(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
性フェロモンを含む固体化した徐放性フェロモン製剤において、その外表面が撥水剤で被覆されていることを特徴とする徐放性フェロモン製剤。
【請求項２】
前記性フェロモンが合成樹脂に溶解、吸収または吸着されていることを特徴とする請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項３】
前記性フェロモンが無機物質に担持されていることを特徴とする請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項４】
前記撥水剤がシリコーン系撥水剤、フッ素系撥水剤、パラフィン系炭化水素から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項５】
前記シリコーン系撥水剤が下記式〔１〕
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2          〔１〕
（Ｒ1、Ｒ2は同種もしくは異種の非置換炭化水素基または置換炭化水素基、加水分解可能な基、−ＯＨ、−Ｈから選択される同種もしくは異種の基または原子、ａ、ｂは０≦ａ＜４、０≦ｂ≦４、０＜ａ＋ｂ≦４で示される数）で表されるシリコーン化合物であることを特徴とする請求項４に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項６】
前記シリコーン系撥水剤が分子中に、下記式〔２〕
Ｒ5cＳｉＯ(4-c)/2                    〔２〕
（Ｒ5は水素原子、同種もしくは異種の非置換炭化水素基または置換炭化水素基、ｃは１、２、３より選択される数）で表される単位と下記式〔３〕
Ｒ6dＳｉ（ＮＲ7）(4-d)/2             〔３〕
（Ｒ6、Ｒ7は水素原子、同種もしくは異種の非置換炭化水素基または置換炭化水素基、ｄは１または２）で表される単位との両方の単位を含むオルガノポリシロキサザンポリマー、または式〔３〕で表される単位を少なくとも一つ含むオルガノポリシロキサザンポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の徐放性フェロモン製剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、害虫の発生を抑制するために利用される徐放性フェロモン製剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
農作物、花圃、森林等に被害を与える害虫を防除するのに、合成性フェロモンを利用する方法がある。その中でも最も効果的な方法として、交信攪乱法が知られている。交信攪乱法は、大気中に高濃度の性フェロモンを放散させ、害虫の雌雄間の交信を不能にして交尾の機会を失わせ、害虫の密度を減少させるものである。交信攪乱法では、大気中に性フェロモンを放散させるために徐放性フェロモン製剤を利用している。この徐放性フェロモン製剤には、様々なタイプのものがある。
【０００３】
特開昭６２−２２３１０１号公報、特開平２−９６５０２号公報、特開昭６３−１４５２０１号公報には、細管、アンプル等の高分子製の容器に合成性フェロモンを封入したものが記載されている。特開昭５３−３４９２７号公報、特開昭５９−２５３１９号公報、特開平７−１９２０２４号公報には、合成樹脂に合成性フェロモンを担持させたものが記載されている。特開昭５９−１３９３０１号公報、特開昭５６−９５１０１号公報には、無機物質に合成性フェロモンを担持させて固体化したものが記載されている。これら徐放性フェロモン製剤には、高価な合成性フェロモンを無駄なく効率的に放散させる性能が要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
徐放性フェロモン製剤は植物体に懸吊、付着されたり、地上もしくは空中から散布される。しかしながら性フェロモンの大部分は、フェロモン製剤が接触している葉茎や土壌に取り込まれてしまい、大気中に有効に放散されないことが多い。とりわけ合成樹脂や無機物質に性フェロモンを担持させたフェロモン製剤を散布する場合、製剤の全てが植物体に付着することは稀である。植物体がキャベツ、大根等の野菜のときには、製剤の大部分が地面に落ち、性フェロモンが土壌に吸収されてしまう。
【０００５】
本発明は前記の課題を解決するためなされたもので、性フェロモンを土壌等に吸収させることなく、大気中へ効率的に放散する徐放性フェロモン製剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記の目的を達成するためになされた本発明の徐放性フェロモン製剤は、性フェロモンを含む固体化したものにおいて、その外表面が撥水剤で被覆されていることを特徴としている。この徐放性フェロモン製剤は、性フェロモンが合成樹脂に溶解、吸収または吸着されているもの、性フェロモンが無機物質に担持されているものが好ましい。
【０００７】
