(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の記録面側の表面が粘着剤に対し剥離性を有し、裏面側に粘着剤層を設けて巻き取った剥離紙不要の記録ラベルにおいて、該支持体と粘着剤層との間にポリウレタン樹脂を含有する中間層を設け、該中間層の粘着剤層側の表面に紫外線硬化性インキを用いて印刷を施したことを特徴とする記録ラベル。
【請求項２】
支持体が紙基材であり、該紙基材を抄造する際にサイズプレスによりポリウレタン樹脂を含有する中間層を形成した請求項１記載の記録ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離紙不要の記録ラベルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
表面に記録画像を有し、裏面に粘着加工を施した記録ラベルは、様々な記録方式を応用して広範囲な用途で用いられている。一般にこれらのラベルには裏面に粘着剤層を保護する目的で剥離紙が貼り合わされて巻き取られており、このため記録ラベル巻取の巻径は大きくなるが、記録機器や印刷機に装填できる巻取の大きさは制限されているため、一巻で発行できるラベルの枚数も制限されてしまい、ラベル発行の高速化と共に記録ラベルを頻繁に補充しなければならない。また、このときに発生する剥離紙の処理も問題となっている。また、コストの面からの記録ラベル中の剥離紙の占める割合は小さくない。
このため、高速発行にも適応でき、且つ環境問題対策、コストの面でも有利な剥離紙不要の記録ラベルが強く要望されている。
【０００３】
ところで、記録ラベルは、一般にラベル発行時にラベル長を決定するためにタイミングマーキングを行なわなければならない。従来の剥離紙を有する記録ラベルではダイカット打ち抜きによる剥離紙と記録ラベルの光透過性の違いを利用したり、剥離紙裏面にアイマーク（タイミングマークとも言う）を印刷するなどしてラベル長の検知を行っていた。ところが剥離紙不要の記録ラベルではラベルの支持体裏面に直接アイマークを印刷しなければならない。このため、支持体とアイマーク印刷インキとの密着性が乏しいと、例えば再剥離粘着剤を用い、ラベルを被接着物に貼着した後、該ラベルを剥がした場合、印刷インキと粘着剤が被接着物に残ってしまう、強粘着剤を用いた場合、使用する際に記録面表面に粘着剤が残ってしまう等の問題が生じ、満足なものが得られていないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題はラベルを剥がした後も裏面印刷部や粘着剤が被接着物に残らない剥離紙不要の記録ラベルを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
剥離紙不要の記録ラベルではアイマークは直接支持体裏面に印刷されるため、再剥離用途では支持体と印刷インキとの密着性は従来にない強度が必要となる。本発明者らは鋭意研究の結果、支持体裏面にポリウレタン樹脂を含有する中間層を設けることにより強固な密着性が得られることを見出し本発明を達成するに至った。
【０００６】
本発明は、支持体の記録面側の表面が粘着剤に対し剥離性を有し、裏面側に粘着剤層を設けて巻き取った剥離紙不要の記録ラベルにおいて、該支持体と粘着剤層との間にポリウレタン樹脂を含有する中間層を設け、該中間層の粘着剤層側の表面に紫外線硬化性インキを用いて印刷を施したことを特徴とする記録ラベルである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の中間層中に使用されるポリウレタン樹脂としては、水性のエマルジョンやアイオノマー等が塗液調製の面で有利であるが、溶剤系や無溶剤物のものも勿論使用できる。また、アクリルなどその他のポリマーとの複合エマルジョン等も使用可能である。なかでも、ポリウレタンアイオノマーは紫外線硬化性インキの密着性を向上させる効果が大きいため好ましく用いられる。
【０００８】
中間層中には、その他のバインダーを併用することも可能である。例えば、水溶性樹脂としては例えばポリビニルアルコール、酸化デンプン、変性デンプン、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体塩、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体塩が挙げられ、また水分散性樹脂としては例えばスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマルジョン、メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンおよびアクリル酸エステル共重合体エマルジョン等が挙げられる。
【０００９】
また、中間層中には必要に応じて顔料を添加することもできる。かかる顔料としては、例えばカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、無定形シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。
【００１０】
さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、グルタールアルデヒド、グリオキサール、ジメチロール尿素、ほう酸等の耐水化剤、紫外線吸収剤、消泡剤、着色染料等が適宜添加される。
【００１１】
本発明で使用される支持体は、紙（上質紙、中質紙、再生紙、塗被紙など）、合成紙、プラスチックフィルム、不織布等を公知の基材が使用することができる。中間層の塗布量は固形分重量で０．１〜５．０ｇ／ｍ2 で、０．２〜３．０ｇ／ｍ2 がより好ましい。また、中間層中のポリウレタン樹脂の含有量は中間層全固形中の５重量％以上とすることが望ましい。因みに塗布量が０．１ｇ／ｍ2 未満では十分な効果が得られず、また５．０ｇ／ｍ2 を超えると粘着剤と支持体との密着性が低下し、糊残りが起こる恐れがあるため好ましくない。また、ポリウレタン樹脂の含有量が５重量％に満たないと、十分な効果が得られない。
中間層の形成方法としては、エアーナイフコーター、バリバーブレードコーター、ピュアブレードコーター、ロッドブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーター、ダイコーター等など公知の塗工機によって塗布乾燥することにより形成できる。
【００１２】
