(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
火力発電所排水に、凝集沈殿処理及び生物脱窒処理を行ったのち、脱窒処理水に塩酸を注入してpH５以下に調整して鉄と接触させ、さらに凝集沈殿及び固液分離を行うことを特徴とする火力発電所排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、火力発電所排水の処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、排水中にセレン酸イオン（ＳｅＯ42-）の形態で存在する６価のセレンを効率よく除去することができる火力発電所排水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
火力発電所においては、排煙脱硫排水、復水脱塩排水、一般排水など種々の排水が発生する。これらの排水は、状況に応じて別々に処理されたり、あるいは、混合して一括処理されたりする。火力発電所排水の水質は、火力発電所における燃料の燃焼の効率化や、排煙脱硫方式の改良により変化し、水質の変化に対応した火力発電所排水の処理方法が必要とされている。
火力発電所排水は、有害物質として重金属類、フッ素、窒素などを含み、さらに酸化性物質としてペルオキソ硫酸、ヨウ素酸、セレン酸などを含有する場合が多い。これらの有害物質の大部分は、凝集沈殿処理及び生物脱窒処理を組み合わせた処理により除去することができる。しかし、火力発電所排水中にセレンが存在する場合は除去が容易ではなく、特にセレンが６価のセレンであるセレン酸イオン（ＳｅＯ42-）の形態で存在する場合には、処理水中のセレン濃度を規制値である０.１mg／リットル以下とすることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、火力発電所排水中に含まれる有害物質、特にセレンを効率的に除去することができる火力発電所排水の処理方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、火力発電所排水に凝集沈殿処理及び生物脱窒処理を行った脱窒処理水を、弱酸性に調整して鉄と接触させたのち凝集処理及び固液分離を行うことにより、難除去性の６価セレンを効率的に還元して除去し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）火力発電所排水に、凝集沈殿処理及び生物脱窒処理を行ったのち、脱窒処理水に塩酸を注入してpH５以下に調整して鉄と接触させ、さらに凝集沈殿及び固液分離を行うことを特徴とする火力発電所排水の処理方法、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（２）ＣＯＤ吸着樹脂によりＣＯＤの除去を行う第(１)項記載の火力発電所排水の処理方法、
（３）鉄が、最大径３mm以下の鉄微粒子、鉄網線又は粒状鉄である第(１)項又は第(２)項記載の火力発電所排水の処理方法、
（４）鉄との接触を、被処理水のpHが５〜７となるまで、又は、被処理水の酸化還元電位が−１００ｍＶ以下に到達するまで行う第(１)項、第(２)項又は第(３)項記載の火力発電所排水の処理方法、及び、
（５）鉄接触後の凝集処理を、被処理水にアルカリ剤を添加し、pHを７以上に調整することにより行う第(１)項、第(２)項、第(３)項又は第(４)項記載の火力発電所排水の処理方法、
を挙げることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明方法においては、火力発電所排水にまず凝集沈殿処理を行う。使用する凝集剤には特に制限はなく、例えば、硫酸バンド、塩基性ポリ塩化アルミニウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄などの無機凝集剤、水酸化ナトリウム、消石灰、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カーバイド滓などのアルカリ剤、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミドの部分加水分解物の塩などのアニオン性高分子凝集剤、ポリエチレンイミン、ポリチオ尿素、第四級アンモニウム塩などのカチオン性高分子凝集剤、ポリアクリルアミドなどのノニオン性高分子凝集剤などを挙げることができる。これらの凝集剤は、１種を単独で用いることができ、２種以上を併用することができる。また、凝集沈殿処理は、１段で行うことができ、２段以上で行うことができる。凝集沈殿処理により、火力発電所排水中のＳＳ及び重金属の大部分が除去される。
