(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）複数の正に帯電した有機カルビル基を含む外側に突き出たフィラメントおよび複数の負に帯電した有機カルビル基を含む外側に突き出たフィラメントをもつ両性イオン表面を有する粒子（但し、前記正に帯電した有機カルビル基および前記負に帯電した有機カルビル基が前記フィラメントの未結合末端にある）である担体粒子０．１〜５０重量％；
（ii）該粒子内に０．０１〜５０重量％の陰イオン性および／または非イオン性の活性物質；及び
（iii）１〜９９重量％の陰イオン界面活性剤
を含むことを特徴とする、活性物質を繊維、皮膚、毛髪または歯に付着させるための組成物。
【請求項２】
両性イオン表面を有する粒子が正味陰電荷を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物がさらに、陽イオンまたは両性ポリマー付着助剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
両性イオン表面を有する粒子が、溶融ろう、陰イオン界面活性剤および陽イオン界面活性剤を含むエマルジョンから形成されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
両性イオン表面を有する粒子が、両性イオンラテックス粒子であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
活性物質を負に帯電している繊維、皮膚、毛髪または歯に付着させるためのものであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
組成物のｐＨが１０未満であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
活性物質が化粧用活性物質であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を繊維、皮膚、毛髪または歯に対して使用することを含む、活性物質を繊維、皮膚、毛髪または歯へ付着するための化粧方法。
【請求項１０】
さらに、組成物を繊維、皮膚、毛髪または歯から洗い流すことを含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、活性物質を標的表面に付着させる(deposit)ための組成物、該組成物の製造法および該組成物の使用方法に関する。
発明の背景
多くの家庭用製品および個人用製品は、標的表面、すなわち繊維、皮膚、毛髪または歯に送達して付着させる必要がある活性成分を含む。そして、製品を洗浄し、表面から洗い流した後に、活性成分（例えば、香料、抗菌剤）がその標的表面に残っていなければならない。これらの表面は負に帯電しているので、活性成分を含む製品（“leave on”products）からの通常の付着方法は、付着のために陽イオン活性物質を使用することである。水溶液からの陰イオン活性物質の陰イオン表面への付着も、陽イオンポリマーを付着助剤として使用することによって達成できる。例えば、陽イオンポリマーを使用すると、ドデシル硫酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤の陰イオンシリカ粒子上への吸着を促進することができる。同様に、陽イオンポリマーを使用すると、シリカ粒子をガラス上に付着させることもできる。
陰イオン界面活性剤を含む組成物から陰イオンまたは非イオン活性物質を、陰イオン表面へ付着させることは、かなり困難である。不幸なことに、多数の家庭用および個人用製品（例えば、シャンプー、練り歯磨き、固形石鹸および皮膚洗浄用組成物）は、陰イオン界面活性剤を含む。陰イオン界面活性剤は、あらゆる表面上に吸着し、陽イオン付着助剤との複合体／沈殿物を形成することにより付着を妨害する。たとえ付着が生じても、特に高濃度の陰イオン活性物質および／または高濃度の陰イオン界面活性剤の場合は、凝固および沈殿により、組成物の安定性は悪いと考えられる。シャンプー中に分散したシリコーン油の小滴は、市販の陽イオンポリマーであるJaguar（登録商標）（Rhone-Poulenc製）（例えば、欧州特許出願093601参照）を使用することにより、毛髪に付着させることができる。しかし、陰イオン界面活性剤の濃度が高いほど、活性物質の付着を得るのは困難である。すなわち、陰イオン界面活性剤の存在下で、活性物質を負に帯電した標的表面上への付着を改善することが望ましい。
活性物質を負に帯電した表面上に有効に送達し、付着するための組成物および方法が、特に組成物が陰イオン界面活性剤も含む場合は必要である。
種々の媒体における粒子の立体安定化のために非イオン「毛状」構造を使用することが、「末端グラフト化ポリスチレン鎖により安定化される非水性シリカ分散物」Journal of Colloid and Interface Science, Vol. 68, No.1, (January 1979), pp.190-195に記載されている。しかし、この文献は、付着の問題を全く述べていない。また、表面上への付着に対して機能性材料を使用する幾つかの試みもなされている（例えば、米国特許5,171,264参照）。しかし、これらの文献も、陰イオン界面活性剤の存在下での付着の問題は述べていない。
発明の要旨
従って、本発明は、活性物質を標的表面上に付着するための組成物を提供し、該組成物は、
（ｉ）（ａ）両性イオン表面を有し、該表面が、複数の正に帯電した有機カルビル基を含む外側に突き出たフィラメントおよび複数の負に帯電した有機カルビル基を含む外側に突き出たフィラメントを有する粒子；ならびに
（ｂ）陽イオン表面を有し、該表面が複数の正に帯電した有機カルビル基を含む、外側に突き出たフィラメントを有する粒子；から成る群から選択される約0.1〜約50重量％の担体粒子；
（ii）該粒子内に約0.01〜約50重量％の活性物質を含む。
本発明の好ましい態様では、組成物はさらに、陽イオンまたは両性ポリマー付着助剤を含む。
