(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リンスオフスタイリングシャンプー組成物であって、
（ａ）８〜３０重量％のアニオン性界面活性剤と、
（ｂ）１〜１０重量％の、組成物のｐＨでアニオン性である付属基を有する両性または双性イオン性界面活性剤と、
（ｃ）０．２〜７ｍｅｑ／ｇｍのカチオン性電荷密度と５，０００〜１千万の平均分子量とを有する、０．０２５〜３重量％の、ポリクオタニウム−１０（Polyquaternium-10）である有機カチオン性ポリマーと、
（ｄ）０．１〜１０重量％の水不溶性ヘアスタイリングポリマーと、
（ｅ）０．１〜１０重量％の、沸点が９０〜２６０℃のヘアスタイリングポリマー用揮発性水不溶性溶媒と、
（ｆ）０．０５〜５重量％の、ジ水素化タロウアミドエチル−ヒドロキシエチルモニウム−メトサルフェートである非ポリマー性カチオン性展着剤と、
（ｇ）２２〜９４．３重量％の水と
を含む前記組成物。
【請求項２】
前記ポリクオタニウム−１０である有機カチオン性ポリマーが０．１〜２重量％含まれる請求項１に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項３】
前記ポリクオタニウム−１０である有機カチオン性ポリマーが０．６〜２．０ｍｅｑ／ｇｍのカチオン性電荷密度を有する請求項１または２に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項４】
前記水不溶性ヘアスタイリングポリマーが０．５〜５重量％含まれる請求項１〜３のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項５】
前記ヘアスタイリングポリマー用揮発性水不溶性溶媒が１〜６重量％含まれる請求項１〜４のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項６】
前記ヘアスタイリングポリマー用揮発性水不溶性溶媒が１００〜２００℃の沸点を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項７】
前記ジ水素化タロウアミドエチル−ヒドロキシエチルモニウム−メトサルフェートである非ポリマー性カチオン性展着剤が０．２〜１重量％含まれる請求項１〜６のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項８】
前記水不溶性ヘアスタイリングポリマーと前記水不溶性溶媒との重量比が３０：７０〜６０：４０である請求項１〜７のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項９】
前記アニオン性界面活性剤をラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、アルキルグリセリル−エーテル−スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択し、前記両性界面活性剤をラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテートおよびそれらの混合物からなる群から選択し、そして前記双性イオン性界面活性剤がベタイン界面活性剤である請求項１〜８のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項１０】
前記水不溶性ヘアスタイリングポリマーは、モノマーの重量比が９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、および５０／５０であるｔ−ブチル−アクリレート／２−エチルヘキシル−アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、および５０／５０であるｔ−ブチル−アクリレート／２−エチルヘキシル−メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、および５０／５０であるｔ−ブチル−メタクリレート／２−エチルヘキシル−アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、および５０／５０であるｔ−ブチル−メタクリレート／２−エチルヘキシル−メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、および５０／５０であるｔ−ブチル−エタクリレート／２−エチルヘキシル−メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が１０／９０、および５／９５であるビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー；ならびにそれらの混合物からなる群から選択した有機スタイリングポリマーである請求項１〜９のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項１１】
前記水不溶性ヘアスタイリングポリマーが、
（１）ｔ−ブチル−アクリレート／ｔ−ブチル−メタクリレート／２−エチルヘキシル−メタクリレート／ＰＤＭＳマクロマー−分子量２０，０００のマクロマー３１／２７／３２／１０；
（２）ｔ−ブチル−メタクリレート／２−エチルヘキシル−メタクリレート／ＰＤＭＳマクロマー−分子量１５，０００のマクロマー７５／１０／１５；
（３）ｔ−ブチル−メタクリレート／２−エチルヘキシル−アクリレート／ＰＤＭＳマクロマー−分子量１０，０００のマクロマー６５／１５／２０；
（４）ｔ−ブチル−アクリレート／２−エチルヘキシル−アクリレート／ＰＤＭＳマクロマー−分子量１４，０００のマクロマー７７／１１／１２；
（５）ｔ−ブチル−アクリレート／２−エチルヘキシル−メタクリレート／ＰＤＭＳマクマー−分子量１３，０００のマクロマー８１／９／１０；および
（６）それらの混合物；
からなる群から選択したシリコーングラフトポリマーである請求項１〜９のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項１２】
前記揮発性水不溶性溶媒を、ドデカン、イソドデカン、イソテトラデカン、イソヘキサデカン、２，５−ジメチルデカン、ジエチルサクシネート、ジメチルサクシネート、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、シクロメチコンおよびそれらの混合物からなる群から選択する請求項１〜１１のいずれか一項に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項１３】
前記組成物にさらに、ポリアリル（aryl）シロキサン類、ポリアルキル−シロキサン類、ポリアルキルアリル（aryl）−シロキサン類、それらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択した０．１〜３重量％の不揮発性シリコーンが含まれている請求項１に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【請求項１４】
前記不揮発性シリコーンを、ポリジメチル−シロキサンおよびそれらの混合物からなる群から選択する請求項１３に記載のリンスオフスタイリングシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
この発明はスタイリング効果が改善されたヘアスタイリングシャンプー組成物に関する。より詳しく述べると、この発明はスタイリング効果を改善するためにカチオン性沈積ポリマーと特定の展着剤を含むスタイリングシャンプー組成物に関する。
発明の背景
大抵のシャンプー組成物は、洗浄効果は満足できるが、スタイリング効果、たとえば、こし、持続性、かたさは全くないか、あってもごくわずかである。そのような効果を実現するために洗浄用とスタイリング用を別々に使うことが多い。
最近、一つの製品で洗浄効果とスタイリング効果の両方をだせるヘアシャンプー組成物が開発された。これらの製品には、相溶性シャンプー基材にスタイリングポリマーが含まれていることが多い。この種の製品をつくる場合は、スタイリングポリマーを有機溶媒に溶かし、次いでシャンプー基材と混合する。その後、有機溶媒は、スタイリングポリマーをシャンプー組成物に分散させるのに役立ち、さらに、スタイリングポリマーを髪に展着させて、ポリマーが毛幹の表面に定着して薄膜を形成するのを助長するのに役立つ。髪へのスタイリングポリマーの展着性が向上すると、シャンプー組成物によるスタイリング効果が改善される。
シャンプーからのポリマーの沈積性をさらに改善する方法には、他に、カチオン性沈積ポリマーを用いる方法がある。カチオン性沈積ポリマーは、スタイリングポリマーの沈積効率を改善し、これがスタイリング効果の改善につながる。カチオン性ポリマーによる沈積性の改善により、シャンプー組成物に処方するスタイリングポリマーの量を下げることができ、素材コストの低減につながる。しかし、カチオン性沈積ポリマーは、とくに、高濃度またはカチオン性電荷密度が比較的高い時に、処方において他の物質との相溶性の問題を引き起こすことがある。その上、この種の沈積ポリマーを過剰に用いると、髪が望ましくないてかてかした感じや油で濡れた感じになり、髪を乾燥した時に汚れた感じがあり、髪のこしが弱く、髪の豊かなふくらみが足りないような感じをあたえることがある。
これら水に不溶性のスタイリングポリマーは揮発性溶媒中では、特定のカチオン性展着剤と併用すると、効果を発揮して、比較的低濃度で使用できることが見いだされている。特定の展着剤は、これらのカチオン性沈積ポリマーと併用した場合にのみ比較的低濃度で使用できることが見いだされている。特定のカチオン性展着剤は、シャンプー組成物における界面活性剤ミセルのサイズを小さくするのに役立ち、これがミセルからより多くの揮発性溶媒を閉め出すか、または揮発性溶媒のミセル内への初期可溶化を阻止して、スタイリングポリマーが髪に沈積し、かつ、展着するのを助けるためにシャンプー組成物をより容易に利用しやすくしていると考えられている。その上、スタイリングポリマー用揮発性溶媒がより多くスタイリングポリマーとともに沈積し、液滴の粘性を下げ、スタイリングポリマーがよく展着する。これが、髪に沈積したスタイリングポリマーの特性または形態を改善し、一方では、組成物に存在するカチオン性沈積ポリマーの濃度を最小限に抑制できるようにする。
以上述べたことにかんがみて、この発明の一つの目的は、スタイリング効果が改善されたスタイリングシャンプー組成物を提供することである。この発明の別の目的は、カチオン性沈積ポリマーを含むシャンプー組成物からのスタイリングポリマーの展着効果を改善し、さらに、水不溶性スタイリングポリマーとスタイリングポリマー用揮発性溶媒を併用して特定のカチオン性展着剤を用いて展着効率を改善することである。
発明の概要
この発明は、組成物のｐＨでアニオン性である付属基を有するアニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤または両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択した界面活性剤を約５〜約５０重量％；約０．２〜約７meq/gmのカチオン性電荷密度と約5,000〜約１千万の分子量を有する約０．０２５〜約３重量％の有機カチオン性ポリマー；約０．１〜約１０重量％の水不溶性ヘアスタイリングポリマー；沸点が約３００℃未満で、２５℃における水溶解度が好適には０．２重量％未満である約０．１〜約１０重量％の溶媒；約０．０５〜約５重量％の非ポリマー性カチオン性展着剤；および約２２〜約９４．３重量％の水を含むスタイリングシャンプー組成物に関する。
