(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に多数の熱媒用の管を含む回転円筒を有し、前記円筒の一端を形成する入口円板に取り付けられ且つ被乾燥物の供給装置が挿入される入口中空部軸と、前記円筒の出口側の蒸気室に取り付けられた出口中空軸を含み、前記二つの中空軸によって支持され、且つ前記出口中空軸には熱媒体の流入管及びドレン排出管が設けられた回転多管式乾燥機を用いて、水分、ハロゲン化炭化水素を含有するポリカーボネート樹脂を乾燥するのに際し、ハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分の金属成分が、Ｍｏ：１１．５〜１８．０重量％、Ｃｒ：１３．５〜２３．５重量％、Ｆｅ：１．０〜８．０重量％、Ｗ：１．５〜５．５重量％、Ｎｉ：残部からなる金属材料もしくはそのライニング材料であることを特徴とするポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥方法。
【請求項２】
▲１▼胴体、▲２▼入口円板、▲３▼加熱管、▲４▼被乾燥物の供給部（スクリューコンベア等）及び▲５▼溶媒を含むガスの排出部内のポリカーボネート樹脂中のハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分の金属が、Ｍｏ：１１．５〜１８．０重量％、Ｃｒ：１３．５〜２３．５重量％、Ｆｅ：１．０〜８．０重量％、Ｗ：１．５〜５．５重量％、Ｎｉ：残部からなる金属材料もしくはそのライニング材料からなる請求項１記載のポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥方法。
【請求項３】
回転円筒の被乾燥物入口から出口の長さをＬとした時、少なくとも乾燥機内部の被乾燥物入口側から１／４Ｌの部分の材質が、Ｍｏ：１１．５〜１８．０重量％、Ｃｒ：１３．５〜２３．５重量％、Ｆｅ：１．０〜８．０重量％、Ｗ：１．５〜５．５重量％、Ｎｉ：残部からなる金属材料もしくはそのライニング材料からなる請求項１記載のポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥に関し、詳しくはハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分の材質を特定の合金とした回転多管式乾燥機を用いることで、耐用年数が長くなるので経済的であり、かつ安定して高品質なポリカ−ボネ−ト樹脂を得る乾燥方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカ−ボネ−ト樹脂は、通常、ビスフェノ−ル化合物のアルカリ水溶液とホスゲンを有機溶媒の存在下反応させるいわゆる溶液法により製造される。係る方法ではポリカ−ボネ−ト樹脂は有機溶媒溶液として得られ、溶媒を除去することで粉粒体として得られる。しかしながら、こうして得られたポリカーボネート樹脂には、相当量の溶媒が残存しいる。良溶媒として、ハロゲン化炭化水素を用いた場合は、用途によってはこの残存溶媒のハロゲン化合物が悪影響を及ぼすため、十分にこの残存溶媒を除去する必要がある。
【０００３】
ところが、この残存溶媒を一般の乾燥機で十分に除去することは困難であった。このような問題を解決する方法として、パドル型乾燥機を用いる乾燥方法（特公昭５３−１５８９９号公報、特公昭５５−３３９６６号公報）は、翼の回転により、粉粒体にせん断をかけて、自己発熱を発生させて熱効率良く樹脂を乾燥できる特徴を持つが、せん断混合により樹脂が溶融するなどのトラブルが発生すると共に粉粒体は破壊されやすく、微粉が多量に発生し、幅広い粒度分布の粉粒体となり押出性や取扱性が悪くなる。さらに、樹脂の溶融等により負荷のかかった場合、機器の摩耗等により発生するダストの増加や機器のトラブル等の問題も発生する。また、大型化した場合、被乾燥物の層が厚くなり熱効率の低下がみられる他、たわみによって翼とケーシングの間に隙間ができる等の問題があることから直径や全長に制限がある。通常、台数の増設あるいは多軸化が必要となり複雑で不経済であった。
【０００４】
竪型乾燥機を用いたポリカーボネート固形粒子の乾燥方法（特開平８−３９５４５号公報、特開平８−３９５５１号公報）も知られている。この方法は、乾燥機内の流動状態を改良し、残存溶媒を大幅に低減する乾燥方法であるが、シール部が槽底部にあることからシール部にポリカーボネート樹脂が混入しやすく、混入した粒子がグランドパッキンを摩耗させたり、溶融してシール部の金属を摩耗させたりする問題があった。
【０００５】
このほかにも、流動、気流乾燥機等があるが、これらは乾燥用のガスを多量に要し、排ガス中に多くの微粉を同伴することから、バグフィルターやサイクロンスクラバー等の回収設備が複雑化し経済的でない。また、バグフィルターで捕集したとしても、捕集された樹脂中にはフィルター繊維が混入する可能性があるため再利用出来ない等の問題があった。
