(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤、及び還元性化合物を含有するマイクロカプセルを含有する層を被覆してなる感光性シートと、支持体上に、少なくとも被還元性有機銀塩を含有する層を被覆してなる画像形成シートより構成される乾式画像形成材料。
【請求項２】
光硬化性化合物がラジカル付加重合化合物である請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項３】
光開始剤が化学線を吸収して、重合性、又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフリーラジカルを発生させる光開始剤である請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項４】
還元性化合物がハイドロキノン類、ヒドロキシナフタレン類、ｐ−フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、アスコルビン酸類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒンダードフェノール類、ビスナフトール系化合物又はベンゼンスルホンアミド系化合物である請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項５】
感光性シートのマイクロカプセルを含有する層及び／又は画像形成シートの被還元性有機銀塩を含有する層の中に環状イミド化合物を含有する請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項６】
画像形成シートの被還元性有機銀塩を含有する層及び／又は感光性シートのマイクロカプセルを含有する層の中にハロゲン化銀を含有する請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項７】
被還元性有機銀塩が脂肪族カルボン酸銀塩又はイミノ銀塩である請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項８】
光硬化性化合物がラジカル付加重合性化合物である請求項７記載の乾式画像形成材料。
【請求項９】
光開始剤が化学線を吸収して、重合性又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフリーラジカルを発生させる光開始剤である請求項７記載の乾式画像形成材料。
【請求項１０】
還元性化合物がハイドロキノン類、ヒドロキシナフタレン類、ｐ−フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、アスコルビン酸類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒンダードフェノール類、ビスナフトール系化合物又はベンゼンスルホンアミド系化合物である請求項７記載の乾式画像形成材料。
【請求項１１】
画像形成シートの被還元性有機銀塩を含有する層及び／又は感光性シートのマイクロカプセルを含有する層の中に環状イミド化合物を含有する請求項７記載の乾式画像形成材料。
【請求項１２】
画像形成シートの被還元性有機銀塩を含有する層及び／又は感光性シートのマイクロカプセルを含有する層の中にハロゲン化銀を含有する請求項７記載の乾式画像形成材料。
【請求項１３】
像様露光、均一加圧処理、及び加熱現像により金属銀画像を形成する方法において、支持体上に、内部相に光硬化性化合物、光開始剤、及び還元性化合物を含有するマイクロカプセル含有層を被覆してなる感光性シートを、像様露光後、支持体上に被還元性有機銀塩含有層を被覆してなる画像形成シートとその被覆面どうしを面々密着後、加圧し、更に該画像形成シートを加熱現像し金属銀画像を得る乾式画像形成方法。
【請求項１４】
光硬化性化合物がラジカル付加重合化合物である請求項１３記載の乾式画像形成方法。
【請求項１５】
光開始剤が化学線を吸収して、重合性又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフリーラジカルを発生させる光開始剤である請求項１３記載の乾式画像形成方法。
【請求項１６】
還元性化合物がハイドロキノン類、ヒドロキシナフタレン類、ｐ−フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、アスコルビン酸類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒンダードフェノール類、ビスナフトール系化合物又はベンゼンスルホンアミド系化合物である請求項１３記載の乾式画像形成方法。
【請求項１７】
画像形成シートの被還元性有機銀塩を含有する層及び／又は感光性シートのマイクロカプセルを含有する層の中に環状イミド化合物を含有する請求項１３記載の乾式画像形成方法。
【請求項１８】
画像形成シートの被還元性有機銀塩を含有する層及び／又は感光性シートのマイクロカプセルを含有する層の中にハロゲン化銀を含有する請求項１３記載の乾式画像形成方法。
【請求項１９】
有機銀塩が脂肪族カルボン酸銀塩又はイミノ銀塩である請求項１３記載の乾式画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は金属銀画像を形成するための乾式画像形成法及びこれに適した乾式画像形成材料に関するものであり、更に詳しくは、感光性マイクロカプセル封入物質を用いて像様露光による潜像パターンを形成の後、被還元性有機銀塩を含む画像形成要素との反応により高い画像濃度を有する金属銀画像を形成する乾式画像形成方法及びこれに適した乾式画像形成材料に関する。
【従来の技術】
感光性カプセル封入物に基づく画像形成方法はよく知られたものである。
ミード社は米国特許第４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成法を開示している。
