(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（メタクリル酸エステル−脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス）（Ａ）２５〜９５重量％とゲル分率４０％以上９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（メタクリル酸エステル−脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス）（Ｂ）５〜７５重量％とを含み、さらに固形分換算で該ラテックス（Ａ）と該ラテックス（Ｂ）との合計１００重量部に対し、ブロッキング防止剤（Ｃ）０．５〜１０重量％と、全ＭＢＲ系合成樹脂（メタクリル酸エステル−脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス）のカルボキシル基に対し１〜５倍当量のエポキシ基を有するエポキシ架橋剤（Ｄ）とを含んでなる防滑用組成物を基材に塗工してなるホットカーペット。
【請求項２】
ＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ａ）及びＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ｂ）が、脂肪族共役ジエン４５〜７０重量％、（メタ）アクリル酸エステル２７〜５５重量％及びエチレン系不飽和ジカルボン酸０．５〜３重量％を主要成分として、水性媒体中で共重合してなることを特徴とする請求項１記載のホットカーペット。
【請求項３】
防滑用組成物が、さらに固形分換算で全ＭＢＲ系合成樹脂ラテックス１００重量部に対し、充填剤を１５０重量％未満含有してなることを特徴とする請求項１又は２記載のホットカーペット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホットカーペットに関し、さらに詳細には、防滑剤のフォーム加工における乾燥工程時のクラック発生、ホットカーペット製造時の加熱プレス離型性及びフォーム層のプレス圧縮回復性、長期折り畳み収納時におけるフォーム面同志の耐湿熱ブロッキング性及びフォーム層折れ部分の耐屈曲性、長期敷設時に起こりうる塩化ビニルクッションフロア、フローリングとの耐湿熱ブロッキング性、床用ワックス、家庭用洗剤に含まれる皮膜物質との耐接着性等、種々の問題点を解決した、防滑用組成物を基材に塗布したホットカーペットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来からホットカーペットは、防滑処理をしていないので、人が上を歩くことによる敷設後の移動・ズレ、また特に掃除機によるめくれや移動・ズレ等が問題になっている。
【０００３】
しかし最近では、この移動・ズレを解消するために、両面粘着テープでの固定やホットカーペット裏面への合成樹脂のドット加工、また樹脂フィルムを貼付したものが登場してきている。この中で最も好ましい方法としては、ホットカーペット裏面への樹脂加工である。粘着テープによる固定は、埃による粘着性のダウン、床への粘着成分の転写、剥離・敷設の繰り返しが困難であること、またドット加工では十分な防滑性が得られないこと、更に樹脂フィルムの貼付ではコスト高であることと断熱性に乏しいためである。
【０００４】
樹脂加工の中でも、特にラテックスコンパウンドを使用する場合は、比較的安価で簡単に加工することができる。即ち、ホットカーペット裏面にラテックスフォーム層を形成させると、防滑性だけでなく、断熱性、吸音性、クッション性に優れたものを得ることができる。ラテックスフォーム層の形状については、コスト、防滑性及びその他の物性のバランスに応じて平面、筋引き（凹凸）、ドット状を選択できる。
【０００５】
またプレス離型性、耐塩ビブロッキング性、フォーム面同士の耐ブロッキング性等の改善は、従来は硫黄架橋やマイクロカプセルによる熱発泡を行っていた。
しかしながら、上述した従来のラテックスコンパウンドでは、臭気や圧縮回復性、防滑性が良くなく、ホットカーペット用防滑剤として前記要求物性の全てを満たすことができなかった。
【０００６】
すなわち、フォーム加工時の乾燥工程に発生するクラック、ホットカーペット製造時の熱プレスによるフォームの変形・型離れ性、屋内倉庫貯蔵時のフォーム面同士のブロッキング、床へ敷設後の床とのブロッキング、シーズンオフ収納時におけるフォーム面同士のブロッキング、折り畳んだ折れ部分の割れ発生等の問題があった。
【０００７】
