(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
クレー、
メタロ触媒、
洗剤組成物に対して少なくとも１重量％の界面活性剤系、および
洗剤組成物に対して０．０１〜１０重量％の、Ｎ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体（ここで、共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１：１〜１：０．２であり、平均分子量が８，０００〜３０，０００である）
を含んでなる洗剤組成物。
【請求項２】
共重合体の平均分子量が１０，０００〜２０，０００である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１：０．８〜１：０．３である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１：０．６〜１：０．４である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
０．０５〜５．０重量％の共重合体を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
０．１〜１．０重量％の共重合体を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
３〜６５重量％の界面活性剤系を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
１０〜２５重量％の界面活性剤系を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
界面活性剤系が、洗剤組成物に対して１〜４０重量％の陰イオン系界面活性剤を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
洗剤組成物が７〜１１の間のｐＨを有する、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
洗剤組成物が９〜１０．５の間のｐＨを有する、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
洗剤組成物が顆粒状である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選択される酵素をさらに含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１４】
洗剤組成物であって、クレー、洗剤組成物に対して少なくとも１重量％の界面活性剤系、および洗剤組成物に対して０．０１〜１０重量％の、Ｎ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体（ここで、共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１：０．８〜１：０．３であり、平均分子量が１０，０００〜２０，０００である）を含んでなる洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、洗濯の際に織物間の染料移動を抑制する組成物および方法に関する。より詳しくは、本発明は、低平均分子量を有するＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を含んでなる洗剤組成物に関する。
発明の背景
最近の織物洗濯作業で最も頻繁に起こる面倒な問題の一つは、ある種の着色織物の染料が洗濯溶液の中に放出される傾向があることである。その染料は一緒に洗濯している他の織物に移動する。
この問題を解決する方法の一つは、染色織物から洗い出された染料を、他の洗濯物に付着する前に、取り込む、または吸着させることである。
染料移動を抑制するために、洗剤組成物には重合体が使用されている。
その様な重合体の一種は、Ｎ−ビニルイミダゾールの単独−および共重合体である。該重合体の例は、先行技術の文献、例えば、０．１〜１０重量％の水溶性または水分解性のＮ−ビニルイミダゾールの単独−または共重合体を陰イオン系および／または非イオン系界面活性剤および他の洗剤成分と組み合わせて含む洗剤組成物に関するＤＥ  ２８１４２８７−Ａ、に記載されている。ＥＰ  ３７２２９１は、変色に敏感な織物の洗濯方法に関する。この洗濯液は、陰イオン系／非イオン系界面活性剤および水溶性重合体、例えば（共）重合体Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドンまたはＮ−ビニルピロリドン、を含有する。ＥＰ  ３２７９２７は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルイミダゾールおよび／またはＮ−ビニルオキサゾリドンを基剤とする水溶性重合体化合物および陽イオン系化合物を含んでなる顆粒状洗剤添加剤を記載している。Henkelに譲渡されたＤＥ  ４０２７８３２−Ａには、ゼオライトＡ、非イオン系界面活性剤および染料移動抑制重合体を含んでなる、無電解質液体洗剤組成物が開示されている。染料移動抑制重合体は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルイミダゾールおよび／またはＮ−ビニルオキサゾリドンから選択された単独−および共重合体である。
これらの先行技術の文献には、染料移動抑制重合体として、１０，０００〜１，０００，０００の分子量を有するＮ−ビニルイミダゾール共重合体が記載されている。記載されている好ましいＮ−ビニルイミダゾール共重合体は、２０，０００〜２００，０００の分子量を有する。残念ながら、該Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体を配合した洗剤組成物の全体的な洗剤性能は、該重合体の存在により影響を受ける。その結果、洗剤の配合者は、全体的な洗剤性能が優れた洗剤を提供する困難な任務に直面している。
ここで、ある選択された群のＮ−ビニルイミダゾール共重合体は、それと共に配合された洗剤組成物の全体的な洗剤性能に悪影響を及ぼさずに、溶解した、または分散した染料の移動を無くすのに非常に効果的であることが分かった。
この発見により、優れた洗浄および染料移動抑制特性を発揮する洗剤組成物を配合することができる。
本発明のもう一つの実施態様により、着色織物が関与する洗濯方法も提供する。
発明の概要
本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００の平均分子量を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。
発明の詳細な説明
Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体
本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、の平均分子量を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。
５０００−５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、の特定平均分子量を選択することにより、該共重合体を含んでなる洗剤組成物の優れた全体的な洗剤性能が得られることが分かった。平均分子量の範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.のChemical Analysis Vol 113. “Modern Methods of Polymer Characterizationに記載されている様な光散乱により測定した。
該平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、それを含む洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼさずに、優れた染料移動抑制特性を与える。
さらに、ある種の洗剤成分の洗剤性能は本発明の該Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体存在により強化されることが分かった。
本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、より好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４、である。
Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、鎖状でも分枝鎖でもよい。洗剤組成物中に存在するＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドンの量は、洗剤組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％、である。
