(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（I）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミド。
0003844782.tif 000065
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1は、Ｘ1で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）、アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ1とする］。
Ｘ1は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1におけるＸ1と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1同士がアルキル鎖の場合、Ａ1同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。］
【請求項２】
Ｒ1がメトキシ基、メチルチオ基、ジメチルアミノ基またはメチルアミノ基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｙ1の置換位置が３位であり、かつ、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基またはトリフルオロメチルチオ基である請求項１又は請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
下記の一般式（II）で表される２−（金属置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシピリジンを一般式（III）で表される置換イソシアナート（又はイソチオシアナート）に付加反応させ、次いで、前記金属をプロトン置換することを特徴とする一般式（I-a）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法。
0003844782.tif 000066
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ2は、Ｘ2で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基またはアリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ2の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ2とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ2とする］。
Ｘ2は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ2が、C1〜C10アルキル基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基または、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基を示し、Ｘ2のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ2におけるＸ2と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ2は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属Ｑ（Ｑはハロゲン原子を示す）又は１/２（Cuアルカリ金属）を示す。］
【請求項５】
下記の一般式（IV）で表される化合物を一般式（V）で表される（無置換または置換）アミン、（無置換または置換）ヒドロキシルアミン又は（無置換または置換）ヒドラジンと反応させることを特徴とする一般式（I-b）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法。
0003844782.tif 000067
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1bは、Ｘ1bで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C6アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1b中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ1bとする］。
Ｘ1bは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1bが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1bのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1bにおけるＸ1bと置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1bは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1bは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1b同士がアルキル鎖の場合、Ａ1b同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1bに結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｗは脱離基を示す。］
【請求項６】
下記の一般式（VI）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドを一般式（VII-a）で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（I-c）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法。
0003844782.tif 000068
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ3は、Ｘ3で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）又はアリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ3中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ3とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ3とする］。
Ａ3aはＸ3で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、またはアリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ3a中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖として側鎖を含めずにＡ3aとし、側鎖はＸ3とする］。
Ｘ3は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ3、Ａ3aが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基又はシアノ基を示し、Ｘ3のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎ及びn3は、０又はＡ3、Ａ3a、におけるＸ3と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎ及びn3が、２以上の場合、Ｘ3は、同一でも相異なっていてもよい。
ｖは、０もしくは、１を示し、ｔは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、Ａ3aは、同一でも相異なっていてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
【請求項７】
下記の一般式（VIII）で表される、Ｎ上に水酸基、アミノ基、（無置換または置換）アルキルアミノ基等を有するＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドを、一般式（VII-b）で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（I-d）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法。
0003844782.tif 000069
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ4はＸ4で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）［Ａ4中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ4とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ4とする］。
Ａ4aはＸ4で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）［Ａ4a中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖として側鎖を含めずにＡ4aとし、側鎖はＸ4とする］。
Ｅ1Ｈは、水酸基、アミノ基または、Ｘ4で置換されていてもよいC1〜C10アルキルアミノ基［Ｅ1中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＥ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ4とする］。
Ｘ4は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基（このC1〜C4アルキル基は、Ａ4、Ａ4aが、C1〜C10アルキル基、基で有る場合、末端には結合しないものとする）、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ4のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎ及びn4は、０又はＡ4、Ａ4aにおけるＸ4と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎ及びn4が、２以上の場合、Ｘ4は、同一でも相異なっていてもよい。
ｘは、０または、１を示し、ｙは、０または、１を示し、（x+y）は、１を示す。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基または、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
【請求項８】
下記の一般式（IX）で表される、Ｎ上の置換基中に水酸基、アミノ基、（ハロゲン原子で置換されていてもよい）アルキルアミノ基またはチオール基を有するＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドを、一般式（VII-c）で表される化合物と反応させることを特徴とする、一般式（I-e）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法。
0003844782.tif 000070
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ5はＸ5で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ5中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ5とし、側鎖のアルキル基はＸ5とする］。
Ｘ5は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ5が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ5aのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ5aは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ5が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする）、C3〜C6シクロアルキル基、、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、シアノ基またはを示し、Ｘ5のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ5におけるＸ5と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｎが、２以上の場合、Ｘ5は、同一でも相異なっていてもよい。
ｔは、０もしくは、１を示し、ｖは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、及び、ｔ及びｗが１である場合、Ａ5は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｗが２で、Ａ5同士がアルキル鎖の場合、Ａ5同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ5に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｅ2Ｈは、水酸基、アミノ基、チオール基、または、ハロゲンで置換されていてもよいC1〜C4アルキルアミノ基を示す。
Ｒ5は、ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル基を示す。
ｊは１以上の整数を示し、ｋは０以上の整数を示し、（j+k）は１もしくはＡ5におけるＸ5と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｊが、２以上の場合、Ｅ2Ｈは、同一でも相異なっていてもよい。
ｋが、２以上の場合、Ｘ5aは、同一でも相異なっていてもよい。
j1は１以上の整数を示し、j2は０以上の整数を示し、（j1+j2）は、ｊを示す。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基または、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
【請求項９】
下記の一般式（X）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−ハロゲノ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドと、一般式（XI）で表される（無置換または置換）フェノールとを、塩基性条件下で、反応させることを特徴とする、一般式（I-f）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法。
0003844782.tif 000071
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1fはＸ1fで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1f中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1fとし、側鎖のアルキル基はＸ1fとする］
Ｘ1fは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1fが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1fのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1fにおけるＸ1fと置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1fは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1fは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1f同士がアルキル鎖の場合、Ａ1f同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1fに結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｔ1はハロゲン原子を示す。］
【請求項１０】
下記の一般式（I）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドを有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
0003844782.tif 000072
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1は、Ｘ1で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）、アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ1とする］。
Ｘ1は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1におけるＸ1と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1同士がアルキル鎖の場合、Ａ1同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。］
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、Ｎ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミド、その製造方法および除草剤に関する。
背景技術
ある種のＮ−（無置換または置換）−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、特開平4-290805号公報や特開平4-217959号公報に開示されている。今までに、この様な種々の除草剤が提案されているが、環境中の存在量を少なく出来る利点を持つような低薬量で確実な除草効果を示す除草剤、環境条件の変化にかかわらず作物と雑草間に選択性を示す除草剤、輪作や二毛作などで後作に薬害を生じない除草剤など優れた除草効果を示す除草剤に対する要望は、依然として強い。
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、低薬量で確実な除草効果を示し、雑草間に選択性を示し且つ輪作や二毛作などで後作に薬害を与えない優れた除草効果を示す化合物、その製造方法およびその除草剤を提供することにある。
本発明者等は、産業上有用な新規ピリジン誘導体を見出すことを課題として化学構造および植物に対する生理活性について種々研究を重ねた結果、驚くべきことに、ピリジン環４位にアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基などの置換基を導入することにより、特開平4-290805号公報に好適な化合物として開示されているピリジン環４位が無置換である化合物に比較して、非常に高い除草活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、ピリジン環４位に上記のような置換基を導入することにより、これまでに見られない高い除草活性を有するＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミド化合物が見出されたものである。
発明の開示
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記の一般式（I）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドに存する。
0003844782.tif 000002
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1は、Ｘ1で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）、アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ1とする］。
Ｘ1は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1におけるＸ1と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1同士がアルキル鎖の場合、Ａ1同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。］
本発明の第２の要旨は、下記の一般式（II）で表される２−（金属置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシピリジンを一般式（III）で表される置換イソシアナート（又はイソチオシアナート）に付加反応させ、次いで、前記金属をプロトン置換することを特徴とする一般式（I-a）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法に存する。
0003844782.tif 000003
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ2は、Ｘ2で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基またはアリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ2の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ2とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ2とする］。
Ｘ2は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ2が、C1〜C10アルキル基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基または、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基を示し、Ｘ2のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ2におけるＸ2と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ2は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属Ｑ（Ｑはハロゲン原子を示す）又は１/２（Cuアルカリ金属）を示す。］
本発明の第３の要旨は、下記の一般式（IV）で表される化合物を一般式（V）で表される（無置換または置換）アミン、（無置換または置換）ヒドロキシルアミン又は（無置換または置換）ヒドラジンと反応させることを特徴とする一般式（I-b）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法に存する。
0003844782.tif 000004
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1bは、Ｘ1bで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C6アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1b中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ1bとする］。
Ｘ1bは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1bが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1bのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1bにおけるＸ1bと置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1bは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1bは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1b同士がアルキル鎖の場合、Ａ1b同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1bに結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｗは脱離基を示す。］
本発明の第４の要旨は、下記の一般式（VI）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドを一般式（VII-a）で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（I-c）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法に存する。
0003844782.tif 000005
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ3は、Ｘ3で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）又はアリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ3中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ3とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ3とする］。
Ａ3aはＸ3で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、またはアリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ3a中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖として側鎖を含めずにＡ3aとし、側鎖はＸ3とする］。
Ｘ3は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ3、Ａ3aが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基又はシアノ基を示し、Ｘ3のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎ及びn3は、０又はＡ3、Ａ3a、におけるＸ3と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎ及びn3が、２以上の場合、Ｘ3は、同一でも相異なっていてもよい。
ｖは、０もしくは、１を示し、ｔは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、Ａ3aは、同一でも相異なっていてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
本発明の第５の要旨は、下記の一般式（VIII）で表される、Ｎ上に水酸基、アミノ基、（無置換または置換）アルキルアミノ基等を有するＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドを、一般式（VII-b）で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式（I-d）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法に存する。
0003844782.tif 000006
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ4はＸ4で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）［Ａ4中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ4とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ4とする］。
Ａ4aはＸ4で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）［Ａ4a中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖として側鎖を含めずにＡ4aとし、側鎖はＸ4とする］。
Ｅ1Ｈは、水酸基、アミノ基または、Ｘ4で置換されていてもよいC1〜C10アルキルアミノ基［Ｅ1中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＥ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ4とする］。
Ｘ4は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基（このC1〜C4アルキル基は、Ａ4、Ａ4aが、C1〜C10アルキル基、基で有る場合、末端には結合しないものとする）、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ4のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎ及びn4は、０又はＡ4、Ａ4aにおけるＸ4と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎ及びn4が、２以上の場合、Ｘ4は、同一でも相異なっていてもよい。
ｘは、０または、１を示し、ｙは、０または、１を示し、（x+y）は、１を示す。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基または、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
本発明の第６の要旨は、下記の一般式（IX）で表される、Ｎ上の置換基中に水酸基、アミノ基、（ハロゲン原子で置換されていてもよい）アルキルアミノ基またはチオール基を有するＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドを、一般式（VII-c）で表される化合物と反応させることを特徴とする、一般式（I-e）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法に存する。
0003844782.tif 000007
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ5はＸ5で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ5中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素数を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ5とし、側鎖のアルキル基はＸ5とする］。
Ｘ5は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ5が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ5aのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ5aは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ5が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、シアノ基またはを示し、Ｘ5のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ5におけるＸ5と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｎが、２以上の場合、Ｘ5は、同一でも相異なっていてもよい。
ｔは、０もしくは、１を示し、ｖは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、及び、ｔ及びｗが１である場合、Ａ5は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｗが２で、Ａ5同士がアルキル鎖の場合、Ａ5同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ5に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｅ2Ｈは、水酸基、アミノ基、チオール基、または、ハロゲンで置換されていてもよいC1〜C4アルキルアミノ基を示す。
Ｒ5は、ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル基を示す。
ｊは１以上の整数を示し、ｋは０以上の整数を示し、（j+k）は１もしくはＡ5におけるＸ5と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｊが、２以上の場合、Ｅ2Ｈは、同一でも相異なっていてもよい。
ｋが、２以上の場合、Ｘ5aは、同一でも相異なっていてもよい。
j1は１以上の整数を示し、j2は０以上の整数を示し、（j1+j2）は、ｊを示す。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基または、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
本発明の第７の要旨は、下記の一般式（X）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−ハロゲノ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドと、一般式（XI）で表される（無置換または置換）フェノールとを、塩基性条件下で、反応させることを特徴とする、一般式（I-f）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドの製造方法に存する。
0003844782.tif 000008
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1fはＸ1fで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1f中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1fとし、側鎖のアルキル基はＸ1fとする］
Ｘ1fは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1fが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1fのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1fにおけるＸ1fと置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1fは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1fは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1f同士がアルキル鎖の場合、Ａ1f同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1fに結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｔ1はハロゲン原子を示す。］
本発明の第８の要旨は、上記の一般式（I）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドを有効成分として含有することを特徴とする除草剤に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
