(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００の、カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）又はカルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）のうち少なくとも１種の樹脂のみを乳化剤として、ワックスを水性媒体中に分散せしめてなる平均粒子径が０．５μ以下のワックス水性分散体（Ａ）、
上記樹脂及び界面活性剤の不存在下で、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系及びアセテート系の群から選ばれる親水性有機溶剤を用いてワックスを水性媒体中に分散せしめてなる平均粒子径が１．０〜５０μのワックス水性分散体（Ｂ）、
及び変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を含有することを特徴とする水性分散体組成物。
【請求項２】
ワックス水性分散体（Ａ）が、樹脂とワックスとの合計１００重量部中に、樹脂が１〜５０重量部、ワックスが５０〜９９重量部であることを特徴とする請求項１記載の水性分散体組成物。
【請求項３】
レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の水性分散体組成物。
【請求項４】
変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）の固形分１００重量部に対して、ワックスを０．１〜１０．０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の水性分散体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料として用い得る水性分散体組成物に関し、詳しくは飲料缶用の水性分散体組成物に関し、更に詳しくは、金属素材に直接塗装することによって、滑り性、塗膜表面硬度、金属素材との密着性に優れ、さらに塗膜に含まれる潤滑成分のみで、缶や蓋の成型加工時の塗膜の脱落や傷付きを防ぐ塗膜を形成することができる飲料缶用の水性塗料に好適、新規な水性分散体組成物に関するものである。
特に、飲料缶のアルミニウム（以下、アルミと略す）蓋用の塗料に用いた場合、焼き付け乾燥後に塗膜上にワックス（以下、アウターワックスをと言う）を塗布せずに良好な製蓋加工が可能な塗膜を形成し得る新規な水性分散体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、飲料缶、食缶等の缶の缶胴部は、金属板にあらかじめ印刷、塗装を行った後、得られた塗装板に様々な成型加工（絞り加工、打抜き加工、巻締め加工、折曲げ加工等）が施され製造されるが（上記成型加工を製缶ともいう）、この加工により塗膜は傷付いたり下地金属から脱落したりしやすいため、塗膜形成後製缶前に塗膜表面に石油系ワックス等のアウターワックスが塗布される場合が多い。
また、上記のような缶の蓋部も、金属板に塗料を塗装した後、種々の成型加工、タブの取り付け等の種々の工程（塗装後の工程を総称して製蓋工程という）を経て製造され、この場合も上記缶胴の場合と同様に塗膜損傷等を防止すべく、塗膜形成後製蓋前に、塗膜表面に石油系ワックス等のアウターワックスが塗布される場合が多い。
【０００３】
一方、缶用塗料は、省資源、省エネルギーあるいは環境公害等の面から水系への移行が望まれている。缶用塗料のうちアルミ蓋用塗料の場合も例外ではなく、水系への移行が望まれている。そして、アルミ蓋用塗料の場合、水系塗料では、主として自己乳化型エポキシ樹脂系のものが検討されている。
【０００４】
エポキシ樹脂を水性媒体中に分散させる方法として種々の方法が提案されている。これまでに開示されているものとして、エポキシ樹脂をカルボキシル基を含有するアクリル樹脂にてエステル化し、カルボキシル基を塩基で中和して水中に分散させる方法（特公昭59-37026号公報）、カルボキシル基含有重合性モノマー混合物をフリーラジカル発生剤を用いてエポキシ樹脂にグラフトさせ、上記同様の方法で水中に分散させる方法（特公昭63-17869号公報）、アクリロイル基を有するエポキシ樹脂をアクリル酸またはメタクリル酸を含有するエチレン性単量体で共重合させ、上記同様の方法で水中に分散させる方法（特公昭62-7213 号公報）等がある。これら水性のエポキシ樹脂は、一般に自己乳化型エポキシ樹脂と言われる。
【０００５】
自己乳化型エポキシ樹脂を含有する水性塗料から得られる塗膜に潤滑性を付与する方法としては、溶剤型塗料に用いられるワックスと同種の動植物系ワックスを揮発性アミンで中和せしめた脂肪酸で水中に分散させたもの、あるいは水に可溶の溶剤中に動植物系ワックスを機械的に分散させたものを自己乳化型エポキシ樹脂を含有する水性樹脂分散体に添加するのが一般的な方法であった。
しかし、上記方法の中で、脂肪酸で分散させた系では、焼付け乾燥により塗膜を形成させる時、添加したワックスが塗膜表面に浮きにくく滑り性が劣り、また塗膜硬度が低いため成型加工、搬送時等に傷付き性が劣り、下地金属からの塗膜の脱落が生じ易かった。また、上記方法の中で、水に可溶の溶剤中に分散させた系では、水性塗料に添加すると分散安定性が劣る傾向があった。
【０００６】
特に、上記方法で得られる塗料を飲料缶アルミ蓋の内面に用いた場合、塗膜の滑り性、硬度、耐摩耗性が劣るため、アウターワックスを塗布しないで製蓋すると搬送時あるいは製蓋時に塗膜が傷付き、塗膜欠損が起こり腐食を生ずることがある。
また、上記方法で得られる塗料を飲料缶用アルミ蓋の外面に用いた場合も、塗膜の滑り性、硬度、耐摩耗性が劣るため、アウターワックスを塗布しないで製蓋をすると、蓋の外周付近の外面側の塗膜が削られるのみでなく、基材であるアルミニウムまで削られることがある。さらに、削られたアルミニウムが製蓋用ツールに堆積したまま製蓋すると、蓋の寸法が変化したり（この現象をカットエッジラフと言う）製蓋加工自体ができなくなるため、しばしば製蓋を中断して製蓋ツールを研磨する必要が生ずる。この為、これまでの水性塗料を用いる場合、アウターワックスなしでは製蓋できないという欠点があった。
【０００７】
