(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも銀微粒子及び親水性バインダーを有する画像形成層を有する平版印刷版材料であって、該画像形成層が、画像様に付与されるエネルギーによりエネルギー付与部が疎水性に変化することを特徴とする平版印刷版材料。
【請求項２】
前記親水性バインダーがゼラチンであることを特徴とする請求項１記載の平版印刷版材料。
【請求項３】
前記画像形成層に硬膜剤が含有されることを特徴とする請求項１又は２記載の平版印刷版材料。
【請求項４】
前記画像形成層の膜厚１μｍ（単位膜厚）当たりの透過吸光度が０．５以上であることを特徴とする請求項１，２又は３記載の平版印刷版材料。
【請求項５】
前記画像形成層が単層で構成されるモノシートタイプであることを特徴とする請求項１，２，３又は４記載の平版印刷版材料。
【請求項６】
請求項１，２，３，４又は５記載の平版印刷版材料の画像形成層に画像様にエネルギーを付与して画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
画像様にエネルギーを付与する方法が赤外レーザーを用いた走査露光であることを特徴とする請求項６記載の画像形成方法。
【請求項８】
画像形成層の側から画像様にエネルギーを付与することを特徴とする請求項６又は７記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記画像形成層に画像様にエネルギーを付与し、現像処理工程を設けないで画像形成が行われることを特徴とする請求項６，７又は８記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヒートモード熱記録による平版印刷版材料及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、高解像度の平版印刷版を得るために、画像情報に基づいたレーザー光によるデジタル露光を行い、現像して平版印刷版を製造することが検討されている。一例を挙げると、通信回線により伝送される画像信号、電子製版システムや画像処理システムからの出力信号で光源を変調し、感光性材料に直接走査露光をして、印刷版を形成するシステムである。
【０００３】
しかしながら、このようなレーザー光を用いた露光に対し従来型のジアゾ樹脂を含有する平版印刷版材料は、分光増感及び高感度化が困難であるという問題を有しており、銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）や光重合系を用いた平版印刷版の検討がなされている。
【０００４】
銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）によって得られる銀画像を利用したオフセット印刷版は、既に公開特許公報昭４６−４３１３２号或いは公開特許公報昭４８−３０５６２号に記載されており、更にポジタイプの印刷原版については公開特許公報昭４９−５５４０２号に、又ネガタイプの印刷原版については公開特許公報昭４９−５５４０２号、公開特許公報昭５２−１１２４０２号等に記載されている。
【０００５】
これらのダイレクト印刷版は、支持体及びその上にハレーション防止を兼ねた下塗層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層からなっている。この印刷版を像様露光後、現像主薬とハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理すると、潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となるが、これに対して潜像が形成されていないハロゲン化銀はハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解され、銀錯塩が感光材料の表面に拡散してくる。この銀錯塩が表面層の物理現像核の上に現像主薬の還元作用によって銀画像として析出する。この現像過程の後に中性から弱酸性に緩衝能力を持つ安定液に浸すことによってダイレクト印刷版が得られる。このようにして得られたダイレクト印刷版は表面に現れた銀画像部分を親油化し、銀画像の現れないゼラチン表面を親水化することで印刷時に親水部分に水を供給することによって印刷用インクを銀画像のみに供給し、印刷するものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このダイレクト印刷版はレーザーに対応したＣＴＰ材料として市場で評価されている。しかしながら、現像処理の煩雑さ・材料コストの面で問題がある。即ち、像様露光後、液体現像で処理する工程を必須としているので出来上がりまでの処理時間とともに装置や処理液等についても配慮する必要があり、もっと簡単で低コスト、しかも仕上がりまでの時間を多く必要としない技術が望まれていた。
【０００７】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、低コストで、取扱い性を向上し、しかも液体現像処理を必要としない新規な画像形成が可能な平版印刷版材料により、ＤＴＲ法での印刷版と同等の性能を提供することにある。そして該平版印刷版材料から画像形成する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下の構成により達成された。
【０００９】
１．支持体上に少なくとも銀微粒子及び親水性バインダーを有する画像形成層を有する平版印刷版材料であって、該画像形成層が、画像様に付与されるエネルギーによりエネルギー付与部が疎水性に変化することを特徴とする平版印刷版材料。
【００１０】
上記の平版印刷版材料の好ましい態様としては、ａ）前記親水性バインダーがゼラチンであること、ｂ）前記画像形成層に硬膜剤が含有されること、ｃ）前記画像形成層の膜厚１μｍ（単位膜厚）当たりの透過吸光度が０．５以上であること、ｄ）前記画像形成層が単層で構成されるモノシートタイプであることが挙げられる。
【００１１】
２．上記の平版印刷版材料の画像形成層に画像様にエネルギーを付与して画像形成を行うことを特徴とする画像形成方法。
【００１２】
