(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動性液体、ペースト、小球（ｐｒｉｌｌ）または固体である非イオン型ポロキサマー表面活性剤と前記表面活性剤に不溶性であるポリジメチルシロキサンとを含有する、水フリーかつ助溶剤フリーのウルトラマルジョンにおいて：
ａ．  前記ポリジメチルシロキサンは化学組成
（ＣＨ3）3ＳｉＯ［ＳｉＯ（ＣＨ3）2］nＳｉ（ＣＨ3）3
［式中、ｎは１０〜４００の整数である］
を有し；
ｂ．  前記表面活性剤は化学組成：
0003747060.tif 000007
［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は１，１００〜１５０，０００の分子量を与えるのに充分な整数である］
を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー型の非イオン型表面活性剤であり；
ｃ．  ポリジメチルシロキサンの粘度は１００〜１００，０００ｃｓの範囲であり；
ｅ．  ウルトラマルジョンにおける前記ポリジメチルシロキサン粒子の８０〜９５％は１〜１０μｍであり；
ｆ．  表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は４００：１〜１：２であり；
ｇ．  ウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて８，０００〜４０，０００ｃｓであり；
ｈ．  水に分散されたウルトラマルジョンは安定である
ことを特徴とする水フリーかつ助溶剤フリーのウルトラマルジョン。
【請求項２】
請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョンの製造方法であって、前記非イオン型ポロキサマー表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの混合物を実質的に水を含まない加熱された撹拌容器にて加熱し、次いで前記混合物を高剪断分散にかけることを特徴とする方法。
【請求項３】
加熱容器にガスの不活性ヘッドを設ける請求の範囲第２項に記載の方法。
【請求項４】
前記高剪断分散手段に小さいオリフィスを装着する請求の範囲第２項に記載の方法。
【請求項５】
前記高剪断分散手段が超音波手段である請求の範囲第２項に記載の方法。
【請求項６】
水と、そこに分散されたウルトラマルジョンとを含む安定な水性分散液であって、該ウルトラマルジョンが、流動性液体、ペースト、小球（ｐｒｉｌｌ）または固体である非イオン型ポロキサマー表面活性剤および前記表面活性剤に不溶性であるポリジメチルシロキサンを含有し：
ａ．  前記ポリジメチルシロキサンは化学組成
（ＣＨ3）3ＳｉＯ［ＳｉＯ（ＣＨ3）2］nＳｉ（ＣＨ3）3
［式中、ｎは１０〜４００の整数である］
を有し；
ｂ．  前記表面活性剤は化学組成：
0003747060.tif 000008
［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は整数である］
を有し；
ｃ．  ポリジメチルシロキサンの粘度は１００〜１００，０００ｃｓの範囲であり；
ｅ．  ウルトラマルジョンにおける前記ポリジメチルシロキサン粒子の８０〜９５％は１〜１０μｍであり；
ｆ．  非イオン型表面活性剤は１，１００〜１５０，０００の分子量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーであり；
ｇ．  表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は４００：１〜１：２であり；
ｈ．  ウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて８，０００〜４０，０００ｃｓであり；
ｉ．  水に分散されたウルトラマルジョンは安定である
ことを特徴とする、安定な水性分散液。
【請求項７】
前記表面活性剤と前記ポリジメチルシロキサンとの比が９：１であり、ポリジメチルシロキサン粒子の９０％が１〜３μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項８】
前記表面活性剤と前記ポリジメチルシロキサンとの比が２：１であり、ポリジメチルシロキサン分散物の１００％が１０μｍ未満である請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項９】
前記表面活性剤と前記ポリジメチルシロキサンとの比が１：１であり、前記ウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサン粒子が１０μｍ未満である請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１０】