【０００６】
また、ポリカーボネート及びハロゲン化炭化水素溶媒からなる混合物を加熱処理するにあたり、ハロゲン化炭化水素又は塩化水素をはじめとする分解物が金属を腐食し、異物の混入や着色の原因となり、製品品質を損なう問題があった。これに対しては、ポリカーボネート及びハロゲン化炭化水素溶媒からなる混合物と接触する部分の材質が、銅及び／又はニッケルの含有量が８５％以上である金属又は合金からなる材質の処理装置内で処理する方法及び装置（特開平２−２３３７３３号公報）が提案されている。
【０００７】
確かに、ニッケル２００（Ｎｉ：９８重量％、Ｃｕ：０．１３重量％）、モネル４００（Ｎｉ：６６重量％：Ｃｕ：３１．５重量％、Ｆｅ：１．３５重量％）、キュプロニッケル（Ｎｉ：３０重量％、Ｃｕ：６９重量％、Ｆｅ：０．６重量％）等において耐食性の高いニッケル及び／又は銅の含有量の多い合金ほど、ハロゲン化炭化水素又はその分解物に対する腐食性に関しては好ましいが、実際の大型な装置へ導入する場合、銅が多いと材質硬度が下がり摩耗しやすい欠点があり、ニッケルが多いと材料のコストが高くなるという問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、水、ハロゲン化炭化水素を含有し、乾燥時の腐食性が高いポリカ−ボネ−ト樹脂の粉粒体を回転多管式乾燥機によって乾燥するに際して、回転多管式乾燥機本来の長所である大きな伝熱量すなわち高い乾燥能力を生かし、さらにハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分の材質を、ハロゲン化炭化水素又はその分解物による腐食や摩耗に対し、十分耐えうる材質であり、且つコストの面からもより好ましい特定の合金とすることで、十分に乾燥機内の腐食を防ぐことができ、かつ安定して高品質なポリカ−ボネ−ト樹脂を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、内部に多数の熱媒用の管を含む回転円筒を有し、前記円筒の一端を形成する入口円板に取り付けられ且つ被乾燥物の供給装置が挿入される入口中空部軸と、前記円筒の出口側の蒸気室に取り付けられた出口中空軸を含み、前記二つの中空軸によって支持され、且つ前記出口中空軸には熱媒体の流入管及びドレン排出管が設けられた回転多管式乾燥機を用いて、水分、ハロゲン化炭化水素を含有するポリカーボネート樹脂を乾燥するに際し、ハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分の材質を特定の合金とした回転多管式乾燥装置を用いるポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
すなわち、本発明は、回転多管式乾燥装置において、▲１▼胴体、▲２▼入口円板、▲３▼加熱管、▲４▼被乾燥物の供給部（スクリューコンベア等）、▲５▼溶媒を含むガスの排出部内等のハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分に、金属成分が、Ｍｏ：１１．５〜１８．０重量％、Ｃｒ：１３．５〜２３．５重量％、Ｆｅ：１．０〜８．０重量％、Ｗ：１．５〜５．５重量％、Ｎｉ：残部からなる金属材料もしくはそのライニング材料を使用するポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥方法である。更に、具体的には、回転円筒の長さをＬとした時、少なくとも被乾燥物入口側から１／４Ｌの部分を上記の金属材料もしくはそのライニング材料からなる請求項１記載のポリカ−ボネ−ト樹脂の乾燥方法である。
【００１１】
次に図面を参照のもとに本発明で使用される回転多管式乾燥機についてより具体的に説明する。
【００１２】
図１は、回転多管式乾燥機を円筒方向に中心線上を上下に切った断面図である。図２は、図１の回転多管式乾燥機のＡ−Ａ断面図である。多数の加熱管１が管支持金具２により胴体３に固定されている。胴体３に設けられた入口円盤４には、内部に被乾燥物の供給用スクリューコンベア５を挿入した入口中空軸６が固定されている。７はスクリューコンベア５のケーシングである。ケーシング７には被乾燥物の入口８とガス出口９がある。スクリューコンベア５の軸１０はチェーンホイール１１を介して駆動装置１２によって回転されるようになっており、且つ軸受け１３によって支持されている。入口中空軸６とケーシング７との間の隙間は密封装置１４によってシールされ、それによってガスと粉体の漏れが防止される。乾燥物の出口側には、管板１５が取り付けられ、胴体３の端部には出口円盤１６が取り付けられている。管板１５と出口円盤１６によって蒸気室１７が形成される。各加熱管１は両端が入口円盤４および管板１５に設けられた孔に取り付けられて、その間に延びている。出口円盤１６には、軸受け１８に支持された出口中空軸１９が取り付けられている。蒸気入口もしくは流入管２０とドレン排出管２１は回転継手２２を介して出口中空軸１９に設置されている。更に、出口中空軸１９には内部に送り羽根２３を備えると共に蒸気室１７を貫通し、蒸気流入管２０に連結された蒸気内管２４とドレン排出管２１に接続されたドレン内管２５は出口中空軸の中心に設けられている。２６は蒸気内管２４と蒸気室１７の連絡管、２７は蒸気室１７内に設けた仕切板で、仕切板２７の近くにドレン内管２８に接続されたドレン内管２５が設けられている。出口中空軸１９はガス入口２９および乾燥物出口３０を有するケーシング３１に対し、密封装置３２、３３によって連結される。
