(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
0003805046.tif 000013
で示される３−クロロエチルベンゼンに、４級アンモニウム塩存在下、臭素を作用させて式
【化２】
0003805046.tif 000014
で示される３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼンを製造し、次いでこれをヨウ化物の存在下に加水分解して式
【化３】
0003805046.tif 000015
で示される２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールを得ることを特徴とする２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールの製造法。
【請求項２】
ヨウ化物としてアルカリ金属ヨウ化物あるいはヨウ化アンモニウム塩を用いることを特徴とする、請求項１に記載の製造法。
【請求項３】
不活性ガス流通下、遊離するヨウ素を系外に排出しながら反応を行うことを特徴とする、請求項１又は２に記載の製造法。
【請求項４】
加水分解を水溶媒のみで行うことを特徴とする、請求項１〜３のいずれに記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は医薬、農薬の中間体等として有用な２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造法としては、ｍ−ハロ−α−ハロアセトフェノンを水素化ホウ素ナトリウムで還元する製造法等が知られている。しかしながら、上記製造法は強刺激性のｍ−ハロ−α−ハロアセトフェノンを使用すること及び高価な水素化ホウ素ナトリウムを使用するといった点で工業的製造法としては満足のいく方法とは言えず、他の工業的に有用な製造法の開発が望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を加水分解することにより、容易に高収率で２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノールが得られることを見出し、さらには原料となるｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類が、ｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼン類、又はｍ−置換エチルベンゼン類を４級アンモニウム塩存在下、臭素を作用させることあるいはｍ−置換スチレン類に臭素を作用させることにより容易に製造できることを見出し本発明に到達した。
【０００４】
即ち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化１２】
0003805046.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基を示す。）で表されるｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を加水分解して下記一般式（II）
【０００７】
【化１３】
0003805046.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表される２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を得ることを特徴とする２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造法。及び下記一般式（III)
【０００９】
【化１４】
0003805046.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基を示す。）で表されるｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼン類に、４級アンモニウム塩存在下、臭素を作用させて下記一般式（Ｉ）
【００１１】
【化１５】
0003805046.tif 000005
【００１２】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表されるｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を製造し、次いでこれを加水分解して下記一般式（II）
【００１３】
【化１６】
0003805046.tif 000006
【００１４】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表される２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を得ることを特徴とする２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造法。さらに下記一般式（IV)
【００１５】
【化１７】
0003805046.tif 000007
【００１６】
（式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基を示す。）で表されるｍ−置換エチルベンゼン類に、４級アンモニウム塩存在下、臭素を作用させて下記一般式（Ｉ）
【００１７】
【化１８】
0003805046.tif 000008
【００１８】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表されるｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を製造し、次いでこれを加水分解して下記一般式（II）
【００１９】
【化１９】
0003805046.tif 000009
【００２０】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表される２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を得ることを特徴とする２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造法。さらに下記一般式（Ｖ)
【００２１】
【化２０】
0003805046.tif 000010
【００２２】
（式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基を示す。）で表されるｍ−置換スチレン類に、臭素を作用させて下記一般式（Ｉ）
【００２３】
【化２１】
0003805046.tif 000011
【００２４】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表されるｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を製造し、次いでこれを加水分解して下記一般式（II）
【００２５】
【化２２】
0003805046.tif 000012
【００２６】