性フェロモンには、例えば炭素数１０〜２４の高級脂肪族アルデヒド化合物、アセテート化合物、プロピオネート化合物、炭化水素等が挙げられる。具体的にはZ9-トリコセン、14-メチル-1-オクタデセンのような炭化水素化合物、E5-デセニルアセテート、E4-トリデセニルアセテート、ドデシルアセテート、Z7-ドデセニルアセテート、Z8-ドデセニルアセテート、E7Z9-ドデカジエニルアセテート、Z9-テトラデセニルアセテート、Z11-テトラデセニルアセテート、Z11-ヘキサデセニルアセテート、E3Z13-オクタデカジエニルアセテート等のようなアセテート化合物、Z9-テトラデセナール、Z9-ヘキサデセナール、Z11Z13-ヘキサデカジエナール、Z13-オクタデセナール等のアルデヒド化合物、Z13-イコセン-10-オン等のケトン化合物、7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカン等のエポキシ化合物、8-メチル-2-デシルプロピオネート等のプロピオネート化合物およびこれらの混合物、並びにこれらを主成分とする混合物が例示される。これらは必要に応じて各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加混合しても良い。
【０００８】
合成樹脂には、上記性フェロモンと良好な相溶性を有するものが適当であり、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のカルボキシル基を有するエチレン共重合体、さらにはカルボキシル基を有するエチレン共重合体とポリオレフィンの混合物を用いることも可能である。
【０００９】
無機物質には、無水珪酸およびその各種金属塩、ステアリン酸およびその各種金属塩、タルク、酸化チタン、カオリン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が例示される。
【００１０】
撥水剤には、シリコーン系、フッ素系あるいはパラフィン系炭化水素が挙げられる。この中でも被覆処理のしやすさからシリコーン系撥水剤が最も好ましい。
【００１１】
シリコーン系撥水剤のひとつに、例えば下記式〔１〕
Ｒ1aＲ2bＳｉＯ(4-a-b)/2       〔１〕
で表されるシリコーン化合物が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2は同種もしくは異種の非置換炭化水素基または置換炭化水素基、加水分解可能な基、−ＯＨ、−Ｈから選択される同種もしくは異種の基または原子である。ａ、ｂは０≦ａ＜４、０≦ｂ≦４、０＜ａ＋ｂ≦４で示される数である。
【００１２】
Ｒ1は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、パーフロロアルキル基のようなこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子またはシアノ基で置換した基である。Ｒ2は、例えばメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アシロキシ基、ケトキシム基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基、エノキシ基、アルケニルオキシ基等の加水分解可能な基、塩素等のハロゲン原子、−ＯＲ3（Ｒ3はＮａまたはＫ）、−ＯＨ、−Ｈ等である。
【００１３】
この場合、式〔１〕のシリコーン化合物は具体的に下記式
ＨＯ−Ｓｉ（ＯＮａ）（ＣＨ3）−[ＯＳｉ（ＯＮａ）ＣＨ3]n−ＯＨ
ＣＨ3-[ＳｉＯ（ＣＨ3）2]m-[ＳｉＯ（Ｈ）（ＣＨ3）]l-Ｓｉ（ＣＨ3）3
Ｒ4-[ＳｉＯ（ＣＨ3）2]k-Ｓｉ（ＣＨ3）2-Ｒ4
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
で示される。ここでｎは０、１または２であり、ｌ、ｍは０以上の整数であり、ｋは０以上の整数であり、Ｒ4は−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ2または−ＯＣＨ3である。またシリコーン化合物は、これらの部分加水分解物や共加水分解物でもよい。
【００１４】
シリコーン系撥水剤の別な態様として、分子中に下記式〔２〕
Ｒ5cＳｉＯ(4-c)/2                    〔２〕
で表される単位と下記式〔３〕
Ｒ6dＳｉ（ＮＲ7）(4-d)/2             〔３〕
で表される単位との両方の単位を含むオルガノポリシロキサザンポリマー、または式〔３〕で表される単位を少なくとも一つ含むオルガノポリシロキサザンポリマーがある。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は水素原子、同種もしくは異種の非置換炭化水素基または置換炭化水素基であり、ｃは１、２、３より選択される数であり、ｄは１または２である。
【００１５】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、パーフロロアルキル基のようなこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子またはシアノ基で置換した基である。
【００１６】
