(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
三価金属アセチルアセトネート又は三価金属アセテートを、オルト−フタロジニトリル又は１，３−ジイミノイソインドリンと、ジオールの存在下で反応させることによる、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法。
【請求項２】
前記金属フタロシアニン二量体が、下記の式Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＭＯＲＯＭＮ8Ｈ16Ｃ32を有し、式中Ｍは金属で、Ｒはアルキル基又はアルキルエーテルである、請求項１に記載のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法。
【化１】
0003764506.tif 000004
【請求項３】
前記フタロシアニン二量体が、Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＧａＯＣＨ2ＣＨ2ＯＧａＮ8Ｈ16Ｃ32、即ち１，２−ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン；Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＧａＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＧａＮ8Ｈ16Ｃ32、即ち１，２−ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）プロパン；Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＧａＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＧａＮ8Ｈ16Ｃ32、即ち１，３−ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）プロパン；又はＣ32Ｈ16Ｎ8ＧａＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＧａＮ8Ｈ16Ｃ32、即ち１，４−ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）ブタンである、請求項１又は２に記載のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は一般的に、下記式１の三価金属のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の様なアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法に関する。式中、Ｍは三価金属、Ｒはアルキル基又はアルキルエーテル基 (係属中の米国特許出願番号08/239,432号を参照し、この開示内容は全て本文中に援用される) である。
【０００２】
【化２】
0003764506.tif 000002
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
式１のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体は、新規のフタロシアニン二量体、即ち 2つの金属フタロシアニン環の間のアルコキシ(O-R-O) 橋によって特徴付けられたジフタロシアニンであると考えられる。橋の 2つの酸素分子の間の構造は、合成に使用されたジオールにより決定される。フタロシアニン二量体構造中の三価金属はアルミニウム、ガリウム、若しくはインジウム、又はMn(III) 、Fe(III) 、Co(III) 、Ni(III) 、及びCr(III) 等の三価遷移金属とすることができる。
【０００４】
具体例では、本発明はアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を含む特定のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法に関する。更に詳細には、具体例に於ける本発明は、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリンのような周知のフタロシアニン先駆物質から直接、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を製造する方法に関する。アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体は、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリンを、三価金属アルコキサイド及びジオールと反応させることによって得ることができる。前記反応の間に、反応における溶媒としても役割を持つことができるジオールは、フタロシアニンの生成物中に化学的に組み込まれて式１のＣ32Ｈ16Ｎ8 ＭＯＲＯＭＮ8 Ｈ16Ｃ32のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を形成できる。式中、Ｍは三価金属であり、アルコキシ橋（Ｏ−Ｒ−Ｏ）は、選択されたジオールに基づくエチル、プロピル、又はブチルのようなアルキル基を含む。
【０００５】
また、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体は、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリンを、三価金属の他の錯化合物、例えばガリウムアセテートのようなトリアセテート、ガリウムアセチルアセトネートのようなトリアセチルアセトネート、及びジオールと反応させることにより得ることができる。
【０００６】
三価金属アルコキサイドが容易に入手できない、又は安定に供給されない場合、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を形成するため、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリンとの反応用の三価金属アルコキサイドをフタロシアニン合成の一部として製造し、その新鮮に製造された金属アルコキサイドを選択することによって、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法が達成され得る。
【０００７】
具体例では、本発明はまた、金属ハライドからの三価金属アルコキサイドの反応系中(in situ) 形成によってアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を製造する効率的で経済的な方法に関する。金属ハライドは、通常、特別注文製品とみなされて、１kg規模よりも少なく生成される、対応する三価金属のアルコキサイド、アセテート、及びアセチルアセトネートと比較すると、在庫の供給品から多kg規模で無機又は有機金属の化学物質を提供するある米国の工業〔例えば、ニューヨーク州、カールプレイス所在ＡＰＬ工業用材料、ウラバナ、イル、ギャラードシュレジンガー産業（APL Engineered Materials, Urbana, IL, and Gallard Schlesinger Industries) 〕のようなソースから、約１／１０の価格で容易に入手することができる。従って、本発明のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を、金属ハライドから効率的、経済的、且つ約70〜約85％の高い収率に製造することができる。
【０００８】
あるいは、まず三価金属のハロ金属フタロシアニンを製造し、次に、これを対応するヒドロキシ金属フタロシアニンに加水分解することによってアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を製造することができる。ヒドロキシ金属フタロシアニンを、過剰ジオール又は別の溶媒の存在下でジオールと反応させることによって、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体に転化することができる。
【０００９】
具体例では、本発明は式１のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の新しいクラスの代表的化合物としてアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を得る方法に関する。
【００１０】
アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体のような、本発明の方法によって得られたアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を、光応答性又は光導電性画像形成部材の光発生成分として選択することができる。これらの画像形成部材は、積層型光導電性画像形成部材でもよく、別々の電荷輸送層、特に正孔輸送分子を含む正孔輸送層を含んでもよい。アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を含む画像形成部材は赤外感光性を有し、約 650〜約850nm の波長領域に感度があるので、ダイオードレーザを光源として選択することができる。積層型光導電性画像形成部材を、例えば電子写真画像形成方法、特に負又は正に帯電した画像が適切な電荷極性のトナー組成物を使用して可視化されるゼログラフィック（静電複写）画像形成及び印刷方法を含む、多数の異なる周知の画像形成及び印刷方法に選択することができる。アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を、ヒドロキシ金属フタロシアニンのような他のフタロシアニンを製造するための先駆物質として使用することができ、それらのフタロシアニンを光応答性画像形成部材中の光発生顔料として選択してもよい。更に、本発明の方法によって得られたアルコキシ橋かけ金属フタロシアニンをまた、ヒドロキシ金属フタロシアニン、例えばヒドロキシガリウムフタロシアニンのような他のフタロシアニン化合物を製造するための先駆物質として選択することができる。
