(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［Ｉ］
【化１】
0003788525.tif 000002
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表し、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表し、１≦ｐ≦３であり、０≦ｍ≦９であり、０＜ｎ≦２であり、３≦ｐ＋ｍ＋ｎ≦１２である。］
で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体。
【請求項２】
Ｔｆ1およびＴｆ2が−ＳＯ2ＣＦ3である請求項１記載のスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体。
【請求項３】
Ｒがメチル基である請求項１または請求項２記載のスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体。
【請求項４】
一般式［ＩＩ］
【化２】
0003788525.tif 000003
［式中、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表す。］
で示されるスカンジウム−カルボン酸塩と一般式［ＩＩＩ］
【化３】
0003788525.tif 000004
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表す。］
で示されるパーフルオロアルカンスルホニルイミド酸とを、水を溶媒として使用し、反応させることを特徴とする一般式［Ｉ］
【化４】
0003788525.tif 000005
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表し、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表し、１≦ｐ≦３であり、０≦ｍ≦９であり、０＜ｎ≦２であり、３≦ｐ＋ｍ＋ｎ≦１２である。］
で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体の製造方法。
【請求項５】
Ｔｆ1およびＴｆ2が−ＳＯ2ＣＦ3である請求項４記載のスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体の製造方法。
【請求項６】
Ｒがメチル基である請求項４または請求項５記載のスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルコール類のカルボン酸無水物によるアシル化反応などの反応において、有用な触媒として利用される一般式［Ｉ］
【０００２】
【化５】
［Ｓｃ〔Ｎ（Ｔｆ1）Ｔｆ2〕p］・（Ｈ2Ｏ）m・（ＲＣＯＯＨ）n      ［Ｉ］
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表し、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表し、１≦ｐ≦３であり、０≦ｍ≦９であり、０＜ｎ≦２であり、３≦ｐ＋ｍ＋ｎ≦１２である。］
で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体およびその製造方法に関するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来、アルコール類のカルボン酸無水物によるアシル化反応においては、さまざまな触媒が開発されており、例えば、トリブチルホスフィンや４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）などが知られている［（ａ）Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９３，１１５，３３５８，（ｂ）Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９３，５８，７２８６，（ｃ）Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，１９７８，１７，５６９］。
【０００４】
しかしながら、これらの従来の触媒の触媒活性は充分とはいえず、このような問題点を解決するため、本発明者らが鋭意、研究を重ねた結果、触媒としてスカンジウムトリフラートを使用する方法を既に見出している［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９５，１１７，４４１３］。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の知見に基づき、さらに鋭意、研究を重ねた結果、スカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体がアルコール類のカルボン酸無水物によるアシル化反応などの反応において、スカンジウムトリフラートよりもさらに高い触媒活性を有することを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の第一は、一般式［Ｉ］
【０００７】
【化６】
［Ｓｃ〔Ｎ（Ｔｆ1）Ｔｆ2〕p］・（Ｈ2Ｏ）m・（ＲＣＯＯＨ）n      ［Ｉ］
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表し、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表し、１≦ｐ≦３であり、０≦ｍ≦９であり、０＜ｎ≦２であり、３≦ｐ＋ｍ＋ｎ≦１２である。］
で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体である。
【０００８】
また、本発明の第二は、一般式［ＩＩ］
【０００９】
【化７】
Ｓｃ（ＯＣＯＲ）3                    ［ＩＩ］
［式中、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表す。］
で示されるスカンジウム−カルボン酸塩と一般式［ＩＩＩ］
【００１０】
【化８】
ＨＮ（Ｔｆ1）Ｔｆ2                    ［ＩＩＩ］
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2
はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表す。］
で示されるパーフルオロアルカンスルホニルイミド酸とを、水を溶媒として使用し、反応させることを特徴とする一般式［Ｉ］
【００１１】
【化９】
［Ｓｃ〔Ｎ（Ｔｆ1）Ｔｆ2〕p］・（Ｈ2Ｏ）m・（ＲＣＯＯＨ）n      ［Ｉ］
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表し、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表し、１≦ｐ≦３であり、０≦ｍ≦９であり、０＜ｎ≦２であり、３≦ｐ＋ｍ＋ｎ≦１２である。］
で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体の製造方法である。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体においては、１個のスカンジウム原子およびｐ個のパーフルオロアルカンスルホニルイミド基：−Ｎ（Ｔｆ1）Ｔｆ2［Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表す。］からなるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体：Ｓｃ〔Ｎ（Ｔｆ1）Ｔｆ2〕pに対して、ｍ個の水：Ｈ2Ｏおよびｎ個のカルボン酸：ＲＣＯＯＨ［Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表す。］が配位している。
【００１３】
なお、本発明における、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基とは、具体的には、たとえば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、ｉｓｏ−ヘプタフルオロプロピル基、ｎ−ノナフルオロブチル基、ｉｓｏ−ノナフルオロブチル基、ｓｅｃ−ノナフルオロブチル基、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル基、ｎ−ウンデカフルオロペンチル基、ｎ−トリデカフルオロヘキシル基、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチル基、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル基などを挙げることができる。また、本発明における１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基とは、具体的には、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などを挙げることができる。
【００１４】
また、上記のｐ、ｍおよびｎは、それぞれ１≦ｐ≦３、０≦ｍ≦９および０＜ｎ≦２の範囲の数値であり、かつ、ｐ、ｍおよびｎの合計が３≦ｐ＋ｍ＋ｎ≦１２となるような数値である。
【００１５】
本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体は、一般式［ＩＩ］
【００１６】
【化１０】
Ｓｃ（ＯＣＯＲ）3                    ［ＩＩ］
［式中、Ｒは１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を表す。］
で示されるスカンジウム−カルボン酸塩と一般式［ＩＩＩ］
【００１７】
【化１１】
ＨＮ（Ｔｆ1）Ｔｆ2                    ［ＩＩＩ］
［式中、Ｔｆ1は−ＳＯ2Ｒｆ1を表し、Ｔｆ2は−ＳＯ2Ｒｆ2（Ｒｆ1およびＲｆ2はそれぞれ独立にフッ素原子または、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖を有するパーフルオロアルキル基を表す。）を表す。］
で示されるパーフルオロアルカンスルホニルイミド酸とを、水を溶媒として使用し、反応させることにより、容易に製造することができる。
【００１８】
上記の本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体の製造方法においては、一般式［ＩＩ］で示されるスカンジウム−カルボン酸塩１モルと一般式［ＩＩＩ］で示されるパーフルオロアルカンスルホニルイミド酸ｐモルとを、水に溶解し、反応させる。
【００１９】
上記の反応における反応温度は、通常、９０℃〜１５０℃、好ましくは９０℃〜１３０℃、さらに好ましくは９０℃〜１１０℃とするのがよい。この範囲より低い温度の場合には、反応が充分に進行せず、収率低下の原因となる、あるいは、反応速度が低下して反応終了までに長時間を要するなどの問題を生ずる場合があり、好ましくない。また、この範囲より高い温度の場合には、反応中に分解などが起こる場合があり、収率低下の原因となるため、好ましくない。
【００２０】
本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体の製造方法においては、反応終了後、室温まで冷却し、ろ過後、減圧条件下、ろ液から余分な水などを留去し、さらに高真空下で乾燥することにより、目的の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体を得ることができる。
【００２１】
以上のような本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体は、アルコール類のカルボン酸無水物によるアシル化反応などの反応において、非常に高い触媒活性を有しており、反応基質に対してごくわずかに使用するだけで、室温程度あるいはそれ以下の低温においても反応が速やかに進行し、かつ、非常に高い収率、選択率で目的の反応生成物を得ることができる。したがって、本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体は、非常に有用な化合物である。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
【実施例】
実施例１
