(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷生成剤として、対称ダイマーペリレンを含む光導電性撮像部材であって、前記ペリレンは下記の式を有し、
【化１】
0003768650.tif 000008
上式において、Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、オキサアルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アラルキル、または置換アラルキルであり、また、Ｘは対称橋かけ部分であり、アルキレン、置換アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレン、置換アラルキレン、またはｎがゼロであるときはＮ−Ｎであることを特徴とする光導電性撮像部材。
【請求項２】
下記の式を有する対称ペリレンであって、
【化２】
0003768650.tif 000009
上式において、Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、オキサアルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アラルキル、または置換アラルキルであり、また、Ｘは対称橋かけ部分であり、アルキレン、置換アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレン、置換アラルキレン、またはｎがゼロのときはＮ−Ｎ結合であることを特徴とする対称ペリレン。
【請求項３】
電荷生成剤として、対称ダイマーペリレンを含む光導電性撮像部材であって、前記ペリレンは下記の式を有し、
【化３】
0003768650.tif 000010
上式において、Ｒはｎ−プロピルおよびＸは１，３−プロピレン、またはＲはｎ−プロピルおよびＸは１，３−キシリレン、またはＲは２−フェネチルおよびＸは１，３−プロピレン、またはＲはプロピルおよびｎが数字ゼロのときはＸはＮ−Ｎ、またはＲはｎ−ペンチルおよびＸは９，９−ビス−（４−フェニル）フルオレン、または、Ｒはｎ−ブチルおよびＸは１，４−ビス（４−フェノキシ）ベンゼンのいずれかの組み合わせであることを特徴とする光導電性撮像部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、広くはペリレンダイマー顔料に関し、特に次式を有するペリレンビスイミドダイマーに関する。
【０００２】
【化４】
0003768650.tif 000002
上式において、Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、オキサアルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アラルキルつまりアリールアルキル、置換アラルキルつまりアリールアルキルなどであり、また、Ｘは、対称橋かけ部分であり、たとえば、アルキレン、置換アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレン、置換アラルキレン、Ｘが全く存在しない場合は単一Ｎ−Ｎ結合、などである。アルキレンは、１からおよそ２５まで、好適には１からおよそ１０までの炭素原子を有する化合物を含み、たとえば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ドデカメチレンなどである。アルキレンは、メチルのようなアルキル、アルコキシなどの公知の有効な基によって置換することができる。アリーレンは、６からおよそ２４までの炭素原子を有する化合物を含み、たとえば、１，３−および１，４−フェニレン、１，４−，１，５−，１，６−，および２，７−ナフチレンなどであり、これらのアリールは、たとえば、メチル、エチル、などのようなアルキルによって置換することができる。前述のアリールなどの置換基は公知であり、本出願においては実施形態においてさらに明確に説明するが、必ずしもこのような置換基に限定されるものではない。本発明の実施形態は、対称ペリレンビスイミドダイマー顔料を高収率、高品質で調製する方法を含み、この方法は、過剰、好適には約２部の下記の式４で示されるペリレンモノイミドアンハイドライドと対称ジアミンとをＮ−メチルピロリジンのような高沸点溶媒中において反応させ、冷却後、得られる生成物を洗浄し、残存原料および他の副生物を除去する。
【０００３】
【化５】
ペリレンモノイミドアンハイドライドイメージ
0003768650.tif 000003
上式において、Ｒは、式３に関して説明したような基または置換基である。
【０００４】
ペリレンダイマー顔料は、電子写真印刷方法に使用される光導電性撮像部材の光活性成分として選択することができる。さらに、実施形態においては、これらの顔料は、プラスチック体、静電写真トナーなどの高分子複合材料の着色剤として選択することができる。本発明の重要な実施形態は、支持基板、本明細書において式３として示されるペリレンダイマー顔料よりなる写真生成層、および電荷移送層より構成される光導電性撮像部材を含む。さらに、ペリレンダイマー顔料は、高度に彩色され、たとえば、Ｒ−およびＸ−置換基によって、オレンジ、赤、マゼンタ、えび茶、褐色、黒、緑黒色など多様な色相を調製することができる。
【０００５】
本発明を使用する実施形態によれば、たとえば、二つのペリレンモノマーを橋かけ基（式３のＸ）によって結合させて得られる光導電性撮像部材によって、たとえば、モノマーペリレン顔料を使用する光導電性撮像部材に比して、多数の利点が可能となる。さらに、本発明によるペリレンダイマーの色は、対応するモノマーのペリレンから得られる色と相当に異なる。たとえば、Ｒ＝ｎ−ペンチルおよびＸ＝１，３−プロピレンである場合の式３のダイマーは、二つのペンチル基および二つのプロピル基を有する関連するモノマーペリレン顔料より高い感光性および広い白色光分光感度を有する。その上、ダイマーは緑黒色を呈するが、一方、対応するペリレンモノマーはそれぞれ赤褐色および赤黒色である。
【０００６】
さらに、本発明による式３のペリレンは、太陽電池、化学センサ、またはエレクトロルミネッセンス装置のような半導体装置の成分として確実に選択でき、また、前述のペリレン顔料はプラスチック用およびコーティング用の分散着色剤として確実に選択できる。
【０００７】
