(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアニオン高分子とカチオン性物質のコンプレックスよりなる粒子状ゲル状物が分散してなる水系染色用組成物であって、粒子状ゲル状物質の内部または／および粒子状ゲル状物質が分散する水系海成分に染料を含有し、粒子状ゲル状物質内部に水不溶性液体を含有することを特徴とする染色用組成物。
【請求項２】
水不溶性液体の沸点が２５０℃以下であることを特徴とする請求項１記載の染色用組成物。
【請求項３】
水不溶性液体が水中油滴型のエマルジョンとして含有されていることを特徴とする請求項１または２記載の染色用組成物。
【請求項４】
粒子形状が実質的に粒状、紡錘状または線状であることを特徴とする請求項１、２または３記載の染色用組成物。
【請求項５】
粒子径が２０μｍから２０００μｍであることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の染色用組成物。
【請求項６】
染料が、分散染料、分散型カチオン染料または油性染料であることを特徴とする請求項１、２、３、４または５記載の染色用組成物。
【請求項７】
ポリアニオン高分子が、植物性の酸性多糖類であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の染色用組成物。
【請求項８】
染料、水に溶解したポリアニオン高分子およびエマルジョン化した水不溶性液体を含む液と、カチオン性物質の水溶液とを混合攪拌することにより、粒子状ゲル状物を形成するか、または、水に溶解したポリアニオン高分子およびエマルジョン化した水不溶性液体を含む液と、カチオン性物質の水溶液とを混合攪拌することにより、粒子状ゲル状物を形成した後に、染料を含む液を添加することを特徴とする粒子状ゲル状物が分散してなる水系染色用組成物染色用組成物の製造方法。
【請求項９】
１種類以上の色の粒子を含む請求項１〜７のいずれかに記載の染色用組成物を布帛に付与し、発色せしめることを特徴とする染色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、染色用組成物に関する。さらに詳しくは、布帛に任意の色調からなる微細な斑点が染色出来る、発色性の高い染色用組成物およびその製造方法ならびに染色方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、合成繊維布帛に、ウールや麻などに見られる自然な色むら感を狙って、あるいは新規な視覚効果を目的として、微細な色の斑点を散らせたカラーミックス調の着色を施すことは、よく行われている。しかしながら、本来染め足の均一な合成繊維布帛に濃淡の色むらをつけたり、はっきりした異色や濃淡の色差のある斑点をつけるためには、次のような手法をとる必要があった。すなわち、
（１）あらかじめ、綿の段階で別々に染色された繊維を混紡した紡績糸や、糸の段階で別々に染色された糸を混用して、編織し、布帛を形成する方法
（２）染色性の異なる繊維を混用して編織し、布帛とした後に、染色する方法
（３）ロール捺染もしくはスクリーン捺染により色数分だけ斑点模様をプリントする方法
（４）染料を含む粒子を作成し、布帛に付与して発色する方法
などである。
【０００３】
しかしながら、（１）の方法は、目的の色調の布帛を得るために糸綿染めの段階から準備を行わなければならず、非常に長い工程を通過しなければならない。したがって、昨今の周期の短い流行に即した短納期や、少量多品種の生産に対応することは難しく、コスト高になる問題がある。
【０００４】
また、（２）の方法についても、染色こそ後加工段階で行えるものの、特定の布帛を準備する必要があり、色斑点むらの密度や大きさは、この段階で決定されてしまう。さらに、色調については、異色に染めわけ出来る染色方法と素材の組み合わせが限定されるため、せいぜい２、３色どまりであり、使える色の組み合わせも限定されるという問題点がある。
【０００５】
（３）の捺染による方法を取られることも多いが、この場合は、斑点の密度や大きさを決定するロールの彫刻模様や、スクリーンの型の製作に手間と費用がかかるため、自由度が低く、さらに、斑点の色数が多いと、その枚数分捺染を重ねなければならない。また、得られる斑点の大きさも、スクリーンメッシュやロールの彫刻に限界があるため、あまり細かいものは作製できない。
【０００６】
以上のような方法は、いずれも斑点の色柄に自由度が低く、また小ロットでは行いにくいという共通した問題があるものである。
【０００７】
