(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸放湿パラメーターΔＭＲが１％以上であるポリエステル系繊維からなる繊維構造物であって、該ポリエステル系繊維は、親水性化合物を共重合するとともに、極性基含有化合物および／または架橋剤を含有する共重合ポリエステルを５重量％以上含む複合繊維またはブレンド繊維であり、かつ、該ポリエステル系繊維の表面にポリフルオロアルキル基含有アクリル共重合体を接合している吸湿・撥水性繊維構造物。
【請求項２】
吸放湿パラメーターΔＭＲが１％以上であるポリエステル系繊維からなる繊維構造物であって、該ポリエステル系繊維は、ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂との混合物を５重量％以上含む複合繊維またはブレンド繊維であり、かつ、該ポリエステル系繊維の表面にポリフルオロアルキル基含有アクリル共重合体を接合している吸湿・撥水性繊維構造物。
【請求項３】
前記ポリエステル系繊維の表面に、さらにアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物のうち、少なくともいずれか一方を接合していることを特徴とする請求項１または２に記載の吸湿・撥水性繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸湿・撥水性繊維構造物に関し、さらに詳しくは、撥水性を有しながら、優れた吸湿性をも有することによって、ムレ感、ベトツキ感のない雨衣、スポーツ衣料等に好適な繊維構造物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルに代表される熱可塑性合成繊維は、天然繊維に比べて形態安定性、機械強度、耐薬品性、耐熱性、洗濯耐久性などに優れた物理的、化学的特性を有するため、衣料用途に広く利用されている。しかしながら、その反面で、吸湿性が低いため、撥水加工を施して雨衣やウインドブレーカー、スポーツ衣料などに縫製された用途では、肌からの発汗によるムレやベタツキなどを生じて、非常に着用感が悪いという問題があった。
【０００３】
このような問題から、吸湿性と撥水性の２つの機能を両立させるための対策として、特開昭５７−１２１６１８号公報には、水溶性ポリアミドとポリシロキサンとを溶融紡糸することにより、水溶性ポリアミドで吸湿性を得、かつポリシロキサンで撥水性を得るようにした吸湿・撥水性繊維が提案されている。しかし、この方法では、複数回の洗濯によって吸湿性、撥水性が低下し、必ずしも十分な方法とはいい難いものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記のような従来技術における現状に鑑み、耐久性に優れた吸湿性能と撥水性能とを兼ね備えた繊維構造物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を達成する本発明の吸湿・撥水性繊維構造物は、吸放湿パラメーターΔＭＲが１％以上であるポリエステル系繊維からなる繊維構造物であって、該ポリエステル系繊維は、親水性化合物を共重合するとともに、極性基含有化合物および／または架橋剤を含有する共重合ポリエステルを５重量％以上含む複合繊維またはブレンド繊維であり、かつ、該ポリエステル系繊維の表面にポリフルオロアルキル基含有アクリル共重合体を接合している吸湿・撥水性繊維構造物であるか、あるいは、吸放湿パラメーターΔＭＲが１％以上であるポリエステル系繊維からなる繊維構造物であって、該ポリエステル系繊維は、ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂との混合物を５重量％以上含む複合繊維またはブレンド繊維であり、かつ、該ポリエステル系繊維の表面にポリフルオロアルキル基含有アクリル共重合体を接合している吸湿・撥水性繊維構造物である。
【０００６】
さらに好ましくは、上記ポリエステル系繊維が、ポリフルオロアルキル基含有アクリル共重合体のほかに、さらにアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物のうち少なくともいずれか一方を接合するようにしている吸湿・撥水性繊維構造物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、吸湿・撥水性繊維構造物を構成する吸湿性のポリエステル系繊維としては、吸放湿パラメーターΔＭＲが１％以上であるものが使用される。さらに好ましくは、着用時の快適性、製糸性、製織性および製編性の観点から、吸放湿パラメーターΔＭＲが１．５〜１０％、一層好ましくは３〜１０％であるものが使用される。
【０００８】
ポリエステル系繊維の吸放湿パラメーターΔＭＲが１％に満たないと、吸湿性が低いため肌からの発汗によるムレやベタツキなどを防止することが困難になる。また、吸放湿パラメーターΔＭＲが１０％を超える大きさになると、皮膚からの吸湿能力が高すぎるため皮膚を乾燥させ、着用感を悪化させる。
また、上記ポリエステル系繊維が有する吸湿性は洗濯耐久性に優れ、５回洗濯後の吸放湿パラメーターΔＭＲが洗濯前の７０％以内であるようにすることが好ましい。
【０００９】
