(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a）脂肪族共役ジエン系単量体６０〜９０重量％、(b）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜２重量％、および(c）これらと共重合可能な他のビニル系単量体１０〜４０重量％（ただし、(a）＋(b）＋(c）＝１００重量％）からなる単量体（Ａ）を重合して得られ、かつガラス転移点が０℃以下である共重合体（Ｂ）８０〜９８重量部の存在下に、(b）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１５〜１００重量％、および(c）これと共重合可能な他の単量体（脂肪族共役ジエン系単量体を除く。）０〜８５重量％（ただし、(b）＋(c）＝１００重量％）からなる単量体（Ｃ）２〜２０重量部（ただし、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部）を重合することを特徴とする紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法。
【請求項２】
予め他の反応器で重合した前記重合体（Ｂ）の存在下に、前記単量体（Ｃ）を重合することを特徴とする請求項１記載の紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法。
【請求項３】
前記単量体（Ａ）を重合し、引き続き同一重合系内で前記単量体（Ｃ）を重合することを特徴とする請求項１記載の紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、紙塗工用に好適な共重合体ラテックス、さらに詳しくは、塗工操業性に優れ、かつ、白紙光沢、印刷光沢、表面平滑性、表面強度等の印刷適性に優れた塗工紙を与える共重合体ラテックスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、顔料と水性バインダーとを主体とした紙塗工用組成物を紙に塗工し、印刷適性に優れた塗工紙が製造されており、共重合体ラテックスはその優れた接着強度から、紙塗工用組成物の主バインダーとして使用されている。
近年、印刷の高級化、高速化にともない、塗工紙に要求される性能も厳しくなってきており、接着強度、耐水性、剛度、インキ転移性、印刷光沢や耐ブリスター性などの改良が要求されるようになった。さらに近年はコスト低減の目的からバインダー量を低減する要求が高まっており、このためより少量の添加量でも十分な表面強度、印刷光沢を示すバインダーが求められている。
また、一方塗工紙の製造そのものも高速化しており、塗工操業性の改良、すなわちその主な障害であるロール汚れ性の改良、すなわち共重合体ラテックスの粘着性（べとつき性）の低減も強く要求されている。
主バインダーである共重合体ラテックスに対しては、特に前記の性質、特に表面強度の改良が求められ、例えばゲル含量を調製する方法や共重合体組成を変えるなどの改良方法が提案されているが、これらの要求物性は互いに背反する性質がほとんどであり、全てを高いレベルにバランスさせることは非常に困難である。  例えば、接着強度を改良する目的で共役ジエン系単量体の量を増やし共重合体のガラス転移点を低くする方法が採られていたが、この方法では耐水性や剛度、べとつき性の低下が著しい。逆に、ガラス転移点を高くすると、耐水性、剛度は良好であるが、接着強度及び印刷光沢の低下が著しい。また官能基を有する単量体を多量に用いる方法は、強度は改良されるがラテックス粘度が異常に高くなり、作業性が著しく低下し、かつ共重合体ラテックスの製造コストが高くなる。この様に、これらの何れの方法も、個々の性能の改良が達成されても、全ての要求を満たすことは出来ず、ますます厳しくなる印刷における要求を満たすことができないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】
本発明は、前記の技術的課題を背景になされたものであり、塗工紙の接着強度を大幅に改良し、耐水性、インキ乾燥性、白紙光沢、印刷光沢に優れ、かつ、べとつき性が低減され、この結果、塗工操業性に優れた、紙塗工用に好適な、特に高速オフセット印刷用紙の塗工用に好適な共重合体ラテックスの製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】
すなわち本発明は、(a）脂肪族共役ジエン系単量体６０〜９０重量％、(b）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜２重量％、および(c）これらと共重合可能な他のビニル系単量体１０〜４０重量％（ただし、(a）＋(b）＋(c）＝１００重量％）からなる単量体（Ａ）を重合して得られ、かつガラス転移点が０℃以下である共重合体（Ｂ）８０〜９８重量部の存在下に、(a）脂肪族共役ジエン系単量体０〜２０重量％、(b）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１５〜１００重量％、および(c）これと共重合可能な他の単量体（脂肪族共役ジエン系単量体を除く。）０〜８５重量％（ただし、(b）＋(c）＝１００重量％）からなる単量体（Ｃ）２〜２０重量部（ただし、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部）を重合して得られることを特徴とする紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法を提供するものである。
【０００５】
共重合体（Ｂ）は(a）脂肪族共役ジエン系単量体６０〜９０重量％、(b）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜２重量％、および(c）これらと共重合可能な他のビニル系単量体１０〜４０重量％（ただし、(a）＋(b）＋(c）＝１００重量％）からなる単量体（Ａ）を重合して得られる。
本発明の共重合体（Ｂ）に使用される(a）脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられるが、特に好ましくは１，３−ブタジエンである。これらの(a）脂肪族共役ジエン系単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を併用することができる。
かかる(a）脂肪族共役ジエン系単量体は、得られる重合体に適度な柔軟性と伸びを与え、耐衝撃性を付与するために必須の成分である。
【０００６】