画像形成剤としては、現像剤と反応して可視画像を形成するロイコ染料と呼ばれる無色の色素前駆体物質がその典型的物質として開示されている。米国特許第４３９９２０９号明細書では、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられる。即ち、画像形成剤は現像シート上に露光パターンとして転写され、現像剤と反応して画像を形成するものである。米国特許第４４４０８４６号明細書においては、画像形成系として画像形成剤と現像剤が同じ支持体上に存在する「自蔵式」系について開示している。即ち、画像形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、露光とカプセル破壊を行って画像形成剤と現像剤を接触、反応させて支持体上に画像を形成するものである。これらの方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴を有するものであるが、形成された画像は、前出のロイコ染料により形成されるためロイコ染料の特質に左右される。
【０００２】
該ロイコ染料は、いわゆるノンカーボンペーパーと呼ばれる事務複写用感圧紙、或るいは、感熱発色紙の画像形成材料として、よく知られているところであるが、簡易な発色法として優れた特質を有する一方、画像形成後の画像の保存安定性に問題があり、光による退色、経時による退色、変化は他の画像形成材料を用いた、例えば、ハロゲン銀カラー感材として用いられるアゾメチン染料画像、或るいは金属銀画像に比べ著しく劣るものであった。又、上記の方法によるロイコ染料によるカラー画像は、乾式材料としては優れた特徴を有しているが、ロイコ染料による画像の最大濃度が低く、又、前記の理由による画像の耐光性、及び非画像部の白度並びに保存後の着色等の問題点を有していた。これらの問題点は、例えば、透過形フィルム感光材料、具体的には製版用フィルム感材、或るいは、レントゲンフィルム、医療用スキャナー感材等の乾式処理化の展開を考える時、大きな障害となっていた。
又、完全乾式処理の銀画像を得る方法として、特公昭４３−４９２４号、同５３−４０４８４号、特公平３−３０１３２号各公報等に於て、有機酸銀を画像形成材料とする熱現像性感光材料が開示されている。これらの方法は完全乾式による金属銀画像形成法として優れた特徴を有しているが、還元性物質を同一層に有するため、画像形成後の安定性、例えば、強い光による非画像部の着色、ひいては定着処理を施していないため、熱現像可能温度以上の高温に露すことにより、非画像部に於ても金属銀が析出し、全面着色の状態となってしまう。又、同じ理由で熱現像条件のコントロールが難しく、又、生感材の保存のために冷蔵庫保管が必要等の問題点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、感光性マイクロカプセルを用いた完全乾式プロセスの画像形成系に於て、画像形成材料として被還元性有機銀塩を用いることにより、最大濃度の高い、色調性の優れた金属銀画像を得るための乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することである。
本発明の第２の目的は、形成された画像が高い保存安定性を有し、更に耐光性に秀れ、更には高温に露出しても変化の少ない、高い定着性を有する、完全乾式プロセスによる金属銀画像を得るための乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤、及び還元性化合物を含有するマイクロカプセルを含有する層を被覆してなる感光性シートと、支持体上に、少なくとも被還元性有機銀塩を含有する層を被覆してなる画像形成シートより構成される乾式画像形成材料、及び、支持体上に、内部相に光硬化性化合物、光開始剤、及び還元性化合物を含有するマイクロカプセル含有層を被覆してなる感光性シートを、像様露光後、支持体上に有機銀塩含有層を被覆してなる画像形成シートとその被覆面どうしを面々密着後、均一加圧処理し、更に該画像形成シートを加熱現像し金属銀画像を得る乾式画像形成方法により達成された。
【０００５】
本発明に用いられる感光性マイクロカプセルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造することができる。即ち該感光性マイクロカプセルは、内部相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むものである。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料であり、露光により、増粘又は硬化するものである。更に上記感光性材料に加え、銀イオン還元性の化合物を含有せしめる。
本発明において用いられる光硬化性化合物は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料が好ましいが、特にこれらに限定はされない。これらの化合物は本来感光性であり、光開始剤を用いずとも、硬化させることは可能であるが、通常光開始剤の存在下で硬化する。
代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロールプロパントリアクリレート、或るいはジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価アルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。
又、他の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアクリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプレポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールのイソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができる。
