(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂１００重量部あたり、（Ａ）ソルビタン高級脂肪酸エステル系化合物を０．５〜５重量部、（Ｂ）一般式〔Ｉ〕で示されるアンモニウム塩を０．００５〜０．４重量部含有してなるフイルムの片面に（Ｃ）アクリル系樹脂の被膜を形成してなり、（Ｄ）且つ６０℃における収縮率が１０％以下である農業用防曇性塩化ビニル系樹脂フイルム。
【化１】
0003837907.tif 000009
（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち１個は、炭素数が５〜１１のアルキル基、他は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ4 は炭素数２〜４のアルキレンオキサイドｎモル付加物（ｎは１〜10の整数）、Ｘは過塩素酸、塩酸、塩素酸、スルホン酸及び硝酸から選ばれる酸の陰イオンである。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防塵防曇性農業用フィルムに関し、さらに詳しくは、防塵性及び防曇性を阻害すること無く、過剰ブルーム、ブリードを防止し、高周波接着性を向上した農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
農家では、作物の収益性の向上を図るために、作物をハウス（温室）、トンネル等を用いて促成栽培または抑制栽培する方法が広く行われるようになった。これらの栽培において、ハウスまたはトンネルを被覆する資材として、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニルフィルム、硬質または軟質塩化ビニル系フィルムが使用されていが、中でも、軟質塩化ビニル系フィルムは他の合成樹脂フィルムに比べて、光線透過率、保温性、機械的強度、耐候性、作業性に優れているので、最も利用量が多い。しかし、元来塩化ビニル系樹脂フイルムは疎水性が強いため、ハウス又はトンネルに展張した際、地表或いは作物から蒸散した水分がハウス内側のフイルム面に凝縮し微細な水滴として付着するため、太陽光線を反射したり、遮断したりして栽培植物の発育を損なうばかりでなく、露結した水滴が栽培植物に落下し病害の発生、品質低下の原因となる。この曇りを防ぐため、フイルムに防曇剤としてソルビタン高級脂肪酸エステル、グリセリン高級脂肪酸エステル、又はこれらのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイド付加物等をフイルム成形時に配合する方法が行われている。
【０００３】
これらの防曇剤は、フイルムの内部から表面に噴き出し、付着した水滴を水膜化することで曇り止め効果を発揮する、しかし、この防曇性も通常、１年間で持続性が低下するため防曇剤を多量に添加したりするが、フイルムの内部から噴き出した防曇剤によってフイルムが白く濁った様に見えたり、油が付着した様に見えたりして、フイルムの透明感が損なわれ、十分満足できるものではなく、そして、この防曇性も２年間持続しないし、軟質塩化ビニルフイルムは、屋外に暴露すると約半年で汚れが多く付着するため、アクリル塗膜をハウス外側のフイルム面に塗布する方法が行われている。一方、軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、パイプハウス等に展張するため、高周波ミシン等で所定サイズに縫合接着加工するが、アクリル樹脂の被膜を形成した軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、アクリル樹脂面と軟質塩化ビニルとが高周波で接着しないため、帯状の軟質塩化ビニル系樹脂フイルムを介した、ブリッジ接着加工が実施される、ブリッジ接着加工は、高周波自動ミシンによる接着とは異なり、高周波ウェルダーを使った人の手作業となるため、高周波接着性にばらつきが発生し、フイルムの内部から噴き出した防曇剤の悪影響により、接着加工不良の部分が発生し、ハウス等にフイルムを展張した時、接着部からの剥がれ又は、接着際部から破れが発生し、強風等で破れが広がる問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アクリル樹脂の被膜を形成した防曇性軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの防塵性及び防曇性を阻害すること無く、過剰ブルーム、ブリードを防止し、高周波接着加工性を向上した農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの提供を目的とするものである。
【０００５】
【発明を解決するための手段】
即ち、本発明は、塩化ビニル樹脂１００重量部あたり、（Ａ）ソルビタン高級脂肪酸エステル系化合物を０．５〜５重量部、（Ｂ）一般式〔Ｉ〕で示されるアンモニウム塩を０．００５〜０．４重量部含有してなるフイルムの片面に（Ｃ）アクリル系樹脂の被膜を形成してなり、（Ｄ）且つ６０℃における収縮率が１０％以下である農業用防曇性塩化ビニル系樹脂フイルムを提供することにある。
【０００６】
【化２】