本明細書で使用する「両性」は、陽イオンおよび陰イオンの混合物を意味し（必ずしも中性ではない）、従って、両性イオン粒子の表面は、陽イオンおよび陰イオンの両方の基（すなわち、正に帯電した有機カルビル基および負に帯電した有機カルビル基）を有していなければならない。
本明細書で使用する「複数の外側に突き出たフィラメント」は、複数の化学鎖が粒子の表面から外側に突き出ていて、本質的にフィラメント状の毛髪様表面を形成していることを意味する。「有機カルビル基」は、少なくとも炭素および水素を含み、所望により酸素、窒素、リンおよび硫黄などのヘテロ原子を含む化学基または部分を意味する。負に帯電した有機カルビル基の適する非限定例としては、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩基およびそれらの混合物が挙げられる。正に帯電した有機カルビル基の適する非限定例としては、第一アミン、第二アミン、第三アミン、第四アンモニウム塩、アミジン、ピリジニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。
「粒子」は、固体粒子および半固体粒子ならびにエマルジョン小滴を含む。
本発明で使用する両性イオンまたは陽イオン粒子は、活性物質に対する担体粒子として作用し、活性物質は、その担体粒子に捕捉されているか、または担体粒子全体に分布する。使用に際して、本発明に係る組成物を標的表面に使用すると、活性物質は、担体粒子の付着によって標的表面上に送達され、付着する。
本発明は、少なくともその一部が、フィラメント状の両性イオンまたは陽イオン表面を有する粒子が、フィラメント状の陰イオン表面を有する粒子よりもかなり多く負に帯電した表面に付着するという知見に基づく。陰イオン粒子と違って、両性イオンまたは陽イオン粒子は、標的表面を洗浄した後ですら標的表面上に残る。本発明の好ましい態様では、陰イオン界面活性剤系に放置したときのフロックの生成を最小にしまたは排除するために、陽イオン粒子よりも両性イオンを使用する。本発明で使用する粒子の付着は、陽イオンまたは両性イオンポリマーから選択される付着助剤の存在によってかなり高められる。
本発明の組成物は、家庭用または個人用製品組成物中に存在する活性物質の付着に使用できるが、陰イオン界面活性剤も含む組成物から陰イオン活性物質を負に帯電した標的表面上に付着させたい場合に特に有用であり、特に、陰イオン界面活性剤の濃度が高いときに有用である。すなわち、本発明の組成物は、洗濯洗剤、台所洗剤組成物、固形石鹸、皮膚洗浄用液体組成物、シャンプー、練り歯磨きまたは口内洗浄剤から活性物質、特に陰イオン活性物質を付着させたいときに最も有用である。
本発明はまた、本発明に係る組成物の製造方法および使用方法も含む。
発明の詳細な説明
本発明組成物は、第一の必須成分として、活性物質の担体として使用される粒子を含む。適する担体粒子は、保存中の粒子の構造一体性を保つために、最終組成物に不溶でなければならない。消費者向け製品の大部分が水をベースとしているので、本発明の組成物に含まれる担体粒子は水に不溶である。しかし、担体粒子は、均一で安定な懸濁物またはエマルジョンの生成が可能であるように、水に分散可能でなければならない。本発明で使用する担体粒子は、フィラメント状の両性イオン表面またはフィラメント状の陽イオン表面を有する。両性イオン担体粒子を本発明で使用する場合、好ましくは、粒子の表面上のいくつかのフィラメントが、正に帯電した有機カルビル基または部分を有し、他は、負に帯電した有機カルビル基または部分を有する。すなわち、正および負に帯電した基が種々のフィラメント上に位置している。陽イオン担体粒子を本発明で使用する場合、粒子表面上の全てのフィラメントが正に帯電した有機カルビル基を有する。フィラメント状の両性イオンまたは陽イオン表面を有する担体粒子は、フィラメント状の陰イオン表面を有する粒子よりもかなり多く、負に帯電した表面上に付着する。陰イオン粒子と違って、両性イオンまたは陽イオン粒子は、標的表面を洗い流した後ですら標的表面上に残る。本発明で使用する両性イオン粒子は、中性のｐＨで正味陰電荷（すなわち、「正味ゼータ電位」）を有する可能性があり、好ましくは有するが、同じ正味陰電荷（net negative charge）を有する陰イオン粒子よりもかなり良好に付着する。同じ正味ゼータ電位を有するホモイオン粒子よりも両性イオン粒子の付着がより多いことは、いくつかの因子によると考えられる。理論に縛られたくはないが、両性イオン表面が陰イオン物質表面に近づくとフィラメント構造の立体配置が変化することによる動的局所電位の変化が付着の際の重要な役割を果たしていると考えられる。
本発明で使用する担体粒子のフィラメント状両性イオンまたは陽イオン表面は、いくつかの方法で形成することができる。例えば、水不溶性物質を、負および正に帯電したペンダント側鎖を有するポリマーで被覆（例えば、吸着によって付着）することができ、従って、ポリマーはフィラメント状両性イオン表面を形成することができる。この方法を採用する場合、適する固体物質の非限定例は、多孔性シリカ、ゼオライト、ラテックス粒子が挙げられる。適するポリマーは、中性の主幹ならびに陰イオンおよび陽イオンのペンダント基を有するポリ両性電界質、例えば、米国特許4,985,487（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されているアクリレート／ベダインコポリマー；米国特許5,098,699（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されている架橋陰イオンポリマー／ベタインポリマー；米国特許5,045,617（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されている両性イオンgafquat様物質；米国特許4,591,610（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されている陽イオン／陰イオン／両性イオン物質の組み合わせ；米国特許3,836,537（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されているカルボン酸塩／アンモニウム両性イオンポリマー；米国特許4,075,131（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されている洗剤／両性イオンポリマー混合物；米国特許4,534,892（参考文献として本明細書に含まれる。）に記載されている架橋両性イオンポリマー；EP 269 243およびEP 266 1111に記載されているDMDAAC／アクリル酸コポリマーである。陽イオン担体粒子を所望する場合、適するポリマーの非限定例は、米国特許3,761,418、4,673,525、4,820,447、5,064,55および4,871,536に記載のポリマーが挙げられ、該文献は全て、参考文献として本明細書に含まれる。
