(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式  化１
【化１】
0003814866.tif 000118
〔式中、Ｒ1 が、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１ケ含む、（Ｒ16）ｓで置換されてもよい複素５員環基であるか、あるいは、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１ケ含む、（Ｒ16）ｓで置換されてもよい複素６員環基
｛ここで、Ｒ16は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数１から２のアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のアルキルスルホニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセトアミド基、アセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基または〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいピリジルオキシ基を表わす。
ｓは０から７の整数を表わす。｝、
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のハロアルキル基または炭素数１から３のアルキル基を表わす。
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わす。
Ｌは、Ｃ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13 基、ＮＲ13Ｃ（＝Ｗ）基、ＳＯ2ＮＲ13 基
、ＮＲ13ＳＯ2 基、ＮＲ13Ｃ（＝Ｗ1）Ｗ 基、ＷＣ（＝Ｗ1）ＮＲ13 基またはＮＲ14Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13 基
（ここで、ＷおよびＷ1 は、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ13およびＲ14 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基または炭素数３から５のハロアルキニル基を表わす。）を表わし、
ｍは、０から４の整数を表わし、ｎは、０から２の整数を表わし、
Ｘは、それぞれ独立して、塩素原子または臭素原子を表わし、
Ｙは、酸素原子、ＮＨ基または硫黄原子を表わし、
Ｚは、酸素原子、硫黄原子またはＮＲ15 を表わし、Ｒ15 は水素原子または炭素数１から３のアルキル基を表わす。〕
で示されるジハロプロペン化合物。
【請求項２】
複素５員環基または複素６員環基が、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基である請求項１記載のジハロプロペン化合物。
【請求項３】
複素５員環基または複素６員環基が、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13 基またはＳＯ2ＮＲ13 基である請求項１記載のジハロプロペン化合物。
【請求項４】
複素５員環基または複素６員環基が、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13 基またはＳＯ2ＮＲ13 基である請求項１記載のジハロプロペン化合物。
【請求項５】
複素５員環基または複素６員環基が、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13 基である請求項１記載のジハロプロペン化合物。
【請求項６】
複素５員環基または複素６員環基が、１−ピロリジニル基または１−ピペラジニル基であり、かつ、ＬがＣ＝ＷまたはＣ（＝Ｗ）ＮＲ13 基である請求項１記載のジハロプロペン化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のジハロプロペン化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジハロプロペン化合物、それを有効成分とする殺虫剤およびその製造中間体に関する。
【従来の技術】
これまで、ある種のプロペン化合物が殺虫剤の有効成分として使用し得ることが、例えば、特開昭 48-86835 号公報や特開昭 49-1526号公報に記載されている。
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの化合物は殺虫効力等の点で殺虫剤の有効成分として必ずしも常に充分なものであるとはいえない。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の状況に鑑み、優れた殺虫効力を有する化合物を見いだすべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式  化５で示されるジハロプロペン化合物が優れた殺虫活性を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一般式  化５
【化５】
0003814866.tif 000002
〔式中、Ｒ1 は、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基、炭素数３から５のハロアルキニル基、炭素数２から７のアルコキシアルキル基または炭素数２から７のアルキルチオアルキル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数３から６のシクロアルキル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数４から９のシクロアルキルアルキル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数５から６のシクロアルケニル基を表わすか、
あるいは、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数６から８のシクロアルケニルアルキル基を表わすか、
あるいは、一般式  化６
【化６】
0003814866.tif 000003
（式中、Ｒ12は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基（Ｆ5 Ｓ）、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から７のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数３から６のアルケニルオキシ基、炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基、炭素数１から３のヒドロキシアルキル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のアルキニルオキシ基、炭素数２から４のハロアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニルオキシ基、炭素数２から４のアルコキシアルキル基、炭素数２から４のアルキルチオアルキル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、炭素数５から６のシクロアルケニル基、炭素数２から５のアルコキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキルオキシ基または炭素数５から６のシクロアルケニルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ｌ（エル）が２から５のとき、隣接する２つのＲ12が互いに末端で結合して、トリメチレン基またはテトラメチレン基を表すか、あるいは、ハロゲン原子もしくは炭素数１から３のアルキル基で置換されてもよいメチレンジオキシ基を表すか、あるいは、ハロゲン原子もしくは炭素数１から３のアルキル基で置換されてもよいエチレンジオキシ基を表わす。
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、
Ｍは、酸素原子、ＮＨ基または硫黄原子を表わす。
ｌ（エル）は、０から５の整数を表わし、
ｐは、０から５の整数を表わし、
ｑは、１から５の整数を表わす。）
で示されるＱ1 、Ｑ2 、Ｑ3 またはＱ4 を表わすか、
あるいは、置換されてもよい複素環基を表わす。
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のハロアルキル基または炭素数１から３のアルキル基を表わす。
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わす。
Ｌは、Ｃ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13基、ＮＲ13Ｃ（＝Ｗ）基、ＳＯ2 ＮＲ13基、ＮＲ13ＳＯ2 基、ＮＲ13Ｃ（＝Ｗ1 ）Ｗ基、ＷＣ（＝Ｗ1 ）ＮＲ13基またはＮＲ14Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13基（ここで、ＷおよびＷ1 は、それぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基または炭素数３から５のハロアルキニル基を表わす。）を表わし、
ｍは、０から４の整数を表わし、ｎは、０から２の整数を表わし、
Ｘは、それぞれ独立して、塩素原子または臭素原子を表わす。
Ｙは、酸素原子、ＮＨ基または硫黄原子を表わす。
Ｚは、酸素原子、硫黄原子またはＮＲ15を表わし、Ｒ15は水素原子または炭素数１から３のアルキル基を表わす。〕
で示されるジハロプロペン化合物（以下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤を提供する。
【０００３】
本発明は、さらに、本発明化合物の一部を製造する際の中間体として有用な、
一般式  化７
【化７】
0003814866.tif 000004
（式中、Ｘは、それぞれ独立して、塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基を表わし、Ｒ17はアミノ基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、ｍは０から４の整数を表す。）
で示される化合物、およびその中でも、
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 が共に水素原子であり、かつ、ｍが２または３である化合物、ならびに、一般式  化８
【化８】
0003814866.tif 000005
〔式中、Ｒ20は、前記のＱ1 を表わすか、あるいは、（Ｒ16）ｓで置換されてもよい（ここで、Ｒ16は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数１から２のアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のアルキルスルホニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセトアミド基、アセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基または〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいピリジルオキシ基を表わす。
ｓは０から６の整数を表わす。）
２−ピリジル基、以下、各々（Ｒ16）ｓで置換されてもよい２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基を表わす。
Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のハロアルキル基または炭素数１から３のアルキル基を表わし、
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わす。
Ｌ1 は、Ｃ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ131 基またはＳＯ2 ＮＲ131 基（ここで、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ131 は水素原子または炭素数１から３のアルキル基を表わす。）を表わす。
で示されるフェノール化合物、ならびに、該フェノール化合物の態様として、
Ｒ20がＱ1 であり、かつｐ＝０であるか、
あるいは、請求項１３記載のＲ1 のうち、複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であるフェノール化合物；および、
Ｒ20がＱ1 であり、かつｐ＝０であるか、
あるいは、請求項１３記載のＲ1 のうち、複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、かつ、Ｌ1 がＣ（＝Ｗ）ＮＲ131 基またはＳＯ2 ＮＲ131 基である、フェノール化合物；および、  Ｒ20が、Ｑ1 であり、かつｐ＝０であるか、
あるいは、請求項１３記載のＲ1 のうち、複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、かつ、
Ｒ2 およびＲ3 が、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基であり、
Ｌ1 がＣ（＝Ｗ）ＮＲ131 基またはＳＯ2 ＮＲ131 基である、フェノール化合物ならびに化合物
３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
をも提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明化合物において、Ｒ1 で示される置換されてもよい複素環基における置換基としては、（Ｒ16）ｓ（ここで、Ｒ16は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、炭素数１から３のアルキルチオ基、炭素数１から３のハロアルキルチオ基、炭素数１から２のアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のアルキルスルホニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基、炭素数２から４のアルケニル基、炭素数２から４のハロアルケニル基、炭素数２から４のアルキニル基、炭素数２から４のハロアルキニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセトアミド基、アセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、炭素数３から６のシクロアルキル基、（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基または〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジル基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいフェノキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいベンジルオキシ基を表わすか、
あるいは、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよいピリジルオキシ基を表わす。
ｓは０から７の整数を表わす。）があげられる。
【０００５】
一般式  化５、化６、化７および／または化８において、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ12、Ｒ16、Ｒ18およびＲ19で表わされる、ならびＲ12およびＲ16における、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、
Ｒ1 、Ｒ13およびＲ14で表わされる炭素数１から１０のアルキル基とは、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３−ｎ−ペンチル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、１−メチルオクチル基等であり、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ18およびＲ19で表わされる、炭素数１から３のアルキル基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはイソプロピルであり、
Ｒ12で表わされる炭素数１から８のアルキル基とは、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、１−エチルペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基等であり、
Ｒ16における炭素数１から２のアルキル基とは、メチル基またはエチル基であり、
Ｒ1 、Ｒ13およびＲ14で表わされる炭素数１から５のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、 2,2,2−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヨードエチル基、 2,2−ジクロロエチル基、２−ブロモ−1 1,2,2 −テトラフルオロエチル基、 1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、２−クロロ−1,1,2 −トリフルオロエチル基、２−ブロモ−1,1,2 −トリフルオロエチル基、 2,2,2−トリクロロエチル基、 2,2,2−トリブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−ヨードプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、１−クロロ−１−メチルエチル基、１−ブロモ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−（フルオロメチル）エチル基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エチル基、２−ブロモ−１−（ブロモメチル）エチル基、 2,2,2−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、 2,3−ジブロモプロピル基、４−フルオロブチル基、４−ブロモブチル基、４−クロロブチル基、２−ヨードブチル基、２−（ブロモメチル）プロピル基、３−クロロ−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、３−ブロモ−2,2 −ジメチルプロピル基、 2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル基、３−ブロモ−（１−ブロモメチル）プロピル基、 2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基等であり、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ12およびＲ16で表わされる、ならびにＲ12およびＲ16における、炭素数１から３のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、 2,2,2−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、１−フルオロエチル基、１−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、１−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基等であり、
