(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも＋４の正の誘電異方性および少なくとも０．１８の複屈折を有するネマチック性の液晶混合物、
その特徴とするところはその混合物が式Ｉ
Ｒ−Ｅ−Ｆ
を有する１種またはそれ以上の弗素化したフルオロターフェニルおよび
式ＩＩ
Ｒ−Ｅ−Ｃｌ
を有する１種又はそれ以上の弗素化した塩素化ターフェニルからなり、
ただしこの式においては
Ｒは１５個迄の炭素を有するアルキル或はアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【化１】
0003739420.tif 000043
あるいは−残基Ｂ−で
【化２】
0003739420.tif 000044
酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、
Ｅは、式Ｉ及びＩＩにおいて、それぞれ互いに独立に以下の何れかの構造から選択される。
【化３】
0003739420.tif 000045
【請求項２】
前記式ＩのＥは、式Ｅ１の構造である請求項１記載の混合物。
【請求項３】
前記式ＩＩのＥは、式Ｅ１の構造である請求項１又は２記載の混合物。
【請求項４】
中程度の極性のハロゲン化した液晶成分に基づく請求項１乃至３何れか記載の混合物。
【請求項５】
シアノ成分が実質的に含まれてない請求項１乃至４何れか記載の混合物。
【請求項６】
請求項１乃至５何れか記載の混合物、
ただしその特徴とするところはその液晶混合物が式ＩＩＩ
【化４】
0003739420.tif 000046
の１種またはそれ以上の化合物を更に含み、
ただしこの式においてＲは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１乃至それ以上のＣＨ2基はおたがいに独立にそれぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【化５】
0003739420.tif 000047
あるいは−残基Ｂ−で
【化６】
0003739420.tif 000048
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、
ｒは０あるいは１であり、
Ｘは弗素、塩素、ＣＦ3、ＯＣＦ3あるいはＯＣＨＦ2であり、
Ｌ、ＹおよびＺはそれぞれ水素あるいは弗素であり、Ｑ1およびＱ2の１種は１，４−フェニレンあるいは３−フルオロ−１，４−フェニレンであり、その他の残りは単結合である。
【請求項７】
請求項１乃至６何れか記載の混合物、
ただしその特徴とするところはその液晶混合物が式ＩＶ
【化７】
0003739420.tif 000049
の１種またはそれ以上の化合物を更に含み、
ただしこの式においてＲは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−、
【化８】
0003739420.tif 000050
あるいは−残基Ｂ−で
【化９】
0003739420.tif 000051
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、
ｒは０あるいは１であり、
ｓは０または１であり、
Ｙは水素または弗素であり、
Ｌは水素または弗素であり、
Ｗ1は１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−、
【化１０】
0003739420.tif 000052
あるいは−残基Ｂ−で
【化１１】
0003739420.tif 000053
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、あるいは弗素、塩素、ＣＦ3、ＯＣＦ3あるいはＯＣＨＦ2である。
【請求項８】
請求項１乃至７何れか記載の混合物、ただしその特徴とするところはその液晶混合物が式Ｖ
【化１２】
0003739420.tif 000054
の１種またはそれ以上の化合物を更に含み、
ただしこの式においてＲは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【化１３】
0003739420.tif 000055
あるいは−残基Ｂ−で
【化１４】
0003739420.tif 000056
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、Ｌ、ＹおよびＺは水素または弗素であり、さらに