（式中、Ｘは既に定義したとおりである。）で表される２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を得ることを特徴とする２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造法に存する。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい具体的実施態様について説明する。
本発明の上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類、上記一般式（III)のｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼン類、下記一般式（IV）のｍ−置換エチルベンゼン類又は上記一般式（Ｖ）のｍ−置換スチレン類のＸのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００２８】
上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類は、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を加水分解して製造できる。
本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類としては、好ましくはｍ−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼン、ｍ−ブロモ−α，β−ジブロモエチルベンゼン、ｍ−トリフルオロメチル−α，β−ジブロモエチルベンゼン等が挙げられる。
【００２９】
本発明の生成物である上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類としては、具体的に２−ブロモ−１−（ｍ−クロロフェニル）エタノール、２−ブロモ−１−（ｍ−ブロモフェニル）エタノール、２−ブロモ−１−（ｍ−トリフルオロメチルフェニル）エタノール等が挙げられる。
本反応は上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類に対して当量以上の水の存在下、水溶媒又は水及び有機溶媒の混合溶媒系で実施される。反応に用いる有機溶媒としては、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル溶媒；ベンゼン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエステル溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン等のケトン溶媒；ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸；ジメチルホルムアミド；Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられるが、アルコール溶媒、エーテル溶媒、エステル溶媒、ケトン溶媒、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒が好適に用いられる。特にジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシド等は加水分解反応速度が向上するので好ましい。溶媒の使用量は、特に制限されないが、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類に対して０．１〜１００重量倍量、特に生産性の面から１〜２０重量倍量用いるのが好ましい。
【００３０】
反応温度は、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは５０〜１５０℃で３０分〜３０時間、必要に応じて３０分〜２００時間反応させる。
本反応はヨウ化物の存在下に実施することによって反応時間を短縮し、反応収率をさらに向上させることができる。ヨウ化物としては具体的に、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化銅、ヨウ化銀、ヨウ化鉛等の金属ヨウ化物及びヨウ化テトラメチルアンモニウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等のヨウ化アンモニウム塩等が挙げられるが、アルカリ金属ヨウ化物あるいはヨウ化アンモニウム塩が好ましい。ヨウ化アンモニウム塩を使用した場合には相関移動触媒としても働かせることができる。ヨウ化物の使用量は特に制限されないが、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類に対し０．０００１〜１．０当量、好ましくは０．００１〜０．１当量用いるのが良い。
【００３１】
加水分解反応にヨウ化物を用いた場合には、水溶媒単独で行った方が反応収率が向上し生成物の単離が簡便であり好ましい。水の使用量は、特に制限されるものではないが多く用いる方が反応速度を向上させることができる。具体的には上記一般式（Ｉ）の１−置換フェニルエタノール類に対して１−１００倍量（重量）、生産性から好ましくは１−２０倍量用いられる。
【００３２】
尚、ヨウ化物と塩基を併用するとさらに好ましく、本反応に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、コリジン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカ−７−エン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノナ−５−エン）等の有機塩基等が挙げられ、無機塩基が好適に用いられる。塩基の使用量は、特に制限されないが、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類に対して０．００１〜１０当量、好ましくは０．０１〜１当量用いるのが良い。
【００３３】
本反応においては反応中にヨウ素が生成してくるが、生成するヨウ素を追い出しながら反応を行うことにより反応速度を向上させることができる。具体的には加熱下、窒素、Ａｒ、空気、熱蒸気等の本反応に対して不活性なガスを流通させながら反応を行うことによりヨウ素を系外に排出させることが好ましい。
尚、本反応においてヨウ化物を用いた際には、反応終了後に得られた上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノールを含む相からの少量を取り、別バッチの本反応に添加することにより、よう化物の添加を減少もしくは不要とすることができるので好ましい。
【００３４】
また、本反応は相関移動触媒単独の存在下又は塩基及び相関移動触媒の共存下で反応を行なっても、反応時間を短縮し、反応収率を向上させることができる。