0003837907.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち１個は、炭素数が５〜１１のアルキル基、他は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ4 は炭素数２〜４のアルキレンオキサイドｎモル付加物（ｎは１〜10の整数）、Ｘは過塩素酸、塩酸、塩素酸、スルホン酸及び硝酸から選ばれる酸の陰イオンである。）
尚、（Ｃ）アクリル系樹脂はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート化合物５〜４０％、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα、β不飽和カルボン酸０〜２０重量％、及びこれらと共重合樹脂の可能な他のビニル系単量体との共重合体が好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における塩化ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルを主体としこれと他のコモノマ−との共重合体が挙げられ、コモノマーとしては酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエ−テル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル等が使用される。以上の他、上記塩化ビニル単独重合体または共重合体と、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリイソプレン等の塩素を含有するポリオレフフィンとのブレンド物を使用することができる。
【０００９】
本発明で（Ａ）防曇剤として使用する非イオン界面活性剤のソルビタン高級脂肪酸エステル系化合物としては、例えば、ソルビタンモノ（ジ）パルミテート、ソルビタンモノ（ジ）ステアレート、ソルビタンモノ（ジ）パルミテートのエチレンオキサイド付加物、ソルビタンモノ（ジ）パルミテートのプロピレンオキサイド付加物、ソルビタンモノ（ジ）ステアレートのエチレンオキサイド付加物、ソルビタンモノ（ジ）ステアレートのプロピレンオキサイド付加物、これらの混合物などが挙げられる。炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸としては、ヤシ脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸を挙げることができる。中でもパルミチン酸、ステアリン酸が最も好ましい、炭素数１２〜１４の高級脂肪酸から得られるソルビタンエステル系化合物は、低温防曇性は優れるが、高温防曇性においてやや劣り、炭素数２０〜２２の高級脂肪酸から得られるソルビタンエステル系化合物は、高温防曇性は優れるが、低温防曇性においてやや劣る。また、アルキレンオキサイドの付加は、低温防曇性が向上するが、５モルを超えると防曇持続性が劣るので、５モル以下の付加が好ましい。これらソルビタン高級脂肪酸エステル系化合物の添加量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜５重量部の範囲が好ましい。０．５重量部未満では、本来の防曇効果が発揮されず、また、５重量部を超えると耐候性に悪影響があるので好ましくない。
【００１０】
本発明で使用する下記（Ｂ）一般式〔Ｉ〕で示される４級アンモニウム塩を例示すると、
【００１１】
【化３】
0003837907.tif 000003
【００１２】
化合物の例示
1）Ｒ1=Ｃ5 Ｈ11、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  2）Ｒ1=Ｃ6 Ｈ13、Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  3）Ｒ1=Ｃ7 Ｈ15、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  4）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  5）Ｒ1=Ｃ9 Ｈ19、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  6）Ｒ1=Ｃ10Ｈ21、Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  7）Ｒ1=Ｃ11Ｈ23、Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4  8）Ｒ1=Ｃ5 Ｈ11、 Ｒ2=Ｃ2 Ｈ5 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
9）Ｒ1=Ｃ6 Ｈ13、 Ｒ2=Ｃ3 Ｈ7 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
10）Ｒ1=Ｃ7 Ｈ15、 Ｒ2=Ｃ4 Ｈ9 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
11）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=Ｃ5 Ｈ11、Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