本発明において吸放湿パラメーターΔＭＲとは、３０×９０％ＲＨにおける吸湿率ＭＲ2 と、２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率ＭＲ1 との差で表わされ、式ΔＭＲ（％）＝ＭＲ2 −ＭＲ1 によって計算される値のことをいう。この吸放湿パラメーターΔＭＲは、大きければ大きいほど吸湿能力が高く、衣服の用途に使用した場合に、発汗によるムレやベタツキなどを生じず、快適性が良好な着用感を与えることができる。
【００１０】
上記吸湿性を有するポリエステル系繊維としては、ポリエステル成分を含有する繊維であれば特に限定されるものではないが、製糸性、製織性、染色性、糸の性能の耐久性などを考慮に入れると、以下に説明するような繊維を用いることが好ましい。
すなわち、その一つは親水性化合物（Ａ）を共重合した共重合ポリエステルであって、その共重合ポリエステルに極性基含有化合物（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）のうち少なくともいずれか一方を５重量％以上含有する共重合ポリエステル（Ｄ）を含んだ複合繊維またはブレンド繊維を使用することである。
【００１１】
また、他の一つは、ポリエーテルエステルアミド（Ｅ）もしくはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合物を５重量％以上含んだ複合繊維またはブレンド繊維を使用することである。
以下に、上記２種類の吸湿性を有するポリエステル系繊維についてそれぞれ説明する。
【００１２】
まず、前者のポリエステル系繊維を構成する共重合ポリエステル（Ｄ）において、共重合成分の親水性化合物（Ａ）としては、エステル形成基を１個以上含有する化合物であるのが好ましく、特に限定はされるものではないが、代表的な化合物として、ポリオキシアルキレン化合物、ポリオキサゾリン類、ポリアクリルアミドとその誘導体などを用いることができる。
【００１３】
中でも、ポリオキシアルキレン化合物、さらにはポリオキシエチレン化合物が好ましい。さらにポリオキシエチレン化合物の中でも、ポリエチレングリコール化合物が好ましく、結晶化制御因子を含むポリエチレングリコールが特に好ましい。
ここで、結晶化制御因子とは、分子鎖中あるいは末端に存在し、ポリエチレングリコールの繰り返し単位の対称性を乱すような有機残基をいう。結晶化制御とは、示差走査熱分析（ＤＳＣ、昇温条件１６℃／ｍｉｎ）によって求めた融点が、同じ分子量のポリエチレングリコールの融点より低くなることをいう。
【００１４】
親水性化合物（Ａ）の分子量としては、ポリエステルとの相溶性およびポリエステル中における分散性の観点から６００〜２００００、さらには２０００〜６０００であることが好ましい。
また、親水性化合物（Ａ）の共重合の割合は特に限定されないが、紡糸性の観点から全ポリマー重量に対して４０〜９９ｗｔ％であることが好ましい。
【００１５】
これらの化合物は、大部分がポリエステル中に共重合されていることが好ましいが、一部についてはポリマー中に分散した状態で存在していてもよい。
共重合ポリエステル（Ｄ）の中に含有させる極性基含有化合物（Ｂ）としては、特に限定されないが、下記一般式［１］で示される極性基を有する化合物が好ましい。
【００１６】
Ｙi −Ｒ1 −Ｘn                                     ［１］
（ただし、Ｙi ＝アミノ基、スルホン基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、ホスホン基などの誘導体の中から選ばれる１つ以上の極性基、ｉ＝１以上の整数、Ｒ1 ＝有機残基、Ｘ＝エステル形成性基、ｎ＝１以上の整数を示す。）
ここで、含有とは、ポリエステル中に分散または共重合した状態をいうが、特に共重合していることが好ましい。化合物としては、特にスルホン酸塩基を有する化合物が好ましい。
【００１７】
このような極性基含有化合物（Ｂ）を含有させることにより、ポリマーの吸湿率がさらに高まるばかりでなく、ポリマー中に水素結合やイオン性相互結合作用を生じ、繊維とした場合に経時的な物性の変化が生じにくいという効果が得られる。
極性基含有化合物（Ｂ）の含有量としては、糸切れの発生を防止し、かつ経時的な変化を生じにくくする観点から、全ポリマーを構成する酸成分に対して０〜５０モル％、さらには２〜１５モル％であることが好ましい。
【００１８】
共重合ポリエステル（Ｄ）中に含有させる架橋剤（Ｃ）としては、共重合ポリエステル（Ｄ）と反応して架橋構造を形成する化合物であれば特に限定はしないが、下記一般式［２］で示される多官能化合物を用いることが好ましい。
（Ｒ3Ｏ）nＲ2（ＣＯＯＲ4）m                           ［２］
（ただし、Ｒ3 ＝水素あるいはアセチル基、Ｒ2 ＝３〜６価の有機残基、Ｒ4 ＝水素あるいはアルキル基、３≦ｍ＋ｎ≦６を示す。）
ここで、含有とはポリエステル中に分散または共重合した状態をいうが、特に共重合により架橋構造をとることが好ましい。化合物としては、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能カルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオールが好ましいが、特に好ましいのはトリメリット酸である。
