(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されることを特徴とするジアミン化合物。
【化１】
0003854452.tif 000020
（式中、Ａｒ１は置換基を含んでもよくかつ１〜３個のベンゼン環を含むアリレン基、置換基を含んでもよい２価の複素環基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ａｒ２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ１は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基または水素原子を示す。ａは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、ａの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。Ｘは酸素、硫黄原子またはＮ−Ｒ２を示し、Ｒ２は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。）
【請求項２】
導電性支持体上に設けられた感光層は、下記一般式（Ｉ）で示されるベンゾフラン、ベンゾチオフェンまたはインドール環を有するジアミン化合物を、電荷移動物質として含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
0003854452.tif 000021
（式中、Ａｒ１は置換基を含んでもよくかつ１〜３個のベンゼン環を含むアリレン基、置換基を含んでもよい２価の複素環基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ａｒ２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ１は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基または水素原子を示す。ａは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、ａの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。Ｘは酸素、硫黄原子またはＮ−Ｒ２を示し、Ｒ２は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。）
【請求項３】
前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＩＩ）で示されることを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【化３】
0003854452.tif 000022
（式中、Ａｒ１、Ｒ１、Ｘ、ａおよびｎは一般式（Ｉ）において示したものと同義である。）
【請求項４】
前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で示されることを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【化４】
0003854452.tif 000023
（式中、ｂは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の整数を示す。ただしｍが２以上のとき、ｂの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。ｌは１〜５の整数を示す。Ｒ１、ａ、Ｘ、ｎは一般式（Ｉ）において示したものと同義である。）
【請求項５】
前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＩＶ）で示されることを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【化５】
0003854452.tif 000024
（式中、Ｒ１、Ｘ、ａ、ｂ、ｍおよびｎは一般式（ＩＩＩ）において示したものと同義である。）
【請求項６】
前記ジアミン化合物が、下記一般式（Ｖ）で示されることを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【化６】
0003854452.tif 000025
（式中、ｃおよびｄは各々、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｋおよびｊは各々１〜４の整数を示す。ただしｋおよびｊが２以上のとき、対応するｃおよびｄはそれぞれ同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。Ｒ１、Ｘ、ａおよびｎは一般式（Ｉ）において示したものと同義である。）
【請求項７】
前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＶＩ）で示されることを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【化７】
0003854452.tif 000026
（式中、Ｒ１、Ｘ、ａ、ｃ、ｄ、ｊ、ｋおよびｎは一般式（Ｖ）において示したものと同義である。）
【請求項８】
