(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢａＴｉＯ３に対して、Ｒｅ（ＲｅはＳｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙから選択された１種又は２種以上）がＲｅ２Ｏ３に換算して０．２５〜１．５ｍｏｌ％、Ｍｏ及び／又はＷが各々ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５〜０．２５ｍｏｌ％の割合で含有され、更にＳｉＯ２又はガラス成分が、ＳｉＯ２の場合０．２０〜４．０ｍｏｌ％、ガラス成分の場合０．０５〜５．０ｗｔ％の割合で含有されている焼結体からなり、３０００以上の誘電率を有し、静電容量の温度変化率が−５５℃〜＋１２５℃で−１５％〜＋１５％（２５℃を基準）の範囲内を満足し、ｔａｎδ≦３．５％、加速寿命が２００，０００ｓｅｃ以上であることを特徴とする誘電体磁器組成物。
【請求項２】
ＭｇがＭｇＯに換算して１．５ｍｏｌ％以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項１に記載の誘電体磁器組成物。
【請求項３】
Ｍｎ，Ｖ及びＣｒから選択された１種又は２種以上が各々Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０．６ｍｏｌ％以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項１に記載の誘電体磁器組成物。
【請求項４】
前記ガラス成分がＢ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされ、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第一の点Ａと、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第二の点Ｂと、前記Ｂ２Ｏ３が２９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の組成を示す第三の点Ｃと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の組成を示す第四の点Ｄと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第五の点Ｅと、前記Ｂ２Ｏ３が１９モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第六の点Ｆとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内にある組成物からなり、該組成物が０．０５〜５．０ｗｔ％の割合で含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の誘電体磁器組成物。
【請求項５】
前記ガラス成分がＬｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされ、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが５モル％の組成を示す第七の点Ｇと、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が７９モル％、前記ＭＯが２０モル％の組成を示す第八の点Ｈと、前記Ｌｉ２Ｏが１９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが８０モル％の組成を示す第九の点Ｉと、前記Ｌｉ２Ｏが８９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが１０モル％の組成を示す第十の点Ｊと、前記Ｌｉ２Ｏが９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十一の点Ｋと、前記Ｌｉ２Ｏが５モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十二の点Ｌとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内にある組成物からなり、該組成物が０．０５〜５．０ｗｔ％の割合で含有されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の誘電体磁器組成物。
【請求項６】
Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕから選択された１種又は２種以上が前記Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒとの合計で、各々ＦｅＯ，ＮｉＯ，ＣｕＯ，Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０〜１．０ｍｏｌ％の範囲で含有されていることを特徴とする請求項３に記載の誘電体磁器組成物。
【請求項７】
誘電体磁器組成物からなる１又は２以上の誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している少なくとも２以上の内部電極とを備え、前記誘電体磁器組成物が、ＢａＴｉＯ３に対して、Ｒｅ（ＲｅはＳｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙから選択された１種又は２種以上）がＲｅ２Ｏ３に換算して０．２５〜１．５ｍｏｌ％、Ｍｏ及び／又はＷが各々ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５〜０．２５ｍｏｌ％の割合で含有され、更にＳｉＯ２又はガラス成分が、ＳｉＯ２の場合０．２０〜４．０ｍｏｌ％、ガラス成分の場合０．０５〜５．０ｗｔ％の割合で含有されている焼結体からなり、３０００以上の誘電率を有し、静電容量の温度変化率が−５５℃〜＋１２５℃で−１５％〜＋１５％（２５℃を基準）の範囲内を満足し、ｔａｎδ≦３．５％、加速寿命が２００，０００ｓｅｃ以上であることを特徴とする磁器コンデンサ。
【請求項８】
ＭｇがＭｇＯに換算して１．５ｍｏｌ％以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項７に記載の磁器コンデンサ。
【請求項９】