一方、飲料缶用アルミ蓋の製蓋時にアウターワックスを塗布した場合、傷付きや塗膜欠損、あるいはカットエッジラフ等の現象はなくなるが、連続して製蓋した場合、塗布されたアウターワックスが製蓋ツールに付着堆積し、堆積したワックスが後から製蓋される蓋に再転移して汚してしまったり（この現象をワックス汚れと言う）、あるいは、堆積したワックスにより蓋の寸法が変化して製蓋加工自体ができなくなるため、しばしば製蓋を中断して製蓋ツールを掃除して堆積したワックスを除去する必要があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、アルミ蓋用塗料として用いた場合に、十分かつ必要な加工性，密着性，耐レトルト性を有するだけでなく、優れた滑り性，耐摩耗性を有し、アウターワックスを塗布せずに製蓋加工をしても、塗膜欠損やカットエッジラフが発生しない塗膜を形成しうる水性分散体組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、自己乳化型エポキシ樹脂水性分散体と特定のワックス水性分散体とを含有することによって、上記目的を達成することができることを見いだし本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、第１の発明は、酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００の、カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）又はカルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）のうち少なくとも１種の樹脂のみを乳化剤として、ワックスを水性媒体中に分散せしめてなる平均粒子径が０．５μ以下のワックス水性分散体（Ａ）、
上記樹脂及び界面活性剤の不存在下で、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系及びアセテート系の群から選ばれる親水性有機溶剤を用いてワックスを水性媒体中に分散せしめてなる平均粒子径が１．０〜５０μのワックス水性分散体（Ｂ）、
及び変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を含有することを特徴とする水性分散体組成物である。
【００１１】
第２の発明は、ワックス水性分散体（Ａ）が、樹脂とワックスとの合計１００重量部中に、樹脂が１〜５０重量部、ワックスが５０〜９９重量部であることを特徴とする第１の発明に記載の水性分散体組成物である。
【００１２】
第３の発明は、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする第１又は第２の発明に記載の水性分散体組成物である。
【００１３】
第４の発明は、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）の固形分１００重量部に対して、ワックスを０．１〜１０．０重量部含有することを特徴とする第１ないし第３の発明のいずれか記載の水性分散体組成物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるワックス水性分散体（Ａ）は、酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００のアクリル樹脂（ａ１）、ポリエステル樹脂（ａ２）のみを乳化剤として、ワックスを水性媒体中に分散せしめてなるものである。
乳化剤として用いられる樹脂（ａ１）、（ａ２）は、該樹脂中のカルボキシル基の一部若しくは全部を後述する揮発性アミンで中和することにより、乳化剤としての機能を発現するものであり、上記したように酸価が１００〜５００、数平均分子量が２０００〜５００００であり、酸価が１００〜４００、数平均分子量が２０００〜２００００であることが好ましい。
該樹脂（ａ１）、（ａ２）の酸価が１００未満であると、中和後の乳化機能が小さく、ワックスを安定に分散し難くなり、ワックス水性分散体（Ａ）中にワックスの凝集物を生成し易くなる。一方、酸価が５００を越えるとワックス水性分散体（Ａ）を含有する本発明の水性分散体組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向にあるため、酸価は１００〜５００であることが重要である。
また、該樹脂（ａ１）、（ａ２）は数平均分子量が２０００未満でも、５００００を越えても、その中和物がワックスを乳化・分散し難くなるため、数平均分子量は２０００〜５００００であることが重要であり、２０００〜２００００であることがより好ましい
【００１５】
ワックス水性分散体（Ａ）においては、該樹脂とワックスとの合計１００重量部中、樹脂は１〜５０重量部、ワックスは５０〜９９重量部であることが好ましい。
該樹脂が、１重量部未満であるとワックスを乳化し難くなり、ワックス水性分散体（Ａ）中に凝集物が発生しやすくなり、一方、５０重量部を越えるとワックス水性分散体（Ａ）を含有する本発明の水性分散体組成物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向にあるばかりでなく、塗膜中におけるワックスの浮上力の低下に起因し塗膜の潤滑性が低下する傾向にあるので、該樹脂は１〜５０重量部であることが好ましく、２〜２０重量部であることがより好ましい。
【００１６】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられる樹脂のうち、カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸と、これらα，β−不飽和カルボン酸と共重合しうるモノマー類、例えば、スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル等のヒドロキシル基含有モノマー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリル系モノマー等の１種もしくは２種以上の共重合により得られる。
【００１７】
なお、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、アクリル酸エステル系モノマーおよび／またはメタクリル酸エステル系モノマーを、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルはアクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび／またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを、Ｎ−置換（メタ）アクリル酸モノマーはＮ−置換アクリル酸モノマーおよび／またはＮ−置換メタクリル酸モノマーを意味する。
【００１８】
上記モノマー混合物は、適当な有機溶剤中で重合することが好ましく、重合触媒としては、例えば、有機過酸化物、過硫酸塩、アゾビス化合物およびこれらと還元剤とを組み合わせたレドックス系を用いることができる。
