(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム板を順に、
（１）塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ2の電気量で、予備的な電気化学的な粗面化を行い、
（２）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング、または、アルミニウム板を陽極にした電解研磨処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜１．５ｇ／ｍ2溶解し、
（３）硝酸を主体とする水溶液中で交流を用いた電気化学的な粗面化を行い、
（４）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜１０ｇ／ｍ2溶解し、
（５）機械的なポリッシング処理を行う
ことを特徴とする校正用平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項２】
塩酸を主体とする水溶液中で予備的な電気化学的な粗面化を行う前に、アルミニウム板を順に、
（１）機械的粗面化、または、硝酸を主体とする水溶液中で直流または交流を用いた電気化学的な粗面化を行い、
（２）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜２０ｇ／ｍ2 溶解することを特徴とする請求項１に記載の校正用平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項３】
前記アルミニウム板が、ＤＣ鋳造法から中間焼鈍処理、または、均熱処理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略して製造されたアルミニウム合金板、または、連続鋳造法から中間焼鈍処理を省略して製造されたアルミニウム合金板であり、アルミニウム合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが０．０５−１．０ｗｔ％，Ｆｅが０．１〜１．０ｗｔ％，Ｃｕが０．０１〜０．２ｗｔ％，Ｔｉが０．０１〜０．１ｗｔ％，Ｍｎが０〜１．５ｗｔ％、Ｍｇが０．０〜０．３ｗｔ％，Ｚｎが０〜０．１ｗｔ％である請求項１に記載の校正用平版印刷板用アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の製造方法により得られたアルミニウム支持体を含む、校正用印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、校正用平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に関する。特に本発明は、アルミニウム支持体表面が均一に粗面化されており、そのため、その表面上に平版印刷画像が形成された時に、検版性がよく、アルミニウム支持体と感光層との密着性がよいので高い耐刷力が得られ、保水性がよく、印刷時の版面の湿し水の量が見やすい校正用平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷版の分野ではアルミニウム支持体の表面をポジ又はネガの感光性組成物で披覆し、その乾燥させた組成物を化学放射線で露光し、現像して平版印刷板を製造することが良く知られている。
一般に、アルミニウム板を平版印刷板用の支持体として実際に使用するには、幾つかの処理工程を必要とする。例えば、機械的粗面化、化学的エヅチング、電気化学的な粗面化など１つ以上を組み合わせて処理し、保水性および感光層に対する密着性をを付与する。
陽極酸化処理されていないアルミニウム表面は，かなリ柔らかく、容易に摩耗するので、通常は陽極酸化処理をして表面上に酸化物被膜を形成させる。こうして処理したアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性が優れ、水の親和力および保持性が良好であリ、感光層に対する密着性が良い。次いで、一般的に表面を親水性付与組成物でシールし、感光性組成物で披覆する。
ところで、アルミニウム板表面の粗面化において、前述の機械的粗面化は、一般に単純な構造の砂目となり、砂目表面も滑らかである。一方、電気化学的粗面化法は、電解粗面化の途中までは機械的粗面化の場合と同様の砂目を形成するが、更に電解粗面化を続けると、このピット内に更に２次的に、より細かな２次ピットが形成され、２重構造のピットとなる。このような２重構造のピット持つアルミニウム板を支持体とした平版印刷版は、著しく向上した印刷性能を有するが、その製造において消費電力が大きいという難点があった。そのため、１次ピットの形成を機械的グレイニングで、２次ピットを電解粗面化法で行う方法も提案されている（例えば、特開昭５５−１４２６９５号公報参照）。この方法では、電解による２次粗面化工程において、径の小さい半球状ピットを密度多く形成させることが肝要である。しかし。この電解粗面化工程は、種々の要因の影響を非常に受けやすいため、同一電解条件で電解していても砂目形状が変化し易く、安定した品質で、しかも任意の規格をもつ平版印刷版用アルミニウム支持体を作るには問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記ストリークや面質むらと呼ぶ故障の発生しない平版印刷版用アルミニウム支持体およびそのような表面形状を有するアルミニウム支持体を製造する粗面化方法を提供するものである。一般に、平版印刷板用アルミニウム支持体は、粗面化されたあとに陽極酸化され、白の外観を有することが好ましいとされている。そのため、その上に平版印刷画像を形成した時に、画像区域と非画像区域の間の視覚的なコントラストが良く、印刷者が画像の品質を評価するのが容易である。したがって、良好な画像コントラストが得られる白い表面を有し、且つ、粗面化および陽極酸化された板表面の画像密着性、および表面硬度を有するアルミニウム表面が望まれている。アルミニウム表面の有用な品質はその表面構造、平滑性および色特性により決定される。また、アルミニウム支持体の表面の微細的構造は平版印刷板用の支持体として使用する板の性能に大きく影響する。従って、水に対する親和力および感光層に対する密着性が優れ、硬く、耐久性のある表面を有し、さらに、陽極酸化されても版面が白く、むらがなく、それから製造される平版印刷版が良好なコントラストを有するような、平版印刷版用アルミニウム支持体及びそのようなアルミニウム支持体を得る粗面化方法の開発が望まれている。このようなアルミニウム支持体を用いた平版印刷版は、画像区域と非画像区域の間のコントラストが高いために、印刷者は画像区域の品質を容易に検査することができる。さらに、この平版印刷版は表面構造を作り上げている山と谷の分布により、画像区域が簡単に剥離しないので、印刷耐久性が優れている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究の結果、ストリークや面質むらと呼ぶ故障が発生しない表面形状を有する平版印刷版用アルミニウム支持体及びこのような表面形状を有する平版印刷版用アルミニウム板の粗面化方法を見出した。即ち、微細な凹凸を付けた後に、酸性水溶液中で電気化学的に粗面化処理することにより、上記の如き平版印刷板用アルミニウム支持体が得られることを見出し、本発明を完成した。
アルミニウム板に微細な凹凸を付けることで、微細な凹凸が乱反射を招き、ストリーク・面質むらが見えにくくなる。また、微細な凹凸が存在することにより、更にその後に生成させる硝酸水溶液中で０．１〜３μｍのハニカムピットが結晶方位によらず均一に生成するという効果もある。
【０００５】
即ち、本発明の主な態様は次の通りである。
１.   アルミニウム板を順に、