Ｍｎ，Ｖ及びＣｒから選択された１種又は２種以上が各々Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０．６ｍｏｌ％以下の割合で含有されていることを特徴とする請求項７に記載の磁器コンデンサ。
【請求項１０】
前記ガラス成分がＢ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされ、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第一の点Ａと、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第二の点Ｂと、前記Ｂ２Ｏ３が２９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の組成を示す第三の点Ｃと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の組成を示す第四の点Ｄと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第五の点Ｅと、前記Ｂ２Ｏ３が１９モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第六の点Ｆとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内にある組成物からなり、該組成物が０．０５〜５ｗｔ％の割合で含有されていることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の磁器コンデンサ。
【請求項１１】
前記ガラス成分がＬｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされ、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲が、これらの組成をモル％で示す三角図における、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが５モル％の組成を示す第七の点Ｇと、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が７９モル％、前記ＭＯが２０モル％の組成を示す第八の点Ｈと、前記Ｌｉ２Ｏが１９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが８０モル％の組成を示す第九の点Ｉと、前記Ｌｉ２Ｏが８９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが１０モル％の組成を示す第十の点Ｊと、前記Ｌｉ２Ｏが９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十一の点Ｋと、前記Ｌｉ２Ｏが５モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十二の点Ｌとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内にある組成物からなり、該組成物が０．０５〜５．０ｗｔ％の割合で含有されていることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の磁器コンデンサ。
【請求項１２】
前記誘電体磁器組成物中にＦｅ，Ｎｉ及びＣｕから選択された１種又は２種以上が前記Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒとの合計で、各々ＦｅＯ，ＮｉＯ，ＣｕＯ，Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０〜１．０ｍｏｌ％の範囲で含有されていることを特徴とする請求項９に記載の磁器コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｎｉなどの卑金属を内部電極とする磁器コンデンサの誘電体層の材料として好適な耐還元性を有する誘電体磁器組成物とこの誘電体磁器組成物を誘電体層とした磁器コンデンサに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、積層磁器コンデンサの技術分野では、コストダウンのために内部電極の材料としてＮｉなどの卑金属を用いることが主流となっている。内部電極の材料としてＮｉなどの卑金属を用いた場合、内部電極の酸化を防止するために、積層体チップの焼成を還元性雰囲気中で行わなければならない。このため、誘電体磁器組成物として耐還元性を有する誘電体磁器組成物が多数開発されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、近年、電子回路の小型化、高密度化にともない、磁器コンデンサも小型大容量化が強く求められている。そして、磁器コンデンサの小型大容量化のために、グリーンシートの薄層化及び誘電体磁器層の積層数の増加が試みられている。
【０００４】
しかし、積層磁器コンデンサにおいて、その誘電体磁器層を薄層化すると、単位厚み当りにかかる電圧が増し、誘電体層の寿命時間が短くなり、積層磁器コンデンサの信頼性が低下してしまうという問題があった。
【０００５】
本発明は、３０００以上の誘電率を有し、静電容量の温度変化率が−５５℃〜＋１２５℃で−１５％〜＋１５％（２５℃を基準）の範囲内を満足し、ｔａｎδ≦３．５％、加速寿命が２００，０００ｓｅｃ以上の電気的諸特性を有する信頼性の高い誘電体磁器組成物とそのような誘電体磁器組成物からなる誘電体層を備えた磁器コンデンサを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る誘電体磁器組成物は、Ｂａ及びＴｉがＢａＴｉＯ３に換算して１００ｍｏｌ％、Ｒｅ（ＲｅはＳｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙから選択された１種又は２種以上）がＲｅ２Ｏ３に換算して０．２５〜１．５ｍｏｌ％、Ｍｏ及び／又はＷが各々ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５〜０．２５ｍｏｌ％の割合で含有され、更にＳｉＯ２又はガラス成分が所定の割合で含有されている焼結体からなることを特徴とするものである。
【０００７】