前記感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷移動物質を含有する電荷移動層との積層構造から成ることを特徴とする請求項２〜７のうちのいずれか１記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記感光層が、電荷発生物質と前記電荷移動物質とを含有する単一層から成ることを特徴とする請求項２〜７のうちのいずれか１記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記導電性支持体と感光層との間に、中間層を設けたことを特徴とする請求項２〜７のうちのいずれか１記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷発生層上に前記電荷移動層が積層され、該電荷移動層はバインダポリマとして、ビニル化合物の重合体およびその共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、ならびにエポキシ樹脂から成る群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項８記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性支持体上に設けられた感光層中に、ジアミン化合物を電荷移動物質として含有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真技術は、即時性で、高画質の画像が得られることから、近年では複写機の分野に留まらず、各種プリンタの分野でも使用され、その応用範囲はますます広がっている。電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称す）の分野では、その光導電性材料として古くは、セレニウム、ヒ素、セレニウム合金、セレニウム−テルル合金、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機系の材料が用いられていた。しかしながら、近年ではこのような無機系の材料に代わり、無公害、良好な成膜性および製造の容易さなどの利点を有する有機系の光導電性材料を主体とする有機感光体が開発されるようになった。
【０００３】
有機感光体の中でも電荷発生物質から構成される電荷発生層と電荷移動物質から構成される電荷移動層との２層を順次積層した、いわゆる積層型感光体が考案され、研究の主流となっている。すなわち積層型感光体では、所望の電荷発生層を高率よく構成し得る電荷発生物質と、所望の電荷移動層を高率よく構成し得る電荷移動物質とをそれぞれ組合わせることによって、
１．より高感度な感光体が得られること、
２．材料の選択範囲が広く、安全性の高い感光体が得られること、
３．塗布の生産性が高く、比較的原価面でも有利であること、
などの点から、感光体の主流となっている。またその耐刷性能も総コピー枚数が２０万枚以上、１分間のコピー速度も７０枚以上といった、高耐刷および高速性能を有する複写機まで市販されている。
【０００４】
このように、これまで実用化されている有機系積層型感光体の中には優れた性能を有する感光体もあるが、大部分はその性能を追求する上で、感光体製造に関する種々の問題点を今なお抱えているのが現状である。
【０００５】
それらの具体的な問題点の中で、電荷移動物質に関わるものをいくつか列挙すると、
１．結着剤に対する相溶性が低いこと、
２．結晶が析出しやすいこと、
３．繰返し使用した場合に感度変化が生じること、
４．帯電能および繰返し特性が悪いこと、
５．残留電位特性が悪いこと、
などが挙げられる。
【０００６】
このような電荷移動物質の中から代表的なものについて、その構造的な特徴から分類すると、まず初期において、アリレン基（その開発初期においてはほとんどが単なるフェニレン基であった）をその中心母核に有する、ヒドラゾン系（特開昭５４−５９１４３号公報）、スチルベン・スチリル系（特開昭５８−１９８０４３号公報）およびトリアリールアミン系（特公昭５８−３２３７２号公報）が精力的に研究された。その後、単環式の複素環系をその中心母核に有する一連の化合物群、フェノチアジン系、トリアゾール系、キノキサリン系、オキサジアゾール系、オキサゾール系、ピラゾリン系、ジヒドロニコチンアミド化合物、インドリン化合物およびセミカルバゾン化合物などが開発されるようになった。最近では縮合多環式炭化水素系をその中心母核に有する、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体およびターフェニル誘導体（特開平７−４８３２４号公報）などが開発されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
前述のように電荷移動物質として、数多くの有機化合物が開発されているにもかかわらず、先に挙げた問題点をすべて満足する有機化合物はなく、感光体として要求される基本的な性質、さらには機械的強度および高耐久性などを充分満足するものは、まだ得られていないのが現状である。
【０００８】
本発明の目的は、新規なベンゾフラン、ベンゾチオフェンまたはインドール環を有するジアミン化合物、および該ジアミン化合物を電荷移動物質とする高感度かつ高耐久性を有する電子写真感光体を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されることを特徴とするジアミン化合物である。
【００１０】
【化８】
0003854452.tif 000002
【００１１】
