(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸カルシウム系化合物からなる担体に光触媒酸化チタンを担持せしめてなり、下記の式を満足することを特徴とする光触媒体。
（ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ）
（ｂ）０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ）
（ｃ）５０≦Ｓｗ１≦５００（m2／ｇ）
但し、
ｄｘ１：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定した粒子の平均粒子径（μｍ）
ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒子の平均細孔径（μｍ）
Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m2／ｇ）
【請求項２】
リン酸カルシウム系化合物からなる担体に対して光触媒酸化チタンを１〜１００重量％担持せしめた請求項１記載の光触媒体。
【請求項３】
光触媒酸化チタンを担持せしめたリン酸カルシウム系化合物を２００〜８００℃で熱処理してなる請求項１記載の光触媒体。
【請求項４】
光触媒酸化チタンを担持せしめたリン酸カルシウム系化合物を２００〜７００℃で熱処理してなる請求項１記載の光触媒体。
【請求項５】
光触媒酸化チタンが下記の式を満足する請求項１〜４のいずれか１項に記載の光触媒体。
（ｄ）ｄｘ３≦０．０５（μｍ）
（ｅ）ｄｘ３≦ｄｘ２
但し、
ｄｘ３：透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真により測定した平均粒子径（μｍ）
【請求項６】
リン酸カルシウム系化合物が化学式Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ）2 のヒドロキシアパタイトである請求項１〜５のいずれか１項に記載の光触媒体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光触媒体を含有してなる光触媒性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リン酸カルシウム系化合物を担体として、光触媒作用のある酸化チタンを担持せしめた光触媒体及び該光触媒体を含有してなる光触媒性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化チタンからなる光触媒体材料にバンドギャップ以上のネルギーを持つ波長の光を照射すると、光励起により伝導帯に電子を、価電子帯に正孔を生じるが、この光励起して生成する電子と正孔の高い還元力および酸化力を利用して、抗菌抗黴性、防汚性、有機物の分解あるいは脱臭、ＮＯｘ低減能などの用途への利用が各方面から提案されている。また、該酸化チタンは、粉末として取り出す場合、１次粒子径が小さいため粒子間の相互作用により凝集度が大きくなるため、加工性、コスト面から１次粒子径を保持したゾルまたはスラリーのものも用いられている。
【０００３】
しかしながら、タイルやセラミックなど無機系材料においては、直接、該酸化チタン粉末又はゾル、スラリーを塗布焼結し密着させればよいが、例えばプラスチックス、ゴム、紙、塗料などの有機系材料を含む用途に配合した場合、酸化チタンの強い酸化力が、着色や劣化等を引き起こす点等の問題がある。このような劣化に対して、特開平２−２８０８１８号公報や特開平３−９４８１４号公報では、セラミック繊維等の無機系材料を使用しているが、有機系材料は使用できないため素材の自由性が著しく制限されてしまう。
【０００４】
一方、リン酸カルシウム系化合物に代表されるハイドロキシアパタイトは、研磨剤、製紙用顔料もしくは填剤、塗料用顔料、プラスチックス、ゴム又はフィルム用填剤、食品添加剤、化粧品などに有用である他、むし歯予防歯磨き剤として実用化されており、また生化学の分野でアミノ酸やタンパク質等の特異的吸着剤として利用されている。
【０００５】
