(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタン白顔料およびアルミニウムフレークを含む白色ベース塗料である着色ベース塗料（Ａ）、酸化アルミニウムフレークを含むメタリック塗料（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成法。
【請求項２】
上記着色ベース塗料（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）を順次塗装し、ついで加熱して上記３層の塗膜を同時に架橋硬化せしめる３コート１ベイク方式である請求項１記載の複層塗膜形成法。
【請求項３】
上記着色ベース塗料（Ａ）の塗膜とメタリック塗料（Ｂ）の塗膜との合計硬化膜厚が４０μｍ以下である請求項１記載の複層塗膜形成法。
【請求項４】
上記着色ベース塗料（Ａ）において、チタン白顔料１００重量部あたりアルミニウムフレークの配合比率が０．５〜５重量部である請求項１記載の複層塗膜形成法。
【請求項５】
メタリック塗料（Ｂ）における酸化アルミニウムフレークが、その表面を酸化チタンで被覆されているものである請求項１記載の複層塗膜形成法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、着色ベ−ス塗料（特に、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを含む白色ベ−ス塗料）、酸化アルミニウムフレ−クを含むメタリック塗料およびクリヤ塗料を順次塗装して、パ−ル調で、しかもメタリック感がすぐれた複層塗膜の形成法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを含む白色ベ−ス塗料、酸化チタンで被覆されたりん片状雲母粉末を配合した塗料およびクリヤ塗料を順次塗装して、複層塗膜を形成する方法はすでに知られている（例えば、特許第２６０５１３号参照）。
【０００３】
しかしながら、この複層塗膜は、高白度真珠光沢感や色味安定性などはすぐれれいるが、キラキラとしたメタリック感が劣るという欠陥を有しており、その使用範囲が制限されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、チタン白顔料及びアルミニウムフレ−クを含む白色ベ−ス塗料により形成される着色ベ−ス塗膜を基調とし、パ−ル調で、かつメタリック感のすぐれた新規な複層塗膜の形成法を提供することである。
【０００５】
すなわち、本発明は、チタン白顔料及びアルミニウムフレ−クを含む白色ベ−ス塗料である着色ベ−ス塗料（Ａ）、酸化アルミニウムフレ−クを含むメタリック塗料（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成法（以下、「本方法」という）を提供するものである。
【０００６】
本方法について、さらに詳細に説明する。
【０００７】
着色ベ−ス塗料（Ａ）：メタリック塗料（Ｂ）に先立って、被塗物に塗装する塗料であり、樹脂成分、チタン白顔料及びアルミニウムフレ−クを含む着色顔料、溶剤を含有し、さらに必要に応じて体質顔料およびその他の塗料用添加剤などを配合してなる熱硬化性液状塗料である。
【０００８】
着色ベ−ス塗料（Ａ）はチタン白顔料及びアルミニウムフレ−クを含み、その色調は、この両顔料成分により、マンセルカラ−チャ−トでＮ７〜Ｎ９の範囲内の白色系塗膜であることが好ましく、かかる白色系塗膜を形成する熱硬化型ベース塗料を使用すると、白色系で、かつキラキラとした光輝性にすぐれた複層塗膜を形成できるのでより好ましい。
【０００９】
かかる白色ベ−ス塗料としては、樹脂成分、溶剤、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを必須分として含有し、さらに必要に応じて他の着色顔料、体質顔料およびその他の塗料用添加剤などを配合してなる熱硬化性液状塗料が好適である。
【００１０】
この塗料（Ａ）における樹脂成分としては熱硬化性樹脂組成物が好ましく、具体的には、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂ウレタン樹脂などの基体樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤と併用したものがあげられ、これらは有機溶剤および／または水などの溶剤に溶解または分散して使用される。