支持体として紙基材を用いる場合は、紙基材を抄造時のサイズプレスによって中間層を形成することもできる。この場合、支持体のサイズプレス前のＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準じて測定したステキヒトサイズ度が１５秒以下であることが望ましく、このようなサイズ度が低い原紙にポリウレタン樹脂を含有する表面サイズ液を抄紙機のサイズプレスパートにて塗布し、乾燥後マシンカレンダーで平滑化処理を行うことによりサイズ液の支持体への浸透が均一な支持体が得られるものである。
【００１３】
ポリウレタン樹脂を有する中間層上に印刷されるアイマークとしては、凸版印刷、オフセット印刷など公知の印刷方法によって形成することができる。なかでも、紫外線硬化性インキを用いて印刷し、紫外線を照射して硬化する方法は、例えば記録方法が感熱記録の場合はアイマーク印刷時、熱がかかりにくく、不要な発色を防ぐことができるので好ましい。
【００１４】
本発明の剥離紙不要の記録ラベルはその構成上、記録面が剥離性を有しているため、転写方式の記録では、インキの受理性に優れた剥離層が必要となる。また、印刷方式による記録では、記録後剥離加工、粘着加工を行うものもある。とりわけ、色々な発色方式の中でも加熱による記録体内部での発色で記録を行う感熱記録方式が、生産性や記録機器の大きさや記録方法の簡便さ、コストの面からも剥離紙不要の記録ラベルとして好ましい。なお、感熱記録方式としては、ロイコ染料タイプ、ジアゾ染料タイプなど公知であり、本発明においても使用できる。
【００１５】
本発明の記録ラベルは記録面が剥離性を有するものであるが、剥離層に関しては特に限定するものではなく、通常の熱硬化シリコーン化合物が使用可能である。記録方法が感熱記録の場合は、剥離層は感熱記録層を設けた後に形成されるため、剥離剤としては硬化時に熱のかかりにくい、紫外線硬化型または電子線硬化型のシリコーン化合物が好ましく用いられる。
【００１６】
これらのシリコーン化合物の具体例としては、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマレイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオメタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポリシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルアミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシロキサン組成物等が挙げられ、また紫外線開始型カチオン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイス酸塩との混合組成物等も使用することができる。
【００１７】
なお、紫外線硬化型の場合は、硬化開始剤が必要である。かかる硬化開始剤の具体例としてはベンゾイルアルキルエーテル及びその誘導体、アセトフェノン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体等が挙げられる。
【００１８】
本発明で使用する粘着剤の種類としては特に限定するものではなく、公知のアクリル系やスチレン−ブタジエン系のエマルジョン粘着剤やホットメルト粘着剤など感圧粘着剤が使用できる。再剥離性を付与するためには、粘着剤を選択したり、粘着剤の架橋度合いを調製したり、グラビア塗工時に網点の大きさを調節して粘着力をコントロールする方法など、適宜使用可能である。
【００１９】
なお、剥離層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜２０ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2 程度であり、粘着剤層の塗布量は乾燥重量で３〜５０ｇ／ｍ2 、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。塗布方法としては、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バリバーブレードコーターなどの公知の塗工機やグラビア、凸版などの印刷機などが適宜しようできる。例えば、ラベル加工時の印刷工程中にグラビア印刷やベタ版の凸版印刷により形成することもできる。また、その他の記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
【００２１】
実施例１
［下塗層の形成］
６５ｇ／ｍ2 の上質紙の片面に下記Ａ液を乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した後スーパーカレンダーによる平滑化処理を行って下塗層を形成した。
「Ａ液調製」
焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液２００部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗層用塗料を得た。
【００２２】
［記録層の形成］
下記Ｂ液５５部、Ｃ液１１５部、Ｄ液８０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部、５０％ＳＢＲラテックス２０部および炭酸カルシウム１７部を混合攪拌して得た記録層用塗液を、下塗層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して記録層を形成した。
「Ｂ液調製」
３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（塩基性染料）１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。
「Ｃ液調製」
ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン（呈色剤）３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。
「Ｄ液調製」
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン（増感剤）２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。