この中でクラックに関しては、乾燥温度のダウン、低Ｔｇ・低モジュラスラテックスのブレンドで解決は可能である。しかし、ホットカーペットの製造では、電熱線をニードルパンチ不織布（ホットカーペット表面材）とフォーム層を付与したニードルパンチ不織布（ホットカーペット裏面材）とで、サンドイッチ状に熱プレス（１５０℃、１ｋｇ／ｃｍ２、９０秒）するため、通常のラテックスフォームでは、脱型時にプレスに粘着し、無理に剥すとフォーム層で材破する場合もある。更にフォーム層が圧縮によりエンボスされ、元の形状に回復しないことが多い。この場合の解決法としては、硫黄による加硫が非常に効果的だが、用途がホットカーペットだけに、臭気及び毒性の面からも加硫は不可能である。またかかる過酷な条件下では、架橋や充填剤の添加等のみでは、解決が不可能であり、ラテックス組成そのものを改良する必要がある。
【０００８】
フォーム加工したホットカーペットを、フォーム面を合わせて折り畳んだ状態、また更に、その上に他の収納物を積み重ね圧力を加えた状態で、長期間収納・保管すると、ラテックスフォーム面同士でブロッキングが発生し、最悪のケースでは再剥離時に材破する場合がある。この傾向は保管場所が高温多湿である程顕著である。
【０００９】
この解決策としては、フォーム面を加熱により再キュアするか剥離剤を塗布すれば良いのだが、現実には無理である。また同時に収納時、長期に渡って折り畳んだ状態でいるため、折れ目に割れが生じることがある。
【００１０】
この現象については、フォーム乾燥工程時のクラックと同様、低Ｔｇ・低モジュラスラテックスをブレンドすることで解決できるが、ブロッキングとは相反する傾向であることに留意しなければならない。
【００１１】
ホットカーペット用防滑組成物に関して最も重大な問題は、床材とのブロッキング、または接着等のトラブルである。特に、塩化ビニルのクッションフロアとの接着、ブロッキングは必ずといって起こり得る。場合によってはフローリングともブロッキング、接着が生じるケースもある。これらは、通常の場合では殆ど起こり得ないが、結露が生じたり、また何らかの理由で、フォーム面と床との間に水が介在した場合に起こる。
【００１２】
塩化ビニルの場合は、ホットカーペットの熱で可塑剤がブリードするために起こり、通常のラテックスではＴｇに関係なく、剥離時に必ずといって良い程、フォーム層は材破する。同様の現象で床用ワックスやつや出し洗剤の様に、皮膜成分を含有する液状物質が半乾きの状態でホットカーペットを敷設すると、フォームと床が容易に接着し、無理に剥すとフォーム層で材破する。
【００１３】
ワックスには、皮膜成分の他に溶剤も含まれているので、改善策として、耐溶剤性の良好なＮＢＲをブレンドし、亜鉛華の添加で皮膜強度をアップするなどの手段を採ることができる。しかし、ＮＢＲは、耐熱性、特に耐候性が非常に劣るので、ホットカーペットの防滑剤としては、不適当である。
【００１４】
以上のように、従来は、上記問題点を改善するラテックス組成物を塗工したホットカーペットは知られていない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来の技術的課題を解決し、しかも優れた防滑性、防音性、クッション性、断熱性と美観を有する防滑組成物を塗工したホットカーペットを提供することを目的とする。
【００１６】
即ち本発明は、特定の組成の防滑剤を使用することにより、ホットカーペット製造時の加熱プレス離型性、プレス圧縮回復性、ホットカーペット折り畳み長期収納時における防滑面同士の耐湿熱ブロッキング性、またホットカーペット敷設時における塩化ビニル製クッションフロア、フローリングとの耐湿熱接着性または耐湿熱ブロッキング性、皮膜強度（耐摩耗性）、また床ワックス等の皮膜物質との耐接着性、更には、フォーム加工における乾燥工程時に発生するクラック、長期折り畳み収納時に生じるフォーム層折れ部分の割れ、即ち耐屈曲性等の問題を解決したホットカーペットを提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、高分子量のＭＢＲ系合成樹脂ラテックス、低分子量の合成樹脂ラテックス、ブロッキング防止剤、架橋剤、充填剤等を含む防滑用組成物を使用すれば、課題が解決できることを発見し、本発明を完成させるにいたった。
【００１８】