実施形態においては、本発明は、対称ペリレンビスイミドダイマーよりなる写真生成顔料を目的としている。本発明の実施形態は、支持基板、式３の対称ペリレンダイマー、特に、Ｒ＝ｎ−ペンチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝ｎ−プロピルおよびＸ＝エチレンなどである対称ペリレンダイマーよりなる写真生成層、および電荷移送層、特にホール移送層より構成される撮像部材を目的とするものである。さらに、特に、本発明による対称ペリレンダイマーは、二つの同じペリレンビスイミド分子よりなり、その二つのペリレン部分は、Ｎ−Ｎ結合、あるいは対称アルキレン、対称シクロアルキレン、または対称アラルキレン橋かけ基、たとえば、１，３−プロピレン、トランス−１，４−シクロへキシレン、メタ−キシレン、などによって結合される。本発明によるペリレンは、対称中心または対称面を有することによって特徴づけることができる。本発明による写真生成顔料を有する撮像部材は、約４００ナノメートルから約７００ナノメートルまでの波長、すなわち、光スペクトルの可視領域全体にわたり感光する。本発明の実施形態においては、本発明による撮像部材は、通常、白色光に対する広範囲の分光感度を有し、本明細書おいて説明するように長いサイクリング時間を通じて安定な電気特性を有する。本発明による多数の対称ペリレンビスイミドダイマーは、写真生成顔料として選択される場合に、層化素子における表面電圧約８００ボルトという優れた飽和帯電電位、約５０ボルト／秒未満、たとえば３５から４５ボルト／秒の暗減衰、通常のコーティング組成物たとえばある種のポリマーの層化光感応性撮像部材の製造に選択される塩化メチレンのような有機溶媒溶液における優れた分散性および低い溶解性を示す。
【０００８】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
公知の撮像部材は、それらの意図する目的に対しては適切であるが、改良された写真生成顔料を含む撮像部材は、依然として必要とされている。さらに、静電写真電気性能の改良された光導電性成分を含む撮像部材が必要とされている。必要とされる静電写真電気性能は、高い飽和帯電電位、低い暗減衰、電荷生成効率の向上および移送層への電荷注入の増加、多様な複写用途を可能とする特製のＰＩＤＣ曲線形、残留電荷の減少、消去エネルギーの減少の少なくとも一方、長時間サイクリング性能の改良、および温度および相対湿度の環境変化による性能変化の低減などである。また、ポリマーおよび溶媒中の分散性の向上したある種の対称ダイマーのペリレン写真生成顔料よりなる光導電性成分を有する撮像部材が必要とされている。コーティング用分散、特にディップコーティング用分散の調製ができる写真生成顔料も必要とされており、それは安定なコロイドであり、沈殿が回避または最小化され、たとえば、２０日から３０日までの期間撹拌せずにほとんど沈殿を生じない分散である。さらに、ポリマーおよび溶媒中において優れた分散性を有し、光導電性撮像部材の製造において低費用のコーティング方法を実施できる光導電性物質が必要とされている。その上、光スペクトルの赤領域の感光性の向上した撮像部材を可能とする光導電性物質であって、その光導電性物質を使用して得られる撮像部材が赤ダイオードおよびガスレーザによる撮像用に選択されることを可能とする光導電性物質が必要とされている。さらに、スペクトルの緑および青領域における分光感度を有し、新しく出現する青および緑電子撮像光源による撮像を可能とする写真生成顔料が必要とされている。また、光レンズ法を使用するカラーコピーのための４００ナノメートルから７００ナノメートルまでの広範囲の分光感度を有する改良された全整色顔料が必要とされている。市場で入手できる反応物から容易に調製できる写真生成顔料も必要とされており、また、溶剤抽出または真空昇華のような費用と時間のかかる合成後の精製方法によらずに、優れた静電写真電気性能を有する非常に純度の高い顔料を提供する調製方法および精製方法も必要とされている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記を目的とする。第一は、ダイマーの精製を必要とせずに、高分子複合剤の分散着色剤としての使用および層化光導電性撮像素子の写真生成顔料としての使用に適する対称ペリレンビスイミドダイマーを提供することである。すなわち、対称橋かけ基によって互いに結合される二つの同じペリレン部分よりなる対称ペリレンビスイミドダイマー、容易に入手できる原料からダイマー顔料を調製する方法、および光導電性撮像素子または部材の写真生成顔料としての選択に適する光電安定性を有する材料を可能とするダイマーの精製方法を提供することである。
【００１０】
第二は、本明細書に示す式を有する対称ペリレンダイマー写真生成顔料を有する撮像部材を提供することである。対称ペリレンダイマー写真生成顔料によって、約４００ナノメートルから約７００ナノメートルまでの光スペクトクルの波長領域における感光性の改良された撮像部材が可能となる。または、この場合は、前記顔料は二つのペリレン核がイミド窒素によって結合されたペリレンである。
【００１１】
第三は、マゼンタ、赤、褐色、黒、緑、などの多様な色を有することができる顔料を提供することである。色は、主として存在する末端基および橋かけ基によって変わる。
【００１２】
本発明のこれら目的およびその他の目的は、支持基板と、式３によって包括される対称ペリレンビスイミドダイマー、特に、Ｒが、水素、ｎ−ペンチル、ｎ−プロピル、フェニル、シクロヘキシル、３−メトキシプロピル、６−ヒドロキシヘキシル、などであり、Ｘが、単一Ｎ−Ｎ結合、または対称アルキレン、シクロアルキレン、またはアラルキレン橋かけ基、たとえば、１，３−プロピレン、１，５−ペンタメチレン、メタ−キシレンなどである対称ペリレンビスイミドダイマーよりなる写真生成層とによって構成される層化撮像部材を提供する実施形態において実現される。
【００１３】
アルキレンＸ−基は、脂肪族、特に２からおよそ２５までの炭素原子を有するアルキレン、たとえば、エチレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、２，２−ジメチル−１，３プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン、１，４−および２，３−テトラメチレン、１，５−および２，４−ペンタメチレン、１，６−，２，５−および３，４−ヘキサメチレン、ヘプタ−，オクタ−，ノナ−，デカ−，ウンデカ−，ドデカ−，ペンタデカ−，およびエイコサ−メチレン、ならびにそれらの分岐異性体および対称異性体、などを含む。シクロアルキレン基は、シス−およびトランス−１，３−シクロブチレン、シス−およびトランス−１，３−シクロペンチレン、ならびにシス−およびトランス−１，３−および１，４−シクロヘキサンを含む。アラルキル基は、１，２−，１，３−および１，４−キシリレンのようなおよそ８からおよそ３０までの炭素原子を有する部分を含み、この場合は、ペリレン部分はメチル置換基などに対する結合によって橋かけされる。それぞれに対する好適な基は、Ｒ＝メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、２−および３−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルおよびｎ−オクチル、イソブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ネオペンチル、３−メトキシプロピル、６−ヒドロキシヘキシル、フェニル、ベンチル、３−クロロベンジルおよびフェネチルであり、Ｘ＝エチレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン、１，４−テトラメチレン、１，５−ペンタメチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，７−ヘプタメチレンおよび１，８−オクタメチレン、１，３−キシリレンである。