【００１１】
チタン白顔料は二酸化チタンを主成分とする白色顔料であり、その粒径が０．２〜０．３５μｍ、特に０．２５〜０．３０μｍの範囲内にあるものが好ましい。また、アルミニウムフレ−クはりん片状の金属アルミニウムであって、通常、その厚さが０．１〜１．０μｍ、特に０．２〜０．５μｍの範囲内にあり、そして粒径が１〜２０μｍの範囲内および、平均粒径が１０μｍ以下であるものが好ましい。
【００１２】
白色ベ−ス塗料の単独硬化塗膜は、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを含有し、しかもその着色度合いをマンセルカラ−チャ−トに基いてＮ７〜Ｎ９、好ましくはＮ７．５〜Ｎ８．８の範囲内にあることが好ましい。そのためには、一般に、チタン白顔料１００重量部あたり、アルミニウムフレ−クを好ましくは０．３〜１０重量部、特に好ましくは０．５〜５重量部の比率で含有し、かつ上記両顔料成分の合計量が樹脂成分の固形分１００重量部あたり４０〜２５０重量部、特に８０〜１５０重量部の範囲内になるような割合で使用することが好ましい。チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クの配合量をかかる範囲内に調整することによって、光輝感がなく、しかも白色乃至薄灰色の塗膜が形成され、しかも隠蔽性も良好である。
【００１３】
本方法において、白色系塗膜を形成する着色ベ−ス塗料（Ａ）は、金属やプラスチックなどの被塗物に直接塗装しても差支えないが、通常、これらの被塗物に下塗塗料（例えばカチオン電着塗料など）や中塗塗料などをあらかじめ塗装し、硬化させてなる被塗物に塗装することが好ましい。
【００１４】
着色ベ−ス塗料（Ａ）は、静電塗装、エア−スプレ−、エアレススプレ−などの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて一般に５〜２０μｍの範囲内が好ましい。該塗膜それ自体は約１００〜約１７０℃の温度で架橋硬化させることができ、本方法では架橋硬化させてから、または架橋硬化させることなく未架橋硬化の該塗面に、下記のメタリック塗料（Ｂ）を塗装する。
【００１５】
メタリック塗料（Ｂ）：
酸化アルミニウムフレ−クを含むメタリック塗料（Ｂ）で、上記着色ベ−ス塗料（Ａ）の硬化もしくは未硬化の塗面に塗装する、キラキラとした光輝感を有し、かつパ−ル調の塗膜を形成する塗料であり、樹脂成分、酸化アルミニウムフレ−クおよび溶剤を主成分とし、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料およびその他の塗料用添加剤などを配合してなる液状塗料である。
【００１６】
メタリック塗料（Ｂ）に用いられる、樹脂成分としては熱硬化性樹脂組成物が好ましく、具体的には架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤と併用したものがあげられ、これらは有機溶剤および／または水に溶解もしくは分散して使用することができる。
【００１７】
酸化アルミニウムフレ−クは、酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）を主成分とし、このものはアルミナとも称され、形状はフレ−ク状であり、その厚さは０．１〜１．０μｍ、特に０．２〜０．５μｍ、長手方向寸法は２〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍであることが好ましい。この酸化アルミニウムフレ−クは表面が平滑で、これを含む塗膜は、雲母フレ−ク含有塗膜に比べてキラキラしており、すぐれた光輝感を有している。また、この酸化アルミニウムフレ−クは、その表面を酸化チタンなどの金属酸化物で被覆しておくと、パ−ル調もしくは光干渉作用を呈するので好ましい。
【００１８】
メタリック塗料（Ｂ）において、酸化アルミニウムフレ−クの配合量は、樹脂組成物の固形分１００重量部あたり、２〜１０重量部、特に５〜８重量部が好ましい。
【００１９】
該塗料（Ｂ）は、樹脂組成物、酸化アルミニウムフレ−クを有機溶剤または水など溶剤に混合分散せしめることにより調製され、塗装時の固形分含有率を２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量％で、粘度を１０〜３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整しておくことが好ましい。
