中への染料の直接配合はできない。この場合にも、本発明による共重合体Ｐは、染料分散剤としても優れている。このような染料の例は、アゾ化合物、スチルベン化合物、カロチノイド染料、ジ−およびトリ−アリールメタン化合物、メチン−およびポリメチン化合物またはチアジン化合物（これに関しては、Kirk-Othmer、前記文献、第８巻、 159〜212 頁、Wiley Interscience, New York, 1979参照）である。このような染料は、一般に物理的相互作用、例えば共重合体Ｐおよび／または標準プラスチックＳＫへの水素橋生成または双極子相互作用により結合される。このような染料の光学的性質は、分子軌道間の電子移動により決定され、顔料の光学的性質は、その他にも顔料の構造にも影響を受ける。顔料は、染料とは反対に、コンパウンティング工程の間に、一次粒子形（結晶）は変化しないままである。
【００３１】
顔料および染料と共重合体Ｐとの混合物Ｍ
顔料ならびに染料と共重合体Ｐとからの本発明による混合物Ｍは、通例の混合方法、例えば溶融混合または溶剤中における混合により製造される。
【００３２】
一般に、顔料と共重合体Ｐとから成る混合物ＭＰは、顔料０．１〜９５重量％、有利には０．２〜７５重量％、殊に０．５〜７０重量％および合計して１００重量％となる量の共重合体Ｐを含む。
【００３３】
染料と共重合体Ｐとから成る混合物ＭＦは、染料０．０５〜５０重量％、有利には０．１〜２５重量％、殊には０．２〜１５重量％および合計して１００重量％となる量の共重合体Ｐを含む。
【００３４】
混合物ＭＰまたはＭＦの製造のためには、先ず、一般に粉体状の顔料または染料を一般に顆粒状または粉砕物状である共重合体Ｐと一緒に、ゆっくりと運転される混合装置、例えばトロンメル−、フープ(Rhoenrad)−または複室プラウブレード混合機を用いて予備混合させる。ゆっくりと運転される混合装置は、機械的な混合をするが、通常は相境界を破壊しない（例えばUllmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie、第４版、第２巻、282〜311頁、Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1980 参照）。このようにして製造された予備混合物を、上記の混合成分の均一な混合下に、融解状態で加熱可能な加温装置を用いて、これに好適な温度、例えば１５０〜３００℃において、混和機または有利には押出機、例えば一軸または多軸押出機または場合によれば振動式スクリューおよびせん断ピンを有する押出機（Buss社の混和機）中で熱可塑性加工する。この方法により、一般に、粒径が２〜５ｍｍの均一粒径顆粒が得られる。この顆粒は、共重合体Ｐから成る熱可塑性部分と、その中に混入された顔料または染料から成る。
【００３５】
本発明のもう１つの実施態様では、共重合体Ｐを適当な溶剤中に溶かし、得られた溶液中に顔料を分散させる（あるいは溶液中に染料を溶解させる）。これは、例えば振動装置またはボールミルを用いて行うことができる。溶剤は、混合工程の後に直接除去することもできるし、または、混合物Ｍを分離するために、共重合体Ｐと顔料あるいは染料から成る混合物Ｍを適当な沈降剤により溶液から沈殿させることもできる。溶剤を用いる混合物Ｍの調製は、殊に顔料−または染料の高濃度、一般には７５重量％以上に適するが、これはこの場合に、顔料−または染料粒子が共重合体Ｐに覆われて別々に存在し、共重合体Ｐがつながりのある相を構成しないからである。
【００３６】
標準プラスチックＳＫ中への混合物Ｍの混入
その中に顔料または染料から成る混合物Ｍ中が、全般的作用のある分散剤としての重合体Ｐと共に混入される標準プラスチックＳＫは、共重合体Ｐと一緒になって上記のように認容性混合物を形成する。このために、透明標準プラスチックＳＫと混合物ＭＦ（共重合体Ｐと染料との混合物）とから成る混合物ＳＫＭＦは、同様に透明となる。標準プラスチックＳＫと顔料−分散剤組成物ＭＰとから成る混合物ＳＫＭＰは、一般に、共重合体Ｐと顔料とから成る混合物ＭＰ０．５〜８０重量％、有利には１〜７０重量％、殊には２〜５０重量％および合計して１００重量％となるＳＫを含む。混合物ＳＫＭＰ製造のためには、先ず、一般に顆粒状または粉体状の混合物ＭＰと、一般に顆粒状または粉体状で存在する標準プラスチックＳＫとを、ゆっくりと運転する機械的混合装置内で、相境界を破壊しないようにして機械的に混合させる（混合物ＭＰの場合に記載した製造の場合と同じ）。この予備混合物を、一般に溶融状態で、加熱可能な混合装置内で、このために好適な温度、例えば１５０〜３５０℃で、混和機または有利には押出機、例えば一軸−または多軸押出機内で、混合させる。この方法により、一般に粒径２〜５ｍｍの均一粒径顆粒としての混合物ＳＫＭＰが得られる。
【００３７】
