(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で下記一般式（１）
0003817766.tif 000020
［式中、Ｙ0、Ｙ1は、それぞれ独立に基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ0を表わす。ここでＺ0はアルカリの作用で脱離する基を表わす。］
で示されるビスアゾ染料を含有してなる反応染料組成物において、遊離酸の形で下記一般式（２）
0003817766.tif 000021
［式中、Ｙ2は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ1を表わす。ここでＺ1は前記Ｚ0と同じ意味を表わす。］
で示されるモノアゾ化合物の含有量が、一般式（１）で示される染料に対して１重量％以下であることを特徴とする反応染料組成物。
【請求項２】
請求項１記載の反応染料組成物に、遊離酸の形で下記一般式（３）
0003817766.tif 000022
［式中、Ｙ3は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ2を表わす。ここでＺ2はアルカリの作用で脱離する基を表わす。］
で示されるモノアゾ化合物を配合することを特徴とする反応染料組成物。
【請求項３】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料に対して、０．０５〜０．８重量倍の遊離酸の形で下記一般式（４）
0003817766.tif 000023
［式中、Ａは置換されていてもよいフェニレンまたは置換されていてもよいナフチレン基を表わし、Ｙ4は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ3を表わす。ここでＺ3はアルカリの作用で脱離する基を表わす。Ｒ1は水素原子または置換されていてもよい低級アルキル基を表わす。］
で示されるモノアゾ染料を配合してなる反応染料組成物において、一種以上のｐＨ緩衝剤を該染料組成物に対して０．１〜３０重量％、一種以上の還元防止剤を該染料組成物に対して０．１〜３０重量％含有する請求項１乃至２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１乃至２に記載の組成物を液状水性組成物とした時、ｐＨ値が２．５〜７である請求項１乃至３に記載の組成物。
【請求項５】
請求項３に記載の組成物を液状水性組成物とした時、ｐＨ値が２．５〜７である請求項１乃至３に記載の組成物。
【請求項６】
還元防止剤が、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ニトロナフタレンスルホン酸ナトリウム、バナジン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項３および５に記載の組成物。
【請求項７】
ｐＨ緩衝剤が、燐酸一ナトリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸一カリウム、燐酸二カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、しゅう酸ナトリウム、しゅう酸カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ほう酸ナトリウム、ほう酸カリウム、フタル酸水素カリウムおよびＮ，Ｎ−ジエチルアニリンスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項３および５に記載の組成物。
【請求項８】
一般式（４）においてＲ１が水素原子である請求項３および５に記載の組成物。
【請求項９】
黄色または橙色反応染料を一種以上配合してなる請求項１、２および４に記載の組成物。
【請求項１０】
橙色反応染料が遊離酸の形で下記一般式（５）
0003817766.tif 000024
［式中、Ｙ5は、それぞれ独立に基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ4を表わし、ここでＺ4はアルカリの作用で脱離する基を表わし、Ａ1は置換されていてもよいフェニレン基または置換されていてもよいナフチレン基を表わす。］
で示されるモノアゾ染料である特許請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料および一般式（４）で示されるモノアゾ染料を配合してなる反応染料組成物に、第三の染料成分として黄色反応染料を配合した請求項３および５に記載の組成物。
【請求項１２】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料および一般式（４）で示されるモノアゾ染料を配合してなる反応染料組成物に、第三の染料成分として橙色反応染料を配合した請求項３および５に記載の組成物。
【請求項１３】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料および一般式（４）で示されるモノアゾ染料を配合してなる反応染料組成物に、第三の染料成分として赤色反応染料を配合した請求項３および５に記載の組成物。
【請求項１４】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料および一般式（４）で示されるモノアゾ染料を配合してなる反応染料組成物に、第三の染料成分として黄色、橙色または赤色の反応染料を配合した反応染料組成物に、第四の染料成分として黄色、橙色または赤色の反応染料を配合した請求項３および５に記載の組成物。
【請求項１５】
第四の染料成分が黄色反応染料である請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
第四の染料成分が橙色反応染料である請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
