(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般構造式（１）
【化１】
0003837637.tif 000009
〔但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示す。ｍ及びｎは、各々独立して２〜４の整数を示す。〕
で表される単量体を構成成分として含む固体高分子と触媒活性粒子とを含む触媒層を電極基材上に有する電極。
【請求項２】
前記固体高分子中の前記単量体の含有量が６０〜１００重量％である、請求項１に記載の電極。
【請求項３】
前記固体高分子がプロトン伝導性である、請求項１に記載の電極。
【請求項４】
前記触媒活性粒子が、アルカリ繊維活性炭、備長炭及びビール酵母活性炭からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の電極。
【請求項５】
前記固体高分子が、下記構造式（２）
【化２】
0003837637.tif 000010
〔但し、式中、ｎは１０００〜５００００００の整数を示す。〕
で表される、請求項１に記載の電極。
【請求項６】
前記電極基材が、金属、酸化物及び炭化物からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の電極。
【請求項７】
前記電極が酸素還元電極である、請求項１に記載の電極。
【請求項８】
Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜８の１価の炭化水素基であり、ｍ及びｎは各々独立して２〜４の整数を示す、請求項１に記載の電極。
【請求項９】
Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜４の１価の炭化水素基であり、ｍ及びｎは各々独立して２〜４の整数を示す、請求項１に記載の電極。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は全てメチル基であり、ｍ及びｎは共に２である、請求項１に記載の電極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固体高分子電解質として、高分子鎖中にスルホン酸基、カルボン酸基等のイオン交換基を有する固体高分子材料が知られている。かかる固体高分子材料は、特定のイオンと強力に結合する性質、陽イオン又は陰イオンを選択的に透過する性質等を有しており、粒子状、繊維状又は膜状に成形して電極材料、燃料電池の固体高分子電解質等として利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、熱処理されたフルオロカーボンスルホンアミド陽イオン交換膜を固体高分子型燃料電池の固体高分子電解質として用いることが開示されている。なお、固体高分子型燃料電池は、固体高分子電解質膜の両面に一対の電極（燃料極・空気極）を有する燃料電池であり、改質ガス等の水素を含む燃料ガスを燃料極に供給し、空気等の酸素を含む酸化性ガスを空気極に供給し、燃料が酸化する際に発生する化学エネルギーを直接電気エネルギーとして取り出す電池である。
【０００４】
電極材料、固体高分子型燃料電池に用いられる固体高分子膜等としては、特許文献１に記載の他に、例えば、特許文献２に示されるように、パーフルオロカーボンスルホン酸系高分子体からなる膜（例えば、商標名「Ｎａｆｉｏｎ」、デュポン社製）が知られている。
【０００５】
このようなパーフルオロカーボンスルホン酸系高分子体からなる固体高分子膜は、吸湿により優れたプロトン伝導性を発揮するため、電極材料、固体高分子型燃料電池用の固体高分子膜等として有用である。
【特許文献１】特許第３４４４５４１号公報
【特許文献２】米国特許第４１６８２１６号明細書
【特許文献３】特開２００４−０１４２３２号公報
【特許文献４】特開昭６２−１９５８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、パーフルオロカーボンスルホン酸系高分子体は強酸性であるため、固体高分子中に触媒活性粒子を担持する場合には、粒子の種類によっては溶解する場合がある。そのため、担持可能な粒子の種類は必然的に耐酸性の高い粒子に限定される。
【０００７】
また、パーフルオロカーボンスルホン酸系高分子体は強酸性であり生体適合性が低い。近年、血液中の血糖成分又は酸素を電極活物質として用いる小型の燃料電池（例えば、ペースメーカーの駆動電源として用いる）は開発されているが、強酸性の固体高分子を含む場合には、体内に埋め込むことは困難である。さらに、油脂成分の吸着により固体高分子表面が被毒する問題もある。
【０００８】
本発明は、かかる点に鑑みてなされ、固体高分子中に多種多様な触媒活性粒子を担持できる電極を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の固体高分子を採用する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の電極に係る。
【００１１】
１．下記一般構造式（１）
【００１２】
【化１】
0003837637.tif 000002
【００１３】
〔但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示す。ｍ及びｎは、各々独立して２〜４の整数を示す。〕
で表される単量体を構成成分として含む固体高分子と触媒活性粒子とを含む触媒層を電極基材上に有する電極。