また、各種銀系抗菌剤の一つとしてもアパタイトが提案されており、特開平８−１６５２０８号公報では、０．３μｍ以下のセラミックス抗菌剤に光触媒酸化チタンを併用混合させる方法が提案されているが、そのようなハイドロキシアパタイト抗菌剤は、銀イオンを焼成して金属銀にするため比表面積が低下してしまう上に、一次粒子が凝集したコロイド状と小さく、各種媒体ミルで酸化チタンを混合した場合、凝集したハイドロキシアパタイト内に酸化チタンが取り込まれ光触媒作用の効率が低下する等の問題点が多い。また、各種バインダーを添加したり、スプレードライヤー等を用いて造粒又は顆粒にしたものに対しても、前記したように酸化チタンが造粒粒子中に取り込まれる結果、光による触媒作用が低下するばかりでなく、均一で微粒な粒子を作成することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような従来の欠点を克服するため、有機系材料の劣化を抑制し、ＮＯｘ等の有害物質を吸収し、且つ光触媒作用で分解促進を同時に満たす光触媒体を簡便かつ安価に提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、リン酸カルシウム系化合物を担体とし、該担体に光触媒酸化チタンを担持せしめた光触媒体を用いることによりその目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の第１は、リン酸カルシウム系化合物からなる担体に光触媒酸化チタンを担持せしめてなり、下記の式を満足することを特徴とする光触媒体を内容とする。
（ａ）０．１≦ｄｘ１≦２０（μｍ）
（ｂ）０．０１≦ｄｘ２≦１（μｍ）
（ｃ）５０≦Ｓｗ１≦５００（m2／ｇ）
但し、
ｄｘ１：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定した粒子の平均粒子径（μｍ）
ｄｘ２：水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒子の平均細孔径（μｍ）
Ｓｗ１：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（m2／ｇ）
本発明の第２は、上記光触媒体を含有してなる光触媒性組成物を内容とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる酸化チタンは、光触媒作用のあるものなら特に制限されないが、１次粒子径が小さいほど少量で効果があり触媒作用も高くなることから、好ましくは透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真により測定した平均粒子径ｄｘ３が０．０５μｍ以下が好ましく、１次粒子径が分散保持されたゾルまたはスラリーが好適である。更には、後述する水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒子の平均細孔径ｄｘ２以下であることが好ましい。結晶形態はアナターゼ型及びルチル型のどちらでも構わないが、アナターゼ型の方がバンドギャップが大きく、触媒作用が高いためより好ましい。
【００１０】
本発明で担体として使用するリン酸カルシウム系化合物は、特開平９−２５１０８号公報で開示されているものが例示される。また、リン酸カルシウム系化合物として特に制限はないが、非晶質リン酸カルシウム（ＡＣＰ）、リン酸三カルシウム（ＴＣＰ）、リン酸水素カルシウム（ＤＣＰ）、リン酸水素カルシウム二水和物（ＤＣＰＤ）、フッ素アパタイト（ＦＣＰ）、塩素アパタイト（ＣＡＰ）、Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （ＯＨ）2 で表されるヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ）等が例示でき、これらは単独又は２種以上組み合わせて使用されるが、安定性が最も高いヒドロキシアパタイトが特に好適である。
本発明における酸化チタンのリン酸カルシウム系化合物への担持方法は、前記公報に記載のごとく作成したリン酸カルシウム系化合物スラリーに酸化チタンを添加すればよい。担体に対する酸化チタンの担持量は、多いほど光触媒作用が得られやすいが、担体の１次粒子径によっても異なるが、通常１〜１００重量％、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。１重量％未満では、光触媒効果を十分に発揮させることができず、１００重量％を越えると、コスト高になるばかりか、酸化チタンを十分担持できず、脱落の原因や担体粒子の均一性、比表面積に悪影響及ぼす傾向がある。
【００１１】