（１）塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ2の電気量で、予備的な電気化学的な粗面化を行い、
（２）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング、または、アルミニウム板を陽極にした電解研磨処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜１．５ｇ／ｍ2溶解し、
（３）硝酸を主体とする水溶液中で交流を用いた電気化学的な粗面化を行い、
（４）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜１０ｇ／ｍ2溶解し、
（５）機械的なポリッシング処理を行う
ことを特徴とする校正用平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
２．  塩酸を主体とする水溶液中で予備的な電気化学的な粗面化を行う前に、アルミニウム板を順に、
（１）機械的粗面化、または、硝酸を主体とする水溶液中で直流または交流を用いた電気化学的な粗面化を行い、
（２）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜２０ｇ／ｍ2 溶解することを特徴とする前記１．に記載の校正用平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
３．  前記アルミニウム板が、ＤＣ鋳造法から中間焼鈍処理、または、均熱処理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略して製造されたアルミニウム合金板、または、連続鋳造法から中間焼鈍処理を省略して製造されたアルミニウム合金板であり、アルミニウム合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが０．０５−１．０ｗｔ％，Ｆｅが０．１〜１．０ｗｔ％，Ｃｕが０．０１〜０．２ｗｔ％，Ｔｉが０．０１〜０．１ｗｔ％，Ｍｎが０〜１．５ｗｔ％、Ｍｇが０．０〜０．３ｗｔ％，Ｚｎが０〜０．１ｗｔ％である前記１．に記載の校正用平版印刷板用アルミニウム支持体の製造方法。
４．  前記１．に記載の製造方法により得られたアルミニウム支持体を含む、校正用印刷版。
ここで、以下で説明する表面の三刺激色座標値Ｌ*，ａ*およびｂ*は、図３に示すＬ*ａ*ｂ*表色系立体状で、色素は以下のように定義されている。
Ｌ*ａ*ｂ*表色系による色差： Ｌ*ａ*ｂ*表色系による色差は次の式によって計算する。
ΔＥ*ab＝〔（ΔＬ*）2 ＋（Δａ*）2 ＋（Δｂ*）2〕1/2
ここで、ΔＥ*ab：Ｌ*ａ*ｂ*表色系による色差
ΔＬ*、Δａ*、Δｂ*：ＪＩＳ Ｚ ８７２９（Ｌ*ａ*ｂ*表色系及びＬ*ｕ*ｖ*表色系による物体色の表示方法* に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系における二つの物体色の明度指数Ｌ* 及びクロマネティクネス指数ａ*，ｂ*の差。
ここで、以下で説明する上記２次元粗さパラメータは以下の定義に基づくものである。
（１）中心線平均粗さＲａ：粗さ曲線から中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取りの中心線と粗さ曲線との偏差の絶対値を算術平均した値。
（２）最大高さＲＹ：粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の山頂線と谷底線の間隔を、粗さ曲線の縦倍率の方向に測定した値。
（３）十点平均粗さ：粗さ曲線からその平均値の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線から縦倍率の方向に測定した、最も高い山頂から５番目までの山頂の標高（Ｙｐ）の絶対値の平均値と、最も低い谷底から５番目までの谷底の標高（Ｙｖ）の絶対値の平均値との和をマイクロメートル（μｍ）で表した値。
（４）凹凸の平均間隔Ｓｍ：粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分において一つの山及びそれに隣り合う一つの谷に対応する平均線の和を求め、この多数の凹凸の間隔の算術平均値をミリメートル（ｍｍ）で表した値。
（５）局部山頂の平均間隔Ｓ：粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分において隣り合う局部山頂間に対応する平均線の長さを求め、この多数の局部山頂の間隔の算術平均値をミリメートル（ｍｍ）で表した値。
（６）最大高さＲｔ：粗さ曲線から基準長さだけ抜き取った部分の中心線に平行な２直線で抜き取り部分を挟んだときの２直線の間隔の値。
（７）中心線高さＲａ：粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬを抜き取り、この抜き取り部分の中心線に平行で最高の山頂を通る直線との間隔の値。
（８）中心線谷深さＲｖ：粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線に平行で最深の谷底を通る直線あとの間隔の値。
【０００６】
【発明の実施形態】
以下、本発明の粗面化方法の実施形態について詳細に説明する。
アルミニウム表面の有用な品質はその表面構造、平滑性および色特性によリ決定される。アルミニウム支持体の表面の微細的構造は平版印刷版用の支持体として使用する板の性能に大きく影響する。本発明によリ製造されたアルミニウム表面によリ、優れた平版印刷板が得られることが分かった。これらの板ば水に対する親和力および感光層に対する密着性が優れ、硬く、耐久性のある表面を有する。さらに、本発明のアルミニウム板は陽極酸化されても版面が白く、むらがないので、それから製造される平版印刷版は良好なコントラストを有する。画像区域と非画像区域の間のコントラストカ高いために、印刷者は画像区域の品質を容易に検査することができる。さらに、この平版印刷版は表面構造を作り上げている山と谷の分布によリ、画像区域が簡単に剥離しないので、印刷耐久性が優れている。また、表面の光沢感が低く、光りにくいので、印刷時の湿し水の量が印刷機オペレータにわかりやすい。  そのため、粗面化された表面構造のパラメータが、以下の範囲にあることが平版印刷版用アルミニウム支持体としてとくに好ましい。
１）粗面化され陽極酸化された表面を有する平版印刷版用アルミニウム支持体であって、２次元粗さパラメータの、Ｒａが０．１〜１μm、Ｒｙが１〜１０μm、Ｒｚが１〜１０μm、Ｓｍが５〜８０μm、Ｓが５〜８０μm、Ｒｔが１〜１０μm、Ｒｐが１〜１０μm、Ｒｖが１〜１０μmである。
２）粗面化され陽極酸化された表面を有する平版印刷版用の支持体であって、３次元粗さパラメータの、ＳＲｐが１〜１５μm、ＳＲｖが１〜２０μm、ＳＲmaxが５〜３０μm、ＳＲａが０．１〜２μm、ＳＧｒが５０〜５００μｍ2、ＳＳｒが１０〜９０％、ＳＲｚが５〜３０μm、ＳＲｑが０．５〜３μm、ＳＲskが−０．９〜＋０．９、Ｓデルタａが０．０１〜１．５ラジアン、Ｓラムダａが５〜２０μmである。
表面粗さのパラメータの測定は、触針式粗さ計でも、光学式粗さ計でもよい。
３）印刷板として提供される表面の三刺激色座標値Ｌ，ａおよびｂを測定したとき、Ｌ*が約３５．００〜約９５．０であリ、ａ*が約−４．００〜約＋４．００であり、ｂ*が約−４．００〜約＋４．００である。
４）８５度光沢度が１〜４０、７５度光沢度が１〜１５、６０度光沢度が１〜１０、４５度光沢度が１〜１０、２０度光沢度が１〜５である。
【０００７】
以下に、本発明のアルミニウム支持体を粗面化するにあたり、とくに好ましい実施形態を示す。
実施形態１
アルミニウム板を順に
（１）塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ2の電気量で、予備的な電気化学的な粗面化を行い、
