(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクチックポリスチレン系延伸フィルムと、該フィルム上に設けられた下記一般式（１）で表される繰り返し単位から構成される高分子化合物を主成分とする層とを有することを特徴とする製版用フィルム。
【化１】
−［ＡＸＡＲ1 ］−
ここでＡは
【化２】
−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）−
と
【化３】
0003768339.tif 000004
とからなり、その付加形態が
【化４】
0003768339.tif 000005
であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ１以上の整数であり、ｘ、ｙ、ｚより計算される重量比、４４（ｘ＋ｚ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｙ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘは活性水素基を２個有する有機化合物の残基、Ｙは炭素数１以上の酸化水素基、Ｒ1 はジカルボン酸類化合物残基またはジイソシアネート系化合物残基である。
【請求項２】
請求項１に記載の製版用フィルムの前記高分子化合物を主成分とする層の表面に画像を描画する工程、
描画された前記製版用フィルムを感光体に密着させる工程、前記製版用フィルムを通して前記感光体を露光する工程、
および前記製版用フィルムを前記感光体から剥離し、該感光体を現像する工程を有することを特徴とする製版方法。
【請求項３】
前記描画工程をインクジェット記録方式で行うことを特徴とする請求項２に記載の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばオフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などの印刷に用いる印刷版の製造に用いる製版用フィルムおよびその製版用フィルムを用いた製版方法と製版システムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＰＳ版によるオフセット印刷、樹脂凸版によるフレキソ印刷、感光性樹脂によるスクリーン印刷では感光剤に銀塩を用いたリスフィルムを使用している。いずれの場合も、版材の感光層表面に銀塩フィルムをセットした後、フィルムを通して感光層に光または紫外線を照射し、光化学反応などによって光または紫外線が照射された感光層部分を可溶化または不溶化させ、その後、感光層に現像処理を施して可溶部分を除去し、版材上に画像に対応する画線部を形成する原理を用いている。
【０００３】
しかし、リスフィルムを使用すると現像液の廃液処理が必要であり、さらに現像・焼付・定着システムの装置の価格や、リスフィルム自体の価格が非常に高価であることから改良が求められていた。
【０００４】
一方、近年電子技術の発達は目覚ましいものがあり、コンピュータの高機能機種が低価格で入手可能となってきており、種々の分野で利用できるようになってきている。また、コンピュータや記録装置などの出力用描画機も同様に技術改良が大幅に進み、高精細度のプリントアウト性能を活かしたＣＡＤ方面への展開が有望視されており、製版におけるリスフィルムの代替の可能性がある。
【０００５】
描画機はその画像形成原理によりいくつかの方式に分類されるが、リスフィルムの代替となるフィルムとしては、例えばＰＥＴ等のポリエステルフィルムを基材とし、その基材の表面にそれぞれの画像形成方式専用の特殊処理を施した透明フィルムを用いればよい。しかし、製版を目的とすることから、解像度はもとより基材フィルムの寸法安定性に優れていることも必要であり、その描画方式を選択する大きな要素となる。
【０００６】
熱印字装置や電子写真方式では、フィルム上に画像を形成する際、当然フィルムにヘッドの熱が連続的に加わることとなり、特にベタの印刷等を行う際には、フィルムが伸びたり変形したりしてしまい、製版用途から要求される精度が得られなくなる。
【０００７】
その点ではインクジェット方式はこのような問題は生じない。しかし、透明フィルムとして用いるプラスチックフィルムは通常疎水性であるのに対し、使用されるインクの特性から親水性の膜が不可欠となる。さらに、インクの漏れや吸収性に優れ、インクの流れ出しによる汚れの発生や高湿度下における印刷画面の滲み、画面表面のべとつき等のない記録シートを用いることが必要となる。
【０００８】
さらに、高解像度の版を作るために感光体の露光には紫外線が使用される。従って、描画され、インクののった部分は紫外線に対する遮光性が、インクののらないフィルム部分には紫外線に対する透明性が不可欠な要素として要求され、そのような特性を有するインクとフィルムを組み合わせることが必要となる。
