(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリマー乳化液と、着色剤分散液とを混合し、これらに含まれているポリマー粒子と着色剤粒子とを一緒に凝集させる静電荷像現像用トナーの製造方法において、着色剤分散液として下記一般式（１）で表される化合物の分散液を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【化１】
0003799914.tif 000003
（一般式１中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子のいずれかを示し、少なくとも１つはハロゲン原子である。ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｍｇのいずれかを示す。）
【請求項２】
少なくともポリマー乳化液、着色剤分散液及び帯電制御剤分散液を混合し、これらに含まれている粒子を一緒に凝集させる静電荷像現像用トナーの製造方法において、着色剤分散液として上記一般式（１）で表される化合物の分散液を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
少なくともポリマー乳化液、着色剤分散液及びワックス分散液を混合し、これらに含まれている粒子を一緒に凝集させる静電荷像現像用トナーの製造方法において、着色剤分散液として上記一般式（１）で表される化合物の分散液を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
少なくともポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液及びワックス分散液を混合し、これあに含まれている粒子を一緒に凝集させる静電荷像現像用トナーの製造方法において、着色剤分散液として上記一般式（１）で表される化合物の分散液を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
着色剤分散液が、ノニオン系界面活性剤を含む水中で、上記一般式（１）で表される化合物を機械的に粉砕することにより調製されたものであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真複写機等の乾式トナーに使用される静電荷像現像用マゼンタトナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法を用いた複写機及びプリンター、中でも複数色のカラートナーを重ね合わせることにより多色画像を再現するフルカラー複写機及びプリンターは急速に普及してきており、近年では高精細画像が求められるようになってきている。
高精細画像を得るためのトナーに対する要求としては小粒径であることや、粒径や帯電性が均一であることなどがある。小粒径でかつ粒度分布が狭いトナーを得るには、ポリマーに着色剤、帯電制御剤等を混合し、その後押し出し機等により溶融混練し、次いで粉砕、分級する事で製造される粉砕法、あるいはモノマーに着色剤、帯電制御剤等を混合し、その後懸濁重合する事で製造される懸濁重合法に比べ、乳化重合で得られたラテックスに着色剤分散液、帯電制御剤分散液等を混合し、その後これらを凝集することで製造される乳化重合凝集法が有効である。
【０００３】
乳化重合凝集法でトナーを製造する際、着色剤は分散液の状態で混合されるため、着色剤の選択においては経時変化の少ない分散液に加工できることが第一条件であるが、加えて均一な帯電性や良好な色再現性を得るには、小粒径の着色剤が均一に分散したトナーを与える、小粒径で粒度分布が狭い着色剤分散液に加工できることが必要とされる。
【０００４】
マゼンタ着色剤としてモノアゾ系は、ジアゾニウム塩とこれとカップリング反応を行うカップラーとを反応させることにより様々なバリエーションが得られる点が工業的に有利であり、従来より広く用いられている。よって、これを乳化重合凝集法に用いることができれば、高精細画像用マゼンタトナー製造に非常に有効である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記課題を解決する為になされたものである。すなわち本発明の目的は、高精細画像の得られるマゼンタトナーを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、少なくともポリマー乳化液、着色剤分散液を混合し凝集させることにより静電荷像現像用トナーを得る際に、下記一般式（１）で表される化合物の分散液を用いることにより、上記課題が解決できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】
【化２】
0003799914.tif 000002
【０００８】
（一般式１中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子のいずれかを示し、少なくとも１つはハロゲン原子である。ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｍｇのいずれかを示す。）
すなわち、本発明の要旨は、少なくともポリマー乳化液、着色剤分散液、並びに必要に応じて帯電制御剤分散液及び／又はワックス分散液を混合し凝集させることにより得られる静電荷像現像用トナーにおいて、着色剤分散液として上記一般式（１）で表される化合物の分散液を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナー、に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン原子のいずれかであり、少なくとも１つがハロゲン原子である。ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｍｇのいずれかである。
具体例としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００が挙げられる。好ましくはピグメントレッド４８：２を挙げることができる。
【００１０】
一般式（１）の化合物の分散液は、以下の方法により容易に得る事ができる。例えば、それぞれの物質をポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等で代表されるノニオン系の界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩で代表されるアニオン系の界面活性剤、４級アンモニウム塩で代表されるカチオン系の界面活性剤等とともに水中に添加し、メディア等を入れた機械的粉砕法を使用する事により容易に作製できる。又、必要に応じて水溶性の有機溶剤を添加しても良い。分散径は、０．００１〜１．５μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。
【００１１】
一般式（１）の化合物が上記の方法で容易に分散できる理由は明らかではないが、これらはＲ1、Ｒ2の少なくとも一方にハロゲンを含んでおり、このハロゲンが少量の分散剤でも小粒径でかつ粒度分布が狭く分散できること、また経時変化の少ない分散液として得られることに寄与しているものと考えられる。
色調あるいは帯電性等の調節のため、一般式（１）の化合物と、他の分散性の良好な顔料とを組み合わせて用いても良い。組み合わせて用いる場合の比率は９５：５〜５：９５の範囲で任意に選択できる。