【００１１】
V 型ヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造において、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体先駆物質を選択することによって、より高い暗減衰やより高いサイクルダウンのような、残留塩素又は環塩素化によるネガティブな影響が回避され、又は最小化される。
【００１２】
電子写真デバイスにおいて光発生顔料としての使用を含むアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の画像形成部材装置は、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体が高い純度、許容可能な収率、及び優れた電子写真特性を有して得られる、商業的に実行できる方法を必要とする。
【００１３】
本願と共に出願された係属中の米国特許出願番号08/239,432号において、式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＭＯＲＯＭＮ8 Ｈ16Ｃ32、即ち下記の式のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体が説明される。
【００１４】
【化３】
0003764506.tif 000003
【００１５】
式中、Ｍは金属、Ｒはアルキル又はアルキルエーテルであり; 米国特許出願番号08/233,834号のV 型ヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造方法は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を反応系中(in situ) 形成し、前記アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体をヒドロキシガリウムフタロシアニンへ加水分解し、次いで得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン生成物を V型ヒドロキシガリウムフタロシアニンへ転化すること、を含み； V型ヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造方法は、有機ガリウム錯化合物をオルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン、及びジオールと反応させることにより、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を形成し、得られたアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体をヒドロキシガリウムフタロシアニンに加水分解し、次に得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン生成物を V型ヒドロキシガリウムフタロシアニンへ転化すること、を含む。
【００１６】
本発明の目的は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン V型のような他の多形、又は他のフタロシアニンを製造する際に、先駆物質として有用なアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法を提供することである。
【００１７】
本発明の別の目的は、式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＭＯＲＯＭＮ8 Ｈ16Ｃ32のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の合成方法を提供することであり、式中、Ｍはアルミニウム、ガリウム、インジウムのような三価金属、又はMn(III) 、Fe(III) 、Co(III) 、Ni(III) 、及びCr(III) 等の三価の形態の他の金属とし、Ｒはアルキル基又はアルキルエーテルとする。
【００１８】
本発明の別の目的は、式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＭＯＲＯＭＮ8 Ｈ16Ｃ32のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の合成方法を提供することであり、式中、Ｒは、フタロシアニン二量体を製造する際に用いられたジオールにより提供された成分である。
【００１９】
本発明の更なる目的は、式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＲＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32のアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の合成方法を提供することであり、式中、R は、フタロシアニン二量体を製造する際に用いられたジオールにより提供された成分である。
【００２０】
本発明の更なる目的は、式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32、Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32、Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32、及びＣ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32のアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の合成方法を提供することである。
【００２１】
【課題を解決するための手段と作用】
本発明のこれらの及び他の目的は、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法を提供することにより、その具体例において達成される。例えば、本発明の具体例において、ガリウムアルコキサイドのような三価金属のアルコキサイドを、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン、及びジオールと反応させることによって、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法が提供される。形成されたアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体は、本明細書中に記載されたような一般式、更に、特に例えば、アルコキシ橋（Ｏ−Ｒ−Ｏ）内に炭素原子 2〜約12、好ましくは約 2〜 6有するＣ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＲＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32である。本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリハライド、好ましくはガリウムトリクロライド 1部を、ベンゼン、トルエン、又はキシレン等のような有機溶媒約 1部〜約 100部、好ましくは約10部中に、約 0〜約 100℃、好ましくは約25℃の温度で溶解し、ガリウムトリクロライド溶液を形成する工程と; 次いで、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、又はナトリウムプロポキサイドのようなアルカリ金属アルコキサイド3 部を、好ましくは溶液形態で添加して、ガリウムアルコキサイド溶液、及びアルカリ金属塩副生成物、例えばナトリウムクロライド等を、約 0〜約 100℃、好ましくは約20〜約40℃の温度で提供する工程と; 次いで、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部、及び形成されたガリウムアルコキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量の1,2-エタンジオール（エチレングリコール）、1,2-プロパンジオール（プロピレングリコール）又は1,3-プロパンジオールのようなシオールと、約 150〜約 220℃の温度、好ましくは約 195℃の温度で、30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間、反応させて、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供し、顔料を約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃の温度で濾過することにより単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンNMR 分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２２】
