(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０μｍ〜５０００μｍの粒径を有するポリオレフィン成型組成物を製造する工程（１）、
該ポリオレフィン成型組成物を１５０℃〜３００℃の温度で溶融する工程（２）、および
溶融したポリオレフィン成型組成物材料を冷却し、同時に成形して層を得る工程（３）
を含む少なくとも１の層を含有するフィルムの製造方法であって、
該層が単一層フィルムまたはフィルムの中間層を形成し、かつ該ポリオレフィン成型組成物が実質的に少なくとも１種のアイソタクチックポリプロピレンを含み、該工程（１）がメタロセン触媒を用いて実施される、該製造方法。
【請求項２】
該ポリオレフィン成型組成物が、多くとも１０重量％のエチレンまたは第２のオレフィンをコモノマーとして含む少なくとも１種のポリオレフィンを含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
該ポリオレフィン成型組成物が、０．３〜２６０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０／２．６）を有する請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
該ポリオレフィン成型組成物が、１００，０００〜５００，０００ｇ／モルのモル質量を有する請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
該ポリオレフィン成型組成物が、１．５から１０の多分散性Ｍｗ／Ｍｎを有する請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
該ポリオレフィン成型組成物を少なくとも１種の添加剤と溶融混合し、それを成形された混合物を得るように成形する工程（４）をさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法であって、該溶融工程（２）が該成形された混合物について行われる、該製造方法。
【請求項７】
該少なくとも１の層をパッケージする工程（５）をさらに含む、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
少なくとも１の層を物品に変える工程（６）をさらに含む、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
該ポリオレフィン成型組成物を均質化する工程（７）、および
該均質化したポリオレフィン成型組成物をローラーにかける工程（８）
をさらに含む請求項１〜５，７および８のいずれかに記載の製造方法であって、
該工程（７）および（８）が該冷却および成形工程（３）の前に実施する、
該製造方法。
【請求項１０】
該成形された混合物を均質化する工程（７）、および
該均質化された成形された混合物をローラーにかける工程（８）
をさらに含む請求項６に記載の製造方法であって、
該工程（７）および（８）が該冷却および成形工程（３）の前に実施する、
該製造方法。
【請求項１１】
少なくとも１種の添加剤を添加する工程（９）、
をさらに含む請求項９または１０に記載の製造方法であって、
該工程（９）が該均質化工程（７）の間に実施される、
該製造方法。
【請求項１２】
該成形された混合物を乾燥し均質化する工程（１０）、
をさらに含む請求項６〜８，１０および１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
該溶融工程（２）の後でかつ該冷却および成形工程（３）の前に、該溶融したポリオレフィン成型組成物を支持体に塗布する工程（１１）、をさらに含む請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】
該層を一軸またはニ軸延伸する工程、をさらに含む請求項８〜１３のいすれかに記載の製造方法であって、該延伸工程を工程（６）の間に実施する、該製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、比較的高い剛性及び強度、改善された透明度及び高い光沢を有するフィルム及び層に関する。本発明はさらに、フィルム及び層の製造のための、経済的で環境に優しい方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＥＰ−Ａ４８４８１６及びＥＰ−Ａ４８４８１７ は、ヒートシール可能なパッケージングフィルムを開示している。記載されたフィルムは、ポリプロピレンベース層と、プロピレンポリマーの少なくとも１つの最上部層とからなり、ベース層がアイソタクチックポリプロピレンから構成され、最上部層が２〜８個の炭素原子を有するα-オレフィンのコポリマー及びシンジオタクチックプロピレンから構成されている。
【０００３】
ＥＰ−Ａ５８９２１３は、ヒートシール可能な多層ポリプロピレンフィルム、その製造のための方法及びその使用を開示する。その多層フィルムは、主にポリプロピレンを含む少なくとも１つのベース層と少なくとも１つの最上部層とを含む。最上部層はシール可能で、オレフィンのアイソタクチックホモポリマーを含む。
Joachim Nentwig, Kunststoff-Folien: Herstellung, Eigenschaften Anwendungen, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1994には、プラスチックフィルムの先行技術の包括的な概観が見られる。
【０００４】
【発明が解決すべき課題】
