(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程：
（１）糖類を微生物で発酵させることにより、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（ただし、Ｒは炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示す）で示される１種類以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程、
（２）前記置換α−ヒドロキシ酸の誘導体を重合する工程、
を有するポリエステルの製造方法であって、
前記１種類以上の置換α−ヒドロキシ酸は、少なくともβ−フェニル乳酸（前記Ｒはベンジル基）か、または、少なくとも２−ヒドロキシイソカプロン酸（前記Ｒはイソブチル基）を含み、
前記置換α−ヒドロキシ酸誘導体は環状２量体ラクチドであり、前記（２）の重合工程に先立ち、前記置換α−ヒドロキシ酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行い該環状２量体ラクチドを得る工程を有することを特徴とするポリエステルの製造方法。
【請求項２】
糖類がグルコースまたはキシロースである請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【請求項３】
前記（１）と（２）の工程に先立ち、
（３）セルロースまたはヘミセルロースを含む原料を加水分解してグルコースまたはキシロースを得る工程
を有する請求項２記載のポリエステルの製造方法。
【請求項４】
前記糖類がでんぷんである請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【請求項５】
前記糖類がでんぷんまたはグルコースであり、前記１種以上の置換α−ヒドロキシ酸は、乳酸（前記Ｒはメチル基）、β−フェニル乳酸（前記Ｒはベンジル基）および２−ヒドロキシイソカプロン酸（前記Ｒはイソブチル基）よりなる群から選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【請求項６】
前記糖類がキシロースであり、前記１種以上の置換α−ヒドロキシ酸は、β−フェニル乳酸（前記Ｒはベンジル基）および２−ヒドロキシイソカプロン酸（前記Ｒはイソブチル基）の少なくともいずれか一方であることを特徴とする請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【請求項７】
前記（１）の工程における微生物が、嫌気性細菌であることを特徴とする請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【請求項８】
前記（１）の工程の発酵が、ピルビン酸存在下で行なわれることを特徴とする請求項６記載のポリエステルの製造方法。
【請求項９】
前記嫌気性細菌は、クロストリジウム属細菌であることを特徴とする請求項７記載のポリエステルの製造方法。
【請求項１０】
前記クロストリジウム属細菌は、クロストリジウム  ベイジリンキ  ＨＩＣＡ４３２（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ  ＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株であることを特徴とする請求項９記載のポリエステルの製造方法。
【請求項１１】
前記ポリエステルは、下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも何れか一つを含むことを特徴とする請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【化１】
0003805287.tif 000008
【化２】
0003805287.tif 000009
【化３】
0003805287.tif 000010
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステルの製造方法に関し、糖類、具体的には、でんぷん、へミセルロース及びセルロースの再資源化方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の汎用プラスチック製品は、主に石油資源から合成された高分子化合物である。即ち、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリカーボネート等の高分子化合物は、殆どの場合、石油を原料として得られるモノマーより製造される。
【０００３】
しかしながら、石油は有限な資源であり、いずれ枯渇することが予想されている。従って、石油にかわる新たな原料、即ち、再生可能な原料から汎用プラスチック製品を製造する技術が強く望まれる。
【０００４】
一方、パソコン、ＯＡ機器の普及や紙容器等による紙需要の増加とともに古紙等のリサイクルが進められているが、紙繊維の短繊維化によって再生回数が限定されており、再生不可能な古紙等の処理が大きな問題となっている。一方で資源の有効利用の観点から、サーマルリサイクル以外の古紙等の利用が求められている。紙はセルロースを主成分としており、このセルロースを分解して再利用する検討が行われている。
【０００５】
セルロースは、年間に１０9〜１０11トンが生産され、構造材料、充填剤、食品添加物、更には、接着剤等の広範囲の用途で大量に利用されている。それに伴い、廃セルロースの量もまた、年々増加している。
【０００６】
また、植物組織中に２０〜３０％存在するヘミセルロースもパルプ製造過程で除去されずに紙中に混入し、その量は多いときには２０％程度にも達し、古紙の有効利用を考える際にヘミセルロース成分の有効活用も無視できない問題となってきている。また紙需要の増加と共にパルプ製造過程において廃棄されるヘミセルロースの量も増加の一途をたどっている。
【０００７】
一方、デンプンはＤ−グルコースが脱水的に重合した高分子化合物であり、セルロースと共に重要な多糖類である。デンプンはジャガイモ、サツマイモ、トウモロコシ等から製造され、全世界における生産高（トウモロコシの収穫量）は、約４〜５億トン／年であり、天然資源中で最も多く生産され、再生可能な資源である。従って、デンプンから汎用プラスチック製品を製造することができれば、石油に代わる新しい資源として有望である。
【０００８】
廃セルロースを分解して再利用する技術として、例えば、セルロースからメタン、エタン等の炭化水素を取出す方法（特開平５−２１３７７８号公報）、微生物によってセルロースからアルコールを生産する方法（特開平１１−２９９４７９号公報）等が知られている。
【０００９】
また、廃ヘミセルロースを利用する技術としては、食品添加物（特開平５−１７５０３号公報、特開平５−４３４７０号公報）、起泡剤（特開平５−２４４８８０号公報）、繊維加工用糊剤（特開平５−２６３３６７号公報）、化粧料（特開平６−１５７２３８号公報）、繊維材料（特開平６−２２０２１３号公報）等が従来検討されてきている。
【００１０】
なお、リグノセルロースより熱硬化性樹脂材料を製造することが、特開平６−１２６７１５号公報に記載されており、物性的に接着剤を用途として製造されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
これらの廃棄物の今後の更なる増加に対処するためには、より効率的に再資源化し得る新規な技術開発が必要である。そこで、本発明者らは、増加しつつある廃棄物が、パルプ、紙、廃でんぷんなどであり、一方、石油に変わるプラスチック原料が求められていることに着目し、糖類からプラスチックを製造することを検討した。糖類からプラスチックを作ることができれば、豊富な出発原料で有用な産業製品が提供でき、かつ石油資源の枯渇を回避し、廃棄物による環境汚染を解消することができる。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、糖類をプラスチックに変換する実用的なプロセスの提供である。具体的には、ヘミセルロース及びセルロースを原料として得られるプラスチック材の製造方法を提供すること、およびヘミセルロース及びセルロースの再資源化方法を提供することを目的とする。また、セルロース及びデンプン等のグルカンを出発物質として高品質なプラスチックを得ることを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の工程：
（１）糖類を微生物で発酵させることにより、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（ただし、Ｒは炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示す）で示される１種類以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程、及び
（２）前記置換α−ヒドロキシ酸の誘導体を重合する工程、
を有するポリエステルの製造方法であって、
前記１種類以上の置換α−ヒドロキシ酸は、少なくともβ−フェニル乳酸（前記Ｒはベンジル基）か、または、少なくとも２−ヒドロキシイソカプロン酸（前記Ｒはイソブチル基）を含み、
前記置換α−ヒドロキシ酸誘導体は環状２量体ラクチドであり、前記（２）の重合工程に先立ち、前記置換α−ヒドロキシ酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行い該環状２量体ラクチドを得る工程を有することを特徴とするポリエステルの製造方法である。
【００１４】
糖類としては、でんぷん、グルコースまたはキシロースを用いることができる。
【００１５】
糖類が、グルコースまたはキシロースである場合は、前記（１）と（２）の工程に先立ち、
（３）セルロースまたはヘミセルロースを含む原料を加水分解してグルコースまたはキシロースを得る工程
を有することが好ましい。
【００１６】
糖類がでんぷんまたはグルコースである場合は、前記１種以上の置換α−ヒドロキシ酸は、乳酸（前記Ｒはメチル基）、β−フェニル乳酸（前記Ｒはベンジル基）および２−ヒドロキシイソカプロン酸（前記Ｒはイソブチル基）よりなる群から選ばれる。
【００１７】
前記（１）の工程における好ましい微生物は嫌気性細菌であり、同工程の発酵がピルビン酸存在下で行なわれることがより好ましい。
【００１８】
前記置換α−ヒドロキシ酸誘導体が環状２量体ラクチドであり、前記（２）の重合工程に先立ち、
（４）前記置換α−ヒドロキシ酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行い該環状２量体ラクチドを得る工程
を有することが好ましい。
【００１９】
さらに、前記ポリエステルは、下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも何れか一つを含む。
【００２０】
【化４】
0003805287.tif 000002
【００２１】
【化５】
0003805287.tif 000003
【００２２】
【化６】
0003805287.tif 000004
【００２３】
また、置換α−ヒドロキシ酸の誘導体の製造方法としては、糖類を微生物で発酵させて置換α−ヒドロキシ酸を得る工程と、該置換α−ヒドロキシ酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行い該置換α−ヒドロキシ酸の環状２量体ラクチドを該置換α−ヒドロキシ酸の誘導体として得る工程と、を有し、前記微生物は、クロストリジウム  ベイジリンキ  ＨＩＣＡ４３２（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ  ＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株であることを特徴とする置換α−ヒドロキシ酸の環状２量体ラクチドの製造方法がある。
【００２４】
前記微生物は、好ましくは嫌気性細菌であり、ピルビン酸存在下で発酵することにより置換α−ヒドロキシ酸を製造する。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明は、
（１）糖類を微生物で発酵させることにより、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（ただし、Ｒは炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示す）で示される１種類以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程、
（２）前記置換α−ヒドロキシ酸またはその誘導体を重合する工程
を有するポリエステルの製造方法である。
【００２６】
（１）の工程は、具体的には、次の４つの実施形態がありえる。
【００２７】
第１の実施形態は、グルカンを加水分解してグルコースを得、得たグルコースを微生物で発酵させることにより置換α−ヒドロキシ酸を生産し、該置換α−ヒドロキシ酸または該置換α−ヒドロキシ酸誘導体を重合することを特徴とするポリエステルの製造方法である。
【００２８】
第２の実施形態は、デンプンを微生物により発酵させることにより置換α−ヒドロキシ酸を生産し、該置換α−ヒドロキシ酸または該置換α−ヒドロキシ酸誘導体を重合することを特徴とするポリエステルの製造方法である。
【００２９】
第３の実施形態は、少なくともヘミセルロースを含んでなるものを加水分解してキシロースを得、得たキシロースを微生物により発酵させることにより置換α−ヒドロキシ酸を生産し、該置換α−ヒドロキシ酸または該置換α−ヒドロキシ酸誘導体を重合することを特徴とするポリエステルの製造方法である。
【００３０】
第４の実施形態は、ヘミセルロース及びセルロースを含んでなるものを加水分解してキシロース及びグルコースを得、得たキシロース及びグルコースを微生物により発酵させることにより置換α−ヒドロキシ酸を生産し、該置換α−ヒドロキシ酸または該置換α−ヒドロキシ酸誘導体を重合することを特徴とするポリエステルの製造方法である。
【００３１】
以上の第１ないし第４の実施形態において使用する微生物としては嫌気性細菌が好ましく、嫌気性細菌としてはクロストリジウム属細菌が好ましく、クロストリジウム属細菌としてはグルコースより置換α−ヒドロキシ酸を生成できるクロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株が好ましい。
【００３２】
Ａ．置換α−ヒドロキシ酸を得る工程
以下、糖類を微生物で発酵させることにより、置換α−ヒドロキシ酸を得るまでの工程を、これら４つの実施形態について順に説明する。
【００３３】
１．第１の実施形態
第１の実施形態は、グルカンを加水分解してグルコースを得る工程と、該グルコースを微生物で発酵させることによって、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（但し、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）で示される１種以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程とを含む。
【００３４】
以下に各工程を説明する。
【００３５】
（グルカンからグルコース）
出発原料となるグルカンとしては、加水分解されてグルコースを生成するものであれば特に制限されない。しかしながら、グルカンを再資源化する観点から、生産量が多く未だ有用に資源化されていないセルロース及びデンプンが好ましい。
【００３６】
セルロースからグルコースへの変換は、例えば、セルラーゼなどの酵素による分解方法、硫酸や塩酸などの酸による分解方法、あるいは、超臨界水による分解方法等が挙げられる。
【００３７】
セルロースからグルコースを得る際の、原料としてのセルロースとしては、市販のセルロースを使用できることは勿論のこと、古紙類、廃材等の木材類を適宜処理して得られた廃セルロースも使用することができる。従って、本発明によれば、廃セルロースの再資源化への新たな道筋を開くことができる。
【００３８】
デンプンからグルコースへの変換は、例えば、硫酸などの希酸による加水分解方法、アミラーゼ及びマルターゼなどの酵素による加水分解方法、あるいは、超臨界水による加水分解方法等が挙げられる。
【００３９】
デンプンからグルコースを得る際の、原料としてのデンプンとしては、市販のデンプンを使用できることは勿論のこと、ジャガイモ、サツマイモ、トウモロコシ等を適宜処理して得られた廃デンプンも使用することができる。従って、本発明によれば、廃デンプンの再資源化への新たな道筋を開くことができる。
【００４０】
（グルコースから置換α−ヒドロキシ酸）
グルコースから置換α−ヒドロキシ酸への変換は、微生物による嫌気発酵によって行う。なお、ヒドロキシ酸の微生物生産については、特開平５−３３６９８１号公報および特開平７−３２７６９２号公報等に記載されているが、グルコースから２−ヒドロキシイソカプロン酸を生産する微生物に関しては、具体的に記載されていない。
【００４１】
微生物としては、グルコースから置換α−ヒドロキシ酸を生産する菌株として単離同定されているものが少なく、生産効率も低いことから、我々は新たな菌株を鋭意スクリーニングした。例えば、置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸を取上げ、５ｇ／ｌのグルコース及び５ｇ／ｌの炭酸カルシウムを添加したＶＬ培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ）を用いて、３０℃の嫌気条件下で、２−ヒドロキシイソカプロン酸の生成能力を有する菌株をスクリーニングした。
【００４２】
この結果、クロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）等のクロストリジウム属細菌で、グルコースから２−ヒドロキシイソカプロン酸を生産できる菌株として、クロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）菌株の取得に成功した。
【００４３】
なお、上記菌株は、独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センターに、平成１３年６月６日付けで寄託された（受託番号：ＦＥＲＭ  Ｐ−１８３７３）。その後、平成１４年７月１５日に原寄託よりブダペスト条約に基づき、国際寄託に移管された（受託番号：ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７）。
【００４４】
更に、得られたクロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株について、グルコースからの生成産物を分析したところ、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨで示される置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸（Ｒはイソブチル基）に加え、少なくとも乳酸（Ｒはメチル基）及びβ−フェニル乳酸（Ｒはベンジル基）が生産されていることが分った。よって、これらの置換α−ヒドロキシ酸のうちの少なくとも一つから、ポリエステルを製造することができる。
【００４５】
具体的には、ＨＩＣＡ４３２によりグルコースから生産される置換α−ヒドロキシ酸を用いる場合、得られるポリエステルは前記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも何れか一つを有する。
【００４６】
更に、ＨＩＣＡ４３２によりグルコースから生産される置換α−ヒドロキシ酸の混合物は、必要に応じて精製され、実質的にβ−フェニル乳酸のみを含むもの、実質的に２−ヒドロキシイソカプロン酸のみを含むもの、少なくともβ−フェニル乳酸を含むもの、少なくとも２−ヒドロキシイソカプロン酸を含むもの等を得ることができる。
【００４７】
１種以上の置換α−ヒドロキシ酸を実質的にβ−フェニル乳酸のみを含む様に精製すれば、得られるポリエステルは、式（ＩＩ）で示される構造を主に含む。この場合、得られるポリエステルは側鎖にベンジル基を有しているため、耐熱性に優れると推定される。また、β−フェニル乳酸は高い重合活性を有しているため、得られるポリエステルの十分な重合度を確保できる。
【００４８】
なお、「主に含む」とは、繰り返し単位全体に対して好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、最も好ましくは９０モル％以上を占めることを意味する。
【００４９】
１種以上の置換α−ヒドロキシ酸を実質的に２−ヒドロキシイソカプロン酸のみを含む様に精製すれば、得られるポリエステルは、式（ＩＩＩ）で示される構造を主に含む。この場合、得られるポリエステルは側鎖にイソブチル基を有しているため、ガラス転移温度が低く、機械特性に優れると推定される。また、２−ヒドロキシイソカプロン酸は高い重合活性を有しているため、得られるポリエステルの十分な重合度を確保できる。
【００５０】
１種以上の置換α−ヒドロキシ酸が少なくともβ−フェニル乳酸を含む様に精製された場合で、例えば、乳酸およびβ−フェニル乳酸を含む様に精製された場合、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）で示される構造を主に含むポリエステルを製造できる。この場合、得られるポリエステルは側鎖にメチル基およびベンジル基を有しているため、成形性および耐熱性のバランスに優れると推定される。
【００５１】
１種以上の置換α−ヒドロキシ酸が少なくとも２−ヒドロキシイソカプロン酸を含む様に精製された場合で、例えば、乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸を含む様に精製された場合、式（Ｉ）及び式（ＩＩＩ）で示される構造を主に含むポリエステルを製造できる。この場合、得られるポリエステルは側鎖にメチル基およびイソブチル基を有しているため、成形性および機械特性のバランスに優れると推定される。
【００５２】
１種以上の置換α−ヒドロキシ酸が少なくともβ−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸を含む様に精製された場合、例えば、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）で示される構造を主に含むポリエステルを製造できる。この場合、得られるポリエステルは側鎖にベンジル基およびイソブチル基を有しているため、耐熱性および機械特性のバランスに優れると推定される。また、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸は高い重合活性を有しているため、得られるポリエステルの十分な重合度を確保できる。
【００５３】
なお、置換α−ヒドロキシ酸を、それぞれ精製し、所定量を混合してポリエステルを製造することもできる。この場合、広い範囲のポリエステルの物性を実現できる。
【００５４】
クロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株は、置換α−ヒドロキシ酸の生産速度が高い。具体的には、同一生育条件で比較した場合、従来一般に知られており置換α−ヒドロキシ酸生成能を有する絶対嫌気性細菌が数週間から数ヶ月程度で生産する置換α−ヒドロキシ酸量を、ＨＩＣＡ４３２は数日間で達成できる。このため、置換α−ヒドロキシ酸の十分な生産効率を実現できる。
【００５５】
また、クロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株は、生育速度が高い。具体的には、一般の絶対嫌気性細菌が植継ぎ後１ヶ月程度で初期対数増殖期に達するのに対し、ＨＩＣＡ４３２は数日程度で初期対数増殖期に達する。このため、十分量の置換α−ヒドロキシ酸を生産するに必要な菌体量を容易に確保できる。
【００５６】
グルコースからの置換α−ヒドロキシ酸発酵は、グルコースを主要炭素源とし、他に栄養素として窒素、リン、ミネラル、ビタミン等を添加した培養液に、菌株を添加して、嫌気条件に保つことで行われる。
【００５７】
以上の菌株は酸素によって死滅する絶対嫌気性菌であるため、嫌気条件を厳密に実現する。培地を注入した後、気体を透過しないブチルゴム栓等で密封した培養容器の気相部分を窒素や二酸化炭素、水素等で置換し、さらに培地中の酸素もシステインやチオグリコール酸ナトリウム、硫化ナトリウム等の還元剤や熱処理、窒素曝気等で除去することが必要である。
【００５８】
