(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排気管内に、排ガス中の炭化水素等の有害成分を吸着し得る吸着体と、排ガス中の有害成分を低減せしめる触媒成分を含む触媒体とが、それぞれ少なくとも１つずつインライン上に配設されており、内燃機関のコールドスタート時に発生する排ガス中の炭化水素等を吸着体に吸着し、吸着体の排ガスによる温度上昇にともなって吸着体から脱離した炭化水素等を触媒体上で燃焼せしめる排ガス浄化システムにおいて、吸着体中に含まれる主吸着成分としてＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを含み、内燃機関からの７５０℃以上の排ガスにさらされても吸着体が良好な吸脱着特性を維持することができることを特徴とする排ガス浄化システム。
【請求項２】
少なくとも１つの吸着体中に含まれる主吸着成分として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトとともに、触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈから選ばれる１種以上の貴金属が含まれた請求項１に記載の排ガス浄化システム。
【請求項３】
前記吸着体中に含まれる主吸着成分として、内燃機関からの７５０℃の排ガスに１００時間さらされた後の比表面積が当該排ガスにさらされる前の比表面積の７７％以上であるような、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを含む請求項１又は２に記載の排ガス浄化システム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排ガス浄化システムに係り、更に詳しくは、排ガス中の有害物質、特にコールドスタート時に多量に発生する炭化水素等を効果的に浄化できる排ガス浄化システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
米国排ガス規制強化に対応するＦＴＰ試験（ＬＡ−４モード）では、エンジンクランク後のコールドスタート時、１４０秒以内（１山加速以内）に全炭化水素（ＨＣ）エミッション量の７〜８割を放出する。しかし、この間、従来の三元触媒は作用温度に到達するまでかなりの時間がかかるため、大部分のＨＣは浄化されないまま放出されることになる。
【０００３】
この問題を解決するために、ゼオライトを主成分とする吸着材を排ガス管路中に配設し、触媒が作用温度に到達までの間、ＨＣを吸着材で吸着しておくようにした排ガス浄化システムが提案されている。例えば、特開平２−７５３２７号公報ではＹ型ゼオライト又はモルデナイトをＨＣ吸着材に用いた自動車排気ガス浄化装置が、特開平４−２９３５１９号公報ではＨ型ＺＳＭ−５ゼオライトをＣｕ及びＰｄでイオン交換した吸着材を用いたシステムが、それぞれ提案されている。また、特開平５−３１３５９号公報ではＳｉ／Ａｌ比が４０以上の高シリカゼオライトを含み、更に必要に応じてＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属と耐熱性酸化物を含む吸着材が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の排ガス浄化システムにおいて吸着材として用いられていたゼオライトは、耐熱性あるいは吸着特性が十分ではなく、期待するほどの効果が得られていなかった。特に、いわゆるインライン型の排ガス浄化システムにおいては、システムの構成要素が高温の排ガスにさらされるため、熱によるゼオライトの結晶構造の破壊などによって、吸着特性の劣化を招きやすかった。
【０００５】
本発明は、このような従来の事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、排ガス中の有害物質、特にコールドスタート時に多量に発生するＨＣ等を効果的に浄化できる排ガス浄化システムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、内燃機関の排気管内に、排ガス中の炭化水素等の有害成分を吸着し得る吸着体と、排ガス中の有害成分を低減せしめる触媒成分を含む触媒体とが、それぞれ少なくとも１つずつインライン上に配設されており、内燃機関のコールドスタート時に発生する排ガス中の炭化水素等を吸着体に吸着し、吸着体の排ガスによる温度上昇にともなって吸着体から脱離した炭化水素等を触媒体上で燃焼せしめる排ガス浄化システムにおいて、吸着体中に含まれる主吸着成分としてＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを含み、内燃機関からの７５０℃以上の排ガスにさらされても吸着体が良好な吸脱着特性を維持することができることを特徴とする排ガス浄化システム、が提供される。
【０００７】
なお、本発明において「インライン上」とは、バイパス経路等を有しない１本の排気経路内、を意味する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、コールドスタート時のＨＣエミッション低減を主目的とした排ガス浄化システムであるので、始動初期の１５０秒間程度のＨＣエミッション低減を重視している。また、排ガス規制が年々厳しくなっており、システム全体をエンジンに近づけたり、フュエルクーリングが用いれなくなったりすることで、システム構成要素の耐熱性も厳しくなっているため、吸着成分として、従来よりも、より耐熱性を加味した材料を用いなくてはならない。
