(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量が５０万以上であり、発泡シートを構成する全樹脂中のゴム成分含有量が６〜１２重量％であり、該ゴム成分が、１，４−シス構造比率７０％以上のブタジエンゴムであり、発泡シート密度が０．０６０ｇ／ｃｍ3以下であり、かつ発泡シート厚さが２．４ｍｍ〜３．２ｍｍであることを特徴とするゴム変性スチレン系重合体樹脂押出発泡シート。
【請求項２】
発泡シート密度が０．０５０ｇ／ｃｍ3未満であり、発泡シート厚さが２．６ｍｍより厚い請求項１に記載の押出発泡シート。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の果実類包装材成形用の押出発泡シート。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の押出発泡シートの真空成形品又は圧空成形品。
【請求項５】
請求項１又は請求項２に記載の押出発泡シートの真空成形品又は圧空成形品からなる果実類包装用の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、真空成形、圧空成形等の二次成形性が良好であり、柔軟性及び衝撃吸収性に優れた成形品を与えるゴム変性スチレン系重合体樹脂押出発泡シート、及び同シートの成形品に関する。特に、果実類包装材成形用の同シート、及び果実類包装用の同成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン系樹脂発泡体は、成形加工性、表面光沢性、軽量性、熱遮断性等に優れており、厚さ３ｍｍ以下のものは“ポリスチレンペーパー”と呼ばれ、プリパッケージを主とする弁当箱、丼、トレイ等の容器に広く使用されている。しかし従来のポリスチレンペーパーを用いた包装容器は、剛性が大で硬いために、軟らかい果実（たとえば梨や桃等）を収納した場合に、果実表面に擦り傷や凹み傷等が生じ、商品価値の低下や商品歩留りの低下を招く欠点があった。
【０００３】
ポリスチレン樹脂の柔軟性の改善のため、ゴムで改質する試みは数多くなされた。たとえば、特開昭５３−８２９３号公報には、スチレン・ブタジエン共重合体を押出発泡させて柔軟性のあるシートを得る方法が記載されている。しかし、同公報には、スチレン・ブタジエン共重合体としていかなる特性を有する共重合体を使用すべきかの記載は全く見当らない。
【０００４】
そこで、本発明者らは、一般に広く使用されている、ゴム状重合体相にスチレン樹脂の小粒子が点在する、サラミ構造のゴム状重合体粒子の平均粒子径が１〜２μｍのゴム変性スチレン系重合体樹脂について、押出発泡試験をしたところ、得られる押出発泡シートは、高倍率に押出発泡させるほど、気泡膜の形成が不完全となり、独立気泡率も低くなり、ガス保持性が低下し、二次発泡性の不充分なものとなった。特に、発泡体密度０．１２ｇ／ｃｍ3 以下の高倍率に押出発泡させると、気泡の発泡剤の保持性が低く、保管中の発泡剤の減少のために二次発泡力に乏しく、真空成形等の二次成形性に著しく劣る押出発泡シートしか得られず、同シートからの二次成形品は緩衝性の著しく低いものであった。
【０００５】
また、特公平１−６０４０７号公報には、ポリスチレン樹脂にゴム成分（ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム）を０〜２０重量％ブレンド又は共重合させたゴム変性ポリスチレン樹脂の発泡成形品を連続的に製造する方法が記載されているが、いずれも発泡体密度が０．１５〜０．７ｇ／ｃｍ3 の低発泡で、かつ発泡シートの肉厚も０．３〜１．０ｍｍの極めて薄いものしか得られていない。そこで、本発明者らは、同公報に記載のゴム変性ポリスチレン樹脂を用いて、発泡密度０．０７〜０．１２ｇ／ｃｍ3 の高発泡体を得る押出発泡試験をしたところ、得られた発泡シートは独立気泡率が低いため、発泡剤の保持性が悪く、二次発泡力が低く、二次発泡性の著しく乏しいものとなり、それより得られる二次成形品は緩衝性に乏しいものであった。
【０００６】