培養液中のグルコース濃度は、用いる微生物の種類に応じて設定すればよいが、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常０．１質量％以上とし、０．５質量％以上が好ましい。一方、副産物を低減するために、通常１０質量％以下とし、５質量％以下が好ましい。
【００５９】
補助的な炭素源は不要で、グルコースを単一炭素源とすればよい。窒素源としては、尿素、アンモニア、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどの有機または無機の窒素源、コーンスチープリカー、ペプトン、肉エキス、酵母エキスなどの天然窒素源などが用いられる。無機塩としては、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸第一鉄、塩化カリウム、塩化ナトリウムなどが用いられる。
【００６０】
発酵温度は、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常１５℃以上とし、２０℃以上が好ましい。一方、副産物を低減し、菌株が死滅することを防ぐために、通常３８℃以下とし、３７℃以下が好ましい。
【００６１】
また、培養液のｐＨは通常５〜７程度が適当であるが、微生物の性質に応じて適宜設定すればよい。
【００６２】
更に、発酵時間は微生物の種類によるが、ＨＩＣＡ４３２菌株では３日から１週間、前培養条件を選べば１日から３日で発酵可能である。
【００６３】
なお、ＨＩＣＡ４３２菌株は、発酵の進行に伴い、生産する置換α−ヒドロキシ酸の比率を変化する現象を見出した。例えば、以上で説明した条件で発酵を行った場合、発酵の前期（例えば、発酵開始後３日目まで）では、乳酸、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸は、ほぼ同モル数生産され、培地中のモル濃度は、それぞれ同様に増加していく。一方、発酵の後期（例えば、発酵開始後３日目以降）では、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸の培地中のモル濃度は一定となり、乳酸のみが増加する。
【００６４】
この様な特性を利用することにより、置換α−ヒドロキシ酸の精製をより効率的に行うことができる。例えば、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸が主に必要な場合は、発酵の前期で生産された置換α−ヒドロキシ酸の混合物を精製する。一方、乳酸が主に必要な場合は、発酵の後期で生産された置換α−ヒドロキシ酸の混合物を精製する。
【００６５】
更に、上記の発酵特性は、培地にピルビン酸を添加することにより制御できることも見出した。例えば、培地にピルビン酸を添加して発酵を行った場合、発酵の前期（例えば、発酵開始後３日目まで）では、乳酸、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸は、ほぼ同モル数生産され、培地中のモル濃度は、それぞれ同様に増加していく。一方、発酵の後期（例えば、発酵開始後３日目以降）では、２−ヒドロキシイソカプロン酸の培地中のモル濃度は一定となるのに対し、乳酸のモル濃度は減少し、β−フェニル乳酸のモル濃度は増加する。
【００６６】
この様な特性を利用することにより、置換α−ヒドロキシ酸の精製をより効率的に行うことができる。例えば、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸が主に必要な場合は、発酵の前期で生産された置換α−ヒドロキシ酸の混合物を精製する。一方、β−フェニル乳酸が主に必要な場合は、発酵の後期で生産された置換α−ヒドロキシ酸の混合物を精製する。
【００６７】
なお、ピルビン酸の濃度は、十分に乳酸の生成を抑制するために、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。一方、副産物を低減するために、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００６８】
２．第２の実施形態
第２の実施形態は、でんぷんを微生物で発酵させることによって、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（但し、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）で示される１種以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程とを含む。
【００６９】
以下に各工程を説明する。
【００７０】
（デンプンから置換α−ヒドロキシ酸）
原料としてのデンプンとしては、市販のデンプンを使用できることは勿論のこと、ジャガイモ、サツマイモ、トウモロコシ等を適宜処理して得られた廃デンプンも使用することができる。従って、本発明によれば、廃デンプンの再資源化への新たな道筋を開くことができる。
【００７１】
デンプンからグルコースを経由することなく置換α−ヒドロキシ酸を直接得る工程は、微生物による嫌気発酵によって行う。なお、ヒドロキシ酸の微生物生産については、特開平５−３３６９８１号公報、特開平７−３２７６９２号公報および特開２０００−３００２８４号公報等に記載されているが、デンプンから置換α−ヒドロキシ酸を生産する微生物に関しては、具体的に記載されていない。
【００７２】
微生物としては、デンプンから置換α−ヒドロキシ酸を生産する菌株として単離同定されているものが少なく、生産効率も低いことから、我々は新たな菌株を鋭意スクリーニングした。この際、実験効率などの理由から、デンプンを置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を直接スクリーニングするのではなく、
グルコースを置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を先ずスクリーニングし、得られた菌株のなかから、デンプンを置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を更にスクリーニングした。
【００７３】
例えば、置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸を取上げ、５ｇ／ｌのグルコース及び５ｇ／ｌの炭酸カルシウムを添加したＶＬ培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ）を用いて、３０℃の嫌気条件下で、２−ヒドロキシイソカプロン酸の生成能力を有する菌株をスクリーニングした。
【００７４】
そして、得られた菌株について、デンプンから置換α−ヒドロキシ酸を生産できる能力を検討した。
【００７５】
この結果、クロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）等のクロストリジウム属細菌で、デンプンから２−ヒドロキシイソカプロン酸を生産できる菌株として、クロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）菌株の取得に成功した。
【００７６】
更に、得られたクロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株について、デンプンからの生成産物を分析したところ、第１の実施形態で説明したグルコースからの生成産物と同じく、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨで示される置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸（Ｒはイソブチル基）に加え、少なくとも乳酸（Ｒはメチル基）及びβ−フェニル乳酸（Ｒはベンジル基）が生産されていることが分った。よって、これらの置換α−ヒドロキシ酸のうちの少なくとも一つから、ポリエステルを製造することができる。
【００７７】
具体的には、ＨＩＣＡ４３２によりデンプンから生産される置換α−ヒドロキシ酸を用いる場合においても、得られるポリエステルは前記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも何れか一つを有する。
【００７８】
ＨＩＣＡ４３２によりデンプンから生産される置換α−ヒドロキシ酸の混合物も、必要に応じて第１の実施形態と同様に精製できる。
【００７９】
また、本実施形態で用いたＨＩＣＡ４３２の成長速度および置換α−ヒドロキシ酸の生産速度も、第１の実施形態に用いた菌株と同様であった。
【００８０】
デンプンからの置換α−ヒドロキシ酸発酵は、デンプンを主要炭素源とし、他に栄養素として窒素、リン、ミネラル、ビタミン等を添加した培養液に、菌株を添加して、嫌気条件に保つことで行われる。
【００８１】
以上の菌株は酸素によって死滅する絶対嫌気性菌であるため、嫌気条件を厳密に実現する。培地を注入した後、気体を透過しないブチルゴム栓等で密封した培養容器の気相部分を窒素や二酸化炭素、水素等で置換し、さらに培地中の酸素もシステインやチオグリコール酸ナトリウム、硫化ナトリウム等の還元剤や熱処理、窒素曝気等で除去することが必要である。
【００８２】
培養液中のデンプン濃度は、用いる微生物の種類に応じて設定すればよいが、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常０．１質量％以上とし、０．５質量％以上が好ましい。一方、副産物を低減するために、通常１０質量％以下とし、５質量％以下が好ましい。
【００８３】
補助的な炭素源は不要で、デンプンを単一炭素源とすればよい。窒素源としては、尿素、アンモニア、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどの有機または無機の窒素源、コーンスチープリカー、ペプトン、肉エキス、酵母エキスなどの天然窒素源などが用いられる。無機塩としては、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸第一鉄、塩化カリウム、塩化ナトリウムなどが用いられる。
【００８４】
発酵温度は、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常１５℃以上とし、２０℃以上が好ましい。一方、副産物を低減し、菌株が死滅することを防ぐために、通常３８℃以下とし、３７℃以下が好ましい。
【００８５】
また、培養液のｐＨは通常５〜７程度が適当であるが、微生物の性質に応じて適宜設定すればよい。
【００８６】
更に、発酵時間は微生物の種類によるが、ＨＩＣＡ４３２菌株では３日から１週間、前培養条件を選べば１日から３日で発酵可能である。
【００８７】
なお、ＨＩＣＡ４３２菌株は、発酵の進行に伴い、生産する置換α−ヒドロキシ酸の比率を変化する現象を見出した。例えば、以上で説明した条件で発酵を行った場合、発酵の前期（例えば、発酵開始後３日目まで）では、乳酸、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸は、ほぼ同モル数生産され、培地中のモル濃度は、それぞれ同様に増加していく。一方、発酵の後期（例えば、発酵開始後３日目以降）では、乳酸が減少する。
【００８８】
この様な特性を利用することにより、置換α−ヒドロキシ酸の精製をより効率的に行うことができる。例えば、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸が主に必要な場合は、発酵の後期で生産された置換α−ヒドロキシ酸の混合物を精製する。
【００８９】
３．第３の実施形態
本発明の第３の実施形態は、少なくともヘミセルロースを含んでなるものを加水分解してキシロースを得る工程と、該キシロースを微生物により発酵させることによって、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（但し、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）で示される１種以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程を含む。
【００９０】
以下に各工程を説明する。
【００９１】
（ヘミセルロースからキシロース）
原料であるヘミセルロースを含むものとしては、市販のヘミセルロースを使用できることは勿論のこと、古紙類、廃材等の木材類、パルプ廃液等を適宜処理して得られた廃ヘミセルロースも使用することができる。ヘミセルロースからポリエステルの合成方法を確立することによって、廃ヘミセルロースの再資源化への新たな道筋を開くことができる。その点で、本発明のポリエステルの製造方法は、同時に有用なヘミセルロースの再資源化方法でもある。
【００９２】
ヘミセルロースからキシロースへの変換は、例えば、キシラナーゼなどの酵素による分解方法、硫酸や塩酸などの酸による分解方法、あるいは、超臨界水による分解方法等が挙げられる。
【００９３】
（キシロースから置換α−ヒドロキシ酸）
キシロースから置換α−ヒドロキシ酸への変換は、微生物による嫌気発酵によって行う。なお、ヒドロキシ酸の微生物生産については、特開平５−３３６９８１号公報、特開平７−３２７６９２号公報および特開２０００−３００２８４号公報等に記載されているが、キシロースから置換α−ヒドロキシ酸を生産する微生物に関しては、具体的に記載されていない。
【００９４】
微生物としては、キシロースから置換α−ヒドロキシ酸を生産する菌株として単離同定されているものが少なく、生産効率も低いことから、我々は新たな菌株を鋭意スクリーニングした。この際、実験効率などの理由から、キシロースを置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を直接スクリーニングするのではなく、第１の実施形態で行なったのと同様に、グルコースを置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を先ずスクリーニングし、得られた菌株のなかから、キシロースも置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を更にスクリーニングした。
【００９５】
例えば、置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸を取上げ、５ｇ／ｌのグルコース及び５ｇ／ｌの炭酸カルシウムを添加したＶＬ培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ）を用いて、３０℃の嫌気条件下で、２−ヒドロキシイソカプロン酸の生成能力を有する菌株をスクリーニングした。
【００９６】
そして、得られた菌株について、キシロースから置換α−ヒドロキシ酸を生産できる能力を検討した。
【００９７】
この結果、クロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）等のクロストリジウム属細菌で、キシロースから２−ヒドロキシイソカプロン酸を生産できる菌株として、クロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）菌株の取得に成功した。
【００９８】
更に、得られたクロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株について、キシロースからの生成産物を分析したところ、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨで示される置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸（Ｒはイソブチル基）に加え、少なくともβ−フェニル乳酸（Ｒはベンジル基）が生産されていることが分った。よって、これらの置換α−ヒドロキシ酸のうちの少なくとも何れか一方から、ポリエステルを製造することができる。
【００９９】
このように、ＨＩＣＡ４３２菌株は、第１と第２の実施形態で述べたグルコースまたはでんぷんを炭素源とする場合と異なり、キシロースを単一炭素源とした場合、乳酸を実質的に生産しない。
【０１００】
したがって、ＨＩＣＡ４３２によりキシロースから生産される置換α−ヒドロキシ酸を用いる場合、得られるポリエステルは前記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも何れか一方を有するものである。
【０１０１】
また、ＨＩＣＡ４３２によりキシロースから生産される２−ヒドロキシイソカプロン酸およびβ−フェニル乳酸の混合物も、必要に応じて精製され、実質的にβ−フェニル乳酸のみを含むもの、実質的に２−ヒドロキシイソカプロン酸のみを含むもの等を得ることができる。得られる精製物の構造、物性等は、第１の実施形態で述べたグルコースから得られる置換α−ヒドロキシ酸の精製物と同様である。
【０１０２】
なお、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸を、それぞれ精製し、所定量を混合してポリエステルを製造することもできる。この場合、広い範囲のポリエステルの物性を実現できる。
【０１０３】
キシロースからの置換α−ヒドロキシ酸発酵は、キシロースを主要炭素源とし、他に栄養素として窒素、リン、ミネラル、ビタミン等を添加した培養液に、菌株を添加して、嫌気条件に保つことで行われる。
【０１０４】
以上の菌株は酸素によって死滅する絶対嫌気性菌であるため、嫌気条件を厳密に実現する。培地を注入した後、気体を透過しないブチルゴム栓等で密封した培養容器の気相部分を窒素や二酸化炭素、水素等で置換し、さらに培地中の酸素もシステインやチオグリコール酸ナトリウム、硫化ナトリウム等の還元剤や熱処理、窒素曝気等で除去することが必要である。
【０１０５】
培養液中のキシロース濃度は、用いる微生物の種類に応じて設定すればよいが、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常０．１質量％以上とし、０．５質量％以上が好ましい。一方、副産物を低減するために、通常１０質量％以下とし、５質量％以下が好ましい。
【０１０６】
補助的な炭素源は不要で、キシロースを単一炭素源とすればよい。窒素源としては、尿素、アンモニア、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどの有機または無機の窒素源、コーンスチープリカー、ペプトン、肉エキス、酵母エキスなどの天然窒素源などが用いられる。無機塩としては、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸第一鉄、塩化カリウム、塩化ナトリウムなどが用いられる。
【０１０７】
発酵温度は、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常１５℃以上とし、２０℃以上が好ましい。一方、副産物を低減し、菌株が死滅することを防ぐために、通常３７℃以下とし、３５℃以下が好ましい。
【０１０８】
また、培養液のｐＨは通常５〜８程度が適当であるが、微生物の性質に応じて適宜設定すればよい。
【０１０９】
更に、発酵時間は微生物の種類によるが、ＨＩＣＡ４３２菌株では３日から１週間、前培養条件を選べば１日から３日で発酵可能である。
【０１１０】
上で述べたとおり、ＨＩＣＡ４３２菌株は、キシロースを単一炭素源とした場合、乳酸を実質的に生産しない。従って、β−フェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸の少なくとも何れか一方が主に必要な場合、有利である。
【０１１１】
４．第４の実施形態
第４の実施形態は、
ヘミセルロース及びセルロースを含んでなるものを加水分解してキシロース及びグルコースを得る工程と、
該キシロース及び該グルコースを微生物により発酵させて、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨ（但し、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）で示される１種以上の置換α−ヒドロキシ酸を得る工程とを含む。
【０１１２】
以下に各工程を説明する。
【０１１３】
（ヘミセルロース及びセルロースからキシロース及びグルコース）
原料であるヘミセルロース及びセルロースを含むものとしては、市販のヘミセルロース及びセルロースを使用できることは勿論のこと、古紙類、廃材等の木材類、パルプ廃液等を適宜処理して得られた廃ヘミセルロース及び廃セルロースも使用することができる。ヘミセルロース及びセルロースからポリエステルの合成方法を確立することによって、廃ヘミセルロース及び廃セルロースの再資源化への新たな道筋を開くことができる。その点で、本発明のポリエステルの製造方法は、同時に有用なヘミセルロース及びセルロースの再資源化方法でもある。
【０１１４】
ヘミセルロースからキシロース、及びセルロースからグルコースへの、それぞれの変換は、例えば、キシラナーゼ、セルラーゼなどの酵素による分解方法、硫酸や塩酸などの酸による分解方法、あるいは、超臨界水による分解方法等が挙げられる。複数の酵素を利用する方法、酸や超臨界水による分解方法により、ヘミセルロース及びセルロースを同時に分解することができる。
【０１１５】
（キシロース及びグルコースから置換α−ヒドロキシ酸）
キシロース及びグルコースから置換α−ヒドロキシ酸への変換は、微生物による嫌気発酵によって行う。なお、ヒドロキシ酸の微生物生産については、特開平５−３３６９８１号公報、特開平７−３２７６９２号公報および特開２０００−３００２８４号公報等に記載されているが、キシロース及びグルコースから置換α−ヒドロキシ酸を生産する微生物に関しては、具体的に記載されていない。
【０１１６】
本実施形態の微生物は、第３の実施形態と同じ物を用いた。すなわち、キシロース及びグルコースの両者を同時に置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を直接スクリーニングするのではなく、第１の実施形態で説明したように、グルコースを置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を先ずスクリーニングし、得られた菌株のなかから、キシロースも置換α−ヒドロキシ酸に変換できる菌株を更にスクリーニングした。
【０１１７】
そして、得られた菌株について、キシロースからも置換α−ヒドロキシ酸を生産できる能力を検討した。
【０１１８】
この結果、クロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）等のクロストリジウム属細菌で、キシロース及びグルコースから２−ヒドロキシイソカプロン酸を生産できる菌株として、クロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）菌株の取得に成功した。
【０１１９】
得られたクロストリジウムベイジリンキＨＩＣＡ４３２（ＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉＨＩＣＡ４３２）ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７菌株について、キシロース及びグルコースからの生成産物を分析したところ、ＨＯ−ＣＨＲ−ＣＯＯＨで示される置換α−ヒドロキシ酸として２−ヒドロキシイソカプロン酸（Ｒはイソブチル基）に加え、少なくとも乳酸（Ｒはメチル基）及びβ−フェニル乳酸（Ｒはベンジル基）が生産されていることが分った。よって、これらの置換α−ヒドロキシ酸のうちの少なくとも一つから、ポリエステルを製造することができる。
【０１２０】
具体的には、ＨＩＣＡ４３２によりキシロース及びグルコースから生産される置換α−ヒドロキシ酸を用いる場合、得られるポリエステルは前記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の少なくとも何れか一つを有する。
【０１２１】
本実施形態においてＨＩＣＡ４３２によりキシロース及びグルコースから生産される置換α−ヒドロキシ酸も、今までの実施形態と同様の精製を行なうことができ、得られる精製物の構造、物性等も実施例１の精製で得られるものと同様である。
【０１２２】
キシロース及びグルコースからの置換α−ヒドロキシ酸発酵は、キシロース及びグルコースを主要炭素源とし、他に栄養素として窒素、リン、ミネラル、ビタミン等を添加した培養液に、菌株を添加して、嫌気条件に保つことで行われる。
【０１２３】
以上の菌株は酸素によって死滅する絶対嫌気性菌であるため、嫌気条件を厳密に実現する。培地を注入した後、気体を透過しないブチルゴム栓等で密封した培養容器の気相部分を窒素や二酸化炭素、水素等で置換し、さらに培地中の酸素もシステインやチオグリコール酸ナトリウム、硫化ナトリウム等の還元剤や熱処理、窒素曝気等で除去することが必要である。