【０００９】
このような観点から、発明者らが鋭意研究した結果、吸着体に含まれる主吸着成分として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上、好ましくは２００以上のＨ型β−ゼオライトを用いることとした。ＺＳＭ−５やＵＳＹでもＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上であれば耐熱性はあるが、吸着特性がＨ型β−ゼオライトに比べて劣るため、本発明のようなシステムを用いた場合に比べてエミッション値が劣る。
【００１０】
Ｈ型β−ゼオライトが吸着特性に優れる理由は、細孔径が大きいため（０．６５×０．５５ｎｍ）にｍ−キシレン等の大きな分子も吸着可能であるし、また細孔が三次元的につながっているため被吸着分子が各方向から細孔内に浸入可能で拡散に優れ、なおかつ細孔内体積も大きいため吸着容量が大きいからである。ＺＳＭ−５も三次元的に細孔がつながっているが細孔径が０．５３×０．５６ｎｍで大分子炭化水素の吸着ができない。ＵＳＹは０．７４ｎｍのウィンドウ径を持つが、スーパーゲージ部分は１．３ｎｍと被吸着分子に対して非常に大きいため細孔と被吸着分子との親和力が小さく十分な吸着特性を示さない。また、ＵＳＹは排ガスに含まれる水分の影響により吸着特性を更に悪化させてしまう。
【００１１】
Ｈ型β−ゼオライトはＺＳＭ−５やＵＳＹと比べ、同じＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比でも結晶構造の耐熱性が劣る。原因は明きらかではないが、細孔容量が大きい、つまり、骨格部分が少ないことに起因しているのかもしれない。あるいは、β−ゼオライトは合成が難しく、結晶化度が低かったり、結晶中にＳｉやＡｌの欠陥を多く含んでいるのかもしれない。このため、Ｈ型β−ゼオライトはＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の耐熱性に与える影響がＺＳＭ−５やＵＳＹよりも非常に敏感であり、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比１００未満では、７５０℃以上の排ガスにさらされると細孔構造が維持できず、比表面積も大きく劣化するので、インライン型の排ガス浄化システムでは使用できない。ここで、「インライン型の排ガス浄化システム」とは、吸着体、触媒体等の排ガス浄化システムにおいて主要な役割を担う各構成要素が、バイパス経路等を有しない１本の排気経路内に搭載されている排ガス浄化システムをいう。
【００１２】
本発明では、上記理由からＨ型β−ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を１１０以上、好ましくは２００以上とした。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを用いれば吸着特性に優れるためＦＴＰ試験時に良好なエミッション値を示し、７５０℃以上の排ガスにさらされても細孔構造を保持するため耐熱性にも優れる。
【００１３】
なお、吸着体はＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを主吸着成分として含んでいれば、その他のゼオライト、例えばＺＳＭ−５やモルデナイト、ＵＳＹを含んでいてもよい。
【００１４】
本発明の排ガス浄化システムに用いられる吸着体、触媒体の形態は、特に限定されず、ビーズ、ペレット、ハニカム、リング状等任意のものが用いられるが、圧力損失と耐熱衝撃性の点から、コーディエライトやフェライト系ステンレスからなるハニカム構造体に触媒成分又は吸着成分を被覆して用いるのが好ましい。触媒反応及び吸着は、その速度が比較的速いので、ハニカム構造体を用いる場合、その幾何学的表面積を大きくする必要があり、１００セル／in2以上のセル密度のものを用いるのが好ましい。
【００１５】
ハニカム構造体の形状としては、一般の自動車触媒の担持に使われている円筒状や楕円筒状等のままでもよいが、吸着体に用いる場合には、ハニカム構造体の断面中心部分を貫通孔（セル）の軸方向にくりぬいて、排ガスの通りを良くした空洞部分を設けたものも好適に使用できる。このようなハニカム構造体を用いて作製した吸着体を、排気管内において、触媒体の前方に配置すると、吸着体の空洞部分を通過した排ガスが後方の触媒体を温めて、早期に触媒体温度を上昇させるので、吸着体から脱離したＨＣを触媒体でより効率的に除去できる。
【００１６】
触媒体に含まれる触媒成分としては、吸着体からのＨＣ等の脱離温度すなわち２００℃前後の低温で作用（着火）することが好ましく、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈから選ばれる１種以上の貴金属を含むことが好ましい。また、吸着体中にも、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトとともに、触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈから選ばれる１種以上の貴金属を含ませることができる（以下、このような触媒成分を含ませた吸着体を「吸着・触媒体」と称する。）。
【００１７】