本発明の目的は、比較的高い剛性及び強度、改善された透明度及び高い光沢を有するフィルム及び層、及びこれらのフィルムと層の製造のための経済的で環境に優しい方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、少なくとも１種のポリオレフィンを含む少なくとも１種のポリオレフィン成型組成物を含む単一または多層フィルムあるいは一以上の層により達成される。そのポリオレフィンは、式Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒbの少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１種のオレフィンに由来する。Ｒa及びＲbは同一であるか異なっており、水素原子または直鎖もしくは分岐したＣ1−Ｃ15アルキル基であるか、あるいはＲa及びＲbはそれらが結合している原子とともに環または環系を形成する。そのポリオレフィンは、少なくとも１種のメタロセン触媒を使用した重合によって製造される。前記のポリオレフィンのための必要な特性プロフィル、従ってポリオレフィン成形組成物は、従来の公知のＭｇＣｌ2／ＴｉＣｌ4／ドナー触媒を使用して得ることはできない。
【０００６】
そのポリオレフィンは、多くとも１０重量％、好ましくは多くとも５重量％のエチレンあるいは上記定義された第２のオレフィンをコモノマーとして含むことができる。
ポリオレフィン成型組成物は、０．３〜２６０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０／２．１６）、あるいは１〜７５０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０／５）を有する。ＭＦＲ（２３０／２．１６）は、好ましくは１〜１５０ｇ／１０分、特に好ましくは１．５〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲ（２３０／５）は、好ましくは３〜４５０ｇ／１０分、特に好ましくは４．５〜１５０ｇ／分である。
【０００７】
モル質量は、１００，０００〜５００，０００ｇ／モル、好ましくは１１０，０００〜４００，０００ｇ／モル、特に好ましくは１２０，０００〜３４０，０００ｇ／モルである。多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、１．５から１０、好ましくは２から５、特に好ましくは＜３である。粘度数は、１００〜４５０ｃｍ3／ｇ、好ましくは１１０〜３５０ｃｍ3／ｇ、特に好ましくは１２０〜３００ｃｍ3／ｇである。
融点は、１２０〜１６５℃、好ましくは１３０〜１６２℃、特に好ましくは１４０〜１６０℃である。アタクチックポリオレフィン（エーテル抽出可能な含有物）の含有量は、＜２重量％、好ましくは＜１重量％、特に好ましくは＜０．５重量％、非常に好ましくは＜０．３重量％である。塩素についての残留触媒含有量は、＜７０ｐｐｍ、好ましくは＜３０ｐｐｍ、特に好ましくは＜２０ｐｐｍであり、遷移金属については＜５０ｐｐｍ、好ましくは＜２０ｐｐｍ、特に好ましくは＜１０ｐｐｍである。
【０００８】
前記ポリオレフィンはホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。ポリオレフィンがコポリマーである場合は、一種以上のコモノマーは孤立した形態で結合していることが好ましい。
従って、例えばエチレン/プロピレンコポリマーは理想的には例えば以下の構造を有する：
....Ｐ-Ｐ-Ｐ-Ｐ−Ｐ-Ｅ-Ｐ-Ｐ-Ｐ-Ｐ-Ｐ-Ｐ-Ｅ....
【０００９】
新規なポリオレフィン成型組成物は、アイソタクチックな高分子量ポリオレフィン（特にポリプロピレンが挙げられる）を本質的に含む。そのようなポリオレフィンの製造のためのメタロセン触媒は公知であり、これは例えばＥＰ−Ａ５７６９７０、ＥＰ−Ａ５４５３０３、ＥＰ−Ａ５４９９００、ＥＰ−Ａ４８５８２２あるいはＵＳ−Ａ４，２７８，２８４に記載されるように、ある種の形でインデニルリガンド上に置換されたジルコノセン類であることが好ましい。これらの文献は引用により本明細書の一部とすることを明示する。しかし、ポリオレフィン、従って上記の特性プロフィルを有するポリオレフィン成型組成物を生成することができる任意の他のメタロセン触媒を使用することも可能である。
【００１０】
これに対し、慣用のＴｉＣｌ4に基づく触媒は使用できない。これは所望のような均一なポリマーを生成することができないからである。異なる種類の活性中心は非常に異なる構造を有する鎖を生じる。＞２重量％のアタクチックポリマー含有量の形成は避けられない。コモノマーの実質的に孤立した取込みは達成できない。＜１６０℃の融点を有するホモポリマーは、ＴｉＣｌ4触媒を使用して製造することはできない。そのような触媒の重合活性は、メタロセン触媒を使用して得られるものよりもかなり低い。
【００１１】
低い配向度（degree of orientation）、高い強度、剛性及び透明度及び１０〜２００μｍの厚さを有するフィルム、同様の性質を有する１５０〜１５００μｍの厚さを有する光沢フィルム、同様の性質を有する１０００〜２０，０００μｍの厚さを有するシートが得られる。これらの各種のものは単層あるいは多層フィルムのいずれのものとしても得られる。またこの新規なポリオレフィン成型組成物は、上記のような有用な性質を有する２〜２００μｍの範囲の厚さのインフレートフィルム（blown films）を得るためにも使用することができる。新規なポリオレフィン成型組成物は、０．１〜３０００ｍｍの範囲の幅を有する一軸延伸フィルムウェブの製造も可能にする。強度、剛性及び靱性は、この場合も特に優れている。