また、(b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例えばイタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。
(b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、１種単独あるいは２種以上を併用することもできる。
かかる(b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は０〜２重量％、好ましくは０〜１重量％である。２重量％を超えると重合時のラテックスの安定性が悪く、凝固物が生成し易くなる。
【０００７】
さらに、(c）共重合可能な他の単量体としては、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、シアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、（アルキルメタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが挙げられる。このうち、芳香族ビニル単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、このうち特にメチルメタアクリレートが好ましい。さらに、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、このうち特にアクリロニトリルが好ましい。さらに（アルキルメタ）アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これら共重合可能なビニル単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもかまわない。
これら(c）共重合可能なビニル単量体は、共重合体に、目的に応じた適度なガラス転移点を与えるために使用するものであり、その使用割合は１０〜４０重量％である。
【０００８】
また、共重合体（Ｂ）のガラス転移点は０℃以下、好ましくは−５〜−８０℃、さらに好ましくは−１０〜−６０℃であることが必要である。０℃より高いと、共重合体が硬くなり十分な接着強度が得られない。
さらに、共重合体（Ｂ）と単量体（Ｃ）の合計を１００重量部とした時の共重合体（Ｂ）の使用割合は８０〜９８重量部、好ましくは８０〜９５重量部である。共重合体（Ｂ）の割合が８０重量部未満では、本発明の目的とするところの耐衝撃性が十分でなく、接着強度が劣る。９８重量部を超えると、相対的にガラス転移点の高い成分が少なくなり過ぎ、剛度およびべとつき防止性が極端に低下する。
【０００９】
本発明の単量体成分（Ｃ）は(b）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１５〜１００重量％、および(c）これと共重合可能な他の単量体（脂肪族共役ジエン系単量体を除く。）０〜８５重量％（ただし、(b）＋(c）＝１００重量％）からなり、その使用割合は２〜２０重量部である。本発明の単量体成分（Ｃ）に使用される(b）エチレン系不飽和カルボン酸、および(c）これと共重合可能な他の単量体としては前記共重合体（Ｂ）に使用したものと同様のものを使用することができる。
【００１０】
また、(b)エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は１５〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％であり、１５重量％未満では重合時のラテックスの安定性が悪く、凝固物が生成し易く、また得られるラテックスの機械的、化学的安定性に劣る。
これら(c)他の単量体は、１種単独でも、あるいは２種以上を併用することも出来る。
これらの(c)他の単量体は、共重合体に適度な硬さ、接着性を付与するためのものであり、その使用量は０〜８５重量％、好ましくは０〜７０重量％である。(c)他の単量体の使用量が８５重量％を超えると硬くなり過ぎ、接着強度が劣る。  単量体成分（Ｃ）の使用割合は、全体の共重合体を１００重量部としたとき２〜２０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。単量体成分（Ｃ）の使用量が２重量部未満では高ガラス転移点成分が少なくなり過ぎ、剛度、べとつき防止性が劣る。一方、重合体成分（Ｃ）の使用割合が２０重量部を超えると、相対的に共重合体（Ｂ）すなわち低ガラス転移点成分が少なくなり強度が低下する。
【００１１】
本発明の共重合体ラテックスの粒子径は、７０〜３５０ｎｍが好ましく、さらに好ましくは８０〜２５０ｎｍである。
本発明において単量体（Ａ）または単量体（Ｂ）を乳化重合するに際しては、公知の方法で水性媒体中で乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤などを用いて製造することができる。
ここで、乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが単独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。
ここで、アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステルなどが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが用いられる。
両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４級アンモニュウム塩を持つものが挙げられ、具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン、などのアミノ酸タイプのものなどが用いられる。
【００１２】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチルニトリルなどの油溶性重合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤などが、それぞれ単独であるいは組み合わせで使用できる。
分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質なども公知のものが使用できる。
分子量調節剤としては、クロロホルム、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルフィドなどのキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチルスチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【００１３】