スカンジウムアセテート（２２２．１ｍｇ、１ｍｍｏｌ）とトリフルオロメタンスルホニルイミド酸（８４３．５ｍｇ、３ｍｍｏｌ）を水（０．５ｍＬ）に溶解した。この水溶液を還流条件下、３時間反応させた。その後、室温まで冷却し、ろ過した。減圧下、ろ液から溶媒を留去し、高真空下（１０-3〜１０-5Ｔｏｒｒ、１２０℃）で１２時間乾燥し、スカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体［Ｓｃ（ＮＴｆ2）3］・（Ｈ2Ｏ）m・（ＣＨ3ＣＯＯＨ）1.5を無色のガラス状結晶として定量的に得た。［Ｔｆは−ＳＯ2ＣＦ3であり、０≦ｍ≦７．５である。］
［Ｓｃ（ＮＴｆ2）3］・（Ｈ2Ｏ）m・（ＣＨ3ＣＯＯＨ）1.5
1Ｈ−ＮＭＲ［Ｄ2Ｏ，ｓｔａｎｄａｒｄ（δ３．３２（ｓ，ＣＨ3ＯＨ）
）］δ２．０５（ｓ，ＣＨ3ＣＯＯＨ）
13Ｃ−ＮＭＲ［Ｄ2Ｏ，ｓｔａｎｄａｒｄ（δ４８．９２（ＣＨ3ＯＨ））
］δ２１．７１（ＣＨ3ＣＯＯＨ），１１９．３（ｑ，ＪC
F＝３１７．８Ｈｚ，ＣＦ3），１８６．８２（ＣＨ3ＣＯ
ＯＨ）
ＩＲ（ＫＢｒ）３２７０（ｂｒ），１３５０（ｓ），１３３３（ｓ），
１２４０（ｓ），１２０２（ｓ），１１４６（ｓ），
１０５９，７９７，７４５ｃｍ-1
ＨＮＴｆ2
13Ｃ−ＮＭＲ［Ｄ2Ｏ，ｓｔａｎｄａｒｄ（δ４８．９２（ＣＨ3ＯＨ））］
δ１１９．３（ｑ，ＪCF＝３１７．６Ｈｚ，ＣＦ3）
ＩＲ（ＣＨ2Ｃｌ2）３２２７（ｂｒ），１４４７（ｓ），１３５０，
１３３３，１２２９（ｓ），１２０２（ｓ），１１３２
（ｓ），１０５７，８６０ｃｍ-1
Ｓｃ（ＯＣＯＣＨ3）3
1Ｈ−ＮＭＲ［Ｄ2Ｏ，ｓｔａｎｄａｒｄ（δ３．３２（ｓ，ＣＨ3ＯＨ））］δ１．９９（ｓ，ＣＨ3ＣＯＯ）
実施例２
メントール（１ｍｍｏｌ）および無水酢酸（１．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（５００μＬ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を０℃で添加した。０℃で１時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するアセチル化化合物を定量的に得た。
【００２４】
実施例３
２−メチル−２−ウンデカノール（１ｍｍｏｌ）および無水酢酸（５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（５００μＬ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を−２０℃で添加した。−２０℃で２．５時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するアセチル化化合物を収率７７％で得た。
【００２５】
比較例１
スカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体の代わりにスカンジウムトリフラートを用いた他は実施例３と全く同様にして目的のアセチル化化合物を収率３８％で得た。
【００２６】
実施例４
メントール（１ｍｍｏｌ）および無水安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（５００μＬ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を１８℃で添加した。１８℃で６時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するベンゾイル化化合物を収率６９％で得た。
【００２７】
比較例２
スカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体の代わりにスカンジウムトリフラートを用いた他は実施例４と全く同様にして目的のベンゾイル化化合物を収率３％で得た。
【００２８】
実施例５
フェノール（１ｍｍｏｌ）および無水安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（５０μＬ、０．００１ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で３０分間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するベンゾイル化化合物を収率２１％で得た。
【００２９】
比較例３
スカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体の代わりにスカンジウムトリフラートを用いた他は実施例５と全く同様にして目的のベンゾイル化化合物を収率６％で得た。
【００３０】
実施例６
３−フェニル−１−プロパノール（１ｍｍｏｌ）および無水安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（１ｍＬ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で１．５時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するベンゾイル化化合物を収率９５％で得た。
【００３１】
実施例７
メントール（１ｍｍｏｌ）および無水安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（１ｍＬ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で３時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するベンゾイル化化合物を収率９８％で得た。
【００３２】
比較例４
スカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体の代わりにトリフルオロメタンスルホニルイミド酸を用いた他は実施例７と全く同様にして目的のベンゾイル化化合物を収率４５％で得た。
【００３３】
実施例８
フェノール（１ｍｍｏｌ）および無水安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（２５０μＬ、０．００５ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で４５分間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するベンゾイル化化合物を収率９５％で得た。
【００３４】
実施例９