【００１２】
上記のフィルムの透明度は、＞８５％、好ましくは＞８８％、特に好ましくは＞９０％である。この新規なポリオレフィン成型組成物は、従来のポリオレフィン成形組成物よりも有意に優れた、強度、剛性及び靱性のような機械的材料特性を有する。
新規なポリオレフィン成型組成物はまた、共押し出しして複数の層として積層したり、０．１〜５０μｍの厚さで他の材料に塗布したり、あるいは中間層として設計することもできる。
【００１３】
本発明は、２０μｍ〜５０００μｍの粒径を有するポリオレフィン成型組成物を使用するか製造する、フィルム及び層の製造のための方法を提供する。成形されたポリオレフィン成型組成物は少なくとも１種の添加剤と溶融混合され、成形される。本発明の目的のためには、この製造工程をコンパウンディング（compounding）と称する。溶融混合され、成形された材料は、１５０℃〜３００℃の温度で溶融される。溶融材料を冷却し、同時に成形してフィルムあるいは層を得る。
成形された材料は、コンパウンディング工程で少なくとも１種の添加物と前もって溶融混合することなく１５０℃〜３００℃の温度で直接溶融することができる。
【００１４】
得られるフィルム及び層は、本発明の意味においてパッケージされることができ、ここでフィルム及び層は取り扱いやすい形に転換される。この目的のためには材料の縁を取り除いて（trimmed）サイズを合わせるか、巻き取る。
好ましくはパッケージした後、フィルム及び層を本発明の意味における物品に転換することができる。この物品は個人の家庭、ヘルスケアセンター、及び商業及び工業において使用されるものである。
【００１５】
コンパウンディング工程において成形あるいは溶融混合された材料は、均質化し、ローラーをかけて成形工程で使用することができる。均質化の間、少なくとも１種の添加剤をその材料に加えることができる。
この新規な方法で使用できる添加剤としては、核剤、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、フリーラジカルスカベンジャー、滑剤、乳化剤、顔料、無機及び有機染料、カーボンブラック、防炎剤、静電気防止剤、化学発泡剤、鉱物、切断ガラス繊維、合成繊維、例えば炭素繊維、アラミド繊維等、物理的な発泡剤、例えばブタン、プロパン、さらに高級な炭化水素、希ガス、窒素、ＣＦＣ類、二酸化炭素、蒸気等がある。
【００１６】
コンパウンディング工程からの材料は、乾燥し、均質化して、その後溶融し、次いで型に導入することができる。
溶融した材料は、金属、木材、ポリマー材料、天然あるいは合成繊維から作られたテキスタイル、あるいは紙のような支持体に適用することができる。
フィルムあるいは層は、さらに加工する間に一軸あるいは二軸延伸させることができる。
【００１７】
本発明は、フィルム及び層の製造のために、少なくとも１種のポリオレフィンを含むポリオレフィン成型組成物を使用することを提案するものである。
本発明はさらに、袋、複合材料及びラミネートのような物品の製造にフィルム及び層を使用することを提案するものである。
【００１８】
好ましい用途は、上記に具体的に示した各種の例の一般的に改善された特性プロフィルに基づいて得られるものである。厚さを薄くできることから、材料を節約することができるので、この新規なフィルムは特に環境に有利である。従来の技術によれば不均質あるいは多層材料のような組み合わせによるしか製造できなかった特に剛性のフィルムを均質な材料から製造できるので、材料の純度により環境に好ましいリサイクルが可能となる。例えば、製造及びパッケージ工程からのトリミングされた部分は、経済的にそして環境に有利な方法でその生産工程にリサイクルすることができる。これらの材料から作られた物品は、接着あるいは溶着でき（高い継ぎ目強度）、印刷することができ (例えば、コロナ処理、フッ素化、あるいはオゾン処理によるような表面活性化に良好な安定性を示す) 、良好なバリア特性を有し、また例えば菓子包装用のねじり包装として使用するのに必要な特に低いレジリエンスを有するので有利である。幅が狭く、長さ方向に高度に延伸されたフィルムウェブは、特に裂けにくい傾向を示す。
【００１９】
触媒残留成分の低い含有量、特に塩素と遷移金属の低い含有量により、黄変する傾向の低いフィルム、層、シート及び包装材料の製造が可能である。
新規なポリオレフィン成形組成物から製造した物品中の低分子量成分あるいはアタクチック成分の低い含有量により、特に食品パッケージに使用される場合に優れた器官感覚受容特性が得られる。
【００２０】
上記の低い含有量はまた、ポリオレフィン成型組成物の加工の間の蒸気と凝縮物の生成を減少させる。これにより就労環境の衛生が改善され、洗浄期間が短縮されるので型の使用寿命が延長され、製造媒体の寿命が改善される。
【００２１】
図面及び実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
図面
図面は図１から成り、フィルム及び層の形態のプロピレンホモポリマーあるいはプロピレンコポリマーの新規な製造方法並びにそれらの材料から物品を製造する新規な方法のフローチャートを示す。
【００２２】
製造工程（１）において、実施例１〜１４により詳細に記載するように重合を行う。重合により、２０μｍ〜５０００μｍ、好ましくは５０μｍ〜３５００μｍ、特に好ましくは２００μｍ〜２０００μｍの粒径を有する粉末が得られる。
