(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリアクリル酸および／またはその塩、（ｂ）式：−ＳＯ3Ｚ（式中、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す）で表されるスルホ基を有する高吸水性樹脂、並びに（ｃ）多価金属化合物を含有することを特徴とするパップ剤基剤。
【請求項２】
ポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）：スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）の含有割合が、質量比で１：０．１〜０．７である請求項１に記載のパップ剤基剤。
【請求項３】
ポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）とスルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）を１〜１０質量部の割合で含有する請求項１または２に記載のパップ剤基剤。
【請求項４】
スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）が、スルホ基を有する単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する樹脂である請求項１〜３のいずれか１項に記載のパップ剤基剤。
【請求項５】
スルホ基を有する高吸水性樹脂(ｂ)が、下記の一般式(Ｉ);
【化１】
0003734743.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは酸素原子または式−ＮＨ−で表される基、Ｙは炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状アルキレン基、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。）
で表されるスルホ基を有する単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、架橋剤の存在下に共重合してなる吸水性樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載のパップ剤基剤。
【請求項６】
スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）が、架橋剤の存在下に、一般式（Ｉ）で表される単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、８０：２０〜２０：８０の質量比で共重合してなる吸水性樹脂である請求項５に記載のパップ剤基剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のパップ剤基剤よりなる含水ゲル膏体を支持体上に施してなるパップ剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はパップ剤基剤、並びに該パップ剤基剤、薬効成分および水分などからなる含水ゲル膏体を支持体に施してなるパップ剤に関する。より詳細には、本発明は、水分を７０質量％以上で含有保持して皮膚などへの貼付時に長時間にわたって冷却効果を維持することができると共に薬効成分の皮膚からの吸収性に優れ、高含水率であるにも拘わらず水分の保持性に優れていて水分の滲み出しなく、皮膚などへの接着性に優れていて貼付時に剥がれることがなく、その上保形性に優れ且つ適当な硬度を有していて皮膚から剥がす際に膏体が皮膚に残留せずきれいに剥がすことのできるパップ剤基剤、および該パップ剤基剤を支持体上に施してなるパップ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
不織布、織編物などの支持体上に、水分、薬効成分やその他の成分を含有する含水性パップ剤基剤を展着したパップ剤が広く用いられており、その用途も拡大している。それに伴って、冷却時間の持続性の向上や薬効成分の経皮吸収性の向上などを目的として、含水率が７０質量％以上の高含水率パップ剤基剤の研究、開発が進められている。
【０００３】
パップ剤基剤としては、ゲル化調整剤の存在下にカルボキシメチルセルロースナトリウムやポリアクリル酸ナトリウムなどのようなアニオン性重合体に多価金属塩を反応させて架橋構造を導入した含水ゲル状生成物からなるパップ剤基剤が提案されている（特開昭５９−６５０２３号公報）。しかし、このパップ剤基剤は含水率が６０％前後であり、含水率が十分に高いとはいえない。
【０００４】
高含水率のパップ剤基剤を得ることを目的として、高吸水性高分子を配合したパップ剤基剤が提案されており、そのような従来技術としては、ポリビニルアルコールと高吸水性高分子化合物および／または親水性高分子化合物を含有する含水ゲル状組成物（特開平５−２３０３１３号公報）、アクリル酸の単独重合体または共重合体の塩とＮ−ビニルアセトアミド重合体を含む含水ゲルパップ剤基剤（特開平９−１４３０６号公報）、ポリアクリル酸、多価金属イオンおよびノニオン系高吸水性高分子化合物を含有する含水率７０〜９０質量％の含水系粘着剤組成物（特開２００１−１２２７７２号公報）などが知られている。
