(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱して乾燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布し乾燥することを特徴とする防錆処理方法。
【請求項２】
カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３０〜９０重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜１０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させ、更に、水分散性シリカを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱して乾燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布し乾燥することを特徴とする防錆処理方法。
【請求項３】
カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３０〜９０重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜１０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させてなり、ｐＨ７以上であることを特徴とする亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物。
【請求項４】
請求項３記載の亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物に、更に、水分散性シリカを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部含有させてなり、ｐＨ７以上であることを特徴とする亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、亜鉛系被覆鋼又は亜鉛系被覆を施さない冷延鋼板等の無被覆鋼の防錆処理方法、並びに、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物に関し、更に詳しくは、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の一次防錆処理又は塗装下地処理に適用される防錆処理方法、並びに、その方法に使用される非クロム化合物含有樹脂系防錆組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
亜鉛を含む金属をメッキ又は溶射により鋼表面に被覆した亜鉛系被覆鋼、及び、上記被覆を施さない無被覆鋼の一次防錆処理又は塗装下地処理には、従来からクロム化合物を含有する樹脂系処理剤が広く用いられている。上記樹脂系処理剤としては、例えば、特開平３−１３１３７０号公報には、オレフィン−α，β−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体樹脂ディスパージョンに水分散性クロム化合物と水分散性シリカを含有させた樹脂系処理剤が開示されている。しかし、このような樹脂系処理剤は、有毒なクロムイオンを含有しているため、作業環境において人体に悪影響を及ぼすおそれがあり、また、処理剤により形成されるクロム含有樹脂被膜を有する製品からのクロム溶出による環境汚染等を引き起こすおそれもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記欠点を解決する方法として、クロム化合物を含有しない樹脂系防錆剤又は防錆若しくは防食処理方法の開発が考えられる。しかし、処理剤から単にクロム化合物を除去するのみでは防錆性を発揮する処理剤を得ることができない。一般に、防錆処理剤として有効であるためには、▲１▼腐食液の浸透防止性、▲２▼防錆膜の金属への密着性、▲３▼防錆イオンによる金属の不動態化、▲４▼防錆膜の耐水性、耐酸性、耐アルカリ性等を満たす必要があり、これらの要因のいずれかが不充分であると、充分な防錆性を発揮することができない。クロム化合物を含有する樹脂系処理剤は、不動態化能に優れていた。
【０００４】
このようなクロムイオンに代替しうる代表的防錆イオンとしては、りん酸イオンを挙げることができる。しかし、りん酸イオンは、クロムイオンに比べて不動態化能に劣り、単にクロムイオンに代替して使用するのみでは、一定の防錆性を有するものの充分な防錆力を確保することはできず、また、多量に使用すると溶解過多により塗膜ブリスターの発生等を招来する。
防錆力を確保するため、シリカを組み合わせた場合、クロム化合物を含有する樹脂系処理剤においては、水分散性シリカを含有させることが塗膜密着性等を向上させ防錆性に効果的であることが知られているが、しかし、クロム化合物を含有しない樹脂組成物と水分散性シリカとを組み合わせて使用した場合、シリカの含有量が多くなると防錆性を低下させる原因となり、シリカの防錆性を充分に活用することができない。
【０００５】
また、オレフィン−α，β−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体等の水性樹脂のみでは、クロム化合物と組み合わせた場合、高い防錆性を示すものの、クロム化合物と組み合わせて使用しない場合には、低温短時間の乾燥では耐久性、密着性等が必ずしも充分ではない。樹脂系防錆剤においては、樹脂は塗膜を形成し、腐食液の浸透を抑制し、かつ、防錆イオンの溶出を制御する機能を有するので、樹脂塗膜自体が加水分解等により劣化したり樹脂塗膜の密着力が不充分であると耐水性、耐食性等が低下し、塗膜の密着が不完全な箇所が生じやすく、このような欠陥部分からの腐食液の急激な浸透を招き、やがて広範囲の塗膜の剥離に至ることとなる。更に、このような水性樹脂の場合、乾燥性に劣り、塗装工程の合理化に充分に対応することができない。
【０００６】