具体的には、構成単位が下記式
（ＣＨ3）3Ｓｉ（ＮＨ）1.5
ＣpＦ2p+1ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＮＨ）1.5
で表される化合物が挙げられる。ここでＰは正の整数である。
【００１７】
徐放性フェロモン製剤は、形状、材質等に制限されることはない。具体的には、性フェロモンが含浸されている合成樹脂を成形、切断したもの、性フェロモンが含浸されている樹脂ペレットを粉砕したもの、性フェロモンが担持、吸着されている無機物質を固体化したものが挙げられる。
【００１８】
前記徐放性フェロモン製剤は、例えば以下のような方法で製造される。合成樹脂または無機物質に、性フェロモンを添加して混合する。この混合物に、ヒドロキシプロピルセルロース等の結合剤を添加して顆粒化する。撥水剤をトルエン、ｎ−ヘキサン、エタノール、アセトン等の溶媒に溶解した後、素顆粒の表面にスプレーするか、あるいは前記溶媒中に素顆粒を浸漬して乾燥させてから、撥水剤を被覆するかして徐放性フェロモン製剤を得る。素顆粒に撥水剤を被覆する前に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のコーティング剤で素顆粒の表面をコーティングしておく場合もある。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の徐放性フェロモン製剤は土壌等に接触し、撥水剤が外表面に付着しているから、放散された性フェロモンが土壌へ吸着していくのを抑制できる。このため性フェロモンは、大気中に無駄なく放散される。特に散布されるフェロモン製剤が合成樹脂や無機物質を含むもののように、単位面積当たりの数や放出表面積が大きい場合には、性フェロモンのロスが確実に抑えられる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００２１】
（徐放性フェロモン製剤の調製）
軽質無水けい酸（日本アエロジル社製；商品名アエロジル）３０重量部、Ｚ−９−テトラデセニルアセテート（スジキリヨトウの性フェロモン成分）３０重量部を混合した。次に、結合材としてヒドロキシプロピルセルロース（信越化学工業社製；商品名ＨＰＣ）２重量部を加え、エタノール１８０重量部を添加して混練した。この混合物を押出顆粒装置により顆粒化し、平均粒径１ｍｍの球形および円柱形の素顆粒を得た。
【００２２】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（信越化学工業社製；商品名ＨＰ−５５）のエタノール／水（８／２）系６重量％溶液を流動装置中で４５℃の空気を流動媒体として、前記素顆粒にスプレーコーティングした。素顆粒に対して３０重量％の被膜が形成された徐放性フェロモン製剤が得られた。
【００２３】
（撥水剤の表面処理）
前記フェロモン製剤に、撥水剤として[（ＣＨ3）2ＳｉＯ]単位１８モル％および[ＣＨ3Ｓｉ（ＮＨ）1.5]単位８２モル％からなるメチルシランジメチルシロキサザンポリマーのトルエン／塩化メチレン（５／５）系５重量％溶液を流動装置で４５℃の空気を流動媒体としてスプレーコーティングした。フェロモン製剤に対し５重量％の撥水剤が被覆されたものが得られ、これをサンプル１とした。
【００２４】
（性フェロモン放散の検討）
新潟県中頸城郡頸城村の水田から採取した土を２週間天日で乾燥した後、２０メッシュのふるいにかけ、ふるいを通過した土壌を以下の実験に使用した。
【００２５】
サンプル１を土壌の上に重なることのないように均一に広げ、温度３５℃、風速０．５ｍ／秒の一定条件下で放置した。５日毎にサンプル１の一部を回収し、サンプル１に残存するＺ−９−テトラテセニルアセテートの量を、ガスクロマトグラムで定量してフェロモン残存率を求めた。
【００２６】
比較のために、外表面が撥水処理されていないフェロモン製剤をサンプル２とし、フェロモン残存率をサンプル１と同様に測定した。サンプル２は撥水処理されてはいないが、その他の条件はサンプル１と同一である。サンプル１、２のフェロモン残存率を表１に示す。
【００２７】
【表１】
0003795109.tif 000002
【００２８】
表１に示されているとおり、サンプル１は３０日以上に渡って均一に性フェロモンを放散している。
【００２９】
土壌への性フェロモンの吸着を検討するため、２０日後にサンプル１、２が広げられている土２０ｇを採取した。採取した土にアセトン５０mlを加え、振とう攪拌器で２０分間攪拌の後、１０分間静置した後、濾過した。濾液に２％食塩水１００ｍｌ及びｎ−ヘキサン１００ｍｌを加え、振とう攪拌器で１５分間攪拌の後、分液操作を行った。有機層を芒硝で脱水した後に濃縮し、ガスクロマトグラム測定を行った。
【００３０】
サンプル１が広げられた土壌からはＺ−９−テトラデセニルアセテートが検出されなかったのに対し、サンプル２が広げられた土壌からはＺ−９−テトラデセニルアセテート及びＺ−９−テトラデセノールのピークが確認された。Ｚ−９−テトラデセノールは、土壌中でＺ−９−テトラデセニルアセテートが加水分解されて生成したものである。この結果からサンプル１には、性フェロモンが土壌に吸着するのを抑制する作用のあることが確認された。