【００１２】
着色剤の添加量は、ポリマーに対して２〜２５重量部の範囲が好ましい。
本発明に使用されるポリマー乳化液に使用されるポリマーとしては、従来公知のものを含む広い範囲から選択できる。好ましくは、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げることができる。また、上記ポリマーは単独で使用するに限らず２種以上併用することもできる。また、ワックスを内包したポリマー乳化液を用いることもできる。
ポリマー乳化液の作製方法としては、例えば、乳化重合で作製する方法、ポリマーを水溶性又は非水溶性の有機溶剤に溶解させた後に水中に添加し乳化させる方法が挙げられる。
【００１３】
本発明に使用される帯電制御剤分散液、ワックス分散液は、以下の様にして得る事ができる。例えば、それぞれの物質をポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等で代表されるノニオン系の界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩で代表されるアニオン系の界面活性剤、４級アンモニウム塩で代表されるカチオン系の界面活性剤等と水中に添加し、メディア等を入れた機械的粉砕法を使用する事により容易に作製できる。又、必要に応じて水溶性の有機溶剤を添加しても良い。それぞれの物質の分散径は、０．００１〜５μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。
【００１４】
本発明に用いる帯電制御剤としては、公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明に用いるワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能である。具体的には、カルナバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、アルキル変成シリコン等の固形シリコン系ワックス、ステアリン酸アミド等のアミド系ワックス、高級脂肪酸アルコール系ワックス、高級脂肪酸エステル系ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成炭化水素系ワックス及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
ポリマー乳化液に着色剤分散液、並びに、必要に応じて帯電制御剤分散液及び／又はワックス分散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御することによってこれらを凝集しトナーを製造する事ができる。また、凝集によってトナーを製造した後にポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を添加しトナー表面を被覆することによりカプセル構造を持つトナーを製造することができる。
【００１６】
得られたトナーは、表面に界面活性剤等が残存する。これらを除去するため適宜酸洗浄、アルカリ洗浄、水洗浄等を実施し、濾過乾燥する事により本発明の静電荷像現像用トナーが得られる。
本発明のトナーには、流動性や現像性を制御する為に公知の外添剤を添加しても良い。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、等の各種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処理する）、ビニル系重合体粒子等が使用できる。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、公知の現像法により現像する事ができる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法等の２成分現像法、導電性、絶縁性１成分現像法、非磁性１成分現像法等のいずれにも使用できる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものでない。
実施例１
（着色剤分散液の作製）
ピグメントレッド４８：２（一般式（１）においてＲ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃｌ）３０ｇに脱塩水１２８ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８ｇを添加しサンドグラインダーミルで分散処理して平均粒径０．２０ミクロンのピグメントレッド４８：２の分散液を得た。
【００１８】
（ポリマー乳化液の合成）
反応器に固形分３０％のエステルワックスエマルジョン７１ｇ、脱塩水８００ｇを入れ９０℃に昇温し、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１．６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸塩１．４ｇ、スチレン１５８ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２ｇ、アクリル酸６ｇ、トリクロロブロロメタン１ｇ、２％過酸化水素水溶液８４．６ｇ、２％アスコルビン酸水溶液８４．６ｇを添加した。９０℃７時間反応を継続しスチレンアクリルポリマーからなる乳化液を得た。
【００１９】
（帯電制御剤分散液の作製）
４−４’メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕４０ｇに脱塩水１６０ｇ、分散剤としてアルキルナフタレンスルフォン酸塩８ｇを添加しサンドグラインダーミルで分散処理して帯電制御剤分散液を得た。
（トナーの凝集工程）
ポリマー乳化液７５０ｇに顔料分散液４３ｇ、帯電制御剤分散液４ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3  １０４ｇを加え６７℃に昇温し攪拌を継続した。得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定した所、体積平均径は６．７ミクロンであった。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタトナー１２０ｇを得た。
【００２０】
比較例１
実施例１中、（着色剤分散液の作製）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２をＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（式１においてＲ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ）に代えて操作したところ、ゲル化して分散液として得られなかったため、トナーを作成することができなかった。
比較例２
比較例１中、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル量を１２ｇに代え操作したところ、ゲル化して分散液として得られなかったため、トナーを作成することができなかった。
【００２１】
【発明の効果】
本発明により、容易に、マゼンタ着色剤が小粒径かつ粒度分布が狭く分散したマゼンタ着色剤分散液が得られ、これを用いることで乳化重合凝集法にて小粒径でかつ粒度分布が狭く、顔料が小粒径で均一に分散しているマゼンタトナーを得ることができる。