（２）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング、または、アルミニウム板を陽極にした電解研磨処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜１．５ｇ／ｍ2溶解し、
（３）硝酸を主体とする水溶液中で直流または交流を用いた電気化学的な粗面化を行い、
（４）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング、または、アルミニウム板を陽極にした電解研磨処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜１０ｇ／ｍ2 溶解する
ことを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法
実施形態２
塩酸水溶液中で予備的な電気化学的な粗面化をおこなう前に、アルミニウム板を順に、
（１）機械的粗面化、または、硝酸を主体とする水溶液中で直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
（２）酸またはアルカリ水溶液中で化学的なエッチング、または、アルミニウム板を陽極にした電解研磨処理を行い、アルミニウム板を０．０１〜２０ｇ／ｍ2 溶解する平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法
実施形態３
機械的粗面化、化学的エッチング、電気化学的な粗面化を２つ以上組み合わせて粗面化を行い、その後、陽極酸化処理する平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
【０００８】
硝酸を主体とする水溶液中で直流または交流を用いた電気化学的な粗面化をおこなったあとの、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチングのアルミ溶解量が０．０１〜１．５g/ｍ2であることが好ましい
アルカリ水溶液中でアルミニウム板を化学的に溶解、または、アルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にして電解研磨処理した後には酸性水溶液中でデスマット処理することが好ましい。
前記粗面化処理の後に、アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が施されることが好ましい。
さらに、陽極酸化処理が施された後、アルミニウム表面は必要により親水化処理が施されることが好ましい。
また、砂目立て処理及び陽極酸化処理後、封孔処理をおこなうことが好ましい。
前記、実施形態１の（３）の後、または（４）の後に、機械的なポリッシング処理を行うと、校正印刷用のＰＳ版として用いたときに、版面に作業者が手作業でスポンジを使って湿し水を与えるときにスポンジがひっかかりにくく、スポンジのかすも発生しにくく、良好な校正用印刷のＰＳ版となる。機械的なポリッシングを行う前に、酸又はアルカリ水溶液を用いてアルミニウム板を０．０１〜２ｇ／ｍ2 溶解するとアルミニウム板の表面が柔らかくなり、機械的なポリッシングが行われ易くなる。機械的なポリッシングすることで、粗面化処理されたアルミニウム支持体の凸部が削れ、湿し水を与える際にスポンジが引っかかりにくくなるのであろう。
機械的なポリッシングには、ナイロンブラシ、スポンジ、ゴム、不織布、革などを用いて表面を擦る方法が好ましい。または、丸い硝子ビーズなどを用い、ブラスト処理、液体ホーニング処理することが好ましい。機械的なポリッシングにもちいるナイロンブラシ、スポンジ、ゴム、不織布、革などは、平面にアルミニウムを擦るようにしてもよいし、ロール状のものを用いて回転させてもよい。ロール状のものを作って回転させたときには、アルミニウム板とロールの外周とは速度差があることが好ましい。機械的なポリッシングは、平均粒径０．００１〜０．１μｍの研磨材を補助的に用いて行うことが好ましい。研磨材の形状は、できるだけ角が尖っていないものが好ましい。湿式では液体が潤滑作用と削れかすの洗浄作用を持つのできずが付きにくくなる。液体は水が無害で好ましいが、濃度０．０１〜３０  ｗｔ．％のアルミニウムイオンを０．０１〜１０ｗｔ．％含む酸またはアルカリ水溶液を用いてもよい。研磨材を含む液体を用いるときは、濃度０．１〜５０ｗｔ．％の水溶液ガ好ましい。研磨材は、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム等が好ましい。湿式での液温は−３０℃〜９０℃で行うことができる。ポリッシングの圧力は０．００１〜１００ｋｇ／ｃｍ2、アルミニウム板との速度差０．００１〜１００ｍ／秒で行う。
【０００９】
本発明に使用されるアルミニウム板は、純アルミニウム板、アルミニウムを主成分として微量の異元素を含む合金板、またはアルミニウムがラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルムの中から選ばれる。微量の異元素は、元素周期表に記載されているものの中から選択された、１種以上を、０．００１wt%〜１．５wt%含有する支持体である。該アルミニウム合金に含まれる異元素の代表例には、珪素、鉄、ニッケル、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、チタン、バナジウムなどがある。通常はアルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、従来より公知の素材のもの、例えばＪＩＳＡ  １０５０材、ＪＩＳ  Ａ  ３１０３材、ＪＩＳ  Ａ  ３００５材、ＪＩＳＡ  １１００材、ＪＩＳ  Ａ  ３００４材または引っ張り強度を増す目的でこれらに５wt%以下のマグネシウムを添加した合金を用いることが出来る。とくに、結晶粒の方向起因の故障が発生するアルミニウム板の粗面化に好適である。
好ましいアルミニウム合金の異元素の含有する割合は、
Ｓｉが０．０５−１．０ｗｔ％、Ｆｅが０．１〜１．０ｗｔ％、Ｃｕが０．０１〜０．２ｗｔ％、Ｔｉが０．０１〜０．１ｗｔ％、Ｍｎが０〜１．５ｗｔ％、Ｍｇが０．０〜０．３ｗｔ％、Ｚｎが０〜０．１ｗｔ％である。特に好ましいアルミニウムム合金の異元素の含有する割合は、Ｓｉが０．０５−０．１５ｗｔ％、Ｆｅが０．１〜０．３ｗｔ％、Ｃｕが０．１〜０．０２ｗｔ％、Ｔｉが０．０２〜０．０３ｗｔ％、Ｍｎが０．０１〜０．０３ｗｔ％、Ｍｇが０．０１〜０．０３ｗｔ％、Ｚｎが０．０１〜０．０２ｗｔ％である。
上記、微量元素が多く含まれると、酸性水溶液中での電気化学的な粗面化で均一なハニカムピットが生成しにくくなる。また、Ｓｉ成分が多く含まれると、粗面化処理後に陽極酸化処理を施したときに、陽極酸化皮膜の欠陥となり、欠陥部分の保水性が劣り、印刷時に紙が汚れやすくなる。Ｃｕ成分が多く含まれると、ハニカムピットが生成しない部分の面積が多くなり、外観故障となる。Ｓｉ成分が多く含まれるときは、陽極酸化皮膜量が、重量法で測定したとき、３ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2であることが特に好ましい。また、陽極酸化皮膜量が多くなると、アルミニウム板のエッジ部分へ酸化皮膜が集中しやすくなるので、アルミニウム板のエッジ部分と中心部分の酸化皮膜量の差は、１ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００１０】
陽極酸化処理の後には、珪酸を主体とする水溶液中への浸漬による、親水化処理が施される場合がある。蛍光Ｘ線装置でＳｉ量を測定したとき、０．１ｍｇ／ｍ2〜１００ｍｇ／ｍ2であることが好ましい。特に好ましくは１〜５０ｍｇ／ｍ2の範囲である。