上記の画像形成方法の好ましい態様として、ａ）画像様にエネルギーを付与する方法が赤外レーザーを用いた走査露光であること、ｂ）画像形成層の側から画像様にエネルギーを付与すること、ｃ）前記画像形成層に画像様にエネルギーを付与し、現像処理工程を設けないで画像形成が行われること、が挙げられる。
【００１３】
即ち本発明は、従来のハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層からなるＤＴＲ法にて画像形成するに際し、現像処理に多大な時間を要するのは水系現像を行うことが最大の要因であり、完全なドライ処理、即ち現像無しで画像形成できれば装置や処理液も不要であり、しかも簡便かつ低コストで画像が得られる、との知見のもとなされたものであり、更に転写材料と受像材料を１枚の支持体上に設けた従来のモノシートタイプに対し単に金属微粒子及び親水性バインダーを有する画像形成層にエネルギー照射するのみで同等の画像形成が可能であり、暗室作業も不要という付随した効果も有する。
【００１４】
更に従来のＤＴＲ法と同様の可視画性・印刷適性を実現できると共に、それらの印刷用薬液（エッチ液・保湿液）等を共用できる為、従来からＤＴＲ法を使用してきたユーザーへの置き換えも容易である。
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
〔１〕平版印刷版材料
本発明の平版印刷版材料は、支持体上に少なくとも金属微粒子及び親水性バインダーを有する画像形成層を有し、該画像形成層が、画像様に付与されるエネルギーによりエネルギー付与部が疎水性に変化することを特徴とする。そのメカニズムとしては、具体的には、画像形成層に画像様にエネルギーを付与すると該層が穿孔され、層中の金属微粒子がエネルギー照射により溶融するという現象が生じ、エネルギー付与部分の表面に金属膜（金属鏡）が形成されるため疎水性を示し、その領域は結果としてインク受容性を有するというものである。そして又、金属膜を形成したエネルギー付与部分は金属鏡を有するので、従来のダイレクト印刷版と同様の可視画性を呈するので、別途可視画剤を画像形成層に添加する必要もなくなる。
【００１７】
本発明の平版印刷版材料の画像形成層で用いられる親水性バインダー（親水性樹脂）としては、従来公知のものが特に制限無く使用できる。
【００１８】
例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセタール、ポリサッカライド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、膠、カゼイン、アルブミン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類の如きセルロース誘導体、澱粉誘導体などの糖類誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、サクローズオクタアセテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ソーダ、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、水溶性ポリアミド、無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの化合物を単独又は２種以上混合したものを主成分として用いることができる。
【００１９】
これらのうち好ましいのはゼラチンであり、石灰ゼラチンの他、酸処理ゼラチンや、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良く、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
【００２０】
用途によっては低分子量ゼラチンも好ましい。その分子量は１０万より小さいことが好ましく、５万〜９万がより好ましく、特に好ましくは６万〜８万である。該ゼラチンの平均分子量のコントロールは酸、アルカリによる加水分解、酵素分解、コアセルベーション法、超音波照射による架橋の切断など一般に知られている方法で行うことができる。酵素分解については、Ｒ．Ｊ．Ｃｏｘ；Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｇｅｌａｔｉｎ  II；Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７６，２３３〜３５１頁、３３５〜３４６頁を、コアセルベーションについては、Ｐｏｕｒａｄｉｒ；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．４７巻、３９１頁、４９巻８５頁などに記載されている方法を参考にできる。又、例えば日本写真学会編「写真工学の基礎・銀塩写真編」（コロナ社）１２２〜１２４頁に記載されているゼラチンを用いることが出来る。
【００２１】
又銀微粒子については、画像露光時に画像形成層中で形成されていれば充分であり、その形成方法は特に問わない。
【００２２】
例えば画像形成層を全面露光後、公知の現像処理により金属銀を形成しても良いし、従来公知の方法でコロイド銀を形成し用いても良い。これらのうち、コロイド銀を形成後支持体上に塗布して画像形成層を設けることが最も好ましい。
【００２３】
コロイド銀を構成する銀としてはハロゲン化銀、特に感光性ハロゲン化銀が好ましく、従来公知の如何なるものも使用でき、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀など全てを使用できるが、塩臭化銀が特に好ましい。この場合、臭化銀含有率としては、通常１〜８０モル％、好ましくは４０〜６０モル％である。これらのハロゲン化銀は、粒子内部から表面まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成を異にする所謂コア／シェル型又はステップ状もしくは連続的に組成が変化する多層構造から成るハロゲン化銀であってもよい。
【００２４】
