(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂および着色剤を含む静電荷像現像用トナーであって、調製された該トナーの125℃におけるメルトインデックス値が15〜40（g/10分）であり、前記結着樹脂の150℃におけるメルトインデックス値が3〜12（g/10分）であることを特徴とする静電荷像現像用非磁性一成分トナー。
【請求項２】
前記トナーが、前記結着樹脂の軟化点より少なくとも10℃低い軟化点を有する低温オフセット防止剤と、前記結着樹脂の軟化点より10℃以上高い軟化点を有する高温オフセット防止剤とを含有することを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用非磁性一成分トナー。
【請求項３】
前記低温オフセット防止剤と高温オフセット防止剤の合計の含有量が結着樹脂100重量部に対して2〜7重量部であり、低温オフセット防止剤を高温オフセット防止剤より多く含有することを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像用非磁性一成分トナー。
【請求項４】
前記低温オフセット防止剤が60〜100℃の軟化点および1〜20KOHmg/gの酸価を有し、前記高温オフセット防止剤が110〜150℃の軟化点および1〜30KOHmg/gの酸価を有することを特徴とする請求項２または請求項３記載の静電荷像現像用非磁性一成分トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録および静電印刷等に使用される静電荷像現像用非磁性一成分トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
静電荷像を現像するための方法としては、磁性体キャリアと非磁性トナーの混合物を用いる二成分現像方式とキャリアを用いない一成分現像方式がある。従来、二成分現像方式が主流でより広く用いられてきたが、最近では一成分現像方式はキャリアを使用しないためキャリアの交換も不要で、小型で簡単な現像装置で安定した画像が得られるという特徴があるため広く用いられるようになってきた。
【０００３】
一成分現像は、現像スリーブとトナー規制ブレードとの圧接間隙を通過しスリーブ上に形成された荷電トナーの薄層が感光体上に形成された静電荷像を現像する方式である。トナーの荷電および現像スリーブ上へのトナー薄層の形成はトナー規制ブレードの圧接部においてなされるため、トナーにストレスがかかり、トナー規制ブレードや現像スリーブへのトナーの固着が起こりやすくなる。
【０００４】
品質の良い画像を得るには、一般に、カブリ、フィルミングおよび固着等が発生しない、定着性等の特性が良好なトナーが有用であることが知られている。最近では、特に、画像形成装置の小型化や省エネルギー化の観点から低温定着性が要求されており、これが実現すれば画像形成装置の省エネルギー化を図れるだけでなく、ウォームアップ時間の短縮により、より快適な操作性を得ることができる。
【０００５】
また、画像形成装置の小型化に伴い、定着ローラの小型化をも図る必要があり、定着性ローラが小さくなると定着ローラ対のニップ幅も小さくなることから、より優れた定着性を有するトナーが要求されている。この要求は、特に、低温定着を実現する場合において重要になる。
【０００６】
トナーに要求される種々の特性を向上させるために、トナーあるいはトナーの結着樹脂のメルトインデックス値（以下、「ＭＩ値」という）を調整することについて従来より種々の提案がなされている。例えば、特開平４−５０８６３号公報では、接触帯電方式に適したトナーには適度な粒度とＭＩ値を有することが必要であると記載されている。しかしながら、このトナーでは低温定着性に問題がある。
【０００７】
一方、特公昭６３−３２１８１号公報および特開平６−１３０７２５号公報では、トナーおよび結着樹脂のＭＩ値が規定されたトナーが開示されているが、これらトナーには低温での定着性に問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐固着性および低温定着性に優れ、カブリ、フィルミング、画像濃度等の画像性にも優れた静電荷像現像用非磁性一成分トナーを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含む静電荷像現像用トナーであって、調製された該トナーの１２５℃におけるメルトインデックス値（以下、「ＭＩ値」という）が１５〜４０（ｇ／１０分）であり、前記結着樹脂の１５０℃におけるＭＩ値が３〜１２（ｇ／１０分）であることを特徴とする静電荷像現像用非磁性一成分トナーに関する。
【００１０】