【０１２４】
培養液中のキシロース及びグルコースの濃度は、用いる微生物の種類に応じて設定すればよいが、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、キシロース及びグルコースの少なくとも何れか一方の濃度を、又はキシロース及びグルコースの合計の濃度を、通常０．１質量％以上とし、０．５質量％以上が好ましい。一方、副産物を低減するために、通常１０質量％以下とし、５質量％以下が好ましい。
【０１２５】
補助的な炭素源は不要で、キシロース及びグルコースのみを炭素源とすればよい。窒素源としては、尿素、アンモニア、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどの有機または無機の窒素源、コーンスチープリカー、ペプトン、肉エキス、酵母エキスなどの天然窒素源などが用いられる。無機塩としては、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸第一鉄、塩化カリウム、塩化ナトリウムなどが用いられる。
【０１２６】
発酵温度は、十分な置換α−ヒドロキシ酸の生成量を実現するため、通常１５℃以上とし、２０℃以上が好ましい。一方、副産物を低減し、菌株が死滅することを防ぐために、通常３７℃以下とし、３５℃以下が好ましい。
【０１２７】
また、培養液のｐＨは通常５〜８程度が適当であるが、微生物の性質に応じて適宜設定すればよい。
【０１２８】
更に、発酵時間は微生物の種類によるが、ＨＩＣＡ４３２菌株では３日から１週間、前培養条件を選べば１日から３日で発酵可能である。
【０１２９】
Ｂ．置換α−ヒドロキシ酸から環状２量体ラクチドを得る工程
以上の、第１ないし第４の実施形態で説明した工程で得られた置換α−ヒドロキシ酸から、直接、ポリエステルを製造することもできるが、重合工程に先立ち、置換α−ヒドロキシ酸を重合活性の高い誘導体に変換することもできる。
【０１３０】
例えば、置換α−ヒドロキシ酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行い、置換α−ヒドロキシ酸の誘導体として環状２量体ラクチドを作製後、この環状２量体ラクチドを開環重合することにより、ポリエステルを製造することができる。開環重合は一般に重合速度が高く、高重合度のポリエステルを製造することができる。
【０１３１】
置換α−ヒドロキシ酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行う方法としては、例えばＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐを備えた反応装置を用い、置換α−ヒドロキシ酸とｐ−トルエンスルホン酸などの縮合触媒とを、トルエン中で窒素雰囲気下３０時間共沸脱水を行い、ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去することによって環状２量体ラクチドを高収率で得ることができる。
【０１３２】
以上の条件で、乳酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行った場合、得られる環状２量体ラクチドは、下記式（Ｉ’）で示されるものである。
【０１３３】
【化７】
0003805287.tif 000005
【０１３４】
以上の条件で、β−フェニル乳酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行った場合、得られる環状２量体ラクチドは、下記式（ＩＩ’）で示されるものである。
【０１３５】
【化８】
0003805287.tif 000006
【０１３６】
以上の条件で、２−ヒドロキシイソカプロン酸を２分子脱水して環状ジエステル化を行った場合、得られる環状２量体ラクチドは、下記式（ＩＩＩ’）で示されるものである。
【０１３７】
【化９】
0003805287.tif 000007
【０１３８】
Ｃ．置換α−ヒドロキシ酸からポリエステルを得る工程
目的とするポリエステルは、置換α−ヒドロキシ酸と重合触媒とを有機溶媒中で還流し、重合過程で生成する水を反応系外に除去することによって縮合重合を進行させ得ることができる。
【０１３９】
（ア）重合触媒
置換α−ヒドロキシ酸の縮合重合に際し、重合触媒としては、例えば、スズ粉末や亜鉛粉末等の金属、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、２塩化スズ、４塩化スズ、２臭化スズ、４臭化スズ、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、テトラフェニルスズ、オクチル酸スズ、ｐ−トルエンスルホン酸等を用いることができる。
【０１４０】
重合触媒の使用量は、置換α−ヒドロキシ酸に対し、０．００１〜１０質量％、好ましくは、０．０１〜５質量％である。
【０１４１】
（イ）重合溶媒
置換α−ヒドロキシ酸の縮合重合に際し、重合溶媒としては、容易に水と分液分離できるものが好ましい。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、１、２、３、５−テトラメチルベンゼン、クロロベンゼン、１、２−ジクロロベンゼン、１、３−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、１、２−ジブロモベンゼン、１、３−ジブロモベンゼン、ヨードベンゼン、１、２−ジヨードベンゼン、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル等の溶媒を用いることができ、これらは混合して用いてもよい。
【０１４２】
重合溶媒の使用量は、置換α−ヒドロキシ酸の濃度が５〜５０質量％となる量が好ましい。
【０１４３】
（ウ）重合条件
置換α−ヒドロキシ酸の縮合重合に際し、重合温度は、ポリマーの生成速度と生成したポリマーの熱分解速度を考慮して、５０〜２００℃、好ましくは、１１０〜１８０℃である。縮合重合反応は、通常、常圧下で使用する有機溶媒の留出温度で行われる。高沸点の有機溶媒を用いる場合には、減圧下で行ってもよい。
【０１４４】
置換α−ヒドロキシ酸の縮合重合に際し、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、不活性ガスで反応装置を置換しながら、または不活性ガスでバブリングしながら行っても良い。また、重合反応過程で生成した水は、適宜、反応装置から除去する。
【０１４５】
重合によって得られるポリエステルの重量平均分子量は、重合溶媒の種類、重合触媒の種類や量、重合温度、重合時間等の条件を変えることによって種々の分子量のものが得られるが、ポリスチレン換算で、５０００〜１００００００であることが好ましい。
【０１４６】
得られたポリエステルには、本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、架橋剤等を配合することができる。その配合割合は特に限定されず、適宜決めればよい。
【０１４７】
ポリエステルを、有機溶媒中２００℃未満で縮合重合して製造した場合、着色したり、あるいは、熱分解による不純物が抑制される。従って、接着剤やコーティング剤等の用途に使用する場合、望みの染色が得られることから外観上のメリットがある。
【０１４８】
以上で得られるポリエステルは溶融成形性が良好であり、重量平均分子量が５００００を超えるポリエステルは、十分な機械的強度を持つことから、多くの用途に利用できる。例えば、包装用フィルム、ボトル、カップ、トレイ、スプーン、ナイフ、フォーク、ゴミ袋類等を挙げることができる。
【０１４９】
また、置換α−ヒドロキシ酸は光学異性体（キラル）であり、置換α−ヒドロキシ酸を直接脱水縮合重合して得られるポリエステルもキラルな構造が保持されることから、光学材料としても利用することができる。しかしながら、これらの用途に限定されるものではない。
【０１５０】
Ｄ．環状２量体ラクチドからポリエステルを得る工程
前節で述べたポリエステルの製造方法は、置換α−ヒドロキシ酸の重合によってポリエステルを得る方法であるが、目的とするポリエステルは、環状２量体ラクチドに重合触媒を加え、不活性ガス雰囲気下、開環重合することによっても得られる。
【０１５１】
（ア）重合触媒
環状２量体ラクチドの開環重合に際し、重合触媒としては、例えば、スズ粉末や亜鉛粉末等の金属、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、２塩化スズ、４塩化スズ、２臭化スズ、４臭化スズ、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、テトラフェニルスズ、オクチル酸スズ等を用いることができる。これらの中でも、スズまたはスズ化合物の触媒活性が優れていることから、これらが特に好ましい。
【０１５２】
重合触媒の使用量は、環状２量体ラクチドに対し、０．００１〜１０質量％、好ましくは、０．０１〜５質量％である。
【０１５３】
（イ）重合条件
環状２量体ラクチドの開環重合に際し、重合温度は、ポリマーの生成速度と生成したポリマーの熱分解速度を考慮して、１００〜２００℃、好ましくは、１２０〜１８０℃である。
【０１５４】
環状２量体ラクチドの開環重合に際し、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとして、例えば、窒素ガスやアルゴンガスを用いることができる。
【０１５５】
重合によって得られるポリエステルの重量平均分子量は、重合触媒の種類や量、重合温度、重合時間等の条件を変えることによって種々の分子量のものが得られるが、ポリスチレン換算で、５０００〜１００００００が好ましい。
【０１５６】
得られたポリエステルには、本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、架橋剤等を配合することができる。その配合割合は特に限定されず、適宜決めればよい。
【０１５７】
ポリエステルを、２００℃未満で環状２量体ラクチドを開環重合して製造する場合、着色したり、あるいは、熱分解による不純物が抑制される。従って、接着剤やコーティング剤等の用途に使用する場合、望みの染色が得られることから外観上のメリットがある。
【０１５８】
以上で得られるポリエステルは溶融成形性が良好であり、重量平均分子量が５００００を超えるポリエステルは、十分な機械的強度を持つことから、多くの用途に利用できる。例えば、包装用フィルム、ボトル、カップ、トレイ、スプーン、ナイフ、フォーク、ゴミ袋類等を挙げることができる。
【０１５９】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。また、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用した。
【０１６０】
まず、第１の実施形態で説明したグルコースの微生物発酵によって置換α−ヒドロキシ酸を得る工程で用いられる微生物のスクリーニング方法について説明する。
【０１６１】
（２−ヒドロキシイソカプロン酸生産菌のスクリーニング）
浸潤状態にある沼沢地の土壌表層から数センチ下層に位置する還元土壌、排水溝表面の微生物膜、止水表面に浮遊するスカムをサンプリングし、５ｇ／ｌのグルコース及び５ｇ／ｌの炭酸カルシウムを添加したＶＬ培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ）で前培養した。
【０１６２】
培地は嫌気条件にするためバイアル瓶中に注入した後、気相部分を窒素ガスで置換し、密封してオートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理し、試料を添加する際に開封した。試料添加後、もう一度バイアル瓶の気相部分を窒素ガスで置換し、ブチルゴム栓で密封した。その後、時々攪拌しながら３０℃で２週間嫌気条件で静置培養した後、上記と同様の方法で嫌気条件に保った上記培地に前培養液を培地に対して１容量％添加した。
【０１６３】
その後、時々攪拌しながら３０℃で１週間静置培養した後、培養液中に生産された２−ヒドロキシイソカプロン酸をメチル化処理し、２−ヒドロキシイソカプロン酸メチルエステルをＧＣ−ＭＳで評価した。次に、２−ヒドロキシイソカプロン酸の生成が認められた培養液を滅菌し、ｐＨを７．０に調整したシステイン塩酸塩２ｇ／ｌ水溶液で数段階希釈し、各希釈段階ごとにロールチューブ法で培養した。培地は上記培地に寒天２質量％を添加したものを用いた。
【０１６４】
その後、３０℃で１週間培養し、生じたコロニーを窒素ガスを満たしたグローブボックス内で上記と同様の方法で嫌気条件に保った上記培地に懸濁した。その後、時々攪拌しながら３０℃で１週間静置培養した後、培養液中の２−ヒドロキシイソカプロン酸をメチル化処理後ＧＣ−ＭＳで評価した。２−ヒドロキシイソカプロン酸を多量に生産した培養液を上記と同様にロールチューブ法で培養し、コロニーを分離して２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株を単離した。単離株はクロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）と同定され、ＨＩＣＡ４３２株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７）と命名した。
【０１６５】
なお、ＨＩＣＡ４３２菌株は、２−ヒドロキシイソカプロン酸のみならず、乳酸およびフェニル乳酸も生産することを確認した。このため、以下では、ＨＩＣＡ４３２菌株を、２−ヒドロキシイソカプロン酸生産菌株、乳酸生産菌株およびフェニル乳酸生産菌株と言うこともある。
【０１６６】
【実施例】
以下の実施例１−４８は、第１の実施形態で説明したグルコースの微生物発酵によって置換α−ヒドロキシ酸を得る工程を含むポリエステルの製造方法である。微生物はすべて、上でスクリーニングして得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２菌株を用いた。
【０１６７】
（実施例１）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３７０質量部を酵素溶液１１０５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３７質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７３５質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２２０質量部を得た。
【０１６８】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、内部標準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０１６９】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０１７０】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、残留した固形分を減圧下加熱した。昇華した気体を冷却し、析出した固体を回収することで２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部を得た。
【０１７１】
得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果は次の様であった（δ／ｐｐｍ）；１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２。この測定結果から、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０１７２】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０１７３】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部とニ塩化スズ０．０２質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は９万であった。
【０１７４】
また、13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０１７５】
以上で得た重量平均分子量９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：４８ＭＰａ（降伏）、４８ＭＰａ（破断）、
伸    び：５％。
【０１７６】
（実施例２）
実施例１と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１４万であった。
【０１７７】
以上で得た重量平均分子量１４万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５７ＭＰａ（降伏）、５６ＭＰａ（破断）、
伸    び：９％。
【０１７８】
（実施例３）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その３８０質量部を酵素溶液１１３００質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）４０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１２００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７５０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２１０質量部を得た。
【０１７９】
このグルコース２１０質量部を１１６００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１６質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、実施例１と同様の方法で２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部を回収した。
【０１８０】
13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１と同様のスペクトルが得られ、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０１８１】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とオクチル酸スズ０．０１８質量部にメシチレン９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は５万であった。
【０１８２】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０１８３】
以上で得た重量平均分子量５万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、２０ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０１８４】
（実施例４）
実施例３と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とスズ粉末０．０２質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０１８５】
以上で得た重量平均分子量１９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０１８６】
（実施例５）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３７０質量部を酵素溶液１１０５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３７質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７３５質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２２０質量部を得た。
【０１８７】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０１８８】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０１８９】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、残留した固形分を減圧下加熱した。昇華した気体を冷却し、析出した固体を回収することで２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部を得た。
【０１９０】
この２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２であり、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０１９１】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．２質量部にトルエン６００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド８．２質量部を得た。得られた環状２量体ラクチドの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６７．３３、７４．１４、３８．８７、２３．８９、２３．０３、２１．３３であり、目的の環状２量体ラクチドが得られたことを確認した。
【０１９２】
環状２量体ラクチド８．２質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１５０℃で１２時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１８万であった。
【０１９３】
この脂肪族ポリエステルの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０１９４】
以上で得た重量平均分子量１８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６８ＭＰａ（降伏）、６８ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０１９５】
（実施例６）
実施例５と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド８．２質量部と塩化亜鉛０．０１質量部を窒素雰囲気下、１２０℃で５時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は５万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例５と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０１９６】
以上で得た重量平均分子量５万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２９ＭＰａ降伏）、２９ＭＰａ（破断）、
伸    び：４％。
【０１９７】
（実施例７）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その３８０質量部を酵素溶液１１３００質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）４０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１２００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７５０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２１０質量部を得た。
【０１９８】
このグルコース２１０質量部を１１６００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１６質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、実施例５と同様の方法で２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部を回収した。
