(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に、少なくとも１つの酸化染料を含有してなるケラチン繊維を酸化染色するための組成物において、
少なくとも１つの以下の構造：
0003814536.tif 000025
[ここで：
ＡＭＰは、次の式：
0003814536.tif 000026
(ここで、ｘは０又は１である)のアルキレン単位を有するアミノプラスト残基であり、
Ｒは水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４アシル基を示し、
ＲＯ１は、
ＨＯ−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｙ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
(ここで、ｙは、０〜２０００の数である)のジオールに相当する二価のアルキレンオキシ残基であり、
ｐは正の整数を示し、
ＯＲ基はＡＭＰ残基のアルキレン単位に結合しており、
ＲＯ２はヘテロ原子を介してＡＭＰに結合したＯＲ基以外の疎水性基であり、少なくとも２つの炭素原子を有し、
ｑはゼロ又は正の整数であり、
Ｒ２又はＲ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ＲＯ１Ｈ基、ＲＯ２Ｈ基、ＡＭＰ(ＯＲ)ｐ基、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルキルアリール、アルキルオキシアルキル、アリールオキシアルキル、又はシクロアルコキシアルキルを示す末端基を表し、
ａは１より大きい数である]
のアミノプラスト-エーテルポリマーからなる少なくとも１つの増粘ポリマーをさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
アミノプラスト-エーテルポリマーが、次の製品：
ＰＥＧ-１８０／オクトキシノール-４０／ＴＭＭＧコポリマー、
ＰＥＧ-１８０／ラウレス-５０／ＴＭＭＧコポリマー、
ポリエーテル-１、
から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
アミノプラスト-エーテルポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％の範囲の量で使用されることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
酸化染料が酸化ベース及び／又はカップラーから選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
直接染料をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマーをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
カチオン性ポリマーが、次の式(Ｗ)：
0003814536.tif 000027
に相当する繰り返し単位からなるポリ(第４級アンモニウム)ポリマーであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
カチオン性ポリマーが、次の式(Ｕ)：
0003814536.tif 000028
に相当する繰り返し単位からなるポリ(第４級アンモニウム)ポリマーであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
両性ポリマーが、モノマーとして少なくともアクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウム塩を含有するコポリマーであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
カチオン性又は両性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％であることを特徴とする請求項６ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの付加的な増粘剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
付加的な増粘剤が、セルロース誘導体、グアー誘導体、微生物由来のガム又は合成増粘剤であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
付加的な増粘剤が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％であることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物の全重量に対して０．０５重量％〜３重量％の範囲の量で、少なくとも１つの還元剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
酸化剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の使用準備が整った組成物。
【請求項１７】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸塩、及びそれぞれの供与体又は補因子を任意に伴う酸化還元酵素から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ケラチン繊維の染色方法において、染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有せしめてなる少なくとも１つの組成物Ａをケラチン繊維に適用し、組成物Ａの使用時にのみ混合されるか、又は中間のすすぎを行わないで続いて適用される少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物Ｂによりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させ、請求項１又は２に記載の少なくとも１つのアミノプラスト-エーテルポリマーが、組成物Ａ又は組成物Ｂ、もしくは組成物Ａと組成物Ｂのそれぞれに存在していることを特徴とする方法。
【請求項１９】
前記組成物（Ａ）及び（Ｂ）から使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して、１〜６０分の範囲のさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ケラチン繊維の染色方法において、少なくとも１つの酸化染料を含有し、請求項１又は２に記載のアミノプラスト-エーテルポリマーを含有しない組成物Ａ'、請求項１又は２に記載の少なくとも１つのアミノプラスト-エーテルポリマーを含有する他の組成物Ａ"、及び酸化組成物Ｂから使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して、１〜６０分の範囲のさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなることを特徴とする方法。
【請求項２１】
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂが、少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマー及び少なくとも１つの界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２２】
組成物Ａ'及び／又は組成物Ｂが、少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマー及び少なくとも１つの界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
１つの区画が染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ１を収容し、他の区画が染色に適した媒体に酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ１を収容し、請求項１又は２に記載の少なくとも１つのアミノプラスト-エーテルポリマーが、組成物Ａ１又は組成物Ｂ１、もしくは組成物Ａ１と組成物Ｂ１のそれぞれに存在していることを特徴とする、ケラチン繊維を染色するための２区画染色具又はキット。