また、特開昭５３−１２４５７４号公報及び特公平４−４９８６１号公報には、ポリスチレン樹脂にスチレン・ブタジエンブロック共重合体を押出機により機械的に混合分散させたものを用いて押出発泡シートを製造する方法が記載されている。しかし本発明者らが、発泡ポリスチレンシートの工業的な生産方法の主流である、一軸一段押出機と一軸二段押出機とより構成されるタンデム押出機を用いてこの方法を試験したところ、樹脂の均一な分散が得られないために、生成発泡シートは気泡膜の形成が不完全で、シートの発泡倍率及び独立気泡率とも低く、保管中に発泡剤が減少し、二次成形時の二次発泡が不充分となり、耐衝撃性に乏しい二次成形品しか得られなかった。
【０００７】
また、特開平６−２２８３５７号公報には、軟質成分粒子の６０％以上が平均粒径０．６μｍ以下の単一オクルージョン構造のゴム変性ポリスチレン樹脂組成物、及び同樹脂組成物を用いた発泡体が記載されている。なお、単一オクルージョン構造とは、コアシェル構造、カプセル構造などとも呼ばれ、スチレン系樹脂からなる単一の連続相である核部分及び該核部分を内包（ occlude  オクルード）するゴム状重合体からなる殻部分より構成された粒子状構造を指すのである。しかし、このゴム変性ポリスチレン樹脂組成物は、揮発性発泡剤を含浸後の樹脂組成物を水蒸気加熱により発泡させて発泡体とするものであり、揮発性発泡剤含浸後の樹脂組成物をそのまま押出発泡させるものでない。そして、一般的なポリスチレンを使用してこの樹脂組成物に揮発性発泡剤を含浸させて押出発泡させても、気泡膜の形成が不完全で、独立気泡率も低く、保管中に発泡剤の減少により二次発泡性が低下するので、その発泡シートからは耐衝撃性に優れた二次成形品が得られないのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、気泡膜の形成が良好で、独立気泡率が高く、したがって二次発泡成形時の肉厚低下やドローダウン（加熱炉内でのシートの垂れ下がり）が少なく、かつ柔軟性及び衝撃吸収性に優れた二次発泡成形品を与える、低密度で、かつ厚い肉厚を有するゴム変性スチレン系重合体樹脂押出発泡シート、特に果実類包装材等の成形に適する同押出発泡シートを提供すること、並びに同押出発泡シートの二次発泡成形品、特に果実類包装材等として適する真空成形品又は圧空成形品を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために種々研究を重ねた結果、ゴム変性スチレン系重合体樹脂押出発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量、及び同押出発泡シートを構成する全樹脂中のゴム成分含有量を特定の値のものとし、かつシート密度を低くし（すなわち発泡倍率を高くし）、シート厚さを厚くすることによって、その目的を達成することができたのである。
【００１０】
すなわち、本発明のゴム変性スチレン系重合体樹脂押出発泡シートは、発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量が５０万以上であり、発泡シートを構成する全樹脂中のゴム成分含有量が６〜１２重量％であり、発泡シート密度が０．０６０ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．０５０ｇ／ｃｍ3 未満であり、かつ発泡シート厚さが２．４ｍｍ以上、好ましくは２．６ｍｍより厚いものであることを特徴とする押出発泡シートである。
【００１１】
また、本発明の押出発泡シートは、シートを構成する樹脂のゴム成分が１，４−シス構造比率７０％以上のブタジエンゴムであるシートである。
【００１２】
また、本発明の押出発泡シートは、農業用資材としては果実類包装材の成形用等に適し、また産業用資材としては結露防止材、緩衝材等の成形用に適し、特に果実類包装材の成形用に好適なものである。
【００１３】
本明細書には発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量、或いは原料のゴム変性スチレン系重合体やスチレン系重合体についてのＺ平均分子量の値に関する記載があるが、それらの値は、それらのシートを構成する樹脂や原料重合体をクロロホルムに溶かしてから濾過をしてゲル分を除去したものについて、下記の測定条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析を行った値をさすのである。