（４）の方法については染料含有粒子の製法に関して、いくつかの公知例がある。染料を粗粒子化してから、その分散液をスクリーン捺染、コーティング、ディップ等の手段により付与する方法は、後加工で簡単に付与できる上、１度の処理で、任意の色の粒子の付与が可能なため、容易に多色の斑点染色が行える利点がある。
【０００８】
しかしながら、これらの公知例の中で、特公昭５５−４２１９４号公報や、特公昭４０−２２０３２号公報、特公昭４８−２２８７６号公報に記載されている製法のように水溶性高分子や活性剤と染料の凝固物を一旦、濾別、乾燥後、粉砕し、ふるいにかけてから用いるという技術の場合、粒子の大きさが任意で均一なものが得られ、安定性は高いが、工程がかなり繁雑になるうえ、湿潤状態の泥状物を乾燥させるためのエネルギーロスが大きいため少量多品種に向かず、即時対応が取りにくい基本的な問題がある。あらかじめ、染料含有粒子を調製しておくこともできるが、その場合、色彩や粒子の大きさが固定されてしまうので、色柄の汎用性がなくなるという問題が生じる。
【０００９】
一方、水中で粒子化した染料内包凝固物液をそのまま用いることが出来れば、簡便で染色現場での自由度は高いが、別の問題が残る。
【００１０】
すなわち、特公昭５３−４２８３３号公報では、塩析性を有する水溶性高分子と染料からなる液を、高分子を凝固させる作用を有する液中に添加し攪拌しながら凝固させることにより染料内包カプセル粒子を得て、それを水中に分散させたものを多色斑点染色用組成物として用いる技術が開示されている。
【００１１】
しかしながら、このような場合、液中で粒子が形成され、さらに染料がカプセル外部へ流出しないだけの安定性を持つためには、水溶性高分子による強固な凝固膜が形成されなければならないが、水溶性高分子が高濃度になると染料の布帛への染着性が阻害される問題が生じるため、好ましくない。本発明者らは、先に、染料の流出がなく、簡便に染料含有粒子を生成できる技術を提出している（特願平７−８０４２８号）。この場合、水溶性高分子が低濃度でも粒子化し、染料が粒子から流出しないため、地色と斑点の色が異なるくっきりとした斑点染色を簡便な方法で得ることが出来る。
【００１２】
しかしながら、濃色の微粒子斑点を目的とする場合は、問題はないが、極淡色の粒子斑点を付与するための粒子を作成しようと思うと、粒子作成前の染料液の濃度を薄くしても、最終的な染料含有粒子の染料濃度は非常に高くなってしまうため、希望どおりの淡色が出来ないという問題があった。また、濃色粒子を目的とする場合でも、粒子がかなりやせて小さくなるために、大きい粒子を作ることが難しいという問題があった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、任意の色調、色濃度および大きさの、非常に染着性の高い粒子を、即時対応で簡便に調製し、天然素材風のむら染めや、新規な切れのいい多色ミックスの斑点着色柄を付与した布帛を生産できる染色用組成物およびその製造方法ならびに染色方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の染色用組成物は前記の目的を達成するため、次の構成を有する。
【００１５】
すなわち、ポリアニオン高分子とカチオン性物質のコンプレックスよりなる粒子状ゲル状物が分散してなる水系染色用組成物であって、粒子状ゲル状物質の内部または／および粒子状ゲル状物質が分散する水系海成分に染料を含有し、粒子状ゲル状物質内部に水不溶性液体を含有することを特徴とする染色用組成物である。
【００１６】
また、本発明の染色用組成物の製造方法は、次の構成を有する。
【００１７】
すなわち、染料、水に溶解したポリアニオン高分子およびエマルジョン化した水不溶性液体を含む液と、カチオン性物質の水溶液とを混合攪拌することにより、粒子状ゲル状物を形成するか、または、水に溶解したポリアニオン高分子およびエマルジョン化した水不溶性液体を含む液と、カチオン性物質の水溶液とを混合攪拌することにより、粒子状ゲル状物を形成した後に、染料を含む液を添加することを特徴とする粒子状ゲル状物が分散してなる水系染色用組成物染色用組成物の製造方法である。
【００１８】
さらに、本発明の染色方法は、以下の構成を有する。
【００１９】
すなわち、１種類以上の色の粒子を含むポリアニオン高分子とカチオン性物質のコンプレックスよりなる粒子状ゲル状物が分散してなる水系染色用組成物であって、粒子状ゲル状物質の内部または／および粒子状ゲル状物質が分散する水に染料を含有し、粒子状ゲル状物質内部に水不溶性液体を含有することを特徴とする染色用組成物を布帛に付与し、発色せしめることを特徴とする染色方法である。
