(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面または両面に、下記のＡ〜Ｃ成分；
Ａ）アルキル基の炭素数が１４〜２２でかつ分岐を有する（メタ）アクリル酸アルキル      エステルからなるアクリレ―ト系単量体
Ｂ）一般式：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数４      〜８の炭化水素基または置換炭化水素基である）で表されるアクリレ―ト系単量体  Ｃ）上記Ａ，Ｂ成分と共重合可能なビニル系単量体
のうち、Ａ成分が３０〜９０重量％、Ｂ成分＋Ｃ成分が７０〜１０重量％で、Ｂ成分が６０〜０重量％、Ｃ成分が４０〜０重量％である単量体混合物の共重合体を含有する再剥離型感圧接着剤からなる層を有し、この層の弾性率が１〜４０Kg／cm2 であることを特徴とする接着シ―ト類。
【請求項２】
再剥離型感圧接着剤における共重合体を構成する単量体混合物がＣ成分の１種としてカルボキシル基含有単量体５〜０重量％を含む請求項１に記載の接着シート類。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アクリル系共重合体を主成分とした再剥離型感圧接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に関する。
【０００２】
【従来の技術】
再剥離型感圧接着剤は、表面保護フイルム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどに広く用いられている。たとえば、表面保護フイルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時に、傷つき、汚染、腐食を防止するために、一時的に表面を保護し、上記目的を達したのちは剥離される。
【０００３】
このため、表面保護フイルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時には被着体に接着して剥離することがなく、上記目的を達したのちは容易に剥離できることが要求される。しかし、通常の感圧接着剤を用いたものでは、貼り付け後に経時変化により接着力の上昇が起こりやすい。
【０００４】
その結果、運搬、貯蔵、加工などの目的を達したのちに、表面保護フイルムを被着体から剥離するのが難しく、剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の糊残りを生じたりする。とくに、塗装鋼板のような被着体に対しては、その表面粗さのために、感圧接着剤のぬれの進行により接着力の上昇が起こりやすく、上記のような問題がより顕著となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の事情に照らし、塗装鋼板などの被着体に対する接着力の経時上昇性が小さく、容易に剥離可能であり、また糊残りによる被着体の汚染といつた問題のない再剥離型感圧接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、高鎖長でかつ分岐したアルキル基を有する特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを共重合成分としたアクリル系共重合体を用いることにより、接着力の経時上昇性が小さく、糊残りによる被着体の汚染の問題のない再剥離型感圧接着剤が得られることを見い出し、本発明を完成するに至つた。
【０００７】
すなわち、本発明は、支持体の片面または両面に、下記のＡ〜Ｃ成分；
Ａ）アルキル基の炭素数が１４〜２２でかつ分岐を有する（メタ）アクリル酸アルキル      エステルからなるアクリレ―ト系単量体
Ｂ）一般式：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数４      〜８の炭化水素基または置換炭化水素基である）で表されるアクリレ―ト系単量体  Ｃ）上記Ａ，Ｂ成分と共重合可能なビニル系単量体
のうち、Ａ成分が３０〜９０重量％、Ｂ成分＋Ｃ成分が７０〜１０重量％で、Ｂ成分が６０〜０重量％、Ｃ成分が４０〜０重量％である単量体混合物の共重合体を含有する再剥離型感圧接着剤からなる層を有し、この層の弾性率が１〜４０kg／cm2 であることを特徴とするシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に係るものである。
【０００８】
【発明の構成・作用】
本発明に用いるＡ成分のアクリレ―ト系単量体は、アルキル基の炭素数が１４〜２２でかつ分岐を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであつて、具体的には、イソミリスチル（メタ）アクリレ―ト、イソステアリル（メタ）アクリレ―ト、イソセチル（メタ）アクリレ―トなどが用いられる。このＡ成分のアクリレ―ト系単量体は、これとＢ，Ｃ成分からなる単量体混合物中、３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％の割合で用いられる。
【０００９】
Ａ成分のアクリレ―ト系単量体が３０重量％未満となると、被着体に対する、とくに被着体表面の塗料に対する親和性が高くなり、接着力の経時上昇性が高くなり、９０重量％を超えると、初期接着力の低下を招きやすい。また、この単量体のアルキル基の炭素数が１４未満となると、接着力の経時上昇性が小さくなり、さらに、上記アルキル基の炭素数が２２を超えたり、分岐を有しないアルキル基を有するものでは、初期接着力を損ないやすい。
【００１０】
