(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コア上に形成されたカバーから成るソリッドゴルフボールであって、該コアが基材ゴム100重量部に対してアクリル酸亜鉛15〜45重量部、酸化亜鉛１〜30重量部、有機過酸化物0.2〜５重量部、およびビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィド0.05〜３重量部を含有するゴム組成物から加硫して得られることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
該基材ゴムが、ハイシスポリブタジエンゴムである請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
該コアが、初荷重10kgから、終荷重130kgをかけたときの圧縮変形量1.5〜５mmを有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた反撥性能、飛行性能、コントロール性、打撃時の良好なフィーリングを有するソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
先行技術においては、主として２種類のゴルフボールがある。一方は、中実のツーピースボールやスリーピースボール等のソリッドゴルフボールであり、一体成形されたゴム製部材から成るコアおよび該コア上に被覆したアイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂カバーから構成される。また、他方は糸巻きゴルフボールであり、中心の固体または液体の芯部を、ゴム糸で巻き付け、次いで１〜２mm厚のアイオノマー樹脂やバラタ等によるカバーで被覆したものである。ソリッドゴルフボールの中で、主として市販されているのは、製造の容易性等の理由から、コアとカバーのみから成るツーピースソリッドゴルフボールである。ツーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールと比較すると、耐久性、および打撃時のボール速度が大きいことから飛距離が大きく、飛行特性に優れ、特にアマチュアゴルファーを中心に多くのゴルファーに使用されている。その反面、ツーピースソリッドゴルフボールは、打球感が硬く、また、スピン量が少ないため、アプローチのコントロール性に欠ける。
【０００３】
この欠点を改良するためにカバーを軟質化することが提案されてきた（特開平7-51406号公報）。しかしながら、カバーの軟質化では著しく反撥性能が低下し、ツーピースソリッドゴルフボール本来の特徴である飛距離が低下してしまう。そこで、ツーピースソリッドゴルフボールのコントロール性能と反撥性能を両立させるためにコアの高反撥化が必要である。
【０００４】
一般に、ソリッドゴルフボールのコアは、ポリブタジエンゴム、共架橋剤としての不飽和カルボン酸金属塩、加硫助剤としての酸化亜鉛、ジクミルパーオキサイド等の遊離基開始剤および重量調整剤としての硫酸バリウム等から成るゴム組成物を加熱加圧成形することによって得られる。この組成物において、不飽和カルボン酸金属塩は遊離基開始剤によってポリブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働く。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、反撥性能、飛行性能に優れ、打撃時フィーリングの良好なゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、ポリブタジエン等の基材ゴムに共架橋剤としての不飽和カルボン酸金属塩を配合したゴム組成物にビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドを用いることにより、優れた反撥性能、飛行性能、良好な打撃時フィーリングを有するゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、コアと該コア上に形成されたカバーから成るソリッドゴルフボールであって、該コアが基材ゴム100重量部に対してアクリル酸亜鉛15〜45重量部、酸化亜鉛１〜30重量部、有機過酸化物0.2〜５重量部およびビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィド0.05〜３重量部を含有するゴム組成物から加硫して得られることを特徴とするソリッドゴルフボールに関する。
【０００８】
以下、本発明について更に詳述すると、本発明のゴルフボールはコアと該コア上に形成されたカバーから成るソリッドゴルフボールであって、該コアが基材ゴム100重量部に対してアクリル酸亜鉛15〜45重量部、酸化亜鉛１〜30重量部、有機過酸化物0.2〜５重量部、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィド0.05〜３重量、必要に応じて充填材等を含有するゴム組成物を、通常のロール等の適宜の混練機を用いて混練し、所定の金型にて130〜180℃、30〜100kgf/cm2で15〜60分間加熱加圧成形することにより得られる。
【０００９】
基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス-1,4-結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、ＥＰＤＭ等を配合してもよい。
【００１０】
アクリル酸亜鉛は、共架橋剤として作用し、配合量は基材ゴム100重量部に対して、15〜45重量部、好ましくは20〜35重量部である。45重量部より多いと硬くなり過ぎ、打撃時フィーリングが悪くなり、15重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反撥が悪くなり飛距離が低下する。
【００１１】
酸化亜鉛は、加硫助剤として働き、配合量は基材ゴム100重量部に対して、１〜30重量部、好ましくは10〜25重量部である。30重量部を越えると適切な硬さにするためにアクリル酸亜鉛の量を減少しなければならず反撥が悪くなり飛距離が低下し、１重量部未満では高反撥が得られない。
【００１２】
有機過酸化物は架橋剤として働き、例えばジクミルパーオキサイドまたはt-ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して0.2〜５重量部、好ましくは0.5〜４重量部である。0.2重量部未満では軟らかくなり過ぎて反撥が悪くなり飛距離が低下する。５重量部を越えると適切な硬さにするためにアクリル酸亜鉛の量を減少しなければならず反撥が悪くなり飛距離が低下する。
【００１３】
本発明のソリッドゴルフボールの製造に用いられるゴム組成物には、上記のものに加えてビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドを配合する。配合量は、基材ゴム100重量部に対して0.05〜３重量部、好ましくは0.1〜２重量部である。0.05重量部未満では効果が発揮できずに高反撥が得られず、５重量部より多く配合しても効果の向上はない。また、機構的には、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドは、Ｓ−Ｓ間の結合が解離してラジカルが発生すると考えられるが、ブタジエン主鎖などへ反応し高反撥となると推定される。
【００１４】
充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。配合量は、基材ゴム100重量部に対して１〜30重量部であることが好ましい。１重量部未満では高反撥が得られず、30重量部を越えるとゴムの重量分率が低下し、高反撥が得られない。