また、本発明に係る磁器コンデンサは、上記誘電体磁器組成物からなる１又は２以上の誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している少なくとも２以上の内部電極とを備えてなることを特徴とするものである。
【０００８】
ここで、前記誘電体磁器組成物中のＲｅ（希土類元素）をＲｅ２Ｏ３に換算して０．２５〜１．５ｍｏｌ％の範囲としたのは、ＲｅがＲｅ２Ｏ３に換算して０．２５ｍｏｌ％より少なくなると−５５℃〜１２５℃における静電容量の温度変化率が−１５％〜＋１５％を超えてしまったり、所望の寿命時間が得られなくなり、ＲｅがＲｅ２Ｏ３に換算して１．５ｍｏｌ％を超えると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなるからである。また、希土類元素Ｒｅ（Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙ）は単独で用いてもよいし、２種以上の希土類元素（Ｒｅ）を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
また、前記誘電体磁器組成物中のＭｏ及び／又はＷが各々ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５〜０．２５ｍｏｌ％の範囲としたのは、これらの元素がＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５より少なくなると−５５℃〜１２５℃における静電容量の温度変化率が−１５％〜＋１５％を超えてしまったり、所望の寿命時間が得られなくなり、これらの元素がＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．２５ｍｏｌ％を超えるとｔａｎδが悪化したり、−５５℃〜１２５℃における静電容量の温度変化率が−１５％〜＋１５％を超えてしまうからである。
【００１０】
また、前記誘電体磁器組成物中にＭｇをＭｇＯに換算して１．５ｍｏｌ％以下の割合で含ませてもよい。ＭｇをＭｇＯに換算して１．５ｍｏｌ％以下としたのは、１．５ｍｏｌ％を超えると誘電率が３０００以下と小さくなったり、所望の寿命時間が得られなくなるからである。
【００１１】
また、前記誘電体磁器組成物中にＭｎ，Ｖ，Ｃｒを各々Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０．６ｍｏｌ％以下の割合で含ませてもよい。Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒを各々Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０．６ｍｏｌ％以下としたのは、０．６ｍｏｌ％を超えると誘電率が３０００より小さくなるからである。
【００１２】
また、前記ＳｉＯ２の量は０．２０〜４．０ｍｏｌ％の範囲が好ましい。０．２０ｍｏｌ％未満になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られず、４ｍｏｌ％を超えると所望の寿命時間が得られなくなるからである。
【００１３】
また、ガラス成分としては、例えば、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされる組成物、Ｌｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされる組成物を挙げることができるが、電気的特性を悪化させないものであれば、これら以外のガラス成分であってもよい。
【００１４】
ガラス成分としてＢ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされる組成物を使用する場合、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲は、これらの組成をモル％で示す三角図における、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第一の点Ａと、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第二の点Ｂと、前記Ｂ２Ｏ３が２９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の組成を示す第三の点Ｃと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の組成を示す第四の点Ｄと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第五の点Ｅと、前記Ｂ２Ｏ３が１９モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第六の点Ｆとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内が好ましい。この範囲内にあれば、所望の電気的諸特性、寿命時間が得られるが、範囲外になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなるからである。
【００１５】
そして、この範囲内の組成物は０．０５〜５．０ｗｔ％の範囲が好ましい。０．０５ｗｔ％未満になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなり、５．０ｗｔ％を超えると誘電率が３０００以下になったり、所望の寿命時間が得られなくなるからである。
【００１６】