【０００６】
Ｒ1 、Ｒ13およびＲ14で表わされる炭素数２から１０のアルケニル基とは、たとえば、ビニル基、アリル基、ホモアリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、プレニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１−エチル−２−プロペニル基、２−エチル−２−プロペニル基、２−ペンテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、１−エチル−２−プロペニル基、１−プロピル−２−プロペニル基、３−ヘキセニル基、２−イソプロピル−２−プロペニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ペンテニル基、１−エチル−２−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、 1,3−ジメチル−２−ブテニル基、２−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニル基、１−アリル−３−ブテニル基、２−ヘプテニル基、 1,5−ジメチル−４−ヘキセニル基、１−ペンチル−２−プロペニル基、 1,7−ジメチル−６−オクテニル基、ゲラニル基等であり、
Ｒ1 、Ｒ13およびＲ14で表わされる炭素数２から６のハロアルケニル基とは、たとえば、２−クロロエテニル基、 2,2−ジクロロエテニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３−ブロモ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、２−ブロモ−２−プロペニル基、 3,3−ジクロロ−２−プロペニル基、 3,3−ジブロモ−２−プロペニル基、 3,3−ジフルオロ−２−プロペニル基、２−クロロメチル−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニル基、４−ブロモ−３−フルオロ−4,4 −ジフルオロ−２−ブテニル基、 3,4,4,4−テトラフルオロ−２−ブテニル基、 4,4−ジクロロ−３−ブテニル基、 4,4−ジブロモ−３−ブテニル基、 4,4,4−トリフルオロ−３−ブテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基、 6,6−ジクロロ−５−ヘキセニル基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる炭素数２から４のアルケニル基とは、たとえば、ビニル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−エチル−１−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、アリル基、２−メチルプロペニル基、２−ブテニル基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる炭素数２から４のハロアルケニル基とは、たとえば、 2,2−ジクロロエテニル基、 2,2−ジブロモエテニル基、 3,3−ジクロロアリル基、 3,3−ジブロモアリル基、 2,3−ジクロロアリル基、 2,3−ジブロモアリル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−ブロモ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−ブテニル基等であり、
Ｒ1 、Ｒ13およびＲ14で表わされる炭素数３から９のアルキニル基とは、たとえば、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、２−ペンチニル基、４−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−エチル−２−プロピニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、１−ペンチル−２−プロピニル基、３−ノニニル基等であり、
Ｒ1 、Ｒ13およびＲ14で表わされる炭素数３から５のハロアルキニル基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、４−クロロ−２−ブチニル基、３−クロロ−１−メチル−２−プロピニル基、３−ブロモ−１−メチル−２−プロピニル基、４−クロロ−３−ブチニル基、４−ブロモ−３−ブチニル基、４−クロロ−２−メチル−３−ブチニル基、４−ブロモ−２−メチル−３−ブチニル基、１−メチル−４−クロロ−３−ブチニル基、１−メチル−４−ブロモ−３−ブチニル基、５−クロロ−４−ペンチニル基、５−ブロモ−４−ペンチニル基、１−エチル−３−クロロ−２−プロピニル基、１−エチル−３−ブロモ−２−プロピニル基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる炭素数２から４のアルキニル基とは、たとえば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる炭素数２から４のハロアルキニル基とは、たとえば、クロロエチニル基、ブロモエチニル基、ヨードエチニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、１−メチル−３−クロロ−２−プロピニル基、１−メチル−３−ブロモ−２−プロピニル基、１−メチル−３−ヨード−２−プロピニル基等であり、
【０００７】
Ｒ12で表わされる炭素数２から４のアルキニルオキシ基とは、たとえば、エチニルオキシ基、１−プロピニルオキシ基、２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基であり、
Ｒ12で表わされる炭素数２から４のハロアルキニルオキシ基とは、たとえば、クロロエチニルオキシ基、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、１−メチル−３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、１−メチル−３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基等であり、
Ｒ1 で表わされる炭素数２から７のアルコキシアルキル基とは、たとえば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−プロポキシメチル基、１−メトキシエチル基、エトキシエチル基、１−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、２−エトキシプロピル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、２−メトキシブチル基、２−メトキシ−１−エチルエチル基、３−エトキシプロピル基、３−メトキシ−ｎ−ブチル基、３−メトキシ−２−メチルプロピル基、３−メトキシ−１−メチルプロピル基、２−イソプロポキシエチル基、３−メトキシブチル基、３−メチル−３−メトキシブチル基、ｎ−ブトキシエチル基、２−ブトキシ−１−メチルエチル基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数２から４のアルコキシアルキル基とは、たとえば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、１−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、１−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、１−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基等であり、
Ｒ1 で表わされる炭素数２から７のアルキルチオアルキル基とは、たとえば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、１−メチルチオエチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、２−エチルチオエチル基、１−エチルチオエチル基、３−（メチルチオ）プロピル基、２−（メチルチオ）プロピル基、１−（メチルチオ）プロピル基、１−メチル−２−メチルチオエチル基、２−イソプロピルチオエチル基、２−（プロピルチオ）エチル基、２−メチルチオ−１−メチルプロピル基、２−（メチルチオ）ブチル基、１−エチル−２−メチルチオエチル基、２−（エチルチオ）プロピル基、２−エチルチオ−１−メチルエチル基、３−（エチルチオ）プロピル基、３−（メチルチオ）ブチル基、２−メチル−３−（メチルチオ）プロピル基、１−メチル−３−（メチルチオ）プロピル基、２−tert−ブチルチオエチル基、２−イソブチルチオエチル基、２−sec −ブチルチオエチル基、３−（tert−ブチルチオ）プロピル基、３−（イソブチルチオ）プロピル基、３−(sec−ブチルチオ）プロピル基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数２から４のアルキルチオアルキル基とは、たとえば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、１−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、１−エチルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、２−メチルチオプロピル基、１−メチルチオプロピル基、２−メチルチオ−１−メチルエチル基等であり、
【０００８】
Ｒ1 で表わされる、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基もしくは炭素数１から３のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数３から６のシクロアルキル基とは、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、２−メトキシシクロペンチル基、２−エトキシシクロペンチル基、２−プロポキシシクロペンチル基、２−イソプロポキシシクロペンチル基、２−ブトキシシクロペンチル基、２−イソブトキシシクロペンチル基、２− sec−ブトキシシクロペンチル基、２−tert−ブトキシシクロペンチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メトキシシクロヘキシル基、３−エトキシシクロヘキシル基、３−プロポキシシクロヘキシル基、３−イソプロポキシシクロヘキシル基、３−ブトキシシクロヘキシル基、３−イソブトキシシクロヘキシル基、３− sec−ブトキシシクロヘキシル基、３−tert−ブトキシシクロヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、４−エトキシシクロヘキシル基、４−プロポキシシクロヘキシル基、４−イソプロポキシシクロヘキシル基、４−ブトキシシクロヘキシル基、４−イソブトキシシクロヘキシル基、４− sec−ブトキシシクロヘキシル基、４−tert−ブトキシシクロヘキシル基等であり、
Ｒ1 で表わされる、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数４から９のシクロアルキルアルキル基とは、たとえば、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、１−シクロプロピルエチル基、２−メチルシクロプロパンメチル基、２−（２−メチルシクロプロピル）エチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロペンチルプロピル基、３−シクロヘキシルプロピル基等であり、
Ｒ1 で表わされる、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数５から６のシクロアルケニル基とは、たとえば、２−シクロヘキセニル基、 3,5,5−トリメチル−２−シクロヘキセニル基、３−メチル−２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基等であり、
Ｒ1 で表わされる、炭素数１から４のアルキル基で置換されてもよい炭素数６から８のシクロアルケニルアルキル基とは、たとえば、（１−シクロペンテニル）メチル基、（３−シクロヘキセニル）メチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる、炭素数３から６のシクロアルキル基とは、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数５から６のシクロアルケニル基とは、たとえば、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数３から６のシクロアルキルオキシ基とは、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基であり、
Ｒ12で表わされる炭素数５から６のシクロアルケニルオキシ基とは、たとえば、１−シクロペンテニルオキシ基、２−シクロペンテニルオキシ基、３−シクロペンテニルオキシ基、１−シクロヘキセニルオキシ基、２−シクロヘキセニルオキシ基、３−シクロヘキセニルオキシ基等であり、
Ｒ1 およびＲ12における、炭素数１から３のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基またはイソプロポキシ基であり、
【０００９】
Ｒ12で表わされる炭素数１から７のアルコキシ基とは、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、２−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、（１−エチルプロピル）オキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる、ならびにＲ12およびＲ16における、炭素数１から３のハロアルコキシ基とは、たとえば、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、 2,2,2−トリフルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、２−クロロ− 1,1,2−トリフルオロエトキシ基、２−ブロモ− 1,1,2−トリフルオロエトキシ基、 1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ基、 1,2,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロポキシ基、３−フルオロ−ｎ−プロポキシ基、３−クロロプロポキシ基、３−ブロモプロポキシ基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ基、 3,3,3−トリフルオロプロポキシ基、 1,1,2,2,2−ペンタフルオロエトキシ基等であり、
Ｒ12およびＲ16で表わされる、炭素数１から３のアルキルチオ基とは、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基またはイソプロピルチオ基であり、Ｒ12およびＲ16で表わされる、炭素数１から３のハロアルキルチオ基とは、たとえば、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、 2,2,2−トリフルオロエチルチオ基、２−クロロ− 1,1,2−トリフルオロエチルチオ基、２−ブロモ− 1,1,2−トリフルオロエチルチオ基、 1,1,2,2−テトラフルオロエチルチオ基、２−クロロエチルチオ基、２−フルオロエチルチオ基、２−ブロモ−エチルチオ基、３−フルオロプロピルチオ基、３−クロロ−ｎ−プロピルチオ基、（３−ブロモプロピル）チオ基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−プロピルチオ基、 3,3,3−トリフルオロプロピルチオ基等であり、  Ｒ12で表わされる炭素数３から６のアルケニルオキシ基とは、たとえば、アリルオキシ基、２−メチルアリルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基とは、たとえば、 3,3−ジクロロアリルオキシ基、 3,3−ジブロモアリルオキシ基、 2,3−ジクロロアリルオキシ基、 2,3−ジブロモアリルオキシ基、２−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３−クロロ−２−プロペニルオキシ基、２−ブロモ−２−プロペニルオキシ基、３−クロロ−２−ブテニルオキシ基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数１から３のヒドロキシアルキル基とは、たとえば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシプロピル基等であり、
Ｒ12で表わされる炭素数２から５のアルコキシカルボニル基とは、たとえば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、 sec−ブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基等であり、
【００１０】
Ｒ16で表わされる、ならびにＲ1 、Ｒ12およびＲ16における炭素数１から４のアルキル基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基またはtert−ブチル基であり、
Ｒ16で表わされる、ならびにＲ16における、炭素数１から４のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、イソブトキシ基またはtert−ブトキシ基であり、
Ｒ16で表わされる炭素数１から２のアルキルスルフィニル基とは、メチルスルフィニル基またはエチルスルフィニル基であり、
Ｒ16で表わされる炭素数１から２のアルキルスルホニル基とは、メチルスルホニル基またはエチルスルホニル基であり、
Ｒ16で表わされる炭素数１から２のハロアルキルスルフィニル基とは、たとえば、トリフルオロメチルスルフィニル基、 2,2,2−トリフルオロエチルスルフィニル基、パーフルオロエチルスルフィニル基等であり、
Ｒ16で表わされる炭素数１から２のハロアルキルスルホニル基とは、たとえば、トリフルオロメチルスルホニル基、 2,2,2−トリフルオロエチルスルホニル基、パーフルオロエチルスルホニル基等であり、