なお、これらの貴金属は、通常Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2等の耐熱性酸化物及びこれらの複合酸化物に担持して用いられる。特に１００m2/g以上の比表面積からなるＡｌ2Ｏ3を用いると貴金属が高分散に担持され低温着火特性と耐熱性が向上し好ましい。更に、耐熱性酸化物にはＣｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2−ＺｒＯ2等の酸素貯蔵能がある酸化物を５〜３０wt％添加すると、定常活性が向上し特に好ましい。触媒体あるいは吸着・触媒体中の貴金属の総担持量は２０〜１３０g/ft3程度が好ましく、そのうちＲｈ担持量は２〜３０g/ft3の範囲が好ましい。
【００１８】
吸着・触媒体の好ましい例の一つとして、ハニカム構造体にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを主成分とする層を第１層として被覆し、更にその表層に貴金属が担持されたＡｌ2Ｏ3−ＣｅＯ2複合酸化物からなる層を第２層として被覆した層型の吸着・触媒体が挙げられる。
このような層型の吸着・触媒体は、第２層の主成分であるＡｌ2Ｏ3がコールドスタート時の排ガス中に含まれるＨ2Ｏを選択的に吸着するプレドライヤーの効果をもち、第１層が受け持つＨＣ等の吸着を高める。加えて、排気温の上昇とともに表層側の触媒成分を含む第２層から加熱され、第１層のゼオライト成分が吸着したＨＣ等を脱離する時点で第２層の触媒成分が好適に触媒作用を発揮する。
【００１９】
なお、ハニカム構造体に、触媒成分と、吸着成分（ゼオライト成分）とが層型ではなく混在された状態で担持されていても、比較的良好に作用する。
ゼオライト成分と触媒成分の重量比は、５０〜８５：１５〜５０程度であり、ゼオライト成分を多く含むことが好ましい。ハニカム構造体への担持量は、ゼオライト成分が０．０５〜０．２５g/cc、触媒成分が０．０２〜０．２０g/ccの範囲とするのが好ましい。
【００２０】
本発明の排ガス浄化システムは、以上説明してきた吸着体（吸着・触媒体）と触媒体を、それぞれ少なくとも１つずつ、内燃機関の排気管内にてインライン上に配設することにより構成される。吸着体（吸着・触媒体）と触媒体の搭載順序は任意であるが、最も後方（排ガス流れ方向下流側）に搭載される触媒体よりも前方（排ガス流れ方向上流側）に吸着体（吸着・触媒体）が配置されていることが好ましい。
【００２１】
また、本発明の排ガス浄化システムにおいては、最前方に搭載される吸着体（吸着・触媒体）又は触媒体の上流側から二次空気を導入できるような二次空気導入手段を設けることが好ましい。コールドスタート時に多量発生したＨＣ等は、一旦吸着体に吸着され、排温の上昇とともに脱離が始まるが、この時に二次空気を導入して、排ガス組成を酸素過剰側にシフトすることにより、触媒体の酸化活性が向上し、十分な浄化作用を示す。二次空気導入手段としてはエアポンプ等が好適に使用できる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を、実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
［吸着体、吸着・触媒体の作製と構造耐久性の評価］
（吸着体Ａ）
THE PQ CORPORATION社製のＨ型β−ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝１１０）にアルミナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水を加え、ボールミルにて２０時間湿式粉砕し、担持用スラリーを作った。次いで、直径５．６６インチφ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度４００セル／in2、リブ厚６mil(１５０ミクロン)）を、得られた担持用スラリーに浸漬して、担持量０．１６g/ccとなるように被覆し、その後乾燥を経て、大気中５５０℃で１時間焼成して吸着体Ａを得た。
【００２４】
得られた吸着体Ａの熱的耐久性を調べるため、排気量２０００ｃｃのエンジンを用い、吸着体Ａへの入口ガス温度が７５０℃あるいは８５０℃になるように、吸着体Ａを排ガス流れ上にセットして１００時間運転するという耐久試験を行った。耐久試験前後のゼオライト細孔構造について検討するため、担持したゼオライトをハニカムからはぎとり、比表面積を比較した。その結果を表１に示す。
【００２５】
（吸着体Ｂ、Ｃ）
THE PQ CORPORATION社製のＨ型β−ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝１１０）に対し、６５０℃×５時間のスチーム処理と１Ｎの塩酸水溶液への浸漬処理を繰り返し行い、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が２１０と２９０のＨ型β−ゼオライトを得た。得られたゼオライトの各粉末を吸着体Ａの作製手順と同様にしてハニカムに担持し、吸着体Ｂ、Ｃを得た。これらについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００２６】
（吸着体Ｄ）
担体として、直径５．６６インチφ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度４００セル／in2、リブ厚１５０ミクロン）の断面の中心から半径１７ｍｍ、貫通孔の軸方向長さ１００ｍｍの部分をくりぬいたものを用いた以外は、吸着体Ａの作製手順と同様にして吸着体Ｄを作製した。これについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００２７】
（吸着体Ｅ）