洗剤成分
本発明の組成物は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体に加えて、洗剤系を含むが、その洗剤は、非イオン系および／または陰イオン系および／または陽イオン系および／または両性および／または双生イオン系および／または半極性界面活性剤から選択することができる。本発明により使用する好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載する１種またはそれより多い非イオン系界面活性剤を含んでなる。これらの非イオン系界面活性剤は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体の染料移動抑制性能が該界面活性剤の存在により強化されるので、非常に有用であることが分かった。
非イオン系成分
本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するには、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物が適当である。これらの化合物は、直鎖または分枝鎖構造中に炭素数約６〜約１４の、好ましくは炭素数約８〜約１４の、アルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を含む。好ましい実施態様では、エチレンオキシドが、アルキルフェノール１モルあたり約２〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モル、のエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市販されている非イオン系界面活性剤には、GAF Corporationから市販されているIgepalTMCO-630、およびRohm & Haas Companyからすべて市販されているTritonTMX-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面活性剤は一般的にアルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエトキシレート）と呼ばれている。
第１および第２脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、第１でも第２でもよく、一般的に炭素数約８〜約２２である。好ましい物質は炭素数約８〜約２０の、より好ましくは炭素数約１０〜約１８の、アルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。市販されているこの種の非イオン系界面活性剤の例としては、どちらもUnion Carbide Corporationから市販されているTergitolTM15-S-9（Ｃ11〜Ｃ15直鎖アルコール９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、TergitolTM24-L-6 NWL（Ｃ12〜Ｃ14第１アルコールと６モルのエチレンオキシドの、分子量分布が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販のNeodolTM45-9（Ｃ14〜Ｃ15）直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、NeodolTM23-6.5（Ｃ12〜Ｃ13）直鎖アルコールと６．５モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、NeodolTM45-7（Ｃ14〜Ｃ15）直鎖アルコールと７モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、NeodolTM45-4（Ｃ14〜Ｃ15）直鎖アルコールと４モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、およびProcter & Gamble Companyから市販のKyroTMEOB（Ｃ13〜Ｃ15アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）がある。
本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、米国特許第４，５６５，６４７号、Llenado、１９８６年１月２１日公布、に記載されている、炭素数約６〜約３０の、好ましくは炭素数約１０〜約１６の、疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７糖の、単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多糖も有用である。炭素数５または６のすべての還元糖を使用することができ、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分に置換することができる（必要に応じて疎水性基を２−、３−、４−、等の位置に付加させ、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば追加糖単位のある位置と、先行する糖単位の２−、３−、４−、および／または６−位置の間にあってよい。
好ましいアルキルポリグリコシドは式
Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x
を有するが、ここで、Ｒ2は、アルキル基が炭素数約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４、のアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３であり、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３であり、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルはグルコースから誘導されるのが好ましい。これらの化合物を製造するには、アルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させ、次いでグルコース、またはグルコースの供給源と反応させてグルコシドを形成させる（１−位置で付加）。次いで、追加のグルコシル単位をそれらの１−位置と先行するグリコシル単位の２−、３−、４−、および／または６−位置、好ましくは主として２−位置、の間に付加させることができる。
他の適当な非イオン系界面活性剤は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成された疎水性ベースの縮合生成物であり、本発明の非イオン系界面活性剤系の追加の非イオン系界面活性剤としても適当である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有し、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリオキシエチレン部分を加えることにより、分子全体の水溶性が増加する傾向があり、生成物の液体性質は、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重量の約５０％になる点まで保持されるが、これは約４０モルのエチレンオキシドとの縮合に相当する。この種の化合物の例としては、BASFから市販されているPluronicTM界面活性剤がある。
本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、エチレンオキシドと、プロピオンオキシドとエチレンジアミンの反応から得られる生成物の縮合生成物も適当である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性部分はエチレンオキシドと縮合していて、縮合生成物は約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が約５，０００〜約１１，０００である。この種の非イオン系界面活性剤の例としては、BASFから市販されているTetronicTM界面活性剤がある。
本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するには、アルキルフェノールのポリエチレンオキシドの縮合物、第１および第２脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が好ましい。３〜１５個のエトキシ基を有するＣ8〜Ｃ14アルキルフェノールエトキシレート、２〜１０個のエトキシ基を有するＣ8〜Ｃ18アルコールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ10）、およびそれらの混合物が最も好ましい。