【０１９９】
13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例５と同様のスペクトルが得られ、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部を実施例５と同様の操作を行うことによって、環状２量体ラクチド７．４質量部を得た。
【０２００】
環状２量体ラクチド７．４質量部とオクチル酸スズ０．００８質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３０時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は６８万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例５と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０２０１】
以上で得た重量平均分子量６８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：３０％。
【０２０２】
（実施例８）
実施例７と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．４質量部とスズ粉末０．００７質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１８時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は３９万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例５と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０２０３】
以上で得た重量平均分子量３９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：８８ＭＰａ（降伏）、８７ＭＰａ（破断）、
伸    び：２２％。
【０２０４】
（実施例９）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３７０質量部を酵素溶液１１０５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３７質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７３５質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２２０質量部を得た。
【０２０５】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０２０６】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０２０７】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。
【０２０８】
その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製してフェニル乳酸１０質量部を得た。得られたフェニル乳酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１７７．９２、１３７．６３、１３０．３０、１２９．４６、１２７．８２、７２．０５、４０．３８であり、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０２０９】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０２１０】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部とニ塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４４時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は１８万であった。
【０２１１】
以上で得た重量平均分子量１８万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１２％。
【０２１２】
（実施例１０）
実施例９と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて芳香族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は１６時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は３万であった。
【０２１３】
以上で得た重量平均分子量３万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、１９ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０２１４】
（実施例１１）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その３８０質量部を酵素溶液１１３００質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）４０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１２００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７５０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２１０質量部を得た。
【０２１５】
このグルコース２１０質量部を１１６００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１６質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、実施例１と同様の方法でフェニル乳酸９質量部を回収した。
【０２１６】
13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例９と同様のスペクトルが得られ、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０２１７】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部と酸化スズ０．０１６質量部にメシチレン９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は９万であった。
【０２１８】
以上で得た重量平均分子量９万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：４９ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：５％。
【０２１９】
（実施例１２）
実施例１１と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて芳香族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部とスズ粉末０．０１５質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は２５万であった。
【０２２０】
以上で得た重量平均分子量２５万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：８２ＭＰａ（降伏）、８１ＭＰａ（破断）、
伸    び：１８％。
【０２２１】
（実施例１３）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３７０質量部を酵素溶液１１０５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３７質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７３５質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２２０質量部を得た。
【０２２２】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０２２３】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０２２４】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製してフェニル乳酸１０質量部を得た。
【０２２５】
得られたフェニル乳酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１７７．９２、１３７．６３、１３０．３０、１２９．４６、１２７．８２、７２．０５、４０．３８であり、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０２２６】
ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．２質量部にトルエン６００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド８．７質量部を得た。
【０２２７】
環状２量体ラクチド８．７質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１０時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０２２８】
以上で得た重量平均分子量１９万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１２％。
【０２２９】
（実施例１４）
実施例１３と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて芳香族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド８．７質量部と塩化亜鉛０．０１質量部を窒素雰囲気下、１２０℃で５時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は５万であった。
【０２３０】
以上で得た重量平均分子量５万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ
引張強度：３１ＭＰａ（降伏）、３０ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０２３１】
（実施例１５）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その３８０質量部を酵素溶液１１３００質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）４０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１１２００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール７５０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２１０質量部を得た。
【０２３２】
このグルコース２１０質量部を１１６００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１６質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、実施例１３と同様の方法でフェニル乳酸９質量部を回収した。
【０２３３】
13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１３と同様のスペクトルが得られ、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０２３４】
得られたフェニル乳酸９質量部を実施例１と同様の操作を行うことによって、環状ニ量体ラクチド７．８質量部を得た。
【０２３５】
環状２量体ラクチド７．８質量部とオクチル酸スズ０．００７質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３３時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は７０万であった。
【０２３６】
以上で得た重量平均分子量７０万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：２５％。
【０２３７】
（実施例１６）
実施例１５と同様の操作を行って得た環状ニ量体ラクチドを用いて芳香族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．８質量部とスズ粉末０．００６質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１８時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は３８万であった。
【０２３８】
以上で得た重量平均分子量３８万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：８７ＭＰａ（降伏）、８６ＭＰａ（破断）、
伸    び：１６％。
【０２３９】
（実施例１７）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３４０質量部を酵素溶液１０２５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３４質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１００００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール６７０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２００質量部を得た。
【０２４０】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０２４１】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０２４２】
このグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、および乳酸１２質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２４３】
以下に1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）を示す；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
乳酸：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０２４４】
また、13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）を示す；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：２１．４３、２３．１２、２３．８４、４２．８４、６８．０７、１７６．２３、
乳酸：２０．３９、６５．８２、１７６．４２。
【０２４５】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０２４６】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０２４７】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、およびニ塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１７万であった。
【０２４８】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６．６６、２１．４３、２２．９９、２４．５５、３９．３０、６８．９７、７１．３７、１６９．５１、１６９．７６であり、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０２４９】
以上で得た重量平均分子量１７万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６１ＭＰａ（降伏）、５９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１４％。
【０２５０】
（実施例１８）
実施例１７と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１０万であった。
【０２５１】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１７と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０２５２】
以上で得た重量平均分子量１０万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：４９ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０２５３】
（実施例１９）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を酵素溶液１５０５０質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）５０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１５０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール１０００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２８０質量部を得た。
【０２５４】
このグルコース２８０質量部を１５４００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１５４質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１３質量部、および乳酸１６質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２５５】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１３質量部、乳酸１６質量部、およびオクチル酸スズ０．０５８質量部にメシチレン２９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３６時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は６万であった。
【０２５６】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１７と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０２５７】
以上で得た重量平均分子量６万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：２２ＭＰａ（降伏）、２２ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０２５８】
（実施例２０）
実施例１９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１３質量部、乳酸１６質量部、およびスズ粉末０．０５２質量部にジフェニルエーテル３２０質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は２９万であった。
【０２５９】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１７と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０２６０】
以上で得た重量平均分子量２９万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：７４ＭＰａ（降伏）、７３ＭＰａ（破断）、
伸    び：２３％。
【０２６１】
（実施例２１）
実施例１７と同様の操作を行って得たグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素９８％、酸素２％の混合ガスで置換し、耐圧瓶内を微好気条件にした後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、および乳酸１８質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２６２】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、乳酸１８質量部、および酸化スズ０．０４質量部にブロモベンゼン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は２２万であった。
【０２６３】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１７と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０２６４】
以上で得た重量平均分子量２２万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３７〜３８μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１８％。
【０２６５】
（実施例２２）
実施例１９と同様の操作を行って得たグルコース２８０質量部を実施例２１と同様の方法で培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸５質量部、および乳酸１６質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２６６】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸５質量部、乳酸１６質量部、およびｐ−トルエンスルホン酸０．０３８質量部に１、２−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３２時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は４万であった。
【０２６７】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例１７と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０２６８】
以上で得た重量平均分子量４万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ、
引張強度：１９ＭＰａ（降伏）、１９ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０２６９】
（実施例２３）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３４０質量部を酵素溶液１０２５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３４質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１００００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール６７０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２００質量部を得た。
【０２７０】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０２７１】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０２７２】
このグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・フェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、およびフェニル乳酸１２質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２７３】
以下に1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）を示す；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
フェニル乳酸：２．８２、２．９５、４．１６、７．２５。
【０２７４】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０２７５】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いてフェニル乳酸の立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０２７６】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、フェニル乳酸１２質量部、およびニ塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１６万であった。
【０２７７】
以上で得た重量平均分子量１６万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３７〜３８μｍ、
引張強度：６０ＭＰａ（降伏）、６０ＭＰａ（破断）、
伸び：１３％。
【０２７８】
（実施例２４）
実施例２３と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、フェニル乳酸１２質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１１万であった。
【０２７９】
以上で得た重量平均分子量１１万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５０ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：７％。
【０２８０】
（実施例２５）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を酵素溶液１５０５０質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）５０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１５０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール１０００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２８０質量部を得た。
【０２８１】
このグルコース２８０質量部を１５４００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・フェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１５４質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１３質量部、およびフェニル乳酸１６質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２８２】
ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１３質量部、フェニル乳酸１６質量部、およびオクチル酸スズ０．０５８質量部にメシチレン２９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３６時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は７万であった。
【０２８３】
以上で得た重量平均分子量７万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ、
引張強度：２２ＭＰａ（降伏）、２１ＭＰａ（破断）、
伸    び：４％。
【０２８４】
（実施例２６）
実施例２５と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１３質量部、フェニル乳酸１６質量部、およびスズ粉末０．０５２質量部にジフェニルエーテル３２０質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は２９万であった。
【０２８５】
以上で得た重量平均分子量２９万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：７８ＭＰａ（降伏）、７７ＭＰａ（破断）、
伸    び：２３％。
【０２８６】
（実施例２７）
セルロース（日本製紙製、ＫＣフロックＷ−１００）３４０質量部を酵素溶液１０２５０質量部に投入し、４５℃で８時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）３４質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１００００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール６７０質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２００質量部を得た。
【０２８７】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０２８８】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０２８９】
このグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した乳酸・フェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、乳酸１２質量部、およびフェニル乳酸１０質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２９０】
なお、乳酸の分析結果を以下に示す；
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ／ｐｐｍ：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、
また、フェニル乳酸の分析結果を以下に示す；
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ／ｐｐｍ：２．８２、２．９５、４．１６、７．２５、
更に、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０２９１】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いてフェニル乳酸の立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸はＬ体であることを確認した。
【０２９２】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１２質量部、フェニル乳酸１０質量部、およびニ塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１５万であった。
【０２９３】
以上で得た重量平均分子量１５万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ、
引張強度：６３ＭＰａ（降伏）、６１ＭＰａ（破断）、
伸    び：７％。
【０２９４】
（実施例２８）
実施例２７と同様の操作を行って得た乳酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１２質量部、フェニル乳酸１０質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１０万であった。
【０２９５】
以上で得た重量平均分子量１０万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５１ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０２９６】
（実施例２９）
ＰＰＣ用再生紙（キヤノン販売、ＥＮ−５００、Ａ４）の使用済みのもの（片面に複写機でコピー）を５ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を酵素溶液１５０５０質量部に投入し、４５℃で１０時間攪拌した。酵素溶液は、セルラーゼ（明治製菓製、メイセラーゼＴＰ６０）５０質量部を酢酸／酢酸ナトリウム水溶液（ｐＨ４．５）１５０００質量部に溶解したものを用いた。反応後、メタノール１０００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、グルコース２８０質量部を得た。
【０２９７】
このグルコース２８０質量部を１５４００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した乳酸・フェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１５４質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、乳酸１８質量部、およびフェニル乳酸４質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０２９８】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１８質量部、およびフェニル乳酸４質量部、および酸化スズ０．０４質量部にブロモベンゼン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は２０万であった。
【０２９９】
以上で得た重量平均分子量２０万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６７ＭＰａ（降伏）、６６ＭＰａ（破断）、
伸    び：１１％。
【０３００】
（実施例３０）
実施例２９と同様の操作を行って得た乳酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１８質量部、およびフェニル乳酸４質量部、およびｐ−トルエンスルホン酸０．０３６質量部に１、２−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は４万であった。
【０３０１】
以上で得た重量平均分子量４万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、１９ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０３０２】
（実施例３１）
デンプン（和光純薬工業製）３７０質量部を水３３００質量部に投入し、加温しながら溶解させた。ここへ３ｍｏｌ／ｌ硫酸３７００質量部を加え、８０℃で５時間攪拌して反応させた。反応終了後、無水炭酸ナトリウムを加えて水溶液を中和した後、イオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒を留去した。そして、反応混合物を分離精製してグルコース２２０質量部を得た。
【０３０３】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０３０４】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０３０５】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、残留した固形分を減圧下加熱した。昇華した気体を冷却し、析出した固体を回収することで２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部を得た。
【０３０６】
得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２であり、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０３０７】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部と２塩化スズ０．０２質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は９万であった。
【０３０８】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０３０９】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０３１０】
以上で得た重量平均分子量９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：４８ＭＰａ（降伏）、４８ＭＰａ（破断）、
伸    び：５％。
【０３１１】
（実施例３２）
実施例３１と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１４万であった。
【０３１２】
以上で得た重量平均分子量１４万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５７ＭＰａ（降伏）、５６ＭＰａ（破断）、
伸    び：９％。
【０３１３】
（実施例３３）
実施例３１と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とオクチル酸スズ０．０１８質量部にメシチレン９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は５万であった。
【０３１４】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例３１と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０３１５】
以上で得た重量平均分子量５万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、２０ＭＰａ（破断）、
伸び：３％。
【０３１６】
（実施例３４）
実施例３１と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とスズ粉末０．０２質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０３１７】
以上で得た重量平均分子量１９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０３１８】
（実施例３５）
デンプン（和光純薬工業製）３７０質量部を水３３００質量部に投入し、加温しながら溶解させた。ここへ３ｍｏｌ／ｌ硫酸３７００質量部を加え、８０℃で５時間攪拌して反応させた。反応終了後、無水炭酸ナトリウムを加えて水溶液を中和した後、イオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒を留去した。そして、反応混合物を分離精製してグルコース２２０質量部を得た。
【０３１９】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０３２０】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０３２１】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、残留した固形分を減圧下加熱した。昇華した気体を冷却し、析出した固体を回収することで２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部を得た。
【０３２２】
得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２であり、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０３２３】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．２質量部にトルエン６００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド８．２質量部を得た。
【０３２４】
環状２量体ラクチドの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６７．３３、７４．１４、３８．８７、２３．８９、２３．０３、２１．３３であり、目的の環状２量体ラクチドが得られたことを確認した。
【０３２５】
環状２量体ラクチド８．２質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１５０℃で１２時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１８万であった。
【０３２６】
脂肪族ポリエステルの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐ）は１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０３２７】
以上で得た重量平均分子量１８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６８ＭＰａ（降伏）、６８ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０３２８】
（実施例３６）
実施例３５と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド８．２質量部と塩化亜鉛０．０１質量部を窒素雰囲気下、１２０℃で５時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は５万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例３５と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０３２９】
以上で得た重量平均分子量５万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２９ＭＰａ（降伏）、２９ＭＰａ（破断）、
伸    び：４％。
【０３３０】
（実施例３７）
実施例３５と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．４質量部とオクチル酸スズ０．００８質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３０時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は６８万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例３５と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０３３１】
以上で得た重量平均分子量６８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：３０％。
【０３３２】
（実施例３８）
実施例３５と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．４質量部とスズ粉末０．００７質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１８時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は３９万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例３５と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０３３３】
以上で得た重量平均分子量３９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ；
引張強度：８８ＭＰａ（降伏）、８７ＭＰａ（破断）、
伸    び：２２％。
【０３３４】
（実施例３９）
デンプン（和光純薬工業製）３７０質量部を水３３００質量部に投入し、加温しながら溶解させた。ここへ３ｍｏｌ／ｌ硫酸３７００質量部を加え、８０℃で５時間攪拌して反応させた。反応終了後、無水炭酸ナトリウムを加えて水溶液を中和した後、イオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒を留去した。そして、反応混合物を分離精製してグルコース２２０質量部を得た。
【０３３５】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０３３６】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０３３７】
このグルコース２２０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製してフェニル乳酸１０質量部を得た。
【０３３８】
得られたフェニル乳酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１７７．９２、１３７．６３、１３０．３０、１２９．４６、１２７．８２、７２．０５、４０．３８であり、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０３３９】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．２質量部にトルエン６００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド８．７質量部を得た。
【０３４０】
環状２量体ラクチド８．７質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１０時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０３４１】
以上で得た重量平均分子量１９万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１２％。
【０３４２】
（実施例４０）
実施例３９と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて芳香族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド８．７質量部と塩化亜鉛０．０１質量部を窒素雰囲気下、１２０℃で５時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの質量平均分子量は５万であった。
【０３４３】
以上で得た重量平均分子量５万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ、
引張強度：３１ＭＰａ（降伏）、３０ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０３４４】
（実施例４１）
実施例３９と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて芳香族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．８質量部とオクチル酸スズ０．００７質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３３時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は７０万であった。
【０３４５】
以上で得た重量平均分子量７０万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：２５％。
【０３４６】