【００１４】
0003795154.tif 000002
【００１５】
そして、発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量の値は、発泡シート成形時の熱分解による分子量低下のために、原料のゴム変性スチレン系重合体等から予測されるＺ平均分子量の値に比べて、通常、数万〜１０万程度低目の値となるものである。
【００１６】
これに対して、発泡シートを構成する全樹脂中のゴム成分の含有量は、成形時にゴム成分の変化を起さないから、発泡シートのゴム成分の分析値と、原料の各樹脂の使用量及びゴム成分含有量より算出されるゴム成分含有量とは、実質上一致するものである。
【００１７】
そして、発泡シートからその樹脂のゴム成分量を分析する場合には、シート中の無機物、及び可塑剤等の添加物の量を求めておいて、下記式からそのゴム成分量（重量％）を算出する。
【００１８】
0003795154.tif 000003
【００１９】
本発明の押出発泡シートを製造するための押出発泡用のゴム変性スチレン系重合体樹脂は、たとえばゴム変性スチレン系重合体にスチレン系重合体を配合することにより調製することができるし、適当なゴム変性スチレン系重合体を使用した場合には、その重合体単独でも押出発泡用樹脂とすることができる。
【００２０】
その原料のゴム変性スチレン系重合体は種々の方法で製造することができる。たとえば、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムなどのゴム成分の存在下に、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーの１種又は２種以上を重合させることにより製造することができる。また、その重合時に、場合によっては、さらに他のモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、それらのアルキルエステル類、アクリロニトリルなどを併用してそれらを共重合させることもできる。
【００２１】
かかる方法等で得られるゴム変性スチレン系重合体の中でも、本発明のシートの製造に好ましいものは、▲１▼  内部にスチレン系重合体の小粒子がサラミ構造で点在するゴム状重合体粒子が、スチレン系重合体の連続相中に分散しているもの、及び▲２▼  内部にスチレン系重合体の小粒子がコアシエル構造で内包されたゴム状重合体粒子が、スチレン系重合体の連続相中に分散しているものなどであるが、その中でも本発明のシートの製造に好ましいのは、前者のサラミ構造の小粒子が分散しているものである。
【００２２】
また、本発明で用いるかかるゴム変性スチレン系重合体におけるさらに好ましいゴム成分は、ブタジエンゴムであり、特に１，４−シス構造の割合が７０％以上の、いわゆるハイシスブタジエンゴムである。
【００２３】
また、本発明で使用するこの種のゴム変性ポリスチレン系重合体は、そのＺ平均分子量が高いほどシート用樹脂の調製時のスチレン系重合体の添加量を少なくすることができるので好ましい。たとえば、そのスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量が充分に高く、かつゴム成分含有量も充分に高い（たとえば少なくとも６重量％、好ましくは８重量％以上）の場合には、その重合体の単独使用で（すなわちスチレン系重合体を全く添加せずに）、本発明のシート製造のための押出用樹脂とすることができる。そして、スチレン系重合体の添加量が減少すれば、相対的にゴム成分濃度の低下も防止でき、シートや成形品の柔軟性等の性能の向上にも寄与できることになる。
【００２４】
なお、ゴム変性スチレン系重合体は、押出成形時の熱分解によって、そのＺ平均分子量が通常数万〜１０万程度低下するから、押出成形して得られる発泡シートのスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量を５０万以上にするためには、使用するゴム変性スチレン系重合体の樹脂相のＺ平均分子量は少なくとも５５万、望ましくは６０万以上である必要がある。