先ず、上記の一般式（I）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミド［以下本化合物（I）と略称する］について説明する。
本明細書の化合物（I）の各記号（Ｒ1、Ａ1、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ、ｓ、ｐ、ｍ）の定義内容と、具体的に含まれる内容について記載する。
Ｒ1におけるC1〜C4アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、（１−メチル）エトキシ基（イソプロポキシ基に同じ）など、C1〜C4アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基など、C1〜C4アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基など、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基としては、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基など、（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基（このC7〜C8アラルキルは、１−フェニルエチルのように分岐してものも含む）としては、メチル（フェニルメチル）アミノ基、エチル（フェニルメチル）アミノ基などが挙げられる。
上記の定義中、好ましいＲ1は、次に示す置換基である。
メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル（フェニルメチル）アミノ基。
特に好ましいＲ1は、メトキシ基、メチルチオ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基である。
Ｒ1で示した具体的な内容は、Ｒ2、Ｒ3の定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
次にＡ1について説明する。
Ａ1の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、C1〜C4アルキル基はＸ1とする。
すなわち、C1〜C10アルキル基は最も長い炭素数をＡ1として、それに結合している基を置換基としている。したがって、イソプロピル基は、Ａ1がエチル基であり、その１位にメチル基が置換基として結合していることになる。同様に、ｔ−ブチル基は、Ａ1がエチル基であり、その１位に、２個のメチル基が置換基として結合していることになる。
C2〜C6アルケニル基は、ピリジンの2-CONの窒素原子に結合した炭素原子から最も離れた二重結合までの炭素数をＡ1とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基はＸ1とする。
C3〜C6アルキニル基は、ピリジンの2-CONの窒素原子に結合した炭素原子から最も離れた三重結合までの炭素数をＡ1とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基はＸ1とする。
二重結合と三重結合とがＡ1中に混在している場合、１位から最も離れた多重結合までの炭素数をＡ1とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基はＸ1とする。
側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基もまた、他の位置に結合している場合と同様に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ａ1における定義に付随して、Ａ1が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする。
このＡ1とＸ1とにおける規則性は、Ａ2とＸ2、Ａ1bとＸ1b、Ａ3とＸ3、Ａ3aとＸ3、Ａ4とＸ4、Ａ4aとＸ4、Ｅ1とＡ4aとＸ4、Ａ5とＸ5、Ａ5とＸ5a、Ａ5とＥ2、Ａ5とＥ2とＲ5、Ａ1fとＸ1fの各定義の範囲内においても使用する。
Ａ1において、次のような具体的な置換基をあげることができる。
C1〜C10アルキル基としては、C1〜C6アルキル基が好ましく、通常、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
また、通常、C2〜C6アルケニル基としては、ビニル基、２−プロペニル基、C3〜C6アルキニル基としては、２−プロピニル基、C3〜C6シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。C1〜C10アルコキシ基としては、C1〜C6アルコキシ基が好ましく、通常、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。また、通常、C3〜C6アルケニルオキシ基としては、２−プロペニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキシ基などが挙げられる。C1〜C10アルキルアミノ基としては、C1〜C6アルキルアミノ基が好ましく、通常、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基などが挙げられる。また、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが示される。アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）としては、フェニルメチル基、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）としては、フェニルメチルオキシ基、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）としては、フェニルメチルアミノ基などが挙げられる。
同様に、水酸基、アミノ基、フェニル、フェニルアミノ基もまた挙げられる。
Ａ1で示した具体的な内容は、Ａ2、Ａ1b、Ａ3、Ａ3a、Ａ4、Ａ4a、Ｅ1Ｈ、Ｅ1Ａ4a、Ａ5、Ａ1fの各定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
Ｘ1において、次のような具体的な置換基をあげることができる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素など、C1〜C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、（１−メチル）エチル基など、C3〜C6シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。C1〜C4アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、（１−メチル）エトキシ基など、C1〜C4アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、（１−メチル）エチルチオ基など、C1〜C4アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基など、C1〜C4アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基など、C1〜C4アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基、チオール基などが挙げられる。
シクロアルキル基を含めたこれらアルキル部をさらに置換し得るハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素などを挙げることが出来る。結合の個数は、通常１〜７個、好ましくは、１〜５個であり、例えば、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、２−フルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２−フルオロエチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、２−クロロエチルチオ基、２−ブロモエチルチオ基、３−クロロプロピルチオ基、２−フルオロエチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、２−クロロエチルスルホニル基、２−ブロモエチルスルホニル基、３−クロロプロピルスルホニル基、２−フルオロエチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、２−クロロエチルスルフィニル基、２−ブロモエチルスルフィニル基、３−クロロプロピルスルフィニル基、トリフルオロアセチル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基を挙げることが出来る。
Ｘ1で示した具体的な内容は、Ｘ2、Ｘ1b、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ5a、Ｒ5Ｅ2、Ｘ1fの定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
ｎの範囲は、通常、０（未置換であることを意味する）〜15、好ましくは、０〜10、より好ましくは、０〜７である。この範囲を、Ａ1とＸ1との組み合わせによって、より詳しく説明する。
Ａ1［C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基］と、Ｘ1との組み合わせによる、ｎの範囲の違いを、Ｘ1の種類で示せば、次のようになる。
フッ素原子の場合には、ｎは、通常、１〜15、好ましくは、１〜10、特に好ましくは、１〜７である。
フッ素以外のハロゲン原子の場合には、通常、１〜５、好ましくは、１〜３、特に好ましくは、１〜２。
アルキル基の場合には、通常、１〜７、好ましくは、１〜５、特に好ましくは、１〜３。
ハロゲン原子やアルキル基以外の置換基の場合は、通常、１〜３、好ましくは１〜２である。
Ａ1［C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基］の場合には、Ｘ1の種類によらず、ｎの範囲は、通常、１〜５、好ましくは、１〜３である。
ｎで示した具体的な内容は、ｎ3、ｎ4、ｊ、ｋ、ｊ1、ｊ2、ｊ3の定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
A1-X1nの具体的な内容としては、次に示す組み合わせを例示することができる。
n=0の場合：
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のC1〜C10アルキル基。
ビニル基、アリル基、１，３−ブタジエニル基等のC2〜C6アルケニル基。
２−プロピニル基、２−ペンテン−４−イニル基等のC3〜C6アルキニル基。
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のC3〜C6シクロアルキル基。
メトキシ基、エトキシ基、プロピポキシ基、ブトキシ基、、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基等のC1〜C10アルコキシ基。
アリルオキシ基、１，３−ブタジエニルオキシ基等のC3〜C6アルケニルオキシ基。
２−プロピニルオキシ基、２−ペンテン−４−イニルオキシ基等のC3〜C6アルキニルオキシ基。
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基等のC1〜C10アルキルアミノ基。
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチル（エチル）アミノ基、メチル（プロピル）アミノ基、エチル（プロピル）アミノ基等のジ（C1〜C6）アルキルアミノ基。
フェニル基。フェニルアミノ基。
フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のフェニル（C1〜C3）アルキル基［アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）において、アリールがフェニルであることを示す］。
フェニルメチルオキシ基、フェニルエチルオキシ基、フェニルプロピルオキシ基等のフェニル（C1〜C3）アルキルオキシ基［アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）において、アリールがフェニルであることを示す］。
フェニル基アミノ基、フェニルメチルアミノ基、フェニルエチルアミノ基、フェニルプロピルアミノ基等のフェニル（C1〜C3）アルキルアミノ基［アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）において、アリールがフェニルであることを示す］。
アミノ基、水酸基等を挙げることができる。
Ｘ1がアルキル基で、ｎが１〜２の場合：
１−メチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基等のC3〜C12アルキル基。
１−メチルエテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３，３−ジメチルプロペニル基、２，３−ジメチルプロペニル基等のC3〜C9アルケニル基。
３−メチルプロピニル基、３−エチルプロピニル基、１−メチルプロピニル基、１，３−ジメチルプロピニル基等のC4〜C9アルキニル基。
２−メチルシクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２−メチルシクロブチル基、２−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、等のC4〜C9シクロアルキル基。
１−メチルエトキシ基、１−メチルプロポキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチルプロポキシ基、２−エチルプロポキシ基、１−エチルプロピルポキシ基、１，１−ジメチルプロポキシ基等のC3〜C12アルコキシ基。
１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−メチル−２−プロピニルオキシ基、３，３−ジメチルプロピニルオキシ基、２，３−ジメチルプロピニルオキシ基等のC4〜C9アルケニルオキシ基。
３−メチルプロピニルオキシ基、３−エチルプロピニルオキシ基、１−メチルプロピニルオキシ基、１，３−ジメチルプロピニルオキシ基等のC4〜C9アルキニルオキシ基。
１，１−ジメチルエチルアミノ基、２−メチルプロピルアミノ基、２−メチルプロピルアミノ基、２−メチルブチルアミノ基、１，１−ジメチルブチルアミノ基、２−エチルブチルアミノ基等のC3〜C14アルキルアミノ基。
メチル（２−メチルエチル）アミノ基、エチル（２−メチルエチル）アミノ基、プロピル（２−メチルエチル）アミノ基、ジ（２−メチルエチル）アミノ基等の（C1〜C4アルキル）（C3〜C6アルキル）アミノ基。
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基等のC1〜C4アルキルフェニル基。
２−メチルフェニルアミノ基、３−メチルフェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、２−エチルフェニルアミノ基、３−エチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニルアミノ基、３，４−ジメチルフェニルアミノ基、２，４−ジメチルフェニルアミノ基等のC1〜C4アルキルフェニルアミノ基。
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、１−メチル−１−（４−メチルフェニル）メチル基［２−（４−メチルフェニル）エチル基に同じ］、２−メチル−２−（４−メチルフェニル）エチル基、（２−エチルフェニル）メチル基、（３−エチルフェニル）メチル基、（４−エチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基等の（C1〜C4アルキルフェニル）C1〜C3アルキル基。
（２−メチルフェニル）メチルオキシ基、（３−メチルフェニル）メチルオキシ基、（４−メチルフェニル）メチルオキシ基、１−メチル−１−（４−メチルフェニル）メチルオキシ基［２−（４−メチルフェニル）エチルオキシ基に同じ］、２−メチル−２−（４−メチルフェニル）エチルオキシ基、（２−エチルフェニル）メチルオキシ基、（３−エチルフェニル）メチルオキシ基、（４−エチルフェニル）メチルオキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルオキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メチルオキシ基等の（C1〜C4アルキルフェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
（２−メチルフェニル）メチルアミノ基、（３−メチルフェニル）メチルアミノ基、（４−メチルフェニル）メチルアミノ基、１−メチル−１−（４−メチルフェニル）メチルアミノ基［２−（４−メチルフェニル）エチルアミノ基に同じ］、２−メチル−２−（４−メチルフェニル）エチルアミノ基、（２−エチルフェニル）メチルアミノ基、（３−エチルフェニル）メチルアミノ基、（４−エチルフェニル）メチルアミノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルアミノ基、（２，４−ジメチルフェニル）メチルアミノ基等の（C1〜C4アルキルフェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がハロゲン原子で、ｎが１〜７の場合：
トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、４−フルオロブチル基、２−ブロモ−２，２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル基、トリクロロメチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル基、３，３，３−トリクロロプロピル基、トリブロモメチル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、３−ブロモプロピル基、２−ヨードエチル基、３−ヨードプロピル基等のハロゲン置換C1〜C10アルキル基。
２，２−ジクロロエテニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，ジクロロ−２−プロペニル基、２，２−ジフルオロエテニル基、２−フルオロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，２−ジブロモエテニル基、２−ブロモ−２−プロペニル基、３，３−ジブロモ−２−プロペニル基、３−ブロモ−２−プロペニル基、２，３−ジブロモ−２−プロペニル基等のハロゲン置換C2〜C6アルケニル基。
３−クロロプロピニル基、３−フルオロプロピニル基、１−ブロモプロピニル基等のハロゲン置換C3〜C6アルキニル基。
２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル基、２，２，３，３−テトラクロロプロピル基、２−フルオロシクロプロピル、２，２−ジフルオロシクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基等のハロゲン置換C1〜C6シクロアルキル基。
トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、４−フルオロブトキシ基、２−ブロモ−２，２−フルオロエトキシ基、２，２，２，−トリフルオロエトキシ基、３，３，３−トリフルオロプロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、２−クロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、３，３，３−トリクロロプロポキシ基、２−ブロモエトキシ基、３−ブロモプロポキシ基、２−ヨードエトキシ基、３−ヨードプロポキシ基等のハロゲン置換C1〜C10アルコキシ基。
２−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、２，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、２，２−ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、２−フルオロ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基、３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基、２，３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基、２−ブロモ−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロペニルオキシ基、２，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ基等のハロゲン置換C3〜C6アルケニルオキシ基。
３−クロロプロピニルオキシ基、３−フルオロプロピニルオキシ基、１−ブロモプロピニルオキシ基等のハロゲン置換C3〜C6アルキニルオキシ基。
トリフルオロメチルアミノ基、ジフルオロメチルアミノ基、２−フルオロエチルアミノ基、４−フルオロブチルアミノ基、２−ブロモ−２，２−フルオロエチルアミノ基、２，２，２−トリフルオロエチルアミノ基、３，３，３−トリフルオロプロピルアミノ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアミノ基、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアミノ基、トリクロロメチルアミノ基、２−クロロエチルアミノ基、３−クロロプロピルアミノ基、２，２，２，−トリクロロエチルアミノ基、３，３，３−トリクロロプロピルアミノ基、２−ブロモエチルアミノ基、３−ブロモプロピルアミノ基、２−ヨードエチルアミノ基、３−ヨードプロピルアミノ基等のハロゲン置換C1〜C10アルキルアミノ基。
トリフルオロメチル（メチル）アミノ基、ジフルオロメチル（メチル）アミノ基、（２−フルオロエチル）（メチル）アミノ基、（４−フルオロブチル）（メチル）アミノ基、（２−ブロモ−２，２−フルオロエチル）（メチル）アミノ基、（２，２，２−トリフルオロエチル）（メチル）アミノ基、（３，３，３−トリフルオロプロピル）（メチル）アミノ基、（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）（メチル）アミノ基、（２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）（メチル）アミノ基、（２−クロロエチル）（メチル）アミノ基、（３−クロロプロピル）（メチル）アミノ基、（２，２，２−トリクロロエチル）（メチル）アミノ基、（３，３，３−トリクロロプロピル）（メチル）アミノ基、（２−ブロモエチル）（メチル）アミノ基、（３−ブロモプロピル）（メチル）アミノ基、（２−ヨードエチル）（メチル）アミノ基、（３−ヨードプロピル）（メチル）アミノ基、トリフルオロメチル（エチル）アミノ基、ジフルオロメチル（エチル）アミノ基、（２−フルオロエチル）（エチル）アミノ基、ジ（２−フルオロエチル）アミノ基、ジ（２−クロロエチル）アミノ基、（４−フルオロブチル）（エチル）アミノ基、（２−ブロモ−２，２−フルオロエチル）（エチル）アミノ基、（２，２，２−トリフルオロエチル）（エチル）アミノ基、（３，３，３−トリフルオロプロピル）（エチル）アミノ基、（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）（エチル）アミノ基、（２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）（エチル）アミノ基、（２，２，２−トリクロロエチル）（エチル）アミノ基、クロロメチル（エチル）アミノ基、（２−クロロエチル）（エチル）アミノ基、３−クロロプロピル（エチル）アミノ基、（２，２，２−トリクロロエチル）（エチル）アミノ基、（３，３，３−トリクロロプロピル）（エチル）アミノ基、（２−ブロモエチル）（エチル）アミノ基、（３−ブロモプロピル）（エチル）アミノ基、（２−ヨードエチル）（エチル）アミノ基、（３−ヨードプロピル）（エチル）アミノ基等の［ハロゲン置換ジ（C1〜C4アルキル）］アミノ基。
２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基等のハロゲン置換フェニル基。
２−クロロフェニルアミノ基、３−クロロフェニルアミノ基、４−クロロフェニルアミノ基、３，４−ジクロロフェニルアミノ基、２，４−ジクロロフェニルアミノ基、２−フルオロフェニルアミノ基、３−フルオロフェニルアミノ基、４−フルオロフェニルアミノ基、３，４−ジフルオロフェニルアミノ基、２，４−ジフルオロフェニルアミノ基、２−ブロモフェニルアミノ基、３−ブロモフェニルアミノ基、４−ブロモフェニルアミノ基、３，４−ジブロモフェニルアミノ基、２，４−ジブロモフェニルアミノ基、２−ヨードフェニルアミノ基、３−ヨードフェニルアミノ基等のハロゲン置換フェニルアミノ基。
（２−クロロフェニル）メチル基、（３−クロロフェニル）メチル基、（４−クロロフェニル）メチル基、２−（４−クロロフェニル）エチル基、２−（３−クロロフェニル）エチル基、２−（４−クロロフェニル）エチル基、（２，４−ジクロロフェニル）メチル基、２−（３−フルオロフェニル）エチル基、２−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基等の（ハロゲン置換フェニル）C1〜C3アルキル基。
（２−クロロフェニル）メチルオキシ基、（３−クロロフェニル）メチルオキシ基、（４−クロロフェニル）メチルオキシ基、２−（４−クロロフェニル）エチル基、２−（３−クロロフェニル）エチルオキシ基、２−（４−クロロフェニル）エチルオキシ基、（２，４−ジクロロフェニル）メチルオキシ基、２−（３−フルオロフェニル）エチルオキシ基、２−（４−フルオロフェニル）エチルオキシ基、１−（４−フルオロフェニル）エチルオキシ基等の（ハロゲン置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
（２−クロロフェニル）メチルアミノ基、（３−クロロフェニル）メチルアミノ基、（４−クロロフェニル）メチルアミノ基、２−（４−クロロフェニル）エチルアミノ基、２−（３−クロロフェニル）エチルアミノ基、２−（４−クロロフェニル）エチルアミノ基、（２，４−ジクロロフェニル）メチルアミノ基、２−（３−フルオロフェニル）エチルアミノ基、２−（４−フルオロフェニル）エチルアミノ基、１−（４−フルオロフェニル）エチルアミノ基等の（ハロゲン置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルコキシ基で、ｎが１〜２の場合：
メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、２−（メトキシ）エチル基、１−（メトキシ）エチル基、１−（メトキシ）プロピル基、２−（エトキシ）エチル基、３−（メトキシ）プロピル基、４−（メトキシ）ブチル基、２−（メトキシ）プロピル基、２−（エトキシ）プロピル基、１−（エトキシ）プロピル基、２，３−ジ（メトキシ）プロピル基等のC1〜C4アルコキシ置換C1〜C10アルキル基。
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、２−（メトキシ）エトキシ基、２−（エトキシ）エトキシ基、３−（メトキシ）プロポキシ基、４−（メトキシ）ブトキシ基、２−（メトキシ）プロポキシ基、２−（エトキシ）プロポキシ基、１−（メトキシ）プロポキシ基、１−（エトキシ）プロポキシ基、２，３−ジ（メトキシ）プロポキシ基等のC1〜C4アルコキシ置換C1〜C10アルコキシ基。
２−（メトキシ）エチルアミノ基、３−（メトキシ）プロピルアミノ基、２−（エトキシ）エチルアミノ基、２−（プロポキシ）エチルアミノ基、１−（エトキシ）エチルアミノ基、１−（メトキシ）プロピルアミノ基、４−（メトキシ）ブチルアミノ基、２−（メトキシ）プロピルアミノ基、２−（エトキシ）プロピルアミノ基、１−（エトキシ）プロピルアミノ基等のC1〜C4アルコキシ置換C1〜C10アルキルアミノ基。
メチル（メトキシメチル）アミノ基、エチル（２−メトキシエチル）アミノ基、メチル（２−エトキシプロピル）アミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジ（エトキシメチル）アミノ基等の［C1〜C4アルコキシ置換ジ（C1〜C6アルキル）］アミノ基。
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基等のC1〜C4アルコキシ置換フェニル基。
２−メトキシフェニルアミノ基、３−メトキシフェニルアミノ基、４−メトキシフェニルアミノ基、２−エトキシフェニルアミノ基、３−エトキシフェニルアミノ基、４−エトキシフェニルアミノ基、３，４−ジメトキシフェニルアミノ基、２，４−ジメトキシフェニルアミノ基等の（C1〜C4アルコキシ置換フェニル）アミノ基。
２−（２−メトキシフェニル）エチル基、２−（３−メトキシフェニル）エチル基、２−（４−メトキシフェニル）エチル基、１−（４−メトキシフェニル）エチル基、２−（４−メトキシフェニル）プロピル基、（４−エトキシフェニル）メチル基、（３，４−ジメトキシフェニル）メチル基、（２，４−ジメトキシフェニル）メチル基等の（C1〜C4アルコキシ置換フェニル）C1〜C3アルキル基。２−（２−メトキシフェニル）エチルオキシ基、２−（３−メトキシフェニル）エチルオキシ基、２−（４−メトキシフェニル）エチルオキシ基、１−（４−メトキシフェニル）エチルオキシ基、２−（４−メトキシフェニル）プロピルオキシ基、（４−エトキシフェニル）メチルオキシ基、（３，４−ジメトキシフェニル）メチルオキシ基、（２，４−ジメトキシフェニル）メチルオキシ基等の（C1〜C4アルコキシ置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
２−（２−メトキシフェニル）エチルアミノ基、２−（３−メトキシフェニル）エチルアミノ基、２−（４−メトキシフェニル）エチルアミノ基、１−（４−メトキシフェニル）エチルアミノ基、２−（４−メトキシフェニル）プロピルアミノ基、（４−エトキシフェニル）メチルアミノ基、（３，４−ジメトキシフェニル）メチルアミノ基、（２，４−ジメトキシフェニル）メチルアミノ基等の（C1〜C4アルコキシ置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルキルチオ基で、ｎが１〜２の場合：
（メチルチオ）メチル基、（エチルチオ）メチル基、（プロピルチオ）メチル基、２−（メチルチオ）エチル基、２−（エチルチオ）エチル基、３−（メチルチオ）プロピル基、４−（メチルチオ）ブチル基、２−（メチルチオ）プロピル基、２−（エチルチオ）プロピル基、１−（エチルチオ）プロピル基、２，３−ジ（メチルチオ）プロピル基等のC1〜C4アルキルチオ置換C1〜C10アルキル基。
（メチルチオ）メトキシ基、（エチルチオ）メトキシ基、（プロピルチオ）メトキシ基、２−（メチルチオ）エトキシ基、２−（エチルチオ）エトキシ基、３−（メチルチオ）プロポキシ基、４−（メチルチオ）ブトキシ基、２−（メチルチオ）プロポキシ基、２−（エチルチオ）プロポキシ基、１−（エチルチオ）プロポキシ基、２，３−ジ（メチルチオ）プロポキシ基等のC1〜C4アルキルチオ置換C1〜C10アルキルオキシ基。
（メチルチオ）メチルアミノ基、（エチルチオ）メチルアミノ基、（プロピルチオ）メチルアミノ基、２−（メチルチオ）エチルアミノ基、２−（エチルチオ）エチルアミノ基、３−（メチルチオ）プロピルアミノ基、４−（メチルチオ）ブチルアミノ基、２−（メチルチオ）プロピルアミノ基、２−（エチルチオ）プロピルアミノ基、１−（エチルチオ）プロピルアミノ基、２，３−ジ（メチルチオ）プロピルアミノ基等のC1〜C4アルキルチオ置換C1〜C10アルキルアミノ基。メチル（２−メチルチオメチル）アミノ基、エチル（２−メチルチオ）エチルアミノ基、メチル［（２−エチルチオ）プロピル］アミノ基、ジ［（２−エチルチオ）エチル］アミノ基、ジ［（２−エチルチオ）メチル］アミノ基等の［C1〜C4アルキルチオ置換ジ（C1〜C6アルキル）］アミノ基。
２−（メチルチオ）フェニル基、３−（メチルチオ）フェニル基、４−メチルチオフェニル基等のC1〜C4アルキルチオ置換フェニル基。
２−（メチルチオ）フェニルアミノ基、３−（メチルチオ）フェニルアミノ基、４−メチルチオフェニルアミノ基等のC1〜C4アルキルチオ置換フェニルアミノ基。
［２−（メチルチオ）フェニル］メチル基、［３−（メチルチオ）フェニル］メチル基、［４−（メチルチオ）フェニル］メチル基、［４−（メチルチオ）フェニル］メチル基等の（C1〜C4アルキルチオ置換フェニル）C1〜C3アルキル基。
［２−（メチルチオ）フェニル］メチルオキシ基、［３−（メチルチオ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルチオ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルチオ）フェニル］メチルオキシ基等の（C1〜C4アルキルチオ置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
［２−（メチルチオ）フェニル］メチルアミノ基、［３−（メチルチオ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルチオ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルチオ）フェニル］メチルアミノ基等の（C1〜C4アルキルチオ置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルキルアミノ基で、ｎが１の場合：
２−（メチルアミノ）エチル基、２−（エチルアミノ）エチル基、２−（プロピルアミノ）エチル基、３−（メチルアミノ）プロピル基等のC1〜C4アルキルアミノ置換C1〜C10アルキル基。
２−（メチルアミノ）エトキシ基、２−（エチルアミノ）エトキシ基、２−（プロピルアミノ）エトキシ基、３−（メチルアミノ）プロピル基等のC1〜C4アルキルアミノ置換C1〜C10アルコキシ基。
３−（メチルアミノ）フェニル基、４−（メチルアミノ）フェニル基、４−（エチルアミノ）フェニル基等の（C1〜C4アルキルアミノ）置換フェニル基。
［３−（メチルアミノ）フェニル］メチル基、［４−（メチルアミノ）フェニル］メチル基、［４−（エチルアミノ）フェニル］メチル基等の［（C1〜C4アルキルアミノ）置換フェニル］C1〜C3アルキル基。
［３−（メチルアミノ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルアミノ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（エチルアミノ）フェニル］メチルオキシ基等の［（C1〜C4アルキルアミノ）置換フェニル］C1〜C3アルキルオキシ基。
［３−（メチルアミノ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルアミノ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（エチルアミノ）フェニル］メチルアミノ基等の［（C1〜C4アルキルアミノ）置換フェニル］C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がジアルキルアミノ基で、ｎが１の場合：
２−（ジメチルアミノ）エチル基、３−（ジメチルアミノ）プロピル基、２−（ジエチルアミノ）エチル基、（２−ジプロピルアミノ）エチル基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換C1〜C10アルキル基。
２−（ジメチルアミノ）エトキシ基、３−（ジメチルアミノ）プロポキシ基、２−（ジエチルアミノ）エトキシ基、２−（ジプロピルアミノ）エトキシ基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換C1〜C10アルコキシ基。
３−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−［メチル（エチル）アミノ］フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換フェニル基。