【００２０】
【作用】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明者らは、水に溶解したポリアニオン高分子およびエマルジョン化した水不溶性液体を含む液を、カチオン性物質の水溶液に投入しながら攪拌した際、生成した粒子状ゲル状物が安定で、容易に大きな粒子や淡色の粒子が作製できることを見出だし、本発明に至ったものである。
【００２２】
本発明の染色用組成物の粒子状ゲル状物は、エマルジョン化した水不溶性液体を添加しない場合と比べて、水溶性高分子の濃度が低くても、安定的に任意の大きさの粒子を作製できるうえに、染料を添加した場合、粒子を形成する物質の大部分が、水と水不溶性液体であるため、他の手段で粒子化した場合と比べ、非常に発色性が高いという特徴を有する。
【００２３】
本発明の染色用組成物においては、多様な色表現を得るため粒子状ゲル状物の内部、または粒子状ゲル状物の内部および外部、または粒子状ゲル状物の外部に染料を含有するものである。
【００２４】
本発明においては、水に溶解したポリアニオン高分子とエマルジョン化した水不溶性液体を含む液に、あらかじめ染料を添加しておくことにより、任意の配合色の染料含有粒子を作ることができる。
【００２５】
この場合、染料は、粒子内から染料が流出するのを防止する観点から、分散染料、分散型カチオン染料、油性染料など実質的に水に溶解しない染料が好ましい。
【００２６】
本発明においては、染料を所望の色に配合して、淡色から濃色まで任意の染料含有粒子を調製することができる。
【００２７】
分散染料を用いる場合、粒子化の状態を安定させる観点から、通常、染料純分に対して、２０〜１５０重量％の分散剤が使われるのが好ましい。市販品としては、一般的に、ノニオン、またはアニオン性の分散染料リキッドがこれにあたる。染料の染着性の観点から、水に溶解したポリアニオン高分子と水不溶性液体を含む液に対し、染料濃度は、通常、１５重量％以内が好ましい。
【００２８】
また、本発明においては、染料濃度が非常に低い場合でも、粒子化が安定していて、大きく、かつ淡色の斑点を布帛に付与することができる。さらに染料が内部に全く入らなくても、粒子化できるため、地染めに防染された斑点を付与するという目的で、無色の粒子を調製して、染料の外部、すなわち海成分である水や糊剤に通常の染料を含有させることができる。
【００２９】
さらに、染料を含有する粒子を分散する海成分に通常の染料を含有させることでより複雑な色彩表現が可能である。
【００３０】
本発明でいう水不溶性液体とは、水と相溶性がなく、水溶性高分子を実質上溶解しないものをいう。具体的には、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ケロシン、ミネラルターペン、流動パラフィン、石油ベンジン、ベンゼン、トルエンのような脂肪族または芳香族の炭化水素類、トリクロルエチレン、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロルプロパン、ジクロルブタン、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類、リン酸トリブチル、リン酸ジオクチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチルのような可塑剤等を用いることができる。
【００３１】
乾燥後布帛上での残存が少なく、かつ臭気が少ないことから、中でも、沸点が２５０℃以下の水不溶性液体が、好ましく用いられる。具体的には、脂肪族炭化水素系のミネラルターペン、灯油等を用いることができる。これらを単独、あるいは２種以上配合して用いることができる。
【００３２】
以上のような水不溶性液体を容易にエマルジョン化するために界面活性剤を添加することも好ましい。
【００３３】
ここで界面活性剤とは、水不溶性液体が島成分となった水中油滴型のエマルジョンを作るものであれば、特に限定されないが、高エッチ・エル・ビー（Ｈ．Ｌ．Ｂ．）で親水性かつ非イオン系のものが好ましく、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等を用いることができる。
【００３４】
使用量としては、処理液中に０．５〜１０％含有されるのが好ましく、１〜４％含有されるのはより好ましい。
【００３５】
エマルジョンとして凝固物粒子の体積を保持する効果とエマルジョン化の容易さの観点から、この水不溶性液体のアニオン高分子水溶液への添加量は、１０重量％から７０重量％が好ましく、３０重量％から６０重量％がより好ましい。