【００２５】
また、本発明で使用するこの種のゴム変性スチレン系重合体は、そのゴム成分（好ましくは１，４−シス構造が７０％以上のブタジエンゴム）の含有量が少なくとも６重量％、好ましくは８重量％以上である必要がある。そのゴム成分含有量が少なすぎると、押出発泡シートの全樹脂中のゴム成分含有量を６〜１２重量％にすることができなくなるし、押出発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量の調整等のためのスチレン系重合体の添加ができなくなり、ひいては押出発泡シートの成形品の柔軟性、表面硬度及び衝撃吸収性等を充分に向上させることができなくなる。
【００２６】
次に、本発明の押出発泡シート製造用の樹脂の調製のために使用されるスチレン系重合体としては、スチレン系単量体、すなわちスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーの１種又は２種以上を重合させたものが用いられる。また、その重合時に、他のモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、それらのアルキルエステル類、アクリロニトリルなどを併用して共重合させたものも使用できるが、重合体中の他のモノマーの含有量は２０重量％以下に止めるべきである。
【００２７】
そして、このスチレン系重合体は、得られる発泡シートのスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量を５０万以上にするために添加されるものであるから、使用するゴム変性スチレン系重合体のＺ平均分子量が低い場合には、これをより多く添加することが必要になる。したがって、その添加にもとづくゴム成分量の濃度低下と、それにもとづく発泡シート成形品の性能（柔軟性、表面硬度、衝撃吸収性）の低下を防止するためには、なるべくＺ平均分子量の高いスチレン系重合体を用いることが必要になるので、スチレン系重合体はＺ平均分子量が８０万以上、望ましくは９０万以上のものが好ましい。
【００２８】
本発明のゴム変性スチレン系重合体樹脂押出発泡シートは、上記したゴム変性スチレン系重合体に、必要に応じてスチレン系重合体を併用して得られたゴム変性スチレン系重合体樹脂に、発泡剤、及び必要に応じて種々の添加剤を添加し、混練したものを押出発泡させることにより製造することができる。
【００２９】
その発泡剤としては、揮発性発泡剤、たとえばプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタンなどの揮発性炭化水素発泡剤が、二次成形性に優れた押出発泡シートが得られるので好ましい。これらの揮発性発泡剤は１種類を用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。
【００３０】
またその添加剤としては、押出発泡シートの気泡径を均一にするなどの目的で気泡核剤を添加することができる。その気泡核剤としては、たとえばタルク、炭酸マグネシウム、パーライト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、バーミキュライトなどがあげられる。
【００３１】
また、その気泡核剤には、分散助剤として、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸、たとえばラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の金属塩（たとえばＣａ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ等の塩）を併用することができる。
【００３２】
さらに、その添加剤として、帯電防止剤、難燃剤、カーボンブラックなどの各種の顔料等を添加することができる。
【００３３】
これらの気泡核剤等の添加剤の添加方法は、ドライブレンドであってもよいし、予め樹脂と混練しておくマスターバッチ法であってもよい。