好ましいポリマーは、Polyquaternium（CTFA名）ポリマーであり、例えば、Polyquaternium-1、Polyquaternium-2、Polyquaternium-4、Polyquaternium-5、Polyquaternium-6（Merquat 100（登録商標）（Calgon製）としても知られる）、Polyquaternium-7（Merquat 550（登録商標）（Calgon製）としても知られる）、Polyquaternium-8、Polyquaternium-9、Polyquaternium-10（ポリマーJR 400（登録商標）としても知られる）、Polyquaternium-11、Polyquaternium-12、Polyquaternium-13、Polyquaternium-14、Polyquaternium-15、Polyquaternium-16、Polyquaternium-17、Polyquaternium-18、Polyquaternium-19、Polyquaternium-20、Polyquaternium-24、Polyquaternium-27、Polyquaternium-28、Polyquaternium-29、（Kytamer KC（登録商標）（Amerchol製）としても知られる）、Polyquaternium-30、Polyquaternium-31、Polyquaternium-32、Polyquaternium-33、Polyquaternium-34、Polyquaternium-35、Polyquaternium-36、Polyquaternium-37、Polyquaternium-39が挙げられる。
本発明での使用に適するフィラメント状表面を有する担体粒子を得るための別の方法は、室温より高い温度で溶融したろうのエマルジョンを形成し、適切な割合で組み合わせた陰イオン界面活性剤および陽イオン界面活性剤を添加することにより正または負の正味の電荷のエマルジョン小滴を得ることである。エマルジョン小滴は、冷却すると、水不溶性のフィラメント状両性イオン粒子を形成する。
適するろうの非限定例としては、パラフィンろうおよび微結晶性ろうなどの炭化水素ろう；蜜ろう、カルナウバろう、トリグリセリドおよび他の動植物ろうなどの天然材料から得られるろうが挙げられる。ろうは、そのレオロジー特性および融点を調節するために使用される種々の可塑剤も含んでいてもよい。陽イオン担体粒子が望ましい場合は、陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の混合物よりも陽イオン活性活性剤のみを使用する。フィラメント状の担体粒子を形成するろうエマルジョン法は、製造の容易さの理由でより好ましい。典型的には、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤との比率が9:1〜0.01:1、好ましくは2:1〜0.5:1の範囲である。界面活性剤全体のろうに対する比率は、約1:100〜約1:30である。
適する陰イオン界面活性剤は、約８〜約22個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸およびスルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、該アルキルは、高級アシルラジカルのアルキル部分を含むものとする。適する合成陰イオン洗剤化合物の例としては、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に、例えばタローまたはココナツ油から得られる高級（Ｃ8〜Ｃ18）アルコールを硫酸で処理することにより得られるもの；アルキル（Ｃ9〜Ｃ20）ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に、直鎖第二アルキル（Ｃ10〜Ｃ15）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタローまたはココナツ油から得られる高級アルコールおよび石油から得られる合成アルコールのエーテル；ココナツ油脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ8〜Ｃ18）脂肪アルコール−アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドの反応生成物のスルホン酸エステルのナトリウムおよびカリウム塩；ココナツ脂肪酸などの脂肪酸をイセチオン酸によりエステル化し水酸化ナトリウムにより中和して得られる反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩；α−オレフィン（Ｃ8〜Ｃ20）と重亜硫酸ナトリウムとの反応により誘導される化合物ならびにパラフィンとＳＯ2およびＣｌ2とを反応させた後、塩基で加水分解してランダムなスルホン酸塩を得ることにより誘導される化合物などのアルカンモノスルホン酸塩；ならびに、オレフィン、特にＣ10〜Ｃ20α−オレフィンをＳＯ3と反応させた後、反応生成物を中和し、加水分解することにより得られる物質であるオレフィンスルホン酸塩が挙げられる。さらに別の例は、“Surface Active Agents and Detergents”（Vol. IおよびII）by Schwartz, Perry and Berchに記載されている。適する陰イオン物質はどれも使用することができ、以上の例によって限定されるものではない。