この発明のシャンプー組成物は、髪へのスタイリングポリマーの展着効果が改善されており、したがって、シャンプー組成物からのスタイリング効果も改善されていることが見いだされている。カチオン性展着剤は、カチオン性沈積ポリマー、水不溶性スタイリングポリマーおよびアニオン性界面活性剤と併用した場合、カチオン性化合物を含まない同等の処方と比べて、髪への水不溶性スタイリングポリマーの展着性が改善されていることが見いだされている。より多くの揮発性溶媒が、水不溶性スタイリングポリマーとともに髪に沈積するが、シャンプーとすすぎを行っている間に、界面活性剤ミセルの外側で利用できる溶媒はごく一部に限られていると考えられている。カチオン性展着剤は揮発性溶媒の界面活性剤ミセルへの溶け込みを阻害し、界面活性剤ミセルの外側でより多くの揮発性溶媒が髪へのスタイリングポリマーの展着性を改善するのに役立っていると考えられている。ポリマーの展着性の改善が、スタイリング効果の改善をもたらす。
発明の詳細な説明
この発明のシャンプー組成物は、本質的には、この明細書に記載されたこの発明が制約する必須成分およびこの明細書に記載された追加成分または随意の成分を含むことができる。
この明細書で使われている「水に不溶」という用語は２５℃における水への溶解度が重量で、０．５％未満、好適には０．３％未満、よりいっそう好適には０．２％未満の物質を指している。
パーセンテージ、部および比は、すべて、とくに明記しないかぎり、この発明のシャンプー組成物の全重量に基づくものである。成分一覧表に載っている重量などはすべて、活性レベルに基づいており、したがって、商業的に利用できる物質に含まれているキャリアや副産物は、とくに明記しないかぎり、含まれない。
この発明のスタイリングシャンプー組成物の必須成分と随意成分の一部について以下詳細に説明する。
洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分
この発明のスタイリングシャンプー組成物には、組成物に洗浄能力を与える洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分が含まれている。洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分には、組成物のｐＨにおいてアニオン性である連結基を有する洗浄力のあるアニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤またはそれらの混合物が含まれている。この種の界面活性剤は、この明細書で説明する必須成分と物理的にもそして化学的にも相溶性である必要があり、または製品の安定性、美観または性能を不当に損なってはならない。
この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分には、ヘアケアまたは他の身体ケア洗浄組成物において使用されている成分がある。シャンプー組成物におけるアニオン性界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄能力や泡立ちを与えるのに十分な濃度にする必要があり、一般には、組成物の重量で、約５〜約５０％、好適には約８〜約３０％、より好適には約１０〜約２５％、よりいっそう好適には約１２〜約２２％の範囲にある。
このシャンプー組成物で使用するのに適した好適なアニオン性界面活性剤には、アルキル-サルフェートとアルキル-エーテル-サルフェートがある。これらの物質は、それぞれ、下記化学式を持っており、
ＲＯＳＯ3Ｍ
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＳＯ3Ｍ
式中、Ｒは、炭素原子数が約８〜約１８個のアルキルまたはアルケニルであり、ｘは１〜約１０の整数であり、そしてＭはアンモニウムなどのカチオン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ナトリウムやカリウムなどの一価金属、およびマグネシウムやカルシウムなどの多価金属カチオンである。この界面活性剤の溶解度は、選択した個々の洗浄力のあるアニオン性界面活性剤やカチオンに左右される。
Ｒは、アルキル-サルフェートとアルキル-エーテル-サルフェートの両方において、好適には約８〜約１８個、より好適には約１０〜約１６個、よりいっそう好適には約１２〜約１４個の炭素原子を有するのが好ましい。アルキル-エーテル-サルフェート類は、通常、約８〜約２４個の炭素原子を有する一価アルコール類と酸化エチレンの縮合生成物としてつくられる。これらのアルコール類は、脂肪、たとえば、ココナッツ油、ヤシ油、タロウなどから導かれるが、合成することもできる。ココナッツ油やヤシ油から得られた、ラウリル-アルコールや直鎖アルコール類が好適である。この種のアルコール類を、モル比、約０〜約１０、好適には約２〜約５、より好適には約３の酸化エチレンと反応させ、得られた、たとえば、アルコール１モルにつき酸化エチレンを平均３モルを有する分子種の混合物を、硫酸化しそして中和する。
この発明シャンプー組成物で使用できるアルキル-エーテル-サルフェート類の具体的な例には、ココナッツ-アルキル-トリエチレン-グリコール-エーテル-サルフェート、タロウ-アルキル-トリエチレン-グリコール-エーテル-サルフェートおよびタロウ-アルキル-ヘキサオキシエチレン-サルフェートのナトリウム塩とアンモニウム塩がある。非常に好適なアルキル-エーテル-サルフェート類は、約１０〜約１６個の炭素原子の平均アルキル鎖長と約１〜約４モルの酸化エチレンの平均エトキシル化度を有する個々の化合物の混合物を含むものである。
適切な洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、下記一般式の有機、硫酸反応生成物の水溶性塩がある：
Ｒ1-ＳＯ3-Ｍ
式中、Ｒ1は、炭素原子数８〜２４個、好適には約１０〜約１８個の直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であり、そしてＭは先に述べたカチオンである。この種の洗浄力のある界面活性剤の例には、約８〜約２４個、好適には約１２〜約１８個の炭素原子を有する、イソ-、ネオ-およびｎ-パラフィン類を含むメタン系列の炭化水素と、bleachingと加水分解を含む周知のスルホン化法により得られたスルホン化剤（たとえば、ＳＯ3、硫酸）との有機硫酸反応生成物の塩類がある。好適にはアルカリ金属およびアンモニウム、スルホン化Ｃ10-18ｎ-パラフィン類である。
適切な洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、脂肪酸をイセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した反応生成物がある。ここで用いる脂肪酸には、たとえば、ココナッツ油またはヤシ油から誘導した脂肪酸類、または、脂肪酸が、たとえば、ココナッツ油かやし油から誘導されるメチル-タウリドの脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩類がある。他の類似なアニオン性界面活性剤が、この明細書の参考文献の一部である、米国特許第2,486,921号、第2,486,922号および第2,396,278号に記載されている。
シャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、サクシネート類があり、その例には、Ｎ-オクタデシル-スルホサクシネート-ジナトリウム、ラウリル-スルホサクシネート-ジナトリウム、ラウリル-スルホサクシネート-ジアンモニウム、Ｎ-(１，２-ジカルボキシエチル)-Ｎ-オクタデシル-スルホサクシネート-テトラナトリウム、スルホこはく酸ナトリウムのジアミルエステル、スルホこはく酸ナトリウムのジヘキシルエステル、およびスルホこはく酸ナトリウムのジオクチルエステルがある。
洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、約１０〜約２４個の炭素原子を有するオレフィン-スルホネート類がある。「オレフィン-スルホネート」という用語は、この明細書では、アルファ-オレフィン類を非錯体化三酸化イオウによりスルホン化し、続いて反応で形成されたスルホン類を加水分解して対応するヒドロキシ-アルカンスルホネート類にするような条件で酸反応混合物を中和してつくることができる化合物を意味するために使われる。三酸化イオウは液体でもガス状でもよく、通常（必然的なものではないが）、液体として使われる場合は、たとえば、液体ＳＯ2、塩素化炭化水素などで希釈され、あるいはガス状で使われる場合は、空気、窒素、ガス状ＳＯ2などで希釈される。オレフィン-スルホネート類が誘導されるα-オレフィンは、約１２〜約２４個の炭素原子、好適には約１４〜約１６個の炭素原子を有するモノ-オレフィン類である。好適には、これらは直鎖オレフィン類である。真のアルケン-スルホネート類とある比率のヒドロキシ-アルカンスルホネート類の他に、これらのオレフィン-スルホネート類には、反応条件、反応物の比率、出発オレフィン類の特性とオレフィン原料の不純物およびスルホン化反応中の副反応により、アルケン-ジスルホネート類などの他の物質が微量含まれている。この種のα-オレフィン-スルホネート混合物の例が、この明細書の参考文献の一つである米国特許第3,332,880号に記載されている。
シャンプー組成物で使用するのに適した別種の界面活性剤は、β-アルキルオキシ-アルカン-スルホネート類である。これらの化合物の化学式は下記のとおりであり：
0003734511.tif 000002
式中、Ｒ1は約６〜約２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ2は約１〜約３個、好適には１個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、そしてＭはこの明細書ですでに述べたとおりの水溶性カチオンである。
これらのシャンプー組成物で使用するのに好適な洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、ラウリル硫酸アンモニウム、laureth硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、laureth硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、laureth硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、laureth硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、laureth硫酸ジエタノールアミン、ラウリック-モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、laureth硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、laureth硫酸カリウム、ラウリル-サルコシン酸ナトリウム、ラウロイル-サルコシン酸ナトリウム、ラウリル-サルコシン、ココイル-サルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ココイル硫酸モノエタノールアミン、トリデシル-ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル-ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの混合物がある。
この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のある両性または双性イオン性界面活性剤には、ヘアケアまたは他の身体ケア洗浄組成物において使用することが知られており、かつ、シャンプー組成物のｐＨでアニオン性である基を含む界面活性剤がある。この種の洗浄力のある両性界面活性剤の濃度は、組成物の重量で、約０．５〜約２０％、好適には約１〜約１０％の範囲が好ましい。適切な双性イオン性または両性界面活性剤の無数にある例が、この明細書の参考文献の一部である米国特許第5,104,646号（Bolich Jr.ら）、米国特許第5,104,646号（Bolich Jr.ら）に記載されている。
シャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のある両性界面活性剤は、当該技術においてよく知られており、これらの界面活性剤には脂肪族２級および３級アミン類の誘導体がある。これらのアミン類の誘導体において、脂肪族基は直鎖でも分岐鎖でもよく、脂肪族置換基の一つは約８〜約１８個の炭素原子を含み、また、これらのアミン類の誘導体には、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェートまたはホスホネートなどのアニオン性水溶性基が含まれている。この発明で使用するのに好適な洗浄力のある両性界面活性剤には、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテートおよびそれらの混合物がある。
シャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のある双性イオン性界面活性剤は、当該技術においてよく知られており、これらの界面活性剤には脂肪族４級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として幅広く記載された界面活性剤がある。これらの化合物の誘導体において、脂肪族基は直鎖でも分岐鎖でもよく、脂肪族置換基の一つは約８〜約１８個の炭素原子を含み、また、これらの化合物の誘導体には、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェートまたはホスホネートなどのアニオン性水溶性基が含まれている。ベタイン類などの双性イオン性化合物も好適である。
この発明のシャンプー組成物には、さらに、上で述べた洗浄力のあるアニオン性界面活性剤と併用する追加の界面活性剤がある。適切な随意の界面活性剤には、非イオン性界面活性剤がある。この種の追加の界面活性剤は、シャンプー組成物の必須成分と物理的にもそして化学的にも相溶性である必要があり、または製品の安定性、美観または性能を不当に損なはなければ、当該技術でヘアケアまたは身体ケア製品において使用することが知られたこの種の界面活性剤をすべて使用できる。シャンプー組成物における随意追加界面活性剤の濃度は、所望の洗浄または泡立ち効果、選択された随意界面活性剤、所望の製品濃度、組成物における他の成分の存在、および当該技術で周知の他の因子により変動する。
シャンプー組成物で使用するのに適した他のアニオン性、双性イオン性、両性または随意追加界面活性剤には、この明細書の参考文献の一部であるM. C. Publishing Co.から発行されたMc CutcheonのDetergents and Emulsifiers、1989 Annualおよび米国特許第3,929,678号、米国特許第2,658,072号、米国特許第2,438,091号、米国特許第2,528,378号に記載されている。
カチオン性沈積ポリマー
この発明のシャンプー組成物には、この明細書で後に説明するスタイリングポリマー成分の沈積助剤として有機カチオン性ポリマーが含まれている。シャンプー組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０．０２５〜約３％、好適には約０．０５〜約２％、より好適には約０．１〜約１％の範囲にある。
この発明のシャンプー組成物において使用するカチオン性ポリマーには、４級アンモニウムまたはカチオン性プロトン化アミノ部分などのカチオン性窒素含有部分が含まれている。カチオン性プロトン化アミン類としては、スタイリングシャンプー組成物の個々の化学種と選択されたｐＨにより、１級、２級または３級アミン類（好適には２級または３級）が使われる。カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、約5,000〜１千万の間にあり、好適には、約１０万以上、より好適には２０万以上であり、かつ、好適には約２百万未満、より好適には約１５０万未満である。これらのポリマーのカチオン性電荷密度は、シャンプー組成物がよく使われるｐＨにおいて約０．２〜約７meq/gmの範囲にあり、好適には約０．４meq/gm以上、より好適には約０．６meq/gm以上であり、かつ、好適には約５meq/gm未満、より好適には約２meq/gm未満でもある。なお、このｐＨは、一般には、約３〜約９の範囲にあり、好適には約４〜約７の間にある。
ポリマーが水、シャンプー組成物またはシャンプー組成物の液滴相に可溶であるかぎり、および対イオンがシャンプー組成物の必須成分と物理的にもそして化学的にも相溶性であり、または製品の安全性、美観または性能を不当に損なわないかぎり、アニオン性対イオンはカチオン性ポリマーとともに使うことができる。この種の対イオンには、ハライド類（たとえば、塩素、フッ素、臭素、沃素）、サルフェートおよびメチルサルフェートがある。
カチオン性ポリマーの窒素含有カチオン性部分は、一般に、それらのモノマーユニットのすべて、または普通は一部のユニットに置換基として存在する。したがって、シャンプー組成物において使用するカチオン性ポリマーには、４級アンモニウムまたはカチオン性アミン置換モノマーユニットのホモポリマー類、コポリマー類およびターポリマーなどがあり、この明細書ではスペーサモノマーユニットと呼んでいる他の非カチオン性ユニットを随意に併用する。この種のポリマーの無数にある例は、この明細書の参考文献の一つである、Estrin, Crosely, Haynesが編集したＣＴＦＡ Cosmetic Ingredient Dictionary，第３版（The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc.,ワシントン，D.C., 1982）に記載されている。
適切なカチオン性ポリマーの無数にある例には、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキル-アクリルアミド類、アルキルおよびジアルキル-メタクリルアミド類、アルキル-アクリレート、アルキル-メタクリレート、ビニル-カプロラクトンおよびビニル-ピロリドンなどの水溶性スペーサモノマーと、カチオン性プロトン化アミンまたは４級アンモニウム基を有するビニルモノマー類とのコポリマーがある。アルキルおよびジアルキル置換モノマー類には、好適にはＣ1-Ｃ7アルキル基、より好適にはＣ1-Ｃ3アルキル基がある。適切なスペーサモノマー類には、他に、ビニル-エステル類、ビニル-アルコール（ポリビニル-アセテートを加水分解してつくった）、無水マレイン酸、プロピレン-グリコールおよびエチレン-グリコールがある。
この明細書のシャンプー組成物のカチオン性ポリマーに加えるのに適切なカチオン性プロトン化アミノおよび４級アンモニウムモノマーには、ジアルキルアミノアルキル-アクリレート、ジアルキルアミノアルキル-メタクリレート、モノアルキルアミノアルキル-アクリレート、モノアルキルアミノアルキル-メタクリレート、トリアルキル-メタクリルオキシアルキル-アンモニウム塩、トリアルキル-アクリルオキシアルキル-アンモニウム塩、ジアリル（allyl）-４級アンモニウム塩類で、それぞれ、置換されたビニル化合物、および、ピリジニウム、イミダゾリウムおよび４級ピロリドンなどのカチオン性窒素含有環を有するビニル-４級アンモニウムモノマー、たとえば、アルキル-ビニル-イミダゾリウム、アルキル-ビニル-ピリジニウム、アルキル-ビニル-ピロリドン塩類がある。これらのモノマーのアルキル部分は、好適にはＣ1-Ｃ3アルキルなどの低級アルキルである。
この明細書で使用するのに適したアミン置換ビニルモノマー類には、ジアルキルアミノアルキル-アクリレート、ジアルキルアミノアルキル-メタクリレート、ジアルキルアミノアルキル-アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル-メタクリルアミドがあり、ここでアルキル基は好適にはＣ1-Ｃ7ヒドロカルビル類、より好適にはＣ1-Ｃ3アルキル類である。
シャンプー組成物で使用するのに適したカチオン性ポリマーには、他に、LUVIQUATという商品名（たとえば、LUVIQUAT FC 370）でBASF Wyandotte Corp.（米国ニュージャージ州パーシッパニ）から商業的に利用できる、１-ビニル-２-ピロリドンと１-ビニル-３-メチルイミダゾリウム塩（たとえば、クロライド塩）のコポリマー（The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association,「ＣＴＦＡ」によりその産業ではPolyquaternium-16と呼ばれる）；GAFQUATという商品名（たとえば、GAFQUAT 755N）でISP Corp.（米国ニュージャージ州ウエイン）から商業的に利用できる、１-ビニル-２-ピロリドンとジメチルアミノエチル-メタクリレートのコポリマー（ＣＴＦＡによりその産業ではPolyquaternium-11と呼ばれる）；この産業（ＣＴＦＡ）では、たとえば、それぞれ、Polyquaternium-6とPolyquaternium-7と呼ばれる、ジメチルジアリル（allyl）アンモニウム-クロライドのホモポリマーとアクリルアミドとジメチルジアリル（allyl）アンモニウム-クロライドのコポリマーを含むカチオン性ジアリル（allyl）４級アンモニウム含有ポリマー；およびこの明細書の参考文献の一つである米国特許第4,009,256号に記載されている３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキル-エステルの鉱酸塩類がある。
シャンプー組成物で使用するのに適したカチオン性ポリマーには、他に、カチオン性セルローズ誘導体およびカチオン性澱粉誘導体などの多糖類ポリマーがある。
適切なカチオン性多糖類ポリマーには、下記化学式のものがある：
0003734511.tif 000003
式中、Ａは澱粉またはセルローズ、無水グルコース残基などの無水グルコース残基であり；Ｒはアルキレン-オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、ヒドロキシアルキレンの各基またはそれらの組合せであり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立にアルキル、アリル（aryl）、アルキルアリル（aryl）、アリル（aryl）アルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリル（aryl）の各基であり、各基は約１８個までの炭素原子を含み、各カチオン部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3における炭素原子の和）は好適には約２０以下であり；そしてＸは前に述べたアニオン性対イオンである。
好適なカチオン性セルローズは、Amerchol社（米国ニュージャージ州エジソン）から、この産業（ＣＴＦＡ）ではPolyquarternium 10と呼ばれる、トリメチル-アンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチル-セルローズの塩として、同社のポリマーであるJRおよびLRシリーズのポリマーとして利用できる。別種のカチオン性セルローズには、この産業（ＣＴＦＡ）ではPolyquarternium 24と呼ばれる、ラウリル-ジメチル-アンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチル-セルローズのポリマー性４級アンモニウム塩類がある。これらの物質は、Polymer LM-200という商品名でAmerchol社（米国ニュージャージ州エジソン）から入手できる。