製造工程（２）において、粉末をコンパウンディングにかける。コンパウンディング工程は添加剤との溶融混合と造粒とを含む。加工されるポリマーは、１種以上の添加剤、例えば核剤、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、フリーラジカルスカベンジャー、滑剤、乳化剤、顔料、無機及び有機染料、カーボンブラック、防炎剤、静電気防止剤または化学発泡剤等と、粉末として混合できる。
【００２３】
加工されるポリマーはさらに、鉱物、切断されたガラス繊維あるいは例えば炭素繊維またはアラミド繊維のような切断された合成繊維等の一種以上の添加剤と混合することができる。ポリマーを添加剤と予備混合し、その後一以上のエキストルーダー中で溶融することができる。また、ポリマーを直接一以上のエキストルーダー中で溶融し、その後添加剤で処理して溶融混合することができる。溶融物をその後冷却して成形、特に造粒する。
造粒された材料は、必要に応じて製造工程（９）において乾燥し、均質化することができる。
【００２４】
加工できる状態の材料は、製造工程（３）において一以上のエキストルーダー中で１５０℃〜３００℃、好ましくは１７０℃〜２７０℃、特に好ましくは１８０℃〜２３０℃の温度で溶融される。また製造工程（１）からの粉末は、直接製造工程（３）で使用することができる。これらの具体的な各種の例のすべてにおいて、上記の添加剤の別のものを製造工程（３）においてエキストルーダー中に導入することができる。さらに、加工条件下にあるガス状物質の形態の物理的発泡剤をエキストルーダーに導入することができる。物理的発泡剤の例は、ブタン、プロパン及びより高級な炭化水素、希ガス、窒素、ＣＦＣ類、二酸化炭素および水等である。新規な方法の溶融は、０℃〜５０℃の、好ましくは２０℃〜４０℃の、既知の材料の加工温度より低い加工温度で行うことが好ましい。本発明の目的のためには、エキストルーダーは先行技術から公知のすべての混合装置を意味するものとする。Handbuch der Kunststoff-Extrusionstechnik, editor F.Hensen, Carl Hanser Verlag, 1986を参照。一般に、一以上のエキストルーダーから、フラットフィルムダイか環状ダイのようなダイに供給する。
【００２５】
多層フィルムの場合、ダイ自体において、あるいは上流のアダプターにおいて層を合わせることができる。また、溶融した材料をコーティングとして支持体に適用するためにダイを使用することもできる。その支持体は、金属、木材、ポリマー材料、天然または合成繊維から形成されたテキスタイル、紙、およびその他の材料とすることができる。
【００２６】
溶融した材料を製造工程（４）において冷却し、同時に成形してシート（パネル）、フィルム、例えば平坦なフィルム（キャストまたは光沢フィルム）あるいは管状のフィルム、例えばインフレートフィルム、あるいはコーティング（押し出しコーティングまたはラミネーション）にする。冷却及び成形は、一以上の連続的な冷却ローラー上で、あるいは空気または水を使用してポリッシングスタックのニップ中で行うことができる。成形の間、溶融物がダイから押し出されるのと同じ速度あるいは１５倍までの速度で溶融物を冷却ローラーまたはポリッシングスタックから離し、それらにより輸送することができる。また溶融物をそれがダイから押し出されるのと同じ速度で最初の冷却ローラーから離し、その後長さ方向に延伸させ、下流の高速のローラーによって冷却された状態で段階的に輸送することができる。輸送及び延伸は、成形後あるいは冷却及び包装された材料について行うことができる。複合材料及びラミネートは、最も低い融点の材料の融点未満への加温の後に適当な延伸（drawing）加工装置により、別の製造工程（６）において一軸または二軸延伸（oriented）させることができる。
【００２７】
押し出し速度より速い引き離し及び輸送速度で環状ダイから押し出された材料を、１以上の膨張する気泡として管内で作用する過剰な圧力を使用して、一軸延伸あるいは同時に二軸延伸させることができる。
【００２８】
冷却された材料は、製造工程（６）においてパッケージされる。この目的のためには、平坦なフィルム、管状のフィルム、ラミネートあるいはシートの形態の、単一層または多層材料もしくはコーティングの形態の材料を、巻き取るか、裁断してサイズを合わせる。製造工程（１）からの粉末または製造工程（２）からのポリマーを、少なくとも２以上のロールを有するカレンダー（８）の前の混合ローラー（７）上で直接に可塑化し均質化することができる。両方の具体的な例において、上記の添加剤を混合ローラー（７）に供給することができる。カレンダー（８）において冷却及び成形を行う。Kopsch, Kalandertechnik, Carl Hanser Verlag, Munich, 1978を参照。
冷却された材料を製造工程（６）においてパッケージする。パッケージされた材料、好ましくは巻き取られた材料を、さらに別の複数の製造工程（９）において物品、例えば袋、複合材料、ラミネート等に転換することができる。すべての物品は印刷、コーティング、レーザーマーク、刻印をすることができ、ラベルを貼ることができる。
【００２９】
【実施例】
実施例及び比較例で使用する略号を下記表１に示す。
【表１】
0003745061.tif 000002
【００３０】
I.  重合
ＥＰ−Ａ０５７６９７０、ＥＰ−Ａ０５４５３０３、ＥＰ−Ａ０５４９９００、ＥＰ−Ａ０４８５８２２またはＵＳ５，２７８，２６４に記載されるようにメタロセン触媒を製造した。但し重合は例示のためだけのものである。新規なポリオレフィン成型組成物は、それがその性質の定義を満たす限り、任意の適当なメタロセン触媒系と任意の適当な重合方法を使用して製造できる。
【００３１】
実施例１