第四の染料成分が赤色反応染料である請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１乃至１７に記載の組成物を用いてセルロース系繊維材料もしくはセルロース系繊維を含有する繊維材料を染色または捺染する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般式（１）で示されるビスアゾ染料を含有する反応染料組成物の保存安定化とそれを用いる染色または捺染する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５として、粉状、顆粒状または液状水性の反応染料組成物の形態で市場に供給されており、通常、一般式（６）
【０００３】
0003817766.tif 000002
【０００４】
［式中、Ｙ6は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ5を表わし、ここでＺ5はアルカリの作用によって脱離する基を表わす。］
で示されるアニリン誘導体をジアゾ化し、これに１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩と２度カップリングさせることによって製造される。この為、この製造時に副生する下記一般式（２）および（３）で示されるモノアゾ化合物や未反応の原料化合物が混在する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料は、黒色用の反応染料として工業的に生産されてから、通常数日から数ケ月、場合によっては数年を経て、実際に使用される。この保存期間中に一般式（１）で示されるビスアゾ染料中のこれらの副生物および未反応原料が徐々に経時変化して、時として染着性の低下または色相の変化を引き起こしているものと思われる問題が生じている。同様に、この一般式（１）で示されるビスアゾ染料に黄色および／または橙色等の反応染料との配合により、濃色の黒色、所謂、フルブラックの反応染料組成物を調製した場合にも問題が生じている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌａｃｋ  ５等、一般式（１）で示されるビスアゾ染料の製造において副生する遊離酸の形で下記一般式（２）で示されるモノアゾ染料の含有量が多い場合、著しく保存安定性不良であることを見出した。この一般式（２）で示される染料の含有量を一般式（１）で示されるビスアゾ染料に対して１重量％以下に制限すると染料組成物の保存安定性が飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（ｉ）遊離酸の形で下記一般式（１）
【０００７】
0003817766.tif 000003
【０００８】
［式中、Ｙ0、Ｙ1は、それぞれ独立に基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ0を表わす。ここでＺ0はアルカリの作用で脱離する基を表わす。］
で示されるビスアゾ染料を含有してなる反応染料組成物において、遊離酸の形で下記一般式（２）
【０００９】
0003817766.tif 000004
【００１０】
［式中、Ｙ2は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ1を表わす。ここでＺ1は前記Ｚ0と同じ意味を表わす。］
で示されるモノアゾ化合物の含有量が、一般式（１）で示される染料に対して１重量％以下であることを特徴とする反応染料組成物［以下、本発明組成物（Ｉ）と記す］、
（ｉｉ）本発明組成物（Ｉ）に、遊離酸の形で下記一般式（３）
【００１１】
0003817766.tif 000005
【００１２】
［式中、Ｙ3は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ2を表わす。ここでＺ2はアルカリの作用で脱離する基を表わす。］
で示されるモノアゾ化合物を配合することを特徴とする反応染料組成物［以下、本発明組成物（ＩＩ）と記す］、
【００１３】
（ｉｉｉ）本発明組成物（Ｉ）または同（ＩＩ）において一般式（１）で示されるビスアゾ染料に対して、０．０５〜０．８重量倍の遊離酸の形で下記一般式（４）
【００１４】
0003817766.tif 000006
【００１５】
［式中、Ａは置換されていてもよいフェニレンまたは置換されていてもよいナフチレン基を表わし、Ｙ4は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ3を表わす。ここでＺ3はアルカリの作用で脱離する基を表わす。Ｒ1は水素原子または置換されていてもよい低級アルキル基を表わす。］
で示されるモノアゾ染料を配合してなる反応染料組成物において、一種以上のｐＨ緩衝剤を該染料組成物に対して０．１〜３０重量％、一種以上の還元防止作用を有する還元防止剤を該染料組成物に対して０．１〜３０重量％含有する反応染料組成物［以下、本発明組成物（ＩＩＩ）と記す］、
【００１６】
（ｉｖ）  上記（ｉ）および（ｉｉ）の各組成物が液状水性組成物とした時、ｐＨ値が２．５〜７である反応染料組成物、
（ｖ）  上記（ｉｉｉ）の組成物が液状水性組成物とした時、ｐＨ値が２．５〜７である反応染料組成物、
（ｖｉ）  上記（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｖ）の各組成物に、黄色または橙色反応染料を一種以上配合した反応染料混合組成物、
（ｖｉｉ）  上記（ｉｉｉ）または（ｖ）の組成物に、第三の染料成分として黄色、橙色または赤色の反応染料を配合した反応染料混合組成物、
（ｖｉｉｉ）  上記（ｖｉｉ）の組成物に、さらに第四の染料成分として、黄色、橙色または赤色の反応染料を配合した反応染料混合組成物、
【００１７】
（ｉｘ）  上記（ｉ）乃至（ｖｉｉｉ）の各組成物を用いてセルロース系繊維材料もしくはセルロース系繊維を含有する繊維材料を染色または捺染する方法（以下、本発明方法と記す）、を提供する。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