上記アルミニウム板は通常のＤＣ鋳造法によるアルミニウム板の他、連続鋳造圧延法により製造されたものでも良い。連続鋳造圧延の方法としては双ロール法、ベルトキャスター法、ブロックキャスター法などを用いることができる。本発明に用いられるアルミニウム板の厚みはおよそ０．１〜０．６ｍｍ程度である。
アルカリエッチングで結晶粒の方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発生しやすいアルミニウム板とは、ＤＣ鋳造法から中間焼鈍処理、または、均熱処理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略して製造されたアルミニウム板、または、連続鋳造法から中間焼鈍処理を省略して製造されたアルミニウム板であることが好ましい。
【００１１】
本発明で用いる、アルカリエッチングで結晶粒の方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理むらの発生しやすいアルミニウム板とは、アルカリエッチング処理後に、ストリークと呼ぶすじ状の処理むらや、面質むらと呼ぶむらの出やすいアルミニウム板をいう。
また、本発明の粗面化方法は、アルミニウム板の表面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルミニウム板を１５ｇ／ｍ2溶解する目的で、苛性ソーダ水溶液中でアルカリエッチングし、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウム板の表面をＡＦＭで観察したとき、エッチング速度差により発生した段差が０．０１μｍ以上０．５μｍ以下、更に好ましくは０．０２μｍ以上０．２μｍ以下であるアルミニウム合金板を均一に粗面化するのに好適である。
アルミニウム板をバフ研磨処理し、フッ酸でエッチングした表面を観察したときの圧延方向に長い結晶粒の幅は約０．０１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、長さは０．５ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。圧延方向圧延方向に長い結晶粒の幅は５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下が更に好ましい。
本発明の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化または電解研磨処理に用いる装置は、金属ウェブの連続的表面処理に使用する公知のものがいずれも適用できる。
本発明によって粗面化されたアルミニウム板は、アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が施されることが好ましい。
陽極酸化処理または陽極酸化処理と親水化処理の後、常法に従い、感光層または、中間層および感光層を塗布・乾燥することによって印刷性能が優れたＰＳ版となる。感光層の上には真空焼き付け時のリスフィルムとの密着性を良好にするためにマット層を設けるなどしてもよい。現像時のアルミニウムの溶け出しを防ぐ目的で裏面にバックコート層を設けてもよい。本発明は片面のみでなく両面を処理したＰＳ版の製造にも適応できる。
本発明は、平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化のみならず、あらゆるアルミニウム板の粗面化にも応用できる。
【００１２】
塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて、１〜３００Ｃ／ｄｍ2の電気量で、予備的な電気化学的な粗面化：
本発明でいう塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用でき、１〜１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸または硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで添加して使用することができる。塩酸を主体とする水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。次亜塩素酸を添加してもよい。
塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いて予備的に微細な凹凸を生成するには、液温１５〜４５℃、塩酸を５〜１５ｇ／リットル含有する水溶液にアルミニウム塩を添加してアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リットルにした水溶液であることが特に好ましい。
塩酸を主体とする水溶液中への添加物、装置、電源、電流密度、流速、温度としては公知の電気化学的な粗面化に使用するものが用いられ、硝酸または塩酸を主体とする水溶液が好ましい。電気化学的な粗面化に用いる電源は交流または直流が用いられるが、交流が特に好ましい。
塩酸を主体とする水溶液中での電気化学的な粗面化でアルミニウム板が陽極反応にあずかる電気量は、１〜３００Ｃ／ｄｍ2の範囲から選択でき、５〜１５０Ｃ／ｄｍ2が好ましく、１０〜１００Ｃ／ｄｍ2が特に好ましい。
【００１３】
電気化学的な粗面化で微細な凹凸を生成させた後にはスマットや酸化皮膜が生成するので、次の電気化学的な粗面化を均一に行うために、酸又はアルカリ水溶液中でアルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｍ2溶解する軽度のエッチング処理することが好ましく、０．０１〜１．５ｇ／ｍ2 が特に好ましい。
塩酸を主体とする水溶液中で、交流を用いる１〜３００Ｃ／ｄｍ2の電気量の予備的な電気化学的な粗面化は、未エッチング部分が無く全面に均一にピットができていることが好ましく、または、未エッチング部分が存在していても未エッチング部分が均一に分散していることが特に好ましい。
【００１４】
アルカリ水溶液中での電解研磨処理：
本発明で言うアルカリ水溶液中での電解研磨処理は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよびリン酸ナトリウムのようなアルカリ性物質の単独か、またはそれらの混合物、またはアルカリ性物質と水酸化亜鉛、水酸化アルミニウムとの混合物、またはこれらアルカリ性物質と塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム等の塩類との混合物の水溶液を使用し、しかも電気的に脱酸素材になるような電解液組成、温度および濃度でアルミを陽極にして電解処理する場合のことをいう。均一な酸化皮膜を安定的に生成するために、過酸化水素、りん酸塩などを１ｗｔ％以下の濃度で添加してもよい。公知の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、好ましくは水酸化ナトリウムを主体とする水溶液である。好ましくは、水酸化ナトリウムを２〜３０ｗｔ％含有する水溶液であり、とくに水酸化ナトリウムを３〜２０％含有する水溶液である。液温１０〜９０℃（好ましくは３５〜６０℃）、電流密度１〜２００Ａ／ｄｍ2（好ましくは２０〜８０Ａ／ｄｍ2）、電解時間は１〜１８０秒の範囲から選択できる。  電流は直流、パルス直流、交流を用いることが可能であるが、連続直流が好ましい。電解処理装置はフラット型槽、ラジアル型槽など公知の電解処理に使われているものを用いることができる。
処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい
電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニウム板を０．０１〜３g/ｍ2溶解する、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチングを行うことが更に好ましい。
