(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相及びＷ／Ｏ型エマルション相が、それぞれ独立して、前記Ｗ／Ｏ型エマルションの内水相に対して外側に位置する外水相に分散され、かつ前記いずれかの油相に疎水性粉末が分散された、前記外水相を連続相とする粉末含有エマルションであって、該粉末含有エマルションに水溶性ポリマー及びサポニンが含有されてなる、前記粉末含有エマルション。
【請求項２】
疎水性粉末として疎水化処理無水ケイ酸を含むことを特徴とする請求項１記載の粉末含有エマルション。
【請求項３】
化粧料である請求項１又は２記載の粉末含有エマルション。
【請求項４】
Ｗ／Ｏ型エマルションと水溶性ポリマー含有水溶液とを混合してＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションを、一方、水溶性ポリマー含有水溶液、サポニン及び油性成分を混合してＯ／Ｗ型エマルションを、前記エマルションのいずれかの油相に疎水性粉末を配合して調製し、次いで、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションと前記Ｏ／Ｗ型エマルションとを混合することを特徴とする、油相及びＷ／Ｏ型エマルション相が、それぞれ独立して、前記Ｗ／Ｏ型エマルションの内水相に対して外側に位置する外水相に分散され、前記油相のうち少なくとも一つの相に疎水性粉末が分散された、前記外水相を連続相とする粉末含有エマルションの製造方法。
【請求項５】
疎水性粉末を前記Ｏ／Ｗ型エマルションの油相に配合することを特徴とする請求項４記載の粉末含有エマルションの製造方法。
【請求項６】
疎水性粉末として疎水化処理無水ケイ酸を含むことを特徴とする請求項４又は５記載の粉末含有エマルションの製造方法。
【請求項７】
化粧料である請求項４乃至６のいずれか一項に記載の粉末含有エマルションの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料等として有用な粉末含有エマルション及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、油相及びＷ／Ｏ型エマルション相が水相に分散され、かつ前記いずれかの相に疎水性粉末が分散された、化粧料等として有用な粉末含有エマルション及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、化粧料においては、皮膚に対してバリア効果及び水分保持効果を付与する目的で乳化化粧料は非常に有効であり、汎用されてきている。また、色調補正効果が目的である粉末を配合したメークアップ化粧料においても、塗布時の良好な使用感や保護効果を付与する目的で、より保湿効果の高い化粧料が求められてきており、その中でも乳化化粧料は非常に有効であり、Ｏ／Ｗ型及びＷ／Ｏ型の乳化系メークアップ化粧料が有る。
【０００３】
しかしながら、Ｏ／Ｗ型メークアップ化粧料においては塗布後のべたつきや耐水性のない化粧膜となったり、また、Ｗ／Ｏ型メークアップ化粧料においては塗布時のべたつき、油っぽさ、延展性の重さ等の欠点を有する。
【０００４】
一方、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料は、特殊な乳化形態を有することから製造方法や配合成分に関して高度な技術を要するが、化粧料用として広く研究されている。
【０００５】
このため、前記Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型エマルションの欠点をＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションやＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションで解消しようとしているが、安定性が悪い等のため解決できていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、使用性と経時安定性に優れ、なお且つ、独特の使用感をもつ、特にメークアップ化粧料として有用な粉末含有エマルション及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、Ｏ／Ｗ及びＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションに疎水性粉末を配合し、さらに特定化合物を配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、油相及びＷ／Ｏ型エマルション相が、それぞれ独立して、前記Ｗ／Ｏ型エマルションの内水相に対して外側に位置する外水相（本発明においては単に外水相ともいう。）に分散され、かつ前記いずれかの相に疎水性粉末が分散された、前記外水相を連続相とする粉末含有エマルションであって、該粉末含有エマルションに水溶性ポリマー及びサポニンが含有されてなる、前記粉末含有エマルションである。
【０００９】
また、本発明は、Ｗ／Ｏ型エマルションと水溶性ポリマー含有水溶液とを混合してＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションを、一方、水溶性ポリマー含有水溶液、サポニン及び油性成分を混合してＯ／Ｗ型エマルションを、前記エマルションのいずれかの相に疎水性粉末を配合して調製し、次いで、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションと前記Ｏ／Ｗ型エマルションとを混合することを特徴とする、油相及びＷ／Ｏ型エマルション相が、それぞれ独立して、外水相に分散され、前記油相のうち少なくとも一つの相に疎水性粉末が分散された、前記外水相を連続相とする粉末含有エマルションの製造方法である。
【００１０】
前記疎水性粉末は、前記Ｏ／Ｗ型エマルションの油相に配合することが好ましい。
【００１１】
本発明の粉末含有エマルション及びその製造方法において、疎水性粉末として疎水化処理無水ケイ酸を含むことが好ましい。
【００１２】
また、本発明の粉末含有エマルションは化粧料であることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００１４】