本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、有害なクロムを使用することなく、クロム化合物含有樹脂系処理剤による防錆処理方法と同等以上の優れた防錆性を発揮する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法、並びに、クロム化合物含有樹脂系処理剤と同等以上の優れた防錆力を有する非クロム化合物含有樹脂系の防錆組成物であって、特に亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼に塗布後熱乾燥することができるか、又は、熱時塗布乾燥することができるものを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法を、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物を、亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼に塗布し、その後前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱して乾燥するか、又は、予め前記亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼を５０〜２５０℃に加熱し、その後前記組成物を塗布し乾燥して構成するところにある。
また、本発明の要旨は、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物として、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３０〜９０重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜１０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを前記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させてなり、ｐＨ７以上とするところにもある。以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明においては、亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理において、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分３０〜１００重量部並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種固形分７０〜０重量部からなる水性樹脂組成物に、りん酸イオンを上記水性樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部含有させてなるｐＨ７以上である組成物（以下単に「本発明の組成物」ともいう）を使用する。上記水性樹脂組成物は、塗膜を形成して被塗物表面を腐食環境から遮断するとともに、りん酸イオンの溶出を制御し、防錆力を向上させる機能を有する。
【０００９】
上記水性樹脂組成物は、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂並びにポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種からなる。上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂としては、ｐＨ７以上で水に溶解又は分散するものであれば特に限定されない。上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とを共重合させて得られるポリオレフィン主鎖にカルボキシル基を導入したもの等を挙げることができる。上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂のカルボキシル化率は、１０〜３０％であることが好ましい。１０％未満であると水分散性が悪くなり、水分散性シリカを配合した場合に樹脂に対する分散性が低下する。３０％を超えると撥水性が小さくなり耐食性が低下する。
【００１０】
上記水性樹脂組成物において、上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種との配合割合は、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂３０〜１００重量部に対して、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種７０重量部以下である。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種の含有量が７０重量部を超えると、亜鉛系被覆鋼と塗膜の間に腐食液の浸透が広がり、塗膜の剥離を引き起こすので、上記範囲に限定される。好ましくは、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂３０〜９０重量部に対して、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種７０〜１０重量部である。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種の含有量が１０重量部未満であると微小ブリスターの発生により防錆性が低下し、また、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂の含有量が９０重量％を超え、乾燥性に劣るので好ましくない。
【００１１】
本発明においては、このように上記水性樹脂組成物における上記カルボキシル化ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂からなる群より選択された少なくとも１種との配合割合を上記範囲内とすることにより、本発明の目的を効果的に達成することが可能となる。
【００１２】
本発明の組成物においては、上記りん酸イオンの供給源としては特に限定されず、例えば、りん酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）、りん酸ナトリウム（Ｎａ3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素ナトリウム（Ｎａ2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二水素ナトリウム（ＮａＨ2 ＰＯ4 ）、りん酸カリウム（Ｋ3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素カリウム（Ｋ2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二水素カリウム（ＫＨ2 ＰＯ4 ）、りん酸アンモニウム（（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ）、りん酸一水素アンモニウム（（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ）、りん酸二水素アンモニウム（（ＮＨ4 ）Ｈ2 ＰＯ4 ）等を挙げることができ、更に、りん酸ヒドラジニウム等のりん酸の低分子アミン塩、りん酸エチル等の比較的低分子のりん酸エステル等を挙げることができる。これらのうち、りん酸アンモニウム、りん酸一水素アンモニウム、りん酸二水素アンモニウム等の揮発性塩基との塩；りん酸ヒドラジニウム等のりん酸の低分子アミン塩等が好ましい。