乾燥させた１５０ｄｍ3の反応容器にプロピレンをフラッシュし、１００〜１２０℃の沸点範囲を有するベンジンフラクションの８０ｄｍ3を２０℃で充填した。５０ｌの液体プロピレンを加え、その後３２ｃｍ3のメチルアルミノキサン溶液（９０ｍｍｏｌのＡｌに相当するトルエン中の溶液) を加えた。反応容器内容物を５０℃に暖め、反応容器のガス空間において１．８容量％の水素含有量に達するまで水素を導入した。１０．０ｍｇのｒａｃ−ジメチルシリルビス（2-メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドを、１６モルのメチルアルミノキサンのトルエン溶液（２５ｍｍｏｌのＡｌに対応する）中に溶解し、反応容器に導入した。反応容器中の水素含有量を１．８±０．３容量％で一定に維持しながら混合物を１５時間、６０℃で重合させた。重合をＣＯ2ガスによって終了させ、ポリマー懸濁液を下流の反応容器に排出させた。懸濁液媒体を蒸気蒸留によってポリマー粉末から分離し、水性ポリマー懸濁液を圧力濾過器に通して水から分離した。その粉末を８０℃および１００ｍｂａｒで２４時間乾燥した。収量は１９．５ｋｇであった。以下のデータは前記粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝６ｇ／１０分；ＶＮ＝２３４ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝３１５，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；融点１５７℃；ＩＩ＝９８．４％；ｎiso＝１２５；エーテル抽出可能含有量０．２重量％
【００３２】
実施例２
実施例１と同様の手順で行ったが、使用した水素の量は２．４±０．４容量％とした。収量は２０．４ｋｇであった。以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝１９ｇ／１０分；ＶＮ＝１５９ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１４４，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点１５８℃；ＩＩ＝９８．９％；ｎiso＝１５０；エーテル抽出可能含有量０．３重量％
【００３３】
実施例３
実施例２と同様の手順で行ったが、使用したメタロセンはｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドであり、水素の量は３．０±０．５容量％とした。収量は２０．５ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝３１ｇ／１０分；ＶＮ＝１３２ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１３０，０００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０；融点１６０℃；ＩＩ＝９９．２％；ｎiso＝１５０；エーテル抽出可能含有量０．３重量％
【００３４】
実施例４
実施例１と同様の手順で行ったが、使用したメタロセンはｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェナントリル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドであり、水素の量は３．５±０．３容量％とした。収量は１８．５ｋｇであった。以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝５５ｇ／１０分；ＶＮ＝１２４ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１２５，０００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７；融点１５９℃；ＩＩ＝９９．０％；ｎiso＝約１４０；エーテル抽出可能含有量０．３重量％
【００３５】
実施例５
実施例１と同様の手順で行ったが、使用したメタロセンはｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−エチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドであり、水素の量は１．０±０．２容量％とした。収量は１７．５ｋｇであった。以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝３．５ｇ／１０分；ＶＮ＝２７５ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝３３１，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点１４６℃；ＩＩ＝９５．２％；ｎiso＝４８；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．２重量％
【００３６】
実施例６
実施例１と同様の手順で行ったが、使用したメタロセンは１５ｍｇの量のｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドであり、水素の量は０．７±０．２容量％とした。収量は２０．４ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝２３ｇ／１０分；ＶＮ＝１６１ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１３９，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点１５０℃；ＩＩ＝９７．１％；ｎiso＝６２；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．３重量％