本発明の静電荷像現像用非磁性一成分トナーは、トナーとこれに含まれる結着樹脂のＭＩ値を規定することを特徴とする。調製されたトナーに所望のＭＩ値を持たせることにより、低温での良好な定着性が実現でき、さらに、これに含まれる結着樹脂のＭＩ値をも規定し、適度な硬さをもたせることにより、トナー製造過程での過粉砕等を回避して微粉の発生を抑制し、微粉に起因する固着、カブリおよびフィルミング等による画質劣化を防止する。
【００１１】
本発明のトナーの１２５℃におけるＭＩ値（ｇ／１０分）は１５〜４０であり、結着樹脂の１５０℃におけるＭＩ値（ｇ／１０分）は３〜１２である。ＭＩ値はある特定温度における溶融粘度を示す指標であり、この値が大きいほどその特定温度における粘性が低いことを表す。トナーについてＭＩ値が１５より小さいと低温定着性に問題が生じ、４０を越えると粘性が低すぎオフセット性に問題が生じる。結着樹脂についてＭＩ値が３より小さいと樹脂が硬すぎて粉砕性に劣り生産性に問題が生じたり、そのため粉砕時過粉砕が起こって微粉が発生する。また、そのＭＩ値が１２を越えると樹脂は脆くなり、現像機内で微粉が発生し、トナー凝集や固着が起こり画質劣化および耐久性低下を招く結果となる。
【００１２】
ＭＩ値はＪＩＳ規格Ｋ−７２１０のＡ法に準じて測定した値を示しているが、本発明のトナーとこれに含まれる結着樹脂とでは溶融粘度特性が大きく異なるため、等温では測定不可能であった。すなわち、１２５℃においては本発明のトナーは上記測定法で測定可能な粘性を示すが、前記結着樹脂は軟化しないため測定不可能であり、一方で、１５０℃においては前記結着樹脂は測定可能な粘性を示すが、本発明のトナーは粘性が低くなりすぎるため、全て流れ落ちて測定不可能となる。
【００１３】
本発明の静電荷像現像用トナーは少なくとも結着樹脂および着色剤からなり、その他所望の添加剤、例えば、オフセット防止剤、荷電制御剤、流動化剤、各種樹脂微粒子等を含有してもよい。
【００１４】
本発明において使用されるトナー結着樹脂は１５０℃におけるＭＩ値（ｇ／１０分）が３〜１２である樹脂ならば特に限定されないが、ポリエステル系樹脂またはウレタン変性ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１５】
ポリエステル樹脂はポリオール成分とポリカルボン酸から合成されるが、ポリオール成分は少なくともエーテル化ジフェノールを含み、エーテル化ジフェノールとしてはビスフェノールＡまたはジ-（４-ヒドロキシフェニル）メタンのジフェニール類と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサド、ジエチエレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールからなる群から選ばれる化合物との付加物が使用でき、ジカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸等、トリカルボン酸成分としては、１,２,４-ベンゼントリカルボン酸、１,２,５-ベンゼントリカルボン酸、１,２,４-シクロヘキサントリカルボン酸、１,２,５-シクロヘキサントリカルボン酸、１,２,４-ブタントリカルボン酸、１,３-ジカルボキシ-２-メチル-２-メチルカルボキシプロパンテトラ（メチルカルボキシ）メタン等が使用できる。
【００１６】
ポリエステルの合成に当たっては、ポリオール成分およびポリカルボン酸成分をそれぞれ複数種混合して用いてもよい。また、ポリエステルをトナー中に複数種併用することもできる。
【００１７】
また、線状低分子量体ポリエステル樹脂をイソシアネート類の存在下で鎖伸張反応させ、生成したウレタン変性ポリエステル樹脂を使用することもできる。イソシアネート成分としては、ヘキサメチレンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が使用される。イソシアネート類はポリエステルの有する水酸基（−ＯＨ基）に対するイソシアネート基（−ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．８〜１．５、好ましくは１．０〜１．３になるように添加する。
【００１８】
好ましいポリエステル樹脂の物性については、軟化点（Ｔm）は９０〜１３５℃、好ましくは９５〜１３０℃であり、９０℃未満では耐熱保管性に問題が生じ、１３５℃を越えると低温定着性に問題が生じる。ガラス転移点（Ｔg）は、５５℃〜７５℃、好ましくは５７〜６８℃であり、５５℃未満ではトナー凝集に問題が生じ、７５℃を越えると低温定着性に問題が生じる。また、酸価（Ａv）は５〜５０KOHmg/g、好ましくは１０〜４０KOHmg/gであり、５KOHmg/g未満では着色剤やオフセット防止剤等の分散性が悪くなり、荷電不良トナーの発生によるカブリが生じ、５０KOHmg/gを越えると耐環境性に問題が生じる。