【００２０】
メタリック塗料（Ｂ）は、上記の着色ベ−ス塗料（Ａ）の硬化もしくは未硬化の塗面に、エアスプレ−、エアレススプレ−または静電塗装機などで、硬化塗膜に基く膜厚が、例えば１５以上、２０〜７０μｍになるように塗装することが好ましい。
【００２１】
本方法において、白色系塗膜を形成する着色ベ−ス塗料（Ａ）は隠蔽性がすぐれているので、メタリック塗料（Ｂ）との合計硬化塗膜の膜厚が４０μｍ以下であっても隠蔽性は良好である。
【００２２】
本方法は、このように塗装してなるメタリック塗料（Ｂ）の未硬化塗面に、もしくは１２０〜１７０℃で１０〜６０分間加熱して架橋硬化させてなる塗面に、下記のクリヤ塗料（Ｃ）を塗装する。
【００２３】
クリヤ塗料（Ｃ）：
クリヤ塗料（Ｃ）は、メタリック塗料（Ｂ）の未硬化の、もしくは架橋硬化させてなる塗面に塗装する塗料であり、樹脂成分および溶剤を主成分とし、さらに必要に応じて該塗膜の透明感を損なわない程度で着色顔料およびその他の塗料用添加剤などを配合してなる無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状塗料である。
【００２４】
クリヤ塗料（Ｃ）で使用する樹脂成分は熱硬化性樹脂組成物が好ましく、具体的には架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹脂およびポリイソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤と併用したものがあげられ、そして上記溶剤としては有機溶剤および／または水を使用することができる。
【００２５】
クリヤ塗料（Ｃ）は、未硬化の、もしくは架橋硬化させたメタリック塗料（Ｂ）の塗面に、静電塗装、エア−スプレ−、エアレススプレ−などの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基いて１０〜１００μｍの範囲内とするのが好ましい。該クリヤ塗料（Ｃ）の塗膜それ自体は約１００〜約１７０℃の温度で架橋硬化させることができる。
【００２６】
本方法は、金属やプラスチックなどの被塗物に直接、またはこれらの被塗物に下塗塗料（例えばカチオン電着塗料など）や中塗塗料（省略可能）などを塗装し、硬化させてなる被塗物に着色ベ−ス塗料（Ａ）を塗装し、該塗膜を架橋硬化させてから、または未架橋硬化の該塗面に、メタリック塗料（Ｂ）を塗装し、該塗膜を架橋硬化させてから、または未架橋硬化の該塗面に、クリヤ塗料（Ｃ）を塗装し、ついで約１００〜約１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱して塗膜を硬化させてなる、いわゆる、３コ−ト１ベイク方式（３Ｃ１Ｂ）、３コ−ト２ベイク方式（３Ｃ２Ｂ）、および３コ−ト３ベイク方式（３Ｃ３Ｂ）による塗装方法により達成できる。
【００２７】
また、本方法は、上記３Ｃ１Ｂ、３Ｃ２Ｂにおいて、これらの工程における室温放置のいずれか一方またはすべてを約５０〜約１００℃の温度での予備乾燥と代替することもできる。この予備乾燥は、各塗膜のゲル分率が６０重量％以下にとどまる程度で実施するのが好ましい。
【００２８】
【本発明の効果】
（１）パ−ル調で、かつメタリック感のすぐれた複層塗膜が形成法できる。
【００２９】
（２）着色ベ−ス塗料（Ａ）は、チタン白顔料およびアルミニウムフレ−クを含み、マンセルカラ−チャ−トでＮ７〜Ｎ９の範囲内の白色系塗膜を形成する白色ベ−ス塗料であるので、隠蔽性がすぐれ、このベ−ス塗料（Ａ）およびメタリック塗料（Ｂ）からなる塗膜の合計厚さが４０μｍ以下の薄膜であっても、隠蔽性がすぐれ、白色で、パ−ル調で、かつメタリック感のすぐれた複層塗膜が得られる。
【００３０】
以下、本発明を実施例および比較例によって、さらに具体的に説明する。なお、部および％は断らない限り重量が基準である。
【００３１】
１．試  料
１）被塗物
脱脂およびりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料（「エレクロン９４００ＨＢ」、関西ペイント（株）製、商品名、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネ−ト化合物を使用したもの）を常法により膜厚２０μｍ（硬化塗膜として）になるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させてから、該電着塗面に、中塗塗料（「ル−ガベ−ク中塗りグレ−」、関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型）を膜厚３０μｍ（硬化塗膜として）になるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させた。