非常に好ましい非イオン系界面活性剤は、下式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
0003795067.tif 000002
（式中、Ｒ1はＨであるか、またはＲ1はＣ1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ2はＣ5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少なくとも３個のヒドロキシルが直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、またはそのアルコキシル化された誘導体である。）好ましくはＲ1はメチルであり、Ｒ2は直鎖Ｃ11-15アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキルまたはそれらの混合物、であり、Ｚは、還元性アミノ化反応で還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、から得られる。
その様な洗濯洗剤組成物中に含まれる場合、本発明の非イオン系界面活性剤系は、様々な洗濯条件下で、その様な洗濯洗剤組成物のグリース／油性汚れ除去特性を改良する様に作用する。
陰イオン系界面活性剤
非常に好ましい陰イオン系界面活性剤には硫酸アルキルアルコキシレート塩界面活性剤があるが、これは、式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸であり、Ｒは置換されていないＣ10〜Ｃ24アルキルまたはＣ10〜Ｃ24アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル、であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、一般的に約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３、であり、ＭはＨまたは例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい陽イオンである。硫酸アルキルエトキシレート塩(alkyl ethoxylated sulfate)ならびに硫酸アルキルプロポキシレート塩がこれに入る。置換されたアンモニウム陽イオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルキルアミンから誘導される陽イオン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、およびその他がある。代表的な界面活性剤は、Ｃ12〜Ｃ18硫酸アルキルポリエトキシレート塩（１．０）（Ｃ12〜Ｃ18Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ12〜Ｃ18硫酸アルキルポリエトキシレート塩（２．２５）（Ｃ12〜Ｃ18Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ12〜Ｃ18硫酸アルキルポリエトキシレート塩（３．０）（Ｃ12〜Ｃ18Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ12〜Ｃ18硫酸アルキルポリエトキシレート塩（４．０）（Ｃ12〜Ｃ18Ｅ（４．０）Ｍ）であるが、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するのが好都合である。
使用するのに適当な陰イオン系界面活性剤は、“The Journal of the American Oil Chemists Society”, 52(1975)、323-329頁、により気体状のＳＯ3でスルホン化されたＣ8〜Ｃ20カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを含むアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である。適当な出発物質には、タロウ、パーム油、等から誘導される様な天然の脂肪物質がある。
特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式
0003795067.tif 000003
（式中、Ｒ3はＣ8〜Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成する陽イオンである。適当な塩形成陽イオンには金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、および置換された、または置換されていないアンモニウム陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、が含まれる。好ましくはＲ3はＣ10〜Ｃ16アルキルであり、Ｒ4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのは、Ｒ3がＣ10〜Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。
他の適当な陰イオン系界面活性剤には硫酸アルキル塩界面活性剤があるが、これは、式ＲＯＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸であり、Ｒは好ましくはＣ10〜Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル、であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物、から誘導される第４級アンモニウム陽イオン、等）である。一般的に、低温（例えば約５０℃未満）の洗濯にはＣ12〜Ｃ16のアルキル鎖が好ましく、高温（例えば約５０℃を超える）の洗濯にはＣ16〜Ｃ18のアルキル鎖が好ましい。
洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に含むことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、を包含する）、Ｃ8〜Ｃ22第１または第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ8〜Ｃ24オレフィンスルホン酸塩、英国特許第１，０８２，１７９号に記載されている様にアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されたスルホン化ポリカルボン酸、硫酸Ｃ8〜Ｃ24アルキルポリグリコールエーテル塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールスルホン酸塩、硫酸脂肪オレイルグリセロール塩、硫酸アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル塩、パラフィンスルホン酸塩、リン酸アルキル塩、イセチオン酸塩、例えばアシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12〜Ｃ18モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ6〜Ｃ12ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類の硫酸エステル塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸エステル塩（非イオン系非硫酸化化合物を以下に説明する）、分枝鎖第１級アルキル硫酸エステル塩、およびアルキルポリエトキシカルボン酸塩、例えば式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）kＣＨ2ＣＯＯ−Ｍ+（式中、ＲはＣ8〜Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩形成陽イオンである）の物質、が含まれる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在する、またはトール油から誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸、も適当である。その他の例は、“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.ＩおよびII、Schwartz、PerryおよびBerch)に記載されている。様々なその様な界面活性剤は、（ここに参考として含める）米国特許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日にLaughlinらに発行、第２３欄、５８行〜第２９欄、２３行に一般的に開示されている。
そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。
硫酸アルキルアルコキシレート塩界面活性剤は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体の染料移動抑制特性を改良するので、硫酸アルキルアルコキシレート塩界面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤よりも好ましい。
本発明の洗濯洗剤組成物は、陽イオン系、両性、双生イオン系、および半極性界面活性剤、ならびにここですでに説明したもの以外の非イオン系界面活性剤も含むことができる。好ましい陽イオン系界面活性剤系は、非イオン系および両性界面活性剤を含む。
本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適当な陽イオン系洗浄界面活性剤は、１個の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばハロゲン化アルキルジメチルアンモニウム、および下式を有する界面活性剤がある。
［Ｒ2（ＯＲ3）y］［Ｒ4（ＯＲ3）y］2Ｒ5Ｎ+Ｘ-
（式中、Ｒ2は、アルキル鎖中に炭素数約８〜約１８のアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ3は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、およびそれらの混合物からなる群から選択され、各Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、２個のＲ4基が結合して形成されたベンジル環構造、−ＣＨ2ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ6ＣＨＯＨＣＨ2ＯＨ（式中、Ｒ6は、ヘキソースまたは分子量が約１０００未満であるヘキソース重合体である。）、および、ｙが０でない場合、水素からなる群から洗濯され、Ｒ5は、Ｒ4と同一であるか、またはアルキル鎖であり、Ｒ2とＲ5の炭素原子の総数は約１８以下であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の合計は０〜約１５であり、Ｘは相溶性のある陰イオンである。）
非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、
式
Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ+Ｘ-      (i)
（式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ16アルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のそれぞれは独立してＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、ベンジル、およびｘが２〜５の値を有する−（Ｃ2Ｈ40）xＨであり、Ｘは陰イオンである）を有する、本発明で有用な水溶性の第４級アンモニウム化合物である。１個を超えないＲ2、Ｒ3またはＲ4がベンジルであるべきである。
特にアルキル基が、ココナッツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはＯＸＯアルコール合成から誘導される場合、Ｒ1に好ましいアルキル鎖長はＣ12〜Ｃ15である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハロゲン化物、methosulfate、酢酸塩およびリン酸塩イオンから洗濯することができる。
ここで使用するのに適当な式(i)の第４級アンモニウム化合物の例は、
ココナッツトリメチルアンモニウムの塩化物または臭化物、
ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、
デシルトリエチルアンモニウムの塩化物、
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、
Ｃ12〜Ｃ15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、
ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムの塩化物または臭化物、
ラウリルジメチル（エテノキシ）4アンモニウムの塩化物または臭化物、
コリンエステル（Ｒ1がＣＨ2−Ｏ−Ｃ−Ｃ12-14アルキルであり、
Ｒ2Ｒ3Ｒ4がメチルである式(i)の化合物）。
Ｏジ−アルキルイミダゾリン［式(i)の化合物］。
ここで効果的な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第４，２２８，０４４号、Cambre、１９８０年１０月１４日発行、にも開示されている。
そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約２５重量％、好ましくは約３〜約１５重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。
両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適当である。これらの界面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体として広範囲に説明されているが、そこでは脂肪族基は直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の一つは炭素数が少なくとも８、典型的には炭素数が約８〜約１８、であり、少なくとも一つは陰イオン系の水溶性にする基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日発行、第１９欄、１８〜３５行参照。
そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性界面活性剤を含んでなる。
双生イオン系界面活性剤も洗濯洗剤組成物に使用するのに適している。これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体として一般的に記載されている。双生イオン系界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日発行、第１９欄、３８行〜第２２欄、４８行参照。
そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでなる。
半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特別な区分であり、炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２つの部分を含む水溶性アミンオキシド、炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２つの部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドを含む。
半極性非イオン系界面活性剤には、下式を有するアミンオキシド界面活性剤がある。
0003795067.tif 000004
（式中、Ｒ3は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ4は炭素数約２〜約３のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ5は炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。）Ｒ5基は、酸素または窒素原子を通して互いに結合し、環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含む。
そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含んでなる。
本発明は、少なくとも１重量％、好ましくは約３重量％〜約６５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約２５重量％、の総界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤組成物をさらに提供する。