本発明の更なる具体例では、ガリウムトリアセテート又はガリウムトリアセチルアセトネートを、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン及びジオールと反応させることによってアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を製造する方法を提供する。形成されたアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体は、アルコキシ橋かけ（Ｏ−Ｒ−Ｏ）中に例えば炭素原子を約 2〜約12、好ましくは約 2〜約 6有する式１、特にＣ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＲＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32を有する。本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムアセテート又はガリウムアセチルアセトネート 1部を、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、使用されたガリウム化合物の部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量のジオール、例えば1,2-エタンジオール（エチレングリコール）、1,2-プロパンジオール（プロピレングリコール）、又は1,3-プロパンジオール等とを、約 150〜約 220℃の温度、好ましくは 195℃の温度で、30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間反応させて、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供する工程と、この顔料を濾過により約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃の温度で単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンＮＭＲ分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２３】
具体例では、アルコキサイドが炭素原子約 3〜約54、好ましくは約 3〜約24を含むことができる三価金属アルコキサイドは、対応する金属トリハライドをナトリウムエトキサイドのようなアルコールのアルカリ金属塩と、溶媒中で反応させることによって得ることができる。形成された三価金属アルコキサイドを、濾過によりアルカリ金属ハライド副生成物から分離することができる、又は混合物を次の反応の際に反応系中で用いて、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を形成することができる。
【００２４】
三価金属アルコキサイドはまた、対応する金属トリハライドを、アンモニアのような塩基及び溶媒の存在下でアルコールと反応させることによって得ることができる。形成された三価金属アルコキサイドを、濾過によりアンモニウムハライド副生成物から分離することができる、又は混合物を次の反応の際に反応系中で用いて、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を形成することができる。本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリハライド、好ましくはガリウムトリクロライド 1部を、ベンゼン、トルエン、又はキシレンのような有機溶媒約 1〜約 100部、好ましくは約10部中に、約 0〜約 100℃の温度で好ましくは約25℃の温度で溶解して、ガリウムトリクロライドの溶液を形成する工程と；次に、エタノール又はブタノールのような脂肪族アルコールを約 1〜約10部、好ましくは約 3部（重量）、添加する工程と；次いでアンモニア又はトリエチルアミン等のようなアミン 3部を約 0〜約60℃の温度、好ましくは約25℃の温度で添加して、ガリウムアルコキサイド溶液と、アンモニウムハライド塩副生成物、例えばアンモニウムクロライドとを提供する工程と；次いで、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、形成されたガリウムアルコキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量のジオール、例えば1,2-エタンジオール（エチレングリコール）、1,2-プロパンジオール（プロピレングリコール）又は1,3-プロパンジオールとを、約 150〜約 220℃、好ましくは 195℃の温度で30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間、反応させ、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供し、二量体顔料を温度約20〜約 180℃、好ましくは約 120℃の温度で濾過により単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンNMR 分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２５】
具体例において、ガリウムアルコキサイドは、ガリウムトリハライド、特にトリクロライドを、アルカリ金属アルコキサイドと反応させることにより製造され、次に、得られたガリウムアルコキサイドを、例えばオルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン及びジアルコール（ジオール）と反応させて、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を形成することができる。ジオールはまた反応溶媒としても役立ち、又は、N-メチルピロリドン、1-クロロナフタレンのようなハロナフタレン、及びキノリン等の有機溶媒を選択することができる。更に、本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリハライド、好ましくはガリウムトリクロライド 1部をベンゼン、トルエン、又はキシレン等のような有機溶媒約 1〜約 100部、好ましくは約10部中に約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約25℃の温度で溶解し、ガリウムトリクロライド溶液を形成する工程と；ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、又はナトリウムプロポキサイド等のようなアルカリ金属アルコキサイド 3部を、好ましくは溶液形態で添加して、ガリウムアルコキサイド溶液、及びアルカリ金属塩副生成物、例えばナトリウムクロライドを、約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約20〜約40℃の温度で提供する工程と；オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、形成されたガリウムアルコキサイドの部当たり約 1〜約20部、好ましくは約 5部の量のジオール、例えば1,2-エタンジオール（エチレングリコール）、1,2-プロパンジオール（プロピレングリコール）、又は1,3-プロパンジオール等と、N-メチルピロリドン、1-クロロナフタレンのようなハロナフタレン、及びキノリン等の追加の有機溶媒、約 5〜約20部、好ましくは約10部と、約 150〜約220 ℃の温度、好ましくは 195℃の温度で30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間反応させて、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供し、この二量体光発生顔料を濾過により約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃の温度で単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンNMR 分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２６】
具体例において、ガリウムアルコキサイドは、ガリウムトリクロライドを、メトキサイド又はエトキサイドのようなナトリウムアルコキサイドと反応させることによって製造され、次に得られたガリウムアルコキサイドを、例えばオルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン及びジアルコール（ジオール）と反応させてアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を形成することができる。本発明の他の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリクロライド１部を、ベンゼン、トルエン、又はキシレン等のような有機溶媒約 1〜約 100部、好ましくは約10部中で、約 0〜 100℃の温度、好ましくは約25℃の温度で溶解して、ガリウムトリクロライドの溶液を形成する工程と；次に、ナトリウムメトキサイド 3部を好ましくは溶液形態で添加し、ガリウムメトキサイド溶液及びナトリウムクロライド副生成物を、約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約20〜約40℃の温度で提供する工程と；次に、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、形成されたガリウムメトキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量のジオール、例えば1,2-エタンジオール（エチレングリコール）、1,2-プロパンジオール（プロピレングリコール）、又は1,3-プロパンジオール等とを、約 150〜約 220℃の温度、好ましくは 195℃の温度で、30分間〜 6時間、好ましくは 2時間、反応させて、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供する工程とこの二量体顔料を濾過により約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃の温度で単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンNMR 分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２７】