【００３２】
３）着色ベ−ス塗料（Ａ−１）〜（Ａ−２）
水酸基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂からなる樹脂成分１００重量部（固形分）あたり、チタン白顔料、アルミニウムフレ−クおよびカ−ボンブラックを表１に示す比率で配合してなる有機溶剤型塗料。
【００３３】
【表１】
0003758105.tif 000002
【００３４】
＊１）水酸基含有アクリル樹脂：水酸基価１１０、数平均分子量２５０００。
＊２）メラミン樹脂：ブチルエ−テル化メラミン樹脂
＊３）チタン白顔料：帝国化工製、ルチル型酸化チタン顔料、粒径０．２５〜０．３０μｍ
＊４）アルミニウムフレ−ク：東洋アルミニウム製、ノンリ−フィングアルミペ−スト、厚さ０．２〜０．５μｍ、平均粒径は１０μｍ以下。
【００３５】
４）メタリック塗料（Ｂ−１）
水酸基含有アクリル樹脂＊５）７０部、ブチル化メラミン樹脂＊６）３０部および酸化アルミニウムフレ−ク（厚さは０．２〜０．５μｍ、長手方向寸法は１０〜３０μｍ）６部を配合してなる有機溶剤型塗料。固形分含有率２０％。
【００３６】
＊５）水酸基含有アクリル樹脂：水酸基価１００、数平均分子量２００００。
＊６）ブチル化メラミン樹脂：メチル・ブチル混合エ−テル化メラミン樹脂
５）メタリック塗料（Ｂ−２）
水酸基含有アクリル樹脂＊５）７０部、ブチル化メラミン樹脂＊６）３０部およびホワイトマイカ（厚さは０．２〜０．５μｍ、長手方向寸法は１０〜３０μｍ）８部を配合してなる有機溶剤型塗料。固形分含有率２０％。
【００３７】
６）クリヤ塗料（Ｃ）
「ル−ガベ−ククリヤ−」、関西ペイント（株）製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型。
【００３８】
２．実施例および比較例
被塗物の中塗塗面に、着色ベ−ス塗料（Ａ−１）〜（Ａ−２）をミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量１８０ｃｃ、回転数４００００ｒｐｍ、シェ−ピング圧１Ｋｇ/ ｃｍ2 、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピ−ド４．２ｍ／分、ブ−ス温度２０℃、ブ−ス湿度７５％で塗装した。塗装膜厚は１０μｍ（硬化塗膜として）とした。
【００３９】
該着色ベ−ス塗料の未硬化塗膜面に、メタリック塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）を２ステ−ジにてＲＥＡガンを用い、吐出量１８０ｃｃ、１８０ｃｃ、霧化圧２．５Ｋｇ/ ｃｍ2 、パタ−ン圧３．０Ｋｇ/ ｃｍ2 、ガン距離３５ｃｍ、コンベアスピ−ド４．２ｍ／分、ブ−ス温度２０℃、ブ−ス湿度７５％で塗装した。各ステ−ジの膜厚は４〜５μｍ（硬化塗膜として）で、合計８〜１０μｍである。
その後、該メタリック塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の未硬化塗膜面に、クリヤ塗料（Ｃ）を、ミニベル型回転式静電塗装機を用い、吐出量３２０ｃｃ、回転数４００００ｒｐｍ、シェ−ピング圧１．２Ｋｇ/ ｃｍ2 、ガン距離３０ｃｍ、コンベアスピ−ド４．２ｍ／分、ブ−ス温度２０℃、ブ−ス湿度７５％で塗装した。塗装膜厚は２５μｍ（硬化塗膜として）である。
【００４０】
室内で３分放置してから、熱風循環式乾燥炉内において１４０℃で３０分間加熱して、着色ベ−ス塗料、メタリック塗料およびクリヤ塗料からなる３層の塗膜を同時に架橋硬化せしめた。
【００４１】
３．性能試験結果
上記塗料の塗装工程および得られた複層塗膜の性能試験結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
0003758105.tif 000003
【００４３】
メタリック感およびパ−ル感は、得られた複層塗膜を目視で判定した結果である。メタリック感：○は良好、△は劣る、非常に劣る、パ−ル感：○は良好、△は劣る、非常に劣る、を示す。