(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃において液状である、モノエステル油と、ジエステル油およびトリエステル油から選択される１種以上との組合せである油類と、（Ｂ）水と混合すると発熱する無機塩および無機酸化物から選択される化合物と、（Ｃ）非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選択される界面活性剤とを含んでなり、使用時に水と混合することによって発熱することを特徴とする頭髪適用用の非水系化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）が、２価金属の塩および２価金属の酸化物よりなる群から選択される化合物であることを特徴とする請求項１記載の非水系化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）が、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、および酸化カルシウムよりなる群から選択される化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の非水系化粧料。
【請求項４】
（Ｂ）の化合物が、平均粒径１５０μｍ以下の粒子であることを特徴とする請求項１−３のいずれか１項に記載の非水系化粧料。
【請求項５】
（Ｃ）が、親水性界面活性剤であることを特徴とする請求項１−４のいずれか１項に記載の非水系化粧料。
【請求項６】
さらに、（Ｄ）２５℃においてワックス状である油性成分を含んでなることを特徴とする請求項１−５のいずれか１項に記載の非水系化粧料。
【請求項７】
さらに、（Ｅ）水溶性色素を含んでなることを特徴とする請求項１−６のいずれか１項に記載の非水系化粧料。
【請求項８】
前記請求項１−７のいずれか１項に記載の非水系化粧料と、水系化粧料とからなる２剤型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水系化粧料に関し、さらに詳しくは、皮膚や頭髪の改質成分の吸着・付着性（以下、「収着性」と称する。）を改善し、優れたコンディショニング効果を持続的に付与し得る、使用時に水または湯と混合して用いる発熱型の非水系化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、油分や界面活性剤がもつコンディショニング効果を利用して、皮膚や頭髪に、潤いや滑らかさを付与し、その保護ないし状態の改善を図る目的のトリートメント用化粧料が数多く報告されているが、さらにコンディショニング効果を改善させるべく種々の検討がなされている。
【０００３】
また、使用時に水と接触することにより発熱する化粧料が知られており、特開昭５７−７５９０９号公報によれば、化粧料中に水と接したときに希釈熱、溶解熱または反応熱などの熱を発生する物質が利用できるとされている。さらに、その他数多くの具体的な技術が開示されており、例えば、ポリエチレンオキサイドと炭素数２〜９のアルキレングリコールとを必須の成分とするコンディショニング頭髪用化粧料（特開昭５６−７７２１６号公報）や、多価アルコール、アニオン性高分子化合物、および水溶性非イオン性高分子化合物を含有する皮膚用ゲル状組成物（特開平２−３１１４０８号公報）、水と混合したときに発熱する塩と増粘剤の混合物、およびポリエチレングリコールなどの２５℃において液体である成分を使用時に水の存在下において混合させる毛髪用コンディショニング組成物（特開平７−６９８３５号公報）などが挙げられる。
しかし、従来の発熱型化粧料によるトリートメント効果の付与は、発熱型の特性が充分に発揮されているとは言えず、さらなる改善が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、皮膚・頭髪への改質成分の収着性を改善し、コンディショニング効果を持続的に付与し得る、使用時に水と接触することにより発熱する非水系化粧料に関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討したところ、特定の油類、無機塩または無機酸化物、および界面活性剤を含んでなる非水系化粧料が、使用時に水と混合して皮膚・毛髪に適用することにより優れたコンディショニング効果（潤い、滑らかさなど）を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）２５℃において液状である油類と、（Ｂ）水と混合すると発熱する無機塩および無機酸化物から選択される化合物と、（Ｃ）非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選択される界面活性剤とを含んでなり、使用時に水と混合することによって発熱することを特徴とする非水系化粧料を提供するものである。
【０００７】
本発明によれば、使用時の発熱効果によって改質成分の収着性が改善され、持続性の向上した優れたコンディショニング効果を皮膚・頭髪に付与することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる（Ａ）液状の油類は、常圧下、２５℃にて液状である油類であればいずれのものでもよく、特に限定されるものでないが、例えば、オリブ油、大豆油、綿実油などの油脂類、液状ラノリン、ホホバ油などのロウ類、流動パラフィン、スクワランなどの炭化水素油、イソステアリン酸、オレイン酸などの側鎖を有する高級脂肪酸または不飽和高級脂肪酸、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの不飽和高級アルコールまたは側鎖を有する高級アルコール、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸オクチルなどのモノエステル油、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル（３５Ｐ．Ｏ．）などのジエステル油、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリンなどのトリエステル油のようなエステル油が例示でき、好ましくはロウ類、高級アルコール、またはエステル油であり、特にエステル油が好ましい。これらの液状の油類は１種または２種以上を組合わせて配合することができ、その配合量は、特に限定されるものではないが、例えば、１種または２種以上の合計量として非水系化粧料全量に対して、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。液状の油類の配合量が１０重量％に満たないとコンディショニング効果が十分に発揮されず、また７０重量％を超えると感触が損なわれるので好ましくない。