流動性液体、ペースト、小球（ｐｒｉｌｌ）または固体である非イオン型ポロキサマー表面活性剤と前記表面活性剤に不溶性であるポリジメチルシロキサンとを含有するウルトラマルジョンにおいて：
ａ．  前記ポリジメチルシロキサンは化学組成
（ＣＨ3）3ＳｉＯ［ＳｉＯ（ＣＨ3）2］nＳｉ（ＣＨ3）3
［式中、ｎは１０〜４００の整数である］
を有し；
ｂ．  前記表面活性剤は化学組成：
0003747060.tif 000009
［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は整数である］
を有し；
ｃ．  ポリジメチルシロキサンの粘度は２００〜１００，０００ｃｓの範囲であり；
ｅ．  ウルトラマルジョンにおける前記ポリジメチルシロキサン粒子の８０〜９５％は１〜１０μｍであり；
ｆ．  非イオン型表面活性剤は１，１００〜１５０，０００の分子量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーであり；
ｇ．  表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は４００：１〜１：２であり；
ｈ．  ウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて８，０００〜４０，０００ｃｓであり；
ｉ．  水に分散されたウルトラマルジョンは安定である
ことを特徴とし、アルコールフリーの水性系口内リンス液；練歯磨、デンタルフロス；菓子類、コーティングチューインガム；制酸薬錠剤、制酸薬液、離型剤、医療機器の潤滑剤、可塑剤、清浄剤、化粧品およびスキンケア製品よりなる群から選択される各種の製品に有用なウルトラマルジョン。
【請求項１１】
ポリジメチルシロキサンが巻解かれて配向し、酸素部分が概してメチル部分とは異なる平面に配向する請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１２】
表面活性剤が種々異なる粘度の流動性液体、ペースト、小球（ｐｒｉｌｌ）および注型固体よりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１３】
分散ポリジメチルシロキサンが、受入れ基体に対し二次結合するのに適した単分子層フィルムを形成する請求の範囲第６項に記載の安定な水性分散液。
【請求項１４】
表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が１：１であり、ポリジメチルシロキサン分散粒子の少なくとも８０％が１〜９μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１５】
表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が９：１であり、ポリジメチルシロキサン分散粒子の９０％が１〜３μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１６】
表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が２：１であり、ポリジメチルシロキサン分散粒子の９０％が１〜３μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１７】
表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が４：１であり、ポリジメチルシロキサン分散粒子の９０％が１〜９μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１８】
表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が９．５：０．５であり、ポリジメチルシロキサン分散粒子の１００％が１〜９μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【請求項１９】
ポリジメチルシロキサンが１２，５００ｃｓの粘度を有し、表面活性剤が室温にて固体である請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、或る種の非イオン型ポロキサマー表面活性剤（poloxamer surfactant）における或る種のポリジメチルシロキサンの分散物を含有する独特な組成物に関するものである。水に添加すると、これら分散物は安定であって溶液、エマルジョン（emulsion）およびミクロエマルジョン（microemulsion）とは相違する。これら分散物を以下ウルトラマルジョン（ｕｌｔｒａｍｕｌｓｉｏｎ）と称する。これらウルトラマルジョンは広範囲のコーティング用途にて優秀な利用性を示し、これについては以下詳細に説明する。