含むことができる好ましい洗剤成分は、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系の汚れ除去、および逃げた染料の移動抑制を始めとする様々な目的のために洗剤組成物中に含むことができる洗剤酵素である。配合する酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物がある。他の種類の酵素も含むことができる。これらの酵素は、適当な供給源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母、から得ることができる。
酵素は一般的に、組成物１グラムあたり約５mg、より好ましくは約０．０５mg〜約３mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で使用する。本発明の洗濯洗剤組成物に配合するのに特に好ましい酵素はセルラーゼまたはペルオキシダーゼおよびそれらの混合物である。
本発明で使用できるセルラーゼには、細菌性または菌類性（ファンガル）セルラーゼがある。好ましくは、これらの酵素の最適pHは５〜９．５である。適当なセルラーゼは、ここに参考として含める米国特許第４，４３５，３０７号、Barbesgoardら、に記載されているが、そこではHumicola insolensから生産される菌類性セルラーゼが開示されている。また、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８、ＧＢ−Ａ−２．０９５．２７５およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２にも適当なセルラーゼが開示されている。
その様なセルラーゼの例としては、Humicola insolensの品種(Humicolagrisea var. thermoidea)、特にHumicola品種DSM 1800、により生産されたセルラーゼ、およびBacillus Nの菌類またはAeromonas属のセルラーゼ２１２生産性菌類により生産されるセルラーゼ、および海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼがある。
他の適当なセルラーゼは、分子量約５０ KDa、等電点５．５を有し、４１５個のアミノ酸を含む、Humicola Insulensから誘導されるセルラーゼである。その様なセルラーゼは、係属中のヨーロッパ特許出願第９３２００８１１．３号、１９９３年３月１９日提出、に記載されている。特に適当なセルラーゼは、色を保護する利点があるセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特許出願第９１２０２８７９．２号、１９９１年１１月６日、Carezyme(Novo)、に記載されている。Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、色の外観に関するセルラーゼの性能を相乗的に改良することが分かった。
洗剤用に適当なリパーゼ酵素には、ここに参考として含める英国特許第１，３７２，０３４号に記載されている様に、Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154の様なPseudomonas群の微生物により生産される酵素が含まれる。適当なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼがある。このリパーゼは、Amano Pharmaceutical Co. Ltd.（日本国名古屋）、からリパーゼＰ“Amano”、以下“Amano-P”と呼ぶ、の商品名で市販されている。特に適当なリパーゼは、M1 Lipase(Ibis)およびLipolase(Novo)の様なリパーゼである。
ペルオキシターゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、等との組合せで使用される。これらの酵素は「溶液漂白」に、すなわち洗浄の際に染料または顔料が基材から除去され、その洗浄溶液中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、この分野では公知であり、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼ、を包含する。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ  ８９／０９９８１３およびヨーロッパ特許出願ＥＰNo.９１２０２８８２．６、１９９１年１１月６日提出、に開示されている。
Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、ペルオキシダーゼの染料移動抑制性能を相乗的に改良することが分かった。
プロテアーゼの適当な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定品種から得られるスブチリシンである。タンパク質系汚れの除去に適当な、市販のタンパク質分解酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）によりAlcalase、SavinaseおよびEsperase、およびInternational Bio-Synthetics,Inc.（オランダ）によりMaxatase、GenecorからFN-base、ＭＫＣからOptimaseおよびopticlean、の商品名で市販されている酵素がある。
タンパク質分解酵素の中で、特に液体洗剤組成物に重要なのは、ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと呼ばれる酵素である。プロテアーゼＡは、ヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号に記載されている。プロテアーゼＢは、ヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号に記載されている。アミラーゼには、例えば英国特許第１，２９６，８３９号(Novo)において、より詳細に説明されている、B.licheniformsの特定品種から得られるアミラーゼが含まれる。澱粉分解性タンパク質には、例えばRapidase、Maxamyl(International Bio-Synthetics,Inc.)およびTermamyl(Novo Industries)がある。
液体配合物では、酵素安定化機構を使用するのが好ましい。水性洗剤組成物用の安定化技術はこの分野では良く知られている。例えば、水溶液における酵素安定化技術の一つでは、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、およびプロピオン酸カルシウムの様な供給源から得られる遊離のカルシウムイオンを使用する。カルシウムイオンは短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩、との組合せで使用することができる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号を参照。また、ポリオール、例えばグリセロールおよびソルビトール、アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能性脂肪族アミン（例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、等）の混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩を使用する方法も提案されている。酵素安定化技術はさらに、米国特許第４，２６１，８６８号、米国特許第３，６００，３１９号、およびヨーロッパ特許出願公開第０１９９４０５号、出願番号８６２００５８６．５、に記載および例示されている。非ホウ酸およびホウ酸塩安定剤が好ましい。酵素安定化機構は、米国特許第４，２６１，８６８、３，６００，３１９および３，５１９，５７０号にも記載されている。添加できる他の適当な洗剤成分は、係属中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２８７００１８．６、１９９２年１月３１日提出、に記載されている酵素酸化補集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。