【００１９】
本発明に使用されるオフセット防止剤としては軟化点が６０〜１５０℃のものを好ましく用いることができ、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の低分子量ポリオレフィンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等の酸化型低分子量ポリオレフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス等が挙げられる。トナー樹脂１００重量部に対するこれらの含有量は２〜７重量部、好ましくは３〜５重量部である。
【００２０】
好ましくは、結着樹脂に対するオフセット防止剤の分散性を向上させるため、酸価が１〜４５KOH mg/g、好ましくは２〜３０KOH mg/gのものを使用する。特に好ましくは、低温オフセットおよび高温オフセットの防止の両目的を達成するために２種類のオフセット防止剤を使用することである。
【００２１】
低温オフセット防止の目的で用いられるオフセット防止剤としては使用結着樹脂より低い軟化点、好ましくは少なくとも１０℃低い軟化点を有するものであり、ワックス自身の軟化点が６０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃、酸価が１〜２０KOHmg/g、好ましくは３〜１５KOHmg/gのものが用いられ、例えば、カルナバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス、酸化型ポリエチレンワックス等が挙げられる。トナー樹脂１００重量部に対して１〜６重量部、好ましくは２〜５重量部添加する。
【００２２】
高温オフセット防止の目的で用いられるオフセット防止剤としては使用結着樹脂と同等の軟化点、好ましくは１０℃以上高い軟化点を有するものであり、ワックス自身の軟化点が１１０〜１５０℃、好ましくは１２０〜１５０℃、酸価が１〜３０KOHmg/g、好ましくは２〜２０KOHmg/gのものが用いられ、例えば、酸化型低分子量ポリオレフィンワックスが挙げられる。トナー樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部添加する。
【００２３】
上記２種類のオフセット防止剤を含有させる場合、それらの合計量はトナー樹脂１００重量部に対し２〜７重量部、好ましくは３〜５重量部になるようにするが、低温定着性およびオフセット防止の観点から、低温オフセット防止剤を高温オフセット防止剤より多くすることが望ましい。２重量部より少ないとオフセット防止の効果が不十分になり、７重量部より多いとトナーの流動性が悪くなる。上記オフセット防止剤の中で、特に好ましい組み合わせはカルナバワックスと酸化型低分子量ポリオレフィンワックスとの併用である。
【００２４】
なお、本発明において軟化点は示差走査熱量計（DSC）により測定された値を示している。
【００２５】
本発明で使用する着色剤は特に限定されるものではなく、従来電子写真で使用されてきた着色剤を用いることができ、以下のものが例示できる。
まず、着色剤として黒色顔料は、カーボン・ブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、グラファイト、フェライト、マグネタイトなどを使用することができる。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、バンザーイエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレヘーキなどを使用することができる。
【００２６】
また、赤色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、パーマネントオレンジＧＴＲ、バルカンファストオレンジＧＧ、パーマネントレッドＦ４ＲＨ、パーマネントカーミンＦＢなどを使用することができる。
また、青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルーなどを使用することができる。
なお、これらの着色剤の量は、トナー中における樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは、３〜１５重量部になるようにする。
【００２７】