Ｒ16で表わされる（炭素数１から２のアルキル）アミノカルボニル基とは、メチルアミノカルボニル基またはエチルアミノカルボニル基であり、
Ｒ16で表わされる〔ジ（炭素数１から２のアルキル）アミノ〕カルボニル基とは、ジメチルアミノカルボニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基であり、
Ｒ1 で表わされる置換されてもよい複素環基における複素環としては、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレンイミン、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１個含む複素５員環や複素６員環があげられ、より具体的には、たとえば、イソオキサゾール、イソチアゾール、チアゾール、 1,3,4−チアヂアゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、 1,2,3−トリアゾール、 1,2,4−トリアゾール、 1,2,3,4−テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、 1,2,4−トリアジン、 1,3,5−トリアジン、インドール、ベンゾジオキサン、ピロリジン、2,３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、クロモン、モルホリン、２−ピロリン、３−ピロリン、1,2,3,６−テトラヒドロピロリジン、ピペラジン、チオモルホリン、チアゾリジン、ベンゾフラン、チアナフタレン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾール、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ピラゾリン等があげられる。
【００１１】
本発明化合物において、好ましい態様として、
Ｒ13およびＲ14がそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１から３のアルキル基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 が炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から５のハロアルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基、炭素数２から６のハロアルケニル基、炭素数３から９のアルキニル基または炭素数３から５のハロアルキニル基であるジハロプロペン化合物；
ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
ＬがＷＣ（＝Ｗ1 ）ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 、Ｑ2 、Ｑ3 またはＱ4 であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 であり、かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13基またはＳＯ2 ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 であり、かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13基またはＳＯ2 ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 であり、かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 であり、かつｐ＝０であり、
かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13基またはＳＯ2 ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 が、Ｑ1 であり、かつｐ＝０であり、
かつ、Ｌが、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13基またはＳＯ2 ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ1 がＱ1 であり、かつｐ＝０であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ2 およびＲ3 が共に塩素原子であり、Ｒ4 が水素原子であるジハロプロペン化合物；
ＹおよびＺが共に酸素原子であるジハロプロペン化合物；
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１から３のアルキル基であるジハロプロペン化合物；ならびに、
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 が共に水素原子であるジハロプロペン化合物があげられる。
【００１２】
本発明化合物において、好ましい他の態様として、
Ｒ1 が、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１ケ含む、（Ｒ16）ｓで置換されてもよい複素５員環基であるか、あるいは、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なくとも１ケ含む、（Ｒ16）ｓで置換されてもよい複素６員環基、であるジハロプロペン化合物；その中でも、
複素５員環基または複素６員環基が、２−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基または３−フリル基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニエル基、３−チエニル基、２−ピラジル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ＝Ｗ基、Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13基またはＳＯ2 ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニエル基、３−チエニル基、２−ピラジル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13基またはＳＯ2 ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニエル基、３−チエニル基、２−ピラジル基、２−インドリル基、２−ピロリル基、２−キノリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であり、
かつ、ＬがＣ（＝Ｗ）ＮＲ13基であるジハロプロペン化合物；
複素５員環基または複素６員環基が、１−ピロリジニル基または１−ピペラジニル基であり、かつ、ＬがＣ＝Ｗであるジハロプロペン化合物があげられる。
【００１３】
本発明化合物は、たとえば以下の方法（製造法Ａ〜製造法Ｎ）により製造することができる。
（製造法Ａ）
一般式  化９
【化９】
0003814866.tif 000006
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｌ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式  化１０
【化１０】
Ｌ2 −ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＸ2 
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、Ｌ2 はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、 1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ1 −Ｃ4 ）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ1 −Ｃ4 ）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式  化９で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１４】
（製造法Ｂ）（本発明化合物においてＹ＝Ｏのとき）
前記一般式  化９で示される化合物と一般式  化１１
【化１１】
ＨＯ−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＸ2 
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルコール化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジアルキル（例えば、Ｃ1 −Ｃ4 ）アゾジカルボキシレート（ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）−トリアルキル（ｅｘ．Ｃ1 −Ｃ20）ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１５】
（製造法Ｃ）（本発明化合物においてＹ＝Ｏのとき）
一般式  化１２
【化１２】
0003814866.tif 000007
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｌ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルデヒド化合物を四塩化炭素または四臭化炭素と反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当なトリアルキルホスフィンまたはトリアリールホスフィン存在下、必要に応じて金属亜鉛の存在下に、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジクロロメタン、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類（四臭化炭素および四塩化炭素を除く。）をあげることができる。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
反応に供するトリアルキル（ｅｘ．Ｃ1 〜Ｃ20）ホスフィンまたはトリアリールホスフィンとは、たとえば、トリフェニルホスフィンやトリオクチルホスフィンをあげることができ、金属亜鉛を用いる場合はダスト状のものの使用が好ましい。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、一般式  化１２のアルデヒド化合物１モルに対して、四臭化（四塩化）炭素は２モルの割合、トリアルキルホスフィンまたはトリアリルホスフィンは２または４モルの割合（亜鉛を用いるときは２モル）および亜鉛は２モルの割合が好ましく、またはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によりさらに精製することもできる。
【００１６】
（製造法Ｄ）（本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏのとき）
一般式  化１３
【化１３】
0003814866.tif 000008
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式  化１４
【化１４】
0003814866.tif 000009
〔式中、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｌ、Ｌ2 およびｍは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、 1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ1 −Ｃ4 ）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ1 −Ｃ4 ）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化１３で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１７】
（製造法Ｅ）（本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏのとき）
前記一般式  化１３で示される化合物と一般式  化１５
【化１５】
0003814866.tif 000010
〔式中、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｌおよびｍは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジアルキル（例えば、Ｃ1 −Ｃ4 ）アゾジカルボキシレート（ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）−トリアルキル（ｅｘ．Ｃ1 −Ｃ20）ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１８】
（製造法Ｆ）（本発明化合物においてＬ＝−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ13−のとき）
一般式  化１６
【化１６】
0003814866.tif 000011
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ13、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアミン化合物と一般式  化１７
【化１７】
Ｒ1 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｖ
〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表わす。Ｖは塩素原子、臭素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基または１−イミダゾリル基を表わす。〕
で示されるカルボン酸系化合物とを反応させることによって製造することができる。
（ｉ）一般式  化１７において、Ｖが塩素原子、臭素原子または１−イミダゾリル基を表わす場合には、反応溶媒として、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒も使用することができる。
反応温度は、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲の温度がより望ましい。
通常、化１７で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
（ii) 一般式  化１７において、Ｖが水酸基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基を表わす場合には、通常、無溶媒またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒中、５０〜２５０℃の反応温度にて反応を行う。
また必要に応じ、反応触媒として、例えば、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、活性シリカゲル等の酸性物質、ピリジン、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、活性アルミナ等の塩基性物質を、一般式  化１７で示されるカルボン酸系化合物１重量に対して0.0001〜１重量用いることができる。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（iii)  一般式  化１７において、Ｖが水酸基を表わす場合には、下記の方法によって製造することができる。
すなわち、通常、不活性有機溶媒の存在下または非存在下、一般式  化１６で示されるアミン系化合物と反応させ、脱水縮合し、目的とする本発明化合物を得る。脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、四塩化ケイ素等の無機系脱水剤等をあげることができる。不活性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の非芳香族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ピリジン等をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
通常、反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（ｉ）、（ii) 、（iii)の各々の反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１９】
（製造法Ｇ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ13−Ｃ（＝Ｏ）−のとき）
一般式  化１８
【化１８】
0003814866.tif 000012
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｖ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式  化１９
【化１９】
Ｒ1 −ＮＨ−Ｒ13  または  Ｒ20−Ｈ
〔式中、Ｒ1 およびＲ13は前記と同じ意味を表わす。
Ｒ20−ＨはＮＨを１ケ含む（Ｒ16）s で置換されてもよい複素５員環基を表わすか、あるいはＮＨを１ケ含む（Ｒ16）s で置換されてもよい複素６員環基を表わすか、あるいは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を少なくとも１ケ含み、かつ、ＮＨを１ケ含む（Ｒ16）s で置換されてもよい複素５員環基を表わすか、あるいは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を少なくとも１ケ含み、かつ、ＮＨを１ケ含む（Ｒ16）s で置換されてもよい複素６員環（例えば、ピロール、ピペリジン、2,６−ジヒドロピロール、モルホリン等）基を表わし、（Ｒ16）s は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
（ｉ）一般式  化１８において、Ｖが塩素原子、臭素原子または１−イミダゾリル基を表わす場合には、反応溶媒として、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。
反応温度は、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲までの温度がより望ましい。
通常、化１８で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
（ii) 一般式  化１８において、Ｖが水酸基、メトキシ基、エトキシ基またはプロピルオキシ基を表わす場合には、通常、無溶媒またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒中、５０〜２５０℃の反応温度にて反応を行う。