本発明によるウルトラマルジョンの独特性および新規性は、これら組成物をたとえばエマルジョンおよびミクロエマルジョンのような他の分散物と比較すれば容易に了解されよう。
系が単一液層よりなる場合、これは溶液として記載される。２つもしくはそれ以上の液層を含有する系は多重溶液もしくはエマルジョンとして記載される。
ベッカー（Becher）によれば、エマルジョンは一般に分散液滴の直径が１０００オングストロームを越える不安定な不均質系である。［Ｐ．ベッカー、「エマルジョン、セオリー・アンド・プラクティス」、（Ｐ．ベッカー編）、第２頁、ラインホールド（Rheinhold）社、ニューヨーク、１９６５］。
エマルジョンの一層包括的な定義がクレイトン（Clayton）により提案されている：「エマルジョンは２つの液層を含有する系であり、その一方は他方に小球体として分散する。小球体まで分割される液体を分散層もしくは不連続層と称する一方、小球体を包囲する液体は連続層もしくは分散媒体として知られる」［Ｗ．クレイトン、「エマルジョンおよびその工業処理の理論（The Theory of Emulsions and Their Technical Treatment）」、第４版、第１頁、ブラキストン・カンパニー、フィラデルヒア、１９４３］。この種のエマルジョンを作成するには機械的作業を必要とすることが周知されている［Ｗ．Ｄ．バンクロフト、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．第１７巻、第５０１頁（１９１３）］。
プリンスによれば、エマルジョンは２種（もしくはそれ以上）の互いに不溶性（一方が他方中で）の液体の分散物として定義することができる。２種の液体間で表面張力が働くため、分散層は球状液滴で構成される。［Ｌ．Ｍ．プリンス、「ミクロエマルジョン・セオリー・アンド・プラクチス」、第２頁、アカデミックプレス・インコーポレーション、ニューヨーク、ＮＹ（１９７７）；Ｌ．Ｍ．プリンス、「バイオロジカル・ホリゾンス・イン・サーフェス・サイエンス」、第３６１頁、アカデミック・プレス・インコーポレーション、ニューヨーク、ＮＹ（１９７３）］。
エマルジョンは一般に安定でなく、静置した際または遠心分離の後に２つもしくはそれ以上の液層に分離する傾向を有する。
上記エマルジョンの３種の定義は１つの共通な属性を有し、すなわち一方の液体を他方の液体中に液滴として分散させるには上記エマルジョンに機械的作業を加えねばならない。この機械的作業は撹拌、ホモジナイゼーション、超音波処理（Ultrasonication）などとすることができる。
これに対し、極めて小さい液滴寸法を有し、何ら機械的作業を加えることなく自然に形成される分散をミクロエマルジョンと呼ぶ［プリンス、１９７７、第３頁参照］。一般にミクロエマルジョンを形成させるには２種の表面活性剤が使用され、すなわち水溶性の表面活性剤およびたとえばアルコールのような補助表面活性剤（co-surfactant）であり、ミクロエマルジョンの１つの相は一般に水である。したがって、助溶剤（co-solvent）による分散相の希釈もしくは混合は一般にミクロエマルジョン形成を伴う。ミクロエマルジョンにおける表面活性剤と分散層との比はエマルジョンの場合よりもずっと高い。さらに、ミクロエマルジョンは光学的に透明もしくは乳光色として特性化され、実験室遠心分離器にて１００Ｇで５分間にわたり遠心分離しても分散物は安定に留まって分離しない。
すなわち微細な粒子寸法、優秀な安定性および容易に調整しうる流動学的性質はミクロエマルジョンをエマルジョンから区別する。さらに現在まで、互いに不溶性の液体の一方が水でないミクロエマルジョンは出現していない［プリンス、第３４頁（１９７７）参照］。
米国特許第４，７４１，８５５号、第４，７０４，２７２号および第４，７８８，００６号は、各種の不揮発性シリコーンと陰イオン型表面活性剤とそれらのための懸濁剤（Suspension agent）とのシャンプーとして有用な組合せ物を開示している。いずれの場合にも組成物の必須成分と称される懸濁剤を省略しうることについては教示も示唆もない。驚くことに、本明細書に記載し、且つクレームしたウルトラマルジョン技術を用いれば、この種の懸濁剤を必要とせず、懸濁剤を使用する追加経費なしに同様な製品を形成させうることが見いだされた。
発明の要点