２，４，６−トリメチルフェノール（１ｍｍｏｌ）および無水安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（２５０μＬ、０．００５ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で１．５時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するベンゾイル化化合物を収率９０％で得た。
【００３５】
実施例１０
２−メチル−２−ウンデカノール（１ｍｍｏｌ）および無水酢酸（５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のアセトニトリル溶液（５００μＬ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を−２０℃で添加した。−２０℃で４時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するアセチル化化合物を収率９３％で得た。
【００３６】
実施例１１
メントール（１ｍｍｏｌ）、プロピオン酸（１．５ｍｍｏｌ）および無水−ｐ−ニトロ安息香酸（６３２．４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）をニトロメタン（３．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のニトロメタン溶液（５００μＬ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で２時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するエステル化化合物を収率９６％で得た。
【００３７】
実施例１２
メントール（１ｍｍｏｌ）、安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）および無水−ｐ−ニトロ安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）をニトロメタン（３．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のニトロメタン溶液（１ｍＬ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で８時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するエステル化化合物を収率６３％で得た。
【００３８】
比較例５
スカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体の代わりにスカンジウムトリフラートを用いた他は実施例１２と全く同様にして目的のエステル化化合物を収率１１％で得た。
【００３９】
実施例１３
メントール（１ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリメチル安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）および無水−ｐ−ニトロ安息香酸（６３２．４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）をニトロメタン（３．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のニトロメタン溶液（１ｍＬ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で３時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するエステル化化合物を収率９９％で得た。
【００４０】
実施例１４
メントール（１ｍｍｏｌ）、安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）および無水−ｐ−ニトロ安息香酸（６３２．４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）をニトロメタン（３．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のニトロメタン溶液（１ｍＬ、０．０２ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で３時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するエステル化化合物を収率９８％で得た。
【００４１】
実施例１５
フェノール（１ｍｍｏｌ）、安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）および無水−ｐ−ニトロ安息香酸（６３２．４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）をニトロメタン（３．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のニトロメタン溶液（２５０μＬ、０．００５ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で１時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するエステル化化合物を収率９３％で得た。
【００４２】
実施例１６
２，４，６−トリメチルフェノール（１ｍｍｏｌ）、安息香酸（１．５ｍｍｏｌ）および無水−ｐ−ニトロ安息香酸（６３２．４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）をニトロメタン（３．５ｍＬ）に溶解し、これに実施例１で得られたスカンジウム−トリフルオロメタンスルホニルイミド錯体のニトロメタン溶液（２５０μＬ、０．００５ｍｍｏｌ、０．０２Ｍ）を２５℃で添加した。２５℃で１．５時間攪拌した後、ＮａＨＣＯ3水溶液を加え、エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧下、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、対応するエステル化化合物を収率９８％で得た。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の一般式［Ｉ］で示されるスカンジウム−パーフルオロアルカンスルホニルイミド錯体は、アルコール類のカルボン酸無水物によるアシル化反応などの反応において、非常に高い触媒活性を有し、非常に有用な化合物である。