また必要に応じ、反応触媒として、例えば、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、活性シリカゲル等の酸性物質、ピリジン、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、活性アルミナ等の塩基性物質を、一般式  化１８で示される化合物１重量に対して0.0001〜１重量用いることができる。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（iii)  一般式  化１８において、Ｖが水酸基を表わす場合には、下記の方法によって製造することができる。
すなわち、通常、不活性有機溶媒の存在下または非存在下、一般式  化１９で示されるアミン系化合物と反応させ、脱水縮合し、目的とする本発明化合物を得る。脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、四塩化ケイ素等の無機系脱水剤等をあげることができる。不活性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ピリジン、ｏ−ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
通常、反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
（ｉ）、（ii) 、（iii)の各々の反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２０】
（製造法Ｈ）（本発明化合物においてＬ＝−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ13−または−ＮＲ13−Ｃ（＝Ｓ）−のとき）
本発明化合物において、Ｌ＝−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ13−または−ＮＲ13−Ｃ（＝Ｏ）−である化合物と五硫化二リンまたはローソン試薬とを反応させることにより製造する方法。
使用される溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン、キノリン等の芳香族炭化水素類をあげることができる。必要に応じて、これらの混合溶媒を使用することもできる。
反応温度は、０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、２０℃から溶媒の沸点または１５０℃までの温度が望ましい。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、本発明化合物においてＬ＝−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ13−または−ＮＲ13−Ｃ（＝Ｏ）−である化合物１モルに対し、 0.2から２０モルの五硫化二リンまたは 0.5から５０モルのローソン試薬を用いるのが好ましい。
【００２１】
（製造法Ｉ）（本発明化合物においてＬ＝−ＳＯ2 −ＮＲ13−のとき）
一般式  化１６で示されるアミン化合物と一般式  化２０
【化２０】
Ｒ1 −ＳＯ2 −Ｌ3 
〔式中、Ｒ1 前記と同じ意味を表わす。Ｌ3 は塩素原子または臭素原子を表わす。〕
で示されるスルホン酸系化合物とを反応させることによって製造することができる。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲までの温度がより望ましい。
通常、化２０で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２２】
（製造法Ｊ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ13−ＳＯ2 −のとき）
一般式  化２１
【化２１】
0003814866.tif 000013
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｌ3 、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるスルホン酸系化合物と一般式  化１９で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲までの温度がより望ましい。
通常、化２１で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
溶媒として水を用いる２層系の反応を行う場合には、通常、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の相間移動触媒を用いることにより、反応速度を大きくすることもできる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２３】
（製造法Ｋ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ13−Ｃ（＝Ｗ1 ）Ｗ−のとき）
（製造法Ｋの第１工程）
一般式  化２２
【化２２】
0003814866.tif 000014
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式  化２３
【化２３】
Ｒ1 −Ｎ＝Ｃ＝Ｗ1 
〔式中、Ｒ1 およびＷ1 は、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される（チオ）イソシアネート化合物とを反応させることによって一般式化２４
【化２４】
0003814866.tif 000015
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｗ、Ｗ1 、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるカルバミン酸誘導体を製造することができる。
反応は、必要に応じて、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルまたはニトロメタン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
触媒として、例えば、トリエチルアミン、ピリジンもしくは酢酸ナトリウム等の有機塩基または塩化アルミニウム、塩化水素もしくはボロントリフルオライドエーテル錯体（ＢＦ3 ・（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｏ）等の酸を用いることができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが望ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物（Ｒ13＝Ｈ）を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
（製造法Ｋの第２工程）
一般式  化２４のカルバミン酸誘導体と一般式  化２５
【化２５】
Ｒ13−Ｌ4 
〔式中、Ｒ13は前記と同じ意味を表わし（但し、水素原子を表わすことはない）、Ｌ4 はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）を表わす。〕
で示されるハロゲン化合物とを反応させることにより本発明化合物（Ｒ13≠Ｈ）を製造することができる。
反応は、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタンまたはピリジン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物またはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができる。
反応温度は、通常、−１０℃から溶媒の沸点にかけての範囲で行う。
原料のモル比は任意に設定できるが、一般式  化２４で示されるカルバミン酸誘導体１モルに対して、一般式  化２５で示されるハロゲン化合物および塩基はそれぞれ１から２および 0.9から２０モルとするのが好ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２４】
（製造法Ｌ）（本発明化合物においてＬ＝−ＷＣ（＝Ｗ1 ）ＮＲ13−のとき）
一般式  化１６で示されるアミン系化合物と一般式  化２６
【化２６】
Ｒ1 −Ｗ−Ｃ（＝Ｗ1 ）−Ｌ3 
〔式中、Ｒ1 、Ｗ、Ｗ1 およびＬ3 は、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物を反応させることによって製造することができる。
反応は、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（たとえば塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等）等の触媒を添加してもよい。
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルまたはニトロメタン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒や水との混合溶媒も使用することができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが望ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２５】
（製造法Ｍ）（本発明化合物においてＬ＝−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｗ）ＮＲ13−のとき）
（製造法Ｍの第１工程）
一般式  化１６で示されるアミン化合物と一般式  化２３で示される（チオ）イソシアネート化合物とを反応させることによって一般式  化２７
【化２７】
0003814866.tif 000016
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ13、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される尿素誘導体化合物を製造することができる。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルまたはニトロメタン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望ましい。
原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが望ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物（Ｒ14＝Ｈ）を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２６】
（製造法Ｍの第２工程）
一般式  化２７の尿素誘導体化合物（Ｒ14＝Ｈ）と一般式  化２８
【化２８】
Ｒ14−Ｌ4 
〔式中、Ｒ14およびＬ4 は、前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることにより本発明化合物（Ｒ14≠Ｈ）を製造することができる。
反応は、適当な触媒の存在下、反応に影響しない溶媒中で行うのが好ましい。
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタンまたはピリジン等を使用することができる。また必要に応じて、これらの混合溶媒も使用することができる。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物またはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができる。
反応温度は、通常、−１０℃から溶媒の沸点にかけての範囲で行う。
原料のモル比は任意に設定できるが、一般式  化２７の尿素誘導体化合物１モルに対して、一般式  化２８で示される化合物および塩基はそれぞれ１から２および 0.9から２０モルとするのが好ましい。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２７】
本発明化合物の中で、不斉炭素原子を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有する光学活性なそれぞれの異性体（（＋）−体、（−）−体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものであり、また、本発明化合物の中で、幾何異性を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有するそれぞれの幾何異性体（シス体、トランス体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものである。
【００２８】
次に、本発明化合物の具体例を化２９から化３６（式  化２９から化３６において、各置換基は化３７から化５２に示したものを表わす。）に例示するが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【化２９】
0003814866.tif 000017
【化３０】
0003814866.tif 000018
【００３０】
【化３１】
0003814866.tif 000019
【化３２】
0003814866.tif 000020
【００３１】
【化３３】
0003814866.tif 000021
【化３４】
0003814866.tif 000022
【化３５】
0003814866.tif 000023
【化３６】
0003814866.tif 000024
【００３２】
【化３７】
（化３７−１）
0003814866.tif 000025
（化３７−２）
0003814866.tif 000026
【００３３】
（化３７−３）
0003814866.tif 000027
（化３７−４）
0003814866.tif 000028
【０００３４】
（化３７−５）
0003814866.tif 000029
【００３５】
（化３７−６）
0003814866.tif 000030
（化３７−７）
0003814866.tif 000031
〔式  化３７において、Ｒ1 は表１〜表７に記載のものを表わす。〕
【００３６】
【表１】
0003814866.tif 000032
【表２】
0003814866.tif 000033
【００３７】
【表３】
0003814866.tif 000034
【表４】
0003814866.tif 000035
【００３８】
【表５】
0003814866.tif 000036
【表６】
0003814866.tif 000037
【００３９】
【表７】
0003814866.tif 000038
【００４０】
【化３８】
0003814866.tif 000039
【化３９】
0003814866.tif 000040
〔式、化３８〜化３９において、（Ｒ12）l は表８〜表２１に記載のものを表わす。〕
【００４１】
【表８】
0003814866.tif 000041
【表９】
0003814866.tif 000042
【００４２】
【表１０】
0003814866.tif 000043
【表１１】
0003814866.tif 000044
【００４３】
【表１２】
0003814866.tif 000045
【表１３】
0003814866.tif 000046
【００４４】
【表１４】
0003814866.tif 000047
【表１５】
0003814866.tif 000048
【００４５】
【表１６】
0003814866.tif 000049
【表１７】
0003814866.tif 000050
【００４６】
【表１８】
0003814866.tif 000051
【表１９】
0003814866.tif 000052
【００４７】
【表２０】
0003814866.tif 000053
【表２１】
0003814866.tif 000054
【００４８】
【化４０】
0003814866.tif 000055
【化４１】
0003814866.tif 000056
〔式中、化４０および化４１において複素環の結合位置および（Ｒ16）s は表２２に記載のものを表わす。〕
【００４９】
【表２２】
0003814866.tif 000057
【００５０】
【化４２】
0003814866.tif 000058
〔式中、化４２において、Ｇ、複素環の結合位置および（Ｒ16）s は表２３および表２４に記載のものを表わす。〕
【００５１】
【表２３】
0003814866.tif 000059
【表２４】
0003814866.tif 000060
【００５２】
【化４３】
0003814866.tif 000061
〔式中、化４３において、Ｇ1 、Ｇ2 、複素環の結合位置および（Ｒ16）s は表２５に記載のものを表わす。〕
【表２５】
0003814866.tif 000062
【００５３】
【化４４】
0003814866.tif 000063
〔式中、化４４において、Ｇ1 、Ｇ2 、複素環の結合位置および（Ｒ16）s は表２６に記載のものを表わす。〕
【表２６】
0003814866.tif 000064
【００５４】
【化４５】
0003814866.tif 000065
【表２７】
0003814866.tif 000066
【化４６】
0003814866.tif 000067
【表２８】
0003814866.tif 000068
【００５５】
【化４７】
0003814866.tif 000069
【表２９】
0003814866.tif 000070
【化４８】
0003814866.tif 000071
【表３０】
0003814866.tif 000072
【化４９】
0003814866.tif 000073
【表３１】
0003814866.tif 000074
【００５６】
【化５０】
0003814866.tif 000075
【表３２】
0003814866.tif 000076
【化５１】
0003814866.tif 000077
【表３３】
0003814866.tif 000078
【００５７】
【化５２】
0003814866.tif 000079
【表３４】
0003814866.tif 000080
【００５８】
本発明化合物の製造中間体である、一般式  化９および／または化８で示される化合物は、たとえば、スキーム  化５３〜５６に従って製造することができる。
【化５３】
0003814866.tif 000081
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｍ、ｎ、Ｌ2 およびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
【化５４】
0003814866.tif 000082
＊1)：特開昭 60-181067号
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｍ、ｎ、Ｌ2 およびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
【００５９】
【化５５】
0003814866.tif 000083
＊2)：H. J. Shine, "Aromatic Rearrangement", Elsevier, 182 (1967)