（式中、Ａｒ１は置換基を含んでもよくかつ１〜３個のベンゼン環を含むアリレン基、置換基を含んでもよい２価の複素環基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ａｒ２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ１は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基または水素原子を示す。ａは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、ａの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。Ｘは酸素、硫黄原子またはＮ−Ｒ２を示し、Ｒ２は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。）
【００１２】
本発明に従えば、今までにない新規なジアミン化合物を提供することができ、該ジアミン化合物は、広い共役系を有しているので、電子写真感光体の電荷移動物質として用いれば、電荷移動度を高くして電子写真感光体の残留電位特性を向上させることができる。
【００１３】
本発明は、導電性支持体上に設けられた感光層は、下記一般式（Ｉ）で示されるベンゾフラン、ベンゾチオフェンまたはインドール環を有するジアミン化合物を、電荷移動物質として含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
【化９】
0003854452.tif 000003
【００１５】
（式中、Ａｒ１は置換基を含んでもよくかつ１〜３個のベンゼン環を含むアリレン基、置換基を含んでもよい２価の複素環基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ａｒ２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ１は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基または水素原子を示す。ａは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、ａの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。Ｘは酸素、硫黄原子またはＮ−Ｒ２を示し、Ｒ２は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。）
【００１６】
本発明に従えば、ジアミン化合物はバインダポリマとの相溶性にすぐれているので、感光層中に多量に含有させて電子写真感光体の光感度を向上させることができるとともに、ジアミン化合物は結晶として析出し難いので、電子写真感光体の繰返し使用時の特性を安定させることができ、高感度かつ高耐久性を有する有機質の電子写真感光体を提供することができる。また無機系のものに比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【００１７】
また本発明は、前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＩＩ）で示されることを特徴とする。
【００１８】
【化１０】
0003854452.tif 000004
【００１９】
（式中、Ａｒ1、Ｒ1、Ｘ、ａおよびｎは一般式（Ｉ）において示したものと同義である。）
【００２０】
本発明に従えば、感光層中に多量に含有させて電子写真感光体の光感度を向上させ、電子写真感光体の繰返し使用時の特性を安定させることができ、高感度かつ高耐久性を有するとともに、無機系に比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【００２１】
また本発明は、前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で示されることを特徴とする。
【００２２】
【化１１】
0003854452.tif 000005
【００２３】
（式中、ｂは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の整数を示す。ただしｍが２以上のとき、ｂの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。ｌは１〜５の整数を示す。Ｒ1、ａ、Ｘ、ｎは一般式（Ｉ）において示したものと同義である。）
【００２４】
本発明に従えば、感光層中に多量に含有させて電子写真感光体の光感度を向上させ、電子写真感光体の繰返し使用時の特性を安定させることができ、高感度かつ高耐久性を有するとともに、無機系に比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【００２５】
また本発明は、前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＩＶ）で示されることを特徴とする。
【００２６】
【化１２】
0003854452.tif 000006
【００２７】
（式中、Ｒ1、Ｘ、ａ、ｂ、ｍおよびｎは一般式（ＩＩＩ）において示したものと同義である。）
本発明に従えば、感光層中に多量に含有させて電子写真感光体の光感度を向上させ、電子写真感光体の繰返し使用時の特性を安定させることができ、高感度かつ高耐久性を有するとともに、無機系に比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【００２８】
また本発明は、前記ジアミン化合物が、下記一般式（Ｖ）で示されることを特徴とする。
【００２９】
【化１３】
0003854452.tif 000007
【００３０】
（式中、ｃおよびｄは各々、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｋおよびｊは各々１〜４の整数を示す。ただしｋおよびｊが２以上のとき、対応するｃおよびｄはそれぞれ同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。Ｒ1、Ｘ、ａおよびｎは一般式（Ｉ）において示したものと同義である。）
