(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも６０のＫ値により特徴づけられ、そしてホットメルトとして加工することができる系を与えるように脱蔵押出機の中でアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物の溶液を濃縮または脱蔵することによって得ることができるアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物。
【請求項２】
請求項１の粘着組成物でコーティングされた粘着コーティングを有する物品。
【請求項３】
アクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物の溶液を押出機の中で濃縮または脱蔵してホットメルトとして加工可能な系を生成することを特徴とする請求項１の少なくとも６０のＫ値を有するアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物を製造する方法。
【請求項４】
少なくとも６０のＫ値を有するアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物の溶液を濃縮または脱蔵してホットメルトとして加工可能な系を生成するための押出機の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも６０のＫ値を有するアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物に関する。
【０００２】
アクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物は既知であるが、これらはＫ値が低いために多数の用途に不適当であるか、あるいは十分には適当ではない。したがって、低い粘度の系の形態で商業的に入手可能なこの型の組成物、例えば、３１のＫ値（ベイエルスドルフ［Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ］試験法）および１７７℃（３５０°Ｆ）において３．８Ｐａｓの粘度を有するＨＲＪ４３２６（シェネクタディ・ケミカルス［Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ］）、および４０のＫ値および１２０℃において１３Ｐａｓの粘度を有するＡＣＲＯＮＡＬ  ＤＳ  ３４２９Ｘ（ＢＡＳＦ）が存在する。しかしながら、これらの組成物および同様な組成物は、例えば、粘着テープまたはプラスターのための支持体としての織製材料および不織材料のコーティングに不適当である。なぜなら、それらはこのような支持体を通過するからである。さらに、それらの接着強さは、とくに、工業的用途に低過ぎる。
【０００３】
この型の既知の組成物の低い粘度の系に対する制限は、とくに、要求される濃縮工程が流れの性能および熱および剪断に対する抵抗を強く要求するという事実に起因する。この接着組成物は、溶液で製造されるので、反応器の中で直接濃縮される。この操作は下記の事実を必要とする：
−  有効な脱気および混合を可能とするために、なお高度に濃縮された状態であ
る、系の低い粘度。
【０００４】
−  反応器からの経済的取り出しを可能とする組成物の低い粘度。
【０００５】
同一の技術を使用すると、より高い粘度の組成物は、なかでも、下記の欠点を有する：
−  より高い粘度の系は熱エネルギーに対する要求が有意に増加し、これは組成物の加熱の増加を生ずる（副反応／分解）。
【０００６】
−  より低い温度の使用は、組成物の系の対応して高い剪断応力を生ずる。
【０００７】
前述の理由のために、従来、より高いＫ値を有するアクリレートのホットメルトの接着剤を製造することは不可能であった。しかし、剪断強さに関するかぎり、低い粘度の組成物は接着に関係する弱さを有する。
【０００８】
本発明の目的は、ここで救済法を提供すること、とくに少なくとも６０のＫ値を有するアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物を提供することである。
【０００９】
このような組成物は商業的に入手可能ではない。なぜなら、とくに、このような組成物がかなり興味をもたれており、かつ従来入手可能であった組成物のＫ値を増加するために広範な開発研究が実施されているいるという事実にかかわらず、それらを製造するための、工業的に実施可能なかつ適当な方法は存在しないからである。
【００１０】
この目的は、特許請求の範囲において詳細に特徴づけられる組成物およびそれらの製造方法により、本発明に従い達成される。
【００１１】
本発明の目的のための脱蔵（ベント式）押出機の使用は、ある数の理由で当業者にとって明らかでなかった；アクリレートのホットメルトの高いＫ値、例えば、少なくとも６０のＫ値は、脱蔵との競争する剪断力および熱処理のために高分子の崩壊、反応性共成分のためのゲル化、および過剰の溶剤含量に対する基本的な保存を生ずることが強く期待されたであろう。これはこの型の高分子量の接着生成物のための脱蔵押出機の使用に対する偏見の形で今や明らかである。既に欧州特許（ＥＰ）第４１１，５１０号に記載されているように、押出機の中でポリマー溶液から揮発性成分、例えば、残留モノマーを除去することは実施されている。それにもかかわらず、この欧州特許は、先行技術において普通であるように、種々の熱可塑性物質、例えば、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテルまたはポリスチレンを使用し、これらは本発明に従い使用する高いＫ値を有するアクリレートのホットメルトと相溶性ではない。なぜなら、当業者は脱蔵押出機の中の接着組成物の運搬に対して偏見をもっているからである。
【００１２】
本発明によれば、後述する実施態様の従属項に記載されている方法は好ましい。使用する溶剤は、例えば、ガソリン、アセトン、酢酸エチル、トルエン、Ｃ1−Ｃ5−アルコール、Ｃ5−Ｃ9−アルカンおよびそれらの混合物である。濃縮は適当な手段、例えば、連行剤、例えば、水をさらに使用して脱蔵プロセスを促進することができる。さらに、真空は好ましくは保護気体、例えば、窒素またはアルゴンを使用して破壊することができる。使用する押出機が１つまたは好ましくはそれより多い独立に加熱可能なゾーンを有する場合、とくに好適である。運搬容量は、各場合において回転速度およびスクリューの立体配置を調節することによって、加工すべきアクリレートのホットメルトに合致させることが好ましい。