【００１５】
酸性水溶液中での電解研磨処理：
本発明で言う酸性水溶液中でアルミニウム板を電解研磨処理は公知の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、好ましくは硫酸またはリン酸を主体とする水溶液である。特に好ましくは、硫酸又はリン酸を２０〜９０ｗｔ％（好ましくは４０〜８０ｗｔ％）含有する水溶液である。液温１０〜９０℃（好ましくは５０〜８０℃）、電流密度１〜２００Ａ／ｄｍ2（好ましくは５〜８０Ａ／ｄｍ2）、電解時間は１〜１８０秒の範囲から選択できる。前記水溶液中に、硫酸、リン酸、クロム酸、過酸化水素、クエン酸、硼酸、フッ化水素酸、無水フタール酸などを１〜５０ｗｔ％添加しても良い。また、アルミニウムは勿論アルミニウム合金中に含有する合金成分を０〜１０ｗｔ％含有していてよい。硫酸イオンまたはリン酸イオンの濃度と、アルミニウムイオン濃度は、常温でも晶析しない濃度で用いることが好ましい。
電流は直流、パルス直流、交流を用いることが可能であるが、連続直流が好ましい。電解処理装置はフラット型槽、ラジアル型槽など公知の電解処理に使われているものを用いることができる。処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい
電解研磨処理の前または後、または前後には、アルミニウム板を０．０１〜３ｇ／ｄｍ2溶解する、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチングを行うことが更に好ましい。
【００１６】
酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチング処理：
アルカリ水溶液の濃度は１〜３０ｗｔ％が好ましく、アルミニウムは勿論アルミニウム合金中に含有する合金成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。アルカリ水溶液としては、特に苛性ソーダを主体とする水溶液が好ましい。液温は常温〜９５℃で、１〜１２０秒間処理することが好ましい。
酸性水溶液に用いることのできる酸は、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれらの２以上の酸を含む混酸を用いることが出来る。酸性水溶液の濃度は０．５〜６５ｗｔ％が好ましく、アルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分が０〜１０ｗｔ％含有していてよい。液温は３０〜９５℃で、１〜１２０秒間処理することが好ましい。酸性水溶液としては特に硫酸が好ましい。硫酸濃度とアルミニウム濃度は常温で晶出しない範囲から選択することが好ましい。
エッチング処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。
【００１７】
酸性水溶液中でのデスマット処理：
化学的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った場合は一般にアルミニウムの表面にはスマットが生成するので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれらの２以上の酸を含む混酸でデスマット処理する。酸性水溶液の濃度は０．５〜６０ｗｔ％が好ましい。さらに酸性水溶液中にはアルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分が０〜５ｗｔ％が溶解していても良い。液温は常温から９５℃で実施され、処理時間は１〜１２０秒が好ましい。デスマット処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。
【００１８】
機械的な粗面化処理：
本発明でいう機械的な粗面化とは、毛径が０．２〜１．６１ｍｍの回転するナイロンブラシロールと、アルミニウム板表面に供給されるスラリー液で機械的に粗面化処理することが有利である。研磨剤としては公知の物が使用できるが、珪砂、石英、水酸化アルミニウムまたはこれらの混合物が好ましい。特開平６−１３５１７５、特公昭５０−４００４７号公報に詳しく記載されている。スラリー液の比重は１．０５〜１．３が好ましい。
勿論、スラリー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシを用いた方式、凹凸を付けた圧延ロールの表面形状をアルミニウム板に転写する方式などを用いても良い。その他の方式としては、特開昭５５−０７４８９８号、特開昭６１ー１６２３５１号、特開昭６３−１０４８８９号各公報等に記載されている。
硝酸を主体とする水溶液
本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用でき、１〜４００ｇ／リットツの硝酸水溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸または硝酸化合物の１つ以上を１ｇ／リットル〜飽和まで添加して使用することができる。硝酸を主体とする水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。特に好ましくは、硝酸５〜２０ｇ／リットル水溶液中にアルミニウムイオンが３〜５０ｇ／リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度は１０〜９５℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましい。
【００１９】
交流を用いた電気化学的な粗面化：
本発明でいう酸性水溶液は、通常の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを使用できる。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水溶液から選ぶことができる。
電気化学的な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン波、矩形波、台形波、三角波などを用いることができるが、矩形波または台形波が好ましく、台形波が特に好ましい。周波数は０．１〜２５０Ｈｚが好ましい。
好ましい台形波の例は図１に示すように、電流が０からピークに達するまでの時間ｔｐは０．１〜１０ｍｓｅｃが好ましく、０．３〜２ｍｓｅｃが特に好ましい。電源回路のインピーダンスの影響のため、ｔｐが０．１ｍｓｅｃ．未満であると電流波形の立ち上がり時に大きな電源電圧が必要となり、電源の設備コストが高くなる。１０ｍｓｅｃより大きくなると、電解液中の微量成分の影響を受けやすくなり均一な粗面化が行われにくくなる。
電気化学的な粗面化に用いる交流の１サイクルの条件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔａとカソード反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１〜２０、アルミニウム板がアノード時の電気量Ｑｃとアノード時の電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３〜２０、アノード反応時間ｔａが５〜１０００ｍｓｅｃ、の範囲にあることが好ましい。ｔｃ／ｔａは２．５〜１５であることがより好ましい。Ｑｃ／Ｑａは２．５〜１５であることがより好ましい。
電流密度は台形波のピーク値で電流のアノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃともに１０〜２００Ａ／ｄｍ2が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは０．３〜２０の範囲にあることが好ましい。
電気化学的な粗面化が終了した時点でのアルミニウム板のアノード反応にあずかる電気量の総和は１〜１０００Ｃ／ｄｍ2が好ましい。