【００３１】
本発明に従えば、感光層中に多量に含有させて電子写真感光体の光感度を向上させ、電子写真感光体の繰返し使用時の特性を安定させることができ、高感度かつ高耐久性を有するとともに、無機系に比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【００３２】
また本発明は、前記ジアミン化合物が、下記一般式（ＶＩ）で示されることを特徴とする。
【００３３】
【化１４】
0003854452.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｒ1、Ｘ、ａ、ｃ、ｄ、ｊ、ｋおよびｎは一般式（Ｖ）において示したものと同義である。）
【００３５】
本発明に従えば、感光層中に多量に含有させて電子写真感光体の光感度を向上させ、電子写真感光体の繰返し使用時の特性を安定させることができ、高感度かつ高耐久性を有するとともに、無機系に比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【００３６】
また本発明は、前記感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷移動物質を含有する電荷移動層との積層構造から成ることを特徴とする。
【００３７】
本発明に従えば、前記ジアミン化合物を電荷移動層に含有することによって、高感度かつ高耐久性を有する積層型の電子写真感光体を提供することができる。
【００３８】
また本発明は、前記感光層が、電荷発生物質と前記電荷移動物質とを含有する単一層から成ることを特徴とする。
【００３９】
本発明に従えば、前記ジアミン化合物を電荷移動物質として電荷発生物質とともに、感光層に含有することによって、高感度かつ高耐久性を有する単層型の電子写真感光体を提供することができる。
【００４０】
また本発明は、前記導電性支持体と感光層との間に、中間層を設けたことを特徴とする。
【００４１】
本発明に従えば、中間層を設けることによって、導電性支持体を保護し、導電性支持体と感光層との接着性を高めて、感光層の塗工性を高め、導電性支持体から感光層への電荷注入を改善することができる。
【００４２】
また本発明は、前記電荷発生層上に前記電荷移動層が積層され、該電荷移動層はバインダポリマとして、ビニル化合物の重合体およびその共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、ならびにエポキシ樹脂から成る群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００４３】
本発明に従えば、前記樹脂を感光層のバインダポリマとして用いることによって、耐磨耗性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【００４４】
【発明の実施の形態】
本発明によるジアミン化合物は、下記一般式（Ｉ）で示される。
【００４５】
【化１５】
0003854452.tif 000009
【００４６】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ１は置換基を含んでもよくかつ１〜３個のベンゼン環を含むアリレン基、置換基を含んでもよい２価の複素環基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示す。
【００４７】
Ａｒ１で示されるアリレン基の具体例としては、下記のものが挙げられる。
0003854452.tif 000010
複素環基の具体例としては、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどが挙げられる。アルキル基の具体例としては、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどが挙げられる。
【００４８】
前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ2は置換基を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。
【００４９】
Ａｒ2の具体例としては、フェニル、トリル、アニシル、ナフチル、ピレニルおよびビフェニルなどのアリール基、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどのアルキル基が挙げられる。
【００５０】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基または水素原子を示す。
【００５１】
Ｒ1の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどのアルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基などが挙げられる。
【００５２】
前記一般式（Ｉ）中、ａは置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、ａの各々は同一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。
【００５３】
ａの具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素、塩素および臭素などのハロゲン原子などが挙げられる。一般的に電子供与性の置換基であるのが好ましい。
【００５４】