Ｗ2は１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−、
【化１５】
0003739420.tif 000057
あるいは−残基Ｂ−で
【化１６】
0003739420.tif 000058
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、あるいはＣＦ3、ＯＣＦ3あるいはＯＣＨＦ2である。
【請求項９】
式Ｉａの弗素化したフルオロターフェニル、
【化１７】
0003739420.tif 000059
ただしこの式においては
Ｒは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【化１８】
0003739420.tif 000060
あるいは−残基Ｂ−で
【化１９】
0003739420.tif 000061
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、ただしベンゼン環がさらに弗素で置換されていることも可能である。
【請求項１０】
請求項８による弗素化したフルオロターフェニル、
その特徴とするところは式Ｉａ１であり、
【化２０】
0003739420.tif 000062
ただしこの式においては
【化２１】
0003739420.tif 000063
は未置換の１，４−フェニレンである。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は正の誘電異方性および少なくとも０．１８の光学複屈折を有するネマチック液晶混合物に関し、その混合物はグーチ−タリーカーブの二次あるいはそれより高次の透過ミニマムで操作されているアクティブマトリックス液晶ディスプレイ（ＡＭＤ）には有益であり、さらに本発明は新規な弗素化したフルオロターフェニルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクティブマトリックスディスプレイ（ＡＭＤ）は高度情報内容を有する市販の関心のあるディスプレイには極めて好ましい。そのようなＡＭＤはテレビに利用に使用されており（例えばプロジェクションシステム用に）さらに例えば、ラップトップ、自動車、航空機用のディスプレイにも使用されている。
【０００３】
ＡＭＤは各画素に集積されている非線形電気スイッチング素子を持っている。非線形駆動素子として、薄いフィルムトランジスター（ＴＦＴ）［オクボ（Ｏｋｕｂｏ），Ｕ．等、１９８２  ＳＩＤ  ８２ダイジェスト４０−４１頁、あるいはダイオード（例えば、金属絶縁体金属  ＭＩＭ［ニワ（Ｎｉｗａ），Ｋ，等、１９８４  ＳＩＤ  ８４、ダイジェスト、３０４−３０７頁］を使用することができる。これれの非線形駆動素子は良好な視角特性が得られるならば、ややフラットな電気光学特性をもつ電気光学効果を使用することを可能にしている。かくして，９０0 のねじれ角を有するＴＮ−タイプＬＣセル［シャット（Ｓｃｈａｄｔ），Ｍ．およびヘルフリッチ（Ｈｅｌｆｒｉｃｈ），Ｗ．１９７１  応用物理学レター（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）  １８，１２７］を使用することができる。広い視角に亙って、良好なコントラストを得るためには第一の透過ミニマム中での操作が必要である［ポール（Ｐｏｈｌ），Ｌ．、アイデンシンク（Ｅｉｄｅｎｓｃｈｉｎｋ），Ｒ．、ピノ（Ｐｉｎｏ），Ｆ，ｄｅｌ、およびウエバー（Ｗｅｂｅｒ），Ｇ．１９８０  ドイツ特許、ＤＢＰ３０  ２２  ８１８および１９８１  ＵＳ特許４  ３９８  ８０３およびポール（Ｐｏｈｌ），Ｌ．、ウエバー（Ｗｅｂｅｒ），Ｇ．、アイデンシンク（Ｅｉｄｅｎｓｃｈｉｎｋ），Ｒ．、バウアーおよびフェーレンバッハ（Ｆｅｈｒｅｎｂａｃｈ），Ｗ．１９８１  応用物理学レター３８  ４９７、ウエバー（Ｗｅｂｅｒ），Ｇ．、フィンケンツェラー（Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ），Ｕ．、ゲールハー（Ｇｅｅｌｈａａｒ），Ｔ．、プラッハ（Ｐｌａｃｈ），Ｈ．Ｊ．、リーガー（Ｒｉｅｇｅｒ），Ｂ．，およびポール（Ｐｏｈｌ），Ｌ．１９８８  Ｉｎｔ．Ｓｙｍｐ．ｏｎ  Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．フライブルク（Ｆｒｅｉｂｕｒｇ）液晶（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ）誌上で発表予定］。