別の具体例において、本発明の方法は、ガリウムトリクロライドのような金属トリハライドを、メタノール、エタノール又はブタノールのようなアルコール及びアンモニアのような塩基と反応させて、次に、得られたガリウムアルコキサイドを、例えばフタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン等と、反応溶媒としても役立つことができるジアルコール（ジオール）の存在下で反応させて、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を形成する。本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリクロライド 1部を、ベンゼン、トルエン、又はキシレン等のような有機溶媒約 1〜約 100部、好ましくは約10部中に、約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約25℃の温度で溶解し、ガリウムトリクロライドの溶液を形成する工程と；次に、ブタノールのようなアルコールを約 1〜約10部、好ましくは約３部（重量）、添加する工程と；次いで気体アンモニアのようなアミン 3部を約 0〜約60℃の温度、好ましくは約25℃の温度で添加して、ガリウムブトキサイド溶液、及びアンモニウムクロライド副生成物を提供する工程と；次いで、アンモニウムクロライドを除去するための濾過工程と；次いで、ガリウムブトキサイド溶液を、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、形成されたガリウムブトキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量のジオール、例えば1,2-エタンジオール（エチレングリコール）、1,2-プロパンジオール（プロパングリコール）又は1,3-プロパンジオール等とを、約 150〜約 220℃の温度、好ましくは 195℃の温度で30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間反応させ、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供し、この二量体顔料を約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃で濾過により単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンNMR 分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２８】
本発明の特定の好適な具体例は、本明細書中に示されるように三価金属アルコキサイドをまず製造し、次に、この三価金属アルコキサイドを副生成物から分離する、又は反応系中で使用して、次いで金属アルコキサイドをフタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリンと、ジアルコール（ジオール）溶媒中で反応させて、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を形成することを含む。前記反応中に、ジアルコール溶媒の幾らかは、 2つの金属フタロシアニンユニット間の橋かけユニットとして二量体生成物に化学的に組み込まれる。本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリクロライド 1部を、ベンゼン、トルエン、又はキシレン等のような有機溶媒約 1〜 100部、好ましくは約10部中に、約 0〜約 100℃、好ましくは約25℃の温度で溶解させて、ガリウムトリクロライドの溶液を形成する工程と；次にナトリウムメトキサイド 3部を、好ましくは溶液形態で添加して、ガリウムメトキサイド溶液及びナトリウムクロライド副生成物を約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約20〜約40℃の温度で提供し；次にオルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、形成されたガリウムメトキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量の1,2-エタンジオール（エチレングリコール）とを、約 150〜約 220℃、好ましくは 195℃の温度で30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間反応させ、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン、即ちＣ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32、を提供し、この二量体顔料を約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃で濾過により単離し、元素分析、赤外分光法、プロトンNMR 分光法、及びXRD によって同定されたダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。
【００２９】
アルコキシ橋かけユニットは、炭素原子約 2〜約12、好ましくは約 2〜約 6を有する成分を含み、これは、1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール等のようなフタロシアニン合成の際に使用されたジオールから得られる。
【００３０】
得られた例えばアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体のようなアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を、例えば約 600〜約 900nm、好ましくは約 700〜約850nm の赤外感光性を有する画像形成部材を含む積層型光導電性画像形成部材で利用するために選択することができ、ここで、二量体は光発生顔料として選択される。あるいはアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を、フタロシアニンを光発生顔料として選択することができる対応するヒドロキシ金属フタロシアニンへ転化することができる。
【００３１】
具体例では、三価金属アルコキサイドを、対応する金属トリハライドをナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、ナトリウムプロポキサイド、ナトリウムブトキサイド、これに対応するカリウムアルコキサイド等のようなアルカリ金属アルコキサイドと反応させることによって、得ることができる。形成されたアルカリ金属ハライド副生成品を反応混合物から濾過によって分離し、又はその混合物を次の反応の際に（反応系中で）利用し、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を形成できる。具体例では、ガリウムトリハライド、特にトリクロライド及びナトリウムメトキサイドを反応させることによって、ガリウムアルコキサイドを製造し、次に、得られたガリウムメトキサイドを、例えばオルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリンと、反応溶媒としても役立つことができるジアルコール( ジオール) の存在下で反応させ、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を形成できる。
【００３２】