前記一般式（Ｉ）中、Ｘは酸素、硫黄原子またはＮ−Ｒ2を示し、Ｒ2は置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を示す。
【００５５】
Ｘの具体例としては、酸素、硫黄原子、Ｎ−メチル基およびＮ−エチル基などが挙げられる。
【００５６】
特に、一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物のうち、電子写真特性、原価および製造などの観点から優れたものとして、Ａｒ1はフェニレン基、ビフェニレン基またはナフチレン基、Ａｒ2がフェニル基、ｐ−トリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基またはＮ−メチルインドリル基、Ｒ1およびａは水素原子、Ｘは酸素または硫黄原子であるものが挙げられる。
【００５７】
前記一般式（Ｉ）で示される本発明のジアミン化合物の具体的な例としては、たとえば以下の表１〜表３に示す構造を有するジアミン化合物が挙げられるが、これによって本発明のジアミン化合物が限定されるものではない。
【００５８】
【表１】
0003854452.tif 000011
【００５９】
【表２】
0003854452.tif 000012
【００６０】
【表３】
0003854452.tif 000013
【００６１】
本発明による電子写真感光体は、感光層の電荷移動物質として、前記一般式（Ｉ）で示されるジアミン化合物を１種類以上含有する。該電子写真感光体の層構成は、以下に示すような種々の態様をとることができる。
【００６２】
図１は、電荷発生層上に電荷移動層を有する機能分離型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図である。導電性支持体１上に、感光層４として電荷発生物質２を主成分としてバインダポリマ中に分散させた電荷発生層５と、電荷移動物質３を主成分としてバインダポリマ中に分散させた電荷移動層６との積層から成る機能分離型感光体である。電荷発生層５の表面に電荷移動層６が形成され、この電荷移動層６の中に電荷移動物質３として、本発明によるジアミン化合物が含有される。
【００６３】
図２は、電荷移動層上に電荷発生層を有する機能分離型感光層である。図１と同様の電荷発生層５と、電荷移動層６との積層から成る機能分離型感光体であるが、図１とは逆に電荷移動層６の表面に電荷発生層５が形成され、この電荷移動層６中に電荷移動物質３として、本発明によるジアミン化合物が含有される。
【００６４】
図３は、分散型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図である。導電性支持体１上に、感光層４として電荷発生物質２と、電荷移動物質３とをバインダポリマ中に分散させた単層から成る単層型感光体の構成を示す。
【００６５】
図４は、図３の電子写真感光体において表面保護層７を有する例を示す断面図である。導電性支持体１と図３と同様の感光層１４上に表面保護層７を設け、単層から成る単層型感光体の構成を示す。
【００６６】
図５は、図１の電子写真感光体において中間層８を有する例を示す断面図である。導電性支持体１と図１と同様の感光層４との間に中間層８を設け、積層から成る機能分離型感光体の構成を示す。
【００６７】
図６は、図３の電子写真感光体において中間層８を有する例を示す断面図である。導電性支持体１と図３と同様の感光層１４との間に中間層８を設け、単層から成る単層型感光体の構成を示す。
【００６８】
前述のジアミン化合物を電子写真感光体に用いるには、種々の方法が考えられる。たとえば図１のようにキャリア発生効率の高い電荷発生層５と電荷移動層６とから成る積層構造の形態において、導電性支持体１上に増感染料、アゾ系顔料およびフタロシアニン系顔料を代表とする顔料を主体とする電荷発生層５を設ける。該電荷発生層５上に、前述のジアミン化合物を、必要に応じて酸化防止化合物や電子吸引性化合物を添加して、バインダポリマ中に溶解または分散させた電荷移動層を設けて成る積層型の機能分離型感光体とする。また前述のジアミン化合物と増感染料とを、必要に応じて化学増感剤や電子吸引性化合物を添加して、バインダポリマ中に溶解または分散させた塗布液を、図３のように導電性支持体１上に塗布して成る単層型感光体とする。このように本発明によるジアミン化合物は、これらのいずれの場合にも適用することが可能である。
【００６９】
前記バインダポリマとしては、利用分野に応じて種々のものが挙げられる。すなわち複写機用またはプリンタ用感光体の分野では、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂およびポリアリレート樹脂などが望ましい。これらの樹脂は、単独または２種以上混合して用いてもよい。特にポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリフェニレンオキサイド樹脂などは、体積抵抗値が１０13Ω以上で、被膜性および電位特性などにも優れている。
【００７０】
これらのバインダポリマの添加量は、前述のジアミン化合物に対して、重量比で０．２〜２０倍の割合が好ましく、より好ましくは０．５〜５倍の範囲である。０．２倍未満になるとジアミン化合物が感光体表面から析出してくるという欠点が生じ、２０倍を超えると著しく感度低下を招く。
【００７１】
