(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外層となるポリアミド樹脂層と、イージーピール層となるポリプロピレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とのブレンド樹脂層とを有する共押出複合フイルムであって、当該ブレンド樹脂層の配合比率が７０：３０〜４０：６０であると共に、該ブレンド樹脂層の厚みは１〜１５μｍの範囲であり、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の融点が１２０〜１３０℃であることを特徴とする易開封性複合フィルム。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂層を接着樹脂層を介してまたは介さずに２層以上設けたことを特徴とする請求項１に記載の易開封性複合フィルム。
【請求項３】
前記接着樹脂層を介す場合には、前記ポリアミド樹脂層を２層以上設け、前記接着樹脂層を介さない場合には、前記ポリアミド樹脂層として６ナイロン層及び６ナイロンとポリメタキシレンアジパミドとのブレンド樹脂層をこの順に設けたことを特徴とする請求項２に記載の易開封性複合フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の複合フィルムの外側に無地あるいは印刷された延伸ポリアミド樹脂フィルムをラミネートしたことを特徴とする易開封性複合フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高温殺菌用易開封性複合フィルムに係り、特に高温状態での耐破袋性に優れ透明性も良好な深絞り包装用蓋材として好適に使用できる易開封性複合フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
高温殺菌用特に高圧下で行なわれる１００〜１３０℃の殺菌用の深絞り底材用フィルムとしては、ポリエチレン系樹脂では殺菌温度で樹脂が結晶化して白化してしまう問題や、耐破袋性の問題があり、主にポリプロピレン樹脂をシーラントとするフィルムが用いられている。またこのような底材にラミするそのイージーピール性（易開封性）を付与した蓋材としては延伸ポリアミド樹脂フイルムに、ポリプロピレン樹脂層と、ポリプロピレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンとのブレンド樹脂層とからなるイージーピール材をドライラミネートしたものや、ポリエチレンテレフタレート樹脂フイルムにポリプロピレン樹脂とポリスチレン樹脂とのブレンド樹脂からなるイージーピール材をドライラミネートしたもの等が使用されていた。
【０００３】
しかし、ポリプロピレン樹脂とポリスチレン樹脂とのブレンド系では蓋材原反そのものの透明性が悪く、ポリプロピレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンとのブレンド系では高温殺菌によって白化を生じ易いという問題があった。
【０００４】
またこれらイージーピール材は、バリアー層がない為バリアー材とラミネートする必要があり、その際これらイージーピール材はポリプロピレン樹脂面がラミネート面となる為ぬれ性が低く、コロナ処理等の表面処理が必要となる。しかし、これら表面処理は経時的に低下する為、ラミ強度の点でしばしば問題となった。ラミ強度が弱い場合には開封時ラミの所でも剥離が発生してしまい、剥離外観が劣り、極端な場合には内容物が取り出せなくなることがある。
【０００５】
また貼合せ基材としてポリエチレンテレフタレート樹脂フイルムを用いた場合は、殺菌後、著しいカールを生じるという問題も発生していた。さらにイージーピール材層の表面凹凸が隣接するポリプロピレン樹脂側に転写し易く、ラミ面であるポリプロピレン樹脂表面が荒れ、ラミ時の気泡だまりの原因になり易いという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の問題点を解決した新規の易開封性複合フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の目的は以下の手段によって達成される。
【０００８】
すなわち、本発明は、最外層となるポリアミド樹脂層と、イージーピール層となるポリプロピレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とのブレンド樹脂層とを有する共押出複合フイルムであって、当該ブレンド樹脂層の配合比率が７０：３０〜４０：６０であると共に該ブレンド樹脂層の厚みは１〜１５μｍの範囲であり、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の融点が１２０〜１３０℃であることを特徴とする易開封性複合フィルムを提案するものであり、また本発明は前記ポリアミド樹脂層が接着樹脂層を介してまたは介さずに２層以上設けたことを特徴とする易開封性複合フィルム、特に、前記接着樹脂層を介す場合には、前記ポリアミド樹脂層を２層以上設け、前記接着樹脂層を介さない場合には、前記ポリアミド樹脂層として６ナイロン層及び６ナイロンとポリメタキシレンアジパミドとのブレンド樹脂層をこの順に設けたことを特徴とする易開封性複合フィルムを提案するものである。