また、従来の乾式現像剤で一般に使用されている荷電制御剤も必要に応じて使用してもよく、負荷電制御剤としては、含金属系またはメタルフリー系の錯塩等を添加してもよい。例えば、クロム錯塩型アゾ染料、銅フタロシアニン系顔料、クロム錯塩、亜鉛錯塩、アルミニウム錯塩、カリックスアレン系化合物、弗素四級アンモニウム塩等が使用できる。なお、これらの負荷電制御剤の量はトナー中における樹脂１００重量部に対して、０.５〜８重量部、好ましくは１〜５重量部になるようにする。
【００２８】
本発明のトナーには、その他必要に応じて流動化剤を添加してもよい。流動化剤を用いる場合には、シリカ微粒子、二酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、フッ化マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を使用することができる。これらの微粒子は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。流動化剤の量は、トナー１００重量部に対して０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用いることが望ましい。
【００２９】
また、乳化重合、ソープフリー乳化重合、非水分散重合等の各種樹脂微粒子を単独または組み合わせて用いることができる。
【００３０】
本発明の静電荷像現像用トナーは、公知の方法、例えば、上記材料を混合、混練し、冷却した混練物を粉砕、分級する方法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化分散法、スプレードライ法等により容易に得ることができる。得られたトナー粒子の体積平均粒径は４〜１５μｍ、好ましくは５〜１２μｍであり、４μｍより小さいと現像、転写および定着時等の取り扱いが困難になり、画像劣化を引き起こし、１５μｍより大きいと高画質化の目的に沿わない。
【００３１】
このようにして得られた本発明のトナーは、例えば図１に示される概略構成を有する非磁性一成分現像装置に適用される。この装置はトナー担持体（現像スリーブ）の表面に規制ブレードを圧接させて、トナー担持体表面におけるトナー量を規制すると共にトナー担持体表面に供給されたトナーを摩擦帯電させ、この摩擦帯電されたトナーをトナー担持体から感光体に供給するように構成されている。
【００３２】
図１において、感光体ドラム１は導電性基体上に感光層が形成されており、図中矢印方向に回転される。帯電部材である帯電ブラシ２は、感光体ドラム１の表面に接触して設けられている。そして、電源３により帯電ブラシ２に所定の帯電電圧を印加することにより、感光体ドラム１表面は所定の極性および表面電位に帯電される。所定の電位に帯電された感光体ドラム１表面に、画像露光４により静電潜像を形成し、この静電潜像を非磁性一成分現像装置５により現像し、トナー像を形成する。なお、一成分現像装置５の詳細については後述する。
【００３３】
転写部材である転写ローラ６は、芯金の外周に導電性弾性層が形成されており、感光体ドラム１に所定の圧力で圧接されて、図中矢印方向に回転する。また、転写ローラ６にはトナーの荷電極性とは逆極性のバイアスが電源７により印加されている。転写材８は感光体ドラム１と転写ローラ６との間に搬送され、上述したバイアスの印加の下に感光体ドラム１のトナー像が転写材８上に転写される。
【００３４】
トナー像が表面に転写された転写材８は、内部にヒーターを内蔵した加熱ローラ（直径２０ｍｍ）および加熱ローラに圧接された加圧ローラ（直径２０ｍｍ）からなる定着ローラ対１１（バネ圧４.５ｋｇ）を備えた定着装置まで搬送され、定着ローラ対１１の間を通過することにより表面に担持したトナー像が定着される。
【００３５】
トナー像が転写材８に転写された後の感光体ドラム１表面は、クリーニングブレードを備えたクリーニング装置９により残留トナーや紙粉等の異物が除去され、その後除電装置１０の光照射により除電されて次の作像プロセスに供される。。
【００３６】
上述した本発明のトナーを適用する一成分現像装置５は、図示しない駆動手段により図中矢印方向に回転駆動される駆動ローラ２１を備えており、この駆動ローラには該ローラの外径より若干大きい内径の可撓性の現像スリーブ２２が外嵌されている。現像スリーブ２２はその両端部が背後から押圧ガイド２３により駆動ローラ２１に圧接される一方、該圧接により反対側にできたたるみ部分３０が感光体ドラム１に柔軟に接触している。また、現像スリーブ２２には押圧ガイド２３と同じ側からトナー規制ブレード２４が当接している。
【００３７】
現像スリーブ２２の背後にはバッファ室２５が、さらにその背後にトナー供給室２６があり、バッファ室２５にはトナー供給回転部材２７が、トナー供給室２６にはトナー撹拌・供給回転部材２８がそれぞれ配置されている。さらに、現像スリーブ２２の下面には、バッファ室２５から外部へトナーが漏れることを防止するための下シール部材２９が当接している。この現像装置によると、回転部材２８の回転によりトナー供給室２６からバッファ室２５へ送り込まれた非磁性一成分トナーはトナー供給回転部材２７の回転によって順次現像スリーブ２２表面に供給される。