【００１４】
オキサアルキルは、３−メトキシプロピルなどを含む。置換アルキルは、ニトロエチルのようなニトロアルキルまたはシアノアルキルを含む。置換アリールは、クロロフェニルなどを含む。アリールアルキルは、ベンジルなどを含む。置換アラルキルは、クロロベンジルなどを含む。また、Ｘ置換アルキレンは、２−メトキシ１，３プロピリデンなどを含む。シクロアルキレンは、１，４−シクロヘキシリデンなどを含む。置換アラルキレンは、５−メトキシ１，３−キシリリデンなどを含む。好適なＲは、ｎ−ペンチルのようなアルキルであり、好適なＸは、１，３−プロピレンのようなアルキレンである。
【００１５】
本発明による特定の対称ペリレンダイマー顔料の例は、Ｒが、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−（３−メチル）ブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、フェニル、ベンジル、フェネチルおよび置換フェニル、芳香族環がフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ブトキシ、メトキシ、トリフルオロメトキシ、ニトロ、シアノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどの１から５までの置換基を含むベンジルおよびフェネチル基、などであり、Ｘが、窒素−窒素結合を表す対称ペリレンダイマー顔料を含む。
【００１６】
本発明による写真生成対称ペリレンビスイミドダイマーの特定の例は、式３によって包括され、Ｒ＝ｎ−プロピルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝フェネチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝ペンチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝ｎ−ブチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝イソブチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝２−メトキシブチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝３−メチルブチルおよびＸ＝１，３−プロピレン、Ｒ＝ｎ−プロピルおよびＸ＝ひとつのＮ−Ｎ結合（すなわち、Ｘ置換基が全く存在しない場合であるので、Ｘを（Ｘ）ｎで表すと、ｎは数字ゼロ（０）である。（Ｘ）ｎの場合、ｎが数字ゼロであることは、すなわち、Ｘ基が全く存在せず、Ｎ−Ｎ結合だけが存在することであり、また、アルキレンのようなＸ基がある場合は、ｎは好適には数字１である。）、ならびにＲ＝ｎ−ブチルおよびＸ＝４，４′−（４″，４′′′−ジフェノキシ）フェニレンである写真生成対称ペリレンビスイミドダイマーを含む。
【００１７】
【発明の実施の形態】
実施形態においては、本発明による撮像部材は、説明する順序で示すと、導電基板、樹脂状バインダ組成物に分散される対称ペリレンビスイミドダイマー顔料を含む写真生成層、および電荷移送層よりなり、電荷移送層は不活性樹脂状バインダ中に分散される電荷移送分子を含む。
【００１８】
実施形態においては、光導電性撮像部材は、導電基板、不活性樹脂状バインダに分散されるアリールアミンのようなホール移送組成物を含むホール移送層、および頂部層として樹脂状バインダ組成物中に任意に分散される対称ペリレンビスイミドダイマー顔料よりなる写真生成層を備える。または、導電基板、ホール阻止金属酸化物層、任意の接着層、樹脂状バインダ組成物中に任意に分散される本発明による対称ペリレンビスイミドダイマー顔料よりなる写真生成層、および樹脂状バインダ中に任意に分散されるアリールアミンホール移送分子を含むアリールアミンホール移送層を備える。
【００１９】
基板は、全体を電気伝導性材料によって調製することが可能であり、または電気伝導性表面を有する絶縁材料によって構成することができる。基板は、通常、約１００ミルまで、好適には約１ミルから５０ミルまでの有効厚さとすることができるが、厚さはこの範囲外とすることもできる。基板層の厚さは、経済的考慮および機械的考慮などの多数の因子によって変わる。このようにして、この層は、たとえば、１００ミルを超える実在の厚さ、または厚さによる悪影響が全くない限りは最小の厚さとすることができる。特に好適な実施形態においては、この層の厚さは、約３ミルから約１０ミルまでである。基板は、不透明または事実上透明とすることができ、また所望の機械的特性を有する多数の適切な材料を含むことができる。基板全体を電気伝導性表面と同じ材料で構成すること、または電気伝導性表面を基板の単なる被覆とすることが可能である。任意の適切な電気導電性材料を使用することができる。通常の電気導電性材料は、銅、真鍮、ニッケル、亜鉛、クロム、ステンレス鋼、導電性プラスチックおよびゴム、アルミニウム、半透明アルミニウム、鋼、カドミウム、チタン、銀、金、適切な物質の含有または環境湿度の調整による紙に導電性を与えるために十分な水分含量の保証によって電導性とされる紙、インジウム、スズ、たとえば、酸化スズ、酸化インジウムスズなどの金属酸化物、などを含む。基板層の厚さは、導電性部材の所望の用途によって相当広範囲に変化する。通常は、導電層の厚さは、約５０オングストロームから多数のセンチメートルまでの範囲であるが、厚さはこの範囲外とすることもできる。柔軟性静電写真撮像部材が所望される場合は、通常、厚さは約１００オングストロームから約７５０オングストロームまでである。基板は、有機および無機材料を含む任意の他の従来の材料から製作することができる。通常の基板材料は、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、紙、ガラス、プラスチック、マイラー（ＭＹＬＡＲ）（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔより入手可能）またはメリネックス（ＭＥＬＩＮＥＸ）４４７（登録商標）（ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．より入手可能）のようなポリエステル、などを含む。所望により、導電性基板は絶縁材料の上に塗布することができる。さらに、基板は、チタン被覆マイラー（登録商標）またはアルミニウム被覆マイラー（登録商標）のような金属被覆プラスチックを含むことが可能であり、この場合は、金属被覆表面は写真生成層または基板と写真生成層との間に位置する任意の他の層と接触する。被覆基板または非被覆基板は、柔軟性または剛性とすることが可能であり、また平板、円筒状ドラム、スクロール、エンドレスフレキシブルベルト、など多数の形状とすることができる。基板の外面は、好適には酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化チタンなどのような金属酸化物を含む。