【０００９】
一方、製版を行うのに製版フィルムを用いることの煩雑さをさけるため、描画装置を用いて版材に画像を直接形成させるダイレクト製版も提案されている。
【００１０】
ダイレクト製版システムの一つとしては、例えばレーザー製版システムが従来より知られている。このシステムでは、ディジタル画像情報に基づいてオン・オフされるレーザービームで、ＰＳ版、電子写真版等の版材の表面を走査し、レーザービームが照射された部分の化学変化、あるいは物理変化により、版材上に画像情報に対応する画像部が形成されるようになっている。しかしながら、かかるレーザー製版システムでは、レーザービームを発生させるレーザー装置、レーザー装置から出力される単一レーザービームを画像情報に基づいて変調し、これを版材の表面に案内する複雑な光学系、駆動系ないし走査系を必要とするので、装置またはシステムが大規模で高価なものとなる。また、このシステムによっても種々の版を製版することができるが、例えば銀塩を感光性材料とする版材を用いた場合、感度と解像度は高いが版材が高価であるという問題がある。また、感光体にトナー画像を形成させる電子写真方式のシステムにレーザー製版システムを適用すると、プロセスも複雑で解像度も十分でない。版材として光重合型印刷版を用いてレーザー製版するシステムでは、解像度およびコストの面では優れているが、感度が十分でないので高出力のレーザーを必要とし、不経済なシステムになるといった問題がある。
【００１１】
レーザーを用いる以外の他のダイレクト製版システムとしてはサーマルヘッド等の熱描画装置およびインク描画装置を用いる方法も提案されている。しかし、感熱製版システムではサーマルヘッドから感熱記録面に伝わった熱が、そのまわりのサーマルヘッドと接触していない部分にも伝わり、この部分をも変化させるので、画線部と非画線部との境界がシャープにならず、従って、その解像力に限界があるといった問題がある。また、インクジェット製版システムでは、感熱製版システムのような問題はないが、例えば版材上の感光樹脂の種類によって最適のインクを選択する必要があるなど、煩雑さが増す問題がある。
【００１２】
また、捺染等においては、柄の部分には通常は版を使用するが、インクジェット方式等による布帛への直接描画を行う方法も開発されている。しかし、生産性については版を作成した上で捺染を実施する方式に比べて劣っており、大量生産にはやはり製版方式の方が優れている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、従来の製版方法は、あるいは高価であり、あるいは作成される版の解像度、寸法安定性の点で不十分であり、あるいは操作が煩雑であり、あるいは量産性に劣るなどの欠点を持っていた。
【００１４】
本発明はこのような従来の欠点を解消し、安価で、かつ精度と寸法安定性の良好で、量産性に優れた製版用フィルムおよびこの製版用フィルムを用いた製版方法と製版システムを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明による製版用フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン系延伸フィルムと、該フィルム上に設けられた下記一般式（１）で表される繰り返し単位から構成される高分子化合物を主成分とする層とを有することを特徴とする。
【００１６】
【化５】
−［ＡＸＡＲ1 ］−                                  （１）
ここで、Ａは
【化６】
−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）−
と
【化７】
0003768339.tif 000002
とからなり、その付加形態が
【化８】
0003768339.tif 000003
であり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ１以上の整数であり、ｘ、ｙ、ｚより計算される重量比、４４（ｘ＋ｚ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）ｙ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘは活性水素基を２個有する有機化合物の残基、Ｙは炭素数１以上の酸化水素基、Ｒ1 はジカルボン酸類化合物残基またはジイソシアネート系化合物残基である。
【００１７】
上述した重量比、すなわち４４（ｘ＋ｚ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）ｙが８０／２０より小さいと親水性が低下し、インク吸収性、印刷適性で劣るものとなる。一方、９４／６を超えると、インクの滲み耐水生等等の点で劣るものとなる。
【００１８】