【００１９】
このような架橋剤（Ｃ）を含有させることにより、ポリマーの吸湿率がさらに高まるばかりでなく、ポリマー中に架橋構造が形成され、繊維とした場合に経時的な物性の変化が生じにくいという効果が得られる。
架橋剤（Ｃ）の配合割合としては、全ポリマーを構成する酸成分に対して０〜３０モル％、さらには２〜１０モル％であることが好ましい。このような範囲とすることにより、吸湿性を高く保持し、製糸性を良好にし、強度等の繊維物性を向上することができる。
【００２０】
上述した極性基含有化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）は、共重合ポリエステル（Ｄ）に対して少なくともいずれか一方が含有されていればよいが、好ましくは極性基含有化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）との両者を含むことがよい。
また、共重合ポリエステル（Ｄ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面活性剤、各種の抗酸化剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤などが添加されていても何等差し支えない。
【００２１】
次に、本発明において使用しうる他方のポリエステル系繊維を構成するポリエーテルエステルアミド（Ｅ）、またはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合物について説明する。
ポリエーテルエステルアミド（Ｅ）とは、同一分子鎖内にエーテル結合、エステル結合をもつブロック共重合体のことをいう。より具体的には、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれた１種もしくは２種以上のポリアミド形成性成分（Ｇ）およびジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールからなるポリエーテルエステル形成性成分（Ｈ）を重縮合反応させて得られるブロック共重合体ポリマーを好ましく用いることができる。
【００２２】
ポリエーテルエステルアミド（Ｅ）のポリアミド形成性成分（Ｇ）としては、ラクタム類、ω−アミノカルボン酸、ナイロン塩類などを用いることができ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
好ましいポリアミド形成性成分としては、ε−カプロラクタム、ナイロン６６塩である。一方、ポリエーテルエステルアミドのソフトセグメントを構成するポリエーテルエステル形成性成分（Ｈ）としては、炭素数４〜２０のジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールが好ましい。炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、脂肪族、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸などを用いることが、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００２３】
好ましいジカルボン酸としては、アジピン酸、セバポリグリシンなどのポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンなどの汎用熱可塑性樹脂シン酸、デカジ酸、テレフタル酸、イソフタル酸などである。
また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ポリヘキサメチレンオキシドグリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、またはテトラヒドロフランとのランダムまたはブロック共重合などを用いることができ、特にポリエチレングリコールが好ましい。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は、３００〜１００００、好ましくは５００〜４０００の範囲で用いることができる。
【００２４】
ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、上記したポリアミド形成性成分（Ｇ）とポリエーテルエステル形成性成分（Ｈ）を重縮合することによって得られる。
ポリエーテルエステルアミドと混合する熱可塑性樹脂（Ｆ）としては、例えば、ナイロン６６、ナイロン６のようなポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンのうち１種または２種以上を用いることができる。特に、ナイロン６６、ナイロン６、スルホネート化合物を共重合した変性ポリエチレンテレフタレートなどがポリエーテルエステルアミドとの相溶性が良好で、相互に微分散が可能であり、また熱水による膨潤が小さいため好ましい。
【００２５】