すなわち本発明は、ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（メタクリル酸エステル−脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス）（Ａ）２５〜９５重量％とゲル分率４０％以上９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（メタクリル酸エステル−脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス）（Ｂ）５〜７５重量％とを含み、さらに固形分換算で該ラテックス（Ａ）と該ラテックス（Ｂ）との合計１００重量部に対し、ブロッキング防止剤（Ｃ）０．５〜１０重量％と、全ＭＢＲ系合成樹脂（メタクリル酸エステル−脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス）のカルボキシル基に対し１〜５倍当量のエポキシ基を有するエポキシ架橋剤（Ｄ）とを含有してなる防滑用組成物を基材に塗工してなるホットカーペットに関するものであり、好ましくはＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ａ）及びＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ｂ）が、脂肪族共役ジエン４５〜７０重量％、メタアクリル酸エステル２７〜５５重量％、エチレン系不飽和ジカルボン酸０．５〜３重量％を主要成分として、水性媒体中で共重合してなるものであり、また好ましくは防滑用組成物が、さらに固形分換算でＭＢＲ系合成樹脂ラテックス１００重量部に対し、充填剤を１００重量％未満含有してなるホットカーペットに関するものである。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスとゲル分率４０％以上９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスとからなる。
【００２０】
本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスにおけるゲル分率とは、２ｃｍ（縦）×２ｃｍ（横）×０．５ｃｍ（厚み）のラテックスフィルムを、トルエン／アセトン：１／１の混合溶媒中に２５℃で２４時間浸漬し、フィルムの不溶分を完全乾燥させたときの重量を不溶分重量とすると、（不溶分重量）／（元のラテックスフィルムの重量）×１００の（％）値をいう。
【００２１】
本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、エチレン系不飽和ジカルボン酸単量体及び脂肪族共役ジエン単量体を主成分として用いた、メタクリル酸エステルー脂肪族共役ジエン単量体系ラテックス、特に（メタ）アクリル酸メチルーブタジエン系ラテックスである。その他にスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、クロロプレン、イソプレン、ポリブタジエンエマルジョン、アクリルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン等をブレンドしても構わないが、各種物性のバランス面から、ＭＢＲ系ラテックスを単独で使用した方が好ましい。脂肪族共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエンなどが挙げられるが、これらの内、１，３−ブタジエンが好ましい。この脂肪族共役ジエン系単量体の使用量は、特に制限されないが、４５〜７０重量％の範囲で用いるのが好ましい。脂肪族共役ジエンが４５重量％以下では、フォーム面同士の自己湿熱ブロッキングは良好となるが、加工時のクラックが多く、また折り畳み時の耐屈曲性が劣り、更には塩化ビニルと湿熱ブロッキングし易くなる。また７０重量％以上では、皮膜強度が弱くなることおよび粘着性が増すので好ましくない。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルヒドロキシエチルアクリレート、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等が挙げられる。これらの単量体のうち、メタクリル酸メチルが最も好ましい。これらの単量体の使用量は、２７〜５５重量％の範囲で用いる。（メタ）アクリル酸エステルが２７重量％以下では耐候性が劣り、また５５重量％以上では耐可塑剤性が劣る。
【００２２】
エチレン系不飽和ジカルボン酸単量体としては、例えば、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。これらの単量体に各ジカルボン酸のハーフエステルやメタアクリル酸やアクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸を併用しても良いが、不飽和ジカルボン酸のみ使用した方が耐熱性の点で好ましい。これらのジカルボン酸単量体の使用量は０．５〜３重量％の範囲が好ましい。０．５重量％以下ではコンパウンド安定性及び機会的安定性が著しく悪化し、３重量％以上では、架橋剤との反応点が多く皮膜強度の点では有利であるが、加工時のクラック、耐熱性においてはマイナス要因となる。
【００２３】