本発明は、油相及びＷ／Ｏ型エマルション相が、それぞれ独立して、外水相に分散され、かつ前記いずれかの相に疎水性粉末が分散された、前記外水相を連続相とする粉末含有エマルションであって、該粉末含有エマルションに水溶性ポリマー及びサポニンが含有されてなる、前記粉末含有エマルションである。
【００１５】
本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、水に溶解若しくは膨潤（以下、総称して溶解という。）するポリマーであれば特に限定されない。水溶性ポリマーの例を挙げれば、例えばカルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、疎水化変性ポリアクリル酸ナトリウム、疎水化変性ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸系誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、疎水化変性ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系誘導体、キサンタンガム、トラガントガム、クインスシード、カルボキシメチルデンプン、ペクチン、カゼイン及びコラーゲン等である。これらの中で、特にポリアクリル酸系誘導体及び／又はセルロース系誘導体が安定性を良好に保持するという点において好ましい。なお、ポリアクリル酸系誘導体及び／又はセルロース系誘導体の配合は水溶性ポリマー中全量でも構わない。水溶性ポリマー全量中５０〜１００質量％配合されることが好ましい。水溶性ポリマーは、１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００１６】
本発明の水溶性ポリマーは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばポリアクリル酸系誘導体として、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポールUltrez、カーボポールＥＴＤ（以上、BFGood Rich社製）、ハイビスワコー１０３、ハイビスワコー１０４、ハイビスワコー１０５（以上、和光純薬工業株式会社製）、ルブラジェル（UnitedGuardian社製）、ヒスパゲル（Hispano Quimica社製）、アロンビス（日本純薬株式会社製）等が挙げられる。また、セルロース系誘導体としては、例えば、ダイセル  ＳＥ−６００、ダイセル  ＳＥ−９００、アーネストガム  ＦＤＭ（以上、ダイセル化学工業株式会社製）、NatrosolHydroxyethylcellulose、Aqualon Cellulose Gum（以上、Aqualon社製）、ＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈ（以上、日本曹達株式会社製）等が挙げられる。
【００１７】
水溶性ポリマーの配合は、本発明に係る粉末含有エマルションの経時安定性を良好にし、また優れた使用性を発揮するのに寄与している。水溶性ポリマーは、前記粉末含有エマルションの水相に含有されるが、少なくとも前記外水相に溶解されて含有されることが好ましく、それによって前記効果を充分に発揮する。
【００１８】
水溶性ポリマーの含有量は、粉末含有エマルション全量中０．０１〜１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５質量％である。前記水溶性ポリマーの含有量が前記範囲内であると、良好な経時安定性と使用性に優れた前記エマルションが得られる。
【００１９】
本発明に用いられるサポニンは、トリテルペン又はステロイドの配糖体である。前記ステロイドの配糖体としては、モノデスモシド、ビスデスモシド、動物性サポニンを含む。さらに、モノデスモシドとしては、中性配糖体、エステルサポニン、ウロン酸による酸性配糖体、アグリコンによる酸性配糖体、アグリコン及びウロン酸による酸性配糖体、アチルグリコーゼを含み、ビスデスモシドとしては、中性配糖体、酸性配糖体を含む。前記サポニンとして、具体的には、例えば、グリチルリチン酸及びその塩、β−グリチルレチン酸、３−サクシニルオキシグリチルレチン酸２ナトリウム、ナデシコや延命皮等のサポニン含有量の高い生薬、キラヤサポニン等を挙げることができる。前記グリチルリチン酸塩としては、グリチルリチン酸モノナトリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グリチルリチン酸モノカリウム、グリチルリチン酸ジカリウム等が挙げられる。本発明においては、前記サポニンの中で、特にグリチルリチン酸及びその塩が、機能を効果的に発揮することができる点において好適である。サポニンは、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００２０】
サポニンの配合は、特に本発明に係る粉末含有エマルションの経時安定性を良好にするのに寄与している。サポニンは少なくとも水相と油相の界面に、特に前記外水相と前記油相との界面、及び前記外水相と前記Ｗ／Ｏ型エマルションの外油相との界面に含有され、前記効果を発揮するものと思われる。
【００２１】
サポニンの含有量は粉末含有エマルション全量中０．００１〜１．０質量％であることが好ましい。さらに好ましくは０．０１〜０．５質量％である。前記サポニンの含有量が前記範囲内であると、前記粉末含有エマルションの経時安定性が特に良好となる。
【００２２】
本発明において含有される疎水性粉末としては、水とのなじみが悪い粉末であれば特に限定されないが、例えば、一般的に化粧料に用いられる親油性粉末、親水性粉末を疎水化処理した疎水化処理粉末等が挙げられる。親油性粉末としては、例えば、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、スチレン・アクリル酸共重合体粉末、ポリメチルシルセスキオキサン粉末、シリコーン粉末、ポリスチレン粉末、フッ素樹脂粉末、カーボンブラック、有機色素粉末及びそのレーキ等が挙げられる。
【００２３】