【００３７】
実施例７
実施例６と同様の手順で行ったが、水素の量は１．２±０．２容量％とした。収量は２１．１ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝３４ｇ／１０分；ＶＮ＝１３６ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１３２，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７；融点１４８℃；ＩＩ＝９６．５％；ｎiso＝５６；エーテル抽出可能含有量０．３重量％
【００３８】
実施例８
ＥＰ−Ａ０５７６９７０、実施例２８と同様に「ＳｉＯ2上のＦ−ＭＡＯ」にｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドを支持させた。芳香族成分を除去した１００〜１２０℃の沸点範囲を有するベンジンフラクションの２５０ｍｌ中に懸濁した３０ｇの前記支持触媒を使用して実施例１と同様に重合を行った。使用した水素の量は４．０±０．３容量％であり、重合温度は７５℃とした。収量は２０．７ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝４９ｇ／１０分；ＶＮ＝１４１ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１３６，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点１５１℃；ＩＩ＝９７．３％；ｎiso＝７０；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．２５重量％
【００３９】
実施例９
実施例１を繰り返したが、水素の量は０．２±０．１容量％とし、１５時間の重合時間の間に５００ｇのエチレンを導入した。
収量は２０．５ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
エチレン含量１．９重量％、ｎPE ＜１．３（即ち大部分のエチレン単位は孤立した形態で導入された);
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝５．４ｇ／１０分；ＶＮ＝２３９ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝２２３，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５；融点１３３℃；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．３重量％
【００４０】
実施例１０
３５０ｇのエチレン及び０．６±０．２容量％の水素を使用して実施例９を繰り返した。収量は１８．７ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
エチレン含量１．３重量％；ｎPE＝１．２；ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝９．５ｇ／１０分；ＶＮ＝１８６ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１６８，０００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６；融点１３７℃；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．４重量％
【００４１】
実施例１１
５００ｇの１−ヘキセンを使用して実施例１０を繰り返した。収量は１７．３ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ヘキセン含量１．２重量％；ｎhexene＝１．０；ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝１８ｇ／１０分；ＶＮ＝１５９ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１４８，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；融点１４１℃；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．３重量％
【００４２】
実施例１２
１．２±０．３容量％の水素を使用して実施例１０を繰り返した。収量は１９．３ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
エチレン含量１．４重量％；ｎPE＝１．２；ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝２９ｇ／１０分；ＶＮ＝１４２ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝１３５，０００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５；融点１３６℃；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．５重量％
【００４３】
実施例１３
メタロセンｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド及び０．７±０．１容量％の水素を使用して実施例５を繰り返した。収量は１８．４ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝１０．５ｇ／１０分；ＶＮ＝２０５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝１９４，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点１４７℃；ＩＩ＝９６．７％；ｎiso＝６３；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．３重量％
【００４４】
実施例１４
２．１±０．２容量％の水素を使用して実施例１を繰り返した。収量は２２．７ｋｇであった。
以下のデータは粉末について測定されたものである。
ＭＦＲ（２３０／２．１６）＝９．５ｇ／１０分；ＶＮ＝２１５ｃｍ3／ｇ；Ｍｗ＝２０１，５００ｇ／モル；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；融点１５８℃；ＩＩ＝９８．７％；ｎiso＝１３５；エーテル抽出可能アタクチック含有量０．２重量％
【００４５】
下記の表２は、重合及び製造したポリマーに関して測定されたデータについての実施例１〜１４の比較を示す。
【表２】
0003745061.tif 000003
【００４６】
【表３】
0003745061.tif 000004
【００４７】
II. 加工
実施例１５
実施例６からのポリマー粉末の１００部を、０．０５部のIrganox 1010、０．０５部のステアリン酸カルシウム及び０．０５部のHostanox PAR24と混合し、混合物をＩＤＥ６０ｍｍ単一スクリューエクストルーダー中でコンパウンディングにかけ、その後コンパウンドをグラニュレーター中で造粒した。粒子を、フラットフィルムダイを取り付けた単一スクリューフラットフィルムユニット（直径７０ｍｍ）中に２００℃の材料温度で押し出し、７００ｍｍの幅及び８５μｍの厚さを有する平坦なフィルムを得、押し出されたフィルムを２８℃の冷却ローラー上で冷却し、縁を除去して（trimmed）巻き取った。
【００４８】
比較例１５１
比較の平坦なフィルムを、公知の材料Hostalen PPU 1780 F1を使用して実施例１５に記載した条件で製造した。
実施例１５及び比較例１５１のフィルムを表３に示した試験方法によって分析し、比較した。引張試験はＤＩＮ５３４５５に基づいてフィルムについて行った。
【００４９】
【表４】
0003745061.tif 000005
【００５０】
実施例１６
実施例１６では実施例１５と同様に粒子を製造した。使用したポリマー粉末は実施例７の生成物であった。その粒子を使用して、２４０℃の材料温度で１２５０ｍｍの幅と１００μｍの厚さを有する平坦なフィルムを製造した。フィルムを平滑な１８℃の冷却ローラー上で冷却し、縁を除去し巻き取ってＡ−Ｂ−Ａ共押し出しフィルムを得た。フィルムの層Ａは、７０ｍｍの直径を有する付属エクストルーダーで押し出した。層Ｂは１０５ｍｍの直径を有する主エキストルーダーによって押し出した。層Ａ、Ｂ及びＡは、フラットフィルムダイの前で１：８：１の層厚比でアダプター中で合わせた。層Ａは、実施例１５の方法により実施例７の場合のようにポリマー粉末から製造した。層Ｂは、実施例１５の方法によりHostalen PPT 1770 F2から製造した。
【００５１】
比較例１６１
比較例１６１は実施例１６のように行ったが、層ＡはHostalen PPU 1780 F1から実施例１５の方法により製造した。
【００５２】
比較例１６２
比較例１６２は実施例１６のように行ったが、層ＡはHostalen PPT 1770 F2から実施例１５の方法により製造した。
【００５３】
比較例１６３
比較例１６３は実施例１６のように行ったが、単一層フィルムをHostalen PPT 1770 F2から実施例１５の方法により製造した。
実施例１６及び比較例１６１、１６２及び１６３のフィルムを表４中に示した試験方法によって分析し、比較した。引張試験はＤＩＮ５３４５５に従ってフィルムについて行った。
【００５４】
【表５】
0003745061.tif 000006
【００５５】
実施例１７
実施例１０からのポリマー粉末の１００部を、０．０５部のIrganox 1010、０．１７部のシリカ、０．１７部のエルクアミド、０．１部のHostanox PAR24、及び０．０３部の炭酸カルシウムと混合し、混合物をＩＤＥ６０ｍｍ単一スクリューエクストルーダー中でコンパウンディングにかけ、その後コンパウンドをグラニュレーター中で造粒した。粒子を、単一層押し出しユニットとして作動する共押し出しユニット (直径３０ｍｍ）中で２３０℃の材料温度で１８０ｍｍの幅及び８０μｍの厚さを有する平坦なフィルムにし、フラットフィルムダイを使用して押し出し、２８℃の平滑な冷却ローラー上で冷却し、縁を除去して巻き取った。
【００５６】
比較例１７１
比較例１７１は実施例１７のように行ったが、４％のＣ２含有量を有する公知のポリマー粉末の１００部を他の成分と混合した（そのポリマーはＴｉ触媒を使用して製造され、アタクチックポリプロピレンを３．７重量％含んでいるものであった）。
実施例１７及び比較例１７１のフィルムを、表５に示した試験方法によって分析し、比較した。引張試験はＤＩＮ５３４５５に従ってフィルムについて行い、２０°の角度での光沢測定はＤＩＮ６７５３０に従って、透明度とヘーズの測定はＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従って行った。