ここで、変性ポリエステルの共重合成分として好ましいスルホネート化合物として、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−（テトラアルキル）ホスソニウムスルホイソフタル酸およびそれらのエステル誘導体、ｐ−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，５−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンスルホン酸カリウムなどを用いることができる。
【００２６】
このスルホネート化合物の共重合量は、ポリエーテルエステルアミドとの相溶性と得られるブレンド繊維の物性との兼ね合いから、酸成分に対して０．１〜７モル％、さらには０．５〜５モル％が好ましい。
ポリエーテルエステルアミドと熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合比率は、十分な吸湿特性を得ることや、染色加工工程のような熱水雰囲気下での膨潤による繊維表面の割れを防ぐという観点から５〜５０ｗｔ％、さらには１０〜４０ｗｔ％が好ましい。
【００２７】
本発明において、上述した共重合ポリエステル（Ｄ）、あるいはポリエーテルエステルアミド（Ｅ）またはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合物を複合繊維またはブレンド繊維の一成分として使用するとき、これと併用する繊維形成性重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルなどを用いることができるが、これらに限定されるものではない。これらのうちでも、特に衣料用合成繊維として最も汎用性の高いポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルを用いることが好ましい。
【００２８】
複合繊維の形態としては特に限定されないが、図１に示すように芯部１と鞘部２とからなる芯鞘型複合繊維、図２に示すような芯部１と鞘部２と中空部３とからなる芯鞘型複合中空繊維、図３に示すような島部１ａと海部２ａとからなる海島型複合繊維、図４に示すような張り合わせ部１ｂ，２ｂからなる張り合わせ型複合繊維などを用いることができる。
【００２９】
例えば、図１の芯鞘型複合繊維および図２の芯鞘型複合中空繊維にする場合には、その芯部に共重合ポリエステル（Ｄ）、ポリエーテルエステルアミド（Ｅ）またはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合物などの吸湿性のポリマーを配置し、鞘部に繊維形成性重合体を配置するようにするとよい。
【００３０】
この場合の複合比率（重量％）としては、芯／鞘＝５／９５〜９０／１０、さらには１０／９０〜３０／７０が好ましい。複合比率の下限は、十分な吸湿性を付与する目的から適宜設定され、上限は紡糸性の低下や繊維物性の低下を防ぐ観点から適宜設定される。芯鞘型複合糸の芯鞘断面形状は、同心円状でも偏心円状でもよく、また繊維断面形状は円形や多角形、Ｈ形などの異形断面であってもよい。
【００３１】
また、図３の海島型複合繊維および図４の張り合わせ型複合繊維の場合には、その島部や一方の張り合わせ部に共重合ポリエステル（Ｄ）、ポリエーテルエステルアミド（Ｅ）またはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合物などの吸湿性ポリマーを配置し、海部や他方の張り合わせ部に繊維形成性重合体を配置するようにするとよい。
【００３２】
この場合の吸湿性ポリマーの複合比率は、５〜９０重合％、さらには１０〜３０重合％が好ましい。複合比率の下限は、十分な吸湿性を付与する目的から適宜設定され、また上限は紡糸性の低下や繊維物性の低下を防ぐ観点から適宜設定される。
また、繊維形成性重合体に対し、共重合ポリエステル（Ｄ）、ポリエーテルエステルアミド（Ｅ）またはポリエーテルエステルアミドと他の熱可塑性樹脂（Ｆ）との混合物などの吸湿性ポリマーを配合したブレンド繊維の場合には、これら吸湿性ポリマーの繊維形成性重合体に対する配合比率は、全ポリマー重量に対して３〜８０重量％、さらには７〜３０重量％が好ましい。配合比率の下限は、十分な吸湿性を付与する目的から適宜設定され、また上限は紡糸性の低下や繊維物性の低下を防ぐ観点から設定される。
【００３３】
本発明において、上記繊維形成性重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤などが添加されていても何等差し支えない。
本発明の繊維構造物は、上述した吸湿性を有するポリエステル系繊維の表面に、ポリフルオロアルキル基含有アクリル基重合体を主成分とする撥水剤（以下、弗素系撥水剤という）が接合されていることを特徴とするものである。さらに好ましくは、この弗素系撥水剤とともに、アミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物のうちの少なくともいずれか一方が接合されていることを特徴とするものである。
【００３４】
このような撥水剤などが接合するときの繊維の形態としては、フィラメント、ステープルなどの原糸であってもよく、また織編物、不織布などの布帛であってもよく、いかなる形態であってもよい。