（実施例４２）
実施例３９と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて芳香族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．８質量部とスズ粉末０．００６質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１８時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は３８万であった。
【０３４７】
以上で得た重量平均分子量３８万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：８７ＭＰａ（降伏）、８６ＭＰａ（破断）、
伸    び：１６％。
【０３４８】
（実施例４３）
デンプン（和光純薬工業製）３４０質量部を水３０００質量部に投入し、加温しながら溶解させた。ここへ３ｍｏｌ／ｌ硫酸３４００質量部を加え、８０℃で５時間攪拌して反応させた。反応終了後、無水炭酸ナトリウムを加えて水溶液を中和した後、イオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒を留去した。そして、反応混合物を分離精製してグルコース２００質量部を得た。
【０３４９】
Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＮＭＲＤＰＸ４００を用いて、得られたグルコースの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）を測定した。その化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであった；
α型：９２．１２、７３．０４、７２．２９、７１．８０、７０．５８、６１．２０、
β型：９６．７９、７６．７０、７６．５９、７４．７８、７０．３０、６１．００。
【０３５０】
以上の測定結果から、目的のグルコースが得られたことを確認した。
【０３５１】
このグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、および乳酸１２質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０３５２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）を以下に示す；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
乳酸：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０３５３】
また、13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）を以下に示す；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：２１．４３、２３．１２、２３．８４、４２．８４、６８．０７、１７６．２３、
乳酸：２０．３９、６５．８２、１７６．４２。
【０３５４】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０３５５】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０３５６】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、およびニ塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１７万であった。
【０３５７】
また、13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６．６６、２１．４３、２２．９９、２４．５５、３９．３０、６８．９７、７１．３７、１６９．５１、１６９．７６であり、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０３５８】
以上で得た重量平均分子量１７万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６１ＭＰａ（降伏）、５９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１４％。
【０３５９】
（実施例４４）
実施例４３と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１０万であった。
【０３６０】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例４３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０３６１】
以上で得た重量平均分子量１０万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：４９ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０３６２】
（実施例４５）
実施例４３と同様の操作を行って得たグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部、および乳酸１１質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０３６３】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部、乳酸１１質量部、およびオクチル酸スズ０．０４質量部にメシチレン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３６時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は６万であった。
【０３６４】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例４３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０３６５】
以上で得た重量平均分子量６万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：２２ＭＰａ（降伏）、２２ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０３６６】
（実施例４６）
実施例４５と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部、乳酸１１質量部、およびスズ粉末０．０３６質量部にジフェニルエーテル２６０質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は２９万であった。
【０３６７】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例４３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０３６８】
以上で得た重量平均分子量２９万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：７４ＭＰａ（降伏）、７３ＭＰａ（破断）、
伸    び：２３％。
【０３６９】
（実施例４７）
実施例４３と同様の操作を行って得たグルコース２００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素９８％、酸素２％の混合ガスで置換し、耐圧瓶内を微好気条件にした後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸・乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、および乳酸１８質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０３７０】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、乳酸１８質量部、および酸化スズ０．０４質量部にブロモベンゼン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は２２万であった。
【０３７１】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例４３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０３７２】
以上で得た重量平均分子量２２万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３７〜３８μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１８％。
【０３７３】
（実施例４８）
実施例４７と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、乳酸１８質量部、およびｐ−トルエンスルホン酸０．０３６質量部に１、２−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３０時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は４万であった。
【０３７４】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例４３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０３７５】
以上で得た重量平均分子量４万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、２０ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０３７６】
以下の実施例４９−７４は、第２の実施形態で説明したでんぷんの微生物発酵によって置換α−ヒドロキシ酸を得る工程を含むポリエステルの製造方法である。微生物は、実施例１−４８で用いた２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株を、さらにデンプンから置換α−ヒドロキシ酸を生産できる能力を検討して得られたクロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）ＨＩＣＡ４３２株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７）の単離株を用いた。
【０３７７】
なお、ＨＩＣＡ４３２菌株は、２−ヒドロキシイソカプロン酸のみならず、乳酸およびフェニル乳酸も生産することを確認した。このため、以下では、ＨＩＣＡ４３２菌株を、２−ヒドロキシイソカプロン酸生産菌株、乳酸生産菌株およびフェニル乳酸生産菌株と言うこともある。
【０３７８】
（実施例４９）
デンプン（和光純薬工業製）２５０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、上記の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、残留した固形分を減圧下加熱した。昇華した気体を冷却し、析出した固体を回収することで２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部を得た。
【０３７９】
得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２であり、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０３８０】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０３８１】
次に、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部と２塩化スズ０．０２質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐに溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は９万であった。
【０３８２】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
以上で得た重量平均分子量９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：４８ＭＰａ（降伏）、４８ＭＰａ（破断）、
伸    び：５％。
【０３８３】
（実施例５０）
実施例４９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１４万であった。
【０３８４】
以上で得た重量平均分子量１４万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５７ＭＰａ（降伏）、５６ＭＰａ（破断）、
伸    び：９％。
【０３８５】
（実施例５１）
実施例４９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とオクチル酸スズ０．０１８質量部にメシチレン９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は５万であった。
【０３８６】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例４９と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０３８７】
以上で得た重量平均分子量５万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、２０ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０３８８】
（実施例５２）
実施例４９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて脂肪族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とスズ粉末０．０２質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０３８９】
以上で得た重量平均分子量１９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０３９０】
（実施例５３）
実施例４９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて以下の方法で環状２量体ラクチドに変換した。
【０３９１】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸９質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．１８質量部にトルエン５４０質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド７．４質量部を得た。得られた環状２量体ラクチドの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６７．３３、７４．１４、３８．８７、２３．８９、２３．０３、２１．３３であり、目的の環状２量体ラクチドが得られたことを確認した。
【０３９２】
環状２量体ラクチド７．４質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１５０℃で１２時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１８万であった。
【０３９３】
この脂肪族ポリエステルの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０３９４】
以上で得た重量平均分子量１８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６８ＭＰａ（降伏）、６８ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０３９５】
（実施例５４）
実施例５３と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．４質量部とスズ粉末０．００７質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１８時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は３９万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例５３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０３９６】
以上で得た重量平均分子量３９万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：８８ＭＰａ（降伏）、８７ＭＰａ（破断）、
伸    び：２２％。
【０３９７】
（実施例５５）
実施例５３と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．４質量部とオクチル酸スズ０．００８質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３０時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は６８万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例５３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０３９８】
以上で得た重量平均分子量６８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：３０％。
【０３９９】
（実施例５６）
デンプン（和光純薬工業製）２５０質量部を１２１００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１２１質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製してフェニル乳酸１０質量部を得た。
【０４００】
得られたフェニル乳酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１７７．９２、１３７．６３、１３０．３０、１２９．４６、１２７．８２、７２．０５、４０．３８であり、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０４０１】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０４０２】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部と２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４４時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は１８万であった。
【０４０３】
以上で得た重量平均分子量１８万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１２％。
【０４０４】
（実施例５７）
実施例５６と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて芳香族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は１６時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は３万であった。
【０４０５】
以上で得た重量平均分子量３万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、１９ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０４０６】
（実施例５８）
実施例５６と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて芳香族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部と酸化スズ０．０１５質量部にメシチレン９０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は９万であった。
【０４０７】
以上で得た重量平均分子量９万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：４９ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：５％。
【０４０８】
（実施５９）
実施例５６と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて芳香族ポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部とスズ粉末０．０１５質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は２５万であった。
【０４０９】
以上で得た重量平均分子量２５万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：８２ＭＰａ（降伏）、８１ＭＰａ（破断）、
伸    び：１８％。
【０４１０】
（実施例６０）
実施例５６と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて以下の方法で環状２量体ラクチドに変換した。
【０４１１】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．１８質量部にトルエン５４０質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド７．８質量部を得た。
【０４１２】
環状２量体ラクチド７．８質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１０時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０４１３】
以上で得た重量平均分子量１９万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１２％。
【０４１４】
（実施例６１）
実施例６０と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて芳香族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．８質量部とスズ粉末０．００６質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１８時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は３８万であった。
【０４１５】
以上で得た重量平均分子量３８万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：８７ＭＰａ（降伏）、８６ＭＰａ（破断）、
伸    び：１６％。
【０４１６】
（実施例６２）
実施例６０と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．８質量部とオクチル酸スズ０．００７質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３３時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は７０万であった。
【０４１７】
以上で得た重量平均分子量７０万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：２５％。
【０４１８】
（実施例６３）