本発明の具体例は、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、三価金属ハライド、好ましくは金属トリクロライド 1部を、約 1〜 100部、好ましくは約10部の有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、又はキシレン等の中に、約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約25℃の温度で溶解させて、金属トリクロライドの溶液を形成する工程と；次に、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、又はナトリウムプロポキサイド等のようなアルカリ金属アルコキサイド 3部を、好ましくは溶液形態で添加して、三価金属アルコキサイド溶液及びアルカリ金属塩副生成物、例えばナトリウムクロライドを温度約 0〜約 100℃、好ましくは温度約20〜約40℃で提供する工程と；次に、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、約 2〜約12の炭素原子を含む、1,2-エタンジオール( エチレングリコール) 、1,2-プロパンジオール( プロピレングリコール) 又は1,3-プロパンジオールのようなジオールを形成された金属アルコキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量で、約 150〜約 220℃の温度、好ましくは 195℃の温度で、30分間〜 6時間、好ましくは約 2時間の間、反応させて、アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を提供し、この二量体顔料を例えば濾過により、約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃で単離し、ダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。フタロシアニン合成に用いられる各ジアルコールは、例えば、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンのような特定のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を1,2-エタンジオールから提供する。同様に、フタロシアニン合成に1,3-プロパンジオールを用いて、例えば1,3-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）プロパンのようなアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体を提供する。次に、反応副生成物を除去するために、単離された顔料を、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、又はジメチルスルホキサイドのような有機溶媒約 1〜約20部によって約20〜約 120℃の温度、好ましくは約80℃の温度で洗浄し、次に、アルカリ金属塩副生成を除去するために水性水酸化アンモニウム、水性水酸化ナトリウム、冷水または温水のような水性溶媒で洗浄し、更に、他の有機溶媒で洗浄することができて、微量の塩素だけが存在する高純度のアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供する。フタロシアニン合成に用いられる各々の異なるジオールは、例えば赤外(IR)分光法、核磁気共鳴(NMR) 分光法、及びＸ線粉末回折パターン(XRD) で決定される、特定のアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体生成物を生成する。
【００３３】
本発明の具体例は、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の製造方法に関し、該方法は、ガリウムトリクロライド 1部を、トルエン約 1〜約 100部、好ましくは約10部中に、約 0〜約 100℃、好ましくは約25℃の温度で溶解し、ガリウムクロライドの溶液を形成する工程と；次にアルカリ金属アルコキサイド、好ましくはメタノールに溶解したナトリウムアルコキサイド３部を添加して、ガリウムアルコキサイド溶液及びナトリウムクロライド副生成物を、例えば約 0〜約 100℃の温度、好ましくは約20〜約40℃の温度で形成する工程と；次に、オルト−フタロジニトリル約 1〜約10部、好ましくは約 4部と、形成されたガリウムアルコキサイドの部当たり約 3〜約 100部、好ましくは約10部の量の1,2-エタンジオール（エチレングリコール）とを、約 150〜約 220℃、好ましくは約 190〜約 195℃の還流温度で、20分間〜 6時間、好ましくは約 2時間の間、反応させ、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9, 及び28.3のブラッグ角（Bragg angle)に主ピークを有し、6.7 度 2θ（ 2シータ＋／−0.2 °）に最高ピークを有するXRD パターンを備えるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン、即ちＣ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32を提供し、この生成物を約20〜約 180℃の温度、好ましくは約 120℃で濾過により単離し、ダークブルーの固体を提供する工程と、を含む。次に、反応副生成物を除去するために、単離された生成物顔料を、約20〜約 120℃の温度、好ましくは約80℃の温度でジメチルホルムアミドのような有機溶媒で洗浄し、次に、アルカリ金属塩副生成物を除去するために温水で必要に応じて洗浄し、さらに生成物の次の乾燥工程を助けるためメタノールのような他の有機溶媒で洗浄することもできて、使用されたガリウムクロライドの量に基づく計算値の約80％の収率で高純度、例えば98〜99.9％のアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供する。エチレングリコールを用いる合成によって得られる特定のアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の生成物は、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9, 及び28.3のブラッグ角に主ピークを有し、6.7 度 2θ（ 2シータ＋／−0.2 °）に最高ピークを有するXRD パターンを備える1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン、即ちＣ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32である。
【００３４】
具体例において、本発明の方法は、容易に入手できる原料、及び 100ガロン規模のような大規模な作業で容易に達成できる作業条件を用いて、通常75〜85％の高い生成物収率でアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を提供する。更に具体例では、先ずガリウムクロライドをガリウムアルコキサイドへ転化することにより、本明細書で提供された方法は、ガリウムクロライドが、ガリウムのソースとしてガリウムフタロシアニンの合成に直接使用される時に観察され得る有機塩素化誘導体のような有害な不純物を含まないアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を生成する。塩素不純物は、フタロシアニンが受光体( 例えば、感光体) 用途に用いられる場合に、より高いレベルの暗減衰及びサイクルダウンをもたらす。
【００３５】
得られたある好適なアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン即ち、Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32は、元素分析、赤外分光法、1H NMR分光法、 13C固相CP/MAS NMR分光法、及び X線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、二量体構造の理論と一致した値を提供し、且つ好適な合成ルートにおいて、例えば、0.11％未満、特に0.01％〜0.10％の非常に低いレベルの残留塩素を示した。1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンの赤外分光法は、拡散反射によって行われ、 573, 611, 636, 731, 756, 775, 874, 897, 962, 999, 1069, 1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び3045cm-1（図１）に主ピークを示した。この二量体の赤外分光法は、約3490cm-1でのヒドロキシガリウムフタロシアニンの特徴的なブロードなヒドロキシル基のピーク、又はエタンジオールに対して予測されたヒドロキシル基のピーク（3300〜3400cm-1）を示さなかった。1HNMR 分光法（トリフルオロ酢酸、TFA-d/CDCl3 溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）（図2 ）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H) , 9.62(16H) にピークを有する。 4プロトンの相対積分は、 2つのガリウムフタロシアニン部分の間のアルコキシ橋かけユニッ（−ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）に由来する2 つのＣＨ2 ユニットを示し、フタロシアニン二量体環水素は 2組の16プロトンに現れる。（橋を形成する）組み込まれたエタンジオールは、二量体をTFA-d/CDCl3 溶媒中に溶解している間に、加水分解によって遊離される。13C 固相CP/MAS（クロスポーラリゼーション／マジックアングルスピニング）NMR 分光法は、（δ、ppm ±1ppm）60.8(2CH2), 124.0(16CH) , 129.1(16CH) , 135.5(16C), 及び152.6(16C)にピークを有する。全てのNMR データは、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンの式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32と一致する。X 線回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9, 及び28.3のブラッグ角(2θ±0.2 °) に主ピークを有し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図3)。