本発明のウルトラマルジョンはエマルジョンの或る種の特性をミクロエマルジョンの或る種の特徴と共に有する。すなわち、エマルジョンと同様にウルトラマルジョンは連続かつ非イオン型の表面活性剤相に分散されたポリジメチルシロキサンを含む２相系であって、ポリジメチルシロキサンは該表面活性剤中で不溶である。エマルジョンとは異なるがミクロエマルジョンと同様に、これら分散物は安定である。ミクロエマルジョンとは異なるがエマルジョンと同様に、ウルトラマルジョンを形成させるには機械的作業が必要である。ミクロエマルジョンと同様であるがエマルジョンとは異なり、これらウルトラマルジョンは自然には形成されない。エマルジョンと同様に、ウルトラマルジョンは一般にミクロエマルジョンに見られる助溶剤を含有しない。勿論、本発明のウルトラマルジョンはたとえば水のような各種の液体に安定分散物として分散させることができる。
水におけるウルトラマルジョンの好適分散物は各種の水性系の用途、たとえば練歯磨、アルコールフリーの口内洗浄剤、デンタルフロスのコーティング、シュガーコーティング（菓子類）、チューインガム  コーティング、制酸薬錠剤コーティング、制酸薬液、不揮発性離型剤、医療用、歯科用および獣医用機器の潤滑剤、可塑剤、消泡剤、ドラッグデリバリーベヒクル（局所用、経口用など）、清浄助剤（cleaning agent aids）、化粧用混合物、スキンケア製品などに優秀な利用性を有する（たとえば第１表および第２表参照）。
驚くことに、本発明のウルトラマルジョンを使用して作成した練歯磨の歯垢減少作用はウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロザン（ＰＤＭＳ）の粘度が上昇するにつれて予想外に増大することが判明した（第６図参照）。この改善されたレベルの歯垢減少は、口腔に対するウルトラマルジョンの直接性（substantivity）の向上によるものと思われる。
特定の理論に拘束されるものでないが、エマルジョンもしくはミクロエマルジョンとは異なり、本発明のウルトラマルジョン中の分散ポリジメチルシロキサンはその極性部分がある１つの平面に配向していると共にその親水性部分が極性部分とはほぼ反対側の平面に配向しているという仮設が立てられる。この配向は極性もしくは親水性部分と各種の基体（substrate）との間の結合を促進させ、これにより各種の基体に対するポリジメチルシロキサンの配向された単分子層コーティングがもたらされる。かくして、これら配向したポリジメチルシロキサンの分散物は、第１表および第２表に詳細に下記するように、極めて広範囲の利用性を有する。
本発明の目的で：
ａ．  ポリジメチルシロキサンはたとえばダウ・コーニング（Dow Corning）（登録商標）３６０医療用液（medical fluid）のような無色透明の液体；３０重量％のダウ・コーニング（登録商標）医療用消泡剤Ａ化合物（medical Antifoam Acompound）（シメチコン（Simethicone）ＵＳＰ）を含有する水希釈可能（water-dilutable）非イオン型エマルジョン；不透明灰色〜白色の注入可能なシリカ充填ポリジメチルシロキサンを含有する液体であるダウ・コーニング（登録商標）１５００シリコーン消泡剤（Silicone  Antifoam）；６０，０００〜１００，０００センチストークス（ｃｓ）の高粘度ポリジメチルシロキサンポリマーであって約６０，０００〜１００，０００ｃｓの平均動粘度を有する線状ポリマーを生成させるべく製造されたダウ・コーニング（登録商標）２００液を意味する。本発明に適する好適ポリジメチルシロキサンはダウ・コーニング・コーポレーション、ミッドランド、ミシガン州により刊行された各種の公開製品パンフレットにたとえばダウ・コーニング（登録商標）３６０医療用液、ダウ・コーニング（登録商標）２００液（fluid）などの製品名で記載されている（第１表および第２表参照）。
ｂ．  非イオン型ポロキサマー表面活性剤は、種々異なる粘度を有する流動性液からペースト、小球（ｐｒｉｌｌ）および注型固体の範囲にわたる１，１００〜１５０，０００の分子量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーを意味する。適する非イオン型表面活性剤はＢＡＳＦコーポレーションによりプルロニック（Pluronic）（登録商標）として製造販売されている。特に好適な非イオン型表面活性剤はプルロニックＦ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１０８およびプルロニックＦ−１２７である。これらは「プルロニック（登録商標）およびテトロニック（Tetronic）ブロックコポリマー表面活性剤」と題するＢＡＳＦ刊行物に記載されている。本発明に適するこれら非イオン型表面活性剤は次の構造：
0003747060.tif 000002
［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は整数である］
