(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多色の図形、記号、線図を構成するのに有用な異なる色のインクのアセンブリー又はセットにおいて、該アセンブリーが、還元によって色を変化させる複数の還元可能インクと、着色剤及び該複数の還元可能インク用の還元剤を含む少なくとも１種の非還元可能インクとを含み、ここで、該還元剤を含む該非還元可能インクが、それぞれの還元可能インクと接触したときにある種の色彩効果を生じさせ、該複数の還元可能インクの任意の１種又は組み合わせによって生じる色彩効果の色とは異なる色を与えることを特徴とする、異なる色のインクのアセンブリー又はセット。
【請求項２】
非還元可能インクが、下記のカラーインデックス：
ダイレクトブルー８６、ソルベントグリーン７、アシッドレッド５２、アシッドブルー１及びそれらの混合物
から選択される着色物質の溶液である、請求項１に記載のアセンブリー。
【請求項３】
還元可能インクが、
ベーシックレッド１８、ベーシックレッド１４、ベーシックレッド４９、フードレッド７、ベーシックイエロー２８、アシッドイエロー９、アシッドブルー９３：２、ベーシックブルー９、ベーシックグリーン４、ベーシックグリーン１、ベーシックバイオレット１０、アシッドオレンジ８及びそれらの混合物から選択される着色溶液である、請求項１に記載のアセンブリー。
【請求項４】
還元剤が、アルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩又はヒドロ亜硫酸塩である、請求項１に記載のアセンブリー。
【請求項５】
還元剤が亜硫酸ナトリウムである、請求項４に記載のアセンブリー。
【請求項６】
各インクがトリエタノールアミンのような塩基を含む請求項１に記載のアセンブリー。
【請求項７】
還元剤がホルムアルデヒド又はヒドロキノンのような有機還元剤であることを特徴とする請求項１に記載の筆記用又は線図用アセンブリー。
【請求項８】
アセンブリーが複数の筆記用又は線図用器具であってそのそれぞれが還元可能インクの一つのための容器及び非還元可能インクのための別の容器を含むものからなる、請求項１に記載のアセンブリーに従う多色筆記用又は線図用セット。
【請求項９】
前記器具がファイバー線図用又は筆記用器具である、請求項８に記載の筆記用又は線図用セット。
【請求項１０】
（ａ）還元可能インク
（ｂ）着色物質又は着色剤及び該還元可能インク用の還元剤を含有し、該還元可能インクと反応してその還元色と該着色剤との混合物に由来する色彩効果を生じさせる非還元性インク
を含んでなることを特徴とする、２種類のインクのアセンブリー又はセット。
【請求項１１】
非還元可能インクが下記のカラーインデックス：
ダイレクトブルー８６、ソルベントグリーン７、アシッドレッド５２、アシッドブルー１及びそれらの混合物
から選択される着色物質の溶液である、請求項１０に記載の２種のインクのアセンブリー。
【請求項１２】
還元可能インクが、
ベーシックレッド１８、ベーシックレッド１４、ベーシックレッド４９、フードレッド７、ベーシックイエロー２８、アシッドイエロー９、アシッドブルー９３：２、ベーシックブルー９、ベーシックグリーン４、ベーシックグリーン１、ベーシックバイオレット１０、アシッドオレンジ８及びそれらの混合物
から選択される着色物質の水溶液である、請求項１０に記載の２種類のインクのアセンブリー。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、各インク相互間で反応し、そのいずれのインク色とも異なった色を造り出すカラーインクに関する。
発明の背景−先行技術
８０年代の終わりから、紙、厚紙などの上で線、点及び線図の色を化学的手段により変化させる多色図形を構成することは公知であり、広く行われている。一般的に、これは、着色物質であってその構造が還元可能基又は結合を含むもので処方されたインクを塗布する手段を取っており、これを好適な還元剤により「その場」で還元させることにより、この還元剤が触れ又は接触したそれらの部分の色を、その酸化形態から還元形態になるときに変化させる。無論、これらのものは、着色物質と共に処方されたインクであってその還元された形態がロイコ塩基でないもの（即ち、そのときには、この還元された形態は明らかに色彩があり、具体的にはその酸化された形態の色とは対照をなす）である。