【００２０】
実施形態においては、接着を改良するために、基板とその後に塗布される層との間の中間接着層が望ましいことがある。このような接着層が利用される場合は、接着層は約０．１ミクロンから約５ミクロンまでの乾燥厚さが好適であるが、厚さはこの範囲外とすることもできる。通常の接着層は、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレートなど、およびそれらの混合物のようなフィルム形成ポリマーを含む。基板の表面は、金属酸化物層または接着剤層とすることができるので、エクスプレッション基板（ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓｕｂｓｔｒａｔｅ）は、意図的に金属酸化物層の上に接着層を有するまたは有しない金属酸化物層も含む。
【００２１】
写真生成層の有効厚さは、たとえば、約０．０５ミクロンから１０ミクロン以上までであり、実施形態においては、約０．１ミクロンから約３ミクロンまでの厚さである。この層の厚さは、主として層の写真生成物質の濃度によって変化することがあり、濃度は、通常、約５％から１００％まで変化することがある。１００％値は、通常、写真生成層が顔料の真空蒸発によって調製されるときに発生する。写真生成物質がバインダ物質中に存在するときは、バインダは、たとえば、約２５重量％から約９５重量％までの写真生成物質を含み、好適には約６０重量％から約８０重量％までの写真生成物質を含む。通常、画像関係露光段階または印刷露光段階において写真生成層に向けられる入射放射線の約９０％から約９５％以上までを吸収するために十分な厚さの写真生成層を形成することが望ましい。写真生成層の最大厚さは、主に、機械的考慮のような因子、選択される特定の写真生成化合物のような因子、他の層の厚さ、および柔軟性写真生成撮像部材が望まれるかによって変わる。
【００２２】
通常の移送層は、たとえば、米国特許第４，２６５，９９０号、第４，６０９，６０５号、第４，２９７，４２４号および第４，９２１，７７３号に開示されている。有機電荷移送層も使用することができる。通常、電荷、特にホール、移送物質は以下を含む。
【００２３】
米国特許第４，３０６，００８号、第４，３０４，８２９号、第４，２３３，３８４号、第４，１１５，１１６号、第４，２９９，８９７号、第４，０８１，２７４号、および第５，１３９，９１０号に開示されている種類のホール移送分子は、本発明による撮像部材に対して選択することができる。通常のジアミンホール移送分子は、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−エチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−クロロフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−クロロフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′ −ビス（フェニルメチル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−［２，２′−ジメチル−１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−（４−メチルフェニル）−［２，２′−ジメチル−１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−［２，２′−ジメチル−１，１′ビフェニル］−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）−［２，２′−ジメチル−１，１′ビフェニル］−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［２，２′−ジメチル−１，１′ビフェニル］−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−ピレニル−１，６−ジアミン、などを含む。
【００２４】
本発明の実施形態においては、好適なホール移送層は、提示されるような、特に下記の一般式によって提示されるようなアリールジアミン化合物よりなリ、それはこの化合物が電荷の優れて有効な移送を実施できるためである。
【００２５】
【化６】
0003768650.tif 000004
上式において、Ｘ、Ｙ、およびＺは、水素、たとえば１からおよそ２５までの炭素原子を有するアルキル基、およびハロゲン、好適には塩素よりなる群から選択され、また、Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくともひとつは別個のアルキル基または塩素である。ＹおよびＺが水素である場合は、化合物はＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（アルキルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミンであり、ここでアルキルは、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、などであり、または化合物はＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（クロロフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミンである。
【００２６】
電荷移送物質は、電荷移送層に有効量存在し、有効量は通常は約５から約９０重量％までであり、好適には約２０から約７５重量％までであり、また、特に好適には約３０から約６０重量％までであるが、この範囲外の量とすることもできる。
【００２７】
