(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスバルブと前記ガラスバルブ内面に形成された蛍光膜とを備える蛍光ランプであって、
前記蛍光膜が蛍光体と金属酸化物とを含み、
前記金属酸化物が、シリコンまたはマグネシウムを含む第１の金属とアルミニウムまたはイットリウムを含む第２の金属の複合酸化物と、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素とを含み、
前記第１および第２の金属の各原子数の和Ｘと、前記バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの各原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項２】
前記第１の金属がシリコンであり、前記第２の金属がアルミニウムである請求項１に記載の蛍光ランプ。
【請求項３】
前記複合酸化物は、Ａｌ２ＳｉＯ５、Ａｌ６Ｓｉ２Ｏ１３、ＡｌＳｉ４Ｏ１０、Ａｌ２(ＳｉＯ４)Ｏ、Ａｌ２Ｓｉ５０Ｏ１０３およびＡｌ２Ｏ３・５４ＳｉＯ２の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含む請求項２に記載の蛍光ランプ。
【請求項４】
前記第１の金属がマグネシウムであり、前記第２の金属がアルミニウムである請求項１に記載の蛍光ランプ。
【請求項５】
前記複合酸化物は、ＭｇＡｌ２Ｏ４、Ｍｇ０．３８８Ａｌ２．４０８Ｏ４およびδ-ＭｇＡｌ２６Ｏ４０の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含む請求項４に記載の蛍光ランプ。
【請求項６】
前記第１の金属がシリコンであり、前記第２の金属がイットリウムである請求項１に記載の蛍光ランプ。
【請求項７】
前記複合酸化物は、Ｙ２Ｓｉ２Ｏ７およびＹ２ＳｉＯ５の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含む請求項６に記載の蛍光ランプ。
【請求項８】
前記第１の金属がマグネシウムであり、前記第２の金属がイットリウムである請求項１に記載の蛍光ランプ。
【請求項９】
前記複合酸化物は、ＭｇＹ２Ｏ４、Ｍｇ２Ｙ２Ｏ５、Ｍｇ３Ｙ４Ｏ９、Ｍｇ３Ｙ６Ｏ１２およびＭｇ４Ｙ２Ｏ７の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含む請求項８に記載の蛍光ランプ。
【請求項１０】
前記金属酸化物に含まれる前記第１の金属の原子数が、前記金属酸化物に含まれる前記第２の金属の原子数の０．０１倍以上０．７倍以下である請求項１ないし９のいずれかに記載の蛍光ランプ。
【請求項１１】
前記蛍光膜は、前記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上２０重量部以下の前記金属酸化物を含む請求項１ないし１０のいずれかに記載の蛍光ランプ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蛍光体塗布液および蛍光ランプに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、蛍光ランプがオフィス照明や一般家庭の照明として広く普及している。このような蛍光ランプのガラスバルブ内面には、蛍光膜が形成されている。この蛍光膜は、蛍光体と金属酸化物とを水に分散させた蛍光体塗布液を、ガラスバルブの内部に流し込み乾燥させることによって形成される。このとき用いられる蛍光体塗布液は、調整後、時間が経過すると粒子の凝集が進み、塗布時の蛍光膜の膜面乱れや、蛍光膜の膜強度の低下に伴う膜剥がれが発生する原因となり、蛍光ランプ製造時の歩留まりの低下をひき起こす。このような膜剥がれを抑制するために様々な検討がなされてきた。たとえば、保護膜と蛍光膜の強度を上げるために蛍光膜中に結着剤として金属酸化物を添加するが、その際、保護膜に用いた金属酸化物とは異なる金属酸化物を用いる方法や、結着剤として酸化カルシウムまたは酸化シリコンまたは酸化アルミニウムなどを混合して用いる方法が提案されている（特開平８−３２９８９３号公報）。また、より一般的には、結着剤の金属酸化物として、酸化アルミニウムや酸化イットリウムなどを用いることが検討されている。
【０００３】
上記蛍光体塗布液は、ｐＨ値を８．０未満とすると、蛍光体の分散性が高くなりすぎて沈降して非常に硬くなる傾向がある。時間を置いて繰り返し生産する工程で、硬化した蛍光体を再分散させることは非常に困難であり、実用的ではない。また、ｐＨ値を１０より大きくすると、蛍光体サスペンション（蛍光体塗布液）が急激にゲル化し、塗布したときに蛍光膜面が乱れる原因となる。したがって、蛍光体塗布液においては、蛍光体の硬化と蛍光体サスペンションのゲル化を避けるため、ｐＨ値が８．０以上１０．０以下になるよう調整される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ｐＨ値が８．０以上１０．０以下である蛍光体塗布液を用いて蛍光膜を形成すると、膜強度が低く、真空排気時の圧力変化による膜はがれや、ランプ運搬時の衝撃による膜はがれの要因となるという問題点があった。
【０００５】
本発明は上記従来の問題点を解決するため、膜強度が高い蛍光膜を作製できる蛍光体塗布液、およびこれを用いた蛍光ランプを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の蛍光体塗布液は、蛍光体と金属酸化物とを含む蛍光体塗布液であって、前記金属酸化物が第１の金属と第２の金属の複合酸化物（構成元素として第１の金属と第２の金属とを含む複合酸化物）を含み、ｐＨ値が８．０以上１０．０以下であることを特徴とする。上記本発明の蛍光体塗布液によれば、金属酸化物の凝集を抑制することによって、膜強度が高い蛍光膜を作製することができる。したがって、上記本発明の蛍光体塗布液によれば、高品質な蛍光ランプを製造することができる。
【０００７】
上記蛍光体塗布液では、前記第１の金属がシリコンであり、前記第２の金属がアルミニウムであることが好ましい。上記構成によって、金属酸化物の凝集を特に抑制することができる。
【０００８】
上記蛍光体塗布液では、前記第１の金属がマグネシウムであり、前記第２の金属がアルミニウムであることが好ましい。上記構成によって、金属酸化物の凝集を特に抑制することができる。
【０００９】
上記蛍光体塗布液では、前記第１の金属がシリコンであり、前記第２の金属がイットリウムであることが好ましい。上記構成によって、金属酸化物の凝集を特に抑制することができる。