デンプン（和光純薬工業製）４００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸および乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で４日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、および乳酸１２質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０４１９】
なお、1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は以下の通りである；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
乳酸：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０４２０】
また、13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は以下の通りである；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：２１．４３、２３．１２、２３．８４、４２．８４、６８．０７、１７６．２３、
乳酸：２０．３９、６５．８２、１７６．４２。
【０４２１】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０４２２】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０４２３】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、および２塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１７万であった。
【０４２４】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６．６６、２１．４３、２２．９９、２４．５５、３９．３０、６８．９７、７１．３７、１６９．５１、１６９．７６であり、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０４２５】
以上で得た重量平均分子量１７万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６１ＭＰａ（降伏）、５９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１４％。
【０４２６】
（実施例６４）
実施例６３と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１０万であった。
【０４２７】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例６３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０４２８】
以上で得た重量平均分子量１０万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：４９ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０４２９】
（実施例６５）
実施例６３と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、およびオクチル酸スズ０．０４質量部にメシチレン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３６時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は６万であった。
【０４３０】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例６３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０４３１】
以上で得た重量平均分子量６万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：２２ＭＰａ（降伏）、２２ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０４３２】
（実施例６６）
実施例６３と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、乳酸１２質量部、およびスズ粉末０．０３６質量部にジフェニルエーテル２６０質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は２９万であった。
【０４３３】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例６３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０４３４】
以上で得た重量平均分子量２９万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：７４ＭＰａ（降伏）、７３ＭＰａ（破断）、
伸び：２３％。
【０４３５】
（実施例６７）
デンプン（和光純薬工業製）４００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸および乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、および乳酸１８質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０４３６】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、乳酸１８質量部、および酸化スズ０．０４質量部にブロモベンゼン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は２２万であった。
【０４３７】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例６３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０４３８】
以上で得た重量平均分子量２２万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３７〜３８μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１８％。
【０４３９】
（実施例６８）
実施例６７と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸と乳酸を用いて脂肪族ポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸４質量部、乳酸１８質量部、およびｐ−トルエンスルホン酸０．０３６質量部に１、２−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３０時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は４万であった。
【０４４０】
また、13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例６３と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０４４１】
以上で得た重量平均分子量４万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：４０〜４１μｍ、
引張強度：２０ＭＰａ（降伏）、２０ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０４４２】
（実施例６９）
デンプン（和光純薬工業製）４００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸およびフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で６日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、およびフェニル乳酸１２質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０４４３】
なお、1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は以下の通りである；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
フェニル乳酸：２．８２、２．９５、４．１６、７．２５。
【０４４４】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０４４５】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いてフェニル乳酸の立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０４４６】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、フェニル乳酸１２質量部、および２塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１６万であった。
【０４４７】
以上で得た重量平均分子量１６万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３７〜３８μｍ、
引張強度：６０ＭＰａ（降伏）、６０ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０４４８】
（実施例７０）
実施例６９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１０質量部、フェニル乳酸１２質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１１万であった。
【０４４９】
以上で得た重量平均分子量１１万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５０ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：７％。
【０４５０】
（実施例７１）
デンプン（和光純薬工業製）４００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した乳酸およびフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で４日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、乳酸１２質量部、およびフェニル乳酸１０質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０４５１】
なお、乳酸の解析結果は以下の通りである；
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ／ｐｐｍ：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、
また、フェニル乳酸の解析結果は以下の通りである；
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ／ｐｐｍ：２．８２、２．９５、４．１６、７．２５、
更に、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０４５２】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いてフェニル乳酸の立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸はＬ体であることを確認した。
【０４５３】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１２質量部、フェニル乳酸１０質量部、および２塩化スズ０．０４４質量部にメシチレン２２０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１３万であった。
【０４５４】
以上で得た重量平均分子量１３万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６１ＭＰａ（降伏）、６０ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０４５５】
（実施例７２）
実施例７１と同様の操作を行って得た乳酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１２質量部、フェニル乳酸１０質量部、および亜鉛粉末０．０４質量部に１、３−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３８時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は８万であった。
【０４５６】
以上で得た重量平均分子量８万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：４９ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０４５７】
（実施例７３）
デンプン（和光純薬工業製）４００質量部を１１０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した乳酸およびフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１１０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去した後、ＮＭＲ解析した結果、乳酸１８質量部、およびフェニル乳酸４質量部の混合物が得られたことを確認した。
【０４５８】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１８質量部、およびフェニル乳酸４質量部、および酸化スズ０．０４質量部にブロモベンゼン２１０質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４５時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１８万であった。
【０４５９】
以上で得た重量平均分子量１８万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６７ＭＰａ（降伏）、６４ＭＰａ（破断）、
伸    び：１０％。
【０４６０】
（実施例７４）
実施例７３と同様の操作を行って得た乳酸とフェニル乳酸を用いてポリエステル共重合体を合成した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸１８質量部、およびフェニル乳酸４質量部、およびｐ−トルエンスルホン酸０．０３６質量部に１、２−ジクロロベンゼン２００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は３０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は３万であった。
【０４６１】
以上で得た重量平均分子量３万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：１９ＭＰａ（降伏）、１９ＭＰａ（破断）、
伸    び：２％。
【０４６２】
以下の実施例７５〜８２は、第３の実施形態で説明したキシロースの微生物発酵によって置換α−ヒドロキシ酸を得る工程を含むポリエステルの製造方法である。
【０４６３】
微生物は、実施例１−４８で用いた２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株を、さらにキシロースから置換α−ヒドロキシ酸を生産できる能力を検討して得られたクロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）ＨＩＣＡ４３２株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７）の単離株を用いた。
【０４６４】
なお、ＨＩＣＡ４３２菌株は、キシロースから２−ヒドロキシイソカプロン酸のみならず、フェニル乳酸も生産することを確認した。このため、以下では、ＨＩＣＡ４３２菌株を、２−ヒドロキシイソカプロン酸生産菌株およびフェニル乳酸生産菌株と言うこともある。
【０４６５】
（実施例７５）
ヘミセルロース７５０質量部を１％塩酸３０００質量部に投入し、１３０℃で８時間攪拌した。反応後、１０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール１８００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース５５０質量部を得た。
【０４６６】
得られたキシロースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０４６７】
このキシロース５５０質量部を２７０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液２７０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で６日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製してフェニル乳酸１０質量部を得た。
【０４６８】
得られたフェニル乳酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１７７．９２、１３７．６３、１３０．３０、１２９．４６、１２７．８２、７２．０５、４０．３８であり、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０４６９】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸はＬ体であることを確認した。
【０４７０】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部と２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４４時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は２０万であった。
【０４７１】
以上で得た重量平均分子量２０万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：７０ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０４７２】
（実施例７６）
実施例７５と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いてポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は１６時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は５万であった。
【０４７３】
以上で得た重量平均分子量５万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２３ＭＰａ（降伏）、２０ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０４７４】
（実施例７７）
実施例７５と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて以下の方法で環状２量体ラクチドに変換した。
【０４７５】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸１０質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．２０質量部にトルエン６００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、ＤｅａｎＳｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド８．７質量部を得た。
【０４７６】
環状２量体ラクチド８．７質量部と塩化スズ０．０１質量部を窒素雰囲気下、１６０℃で１０時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は１９万であった。
【０４７７】
以上で得た重量平均分子量１９万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６９ＭＰａ（降伏）、６９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１２％。
【０４７８】
（実施例７８）
実施例７７と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド８．７質量部とオクチル酸スズ０．００７質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３３時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は７０万であった
以上で得た重量平均分子量７０万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：２５％。
【０４７９】
（実施例７９）
ヘミセルロース７５０質量部を１％塩酸３０００質量部に投入し、１３０℃で８時間攪拌した。反応後、１０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール１８００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース５５０質量部を得た。
【０４８０】
得られたキシロースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０４８１】
このキシロース５５０質量部を２７０００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液２７０質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で６日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製して２−ヒドロキシイソカプロン酸１２質量部を得た。
【０４８２】
得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２であり、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０４８３】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸はＬ体であることを確認した。
【０４８４】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１２質量部と２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４４時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は２２万であった。
【０４８５】
以上で得た重量平均分子量２２万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６７ＭＰａ（降伏）、６７ＭＰａ（破断）、
伸    び：１６％。
【０４８６】
（実施例８０）
実施例７９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いてポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１２質量部と塩化亜鉛０．０２質量部に１、３−ジクロロベンゼン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は１６時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は６万であった。