【００１４】
２．前記固体高分子中の前記単量体の含有量が６０〜１００重量％である、上記項１に記載の電極。
【００１５】
３．前記固体高分子がプロトン伝導性である、上記項１に記載の電極。
【００１６】
４．前記触媒活性粒子が、アルカリ繊維活性炭、備長炭及びビール酵母活性炭からなる群から選択される１種以上である、上記項１に記載の電極。
【００１７】
５．前記固体高分子が、下記構造式（２）
【００１８】
【化２】
0003837637.tif 000003
【００１９】
〔但し、式中、ｎは１０００〜５００００００の整数を示す。〕
で表される、上記項１に記載の電極。
【００２０】
６．前記電極基材が、金属、酸化物及び炭化物からなる群から選択される１種以上である、上記項１に記載の電極。
【００２１】
７．前記電極が酸素還元電極である、上記項１に記載の電極。
【００２２】
８．Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜８の１価の炭化水素基であり、ｍ及びｎは各々独立して２〜４の整数を示す、上記項１に記載の電極。
【００２３】
９．Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜４の１価の炭化水素基であり、ｍ及びｎは各々独立して２〜４の整数を示す、上記項１に記載の電極。
【００２４】
１０．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は全てメチル基であり、ｍ及びｎは共に２である、上記項１に記載の電極。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の電極は、固体高分子が化学的に不活性であり、多種多様な触媒活性粒子を担持できる。しかも、固体高分子は、良好なプロトン伝導性に加えて、良好な抗油脂吸着特性、抗油脂被毒特性等を有している。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例１で測定した、試験電極−Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦの電流−電位応答特性を示すグラフである。
【図２】試験例１で測定した、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液からなる固体高分子の抗油脂吸着特性を示すグラフである。
【図３】試験例３で測定した、試験電極−Ａ及びＢの電流−電位応答特性を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明の電極について、詳細に説明する。
【００３５】
１．電極
本発明の電極は、下記一般構造式（１）
【００３６】
【化５】
0003837637.tif 000004
【００３７】
〔但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示す。ｍ及びｎは、各々独立して２〜４の整数を示す。〕
で表される単量体を構成成分として含む固体高分子と触媒活性粒子とを含む触媒層を電極基材上に有することを特徴とする。
【００３８】
当該単量体において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の１価の炭化水素基である。ｍ及びｎは、各々独立して２〜４の整数を示す。
【００３９】
単量体は、上記条件を満たす限り特に限定されないが、Ｒ４が水素原子又はメチル基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が炭素数１〜８の１価の炭化水素基（特に炭素数１〜４の１価の炭化水素基）であり、ｍ及びｎが各々独立して２〜４の整数を示す単量体が好ましい。
【００４０】
より具体的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が全てメチル基であり、ｍ及びｎが共に２である単量体がより好ましい。かかる単量体は、２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートであり、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下「ＭＰＣ」とも言う）とも称される。
【００４１】
当該ＭＰＣは、下記構造式（３）で示される。
【００４２】
【化６】
0003837637.tif 000005
【００４３】
固体高分子は、一般構造式（１）で示される単量体のみが重合した重合体でもよく、一般構造式（１）で示される単量体とそれ以外の単量体との共重合体でもよい。
【００４４】
固体高分子中の一般構造式（１）で示される単量体の含有割合は限定的ではないが、６０〜１００重量％程度が好ましく、７０〜１００重量％程度がより好ましく、８０〜１００重量程度がさらに好ましい。
【００４５】