本発明による製版方法は、上述した製版用フィルムの前記高分子化合物を主成分とする層の表面に画像を描画する工程、描画された前記製版用フィルムを感光体に密着させる工程、前記製版用フィルムを通して前記感光体を露光する工程、および前記製版用フィルムを前記感光体から剥離し、該感光体を現像する工程を有することを特徴とする。
【００１９】
ここで、前記描画工程をインクジェット記録方式で行うことが望ましい。
【００２０】
さらに、本発明による製版システムは、少なくとも表面が親水性、インク吸収性の透明プラスチックフィルムの表面に所定の画像を紫外線吸収性インクを用いて描画するためのインクジェット描画手段、描画された前記透明プラスチックフィルムをフォトマスクとして感光体に紫外線を露光する露光手段、および露光された前記感光体を現像して印刷版とする現像手段を具備することを特徴とする。
【００２１】
ここで、好適には、前記透明プラスチックフィルムは、先に記述した透明基材と、該基材上に設けられた一般式（１）で表される繰り返し単位から構成される高分子化合物を主成分とする層とを有する製版用フィルムである。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明による製版用フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン系延伸フィルム上に、上述した一般式（１）で表される繰り返し単位から構成される高分子化合物の層を形成したものである。この高分子化合物は、エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、アルキレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して生成したポリアルキレンオキシドにジカルボン酸化合物またはジイソシアネート化合物を反応させて生成することができる。
【００２３】
上記ジカルボン酸化合物としては環状ジカルボン酸化合物または直鎖状のジカルボン酸化合物が望ましく、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸の低級アルキルエステルがあげられる。上記ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、イタコン酸があげられる。また、上記ジカルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無水物があげられる。また、上記ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、上記各種ジカルボン酸のメチルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエチルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等があげられる。
【００２４】
特に好ましくは炭素数１２〜３６の直鎖状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルがあげられる。上記炭素数１２〜３６の直鎖状ジカルボン酸としては、具体的には、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸等があげられ、上記その低級アルキルエステルとしては、これらジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等があげられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。なかでも、特に反応の容易性という観点から、上記ジカルボン酸無水物およびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いることが好ましい。
【００２５】
また、上記ジイソシアネート化合物としては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンイソジシアネート、メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）等があげられる。これらは単独で、または２種以上併せて用いることができる。
【００２６】
このようにして得られた一般式（１）の高分子化合物をシンジオタクチックポリスチレン系延伸フィルムに被覆し、さらに紫外線、γ線などの電離性放射線を照射して高分子化合物を架橋反応させると良い。
【００２７】
本発明においては、安価で、かつ精度と寸法安定性の良好な製版用フィルムを得るために、インクジェット方式による描画に好適な特別の透明プラスチックフィルムを採用する。インクジェット描画装置はコンピューター制御によって高精細な画像を描画することができる。
【００２８】
