(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応室内にペンタエトキシタンタル（Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５）ソースガスを導入させ、プラズマを発生させる第１ステップと、
ペンタエトキシタンタルプラズマを利用してタンタルオキサイドモノ層を蒸着する第２ステップと、
前記反応室をパージさせる第３ステップと、
前記第１ステップ乃至前記第３ステップからなるタンタルオキサイドモノ層形成周期を少なくとも一回以上繰り返してタンタル酸化膜を形成する第４ステップと、
酸素雰囲気下で前記タンタル酸化膜表面を熱処理する第５ステップと、
前記タンタル酸化膜を結晶化させる第６ステップとを含むことを特徴とするプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項２】
前記第１ステップは、基板温度が２００℃乃至３００℃に保持された条件下で実施することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項３】
前記第１ステップは、前記反応室圧力が、０．２Ｔｏｒｒ乃至１０Ｔｏｒｒに保持された条件下で実施することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項４】
前記第１ステップは、３０Ｗ乃至５００ＷのＲＦ電力が印加された条件下で実施することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項５】
前記第１ステップで、前記ペンタエトキシタンタルソースガスの温度は、１７０℃乃至１９０℃であることを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項６】
前記第１ステップで、前記ペンタエトキシタンタルソースガスを０．００６ｃｃ／ｍｉｎ乃至０．１ｃｃ／ｍｉｎの速度で導入させることを特徴とする請求項５に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項７】
前記ペンタエトキシタンタルソースガスを０．１秒乃至５秒の間導入させることを特徴とする請求項５又は６に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項８】
前記第２ステップは、基板温度が１７０℃乃至１９０℃に保持され、前記反応室圧力が０．２Ｔｏｒｒ乃至１０Ｔｏｒｒに保持された条件下で実施することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項９】
前記第２ステップは、０．１秒乃至０．５秒間実施することを特徴とする請求項８に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項１０】
前記第３ステップで、窒素またはアルゴンを利用して前記反応室をパージさせることを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項１１】
前記反応室を０．２秒乃至５秒間パージさせることを特徴とする請求項１０に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項１２】
前記第５ステップで、酸素またはＮ２Ｏをプラズマ化して前記タンタル酸化膜の表面を処理することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項１３】
前記第６ステップは、Ｎ２Ｏまたは酸素雰囲気下で実施することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項１４】
前記第６ステップは、６５０℃乃至８００℃で実施することを特徴とする請求項１３に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【請求項１５】
前記第６ステップは、１０分乃至３０分間実施することを特徴とする請求項１３又は１４に記載のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、半導体素子のキャパシタ誘電膜形成方法に関し、さらに詳細には、プラズマ原子層蒸着法によるタンタル酸化膜（Ｔａ２Ｏ５）形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＤＲＡＭ（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｒａｎｄｏｍ  Ａｃｃｅｓｓ  Ｍｅｍｏｒｙ）などの半導体装置において集積度が高くなることに伴って、狭い空間で高い電極容量を有し、漏れ電流の影響が小さい、電気的特性に優れたキャパシタが必要となった。このために、タンタル酸化膜などの高誘電物質をキャパシタの誘電膜として使用されだしている。
一方、低圧化学気相蒸着法（Ｌｏｗ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；ＬＰＣＶＤ）により蒸着されたタンタル酸化膜は、段差被覆性（Ｓｔｅｐ  ｃｏｖｅｒａｇｅ）が良好でなく、キャパシタの電気的特性が劣化する。
【０００３】
このような問題を解決するために、多層のモノ層（ｍｏｎｏ  ｌａｙｅｒ）を蒸着して段差被覆性を向上させることができる原子層蒸着法（Ａｔｏｍｉｃ  Ｌａｙｅｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；ＡＬＤ）が利用され始めている。
図１乃至図４は、従来の技術に係るキャパシタ製造工程を説明するための断面図である。
まず、図１に示すように、トランジスタ及びプラグを含む下部構造形成が完了した基板１０上にキャパシタの下部電極をなすポリシリコン膜１１を蒸着し、ＨＦまたはＢＯＥ（Ｂｕｆｆｅｒ  Ｏｘｉｄｅ  Ｅｔｃｈａｎｔ）を利用してポリシリコン膜１１表面の自然酸化膜（図示せず）を除去した後、アンモニア（ＮＨ３）雰囲気下でポリシリコン膜１１の表面をＲＴＰ（Ｒａｐｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）処理する。
【０００４】
次に、図２に示すように、原子層蒸着（ＡＬＤ）ステップとインシトゥ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）−酸素（Ｏ２）プラズマ処理ステップによりタンタル酸化膜１２Ａを蒸着する。
上記の２ステップからなるタンタルオキサイドモノ層形成周期を複数回繰り返して多層のタンタルオキサイドモノ層１２１〜１２ｎを蒸着すれば、段差被覆性に優れたタンタル酸化膜１２Ａが形成される。
【０００５】
図３に示すように、酸素（Ｏ２）プラズマ処理ステップは、タンタル酸化膜１２Ａを酸素雰囲気下で熱処理するためのものであって、これにより結晶化されたタンタル酸化膜１２を形成することができる。
次に、図４に示すように、タンタル酸化膜１２上に上部電極１３を蒸着して、ポリシリコン膜１１、タンタル酸化膜１２及び上部電極１３の積層構造からなるキャパシタを形成する。
【０００６】
上述したようになされる従来の原子層蒸着方式（ＡＬＤ）と、酸素プラズマを利用したタンタル酸化膜形成方法は、以下のような問題点がある。