具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、パーブチルオクテート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）ハイドロクロライド等が挙げられ、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルが特に好ましい。これらは、反応成分１００重量部に対し一般に０．３〜１５重量部の割合で使用することができる。
【００１９】
カルボキシル基を有するアクリル樹脂（ａ１）は、モノマーの構成比率、種類は特に制限されるものではないが、重合後の酸価が１００〜５００となる量の（メタ）アクリル酸等のα、β−不飽和カルボン酸を含み、これらα、β−不飽和カルボン酸と共重合可能なビニルモノマーであるスチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等とを共重合することが好ましい。
【００２０】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられる樹脂のうち、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノエタン、ペンタエリスリット、ジペンタエリトリット、ジグリセリン等の２価以上のアルコール等のアルコール成分と、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ハイミック酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）トリメリット酸、メチレンジクロヘキセントリカルボン酸（無水物）、（無水）ピロメリット酸等の多価カルボン酸もしくはその無水物、及び必要に応じて併用する安息香酸やｔ−ブチル安息香酸等の一塩基酸等の酸成分との縮合により得られる。
【００２１】
カルボキシル基を有するポリエステル樹脂（ａ２）としては、前記のアルコール成分と酸成分を縮合してなるオイルフリーポリエステル樹脂、または前記のアルコール成分と酸成分に加えてヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール油、ヤシ油等、およびそれらの脂肪酸のうちの１種もしくは２種以上の混合物である油成分を、上記酸成分およびアルコール成分に加えて、３成分を反応させて得られるアルキッド樹脂が挙げられる。また、不飽和結合を有するポリエステル樹脂にアクリル樹脂をグラフトにより変性したグラフト変性ポリエステル樹脂も挙げられる。
【００２２】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられるワックスのうち、天然ワックス（ｂ１）としては、蜜蝋、ラノリンワックス、鯨蝋、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木蝋、ホホバ油等の動植物系ワックス、モンタンワックス、オゾゲライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の鉱物、石油系ワックス等が挙げられ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ラノリンワックス、マイクロクリスタリンワックスが好ましく、これらは単独あるいは２種以上の混合物として用いることができる。
【００２３】
ワックス水性分散体（Ａ）に用いられるワックスのうち、合成ワックス（ｂ２）としては、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体等の水素化ワックス、テフロンワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックス、テフロンワックス、マイクロクリスタリンワックス誘導体が好ましく、これらは単独あるいは２種以上の混合物として用いることができる。
また、天然ワックス（ｂ１）、合成ワックス（ｂ２）は、どちらか一方を単独で用いることもできるし、あるいは両者を併用することもできる。
【００２４】
ワックス水性分散体（Ａ）は、上記特定酸価及び特定数平均分子量の樹脂の中和物を乳化剤として利用することによって、ワックスを水性媒体中に分散せしめたものである。
中和に用いられる揮発性アミンとしては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
水性媒体としては、水の他に水と親水性有機溶剤の混合物が用いられる。親水性有機溶剤としては、例えば、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系、アセテート系等を挙げることができる。
具体的には、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、アミルアルコール、メチルアミルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メチルプロピレングリコール、メチルプロピレンジグリコール、プロピルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等を挙げることができる。但し、これらの親水性有機溶剤は極力少ないことが望ましい。
水性媒体の量は、ワックスを水性媒体に分散できるような量であれば特に制限はなく、所望するワックス水性分散体の不揮発分、粘度に鑑み適宜選択すればよい。
【００２５】
ワックス水性分散体（Ａ）は、下記のような種々の方法で得ることができるが、その製造方法はこれらに限定されるものではない。
（Ａ１）  樹脂とワックスとを混合液状態とした後、揮発性アミン及び水性媒体に該混合液（Ｅ）を加える。
（Ａ２）  樹脂とワックスとを混合液状態とした後、該混合液に揮発性アミン及び水性媒体を加える。
（Ａ３）  樹脂とワックスとを混合液状態とした後、該混合液に揮発性アミンを加え、樹脂、ワックス及び揮発性アミンの混合物を得、次いで該混合物に水性媒体を加える。
（Ａ４）  樹脂とワックスとを混合液状態とした後、該混合液  に揮発性アミンを加え、樹脂、ワックス及び揮発性アミンの混合物  を得、次いで水性媒体に該混合物  を加える。
尚、方法（Ａ１）〜（Ａ４）の場合、樹脂とワックスとは、混練機や強力な撹拌機等を用いて強制的にこれら２成分を混合液状態としてもよいし、あるいは溶融状態のワックスと樹脂とを混合し、混合液状態としてもよい。
（Ａ５）  樹脂、ワックス、揮発性アミン及び水性媒体の混合物を、ワックスの融点以上の温度で撹拌する。
（Ａ６）  樹脂、ワックス及び水性媒体の混合物を、ワックスの融点以上の温度で撹拌しつつ、該混合物に揮発性アミンを加える。
（Ａ７）  樹脂、ワックス及び水性媒体の混合物を、ワックスの融点以上の温度で撹拌しつつ、揮発性アミンに該混合物を加える。
（Ａ８）  樹脂に揮発性アミン及び水性媒体を加えてなる樹脂の水溶液若しくは水性分散液に、ワックスを溶融若しくは溶解状態で加える。