【００１３】
上記りん酸イオンの含有量は、上記水性樹脂固形分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部である。りん酸イオンの含有量が０．０１重量部未満であると、被塗物である金属と塗膜との界面におけるりん酸亜鉛層等のりん酸金属塩層の形成が不充分となり、防錆効果がなくなる。りん酸イオンの含有量が０．５重量部を超えると、塗膜中の電解質量が増大し塗膜の透水性が増すので、塩水噴霧試験（以下「ＳＳＴ」という）性や耐水性の低下を引き起こす。また、過剰のりん酸イオンの添加は、防錆組成物中において、経時的に水性樹脂をゲル化させるので、防錆組成物の貯蔵安定性を悪化させる。好ましくは０．０５〜０．２重量部である。
【００１４】
本発明の組成物の水素イオン濃度は、ｐＨ７以上である。ｐＨ７未満であると、水に分散した水性樹脂がゲル化するおそれがあるので、上記範囲に限定される。好ましくはｐＨ８〜ｐＨ１２である。ｐＨ調整は、例えば、アンモニア水又はその他のアミン系化合物；水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物等を用いて行うことができる。
【００１５】
本発明の組成物には、乾燥性、耐擦傷性、塗膜密着性等の改善剤として水分散性シリカが含有されてもよい。上記水分散性シリカとしては、ナトリウム等の不純物が少なく、弱アルカリ系のものであれば特に限定されず、例えば、スノーテックスＮ（日産化学工業社製）、アデライトＡＴ−２０Ｎ（旭電化工業社製）等の市販のシリカゾル；市販のアエロジル粉末シリカ粒子等を挙げることができる。上記シリカ粒子の粒径は、１０〜２０ｍμが好ましい。
上記水分散性シリカの含有量は、上記水性樹脂組成物固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部である。０．１重量部未満であると充分効果を発揮することができず、３０重量部を超えると防錆力が低下する。
【００１６】
本発明の組成物には、更に、他の成分が配合されていてもよい。上記他の成分としては、例えば、顔料、界面活性剤等を挙げることができる。また、水性樹脂とシリカ粒子、顔料との親和性を向上させ、更に、水性樹脂と亜鉛又は鉄のりん酸化物層との密着性等を向上させるために、シランカップリング剤が配合されていてもよい。
【００１７】
上記顔料としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カオリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 ）等の無機顔料；有機顔料等の各種着色顔料等を挙げることができる。
上記シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００１８】
また、本発明の組成物には、水性樹脂の造膜性を向上させ、より均一で平滑な塗膜を形成するために、溶剤を用いてもよい。上記溶剤としては、塗料に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系のもの等を挙げることができる。
【００１９】
本発明においては、上記本発明の組成物を亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼用防錆組成物として使用して亜鉛系被覆鋼又は無被覆鋼の防錆処理を行うことができる。上記防錆処理は、上記本発明の組成物を被塗物に塗布し、塗布後に被塗物を熱風で加熱し、乾燥させる方法であってもよく、予め被塗物を加熱し、その後上記本発明の組成物を熱時塗布し、余熱を利用して乾燥させる方法であってもよい。
上記加熱の温度は、上記いずれの方法であっても、５０〜２５０℃である。５０℃未満であると水分の蒸発速度が遅く充分な成膜性が得られないので、防錆力が不足し、２５０℃を超えると水性樹脂の熱分解等が生じるので、ＳＳＴ性、耐水性が低下し、また、外観も黄変するので、上記範囲に限定される。好ましくは７０〜１００℃である。
塗布後に被塗物を熱風で加熱し、乾燥させる場合、乾燥の時間は、１秒〜５分が好ましい。
【００２０】
上記防錆処理において、上記本発明の組成物の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上であることが好ましい。０．１μｍ未満であると、防錆力が不足する。乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理としては不経済であり、塗装にも不都合であるので、より好ましくは０．１〜２０μｍである。更に好ましくは０．１〜１０μｍである。
上記防錆処理においては、上記本発明の組成物の塗布方法は特に限定されず、一般に使用されるロールコート、エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬等によって塗布することができる。
【００２１】
【作用】
本発明の亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物は、りん酸イオンを含有している。りん酸イオンは被塗物である金属と反応して、水に不溶のりん酸亜鉛、りん酸鉄等のりん酸塩を形成する性質を有しているので、防錆効果を発揮する。これらのりん酸塩は、酸性環境下であっても充分に安定である。従って、腐食環境下でのアノード部位等の酸性環境下において、被塗物と塗膜との界面に濃化溶出したりん酸イオンと亜鉛、鉄等の被塗物である金属のイオンとが反応して、安定なりん酸塩層を形成することができるので、防錆処理の耐酸性を向上させることができる。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
カルボキシル化ポリオレフィン樹脂としてハイテックＳ−７０２４（α，β−エチレン性カルボン酸を１４〜２４重量％共重合させたエチレン−α，β−エチレン性カルボン酸共重合体、東邦化学社製）を用いた。このカルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分１００重量部に対して、水分散性シリカとしてスノーテックＮ（日産化学社製）を固形分換算で３重量部、及び、りん酸イオン供給源として、りん酸イオン換算で０．１０重量部となるように、りん酸アンモニウム（（ＮＨ4 ）3 ＰＯ4 ）（和光純薬社製）０．１５重量部を配合し、組成物の固形分が２０重量％となるように水を加え、ディスパーで３０分間攪拌分散させ、ｐＨ９．０となるように調整して組成物を得た。
