(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの片面又は両面に、少なくともバインダー樹脂、平均粒径１μｍ以下の黒色微粒子、平均粒径０．５〜２０μｍの合成樹脂粒子を含む遮光層を設けたものからなり、該遮光層のバインダー樹脂がポリカーボネート系ウレタン樹脂からなり、そのＴｇが４０℃以上であり、該合成樹脂粒子がシリコーン樹脂またはフッ素含有樹脂からなることを特徴とするデジタルビデオカメラ用遮光フィルム。
【請求項２】
基材フィルムの片面又は両面に、少なくともバインダー樹脂、平均粒径１μｍ以下の黒色微粒子、平均粒径０．５〜２０μｍの合成樹脂粒子、さらに滑剤を含む遮光層を設けたものからなり、該遮光層のバインダー樹脂がポリカーボネート系ウレタン樹脂であって、そのＴｇが４０℃以上であり、該合成樹脂粒子がシリコーン樹脂またはフッ素含有樹脂からなり、しかも該滑剤としてその融点が１１０℃以上の滑剤を遮光層に５〜２０重量％になるように添加したことを特徴とするデジタルビデオカメラ用遮光フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、デジタルビデオカメラのシャッターや絞り等の遮光部材に使用される遮光フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
基材に透明ＰＥＴやカーボンを練り込んだ黒色ＰＥＴを使用し、その両面に黒色ケミカルマット層を設けた遮光フィルムは従来より知られており、通常のカメラ用途を主体に使用されている。
一方、デジタルビデオカメラにおいても、そのレンズシャッター材として前記した如き遮光フィルムを用いることは知られている。
しかしながら、デジタルビデオカメラの場合、通常のカメラに用いられている遮光フィルムでは耐熱性の面では不満足のものであることが知見された。例えば、デジタルビデオカメラにおいて、レンズからの入射光（太陽光）がそのシャッター上で集光することにより、シャッターの集光部分の温度が１００℃程度まで上昇するという現象がある。従来の遮光フィルムを用いて複数枚（例えば６枚）重ね合せた羽根状シャッターの場合、その耐熱性が不足しシャッター羽根同士が相互に粘着するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、デジタルビデオカメラの遮光部材として、太陽光の集光等で発生する熱により、部材同士の粘着が生じない耐熱性に優れたデジタルビデオカメラ用遮光部材を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明によれば、以下に示すデジタルビデオカメラ用遮光フィルムが提供される。
（１）基材フィルムの片面又は両面に、少なくともバインダー樹脂、平均粒径１μｍ以下の黒色微粒子、平均粒径０．５〜２０μｍの合成樹脂粒子を含む遮光層を設けたものからなり、該遮光層のバインダー樹脂がポリカーボネート系ウレタン樹脂からなり、そのＴｇが４０℃以上であり、該合成樹脂粒子がシリコーン樹脂またはフッ素含有樹脂からなることを特徴とするデジタルビデオカメラ用遮光フィルム。
（２）基材フィルムの片面又は両面に、少なくともバインダー樹脂、平均粒径１μｍ以下の黒色微粒子、平均粒径０．５〜２０μｍの合成樹脂粒子、さらに滑剤を含む遮光層を設けたものからなり、該遮光層のバインダー樹脂がポリカーボネート系ウレタン樹脂であって、そのＴｇが４０℃以上であり、該合成樹脂粒子がシリコーン樹脂またはフッ素含有樹脂からなり、しかも該滑剤としてその融点が１１０℃以上の滑剤を遮光層に５〜２０重量％になるように添加したことを特徴とするデジタルビデオカメラ用遮光フィルム。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる基材フィルムとしては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド等の合成樹脂フィルムが用いられるが、特にポリエステルフィルムが好適である。また、基材フィルムは透明なものはもちろん、発泡ポリエステルフィルムや、カーボンブラック等の黒色顔料や他の顔料を含有させた合成樹脂フィルムを使用することもできる。この場合、その基材フィルムはその用途により適当なものを選ぶことができる。例えば、高い遮光性が必要な場合には黒色顔料含有の合成樹脂フィルムを、そうでない場合は透明もしくは発泡した合成樹脂フィルムを使用することができる。基材フィルムの厚みは通常、１２〜２５０μｍ、好ましくは２５〜２００μｍの範囲で選ばれる。また、基材フィルムは必要に応じアンカー処理またはコロナ処理を行うこともできる。これにより合成樹脂層と基材フィルムの接着性が向上する。
【０００６】
遮光層に用いるバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリブチラール樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン／ポリブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂、アルキド樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明で用いるバインダー樹脂において、そのＴｇ（ガラス転移温度）は４０℃以上、好ましく４５℃以上である。その上限値は通常１５０℃程度である。