（Ａ９）  ワックスの溶融物若しくは溶解物中に、樹脂に揮発性アミン及び水性媒体を加えてなる樹脂の水溶液若しくは水性分散液を、加える。
【００２６】
樹脂、ワックス、揮発性アミン、及び水性媒体の量、中和の割合、混合条件（混合速度、撹拌条件、温度等）等を種々変えることにより、分散粒子の大きさの異なる種々のワックス水性分散体（Ａ）を得ることができる。
【００２７】
また、上記ワックスの水性媒体中への分散過程で存在する有機溶剤は、必要に応じ減圧下で除去することが可能である。この時、水と有機溶剤とを共沸混合物として除去してもよい。このような場合にはより脱有機溶剤を行い易いもの、即ち比較的低沸点の有機溶剤を使用することがより好ましい。
【００２８】
ワックス水性分散体（Ａ）の分散粒子径は、水性媒体中に分散するときの温度や撹拌速度あるいは、乳化剤として用いる樹脂の酸価やワックスとの比率等により変化するが、良好な分散安定性やワックスの浮上力を得るためには、平均粒径は１．０μ以下が望ましく、さらに望ましくは０．５μ以下であり、０．２〜０．４μであることが最も好ましい。
【００２９】
本発明に用いるもう一つのワックス水性分散体（Ｂ）は、界面活性剤の不存在下で親水性有機溶剤を用いて天然ワックス（ｂ１）または合成ワックス（ｂ２）のうち少なくとも１種のワックスを水性媒体中に分散せしめてなるものであり、例えば、高速撹拌されている水中または水と親水性有機溶剤との混合物中に、上記ワックスの融点以上にそれぞれ加熱したワックスと親水性有機溶剤とを、徐々に添加し分散したり、あるいは上記ワックスと親水性有機溶剤との混合物をワックスの融点以上に加熱し、かかる混合物を同様に高速撹拌下、水等に徐々に添加・分散することに得ることができる。
【００３０】
ワックス水性分散体（Ｂ）は、界面活性剤を含んでいないため、このワックス水性分散体（Ｂ）を含有する水性分散体組成物を用いて塗膜を形成した場合、得られる塗膜の耐水性を損なうことがない。
尚、ここでいう界面活性剤とは、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、エチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェノール等のポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、等の比較的低分子量の一般的に界面活性剤若しくは乳化剤と言われるものである。
【００３１】
ワックス水性分散体（Ｂ）に用いられる親水性有機溶剤としては、水と混合しやすい溶剤が好ましい。
例えば、アルコール系、グリコール系、ジグリコール系、アセテート系溶剤等が挙げられる。
具体的には、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、アミルアルコール、メチルアミルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メチルプロピレングリコール、メチルプロピレンジグリコール、プロピルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等を挙げることができる。
【００３２】
ワックス水性分散体（Ｂ）に用いられる天然ワックス（ｂ１）、合成ワックス（ｂ２）としては、ワックス水性分散体（Ａ）に用いられるものと同様のものが例示できる。ワックス水性分散体（Ｂ）においては、合成ワックス（ｂ２）を用いる場合には、単独で用いるよりも天然ワックス（ｂ１）と併用することが望ましい。天然ワックス（ｂ１）が合成ワックス（ｂ２）の分散安定化を補助し、水性媒体中で凝集物が発生しにくくなり安定化しやすい。
【００３３】
ワックス水性分散体（Ｂ）の分散粒子径は、分散するときの温度や撹拌速度、用いた親水性有機溶剤の種類や量に依存する。ワックス水性分散体（Ｂ）自体及びワックス水性分散体（Ｂ）を含有してなる水性分散体組成物の良好な分散安定性と、この水性分散体組成物から形成される塗膜の高硬度と優れた耐摩耗性とを確保するためには、上記種々の条件をコントロールすることによって、ワックス水性分散体（Ｂ）の分散粒子径を１．０〜５０μとすることが望ましく、さらに望ましくは、３．０〜３０μである。５０μより大きいとワックス水性分散体（Ｂ）及び上記水性分散体組成物の分散安定性が劣り、１．０μ未満であると、上記水性分散体組成物から形成される塗膜の硬度と耐摩耗性が低下する。
【００３４】
本発明の水性分散体組成物は、ワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）とを併用することが重要である。
即ち、ワックス水性分散体（Ａ）は、ワックスの分散粒子径が小さいため分散安定性に富むが、その小ささ故にこのワックス水性分散体（Ａ）のみを含有してなる水性分散体組成物から塗膜を形成しても、耐磨耗性が小さく、さらなる改良が望まれている。
一方、ワックス水性分散体（Ｂ）は、ワックスの分散粒子径が大きいため変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）と合わせて水性分散体組成物とした場合には、ワックス水性分散体（Ａ）を変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）と合わせて水性分散体組成物とした場合に比して水性分散体組成物全体の分散安定性に劣るが、その大きさ故にこのワックス水性分散体（Ｂ）のみを含有してなる水性分散体組成物から塗膜を形成した場合には耐磨耗性に優れる塗膜を得ることができる。
本発明の水性分散体組成物は、ワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）とを併用することによって、分散安定性に劣るワックス水性分散体（Ｂ）の分散粒子に対して、分散安定性に富むワックス水性分散体（Ａ）の分散粒子が一種の乳化剤として機能し、その分散を補助し、系全体としての分散状態を安定化でき、塗膜の表面においてはワックス水性分散体（Ｂ）由来の大きなワックス粒子によって十分な耐磨耗性を確保できようになったものである。
【００３５】
分散粒子径が小さく分散安定性に富むワックス水性分散体としては、いわゆる低分子量の一般的な界面活性剤を用いてなるワックス水性分散体もあり、このようなワックス水性分散体をワックス水性分散体（Ａ）の代わりにワックス水性分散体（Ｂ）と併用した場合、水性分散体組成物としての分散安定性と塗膜の耐磨耗性とを共に確保することは可能ではあるが、塗膜の耐水性が著しく悪化してしまう。
従って、水性分散体組成物としての分散安定性と塗膜として優れた耐磨耗性、耐水性、硬度等とをバランス良く確保するためには、特定の酸価及び数平均分量の樹脂の中和物を用いてなるワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）を併用することが重要である。