【００３８】
一方、現像スリーブ２２は駆動ローラ２１の駆動回転に摩擦力により従動回転しており、これに供給されたトナーはトナー規制ブレード２４と該スリーブ２２との間を通過することでブレード２４の圧力下に摩擦帯電し、且つ、所定厚さの薄層とされる。このトナー薄層は現像スリーブ２２表面に保持され、感光体ドラム１に臨む現像領域に搬送され、適切な現像バイアス印加の下で静電潜像の現像に供される。
【００３９】
以上、本発明のトナーを使用する非磁性一成分現像装置の一例を記載したが、これに限定されるものではない。例えば、図１の現像装置においては現像スリーブ２２として、駆動ローラ２１の外径よりその内径が大きく、弛み部分３０が形成されるものを使用しているが、このような弛み部分が形成されない構成、すなわち駆動ローラ２１の外径と同等の内径を有する現像スリーブも使用可能である。
【００４０】
また、本発明のトナーを適用する画像形成装置としては、図１に記載された装置に限定されるものではなく、例えば、図２に概略構成が記載された画像形成装置も適用可能である。
【００４１】
図２の画像形成装置は、図１の画像形成装置が備えているクリーニング装置９および除電装置１０を備えておらず、コストダウンが図られている。そして、現像装置５が残留トナーの回収および静電潜像の現像を行っており、帯電ブラシ２が感光体ドラム１の帯電および除電を行っている。また、転写装置として、トナーの荷電極性とは逆極性のバイアスが電源７により印加された針電極６'を備えている。定着装置の定着ローラ対１１'（バネ圧６．２ｋｇ）は、内部に図示しないヒーターを備えた加熱ローラおよび加熱ローラに圧接された加圧ローラを備えており、加熱ローラの直径（１６ｍｍ）は加圧ローラの直径（２０ｍｍ）より小さくなっている。この構成により定着ニップ幅が広くなっており、厚紙に対する定着性能が向上されている。
【００４２】
なお、本発明のトナーを適用する定着装置としては、画像形成装置の小型化の観点から定着ローラ直径が２５ｍｍ以下、好ましくは１０〜２０ｍｍであり、バネ圧が３．０〜８．０ｋｇであるものが好適に使用される。
【００４３】
以下、実施例を用いて本発明をさらに説明する。
【００４４】
【実施例】
（低分子量ポリエステル樹脂Ａの合成）
３リットル４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、Ｎ2ガス導入管、温度計、撹拌装置を付し、マントルヒーターに設置した。このフラスコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物５９０g、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１１０g、イソフタル酸１８０gおよびテレフタル酸３５gを入れ、Ｎ2ガスをフラスコに導入しながら２３０℃で脱水重縮合を行い、低分子量ポリエステル樹脂Ａ（Ｔg：６０℃）を得た。
【００４５】
（高分子量ポリエステル樹脂Ｂの合成）
３リットル４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、Ｎ2ガス導入管、温度計、撹拌装置を付し、マントルヒーターに設置した。このフラスコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物８１０g、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物５０g、イソフタル酸８００g、１,６−ジプロピル−１,６−ヘキサンジオール１６５gおよびグリセリン４０gを入れ、Ｎ2ガスをフラスコに導入しながら２５０℃で脱水重縮合を行い、高分子量ポリエステル樹脂Ｂ（Ｔg：３６℃）を得た。
【００４６】
（低分子量ポリエステル樹脂Ｃの合成）
３リットル４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、Ｎ2ガス導入管、温度計、撹拌装置を付し、マントルヒーターに設置した。このフラスコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物４５０g、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物２５０g、イソフタル酸１６５gおよびテレフタル酸５０gを入れ、Ｎ2ガスをフラスコに導入しながら２４０℃で脱水重縮合を行い、低分子量ポリエステル樹脂Ｃ（Ｔg：６２℃）を得た。
【００４７】
