(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンでイオン交換して、イオン交換率が５〜７０％の範囲で希土類金属イオンを含有すると共に、ＮａイオンをＮａ２Ｏとして３〜６重量％含有する希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライト５〜５０重量％を、（２）多孔性母材物質９５〜５０重量％中に分散してなることを特徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物。
【請求項２】
（ｉ）フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンおよびアンモニウムイオンでイオン交換して、イオン交換率が５〜７０％の範囲で希土類金属イオンを含有すると共に、ＮａイオンをＮａ２Ｏとして３〜６重量％含有する希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライト５〜５０重量％を、（ii）多孔性母材物質９５〜５０重量％中に分散してなることを特徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物。
【請求項３】
焼成後の結晶性アルミノシリケートゼオライトが、単位格子定数が２４．６５Å以下で、かつ骨格構造のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が６以上である請求項１または２記載の炭化水素接触分解用触媒組成物。
【請求項４】
フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンまたは希土類金属イオンとアンモニウムイオンを含有する水溶液を用いてイオン交換して、イオン交換率が５〜７０％の範囲で希土類金属イオンを含有すると共に、ＮａイオンをＮａ２Ｏとして３〜６重量％含有する希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気分圧０．０５ｋｇ／ｃｍ２以上の水蒸気の存在下で、焼成温度４００〜９００℃で焼成し、該焼成した結晶性アルミノシリケートゼオライト５〜５０重量％を、多孔性母材物質９５〜５０重量％中に分散することを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の炭化水素接触分解用触媒組成物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、炭化水素接触分解用触媒組成物、特に重質炭化水素油の接触分解に使用して、優れた耐メタル性を有し、コークおよびガス分の生成が少なく、ガソリン留分や灯軽油留分などの液収率が高い接触分解用触媒組成物に関する。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】
従来、結晶性アルミノシリケートゼオライト（ゼオライト）を多孔性母材物質中に分散させた構成の典型的な炭化水素接触分解用触媒組成物にあっては、予め希土類金属イオンでイオン交換した結晶性アルミノシリケートゼオライトを多孔性母材物質中に分散させたり、あるいは、当該触媒組成物に希土類成分を導入するなどして、触媒の性能向上が図られてきた。
前者の例としては、例えば特公昭５４−６５１９号公報に、（ａ）シリカのアルミナに対する比、約３．２〜７を有するフォージャサイト型ゼオライトを調製し、（ｂ）アンモニウム塩溶液による交換により、該ゼオライトのＮａ2Ｏ含量を約１．５〜４重量％まで減少させ、（ｃ）該ゼオライトをゼオライトの希土類又は金属の含量を約０．３〜１０重量％とするに充分な濃度の希土類又は金属の塩と接触させ、（ｄ）交換したゼオライトを約３７１℃（７００°Ｆ）〜８７１℃（１６００°Ｆ）の温度において約０．１〜３時間乾燥及び焼成し、（ｅ）アンモニウム塩溶液で交換してナトリウム含量を１重量％まで低下させ、（ｆ）該ゼオライトを洗浄、乾燥し、回収したゼオライトを無機マトリックス（多孔性母材物質）に分散させた接触クラッキング触媒組成物が記載されている。
【０００３】
しかし、前述の希土類金属イオンでイオン交換した希土類金属交換フォージャサイト型ゼオライトを多孔性母材物質中に分散させた触媒組成物は、耐熱性、耐水熱安定性が弱く、炭化水素の分解活性は高いもののガソリンや灯軽油留分（ＬＣＯ）の液収率が小さく、また、ガソリンのオクタン価が低いなどの欠点があった。
