(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真法による出版印刷に用いるトナーであって、結着樹脂中にカーボンブラックからなる黒色着色剤が分散された粒子からなり、該結着樹脂がポリエステル樹脂であり、該黒色着色剤の含有量が、結着樹脂１００重量部に対して１〜２重量部であることを特徴とする電子写真出版印刷用トナー。
【請求項２】
該カーボンブラックが、比表面積１２０〜４６０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量５０〜１５０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックである請求項１記載の電子写真出版印刷用トナー。
【請求項３】
該結着樹脂が、コハク酸系単量体を繰り返し単位として含むポリエステル樹脂である請求項１又は２記載の電子写真出版印刷用トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真出版印刷用トナーとキャリアからなることを特徴とする電子写真出版印刷用現像剤。
【請求項５】
該キャリアが、磁性体粒子の表面をシリコン樹脂で被覆したものである請求項４記載の電子写真出版印刷用現像剤。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真出版印刷用トナーによって被印刷材に画像が印刷されていることを特徴とする出版印刷物。
【請求項７】
該被印刷材が、明度（Ｌ）が９０〜９５、色相（ａ）が−４．０〜２．０及び色相（ｂ）が３．０〜１７の範囲にある請求項６記載の出版印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真出版印刷用トナー及びそれを用いた現像剤とそれを用いて印刷された出版物に関し、より詳細には電子写真法を用いて目に優しい出版印刷物を作成するためのトナー及び現像剤、そのトナーを用いて印刷された出版印刷物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
印刷は、文字、絵画、写真等の忠実な版を作り（製版）、この版にインキをつけ、インキを紙に移すことにより行われていた。当該製版の違いによって使用する印刷機も異なり、かかる製版の違いから印刷方法は、凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、孔版印刷の４つの印刷方法に大別できる。出版印刷物は、これら印刷方法の中でも平板印刷方法いわゆるオフセット印刷方法により専ら印刷されていた。
【０００３】
しかしながらかかる従来の印刷方法は、部数が数千以上の出版印刷物を主な対象とした方法であって、数百程度の少量部数の出版印刷物に対しては、製版工程におけるコスト等の点で好ましい印刷方法ではなかった。また既に絶版となった出版印刷物を再版するには原版から作成しなければならず費用が高くつき、これまで再版の要望が高くても再版されにくかった大きな要因となっていた。
【０００４】
そこで電子写真法を用いた製版、すなわち市販の複写機やプリンターを利用して出版印刷物を作成することが、これまでから家庭的・個人的に試みられているところであるが、これら複写機やプリンターは、本来比較的短時間見る業務用印刷物や事務用印刷物の作成を目的とするものであって、長時間継続して読み続けることが前提とされる出版印刷物の作成を目的とするものではない。このため、これらの機械によって作成された出版印刷物を長時間見続けると目が疲れるといった問題が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであって、その目的は出版部数が数百程度といった出版印刷物や絶版となった出版印刷物を容易に出版ができる電子写真法を利用した出版印刷に使用でき、しかもかかる出版印刷物を長時間読み続けても目が疲れにくい電子写真出版印刷用トナー及びそれを用いた現像剤、それによって印刷された出版物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、電子写真法による出版印刷に用いるトナーであって、結着樹脂中に黒色着色剤が分散された粒子からなり、該結着樹脂がポリエステル樹脂であり、該黒色着色剤の含有量が、結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部であることを特徴とする電子写真出版印刷用トナーが提供される。ここで、該黒色着色剤は、比表面積１２０〜４６０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量５０〜１５０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックであるのがよい。また見る者の目の疲れを抑え、また出版印刷物における重なり合う連続頁の一方の画像が他方の頁に写るいわゆる裏写りを防止するとともに、見る者の目の疲れを抑えるためには、該結着樹脂は、コハク酸系単量体を繰り返し単位として含むポリエステル樹脂であるのが望ましい。