【００３４】
以上のようにして調製された発泡剤及び各種の添加剤を含有せしめたゴム変性スチレン系重合体樹脂を用いて本発明の押出発泡シートを製造するには、各種の押出機を使用する常法により行なうことができる。
【００３５】
その押出発泡機としては、二軸一段押出機と一軸二段押出機、又は一軸一段押出機と一軸二段押出機により構成されたタンデム押出機を用いることができる。すなわち、一段目は一軸であっても二軸であってもよいが、タンデムである必要がある。
【００３６】
本発明の押出発泡シートは、既述のとおり、発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量を５０万以上にし、発泡シートを構成する全樹脂中のゴム成分含有量を６〜１２重量％にし、発泡シート密度を０．０６０ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．０５０ｇ／ｃｍ3 未満にし、かつ発泡シート厚さを２．４ｍｍ以上に、好ましくは２．６ｍｍより厚くしたものである。
【００３７】
本発明の押出発泡シートを上記のとおりにする理由を説明すると、この種の押出発泡シートにおいて、発泡シートを構成する樹脂のスチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量が５０万未満になると、抽出成形した発泡シートの独立気泡率が低下し、二次発泡の不充分な厚さの薄い、したがって衝撃吸収性の低い成形品しか得られない。また、加熱成形時のドローダウンが増加し、真空成形又は圧空成形時の生産性の著しい低下を招くことになる。
【００３８】
また、発泡シートの全樹脂中のゴム成分含有量が６重量％未満になると、押出発泡シート及びその成形品の柔軟性、表面硬度、衝撃吸収性等の物性が低下する。また、同ゴム含有量が１２重量％を超えると、発泡シートの独立気泡率の低下と加熱成形時のドローダウンが増加することになるので、その全樹脂中のゴム含有量を６〜１２重量％にするのである。
【００３９】
また、発泡シートの密度が高くなりすぎると（すなわち発泡倍率が低くなりすぎると）、柔軟性、表面硬度、衝撃吸収性等の成形品の物性が低下する。また、成形品の所望の厚さを維持するためには、単位面積当りの重量（坪量）を増加させる必要が生じ、コスト面で不利となるので、その密度を０．０６０ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．０５０ｇ／ｃｍ3 未満とするのである。
【００４０】
また、発泡シートの厚さが薄くなりすぎると、得られる成形品の肉厚もこれに応じて薄くなり、すなわち成形品の密度が高くなるために、前記と同様の理由でその厚さを２．４ｍｍ以上、好ましくは２．６ｍｍより厚いものにするのである。
【００４１】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例をあげて詳述する。これらの例に記載の「部」は重量部を意味する。
【００４２】
実施例１
ゴム変性ポリスチレンとして、三菱化学社製のゴム変性ポリスチレンを用いた。このゴム変性ポリスチレンは、内部にポリスチレンがサラミ状に内包されたブタジエンゴムが粒子状に分散したものであり、重合体全体に占めるブタジエンゴム成分量が１２重量％であり、かつそのブタジエンゴム成分の１，４−シス構造の比率が９８％であり、そのポリスチレン相のＺ平均分子量が４５．１万であった。
【００４３】
このゴム変性ポリスチレン１００部に、Ｚ平均分子量が９７万のポリスチレン（電気化学株式会社商品名  デンカスチロール  ＨＲＭ−３）を７５部添加し、さらに気泡核剤としてタルク４．５部、分散助剤としてステアリン酸亜鉛０．１部を加え、ミキサーでよく攪拌混合したのち、口径φ４８ｍｍの二軸一段押出機と、口径φ９０ｍｍの一軸二段押出機より構成されたタンデム押出機のホッパーに供給した。
【００４４】