そこで、耐熱性、耐水熱安定に優れ、生成ガソリンのオクタン価が高い触媒組成物として、アンモニウム交換フォージャサイト型ゼオライトを水蒸気の存在下で焼成してゼオライトの骨格構造から脱アルミニウムした耐熱性、耐水熱安定性に優れた超安定性フォージャサイト型ゼオライト（ＵＳＹ）を多孔性母材物質中に分散させた触媒組成物が提案されている（例えば、特公昭４６−９１３２号）。
しかし、この様な触媒組成物も、接触分解の原料油にバナジウム、ニッケルなどを多量に含有する残渣油などの劣悪な重質炭化水素油を使用した場合には、生成ガソリンのオクタン価は高いものの、分解活性が低く、コーク及びガス分の生成量が大幅に増加し、耐メタル性に欠ける問題があった。
さらに、スチミング処理して得られた超安定性フォージャサイト型ゼオライト（ＵＳＹ）を希土類金属でイオン交換したゼオライト（ＲＥ交換ＵＳＹ）を使用した触媒組成物が提案されている。しかし、該触媒は分解活性は高いもののコークおよびガスの生成が多かった。
【０００４】
本出願人は、先に前述の問題を解決して、多量の金属汚染物を含有する劣悪な重質炭化水素油にも優れた性能を発揮する接触分解用触媒組成物の製造方法を提案した（特開昭６０−１９３５４３号公報）。該触媒組成物の製造方法は、バイヤー法で製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００℃の熱風と接触させて得られる気流焼成アルミナ、シリカとアルミナを主成分とする粘土、シリカ系無機酸化物の前駆物質及び結晶性アルミノシリケートからなる混合物の水性スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製し、この粒子をアルカリ金属含有量が酸化物として１．０重量％以下になるまで洗浄した後、その粒子に希土類金属成分を導入することを特徴とする。
しかし、前述の方法で得られる触媒組成物もガソリン留分やＬＣＯ留分の液収率、コーク選択性などの点で改善の余地があった。
【０００５】
【発明の目的】
本発明の目的は、炭化水素、特に水素化処理した常圧残渣油などの重質炭化水素油の接触分解に使用して高い残油分解能を有し、ガソリン、灯軽油留分（ＬＣＯ）の収率が高く、コークおよびガスの生成が少ない新規な炭化水素接触分解用触媒組成物を提供することにある。
【０００６】
【発明の構成】
本発明の第１は、（１）フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンでイオン交換して、イオン交換率が５〜７０％の範囲で希土類金属イオンを含有すると共に、ＮａイオンをＮａ２Ｏとして３〜６重量％含有する希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライト５〜５０重量％を、（２）多孔性母材物質９５〜５０重量％中に分散してなることを特徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物に関する。
本発明の第２は、（ｉ）フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンおよびアンモニウムイオンでイオン交換して、イオン交換率が５〜７０％の範囲で希土類金属イオンを含有すると共に、ＮａイオンをＮａ２Ｏとして３〜６重量％含有する希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライト５〜５０重量％を、（ii）多孔性母材物質９５〜５０重量％中に分散してなることを特徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物に関する。
本発明の第３は、焼成後の結晶性アルミノシリケートゼオライトが、単位格子定数が２４．６５Å以下で、かつ骨格構造のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が６以上である請求項１または２記載の炭化水素接触分解用触媒組成物に関する。
本発明の第４は、フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンまたは希土類金属イオンとアンモニウムイオンを含有する水溶液を用いてイオン交換して、イオン交換率が５〜７０％の範囲で希土類金属イオンを含有すると共に、ＮａイオンをＮａ２Ｏとして３〜６重量％含有する希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気分圧０．０５ｋｇ／ｃｍ２以上の水蒸気の存在下で、焼成温度４００〜９００℃で焼成し、該焼成した結晶性アルミノシリケートゼオライト５〜５０重量％を、多孔性母材物質９５〜５０重量％中に分散することを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の炭化水素接触分解用触媒組成物の製造法に関する。