担体として、直径５．６６インチφ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度４００セル／in2、リブ厚１５０ミクロン）の断面の中心から半径１７ｍｍ、貫通孔の軸方向長さ１００ｍｍの部分をくりぬいたものを用い、また、これに担持する吸着成分として、吸着体Ｂのように調製したＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２１０のＨ型β−ゼオライトとTHE PQ CORPORATION社製のＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２００）を重量比で８：２の割合で混合して用いた以外は、吸着体Ａの作製手順と同様にして吸着体Ｅを作製した。これについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００２８】
（吸着体Ｆ〜Ｎ）
THE PQ CORPORATION社製のＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝５０、１５０、２００、２５０）、Ｈ型β−ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２５、９５）、Ｈ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝６０、８０、１５０）の各粉末を、吸着体Ａの作製手順と同様にしてハニカムに担持し、吸着体Ｆ〜Ｎを得た。これらについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００２９】
（吸着体Ｏ）
担体として、直径５．６６インチφ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度４００セル／in2、リブ厚１５０ミクロン）の断面の中心から半径１７ｍｍ、貫通孔の軸方向長さ１００ｍｍの部分をくりぬいたものを用い、また、これに担持する吸着成分として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２５のＨ型β−ゼオライトとTHE PQ CORPORATION社製のＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２００）を重量比で７：３の割合で混合して用いた以外は、吸着体Ａの作製手順と同様にして吸着体Ｏを作製した。これについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３０】
（吸着・触媒体Ａ、Ｂ）
上記の吸着体Ａ、Ｂに以下に示す手順で触媒成分を担持し、ＨＣ吸着能を示す第１層（内層）と三元触媒性能を示す第２層（表層）からなる吸着・触媒体Ａ、Ｂを調製した。
まず、比表面積２００m2/gの市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に酢酸セリウムと酸化セリウムを酸化物換算で３０wt％添加し、湿式で解砕し乾燥後５５０℃で仮焼してγ−Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2複合酸化物を得た。これにＨ2ＰｔＣｌ6、Ｒｈ(ＮＯ3)3、(ＮＨ4)3ＰｄＣｌ2の各水溶液を用いてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄの各貴金属を含浸し、乾燥後５００℃で焼成して３種類の貴金属担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を得た。更に、この３種類の貴金属担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉に水と酢酸を少量加えて、担持スラリーを調製した。これに上記吸着体Ａ、Ｂを浸漬して、表層に０．１０g/cc触媒成分を担持し、乾燥後５００℃で焼成して吸着・触媒体Ａ、Ｂを得た。担持された貴金属の総担持量は８０g/ft3であり、貴金属の重量比はＰｔ：Ｐｄ：Ｒｈ＝２：３：１である。これらについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３１】
（吸着・触媒体Ｃ）
担体として、直径５．６６インチφ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度４００セル／in2、リブ厚１５０ミクロン）の断面の中心から半径１７ｍｍ、貫通孔の軸方向長さ１００ｍｍの部分をくりぬいたものを用い、これに、吸着体Ｃのように調製したＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２９０のＨ型β−ゼオライトを、吸着体Ａの作製手順と同様にして担持し、吸着体を得た。更に、この吸着体に、吸着・触媒体Ａ、Ｂと同様にして触媒成分を担持し、吸着・触媒体Ｃを作製した。これについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３２】
（吸着・触媒体Ｄ、Ｅ）
上記の吸着体Ｉ、Ｋに、吸着・触媒体Ａ、Ｂと同様の手順で触媒成分を担持して、吸着・触媒体Ｄ、Ｅを作製した。これらについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３３】
（吸着・触媒体Ｆ、Ｇ）
