(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
10〜35個の炭素原子を有するビニルオレフィン類及びビニリデンオレフィン類を含む線状α−オレフィン混合物を異性化する方法であって、
α−オレフィン混合物を、気相又は液相で、200〜400℃の範囲の反応温度で、15〜500 psiaの反応圧力で、0.5〜20kgオレフィン混合物／1kg触媒粒子−hrの重量毎時空間速度で、少なくとも100m2/gの比表面積、少なくとも0.4cm3/gの細孔容積、少なくとも30Åの平均細孔径、0.01重量％未満のナトリウム含量、及び少なくとも0.1ミリモル/gのアンモニア化学吸着を有するγ−アルミナを含む多孔性固体酸触媒粒子の床と接触させる工程を含み、
上記反応温度、上記反応圧力及び上記重量毎時空間速度は、ジ−置換内部オレフィン類及びトリ−置換内部オレフィン類を少なくとも70重量％含む生成混合物であって、該生成混合物の少なくとも20重量％がトリ−置換内部オレフィン類であり、該生成混合物の少なくとも20重量％が４位以上の炭素原子位置に二重結合を有するジ−置換内部オレフィン類であり、該生成混合物の50重量％未満が２位炭素原子位置又は３位炭素原子位置に二重結合を有するジ−置換内部オレフィン類であり、該生成混合物は40℃で測定した動粘性率が４cSt未満であり流動点が-25℃以下である、かような生成混合物を形成するように選択される、ことを特徴とする異性化方法。
【請求項２】
請求項１に記載の異性化方法であって、α−オレフィン混合物は、16〜18個の炭素原子を含むオレフィン類から本質的になることを特徴とする異性化方法。
【請求項３】
請求項１に記載の異性化方法であって、生成混合物は、少なくとも80重量％のジ−置換内部オレフィン類及びトリ−置換内部オレフィン類を含むことを特徴とする異性化方法。
【請求項４】
請求項１に記載の異性化方法であって、生成された内部オレフィン類の少なくとも25重量％は、４位以上の炭素原子位置に二重結合を有するジ−置換内部オレフィン類であることを特徴とする異性化方法。
【請求項５】
請求項１に記載の異性化方法であって、内部オレフィン類の40重量％未満は、２位又は３位の炭素原子位置に二重結合を有するジ−置換内部オレフィン類であることを特徴とする異性化方法。
【請求項６】
請求項１に記載の異性化方法であって、生成混合物は、少なくとも25重量％のトリ−置換内部オレフィン類を含むことを特徴とする異性化方法。
【請求項７】
請求項１に記載の異性化方法であって、生成された内部オレフィン類の少なくとも45％は、３位炭素原子位置に二重結合を有する内部オレフィン類と、４位以上の炭素原子位置に二重結合を有する内部オレフィン類と、の総和であることを特徴とする異性化方法。
【請求項８】
請求項１に記載の異性化方法であって、生成混合物は、-30℃以下の流動点を有することを特徴とする異性化方法。
【請求項９】
請求項１に記載の異性化方法であって、生成混合物は、40℃で測定した動粘性率が3.5cSt未満であることを特徴とする異性化方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の異性化方法であって、固体触媒粒子は、少なくとも40Åの平均細孔径を有することを特徴とする異性化方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の異性化方法であって、固体触媒粒子は、少なくとも99.5重量％のγ−アルミナを含むことを特徴とする異性化方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の異性化方法であって、固体触媒粒子は、少なくとも99.0重量％のγ−アルミナを含むことを特徴とする異性化方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の異性化方法であって、反応温度は、250℃〜350℃の範囲であることを特徴とする異性化方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の異性化方法であって、重量毎時空間速度は、1〜15kgオレフィン混合物／1kg触媒粒子−hr（1〜15ポンドオレフィン混合物／1ポンド触媒粒子−hr）の範囲であることを特徴とする異性化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、オレフィン類の異性化に関し、特に、ビニルオレフィン類とビニリデンオレフィン類との混合物の異性化に関する。