（高分子量ポリエステル樹脂Ｄの合成）
３リットル４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、Ｎ2ガス導入管、温度計、撹拌装置を付し、マントルヒーターに設置した。このフラスコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物８２０g、イソフタル酸５１０g、１,６−ジプロピル−１,６−ヘキサンジオール１７０gおよびグリセリン８３．５gを入れ、Ｎ2ガスをフラスコに導入しながら２４０℃で脱水重縮合を行い、高分子量ポリエステル樹脂Ｄ（Ｔg：３２℃）を得た。
【００４８】
実施例１
まず、上記低分子量ポリエステル樹脂Ａ６５重量部および高分子量ポリエステル樹脂Ｂ３５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次に加熱ニーダーに投入して、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート１．３５重量部を仕込み、１２５℃にて１時間反応させ、ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＭＩ値：４．３ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１２４℃、Ｔg：６７．１℃、Ａv：３３．４KOHmg/g）を得た。
【００４９】
0003745813.tif 000002
上記材料をヘンシェルミキサーで充分混合した後、２軸混練押出機で混練し、混練物を放置冷却後、フェザーミルを用いて粗粉砕した。粗粉砕物をさらにジェットミルを用いて微粉砕し、その後風力分級して体積平均粒径８．３μｍ、５μｍ以下の微粉の含有量が２．９重量％、２０μｍ以上の粗粉の含有量が０重量％のトナー粒子を得た。次に、このトナー粒子１００重量部と流動化剤（タラノックス５００：タルコ社製）０．５重量部とをヘンシェルミキサーにて２３００rpmで９０分間混合してトナーを得た。
【００５０】
実施例２
オフセット防止剤として、サゾールワックスＡ７（Ｔm：９０℃、Ａv：２７、加藤洋行社製）２．５重量部およびビスコールＴＳ−２００（Ｔm：１４５℃、Ａv：３．５、三洋化成社製）１．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００５１】
実施例３
ウレタン変性ポリエステル樹脂の合成を以下のように行った以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
前述の低分子量ポリエステル樹脂Ａ７５重量部および高分子量ポリエステル樹脂Ｂ２５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次に加熱ニーダーに投入して、ヘキサメチレンイソシアネート１．４５重量部を仕込み、１２０℃にて１時間反応させ、ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＭＩ値：７．９ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１１３℃、Ｔg：６２．９℃、Ａv：２４．８KOHmg/g）を得た。
【００５２】
実施例４
ウレタン変性ポリエステル樹脂の合成を以下のように行った以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
前述の低分子量ポリエステル樹脂Ｃ８５重量部および高分子量ポリエステル樹脂Ｄ１５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次に加熱ニーダーに投入して、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート１．５０重量部を仕込み、１２５℃にて１時間反応させ、ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＭＩ値：１１．３ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１１３℃、Ｔg：６２．９℃、Ａv：２４．８KOHmg/g）を得た。
【００５３】
実施例５
ウレタン変性ポリエステル樹脂の合成を以下のように行った以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