【０００７】
また本発明によれば、上記電子写真出版印刷用トナーとキャリアからなることを特徴とする電子写真出版印刷用現像剤が提供される。ここで、電子写真出版印刷用トナーの帯電安定性等の点から、該キャリアは磁性体粒子の表面をシリコン樹脂で被覆したものであるのが好ましい。
【０００８】
さらに本発明によれば、上記電子写真出版印刷用トナーによって被印刷材に画像が印刷されていることを特徴とする出版印刷物が提供される。また、見る者の目の疲れを抑えるには、使用する被印刷材は、明度（Ｌ）が９０〜９５、色相（ａ）が−４．０〜２．０及び色相（ｂ）が３．０〜１７の範囲にあるものが望ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、出版部数が数百程度といった出版印刷物や絶版となった出版印刷物を容易に出版ができる電子写真法を利用した出版印刷に着目し、かかる電子写真出版印刷による出版印刷物であっても、従来のオフセット印刷物等と同程度以上に長時間読み続けても目が疲れにくい出版印刷物を作成することができないか鋭意検討した結果、出版印刷物の色調が目の疲れの起こる大きな要因であることを突き止め、さらに印刷物の色調に影響するトナー組成物を種々検討したところ黒色着色剤の含有量が大きく影響していることを見出し本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
すなわちオフセット印刷による市販の書籍と、電子写真法による印刷物との違いを種々調査したところ、画像濃度及び色相において両者は著しく異なっていることが判明した。図３は縦軸を画像濃度として、書籍と電子写真による印刷物との画像濃度差を表した図である。図３から、書籍の画像濃度が平均して約１．１であるのに対し、電子写真法による印刷物の画像濃度は平均して約１．５とはるかに高い値を示している。一般に書籍を含めた印刷物の被印刷材は白を基調としてるものが多く、文字などの着色画像と背景の白色とのコントラストが強すぎるため、見る者の目が強く刺激されて目が疲れるものと考えられる。また図４は、横軸を色相（ａ）、縦軸を色相（ｂ）として印刷物の色相を表した図であり、図上右側ほど赤色、左側ほど緑色、上側ほど黄色、下側ほど青色であることを示している。この図によれば、書籍と電子写真法による印刷物とは、色相（ａ）はほぼ同程度の範囲にあるが、色相（ｂ）は書籍の方が電子写真法による印刷物よりも高い値を示している。つまり書籍の方がより黄味がかっており、長時間読まれるような印刷物は黄色味を帯びさせる必要があるとの出版業界における経験則を裏付ける結果が得られた。
【００１１】
そこで電子写真法による印刷物の画像濃度及び色相を書籍と同程度とするため、出版印刷用のトナー組成物を本発明者等が種々検討したところ、黒色着色剤の含有量を結着樹脂１００重量部当たり１〜３重量部とすればよいことを突き止めた。なお黒色着色剤の当該含有量は、公知の電子写真用トナーに含有される黒色着色剤の下限側好適範囲と一部重複するが、公知の電子写真用トナーは、画像濃度が１．３あるいは１．４以上といった鮮明な画像を得るために着色剤の含有量を調整しているのに対して、本発明の出版印刷用トナーでは、画像濃度を１．１程度と低く抑え、かつ色相を黄味がかったものとして、見る者の目の疲れを抑えるよう当該含有量を調整している点で、両者の目的は異なり、技術的思想をまったく異にするものである。
【００１２】
黒色着色剤としてのカーボンブラックの添加量とトナーの色相との関係を、横軸を色相（ａ）、縦軸を色相（ｂ）とした図１に示す。図１から、黒色着色剤の含有量を９重量部から１重量部まで段階的に減少させると、色相（ａ）は右側に、色相（ｂ）は上側に移動する、すなわちトナーの色相は図上では右肩上がりとなり、含有量が減少するにしたがって黄味がかってくることがわかる。また同時に黒色着色剤としてのカーボンブラックの添加量と明度との関係を、横軸をカーボンブラック含有量、縦軸を明度とした図２に示す。かかる図によれば、カーボンブラックの含有量を少なくする程、双曲線的に明度は明るくなることがわかる。ここで、目の疲れについて別途調査したところ、明度（Ｌ）２０〜４０、色相（ａ）−１．５〜０．５、色相（ｂ）１．５〜６．５の範囲の画像であれば見る者の目は疲れにくいとの結果が得られた。かかる結果から、色相（ａ）及び（ｂ）を上記好適範囲とするには、黒色着色剤の含有量は３重量部以下とする必要があり、他方明度を上記範囲とするには、黒色着色剤の含有量は１重量部以上とする必要がある。以上から明度及び色相のいずれをも満足する黒色着色剤の含有量は１〜３重量部であり、より好ましくは１．５〜２．５重量部である。
【００１３】