【００３６】
本発明において用いられる変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）は、一般に自己乳化型エポキシ樹脂の水性分散体と言われるものである。即ち、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型との共重合エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂を変性して、水性媒体中に分散して成るものであり、（Ｃ１）エステル化法、（Ｃ２）変性エステル化法（直接重合法）、（Ｃ３）グラフト法等の変性方法によって得られた変性エポキシ樹脂中のカルボキシル基の一部若しくは全部を、アンモニアおよび／または揮発性アミン等の塩基で中和し、中和物を水性媒体中に分散して得る事が出来る。
【００３７】
（Ｃ１）エステル化法：エステル化法は、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基とラジカル重合性不飽和二重結合とを併せ持つモノマーとラジカル重合性不飽和二重結合を有する他のモノマーとを共重合してなるカルボキシル基を有するアクリル共重合体中のカルボキシル基の一部と、ビスフェノール型エポキシ樹脂中のエポキシ基の一部とを３級アミンの存在下にエステル反応せしめることによってエポキシ樹脂を変性する方法である。
【００３８】
（Ｃ２）変性エステル化法（直接重合法）：変性エステル化法（直接重合法）は、ビスフェノール型エポキシ樹脂中のエポキシ基の一部を、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基とラジカル重合性不飽和二重結合とを併せ持つモノマー中のカルボキシル基と反応せしめ、係る化合物とラジカル重合性不飽和二重結合を有する他のモノマーとを共重合することによってエポキシ樹脂を変性する方法である。
【００３９】
（Ｃ３）グラフト法：グラフト法は、ビスフェノール型のエポキシ樹脂の存在下でベンゾイルパーオキサイドなどのフリーラジカル発生剤を用いて、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基とラジカル重合性不飽和二重結合とを併せ持つモノマーと、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する種々のモノマーの混合物を共重合することにより、アクリル共重合体がビスフェノール型エポキシ樹脂にグラフトせしめてエポキシ樹脂を変性する方法である。
【００４０】
本発明の水性分散体組成物は、以下に示す（１）〜（９）のような種々の方法で得ることができるが、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を塗膜の必須の基質成分として含有し、必要に応じてさらに（Ｄ）および／または（Ｅ）を含有するものであれば、これらの方法に限らず種々の方法で得ることができる。
（１）ワックス水性分散体（Ａ）、ワックス水性分散体（Ｂ）、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を混合して水性分散体組成物を得る。
（２）変性エポキシ樹脂の溶液とワックス水性分散体（Ａ）およびワックス分散体（Ｂ）を混合した後、全体を水性化し水性分散体組成物を得る。
（３）変性エポキシ樹脂の溶液とワックス水性分散体（Ａ）を混合した後、全体を水性化し水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ｂ）とを混合して水性分散体組成物を得る。
（４）変性エポキシ樹脂の溶液とワックス水性分散体（Ｂ）を混合した後、全体を水性化し水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ａ）とを混合して水性分散体組成物を得る。
【００４１】
本発明の水性分散体組成物は、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノプラスト樹脂（Ｅ）の少なくとの１種をさらに含有することが望ましい。即ち、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）やアミノプラスト樹脂（Ｅ）は、塗膜の密着性、耐レトルト性の向上に寄与する成分であるばかりでなく、硬化性を向上し得るという顕著な効果を奏するものである。硬化性を著しく向上させ得ることにより、ワックス水性分散体（Ａ）およびワックス水性分散体（Ｂ）中のワックスの浮上を促進し、滑り性、硬度により優れる塗膜を得ることができる。
レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）、アミノプラスト樹脂（Ｅ）を含有せしめる方法としては、以下に示す（５）〜（９）の方法を挙げることができる。
【００４２】
（５）上記（１）〜（２）の方法で得られた水性分散体組成物に、さらにレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合して水性分散体組成物を得る。
（６）変性エポキシ樹脂の溶液と、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂とを混合した後、全体を水性化し、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ａ）とワックス水性分散体（Ｂ）を混合して水性分散体組成物を得る。
（７）変性エポキシ樹脂の溶液、ワックス水性分散体（Ａ）、ワックス水性分散体（Ｂ）、およびレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合した後、全体を水性化し、水性分散体組成物を得る。
（８）変性エポキシ樹脂の溶液、ワックス水性分散体（Ａ）、およびレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合した後、全体を水性化し、水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ｂ）とを混合し、水性分散体組成物を得る。
（９）変性エポキシ樹脂の溶液、ワックス水性分散体（Ｂ）、およびレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）又はアミノプラスト樹脂（Ｅ）のうち少なくとも１種の樹脂を混合した後、全体を水性化し、水性分散体を得、得られた水性分散体とワックス水性分散体（Ａ）とを混合し、水性分散体組成物を得る。
【００４３】