【０００７】
本発明においては、バインダー樹脂としては、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を用いる。本発明者らによると、このものをバインダー樹脂として用いるときには、硬度及び耐傷性にすぐれるとともに、平面性にすぐれた遮光フィルムが得られることを知見した。
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂は、従来公知の製造方法によりカーボネートポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤を反応させて容易に得ることができる。ポリカーボネートポリオールは、例えばポリオールのホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法、２塩基酸とグリコール類の縮合重合法等により合成される。例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール又はテトラエチレングリコールをジアリールカーボネート例えばジフェニルカーボネートと、あるいはホスゲンと反応させることによって得られる生成物が挙げられる。２塩基酸とグリコール類の縮合重合法については、例えば２塩基酸として２価フェノールに、グリコール類として炭酸グリコール等の環状ジオールを縮合重合したものがあげられる。
【０００８】
ポリイソシアネート化合物は芳香族、脂肪族および脂環族のポリイソシアネート化合物が挙げられる。例えば、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカンメチレンジイソシアネート、１，３，又は１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−イソシアノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【０００９】
鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応性のある活性水素原子を含有する官能基を少なくとも２個含有する化合物を使用することができる。例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミド、トリエチレンジアミン、デカメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ジメチルヒドラジン、ジカルボン酸、硫化水素等が挙げられる。
本発明で用いるバインダー樹脂の場合、そのＴｇが４０〜１５０℃、好ましくは４５〜１４０℃であり、その軟化点温度が８０〜３００℃、好ましくは８５〜２９０℃であるものを好ましく用いることができる。
【００１０】
前記Ｔｇ及び融点は示差熱分析（ＤＴＡ）または示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定されたものであり、軟化点温度は、針入度法または環球法により測定されたものである。
【００１１】
遮光層中のバインダー樹脂の含有量は、遮光層中、２５〜６５重量％、好ましくは３０〜６０重量％であり、この範囲より少ないと、基材フィルムと遮光層との接着性が低下し、またこの範囲より多いと、遮光性、摺動性、導電性及び表面つや消し性のバランスをとるのが困難になる。
【００１２】
本発明で用いる黒色微粉末としては、従来公知の各種のもの、例えば、カーボンブラックや、チタンブラック等の無機顔料やアニリンブラック等の有機顔料等が用いられ、その平均粒径は１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下である。その下限値は、通常、０．０１μｍ程度である。平均粒径がこの範囲より大きくなると、表面つや消し性は十分であるが、遮光性が低下するので好ましくない。この黒色微粉末の含有量は、遮光層中、１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％であり、この範囲より少ないと、遮光性及び導電性が低下し、この範囲より多いと表面のつや消し性に劣り、またコスト高となる。
【００１３】
本発明で用いる合成樹脂粒子としては、シリコーン樹脂又はフッ素含有樹脂が用いられる。粒子の形状は球状品でも粉砕品であってもよいが、球状品を使用することにより静摩擦係数が低くなり、摺動性が向上するので好ましい。合成樹脂粒子の含有量は、遮光層中、２０〜４０重量％、好ましくは２５〜３５重量％であり、この範囲を逸脱すると、表面のつや消し性、摺動性が低下する。合成樹脂粒子の平均粒径は、０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１５μｍであり、この範囲より大きいと遮光性が低下し、小さいとフィルム表面のつや消し効果が十分でなくなる。また、これらの合成樹脂粒子は単独、あるいは２種類以上を使用してもよい。さらに、これらの合成樹脂粒子は黒色あるいは濃い色に着色してあってもよい。
【００１４】