コロイド銀分散物は、銀核の発生・熟成の工程で粒子の形状やサイズが揃っている単分散物であることが好ましい。更に、平板状コロイド銀粒子であることが好ましい。平板状コロイド銀粒子の製造方法については、極めて微小な銀核を形成し、平板状粒子になるようにその銀核上に銀を析出させて成長を行う。微小な銀核は、強還元剤を用いてゼラチン中で硝酸銀を還元させることにより製造しても良い。コロイド銀成長工程は亜硫酸塩及び／又はカルシウムイオン等の平板成長促進剤の存在下で行うことが好ましい。コロイド銀成長過程では色相が変化するので、所望の色相の時点で成長を停止する。粒子形成後から塩濃度１５％までの所要時間は１時間以下が好ましく、最も好ましくは１５分以下である。
【００２５】
平板状コロイド銀粒子は、低分子量ゼラチン存在下で製造される。低分子量ゼラチン存在下では必然的にバインダーの分子量分布が狭くなるため分散系内が均一になり、理想的な銀核を提供することができる。低分子量ゼラチンとしては、平均分子量５万〜１０万のものが好ましい。基本的には銀核の発生・熟成の工程を低分子量ゼラチン存在下で行うが、コロイド銀の成長工程をも引き続き低分子量ゼラチン存在下で行うことが好ましい。
【００２６】
又コロイド銀分散物の製造方法としては、コロイドマトリックス中に分散させた直径約２０ｎｍ以下の厚さを有する銀小板（核）を生成させ、核含有分散体の溶液を銀イオン含有溶液と混合し、溶液中の核を銀でメッキし、青色型の粒子を得るようにそのメッキ処理を完了させる方法が挙げられる。
【００２７】
詳しくは、出発材料である核を極めて小さなサイズの小板に二次元成長させる化学増幅方法によりあらかじめ生成させた核上に銀を析出させる。この工程は、２つの異なる段階、核製造及び増幅に分けられる。小さな銀核は強還元剤を用いてゼラチン中で硝酸銀を還元することにより製造しても良い。核の増幅中、色彩は黄色から橙色、赤橙色、赤色、紫色、そして青色へと変化する。これらの色彩のいずれかが増幅の程度、即ち増幅浴中の出発核と銀の量の比率を制御することにより選択できる。その比率を高くするにつれ、メッキされる銀の量も増幅し、色彩は橙色から青色へ変化する。本発明においては、青色コロイド銀を使用するのが好ましい。
【００２８】
下記に青色型のコロイド銀の製造方法を述べる。
【００２９】
核として銀溶液、好ましくは硝酸銀を、還元剤を含む解膠媒体（例えば、水性ゼラチン溶液）に添加することにより生成される。核を含む媒体はゼラチンが好ましいが天然ポリマー又はアルカリ金属脂肪酸塩を用いても良い。還元剤にはホウ化水素カリウムが好ましいが、又別の強還元剤、例えば別の水素化物、ジメチルアミンボラン、塩化第一スズ及び第一スズイオン等を用いても良い。核生成に用いられる硝酸銀溶液は、還元剤を含む解膠媒体に激しく攪拌しながら添加される。解膠媒体がゼラチンである場合には、懸濁した銀核を攪拌し、次いで冷却してゼラチンを固める。ホウ化水素若しくは別の同じ様な還元剤による銀イオンの還元は、増幅中に用いられる非常に小さな金属核を与えて、極めて微細な金属小板を生成する。
【００３０】
得られた分散体を押し出してヌードルの形で別々のゼラチン粒子に核を生成させる。５０メッシュステンレススチールスクリーンを用いる場合には、平均直径約２５０〜３００μｍのゼラチンヌードルに直径５〜７ｎｍの核を分散させる。ゼラチンヌードルが均一な増幅を妨げるおそれのある大きな凝集塊へと膠着するのを防ぐために、分散体を更に水で希釈して、水性相とは異なる固体ゼラチンマトリックス中に核を提供してもよい。
【００３１】
２つの異なる方法を用いて分散体ヌードルを製造できる。即ち水面下ヌードル形成法では、まず材料を冷却機若しくは熱交換機で硬化点若しくはゲル化点の直前の温度まで冷却する。次いで冷却した生成物をヌードルヘッドを通して流し出し、水槽１杯の冷却した水（約５〜８度）の中に懸濁する。一般的には、ヌードルヘッドは、周囲に小さな穴のあいた（例えば、０．６若しくは１．６ｍｍの穴）ナイロン（若しくは別の同様の不活性プラスチック）の中空シリンダーからなる。穴から出した分散体がより冷たい水と接触する場合、直ちにゲルは固まって各穴から連続的なヌードル状繊維を生成する。冷却した水は水槽の上部へ連続的に添加され、そしてヌードルが底部から水と共に引き出される。
【００３２】
チルプレートヌードル形成法では、分散体をパレル冷却機に設置し、そして必要なサイズの穴を開けたステンレススチールプレートを介して押し出す。次いでそれらのヌードルを洗浄用の冷却した水に落とし入れる。
【００３３】
水面下ヌードル形成法では、なめらかで均一なヌードルを製造し、そして連続的方法に十分対応できるので好ましい。それは分散体の小さな薄片若しくは粒子（微粉）を大量に生成することがないので損失を低減するのに役立っている。水面下ヌードル形成法と関係することは、制御がより困難であることである。入口温度は、ヌードルを冷水と接触させて形成するために十分低くするべきであるが、ヘッド内部で材料が固まるほど低くし過ぎるべきではない。ゼラチン濃度の低い材料は、ヌードル形成が可能な温度と固化温度間の温度範囲が狭いので、ヌードル形成が困難である。チルプレートヌードル形成法は材料が固まる限り、作動する。しかしながら、微粉として浪費する量が多くなる傾向にある。
【００３４】
分散体中の核は、銀塩及び亜硫酸塩錯生成剤を含むメッキ溶液と一緒に、モノスルホン酸ハイドロキノン若しくは同様の還元性化合物、例えばアスコルビン酸ヒドロキシアミンの溶液で処理することにより（無電解メッキして）増幅する。好ましくはメッキ溶液が銀塩溶液を亜硫酸塩／重亜硫酸塩溶液と混合し、次いで合わせた溶液を速やかに分散体へ添加することにより製造される。亜硫酸塩錯生成溶液は、銀小板の成長を促進する試薬、例えば酢酸カルシウムのようなカルシウム塩を含んでも良い。
【００３５】
増幅は銀を準安定非球体状に転化する。反応の進行は、最初の黄色から橙色、、マゼンタ色、紫色そして最終的に青色へと次々に進行する粒子により生じる色彩変化によって確認される。増幅を拡張して、緑色を生成しても良い。従って、青色型と同様の何れかの中間色が製造される。所望の色彩で反応を停止するために、水で希釈して又は反応体を排除することにより反応を停止しても良い。
【００３６】
銀含有ヌードルをナイロンメッシュバックを介する濾過若しくは同様の手段により採集し、そして洗浄する。次いでヌードルを水中で安定化させ、そして更に溶融して濾過により生成する。得られた溶融体を適当な容器に注入し、保存のために冷却するか、又は直ちに支持体上に塗布してもよい。
【００３７】
