(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソメントン、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類からなる混合物を有効成分として含有することを特徴とする蚊忌避効果を有する香料組成物。
【請求項２】
混合物内でのイソメントン、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類の重量比は、イソメントンを基準として、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類がそれぞれ０．５〜２．０、２．０〜５．０、０．５〜２．０、２．０〜４．０、０．０５〜２．０である請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
炭素数８〜１０の脂肪酸類が、デカン酸及び／またはロジン酸である請求項１または２記載の香料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、植物天然精油から得られる特定の化合物からなる混合物を有効成分として含有する蚊忌避効果を有する香料組成物に関する。すなわち、イソメントン、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類からなる混合物を有効成分として含有する蚊忌避効果を有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ヒトを始めとして多くの哺乳動物は蚊の活動に悩まされ続けてきた。例えば蚊に吸血されるとかゆみを覚えたり、吸血部位に発疹、皮膚炎等が発生し非常に不愉快な思いを引き起こされる。その悩みあるいは不愉快さを解決する方法の一つとして、蚊忌避剤をヒトの皮膚表面などに適用する方法が知られている。蚊に対して忌避効果のあるＮ，Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミド（以下ＤＥＥＴという）は、現在、蚊忌避剤として、種々の製品に一般的に使用されてきている。しかし、ＤＥＥＴは、忌避効果の持続性が非常に高いが、長期にわたって使用を続けると皮膚炎や脳神経障害が現れる、皮膚浸透性が高く発ガンの可能性がある、さらに生分解性にも乏しく蓄積性が高いなどの問題点があった。
そのため、人体や環境に悪影響を与えることがない安全な蚊忌避剤が望まれていた。
【０００３】
そこで、本発明者らは自然に優しく、人体にも安全であり、蚊に対して忌避効果がある蚊忌避剤を開発すべく、まず、蚊に対して忌避効果があるといわれている蚊連草（Ｐｅｌａｒｇｏｎｉｕｍ  ｃｉｔｒｏｓｕｍ）に着目し、その植物から精油を単離した。
しかしながら、蚊連草の精油の蚊忌避効果は一応満足されるものの効果の持続性については十分ではないことが判明した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、ＤＥＥＴと同程度の優れた蚊忌避効果があり、人体や環境に優しい安全な蚊忌避剤であって、しかもその持続性もすぐれた蚊忌避剤を提供することが本発明の課題である。さらには、消費者にとって好ましい香りを有する蚊忌避香料組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意研究を進めた結果、蚊連草の水蒸気蒸留物の香気分析及びダイナミックヘッドスペース分析によって得られた香気成分に関する情報から、特定の化合物からなる混合物を含有する香料組成物、さらには、特定の重量比からなる化合物の混合物を含有する香料組成物が、蚊連草の水蒸気蒸留物とは異なり、ＤＥＥＴと同程度あるいはそれ以上の強い蚊忌避効果および蚊忌避効果の持続性を有することを見いだした。
しかも、本発明の香料組成物は、皮膚に対して刺激が無く、安全性が高い。さらには、他の香料物質を併用することで香調も大幅に変化させることができ、ＤＥＥＴと比較しても皮膚に対するべたつき感などが少ないという効果を見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、１）イソメントン、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類からなる混合物を有効成分として含有することを特徴とする蚊忌避効果を有する香料組成物、２）上記各化合物の混合物内での重量比は、イソメントンを基準として、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類がそれぞれ０．５〜２．０、２．０〜５．０、０．５〜２．０、２．０〜４．０、０．０５〜２．０である香料組成物、３）上記脂肪酸類が、デカン酸及び／またはロジン酸である香料組成物、に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。本発明の蚊忌避効果を有する香料組成物は、イソメントン、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類からなる混合物を有効成分として含有する。上記混合物を構成する化合物は、精油などから得られる天然品を使用してもよいし、合成品を使用することができる。また、市販品を使用してもよい。イソメントン、リナロールおよびシトロネロールは光学活性体、それらの混合物やラセミ体のいずれの化合物も使用できる。