適する陽イオン界面活性剤の非限定例としては、第四アンモニウム化合物（アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物など）、アルキルおよびエトキシ化アルキルアミン（第一、第二および第三）、アルキルピリジニウム塩およびアミジンが挙げられる。
本発明で使用するための担体粒子を得るための適する別の方法は、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、ケイ酸塩（例えば、シリカまたはゼオライト）、炭酸カルシウム、二酸化チタンならびに粘土およびハイドロタルサイトなどの、表面反応性基を有する固体物質を選択し、これらの物質を、二官能性有機カルビル基を含む１種以上のポリマーと反応させる（または、グラフト化する）ことであり、該二官能基の一つはポリマーを固体物質の表面に結合させる作用をし、第二の基は、フィラメント上の官能基として作用する。第二の基は、例えば、負に帯電したフィラメントを作るためのカルボキシ基、または正に帯電したフィラメントを作るためのアミンである。あるいは、表面反応基（上述した）を有する固体物質を、ポリアルキルグリコールと反応させ、次いで、修飾（例えば、カルボキシアミンにより）することができる。
グラフト化した陽イオンまたは両性イオン表面を有するラテックス粒子は、本発明で使用するための水不溶性担体粒子の別の供給源を構成する。適するラテックス粒子は、Interfacial Dynamics Corp.（Portland, Oregon, telephone: (503) 684-8008）から市販されている。これらのラテックス粒子は、官能基および疎水性領域を末端に有する短いフィラメントを有する。
本発明の好ましい態様では、付着を最大にし、フロックの生成を最小にするために、正味負電荷を有する両性イオン粒子、すなわち、正に帯電したフィラメントよりも負に帯電したフィラメントの方を多く含む粒子を使用する。
担体粒子は、本発明組成物に、約0.8%から約50%、好ましくは約0.1%〜約20%の量で存在する。
本発明の組成物中に含まれる第二の必須成分は、本発明に従って、担体粒子とともに標的表面に運ばれる活性物質である。活性物質は、固体でも液体でもよい。本発明によれば、活性物質は、担体粒子に捕捉され、担体粒子全体にわたって分布し、担体粒子によって吸収されるかもしくは吸着される。活性物質の種類は、特定の組成物および標的とする特定の表面に依存する。
所望の標的表面が歯または口の上皮表面である場合、活性物質は、一般に、抗う蝕性化合物、抗菌化合物、抗菌垢化合物、香料およびそれらの混合物から成る群から選択される。適する香料の非限定的としては、冬緑油、オレガノ油、ベイリーフ油、ペパーミント油、クローブ油、セージ油、サッサフラス油、レモン油、オレンジ油、アニス油、ベンズアルデヒド、ビターアーモンド油、ショウノウ、シダーリーフ油、マヨラナ油、シトロネラ油、ラベンダー油、マスタード油、松根油、松葉油、ローズマリー油、タイム油、シナモンリーフ油およびそれらの混合物が挙げられる。適する抗菌化合物の非限定例としては、チモール、メントール、トリクロサン、４−ヘキシルレゾルシノール、フェノール、ユーカリプトール、安息香酸、過酸化ベンゾイル、ブチルパラベン、サリチルアミドおよびそれらの混合物が挙げられる。適する抗う蝕性化合物の非限定例としては、薬剤的に許容されうるフッ化化合物および亜鉛塩が挙げられる。本発明の組成物での使用に適する典型的な薬剤的に許容されうるフッ化化合物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、フッ化アルミニウム、フッ化亜鉛、フッ化第一スズ、モノフルオロリン酸ナトリウム、酸味のあるリン酸塩フッ化物、フッ化アンモニウム、二フッ化アンモニウムおよびフッ化アミンが挙げられる。本発明の組成物での使用に適する亜鉛塩としては、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、および、より一般的には、薬剤的に許容されうるどの亜鉛塩も挙げられる。
本発明の組成物は、哺乳類の皮膚、毛髪および爪から選択される標的表面に使用（適用）するのが好ましく、その場合、適する活性物質は化粧用活性物質であり、例えば、皮膚の老化防止化合物、皮膚のコンディショニング化合物、ビタミン、香料、抗菌剤、ＵＶ−吸収剤、抗アクネ剤、抗蜂巣炎性（anti-cellulite）化合物およびそれらの混合物が挙げられる。
適する老化防止化合物およびコンディショニング化合物の非限定例としては、レチノイド、そのα−ヒドロキシ酸、塩およびエステル、脂溶性ビタミン、アスコルビン酸パルミテート、セラミド、偽セラミド（例えば、米国特許5,198,210; 4,778,823; 4,985,547; 5,175,321（これらは全て、参考文献として本明細書に含まれる。）に記載の偽セラミド）、リン脂質（例えば、ジステアロイルレシチンリン脂質）、脂肪酸、脂肪アルコール、コレステロール、植物ステロールおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましい脂肪酸または脂肪アルコールは、12〜20個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖アルキルを有する化合物である。特に好ましい脂肪酸はリノール酸である。なぜならば、リノール酸は、紫外線の吸収を助け、さらに、皮膚の天然脂質の重要な成分であるからである。本明細書で使用する「レチノイド」は、ビタミンＡまたは皮膚においてビタミンＡの生物学的活性を有するレチノール様化合物の全ての天然および／または合成類似体ならびにこれらの化合物の幾何異性体および立体異性体（全トランスレチノイド酸など）を含む。
