(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ソルビタン脂肪酸エステル５〜５０重量％と石油系溶剤を含有し、更に（ｂ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、（ｃ）スルホコハク酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩及びポリオキシリン酸エステル又はその塩から選ばれる１種以上を含有しており、（ａ）成分のＨＬＢが７〜１０で、かつ、（ｂ）成分のＨＬＢが１０〜１２である非水系洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に（ｄ）第４級アンモニウム塩を含有する請求項１記載の非水系洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、石油系溶剤を洗浄媒体として用いるドライクリーング用洗浄剤として適した非水系洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ドライクリーニングでは、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系炭化水素等の混合物からなる石油系溶剤と共に、水溶性汚れや固体汚れの除去、再汚染防止、帯電防止、柔軟性付与のため、種々の界面活性剤が併用されている。そして、ドライクリーニングに使用する洗浄剤は、一般に５〜８０重量％の界面活性剤、石油系溶剤、粘度低下剤及び腐食防止剤等が配合された液状洗浄剤であり、ドライクリーニングに際してはこの液状洗浄剤を石油系溶剤に対して０．１〜５容量％の割合で添加して使用している。
【０００３】
ドライクリーニング用洗浄剤には水溶性汚れに対する洗浄力が高いことが要求されるが、そのためには、ドライクリーニング用洗浄剤が有する水の可溶化能（抱水能）が大きいことが必要となる。従来、ドライクリーニング用洗浄剤の水の可溶化能を高めるため、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルが洗浄基剤として配合されていたが、この化合物は、いわゆる環境ホルモンとなることが懸念されており、分解されずに天然水域に排出された場合には、人間も含めた生態系への悪影響を及ぼす恐れがある。
【０００４】
本発明は、水の可溶化能が大きく、水溶性汚れに対する洗浄性能が優れており、生態系への安全性も高い非水系洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、環境ホルモンとなる洗浄基剤を使用せず、ソルビタン脂肪酸エステルを洗浄基剤とし、この洗浄基剤と石油系溶剤とを基本的組合せとし、必要に応じて、更に他の洗浄剤成分及び洗浄剤補助成分等を組み合わせることで、水の可溶化能が大きく、かつ生態系への安全性も高い洗浄剤組成物を見出したものである。
【０００６】
本発明は、課題の解決手段として、（ａ）ソルビタン脂肪酸エステル５〜５０重量％と石油系溶剤を含有する非水系洗浄剤組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分のソルビタン脂肪酸エステルは、グリフィン（Griffin）の式〔このグリフィンの式は、ＨＬＢ＝（親水基部分の分子量／界面活性剤の分子量）×（１００／５）で表されるものである。（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社，昭和６０年１１月１日発行，第１２８頁）〕によるＨＬＢ（以下ＨＬＢと略す。）が、水の可溶化能向上の観点から、１〜１２のものが好ましく、７〜１０のものがより好ましい。該ソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの任意の割合の混合物であってもよい。このようなソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ＝８．６）、ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ＝４．３）、ソルビタントリオレエート（ＨＬＢ＝１．８）等を挙げることができ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ＝８．６）が好ましい。
【０００８】
組成物中の（ａ）成分の含有量は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。
【０００９】
本発明は、（ａ）成分と共に、他の（ｂ）〜（ｄ）から選ばれる洗浄成分等、更には他の添加成分等を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
本発明で用いる（ｂ）成分のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、水の可溶化能向上の観点から、ＨＬＢが８〜１８のものが好ましく、１０〜１２のものがより好ましい。該ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの任意の割合の混合物であってもよい。このようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート〔エチレンオキシド付加モル数（ＰＯＥ）＝６〜２０〕、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート（ＰＯＥ＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（ＰＯＥ＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート（ＰＯＥ＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（ＰＯＥ＝６〜２０）、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート（ＰＯＥ＝６〜２０）等を挙げることができる。
【００１１】
組成物中の（ｂ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００１２】
本発明で用いる（ｃ）成分は、スルホコハク酸又はその塩、リン酸エステル又はその塩及びポリオキシリン酸エステル又はその塩から選ばれる１種以上である。
【００１３】
本発明で用いるスルホコハク酸又はその塩（以下（ｃ１）とする。）は、洗浄力向上の点で下記の一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００１４】
【化１】