【００１０】
上記蛍光体塗布液では、前記第１の金属がマグネシウムであり、前記第２の金属がイットリウムであることが好ましい。上記構成によって、金属酸化物の凝集を特に抑制することができる。
【００１１】
上記蛍光体塗布液では、前記金属酸化物に含まれる前記第１の金属の原子数が、前記金属酸化物に含まれる前記第２の金属の原子数の０．０１倍以上０．７倍以下であることが好ましい。第１の金属の原子数を第２の金属の原子数の０．０１倍以上とすることによって、蛍光体塗布液中における金属酸化物のゼータ電位が高くなり、金属酸化物の凝集が抑制される。また、第１の金属の原子数を第２の金属の原子数の０．７倍以下とすることによって、蛍光膜を作製するときの膜の剥離を防止できる。このため、上記構成とすることによって、膜強度が特に高い蛍光膜を製造できる。
【００１２】
上記蛍光体塗布液では、前記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上２０重量部以下の前記金属酸化物を含むことが好ましい。上記蛍光体塗布液が、前記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上の前記金属酸化物を含むことによって、金属酸化物による蛍光体の接触面積が増加するため、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる。また、上記蛍光体塗布液が、前記蛍光体１００重量部に対して２０重量部以下の前記金属酸化物を含むことによって、光束値が十分な蛍光ランプを製造できる。
【００１３】
上記蛍光体塗布液では、前記金属酸化物は、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含み、前記第１および第２の金属の各原子数の和Ｘと、前記バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの各原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことが好ましい。原子数の和Ｘと原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙの関係を満たすことによって、金属酸化物の融点が低下するため、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる。また、原子数の和Ｘと原子数の和Ｙとが、Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことによって、光束値が十分な蛍光膜を製造できる。
【００１４】
また、本発明の第１の蛍光ランプは、ガラスバルブと前記ガラスバルブ内面に形成された蛍光膜とを備える蛍光ランプであって、前記蛍光膜が蛍光体と金属酸化物とを含み、前記金属酸化物が第１の金属と第２の金属の複合酸化物（構成元素として第１の金属と第２の金属とを含む複合酸化物）を含むことを特徴とする。上記第１の蛍光ランプによれば、蛍光膜の膜強度が高く、高品質な蛍光ランプが得られる。
【００１５】
上記第１の蛍光ランプでは、前記第１の金属がシリコンであり、前記第２の金属がアルミニウムであることが好ましい。これによって、蛍光膜の膜強度を高くすることができる。
【００１６】
上記第１の蛍光ランプでは、前記複合酸化物は、Ａｌ2ＳｉＯ5、Ａｌ6Ｓｉ2Ｏ13、ＡｌＳｉ4Ｏ10、Ａｌ2(ＳｉＯ4)Ｏ、Ａｌ2Ｓｉ50Ｏ103およびＡｌ2Ｏ3・５４ＳｉＯ2の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含むことが好ましい。上記酸化物を含むことによって、金属酸化物の粒子が安定化するため、蛍光膜の膜強度をさらに高くすることができる。
【００１７】
上記第１の蛍光ランプでは、前記第１の金属がマグネシウムであり、前記第２の金属がアルミニウムであることが好ましい。これによって、蛍光膜の膜強度を高くすることができる。
【００１８】
上記第１の蛍光ランプでは、前記複合酸化物は、ＭｇＡｌ2Ｏ4、Ｍｇ0.388Ａｌ2.408Ｏ4およびδ-ＭｇＡｌ26Ｏ40の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含むことが好ましい。上記酸化物を含むことによって、金属酸化物の粒子が安定化するため、蛍光膜の膜強度をさらに高くすることができる。
【００１９】
上記第１の蛍光ランプでは、前記第１の金属がシリコンであり、前記第２の金属がイットリウムであることが好ましい。これによって、蛍光膜の膜強度を高くすることができる。
【００２０】
上記第１の蛍光ランプでは、前記複合酸化物は、Ｙ2Ｓｉ2Ｏ7およびＹ2ＳｉＯ5の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含むことが好ましい。上記酸化物を含むことによって、金属酸化物の粒子が安定化するため、蛍光膜の膜強度をさらに高くすることができる。
【００２１】
上記第１の蛍光ランプでは、前記第１の金属がマグネシウムであり、前記第２の金属がイットリウムであることが好ましい。これによって、蛍光膜の膜強度を高くすることができる。
【００２２】
上記第１の蛍光ランプでは、前記複合酸化物は、ＭｇＹ2Ｏ4、Ｍｇ2Ｙ2Ｏ5、Ｍｇ3Ｙ4Ｏ9、Ｍｇ3Ｙ6Ｏ12およびＭｇ4Ｙ2Ｏ7の化学式で表される酸化物から選ばれる少なくとも一つの酸化物を含むことが好ましい。上記酸化物を含むことによって、金属酸化物の粒子が安定化するため、蛍光膜の膜強度をさらに高くすることができる。
【００２３】
上記第１の蛍光ランプでは、前記金属酸化物に含まれる前記第１の金属の原子数が、前記金属酸化物に含まれる前記第２の金属の原子数の０．０１倍以上０．７倍以下であることが好ましい。第１の金属の原子数を第２の金属の原子数の０．０１倍以上とすることによって、蛍光体塗布液中における金属酸化物のゼータ電位が高くなり、金属酸化物の凝集が抑制される。また、第１の金属の原子数を第２の金属の原子数の０．７倍以下とすることによって、蛍光膜を作製するときの膜の剥離を防止できる。このため、上記構成とすることによって、蛍光膜の膜強度が特に高くなる。
【００２４】
