(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はグリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネート成分を用いて得られたポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマー１００質量部と、（Ｂ）シュウ酸の第四級アンモニウム塩０．００１〜５重量部からなる導電性付与剤とを含有する導電性材料を用いたことを特徴とする導電性部材。
【請求項２】
導電性材料がフォーム体である請求項１記載の導電性部材。
【請求項３】
請求項１又は２記載の導電性部材の表面に現像剤を担持した状態で画像形成体に接触又は近接し、回転することにより該現像剤を画像形成体表面に付着させて、該画像形成体表面に可視画像を形成する現像装置を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項４】
請求項１又は２記載の導電性部材で記録媒体を帯電させ、現像剤によって可視化された静電潜像上から現像剤を記録媒体に転写させる転写装置を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性部材及び電子写真装置に関し、詳しくは帯電防止機能を有する包装部材若しくは衝撃吸収部材又は電子写真等の機構で使用される現像部材、転写部材等の導電性部材及びこれを用いた電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子技術の進歩に伴い電子部品を保護するために帯電防止機能が必要とされる包装部材若しくは衝撃吸収部材又はレーザプリンターや乾式複写機等の電子写真装置で利用する導電性部材に対する要求が高まっており、とりわけ現像、転写等のプロセスに利用される中抵抗の弾性ローラが注目されている。
【０００３】
従来、このような用途に用いられる導電性部材は、金属や金属酸化物の粉末やウィスカー及び／又はカーボンブラック等のフィラーを混入して所定の電気抵抗に調整したゴム，ウレタン等の高分子材料（発泡したものを含む）により得られていた。これらの導電性部材に要求される性能は、１×１０4 〜１×１０12Ωという中抵抗領域で所定の電気抵抗であるのみならず、低温低湿時と高温高湿時の電気抵抗の変動幅が小さいことである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、カーボンブラック等の混入によって、導電性部材の電気抵抗を一定に調節することは困難であり、また金属や金属酸化物の粉末やウィスカー及び／又はカーボンブラック等のフィラーを混入することによって、所定の電気抵抗に調整した高分子材料からなる導電性部材は、電気抵抗の位置ばらつきが大きく、電気抵抗の電圧依存性が大きいという問題点があった。
【０００５】
そこで、過塩素酸ナトリウムの如きイオン導電性物質を混入することによって、中抵抗領域で電気抵抗ばらつきや電圧依存性が実質的に無い導電性部材が製造されている。
【０００６】
ところが、このようなローラにおいては、例えば３2.５℃／８５％の如き高温高湿環境での電気抵抗と１５℃／１０％の如き低温低湿環境での電気抵抗との変動幅が大きく、また長時間通電状態で運転しつづけると漸次抵抗が増大していき、電子写真用途に用いた場合は画像不良を引き起こすという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、電子写真等の機構で使用される導電性部材において、通常連続通電による電気抵抗の増大が少なく、低温低湿時と高温高湿時との電気抵抗の変動幅の小さい導電性部材及びこれを用いた電子写真装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の導電性部材は、（Ａ）カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はグリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネート成分を用いて得られたポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマー１００質量部と、（Ｂ）シュウ酸の第四級アンモニウム塩０．００１〜５重量部からなる導電性付与剤とを含有する導電性材料を用いたことを特徴とする。
【０００９】
本発明の第２の導電性部材は、前記導電性材料がフォーム体であることを特徴とする。
【００１０】