本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、上記の単量体の他に、これらの単量体と共重合可能な単量体を共重合成分として使用することができる。共重合可能な単量体としては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メタアクリロニトリル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル等が挙げられる。これらの共重合可能な単量体の１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
また湿熱ブロッキング性を改善するために、ラテックス粒子の内部架橋剤を使用することができる。内部架橋剤としては、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタアクリレート、ジアセトンアクリルアミド等を挙げることができる。これらの内部架橋剤を共重合しても何等問題ないが、フォーム加工時のクラック及び風合いの変化に注意が必要である。
【００２５】
本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスに使用する重合開始剤としては例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素等使用できる。重合開始剤の使用量は、単量体混合物の０．０３〜２．５重量％で、好ましくは０．０５〜１．０重量％である。また、乳化重合を促進させるために、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒド、Ｌ−アスコルビン酸、ナトリウムスルホキシレート等の還元剤、グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩等キレート剤を併用することもできる。
【００２６】
乳化重合に使用する乳化剤としては、例えば脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン乳化剤が挙げられる。アニオン系またはノニオン系乳化剤のいずれか単独または両者の組み合わせて使用することができ、またノニオン系とアニオン系のいずれかを複数用いこれらをさらに併用することもでき、さらにノニオン系、アニオン系反応性乳化剤の使用することができる。いずれの場合も機械的にも化学的にも安定なラテックスが得られれば、その使用法は何等限定されるものではない。また乳化剤の使用量は、通常、単量体混合物の０．２〜５重量％であり、特に０．５〜３重量％の範囲が好ましい。乳化剤の使用量が０．２重量％未満では、共重合体の製造時に凝集物が発生するなど、重合安定性が悪くなり、一方５重量％を越えると得られる共重合体ラテックスの平均粒子径が小さくなり、フォームバッキング剤調製時の充填剤の分散性及び調製後の粘度に経時変化を生じさせる。
【００２７】
本発明のホットカーペットに使用する２種類のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、前記の単量体組成をベースとするが、特定のゲル分率にするためには、重合時に連鎖移動剤及び重合停止剤等の分子量調整剤または重合率調整剤を適宜使用することができる。
【００２８】
本発明はゲル分率４０以上９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスを使用することにより、ホットカーペットフォーム加工時における樹脂組成物のクラック、加工後長期収納時における耐屈曲性を改善することができる。必要に応じて連鎖移動剤及び重合停止剤を使用してゲル分率を調整することができる。
【００２９】
またゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスを使用することにより、種々のブロッキング、皮膜強度、反発弾性（圧縮回復性）等を改善することができる。これらの改善には、高分子量で且つブタジエンの架橋による三次元構造が重要なので、特に上記連鎖移動剤及び重合停止剤を必要とせず、使用しても非常に少量であることが必要である。
【００３０】
