(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に振動板膜を成膜する工程と、
前記振動板膜上に下部電極を成膜する工程と、
前記下部電極上にＴｉ層を成膜するＴｉ層成膜第１工程と、
前記下部電極を所定形状にパターニングする工程と、
前記パターニングにより残された下部電極上および下部電極が除去された前記振動板膜上にＴｉ層を成膜するＴｉ層成膜第２工程と、
前記Ｔｉ層成膜第２工程によりＴｉ層を成膜した下部電極上に、有機金属アルコキシド溶液を塗布法により塗布し、乾燥処理と脱脂処理とにより結晶化させて、ＰＺＴ層を成膜する工程と、
前記ＰＺＴ層上に上部電極を形成する工程と、
を備えた圧電体素子の製造方法。
【請求項２】
請求項１において、
前記Ｔｉ層成膜第１工程により成膜するＴｉ層の膜厚は、前記Ｔｉ層成膜第２工程により成膜するＴｉ層の膜厚より大きい圧電体素子の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記Ｔｉ層成膜第１工程により成膜するＴｉ層の膜厚および前記Ｔｉ層成膜第２工程により成膜するＴｉ層の膜厚の合計は、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下である圧電体素子の製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３の何れか一項に記載の方法によって得られた圧電体素子を備えたインクジェット式記録ヘッドの製造方法であって、
前記基板をエッチングし圧力室を形成する工程と、
前記圧力室を覆うノズル板を形成する工程と、
を備えたインクジェット式記録ヘッドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気機械変換機能を有する圧電体素子に係り、特に、インクジェット式記録ヘッドに用いた際に、優れた圧電特性が得られる圧電体素子及びその製造方法、この圧電体素子を用いたインクジェット式記録ヘッド及びプリンタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット式記録ヘッドは、プリンタのインク吐出の駆動源として圧電体素子を用いる。この圧電体素子は、一般的に、圧電体薄膜とこれを挟んで配置される上部電極および下部電極とを備えて構成される。
【０００３】
従来、ジルコン酸チタン酸鉛（ＰＺＴ）からなる薄膜の結晶構造を規定したり、下部電極上にＴｉ核を形成させることにより、特性改善を図った圧電体素子が開発されている。たとえば、特開平１０−８１０１６号公報には、菱面体晶系の結晶構造を備えかつ所定の配向度を備えたＰＺＴ薄膜が開示されている。また、特開平８−３３５６７６号公報には、Ｉｒの下部電極上にチタン核を形成した圧電体素子が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の圧電体素子では、圧電体膜の所定の配向度を安定して再現性良く得ることが困難であるという問題があった。このような圧電体素子は、安定した高い圧電特性を得ることが難しく、インクジェット式記録ヘッドないしはプリンタの印字性能を十分に得られない要因となっている。
【０００５】
特に、振動板膜上に成膜した下部電極を所定形状にパターニングした後に、当該下部電極上に圧電体膜を成膜する場合には、圧電体膜の所定の配向度を安定して再現性よく得ることが困難であった。
【０００６】
そこで、本発明は、圧電体膜の所定の配向度を安定して再現性良く得ることにより、安定した高い圧電特性を備えた圧電体素子およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
さらには、上記圧電体素子をインク吐出駆動源とするインクジェット式記録ヘッド及びその製造方法並びにインクジェットプリンタを提供することを目的とする。
【０００８】