準安定状態の銀を冷却下における貯蔵寿命を拡張する前記方法により製造する。黄色でない場合、採集した粒子は非球体であり、通常約２０ｎｍから約４０ｎｍ間での平均エッジ長さ及び約５乃至２０ｎｍ、好ましくは５乃至１２ｎｍの厚さを有する平板状粒子を多量に含む。このような平板状粒子若しくは小板については、平均エッジ長さが粒子の厚さの少なくとも２倍であることが多い。
【００３８】
上記コロイド銀分散物の製造過程において、ヌーデル水洗法、凝集沈殿剤や化学修飾ゼラチンを用いる方法以外の塩除去及び濃縮方法としては、限外濾過法が挙げられる。塩除去する理由は不要な塩類による過度の熟成（形状や粒径が変化する）によって所望の色相が得られなくなることを防止するためであり、一方濃縮する理由は保存時の省スペースとその後の生産性を上げるためである。しかしながら、ヌーデル水洗法では冷却固化・繊維形成という工程を経由する必要があり、しかも同方法だけでは濃縮を行うことはできない。凝集沈殿剤や化学修飾ゼラチンを使用する塩除去法では、沈殿させた後に上澄みを排水し、その後純水を加水した後の再分散で初めて塩濃度が低下することになる。又、限外濾過法では乳剤中の水と塩が同時に抜けるため、濃縮はできるが純水を加水しないと塩濃度は低下しない。よって粒子形成後速やかに乳剤中の塩濃度を下げることにより上記の過度な熟成を本質的に避ける方法を挙げる。好ましい方法の１つに電気透析で塩を優先的に除去し、塩濃度を下げた後に限外濾過で濃縮する方法がある。
【００３９】
「限外濾過」の用語は、Ｍ．Ｃｈｅｙａｎ著“Ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（テクノミック出版社１９８６年刊）中に与えられた定義に従って用いた。この濾過法では一般に膜が用いられ、この膜は不要の物質を通過させる。例えばコロイド銀分散物の精製では、コロイド銀の如き必要な物質は通過させることなく、不要の塩類などを通過する膜を用いる精製法である。
【００４０】
又、限外濾過法は余分な可溶性塩類を除くようコロイド銀分散物を洗浄及び／又は濃縮化することを含むものである。これらは加圧した限外濾過モジュールを通じて解膠されているコロイド銀分散物を通過させ、余分な塩類は半透性の膜を通過させ、コロイド銀分散物と解膠剤とからなる残留物を得るようにして行われる。
【００４１】
この選択的な分離は、特定のサイズ以下の分子をすべて選択的に通し、それより大きい分子は残留するように作られた合成半透性膜に対し、溶液を液圧で押し付けることにより遂行される。
【００４２】
解膠剤中で沈殿されたコロイド銀と余分な塩類は、周知の手段により容器内に供給する。次いでこの液は流量計を通じて限外濾過モジュール中にポンプで送り込み、余分な塩類は透過液として取り出し、一方残留物はリサイクル操作モードの際は容器中に還流する。
【００４３】
別の方式では、多くの限外濾過モードを直列に連結し、前段のモジュールからの残留物を次のモジュールの入口ライン中に供給するようにすることができる。
【００４４】
各モジュールを通して液を引き続いて流す前に、この液は洗浄の目的のためには溶剤で再希釈することができるし、又別のやり方では濃縮化の目的には溶液を再希釈する必要はない。
【００４５】
このように、種々の限外濾過法が知られているが、限外濾過ユニットを用いる方法について説明する。
【００４６】
図１に上述した限外濾過装置（限外濾過膜）による脱塩の１例を概念図で示す。図１において反応槽１の中の物理熟成終了後のコロイド銀分散物は、バルブ２を通り、ポンプ３により限外濾過装置５に送り込まれ、限外濾過膜６によって、無機イオン等の一部が廃液として分離除去され脱塩される。この図１のように限外濾過装置５と導管４、８、９によって循環ループを形成し、循環ループ内の分散液の流れはポンプ３によって進められる。限外濾過装置内を分散液が繰り返し通過することによって脱塩度が上がっていく。
【００４７】
限外濾過は半透性限外濾過膜を横切って圧力差が生ずるように反応容器内の分散液を該半透過性限外濾過膜と接触させながら循環させることにより実施するのが好ましい。膜は特定の寸法以下の分子のみ透過することができ、かつそれより大きい分子及びコロイド銀を分散液中に保持するような寸法の細孔を含む適当な膜は、約５００〜３００，０００もしくはそれ以上、好ましくは約５００〜５０，０００の分子量の範囲の透過カットオフを示すものの中から選択できる。
【００４８】
限外濾過に使用する膜は、代表的には極めて微細な多孔構造の極めて薄い層を限外濾過膜に接触する分散液の圧力は広範囲に変化し得る。代表的には限外濾過膜に接触する反応容器の圧力は約７．０ｋｇ／ｃｍ2であり、滞留物の出口圧力は約０．７ｋｇ／ｃｍ2以下である。膜を横切る圧力差は代表的には約２．８〜４．２ｋｇ／ｃｍ2である。勿論、反応容器及び限外濾過膜の構造、分散液の粘度、滞留物の濃度及び所望の滞留物の純度に応じてこれらの範囲外の圧力で操作することは当業者の技術の範疇に入る。
【００４９】
限外濾過に使用する膜は、代表的には極めて微細な多孔構造の極めて薄い層をこれより厚い多孔質構造層上に支持して含む異方性膜である。これら有用な膜は、種々の高分子物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリカルボン酸ビニル、ポリ蟻酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリアクリルニトリル、ポリメタクリルアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフルオロアルキレン、例えばポリテトラフルオロエチレン、及びポリ弗化ビニリデン、ならびにセルロース系ポリマー、例えばセルロース及びセルロースエステル、例えば酢酸セルロース、酪酸セルロース及び酢酪酸セルロース等であることができる。
【００５０】
又、電気透析による塩除去方法について述べる。図２において水溶液中の塩分は陽イオン（例えばＫ+）と陰イオン（例えばＮＯ3-）に電離している。Ｋ膜は陽イオン交換膜であって、陽イオンだけを通過させ、Ａは陰イオン交換膜で陰イオンのみが通過できる。Ｋ膜の外側に陰極（−）、Ａ膜の外側に陽極（＋）をおいて直流を印加すると溶液中の陽イオンは陰極に引かれてＫ膜を通って陰極に行き、陰イオンは陽極に引かれてＡ膜を通って陽極に行く。又陽極側に行った陰イオン及び陰極側に行った陽イオンはそれぞれＡ膜、Ｋ膜により通過できず結果的に一度交換膜を通過したイオンは元の溶液に戻ることはできず脱塩されることになるのである。