上記第１の蛍光ランプでは、前記蛍光膜は、前記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上２０重量部以下の前記金属酸化物を含むことが好ましい。前記蛍光膜が、前記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上の前記金属酸化物を含むことによって、金属酸化物による蛍光体の接触面積が増加するため、蛍光膜の膜強度が特に高くなる。また、前記蛍光膜、前記蛍光体１００重量部に対して２０重量部以下の前記金属酸化物を含むことによって、光束値が十分な蛍光ランプが得られる。
【００２５】
上記第１の蛍光ランプでは、前記金属酸化物は、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含み、前記第１および第２の金属の各原子数の和Ｘと、前記バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの各原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことが好ましい。原子数の和Ｘと原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙの関係を満たすことによって、金属酸化物の融点が低下するため、蛍光膜の膜強度が特に高くなる。また、原子数の和Ｘと原子数の和Ｙとが、Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことによって、光束値が十分な蛍光ランプが得られる。
【００２６】
また、本発明の第２の蛍光ランプは、ガラスバルブと前記ガラスバルブ内面に形成された蛍光膜とを備える蛍光ランプであって、前記蛍光膜が、上記本発明のの蛍光体塗布液を前記ガラスバルブに塗布し乾燥させることによって形成された蛍光膜であることを特徴とする。上記第２の蛍光ランプによれば、蛍光膜の膜強度が高く、高品質な蛍光ランプが得られる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【００２８】
（実施形態１）
実施形態１では、本発明の蛍光体塗布液について、一例を説明する。
【００２９】
本発明の蛍光体塗布液は、金属酸化物と、蛍光体と、高分子有機化合物と、ｐＨ調整剤とを含む溶液（たとえば水溶液）であって、ｐＨが８．０以上１０．０以下である。さらに、本発明の蛍光体塗布液は、必要に応じて、界面活性剤や消泡剤をさらに含む。
【００３０】
本発明の蛍光体塗布液に含まれる金属酸化物は、結着剤として機能するものであり、第１の金属と第２の金属の複合酸化物（構成元素として第１の金属と第２の金属とを含む複合酸化物）を含む。上記金属酸化物は、平均粒径が、たとえば０．０１μｍ〜３μｍである。
【００３１】
上記金属酸化物に含まれる複合酸化物は、第１の金属としてシリコンまたはマグネシウムを含み、第２の金属としてアルミニウムまたはイットリウムを含む。すなわち、上記金属酸化物に含まれる複合酸化物としては、シリコンとアルミニウムの複合酸化物、マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物、シリコンとイットリウムの複合酸化物、マグネシウムとイットリウムの複合酸化物などが挙げられる。
【００３２】
上記シリコンとアルミニウムの複合酸化物としては、たとえば、Ａｌ2ＳｉＯ5、Ａｌ6Ｓｉ2Ｏ13、ＡｌＳｉ4Ｏ10、Ａｌ2(ＳｉＯ4)Ｏ、Ａｌ2Ｓｉ50Ｏ103またはＡｌ2Ｏ3・５４ＳｉＯ2の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。また、上記マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物としては、たとえば、ＭｇＡｌ2Ｏ4、Ｍｇ0.388Ａｌ2.408Ｏ4またはδ-ＭｇＡｌ26Ｏ40の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。また、上記シリコンとイットリウムの複合酸化物としては、たとえば、Ｙ2Ｓｉ2Ｏ7またはＹ2ＳｉＯ5の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。また、上記マグネシウムとイットリウムの複合酸化物としては、たとえば、ＭｇＹ2Ｏ4、Ｍｇ2Ｙ2Ｏ5、Ｍｇ3Ｙ4Ｏ9、Ｍｇ3Ｙ6Ｏ12またはＭｇ4Ｙ2Ｏ7の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。上記金属酸化物が、これらの複合酸化物を含む場合には、金属酸化物の粒子が安定化し、蛍光体塗布液への溶出が抑制されるため、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる。
【００３３】
本発明の蛍光体塗布液では、上記金属酸化物に含まれる上記第１の金属（シリコンまたはマグネシウム）の原子数が、上記金属酸化物に含まれる上記第２の金属（アルミニウムまたはイットリウム）の原子数の０．０１倍以上０．７倍以下であることが好ましい。特に、上記金属酸化物に含まれる上記第１の金属の原子数が、上記第２の金属の原子数の０．２倍以上０．５倍以下であることが好ましい。これによって、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる蛍光体塗布液が得られる。
【００３４】
また、上記金属酸化物は、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含み、上記第１および第２の金属の原子数の和Ｘと、上記バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことが好ましい。
【００３５】
本発明の蛍光体塗布液に用いられる蛍光体としては、たとえば、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体、セリウムテルビウム付活燐酸ランタン蛍光体、ユーロピウム付活ハロ燐酸ストロンチウム蛍光体、ユーロピウム付活バリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、ユーロピウムマンガン付活バリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、テルビウム付活セリウムアルミネート蛍光体、テルビウム付活セリウムマグネシウムアルミネート蛍光体またはアンチモン付活ハロ燐酸カルシウム蛍光体などの蛍光体を用いることができる。
【００３６】