【請求項２４】
第１の区画が染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ２を収容し、第２の区画が染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ２を収容し、第３の区画が染色に適した媒体に請求項１又は２に記載の少なくとも１つのアミノプラスト-エーテルポリマーを含有せしめてなる組成物Ｃを収容し、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２が請求項１又は２に記載のアミノプラスト-エーテルポリマーをさらに含有可能であることを特徴とする、ケラチン繊維を染色するための３区画染色具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの酸化染料と、アミノプラスト-エーテル骨格を有する少なくとも１つの増粘ポリマーを含有するケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【０００２】
酸化染料先駆物質、一般に酸化ベース(oxidation bases)として知られているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、複素環ベース類を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。
酸化染料先駆物質は、最初は無色か弱く着色した化合物であり、酸化剤の存在下で毛髪に対する染色力が発現し、着色化合物が形成される。これらの着色化合物の形成は、酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存在する、調色化合物、又は「カップラー」と「酸化ベース」の酸化縮合又は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因するものであり、カップラーは、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物である。
第１に「酸化ベース」及び第２に「カップラー」を構成する様々な分子を使用することにより、非常に広範囲の色調を得ることが可能になる。
【０００３】
さらに、顔又は染色しようとする領域を越えて流れ落ちないように、毛髪に適用される酸化染色用製品を局在化させるため、従来の増粘剤、例えば架橋したポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、ある種のポリウレタン、ロウ又は適切に選択されたＨＬＢ(親水性-親油性バランス)値を有する非イオン性界面活性剤の混合物が使用されており、それらは水及び／又は界面活性剤で希釈されてゲル化効果を生じる。
しかしながら、本出願人は、上述した増粘系では、良好な美容特性を処理される毛髪に付与しながら、良好な保持力、選択性が低く、強くて色度のある色調を得ることができないことを見出した。さらに、本出願人は、従来技術の酸化染料(類)と増粘系を含有する使用準備が整った染色用組成物では、経時的に粘度が低下したり流れ落ちたりすることなく、十分正確に適用することはできないことを見出した。
【０００４】
しかしながら、この問題に関して多くの研究を行ったところ、本出願人は、有効量のアミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーを、(ｉ)酸化染料(類)と場合によってはカップラー(類)を含有する組成物[又は組成物Ａ]、又は(ｉｉ)酸化組成物[又は組成物Ｂ]、又は(ｉｉｉ)同時に双方の組成物に導入するならば、毛髪に良好な化粧品特性を付与すると同時に、適用点に満足のいく程度に局在化して残存し、化学的要因(シャンプー、パーマネントウエーブ剤等)又は天然要因(光、発汗等)に対して良好な保持力を有し、選択性が低く、強力で色度(発色性)のある色調が得られることを見出した。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００５】
よって本発明の主題の一つは、染色に適した媒体に、少なくとも１つの酸化染料を含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物において、アミノプラスト-エーテル骨格を有する少なくとも１つのポリマーをさらに含有することを特徴とする組成物にある。
本発明の他の主題は、少なくとも１つの酸化染料、アミノプラスト-エーテル骨格を有する少なくとも１つのポリマー及び酸化剤を含有する、ケラチン繊維を染色するための使用準備が整った組成物に関する。
本発明の目的において、「使用準備が整った組成物」という表現は、ケラチン繊維に直ぐに適用されることを意図した任意の組成物を意味する。
【０００６】
また、本発明は、染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有せしめてなる少なくとも１つの組成物Ａをケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用し、組成物Ａの使用時にのみ混合されるか、又はすぐにすすがれることなく続いて適用される少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物Ｂによりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなる該繊維の酸化染色方法において、アミノプラスト-エーテル骨格を有する少なくとも１つのポリマーが、組成物Ａ又は組成物Ｂ、もしくは組成物Ａと組成物Ｂのそれぞれに存在している方法にある。
【０００７】
さらに本発明の主題は、染色具又は多区画「キット」にある。
本発明の２区画染色具は、染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ１を収容する区画と、染色に適した媒体に酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ１を収容する区画とを具備し、アミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーが、組成物Ａ１又は組成物Ｂ１、もしくは組成物Ａ１と組成物Ｂ１のそれぞれに存在している。
本発明の３つの区画を有する他の染色具は、染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ２を収容する第１の区画と、染色に適した媒体に少なくとも１つの酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ２を収容する第２の区画と、染色に適した媒体にアミノプラスト-エーテル骨格を有する少なくとも１つのポリマーを含有せしめてなる組成物Ｃを収容する第３の区画を具備し、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２はアミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーをさらに含有可能できる。
しかしながら、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことによりさらに明らかになるであろう。
【０００８】
本発明の目的において、「アミノプラスト-エーテル」なる用語は、アミド又はアミンとアルデヒドとの縮合から誘導された任意の生成物を意味する。
本発明の目的において、「アミノプラスト-エーテル」なる用語は、アミノプラスト残基と、エーテル結合を介してアミノプラスト残基に結合した二価の炭化水素ベース残基とから形成される任意の構造単位も意味する。
【０００９】
本発明で使用されるアミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーは、次の構造：
0003814536.tif 000002
[ここで：
ＡＭＰは、次の式：
0003814536.tif 000003
(ここで、ｘは０又は１である) のアルキレン単位を有するアミノプラスト残基であり、
Ｒは水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４アシル基を示し、
ＲＯ１は、