（上記ＢＡＳＦ刊行物および／またはＢＡＳＦ特許に規定）により示すことができ、それによってこれら化合物は約１，１００〜約１５０，０００の範囲の分子量を有する。驚くことに、本発明のウルトラマルジョンにつき選択する非イオン型表面活性剤は引用刊行物において限界的洗剤力、乳化性及び湿潤性とを有すると報告されている（第１表および第２表参照）。
ｃ．  「安定」とは、１００℃の環境にて５分間にわたり遠心分離した際に水中のウルトラマルジョンの分散物においてウルトラマルジョンの約１０重量％未満しか連続水相から分離しないと規定される（第２表参照）。
ｄ．  「水フリー」とは、ポリジメチルシロキサンと非イオン型表面活性剤とのウルトラマルジョンが水質的に水を含まないことを意味する。
ｅ．  「溶剤フリー」とは、ポリジメチルシロキサンと非イオン型表面活性剤とのウルトラマルジョンがたとえばエタノール、イソプロパノールなどの助溶剤を実質的に含まないことを意味する。
ｆ．  「配向」とは、ウルトラマルジョンにおける「巻解き（ｕｎｃｏｉｌｅｄ）」ポリジメチルシロキサンの極性部分が一般に１平面にて整列すると共に親水性の油指向部分（hydrophlic oil seeking moieties）がたとえば第２図に示すように極性部分から概して１８０°の第２平面に整列することを意味する。
ｇ．  「単分子層」とは、本発明のウルトラマルジョンの単分子フィルムが水に分散されると二次結合力により基体に引きよせられてコーティングを形成することを意味する。
【図面の簡単な説明】
第１図はポリジメチルシロキサンの「巻上げ」分子配置を示し、
第２図はウルトラマルジョン作成処理後の配向ポリジメチルシロキサンの分子配置を示し、
第３図は本発明によるウルトラマルジョン作成過程の略図であり、
第４図および第５図は各種の高剪断分散により作成された本発明のウルトラマルジョンの粒子寸法分布は、８０＋％が１０μｍ未満であることを示し、
図６図は本発明のウルトラマルジョンを用いて作成した練歯磨の歯垢減少作用がウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロザン（ＰＤＭＳ）の粘度上昇につれて増大することを示す。
好適実施態様の詳細な説明
図面を参照して第１図はポリジメチルシロキサンについて唱道されている「巻上げ」配置を示し、メチル部分は外方向に配向するのに対し酸素部分はコイルもしくは螺旋の軸線方向へ内方に配向する。この配置は酸素部分と適合性表面との間の「結合」を容易には促進しない。
第２図は本発明の安定ウルトラマルジョンに分散されたポリジメチルシロキサンにつき提案されている「巻解き配向」の配置を示し、ここで酸素部分は概してメチル部分とは異なる１平面に配向される。この提案された巻解き配向の配置は独特かつ予想外の本発明によるウルトラマルジョンの「結合」特性を裏付けると思われ、これらウルトラマルジョンの各種のコーティング用途により証明される（第１表および第２表参照）。
第３図は本発明のウルトラマルジョン作成処理過程を示し、ここで実質的に水および助溶剤を含まない非イオン型表面活性剤およびポリジメチルシロキサン１を混合手段３と熱源４と不活性ヘッドスペース５とが設けられた容器２にて混合する。次いで、加熱混合された表面活性剤／ポリジメチルシロキサン６を分散手段７にて高温度で高剪断分散にかけて、本発明のウルトラマルジョン８を生成させる。
第４図は、５０重量％の非イオン型表面活性剤と５０重量％のポリジメチルシロキサンとを含有し、１４０℃の入口温度および２１０℃の出口温度を有するＩＫＡ  Ｗｏｒｋ分散手段（高剪断分散）での連続法により製造される本発明のウルトラマルジョン（１２，５００  ｃｓ）の粒子寸法分布を説明する図面である。
第５図は、５０重量％の非イオン型表面活性剤と５０重量％のポリジメチルシロキサンとを含有し、１２０〜１６０℃の温度で操作される２０メッシュスクリーンが装着されたＲｏｓｓ  Ｍ／Ｅ  １００  ＬＣ分散手段によりバッチ法で製造される本発明のウルトラマルジョン（１２，５００  ｃｓ）の粒子寸法分布を説明する図面である。
第６図は、本発明のウルトラマルジョンで作成される練歯磨の歯垢減少作用の、該ウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロザン（ＰＤＭＳ）の粘度上昇に伴う増大を示すグラフである。４種の試料を作成し、歯垢減少に対するそれらの作用を分析した。約１，０００のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ３）にて歯垢減少は僅か約１０％であった。約１０，０００のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ４）にて歯垢減少の比率は約１５％であった。約１００，０００のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ５）にて歯垢減少の比率は約２０％であった。最後に、約１，０００，０００のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ６）にて歯垢減少の比率は約２５％であった。