【００１３】
本発明においては、ハロゲン化炭化水素又はその分解物と接触する部分、すなわちポリカーボネート樹脂の供給部となる被乾燥物入口８、スクリューコンベアケーシング７、スクリューコンベア５、入口中空軸６および胴体３、入口円板４、加熱管１、ガス出口９の部分の材質を特定の合金とすることで、ハロゲン化炭化水素又はその分解物との接触による腐食を防止できる。
【００１４】
本発明で用いる合金は、Ｍｏ：１１．５〜１８．０重量％、Ｃｒ：１３．５〜２３．５重量％、Ｆｅ：１．０〜８．０重量％、Ｗ：１．５〜５．５重量％、Ｎｉ：残部とする合金（以下、合金Ａと略記する。）である。
【００１５】
さらに、胴体３、加熱管１のすべてを合金Ａとしても良いが、乾燥により実質的にハロゲン化炭化水素の存在しない部位まで、合金Ａを用いるのはあまり経済的ではない。通常、加熱管の表面の温度として８０〜１８０℃の範囲、好ましくは１１０〜１７０℃になるよう適宜調節する。そのため、ポリカーボネート樹脂に含有しているハロゲン化炭化水素はおもに胴体３の供給側で蒸発する。
【００１６】
従って、回転多管式乾燥機の大きさ、ポリカーボネート樹脂に含有しているハロゲン化炭化水素濃度、乾燥条件等により変化するが、胴体３、加熱管１の供給側を合金Ａとし、乾燥により実質的にハロゲン化炭化水素が存在しなくなる部分以降の材質はさらに安価であるオーステナイト系ステンレス鋼とすることが出来る。具体的には日本工業規格に規定されているＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７、ＳＵＳ３１７Ｌ等が挙げられる。
【００１７】
上記のごとく乾燥機内部の腐食を防ぐことで耐用年数長く経済的に、また腐食物等のダスト混入や腐食によるポリカーボネート樹脂の着色がなく色相が安定して高品質なポリカーボネート樹脂を得ることが出来る。
【００１８】
また、本発明の目的はポリカーボネート樹脂を効率よく乾燥することでもある。すなわち、回転多管式乾燥機を用いてポリカーボネート樹脂を効率よく乾燥するには、用いるポリカーボネート樹脂粉粒体の大きさ、密度、固形化方法により乾燥しやすさが変化するものであるが、８０〜１８０℃に加熱した空気又は窒素をポリカーボネート樹脂の出口側から入口側に供給することによって達成される。そして、通常、機内圧力は常圧付近で行われ、好ましくは、−２００〜３００ｍｍＡｑである。乾燥は減圧、高温で行うことが効率的で好適であるが、過度に減圧した場合外気とともにダスト（空気中の異物）を吸入しダストの増加要因となる。また、過度に高温にした場合、ポリカーボネート樹脂を溶融してしまうため上記範囲で乾燥することが好ましい。
【００１９】
本発明の方法で乾燥されるポリカーボネート樹脂は、その製法は問わないが、一例として挙げると有機溶媒およびアルカリ水溶液の存在下に、ビスフェノール化合物とホスゲンとを反応させて得られるポリカーボネート樹脂を、樹脂溶液から固形化、分離された湿潤状態にあるポリカーボネート樹脂である。
【００２０】
更に詳細には、上記の湿潤状態にあるポリカーボネート樹脂は、好適には精製されたポリカーボネート樹脂の良溶媒溶液に溶かした溶液又はポリカーボネート樹脂の非或いは貧溶媒を沈殿が生じない程度添加してなる液を温水中に添加し、溶媒を留去する温水滴下法、又は通常の沈殿法で得た良溶媒および非或いは貧溶媒を含む湿潤粉末を温水中で処理し、溶媒を留去する沈殿温水処理法もしくは樹脂溶液をニーダーで粒状化する方法で製造されるものである。
【００２１】
ここで、ポリカーボネート樹脂は、通常のビスフェノール化合物を使用してなる芳香族のホモ或いはコーポリカーボネート樹脂、更に分岐されたもの、末端に長鎖アルキル基を導入したものなどの粘度平均分子量１５，０００〜６０，０００のもの、これらのポリカーボネート樹脂の製法において、末端停止剤やコモノマーとして炭素−炭素不飽和二重結合その他のグラフト化が可能な点を持つポリカーボネート樹脂を製造し、これにポリスチレンなどをグラフトしたもの、又はポリスチレン等にフェノール系水酸基、またはその他のポリカーボネート樹脂のグラフト重合が可能な基を持つ化合物を共重合したものを用い、これにポリカーボネート樹脂をグラフト重合したものなどいずれでも使用可能である。
【００２２】