印刷版に使用するためには、特にアルカリ性結合剤が必要である。アルカリ性結合剤とは、水もしくは水との混合系を含むアルコール性のアルカリ性溶剤に、可溶な酸性基を有する高分子物質である。可溶な酸性基としては、たとえば酸無水物基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイミド基などである。これらのアルカリ性結合剤は、通常、酸価が１００以上の高い値を持っていることが好ましい。酸価の大きな結合剤は、アルカリ性溶剤に易溶または容易に膨潤化する。そのような結合剤としては、たとえばスチレン：無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル：無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル：クロトン酸共重合体、メタクリル酸：メタクリル酸エステル共重合体、フェノール樹脂およびメタクリル酸：スチレン：メタクリル酸エステル共重合体などである。これらの樹脂は、光導電性有機物質に対して、複写機用感光体の場合と同程度の割合で加える。
【００７２】
前記増感染料としては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどで代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラぺオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、ならびにチオピリリウム塩染料などがある。
【００７３】
また感光層において、光吸収によって極めて高い効率でキャリアを発生させる光導電性の顔料としては、各種金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンおよびハロゲン化無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン酸顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、その他キナクリドン系顔料、ならびにアントラキノン系顔料などがある。特にキャリアを発生する顔料に、無金属フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フロレンやフロレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を用いたものは高い感度を示す優れた電子写真感光体を与える。
【００７４】
また前記増感染料をキャリア発生物質として用いてもよい。前述の染料は、単独で使用してもよいが、顔料を共存させることによってさらに高い効率でキャリアを発生させる場合が多い。
【００７５】
前述のような増感剤とは別に、繰返し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下および感度の低下などを防止する目的で、種々の化学物質を添加する必要が生じる場合がある。これらのための添加物質としては、１−クロルアントラキノン、ベンゾキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、ナフトキノン、４，４’−ジニトロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２−（ｐ−クロルフェニル）エチレンおよび２，７−ジニトロフルオレノンなどの電子吸引性化合物が挙げられる。その他、感光体中への添加物として、酸化防止剤、カール防止剤およびレベリング剤などを必要に応じて添加することができる。
【００７６】
本発明によるジアミン化合物は、前述のような感光体の形態に応じて前述の種々の添加物質とともに、適当な溶剤中に溶解または分散して塗布液を調製し、その塗布液を導電性支持体１上に塗布して乾燥することによって、感光体を製造する。塗布液の溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテル、ならびにジメチルホルムアミドなどの単独溶剤または２種以上の混合溶剤が挙げられる。これらの溶剤には、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルおよびメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することができる。
【００７７】
導電性支持体１と感光層４または１４との間に設ける中間層としては、アルミニウム陽極酸化膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化チタンなどの無機層を採用する。またポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、カゼインおよびＮ−メトキシメチル化ナイロンなどが用いられる。これらには酸化チタン、酸化スズおよび酸化アルミニウムなどの粒子を分散させてもよい。
【００７８】
なお導電性支持体１と感光層４または１４との間に設けられる中間層８は、保護機能や接着機能を付与し、塗工性を高め、さらには支持体から感光層への電荷注入改善を目的としている。このような材料としては、カゼイン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウム、酸化チタンなどが適当である。
【００７９】
以下、本発明によるジアミン化合物の製造例および本発明による電子写真感光体について、実施例に基づいて具体的に説明する。
【００８０】
（製造例１）
５−メチルベンゾフラン３３．０ｇ（３．３当量）にヨウ素２１．０ｇ（１．０当量）を加え、よく攪拌した溶液に硝酸１４．０ｍｌ（３．０当量）／水１４．０ｍｌ溶液を、氷冷下激しく撹拌しながら滴下した。滴下後、３０分還流して反応を完結させ、放冷した反応混合物にクロロホルム１００ｍｌを加えて、有機層を抽出した。その有機層を希ＮａＯＨ水溶液でよく洗浄した後、塩化カルシウムで乾燥した。溶媒を留去した後、減圧蒸留し、中間体である２−ヨード−５−メチルベンゾフランを得た。収率は６０％であった。