適切なカチオン性ポリマーには、他に、グアル-ヒドロキシプロピルトリモニウム-クロライドなどのカチオン性グアルゴム誘導体がある。その具体的な例には、ローヌ、プーラン社から商業的に利用できるJaguarシリーズがある。適切なカチオン性ポリマーには、他に、窒素含有４級セルローズ-エステル類があり、そのいくつかの例が、この明細書の参考文献の一つである米国特許第3,962,418号に記載されている。適切なカチオン性ポリマーには、他に、エーテル化セルローズ、グアルおよび澱粉のコポリマー類があり、そのいくつかの例が、この明細書の参考文献の一つである米国特許第3,958,581号に記載されている。
この明細書のカチオン性ポリマーは、シャンプー組成物に可溶であるか、または好適には、上で述べた洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分とカチオン性ポリマーにより形成されたシャンプー組成物の錯体液滴相に可溶である。カチオン性ポリマーの錯体液滴は、シャンプー組成物において他の荷電物質とともに形成することもできる。
液滴の形成は、分子量、成分濃度、相互作用性イオン成分の比、イオン強度（たとえば、塩類の添加によるイオン強度の修正を含む）、カチオン性とアニオン性の各成分の電荷密度、ｐＨおよび温度などの種々の基準に左右される。液滴系およびこれらのパラメータの影響については、たとえば、Cosmetics and Toiletries, vol. 106, pp. 49-54, April 1991,に掲載されているJ. Caellesらの「混合系におけるアニオン性とカチオン性の化合物」；J. Dispersion Science and Technology, Vol. 9 (5,6), 1988-89, pp 561-573,に掲載されているC. J. van Oss,「液滴形成、錯体液滴形成および凝集」；およびJ. of Colloid and Interface Science, Vol. 140, No.1, November 1990, pp 227-238,に掲載されているD. J. Burgess,「錯体液滴系の実用分析」に記載されている。なお、これらの文献は、この明細書の参考文献の一部である。
カチオン性ポリマーがシャンプー組成物の液滴相に存在するか、またはシャンプー組成物を髪に塗布する時か、または髪からすすぐ時に液滴相を形成することがとくに有利であると考えられている。錯体液滴はより容易に髪に沈積すると考えられている。したがって、一般には、カチオン性ポリマーはシャンプー組成物において液滴相として存在するか、または希釈した時に液滴相を形成するのが好ましい。シャンプー組成物において液滴として存在していない場合は、カチオン性ポリマーは水で希釈した時にシャンプー中で錯体液滴の形で存在するのが好ましい。
錯体液滴の形成を分析する方法は、当該技術において知られている。たとえば、シャンプー組成物の顕微鏡分析は、いかなる希釈段階でも、液滴相が形成されているか否かを、識別することに利用できる。この種の液滴相は、組成物における追加乳化相として識別できる。染料を用いると、シャンプー組成物に分散した他の不溶性相と液滴相を区別する場合に役立つ。
スタイリングポリマー
この発明のシャンプー組成物には、水不溶性のヘアスタイリングポリマーが含まれており、その濃度は、組成物の重量で、約０．１〜約１０％、好適には約０．３〜約７％、より好適には約０．５〜約５％の範囲にある。これらのスタイリングポリマーを含むこの発明のシャンプー組成物は、シャンプー組成物を塗布した後、髪に薄いポリマーの膜を残し、髪にスタイリング効果を与える。髪に沈積したポリマー性の膜には、当業者が認識しているように、接着力と凝集力がある。
当該技術では、水不溶性有機ポリマーや水不溶性シリコーングラフトポリマーを含む多数のポリマーが知られており、これらは後で述べる十分な特徴または特性を持っていれば、すべてのポリマーがこの明細書のシャンプー組成物で使用するのに適している。この種のポリマーは、当該技術で周知の重合技術によりつくることができ、その１例はラジカル重合である。
この発明のシャンプー組成物で使用するのに適した有機およびシリコーン、グラフトの両ポリマーについて、以下詳細に説明する。
Ｉ．有機スタイリングポリマー
この発明のシャンプー組成物で使用するのに適したヘアスタイリングポリマーには、当該技術でよく知られた有機ヘアスタイリングポリマーがある。有機スタイリングポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーのいずれでも、また、さらに多元のポリマーでもよいが、この明細書で規定されているように、得られたスタイリングポリマーを疎水性で、かつ、水不溶性にするために１種以上の疎水性モノマーを含まねばならない。したがって、スタイリングポリマーは、得られたスタイリングポリマーが十分な疎水性と水不溶性を持っていれば、他の水溶性で親水性のモノマーを含むことはできる。
この明細書で用いている「疎水性モノマー」という用語は、水不溶性ホモポリマーを形成できる重合性有機モノマーのことであり、また、「親水性モノマー」という用語は水溶性ホモポリマーを形成できる重合性有機モノマーのことである。
有機スタイリングポリマーの重量平均分子量は約20,000以上が好ましく、好適には約25,000より大きく、より好適には約30,000より大きく、最も好適には約35,000より大きい。加工、美的特性、処方性などの実用的理由から発明の適用が制限されることを除いて分子量には上限はない。一般的には、重量平均分子量は約10,000,000未満であり、より一般的には約5,000,000未満であり、そして普通は約2,000,000未満である。重量平均分子量は約20,000〜約2,000,000の間にあるのが好ましく、より好適には約30,000〜約1,000,000の間で、そして最も好適には約40,000〜約500,000の間である。
有機スタイリングポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）または結晶性融点（Ｔｍ）は、約−２０℃以上であることが好ましく、好適には約２０〜約８０℃、より好適には約２０〜約６０℃である。これらのＴｇまたはＴｍ値を有するスタイリングポリマーは、髪の毛にスタイリングフィルムを形成し、さわってもねばねばするようなことはない。この明細書で用いている略語「Ｔｇ」はポリマー骨格のガラス転移温度を指しており、また、略語「Ｔｍ」はポリマー骨格の結晶性融点を指している。ＴｇとＴｍは、ともに、上述の範囲内にあるのが好ましい。
有機スタイリングポリマーは、エチレン系不飽和モノマー、セルローズ鎖または他の炭水化物誘導ポリマー鎖などの疎水性モノマーから導かれた炭素鎖である。骨格には、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン、それらの組合せなどが含まれている。
有機スタイリングポリマーは、得られたスタイリングポリマーの疎水性や水不溶性が十分であれば、この明細書に記載した疎水性モノマーとともに、さらに、一つ以上の親水性モノマーを含むことができる。適切な親水性モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、ジメチル-アミノエチル-メタクリレート、４級化ジメチル-アミノエチル-メタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチル-アクリルアミド、無水マレイン酸、無水マレイン酸とそのハーフエステル類、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレート-アルコール類、ヒドロキシエチル-メタクリレート、ジアリル（allyl）ジメチル-アンモニウム-クロライド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル類（メチルビニル-エーテルなど）、マレイミド類、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、他の極性ビニル複素環化合物、スチレン-スルホネート、アリル（allyl）-アルコール、ビニルアルコール（酢酸ビニルを重合後加水分解してつくったものなど）、上に挙げた酸類やアミン類の塩類、およびそれらの混合物があるがこれらに限定されるわけではない。好適な親水性モノマーには、アクリル酸、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、ジメチル-アミノエチル-メタクリレート、４級化ジメチル-アミノエチル-メタクリレート、ビニルピロリドン、上に挙げた酸類やアミン類の塩類、およびそれらの混合物がある。
有機スタイリングポリマーで使用するのに適した疎水性モノマーには、メタノール、エタノール、メトキシ-エタノール、１-プロパノール、２-プロパノール、１-ブタノール、２-メチル-１-プロパノール、１-ペンタノール、２-ペンタノール、３-ペンタノール、２-メチル-１-ブタノール、１-メチル-１-ブタノール、３-メチル-１-ブタノール、１-メチル-１-ペンタノール、２-メチル-１-ペンタノール、３-メチル-１-ペンタノール、ｔ-ブタノール(２-メチル-２-プロパノール)、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２-エチル-１-ブタノール、３-ヘプタノール、ベンジル-アルコール、２-オクタノール、６-メチル-１-ヘプタノール、２-エチル-１-ヘキサノール、３，５-ジメチル-１-ヘキサノール、３，５，５-トリメチル-１-ヘキサノール、１-デカノール、１-ドデカノール、１-ヘキサデカノール、１-オクタデカノール、などの約１〜約１８個の炭素原子、好適には約１〜約１２個の炭素原子を有するアルコール類、すなわち、Ｃ1-Ｃ18アルコール類のアクリルまたはメタクリル酸エステル類；スチレン；ポリスチレン-マクロマー；酢酸ビニル：塩化ビニル；塩化ビニリデン：ビニル-プロピオネート；アルファ-メチルスチレン；ｔ-ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエンおよびそれらの混合物があるがこれらに限定されるわけではない。好適な疎水性モノマーには、ｎ-ブチル-メタクリレート、イソブチル-メタクリレート、ｔ-ブチル-アクリレート、ｔ-ブチル-メタクリレート、２-エチルヘキシル-メタクリレート、メチルメタクリレート、酢酸ビニルおよびそれらの混合物があり、より好適には、ｔ-ブチル-アクリレート、ｔ-ブチル-メタクリレートまたはその混合物である。
シャンプー組成物に使用するスタイリングポリマーには、疎水性モノマーが、重量で、好適には約２０〜１００％、より好適には約５０〜約１００％、よりいっそう好適には約６０〜約１００％含まれ、そしてさらに、親水性モノマーが０〜８０重量％含まれる。スタイリングポリマーに組み込むモノマーの具体的な選択や組合せ方により、ポリマーの処方上の特性が決まってくる。たとえば、親水性モノマーと疎水性モノマーを適切に選択し、組合せると、スタイリングポリマーの、後で述べる特定のスタイリングポリマー溶媒やシャンプー組成物の他の成分との物理的、化学的相溶性を最適にすることができる。しかし、有機スタイリングポリマーの特定のモノマー組成は、スタイリングポリマーを水不溶性ではあるが、後で述べる特定のスタイリングポリマー溶媒には可溶性にしなければならない。この文脈では、有機ポリマーが選択したシャンプー処方のポリマーと溶媒濃度において２５℃で溶媒に溶けるならば、有機スタイリングポリマーはスタイリングポリマー溶媒に可溶である。しかし、スタイリングポリマー溶媒におけるスタイリングポリマーの溶解度に速やかに到達するためには、有機スタイリングポリマーとスタイリングポリマー溶媒の溶液を加熱しなければならない。スタイリングポリマーで使用するモノマーの選択を含む、望ましい溶解度を実現するためのこのようなスタイリングポリマーと溶媒の処方は、当業者の技能の範囲内にある。
