(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バナジウム酸化物と、チタンとモリブデンからなる二元系の混合酸化物、および／または、チタンとモリブデンおよびケイ素からなる三元系の混合酸化物とを含有する触媒において、
前記混合酸化物は、チタン化合物とその他の金属元素の化合物とをアンモニアと水の存在下で予め混合する工程を経ることにより調製されている、均密混合の酸化物である、
ことを特徴とする排ガス処理用触媒。
【請求項２】
請求項１記載の触媒を用いて窒素酸化物を含む排ガスを処理する、排ガスの処理方法。
【請求項３】
請求項１記載の触媒を用いて有機ハロゲン化合物を含む排ガスを処理する、排ガスの処理方法。
【請求項４】
触媒成分として、バナジウム酸化物と、チタンとモリブデンからなる二元系の混合酸化物、および／または、チタンとモリブデンおよびケイ素からなる三元系の混合酸化物とを含有する排ガス処理用触媒の製造方法であって、
前記混合酸化物を得るに当たっては、チタン以外の金属元素の化合物とアンモニアを含む水溶液を得て、この水溶液と水溶性チタン化合物の水溶液とを混合し、この混合水溶液から混合酸化物を得るようにする、
ことを特徴とする排ガス処理用触媒の製造方法。
【請求項５】
触媒成分として、バナジウム酸化物と、チタンとモリブデンからなる二元系の混合酸化物、および／または、チタンとモリブデンおよびケイ素からなる三元系の混合酸化物とを含有する排ガス処理用触媒の製造方法であって、
前記混合酸化物を得るに当たっては、水溶性チタン化合物とアンモニアを含む水溶液を得て、この水溶液とチタン以外の金属元素の化合物の水溶液とを混合し、この混合水溶液から混合酸化物を得るようにする、
ことを特徴とする排ガス処理用触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排ガス処理用触媒、排ガスの処理方法、および排ガス処理用触媒の製造方法に関する。特に、排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去するための脱硝触媒、及び排ガス中のダイオキシン類などの毒性有機ハロゲン化合物を除去するための有機ハロゲン化合物の除去用触媒として優れた排ガス処理用触媒、それを用いた排ガスの処理方法、および該触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在実用化されている排ガス中の窒素酸化物除去方法としては、アンモニアまたは尿素などの還元剤を用いて排ガス中の窒素酸化物を脱硝触媒上で接触還元し、無害な窒素と水とに分解する選択的触媒還元いわゆるＳＣＲ法が一般的である。近年、酸性雨に代表されるように窒素酸化物による環境汚染が世界的に深刻化するに伴い、脱硝技術の高効率化が要求されている。
このような状況下、チタンとバナジウムの酸化物およびモリブデン、タングステンなどの酸化物からなる脱硝触媒（特公昭５３−２８１４８号公報）や、チタンおよびケイ素からなる二元系酸化物と、バナジウム、タングステン、モリブデンなどの金属酸化物とからなる脱硝触媒（特公昭５７−３０５３２号公報）が実用化され、現在、広く用いられている。
【０００３】
これらの触媒は、いずれも優れた窒素酸化物の除去性能を有するとともに、排ガス中に共存する硫黄酸化物の酸化性能も低く、かつ耐久性に優れているが、さらに高性能な触媒が出現することは好ましいことである。
また、産業廃棄物や都市廃棄物を処理する焼却施設から発生する排ガス中にはダイオキシン類、ＰＣＢ、クロロフェノールなどの極微量の毒性有機ハロゲン化合物が含まれており、特にダイオキシン類は微量であってもきわめて有毒であり、人体に重大な影響を及ぼすため、その除去技術が早急に求められている。