【００３６】
実施例 Iから XIIの概要は、上述された方法がアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の合成に有用であることを示す。例えば、ガリウムアルコキサイド、アセトアセトネート又はアセテート；即ち、フタロシアニン合成の工程としてガリウムトリクロライドから製造されたガリウムアルコキサイドを、オルト−フタロジニトリル又は1,3-ジイミノイソインドリン、及びジオールと反応させることによって、アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を得る。比較例 1及び 2は、ガリウムトリクロライドを出発原料としてそれをアルコキサイドへ転化することなく用いる場合、ジオールの存在下でさえ、低い収率、例えば16〜45％でクロロガリウムフタロシアニンが得られたことを示す。
【００３７】
【実施例】
〔実施例Ｉ〕
ガリウムクロライドとナトリウムメトキサイドから得られた反応系中(in situ) ガリウムメトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットルの丸底フラスコに、GaCl3 25g とトルエン300ml を添加して、その混合物を10分間攪拌して、溶液を形成した。次に、40℃未満にこの内容物を保つために、フラスコを氷浴（アイスバス）で冷却しながら、25重量％ナトリウムメトキサイド溶液（メタノール中）98mlを添加した。次に、エチレングリコール250ml 及びｏ−フタロジニトリル72.8g を添加した。メタノール及びトルエンを70〜135 ℃で加熱しながら30分間、すばやく留去して、それから195 ℃で2 時間加熱することによってフタロシアニンの合成を行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物を脱イオン水400ml を用いて80℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体生成物、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として80％の収率で単離した。この二量体生成物は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、13C 固相CP/MAS（クロスポーラリゼーション／マジックアングルスピニング）NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.05％塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２）；13C 固相CP/MAS NMR分光法は、（δ、ppm ±1ppm）60.2(2CH2), 124.2(16CH),  129.1(16CH),  135.1(16C)及び152.8(16C)にピークを示し；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３）。
【００３８】
〔実施例ＩＩ〕
ガリウムクロライドとナトリウムエトキサイドから得られた反応系中ガリウムエトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
500ml の丸底フラスコに、GaCl3 25g とトルエン300ml を添加して、得られた混合物を10分間攪拌して、溶液を形成した。次に、60℃未満にこの内容物を保つためにフラスコを氷浴で冷却しながら、21重量％ナトリウムエトキサイド溶液（エタノール中）160ml を添加した。得られた混合物を１５分間攪拌して、次に濾過してナトリウムクロライド副生成物を除去した。次にガリウムエトキサイド溶液を1 リットル(1,000ml) の丸底フラスコへ移し、エチレングリコール250ml 及びｏ−フタロジニトリル72.8g を添加した。エタノール及びトルエンを90〜135 ℃で加熱しながら30分間、素早く留去した。フタロシアニン合成を1 リットルフラスコの内容物を195 ℃で4.5 時間加熱することによって行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF(ジメチルフォルムアミド)400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として62％の収率で単離した。この生成物は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.05％だけの塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００３９】
〔実施例ＩＩＩ〕
ガリウムクロライドとナトリウムメトキサイドから得られた反応系中ガリウムメトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットル(1,000ml) の丸底フラスコに、GaCl3 25g とトルエン300ml を添加して、その混合物を10分間攪拌して、溶液を形成した。次に、40℃未満にこの内容物を保つために、フラスコを氷浴で冷却しながら、25重量％ナトリウムメトキサイド溶液（メタノール中）98mlを添加した。次に、エチレングリコール250ml 及びｏ−フタロジニトリル72.8g を添加した。メタノール及びトルエンを70〜135 ℃で加熱しながら30分間、すばやく留去して、次にフタロシアニンの合成を、195 ℃で4.5 時間加熱することによって行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物を10％NaOH水溶液600ml を用いて25℃で0.5 時間、3 回洗浄して、次いで数回水で洗浄し、毎回濾過した。次に生成物をメタノール600ml を用いて25℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルー固体として77％の収率で単離した。この二量体生成物は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.10％だけの塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４０】
〔実施例ＩＶ〕
ガリウムクロライドとナトリウムエトキサイドから得られた反応系中ガリウムエトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットルの丸底フラスコに、エチレングリコール250ml とGaCl3 25g とを添加して、その混合物を20分間攪拌して、溶液を形成した。次に、20℃未満にこの内容物を保つために、フラスコを氷浴で冷却しながら、21重量％ナトリウムエトキサイド溶液（エタノール中）160ml を添加した。次に、ｏ−フタロジニトリル72.8g を添加した。エタノールを80〜115 ℃で加熱しながら30分間、すばやく留去して、そして195 ℃で4 時間加熱することによってフタロシアニンの合成を行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物を脱イオン水400ml を用いて80℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として62％の収率で単離した。この二量体生成物は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.23％塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４１】
〔実施例Ｖ〕
ガリウムクロライドとナトリウムメトキサイドから得られた反応系中ガリウムメトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットルの丸底フラスコに、GaCl3 25g とトルエン300ml を添加して、その混合物を10分間攪拌して、溶液を形成した。次に、40℃未満にこの内容物を保つために、フラスコを氷浴で冷却しながら、25重量％ナトリウムメトキサイド溶液（メタノール中）98mlを添加した。次に、エチレングリコール250ml 及び1,3-ジイミノイソインドリン83.6g を添加した。メタノール及びトルエンを70〜135 ℃で加熱しながら30分間、すばやく留去して、次にフタロシアニンの合成を、195 ℃で2 時間加熱することによって行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物を脱イオン水400ml を用いて80℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として75％の収率で単離した。生成物二量体光発生顔料は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.05％の塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４２】
〔実施例ＶＩ〕
ガリウムブトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットルの丸底フラスコに、ニュージャージー州、フォートリーのオールヘミー有限会社(All Chemie Ltd.,Fort Lee, NJ)から購入したGa(OBu)341.1g と、エチレングリコール250ml と、ｏ−フタロジニトリル72.8g とを添加した。ブタノールを120 〜150 ℃で加熱しながら30分間にわたって留去して、195 ℃で4.5 時間加熱することによってフタロシアニン合成を行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として78％の収率で単離した。この生成物の二量体は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.02％だけの塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４３】