また、疎水化処理粉末としては、タルク、マイカ、合成マイカ、セリサイト、カオリン、無水ケイ酸、含水ケイ酸、雲母チタン、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、硫酸バリウム、黒酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、水溶性染料等の親水性粉末をメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類、デキストリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、植物性油脂、金属石鹸、アルキルリン酸エーテル、アミノ酸、フッ素化合物類、スクワラン、パラフィン、ポリエチレン等の炭化水素類の疎水化処理剤を用いて処理されたものが挙げられる。疎水性粉末は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００２４】
本発明においては、疎水性粉末として疎水化処理無水ケイ酸を含むことが好ましい。疎水化処理無水ケイ酸の配合により、安定な粉末含有エマルションが得られる。疎水化処理無水ケイ酸の配合量は、疎水性粉末中全量でも構わず、疎水性粉末全量中０．１〜１００質量％が好ましく、さらに好ましくは５〜５０質量％である。
【００２５】
疎水性粉末の配合は、特に本発明に係る粉末含有エマルションの優れた使用性を発揮するのに寄与している。疎水性粉末は、前記油相、すなわち外水相に分散された油相及び／又はＷ／Ｏ型エマルションの外油相に分散されることが安定性の面から好ましいが、水相に分散されても構わない。
【００２６】
疎水性粉末の含有量は、粉末含有エマルション全量中０．１〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２０質量％である。前記疎水性粉末の含有量が前記範囲内であると、経時安定性、使用性が良好な粉末含有エマルションが得られる。
【００２７】
本発明に係る粉末含有エマルションは、非常に安定である。前記粉末含有エマルションにおける外水相、油相（外水相に分散された油相及びＷ／Ｏ型エマルションの外油相を含む。）及び内水相の含有量としては、前記外水相が３０〜９７質量％、前記油相が２〜４０質量％、前記内水相が１〜３０質量％であることが好ましい。これらの成分が前記範囲内にあると、前記粉末含有エマルションの安定性が特に良好である。
【００２８】
また、本発明においては、外水相に分散される油相及びＷ／Ｏ型エマルション相の粒子径は以下の範囲にあることが好ましい。すなわち、前記油相の平均粒子径は０．１〜２０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０μｍである。また、前記Ｗ／Ｏ型エマルション相の平均粒子径は０．１〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは１〜５０μｍである。なお、前記Ｗ／Ｏ型エマルション相の水相の平均粒子径は０．０１〜５０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０μｍである。前記粒子径範囲にすると粉末含有エマルションの安定性が特に良好となり、また使用性も優れるものとなる。
【００２９】
本発明において、外水相に分散される油相及びＷ／Ｏ型エマルション相の油相には、油性成分が配合される。油性成分としては、例えば油分が挙げられる。油分としては、通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる油分が用いられ、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。油分の例としては、例えば、オリーブ油、ヒマシ油等の植物油、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラワックス、木ロウ等のワックス類、鉱油、微結晶ワックスペトラタム、イソデカン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、デカン、ヘキサデカン、ドデカン、オクタデカン、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素、セタノール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル等のエステル油、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤、シリコーン油等を挙げることができる。
【００３０】
本発明においては、これら油分の中でシリコーン油が特に好適である。前記油分にシリコーン油を使用すると、延展性に優れさっぱりとした使用感を有する粉末含有エマルションを得ることができる。
【００３１】
前記シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ポリフェニルトリメチルシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、アミノ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、三次元架橋されたジメチルポリシロキサン、ポリフェニルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００３２】
本発明において、外水相及び外水相に分散されるＷ／Ｏ型エマルション相の水相には、前記水溶性ポリマー及び水の他に水性成分が配合される。水性成分としては、例えば保湿剤が挙げられる。保湿剤としては、通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる保湿剤が用いられ、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。保湿剤の例としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、各種糖類等の多価アルコールおよびムコ多糖類、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩類、コラーゲンを挙げることができる。
【００３３】