３−（ジメチルアミノ）フェニルアミノ基、４−（ジメチルアミノ）フェニルアミノ基、４−［メチル（エチル）アミノ］フェニルアミノ基、４−（ジエチルアミノ）フェニルアミノ基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換フェニルアミノ基。
［３−（ジメチルアミノ）フェニル］メチル基、［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メチル基、［４−（ジエチルアミノ）フェニル］メチル基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換フェニルC1〜C3アルキル基。
［３−（ジメチルアミノ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（ジエチルアミノ）フェニル］メチルオキシ基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換フェニルC1〜C3アルキルオキシ基。
［３−（ジメチルアミノ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（ジエチルアミノ）フェニル］メチルアミノ基等の［ジ（C1〜C4アルキル）アミノ］置換フェニルC1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルキルスルフィニル基で、ｎが１〜２の場合：
（メチルスルフィニル）メチル基、（エチルスルフィニル）メチル基、（プロピルスルフィニル）メチル基、２−（メチルスルフィニル）エチル基、２−（エチルスルフィニル）エチル基、３−（メチルスルフィニル）プロピル基、４−（メチルスルフィニル）ブチル基、２−（メチルスルフィニル）プロピル基、２−（エチルスルフィニル）プロピル基、１−（エチルスルフィニル）プロピル基、２，３−ジ（メチルスルフィニル）プロピル基等のC1〜C4アルキルスルフィニル置換C1〜C10アルキル基。
（メチルスルフィニル）メトキシ基、（エチルスルフィニル）メトキシ基、（プロピルスルフィニル）メトキシ基、２−（メチルスルフィニル）エトキシ基、２−（エチルスルフィニル）エトキシ基、３−（メチルスルフィニル）プロポキシ基、４−（メチルスルフィニル）ブトキシ基、２−（メチルスルフィニル）プロポキシ基、２−（エチルスルフィニル）プロポキシ基、１−（エチルスルフィニル）プロポキシ基、２，３−ジ（メチルスルフィニル）プロポキシ基等のC1〜C4アルキルスルフィニル置換C1〜C10アルキルオキシ基。
（メチルスルフィニル）メチルアミノ基、（エチルスルフィニル）メチルアミノ基、（プロピルスルフィニル）メチルアミノ基、２−（メチルスルフィニル）エチルアミノ基、２−（エチルスルフィニル）エチルアミノ基、３−（メチルスルフィニル）プロピルアミノ基、４−（メチルスルフィニル）ブチルアミノ基、２−（メチルスルフィニル）プロピルアミノ基、２−（エチルスルフィニル）プロピルアミノ基、１−（エチルスルフィニル）プロピルアミノ基、２，３−ジ（メチルスルフィニル）プロピルアミノ基等のC1〜C4アルキルスルフィニル置換C1〜C10アルキルアミノ基。
メチル（２−メチルスルフィニルメチル）アミノ基、エチル（２−メチルスルフィニル）エチルアミノ基、メチル［（２−エチルスルフィニル）プロピル］アミノ基、ジ［（２−エチルスルフィニル）エチル］アミノ基、ジ［（２−エチルスルフィニル）メチル］アミノ基等の［C1〜C4アルキルスルフィニル置換ジ（C1〜C6アルキル）］アミノ基。
２−（メチルスルフィニル）フェニル基、３−（メチルスルフィニル）フェニル基、４−メチルスルフィニルフェニル基等のC1〜C4アルキルスルフィニル置換フェニル基。
２−（メチルスルフィニル）フェニルアミノ基、３−（メチルスルフィニル）フェニルアミノ基、４−メチルスルフィニルフェニルアミノ基等のC1〜C4アルキルスルフィニル置換フェニルアミノ基。
［２−（メチルスルフィニル）フェニル］メチル基、［３−（メチルスルフィニル）フェニル］メチル基、［４−（メチルスルフィニル）フェニル］メチル基、［４−（メチルスルフィニル）フェニル］メチル基等の（C1〜C4アルキルスルフィニル置換フェニル）C1〜C3アルキル基。
［２−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルオキシ基、［３−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルオキシ基等の（C1〜C4アルキルスルフィニル置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
［２−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルアミノ基、［３−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルスルフィニル）フェニル］メチルアミノ基等の（C1〜C4アルキルスルフィニル置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルキルスルホニル基で、ｎが１〜２の場合：
（メチルスルホニル）メチル基、（エチルスルホニル）メチル基、（プロピルスルホニル）メチル基、２−（メチルスルホニル）エチル基、２−（エチルスルホニル）エチル基、３−（メチルスルホニル）プロピル基、４−（メチルスルホニル）ブチル基、２−（メチルスルホニル）プロピル基、２−（エチルスルホニル）プロピル基、１−（エチルスルホニル）プロピル基、２，３−ジ（メチルスルホニル）プロピル基等のC1〜C4アルキルスルホニル置換C1〜C10アルキル基。
（メチルスルホニル）メトキシ基、（エチルスルホニル）メトキシ基、（プロピルスルホニル）メトキシ基、２−（メチルスルホニル）エトキシ基、２−（エチルスルホニル）エトキシ基、３−（メチルスルホニル）プロポキシ基、４−（メチルスルホニル）ブトキシ基、２−（メチルスルホニル）プロポキシ基、２−（エチルスルホニル）プロポキシ基、１−（エチルスルホニル）プロポキシ基、２，３−ジ（メチルスルホニル）プロポキシ基等のC1〜C4アルキルスルホニル置換C1〜C10アルキルオキシ基。
（メチルスルホニル）メチルアミノ基、（エチルスルホニル）メチルアミノ基、（プロピルスルホニル）メチルアミノ基、２−（メチルスルホニル）エチルアミノ基、２−（エチルスルホニル）エチルアミノ基、３−（メチルスルホニル）プロピルアミノ基、４−（メチルスルホニル）ブチルアミノ基、２−（メチルスルホニル）プロピルアミノ基、２−（エチルスルホニル）プロピルアミノ基、１−（エチルスルホニル）プロピルアミノ基、２，３−ジ（メチルスルホニル）プロピルアミノ基等のC1〜C4アルキルスルホニル置換C1〜C10アルキルアミノ基。メチル（２−メチルスルホニルメチル）アミノ基、エチル（２−メチルスルホニル）エチルアミノ基、メチル［（２−エチルスルホニル）プロピル］アミノ基、ジ［（２−エチルスルホニル）エチル］アミノ基、ジ［（２−エチルスルホニル）メチル］アミノ基等の［C1〜C4アルキルスルホニル置換ジ（C1〜C6アルキル）］アミノ基。
２−（メチルスルホニル）フェニル基、３−（メチルスルホニル）フェニル基、４−メチルスルホニルフェニル基等のC1〜C4アルキルスルホニル置換フェニル基。
２−（メチルスルホニル）フェニルアミノ基、３−（メチルスルホニル）フェニルアミノ基、４−メチルスルホニルフェニルアミノ基等のC1〜C4アルキルスルホニル置換フェニルアミノ基。
［２−（メチルスルホニル）フェニル］メチル基、［３−（メチルスルホニル）フェニル］メチル基、［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチル基、［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチル基等の（C1〜C4アルキルスルホニル置換フェニル）C1〜C3アルキル基。
［２−（メチルスルホニル）フェニル］メチルオキシ基、［３−（メチルスルホニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチルオキシ基等の（C1〜C4アルキルスルホニル置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
［２−（メチルスルホニル）フェニル］メチルアミノ基、［３−（メチルスルホニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチルアミノ基等の（C1〜C4アルキルスルホニル置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がシアノ基で、ｎが１の場合：
シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、４−シアノブチル基等のシアノ置換C1〜C10アルキル基。
シアノメチルオキシ基、２−シアノエチルオキシ基、３−シアノプロピルオキシ基、４−シアノブチルオキシ基等のシアノ置換C1〜C10アルキルオキシ基。
シアノメチルアミノ基、２−シアノエチルアミノ基、３−シアノプロピルアミノ基、４−シアノブチルアミノ基等のシアノ置換C1〜C10アルキルアミノ基。
（シアノメチル）（メチル）アミノ基、（２−シアノエチル）（エチル）アミノ基、ジ（２−シアノエチル）アミノ基等の［シアノ置換ジ（C1〜C6アルキル）］アミノ基。
２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基等のシアノ置換フェニル基。
２−シアノフェニルアミノ基、３−シアノフェニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノ基等のシアノ置換フェニルアミノ基。
（２−シアノフェニル）メチル基、（３−シアノフェニル）メチル基、（４−シアノフェニル）メチル基等の（シアノ置換フェニル）C1〜C3アルキル基。
（２−シアノフェニル）メチルオキシ基、（３−シアノフェニル）メチルオキシ基、（４−シアノフェニル）メチルオキシ基等の（シアノ置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
（２−シアノフェニル）メチルオキシアミノ基、（３−シアノフェニル）メチルオキシアミノ基、（４−シアノフェニル）メチルオキシアミノ基等のシアノ置換（シアノ置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がシクロアルキル基で、ｎが１の場合：
シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロプロピルエチル基等のC3〜C6シクロアルキル置換C1〜C10アルキル基。
シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、シクロプロピルエトキシ基等のC3〜C6シクロアルキル置換C1〜C10アルコキシ基。
シクロプロピルメチルアミノ基、シクロブチルメチルアミノ基、シクロペンチルメチルアミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、シクロプロピルエチルアミノ基等のC3〜C6シクロアルキル置換C1〜C10アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルキルカルボニル基で、ｎが１の場合：
（メチルカルボニル）メチル基、２−（メチルカルボニル）エチル基、３−（メチルカルボニル）プロピル基、４−（メチルカルボニル）ブチル基、（エチルカルボニル）メチル基、２−（エチルカルボニル）エチル基、３−（エチルカルボニル）プロピル基、４−（エチルカルボニル）ブチル基、（ブチルカルボニル）メチル基、２−（ブチルカルボニル）エチル基、３−（ブチルカルボニル）プロピル基、４−（ブチルカルボニル）ブチル基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換C1〜C10アルキル基。
（メチルカルボニル）メトキシ基、２−（メチルカルボニル）エトキシ基、３−（メチルカルボニル）プロポキシ基、４−（メチルカルボニル）ブトキシ基、（エチルカルボニル）メトキシ基、２−（エチルカルボニル）エトキシ基、３−（エチルカルボニル）プロポキシ基、４−（エチルカルボニル）ブトキシ基、（ブチルカルボニル）メトキシ基、２−（ブチルカルボニル）エトキシ基、等のC1〜C4アルキルカルボニル置換C1〜C10アルコキシ基。
２−（メチルカルボニル）フェニル基、３−（メチルカルボニル）フェニル基、４−（メチルカルボニル）フェニル基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニル基。
［２−（メチルカルボニル）フェニル］アミノ基、［３−（メチルカルボニル）フェニル］アミノ基、［４−（メチルカルボニル）フェニル］アミノ基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニルアミノ基。
［２−（メチルカルボニル）フェニル］メチル基、［３−（メチルカルボニル）フェニル］メチル基、［４−（メチルカルボニル）フェニル］メチル基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニルC1〜C3アルキル基。
［２−（メチルカルボニル）フェニル］メチルオキシ基、［３−（メチルカルボニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（メチルカルボニル）フェニル］メチルオキシ基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニルC1〜C3アルキルオキシ基。
［２−（メチルカルボニル）フェニル］メチルアミノ基、［３−（メチルカルボニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（メチルカルボニル）フェニル］メチルアミノ基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニルC1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がシクロアルキル基で、ｎが１の場合：
シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロプロピルエチル基等のシクロアルキル置換アルキル基。
シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、シクロプロピルエトキシ基等のシクロアルキル置換アルコキシ基。
シクロプロピルメチルアミノ基、シクロブチルメチルアミノ基、シクロペンチルメチルアミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、シクロプロピルエチルアミノ基等のシクロアルキル置換アルキルアミノ基。
Ｘ1がアルキルカルボニル基で、ｎが１の場合：
１−（メチルカルボニル）メチル基、２−（メチルカルボニル）エチル基、３−（メチルカルボニル）プロピル基、４−（メチルカルボニル）ブチル基、１−（エチルカルボニル）メチル基、２−（エチルカルボニル）エチル基、３−（エチルカルボニル）プロピル基、４−（エチルカルボニル）ブチル基、１−（ブチルカルボニル）メチル基、２−（ブチルカルボニル）エチル基、３−（ブチルカルボニル）プロピル基、４−（ブチルカルボニル）ブチル基、等のC1〜C4アルキルカルボニル置換C1〜C10アルキル基。
１−（メチルカルボニル）メトキシ基、２−（メチルカルボニル）エトキシ基、３−（メチルカルボニル）プロポキシ基、４−（メチルカルボニル）ブトキシ基、１−（エチルカルボニル）メトキシ基、２−（エチルカルボニル）エトキシ基、３−（エチルカルボニル）プロポキシ基、４−（エチルカルボニル）ブトキシ基、１−（ブチルカルボニル）メトキシ基、２−（ブチルカルボニル）エトキシ基、等のC1〜C4アルキルカルボニル置換C1〜C10アルコキシ基。
２−（メチルカルボニル）フェニル基、３−（メチルカルボニル）フェニル基、４−（メチルカルボニル）フェニル基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニル基。
２−（メチルカルボニル）フェニルアミノ基、３−（メチルカルボニル）フェニルアミノ基、４−（メチルカルボニル）フェニルアミノ基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換フェニルアミノ基。
２−（メチルカルボニル）フェニルメチル基、３−（メチルカルボニル）フェニルメチル基、４−（メチルカルボニル）フェニルメチル基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換アリールアルキル基。
２−（メチルカルボニル）フェニルメチルオキシ基、３−（メチルカルボニル）フェニルメチルオキシ基、４−（メチルカルボニル）フェニルメチルオキシ基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換アリールアルキルオキシ基。
２−（メチルカルボニル）フェニルメチルオキシアミノ基、３−（メチルカルボニル）フェニルメチルオキシアミノ基、４−（メチルカルボニル）フェニルメチルオキシアミノ基等のC1〜C4アルキルカルボニル置換アリールアルキルオキシアミノ基。
Ｘ1がアミノ基で、ｎが１の場合：
２−アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基等アミノ基置換C1〜C10アルキル基。
２−アミノエトキシ基、３−アミノプロポキシ基、４−アミノブトキシ基等アミノ基置換C1〜C10アルコキシ基。
Ｘ1が水酸基で、ｎが１〜２の場合：
２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基等の水酸基置換C1〜C10アルキル基。
２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基等の水酸基置換C1〜C10アルコキシ基。
２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基等の水酸基置換フェニル基。
Ｘ1がチオール基で、ｎが１の場合：
２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基、４−メルカプトブチル基等のチオール置換C1〜C10アルキル基。
２−メルカプトエトキシ基、３−メルカプトプロポキシ基、２，３−ジメルカプトプロポキシ基、４−メルカプトブトキシ基等のチオール置換C1〜C10アルコキシ基。
２−メルカプトフェニル基、３−メルカプトフェニル基、４−メルカプトフェニル基等のチオール置換フェニル基。
Ｘ1のアルキル部がさらにハロゲン原子で置換している、X1n-A1の例として、次に置換基を示すことができる。以下において、ハロゲンで置換しているアルキル部をハロアルキルと記載することもある。
Ｘ1がハロアルキル基としては：
３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基等のC1〜C4ハロアルキル置換フェニル基。
３−（トリフルオロメチル）フェニルアミノ基等のC1〜C4ハロアルキル置換フェニルアミノ基。
３−（トリフルオロメチル）フェニルメチルオキシ基、４−（トリフルオロメチル）フェニルメチルオキシ基等のC1〜C4ハロアルキル置換フェニルC1〜C4アルキルオキシ基。
Ｘ1がハロアルコキシ基としては：
２−（トリフルオロメトキシ）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エチル基、（２，２，２−トリフルオロエトキシ）メチル基、（２，２，３，３，３−トリフルオロプロポキシ）メチル基、２−（ジフルオロメトキシ）エチル基、２−（２−フルオロエトキシ）エチル基、１−（２−フルオロエトキシ）メチル基、２−（クロロエトキシ）エチル基、２−（ブロモエトキシ）エチル基、２−（トリクロロメトキシ）エチル基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換C1〜C10アルキル基。
２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ基、２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エトキシ基、（２，２，２−トリフルオロエトキシ）メトキシ基、２−（ジフルオロメトキシ）エチル基、２−（２−フルオロエトキシ）エチル基、（２−フルオロエトキシ）メトキシ基、２−（クロロエトキシ）エトキシ基、２−（ブロモエトキシ）エトキシ基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換C1〜C10アルコキシ基。
３−（トリフルオロメトキシ）フェニル基、４−（トリフルオロメトキシ）フェニル基、２−（トリフルオロメトキシ）フェニル基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換フェニル基。
３−（トリフルオロメトキシ）フェニルアミノ基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換フェニルアミノ基。
３−（トリフルオロメトキシ）フェニルメチルオキシ基、４−（トリフルオロメトキシ）フェニルメチルオキシ基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換フェニルC1〜C3アルキルオキシ基。
Ｘ1がハロアルキルチオ基としては：
２−（トリフルオロメチルチオ）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）エチル基、（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）メチル基、（２，２，３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）メチル基、２−（ジフルオロメチルチオ）エチル基、２−（２−フルオロエチルチオ）エチル基、（２−フルオロエチルチオ）メチル基、２−（クロロエチルチオ）エチル基、２−（ブロモエチルチオ）エチル基、２−（トリクロロメチルチオ）エチル基等のC1〜C4ハロアルキルチオ置換C1〜C10アルキル基。
２−（トリフルオロメチルチオ）エトキシ基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）エトキシ基、（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）メトキシ基、２−（ジフルオロメチルチオ）エチル基、２−（２−フルオロエチルチオ）エチル基、（２−フルオロエチルチオ）メトキシ基、２−（クロロエチルチオ）エトキシ基、２−（ブロモエチルチオ）エトキシ基等のC1〜C4ハロアルキルチオ置換C1〜C10アルコキシ基。
３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル基、４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル基、２−（トリフルオロメチルチオ）フェニル基等のC1〜C4ハロアルキルチオ置換フェニル基。
３−（トリフルオロメチルチオ）フェニルアミノ基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換フェニルアミノ基。
［３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル］メチル基、［４−（トリフルオロメチルチオ）フェニルメチル基］等のC1〜C4ハロアルキルチオ置換フェニルC1〜C3アルキル基。
［３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル］メチルオキシ基、［４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル］メチルオキシ基等のC1〜C4ハロアルキルチオ置換フェニルC1〜C3アルキルオキシ基。
［３−（トリフルオロメチルチオ）フェニル］メチルアミノ基、［４−（トリフルオロメチルチオ）フェニル］メチルアミノ基等のC1〜C4ハロアルキルチオ置換フェニルC1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がハロアルキルスルフィニル基としては：
２−（トリフルオロメチルスルフィニル）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）エチル基、（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）メチル基、（２，２，３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニル）メチル基、２−（ジフルオロメチルスルフィニル）エチル基、２−（２−フルオロエチルスルフィニル）エチル基、（２−フルオロエチルスルフィニル）メチル基、２−（クロロエチルスルフィニル）エチル基、２−（ブロモエチルスルフィニル）エチル基、２−（トリクロロメチルスルフィニル）エチル基等のC1〜C4ハロアルキルスルフィニル置換C1〜C10アルキル基。
２−（トリフルオロメチルスルフィニル）エトキシ基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）エトキシ基、（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）メトキシ基、２−（ジフルオロメチルスルフィニル）エチル基、２−（２−フルオロエチルスルフィニル）エチル基、（２−フルオロエチルスルフィニル）メトキシ基、２−（クロロエチルスルフィニル）エトキシ基、２−（ブロモエチルスルフィニル）エトキシ基等のC1〜C4ハロアルキルスルフィニル置換C1〜C10アルコキシ基。
３−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル基、４−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル基、２−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル基等のC1〜C4ハロアルキルスルフィニル置換フェニル基。
３−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニルアミノ基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換フェニルアミノ基。
［３−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル］メチル基、［４−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニルメチル基］等のC1〜C4ハロアルキルスルフィニル置換フェニルC1〜C3アルキル基。
［３−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル］メチルオキシ基等のC1〜C4ハロアルキルスルフィニル置換フェニルC1〜C3アルキルオキシ基。
［３−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（トリフルオロメチルスルフィニル）フェニル］メチルアミノ基等のC1〜C4ハロアルキルスルフィニル置換フェニルC1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がハロアルキルスルホニル基としては：
２−（トリフルオロメチルスルホニル）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）エチル基、（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）メチル基、（２，２，３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）メチル基、２−（ジフルオロメチルスルホニル）エチル基、２−（２−フルオロエチルスルホニル）エチル基、（２−フルオロエチルスルホニル）メチル基、２−（クロロエチルスルホニル）エチル基、２−（ブロモエチルスルホニル）エチル基、２−（トリクロロメチルスルホニル）エチル基等のC1〜C4ハロアルキルスルホニル置換C1〜C10アルキル基。
２−（トリフルオロメチルスルホニル）エトキシ基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）エトキシ基、（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）メトキシ基、２−（ジフルオロメチルスルホニル）エチル基、２−（２−フルオロエチルスルホニル）エチル基、（２−フルオロエチルスルホニル）メトキシ基、２−（クロロエチルスルホニル）エトキシ基、２−（ブロモエチルスルホニル）エトキシ基等のC1〜C4ハロアルキルスルホニル置換C1〜C10アルコキシ基。
３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル基、４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル基、２−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル基等のC1〜C4ハロアルキルスルホニル置換フェニル基。
３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニルアミノ基等のC1〜C4ハロアルコキシ置換フェニルアミノ基。
［３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル］メチル基、［４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニルメチル基］等のC1〜C4ハロアルキルスルホニル置換フェニルC1〜C3アルキル基。
［３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル］メチルオキシ基等のC1〜C4ハロアルキルスルホニル置換フェニルC1〜C3アルキルオキシ基。
［３−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル］メチルアミノ基等のC1〜C4ハロアルキルスルホニル置換フェニルC1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がハロアルキルカルボニル基としては：
２−（トリフルオロメチルカルボニル）エチル基、２−（トリフルオロメチルカルボニル）メチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルカルボニル）エチル基、（２，２，２−トリフルオロエチルカルボニル）メチル基、２−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルカルボニル）メチル基、２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルカルボニル）エチル、２−（トリクロロメチルカルボニル）エチル基等のC1〜C4ハロアルキルカルボニル置換C1〜C10アルキル基。
３−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル基、４−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル基、２−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル基等のC1〜C4ハロアルキルカルボニル置換フェニル基。
［３−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］アミノ基等の（C1〜C4ハロアルキルカルボニル置換フェニル）アミノ基。
［３−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］メチル基、［４−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］メチル基等の（C1〜C4ハロアルキルカルボニル置換フェニル）C1〜C3アルキル基。
［３−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］メチルオキシ基、［４−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］メチルオキシ基等の（C1〜C4ハロアルキルカルボニル置換フェニル）C1〜C3アルキルオキシ基。
［３−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］メチルアミノ基、［４−（トリフルオロメチルカルボニル）フェニル］メチルアミノ基等の（C1〜C4ハロアルキルカルボニル置換フェニル）C1〜C3アルキルアミノ基。
Ｘ1がハロ置換C3〜C6シクロアルキルとしては：
２，２−ジクロロシクロプロピルメチル基等が挙げられる。
次に、A1-X1nの定義中の好ましい具体例を以下に示す。
水酸基。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基。
２−プロペニル基、２−プロピニル基。
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基。
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、２−プロペニルオキシ基、２−プロピニルオキシ基。
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル（エチル）アミノ基。
フェニル基、フェニルアミノ基、フェニルメチル基、フェニルメチルオキシ基、フェニルメチルアミノ基。
１−メチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、（１，１−ジメチルエチル）アミノ基。
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基。
２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルフルオロブチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ブロモエチル基、２，２−ジクロロエテニル基。
２−フルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基。
２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基。
メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−（メトキシ）エチル基、１−（メトキシ）エチル基、１−（メトキシ）プロピル基、２−（エトキシ）エチル基、３−（メトキシ）プロピル基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基。
３−（メトキシ）フェニル基、４−（メトキシ）フェニル基、メチルチオメチル基。
エチルチオメチル基、２−（メチルチオ）エチル基、２−（エチルチオ）エチル基、３−（メチルチオ）プロピル基、メチルチオメトキシ基、エチルチオメトキシ基、４−（メチルチオ）フェニル基。
２−（ジメチルアミノ）エチル基。
メチルスルフィニルメチル基、エチルスルフィニルメチル基、メチルスルフィニルエチル基、２−（エチルスルフィニル）エチル基、３−（メチルスルフィニル）プロピル基。
メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、メチルスルホニルエチル基、２−（エチルスルホニル）エチル基、３−（メチルスルホニル）プロピル基、メチルスルホニルメトキシ基。
１−シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基。
シクロプロピルメチル基。
１−（メチルカルボニル）メチル基、２−（メチルカルボニル）エチル基、１−（エチルカルボニル）メチル基、２−（エチルカルボニル）エチル基、２−ヒドロキシエチル基。
３−ヒドロキシプロピル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エチル基、２−（２−フルオロエトキシ）エチル基、２−（２−フルオロエトキシ）エチル基。
２−（トリフルオロメチルチオ）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）エチル基、２−（２−フルオロエチルチオ）エチル基、２−（トリフルオロメチルスルホニル）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）エチル基、２−（２−フルオロエチルスルホニル）エチル基。
１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロエチル基、シクロプロピルメトキシ基。