ＨＯ−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｙ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
（ここで、ｙは、０〜２０００の数である）のジオールに相当する二価のアルキレンオキシ残基であり、
ｐは正の整数を示し、
ＯＲ基はＡＭＰ残基のアルキレン単位に結合しており、
ＲＯ２はヘテロ原子を介してＡＭＰと結合したＲＯ以外の疎水性基であり、少なくとも２つの炭素原子を含み、
ｑはゼロ又は正の整数を示し、
Ｒ２又はＲ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ＲＯ１Ｈ基、ＲＯ２Ｈ基、ＡＭＰ(ＯＲ)ｐ基、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルキルアリール、アルキルオキシアルキル、アリールオキシアルキル、又はシクロアルコキシアルキルを示す末端基を表し、
ａは１を超える数である］
を含むものから選択される。
【００１５】
本発明の式(Ｉ)のアミノプラスト-エーテルポリマーは、特にその内容が本発明の主要部分を形成する、米国特許第５９１４３７３号に記載されている。
式(Ｉ)のアミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーとしては、特にシュード・ケミー社(Sud-Chemie)から販売されている製品ピュア-チックス(Pure-Thix)Ｌ[ＰＥＧ-１８０／オクトキシノール-４０／ＴＭＭＧコポリマー(ＩＮＣＩ名)]、ピュア-チックスＭ[ＰＥＧ-１８０／ラウレス(Laureth)-５０／ＴＭＭＧコポリマー(ＩＮＣＩ名)]及びピュア-チックスＨＨ[ポリエーテル-１(ＩＮＣＩ名)]を挙げることができる。
アミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーは、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜１０重量％の範囲の量で好ましく使用される。より好ましくは、この量は約０．１重量％〜５重量％の範囲である。
【００１６】
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも１つの酸化ベースを含有する。
本発明において使用可能な酸化ベースは、酸化染色の分野で従来から公知のものから選択され、特に以下のオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる：
【００１７】
−(Ｉ)次の式(Ｉ)：
0003814536.tif 000004
[上式中：
Ｒ１は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素含有(nitrogenous)基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素複素環を形成可能であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ基又はＣ１-Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基を表し；
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。
上述の式(Ｉ)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００１８】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルアニリン、４-アミノ-３-クロロ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１９】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも特に好ましいのは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類である。
【００２０】
−(ＩＩ)本発明において、「複ベース(double bases)」なる用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を有する化合物を意味する。
本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベース類としては、特に、以下の式(ＩＩ)：
0003814536.tif 000005
［上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式(ＩＩ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２１】
上述した式(ＩＩ)の複ベース類としては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(ＩＩ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の１つが特に好ましい。
【００２２】
−(ＩＩＩ)次の式(ＩＩＩ)：
0003814536.tif 000006
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、Ｒ１３又はＲ１４基の少なくとも１つは水素原子を表すと理解される]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、及び４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２３】
−(ＩＶ)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２４】
−(Ｖ)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２５】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オ-ル；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オ-ル；２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２６】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２７】
本発明において、酸化ベースは組成物Ａの全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％である。
【００２８】
本発明の染色方法で使用可能なカップラーは、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類、モノ-もしくはポリヒドロキシル化ナフタレン誘導体、セサモールとその誘導体、及び複素環化合物、例えばインドールカップラー、インドリンカップラー及びピリジンカップラー、及びそれらの酸付塩類である。
これらのカップラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩類から選択することができる。
【００２９】
これらのカップラーが存在する場合、それらは、組成物Ａの全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％である。
酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から一般的に選択される。
【００３０】
本発明の組成物は、上述した酸化染料に加えて、色調の光沢を富ませるために直接染料をさらに含有してもよい。この場合、これらの直接染料は、特にニトロ、アゾ、アントラキノン、中性、カチオン性又はアニオン性の染料から選択され得る。
【００３１】
特に組成物Ａ及び／又は組成物Ｂは、少なくとも１つのカチオン性又は両性の直接付着ポリマー(substantive polymer)をさらに含有してもよい。
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
【００３２】
