(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレアグリースに添加剤として
（Ａ）式
【化１】
0003833756.tif 000013
（式中、Ｒ１とＲ２は炭素数１〜２４のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｍ＋ｎ＝４であり、かつｍは０〜３、ｎは４〜１である）
で示される硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンと、
（Ｂ）式
【化２】
0003833756.tif 000014
で示されるりん酸トリフェニル、
とを配合したことを特徴とする等速ジョイント用ウレアグリース組成物。
【請求項２】
ウレアグリース組成物全量に対して、（Ａ）０．５〜１０重量％、（Ｂ）０．１〜１０重量％を配合した請求項１記載の等速ジョイント用ウレアグリース組成物。
【請求項３】
増ちょう剤であるウレア化合物が、基油とウレア化合物の合計量に対して２〜３５重量％である請求項１または２記載の等速ジョイント用ウレアグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、摩擦特性や耐摩耗性が優れ、かつクロロプレンゴムやポリエステル樹脂等の耐シール性に良好なウレアグリースに関し、詳しくは自動車の等速ジョイント、ボールジョイント、ホイールベアリングおよび鉄鋼、産業機械、工作機械等の諸工業設備における軸受、歯車などの潤滑箇所に適用できる。
【０００２】
【従来技術】
オイルショック以降、石油価格の高騰を契機に各産業界においては省資源、省エネルギー指向が定着し、その影響を強く反映している。
【０００３】
自動車業界においては、一般の乗用車の小型化、軽量化が進められ、ＦＦ化に伴なって等速ジョイント（Ｃｏｎｓｔａｎｔ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ  Ｊｏｉｎｔ以下ＣＶＪと略する）を使用する車両が増加してきた。またＣＶＪは、４ＷＤ車や４輪独立懸架のＦＲ車にも採用され、需要は拡大傾向になってきた。ＣＶＪは、等速自在継ぎ手とも呼ばれ、角速度やトルクを等しく保ちながら回転を伝達する継ぎ手であり、各種の形式がある。その使途によって使い分けられるが使用される潤滑剤も最近の自動車の高出力・高速化そしてＣＶＪ自体の軽量化に伴ない、より一段と厳しくなっており、摺動部の摩擦・摩耗を低減するグリースが要求される。また、ＣＶＪにはグリースの漏洩防止や外部からの異物や水の侵入防止のためにシールブーツ材を取り付ける必要があり、この材料としては、クロロプレンゴムが最も一般的に使用されているが、ポリエステル樹脂も多く使用されている。
【０００４】
低摩擦かつ耐摩耗性に優れるグリースは、車の発進加速時や走行時の車体の振動・騒音を抑制する。そして、その抑温効果からシールブーツ材の耐久性も向上させることができるが、過度な温度上昇は、シールブーツ材の老朽化や潤滑剤の劣化を促進し、ＣＶＪの寿命を著しく損う。
【０００５】
一方、鉄鋼業界においては、技術革新に伴い機械設備の連続化がさらに進むとともに製品の高品質化、生産工程能力の向上、装置の信頼性確保等が強く求められている。これら機械装置に使用されるグリースは、高熱、水との接触、スケールなどの異物の侵入の可能性が高いなどの悪環境下にあり、昼夜連続の苛酷な使用条件にさらされるため潤滑条件は非常に厳しい。機械部品の長寿命化や突発的な故障を極力防ぐために摩擦・摩耗を低減し、耐シール性に優れたグリースが要求されている。また産業機械、工作機械などの潤滑箇所は、摩擦が大きく摩耗が進行すると機械の精度が低下し、機械部品を交換しなければならない。このように摩擦を低減し、摩耗を防ぐことがこの用途においても重要な課題である。
【０００６】
このため前述した潤滑箇所では、従来、硫化油脂や硫化オレフィンなどの硫黄系、ナフテン酸鉛、金属ジチオフォスフェート、金属ジチオカーバメイト系添加剤等を使用したリチウム系グリースが用いられてきた。また最近では、リチウム系グリースよりも耐熱性に優れるリチウムコンプレックスグリースやウレアグリースを使用する例が増えてきている。
【０００７】
このような状況の中で代表的な先行技術としては、ウレアグリースにおいて硫黄を含まない有機添加剤としてアロマティックアミンフォスフェートを用いたグリースがＵＳＰ４，５１４，３１２号に開示されている。また、ＵＳＰ４，８４０，７４０号の技術は、ウレアグリースに有機モリブデン化合物とジチオリン酸亜鉛を併用したグリースを開示している。特公平４−３４５９０号の技術は、ウレアグリースに▲１▼硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンと▲２▼硫化油脂、硫化オレフィン、トリクレジルフォスフェート、トリアルキルチオフォスフェート、ジアルキルジチオリン酸亜鉛からなる群から選択された１種または２種以上の組み合わせよりなる硫黄−リン系極圧添加剤を必須成分として含有するものである。
【０００８】