しかしながら、これら従来技術のパップ剤基剤においては、含水率はある程度上げることはできても、皮膚への接着性の点で劣っていたり、パップ剤基剤からの水分の滲み出しがあったり、パップ剤を皮膚から剥がす際にゲル膏体（パップ剤基剤）が皮膚に残留しきれいに剥がれないなどの問題があり、皮膚への接着性、水分の保持能、保形性、硬度などの点で十分に満足のゆくものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、水分を７０質量％以上の高割合で含有保持し、それによって貼付時に冷却効果を長時間維持し且つ薬効成分の経皮吸収性に優れ、皮膚への接着性に優れていて貼付時に皮膚から剥がれることがなく安定して使用でき、しかも保水性に優れていて水分の滲み出しがなく、その上保形性、強度および硬さをバランスよく兼ね備えていて皮膚から剥がすときには皮膚に膏体が残留せずにきれいに剥がすことのできるパップ剤基剤、および該パップ剤基剤を支持体上に施してなるパップ剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成すべく本発明者らは検討を重ねてきた。そして、ポリアクリル酸および／またはその塩に高吸水性樹脂および多価金属化合物を配合してパップ剤基剤を調製するに当たって、高吸水性樹脂として、スルホ基を有する特定の高吸水性樹脂を使用し、それにより得られた含水ゲル状組成物の特性について種々検討を行った。その結果、スルホ基を有する高吸水性樹脂を用いてなる前記含水ゲル状組成物は、水分を７０質量％の高い割合で保持すること、高含水率であるにも拘わらず保水性に優れ水分の滲み出しがないこと、皮膚などへの接着性に優れていて皮膚などに安定した状態で長時間貼着可能であり剥がれにくいこと、その一方でパップ剤基剤として望ましい保形性、強度、硬度などを備えていて皮膚から剥がすときには皮膚への含水ゲル膏体の残留がなくきれいに剥がせること、そのためパップ剤基剤として極めて好適であることを見出した。
さらに、本発明者らは、そのような含水ゲル状組成物では、ポリアクリル酸および／またはその塩とスルホ基を有する高吸水性樹脂を所定の割合で用いることが好ましいこと、またスルホ基を有する高吸水性樹脂としては、スルホ基を有する単量体、特にスルホ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する架橋した高吸水性樹脂が好ましく用いられることを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）  （ａ）ポリアクリル酸および／またはその塩、（ｂ）式：−ＳＯ3Ｚ（式中、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す）で表されるスルホ基を有する高吸水性樹脂、並びに（ｃ）多価金属化合物を含有することを特徴とするパップ剤基剤である。
【０００８】
そして、本発明は、
（２）  ポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）：スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）の含有割合が、質量比で１：０．１〜０．７である前記（１）のパップ剤基剤；
（３）  ポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）とスルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）を１〜１０質量部の割合で含有する前記（１）または（２）のパップ剤基剤；
（４）  スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）が、スルホ基を有する単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する樹脂である前記（１）〜（３）のいずれかのパップ剤基剤；
（５）  スルホ基を有する高吸水性樹脂(ｂ)が、下記の一般式(Ｉ);
【０００９】
【化２】
ＣＨ2＝ＣＲＣＯ−Ｘ−Ｙ−ＳＯ3Ｚ              （Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは酸素原子または式−ＮＨ−で表される基、Ｙは炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状アルキレン基、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。）
で表されるスルホ基を有する単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、架橋剤の存在下に共重合してなる吸水性樹脂である前記（１）〜（４）のいずれかのパップ剤基剤；および、
（６）  スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）が、架橋剤の存在下に、一般式（Ｉ）で表される単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、８０：２０〜２０：８０の質量比で共重合してなる吸水性樹脂である前記（５）のパップ剤基剤；
である。
【００１０】
そして、本発明は、
（７）  前記（１）〜（６）のいずれかのパップ剤基剤よりなる含水ゲル膏体を支持体上に施してなるパップ剤である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明のパップ剤基剤で用いるポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）［以下「ポリアクリル酸(塩)（ａ）」ということがある］は特に制限されず、ポリアクリル酸(塩)（ａ）として、パップ剤基剤において従来から用いられているポリアクリル酸および／またはその塩のいずれもが使用できる。
本発明で用いるポリアクリル酸(塩)（ａ）は、一般に水溶性であって、本発明のパップ剤基剤よりなる含水ゲル組成物（含水ゲル膏体）中で多価金属化合物（ｃ）によって架橋され、薬効成分の担持および水分の保持などの機能を果たす。
【００１２】
ポリアクリル酸(塩)（ａ）としては、アクリル酸のカルボキシル基のすべてが塩の形態のもの、カルボキシル基の一部が塩の形態のもの、カルボキシル基のすべてが酸基のままのもの、またはそれらの２種以上の混合物などのいずれもが使用できる。そのうちでも、ポリアクリル酸(塩)（ａ）としては、０．２質量％水溶液のｐＨが５．５〜７．５になるポリアクリル酸部分中和物が人の皮膚への安全性などの点から好ましく用いられる。