【０００６】
光開始剤は化学線を吸収して重合性、又は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得るフリーラジカルを発生する。
本発明の光開始剤は、特開昭６２−１５０２４２号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等に示されるイオン染料−対イオン化合物を含むことができる。
好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン染料ボレートであり、更にはシアニン染料ボレートである。ボレートは典型的には、トリフェニルブチルボレートのようなトリフェニルアルキルボレートを挙げることができる。
又、他の例として特開平５−２２４４２６号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができる。又、自動酸化剤として特開昭６２−１８５３７号、同６４−９１１３０号の各公報に開示のＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン等を含むことができる。
【０００７】
還元性化合物としては、一般的には、コンベンショナルなハロゲン化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的には、ハイドロキノン類（例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン）、ヒドロキシナタフタレン類（例えば、メチルヒドロキシナフタレン）、ｐ−フェニレンジアミン類（例えば、Ｎ，Ｎ  ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アミノフェノール類（例えば、ｐ−アミノフェノール）、アスコルビン酸類（例えば、アスコルビン酸）、１−フェニルー３ーピラゾリドン類（例えば、１−フェニルー３ーピラゾリドン）、ヒンダードフェノール類｛例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔーブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチルメチルフェノール）｝、特開昭４６−６０７４号公報記載のビスナフトール系還元性化合物、或るいはベルギー特許８０２５１８号明細書記載の４−ベンゼンスルホンアミドフェノール系化合物等を挙げることができる。
【０００８】
本発明の内部相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用いて製造することができる。
適当なカプセル壁形成材の代表的な例として、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネート壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化された尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特許第４００１１４０号明細書）、或るいはメラミンーホルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができる。
本発明に使用されるマイクロカプセルの平均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろったものが好ましいが、加圧による破裂のしやすさ、又、支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整することが好ましい。該マイクロカプセルは、適当なバインダーとともに紙、又はフィルム支持体上に塗布され感光性マイクロカプセル含有感光性シートとすることができる。
【０００９】
本発明のカプセル封入物は通常疎水性であるので、壁形成成分およびバインダーは親水性である。しかしそうでない場合、すなわち水性相を疎水性連続相中に分散させることも可能である。
従って、使用するバインダーは特に限定はないが、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アクリルラテックス等が好ましい。
【００１０】
本発明の画像形成要素として用いられる被還元性有機銀塩は、前述の特公昭４３−４９２４号、特公平３−３０１３２号の各公報等に開示される長鎖脂肪酸銀などの有機酸銀塩等を用いることができる。
好ましい被還元性有機銀塩としては、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀等の脂肪族カルボン酸銀塩、安息香酸銀、２、４−ジクロロ安息香酸銀等の芳香族カルボン酸銀塩、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾール銀、２−メルカプトベンゾトリアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀等のメルカプチド銀塩、ヘンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾール銀、１，２，４−トリアゾール銀、サッカリン銀等のイミノ銀塩等を挙げることができる。
【００１１】
本発明の画像形成要素には、熱現像促進の触媒として、感光性ハロゲン化銀を用いることができる。感光性ハロゲン化銀は、例えば、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等を用いることができる。これらの調製方法は特に限定されるものではないが、特公平２−４８８９号、同２−６０４５号、同２−７４４６号、同３−３０１３２号、同４−２６４５７号の各公報等に記載の有機溶剤中での反応により形成する方法が好ましい。