特に好ましい洗剤成分は、ある種の有利な色保護性能も与える技術との組合せである。これらの技術の例は、ポリビニルピロリドン重合体、例えば、ＥＰ０５０８０３４に記載されているもの、およびポリアミン−Ｎ−オキシド含有重合体、例えば、係属中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２２０２１６８．８およびＮ９３２０１１９８．４に記載されているもの、である。他の例は、セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼおよび／または色の保持性を復活させるためのメタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、係属中のヨーロッパ特許出願第９２８７０１８１．２号に記載されている。
さらに、本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、メタロ触媒の織物上への沈着を抑制または低減させ、有利な白さを改良することが分かった。
本発明の洗剤組成物に含むことができる、好ましい洗剤成分は漂白剤である。これらの漂白剤成分は、１種またはそれより多い酸素漂白剤および、選択した漂白剤に応じて、１種またはそれより多い漂白活性剤を含むことができる。存在する場合、漂白化合物は一般的に洗剤組成物の約１％〜１０％を占める。一般的に、漂白化合物は非液体配合物、例えば顆粒状洗剤では、必要に応じて使用する成分である。存在する場合、漂白活性剤の量は一般的に漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より一般的には約０．５％〜約４０％、である。
ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびに他の、この分野で公知の漂白剤を含む、洗剤組成物に有用な漂白剤のどれでもよい。
方法に関して、本発明は衣類、繊維、織物を、約５０℃未満、特に約４０℃未満の温度で、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を漂白剤と組み合わせて含む洗剤組成物で洗濯する方法もさらに提供する。本発明に適当な漂白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。
使用可能な漂白剤の一種類は、過炭酸漂白剤およびそれらの塩である。この種の漂白剤の適当な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジ酸のマグネシウム塩がある。その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号、および米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。非常に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号に記載されている様な６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸もある。
使用可能な別の種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。ハイポハライト漂白剤の例としては、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウムのジクロロイソシアヌル酸塩およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドがあるその様な材料は通常、最終製品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、で加える。
好ましくは、本発明に適当な漂白剤には、過酸素漂白剤がある。適当な水溶性の固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば過酸化水素、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過硫酸塩、過炭酸塩、ペルオキシ二硫酸塩、過リンパ酸塩および過酸化水素化物がある。好ましい漂白剤は過炭酸塩および過ホウ酸塩である。
過酸化水素放出剤は、過加水分解されて活性漂白物質を形成し、漂白効果を高める漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ  ４，４１２，９３４に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ  １２０，５９１に記載）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、と組み合わせて使用することができる。また、アシル化クエン酸エステル、例えば係属中のヨーロッパ特許出願第９１８７０２０７．７に記載されているもの、も適当な活性剤である。
過酸化水素は、洗濯および／またはすすぎ工程の開始時または最中に、過酸化水素を発生し得る酵素系（すなわち酸素およびそのための基材）を加えることによっても存在することができる。その様な酵素系はＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号、１９９１年１０月９日提出、に記載されている。
本発明に好適な他の過酸素漂白剤には、有機ペルオキシ酸、例えば過カルボン酸がある。
酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用することができる。特に重要な非酸素漂白剤の種類には、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンがある。これらの材料は、洗濯工程中に基材上に沈着させることができる。衣類を屋外で日光の下に干すなどして、酸素の存在下で光に照射することにより、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され、その結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第４，０３３，７１８号に記載されている。一般的に、洗剤組成物組成物は約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。
好ましくは、本発明の組成物はクレーを含んでなる。本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、重合体の染料移動抑制特性が一緒に配合したクレーの存在により悪影響を受けないので、クレーとの相溶性が非常に良いことが分かった。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体と共に配合したクレーの軟化性能が維持されることも分かった。ＥＰ  ０５２２２０６に記載されている織物軟化性クレーの様なクレーが特に適当である。
本発明の組成物は、さらにビルダー系を含むことができる。アルミノケイ酸塩物質、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸塩の様な物質、アミノポリリン酸塩の様な金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、を含む通常のすべてのビルダー系がここで使用するのに適している。明らかな環境的な理由からあまり好ましくないが、リン酸塩ビルダーもここで使用できる。
適当なビルダーは、無機イオン交換物質、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩物質、特に水和した合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳ、でよい。
別の適当な無機ビルダー物質は、層状ケイ酸塩、例えばSKS-6(Hoechst)、である。SKS-6は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）からなる結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。
１個のカルボキシ基を含む適当なカルボン酸塩には、ベルギー国特許第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号に記載されている様に、乳酸、グルコース酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、独国公示第２，４４６，６８６号および第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号に記載されている、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボン酸塩、およびベルギー国特許第８４０，６２３号に記載されているスルフィニルカルボン酸塩がある。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に、水溶性のクエン酸塩、マコニット酸塩およびシトラコン酸塩ならびにコハク酸誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国出願第７２０５８７３号に記載されているラクトキシコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩物質、例えば英国特許第１，３８７，４４７号に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩、がある。