一般構造式（１）で示される単量体と共重合可能な他の単量体としては、付加重合可能な二重結合を有する化合物がある。例えば、１）エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレン等のオレフィン性炭化水素，それらの異性化オレフィン、多量化オレフィン等，それらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物、２）アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸，それらの多量体、無水物等，それらと炭素数１〜６の多価アルコールとのエステル，それらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基等を導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体、３）ビニルアルコール，これと各種カルボン酸とのエステル，これと各種アルコールとのエーテル，これらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したビニルアルコール誘導体等、が挙げられる。
【００４６】
固体高分子の分子量は、１００００〜１０００００００程度が好ましく、５００００〜５００００００程度がより好ましい。
【００４７】
固体高分子は、市販品も使用することができる。例えば、ＭＰＣが単独重合した固体高分子（但し、分子量約８００００）は、商標名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ−５００」（日本油脂株式会社製、５％水溶液の形態）として市販されている。この固体高分子の構造式は、下記構造式（２）で示される。
【００４８】
【化７】
0003837637.tif 000006
【００４９】
ｎの範囲は、上記市販品の場合には、分子量約８００００を満たす値であるが、ＭＰＣを単独重合させて上記固体高分子を調製する場合には広い範囲から適宜選択でき、１０００〜５００００００程度が好ましく、１００００〜５０００００程度がより好ましい。
【００５０】
固体高分子を単量体の重合により調製する場合には、一般構造式（１）で示される単量体（及び必要に応じて他の共重合可能な単量体）をラジカル重合させればよい。
【００５１】
例えば、ＭＰＣを単独重合させる場合には、液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等によりラジカル重合させることができる。重合条件（温度・時間）は、所定の重合が進行する限り特に限定されないが、重合温度は０〜１００℃程度、重合時間は１０分〜４８時間程度とすればよい。重合雰囲気は、窒素雰囲気、ヘリウム雰囲気等の不活性雰囲気が好適である。
【００５２】
重合開始剤としては公知のラジカル重合開始剤が使用できる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、サクシニルパーオキサイド、グルタルパーオキサイド、サクシニルパーオキシグルタレート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、１−（（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ）ホルムアミド、２，２´−アゾビス（２−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジハイドレート、４，４´−アゾビス（２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル）等のアゾ化合物；過硫酸塩、過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。なお、重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部程度が好ましい。
【００５３】
固体高分子を成形する際は、前述した重合法により合成したポリマーの水溶液、アルコール溶液、分散溶液等を平型、円盤型等に流して成形すればよい。必要に応じて、加熱乾燥・減圧乾燥等を組み合わせてもよい。
【００５４】
固体高分子は、プロトン伝導性であることが好ましい。プロトン伝導性の場合には、固体高分子を酸素還元電極の構成要素として好適に使用できる。例えば、ＭＰＣ単独重合体の固体高分子（上記構造式（２）で示される固体高分子）は、良好なプロトン伝導体である。
【００５５】
本発明の電極は、固体高分子と触媒活性粒子とを含む触媒層を電極基材上に有する。
【００５６】
触媒活性粒子としては特に限定されない。例えば、アルカリ繊維活性炭、備長炭、ビール酵母活性炭等の粒子が挙げられる。これらの粒子は、酸素還元触媒能を有する。活性炭のほか、強酸性下では溶解のおそれのある二酸化マンガンも酸素還元触媒能を有する粒子として使用できる。酸素還元触媒能を有する粒子を含む触媒層を有する電極は、例えば、酸素還元電極として有用である。
【００５７】
触媒活性粒子の平均粒子径は限定的ではないが、０．０１〜１００μｍ程度が好ましい。
【００５８】
固体高分子中における触媒活性粒子の含有量は限定的ではないが、乾燥状態において、３０重量％以上が好ましく、３０〜５０重量％程度がより好ましい。
【００５９】
電極基材としては、従来から公知である電極基材が使用できる。例えば、金属、酸化物、炭化物等を板状に成形した電極基材が挙げられる。
【００６０】
電極基材上に触媒層を形成する方法は限定的ではなく、例えば、固体高分子を適当な溶媒により溶解後、触媒活性粒子を添加・混合し、得られた懸濁液を電極基材上に塗布・乾燥する方法により形成できる。
【００６１】
固体高分子を溶解する溶媒としては限定的ではないが、例えば、水、アルコール（特にエタノール）等が使用できる。溶媒は、単独溶媒又は混合溶媒のいずれでもよい。
【００６２】