触媒分解法は最も有効な技術のひとつであり、一般的にチタン、バナジウム、タングステン、モリブデンなどの酸化物を含有する触媒が用いられているが、排ガス条件によっては充分な性能とはいえず、さらなる触媒性能の向上が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の課題は、窒素酸化物の除去性能に一層優れ、しかも二酸化硫黄の三酸化硫黄への酸化性能が極めて抑制された脱硝触媒、及び、排ガス中のダイオキシン類等の有機ハロゲン化合物を効率良く除去するのに好適な触媒として優れた排ガス処理用触媒、それを用いた排ガスの処理方法、および該触媒の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明の排ガス処理用触媒は、バナジウム酸化物と、チタンとモリブデンからなる二元系の混合酸化物、および／または、チタンとモリブデンおよびケイ素からなる三元系の混合酸化物とを含有する触媒において、前記混合酸化物は、チタン化合物とその他の金属元素の化合物とをアンモニアと水の存在下で予め混合する工程を経ることにより調製されている、均密混合の酸化物である、ことを特徴とする。
本発明の排ガス処理用触媒の製造方法は、触媒成分として、バナジウム酸化物と、チタンとモリブデンからなる二元系の混合酸化物、および／または、チタンとモリブデンおよびケイ素からなる三元系の混合酸化物とを含有する排ガス処理用触媒の製造方法であって、前記混合酸化物を得るに当たっては、チタン以外の金属元素の化合物とアンモニアを含む水溶液を得て、この水溶液に水溶性チタン化合物の水溶液を混合し、この混合水溶液から混合酸化物を得るようにするか、または、水溶性チタン化合物とアンモニアを含む水溶液を得て、この水溶液にチタン以外の金属元素の化合物の水溶液を混合し、この混合水溶液から混合酸化物を得るようにする、ことを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の排ガス処理用触媒は、バナジウム酸化物と、予め調製されたチタンとモリブデンからなる二元系均密混合酸化物、および／または、予め調製されたチタン、ケイ素およびモリブデンからなる三元系均密混合酸化物とを含有する触媒であるが、予め調製されたチタンとモリブデンからなる二元系均密混合酸化物を含有する場合の触媒の組成は、各元素の酸化物換算重量比で、チタンの酸化物は好ましくは５５〜９９．４重量％、より好ましくは６０〜９０重量％、モリブデン酸化物は好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、バナジウム酸化物は好ましくは０．１〜１５重量％である。また、予め調製されたチタン、ケイ素およびモリブデンからなる三元系均密混合酸化物を含有する場合の触媒の組成は、各元素の酸化物換算重量比で、チタンの酸化物は好ましくは５〜９８．９重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、ケイ素の酸化物は好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは５〜５０重量％、モリブデン酸化物は好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、バナジウム酸化物は好ましくは０．１〜１５重量％である。
【０００７】
本発明の排ガス処理用触媒は、予めチタンとモリブデンからなる二元系均密混合酸化物（チタン−モリブデン均密混合酸化物）を調製して使用するか、および／または、予めチタン、ケイ素およびモリブデンからなる三元系均密混合酸化物（チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物）を調製して使用することが特徴である。チタン−モリブデン均密混合酸化物、および／または、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物を予め調製することにより、チタンとモリブデンをより均密に分散混合することができ、モリブデンの分散性が向上するため、チタンとモリブデンの相互作用が強められることにより高い分解活性が得られるようになる。そのため、脱硝触媒として用いた場合には、硫黄酸化物の酸化性能を抑制しつつ、脱硝性能が向上するものと考えられる。また、有機ハロゲン化合物の除去用触媒として用いた場合には、排ガス中のダイオキシン類等の有機ハロゲン化合物を効率良く除去することができるものと考えられる。
【０００８】