本発明で使用するビスフェノール化合物としては、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノ−ルＡと略記する。）、２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ＴＢＡと略記する。），２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルブタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イソブタン、１，１−ビス（２−ｔ−アミル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プタン、１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下、ビスフェノールＺと略記する。）、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジシクロヘキシルビフェニルなどのジヒドキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテルなどのビス（ヒドロキシアリール）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（ヒドロキシアリール）スルホン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（３−メチル４−ヒドロキシフェニル）スルファイドなどのビス（ヒドロキシアリール）スルファイド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、その他、両末端フェノール変成シロキサン類、片末端フェノール変成シロキサン類、両末端フェノール変成シラン類、片末端フェノール変成シラン類などが例示される。これらは、２種類以上併用して用いてもよい。中でもビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＺ、ＴＢＡから選ばれるものが望ましい。
【００２３】
末端停止剤あるいは分子量調節剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、p-t-ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族酸クロライド、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アルキルエーテルフェノールなどが挙げられる。また、反応性二重結合を有する末端停止剤を用いてもよく、その場合の例として、アクリル酸、ビニル酢酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、９−ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、アリルアルコ−ルクロロホーメート、イソプロペニルフェノールクロロホルメートまたはヒドロキシスチレンクロロホーメート等の酸クロライドまたはクロロホーメート；イソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエステルまたはヒドロキシ安息香酸メチルアリルエステルなどの不飽和基を有するフェノール類等が挙げられる。これらの化合物は通常の末端停止剤と併用してもよく、上記したビスフェノール化合物１モルに対して、通常、１〜２５モル％、好ましくは１．５〜１０モル％の範囲で使用される。
【００２４】
更に分岐化剤を上記のビスフェノール化合物に対して、０．０１〜５．０モル％、特に０．１〜３．０モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートとすることができる。分岐化剤としては、フロログルシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，α′，α″−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５ーブロムイサチンビスフェノールなどが例示される。
【００２５】
溶媒としては、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、トルエン、クロロベンゼン、1,1,1-トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素がポリカーボネート樹脂の重合反応等に使用する良溶媒として例示され、特にジクロロメタンが好適である。
【００２６】
非或いは貧溶媒としては、トルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンが例示され、特にトルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンが好適である。
