(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化銀を主成分とする銅製錬澱物の塩化浸出残渣から錯化剤を用いてＡｇを浸出・回収する技術において、
該残渣を水酸化ナトリウム水溶液の濃度が４０ｇ／Ｌ〜８０ｇ／Ｌの範囲であるアルカリ水溶液で処理し、水洗した後に、錯化剤溶液で浸出することを特徴とする銀の回収方法。
【請求項２】
請求項１において、浸出に用いる錯化剤が、濃度１００ｇ／Ｌ〜１５０ｇ／Ｌのチオ硫酸ナトリウムであることを特徴とする銀の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、たとえば金属精錬工程から湿式処理により分離した銀含有残渣から湿式処理により銀を分離回収する方法に関わり、特に塩化銀の形で銀を含有する残渣から効率的に銀を浸出し回収するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾式法による銅製錬では、銅電解による電気銅製造時に生じる澱物から金・銀などの貴金属を回収する。このための回収方法として、たとえば 特開平５−３１１２５８にあるように、銅澱物を塩素を含む酸化雰囲気で金、パラジウムなどを浸出した後、浸出残渣に残る銀を別工程で回収する。ここで得られる残渣中の銀は、難溶性の塩化銀が主な含有形態形となる。このため、浸出残渣からの銀回収方法としては、残渣または残渣を鉄粉等で部分還元した後、ソーダ灰などと溶融して分解する乾式処理を用いるのが、従来の方法であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、乾式処理による銀回収プロセスでは、鉛ヒューム発生が伴うなど環境上の負荷のかかること、多量のソーダスカムが副生することなどの問題があった。
【０００４】
塩化銀を含む残渣から湿式処理により銀を回収する方法としては、チオ硫酸ナトリウムなどの塩化銀を錯イオンに変えて効率的に溶解する試薬で浸出した後、電解法により回収する公知の技術がある。しかし、上記の塩化浸出残渣を処理した場合には、塩化浸出残渣に含まれる少量の酸や不純物の影響で浸出した銀錯イオンが数分ないし数時間のうちに分解して難溶性の硫化銀等の沈殿となるため、浸出液からの銀回収率が著しく低下する問題があった。
【０００５】：
【課題を解決するための手段】
本発明は、以上の課題を解決するため、
（１）塩化銀を主成分とする銅製錬澱物の塩化浸出残渣から錯化剤を用いてＡｇを浸出・回収する技術において、
【０００６】
：
該残渣を水酸化ナトリウム水溶液の濃度が４０ｇ／Ｌ〜８０ｇ／Ｌの範囲であるアルカリ水溶液で処理し、水洗した後に、錯化剤溶液で浸出することを特徴とする銀の回収方法。
【０００７】
：
（２）上記（１）において、浸出に用いる錯化剤が、濃度１００ｇ／Ｌ〜１５０ｇ／Ｌのチオ硫酸ナトリウムである銀の回収方法。
【０００８】
：
を提供する。
【０００９】
以下本発明に関して詳細に説明する。
発明者らは検討の結果、銀錯イオンの分解要因としては、（１）塩化浸出残渣ケークに付着する遊離酸（塩化浸出で用いた塩酸、過酸化水素など）、（２）残渣に含まれる不純物のうちセレン・テルル・砒素などの水溶性化合物（主に酸素酸の形態となっている）、の二種類の影響が大きいことを見出した。
【００１０】
これらの分解要因成分の除去には、水洗や中和が利用できるが、水洗のみで分解要因成分を除くのは効率が悪いため、アルカリにより遊離酸を中和し セレン・砒素化合物等を可溶性塩類として除く方法が適している。
【００１１】
分解要因除去のためのアルカリ前処理には、各種のアルカリ溶液が使用できるが、実用的には水酸化ナトリウムが適している。
【００１２】
処理に用いるＮａＯＨの濃度は、処理する残渣のパルプ濃度や随伴する付着遊離酸および不純物の量に応じて選定する。標準条件として、パルプ濃度１００〜２００ｇ／Ｌで処理する場合、付着遊離酸を中和して液を強アルカリ性に保ち、かつアルカリ前処理による不純物除去効果を上げるには、ＮａＯＨ濃度は２０ｇ／Ｌ以上とする。一方、ＮａＯＨ濃度が極端に高いと 処理残渣の洗浄が困難になる。このため、 ＮａＯＨ濃度は２０〜２００ｇ／Ｌ、より好ましくは４０〜８０ｇ／Ｌの範囲とする。
【００１３】
処理温度は、室温から９０℃までの範囲のいずれも利用できるが、高温で処理した場合、残渣中の塩化銀の一部が酸化銀に変化し、錯化剤による浸出時にかえってＡｇ浸出率が低下する。前記の濃度範囲のＮａＯＨ液を用いれば、室温で一定時間、好ましくは１ｈｒ以上攪拌処理すれば、所期の効果が得られる。
【００１４】