移送層用の絶縁性が高く透明な樹脂状組成物または不活性バインダ樹脂状物質の例は、米国特許第３，１２１，００６号に開示されている物質を含む。適切な有機樹脂状物資の特定の例は、ポリカーボネート、アクリレートポリマー、ビニルポリマー、セルロースポリマー、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレンおよびエポキシ、ならびにそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、または交互共重合体である。好適な電気的不活性バインダ物質は、約２０，０００から約１００，０００までの分子量を有するポリカーボネート樹脂であり、分子量が約５０，０００から約１００，０００までのものが特に好適である。通常、樹脂状バインダは、約５から約９０重量％の前述の式に相当する活性物質を含み、好適には約２０％から約７５％までのこの物質を含む。
【００２８】
類似のバインダ物質を写真生成層のために選択することが可能であり、これには、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、ポリカーボネート、ポリビニルフォルマール、ポリ（ビニルアセタール）および米国特許第３，１２１，００６号に開示される物質が含まれる。
【００２９】
光導電性撮像部材は、導電基板と写真生成層との間に位置する電荷阻止層を任意に含むことができる。電荷阻止層は、酸化アルミニウムのような金属酸化物、またはシランおよびナイロンのような物質を含むことができる。適切な物質を追加して例示すると、ポリメタクリル酸イソブチル、スチレン／メタクリル酸ｎ−ブチルのようなスチレンとアクリレートとの共重合体、スチレンとビニルトルエンとの共重合体、ポリカーボネート、アルキル置換ポリスチレン、スチレン−オレフィン共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリテルペン、シリコンエラストマー、それらの混合物、それらの共重合体、などである。電荷阻止層の主な目的は、帯電中および帯電後における基板からの電荷注入を阻止することである。電荷阻止層の厚さは、５０オングストローム未満から約１０ミクロンまで、好適には約２ミクロンを超えない範囲である。
【００３０】
さらに、光導電性撮像部材は、ホール阻止層と写真生成層との間に位置する接着界面層も任意に含むことができる。接着界面層は、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、などの高分子物質を含むことができる。通常、接着界面層の厚さは、約０．６ミクロン未満である。
【００３１】
本発明による対称ダイマーは、約２から５当量までのペリレンモノイミド−モノハイドライドと、１当量の対称アルキレン、対称シクロアルキレン、対称アラルキレン、またはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、１，４−ジアミノブタン、メタ−キシリレンジアミンなどの対称アリーレンジアミンとの反応、または縮合を、クロロナフタレン、トリクロロベンゼン、デカリン、テトラリン、アニリン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなど溶媒中で、ペリレンの約１から５０モルパーセントの量の酢酸亜鉛、ヨウ化亜鉛のような触媒の任意の存在下で実施することによって容易に調製することができる。溶媒中の反応物の濃度は、約５０重量％のジアミンおよびアンハイドライドならびに５０重量％の溶媒から、約５重量％のジアミンおよびアンハイドライドならびに９５重量％の溶媒までの範囲とすることが可能であり、好適な範囲は、約５重量％のジアミンおよびアンハイドライドならびに９５重量％の溶媒から、約２０重量％のジアミンおよびアンハイドライドならびに８０重量％の溶媒までである。反応物は、溶媒中で撹拌され、約１００℃から約３００℃までの温度、好適には１５０℃から２０５℃までの温度に加熱され、加熱時間は反応速度によって１０分から約８時間までである。次に、混合物は、約５０℃から約１７５℃までの温度に冷却され、たとえば、漏斗状微細多孔性焼結ガラスフィルタまたはガラスファイバフィルタによる濾過によって、固形物顔料が母液から分離される。次いで、顔料生成物は、ジメチルホルムアミド、メタノール、水およびアルコールのような熱溶媒および冷溶媒を使用する多数の洗浄工程にかけられる。任意に、顔料は、５％の水酸化ナトリウムまたは炭酸カリウムのような薄い熱または冷塩基水溶液を使用して洗浄することが可能であり、これはいかなる残留原料アンハイドライドおよび他の酸性汚染物質も溶解によって除去するために有効である。任意に、対称ダイマーペリレン顔料生成物は、２％塩酸水溶液のような希酸で洗浄することも可能であり、これは、たとえば、反応触媒として任意に使用されることがある酢酸亜鉛のような残留金属塩を除去するために有効である。最後に、顔料は、室温または２００℃までの温度において、大気圧または真空下において乾燥される。付加合成顔料と呼ばれる生成物の収率は、約５０％からほぼ１００％までの範囲である。
【００３２】
さらに、特に、本発明による方法は、以下に述べる段階を含む。２．２５モル当量の式４の構造を有し、Ｒ＝ｎ−プロピル、ｎ−フェニル、などであるペリレンテトラカルボン酸モノイミド−モノアンハイドライドとＮ−メチルピロリジノン溶媒との約５０重量部の溶媒に対して約２部のモノアンハイドライドの割合の混合物を、室温において混合する。１モル当量の１，３−ジアミノプロパン、または１，４−ジアミノベンゼンような対称ジアミン、および、任意に、この混合物に対して約０．５当量に相当する量の酢酸亜鉛のようなアミンとアンハイドライドの反応を促進することが公知の触媒を添加する。この混合物を撹拌しながら加熱し、溶媒の還流を開始させる（Ｎ−メチルピロリジノンは２０２℃で沸騰）。この処理中に、ジアミンは２モルのモノアンハイドライドと連続して反応し、ダイマー顔料分子を形成する。約２時間、溶媒還流温度において加熱および撹拌を継続し反応完了を確認後、反応混合物を約１５０℃まで冷却し、微細多孔性焼結ガラスフィルタまたはガラスファイバフィルタのようなフィルタを使用し混合物を濾過する。フィルタは、たとえば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような沸騰溶媒によって約１５０℃まで予熱しておく。フィルタ中の顔料を、約１５０℃に加熱したＤＭＦを用いて（これは残留原料アンハイドライドの溶解、したがって除去に有効である）、洗浄濾液が無色または薄いオレンジ色となりそれを保持するまで洗浄する。顔料を、室温において、ＤＭＦを用いて洗浄し、最後に、アセトン、メタノール、または類似の低沸点溶媒を用いて洗浄し、オーブン中で６０℃において乾燥する。
【００３３】
任意に、水を最終洗浄段階において使用し、顔料湿ケーキを凍結乾燥することができる。通常、この方法によって、流動性の高い顔料が得られ、流動性の高い顔料は他の方法を使用して乾燥された顔料より溶媒中に容易に再分散され、他の乾燥方法による顔料は固く固結した塊を形成することがよくあり、この塊は再分散が困難である。
【００３４】