【０００２】
【発明の背景】
一般に線状α−オレフィンと呼ばれる線状末端モノ−オレフィン類の混合物は、商業的には、アルミニウムアルキルのエチレン鎖成長に続く置換により製造される。かような生成物、主として下記構造を有するビニルオレフィン類である
【０００３】
【化１】
0003771842.tif 000002
【０００４】
式１中、Ｒ1は、脂肪族炭化水素基である。これらのオレフィン類は、「ビニルオレフィン類」と呼ばれる。さらに、α−オレフィン類の主部は、下記の構造を有する「ビニリデンオレフィン類」の形態であってもよい。
【０００５】
【化２】
0003771842.tif 000003
【０００６】
式２中Ｒ2及びＲ3は、脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていてもよい。
多数の用途に対して、線状内部オレフィン類を使用することが非常に望ましい。線状内部オレフィン類は、末端位から内部位へのオレフィン性二重結合の異性化を行うことにより、α−オレフィン類から製造することもできる。このような線状内部オレフィン類は、下記式３、４、５又は６により表される。
【０００７】
【化３】
0003771842.tif 000004
【０００８】
【化４】
0003771842.tif 000005
【０００９】
【化５】
0003771842.tif 000006
【００１０】
【化６】
0003771842.tif 000007
【００１１】
式３、４及び５におけるＲ1は、式１において規定したものと同じである。また、式６におけるＲ2及びＲ3は、式２において規定したものと同じである。式３、４及び５の構造を有するオレフィン類は、「ジ-置換」内部−オレフィン類として知られている。式６の構造を有するオレフィン類は、「トリ-置換」内部オレフィン類として知られている。式３及び４において、オレフィン性二重結合は、それぞれ、２位炭素原子及び３位炭素原子に位置する。式５において、オレフィン性二重結合は、４位炭素原子に位置する。内部オレフィン類で、オレフィン性二重結合が４位又はそれ以上の位（例えば５位又は６位）の炭素原子に位置するものは、「深い（deep）」内部オレフィン類と呼ばれている。
【００１２】
米国特許4,587,374号（Peters）は、異性化触媒としてアルミナ又はシリカ／アルミナを用いた場合に、ビニリデンオレフィン類のオレフィン基の主部が、隣接の炭素−炭素結合に異性化され、それにより、「トリ−置換」内部オレフィン類を形成することを開示する。米国特許3,864,424号（Brennanら）は、異性化触媒としてアルミナ若しくはアルミナと強酸との組合せを用いると、三級炭素原子を含むオレフィン性二重結合を二級炭素原子を含むオレフィン二重結合に異性化することができ、一方、部分脱水弱酸性アルミナ触媒は、1，2−ジ置換オレフィン類への相当なさらなる異性化なしに、且つ他の二重結合分子との二量体の形成なしに、三級炭素原子を含むオレフィン性二重結合を異性化してトリ−置換エチレン類を形成すること効果的であることを開示する。加えて、米国特許第4,225,419号（Myers）は、アルミナ触媒が、より高い枝分かれオレフィン類へのオレフィン類の骨格異性化に、効果的であることを開示する。
【００１３】
今までのところは、α−オレフィン類のジ−置換及びトリ−置換内部オレフィン類の双方を含む所望の特徴を有し、高度に枝分かれしていて、40℃で測定した動粘性率が4cSt未満で、流動点が-25℃以下で、少なくとも20重量％の「深い」内部オレフィン類、すなわちオレフィン性二重結合が２位炭素原子又は３位炭素原子を含まない内部オレフィン類を含む生成物への異性化方法を開示するものはない。
【００１４】
【発明の目的】
したがって、本発明の一般的な目的は、前述の所望の特徴を有する生成物を供給するビニルオレフィン類とビニリデンオレフィン類との混合物の異性化のための改良された方法を提供することである。
【００１５】