上記の定義中でも、次に示す置換基（A1-X1n）がより好ましい。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、プロペニル基。
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基。
メトキシ基、プロポキシ基、２−プロペニルオキシ基。
メチルアミノ基、（１，１−ジメチルエチル）アミノ基、ジメチルアミノ基。
フェニル基、フェニルメチル基、１−メチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、２−フルオロエチル基。
２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルフルオロブチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２−ジクロロエテニル基。
２−フルオロエトキシ基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基。
エトキシメチル基、２−（メトキシ）エチル基、３−（メトキシ）プロピル基、エトキシメトキシ基。
２−（メチルチオ）エチル基、２−（エチルチオ）エチル基、３−（メチルチオ）プロピル基。
２−（エチルスルフィニル）エチル基、メチルスルホニルメチル基、２−（メチルスルホニル）エチル基、２−（エチルスルホニル）エチル基、３−（メチルスルホニル）プロピル基。
シアノメチル基、２−シアノエチル基、シクロプロピルメチル基。
１−（エチルカルボニル）メチル基。
２−ヒドロキシエチル基、２−（２−フルオロエトキシ）エチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）エチル基、２−（２−フルオロエチルチオ）エチル基、１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロエチル基、シクロプロピルメチルオキシ基。
上記の定義中でも、次に示す置換基（A1-X1n）がさらに好ましい。
プロピル基、ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基。
メトキシ基、プロポキシ基、２−プロペニルオキシ基。
ジメチルアミノ基、（１，１−ジメチルエチル）アミノ基。
１−メチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基。
２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルフルオロブチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２−ジクロロエテニル基。
エトキシメチル基、メチルスルホニルメチル基、メチルスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、シクロプロピルメチル基。
X1n-A1で示した具体的な内容は、X2n-A2、X1bn-A1b、X3n-A3、X3n-A3a、X4n-A4a-E1、X5n-A5、（HE2）j（X5a）kA5、（R5-E2）j1（HE2）j2（X5a）kA5、X1fn-A1fの定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
（X1n-A1）2で、Ａ1同士がアルキル鎖の場合、化合物（I）のカルボキサミドまたはチオカルボキサミドの窒素と一緒になって、Ａ1同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
このような環状の第２アミン類を、化合物（I）のカルボキサミドまたはチオカルボキサミドのカルボニル基またはチオカルボニル基に結合している基として示せば、次のような基を例示することができる。
プロピレンイミン−１−イル（「−１−イル」の記載は、プロピレンイミンの１位で、カルボキサミドまたはチオカルボキサミドのカルボニル基またはチオカルボニル基にしていることを示す。以下同様の規則性で記載する）、アゼチジン−１−イル、ピロリジン−１−イル、ピペリジン−１−イル、２−メチルピペリジン−１−イル、３−メチルピペリジン−１−イル等の各々のＡ1の結合数の不足している炭素原子で直接結合して環を形成している基。
モルホリン−４−イル、２，６−ジメチルモルホリン−４−イル等の一方のＡ1の炭素原子と、他方のＡ1に結合しているＸ1＝水酸基の酸素とで結合して、酸素原子を介した環を形成している基。
ピペラジン−１−イル、４−メチルピペラジン−１−イル等の一方のＡ1の炭素原子と、他方のＡ1に結合しているＸ1＝アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子とで結合して、窒素原子を介した環を形成している基。
これらの環状の第２アミンにおいて、好ましくは、３〜１０員環、特に好ましくは、３〜６員環の基である。
（X1n-A1）2で示した具体的な内容は、（X1bn-A1b）2、（HE2-A5）2、（R5-HE2-A5）、（X1fn-A1f）2の定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
ｐは１もしくは、２が好ましく、１が特に好ましい。
（s+p）は２を示す。
ｓ、ｐで示した具体的な内容は、ｔ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙの定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
本化合物（I）のＹ1において、次のような具体的な置換基をあげることができる。
C1〜C4ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、C1〜C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、（１−メチル）エチル基など、C1〜C4アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、（１−メチル）エトキシ基など、C1〜C4ハロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基など、C1〜C4アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、（１−メチル）エチルチオ基など、C1〜C4ハロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基など、ハロゲン原子としては、通常、フッ素、塩素、臭素などが挙げられる。
上記の定義中、好ましいＹ1は、次に示す置換基である。
トリフルオロメチル基、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、塩素、臭素。
特に好ましいＹ1は、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチルチオ基である。
本化合物（I）のｍの範囲は、０（未置換であることを意味する）〜３の範囲が好ましく、ｍが１であり、Y1が３位に結合していることがより好ましい。
Ｙ1で示した具体的な内容は、Ｙ2の定義の範囲内の具体的な内容と共通している。
上記の置換基および整数の組み合わせにおいて、本化合物（I）としては、下記表１〜表１０の化合物を例示することが出来る。
0003844782.tif 000009
0003844782.tif 000010
0003844782.tif 000011
0003844782.tif 000012
0003844782.tif 000013
0003844782.tif 000014
0003844782.tif 000015
0003844782.tif 000016
0003844782.tif 000017
0003844782.tif 000018
a）：Phはフェニル基を示す。
化合物（I-35）のCH2CH2は、一方の水素原子の不足した炭素原子でピリジンの2-CONHの窒素原子に結合し、他方の炭素原子で、（X1）nに結合している。2-Clは、CH2CH2のピリジンの2-CONHの窒素原子に結合した炭素原子を１位として、２位の炭素原子にClが結合していることを示す。
化合物（I-41）のCCH3は、結合数の不足した炭素原子でピリジンの2-CONHの窒素原子に結合し、更に、同じ炭素原子で、２個のCH3に結合していることを示す。
化合物（I-102）のOCH2CH2は、結合数の不足した酸素原子でピリジンの2-CONHの窒素原子に結合し、更に、２位の結合数の不足した炭素原子で、１個のフッ素原子に結合していることを示す。
化合物（I-126）のNHCCH3は、結合数の不足した窒素原子でピリジンの2-CONHの窒素原子に結合し、更に、１位の結合数の不足した炭素原子で、２個のメチル基に結合していることを示す。
このように、Ａ1を炭素原子と水素原子で示す場合、ピリジンの2-CONHの窒素原子や（X1）nに結合している炭素原子の結合数を不足させたままで記載している。
全角のハイフン（−）は、未置換（p=0）であることを意味する。
b）：全角のハイフン（−）は、未置換（n=0)であることを意味する。
Ａ1がPhで、そのPh上に置換基を有する場合、半角のハイフン（-）の前の数字で結合位置を示し、後ろに、置換基と、結合位置が２箇所以上ある場合の個数を示す。
化合物（I-35）は、Ａ1がCH2CH2でその２位にクロロ（塩素原子）が結合していることを示している。
化合物（I-2）の4-Clは、Ａ1がPhでその４位１箇所にCl（クロロ）が結合していることを示している。化合物（I-14）の2,4-F2は、２位と４位の２箇所にフルオロ（フッ素原子）が結合していることを示している。
c）：全角のハイフン（−）は、直接アルキル鎖同士が結合して環を形成していることを意味する。また、Ｏは酸素原子を介し、Ｎは窒素原子を介して環を形成していることを意味する。例えば、化合物（I-300）はカルボキサミドのアミド窒素に結合したメチル基とエチル基（表中では、各々、CH2、CHCH3と記載）とが、結合数の不足している炭素原子で直接結合して３員環構造になっていることを示す。
化合物（I-303）はカルボキサミドのアミド窒素に結合したエチル基、酸素の結合しているエチル基とが（表中では、各々、CH2CH2、CH2CH2Oと記載）が、結合数の不足している炭素原子と、結合数の不足している酸素原子とで結合して、６員環構造になっていることを示す。
化合物（I-304）はカルボキサミドのアミド窒素に結合したエチル基、CH3窒素の結合しているエチル基とが（表中では、各々、CH2CH2、CH2CH2NCH3と記載）が、結合数の不足している炭素原子と、結合数の不足している窒素原子とで結合して、６員環構造になっていることを示す。
次いで、化合物（Ｉ）の製造方法について説明する。
本発明における製造方法において、反応工程または分離工程で使用する溶媒としては、通常、次のような例示することができる。
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類、二硫化炭素、アセトニトリル、アセトン、酢酸エチル、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックアミド［上記のベンゼンからヘキサメチルホスホリックアミドまでのような有機溶媒を、本明細書ではアプロティックな有機溶媒と記載することもある］。
その他の溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、蟻酸などの有機酸類、水、無水酢酸、等が示される。
これらの溶媒は、２種類以上を混合して使用してもよい。本発明における製造方法の反応段階は、すべて、溶媒または溶媒混合物中で有利に行なわれる。また、互いに均一な層を形成することのない溶媒からなる溶媒組成物があげられる。この場合、反応系に相間移動触媒、例えば、慣用の第四アンモニウム塩またはクラウンエーテルを添加するのが適当である。
また、本発明における製造方法において、反応工程または分離工程で塩基を使用する場合には、通常、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化合物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ炭酸塩、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩。炭酸カルシウムや炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩。水素化カルシウム等のアルカリ土類金属水素化合物類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類。水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物類。酸化マグネシウム、酸化カルシウム等のアルカリ土類金属酸化物類。メチルリチウム、エチルリチウム、ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム等のアルカリ金属の有機金属化合物類、メチルマグネシウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、n-ブチルマグネシウムブロマイド等のグリニャール試薬類、アルカリ金属の有機金属化合物やグリニャール試薬と１価の銅塩から調製した有機銅化合物類、リチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド類などの塩基が示される。これらの塩基は、２種類以上を混合して使用してもよい。
さらに、本発明における製造方法において、反応工程または分離工程で、酸を使用する場合には、通常、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩素酸、硫酸などの無機酸、ギ酸、酢酸、酪酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのルイス酸が示される。これらの酸は、２種類以上を混合して使用してもよい。
次に、第２の要旨に係る本発明の製造方法は、化合物（II）の金属化された炭素原子と化合物（III）のイソシアナート基または、イソチオシアナート基中の炭素原子との炭素−炭素結合を生成させる工程（以下Ａ工程とする）を特徴とする。
すなわち、一般式（I-a）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、一般式（II）で表される２−（金属置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシピリジンを一般式（III）で表される置換イソシアナート（又はイソチオシアナート）に付加反応させ、次いで、前記金属をプロトン置換することにより得られる。前記金属のプロトン置換は、得られた付加反応溶液を酸性水溶液で処理することにより行なわれる。
これらを反応式で示したのが、下記の反応式１である。
0003844782.tif 000019
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ2は、Ｘ2で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基またはアリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ2の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ2とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ2とする］。
Ｘ2は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ2が、C1〜C10アルキル基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基または、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基を示し、Ｘ2のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ2におけるＸ2と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ2は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属Ｑ（Ｑはハロゲン原子を示す）又は1/2（Cuアルカリ金属）を示す。］
上記の化合物（II）は、後述の方法により容易に得られる。また、上記の化合物（III）は、市販品や既存の技術で製造可能な化合物を使用することが出来る。その１例を表１１及び表１２に示す。
表１１
フェニルイソシアナート
フェニルイソチオシアナート
ベンジルイソシアナート
シクロヘキシルイソシアナート
４−クロロフェニルイソシアナート
３−クロロフェニルイソシアナート
２−クロロフェニルイソシアナート
４−メチルフェニルイソシアナート
３−メチルフェニルイソシアナート
２−メチルフェニルイソシアナート
４−メトキシフェニルイソシアナート
４−ブロモフェニルイソシアナート
４−（メチルチオ）フェニルイソシアナート
３−（トリフルオロメチル）フェニルイソシアナート
表１２
４−フルオロフェニルイソシアナート
３−フルオロフェニルイソシアナート
２−フルオロフェニルイソシアナート
２，４−ジフルオロフェニルイソシアナート
アリルイソシアナート
メチルイソシアナート
エチルイソチオシアナート
２−クロロエチルイソシアナート
ｎ−プロピルイソシアナート
ｎ−プロピルイソチオシアナート
ｉ−プロピルイソシアナート
ｔ−ブチルイソシアナート
ｎ−ブチルイソシアナート
ｎ−ブチルイソチオシアナート
化合物（I-a）を得るための付加反応において、化合物（III）の使用量は、化合物（II）に対し、通常0.5〜2.5倍モル、好ましくは1.0〜2.5倍モルの割合とされる。また、反応温度は、通常−１００〜１５０℃の範囲、好ましくは−８０〜８０℃の範囲とされる。反応時間は、通常、数分から10時間である。
上記の付加反応で使用する溶媒としては、イソシアナートの反応に好適な溶媒が使用される。通常、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類が示される。これらの溶媒は、２種類以上を混合して使用してもよい。
前記金属のプロトン置換は、得られた付加反応溶液を酸水溶液で処理することにより行なわれる。
上記金属のプロトン置換に使用する酸としては、通常、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩素酸、硫酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、酪酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸が示される。これらの酸は、２種類以上を混合して使用してもよい。
上記の反応で得られた化合物（I-a）は、通常の分離方法で分離することが出来る。例えば、反応混合物を有機溶媒で抽出し、溶媒を留去し、残渣を得る。この残渣をカラムクロマトグラフィーで分離し、得られた分離液を濃縮し、ヘキサン等の貧溶媒で沈殿させる。必要ならば、さらに、再結晶により精製することが出来る。
上記の分離工程において使用する溶媒としては、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。その他、水、二硫化炭素、アセトニトリル、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックアミド等が示される。これらの溶媒は、２種類以上を混合して使用してもよい。
上記のＡ工程で使用する化合物（II）は、一般式（XII）で表される化合物のメタレーションにより合成することが出来る。化合物（XII）は、一般式（XIII）で表される２，６−ジハロゲノ−４−置換ピリジンの一方のハロゲン原子を一般式（XI）で表される（無置換または置換）フェノールで求核的に置換して合成することが出来る。
この反応を示したのが、下記の反応式７である。
0003844782.tif 000020
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｔ1、Ｙ1、ｍ、Ｍは、上記と同じ定義内容を示す。
Ｔ2は、ハロゲン原子を示す］。
上記の化合物（XI）は、市販品や既存の技術で製造可能な化合物を使用することが出来る。その１例を表１３に示す。
表１３
３−クロロフェノール
３−メチルフェノール
３−メトキシフェノール
３−（メチルチオ）フェノール
３−（トリフルオロメチル）フェノール
３−（トリフルオロメトキシ）フェノール
３−（ジフルオロメトキシ）フェノール
３−（トリフルオロメチルチオ）フェノール
上記の化合物（XIII）も市販品や既存の技術で製造可能な化合物を使用することが出来る。
T1、T2のハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素などが好適に使用される。これらの内、２，６−ジクロロ−４−メトキシピリジン［化合物（XIII）において、T1=T2=Cl、R2=OCH3を示す］や、２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジン［化合物（XIII）において、T1=T2=Br、R2=OCH3を示す］は、それぞれ、J. Chem. Soc. B, 1967, (8), 758、Chem. Ber., 122(3), 589(1989). 等に記載されている化合物である。また、２，６−ジハロゲノ−４−（アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ）ピリジン［化合物（XIII）において、T1とT2とがハロゲン原子で、R2が、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルアミノ基もしくは、C1〜C4アルキルチオ基を示す］は、２，６−ジハロゲノ−４−ニトロピリジン［化合物（XIII）において、T1とT2とがハロゲン原子で、R2の位置にニトロ基が結合している化合物で原料化合物として使用した］を塩基性条件下、C1〜C4アルカノール、C1〜C4アルキルアミン、C1〜C4アルキルチオールを求核置換させることによって得られる。
また、この２，６−ジハロゲノ−４−（C1〜C4アルキル）アミノピリジン［化合物（XIII）において、T1とT2とがハロゲン原子で、R2が、C1〜C4アルキルアミノ基を示す］のC1〜C4アルキルアミノ基の窒素を、塩基性条件下、ハロゲン化（C1〜C4アルキル）または、ハロゲン化（C7〜C8アラルキル）に、求核置換させて、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基もしくは、（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基に変換することができる。
反応中間体である化合物（XII）には、求核置換し得るハロゲン原子がもう１個残っているので、化合物（XII）を収率よく得る観点からは、化合物（XI）を化合物（XIII）に２倍モル未満反応させるのが好ましい。
したがって、化合物（XIII）に対して、化合物（XI）の仕込み量は、通常0.5〜1.5倍モル、好ましくは、0.8〜1.2倍モルの割合を使用して、反応させるのが好ましく、塩基の使用量は、この割合に等しい化合物（XI）とそれと当モルの塩基を使用する。
この反応は、塩基性条件下で速やかに進行するので、通常塩基の使用量で制御可能である。したがって、塩基の仕込み量を、上記の化合物（XI）の仕込み割合に等しくして、それより多めの化合物（XI）を使用する方法もある。
生成物である化合物（XII）を分離する点からは、未反応の化合物（XI）を少なくするのがよいので、化合物（XI）は、塩基と等モル又は小過剰の使用が好ましい。
反応温度は、通常０〜２５０℃の範囲、好ましくは６０〜１８０℃の範囲である。反応時間は、数分から数日である。
次に、化合物（II）を化合物（XII）のメタレーションにより合成する方法について記載する。化合物（II）の合成反応で使用する溶媒としては、有機金属化合物の調製に好適な溶媒が使用できる。通常、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類などが示される。
メタレーションを実施するための金属化試薬としては、通常、ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、メチルリチウム、フェニルリチウム等のアルカリ金属の有機金属化合物、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属などが挙げられる。金属化した化合物（II）としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属、好ましくは、リチウムの化合物［化合物（II）において、Ｍがアルカリ金属、好ましくは、リチウムを示す］や化合物（II）のグリニヤール試薬［化合物（II）において、Ｍがアルカリ土類金属ハロゲンを示す］に、ヨウ化銅（CuI）の様な１価の銅塩を反応させて、銅を含む化合物（II）［化合物（II）において、Ｍが1/2（Cuアルカリ金属）や1/2（Cuアルカリ土類金属ハロゲン）を示す］を調製して使用することが出来る。
金属化試薬の使用量は、当量を十分に反応させるため、化合物（XII）に対し、通常0.5〜３倍モル、好ましくは0.8〜1.5倍モルの割合とされる。また、反応温度は、通常−１００〜１５０℃の範囲、好ましくは−８０〜８０℃の範囲とされる。反応時間は、数分〜数時間である。
第３の要旨に係る本発明の製造方法は、化合物（IV）中のカルボニルまたは、チオカルボニル基の炭素原子と、化合物（V）の窒素原子との炭素−窒素結合を生成する工程（以下Ｂ工程とする）を特徴とする。
すなわち、一般式（I-b）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、通常有機溶媒中で行われ、化合物（IV）中の脱離基を、一般式（V）で表される（無置換または置換）アミン、（無置換または置換）ヒドロキシルアミン又は、（無置換または置換）ヒドラジンで置換することにより合成することが出来る。
この反応を示したのが、下記の反応式２である。
0003844782.tif 000021
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1bは、Ｘ1bで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C6アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1b中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ1bとする］。
Ｘ1bは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1bが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1bのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1bにおけるＸ1bと置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1bは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1bは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1b同士がアルキル鎖の場合、Ａ1b同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1bに結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｗは脱離基を示す。］
脱離基は、反応条件の中で、化合物（V）のアミノ部窒素で置換反応を受ける化合物（IV）のカルボニルまたはチオカルボニル基に結合している置換基を意味する離脱基としては、好適にはハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、また、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、もしくは水酸基等が使用できる。特に好ましいのはハロゲン原子であり、中でも塩素原子が好ましい。
化合物（IV）中のＷがハロゲン原子である化合物の場合は、化合物（V）［化合物（V）のアミノ部が塩酸塩等塩形態の化合物を使用する場合には、当量以上のトリエチルアミン等の塩基を加えてフリーのアミンを生成させて使用する］を用いてハロゲン原子を置換させる反応において、反応の過程でハロゲン化水素が発生するので、化合物（V）は、ハロゲン化水素の捕捉を目的に、１当量以上過剰に加えるのが好ましく、化合物（V）の使用量は、化合物（IV）に対し、通常2.0〜10.0倍モル、好ましくは2.0〜5.0倍モルの割合とされる。また、反応液中に、ハロゲン化水素を除くため、化合物（V）を過剰に加えるかわりに、トリエチルアミン等の塩基を共存させる方法もある。この場合、化合物（V）の使用量は、化合物（IV）に対し、通常1.0〜5.0倍モル、好ましくは1.0〜3.0倍モルの割合を使用する。
また、化合物（V）の中に化合物（IV）と反応し得るアミノ部が２つ以上存在する場合には、生成した化合物（I-b）と化合物（IV）が反応したり、また、副生成するハロゲン化水素と生成した化合物（I-b）とが反応してしまう様な化合物（V）を使用する場合には過剰の化合物（V）の使用が好ましい。通常2.0〜30.0倍モル、好ましくは2.0〜15.0倍モルの割合とされる。
反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲、好ましくは０〜８０℃の範囲とされる。反応時間は数分から、20時間程度である。
化合物（IV）中のＷが低級アルコキシ基である化合物においては、塩基を使用する場合としない場合がある。比較的、求核性の高いアルキルアミンやアンモニア等は、塩基を使用しなくても、温和な条件で置換するが、求核性の低いアニリン等は高温条件を必要とするので無溶媒や高温の還流点を持つ溶媒が使用される。
反応温度は０〜２５０℃、好適には、０〜１８０℃である。化合物（IV）に対する化合物（V）の使用量は過剰に加えるのが好ましく、通常1.0〜100倍モル好ましくは、1.0〜10モルである。
塩基を使用する条件では塩基を用いて、アミンをアルカリアミドに変換して反応させる場合には、上記の様な高温条件でなくても反応は進行する。反応温度は０〜１５０℃好適には０〜１００℃である。反応時間は、数分から、数日である。
化合物（IV）に対する化合物（V）の使用量は過剰に加える必要はなく通常1.0〜5.0倍モル好ましくは1.0〜3.0モルである。また、塩基の使用量は、通常1.0〜3.0倍モル好ましくは1.0〜2.0モルである。
化合物（IV）中のＷが水酸基である化合物においては、通常、過剰の化合物（V）を用いてトルエンやベンゼン等の溶媒を用いて加熱還流による共沸脱水操作を加えたり、もしくは無溶媒で大過剰のアミン類と反応させることにより得られる。反応温度は、通常、３０〜３００℃、好ましくは５０℃〜２００℃である。この場合、化合物（IV）に対する化合物（V）の使用量は通常1.0〜100倍モル、好ましくは、1.0〜10モルである。また、カルボジイミド等の脱水剤を用いる場合は、上記の様な高温は必要としない。通常、溶媒存在下、０〜１２０℃、好ましくは、０℃〜８０℃である。化合物（IV）に対する化合物（V）の使用量は通常、1.0〜20倍モル、好ましくは、1.0〜10モルである。反応時間は、数分から、数日である。
本発明で用いられる化合物（V）（Ｘ1b、Ａ1b、ｎ、ｓ、ｐは上記のとおりである）の（無置換または置換）アミン、（無置換または置換）ヒドロキシルアミンまたは、（無置換または置換）ヒドラジン等の化合物は、市販品及び、既存の技術で製造できる化合物を使用することができる。例えば、無置換のアミンまたは、ヒドロキシルアミン、ヒドラジンとしては、アンモニア及びヒドロキシルアミン、ヒドラジンがある。例えば、置換アミン類について、例えば、置換第一アミン類の例について述べれば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、２−（メチル）エチルアミン等のアルキルアミン、アリルアミン等のアルケニルアミン、プロパルギルアミン、１，１−ジメチルプロパルギルアミン等のアルキニルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のシクロアルキルアミン、２，２，２−トリフルオロエチルアミン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアミン、２，２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアミン、２−フルオロオエチルアミン、２−クロロエチルアミン、２−ブロモエチルアミン、３−クロロプロピルアミン等のハロアルキルアミン、２−（エトキシ）エチルアミン、３−（メトキシ）プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン、２−（エチルチオ）エチルアミン、３−（メチルチオ）プロピルアミン等のアルキルチオアルキルアミン、エタノールアミン、２−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール等のヒドロキシアルキルアミン類、２−アミノエタンチオール等のメルカプト置換アルキルアミン、アニリン、２−クロロアニリン、４−ブロモアニリン等のハロ置換アニリン、４−メチルアニリン、４−エチルアニリン等のアルキル置換アニリン、４−メトキシアニリン、３−エトキシアニリン等のアルコキシ置換アニリン、４−（メチルチオ）アニリン、３−（メチルチオ）アニリン等のアルキルチオ置換アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン等のハロアルキル置換アニリン、３−（トリフルオロメトキシ）アニリン、４−（トリフルオロメトキシ）アニリン等のハロアルコキシ置換アニリン、ベンジルアミン等のフェニルアルキルアミン等の各種第一アミン類を挙げることが出来る。また、ニトリル化合物やニトロ化合物の還元によって得られるアミン類を使用することもできる。
フタルイミドやベンズアミド等のカルボキサミド類と、下記する置換ハロゲン化合物、置換硫酸ジアルキル化合物、置換スルホン酸エステル化合物等との反応によって得られるＮ−置換フタルイミドやＮ−置換アミド類から保護基であるフタル酸等をはずして得られるアミン類を使用することもできる。
さらに、アミン類をフタル酸無水物等のジカルボン酸無水物やアシルハロゲン化物と反応させて、アミノ基を保護した化合物に、既存の技術である各種修飾反応、例えば、塩基性条件下、Ｘ1b中のハロゲン原子をC1〜C4アルカノールやC1〜C4アルキルチオール等との求核置換反応や硫黄原子等の酸化反応等を行ってから、脱保護基を行い調製したアミン類を使用することもできる。
第２アミン類、環状アミン類においても同様に市販品及び、既存の技術で製造される化合物を使用することができる。
第２アミンとして、次の化合物を例示できる。
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−エチルメチルアミン等の化合物［Ｖ、s=0、p=2、両方のＡ1b＝C1〜C10アルキル基、n=0（Ａ1bは、Ｘ1bで置換していない）］。このジアルキルアミンにおいて、Ａ1bは同一でも、相異なっていてもよく、好ましくは、ジ（C1〜C6アルキル）アミン、特に好ましくは、ジ（C1〜C4アルキル）アミンである。
Ｎ−エチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン等の化合物［Ｖ、s=0、p=2、一方のＡ1b=C1〜C10アルキル基、他方のＡ1b=アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、n=0（Ａ1bは、Ｘ1bで置換していない）］。このアルキル（アリールアルキル）アミンにおいて、好ましくは、（C1〜C6アルキル）（フェニルC1〜C3アルキル）アミン、特に好ましくは、（C1〜C4アルキル）（フェニルC1〜C2アルキル）アミンである。
Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン等の化合物［Ｖ、s=0、p=2、一方のＡ1b=C1〜C10アルキル基、他方のＡ1b=フェニル基、n=0（Ａ1bは、Ｘ1bで置換していない）］。このアルキル（フェニル）アミンにおいて、好ましくは、（C1〜C6アルキル）（フェニル）アミン、特に好ましくは、（C1〜C4アルキル）（フェニル）アミンである。
環状の第２アミン類、次の化合物を例示できる。