本発明において「均密混合酸化物」とは、Ｘ線回折チャートにおいて、ＳｉＯ2およびＭｏＯ3の明らかな固有のピークを示さず、ＴｉＯ2については固有のピークを示さないか、もしくは示しても酸化チタンの回折ピークよりもブロードな回折ピークを示すものをいう。
本発明の排ガス処理用触媒を調製するには、チタン化合物を含む水溶液またはスラリーと、モリブデン化合物と必要に応じてケイ素化合物とを混合した後、水を除去する工程を含む製法により製造することが好ましい。チタン化合物を含む水溶液またはスラリーから水を除去する前（すなわち酸化チタンの結晶が生成する前）に、モリブデン化合物と必要に応じてケイ素化合物とを加えることで、チタン−モリブデン均密混合酸化物、または、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物を容易に得ることができる。
【０００９】
具体的には、以下の調製方法が挙げられる。
（1）パラモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸などのモリブデンの化合物を水中に分散させ、アンモニア水を加える。得られたモリブデン水溶液を攪拌しつつ四塩化チタン、硫酸チタン、テトラアルコキシチタンなどの水溶性チタン化合物の液または水溶液を徐々に滴下し、スラリーを得る。これを濾過、洗浄し、さらに乾燥した後に高温で、好ましくは３００〜６００℃で、焼成させることによりチタン−モリブデン均密混合酸化物が得られる。チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の場合は、モリブデンとアンモニアの水溶液に予めシリカゾルを加える。
（2）水溶性チタン化合物の水溶液にアンモニア水、水等を加え加水分解してチタンの水酸化物を得る。これにモリブデンの水溶液を加え、混練しつつ水分を蒸発させて乾燥し、さらに高温で、好ましくは３００〜６００℃で、焼成させる。チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の場合は上記チタン水酸化物へのモリブデン水溶液の添加と同時にまたは順次、シリカゾルを上記チタン水酸化物に加える。  
【００１０】
上記の調製方法の中で、(1)の方法がより好ましい。
チタン−モリブデン均密混合酸化物、または、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の供給源のうち、チタン源としては、焼成してチタン酸化物を生成するものであれば、無機および有機のいずれの化合物も使用可能で、例えば、四塩化チタン、硫酸チタンなどの無機チタン化合物または蓚酸チタン、テトライソプロピルチタネートなどの有機チタン化合物を用いることができる。ケイ素源としては、コロイド状シリカ、水ガラス、微粒子ケイ素、四塩化ケイ素、シリカゲルなどの無機ケイ素化合物およびテトラエチルシリケートなどの有機ケイ素化合物から適宜選択して使用することができる。また、モリブデン源については、焼成によりモリブデン酸化物を生成するものであれば、無機および有機のいずれの化合物でもよく、例えば、モリブデンを含む酸化物、水酸化物、アンモニウム塩、ハロゲン化物などから適宜用いることができ、具体的にはパラモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸等が挙げられる。
【００１１】
このようにして得られたチタン−モリブデン均密混合酸化物、および、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物は、それぞれを単独で用いても良いし、両者を混合して用いても良いし、さらには他のチタンの酸化物、例えば、酸化チタンやチタン−ケイ素均密混合酸化物と混合して使用してもよい。
バナジウム酸化物の供給原料としては、バナジウム酸化物自体の他、焼成によってバナジウム酸化物を生成するものであれば、無機および有機のいずれの化合物も用いることができる。例えば、バナジウムを含む水酸化物、アンモニウム塩、蓚酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩などを用いることができる。
【００１２】