12）Ｒ1=Ｃ9 Ｈ19、 Ｒ2=Ｃ2 Ｈ5 、 Ｒ3=Ｃ2 Ｈ5 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
13）Ｒ1=Ｃ10Ｈ21、Ｒ2=Ｃ3 Ｈ7 、 Ｒ3=Ｃ3 Ｈ7 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
14）Ｒ1=Ｃ11Ｈ23、Ｒ2=Ｃ4 Ｈ9 、 Ｒ3=Ｃ4 Ｈ9 、 Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
15）Ｒ1=Ｃ5 Ｈ11、 Ｒ2=Ｃ5 Ｈ11、Ｒ3=Ｃ5 Ｈ11、Ｒ4=Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
16）Ｒ1=Ｃ6 Ｈ13、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=Ｃ4 Ｈ8 ＯＨ、Ｘ= ＣｌＯ4 
17）Ｒ1=Ｃ7 Ｈ15、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)2- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
18）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)3- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
19）Ｒ1=Ｃ9 Ｈ19、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)5- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
20）Ｒ1=Ｃ10Ｈ21、Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)10-Ｈ、Ｘ= ＣｌＯ4 
21）Ｒ1=Ｃ11Ｈ23、Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ)2- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
22）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ)3- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
23）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ)5- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
24）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ)10-Ｈ、Ｘ= ＣｌＯ4 
25）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ)2- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
26）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ)3- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
27）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ)5- Ｈ、 Ｘ= ＣｌＯ4 
28）Ｒ1=Ｃ8 Ｈ17、 Ｒ2=ＣＨ3 、 Ｒ3=ＣＨ3 、 Ｒ4=（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ)10-Ｈ、Ｘ= ＣｌＯ4 
【００１３】
などが挙げられ、Ｒ１〜Ｒ３のアルキル基及びＲ４のアルキレン基は、直鎖又は側鎖のいずれであっても良い、これら４級アンモニウム塩の添加量は、０．４重量部を超えると、熱安定性が劣り、フイルム製膜成形時の生産性が低下するので好ましくない。また、０．００５重量部未満では、防曇剤の過剰ブルーム、ブリードを抑制する効果が不十分となり好ましくない。尚、Ｘの陰イオンを過塩素酸に換えて、塩酸、塩素酸、スルホン酸、硝酸であっても良いが、中でも、過塩素酸が一番効果が大きいので好ましい。
【００１４】
本発明の防曇性農業用フィルムに含有されるソルビタン高級脂肪酸エステル系化合物と、アンモニウム塩の量比は、５００：１〜１０：１の範囲が好ましく、更に好ましくは３００：１〜５０：１の範囲がよい。
本発明の（Ｃ）アクリル系樹脂は、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸０〜２０重量％、および残部がこれら化合物と共重合可能な他のビニル系化合物からなるモノマー成分を共重合して得られる共重合体が好ましい。