〔実施例ＶＩＩ〕
ガリウムアセチルアセトネートを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットルの丸底フラスコに、ニューヨーク州ディアパークのヴァリテック・カスタム・スペシャリティ(Varitech Custom Specialties) から得たGa(acac)353.4gと、エチレングリコール250ml と、ｏ−フタロジニトリル74.6g とを添加した。アセチルアセトネート（2,4-ペンタンジオン）を30分間にわたって留去し、次に、195 ℃で2.5 時間加熱することによってフタロシアニン合成を行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して濾過した。ダークブルーの生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンを75％の収率で単離した。生成物の二量体は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.02％の塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４４】
〔実施例ＶＩＩＩ〕
ガリウムアセテートを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
1 リットルの丸底フラスコに、ノースカロライナ州、ニューヒルのアドバンスマテリアル(Advanced Materials)から購入したGa(OAc)325.0g と、エチレングリコール190ml と、ｏ−フタロジニトリル51.9g を添加した。酢酸を115 〜150 ℃で加熱しながら30分間にわたって留去し、次に195 ℃で５時間加熱することによってフタロシアニン合成を行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として51％の収率で単離した。生成物二量体は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.09％の塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４５】
〔実施例ＩＸ〕
ガリウムクロライドとナトリウムメトキサイドから得られた反応系中ガリウムメトキサイドを用いる大規模なアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
20ガロンのガラス内張り反応がまを窒素でパージして、トルエン32.0kgを充填した。反応がま攪拌機を始動して、ガリウムトリクロライド3.00kgを反応がま充填口を介して充填した。反応がま充填口を閉じ、窒素パージを開始し、再循環冷却システムで反応がまジャケットを冷却しながら、攪拌機の速度を200rpmに早めて、ナトリウムメトキサイド溶液11.04kg （メタノール中で25重量％）を30分間にわたって添加容器から反応がまへ充填した。次に、反応がまにｏ−フタロジニトリル8.73kg及びエチレングリコール20kgを充填した。反応がまを窒素でパージし、その後で熱油供給により反応がまジャケットを加熱した。195 〜200 ℃の反応温度まで加熱中に、メタノール及びトルエンを留去した。蒸留物20kgを除去後、別の20kgのエチレングリコールを、添加容器から反応がま中に10分間にわたって充填した。反応は195 〜200 ℃で5 時間行われた。5 時間の反応時間の終わりに、再循環冷却システムを用いて冷却した。反応がまの温度が90℃になった時、反応がまの内容物を攪拌真空フィルタ中に排出し、濾液を流出させた。この粗原料を、攪拌真空フィルタ中で2 回、反応がまをすすぐために用いられたDMF50kg で再スラリー洗浄した。洗浄は、攪拌真空フィルタ内で2 回以上熱DMF100kgにより75〜90℃で行われた。次に得られた材料を、75〜90℃で脱イオン水50kgにより攪拌真空フィルタ中で3 回再スラリー洗浄した。次に、得られた湿潤ケークを、温かいメタノール(45 ℃) 50kgにより30分間、もう3 回、攪拌真空フィルタ中で再スラリー洗浄して濾過した。この材料を真空棚型乾燥機中で60℃で乾燥した。実施例ＶＩＩＩのアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体8.51kgをダークブルーの固体として（81.4％の収率で）得た。得られた二量体生成物は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、13C 固相CP/MAS（クロスポーラリゼーション／マジックアングルスピニング）NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、わずか0.09％の塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し（図２と等しい）； 13C固相CP/MAS NMR分光法は、（δ、ppm ±1ppm）60.5(2CH2), 123.4(16CH), 128.5(16CH), 135.0(16C)及び 152.4(16C) にピークを示し；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有した（図３と等しい）。
【００４６】
〔実施例Ｘ〕
ガリウムクロライドとアンモニアを有するブタノールとから得られた反応系外ガリウムブトキサイドを用いるアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体合成：
500ml の丸底フラスコに、GaCl3 25g とトルエン200ml を添加して、その混合物を10分間攪拌して、溶液を形成した。次に、30℃未満にこの内容物を保つためにフラスコを氷浴で冷却しながら、ｎ−ブタノール70mlを添加して、次いでその溶液中にアンモニア7.7gを通気した。その混合物を15分間攪拌して、真空フィルタに移し、次に濾過してアンモニウムクロライド副生成物を除去した。濾過（フィルタ）ケークをトルエン100ml ですすぎ、次にガリウムブトキサイドの濾液を1 リットルの丸底フラスコへ移した。次に、エチレングリコール250ml と、ｏ−フタロジニトリル72.8g を添加した。ブタノール及びトルエンを110 〜135 ℃で加熱しながら30分にわたって、すばやく留去して、次に、195 ℃で4.5 時間加熱することによってフタロシアニン合成を行った。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体生成物を120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として40％の収率で単離した。この顔料は、元素分析、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、0.51％の塩素の存在を示した。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４７】
〔実施例ＸＩ〕
120 ℃でのヒドロキシガリウムフタロシアニンからのアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の合成:
500ml の丸底フラスコに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン6.0gとエチレングリコール200ml を添加した。その混合物を120 ℃で5 時間加熱しながら攪拌した。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を濾過により単離し、次にメタノール200ml を用いて2 回洗浄した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として90％の収率で単離した。この二量体生成物顔料は、赤外分光法、 1H NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図４）。
【００４８】
〔実施例ＸＩＩ〕
190 ℃でのヒドロキシガリウムフタロシアニンからのアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体の合成:
500ml の丸底フラスコに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン6.0gとエチレングリコール200ml を添加した。その混合物を190 ℃で5 時間加熱しながら攪拌した。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体を濾過により単離し、次にメタノール200ml を用いて2 回洗浄した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。アルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体、1,2-ジ（オキソガリウムフタロシアニニル）エタンをダークブルーの固体として90％の収率で単離した。二量体生成物顔料は、赤外分光法、 1H NMR 分光法、13C 固相CP/MAS（クロスポーラリゼーション／マジックアングルスピニング）NMR 分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。赤外分光法は、573, 611, 636, 731, 756, 775,  874, 897, 962,  999, 1069,  1088, 1125, 1165, 1289, 1337, 1424, 1466, 1503, 1611, 2569, 2607, 2648, 2864, 2950,及び 3045cm -1に主ピークを示し（図１と等しい）； 1H NMR 分光法(TFA-d/CDCl3溶液、1:1 v/v 、テトラメチルシラン基準物質）は、（δ、ppm ±0.01ppm ）4.00(4H), 8.54(16H),及び9.62(16H) にピークを示し、（図２と等しい）；13C 固相CP/MAS  NMR 分光法は、（δ、ppm ±1ppm）60.2(2CH2), 124.2(16CH),  129.1(16CH),  135.1(16C)及び152.8(16C)にピークを示し；X 線粉末回折パターンは、6.7, 8.9, 12.8, 13.9, 15.7, 16.6, 21.2, 25.3, 25.9及び 28.3 のブラッグ角(2θ±0.2 °) にピークを示し、6.7 度 2θに最高ピークを有する（図３と等しい）。