前記の押出機の押出スクリューの前段で２３５℃で溶融混練し、その溶融混練物に押出機の中段に設けられた発泡剤注入口より、ｎ−ブタン６５％、ｉ−ブタン３５％の混合ブタンを全押出量の３．５重量％になるように連続的に注入し、押出機スクリューの後段で１４５℃に冷却し、ダイより管状に押出し発泡させ、マンドレルで冷却後、カッターにより管状発泡体を切り開いて、シート巾７７０ｍｍ、発泡密度０．０５７ｇ／ｃｍ3 、厚さ２．５ｍｍの発泡シートを得た。またこの発泡シートの樹脂は、スチレン系重合体樹脂相のＺ平均分子量が７３万であり、全樹脂中のゴム成分（ポリブタジエン）の含有量が６．８重量％であった。
【００４５】
この実施例１の押出樹脂配合及び押出発泡条件を表１にまとめて記載した。またその得られた押出発泡シートの物性、成形性及び成形品の概要を表２にまとめて記載した。
【００４６】
表２から明らかなように、この実施例１で得られた押出発泡シートは、成形性（ドローダウン）に優れ、成形品の表面硬度及び二次発泡厚さの各評価はいずれも良好であった。
【００４７】
比較例１〜２
表１及び表２に示すように、実施例１におけると同一の樹脂配合の樹脂を、発泡剤の添加量を減らすこと（すなわち発泡倍率を低下させること）によって、発泡シートの密度を高くし、かつシート厚さをうすくしたところ（同密度及び厚さが本発明の要件を満さないものにしたところ）、得られた発泡シートは、成形品の表面硬度及び二次発泡厚さの評価の悪いものとなった。
【００４８】
実施例２〜８
表１に示す樹脂配合を用い、かつ表１に示すように種々の発泡剤添加量（すなわち発泡倍率）で、そのほかは実施例１の方法に準じて押出発泡させた（なお、実施例５及び７は、実施例３に比べて引き取り速度を大にした。）。
【００４９】
得られた各発泡シートは、表２に示すとおりのものであり、成形性及び成形品の物性の評価はいずれも良好であった。そして一般的にいって、発泡剤の添加量の増加につれて、発泡倍率が高くなり、独立気泡率も高くなり、シート密度が低くなる傾向がみられる。
【００５０】
比較例３〜８
実施例３〜８で用いた樹脂と同一配合の樹脂であっても、発泡剤の添加量を少なくした（したがって発泡倍率を低くした）比較例３及び４において得られた発泡シートは、シート密度及び厚さとも、本発明の要件を満さないものとなり、成形品の表面硬度及び二次発泡厚さの評価の劣るものであった。
【００５１】
また、実施例３〜８で用いた樹脂と同一配合の樹脂であっても、タルクの添加量の多い比較例５〜８のシートは、発泡倍率を高くしてもシート密度が高く、厚さのうすいシートとなり、成形品の表面硬度及び二次発泡厚さの評価が劣るものであった。これは、タルクの添加量が多くなると、気泡サイズが微細化するために独立気泡率が低下する結果として、シートの厚さ及び二次発泡厚さが低下すると、考えられる。
【００５２】
比較例９〜１０
押出発泡用の樹脂として、各実施例で用いたゴム変性ポリスチレンを単独使用して、本発明のシート密度、ゴム成分量及びシート厚さの各要件を満足する押出発泡シートを製造した。
【００５３】
しかし、その押出発泡シートは、本発明のＺ平均分子量の要件を満さないものであり、二次発泡成形性（ドローダウン）の点で劣った。また、特に厚いシートに押出発泡させた割りには、二次発泡厚さがうすい二次成形品が得られた。
【００５４】
【表１】
0003795154.tif 000004
【００５５】
【表２】
0003795154.tif 000005
【００５６】
（表１及び表２の注）
＊１：
三菱化学株式会社製、１，４−シス構造比率が９８％のブタジエンゴム成分量１２重量％、ポリスチレン相のＺ平均分子量４５．１万。
【００５７】
＊２（ＨＲＭ３）：
ポリスチレン、電気化学社商品名  デンカスチロール  ＨＲＭ−３
【００５８】
＊３（ゴム成分量）：
ゴム成分量は、使用したゴム変性ポリスチレンについて、下記の方法でゴム成分量を測定し、その測定値、及びそのゴム変性ポリスチレンとＨＲＭ３との配合比から押出樹脂配合のゴム成分量を、計算により算出した。
使用したゴム変性ポリスチレンについて、一塩化ヨウ素法により二重結合を定量してポリブタジエン量を算出する下記の方法で定量した。
Ａ液  ：  一塩化ヨウ素１８ｇを１０００ｍｌの四塩化炭素に溶かす。
Ｂ液  ：  ヨウ化カリ１０ｇを水８００ｍｌとエタノール２００ｍｌの混合液に溶かす。