本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化に用いる電解槽は、縦型、フラット型、ラジアル型など公知の表面処理に用いる電解槽が使用可能であるが、特開平５−１９５３００に記載のようなラジアル型電解槽がとくに好ましい。電解槽内を通過する電解液はアルミニウムウェブの進行とパラレルでもカウンターでもよい。ひとつの電解槽には１個以上の交流電源が接続することができる。電解槽は２個以上を用いることもできる。
【００２０】
交流を用いた電気化学的な粗面化には図２に示した装置を用いることができる。電解槽を２つ以上用いるときには電解条件は同じでもよいし異なっていてもよい。
アルミニウム板Ｗは主電解槽５０中に浸漬して配置されたラジアルドラムローラ５２に巻装され、搬送過程で交流電源５１に接続する主極５３ａ、５３ｂにより電解処理される。電解液５５は電解液供給口５４からスリット５６を通じてラジアルドラムローラ５２と主極５３ａ、５３ｂとの間の電解液通路５７に供給される。主電解槽５０で処理されたアルミニウム板Ｗは次いで補助陽極槽６０で電解処理される。この補助陽極槽６０には補助陽極５８がアルミニウム板Ｗと対向配置されており、電解液５５が補助陽極５８とアルミニウム板Ｗとの間の空間を流れるように供給される。
【００２１】
直流を用いた電気化学的な粗面化：
本発明で言う直流を用いた電気化学的な粗面化処理とは、アルミニウム板とこれに対向する電極間に直流電流を加え、電気化学的に粗面化する方法を言う。電解液は、公知の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化処理に使用するものを用いることができる。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水溶液から選ぶことができる。温度は１０〜８０℃が好ましい。直流を用いた電気化学的な粗面化に用いる処理装置は公知の直流を用いたものを使用することが出来るが、特開平１ー１４１０９４号公報に記載されているように一対以上の陽極と陰極を交互に並べた装置を用いることが好ましい。公知の装置の一例としては特願平５−６８２０４、特願平６−２０５６５７、特願平６−２１０５０、特開昭６１−１９１１５号公報、特公昭５７−４４７６０号公報などに記載されている。また、アルミニウム板に接触するコンダクタロールと、これに対向する陰極との間に、直流電流を加え、アルミニウム板を陽極にして電気化学的な粗面化処理を行っても良い。電解処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましい。電気化学的な粗面化に使用する直流はリップル率が２０％以下の直流を用いることが好ましい。電流密度は１０〜２００Ａ／ｄｍ2が好ましく、アルミニウム板が陽極時の電気量は１〜１０００Ｃ／ｄｍ2が好ましい。陽極はフェライト、酸化イリジウム、、白金、白金をチタン、ニオブ、ジルコニウムなどのバルブ金属にクラッドまたはメッキしたものなど公知の酸素発生用電極から選定して用いることが出来る。陰極はカーボン、白金、チタン、ニオブ、ジルコニウム、ステンレスや燃料電池用陰極に用いる電極から選定して用いることができる
【００２２】
陽極酸化処理：
アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものならば、いかなるものでも使用することができる。一般には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはそれらの混合液が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宣決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によって変わるので一概に一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０ｗｔ％、液温は５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ2 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜３００秒の範囲にあれば適当である。
硫酸法は通常直流電流で処理がおこなわれるが、交流を用いることも可能である。
陽極酸化皮膜の量は１〜１０ｇ／ｍ2 の範囲が適当である。１ｇ／ｍ2よりも少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付きやすくなって、同時にきずの部分にインキが付着する、いわゆるきず汚れが生じやすくなる。
陽極酸化処理が施された後、アルミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本発明に使用される親水化処理としては、米国特許第２７１４０６６号、同第３１８１４６１号、同第３２８０７３４号及び同第３９０２７３４号各明細書に開示されているようなアルカリ金属シリケート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬されるか、また電解処理される。他に特公昭３６−２２０６３号公報に記載されているフッ化ジルコン酸カリウム、および、米国特許第３２７６８６８号、同第４１５３４６１号および同第４６８９２７２号各明細書に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。
また、砂目立て処理及び陽極酸化処理後、封孔処理を施したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水および無機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴等によって行われる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されない。
実施例１（参考例）
ＤＣ鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリークス、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板を用いて連続的に処理を行った。このアルミニウム板に含まれる不純物微量成分は、Ｓｉが０．１５ｗｔ％、Ｆｅが０．２８ｗｔ％、Ｃｕが０．０１９ｗｔ％、Ｔｉが０．０３ｗｔ％、Ｍｎが０．０２ｗｔ％、Ｍｇが０．０２３ｗｔ％、Ｚｎが０．０２ｗｔ％であった。
（１）機械的な粗面化処理：比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなった。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．４８ｍｍであった。ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して６ｋｗプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗した。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであった。
（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理：アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウムイオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬してアルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム板の溶解量は１０ｇ／ｍ2であった。その後、水洗処理を行った。
