(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003783247.tif 000031
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わし、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わし、Ｙは１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又は単結合を表わし、Ｚは水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−Ｒ２、−ＯＲ２、−ＯＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ又は−ＯＣＨ２ＣＦ３を表わし、Ｒ２は炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルケニル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス配置である。但し、Ｙが１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表わす場合、ｎは１を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項２】
Ｚがフッ素原子、塩素原子、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ又は−ＯＣＨ２ＣＦ３を表わすことを特徴とする請求項１記載の一般式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｚがフッ素原子であることを特徴とする請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１が炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基であることを特徴とする請求項３記載の化合物。
【請求項５】
ｎが１であり、Ｙが単結合であることを特徴とする請求項４記載の化合物。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規液晶性化合物である、１，２−ジシクロヘキシルプロパン誘導体及びそれを含有する液晶組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等があり、また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリックス方式が実用化されている。これらの表示方式、駆動方式に応じて、液晶材料としても種々の特性が要求されているが、（１）温度範囲が広いこと、及び（２）粘性が小さいことはすべての方式に共通して重要な要求特性である。このうち（１）には（１ａ）ネマチック相上限温度（ＴN-I）が高いこと、及び（１ｂ）融点が低く、結晶化あるいは析出等の相分離を生じ難いことが含まれる。
【０００３】
現在までのところ、こうした要求特性を単独で満たす液晶化合物は知られておらず、多種の液晶化合物の混合物として用いられているのが実情である。これまで開発されてきた液晶化合物は多岐に及ぶが、上記（１）、（２）の条件を比較的満足できるものとして、その中心骨格（コア）中にジシクロヘキシルエタン（以下、ＣＥＣ構造という。）を有する３環あるいは４環の液晶化合物も比較的用いられている。
【０００４】
このＣＥＣ構造を有する化合物は、ＴN-Iが比較的高く、その粘性も比較的小さいといった特徴を有する。しかしながら、その低温特性に関しては、決して満足するものではなかった。
【０００５】
液晶材料の融点を降下させるには多数の化合物を混合し、液晶組成物の構成成分数を多くすることが効果的であり、その特性をあまり変化させずにその成分数を増加するためには、末端アルキル基の炭素数を変化させた同族体を複数用いる方法が一般的である。しかしながら、同族体のみの混合だけでは、例えばそのコア中にＣＥＣ構造を有する液晶化合物においても、低温で結晶が析出し難くすることは困難である場合も多いのが実情である。
【０００６】
従って、そのコア中にＣＥＣ構造を有する液晶化合物と同等の特性を有しながら、その融点が低下するか、あるいは低温でも結晶化し難く他の液晶化合物の相溶性が改善された液晶性化合物が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、以上の目的に応じるため、ＣＥＣ構造中のエチレン基にさらに分岐メチル基を導入した１，２−ジシクロヘキシルプロパン誘導体である液晶性化合物を提供し、さらにこれを用いて、低粘性で液晶温度範囲が広く、特に低温で析出、相分離等が生じにくい液晶組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化２】
0003783247.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは１又は２の整数を表わし、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わし、Ｙは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又は単結合を表わし、Ｚは水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−Ｒ2、−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルケニル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス配置である。但し、Ｙが１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表わす場合、ｎは１を表わす。）で表わされる１，２−ジシクロヘキシルプロパン誘導体を提供する。
【００１１】
本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物において、Ｙが１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又は単結合であることが好ましい。
【００１２】
また、このとき、Ｚはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基及びアルコキシル基、炭素原子数３〜７のアルケニル基及びアルケニルオキシ基、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3が好ましく、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3であることが特に好ましく、より好ましくはフッ素原子又は−ＯＣＦ3であり、更に好ましくはフッ素原子である。