しかしながら、これらの先行技術におけるグリースは、摩擦や摩耗低減効果が認められるものもあるがまだ十分に満足できるものとは言えない。また、高温下でシール材を劣化してしまう欠点もある。例えば、アマロティックアミンフォスフェートやナフテン酸鉛は、ポリエステル樹脂を、硫化油脂はクロロプレンゴムをそれぞれ劣化させるという欠点があり、また硫化オレフィンは、クロロプレンゴムやポリエステル樹脂をいずれも著しく劣化させるという欠点がある。
【０００９】
なお、他の先行技術としては、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンとトリフェニルフォスホロチオネートとを添加剤として用いる技術が特開平８−１５７８５９号公報に、また、増ちょう剤として１２−ヒドロキシ脂肪酸のリチウム石けん、リン酸トリエチルやリン酸トリフェニルのようなリン酸エステルから生成するリン酸リチウム塩、ほう酸ジリチウム塩を用いたものが特開昭６２−２７５１９７号公報にそれぞれ記載されている。さらにウレア化合物にリン酸エステル油を用いたグリース組成物が特開平３−２３１９９３号公報に記載されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前述した従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、摩擦特性や耐摩耗性に優れ、シール材を劣化させることのないウレアグリース組成物を提供する点にある。
【００１１】
【構成】
本発明は、ウレアグリースに添加剤として
（Ａ）式
【化３】
0003833756.tif 000002
（式中、Ｒ１とＲ２は炭素数１〜２４のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｍ＋ｎ＝４であり、かつｍは０〜３、ｎは４〜１である）
で示される硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンと、
（Ｂ）式
【化４】
0003833756.tif 000003
で示されるりん酸トリフェニル、
とを配合したことを特徴とする等速ジョイント用ウレアグリース組成物に関する。
【００１２】
（Ａ）の硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンは、いずれも融点の高い化合物であり、その例としては、硫化ジエチル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジブチル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジイソブチル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジ（２−エチルヘキシル）−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジアミル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジイソアミル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジラウリル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ジステアリル−ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化ｎブチル、２−エチルヘキシル−ジチオカルバミン酸モリブデンなどを挙げることができ、これらは、いずれも粉末の形で混合するが、その添加量は全量に対し、０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。０．５重量％未満の場合には、耐摩擦性や耐摩耗性の向上についての効果が不充分であり、また１０重量％を越えても効果の一層の増大はない。
【００１３】
（Ｂ）のりん酸トリフェニルは融点５０℃で常温固体のものであり、配合に際しては、この粉末を５０℃以上の基グリースにブレンドすることができる。その使用量は、全量に対し０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。０．１重量％未満の場合には、摩擦、摩耗特性の向上が見られず、また１０重量％を越えても一層十分な潤滑性能を発揮することができない。
【００１４】
増ちょう剤として用いられるウレア化合物としては、公知のウレア系増ちょう剤のいずれをも使用することができ、特にその種類に制限はない。例えば、ジウレア、トリウレア、テトラウレアなどを挙げることができる。
【００１５】
基油としては、鉱油および／または合成油を用いる。増ちょう剤としてのウレア化合物は、基油とウレア化合物の合計量に対して一般に２〜３５重量％になる量を使用することができる。
【００１６】
また、本発明の組成物には、さらに酸化防止剤、防錆剤、極圧剤、ポリマーなどの各種添加剤を加えることができる。
【００１７】
【実施例及び比較例】