適するビタミンの非限定例としては、ビタミンＡおよびビタミンＡ誘導体、ビタミンＢ2、パントテン酸、ビタミンＤ、ビタミンＥが挙げられる。
適する皮膚コンディショニング剤の非限定例としては、長鎖脂肪酸、液体水溶性ポリオール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、メチルグルコースのエトキシル化／プロポキシル化エーテル（例えば、メチルグルセス-20）およびラノリンアルコールのエトキシル化／プロポキシル化エーテル（例えば、Solulan-75）が挙げられる。適するＵＶ−吸収剤の非限定例としては、ＰＡＢＡおよびＰＡＲＡアミノ安息香酸エステル誘導体、サリチル酸塩、桂皮酸塩、アントラニル酸塩、ジベンゾイルメタン、ショウノウ誘導体およびそれらの混合物が挙げられる。特定の例としては、それらに限定されないが、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−８、エチルジヒドロキシプロピル−ＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、オクチルduメチルＰＡＢＡ、Parsol 1789（登録商標）（すなわち、ブチルメトキシデベンゾイルメタン）、ホモサラート、アントラニル酸メンチル、オクトクリレン、オクチルメトキシ桂皮酸塩、ＴＥＡサリチル酸塩、オクチルサリチル酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。
適する抗蜂巣炎症浮腫剤の非限定例としては、イソブチルメチルキサンチン、カフェイン、テオフィリン、ヨヒンビンおよびそれらの混合物が挙げられる。
適する抗アクネ剤の非限定例としては、レゾルシノール、レゾルシノール酢酸塩、過酸化ベンゾイル、サリチル酸、アゼライン酸、長鎖ジカルボン酸、グリーンツリー（green tree）に由来するものなどの種々の天然物質およびそれらの混合物が挙げられる。
所望の表面が繊維である場合、適する活性物質の非限定例としては、香料、漂白剤、増白剤、繊維柔軟剤が挙げられる。
もちろん、上記の特定リストまたはカタログに列挙しなかった他の活性成分も、担体粒子に混入することができる限り、本発明の組成物に含めることができる。
なお、いくつかの活性物質は、一つより多くの機能を果すことができる。例えば、メントールは、抗菌剤および香料の両方の機能を果すことができ、脂溶性ビタミンは、皮膚に対する栄養剤であるとともに、コンディショニングおよびしわ防止のための活性剤としても作用する。
活性成分は、担体粒子とともに標的表面に付着され、次いで、活性物質が徐々に放出される。活性物質の放出は、せん断（例えば、粒子を皮膚上にこすり付ける）、温度（例えば、粒子が体温で溶融する）、拡散およびそれらの組み合わせによって行われる。本発明の組成物は、陰イオン活性物質の付着に特に有用である。
活性物質は、所望の効果を送達するのに有効な量で本発明に係る組成物中に存在する。活性物質の特定の量は、活性物質の種類、所望の効果、および組成物の性質に依存する。一般に、活性物質の量は、組成物の約0.01重量％〜約50重量％、好ましくは、約0.1重量％〜約20重量％、最も好ましくは約0.05重量％〜約２重量％である。
本発明に係る組成物に含めることができる、所望の、しかし非常に好ましい成分は、陽イオンまたは両性イオンのポリマー付着助剤である。適する両性イオンポリマー付着助剤の非限定例としては、Merquat 280（登録商標）（塩化ジメチル／ジアリルアンモニウムおよびアクリル酸のコポリマー、Calgon製）が挙げられる。適する陽イオンポリマー付着助剤の非限定例としては、米国特許3,761,418; 4,673,525; 4,820,447; 5,064,555;および4,871,536（それらは全て、参考文献として本明細書に含まれる。）に記載のポリマーが挙げられる。
好ましい陽イオン付着助剤は、Polyquaternium（CTFA名）ポリマーであり、例えば、Polyquaternium-1、Polyquaternium-2、Polyquaternium-4、Polyquaternium-5、Polyquaternium-6（Merquat 100（登録商標）（Calgon製）としても知られる）、Polyquaternium-7（Merquat 550（登録商標）（Calgon製）としても知られる）、Polyquaternium-8、Polyquaternium-9、Polyquaternium-10（ポリマーJR 400（登録商標）としても知られる）、Polyquaternium-11、Polyquaternium-12、Polyquaternium-13、Polyquaternium-14、Polyquaternium-15、Polyquaternium-16、Polyquaternium-17、Polyquaternium-18、Polyquaternium-19、Polyquaternium-20、Polyquaternium-24、Polyquaternium-27、Polyquaternium-28、Polyquaternium-29、（Kytamer KC（登録商標）（Amerchol製）としても知られる）、Polyquaternium-30、Polyquaternium-31、Polyquaternium-32、Polyquaternium-33、Polyquaternium-34、Polyquaternium-35、Polyquaternium-36、Polyquaternium-37、Polyquaternium-39が挙げられる。
最大付着を得るために最も好ましい陽イオンポリマー助剤は、Merquat 100（登録商標）、Merquat 550（登録商標）、ポリマーJR 400（登録商標）およびJaguar C13S（登録商標）（陽イオングアーゴム）である。
本発明に係る組成物におけるポリマー付着助剤の量は、約0.001%〜約5%、好ましくは約0.001%〜約2%の範囲である。