【００５７】
【表６】
0003745061.tif 000007
【００５８】
実施例１８
各場合について、実施例１０または１からのポリマー粉末の１００部を、０．０５部のIrganox 1010、０．１７部のシリカ、０．１７部のエルクアミド、０．１部のHostanox PAR24及び０．０３部の炭酸カルシウムと混合し、混合物をＩＤＥ６０ｍｍ単一スクリューエキストルーダー中でコンパウンディングにかけ、次いでコンパウンドをグラニュレーター中で造粒した。粒子を、共押し出しユニット（直径３０ｍｍ）中で２３０℃の材料温度で１８０ｍｍの幅と８０μｍの厚さを有するＡ−Ｂ共押し出しフィルムとした。フィルムの層Ａは、２５ｍｍの直径を有する付属エクストルーダーによって押し出した。層Ｂは３０ｍｍの直径を有する主エキストルーダーによって押し出した。層Ａ及びＢは、共押し出しダイ中で１：９の層厚比で合わせた。層Ａは、実施例１０のポリマー粉末から実施例１７の方法によって製造した。層Ｂは、実施例１のポリマー粉末から実施例１７の方法によって製造した。
【００５９】
比較例１８１
比較例１８１は実施例１８と同様に行ったが、層Ａ及びＢはホモポリプロピレンのポリマー粉末を残りの成分と混合することにより製造した。
実施例１８及び比較例１８１のフィルムを、表６中に示した試験方法によって分析し、比較した。引張試験はＤＩＮ５３４５５に従ってフィルムについて行い、光沢測定は２０°の角度で行った。
【００６０】
【表７】
0003745061.tif 000008
【００６１】
実施例１９
実施例１９は実施例１８と同様に行ったが、層Ｂに使用した材料はHostalen PPT 1770 F2であった。
実施例１９及び比較例１８１のフィルムを表７中に示した試験方法によって分析し、比較した。引張試験はＤＩＮ５３４５５に従ってフィルムについて行い、光沢測定は２０°の角度で行った。
【００６２】
【表８】
0003745061.tif 000009
【００６３】
実施例２０
実施例１７を繰り返したが、使用したポリマー粉末は実施例１４の場合のような材料であった。実施例１７と同様にフィルムについて表８に示した試験を行った。
【００６４】
実施例２１〜２４
実施例１７を繰り返したが、使用したポリマー粉末は、実施例９（実施例２１）、実施例１３（実施例２２）、実施例１１（実施例２３）及び実施例１２（実施例２４）からの材料であった。
実施例１７と同様にフィルムについて表８に示した試験を行った。
【００６５】
【表９】
0003745061.tif 000010
【００６６】
実施例２５
実施例１７を繰り返したが、使用したポリマー粉末は実施例８からの材料であった。実施例１７と同様にフィルムについて表８に示した試験を行った。
【００６７】
実施例２６〜３０
実施例１５を繰り返したが、使用したポリマー粉末は、実施例１（実施例２６）、実施例２（実施例２７）、実施例３（実施例２８）、実施例４（実施例２９）及び実施例５（実施例３０）からの材料であった。実施例１７と同様にフィルムについて表９に示した試験を行った。
【００６８】
【表１０】
0003745061.tif 000011
【００６９】
実施例３１及び３２
実施例１（実施例３１）からのポリマー粉末の１００部を、０．０５部のIrganox 1010、０．１部のHostanox PAR24、０．０３部の炭酸カルシウム及び０．０５部の安息香酸ナトリウムと混合し、混合物をＩＤＥ６０ｍｍ単一スクリューエクストルーダー中でコンパウンディングにかけ、コンパウンドをグラニュレーター中で造粒した。粒子を、単一スクリューフラットフィルムユニット（直径６０ｍｍ）で２３０℃の材料温度で押し出し、３００ｍｍの幅と１２００μｍの厚さを有する平坦なフィルムを得た。フィルムを水浴中のローラー上で冷却した。さらに別の工程で、冷却したフィルムを最初に長さ方向に延伸し、次いで幅方向に延伸した（長さ方向の延伸は６倍、幅方向の延伸は８倍）。平均延伸温度は１５３℃であった。実施例５に対応するポリマー（実施例３２）及び比較材料Hostalen PPR 1060 F3（比較例３１１）について同じ手順を行った。
フィルムを表１０に示した試験方法によって分析した。引張試験はＤＩＮ５３４５５に従ってフィルムについて行った。
【００７０】
【表１１】
0003745061.tif 000012
【００７１】
実施例３３及び比較例３３１
手順は実施例１５と同じであったが、粒子を１．５重量％のHydrocerol HP40P（ポリマーブレンドと１６０℃の分解温度を有するクエン酸を含む発泡剤）と混合し、１９０℃の材料温度でフラットフィルムダイを取り付けた単一スクリューフラットフィルムユニット（直径７０ｍｍ）で押し出し、前記発泡剤により形成された、７００ｍｍの幅と１３０μｍの厚さを有する発泡フィルムを形成し、フィルムを４０℃の冷却ローラー上で冷却し、縁を除去して巻き取った。
比較の発泡フィルムを、公知の材料（Hostalen PPU1780F1）を使用して同様に製造した。表１１にこれらのフィルムについての試験の結果を示す。
【００７２】
【表１２】
0003745061.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【図１】  フィルム及び層の形態のプロピレンホモポリマーあるいはプロピレンコポリマーを製造するための新規な方法並びにそれらの材料から物品を製造するための新規な方法のフローチャートである。
【図１】
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