第１に、酸素の反応性が小さいため、タンタル酸化膜１２内に炭素（Ａ）（図４）が残留することになり、第２に、酸素の活性化エネルギーが小さいため、タンタル酸化膜１２内に酸素（Ｂ）（図４）の空乏が依然として残ることになって漏れ電流による電気的特性が劣化するという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は上記従来の技術の問題点に鑑みてなされたものであって、プラズマ原子層蒸着法を利用してタンタル酸化膜を形成することによって、膜質の改善と電気的特性の向上を図ることのできる、プラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法を提供することにその目的がある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するためになされた、本発明によるプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法は、反応室内にペンタエトキシタンタル（Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５）ソースガスを導入させ、プラズマを発生させる第１ステップと、
ペンタエトキシタンタルプラズマを利用してタンタルオキサイドモノ層を蒸着する第２ステップと、前記反応室をパージさせる第３ステップと、前記第１ステップ乃至前記第３ステップからなるタンタルオキサイドモノ層形成周期を少なくとも一回以上繰り返してタンタル酸化膜を形成する第４ステップと、酸素雰囲気下で前記タンタル酸化膜表面を熱処理する第５ステップと、前記タンタル酸化膜を結晶化させる第６ステップとを含むことを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
次に、本発明にかかるプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法の実施の形態の具体例を図面を参照しながら説明する。
図５乃至図９は、本発明に係るプラズマ原子層蒸着法を利用してタンタル酸化膜を形成する工程を説明するための断面図である。
【００１０】
まず、図５に示すように、トランジスタ及びプラグを含む下部構造形成が完了した基板２０上に、キャパシタの下部電極をなすポリシリコン膜２１を蒸着し、ＨＦまたはＢＯＥ（Ｂｕｆｆｅｒ  Ｏｘｉｄｅ  Ｅｔｃｈａｎｔ）を利用してポリシリコン膜２１表面の自然酸化膜（図示せず）をエッチバックした後、アンモニア（ＮＨ３）雰囲気下でポリシリコン膜２１表面をＲＴＰ（Ｒａｐｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）処理する。
次に、ペンタエトキシタンタル（Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５）ソースを反応室内に導入させ、プラズマを励起させて、図６に示すように、タンタル酸化膜２２Ａを形成する。
【００１１】
以下では、プラズマ原子層蒸着法（Ｐｌａｓｍａ  Ｅｎｈａｎｃｅｄ  Ａｔｏｍｉｃ  Ｌａｙｅｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；ＰＥＡＬＤ）を利用したタンタル酸化膜２２Ａ蒸着工程について具体的に述べる。
基板温度が２００℃乃至３００℃に保持され、反応室圧力が、０．２Ｔｏｒｒ乃至１０Ｔｏｒｒに保持され、３０Ｗ乃至５００ＷのＲＦ電力が印加された条件下で、１７０℃乃至１９０℃のペンタエトキシタンタルソースガスを０．００６ｃｃ／ｍｉｎ乃至０．１ｃｃ／ｍｉｎの速度で０．１秒乃至５秒間反応室内に導入させプラズマ化する。
【００１２】
次いで、反応室の温度及び圧力条件をそのまま保持しながらプラズマ化したソースガスを、０．１秒乃至０．５秒間基板上部に蒸着してタンタルオキサイド一層のモノ層２２１を蒸着する。
次に、窒素またはアルゴンを利用して０．２秒乃至５秒間パージする。
上記の３ステップからなるタンタルオキサイドモノ層形成周期を、複数回繰り返すと、多層のタンタルオキサイドモノ層２２１〜２２ｎが蒸着されるので、段差被覆性に優れたタンタル酸化膜２２Ａが形成される。
【００１３】
次に、図７に示すように、酸素またはＮ２Ｏをプラズマ化してタンタル酸化膜２２Ａの表面を処理することによって、表面処理されたタンタル酸化膜２２Ｂを形成する。この場合、表面処理されたタンタル酸化膜２２Ｂ内部に残留する炭素は、反応性が大きいＮ２ＯプラズマによりＣＯやＣＯ２に反応してパージにより除去される。また、表面処理されたタンタル酸化膜２２Ｂ内部の酸素空乏は、活性化エネルギーが大きいＮ２Ｏプラズマにより抑制される。
次に、表面処理されたタンタル酸化膜２２Ｂを、Ｎ２Ｏまたは酸素雰囲気下及び６５０℃乃至８００℃下で１０分乃至３０分間アニールして、図８に示すように、結晶化されたタンタル酸化膜２２を形成する。
【００１４】
次に、図９に示すように、結晶化されたタンタル酸化膜２２上に、上部電極２３を形成してポリシリコン膜２１、結晶化されたタンタル酸化膜２２及び上部電極２３の積層構造からなるキャパシタの形成を完了する。
上述したように、本発明のプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法を用いたキャパシタ製造方法は、プラズマ原子層蒸着法を利用してタンタル酸化膜を形成することによって、段差被覆性を向上させてタンタル酸化膜の膜質を改善して電気的特性を向上させることができる。
【００１５】
尚、本発明は、本実施例に限られるものではない。本発明の趣旨から逸脱しない範囲内で多様に変更実施することが可能である。
【００１６】
【発明の効果】
上述したように、本発明によるプラズマ原子層蒸着法を利用したタンタル酸化膜形成方法によれば、プラズマ原子層蒸着法によるタンタル酸化膜形成方法において、タンタル酸化膜の膜質を改善して段差被覆性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の技術に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図２】従来の技術に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図３】従来の技術に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図４】従来の技術に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図５】本発明の実施例に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図６】本発明の実施例に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図７】本発明の実施例に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図８】本発明の実施例に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【図９】本発明の実施例に係るタンタル酸化膜形成工程を説明するための断面図である。
【符号の説明】
２０        基板
２１        ポリシリコン膜
２２１〜２２ｎ  タンタルオキサイドモノ層
２２、２２Ａ、２２Ｂ  タンタル酸化膜
２３        上部電極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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