本発明でいう弗素系撥水剤は、特に限定されるものではないが、例えば、Ｃ3 〜Ｃ20のポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有する単量体のみの単独重合により製造されるものや、上記ビニル単量体とポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有しない他のビニル単量体との共重合により製造されるものを用いることができる。ポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有するビニル単量体としては例えば下記に示すものを用いる事ができる。
【００３５】
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2Ｃ7Ｆ15
ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨＣＯＯＣＨ2Ｃ6Ｆ12ＣＦ3（ＣＦ3）
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2)2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＳＯ2Ｃ8Ｆ17
Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2(Ｃ3Ｈ7)ＣＨ2ＯＯＣＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨ(ＣＨ2ＣＨ  2Ｏ)ＣＨ3
ポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有しない他のビニル単量体としては、例えば、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、スチレン、ベンジルアクリレート、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、イソプレン、シロキサン、ブロックイソシアネートのビニル単量体などを含む共重合体を主成分とする弗素系撥水剤が好適である。
【００３６】
本発明でいうアミノプラスト樹脂としては、公知のものを用いることができるが、具体的には、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールヒドロキシ尿素、ジメチロールウロンなどのウロン樹脂を用いることができる。
【００３７】
また、アミノプラスト樹脂と共に硬化触媒を用いてもよく、例えばリン酸、硫酸、硝酸などの無機酸のアンモニウム、アルミニウム、また亜鉛などの塩類、ギ酸、酢酸、アクリル酸、こはく酸などの有機酸の塩類を用いることができる。
本発明でいう多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は、分子中に２個以上のブロックイソシアネート官能基を含むウレタン樹脂であれば特に限定されるものではない。
【００３８】
例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレジンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、グリセリントリレンジイソシアネートアダクトなどに７〜２００℃の加熱時に解離して活性なイソシアネート基が再生できるようなブロッキング化合物としてフェノール、マロン酸ジエチル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダε−カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂を用いることができる。
【００３９】
多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は、少量の界面活性剤を配合して強制的に乳化した水分散液体として使用することが好ましい。上記の中でもジフェニールメタンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムや、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクトのメチルエチルケトオキシムの水分散液体は好適である。
【００４０】
また、ブロックイソシアネートの熱分離速度の向上と、熱解離温度の低下を促進するため解離触媒を使用しても良く例えば、ジブチルスズジオレート、ジブチルスズジステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。
上記弗素系撥水剤、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂または多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂または多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物を、前述した吸水性のポリエステル系繊維に接合させる方法としては、特に限定されるものではなく、弗素系撥水剤単独、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂もしくは多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂を一浴に含む処理液、または弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂を一浴に含む処理液を、原糸形態のポリエステル系繊維たまは布帛などに加工した繊維構造物に付与し加熱処理するようにするとよい。