尚、上記（２）〜（４）、（６）〜（９）は、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を直接には用いずに変性エポキシ樹脂の溶液を用いる場合であるが、これらの場合において、ワックス水性分散体（Ａ）には、ワックスに対する乳化剤として特定酸価及び数平均分子量の樹脂の中和物が含まれているので、乳化剤用樹脂の中和に過量の揮発性アミンが用いられている時には、変性エポキシ樹脂中のカルボキシル基の中和をするために、ワックス水性分散体（Ａ）中の過量の揮発性アミンをそのまま利用してもよいし、必要に応じて上述の塩基をさらに添加してもよい。
【００４４】
本発明において用いるレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）としては、任意のフェノール成分とホルムアルデヒドを塩基性触媒の存在下に縮合させて得られる樹脂があげられる。
また、レゾール型フェノール樹脂を構成するフェノール成分としては、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミノフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール等の２官能性フェノール類、石炭酸、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール類、２，４−キシレノール、２，６−キシレノール等の１官能性フェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ等の４官能性フェノール類等の単独あるいは２種以上の組み合わせが使用される。
アルカリ触媒は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような強塩基が望ましいが、炭酸ナトリウム、アンモニア等も単独あるいは混合で使用することができる。
ホルムアルデヒドは、ホルマリン、パラホルムアルデヒドとしても使用することができる。
【００４５】
本発明においては、低級アルコールを反応せしめメチロール基を部分的にエーテル化せしめて、縮合体メチロール化物と縮合体エーテル化物との混合物、又は縮合体メチロール化物と縮合体アルコキシメチロール化物との混合物、あるいは単に縮合体混合物等の、混合物にして用いても良い。
エーテル化に供される低級アルコールとしては炭素数は１から１０程度で低級アルコールであり、好ましくは炭素数１から７、さらに好ましくは１から４のものを挙げることができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、ｓｅｃ−ペンタノール、ｎｅｏ−ペンタノールなどを挙げることができる。好ましくはｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールを挙げることができる。
【００４６】
本発明において用いるアミノプラスト樹脂（Ｅ）としては、任意のアミノ成分とホルムアルデヒドを塩基性触媒の存在下で付加重合し、アルコールでアルキルエーテル化されたもの、されないもの、いずれでも良い。
アミノ成分としては、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、尿素、スピログアナミン、フタログアナミン等があり、単独あるいは２種類以上の組み合わせが使用される。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール等があり、単独あるいは２種類以上の組み合わせが使用される。
好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールあるいはイソブタノールでエーテル化されたメラミンあるいはベンゾグアナミン樹脂が良い。市販品としては、三井サイテック株式会社製サイメル３００，３０３，７０１，１１２３，１１７０，マイコート１０１等がある。
【００４７】
ワックス水性分散体（Ａ）、ワックス水性分散体（Ｂ）、変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）を基質成分として構成される本発明の水性分散体組成物は、変性エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対して、天然ワックス（ｂ１）又は合成ワックス（ｂ２）をそれぞれ単独で０．１〜１０．０重量部含有するか、あるいは天然ワックス（ｂ１）及び合成ワックス（ｂ２）を併用する場合には合計で０．１〜１０．０重量部含有することが好ましく、後者の場合、それぞれを０．１〜５．０重量部含有することがより好ましい。
これらワックスを単独で含有する場合であれ、併用する場合であれ、ワックスの含有量が、０．１重量部未満であると、配合されるワックスの量が少なすぎるため実質的にワックスに由来する特性が発現し難い。また、１０重量部より多いと、塗膜硬度が低下する傾向にある。
また、さらにレゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノプラスト樹脂（Ｅ）を含有せしめる場合には、変性エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対して、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノプラスト樹脂（Ｅ）を０．１〜１０重量部含有せしめることが好ましい。１０重量部よりも多いと、配合してなる本発明の水性分散体組成物から得られる塗膜の加工性が低下する傾向にある。
【００４８】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、これらは本発明になんら制限を与えるものではない。 なお、以下の実施例及び比較例において、特に断らない限り「部」は重量部を意味する。
【００４９】
製造例１
アクリル樹脂（ａ１−１）溶液の製造
（１）スチレン                                          １０５．０部
（２）アクリル酸エチル                                  １０５．０部
（３）メタクリル酸                                        ９０．０部
（４）ベンゾイルパーオキサイド                              ６．０部
（５）ｎ−ブタノール                                    １００．０部
（６）ｎ−ブタノール                                    ５９２．８部
（７）ベンゾイルパーオキサイド                              ０．６部
（８）ベンゾイルパーオキサイド                              ０．６部