バナジウム酸化物の添加方法は、特に限定されず、上記のような調製方法で得られたチタン−モリブデン均密混合酸化物および／またはチタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の粉末にバナジウム源を含む水溶液を、一般にこの種の成形を行う際に用いられる有機または無機の成形助剤と共に加え、混合、混錬しつつ加熱して水分を蒸発させ、押出し可能なペースト状とし、これを押出し成形機でハニカム状等に成形する。その後、乾燥し空気中にて高温で焼成する方法が挙げられる。また、別の方法として、上記のような調製方法で得られたチタン−モリブデン均密混合酸化物および／またはチタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物を予め球状、円柱状のペレット、格子状のハニカムなどの形に成形、焼成した後、バナジウム源を含む水溶液を含浸担持させる方法も採用することができる。また、チタン−モリブデン均密混合酸化物および／またはチタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の粉体を酸化バナジウム粉体と直接混練する方法で調製することもできる。
【００１３】
触媒の形状は、特に限定されるものではなく、ハニカム状、板状、網状、円柱状、円筒状など所望の形状に成形して使用することができる。また、アルミナ、シリカ、コージェライト、ムライト、ＳｉＣ、チタニア、ステンレス鋼などからなるハニカム状、板状、網状、円柱状、円筒状などの所望の形状の担体に担持して使用してもよい。
本発明の排ガス処理用触媒は、各種排ガスの処理に用いられる。排ガスの組成については特に制限はないが、本発明の触媒は、ボイラ、焼却炉、ガスタービン、ディーゼルエンジンおよび各種工業プロセスから排出される窒素酸化物の分解活性に優れるため、これら窒素酸化物を含む排ガス処理に好適に用いられる。さらには、これらの排ガス中には、一般に二酸化硫黄が含まれており、二酸化硫黄が三酸化硫黄に酸化された場合、装置の腐食などの不具合が生じるが、本発明の触媒は、二酸化硫黄の三酸化硫黄への酸化能が低いため、より好適に用いられる。
【００１４】
本発明の触媒を用いて脱硝を行うには、本発明の触媒をアンモニアや尿素などの還元剤の存在下、排ガスと接触させ、排ガス中の窒素酸化物を還元除去する。この際の条件については、特に制限がなく、この種の反応に一般的に用いられている条件で実施することができる。具体的には、排ガスの種類、性状、要求される窒素酸化物の分解率などを考慮して適宜決定すればよい。
なお、本発明の触媒を用いて脱硝を行う場合の排ガスの空間速度は、通常、１００〜１０００００Ｈｒ-1（ＳＴＰ）であり、好ましくは２００〜５００００Ｈｒ-1（ＳＴＰ）である。１００Ｈｒ-1未満では、処理装置が大きくなりすぎるため非効率となり、一方１０００００Ｈｒ-1を超えると分解効率が低下する。また、その際の温度は、１００〜５００℃であることが好ましく、より好ましくは１５０〜４００℃である。
【００１５】
また、本発明の触媒は、産業廃棄物や都市廃棄物を処理する焼却施設から発生する、有機ハロゲン化合物を含有する排ガスの処理にも好適に用いられる。
本発明の触媒を用いて有機ハロゲン化合物の処理を行うには、本発明の触媒を、排ガスと接触させ、排ガス中の有機ハロゲン化合物を分解除去する。この際の条件については、特に制限がなく、この種の反応に一般的に用いられている条件で実施することができる。具体的には、排ガスの種類、性状、要求される有機ハロゲン化合物の分解率などを考慮して適宜決定すればよい。アンモニアや尿素などの還元剤を添加することにより、同時に脱硝することもできる。
【００１６】
なお、本発明の触媒を用いて有機ハロゲン化合物の処理を行う場合の排ガスの空間速度は、通常、１００〜１０００００Ｈｒ-1（ＳＴＰ）であり、好ましくは２００〜５００００Ｈｒ-1（ＳＴＰ）である。１００Ｈｒ-1未満では、処理装置が大きくなりすぎるため非効率となり、一方１０００００Ｈｒ-1を超えると分解効率が低下する。また、その際の温度は、１３０〜５００℃であることが好ましく、より好ましくは１５０〜４００℃である。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例と比較例によりさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