異なる色の図形、点等に化学的に作用させることによって多色図形を構成させるという技術思想は、「マジックインク」のような様々な一般名の下で商品化されており、例えば、Ｓｙｌｖａｐｅｎ  Ｄｉｓｔｒｉｂ．Ｓ．Ａ．Ｃ．Ｉ．Ｆにより開発された「Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ」（登録商標）と呼ばれる製品及びその他の同様の製品が同じ原理に基づいている。
実際、これらの種類の製品は、それ自体周知の筆記用及び／又は線図用繊維ユニット又は器具によって形成されるアセンブリー又はセットとして販売されている。このようなセットは、一方のそれぞれ還元可能なカラーユニット及び他方の一般に「消去剤」と呼ばれる還元剤を有するユニット（上記Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ製品ではマジックライン又はマジックストローク）の複数の器具を含む。一般的に、この消去剤は、還元剤として亜硫酸ナトリウム溶液を含むが、他の還元剤、例えば、チオ亜硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム及び重亜硫酸ナトリウム、並びにその相当するカリウム塩、及びいくらかの有機還元剤、例えばホルムアルデヒド又はヒドロキノンも提案され、試験されている。
従って、「ターナブルインク」としても知られている「マジックインク」と呼ばれる製品には、還元剤に対して敏感なインク（以下「還元可能インク」と呼ぶ）のアセンブリーが含まれる。このインクは、筆記用及び／又は線図用器具中に含まれる一方で、その還元剤は、別の同様の器具中に含まれ且つそれから分配される（その線又はストロークは色彩がない）。すなわち、例えば、この筆記剤を含む器具が紙の上を通った跡は、還元可能インクによって覆われた区域でのみ識別され、該インクの還元された形態に相当する色の出現によって明らかになる。
したがって、従来の「マジックインク」又は多色インクによって与えられる色の組み合わせは、還元可能インクの数により、すなわち、筆記用及び／又は線図用器具（以下、「カラーユニット」とも呼ぶ）の数により制限される。事実、それぞれのカラーユニットは、２種の異なる色を与える。即ち、それぞれのインクのうち還元されていない形に相当する色及び還元された形に相当するその他の色である。この方法では、従来の多色インクで得られ得る色の範囲は、単にそれぞれのインクの色及びその還元された形態の色のみからなり、還元剤を有する器具（以下、「還元用ユニット」とも呼ぶ）からはいかなる色彩も付与されない。
発明の概要
単一のカラーユニットに、処方にある種の着色剤を含めることによって特定の色を有する非還元可能インクとその残りのインク（還元可能インク）用の還元剤とを混在させて、多色インクの色の範囲を広げることができることが分かった。それ故に、広く且つより変化のある色の範囲を形成させることが可能である。なぜならば、この還元剤を含む非還元可能インクの色は、それぞれ還元されていない還元可能インク及び還元された還元可能インクによって与えられる色に加えられ、該非還元可能インクによるそれぞれの還元可能インクの還元された形の組み合わせ又は並置の色の範囲に加えられるからである。
要するに、本発明は、還元剤が非還元可能インクに混在し又はそれに含まれた多色インク並びに相当する筆記用及び／又は線図用器具に関する。実際には、いわゆる「消去剤」ユニットは、消去剤が無色である従来の「マジックインク」とは異なり、永久着色剤で着色されている。
発明の簡単な説明
本発明の一つの目的は、還元により色を変化させる異なる色の又は複数の色の線図用又は筆記用インク及びこの還元反応の非存在下で生じる色彩効果とは異なる、それぞれの還元されたインクによる異なる且つ予期されない色彩効果を生じさせるための少なくとも１種の非還元可能インクであってその処方が前記還元可能インク用の還元剤を含むもののアセンブリー又はセットである。
本発明の別の目的は、筆記用又は線図用器具であって、そのそれぞれが異なる色の還元可能インクを含有する容器を含み、さらに、これらの器具の少なくとも１個が残りの器具のインク用の還元剤を含む非還元可能インクを含有するもの（ここで、この非還元可能インクは、還元されたインクと共に、還元されていない還元可能インクの２つが紙、ガラス若しくは金属シートのような基材上で又はプラスチックの表面上で混合され又は重複するときに生じる色彩効果とは異なる色彩効果を生じさせる）のアセンブリーである。