これらのＡＭＤはテレビに利用するには極めて妥当であって、従って商品的な関心が極めて高い。これらの利用には液晶のいくつかの物理特性はパッシブＴＮディスプレイ用よりも遥かに重要になっている。ＡＭＤの実行用の決定的な特性は液晶の抵抗率および安定性である。［トガシ（Ｔｏｇａｓｈｉ），Ｓ．、セキグチ（Ｓｅｋｉｇｕｃｈｉ），Ｋ．、タナベ（Ｔａｎａｂｅ），Ｈ．、ヤマモト（Ｙａｍａｍｏｔｏ），Ｅ．、ソリマチ（Ｓｏｒｉｍａｃｈｉ），Ｋ．、カジマ（Ｋａｊｉｍａ），Ｅ．、ワタナベ（Ｗａｔａｎａｂｅ），Ｈ．およびシミズ（Ｓｈｉｍｉｚｕ），Ｈ．、ユーロディスプレイ  ８４の予稿集、１９８４年９月：Ａ２１０−２８８  ダブルステージダイオードリング制御マトリックスＬＣＤ１４４頁、パリ：ストローマー（Ｓｔｒｏｍｅｒ），Ｍ．  ユーロディスプレイの進歩予稿集（Ｐｒｏｃ．  Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ）１９８４年９月、テレビジョン液晶ディスプレイのマトリックスアドレッシング用の薄いフィルムディスプレイの設計１４５頁以下、パリ］。しばしば遭遇する問題は抵抗率に対するＵＶ−照射の悪影響であり、従ってデイスプレイ中の液晶混合物の全般的な性能に対する悪影響である。
【０００４】
ＡＭＤでは、非線形スイッチング素子がマルチプレックススキーム中にアドレスされている。その結果、活性である期限時間内に画素の電極を帯電する。その後に、それらは次のサイクル中で再びアドレスされるまで不活性になる。従って、活性化した（帯電した）画素上の電圧の変化は希望してなく、ただしこのことがそのようなディスプレイの極めて決定的な特徴である。画素の放電は２種のファクターで決まる。これらは液晶を含む画素の容量および電極間にある誘電素材の抵抗率、すなわち液晶の抵抗率である。画素における電圧のディケイの特性時定数（ＲＣ−時間）は二つのアドレッシングサイクル（ｔａｄｒ）間の時間よりも遥かに大きくなければならない。ＡＭＤの性能を記載するのに良く使われるパラメーターは画像素子の電圧保持率（ＨＲ）である。
【０００５】
【式１】
0003739420.tif 000002
画素における電圧はイクスポネンシャルに減衰するので、保持率の上昇は例外的に高い抵抗率を有する液晶素材を必要としている。
【０００６】
ディスプレイ内部での液晶の抵抗率にとって大切な点がいくつかある。例えば配向層、配向素材の硬化条件です。しかし、使用した液晶の電気特性は如何なる理由によっても重要でないというのではない。特にディスプレイ中の液晶の抵抗率が画素における電圧降下の大きさを決定する。
【０００７】
低い△ｎ素材を有する以前の調査検討は抵抗率およびＵＶ−安定性に関する要求条件およびＴＦＴ−利用のための抵抗率の温度依存性が末端基としてシアン成分を含む素材には合致することは出来ないことを示している。ハロゲン化した末端基を含有している非シアン系の素材は通常使用しているシアノ系の素材よりもっと良好な抵抗率値およびＵＶ安定性並びに優れた粘性値を示している。しかしながら、一般的にはこれらの非シアノ素材は不幸なことには結晶性の相および／またはスメクチック相、特に低温ではこれらを形成する方向に向う強い傾向を示している。ハロゲン化した末端グループを有する非シアン系の素材の透明点および誘電異方性の値も遥かに低い。
【０００８】
最近の市販の混合物は広い温度範囲に亙って作動しなければならず、従って、低温における結晶化あるいはスメクチック相の形成を排除しなければならない。良好な溶解度はネマチック混合物の開発にあっては液晶素材の使用可能性にとって最も重要な前提条件である。高い融点あるいはスメクチック相を形成する傾向を有する化合物はこの理由のために妥当ではない。
【０００９】
成分および妥当な混合物設計の慎重な選択によって、第１のミニマム応用用の広いネマチック温度範囲をもつ低い複屈折を有する非シアン系の混合物を見出すことが可能になった［リーガー（Ｒｉｅｇｅｒ），Ｂ．等フライブルクの作業部会（Ｆｒｅｉｂｕｒｇｅｒ  Ａｒｂｅｉｔｓｔａｇｕｎｇ）液晶（Ｆｌｕｅｓｓｉｇｋｅｉｔｓｋｒｉｓｔａｌｌｅ），フライブルク  １９８９、１６（１９８９）］。本発明の混合物概念に基本的である高い複屈折性を有する非シアン系の素材は不幸にも低い複屈折を有する類似の素材よりも多くの場合に高い融点および／または強いスメクチック性挙動のようなもっと好ましくない特性を示している。
【００１０】
【表１】
0003739420.tif 000003