【００２４】
（３）デスマット処理：
次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（４）塩酸水溶液中での予備的な電気化学的粗面化処理：
図１の交流電圧と図２装置を１槽を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔｐが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で４０Ｃ／ｄｍ2であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。
（５）デスマット処理：
次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（６）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理：
図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔｐが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で２３０Ｃ／ｄｍ2であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。
【００２５】
（７）アルカリ水溶液中でのエッチング処理：
アルミニウム板を、ＮａＯＨ２６ｗｔ％、アルミニウムイオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃に浸漬してアルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム板の溶解量は１ｇ／ｍ2であった。その後、水洗処理を行った。
（８）デスマット処理：
その後、水洗処理を行い、次に硫酸２５ｗｔ％含有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（９）陽極酸化処理：
液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流密度２Ａ／ｄｍ2で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ／ｍ2になるように陽極酸化処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。
このアルミニウム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリークス、面質ムラは発生していなかった。
このアルミニウム板に中間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/ｍ2のポジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したところ、良好な印刷版であった。
【００２６】
このアルミニウム板の光沢度を測定したところ、８５度光沢度が２４、７５度光沢度が５、６０度光沢度が３、４５度光沢度が３．５、２０度光沢度が１であり、印刷時の湿し水の量が見やすかった。
このアルミニウム板の表面の三刺激色座標値Ｌ*，ａ*およびｂ*を測定したとき、Ｌ*が７６であリ、ａ*が−１．３５であり、ｂ*が１．５８であり、デルタＥａｂ*が０．４である検版性が非常によいアルミニウム板であった。
このアルミニウム板の表面粗さパラメータを触針式の表面粗さ計で測定した。触針の先端径は２μmＲであった。２次元の粗さパラメータは表１、３次元の粗さパラメータは表２に示すとおりであった。
このアルミニウム板の表面粗さパラメータを光学式の非接触表面粗さ計で測定した。レーザのスポット径は２μmであった。２次元の粗さパラメータは表１、３次元の粗さパラメータは表２に示すとおりであった。
【００２７】
実施例２（参考例）
実施例１の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなった。この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版で印刷したところ良好な印刷版であった。
【００２８】
実施例３（参考例）
実施例１の（７）のアルカリ水溶液中での化学的なエッチング処理のかわりに、苛性ソーダ９ｗｔ％、アルミニウムイオン０．５ｗｔ％を含有する水溶液中３５℃で、電流密度は２０Ａ／ｄｍ2でアルミニウム板を陽極にして、アルミニウム溶解量は１ｇ／ｍ2となるように電解研磨処理を行った以外は、実施例１と同じように粗面化処理した。 この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版で印刷したところ良好な印刷版であった。
【００２９】
実施例４（参考例）
実施例３の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなった。この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を印刷したところ良好な印刷版であった。
【００３０】
実施例５（参考例）
鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリークス、面質ムラが発生しやすくなった厚さ０．２４ｍｍ、幅１０３０ｍｍの、ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板を用いて連続的に処理を行った。このアルミニウム板に含まれる不純物微量成分は、Ｓｉが０．０６ｗｔ％、Ｆｅが０．１ｗｔ％、Ｃｕが０．０１ｗｔ％、Ｔｉが０．０２ｗｔ％、Ｍｎが０．０１ｗｔ％、Ｍｇが０．０１ｗｔ％、Ｚｎが０．０１ｗｔ％であった。このアルミニウム板に実施例１と同じように粗面化処理を行った。
（１）機械的な粗面化処理：比重１．１２の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなった。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．３ｍｍであった。ナイロンブラシはΦ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（Φ２００ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して６ｋｗプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗した。アルミニウム板の移動速度は５０ｍ／ｍｉｎであった。
（２）アルカリ水溶液中でのエッチング処理：アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウムイオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃に浸漬してアルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム板の溶解量は６．５ｇ／ｍ2であった。その後、水洗処理を行った。
【００３１】
（３）デスマット処理
次に塩酸１ｗｔ％含有する水溶液、３５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（４）塩酸水溶液中での予備的な電気化学的粗面化処理：
図１の交流電圧と図２装置を１槽を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％含む）、液温３５℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔｐが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で４０Ｃ／ｄｍ2であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。