【００１５】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート、３ーヒドロキシプロピルアクリレート、３ーヒドロキシプロピルメタクリレート、２ーヒドロキシブチルアクリレート、２ーヒドロキシブチルメタクリレート、４ーヒドロキシブチルアクリレート、４ーヒドロキシブチルメタクリレート、２ーヒドロキシペンチルアクリレート、２ーヒドロキシペンチルメタクリレート、６ーヒドロキシヘキシルアクリレート、６ーヒドロキシヘキシルメタクリレート等があげられる。
【００１６】
このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアクリル系樹脂中で占める割合が、５重量％より少ない場合は、被膜と基体の軟質塩化ビニル樹脂との密着性を充分に発揮し得ず、他方、４０重量％より多い場合には皮膜が硬くなり過ぎ、ひいてはヒビ割れが生じ、防塵性が低下するので好ましくない。分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα、β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニット酸、フマル酸、クロトン酸等があげられる。
【００１７】
これら化合物を前記ヒドロキシ（メタ）アクリレート類と併用するときは、アクリル樹脂と塩化ビニル系樹脂フイルムとの密着性を向上し、フイルム同士が付着し合う（ブロッキング）性質を抑制する効果を発揮する。これら化合物の使用量は２０重量％までである。これ以上であると、フイルム同士が付着し合う性質（ブロッキング性）が強化されるので好ましくない。前記化合物と共重合可能な他のビニル系化合物としては、メチルアクリレート、エチルアククリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート等のアルキル基の測鎖が１〜５のアルキルアクリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等のアルキル基の測鎖が１〜５のアルキルメタクリレート；エチレンスルホン酸のようなα、β−エチレン性不飽和ホスホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリロニトリル類；アクリルアマイド類；（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル類等がる。これら単量体は単独で用いても、又は２種以上の併用でもよい。
【００１８】
アクリル系樹脂の重合は、単量体を所定量配合して、有機溶剤とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱し、重合する。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁重合法、溶液重合法などが採用される。この際、使用しうる重合開始剤としては、α，αーアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のラジカル生成触媒があげられ、分子量調節剤としては、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン、β−メルカプトエタノール等があげられる。  重合に用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール、tert−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、tert−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、ジーｎ−プロピルケトン、ジーｎ−アミルケトン  シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン等があり、これらは、１種もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
また、基体フィルムの表面に形成されるアクリル系樹脂の被膜は、固形分の付着量として、一般に０．０１〜１０ｇ／ｍ2 、特に０．１〜５ｇ／ｍ2 の範囲であるのが好ましい。
基体フィルムの表面にアクリル系樹脂の被膜を形成するには、各組成物の溶液または分散液をドクターブレードコート法、グラビアロールコート法、エヤナイフコート法、リバースロールコート法、デイプコート法、カーテンロールコート法、スプレイコート法、ロッドコート法等の塗布方法が用いられる。
また、溶液状態とせず上記被膜組成物を単独の被膜として形成する場合は、共押出し法、押出しコーティング法、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。被膜形成法としては、塗布方式を用いた場合の溶剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速度、安全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この場合の温度条件は５０℃〜２００℃の範囲とし、時間は、１０秒〜１５分の間で選ぶのがよい。
【００２０】