ガラス成分としてＬｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされる組成物を使用する場合、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＭＯとの組成範囲は、これらの組成をモル％で示す三角図における、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが５モル％の組成を示す第七の点Ｇと、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が７９モル％、前記ＭＯが２０モル％の組成を示す第八の点Ｈと、前記Ｌｉ２Ｏが１９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが８０モル％の組成を示す第九の点Ｉと、前記Ｌｉ２Ｏが８９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが１０モル％の組成を示す第十の点Ｊと、前記Ｌｉ２Ｏが９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十一の点Ｋと、前記Ｌｉ２Ｏが５モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十二の点Ｌとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内が好ましい。Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌの範囲内にあれば、所望の電気的諸特性、寿命時間が得られるが、範囲外になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなるからである。
【００１７】
そして、この範囲内の組成物は０．０５〜５．０ｗｔ％の範囲が好ましい。０．０５ｗｔ％未満になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなり、５．０ｗｔ％を超えると誘電率が３０００以下になったり、所望の寿命時間が得られなくなるからである。
【００１８】
また、前記誘電体磁器組成物中にＦｅ，Ｎｉ及びＣｕから選択された１種又は２種以上を前記Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒとの合計で、各々ＦｅＯ，ＮｉＯ，ＣｕＯ，Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して１．０ｍｏｌ％以下の割合で更に添加してもよい。これらの元素を酸化物として１．０ｍｏｌ％以下としたのは、これらが１．０ｍｏｌ％を超えると誘電率が３０００より小さくなるからである。
【００１９】
なお、本発明は積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁器コンデンサにも勿論適用可能である。
【００２０】
【実施例】
実施例Ａ：  まず、ＢａＴｉＯ３，Ｒｅ２Ｏ３，ＭｏＯ３，ＷＯ３及びガラス成分（ＳｉＯ２を含む）の各化合物の粉末を表１▲１▼〜表１▲４▼に示す割合で各々秤量し、これらの化合物をＰＳＺを入れたボールミルに入れ、水を加え、湿式で約１５時間混合した。そして、得られた泥漿を脱水し、１５０℃で１５時間加熱し、乾燥させた。
【００２１】
【表１▲１▼】
0003854454.tif 000002
【００２２】
【表１▲２▼】
0003854454.tif 000003
【００２３】
【表１▲３▼】
0003854454.tif 000004
【００２４】
【表１▲４▼】
0003854454.tif 000005
【００２５】
次に、乾燥させた前記泥漿を粉砕し、これを大気中において約８００℃で２時間仮焼し、この仮焼物をボールミルに入れ、エタノールを加え、湿式で約８時間解砕した。そして、得られた泥漿を１２０℃で５時間加熱し、乾燥させ、仮焼物の粉末を得た。
【００２６】
次に、この仮焼物の粉末１０００ｇ（１００重量部）に、アクリル酸エステルポリマー、グリセリン、縮合リン酸塩の水溶液からなる有機バインダーを１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を加え、これらをボールミルに入れ、粉砕及び混合してスラリーを作成した。
【００２７】
次に、このスラリーを真空脱泡機に入れて脱泡した後、リバースロールコータに入れ、ポリエステルフィルム上にこのスラリーからなる薄膜を形成した。そして、この薄膜をポリエステルフィルム上で１００℃に加熱して乾燥させ、打ち抜き、厚さ約５μｍで、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のグリーンシートを得た。
【００２８】
一方、平均粒径が０．５μｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇをブチルカルビトール９．１ｇに溶解させたものとを撹拌機に入れ、１０時間撹拌して、内部電極用の導電性ペーストを得た。そして、上記グリーンシートにこの導電性ペーストからなる導電パターンを印刷し、乾燥させた。
【００２９】
次に、上記導電パターンの印刷面を上にしてグリーンシートを１０枚積層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配置した。更に、この積層物の上下両面に導電パターンの印刷の施されていないグリーンシートを積層した。
【００３０】
次に、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トンの圧力を加えて圧着させ、その後、この積層物を格子状に裁断し、縦３．２ｍｍ×横１．６ｍｍの積層チップを得た。
【００３１】
次に、内部電極が露出する積層チップの端面にＮｉ外部電極をディップで形成し、この積層チップを雰囲気焼成が可能な炉に入れ、Ｎ２雰囲気中で加熱して有機バインダを除去させ、続いて、酸素分圧が１０−５〜１０−１０ａｔｍの条件下、１３００℃で焼成し、その後、Ｎ２雰囲気下、６００〜１０００℃で再酸化処理を行ない、積層磁器コンデンサを得た。
【００３２】
次に、得られた積層磁器コンデンサの電気的諸特性を測定したところ、表２▲１▼〜表２▲４▼に示す通りであった。また、この積層磁器コンデンサの誘電体層の１層当たりの厚みを測定したところ３μｍであった。
【００３３】
なお、電気的諸特性は次の要領で測定した。
【００３４】
(A) 比誘電率εｓ は、温度２０℃、周波数１ｋＨｚ、電圧（実効値）１．０Ｖの条件で静電容量を測定し、この測定値と、一対の内部電極１４の対向面積と、一対の内部電極間の誘電体磁器層の厚さから計算で求めた。
【００３５】
(B) 誘電損失ｔａｎδ（％）は、上記した比誘電率の測定の場合と同一の条件で測定した。
【００３６】
(C) 比抵抗（Ωｃｍ）は、温度２０℃においてＤＣ２５Ｖを６０秒間印加した後に、一対の外部電極間の抵抗値を測定して得た。なお、表２▲１▼〜表２▲４▼の比抵抗の数値、例えば４．８Ｅ＋１２は４．８×１０１２を意味する。
【００３７】