本発明の第３の電子写真装置は、前記第１又は２の導電性部材の表面に現像剤を担持した状態で画像形成体に接触又は近接し、回転することにより該現像剤を画像形成体表面に付着させて、該画像形成体表面に可視画像を形成する現像装置を有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の第４の電子写真装置は、前記第１又は２の導電性部材で記録媒体を帯電させ、現像剤によって可視化された静電潜像上から現像剤を記録媒体に転写させる転写装置を有することを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、導電性部材として、ポリイソシアネート成分として特定の変性ジフェニルメタンジイソシアネートを用いてなるポリウレタンに、第四級アンモニウム塩、特にアルキル硫酸の第四級アンモニウム塩やカルボン酸の第四級アンモニウム塩からなる導電性付与剤を加えた導電性材料を用いることにより、その目的が達成できることを見出した。つまり、上記導電性材料は、電気抵抗が測定電圧１０〜５０００Ｖの範囲で体積抵抗率１×１０5 Ωｃｍ以上１×１０10Ωｃｍ以下であり、かつ電気抵抗の位置ばらつきが少なく、また、３2.５℃／８５％の如き高温高湿環境での電気抵抗と１５℃／１０％の如き低温低湿環境での電気抵抗の変動が少なく、しかも電気抵抗の電圧依存性が電圧１０〜５０００Ｖの範囲で少なく、そのうえ0.５μＡ／ｃｍ2 の電流密度で５０時間の連続通電した後の電気抵抗変化が、連続通電前と比較して、３2.５℃／８５％の如き高温高湿環境でも、１５℃／１０％の如き低温低湿環境でも僅かであって、連続通電時の電気抵抗も安定であり、優れた導電性部材となることを知見した。本発明は、かかる知見に基いて完成したものである。
【００１３】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係わる導電性部材は、前述の如く、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート，グリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネート及びイソシアヌレート変性ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される１種又は２種以上を用いて得られたポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマーと、（Ｂ）第四級アンモニウム塩からなる導電性付与剤とを含有する導電性材料を用いたことを特徴とする。
【００１４】
ここで（Ａ）ポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマーにおけるポリイソシアネート成分としては、▲１▼カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート，▲２▼グリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネート（例えば、エチレングリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネート）及び▲３▼イソシアヌレート変性ジフェニルメタンジイソシアネートの少なくとも１種を用いることが必要である。
これらの変性ジフェニルメタンジイソシアネートを用いることにより、得られる導電性部材の電気抵抗の変動、特に３2.５℃／８５％の如き高温高湿環境での電気抵抗と１５℃／１０％の如き低温低湿環境での電気抵抗の変動を小さくすることができる。
【００１５】
なお、本発明においては、ポリイソシアネート成分として、上記▲１▼〜▲３▼の変性ジフェニルメタンジイソシアネートの少なくとも１種を用いればよく、さらに通常のジフェニルメタンジイソシアネートやその水素添加物、その他の変性ジフェニルメタンジイソシアネート、また変性ヘキサメチレンジイソシアネート（例えば、トリメチロールプロパン等によるヘキサメチレンジイソシアネートアダクト，イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート，ビウレット変性ヘキサメチレンジイソシアネート，ウレトジオンヘキサメチレンジイソシアネート等）やトリレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネートなどを併用することもできる。
【００１６】
本発明に用いる（Ａ）成分であるポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマーは、上述の如くポリイソシアネート成分として、上記▲１▼〜▲３▼の変性ジフェニルメタンジイソシアネートの少なくとも１種を用いればよく、製造に際してそれ以外の条件は特に制限はない。また、ポリウレタンフォームとしては、軟質のもの、硬質のもののいずれを使用することもできるが、好ましくは軟質のものである。また、その性状は特に制限はなく、各種の状況に応じて適宜選定すればよい。
【００１７】