【０００９】
更に本発明は、前記の複合フィルムの外側に無地あるいは印刷された延伸ポリアミド樹脂フィルムをラミネートしたことを特徴とする易開封性複合フィルムを提案するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１１】
本発明に用いるポリアミド樹脂（以下Ｎｙという。）は６ナイロン（以下６Ｎｙという）、６−６６ナイロン（以下６−６６Ｎｙという。）、１２ナイロン（以下１２Ｎｙという。）、ポリメタキシレンアジパミド（以下、ＭＸ−Ｄ６Ｎｙという。）、６６ナイロン（以下６６Ｎｙという。）の単一あるいはそれらのブレンド物が考えられ、特に表面の耐熱性が高い６Ｎｙ、６６Ｎｙを用いた方がシール時熱板へのとられがなく、良好なシールが可能となる。
【００１２】
また延伸ナイロン（以下０Ｎｙという。）とのラミネート用の場合もぬれ性の高い６Ｎｙ、６６Ｎｙが有利となる。
上記Ｎｙに隣接してポリプロピレン樹脂層設けることが好ましく、更に接着樹脂を介在して設ければよく、Ｎｙとポリプロピレン樹脂（以下、ＰＰという。）を接着する接着樹脂としては、主には、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーをグラフトした酸変性ポリオレフィン樹脂が好適に使用でき、層間を強固に接着できる。
【００１３】
ＰＰ層に用いられる樹脂としては、ホモ並びにポリプロピレン−ポリエチレンランダムコーポリマーが考えられるが、透明性の点から後者の方がより好適と考える。
【００１４】
イージーピール層は耐熱性の関係でＰＰと直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥという。）とのブレンド樹脂を使用する。ここで用いるＰＰはホモ並びにポリプロピレン−ポリエチレンランダムコーポリマーが考えられるが、シール性、透明性の点から後者の方がより適当と考える。またＬＬＤＰＥは融点が１２０〜１３０℃の範囲のものを使用する必要があり、１２０℃未満のものでは耐熱性の点で耐高温殺菌性の問題が生じる可能性がある。また１３０℃を越えるものはＬＬＤＰＥでは一般的でない。
【００１５】
配合比率はＰＰ：ＬＬＤＰＥが７０：３０〜３０：７０の範囲とする必要があり７０：３０よりＰＰの比率が高くなるとイージーピール強度が強くなり過ぎ開封しにくく、３０：７０よりＰＰの比率が低くなるとイージーピール強度が弱くなり過ぎ耐破袋性の点で問題となる。一般にＰＰ及びＬＬＤＰＥ樹脂の物性によって配合比率は多少異なるが、イージーピール強度は対ＰＰ樹脂と適切な温度にてヒートシールを行ない、１５ｍｍ幅の短冊状に切取り、引張試験機にて２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張った時のイージーピール強度が２００〜１，０００ｇｆ／１５ｍｍ幅に入るよう調整すればよい。特に、本発明では、ＰＰ：ＬＬＤＰＥの配合比率を７０：３０〜４０：６０の範囲から選択する。
【００１６】
イージーピール層の厚みは、１〜１５μｍの範囲とすることが必要である。１μｍ未満ではシール時シール圧等によりイージーピール層がよけてしまい完全シールとなってしまう部分が生じる可能性がある。また１５μｍを超えると高温殺菌時、ＬＬＤＰＥの結晶化による白化現象がひどくなる為、イージーピール層厚みは問題のない範囲でより薄く配した方が透明性が良好となりより好適である。
【００１７】
本発明では、通常加圧加熱殺菌用フィルムとして用いられる対ＰＰとのイージーピール材の欠点であるラミ適性の悪さを改善すべくラミ面にＮｙを配することを特徴とし、コロナ処理等の表面処理を行なわなくてもぬれ性が良く、表面硬度が硬い為イージーピール層の転写等がなく平滑でラミネート適性を格段に向上させるもので、ラミ強度の振れが少なく気泡、発泡も防げるラミネート原反を供給するものである。またＮｙ層が同時にバリアー層となる為、無地品の場合、ラミネートしなくとも共押出品そのままで使用することも可能である。ラミネートを行なう基材としては０Ｎｙが適当である。延伸ポリプロピレン樹脂（以下、０ＰＰという。）の場合は、シール温度が一般に１７０〜１９０℃となる為、０ＰＰが熱板にとられる為に不可であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴという。）の場合、殺菌後、極端なカールとなる為不可である。０Ｎｙであればシール時の適性も良好で殺菌後のカールも良好である為、高温加熱殺菌用の蓋材としては非常に有用である。
【００１８】
Ｎｙ層は２層以上用いても良く、Ｎｙ層の間に接着樹脂（以下ＡＤという。）を用いても良い。特に０Ｎｙをラミネートしないでそのまま蓋材として用いる場合には、ＡＤをはさんで２層以上用いた方が耐ピンホール性が向上して良い。逆にＭＸＤ６Ｎｙを用いる場合は、表層は６Ｎｙ、次に６ＮｙとＭＸＤ６ＮｙとＡＤを介在させない方が殺菌後のＭＸＤ６Ｎｙのバリアー性が回復しやすい。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１〜５、比較例１〜５］
実施例１
下記４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、
６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