塩基の種類及び使用量は、上記の反応と同様な条件が用いられる。相関移動触媒としては、４級ホスホニウム塩類、４級アンモニウム塩類等のオニウム塩類；クラウン化合物等が用いられ、好ましくは４級アンモニウム塩が用いられる。具体的には、４級ホスホニウム塩類として、塩化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム、沃化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化トリフェニルベンジルホスホニウム、臭化テトラフェニルホスホニウム等が挙げられ、４級アンモニウム塩類として、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭化トリエチルベンジルアンモニウム、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、塩化トリブチルベンジルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、塩化Ｎ−ラウリルピリジニウム、塩化Ｎ−ベンジルピコリニウム、塩化Ｎ−ラウリル−４−ピコリニウム、塩化Ｎ−ラウリルピコリニウム、ａｌｉｑｕａｔ３３６（トリカプリルメチルアンモニウムクロライド）、テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート等が挙げられ、またクラウン化合物としては、１５−クラウン−５，１８−クラウン−６等のクラウンエーテル類、クリプタンド類、スフェランド類、さらに類似の作用を示すポリエチレングリコール等が挙げられるが、４級アンモニウム塩が好適に用いられる。相関移動触媒の使用量は、特に制限されないが、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼンに対して０．００１〜１当量、好ましくは０．００５〜０．５当量用いるのが良い。
【００３５】
上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類は、上記一般式（III)のｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼン類に、４級アンモニウム塩存在下、臭素を作用させることにより得られる。
本発明に用いられる上記一般式（III)のｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼンとしては、好ましくはｍ−クロロ−α−ブロモエチルベンゼン、ｍ−ブロモ−α−ブロモエチルベンゼン、ｍ−トリフルオロメチル−α−ブロモエチルベンゼン等が挙げられる。
【００３６】
本発明において、臭素は反応収率の点から、上記一般式（III)のｍ−置換−のα−ブロモエチルベンゼン類に対して０．５〜２．０当量、好ましくは０．８〜１．５当量用いるのが良い。本反応は無溶媒、もしくは適宜有機溶媒で希釈することにより実施される。反応に用いる溶媒としては、四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル等のエーテル系溶媒等が好適に用いられる。溶媒の使用量は、特に制限されないが、上記一般式（III)のｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼン類に対して０〜１０００重量倍量、好ましくは０〜２００重量倍量であるが、さらに好ましくは無溶媒が良い。
【００３７】
本反応に用いられる４級アンモニウム塩としては、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類から上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造において挙げられたものと同様な化合物が用いられる。
反応温度は０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃、更に好ましくは５０〜１００℃の範囲で、３０分〜６時間かけて臭素を滴下し、滴下終了後そのまま１〜２０時間反応させて反応を完結させる。
【００３８】
また、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類は、上記一般式（IV）のｍ−置換エチルベンゼン類に、４級アンモニウム塩存在下、臭素を作用させることによっても得られる。
本発明に用いられる上記一般式（IV）のｍ−置換エチルベンゼン類としては、好ましくはｍ−クロロエチルベンゼン、ｍ−ブロモエチルベンゼン、ｍ−トリフルオロメチルエチルベンゼン等が挙げられる。
【００３９】
本発明において、臭素は反応収率の点から、上記一般式（IV）のｍ−置換エチルベンゼン類に対して１．５〜３当量、好ましくは２〜２．５当量用いるのが良い。本反応は無溶媒又は適宜有機溶媒で希釈することにより実施される。反応に用いる溶媒としては、四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル等のエーテル系溶媒等が好適に用いられる。溶媒の使用量は、特に制限されないが、上記一般式（IV）のエチルベンゼン類に対して０〜１０００重量倍量、好ましくは０〜２００重量倍量であるが、更に好ましくは無溶媒が良い。
【００４０】
又、本反応においては、加熱やラジカル開始剤を用いることで反応を速く進めることができる。
本反応に用いられるラジカル開始剤としては、一般にラジカル反応開始剤として用いられるものが使用できる。具体的には光照射、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、あるいは過酸化ベンゾイル、ターシャルブチルヒドロペルオキシド等の過酸化物等が挙げられる。ラジカル開始剤の使用量は、特に制限されるものではないが、ｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼンに対して０．０００００１〜１．０当量、好ましくは０．００００１〜０．０１当量用いるのが良い。
【００４１】
本反応に用いられる４級アンモニウム塩としては、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類から上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類の製造において挙げられたものと同様な化合物が用いられる。
反応方法は、臭素を上記一般式（IV）のエチルベンゼン類に対して１当量加えるまでの間は前記のラジカル開始剤存在下で反応を行い、続いて前記の４級アンモニウム塩を加えて臭素を滴下し、滴下終了後そのまま１〜３時間反応させて反応を完結させる。
【００４２】
反応温度は、臭素を上記一般式（IV）のエチルベンゼン類に対して１当量加えるまでの間、−２０〜２００℃、好ましくは１０〜１００℃で３０分間〜６時間かけて滴下し、滴下終了後そのまま３０分間〜３時間反応させる。続いて０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃、更に好ましくは５０〜１００℃の範囲で、３０分〜６時間程度かけて臭素を滴下し、滴下終了後そのまま１〜３時間反応させて反応を完結させる。
【００４３】
さらに、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類は、上記一般式（Ｖ）のｍ−置換スチレン類に、臭素を作用させることによっても得られる。又、４級アンモニウム塩存在下で作用させると反応が速く進むので、より好ましい。
本発明に用いられる上記一般式（Ｖ）のｍ−置換スチレン類としては、好ましくはｍ−クロロスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｍ−トリフルオロメチルスチレン等が挙げられる。
【００４４】