また本発明に係る電子写真出版印刷用トナーのもう一つの大きな特徴は、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用する点にある。出版印刷物を製本、特に裁断する際には、出版印刷物がズレないように通常１ｔｏｎ／ｃｍ2 もの圧力で出版印刷物は押さえられる。これまでのオフセット印刷による出版印刷物ではインキによって印刷されていたので、前記のような高圧力で押さえつけられても裏写りすることはなかったが、従来から使用されている電子写真用トナーを単に用いて印刷した出版印刷物では、該高圧力によってトナーの裏写りが発生する。そこで本発明では、かかる裏写りを有効に防止するため鋭意検討したところ、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用することによって該裏写りを防止できるという新たな知見を得、本発明をなすに至った。ポリエステル樹脂を使用することによって該裏写りを防止できる作用機構は明確には把握していないが、おそらくポリエステル樹脂中の官能基が被印刷材である紙繊維との親和性に優れること及び定着画像表面の平滑性が高いこと等に起因するものと推測される。
【００１４】
本発明で使用するポリエステル樹脂は、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
【００１５】
ポリエステル樹脂に用いられる多価カルボン酸類としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸；マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジック酸等の脂環式ジカルボン酸；これらカルボン酸の無水物や低級アルキルエステルが挙げられ、これらの１種又は２種以上が使用される。これら多価カルボン酸類の中でも、印刷物の色調の点から、より黄味を呈するコハク酸を使用するのが好ましい。
【００１６】
３価以上の成分の含有量は架橋度に依存し、所望の架橋度とするためにはその添加量を調整することができる。一般的には、３価以上の成分の含有量は、１５ｍｏｌ％以下が好ましい。
【００１７】
ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、１，６−ヘキサングリコール等のアルキレングリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のアルキレンエーテルグリコール類；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環族多価アルコール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類及びビスフェノール類のアルキレンオキサイドを挙げることができ、これらの１種又は２種以上が使用される。
【００１８】
本発明において、分子量の調整や反応の制御を目的として、モノカルボン酸、モノアルコールを必要により使用してもよい。モノカルボン酸としては、例えば安息香酸、パラオキシ安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチル酸、酢酸、プロピオン酸及びステアリン酸等が挙げられる。モノアルコールとしては、ベンジルアルコール、トルエン−４−メタノール、シクロヘキサンメタノールなどのモノアルコールが挙げられる。
【００１９】
本発明で使用するポリエステル樹脂は、これら原料を使用して通常の方法で製造される。例えば、アルコール成分と酸成分を所定の割合で反応容器に仕込み、窒素等の不活性ガスを吹き込みながら、触媒の存在下１５０〜１９０℃の温度で反応を開始する。副生する低分子化合物は連続的に反応系外へ除去される。その後、更に反応温度を２１０〜２５０℃に上げて反応を促進し、目的とするポリエステル樹脂を得る。反応は、常圧、減圧、加圧のいずれの条件下でも行うことができるが、反応率が５０〜９０％に達した後は、２００ｍｍＨｇ以下に減圧して反応させるのが好ましい。
【００２０】
上記触媒としては、例えばスズ、チタン、アンチモン、マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カルシウム、ゲルマニウム等の金属；及びこれらの金属含有化合物が挙げられる。
【００２１】
本発明で使用するポリエステル樹脂はガラス転移温度が４５〜９０℃の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度が４５℃未満の場合、トナーカートリッジや現像器内で固まるおそれがあり、他方９０℃を越える場合、被印刷材へのトナーの定着が不十分となることがある。
【００２２】
本発明で使用する結着樹脂として、必要により上記ポリエステル樹脂にその他の樹脂を併用してもよい。
【００２３】