一般式（１）で示されるビスアゾ染料は、上記アニリン誘導体（６）を、亜硝酸ナトリウム等を用いる通常のジアゾ化を行い、これに１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩と通常の方法にて２度カップリングさせることにより製造することができる。
【００１９】
一方、上記で示されるモノアゾ化合物（２）または（３）は、上記アニリン誘導体（６）を、亜硝酸ナトリウム等を用いる通常のジアゾ化を行い、これに１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩と、それぞれ通常の方法にてカップリングすることにより製造することができる。
【００２０】
本発明組成物（Ｉ）および（ＩＩ）は、上記のビスアゾ染料（１）の製造時に、余剰に存在させたアニリン誘導体（６）ジアゾ化物によってモノアゾ化合物（２）をビスアゾ染料（１）に誘導して、モノアゾ化合物（２）を反応液から削減させて製造するか、またはビスアゾ染料（１）製造後の反応液に、別途、反応液内に存在するモノアゾ化合物（２）に対して、必要量のアニリン誘導体（６）のジアゾ化物を加えてカップリングさせることによって製造することができ、さらに上記のそれぞれの方法によって製造されたビスアゾ染料（１）の反応液に上記の方法で製造したモノアゾ化合物（２）または（３）を添加することによっても製造することができる。
【００２１】
本発明において用いられるモノアゾ染料（４）は、濃色の黒色の反応染料組成物を調製する為に、配合する橙色の反応染料の一つであり、Ｒ1で表される基としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基またはブチル基などが例示される。好ましくは、水素原子またはメチル基であり、中でも特に好ましくは、水素原子である。
【００２２】
本発明において用いられるモノアゾ染料（４）において、Ａで表される基としては、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素、臭素およびスルホ基の群からそれぞれ独立に選ばれる、１または２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン基、またはスルホ基１個により置換されていてもよいナフチレン基であり、例えば、
【００２３】
0003817766.tif 000007
【００２４】
［式中、＊印で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−基に連結する結合を意味する。］
などが例示できる。
モノアゾ染料（４）は、高い繊維反応性を有するジクロロトリアジン系反応染料であり、保存安定性が低く、染色に用いた場合に染色濃度が不十分であるので、ｐＨ緩衝剤と還元防止剤を併用して保存安定性を向上させて用いることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる還元防止剤としては、好ましくはメタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ニトロナフタレンスルホン酸ナトリウム、バナジン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウム等が挙げられる。特に好ましくはメタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウムが挙げられる。これらの還元防止剤は単独で用いても、或いは２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２６】
本発明の組成物は還元防止剤を染料組成物に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％添加される。
【００２７】
本発明に用いられるｐＨ緩衝剤としては、好ましくは燐酸一ナトリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸一カリウム、燐酸二カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、しゅう酸ナトリウム、しゅう酸カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ほう酸ナトリウム、ほう酸カリウム、フタル酸水素カリウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンスルホン酸等が挙げられる。特に好ましくはクエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムが挙げられる。これらの緩衝剤は単独で用いても、或いは２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２８】
本発明の組成物はｐＨ緩衝剤を染料組成物に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％添加される。
【００２９】
本発明の組成物に用いられるモノアゾ染料（４）は、公知の方法に従って製造することができ、その製造方法は特に制約されるものではない。
【００３０】
本発明の組成物は、ビスアゾ染料（１）、ｐＨ緩衝剤および還元防止剤を公知の方法で混合することによって得ることができる。混合方法は特に限定されるものではない。
【００３１】
本発明組成物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、調製液を蒸発、例えば、噴霧乾燥等の通常の乾燥工程を経て粉末状または顆粒状として得られる。
また、本発明組成物（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を液状水性組成物とした時の各液状水性組成物の水含有量としては、３５〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。