連鎖移動剤としては、通常の重合で使用されるものを使用することができる。例えばｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類、テルピノーレン、ｔ−テルピネン、α−メチルスチレンダイマー、エチルキサントゲンジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンスルフィド、アミノフェニルスルフィド等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することもできる。連鎖移動剤の使用量は、各連鎖移動剤の連鎖移動定数により全く異なる。例えばｔ−ドデシルメルカプタンを例に挙げると、ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスの場合、単量体混合物の１．０重量％以下、好ましくは０．３重量％以下であり、ゲル分率４０％以上で９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスの場合、単量体混合物の０．０１〜２．５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％である。
【００３１】
また重合停止剤としては、例えば、ハイドロキノン（フェノール）系、アミン系、硫黄系、硫酸ヒドロキシルアミン、アンモニア、苛性ソーダ、苛性カリ等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。その使用量は重合停止剤の種類及び単量体との反応性比により全く異なるが、例えば硫酸ヒドロキシルアミンを例に挙げると、ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスの場合、単量体混合物の５．０重量％以下、好ましくは３．０重量％以下であり、重合率９８％以上を確認した後に加えるのが好ましく、ゲル分率４０％以上で９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスの場合、単量体混合物の０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％であり、重合率９６％以上に達した時点での添加が好ましい。この理由は、ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスでは、重合率９８％以上でないと、高分子量且つブタジエンの三次元架橋による高ゲル分率のものが得られないからである。またゲル分率９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスでは、特にブタジエン含有量が多い場合、低分子量成分が非常に多くゲル分率が４０％未満になり易く、この場合には粘着によるブロッキングを発現し易いからであり、重合率９７％以上になると、ブタジエンの架橋、高分子量化が進みゲル分率が高く（９５％以上）なり易く、耐クラック性及び耐屈曲性を改善する成分になり難いからである。
【００３２】
本発明の防滑用組成物において、ゲル分率９５％以上のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスでは連鎖移動剤、重合停止剤を添加しなくてもよく、また併用してもよく、ゲル分率４０％以上で９５％未満のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスでは、それぞれ単独で使用してもよく、また併用してもよい。方法如何を問わず、結果的に本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、特定のゲル分率のものが得られればよく、その重合率は、任意の（％）値でもよい。
【００３３】
本発明のＭＢＲ系合成樹脂組成物の製造方法については、従来公知の方法は用いることができる。例えば、単量体混合物１００重量部に対して、水１００〜３００重量部と乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤等を上記した範囲内の量で使用し、５〜９０℃の温度で５〜３０時間乳化重合すればよい。必要とあらば、任意の重合率にて停止剤を添加し、反応を完結すればよい。
【００３４】
上記重合乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、重合停止剤の他、必要に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤、シードラテックス等を併用することができる。
本発明で使用するＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、前記の単量体組成をベースとするが、ゲル分率９５％以上になるように分子量を調整したＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ａ）とゲル分率が４０％以上９５％未満になるように分子量を調整したＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ｂ）を、重量比で２５〜９５：５〜７５の範囲で混合したものである。または、一方のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスをシードとして、他方のＭＢＲ系合成樹脂ラテックス単量体混合物をコア−シェル重合しても良い。