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｍ、ｎ、Ｌ2 およびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
【化５６】
0003814866.tif 000084
＊3)：J. Org. Chem.,22, 1001 (1957)
＊4)：Ber., 72, 594 (1939)
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、ｍ、ｎおよびＬ2 は前記と同じ意味を表わし、Ｚ1 は酸素原子または硫黄原子を表わす。〕
【００６０】
本発明化合物の製造中間体である、一般式  化１０で示される化合物および一般式  化１１で示されるアルコール化合物は、市販されているものを用いるか、またはスキーム  化５７に従って製造することができる。
【化５７】
0003814866.tif 000085
〔式中、Ｌ6 はメシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わし、Ｌ3 およびＸは前記と同じ意味を表わす。〕
本発明化合物の製造中間体である、一般式  化１２で示されるアルデヒド化合物は、たとえば、スキーム  化５８に従って製造することができる。
【化５８】
0003814866.tif 000086
〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００６１】
本発明化合物の製造中間体である、一般式  化１３で示される化合物は、たとえば、スキーム  化５９に従って製造することができる。
【化５９】
0003814866.tif 000087
本発明化合物の製造中間体である、一般式  化２２で示される化合物のうちＹ＝Ｚ＝Ｏの化合物は、たとえば、スキーム  化６０に従って製造することができる。
【化６０】
0003814866.tif 000088
＊8)：〔トリフェニルホスフィン−ジエチルアゾジカルボキシレート等〕
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ、Ｌ2 、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わし、Ｌ7 は、水酸基、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、メシル基またはトシル基を表わし、Ｒ21はアルコールの保護基（例えば、ベンゾイル基等）を表わし、Ｒ22はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）を表わす。〕
【００６２】
本発明化合物の製造中間体である、一般式  化１６、化１８、化２１および／または化７で示される化合物は、たとえば、スキーム  化６１および化６２に従って製造することができる。
【化６１】
0003814866.tif 000089
＊5 ：例えば、R.L.Kramer et al, J.Am.Chem.Soc.,43, 880 (1921) 等
＊6 ：例えば、I.B.Douglass et al, J.Am.Chem.Soc.,60, 1486 (1938)等
＊7 ：例えば、L.M.Ellis et al, J.Am.Chem.Soc.,54, 1674 (1932) 等
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ13、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｌ3 、Ｌ4 、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。Ｌ5 は、メチル基、エチル基またはプロピル基を表わす。〕
【化６２】
0003814866.tif 000090
＊9 ：（トリフェニルホスフィン−ジエチルアゾジカルボキシレート等）
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ13、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表わす。〕
一般式  化１７、化１９、化２０、化２３または化２６で示される中間体化合物は、市販されているものを用いるか、または、例えば下記反応スキームにしたがって製造することができる。
0003814866.tif 000091
〔式中、Ｒ21はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはイミダゾリル基を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。〕
Ｒ1 がＱ1 であり、かつ、ｐが０であるか、または、Ｒ1 が複素環基であり、かつ、芳香族基であるとき
0003814866.tif 000092
【００６３】
本発明化合物が防除効力を示す害虫としては、たとえば下記のものがあげられる。
半翅目害虫
ヒメトビウンカ (Laodelphax  striatellus)  、トビイロウンカ (Nilaparvata  lugens) 、セジロウンカ (Sogatella  furcifera)  などのウンカ類、ツマグロヨコバイ (Nephotettix  cincticeps) 、タイワンツマグロヨコバイ (Nephotettix  virescens)  などのヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類など
鱗翅目害虫
ニカメイガ  (Chilo suppressalis) 、コブノメイガ ( Cnaphalocrocis  medinalis ) 、ヨーロピアンコーンボーラー (Ostrinia nubilalis ) 、シバツトガ (Parapediasia teterrella) 、ワタノメイガ (Notarcha derogata) 、ノシメマダラメイガ (Plodia interpunctella) などのメイガ類、ハスモンヨトウ (Spodoptera litura) 、シロイチモジヨトウ (Spodoptera exigua) 、エジプシアンコットンリーフワーム (Spodoptera litoralis)、アワヨトウ (Pseudalitia  separata) 、ヨトウガ (Mamestra brassicae ) 、タマナヤガ (Agrotis ipsilon ) 、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属などのヤガ類、モンシロチョウ (Pieris rapae  crucivora ) などのシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ (Grapholita molesta ) 、コドリングモス (Cydia  pomonella ) などのハマキガ類、モモシンクイガ (Carposina  niponensis) などのシンクイガ類、リオネティア属などのハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属などのドクガ類、コナガ (Plutella xylostella) などのスガ類、ワタアカミムシ (Pectinophora gossypiella ) などのキバガ類、アメリカシロヒトリ (Hyphantria cunea ) などのヒトリガ類、イガ (Tinea  translucens ) 、コイガ (Tineola  bisselliella) などのヒロズコガ類など
双翅目害虫
アカイエカ (Culex   pipiens  pallens )、コガタアカイエカ (Cules  tritaeniorhynchus ) などのイエカ類、 Aedes aegypti 、 Aedes albopictusなどのエーデス属、 Anopheles sinensisなどのアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ (Musca  domestica ) 、オオイエバエ (Muscina  stabulans ) などのイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ (Delia  platura ) 、タマネギバエ (Delia  antigua)  などのハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類など
鞘翅目害虫
ウエスタンコーンルートワーム (Diabrotica virgifera ) 、サザンコーンルートワーム (Diabrotica undecimpunctata ) などのコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ (Anomala  cuprea) 、ヒメコガネ (Anomala  rufocuprea) などのコガネムシ類、メイズウィービル (Sitophilus zeamais ) 、イネミズゾウムシ (Lissorhoptrus  oryzophilus ) 、アルファルファタコゾウムシ (Hypera pastica ) 、アズキゾウムシ (Calosobruchys  chienensis )などのゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ (Tenebrio molitor ) 、コクヌストモドキ (Tribolium  castaneum ) などのゴミムシダマシ類、ウリハムシ (Aulacophora  femoralis ) 、キスジノミハムシ (Phyllotreta  striolata ) 、コロラドハムシ (Leptinotarsa decemlineata) などのハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ (Epilachna  vigintioctopunctata ) などのエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ (Paederus  fuscipes)など
直翅目網翅類害虫
チャバネゴキブリ (Blattella  germanica ) 、クロゴキブリ (Periplaneta  fuliginosa) 、ワモンゴキブリ (Periplaneta  americana ) 、トビイロゴキブリ (Periplaneta  brunnca ) 、トウヨウゴキブリ (Blatta orientalis) など
アザミウマ目害虫
ミナミキイロアザミウマ (Thrips palmi ) 、ネギアザミウマ (Thrips tabaci) 、ハナアザミウマ (Thrips hawaiiensis ) など膜翅目害虫
アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等
直翅目害虫
ケラ、バッタ等
隠翅目害虫
ヒトノミ (Purex  irritans) 等
シラミ目害虫
ヒトジラミ、ケジラミ (Phthirus pubis)等
等翅目害虫
ヤマトシロアリ (Reticulitermes speratus )、イエシロアリ (Coptotermes  formosanus)等
等
さらに既存の殺虫剤に対し抵抗性の発達した害虫にも有効である。
【００６４】
本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、毒餌等に製剤して使用する。
これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で0.01％〜９５％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。
固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられる。
このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、または混合せずに同時に用いることもできる。
【００６５】
用いられる他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤としては、例えばフェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート〕、ダイアジノン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェート〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチル  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、ジスルホトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、スルプロホス〔Ｏ−エチル  Ｏ−４−（メチルチオ）フェニル  Ｓ−プロピルホスホロジチオエート〕、シアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニル  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート〕、ジオキサベンゾホス〔２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスフィニン−２−スルフィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フェントエート〔エチル  ２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート〕、トリクロルホン〔ジメチル  ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニルホスフェート〕、エチオン〔Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル  Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）〕、プロフェノホス〔Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニル  Ｏ−エチル  Ｓ−プロピルホスホロチオエート〕等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ（２−sec −ブチルフェニルメチルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル  Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル〔２−イソプロポキシフェニル  Ｎ−メチルカルバメート〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル  Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート〕、メソミル〔Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジカルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド  Ｏ−メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕、フェノチオカルブ〔Ｓ−４−フェノキシブチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート、��オジカルブ〔３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン〕、アラニカーブ〔エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−｛〔メチル（１−メチルチオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ〕チオ｝β−アラニナート〕等のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス〔２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｚ）−（１ＲＳ）−ｃｉｓ−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフロオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ，３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプロスリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート〕、フルバリネート（α−シアノ−３−フェノキシベンジル  Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート）、ビフェンスリン（２−メチルビフェニル−３−イルメチル）（Ｚ）−（１ＲＳ）−cis −３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、アクリナスリン（〔１Ｒ−｛１α（Ｓ* ) ，３α（Ｚ）｝〕−２，２−ジメチル−３−〔３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ−１−プロペニル〕シクロプロパンカルボン酸  （Ｓ）−（α）−シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルエステル、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）プロピル  （３−フェノキシベンジル）エーテル、トラロメスリン〔（１Ｒ，３Ｓ）３〔（１′ＲＳ）（１′，１′，２′，２′−テトラブロモエチル）〕−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルエステル、シラフルオフェン〔４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチルシラン等のピレスロイド化合物、ブプロフェジン〔２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジナン−４−オン）等のチアジ��ジン誘導体、イミダクロプリド（１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−インデンアミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ（Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレン  ジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライストキシン誘導体、アセタミプリド〔Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン〕等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ（１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン〔１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン〔Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−tert−ブチルカルボジイミド〕等のチオ尿素誘導体、ブロモプロピレート〔イソプロピル  ４，４′−ジブロモベンジレート〕、テトラジホン〔４−クロロフェニル