本発明の蛍光体塗布液では、上記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上２０重量部以下の上記金属酸化物を含むことが好ましい。特に、本発明の蛍光体塗布液は、上記蛍光体１００重量部に対して、１重量部以上１０重量部以下の上記金属酸化物を含むことが好ましい。これによって、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる蛍光体塗布液が得られる。
【００３７】
本発明の蛍光体塗布液に用いられる高分子有機化合物は、たとえば増粘剤として用いられるものであり、たとえば、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ヒドロキシプロピルセルロースなどを用いることができる。
【００３８】
本発明の蛍光体塗布液に用いられるｐＨ調整剤としては、たとえば、アンモニア、酢酸、硝酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸などを用いることができる。本発明の蛍光体塗布液は、ｐＨ調整剤によって、そのｐＨ値が８．０以上１０．０以下に調整されている。特に、本発明の蛍光体塗布液は、そのｐＨ値が８．５以上９．３以下であることが好ましい。これによって、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる蛍光体塗布液が得られる。
【００３９】
上記実施形態１の蛍光体塗布液は、上記材料を混合することによって容易に製造することができる。
【００４０】
上記実施形態１の蛍光体塗布液では、金属酸化物の凝集が抑制されるため、膜強度が高い蛍光膜を形成することができる。このため、上記実施形態１の蛍光体塗布液によれば、高品質な蛍光ランプを製造することができる。
【００４１】
（実施形態２）
実施形態２では、本発明の蛍光ランプについて、一例を説明する。
【００４２】
実施形態２の蛍光ランプ１０の一部切り欠き断面図を図１に示す。図１を参照して、実施形態２の蛍光ランプ１０は、ガラスバルブ１１と、ガラスバルブ１１の両端に形成された電極１２と、ガラスバルブの内面に形成された蛍光膜１３と、ガラスバルブ１１ないに封入された水銀および不活性ガス（図示せず）とを備える。なお、図１には、蛍光ランプ１０の一端のみを示しているが、他端も同様であるため、図示を省略する。
【００４３】
蛍光膜１３は、金属酸化物と蛍光体とを少なくとも含む。
【００４４】
蛍光膜１３に含まれる金属酸化物は、結着剤として機能するものであり、第１の金属と第２の金属の複合酸化物（構成元素として第１の金属と第２の金属とを含む複合酸化物）を含む。金属酸化物に含まれる複合酸化物は、第１の金属としてシリコンまたはマグネシウムを含み、第２の金属としてアルミニウムまたはイットリウムを含む。すなわち、上記金属酸化物に含まれる複合酸化物としては、シリコンとアルミニウムの複合酸化物、マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物、シリコンとイットリウムの複合酸化物、マグネシウムとイットリウムの複合酸化物などが挙げられる。
【００４５】
上記シリコンとアルミニウムの複合酸化物としては、たとえば、Ａｌ2ＳｉＯ5、Ａｌ6Ｓｉ2Ｏ13、ＡｌＳｉ4Ｏ10、Ａｌ2(ＳｉＯ4)Ｏ、Ａｌ2Ｓｉ50Ｏ103またはＡｌ2Ｏ3・５４ＳｉＯ2の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。また、上記マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物としては、たとえば、ＭｇＡｌ2Ｏ4、Ｍｇ0.388Ａｌ2.408Ｏ4またはδ-ＭｇＡｌ26Ｏ40の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。また、上記シリコンとイットリウムの複合酸化物としては、たとえば、Ｙ2Ｓｉ2Ｏ7またはＹ2ＳｉＯ5の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。また、上記マグネシウムとイットリウムの複合酸化物としては、たとえば、ＭｇＹ2Ｏ4、Ｍｇ2Ｙ2Ｏ5、Ｍｇ3Ｙ4Ｏ9、Ｍｇ3Ｙ6Ｏ12またはＭｇ4Ｙ2Ｏ7の化学式で表される複合酸化物が挙げられる。
【００４６】
蛍光膜１３では、上記金属酸化物に含まれる上記第１の金属（シリコンまたはマグネシウム）の原子数が、上記金属酸化物に含まれる上記第２の金属（アルミニウムまたはイットリウム）の原子数の０．０１倍以上０．７倍以下であることが好ましい。特に、上記金属酸化物に含まれる上記第１の金属の原子数が、上記第２の金属の原子数の０．２倍以上０．５倍以下であることが好ましい。これによって、膜強度が特に高い蛍光膜を作製できる蛍光体塗布液が得られる。
【００４７】
また、蛍光膜１３に含まれる金属酸化物は、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含み、上記第１および第２の金属の原子数の和Ｘと、上記バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの原子数の和Ｙとが、０．０１Ｘ≦Ｙ≦０．３Ｘの関係を満たすことが好ましい。
【００４８】
また、蛍光体膜１３に含まれる金属酸化物は、平均粒径が、たとえば０．０１μｍ〜３μｍである。
【００４９】
蛍光膜１３に含まれる蛍光体としては、たとえば、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体、セリウムテルビウム付活燐酸ランタン蛍光体、ユーロピウム付活ハロ燐酸ストロンチウム蛍光体、ユーロピウム付活バリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、ユーロピウムマンガン付活バリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、テルビウム付活セリウムアルミネート蛍光体、テルビウム付活セリウムマグネシウムアルミネート蛍光体またはアンチモン付活ハロ燐酸カルシウム蛍光体などの蛍光体を用いることができる。
【００５０】
蛍光膜１３は、上記蛍光体１００重量部に対して０．１重量部以上２０重量部以下の前記金属酸化物を含むことが好ましい。特に、蛍光膜１３は、上記蛍光体１００重量部に対して、１重量部以上１０重量部以下の上記金属酸化物を含むことが好ましい。これによって、膜強度が特に高い蛍光膜が得られる。
【００５１】
上記本発明の蛍光膜１３は、実施形態１で説明した蛍光体塗布液を用いて容易に製造することができる。具体的には、ガラスバルブ１１の内面に実施形態１で説明した蛍光体塗布液を塗布、乾燥し、熱処理すればよい。