まず、前述の低分子量ポリエステル樹脂Ｃ７０重量部および高分子量ポリエステル樹脂Ｄ３０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次に加熱ニーダーに投入して、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート１．２７重量部を仕込み、１２５℃にて１時間反応させ、ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＭＩ値：８．６ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１１９℃、Ｔg：６３．７℃、Ａv：２９．６KOHmg/g）を得た。
【００５４】
実施例６
ウレタン変性ポリエステル樹脂に代えて、以下のように合成したポリエステル樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
５リットル４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、Ｎ2ガス導入管、温度計、撹拌装置を付し、マントルヒーターに設置した。このフラスコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物４５０g、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物３００g、テレフタル酸４１０gおよびトリメリット酸３８．５gを入れ、Ｎ2ガスをフラスコに導入しながら２００℃で脱水重縮合を行い、ポリエステル樹脂（ＭＩ値：５．１ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１２３℃、Ｔg：６５．２℃、Ａv：１８KOHmg/g）を得た。
【００５５】
比較例１
ウレタン変性ポリエステル樹脂の合成を以下のように行った以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
まず、前述の低分子量ポリエステル樹脂Ａ５０重量部および高分子量ポリエステル樹脂Ｂ５０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次に加熱ニーダーに投入して、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート１．７２重量部を仕込み、１２５℃にて１時間反応させ、ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＭＩ値：２．３ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１４３℃、Ｔg：７２．５℃、Ａv：２０．１KOHmg/g）を得た。
【００５６】
比較例２
ウレタン変性ポリエステル樹脂の合成を以下のように行った以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
まず、前述の低分子量ポリエステル樹脂Ａ９０重量部および高分子量ポリエステル樹脂Ｂ１０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次に加熱ニーダーに投入して、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート１．１８重量部を仕込み、１２５℃にて１時間反応させ、ウレタン変性ポリエステル樹脂（ＭＩ値：１４．８ｇ／１０分（１５０℃）、Ｔm：１１１℃、Ｔg：６０．９℃、Ａv：２０．１KOHmg/g）を得た。
【００５７】
比較例３
オフセット防止剤として、ビスコールＴＳ−２００（Ｔm：１４５℃、Ａv：３．５、三洋化成社製）１．０重量部を用いた以外は、比較例２と同様にして、トナーを得た。
【００５８】
実施例７
オフセット防止剤として、カルナバワックス（Ｔm：８５℃、Ａv：４、加藤洋行社製）３．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００５９】
実施例８
オフセット防止剤として、カルナバワックス（Ｔm：８５℃、Ａv：４、加藤洋行社製）３．０重量部およびビスコール５５０Ｐ（Ｔm：１４５℃、Ａv：０、三洋化成社製）１．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００６０】
（評価方法）
定着ローラーの設定温度を８０〜２４０℃の範囲で調整できるよう改造した電子写真プリンター［ＳＰ−１０００(システムスピード３５mm／s）；ミノルタ社製］を用い、得られたトナーの非オフセット域および定着強度の評価を以下のように行い、その結果を結着樹脂およびトナーのＭＩ値とともに表１に示した。なお、ＭＩ値については以下のようにして測定した。
【００６１】
非オフセット域
ローラー設定温度を５℃おきに８０〜２４０℃まで変化させトナー像を定着させ、オフセットの発生していない温度範囲を求めた。非オフセット域の高温側温度は定着温度より３０℃以上高いことが好ましい。