上記複合フィルムの６Ｎｙ側に０Ｎｙをドライラミネートして下記５層の複合フィルムを得た。
【００２０】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥとのブレンド樹脂層はＰＰ６０重量部、ＬＬＤＰＥ４０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥの融点は１２４℃である。
【００２１】
実施例２
下記４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、
ＭＸＤ６＋６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み  ４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
上記ＭＸＤ６と６Ｎｙとのブレンド樹脂層側に０Ｎｙをドライラミネートして下記５層の複合フィルムを得た。
【００２２】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//ＭＸＤ＋６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＭＸＤ６と６Ｎｙとのブレンド樹脂層はＭＸＤ６  ８０重量部、６Ｎｙ２０重量部の混合物を、またＰＰとＬＬＤＰＥとのブレンド樹脂層はＰＰ６０重量部、ＬＬＤＰＥ４０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥは実施例１と同様のものを用いた。
【００２３】
実施例３
４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、下記４層複合フィルムを得た。
６Ｎｙ（厚み３０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み３０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥとのブレンド樹脂層はＰＰ４０重量部、ＬＬＤＰＥ６０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥは実施例１と同様のものを用いた。
【００２４】
実施例４
６層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、下記６層の複合フィルムを得た。
【００２５】
６Ｎｙ（厚み５μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／６Ｎｙ（厚み２５μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み２５μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥとのブレンド樹脂層はＰＰ６０重量部、ＬＬＤＰＥは４０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥは実施例１と同様のものを用いた。
【００２６】
実施例５
５層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、下記５層の複合フィルムを得た。
【００２７】
６Ｎｙ（厚み５μｍ）／ＭＸＤ６＋６Ｎｙ（厚み２０μｍ）／ＡＤ（厚み  １０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＭＸＤ６と６Ｎｙとのブレンド樹脂層はＭＸＤ６  ８０重量部、６Ｎｙ２０重量部の混合物を、ＰＰとＬＬＤＰＥのブレンド樹脂層はＰＰ６０重量部、ＬＬＤＰＥは４０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥは実施例１と同様のものを用いた。
【００２８】
比較例１
下記４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、
６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
前記複合フィルムの６Ｎｙ側に０Ｎｙをドライラミネートして下記５層の複合フィルムを得た。
【００２９】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥとのブレンド樹脂層はＰＰ８０重量部、ＬＬＤＰＥ２０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥの融点は実施例１と同様のものを用いた。
【００３０】
比較例２
下記４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、
６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
前記複合フィルムの６Ｎｙ側に０Ｎｙをドライラミネートして下記５層の複合フィルムを得た。
【００３１】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み５μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥのブレンド樹脂層はＰＰ２０重量部、ＬＬＤＰＥ８０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥは実施例１と同様のものを用いた。