【００５２】
上記実施形態２で説明した蛍光ランプでは、蛍光膜の膜強度が高い高品質な蛍光ランプが得られる。
【００５３】
なお、上記実施形態２で説明した蛍光ランプは一例であり、蛍光膜１３を備える蛍光ランプであれば、他の構成については特に制限がない。たとえば、本発明の蛍光ランプは、内部導電膜を有する蛍光ランプでもよい。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。
【００５５】
（実施例１）
実施例１では、金属酸化物として、アルミニウムとシリコンの複合酸化物、またはアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物を用いた蛍光体塗布液と、これを用いた蛍光ランプとを製造した一例について説明する。
【００５６】
実施例１で用いた蛍光体塗布液に含まれる金属酸化物について、金属酸化物に含まれる金属の原子数比、主な成分の化学式、およびこの金属酸化物をｐＨ９の水溶液中に分散させたときのゼータ電位を、表１に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
表１中、アルミニウムとシリコンの複合酸化物からなる金属酸化物をサンプル１〜３に示す。サンプル１〜３の金属酸化物は、酸化アルミニウムと酸化シリコンの微粒子を混合後、空気中１０００℃で加熱合成した複合酸化物をボールミルによって粉砕して作製した。また、比較例として、アルミナからなる金属酸化物を用いた場合を比較例１に示す。
【００５９】
表１のゼータ電位（界面動電位）は、金属酸化物を純水中に分散させアンモニア水溶液でｐＨを９にしたときの値であり、電気泳動法によって測定した。
【００６０】
さらに、表１の金属酸化物を純水中に分散させｐＨ値を調整したときの、ｐＨ値とゼータ電位との関係を図２に示す。図２中、線Ａはサンプル１、線Ｂはサンプル２、線Ｃはサンプル３、線Ｄは比較例１をそれぞれ表している。また、図２の横軸は金属酸化物を水に分散させたサスペンションのｐＨ値を示しており、図２の縦軸は金属酸化物のゼータ電位を示している。このとき、アルカリ側へはアンモニア水溶液、酸側へは酢酸水溶液を用いてｐＨ値を変化させた。また、金属酸化物のサスペンションのゼータ電位は、電気泳動法によって評価した。
【００６１】
図２から明らかなように、比較例１の金属酸化物（シリコンを含まない酸化アルミニウム）では、ｐＨ値が２から８のときにはゼータ電位が正となり、約３０ｍＶから４０ｍＶであった。また、ｐＨ値が約９のときに、ゼータ電位が０ｍＶになった（ゼータ電位の絶対値が０ｍＶとなるｐＨ値を以下等電点と呼ぶ）。また、ｐＨ値が１０から１２のときにはゼータ電位は負の値を示した。等電点付近では、粒子の分散性が低下するため、上記比較例１では、ｐＨ値が８から１０付近で金属酸化物粒子が凝集しやすいことがわかる。
【００６２】
一方、金属酸化物中のアルミニウムの原子数を１としたときのシリコンの原子数比を約０．１、０．３、０．５（サンプル１、２および３）と上げていくと、図２に示されるように、ｐＨ値とゼータ電位との関係が変化し、等電点が低くなる。そのため、ｐＨ値８から１０程度の領域でのゼータ電位の絶対値が大きくなり、金属酸化物の分散性が高まる。したがって、サンプル１〜３の金属酸化物は、ｐＨ値が８から１０程度の領域で、凝集することなく安定に存在することがわかる。
【００６３】
次に、表１に示した各金属酸化物を用いて、蛍光体塗布液を作製した一例を示す。
【００６４】
実施例１の蛍光体塗布液では、蛍光体として、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体と、セリウムテルビウム付活燐酸ランタン蛍光体と、ユーロピウム付活ハロ燐酸ストロンチウム蛍光体とを、約４０：５０：１０の重量比で調合した蛍光体を用いた。
【００６５】
また、実施例１の蛍光体塗布液では、結着剤の金属酸化物として、表１に示した金属酸化物を用いた。これらの金属酸化物は、いずれも、平均粒径が０．０５μｍ程度のものを使用した。
【００６６】
さらに、実施例１の蛍光体塗布液には、蛍光体塗布液のガラス面への膜面を均一化するための増粘剤として、分子量１００万程度のポリエチレンオキサイドを添加した。また、分散媒として純水、ｐＨ調整剤としてアンモニアを用いた。
【００６７】
以下に、蛍光体塗布液の作製工程を説明する。まず、攪拌装置を用いて純水にポリエチレンオキサイドを溶解させた。その後、蛍光体と、水に金属酸化物の結着剤を分散させた結着剤スラリーと、非イオン性の界面活性剤と、消泡剤とをこの順序で添加した。そして、この溶液のｐＨ値が９．０になるように、ｐＨ調整剤のアンモニア水溶液で調整した。なお、上記溶液のｐＨ値は、ガラス電極を有するｐＨメーターによって測定した。その後、上記溶液を純水で希釈することによって、回転粘度計による粘度が、約４０ｍＰａｓ（せん断速度２０ｓ-1時）となるように調整した。なお、このとき加える純水の量は微量であるため、蛍光体塗布液のｐＨ値はほとんど変化しない。このようにして、本発明の蛍光体塗布液を作製した。
【００６８】
次に、上記蛍光体塗布液を用いて本発明の蛍光ランプ（直管４０Ｗタイプ）を製造した一例について説明する。
【００６９】
鉛直方向が長手方向になるように設置したガラスバルブ中に上記蛍光体塗布液を流し込み、ガラスバルブ内部に付着した蛍光体塗布液を７０℃程度の温風にて約３分乾燥した。乾燥後、ガラスバルブ全体をガス炉中において、５５０℃程度の温度で３分程度加熱し、蛍光膜をガラスバルブに固着させた。その後ガラスバルブの管端部に、水銀を封入したカプセルと電極とを有する排気管付きガラスを融着し、排気管からガラスバルブ内部の空気をロータリーポンプによって真空排気した。その後アルゴンガスを封入し、電極キャップ等を取り付けた。このようにして、本発明の蛍光ランプを製造した。
【００７０】
次に、蛍光ランプのガラスバルブ内面に形成された蛍光膜について、その膜強度を評価した。具体的には、作製した蛍光ランプを分断し、蛍光ランプ長手方向の中央部であって蛍光膜面から垂直方向に１５ｍｍの所に設置したステンレス管（直径０．５ｍｍ）から、蛍光膜面に高圧エアーを吹き付け、高圧エアー圧力を徐々に上げていった。そして、蛍光膜が剥離したときの圧力を蛍光膜の膜強度と定義し、評価を行った。
【００７１】
表１に示した金属酸化物を用いて形成した蛍光膜について、膜強度を測定した結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