［チタン−モリブデン均密混合酸化物の調製］
まず、チタン−モリブデン均密混合酸化物を次のように調製した。工業用アンモニア水（２５ｗｔ％ＮＨ3含有）１２１Ｋｇと水８６リットルの混合溶液に、モリブデン酸粉末２．２５Ｋｇを加え、よく攪拌し、モリブデン酸を完全に溶解させ、均一溶液を調製した。この溶液に硫酸チタニル硫酸溶液（テイカ社製、ＴｉＯ2として７０ｇ／リットル、Ｈ2ＳＯ4として２８７ｇ／リットル含有）２５７リットルを、攪拌しながら徐々に滴下し、沈殿を生成させた。この共沈スラリーを約２０時間静置したのち、水で十分洗浄した後、濾過し、１００℃で１時間乾燥させた。さらに、空気雰囲気下、５５０℃で４時間焼成し、更にハンマーミルを用いて粉砕し、分級機で分級し平均粒子径１０μｍの粉体を得た。このようにして調製したチタン−モリブデン均密混合酸化物の組成は、ＴｉＯ2：ＭｏＯ3＝９０：１０（酸化物換算重量比）であった。
【００１８】
［バナジウム酸化物の添加］
次に、８リットルの水にメタバナジン酸アンモニウム１．２９Ｋｇと蓚酸１．６７Ｋｇさらにモノエタノールアミン０．４Ｋｇを混合し、溶解させ、均一溶液を調製した。先に調製したチタン−モリブデン均密混合酸化物粉体１９Ｋｇをニーダーに投入後、成形助剤とともにバナジウム含有溶液を加え、よく攪拌した。さらに適量の水を加えつつブレンダーでよく混合した後、連続ニーダーで十分混錬りし、外形８０ｍｍ角、目開き４ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に押出し成形した。得られた成形物を６０℃で１時間乾燥後、空気雰囲気下、４５０℃で５時間焼成して目的の触媒（１）を得た。この時の組成は、重量比で、チタン−モリブデン均密混合酸化物：Ｖ2Ｏ5＝９５：５（酸化物換算重量比で、ＴｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝８５．５：９．５：５）であった。
【００１９】
触媒（１）のＸ線回折チャートを図１に示す。Ｘ線回折チャートでは、ＭｏＯ3の明らかな固有のピークは認められず、ＴｉＯ2のブロードな回折ピークが認められることから、チタンとモリブデンからなる二元系均密混合酸化物であることが確認された。
＜実施例２＞
［チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の調製］
まず、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物を次のように調製した。シリカゾル（スノーテックス−３０、日産化学社製、ＳｉＯ2換算３０ｗｔ％含有）１０Ｋｇと工業用アンモニア水（２５ｗｔ％ＮＨ3含有）１０１．２Ｋｇと水７１リットルの混合溶液に、モリブデン酸粉末２．２５Ｋｇを加え、よく攪拌し、モリブデン酸を完全に溶解させ、均一溶液を調製した。この溶液に硫酸チタニル硫酸溶液（テイカ社製、ＴｉＯ2として７０ｇ／リットル、Ｈ2ＳＯ4として２８７ｇ／リットル含有）２１４リットルを、攪拌しながら徐々に滴下し、沈殿を生成させた。この共沈スラリーを約２０時間静置したのち、水で十分洗浄した後、濾過し、１００℃で１時間乾燥させた。さらに、空気雰囲気下、５５０℃で４時間焼成し、更にハンマーミルを用いて粉砕し、分級機で分級し平均粒子径１０μｍの粉体を得た。このようにして調製したチタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物の組成は、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＭｏＯ3＝７５：１５：１０（酸化物換算重量比）であった。
【００２０】
［バナジウム酸化物の添加］
実施例１のバナジウム酸化物の添加工程において、チタン−モリブデン均密混合酸化物の代わりに、上記のように調製したチタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物を用いた以外は、実施例１と同様の調製方法でバナジウム酸化物を添加し、触媒（２）を調製した。この時の組成は、重量比で、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物：Ｖ2Ｏ5＝９５：５（酸化物換算重量比で、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝７１．２５：１４．２５：９．５：５）であった。