【００１３】
更に、このとき、Ｒ1が炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基であることが好ましく、このとき、ｎが１であり、Ｙが単結合であることが好ましい。
一般式（Ｉ）はそのＲ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ及びＺの選択により多数の化合物を含みうるわけであるが、特にそのｎ及びＹの選択により以下の一般式（Ｉａ）〜一般式（Ｉｄ）
【００１４】
【化３】
0003783247.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｘ4及びＸ5はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表わす。）で表わされる各化合物が好ましく、その中でも３環性の一般式（Ｉａ）の化合物が最も好ましい。さらに、一般式（Ｉａ）で表わされる化合物の中では一般式（Ｉａａ）〜一般式（Ｉａｌ）
【００１６】
【化４】
0003783247.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒa及びＲbはそれぞれ独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表わす。）で表わされる化合物が好ましく、一般式（Ｉａｂ）、一般式（Ｉａｃ）及び一般式（Ｉａｄ）で表わされる化合物が特に好ましい。
【００１８】
一般式（Ｉ）の化合物は、そのＲ1、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ及びＺ、特にそのＹ及びＺに応じて以下のようにして製造することができる。
ｉ）    Ｙ＝単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基の場合
一般式（ＩＩ）
【００１９】
【化５】
0003783247.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ1及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｗは−ＭｇＣｌ、−ＭｇＢｒ、−ＭｇＩ又はリチウム原子を表わす。）で表わされる有機金属反応剤及び一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化６】
0003783247.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｘ1及びＸ2は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｙ1は単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、１，４−シクロヘキシレン基、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基を表わし、Ｚ1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨ2ＣＦ3、アルキル基又はアルコキシル基を表わす。）で表わされるシクロヘキサノン誘導体とを反応させ、得られたシクロヘキサノールを酸触媒存在下に脱水し、次いでこれを水素添加して得ることができる。あるいは一般式（ＩＩ）の有機金属反応剤に換えて、一般式（ＩＩ）において、Ｗが−ＰＰｈ3+であるホスホニウム塩及び塩基から調製されるウィッティヒ反応剤を用いても良い。
【００２３】
ここで、一般式（Ｉ）におけるＺが−ＯＲ2、−ＯＣＮ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ又は−ＯＣＨ2ＣＦ3等の場合には、一般式（ＩＩＩ）においてＺ1が−ＯＣＨ3である化合物を用いて同様に反応させた後、ヨウ化トリメチルシリル、臭化水素酸、三臭化ホウ素あるいは塩化アルミニウム−ジメチルスルフィド系等で処理して、一般式（Ｉ）においてＺが−ＯＨである一般式（Ｉｏｈ）の化合物を得て、これから導くこともできる。即ち、一般式（Ｉｏｈ）を塩基存在下に、Ｒ2−Ｗ2（Ｒ2は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｗ2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）と反応させることにより、一般式（Ｉ）において、Ｚが−ＯＲ2の化合物を得ることができる。また、Ｒ2−Ｗ2に換えて、ＢｒＣＮあるいはＴｓＯＣＨ2ＣＦ3（Ｔｓはｐ−トルエンスルホニル基を表わす。）を用いることにより、一般式（Ｉ）においてＺが−ＯＣＮあるいは−ＯＣＨ2ＣＦ3の化合物を得ることができる。また、一般式（Ｉｏｈ）をジチオカルバミン酸エステルとした後に、フッ化物イオン存在下にハロニウムイオン発生剤と反応させて、一般式（Ｉ）においてＺが−ＯＣＦ3の化合物を得ることができる。また、一般式（Ｉｏｈ）を蟻酸エステルとした後、ＤＡＳＴ（３フッ化ジメチルアミノ硫黄）等のフッ素化剤と反応させることにより、一般式（Ｉ）においてＺが−ＯＣＦ2Ｈの化合物を得ることができる。
【００２４】
また、Ｚが−ＣＮの場合には、一般式（ＩＩＩ）においてＺが水素原子である化合物を用いて同様に反応させて、一般式（Ｉ）においてＺが水素原子である一般式（Ｉｈ）の化合物を得た後、臭素化あるいはヨウ素化し、次いでシアン化銅(I)でシアノ化するか、あるいはマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とし、二酸化炭素と反応させて、一般式（Ｉ）においてＺが−ＣＯＯＨである一般式（Ｉｃｏｏｈ）の化合物を得る。これを酸クロリドとした後アンモニアと反応させてアミドとし、次いで脱水させることにより得ることができる。
【００２５】
また、Ｚが−Ｒ2の場合には、一般式（Ｉｈ）をルイス酸存在下に対応する酸クロリドと反応させ、次いでカルボニル基を還元して得ることができる。
ｉｉ）    Ｙ＝−ＣＯＯ−の場合
一般式（ＩＩ）の有機金属反応剤を
【００２６】
【化７】
0003783247.tif 000007
【００２７】
のシクロヘキサノン−１，４−ジオンのモノアセタールと同様に反応させ、次いで脱アセタール化することにより、一般式（ＩＶ）
【００２８】
【化８】
0003783247.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｒ1及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）のシクロヘキサノン誘導体を得る。これを一般式（Ｖ）
【００３０】
【化９】
ＣＨ3ＯＣＨ＝ＰＰｈ3      （Ｖ）
のウィッティヒ反応剤と反応させ、得られたシクロヘキサンカルバルデヒド誘導体を酸化して一般式（ＶＩ）