本発明の画像形成要素には、画像の色調性の改良、生保存安定性の改良の為に有機酸を用いることが好ましい。好ましい有機酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸のごとき長鎖脂肪酸類、特公平１−２５０５０号公報記載のホモフタル酸等の芳香族二塩基酸、或るいは特公昭６４−８８１０号公報記載の脂肪族二塩基酸類を挙げることができる。
【００１２】
本発明の画像形成要素には色調剤として環状イミド化合物を含有することができる。好ましい色調剤としては、米国特許第３０８０２５４号明細書記載のフタラジノン又はその誘導体、特開昭４６−６０７４号公報記載の環式イミド類、特開昭５０−３２９２７号公報記載のフタラジンジオン化合物等を挙げることができる。
本発明の画像形成要素には、熱現像促進剤を用いることができる。好ましい熱現像促進剤としては、特公昭６４−８８０９号及び特開平５−５３２３９の各公報記載の脂肪酸アルカリ金属塩化含物を挙げることができる。
又、本発明の画像形成要素は適用なバインダーを用いることができる。バインダーの材料は疎水性或るいは親水性であることができ、透明、又は半透明であることができる。具体的には、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブチレート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン等を挙げることができる。
【００１３】
更に上記感光性マイクロカプセル含有要素並びに画像形成要素に対して、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、フィルター染料（層）等を含ませることができる。
更に上記感光性マイクロカプセル含有要素並びに画像形成要素は、適当な支持体上に被覆物形成して乾式処理現像性感光材料とすることができる。代表的な支持体として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂フィルムで被覆された紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙類、又はアルミニウム等の金属板類、通常の方法により、金属蒸着膜を有する合成樹脂フィルム又はガラス板等を挙げることができる。
以下本発明を実施例に従って具体的に説明するが本発明は、下記の態様のみに限定されるものではない。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
実施例１
感光性マイクロカプセルの合成
公開特許２−２９８３４０記載実施例を参考に感光性マイクロカプセルを調製した。
Ａ．内相の調製
▲１▼．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。
▲２▼．撹拌しながら住友化学製スミライザーＭＤＰ−Ｓ［２，２′−メチレンビス（６−ｔーブチル−４−メチルフェノール）］５０ｇを徐々に加え溶解した。さらに１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０°Ｃ迄除冷した。
▲３▼．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボシアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）１．２ｇを加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。
▲４▼．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）０．５ｇを加えた。
５．デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソシアナート）１０ｇを加え７０°Ｃに保った。
【００１５】
Ｂ．外相の調製
▲１▼．水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキサーで５００ｒｐｍで撹拌した。
▲２▼．ＶａｒｓａＴＬ−５０２（ナショナルスターチ製スルホン化ポリスチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更に５００ｒｐｍで１５分間撹拌した。
▲３▼．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。
▲４▼．ＮａＯＨを用いてｐＨを６．０に調整し、さらに３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。
Ｃ．外相内での内相の乳化
▲１▼．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。
▲２▼．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマルジョンを形成した。
【００１６】
Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成
▲１▼．水２９８．９ｇをビーカーに加え、撹拌しながらメラミン１７．７ｇを徐々に加えた。
▲２▼．３７％ホルムアルデヒド２９．４ｇを徐々に加えた。
▲３▼．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の形成）。
▲４▼．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに注入した。
▲５▼．Ｈ3ＰＯ4を用いｐＨ６．０に調整した。
▲６▼．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化させ内相部含有マイクロカプセルを形成した。
▲７▼．５０％の尿素水溶液４６．２ｇを加え４６分間硬化させた。
▲８▼．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、１０％ＮａＯＨ１５ｇを加え室温迄冷却した。