また、たとえば、６０℃から１５０℃の熱溶媒（たとえば、ＤＭＦ）がすべての過剰原料モノアンハイドライドをダイマーから除去できない状況においては、任意に、生成物を希水酸化カリウム水溶液（たとえば、１％から５％）中に、約１時間から２４時間までの期間、好適には約７時間から約２０時間、室温、約２５℃から約９０℃までにおいて、分散させることが可能であり、この処理によって、モノイミドは水溶性の濃紫色のカルボン酸二カリウム塩に変化され、次に濾過し、固形物を水を用いて洗浄液が無色となるまで洗浄する。生成物中の残留原料アンハイドライドは、ＦＴ−ＩＲおよびＮＭＲのような公知の分光分析によって検出することができ、または生成物を希水酸化カリウム水溶液（約２％）中で撹拌するカラースポット試験（ｃｏｌｏｒ ｓｐｏｔｔｅｓｔ）によって検出することができる（モノアンハイドライドの存在は、モノイミドのカリウム塩の特徴である濃紫色の発色によって示される）。
【００３５】
また、反応速度を改良するために、酢酸亜鉛二水和物のような金属含有触媒が使用された場合は、生成物を２％塩酸水溶液のような希酸中で撹拌することが可能であり、この処理によって、残留金属が水溶性塩となり、次いで濾過および水による洗浄によって除去することができる。
【００３６】
本発明による対称写真生成化合物は、その実施形態において、可視波長範囲において感光性を向上させることができる。特に、およそ４００ナノメートルから７００ナノメートルまでの波長に感光性を有する撮像部材が、本発明の実施形態において提供され、本発明によって、この撮像部材は、通常、約６００ナノメートルから約７００ナノメートルまでの感光性が必要とされるカラーコピーおよびカラー撮像およびカラー印刷用途、たとえば、赤色ＬＥＤおよびダイオードレーザ印刷方法において特に有用となる。
【００３７】
また、本発明は、本明細書に開示される光導電性撮像部材を使用する画像生成方法も包括する。本方法は、本発明による光導電性撮像部材上に静電潜像を作成する段階、樹脂、カーボンブラックのような顔料、および電荷添加剤よりなる公知のトナーを使用し潜像を現像する段階、ならびに現像された静電画像を基板に転送する段階を含む。任意に、転送画像を、基板上に恒久的に固定することができる。画像の現像は、カスケード、タッチダウン、パウダークラウド、磁気ブラシ、などのような多数の方法によって実現される。現像画像の基板への転送は、コロトロン（ｃｏｒｏｔｒｏｎ）またはバイアスロールを使用する方法を含む任意の方法によって実施される。定着段階は、フラッシュ定着、熱定着、圧力定着、蒸気定着、などの任意の適切な方法によって実施することができる。紙、透明金属、などのような静電写真コピー機およびプリンタに使用されるいかなる材料も基板として使用することができる。
【００３８】
本発明による方法の場合、実施形態において酢酸亜鉛のような触媒を、有効量、たとえば、反応物の重量パーセントを基準とする部または重量％の単位で、約１から約２０まで、または約１から約３まで選択することは好適である。
【００３９】
以下の実施例における原料モノアンハイドライドモノイミドは、米国特許第４，５０１，９０６号に開示されている方法によって調製した。以下に開示されるダイマーの構造は、主に、トリフルオロ酢酸含有溶媒混合物中における1Ｈおよび13Ｃ核磁気共鳴分析によって、確定された。トリフルオロ酢酸−塩化メチレン溶媒中の可視吸収スペクトルも、各生成物について測定された。ビスイミドダイマーの証拠となる最大吸光度は、約５００および５４０ナノメートルであり、これはこの溶媒システムにおけるペリレンビスイミド発色団に特徴的である。慣用名は、置換基に基づいて、またペリレンビスイミド部分をイミドペリレンイミド基と呼ぶことに基いて、使用された。混乱および不明瞭を回避または最小化するために、すべての化合物も式３の構造または式４に関連して開示する。
【００４０】
以下の合成実施例は、選択された通常の合成および精製方法の代表例である。
［合成実施例１］  １，３−ビス（プロピルイミドペリレンイミド）プロパン（式３、Ｒ＝ｎ−プロピル、Ｘ＝１，３−プロピレン）の調製：
プロピルイミドペリレンアンハイドライド（式４、Ｒ＝ｎ−プロピル、２．３８グラム、０．００５５モル）を１００ミリリットルのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に懸濁した液を、０．１８５グラム（０．００２５モル）の１，３−ジアミノプロパンと混合した。得られた混合物を撹拌しながら加熱し約２０２℃ で還流させた。２．５時間の還流後、得られた黒色懸濁液に５０ミリリットルのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を添加し約１５０℃まで冷却した。得られた混合物を沸騰ＤＭＦを用いて予め予熱した、磁器漏斗に入れた９センチメートルホットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）ＧＦ／Ｆグレードグラスファイバフィルタを通して濾過した。得られた固形物を漏斗中で、濾液が無色になるまで洗浄した。１回５０ミリリットルの沸騰ＤＭＦで４回の洗浄が必要であった。固形生成物を、５０ミリリットルの冷ＤＭＦで洗浄し、次いで１回２５ミリリットルのメタノールで２回洗浄し、６０℃において空気乾燥し、２．３グラム（９７％）のダイマーを漆黒色固形物として得た。
【００４１】
原料モノアンハイドライドの存在について、少量、約１から２重量％の顔料の２％水酸化カリウム水溶液を撹拌して実施したスポットテストは負であり、モノイミドジカルボキシル酸塩の特徴である濃赤紫色の徴候は全く認められなかった。
【００４２】
［合成実施例２］  ビス（プロピルイミドペリレンイミド）−メタ−キシリレン（式３、Ｒ＝ｎ−プロピル、Ｘ＝１，３キシリレン）の調製：
プロピルイミドペリレンアンハイドライド（Ｒ＝ｎ−プロピル、２．３８グラム、０．００５５モル）とメタ−キシリレンジアミン（０．３４０グラム、０．００２５モル）との混合物を、７５ミリリットルのＮＭＰに加え、撹拌しながら加熱して還流させた。赤みがかったオレンジ色の懸濁液を還流状態で２時間２０分撹拌後、４０ミリリットルのＤＭＦを添加して１５５℃まで冷却した。得られた固形物を濾別し、実施例１のように沸騰ＤＭＦを用いて洗浄し、最後の沸騰ＤＭＦ濾液は薄いオレンジ色であった。５０ミリリットルの冷ＤＭＦおよび２×２５ミリリットルのメタノールを用いて洗浄後、６０℃の空気中で乾燥し、２．１グラム（８７％）のブルゴーニュ赤葡萄酒色の固形生成物を得た。原料モノアンハイドライドの存在に関するスポットテストは負であった。
【００４３】
［実施例３］  １，３−ビス（フェネチルイミドペリレンイミド）プロパン（式３、Ｒ＝２−フェネチル、Ｘ＝１，３−プロピレン）の調製：