４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８２９号に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩がある。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号に記載されているスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号に記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩があり、ホスホン置換基を含むポリカルボン酸塩は英国特許第１，４３９，０００号に記載されている。
脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボン酸塩およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールの様な多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボン酸塩には、英国特許第１，４２５，３４３号に記載されているメリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘導体がある。
上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は、分子１個あたり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。
本発明で使用するのに好ましいビルダー系には、水に不溶なアルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩(sks/6)、の混合物、および水溶性カルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、がある。
本発明の洗剤組成物に配合するのに適当なキレート化剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換されたアンモニウムの塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態であり、そのナトリウムまたはマグネシウム塩である。その様な好ましいＥＤＤＳのナトリウム塩の例には、Ｎａ2ＥＤＤＳおよびＮａ4ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩は本発明の組成物に配合するのに最も好ましい。
ここで特に液体の実施態様に使用するのに適当な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10-18脂肪酸、ならびに対応するセッケンである。好ましい飽和脂肪酸は、アルキル鎖の炭素数が１２〜１６のものである。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。
顆粒状組成物に使用するのに好ましいビルダー系には、水に不溶なアルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡ、および水溶性カルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物がある。
顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を形成する他のビルダー物質には、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩の様な無機物質、および有機リン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリカルボン酸塩の様な有機物質がある。
他の適当な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個を超えない炭素原子により分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる単独−または共重合体酸またはそれらの塩である。
この種の重合体は、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に記載されている。その様な塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリル酸エステルおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００、である。
洗剤ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％、の量で含まれる。
もう一つの必要に応じて使用する成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物で代表される気泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリシロキサン物質により代表されるのに対し、シリカは、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカの様に、細かく分割された形態で使用される。これらの物質は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性または水分散性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性のキャリヤー中で放出される様に配合するのが有利である。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解または分散させ、１種またはそれより多い他の成分上に噴霧により塗布することもできる。
好ましいシリコーン気泡調整剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号に開示されている。他の特に有用な気泡調整剤は、１９７７年４月２８日に公開された独国特許出願ＤＴＯＳ  ２，６４６，１２６に記載されている自己乳化性シリコーン気泡調整剤である。その様な化合物の例は、Dow Corningから市販のシロキサン／グリコール共重合体DC-544である。特に好ましい気泡抑制剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールの混合物を含んでなる気泡抑制剤系である。適当な２−アルキルアルカノールは、Isofol 12 Rの商品名で市販されている２−ブチルオクタノールである。
その様な気泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日に提出され、係属中のヨーロッパ特許出願Ｎ９２８７０１７４．７に記載されている。
特に好ましいシリコーン気泡抑制剤は、Ｎ0９２２０１６４９．８に記載されている。
該組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばAerosilR、と組み合わせたシリコーン／シリカ混合物を含んでなる。
上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、の量で使用する。
洗剤組成物に使用する他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学増白剤、摩耗剤、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および／またはカプセル収容されたまたはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。
ここで適当な再沈着防止および汚れ懸濁剤には、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、および単独−または共−重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩がある。この種の重合体には、ビルダーとして上に記載したポリアクリル酸エステルおよび無水マレイン酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸の共重合体があり、無水マレイン酸はその共重合体の少なくとも２０モル％を構成する。これらの物質は、一般的に組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％、の量で使用する。