(D) 加速寿命（ｓｅｃ）は、１５０℃／２０Ｖ／μｍの直流電界下にて絶縁抵抗率（ρ）が１×１０１０Ωｃｍになるまでの時間を測定して得た。
【００３８】
(E) 容量変化率（％）は、恒温槽の中に試料を入れ、−５５℃及び＋１２５℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ、電圧（実効値）１．０Ｖの条件で静電容量を測定し、２５℃の静電容量に対する静電容量の変化率を求めることによって得た。
【００３９】
【表２▲１▼】
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【００４０】
【表２▲２▼】
0003854454.tif 000007
【００４１】
【表２▲３▼】
0003854454.tif 000008
【００４２】
【表２▲４▼】
0003854454.tif 000009
【００４３】
表１▲１▼〜表１▲４▼、表２▲１▼〜表２▲４▼から明らかなように、本発明に従う試料によれば、非酸化性雰囲気中における１３００℃以下の焼成により、誘電体磁器層の誘電率εが３０００以上、−５５℃〜＋１２５℃の容量変化率が−１５％〜＋１５％（２５℃を基準）以内、ｔａｎδ≦３．５％、加速寿命が２００，０００ｓｅｃ以上の電気的諸特性を有する信頼性の高い積層磁器コンデンサを得ることができるものである。
【００４４】
一方、試料番号２９Ａ，３４Ａ，３６Ａ，４１Ａ，４２Ａ、６２Ａ，６６Ａ，６７Ａ，７１Ａ，７２Ａ，７５Ａ，７９Ａ，８２Ａ，１１１Ａ，１１５Ａ，１１６Ａ，１２２Ａ，１２３Ａ，１３１Ａ，１３７Ａ，１３８Ａ，１４２Ａ，１４３Ａ，１４６Ａ，１５０Ａ，１５３Ａの試料では１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られないか、本発明で目標とした電気的諸特性が得られない。従って、これらの試料は本発明の範囲外のものである。
【００４５】
次に、本発明に係る誘電体磁器組成物の組成範囲の限定理由について述べる。
【００４６】
まず、希土類元素（Ｒｅ）が、試料番号３６Ａに示すように、Ｒｅ２Ｏ３に換算して０ｍｏｌ％の場合、−５５℃〜＋１２５℃の容量変化率が−１５％〜＋１５％から外れたり、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号３７Ａに示すように、Ｒｅ２Ｏ３に換算して０．２５ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００４７】
また、希土類元素（Ｒｅ）が、試料番号４１Ａに示すように、Ｒｅ２Ｏ３に換算して２．０ｍｏｌ％の場合、１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなってしまうが、試料番号４０Ａに示すように、Ｒｅ２Ｏ３に換算して１．５ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００４８】
従って、希土類元素（Ｒｅ）の含有割合の最適範囲は、Ｒｅ２Ｏ３に換算して０．２５〜１．５ｍｏｌ％となる。
【００４９】
また、希土類元素（Ｒｅ）は、どの元素でも同様の結果が得られ、試料番号４３Ａ〜５３Ａに示すように、単独で用いても、また、試料番号５４Ａ〜５７Ａに示すように、複数種を混合して用いても同様の結果が得られる。
【００５０】
また、Ｍｏ，Ｗが、試料番号２９Ａ，１１６Ａ，１２３Ａに示すように、ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０ｍｏｌ％の場合は、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号３０Ａ，１１７Ａ，１２４Ａに示すように、ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００５１】
また、Ｍｏ，Ｗが、試料番号３４Ａ，１２２Ａ，１３７Ａに示すように、ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．２５ｍｏｌ％の場合、所望の寿命時間が得られなくなったり、ｔａｎδが３．５を超えて悪化したり、−５５℃〜＋１２５℃の容量変化率が−１５％〜＋１５％から外れてしまうが、試料番号３３Ａ，１２１Ａ，１３６Ａに示すように、ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．２ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００５２】
従って、Ｍｏ，Ｗの含有割合の最適範囲は、ＭｏＯ３，ＷＯ３に換算して０．０２５〜０．２５ｍｏｌ％となる。
【００５３】
また、Ｍｏ，Ｗは、試料番号３０Ａ〜３３Ａ，１１７Ａ〜１２１Ａに示すように、各々単独で用いても、また、試料番号１２４Ａ〜１３０Ａ，１３２Ａ〜１３６Ａに示すように、混合して用いても同様の効果がある。
【００５４】
また、ＳｉＯ２が、試料番号１１１Ａに示すように、０．００ｍｏｌ％の場合、１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られないが、試料番号１１２Ａに示すように、０．２ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００５５】
また、ＳｉＯ２が、試料番号１１５Ａに示すように、５．０ｍｏｌ％の場合、誘電率が３０００以下となり、所望の寿命時間が得られないが、試料番号１１４Ａに示すように、４．０ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００５６】
従って、ＳｉＯ２の含有割合の最適範囲は０．２〜４．０ｍｏｌ％となる。
【００５７】
従って、ガラス成分であるＬｉ２Ｏ−ＢａＯ−ＴｉＯ２−ＳｉＯ２の含有割合の最適範囲は、０．０５〜１．０ｗｔ％である。
【００５８】