▲９▼．一晩放置後、遠心分離機によりカプセルを単離した。
得られたカプセルの粒子経は、２〜１２μであり、大半は６〜７μであった。
【００１７】
感光性マイクロカプセルシートの作製
下記配合物を＃１２のマイヤバーを用いてポリエチレンテレフタレートシート上に塗布した。乾燥後の塗布量は、４．３ｇ／ｍ2であった。
感光性マイクロカプセル含有組成物
合成感光性マイクロカプセル                    ５．５３ｇ
ポリビニルアルコール（１１．５％水溶液）      ５．０ｇ
Ｈ2Ｏ                                        １０ｇ
トリトンＸー１００（ロームアンドハース製）（１％水溶液）
１０ｇ
画像形成シートの作製
▲１▼．ビーカーにキシレン６６ｍｌ、ｎ−ブタノール４２ｍｌをとり、室温で撹拌しながらポリビニルブチラール１．５ｇを溶解した。
▲２▼．ポリビニルブチラールの溶解液にベヘン酸銀７．５ｇを加え、ホモミキサーを用い５０００ｒｐｍで５分間分散した。
▲３▼．分散後ポリビニルブチラール６．３ｇを添加溶解した。
▲４▼．分散液を３５°Ｃに調温し、ベヘン酸３．０ｇ、フタラジノン１．５ｇを添加撹拌溶解した。
▲５▼．かく調製した画像形成要素を、＃４０のマイヤーバーを用いて写真用バライタ原紙上に塗布し、画像形成シートを作製した。乾燥後の塗布量は９．８ｇ／ｍ2であった。
【００１８】
画像形成
引き続き、下記のプロセスで画像形成を行った。
▲１▼．得られた感光性シートに、１５０Ｗ引き伸ばし用タングステンランプを光源として光楔（コダックステップタブレットＮｏ２）を用い露光を与えた。
▲２▼．感光性シートの感光性マイクロカプセル含有層と画像形成シートの被還元性有機銀塩含有層とを面々密着させ、実験用の加圧ニップローラーで加圧し、未露光部カプセル中のスミライザーＭＤＰ−Ｓ（銀イオン還元性化合物）を画像形成シートに対して転写させた。
▲３▼．該画像形成シートを１５０°Ｃのオーブンの中に１５秒間放置した。最大濃度１．７５、かぶり濃度０．１１の黒色銀画像を得た。
【００１９】
図１〜３において上記態様を説明する。
図１に示す様に、露光によりマイクロカプセル中の内相部の硬化（５）によりカプセル中のスミライザーＭＤＰ−Ｓ（銀イオン還元性化合物）を不動化した。続いて図２に示すごとく、感光性シート（１）の感光性マイクロカプセル含有層（３）と画像形成シート（７）の被還元性有機銀塩含有層（９）とを面々密着加圧することにより、未露光部のマイクロカプセルを破壊させ、モノマーと共にスミライザーＭＤＰ−Ｓを画像形成シート（７）の被還元性有機銀塩含有層（９）に放出させた。引続き、図３に示すごとく加熱現像を施すことにより、原稿に対してポジの銀画像を得た。更に画像形成後、画像形成シート（７）を室内光下１時間放置し、１５０°Ｃのオーブンに５分間放置した。非画像部（１１）はスミライザーＭＤＰ−Ｓ（銀イオン還元性化合物）を含有しないため、かぶり濃度の上昇はほとんど見られなかった。
【００２０】
実施例２
特公平２−６０４５の記載に従い、下記の方法によりポリマーに包含された臭化銀固型物を調製した。
ステアリン酸銀５．９ｇ、エタノール１０００ｍｌをホモミキサーを用い分散液を調製した。この分散液にポリビニルブチラール４０ｇを加え、撹拌溶解し、５０°Ｃに調温した。次いで２５０ｍｌのアセトンに溶解したＮ−ブロムアセトアミド２３ｇ及び臭化リチウム１２ｍｇを撹拌しながら１時間かけて添加した。添加後更に１時間撹拌した。次いで調製した溶液を４０°Ｃに調温し、水５００ｍｌに注入した。析出物をロ過、乾燥し、ステアリン酸を含む臭化銀含有固形物１１０．３ｇを得た。
【００２１】
実施例１の画像形成シートの作製において、▲３▼の後に臭化銀固形物２．７ｇを加え、乾燥後の塗布量を１１．２ｇ／ｍ2とする以外は実施例１の画像形成シートの作製と同様に画像形成シートを作製した。
作製した画像形成シートを１５０Ｗ引き伸ばし用タングステンランプを光源として全面露光を施した。
しかる後、実施例１の記載に従い、像状露光を施した。感光性マイクロカプセルシートの露光面と全面露光を施した画像形成シートの塗布面を面々密着加圧後、画像形成シートを１２０°Ｃに調整したオーブンの中に１０秒間放置した。実施例１記載と同様に画像濃度を測定し、最大濃度１．８０、カブリ濃度０．１０を得た。
実施例１記載の処方に比べ、熱現像に要する温度、時間が低温、短時間となりハロゲン化銀の導入により、現像促進効果がもたらされることが示された。
【００２２】
実施例３
実施例２の記載において、画像形成シートの支持体を写真用バライタ原紙に替え１００μｍ厚のＰＥＴフィルムを用い、透明フィルムタイプの画像形成シートを作製した。
実施例１記載に従い露光、加圧、加熱現像を施し、黒色の銀画像のポジパターンを得た。透過濃度を測定したところ最大濃度２．８０、カブリ濃度０．１７であった。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の実施により、画像形成後の安定性に優れた高い最大濃度を有する金属銀画像を完全乾式処理により形成することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】感光性シートへ露光した断面図である。
【図２】感光性シート及び画像形成シートの加圧処理の断面図である。
【図３】画像形成シートの加熱現像の断面図である。
【符号の説明】
１    感光性シート
２    支持体
３    マイクロカプセル含有層
４    未硬化マイクロカプセル
５    光硬化マイクロカプセル
６    原稿
７    画像形成シート
８    支持体
９    被還元性有機銀塩含有層
１０  銀画像形成部
１１  非画像部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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