特に、本発明の目的は、ビニルオレフィン類とビニリデンオレフィン類との混合物が異性化されて、ジ−置換及びトリ−置換内部オレフィンの双方を含み、より多く枝分かれしていて、少なくとも20重量％の深い内部オレフィン類を有する混合物を形成する前述の方法を提供することにある。
【００１６】
本発明の他の目的は、40℃で測定した粘度が4cSt未満であり、-25℃以下の流動点を有する異性化生成物を製造する改良された前述の異性化方法を提供することにある。
【００１７】
本発明の他の目的及び効果は、以下の詳細な説明及び特許請求の範囲を読むことにより明らかになるであろう。
【００１８】
【発明の概要】
これらの目的は、本発明の異性化方法により達成される。この異性化方法は、10〜35個の炭素原子を含有するビニルオレフィン類とビニリデンオレフィン類とを含む線状α−オレフィン混合物を、気相または液相にて、約200℃〜約400℃の範囲の反応温度にて、約1.03×105〜約3.44×106Pa(約15〜約500psia（絶対psi）)の反応圧力、及び約0.5〜約20kgオレフィン混合物／1kg触媒粒子−hrの重量毎時空間速度にて、少なくとも100m2/gの比表面積、少なくとも0.4cm3/gの細孔容積、少なくとも30Åの平均細孔径、0.01重量％未満のナトリウム含量、及び少なくとも0.1ミリモル/gのアンモニア化学吸着を有するγ−アルミナを含む多孔質固体酸触媒粒子の床に接触させる工程を含む。ここで、反応温度、圧力及び重量毎時空間速度は、少なくとも70重量％のジ−置換及びトリ−置換内部オレフィン類を有する生成混合物を形成するように選択される。このとき、生成混合物の少なくとも20重量％はトリ−置換内部オレフィン類であり、少なくとも20重量％は４位又はより高位の炭素原子位置に二重結合を有するジ−置換内部オレフィン類であり、50重量％未満は２位又は３位の炭素原子位置に二重結合を有するジ−置換内部オレフィン類である。この生成混合物は、40℃で測定した動的粘性率が4cStより小さく、-25℃以下の流動点を有する。
【００１９】
本発明は、さらに、前述の方法の生成物、前述の生成物の組成を有する混合物、及び堀穿泥水（drilling fluid）であってそのベースオイルの少なくとも一部がこれらの生成物若しくは混合物の少なくとも一部を含む堀穿泥水（drilling fluid）である。
【００２０】
【好ましい実施形態の記載】
本発明の方法において用いられる供給原料は、式１、式２のビニルオレフィン類及びビニリデンオレフィン類を含み且つ10〜35個の炭素原子を有するα−オレフィンの混合物を含む。α−オレフィン混合物は、好ましくは16〜18個の炭素原子を有するオレフィン類を含み、より好ましくは本質的に16〜18個の炭素原子を有するオレフィン類からなる。このような混合物は、種々の供給源（source）から得られるけれども、好ましい市販供給源の一つは、トリエチルアルミニウム-エチレン鎖成長のチーグラー法（Ziegler process）であり、その後置換される。典型的には、得られるオレフィン混合物は、約50〜95重量％の式１のビニルオレフィン類と、約5〜約50重量％の式２のビニリデンオレフィン類とを含む。好ましくは、本発明の方法に対する供給原料として使用するオレフィン混合物は、約60〜約90重量％の式１のビニルオレフィン類と、約10〜約40重量％の式２のビニリデンオレフィン類と、を含む。
【００２１】
上述の式１、３、４及び５において、Ｒ1は5〜30個の炭素原子を含むことができ、好ましくは11〜13個の炭素原子を含む。これらのビニルオレフィン類の例としては、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。非常に好ましい実施形態において、混合物中のビニルオレフィン類は、本質的に1−ヘキサデセン及び1−オクタデセンからなる。式２及び６において、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ、1〜29個の炭素原子を含み、これらの総数は、炭素原子5〜30の範囲にあり、好ましくは炭素原子11〜13である。
【００２２】