本発明の光触媒体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定した粒子の平均粒子径ｄｘ１は、０．１〜２０μｍである。平均粒子径ｄｘ１が０．１未満になると１次粒子径の分散性が保持できず、凝集して酸化チタンを均一にあるいは十分に担持できず、満足な光触媒作用を得ることができない。また、２０μｍを越える場合は、光触媒作用においては別段問題ないが、特に合成樹脂用途において成形品の表面が荒れてしまったり、粒子が脱落し易いため用途が限定される。更に、本発明の光触媒体は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定した粒子表面に存在する平均細孔径ｄｘ４が、０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明の光触媒体の水銀圧入法により測定した細孔分布により求めた粒子の平均細孔径ｄｘ２は、０．０１〜１μｍである。平均細孔径が０．０１μｍ未満の場合は、酸化チタンを担持保持することができず、脱落等の原因になる。また、１μｍを越える場合は、逆に孔が大き過ぎるため、酸化チタンを均一に担持せしめるためには酸化チタンの量が多くなり、コスト高になるばかりでなく、十分に担持保持できず脱落等の原因になる。
【００１３】
本発明の光触媒体の窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積は、５０〜５００（m2／ｇ）である。ＢＥＴ比表面積が５０（m2／ｇ）未満の場合は、有害物質等の吸着性あるいは良好な担持が得られない。また、５００（m2／ｇ）を越える場合は、吸着性が高くなり過ぎ、酸化チタンを均一担持せしめるためには多量の酸化チタンが必要なためコスト高になるばかりでなく、酸化チタンが担体の奥に入りこんでしまい十分な触媒作用が得られい。
【００１４】
また、本発明の効果を一層高める目的から、光触媒体は以下の式（ｅ）〜（ｈ）の特徴を兼備することが好ましい。
（ｇ）１≦α≦５    但し  α＝ｄ５０／ｄｘ１
（ｈ）０≦β≦２    但し  β＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
（ｉ）９５≦ω１≦９９（％）
（ｊ）７０≦ω２≦９５（％）
但し、
α    ：分散係数
ｄ５０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した粒子の５０％平均粒子径（μｍ）
β    ：シャープネス
ｄ９０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した粒子のふるい通過側累計９０％粒子径（μｍ）
ｄ１０：マイクロトラックＦＲＡレーザー式粒度分布計により測定した粒子のふるい通過側累計１０％粒子径（μｍ）
ω１  ：ＪＩＳＫ５１０１−９１  ２０．１  顔料試験方法の静置法による見掛け比容（ｍｌ／ｇ）を測定し、下記の式（ｈ）により計算した静置空隙率（％）
0003851443.tif 000002
ω２：試料０．５ｇを断面積２cm2 の円筒に充填し、３０kg／cm2 の圧力で３０秒間加圧し、その厚みをノギスで測定し、下記の式（ｉ）より計算した加圧空隙率（％）
0003851443.tif 000003
【００１５】
本発明の、酸化チタンを担持したリン酸カルシウム系化合物からなる光触媒体は、分散性、安定性等、耐候性をさらに高めるため、あるいは目的用途に応じ、繊維素化合物、シロキサン化合物、脂肪酸、樹脂酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸、燐酸、縮合燐酸、フッソ酸等の無機酸、それら有機酸、無機酸のポリマー、それら有機酸、無機酸の塩、又はそれら有機酸、無機酸のエステル類等の表面処理剤、界面活性剤等の分散剤、チタネートカップリング剤、シランカッブリング剤等のカップリング剤、界面活性剤等の分散剤、光安定剤等を１種又は２種以上用い、常法に従い添加又は表面処理しても差し支えない。また、リン酸カルシウム系化合物担体と酸化チタンとの固着力を一層高めるため、無機系接着剤、有機系接着剤等の各種バインダーを使用しても差し支えない。更にＡｇ、Ｃｕ等を含む抗菌性を有する金属もしくは酸化物や錯体物等、又は光触媒作用を助長させる目的で、シリカ等の高比表面積の粉末の添加、Ａｌ等の３価元素ドーピング等に併用しても何ら差し支えない。
【００１６】
本発明の光触媒体は、脱水濃縮した後、乾燥解砕し、粉末にして各種用途に用いることができることはもちろん、用途に応じて水スラリーの状態、あるいは他の溶媒系でのスラリーとしても有用である。