【００５１】
電気透析に用いるイオン交換膜は、市販されている多種類のものの中から、目的に応じて適宜選択使用することができる。
【００５２】
電気透析による塩除去に用いる装置の１例を図３に示す。図３において、陽イオン交換膜２１と、陰イオン交換膜２２を交互に設置し、コロイド銀分散物を循環させる乳剤室２３、除去した塩を保持する塩廃液室２４、電極室２５に区分し、両側に電極を配置する。コロイド銀分散物を乳剤室２３に、電解質液をそれぞれ塩廃液室２４と電極室２５に入れ、それぞれを定温に保ちながら循環する。直流を印加し、コロイド銀分散物中のイオンを陽イオン及び陰イオン交換膜を通じて塩廃液室２４に移動させ、不用イオンを除去したコロイド銀分散物を得る。
【００５３】
脱塩温度は３０℃以上７０℃以下が好ましく、最も好ましくは３０℃以上４０℃以下である。電気透析は限外濾過に先立って行うのが好ましく、乳剤中の塩の３０％以下まで塩除去してから濃縮を行うことが好ましい。尚この方法では、時間短縮のために電気透析と限外濾過を同時に使用するのがより好ましい。
【００５４】
好ましいコロイド銀粒子としては、７００〜１２００ｎｍに吸収を有するものが好ましく、コロイド銀の含有量としては１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上含有することが好ましい。又画像形成層の１μｍ当りの透過吸光度としては０．５以上、より好ましくは１．０以上、特に好ましくは１．５以上にすることが好ましい。
【００５５】
更に本発明におけるコロイド銀は画像形成要素であると同時に光熱変換要素であることが好ましいが、画像形成要素として機能すれば本発明の効果は十分に得ることができる。この様に用いる場合、光熱変換剤を別途添加することが好ましい。該光熱変換剤としては、従来公知の素材を特に制限無く使用することが出来る。光熱変換剤を使用する場合、光源によっても異なるが、光を吸収し効率良く熱に変換する物質がよく、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合、近赤外に吸収帯を有するもの質が好ましく、近赤外光吸収剤としては、例えばカーボンブラック、グラファイト等の顔料やシアニン系、メチン系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、ピリリウム系、チオピリリウム系、ナフトキノン系、キノンイミン系、キノンジイミン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、トリスアゾ系、ジチオール金属錯体、チオアミド系の有機金属錯体などが好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。特にシアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素が分子吸光係数が大きく効果的である。これら赤外吸収色素を溶剤に溶解させた状態で分光光度計で吸収スペクトルの測定を行い、７００ｎｍ以上の波長域での吸光度が０．３以上、より好ましくは０．５以上であることが好ましい。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらはコロイド銀と混合して使用しても良いし、光熱変換層として別途設けても良い。
【００５６】
又、特開昭５２−２０８４２号に記載の金、銀、アルミニウム、クロム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等のメタルブラック等を含む蒸着膜を形成して使用することも可能である。
【００５７】
必要に応じて従来ハロゲン化銀感光材料で用いられている添加剤、例えば硬膜剤・マット剤・活性剤・防腐剤などを添加することができる。中でも硬膜剤は印刷版として使用するに際し、耐刷性を要求する場合に添加することが好ましく、この様な硬膜剤としては、例えば親水性樹脂の活性水素と反応しうる架橋剤が挙げられる。
【００５８】
該架橋剤としては、従来公知のものが広く利用でき、上記のような親水性樹脂を架橋し得る水系の架橋剤としてはアミノ樹脂（メラミン、ベンゾグアナミン、尿素及びこれらにホルムアルデヒドやアルコールを付加した化合物、例えばメラミン−ホルムアルデヒド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、メチロール化メラミン等）、ハロゲン化物（例えば、米国特許３，３２５，２８７号、同３，２８８，７７５号、同３，５４９，３７７号、ベルギー特許６，６０２，２２６号等に記載のジクロロトリアジン系化合等）、アミン及びアジリジン化合物（例えば米国特許３，３９２，０２４号に記載のアジリジン系化合物、米国特許３，５４９，３７８号等に記載のエチレンイミン系化合物）、イソシアネート化合物（ブロックド−イソシアネート（保護基を有すイソシアネート））、カルボン酸又は酸無水物（例えば上記の親水性樹脂の項で説明したようなカルボキシル基を有する樹脂又は無水マレイン酸の共重合体）、アルデヒド類化合物（例えばホルムアルデヒド、グリオキザール、米国特許３，２９１，６２４号、同３，２３２，７６４号、フランス特許１，５４３，６９４号、英国特許１，２７０，５７８号に記載のジアルデヒド系化合物など）が挙げられる。
【００５９】
これらの中で好ましくはアミノ樹脂、アジリジン、アルデヒド類及びイソシアネート化合物類である。
【００６０】
本発明においては、親水性樹脂と反応しうるこれら架橋剤を２〜５０ｗｔ％の範囲で含有することが好ましく、より好ましくは３〜４０ｗｔ％であり、更に好ましくは４〜３０ｗｔ％、特に好ましくは４〜２０ｗｔ％での使用である。これらは、同種のものを１種又は２種以上使用しても良いし、異種のものを２種以上併用して使用しても良い。
【００６１】
又これらの架橋剤に対して反応促進剤として公知のものを添加することが出来る。このようなものとしては例えば、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等のアンモニウム塩系化合物、ジメチルアニリン塩酸塩、ピリジン塩酸塩、ピコリンモノクロール酢酸、カタリストＡＣ（モンサント社製）、キャタニットＡ（日東化学社製）、スミライザーＡＣＸ−Ｐ（住友化学社製）等の有機アミン塩系化合物、塩化第二スズ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の無機塩系化合物等が挙げられる。