本発明において、基体フィルムの表面に形成させる被膜の厚さは、基体フィルムの１／１０以下であるのが好ましい。被膜の厚さが基体フィルムの１／１０より大であると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があるため、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象がおこりやすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フィルムの強度を低下させるという現象が生起し、好ましくない。
なお、上記被膜組成物を塗布する前に、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの表面を予め、アルコールまたは水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りする等の前処理を施してもよい。
【００２１】
本発明に係る農業用防曇性塩化ビニル系樹脂フイルムでは、上記添加剤の他に例えば、可塑剤、有機リン酸エステル、エポキシ化合物、熱安定剤、キレ−タ−、滑剤、防曇剤、霧発生防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、光安定剤、着色防止剤、防カビ剤、防藻剤、有機顔料、染料、充填剤、無機質微粉末を通常の量で含むことができる。
例えば、本発明において好適な軟質ポリ塩化ビニルについていえば、重合度が約１０００〜２５００のポリ塩化ビニル１００重量部に対して、可塑剤を下記の割合で配合することができる。用いる好適な可塑剤としては、例えばジ−ｎ−オクチルフタル−ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデシルフタレート等のフタル酸誘導体を単独又は２種以上併用し３０〜６０重量部の範囲で含むことができ、トリクレジルホスフェ−ト、クレジルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェ−ト、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤を単独又は２種以上併用し０．５〜１０重量部の範囲で含むことができる。また、滑剤または熱安定剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、亜燐酸エステル類等が挙げられ、単独又は２種以上併用し０．１〜５重量部の範囲で含むことができる。キレ−タ−としては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイトなどを挙げられ、単独又は２種以上併用し０．１〜５重量部の量で含むことができる。
【００２２】
他の防曇剤としてはソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、などの非イオン系の界面活性剤、及びこのアルキレンオキサイド付加物が挙げられ、全防曇剤量の合計として０．５〜５重量部の範囲であれば併用しても良い。霧発生防止剤としては、フッ素系界面活性剤、有機シロキサン系界面活性剤などを単独又は２種以上併用し１．０重量部以下の量で含んでいても良い。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系が挙げられ単独又は２種以上併用し３．０重量部以下の量で含んでいても良い。抗酸化剤としては、例えば、フェノ−ル系、多価フェノ−ル炭酸オリゴエステル類が挙げられ、単独又は２種以上併用し３．０重量部以下の量で含んでいても良い。光安定剤としては、ヒンダードアミン化合物が挙げられ、例えば、４−シクロヘキシノイルオキシ−２，６，６−、テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられ、単独又は２種以上併用し１．０重量部以下の量で含んでいても良い。又、有機リン酸部分エステル金属塩が挙げられ、モノラウリルリン酸亜鉛、モノパルミチルリン酸亜鉛、モノステアリルリン酸亜鉛、モノステアリルリン酸カルシウム、モノステアリルリン酸バリウム塩、モノミリスチルリン酸亜鉛、ジラウリルリン酸亜鉛、ジパルミチルリン酸亜鉛、ジステアリルリン酸亜鉛、ジステアリルリン酸カルシウム、ジステアリルリン酸バリウム塩、ジミリスチルリン酸亜鉛などが挙げられ、単独又は２種以上併用し、モノエステルリン酸金属塩の含有量が１０％以上であることが好まく、５重量部以下の量で含んでいても良い。（尚、ジエステルリン酸金属塩とは、金属にジエステルリン酸が２個付いたものをいう。）
【００２３】
充填剤及び無機質微粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、ハイドロタロサイト類（マグネシウム−アルミニウム塩基性炭酸塩、マグネシウム−アルミニウム塩基性珪酸塩）、マグネシウム珪酸塩（≒タルクとも称す）、酸化珪素、炭酸マグネシウム、水酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム複合水酸化物塩などが挙げられ、平均粒子径が１０ミクロン以下であることが望ましく、単独又は２種以上併用し１０重量部以下の量で含んでいても良い。着色防止剤として、例えば、ジベンゾイルメタンなどが挙げられ、１．０重量部以下の量で含んでいても良い。
【００２４】