前記の条件でアルカリ前処理し、水洗したのち、残渣を適切な浸出液により浸出して、電解採取により金属銀を製造することができる。 この場合の浸出液としては、塩化銀に対して溶解性のある錯化剤、例えば濃アンモニア水、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、亜硫酸塩などの溶液が利用できる。これらの中では、臭気の問題が無いこと、排水処理、溶解性などの点でチオ硫酸塩が適している。さらに好ましくは原料コストの安いチオ硫酸ナトリウム溶液が工業的には適している。アルカリ前処理後残渣を浸出する場合、十分に高いＡｇ浸出率を得るには チオ硫酸ナトリウムの濃度は１００〜１５０ｇ／Ｌとする必要がある。
【００１５】
本発明における処理フローの一態様を図１に示す。
【実施例】
以下、本発明の効果を検証するため、実際の塩化浸出残渣を処理した結果を以下に示す。
【００１６】
【実施例１】
表１に示す組成の塩化浸出残渣を乾量として１００ｇとり、１リットルの水酸化ナトリウム水溶液（濃度８０ｇ／Ｌ）と室温（２５℃）で１ｈｒ攪拌した。
【００１７】
【表１】
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【００１８】
処理後の残渣を濾別、水洗浄した後、濃度５０〜１５０ｇ／Ｌのチオ硫酸ナトリウム溶液１リットルにより１ｈｒ浸出した。表２に結果を示すとおり、濃度５０ｇ／Ｌの液ではＡｇ浸出は不十分であったが、濃度１００および１５０ｇ／Ｌの液では含有する銀の９８％が液に溶解した。浸出液を放置したが、図２に示したように極めて安定であり２４ｈｒ経過しても液は透明な状態を保ち、Ａｇ濃度の変化は分析誤差の範囲にとどまった。
【００１９】
【表２】
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【００２０】
【実施例２】
前記 実施例１と同じ残渣を 濃度８０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム液１リットルを用いて９０℃で１ｈｒ処理した。処理後の残渣は灰黒色に変色した。
処理後の残渣を 濃度１００ｇ/Ｌのチオ硫酸ナトリウム液を用いて実施例１と同様に浸出したが 浸出液は安定であり２４ｈｒ経過しても沈殿を生じなかった。 表３に示すようにＡｇの浸出率はわずかに低くなった。
【表３】
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【００２１】
【実施例３】
前記 実施例１および実施例２と同じ塩化浸出残渣を前処理する水酸化ナトリウム液の濃度を１０ｇ／Ｌから２００ｇ／Ｌまで変えて室温で前処理した後、濃度１００ｇ/Ｌのチオ硫酸ナトリウム液を用いて実施例１と同様に室温で浸出した。前処理時の水酸化ナトリウム濃度が１０ｇ／Ｌの時は、処理後残渣の浸出液は浸出後しばらくは変化が無いが、２ｈｒ後には液が濁りはじめ、３ｈｒ後には銀を含む沈殿が生じた。
【００２２】
前処理時の水酸化ナトリウム濃度が２０ｇ／Ｌの処理残渣浸出液は浸出後３ｈｒでは変化が無いが２４ｈｒ後には液に明瞭な濁りが生じた。また表４に示すごとく水酸化ナトリウム濃度が４０、８０、１２０、２００ｇ／Ｌの時の処理残渣浸出液は２４ｈｒ後も変化が無いか、わずかに濁りが認められるのみで安定であった。
【表４】
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なお水酸化ナトリウム濃度が１２０および２００ｇ／Ｌの時は、前処理後の残渣をろ過したケークが粘重な状態となり付着液の洗浄に多量の洗浄水を要した。
【００２３】
【比較例】
前記 実施例１および実施例２と同じ塩化浸出残渣を、そのまま濃度１００ｇ／Ｌのチオ硫酸ナトリウムを用いて室温で１ｈｒ浸出した。スラリーをろ過すると、４、５分のうちに液が濁り茶褐色の沈殿が発生しはじめた。 表３に示すように２４ｈｒ後には液中のＡｇ濃度は 浸出直後の半分に低下した。
実施例１、２および比較例における浸出液の銀濃度の時間変化の例を図２に示す。アルカリ前処理後の残渣から得たＡｇ浸出液は長時間にわたって安定な状態を保った。
【００２４】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明は、塩化銀を主成分として含む残渣から、錯化剤を用いて効率よく、かつ処理中の液分解で銀が沈殿することによる損耗を生じずに銀回収を安定的に行うことに寄与する。
【００２５】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における、処理のフローを示す。
【図２】実施例および比較例における浸出液銀濃度の時間変化を示す。
【図１】
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【図２】
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