【００３５】
高ゲル分率ＭＢＲ系ラテックス（Ａ）の比率が多い程加工時のクラック、折り畳み時の割れには不利になるが、他の前記した物性面では有利になり、逆に低−中ゲル分率ＭＢＲ系ラテックス（Ｂ）の比率が多くなると、自己ブロッキング、床材とのブロッキングを起こし易くなり、更に熱プレス時の型離れ性、圧縮回復性が不良となる。
【００３６】
また、本発明のＭＢＲ系合成樹脂ラテックスは、脂肪族共役ジエン４５〜７０重量％、（メタ）アクリル酸エステル２７〜５５重量％、エチレン系不飽和ジカルボン酸０．５〜３重量％及びその他共重合重合可能なエチレン性不飽和単量体を、水性媒体中で共重合してなるものが好ましい。また脂肪族共役ジエンの含有量が多い程皮膜強度、フォーム面同士の耐湿熱ブロッキング性及びフローリングとの耐湿熱ブロッキング性が劣り、（メタ）アクリル酸エステル単量体が多くなると塩ビとの耐湿熱ブロッキング性、耐屈曲性、耐クラック性、圧縮回復性（反発弾性）等が劣る。
【００３７】
本発明の防滑用組成物では、上記合成樹脂ラテックスに、ブロッキング防止剤及びエポキシ架橋剤を加えることが必要である。
本発明のブロッキング防止剤としては、例えばステアリルステアレート、ステアリン酸塩系、カルナバワックス、ロジン系ワックス、パラフィン系ワックス、シリコンワックス、ステアリン酸亜鉛等、フッ素系活性剤等が挙げられる。これらのうち、ステアリルステアレートが好ましい。このブロッキング防止剤の使用量は０．５〜１０重量％の範囲である。この添加量が多い程、熱プレス時の型離れ性及び耐自己ブロッキング性が良好となるが、１０重量部以上使用しても効果に変化が無く、かえって皮膜強度を低下させるので好ましくはない。極力少量添加するのが好ましい。
【００３８】
本発明のエポキシ架橋剤は、エポキシ当量の多いもの、できれば架橋剤１モル当たり最低３モル以上のエポキシ基を含有する架橋剤が好ましい。エポキシ架橋剤の添加量は、ラテックスのカルボキシル基の１．０〜５．０倍当量が最も好ましい。１．０倍以下では、架橋速度が遅く、また架橋せずに失活する場合があるため、皮膜強度が弱くなり物性面で不利になる。逆に５．０倍以上では、架橋しなかった余分の架橋剤が空気中の水分を吸収し易くなるためブロッキング面で不利になる。つまり、１．０〜５．０倍当量以外では自己湿熱ブロッキングや床材との湿熱ブロッキングを起こし易い。
【００３９】
本発明の防滑用組成物には、その他充填剤、発砲剤、増粘剤を添加することができる。
充填剤としては例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシュウム、炭酸マグネシュウム、硫酸バリウム、重質炭酸カルシュウム、タルク、クレー、シリカ、カーボンブラック、酸化チタン等が挙げられる。その他の無機添加剤を添加しても良く、更にこれらを併用しても構わない。これらのうち水酸化アルミニウムが好ましく、０〜１５０重量％の範囲で使用する。水酸化アルミニウム１５０重量％以上では、著しく皮膜強度を低下させ、折り畳時に割れ易くなるが、それ以下では添加量と共に乾燥時のクラックが少なくなること、床とのブロッキング、フォーム面同士のブロッキングに有利になる。
【００４０】
発泡剤は、ステアリン酸アモニウム及びジアルキルスルホコハク酸塩が好ましいが、何等限定するものではない。
増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸アンモニウム、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシルプロポキシルメチルセルロース、ポバール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、澱粉、酸化澱粉等が挙げられ、これらを単独または複数併用しても構わない。
【００４１】
本発明の防滑用組成物の他の添加剤としては、例えば、有機顔料、無機顔料、キレート剤、分散剤、酸化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、起泡剤、整泡剤、撥水・撥油剤、感熱ゲル化剤、難燃剤、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤、圧縮回復剤、消泡剤、殺菌剤、防腐剤、湿潤剤等を挙げることができる。かかる添加剤の選択、添加量、添加順序等は、ラテックス組成物の製造条件、作業性、安定性、更に加工適性、塗布量等を考慮して、適宜に決定されれば良い。しかし固形分については、フォームの成型性、乾燥性、またクラックにも僅かであるが影響を及ぼすので、５０〜８０重量％の範囲が好適である。