本発明において、上記ポリイソシアネート成分と反応させて（Ａ）成分であるポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマーを製造するためのポリオール成分としては、特に制限はなく、各種状況に応じて適宜選定すればよいが、例えば（１）エチレングリコール；ジエチレングリコール；１，４−ブタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；プロピレングリコールなどのジオールやトリメチロールエタン，トリメチロールプロパンなどのトリオールとアジピン酸，グルタル酸，コハク酸，セバシン酸，ピメリン酸，スベリン酸などのジカルボン酸とから得られる縮合系ポリエステルポリオール、（２）γ−ブチロラクトン，δ−バレロラクトン，ε−カプロラクトンなどのラクトン類を、エチレングリコール；ジエチレングリコール；１，４−ブタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；プロピレングリコールなどのジオールやトリメチロールエタン，トリメチロールプロパンなどのトリオールの存在下に開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオール、（３）ポリエーテルポリオールの末端を、γ−ブチロラクトン，δ−バレロラクトン，ε−カプロラクトンなどのラクトン類で変性したエステル変性ポリオール、（４）エチレングリコール，プロピレングリコール，グリセリンなどの多価アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加させて得られるポリエーテルポリオール、（５）テトラヒドロフランの開環重合により得られるポリテトラメチレンエーテルグリコールのようなポリエーテルなどが挙げられる。これらのポリオール成分としては一分子中に官能基２〜４個を有する数平均分子量２００〜５０００のものが好適である。これらのポリオール成分は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
また、ここで鎖延長剤を用いることもできるが、この鎖延長剤としては、例えばエチレングリコール；プロピレングリコール；１，４−ブタンジオールなどの短鎖ジオールや、エチレンジアミン，テトラメチレンジアミン，ヘキサメチレンジアミンなどの短鎖ジアミンなどが挙げられる。これらの鎖延長剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いられるポリウレタンフォームやポリウレタンエラストマーには、架橋型ポリウレタンも含まれる。ポリウレタンの架橋としては、アロファネート架橋やビューレット架橋など、種々の架橋方法が知られており、いずれの方法によることができる。
本発明の導電性弾性部材に用いられる導電性材料においては、（Ｂ）成分の導電性付与剤として、第四級アンモニウム塩が用いられる。この第四級アンモニウム塩としては、各種のものが使用できるが、例えば一般式（Ｉ）
【００１９】
【化１】
0003763938.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル基，炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｘn-はｎ価の陰イオンを示す。なお、ｎは１〜６の整数である。）
で表される化合物を挙げることができる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 のうち炭素数１〜３０のアルキル基は直鎖状，分岐状，環状のいずれであってもよく、その例としてはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，ドデシル基，テトラデシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基，エイコシル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロオクチル基，シクロドデシル基などが挙げられる。また炭素数６〜３０のアリール基としては、例えばフェニル基，ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜３０のアラルキル基としては、例えばベンジル基，フェネチル基，ナフチルメチル基などが挙げられる。なお、上記アリール基及びアラルキル基は、炭素環上に低級アルキル基，低級アルコキシ基，ハロゲンなどの適当な不活性基が導入されていてもよい。
【００２１】
また、Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 で表される炭素数１〜６のアルキル基は直鎖状，分岐状，環状のいずれであってもよく、その例としてはメチル基，エチル基．プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基などが挙げられる。Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はたがいに同一であってよく、異なっていてもよい。