好適な有機スタイリングポリマーの例には、モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-エタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約１０/９０、および約５/９５であるビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー；およびそれらの混合物がある。
とくに好適なポリマーは、モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；およびそれらの混合物である。
適切なスタイリングポリマーの他の例は、1992年６月９日に発行されたWellsらの米国特許第5,120,531号；1992年６月９日に発行されたWellsらの米国特許第5,120,532号；1992年４月14日に発行されたWellsらの米国特許第5,104,642号；1981年６月９日に発行されたPapantoniouらの米国特許第4,272,511号；および1980年４月１日に発行されたGehmanらの米国特許第4,196,190号に記載されている。なお、これらの特許の明細書はこの明細書の参考文献の一部である。
II．シリコーングラフトスタイリングポリマー
この発明のシャンプー組成物で使用するのに適したスタイリングポリマーには、他に、シリコーングラフトヘアスタイリング樹脂がある。これらのポリマーは、単独または前述の有機スタイリングポリマーと組合せて用いることができる。この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適したポリマーは、当該技術では多数知られている。これらのポリマーは、炭素をベースにしたポリマー骨格に共有結合しているか、またはこのポリマー骨格から吊り下がっているポリシロキサン部分により特性が決まる。
シリコーングラフトポリマーの骨格は、好適には、エチレン系不飽和モノマーの重合から導かれた炭素鎖であるが、セルローズ鎖でもよいし、また、ポリシロキサン部分が吊り下がっている他の炭水化物誘導ポリマー鎖でもよい。骨格には、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基なども含むことができる。ポリシロキサン部分は、ポリマー骨格で置換して入れることもできるし、または、ポリシロキサン含有重合性モノマー（たとえば、エチレン系不飽和モノマーエーテル類および/またはエポキシド）を非ポリシロキサン含有重合性モノマーと共重合してつくることもできる。
シャンプー組成物で使用するシリコーングラフトスタイリングポリマーには、骨格からシリコーンマクロマーペンダントを形成する「シリコーン含有」（または「ポリシロキサン含有」）モノマー、およびポリマーの有機骨格を形成する非シリコーン含有モノマーが含まれている。
好適なシリコーングラフトポリマーには、有機骨格、好適には、ビニルポリマー骨格などのエチレン系不飽和モノマーから導かれた炭素骨格とその骨格にグラフトしたポリシロキサンマクロマー（ポリジアルキルシロキサンがとくに好適、ポリジメチルシロキサンが最も好適）が含まれている。ポリシロキサンマクロマーの重量平均分子量は、最低約５００で、好適には約1,000〜約100,000、より好適には約2,000〜約50,000、最も好適には約5,000〜約20,000である。考えられる有機骨格には、ビニルモノマーを含む重合性エチレン系不飽和モノマー、縮合モノマー（たとえば、重合してポリアミドやポリエステルを形成するもの）、開環重合性モノマー（たとえば、エチル-オキサゾリンやカプロラクトン）などから導かれたものがある。セルローズ鎖をベースとする骨格、エーテル含有骨格、なども考えられる。
シャンプー組成物で使用するのに好適なシリコーングラフトポリマーには、１種以上のラジカル重合性エチレン系不飽和モノマーから導かれたモノマーユニットと１種以上のラジカル重合性ポリシロキサン含有エチレン系不飽和モノマーから導かれたモノマーユニットが含まれている。
シャンプー組成物で使用するのに適切なシリコーングラフトポリマーには、一般に、約１〜約５０重量％のポリシロキサン含有モノマーユニットと約５０〜約９９重量％の非ポリシロキサン含有モノマーが含まれている。非ポリシロキサン含有モノマーユニットは、上述の親水性および/または疎水性モノマーユニットから導くことができる。
したがって、シャンプー組成物で使用するスタイリングポリマーには、この明細書で述べた疎水性および/またはポリシロキサン含有モノマーユニット、および場合によっては、得られるスタイリングポリマーが上述の十分な特性をもっていれば親水性モノマーが含まれている。
適切な重合性ポリシロキサン含有モノマーには下記一般式で表されるモノマーがあるが、これらに限定されるわけではない：
Ｘ(Ｙ)nＳｉ(Ｒ)3-mＺm
式中、Ｘは、この明細書で述べた疎水性モノマーと共重合できる、ビニル基などのエチレン系不飽和基であり；Ｙは２価連結基であり；Ｒは水素、ヒドロキシル、低級アルキル（たとえば、Ｃ1-Ｃ4）、アリル（aryl）、アルカリル（alkaryl）、アルコキシまたはアルキルアミノであり；Ｚは数平均分子量が約５００以上の１価シロキサン、ポリマー部分であり、本質的には共重合条件下では反応性はなく、そして上で述べたビニルポリマー骨格から吊り下がっており；ｎは０か１であり；そしてｍは１〜３の整数である。これらの重合性ポリシロキサン含有モノマーの重量平均分子量は上で述べた通りである。
好適なポリシロキサン含有モノマーには、下記化学式を持つものがある：
0003734511.tif 000004
式中、ｍは１〜３の整数で、好適には１であり；ｐは０か１であり；ｑは２〜６の整数であり；Ｒ1は水素、ヒドロキシル、低級アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリル（aryl）、アルカリル（alkaryl）、好適にはアルキルであり；Ｘは下記式で表され
0003734511.tif 000005
式中、Ｒ2は水素または-ＣＯＯＨ、好適には水素であり；Ｒ3は水素、メチルまたは-ＣＨ2ＣＯＯＨ、好適にはメチルであり；Ｚは下記式で表され
0003734511.tif 000006
式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、独立に、低級アルキル、アルキルアミノ、アリル（aryl）、アルカリル（alkaryl）、水素またはヒドロキシル、好適にはＲ4、Ｒ5およびＲ6はアルキルであり；そしてｒは約５以上の整数で、好適には約１０〜約1500、最も好適には約100〜約250である。最も好適には、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はメチル、ｐ＝０、そしてｑ＝３である。
別の好適なポリシロキサンモノマーは下記化学式のいずれかで表され：
0003734511.tif 000007
または
Ｘ-ＣＨ2-(ＣＨ2)s-Ｓｉ(Ｒ1)3-m-Ｚm
式中、ｓは０〜約６の整数で、好適には０〜２、より好適には０か１であり；ｍは１〜３の整数で、好適には１であり；Ｒ2はＣ1-Ｃ10アルキルまたはＣ7-Ｃ10アルキルアリル（aryl）、好適にはＣ1-Ｃ6アルキルまたはＣ7-Ｃ10アルキルアリル（aryl）、より好適にはＣ1-Ｃ2アルキルであり；ｎは０〜４の整数で、好適には０か１、より好適には０である。
シャンプー組成物で使用するのに適したシリコーングラフトスタイリングポリマーには、ポリマーの重量で、好適には約５０〜約９９％、より好適には約６０〜約９８％、最も好適には約７５〜約９５％の非シリコーンマクロマー含有モノマーユニット、たとえば、この明細書に記載された全疎水性および親水性モノマーユニット、および約１〜約５０％、好適には約２〜約６０％、より好適には約５〜約２５％のシリコーンマクロマー含有モノマーユニット、たとえば、この明細書に記載されたポリシロキサン含有モノマーユニットが含まれている。親水性モノマーユニットのレベルは、約０〜約７０％、好適には約０〜約５０％、より好適には約０〜約３０％、最も好適には、約０〜約１５％にすることができ；疎水性モノマーユニットのレベルは、約３０〜約９９％、好適には約５０〜約９８％、より好適には約７０〜約９５％、最も好適には、約８５〜約９９％にすることができる。
この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適したシリコーングラフトポリマーの例をいくつか下に示す。これらのポリマーは、モノマー名と合成で使われた重量部が列記されている：
（１）ｔ-ブチル-アクリレート/ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量20,000のマクロマー  ３１/２７/３２/１０
（２）ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量15,000のマクロマー  ７５/１０/１５
（３）ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量10,000のマクロマー  ６５/１５/２０
（４）ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量14,000のマクロマー  ７７/１１/１２
（５）ｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量13,000のマクロマー  ８１/９/１０
この発明のシャンプー組成物で使用するのに適したシリコーングラフトポリマーの他の例は、1991年１月11日にＥＰＯ出願0 408 311 A2として発行されたHayamaらのＥＰＯ出願90307528.1；1991年10月29日に発行されたSuzukiらの米国特許第5,061,481号；1992年４月21日に発行されたBolichらの米国特許第5,106,609号；1992年３月31日に発行されたBolichらの米国特許第5,100,658号；1992年３月31日に発行されたAnsher-Jacksonらの米国特許第5,100,657号；1992年４月14日に発行されたBolichらの米国特許第5,104,646号；1991年８月27日に出願されたBolichらの米国特許出願番号第07/758,319号；1991年８月27日に出願されたTorgersonらの米国特許出願番号第07/758,320号；に記載されている。なお、これらの特許明細書はこの明細書の参考文献の一部である。
溶媒
この発明のシャンプー組成物には、前述のヘアスタイリングポリマーを溶解する揮発性溶媒が含まれている。溶媒は、ヘアスタイリングポリマーをシャンプー組成物全体に水不溶性流体粒子として分散するのを助け、分散した粒子にはスタイリングポリマーと揮発性溶媒が含まれている。この目的に適した溶媒には、炭化水素類、エーテル類、エステル類、アミン類、アルキル-アルコール類、揮発性シリコーン誘導体およびそれらの混合物があり、その多くの例が当該技術でよく知られている。
揮発性溶媒は水不溶性か、または水に対する溶解度が低くあらねばならない。しかし、ヘアスタイリングポリマーと溶媒の組合せをシャンプー組成物において分散流体相としてばらばらに分散させるためには、特定のスタイリングポリマーは、特定の溶媒に十分溶解しなければならない。
シャンプー組成物で使用する溶媒は揮発性物質であることも必要である。この文脈では、揮発性という用語は溶媒の沸点が約３００℃未満、好適には約９０〜約２６０℃、より好適には約１００〜約２００℃であることを意味する（約１気圧において）。