本発明方法においては、必要に応じてＣＯＤ吸着樹脂によるＣＯＤの除去を行うことができる。被処理水とＣＯＤ吸着樹脂を接触させる方法には特に制限はないが、被処理水をＣＯＤ吸着樹脂充填カラムに通水することにより、被処理水をＣＯＤ吸着樹脂に効率的に接触させることができる。排煙脱硫排水中のＣＯＤ成分は、主としてジチオン酸であるので、ＣＯＤ吸着樹脂としては、アニオン交換樹脂を好適に使用することができる。ジチオン酸は、一般の排水に含まれるＣＯＤ成分と異なり、活性炭吸着、酸化分解、生物分解などの一般的なＣＯＤ除去手段では除去しがたいが、アニオン交換樹脂によれば容易に吸着除去することができる。使用するアニオン交換樹脂には特に制限はなく、弱塩基性、中塩基性、強塩基性のいずれをも使用することができるが、弱塩基性ないし中塩基性アニオン交換樹脂が、強塩基性アニオン交換樹脂よりＣＯＤ吸着容量が大きく好ましい。また、アニオン交換樹脂はＯＨ形でもよいが、Ｃｌ形やＳＯ4形などの塩形として使用すると吸着容量が大きくなるので好ましい。アニオン交換樹脂を充填したＣＯＤ吸着塔への通水条件は、ＳＶ５〜２０hr-1程度とすることが好ましく、また、被処理水のpHを酸性側で行うことが好ましい。ＣＯＤ吸着樹脂によるＣＯＤの除去は、本発明方法の任意の位置で行うことができる。
【０００６】
本発明方法においては、凝集沈殿処理の後に生物脱窒処理を行う。生物脱窒処理は、硝化工程及び脱窒工程の組み合せにより行う。硝化工程においては、アンモニアが硝化細菌により亜硝酸や硝酸に酸化される。硝化細菌は、自然界に広く存在する独立栄養菌であり、Ｎｉｔｒｏｓｏｍｏｎａｓがアンモニアを亜硝酸に酸化し、Ｎｉｔｒｏｂａｃｔｅｒが亜硝酸を硝酸に酸化して、いずれも遊離するエネルギーを二酸化炭素の還元的同化に利用する。脱窒工程においては、亜硝酸や硝酸が脱窒細菌により還元されて窒素ガスとなる。脱窒細菌としては、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ、Ｓｐｉｒｉｌｌｕｍなどがあり、硝酸、亜硝酸の還元過程において、これらが酸素に代わって生体酸化の終局酸化剤となる。排水中の窒素分として、アンモニア性窒素が少なく、硝酸性窒素、亜硝酸性窒素を主とするときは硝化工程を省いて脱窒細菌による処理のみとすることができるが、通常は、硝化工程及び脱窒工程を利用して行う。硝化は、曝気して酸素を供給する好気的条件下に、被処理水と活性汚泥を接触させることにより進行する。脱窒は、嫌気条件下に炭素源を供給しながら、被処理水と活性汚泥とを接触させることにより進行する。
本発明方法において、生物脱窒処理は、活性汚泥法などの浮遊生物法又は懸濁粒子生物膜法、固定生物膜法などの生物膜法のいずれの処理法によっても行うことができ、さらにこれらの方法を組み合わせて行うことができる。また、硝化及び脱窒からなる生物脱窒処理は、通常知られている方式を採用することができ、例えば、硝化槽、脱窒槽をそれぞれ設ける二槽式、あるいは、硝化、脱窒を一槽で行う方式により行うことができる。また、連続式又は回分式のいずれの処理方法でもよく、さらに、硝化処理水を脱窒槽に循環する循環脱窒法、原水を分注するステップ脱窒法などによることができる。生物脱窒処理によって、被処理水中の窒素の大部分が除去される。
【０００７】
火力発電所排水の凝集沈殿処理及び生物脱窒処理により得られる脱窒処理水には、排水中のＳＳ、重金属、フッ素、窒素などの大部分は除去されているが、火力発電所排水にセレンが含有されている場合はその相当部分が脱窒処理水中になお残存する。本発明方法においては、脱窒処理水に塩酸を加えてpHを５以下、好ましくはpHを２〜３に調整する。被処理水のpHが５を超えると、鉄と接触させたとき、被処理水への鉄の溶出に時間がかかり、あるいは被処理水に鉄が十分に溶出しないおそれがある。被処理水のpHが２〜３であると、速やかに鉄が溶出して反応に寄与するので好ましい。被処理水のpHが１以下であると、鉄の溶出が速すぎて過剰の鉄が溶出するおそれがある。本発明方法において、pH調整は任意の方法により行うことができ、例えば、pH調整槽を設けてあらかじめpH調整することができ、反応槽においてpH調整剤を添加することができ、あるいは、脱窒処理水の配管に直接pH調整剤を供給することにより行うことができる。