上記課題を解決するため本発明の圧電体素子の製造方法は、基板上に振動板膜を成膜する工程と、前記振動板膜上に下部電極を成膜する工程と、前記下部電極上にＴｉ層を成膜するＴｉ層成膜第１工程と、前記下部電極を所定形状にパターニングする工程と、前記パターニングにより残された下部電極上および下部電極が除去された前記振動板膜上にＴｉ層を成膜するＴｉ層成膜第２工程と、前記Ｔｉ層成膜第２工程によりＴｉ層を成膜した下部電極上に、有機金属アルコキシド溶液を塗布法により塗布し、乾燥処理と脱脂処理とにより結晶化させて、ＰＺＴ層を成膜する工程と、前記ＰＺＴ層上に上部電極を形成する工程と、を備えたことを特徴とする。
【０００９】
Ｔｉ層を２回に分けて成膜することにより、湿度など影響を受けずに安定した１００面配向度を有するＰＺＴを成膜することができるようになった。
【００１０】
上記製造方法において、前記Ｔｉ層成膜第１工程により成膜するＴｉ層の膜厚は、前記Ｔｉ層成膜第２工程により成膜するＴｉ層の膜厚より大きいことが望ましい。この方が１００面配向度の再現性がより高かった。
【００１１】
上記製造方法において、前記Ｔｉ層成膜第１工程により成膜するＴｉ層の膜厚および前記Ｔｉ層成膜第２工程により成膜するＴｉ層の膜厚の合計は、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが望ましい。
【００１２】
本発明のインクジェット式記録ヘッドの製造方法は、上記の方法によって得られた圧電体素子を備え、前記基板をエッチングし圧力室を形成する工程と、前記圧力室を覆うノズル板を形成する工程と、を備えたことを特徴とする。
【００１３】
本発明の圧電体素子は、基板上に振動板膜、下部電極、ＰＺＴ層、上部電極を順次積層してなる圧電体素子であって、前記下部電極は所定形状にパターニングしてなり、前記ＰＺＴ層は、パターニングにより残された下部電極上及び下部電極が除去された前記振動板膜上に形成され、前記ＰＺＴ層のうち前記振動板膜上に形成された部分は、菱面体結晶構造であって、Ｘ線回折広角法により測定した１００面配向度が７０％以上であることを特徴とする。
【００１４】
上記圧電体素子において、前記ＰＺＴ層のうち前記下部電極が除去された振動板膜上に形成された部分は、１１１面優先配向でもよい。
【００１５】
上記圧電体素子において、前記ＰＺＴ層のうち前記パターニングにより残された下部電極上に形成された部分は、１００面配向度が７０％以上であることが望ましい。
【００１６】
本発明のインクジェット式記録ヘッドは、上記の圧電体素子と、当該圧電体素子の機械的変位によって内容積が変化する圧力室と、当該圧力室に連通してインク滴を吐出する吐出口とを備えることを特徴とする。
【００１７】
本発明のプリンタは、上記のインクジェット式記録ヘッドを印字機構に備えることを特徴とする。
【００１８】
なお、本願にいう「１００面配向度」とは、Ｘ線回折広角法においてＣｕＫα線を用いたときのＸＹＺ面に対応するピーク（２θ）の回折強度をＩ（ＸＹＺ）と表記したとき、Ｉ（１００）の、Ｉ（１００）とＩ（１１０）とＩ（１１１）の和に対する比率を意味する。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。
【００２０】
＜インクジェットプリンタの全体構成＞
図１は、本実施形態の圧電体素子が使用されるプリンタの構造を説明する斜視図である。このプリンタには、本体２に、トレイ３、排出口４および操作ボタン９が設けられている。さらに本体２の内部には、インクジェット式記録ヘッド１、供給機構６、制御回路８が備えられている。
【００２１】
インクジェット式記録ヘッド１は基板上に形成された複数の圧電体素子を備え、制御回路８から供給される吐出信号に対応して、ノズルからインクを吐出可能に構成されている。
【００２２】
本体２は、プリンタの筐体であって、用紙５をトレイ３から供給可能な位置に供給機構６を配置し、用紙５に印字可能なようにインクジェット式記録ヘッド１を配置している。トレイ３は、印字前の用紙５を供給機構６に供給可能に構成され、排出口４は、印刷が終了した用紙５を排出する出口である。