【００３２】
比較例３
下記４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、
６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み２５μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み２０μｍ）
前記複合フィルムの６Ｎｙ側に０Ｎｙをドライラミネートして下記５層の複合フィルムを得た。
【００３３】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み２５μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み２０μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥのブレンド樹脂層はＰＰ６０重量部、ＬＬＤＰＥ４０重量部の混合物を使用した。ＬＬＤＰＥは実施例１と同様のものを用いた。
【００３４】
比較例４
下記４層の複合フィルムを共押出しにより製膜し、
６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み４０μｍ）
前記複合フィルムの６Ｎｙ側に０Ｎｙをドライラミネートして下記５層の複合フィルムを得た。
【００３５】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//６Ｎｙ（厚み１０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み４０μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み４０μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥのブレンド樹脂層は配合比率は比較例３と同様であるがＬＬＤＰＥは融点１１８℃のものを用いた。
【００３６】
比較例５
ＰＰ層とＰＰとＬＬＤＰＥとのブレンド樹脂層との複合フィルムを共押出しにより製膜し、この複合フィルムのＰＰ側に０Ｎｙをドライラミネートして下記３層の複合フィルムを得た。
【００３７】
０Ｎｙ（厚み１５μｍ）//ＰＰ（厚み５５μｍ）／ＰＰ＋ＬＬＤＰＥ（厚み１０μｍ）
なお、ＰＰとＬＬＤＰＥのブレンド樹脂層は比較例３と同様である。
【００３８】
実施例１〜５、比較例１〜５の複合フィルムを以下の評価方法により評価した。
【００３９】
［評価方法］
大森機械工業社製深絞り包装機ＦＶ６３００を用いて底材として
ＰＰ（厚み３０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／６Ｎｙ（厚み４０μｍ）／ＡＤ（厚み１０μｍ）／ＰＰ（厚み６０μｍ）
からなる５層の複合フィルムを用いて前記実施例１〜５及び比較例１〜５の複合フィルムを蓋材として用いてカマボコをシール温度１８０℃でパックし、評価を行なった。
・開封性
手で開封し、開封し易さを評価した。容易に開封するものを○印とし、開封しにくいものを×印とした。
・イージーピール強度
シール部を１５ｍｍ幅の短冊状に切り取り、引張試験機にて２００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で引張った時の応力を測定した。
・シール後の発泡気泡
シールの熱がかかった後に蓋材の層間に気泡や発泡が発生していないかどうかを評価した。気泡や発泡のないものを○印とし、気泡や発泡が発生したものを×印とした。
・シール部の透明性
加圧加熱殺菌後、フィルムが極端に白化しないかどうかを評価した。フィルムの白化のないものを○印とし、フィルムの白化が発生したものを×印とした。
・耐破袋性
殺菌後（特に熱いうち）手で持上げて振って内容物が飛び出さないかどうかを評価した。内容物の飛び出しがないものを○印とし、内容物が飛び出したものを×印とした。
【００４０】
【表１】
0003795205.tif 000002
表１に示すようにＰＰとＬＬＤＰＥの配合比率が７０：３０〜３０：７０の範囲にあり、ブレンド樹脂層の厚みが１〜１５μｍの範囲にある実施例１〜５は蓋材用として用いた場合、イージーピール強度が２００〜１０００ｇｆ／１５ｍｍ幅の範囲内に収まり、イージーピール性が良好であり、またシール後の発泡、気泡もなく、さらに加熱殺菌後も白化することもなく、耐破袋性も良好である。ブレンド樹脂層が７０：３０〜３０：７０の範囲外の比較例１、２は開封性又は耐破袋性が悪く、またブレンド樹脂層の厚みが１５μｍを超えた比較例３はシール部の透明性が悪い。またブレンド樹脂層中のＬＬＤＰＥの融点が１２０℃未満の比較例４はシール部の透明性が悪く、複合フイルムのＰＰ側に直接ＯＮｙをドライラミネートした比較例５はシール後に発泡気泡が発生した。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば高温殺菌用蓋材に用いた場合、透明性、耐破袋性、開封性に優れ、シール後の発泡気泡もなく易開封性複合フィルムとして極めて優れたものである。