さらに、Ｘn-としては、例えばＦ- ，Ｃｌ- ，Ｂｒ- ，Ｉ- のハロゲンイオン、ＮＯ3 - ，ＣＯ3 2-，ＳＯ42- ，ＣｌＯ4 - ，ＢＦ4 - などの無機酸イオン、酢酸根（ＣＨ3 ＣＯＯ- ），安息香酸根，マロン酸根，シュウ酸根，酒石酸根，クエン酸根，リンゴ酸根，コハク酸根，マレイン酸根，フマル酸根，フタル酸根，イソフタル酸根，テレフタル酸根，トリメリット酸根，トリメシン酸根，トリカルバリン酸根などの有機酸（カルボン酸）イオン、その他、ＣＨ3 ＯＳＯ3 - ，Ｃ2 Ｈ5 ＯＳＯ3 - 等で代表される式  ＲＯＳＯ3 - （Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基を示す）で表されるアルキル硫酸イオン、さらにはｐ−トルエンスルホン酸根などの含硫黄有機酸イオンなどが挙げられる。
このＸn-については、特にカルボン酸イオンあるいはアルキル硫酸イオンが好ましい。
【００２２】
前記一般式（Ｉ）で表される第四級アンモニウム塩の例としては、各種のものがあるが、良好な電気抵抗の環境安定性及び連続通電時の抵抗安定性などが得られる点から、アルキル硫酸の第四級アンモニウム塩及びカルボン酸の第四級アンモニウム塩が好適である。具体的には、アルキル硫酸の第四級アンモニウム塩としては、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート，テトラアルキルアンモニウムエトサルフェート，ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート等の第四級アンモニウム塩が用いられ、カルボン酸の第四級アンモニウム塩としては、マレイン酸ベンジルトリメチルアンモニウム，マレイン酸ベンジルトリエチルアンモニウム，フマル酸ベンジルトリメチルアンモニウム，フマル酸ベンジルトリエチルアンモニウム，マロン酸ベンジルトリメチルアンモニウム，マロン酸ベンジルトリエチルアンモニウム，シュウ酸ベンジルトリメチルアンモニウム，シュウ酸ベンジルトリエチルアンモニウム，リンゴ酸ベンジルトリメチルアンモニウム，リンゴ酸ベンジルトリエチルアンモニウム，酒石酸ベンジルトリメチルアンモニウム，酒石酸ベンジルトリエチルアンモニウム，クエン酸ベンジルトリメチルアンモニウム，クエン酸ベンジルトリエチルアンモニウム，フタル酸ベンジルトリメチルアンモニウム，フタル酸ベンジルトリエチルアンモニウム，イソフタル酸ベンジルトリメチルアンモニウム，イソフタル酸ベンジルトリエチルアンモニウム，テレフタル酸ベンジルトリメチルアンモニウム，テレフタル酸ベンジルトリエチルアンモニウム，トリメリット酸ベンジルトリメチルアンモニウム，トリメリット酸ベンジルトリエチルアンモニウム，マレイン酸テトラメチルアンモニウム，マレイン酸テトラブチルアンモニウム，フマル酸テトラメチルアンモニウム，フマル酸テトラブチルアンモニウム，マロン酸テトラメチルアンモニウム，マロン酸テトラブチルアンモニウム，シュウ酸テトラメチルアンモニウム，シュウ酸テトラブチルアンモニウム，リンゴ酸テトラメチルアンモニウム，リンゴ酸テトラブチルアンモニウム，酒石酸テトラメチルアンモニウム，酒石酸テトラブチルアンモニウム，クエン酸テトラメチルアンモニウム，クエン酸テトラブチルアンモニウム，フタル酸テトラメチルアンモニウム，フタル酸テトラブチルアンモニウム，イソフタル酸テトラメチルアンモニウム，イソフタル酸テトラブチルアンモニウム，テレフタル酸テトラメチルアンモニウム，テレフタル酸テトラブチルアンモニウム，トリメリット酸テトラメチルアンモニウム，トリメリット酸テトラブチルアンモニウム，ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムアセテート等の第四級アンモニウム塩が用いられる。
【００２３】
この第四級アンモニウム塩は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、特に制限はなく、各種の状況に応じて適宜選定すればよいが、例えば得られる導電性材料の体積固有抵抗値が中抵抗領域、特に印加電圧１０００Ｖで１×１０5 〜１×１０10Ωｃｍ程度になるようにするには、前記（Ａ）成分のポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマー１００重量部に対し、0.００１〜５重量部が好ましく、特に0.０５〜１重量部の範囲がより好ましい。
この第四級アンモニウム塩を前記（Ａ）成分のポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマーに配合する方法については、特に制限はないが、（Ａ）成分のポリウレタンフォームやポリウレタンエラストマーの製造時に、反応系に添加するのが有利である。この際、第四級アンモニウム塩の形で添加してもよく、また第四級アンモニウムヒドロキシドと多官能酸とを別々に添加してもよい。第四級アンモニウム塩や第四級アンモニウムヒドロキシドの形で添加する場合には、エーテル，アルコール，エステル，ラクトン，カーボネートなどの溶剤に溶解して添加するのが好ましい。
【００２４】
また、導電性付与剤として、この（Ｂ）成分の第四級アンモニウム塩とともに、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、従来用いられている過塩素酸ナトリウム，過塩素酸カリウム，過塩素酸カルシウムなどの無機塩や、カーボンブラック，金属粉，金属酸化物粉などの導電性フィラーを併用してもよい。