【００２３】
［障壁層の形成］
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０，ＥＭＣ社製〕６０部、２０％コロイダルシリカ水分散液〔商品名：スノーテックスＮ，日産化学社製〕５０部ステアリン酸亜鉛の３６％水分散物６部および水１１０部からなる組成物を混合攪拌して得た障壁層用塗液を、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダーによる表面平滑化処理を行い障壁層を形成した。尚、障壁層表面のベック平滑度は１２００秒であった。
【００２４】
［剥離層の形成］
無溶剤紫外線硬化型シリコーン〔１．５モル％のメルカプト基含有オルガノポリシロキサン３０重量部と１．５モル％ビニル基含有オルガノポリシロキサン７０重量部からなる混合組成物，信越化学社製〕１００重量部、硬化開始剤（アセトフェノン）３重量部を混合攪拌して得た剥離層用塗液を予めコロナ処理を施した障壁層上に塗布量が１．０ｇ／ｍ2 となるように塗布した後、紫外線を照射して剥離層を形成した。
【００２５】
［中間層の形成］
支持体裏面にポリウレタンアイオノマー〔商品名：ハイドランＡＰ−３０Ｆ，大日本インキ化学工業社製〕の２０％水分散液１００部、ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１１０，クラレ社製〕の１０％水溶液５０部を混合攪拌して得た塗液を乾燥後の重量が２．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して中間層を形成した。
【００２６】
［裏面アイマークの印刷］
ＵＶ硬化性インキ〔商品名：ダイキュアーＲＳ８５墨，大日本インキ化学工業社製〕を用いてＲＩテスターで支持体裏面中間層上の一部にアイマークを印刷した後、紫外線を照射してインキを硬化させ、アイマークを形成した。
【００２７】
［粘着剤層の形成］
中間層上に２液架橋型アクリル系粘着剤〔商品名：ＡＥ２２４，日本合成ゴム社製〕１００部に対してエポキシ系架橋剤１部を添加し、混合攪拌して得られた再剥離粘着剤層用塗液を、支持体裏面中間層上に乾燥後の重量が２０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して再剥離粘着剤層を形成後巻き取り、剥離紙不要の感熱記録ラベルを得た。
【００２８】
実施例２
実施例１の粘着剤層の形成において、再剥離粘着剤の代わりに、低温接着性アクリル系粘着剤〔商品名：アクリセットＰＳ−５１０８，日本触媒社製〕を支持体裏面中間層上に乾燥後の重量が２０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した以外は実施例１と同様にして剥離紙不要の感熱記録ラベルを得た。
【００２９】
実施例３
［支持体の形成］
カナディアンスタンダードフリーネス（以下ＣＳＦと記す）が５５０ｍｌまで叩解されたＮＢＫＰ／ＬＢＫＰ（２０／８０）スラリー中に、内添サイズ剤としてパルプ固形量に対してロジンエマルジョンサイズ剤０．６重量％を添加し、硫酸バンドで紙料のｐＨを４．５に調整して抄紙を行い、抄紙機上のサイズプレス部にて酸化澱粉〔商品名：エ−スＡ，王子コーンスターチ社製〕濃度が２．５％、ポリウレタンアイオノマー〔商品名：ハイドランＡＰ−３０Ｆ，大日本インキ化学工業社製〕濃度が２．５％である混合溶液を、乾燥後の塗布量が固形量で３．０ｇ／ｍ2 になるようにサイズプレスを施し、長網抄紙機で抄紙後カレンダー処理して米坪６５ｇ／ｍ2 の支持体を形成した。
【００３０】
［感熱記録ラベルの形成］
実施例１において、支持体に６５ｇ／ｍ2 の上質紙の代わりに上記で得られた中間層を有する支持体を使用し、且つ、実施例１の中間層の形成を行わなかった以外は実施例１と同様にして剥離紙不要の感熱記録ラベルを得た。
【００３１】
実施例４
実施例１の中間層の形成において、ポリウレタンアイオノマーの２０％水分散液１００部の代わりにポリウレタンエマルジョン〔商品名：タケラックＷ−６０１５，武田薬品工業社製〕の３０％水分散液６７部を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙のない感熱記録ラベルを得た。
【００３２】
比較例１
実施例１において、中間層を形成しなかった以外は実施例１と同様にして剥離紙のない感熱記録ラベルを得た。
【００３３】
比較例２
実施例２において、中間層を形成しなかった以外は実施例１と同様にして剥離紙のない感熱記録ラベルを得た。
【００３４】
比較例３
実施例１の中間層の形成において、ポリウレタンアイオノマーの２０％水分散液１００部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部の代わりににポリビニルアルコールのみを乾燥後の重量が２ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した以外は実施例１と同様にして剥離紙のない感熱記録ラベルを得た。
【００３５】
比較例４
実施例１の中間層の形成において、ポリウレタンアイオノマーの２０％水分散液１００部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部の代わりにスチレン／ブタジエンラテックスの４８％水分散液を乾燥後の重量が２ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した以外は実施例１と同様にして剥離紙のない感熱記録ラベルを得た。
【００３６】
このようにして得られた感熱記録ラベルについて以下の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
【００３７】
〔評価〕
得られた各感熱記録ラベルを１５０ｇ／ｍ2 の上質紙に貼り付け、３０分後に剥がして、上質紙上のアイマーク残りとアイマーク印刷を施していない部分での粘着剤残りを目視で評価した。
【００３８】
◎：上質紙上に付着物が全く見られない。
○：付着物が僅かに見られる。
△：付着物が少々見られる。
×：かなりの部分が上質紙上に残る。
【００３９】
【表１】
0003817822.tif 000002
【００４０】
【発明の効果】
〔表１〕から明らかなように、本発明の剥離紙不要の記録ラベルは、再剥離されても、被接着物にアイマークや粘着剤が付着しない優れた記録ラベルであった。