カチオン性ポリマーとしては、ポリ(第４級アンモニウム)、ポリアミノアミド及びポリアミン型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号及び同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる。
(１)次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)
0003814536.tif 000007
［上式中：
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００３３】
ファミリー(１)のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルで置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては、
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００の名称で販売されているもの、
−  ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(Gafquat)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている)、
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００３４】
(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションから「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５及びＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００又はＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)Ｈ１００」及び「セルクアットＬ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００３５】
(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００３６】
(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている；
(７)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００３７】
(８)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)５７」の名称で販売されている。
【００３８】
(９)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：
0003814536.tif 000008
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１-Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｒ７とＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シタラート、タータラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)から「メルクアット１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量の相同体)、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００３９】
(１０)次の式：
0003814536.tif 000009
｛上式中(ＶＩＩ)中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
特に使用可能なポリマーは、次の式(ＶＩＩＩ)：
0003814536.tif 000010
［上式中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるものである。
【００４０】
(１１)次の式(ＩＸ)：
0003814536.tif 000011
［上式中、ｐは約１〜６の範囲の整数であり、Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-基を表し、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
の単位からなるポリ(第４級アンモニウム)ポリマー。
式(ＩＸ)の単位を有するカチオン性ポリマーは、欧州特許出願公開第１２２３２４号に特に記載され、米国特許第４１５７３８８号、同４３９０６８９号、同４７０２９０６号及び同４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製することができる。
このようなポリマーとしては、カーボン-１３ＮＭＲで測定して１０００００未満の分子量を有し、前記式において：
ｐが３に等しいもの、及び
ａ)Ｄが-(ＣＨ２)４-ＣＯ-基を表し、Ｘが塩素原子を示し、カーボン-１３ＮＭＲ(Ｃ１３ＮＭＲ)で測定した分子量が約５６００であるもの(このタイプのポリマーはミラノール社(Miranol)からミラポール(Mirapol)-ＡＤ１の名称で提案されている)；
ｂ)Ｄが-(ＣＨ２)７-ＣＯ-基を表し、Ｘが塩素原子を示し、カーボン-１３ＮＭＲ(Ｃ１３ＮＭＲ)で測定した分子量が約８１００であるもの(このタイプのポリマーはミラノール社からミラポール-ＡＺ１の名称で提案されている)；
ｃ)Ｄが存在せず、Ｘが塩素原子を示し、カーボン-１３ＮＭＲ(Ｃ１３ＮＭＲ)で測定した分子量が約２５５００であるもの(このタイプのポリマーはミラノール社からミラポール-Ａ１５の名称で販売されている)；
ｄ)ミラノール社からミラポール-９(約７８００のＣ１３ＮＭＲ分子量)、ミラポール-１７５(約８０００のＣ１３ＮＭＲ分子量)及びミラポール-９５(約１２５００のＣ１３ＮＭＲ分子量)の名称で販売されている、パラグラフａ)及びｃ)に記載のポリマーに相当する単位から形成される「ブロックコポリマー」；
が好ましい。
特に、本発明において好ましいポリマーは、ｐが３に等しく、Ｄが存在せず、Ｘが塩素原子を示し、カーボン-１３ＮＭＲ(Ｃ１３ＮＭＲ)で測定した分子量が約２５５００である、式(ＩＸ)の単位を有するポリマーである。
【００４１】
(１２)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１３)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているヘンケル社(Henkel)から販売されている「ポリクアート(Polyquart)Ｈ」。
【００４２】
(１４)メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比  ２０：８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００４３】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(１)、(９)、(１０)、(１１)及び(１４)のポリマー、好ましくは次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
0003814536.tif 000012
0003814536.tif 000013
のポリマー、特にゲル透過クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの、なかでもゲル透過クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるものが好ましく使用される
本発明の組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜３重量％の範囲とすることができる。
【００４４】
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００４５】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社(Calgon)からメルクアット(Merquat)２８０、メルクアット２９５及びメルクアットＰｌｕｓ３３３０の名称で販売されている。