以下に本発明について具体的に説明する。
本発明の出発材料のフォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライト（ゼオライト）は、天然および合成ゼオライトを用いることができ、通常、Ｎａ２Ｏとして約１０〜１４重量％のナトリウムを含有する状態で、約３〜６のＳｉO２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有し、２４．６５Åよりも大きい単位格子定数を有する。また、このようなゼオライトをアンモニウムイオンでイオン交換したナトリウム−アンモニウム形、アンモニウム形、あるいはこれらを焼成した水素形のゼオライトを出発材料として用いることができる。
本発明では、前述のゼオライト出発材料を希土類金属イオンと部分的にイオン交換する。なお、イオン交換は通常の方法により行うことができる。また、希土類金属としては、例えば周期律表のランタノイド元素の１種または２種以上の金属で、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジウムなどが挙げられる。
【０００７】
出発材料にナトリウム形ゼオライトを用いる場合には、希土類金属イオンとアンモニウムイオンを含有する水溶液を用いて、生成希土類交換ゼオライトは、ナトリウムがＮａ2Ｏとして６重量％以下、好ましくは３〜６重量％の範囲となるようにイオン交換することが望ましい。Ｎａ2Ｏの量が６重量％よりも多いゼオライトでは、水蒸気の存在下で焼成した際に、得られるゼオライトの単位格子定数の低下が起こりにくい傾向にある。また、出発材料にナトリウム−アンモニウム形ゼオライトを用いる場合にも、Ｎａ2Ｏの含有量が前述の範囲にあるゼオライトを用いて希土類金属イオン交換することが望ましい。
【０００８】
本発明での生成希土類交換ゼオライトは、希土類金属交換率が５〜７０％の範囲であることが好ましい。希土類交換率が５％よりも小さい場合には得られる触媒組成物は、所望の効果が得られ難い。また希土類交換率が７０％よりも高い場合には生成ガソリンのオクタン価が低下する傾向にある。好ましい希土類金属交換率は、１０〜６０％の範囲である。水蒸気の存在下で焼成した際に、最良の結果を得る生成希土類金属交換ゼオライトは、希土類金属交換率が１０〜６０％の範囲にあり、Ｎａ2Ｏを３〜６重量％含有するものである。この様なゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られたゼオライトは、結晶の破壊が少なく、単位格子定数（ＵＤ）の低下が大きく、また、耐水熱安定性、耐酸性に優れており、得られる触媒組成物は所望の優れた効果を有する。
【０００９】
本発明は、前述の生成希土類交換ゼオライトを水蒸気の存在下で焼成することが重要である。該ゼオライトを水蒸気が存在しない雰囲気下で焼成した場合には、得られる触媒組成物は、所望の効果が得られない。焼成中における水蒸気分圧は０．０５ｋｇ／ｃｍ2以上、好ましくは０．１〜１．２ｋｇ／ｃｍ2の範囲であることが望ましい。水蒸気分圧が０．０５ｋｇ／ｃｍ2より小さい場合には、得られるゼオライトは、結晶度が低下し、所望の効果が得られない場合がある。また、１．２ｋｇ／ｃｍ2を越えると、結晶度が低下する傾向にある。生成希土類交換ゼオライトは、焼成温度が４００〜９００℃、好ましくは５００〜８００℃の範囲で、得られたゼオライトのＵＤの値が２４．６５Å以下となるに十分な時間、通常０．５〜１０時間、焼成されることが望ましい。
焼成して得られたゼオライトは、ＵＤの値が２４．６５Å以下、好ましくは２４．６５〜２４．５０Åの範囲で、ゼオライト骨格構造のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６以上、好ましくは６〜９の範囲にあり、結晶化度が７０％以上、好ましくは８０％以上であることが望ましい。ゼオライトのＵＤ値が２４．６５Åより大きい場合には、耐熱性、耐水熱安定性などが改善されず、また２４．５０Åよりも小さい場合には、触媒の分解活性が低下する傾向にある。
【００１０】