【００４２】
このようにして得られたホットカーペット防滑用組成物は、任意の発泡倍率で基材である不織布（フェルト）表面に、種々の形状のドクターナイフ（歯形または適当な形）により塗布し乾燥する事により、種々の形状に加工される。このフォーム加工した不織布とホットカーペット上面になる不織布との間に、電熱線がサンドウイッチした状態で、１５０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の圧力で９０秒間ホットプレスする事により、裏面に優れた防滑性を有するフォーム層を形成したホットカーペットが得られる。
【００４３】
本発明の基材としては、上記不織布の他に、例えばポリエステル、ナイロン、アクリル、レーヨン、ポリプロピレン、ビニロン等の繊維、更にホットメルト系繊維からなる不織布が挙げられ、スパンボンド等とニードルパンチしても良い。
【００４４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例中における部及び％は特に断らない限り、重量基準である。
【００４５】
実施例における各種の試験方法は、下記の通りである。
（１）プレス離型性及び圧縮回復性
フォーム加工したホットカーペットを１５０℃で９０秒間、１ｋｇ／ｃｍ２の圧力下でプレスし、プレス圧を除いた後プレス面に並行に不織布を引きずり出す。この時の抵抗はプレス離型性を示し抵抗が大きい程、離型性が悪いことを表す。同時に、プレスにより変形したフォームが１時間以内にもとの形状に回復するかを、目視により確認する。
（２）フォーム面同士の耐湿熱ブロッキング性（促進試験法）
フォーム加工したホットカーペットを水に浸漬し、充分に水をフォーム内にしみ込ませたものを二つ折りにし、フォーム面同士を重ね、一定の荷重をかけ、高温雰囲気下、一定時間放置する。冷却後、フォーム面を剥離し、材破するか否かで判断する。
（３）塩化ビニル・フローリングとの耐湿熱ブロッキング性（促進試験法）
フォーム加工したホットカーペットを水に浸漬し、充分に水をフォーム内にしみ込ませ、フォーム面と塩ビまたはフローリングの面を合わせ、一定の荷重をかけ、高温雰囲気下、一定時間放置する。冷却後、フォーム面を剥離し、材破するか否かで判断する。
（４）ワックス・つや出し洗剤との耐ブロッキング性
フローリング上にワックスを塗布し、半乾き状態（指紋が付く程度）で、フォーム面と合わせ、一定の荷重をかけ 高温雰囲気下、一定時間放置する。冷却後、フォーム面を剥離し、材破するか否かで判断する。
【００４６】
（５）クラックの確認
フォームを凹凸状（筋引き）に加工し、１９０℃、５分の乾燥を行い、クラックの発生を目視により確認する。但し乾燥機の風はフォーム面に垂直に当て、風量は、最大で行う。
（６）耐屈曲性
凹凸フォーム面が両外側になるよう（不織布側を合わせる）に、ホットカーペットを二つ折りにし一定の荷重を６ヶ月間掛けた状態で放置する。６ヶ月後に凹凸フォームの折れ部分にクラックが発生しているか否かを目視にて確認する。
【００４７】
実施例１〜２４
表１及び表２に記載のとおりの配合組成のカルボキシル変性ＭＭＡ−ブタジエン系合成ゴムラテックス（Ａ）、（Ｂ）の全固形分１００重量部に対して、ポリジメチルシロキサンＮＢＡー１[大日本インキ化学工業（株）製］１部、発泡剤ＤＣ１００Ａ［サンノプコ（株）製］２部、酸化防止剤マ−クＬＸ−８０２［旭電化工業（株）製］０．５部及び表１及び表２に示す種々の添加物［乾燥水酸化アルミ：日本軽金属（株）製Ｂ−５３、ブロッキング防止剤：サンノプコ（株）製ＬＢ−５５０）を所定量添加、混合して、ラテックス組成物を調製した。このラテックス組成物にエポキシ架橋剤ＣＲ−５Ｌ［大日本インキ化学工業（株）製］３部、適当量の増粘剤アロンＡ２０Ｐ［東亜合成化学工業（株）製］及びセロゲンＷＳＣ［第一工業製薬（株）製］の６／４混合物を添加し、粘度を１５０００ｃｐｓ（ブルックフィールド型、４号ローター、１２ｒｐｍ、２５℃）、固形分５５〜７０％に調製した。実施例の各配合及びラテックス組成を表１及び表２に示す。
このラテックス組成物を３倍発泡し、ホットカーペット裏面（ポリエステル不織布）に凹凸状ドクターナイフにて塗布し、１９０℃の温度の熱風乾燥機内で５分間加熱乾燥し、凹凸フォームを付与したホットカーペット裏面を得た。
このフォーム加工したホットカーペット裏面について、（１）〜（５）の方法によって各物性を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【００４８】
【表１】
0003795130.tif 000002
【００４９】
【表２】
0003795130.tif 000003
【００５０】
【表３】
0003795130.tif 000004