【０００９】
また、本発明では、液状の油類を、モノエステル油と、ジエステル油およびトリエステル油から選択されるエステル油の１種以上とを組合わせたものとすることにより、べたつきを抑えると共に艶を付与する効果がある。好ましい組み合わせの例は、モノエステル油としてはオクタン酸セチル、ジエステル油としてはアジピン酸ジブチルであり、この場合の構成比率はモノエステル油に対してジエステル油またはトリエステル油が、５：１〜１：２、好ましくは４：１〜１：１である。
【００１０】
本発明に用いる（Ｂ）無機塩または無機酸化物としては、水と混合すると発熱するものであればいずれのものでもよく、ここにおいて「水と混合すると発熱する」とは、無機塩または無機酸化物が水と混合される時に生じる溶解熱、水和熱などにより発熱することを意味し、このような無機塩または無機酸化物としては特に限定されるものではないが、例えば、２価金属の塩、２価金属の酸化物が好ましく、中でも塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウムが好ましく、これらの無水物が特に好ましく、無水塩化カルシウムが最も好ましい。これらの無機塩または無機酸化物は１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、通常、１種または２種以上の合計として非水系化粧料全量に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％である。
さらに、これらの無機塩または無機酸化物は、平均粒径１５０μｍ以下とすると、発熱性を高めることができるので好ましい。
【００１１】
本発明に用いる（Ｃ）界面活性剤のうちの非イオン性界面活性剤としては、モノステアリン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコール脂肪酸エステルやモノステアリン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル（１５Ｅ．Ｏ．）などのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）などのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０Ｅ．Ｏ．）などのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（１０Ｅ．Ｏ．）などのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（９Ｅ．Ｏ．）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミン（５Ｅ．Ｏ．）などのポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられ、また、カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウムや塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなどを挙げることができる。これらの非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は親水性の高いものが好ましく、非イオン性界面活性剤にあっては特にＨＬＢ値１０以上のものが好ましい。また、これらの非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて使用することができ、その配合量は、１種または２種以上の合計量として非水系化粧料全量に対して、１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％である。これらの界面活性剤の配合量が１重量％に満たないとコンディショニング効果が十分に発揮されず、また２０重量％を超えても増量に相応したコンディショニング向上効果が得られない。
【００１２】
本発明の非水系化粧料は、使用時に水と混合すると発熱することを特徴とするものであるが、ここに「水と混合すると発熱する」とは、本発明の非水系化粧料により、使用時に混合した水または湯の温度を上昇せしめることを意味する。
【００１３】
また、本発明の非水系化粧料には、さらに使用感の向上の１つとして化粧料の延展性の改善を図るために、（Ｄ）２５℃においてワックス状である油性成分を配合することができる。このワックス状の油性成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、ワックス状の高級脂肪酸、高級アルコール、トリグリセリド、ラノリン誘導体、炭化水素、エステル油、ミツロウやサラシミツロウ、キャンデリラロウ、モクロウ、モンタンワックスなどを挙げることができ、特に、ワックス状のラノリン誘導体、ミツロウ、サラシミツロウ、キャンデリラロウ、モクロウ、モンタンワックスが好ましい。
これらのワックス状の油性成分は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、例えば、１種または２種以上の合計量として非水系化粧料全量に対して、１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％である。これらの油性成分の配合量が１重量％に満たないか、または２０重量％を超えると化粧料の延展性を向上できないので好ましくない。
【００１４】
本発明は、水と混合すると発熱することを特徴とする非水系化粧料であるが、水と混合した時に化粧料が均一に混合できたかを確認する手段（マーキング）として、さらに（Ｅ）水溶性色素を配合することができる。但し、本発明の化粧料を製造する際、水溶性色素を配合する前に必ず（Ｂ）無機塩または無機酸化物を配合しておく。無機塩または無機酸化物が配合されることにより、化粧料中に含まれる微量の水が吸収され、水溶性色素を配合しても化粧料を着色せず、使用時に水またはお湯と混合することにより着色する。