【００１７】
酸化チタンとリン酸カルシウム系化合物担体の固着力及び光触媒作用がさらに高くなるように、前記した方法で粉末化させたものを２００〜８００℃、好ましくは２００〜７００℃、より好ましくは２００〜５００℃、さらに好ましくは２００〜３００℃で熱処理すると一層効果的である。焼成温度が７００℃を越える場合は、担体の比表面積が著しく低下するだけでなく酸化チタンの結晶形態がアナターゼ−型からルチル型に転位してしまい光触媒作用の効率も低下するので７００℃以下が好ましい。また焼成温度が２００℃未満では、十分な焼成効果が得られない。
【００１８】
本発明の光触媒体は、合成樹脂やコーティング材料等に配合され光触媒性組成物とされる。合成樹脂としては特に限定されないが、特に有用である合成樹脂として、熱可塑性樹脂では、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸アミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられ、熱硬化性樹脂ではフェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、珪素樹脂等が挙げられる。また、フィルム、繊維用途に関しては、特にポリオレフィンや飽和ポリエステル、ポリエチレンが好適である。合成樹脂製品としては具体的には、プラスチック成形品、塗料、シーラント、インク等であり、その他、製紙、ゴム、天然繊維等に使用可能である。
【００１９】
本発明の光触媒体は、工業用途あるいは抗菌用途に用いられる他の粒子、例えば工業用途では、酸化チタン、タルク、シリカ、硫酸バリウム等、抗菌用途では銀、硝酸銀、銅等の銀や銅系の化合物、遠赤外線放射物質等を併用しても何ら差し支えない。
本発明の光触媒体は、優れた吸収（着）性と分解性とを長期に亘って持続し、合成樹脂等に練り込まれたり、コーティング材料に配合され合成樹脂成形品等にコーティングされることにより、抗菌性、抗臭性、空気浄化性等に優れた照明カバー、ガラス、空調機、建築資材、サニタリー、トイレタリー等を提供することができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例、比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２１】
実施例及び比較例に使用する炭酸カルシウムの水懸濁液Ａ及びＢの調製方法
炭酸カルシウムの水懸濁液Ａ
比重１．０５５で温度が８℃の石灰乳（水酸化カルシウムの水懸濁液）７０００リッターに、炭酸ガス濃度２７重量％の炉ガスを２４ｍ3 の流速で導通しｐＨ９まで炭酸化反応を行い、その後４０〜５０℃で５時間攪拌熟成を行うことにより粒子間のアルカリを溶出させｐＨ１０．８として分散させ、電子顕微鏡写真より測定した平均粒子径０．０５μｍで粒度分布測定器（株式会社島津製作所製ＳＡ−ＣＰ３）により測定した平均粒子径が０．４８μｍである炭酸カルシウムの水懸濁液Ａを調製した。
【００２２】
炭酸カルシウムの水懸濁液Ｂ
丸尾カルシウム株式会社製重質炭酸カルシウム「スーパーＳＳＳ」（１．２m2/g）に水を添加混合後、ＴＫホモミキサー（５０００ｒｐｍ，１５分間）にて攪拌分散させて固形分濃度２５重量％の電子顕微鏡写真より測定した平均粒子径３μｍで粒度分布測定器（株式会社島津製作所製ＳＡ−ＣＰ３）により測定した平均粒子径が３．４μｍである炭酸カルシウムの水懸濁液Ｂを調製した。
【００２３】
実施例１〜３及び比較例１〜５
表１、表２に記載した原料及び混合条件に従い、邪魔板付きで、直径０．６ｍのタービン羽根１枚の攪拌機付きの０．４m3ステンレスタンクに、希釈により濃度を調整及び温調した上記炭酸カルシウムＡ、Ｂの水懸濁液を投入し、攪拌下において燐酸の希釈水溶液を滴下混合し、表１、表２に記載した熟成条件に従い撹拌を行いながら熟成した。熟成終了後、表１、表２に記載した条件で撹拌しながら光触媒酸化チタンを添加し、担持せしめた。常法に従い、脱水、乾燥を行うことにより粒子表面が花弁状多孔質ヒドロキシアパタイトで被覆された粒子に該酸化チタンを担持した粒子Ｄ１〜Ｄ３（実施例１〜３）とＥ１、Ｅ２（比較例１、２）を調製した。また、光触媒酸化チタンを添加しないこと以外は、Ｄ１〜Ｄ３と同様の方法で作成したリン酸カルシウム系化合物粒子Ｆ１〜Ｆ３（比較例３〜５）を調製した。
【００２４】
【表１】
0003851443.tif 000004
【００２５】
【表２】