【００２３】
供給機構６は、モータ６００、ローラ６０１・６０２、その他の図示しない機械構造を備えている。モータ６００は、制御回路８から供給される駆動信号に対応して回転可能になっている。機械構造は、モータ６００の回転力をローラ６０１・６０２に伝達可能に構成されている。ローラ６０１および６０２は、モータ６００の回転力が伝達されると回転するようになっており、回転によりトレイ３に載置された用紙５を引き込み、ヘッド１によって印刷可能に供給するようになっている。
【００２４】
制御回路８は、図示しないＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭ、インターフェース回路などを備え、図示しないコネクタを介してコンピュータから供給される印字情報に対応させて、駆動信号を供給機構６に供給したり、吐出信号をインクジェット式記録ヘッド１に供給したりできるようになっている。また、制御回路８は操作パネル９からの操作信号に対応させて動作モードの設定、リセット処理などが行えるようになっている。
【００２５】
本実施形態のプリンタは、後述の安定した高い圧電特性を有し良好な印字性能を有するインクジェット式記録ヘッドを備えているので、性能の高いプリンタとなっている。
【００２６】
＜インクジェット式記録ヘッドの構成＞
図２は、本実施形態による圧電体素子を備えたインクジェット式記録ヘッドの構造の説明図である。インクジェット式記録ヘッド１は、図に示すように、ノズル板１０、圧力室基板２０および振動板３０を備えて構成されている。
【００２７】
圧力室基板２０は、キャビティ（圧力室）２１、側壁（隔壁）２２、リザーバ２３および供給口２４を備えている。キャビティ２１は、シリコン等の基板をエッチングすることにより形成されたインクなどを吐出するために貯蔵する空間となっている。側壁２２はキャビティ２１間を仕切るよう形成されている。リザーバ２３は、インクを共通して各キャビティ２１に充たすための流路となっている。供給口２４は、リザーバ２３から各キャビティ２１にインクを導入可能に形成されている。
【００２８】
ノズル板１０は、圧力室基板２０に設けられたキャビティ２１の各々に対応する位置にそのノズル穴１１が配置されるよう、圧力室基板２０の一方の面に貼り合わせられている。ノズル板１０を貼り合わせた圧力室基板２０は、さらに筐体２５に納められて、インクジェット式記録ヘッド１を構成している。
【００２９】
振動板３０は圧力室基板２０の他方の面に貼り合わせられている。振動板３０には圧電体素子（図示しない）が設けられている。振動板３０には、インクタンク口（図示せず）が設けられて、図示しないインクタンクに貯蔵されているインクを圧力室基板２０内部に供給可能になっている。
【００３０】
＜圧電体素子の構成＞
図３は、上記インクジェット式記録ヘッドの圧電体素子部分を拡大した平面図（ａ）及びそのｉ−ｉ線断面図（ｂ）である。図４は、図３（ａ）のii−ii線断面図である。
【００３１】
これらの図に示すように、圧電体素子は、絶縁膜３１上にＺｒＯ２膜３２、下部電極３３、圧電体膜４３および上部電極４４を順次積層して構成されている。
【００３２】
絶縁膜３１は、例えば厚さ２２０μｍの単結晶シリコンからなる圧力室基板２０上に形成する。好適には、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）からなる膜を１．０μｍの厚さに形成して得る。
【００３３】
ＺｒＯ２膜３２は、弾性を備える層であって、絶縁膜３１と一体となって振動板３０を構成している。このＺｒＯ２膜３２は、弾性を与える機能を備えるため、好ましくは、２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の厚みを有する。
【００３４】