プロピレンイミン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、２−メチルピペリジン、３−メチルピペリジン等の化合物［V、s=0、p=2、両方のＡ1b=C1〜C10アルキル基、n=0、（Ａ1bは、Ｘ1bで置換していない）、各々のＡ1bの結合数の不足している炭素原子で直接結合して環を形成している］。
モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン等の化合物［Ｖ、s=0、p=2、両方のＡ1b＝C1〜C10アルキル基、一方のＡ1bの炭素原子と、他方のＡ1bに結合しているＸ1b＝水酸基の酸素とで結合して、酸素原子を介した環を形成している］。
ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン等の化合物［Ｖ、s=0、p=2、両方のＡ1b＝C1〜C10アルキル基、一方のＡ1bの炭素原子と、他方のＡ1bに結合しているＸ1b＝アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子とで結合して、窒素原子を介した環を形成している］。
これらの環状の第２アミンにおいて、好ましくは、３〜１０員環、特に好ましくは、３〜６員環である。
次に、置換ヒドロキシルアミンについて述べると、メトキシルアミン、エトキシルアミン、アリルオキシルアミン、メトキシルメチルアミン、フェニルメトキシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン等の各種Ｏ−置換、Ｎ−置換ヒドロキシルアミン化合物が市販されている。また、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドや、ベンゾヒドロキサム酸等のアシル置換化合物と下記する置換ハロゲン化物、置換硫酸ジアルキル化物、置換スルホン酸エステル化物等との反応によって生じた化合物の脱保護基するなど、様々な既存の技術によっても置換ヒドロキシルアミン類を得ることができる。
また、置換ヒドラジン化合物について述べると、メチルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、１，２−ジメチルヒドラジン、１，２−ジエチルヒドラジン、２−クロロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジンや２−メチルフェニルヒドラジン、３−メトキシフェニルヒドラジン、３−（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン等の各種置換ヒドラジン化合物が市販されている。ベンゾイル基等のアシル置換ヒドラジン化合物と下記する置換ハロゲン化物、置換硫酸ジアルキル化物、置換スルホン酸エステル化物等との反応によって生じた置換アミド化合物を脱保護基したり、Ｎ−アシルヒドラジン化合物を還元したり、アジン化合物と上記のアルキル化試薬との反応させた後、加水分解したり、アミン類とヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸もしくは、Ｏ−スルホニル，Ｏ−アシルヒドロキシルアミンとの反応など、様々な既存の技術によっても置換ヒドラジン類を得ることができる。これらの置換ヒドラジン類も本発明で使用することができる。
化合物（I-b）の原料となる化合物（IV）として以下の化合物が使用できる。
１つは特に好ましい化合物である４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸ハロゲン化物または、チオピコリン酸ハロゲン化物（IV-a）である。
また、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸低級アルキルエステルまたは、チオピコリン酸低級アルキルエステル（IV-b）を使用できる。
さらに、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸（IV-c）も使用できる。
それぞれの製造方法を以下に示す。
まずはじめに、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸クロリドまたは、チオピコリン酸クロリド（IV-a）の製造方法を以下に示す。
上記の化合物（IV-a）は、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸または、ジチオピコリン酸化合物（XIV-a）を塩化チオニル、塩化ホスホリル、五塩化リン、三塩化リン、臭化ホスホリル等のハロゲン化試薬を用いて、化合物（XIV-a）をハロゲン化して化合物（IV-a）を得ることができる。この反応工程を示したのが、下記の反応式８である。
0003844782.tif 000022
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｚ、Ｙ1、ｍは上記と同じ定義内容を示す。Ｔ3は、ハロゲン原子を示す。］
製造条件は、ベンゼン、トルエン等の（チオ）酸ハロゲン化物に不活性な溶媒中、０〜２５０℃、好ましくは、３０〜１５０℃の反応温度を使用する。
ハロゲン化試薬の量は、通常、0.3〜10倍モル、好ましくは、１〜５倍モル。
また、ジメチルホルムアミド等の反応促進剤を用いるのがより好ましい。
反応時間は、通常、数分から数日である。
４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシジチオピコリン酸［化合物（XIV-a、Z=S）］や、Ｂ工程［化合物（I-b）を製造する工程］の直前の原料として用いられる、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシピコリン酸［化合物（IV-c）であって、化合物（XIV-a、Z=0）でもある］は、以下の様にして製造される。
第一の方法は、化合物（XIV-a）は、化合物（II）を二酸化炭素または、二硫化炭素に付加させた後、金属をプロトン置換することにより得られる。この反応を示したのが、下記の反応式９である。
0003844782.tif 000023
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｍ、Ｙ1、Ｚ、ｍは上記の定義内容に同じである。］
製造条件は、Ａ工程における、化合物（II）のイソシアナートへの付加及び、その後に、プロトン置換による化合物（I-a）の製造条件を使用することができる。
なお、本明細書で、製造条件とは、溶媒の種類、反応温度、反応時間、反応助剤の種類（酸、塩基、金属化試薬、ハロゲン化試薬等が含まれる）や、その使用量等を意味する。
第２の方法は、４−置換−６−置換−２−（置換または無置換）フェノキシピリジン［化合物（XV）］の加水分解により得ることができる。この反応を示したのが、下記の反応式１０である。
0003844782.tif 000024
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1、Ｙ1、ｍは上記の定義内容に同じである。Ｇはシアノ基または、低級アルコキシカルボニル基を示す。］
上記の加水分解は、酸性および塩基性の何れの条件下でも行うことが出来る。加水分解を酸性条件下で行う場合、触媒には、通常、塩酸、臭化水素酸、硫酸などの無機酸を使用する。溶媒には、通常、水の他に、酢酸などの有機酸を加えて行う。加水分解を塩基性条件下で行う場合、塩基には、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩基を使用する。溶媒には、通常、水の他、アルコール類などを加えて行う。加水分解温度は、通常２０℃〜還流点の範囲、好ましくは５０℃〜還流点の範囲とされる。反応時間は、数分から数日である。
反応式１０の工程の原料である化合物（XV）は、塩基性条件下、化合物（XI）で示される（置換または無置換）フェノールの４−置換−６−置換−２−ハロゲノピリジン［化合物（XVI）］中のハロゲン原子（Ｔ1）との求核置換反応により得ることができる。この反応を示したのが、下記の反応式１１である。
0003844782.tif 000025
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1、Ｔ1、Ｇ、Ｙ1、ｍは上記の定義内容に同じである。］
製造条件は、後記するＦ工程において、化合物（X）を（無置換または置換）フェノール（XI）でフェノキシ化して、化合物（I-f）を製造する条件を使用することができる。
化合物（XV）を製造する工程で用いられる４−置換−６−置換−２−ハロゲノピリジン［化合物（XVI）］は以下の様にして製造される。
４−置換−２−シアノ−６−ハロゲノピリジン［化合物（XVI、G=CN）］は次の様にして得られる。
２−シアノ−６−クロロ−４−置換ピリジン［化合物（XVI、T1=Cl、G=CN、R1=C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルチオ基）］は、２−シアノピリジンの塩素化により得られる２−シアノ−４，６−ジクロロピリジンへ、塩基性条件下で求核置換反応によってC1〜C4アルカノール、C1〜C4アルキルアミン、ジ（C1〜C4アルキル）アミン、（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミン、C1〜C4アルキルチオールを求核置換することにより得られる。
また、化合物（XVI、T1=Cl、G=CN、R1=C1〜C4アルキルアミノ）の４位のアルキルアミノ基に塩基性条件下、ハロゲン化C1〜C4アルキル及び、ハロゲン化C7〜C8アラルキルへ求核置換させることにより、４−ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基や4-C1〜C4アルキル（C7〜C8アラルキル）アミノ基に変換することができる。
また、２−シアノ−４−メトキシ−６−クロロピリジン［化合物（XVI、T1=Cl、G=CN、R1=OCH3）］は、２−クロロ−４−メトキシ−６−ピリジン  Ｎ−オキシドを硫酸ジメチルで、Ｎ−オキシド部をアルキル化した後、青酸ソーダを作用させることにより得られる。
次に、６−ハロゲノ−４−置換ピコリン酸低級アルキルエステル化合物［（XVI、G=低級アルコキシカルボニル）］は次の様にして得られる。
６−クロロ−４−置換ピコリン酸低級アルキルエステル［化合物（XVI、T1=Cl、G=低級アルコキシカルボニル、R1=C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルチオ基）］は、４，６−ジクロロピコリン酸低級アルキルエステルへ、塩基性条件下で求核置換反応によって、C1〜C4アルカノール、C1〜C4アルキルアミン、ジ（C1〜C4アルキル）アミン、（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミン、C1〜C4アルキルチオールを求核置換することにより得られる。
原料化合物である４，６−ジクロロピコリン酸低級アルキルエステルは、４，６−ジクロロピコリン酸（例えば、４，６−ジクロロ−２−メチルピリジンを酸化することによって得られる）を塩化チオニル等のハロゲン化試薬を用いて酸ハロゲン化物にした後、低級アルカノールと反応させて製造することができる。
また、化合物（XVI、T1=Cl、G=低級アルコキシカルボニル、R1=C1〜C4アルキルアミノ）の４位のアルキルアミノ基に塩基性条件下、ハロゲン化C1〜C4アルキル及び、ハロゲン化C7〜C8アラルキルへ求核置換させることにより、４−ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基や4-C1〜C4アルキル（C7〜C8アラルキル）アミノ基に変換することができる。
上記の工程で得られる、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸低級アルキルエステル（XV、G=低級アルコキシカルボニル）と４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸（XIV-b）は、Ｂ工程の原料［化合物（IV、Z=O、W=OBもしくは、OH）］（Ｗにおいて、OBは、低級アルコキシを示す）として使用できる。
４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸低級アルキルエステルまたはチオピコリン酸低級アルキルエステル［化合物（IV-b）］は、４−置換−６−（置換または無置換）フェノキシ−２−ピコリン酸ハロゲン化物または、チオピコリン酸ハロゲン化物［化合物（IV-a）］に低級アルカノールを作用させることによっても得られる。この反応を示したのが、下記の反応式１２である。
0003844782.tif 000026
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｙ1、Ｚ、Ｔ3、ｍは上記の定義内容に同じである。Ｂは低級アルキル基を示す。］
このエステル化反応は、好ましくは、エーテルやベンゼン等の不活性な溶媒中でトリエチルアミンやジエチルアミン等の塩基を共存させて、酸ハロゲン化物である化合物（IV-a）と低級アルカノールとを反応させて実施できる。
以上に記載したのはＢ工程で使用される化合物（IV）の製造方法である。
第４の要旨に係る本発明の製造方法は、化合物（IV）中のアミド部の窒素原子と化合物（VII-a）中の炭素原子との窒素−炭素結合を生成する工程（以下Ｃ工程とする））を特徴とする。
すなわち、一般式（I-c）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、通常、アプロティックな有機溶媒中で、一般式（VI）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドとを一般式（VII-a）で表される化合物と反応させることにより合成することが出来る。
この反応を示したのが、下記の反応式３である。
0003844782.tif 000027
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ3は、Ｘ3で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）又はアリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ3中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ3とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ3とする］。
Ａ3aはＸ3で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、またはアリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ3a中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖として側鎖を含めずにＡ3aとし、側鎖はＸ3とする］。
Ｘ3は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ3、Ａ3aが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基又はシアノ基を示し、Ｘ3のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎ及びｎ3は、０又はＡ3、Ａ3a、におけるＸ3と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎおよびn3が、２以上の場合、Ｘ3は、同一でも相異なっていてもよい。
ｖは、０もしくは、１を示し、ｔは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、Ａ3aは、同一でも相異なっていてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
化合物（VI）と化合物（VII-a）との反応においては、化合物（VII-a）の脱離基（Ｌ）を化合物（VI）で表されるアミド部窒素原子により求核的に置換することにより合成することが出来る。前記反応は、通常、塩基性条件下で、化合物（VI）と化合物（VII-a）とを反応させる。化合物（VII-a）の使用量は、化合物（VI）に対し、通常0.8〜10倍モル、好ましくは1.0〜５倍モルの割合とされる。
また、塩基の使用量について述べると、化合物（VI、s=2）の場合には、置換し得るカルボキサミドの窒素上の水素原子が２つ存在するので、化合物（I-c、v=1）を収率よく得るときには、化合物（VI）の当モルを超える過剰の塩基の使用は不利であり、小過剰の塩基の使用が好ましい。塩基の使用量は、通常0.8〜1.5倍モル、好ましくは1.0〜1.2倍モルの割合とされる。
化合物（VI、s=1）の場合には、置換し得るカルボキサミドの窒素上の水素原子が１つしか存在しないので、化合物（VI）の当モルを超える過剰の塩基の使用も可能である。
塩基の使用量は、通常0.8〜５倍モル、好ましくは1.0〜３倍モルの割合とされる。反応温度は、通常０〜２００℃の範囲、好ましくは１０〜１５０℃の範囲とされる。反応時間は、数分から24時間程度である。
上記の化合物（VII）は、市販品や既存の技術で製造可能な化合物を使用することが出来る。
本発明で用いられる化合物（VII-a）には、次の様な置換ハロゲン化物（式中、Ｌがハロゲン原子の化合物、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、沃素原子が挙げられる）、置換硫酸ジアルキル化合物（式中、Ｌが置換硫酸エステルである化合物）、置換スルホン酸エステル化合物（式中、Ｌが置換スルホン酸エステルである化合物）等を例示することができる。
例えば、置換ハロゲン化物について述べると、１−クロロプロパン、２−クロロブタン、ブロモメタン、ブロモエタン、１−ブロモプロパン、２−ブロモプロパン、１−ブロモブタン、ヨードメタン、ヨードエタン、１−ヨードプロパン、１−ブロモ−２−フルオロエエタン、１，３−ジブロモプロパン、トリフルオロメチルヨウ化物、１−ヨード−２，２，２−トリフルオロエタン、１−ヨード−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン等のハロゲン化アルキル、沃化アリル、２−（メチル）アリルクロリド、２−ブロモ−２−ブテン、４−ブロモ−１−ブテン、１−ブロモ−２−メチルプロペン、３−ブロモ−２−メチルプロペン、クロチルブロミド、１，４−ジブロモ−２−ブテン等のハロゲン化アルケニル、臭化プロパルギル等のハロゲン化アルキニル、２−クロロメチルエチルエーテル、２−クロロメチルメチルエーテル等の（ハロゲン化アルコキシ）アルキル、（メチルチオ）メチルクロリド等の（ハロゲン化アルキルチオ）アルキル）、シクロプロピルメチルブロミド、シクロヘキシルメチルブロミド等の（シクロアルキル）アルキルハロゲン化合物、沃化シクロヘキシル等のハロゲン化シクロアルキル、フェニルメチルブロミド、４−クロロベンジルクロリド、４−メチルベンジルクロリド等の（置換または無置換）フェニルアルキルハロゲン化物など、様々な各種ハロゲン化合物があげられる。
また、置換硫酸ジアルキル化合物としては、市販されているジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジブチル硫酸等や、市販もしくは、既存の製造技術で製造される各種置換アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノール等のアルコキシ置換アルコール、２−メチルチオエタノール、２−エチルチオエタノール、３−メチルチオプロパノール等のアルキルチオ置換アルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロエタノール等のハロゲン置換アルコール、２−ジメチルアミノエタノール等のジアルキルアミノ置換アルコール等）と、例えば、塩化スルフリルや発煙硫酸との反応により得られる置換硫酸ジアルキル化合物や、置換スルホニルクロリド（例えば、パラトルエンスルホニルクロリド等）との反応により得られる置換スルホン酸エステル化合物等をあげることができる。
Ｃ工程で原料として用いられる化合物（VI）として、次の化合物を使用することができる。
Ａ工程の生成物である化合物（I-a）、
Ｂ工程の生成物である化合物（I-b）、
Ｃ工程の生成物である化合物（I-c、v=1）、
Ｄ工程の生成物である化合物（I-d）、
Ｅ工程の生成物である化合物（I-e）、
Ｆ工程の生成物である化合物（I-f）。
化合物（I-a）〜（I-f）から誘導される化合物、例えば、水素化分解生成物である化合物（I-g）や、スルフィド結合の酸化生成物である化合物（I-i）等。
さらに、上記のＣ工程［カルボキサミドの窒素原子上の窒素−炭素結合生成を利用した化合物（I-c）の製造工程］に類似している、窒素−炭素結合生成を利用した、次のような製造方法を用いることにより、化合物［Ｉ、（A1-X1n）=（CH=CX11X12）、s=1、p=1］を得ることができる。
化合物［Ｉ、s=2］と、（無置換もしくは置換）−２−ハロ−１−オキソ（C1〜C4）アルカン（VII-a1）とを、付加反応させて、ついで、還元的脱離反応を利用して、化合物［Ｉ、（A1-X1n）=（CH=CX11X12）、s=1、p=1］を製造する。
C（X11X12X13）CHO      （VII-a1）
［式中、X13は、ハロゲン原子を示す。
X11、X12は水素原子もしくは、X1と同じ定義内容を示す。］
X13は、好ましくは、塩素原子及び、臭素原子を示す。
化合物（VII-a1）としては、クロラール（トリクロロアセトアルデヒド）、２，２，３−トリクロロ−１−オキソブタン、トリブロモアセトアルデヒドを例示することができる。
第５の要旨に係る本発明の製造方法は、化合物（VII-b）の脱離基（Ｌ）の結合した炭素原子と、化合物（VIII）のアミド部窒素に直接結合した水酸基の酸素原子との炭素−酸素結合、もしくは、アミノ基もしくは、（置換又は無置換）アルキルアミノ基の窒素原子との炭素−窒素結合を生成させる工程（以下Ｄ工程とする）を特徴とする。
すなわち、一般式（I-d）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、通常アプロティックな有機溶媒中で、一般式（VIII）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドと化合物（VII-b）とを反応させることにより合成することが出来る。
この反応を示したのが、下記の反応式４である。
0003844782.tif 000028
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ4はＸ4で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）［Ａ4中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ4とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ4とする］。
Ａ4aはＸ4で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）［Ａ4a中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖として側鎖を含めずにＡ4aとし、側鎖はＸ4とする］。
Ｅ1Ｈは、水酸基、アミノ基または、Ｘ4で置換されていてもよいC1〜C10アルキルアミノ基［Ｅ1中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＥ1とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ4とする］。
Ｘ4は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基（このC1〜C4アルキル基は、Ａ4、Ａ4aが、C1〜C10アルキル基、基で有る場合、末端には結合しないものとする）、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ4のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎ及びｎ4は、０又はＡ4、Ａ4aにおけるＸ4と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎ及びｎ4が、２以上の場合、Ｘ4は、同一でも相異なっていてもよい。
ｘは、０または、１を示し、ｙは、０または、１を示し、（x+y）は、１を示す。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基または、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
この求核置換反応は、通常、塩基性条件下で行われる。化合物（VII-b）の使用量は、化合物（VIII）に対し、通常0.8〜４倍モル、好ましくは1.0〜２倍モルの割合とされる。
塩基の使用量について述べると化合物（VIII、x=1）において、Ｅ1が水酸基もしくは、（無置換または置換）アルキルアミノ基である場合、生成物である化合物（I-d）に置換し得るカルボキサミドの窒素上の水素原子が存在するので、化合物（I-d、x=1）を得ることを目的とする場合には、化合物（VIII）の当モルを超える過剰の塩基の使用は不利であり、小過剰の塩基の使用が好ましい。塩基の使用量は、化合物（VIII）に対し、通常0.8〜1.5倍モル、好ましくは1.0〜1.2倍モルの割合とされる。
化合物（VIII）において、Ｅ1がアミノ基の場合には、Ｅ1上に置換し得る水素原子が２個存在するので、アミノ基を（無置換または置換）アルキルアミノ基に変換することを目的とする場合には、化合物（VIII）の当モルを超える過剰の塩基の使用は不利であり、小過剰の塩基の使用が好ましい。塩基の使用量は、化合物（VIII）に対し、通常0.8〜1.5倍モル、好ましくは1.0〜1.2倍モルの割合とされる。
化合物（VIII、x=0）において、Ｅ1Ｈが水酸基もしくは、（無置換または置換）アルキルアミノ基であるの場合、生成した化合物（I-d）に置換し得るカルボキサミドの窒素上の水素原子が存在しないので、化合物（VIII）の当モルを超える過剰の塩基の使用も可能であり、過剰の塩基の使用が好ましく、塩基の使用量は、化合物（VIII）に対し、通常0.8〜2.0倍モル、好ましくは1.0〜1.5倍モルの割合とされる。反応温度は、通常０〜２００℃の範囲、好ましくは１０〜１５０℃の範囲とされる。反応時間は、数分から数日である。
このＤ工程で、化合物（VII-b）として、置換ハロゲン化物（式中、Ｌがハロゲン原子の化合物、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、沃素原子が挙げられる）、置換硫酸ジアルキル化合物（式中、Ｌが置換硫酸エステルである化合物）、置換スルホン酸エステル化合物（式中、Ｌが置換スルホン酸エステルである化合物）等を使用することができる。
この化合物（VII-b）は、市販品や既存の技術で製造可能な、化合物（VII-a）で例示したと同様の化合物を使用することが出来る。
Ｄ工程で原料として用いられる化合物（VIII）として、次の化合物を使用することができる。
Ｂ工程の生成物である化合物（I-b）、
Ｆ工程の生成物である化合物（I-f）。
化合物（I-b）と化合物（I-f）から誘導される化合物、例えば、
加水素化分解生成物である化合物（I-g）や、
スルフィド結合の酸化生成物である化合物（I-i）等。
第６の要旨に係る本発明の製造方法は、化合物（VII-c）の脱離基（Ｌ）の結合した炭素原子と、化合物（IX）のＡ5上の置換基である水酸基の酸素原子との炭素−酸素結合、チオール基との炭素−硫黄結合もしくは、アミノ基または、（置換又は無置換）アルキルアミノ基の窒素原子との炭素−窒素結合を生成させる工程（以下Ｅ工程とする）を特徴とする。
すなわち、一般式（I-e）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、通常、アプロティックな有機溶媒中で一般式（IX）で表されるＮ−置換−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドを化合物（VII-c）と反応させることにより合成することが出来る。
この反応を示したのが、下記の反応式５である。
0003844782.tif 000029
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ5はＸ5で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ5中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ5とし、側鎖のアルキル基はＸ5とする］。
Ｘ5は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ5が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ5aのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ5aは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ5が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、シアノ基またはを示し、Ｘ5のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ5におけるＸ5と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｎが、２以上の場合、Ｘ5は、同一でも相異なっていてもよい。
ｔは、０もしくは、１を示し、ｖは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、及び、ｔ及びｗが１である場合、Ａ5は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｗが２で、Ａ5同士がアルキル鎖の場合、Ａ5同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ5に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｅ2Ｈは、水酸基、アミノ基、チオール基、または、ハロゲンで置換されていてもよいC1〜C4アルキルアミノ基を示す。
Ｒ5は、ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル基を示す。
ｊは１以上の整数を示し、ｋは０以上の整数を示し、（j+k）は１もしくはＡ5におけるＸ5と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｊが、２以上の場合、Ｅ2Ｈは、同一でも相異なっていてもよい。
ｋが、２以上の場合、Ｘ5aは、同一でも相異なっていてもよい。
ｊ1は１以上の整数を示し、ｊ2は０以上の整数を示し、（j1+j2）は、ｊを示す。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基または、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｌは脱離基を示す。］
化合物（I-e）は、化合物（VII-c）と化合物（IX）との反応において、化合物（VII-c）の脱離基（Ｌ）を化合物（IX）の酸素原子、硫黄原子または窒素原子により求核的に置換することにより合成することが出来る。
化合物（VII-c）の使用量は、化合物（IX）に対し、通常0.8〜４倍モル、好ましくは1.0〜２倍モルの割合とされる。
本反応は、通常、塩基性条件下で行われる。塩基の使用量について述べると化合物（IX、v=1、j=1）において、Ｅ2が水酸基、チオール基もしくは、（無置換または置換）アルキルアミノ基である場合、生成物である化合物（I-e）に置換し得るカルボキサミドの窒素上の水素原子が存在するので、化合物（I-e、x=1）を得ることを目的とする場合には、化合物（IX）の当モルを超える過剰の塩基の使用は不利であり、小過剰の塩基の使用が好ましい。塩基の使用量は、化合物（IX）に対し、通常0.8〜1.5倍モル、好ましくは1.0〜1.2倍モルの割合とされる。
化合物（IX）において、Ｅ2がアミノ基の場合には、Ｅ2上に置換し得る水素原子が２個存在するので、アミノ基を（無置換または置換）アルキルアミノ基に変換することを目的とする場合には、化合物（IX）の当モルを超える過剰の塩基の使用は不利であり、小過剰の塩基の使用が好ましい。塩基の使用量は、化合物（IX）に対し、通常0.8〜1.5倍モル、好ましくは1.0〜1.2倍モルの割合とされる。
化合物（IX、v=0、j=1）において、Ｅ1が水酸基、チオール基もしくは、（無置換または置換）アルキルアミノ基であるの場合、生成した化合物（I-e）に置換し得るカルボキサミドの窒素上の水素原子が存在しないので、化合物（IX）の当モルを超える過剰の塩基の使用も可能であり、過剰の塩基の使用が好ましく、塩基の使用量は、化合物（IX）に対し、通常0.8〜2.0倍モル、好ましくは1.0〜1.5倍モルの割合とされる。反応温度は、通常０〜２００℃の範囲、好ましくは１０〜１５０℃の範囲とされる。
化合物（IX）において、ＨＥ2上の置換し得る水素原子が複数個あって、全部を化合物（VII-c）で置換反応する場合は、化合物（IX）の置換させる水素原子に対して、化合物（VII-c）を、１〜３当量を使用して、塩基を当量もしくは、小過剰使用するのが好ましい。反応時間は、数分から数日である。
このＥ工程で、化合物（VII-c）として、置換ハロゲン化物（式中、Ｌがハロゲン原子の化合物、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素原子が挙げられる）、置換硫酸ジアルキル化合物（式中、Ｌが置換硫酸エステルである化合物）、置換スルホン酸エステル化合物（式中、Ｌが置換スルホン酸エステルである化合物）等を使用することができる。
この化合物（VII-c）は、市販品や既存の技術で製造可能な、化合物（VII-a）で例示したと同様の化合物を使用することが出来る。
Ｅ工程で原料として用いられる化合物（IX）として、次の化合物を使用することができる。
Ｂ工程の生成物である化合物（I-b）、
Ｃ工程の生成物である化合物（I-c）、
Ｄ工程の生成物である化合物（I-d）、
Ｅ工程の生成物である化合物（I-e）、
Ｆ工程の生成物である化合物（I-f）。
化合物（I-a）〜（I-f）から誘導される化合物、例えば、加水素化分解生成物である化合物（I-g）や、スルフィド結合の酸化生成物である化合物（I-i）等。
第７の要旨に係る本発明の製造方法は、化合物（X）中のＴ1で表されるハロゲン原子の結合した炭素と化合物（XI）中のフェノール酸素との炭素−酸素結合を生成する工程（以下Ｆ工程とする）を特徴とする。
すなわち、一般式（I-f）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミドまたは、チオカルボキサミドは、通常、アプロティックな有機溶媒中で、一般式（X）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−ハロゲノ−２−ピリジンカルボキサミドまたは、チオカルボキサミドと、一般式（XI）で表される（無置換または置換）フェノールとを反応させることにより得ることが出来る。
この反応を示したのが、下記の反応式６である。
0003844782.tif 000030
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1は、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基または（C1〜C4アルキル）（C7〜C8アラルキル）アミノ基を示す。
Ａ1fはＸ1fで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）アミノ基又は水酸基を示す［Ａ1f中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ1fとし、側鎖のアルキル基はＸ1fとする］
Ｘ1fは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ1fが、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ1fのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ1fにおけるＸ1fと置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ1fは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐ及び、ｓは、０〜２の整数を示し、（p+s）は、２を示す。