【００４６】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物などの、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【００４７】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及び１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又はマレイン酸又はフマル酸、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミドエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００４８】
(３)  次の一般式：
0003814536.tif 000014
｛上式中、Ｒ１９は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス(プライマリ)、又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダリ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ)６０〜１００モル％の割合で、次の式：
0003814536.tif 000015
［上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である］で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ)０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＸＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
0003814536.tif 000016
で表されるピペラジンから誘導される基；
ｃ)０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００４９】
(４)次の式：
0003814536.tif 000017
［上式中、Ｒ２０は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子、又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す］
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アルキルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００５０】
(５)次の式(ＸＩＩＩ)、(ＸＩＶ)及び(ＸＶ)：
0003814536.tif 000018
｛上式中、単位(ＸＩＩＩ)は０〜３０％の割合、単位(ＸＩＶ)は５〜５０％の割合、及び単位Ｆは３０〜９０％の割合で存在し、単位(ＸＶ)においてＲ２５は次の式：
0003814536.tif 000019
［上式中、
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも１つは水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す］
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００５１】
(６)キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)から「エバルサン(Evalsan)」の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
(７)例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、一般式(ＸＶＩ)：
0003814536.tif 000020
[上式中、Ｒ２９は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ３０は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３１は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３２は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：-Ｒ３３-Ｎ(Ｒ３１)２に相当する基を示し、ここでＲ３３は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ３１は上述の意味を持ち、さらに６までの炭素原子を有するこれらの基のより高級のホモログも表す]
に相当するポリマー。
【００５２】
(８)次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ)  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ-      (ＸＶＩＩ)
[上式中、Ｄは、
0003814536.tif 000021
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、又はさらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも１つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ)  次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-          (ＸＶＩＩＩ)
[上式中、Ｄは、
0003814536.tif 000022
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００５３】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
【００５４】
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、(１)ファミリーのものである。
本発明における両性ポリマー(類)は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜３重量％である。
【００５５】
本発明の組成物は、好ましくは一又は複数の界面活性剤を含有する。
界面活性剤(類)は、優先するものではないが、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物として選択することができる。
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類；及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ性の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル類、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で；これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
カルボキシル基を有するアニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００５６】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook ofSurfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明においてその性質は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化された脂肪酸又はアルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選択可能で、特に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明で特に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【００５７】
(ｉｉｉ)両性又は双性イオン性界面活性剤(類)：