【００４１】
洗濯耐久性のある撥水性を得るためには、繊維重量に対して、固形分で弗素系撥水剤は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜５重量％付与するのがよい。
アミノプラスト樹脂については、多量に使用すると架橋効果は向上するものの、風合いの硬化を招くため、繊維重量に対し固形分で０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜１重量％付与することが好ましい。
【００４２】
また、多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は多量に使用すると架橋効果は向上するものの、風合いの硬化、加熱時の熱黄変や染色堅牢度を低下させるなどの問題がある。十分な架橋効果を得る一方、これらの問題を防止する観点から、繊維重量に対して固形分で０．０１〜４重量％、好ましくは０．０３〜１重量％付与するのが好ましい。
【００４３】
これらを一浴に含む処理液をポリエステル系繊維または該繊維構造物にパッド法、スプレー法、コーティング法などの方法により均一に付与し、１００℃前後で乾燥し、１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃で１５秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分間熱処理することにより繊維表面に反応物を接合することができる。
【００４４】
本発明でいう接合とは、接着あるいは化学的に結合していることをいう。接合であろうが、接着であろうが、あるいは化学的結合であろうが本発明の効果の有無を左右するものではない。
本発明の繊維構造物には、その繊維構造物に他の性能を付与するために一般に用いられる処理剤、例えば、ポリアミン系やグアニジン系帯電防止剤、アミノやハイドロゼンポリシロキサン系シリコン柔軟剤、弗素系防汚剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、セラミック、抗菌剤、消臭剤、色素などに弗素系撥水剤に含有し、さらにアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の少なくともいずれかを含む処理液に混合して処理するようにしてもよい。
【００４５】
上述のように、吸湿性のポリエステル系繊維に対して接合された反応物を形成することにより、吸湿性と撥水性の２つの性能を兼ね備えた繊維構造物を得ることができるようになる。
【００４６】
【実施例】
以下に説明する実施例において、次の５種類の供試生地を使用した。
供試生地Ａ
ジメチルテレフタル酸１９４部、エチレングリコール１３５部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２６．６部、トリメリット酸トリメチル７．５部、およびテトラブチルチタネート０．１部を加え、エステル交換反応を行った後、分子量４０００のポリエチレングリコール３２８部を加え、重合を行って共重合ポリエステルを得た。
【００４７】
このようにして得られた共重合ポリエステルを芯成分、ポリエチレンテレフタレートを鞘成分とし、共重合ポリエステルが繊維全重量の２０重量％となる５０デニール，１８フィラメント（タテ糸用）および７５デニール，３６フィラメント（ヨコ糸用）の同心円芯鞘複合繊維を製造した。
この複合繊維を用いて、タテ密度が１０６本／インチ、ヨコ密度が８４本／インチの平織物を製織した後、精錬、乾熱セット、染色、乾燥した。
【００４８】
供試生地Ｂ
供試生地Ａにおいて、共重合ポリエステルを繊維全重量の３重量％にした。
供試生地Ｃ
ε−カプロラクタム３４０部、テレフタル酸１８部、分子量が１０００のポリエチレングリコール１００部を加え、重合を行いＮ６成分の割合が４５重量％であるポリエーテルエステルアミドブロック共重合体を得た。
【００４９】
このようにして得られたポリエーテルエステルアミドブロック共重合体７０重量部と５−ナトリウムスルホイソフタル酸を２．０モル％共重合した変性ポリエチレンテレフタレート３０重量部をチップ状態でブレンドして芯成分にし、ポリエチレンテレフタレートを鞘成分として、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体が繊維全重量の２０重量％となる５０デニール，１８フィラメント（タテ糸用）および７５デニール，３６フィラメント（ヨコ糸用）の同心円芯鞘複合繊維を製造した。
【００５０】
この複合繊維を用いて、タテ密度が１０６本／インチ、ヨコ密度が８４本／インチの平織物を製織したのち、精錬、乾熱セット、染色、乾燥した。
供試生地Ｄ
供試生地Ｃにおいて、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体を繊維全重量の３重量％にした。