ＺｒＯ２膜３２と下部電極３３の間には、双方の層を密着するような金属、好ましくは、チタンまたはクロムからなる密着層（図示しない）を設けてもよい。密着層を設ける場合は、好ましくは、１０ｎｍ以上の厚みとする。
【００３５】
下部電極３３は、少なくともＩｒを含む層、例えば最下層からＩｒを含む層／Ｐｔを含む層／Ｉｒを含む層の層構造となっている。下部電極３３の全体の厚みは、例えば１００ｎｍとする。下部電極３３の層構造はこれに限らず、Ｉｒを含む層／Ｐｔを含む層の２層構成、またはＰｔを含む層／Ｉｒを含む層の２層構造でもよい。また、Ｉｒを含む層のみで構成してもよい。
【００３６】
圧電体膜４３は、ここではチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）を用いる。ＰＺＴは必要に応じて酸化ニオブ、酸化ニッケルまたは酸化マグネシウム等の金属酸化物を添加したものでもよい。
【００３７】
圧電体膜４３のうち下部電極３３上に形成された部分は、良好な圧電特性を示すためにはＸ線回折広角法により測定した１００面配向度が７０％以上の膜であることが望ましい。そして、１１０面配向度は１０％以下、１１１面配向度が残部であることが望ましい。圧電体膜４３の厚みは、例えば１０００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下とする。但し、１００面配向度、１１０面配向度及び１１１面配向度の和は１００％とする。
【００３８】
上部電極４４は、下部電極３３と対になる電極であり、好適には、ＰｔまたはＩｒにより構成される。上部電極４４の厚みは、好適には５０ｎｍ程度である。
【００３９】
下部電極３３は各圧電体素子に共通な電極となっている。これに対して配線用下電極３３ａは下部電極３３と同じ高さの層に位置するが、下部電極３３や他の配線用下電極３３ａとは分離され、細帯電極４５を介して上部電極４４に導通可能になっている。
【００４０】
＜インクジェット式記録ヘッドの動作＞
上記インクジェット式記録ヘッド１の構成において、印刷動作を説明する。制御回路８から駆動信号が出力されると、供給機構６が動作し用紙５がヘッド１によって印刷可能な位置まで搬送される。制御回路８から吐出信号が供給されず圧電体素子の下部電極３３と上部電極４４との間に電圧が印加されていない場合、圧電体膜４３には変形を生じない。吐出信号が供給されていない圧電体素子が設けられているキャビティ２１には、圧力変化が生じず、そのノズル穴１１からインク滴は吐出されない。
【００４１】
一方、制御回路８から吐出信号が供給され圧電体素子の下部電極３３と上部電極４４との間に一定電圧が印加された場合、圧電体膜４３に変形を生じる。吐出信号が供給された圧電体素子が設けられているキャビティ２１ではその振動板３０が大きくたわむ。このためキャビティ２１内の圧力が瞬間的に高まり、ノズル穴１１からインク滴が吐出される。ヘッド中で印刷させたい位置の圧電体素子に吐出信号を個別に供給することで、任意の文字や図形を印刷させることができる。
【００４２】
＜製造方法＞
次に、本発明の圧電体素子の製造方法を説明する。図５及び図６は、本実施形態の圧電体素子及びインクジェット式記録ヘッドの製造方法を示す断面模式図である。
【００４３】
振動板形成工程（Ｓ１）
シリコン基板２０に絶縁膜３１を形成する。シリコン基板２０の厚みは、例えば２００μｍ程度のものを使用する。絶縁膜の製造には酸素或いは水蒸気を含む酸化性雰囲気中で高温処理し、例えば厚さ１μｍ程度の二酸化珪素（ＳｉＯ２）の膜を形成する。この工程には通常用いる熱酸化法の他、ＣＶＤ法を使用することもできる。
【００４４】
更に、絶縁膜３１の上に、厚さ４００ｎｍ程度のＺｒＯ２膜３２を更に形成する。このＺｒＯ２膜３２は、スパッタ法または真空蒸着法等によりＺｒの層を形成したものを酸素雰囲気中で高温処理して得られる。
【００４５】
下部電極を形成する工程（Ｓ２）
次に、ＺｒＯ２膜３２上に下部電極３３を成膜する。下部電極３３は、例えばＩｒを含む層を成膜する工程と、その上にＰｔを含む層を成膜する工程と、更にその上にＩｒを含む層を成膜する工程とからなる。
