(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有するアントラキノン系染料を含有するオゾン検知用インキ組成物の塗膜を基材上に形成してなるオゾン濃度インジケータ。
【請求項２】
前記組成物が、樹脂系バインダー及び増量剤の少なくとも１種をさらに含有する、請求項１記載のオゾン濃度インジケータ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オゾン検知用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
オゾンは、その殺菌性等に優れているため、食品、器具類等の殺菌・消毒、或いは病院の手術室のような一定雰囲気中における殺菌・消毒或いは消臭に利用されている。その一方で、オゾンは、毒性がきわめて強く、人体にも影響を及ぼすので、その許容濃度に限界がある。他方、光化学スモッグ予報においては、大気中のオキシダント濃度が重要な要素となる。
【０００３】
このため、オゾン濃度を監視すべく、その検知方法が種々開発されている。従来におけるオゾン（オキシダント）検知方法としては、主として下式（１）の反応による変色が利用されている。
【０００４】
【化１】
0003790975.tif 000002
【０００５】
この原理を利用した検知方法としては、例えばヨウ化カリ溶液にオゾンを含むガスを導入し、発生するヨウ素の量に比例した変色度合いを比色計により光学的に測定する方法、或いは簡便なタイプの検知管による方法、ヨウ化カリ−澱粉紙による方法等が従来より知られている。
【０００６】
しかし、上記の光学的な測定方法では、装置自体が非常に高価であり、特に複数箇所を測定する場合には、費用と操作の面で問題がある。また、検知管では、光学的方法よりも簡便なものの、なお高価であり、しかも測定するたびに手動又は自動でオキシダントを吸引する必要がある。ヨウ化カリ−澱粉紙は、廉価で簡便であるが、感度が低いために数百ｐｐｂ以下の低濃度のオキシダントの検知には事実上使用することができない。
【０００７】
これに関し、トリフェニルメタン系ロイコ体と酸安定剤とを含有するオゾン検出要素が提案されている（特開昭６２−２９１５６４号公報）。これは、染料ロイコ体の酸化による発色現象を利用してオゾンを検出するものである。この技術によれば、水分で湿潤させる等の操作を必要とせずに乾燥した状態でオゾンの検出が可能となる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来技術では、トリフェニルメタン系ロイコ体そのものが空気中で酸化され易く、このため特定量の酸、安定剤を必須成分として添加する必要があり、簡便性、保存性（安定性）、精度等の面においてはなお改善すべき余地がある。
【０００９】
従って、本発明は、より簡便にオゾンを検出できる材料を提供することを主な目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定成分を含むインキ組成物をオゾン検出用材料として使用する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有するアントラキノン系染料を含有するオゾン検知用インキ組成物に係るものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるアントラキノン系染料は、アントラキノンを基本骨格とし、第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有する限りは特に制限されず、公知のものも使用できる。上記アミノ基は、２以上有していても良く、これらは同種又は互いに異なっても良い。このようなアントラキノン系染料としては、例えば１，４−ジアミノアントラキノン（C.I.Disperse Violet 1）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−メトキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 4）、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン（C.I.Disperse Violet 4）、１，４−ジアミノ−２−メトキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 11）、１−アミノ−２−メチルアントラキノン（C.I.Disperse Orange 11）、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 15）、１，４，５，８−テトラアミノアントラキノン（C.I.Disperse Blue 1）、１，４−ジアミノ−５−ニトロアントラキノン（C.I.Disperse Violet 8）等を挙げることができる（カッコ内は染料番号）。その他にも C.I.Solvent Blue 14、C.I.Solvent Blue 63、C.I.Solvent Violet 13、C.I.Solvent Violet 14、C.I.Solvent Red 52、C.I.Solvent Red 114、C.I.Vat Blue 21、C.I.Vat Blue 30、C.I.Vat Violet 15、C.I.Vat Violet 17、C.I.Vat Red 19、C.I.Vat Red 28、C.I.Acid Blue 23、C.I.Acid Blue 80、C.I.Acid Violet 43、C.I.Acid Violet 48、C.I.Acid Red 81、C.I.Acid Red 83、C.I.Reactive Blue 4、C.I.Reactive Blue 19、C.I.Disperse Blue 7 等として知られている染料も使用することができる。これらのアントラキノン系染料は、単独で又は２種以上併用することができる。これらアントラキノン系染料の中でも、C.I Disperse Blue 7、C.I Disperse Violet 1 等が好ましい。また、本発明では、これらのアントラキノン系染料の種類（分子構造等）を変えることによって、オゾンの検知感度の制御を行うこともできる。
【００１３】