【００３１】
【化１０】
0003783247.tif 000009
【００３２】
（式中、Ｒ1及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）のシクロヘキサンカルボン酸を得る。これを塩化チオニルで酸クロリドとした後、一般式（ＶＩＩ）
【００３３】
【化１１】
0003783247.tif 000010
【００３４】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされるフェノール誘導体と塩基性物質存在下に反応させることにより得ることができる。あるいは酸クロリドに換えて、一般式（ＶＩ）を用い、縮合剤存在下に反応させても得ることができる。
ｉｉｉ）    Ｙ＝−ＯＣＯ−の場合
一般式（ＩＶ）のシクロヘキサノン誘導体を、水素化アルミニウムリチウムあるいは水素化ホウ素ナトリウムで還元して、一般式（ＶＩＩＩ）
【００３５】
【化１２】
0003783247.tif 000011
【００３６】
（式中、Ｒ1及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされるシクロヘキサノール誘導体を得る。これを一般式（ＩＸ）
【００３７】
【化１３】
0003783247.tif 000012
【００３８】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる安息香酸誘導体をｉｉ）の場合と同様に反応させることにより得ることができる。
ｉｖ）    Ｙ＝−ＯＣＨ2−の場合
一般式（ＶＩＩＩ）のシクロヘキサノール誘導体を塩基によりアルコラートとし、これを一般式（Ｘ）
【００３９】
【化１４】
0003783247.tif 000013
【００４０】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｗ3は塩素原子、臭素原子あるいはヨウ素原子を表わす。）で表わされるベンジルハライド誘導体と反応させることにより得ることができる。
ｖ）    Ｙ＝−ＣＨ2Ｏ−の場合
一般式（ＶＩ）のシクロヘキサンカルボン酸を還元して得られるアルコールをさらにハロゲン化あるいはトシル化して得られる一般式（ＸＩ）
【００４１】
【化１５】
0003783247.tif 000014
【００４２】
（式中、Ｒ1及びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｗ4は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わす。）の化合物に、塩基性物質存在下に一般式（ＶＩＩ）のフェノール誘導体を反応させて得ることができる。
【００４３】
以上のようにして本発明の化合物を製造することができるが、斯くして製造された一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表的な例を第１表に掲げる。
【００４４】
【表１】
0003783247.tif 000015
【００４５】
（表中、Ｃｒは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
第１表に示される（Ｎｏ．１）の化合物は、（Ｎｏ．１）の化合物と類似構造を有するがメチル分岐を含まない式（Ｒ−１）
【００４６】
【化１６】
0003783247.tif 000016
【００４７】
の４−（２−シクロヘキシルエチル）シクロヘキシルベンゼン（ＣＥＣＰ）骨格を有する化合物のＴN-Iを比較した。式（Ｒ−１）の相転移温度は以下の通りである。
【００４８】
Ｃ  ３３℃  Ｎ  １０４℃  Ｉ
（Ｃは結晶相を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
式（Ｒ−１）の化合物及び本発明の（Ｎｏ．１）の化合物を比較すると、本発明の化合物は、連結基のエチレン基に分岐メチル基を導入したにもかかわらず、そのネマチック相上限温度（ＴN-I）はわずかしか低下していないことがわかる。  上記したような液晶化合物の連結基中にメチル分岐基を導入して、その転移温度を比較した例はこれまであまりないが、以下に示すのはそのような比較を行なった例である。
【００４９】
式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）
【００５０】
【化１７】
0003783247.tif 000017
【００５１】
で表わされるスチルベン誘導体の相転移温度は以下の通りであった。
式（Ａ−１）    Ｃ  ８０℃  Ｓ  ８０．５℃  Ｎ  １２６℃  Ｉ
式（Ａ−２）    Ｃ  ２０９℃  （Ｎ１８９℃）  Ｉ
（Ｃ、Ｎ及びＩは上記におけると同じ意味を表わし、Ｓはスメクチック相を表わし、（  ）はモノトロピックな相であることを表わす。）
一方、式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）にメチル基を導入した式（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）
【００５２】
【化１８】
0003783247.tif 000018
【００５３】
の化合物の相転移温度は以下の通りであった。
式（Ｂ−１）    Ｃ1  ４０℃  Ｃ2  ７２℃  Ｎ  ８２℃  Ｉ
式（Ｂ−２）    Ｃ  １０６℃  Ｎ  １２１℃  Ｉ
これらの化合物を比較すると、メチル分岐基の導入により、式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）の化合物ではそのＴN-Iが３０゜以上も低下している。
【００５４】
従って、本発明の（Ｎｏ．１）の化合物が高いＴN-Iを保っていることは驚くべきことであり、このように本来液晶性を大きく阻害するメチル分岐基が、シクロヘキサン環により挟まれたエタン結合中に存在する場合には化合物の液晶性をあまり低下させないことは、これまではほとんど知られていなかったことである。
【００５５】
本発明の一般式（Ｉ）の化合物の最も優れた特徴は、他の液晶化合物に対するその良好な溶解性である。特に、一般式（Ｉ）においてＹが単結合であってＺがフッ素原子あるいはトリフルオロメチル基であるような化合物は、対応するメチル分岐を含まないＣＥＣＰ骨格の化合物と比較してさらに相溶性が改善され、析出や相分離の生じにくい組成物をより容易に調製することが可能であり、特に有用である。
【００５６】
アクティブマトリックス駆動用として好適なホスト液晶（Ｈ）
【００５７】
【化１９】
0003783247.tif 000019
【００５８】
（式中、シクロヘキサン環はトランス配置を表わし、「％」は「重量％」を表わす。）のネマチック液晶の上限温度は１１６．７℃であり、これを用いて作製したセル厚６．０μｍのＴＭセルのしきい値電圧（Ｖth）は２．１４Ｖであった。
【００５９】