２，４，５−トリクロロフェニルスルホン〕、キノメチオネート〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート〕、プロパルゲイト〔２−（４−tert−ブチルフェノキシ）シクロヘキシル  プロピ−２−イル  スルファイト〕、フェンブタティン  オキシド〔ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン〕オキシド〕、ヘキシチアゾクス〔（４ＲＳ、５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド〕、クロフェンテジン〔３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン、ピリダベン〔２−tert−ブチル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン〕、フェンピロキシメート〔tert−ブチル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエート〕、テブフェンピラド〔Ｎ−４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド〕、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕、ミルベメクチン、アベルメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ピリミジフェン〔５−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル〕−６−エチルピリミジン−４−アミン、クロルフェナピル〔４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−トリフルオロメチルピロール−３−カルボニトリル〕、テブフェノジド〔Ｎ−tertブチル−Ｎ′−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド〕、フィプロニル〔５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−α、α−トリフルオロ−ｐ−トリル−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール−３−カルボニトライト〕、ピメトロジン等があげられる。
【００６６】
本発明化合物を農業用殺虫剤として用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあたり、 0.1ｇ〜１００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、 0.1ppm 〜５００ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で 0.1ppm 〜５００ppm に希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施用する。
これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少させたりすることができる。
【００６７】
【実施例】
以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１（製造法Ｆ）による化合物（２) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−アミノプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.21ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、４−クロロべンゾイルクロライド0.11ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を水洗後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。
収率  ７１％
m.p.  95.1℃
製造例２（製造法Ｆ）による化合物（７) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−アミノプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.21ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、４−トリフルオロメチルべンゾイルクロライド0.15ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を水洗後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.25ｇを得た。
収率  ７９％
m.p.  93.5℃
製造例３（製造法Ｆ）による化合物（10) の製造
４−トリフルオロメチル桂皮酸0.15ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣ）塩酸塩0.14ｇを加え、３０分攪拌した後、３，５−ジクロロ−４−（２−アミノエトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で１２時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（２−（４−トリフルオロメチルシンナミド）エトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇを得た。
収率  ６３％
m.p.  109.4 ℃
【００６８】
製造例４（製造法Ｇ）による化合物（24) の製造
４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）酪酸0.26ｇおよびトリエチルアミン0.07ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣ）塩酸塩0.14ｇを加え、３０分攪拌した後、４−トリフルオロメトキシアニリン0.12ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で１２時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.26ｇを得た。
収率  ７０％
m.p.  88.8℃
製造例５（製造法Ｉ）による化合物（25) の製造
３，５−ジクロロ−４−（２−アミノエトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇおよびトリエチルアミン0.10ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液に、氷冷下、攪拌しながら、４−トリフルオロメトキシベンゼンスルホン酸クロライド0.16ｇをジクロロメタン５mlに溶かした溶液を滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（２−（４−トリフルオロメトキシベンゼンスルホン酸アミド）エトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇを得た。
収率  ６０％
ｎD 23.0  1.5470
製造例６（製造法Ｍ）による化合物（26) の製造
３，５−ジクロロ−４−（２−アミノエトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.20ｇおよび４−トリフルオロメトキシフェニルイソシアネート0.14ｇをトルエン１０mlに溶かした溶液を攪拌しながら、１２時間加熱還流させた後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（２−（Ｎ′−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ウレイド）エトキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.15ｇを得た。
収率  ４６％
m.p.  125.4 ℃
製造例７（製造法Ｋ）による化合物（28) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.17ｇ、４−クロロフェニルイソシアネート0.09ｇおよび触媒量のピリジンをトルエン１０mlに溶かした溶液を攪拌しながら、６０〜７０℃で３時間加熱した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイルオキシ）プロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.19ｇを得た。
収率  ７７％
m.p.  54.3℃
【００６９】
製造例８（製造法Ａ）による化合物（７) の製造
３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）フェノール2.０ｇ、炭酸カリウム0.68ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、１，１，３−トリクロロプロペン0.71ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlの混合溶液を滴下した。６時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶を粉砕し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）ベンゼン1.９ｇを得た。
収率  ７５％
m.p.  93.5℃
製造例９（製造法Ａ）による化合物（59) の製造
３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）フェノール0.66ｇ、炭酸カリウム0.29ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、１，１，３−トリクロロプロペン0.28ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlの混合溶液を滴下した。６時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶を粉砕し、ｎ−ヘキサンで洗浄することにより、３−エチル−５−メチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.48ｇを得た。
収率  ５８％
m.p.  92.2℃
【００７０】
製造例１０（製造法Ｆ）による化合物（67) の製造
４−（３−アミノプロピルオキシ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.96ｇ、５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンカルボン酸0.53ｇ、トリエチルアミン0.37ｇおよびクロロホルム１０mlの混合物に、室温下、攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.64ｇを加えた。６時間室温で攪拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンカルボキサミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.15ｇを得た。
収率  １０％
m.p.  55.1℃
製造例１１（製造法Ｆ）による化合物（34) の製造
４−（３−アミノプロピルオキシ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.35ｇ、５−ブロモ−２−フランカルボン酸0.19ｇ、トリエチルアミン0.18mlおよびクロロホルム１０mlの混合物に、室温下、攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.23ｇを加えた。室温で６時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣を５０mlの酢酸エチルに溶かし、この酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（５−ブロモ−２−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率  ６４％
ｎD 24.0  1.5918
【００７１】
製造例１２（製造法Ｆ）による化合物（93) の製造
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（メチルアミノ）プロピルオキシ）ベンゼン0.42ｇ、トリエチルアミン0.18mlおよびクロロホルム１０mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら４−（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド0.18mlを加えた。室温で６時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し残渣を得た。この残渣を５０mlの酢酸エチルに溶かし、この酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（Ｎ−メチル−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率  ５５％
ｎD 24.5  1.5461
製造例１３（製造法Ｆ）による化合物（100)の製造
４−（３−アミノプロピルオキシ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.35ｇ、４−クロロフェニル酢酸0.17ｇ、トリエチルアミン0.18mlおよびジクロロメタン１０mlの混合物に、室温下、攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.23ｇを加えた。室温で６時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し残渣を得た。この残渣を５０mlの酢酸エチルに溶かし、この酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（４−クロロフェニルアセトアミド）プロピルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率  ７０％
m.p.  108.4.℃
【００７２】
製造例１４（製造法Ｆ）による化合物（127)の製造
５−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）吉草酸0.20ｇとジプロパルギルアミン0.05ｇとをクロロホルム１０mlに溶かした溶液に室温で攪拌しながらＷＳＣ塩酸塩0.11ｇを加えた。室温で２４時間攪拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４（４−（Ｎ，Ｎ−ジプロパルギルカルバモイル）ブチルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。
収量  ９２％
ｎD 25.0  1.5481
製造例１５（製造法Ｌ）による化合物（129)の製造
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−（アミノプロピルオキシ）ベンゼン0.33ｇとピリジン１０mlとの混合物を０℃に冷却し、攪拌しながらクロロギ酸メチル0.10ｇをゆっくり滴下した。反応混合物を０℃で１時間攪拌した後、温度をゆっくり室温にあげ、室温でさらに６時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に投入し、酢酸エチル５０mlで２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（３−メトキシカルボニルアミノ）プロピルオキシ）ベンゼン0.30ｇを得た。
収量  ７４％
ｎD 25.5  1.5421
【００７３】
次に、本発明化合物のいくつかを化合物番号およびあるものは物性値と共に示す。
0003814866.tif 000093
0003814866.tif 000094
【００７４】
0003814866.tif 000095
0003814866.tif 000096
0003814866.tif 000097
【００７５】
0003814866.tif 000098
0003814866.tif 000099
【００７６】
0003814866.tif 000100
0003814866.tif 000101
【００７７】
0003814866.tif 000102
0003814866.tif 000103
【００７８】
0003814866.tif 000104
0003814866.tif 000105
【００７９】
0003814866.tif 000106
0003814866.tif 000107
0003814866.tif 000108
0003814866.tif 000109
【００８０】
次に、一般式  化１３で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例１（中間体化合物  １）の製造）
４−ヒドロキシフェニルベンゾエート30.5ｇ、炭酸カリウム21.6ｇ、１，１，３−トリクロロプロペン20.8ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlを反応容器に入れ、室温で１５時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェニルベンゾエート44.1ｇを得た。（収率９６％）
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェニルベンゾエート44.1ｇおよびメタノール４００mlを反応容器に入れ、氷冷下、３０％水酸化カリウム溶液３３ｇをゆっくり滴下した。１時間攪拌した後、１０％塩酸にて弱酸性にし、塩析下、ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール26.0ｇを得た。（収率８７％）
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール26.0ｇおよび四塩化炭素５００mlを反応容器に入れ、氷冷下、攪拌しながら、次亜塩素酸ｔ−ブチル27.1ｇを四塩化炭素２０mlに溶かした溶液をゆっくり滴下した。２４時間攪拌した後、反応液を水に投入し、有機層（四塩化炭素層）を分離した。水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール11.0ｇを得た。（収率３２％）
ｎD 22.5  1.5895