【００４９】
〔比較例１〕
ガリウムアルコキサイドを形成するためにアルカリ金属アルコキサイドを用いないで、エチレングリコール中のガリウムクロライドからのクロロガリウムフタロシアニン合成：
1 リットルの丸底フラスコに、GaCl3 25g とトルエン200ml を添加して、その混合物を10分間攪拌して、溶液を形成した。次に、エチレングリコール250ml 及び1,3-ジイミノイソインドリン82.5g を添加した。トルエンを110 〜135 ℃で加熱しながら30分間にわたって留去して、そして195 ℃で4 時間加熱することによってフタロシアニンの合成を行った。クロロガリウムフタロシアニンを120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて60℃で1 時間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。クロロガリウムフタロシアニン(I型) をダークブルーの固体として45％の収率で単離した。二量体は得られなかった。生成物顔料は、元素分析、赤外分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、6.1 ％の塩素(ClGaPc の理論値は5.74％) の存在を示した。赤外分光法は、432, 507, 573, 638, 718, 754, 779, 866, 897, 947, 995, 1067, 1088, 1125, 1169, 1288, 1339, 1424, 1468, 1484, 1507, 1589, 1607, 1638, 1680, 1732, 1810, 1848, 1891, 1929, 1967, 2197, 2237, 2269, 2388, 2426, 2577, 2612, 2652, 2783, 2824, 2861, 2914, 2957, 3013, 3030, 3053,  及び3084cm-1に主ピークを示し（図５）； X線粉末回折パターンは、7.3, 9.1, 10.9, 13.4, 18.6, 20.3, 27.0, 28.8, 及び33.1のブラッグ角にピークを示し、27.0度 2θ(2θ±0.2 °) に最高ピークを有する（図６）。
【００５０】
〔比較例２〕
ガリウムアルコキサイドを形成しないで、エチレングリコール中のガリウムクロライド及びアンモニアからのクロロガリウムフタロシアニン合成：
1 リットルの丸底フラスコに、GaCl3 25g とエチルグリコール250ml を添加して、その混合物を20分間攪拌して溶液を形成した。次に、45℃未満にこの内容物を保つためにフラスコを氷浴で冷却しながら、溶液中にアンモニア7.7gを通気した。次に、ｏ−フタロジニトリル72.8g を添加して、195 ℃で4.5 時間加熱することによって、フタロシアニン合成を行った。このクロロガリウムフタロシアニンを120 ℃で濾過によって単離した。次に、生成物をDMF400mlを用いて100 ℃で1 時間洗浄して、濾過した。次に生成物を脱イオン水400ml を用いて90℃で1.5 時間洗浄して、濾過した。次に生成物をメタノール400ml を用いて30℃で15分間洗浄して、濾過した。生成物を60℃で18時間真空乾燥させた。クロロガリウムフタロシアニンI 型顔料をダークブルーの固体として16％の収率で単離した。二量体は得られなかった。顔料は、元素分析、赤外分光法、及びX 線粉末回折によって特徴付けられた。元素分析は、6.1 ％の塩素(ClGaPc の理論値は5.74％) の存在を示した。赤外分光法は、432, 507, 573, 638, 718, 754, 779, 866, 897, 947, 995, 1067, 1088, 1125, 1169, 1288, 1339, 1424, 1468, 1484, 1507, 1589, 1607, 1638, 1680, 1732, 1810, 1848, 1891, 1929, 1967, 2197, 2237, 2269, 2388, 2426, 2577, 2612, 2652, 2783, 2824, 2861, 2914, 2957, 3013, 3030, 3053,  及び3084cm-1に主ピークを示し（図５と同じ）； X線粉末回折パターンは、7.3, 9.1, 10.9, 13.4, 18.6, 20.3, 27.0, 28.8, 及び33.1のブラッグ角にピークを示し、27.0度 2θ(2θ±0.2 °) に最高ピークを有する（図６と同じ）。
【００５１】
〔比較例３〕
1-クロロナフタレン中でガリウムトリクロライドを用いるクロロガリウムフタロシアニン合成：
攪拌機及び窒素パージ大気を備えた 5リットルの丸底フラスコへ、GaCl3200g 、ｏ−フタロジニトリル582g及び1-クロロナフタレン2.75リットルを添加した。フタロシアニン合成を200 ℃で4 時間加熱することによって行った。フタロシアニンを120 ℃で濾過して、次にフィルタ内でDMF350mlにより洗浄した。次に生成物をビーカ内でDMF1.5リットルにより22℃で30分間洗浄して濾過した。次に、生成物をビーカ内でDMF1.5リットルにより100 ℃で1 時間洗浄して濾過した。次に生成物を、再び22℃で30分間ビーカ内でDMF1.5リットルにより洗浄して濾過した。次に生成物を、ビーカ内でメタノール1.5 リットルにより65℃で1 時間洗浄して濾過した。次に生成物を、再び22℃で30分間ビーカ内でメタノール1.5 リットルにより洗浄して濾過した。得られた湿潤ケークを60℃で18時間真空乾燥し、39％の収率のダークブルーのクロロガリウムフタロシアニンI 型顔料、271gを得た。二量体は得られなかった。顔料を元素分析、赤外分光法、及びＸ線粉末回折により特徴付けた。元素分析は、5.60％の塩素(ClGaPc の理論値は5.74％) の存在を示した。赤外分光法は、432, 507, 573, 638, 718, 754, 779, 866, 897, 947, 995, 1067, 1088, 1125, 1169, 1288, 1339, 1424, 1468, 1484, 1507, 1589, 1607, 1638, 1680, 1732, 1810, 1848, 1891, 1929, 1967, 2197, 2237, 2269, 2388, 2426, 2577, 2612, 2652, 2783, 2824, 2861, 2914, 2957, 3013, 3030, 3053,  及び3084cm-1に主ピークを示し（図５と同じ）； X線粉末回折パターンは、7.3, 9.1, 10.9, 13.4, 18.6, 20.3, 27.0, 28.8, 及び33.1のブラッグ角にピークを示し、27.0度 2θ(2θ±0.2 °) に最高ピークを有する（図６と同じ）。
【００５２】
【発明の効果】
【００５３】
本発明のアルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体の製造方法は上記構成としたので、悪影響をもたらす残留塩素の少ない、該フタロシアニン二量体を効率的、経済的、高収率で得られるという優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】式Ｃ32Ｈ16Ｎ8 ＧａＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＧａＮ8 Ｈ16Ｃ32を有する、実施例I に記載されたように製造されたアルコキシ橋かけフタロシアニン二量体の拡散反射赤外プロットを示す。
【図２】実施例I に記載されたように製造されたアルコキシ橋かけフタロシアニン二量体の1H NMR分光法（トリフロオロ酢酸、TFA-d/CDCl3 溶液中、1:1 v/v 、TMS 基準物質）のプロットを示す。
【図３】実施例I に記載されたように製造されたアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体（I 型多形）のX 線粉末回折トレースを示す。
【図４】実施例XIに記載されたように製造されたアルコキシ橋かけガリウムフタロシアニン二量体（低レベルの結晶配列を有するI 型多形）のX 線粉末回折トレースを示す。
【図５】比較例1 に記載されたように製造されたクロロガリウムフタロシアニンの赤外プロットを示す。
【図６】比較例1 に記載されたように製造されたクロロガリウムフタロシアニン(I型多形) のX 線粉末回折トレースを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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