本発明において、臭素は反応収率の点から、上記一般式（Ｖ）のｍ−置換スチレン類に対して０．８〜１．５当量、好ましくは１〜１．２当量用いるのが良い。本反応は無溶媒又は適宜有機溶媒で希釈することにより実施される。反応に用いる溶媒としては、四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル等のエーテル系溶媒等が好適に用いられる。溶媒の使用量は、特に制限されないが、上記一般式（Ｖ）のｍ−置換スチレン類に対して０〜１０００重量倍量、好ましくは０〜５００重量倍量、更に好ましくは０〜１００重量倍量が良い。
【００４５】
反応温度は、−５０〜１００℃、好ましくは−２０〜５０℃で３０分間〜６時間かけて滴下し、滴下終了後必要に応じて１分間〜３時間反応させる。
こうして、上記一般式（III)のｍ−置換−α−ブロモエチルベンゼン類、下記一般式（IV）のｍ−置換エチルベンゼン類又は上記一般式（Ｖ）のｍ−置換スチレン類に臭素を作用させて得られた上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を含む反応液は、上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼンに対して当量以上の水を加え加水分解することにより、上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を１ポットで製造することができる。この加水分解は、前述の上記一般式（Ｉ）のｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類から上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を製造する場合と同様な方法で実施できる。加水分解時の反応温度は、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは５０〜１５０℃で３０分〜２００時間反応させる。
【００４６】
上記のいずれの反応においても、反応終了後は有機溶媒で抽出し濃縮することにより、上記一般式（II）の２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノール類を単離することができる。特にアルカリ金属ヨウ化物存在下水溶媒単独で反応を行った場合には、反応液を冷却し遊離する有機層を分取するだけで容易に２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノールを単離することができ工業的に有利である。更に必要に応じ、蒸留、抽出、カラムクロマトグラフィー等の操作を行うことにより精製することもできる。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４８】
実施例１  ３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼンの合成
３−クロロエチルベンゼン４８４ｇにＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）２０ｍｇを加え５０〜６０℃で臭素１８０ｍｌを２時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ定量的に３−クロロ−α−ブロモエチルベンゼンが生成していた。次いで、ｎ−Ｂｕ4 ＮＨＳＯ4 １１．７ｇを加え７０℃で臭素１８０ｍｌを２時間かけて滴下した。反応温度を９０℃に上げ、１時間反応させた後臭素３６ｍｌを追加しそのままさらに２時間反応させた。室温まで冷却し１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗い、水で２回洗浄して中性として粗な３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼン１．０５ｋｇを得た。ガスクロマトグラフィーにより定量分析したところ３−クロロエチルベンゼンからの収率は９２％であった。なお、粗な３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼンはアセトン−水により再結晶して精製することもできる。
【００４９】
実施例２  ３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼンの合成
３−クロロスチレン１４．２ｇをジクロロメタン４０ｍｌに溶解し０℃に冷却した。これに臭素５．３ｍｌを滴下しそのまま０℃で３０分間撹拌した。反応液を減圧下濃縮して３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼン３０ｇを得た。
【００５０】
実施例３  ２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールの合成
実施例１で合成した粗な３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼン５２５ｇに脱塩水１．５１とヨウ化カリウム８．５ｇを加え、窒素流通下遊離するヨウ素を追い出しながら５０時間加熱還流した。反応終了後室温まで冷却し遊離した有機層を分取し、水で２回洗浄して中性としたところ粗な２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノール３５７ｇを得た。ガスクロマトグラフィーにより分析したところ３−クロロエチルベンゼンからの収率は７９％であった。なお、粗な２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールは抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
【００５１】
実施例４  ２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールの合成
３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼン１００ｇにＮ−メチルピロリドン２５０ｍｌと脱塩水２５０ｍｌを加え２１時間加熱還流した。反応液を冷却し脱塩水２５０ｍｌを加えエーテル２５０ｍｌで３回抽出した。エーテル層を脱塩水２５０ｍｌ及び飽和食塩水２５０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固形物を濾別後エーテルを減圧下留去し、残渣を蒸留して２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノール４１ｇを得た。
【００５２】
実施例５  ２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールの合成
３−クロロ−α，β−ジブロモエチルベンゼン１ｇに水１０ｍｌ及びアセトン１０ｍｌを加え、１０時間加熱還流した。ガスクロマトグラフィーにより分析したところ２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノールは３．７％生成していた。
【００５３】
【発明の効果】
ｍ−置換−α，β−ジブロモエチルベンゼン類を加水分解することにより、容易に高収率で２−ブロモ−１−（ｍ−置換フェニル）エタノールが得られる。