一般式  化１３で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
１）２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ）
δ(ppm) ：4.57(2H,d)、5.50(1H,brs)、6.11(1H,t)、6.85(2H,s)
２）２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
３）２−クロロ−６−ブロモ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
４）２−クロロ−６−ブロモ−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
５）２，６−ジブロモ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
６）２，６−ジブロモ−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
７）２，６−ジメチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
８）２，６−ジメチル−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
９）２−クロロ−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール
10）２−クロロ−６−メチル−４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）フェノール
【００８１】
次に、一般式  化２２で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例２（中間体化合物  12）の製造）
１，３−ジブロモプロパン10.6ｇ、炭酸カリウム5.53ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlを反応容器に入れ、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール10.1ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０mlに溶かした溶液をゆっくり滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−ブロモプロポキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.1ｇを得た。（収率７７％）
３，５−ジクロロ−４−（３−ブロモプロポキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.1ｇ、安息香酸3.31ｇ、炭酸カリウム3.90ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.6ｇを得た。（収率９５％）
３，５−ジクロロ−４−（３−ベンゾイルオキシプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン11.6ｇ、１０％水酸化カリウム水溶液15.2ｇおよびメタノール３００mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮した。濃縮物に水を投入し、ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）−１−プロピルアルコール7.41ｇを得た。（収率８３％）
m.p. 56.6 ℃
一般式  化２２で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
0003814866.tif 000110
【００８２】
次に、一般式  化１６および／または化７で示される中間体の製造例を示す。中間体製造例３（中間体化合物  21) の製造）
３，５−ジクロロ−４−（３−ブロモプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン4.09ｇ、フタルイミドカリウム2.41ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。クロロホルム１５０mlで２回抽出し、クロロホルム層を併せ、希塩酸水および希水酸化ナトリウム水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗３，５−ジクロロ−４−（３−フタルイミドプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン4.67ｇを得た。（収率９８％）
粗３，５−ジクロロ−４−（３−フタルイミドプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン4.67ｇ、ヒドラジン一水和物0.55ｇおよびエタノール２００mlを反応容器に入れ、２時間加熱還流させた。反応液を濃塩酸で弱酸性にし、さらに１時間加熱還流させた。析出した固体を濾過し、ろ液を濃縮し、濃縮物に水を投入し、クロロホルム１５０mlで２回抽出した。クロロホルム層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（３−アミノプロピルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン 2.4ｇを得た。（収率７１％）
ｎD 23.5  1.5672
【００８３】
中間体製造例４（中間体化合物  23) の製造）
２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール9.１ｇ、Ｎ−（４−ブロモブチル）フタルイミド8.９ｇ、炭酸カリウム4.４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlの混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物を氷水に投入し、１０％塩酸水を加えて弱酸性とした後、酢酸エチル２００mlを加えて抽出を行った。酢酸エチル層を１０％塩酸水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた粗結晶をｎ−ヘキサンで洗浄後、減圧乾燥し、３，５−ジクロロ−４−（４−フタルイミドブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン14.5ｇを得た。（収率９４％）
３，５−ジクロロ−４−（４−フタルイミドブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン14.5ｇ、ヒドラジン一水和物1.73mlおよびエタノール１００mlの混合物を４時間加熱還流した後、反応溶液に濃塩酸を加えて弱酸性とし、さらに１時間加熱還流させた。反応溶液の温度を室温まで下げ、析出した固体を濾過し、濾液を濃縮して残渣を得た。この残渣に水酸化カリウム2.１ｇをエタノール１００mlに溶かした溶液を加え、析出した固体を濾過し、濾液を濃縮して残渣を得た。この残渣にジエチルエーテル１００mlを加えて溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、３，５−ジクロロ−４−（４−アミノブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン7.51ｇを得た。
収率７１％
ｎD 23.5  1.5672
中間体製造例５（中間体化合物  60) の製造）
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−ブロモブチルオキシ）ベンゼン1.０ｇ、４０％メチルアミンメタノール溶液４ml、炭酸カリウム0.33ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００mlを加え、酢酸エチル１００mlで抽出した。酢酸エチル層を飽和炭酸水素ナトリウム１００mlおよび飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（メチルアミノ）ブチルオキシ）ベンゼン0.80ｇを得た。
収率８９％
ｎD 26.0  1.5545
【００８４】
一般式  化１６および／または化７で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
0003814866.tif 000111
0003814866.tif 000112
0003814866.tif 000113
【００８５】
0003814866.tif 000114
【００８６】
次に、一般式  化１８および化７で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例６（中間体化合物  62）の製造）
２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール2.02ｇ、３−ブロモ酪酸エチル1.56ｇ、炭酸カリウム1.11ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlを反応容器に入れ、室温で１２時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ酪酸エチル2.54ｇを得た。（収率９０％）
２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ酪酸エチル2.54ｇ、１０％水酸化カリウム水溶液 4.0ｇおよびメタノール５０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮した。濃縮物にジエチルエーテル５０mlを投入し、５％重曹水５０mlで２回抽出し、水層を併せ、濃塩酸で弱酸性とし、析出してきた結晶をジエチルエーテル５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）酪酸2.11ｇを得た。（収率９０％）
m.p. 80.9 ℃
【００８７】
一般式  化１８および／または化７で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
0003814866.tif 000115
0003814866.tif 000116
【００８８】
次に、一般式  化９および化８で示される中間体の製造例を示す。
中間体の製造例７（中間体化合物８４）の製造）
３−アミノ−１−プロパノール７．５１ｇ、トリエチルアミン２．５３ｇおよびジクロロメタン５０ｍｌを反応容器に入れ、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロライド５．２１ｇを氷冷下ゆっくり滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を希塩酸で洗浄、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロパン−１−オール５．２５ｇを得た。（収率８５％）
３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロパン−１−オール５．２５ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）、４−ベンジルオキシ−２，６−ジクロロフェノール５．７２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン５．２９ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン１００ｍｌを反応容器に入れ、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート４．０８ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶かした溶液を攪拌しながら滴下する。室温で１２時間攪拌した後、反応液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−ベンジルオキシ−３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）ベンゼンを得る。
１−ベンジルオキシ−３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）ベンゼンを酢酸エチルに溶解し、反応容器に入れ、容器内の空気を窒素で置き換える。１０％パラジウムカーボンを触媒量加え、容器内の窒素を水素で置き換え、室温で２４時間激しく攪拌する。容器内の水素を窒素で置き換え後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を濃縮し、３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノールを得る。
【００８９】
中間体製造例８（中間体化合物 120）の製造）
２−エチル−６−メチルアニリン２７ｇ、濃硫酸３６mlおよび水１００mlの混合物を０℃〜５℃の温度で攪拌しながら、これに、亜硝酸ナトリウム16.1ｇを５０mlの水に溶かした溶液を滴下した。滴下が終了した後、これに１５０ｇの冷水、1.５ｇの尿素および１５０ｇの氷を加えた。
この水溶液を、硫酸１００ml、水１００mlおよび硫酸ナトリウム１５０ｇの混合物を１３５℃で加熱攪拌している溶液中に滴下した。滴下と同時に、水蒸気蒸留を行ない、滴下終了後、水蒸気蒸留によって蒸留を行った水溶液を食塩で塩析し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−エチル−６−メチルフェノール１６ｇ（収率５９％を得た。
２−エチル−６−メチルフェノール１６ｇをクロロホルム２００mlに溶かし、０℃で攪拌を行ない、この溶液にテトラブチルアンモニウムトリブロミド56.6ｇを少しずつ加えた。室温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をジエチルエーテル３００mlに溶かし、１０％塩酸水および水で水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−ブロモ−２−エチル−６−メチルフェノール２３ｇ（収率９２％）を得た。
４−ブロモ−２−エチル−６−メチルフェノール２６ｇ、臭化ベンジル２4.８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、炭酸カリウム21.7ｇを加えた。２４時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５００mlで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し４−ブロモ−２−エチル−６−メチル−１−ベンジルオキシベンゼン35.6ｇ（収率９７％）を得た。
４−ブロモ−２−エチル−６−メチル−１−ベンジルオキシベンゼン35.6ｇをテトラヒドロフラン２５０mlに溶かし、−７０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン溶液1.69mol ／１）溶液６９mlを滴下した。さらに−７０℃で２時間攪拌した後、この反応溶液にトリメトキシボラン12.1ｇをテトラヒドロフラン５０mlに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、反応温度を室温にもどし、１時間攪拌した後、反応溶液を氷水にあけ１０％塩酸水で弱酸性として、ジエチルエーテル５００mlで２回抽出した。このエーテル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣にトルエン１２０mlを加え、７０℃で加熱攪拌しながら、３０％過酸化水素水３３mlを滴下した。１時間、加熱還流を行なった後、反応混合物の濃度を室温にもどし、水洗１回、１０％硫酸第一鉄アンモニウム水で洗浄２回、さらに水洗１回を行なって、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−エチル−４−ベンジルオキシ−５−メチルフェノール26.2ｇ（収率９３％）を得た。
４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェノール6.３ｇ、トリエチルアミン3.２ｇおよびクロロホルム５０mlの混合物に、０℃で攪拌しながら塩化ベンゾイル4.０ｇを滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応混合物を減圧下に濃縮し残渣を得た。この残渣に１０％塩酸水１００mlを加え、酢酸エチル１００mlで抽出した。酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮して、粗４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェニルベンゾエート8.４ｇ（収率９３％）を得た。
粗４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェニルベンゾエート8.４ｇを酢酸エチル１００mlに溶解し、反応容器に入れ、容器内の空気を窒素で置き換えた。１０％パラジウム−カーボン0.５ｇを加え、容器内の窒素を水素で置き換えて、室温で２４時間激しく攪拌した。容器内の水素を窒素で置き換えた後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮し、粗３−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾエート5.９ｇ（収率９５％）を得た。
粗３−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾエート0.５ｇ、３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロパン−１−オール0.48ｇ、トリフェニルホスフィン0.54ｇおよびテトラヒドロフラン１０mlの混合物に、室温で攪拌しながらジイソプロピルアゾジカルボキシレート0.41ｇをテトラヒドロフラン２mlに溶かした溶液を滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロピルオキシフェニルベンゾエート0.87ｇ（収率９０％）を得た。
３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロピルオキシフェニルベンゾエート0.87ｇおよびメタノール１０mlの混合物に、０℃で攪拌しながら、水酸化ナトリウム0.16ｇおよび水２mlの混合物を加えた。室温で２４時間攪拌した後、１０％塩酸水を加えて弱酸性とし、酢酸エチル５０mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−（トリフルオロメチル）ベンザミド）プロピルオキシフェノール0.66ｇを得た。
収率９４％
【００９０】
一般式  化９および／または化８で示される中間体の具体例の幾つかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
82）３，５−ジクロロ−４−（３−ベンザミドプロピルオキシ）フェノール
83）３，５−ジクロロ−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