このホスト液晶（Ｈ）７０重量％及び第１表中の（Ｎｏ．３）の化合物３０重量％からなる液晶組成物（Ｍ−３）を調製したところ、１０２℃以下でネマチック相を示し、その低下はわずかであった。この（Ｍ−３）を−２０℃で保存したところ１週間以上経過しても結晶の析出や相分離は観察できなかった。また、（Ｍ−３）を−６０℃で固化させ、その溶融温度を測定したところ、−１０℃であった。
【００６０】
また、この（Ｍ−３）を用いて同様にしてセルを作製し、Ｖthを測定したところ、１．８６Ｖであり、ホスト液晶（Ｈ）と比較して、大きく低減されていることが明らかである。
【００６１】
これに対し、ホスト液晶（Ｈ）７０重量％及び（Ｎｏ．３）の化合物と類似構造を有するがメチル分岐を含まないＣＥＣＰ骨格を有する式（Ｒ−２）
【００６２】
【化２０】
0003783247.tif 000020
【００６３】
の化合物３０重量％からなる比較用組成物（ＭＲ−２）を調製した。（ＭＲ−２）のＴN-Iは１０５℃であり、（Ｍ−３）よりわずかではあるが高くなった。しかしながら、この（ＭＲ−２）を−２０℃で放置したところ、１週間以内に結晶の一部析出が観察された。さらに−６０℃で固化させ、その溶融温度を測定したところ、０℃と（Ｍ−３）より高くなった。
【００６４】
次に、この（ＭＲ−２）を用いて同様にしてセルを作製し、Ｖthを測定したところ、１．８４Ｖであり、（Ｍ−３）とほとんど変化がなかった。
以上から、本発明の化合物が従来の液晶化合物との相溶性に優れ、液晶組成物とした場合に結晶の析出や相分離を生じ難くして、低温域への温度拡大に有用であることが理解できる。
【００６５】
従って、一般式（Ｉ）の化合物は、他のネマチック液晶化合物との混合物の状態で、特にＴＮ型あるいはＳＴＮ型といった電界効果型表示セルの材料として、好適に使用することができる。特に、一般式（Ｉ）におけるＺの選択によっては、分子内に強い極性基を持たず、この場合には大きい比抵抗と高い電圧保持率を得ることが容易であるので、アクティブマトリックス駆動用液晶材料の構成成分として用いることができる。通常、非極性の液晶化合物や、フッ素系の液晶化合物のみの混合によりその融点を低くすることは比較的困難であることが多いので、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は特に有用である。本発明はこのように一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種類をその構成成分として含有する液晶組成物をも提供するものである。
【００６６】
この組成物中において、一般式（Ｉ）の化合物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、例えば、４−置換安息香酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４−置換フェニル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニリル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換フェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４−置換シクロヘキシル、４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリミジン、２−（４’−置換ビフェニリル）−５−置換ピリミジン及び上記各化合物においてベンゼン環が側方置換基を有する化合物等を挙げることができる。
【００６７】
このうちアクティブマトリックス駆動用としては４，４’−置換ビフェニル、１−（４−置換シクロヘキシル）−４−置換ベンゼン、４，４’−置換ビシクロヘキサン、１−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４−置換ベンゼン、１−（４−置換シクロヘキシル）−２−（４−置換シクロヘキシル）エタン、４，４”−置換ターフェニル、４−（４−置換シクロヘキシル）−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−（４−置換フェニル）−４’−置換ビシクロヘキサン、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］−４’−置換ビフェニル、４−［２−（４−置換シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル−４’−置換ベンゼン、４−［２−（４−置換フェニル）エチル］−４’−置換ビシクロヘキサン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−置換ベンゼン、１−（４−置換フェニルエチニル）−４−（４−置換シクロヘキシル）ベンゼン及び上記においてベンゼン環がフッ素置換されている化合物が適している。
【００６８】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６９】
なお、化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）により確認した。また転移温度の測定はホットステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。また、組成物における「％」は「重量％」を表わす。
（参考例１）    トランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドの合成
【００７０】
【化２１】
0003783247.tif 000021
【００７１】
塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム１４４ｇをＴＨＦ３５０ｍｌに懸濁させた。これを氷冷し、ｔ−ブトキシカリウム５５ｇをゆっくり添加し、０℃で１時間攪拌した。４−プロピルシクロヘキサノン５０ｇをＴＨＦ３００ｍｌに溶解し、同温度で４時間で滴下した。さらに３０分間攪拌した後、水２００ｍｌを加えた。水層を分液除去し、有機層を濃縮し、ヘキサン８００ｍｌを加え、不溶物を濾別した。沈澱はヘキサンで洗滌した。濾液を集め、メタノール／水の混合溶媒で洗滌した後濃縮した。得られた油状の粗生成物をＴＨＦ２５０ｍｌに溶解し、１０％塩酸２５０ｍｌを加え、１時間加熱攪拌した。放冷後、酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、水で洗滌した後、溶媒を溜去した。得られた油状物をエタノール４００ｍｌに溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、１時間攪拌した。水８００ｍｌを加え、同量のトルエンで抽出した。有機層は水８００ｍｌ、次いで飽和食塩水４００ｍｌで洗滌し、更に減圧下に乾燥してトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒドの無色油状物５４ｇを得た。これは放置すると結晶化した。