【００２７】
ポリカーボネート樹脂溶液は、通常、ポリカーボネート樹脂重合反応液から有機相と水相に分離し、有機相を中和、水洗、濃縮等を行い、更に分離又は濾過等を行い、必要に応じた貧溶媒の添加の後、溶剤の除去によって粒状化される。
【００２８】
ポリカーボネート樹脂の良溶媒溶液に溶かした溶液又はポリカーボネート樹脂の非或いは貧溶媒を沈殿が生じない程度添加して得た均一溶液は、そのままニーダーで溶媒留去しながら破砕することによってポリカーボネート粉粒体を得ることができる。またこれらの樹脂溶液を温水中にて造粒、撹拌機や湿式粉砕機で粉砕する事によって粉粒体の水スラリーとし、水を分離することによって湿潤粉末を得ることができる。以上により得られた水スラリーより分離、水切りしたポリカーボネート樹脂の粉粒体は、通常、溶媒としてジクロロメタンのみを使用した場合、水の他に、ジクロロメタン約０．５〜１重量％、また貧溶媒を併用した場合には、水の他に、ジクロロメタン約０．１〜０．３重量％および貧溶媒約１〜２重量％程度含有する。
【００２９】
また、ポリカーボネート樹脂のジクロロメタン溶液は、濃縮の後、ニーダーにて脱溶媒、粒状化することによってもポリカーボネート粉粒体にすることができる。通常、その場合は水の他にジクロロメタンを約０．５〜２重量％程度含有する。
【００３０】
【実施例】
ハロゲン化炭化水素に対する材質の耐食性を確認するために以下に示す試験を行った。
それぞれの実施例、比較例に用いた金属材料の組成は表１の通りである。
【表１】
0003852535.tif 000002
【００３１】
【実施例】
ハロゲン化炭化水素に対する材質の耐食性を確認するために以下に示す試験を行った。
【００３２】
実施例１
回転多管式乾燥機の入口側から、回転円筒の長さの１／２の材質が合金Ａで構成され、残りの部分がＳＵＳ３１６Ｌ（１）で構成された回転多管式乾燥機を用いてポリカーボネート湿潤粉末を連続乾燥した。定常運転時の乾燥機加熱管の表面温度及び乾燥エアーの温度は１４５℃、機内圧力２０ｍｍＡｑ、ポリカーボネート湿潤粉末の流量は平均１．５ｔ／ｈ、含有ジクロロメタン量は０．２重量％、水分は４．７％であった。得られた乾燥ポリカーボネート樹脂粉末Ｅ−２０００（三菱ガス化学（株）製）を５０ｍｍ押出機でペレット化し、射出成形機でシリンダー温度３２０℃で連続５枚３ｍｍ厚のプレートを成形し色差計で５枚のＹＩを測定し日平均とした。運転開始当初のＹＩは月平均１．８９であったが、３０カ月後には月平均１．９１で、３５ヶ月後に運転を停止し内部を目視にて点検したところ、腐食や発錆は認められなかった。
【００３３】
比較例１
ＳＵＳ３１６Ｌ（２）で構成された回転多管式乾燥機を用いてポリカーボネート湿潤粉末を連続乾燥した。定常運転時の乾燥機加熱管の表面温度及び乾燥エアーの温度は１４５℃、機内圧力２０ｍｍＡｑ、ポリカーボネート湿潤粉末の流量は平均１．５ｔ／ｈ、含有ジクロロメタン量は０．２重量％、水分は４．７％であった。得られた乾燥ポリカーボネート樹脂粉末を用いて、実施例１と同様にして、プレートのＹＩを測定した。運転開始当初のＹＩは月平均１．８７であったが、３０カ月後には月平均２．４５に上昇した。そこで、３５ヶ月後に運転を停止し内部を目視にて点検したところ、入口側のスクリューコンベアと加熱管の入口側から全長の１／４までの部分に腐食と発錆が認められが、加熱管の入口側から全長の１／３以後出口側では腐食は認められなかった。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、回転多管式乾燥機内部のハロゲン化炭化水素と接触する部分の材質をハロゲン化炭化水素に対する耐食性に優れた材質とすることにより、耐用年数長く経済的に、かつ安定して高品質なポリカーボネート樹脂を得ることが出来る方法を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１図は、回転多管式乾燥機を円筒方向に中心線上を上下に切った全体断面図である。
【図２】第２図は、第１図の回転多管式乾燥機のＡ−Ａ断面図である。
【符号の説明】
１  ：加熱管
２  ：管支持金具
３  ：胴体
４  ：入口円盤
５  ：スクリューコンベア
６  ：入口中空軸
７  ：スクリューコンベアケーシング
８  ：被乾燥物入口
９  ：ガス出口
１０：スクリューコンベア軸
１１：チェーンホイール
１２：駆動装置
１３：軸受け
１４：密封装置
１５：管板
１６：出口円盤
１７：蒸気室
１８：軸受け
１９：出口中空軸
２０：流入管
２１：ドレン排出管
２２：回転継手
２３：送り羽根
２４：蒸気内管
２５：ドレン内管
２６：蒸気連結管
２７：蒸気室仕切板
２８：ドレン内管
２９：ガス入口
３０：乾燥物出口
３１：出口ケーシング
３２：密封装置
３３：密封装置
【図１】
0003852535.tif 000003
【図２】
0003852535.tif 000004