0003739964.tif 000003
【００７３】
なお、表２には、蛍光体塗布液に含まれる金属酸化物の添加量を、蛍光体塗布液に含まれる蛍光体の量を１００重量部としたときの重量部数で示した。
【００７４】
表２に示すように、サンプル１の金属酸化物（アルミニウムとシリコンとを原子数比１：０．１の割合で含む金属酸化物）１重量部と蛍光体１００重量部とを含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜の膜強度は、１．５ｋｇｆ/ｃｍ2であった。また、サンプル１の金属酸化物３重量部と蛍光体１００重量部とを含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜の膜強度は２．０ｋｇｆ/ｃｍ2であった。同様に、サンプル２または３の金属酸化物を含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜の膜強度は、１．８ｋｇｆ/ｃｍ2以上であった。一方、比較例１の金属酸化物（γ−アルミナ）を結着剤として含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜では、膜強度が１．３ｋｇｆ/ｃｍ2以下であった。このように、本発明の蛍光体塗布液を用いることによって、膜強度が高い蛍光膜が得られた。また、他の実験から膜強度が１．５ｋｇｆ/ｃｍ2以上であれば、膜剥がれなどの蛍光ランプの品質上の問題がないことが確認された。したがって、本発明の蛍光体塗布液を用いることによって、高品質な蛍光ランプを製造できることがわかった。
【００７５】
図１で説明したように、本発明の蛍光体塗布液に用いた金属酸化物は、ｐＨ値が８．０〜１０．０の付近でゼータ電位の絶対値が大きいため、金属酸化物の分散性が高く、金属酸化物の凝集が抑制される。このため、実施例１の蛍光体塗布液を用いて作製された蛍光膜の膜強度が高くなるものと考えられる。一方、比較例１の蛍光体塗布液では、ｐＨ値が８．０以上１０．０以下の範囲で金属酸化物のゼータ電位の絶対値が小さいため、金属酸化物が凝集する。金属酸化物の凝集によるネットワークは、ガラスバルブに塗布、乾燥、焼き付けを行った後も残るため、蛍光膜中に空孔が形成され、膜強度が低くなるものと考えられる。
【００７６】
なお、蛍光体塗布液中には、蛍光体や高分子有機化合物など、様々な材料が添加されているが、結着剤として使用される金属酸化物の凝集特性が、膜強度に最も影響を与えることを実験的に確認した。一般に、粒径が小さい粒子ほど凝集しやすい性質を有するが、結着剤として使用される金属酸化物の平均粒径は、蛍光体の平均粒径の１０分の１以下である。金属酸化物の凝集特性が膜強度に最も大きい影響を与える理由は、金属酸化物の平均粒径が小さいためであると考えられる。
【００７７】
また、アルミニウムとシリコンの複合酸化物からなる金属酸化物の代わりにアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物からなる金属酸化物を用いて、上述した方法で蛍光体塗布液および蛍光ランプを製造した。アルミニウムとマグネシウムの複合酸化物を用いた場合、アルミニウムとシリコンの複合酸化物を用いた場合とは逆に、マグネシウムの含有量が増加するのに伴って等電点が大きくなり、ｐＨ値８．０〜１０．０の付近でゼータ電位が正に大きくなった。このため、ｐＨ値８．０〜１０．０の付近で、金属酸化物の分散性が高まる傾向を示した。
【００７８】
上記本発明の蛍光体塗布液または蛍光ランプでは、蛍光体塗布液または蛍光膜に含まれる金属酸化物の含有量を０．１重量部以上（蛍光体の総重量を１００重量部とする）とすることによって、十分な接触面積が得られ、膜強度が高い蛍光膜が得られた。また、金属酸化物の含有量を２０重量部以下とすることによって、十分な量の蛍光体を含む蛍光膜が得られ、光束が十分な蛍光ランプが得られた。
【００７９】
また、上記本発明の蛍光体塗布液または蛍光ランプでは、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素をアルミニウムとシリコンの複合酸化物に添加してみると、複合酸化物の粒子同士の接触面積が増加することにより融点が低下し、さらに膜強度が高い蛍光膜が得られた。しかし、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの原子数の和Ｙが、シリコンとアルミニウムの原子数の和Ｘに対して０．０１倍以下であると、融点の低下は観察されなかった。また、原子数の和Ｙが、原子数の和Ｘに対して０．３倍以上であると、蛍光膜を形成したときに蛍光膜が着色し、光束が低下した。この傾向は、アルミニウムとマグネシウムの複合酸化物を用いた蛍光体塗布液または蛍光ランプでも同じであった。
【００８０】
また、アルミニウムとシリコンの複合酸化物において、アルミニウムにシリコンを添加することによってゼータ電位が変化し、分散性が高まるが、複合酸化物に含まれるシリコンの原子数が、アルミニウムの原子数の０．０１倍よりも小さいと、ゼータ電位の値が変化せず、膜強度も変化しなかった。また、シリコンの原子数がアルミニウムの原子数の０．７倍よりも大きいと、ゼータ電位が酸化シリコンの値に近づき、また、ガラスバルブは主成分が酸化シリコンであるために、蛍光膜とガラスバルブとの間で静電的反発力が増し、剥離が発生した。同様に、アルミニウムとマグネシウムの複合酸化物からなる金属酸化物を用いた場合も、アルミニウムにマグネシウムが添加されることによってゼータ電位が変化し分散性が高まるが、複合酸化物に含まれるマグネシウムの原子数Ｘがアルミニウムの原子数Ｙに対して０．０１倍よりも小さいとゼータ電位が変化せず、０．７倍よりも大きいと蛍光体と金属酸化物との凝集によると思われる膜強度の低下が発生した。
【００８１】
また、上記本発明の蛍光体塗布液では、シリコンとアルミニウムの複合酸化物に、化学式Ａｌ2ＳｉＯ5、またはＡｌ6Ｓｉ2Ｏ13、またはＡｌ2Ｓｉ4Ｏ10、またはＡｌ2(ＳｉＯ4)Ｏ、またはＡｌ2Ｓｉ50Ｏ103、またはＡｌ2Ｏ3・５４ＳｉＯ2で表わされる成分が含まれていると、より安定化し、蛍光体塗布液中へのアルミニウムの溶出が抑制されることがわかった。これは、蛍光体塗布液の導電率を評価することにより確認した。アルミニウムの溶出が抑制されると、蛍光体塗布液の経時変化による膜強度低下が抑制される。同様に、マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物を用いた蛍光体塗布液でも、マグネシウムとアルミニウムの複合酸化物に、ＭｇＡｌ2Ｏ4、またはＭｇ0.388Ａｌ2.408Ｏ4、またはδ−ＭｇＡｌ26Ｏ40の化学式で表わされる成分が含まれていると、アルミニウムの溶出が抑制される傾向を確認した。