本発明で使用できる黒色着色剤としては、特に限定はなく、例えばアセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラック；黒色酸化鉄；チタンブラック；ニグロシン染料等を挙げることができる。また本発明の効果を損なわない範囲において、必要により他色の着色剤を添加してもよい。
【００２４】
上記黒色着色剤の中でもアセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラックが本発明では好適に使用される。また当該カーボンブラックの中でも、導電性の低下に伴う帯電量上昇防止の観点から比表面積が１２０〜４６０ｍ2 ／ｇのものであって、ＤＢＰ吸油量が５０〜１５０ｍｌ／１００ｇのものがより好ましい。ここで比表面積は、低温窒素ガス吸着による比表面積測定法（ＢＥＴ法）によって測定されたものをいい、ＤＢＰ給油量は、一定量のカーボンブラック中の空隙を満たすのに必要なジブチルフタレートの量をいう。
【００２５】
なお本発明で言う電子写真法とは、光導電現象を利用して感光体上に静電的な電荷の像（静電潜像）を形成し、さらに着色した帯電微粒子であるトナーを静電力で静電潜像に付着させて可視像とする方法をいう。
【００２６】
また本発明で言う出版印刷とは、新聞、雑誌等の定期刊行物；単行本、全集、教科書、画集や写真集等の美術書、辞典、事典、年史・社史等の書籍等の印刷を意味する。
【００２７】
（電子写真出版印刷用トナーの製造）
本発明の電子写真出版印刷用トナーは、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、懸濁・乳化重合法等のそれ自体公知の方法で製造し得るが、製造設備や生産性等の点から粉砕分級法が好適に使用できる。かかる粉砕分級法について以下説明する。まず上記結着樹脂と黒色着色剤、及び必要により電荷制御剤、離型剤等のトナー組成物をヘンシェルミキサーやＶ型混合機等で前混合した後、二軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する。この溶融混練物を冷却した後、粗粉砕・微粉砕し、必要によりその後分級して、所定の粒度分布を有する電子写真出版印刷用トナー粒子とする。必要により当該トナー粒子の表面を表面処理剤で処理し本発明の電子写真出版印刷用トナーとする。
【００２８】
本発明の電子写真出版印刷用トナーの平均粒径は、コールターカウンターによって測定した体積平均径で５〜１５ミクロン、好ましくは７〜１２ミクロンの範囲にあるのがよい。
【００２９】
上記電荷制御剤としては、これまで公知の電荷制御剤を使用でき、例えば正帯電性電荷制御剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、有機金属化合物等を使用でき、負帯電性電荷制御剤としては、オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等を使用できる。
【００３０】
上記離型剤としては、各種ワックス類や低分子量オレフィン系樹脂を使用することができる。ワックス類としては、例えば脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の高級アルコールエステル、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物、天然ワックスを使用することができる。低分子量オレフィン系樹脂としては、数平均分子量が１，０００〜１０，０００、特に２，０００〜６，０００の範囲にあるポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチレン共重合体等を使用することができ、特にポリプロピレンを好適に使用することができる。
【００３１】
上記表面処理剤としては、トナーの帯電制御性や流動性等を改良するために、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、磁性粉等の無機微粉末；ポリメチルメタクリレート等の有機微粉末；ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用することができる。当該表面処理剤とトナー粒子との混合は、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ型混合機、ターブラミキサー、ハイブリタイザー等を用いて行うことができる。
【００３２】
以上のようにして得られた電子写真出版印刷用トナーと、キャリアを組み合わせて、本発明の電子写真出版印刷用現像剤とすることができる。キャリアとしては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの混合物等の磁性体材料を焼結及びアトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子、及び当該磁性体粒子の表面を樹脂被覆したものを使用することができる。また、上記キャリアとして磁性体分散型樹脂を使用することもできる。この場合、用いる磁性体としては上記磁性体材料が使用でき、結着樹脂としては、例えばビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００３３】