本発明方法において、pHを５以下に調整した被処理水を接触させる鉄としては、純鉄、粗鋼、合金鋼、その他の鉄合金などを挙げることができる。鉄は、鉄微粒子、鉄網線、粒状鉄など表面積の大きい形状であることが好ましく、最大径が３mm以下であることが好ましく、１mm以下であることがより好ましい。
本発明方法において、pHを５以下に調整した被処理水と鉄を接触させる方法には特に制限はなく、例えば、鉄微粒子、鉄網線、粒状鉄などを充填したカラムに通水することにより接触させることができ、あるいは、反応槽中において被処理水に鉄微粒子、鉄網線、粒状鉄などを加えることにより接触させることができる。被処理水と鉄の接触時間は、通常２〜３０分とすることが好ましいが、被処理水のpH値あるいは酸化還元電位を測定して制御することが可能である。pHは、鉄の溶解により酸が消費されるので上昇し、pHが５〜７となることを適切な接触時間を判断する基準とすることができる。酸化還元電位は、酸化性物質が還元されることにより低下するので、酸化還元電位が−１００mＶ以下に到達することを適切な接触時間を判断する基準とすることができる。
【０００８】
本発明方法において、pHを５以下に調整した被処理水と鉄を接触させることにより、鉄は２価の鉄イオンとなって水中に溶出し、２価の鉄イオンは、水中のセレン酸と反応する。本発明方法において、セレン酸は、次式にしたがって還元されると考えられる。
Ｆｅ → Ｆｅ2+＋２ｅ
ＳｅＯ42-＋６Ｆｅ2+＋８Ｈ+ → Ｓｅ0＋６Ｆｅ3+＋４Ｈ2Ｏ
本発明方法においては、鉄と接触することにより水中のセレン酸を還元したのち、被処理水の凝集処理を行う。凝集処理の方法には特に制限はないが、アルカリ剤を添加することにより、水中の２価の鉄イオン及び３価の鉄イオンを水不溶性の水酸化第一鉄及び水酸化第二鉄とし、鉄フロックを形成して凝集することが好ましい。アルカリ剤の添加により、被処理水のpHを７以上とすることが好ましく、pHを９〜１０とすることがより好ましい。被処理水のpHが７未満であると、鉄フロックなどの凝集が不十分となるおそれがある。被処理水のpHを７以上とすることにより、次式のように、水中の２価の鉄イオンは水不溶性の水酸化第一鉄となり、３価の鉄イオンは水不溶性の水酸化第二鉄となる。
Ｆｅ2+＋２ＮａＯＨ → Ｆｅ(ＯＨ)2＋２Ｎａ+
Ｆｅ3+＋３ＮａＯＨ → Ｆｅ(ＯＨ)3＋３Ｎａ+
このとき、還元されたセレンは、生成する水酸化鉄のフロックに吸着され、凝集分離される。
本発明方法において、被処理水のpHを７以上にするためのアルカリ剤には特に制限はなく、例えば、水酸化ナトリウム、消石灰、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カーバイド滓などを使用することができるが、水酸化ナトリウム及び消石灰を特に好適に使用することができる。
【０００９】
本発明方法においては、アルカリ剤の添加による凝集処理の際に、さらに高分子凝集剤を添加することができる。高分子凝集剤の添加により、フロックが粗大化し、水からの分離が容易になる。使用する高分子凝集剤には特に制限はなく、例えば、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、尿素−ホルマリン樹脂などのノニオン性高分子凝集剤、ポリアミノアルキルメタクリレート、ポリエチレンイミン、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム、キトサンなどのカチオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分解物、部分スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリ(２−アクリルアミド)−２−メチルプロパン硫酸塩などのアニオン性高分子凝集剤などを使用することができる。これらの高分子凝集剤の中で、アニオン性高分子凝集剤は凝集効果に優れているので、特に好適に使用することができる。
本発明方法においては、凝集処理ののち固液分離を行うことにより、凝集処理により生成したフロックを除去し、処理水を分離する。固液分離方法には特に制限はなく、沈殿、ろ過、遠心分離、膜分離など任意の固液分離方法を使用することができる。これらの固液分離方法の中で、膜分離は微細なＳＳをも除去することができ、装置を小型化することが可能であるので、特に好適に使用することができる。
【００１０】