本発明に用いるＢ成分のアクリレ―ト系単量体は、前記の一般式：ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数４〜８の炭化水素基または置換炭化水素基である）で表されるものであつて、主として初期接着力の調整に用いられるものである。具体的には、前記の一般式中のＲ2 がブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、４−ヒドロキシブチル基、４−メトキシブチル基などからなる（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００１１】
本発明に用いるＣ成分の単量体は、上記Ａ，Ｂ成分の単量体と共重合可能なものであつて、初期接着力や凝集力などの調整のために用いられるものである。とくに好ましい単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体である。その他の単量体として、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、シクロペンチル（メタ）アクリレ―ト、イソボルニル（メタ）アクリレ―トなどが挙げられる。
【００１２】
本発明において、上記のＢ，Ｃ成分の単量体は、これとＡ成分とからなる単量体混合物中、７０〜１０重量％、好ましくは６０〜１５重量％の割合で用いられる。また、このうち、Ｂ成分は６０〜０重量％、好ましくは５０〜１０重量％、Ｃ成分は４０〜０重量％、好ましくは３０〜０重量％であり、Ｃ成分の１種としてカルボキシル基含有単量体を用いるときは、このカルボキシル基含有単量体が５〜０重量％となるようにするのがよい。
【００１３】
Ｂ成分の使用量が６０重量％を超えたり、Ｃ成分の使用量が４０重量％を超えたりすると、被着体に対する、とくに被着体表面の塗料に対する親和性が高くなり、接着力の経時上昇性が大きくなりやすい。また、同様に、Ｃ成分のうち、カルボキシル基含有単量体の使用量が、単量体全体の５重量％より多くなると、やはり接着力の経時上昇性が大きくなり、好ましくない。
【００１４】
本発明においては、上記のＡ〜Ｃ成分からなる単量体混合物を、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の重合法にて共重合させることにより、アクリル系共重合体を合成する。このアクリル系共重合体は、これをそのまま再剥離型感圧接着剤としてもよいし、必要に応じて通常使用される架橋剤や、無機粉末や金属粉末などの充填剤、顔料、着色剤などの添加剤を配合してもよい。これら任意成分の配合量は、通常用いられている使用量でよい。
【００１５】
本発明の再剥離型感圧接着剤は、アクリル系共重合体の単量体組成や分子量、架橋剤、充填剤の種類や量などを適宜選択することにより、弾性率が１〜４０Kg／cm2 、とくに１〜２０Kg／cm2 となるようにするのが望ましい。弾性率が１Kg／cm2 より小さいと、接着力の経時上昇性が大きくなり、再剥離性の低下や被着体の汚染を起こし、また４０Kg／cm2 より大きいと、初期接着力に劣り、いずれも、再剥離型感圧接着剤として望まれるすぐれた性能が得られにくい。
【００１６】
本発明の接着シ―ト類は、このような再剥離型感圧接着剤をポリエステルフイルムなどの合成フイルムやその他公知の各種材質からなる支持体の片面または両面に設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものである。その際、再剥離型感圧接着剤からなる層の厚さは、個々の用途目的に応じて適宜決定されるが、一般には２〜２０μｍ程度の厚さとすればよい。
【００１７】
【発明の効果】
本発明は、高鎖長でかつ分岐したアルキル基を有する特定のアクリレ―ト系単量体を共重合成分としたアクリル系共重合体を用いたことにより、塗装鋼板などの被着体に対する接着力の経時上昇性が小さく、容易に剥離可能であり、また糊残りによる被着体の汚染といつた問題のない再剥離型感圧接着剤と、そのシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類を提供できる。
【００１８】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００１９】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソステアリルアクリレ―ト７０部、アクリル酸ｎ−ブチル２９部、アクリル酸１部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．１部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル０．３部、ポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム０．３部、水１００部を入れ、７０℃で４時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【００２０】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この接着剤を、厚さが６０μｍの低密度ポリエチレンフイルムの片面に、乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、８０℃で５分間乾燥して、接着テ―プを作製した。また、これとは別に、剥離処理したポリエステルフイルムにも同様に塗布、乾燥し、弾性率測定用のサンプルを作製した。
【００２１】
実施例２