本発明のさらなる目的は、還元可能インク及び還元剤を含む非還元可能インクの他に、無色の媒体に希釈された還元剤も含み得る多色インクのアセンブリー又はセットである。
本発明のさらなる目的は、次の２種のインク：
着色剤又は着色剤混合物を含有する還元可能インクであって還元したときにその色を変化させるもの、及び該還元可能インク用の還元剤を含み、また非還元可能着色剤又は該還元可能インクと反応する着色剤の混合物をさらに含む非還元可能インクであって還元色と非還元可能着色剤混合物によってある種の色彩効果を生じさせるためのもの
によって構成されるアセンブリーである。
本発明のさらなる目的は、線図用又は筆記用器具であって、そのそれぞれが異なる色の還元可能インクを含み、さらに、その器具の少なくとも１個が該還元可能インク用の還元剤を有する非還元可能インクを含むもののアセンブリー又はセットである。さらに、このアセンブリーは、無色の溶媒に希釈された還元剤を含む器具を含むことができる。ここで、この非還元性インクは、還元されていないインクの少なくとも１つが混合され又は重複するときに、この還元されていないインクによって生じる色彩効果とは異なる、還元されたインクによる予期せぬ色彩効果を生じさせる。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の多色インクによる色彩効果を示すものである。
図２は、従来のターナブルインクにより得られる色彩効果を示すものである。
定義
還元色とは、還元用インクと還元可能インクの混合物によって得られる色である。
還元可能インクとは、塗布条件下で、好適な還元用物質と接触したときに色が変化する着色溶液である。
還元用インクとは、塗布条件下で、還元可能インクを還元させることのできる、還元剤又は還元物質を含有する着色溶液である。
着色物質及び着色剤は、溶液の状態で永久的で且つ知覚できる色を与えることができる有機着色物質を個々に示すために区別なく使用される。
発明の詳細な説明
図２の番号１０は、従来の異なる色のインクのアセンブリーのうちの１種で描かれ、インク１０の還元によって明らかになった線１１ａが交差したストローク又は線に相当する。この場合、還元剤を有する器具の経路又は移動は、単一の区域、すなわち区域１１ａにおけるインク１０の還元によって部分的に明らかになるに過ぎない。
図１では、参照番号１０は、図２の線と同様に、区域１１ｂが交差した還元可能インク１０による線に相当し、これは、インク１０の還元された形態の色とインク１０用の還元剤を含有する非還元可能インクの色との色彩的な組み合わせに相当する。この場合、還元剤の通路は、本発明に従う非還元可能インクの色のため、該区域１１ｂの形成及び線１２によって明らかになる。
本発明に従う多色インクのアセンブリー又はセットにより、既知のマジックインクと比較して、色の範囲に関して及び異なる色の線、図、点などを得るという可能性に関して、より広い多色彩効果を得ることができる。本発明は、すでに説明したように、還元可能インクの色及び還元された還元可能インクの色（Ｂ）に非還元可能インクの色（Ａ）を加え、そして従来の多色インクの色の範囲に（Ａ）＋（Ｂ）の光学的配合（組み合わせ）によって得られる色を加える。
明らかに、色彩効果は、質及び量において、非還元可能インクと共に処方される着色剤の性質並びに還元可能インクに処方される着色剤に依存する。即ち、色の多様性及び強さは、両方のタイプ（還元可能及び非還元可能）の着色剤の選択に依存する。
しかし、本発明は、具体的には、ある群又は種類の着色剤又は任意の他のタイプに関するものではない。即ち、公知の多色インクに適用される公知の還元可能着色剤のいずれも本発明で使用できる。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）に登録されている下記の還元可能着色物質が好ましい。即ち、ベーシックレッド１８、ベーシックレッド１９、フードレッド７、ベーシックイエロー、アシッドイエロー９、アシッドブルー９３：２、ベーシックブルー９、ベーシックグリーン１、ベーシックバイオレット１０、アシッドオレンジ８及びこれらの２種以上の混合物である。想定される非還元可能インクの処方は、例えば、８〜１０％の亜硫酸ナトリウム、１５％のトリエタノールアミン（ＴＥＡ）及び３．０％のダイレクトブルー８６若しくは２．０％のソルベントグリーン又は０．６％のアシッドレッド５２若しくは２．０％のアシッドブルー１（重量％）或いはそれらの２種以上の混合物からなる非還元可能着色剤を含む。