本発明に係る組成物は、家庭用または個人用ケア製品で使用することができるが、陰イオン界面活性剤を含む製品での使用が特に有利である。従って、本発明の好ましい態様では、組成物はさらに陰イオン界面活性剤を含む。陰イオン界面活性剤は通常、約８個〜約22個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸およびスルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、該アルキルは、高級アシルラジカルのアルキル部分を含むものとする。適する合成陰イオン洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に、例えばタローまたはココナツ油から生じる高級（Ｃ8〜Ｃ18）アルコールを硫酸で処理することにより得られるもの；アルキル（Ｃ9〜Ｃ20）ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に直鎖第二アルキル（Ｃ10〜Ｃ15）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタローまたはココナツ油に由来する高級アルコールならびに石油に由来する合成アルコールのエーテル；ココナツ油脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ8〜Ｃ18）脂肪アルコール−酸化アルキレン（特に酸化エチレン）反応生成物の硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム塩；ココナツ脂肪酸などの脂肪酸のイセチオン酸によるエステル化および水酸化ナトリウムによる中和反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩；α−オレフィン（Ｃ8〜Ｃ20）を重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより誘導される化合物ならびにパラフィンをＳＯ2およびＣｌ2と反応させ、次いで塩基により加水分解することによりランダムなスルホン酸塩を生成することにより誘導される化合物などのアルカンモノスルホン酸塩；およびオレフィン、特にＣ10〜Ｃ20α−オレフィンをＳＯ3と反応させ、次いで反応生成物を中和し、加水分解することにより得られる物質であるスルホン酸オレフィンが挙げられる。別の好ましい界面活性剤は、下記式：
0003844777.tif 000002
［式中、Ｒは直鎖または分枝鎖アルキル基を意味し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属またはアミンを示す。］を有するアシルイセチオン酸塩である。さらに別の例は、“Surface Active Agents and Detergents”（Vol.I and II）by Schwartz, Perry and Berchに記載されている。適するどの陰イオン界面活性剤も使用することができ、上記例によって限定されるものではない。
本発明の組成物における陰イオン界面活性剤の量は、一般に、組成物の約1重量％〜約99重量％の範囲、好ましくは約1重量％〜約65重量％の範囲である。本発明に係る組成物の特に有利な点は、比較的高濃度の陰イオン界面活性剤を含む組成物から陰イオン活性物質を付着させることができることである。
本発明に係る組成物のｐＨは、両性イオン粒子（およびその中に捕捉された活性物質）の付着度に影響を及ぼすことが本発明の一部として見い出された。好ましくは、本発明組成物からの付着を改善するために、組成物のｐＨは約10を越えないようにする。
本発明はさらに、本発明組成物の製造法を含む。該方法は、活性物質を担体粒子に混入する工程を含み、担体粒子は、上記方法のいずれかによって製造される。本発明の好ましい態様では、得られる粒子を陽イオンまたは両性イオン付着助剤と混合する。フィラメント状の担体粒子のコアが固体物質（例えば、ゼオライトまたはラテックス）の場合、活性物質は、拡散、注入、吸収または吸着によって固体に入れて平衡にする。担体粒子を溶融ろうエマルジョンから形成する場合、活性物質はエマルジョンに添加して、ろうのコアを有する担体粒子が固化するときに活性物質がその中に捕捉されるようにする。本発明に係る組成物がさらに陰イオン界面活性剤を含む場合は、陰イオン界面活性剤を添加する前に水不溶両性イオン粒子を付着助剤で前処理する（すなわち、前混合またはグラフト化する）と、改善された（すなわち、最大かつ均一な）付着が得られることが分かった。本発明にかかる組成物の製造においては、数秒という短時間の混合が、少なくとも試験した範囲においては好ましい。混合時間が長いと、凝集が生じ、カード、糸状および大きいフロックが生成した。
組成物の種類、すなわち皮膚洗浄剤、シャンプー、固形石鹸などに応じて、組成物は、該組成物に含めるのに適する、当業者に公知の他の成分を含むことができる。皮膚洗浄剤組成物の場合、液体および固体形態の所望の成分の例としては、乳白剤；パラ−ヒドロキシ安息香酸エステルなどの保存剤；抗菌剤；ブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；殺菌剤；グリセロールおよびソルビトールなどの湿潤剤；Aloe Vera、アメリカマンサク、ニワトコ（elderflower）などの植物抽出物；ならびに着色剤が挙げられる。
下記の特定の実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例
実験方法
材料
陰イオン、陽イオンおよび両性イオンポリスチレンラテックス粒子は、Interfacial Dynamics Corporationから得た。ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）はＢＨＤから購入し、Merquat（登録商標）（ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム）ポリマーは、Calgon Corp.から得た。ポリマーJR（登録商標）およびKytamer（登録商標）ポリマーは、Union Carbide Corp.から得た。Jaguar C13S（登録商標）は、Rhone Poulenc Corp.の製品であった。スライドガラスは、Fisher Scientific Co.から購入した生体顕微鏡検査用スライドであった。溶液は全て、脱イオン水を使用して調製した。