加えて、本発明の方法において異性化に先んじる開始オレフィン混合物は、内部オレフィン類を含む。一般に、開始混合物中の内部オレフィン類の量は、きわめて低い。典型的には、0〜約15重量％であってもよい。一般的に、開始内部オレフィン類の量は、オレフィン混合物の約3〜10重量％であり、そのうちトリ−置換オレフィン類は非常に少量か又は含まれていない。もちろん、これは、開始オレフィン混合物に添加されてもよい任意の内部オレフィンを除外しているので、異性化供給物中の内部オレフィン類の量は、重要な限定ではない。
【００２３】
本発明の方法の供給原料として用いられる典型的なオレフィン混合物をTable １に示す。
【００２４】
【表１】
0003771842.tif 000008
【００２５】
本発明の方法において、気相又は液相のいずれかである供給原料をγ−アルミナを含む固体多孔質酸触媒粒子の床と接触させる。好ましくは、この触媒粒子は、少なくとも95重量％、より好ましくは少なくとも99.5重量％のγ−アルミナを含む。最も好ましくは、触媒粒子は本質的にγ−アルミナからなる。γ−アルミナは、少なくとも100m2/g、好ましくは少なくとも150m2/gの比表面積、少なくとも0.4cm3/g、好ましくは少なくとも0.5 cm3/gの細孔容積、及び少なくとも30Å、好ましくは少なくとも40Åの平均細孔径を有する。加えて、γ−アルミナは0.01重量％未満のナトリウム含量及び少なくとも0.1ミリモル/gのアンモニア化学吸着を有する。
【００２６】
本発明の方法は、約200℃、好ましくは約250℃、最も好ましくは約270℃から約400℃、好ましくは約350℃、最も好ましくは約340℃の範囲の温度で、約15psia（1.03×105 Pa）〜約500psia（3.45×106 Pa）、好ましくは、〜約100psia（6.89×105 Pa）、最も好ましくは、〜約50psia（3.45×105 Pa）の範囲の反応圧力で、約0.5kg〜、好ましくは約1〜約20、好ましくは、〜約15kg供給原料／1kg触媒粒子−hrの重量毎時空間速度で実施される。
【００２７】
反応温度、反応圧力及び重量毎時空間速度の前述の範囲内からの選択は、本発明の異性化方法の生成物の後述する組成を有し且つ後述する流動点及び動粘性率を有する生成混合物が得られるようになされる。特に、本発明の異性化方法による生成物は、ジ−置換内部オレフィン類及びトリ−置換内部オレフィン類を含む生成混合物である。前述の生成混合物中の内部オレフィン類の50重量％未満、好ましくは40重量％未満は、式３又は４の２位又は３位の炭素原子位置に二重結合を有する。前述の生成混合物中の内部オレフィン類の少なくとも20重量％、より好ましくは少なくとも25重量％は、（式５の）４位若しくはより高位の炭素原子位置に二重結合を含むので、いわゆる「深い」オレフィン類である。前述の生成混合物中の内部オレフィン類の少なくとも20重量％、好ましくは25重量％は、式６のトリ−置換内部オレフィン類である。（式４におけるように）３位炭素原子位置に二重結合を有する内部オレフィン類の濃度に、「深い」オレフィン類の濃度を加えた総和は、好ましくは少なくとも45重量％、より好ましくは少なくとも50重量％である。本発明の方法の生成物は、4cSt未満、好ましくは3.5cSt未満の動粘性率（40℃で測定）を有し、-25℃未満、好ましくは-27℃未満、好ましくは-30℃未満の流動点を有する。
【００２８】
加えて、本発明の方法の生成混合物の前述の所望の化学組成及び特性を有する前述の生成物を得るために、二量体化及び分解の副反応が発生するまでに範囲を制限することが非常に望ましい。分解生成物は、14個若しくはより少量の炭素原子を含み、異性化工程中にて形成される。故に、本発明の方法の生成混合物は、供給原料中にオレフィンの二量体生成物を好ましくは10重量％未満、より好ましくは5重量％未満含み、且つ供給原料中にオレフィンの分解生成物を10重量％未満、好ましくは5重量％未満含む。
【００２９】
他の特徴において、本発明は、任意の方法によって形成された、10個、好ましくは16個から35個、好ましくは18個までの炭素原子を有する少なくとも70重量％のジ−置換内部オレフィン類及びトリ−置換内部オレフィン類を含むオレフィン性組成物である。本発明のこれらの組成物の少なくとも20重量％、好ましくは少なくとも25重量％は、式６のトリ−置換内部オレフィン類である。本発明の組成物の内部オレフィン類の50重量％未満、好ましくは40重量％未満は、２位（式３）若しくは３位（式４）の炭素原子位置を含む二重結合を有する。内部オレフィン類の少なくとも20重量％、好ましくは少なくとも25重量％は、４位（式５）若しくはそれ以上の位の原子位置を含む二重結合を有する。（式４でのように）３位炭素原子位置に二重結合を有する内部オレフィン類の濃度に、「深い」オレフィン類の濃度を加えた総計は、好ましくは少なくとも45重量％、さらに好ましくは少なくとも50重量％である。本発明のこのような組成物は、さらに、-25℃未満、好ましくは-30℃未満の流動点を有し、且つ40℃で測定された粘度が4cSt未満、好ましくは3.5cSt未満であることを特徴とする。