本発明の粉末含有エマルションには、前記成分の他に、さらに通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる他の成分が、油性成分また水性成分として、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。これらの成分としては、例えば、界面活性剤、増粘剤、皮膜剤、非水溶性高分子、高分子エマルション、親水性粉末、染料、低級アルコール、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、消炎剤、美白剤、皮膚賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、有機酸、有機アミン、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、殺菌剤、防腐剤、収斂剤、柔軟剤、清涼剤、香料、色素等が挙げられる。
【００３４】
前記成分のうち、例えば、界面活性剤としては、通常の化粧品等で使用されている界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体的な例としては、例えば、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、アシルメチルタウリン等のアニオン界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等の両性界面活性剤；
【００３５】
ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう。）ソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰともいう。）アルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００３６】
これらの界面活性剤のうち、前記外水相に分散されるＷ／Ｏ型エマルションを製造するための界面活性剤として、下記一般式（１）または一般式（２）で示されたシリコーン系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００３７】
【化１】
0003766017.tif 000002
【００３８】
［式中、ａは１〜１００の整数、ｂは０〜１００の整数を表す。Ｒは水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基もしくはアセチル基を表す。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、前記Ｒまたは−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）b−Ｒを表す。ここで、ａ、ｂ、Ｒは前記と同様である。ｍは１以上の整数、ｎは０または１以上の整数を表す。但し、ｎ＝０のときＡ、Ｂの少なくとも一方は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）b−Ｒである。］
【００３９】
【化２】
0003766017.tif 000003
【００４０】
［式中、ａは１〜１００の整数、ｂは０〜１００の整数を表す。Ｒは水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基もしくはアセチル基を表す。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、前記Ｒまたは−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）b−Ｒを表す。ここで、ａ、ｂ、Ｒは前記と同様である。ｍは１以上の整数、ｋおよびｎは０または１以上の整数を表す。但し、ｎ＝０のとき（ｋは０でない）Ａ、Ｂの少なくとも一方は、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）b−Ｒであり、ｋ＝０のとき（ｎは０でない）Ａ，Ｂの少なくとも一方はＱである。Ｑは、炭素数２〜２０のアルキル基を表す。］
【００４１】
本発明においては、特にＨＬＢが８以下である化１または化２のシリコーン系界面活性剤が好適である。化１または化２の界面活性剤を用いて乳化することにより安定な本発明の粉末含有エマルションが得られる。
【００４２】
本発明に係る化１、化２のシリコーン系界面活性剤は、市販品を用いることもできる。市販品の例としては、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＢＹ２２−００８Ｍ、ＤＣ５２００（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＫＦ６００４、ＫＦ６００８、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１５、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、Ｘ−２２−４９９１、Ｘ−２２−４８１０、ＫＦ６０２６（以上、信越化学工業株式会社製）、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６（以上、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）、ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（以上、Goldschmidt社製）等が挙げられる。
【００４３】
化１または化２のシリコーン系界面活性剤の配合量としては、前記Ｗ／Ｏ型エマルションに対して０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４４】
また、紫外線吸収剤の具体的な例としては、例えばパラアミノ安息香酸系エステル、サリチル酸系エステル、パラメトキシケイ皮酸系エステル、ベンゾフェノン系エステル及びその塩（ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸等）等を挙げることができる。
【００４５】
また、ビタミン類の具体的な例としては、例えばビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＤおよびその誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体等を挙げることができる。
【００４６】
また、殺菌剤の具体的な例としては、例えば塩酸クロルヘキシジンおよびトリクロロカルバニリド等を挙げることができる。
【００４７】