（参考例２）    トランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサンの合成
【００７２】
【化２２】
0003783247.tif 000022
【００７３】
参考例１で得たトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルバルデヒド２４ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、５℃に冷却した。これに臭化メチルマグネシウム（０．９５ｍｏｌＴＨＦ溶液）２００ｍｌを３０分間で滴下した。５℃で１時間攪拌後、室温に戻し水を加え、さらに希塩酸で中和した。酢酸エチルで抽出し、有機層を併せて、水、次いで飽和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、溶媒を溜去して１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エタノール２３ｇを得た。これを１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）５０ｇのジクロロメタン２００ｍｌ懸濁液中に室温で滴下した。更に３時間攪拌後、デカンテーションにより不溶物を除去した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精製して、トランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサン１６ｇを得た。
（参考例３）    ２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパノールの合成
【００７４】
【化２３】
0003783247.tif 000023
【００７５】
参考例２で得たトランス−１−アセチル−４−プロピルシクロヘキサン１６ｇを、参考例１と同様にして塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウムから調製したウィッティヒ反応剤と反応させて、次いで加水分解して、２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパナール１３ｇを得た。この６ｇをＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、ＴＨＦ１００ｍｌ中に懸濁させた水素化アルミニウムリチウム中に滴下した。室温で３０分間攪拌後、過剰の水素化物を分解し、沈殿を除去した。ＴＨＦの大部分を溜去後、トルエンを加え、稀塩酸、次いで水で洗滌し溶媒を溜去して２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパノールの油状物６ｇを得た。
（参考例４）    トランス−１−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−４−プロピルシクロヘキサンの合成
【００７６】
【化２４】
0003783247.tif 000024
【００７７】
参考例３で得た２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロパノールの油状物６ｇをヘキサン５０ｍｌに溶解した。これを０℃に氷冷し、三臭化リン２ｍｌを滴下した。３時間攪拌した後、メタノール次いで水を加えて、過剰の臭化リンを分解した。水層を分離し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で洗滌し、脱水後溶媒を溜去して得られた粗生成物を減圧下に蒸留（１００〜１０５℃／２ｍｍＨｇ）して、トランス−１−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−４−プロピルシクロヘキサンの油状物４．５ｇを得た。
（参考例５）    トランス−１−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−４−ペンチルシクロヘキサンの合成
４−ペンチルシクロヘキサノンから参考例１〜４と同様にしてトランス−１−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−４−ペンチルシクロヘキサンを得た。
（実施例１）    ３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン（第１表中のＮｏ．１の化合物）の合成
【００７８】
【化２５】
0003783247.tif 000025
【００７９】
マグネシウム０．４ｇをＴＨＦ１ｍｌに懸濁させた。これに参考例４で得たトランス−１−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−４−プロピルシクロヘキサン２．５ｇのＴＨＦ２０ｍｌ溶液を穏やかな還流が持続する速度で滴下し、さらに室温で１時間攪拌してグリニヤール反応剤を調製した。これを０℃に冷却し、４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキサノン２．３ｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液を３０分間で滴下した。０℃で１時間攪拌後、室温に戻し、水、次いで稀塩酸を加えて中和した。トルエンで抽出し、有機層を併せて水、次いで飽和食塩水で脱水した。溶媒を溜去して得られた粗生成物を再度トルエン２５ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸２水塩０．５ｇを加え、３時間還流下に加熱攪拌させた。室温まで放冷後、炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、溶媒を溜去して得られた粗生成物からシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて極性成分を除去した。これを酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、パラジウム炭素１．０ｇを加え、水素雰囲気下で６時間攪拌した。触媒を濾別し、溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて精製し、さらにエタノールから再結晶して３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンの白色結晶１．２ｇを得た。
【００８０】
同様にして以下の化合物を得た。
３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン（第１表中のＮｏ．２の化合物）