【００６２】
定着強度
ローラー温度設定１２０℃および１５０℃にてトナー像を定着させ、それぞれの像に、図３に示したように鉛筆硬度計を改造して１Ｋｇの荷重をかけることのできる砂消しゴムをあてて、３往復させた後、イメージ濃度（ＩＤ）を測定し、定着強度を以下の式により算出した。定着強度は８５％以上が必要である。なお、比較例１および３におけるローラー設定温度１２０℃での定着強度および実施例７におけるローラー設定温度１５０℃での定着強度はオフセット発生のため測定できなかった。
【００６３】
【数１】
0003745813.tif 000003
【００６４】
ＭＩ値
結着樹脂およびトナーのＭＩ値の測定はＪＩＳ規格Ｋ−７２１０のＡ法に準じて行った。なお、測定温度は結着樹脂については１５０℃、トナーについては１２５℃で、荷重は共に２．１６９ｋｇである。
【００６５】
以上の結果を下記表１に示す。
【００６６】
【表１】
0003745813.tif 000004
【００６７】
また、これらのトナーを上記プリンターに適用し、定着温度１３０℃にて８０００枚の耐刷テストを行い、耐刷２０００枚、５０００枚および８０００枚終了時における画像濃度、カブリ、フィルミングおよび固着についても以下のように評価した。結果を表２に示した。なお、比較例１および３における耐刷テストはオフセット発生のため測定できなかった。
【００６８】
画像濃度
それぞれの耐刷終了時において、画像濃度をサクラデンシトメーター（コニカ社製）により測定し、１．４以上のものを○、１．２以上１．４未満のものを△、１．２未満のものを×とした。
【００６９】
カブリ
それぞれの耐刷枚数において、画像上のカブリを目視により観察した。カブリが発生していないものを○、若干カブリが発生しているものの実用上問題がないものを△、カブリが発生しており実用上問題があるものを×とした。
【００７０】
フィルミング
それぞれの耐刷枚数において、現像スリーブ表面を目視により観察した。フィルミングが発生していないものを○、若干フィルミングが発生しているものの実用上問題がないものを△、フィルミングが発生しており実用上問題があるものを×とした。
【００７１】
固着性
それぞれの耐刷終了時において、現像スリーブ表面を目視により観察した。トナー規制ブレードにトナー固着が生じるとスリーブ上に白スジが発生する。白スジの生じたものを×、生じないものを○、僅かに生じているものの実用上問題のないものを△とした。
【００７２】
以上の結果を下記表２に示す。
【表２】
0003745813.tif 000005
【００７３】
比較例１および３で得られたトナーは非オフセット域の下限が高いことから定着温度１２０℃においてオフセットが発生し、定着強度測定は不可能であった。このため、これらのトナーは低温定着に向かない。また、比較例１のトナーは樹脂のＭＩ値が低すぎることから生産性に劣っていた。
比較例２で得られたトナーは耐刷５０００枚を過ぎてからの画像性に問題があった。樹脂のＭＩ値が高すぎることから微粉の発生が原因であると考えられる。また、比較例２においてはトナーのＭＩ値は高すぎるため、非オフセット域の上限は低くなっている。
実施例７で得られたトナーは軟化点の高いオフセット防止剤を使用していないため非オフセット領域が狭くなっている。
実施例８で得られたトナーは軟化点の高いオフセット防止剤として酸価をもたないものを使用しているため耐刷５０００枚を過ぎてからのフィルミング性等に問題があった。
【００７４】
【発明の効果】
本発明のトナーは耐固着性および低温定着性に優れ、カブリ、フィルミング、画像濃度等の画像性にも優れた静電荷像現像用非磁性一成分トナーである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  一成分現像装置の概略構成を示す図である。
【図２】  クリーニング装置および除電装置を装備しない一成分現像装置の概略構成を示す図である。
【図３】  定着強度を測定する方法を説明するための図である。
【符号の説明】
１：感光体ドラム、２：帯電ブラシ、３：電源、４：露光、５：一成分現像装置、６：転写ローラ、６'：針電極、７：電源、８：転写材、９：クリーニング装置、１０：除電装置、１１、１１'：定着ローラ対、２１：駆動ローラ、２２：現像スリーブ、２３：押圧ガイド、２４：トナー規制ブレード、２５：バッファ室、２６：トナー供給室、２７：トナー供給回転部材、２８：トナー撹拌・供給回転部材、２９：下シール部材、３０：弛み部分
【図１】
0003745813.tif 000006
【図２】
0003745813.tif 000007
【図３】
0003745813.tif 000008