本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、これらの例によって何ら限定されるものではない。表１〜表５に示す配合割合（いずれも重量％で示す）で基グリースに添加剤を加え、三本ロールミルで処理し、実施例と比較例のグリースを得た。
基グリースの組成内容は、次に示す通りである。なお、基油は、１００℃の粘度が１５ｍｍ2／ｓｅｃの精製鉱油を用いた。
【００１８】
Ｉ．ジウレアグリース
基油中で１モルのジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートと２モルのオクチルアミンを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散してグリースを得た。このウレア化合物の含有量は、基油とウレア化合物の合計量に対して１０重量％となるように使用した。
【００１９】
II．テトラウレアグリース
基油中で２モルのジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートと２モルのオクチルアミンおよび１モルのエチレンジアミンを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散してグリースを得た。このウレア化合物の含有量は、基油とウレア化合物の合計量に対して１５重量％となるように使用した。
【００２０】
III．リチウムコンプレックスグリース
基油中でひまし油硬化脂肪酸を溶解し、中和するに必要な水酸化リチウム水溶液を加え、反応を行いながら脱水した。脱水終了後、さらにアゼライン酸を加え、中和当量の水酸化リチウム水溶液を用いて反応を行い、生成したアゼライン酸リチウムと１２ヒドロキシステアリン酸リチウム石けんとを均一に混合分散してグリースを得た。石けん含有量は、基油と増ちょう剤の合計量に対し、増ちょう剤としての１２ヒドロキシステアリン酸リチウムが７．５重量％、アゼライン酸リチウムが２．５重量％になるように使用した。
【００２１】
表中の摩擦係数、耐摩耗性およびシール材との適合性について以下の試験を行い、評価した。
【００２２】
（１）摩擦係数
ファレックス試験機を用いて、次の条件により１５分後の摩擦係数を求めた（ＩＰ２４１／６９に準拠）。
回転数    ：２９０ｒｐｍ
荷重      ：２００ｌｂ
温度      ：室温
時間      ：１５分
グリース量：試験片にグリースを約１ｇ塗布
【００２３】
（２）耐摩耗性
四球式摩耗試験  ＡＳＴＭ  Ｄ２２２６による。
回転数    ：１２００ｒｐｍ
荷重      ：４０ｋｇｆ
温度      ：７５℃
時間      ：６０分
【００２４】
（３）シール材との適合性
ＪＩＳ  Ｋ６３０１の加硫ゴム物理試験に準拠し、シール材がクロロプレンゴムまたはポリエステル樹脂である場合について、次の条件によりそれぞれのグリース組成物に浸漬してテストした。その試験前、試験後の引張り強さと伸びを測定し、それぞれの変化率を求めた。
温度      ：１４０℃
浸漬時間  ：９６ｈｒｓ
【００２５】
【表１】
0003833756.tif 000004
【００２６】
【表２】
0003833756.tif 000005
【００２７】
【表３】
0003833756.tif 000006
0003833756.tif 000007
【００２８】
【表４】
0003833756.tif 000008
【００２９】
【表５】
0003833756.tif 000009
【００３０】
【表６】
0003833756.tif 000010
【００３１】
【表７】
0003833756.tif 000011
【００３２】
【表８】
0003833756.tif 000012
【００３３】
【評価】
実施例１〜７の摩擦係数は、比較例１〜１０に較べてすべて小さく、良好な結果が得られている。耐摩耗性については、比較例５、６、７、９および１０が実施例と同程度の良い結果を与えている。しかし、これらの比較例は、クロロプレンゴムあるいは、ポリエステル樹脂との適合性に劣っている。
例えば、比較例５はクロロプレンゴムおよびポリエステル樹脂の伸び変化率が大きい。比較例６は、クロロプレンゴムの引張り強さおよび伸び変化率が大きい。比較例７はクロロプレンゴムおよびポリエステル樹脂の引張り強さおよび伸び変化率が著しく大きい。比較例９および１０はポリエステル樹脂の伸び変化率がやゝ大きい。実施例１〜７は、摩擦係数、耐摩耗性に優れ、かつクロロプレンゴムやポリエステル樹脂のシール材に対しても適合性に優れていることが明らかである。
また、比較例１〜３は、本発明の添加剤の一方を含んでいるため変化率の点ではかなり良い結果を示すものもあるが、摩擦係数や耐摩耗性の点で劣っている。
【００３４】
【効果】
（１）本発明のグリースは、低摩擦係数を有し耐摩耗性に優れる。その結果、自動車の等速ジョイントの振動や騒音を抑制する。また、自動車のボールジョイントやホイールベアリングおよびその他諸工業機械設備の摩耗を低減し、機械部品の寿命向上に貢献できる。
（２）本発明グリースは、クロロプレンゴムおよびポリエステル樹脂との適合性に優れ、高温下においても密封装置のシール材の劣化を遅延する。