表中の記号および数値は次の意味を有する。
Ｋは結晶相、Ｓはスメクチック相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性を示す。両記号間の数値はセ氏温度による転移温度を示す。
【００１１】
ＷＯ９０／０９２４０の広い一般式は式Ｉのフルオロターフェニルをカバーしているが、しかしこれらの化合物のうちで開示されている例は全く無く、また弗素化したフルオロターフェニルおよびクロロターフェニルを含有する混合物の開示例が全く記載されていない。
【００１２】
グーチータリーカーブの第２のあるいはより高次の透過ミニマム中での操作に適している複屈折を有する先行技術の混合物はアクチブマトリックス用としてはは受入れられない。
【００１３】
従って現在なおＡＭＤに使用するための高い抵抗率およびその他の適当な素材特性を有する液晶組成物のための大きな必要性が存在する。
【００１４】
上記のＮｏ．３のクロロターフェニルはＪＰ６０−０５６  ９３２−Ａから公知である．概要を上に記載したように、これら化合物は電子産業からの厳しい仕様には合致することは許されなく、特に他の液晶素材中の有限の溶解度、その高い融点およびその著しいスメクト原性の観点から許されない。従って、改良型の非シアン系の高複屈折液晶化合物用の技術に必要性が存在している。
【００１５】
式ＩＩのクロロターフェニルはピサ（Ｐｉｓａ）／イタリーにおける１９９２年の国際液晶会議で開示されている。
【００１６】
本発明はその目的の一つに、少なくとも＋４の正の誘電異方性および少なくとも０．１８の複屈折を有するネマチック性の液晶混合物、
その特徴とするところはその混合物が式Ｉ
Ｒ−Ｅ−Ｆ
を有する１種またはそれ以上の弗素化したフルオロターフェニルおよび
式ＩＩ
Ｒ−Ｅ−Ｃｌ
を有する１種又はそれ以上の弗素化したクロロターフェニルからなり、
ただしこの式においては
Ｒは１５個迄の炭素を有するアルキル或はアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【００１７】
【化２２】
0003739420.tif 000004
あるいは−残基Ｂ−で
【００１８】
【化２３】
0003739420.tif 000005
酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、
Ｅは、式Ｉ及びＩＩにおいて、それぞれ互いに独立に以下の何れかの構造から選択される。
【００１９】
【化２４】
0003739420.tif 000006
【００２０】
本発明はその発明の目的に高温安定性のあるおよびＵＶ−安定性のあるマトリックス液晶ディスプレイを提供することであり、以下の３点を含有しており、
＊  フレームとともに厚さｄのセルを形成する２枚の平らな平行な支持板および＊  支持板上で個々の素子をスイッチするためのインテグレーテド非線形素子を含有しておりおよび
＊  セル中に存在するしかも正の誘電異方性および複屈折△ｎを有するネマチック液晶混合物
グーチータリー曲線の第２のあるいはより高次の透過ミニマム中でｄ．△ｎの妥当な選択によってデイスプレイを操作し、その特徴とするところはＵＶ−光に２０時間曝光（２８０−４００ｎｍ、１２ｍＷ／ｃｍ2 ）後の電圧保持率ＨＲ20のＵＶ−光に曝光前の電圧保持率ＨＲ0 の比が９８％より大きいか或は等しいかおよびその他の要求にも合致する極めて高い抵抗率を有する液晶組成物を含有していることである。
【００２１】
その上本発明による組成物はアクチブマトリックスにアドレスされたＰＤＬＣディスプレイに特に妥当である。
本発明のその他の目的は式Ｉａの改良型弗素化したフルオロターフェニルを提供することにあり、
【００２２】
【化２５】
0003739420.tif 000007
ただしこの式においては
Ｒは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2 基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【００２３】
【化２６】
0003739420.tif 000008
あるいは−残基Ｂ−で
【００２４】
【化２７】
0003739420.tif 000009
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、およびただしベンゼン環が置換されてなく、あるいはさらに弗素で置換されていることも可能であるが、好ましくは置換されていない。
【００２５】