【００３２】
本発明の各液状水性組成物のｐＨ値は、必要に応じ、塩酸、硫酸、臭酸、酢酸等の酸、あるいは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを用いて、ｐＨ値を２．５〜７、好ましくは３〜４．５の範囲に調整する。
【００３３】
本発明の各液状水性組成物は、さらに必要に応じて、公知の分散剤、溶解助剤、粉塵飛散防止剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤、消泡剤、その他の染料助剤等を含有することができるが、無水芒硝、食塩、塩化カリ等の無機中性塩はできるだけ含まないことが好ましく、製造工程上該中性塩を含有する場合には、限外濾過膜、逆浸透膜等の膜処理法、冷却濾過法等、好ましくは膜処理法にて、該中性塩の含有量を本発明の組成物全重量に対して２重量％以下、好ましくは１重量％以下に調整することが有効である。
【００３４】
本発明の組成物は、長期間の保存に対して極めて安定であり、例えば、室温にて１２ケ月間保存したり、あるいは加促試験のため４０℃〜６０℃の雰囲気下で１ケ月保存、また０℃で１ケ月保存を行った場合にも、調製当初の該組成物を用いた場合と同等の濃さを有し、かつ色相も同等の染色物を得ることができる。
【００３５】
本発明組成物（Ｉ）または（ＩＩ）およびその液状水性組成物に、さらに配合する橙色反応染料としては、遊離酸の形で下記一般式（５）
【００３６】
0003817766.tif 000008
【００３７】
［式中、Ｙ5は、それぞれ独立に基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ4を表わし、ここでＺ4はアルカリの作用で脱離する基を表わし、Ａ1は置換されていてもよいフェニレン基または置換されていてもよいナフチレン基を表わす。］
で示されるモノアゾ染料が挙げられる。
【００３８】
本発明組成物（Ｉ）または（ＩＩ）およびその液状水性組成物に、さらに配合する黄色反応染料、並びに本発明組成物（ＩＩＩ）およびその液状水性組成物に第三、第四の染料成分として配合する黄色の反応染料としては、遊離酸の形で下記一般式（７）
【００３９】
0003817766.tif 000009
【００４０】
［式中、Ｙ6は、基−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2または−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ6を表わし、ここにＺ6はアルカリの作用で脱離する基を表わす。］
およびＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ１５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ７６等が挙げられる。
上記一般式（７）で示される染料においては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４５が好ましい。また、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７６が好ましい。
【００４１】
本発明組成物（ＩＩＩ）およびその液状水性組成物に、第三、第四の染料成分として配合する橙色の反応染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ１５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ５７等が挙げられる。
【００４２】
本発明組成物（ＩＩＩ）およびその液状水性組成物に、第三、第四の染料成分として配合する赤色の反応染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１９５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２２２等が挙げられる。
好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１９５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ２２２等が挙げられる。
【００４３】
本発明において用いられるビスアゾ染料（１）において、好ましくはＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５が挙げられる。
【００４４】
本発明に用いられる反応染料は、遊離酸または塩の形で存在し、好ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩であり、特に好ましくはナトリウム塩、カリウム塩である。
【００４５】
本発明において用いられる一般式（１）〜（７）で示される反応染料または化合物において、Ｚ0〜Ｚ6で表されるアルカリの作用によって脱離する基としては、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子などが例示される。
【００４６】
本発明において用いられるモノアゾ染料（４）において、Ｒ1で表される基としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基が挙げられる。好ましくは、水素原子またはメチル基であり、中でも特に好ましくは、水素原子である。
【００４７】
本発明において用いられるモノアゾ染料（４）および（５）において、ＡおよびＡ1は好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素、臭素およびスルホ基の群からそれぞれ独立に選ばれる、１または２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン基、またはスルホ基１個により置換されていてもよいナフチレン基であり、モノアゾ染料（４）と同様、段落番号００２３に例示されるフェニレン基およびナフチレン基が挙げられる。