重合方法としては、シード重合と同様に、あらかじめ単量体（Ａ）を重合し、得られた共重合体（Ｂ）の所定量および単量体（Ｃ）を単量体（Ａ）を重合したものとは別の容器中で重合する方法もしくは単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）の重合を同一重合容器内で２段重合として行う方法などが採られる。
単量体（Ａ）を重合する方法としては、単量体（Ａ）を全量一括で仕込み重合する方法、単量体（Ａ）の一部を重合した後、その残りを連続的にあるいは断続的に添加する方法、あるいは単量体（Ａ）を重合の始めから連続的に添加する方法などを採ることができる。単量体（Ａ）の重合添加率は、通常７０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。また、単量体（Ｃ）を重合する方法としては、単量体混合物を全量一括で仕込み重合する方法、あるいは単量体混合物を連続的に添加する方法などを採ることができる。単量体（Ｃ）の重合添加率は通常９５％以上、好ましくは９８％以上である。
重合温度は、通常単量体（Ａ）を重合する場合５〜８０℃、好ましくは５〜７０℃、単量体（Ｃ）を重合する場合は２０〜８０℃、好ましくは３０〜７０℃である。重合時間は、通常１０〜３０時間である。
【００１４】
本発明の方法で製造された共重合体ラテックスが用いられる紙塗工用組成物は、無機あるいは有機顔料に、上記共重合体ラテックス、さらに必要に応じて他のバインダー、種々の助剤を配合して使用される。上記共重合体ラテックスの配合量は顔料１００重量部に対して共重合体ラテックス１〜３０重量部（固形分として）、好ましくは３〜２５重量部である。共重合体ラテックスが１重量部未満であると、接着強度が著しく低下し、一方３０重量部を超えるとインク乾燥性の低下が著しい。
前記無機顔料としてはクレー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が、また有機顔料としてはポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹脂などを挙げることができる。これらは目的に応じて、単独でも、あるいは２種以上組み合わせても使用することができる。
【００１５】
本発明の方法で製造された共重合体ラテックスを用いたオフセット紙塗工組成物においては、顔料接着剤として、上記共重合体ラテックスに加えて、カゼイン、カゼイン変性物、澱粉、澱粉変性物、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性物質を必要に応じて組み合わせて使用できる。
本発明の方法で製造された共重合体ラテックスを用いた紙塗工組成物においては、一般に使用されている種々の配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、着色顔料、粘度調節剤、蛍光染料およびｐＨ調節剤などを任意に配合することができる。
本発明の方法で製造された共重合体ラテックスは、オフセット枚葉印刷機用およびオフセット輪転印刷機用に好適に使用されるが、その他、凸版印刷、グラビア印刷などの各種印刷用および、紙のコーティング剤、カーペットバッキング剤、その他の接着剤、さらに塗料としても使用することができる。
【００１６】
実施例
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。なお、実施例において割合を示す部および％はそれぞれ重量部および重量％を表すものである。
（紙塗工用共重合体ラテックスの製造）
（実施例１〜３）
攪拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム１．０部、重亜硫酸ナトリウム０．５部および表１に示した第１段目の成分を一括して仕込み、４５℃で８時間反応させ、重合添加率が９０％以上であることを確認後、続いて第２段目の成分を一括して添加し、重合を継続させ、添加後６時間にわたって７０℃で反応させ、共重合体ラテックスを得た。最終的な重合添加率は９８〜９９％であった。得られた共重合体ラテックスの粒子径、トルエン不溶分、および共重合体（Ｂ）のガラス転移点を下記のとおり測定した。結果は表２に示す。
【００１７】
（ガラス転移点の測定）
得られた共重合体ラテックスを１００℃で２０時間真空乾燥を行い、フィルムを作成した。上記乾燥フィルムを示差走査熱量計（デュポン社製）を用いて、ＡＳＴＭ法に準じて、２０℃／分の昇温速度で測定した。
（ラテックス粒子径の測定）
得られた共重合体ラテックスの平均粒子径は、コールター社製のサブミクロンアナライザー（モデルＮ４）で、常法により求めた。
（トルエン不溶分の測定）
共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下のようにして測定した。共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調製した後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物を洗浄、乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。その後、１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存固形分の仕込の全固形分に対する重量％を求める。
【００１８】
実施例１〜３で製造した共重合体ラテックスを用いて、下記の処方により紙塗工用組成物を調製した。
配合
カオリンクレー                ７０．０部
炭酸カルシウム                ３０．０部
分散剤                          ０．２部
水酸化ナトリウム                ０．１部
澱粉                            ４．０部
ラテックス（固形分として）    １０．０部
水                            全固形分が６０％となるように適当量添加
この塗工紙用組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１８．０±０．５ｇ／ｍ2となるように、電動式ブレードコーター（熊谷理機工業製）で塗工し、１５０℃の電気式熱風乾燥機にて１５秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ，ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダー処理を４回行った。得られた塗工紙の性能評価は以下の方法により行った。