４ッ口フラスコに上記（６）を仕込み、窒素気流下で１１０℃に加熱撹拌し、（１）〜（５）の混合液を１１０℃で３時間を要して滴下し、滴下１時間後に（７）を添加し、更に１時間後に（８）を添加し同温度で１時間保持して、固形分３０％、酸価１９６、数平均分子量１００００のアクリル樹脂（ａ１−１）溶液を得た。
【００５０】
製造例２
アクリル樹脂（ａ１−２）溶液の製造
（１）スチレン                                            ９０．０部
（２）アクリル酸エチル                                    ６０．０部
（３）メタクリル酸                                      １５０．０部
（４）ベンゾイルパーオキサイド                              ３．０部
（５）ｎ−ブタノール                                    １００．０部
（６）ｎ−ブタノール                                    ５９５．８部
（７）ベンゾイルパーオキサイド                              ０．６部
（８）ベンゾイルパーオキサイド                              ０．６部
製造例１と同様の方法で反応させ、固形分３０％、酸価３２６、数平均分子量１５０００のアクリル樹脂（ａ１−２）溶液を得た。
【００５１】
製造例３
ポリエステル樹脂（ａ２）溶液の製造
（１）エチレングリコール                                  ５０．９部
（２）ネオペンチルグリコール                              ８５．１部
（３）アジピン酸                                          ８８．６部
（４）テレフタル酸                                      １００．７部
（５）無水トリメリット酸                                  ９９．７部
（６）エチレングリコールモノブチルエーテル              ３４５．０部
（７）ｎ−ブタノール                                    ２３０．０部
４ッ口フラスコに上記（１）〜（４）を仕込み、窒素気流下で２３０℃に加熱撹拌し、酸価が５以下になるまで反応し、次に１７０℃まで冷却し（５）を添加し、更に反応を続け酸価が１３５以下になった時点で反応を終了させ、（６）〜（７）を添加し、固形分４０％、酸価１３３、数平均分子量３０００のポリエステル樹脂（ａ２）溶液を得た。
【００５２】
製造例４
水性樹脂分散体（Ｃ）の製造
（１）エチレングリコールモノブチルエーテル                ９３．３部
（２）エピコート１００９                                １４０．０部
（３）アクリル樹脂（ａ１−２）溶液                      ２００．０部
（４）ジメチルエタノールアミン                            １３．０部
（５）イオン交換水                                      ５５３．７部
４ッ口フラスコに上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で１００℃に加熱撹拌し（２）を溶解し、次に（３）を仕込み８０℃にて更に（４）を仕込み、８０℃にて１時間反応させた後６０℃まで冷却した。（５）を徐々に添加し、固形分２０％の乳白色の分散体を得た。減圧下で溶剤分の一部を除去し、イオン交換水で調整して溶剤分１０％（エチレングリコールモノブチルエーテル９％、ｎ−ブタノール１％）、固形分２０％の乳白色の分散体を得た。得られた分散体を５０℃で１ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５３】
製造例５
ワックス水性分散体（Ａ−１）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃） １００．０部
（２）アクリル樹脂（ａ１−１）溶液 １６．２部
（３）ジメチルエタノールアミン ３．１部
（４）イオン交換水 ８６３．６部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら９０℃に加熱し混合溶解した。別の４ッ口フラスコ（Ｆ２）に上記（３）〜（４）を仕込み９０℃に加熱し、撹拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を、徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後、そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．２％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は３００ｎｍであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５４】
製造例６
ワックス水性分散体（Ａ−２）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃） ７０．０部
（２）ラノリンワックス ３０．０部
（３）アクリル樹脂（ａ１−１）溶液 １６．２部
（４）ジメチルエタノールアミン ３．１部
（５）イオン交換水 ８６３．６部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（３）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら９０℃に加熱し混合溶解した。以下製造例５と同様にして、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は３１０ｎｍであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５５】
製造例７
ワックス水性分散体（Ａ−３）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃） ７０．０部
（２）ポリエチレンワックス ３０．０部
（３）アクリル樹脂（ａ１−１）溶液 １６．２部
（４）ジメチルエタノールアミン ３．１部