【００８２】
（実施例２）
実施例２では、金属酸化物として、イットリウムとシリコンの複合酸化物、またはイットリウムとマグネシウムの複合酸化物を用いた蛍光体塗布液と、これを用いた蛍光ランプとを製造した一例について説明する。
【００８３】
実施例１で用いた蛍光体塗布液に含まれる金属酸化物について、金属酸化物に含まれる金属の原子数比、主な成分の化学式、およびこの金属酸化物をｐＨ８．５の水溶液中に分散させたときのゼータ電位を、表３に示す。
【００８４】
【表３】
0003739964.tif 000004
【００８５】
表３中、イットリウムとシリコンの複合酸化物からなる金属酸化物をサンプル１０〜１２に示す。サンプル１０〜１２の金属酸化物は、酸化イットリウムと酸化シリコンの微粒子を混合後、空気中９００℃で加熱合成した複合酸化物をボールミルによって粉砕して作製した。また、比較例として、酸化イットリウムからなる金属酸化物を用いた蛍光体塗布液を比較例４に示す。
【００８６】
表３のゼータ電位（界面動電位）は、金属酸化物を純水中に分散させアンモニア水溶液でｐＨ値を８．５にしたときの値であり、電気泳動法によって測定した。
【００８７】
表３に示すように、イットリウムとシリコンの複合酸化物からなる金属酸化物を用いたサンプル１０〜１２では、ｐＨ８．５におけるゼータ電位の絶対値が大きかったのに対し、比較例４では、ｐＨ８．５におけるゼータ電位の絶対値が小さかった。
【００８８】
次に、表３に示した各金属酸化物を用いて、実施例１と同様の方法で蛍光体塗布液を作製した。さらに、作製された蛍光体塗布液を用いて、実施例１と同様の方法で、蛍光ランプ（直管４０Ｗタイプ）を作製した。そして、作製された蛍光ランプについて、実施例１と同様の方法で蛍光膜の膜強度を測定した。蛍光膜の膜強度の測定結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
0003739964.tif 000005
【００９０】
なお、表４には、蛍光体塗布液に含まれる金属酸化物の添加量を、蛍光体塗布液に含まれる蛍光体の量を１００重量部としたときの重量部数で示した。
【００９１】
表４に示すように、サンプル１０の金属酸化物（イットリウムとシリコンとを原子数比１：０．１の割合で含む金属酸化物）１重量部と蛍光体１００重量部とを含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜の膜強度は、１．６ｋｇｆ/ｃｍ2であった。また、サンプル１０の金属酸化物１重量部と蛍光体１００重量部とを含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜の膜強度は、１．９ｋｇｆ/ｃｍ2であった。同様に、サンプル１１または１２の金属酸化物を含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜の膜強度は、１．９ｋｇｆ/ｃｍ2以上であった。一方、比較例５の金属酸化物を結着剤として含む蛍光体塗布液を用いた蛍光膜では、膜強度が１．３ｋｇｆ/ｃｍ2以下であった。このように、本発明の蛍光体塗布液を用いることによって、膜強度が高い蛍光膜が得られた。これは、表３のゼータ電位からわかるように、イットリウムにシリコンを添加することによって、ｐＨ値８．５におけるゼータ電位の絶対値が増加することに起因していると考えられる。このように、本発明の蛍光体塗布液を用いることによって、高品質な蛍光ランプを製造できることがわかった。
【００９２】
また、イットリウムとシリコンの複合酸化物からなる金属酸化物の代わりにイットリウムとマグネシウムの複合酸化物からなる金属酸化物を用いて、上述した方法で蛍光体塗布液および蛍光ランプを製造した。イットリウムとマグネシウムの複合酸化物を用いた場合、イットリウムとシリコンの複合酸化物を用いた場合とは逆に、マグネシウムの含有量が増加するのに伴って等電点が大きくなり、ｐＨ値８．０〜１０．０の付近でゼータ電位が正に大きくなった。このため、ｐＨ値８．０〜１０．０の付近で、金属酸化物の分散性が高まる傾向を示した。
【００９３】
上記本発明の蛍光体塗布液または蛍光ランプでは、蛍光体塗布液または蛍光膜に含まれる金属酸化物の含有量を０．１重量部以上（蛍光体の総重量を１００重量部とする）とすることによって、十分な接触面積が得られ、膜強度が高い蛍光膜が得られた。また、金属酸化物の含有量を２０重量部以下とすることによって、十分な量の蛍光体を含む蛍光膜が得られ、光束が十分な蛍光ランプが得られた。
【００９４】
また、上記本発明の蛍光体塗布液または蛍光ランプでは、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンから選ばれる少なくとも一つの元素をイットリウムとシリコンの複合酸化物に添加してみると、融点が低下し、さらに膜強度が高い蛍光膜が得られた。しかし、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素およびリンの原子数の和Ｙが、シリコンとイットリウムの原子数の和Ｘに対して０．０１倍以下であると、融点の低下は観察されなかった。また、原子数の和Ｙが、原子数の和Ｘに対して０．３倍以上であると、蛍光膜を形成したときに蛍光膜が着色し、光束が低下した。この傾向は、イットリウムとマグネシウムの複合酸化物を用いた蛍光体塗布液または蛍光ランプでも同じであった。
【００９５】
また、イットリウムとシリコンの複合酸化物において、イットリウムにシリコンを添加することによってゼータ電位が変化し、分散性が高まるが、複合酸化物に含まれるシリコンの原子数が、イットリウムの原子数の０．０１倍よりも小さいと、ゼータ電位の値が変化せず、膜強度も変化しなかった。また、シリコンの原子数がイットリウムの原子数の０．７倍よりも大きいと、ゼータ電位が酸化シリコンの値に近づき、また、ガラスバルブは主成分が酸化シリコンであるために、蛍光膜とガラスバルブとの間で静電的反発力が増し、剥離が発生した。同様に、イットリウムとマグネシウムの複合酸化物からなる金属酸化物を用いた場合も、イットリウムにマグネシウムが添加されることによってゼータ電位が変化し分散性が高まるが、複合酸化物に含まれるマグネシウムの原子数Ｘがイットリウムの原子数Ｙに対して０．０１倍よりも小さいとゼータ電位が変化せず、０．７倍よりも大きいと蛍光体と金属酸化物との凝集によると思われる膜強度の低下が発生した。