ポリアクリル酸のカルボキシル基の一部または全部が塩になっている場合は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などであることが好ましく、そのうちでもナトリウム塩であることが安全性および生産性の点から好ましい。
【００１３】
ポリアクリル酸(塩)（ａ）の分子構造は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、または両者の混合物のいずれであってもよい。ポリアクリル酸(塩)（ａ）は、場合により部分架橋されていてもよい。
【００１４】
また、ポリアクリル酸(塩)（ａ）の重合度は特に制限されないが、一般的には重合度が２，０００〜６０，０００のものが物性の優れる含水ゲル膏体が得られる点から好ましく用いられる。なお、本明細書でいうポリアクリル酸および／またはその塩の重合度とは、ポリエチレンオキサイドを標準物質とするＧＰＣ法により測定した重合度を意味する。
【００１５】
本発明のパップ剤基剤に好適に使用し得るポリアクリル酸および／またはその塩は、従来から市販されており、本発明では、従来市販のポリアクリル酸および／またはその塩をそのまま用いてもよい。何ら限定されるものではないが、本発明で用い得る従来市販のポリアクリル酸および／またはその塩としては、例えば、日本純薬株式会社製の粉末状ポリアクリル酸部分中和物（商品名「アロンビスＡＨ−１０５」）、日本純薬株式会社製の粉末ポリアクリル酸ナトリウム（商品名「アロンビスＳ」）、日本純薬株式会社製のポリアクリル酸水溶液（濃度２０質量％、商品名「ジュリマ−ＡＣ−１０Ｈ」）、日本純薬株式会社製の粉末状架橋型ポリアクリル酸（商品名「ジュンロンＰＷ−１１０」）などを挙げることができ、これらは単独で使用しても、または２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明のパップ剤基剤で用いるスルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）［以下「スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）」ということがある］は、式：−ＳＯ3Ｚ（式中、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す）で表されるスルホ基を有する高吸水性樹脂である。スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は、高い吸水能を有し、水を吸収して膨潤ゲル化する。
スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）におけるスルホ基の具体例としては、式；−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ3ＮＨ4などを挙げることができる。
スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）では、そのスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）のうちの一部のみが、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩になっていてもよいし、スルホン酸基の全部がナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩になっていてもよいし、スルホン酸基の全部がスルホン酸基のまま（塩の形態になっていない）でもよい。そのうちでも、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）におけるスルホ基の４０〜１００％が塩の形態であることが、皮膚への安全性の点から好ましい。
【００１７】
本発明では、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）として、上記の式：−ＳＯ3Ｚで表されるスルホ基を有し且つ高い吸水性を有する樹脂であればいずれもが使用できるが、そのうちでも、上記式：−ＳＯ3Ｚで表されるスルホ基を有する単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する架橋したスルホ基含有高吸水性樹脂が、より高い吸水性能を有する点から好ましく用いられる。
特に、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）としては、下記の一般式（Ｉ）；
【００１８】
【化３】
ＣＨ2＝ＣＲＣＯ−Ｘ−Ｙ−ＳＯ3Ｚ              （Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは酸素原子または式−ＮＨ−で表される基、Ｙは炭素数２〜１０の直鎖または分岐状アルキレン基、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。）
で表されるスルホ基を有する単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、架橋剤の存在下に共重合してなる吸水性樹脂が、吸水性が高く、しかも生産性が高い点から好ましく用いられる。
【００１９】
上記の一般式（Ｉ）で表されるスルホ基を有する単量体［以下「スルホ基含有単量体（Ｉ）」ということがある］の具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、それらのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機置換アンモニウム塩などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】
また、スルホ基含有単量体（Ｉ）と共重合させるアクリル酸および／またはその塩としては、例えばアクリル酸、アクリル酸のナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム酸、有機置換アンモニウム塩などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２１】
スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩の共重合時に用いる架橋剤は、共重合により得られるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）を架橋構造にして高い吸水性能を具備させる。架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド、イソシアヌル酸トリアクリレートなどのエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテルなどのポリエポキシ化合物などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明で好ましく用いられる上記したスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の製造に当たっては、スルホ基含有単量体（Ｉ）、アクリル酸および／またはその塩および架橋剤とともに、必要に応じて少量（好ましくは全部単量体の合計質量に対して５質量％以下）の他の単量体を用いてもよい。他の単量体としては、例えば、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル、酢酸ビニル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩を架橋剤の存在下に共重合して得られるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）では、スルホ基含有単量体（Ｉ）：アクリル酸および／またはその塩の共重合割合は、２０：８０〜８０：２０の質量比であることが、高吸水性、生産性の点から好ましく、４０：６０〜７５：２５の質量比であることがより好ましい。スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩の合計質量に対してスルホ基含有単量体（Ｉ）の共重合割合が２０質量％未満であると保水性能が不足し易く、一方８０質量％を超えるとスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の粘着性が増加し、効率的に生産することが難しくなり易い。
また、架橋剤の使用割合は、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の製造に用いる全単量体の合計１００質量部に対して０．００１〜５．０質量部、特に０．０１〜１．０質量部であることが、吸水後のゲル強度の点から好ましい。
【００２４】
スルホ基含有単量体（Ｉ）、アクリル酸および／またはその塩および必要に応じて他の単量体を、架橋剤の存在下に反応させてスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）を製造する場合の重合方法は特に制限されず、従来公知のラジカル重合法を採用することができる。ラジカル重合は、ラジカル重合開始剤を用いる方法、紫外線または放射線を照射する方法、両者の併用などにより行うことができる。その際のラジカル重合開始剤の種類なども特に制限されず、例えば、過酸化水素、クメンヒドロキシパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩基酸、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどを挙げることができる。また、それらのラジカル重合開始剤と還元剤（例えば亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、トリエチルアミンなど）を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
重合は、上記した単量体および重合開始剤などを水性媒体に入れ、好ましくは２０〜１００℃程度の温度を採用して行うことができる。その際の水性媒体中の単量体の濃度は、重合反応の制御のし易さ、製造の経済性などの点から２０〜６０質量％程度であるのが好ましい。
【００２６】
本発明のパップ剤基剤で好ましく用いられる、スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩を架橋剤の存在下に共重合してなるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は、従来公知であり、その製法については例えば、特開昭５８−２３１３号公報などに詳細に記載されており、本発明で用いるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は前記公報に記載された方法にしたがって製造することもできる。また、該スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は、東亞合成株式会社製などにより既に市販されており（商品名「アロンザップＴＳ１」）、本発明では市販のスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）を用いてもよい。
【００２７】
本発明のパップ剤基剤ではポリアクリル酸(塩)（ａ）およびスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）と共に、多価金属化合物（ｃ）を用いる。本発明のパップ剤基剤では、多価金属化合物（ｃ）から放出された多価金属イオンが、ポリアクリル酸(塩)（ａ）および／またはスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）中の陰イオン性基（カルボキシル基、スルホ基など）とイオン結合することによって架橋構造を形成して、本発明のパップ剤基剤に粘着性、ゲル形成能、高含水性、保形性、適度な強度と硬度などの特性を付与する。