方法
付着
顕微鏡スライドガラスを、１分間、濃硝酸に浸すことにより洗浄し、脱イオン水で十分に洗浄して、全ての酸を除去した。
所望量（μl）のドデシル硫酸ナトリウム溶液を所望量（μl）のポリマーおよび１滴のラテックス粒子とカップ中で混合した。各実施例に示すポリマーおよび界面活性剤の濃度は、初期濃度を示す。各試験での界面活性剤：ポリマー：ラテックスの正確な比率は、下記表に示す通りである。得られた混合物の約３滴をスライドガラス上に移し、粒子を10分間沈殿させた。スライドを水流下で洗浄し、乾燥させた後、光学顕微鏡下で被覆度を調べ、写真を撮った。被覆度は、得られた写真の比較により付着の視覚的評価に基づく相対数とした。結果は全て、±５％の精度である。
ゼータ電位
粒子表面電位の目安であり、従って表面電荷の目安であるゼータ電位を、電位勾配で粒子の速度を測定することにより測定した。ラテックス粒子をポリマーおよび界面活性剤の溶液と所定の時間、１％の固体濃度で混合し、0.02%の固体濃度になるようにポリマー−界面活性剤溶液または蒸留水で希釈した後直ちにゼータ電位を測定した。
実施例１
ポリマーおよび界面活性剤の不在下でのラテックス粒子の付着
中性ｐＨ条件（ｐＨ＝6.4）下、裸のガラス表面上へのラテックス粒子付着の予備研究を行った。得られた結果を表１にまとめる。
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予想されたように、裸のスライドガラス（試験条件下では負に帯電）上に、陽イオンラテックス粒子が最も良く付着したが、陰イオン硫酸塩ラテックスでは付着はほとんど得られなかった。興味深いことに、陰イオンラテックスと同じ−40mVの負の正味ゼータ電位を有する両性イオンラテックスでも、負に帯電したガラスがかなりの程度に被覆された。このような両性イオン粒子の高い付着は予期しないことであった。一つ考えられることは、両性イオン粒子が陰イオンまたは陽イオンの基の断片（patches）を有し、後者がガラス表面上への付着に関与しているということである。しかし、この利点は、該断片の存在により両性イオン粒子の不安定化および凝集を生じるので相殺され得、これらの懸濁物が安定性であることは、逆が真実であることを証明するものである。
実施例２
ポリマーで前処理した表面上での付着（２工程付着）
付着の研究をさらに、ポリマー付着助剤で前処理したスライドガラス上で行った。ラテックス粒子の付着は、スライドガラスを陽イオンポリマー溶液Merquat 550（登録商標）（0.1%）および陰イオンCarbopol（登録商標）ポリマー溶液（0.1%）に３分間浸し、洗浄して遊離ポリマーを除去した後に評価した。得られた結果を表２に示す。
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予想した通り、陽イオンポリマーで被覆した表面上に、陰イオンラテックスが最も多く付着した。しかし、両性イオンラテックス粒子も、陽イオンポリマーで被覆した表面上に非常によく付着し、また、陰イオンポリマーで被覆した表面上にもかなり付着した。この実施例は、陽イオンおよび両性イオンの両方の粒子が、負に帯電した標的表面上での付着に対する担体粒子として使用できることを示すものである。
実施例３
ポリマー＋界面活性剤溶液からの裸の表面上での付着（１段階工程）
ラテックス粒子を、予備混合した界面活性剤＋ポリマー溶液に入れて状態調節し、所定の時間、裸のスライドガラス上に付着させた後、水流下で洗い流して未結合粒子を除去した。20mM（0.6%）および250mM（7%）のドデシル硫酸ナトリウム溶液からの陰イオン、陽イオンおよび両性イオンラテックス粒子の付着を、陽イオンポリマーのMerquat 550（登録商標）、ポリマーJR 400（登録商標）、ポリマーJR 30M（登録商標）（ポリマーJR 400（登録商標）に類似のポリマーであるが、分子量はかなり大きい）、Celquat SC240（登録商標）（Polyquaternium-4としても知られる）、およびKytamer（登録商標）、陰イオンポリマーのCarbopol（登録商標）、ならびに両性イオンポリマーのMerquat 280（登録商標）を用いて試験した。0.6%ドデシル硫酸ナトリウム溶液および7%溶液からの付着に関して得られた結果を、各々、表３Ａおよび３Ｂにまとめる。
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表３Ａおよび３Ｂの結果は、陰イオンポリマーのCarbopol（登録商標）溶液からはほとんど付着が生じないで、付着は陽イオンポリマー溶液および両性イオンポリマー溶液から生じたことを示す。0.6%ＳＤＳ溶液からは、陽イオンポリマーのMerquat 550（登録商標）、Kytamer（登録商標）、JR 400（登録商標）およびJR 30M（登録商標）溶液の存在下で良好な付着が得られた。7%ＳＤＳ溶液（ＳＤＳ：ポリマー：両性イオン＝３：１：１）からは、下記に示す順で付着が得られた。
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結果は、ほとんどの条件下、特により高い（７％）界面活性剤（ＳＤＳ）濃度の条件下で、陰イオンまたは陽イオンラテックスよりも両性イオンラテックス粒子の付着が良好であることを示す。例えば、Merquat 550（登録商標）およびポリマーJR 400（登録商標）を用いた、0.6%硫酸塩溶液から得られた両性イオンラテックス粒子の付着（表３Ａ）は、他のラテックス粒子の付着と比較してより多かった。さらに重要なことは、7%硫酸塩溶液（表３Ｂ）からは、ポリマーMerquat 280（登録商標）、Merquat 550（登録商標）、ポリマーJR 30M（登録商標）、Kytamer（登録商標）、Merquat 100（登録商標）およびCelquat（登録商標）とともに得られた両性イオン粒子の付着が、他のラテックス粒子の付着と比較して良好であったことである。