84）３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
85）３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
86) ３，５−ジクロロ−４−（４−ベンザミドブチロキシ）フェノール
87）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−クロロベンザミド）ブチロキシ）フェノール
88）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンザミド）ブチロキシ）フェノール
89）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）ブチロキシ）フェノール
90) ３，５−ジクロロ−４−（３−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
91) ３，５−ジクロロ−４−（４−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
92) ３，５−ジクロロ−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
93) ３，５−ジクロロ−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
94) ３，５−ジクロロ−４−（３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
95) ３，５−ジクロロ−４−（４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
96) ３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
97) ３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
98) ３，５−ジクロロ−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
99) ３，５−ジクロロ−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
【００９１】
100)３−クロロ−５−メチル−４−（３−ベンザミドプロピルオキシ）フェノール
101)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
102)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
103)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
104)３−クロロ−５−メチル−４−（４−ベンザミドブチロキシ）フェノール
105)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−クロロベンザミド）ブチロキシ）フェノール
106)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンザミド）ブチロキシ）フェノール
107)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）ブチロキシ）フェノール
108)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
109)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
110)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
111)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
112)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
113)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
114)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
115)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
116)３−クロロ−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
117)３−クロロ−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）ブチルオキシ）フェノール
118)３−エチル−５−メチル−４−（３−ベンザミドプロピルオキシ）フェノール
119)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−クロロベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
120)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
121)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）プロピルオキシ）フェノール
122)３−エチル−５−メチル−４−（４−ベンザミドブチロキシ）フェノール
123)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−クロロベンザミド）ブチロキシ）フェノール
124)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンザミド）ブチロキシ）フェノール
125)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメトキシベンザミド）ブチロキシ）フェノール
126)３−エチル−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
127)３−エチル−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピコリン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
128)３−エチル−５−メチル−４−（３−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）プロピルオキシ）フェノール
【００９２】
129)３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド）ブチロキシ）フェノール
130)３−エチル−５−メチル−４−（３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）プロピルオキシ）フェノール
131)３−エチル−５−メチル−４−（４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホン酸アミド）ブチロキシ）フェノール
132)３−エチル−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
133)３−エチル−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイル）ブチロキシ）フェノール
134)３−エチル−５−メチル−４−（３−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
135)３−エチル−５−メチル−４−（４−（Ｎ−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）カルバモイル）プロピルオキシ）フェノール
136)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
137)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−フランカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
138)３，５−ジクロロ−４−（３−（３−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
139)３，５−ジクロロ−４−（４−（３−フランカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
140)３，５−ジクロロ−４−（３−（５−ブロモ−２−フランカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
141)３，５−ジクロロ−４−（４−（５−ブロモ−２−フランカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
142)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−チオフェンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
143)３，５−ジクロロ−４−（４−（２−チオフェンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
144)３，５−ジクロロ−４−（３−（３−チオフェンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
145)３，５−ジクロロ−４−（４−（３−チオフェンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
146)３，５−ジクロロ−４−（３−（５−メチル−２−チオフェンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
147)３，５−ジクロロ−４−（４−（５−メチル−２−チオフェンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
148)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−ピラジンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
149)３，５−ジクロロ−４−（４−（２−ピラジンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
150)３，５−ジクロロ−４−（３−（１−メチル−２−インドールカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
151)３，５−ジクロロ−４−（４−（１−メチル−２−インドールカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
152)３，５−ジクロロ−４−（３−（１−メチル−２−ピロールカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
153)３，５−ジクロロ−４−（４−（１−メチル−２−ピロールカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
154)３，５−ジクロロ−４−（３−（２−キノリンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
155)３，５−ジクロロ−４−（４−（２−キノリンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
156)３，５−ジクロロ−４−（３−（５−メチル−２−ピラジンカルボキサミド）プロピルオキシ）フェノール
157)３，５−ジクロロ−４−（４−（５−メチル−２−ピラジンカルボキサミド）ブチルオキシ）フェノール
【００９３】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表し、本発明化合物は、前記の化合物番号で表す。
製剤例１  乳剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々１０部を、キシレン３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
製剤例２  水和剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
製剤例３  粒剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々５部に、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。
製剤例４  粉剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ 0.3部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
製剤例５  フロアブル剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々２０部とソルビタントリオレエート 1.5部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液28.5部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部およびアルミニウムマグネシウムシリケート 0.1部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％水中懸濁剤を得る。
製剤例６  油剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.1部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油89.9部に混合して各々の 0.1％油剤を得る。
製剤例７  油性エアゾール
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.1部、テトラメスリン 0.2部、ｄ−フェノスリン 0.1部、トリクロロエタン１０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して各々の油性エアゾールを得る。
製剤例８  水性エアゾール
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.2部、ｄ−アレスリン 0.2部、ｄ−フェノスリン 0.2部、キシレン５部、脱臭灯油 3.4部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。
製剤例９  蚊取線香
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.3ｇにｄ−アレスリン 0.3ｇを加え、アセトン２０mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）99.4ｇと均一に攪拌混合した後、水１２０mlを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得る。
製剤例１０  電気蚊取マット
本発明化合物（１）〜(148) の各々 0.4ｇ、ｄ−アレスリン 0.3ｇおよびピペロニルブトキサイド 0.4ｇにアセトンを加えて溶解し、トータルで１０mlとする。この溶液 0.5mlを、 2.5cm× 1.5cm、厚さ 0.3cmの電気マット用基材（コットンシリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて各々の電気蚊取マット剤を得る。
製剤例１１  加熱燻煙剤
本発明化合物（１）〜(148) の各々１００mgを適量のアセトンに溶解し、 4.0cm× 4.0cm、厚さ 1.2cmの多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。
製剤例１２  毒餌
本発明化合物（１）〜(148) の各々１０mgをアセトン 0.5mlに溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）５ｇに処理し、均一に混合する。ついてアセトンを風乾し、各々の 0.5％毒餌を得る。
【００９４】
次に本発明化合物が殺虫剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は前記の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は表３５に記載の化合物記号で示す。
【表３５】
0003814866.tif 000117
試験例１  （ハスモンヨトウに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による２００倍希釈液（５００ppm)２mlを、直径１１cmのポリエチレンカップ内に調製した１３ｇのハスモンヨトウ用人工飼料にしみ込ませた。その中にハンモスヨトウ４令幼虫１０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、死虫率を求めた（２反復）。
その結果、本発明化合物 (1)〜(7),(9),(11)〜(21), (23)〜(25), (27)〜(30),(32) 〜(34),(44),(56),(58),(59),(67),(84),(86),(89)〜(104),(108),(110),(111),(114) 〜 (118),(120)〜(121),(124) 〜(127),(129) 〜(133) は各々死虫率８０％以上を示した。それに対し、比較対照に用いた化合物（Ａ),（Ｂ）の死虫率はいずれも０％であった。
【００９５】
試験例２  （コナガに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による希釈液（２５ppm)をポット植えのキャベツ（５葉期）に十分量散布処理した。風乾させた後、コナガの３令幼虫を１ポットあたり１０頭を放し、４日後に死虫率を調査した。
その結果、本発明化合物 (1),(2),(4),(6)，(7),(12)〜(14), (18)〜(21),(33) ，(34),(44),(58),(59),(67),(84),(86),(89) ，(90),(97) ，(98),(108)は各々死虫率８０％以上を示した。一方、比較対照に用いた化合物（Ａ),（Ｂ）の死虫率はいずれも０％であった。
試験例３  （コブノメイガに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の水希釈液（５００ppm)をカップ植えのイネ幼苗（日本晴）に十分量茎葉散布した。薬液風乾後、コブノメイガの３令幼虫を放飼し、４日後に死虫率を調査した。
その結果、本発明化合物 (1),(2),(4),(5),(6),(7),(13),(14),(17),(18),(21),(32),(34),(56),(58),(59),(67),(89),(93),(127) の各々は死虫率８０％以上を示した。一方、比較対照に用いた化合物（Ａ),（Ｂ）の死虫率はいずれも０％であった。
【発明の効果】
本発明化合物は、優れた殺虫効力を示す。