【００３６】
本発明でいうポリアニオン高分子とは、−ＣＯＯＭ、または、−( Ｏ) −ＳＯ3 Ｍのアニオン基を有する水溶性高分子のことをいう。具体的には、アルギン酸ソーダ、ペクチン、アラビアゴム、寒天、カラゲニン、フコイジン、ラミナリンといった植物性酸性多糖類、カルボキシメチルセルロースのようなアニオン性セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダなどのアクリル酸系ポリマー、−ＳＯ3 Ｍ基を有する水溶性ポリエステル、ポリアミドなどを用いることができる。そのポリマーコンプレックスと染料との親和性の観点から、特に、前記の植物性の酸性多糖類が好ましく用いられ、海草抽出物のアルギン酸ソーダがより好ましく用いられる。
【００３７】
粒子化および染料の染着性の阻害を防止する観点から、したがって、通常、水溶液として０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜６重量％がより好ましい。
このような水溶性高分子とコンプレックスを形成するカチオン性物質としては、一般的に、多価金属塩やポリアミン、脂肪族４級アンモニウム塩や４級アンモニウム塩のポリマーなどが知られている。本発明者によれば低分子化合物や、４級アンモニウム塩型の薬剤は、エマルジョンを含むポリアニオン高分子液を凝固しなかったり、凝固物に粘着性があったり、染料が凝固物から離れて液を着色するなど、攪拌による簡便な粒子化に不適合な性質を示すことが多い。それに対し、アンモニアの水素原子が１個から３個の炭化水素基で置換されたアミノ基を多数含むポリアミン高分子の塩は均一な粒子が形成できるため、より好ましく用いられる。このようなポリアミンとしては、ポリアルキレンポリアミン、ポリアルキレンポリアミンとグアニジン誘導体との縮合物、ポリエチレンイミン類、ポリアミドポリアミン類、ポリアミノアルキルアクリレート類、ポリアミノアルキルメタクリレート類、ポリアミノアルキルオキシアルキルアクリレート類、ポリアミノアルキルオキシアルキルメタクリレート類、ポリアミノアルキルアクリルアミド類、ポリアミノアルキルメタクリルアミド類、ポリアミノアルキルオキシアルキルアクリルアミド類、ポリアミノアルキルオキシアルキルメタクリルアミド類、ポリ−４−ビニルピリジン塩酸塩などのポリアミン、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮重合物、ポリエピクロルヒドリン−トリメチルアミン反応物などを用いることができる。
【００３８】
本発明においてポリアミンは、塩酸塩などのアミン塩として用いられるのが粒子形成性の観点から好ましい。
【００３９】
中でも、特に、ポリアルキレンの側鎖として、直接、または炭化水素基を介して、アミノ基が結合した１級アミン塩が好ましい。また、粒子の形や大きさを変えるため、ポリアミンを主体に、第４級アンモニウム塩ポリマー類を組み合わせ混合溶液として用いてもよい。
【００４０】
ポリアミンの濃度は、粒子形成性や凝集物の再溶解を防止する観点から、通常、水溶液として０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。
【００４１】
次に本発明の染色用組成物の製造方法について説明する。
【００４２】
本発明の染色用組成物は、水に溶解したポリアニオン高分子と、エマルジョン化したターペンなどの水不溶性液体を含む液を、ミキサー等で攪拌しているカチオン性物質の水溶液中に徐々に滴下し、微小なゲル状物を形成することにより得ることができる。
【００４３】
粒子内部に、染料を含有したものを得る際は、ポリアニオン高分子とエマルジョン化した水不溶性液体とを含む液にあらかじめ染料を添加しておけばよい。
【００４４】
攪拌スピードによって、得られる粒子の大きさ、形を変えることができる。布帛に付与したときの品位から、粒子の大きさは粒子径として２０〜２０００μｍが好ましく、２０〜５００μｍがより好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。
【００４５】
また、粒子の形は上述のように攪拌スピード等によっても種々変えることができ、特に限定されるものではないが、本発明者らの知見によれば、真球として得られる場合よりも非真球として得られる場合が実際上多い。特に、実質的に紡錘形状の如き形状や線状のものとして得られるものである。
【００４６】