標準プラスチックＳＫと染料−分散剤−組成物ＭＦとからの混合物ＳＫＭＦは、一般に共重合体Ｐおよび染料から成る混合物ＭＦ０．０１〜４０重量％、有利には０．０５〜２５重量％、殊に０．１〜２０重量％および合計して１００重量％となる量のＳＫを含有する。一般に、混合物ＳＫＭＦならびに混合物ＳＫＭＰは、溶融混合により製造すると有利である。しかし、染料が高い揮発性を有し、移行損失または望ましくない形への染料の分解の恐れがある場合には、混合物ＳＫＭＦは、共通溶剤中に混合成分ＳＫ及びＭＦを溶かし、引き続き溶剤の除去または混合物の沈殿により製造できる。
【００３８】
【発明の効果】
本発明による共重合体Ｐと標準プラスチックＳＫとの全般的な相容性により、顔料および染料は、多数の標準プラスチックＳＫ中に同じ分散剤Ｐを用いて混入することができる。これにより、分散系Ｐをプラスチックに対して特定しなくても、混合物ＭＰ（分散系Ｐおよび顔料）およびＭＦ（分散系Ｐと染料）を種々のプラスチックＳＫ中で一般的に使用することが可能となる。さらに、分散剤Ｐを用いて、透明性を損なわないで染料を透明な標準プラスチックＳＫ中に均等に分布させることが可能である。
【００３９】
分散剤Ｐは、標準的な重合方法により製造でき、この際共重合体Ｐのモノマー成分は、工業的に容易に入手できる。
【００４０】
分散剤Ｐを用いて、種々の顔料および染料を標準プラスチックＳＫ中に混入でき、これにより一定の共重合組成物Ｐを用いて、標準プラスチックＳＫ中に均一に混入できる種々の混合物ＭＰおよびＭＦが製造できる。
【００４１】
下記の実施例は本発明を説明するためのものである。
【００４２】
【実施例】
実施例１〜８
種々の全般的相容性顔料結合剤Ｐの製造
共重合体Ｐを９又は１０ｋｇ製造するために、メタクリル酸メチル５ｋｇ、シクロヘキシルメタクリラート３．５ｋｇ、モノマー（ｍ３）０．５ｋｇおよび必要ならばモノマー（ｍ４）１ｋｇを、ｔ−ブチルペルネオデカノアート４ｇ、ｔ−ブチルペルオクトアート１５ｇおよび２−メルカプトエタノール１５０ｇと一緒にして、攪拌しながら混合させ、１５分間脱ガスし、その後、同じ寸法のゴムシール口を有する金属板室の両半体の間にあるポリエステルフィルム製の袋に入れ、引き続き閉じる。水浴中に浸した室内で５０℃において重合を２０時間行う。この重合時間の後に、固体状の袋内容物を室から取り出し、最終重合のために１２時間１１０℃の加熱オーブン内で熱処理する。その後、重合体Ｐは、ふるい目８のミル中で摩砕し、粉砕物としてまたは引き続く脱ガスの後１５０℃で押し出して顆粒状として使用できる。
【００４３】
0003740201.tif 000005
比較例９〜１０
従来の技術による顔料結合剤Ｐ’の製造
重合体の製造は、実施例１〜８と同様にして行う。
【００４４】
0003740201.tif 000006
実施例１１〜１５
顔料結合剤Ｐおよび分子性溶解している染料から成る混合物ＭＦの製造
実施例１〜８および比較例９〜１０の顔料結合剤ＰおよびＰ’１ｋｇに、ＢＡＳＦ社の可溶性染料テルモプラストゲルブ(Thermoplastgelb登録商標) １０４の１０ｇを計量して入れ、５分間偏心混合機を用いて混合させる。生じた乾燥混合物を、引き続き１８０℃でシュトルク(Stork) 社の一軸実験用混合機から押出し、ストランド造粒する。
【００４５】
0003740201.tif 000007
実施例１７〜２２
熱可塑性標準プラスチックＳＫおよび実施例１１〜１６による混合物ＭＦからの混合物ＳＫＭＦの製造
着色された標準プラスチックＳＫＭＦ1 kg製造のために、実施例および比較例１１〜１５による混合物ＭＦ５０ｇを標準プラスチックＳＫ９５０ｇと一緒に偏心混合機中で混合させ、一軸押出機を用いてスクリュー速度７０回転／分で押し出す。押出温度は、標準プラスチックＳＫの種類により異なり、次表に記載する。相容性は、押出されたストランドを目視して判定した。混合物成分ＳＫとＭＦとの間の相容性は、押し出されたストランドが透明の場合（＋）であり、非相容性は、押し出されたストランドが透明でない場合（−）である。
【００４６】
下記の標準プラスチックＳＫを混合に使用した：
0003740201.tif 000008
実施例２３〜３１
ＢＡＳＦ社のポリスチロール１５８Ｋを用いた実施例１〜９による顔料結合剤Ｐの相容性の試験
顔料結合剤Ｐ１ｇおよびポリスチロール１５８Ｋ（ＰＳ）１ｇを、室温で２−ブタノン１０ｇ中に溶かす。溶液をペトリ皿中に注入し、溶剤を７０℃、２０ミリバールの真空中で完全に吸引除去する。得られたポリマー混合物のフィルムを目視で判定し、コフレル−ハイツバンク(Kofler-Heizbank) 上でその混合破壊温度ＬＣＳＴを試験する〔透明（熱力学的に認容性の混合物）から不透明（熱力学的に非認容性の混合物）へ移行する温度〕。
【００４７】
0003740201.tif 000009