本発明の農業用軟質塩化ビニル樹脂フイルムは、前記合成樹脂に前記（Ａ）の防曇剤及び、（Ｂ）一般式〔Ｉ〕で示される４級アンモニウム塩を配合し、更に要すれば前記の各種添加物を含ませ、通常の配合技術、例えば、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、エクストルーダー、ロールミルその他の配合機、混合機を用いることにより均一に配合し、これをフイルム化する。フイルム化するには、公知の方法、例えば溶融押出法、インフレーション法、溶融流延法、カレンダー法等を採用すればよい。本発明の農業用軟質塩化ビニル樹脂フイルムの厚みは、０．０５ｍｍから０．３ｍｍが好ましい、より好ましくは、０．１０ｍｍから０．２０ｍｍである。０．０５ｍｍより薄いと、フイルムの強度が不足し破れが発生しやすく、０．３ｍｍよりも厚いと、切断、接着等の作業に悪影響を与える。そして、フイルム表面の片面、または両面に、格子状、縞状、微細な凹凸模様（シボ模様）をつけてもよい。また、本発明における、（Ｄ）農業用防曇性塩化ビニル系樹脂フイルムの６０℃における収縮率は下記の手順で求められる。
【００２５】
▲１▼試験片の作成
まず、成形後にロールに巻き取ったフイルムのうちその最外層側のフイルム表面に、ロール巻き状態のままで下記の標線を付記する。標線は共に長さが15ｃｍの直線からなる、フイルム幅方向に沿う”横方向標線”とフイルム長さ方向に沿う”縦方向標線”との２線からなり、その２線を中心点で直交させて描くものである。この２線一組の標線をフイルム幅方向に３個（即ち、フイルム中央に１個、フイルムの左右端部からそれぞれ30ｃｍ以内の２個所に２個）付す。次に、フイルムを巻きほぐし上記２線一組の標線をそれぞれ囲繞するように約20ｃｍ×20ｃｍの大きさに裁断し、それらを試験片とする。
【００２６】
▲２▼測定方法
試験片を厚紙の上にのせ、フイルムの両面に無機物微粉末を塗る。試験片を厚紙の上にのせたまま、６０℃オーブン内に納め、オーブンの扉を閉め、オーブン内温度が６０±１℃になった後、１０分間加熱する。試験片を室温まで冷却した後、３組の標線における横方向標線と縦方向標線の各々の長さを測定し平均する。
最後に測定結果を下記式に当てはめて収縮率を算出する。
【００２７】
【数１】
0003837907.tif 000004
Ｌ1 ：標線長さ(15cm ）
Ｌ2 ：加熱処理後の縦方向３点と横方向３点の標線長さの平均値
【００２８】
本発明における上記収縮率は、１０％以下が好ましい。１０％を超えると、防曇剤の過剰ブルーム、ブリードが発生し、４級アンモニウムを添加しても抑制が不十分となり、高周波接着加工性が低下するので、好ましくない。
かかるフィルムの６０℃における収縮率は、用いる樹脂と製膜加工条件との関係によって主に制御できるものであり、例えばカレンダー加工法において、フィルム温度を５０℃以下まで冷却する冷却ロールと、紙管に巻きとるためのワインダーロール（常温３０〜４０℃）などの、ロール温度の低いロール間のフィルム送り速度差を少なくする（例えば±１５ｍ／分）ことにより収縮率を小さくすることができる。
【００２９】
【実施例】
以下に本発明を実施例にもとづいて、詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない  限り、これらに限定されるものではない。
（実施例１〜８、比較例１〜５）
（１）基体フイルムの調整
ポリ塩化ビニル（重合度１３００）              １００    重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート                ５０    重量部
トリキシレニルホスフェート                        ２．５重量部
エポキシ樹脂（商品名「エピコート８２８」）        １．５重量部
ステアリン酸バリウム                              ０．３重量部
ステアリン酸カルシウム                            ０．２重量部
ステアリン酸亜鉛                                  ０．５重量部
バリウム亜鉛系液状複合安定剤                      １．０重量部
モノ（ジ）ステアリルリン酸亜鉛                    ０．６重量部
エチレンビスステアロアミド                        ０．８重量部
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤                      ０．１重量部
【００３０】
（２）基体フイルムの製膜加工（平成７年５月２０日）
上記割合の組成物に、表−１に示す防曇剤と４級アンモニウム塩を配合してなる組成物を、スーパーミキサーを用いて１０分撹拌し、バンバリーミキサーで溶融した後、１８０℃に加熱したカレンダーロールに供給し、カレンダー成形し、冷却ロールにて室温まで冷却してから紙管に巻き、厚さ０．１２ｍｍのフイルムを作製した。
【００３１】
（３）被膜の形成  （平成７年５月２２日）