好ましい光学増白剤は、本来陰イオン系であり、その例としては、４，４1−ビス（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２1−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４1−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２1−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４−1−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２1−ジスルホン酸二ナトリウム、４1，４11−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４1−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２1−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４1−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２1−ジスルホン酸二ナトリウム４，４1−ビス−（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２1−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４11−（ナフト−１1，２1：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２11−スルホン酸ナトリウムがある。
他の有用な重合体物質はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００、のポリエチレングリコールである。これらの物質は０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％、の量で使用する。これらの重合体および前に述べた単独−または共−重合体ポリカルボン酸塩は、白さの維持、織物灰分沈着、および遷移金属不純物の存在下におけるクレー、タンパク質性および酸化性汚れの洗浄性能を改良するのに有用である。
洗剤組成物に有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体またはターポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１６８８５号および第４７１１７３０号および公開ヨーロッパ特許出願第０２７２０３３号に記載されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３による特に好ましい重合体は、式
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8-(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75（式中、PEGは−（ＯＣ2Ｈ4）Ｏ−であり、POは（ＯＣ3Ｈ6Ｏ）であり、Ｔは（ｐＣＯＣ6Ｈ4ＣＯ）である。）
を有する。
テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールおよび１−２プロパンジオールのランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常に有用であるが、末端基は主としてスルホ安息香酸エステルからなり、二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的は、両端で「主として」スルホ安息香酸エステル基でキャッピングされた重合体を得ることであり、本発明では、該共重合体の大部分がスルホ安息香酸エステル基でキャップされる。しかし、共重合体の中には完全にキャッピングされないものもあり、したがって、それらの末端基は、エチレングリコールおよび／またはプロパン１−２ジオールのモノエステルからなることがあり、「二次的に」その様な種からなる。
ここで選択されたポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン１．２ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル酸を含み、分子量が約３．０００である。ポリエステルおよびそれらの製造法は、ＥＰＡ  ３１１３４２に詳細に記載されている。
本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは顆粒状でよい。
特に好ましい洗剤組成物は、pHが７〜１１，より好ましくはpHが９〜１０．５の洗剤組成物である。
本発明の顆粒状組成物は、「コンパクト形態」でもよい、つまり通常の顆粒状洗剤よりも比較的高い密度、すなわち５５０〜９５０g/l、を有することができ、その様な場合、本発明の顆粒状洗剤組成物は、通常の顆粒状洗剤よりも少量の「無機充填材塩」を含有し、代表的な充填材塩は、アルカリ土類金属の硫酸塩および塩酸塩、一般的に硫酸ナトリウムであり、「圧縮」洗剤は、一般的に１０％以下の塩を含んでなる。本発明の液体組成物も「コンパクト形態」でよく、その様な場合、本発明の液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤よりも少量の水を含有する。一般的に、濃縮液体洗剤の含水量は洗剤組成物の３０％未満であり、より好ましくは２０％未満であり、最も好ましくは１０重量％未満である。液体組成物の他の例は、実質的に水を含まない無水組成物である。水性および非水性液体組成物の両方とも構造化または非構造化することができる。
本発明は、着色織物が関与する織物洗濯作業の際に直面する、溶解または分散した染料の織物間の染料移動を抑制する方法にも関する。
この方法では、前に説明した洗濯溶液に織物を接触させることを含んでなる。
本発明の方法は、洗濯工程の途中で都合良く実行される。洗濯工程は、好ましくは５℃〜７５℃で、特に２０〜６０、で行なうが、重合体は９５℃以上の温度で有効である。処理溶液のpHは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５、である。
本発明の方法および組成物は、洗剤の添加剤製品としても使用できる。
その様な添加剤の目的は、従来の洗剤組成物の性能を補足または強化することにある。
本発明の洗剤組成物は、織物、繊維、硬質表面、皮膚、およびその他の基材を洗浄するために使用する組成物、例えば硬質表面洗浄組成物（摩耗材を含む、または含まない）、洗濯洗剤組成物、自動または非自動食器洗い組成物、を含む。
下記の例は、本発明の構成を説明するためであって、下記の請求項により規定される本発明の範囲を制限するものではない。
例Ｉ（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）
下記の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を製造する。
0003795067.tif 000005
例II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）
下記の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を製造する。
0003795067.tif 000006
例III（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ）
下記の組成を有する本発明のコンパクト顆粒状洗剤組成物を製造する。
0003795067.tif 000007
例IV（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ）
下記の組成を有する本発明のコンパクト顆粒状洗剤組成物を製造する。
0003795067.tif 000008
上記の組成物（例Ｉ、II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）およびII、IV（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ）は洗浄および洗剤性能が非常に良く、着色織物および着色および白色織物の混合物に対する色保護性能が傑出していた。