また、防腐剤の具体的な例としては、例えばフェノール、パラクロロフェノール、フェノキシエタノール、パラベンを含むフェノール類、安息香酸およびサリチル酸を含む酸類、例えばヘキサクロロフェンおよびビチオノールを含むハロゲン化ビスフェノール類、ならびに、例えば３，４，４’−トリクロロカルバニリドおよび３，４，５−トリブロモサリチルアニリドを含むアミド類等を挙げることができる。
【００４８】
また、柔軟剤の具体的な例としては、例えば、水酸化ナトリウムおよび炭酸カリウムを含むアルカリ性物質等を挙げることができる。
【００４９】
また、色素の具体的な例としては、例えば、紫色４０１号、赤色５０４号および橙色２０５号を含むタール系色素、シコン、アズレンおよびクロロフィルを含む天然系色素等を挙げることができる。
【００５０】
また、水溶性塩類の具体的な例としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、カルシウムアセチルサリチレート、クエン酸ナトリウム、およびパラフェノールスルホン酸亜鉛等を挙げることができる。
【００５１】
本発明の粉末含有エマルションは前記成分を配合して以下の方法で製造することが好ましい。
【００５２】
すなわち、Ｗ／Ｏ型エマルションと水溶性ポリマー含有水溶液とを混合してＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションを、一方、水溶性ポリマー含有水溶液、サポニン及び油性成分を混合してＯ／Ｗ型エマルションを、前記エマルションのいずれかの相に疎水性粉末を配合して調製する。次いで、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションと前記Ｏ／Ｗ型エマルションとを混合して調製する。
【００５３】
Ｗ／Ｏ型エマルションの調製について
【００５４】
本発明においては、まず、水相と油相を混合して、前記外水相に分散されるＷ／Ｏ型エマルションを調製する。Ｗ／Ｏ型エマルションを得る方法としては特に限定されず、一般に化粧料等に用いられているＷ／Ｏ型エマルションを調製する公知の方法が用いられる。内相の水相には、水の他、水溶性成分が任意に配合される。また、外相の油相には、油分の他、必要な任意の油溶性成分が配合される。また、乳化剤としては、界面活性剤が用いられるが、界面活性剤として、前記化１または化２のシリコーン系界面活性剤を用いて乳化することが好ましい。
【００５５】
具体的な製造法としては、例えば水相成分及び油相成分を所定の温度に加温し、前記油相成分を撹拌しながら徐々に前記水相成分を加えて撹拌する方法が好適である。このときの温度としては、それぞれの相の成分が均一になり得る温度であれば、特に制限はないが、１５〜８０℃であることが好適である。また、撹拌する方法としては、乳化され得る方法であれば、特に制限はないが、ディスパー等の通常の乳化機器を使用して調製する方法が好ましい。
【００５６】
前記Ｗ／Ｏ型エマルションの調製に使用する水相成分及び油相成分の量としては、前記油相成分に対し前記水相成分は、１／１０〜４／５（質量比）であることが、前記Ｗ／Ｏ型エマルションの製造面から、および本発明粉末含有エマルションとしての効用面から好適である。
【００５７】
また、Ｗ／Ｏ型エマルションにおける水相の平均粒子径が０．０１〜５０μｍ、特に０．１〜１０μｍである液滴となって油相に分散されているのが好ましい。この粒子径は、顕微鏡観察することにより測定することができる。
【００５８】
Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションの調製について
【００５９】
次いで、本発明においては、前記Ｗ／Ｏ型エマルションと水溶性ポリマー含有水溶液とを混合してＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製する。このＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションは、本発明に係る方法によって製造される粉末含有エマルション中に存在するＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製する前に予備的に調製されるＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションであり、以下予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションという。
【００６０】
前記水溶性ポリマー含有水溶液中における水溶性ポリマーの配合量は０．０１〜５質量％が好ましい。水溶性ポリマー含有水溶液の調製は、特に制限はなく、例えば、水と水溶性ポリマーとをディスパー等で撹拌することによって調製することができる。また、水溶性ポリマー含有水溶液にはこの発明の目的を達成することができる範囲内で、前記他の水溶性成分を配合することができる。
【００６１】
前記Ｗ／Ｏ型エマルションと前記水溶性ポリマー含有水溶液を混合する方法としては、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルション状態を得ることができれば特に制限はなく、例えば、ディスパー等を使用するといった方法等を挙げることができる。
【００６２】
前記予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションの調製に使用する前記水溶性ポリマー含有水溶液及び前記Ｗ／Ｏ型エマルションの混合割合としては、前記水溶性ポリマー含有水溶液に対し前記Ｗ／Ｏ型エマルションが質量比で１／２０〜３／５であることが、前記予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションの製造面から、及び本発明粉末含有エマルションとしての効用面から好適である。
【００６３】
予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションにおける外水相中に分散されるＷ／Ｏ型エマルションの平均粒子径は０．１〜２００μｍが好ましく、さらに好ましくは１〜５０μｍである。また、内水相の平均粒子径は０．０１〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０μｍである。これらの平均粒子径もまた、前記Ｗ／Ｏ型エマルションにおける水相の平均粒子径を測定した方法と同様の方法により確認される。
【００６４】
Ｏ／Ｗ型エマルションの調製について
【００６５】