【０００８】
この混合物を構成する各化合物の重量比は、イソメントンを基準とすると（１とすると）、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類はそれぞれ０．５〜２．０、２．０〜５．０、０．５〜２．０、２．０〜４．０、０．０５〜２．０であることが好ましい。より好ましい各化合物の重量比は、イソメントンを基準とすると（１とすると）、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロールはそれぞれ０．７〜１．５、２．５〜４．３、０．６〜１．５、２．０〜３．９である。
【０００９】
本発明に使用される炭素数８〜１０の脂肪酸類としては、例えば、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ロジン酸、ゲラン酸などが挙げられる。炭素数８〜１０の脂肪酸類は、１種類で含有させてもよいし、２種類以上を組み合わせて含有させても良い。この中でも、デカン酸及び／またはロジン酸が好ましい。上記脂肪酸の混合物内での存在する量は、イソメントンを基準として０．０５〜２．０（重量比）であることが好ましい。
【００１０】
本発明の香料組成物は上記各化合物を任意の方法で混合することにより調製できる。
この香料組成物はそれ自体で蚊忌避効果を有するので、香料組成物自体を蚊忌避剤としてもよい。
【００１１】
また、上記混合物から構成される香料組成物に、さらに慣用の配合剤を添加して、蚊忌避効果を有する香料組成物を調製してもよい。その場合は、イソメントン、リナロール、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール及び炭素数８〜１０の脂肪酸類からなる混合物を香料組成物全体に対して３５重量％以上とすることが好ましい。
【００１２】
上記慣用の配合剤としては、従来から知られている他の香料成分、精油、植物抽出物、ジプロピレングリコール、ＴＥＣ（クエン酸トリエチル）、トリグリセリドなどが挙げられる。さらには、本発明の香料組成物には、通常の香粧品、医薬部外品、医薬品に用いられる成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、美白剤、薬効成分、防腐剤やその他の添加剤等を配合することができる。
また、本発明の香料組成物は、エタノール、ジプロピレングリコールなどで希釈して用いることができる。
【００１３】
また、さらに、本発明の香料組成物には、本出願前公知の有害生物忌避剤、例えば、ｐ−メンタン−３，８−ジオールなどを配合して、蚊忌避効果をより一層高めると同時に、持続効果を増強することも可能である。
【００１４】
本発明の蚊忌避香料組成物の忌避の対象となる蚊はとくに限定されないが、例えば、アカイエ蚊、ヒトスジシマ蚊、ハマダラ蚊、ネッタイシマ蚊などが挙げられる。
【００１５】
本発明の香料組成物は、人体もしくは動物に通常用いられる香粧品、医薬部外品、医薬品に配合することができ、種々の剤型に配合し、蚊忌避剤を提供することができる。例えば、ローション、エアゾール、スプレー、乳液、ジェル、クリーム、芳香剤等に配合することができる。また、アルコールやプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート等の溶液として、あるいは、乳化剤と混合した乳剤として、あるいは、澱粉、タルク等に吸着させた粉末として、あるいは、低沸点炭化水素または低沸点ハロゲン炭化水素とともにエアゾール噴射剤として製造することができる。
【００１６】
本発明の香料組成物の最終製品への添加量は、特に制限はないが、最終製品中に１〜１０重量％の範囲で配合するのが好ましい。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらによってなんら限定されるものではない。また、特に断らない限り「％」は「重量％」を意味する。
【００１８】
【実施例１】
香料組成物の調製
以下の処方に基づいて、香料組成物を調製した。
成分                      重量％
イソメントン              ７．５
リナロール                ７．５
ゲラニオール            ２５．０
シトラール                ６．５
ｌ−シトロネロール      ２１．０
ゲラン酸                  ４．０
デカン酸                  ３．５
ジプロピレングリコール    残部
【００１９】
【参考例１】
香料組成物の調製
以下の処方に基づいて、香料組成物を調製した。
成分                   重量％
イソメントン              ９．０
リナロール                ９．０
ゲラニオール            ２５．０
シトラール                ８．０
ｌ−シトロネロール      ２０．０
ジプロピレングリコール    残部
【００２０】
【参考例２】
香料組成物の調製
以下の処方に基づいて、香料組成物を調製した。