保持率についてのそのような値はラテラルに弗素化したおよび／またはエチル結合の非シアン素材を使用してより高い複屈折を有する混合物に可能でさえあることが見出された。非常に高いＲＣ時間値はＡＭＤで得ることができる。これら混合物も減少した粘性を示し、妥当な閾値電圧でのスイッチングタイムを許容している。
【００２６】
ＡＭＤの厚さは好ましくは３ないし１０μｍの範囲である。特に好ましくは３ないし７μｍの範囲である。
【００２７】
以下の好ましい実施態様はＡＭＤのなかに存在するネマチック液晶混合物に関する。
【００２８】
ネマチック液晶混合物の複屈折△ｎは０．１８ないし０．２９であり、好ましくは０．２０ないし０．２５である。
ネマチック液晶混合物の誘電異方性は少なくとも＋４．０である。
液晶混合物は好ましくは式ＩＩの１種またはそれ以上の化合物からなり、
【００２９】
【化２８】
0003739420.tif 000010
ただしこの式において
Ｒは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2 基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【００３０】
【化２９】
0003739420.tif 000011
あるいは−残基Ｂ−で
【００３１】
【化３０】
0003739420.tif 000012
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、ｒは０あるいは１であり、
Ｘは弗素、塩素、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 あるいはＯＣＨＦ2 であり、
Ｌ、ＹおよびＺはそれぞれ水素あるいは弗素であり、Ｑ1 およびＱ2 の１種は１，４−フェニレンあるいは３−フルオロ−１，４−フェニレンであり、その他の残りのは単結合である。
【００３２】
式ＩＩＩａの化合物が特に好ましい。
【００３３】
【化３１】
0003739420.tif 000013
液晶混合物は好ましくは式ＩＶの１種またはそれ以上の化合物からなり、
【００３４】
【化３２】
0003739420.tif 000014
ただしこの式において
Ｒは１５個迄の炭素原子を有するアルキル或はアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2 基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−、
【００３５】
【化３３】
0003739420.tif 000015
あるいは−残基Ｂ−で
【００３６】
【化３４】
0003739420.tif 000016
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、ｒは０あるいは１であり、
ｓは０または１であり、
Ｙは水素または弗素であり、
Ｌは水素または弗素であり、
Ｗ1 は１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2 基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−
【００３７】
【化３５】
0003739420.tif 000017
あるいは−残基Ｂ−で
【００３８】
【化３６】
0003739420.tif 000018
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、あるいは弗素、塩素、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 あるいはＯＣＨＦ2 である。  液晶混合物式Ｖは好ましくは式Ｖの１種またはそれ以上の化合物からなり、
【００３９】
【化３７】
0003739420.tif 000019
ただしこの式においてＲは１５個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2 基はたがいに独立にそれぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−、
【００４０】
【化３８】
0003739420.tif 000020
あるいは−残基Ｂ−で
【００４１】
【化３９】
0003739420.tif 000021
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、Ｌ、ＹおよびＺはそれぞれ水素または弗素であり、