重合缶に、イソプロピルアルコール１５０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（重量％は表−１に示す）、メチルメタクリレート（重量％は表−１に示す）、ブチルメタクリレート  １０重量％、アクリル酸  １０重量％をくわえて、窒素ガス気流下、８０℃で１０時間重合反応を行った。得られた重合体溶液に、イソプロピルアルコールを加えて、固形分２０重量％に調節して、被覆材とした。前記、基体フイルムの表面に、上記被覆材をグラビアコート法によって塗布した後、１５０℃に温度調節した温風乾燥炉内に40秒間滞留させ、溶剤を飛散させ、厚さ約２ミクロンの被膜を形成し、表−２に示す製膜加工条件Ａ〜Ｃに従って紙管に巻き取り、厚さ０．１ｍｍのフイルムを得た。そして、加熱処理後の収縮率、高周波接着性、ブルーム，ブリード性、被膜密着性、防曇性、防塵性を、表−１に記載した。
【００３２】
(1) 高周波接着性及びブルーム、ブリードの評価（平成７年１０月２８日展張）作製したフイルム巻物を常温で５ヶ月保管後、展張できる形状に高周波ミシンおよび高周波ウェルダーで接着加工した後、高周波ウェルダーでブリッジ加工した部分の接着性を評価した。接着が不良な部分は粘着テーブで補修し、折り畳んで展張場所へ運んで、パイプハウスに展張し、フイルムのブルーム、ブリードを評価した。
(1-1) 高周波接着性
ブリッジ加工部分のフイルムを両手の指先で剥がす様に引っ張った時、
５：強く引っ張ても、容易に剥がれない。
４：強くゆっくり引っ張ると少し剥がれるが、かなりの力が必要である。
３：ゆっくり引っ張ると剥がれるが、力が必要である。
２：少しの力で引っ張ると剥がれる部分がある。
１：簡単に剥がれるか、又は接着際から簡単にフイルムが切れる部分がある。
(1-2) ブルーム、ブリード性
５：ほぼ完全にフイルムが透明
４：少し白い粉状のブルームがあるが、ほぼ透明
３：白い粉状のブルームがあり、透明性が少し阻害される
２：油が浮いた感じでブリードがあり、フイルムが梨地状で透明性が劣る。
１：ブルーム、ブリードが著しく、不透明である。
【００３３】
(2) 被膜密着性評価
５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（５０℃）を入れ、被膜の形成された面がビーカーの内側になるように検体にてビーカーを被覆した後、恒温水槽（５０℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて底部から２／３の部分まで水浸させ、２５℃恒温室に５時間放置する。得られたフィルムを用い、被膜を形成した面にセロハンテープを接着し、このセロハンテープを剥がした時に、被膜の剥離状況を肉眼で観察した。この評価基準は、次のとおりである。
５・・・被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。
４・・・被膜の一部（１／３未満）が剥離したもの。
３・・・被膜の１／３以上２／３未満が剥離したもの。
２・・・被膜の２／３以上３／４が剥離したもの。
１・・・被膜が全部剥離したもの。
【００３４】
(3) 低温初期防曇性
３℃の低温室内に、屋根型ハウス（高さ１ｍ、幅50cm×２ｍ、傾斜角１５度）を作製、ハウス内に２２℃の温水流し、ハウス屋根面に試験フイルムを展張し、３時間後の防曇性を評価した。
５：水滴が筋状に均一に濡れ、透明である。
４：水滴が筋状に流れ始め、かなり透明である。
３：水滴が成長し、白く光っている部分がなく、全体に透明感がある。
２：細かい水滴が付着しているが、一部分に透明感がある。
１：細かい水滴が全面に付着し、白く光って見える。
【００３５】
(4) 屋外防曇性
フィルムを、三重県一志郡の試験圃場に設置したパイプハウス（間口３ｍ奥行き５ｍ、棟高１．５ｍ）の側面に、被膜を設けた面をハウスの外側にして被覆し、平成７年１１月〜平成９年１１月までの２年間展張試験を行った。展張したフィルムについて、以下の方法により、防曇性、防塵性を評価した。
(4-1) 防曇性
５：一面に均一に濡れ、水膜が完全に透明である。
４：ほぼ均一に濡れ、水膜がほぼ透明。
３：水滴が付着した、一部分が不透明である。
２：水滴が多く付着し、不透明な部分が多い。
１：全面に細かい水滴が付着し、不透明。
(4-2) 防塵性・・・次式より算出した値を意味する。
屋外展張後、経時的に回収した
【００３６】
【数２】
0003837907.tif 000005
【００３７】
＊波長５５５ｍμにおける直光線透過率（日立製作所製、ＥＰＳ−２Ｕ型使用）測定結果の表示は、次のとおりにした。
５・・・展張後の光線透過率が展張前の９０％以上のもの。
４・・・展張後の光線透過率が展張前の７０〜８９％の範囲のもの。
３・・・展張後の光線透過率が展張前の５０〜６９％の範囲のもの。
２・・・展張後の光線透過率が展張前の２０〜４９％の範囲のもの。
１・・・展張後の光線透過率が展張前の１９％以下のもの。
【００３８】
【表１】
0003837907.tif 000006
【００３９】
【表２】
0003837907.tif 000007
【００４０】
【表３】
0003837907.tif 000008
【発明の効果】
前記表−１の結果から明らかなように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フイルムは、防曇剤の過剰ブルーム、ブリードを防止し、安定した高周波接着加工性が得られる。そして、被膜密着性、低温防曇性、屋外での防曇性、防曇持続性及び防塵性を阻害することが無く、農業用被覆資材としての利用価値は極めて大きい。