【００５１】
【表４】
0003795130.tif 000005
【００５２】
0003795130.tif 000006
【００５３】
0003795130.tif 000007
【００５４】
0003795130.tif 000008
【００５５】
0003795130.tif 000009
【００５６】
0003795130.tif 000010
比較例１〜３２
表５〜表８に記載のとおりの配合組成のカルボキシル変性ＭＭＡ−ブタジエン系合成ゴムラテックス（Ａ）、（Ｂ）の固形分１００重量部に対して、ポリジメチルシロキサンＮＢＡ−１［大日本インキ化学工業（株）製］１部、発泡剤ＤＣ１００Ａ［サンノプコ（株）製］２部、酸化防止剤マ−クＬＸ−８０２［旭電化工業（株）製］０．５部及び第５〜８表に示す種々の添加物を所定量添加、混合して、ラテックス組成物を調製した。このラテックス組成物にエポキシ架橋剤（大日本インキ化学工業（株）製：ＣＲ−５Ｌ）３部、適当量の増粘剤アロンＡ２０Ｐ［東亜合成化学工業（株）製］及びセロゲンＷＳＣ［第一工業製薬（株）製］６／４混合物を添加し、粘度を１５０００ｃｐｓ（ブルックフィールド型、４号ローター、１２ｒｐｍ、２５℃）、固形分５５〜７０％に調製した。実施例の各配合及びラテックス組成を表５〜表８に示す。このラテックス組成物を３倍発泡し、ホットカーペット裏面（ポリエステル不織布）に凹凸状ドクターナイフにて塗布し、１９０℃の温度の熱風乾燥機内で５分間加熱乾燥し、凹凸フォームを付与したホットカーペット裏面を得た。このフォーム加工したホットカーペット裏面について、（１）〜（５）の方法によって各物性を測定した。結果を表９〜表１２に示す。
【００５７】
【表５】
0003795130.tif 000011
【００５８】
【表６】
0003795130.tif 000012
【００５９】
【表７】
0003795130.tif 000013
【００６０】
【表８】
0003795130.tif 000014
表３及び表４の結果のごとく、実施例１〜２４では、物性項目中に△または
×が一つも無く、全ての物性を満足する組成物が得られた。
【００６１】
表５に示す比較例１〜８はＭＢＲ（Ａ）、（Ｂ）の組成が、請求項２記載の範囲内ではあるが、ＭＢＲ（Ａ）、（Ｂ）のブレンド比が、請求項１記載の範囲外の場合で、結果を表９に示す。結果よりブレンド比が請求項１記載の範囲外では、全ての物性は満足できなかった。
【００６２】
表６に示す比較例９〜１６は、ＭＢＲ（Ｂ）のゲル分率が請求項１記載の値を下回る場合で、結果を表１０に示す。結果より、トータルのゲル分率が低すぎたため、特にブロッキング面で劣っていた。
【００６３】
表７に示す比較例１７〜２４は、ＭＢＲ（Ａ）のゲル分率が請求項１記載の値を下回る場合で、結果を表１１に示す。結果より、比較例９〜１６と同様、特にブロッキング面が非常に劣っていた。
【００６４】
表８に示す比較例２５〜３２は、ＭＢＲ（Ｂ）のゲル分率が請求項１記載の値を上回る場合で、結果を表１２に示す。結果より、ブロッキングに非常に優れてはいるが、ゲル分率が高すぎるために耐屈曲性、耐クラック性の点で劣っていた。
【００６５】
【表９】
0003795130.tif 000015
【００６６】
【表１０】
0003795130.tif 000016
【００６７】
【表１１】
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【００６８】
【表１２】
0003795130.tif 000018
【００６９】
【発明の効果】
本発明のホットカーペットは、防滑用ラテックス組成物が含有するＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ａ）が、その高分子量、ブタジエンの三次元架橋構造及びカルボキシル基とのエポキシ架橋故に高ゲル分率を有し、耐可塑剤性、耐溶剤性、耐水性、圧縮回復性、皮膜強度、反発弾性、非粘着性、ドライタッチ感等に非常に優れており、エポキシ硬化剤及びブロッキング防止剤を併用すると、ホットカーペット用防滑剤としての要求物性、即ち、防滑性、ホットカーペット製造時のホットプレス離型性、フォームの圧縮回復性、収納時によるフォーム面同士の耐湿熱ブロッキング性、塩化ビニルクッションフロア・フローリングとの耐湿熱ブロッキング性、床ワックス・皮膜形成タイプつや出し洗剤の半乾き状態での耐ブロッキング性・耐接着性に非常に優れる。
【００７０】
更に、低ゲル分率ＭＢＲ系合成樹脂ラテックス（Ｂ）をブレンドすることにより、防滑剤加工時のクラック発生及び加工後長期収納時の耐屈曲性が大幅に改善でき、この防滑用組成物をもちいて防滑フォーム加工を行うことにより、クラックの無い上記物性全てを満足するホットカーペットが得られる。