【００９６】
また、上記本発明の蛍光体塗布液では、シリコンとイットリウムの複合酸化物に、Ｙ2ＳｉＯ5、またはＹ2Ｓｉ2Ｏ6の化学式で表わされる成分が含まれていると、より安定化し、蛍光体塗布液中へのイットリウムの溶出が抑制されることがわかった。これは、蛍光体塗布液の導電率を評価することにより確認した。イットリウムの溶出が抑制されると、蛍光体塗布液の経時変化による膜強度低下が抑制される。同様に、マグネシウムとイットリウムの複合酸化物を用いた蛍光体塗布液でも、マグネシウムとイットリウムの複合酸化物に、ＭｇＹ2Ｏ4、またはＭｇ2Ｙ2Ｏ5、またはＭｇ3Ｙ4Ｏ9、またはＭｇ3Ｙ6Ｏ12、またはＭｇ4Ｙ2Ｏ7の化学式で表わされる成分が含まれていると、イットリウムの溶出が抑制される傾向を確認した。
【００９７】
なお、実施例１および２では、蛍光体として、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体と、セリウムテルビウム付活燐酸ランタン蛍光体と、ユーロピウム付活ハロ燐酸ストロンチウム蛍光体とを、約４０：５０：１０の重量比で調合した例を示したが、その他の調合比でもその効果は同様であった。
【００９８】
また、実施例１および２では、蛍光体として、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体、セリウムテルビウム付活燐酸ランタン蛍光体およびユーロピウム付活ハロ燐酸ストロンチウム蛍光体の混合物を使用した例を示したが、その他の蛍光体、たとえば、ユーロピウム付活バリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、ユーロピウムマンガン付活バリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、テルビウム付活セリウムアルミネート蛍光体、テルビウム付活セリウムマグネシウムアルミネート蛍光体、アンチモン付活ハロ燐酸カルシウム蛍光体などいずれの蛍光体を使用した場合でもその効果は同様であった。
【００９９】
さらに、実施例１および２では、金属酸化物の微粒子を混合したのち空気中で加熱合成することによって、蛍光体塗布液に用いる金属酸化物を作製する一例を示した。しかし、金属塩化物を気化し、塩素ガス中で反応固化させるなどのＣＶＤ法や、金属アルコキシドや、有機酸塩、またはジケトン酸塩などをアルコールなどの溶媒に分散させ水を添加して加水分解し、その後加熱し形成するゾルゲル法、金属の混合物を加熱して酸化物を形成する自己焼成法など、いずれの方法で蛍光体塗布液に用いる金属酸化物を作製してもよい。この場合、作製方法によって金属酸化物の粒径、比表面積などの特性が異なるため、用途に応じた方法を選択することが望ましい。
【０１００】
また、実施例１ではアルミニウムを含む複合酸化物を用いた一例、実施例２ではイットリウムを含む複合酸化物を用いた一例を示したが、アルミニウムとイットリウムと、その他のシリコン、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、リンの複合酸化物であっても、その効果は同様である。
【０１０１】
以上、本発明の実施の形態について一例を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の技術的思想に基づいて、様々な実施形態への適用が可能である。
【０１０２】
たとえば、実施例１および２では、直管４０Ｗタイプの蛍光ランプを製造した一例を示したが、内部導電膜を有する蛍光ランプに本発明を適用することもできる。内部導電膜を有する蛍光ランプでは点灯中に黒色の斑点が発生するが、早期に黒色斑点が形成される場合は製品の不良となる。黒色斑点の形成は、放電による蛍光膜の破壊と関係があり、蛍光膜の膜強度が低いと発生しやすくなる。したがって、本発明を内部導電膜を有する蛍光ランプに適用することによって、膜強度を増加させることができ、蛍光膜の膜剥がれ不良を低減することができるとともに、点灯中の黒色斑点の早期発生を低減することができる。
【０１０３】
また、上記実施形態では、蛍光体塗布液中または蛍光膜中の金属酸化物に含まれる複合酸化物が、構成元素として第１の金属と第２の金属とを含む場合について主に示したが、複合酸化物が第１の金属と第２の金属を含むものであれば、さらに第３の金属を含んでもよい。
【０１０４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の蛍光体塗布液は、蛍光体と金属酸化物とを含む蛍光体塗布液であって、前記金属酸化物が第１の金属と第２の金属の複合酸化物を含み、ｐＨ値が８．０以上１０．０以下である。したがって、本発明の蛍光体塗布液では、金属酸化物の凝集が抑制されるため、膜強度が高い蛍光膜を作製することができる。このため、本発明の蛍光体塗布液によれば、高品質な蛍光ランプを製造することができる。
【０１０５】
また、本発明の第１の蛍光ランプは、ガラスバルブと前記ガラスバルブ内面に形成された蛍光膜とを備える蛍光ランプであって、前記蛍光膜が蛍光体と金属酸化物とを含み、前記金属酸化物が第１の金属と第２の金属の複合酸化物を含むことを特徴とする。したがって、上記第１の蛍光ランプでは、結着剤である金属酸化物の凝集が抑制され、蛍光膜の膜強度が高くなる。このため、上記第１の蛍光ランプによれば、真空排気時の圧力変化による膜はがれや、ランプ運搬時の衝撃による膜はがれなどのような蛍光膜の膜強度に関連する不良を低減することができ、高品質な蛍光ランプが得られる。
【０１０６】
また、本発明の第２の蛍光ランプは、ガラスバルブと前記ガラスバルブ内面に形成された蛍光膜とを備える蛍光ランプであって、前記蛍光膜が、本発明の蛍光体塗布液を前記ガラスバルブに塗布し乾燥させることによって形成された蛍光膜であることを特徴とする。上記第２の蛍光ランプによれば、上記第１の蛍光ランプと同様に、高品質な蛍光ランプが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の蛍光ランプについて、一例を示す一部切り欠き断面図である。
【図２】  本発明の蛍光体塗布液に用いる金属酸化物について、ｐＨ値とゼータ電位との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１１  ガラスバルブ
１２  電極
１３  蛍光膜
【図１】
0003739964.tif 000006
【図２】
0003739964.tif 000007