非イオン型表面活性剤を包含する各種の表面活性剤にポリジメチルシロキサンを含む各種のコーティング物質のエマルジョンが米国特許第４，９１１，９２７号；第４，９４２，０３４号；第４，９５０，４７９号；第５，００９，８８１号；第５，０３２，３８７号；第５，０５７，３０６号；第５，０５７，３０７号；第５，０５７，３０８号；第５，０５７，３０９号；第５，０５７，３１０号；第５，０９８，７１１号；および第５，１６５，９１３号に開示され、且つクレームされている。これら引例には、これらエマルジョンが安定であることも、「コーティング」物質が本発明のウルトラマルジョンにおけるように配向されることも教示されていない。
本発明のウルトラマルジョンはたとえば次のような広範囲のコーティング用途に利用される：抗ガス／制酸性製品、歯垢抑制剤、医療用潤滑剤、離型剤、可塑剤、消泡剤、艶出剤、塗料、切削油、清浄剤、皮膚軟化剤、ドラッグデリバリーベヒクル、麻酔増進剤、血液添加剤など。これら用途の多くを下表１および２に詳記する。
これら各種の製品に使用するためのポリジメチルシロキサンの安全性については充分に書面で証明されている［ローウェ（Rowe）等、ジャーナル・オブ・インダストリアル・ハイジーン（Hygiene）、第３０巻、第６号、第３３２〜３５２頁、１９４８年１１月；カランドラ（Calandra）等、ＡＣＳポリマー・プレプリント、第１７巻、第１〜４頁（１９７６）およびケネディー等、ジャーナル・トキシコロジー・アンド・エンバイロンメンタル・ヘルス、第１巻、第９０９〜９２０頁（１９７６）］。
上記したように本発明の組成物に有用なポリジメチルシロキサンは化学組成：
（CH3）3SiO［SiO（CH3）2］nSi（CH3）3
［式中、ｎは好ましくは約１０〜約４００の範囲の整数である］
を有するポリジメチルシロキサンとして記載される。
これらポリジメチルシロキサンは約１００〜約１００，０００ｃｓの範囲の粘度を有し、一般に約８００〜約３０，０００の分子量を有すると記載される。
上記したように、本発明のコーティング組成物に有用な好適な非イオン型ポロキサマー表面活性剤は、たとえば米国特許第４，３４３，７８５号；第４，４６５，６６３号；第４，５１１，５６３号；および第４，４７６，１０７号に記載されたような少なくとも約１，０００の分子量を有するプルロニックＦ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１０８およびＦ−１２７（ＢＡＳＦ社）のようなポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン  ブロックコポリマーとして記載される。
これら表面活性剤は室温にて固体〜液体の範囲であり、一般に約１，１００〜１５０，０００の範囲の分子量を有すると記載される。
本発明のウルトラマルジョンコーティング組成物における表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は約４００：１〜約１：２の範囲とすることができる。本発明の好適実施態様において、表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は約２５：１〜１：２である（第１表および第２表参照）。
本発明のいくつかのウルトラマルジョンは室温にて固体である。高められた温度にて、これらウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて約８，０００〜約４０，０００ｃｓの範囲とすることができる。本発明の好適実施態様において１３０℃におけるこれらウルトラマルジョンの粘度は約１０，０００〜約２５，０００ｃｓの範囲とすることができる（第１表をも参照）。
本発明のウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサンの粒子寸法は約０．１〜約１０μｍの範囲とすることができる。本発明の好適実施態様において、ウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサンの粒子寸法は約１〜約５μｍの範囲である。本発明のウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサンの粒子寸法分布は、一般に１０μｍ未満の粒子が約８０〜約９５％の範囲である（第４図および第５図参照）。本発明の好適実施態様において、粒子の約８０〜約９５％は５μｍ未満である（第２表をも参照）。