この中でも、実質的に紡錘形状のものにおいては、繊維構造物に付与し発色したとき、ある程度ブリードで形はぼけるものの、繊維の形状に近似し、ナチュラル感が特に顕著であるという利点を有する。したがって、該紡錘形状のものを得ることができるように攪拌スピード等を調節することが好ましい。
【００４７】
水に溶解したポリアニオン高分子およびエマルジョン化した不溶性液体を含む液と、カチオン性物質の水溶液の比率は、各液の濃度や所望する液中の粒子濃度によって任意に取ることができるが、一般的には１：１０から、３：１程度が好ましい。
【００４８】
こうして得られた粒子を含む液に、粒子の分散性を高めるためカチオン性物質により凝固性を持たない糊剤を添加することができるし、このまま、または希釈して染色に用いることもできる。遠心分離などの手段で、ウエットのまま水中の粒子量を濃縮して用いることもできる。
【００４９】
また、２色以上の染料含有粒子を混合して、多色のカラーミックス用組成物とすることもでき、本発明では分散媒である水に染料が流出していないため各色がキレ良く独立した超多色ミックス着色を行うことが容易である。
【００５０】
また、粒子外部である海成分に粒子化していない通常の染料を添加して斑点と地色を一度に着色することもできる。
【００５１】
布帛に染色する手段としては、特に限定されるものではないが、浸染法、パッド法や、非イオン性の糊剤に粒子液を添加することによりコーティング法やプリント法などを行うことができる。より好ましくは、布帛の表面状態や染料含有粒子の大きさに左右されないスクリーンコーティング、ナイフコーティング法などを用いることができる。
【００５２】
布帛に付与後の発色手段は、特に限定されるものではないが、ＨＴスチーマや高圧スチーマ、コテージスチーマなどを、使用する染料および布帛の素材に合わせて選ぶことができる。
【００５３】
発色後の布帛は、水洗、湯洗、ＲＣ洗浄などの工程を経て、未固着の染料や、糊剤を落とすことができる。
【００５４】
布帛の素材についても、使用した染料が作用するものであれば特に限定されるものではなく、各種素材を使用でき、組織も編織物、不織布など用途に合わせて使用できる。
【００５５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【００５６】
【実施例】
［実施例１］
以下の染料、ポリアニオン高分子および水不溶性液体と界面活性剤を混合し、水中油滴型のエマルジョン液として、１００部用意した。
【００５７】
ダイアニックス  イエロー  ＡＮ−Ｐ（Dianix Yellow AN-P）  ０．５重量％
ダイアニックス  レッド  Ｂ−Ｐ（Dianix Red B-P）          ０．３重量％
ダイアニックス  ブルー  ＫＲＮ−Ｐ（Dianix Blue KRN-P ）  ０．１重量％
（以上、三菱化成株式会社製、分散染料）
スノーアルギン  Ｍ          １．５重量％
（富士化学株式会社製、アルギン酸ソーダ）
ミネラルスピリットＡ      ４０．０重量％
（日本石油株式会社製、第４類第２石油類）
ノニポール９５              １．０重量％
（三洋化成工業株式会社製、界面活性剤）
水                        ５６．６重量％
また、以下の構造のポリアミン塩酸塩を４重量％の水溶液として、１５０部用意した。
【００５８】
【化１】
0003755162.tif 000002
このポリアミン水溶液に上記の染料と水不溶性液体を含むポリアニオン水溶液を滴下しながら、市販のミキサーで攪拌し、水中に大きさ２００μｍ前後の染料含有粒子が分散した状態の液を得た。
【００５９】
この粒子液５０部に対し、糊剤としてタンテルガムＦ１８重量％液（大日本製薬株式会社製）５０部を混合し、染料粒子が分散した状態の糊を得た。
【００６０】
この糊を顕微鏡で観察したところ、糊中に平均２００μｍ程度の大きさの染料含有粒子が分散した状態であった。
【００６１】
ポリエステルブロード布帛に、上記の糊を３５メッシュのスクリーンを用いて、ピックアップ１００％で全面コーティングし、通常の発色、洗浄工程を経て、斑点着色布帛を得た。
【００６２】
布帛は、２００μｍから３００μｍ程度の非常に淡い茶系色の斑点が、白い生地の上に均一かつランダムに分散しており、一見生成り調のナチュラル感のある素材に仕上がった。
【００６３】
結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
0003755162.tif 000003
［実施例２］