【００１５】
更に本発明のゴルフボールのコアには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。
【００１６】
コアの外径は37〜41mm、好ましくは38〜40mmである。37mmより小さいと反撥性能が低下して、飛距離が低下し、41mmより大きいと耐久性が低下する。本発明の場合、ソリッドコアは初荷重10kgをかけた状態から終荷重130kgをかけたときまでの圧縮変形量(コンプレッション)が1.5〜５mm、好ましくは2.5〜4.5mmである。1.5mmより小さいと硬過ぎて打撃時フィーリングが悪くなり、５mmより大きいと軟らか過ぎて高反撥が得られない。
【００１７】
本発明では、上記コア上にはカバーを被覆し、該カバーは熱可塑性樹脂、特にα-オレフィンと炭素数３〜８個のα,β-不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、またはその混合物が用いられる。上記熱可塑性樹脂中のα-オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β-不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反撥性、耐久性等からよく用いられる。アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、サーリン1605、1706、1707（デュポン社製）、ハイミラン1557、1605、1652、1705、1706、1707、1855、1856(三井デュポンポリケミカル社製)、IOTEC 7010、8000(エクソン(Exxon)社製)等を例示することができる。
【００１８】
更に本発明の上記カバーには、曲げ剛性率1,000〜5,000kgf/cm2を有する樹脂が用いられる。曲げ剛性率1,000kgf/cm2未満では軟らかくなり過ぎて飛距離が低下し、5,000kgf/cm2を越えると硬くなり過ぎて打撃時フィーリングが悪くなる。
【００１９】
また、本発明において、上記カバー用組成物には、主成分としての上記樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量は0.1〜0.5重量部が好ましい。
【００２０】
本発明のカバー層は、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、130〜170℃で１〜15分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。カバーの厚さは1.0〜4.0mm、好ましくは1.5〜2.5mmである。1.0mmより小さいとボール全体の硬度が小さくなって反撥係数が小さくなり、4.0mmより大きいとボール全体の硬度が大きくなってコントロール性と打撃時フィーリングが悪くなる。
【００２１】
カバー成形時、必要に応じて、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施されて市場に投入される。
【００２２】
本発明では、反撥性能、飛行性能に優れ、打撃時フィーリングの良好なゴルフボールを提供し得る。
【００２３】
【実施例】
本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
【００２４】
コアの作製
以下の表１(実施例)および表２(比較例)に示した配合のコア用ゴム組成物を混練し、金型内で155℃、100kgf/cm2で30分間加熱加硫することにより直径38.5mmの球状コアを得た。得られたコアのコンプレッションおよび反撥係数を測定し、その結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００２５】
【表１】
0003758758.tif 000002
【００２６】
【表２】
0003758758.tif 000003
【００２７】
（実施例１〜６および比較例１〜10）
得られたコア上に、以下の表３に示すカバー用組成物を射出成形し、外径42.7mmを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールのボールキャリーおよび打撃時フィーリングを評価し、その結果を以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。
【表３】
0003758758.tif 000004
【００２８】
（試験方法）
▲１▼コアコンプレッション
コアに10kgfの荷重負荷時の変形量を基準として、130kgfの荷重を負荷した時の圧縮変形量を測定した。
▲２▼コア反撥係数
コアに198.4gの金属円筒物を40m/秒の速度で衝突させ衝突前後の円筒物およびボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から算出した。
▲３▼飛行性能
ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブを取付け、ゴルフボールをヘッドスピード45m/sで打撃し、キャリー（落下点までの飛距離）を測定した。
▲４▼打撃時フィーリング
ゴルファー10人によるウッド１番クラブでの実打テストで評価した。判定基準は以下の通りとし、10人中で最も多い評価を採用した。
判定基準
〇 … 良い
△ … 普通
× … 悪い
【００２９】
（試験結果）
【表５】
0003758758.tif 000005
【００３０】
【表６】
0003758758.tif 000006
【００３１】
以上の結果より、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドを用いた本発明の実施例１〜６のゴルフボールは、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドを用いない比較例１および２、置換基のないジフェニルジスルフィドを用いた比較例９と比べて、打撃時フィーリングはほぼ同等であったが、反撥性能および飛距離は優れた結果となった。更に、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドを用いていても、アクリル酸亜鉛の配合量が多い比較例３では、コンプレッションが小さく、硬くなり過ぎて、打撃時フィーリングが悪くなり、逆に配合量の少ない比較例４では適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反撥が悪くなり飛距離が低下することを示している。比較例５では、酸化亜鉛の配合量が少ないと高反撥が得られないことを示し、配合量の多い比較例６では適切な硬さにするためにアクリル酸亜鉛の量を減少しなければならず反撥係数が小さくなり飛距離が低下することを示している。また、ビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドの配合量が少ない比較例７では効果が発揮できず、多い比較例８では配合しても効果の向上はなく、打撃時フィーリングが劣ることを示している。特開平2-297384号公報の実施例で用いられているペンタクロロチオフェノールを用いた比較例10より反撥性能および飛距離は優れた結果となった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明は、ポリブタジエン等の基材ゴムに共架橋剤としての不飽和カルボン酸金属塩を配合したゴム組成物にビス(2,5-ジクロロフェニル)ジスルフィドを用いることにより、反撥性能、飛行性能、打撃時フィーリングを向上させ得たものである。