本発明の炭化水素接触分解用触媒組成物は、前述のゼオライトを多孔性母材物質中に分散したものである。該多孔性母材物質としては、通常の炭化水素接触分解用触媒組成物に使用されるものを用いることができる。具体的には、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−マグネシア、リン−アルミナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−マグネシア−アルミナなど結合剤として作用する慣用の多孔性母材物質である。このような多孔性母材物質には、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイトなどの粘土やカルシウムアルミネートなどの金属捕捉剤なども含有する。
本発明の触媒組成物では、前述の焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライトは５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲で、多孔性母材物質は９５〜５０重量％、好ましくは９０〜６０重量％の範囲で含有することが望ましい。
本発明の触媒組成物では、前述の生成希土類交換ゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られたゼオライトと、多孔性母材物質の前駆体とを均一に混合し、得られた混合物を噴霧乾燥して微小球状粒子とし、所望により洗浄、乾燥、焼成して得られる。また、必要に応じて該微小球状粒子に希土類成分を導入することも可能である。また、本発明の触媒組成物は、通常の炭化水素の接触分解方法にて使用可能である。
【００１１】
以下に実施例を示しさらに本発明を具体的に説明する。
【実施例】
実施例−１
シリカ／アルミナ  モル比が５．０、ＵＤ値が２４．７０Åのフォージャサイト型ゼオライト（ＮａＹ）５．０ｋｇ（乾燥基準）に水４０ｋｇを加えて懸濁スラリーにした。この懸濁スラリーを６０℃に加温した後、濃度約１００％の硫酸アンモニウム２，４８２ｇを加え、更にＬａ、Ｃｅを主成分とする希土類金属塩化物をゼオライト単位重量あたりＲＥ2Ｏ3換算で３０重量％に相当する量を添加した。次いで３５％塩酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを５．５に調整して６０℃で１時間熟成を行ってアンモニウム交換と希土類金属交換を同時に行った。
該熟成スラリーを濾過し、ゼオライト量に対して１０倍量の６０℃温水を掛けて洗浄し、その後１２０℃で１６時間乾燥して希土類交換ゼオライト（Ａ−３）を得た。この希土類交換ゼオライト（Ａ−３）は、希土類交換率が３０％で、Ｎａ2Ｏを４．９重量％含有し、結晶化度が１００％であった。
該希土類交換ゼオライトを直径１ｍｍ以下に粉砕した後、回転焼成炉に４ｋｇ（乾燥基準）投入し、次の様にして水蒸気の存在下に焼成した。回転焼成炉の温度を徐々に昇温し、炉内の温度が３５０℃に達した所で水蒸気分圧が０．２ｋｇ／ｃｍ2の雰囲気になる様に水を添加開始し、６５０℃まで２時間で昇温し、更に６５０℃で２０分間保持した。得られたゼオライト（Ｂ−３）は、ゼオライト骨格構造のシリカ／アルミナ  モル比が７．５で、ＵＤ値が２４．６３Å、結晶化度が６７％であった。
【００１２】
一方、濃度２５ｗｔ％硫酸にＳｉＯ2濃度１２．７３ｗｔ％の水硝子溶液を徐々に添加してｐＨ１．８とし、ＳｉＯ2濃度で９．９ｗｔ％のシリカヒドロゾルを調製した。このシリカヒドロゾルに、前述のゼオライト（Ｂ−３）を固形分濃度で３３ｗｔ％となる様に水に懸濁してコロイドミルを通し均質化した後、スラリーのｐＨを３．９に調整して最終触媒組成物でのゼオライト量が３０ｗｔ％となる様に添加し、同時に最終触媒組成物での量が５０ｗｔ％となる様にカオリンを添加して、混合物スラリーを調製した。
この混合物スラリーを噴霧乾燥して平均粒子径６０μｍの微小球状粒子を得た。
得られた微小球状粒子を６０℃の温水に懸濁して５分間撹拌した後、濾過、洗浄した。さらにこの微小球状粒子を濃度１０ｗｔ％硫酸アンモニウム溶液に再度懸濁し、６０℃で２０分間撹拌した後、濾過、洗浄してアルカリ分を除去し、乾燥して触媒組成物（Ｃ−３）を調製した。この触媒組成物（Ｃ−３）の性状を表２に示す。
【００１３】
前述の希土類金属交換ゼオライトの製造法において、ゼオライト単位重量あたりの希土類塩化物の量をＲＥ2Ｏ3換算で、それぞれ（１０、２０、５０ｗｔ％に相当する量を使用した以外は、同様にして希土類交換ゼオライト（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）を調製した。それぞれの希土類交換ゼオライトの性状を表１に示す。また、これらの希土類交換ゼオライトを前述の焼成方法と同様にして水蒸気の存在下に焼成した。得られたそれぞれのゼオライト（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−４）の性状を表１に示す。