成分                   重量％
イソメントン            １０．０
リナロール              １０．０
ゲラニオール            ３０．０
シトラール                ９．０
ｌ−シトロネロール      ２５．０
安息香酸ベンジル          残部
【００２１】
【試験例１】
蚊忌避試験１
実施例１で調製した香料組成物を１％含有するエタノール溶液、及び、比較例１としてゲラニオール、ｌ−シトロネロールの重量比１：１の混合物を１％含有するエタノール溶液を調製した。
実施例１のエタノール溶液を左手及び左足に塗布し、また、比較例１の溶液を右手及び右足に塗布して、蚊の多く生息する庭で朝と夕方に１０分間ずつ、ボランティア３人により、フィールドテストを行い、蚊に刺された箇所の数を計測した。
その結果を表１、表２に示す。
【００２２】
表１
朝  ６時  気温２６℃
0003810668.tif 000002
【００２３】
表２
夕方  １８時  気温２８℃
0003810668.tif 000003
このように、実施例１で得られた香料組成物を１％含有するエタノール溶液を塗布した手や足は、蚊が寄っては来るが、蚊に刺されることはなかった。
【００２４】
【試験例２】
蚊忌避試験２
参考例１で調製した香料組成物を１％含有するエタノール溶液、及び、比較例２としてリナロール、イソメントンの重量比１：１の混合物を１％含有するエタノール溶液を調製した。参考例１のエタノール溶液を左手及び左足に塗布し、比較例２の溶液を右手及び右足に塗布し、蚊の多く存在する庭で朝と夕方に５分間ずつ、ボランティア３人によりフィールドテストを行い、蚊に刺された箇所の数を計測した。
その結果を表３、表４に示す。
【００２５】
表３  朝６時  気温２９℃
0003810668.tif 000004
【００２６】
表４  夕方６時  気温２６℃
0003810668.tif 000005
【００２７】
【参考例３】
（試験方法）図１で示したような２つのフラスコを合わせた簡易的な試験装置を作成した。２つのフラスコの間には、一端がフラスコに固定され他の端は取り外しをすることができる筒状の金網を設けて空気の流通ができるように設定した。フラスコＡ及びフラスコＢには、砂糖水をセットした。金網の一方の端を取り外し、試験装置のフラスコ中にアカイエ蚊２５匹を入れ、金網を固定した。次いで、両方のフラスコを手のひらでたたき蚊をパニック状態にし、各フラスコ内の蚊の数がほぼ同数になったことを確認した後、その時から１時間後に両方のフラスコ内のそれぞれにいる蚊の数を数えた。同じ試験を４回行った。
その結果を表５に示す。
【００２８】
表５
0003810668.tif 000006
蚊は、フラスコＡとフラスコＢに同じ程度の数が集まっており、差は見られなかった。
【００２９】
【実施例２】
カラギーナンゲル芳香剤の作成
カラギーナンゲル芳香剤を下記の処方に基づき作成した。
成分                       重量％
カラギーナン                ２．０％
ローカストビーンガム        ０．４％
メチルパラベン              ０．１％
プロピレングリコール        ３．０％
塩化カリウム                ０．３％
イオン交換水              ８８．７％
界面活性剤                  ０．５％
実施例１の香料組成物        ５．０％
【００３０】
【試験例３】
空間における蚊忌避効果
（試験方法）
図２で示したような試験装置を用い、参考例３と同様な試験方法を行い、二つのフラスコ内の蚊の数がほぼ同数になった時から１時間後に、両方のフラスコ内の蚊の数を数えた。同じ試験を４回行った。なお、フラスコＣには、砂糖水と実施例２で作成したカラギーナンゲル芳香剤をセットし、フラスコＤには、砂糖水のみをセットした。
その結果を表６に示す。
【００３１】
表６
0003810668.tif 000007
【００３２】
（結果）
４回の試験を行ったが、４回とも、蚊は、砂糖水と実施例２で作成した芳香剤がセットされたフラスコＣには集まらずに、すべての蚊がフラスコＤに集まった。４回の試験のうち、１回の試験についてはさらに試験を続け、６５時間後の状態を観察した。６５時間後においても、フラスコＣには蚊が集まっていなかった。また、フラスコＤでは、１０匹の蚊が生存しており、１５匹の蚊が死亡していた。以上のことから、実施例１で得られた香料組成物は、蚊に対して非常に高い忌避効果を示すことが明らかであった。
【００３３】
【参考例４】
カラギーナンゲル芳香剤の作成
カラギーナンゲル芳香剤を下記の処方に基づき作成した。
成分                       重量％
カラギーナン              ２．０％
ローカストビーンガム      ０．４％
メチルパラベン            ０．１％
プロピレングリコール      ３．０％
塩化カリウム              ０．３％
イオン交換水            ９１．７％
界面活性剤                ０．５％
参考例１の香料組成物      ２．０％
【００３４】
【試験例４】
空間における蚊忌避効果