【００６２】
支持体としては、従来写真感光材料分野及び平版印刷版材料分野で公知の各種支持体を使用することができ、使用目的等に応じて種々の材質、層構成及びサイズのものを適宜に選定して使用することができる。好ましい支持体として、紙、コート紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙；二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース誘導体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等のプラスチックフィルム、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースフィルム、ポリブチレンテレフタレートベースフィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）ベースフィルム、ポリアリレートベースフィルム、ポリカーボネートベースフィルム、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホンベースフィルム、ポリエーテルサルホンベースフィルム、ポリエーテルイミドベースフィルム、ポリイミドベースフィルム等の単層或いはそれらを２層以上に積層した各種プラスチックフィルム乃至シート、；アルミニウム板、亜鉛板、クロム鍍金など表面処理された鉄；銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板、又はクロム−銅−アルミニウム板、クロム−銅−鉄板、クロム−銅−ステンレス板などのトライメタル板等の金属支持体：上記金属により表面加工を施された紙又はフィルム支持体或いは樹脂層をアルミニウム等の金属板で挟んだ３層板などの基板が挙げられる。
【００６３】
プラスチック表面を有する支持体の場合には、化学的処理、放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波グロー放電処理、活性プラズマ処理等の表面処理が為されていることが好ましい。好ましい表面塗工の例として、親水性樹脂中にコロイダルシリカのような親水性粒子を分散した塗布液より得られる粗面化表面塗工などが挙げられる。
【００６４】
又、アルミニウム表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又は陽極酸化処理等の表面処理が施されていることが好ましい。又、米国特許２，７１４，０６６号記載の如く、アルミニウム板を陽極酸化した後にアルカリ金属珪酸塩水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。
【００６５】
更に、必要に応じて、支持体と記録層間に、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸などから成る、水溶性あるいはアルカリ可溶性の中間層を、前記支持体−記録層の接着性向上や記録層の塗布性向上などの目的で設けることができる。
【００６６】
支持体として金属支持体を用いる場合、支持体厚みは０．１〜０．５ｍｍが好ましく、より好ましくは０．２〜０．３ｍｍである。０．１ｍｍより薄い場合は大量枚数印刷時に版切れを起こし易く、０．５ｍｍより厚いと印刷用原板の重量増加で取り扱い上問題となる。
【００６７】
〔２〕平版印刷版材料の作製
平版印刷版材料の作製においては、通常使用される例えば上記の支持体上に上記の画像形成層を公知の方法により形成する方法を採用することにより達成される。特に本発明では、従来の拡散転写型のように支持体上に親水性高分子層と物理現像金属層を設けたものに限定されることなく、単なるモノシートの一層型で画像形成を行うことができる点で、従来のものより簡易に作製でき、安価で操作性に優れる。
【００６８】
本発明において好ましく用いられる塗設方法には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることができる。又米国特許第２，７８１，７９１号、同第２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布を用いることもできる。この様にして、画像形成層は支持体上に塗布・乾燥を行なうことにより設けられる。この際の画像形成層の膜厚としては特に制限はないが、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上である。
【００６９】
〔３〕画像形成方法
本発明の平版印刷版材料に画像を形成する方法としては、サーマルヘッド等による直接的に画像様に熱エネルギーを付与する方法、高出力光のエネルギーを熱エネルギーに変換し画像を形成する方法が挙げられる。
【００７０】
印刷工程で安価で低解像度又は線画画像の出力を主な目的として使用する場合においては、サーマルヘッド書き込みのようなシステムとして安価に設計できるものが好ましく、又商業印刷の様に高解像度又は網画像の出力を主な目的として使用する場合においては、高精細書き込みが容易な光を利用したシステムを選択することが好ましい。
【００７１】
本発明においては瞬時に数１００度の高温を発するエネルギーを利用することが好ましく、この態様として高出力光を集光して画像露光を行なう光を利用したシステムが挙げられる。
【００７２】
この様な画像露光する光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を挙げることができる。キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を用いて一括露光する場合には、平版印刷版材料に所望露光画像のパターンを遮光性材料で形成したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよい。
【００７３】