次に、これらのゼオライトを用いて前述の方法と同様にして、それぞれ触媒組成物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−４）を調製した。それぞれ触媒組成物の性状を表２に示す。
【００１４】
実施例−２
実施例−１で調製した触媒組成物（Ｃ−３）の一部１．０ｋｇを、温水４．４ｋｇに懸濁し、この懸濁液に希土類金属塩化物をＲＥ2Ｏ3換算で触媒組成物の２．５ｗｔ％に相当する量添加し、次いで濃度２０ｗｔ％塩酸でｐＨ５．５に調製し、温度６０℃で２０分間撹拌して、希土類金属を触媒に導入した。その後、濾過、洗浄、乾燥して触媒組成物（Ｃ−５）を調製した。触媒組成物（Ｃ−５）の性状を表３に示す。
【００１５】
比較例−１
実施例−１で使用したＮａＹ  ５．０ｋｇ（乾燥基準）に水４０ｋｇを加えて懸濁スラリーにした。この懸濁スラリーを６０℃に加温した後、濃度約１００％の硫酸アンモニウム２４８２ｇを加えた。次いで、２５ｗｔ％硫酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを４．５に調整して、更に８０℃に加温して１時間保持してアンモニウムイオン交換を行った。このゼオライトは、濾過、洗浄した後再度水に懸濁し、この懸濁スラリーに希土類塩化物をＲＥ2Ｏ3換算でゼオライト単位重量あたり６７重量％に相当する量添加し、更に３５％塩酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを５．５に調整して６０℃で１時間熟成を行って、希土類交換した。
該熟成スラリーを濾過、洗浄し、その後１２０℃で１６時間乾燥して希土類交換ゼオライト（Ａ−６）を得た。該希土類交換ゼオライト（Ａ−６）の性状を表１に示す。ゼオライト（Ａ−６）を直径１ｍｍ以下に粉砕した後、箱型の電気炉にて空気中で５５０℃で３時間焼成して希土類交換ゼオライト（Ｂ−６）を得た。その性状を表１に示す。このゼオライト（Ｂ−６）を使用して、実施例−１の方法と同様にして触媒組成物（Ｃ−６）を調製した。触媒組成物（Ｃ−６）の性状を表３に示す。
【００１６】
比較例−２
実施例−１で使用したＮａＹ  ５．０ｋｇ（乾燥基準）に水４０ｋｇを加えて懸濁スラリーにした。この懸濁スラリーを６０℃に加温した後、濃度約１００％の硫酸アンモニウム２４８２ｇを加えた。次いで、２５ｗｔ％硫酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを４．５に調整して、更に８０℃に加温して１時間保持してアンモニウムイオン交換を行った。このゼオライトは、濾過、洗浄し、その後１２０℃で１６時間乾燥してアンモニウム交換率が７０％のゼオライトを得た。
このゼオライトを直径１ｍｍ以下に粉砕した後、実施例−１の方法と同様にして水蒸気の存在下に焼成した。焼成して得られた超安定性ゼオライト（Ａ−７）の性状を表１に示す。
【００１７】
この超安定性ゼオライト（Ａ−７）３．０ｋｇ（乾燥基準）を水２４ｋｇに懸濁し、６０℃に加温し、次いでこの懸濁スラリーに希土類塩化物をＲＥ2Ｏ3換算でゼオライト単位重量あたり３０重量％に相当する量を加え、更に２０％塩酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを５．５に調整して、更に６０℃で１時間熟成を行って希土類交換した。
該熟成スラリーを濾過、洗浄し、その後１２０℃で１６時間乾燥して希土類交換ゼオライトを得た。この希土類交換ゼオライトを直径１ｍｍ以下に粉砕した後、電気炉にて空気中で５５０℃で３時間焼成して希土類交換ゼオライト（Ｂ−７）を得た。その性状を表１に示す。このゼオライト（Ｂ−７）を使用して実施例−１の方法と同様にして触媒組成物（Ｃ−７）を調製した。触媒組成物（Ｃ−７）の性状を表３に示す。
【００１８】
比較例−３
比較例−２の超安定性ゼオライト（Ａ−７）と全く同様にして調製したゼオライトを使用して実施例−１の方法と同様にして触媒組成物（Ｃ−８）を調製した。その性状を表３に示す。
【００１９】
比較例−４
比較例−３で調製した触媒組成物（Ｃ−８）の一部を使用して、実施例−２と同様の方法で希土類金属を触媒に導入した触媒組成物（Ｃ−９）を調製した。その性状を表３に示す。