シャンプー組成物における揮発性溶媒の濃度は、ヘアスタイリングポリマーを溶解し、それをシャンプー組成物の個々の流体相として分散させるのに十分な濃度であらねばならない。そのような濃度は、一般に、シャンプー組成物の重量で、約０．０１〜約１０％、好適には約０．５〜約８％、最も好適には約１〜約６％の範囲にある。この場合、スタイリングポリマーと溶媒の重量比は、好適には約１０：９０〜約７０：３０、より好適には約２０：８０〜約６５：３５、よりいっそう好適には約３０：７０〜約６０：４０である。スタイリングポリマーと溶媒の重量比が低すぎると、シャンプー組成物の泡立ちに負の影響がある。スタイリングポリマーと溶媒の重量比た高すぎると、組成物は濃厚になりすぎてスタイリングポリマーの分散が困難になる。ヘアスタイリング剤は、最終シャンプー製品において、平均粒子直径が、約０．０５〜約１００ミクロン、好適には約０．５〜約２５ミクロンでなければならない。粒子サイズは、たとえば、光学顕微鏡を含めて、当該技術で知られた方法により測定できる。
シャンプー組成物で使用するのに好適な揮発性溶媒は、炭化水素溶媒、とくに分岐鎖炭化水素溶媒である。炭化水素溶媒は、炭素原子数が約８〜約１８個、好適には約１０〜約１６個あれば、直鎖でも分岐鎖でも、飽和でも不飽和でもよい。どちらかと言えば、飽和炭化水素や分岐鎖炭化水素の方が好ましい。適切な直鎖炭化水素の無数にある例には、デカン、ドデカン、デセン、トリデセンおよびそれらの混合物がある。適切な分岐鎖炭化水素には、イソパラフィン類があり、その例には、Isopar HとK（Ｃ11-Ｃ12イソパラフィン類）、およびIsopar L（Ｃ11-Ｃ13イソパラフィン類）などのExxon Chemical Co.から商業的に利用できるイソパラフィン類がある。好適な分岐鎖炭化水素は、イソヘキサデカン、イソドデカン、２，５-ジメチルデカン、イソテトラデカンおよびそれらの混合物である。商業的に利用できる分岐鎖炭化水素には、Presperse社（ニュージャージ州サウス、プレインフィールド）のPermethyl 99Aと101Aがある。
適切な溶媒には、他に、イソプロパノール、ブチルアルコール、アミルアルコール、フェニル-エタノール、ベンジル-アルコール、フェニル-プロパノール、エチルブチレート、イソプロピル-ブチレート、ジエチル-フタレート、ジエチル-マロネート、ジエチル-サクシネート、ジメチル-マロネート、ジメチル-サクシネート、フェニルエチル-ジメチル-カルビノール、エチル-６-アセトキシヘキサノエート、メチル(２-ペンタニル-３-オキシ)シクロペンチル-アセテートおよびそれらの混合物がある。
適切なエーテル溶媒は、ジ(Ｃ5-Ｃ7)アルキルエーテル類とジエーテル類、とくに、イソアミル-エーテル、ジフェニル-エーテルおよびジヘキシル-エーテルなどのジ(Ｃ5-Ｃ6)アルキルエーテル類である。
シャンプー組成物で使用するのに適した溶媒には、他に、環状または線状ポリジアルキルシロキサン、線状シロキシ化合物またはシランなどの揮発性珪素誘導体がある。環状シリコーンの珪素原子数は、好適には約３〜約７個、より好適には約３〜約５個である。
このようなシリコーン類の一般式は下記のとおりであり：
0003734511.tif 000008
式中、Ｒ1とＲ2は独立に、Ｃ1-Ｃ8アルキル、アリル（ayrl）またはアルキルアリル（aryl）から選択し、ｎは３〜７の整数である。線状ポリオルガノ、シロキサン類は珪素原子数が約２〜７であり、一般式は下記のとおりである：
0003734511.tif 000009
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は独立に、飽和または不飽和のＣ1-Ｃ8アルキル、アリル（ayrl）、アルキルアリル（aryl）、ヒドロキシアルキル、アミノアルキルまたはアルキル-シロキシである。
線状シロキシ化合物の一般式は下記のとおりであり：
0003734511.tif 000010
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立に、飽和または不飽和のＣ1-Ｃ7アルキル、アリル（ayrl）およびアルキルアリル（aryl）から選択し、そしてＲ7はＣ1-Ｃ4アルキレンである。
シラン化合物の一般式は下記のとおりであり：
0003734511.tif 000011
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立に、飽和または不飽和のＣ1-Ｃ8アルキル、アリル（ayrl）、アルキルアリル（aryl）、ヒドロキシアルキルおよびアルキル-シロキシから選択することができる。
上の種類のシリコーン類は、環状と線状の両方が、Dow Corning社からDow Corning 344, 345および200流体、Union CarbideからSilicone 7202およびSilicone 7158、およびStauffer ChemicalからSWS-03314として市販されている。
線状揮発性シリコーンの粘度は２５℃で約５センチストークス未満であるが、環状物質の粘度は約１０センチストークス未満である。揮発性シリコーン類の例は、Cosmetics and Toiletries, vol. 91, pp. 27-32, January, 1976に掲載されているToddとByersの「化粧品用揮発性シリコーン流体」、およびPetrarch Chemicalsが配布した「珪素化合物」253-295頁にも記載されている。なお、これらの文献はこの明細書の参考文献の一部である。
カチオン性展着剤
この発明のシャンプー組成物には、使用する場合展着剤として作用する特定のカチオン性物質が含まれている。この組成物で使用する非ポリマー性カチオン性展着剤は、ジ水素化タロウアミドエチル−ヒドロキシエチルモニウム−メトサルフェートである。
水
この発明のシャンプー組成物は水性系で、シャンプー組成物の重量で、約２２〜約９４．３％、好適には約５５〜約８５％、より好適には約６０〜約７５％の水を含んでいる。
随意成分
この発明のシャンプー組成物には、さらに、ヘアケア製品または身体ケア製品で使用されている一つ以上の随意成分が含まれている。ただし、これらの随意成分はこの明細書で述べた必須成分と物理的にも、化学的にも相溶性があり、製品の安定性や美観または効能を損なわないことが必要である。このような随意成分の個々の濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０．００１〜約１０％の範囲にある。
シャンプー組成物で使用する随意成分の無水にある例には、ふけ止め剤、コンディショニング剤（炭化水素油、脂肪族エステル類、シリコーン類）、染料、不揮発性溶媒または希釈剤（水溶性および水不溶性）、真珠光沢助剤、泡ブースタ、追加の界面活性剤または非イオン性界面活性剤、しらみ駆除剤、ｐＨ調製剤、香料、防腐剤、たんぱく質、皮膚活性剤、日焼け止め剤、ビタミン類、および粘度調整剤がある。
この発明のシャンプー組成物には、好適にはさらに、沈殿防止剤または増粘剤が含まれている。この種の物質に用いる適切な沈殿防止剤は、当該技術でよく知られており、結晶性およびポリマー性沈殿防止剤または増粘剤がある。結晶性沈殿防止剤が好適であり、周知のアシル誘導体やアミンオキサイド類があり、この明細書の参考文献の一つである米国特許第4,741,855号に記載されている。
シャンプー組成物に使用する随意のポリマー性増粘剤の無数にある例には、カルボキシビニルポリマー、セルローズ、エーテル類、グアルゴム、ポリピニル-アルコール、ポリビニル-ピロリドン、ヒドロキシプロピル、グアルゴム、澱粉と澱粉誘導体、およびキサンタン、ゴムがある。沈殿防止剤または増粘剤は、この明細書の参考文献の一部である、米国特許第2,798,053号、米国特許第4,686,254号、米国特許第4,788,006号および米国特許第5,275,761号に記載されている。随意の沈殿防止剤または増粘剤については、後でより詳細に説明する。
この発明のシャンプー組成物には、好適には、シリコーンヘアコンディショニング剤が、より好適には、シリコーン用の随意沈殿防止剤とともにシリコーンヘアコンディショニング剤が含まれている。シリコーンヘアコンディショニング剤は、好適には不揮発性であり、そして好適にはシャンプー組成物の重量で、約０．０１〜約１０％の範囲の濃度でシャンプー組成物に存在する。適切なシリコーンヘアコンディショニング剤およびシリコーン用随意の沈殿防止剤の無数にある例は、この明細書の参考文献の一部である、米国再発行特許第34,582号（Groteら）、米国特許第5,104,646号（Bolich Jr.ら）、米国特許第5,106,609号（Bolich Jr.ら）に記載されている。随意のシリコーンヘアコンディショニング剤および随意シリコーン用随意沈殿防止剤について、以下より詳細に説明する。
随意のシリコーンヘアコンディショニング剤
この発明のシャンプー組成物には、さらに、ヘアコンディショニング効果を発揮する濃度で随意のシリコーンヘアコンディショニング剤が含まれている。濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０．０１〜約１０％、好適には約０．１〜約８％、より好適には約０．２〜約３％の範囲にある。
随意のシリコーンヘアコンディショニング剤はシャンプー組成物に不溶性であり、好適には不揮発性である。このコンディショニング剤は、通常、シャンプー組成物内で混合され、液滴とも呼ばれる分散不溶性粒子の不連続な相の形態にされる。これらの液滴は、通常、後で述べる随意の沈殿防止剤により浮遊している。随意のシリコーンヘアコンディショニング剤には、シリコーン流体などのシリコーン流体ヘアコンディショニング剤が含まれており、また、シリコーン流体の沈積性を改善したり、髪の光沢を高めるためにシリコーン樹脂などの他の成分を含むことができる（高屈折率(たとえば、約１．４６以上)シリコーンコンディショニング剤(たとえば、多フェニル化シリコーン類)が使われる場合）。
随意のシリコーンヘアコンディショニング剤には、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンまたはそれらの混合物が含まれている。通常、揮発性シリコーンが存在するならば、それは、シリコーン、ゴムや樹脂などの不揮発性シリコーン物質を商業的に利用できる形態にするため溶媒かキャリアとして使われている。
シャンプー組成物で使用する随意のシリコーンヘアコンディショニング剤の粘度は、２５℃で測定した時に、好適には約２０〜約2,000,000センチストークス、より好適には約1,000〜約1,800,000センチストークス、そしてよりいっそう好適には約50,000〜約1,500,000センチストークス、最も好適には約100,000〜約1,500,000センチストークスである。
随意のシリコーン流体には、２５℃で、1,800,000センチストークス未満、好適には約５〜約1,800,000センチストークス、より好適には約１０〜約100,000センチストークスの粘度を有する流動性シリコーン物質であるシリコーン油がある。適切なシリコーン油には、ポリアルキル-シロキサン類、ポリアリル（aryl）-シロキサン類、ポリアルキルアリル（aryl）-シロキサン類、ポリエーテル-シロキサン-コポリマー類およびそれらの混合物がある。ヘアコンディショニング特性を有する他の不溶性、不揮発性シリコーン流体も使用できる。
随意のシリコーン油には、下記構造式(Ｉ)を有するポリアルキルまたはポリアリル（aryl）-シロキサン類がある：
0003734511.tif 000012
式中、Ｒは脂肪族、好適にはアルキルかアルケニルまたはアリル（aryl）であり、Ｒは置換基があってもなくてもよく、そしてｘは約１〜約8,000の整数である。
置換基のない適切なＲ基には、アルコキシ、アリル（aryl）オキシ、アルカリル（alkaryl）、アリル（aryl）アルキル、アリル（aryl）アルケニル、アルキルアミンの各基およびエーテル置換、ヒドロキシル置換、ハロゲン置換の各脂肪族基とアリル（aryl）基がある。適切なＲ基には、カチオン性アミン基および４級アンモニウム基もある。
シロキサン鎖上で置換された脂肪族基またはアリル（aryl）基は、得られたシリコーンが室温で流体であり、疎水性であり、刺激性も毒性もなく、髪７皮膚に塗布した場合に有害ではなく、シャンプー組成物の他の成分と相溶性があり、普通の使用および貯蔵条件下で化学的に安定であり、この明細書のシャンプー組成物に不溶性であり、そして髪に沈積し髪をコンディショニングできれば、どのような構造でもよい。