触媒（２）のＸ線回折チャートを図２に示す。Ｘ線回折チャートでは、ＳｉＯ2およびＭｏＯ3の明らかな固有のピークは認められず、ＴｉＯ2のブロードな回折ピークが認められることから、チタンとケイ素とモリブデンからなる三元系均密混合酸化物であることが確認された。
【００２１】
＜実施例３＞
［チタン−ケイ素均密混合酸化物の調製］
チタン−ケイ素均密混合酸化物を次のように調製した。シリカゾル（スノーテックス−３０、日産化学社製、ＳｉＯ2換算３０ｗｔ％含有）１０Ｋｇと工業用アンモニア水（２５ｗｔ％ＮＨ3含有）１０４Ｋｇと水７３リットルを混合し、均一溶液を調製した。この溶液に硫酸チタニル硫酸溶液（テイカ社製、ＴｉＯ2として７０ｇ／リットル、Ｈ2ＳＯ4として２８７ｇ／リットル含有）２４２．８リットルを、攪拌しながら徐々に滴下し、沈殿を生成させた。この共沈スラリーを約２０時間静置したのち、水で十分洗浄した後、濾過し、１００℃で１時間乾燥させた。さらに、空気雰囲気下、５５０℃で４時間焼成し、更にハンマーミルを用いて粉砕し、分級機で分級し平均粒子径１０μｍの粉体を得た。このようにして調製したチタン−ケイ素均密混合酸化物の組成は、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2＝８５：１５（酸化物換算重量比）であった。チタン−ケイ素均密混合酸化物のＸ線回折では、ＴｉＯ2のブロードな回折ピークが見られただけで、ＳｉＯ2の明らかな固有のピークは認められなかった。
【００２２】
［バナジウム酸化物の添加］
実施例１のバナジウム酸化物の添加工程において、チタン−モリブデン均密混合酸化物１９Ｋｇの代わりに、実施例１で用いたチタン−モリブデン均密混合酸化物９．５ｋｇと上記で調製したチタン−ケイ素均密混合酸化物９．５Ｋｇを混合して用いた以外は、実施例１と同様の調製方法でバナジウム酸化物を添加し、触媒（３）を調製した。この時の組成は、重量比で、チタン−モリブデン均密混合酸化物：チタン−ケイ素均密混合酸化物：Ｖ2Ｏ5＝４７．５：４７．５：５（酸化物換算重量比で、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝８３．１：７．１：４．８：５）であった。
【００２３】
＜実施例４＞
実施例３のバナジウム酸化物の添加工程において、実施例１で用いたチタン−モリブデン均密混合酸化物の代わりに、実施例２で用いたチタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物を用いた以外は、実施例３と同様の調製方法でバナジウム酸化物を添加し、触媒（４）を調製した。この時の組成は、重量比で、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物：チタン−ケイ素均密混合酸化物：Ｖ2Ｏ5＝４７．５：４７．５：５（酸化物換算重量比で、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝７６：１４．２５：４．７５：５）であった。
【００２４】
＜実施例５＞
実施例４のバナジウム酸化物の添加工程において、実施例３で用いたチタン−ケイ素均密混合酸化物の代わりに市販の酸化チタン粉末（ＤＴ−５１（商品名）、ミレニアム社製）を用いた以外は、実施例４と同様の方法で触媒（５）を調製した。この時の組成は、重量比で、チタン−ケイ素−モリブデン均密混合酸化物：酸化チタン：Ｖ2Ｏ5＝７０：２５：５（酸化物換算重量比で、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝７７．５：１０．５：７：５）であった。
＜比較例１＞