【００２０】
実施例−３（性能評価試験）
実施例１、２および比較例１〜４で調製した触媒組成物Ｃ−１〜Ｃ−９について性能評価試験を行った。
性能評価試験は、それぞれの触媒組成物約２００ｇを空気中で６００℃−２時間焼成した試料にナフテン酸ニッケルとナフテン酸バナジウムを均等にＶ＋Ｎｉとして１０，０００ｐｐｍ含むベンゼン溶液を含浸し、次いで減圧下でベンゼンを除去した後、６００℃で２時間焼成し、更に１００％水蒸気雰囲気中で７３２℃で１７時間処理して擬平衡化した触媒を使用して行った。
接触分解反応は原料油に水素化処理した減圧軽油（ＤＳＶＧＯ）を用いて次の反応条件で行った。
反応条件
反応温度        ５００℃
空間速度        １６ｈｒ-1
触媒／油比        ３ｗｔ／ｗｔ
評価結果を表４、表５に示す。本発明の触媒組成物は転化率が高く、しかもガソリン、灯軽油留分（ＬＣＯ）の収率が高く、水素、コークの生成が少ない。
【００２１】
【表１】
0003737155.tif 000002
【００２２】
【表２】
0003737155.tif 000003
【００２３】
【表３】
0003737155.tif 000004
【００２４】
【表４】
0003737155.tif 000005
【００２５】
【表５】
0003737155.tif 000006
【００２６】
以下、本発明の具体的実施態様を示す。
１．フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンでイオン交換した希土類交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライトを、多孔性母材物質中に分散してなる炭化水素接触分解用触媒組成物。
２．フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンおよびアンモニウムイオンでイオン交換した希土類金属およびアンモニウム交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライトを、多孔性母材物質中に分散してなる炭化水素接触分解用触媒組成物。
３．焼成した結晶性アルミノシリケートゼオライトが、焼成温度４００〜９００℃で焼成されたものである前記第１または２の炭化水素接触分解用触媒組成物。
４．希土類交換結晶性アルミノシリケートゼオライトまたは希土類金属およびアンモニウム交換結晶性アルミノシリケートゼオライトが、希土類イオン交換率が５〜７０％、好ましくは１０〜６０％、また、ＮａイオンをＮａ2Ｏとして６重量％以下、好ましくは３〜６重量％を含有する前記第１、２または３の炭化水素接触分解用触媒組成物。
【００２７】
５．焼結後の結晶性アルミノシリケートゼオライトが、単位格子定数が２４．６５Å以下、好ましくは２４．６５〜２４．５０Å、骨格構造のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が６以上、好ましくは６〜９、かつ結晶化度が７０％以上、好ましくは８０％以上である前記第１ないし４の炭化水素接触分解用触媒組成物。
６．焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライトを５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、かつ多孔性母材物質を９５〜５０重量％、好ましくは９０〜６０重量％を含有するものである前記第１ないし５の炭化水素接触分解用触媒組成物。
７．フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンまたは希土類金属イオンとアンモニウムイオンを含有する水溶液を用いてイオン交換し、該イオン交換した結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気分圧０．０５ｋｇ／ｃｍ2以上の水蒸気の存在下で、焼成温度４００〜９００℃で焼成し、該焼成した結晶性アルミノシリケートゼオライトを、多孔性母材物質中に分散することを特徴とする前記第１ないし６の炭化水素接触分解用触媒組成物の製造法。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によると、炭化水素油、特に重質炭化水素油の接触分解に使用して、優れた耐メタル性を有し、コークおよびガス分の生成が少なく、ガソリン留分や灯軽油留分などの液収率が高い接触分解用触媒組成物が提供される。