シリコーン樹脂粒子としては、例えば、三次元網状構造をもつシリコーン樹脂を粉砕後に分級したもの、水などの媒体中に硬化反応（加硫）前のシリコーンを微粒子状に分散させたまま加熱などによって硬化させて、シリコーンゴム微粒子とし、乾燥などの方法によって粉体としたもの等が有る。
フッ素含有樹脂粒子としては例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、パーフロロアルコキシ樹脂等があげられる。
【００１５】
本発明では、必要に応じて従来公知の滑剤を用いることができる。この際用いる滑剤としては、その融点が１１０℃以上のものが好ましく、添加量は遮光層中５〜２０重量％になるように添加するのが好ましい。この範囲を逸脱すると、摺動性及び表面艶消し性が低下する。
このような滑剤としては、例えば、ポリエチレン等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の脂肪酸系、シリコーン系樹脂、フッ素含有樹脂等があげられる。
本発明の場合、その融点は１１０℃以上、好ましくは１１５℃以上であり、その上限値は通常３００℃程度である。
【００１６】
本発明の遮光フィルムは、基材フィルムの片面又は両面に、前記配合成分樹脂を含む塗布液をコーティングすることにより得ることができる。塗布液の溶剤は水や有機溶媒、水と有機溶媒との混合物等であることができる。また、バインダー樹脂は、溶媒中に溶解又は分散していてもよい。
【００１７】
本発明の遮光フィルムにおいて、その遮光層は１層であることができる他、２層あるいはそれ以上の層から構成されていてもよい。例えば、バインダー樹脂、遮光物質及びシリコーン樹脂（又はフッ素含有樹脂）粒子からなる層の上に、バインダー樹脂及び滑剤を含む塗布液をコーティングすることにより、２層からなる遮光層を形成することができる。この場合、最外層が滑剤を含む層となるため、より高い摺動性を得ることができるようになる。また、バインダー樹脂とシリコーン樹脂（又はフッ素含有樹脂）粒子からなる層の上に、バインダー樹脂と遮光物質からなる層を形成し、さらにその上にバインダー樹脂と滑剤からなる層を形成することにより、３層からなる遮光層を形成することができる。なお、遮光層を２層あるいはそれ以上の層から構成した場合でも、遮光層全体に含まれる各成分の比率は前記範囲と同一である。遮光層の厚さは、３〜２５μｍ、好ましくは１０〜２０μｍである。
【００１８】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
【００１９】
（塗布液）
0003731033.tif 000002
【００２０】
実施例２
実施例１のシリコーン樹脂粒子を下記材料に変更した以外は同様にして遮光フィルムを得た。
フッ素含有樹脂粒子(平均粒径４．０μｍ)：「TF9207PTFE」(Dyneon社製)
【００２１】
実施例３
厚さ５０μｍのカーボンブラック含有ポリエステルフィルムの両面に飽和ポリエステル樹脂（表品名「バイロン」、東洋紡績（株）製）からなる下引き層（厚さ：１μｍ）を介して下記処方の塗布液を塗布して、１００℃で２分間乾燥し、厚さ１４μｍの遮光膜を得た。なお遮光フィルム全体の厚みは８０μｍであった。
0003731033.tif 000003
【００２２】
比較例１
実施例１のシリコーン樹脂粒子を下記材料に変更した以外は同様にして遮光フィルムを得た。
架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂フィラー（平均粒径  ５μｍ）
（テクポリマー  ＭＢＸ−５；積水化成品工業（株）製）
【００２３】
比較例２
実施例３の結晶ポリエチレンワックスを下記材料に変更した以外は同様にして遮光フィルムを得た。
ポリエチレン系樹脂（融点  ９５℃）
（ハイテック  Ｓ−８５１２；東邦化学工業（株）製）
【００２４】
前記した各々の遮光フィルムについて、以下の方法により試験を行い、その結果を表１に示す。
【００２５】
試験１（遮光性）
遮光フィルムに１０万ルクスの光を当て、その背後に露光指数ＩＳＯ３２００の白黒フィルムを置き、白黒フィルムが感光しているかどうかを調べた。評価は○×で行い、感光しているものを×、全く感光していないものを○とした。
試験２（導電性）
遮光フィルムの表面抵抗率をＪＩＳＫ−６９１１に基づき測定した。
試験３（表面つや消し性）
遮光フィルムの光沢度をＪＩＳ  Ｚ−８７４１に基づき測定した。
【００２６】
試験４（摺動性）
遮光フィルムの静摩擦係数をＡＳＴＭ  Ｄ−１９８４に基づき測定した。
試験５（耐熱性）
３０ｍｍ×３０ｍｍに切った遮光フィルムを２枚重ねて１００℃のオーブンで１時間加熱し、サンプルのブロッキングの有無を調べた。評価は○×で行ない、ブロッキングしたもの（２枚のフィルムが粘着した）を×、ブロッキングが無い物（粘着を生じない）を○とした。
【００２７】
【表１】
0003731033.tif 000004
【００２８】
【発明の効果】
本発明のデジタルビデオカメラ用遮光フィルムは遮光性、耐熱性、摺動性及び耐ブロッキング性のバランスのとれたものでデジタルビデオカメラ用部材として好適のものであり、例えばシャッターとして使用した際に太陽光の集光による温度上昇により、シャッター羽根が粘着することはない。