また、本発明は、特に、非還元可能着色剤に依存するものではない。即ち、一般的に、同一の処方に任意の安定な又は固体の着色剤を還元剤と共に、且つ非還元可能着色剤についての本発明の条件に従って使用できる。即ち、好ましくは、ダイレクトブルー８６、ソルベントグリーン７、アシッドレッド５２及びアシッドブルー１並びにこれらの２種以上の混合物のようなＣ．Ｉ．に登録されている着色物質である。
多色インクに共通する還元剤は、いわゆる「消去剤」又は「マジックライン」（Ｓｙｌｖａｐｅｎ）の処方に使用されている亜硫酸ナトリウムである。また、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩のような他の還元剤も本発明に有用であるが、亜硫酸ナトリウム及びアルカリ金属のヒドロ亜硫酸塩が好ましく、ヒドロキノン及びホルムアルデヒドのような有機還元剤も挙げられる。本発明の場合には、重亜硫酸ナトリウムが好ましい。
明らかに、還元剤の選択は、還元可能インク並びに還元剤を含むインクの着色剤の酸化還元電位に左右される。着色物質及び還元剤の選択は、還元剤の酸化還元電位と還元可能着色物質の酸化還元電位との間の組み合わせ及び還元剤（消去剤）を含むインク中に処方される着色物質に依存する。
還元可能インク及び非還元可能インクの製造法は、当業者にとって簡単で、公知で且つ利用可能である。この製造法は、還元可能インクの反応を起こすのに好適なｐＨを有する媒体を形成させるためのｐＨ調整用添加剤、例えば塩基を有する好適な媒体の溶液に、選定された着色物質を処方することを含む。好適な塩基は、例えば、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、特にトリエタノールアミンである。
下記の例は、本発明に従って処方された還元用インク（Ａ）及び還元可能インク（Ｂ）によって構成されるインクのセットに相当するが、これは本発明を例示するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
例１
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基材上で還元可能インクを還元用インクと混合するとき又は該還元可能インクで描かれた線を還元用インクで覆うときに、その混合物又は還元用インクで覆われた還元可能インクの部分は、予期せぬことに、従来の「消去剤」（無色）（その処方は（Ａ）として示されるものに相当するが、ただし、着色剤（ソルベントグリーン７）は有しない）によって生じる予期される紫色ではなく、光沢のある褐色（還元色）を呈する。
本発明に従う多色インクのアセンブリー又はセットは、「マジックインク」と呼ばれる既知のインクと同様に、多色の図形、線図、記号などを周知のフェルトペン又はボールペンのような慣用の筆記用又は線図用器具の手段によって紙、厚紙、布上に作成するために使用できる。
実際には、筆記用及び線図用器具は、いくつかの異なる還元可能色の器具又はユニット及び同一の非還元可能インク中に処方された還元剤と非還元可能着色物質を同時に分配する少なくとも１個のユニット又は器具によって構成されるアセンブリー又はセットで利用できる。
本発明によれば、複数の還元可能カラーユニットの他に、２個以上の非還元可能カラーユニットであってそのそれぞれが還元剤を分配するもの、すなわち、該還元剤が異なる非還元可能着色物質と共に処方された１個以上のカラーユニットを含むアセンブリー又はキットも存在する。随意として、該アセンブリー又はセットは、還元剤のみを分配する慣用型の器具をさらに含むことができる。これら２つの選択肢のいずれも本発明の筆記用及び線図用インク並びにそれらの器具の色彩の可能性を広げる。
【図１】
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【図２】
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