本発明においては、水溶性ポリマー含有水溶液、サポニン及び油性成分を混合してＯ／Ｗ型エマルションを調製する。Ｏ／Ｗ型エマルションを調製する方法としては、前記Ｗ／Ｏ型エマルションと同様、一般に化粧料等に用いられているＯ／Ｗ型エマルションを調製する公知の方法が用いられるが、例えば、特にサポニン、水溶性ポリマーを含む水相中に油相を添加し、ディスパー等で機械的に撹拌を行うという方法等が好適である。
【００６６】
水溶性ポリマー含有水溶液は前記と同様にして調製することができる。また、水相には必要であれば他の水溶性成分が混合される。また、油相は油性成分からなるが、油分が配合されるのが一般的である。また、界面活性剤を含有させることが可能である。
【００６７】
前記Ｏ／Ｗ型エマルションの調製に使用する水相成分、油相成分及びサポニンの量としては、前記水相成分に対して、前記油相成分が質量比で１／２００〜１／３であり、前記サポニンが質量比で１／５００〜１／１０であることが、前記Ｏ／Ｗ型エマルション及び本発明の粉末含有エマルションの乳化安定性等の面から好適である。
【００６８】
また、Ｏ／Ｗ型エマルションの内、好適なＯ／Ｗ型エマルションにおいては、平均粒子径が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである液滴状の油相が、水相中に乳化分散しているものである。
【００６９】
疎水性粉末の配合について
【００７０】
本発明の製造法においては、前記予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルション及びＯ／Ｗ型エマルションのいずれかの相に疎水性粉末が配合される。疎水性粉末の配合は、安定に配合できる点から、前記Ｏ／Ｗ型エマルションの油相に配合することが好ましい。油相への疎水性粉末の配合に当たっては、化粧品分野において通常用いられている方法で混合・分散することができ、例えばディスパー等で機械的に撹拌する方法が好適である。また、水相に混合・分散する場合には、例えば多価アルコールと共に配合し、水相に分散させる方法がとられる。しかしながら、特にこれらの方法に限定されるものではない。
【００７１】
本発明においては、疎水性粉末として疎水化処理無水ケイ酸を含むことが好ましい。疎水化処理無水ケイ酸の配合により、安定な粉末含有エマルションが得られる。
【００７２】
粉末含有エマルションの調製（予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションとＯ／Ｗ型エマルションの混合）について
【００７３】
本発明の粉末含有エマルションは、いずれかの相に粉末が分散された、前記予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションと前記Ｏ／Ｗ型エマルションとを混合することによって調製することができる。混合する方法は特に限定されず、両エマルションが崩壊せず均一に混ざる方法であればどのような方法でも構わない。一般的には、撹拌装置のついた乳化釜で混合される。
【００７４】
また、両者を均一に混合する程度としては、前記外水相に分散する前記油相及びＷ／Ｏ型エマルションが形成する小球の直径が０．１〜１００μｍ、より好ましくは、１〜５０μｍになる程度が望ましい。前記小球が、前記範囲内にあると、本発明粉末含有エマルション塗布時の水相のみずみずしい使用感や油相に起因した延展性の良さ等を実感できるという利点がある。
【００７５】
本発明の粉末含有エマルションの調製に使用する予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルション及びＯ／Ｗ型エマルションの量としては、予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションに対して、Ｏ／Ｗ型エマルションが１／１０〜４／５（質量比）であることが、本発明粉末含有エマルションの製造面から、及び効用面から好適である。
【００７６】
なお、本発明に係る粉末含有エマルションの製造方法としては、前記方法に限定されず、前記のエマルションの構造を形成することができれば特に制限はない。
【００７７】
以上、詳述したように、本発明に係る粉末含有エマルションにおいては、Ｏ／Ｗ型エマルションが大きな役割を果たしており、特にＯ／Ｗ型エマルション製造時のサポニンの存在が重要である。サポニンの存在により、本発明に係る粉末含有エマルションの安定性を向上させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションの優れた機能と相俟って、使用性の優れた粉末含有エマルションを調製することができる。
【００７８】
その理由は、サポニンが粉末含有エマルション中のＯ／Ｗ型エマルション及びＷ／Ｏ／Ｗ型エマルションの界面に存在し、このために前記油相及びＷ／Ｏ型エマルションが形成する小球が比較的大きい状態であっても、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを安定に保持させることができるものと考えられる。
【００７９】
本発明の粉末含有エマルションは、医薬品、医薬部外品（軟膏剤等）及び化粧料への応用が可能であり、特に化粧料であることが好ましい。化粧料の形態としては、例えば、洗顔料、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック、マスク等の基礎化粧品；ファンデーション、口紅、アイシャドウ等のメーキャップ化粧品；芳香化粧品；ボディ化粧品等が挙げられる。なお、これらの形態に、本発明粉末含有エマルションの採り得る形態が限定されるものではない。
【００８０】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち、本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００８１】
（１）粉末含有エマルションの生成性
得られた粉末含有エマルションのＷ／Ｏ／Ｗ型乳化粒子等の状態を顕微鏡で観察し、下記の評価基準によって評価した。
（評価基準）
◎：非常に良好（乳化粒子が均一であり全く異常が認められない。）
○：良好（乳化粒子にばらつきが認められるが、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化粒子としては全く異常が認められない。）
△：やや不良（乳化粒子に異常が認められる。）