本発明において両性又は双性イオン性界面活性剤の性質はあまり重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式：
Ｒ３４-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３５)(Ｒ３６)(ＣＨ２ＣＯＯ-)
［上式中：Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４-ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中、Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、ｚ＝１又は２であり
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４'は、ヤシ油又は加水分解されたアマニ油中に存在する酸Ｒ３７-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和Ｃ１７基を示す］；
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００５８】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamdiphopropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００５９】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に(非限定的列挙)：ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の使用準備が整った組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して０．０１％〜４０％、好ましくは０．１％〜３０％の範囲とすることができる。
【００６０】
本発明の組成物は、レオロジーを調整するための他の薬剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー、及びイオン性又は非イオン性の会合ポリマー、例えばグッドリッチ社(Goodrich)からペミュレン(Pemulen)ＴＲ１又はＴＲ２、アライド・コロイヅ社からサルケアＳＣ９０、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)からアキュリン(Aculyn)２２、２８、３３、４４又は４６の名称で、そしてアクゾー社(Akzo)からはエルファコス(Elfacos)Ｔ２１０及びＴ２１２の名称で市販されているポリマーをさらに含有することができる。
これらの付加的な増粘剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％にすることができる。
【００６１】
染色に適した組成物の媒体は、好ましくは水で構成される水性の媒体であり、有利には化粧品分野で許容可能な有機溶剤、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを、組成物の全重量に対して約０．５重量％〜２０重量％、好ましくは約２重量％〜１０重量％の間の濃度で含有する。
【００６２】
組成物Ａに、ＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性し(特にアミノ基による)可能なシリコーン類、防腐剤、セラミド、疑似セラミド、植物性油、鉱物性油又は合成油、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤など、以前から酸化染色において知られているその他の添加剤を有効量、さらに含めることができる。
【００６３】
前記組成物は還元剤又は酸化防止剤をさらに含有してもよい。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ酪酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択することができ、それらは、組成物の全重量に対して約０．０５重量％〜１．５重量％の範囲の量で一般的に存在する。
言うまでもなく、当業者は、本発明の染色組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないよう、上述した任意の付加的な化合物を留意して選択するであろう。
【００６４】
使用準備が整った組成物又は組成物Ｂにおいて、酸化剤は、好ましくは過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、過酸化水素水溶液からなる点において有利であり、その力価は、特に約１〜４０容量の範囲、好ましくは約５〜４０容量の範囲である。
それぞれの供与体又は補因子が存在する場合には、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化物還元酵素を使用することが可能である。
【００６５】
ケラチン繊維に使用されるように調製される使用準備が整った組成物[染色用組成物Ａと酸化組成物Ｂを混合して得られる組成物]のｐＨは、一般に４〜１１である。好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色における従来技術でよく知られている酸性化又は塩基性化剤で所望の値に調節することができる。
【００６６】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピル化されたヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＸＩＸ)：
0003814536.tif 000023
[上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類である。
【００６７】
好ましくは、本発明の染色方法は、上述した組成物Ａ及びＢから使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して好ましくは約１〜６０分、より好ましくは約１０〜４５分の範囲のさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
この方法の一変形例は、少なくとも１つの酸化染料を含有し、アミノプラスト-エーテル骨格を有するポリマーを含有しない組成物Ａ'、及びアミノプラスト-エーテル骨格を有する少なくとも１つのポリマーを含有する組成物Ａ''を使用し、これらの組成物Ａ'及びＡ''と組成物Ｂとを使用時に混合し、つぎに該混合物を適用知り、放置して上述したようにして作用させることからなる。
【００６８】
次に本発明を例証する実施例を付与するが、本発明を何ら制限するものではない。
実施例：
次の組成物を調製した：(量はグラムで表す)
酸化組成物：
脂肪アルコール                                                ２．３
オキシエチレン化された脂肪アルコール                          ０．６
脂肪アミド                                                    ０．９
グリセロール                                                  ０．５
過酸化水素                                                    ７．５
香料                                                            適量
脱塩水                                          全体を１００にする量
【００６９】
染色用組成物：
0003814536.tif 000024
ＡＭ＊＝活性物質
酸化組成物１．５部当たり、染色用組成物１部に割合で、上述した酸化組成物と染色用組成物を、使用時にプラスチックボールで２分間混合した。
得られた混合物を、白髪を９０％含有するナチュラルな毛髪の束に適用し、毛髪の束を３０分間放置した。
次に、毛髪の束を水ですすぎ、標準的なシャンプーで洗浄して、再度水ですすぎ、乾燥させてもつれをほぐした。
毛髪は強い赤紫の色調に染色された。