担体として、直径５．６６インチφ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ製コージェライトハニカム（四角セル、セル密度４００セル／in2、リブ厚１５０ミクロン）の断面の中心から半径１７ｍｍ、貫通孔の軸方向長さ１００ｍｍの部分をくりぬいたものを用いた以外は、吸着・触媒体Ｄ、Ｅと同様にして吸着・触媒体Ｆ、Ｇを作製した。これらについて、吸着体Ａと同様に熱的耐久性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0003830566.tif 000002
【００３５】
表１からわかるように、Ｈ型β−ゼオライトはＨ型ＺＳＭ−５やＨ型ＵＳＹに比べて、同程度のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比では比表面積の低下が大きく耐熱性に劣るが、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上になることにより、耐熱性が著しく向上する。また、比表面積の変化だけでなく、β−ゼオライトの結晶構造の耐熱性についても評価するため、吸着体Ａ（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝１１０）、吸着体Ｊ（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２５）、吸着体Ｋ（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝９５）に担持した各Ｈ型β−ゼオライトについて、耐久試験前及び７５０℃耐久試験後のＸ線回折パターンを調べ、図１（耐久試験前）、図２（耐久試験後）に示した。これらの図より、耐久試験前においては、いずれも同様のピークを示すが、耐久試験後はＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が大きいものほどピークがよく残っており、結晶構造の破壊が少ないことがわかる。
【００３６】
［触媒体の作製］
（触媒体Ａ）
直径３．６６インチφ、体積０．４ｌの日本ガイシ(株)製コーディエライトハニカムにγ−Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2（重量比７０：３０）を０．２３g/cc担持し、次いで、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｈをＰｔ：Ｐｄ：Ｒｈ＝６：５：１の重量比となるように８０g/ft3担持し、５５０℃で焼成して触媒体Ａを得た。
【００３７】
（触媒体Ｂ）
担体として、直径３．６６インチφ、体積０．８ｌの日本ガイシ(株)製コーディエライトハニカムを用いた以外は、触媒体Ａと同様にして触媒体Ｂを作製した。
【００３８】
（触媒体Ｃ）
担体として、直径４．６６インチφ、体積１．７ｌの日本ガイシ(株)製コーディエライトハニカムを用いた以外は、触媒体Ａと同様にして触媒体Ｂを作製した。
【００３９】
［浄化システムと評価］
排気量２０００ｃｃ、Ｌ４型の試験車を用い、エンジンエキゾーストポートから６００ｍｍ又は１０００ｍｍの位置に、上述の吸着体、吸着・触媒体、触媒体を表２に示す搭載順で配置して、実施例１〜６及び比較例１〜７の排ガス浄化システムを構成した。なお、各吸着体、吸着・触媒体、触媒体は、上記吸着体Ａにおいて説明した方法で耐熱試験を施したものを用いた。各排ガス浄化システムについて、システムの最前方に配置された吸着体、吸着・触媒体又は触媒体の上流側１００ｍｍの位置よりエンジンクランク後１００秒間、エアポンプで１５０ｌ／minの二次空気導入を行いながら、米国ＬＡ−４モード（ＦＴＰ）試験を実施した。なお、二次空気導入を行わない場合のＡ／Ｆが１２．５〜１３．５の値を示したのに対し、二次空気導入を行った場合はＡ／Ｆが１５．０〜１７．５の値を示した。各システムにおいて得られたＦＴＰ試験時のＨＣトータルエミッション値を表２に示す。また、コールドスタート時の吸着体の吸脱着挙動と触媒体との連係度合いについての指標であるエンジンクランク後１５０秒間のＨＣ削減割合を同表に示す。このＨＣ削減割合は０〜１５０秒間における、触媒体及び吸着体（吸着・触媒体）を搭載しない状態でのＨＣ排出量と、吸着体（吸着・触媒体）及び触媒体を各実施例及び比較例の順に搭載した場合のＨＣ排出量とから以下の式により算出した。
【００４０】
【数１】
0003830566.tif 000003
【００４１】
【表２】
0003830566.tif 000004
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の排ガス浄化システムでは、吸着体に含まれる主吸着成分として、吸着特性、熱的耐久性に優れたＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１１０以上のＨ型β−ゼオライトを使用しているため、内燃機関からの７５０℃以上の排ガスにさらされても吸着体が良好な吸脱着特性を維持することができ、吸着体から脱離した炭化水素が触媒体上で十分に浄化される。具体的には、米国ＬＡ−４モードでのコールドスタートから１５０秒間のＨＣ排出量が、触媒体や吸着体が存在しないときに比べて６０％以上削減可能であり、触媒が活性化状態にある時だけでなくコールドスタート時も炭化水素排出量を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】吸着体に用いたＨ型β−ゼオライトの耐久試験前におけるＸ線回折パターンを示す図である。
【図２】吸着体に用いたＨ型β−ゼオライトの耐久試験後におけるＸ線回折パターンを示す図である。
【図１】
0003830566.tif 000005
【図２】
0003830566.tif 000006