そのため、多価金属化合物（ｃ）としては、本発明のパップ剤基剤中に多価金属イオンを放出し得る多価金属化合物が好適に用いられ、例えば、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、カドミウムイオン、チタンイオン、錫イオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオンなどの多価金属イオンを放出する多価金属化合物を挙げることができる。本発明のパップ剤基剤を用いてなるパップ剤は、人の皮膚などに直接貼着して用いられるものであって、安全であることが必要であり、かかる点から、多価金属化合物（ｃ）としては、安全性に優れるアルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物が好ましく用いられる。
【００２８】
本発明のパップ剤基剤で好適に用いられる多価金属化合物（ｃ）の具体例としては、アルミニウムサクシネート、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタ珪酸アルミン酸マグネシウム、珪酸アルミン酸マグネシウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
そのうちでも、本発明のパップ剤基剤では、多価金属化合物（ｃ）として、水酸化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、塩化アルミニウムが、ゲル強度が強くなる点から好ましく、アルミニウムグリシイネートおよび水酸化アルミニウムと酒石酸の併用がゲル硬化速度が速い点で更に好ましい。
【００２９】
本発明のパップ剤基剤では、ポリアクリル酸(塩)（ａ）：スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の含有割合が、１：０．１〜０．７の質量比であることが好ましく、１：０．２〜０．５であることがより好ましい。ポリアクリル酸(塩)（ａ）の１質量部に対して、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の割合が０．１質量部未満であると、高含水性、高接着性、耐滲み出し性などの特性が得られにくくなる。一方、ポリアクリル酸(塩)（ａ）の１質量部に対して、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の割合が０．７質量部を超えると、ゲル強度が不足し易い。
【００３０】
本発明のパップ剤基剤は、ポリアクリル酸(塩)（ａ）とスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）を１〜１０質量部の割合で含有することが好ましい。ポリアクリル酸(塩)（ａ）とスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）の含有量が１質量部未満であると架橋が不足しゲル強度が弱くなり易く、一方１０質量部を超えると架橋が進み過ぎて、皮膚に貼ったときのフィット感に欠けるようになり易い。
【００３１】
本発明のパップ剤基剤には、パップ剤において従来から用いられている薬効成分、保湿剤または保水剤、粘着性付与剤などの各種成分の１種または２種以上を含有することができる。本発明のパップ剤基剤が含有し得る他の成分としては、例えば、インドメタシン、ケトプロフェン、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、ＤＬ−カンフル、フルルビプロフェン、イブプロフェン、スプロフェン、ザルトプロフェン、ロキソプロフェン、フェルビナク、プロキシカム、ジフェンヒドラミン、ジブカイン、プロカイン、リドカイン、ビタミン類、グリチルレチン酸などの薬効成分；ハッカ油、ヒマシ油、ウイキョウ油、ダイウイキョウ油、ケイヒ油、チョウジ油、チミアン油、テレピン油、ユーカリユーカリ、ラベンダー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、ローズ油、Ｌ−メントール、カンフル、チモールなどの香料・清涼化剤；グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、マルチトール、キシリトールなどの保湿剤；乳化剤；防腐剤；無機粉末；染顔料；他の水溶性ポリマー（例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンなど）を挙げることができる。
【００３２】
本発明のパップ剤基剤の製造方法は特に制限されない。一般的には、ポリアクリル酸(塩)（ａ）、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）、多価金属化合物（ｃ）および必要に応じて他の成分に、水を混合して、室温で均一な含水膨潤ゲル（含水ゲル膏体）が生成するまで混練することにより、本発明のパップ剤基剤を得ることができる。
【００３３】
本発明のパップ剤基剤は、多量（通常７０質量％以上）の水を含有保持する。
本発明のパップ剤基剤を、不織布、編布、織布、紙、プラスチックフィルムなどからなる支持体上に展着などにより層状に施し、必要に応じてその表面を例えばポリエチレンフィルムなどのような離型性のフィルムやシートなどで覆うことによって、パップ剤を製造することができる。
本発明のパップ剤基剤を用いてなるパップ剤は、極めて多量の水を保持含有することが可能であり、そのため、長時間に亙って冷却効果を維持することができ、しかもパップ剤基剤中に含まれる薬効成分の経皮吸収性に優れる。さらに、本発明のパップ剤基剤を用いてなるパップ剤は、そのような高含水率であるにも拘わらず、保水性に優れているために、使用時にパップ剤基剤から水分が滲み出すなどのトラブルが生じず、しかも人の皮膚や支持体などに良好に接着するためにその使用時に貼着部位から剥がれにくく、その一方で皮膚などから剥がす際にはパップ剤基剤（ゲル膏体）が皮膚に残留することなくきれいに剥がすことができる。