フェネチルイミドペリレンアンハイドライド（式４、Ｒ＝２−フェネチル、２．７２グラム、０．００５５モル）および１．３−ジアミノプロパン（０．１８５グラム、０．００２５０モル）を、１００ミリリットルのＮＭＰに加え、室温で１５分間撹拌した。次に、得られた混合物を加熱して還流させ（２０２℃）、この温度に２時間保持した。得られた黒色分散に、５０ミリリットルのＤＭＦを添加し１５０℃まで冷却後、予熱したガラスファイバフィルタを使用し濾過した。固形生成物をフィルタ上で１回当たり２５ミリリットルの沸騰ＤＭＦで５回洗浄し、次に２５ミリリットルの冷ＤＭＦで洗浄し、次いで１回当たり２５ミリリットルのメタノールで２回洗浄した。生成物を、６０℃で乾燥し、２．４グラム（９３％）のダイマー生成物を漆黒色固形物として得た。
【００４４】
［実施例４］  １，３−ビス−（ペンチルイミドペリレンイミド）プロパン（式３、Ｒ＝ｎ−ペンチル、Ｘ＝１，３−プロピレン）の調製：
１リットルのエルレンマイヤーフラスコ中で、７５０ミリリットルのＮＭＰにモノペンチルイミドペリレンアンハイドライド（Ｒ＝ｎ−ペンチル、１２．７グラム、０．０２７５モル）を加えて十分に撹拌した懸濁液を、０．９２７グラム（１．０５ミリリットル、０．０１２５モル）の１，３−ジアミノプロパンで処理した。次に、得られた混合物を室温、約２５℃において１５分間撹拌後、加熱し還流させた。得られた混合物は、最初は約１２０℃において薄い暗褐色となったが、２０２℃において還流を始めると、色が消え黒色に変色した。混合物を還流下で３時間１５分撹拌した後、放置して１６０℃に冷却した。混合物を、約３００ミリリットルの沸騰ＤＭＦで予熱した磁器漏斗に入れた１５センチメートルホットマンガラスファイバフィルタ（等級ＧＦ／Ｆ）によって濾過した。得られた固形生成物を漏斗上で、１回当たり１５０ミリリットルの沸騰ＤＭＦを用いて３回洗浄した。濾液は、最初は暗褐色であった。最後の沸騰ＤＭＦ洗浄の濾液は無色であった。次に、得られた固形物を５０ミリリットルのＤＭＦ、次いで、１回当たり２５ミリリットルの水で３回洗浄した。次に、固形物を６０℃で乾燥し、１１．１グラムのダイマーを黒色固形物として得た（収率９３％）。希水酸化カリウム水溶液を使用するスポットテストによって、原料アンハイドライドの存在は全く認められなかった。
【００４５】
［実施例５］  ビス−（プロピルイミドペリレンイミド）（式３、Ｒ＝ｎ−プロピル、Ｘ＝Ｎ−Ｎ結合）の調製：
２．３９グラム（０．００５５モル）のモノプロピルイミドペリレンアンハイドライド（Ｒ＝ｎ−プロピル）および無水ヒドラジン（０．００８０グラム、７８マイクロリットル、０．００２５モル）を、１００ミリリットルのＮＭＦに加え、撹拌しながら加熱し還流させた。１．５時間還流（２０２℃）後、得られた混合物を１５０℃まで冷却し、５０ミリリットルの沸騰ＤＭＦで予熱した直径７センチメートルホットマン等級９３４ＡＨガラスファイバフィルタによって濾過した。得られた固形物を、漏斗上で、１回当たり２０ミリリットルの沸騰ＤＭＦで３回洗浄した。最終濾液は、薄いオレンジ色であった。固形物を冷ＤＭＦ、次いで水で洗浄後、６０℃で乾燥した。
【００４６】
こうして得られた生成物の少量の試料（約２０ミリグラム）を２ミリリットルの２％水酸化カリウム溶液に分散させると、約１時間後に赤紫色を呈し、生成物中に原料モノアンハイドライドが残存することを示した。全生成物を、１００ミリリットルの２％水酸化カリウム溶液中で、９０℃から１００℃において１時間撹拌し、得られた紫色の懸濁液を冷却し、濾過した。固形物を、水で濾液が無色となるまで洗浄し、次に、２０ミリリットルのメタノールで洗浄した。生成物を、６０℃で乾燥し、１．２グラム（５６％）の精製ダイマーを得た。
【００４７】
［実施例６］  ９，９−ビス（４−ペンチルイミドペリレンイミドフェニル）フルオレン（式３、Ｒ＝ｎ−ペンチル、Ｘ＝９，９−ビス−（４−フェニル）フルオレン）の調製：
ペンチルイミドペリレンアンハイドライド（５．０７グラム、０．０１１モル）、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（１．７４グラム、０．００５０モル）および触媒の酢酸亜鉛二水和物（１．１グラム、０．００５０モル）を２００ミリリットルのＮＭＰに加え、アルゴンガス雰囲気下で撹拌しながら加熱した。得られた混合物を還流下で（２０２℃）で３時間１５分撹拌した後、１５０℃に冷却し、予熱した（沸騰ＤＭＦ）１１センチメートルホットマンＧＦ／Ｆガラスフィルタを用いて濾過した。得られた固形物を漏斗中で１回当たり２００ミリリットルの沸騰ＤＭＦで３回洗浄した。最初の濾液は暗褐色であったが、最後の洗浄濾液は無色であった。湿ケーキについての希水酸化カリウム水溶液によるスポットテストは、原料アンハイドライド反応物に関して負であった。触媒から形成された残留亜鉛塩を除去するために、生成物を３００ミリリットルの２％塩酸水溶液中で、６０℃において１時間激しく撹拌後、再び濾過した。固形生成物を、水で濾液のｐＨが６になるまで洗浄後、６０℃において乾燥し、４．７グラム（７６％収率）の所望のジアミンを輝オレンジ色の固形物として得た。
【００４８】
［実施例７］  １，４−ビス（４−ｎ−ブチルイミドペリレンイミドフェノキシ）ベンゼン（式３、Ｒ＝ｎ−ブチル、Ｘ＝１，４−ビス（４−フェノキシ）ベンゼン）の調製：
ｎ−ブチルイミドペリレンアンハイドライド（式４、Ｒ＝ｎ−ブチル、４．９２グラム、０．０１１モル）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１．４６グラム、０．００５モル）、および酢酸亜鉛二水和物（０．２２グラム、０．００１モル）を、２００ミリリットルのＮＭＰに加え、撹拌しながら加熱し還流させた。混合物を還流温度（２０２℃）に２時間加熱後、１５０℃に冷却し、予熱したガラスファイバフィルタを用いて濾過した。固形物を、１回当たり１００ミリリットルの沸騰ＤＭＦで４回洗浄し、次いで１００ミリリットルの冷ＤＭＦで洗浄後、１回当たり５０ミリリットルのメタノールで２回洗浄した。生成物を空気中で乾燥し、５．０グラム（８０％）のダイマーを赤褐色固形物として得た。
【００４９】
［比較実施例１］  ビス（ｎ−プロピルイミド）ペリレン（Ｒ＝ｎ−プロピル）の調製：
３，４，９，１０−ペリレン四カルボン酸二無水物（７．８４グラム、０．０２モル）およびｎ−プロピルアミン（８．２ミリリットル、５．９１グラム、０．１０モル）を３００ミリリットルのＮＭＰに加え、撹拌しながら加熱し２０２℃において還流させた。得られた黒色懸濁液を還流下で３０分加熱後、１５０℃まで冷却した。得られた混合物を予熱したガラスファイバフィルタを用いて濾過し、固形物を沸騰ＤＭＦ（３×５０ミリリットル）で洗浄した結果、濾液は薄いオレンジ色となった。固形生成物を５０ミリリットルの冷ＤＭＦで洗浄し、次いで２×５０ミリリットルの水で洗浄後、６０℃において乾燥し、８，２グラム（８７％）のビスイミドを光沢のある黒色結晶として得た。
【００５０】
［比較実施例２］  ビス（ｎ−ペンチルイミド）ペリレン（Ｒ＝ｎ−ペンチル）の調製：