市販の酸化チタン粉体（ＤＴ−５１（商品名）、ミレニアム社製）１７Ｋｇに、メタバナジン酸アンモニウム１．２９Ｋｇ、蓚酸１．６８Ｋｇを水５リットルに溶解させた溶液と、パラモリブデン酸アンモニウム２．４６Ｋｇおよびモノエタノールアミン１．１Ｋｇを水３リットルに溶解させた溶液とを加えてよく混合し、ニーダーで混練りした後、押出成形機で外形８０ｍｍ角、目開き４．０ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成形した。次いで、８０℃で１時間乾燥した後、４５０℃で５時間空気雰囲気下で焼成して触媒（６）を得た。
【００２５】
この触媒の組成は、ＴｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝９０：１０：５（酸化物換算重量％）であった。
触媒（６）のＸ線回折チャートを図３に示す。Ｘ線回折チャートでは、ＭｏＯ3の明らかな固有のピークが認められることから、チタンとモリブデンからなる二元系均密混合酸化物ではないことが確認された。
＜比較例２＞
市販の酸化チタン粉体の代わりに、実施例３で調製したチタン−ケイ素均密混合酸化物を用いた以外は、比較例１と同様の方法で触媒（７）を調製した。
【００２６】
この触媒の組成は、ＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＭｏＯ3：Ｖ2Ｏ5＝７２．２５：１２．７５：１０：５（酸化物換算重量％）であった。
＜実施例６＞
実施例１〜５および比較例１、２で得られた触媒（１）〜（７）を用いて下記の条件で脱硝性能試験およびＳＯ2酸化率の測定を行なった。
処理ガス組成
ＮＯｘ：２００ｐｐｍ，ＳＯ2：１０００ｐｐｍ，ＮＨ3：２００ｐｐｍ，
Ｏ2：１０％，Ｈ2Ｏ：１５％，Ｎ2：バランス
ガス温度２５０℃
空間速度：１００００Ｈｒ-1
なお、脱硝率およびＳＯ2酸化率は下記の式にしたがって求めた。
【００２７】
脱硝率（％）＝｛（反応器入口ＮＯｘ濃度）−（反応器出口ＮＯｘ濃度）｝÷（反応器入口ＮＯｘ濃度）×１００
ＳＯ2酸化率（％）＝（反応器出口ＳＯ3濃度）÷（反応器入口ＳＯ2濃度）×１００
得られた脱硝率およびＳＯ2酸化率を表１に示した。
【００２８】
【表１】
0003739659.tif 000002
【００２９】
＜実施例７＞
実施例１，２で得られた触媒（１），（２）を用いて、ガス温度を１５０〜４００℃にした以外は実施例６と同様の方法で脱硝性能試験およびＳＯ2酸化率の測定を行った。
得られた脱硝率およびＳＯ2酸化率を表２に示した。
【００３０】
【表２】
0003739659.tif 000003
【００３１】
＜実施例８＞
実施例１〜５および比較例１〜２で調製した触媒（１）〜（７）を用いて有機塩素化合物分解試験を行った。処理対象となる有機塩素化合物としてクロロトルエン（以下、ＣＴと略す）を用い、以下の条件で反応を行った。
処理ガス組成
ＣＴ：３０ｐｐｍ，Ｏ2：１０％，Ｈ2Ｏ：１５％，Ｎ2：Balance
ガス温度：１６０℃
空間速度（ＳＶ）：１６００Ｈｒ-1
なお、ＣＴ分解率すなわちＣＴ除去率は下記の式にしたがって求めた。
【００３２】
CT分解率（％）＝［（反応器入口CT濃度）−（反応器出口CT濃度）］／（反応器入口CT濃度）×１００
得られたＣＴ分解率を表３に示した。
【００３３】
【表３】
0003739659.tif 000004
【００３４】
【発明の効果】
本発明によると、チタンとモリブデンをより均密に分散混合することができ、モリブデンの分散性が向上するため、チタンとモリブデンの相互作用が強められることにより高い分解活性が得られるようになる。
そのため、脱硝触媒として用いた場合には、硫黄酸化物の酸化性能を抑制しつつ、脱硝性能が向上する。
また、有機ハロゲン化合物の除去用触媒として用いた場合には、排ガス中のダイオキシン類等の有機ハロゲン化合物を効率良く除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１で調製した触媒（１）のＸ線回折チャート
【図２】  実施例２で調製した触媒（２）のＸ線回折チャート
【図３】  比較例１で調製した触媒（６）のＸ線回折チャート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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