0003851443.tif 000005
【００２６】
実施例１〜３で調製された粒子Ｄ１〜Ｄ３の粉体物性を表３に、比較例１、２で調製された粒子Ｅ１、Ｅ２及び比較例３〜４で調製された粒子Ｆ１〜Ｆ３の粉体物性を表４に示す。表３より、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ３は、優れた粒子の均一性、分散性と高い比表面積、空隙率を持つことが確認される。
【００２７】
また、本発明の光触媒体の担体であるリン酸カルシウム化合物を構成する花弁状多孔質粒子の組成と市販のヒドロキシアパタイトを比較するために、実施例１の粒子Ｄ１のＳＥＭ写真（１００００倍）を図１に示す。図１より、本発明で得られた粒子は、花弁状構造を有していることが確認される。
また、Ｘ線回折より粒子Ｄ１の組成は、リン酸カルシウム系化合物と炭酸カルシウム（カルサイト）の他、微量のアナターゼ型酸化チタン以外は認められなかった。また、リン酸カルシウム系化合物の主成分はヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ）であることが確認された。
【００２８】
実施例４、５
実施例１で調製した粒子Ｄ１を常法の方法で濾過水洗後、各々温度２５０℃、８００℃にて１時間熱処理を行った
得られた粒子Ｄ４、Ｄ５の粉体物性を表３に示す。表３より、本発明の光触媒体である粒子Ｄ４、Ｄ５は、優れた粒子の均一性、分散性と高い比表面積、空隙率を持つことが確認される。
また、粒子Ｄ４、Ｄ５をＳＥＭ写真で観察したところ、実施例１で得たＤ１の粒子と全く同じであることが確認された。さらにＸ線回折より、Ｄ４、Ｄ５の順でリン酸カルシウム系化合物及び酸化チタンの強度が大きくなっていることが認められた。さらに、Ｄ５の酸化チタンは一部ルチル型に転位していることが認められた。
【００２９】
実施例６
光触媒酸化チタンを１５０重量％添加したこと以外は、実施例１と同様の製法で粒子Ｄ６のスラリーを得た。
粒子Ｄ６の粉体物性を表３に示す。表３より、本発明の光触媒体である粒子Ｄ６は、優れた粒子の均一性、分散性と高い比表面積、空隙率を持つことが確認できる。
また、粒子Ｄ６をＳＥＭ写真で観察したところ、実施例１で得たＤ１の粒子とほぼ同じであることが確認できた。さらにＸ線回折より、組成はリン酸カルシウム系化合物と炭酸カルシウム（カルサイト）の他、アナターゼ型酸化チタン以外認められなかった。また、リン酸カルシウム系化合物の主成分はヒドロキシアパタイト（ＨＡＰ）であることが確認できた。
【００３０】
【表３】
0003851443.tif 000006
【００３１】
【表４】
0003851443.tif 000007
【００３２】
比較例６〜８
表１の実施例１の担持混合条件に従い、市販のヒドロキシアパタイト（米山化学工業株式会社製）（比較例６）、市販の珪酸カルシウム（商品名：フローライトＲ、徳山曹達株式会社製）（比較例７）、市販のＡ型ゼオライト（触媒化成工業株式会社製）（比較例８）に酸化チタンを担持させた粒子Ｇ１〜Ｇ３を調製した。これらの物性について表５に示す。
【００３３】
【表５】
0003851443.tif 000008
【００３４】
（１）担持性能の評価
実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜Ｄ６）及び比較例１〜２の粒子（Ｅ１〜Ｅ２）、比較例６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）の担持性能を確認するため、各水スラリーを常温にて２４時間撹拌後、各水スラリーを常法に従って濾過後乾燥を行った後、酸化チタンの担持量を蛍光Ｘ線を用いて測定した。これらの結果を表６に示す。表６に示す通り、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は、水への溶出が低いことが確認できる。
【００３５】
【表６】
0003851443.tif 000009
【００３６】
（２）配合有機物に対する分解性能評価