Ｃ液  ：  チオ硫酸ナトリウム１０ｇを１０００ｍｌの水に溶かし、常法により標定してモル濃度を決定する。
【００５９】
試料約０．４ｇを１００ｍｌのメスフラスコに精秤し（Ｗｇ）、クロロホルム７５ｍｌを加えてよく分散させた後、２０ｍｌのＡ液を加えて冷暗所に保管し、８時間後にクロロホルムで標線を合わせる。その２５ｍｌを採取し、６０ｍｌのＢ液を加え、Ｃ液（モル濃度Ｘ）で滴定する（本試験  Ａｍｌ、空試験Ｂｍｌ）。ゴム成分量は、次式により算出した。
ゴム成分量（重量％）＝｛１０．８×（Ｘ）×（Ｂ−Ａ）｝／Ｗ
【００６０】
＊４（発泡剤添加量）：
押出成形時の発泡剤添加量（Ｂ  Ｋｇ／Ｈｒ）を、押出機から吐き出される樹脂組成物総量（Ｑ  Ｋｇ／Ｈｒ）で除した下記の値を以て、発泡剤添加量（Ｅ重量％）とする。
Ｅ（重量％）＝（Ｂ／Ｑ）×  １００
【００６１】
＊５（押出温度）：
二軸一段押出機と一軸二段押出機からなるタンデム押出機の押出スクリューの後段の冷却温度
【００６２】
＊６（Ｚ平均分子量）：
発泡シートを構成する樹脂をクロロホルムに溶してから濾過してゲル分を除いたものについて、前記のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分析をした分析値。
【００６３】
＊７（独立気泡率）：
発泡体約２５ｃｍ3 の真の容積を東芝・ベックマン社製の空気比較式比重計９３０型を用いて測定し、発泡体の重量及び密度から、次式により独立気泡率（Ｓ％）を算出する。
0003795154.tif 000006
【００６４】
＊８（気泡数）：
発泡シートの押出方向に直交する断面を顕微鏡で観察し、断面方向（すなわ
ち全厚み中）の気泡数を計数し、その数を気泡数（単位：個）とする。
【００６５】
＊９（ドローダウン）：
下記の二次発泡厚さの測定において、その製造後２０日保管したロール状押出発泡シートについてのその真空成形機及び成形条件を用いた発泡成形の際に、成形機加熱炉出口部分におけるシートの垂れ下がり値（シートの移動水平面に対するシート巾中央部の垂れ下がりの最大値）を測定し、下記の基準により
評価した。
○      垂れ下がり値  ４ｃｍ  以下
△          〃        ４〜７ｃｍ
×          〃        ７ｃｍ  以上
【００６６】
＊１０（表面硬度）：
高分子計器株式会社製  Ｃ型硬度計｛ＳＲＩＳ（日本ゴム協会規格）０１０１｝を用いて、添付の図１に示す金型で成形した果実容器の底面の硬度を測定
し、その平均値より下記の基準で評価した。
○      ４５  以下
△      ４６〜５０
×      ５１  以上
【００６７】
＊１１（二次発泡厚さ）：
押出発泡シートをロール状に巻取り、平均気温２１℃の室温で保管し、製造後２０日、６０日、及び１００日目に、下記の真空成形機を用いて、下記の条件で自由発泡させた後の発泡シートの平均厚さを測定し、その値より下記の基
準で評価した。
0003795154.tif 000007
【００６８】
＊１２：  表中に記載の「〃」は、直上の記載と同一であることを示す。
【００６９】
表１及び表２から明らかなように、押出発泡シートにおける樹脂相のＺ平均分子量、全樹脂中のゴム成分含有量、発泡シート密度、及び発泡シート厚さの全要件が本発明の要件を満足する各実施例の押出発泡シートは、発泡シートの成形時のドローダウンが少なく成形性に優れており、二次発泡成形品の表面硬度（柔軟性及び衝撃吸収性）も優れていて、果物包装材、結露防止材、緩衝材等として著しく優れたものである。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の押出発泡シートは二次成形性に優れ、その発泡シートより得られる二次成形品は表面硬度及び二次発泡厚さが厚くて、果物類の包装材、結露防止材、緩衝材等として優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】押出発泡シートより二次発泡成形品を真空成形するための凸金型及び凹金型からなる全型の縦断面図である。図中の数字は寸法の数値（ｍｍ）である。
【図１】
0003795154.tif 000008