×：不良（相分離、あるいはエマルションを生成しない。）
【００８２】
（２）粉末含有エマルションの経時安定性
粉末含有エマルションを５０℃の恒温槽に１ヶ月保存した後、エマルションの状態を顕微鏡観察並びに外観観察し、下記の評価基準によって評価した。
（評価基準）
○：良好（顕微鏡観察並びに肉眼観察において異常が認められない。）
△：やや不良（状態変化又は相分離が僅かにみられる。）
×：不良（状態変化又は相分離が明確にみられる。）
【００８３】
（３）使用テスト
使用感１（独特の使用感）
２０名の女性専門パネルによる使用テストを行い、塗布時の独特の使用感について評価した。
（評価基準）
○：塗布時段階的に使用感が変わり、独特の使用感触をもっている。
×：使用感は普通である。
【００８４】
使用感２（塗布時ののび、べたつき、油っぽさ、塗布後の耐水性、肌の保湿感）
塗布時ののび、べたつき、油っぽさ、塗布後の耐水性、肌の保湿感の評価項目それぞれについて、２０名の女性専門パネルによる使用テストを行い、下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点の平均点から、下記評価基準に基づいて評価した。
【００８５】
（評価点基準）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
（評価基準）
◎：平均点が４点以上である。
○：平均点が３点以上４点未満である。
△：平均点が２点以上３点未満である。
×：平均点が２点未満である。
【００８６】
（実施例１〜４）
表１に示す配合のＷ／Ｏ型エマルションを以下の方法で調製した。均一分散した（１）〜（３）の油相に、充分混合した（４）〜（９）の水相を添加し、ディスパーを用いて乳化しＷ／Ｏ型エマルションを調製した。
【００８７】
【表１】
0003766017.tif 000004
【００８８】
（注１）ａ＝２５、ｂ＝２５、ｍ＝４００、ｎ＝４、Ａ＝ＣＨ３、Ｂ＝ＣＨ３、Ｒ＝Ｈである化１のシリコーン系界面活性剤
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
【００８９】
次いで、前記Ｗ／Ｏ型エマルションを用いて、表２に示す配合の予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。さらに、同じ表２に示す処方のＯ／Ｗ型エマルションを調製した。次いで、前記予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションと前記Ｏ／Ｗ型エマルションとを乳化釜で撹拌混合し、油相及びＷ／Ｏ型エマルションが外水相に分散された粉末含有エマルションを得た。なお、前記予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションは、ディスパーにて混合した（１１）〜（１６）の外水相に、Ｗ／Ｏ型エマルション（１０）を加え、ディスパーにて乳化し、調製した。また、前記Ｏ／Ｗ型エマルションは、（１７）〜（２５）の水相成分を混合、加熱溶解し、そこに均一にした（２６）〜（３３）の油相を添加し、ディスパーを用いて乳化し、調製した。
【００９０】
【表２】
0003766017.tif 000005
【００９１】
（注１）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
【００９２】
上記実施例１〜４の評価結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
0003766017.tif 000006
【００９４】
表３から分かるように、本発明に係る実施例１〜４の粉末含有エマルションは、いずれも優れた効果が得られた。
【００９５】
（比較例１〜３）
表４に示す配合の粉末含有エマルションを実施例１〜４の方法に準じて調製した。なお、用いたＷ／Ｏ型エマルションは実施例１〜４と同じものである。
【００９６】
【表４】
0003766017.tif 000007
【００９７】
（注１）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
【００９８】
上記比較例１〜３の評価結果を表５に示す。
【００９９】
【表５】
0003766017.tif 000008
【０１００】
表５から明らかなように、水溶性ポリマーを配合しない比較例１、サポニンを配合しない比較例２、３は、いずれも本発明の効果を発揮し得ないことが分かる。
【０１０１】
（実施例５〜１０）
表６に示した配合の粉末含有エマルションを以下の方法で調製した。均一分散された（１）〜（８）の油相成分と、充分混合した（９）〜（１３）の内水相成分を混合し、ディスパーを用いてＷ／Ｏ型エマルションを調製した。さらに、それを均一分散した（１４）〜（１８）の外水相成分に加え、ディスパーにて乳化し、予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。一方、（１９）〜（２６）の水相成分を混合、加熱溶解し、そこに（２７）〜（４３）の油相成分を混合し、ディスパーを用いて乳化し、Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。次いで、このＯ／Ｗ型エマルションと前記調製した予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを乳化釜で撹拌混合し、油相及びＷ／Ｏ型エマルションが外水相に分散された粉末含有エマルションを調製した。
【０１０２】
【表６】
0003766017.tif 000009
【０１０３】
表６中、
（注１）ＫＦ−６０１７（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ３７７５Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）
（注３）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（Goldschmidt社製）
（注４）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
（注５）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