光触媒酸化チタン単独と、光触媒担持粒子との配合有機物に対する分解性能を比較するため、オレフィン系樹脂に光触媒酸化チタン単独を５重量％配合したフィルムと、同一量の酸化チタンを含むように実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜Ｄ６）及び比較例１、２の粒子（Ｅ１、Ｅ２）、比較例６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）を配合したフィルムとについて、担体のみの比較例３〜５の粒子（Ｆ１〜Ｆ３）を配合したフィルムをブランクとして、それぞれ屋外暴露にて引っ張り伸度の経時変化を測定した。これらの結果を表７に示す。表７に示す通り、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は酸化チタン単独と比べ樹脂への劣化度が低く、一定に保つことが確認できる。
【００３７】
【表７】
0003851443.tif 000010
【００３８】
（３）臭気物質（アンモニア）の分解性評価
アンモニアを臭気物質として選択し、バイアル瓶中に上記（２）の実験で用いた各フィルムをそれぞれ一定量入れた。次いでアンモニアを一定量注入した後、均一になるよう気化させて、近紫外光（ブラックライト：２ｍＷ／cm2 ）の照射有り又は無しの条件下で所定時間経過後のアンモニア濃度（初濃度３００ppm ）をガスクロマトグラフ（ＧＣ）により測定した。その結果を表８に示す。
表８に示す通り、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は、臭気物質をよく吸着・分解することが確認できる。
【００３９】
【表８】
0003851443.tif 000011
【００４０】
（４）タバコの消臭性評価
下記に示す環境庁、悪臭防止法による６段階臭気強度表示法（スメラーテスト）に従い、タバコについての消臭性能をテストした。
【００４１】
実験方法
▲１▼オレフィン系樹脂（ポリエチレン）に光触媒酸化チタン単独を３０重量％配合したフィルムと、同一量の酸化チタンを含むように実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜Ｄ６）及び比較例１、２の粒子（Ｅ１、Ｅ２）、比較例６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）を配合したフィルムを準備し、また担体のみの比較例３〜５の粒子（Ｆ１〜Ｆ３）を配合したフィルムをブランクとして準備し、各々容積５００ml三角フラスコ中にセットした。
▲２▼着火したタバコの煙を使用した。
▲３▼近紫外線照射（ブラックライト：２ｍＷ／cm2 ）有り又は無しの条件下で、タバコの煙を３０秒間、該三角フラスコに採取し、一定時間経過後の該三角フラスコ内の臭気を官能によって下記の基準により６段階評価した。
【００４２】
５：強烈な臭い
４：強い臭い
３：楽に感知できる臭い
２：何の臭いかかかわる臭い
１：やっと感知できる臭い
０：無臭
結果を表９に示す。表９から本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は、光末照射条件下においては消臭性能が低く、さらに黄色に着色したが、光照射条件下では長期に亘って優れた消臭性能を示し、また着色することなく、非常に優れていることが確認できる。
【００４３】
【表９】
0003851443.tif 000012
【００４４】
（５）抗菌効果の評価
「酸化チタン光触媒の開発と環境・エネルギー分野への応用展開（株式会社技術情報協会発行）」の第１８５頁に記載の抗菌効果の測定法に準拠して、抗菌効果の評価を行った。
即ち、抗菌効果の無いバインダー樹脂に、光触媒酸化チタン単独をコーティングしたものと、同一量の酸化チタンを含むように実施例１〜６の粒子（Ｄ１〜Ｄ６）及び比較例１、２の粒子（Ｅ１、Ｅ２）、比較例６〜８の粒子（Ｇ１〜Ｇ３）をコーティングし、担体のみの比較例３〜５の粒子（Ｆ１〜Ｆ３）をコーティングしたものをブランクとして抗菌性を評価した。
表１０の結果から明らかなように、本発明の光触媒体である粒子Ｄ１〜Ｄ６は、微弱な蛍光灯照射のもとで、酸化チタン単独とほぼ同等の抗菌効果が得られた。
【００４５】
【表１０】
0003851443.tif 000013
【００４６】
【発明の効果】
本発明の光触媒体は優れた吸収（着）性と分解性とを長期に亘って持続し、合成樹脂等に練り込まれたり、コーティング材料に配合され合成樹脂成形品等にコーティングされることにより、抗菌性、抗臭性、大気浄化性等に優れた照明カバー、ガラス、空調機、建築資材、サニタリー、トイレタリー等を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた粒子Ｄ１の走査型電子顕微鏡写真（１００００倍）である。
【図１】
0003851443.tif 000014