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン（第１表中のＮｏ．５の化合物）
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン（第１表中のＮｏ．３の化合物）
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン（第１表中のＮｏ．４の化合物）
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エチル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−プロピル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−プロピル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−プロピル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−プロピル−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−メトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
２，３−ジフルオロ−４−エトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
（実施例２）    ４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンの合成
【００８１】
【化２６】
0003783247.tif 000026
【００８２】
実施例１で得た［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン及び無水塩化アルミニウムをジクロロメタンに溶解した。水冷下１０℃でシュウ酸クロリドを滴下し、室温でさらに攪拌した。氷水中にあけ、トルエンで抽出した。これに２０％アンモニア水を加え、室温で２時間攪拌した。析出した沈殿を濾取し、メタノールで洗滌し、減圧下に乾燥して、アミド体を得た。これを塩化チオニル中で３時間加熱還流させた。減圧下に過剰の塩化チオニルを溜去し、トルエンを加え、水、次いで飽和食塩水で洗滌した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、さらにエタノールから再結晶して４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンの白色結晶を得た。
【００８３】
同様にして以下の化合物を得た。
４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
（実施例３）    トランス−４−（３，４−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサンの合成
実施例１において、４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキサノンに換えて、トランス−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキサン−４−オンを用い、同様にしてトランス−４−（３，４−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサンを得た。
【００８４】
同様にして以下の化合物を得た。
トランス−４−（３，４−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，４−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，４−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，４，５−トリフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，４，５−トリフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，４，５−トリフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，４，５−トリフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エトキシ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−メチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−エチル）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
（実施例４）    トランス−４−（４−シアノフェニル）−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサンの合成
実施例３で得たトランス−４−フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサンから、実施例２と同様にしてトランス−４−（４−シアノフェニル）−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサンを得た。
【００８５】
同様にして以下の化合物を得た。
トランス−４−（４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３−フルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノ）フェニル−トランス−４’−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］ビシクロヘキサン
（実施例５）    ３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンの合成
実施例１において、トランス−１−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−４−プロピルシクロヘキサンに換えて、トランス−４−（２−ブロモ−１−メチル）エチル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサンを用いた他は同様にして、３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンを得た。
【００８６】
同様にして以下の化合物を得た。
３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−トリフルオロメトキシ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