次に、本発明に用いられる導電性材料の製造方法については、特に制限はなく、また常法によればよいが、その一例を示せば次の通りである。
まず、前記のポリイソシアネート成分，ポリオール成分，鎖延長剤，第四級アンモニウム塩及び所望により用いられる他の導電性付与剤，触媒，補強剤，着色剤，整泡剤などを均質に混合したのち、加熱して反応硬化させることにより、ポリウレタンエラストマー中に導電性付与剤を含有してなる導電性材料が得られる。また、ポリオール成分をポリイソシアネート成分で予めイソシアネート化しておき、このものと、鎖延長剤，第四級アンモニウム塩及び所望により用いられる他の導電性付与剤，触媒，補強剤，着色剤，整泡剤などを均質に混合したのち、加熱して反応硬化させてもよい。
【００２５】
また、加熱して反応硬化させる際に、従来公知の方法により、発泡させることにより、ポリウレタンフォーム中に導電性付与剤を含有してなる導電性材料が得られる。本発明では得られる導電性材料は、フォーム体であることが好ましい。ここで、発泡方法については特に制限はなく、発泡剤を用いる方法、機械的な攪拌により気泡を混入する方法など、いずれの方法も用いることができる。なお発泡倍率は、適宜定めればよく、特に制限はない。
なお、このポリウレタンフォーム又はポリウレタンエラストマーは、耐熱性，耐薬品性，機械強度などを向上させる目的で、所望により架橋することもできる。
【００２６】
このようにして得られる導電性材料は、製造の際の条件により所望の体積固有抵抗値を有するものとなり、特に印加電圧１０００Ｖにおける体積固有抵抗値が、通常１×１０6 〜１×１０11Ωｃｍの範囲にあって、電気抵抗の位置ばらつきが少ない。しかも、電気抵抗の印加電圧依存性が小さいと同時に、連続通電の際の電気抵抗の変動幅及び温度や湿度などの環境変化による電気抵抗の変動が小さい。
本発明の導電性弾性部材は、中抵抗領域、特に１ＭΩ〜１００ＧΩの中抵抗領域で安定な抵抗値を示し、電子写真用導電性部材、具体的には電子写真装置における転写ローラ，現像ローラなどとして好適に用いられる。
本発明の導電性弾性部材を製造する方法は特に制限なく、種々の公知の方法によればよい。例えば鉄にメッキを施したもの又はステンレス鋼などの芯金を前記導電性材料で被覆し、用途によりさらにその外側を導電性，半導電性，絶縁性塗料により塗装することによって、１ＭΩ〜１００ＧΩの中抵抗領域で安定な抵抗値を示す本発明の導電性部材が得られる。なお、本発明の導電性部材の形状は特に限定されず、用途に応じて定めればよいが、例えばローラ状，プレート状，四角ブロック状，球状，ブラシ状などが挙げられるが、通常はローラ状あるいはプレート状である。
【００２７】
次に、本発明の導電性弾性部材を電子写真複写機の転写ローラとして用いた例について説明する。
図１は、本発明の導電性弾性部材を用いた電子写真複写機の転写装置の一例を示す説明図であって、芯金（図示せず）を具備した本発明の導電性弾性部材からなる導電性ローラ（転写ローラ）１を、感光体ドラムなどのトナー像担持体２に紙などの転写材４を介して当接させ、該導電性ローラ１とトナー像担持体２との間に、電源３により電圧を印加し、トナー像担持体と導電性ローラ間に電界を発生させることによって、トナー像担持体２上のトナーを転写材４に転写するものである。
本発明の導電性弾性部材を複写機などの電子写真装置に組み込む場合は、静電画像現像部，トナーなどの現像剤転写部などに応用される。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例、比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
実施例１
グリセリンにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加し、分子量５０００であるポリエーテルポリオール１００重量部、ジフェニルメタンジイソシアネートとカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートとグリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物１6.６重量部、反応性シリコーン系界面活性剤４重量部、ジブチルチンジラウレート0.０１重量部、シュウ酸ベンジルトリメチルアンモニウム0.３重量部をミキサーで混合し、その混合物で直径６ｍｍの金属製シャフトを中心に配設した直径１6.５ｍｍで、長さ２１５ｍｍのウレタンフォーム転写ローラを作製した。
【００２９】
ついで上記転写ローラを厚さ５ｍｍのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端を各々５００ｇの力で圧接しながら芯金と抵抗測定器の銅板との間の電気抵抗を測定した。測定時の温度、湿度は各々２０℃，５０％であった。電気抵抗は印加電圧が１０００Ｖの時2.０×１０8 Ωであった。また測定時の温度、湿度が各々３2.５℃，８５％では、印加電圧１０００Ｖで電気抵抗は5.２×１０7 Ω、１５℃，１０％では、印加電圧１０００Ｖで1.７×１０9 Ωであった。