上記磁性体粒子の表面を被覆する樹脂としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれも使用することができ、熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリ塩化ビニリデン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン―スチレン）樹脂、ポリスチレン、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、並びにポリ塩化ビニル系やポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エストラマー等を挙げることができる。また熱硬化性樹脂としては、例えばシリコン樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。
【００３４】
これら被覆用樹脂の中でも、トナーの帯電安定性の点からはシリコン樹脂がより好ましい。具体的には、フェニル基を３０〜８０ｗｔ％、より好ましくは４０〜６０ｗｔ％樹脂中に含むシリコン樹脂が望ましい。
【００３５】
上記磁性体粒子への樹脂被覆は、被覆用樹脂の溶液乃至分散液を磁性体粒子に塗布すればよい。塗布溶液用の溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類溶媒；エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒などの１種又は２種以上を用いることができる。塗布溶液中の樹脂成分濃度は、一般に０．００１〜３０ｗｔ％、特に０．０１〜２ｗｔ％の範囲内にあるのがよい。
【００３６】
磁性体粒子への被覆用樹脂の塗布方法としては、例えばスプレードライ法や流動床あるいは流動床を用いたスプレードライ法、浸漬法等を用いることができる。これらの中でも、少ない被覆用樹脂量で効率的に塗布できる点でスプレードライ法が特に好ましい。
【００３７】
樹脂被覆量は、例えばスプレードライ法の場合には吹き付ける樹脂溶液量や吹き付け時間によって調整することができ、キャリアに対して０．０１〜５ｗｔ％の範囲が好ましく、０．０５〜１．５ｗｔ％がより好ましい。
【００３８】
被覆用樹脂で被覆したキャリアとトナーとの飽和帯電量は、絶対値で表して一般に５〜３５μＣ／ｇ、特に１０〜３０μＣ／ｇの範囲にあるのがよい。当該キャリアの電気抵抗は、高抵抗のものでも低抵抗のものでもよく、一般に１０5 〜１０10Ω・ｃｍ、特に１０7 〜１０9 Ω・ｃｍのものが好ましい。
【００３９】
キャリアの粒子径は、一般に電子顕微鏡法による粒径で表して３０〜２００ミクロン、特に５０〜１５０ミクロンのものが好ましい。
【００４０】
キャリアの見掛け密度は、磁性材料を主体とする場合は磁性体の組成や表面構造等によっても相違するが、一般に２．４〜３．０ｇ／ｃｍ3 の範囲が好ましい。
【００４１】
磁性体粒子の飽和磁化は４０〜７０Ａｍ2 ／ｋｇにあるのがよい。
【００４２】
上記トナーとキャリアからなる現像剤中の、トナー濃度は１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％である。トナー濃度が１重量％未満の場合、画像濃度が薄くなりすぎ、他方トナー濃度が１０重量％を超える場合、現像器内でトナー飛散が発生し印刷物の背景部分にトナーが付着する不具合が生じる。
【００４３】
本発明の電子写真出版印刷用トナー及び現像剤は、一成分接触現像法、一成分非接触現像法、二成分接触現像法、二成分非接触現像法等のこれまで公知の現像法に適用することができる。また、本発明の電子写真出版印刷用トナー及び現像剤は、オイルレス及びオイル塗布ヒートロール法、フラッシュ法、オーブン法等これまで公知の定着法に用いることができ、さらにファーブラシ、ブレード等これまで公知のクリーニング法に用いることができる。
【００４４】
本発明の電子写真出版印刷用トナー及び現像剤は、有機感光体及び無機感光体のいずれと組み合わせても良好な画像を得ることができるが、環境面や製造費の面からは有機感光体がより好ましい。このような有機感光体としては、電荷発生層と電荷輸送層とからなる機能分離型の積層感光体あるいは電荷の発生と輸送を単一層内で行う単層感光体のいずれであってもよい。
【００４５】