（５）イオン交換水 ８６３．６部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１２０℃に加熱し混合溶融した。別の４ッ口フラスコ（Ｆ２）に上記（３）〜（５）を仕込み９０℃に加熱し、撹拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を、徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後、そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は３４０ｎｍであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５６】
製造例８
ワックス水性分散体（Ｂ−１）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃） １００．０部
（２）ジメチルエタノールアミン ２．１部
（３）ブチルセロソルブ ４３６．８部
（４）イオン交換水 ４３６．８部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら９０℃に加熱し混合溶融した。別の４ッ口フラスコ（Ｆ２）に上記（２）〜（４）を仕込み９０℃に加熱し、撹拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を、徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後、そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は８．７μであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５７】
製造例９
ワックス水性分散体（Ｂ−２）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃） ２０．０部
（２）ポリエチレンワックス ８０．０部
（３）ジメチルエタノールアミン ２．１部
（４）ブチルセロソルブ ４３６．８部
（５）イオン交換水 ４３６．８部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１２０℃に加熱し混合溶融した。以下、製造例８と同様にして、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は９．２μであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５８】
製造例１０
ワックス水性分散体（Ｂ−３）の製造
（１）精製カルナウバ（ｍｐ．８２℃） ２０．０部
（２）マイクロクリスタリンワックス ８０．０部
（３）ジメチルエタノールアミン ２．１部
（４）ブチルセロソルブ ４３６．８部
（５）イオン交換水 ４３６．８部
４ッ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（２）を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら１００℃に加熱し混合溶融した。以下、製造例８と同様にして、固形分１１．０％のワックス水性分散体を得た。このワックス水性分散体の分散粒子の光散乱法による平均粒子径は６．２μであった。また、得られた分散体を５０℃で３ヶ月保存したが、異常は認められなかった。
【００５９】
製造例１１
ワックス水性分散体組成物（Ｆ）
（１） 精製カルナウバ１号 １００．０ 部
（２） ステアリン酸 ２．０ 部
（３） ブチルセロソルブ １０．０ 部
（４） ジメチルエタノールアミン ５．０ 部
（５） イオン交換水 ８３０．０ 部
４ツ口フラスコ（Ｆ１）に上記（１）〜（３）を仕込み、窒素気流下で９０℃に加熱溶解した。別の４ツ口フラスコ（Ｆ２）に上記（４）〜（５）を仕込み９０℃とし、攪拌速度６００ＲＰＭで撹拌しながら前記フラスコ（Ｆ１）内の溶液を徐々に別のフラスコ（Ｆ２）中に添加した。添加終了後そのまま撹拌しながら４０℃以下まで冷却し、固形分１１．１％のワックス水性分散体組成物（Ｆ）を得た。このワックス水性分散体（Ｆ）の光散乱法による平均粒子径は２９０ｎｍであった。
【００６０】
【実施例１】
製造例４で得た変性エポキシ樹脂の水性分散体（Ｃ）の固形分１００重量部に、製造例５で得たワックス水性分散体（Ａ−１）と製造例９で得たワックス水性分散体（Ｂ−２）を固形分で各２重量部を添加し、撹拌混合し水性塗料を得た。
【００６１】
【実施例２】〜【実施例１０】
実施例１と同様にして、表１に示した実施例処方に従って配合し、水性塗料を得た。必要に応じて、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノ樹脂（Ｅ）を添加した。
【００６２】
【表１】
0003817903.tif 000002
【００６３】
【比較例１】〜【比較例８】
実施例１と同様にして、表２に示した比較例処方に従って配合し、水性塗料を得た。必要に応じて、レゾール型フェノール樹脂（Ｄ）またはアミノ樹脂（Ｅ）を添加した。
【００６４】
【表２】
0003817903.tif 000003
【００６５】
得られた各水性塗料を用いて、４０℃の恒温器に保存し、定期的に外観性状と凝集物の有無を３ヶ月にわたり評価した。
○・・・・異常なし
×・・・・凝集物が発生した
【００６６】
下記条件で試験パネルを作成し、塗膜の諸物性を評価した。結果を表３〜４に示す。表３〜４における各種の試験方法は下記の通りである。
【００６７】
試験パネル作成条件：各水性塗料を、０．３０ｍｍアルミ板上に乾燥塗膜厚み５μになるようにバーコーターにて塗装し、２００℃で５分間焼き付け乾燥して試験パネルを作成した。
（１）動摩擦係数：鋼球３点より支持された荷重１ｋｇを、１５０ｃｍ／分の速度で引っ張り、動摩擦係数を求める。
（２）引っ掻き値：新東科学（株）製  トライボギア  ＨＥＩＤＯＮ−２２Ｈ型を使用、以下のようにして動摩擦係数を求める。
測定条件：連続加重方式
引っ掻き速度：３００ｍｍ／分
引っ掻き針：サファイア  １００μ
測定温度：２５℃
（３）耐摩耗性試験：２ｃｍ×２ｃｍのステンレス板を塗膜表面に直接接触させ、３００ｇの荷重を掛けて往復運動させる。１００回往復させた時の塗膜の摩耗状態を目視判定する。
○・・・・全く塗膜が摩耗していない
○〜△・・わずかに塗膜が摩耗する
△・・・・少し塗膜が摩耗する
△〜×・・かなり塗膜が摩耗する
×・・・・完全に塗膜が摩耗する
（４）耐水性試験：１３０℃で３０分間の熱水中に浸漬し、塗膜の異常の有無を目視判定する。
○・・・・異常なし
×・・・・レトルト白化等の異常を生じた。
【００６８】
【表３】
0003817903.tif 000004
【００６９】
【表４】
0003817903.tif 000005
【００７０】
【発明の効果】
本発明の水性分散体組成物から潤滑性，耐傷付き性，耐摩耗性に優れる塗膜を得ることができるようになった。特にアルミ蓋用の塗料として用いた場合には、その塗膜にアウターワックスを塗布せずに連続的な製蓋が可能となった。