本発明のウルトラマルジョンは次のように作成される：
一般に、非イオン型表面活性剤を液体となる温度まで加熱する。ポリジメチルシロキサンを加熱された表面活性剤に各種の高剪断分散手段により分散させる。
詳細には、溶融した表面活性剤をシリコーン液と一緒に機械撹拌する。この混合物を、たとえば少なくとも１個の超精密発生器（superfine generator）を備えたＩＫＡ−ＷＯＲＫＳ  ＤＩＳＰＡＸ−Reactorなどの手段により高剪断分散にかけるか、或いは２０メッシュスクリーンを装着したＲｏｓｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｍ．Ｅ．  １００  ＬＣ、または８００−Ｃ  Ｆｌｏｗ  Ｃｅｌｌと８００−２１ＣＴ  ３／４インチフランジ付ホーン（horn）が装着されたＭＥＤＳＯＮＩＣ  ＸＬ  ２０１０のような超音波装置（Ultrasonicator）を用いることができる。
作成すると共に分析した各種のウルトラマルジョンを以下の実施例で詳細に説明する。
実施例１：
３０％のシメチコン（simethicone）と１４％のステアレート乳化剤と６．０７５％のソルビン酸と約５６％の水とからなるダウ・コーニング（Dow Corning）（登録商標）医療消泡剤ＡＦエマルジョン（Medical Antifoam AF Emulsion）を０．５％および０．１６％にて水中に分散させ、３４５０  ＲＰＭにて１５分間にわたり遠心分離した（International Clinical Centrifuge Model CL）。ポリジメチルシロキサンは或る量がチューブの頂部１／１０（シリカ含有部分）と、或る量が底部１／１０（ポリジメチルシロキサンのみ）とに完全に分離し、介在する水層は完全にポリジメチルシロキサンを含まなかった。
実施例２〜２０を下表１に示し、実施例２１〜３２を下表２に示す。
0003747060.tif 000003
0003747060.tif 000004
0003747060.tif 000005
0003747060.tif 000006
第１表および第２表の脚註
（１）たとえばプルロニックＦ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１２７およびＬ−３１のような他の非イオン型表面活性剤も、匹敵するウルトラマルジョンを作成すべく使用することができる。
（２）たとえばダウ・コーニング（登録商標）１５００シリコーン消泡剤およびダウ・コーニング（登録商標）２００液も、匹敵するウルトラマルジョンを作成すべく使用することができる。
（３）実施例２１〜２９および３２において、位相差顕微鏡検査により粒子寸法分布を測定した。実施例３０および３１はマイクロテク（MICROTEC）全範囲粒子分析器により分析した。
（４）安定性は、０．５重量％のウルトラマルジョンまたは０．１６７％のウルトラマルジョンにて水分散し、次いで実験室遠心分離器（International Clinical Centrifuge Model CL）にて３４５０  ＲＰＭの最高速度にて１時間にわたり遠心分離して示した：
（ａ）  「極めて不安定」は、チューブの頂部１／３がポリジメチルシロキサン懸濁物の約８０％を含有すると共にチューブの下部１／３が透明であって一般的にポリジメチルシロキサンが存在しないことを意味する。
（ｂ）  「やや不安定」は、チューブの頂部１／５がポリジメチルシロキサンの３０％までを含有する共にチューブの下部１／５が透明であることを意味する。
（ｃ）  「良好な安定性」は、チューブの頂部１／２０がわずかに見える過剰のポリジメチルシロキサンを含有し、チューブの残部が外観的に均一であることを意味する。
（５）Ａ＝アルコールフリーの水性系口内リンス液（mouthrinse）における用途、
Ｂ＝練歯磨における用途、
Ｃ＝デンタルフロスにおける用途、
Ｄ＝菓子類における用途（シュガープレーティング）、
Ｅ＝チューインガムコーティングにおける用途、
Ｆ＝制酸薬錠剤における用途、
Ｇ＝制酸薬液における用途、
Ｈ＝不揮発性離型剤における用途、
Ｉ＝医療機器の潤滑剤における用途、
Ｊ＝可塑剤における用途、
Ｋ＝消泡剤における用途、
Ｌ＝ドラッグデリバリーベヒクルにおける用途、
Ｍ＝清浄剤（cleaners）における用途、
Ｎ＝化粧品およびスキンケア製品における用途。
以上、本発明をその好適実施態様と共に詳細に説明したが、これら開示に鑑み、以下の請求の範囲に示された本発明の思想および範囲を逸脱することなく多くの改変および／または改良をなしうることが当業者には了解されよう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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