【００４６】
下部電極３３を構成する上記各層は、それぞれＩｒまたはＰｔをＺｒＯ２膜３２上に、スパッタ法等で付着させて成膜する。なお、下部電極３３の成膜に先立ち、チタン又はクロムからなる密着層（図示せず）をスパッタ法又は真空蒸着法により成膜しても良い。
【００４７】
下部電極３３の成膜後、直ちに下部電極３３上にＴｉ層（核）を形成するＴｉ層成膜第１工程を実行する。例えばスパッタ法等により、Ｔｉ層を２ｎｍ以上１８ｎｍ以下の厚みに成膜する。Ｔｉ層は下部電極３３上に均一に成膜するが、場合によって島状となっても構わない。
【００４８】
下部電極形成後のパターニング工程（Ｓ３）
次に、下部電極３３を配線用下電極３３ａと分離するため所望の形状にマスクし、その周辺をエッチングすることでパターニングを行う。具体的には、まずスピンナー法、スプレー法等により均一な厚みのレジスト材料を下部電極上に塗布し（図示せず）、次いで、マスクを圧電体素子の形状に形成してから露光・現像して、レジストパターンを下部電極上に形成する（図示せず）。これに通常用いるイオンミリング又はドライエッチング法等により下部電極３３をエッチング除去しＺｒＯ２膜３２を露出させる。
【００４９】
次に、前記パターニング工程において下部電極表面に付着した汚染物質や酸化部分等を除去するため、逆スパッタリングによるクリーニングを行う（図示せず）。本実施形態では上記Ｔｉ層成膜第１工程で成膜したＴｉ層が下部電極３３上に形成されているため、下部電極３３が逆スパッタリングによる悪影響を受けにくいものと考えられる。
【００５０】
更に連続して、スパッタ法等により、下部電極３３及びＺｒＯ２膜３２上にＴｉ層（核）を成膜するＴｉ層成膜第２工程を実行する。ここで成膜するＴｉ層は、１ｎｍ以上２ｎｍ以下の厚みとする。上記第１工程で成膜するＴｉ層の厚みより、第２工程で成膜するＴｉ層の厚みを薄くすることが望ましい。２回の工程で付与されるＴｉ層の合計厚みは、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下となる。
【００５１】
圧電体膜を形成する工程（Ｓ４）
次に、下部電極３３上に圧電体膜４３を成膜する。まず、ゾル・ゲル法により、圧電体前駆体膜を形成する。具体的には、有機金属アルコキシド溶液からなるゾルをスピンコート等の塗布法によりＴｉ核上に塗布する。次いで、一定温度で一定時間乾燥させ、溶媒を蒸発させる。乾燥後、さらに大気雰囲気下において所定の高温で一定時間脱脂し、金属に配位している有機の配位子を熱分解させ、金属酸化物とする。この塗布、乾燥、脱脂の各工程を所定回数、例えば２回繰り返して２層の圧電体前駆体膜を積層する。これらの乾燥と脱脂処理により、溶液中の金属アルコキシドと酢酸塩とは配位子の熱分解を経て金属、酸素、金属のネットワークを形成する。
【００５２】
次に、圧電体前駆体膜を焼成して圧電体膜を結晶化させる。この焼成により、圧電体前駆体膜は、アモルファス状態から菱面体結晶構造をとるようになり、電気機械変換作用を示す膜へと変化する。
【００５３】
以上のような圧電体膜の形成とその焼成とを複数回繰り返すことにより、圧電体薄膜を所望の膜厚とすることができる。例えば１回の焼成につき塗布する前駆体膜の膜厚を２００ｎｍとし、これを５回繰り返す。
【００５４】
こうして形成された圧電体膜４３は、下部電極３３上の部分は下部電極の組成および上記Ｔｉ層成膜第１、第２工程で成膜されたＴｉ層の影響を受け、Ｘ線回折広角法により測定した１００面配向度が約８０％の圧電体膜となる。また、下部電極３３がパターニングにより除去されＺｒＯ２膜３２が露出した部分に形成された部分は、上記Ｔｉ層成膜第２工程で成膜されたＴｉ層の影響を受け、１００面あるいは１１１面に優先配向される。ＺｒＯ２膜３２上のＰＺＴが配向されているので、ＰＺＴの結晶性が良く結晶粒が細かいため割れるおそれが少ない。
【００５５】