溶液中の固体高分子の濃度（溶液には触媒活性粒子は含まない）は限定的ではないが、０．０１〜３０重量％の範囲が好ましい。濃度が０．０１重量％未満の場合には、固体高分子の量が少なすぎて所定の効果が達成できないおそれがある。濃度が３０重量％を超える場合には、溶液粘度が高くなるためコーティングの際の作業性が悪く、また被膜の均一性も得難いため好ましくない。
【００６３】
固体高分子の溶液（触媒活性粒子を含む）は、例えば、ディッピング法、スプレー法、ローラーコーティング法、スピンコーティング法等により、電極基材に塗布できる。塗布厚みは限定的ではないが、０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００６４】
このような固体高分子を構成要素として含む本発明の電極は、良好な抗油脂吸着特性、抗油脂被毒特性等を具備する。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例及び試験例を示して本発明をより詳細に説明する。
【００７３】
実施例１
（電極の作製）
実施例１では、試験電極−Ｃ、Ｄ及びＥを作製した。作製手順を以下に示す。
【００７４】
電極基材として、グラッシーカーボン（直径３ｍｍ）を用意した。
【００７５】
触媒活性粒子として、下記の触媒活性粒子を用意した。
【００７６】
【表１】
0003837637.tif 000007
【００７７】
触媒活性粒子は、いずれも共同組合ラテスト製であり、各々１６０〜２００メッシュに粉砕して使用した。
【００７８】
固体高分子材料として、商標名「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ−５００」（日本油脂株式会社製、５％水溶液）を用意した。これをエタノールで希釈し、固体高分子含有量０．０５重量％の希釈溶液（以下「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液」と記載する）とした。
【００７９】
Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液からなる固体高分子（分子量約８００００）の構造を次に示す。
【００８０】
【化８】
0003837637.tif 000008
【００８１】
触媒活性粒子３ｍｇとＬｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液２００μｌとを１．５ｍｌのディスポーザブルマイクロチップ中で混合後、ホモジナイザーを用いて撹拌して懸濁液を調製した。
【００８２】
懸濁液を７μｌ採取し、グラッシーカーボンの表面に塗布・乾燥した。塗布・乾燥は３回繰り返した。
【００８３】
以上の工程を触媒活性粒子毎に３種類行って、試験電極Ｃ、Ｄ及びＥを作製した。
（各電極の酸素還元特性）
試験電極を作用極とし、白金巻き線を補助極とし、塩化カリウムを飽和させた銀／塩化銀電極を参照極とし、純酸素ガスを３０分間接触させて溶存酸素量を飽和させた０．１Ｍ水酸化ナトリウム溶液を電解液とする三極セルを用いたサイクリックボルタンメトリー法によるサイクリックボルタモグラムにより、各電極の酸素還元特性を評価した。
【００８４】
具体的には、参照極に対する作用極の電位を、自然電位からマイナスの電位に向かって１００ｍＶ／秒の速度で掃引した。マイナス１．５Ｖに到達後、今度は自然電位に向かって１００ｍＶ／秒の速度で掃引した。電位掃引中は、試験電極（作用極）と補助極との間を流れる電解電流を、参照極の電位に対して記録した。その結果を図１に示す。
【００８５】
なお、参考のため、図１には触媒活性粒子を有しない試験電極−Ｆの酸素還元特性も併記した。試験電極−Ｆは、触媒活性粒子を用いない以外は、実施例１と同様の手順により作製した。
【００８６】
図１からは、試験電極−Ｃ、Ｄ及びＥの酸素還元ピーク電位が、試験電極−Ｆと同等の電位に現れ、試験電極−Ｃ、Ｄ及びＥの酸素還元ピーク電流密度が試験電極−Ｆに比べて大きく増大することが分かった。
【００８７】
具体的には、試験電極−Ｆ（破線）の酸素還元ピーク電流値が２５μＡに対して、試験電極−Ｃは５１μＡ、試験電極−Ｄは５６μＡ、試験電極−Ｅは５５μＡであり、本発明電極は、全て５０μＡ以上であることが分かった。
【００８８】
この結果は、本発明電極において、固体高分子が触媒活性粒子の酸素還元触媒能を阻害しないことを示している。
【００８９】
また、実施例１において、触媒活性粒子を二酸化マンガン粉末（株式会社高純度化学研究所製の粉末を１６０〜２００メッシュに粉砕した二酸化マンガン粉末）に代えて試験電極−Ｇを作製し、上記の酸素還元特性評価を行った。
【００９０】
その結果、サイクリックボルタモグラム（図示せず）からは、試験電極−Ｇの酸素還元ピーク電位が、試験電極−Ｆと同等の電位に現れ、試験電極−Ｇの酸素還元ピーク電流密度が試験電極−Ｆに比べて大きく増大することが分かった。
【００９１】
この結果は、本発明電極において、触媒活性粒子が活性炭の場合のみならず、二酸化マンガンの場合でも、固体高分子が触媒活性粒子の酸素還元触媒能を阻害しないことを示している。
【００９２】
試験例１（固体高分子の抗油脂特性）
実施例１で用いた固体高分子材料（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液）からなる固体高分子膜について、抗油脂特性を調べた。
【００９３】
試験は、水晶振動子測定法（ＱＣＭ法）とした。
【００９４】