【００３４】
【実施例】
以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら制限されるものではない。
以下の例において、パップ剤の接着性、耐滲み出し性、膏体残りおよび硬度は、次のようにして評価した。
【００３５】
（１）接着性：
５名以上の腕にパップ剤を張り付け、剥がれ落ちるまでの時間を測定して、平均値を採り、下記の基準で接着性を評価した。
◎：剥がれ落ちるまでの平均時間が５時間以上。
○：剥がれ落ちるまでの平均時間が３時間以上５時間未満。
△：剥がれ落ちるまでの平均時間が３時間未満。
【００３６】
（２）耐滲み出し性：
ポリエステル不織布の裏側を目視により観察して、下記の基準で評価した。
○：全く滲み出しがない。
△：一部に滲み出しがある。
×：全体に滲み出しがある。
【００３７】
（３）膏体残り：
パップ剤を腕に貼り付け、さらに掌で軽く圧着した後、パップ剤を直ちに剥がし取り、腕に残ったゲルの有無を目視により観察し、下記の基準で評価した。
○：腕にゲルが全く残っていない。
△：ゲルの一部が腕に残った。
【００３８】
（４）硬度：
約９０゜に曲げた肘の外側にパップ剤を貼り付けて掌で軽く圧着した後、腕を伸ばして密着状態を目視により観察した。
◎：浮いた部分が全くなく、良好に密着している。
○：一部に浮きが見られたが、全体的に安定して密着している。
△：肘全体に浮いた部分が見られる。
【００３９】
また、以下の例で用いたポリアクリル酸(塩)系重合体および吸水性高分子の内容は次のとおりである。
（１）ポリアクリル酸(塩)系重合体：
・Ａ−１：
粉末状ポリアクリル酸部分中和物（部分ナトリウム塩）（日本純薬株式会社製「アロンビスＡＨ−１０５」）
・Ａ−２：
粉末状ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬株式会社製「アロンビスＳ」）
・Ａ−３：
ポリアクリル酸２０質量％水溶液（日本純薬株式会社製「ジュリマ−ＡＣ−１０Ｈ」）
（２）吸水性高分子：
・Ｂ−１：
スルフォン酸塩基を有する架橋重合体［東亜合成株式会社製「アロンザップＴＳ１」（アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、２−アクリアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを架橋剤の存在下で重合してなる架橋重合体）
・Ｂ−２：
アクリル系吸水性樹脂［東亜合成株式会社製「アロンザップＲＳ２」（アクリル酸とアクリル酸ナトリウムの架橋型共重合体）］
【００４０】
《実施例１〜３および比較例１〜２》
（１）  下記の表１に示す各成分を表１に示す割合（質量部）で混合装置（ニーダー）を用いて、室温で均一になるまで混練し減圧下で脱泡して含水ゲル膏体（パップ剤基剤）をそれぞれ製造した。
（２）  上記（１）で得られた含水ゲル膏体（パップ剤基剤）を、伸縮性不織布（目付が１０５ｇ／ｍ2のポリエステル不織布）に約５００μｍ（５ｇ／１００ｃｍ2）の厚みで塗布し、剥離フィルムを被せてパップ剤を製造した。
（３）  上記（２）で得られたパップ剤をアルミ蒸着したポリエチレンフィルムでラップし、ヒートシールしたものを、２５℃、５０％ＲＨで１６８時間保管した。
（４）  上記（３）で１６８時間保管した後のパップ剤をラップ材から取り出して、その接着性、耐滲み出し性、膏体残りおよび硬度を上記した方法で評価したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４１】
【表１】
0003734743.tif 000002
【００４２】
上記表１にみるように、ポリアクリル酸（塩）（Ａ−１〜Ａ−３）、スルホ基を有する高吸水性樹脂（Ｂ−１）および多価金属化合物（水酸化アルミニウムまたはアルミニウムグリシネート）を含有する実施例１〜３のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、水分を７０質量％以上の高い割合が含有保持することができ、しかも皮膚への接着性に優れていて皮膚から剥がれにくく、水分の保持性に優れパップ剤基剤からの水分の滲み出しがなく、皮膚から剥がした際に皮膚に膏体が残留せずきれいに剥がすことができ、しかも適度な硬度を有している。
それに対して、比較例１のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、ポリアクリル酸（塩）を含有するものの、吸水性樹脂を含有しないことにより、皮膚への接着性、水分の滲み出し性、皮膚から剥がす際の膏体残り、硬さのすべてにおいて、実施例１〜３のパップ剤基剤に比べて劣っている。
また、比較例２のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、吸水性樹脂として、アクリル系吸水性樹脂を用いていることにより、スルホ基を有する吸水性樹脂を用いている実施例１〜３に比べて、皮膚への接着性に劣っており、また皮膚から剥がす際に皮膚に膏体が残り、きれいに剥がせない。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、水分を７０質量％以上の極めて多量に含有保持することができる。そのため、皮膚などに貼付した際に、長時間にわたって冷却効果を維持することができ、しかも薬効成分の経皮吸収性に優れている。
本発明のパップ剤基剤およびパップ剤は、高含水率であるにも拘わらず、水分の保持性に優れており、そのためパップ剤基剤からの水分の滲み出しがない。
さらに、本発明のパップ剤基剤およびパップ剤は、皮膚などへの接着性に優れており、そのため皮膚などへの貼付時に剥がれることがなく、長時間に亙って貼付使用することができる。
その上、本発明のパップ剤基剤およびパップ剤は、保形性に優れ且つ適当な強度および硬度を有しており、そのため皮膚から剥がす際に、パップ剤基剤（ゲル膏体）の皮膚への残留がなく、きれいに剥がすことができる。