0003745640.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表す。）
一般式（１）中のＲ1、Ｒ2は、炭素数６〜１２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｘはナトリウムが好ましい。
【００１６】
（ｃ１）成分は、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましく、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジドデシルスルホコハク酸ナトリウムを挙げることができる。
【００１７】
本発明で用いるリン酸エステル又はその塩及びポリオキシリン酸エステル又はその塩（以下（ｃ２）とする）は、体積抵抗値を下げる観点から下記一般式（２）で示されるものが好ましい。
【００１８】
【化２】
0003745640.tif 000003
【００１９】
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ4は−ＯＭ又はＲ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−、ｎは平均１〜６の数、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを表す。〕
一般式（２）中、Ｒ3は炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましく、ｎは平均２〜４の数が好ましい。
【００２０】
（ｃ２）成分が塩となるときは、対イオンがトリエタノールアミンであるものが好ましく、（ｃ２）成分は塩の形態で配合してもよいし、エステルの形態で配合した後、アルカリ又はアルカノールアミンで中和してもよい。
【００２１】
（ｃ２）成分は、モノエステルやジエステル又はそれらの塩のそれぞれ単独のものよりも、モノエステルとジエステル又はそれらの塩の１：１の混合物であるセスキエステル又はその塩の方が水の可溶化能が高いので好ましい。
【００２２】
組成物中の（ｃ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００２３】
本発明で用いる（ｄ）成分の第４級アンモニウム塩は、風合い向上の観点から下記の一般式（３）で示されるものが好ましい。
【００２４】
【化３】
0003745640.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ7、Ｒ8は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｎは０又は１、Ｚ-はアニオン基を表す。）
一般式（３）中のＺ-は、硝酸、硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、グリコール酸等に由来するアニオン基が好ましい。
【００２６】
好ましい（ｄ）成分は、ステアリルジメチルエチルアンモニウム・モノエチル硫酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・グリコール酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩、ステアリルアミノエチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。
【００２７】
組成物中の（ｄ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【００２８】
本発明で用いる石油系溶剤は特に限定されるものではなく、パラフィン系炭化水素（沸点１２０〜２２０℃）、ナフテン系炭化水素又は芳香族系炭化水素を含有し、通常ドライクリーニング用溶剤として用いられるものを挙げることができる。
【００２９】
組成物中の石油系溶剤の含有量は、上記した（ａ）成分又は（ａ）〜（ｄ）成分から選ばれる組合せの残部となるバランス量（全体を１００重量％とする量）であるが、１０〜７０重量％が好ましい。
【００３０】
また、本発明の組成物には、原料由来の成分又は添加成分として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコールを約０．１〜３重量％、プロピレングリコールのような多価アルコールを約０．１〜５重量％、メチルセロソルブのような多価アルコールエーテルを約０．１〜５重量％を含有していてもよく、更にベンゾトリアゾールのような防錆剤を約０．０１〜１重量％、抗菌剤、水を約０．１〜１５重量％を含有していてもよい。
【００３１】
本発明の組成物は、防錆性を考慮して、ｐＨを６〜８の範囲に調整することが好ましく、ｐＨの調整はアルカノールアミンで行うことが、溶解性、保存安定性の点で好ましい。
【００３２】
本発明の非水系洗浄剤組成物は、ドライクリーニングに際して、石油系溶剤に対して０．１〜５重量％の範囲で添加して使用することができる。
【００３３】
【実施例】
実施例１〜３、参考例１〜７、比較例１〜５
表１に示す組成の非水系洗浄剤組成物を調製し、下記の水の可溶化試験と水溶性汚染布の洗浄試験を行った。石油系溶剤は、日本石油社製のナフテゾールＬ（イソパラフィン５〜１０重量％、ノルマルパラフィン５重量％以下、ナフテン８０重量％以上、芳香族炭化水素１重量％以下）を用いた。これらの結果を表１に示す。
【００３４】
〔水の可溶化試験〕
１００ｍｌ試験管に実施例及び比較例の組成物０．５ｍｌと、ドライクリーニング用石油溶剤（ニューソルＤＸ、日本石油社製）４ｍｌを入れて攪拌した後、これにイオン交換水をマイクロシリンジにて少量ずつ添加しながら、その都度、激しく攪拌した。攪拌後、静置して目視により観察し、溶液が白濁するまでのイオン交換水の量を最大可溶化量（μＬ）とした。
【００３５】
〔水溶性汚染布の洗浄試験〕
２００ｍｌメジューム瓶に実施例及び比較例の組成物１．０ｍｌと、ドライクリーニング用石油溶剤（ニューソルＤＸ、日本石油社製）１００ｍｌを入れて攪拌した後、水溶性青色インクで着色した２枚の汚染布（６×６ｃｍの大きさ）の内の１枚を大洋科学工業製振とう機に入れ、１０分間攪拌洗浄を行った。洗浄後、水溶性汚染布をメジューム瓶から取り出し、自然乾燥した後、洗浄した布と洗浄していない布とを対比し、下記の基準で目視判定を行った。
【００３６】
◎：目視にて汚れ落ちがよりはっきりと判る
○：目視にて汚れ落ちがはっきりと判る
△：目視にて汚れ落ちがやや判る
×：目視では汚れ落ちが判らない
【００３７】
【表１】
0003745640.tif 000005
【００３８】
【発明の効果】
本発明の非水系洗浄剤組成物は、水の可溶化能が大きいので、水溶性汚れに対する洗浄力も優れている。また、本発明の非水系洗浄剤組成物は、環境ホルモンとなる成分を含んでいないため、生態系に悪影響を及ぼす恐れがない。