【００５１】
供試生地Ｅ
ポリエステル１００％のマルチフィラメントを用いて、タテ密度が１０６本／インチ、ヨコ密度が８４本／インチの平織物を製織したのち、精錬、乾熱セット、染色、乾燥した。
また、以下の実施例において使用した各評価は、次の測定方法で行なった。
（１）吸放湿パラメーターΔＭＲ
繊維構造物１〜３ｇを用い、絶乾時の重量と２０℃×６５％ＲＨあるいは３０℃×９０％ＲＨの雰囲気下で市販の恒温恒湿槽中に２４時間放置後の重量と変化から、次式で吸湿率を求めた。
【００５２】
吸湿率（％）＝［（吸湿後の重量−絶乾時の重量）／絶乾時の重量］×１００
さらに上記２０℃×６５％ＲＨ条件の吸湿率ＭＲ1 、３０℃×９０％ＲＨ条件の吸湿率ＭＲ2 から、次式により求めた吸湿率差ΔＭＲを吸放湿パラメーターとした。
ΔＭＲ（％）＝ＭＲ2 −ＭＲ1 
（２）撥水度
ＪＩＳ  Ｌ−１０９２に規定されるスプレー法による撥水点数によって表わした。
（３）洗濯
自動反転渦巻き式電気洗濯機（東芝（株）製；ＶＨ−１１５０と同性能の物）に、４５×４５cmの試験布５００ｇと４０±２℃の０．２％弱アルカリ性合成洗剤（ＪＩＳ  Ｋ  ３３７１弱アルカリ性・第１種）液２５リットルを入れ、強条件で２５分間洗濯した。次いで遠心脱水機で３０秒間脱水後、常温水をオーバーフローさせながら１０分間すすぎを行った。その後、再度３０秒間脱水し同条件で１０分間すすいだ。上記方法を洗濯５回とする。
実施例１
供試生地Ａおよび供試生地Ｃを表１の水準１の処理液に浸漬し、絞り率６０％に絞り、１２０℃で乾燥した後、１８０℃で６０秒乾熱処理を行なった。
【００５３】
実施例２
供試生地Ａおよび供試生地Ｃを表１の水準２の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
実施例３
供試生地Ａおよび供試生地Ｃを表１の水準３の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
【００５４】
実施例４
供試生地Ａおよび供試生地Ｃを表１の水準４の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
比較例１
供試生地Ｂ、供試生地Ｄおよび供試生地Ｅを表１の水準１の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
【００５５】
比較例２
供試生地Ｂ、供試生地Ｄおよび供試生地Ｅを表１の水準２の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
比較例３
供試生地Ｂ、供試生地Ｄおよび供試生地Ｅを表１の水準３の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
【００５６】
比較例４
供試生地Ｂ、供試生地Ｄおよび供試生地Ｅを表１の水準４の処理液に浸漬し、実施例１と同様の処理を行なった。
比較例５
供試生地Ａ〜Ｅを常法により仕上加工を行なった。
【００５７】
【表１】
0003806965.tif 000002
表１中
マックスガードＥＣ−４００（弗素系撥水剤）  ；（株）京絹化成 製
スミテックスレジンＭＫ（ヘキサメチロールメラミン）；住友化学工業（株）製
スミテックスアクセレータＡＣＸ（有機アミン系触媒）；住友化学工業（株）製
スーパーフレッシュＪＢ−７２００（多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂）；（株）京絹化成 製
カタリストＷＬ−２（有機スズ系触媒）        ；（株）京絹化成 製
上述のように実施例１〜４、比較例１〜５で得られた布帛について、それぞれ吸放湿パラメーターΔＭＲ、撥水度を測定した結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
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表２から明らかなように、本発明の繊維構造物は吸湿性および撥水性がともに優れた耐久性を有していた。
【００５９】
【発明の効果】
上述したように、本発明の繊維構造物によれば、ポリエテル系繊維から構成されたものでありながら耐久性にすぐれた吸湿性と撥水性を奏することができる。したがって、雨衣、スポーツ衣料として使用した場合、ムレ感、ベタツキ感がなく、しかも雪や雨などに対して優れた撥水効果を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用される芯鞘型複合繊維の横断面を示すモデル図である。
【図２】本発明に使用される芯鞘型中空複合繊維の横断面を示すモデル図である。
【図３】本発明に使用される海島型複合繊維の横断面を示すモデル図である。
【図４】本発明に使用される張り合わせ型複合繊維の横断面を示すモデル図である。
【符号の説明】
１  芯部
２  鞘部
１ａ  島部
２ａ  海部
１ｂ，２ｂ  張り合わせ部
３  中空部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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