以下の水溶性高分子と水不溶性液体のエマルジョン液に対して、ＡからＣの染料をそれぞれ添加して、各染料を含むエマルジョン液４種類を５０部ずつ用意した。また、染料を添加しないものをＤとして５０部用意した。
【００６５】
スノーアルギン  Ｍ          １．０重量％
（富士化学株式会社製、アルギン酸ソーダ）
ミネラルスピリットＡ      ５０．０重量％
（日本石油株式会社製、第４類第２石油類）
ノニポール９５              １．０重量％
（三洋化成工業株式会社製、界面活性剤）
Ａ  ダイアニックス  レッド  Ｂ−Ｐ（Dyanix Red B-P）    ４．０重量％
Ｂ  ダイアニックス  ブルー  ＫＲＮ（Dyanix Blue KRN ）  ３．０重量％
Ｃ  ダイアニックス  ブルー  ＢＧ−Ｐ（Dyanix  BlueBG-P）１．０重量％
ダイアニックス  レッド  Ｂ−Ｐ（Dyanix Red B-P）    ０．１重量％
Ｄ  染料なし
（以上、三菱化成株式会社製、分散染料）
各液とも水を加えて１００％とした。
【００６６】
また、以下の構造のポリアミン塩酸塩６％を含む水溶液を１００部ずつ用意し、実施例１と同様に攪拌しながら上記のＡからＣの染料を含むエマルジョン液とＤ無色のエマルジョン液をそれぞれ混合し、ＡからＤの粒子液を調製した。
【００６７】
【化２】
0003755162.tif 000004
次に、ＡからＤの粒子液を等量ずつ混合したもの４００部を、下記の色糊４００部と混ぜパディング液を得た。
【００６８】
タンテルＦ  ３重量％
ダイアニックス  ブラック  ＦＧ−Ｐ（Dyanix Black FG-P ）０．５重量％
水  ９６．５重量％
このパディング液を、顕微鏡で観察したところ、長径が平均３００μｍ程度の粒子が分散した状態であった。
【００６９】
ポリエステルファイユ布帛を上記パディング液でパディングして、２キロのマングルで絞り、通常の発色、洗浄工程を経て、斑点着色布帛を得た。
【００７０】
この布帛は、一見パープル系でありながら、４つの異なる色調の斑点および着色されていない白の斑点が淡いグレーの地にランダムに付与されており、目新しい感覚の布帛となった。
【００７１】
結果を併せて表１に示す。
【００７２】
［比較例］
以下の染料、ポリアニオン高分子を含む水溶液を、１００部用意した。これは、実施例１から水不溶性液体を抜いた系である。
【００７３】
ダイアニックス  イエロー  ＡＮ−Ｐ（Dianix Yellow AN-P）０．５重量％
ダイアニックス  ブルー  Ｂ−Ｐ（Dianix Red B-P）０．３重量％
ダイアニックス  ブルー  ＫＲＮ−Ｐ（Dianix Blue KRN-P ）０．１重量％
（以上、三菱化成株式会社製、分散染料）
スノーアルギン  Ｍ          １．５重量％
（富士化学株式会社製、アルギン酸ソーダ）
ノニポール９５              １．０重量％
（三洋化成工業株式会社製、界面活性剤）
水                        ９６．６重量％
実施例１と同様のポリアミン塩酸塩水溶液を攪拌しながら、上記の染料を含むポリアニオン水溶液と混合し、染料含有粒子液を得た。
【００７４】
この粒子液５０部に対し、糊剤としてタンテルガムＦ（大日本製薬株式会社製）１８重量％液５０部を混合し、染料粒子が分散した状態の糊を得た。
【００７５】
この糊を顕微鏡で観察したところ、糊中に平均７０μｍ程度の長さの糸状染料含有粒子が分散した状態であった。
【００７６】
ポリエステルブロード布帛に、上記の糊を３５メッシュのスクリーンを用いて、ピックアップ１００％で全面コーティングし、通常の発色、洗浄工程を経て、斑点着色布帛を得た。
【００７７】
布帛は、５０μｍから８０μｍ程度の非常に微細な茶系色の斑点が、白い生地の上に均一かつランダムに分散しているが、実施例１に比べて、その数は非常に少なく、また斑点の面積は小さいものであった。また、斑点自身の色は、実施例１に比べて、非常に濃く、淡色の斑点は出来ていない状態であった。
【００７８】
つまり全体に小さな濃い点がまばらに散らばっており、実施例１のようなマイルドな生成り調の品位とはほど遠い状態であった。
【００７９】
結果を併せて表１に示す。
【００８０】
【発明の効果】
本発明によれば、布帛の後処理工程において、非常に簡便な方法で調製した粒子を用いて、自由に任意の色濃度や大きさ、密度の斑点むらを付与できるため、流行に敏感に対応し、かつ、新規な外観を容易に形成することが可能となり、特にファッション分野において有用性がある。