また、ガラス成分がＢ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされる場合、これらの組成をモル％で示す図１の三角図における、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１９モル％の組成を示す第一の点Ａと、前記Ｂ２Ｏ３が１モル％、前記ＳｉＯ２が３９モル％、前記ＭＯが６０モル％の組成を示す第二の点Ｂと、前記Ｂ２Ｏ３が２９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが７０モル％の組成を示す第三の点Ｃと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが９モル％の組成を示す第四の点Ｄと、前記Ｂ２Ｏ３が９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第五の点Ｅと、前記Ｂ２Ｏ３が１９モル％、前記ＳｉＯ２が８０モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第六の点Ｆとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内にあれば、試料番号７３Ａ，７４Ａ，７６Ａ〜７８Ａ，８０Ａ，８１Ａ，８３Ａに示すように、所望の電気的諸特性が得られるが、試料番号７２Ａ，７５Ａ，７９Ａ，８２Ａに示すように、範囲外になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなる。
【００５９】
また、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯが、試料番号６７Ａに示すように、０ｗｔ％になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなるが、試料番号６８Ａに示すように、０．０５ｗｔ％になると所望の電気的諸特性が得られる。
【００６０】
また、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯが、試料番号７１Ａに示すように、１０．００ｗｔ％になると誘電率が３０００以下になったり、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号７０Ａに示すように、５．００ｗｔ％になると所望の電気的諸特性が得られる。
【００６１】
従って、この範囲内のＢ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯの含有割合の最適範囲は、０．０５〜５．０ｗｔ％である。
【００６２】
また、ガラス成分がＬｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯ（但し、ＭＯはＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，ＭｇＯ及びＺｎＯから選択された１種または２種以上の酸化物）で現わされる場合、これらの組成をモル％で示す図２の三角図における、
前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが５モル％の組成を示す第七の点Ｇと、前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ２が７９モル％、前記ＭＯが２０モル％の組成を示す第八の点Ｈと、前記Ｌｉ２Ｏが１９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが８０モル％の組成を示す第九の点Ｉと、前記Ｌｉ２Ｏが８９モル％、前記ＳｉＯ２が１モル％、前記ＭＯが１０モル％の組成を示す第十の点Ｊと、前記Ｌｉ２Ｏが９０モル％、前記ＳｉＯ２が９モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十一の点Ｋと、前記Ｌｉ２Ｏが５モル％、前記ＳｉＯ２が９４モル％、前記ＭＯが１モル％の組成を示す第十二の点Ｌとをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた範囲内にあれば、試料番号１４４Ａ，１４５Ａ，１４７Ａ〜１４９Ａ，１５１Ａ，１５２Ａ，１５４Ａに示すように、所望の電気的諸特性が得られるが、試料番号１４３Ａ，１４６Ａ，１５０Ａ，１５３Ａに示すように、範囲外になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなる。
【００６３】
また、Ｌｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯが、試料番号１３８Ａに示すように、０ｗｔ％になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなるが、試料番号１３９Ａに示すように、０．０５ｗｔ％になると所望の電気的諸特性が得られる。
【００６４】
また、Ｌｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯが、試料番号１４２Ａに示すように、１０．００ｗｔ％になると１３００℃の焼成で緻密な焼結体が得られなくなるが、試料番号１４１Ａに示すように、５．００ｗｔ％になると所望の電気的諸特性が得られる。
【００６５】
従って、この範囲内のＬｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯの含有割合の最適範囲は、０．０５〜５．０ｗｔ％である。
【００６６】
実施例Ｂ：   実施例Ａで出発原料とした各化合物粉末とＭｇＯの粉末を表３▲１▼〜表３▲４▼に示す割合で各々秤量し、これらを用いて実施例Ａと同様にして積層セラミックコンデンサを作成し、その焼結性及び電気的特性を調べたところ、表４▲１▼〜表４▲４▼に示す通りの結果が得られた。
【００６７】
【表３▲１▼】
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【００６８】
【表３▲２▼】
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【００６９】
【表３▲３▼】
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【００７０】
【表３▲４▼】
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【００７１】
【表４▲１▼】
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【００７２】
【表４▲２▼】
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【００７３】
【表４▲３▼】