（注６）ＫＳＧ−１８（架橋型メチルフェニルポリシロキサン／メチルフェニルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
【０１０４】
上記実施例５〜１０の評価結果を表７に示す。
【０１０５】
【表７】
0003766017.tif 000010
【０１０６】
表７から分かるように、本発明に係る実施例５〜１０の粉末含有エマルションは、いずれも優れた効果が得られた。
【０１０７】
以下、さらに本発明粉末含有エマルションの実施例を示す。また、上記の効果試験をこれらにおいて行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【０１０８】
0003766017.tif 000011
【０１０９】
0003766017.tif 000012
【０１１０】
0003766017.tif 000013
【０１１１】
0003766017.tif 000014
【０１１２】
0003766017.tif 000015
【０１１３】
（注１）実施例１の化１であるシリコーン系界面活性剤
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
（注３）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
【０１１４】
（製造法）
均一分散された（１）〜（４）の油相成分と、充分混合した（５）〜（９）の内水相成分を混合し、ディスパーを用いてＷ／Ｏ型エマルションを調製した。さらに、それを均一分散した（１０）〜（１４）の外水相成分に加え、ディスパーにて乳化し、予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。一方、（１５）〜（２５）の水相成分を混合、加熱溶解し、そこに均一にした（２６）〜（３６）の油相成分を混合し、ディスパーを用いて乳化し、Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。次いで、このＯ／Ｗ型エマルションと前記調製した予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを乳化釜で撹拌混合し、油相及びＷ／Ｏ型エマルションが外水相に分散された粉末含有エマルション（ファンデーション）を調製した。
【０１１５】
0003766017.tif 000016
【０１１６】
0003766017.tif 000017
【０１１７】
0003766017.tif 000018
【０１１８】
0003766017.tif 000019
【０１１９】
0003766017.tif 000020
【０１２０】
（注１）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（Goldschmidt社製）
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
（注３）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
【０１２１】
（製造法）
均一分散された（１）〜（１１）の油相成分と、混合した（１２）〜（１６）の内水相成分を添加し、ディスパーを用いてＷ／Ｏ型エマルションを調製した。さらに、それを均一分散した（１７）〜（２１）の外水相成分に加え、ディスパーにて乳化し、予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。一方、（２２）〜（３２）の水相成分を混合、加熱溶解し、そこに（３３）の油相成分を混合し、ディスパーを用いて乳化し、Ｏ／Ｗ型エマルションを調製した。次いで、このＯ／Ｗ型エマルションと前記調製した予備分散Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションとを乳化釜で撹拌混合し、油相及びＷ／Ｏ型エマルションが外水相に分散された粉末含有エマルション（ファンデーション）を調製した。
【０１２２】
0003766017.tif 000021
【０１２３】
0003766017.tif 000022
【０１２４】
0003766017.tif 000023
【０１２５】
0003766017.tif 000024
【０１２６】
0003766017.tif 000025
【０１２７】
（注１）実施例１の化１であるシリコーン系界面活性剤
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
（注３）延命皮抽出末（丸善製薬株式会社製）
【０１２８】
（製造法）
実施例１１の方法に準じて調製した。
【０１２９】
0003766017.tif 000026
【０１３０】
0003766017.tif 000027
【０１３１】
0003766017.tif 000028
【０１３２】
0003766017.tif 000029
【０１３３】
0003766017.tif 000030
【０１３４】
（注１）実施例１の化１であるシリコーン系界面活性剤
（注２）ＫＳＧ−１６（架橋型メチルポリシロキサン／低粘度メチルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
（注３）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
【０１３５】
（製造法）
実施例１１の方法に準じて調製した。
【０１３６】
0003766017.tif 000031
【０１３７】
0003766017.tif 000032
【０１３８】
0003766017.tif 000033
【０１３９】
0003766017.tif 000034
【０１４０】
0003766017.tif 000035
【０１４１】
（注１）ＫＦ−６０１７（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＫＳＧ−１８（架橋型メチルフェニルポリシロキサン／メチルフェニルポリシロキサン溶液；信越化学工業株式会社製）
（注３）グリチルリチンＫ２（丸善製薬株式会社製）
【０１４２】
（製造法）
実施例１１の方法に準じて調製した。
【０１４３】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、使用性と経時安定性に優れ、なお且つ、独特の使用感をもつ、特にメークアップ化粧料として有用な粉末含有エマルションが得られる。