（実施例６）    ４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
実施例５で得た１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンから、実施例２と同様にして、４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンを得た。
【００８７】
同様にして、以下の化合物を得た。
４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３−フルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−エチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ブチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
３，５−ジフルオロ−４−シアノ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサン−トランス−４−イル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン
（実施例７）    ３，４，５−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニルの合成
【００８８】
【化２７】
0003783247.tif 000027
【００８９】
［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン３２．６ｇをジクロロメタン１２０ｍｌに溶解し、鉄粉０．３ｇ及びヨウ素０．２ｇを加え、−１５℃に冷却した。臭素１９ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、内温が０℃を越えないように注意して滴下した。−１０℃で５時間、次いで室温で２時間攪拌し、水次いで亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加えた。不溶物を濾別後、ヘキサンで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で洗滌した。溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、さらにエタノールから再結晶して４−ブロモ−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼン１２ｇを得た。次に、この４．０ｇをＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)０．２ｇを加えた。窒素雰囲気下、これに１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼン２．２ｇから調製したグリニヤール反応剤を室温で滴下し、さらに４時間加熱還流し、水、次いで希塩酸を加えて中和し、トルエンで抽出した。水で洗滌後、溶媒を溜去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、さらにエタノールから再結晶して、３，４，５−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニルの結晶２．６ｇを得た。
【００９０】
同様にして以下の化合物を得た。
３，４，５−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４，５−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４，５−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−フルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−フルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−フルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−フルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４，５−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４，５−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４，５−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，４，５−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，５−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，５−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，５−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，３，５−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
（実施例８）    ３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニルの合成
【００９１】
【化２８】
0003783247.tif 000028
【００９２】
３，５−ジフルオロ−１−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ベンゼンの３．６ｇをＴＨＦ１５ｍｌに溶解し、−５０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液）７．２ｍｌをゆっくり滴下し、さらに同温度で３０分間攪拌した。これにホウ酸トリイソプロピル５．０ｇのＴＨＦ２０ｍｌ溶液を３０分で滴下し、１時間かけて０℃まで昇温し、０℃でさらに２時間攪拌した。１０％塩酸３０ｍｌを加え、５〜１０℃で１時間攪拌した。室温に戻し、トルエンで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液次いで水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を溜去して得られたホウ酸２，６−ジフルオロ−４−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］フェニルの白色結晶４．０ｇを得た。