【０４８７】
以上で得た重量平均分子量６万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：２３ＭＰａ（降伏）、２１ＭＰａ（破断）、
伸    び：３％。
【０４８８】
（実施例８１）
実施例７９と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて以下の方法で環状２量体ラクチドに変換した。
【０４８９】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸１２質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．２４質量部にトルエン６００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド９．８質量部を得た。得られた環状２量体ラクチドの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６７．３３、７４．１４、３８．８７、２３．８９、２３．０３、２１．３３であり、目的の環状２量体ラクチドが得られたことを確認した。
【０４９０】
環状２量体ラクチド９．８質量部と塩化スズ０．０１３質量部を窒素雰囲気下、１５０℃で１２時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１８万であった。
【０４９１】
この脂肪族ポリエステルの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０４９２】
以上で得た重量平均分子量１８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６８ＭＰａ（降伏）、６８ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０４９３】
（実施例８２）
実施例８１と同様の操作を行って得た環状２量体ラクチドを用いて脂肪族ポリエステルを重合した。環状２量体ラクチド７．４質量部とオクチル酸スズ０．０１１質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３０時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は６８万であった。13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、実施例８１と同様のスペクトルが得られ、目的の脂肪族ポリエステルが得られたことを確認した。
【０４９４】
以上で得た重量平均分子量６８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：３０％。
【０４９５】
以下の実施例８３−９１は、第４の実施形態で説明したセルロースおよびキシロースの微生物発酵によって置換α−ヒドロキシ酸を得る工程を含むポリエステルの製造方法である。
【０４９６】
微生物は、実施例１−４８で用いた２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株を、さらにセルロースおよびキシロースから置換α−ヒドロキシ酸を生産できる能力を検討して得られたクロストリジウムベイジリンキ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ）ＨＩＣＡ４３２株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−８１１７）の単離株を用いた。
【０４９７】
なお、ＨＩＣＡ４３２菌株は、キシロース及びグルコースから２−ヒドロキシイソカプロン酸のみならず、乳酸およびフェニル乳酸も生産することを確認した。このため、以下では、ＨＩＣＡ４３２菌株を、２−ヒドロキシイソカプロン酸生産菌株、乳酸生産菌株およびフェニル乳酸生産菌株と言うこともある。
【０４９８】
（実施例８３）
新聞紙を１０ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を２０％硫酸２５００質量部に投入し、１８０℃で１２時間攪拌した。反応後、２０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール３００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース２５質量部およびグルコース１８０質量部を得た。
【０４９９】
得られたキシロース及びグルコースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０５００】
このキシロース２５質量部、グルコース１８０質量部を１００００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１００質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で６日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製してフェニル乳酸９質量部を得た。
【０５０１】
得られたフェニル乳酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１７７．９２、１３７．６３、１３０．３０、１２９．４６、１２７．８２、７２．０５、４０．３８であり、目的のフェニル乳酸が得られたことを確認した。
【０５０２】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸はＬ体であることを確認した。
【０５０３】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部と２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４４時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は１２万であった。
【０５０４】
以上で得た重量平均分子量１２万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５０ＭＰａ（降伏）、４９ＭＰａ（破断）、
伸    び：５％。
【０５０５】
（実施例８４）
実施例８３と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いてポリエステルを重合した。ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部とスズ粉末０．０１５質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は２２万であった。
【０５０６】
以上で得た重量平均分子量２２万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：７４ＭＰａ（降伏）、７３ＭＰａ（破断）、
伸    び：１４％。
【０５０７】
（実施例８５）
実施例８３と同様の操作を行って得たフェニル乳酸を用いて以下の方法で環状２量体ラクチドに変換した。
【０５０８】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、フェニル乳酸９質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．１８質量部にトルエン５４０質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド７．８質量部を得た。
【０５０９】
環状２量体ラクチド７．８質量部とオクチル酸スズ０．００７質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３３時間加熱して開環重合を行った。得られた芳香族ポリエステルの重量平均分子量は７０万であった。
【０５１０】
以上で得た重量平均分子量７０万の芳香族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：２５％。
【０５１１】
（実施例８６）
新聞紙を１０ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を２０％硫酸２５００質量部に投入し、１８０℃で１２時間攪拌した。反応後、２０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール３００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース２５質量部およびグルコース１８０質量部を得た。
【０５１２】
得られたキシロース及びグルコースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０５１３】
このキシロース２５質量部、グルコース１８０質量部を１００００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸および２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１００質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で６日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製しＮＭＲ解析した結果、フェニル乳酸８．５質量部と２−ヒドロキシイソカプロン酸８．０質量部の混合物を得た。
【０５１４】
なお、1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は以下の通りである；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
フェニル乳酸：２．８２、２．９５、４．１６、７．２５。
【０５１５】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０５１６】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いてフェニル乳酸の立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０５１７】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸８．０質量部、フェニル乳酸８．５質量部、および２塩化スズ０．０１９質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１６万であった。
【０５１８】
以上で得た重量平均分子量１６万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３７〜３８μｍ、
引張強度：６０ＭＰａ（降伏）、６０ＭＰａ（破断）、
伸    び：１３％。
【０５１９】
（実施例８７）
新聞紙を１０ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を２０％硫酸２５００質量部に投入し、１８０℃で１２時間攪拌した。反応後、２０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール３００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース２５質量部およびグルコース１８０質量部を得た。
【０５２０】
得られたキシロース及びグルコースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０５２１】
このキシロース２５質量部、グルコース１８０質量部を１００００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離したフェニル乳酸および乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１００質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で４日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製しＮＭＲ解析した結果、フェニル乳酸４質量部と乳酸５質量部の混合物を得た。
【０５２２】
なお、乳酸の解析結果は以下の通りである；
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ／ｐｐｍ：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、
また、フェニル乳酸の解析結果は以下の通りである；
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ／ｐｐｍ：２．８２、２．９５、４．１６、７．２５、
更に、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０５２３】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いてフェニル乳酸の立体構造を評価した結果、得られたフェニル乳酸はＬ体であることを確認した。
【０５２４】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、乳酸５質量部、フェニル乳酸４質量部、および２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られたポリエステル共重合体の重量平均分子量は１３万であった。
【０５２５】
以上で得た重量平均分子量１３万のポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６１ＭＰａ（降伏）、６０ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０５２６】
（実施例８８）
新聞紙を１０ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を２０％硫酸２５００質量部に投入し、１８０℃で１２時間攪拌した。反応後、２０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール３００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース２２質量部、グルコース１７０質量部を得た。
【０５２７】
得られたキシロース及びグルコースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０５２８】
このキシロース２２質量部、グルコース１７０質量部を１００００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１００質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で６日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製して２−ヒドロキシイソカプロン酸８質量部を得た。
【０５２９】
得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸の13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１８０．２５、６８．９５、４３．１６、２４．４５、２３．２０、２１．４２であり、目的の２−ヒドロキシイソカプロン酸が得られたことを確認した。
【０５３０】
また、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸はＬ体であることを確認した。
【０５３１】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸８質量部と２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４４時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は１０万であった。
【０５３２】
以上で得た重量平均分子量１０万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：５１ＭＰａ（降伏）、５０ＭＰａ（破断）、
伸    び：６％。
【０５３３】
（実施例８９）
実施例８８と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いてポリエステルを重合した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸８質量部とスズ粉末０．０１５質量部にジフェニルエーテル１００質量部を加え、１３０℃／１２ｍｍＨｇで共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４８時間であり、得られたポリエステルの重量平均分子量は２０万であった。
【０５３４】
以上で得た重量平均分子量２０万のポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３９〜４０μｍ、
引張強度：６２ＭＰａ（降伏）、５９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１８％。
【０５３５】
（実施例９０）
実施例８８と同様の操作を行って得た２−ヒドロキシイソカプロン酸を用いて以下の方法で環状２量体ラクチドに変換した。
【０５３６】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸８質量部とｐ−トルエンスルホン酸０．１６質量部にトルエン４００質量部を加え、窒素雰囲気下で３０時間共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、トルエンを留去した。残さをエーテルから再結晶して環状２量体ラクチド６．５質量部を得た。得られた環状２量体ラクチドの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６７．３３、７４．１４、３８．８７、２３．８９、２３．０３、２１．３３であり、目的の環状２量体ラクチドが得られたことを確認した。
【０５３７】
環状２量体ラクチド６．５質量部とオクチル酸スズ０．０１０質量部を窒素雰囲気下、１８０℃で３０時間加熱して開環重合を行った。得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は６８万であった。
【０５３８】
この脂肪族ポリエステルの13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は１６９．７８、７１．３８、３９．３３、２４．５３、２３．００、２１．４３であり、目的の脂肪族ポリエステルが合成されたことを確認した。
【０５３９】
以上で得た重量平均分子量６８万の脂肪族ポリエステルをクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：９８ＭＰａ（降伏）、９８ＭＰａ（破断）、
伸    び：３０％。
【０５４０】
（実施例９１）
新聞紙を１０ｍｍ角に裁断し、その５００質量部を２０％硫酸２５００質量部に投入し、１８０℃で１２時間攪拌した。反応後、２０％水酸化ナトリウム溶液で中和した後、メタノール３００質量部を加えた後、水溶性残さを濾別し、更にイオン交換樹脂カラム（オルガノ社製、アンバライトＩＲ−１２０Ｂ）を通過させ、溶媒留去した。反応混合物を分離精製して、キシロース２５質量部およびグルコース１８０質量部を得た。
【０５４１】
得られたキシロース及びグルコースはイオン交換クロマトグラフィー（東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＳｕｇａｒＡＸＧカラム）によって同定および確認した。
【０５４２】
このキシロース２５質量部、グルコース１８０質量部を１００００質量部の培地（ペプトン１０ｇ／ｌ、酵母エキス５ｇ／ｌ、肉エキス２ｇ／ｌ、ＮａＣｌ５ｇ／ｌ、システイン塩酸塩２ｇ／ｌ、炭酸カルシウム５ｇ／ｌ）と混合して耐圧瓶に注入し、瓶内の気相部分を窒素ガスで置換した後、ブチルゴム栓で密封し、オートクレーブ（１２１℃、９８ｋＰａ加圧、１０分）処理した。その後、培地を３０℃に冷却し、前述の方法で単離した２−ヒドロキシイソカプロン酸および乳酸生産株ＨＩＣＡ４３２株の前培養液１００質量部を瓶を密封した状態でシリンジを用いて添加し、３０℃で３日間静置培養した。その後、培養液を濾過し、その濾液の水及び揮発成分を常温減圧下で留去後、精製しＮＭＲ解析した結果、２−ヒドロキシイソカプロン酸７質量部と乳酸６質量部の混合物を得た。
【０５４３】
なお、1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は以下の通りである；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．３７〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、１．７２〜１．８２（ｍ、１Ｈ）、３．９４（ｄｄ、１Ｈ）、
乳酸：１．２５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、４．０７（ｑ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０５４４】
また、13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＤＭＳＯ−ｄ6）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は以下の通りである；
２−ヒドロキシイソカプロン酸：２１．４３、２３．１２、２３．８４、４２．８４、６８．０７、１７６．２３、
乳酸：２０．３９、６５．８２、１７６．４２。
【０５４５】
更に、光学活性カラム（Ｊ＆ＷＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｃｙｃｌｏｄｅｘ−Ｂ）を用いて２−ヒドロキシイソカプロン酸の立体構造を評価した結果、得られた２−ヒドロキシイソカプロン酸は、Ｌ体であることを確認した。
【０５４６】
一方、光学活性カラム（ＵＮＩＦＬＥＸ社製、Ｒｅｓｔｅｋカラム１３１１３）を用いて乳酸の立体構造を評価した結果、得られた乳酸は、ＤＬ体であることを確認した。
【０５４７】
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐを備えた反応装置を用い、２−ヒドロキシイソカプロン酸７質量部、乳酸６質量部、および２塩化スズ０．０１８質量部にメシチレン１００質量部を加え、窒素雰囲気下で共沸脱水を行い、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ内に溜まった水を適宜除去した。重合時間は４０時間であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量は１７万であった。
【０５４８】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＴＭＳ、ＣＤＣｌ3）の測定結果（δ／ｐｐｍ）は、１６．６６、２１．４３、２２．９９、２４．５５、３９．３０、６８．９７、７１．３７、１６９．５１、１６９．７６であり、目的の脂肪族ポリエステル共重合体が合成されたことを確認した。
【０５４９】
以上で得た重量平均分子量１７万の脂肪族ポリエステル共重合体をクロロホルムに溶解し、その溶液からキャスト法によりフィルムを作製した。作製したフィルムは無色であり、物性は以下の値である；
厚    み：３８〜３９μｍ、
引張強度：６１ＭＰａ（降伏）、５９ＭＰａ（破断）、
伸    び：１４％。
【０５５０】
【発明の効果】
以上説明した本発明の製造方法においては、微生物を利用することにより、ポリエステルのモノマーとして使用可能な程度に高純度な置換α−ヒドロキシ酸を、でんぷん、グルコース、キシロース、グルコースとキシロースの混合物などの糖類から効率的に生産できる。この結果、セルロースやでんぷんなどのグルカン、セルロース、ヘミセルロース、およびセルロースとヘミセルロースの混合物などを出発物質として高品質なプラスチックを得ることが可能となる。よって、廃セルロース、廃ヘミセルロース、廃デンプン等を原料として得られるポリエステルを製造することが可能となり、これらの廃棄物を再資源化することができる。