インクジェットによって描画された部分は、感光体の露光に用いる紫外線の遮光のために紫外線波長領域に吸収ピークを有することが不可欠であり、このようなインクによって描画されるフィルムは、紫外線に対して透明であることが必要である。
【００２９】
また、インクジェットによりフィルム上に描画を行う場合、インクの特性からフィルムは少なくともその表面は親水性であることが必要である。そのような材料としてポリビニルアルコール系高分子フィルム、セルロース系高分子フィルムが知られており、ポリエチレンオキシド系高分子フィルムもその分子構造中のエーテル基によって良好な親水性を示す特異な物質である。さらに、ポリエチレンオキシドは熱可塑性を有することから、押出製膜等ドライな工程で大量生産が可能なことが特徴である。
【００３０】
しかしながら、インクジェットに用いられるインクとしてはノズル詰まりを防止するために乾燥の遅い水混和性多価アルコールまたはそのエーテル類を主体に組成したものが用いられることが多く、ポリエチレンオキシド系の高分子フィルムに印字した際、時間の経過とともに滲みを生じることが多い。そこで、本発明者等は、優れた熱可塑性と親水性を残しながらインクによる滲み等をなくす材料について多くの検討を重ね、上述した２系列の材料を発見するに至ったものである。
【００３１】
本発明による製版用フィルム材料の特長は、分子構造の中に疎水基を適切に入れることにより熱可塑性と親水性を保持しながら、印刷後にインクが徐々に広がることを防止できるのである。
【００３２】
本発明に用いられるシンジオタクチックポリスチレン（以下ＳＰＳと略す）系フィルムは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの有する、優れた熱的、機械的、物理的、化学的、光学的特性を併せ持ち、特に、光学的特性（光線透過率、ヘーズ等）、寸法安定性に優れた特性を有している。従って、ＳＰＳ系フィルムは、写真感光材料用途、磁気記録用途、電気用途、蒸着用途、包装用途等に適している。
【００３３】
ＳＰＳ系延伸フィルムは、公知の方法、例えば縦延伸あるいは横延伸を行う一軸延伸、これらを順に行なう二軸延伸方法のほか、横・縦・縦延伸法、縦・横・縦延伸法、縦・縦・横延伸法などの延伸方法を採用することができる。
【００３４】
ＳＰＳ系組成物を構成する重合体の具体的なモノマーとしては、例えば、スチレン、メチルスチレン等のアルキルスチレン、クロロメチルスチレン、クロロスチレン等のハロゲン化（アルキル）スチレン、アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エステル等を主成分とする単独もしくは混合物が挙げられる。
【００３５】
本発明のシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂は、上記のような原料モノマーを重合用の触媒として、特開平５−３２０４４８号、４頁〜１０頁に記載の（イ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｂ）アルミノキサンを主成分とするもの、又は（ロ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｃ）遷移金属化合物と反応してイオン性錯体を形成しうる化合物を主成分とするものを用いて重合して製造することができる。
【００３６】
本発明においては、モノマーがスチレンのＳＰＳ系樹脂が好適である。また、本発明で用いるＳＰＳ系重合体は、必ずしも単一化合物である必要はなく、シンジオタクティシティを主成分としアタックチック構造やアイソタクチック構造のポリスチレン系重合体との混合物や、共重合体及びそれらの混合物でもよい。また本発明に用いるＳＰＳ系重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上である。重量平均分子量が１０，０００未満のものでは、強伸度特性や耐熱性に優れた二軸延伸フィルムを得ることができない。重量平均分子量の上限について特に限定されるものではないが、１５００，０００以上では延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることもあり、余り好ましくない。
【００３７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明する。
【００３８】
エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドに、オクタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加え、エステル交換反応を行った。このようにして得られた重量平均分子量１５万の高分子化合物を押出機により溶融し、Ｔダイ温度１４０℃にて厚さ１０μｍに押出し、厚さ１００μｍの平均分子量３００，０００のシンジオタクチックポリスチレン延伸フィルム上にコーティングし、さらにγ線を１０Ｍｒａｄ照射して、製版用フィルムの透明プラスチックフィルムを作成した。このようにして得られた透明プラスチックフィルムは紫外線に対して透明であり、その表面は親水性で、インクの吸収性も良かった。