図１は、本発明方法の凝集沈殿処理工程及び生物脱窒処理工程の一態様を示す工程系統図である。貯槽１に貯留した火力発電所排水を第１凝集反応槽２に送り、凝集剤を添加して撹拌したのち第１沈殿池３においてフロックを沈降分離する。第１沈殿池の上澄水は、さらに第２凝集反応槽４で凝集剤を添加し、第２沈殿池５でフロックを沈降分離する。凝集沈殿処理により、火力発電所排水中のＳＳ及び重金属の大部分は除去される。凝集沈殿処理を終えた被処理水は、硝化槽６において好気性硝化を、次いで脱窒槽７において嫌気性脱窒を行い、さらに沈殿槽８において固液分離を行って脱窒処理水を得る。沈殿槽において分離した汚泥の一部は、硝化槽へ返送する。
図２は、本発明方法の鉄接触処理工程の一態様の工程系統図である。pH調整槽９において、脱窒処理水に塩酸を注入してpHを５以下に調整する。pH調整を終了した被処理水を反応槽１０に送り、鉄微粒子を添加して鉄を２価の鉄イオンとして溶出させ、被処理水中のセレン化合物を還元処理する。被処理水は、次いで沈殿分離槽１１へ送り、水酸化ナトリウムを注入し、pHを８以上に調整して鉄イオンを水酸化鉄として凝集させ、固液分離により処理水を分離する。
図３は、本発明方法の鉄接触処理工程の他の態様の工程系統図である。pH調整槽１２において、脱窒処理水に塩酸を注入してpHを５以下に調整する。pH調整を終了した被処理水を、ポンプ１３により鉄微粒子充填カラム１４に送り、鉄を２価の鉄イオンとして溶出させ、被処理水中のセレン化合物を還元処理する。被処理水は、次いで反応槽１５へ送り、水酸化ナトリウムを注入し、pHを８以上に調整して鉄イオンを水酸化鉄として凝集させる。反応槽において鉄フロックを形成した被処理水は、次いで沈殿分離槽１６へ送り、固液分離により処理水を分離する。
本発明方法によれば、火力発電所排水中のセレンは、凝集沈殿処理及び生物脱窒処理の工程において５０〜７０％が除去されるので、鉄接触処理工程における塩酸注入量及び鉄溶出量を低減することができ、スラッジの発生量を減少することができる。また、セレン濃度が０.１mg／リットル以下の処理水を安定して得ることができる。
火力発電所排水中には、種々の汚染物質が含まれるので、その含有物質や処理目的などに応じて、任意の工程を追加することができる。例えば、ろ過などの前処理工程を設けることにより、排水中の除去しやすい懸濁物や汚染物の一部を除去し、後続の工程の負荷を軽減することができる。また、処理工程中に、活性炭吸着、フッ素除去などの工程を加えることができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
参考例１（凝集沈殿及び生物脱窒による火力発電所排水の処理）
図１に示す工程により、火力発電所排水の処理を行った。
貯槽より流出する火力発電所排水は、pH６.５であり、ＳＳ５００mg／リットル、鉄１０mg／リットル、鉛１.０mg／リットル、マンガン８.５mg／リットル、フッ素５０mg／リットル、全窒素６５mg／リットル及びセレン２.５mg／リットルを含有していた。
この排水を第１凝集反応槽に導き、硫酸バンド１００mg／リットル及びアニオン性高分子凝集剤０.５mg／リットルを添加し撹拌したのち、第１沈殿池において固液分離を行った。第１沈殿池の上澄水を第２凝集反応槽に導き、ソーダ灰５００mg／リットルを添加し、水酸化ナトリウムをpHが８.５になるように添加したのち、第２沈殿池において固液分離を行った。第２沈殿池の上澄水は、pH７.２であり、ＳＳ３０mg／リットル、鉄０.１mg／リットル以下、鉛０.１mg／リットル以下、マンガン０.１mg／リットル以下、フッ素３０mg／リットル、全窒素６０mg／リットル及びセレン２.１mg／リットルを含有していた。
第２沈殿池の上澄水を、硝化槽及び脱窒槽へ通水処理し、さらに沈殿槽においてＳＳを除去した。沈殿槽の汚泥は、一部を硝化槽へ返送した。沈殿槽より上澄水として流出する脱窒処理水は、pH７.５であり、ＳＳ５mg／リットル、鉄０.１mg／リットル以下、鉛０.１mg／リットル以下、マンガン０.１mg／リットル以下、フッ素１０mg／リットル以下、全窒素１０mg／リットル及びセレン０.８mg／リットルを含有していた。
参考例２（凝集沈殿及び生物脱窒による火力発電所排水の処理）
参考例１と同様にして、pH６.５であり、ＳＳ１５０mg／リットル、鉄２９mg／リットル、鉛０.１mg／リットル、マンガン８.５mg／リットル、フッ素２００mg／リットル、全窒素５０mg／リットル及びセレン０.６９mg／リットルを含有する火力発電所排水の処理を行った。
第２沈殿池の上澄水は、pH７.０であり、ＳＳ１０mg／リットル、鉄０.１mg／リットル以下、鉛０.１mg／リットル以下、マンガン０.１mg／リットル以下、フッ素３０mg／リットル、全窒素４８mg／リットル及びセレン０.２１mg／リットルを含有していた。