各モノマー性シリコーン、ユニットの珪素原子に結合した２つのＲ基は、同じ基または別の基を表す。２つのＲ基は同じ基である方が好ましい。
好適なアルキルおよびアルケニル置換基は、Ｃ1-Ｃ5アルキルおよびアルケニル、より好適にはＣ1-Ｃ4、最も好適にはＣ1-Ｃ2である。他のアルキル、アルケニル、アルキニルの各基を含有する基（アルコキシ、アルカリル（alkaryl）、アルカミノなど）は直鎖でも分岐鎖でもよく、そして好適には１〜５個の炭素原子、より好適には１〜４個の炭素原子、よりいっそう好適には１〜３個の炭素原子、最も好適には２個の炭素原子がある。上で述べたように、この明細書のＲ置換基はアミノ基、たとえば、１級、２級、３級アミンまたは４級アンモニウムであるアルカミノ基も含むことができる。これらには、モノ-、ジ-、トリ-の各アルキルアミノとアルコキシアミノ基があり、ここで、脂肪族部分の鎖長は好適には上で述べたとおりである。Ｒ置換基は、ハロゲン類（たとえば、クロライド、フロライド、ブロマイド）、ハロゲン化脂肪族基またはアリル（aryl）基、およびヒドロキシ（たとえば、ヒドロキシ置換脂肪族基）などの他の基で置換することもできる。適切なハロゲン化Ｒ基には、たとえば、-Ｒ1-Ｃ(Ｆ)3などのトリハロゲン化（好適にはフロロ）アルキル基がある。なお、ここでＲ1はＣ1-Ｃ3アルキルである。この種のポリシロキサン類の例には、ポリメチル-３，３，３-トリフロロプロピルシロキサンがある。
適切なＲ基には、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよびフェニルメチルがある。好適なシリコーン化合物は、ポリジメチル-シロキサン、ポリジエチル-シロキサンおよびポリメチルフェニル-シロキサンである。ポリジメチル-シロキサンがとくに好適である。適切なＲ基には、他に、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリル（aryl）オキシがある。シリコーンの末端にある３つのＲ基は、同じ基か、または別の基を表す。
使用できる不揮発性ポリアルキル-シロキサン流体には、たとえば、ポリジメチル-シロキサン類がある。これらのシロキサン類は、たとえば、General Electric Co.から同社のViscasil RおよびSF96シリーズを、そしてDow Corningから同社のDow Corning 200シリーズを利用できる。
使用できるポリアルキルアリル（aryl）-シロキサン流体には、たとえば、ポリメチルフェニル-シロキサン類もある。これらのシロキサン類は、たとえば、General Electric Co.からSF 1075メチルフェニル流体として、またはDow Corningから556美容グレード流体として利用できる。
使用できるポリエーテル-シロキサンコポリマーには、たとえば、酸化ポリプロピレン変性ポリジメチルシロキサン（たとえば、Dow Corning DC-1248）がある（ただし、酸化エチレンまたは酸化エチレンと酸化プロピレンの混合物も使用できる）。酸化エチレンと酸化プロピレンの濃度は、この発明の組成物が水に溶けないように十分低くする必要がある。
適切なアルキルアミノ置換シリコーン化合物には、下記構造式(II)で表せるものがある：
0003734511.tif 000013
式中、ｘとｙは整数である。このポリマーは「アモジメチコン」とも呼ばれている。
適切なカチオン性シリコーン流体には、下記化学式(III)により表されるものがある：
(Ｒ1)aＧ3-a-Ｓｉ-(-ＯＳｉＧ2)n-(-ＯＳｉＧb(Ｒ1)2-b)m-ＯＳｉＧ3-a(Ｒ1)a
式中、Ｇは水素、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ1-Ｃ8アルキルからなる群から選択し、好適にはメチルであり；ａは０または１〜３の整数を表し、好適には０であり；ｂは０か１、好適には１であり；総和ｎ＋ｍは１〜2,000、好適には50〜150の数であり、ｎは０〜1,999、好適には49〜149の数であり、そしてｍは１〜2,000、好適には１〜10の整数であり；Ｒ1は化学式ＣqＨ2qＬの１価基であり、式中ｑは２〜８の整数であり、そしてＬは下記グループから選択する：
-Ｎ(Ｒ2)ＣＨ2-ＣＨ2-Ｎ(Ｒ2)2
-Ｎ(Ｒ2)2
-Ｎ(Ｒ2)3Ａ-
-Ｎ(Ｒ2)ＣＨ2-ＣＨ2-ＮＲ2Ｈ2Ａ-
式中、Ｒ2は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基からなる群から選択し、好適には１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＡ-はハライドイオンである。
化学式(III)に対応するとくに好適なアミノ置換シリコーンは。下記化学式(IV)の「トリメチルシリル-アモジメチコン」とも呼ばれたポリマーである：
0003734511.tif 000014
シャンプー組成物で使用できる他のカチオン性シリコーン、ポリマーは下記化学式(Ｖ)により表される：
0003734511.tif 000015
式中、Ｒ3は１〜１８個の炭素原子を有する１価炭化水素基、好適にはメチルなどのアルキルまたはアルケニル基であり；Ｒ4は炭化水素基、好適にはＣ1-Ｃ18アルキレン基、もしくはＣ1-Ｃ18、およびより好適にはＣ1-Ｃ8アルキレンオキシ基であり；Ｑ-はハライド、イオン、好適にはクロライドであり；ｒは２〜２０の統計学的平均値、好適には２〜８であり；ｓは２０〜２００の統計学的平均値、好適には２０〜５０である。好適なこの種のポリマーは、「UCAR SILICONE ALE 56」という名称でユニオン、カーバイドから入手できる。
随意のシリコーン流体には、他に、不溶性シリコーン、ゴムがある。これらのゴムは、２５℃の粘度が1,000,000センチストークス以上であるポリオルガノシロキサン物質である。シリコーン、ゴムは、この明細書の参考文献の一部である米国特許第4,152,416号およｙび1968年にニューヨークのAcademic Pressから発行されたNoll, Walterの「シリコーンの化学と技術（Chemistry and Technology of Silicones）」およびGeneral Electric Silicone Rubber Product Sheets SE 30, SE 33, SE 54およびSE 76に記載されている。シリコーン、ゴムの質量分子量は、約200,000より上、一般には、約200,000〜約1,000,000である。具体的な例には、ポリジメチル-シロキサン、(ポリジメチル-シロキサン)(メチルビニル-シロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチル-シロキサン)(ジフェニル-シロキサン)(メチルビニル-シロキサン)コポリマーおよびそれらの混合物がある。
不揮発性で不溶性のシリコーン流体コンディショニング剤の別の部類は、屈折率が約１．４６以上、好適には約１．４８以上、より好適には約１．５２以上、最も好適には約１．５５以上である高屈折率シリコーン類である。ポリシロキサン流体の屈折率は、普通は、約１．７０未満、典型的には約１．６０未満である。この文脈では、ポリシロキサン「流体」には、油類のほかにゴムも含まれる。
高屈折率シリコーン流体には、上の一般式(Ｉ)により表される化合物の他に、下の化学式(VI)で表される環状ポリシロキサン類もある：
0003734511.tif 000016
式中、Ｒは上で定義されたとおりであり、ｎは約３〜約７、好適には３〜５である。
高屈折率ポリシロキサン流体には、屈折率を上で述べた所望のレベルへ上げるために十分な量のアリル（aryl）含有Ｒ置換基が含まれている。さらに、Ｒとｎはその物質が上で規定されたとおりの不揮発性であるように選択しなければならない。
アリル（aryl）含有置換基には、脂環式および複素環式５および６員環、および縮合５および６員環を含む置換基がある。アリル（aryl）環自体は置換基があってもなくてもよい。置換基には、脂肪族置換基があり、さらに、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン類、ハロゲン類（たとえば、塩素と臭素）、アミン類などもある。代表的なアリル（aryl）含有基には、フェニルなどの置換および非置換アレーン類、Ｃ1-Ｃ5アルキルまたはアルケニル置換基を有するフェニル類などのフェニル誘導体、たとえば、アリル（allyl）フェニル、メチルフェニルとエチルフェニル、スチレニルなどのビニルフェニル類およびフェニル-アルカイン類（たとえば、フェニルＣ2-Ｃ4アルカイン類）がある。複素環式アリル（aryl）基には、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどから導かれた置換基がある。縮合アリル（aryl）環置換基には、たとえば、ナフタレン、クマリンおよびプリンがある。
一般に、高屈折率ポリシロキサン流体のアリル（aryl）含有置換基の比率は、約１５％以上、好適には約２０％以上、より好適には約２５％以上、よりいっそう好適には約３５％以上、最も好適には約５０％以上である。必ずしも発明を制約する意図はないが、通常、アリル（aryl）置換基の比率は約９０％未満、より一般的には、約８５％未満、好適には約５５〜約８０％である。
ポリシロキサン流体の特徴の一つは、アリル（aryl）基で置換されているために表面張力が比較的高いことである。一般には、この明細書のポリシロキサン流体の表面張力は、約２４ダイン/ｃｍ2以上であり、代表的には約２７ダイン/ｃｍ2以上である。この明細書の目的では、表面張力は、1971年11月237日のDow Corning Corporate Test Method CTM 0461に記載されているde Nuoy ring tensiometerにより測定できる。表面張力の変化は、ASTM Method D 1331に準じて上のテスト方法により測定できる。
好適な高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニルまたはフェニル誘導体置換基（好適にはフェニル）とアルキル置換基とを合わせ持っている。ここで、アルキル置換基は、好適には、Ｃ1-Ｃ4アルキル（最も好適にはメチル）、ヒドロキシ、Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ（とくに、-Ｒ1ＮＨＲ2ＮＨ2、ここでＲ1とＲ2は独立にＣ1-Ｃ3アルキル、アルケニルおよび/またはアルコキシである）である。高屈折率ポリシロキサン類は、Dow Corning社（ミシガン州ミッドランド）、Hulsアメリカ（ニュージャージ州ピスケートウエイ）、General Electric Silicones（ニューヨーク州ウォーターフォード）から入手できる。
シャンプー組成物で使用する適切なシリコーン流体の例を開示している文献には、米国特許第2,826,551号、米国特許第3,964,500号、米国特許第4,364,837号、英国特許第849,433号およびPetrarch Systems社の「珪素化合物」（1984）がある。なお、これらの特許と文献はすべてこの明細書の参考文献の一部である。