【００２４】
得られた組成物を、予め加熱し（以下「塗装前加熱」ともいう）板温を８０℃とした市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で、乾燥膜厚が２〜３μｍとなるように塗布し、乾燥した。溶融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチブライトで表面を研磨した後、アルカリ脱脂剤（サーフクリーナー５３、日本ペイント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用した。
【００２５】
組成物を塗布し、乾燥した溶融亜鉛メッキ鋼板を、下記項目について評価した。結果を表１に示した。
（１）乾燥性
得られた組成物を、予め板温が８０℃になるように加熱した市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で塗布し、５秒後に指で触診し、塗膜の粘着性の程度を５点満点で評価した。評価基準は下記のものとした。
５点：粘着なし
４点：わずかに粘着性あり
３〜２点：かなり粘着性あり
１点：粘着性が著しい
（２）耐温水試験
４０℃恒温器中に１０日間浸漬後、白錆の発生の程度を１０点満点で評価した。評価基準は下記のものとした。
１０点：異常なし
９点：１０点と８点の間
８点：わずかに塗膜にふくれ発生
７〜６点：８点と５点の間
５点：面積の半分にふくれ発生
４〜２点：５点と１点の間
１点：全面にふくれ発生
（３）ＳＳＴ
５％食塩水を３５℃で組成物塗布面に噴霧し、１６時間後の白錆の程度を１０点満点で評価した。評価基準は下記のものとした。
１０点：異常なし
９点：１０点と８点の間
８点：わずかに白錆発生
７〜６点：８点と５点の間
５点：面積の半分に白錆発生
４〜２点：５点と１点の間
１点：全面に白錆発生
【００２６】
実施例２〜５、７
カルボキシル化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂（オレスターＸＵＤ２１２３、三井東圧化学社製）、スノーテックスＮ及びりん酸アンモニウムを表１に示した配合としたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。なお、りん酸アンモニウムの配合量は、りん酸イオン換算で０．１０重量部となるようにした。結果を表１に示した。
【００２７】
実施例６
ポリウレタン樹脂（オレスターＸＵＤ２１２３、三井東圧化学社製）に代えてアクリル樹脂（ＥＭ１２２０、日本ペイント社製）を使用したこと以外は、実施例２と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表１に示した。
【００２８】
実施例８
実施例３と同様にして組成物を得、得られた組成物を予め板温を加熱することなく市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（Ｚ−２７、日本テストパネル社製、７０×１５０×２．３ｍｍ）に、バーコート（＃５）で、乾燥膜厚が２〜３μｍとなるように塗布し、その後加熱し（以下「塗装後加熱」ともいう）、板温を８０℃として５分間乾燥させた。溶融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチブライトで表面を研磨した後、アルカリ脱脂剤（サーフクリーナー５３、日本ペイント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用した。
得られた組成物を塗布し、乾燥した溶融亜鉛メッキ鋼板を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示した。
【００２９】
実施例９
加熱温度を２５０℃とし、乾燥時間を５秒間としたこと以外は、実施例８と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表１に示した。
【００３０】
比較例１
カルボキシル化ポリオレフィン樹脂固形分１００重量部、スノーテックスＮ固形分７０重量部及びクロム酸ストロンチウム５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表２に示した。
【００３１】
比較例２〜６
表２に示した配合としたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を得、塗布乾燥、評価した。結果を表２に示した。
【００３２】
【表１】
0003806452.tif 000002
【００３３】
【表２】
0003806452.tif 000003
【００３４】
実施例から、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂単独で使用した場合にも実用的防錆性を発揮しうるが、カルボキシル化ポリオレフィン樹脂にポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等の他の水性樹脂を組み合わせると、乾燥性、耐温水性、ＳＳＴ等が単独で使用した場合と比べて顕著に改善されることが判明した。その他の水性樹脂としてポリウレタン樹脂を使用すると良好な結果を得ることができた。また、りん酸イオンの使用によって、耐食性が顕著に向上し、水分散性シリカを添加すると、乾燥性が向上することが判った。更に、本発明の亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物は、塗装後に加熱乾燥して顕著に優れた耐食性、耐温水性を示すが、塗装前に加熱乾燥した場合にも通常のクロム含有処理剤の場合に比べて顕著に良好な結果を得ることができた。また、加熱乾燥は、８０℃程度の低温で、短時間に行うことができた。
【００３５】
【発明の効果】
本発明は、上述の構成であるので、有害なクロムを使用することがなく、クロム化合物含有樹脂系処理剤を使用する防錆処理方法と同等以上の優れた防錆力を有する亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼の防錆処理方法を実現することができる。
また、本発明によって、クロム化合物含有樹脂系処理剤と同等以上の優れた防錆力を有する非クロム化合物含有樹脂系の防錆組成物であって、特に亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼に塗布後熱乾燥できるか、又は、熱時塗布乾燥できるものを得ることができる。