ｐが２の場合、Ａ1fは、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ1f同士がアルキル鎖の場合、Ａ1f同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ1fに結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
Ｙ1は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハロアルキルチオ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ1は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。
Ｔ1はハロゲン原子を示す。］
化合物（I-f）は、上記の化合物（X）と化合物（XI）との反応において、化合物（X）のハロゲン原子（T1）を化合物（XI）のフェノールの酸素原子で求核的に置換することにより合成することが出来る。化合物（X）のフェノキシ化反応において、通常、塩基性条件下で、化合物（X）と化合物（XI）とを反応させる。
前記の反応において、化合物（X）の当モルを超える過剰の塩基の使用が可能であり、過剰の塩基の存在下で、化合物（XI）の仕込み量が２倍モルを超えても差し支えない。塩基の使用量は、通常、0.8〜10倍モル、好ましくは、１〜５倍モルである。
化合物（XI）の仕込み量は、化合物（X）に対し、通常0.8〜15倍モル、好ましくは、1.2〜10倍モルを使用する。
また、ハロゲン化銅等の触媒を添加するのがより好ましい。添加量は、化合物（X)に対して、通常、0.01〜10倍モル、好ましくは、0.1〜５倍モルである。
反応温度は通常０℃〜２００℃、好ましくは６０℃〜１８０℃の範囲である。反応時間は、数時間から数日である。
Ｆ工程の原料である化合物（X）は以下の様にして製造される。
まず、第１の方法は、化合物（XIII）をメタレーションして、一般式（XVII）で表される２−ハロゲノ−４−置換−６−（金属置換）ピリジンを得た後、化合物（III）の炭素・窒素の二重結合に付加反応させ、次いで、付加物の金属をプロトン置換することにより、化合物（X-a）を得る方法である。
付加物の金属のプロトン置換は、得られた付加反応溶液を酸性水溶液で処理することにより行なわれる。
この反応を示したのが、下記の反応式１３である。
0003844782.tif 000031
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｔ1、Ｔ2、Ｍ、Ａ2、Ｘ2、Ｚ、ｎは、上記の定義内容に同じである。］
化合物（XVII）を合成するメタレーションにおいて、化合物（XIII）には、置換し得るハロゲン原子が２個存在するので、化合物（XIII）に使用する金属化試薬量は、化合物（XIII）に対し、通常0.5〜1.7倍モル、好ましくは0.8〜1.4倍モルの割合とされる。通常は、メタレーション後、化合物（XVII）を単離することなく、次の付加反応を行う。化合物（III）の使用量は、化合物（XVII）に対し、通常0.6〜３倍モル、好ましくは0.8〜2.5倍モルの割合とされる。
製造条件は、Ａ工程における、メタレーションと、化合物（II）のイソシアナートへの付加及び、その後に、プロトン置換による化合物（I-a）の製造条件を使用することができる。
Ｆ工程の原料となるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−ハロゲノ−２−ピリジンカルボキサミドまたは、チオカルボキサミド（X-b）の製造方法は以下の様にしても製造される。
上記の化合物（X-b）は、４−置換−６−ハロゲノ−２−ピコリン酸または、ジチオピコリン酸化合物（XVIII-a）を塩化チオニル等のハロゲン化試薬を用いて４−置換−６−ハロゲノ−２−ピコリン酸ハロゲン化物または、チオピコリン酸ハロゲン化物を得た後、化合物（V-a）を用いて、アミド化することにより得ることができる。この反応を示したのが、下記の反応式１４である。
0003844782.tif 000032
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｚ、Ｔ1、ｐ、ｓ、ｎは、上記の定義内容に同じである。Ａ1f1、Ｘ1f1はＡ1、Ｘ1と同様の定義内容である。］
製造条件は、Ｂ工程における、化合物（IV、W=ハロゲン原子）と化合物（V）とから化合物（I-b）を製造する条件を使用することができる。
本工程で用いられる４−置換−６−ハロゲノ−２−ピコリン酸または、ジチオピコリン酸化合物（XVIII-a）は以下の様にして製造される。
まず、第一の方法は、前述の化合物（XVII）を二酸化炭素または、二硫化炭素に付加させた後、プロトン置換することにより、化合物（XVIII-a）を得る方法である。この反応を示したのが、下記の反応式１５である。
0003844782.tif 000033
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｍ、Ｚ、Ｔ1は上記の定義内容に同じである。］
製造条件は、Ａ工程における、化合物（II）のイソシアナートへの付加及び、その後に、プロトン置換による化合物（I-a）の製造条件を使用することができる。
第２の方法は、前述の４−置換−６−置換−２−ハロゲノピリジン［化合物（XVI）］の加水分解により、化合物（XVIII-b）を得る方法である。この反応を示したのが、下記の反応式１６である。
0003844782.tif 000034
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1、Ｔ1、Ｇは上記の定義内容に同じである。］
製造条件は、前述の反応式１０で化合物（XV）を加水分解する条件を使用することができる。
また、その他の方法として、例えば、４−メトキシ−６−クロロ−２−ピリジンメタノールのヒドロキシメチル基を酸化することにより４−メトキシ−６−クロロピコリン酸［化合物（XVIII-b、R1=OCH3、T1=Cl）得る方法もある。
また、例えば、Ｆ工程の原料となる４−無置換−６−ハロゲノ−２−ピリジンカルボキサミドまたは、チオカルボキサミド［化合物（X-c）］は以下の様にして製造される。
上述で得られた化合物（XVIII-b）を用いて、化合物（V-b）と縮合反応させることにより得られる。この反応を示したのが、下記の反応式１７である。
0003844782.tif 000035
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ１、Ｔ１、ｐ、ｓ、ｎは上記の定義内容に同じである。
Ａ1f2、Ｘ1f2は、Ａ1、Ｘ1と同じ定義内容である。］
製造条件は、Ｂ工程における、化合物（IV、W=OH）と化合物（V）とから化合物（I-b）を製造する条件を使用することができる。
また、化合物（X-d）は、化合物（XVI-a）［反応式１１で原料として使用する化合物（XVI、G=低級アルキルカルボニル）］と、化合物（V-c）との反応により得られる。この反応を示したのが、下記の反応式１８である。
0003844782.tif 000036
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1、Ｚ、Ｔ1、Ｂ、ｐ、ｓ、ｎは上記の定義内容に同じである。
Ａ1f3、Ｘ1f3は、Ａ1、Ｘ1と同じ定義内容である。］
製造条件は、Ｂ工程における、化合物（IV、W=低級アルコキシ）と化合物（V）とから化合物（I-b）を製造する条件を使用することができる。
また、化合物（X-e）［化合物（Ｘ、Z=S）に同じ］は、化合物（X-f）［化合物（Ｘ、Z=O）に同じ］のＺの硫化によっても得ることができる。
この反応を示したのが、下記の反応式１９である。
0003844782.tif 000037
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ1、Ｔ1、ｐ、ｓ、ｎは上記の定義内容に同じである。
Ａ1f4、Ｘ1f4は、Ａ1、Ｘ1と同じ定義内容である。］
硫化反応は、不活性な芳香族有機溶媒（ベンゼン、トルエン、ピリジン等）中で五硫化リンやLawesson試薬を用いて行う。。反応温度は、通常、０〜２００℃好ましくは６０℃〜１４０℃である。反応時間は、数分から数日程度である。
また、上記の化合物（X-a）、化合物（X-b）、化合物（X-c）、化合物（X-d）、化合物（X-e）のアミド部分を、Ｃ工程、Ｄ工程及び、Ｅ工程等のアミド部の修飾反応の条件を利用し、構造変換して得られる化合物（X）もまたＦ工程の原料として使用できる。
化合物（Ｉ、R1=C1〜C4アルキルアミノ）を加水素化分解を利用して製造する方法について以下に説明する。
一般式（I-g）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−（C1〜C4アルキルアミノ）−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは、通常溶媒中で、一般式（I-h）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−［C1〜C4アルキル（フェニルメチル）アミノ］−６−（無置換または置換）フェノキシ−２−ピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドのフェニルメチル基を加水素化分解することにより得ることが出来る。この反応を示したのが、下記の反応式２０である。
0003844782.tif 000038
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｙ1、Ｘ、ｐ、ｓ、ｍは上記の定義内容に同じである。
Ｘ7は、Ｘ1と同じ定義内容である。
Ｒ7は、C1〜C4アルキル基を示す。
Ａ7は、Ｘ7で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）、アミノ基又は水酸基を示す［Ａ7の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ7とし、側鎖のC1〜C4アルキル基はＸ7とする］。
Ｘ7は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ7が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基またはチオール基を示し、Ｘ7のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｎは、０又はＡ7におけるＸ7と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示し、ｎが、２以上の場合、Ｘ7は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２の場合、Ａ7は、同一でも相異なっていてもよい。
ｐが２で、Ａ7同士がアルキル鎖の場合、Ａ7同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ7に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。］
上記の加水素化分解に使用する加水素化触媒としては、通常、白金、パラジウム、ニッケル等の表面積を大きくして活性を高めたものやこれらの金属を活性炭、炭素、炭酸バリウム、アルミナ等に担持させたものが示される。これらの内、パラジウム炭素、ラネーニッケル等が好ましく使用できる。また、反応促進剤としては、前記の酸の内、塩酸、過塩素酸、酢酸などが好ましく使用できる。反応は、室温〜40℃で、30分〜数日間行なう。
次に、化合物［Ｉ、Ｘ1=（ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル）スルホニル基及び／または、（ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル）スルフィニル基］を、化合物［Ｉ、X1=（ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル）チオ基］の硫黄原子の酸化反応を利用して、製造する方法について以下に記載する。
化合物（I-i）は、化合物（I-j）のＡ8上のハロゲン原子で置換されていてもよいC1〜C4アルキルチオ基の硫黄原子を酸化することによって得られる。
この反応を示したのが、下記の反応式２１である。
0003844782.tif 000039
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ3は、C1〜C4アルコキシ基を示す。
Ａ8はＸ8、Ｘ8a、R8S、R8SO、R8SO2で置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、フェニルアミノ基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルアミノ基（アルキル部分はC1〜C3）、アミノ基、水酸基を示す［Ａ8中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ8とし、側鎖のアルキル基はＸ8、Ｘ8aとする］。
Ｘ8は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ8が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基を示し、Ｘ8のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｘ8aは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ8が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C1〜C10アルキルアミノ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルアミノ基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、水酸基、アミノ基、シアノ基を示し、Ｘ8aのアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ8は、ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル基を示す。
ｎは、０又はＡ8におけるＸ8と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｎが、２以上の場合、Ｘ8は、同一でも相異なっていてもよい。
ｔは、０もしくは、１を示し、ｖは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、及び、ｔ及びｗが１である場合、Ａ8は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｗが２で、Ａ8同士がアルキル鎖の場合、Ａ8同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ8に結合している水酸基の酸素原子、アミノ基もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
ｊは１以上の整数を示し、ｋは０以上の整数を示し、（j+k）は１もしくはＡ8におけるＸ8と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｊが、２以上の場合、Ｒ8は、同一でも相異なっていてもよい。
ｋが、２以上の場合、Ｘ8aは、同一でも相異なっていてもよい。
j1、j2、j3は、０以上の整数を示す。
（j2+j3）は、１以上の整数を示す。
（j1+j2+j3）は、ｊを示す。
Ｙ2は、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4ハロアルコキシ基、ハロゲン原子を示す。
ｍは、０〜５の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｙ2は、同一又は異なっていてもよい。
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示す。］
上記の酸化反応において使用する溶媒としては、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール類酢酸、蟻酸などの有機酸類などが示される。上記の酸化反応において使用するその他の溶媒としては、水、二硫化炭素、アセトニトリル、酢酸エチル、無水酢酸、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックアミド等が示される。これらの溶媒は、２種類以上を混合して使用してもよい。
上記の酸化反応において使用する酸化剤としては、通常、メタクロロ過安息香酸、過酢酸などの有機過酸化物類、過酸化水素、過マンガンカリウム、酸化ルテニウム、酸化オスミウム、クロム酸、過ヨウ素酸などが示される。反応温度は、通常０〜１００℃の範囲、好ましくは０〜７０℃の範囲とされる。反応時間は、数分から数日程度である
次に、化合物［Ｉ、Ｘ1=（ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル）カルボニル基］を、化合物（Ｉ、Ｘ1=シアノ基）のＸ1のシアノ基に、（ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル）金属化合物を付加させて、炭素−炭素結合を生成させた後に、加水分解することによって製造する方法について以下に記載する。
化合物（I-k）は、化合物（I-m）のＡ9上のシアノ基に、（ハロゲン原子で置換されていてもよいC1〜C4アルキル）金属化合物を付加反応させた後に加水分解することによって得られる。
この反応を示したのが、下記の反応式２２である。
0003844782.tif 000040
［式中、各記号を以下のように定義する。
Ｒ2、Ｙ1、Ｚ、Ｍ、ｍは上記の定義内容に同じである。
Ａ9はＸ9、Ｘ9aシアノ、R9COで置換していてもよい基であって、C1〜C10アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C3〜C6アルキニル基、C3〜C6シクロアルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C3〜C6アルケニルオキシ基、C3〜C6アルキニルオキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基、フェニル基、アリールアルキル基（アルキル部分はC1〜C3）、アリールアルキルオキシ基（アルキル部分はC1〜C3）を示す［Ａ9中の鎖状炭化水素部分は最も長い炭素鎖を主鎖とし、側鎖として結合しているC1〜C4アルキル基を含めずにＡ9とし、側鎖のアルキル基はＸ9、Ｘ9aとする］。
Ｘ9は、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ9が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基、シアノ基を示し、Ｘ9のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｘ9aは、ハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4アルキル基［このC1〜C4アルキル基は、Ａ9が、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、ジ（C1〜C6アルキル）アミノ基で有る場合、末端には結合しないものとする］、C3〜C6シクロアルキル基、ジ（C1〜C4アルキル）アミノ基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4アルキルスルフィニル基を示し、Ｘ9のアルキル部は、更に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ9は、ハロゲン原子で置換していてもよいC1〜C4アルキル基を示す。
ｎは、０又はＡ9におけるＸ9と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｎが、２以上の場合、Ｘ9は、同一でも相異なっていてもよい。
ｔは、０もしくは、１を示し、ｖは、０もしくは、１を示し、ｗは、１もしくは、２を示し、（t+v）は、０もしくは、１を示し、（t+v+w）は、２を示す。
ｗが２の場合、及び、ｔ及びｗが１である場合、Ａ9は、同一でも相異なっていてもよい。
Ｗが２で、Ａ9同士がアルキル鎖の場合、Ａ9同士が直接結合して環を形成するか、または、一方のＡ9に結合している水酸基の酸素原子もしくは、C1〜C4アルキルアミノ基の窒素原子を介して環を形成していてもよい。
ｊは１以上の整数を示し、ｋは０以上の整数を示し、（j+k）は１もしくはＡ8におけるＸ8と置換し得る水素の個数から選ばれる整数を示す。
ｊが、２以上の場合、Ｒ9は、同一でも相異なっていてもよい。
ｋが、２以上の場合、Ｘ9aは、同一でも相異なっていてもよい。
j1は１以上の整数を示し、j2は０以上の整数を示す。
（j1+j2）は、ｊを示す。］
このアルキルカルボニル化反応において使用する溶媒としては、有機金属化合物の反応に好適な溶媒が使用できる。通常、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジグリム、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類が示される。
このアルキルカルボニル化反応において使用するアルキル金属試薬としては、通常、ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、メチルリチウム等のアルカリ金属の有機金属化合物、メチルマグネシウム臭化物、エチルマグネシウム臭化物などのグリニヤール試薬、また、これらに、ヨウ化銅（CuI）のような１価の銅塩を反応させて、合成される有機銅化合物などが示される。ハロゲン化アルキル金属試薬としては、ハロゲン化アルキルに上記のアルキル金属試薬やリチウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属や銅等を作用させて得られる試薬を用いることができる例えば、トリクロロメチルリチウムや２，２，２−トリフルオロエチルリチウム、ペンタフルオロエチルリチウム、ペンタフルオロエチルマグネシウム沃化物などの化合物が使用できる。
上記の金属化試薬の使用量は、化合物（I-l）に対し、通常0.5〜２倍モル、好ましくは0.8〜1.5倍モル割合とされる。反応温度は、通常−１００〜１００℃の範囲、好ましくは−８０〜８０℃の範囲とされる。反応時間は、数分から数時間である。
以上説明の各反応工程に記載した反応温度や反応時間は、何れも、反応操作の必要から、収率に悪影響を及ぼさない範囲で、反応温度が低温側または高温側にずれることや反応時間が長くなことは差し支えない。
本化合物（I）は、除草剤としてそのまま使用することも出来るが、通常、製剤補助剤とともに、粉剤、水和剤、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤化して使用する。この場合、製剤中に１種または２種以上の本化合物（I）が通常0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％、より好ましくは２〜70重量％含有される。製剤補助剤として使用する担体・希釈剤、界面活性剤を例示すれば、固体担体としては、通常、タルク、カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー等が挙げられる。液体希釈剤としては、通常、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アルコール等が挙げられる。
界面活性剤は、その効果により使いわけるがよく、乳化剤としては、通常、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等が挙げられる。分散剤としては、通常、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸塩などが挙げられる。湿潤剤としては、通常、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩などが挙げられる。
上記製剤には、そのまま使用するものと水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用する場合、本化合物（Ｉ）の濃度は、通常0.001〜1.0％の範囲とされる。また、本化合物（Ｉ）の使用量は、１haあたり、通常0.001〜10kg、好ましくは0.01〜５kgの割合とされる。これらの使用濃度および使用量は、剤型、使用時期、使用方法、使用場所、対象作物などによっても異なるため上記の範囲にこだわることなく増減することは勿論可能である。さらに、本化合物（Ｉ）は、他の有効成分、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤などと組み合わせて使用することも出来る。
発明を実施するための最良の形態
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
製造例１
Ｎ−フェニル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−１）の合成
（１）＜中間体、２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジンの合成＞
水素化ナトリウム（以下ＮａＨと略す）（１．４９ｇ（ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０３５５ｘ１．０５ｍｏｌ）をヘキサンで洗浄し、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）中に懸濁して、メタノール（１．７０ｇ，０．０３５５ｘ１．５ｍｏｌ）を加えた後、２，６−ジブロモ−４−ニトロピリジン（１０．００ｇ，０．０３５５ｍｏｌ）を加え、室温で約１時間攪拌した。更に、ＮａＨ（０．２ｇ（ｃａ．６０％ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０３５５ｘ０．１４ｍｏｌ）を加えて約１時間攪拌した。ついで、メタノール（１．０ｇ，０．０３５５ｘ０．９ｍｏｌ）を加えて発砲がないことを確認し、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して目的物を得た。
収量  ９．２７ｇ  収率  ９８％  固体  １３１−１３３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７９（３Ｈ、ｓ），６．８９（２Ｈ，ｓ）．
（２）＜中間体、２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジンの合成＞
３−（トリフルオロメチル）フェノール（３．３４ｇ，０．１８７ｘ１．１ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）（約３０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．７８ｇ（Ｃａ．６０％ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０１８７ｘ１．０４ｍｏｌ）を加えた後、２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジン（５．００ｇ，０．０１８７ｍｏｌ）を加えた。約２時間約１２０℃で攪拌した後、室温まで放冷した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、ヘキサンより再結晶して目的物を得た。
収量  ３．２３ｇ  収率  ５０％  固体  ｍ．ｐ．５７−６０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７５（３Ｈ，ｓ），６．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．６（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（３）＜Ｎ−フェニル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−１）の合成＞
２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（１．０ｇ，０．００２９ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却し、ｎ−ブチルリチウム（以下ＢｕＬｉと略す）（１．９ｍｌ（Ｃａ．１．６９Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２９ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したフェニルイソシアナート（０．８６ｇ，０．００２９ｘ２．５ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約３０分間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．５７ｇ  収率  ５１％  固体  ｍ．ｐ．１４０−１４２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣｄＣｌ3，δ）：
３．８３（３Ｈ，ｓ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８−７．７（９Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｓ）．
製造例２
Ｎ−フェニル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２０）の合成
（１）＜中間体、２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメトキシ）フェノキシ］ピリジンの合成＞
３−（トリフルオロメトキシ）フェノール（２．００ｇ，０．００９３７ｘ１．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約２０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．３９ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００９３７ｘ１．０４ｍｏｌ）を加えた後、２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジン（２．５０ｇ，０．００９３７ｍｏｌ）を加えた。約４時間約１１０℃で攪拌した後、室温まで放冷した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、ヘキサンより再結晶して目的物を得た。
収量  １．４０ｇ  収率  ４１％  油状物
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７３（３Ｈ、ｓ），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−７．５（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（２）＜Ｎ−フェニル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメトキシ）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２０）の合成＞
２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（１．０ｇ，０．００２７ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却し、ＢｕＬｉ（２．６ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２７ｘ１．５ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したフェニルイソシアナート（０．７４ｇ，０．００２７ｘ２．３ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約４５分間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．７４ｇ  収率６７％  固体  ｍ．ｐ．９５−９８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８２（３Ｈ，ｓ），６．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．６−７．６（９Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．１９（１Ｈ，ｓ）．
製造例３
Ｎ−フェニル−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２２）の合成
（１）＜中間体、２．６−ジブロモ−４−メチルメルカプトピリジンの合成＞
２，６−ジブロモ−４−ニトロピリジン（３．００ｇ，０．０１０６ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液にメチルメルカプタンナトリウム溶液（５．２２ｇ（１５％水溶液），０．０１０６ｘ１．０５ｍｏｌ）を加え、室温で約１時間攪拌した。更に、メチルメルカプタンナトリウム溶液（０．５ｇ（１５％  水溶液），０．０１０６ｘ０．１ｍｏｌ）を加え、室温で約１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル−水で分配後、有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、ヘキサンを加えて沈殿させて目的物を得た。
収量  ２．６４ｇ  収率  ８８％  固体  １１５−１１９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．４２（３Ｈ，ｓ），７．０４（２Ｈ，ｓ）．
（２）＜中間体、２−ブロモ−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジンの合成＞
３−（トリフルオロメチル）フェノール（２．０６ｇ，０．０１０６ｘ１．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約２０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．４５ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０１０６ｘ１．０６ｍｏｌ）を加えた後、２，６−ジブロモ−４−メチルメルカプトピリジン（３．００ｇ，０．０１０６ｍｏｌ）を加えた。約２時間約１１０℃で攪拌した後、室温まで放冷した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、ヘキサンより再結晶して目的物を得た。
収量  ２．４９ｇ  収率  ６４％  固体  ｍ．ｐ．５４−５７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．３７（３Ｈ，ｓ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．５（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（３）＜Ｎ−フェニル−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（Ｉ−２２）の合成＞
２−ブロモ−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（０．８ｇ，０．００２２ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（１．５ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２２ｘ１．１ｍｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したフェニルイソシアナート（０．５２，０．００２２ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約３０分間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．５２ｇ  収率  ５９％  固体  ｍ．ｐ．１３１−１３３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．４４（３Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８−７．６（９Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．１１（１Ｈ，ｓ）．