【００３０】
インバート堀穿泥水（invert drilling mud）を調合するために有用なベースオイルを選択する際に重要なパラメーターは、例えば40℃における動粘性率及び流動点である。本発明の方法の生成物は、本発明の方法の生成物が、インバート堀穿泥水のベースオイルの全部又は主部として好適に用いられるような動粘性率及び流動点を有する。一般的に、インバート堀穿泥水は、連続相としてベースオイルの少なくとも50体積％、典型的には、約65〜95体積％と、水（塩化ナトリウム又は塩化カルシウムを約38重量％以下、好ましくは約20〜35重量％含む）の約50体積％以下、好ましくは約5〜35体積％と、種々の一般的な堀穿泥水添加剤、例えば、乳化剤、増粘剤（viscosifiers）、アルカリ度調節剤、濾過調節剤、オイル湿潤剤、濾過調節剤、オイル湿潤剤及び流体損失防止剤（fluid loss preventing agent）等を含む。本発明によれば、堀穿泥水のベースオイルの少なくとも約25体積％、好ましくは少なくとも約75体積％は、本発明の方法の生成物（又は本発明の組成物）を含む。
【００３１】
オイルエマルジョン中の水は、1又はそれ以上の乳化剤と共にベースオイルを強力に混合して形成される。種々の適当な乳化剤は、当分野において公知であり、例えば、脂肪酸石鹸、好ましくはカルシウム石鹸、ポリアミド、スルホナート、トリグリセリドなどを含む。脂肪酸石鹸は、その場で所望の脂肪酸及び塩基、好ましくは石灰を加えることによって形成することができる。乳化剤は、一般に堀穿泥水の単位体積あたり約1〜8kg／m3の量で用いられる。
【００３２】
堀穿泥水は、さらに、当分野で公知の、増粘剤、秤量剤（weighing agent）、オイル湿潤剤及び流体損失防止剤のような1又はそれ以上の添加剤も含み、流体を粒子の堀穿作用における要望に合致させる。添加剤は、繰粉（cutting）及び岩屑（debris）を懸濁状態に維持するように機能し、必要な粘性率、密度及び付加的な湿潤特性を堀穿泥水に与えび、液体のドリルホール（well bore）周囲の層（formation）への移動に起因する堀穿泥水からの液体の損失を防止する。
【００３３】
例えば、ベントナイト及びアタパルジャイト（attapulgite）（４級アンモニウム塩と反応することもある）、ポリアクリレート、セルロース誘導体、スターチ、ガムのような粘土及び高分子増粘剤は、堀穿泥水の単位体積あたり約0．5〜5kg/m3の量で用いられてもよい。
【００３４】
堀穿泥水の密度は、バルティック（bartic)、方鉛鉱、酸化鉄、菱鉄鉱などのような秤量剤（weighing agent）の使用によって増加させることができ、堀穿泥水の単位体積あたり約950〜2400kg／m3の範囲の密度が得られる。
【００３５】
固体添加剤を堀穿泥水中に懸濁状態に維持することを補助するために、レシチン、又はポリ無水アルコールのような有機エステルなどのオイル湿潤剤を堀穿泥水の単位体積あたり約4kg／m3までの量で添加してもよい。
【００３６】
フミン酸とポリアルキレンポリアミンのアミドとの反応によって得られる親有機性フミン酸塩（organophilic humates）のような流体損失防止剤は、ドリルホール（bore hole）の壁を被覆するように作用し、堀穿泥水の単位体積あたり約7kg／m3までの量で使用される。
【００３７】
インバート堀穿泥水は、ベースオイルとして後述する実施例２で形成された生成物を用いて、下記のように表される。
【００３８】
【表２】
0003771842.tif 000009
【００３９】