３，４，９，１０−ペリレン四カルボン酸二無水物（７．８４グラム、０．０２モル）およびアミルアミン（８．７２グラム、１１．６ミリリットル、０．１０モル）の混合物を、撹拌しながら加熱し２０２℃で還流させた。３０分還流後、混合物を１２０℃に冷却し濾過した。固形生成物を、１回当たり５０ミリリットルの１００℃のＤＭＦで３回洗浄後、５０ミリリットルの冷ＤＭＦで洗浄し、次いで１回当たり２５ミリリットルのメタノールで２回洗浄した。６０℃で乾燥し、８．７グラム（８２％）の前述のイミド生成物を光沢のある暗褐色結晶として得た。
【００５１】
［実施例８］  プラスチック用分散着色剤としての対称ペリレンビスイミドダイマーの使用例通常の分散方法：
主として、本発明によるダイマーの分散着色剤としての用途を示すために、ポリ（酢酸ビニル）中に分散された顔料の試料を、以下の方法によって調製した。すなわち、０．２グラムの調製されたペリレンビスイミドダイマー顔料、８ミリリットルのポリ（酢酸ビニル）（Ｍｗ＝４５，０００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）の１．５重量％ジクロロメタン溶液、および７０グラムの１／８インチ径ステンレス球を、３０ミリリットルのガラスジャーに詰めた。ジャーを密閉し、混合物をロールミル上で３日ないし５日間、顔料粒子の大きさがサブミクロンとなり適切に分散されるまで粉砕した。＃８巻線ロッドを使用し分散をマイラー（登録商標）ポリエステルのような透明プラスチックに塗布することによって、カラーフィルムを調製した。公称フィルム湿潤厚さは約２０ミクロンであり、乾燥フィルムは約１ミクロンであった。ＰＶＡ中に十分に分散された約６０％の顔料を含むフィルムは、ほぼ１の光学濃度を有し、多様な色を表示する。
【００５２】
本発明によるダイマーのＲ基およびＸ基を変化させることによって利用できる広範囲の色を、表１に示す。表１は、１０の代表的化合物について調製されたフィルムの色を示す。
【００５３】
【表１】
0003768650.tif 000005
【００５４】
［実施例９］  ペリレンビスイミドダイマーの静電写真評価：
実施例１，３，４，５および７によって得られたペリレンダイマー顔料を使用して、光感応性撮像部材を作成した。これらの光感応性撮像部材は、通常は、写真生成層およびその上に電荷移送層を含む２重層光受容体として公知である。写真生成層は、原料分散から以下の方法によって調製した。７０グラムの１／８インチステンレス球を含む３０ミリリットルのガラス瓶中で、０．２グラムのペリレンダイマー顔料を０．０５グラムのポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）ポリマーおよび８．１ミリリットルの塩化メチレンと混合した。この瓶をロールミル上に置き、分散を４日間粉砕した。１．５ミルギャップのフィルム塗布具を使用し、厚さ０．１ミクロンのシラン層で覆われ、その上に厚さ０．１ミクロンのＥ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ４９，０００ポリエステル接着剤を有する７５ミクロンの厚さのチタン被覆マイラー（商標）基板に、顔料分散を塗布して写真生成層を形成した。その後、形成された写真生成層を強制通風乾燥器中で１３５℃において２０分乾燥した。各素子に対する写真生成層を、それぞれ、以下により調製されるアミン電荷移送層によって被覆した。移送層溶液は、８．３グラムのマクロロン（ＭＡＫＲＯＬＯＮ）（商標）、ポリカーボネート樹脂、４．４グラムのＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′ −ビフェニル）−４，４′−ジアミン、および８２．３グラムの塩化メチレンを混合して調製した。１０ミルギャップのフィルム塗布具を使用して、この溶液を前述の写真生成層に塗布した。得られた部材を、強制通風乾燥器中で１３５℃において２０分乾燥した。移送層の最終乾燥厚さは２０ミクロンであった。
【００５５】
次に、コロナ放電装置を使用し、電位計に固着される容量結合プローブによって測定される表面電圧が初期値Ｖ０に達するまで、各撮像部材の表面に静電荷を与えることによって、各撮像部材の静電写真電気特性を測定した。暗所に５秒間放置し、荷電された部材の表面電圧が暗現像電圧Ｖｄｄｐに達した後、次に、部材をフィルタ付キセノンランプからの光に露光させた。光放電効果のために、表面電圧がバックグラウンド電圧Ｖｂｇまで低下したことが認められた。通常、暗減衰はボルト／秒の単位で（Ｖ０−Ｖｄｄｐ）／０．５として計算される。通常、暗減衰値が低いほど、部材が光によって露光される前にその電荷を保持する性能が優れている。同様に、Ｖｄｄｐが低いほど、部材の帯電性能が劣る。光放電百分率は、１００％×（Ｖｄｄｐ−Ｖｂｇ）／Ｖｄｄｐとして求められる。露光段階中に撮像部材を光放電させるために使用される光エネルギーは、測光器によって測定した。撮像部材の光感度は、Ｅ１／２の術語、すなわち暗現像電圧から５０％光放電を実現するために必要とされる露光エネルギーをエルグ／ｃｍ２の単位で示した量によって表すことができる。光感度が高いほど、Ｅ１／２値は小さい。高い光感度（低いＥ１／２値）、低い暗減衰、および高い帯電が、静電写真撮像部材の性能改良のために望ましい。
【００５６】
下記の表２に、使用露出光が５００ナノメートルの波長である場合の静電写真電気性能を要約して示す。
【００５７】
【表２】
0003768650.tif 000006
【００５８】
本発明による写真生成顔料を有するすべての撮像部材は、許容できる飽和帯電電位を示し、また大部分は約２０から＜５０ボルト／秒までの低度または中度の暗減衰を示し、また光感度は優秀（約４．４エルグ／ｃｍ２のＥ１／２）から中程度（約２６エルグ／ｃｍ２のＥ１／２）までの範囲であり、これらのペリレンダイマーは静電写真用途において非常に有用であることを示した。光感度の傾向は、ペリレン顔料の化学構造からは明らかでない。
【００５９】
［実施例１０］  ペリレンビスイミドダイマー顔料とモノマーペリレン顔料との比較：
ペリレンダイマーとして、実施例４から得られた１，３−ビス−（ペンチルイミドペリレンイミド）プロパンを含む撮像部材の静電写真特性を、モノマーペリレン顔料として、比較実施例１および２から得られたビス（ｎ−プロピルイミド）ペリレン、およびビス（ｎ−ペンチルイミド）ペリレンを含む撮像部材の特性と比較した。実施例９に従って、撮像部材を各写真生成顔料ごとに製作し、撮像部材の静電写真電気特性を検査した。得られた結果を要約して表３に示す。
【００６０】
【表３】
0003768650.tif 000007
【００６１】
同じ量、たとえば、約５０％の光放電を実現するために、ペリレンダイマーである１，３−ビス−（ペンチルイミドペリレンイミド）プロパンは、約４エルグ／ｃｍ２の露光エネルギーを必要とするが、一方、モノマーペリレン顔料は、７から１３エルグ／ｃｍ２までのエネルギーを必要とする。したがって、本発明によるダイマー顔料は、モノマー顔料に比較して、２倍から３倍の高い光感度を有する。