発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ましい。この場合はマスク材料を使用せず、直接書き込みを行うことができる。
【００７４】
レーザーの場合には、光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マスク材料を使用せず直接書き込みを行うのに適している。又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形成が可能となる。レーザー光源としてはアルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等を何れも好適に用いることが可能である。これらの中でも、ヒートモード記録材料に適した高出力を比較的安価で小型装置に組み込める点で半導体レーザー、ＹＡＧレーザーの使用がより好ましい。レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査では、平版印刷版材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に平版印刷版材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行ない、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行なう。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には適している。
【００７５】
本発明においては、高強度の露光を行なうことが好ましく、この様に材料に充分な露光量を与えるためには、走査速度を下げる方法と光源の露光強度を高める方法が考えられる。しかし、前者は記録速度を低下させるという面もある。光源の露光強度を上げるためには、高強度の光源を用いるか複数の光源を用い全体としての強度を高める手段が用いられ、これらはいずれも好ましい。
【００７６】
露光のパワー密度としては、焦点面において１００，０００Ｗ／ｃｍ2以上が好ましく、更に好ましくは２００，０００Ｗ／ｃｍ2以上である。露光速度は１ｍ／秒以上が好ましく、２ｍ／秒以上が更に好ましい。この様な各方法で画像露光を行なうことが出来るが本発明においては、画像露光を画像形成層の側から行なうことが好ましい実施態様である。この様に画像形成層側から露光を行なうことにより、単位膜厚当りの吸光度を高く設定した際の画像形成層の層毎剥離を防げると共に表面近傍の到達温度を高くすることが可能となりより高精細・高インク受理性の画像を形成する。更にこの様に表面近傍で発生した熱の拡散を防止する目的から画像形成層に中空微粒子を添加するか、又断熱層を設ける等の態様が好ましい。又支持体として熱伝導性の高いものを使用するに際しては、上記の熱拡散防止の観点から、画像形成層の膜厚を大きく設定することが好ましく、画像形成層の膜厚としては１μｍ以上が好ましく、１．５μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上が特に好ましい。
【００７７】
本発明に於ける画像形成は、上記の画像露光が全てであり、従来のような液体を用いた現像非画像部除去処理を行なわないことが特徴である。この為、本発明の画像形成は専用の露光装置で画像露光後従来の印刷機に装填して使用しても良いし、専用の露光兼印刷機システムとして版胴上で画像形成しそのまま印刷を行なえるシステムとして利用しても良い。
【００７８】
本発明においては、上記のように作製した平版印刷版に任意の従来公知の表面処理剤でインク受容性に変換もしくはインク受容性の強化を行なうことも可能である。この様な表面処理液としては、例えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第３，７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、或いは印刷に使用する不感脂化液・吸湿液などは通常良く知られた方法・ものにより行なうことが出来る。
【００７９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「重量部」を表す。
【００８０】
〔平版印刷版の作製〕
（青色コロイド銀分散液の作製）
支持体上に特開平５−１３４３５８号の実施例に記載の例１と同様にして青色コロイド銀分散液を作製した。以下に記す。
【００８１】
ゼラチン１１２ｇに蒸留水３．４８８ｇを添加し、得られた混合物を約４７度まで加熱してゼラチンを溶解した。これに酢酸カルシウム４．０ｇ及びホウ化水素カリウム２．０ｇを添加した。その直後に、蒸留水１．０リットルに溶解した硝酸銀６．０ｇを急速に攪拌しながら添加した。蒸留水を添加して最終重量を５．０ｋｇに調整した。次いで生成物をゲル化温度近くまで冷却し、小さな穴を通過させて冷却した水の中へ入れ、それにより非常に微細なヌードルを形成した。
【００８２】
これらのヌードルを青色コロイド銀を生成する為の増幅触媒として供給した。便宜上及びヌードルが溶融塊を形成するのを防ぐために、水を用いてヌードルを希釈して水１対ヌードル３にした。ホウ化水素還元核６５０ｇに、蒸留水３１ｇに溶解したモノスルホン酸ヒドロキノンカリウム６．５ｇ及びＫＣｌ０．２９ｇを添加した。ヌードルスラリーを約６度まで冷却した。別々の容器に、以下の２種の溶液Ａ及びＢを製造した。
【００８３】
溶液Ａ
亜硫酸ナトリウム                                        １９．５ｇ
重亜硫酸ナトリウム                                      ０．９８ｇ
蒸留水                                                １２２．０ｇ
溶液Ｂ
硝酸銀                                                  ９．７５ｇ
蒸留水                                                １２２．０ｇ