【００８１】
次に合成した２−ヨード−５−メチルベンゾフランを２２．４ｇ（４．１当量）およびベンジジン３．６８ｇ（１．０当量）、１８−クラウン−６−エーテル１．０６ｇ（０．２当量）、銅粉末５．１ｇ（４．０当量）、無水炭酸カリウム２２．１ｇ（８．０当量）をｏ−ジクロロベンゼン１５０ｍｌに混合し、３０時間、激しく加熱、撹拌、還流させた。反応終了後、熱時セライト濾過し、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマト（ｎ−へキサン／塩化メチレン＝３／７から塩化メチレンのみで溶出）により精製することによって目的のジアミン化合物（例示化合物Ｎｏ．３）９．２ｇを得た。収率は６５％であった。得られたジアミン化合物（例示化合物Ｎｏ．３）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは２．３０ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ，Ｍｅ）、６．８−７．７ｐｐｍ（ｍ，２４Ｈ，ベンゼンおよびベンゾフラン）を示した。また元素分析値は、Ｃ，８１．０％；Ｈ，５．１％；Ｎ，４．０％（計算値Ｃ，８１．８０％；Ｈ，５．１５％；Ｎ，３．９７％）を示し、目的化合物であることが確認できた。
【００８２】
（製造例２〜７）
例示化合物１，５，８，９，１０および２３のジアミン化合物を合成した。
【００８３】
先ず、ベンゾフランおよびＮ−メチルインドールを製造例１と同様の方法で合成し、２−ヨードベンゾフランおよびＮ−メチル−２−ヨードインドールを得た。２−ヨードベンゾフランおよびＮ−メチル−２−ヨードインドールの収率は、７０％および６２％であった。
【００８４】
次に、表４に示したヨーソ化合物とジアミノ化合物とを製造例１と同様の反応条件でウルマン反応を行い、目的のジアミン化合物を得た。合成の結果を表４に示す。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析の結果より、いずれも目的の化合物が高収率で得られたことが確認できた。
【００８５】
【表４】
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【００８６】
（実施例１〜４および比較例）
図１に示した電荷移動層６に含有される電荷移動物質３として、例示化合物Ｎｏ．１，Ｎｏ．５，Ｎｏ．１３もしくはＮｏ．２１に示したジアミン化合物、または従来公知の電荷移動物質である４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを比較例として用い、各々を含有させた積層構造の感光層４を形成して、実施例１〜４および比較例の５種類の電子写真感光体を作製した。
【００８７】
アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μｍ）を導電性支持体１とし、その上に下記構造式（ＶＩＩ）で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド製：ＰＫＨＨ）の１％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中に、重量比で樹脂と同量加えた。次いでペイントコンディショナ（レッドデビル社製）の中で直径１．５ｍｍのガラスビーズとともに約２時間分散し、ドクターブレイド法によって塗布、乾燥して顔料層である電荷発生層５を形成した。乾燥後の膜厚は０．２μｍであった。
【００８８】
【化１６】
0003854452.tif 000015
【００８９】
形成した電荷発生層５の上に、本発明によるジアミン化合物の例示化合物Ｎｏ．１，Ｎｏ．５，Ｎｏ．１３，Ｎｏ．２１または４−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを１ｇと、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製：Ｕ−１００）１．２ｇをテトラヒドロフランに溶かした溶液（１５％）をスキージングドクターによって塗布した。このように乾燥膜厚２５μｍの樹脂−ジアミン化合物固溶相である電荷移動層６を形成し、実施例１〜４および比較例の５種類の積層型電子写真感光体を作製した。
【００９０】
作製した積層型電子写真感光体の電子写真特性は、静電記録紙試験装置（ＳＰ−４２８：川口電気社製）によって評価した。加電圧：−６ｋＶおよびスタティック：Ｎｏ．３の測定条件で、白色光照射（照射光：５ルックス）によって−７００Ｖから−１０００Ｖに減衰させるために要する露光量Ｅ100（ルックス・秒）および初期電位Ｖ0（−ボルト）を測定し、その値を表５に示した。また同装置を用いて、加電−除電（除電光：４０ルックスの白色光を１秒照射）を１サイクルとして１万回同様の操作を行った後の露光量Ｅ100（ルックス・秒）および初期電位Ｖ0（−ボルト）を測定し、Ｅ100およびＶ0の変化を調べた。
【００９１】
【表５】
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【００９２】
表５から、本発明によるジアミン化合物は、従来化合物と比較して感度繰返し特性が良好であることが判った。
【００９３】
（実施例５）
図５に示した電荷移動層６に含有される電荷移動物質３として、例示化合物Ｎｏ．８に示したジアミン化合物を含有させた積層構造の感光層４を形成して、電子写真感光体を製造した。
【００９４】