本発明の出版印刷物は、上記の電子写真出版印刷用トナー又は現像剤を用いて、電子写真法によって被印刷材に画像を印刷したものであることが大きな特徴である。上述の通り、本発明の出版印刷物は、上記の電子写真出版印刷用トナーによって画像が印刷されているので、長時間継続して見ていても目の疲れが抑制される。
【００４６】
このとき被印刷材としては、これまで公知の被印刷材を使用することができ、例えばアート紙、コート紙、軽量コート紙等の塗工紙；書籍、ポスター、教科書等の商業印刷一般に用いられる印刷用紙Ａ（化学パルプ含有量１００％）、書籍、雑誌、教科書等に用いられる印刷用紙Ｂ（化学パルプ含有量７０％以上）、電話帳や雑誌等に用いられる印刷用紙Ｃ（化学パルプ含有量４０〜７０％）及び印刷用紙Ｄ（化学パルプ含有量４０％未満）、雑誌のグラビア写真印刷に用いられるグラビア用紙、漫画雑誌本文に使用される印刷せんか紙等の非塗工紙を使用することができる。
【００４７】
見る者の目の疲れを一層抑制するには、被印刷材の明度（Ｌ）が９０〜９５、色相（ａ）が−４．０〜２．０及び色相（ｂ）が３．０〜１７の範囲にあるものが望ましい。
【００４８】
なお、本発明における被印刷材の明度、色相（ａ）、色相（ｂ）は、分光式色差計（「ＳＥ−２０００」日本電色工業社製）を用いて測定した。
【００４９】
また被印刷材が紙の場合、紙の繊維が密過ぎると出版印刷物において裏写りが生じやすくなり、他方紙の繊維が粗過ぎると鮮明な印刷画像が得られないので、紙繊維の粗密度を表す透気度は５〜５０秒の範囲が好ましい。
【００５０】
かかる透気度の測定は王研式透気度平滑度試験機（「ＫＹ−５５」旭精工社製）によって測定した。
【００５１】
被印刷材表面が平滑過ぎると、出版印刷物において裏写りが生じやすいという問題があり、他方表面が粗すぎると鮮明な印刷画像が得られないという問題があるため、被印刷物の表面平滑度は、１０〜５５秒の範囲が望ましい。
【００５２】
かかる表面平滑度の測定は、上記王研式透気度平滑度試験機によって測定した。
【００５３】
被印刷材の厚さは、特に限定されないが、経済性や実用性からは５０〜１３０ミクロンの範囲が好ましい。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお特に断りのない限り、実施例および比較例に記載された「部」は重量部を、「％」は「重量％」を示すものとする。
【００５５】
実施例１
アルコール成分としてビスフェノールＡを使用し、カルボン酸としてコハク酸を使用したポリエステル樹脂１００部、黒色着色剤としてカーボンブラック（「Ｐｒｉｎｔｅｘ７０」デグサ社製、比表面積２６０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２３ｍｌ／１００ｇ）１．５部、電荷制御剤として四級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル樹脂（「ＦＣＡ−１９６」藤倉化成社製）２．５部、離型剤として低分子量ポリプロピレン（「ユーメックス１００ＴＳ」三洋化成社製）２．５部をそれぞれヘンシェルミキサーに投入・混合した後、二軸押し出し機で溶融混練し、ドラムフレーカーで冷却した。次にハンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級して、平均粒径８．５ミクロンのトナー粒子を得た。
【００５６】
このトナー粒子に、表面処理剤として疎水性シリカ「ＴＧ８５０」（キャボット社製）０．４部及び酸化チタン「ＴＡＦ−５１０Ｐ」（富士チタン工業社製）０．１部を添加し、ヘンシェルミキサーで高速撹拌混合して本発明の電子写真出版印刷用トナーとした。
【００５７】
一方、酸化鉄を主成分とした酸化銅、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、カーボンブラックの混合物を焼結して銅−亜鉛系フェライト磁性体粒子を製造した。該磁性体粒子３ｋｇを被覆装置（「ＳＰＩＲ−Ａ−ＦＬＯＷ  ＭＩＮＩ」フロイント産業社製）に投入し、該装置を起動させ該磁性体粒子を流動状態とした。他方、８０ｗｔ％のフェニル基を有するシリコン樹脂をトルエンに溶解し、該磁性体粒子１００部に対して１部の割合で該樹脂溶液を該装置に供給し、スプレー吹き付けして該磁性体粒子表面を該樹脂で被覆した。４０℃で１時間流動化状態を継続して乾燥してキャリアを得た。
【００５８】
当該キャリア９６．５部と上記トナー３．５部とをボールミルで混合し現像剤として、複写機（「Ｃｒｅａｇｅ７３２５」三田工業社製）に投入して、印刷用紙（明度（Ｌ）：９２、色相（ａ）：−１、色相（ｂ）：１０）に上記トナーによる画像を形成させ、ベタ画像の明度、色相を、分光式色差計（「ＳＥ−２０００」日本電色工業社製）を用いて測定した。また画像が形成された印刷用紙上に別の印刷用紙を重ね、１．１ｔｏｎ／ｃｍ2 の圧力で押さえつけてトナーの裏写りの発生を試験し、次の基準で目視により評価した。
【００５９】
１：重なり合う連続頁の一方の画像が他方の頁に完全に移行している。