本発明に用いる水溶性色素としては、特に限定されるものではないが、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２２７号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などを挙げることができる。これらの水溶性色素は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
本発明の非水系化粧料は、入浴時などに、水が付着した皮膚または頭髪に直接適用してその水と混合するか、または使用直前に容器などに採った水と混合した後に皮膚または頭髪に適用することができる。本発明の非水系化粧料は、皮膚・頭髪に塗布したまま使用する化粧料、または塗布した後に水で洗い流して使用する化粧料とすることができる。また、本発明の非水系化粧料は、増粘剤などの成分を含む水を主成分とする水系化粧料とペアにして、使用時にこれらを混合する２剤型化粧料として提供することもできる。
【００１６】
本発明の非水系化粧料は（Ａ）２５℃において液状である油類と、（Ｂ）水と混合すると発熱する無機塩または無機酸化物と、（Ｃ）非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選択される界面活性剤とを、自体公知の方法によって均一に混合、分散することで、液状、乳液状、クリーム状など種々の形態に製造することができ、ボディーリンスやボディーローション、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリームなどとして使用することができる。
【００１７】
さらに、本発明の非水系化粧料には、その性能を損なわない範囲で、水以外の成分、例えば、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤、高分子シリコーンおよびシリコーン誘導体、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、香料などの公知の成分を適宜配合してもよい。
【００１８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。尚、以下において、「％」は「重量％」を示す。
発熱評価および使用感評価
・評価方法：下記表１の実施例１〜３の化粧料を調製し、専門パネラー５名に使用させて発熱評価および使用感評価を行った。
＜発熱評価＞
・判定基準
◎：４名以上が「温かい」と評価
○：３名が「温かい」と評価
△：２名が「温かい」と評価
×：１名以下が「温かい」と評価
＜使用感評価＞
・評価項目
ａ．皮膚の感触（べたつき感のなさ）
ｂ．毛髪のなめらかさ
ｃ．毛髪への艶付与
ｄ．皮膚・毛髪へのなじみやすさ
・判定基準
◎：４名以上が「良い」と評価
○：３名が「良い」と評価
△：２名が「良い」と評価
×：１名以下が「良い」と評価
・総合評価
○：皮膚の感触（べたつき感のなさ）、毛髪のなめらかさ、毛髪への艶付与、の３項目の判定基準が◎または○を満たすもの。
×：上記の○以外。
これらの結果を、まとめて表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003817053.tif 000002
【００２０】
上記表１から明らかなように、本発明の非水系化粧料は、皮膚または頭髪へ適用すると、良好な発熱効果および優れたコンディショニング効果を示した。
【００２１】
実施例４  ヘアトリートメント
成  分                                        配合量
オクタン酸セチル                              ４０．００％
アジピン酸ジブチル                            １０．００％
流動パラフィン                                １０．００％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム            ５．００％
無水塩化カルシウム                            ２０．００％
ミツロウ                                        ５．００％
高重合メチルポリシロキサン(重合度ｎ＝５０００)  ２．００％
メチルポリシロキサン(２０ｃｓ)                  ８．００％
合    計                                    １００．００％
【００２２】
実施例５  ２剤式ヘアトリートメント
＜１剤＞
成  分                                        配合量
ミリスチン酸イソプロピル                      ４９．９９％
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン        ２０．００％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム              ３．００％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）  ２．００％
無水塩化マグネシウム                          １５．００％
キャンデリラロウ                              １０．００％
メチルポリシロキサン(５０００ｃｓ)              ４．００％
青色１号                                        ０．０１％
合    計                                    １００．００％
＜２剤＞
成  分                                        配合量
精製水                                        ９８．００％
高重合ポリエチレングリコール(平均分子量３０万)  ２．００％
合    計                                    １００．００％
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、水混合時に発熱することによって、持続性の高い優れたコンディショニング効果を皮膚・頭髪に付与し得る化粧料が提供される。