製造例４
Ｎ−フェニル−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２９）の合成
（１）＜中間体、２，６−ジブロモ−４−メチルアミノピリジンの合成＞
２，６−ジブロモ−４−ニトロピリジン（１．００ｇ，０．００３５５ｍｏｌ）をアセトニトリル（約１０ｍｌ）溶液にメチルアミン溶液（１．１０ｇ（４０％水溶液），０．００３５５ｘ４．０ｍｏｌ）を加え、室温で約２時間攪拌した。反応液を酢酸エチル−水で分配後、有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、ヘキサンを加えて沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．８２ｇ  収率  ８７％  固体  １８９−１９３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3＋ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：
２．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．４９（２Ｈ，ｓ），６．４−７．０（１Ｈ，ｍｕｌｔ．）．
（２）＜中間体、４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−２，６−ジブロモピリジンの合成＞
２，６−ジブロモ−４−メチルアミノピリジン（３．０ｇ，０．０１１ｍｏｌ）をＤＭＦ／ＴＨＦ（約３０ｍｌ／５０ｍｌ）に加え、更に、ＮａＨ（０．４７ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０１１ｘ１．０７ｍｏｌ）を加えた。この溶液に臭化ベンジル（２．３２ｇ，０．０１１ｘ１．２ｍｏｌ）を加え、室温で約３時間攪拌した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、得られた固体をヘキサンで洗い出して目的物を得た。
収量  ３．０ｇ  収率  ７５％  固体  １２５−１２９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．９２（３Ｈ，ｓ），４．４５（２Ｈ，ｓ），６．５３（２Ｈ，ｓ），６．７−７．４（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（３）＜中間体、２−ブロモ−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジンの合成＞
３−（トリフルオロメチル）フェノール（１．５６ｇ，０．００８０ｘ１．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約２０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．３４ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００８０ｘ１．０６ｍｏｌ）を加えた後、４−［（フェニルメチル）アミノ］−２，６−ジブロモピリジン（２．８５ｇ，０．００８０ｍｏｌ）を加えた。約６時間還流した後、室温まで放冷した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、ヘキサンより再結晶して目的物を得た。
収量  ２．１５ｇ  収率  ６１％  固体  ｍ．ｐ．８４−８７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．９２（３Ｈ，ｓ），４．３８（２Ｈ，ｓ），５．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−７．６（９Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（４）＜Ｎ−フェニル−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２９）の合成＞
２−ブロモ−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（１．００ｇ，０．００２３ｍｏｌ）を約２０ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（２．２ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２３ｘ１．５ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したフェニルイソシアナート（０．６２ｇ，０．００２３ｘ２．３ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．５０ｇ  収率  ４７％  固体  ｍ．ｐ．１１１−１１４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．０３（３Ｈ，ｓ），４．３２（２Ｈ，ｓ），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−７．６（１５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．２８（１Ｈ，ｓ）．
製造例５
Ｎ−フェニル−４−メチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２３）の合成
Ｎ−フェニル−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロ）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（０．５７ｇ，０．００１２ｍｏｌ）と少量の１０％パラジウム／炭素を約５０ｍｌのメタノールに加え、水素雰囲気下、室温下で約６時間攪拌した。反応液をハイフロスーパーセルを使用して濾過し、濃縮して、残査をジエチルエーテル、ヘキサンで再沈殿して目的物を得た。
収量  ０．３７ｇ  収率  ８０％  固体  ｍ．ｐ．１５８−１６０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．７８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０−５．６（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），６．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−７．６（１０Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．３８（１Ｈ，ｓ）．
製造例６
Ｎ−フェニル−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２４）の合成
（１）＜中間体、２，６−ジブロモ−４−ジメチルアミノピリジンの合成＞
２，６−ジブロモ−４−メチルアミノピリジン（２．４ｇ，０．００９０ｍｏｌ）をＤＭＦ／ジエチルエーテル（約３０ｍｌ／４０ｍｌ）に加え、更に、ＮａＨ（０．３８ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０９０ｘ１．０６ｍｏｌ）を加えた。この溶液にヨウ化メチル（１．５４ｇ，０．００９０ｘ１．２ｍｏｌ）を加え、室温で約１時間攪拌した。更に、約１時間還流した後、反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、得られた固体をヘキサンで洗い出して目的物を得た。
収量  ２．３９ｇ  収率  ９５％  固体  １４１−１４４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．９１（６Ｈ，ｓ），６．４３（２Ｈ，ｓ）．
（２）＜中間体、２−ブロモ−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジンの合成＞
３−（トリフルオロメチル）フェノール（１．４ｇ，０．００７１ｘ１．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約２０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．３０ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００７１ｘ１．０６ｍｏｌ）を加えた後、２，６−ジブロモ−４−ジメチルアミノピリジン（２．００ｇ，０．００７１ｍｏｌ）を加えた。約６時間還流した後、室温まで放冷した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、ヘキサンより再結晶して目的物を得た。
収量  １．６７ｇ  収率  ６５％  固体  ｍ．ｐ．６１−６６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．８６（６Ｈ，ｓ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．５（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（３）＜Ｎ−フェニル−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２４）の合成＞
２−ブロモ−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（０．８ｇ，０．００２２ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（１．５ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２２ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したフェニルイソシアナート（０．６０ｇ，０．００２２ｘ２．３ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約３０分間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．５５ｇ  収率  ６２％  固体  ｍ．ｐ．１３５−１３８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．９６（６Ｈ，ｓ），６．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−７．６（１０Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．３３（１Ｈ，ｓ）．
製造例７
Ｎ−フェニル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンチオカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２６）の合成
２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（０．８ｇ，０．００２３ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（１．５ｍｌ（Ｃａ．１．６９Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２３ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したフェニルイソチオシアナート（０．６２ｇ，０．００２３ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約３０分間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  ０．５３ｇ  収率  ５７％  固体  ｍ．ｐ．１２６−１２８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７９（３Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８−７．７（９Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），１１．３２（１Ｈ，ｓ）．
製造例８
Ｎ−（４−メチルフェニル）−４−メトキシ−６−（３−メチルフェノキシ）−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２８）の合成
（１）＜中間体、Ｎ−（４−メチルフェニル）−６−ブロモ−４−メトキシ−２−ピリジンカルボキサミドの合成＞
２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジン（２．０ｇ，０．００７５ｍｏｌ）を約３０ｍｌのジエチルエーテルに加えて、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（６．０ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００７５ｘ１．３ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解した４−メチルフェニルイソシアナート（２．０ｇ，０．００７５ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約４０分間攪拌した。反応液に１．２Ｎ塩酸水溶液約１０ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮後、ヘキサンで沈殿させて目的物を得た。
収量  １．３８ｇ  収率  ５７％  固体  ｍ．ｐ．１５３−１５７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．２８（３Ｈ,ｓ），３．８２（３Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．５３（１Ｈ，ｓ）．
（２）＜Ｎ−（４−メチルフェニル）−４−メトキシ−６−（３−メチルフェノキシ）−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２８）の合成＞
３−メチルフェノール（０．４５ｇ，０．００１９ｘ２．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約１０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．１５ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００１９ｘ２．０ｍｏｌ）を加えた後、Ｎ−（４−メチルフェニル）−６−ブロモ−４−メトキシ−２−ピリジンカルボキサミド（０．６０ｇ，０．００１９ｍｏｌ）を加えた。塩化銅（Ｉ）（０．１９ｇ，０．００１９ｘ１．０ｍｏｌ）を加え、約４時間約１００℃で攪拌した後、室温まで放冷した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．５０ｇ  収率  ７７％  固体  ｍ．ｐ．１１０−１１４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．２５（３，ｓ），２．３３（３Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．４−７．６（８Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．４２（１Ｈ，ｓ）．
製造例９
Ｎ−（ｎ−プロピル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−３３）の合成
２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（０．８ｇ，０．００２３ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（１．６ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２３ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したｎ−プロピルイソシアナート（０．３９ｇ，０．００２３ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１．０Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。収量  ０．６５ｇ  収率  ８０％  固体  ｍ．ｐ．６０−６４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４６（２Ｈ，ｓｅｘｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．８１（３Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．８（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），
製造例１０
Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチルメルカプト）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−４０）の合成
（１）＜中間体、Ｎ−（ｉ−プロピル）−６−ブロモ−４−メトキシ−２−ピリジンカルボキサミドの合成＞
２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジン（１．０ｇ，０．００３７ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに懸濁し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（２．６ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００３７ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したｉ−プロピルイソシアナート（０．６４ｇ，０．００３７ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約４０分間攪拌した。反応液に１．０Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．７６ｇ  収率  ７４％  固体  ｍ．ｐ．７０−７６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．２５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．８２（３Ｈ，ｓ），３．８−４．６（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．９１Ｈ，ｂｒ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）．
（２）＜Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチルメルカプト）フェノキシ）−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−４０）の合成＞
３−（トリフルオロメチルチオ）フェノール（１．２５ｇ，０．００２９ｘ２．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約１０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．２３ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００２９ｘ２．０ｍｏｌ）を加えた後、Ｎ−（ｉ−プロピル）−６−ブロモ−４−メトキシ−２−ピリジンカルボキサミド（０．８０ｇ，０．００２９ｍｏｌ）を加えた。塩化銅（Ｉ）（０．１５ｇ，０．００２９ｘ０．５ｍｏｌ）を加え、約６時間約１１０℃で攪拌した後、室温まで放冷した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．９２ｇ  収率  ８１％  油状物
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．１０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．７−４．５（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），３．７９（３Ｈ，ｓ），６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．４−７．６（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例１１
Ｎ−ベンジル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−４５）の合成
（１）＜中間体、Ｎ−ベンジル−６−ブロモ−４−メトキシ−２−ピリジンカルボキサミドの合成＞
２，６−ジブロモ−４−メトキシピリジン（１．０ｇ，０．００３７ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに懸濁し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（２．６ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００３７ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約５ｍｌのジエチルエーテルに溶解したベンジルイソシアナート（０．７５ｇ，０．００３７ｘ１．５ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約４０分間攪拌した。反応液に１．０Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  １．０４ｇ  収率  ８６％  固体  ｍ．ｐ．１０７−１１１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７５（３Ｈ，ｓ），４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２０（５Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８−８．４（１Ｈ，ｂｒ）．
（２）＜Ｎ−ベンジル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−４５）の合成＞
３−（トリフルオロメチル）フェノール（１．０４ｇ，０．００２９ｘ２．２ｍｏｌ）をＤＭＦ（約１０ｍｌ）に溶解し、更に、ＮａＨ（０．２４ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００２９ｘ２．０ｍｏｌ）を加えた後、Ｎ−ベンジル−６−ブロモ−４−メトキシ−２−ピリジンカルボキサミド（０．９４ｇ，０．００２９ｍｏｌ）を加えた。塩化銅（Ｉ）（０．１５ｇ，０．００２９ｘ０．５ｍｏｌ）を加え、約５時間約１２０℃で攪拌した後、室温まで放冷した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．７２ｇ  収率  ６３％  固体  ｍ．ｐ．８７−９２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８３（３Ｈ，ｓ），４．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．９（１０Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）．
製造例１２
Ｎ−シクロプロピル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−４８）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピコリン酸（０．４０ｇ，０．００１２８ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．３ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、シクロプロピルアミン（０．１８ｇ，０．００１２８ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約３０分室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．３７ｇ  収率  ８２％  固体  ｍ．ｐ．１０６−１０９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
０．１−１．１（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），２．４−３．１（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），３．８３（３Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．８（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例１３
Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−５５）の合成
２−ブロモ−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（０．７５ｇ，０．００２１ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに懸濁し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（１．４ｍｌ（Ｃａ．１．６５Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２０６ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解したイソプロピルイソシアネート（０．３５ｇ，０．００２０６ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）と逆相カラム（Ｌｏｂａｒ  ＬｉＣｈｒｏｐｒｅｐ  ＲＰ−１８）（溶離液：アセトニトリル／水）で精製して目的物を得た。
収量  ０．３６ｇ  収率  ４７％  固体  ｍ．ｐ．６６−６９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．０９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．５０（３Ｈ，ｓ），３．６−４．４（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）．
製造例１４
Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−５７）の合成
２−ブロモ−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピリジン（０．７５ｇ，０．００２１ｍｏｌ）を約１５ｍｌのジエチルエーテルに懸濁し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（１．４ｍｌ（Ｃａ．１．６５Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２１ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解したイソプロピルイソシアナート（０．３５ｇ，０．００２１ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸水溶液約５ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）と逆相カラム（Ｌｏｂａｒ  ＬｉＣｈｒｏｐｒｅｐ  ＲＰ−１８）（溶離液：アセトニトリル／水）で精製して目的物を得た。
収量  ０．２２ｇ  収率  ２９％  固体  ｍ．ｐ．１０８−１１０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．１０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．００（６Ｈ，ｓ），３．６−４．４（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），６．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．７（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例１５
Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−５８）の合成
２−ブロモ−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（２．２２ｇ，０．００５１ｍｏｌ）を約３０ｍｌのジエチルエーテルに懸濁し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（３．４ｍｌ（Ｃａ．１．６５Ｍ  ヘキサン溶液），０．００５１ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応液に、約１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解したイソプロピルイソシアネート（０．８６ｇ，０．００５１ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸水溶液約１０ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  １．２４ｇ  収率  ５５％  油状物
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．０９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０６（６Ｈ，ｓ），３．６−４．４（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），４．５２（２Ｈ，ｓ），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８−７．６（１１Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例１６
Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−５８）の合成
Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（１．１２ｇ，０．００１２ｍｏｌ）にメタノールを加え、少量の１０％パラジウム／炭素と酢酸を加え水素雰囲気下室温で約１６時間攪拌した。反応液をハイフロスーパーセルを使用して濾過後濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．８１ｇ  収率  ９１％  固体  ｍ．ｐ．８９−９０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．０９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．７９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５−４．４（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），４．７−５．４（１Ｈ，ｂｒ），５．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８−７．７（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．製造例１７
Ｎ−［２−（エチルスルホニル）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−６８）及び、Ｎ−［２−（エチルスルフィニル）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−６９）の合成
Ｎ−［２−（エチルメルカプト）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（Ｉ−６７）（０．６ｇ，０．００１５ｍｏｌ）をクロロホルムに溶解し、メタクロロ過安息香酸（０．５７ｇ（７０％以上），０．００１５ｘ１．５ｍｏｌ）を加え、室温で約４時間攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
（化合物番号Ｉ−６８）
収量  ０．４６ｇ  収率  ７１％  固体  ｍ．ｐ．９２−９４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．９５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），６．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）．
（化合物番号Ｉ−６９）
収量  ０．１２ｇ  収率  １９％  固体  ｍ．ｐ．７７−７９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６−３．１（２Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），３．７５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．８６（３Ｈ，ｓ），６．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．６（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．９２（１Ｈ，ｂｒ）．
製造例１８
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミドの合成（化合物番号Ｉ−１２３）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（１．０ｇ，０．００３２ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．７５ｇ，０．００３２ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、アンモニア水（０．５６ｇ（２９％水溶液），０．００３２ｘ３．０ｍｏｌ）を加えた後、約３０分室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−１Ｎ塩酸水溶液で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．８８ｇ  収率  ８４％  固体  ｍ．ｐ．１５０−１５１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８５（３Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｂｒ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．８（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例１９
Ｎ−（２，２−ジクロロビニル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−８３）の合成
（１）＜中間体、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミドの合成＞