実施例４
ｐＨの影響
ガラス表面上での、両性（Merquat 280（登録商標））または陽イオン（Merquat 550（登録商標））ポリマーのいずれかを含む250mM（7%）ＳＤＳ溶液からの両性イオンラテックス粒子の付着に対する組成物のｐＨの影響を評価するための試験を行った。ポリマー濃度は0.08%であり、ＳＤＳ：ポリマー：ラテックスの比率は３：１：１であった。得られた結果を表５にまとめる。
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表４の結果は、10以上のアルカリ性ｐＨ範囲での付着がかなり低いことを示す。
実施例５
添加順序
本発明に係る組成物中の成分の添加順序違いによる影響を調べた。混合試験の順序は、３つの成分（両性イオンラテックス、界面活性剤およびポリマー）のうちの２種類を最初に10秒間混合した。この後、第三成分とさらに10秒間混合して、その混合物をスライド上に移すか、水平混合機上に置いたスライドに移した後、第三成分と10秒間混合した。ＳＤＳ／ポリマーJR400（登録商標）系の場合の混合順序の影響に対して得られた結果を表６に示す。ＳＤＳ濃度は0.075%であり、ポリマーJR400（登録商標）濃度は0.075%であり、ＳＤＳ：ポリマー：ラテックスの比率は４：４：１であった。
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表５に示す結果は、添加順序が被覆度に大きく影響したことを示し、被覆は、（ポリマー＋界面活性剤）＋ラテックスの順序の場合の数％から、（ポリマー＋ラテックス）＋界面活性剤の順序の場合の100%より大きい値までに亘った。なお、後者の場合は、多くの多層断片が得られた。すなわち、ポリマー付着助剤で前処理した両性イオン粒子またはポリマー鎖を適切にグラフト化させた両性イオン粒子は、濃縮した界面活性剤溶液から最も多く付着する可能性がある。
実施例６
混合時間の影響
混合時間の影響を、（ポリマー＋ラテックス）＋界面活性剤の順序に対してのみ調べた。ポリマーJR400（登録商標）濃度は0.075%であり、ＳＤＳ濃度は0.07%であった。ＳＤＳ：ポリマー：ラテックスの比率は２：２：１であった。得られた結果を表６にまとめる。
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数秒と短い混合時間が、少なくとも試験した範囲内では好ましいことが分かった。混合時間を長くすると、凝集して、カード（curds）、糸状および大きいフロックが生成した。
実施例７
ポリマー助剤を使用しない場合の界面活性剤溶液からの付着
種々の表面電荷を有するラテックス粒子の0.6%ＳＤＳおよび7%ＳＤＳ溶液からの裸のガラス表面上への付着を、ポリマー付着助剤の不在下で測定した。ＳＤＳ：ラテックスの比率は４：１であった。
得られた結果を表７にまとめる。
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実施例８
液体の皮膚洗浄組成物から付着した抗菌剤DP300の量を、陽イオンおよび両性イオンろう粒子から付着したDP300と比較した。ろう粒子は、溶融したろうの混合物を80℃で30分間、190mlの0.0025NＨＣｌに入れて乳化させることにより調製した。室温に冷却した後、1〜5μmの安定なろう粒子が得られた。両性イオンろう混合物の組成物は以下の通りであった。
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陽イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤の比率は、種々の電荷を有するろう粒子が得られるように調製することができる。
陽イオンろう粒子の場合は、1.5gのジ水素化タロージメチルアンモニウムクロリドを使用し、ステアリン酸は使用しなかった。
ろう粒子溶液のｐＨは、液体の洗浄組成物に添加する前に5.5に調整した。液体洗浄剤およびろう粒子は、１：１の比率で混合した。液体洗浄組成物は、0.1%のポリマーJR400（登録商標）およびラウレス硫酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、12.75%の陰イオン界面活性剤（6%ラウレス硫酸ナトリウムおよび6.75%のココイルイセチオネート）を含んでいた。50μlの試験組成物をヒトの角質層（1cm2）上に30秒間擦りつけ、水で洗浄した。角質層上に付着したDP300の量をＨＰＬＣで測定した。
得られた結果は以下の通りである。
ろう粒子がない場合の DP300の付着：      0.8μg/cm2
陽イオンろう粒子からの付着：            2.5μg/cm2
両性イオンろう粒子の付着：              1.5μg/cm2
この実施例は、本発明に係る組成物に担体粒子を配合することの重要性を示し、活性物質を陽イオンまたは両性イオン担体粒子に混入すると、活性物質の付着にかなりの増加が得られた。
実施例９
本発明の範囲内である適する液体石鹸洗浄組成物は以下の通りである。
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実施例１０
本発明の範囲内である別の適する液体洗浄組成物は以下の通りである。
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実施例１１
別の適する液体石鹸洗浄組成物は以下の通りである。
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実施例１２
下記の実施例は、本発明に係る標準的な練り歯磨き組成物を示す。
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実施例１３
本発明の範囲内である典型的な固形石鹸組成物は以下の通りである。
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