こうして、本発明によれば、当業者により予測することができなかった利点が達成される：
−  高いＫ値を有する組成物を脱蔵することさえできると同時に材料を保護することができる。なぜなら、温度および剪断速度を要件に合致させることができるからである。配合の可能性に関する制限は低い粘度の系と比較して克服された。
【００１３】
−  １００％の段階における組成物の流れは、機械的運搬のために、絶対的には必要ではない。
【００１４】
−  バッチ式手順と対照的に、連続的製造が可能である。
【００１５】
−  高いＫ値を有する組成物は、また、工業用接着テープの要件を満足する。
−  これらの系の剪断強さはより高く、そして要求される加工努力はより低い。
【００１６】
本発明を例示する態様について下に記載するが、これらの実施例は本発明を限定しない。
【００１７】
【実施例】
実施例１
下記のモノマー混合物（量は重量％である）を溶液共重合した。重合バッチは、６０重量％のモノマー混合物および４０重量％の溶剤から構成されていた。
【００１８】
溶液をまずガラスまたは鋼から作られた普通の容器（還流冷却器、撹拌機、温度測定ユニットおよびガス入口管を装備した）の中で窒素でフラッシュすることによって酸素不含とし、次いで加温沸騰させた。遊離基重合のための普通の開始剤、例えば、過酸化物またはアゾ開始剤の添加により、重合を開始した。
【００１９】
約２０時間の重合時間の間に、バッチを、適当ならば、粘度に依存してそれ以上の溶剤で数倍に希釈し、こうして仕上げられたポリマー溶液が約３５〜５５重量％の固形分を有するようにした。
【００２０】
比３：１のガソリン（６０／９５）とアセトンとの混合物中の６８のＫ値を有するこのアクリル酸またはアクリレートのコポリマー（７６％のエチルヒドロキシルアクリレート、２１％のｎ−ブチルアクリレートおよび３％のアクリル酸）の４０％の溶液を、一軸スクリュー押出機（直径＝９０、長さ＝３８直径）によりポリマーと溶剤とに分離した。この押出機は、合計３つの独立に加熱可能なゾーンから構成され、それらの各々は真空の接続および窒素入口を有した。ゾーンの真空は同様に独立に下流の真空ポンプを経てかつ窒素供給の調節により調節可能であった。ポリマー溶液を押出機の中の第１ゾーンと第２ゾーンとの間でポンプにより運搬し、こうしてポリマー溶液の上の気相を１つの後進および２つの前進の脱蔵工程で除去した。ポリマー溶液の初期の質量流速は１８ｋｇ／時であり、そしてスクリュー速度は１００ｒｐｍであった。後進の脱蔵工程における温度は２７０ミリバールの圧力において６０℃であり、そして第２および第３の工程における温度は、それぞれ、３１０および４０ミリバールにおいて、それぞれ、４０℃および５０℃であった。ゲル不含ポリマーは押出機の頭部において７．２ｋｇ／時の質量流速で取り出された。このポリマーの中の揮発性物質の比率は０．８％であり、そしてＫ値は６８であった。
【００２１】
このようにして得られたアクリレートのホットメルトは、それ自体知られている方法で、織製材料の支持上に、その材料を通過せずに、コーティングされて、きわめてすぐれた接着特性を有する製品を得ることができた。
【００２２】
実施例２
アセトン中の６５のＫ値を有するこのアクリル酸（アクリレート）コポリマー（３３％のエチルヒドロキシルアクリレート、６４％のブチルアクリレートおよび３％のアクリル酸）の４５％の溶液を、実施例１に記載する方法により濃縮した。揮発性物質の比率は０．８％であり、そしてＫ値は６５であった。
【００２３】
得られた組成物の系を充填剤、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第４３１，３３６号に従い固体のガラスの微小ビーズと配合し、そしてそれ自体知られている方法で非常にすぐれた接着特性を有する対応する製品に変換した。
【００２４】
本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。
【００２５】
１．少なくとも６０、とくに６５〜８０のＫ値により特徴づけられ、そしてホットメルトとして加工することができる系を与えるように脱蔵押出機の中でアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物の溶液を濃縮または脱蔵することによって得ることができるアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物。
【００２６】
２．組成物の溶液が５〜８０重量％、とくに３０〜７０重量％の溶剤を含有することを特徴とする、上記第１項記載の粘着組成物。
【００２７】
３．商業的に入手可能な溶剤、とくに低沸点の炭化水素、ケトン、アルコールおよび／またはエステルを使用することを特徴とする、上記第１項記載の粘着組成物。
【００２８】
４．１つまたはとくに２またはそれ以上の脱蔵ユニットを有する一軸スクリュー、二軸スクリューまたは多軸の押出機を使用することを特徴とする、上記第１項記載の粘着組成物。
【００２９】
５．使用する粘着組成物が（メト）アクリル酸または１〜２５個の炭素原子を有するそのエステル、マレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸および／またはそらのエステル、置換（メト）アクリル酸アミド、無水マレイン酸、または他のビニル化合物、例えば、ビニルエステル、とくに酢酸ビニル、ビニルアルコールおよび／またはビニルエステルのコポリマーであることを特徴とする、上記第１項記載の粘着組成物。
【００３０】
６．残留溶剤の含量が１重量％より少ないことを特徴とする、上記第１項記載の粘着組成物。
【００３１】
７．輸送または取り扱い可能な状態にあることを特徴とする、上記第１項記載の粘着組成物。
【００３２】
８．上記第１〜７項のいずれかに記載の粘着組成物でコーティングされた、粘着コーティングを有する物品、とくにプラスターまたは粘着テープ。
【００３３】
９．アクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物の溶液を押出機の中で濃縮または脱蔵してホットメルトとして加工可能な系を生成することを特徴とする、上記第１〜７項のいずれかに記載の少なくとも６０のＫ値を有するアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物を製造する方法。
【００３４】
１０．少なくとも６０のＫ値を有するアクリレートのホットメルトに基づく粘着組成物の溶液を濃縮または脱蔵してホットメルトとして加工可能な系を生成するための押出機の使用。