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（１．０，０．００３２ｍｏｌ）をベンゼンに溶解し、クロラール（０．９３ｇ，０．００３２ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約５時間還流した。反応液を濃縮し、酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  １．４２ｇ  収率  ９６％  固体  ｍ．ｐ．１２３−１２５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８４（３Ｈ，ｓ），５．３６（１Ｈ，ｓ），５．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）．
７．０−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）．
（２）＜Ｎ−（２，２−ジクロロビニル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−８３）の合成＞
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（１．０ｇ，０．００２２ｍｏｌ）を酢酸約１０ｍｌに溶解し、亜鉛末（０．２９ｇ，０．００２２ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約５時間約５０℃で攪拌した。反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．４１ｇ  収率  ４６％  固体  ｍ．ｐ．１２４−１２６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８７（３Ｈ，ｓ），６．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１−７．８（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ）．
製造例２０
Ｎ−（２−オキソブチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−８６）の合成
Ｎ−［（２−シアノ）メチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（Ｉ−８４）（０．７９ｇ，０．００２２５ｍｏｌ）を約１５ｍｌのＴＨＦに溶解し、アルゴン雰囲気下、ライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、エチルマグネシウムブロミド（５．０ｍｌ（Ｃａ．１．０Ｍ  ＴＨＦ溶液），０．００２２ｘ２．３ｍｏｌ）を加え、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に４Ｎ塩酸水溶液約１０ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配し、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮した後、約１０ｍｌのＴＨＦと４Ｎ塩酸水溶液約１０ｍｌを加えた約３０分間還流した。反応液を同様に酢酸エチル−水で分配し、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮したシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）を使用して精製後、ヘキサンより再結晶して目的物を得た。
収量  ０．１１ｇ  収率  １３％  固体  ｍ．ｐ．１００−１０３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．０６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），４．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．７−８．２（１Ｈ，ｂｒ）．
製造例２１
Ｎ−（エトキシメチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−８７）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（１．０ｇ，０．００３２ｍｏｌ）をベンゼン（約２０ｍｌ）−ＤＭＦ（約１０ｍｌ）に溶解し、ＮａＨ（０．１４ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００３２ｘ１．１ｍｏｌ）を加えた後、数分間還流した後、クロロメチルエチルエーテル（０．６１ｇ，０．００３２ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約３時間還流した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．５８ｇ  収率  ４９％  固体  ｍ．ｐ．４４−４７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．１４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．４９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８８（３Ｈ，ｓ），４．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．７−８．４（１Ｈ，ｂｒ）．
製造例２２
Ｎ−（１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−８８）の合成
（１）＜中間体、Ｎ−［（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミドの合成＞
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミドをベンゼンに溶解し、トリフルオロアセトアルデヒド水和物（０．３６ｇ，０．００２６ｘ１．２ｍｏｌ）を加え、約５時間還流した。反応液を濃縮し、酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．７０ｇ  収率  ６７％  固体  ｍ．ｐ．１０２−１０４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８２（３Ｈ，ｓ），５．３−６．２（１Ｈ，mult．），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）．
（２）＜Ｎ−［（１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−８８）の合成＞
Ｎ−［（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロ）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（０．６ｇ，０．００１５ｍｏｌ）をジクロロメタン−ＤＭＦに溶解し、ＮａＨ（０．０６４ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００１５ｘ１．１ｍｏｌ）を加えた後、ヨウ化メチル（０．４２ｇ，０．００１５ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約８時間還流した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．３５ｇ  収率  ５６％  油状物
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．３９（３Ｈ，ｓ），３．８８（３Ｈ，ｓ），５．１−５．８（２Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），６．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），
７．１−７．６（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）．
製造例２３
Ｎ−（２−メルカプトエチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−９１）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（３．０ｇ，０．００９６ｍｏｌ）に塩化チオニル（２．２５ｇ，０．００９６ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約５０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、システアミン塩酸塩（１．６３ｇ，０．００９６ｘ１．５ｍｏｌ）とトリエチルアミン（２．４２ｇ，０．００９６ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ２．８４ｇ  収率  ８０％  固体  ｍ．ｐ．７５−７６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．２−２．９（２Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），３．４５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），３．８４（３Ｈ，ｓ），６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−８．０（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例２４
Ｎ−［２−（２−フルオロエチルメルカプト）エチル］−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−９２）の合成
Ｎ−（２−メルカプトエチル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−９１）（１．０ｇ，０．００２７ｍｏｌ）をＤＭＦに溶解し、ＮａＨ（０．１２ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００２７ｘ１．１ｍｏｌ）を加えた後、約５０℃で、１−ブロモ−２−フルオロエタン（０．６８ｇ，０．００２７ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．８６ｇ  収率  ７７％  固体  ｍ．ｐ．８２−８４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．２−３．１（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），３．５１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），３．８１（３Ｈ，ｓ），４．４１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４７Ｈｚ，６Ｈｚ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−８．０（６Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例２５
Ｎ−ヒドロキシ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−９６）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（３．０ｇ，０．００９６ｍｏｌ）に塩化チオニル（２．２５ｇ，０．００９６ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約５０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、ヒドロキシルアミン塩酸塩（１．３２ｇ，０．００９６ｘ２．０ｍｏｌ）とトリエチルアミン（２．４２ｇ，０．００９６ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ２．５１ｇ  収率  ８０％  固体  ｍ．ｐ．１２０−１２２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７６（３Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．２９（２Ｈ，ｂｒｓ）．
製造例２６
Ｎ−メトキシ−４−メトキシ−６−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−９７）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（０．４ｇ，０．００１２８ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．３ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、メトキシルアミン塩酸塩（０．２１ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．３３ｇ，００１２８ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．３６ｇ  収率  ８２％  固体  ｍ．ｐ．９１−９２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．７１（３Ｈ，ｓ），３．８３（３Ｈ，ｓ），６．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．５５（１Ｈ，ｓ）．
製造例２７
Ｎ−（ｎ−プロポキシ）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−９９）の合成
Ｎ−ヒドロキシ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（０．６ｇ，０．００１８ｍｏｌ）をＴＨＦに溶解し、ＮａＨ（０．０８ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．００１８ｘ１．１ｍｏｌ）を加えた後、沃化ｎ−プロピル（０．６２ｇ，０．００１８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約２時間還流した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．４０ｇ  収率  ５９％  固体  ｍ．ｐ．７５−７７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．６２（２Ｈ，ｓｅｘｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８３（３Ｈ，ｓ），６．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．６（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．４７（１Ｈ，ｓ）．
製造例２８
Ｎ−（フェニルアミノ）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−１１１）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（０．４ｇ，０．００１２８ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．３ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、フェニルヒドラジン（０．３４ｇ，０．００１２８ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．３５ｇ  収率  ６８％  油状物
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８０（３Ｈ，ｓ），６．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），６．３−７．６（１０Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．８１（１Ｈ，ｓ）．
製造例２９
Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２００）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（０．４０ｇ，０．００１２８ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．３ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、ジエチルアミン（０．２３ｇ，０．００１２８ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．４４ｇ  収率  ９１％  固体  ｍ．ｐ．８７−８９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．１７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．２３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８８（３Ｈ，ｓ），６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１−７．６（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例３０
Ｎ−メチル−Ｎ−メチルアミノ−４−メトキシ−６−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）−２−ピリジンカルボキサミド（化合物番号Ｉ−２０２）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（０．３０ｇ，０．０００９６ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．２３ｇ，０．０００９６ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、１，２−ジメチルヒドラジン二塩酸塩（１．２７ｇ，０．０００９６ｘ１０ｍｏｌ）とトリエチルアミン（２．０３ｇ，０．００９６ｘ２１ｍｏｌ）を含んだ塩化メチレン懸濁液に滴下した後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．１８ｇ  収率  ５３％  油状物
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
２．１５（１．５Ｈ，ｓ），２．５２（１．５Ｈ，ｓ），３．０２（１．５Ｈ，ｓ），３．０５（１．５Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），５．４（１Ｈ．ｂｒｓ．），６．２−６．６（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），６．８−７．６（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例３１
４−メトキシ−２−［Ｎ−（２−メチルアジリジニル）カルボニル］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（化合物番号Ｉ−３００）の合成
４−メトキシ−６−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）−２−ピリジンカルボン酸（０．４０ｇ，０．００１２８ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．３ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、プロピレンイミン（０．７３ｇ，０．００１２８ｘ１０ｍｏｌ）を溶かした塩化メチレン溶液中に滴下した後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．２２ｇ  収率  ４９％  固体  ｍ．ｐ．６４−６６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
０．８６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），２．１−２．８（２Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），３．８２（３Ｈ，ｓ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
製造例３２
４−メトキシ−２−［Ｎ−（ピロリジニル）カルボニル］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（化合物番号Ｉ−３０２）の合成
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸（０．４０ｇ，０．００１２８ｍｏｌ）に塩化チオニル（０．３ｇ，０．００１２８ｘ２．０ｍｏｌ）を加え、約１０ｍｌのベンゼンと少量のＤＭＦを加え、約３０分間還流した。反応液を濃縮した後、塩化メチレンを加え、ピロリジン（０．２３ｇ，０．００１２８ｘ２．５ｍｏｌ）を加えた後、約１時間室温で攪拌した。反応液を酢酸エチル−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
収量  ０．４０ｇ  収率  ８３％  固体  ｍ．ｐ．１０２−１０３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
１．３−２．０（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），３．０−３．８（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），３．８４（３Ｈ，ｓ），６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．７（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
参考製造例（１）
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸の合成
２−ブロモ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（３．００ｇ，０．００８６ｍｏｌ）を約３０ｍｌのジエチルエーテルに懸濁し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスに冷却しつつ、ＢｕＬｉ（５．９ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００８６ｘ１．１ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。反応容器内を炭酸ガスで置換した後、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸水溶液約１０ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で精製して目的物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
収量  ０．８２ｇ  収率  ３０％  固体  ｍ．ｐ．８５−８８℃
３．８４（３Ｈ，ｓ），６．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０−７．６（５Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．６１（１Ｈ，ｓ）．
参考製造例（２）
４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸の合成
（１）＜中間体、２−クロロ−４−ニトロピリジンＮ−オキシドの合成＞
２−クロロピリジンＮ−オキシド塩酸塩（１７．０ｇ，０．１０２ｍｏｌ）に硫酸（６４．０ｇ，０．１０２ｘ６．４ｍｏｌ）、発煙硝酸（３６．０ｇ，０．１０２ｘ５．３ｍｏｌ）を加え、９０〜１００℃で２．５時間攪拌した。反応混合物を氷水８００ｍｌに加え、析出物を濾過、水洗、乾燥した。水層は酢酸エチルで抽出し、抽出物を酢酸エチル、ヘキサンで再結晶した。
収量  １４．４ｇ  収率  ８２．５％  固体  ｍ．ｐ．１５１−１５３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
７．７−８．２（１Ｈ，ｍｕｌｔ．），８．２−８．６（２Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）
（２）＜中間体、２−クロロ−４−メトキシピリジンＮ−オキシドの合成＞
２−クロロ−４−ニトロピリジンＮ−オキシド（１３．４ｇ，０．０７７ｍｏｌ）をメタノール１００ｍｌに懸濁し、ナトリウムメトキシド（１４．８ｇ（Ｃａ．２８％  メタノール溶液），０．０７７ｘ１．０ｍｏｌ）を滴下して室温で攪拌溶解後、２日間攪拌した。反応溶液からメタノールを減圧留去し、酢酸エチルに転溶し、亜硝酸ナトリウムを濾別した後、酢酸エチルを留去して目的物を得た。
収量  １２．１ｇ  収率  ９４％  固体  分解点  約９０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８０（３Ｈ，ｓ），６．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）．
（３）＜中間体、２−クロロ−６−シアノ−４−メトキシピリジンの合成＞
２−クロロ−４−メトキシピリジンＮ−オキシド（１１．１ｇ，０．０７０ｍｏｌ）にジメチル硫酸（８．３ｇ，０．０７２ｘ１ｍｏｌ）を滴下した。室温で攪拌、均一になった後、１夜攪拌した。ジエチルエーテルでデカント洗浄後、水７０ｍｌに溶解させた。窒素雰囲気下、水７０ｍｌに溶解した青酸ソーダ（８．３ｇ，０．０７２ｘ４ｍｏｌ）を−１０℃で約１時間で滴下した。２時間攪拌後、析出物を濾別し、水洗した。水洗した析出物を酢酸エチルに溶解し、ヘキサンを加え、シリカゲル処理し、溶媒を留去した。
収量  ６．６ｇ  収率  ５２％  固体  ｍ．ｐ．９４−９６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８６（３Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）．
（４）＜中間体、２−シアノ−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジンの合成＞
３−（トリフルオロメチル）フェノール（３．７４ｇ，０．０１７８ｘ１．２ｍｏｌ）を約２０ｍｌのＤＭＦに溶解し、更に、ＮａＨ（０．８１ｇ（Ｃａ．６０％  ｉｎ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ），０．０１７８ｘ１．１ｍｏｌ）を加えた後、２−クロロ−６−シアノ−４−メトキシピリジン（３．０ｇ，０．０１７８ｍｏｌ）を加えて約１１０℃で約５時間攪拌した。反応液をヘキサン−飽和重曹水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムで精製して目的物を得た。
収量  ３．７４ｇ  収率  ７１％  固体  ｍ．ｐ．８８−９０℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．８５（３Ｈ，ｓ），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９−７．６（４Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ）．
（５）＜４−メトキシ−６−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピコリン酸の合成＞
２−シアノ−４−メトキシ−６−（３−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピリジン（１．０ｇ，０．００３２ｍｏｌ）を約１０ｍｌの濃塩酸に懸濁し、約１００℃で約２時間攪拌した。放冷後、反応液に、水を加え、酢酸エチル−水で分配した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、シリカゲルカラムで精製して目的物を得た。
収量  ０．９２ｇ  収率  ８６％
参考製造例（３）
４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボン酸の合成
２−ブロモ−４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン（２．００ｇ，０．００４６ｍｏｌ）を約１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、アルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンバスで冷却しつつ、ＢｕＬｉ（２．２ｍｌ（Ｃａ．１．６Ｍ  ヘキサン溶液），０．００２３ｘ１．５ｍｏｌ）を加え、約１０分間攪拌した。応容器内を炭酸ガスで置換した後、バスを除き、室温下で約１時間攪拌した。反応液に１ＮＨＣｌ水溶液約１０ｍｌを加えた後、反応液を酢酸エチル−水で分配後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）で主要画分を取り出し、濃縮して目的物を得た。
収量  ０．５２ｇ  収率  ２８％  固体  ｍ．ｐ．８０−８２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ）：
３．０５（３Ｈ，ｓ），４．５２（２Ｈ，ｓ），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７−７．６（１０Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ），９．８３（１Ｈ，ｓ）．
上記製造例１〜３２に準じた操作で、上記表１〜表１０に示す化合物を合成した。これらの化合物の性状およびＮＭＲ  データを表１４〜表３１に示す。
0003844782.tif 000041
0003844782.tif 000042
0003844782.tif 000043
0003844782.tif 000044
0003844782.tif 000045
0003844782.tif 000046
0003844782.tif 000047
0003844782.tif 000048
0003844782.tif 000049
0003844782.tif 000050
0003844782.tif 000051
0003844782.tif 000052
0003844782.tif 000053
0003844782.tif 000054
0003844782.tif 000055
0003844782.tif 000056
0003844782.tif 000057
0003844782.tif 000058
次に、製剤例と試験例を示すが、担体（希釈剤）および助剤、その混合比を有効成分は広い範囲で変更し得るものである。
各製剤例の”部”は重量部を表す。
製剤例１  （水和剤）
化合物番号（Ｉ−３３）                        ５０  部
リグニンスルホン酸ナトリウム                    ５  部
アルキルスルホン酸ナトリウム                    ３  部
珪藻土                                        ４２  部
を混合粉砕し、水和剤とし、水で希釈して使用する。
製剤例２  （乳剤）
化合物番号（Ｉ−３７）                        ２５  部
キシレン                                      ６５  部
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル    １０  部
を均一に混合し乳剤とし、水で希釈して使用する。
製剤例３  （粒剤）
化合物番号（Ｉ−４８）                ８  部
ベントナイト                        ４０  部
クレー                              ４５  部
リグニンスルホン酸カルシウム          ７  部
を均一に混合し、さらに、水を加えて練り合わせ、押し出し式造粒機で粒状に加工して粒剤として使用する。
試験例１（茎葉兼土壌処理による雑草効果試験）
（１）＜試験に使用する植物の準備＞
アオゲイトウ、コセンダングサ、ノハラガラシ、ハコベ、エビスグサ、イヌホオズキ、イチビ、セイヨウヒルガオ、カミツレ、ヤエムグラ及びフラサバソウの種子を園芸用粒状粘土［呉羽化学工業（株）製、以下同様］を充填したプランターに均一に播種し、温室内（１９〜２５℃）で発芽させた。発芽した植物の１草種あたり２個体を園芸用粒状培土を充填した直径１０ｃｍのポットに移植し、茎葉兼土壌処理の適期である子葉期〜２葉期まで温室内（１９〜２５℃）で育成した。
（２）＜試験液の調製と散布＞
１０％（ｖ／ｖ）のアセトンと、０．５％（ｖ／ｖ）のＴｗｅｅｎ２０とを含む水溶液に、試験化合物濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる各々の量を使用して、試験化合物をアセトンに溶解または懸濁し、次いで、Ｔｗｅｅｎ２０及び水を加えて試験液を調製した。次に、（１）で準備した植物を一定の面積の枠に置き、これに試験化合物の施用量が所定の薬量となる様にスプレヤーを使用して均一に散布した。
（３）＜試験化合物の除草活性の評価＞
試験液を散布した植物を再び温室内（１９〜２５℃）で育成し、１４日後に無散布区に対する処理区の植物の生育程度を次の基準で評価し、これを試験化合物の除草活性とした。
調査基準、  １：殺草率が２０％未満
２：殺草率が２０％以上４０％未満
３：殺草率が４０％以上６０％未満
４：殺草率が６０％以上８０％未満
５：殺草率が８０％以上
それらの結果を表３２〜３７示す。
0003844782.tif 000059
対照化合物（a）    Ｎ−（ｉ−プロピル）−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
化合物（I-37）    Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
化合物（I-55）    Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メチルメルカプト−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
化合物（I-56）    Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−メチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
化合物（I-57）    Ｎ−（ｉ−プロピル）−４−ジメチルアミノ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
0003844782.tif 000060
対照化合物（b）    Ｎ−（ｎ−プロピル）−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
対照化合物（c）    Ｎ−（ｎ−プロピル）−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンチオカルボキサミド
化合物（I-33）    Ｎ−（ｎ−プロピル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
化合物（I-34）    Ｎ−（ｎ−プロピル）−４−メトキシ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ピリジンカルボキサミド
0003844782.tif 000061
0003844782.tif 000062
0003844782.tif 000063
0003844782.tif 000064
ａ）
ＡＲ：アオゲイトウ
ＢＰ：コセンダングサ
ＳＡ：ノハラガラシ
ＳＭ：ハコベ
ＣＯ：エビスグサ
ＳＮ：イヌホオズキ
ＡＴ：イチビ
ＣＡ：セイヨウヒルガオ
ＭＣ：カミツレ
ＧＡ：ヤエムグラ
ＶＨ：フラサバソウ
産業上の利用可能性
以上説明した本発明によれば、上記一般式（Ｉ）で表されるＮ−（無置換または置換）−４−置換−６−（無置換または置換）フェノキシピリジンカルボキサミド又はチオカルボキサミドは新規化合物であって、除草剤の有効成分として利用できる。