脱窒処理水は、pH７.５であり、ＳＳ１０mg／リットル、鉄０.１mg／リットル以下、鉛０.１mg／リットル以下、マンガン０.１mg／リットル以下、フッ素１０mg／リットル以下、全窒素１５mg／リットル及びセレン０.１６mg／リットルを含有していた。
参考例１及び参考例２の結果から分かるように、凝集沈殿処理及び生物脱窒処理の組み合わせのみによっては、処理水中のセレン濃度を規制値である０.１mg／リットル以下とすることは困難である。
実施例１
参考例１で得られた、pH７.５でセレン０.８mg／リットルを含有する脱窒素処理水を、さらに図２に示す工程によって処理した。
脱窒処理水１リットルに、塩酸３００mg／リットルを注入してpH２.５に調整したのち、１００メッシュ鉄微粒子１０ｇを添加し、３００rpmで３０分間撹拌した。鉄の溶出量は、１８０mg／リットルであった。
その後、水酸化ナトリウム５００mg／リットルを注入してpH９とし、３００rpmで３０分間撹拌し凝集処理を行った。
上澄水に塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH７.１であり、ＳＳ５mg／リットル以下、鉄０.１mg／リットル以下、鉛０.１mg／リットル以下、マンガン０.１mg／リットル以下、フッ素１０mg／リットル以下、全窒素１０mg／リットル及びセレン０.０４mg／リットルを含有していた。
実施例２
参考例２で得られた、pH７.５でセレン０.１６mg／リットルを含有する脱窒素処理水を、さらに図２に示す工程によって処理した。
脱窒素処理水に、塩酸１８０mg／リットルを注入してpH３に調整したのち、１００メッシュ鉄微粒子１０ｇを添加し、３００rpmで３０分間撹拌した。鉄の溶出量は、１００mg／リットルであった。
その後、水酸化ナトリウム３５０mg／リットルを注入してpH９とし、３００rpmで３０分間撹拌し凝集処理を行った。上澄水を塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH７.０であり、セレン０.０４mg／リットルを含有していた。
実施例３
参考例１で得られた脱窒処理水を、さらに図３に示す工程により処理した。
pH調整槽において、脱窒処理水に塩酸を２５０mg／リットルを注入してpH３に調整し、この水をポンプにより１００メッシュの鉄微粒子を充填したカラムに上向流で通水速度ＳＶ２０hr-1で通水し、流出する水を反応槽に導いた。鉄の溶出量は、１９０mg／リットルであった。
反応槽において水酸化ナトリウム３２０mg／リットルを注入してpH９に調整し、凝集反応を行った。その後、被処理水を沈殿分離槽に導き固液分離を行った。上澄水に塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH７.０であり、セレン０.０５mg／リットルを含有していた。
比較例１
参考例１の第２沈殿池上澄水を、生物脱窒処理を行うことなく、直接図２に示す工程によって処理した。
第２沈殿槽上澄水に、塩酸３００mg／リットルを注入してpH２.５に調整したのち、１００メッシュ鉄微粒子１０ｇを添加し、３００rpmで３０分間撹拌した。鉄の溶出量は、１８０mg／リットルであった。
その後、水酸化ナトリウム５００mg／リットルを注入してpH９とし、３００rpmで３０分間撹拌し凝集処理を行った。
上澄水に塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH７.５であり、ＳＳ５mg／リットル以下、鉄０.１mg／リットル以下、鉛０.１mg／リットル以下、マンガン０.１mg／リットル以下、フッ素１５mg／リットル、全窒素６０mg／リットル及びセレン０.３mg／リットルを含有していた。
比較例２
参考例１で得られた脱窒素処理水に、硫酸第一鉄５００mg／リットルを注入し、次いで塩酸３００mg／リットルを注入してpH２.５に調整したのち、３００rpmで３０分間撹拌した。注入した鉄の量は、１８４mg／リットルに相当する。さらに、水酸化ナトリウム１,０００mg／リットルを注入してpH９とし、３００rpmで３０分間撹拌し凝集処理を行った。上澄水に塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH７.０であり、セレン０.４mg／リットルを含有していた。
比較例３