（試験方法）
参考例４で作成したカラギーナンゲル芳香剤を使用し、試験例３と同様に、３０匹の蚊を用いて蚊忌避試験を１回行った。
【００３５】
（結果）
参考例４で作成したカラギーナンゲル芳香剤をセットしたフラスコＣには蚊が全く寄り付かず、３０匹の蚊がすべてフラスコＤに集まっていた。また、６５時間後においても、蚊はフラスコＣには集まっておらず、約半数の１４匹がフラスコＤの中で死亡しており、残りの蚊１６匹はフラスコＤの中で生存していた。以上のことから、参考例１で調製した香料組成物は、蚊に対して非常に高い忌避効果を示すことが明らかであった。
【００３６】
【参考例５】
透明ゲル芳香剤の作成
下記の処方に基づき、透明ゲル芳香剤を作成した。
成分                         重量％
ジェランガム                 ０．５％
メチルパラベン               ０．１％
プロピレングリコール         ３．０％
塩化カルシウム５％水溶液     ０．５％
イオン交換水               ８３．９％
界面活性剤                   ６．０％
エタノール                   ４．０％
参考例２の香料組成物         ２．０％
【００３７】
【試験例５】
空間における蚊忌避効果
（試験方法）
参考例５で作成した透明ゲル芳香剤を使用し、試験例３と同様な方法で、２５匹の蚊を用いて蚊忌避試験を１回行った。
（結果）参考例５で作成した透明ゲル芳香剤をセットしたフラスコＣには蚊が全く寄り付かず、２５匹の蚊がすべてフラスコＤに集まっていた。また、６５時間後においても、蚊は、フラスコＣには集まっておらず、２５匹の蚊がフラスコＤの中で生存していた。以上のことから、参考例２で調製した香料組成物は、蚊に対して非常に高い忌避効果を示すことが明らかであった。
【００３８】
【試験例６】
吸血忌避試験
【比較例３】
蚊連草抽出物の製造方法
園芸店で売られている蚊連草を購入し、葉５Ｋｇを水蒸気蒸留を行い、約０．５ｇの精油を得た。この操作を３回行い、約１．５ｇの蚊連草抽出物を得た。
【００３９】
【試験試料溶液の調製】
実施例１の香料組成物、参考例１、２の香料組成物、比較例３（蚊連草抽出物）及び比較例４（ＤＥＥＴ）の各々１ｇをエタノール９０ｇに溶解し、水９ｇを加え、６種類の１％試験試料溶液を調製した。
【００４０】
【試験方法】
実施例１、参考例１、２と比較例３、４について、アカイエ蚊成虫に対する吸血忌避試験を行ない、蚊忌避の強さと持続性の比較を行った。試験は、室温３０℃、湿度７０％の恒温室において行なった。左右の前腕に試験試料溶液を１０ｍｌ塗布した後に、羽化後５〜７日経過したアカイエ蚊の成虫が雌雄５０匹ずつ入った袋状の２０ｃｍ×１５ｃｍの金網に、それぞれの腕を１５分間差し入れ吸血の時間を与えた。この操作を、試料塗布後３０分、１時間、４時間、６時間後に行ない、吸血の時間内の吸血の跡を数え、下記の式で忌避率を算出した。その結果を表７に示した。
忌避率＝[(Ｘ−Ｙ)／Ｘ] × １００ （％）
Ｘ； 試験試料溶液を塗布しない場合の吸血の数
Ｙ； 試験試料溶液を塗布した場合の吸血の数
【００４１】
表７ 忌避率 （％）
試験試料溶液         １時間後 ２時間後 ３時間後 ４時間後 ６時間後
実施例１             １００   １００   １００   １００   １００
参考例１             １００   １００   １００   １００   １００
参考例２             １００   １００   １００   １００   １００
比較例３
（蚊連草抽出物）     １００     ９５     ８８     ６６     ３４
比較例４（DEET）     １００   １００   １００   １００   １００
表７から明らかなように、実施例１、及び参考例１、２で得られた香料組成物は、ＤＥＥＴ（比較例４）と同じ程度の強い忌避効果及び忌避の持続性を示した。また、蚊連草抽出物（比較例３）と比較した場合には、明らかに優れた蚊忌避効果及び忌避の持続性を示した。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の香料組成物は、蚊の忌避剤として一般的に使用されているＮ，Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミド（ＤＥＥＴ）とほぼ同等の強い忌避効果を示し、また、皮膚に対して刺激がなく、ＤＥＥＴのような発ガン性の疑いもないため、安全性に優れ、好ましい香りを有する蚊忌避香料組成物である。
しかも、蚊忌避効果の持続性も優れており、実用性が極めて高い。
【００４３】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明で使用する蚊忌避効果を測定する装置の断面図である。
【符号の説明】
１．フラスコＡ
２．フラスコＢ
３．砂糖水
４．砂糖水
５．金網
【図２】図２は本発明で使用する蚊忌避効果を測定する装置の断面図である。
【符号の説明】
６．フラスコＣ
７．フラスコＤ
８．芳香剤
９．砂糖水
１０．砂糖水
１１．金網
【図１】
0003810668.tif 000008
【図２】
0003810668.tif 000009