Ｗ2 は１５個迄の炭素原子を有するアルキル或はアルケニル基であり、これらの基はハロゲン置換されておりあるいは置換されてなく、これらの基の中の１個ないしそれ以上のＣＨ2 基はたがいに独立であり、それぞれの場合に−Ｏ−、−残基Ａ−，
【００４２】
【化４０】
0003739420.tif 000022
あるいは−残基Ｂ−で
【００４３】
【化４１】
0003739420.tif 000023
ただし酸素原子が互いに直接結合してないという方法で置換されていてもよく、あるいは弗素、塩素、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 あるいはＯＣＨＦ2 である。
【００４４】
液晶混合物はＶＩないしＸＩＩから成る群の１種またはそれ以上の化合物を含有している。
【００４５】
【化４２】
0003739420.tif 000024
ただしこの式においてはｎは好ましくは１ないし７であり、ＸはＣＦ3、ＯＣＦ3あるいはＯＣＨＦ2である。
【００４６】
特に好ましいのは式Ｉの１種またはそれ以上のフルオロターフェニルおよびＥＰ０４  ３９  ０８９の式１ないし５の化合物を１５％より少なく、好ましくは１０％よりより少なく含有するＬＣ混合物であり、ただしそのＲ1 およびＲ2 はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケノイルオキシおよびアルカノイルオキシである。
上に示した化合物は例えばドイツ公開公報３０  ４２  ３９１
ドイツ公開公報３９  ０２  ３９８、ドイツ公開公報３９  １３  ５５４
ドイツ公開公報３９  ０９  ８０２、ＷＯ８９／０２８８４，
ＷＯ９０／１５１１３、ＷＯ９０／０９４２０、国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ  ９０／０１２９２、ＰＣＴ／ＥＰ  ９１／００４１１、ＰＣＴ／ＥＰ  ９０／０１４７１、ＰＣＴ／ＥＰ  ９０／０  ２１０９およびヨーロッパ特許９１  １００６７５．７から公知でありあるいは既知の化合物に類似して合成することも出来る。
【００４７】
本発明による混合物は通常は既述の核構造およびその他の非シアン成分を有する中程度の極性成分に基づいている。しかしながら、勿論、そのような混合物はもし例えばＴＮあるいはＳＴＮ使用のために、極端に高いＨＲ値が必要でないならば、既知のシアンＬＣ成分を追加して含有することも可能である。そのような混合物は極端に高い△ｎ値を調整するためにトラン成分を含有することも可能である。得られた混合物は非常に低い温度（戸外使用）を含む非常に広いネマチック相範囲を達成するために極めて重要である。
【００４８】
混合物は好ましくは中程度の極性を有するハロゲン化した成分に基づいておりおよび／または基本的にはシアン成分を含有していない。
【００４９】
式Ｉａの新規化合物はＥＰ  ０  ４３９  ０８９Ａ１、ＷＯ  ９０／０９４２０，ＷＯ  ９０／１５１１３およびＷＯ  ９１／１３８５０、本件に参考文献として引用されている開示に記載されている方法に類似して合成することが可能である。
【００５０】
Ｒは好ましくは１ないし７個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、あるいは直鎖メトキシアルキル（メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシヘキシル、メトキシヘプチル）である。
【００５１】
本発明による混合物の製造は通常の方法で実行できる。一般的には少量使用している成分の希望量を主成分から成る成分に好ましくは温度を上げて溶解する。この温度を主成分の透明点以上に選択するならば、溶解工程の完全性を特に容易に観察することができる。
【００５２】
しかしながら、妥当な有機溶媒、例えばアセトン、クロロフォルム、あるいはメタノールに溶解している成分の溶液を混合することおよび何等の汚染あるいは好ましくないドーピング剤を導入しない溶媒を除去することも可能である。
【００５３】
妥当な添加剤によって、本発明による液晶相は従来開示されたＡＭＤ様式に使用されているような方法で変更することも可能である。
【００５４】
本発明の混合物はＰＤＬＣタイプシステムを含むアクチブマトリックスプロジェクションシステムの中で使用するのに特に好ましい。
【００５５】
以下の実施例は発明を説明するためであって、これを制限するものではない。実施例のなかでは、液晶物質の融点および透明点をセ氏温度で示す。百分率は重量百分率である。