参考例２で得られた脱窒素処理水に、硫酸第一鉄５００mg／リットルを注入し、次いで塩酸２００mg／リットルを注入してpH３に調整したのち、３００rpmで３０分間撹拌した。注入した鉄の量は、１８４mg／リットルに相当する。さらに、水酸化ナトリウム５００mg／リットルを注入してpH９とし、３００rpmで３０分間撹拌し、凝集処理を行った。上澄水に塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH７.１であり、セレン０.１２mg／リットルを含有していた。
比較例４
参考例２で得られた脱窒素処理水に、塩化第二鉄５００mg／リットルを注入し、次いで塩酸２００mg／リットルを注入してpH３に調整したのち、３００rpmで３０分間撹拌した。注入した鉄の量は、１７２mg／リットルに相当する。さらに、水酸化ナトリウム５００mg／リットルを注入してpH９とし、３００rpmで３０分間撹拌し、凝集処理を行った。上澄水に塩酸を加えて中和したのちの処理水は、pH６.８であり、セレン０.１４mg／リットルを含有していた。
参考例１、実施例１及び比較例１の結果を、まとめて第１表に示す。
【００１２】
【表１】
0003811522.tif 000002
【００１３】
第１表の結果から、凝集沈殿処理及び生物脱窒処理による従来の火力発電所排水の処理方法によっては、処理水中のセレン濃度は０.８mg／リットルまでしか低下せず、実施例１のごとく、脱窒処理水に塩酸を注入してpH５以下として鉄と接触させ、さらに凝集沈殿及び固液分離を行う本発明方法によって、はじめて処理水中のセレン濃度を規制値である０.１mg／リットル以下とすることが可能となることが分かる。また、凝集沈殿処理後に生物脱窒処理を行うことなく、pH５以下での鉄接触を行った比較例１では、セレン濃度は０.３mg／リットルまでしか低下せず、凝集沈殿処理、生物脱窒処理及びpH５以下での鉄接触の組み合わせが、処理水中のセレン濃度を低減するために有効であることが分かる。
実施例１、実施例３及び比較例２について、処理水中のセレン濃度及び処理に使用した鉄の量をまとめて第２表に示す。
【００１４】
【表２】
0003811522.tif 000003
【００１５】
第２表の結果から、脱窒処理水を鉄微粒子と接触させる本発明方法によれば、鉄微粒子との接触が反応槽内である実施例１においても、鉄微粒子との接触が充填カラムである実施例３においても、セレン濃度は０.８mg／リットルから規制値である０.１mg／リットル以下まで低下しているのに対して、硫酸第一鉄を添加した比較例２においては、鉄分として同じ量を使用しているにもかかわらず、セレン濃度は０.４mg／リットルまでしか低下せず、脱窒処理水を鉄と接触させる本発明方法がセレン濃度の低下に有効であることが分かる。
実施例２、比較例３及び比較例４について、処理水中のセレン濃度及び処理に使用した鉄の量をまとめて第３表に示す。
【００１６】
【表３】
0003811522.tif 000004
【００１７】
第３表の結果から、脱窒処理水を鉄微粒子と接触させる本発明方法によれば、セレン濃度は０.１６mg／リットルから規制値である０.１mg／リットル以下に低下しているのに対して、硫酸第一鉄又は塩化第二鉄を使用した比較例においては、鉄分の使用量が多いにもかかわらず、セレン濃度は０.１２〜０.１４mg／リットルまでしか低下せず、脱窒処理水を鉄と接触させる本発明方法がセレン濃度の低下に有効であることが分かる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明方法によれば、火力発電所排水中に含まれるセレンを効率的に除去し、セレンの規制値である０.１mg／リットル以下の処理水を安定して得ることができる。また、凝集剤、pH調整剤などの薬剤使用量が少なく、経済的に火力発電所排水の処理を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明方法の凝集沈殿処理工程及び生物脱窒処理工程の一態様を示す工程系統図である。
【図２】図２は、本発明方法の鉄接触処理工程の一態様の工程系統図である。
【図３】図３は、本発明方法の鉄接触処理工程の他の態様の工程系統図である。
【符号の説明】
１  貯槽
２  第１凝集反応槽
３  第１沈殿池
４  第２凝集反応槽
５  第２沈殿池
６  硝化槽
７  脱窒槽
８  沈殿槽
９  pH調整槽
１０  反応槽
１１  沈殿分離槽
１２  pH調整槽
１３  ポンプ
１４  鉄微粒子充填カラム
１５  反応槽
１６  沈殿分離槽
【図１】
0003811522.tif 000005
【図２】
0003811522.tif 000006
【図３】
0003811522.tif 000007