アルミ蒸着のポリエステルフィルムを導電性支持体１とし、該導電性支持体１上に酸化チタン２．１ｇと共重合ナイロン３．９ｇ（ＣＭ８０００：東レ社製）をメチルアルコール３２．９ｇとジクロロエタン６１．１ｇの混合溶剤に溶解した溶液を塗布、乾燥して、膜厚１μｍの中間層８を形成した。この中間層８の上に下記構造式（ＶＩＩＩ）で示されるＸ型無金属フタロシアニン（ファストゲンブルー８１２０：大日本インキ社製）０．４ｇを塩化ビニル：酢酸ビニル共重合体樹脂（エスレックスＭ：積水化学社製）０．３ｇを溶かした酢酸エチル溶液３０ｍｌ中に加え、ペイントコンディショナ中で約２０分間分散した。分散液をドクターブレイド法によって塗布し、乾燥後の膜厚が０．４μｍになるように電荷発生層５を形成した。
【００９５】
【化１７】
0003854452.tif 000017
【００９６】
形成した電荷発生層５上に、本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．８を、重量比５０％で含有したポリアリレート層である電荷移動層６を積層し、中間層８、電荷発生層５および電荷移動層６の３層から成る感光体を作製した。
【００９７】
作製した感光体の７８０ｎｍの光を用いて電位半減に要したエネルギ（Ｅ50）および初期電位（−Ｖ0）を求めたところ、Ｖ0＝−７２０（ボルト）およびＥ50＝０．２０（μＪ）で、非常に高感度かつ高帯電性の感光体であった。
【００９８】
またレーザプリンタ（ＷＤ−５８０Ｐ：シャープ社製）を改造し、ドラム部に作製した感光体を張付け、連続空コピー（Non Copy Aging）を１万回行った後、その初期電位低下および感度低下の度合いも調べた。その結果、Ｖ0＝−７１０（ボルト）およびＥ50＝０．２１（μＪ）で、第１回目と比べてほとんど値の変動は見られなかった。
【００９９】
（実施例６〜９）
図３に示した電荷移動物質３として、例示化合物Ｎｏ．３，Ｎｏ．９，Ｎｏ．１９およびＮｏ．２３に示したジアミン化合物の各々を含有させた単一層の感光層４を形成して、実施例６〜９の４種類の電子写真感光体を製造した。
【０１００】
アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７μｍ）した導電性支持体１上に本発明によるジアミン化合物の例示化合物Ｎｏ．３，Ｎｏ．９，Ｎｏ．１９またはＮｏ．２３を１ｇ、下記構造式（ＩＸ）で示されるポリカーボネート樹脂１．１ｇ、Ｎ，Ｎ−３，５−キシリル−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレンに溶かした溶液を調製した。このときイミド化合物は一部分散状態であった。調製した溶液をアプリケータによって塗布し、乾燥膜厚２０μｍの単層型感光体を得た。
【０１０１】
【化１８】
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【０１０２】
得られた感光体の電子写真特性は、静電記録紙試験装置によって評価した。測定条件は、加電圧：５．５ｋＶおよびスタティック：Ｎｏ．３であった。白色光照射によって＋７００Ｖから＋１００Ｖに減衰させるために要する露光量Ｅ100（ルックス・秒）を測定し、その値を表６に示した。また一万回の空コピーテストを行い、感度（Ｅ100）の低下の度合いも表６に示した。
【０１０３】
【表６】
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【０１０４】
表６から、本発明によるジアミン化合物を用いた感光体は、正帯電においても優れた感度および繰返し特性を有することが判った。
【０１０５】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、今までにない新規なジアミン化合物を提供することができ、該ジアミン化合物は、広い共役系を有しているので、電子写真感光体の電荷移動物質として用いれば、電荷移動度を高くして電子写真感光体の残留電位特性を向上させることができる。
【０１０６】
また本発明によれば、前記ジアミン化合物を含有することによって、高感度で高耐久性を有する有機質の電子写真感光体であって、無機系のものに比べて無毒で資源的にも問題なく、透明性がよく、軽量で成膜性も優れ、正負の両帯電性を有し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備えているとともに、繰返し使用でも光感度の低下がほとんど起こらないという優れた特性を備えている電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電荷発生層上に電荷移動層を有する機能分離型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】電荷移動層上に電荷発生層を有する機能分離型感光層である。
【図３】分散型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図である。
【図４】図３の電子写真感光体において表面保護層７を有する例を示す断面図である。
【図５】図１の電子写真感光体において中間層８を有する例を示す断面図である。
【図６】図３の電子写真感光体において中間層８を有する例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  導電性支持体
２  電荷発生物質
３  電荷移動物質
４，１４  感光層
５  電荷発生層
６  電荷移動層
７  表面保護層
８  中間層
【図１】
0003854452.tif 000027
【図２】
0003854452.tif 000028
【図３】
0003854452.tif 000029
【図４】
0003854452.tif 000030
【図５】
0003854452.tif 000031
【図６】
0003854452.tif 000032