【００１９】
１）ドライピック強度
ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階法で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
２）ウェットピック強度
ＲＩ印刷機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿してから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階法で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。３）印刷光沢
ＲＩ印刷機を用いてオフセット用インキをベタ塗りし、村上式光沢計を使用して６０度の角度で測定した。
４）白紙光沢
村上式光沢計を使用して７５度の角度で測定した。
５）べとつき性
ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上にＮｏ．１８ロッドを用いて塗布し、１２０℃で３０秒間、乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わせて、ベンチスーパーカレンダーにより線圧２００ｋｇ／ｃｍ，温度７０℃の条件下で圧着させる。これをひきはがして、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で５段階評価する。転写の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。上記の評価方法で評価した結果を表２に示した。実施例１〜３は本発明の範囲の共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用紙塗工組成物であり、本発明の目的のもの、すなわち接着強度に優れ、かつ白紙光沢、印刷光沢、べとつき防止性に優れたものが得られた。
【００２０】
【表１】
0003842311.tif 000002
【００２１】
【表２】
0003842311.tif 000003
【００２２】
（実施例４〜５）
（１）共重合体（Ｂ）の製造
攪拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に水１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、燐酸カリウム０．３部、ソディウムハイドロサルファイド０．０４部および表３に示した成分を一括して仕込み、１０℃に冷却後、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０２部、硫酸第一鉄０．００８部、ソディウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０３部、水５部からなる水溶液およびp-メンタヒドロパーオキサイド０．０３部を添加し重合を開始し１０℃で８時間反応させ、重合添加率が８０％になった時点でＮ，Ｎ’−ジエチルヒドロキシルアミン０．１部を添加して重合を停止させ、共重合体（Ｂ）を得た。続いて、スチームストリッピングにより未反応単量体を除去し、冷却後、固形分を３５％に調製した。
（２）共重合体ラテックスの重合
攪拌器を備え、温度調節可能である前記（１）とは異なるオートクレーブに固形分を調製後の（１）で得られた共重合体（Ｂ）のラテックス２６０部（固形分として９０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．５部および表４に示した成分を一括して仕込み、６５℃で４時間反応させた。最終的な重合転化率は９８〜９９％であった。得られた共重合体ラテックスは実施例１〜３と同様にして、示差走査熱量計を用いて、ガラス転移点を測定した。
実施例４〜５で製造した共重合体ラテックスを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評価した。結果は表５に示した。いずれも接着強度に優れ、かつ白紙光沢、べとつき防止性に優れたものが得られた。
【００２３】
【表３】
0003842311.tif 000004
【００２４】
【表４】
0003842311.tif 000005
【００２５】
【表５】
0003842311.tif 000006
【００２６】
（比較例１〜２）
実施例１〜３と同様にして、攪拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム１．０部、重亜硫酸ナトリウム０．５部および表６に示した第１段目の成分を一括して仕込み、６０℃で２時間反応させ、続いて第２段目の成分を７０℃で７時間にわたって連続的に添加して重合を継続させ、さらに連続添加終了後６時間にわたって７５℃で反応させた。最終的な重合添加率は９８〜９９％であった。
比較例１〜２で製造した共重合体ラテックスを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評価した。結果は表７に示した。比較例１、２は共重合体（Ｂ）の量が少ない例である。ドライ強度は実施例１とほぼ同等であるが、ウェット強度およびべとつき防止性が劣っている。
【００２７】
（比較例３）
実施例１と同様にして、攪拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム１．０部、重亜硫酸ナトリウム０．５部および表６に示した第１段目の成分を一括して仕込み、４５℃で８時間反応させ、重合添加率が９０％以上であることを確認後、続いて第２段目の成分を一括して添加し、重合を継続させ、添加後６時間にわたって７０℃で反応させた。最終的な重合添加率は９９％であった。
比較例３で製造した共重合体ラテックスを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評価した。結果は表７に示した。比較例３の共重合体ラテックスは共重合体（Ｂ）のガラス転移点が０℃よりも高い例である。比較例３の共重合体ラテックスを用いた場合には、ドライ強度、白紙光沢が劣る。
【００２８】
【表６】
0003842311.tif 000007
【００２９】
【表７】
0003842311.tif 000008
【００３０】
【発明の効果】
本発明の方法により製造された共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用紙塗工組成物は、従来のオフセット印刷用紙塗工組成物では達成できなかった、非常に優れた接着強度、白紙光沢、印刷光沢、べとつき防止性を有しており、極めて工業的価値が高い。