【００３９】
この製版用透明プラスチックフィルムを用いる製版システムの実施例のブロック図を図１に示す。
【００４０】
インクジェット記録装置１により紫外線吸収性インクを用いて、製版用透明プラスチックフィルム２に所定の画像が描画される。インクジェット記録装置１は、好ましくはコンピュータである制御手段３によって制御される。描画された製版用透明プラスチックフィルムは製版用のフォトマスク４として使用される。すなわち、表面に感光性の膜を有する感光体５にこのフォトマスク４を密着させ、露光装置６でマスク４を通して感光体５を紫外線に露光し、その後、マスクを剥離して、現像装置７で、水洗、乾燥、感光膜の硬化処理などを行って、印刷用の版８を作成する。
【００４１】
具体的には、透明フィルムにヒューレット  パッカード社のプロッターＨＰデザインジェット３３０を用いて画像を描画した。使用したインクは３７０〜４２０μｍの波長に吸収ピークを持つ、紫外線の遮光性に優れた水性インクとして、ガーバー社製Ｓｃｔｒｅｅｎｊｅｔ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｄｙｅを使用した。
【００４２】
このようにして描画された透明プラスチックフィルムを印刷製版用のフォトマスクとして、以下に述べる製版を行った。
【００４３】
実施例１
旭化成工業（株）製のＡＰＲフレックス（登録商標、ポリウレタン系凸版用感光性樹脂、ＦＢタイプ）に、露光用マスクとして上述した画像が形成された透明プラスチックフィルムを密着させ、メタルハライドランプ（６ｋＷ）で５分間露光した後、透明プラスチックフィルムを剥離した。次いで３分間水洗した後、再度水中で１０分間再露光した。さらに、感光性樹脂の表面を公知の方法に従って５分間リンス液処理した後、５分間乾燥して版厚０．７ｍｍ、ショアー硬さ約６０度の樹脂凸版が得られた。この凸版を用いて線幅１００〜１５０μｍの解像性を有するパッケージおよび段ボール印刷用として良好なフレキソ印刷を実施することができた。
【００４４】
実施例２
砂目立ちしたアルミニウム板を陽極酸化した後、フッ化ジルコニウム塩で前処理した上に、パラジアゾジフェニルアミン−パラホルムアルデヒド縮合体を厚さ５〜８μｍ塗布して感光化したＰＳ版（富士写真フィルム製）に、上述したように画像が形成された透明プラスチックフィルムを密着させ、メタルハライドランプ（３ｋＷ）で４０秒露光し、透明プラスチックフィルムを剥離した。その後、ＰＳ版自動現像機にて公知の方法に従って水洗、強化膜処理、ベーキングを行い、オフセット印刷を実施したところ、線幅１００μｍの解像度を示し、良好な結果が得られた。
【００４５】
実施例３
アルミニウム枠に１００メッシュのテトロン紗を貼り、その上にバケットにてジアゾ感光乳剤スーパーキング（登録商標、ＰＶＡ−酢酸ビニルエマルジョンとジアゾの混合液、東京応化工業（株）製）を、厚さ３０μｍ塗布した後、暗乾燥し、上述した描画済みの透明プラスチックフィルムを密着させ、メタルハライドランプ（３ｋＷ）で４０秒間露光した後、透明プラスチックフィルムを剥離した。次いで、水洗、乾燥、硬膜液処理してシルクスクリーン版を得た。このシルクスクリーン版を用いて、線幅１５０μｍの解像性を有する捺染、銘板、看板等の印刷用として良好なシルクスクリーン印刷を実施することができた。
【００４６】
比較例
従来のインクジェット用ＯＨＰフィルムを用いて上述したプロッタにより同様に描画し、これをフォトマスクとして、実施例１〜３と同様の方法で製版を行った。いずれの場合も鮮明な印刷版が得られず、印刷製版用フォトマスクフィルムとして使用できなかった。
【００４７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、上述した一般式（１）に表される繰り替えし単位から構成される高分子化合物を主成分とする層を透明基材上に有する製版用マスクを用いるので、フレキソ印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等、各種の印刷に好適に使用できる印刷版を実現することができ、高解像度の印刷を安価に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による製版システムの実施例のブロック図である。
【符号の説明】
１    インクジェット記録装置
２    製版用透明プラスチックフィルム
３    制御手段
４    フォトマスク
５    感光体
６    露光装置
７    現像装置
８    印刷用の版
【図１】
0003768339.tif 000006