（５）デスマット処理
次に硝酸１ｗｔ％（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）水溶液、３５℃に１０秒間浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（６）硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理：
図１の交流電圧と図２装置を２槽用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温５０℃であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔｐが１ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、６０Ｈｚ、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で５０Ａ／ｄｍ2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で６５Ｃ／ｄｍ2であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。
【００３２】
（７）アルカリ水溶液中での電解研磨処理
苛性ソーダ９ｗｔ％、アルミニウムイオン０．５ｗｔ％を含有する水溶液中３５℃で、電流密度は２０Ａ／ｄｍ2でアルミニウム板を陽極にして、アルミニウム溶解量は４ｇ／ｍ2となるように電解研磨処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（８）デスマット処理：
その後、水洗処理を行い、次に硫酸２５ｗｔ％含有する水溶液、６０℃に浸漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
（９）陽極酸化処理：
液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用い、電流密度２Ａ／ｄｍ2で陽極酸化皮膜量が１．２ｇ／ｍ2になるように陽極酸化処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。
このアルミニウム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリークス、面質むらは生じていなかった。
このアルミニウム板に中間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚１．８ｇ／ｍ2のポジ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて校正用の印刷物を印刷したところ、保水性がよい良好な印刷版であった。
このアルミニウム板の光沢度を測定したところ、８５度光沢度が２４、７５度光沢度が５、６０度光沢度が３、４５度光沢度が３．５、２０度光沢度が１であり、印刷時の湿し水の量が見やすかった。
このアルミニウム板の表面の三刺激色座標値Ｌ*，ａ*およびｂ*を測定したとき、Ｌ*が８５であリ、ａ*が−１．５であり、ｂ*が０．９であり、デルタＥａｂ*が０．２である検版性が非常によい板であった。
このアルミニウム板の表面粗さパラメータを触針式の表面粗さ計で測定した。触針の先端径は２μmＲであった。２次元の粗さパラメータは表１、３次元の粗さパラメータは表２に示すとおりであった。
このアルミニウム板の表面粗さパラメータを光学式の非接触表面粗さ計で測定した。レーザのスポット径は２μmであった。２次元の粗さパラメータは表１、３次元の粗さパラメータは表２に示すとおりであった。
【００３３】
【表１】
0003738940.tif 000002
【００３４】
【表２】
0003738940.tif 000003
【００３５】
なお、表２で示した３次元粗さパラメータは以下の定義に基いている。
▲１▼  ＳＲｐ  中心線高さ
粗さ曲面の中心面から、最大山頂と中心面の間隔
▲２▼  ＳＲＶ  中心面谷深さ
粗さ曲面の中心面から最大谷底と中心面の間隔
▲３▼  ＳＲｍａｘ  最大高さ
断面曲面の平均面に平行な２平面で断面曲面を挟んだときの間隔
▲４▼  ＳＲａ  中心面平均粗さ
粗さ曲面の中心面上に、直交座標軸Ｘ，Ｙ軸を置き、中心面に直交する軸をＺ軸とし、粗さ曲面をｆ（ｘ，ｙ）、基準面の大きさＬｘ，Ｌｙとして算出した値
▲５▼  ＳＧｒ  中心面粒度
粗さ曲面の中心面に現れる実体の切り口（パーティクル）の平均面積
▲６▼  ＳＳｒ  中心面面積率
粗さ曲面の中心面上の実体面積と基準面積の比を百分率（％）で表す
▲７▼  ＳＲｚ  十点平均粗さ
断面曲面の平均面に対し、高い方から５番目までの山頂の平均高さと深い方から５番目までの谷底の平均深さの間隔
▲８▼  ＳＲｑ
２次元粗さ曲線の、中心線をからの振幅を実効値表現したものを、３次元的に算出した値
▲９▼  ＳＰｓＫ
振幅分布曲線の、粗さ曲線の縦倍率方向の対称性を表す値を３次元的に算出した値
(1０）ＳΔａ  平均傾斜勾配
粗さ曲面の中心線上に直交座標Ｘ，Ｙ軸を置き、中心面に直交する軸をＺ軸とし、粗さ曲面をｆ（ｘ，ｙ）、基準面の大きさＬｘ，Ｌｙとして算出した値
(11)  Ｓλａ  平均波長
π・ＳＲａ／ＳΔａ
【００３６】
実施例６
実施例１の（８）のデスマット処理の後に、１０００ｒｐｍで回転する直径３００ｍｍのきめの細かいウレタンを材質とするスポンジロール３本を用いて、ポリッシング処理を行った。ロールとスポンジロールとの間には、水を吹き付けながらポリッシング処理した。
それ以外は実施例１と同様に粗面化処理し、感光層を塗布した。この平版印刷版を校正機で用いたところ、作業者がスポンジで湿し水を与えるときのスポンジ引っかかりがなく、スポンジのかすが発生しにくい良好な印刷板であった。また、ストリーク、面質むらが発生していないので、アルミニウム板当面にむらが無く検版性も良好であった。
【００３７】
比較例１
実施例１の（３）、（４）、（５）の処理を行わなかった以外は実施例１と同様に粗面化処理した。  このアルミニウム板の表面には結晶粒の方位が起因のストリークス、面質むらが発生していた。
【００３８】
【発明の効果】
ストリーク、面質むらと呼ぶ結晶粒の方位差によるアルミ溶解速度の差に起因する処理むらの発生し難い平版印刷版用アルミニウム支持体と該アルミニウム支持体を作るアルミニウム板の粗面化方法を安定的に、低コストで提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電気化学的粗面化に好ましく用いられる台形波形交流電流電源波形の一例を示す波形図である。
【図２】本発明の電気化学的粗面化に用いられる電解装置の一例を示す概略図である。
【図３】Ｌ* ，ａ* 、ｂ* 表示系立体を示した図である。
【符号の説明】
ｔａ            アノード反応時間
ｔｂ            カソード反応時間
ｔｐ            電流が０からピークに達するまでの時間
Ｉａ            アノードサイクル側のピーク時の電流
Ｉｃ            カソードサイクル側のピーク時の電流
５０            主電解槽
５１            交流電源
５２            ラジアルドラムローラ
５３ａ，５３ｂ  主極
５４            電解液供給口
５５            電解液
５６            補助陽極
６０            補助陽極槽
Ｗ              アルミニウム板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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