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソステアリルアクリレ―ト４０部、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、メタクリル酸イソブチル１９．５部、アクリル酸０．５部、重合開始剤として過硫酸カリウム０．２部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル０．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部を入れ、７０℃で４時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【００２２】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、以下実施例１と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【００２３】
実施例３
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソミリスチルアクリレ―ト６９．５部、メタクリル酸イソブチル３０部、アクリル酸０．５部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム１部、水１００部を入れ、７０℃で４時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【００２４】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、以下実施例１と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【００２５】
実施例４
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた反応容器に、イソミリスチルアクリレ―ト４０部、アクリル酸ｎ−ブチル３０部、メタクリル酸イソブチル２９．５部、アクリル酸０．５部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム１部、水１００部を入れ、７０℃で４時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。
【００２６】
このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例１と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【００２７】
比較例１
モノマ―として、ラウリルアクリレ―ト４０部、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、メタクリル酸イソブチル１９．５部、アクリル酸０．５部を用いた以外は、実施例１と同様に乳化重合し、その後１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。これに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例１と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【００２８】
比較例２
モノマ―として、ステアリルアクリレ―ト８０部、アクリル酸ｎ−ブチル１９．５部、アクリル酸０．５部を用いた以外は、実施例１と同様に乳化重合し、その後１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例１と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
【００２９】
比較例３
モノマ―として、イソステアリルアクリレ―ト９９．５部、アクリル酸０．５部を用いた以外は、実施例１と同様に乳化重合し、その後１０重量％アンモニア水でｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。これに、エマルシヨンの固形分１００部あたりヘキサメチロ―ルメラミン１部を混合して、水分散型の再剥離型感圧接着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用い、実施例１と同様にして、接着テ―プおよび弾性率測定用のサンプルを作製した。
他は実施例１と同様にして評価サンプルを得た。
【００３０】
上記の実施例１〜４および比較例１〜３の各再剥離型感圧接着剤について、以下の要領にて、弾性率を測定した。また、各接着テ―プについて、以下の要領にて、初期（２３℃，２０分放置）および経時後（７０℃で４８時間放置）の剥離接着力を調べた。結果は、後記の表１に示されるとおりであつた。
【００３１】
＜弾性率＞
再剥離型感圧接着剤を４０mm×４０mmの大きさに切り出し、幅方向に丸める。これを用いて、万能引張り試験機により、２３℃、６５％ＲＨの条件下、チヤツク間距離１０mm、引張り速度１００mm／分で初期の傾きを測定した。
【００３２】
＜剥離接着力＞
接着テ―プを幅２０mm×長さ１００mmの大きさに裁断して、試験片を作製し、この試験片を、被着体としてのメラミン塗装鋼板に２ｋｇのロ―ラ―を一往復させる方法で圧着し、２３℃、６５％ＲＨの条件下、初期（２３℃，２０分放置）および経時後（７０℃で４８時間放置）に、引張り速度３００mm／分の条件にて１８０度剥離に要する力を測定した。
【００３３】
【表１】
0003842829.tif 000002
【００３４】
上記の表１から明らかなように、本発明の再剥離型感圧接着剤を用いた接着テ―プは、適度な初期接着力を有するとともに、接着力の経時上昇性が小さく、このため、経時後（７０℃で４８時間放置）に容易に剥離可能で、糊残りによる被着体汚染の問題もないことが確認された。