シリコーン樹脂はシリコーンコンディショニング剤に含めることができる。シリコーン樹脂は高度に架橋したポリマー性シロキサンである。架橋は、シリコーン樹脂の製造中１官能性または２官能性または両方のシラン類に３官能性および４官能性シラン類を加えて行われる。当該技術分野ではよく知られているように、シリコーン樹脂を取得するために必要な架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる個々のシラン、ユニットにより変わる。一般的には、乾燥すると硬いフィルムになるような、十分な濃度の３官能性および４官能性シロキサンモノマーユニット（したがって、十分な架橋度）を含有するシリコーン物質はシリコーン樹脂と考えられる。酸素原子と珪素原子の比は、個々のシリコーン物質の架橋度の指標である。珪素原子につき約１．１以上の酸素原子を有するシリコーン物質は、一般に、この明細書のシリコーン樹脂である。酸素：珪素の原子比は少なくとも約１．２：１．０であることが好ましい。シリコーン樹脂の製造に用いられるシラン類には、モノメチル-、ジメチル-、トリメチル-、モノフェニル-、ジフェニル-、メチルフェニル-、モノビニル-およびメチルビニル-クロロシラン類、およびテトラクロロシランがあり、最もよく使われるのはメチル置換シラン類である。好適な樹脂は、General Electricから、GE SS4230およびSS4267として供給されている。商業的に利用できるシリコーン樹脂は、一般に、低粘度揮発性または不揮発性シリコーン流体に溶解された形で供給されている。当業者には明らかなように、この明細書で使用するシリコーン樹脂は、そのような溶解された形で供給され、この組成物に加えられる。
シリコーン流体、ゴムおよび樹脂を含むシリコーンに関する背景資料、並びにこれらのシリコーンの製造方法は、この明細書の参考文献の一つである、1989年に、John Miley & Sons社から発行されたEncyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 15,第２版、204-308頁に記載されている。
シリコーン物質、とくにシリコーン樹脂は、当業者には「ＭＤＴＱ」命名法としてよく知られた簡略命令システムにより便利に識別できる。このシステムでは、シリコーンは、シリコーンを構成している種々のシロキサンモノマーユニットにより記述する。簡潔に言えば、
記号Ｍはモノ（すなわち、１）官能性ユニット(ＣＨ3)3ＳｉＯ0.5を表し、
Ｄはジ（２）官能性ユニット(ＣＨ3)2ＳｉＯを表し、
Ｔはトリ（３）官能性ユニット(ＣＨ3)ＳｉＯ1.5を表し、
Ｑはquadri-、すなわち、テトラ（４）官能性ユニットＳｉＯ2を表す。
ユニット記号のプライム、たとえば、Ｍ'、Ｄ'、Ｔ'、Ｑ'はメチル以外の置換基を表し、各々について具体的に規定しなければならない。別の置換基には、ビニル、フェニル類、アミン類、ヒドロキシ類などの基がある。シリコーンの各種ユニットの総数（またはその平均値）を示す記号への下付き記号によるか、または、分子量と組み合わせて具体的に示した比として、種々のユニットのモル比が、ＭＤＴＱシステムにおけるシリコーン物質の記述を完成させる。シリコーン樹脂におけるＤ、Ｄ'、Ｍおよび/またはＭ'に対するＴ、Ｑ、Ｔ'および/またはＱ'の相対的モル量が、比較的高いことは、架橋レベルが比較的高いことを示している。しかし、先に述べたように、全体的な架橋レベルは、酸素対珪素の比により示すことができる。
この明細書で使用するシリコーン樹脂としては、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴおよびＭＤＴＱ樹脂が好適である。したがって、好適なシリコーン置換基はメチルである。とくに好適なのは、Ｍ：Ｑ比が約０．５：１．０〜約１．５：１．０、樹脂の平均分子量が約1,000〜約10,000のＭＱ樹脂である。
屈折率が１．４６未満の不揮発性シリコーン流体とシリコーン樹脂成分の重量比は、好適には約４：１〜約４００：１であり、とくに、シリコーン流体成分がポリジメチルシロキサン流体またはポリジメチルシロキサン流体と上で述べたポリジメチルシロキサンゴムの混合物である場合は、この比は、好適には約９；１〜約２００：１、より好適には約１９：１〜約１００：１である。シリコーン樹脂が、この明細書の組成物において、シリコーン流体、すなわち、コンディショニング活性物質と同じ相の一部を形成するならば、流体と樹脂の和は組成物のシリコーンコンディショニング剤のレベルを決める場合に含める必要がある。
随意の沈殿防止剤
この発明のシャンプー組成物には、さらに、好適なシリコーンコンディショニング剤または他の水不溶性物質を、シャンプー組成物において分散させた形で浮遊させるのに有効な濃度で沈殿防止剤が含まれている。沈殿防止剤の濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０．１〜約１０％、好適には約０．３〜約５．０％の範囲が好ましい。
随意の沈殿防止剤には、アシル誘導体、長鎖アミン-オキサイド類およびそれらの混合物などの結晶性沈殿防止剤があり、その濃度はシャンプー組成物の重量で、約０．１〜約５．０％、好適には約０．５〜約３．０％の範囲にある。これらの沈殿防止剤は、シャンプー組成物において使用する場合、結晶の形態で存在する。これらの沈殿防止剤は、この明細書の参考文献の一つである、米国特許第4,741,855号に記載されている。これら好適な沈殿防止剤には、炭素原子を好適には約１６〜約２２個有する脂肪酸類のエチレン-グリコール-エステル類がある。より好適なのは、エチレン-グリコール-ステアレート類（モノステアレートとジステアレートの両方）であるが、約７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートがとくに好適である。沈殿防止剤には、他に、炭素原子を好適には約１６〜約２２個、より好適には１６〜１８個を有する脂肪酸類のアルカノール-アミド類がある。好適なアルカノール-アミド類の例には、ステアリック-モノエタノールアミド、ステアリック-ジエタノールアミド、ステアリック-モノイソプロパノールアミドおよびステアリック-モノエタノールアミド-ステアレートがある。他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸類の長鎖エステル類（たとえば、ステアリル-ステアレート、セチル-パルミテートなど）、グリセリル-エステル類（たとえば、グリセリル-ジステアレート）および長鎖アルカノール-アミド類の長鎖エステル類（たとえば、ステラミド-ジエタノールアミド-ジステアレート、ステラミド-モノエタノールアミド-ステアレート）がある。上に挙げた好適な物質のほかに、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸類のエチレン-グリコール-エステル類、長鎖アミン-オキサイド類および長鎖カルボン酸類のアルカノール-アミド類が、沈殿防止剤として使用できる。たとえば、Ｃ8-Ｃ22鎖の長鎖ヒドロカルビルを有する沈殿防止剤を使用することが考えられる。
沈殿防止剤として使用するのに適した長鎖アシル誘導体には、他に、Ｎ，Ｎ-ジヒドロカルビル-アミド-安息香酸およびそれらの可溶性塩類（たとえば、ＮａとＫ塩類）、とくにこの部類のＮ，Ｎ-ジ（水素化）Ｃ16、Ｃ18、およびタロウ-アミド-安息香酸類がある。これらはStepan Co.（米国イリノイ州ノースフィールド）から商業的に利用できる。
沈殿防止剤として使用するのに適した長鎖アミン-オキサイド類の例には、アルキル（Ｃ16-Ｃ22）ジメチル-アミン-オキサイド類、たとえば、ステアリル-ジメチル-アミン-オキサイドがある。
適切な沈殿防止剤には、他に、キサンタン、ゴムがある。キサンタン、ゴムの濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０．３〜約３．０％、好適には約０．４〜約１．２％の範囲にある。シリコーン含有シャンプー組成物に沈殿防止剤としてキサンタン、ゴムを用いることは、たとえば、この明細書の参考文献の一つである米国特許第4,788,006号に記載されている。長鎖アシル誘導体とキサンタン、ゴムの組合せも、シャンプー組成物における沈殿防止剤として使用できる。この種の組合せは、この明細書の参考文献の一つである米国特許第4,704,272号に記載されている。
適切な沈殿防止剤には、他に、カルボキシビニル-ポリマーがある。これらのポリマーの中で好適なのは、この明細書の参考文献の一つである米国特許第2,798,053号に記載されている、ポリアリル（allyl）スクロースを用いて架橋したアクリル酸のコポリマーである。これらのポリマーの例には、B.F.Goodrich社から入手できる、Carbopol 934、940、941、956がある。
適切な沈殿防止剤には、他に、炭素原子を１６個以上有する脂肪族アルキル部分がある１級アミン類（その例には、パルミタミンやステアラミンがある）および各々炭素原子数１２個以上の２つの脂肪族アルキル部分がある２級アミン類（その例には、ジパルミトイルアミンやジ(水素化タロウ)アミンがある）がある。適切な沈殿防止剤には、なお他に、ジ(水素化タロウ)フタル酸アミドや架橋無水マレイン酸ーメチルビニル-エーテルコポリマーがある。
シャンプー組成物で使用できる適切な沈殿防止剤には、他に、セルローズ-エーテル類（たとえば、メチルセルローズ、ヒドロキシブチル-メチルセルローズ、ヒドロキシプロピル-セルローズ、ヒドロキシプロピル-メチルセルローズ、ヒドロキシエチル-エチルセルローズおよびヒドロキシエチル-セルローズ）、グアルゴム、ポリビニル-アルコール、ポリビニル-ピロリドン、ヒドロキシプロピル-グアルゴム、澱粉と澱粉誘導体などの水溶性または水溶性コロイド状ポリマー、および他の増粘剤、粘度調整剤、ゲル化剤などの、この組成物にゲル状粘度を付与することができるものがある。これらの物質の混合物も使用できる。
使用方法
この発明のシャンプー組成物は、ヒトの髪を洗浄し、スタイリングする普通の方法で使用することができる。髪を洗浄し、スタイリングする有効量の組成物を、好適には水で濡らした髪に塗布し、次いですすぐ。このような有効量は、一般には、約１〜約５０グラム、好適には約１〜約２０グラムの範囲にある。シャンプーの塗布には、普通、髪がほとんどすべて組成物と接触するように組成物を髪の中に行き渡らせる作業が含まれている。
髪を洗浄し、スタイリングする方法には、(ａ)髪を水で濡らし、(ｂ)有効量のシャンプー組成物を髪に塗布し、(ｃ)髪を組成物でシャンプーし、次いで(ｄ)組成物を髪から水ですすぐステップが含まれている。これらのステップは、求めている洗浄およびスタイリング効果を達成するために所望の回数だけ繰り返すことができる。この方法は、この明細書で述べた髪の洗浄およびスタイリング効果を維持するために、毎日、隔日、または３日に１度用いるのが好ましい。
実施例
実施例Ｉ-ＸＶに例示したスタイリングシャンプー組成物は、この発明のシャンプー組成物の具体的な実施態様を説明しているが、この発明を制約するものではない。他の変形態様が当業者によりこの発明の精神と範囲を逸脱することなく行うことができる。この発明のスタイリングシャンプー組成物の例示した実施態様により、髪の洗浄効果とスタイリング効果が改善される。
実施例Ｉ-ＸＶに例示したシャンプー組成物は、普通の処方および混合方法により調製することができ、その１例を下に記載する。代表的な量を重量％として載せており、とくに明記しないかぎり、希釈剤や充填剤などの少量物質は除外している。
調製法
この発明のスタイリングシャンプー組成物は、普通の処方および混合方法により調製することができる。ヘアスタイリングポリマーをまず揮発性溶媒に溶解する。このスタイリングポリマー/揮発性溶媒のプレミックスを、界面活性剤または界面活性剤の一部と、たとえば、約７２℃に加熱して溶融した固体成分とのプレミックスに加える。この混合物をポンプで高剪断ミルに通して、冷却し、次いで残りの成分を混ぜ込む。一方、スタイリングポリマー/揮発性溶媒のプレミックスを、冷却後、この最終混合物に添加する。組成物の最終粘度は約2,000〜約12,000cpsにする必要がある。組成物の粘度は、必要により、塩化ナトリウムまたはアンモニウム-キシレンスルホネートを用いて調整することができる。
以下に例示するスタイリングポリマー/揮発性溶媒のプレミックスは、下に示すようなスタイリングポリマーと溶媒の組合せである。
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