【００４８】
本発明組成物（Ｉ）または（ＩＩ）、およびそれらの液状水性組成物に用いられるモノアゾ化合物（３）、並びに本発明組成物（Ｉ）または（ＩＩ）、およびそれらの液状水性組成物に配合する黄色および橙色反応染料の含有量は特に限定されるものではないが、好ましくはビスアゾ染料（１）に対して１〜５０重量％である。また、本発明に用いられるモノアゾ染料（５）の含有量は特に限定されるものではないが、好ましくはビスアゾ染料（１）に対して５〜５０重量％である。
【００４９】
本発明に用いられるモノアゾ染料（４）の含有量は特に限定されるものではないが、ビスアゾ染料（１）に対して０．０５〜０．８重量倍であり、好ましくは、０．１５〜０．７重量倍である。
【００５０】
本発明組成物（ＩＩＩ）およびその液状水性組成物に用いられる第三、第四の染料成分である反応染料の含有量は特に限定されるものではないが、ビスアゾ染料（１）に対して０．００１〜０．７重量倍であり、好ましくは、０．０１〜０．６重量倍である。
【００５１】
本発明の組成物は必要に応じて、ナフタレン誘導体またはアントラキノン誘導体などの溶解向上剤、無水ぼう硝などの無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ポリ燐酸塩などの硬水軟化剤、消泡剤、水、その他染色助剤などを含有することができる。
【００５２】
本発明の組成物に用いられる反応染料は、公知の方法に従って製造することができ、その製造方法は特に制約されるものではない。
【００５３】
本発明の組成物は、反応染料、ｐＨ緩衝剤および還元防止剤を公知の方法で混合することによって得ることができる。混合方法は特に限定されるものではない。
【００５４】
本発明の組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて、他の染料と混合して使用することができる。また混合して使用する染料としては、特に制約はなく、公知の染料を用いることができる。
【００５５】
本発明方法におけるセルロース系繊維材料としては、特に限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、レーヨンなどの天然あるいは再生セルロース繊維が例示される。また、セルロース系繊維を含有する繊維材料としては、木綿／ポリエステル混紡品、木綿／ナイロン混紡品、木綿／羊毛混紡品などが例示される。
【００５６】
本発明方法における染色および捺染方法としては、公知の方法でよい。吸尽染色法では、無水ぼう硝や食塩などの公知の無機中性塩および、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸ソーダなど公知の酸結合剤を単独に、あるいは併用して染色する方法が例示されるが、染色助剤としてはこれらに限定されない。この際に用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても制約はないが、少なくとも１ｇ／ｌ以上が好ましく、また、２００ｇ／ｌ以上用いてもよいが、本発明の場合、例えば４０ｇ／ｌ以下の使用でも十分染色が可能である。また、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、また、常法により分割して投入してもよい。また、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤などの染色助剤を公知の方法で併用してもよいが、染色助剤としては特にこれらのものに限定されない。また、染色温度は通常３０〜９５℃であるが、好ましくは４０〜８０℃である。
【００５７】
コールドバッチアップ染色法では、無水ぼう硝や食塩などの公知の無機中性塩および、苛性ソーダ、硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染色する方法が例示されている。
【００５８】
連続染色法では、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダなどの公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジング後、乾熱または蒸熱により染色する一浴パジング法および、染料パジング後、無水ぼう硝や食塩などの公知の無機中性塩および、苛性ソーダ、硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤をパジングし、公知の方法で乾熱または蒸熱により染色する二浴パジング法などが例示される。
【００５９】
捺染では重炭酸ソーダなどの公知の酸結合剤を含む捺染ペーストを印捺後、乾熱または蒸熱により捺染する一相捺染法および、ペーストを印捺後、食塩などの公知の無機中性塩および、苛性ソーダ、硅酸ソーダなどの公知の酸結合剤を含む８０℃以上の高温溶液中に投入して捺染する二相捺染法などが例示されるが、染色方法としてはこれらに限定されない。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、保存安定性に優れた反応染料組成物が得られ、染色において均一な染色物を与える。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を意味する。
【００６２】
実施例１
式（８）
【００６３】
0003817766.tif 000010
【００６４】
で示される化合物を常法にてジアゾ化し、このジアゾ化物２．５モル量に、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩１．０モル量の水溶液を加えた。その後、５〜１５℃下、炭酸ナトリウムを加えｐＨ５に調整する。調整後、更に約３０分反応させ乾燥させることにより式（９）
【００６５】
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【００６６】