水晶振動子（直径２５．４ｍｍ）の表面に直径１３ｍｍの金電極を蒸着した。金電極の周囲にテープマスキングをした後、ディッピング法により金電極上にＬｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液を７０．２μｌ／ｃｍ2の被覆率で被覆した。
【００９５】
ｐＨ７．４のリン酸緩衝水溶液２０ｍｌを電解液として用意した。電解液中で上記水晶振動子を振動周波数６ＭＨｚ（初期値）で振動させた。振動周波数の減少度を３０００秒間にわたり調べた。なお、開始９００秒後に、０．５重量％オレイン酸エチル５０μｌを滴下した。図２に、時間（横軸）と振動周波数（縦軸）との関係を示す。なお、固体高分子の被覆をしなかった水晶振動子を用いた結果も併記する。
【００９６】
図２において、上側の線は固体高分子の被覆を行った水晶振動子を示し、下側の線は固体高分子の被覆をしていない水晶振動子を示す。
【００９７】
固体高分子の被覆をしていない水晶振動子は、オレイン酸エチルの滴下により急激に振動周波数が低下し、開始約１８００秒後に一定値に落ち着いた。振動周波数の低下は、オレイン酸エチル（油脂）が金電極上に吸着されて水晶振動子の重量が増加したことが原因と考えられる。
【００９８】
他方、固体高分子被覆を行った水晶振動子は、オレイン酸エチルの滴下による顕著な振動周波数の低下は認められなかった。この結果は、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液からなる固体高分子膜が、良好な抗油脂特性を有することを示している。
【００９９】
試験例２（固体高分子の抗被毒性）
Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液を７μｌ採取し、グラッシーカーボン（直径６ｍｍ）の表面に塗布・乾燥した。塗布・乾燥は３回繰り返した。これにより、試験電極−Ａを作製した。
【０１００】
また、他の固体高分子材料として、商標名「Ｎａｆｉｏｎ−１１７」（和光純薬株式会社製）を用意した。これをエタノールで希釈し、ポリマー含有量０．０５重量％の希釈溶液（以下「Ｎａｆｉｏｎ希釈溶液」と記載する）とした。
【０１０１】
Ｎａｆｉｏｎ希釈溶液を７μｌ採取し、グラッシーカーボン（直径６ｍｍ）の表面に塗布・乾燥した。塗布・乾燥は３回繰り返した。これにより、試験電極−Ｂを作製した。
【０１０２】
試験電極−Ａ及びＢを作用極とし、白金巻き線を補助極とし、塩化カリウムを飽和させた銀／塩化銀電極を参照極とする三極セルを用いたサイクリックボルタンメトリー法によるサイクリックボルタモグラムにより、各電極の酸素還元特性を評価した。電解液としては、ｐＨ７．４のリン酸緩衝水溶液２０ｍｌに０．５重量％オレイン酸エチル５０μｌを添加した電解液を使用した。
【０１０３】
実施例１と同じ電位掃引を、１日に５回、１０日間行った。
【０１０４】
その結果、試験電極−Ａを用いた場合には、全ての測定において実験開始初期と同等の酸素還元特性が示された。一方、試験電極−Ｂを用いた場合には、酸素還元ピーク電流値が徐々に小さくなった。
【０１０５】
この結果は、Ｎａｆｉｏｎ希釈溶液からなる固体高分子膜がオレイン酸エチルにより被毒されて酸素還元に有効な電極表面積が減少したことを示している。他方、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液からなる固体高分子膜は、オレイン酸エチルに対して良好な抗被毒性を発揮することを示している。
【０１０６】
試験例３（固体高分子のプロトン伝導性）
試験例２で作製した試験電極−Ａ及びＢの酸素還元特性を調べた。
【０１０７】
試験電極を作用極とし、白金巻き線を補助極とし、塩化カリウムを飽和させた銀／塩化銀電極を参照極とし、純酸素ガスを３０分間接触させて溶存酸素量を飽和させた０．１Ｍ水酸化ナトリウム溶液を電解液とする三極セルを用いたサイクリックボルタンメトリー法によるサイクリックボルタモグラムにより、各電極の酸素還元特性を評価した。
【０１０８】
具体的には、参照極に対する作用極の電位を、自然電位からマイナスの電位に向かって１００ｍＶ／秒の速度で掃引した。マイナス１．２Ｖに到達後、今度は自然電位に向かって１００ｍＶ／秒の速度で掃引した。電位掃引中は、試験電極（作用極）と補助極との間を流れる電解電流を、参照極の電位に対して記録した。その結果を図３に示す。図３中、実線が試験電極−Ａの結果であり、破線が試験電極−Ｂの結果である。
【０１０９】
図３では、試験電極−Ａの酸素還元ピーク電位は試験電極−Ｂの酸素還元ピーク電位と同等又は若干プラス側に確認できた。また、試験電極−Ａの酸素還元ピーク電流密度は試験電極−Ｂの酸素還元ピーク電位と同等又は若干増大していた。この結果は、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ希釈溶液からなる固体高分子がＮａｆｉｏｎ希釈溶液からなる固体高分子と同等か又はそれ以上のプロトン伝導性を有することを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の電極は、固体高分子が化学的に不活性であり、多種多様な触媒活性粒子を担持できる。しかも、固体高分子は、良好なプロトン伝導性に加えて、良好な抗油脂吸着特性、抗油脂被毒特性等を有している。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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