【００９３】
この全量及び１−ブロモ−３，４，５−トリフルオロベンゼン２．６ｇをベンゼン１５ｍｌ及びエタノール１０ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｎ）１５ｍｌを加えた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)０．２ｇを加え、８時間加熱還流させた。室温まで放冷後、ヘキサンを加え、水層を分離し、水層はヘキサンでさらに抽出して有機層を併せた。溶媒を溜去後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン）を用いて精製し、さらにエタノールから３回再結晶して３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニルの白色結晶１．８ｇを得た。
【００９４】
同様にして以下の化合物を得た。
３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４，２’，６’−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４，２’，６’−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４，２’，６’−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，４，２’，６’−テトラフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４，２’，６’−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４，２’，６’−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４，２’，６’−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
４，２’，６’−トリフルオロ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，６’−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，６’−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，６’−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
２’，６’−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，２’，６’−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，２’，６’−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，２’，６’−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，２’，６’−トリフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５，２’，６’−テトラフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５，２’，６’−テトラフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５，２’，６’−テトラフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
３，５，２’，６’−テトラフルオロ−４−トリフルオロメトキシ−４’−［トランス−４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピル］シクロヘキシル］ビフェニル
（実施例９）    液晶組成物の調製
特にアクティブマトリックス駆動用として好適であるホスト液晶（Ｈ）
【００９５】
【化２９】
0003783247.tif 000029
【００９６】
を調製した。このホスト液晶（Ｈ）は１１６．７℃以下でネマチック相を示し、その融点は１１℃であった。また、これを用いて作製したセル厚６μｍのＴＮセルのしきい値電圧（Ｖth）は２．１４Ｖであった。
【００９７】
このホスト液晶（Ｈ）７０重量％及び第１表中の（Ｎｏ．３）の化合物３０重量％からなる混合液晶（Ｍ−３）を調製した。同様にして測定したＮ相の上限温度（ＴN-I）及びそのしきい値電圧は以下の通りとなった。
【００９８】
Ｎ相の上限温度（ＴN-I）   １０２．０℃
しきい値電圧（Ｖth）          １．８６Ｖ
従って、ＴN-Iは若干低下しているものの、しきい値電圧（Ｖth）は大幅に低減されていることがわかる。
【００９９】
次に、この（Ｍ−４）を−２０℃で保存したところ１週間経過しても結晶の析出や相分離は観察できなかった。また、（Ｍ−３）を−６０℃で固化させ、その溶融温度を測定したところ、−１０℃であった。
（比較例１）
ホスト液晶（Ｈ）７０重量％及び（Ｎｏ．３）の化合物と類似構造を有するが、メチル分岐を含まない骨格を有する式（Ｒ−２）
【０１００】
【化３０】
0003783247.tif 000030
【０１０１】
の化合物３０重量％からなる比較用組成物（ＭＲ−２）を調製した。同様にして測定したＴN-I及びそのしきい値電圧は以下の通りとなった。
Ｎ相の上限温度（ＴN-I）   １０５．０℃
しきい値電圧（Ｖth）          １．８４Ｖ
従って、ＴN-Iは（Ｍ−３）と比較してわずかに高くなっているものの、しきい値電圧はほぼ同程度であった。
【０１０２】
しかしながら、この（ＭＲ−３）は−２０℃で放置したところ、１週間以内に結晶の一部析出が観察された。さらに−６０℃で固化させ、その溶融温度を測定したところ、０℃と（Ｍ−３）よりかなり高くなった。
【０１０３】
以上のように、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、対応するメチル分岐を含まない骨格を有する化合物と比較して、他の液晶化合物、組成物との相溶性に優れ、低温でも結晶の析出や相分離の生じにくい液晶組成物を得やすいことがわかる。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明により提供される、１，２−ジシクロヘキシルプロパン誘導体は、実施例にも示したように市販の入手容易な化合物から工業的にも容易に製造することができる。得られた１，２−ジシクロヘキシルプロパン誘導体を含有する液晶組成物は、対応するジシクロヘキシルエタン骨格を有する化合物を含有する液晶組成物と比較すると、ほぼ等しい電気光学的特性に加えて、低温でも結晶が析出し難いという特徴を有するため、実用的液晶として極めて有用である。