上部電極形成工程（Ｓ５）
圧電体膜４３上に、電子ビーム蒸着法またはスパッタ法により上部電極４４を形成する。上部電極４４としては白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）その他の金属を用い、５０ｎｍの膜厚に成膜する。
【００５６】
圧電体膜及び上部電極除去工程（Ｓ６）
圧電体膜４３及び上部電極４４を圧電体素子の所定形状にパターニングする。具体的には、上部電極４４上にレジストをスピンコートした後、圧力室が形成されるべき位置に合わせて露光・現像してパターニングする。残ったレジストをマスクとして上部電極４４、圧電体膜４３をイオンミリング等でエッチングする。以上の工程により圧電体素子が形成される。
【００５７】
細帯電極形成工程（Ｓ７）
次に、上部電極４４と配線用下電極３３ａを導通する細帯電極４５を形成する。細帯電極４５の材質は剛性が低く、電気抵抗が低い金が好ましい。他に、アルミニウム、銅なども好適である。細帯電極４５は約０．２μｍの膜厚で成膜し、その後各上部電極と配線用下電極との導通部が残るようにパターニングする。
【００５８】
圧力室形成工程（Ｓ８）
次に、圧電体素子４０が形成された圧力室基板２０の他方の面に、異方性エッチングまたは平行平板型反応性イオンエッチング等の活性気体を用いた異方性エッチングを施し、圧力室２１を形成する。エッチングされずに残された部分が側壁２２になる。
【００５９】
ノズル板貼り合わせ工程（Ｓ９）
最後に、エッチング後の圧力室基板２０にノズル板１０を接着剤で貼り合わせる。貼り合わせのときに各ノズル１１が圧力室２１各々の空間に配置されるよう位置合わせする。ノズル板１０が貼り合わせられた圧力室基板２０を図示しない筐体に取り付け、インクジェット式記録ヘッド１を完成させる。
【００６０】
＜その他の応用例＞
本発明は、上記実施形態によらず種々に変形して適用することが可能である。例えば、本発明で製造した圧電体素子は上記インクジェット式記録ヘッドの圧電体素子のみならず、不揮発性半導体記憶装置、薄膜コンデンサ、パイロ電気検出器、センサ、表面弾性波光学導波管、光学記憶装置、空間光変調器、ダイオードレーザ用周波数二倍器等のような強誘電体装置、誘電体装置、パイロ電気装置、圧電装置、および電気光学装置の製造に適用することができる。
【００６１】
【発明の効果】
本発明によれば、圧電体膜の１００面配向度を安定して再現性良く得ることができる。これにより、高周波および低周波のいずれにおいても安定した高い圧電特性を備えた圧電体素子およびこれを用いたインクジェット式記録ヘッド、プリンタ並びに圧電体素子の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本実施形態の圧電体素子が使用されるプリンタの構造を説明する斜視図である。
【図２】  本実施形態による圧電体素子を備えたインクジェット式記録ヘッドの構造の説明図である。
【図３】  上記インクジェット式記録ヘッドの圧電体素子部分を拡大した平面図（ａ）及びそのｉ−ｉ線断面図（ｂ）である。
【図４】  図３（ａ）のii−ii線断面図である。
【図５】  本実施形態の圧電体素子及びインクジェット式記録ヘッドの製造方法を示す断面模式図である。
【図６】  本実施形態の圧電体素子及びインクジェット式記録ヘッドの製造方法を示す断面模式図である。
【符号の説明】
２０…圧力室基板、３０…振動板、３１…絶縁膜、３２…ＺｒＯ２膜、４０…圧電体素子、３３…下部電極、４３…圧電体膜、４４…上部電極
【図１】
0003841279.tif 000002
【図２】
0003841279.tif 000003
【図３】
0003841279.tif 000004
【図４】
0003841279.tif 000005
【図５】
0003841279.tif 000006
【図６】
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