本発明のインキ組成物は、上記アントラキノン系染料が含有されている限り使用することができるが、必要に応じて樹脂系バインダー、増量剤、溶剤等の公知のインキ組成物に用いられている成分を適宜配合することができる。
【００１４】
樹脂系バインダーとしては、基材の種類等に応じて適宜選択すれば良く、例えば筆記用、印刷用等のインキ組成物に用いられている公知の樹脂成分をそのまま採用できる。具体的には、例えばマレイン酸樹脂、アミド樹脂、ケトン樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、セルロース系樹脂等を挙げることができる。
【００１５】
増量剤としては、特に制限されず、例えばベントナイト、活性白土、酸化アルミニウム、シリカゲル等を挙げることができる。その他にも公知の体質顔料として知られている材料を用いることができる。この中でも、多孔質のものが好ましく、特にシリカゲルがより好ましい。これら増量剤を添加することにより、主として検知感度を調節することができる。
【００１６】
本発明で使用できる溶剤としては、通常、印刷用、筆記用等のインキ組成物に用いられる溶剤であればいずれも使用できる。例えば、アルコール系、エステル系、エーテル系、ケトン系、炭化水素系等の各種溶剤が使用でき、使用する染料、樹脂系バインダーの溶解性等に応じて適宜選択すれば良い。
【００１７】
これらをすべて配合する場合の割合は、用いるアントラキノン系染料等の種類、用途等に応じて適宜設定すれば良いが、通常は本発明インキ組成物中アントラキノン系染料０．０５〜５重量％（好ましくは０．１〜１重量％）、樹脂系バインダー５０重量％以下（好ましくは５〜３５重量％）及び増量剤１〜３０重量％（好ましくは２〜２０重量％）とすれば良い。この場合において、アントラキノン系染料が０．０５重量％未満の場合は発色が不十分となり、変色前後の色差が識別しにくく、また５重量％を超える場合は変色が不明瞭になるおそれがある。樹脂系バインダーが少なすぎる場合は、本発明インキ組成物を基材に印刷して使用する際に基材への密着性が不十分になり、５０重量％を超える場合は良好な印刷性が得られなくなる。また同様に、増量剤が多すぎる場合にも良好な印刷性が得られなくなる。従って、上記の範囲内で各成分を配合すれば、特に基材に印刷して使用する場合には、発色、変色等が明確になり、しかもより良好な印刷性・密着性を得ることができる。
【００１８】
これら各成分は、同時に又は順次に配合し、ホモジナイザー、デゾルバー等の公知の攪拌機を用いて均一に混合すれば良い。例えば、まず溶剤にアントラキノン系染料、樹脂系バインダー、増量剤等を順に配合し、混合・攪拌すれば良い。
【００１９】
本発明インキ組成物は、そのまま使用することもできるが、必要に応じて基材にインキ組成物の塗布、含浸等を行うことにより、基材に担持させて使用することもできる。基材としては、特に制限されず、例えば紙、木材、プラスチックス、金属、セラミックス等のいずれにも適用することができ、使用場所等に応じて適宜選択すれば良い。
【００２０】
【発明の効果】
本発明のオゾン検知用インキ組成物は、オゾンと接触すれば実質的に乾燥した状態であっても変色又は消色し、オゾンの存在を肉眼でも容易に検知でき、検知精度（選択性）、感度、安定性等に優れている。しかも、アントラキノン系染料等の成分の種類及び配合割合を変えることによって検知感度、変色速度等を自由に制御することが可能である。また、条件によっては、例えば０．０５ｐｐｍという低濃度のオゾンも検知することができる。
【００２１】
本発明インキ組成物では、樹脂系バインダー等を配合することにより印刷用、筆記用、スタンプ用インキとしても利用することができ、紙、フィルム等の基材上に塗布した状態で用いることができる。このため、例えば一定のオゾン濃度ではじめて変色又は消色する本発明インキ組成物の塗膜を基材上に数種形成させれば、簡易なオゾン濃度インジケータとして用いることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明の特徴をより一層明確にする。
【００２３】
実施例１
染料として C.I.Disperse Violet 1（「ミケトンレッドファストバイオレットＲ」三井東圧化学社製）０．２５重量部、樹脂系バインダーとしてエチルセルロース系樹脂（「エトセル１０」ダウケミカル社製）６．２５重量部及びマレイン酸樹脂（「マルキード３３」荒川化学社製）３．１３重量部、増量剤としてシリカゲル６．２５重量部、並びに溶剤としてエチルセロソルブ８４．１２重量部を均一に混合し、本発明インキ組成物を調製した。
【００２４】
実施例２
染料として C.I.Disperse Blue 7（「ミケトンファストターコイズブルーＧ」三井東圧化学社製）０．２５重量部、樹脂系バインダーとしてエチルセルロース系樹脂（「エトセル１０」ダウケミカル社製）９．３８重量部、増量剤としてシリカゲル１２．５０重量部、及び溶剤としてエチルセロソルブ７７．８７重量部を均一に混合し、本発明インキ組成物を調製した。
【００２５】
実施例３
染料として C.I.Solvent Blue 14（「ミケトンファストブルーエクストラ」三井東圧化学社製）０．３０重量部、樹脂系バインダーとしてエチルセルロース系樹脂（「エトセル１０」ダウケミカル社製）６．２５重量部、増量剤としてシリカゲル１０．００重量部、及び溶剤としてエチルセロソルブ８３．４５重量部を均一に混合し、本発明インキ組成物を調製した。
【００２６】
試験例１
実施例１〜３で調製した各インキ組成物をシルクスクリーン印刷にてケント紙に印刷し、塗膜を形成した試料を作製した。これらの試料を表１に示す条件下でオゾン中に晒し、変色性について肉眼で観察した。変色が容易に確認できる場合を○、容易に確認できない場合を×として評価した。また、変色後における色保持性として、各試料の変色直後と、変色後５０℃で３日間放置した後の色差を調べた。その結果も表１に示す。なお、比較のため、従来品（ヨウ化カリ−澱粉紙）について同様の試験を行った結果についても比較例１として表１に併記する。
【００２７】
【表１】
0003790975.tif 000003
【００２８】
表１の結果より、従来品では５ｐｐｍ×１５分の条件下ではオゾン検知が可能であるものの、それよりも低いオゾン濃度では検知することができなかった。これに対し、本発明インキ組成物では、オゾン濃度が１ｐｐｍ或いは０．３ｐｐｍと低くても確実に検知できることがわかる。