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【００７４】
【表２▲４▼】
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【００７５】
得られた結果は、基本的に実施例Ａの結果と同様である。Ｍｇの量については、試料番号６１Ｂに示すように、ＭｇＯに換算して２．０ｍｏｌ％の場合、誘電率が３０００以下になったり、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号６０Ｂに示すように、ＭｇＯに換算して１．５ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。また、実施例Ａの試料Ｎｏ．３２Ａ示すようにＭｇの量が０でも所望の電気的特性が得られる。
【００７６】
従って、Ｍｇの含有割合の最適範囲は、ＭｇＯに換算して０〜１．５ｍｏｌ％となる。
【００７７】
実施例Ｃ：  実施例Ａで出発原料とした各化合物と遷移金属の酸化物（ＭｎＯ２，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３，ＮｉＯ，ＣｕＯ）の各粉末を表５▲１▼〜表５▲６▼に示す割合で各々秤量し、これらを用いて実施例Ａと同様にして積層セラミックコンデンサを作成し、焼結性及び電気的特性を調べたところ、表６▲１▼〜表６▲６▼に示す通りの結果が得られた。
【００７８】
【表５▲１▼】
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【００７９】
【表５▲２▼】
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【００８０】
【表５▲３▼】
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【００８１】
【表５▲４▼】
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【００８２】
【表５▲５▼】
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【００８３】
【表５▲６▼】
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【００８４】
【表６▲１▼】
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【００８５】
【表６▲２▼】
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【００８６】
【表６▲３▼】
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【００８７】
【表６▲４▼】
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【００８８】
【表６▲５▼】
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【００８９】
【表６▲６▼】
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【００９０】
得られた結果は、基本的に実施例Ａの結果と同様である。遷移金属のうち、Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒの量については、試料番号２２Ｃ〜２４Ｃに示すように、各々Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０．６ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。また、実施例Ａの試料Ｎｏ．３２Ａ示すように、Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒの量が０でも所望の電気的特性が得られる。
【００９１】
従って、Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒの含有割合の最適範囲は、各々Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して０．６ｍｏｌ％以下となる。
【００９２】
また、Ｍｎ，Ｖ，Ｃｒは、試料番号４Ｃ〜６Ｃ，１３Ｃ〜１８Ｃに示すように、各々単独で用いても、また、試料番号７Ｃ〜１２Ｃ，１９Ｃ〜２４Ｃに示すように、複数種を混合して用いても同様の効果がある。
【００９３】
また、Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕとＭｎ，Ｖ，Ｃｒとの合計が、試料番号１０８Ｃ〜１１０Ｃに示すように、１．３ｍｏｌ％の場合、誘電率が３０００以下となったり、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号１０５Ｃ〜１０７Ｃに示すように、１．００ｍｏｌ％の場合、所望の電気的諸特性が得られる。
【００９４】
従って、Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕとＭｎ，Ｖ，Ｃｒとの合計の含有割合の最適範囲は、ＦｅＯ，ＮｉＯ，ＣｕＯ，Ｍｎ２Ｏ３，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ３に換算して１．００ｍｏｌ％以下となる。
【００９５】
【発明の効果】
本発明によれば、誘電体層の比誘電率εｒ が３０００以上、ｔａｎδが３．５％以下、−５５℃〜１２５℃における静電容量の温度変化率が−１５％〜＋１５％（２５℃を基準）の範囲に収まり、所望の寿命時間を有する信頼性の高い磁器コンデンサを得ることができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＭＯで表わされるガラスの組成をモル比（％）で示す三角図である。
【図２】Ｌｉ２Ｏ−ＳｉＯ２−ＭＯで表わされるガラスの組成をモル比（％）で示す三角図である。
【図１】
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【図２】
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