【００３０】
さらに上記転写ローラを図１に示す電子写真装置に組み込んだ。温度、湿度が各々１５℃，１０％の環境でグレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させたところ良好な画像が得られ、さらに温度、湿度が各々３2.５℃，８５％の環境でグレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させたところ良好な画像が得られた。
【００３１】
ついで電子写真装置の感光体をアルミニウム素管に変更し、温度、湿度が各々２０℃，５０％の環境で、１０００Ｖの電圧を印加したまま、１５０時間連続して回転させた後、上記と同様の方法で抵抗を測定した。電気抵抗は２０℃，５０％で2.０×１０8 Ω、３2.５℃，８５％で4.０×１０7 Ω、１５℃，１０％で4.０×１０9 Ωであった。
この転写ローラを前述と同様に電子写真装置に組み込み、１５℃，１０％の環境でグレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させたところ、良好な画像が得られた。
【００３２】
比較例１
実施例１において、シュウ酸ベンジルトリメチルアンモニウム0.３重量部に代えて過塩素酸ナトリウム0.０５重量部とした以外は、実施例１と同様に実験を行った。初期抵抗は２０℃，５０％で5.８×１０7 Ω、３2.５℃，８５％で7.２×１０6 Ω、１５℃，１０％で4.０×１０8 Ωであり、画像評価も良好であった。ところが実施例１と同様の連続通電の後に電気抵抗は２０℃，５０％で4.７×１０8 Ω、３2.５℃，８５％で1.６×１０7 Ω、１５℃，１０％で1.１×１０10Ωとなり、１５℃，１０％の環境で黒ベタ画像を印刷させたところ、白線が現れる画像不良状態となった。
【００３３】
実施例２
実施例１において、シュウ酸ベンジルトリメチルアンモニウム0.３重量部に代えて変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート0.３重量部とした以外は実施例１と同様に実験を行った。初期抵抗は２０℃，５０％で6.８×１０7 Ω、３2.５℃，８５％で1.０×１０7 Ω、１５℃，１０％で5.０×１０8 Ωであり、画像評価も良好であった。実施例１と同様の連続通電の後に電気抵抗は２０℃，５０％で2.０×１０8 Ω、３2.５℃，８５％で1.０×１０7 Ω、１５℃，１０％で5.０×１０9 Ωで、画像も良好であった。
【００３４】
実施例３
実施例１において、イソシアネート成分をジフェニルメタンジイソシアネートとカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートとグリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物１6.６重量部に代えてカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート１4.５重量部とした以外は実施例１と同様に実験を行った。初期抵抗は２０℃，５０％で1.５×１０8 Ω、３2.５℃，８５％で5.０×１０7 Ω、１５℃，１０％で1.５×１０9 Ωであり、画像評価も良好であった。実施例１と同様の連続通電の後に電気抵抗は２０℃，５０％で1.５×１０8 Ω、３2.５℃，８５％で4.０×１０7 Ω、１５℃，１０％で3.０×１０9 Ωで、画像も良好であった。
【００３５】
比較例２
実施例２において、イソシアネート成分をジフェニルメタンジイソシアネートとカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートとグリコール変性ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物１6.６重量部に代えてトリレンジイソシアネート8.７重量部とした以外は実施例２と同様に実験を行った。初期抵抗は２０℃，５０％で5.０×１０7 Ω、３2.５℃，８５％で2.２×１０6 Ω、１５℃，１０％で8.０×１０8 Ωであり、３2.５℃，８５％の環境で黒ベタ画像を印刷させたところ、周辺部ににじみが現れる画像不良状態となった。
【００３６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の導電性部材を用いた導電性ローラは、抵抗の環境変動が改良され、かつ連続使用においても抵抗上昇が抑制される。これを電子写真プロセスに適用すれば、長時間使用においても安定で良好な画像が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  電子写真装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１：導電性ローラ
２：感光体
３：電源
４：記録媒体
【図１】
0003763938.tif 000003