溶液ＡとＢを混合して、攪拌を続けると消失する白色沈殿を形成させた。次いで直ちにこの混合物を短時間（５分間以内）で急速に攪拌しながらヌードルスラリーに添加した。温度を１０度に維持し、そして全ての可溶性銀塩が核の上に還元されるまで、約８０分間増幅を進行させた。得られた青色スラリー粒子をナイロンメッシュバック中でスラリーを介して水道水を通過させ、約３０分間洗浄水がバックを通過するようにして洗浄したので、全ての塩を洗い流せた。ゲルスラリーに分散させた洗浄した青色コロイド銀を、溶融した場合に１．５重量％の濃度の銀を有する青色コロイド銀分散体が得られるように生成物の重量が４１２ｇになるまで水気を切った。
【００８４】
実施例１
（平版印刷版１）
画像形成層として上記のコロイド銀分散液を３ｇ／ｍ2となるように写真用下引き済み１７５μｍＰＥＴ支持体上に塗布し４０℃・９０分乾燥し平版印刷版１を作製した。
【００８５】
（平版印刷版２）
下記の画像形成層塗布液を１ｇ／ｍ2となるように写真用下引き済１７５μｍＰＥＴ支持体上に塗布し４０℃・９０分乾燥し平版印刷版２を作製した。
【００８６】
−画像形成層塗布液−
上記のコロイド銀分散液のゼラチン１ｇに対し０．２ｇのホルムアルデヒドを添加。
【００８７】
（平版印刷版３）
下記の画像形成層塗布液を３ｇ／ｍ2となるように写真用下引き済１７５μｍＰＥＴ支持体上に塗布し４０℃・９０分乾燥し平版印刷版３を作製した。
【００８８】
−画像形成層塗布液−
上記のコロイド銀分散液に赤外吸収色素（ＣＹ−１７：日本化薬株式会社製）を画像形成層塗布液の総固形分１００部に対し５部を添加。
【００８９】
〔画像形成工程〕
このようにして作製した平版印刷版１乃至３について、画像形成層の側から半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍｗ）で画像露光を行なった。レーザー光径はピークにおける強度の１／ｅ2で２０μｍであった。又、解像度は走査方向、副評価走査方向とも２０００ｄｐｉとした。
【００９０】
更に上記と同様に作製した露光済み平版印刷版１乃至３に画像部／非画像部の物性差を向上させる目的で、シルバーマスターエッチ液  ＳＬＭ−ＯＨ  III（三菱製紙株式会社製）で処理／乾燥した平版印刷版４乃至６を作製し、画像形成を行った。
【００９１】
この様な露光を行なうことで、露光部に青銅色の画像が確認された。これらを以下の評価項目について評価した。得られた結果を以下の表１に示す。
【００９２】
〔評価〕
（感度）
露光後のベタ部分に現像インキ（富士フイルム（株）社製：ＰＩ−２）を均一に塗布し、ベタ部に均一に現像インキを受容するのに必要な露光エネルギーの量（ｍＪ／ｃｍ2）で評価した。
【００９３】
（小点再現性）
上記のベタ部が均一にインキを受容するのに必要な露光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ2）での１７５線の画像を１００倍のルーペで観察し均一に再現されている画像部（％）の範囲を目視で評価した。
【００９４】
（接触角測定）
上記のベタ部が均一にインキを受容するのに必要な露光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ2）でのベタ露光部と未露光部（非画像部）について、純水２０μｌ滴下３０秒後の静的接触角を接触角計（ＣＡ−Ｄ  協和科学（株）社製）を用いて測定した。
【００９５】
（印刷性能）
上記のベタ部が均一に転写されるのに必要とされる露光エネルギーでの１７５線の画像を作製し、印刷機（ハイデルＧＴＯ）で、コート紙、印刷インキ（東洋インキ製造（株）社製：ハイプラスＭ紅）及び湿し水（三菱製紙（株）社製：シルバーマスター  ＳＬＭ−ＯＤ  １２．５％水溶液）を用いて印刷を行い評価した。
【００９６】
印刷条件はＳＷＮＸ（コニカ（株）社製）で作製した画像を良好に印刷できる条件で設定した。即ち、インクダイアル１５、水ダイアル１３、印刷速度３５００枚／ｈであった。上記条件で特菱アート（三菱製紙製：１１０ｇ／ｍｍ2）に印刷した。
【００９７】
Ｍベタ濃度
このサンプルのベタ部を黒紙上に置き反射濃度計グレタグＤ−１８６（大日本スクリーン製造（株）社製）を用い、Ｍ（マゼンタ）濃度５点を測定し、平均値を出した。
【００９８】
汚れ
上記の方法において、水ダイアルのみを８に落として５００枚ランニングしサンプルを作製した。この５００枚目のサンプルの非画像部のインク着色性を目視で評価した。
【００９９】
耐刷性
上記の方法において、１００００枚印刷を継続した。この１００００枚目のサンプルの１７５ｄｐｉ５％の網点をルーペで観測した。
【０１００】
○・・・１００％残存
◯△・・８０％残存
△・・・５０％残存
△×・・３０％残存
×・・・なし。
【０１０１】
【表１】
0003785825.tif 000002
【０１０２】
表１から明らかなように、本発明の平版印刷版材料１乃至６は評価項目の何れをとっても優れた効果を奏することが分かる。特にホルムアルデヒド、或いは赤外吸収色素を画像形成層に添加した場合にはより良好な結果を示している。又、シルバーマスターエッチ液で処理すると親水性／疎水性の物性が極めて明確に現れるなど、本発明の平版印刷版材料は従来の銀塩拡散転写型から得られる画像と全く遜色ない画像が得られることが分かる。
【０１０３】
【発明の効果】
本発明によれば、特別に処理装置等を使用することなく低コストで、取扱い性が良好で、しかも液体現像処理を必要としない新規な画像形成が可能な平版印刷版材料により、ＤＴＲでの印刷版と同等の性能が得られるという顕著に優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】限外濾過装置の１例を示す概念図である。
【図２】電気透析による脱塩の原理を示す説明図である。
【図３】脱塩装置の１例を示す説明図である。
【符号の説明】
１  反応槽
２  バルブ
３  ポンプ
４  導管
５  限外濾過装置
６  限外濾過膜
７  廃液排出口
８  導管
９  導管
１０  圧力計
１１  圧力計
１２  電導度計
１３  制御弁
１４  撹拌装置
２１  陽イオン交換膜
２２  陰イオン交換膜
２３  乳剤室
２４  塩廃液室
２５  電極室
２６  陰極
２７  陽極
２８  外枠
２９，２９′  コロイド銀分散物
３０，３０′  塩廃液
３１，３１′  電極液
【図１】
0003785825.tif 000003
【図２】
0003785825.tif 000004
【図３】
0003785825.tif 000005