２：１と３の中間レベルの裏写りが発生している。
３：重なり合う連続頁の一方の画像が他方の頁に一部移行している。
４：３と５の中間レベルの裏写りが発生している。
５：裏写りなし。
【００６０】
また１，５００枚耐刷後のトナー帯電量とベタ画像濃度を測定し、初期のトナー帯電量とベタ画像濃度のそれぞれの差を帯電安定性及び画像濃度安定性として評価の指標とした。
【００６１】
実施例２
カルボン酸成分として、コハク酸に代えてテレフタル酸を使用し、離型剤の添加量を５重量部とした以外は、実施例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６２】
実施例３
着色剤の使用量を２．０重量部とした以外は実施例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
実施例４
着色剤の使用量を２．５重量部とした以外は実施例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
実施例５
着色剤として、比表面積２６０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２３ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックを１．５重量部使用した以外は実施例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
比較例１
黒色着色剤として比表面積３００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量９２ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック０．８部を使用した以外は実施例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６６】
比較例２
着色剤の使用量を３．５重量部とした以外は比較例１と同様にしてトナーを製造し、印刷用紙（明度（Ｌ）：１９、色相（ａ）：−１、色相（ｂ）：２．９）に上記トナーによる画像を形成して評価を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
比較例３
結着樹脂としてスチレン−アクリル樹脂を使用し、着色剤の使用量を１．５重量部とした以外は比較例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
比較例４
結着樹脂としてスチレン−ブタジエン樹脂を使用し、着色剤の使用量を１．５重量部とした以外は比較例１と同様にしてトナーを製造し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１から明らかな様に、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用し、黒色着色剤の含有量を、結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部とした実施例１〜５のトナーでは、初期画像は良好であり、印刷画像の色調も黄味を帯びたものであった。また裏写りもほとんど発生しなかった。さらに１，５００枚耐刷してもトナーの帯電量変化及び画像濃度変化は小さいものであった。
【００７１】
一方黒色着色剤の含有量が０．８重量部と少ない比較例１では、初期画像の濃度が低く、また耐刷することによってトナーの帯電量が上昇し、そのため画像濃度値が０．４も下がった。逆に黒色着色剤の含有量が３．５重量部と本発明の規定範囲よりも多い比較例２では、初期画像において文字がつぶれ、また明度が１９、色相（ｂ）が２．９と低い値を示し、かかるトナー画像を長時間見ると目が疲れた。他方、結着樹脂としてスチレン−アクリル樹脂を使用した比較例３及びスチレン−ブタジエン樹脂を使用した比較例４では、裏写りが酷く実使用に耐えないものであった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の電子写真出版印刷用トナーによって印刷された出版物は、裏写りすることなく、また当該出版物を長時間読み続けても目が疲れにくい。
【図面の簡単な説明】
【図１】カーボンブラックの含有量とトナーの色相との関係を示す図である。
【図２】カーボンブラックの含有量とトナーの明度との関係を示す図である。
【図３】従来トナーを用いた電子写真法による印刷物と既存書籍との画像濃度の違いを示す図である。
【図４】従来トナーを用いた電子写真法による印刷物と既存書籍との色相の違いを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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