堀穿泥水を5kg（11ポンド）/ガロンの重量で作り、前に挙げられた成分をオーダーリストに加えた。VG−69は、ベントナイト系親有機性粘土である。ノバムル（Novamul）は、乳化剤、湿潤剤、ジェラント（gellant)及び流体安定化剤の混合物であり、カルシウム石鹸を供給する石灰の添加を必要とする。これは、「慣例の」インバート堀穿泥水系における主要な添加剤である。
【００４０】
後述する実施例２の生成物の特性及びそれを含む前記堀穿泥水の特性をTable2に示す。エージングは、ホットロールオーブンで122℃で16時間とした。ゲル強度は10秒及び10分のものを挙げる。例えば、6／7は、10秒の値／10分の値を意味する。前記堀穿泥水を96時間LC50アミ亜目エビ（mysid shrimp)急性毒性試験に従って試験した。
【００４１】
【表３】
0003771842.tif 000010
【００４２】
本発明は、以下の特定の実施例により、より明らかに理解されるであろう。実施例１〜２３及び比較例１〜３のそれぞれにおいて、供給原料は、およそ55重量％の1−ヘキサデセンとおよそ45重量％の1−オクタデセンとおよそ1重量％のn−ヘキサデカン及びn−オクタデカンとの混合物である。供給原料は、63．98重量％のビニルオレフィン類及び28．99重量％のビニリデンオレフィン類を含有する。
実施例１〜２３
実施例１〜２３のそれぞれにおいて、EngelhardのAL-3996-CR γ−アルミナ触媒を管状反応容器に仕込んだ。実施例１〜８のそれぞれにおいて、450gの触媒を2インチの内径の管状反応容器に仕込んだ。触媒を前処理なしに用い、供給原料を触媒と、重量毎時空間速度1．7kg供給原料／1kg触媒−hrで接触させた。実施例９〜２３のそれぞれにおいて、触媒10gを内径1インチの管状反応容器に仕込み、450℃で16時間窒素パージにより前処理した。反応温度及びゲージ圧力及び用いた重量毎時空間速度及び触媒ターンオーバー数をTable 3に示す。Table 3にはさらに、反応混合物中のビニルオレフィン類の初期濃度及び生成混合物中のビニルオレフィン類の最終濃度、並びに生成混合物の流動点を示す。
【００４３】
【表４】
0003771842.tif 000011
【００４４】
用いた供給原料の詳細な組成並びに実施例２及び９において製造された生成混合物をTable 4に示す。
【００４５】
【表５】
0003771842.tif 000012
【００４６】
比較例
比較例１
Engelhard触媒X−353、二酸化チタン（titania）上のリンモリブデン酸、18/40メッシュ5gを直径1インチの管状反応容器に仕込み、196℃、20時間窒素でパージした。その後、触媒を室温に冷却して、供給原料を触媒に重量毎時空間速度10g供給原料／1g触媒−hrで接触させた。ついで、反応容器内の温度を125℃に昇温した。結果をTable 5に示す。この結果は、触媒が本質的に完全に不活性であったことを説明する。
【００４７】
【表６】
0003771842.tif 000013
【００４８】
比較例２
Engelhard触媒（0．5％ルテニウムがカーボン上に担持されたもの、すなわちG-36、18/40メッシュ）5gを直径1インチの管状反応容器に仕込み、150℃、４時間窒素で前処理した。その後、反応容器を室温に冷却して、供給原料を、触媒に重量毎時空間速度10g供給原料／1g触媒−hrで接触させた。ついで、反応容器内の温度を125℃に昇温した。結果をTable 6に示す。この結果は、触媒が本質的に不活性であったことを説明する。
【００４９】
【表７】
0003771842.tif 000014
【００５０】
比較例３
γ−アルミナ触媒（Engelhard AL-3996-CR）5gを、直径1インチの管状反応容器に仕込み、150℃、18時間窒素で前処理した。その後、触媒を室温に冷却して、供給原料を触媒に重量毎時空間速度10g供給原料／1g触媒の−hrで接触させた。反応容器温度を125℃に昇温した。続いて、触媒の活性を増大させるために、温度を180℃に昇温し、重量毎時空間速度を約5に減少させた。結果をTable 7に示す。この結果は、触媒が本質的に不活性であったことを説明する。
【００５１】
【表８】
0003771842.tif 000015
【００５２】
以上、ある実施形態だけを記載したが、これは説明を目的とするだけであることを理解されたい。当業者にとって、多くの変形性、改変、バリエーションが明らかであり、これらは本発明の範囲にあり、若しくは均等であると考えられる。