【００５６】
ＨＲの測定はＳ．マツモト（Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ）等が記載した方法（液晶
Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ５  １３２０（１９８９）によってスペーサーなしで６μｍのＴＮ−デイスプレイ中で行った。配向層として導電性のＩＴＯ層（バルザース、Ｂａｌｚｅｒｓ）および摩擦したポリイミド層（日本合成ゴム、ジャパン  シンセティック  ラバー社製のＡＬ−１０５１）を有する標準フロートグラスを使用した。セルをＵＶ硬化性接着剤（ノーランド社製のＮＯＡ−６１）でシールし、さらに標準的な条件で充填した。液晶混合物は標準的な方法で入念に精製した成分から構成されている。ＵＶ照射はキセノンランプ（１．１ｋＷ、０．０８２Ｗ／ｃｍ2 、ＵＶカットオフ  ３１０ｎｍ）を使用したヘラウス（Ｈｅｒａｅｕｓ）社製−サンテスト（Ｓｕｎｔｅｓｔ）器内で行った。
【００５７】
本特許出願および以下の実施例においてはＬＣ化合物の全ての化学構造は略成語で示し、それらの化学式への転換は以下に示すような方法によって行う。全ての基Ｃn Ｈ2n+1およびＣm Ｈ2m+1はそれぞれｎ個およびｍ個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基である。表Ｂのコードは自明である。表Ａでは核になる構造の略成語のみを示すこととする。具体的にはこの略成語の後にダッシュおよび置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1 およびＬ2 が以下のように続くのである。
【００５８】
【表２】
0003739420.tif 000025
【００５９】
【化４３】
0003739420.tif 000026
【００６０】
【化４４】
0003739420.tif 000027
【００６１】
【化４５】
0003739420.tif 000028
【００６２】
【化４６】
0003739420.tif 000029
【００６３】
【化４７】
0003739420.tif 000030
【００６４】
【化４８】
0003739420.tif 000031
【００６５】
【化４９】
0003739420.tif 000032
【００６６】
【化５０】
0003739420.tif 000033
トリメチル硼酸エステル０．０５モルおよびブロモ−クロロ−フルオロベンゼン０．０５モルをトルエン１００ｍｌおよびエタノール４０ｍｌに溶解した混合物をテトラキストリフェニルフォスフィンＰｄ−（Ｏ）触媒１ｇを含有する２モルのＮａ2 ＣＯ3 溶液と反応させる。リフラックスしながら４時間加熱後に、混合物を抽出する。クロマトグラフィーおよび再結晶の結果、純粋な
【００６７】
【化５１】
0003739420.tif 000034
が得られた。その相シーケンスはＣ  ７３  Ｎ  ７７  Ｉ  であった。ここでＣは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性相を示し、この両記号間の数値はその相転移温度を示す。
【００６８】
同様にして以下のターフェニルを対応する（弗素化した）ビフェニルトリメチル硼酸エステルから得ることができる。
【００６９】
【化５２】
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ｎ＝２、４、５および７であり、
ただしｎ＝５の場合の相シーケンスはＣ  ７８  Ｎ  ８２  Ｉである。
【００７０】
【化５３】
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ｎ＝１、２、３、４および５である。
【００７１】
【表３】
0003739420.tif 000037
【００７２】
【表４】
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【００７３】
【表５】
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【００７４】
【表６】
0003739420.tif 000040
【００７５】
【表７】
0003739420.tif 000041
【００７６】
【表８】
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