で示される化合物の含有量が１％以下の式（１０−Ａ）
【００６７】
0003817766.tif 000012
【００６８】
で示される染料が得られた。
式（１０−Ａ）で示される染料１００部を、水１００部に完全に溶解させて反応染料液状組成物を調製する。その後、この染料液状組成物をｐＨ４．０に調整する。この染料組成物を５０℃で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を以下の染色方法に従い染色し、比較した。
【００６９】
（染色方法）
セルロース繊維からなる編物１００部を回転式染色装置にセットし、浴比１：１５、水温を５０℃にした。予め溶解させた染料組成物１０部および無水ぼう硝７５部を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ３０部を浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。
得られた染色物の比較において、５０℃で一ケ月の保存前後で濃度の低下および色相の変化はほとんど見られなかった。
【００７０】
比較例１
式（８）で示される化合物を常法にてジアゾ化し、このジアゾ化物２．０モル量に、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩１．０モル量の水溶液を加えた。その後、５〜１５℃下、炭酸ナトリウムを加えｐＨ５に調整する。調整後、更に約３０分反応させ乾燥させることにより式（９）で示される化合物の含有量が３％以上の式（１０−Ｂ）
【００７１】
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【００７２】
で示される染料が得られる。
式（１０−Ｂ）で示される染料１００部を、水１００部に完全に溶解させて反応染料液状組成物を調整する。その後、この染料液状組成物をｐＨ４．０に調整する。この染料組成物を５０℃で一ヶ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、５０℃で一ケ月保存すると、非常に大きな濃度の低下および色相の変化が見られた。
【００７３】
実施例２〜７および比較例２〜７
実施例：実施例１の製法で合成した式（１０−Ａ）で示される染料を用い、表１に示す組成および水量で反応染料液状組成物を調製し、表の保存試験温度で実施例１と同様に実施した。その結果を表１に示す。
比較例：比較例１の製法で合成した式（１０−Ｂ）で示される染料を用い、表１に示す組成および水量で反応染料液状組成物を調製し、表の保存試験温度で実施例１と同様に実施した。その結果を表１に示す。
得られた染色物の比較において、各実施例は対応する比較例に対し、明らかに保存安定性に優れている結果を表わす。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
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【００８０】
実施例８
実施例１の製法で合成した後、乾燥して、粉状の式（１０−Ａ）で示される染料を、湿度８０％、温度６０度の条件下で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、６０℃で一ケ月保存前後で、濃度の低下および色相の変化はほとんど見られなかった。
【００８１】
比較例８
比較例１の製法で合成した後、乾燥して、粉状の式（１０−Ｂ）で示される染料を、湿度８０％、温度６０度の条件下で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、６０℃で一ケ月保存前後で、かなりの濃度の低下および色相の変化が見られた。
【００８２】
実施例９
実施例１の製法で合成した式（１０−Ａ）で示される染料６０部と式（１１）で示される反応染料を２部と式（１２）で示される反応染料を４０部からなる染料組成物に、クエン酸ナトリウム５重量％（対染料組成物重量）およびメタニトロスルホン酸ナトリウム３重量％（対染料組成物重量）を添加し、乾燥して、顆粒状の染料組成物を調製する。これを、湿度８０％、温度６０度の条件下で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、６０℃で一ケ月保存前後で、濃度の低下および色相の変化はほとんど見られなかった。
【００８３】
比較例９
比較例１の製法で合成した式（１０−Ｂ）で示される染料６０部と式（１１）で示される反応染料を２部と式（１２）で示される反応染料を４０部を加えて乾燥して、顆粒状の染料組成物を、湿度８０％、温度６０度の条件下で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、６０℃で一ケ月保存前後で、かなりの濃度の低下および色相の変化はほとんど見られた。
【００８４】
実施例１０
実施例１の製法で合成した式（１０−Ａ）で示される染料６５部と式（１１）で示される反応染料を２部と式（１４）で示される反応染料を３５部からなる染料組成物に、クエン酸ナトリウム５重量％（対染料組成物重量）およびメタニトロスルホン酸ナトリウム３重量％（対染料組成物重量）を添加し、乾燥して、顆粒状の染料組成物を調製する。これを、湿度８０％、温度６０度の条件下で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、６０℃で一ケ月保存前後で、濃度の低下および色相の変化はほとんど見られなかった。
【００８５】
比較例１０
比較例１の製法で合成した式（１０−Ｂ）で示される染料６５部と式（１１）で示される反応染料を２部と式（１４）で示される反応染料を３５部を加えて乾燥して、顆粒状の染料組成物を、湿度８０％、温度６０度の条件下で一ケ月保存したものおよび保存前のもの（調製直後のもの）を実施例１の染色方法と同様に染色し比較した。
得られた染色物の比較において、６０℃で一ケ月保存前後で、かなりの濃度の低下および色相の変化が見られた。