(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印画物の画像上に、熱転写性樹脂層からなる保護層が設けられてなり、印画物の熱転写性樹脂層表面のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度が６０％以上である印画物を製造する方法であって、
支持体上に、前記支持体と剥離可能な、少なくとも１層以上からなる熱転写性樹脂層が設けられてなる熱転写型画像保護シートを、熱転写性樹脂層と印画物の画像面とが接するように、印画物に重ね合わせる工程、
前記印画物上に熱転写性樹脂層を熱転写することにより、少なくとも印画部分が覆われるように、前記熱転写性樹脂層を印画物表面上に形成する工程、および
熱転写された前記熱転写型画像保護シートから前記支持体を剥離することにより、印画物の画像上に、前記熱転写性樹脂層からなる保護層を形成する工程、を含んでなり、
前記支持体が、二層以上の多層構造からなり、前記熱転写性樹脂層を設ける側の層の表面粗さＲａが１８ｎｍ以下であり、前記熱転写性樹脂層を設ける側と反対側の層の表面粗さＲａが、前記熱転写性樹脂層を設ける側の層のＲａよりも、値が大きい、ことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記印画物が、電子写真記録方式、インクジェット記録方式、および熱転写記録方式からなる群から選択される方式により、画像形成されたものである、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真記録方式、インクジェット記録方式、熱転写記録方式等の非銀塩写真方式のカラーハードコピー記録方式を用いて得られた記録物の画像を保護し、該記録物の耐光性等を向上させ、かつ、該記録物の画像表面が光沢感を有することにより銀塩写真に近い質感を有する記録物が得られる、熱転写型画像保護シート、保護層形成方法、およびその方法により得られる記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近のデジタルカメラやカラーハードコピー技術の進歩により、印画物を現像所に依頼して後で受け取るようなことをしなくとも、電子写真記録方式、インクジェット記録方式、ないし熱転写記録方式等の非銀塩写真方式を用いて、必要な時に、その場で、即時にフルカラーの印画物を作製できるようになってきた。
【０００３】
しかし、このような方式により得られたフルカラー印画物は、水や薬品等との接触により画像が滲んだり、また、硬い材質の物と擦れたりすると、画像が剥がれたり汚れたりしてしまう。
【０００４】
例えば、電子写真記録方式は、受像体にトナー像を転写し、熱ロールにより該トナーを溶融し、自然冷却することにより受像体にトナーを接着固定するものであるが、得られる記録物においては、イエローのトナーによる画像の耐光性が十分ではない。
【０００５】
また、インクジェット記録方式によって得られる記録物においては、インクジェット用インキの耐光性・耐オゾン性が低いといった問題がある。
【０００６】
その問題に対し、特開昭５８-２２４７７９号公報においては、熱溶融性接着剤からなるラミネート材と被記録材とを加熱により貼り付ける記録装置の提案が行われている（特許文献１参照）。
【０００７】
また、特開平１０-３１５６４１号公報においては、昇華型熱転写方式やインクジェット方式などの転写記録方式により得られる印画物の画像を保護するために、基材上に剥離可能な保護層を設けた保護層転写シートを用いて、印画物上に保護層を熱転写することが提案されている（特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５８-２２４７７９号公報
【特許文献２】
特開平１０-３１５６４１号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の保護層転写シートを用いて、記録物の画像面に保護層を熱転写したものでは、ある程度の光沢感を持つものの、本来目標とすべき銀塩写真の光沢度に及ばず、画像観察の際に銀塩写真に比べて質感や見栄えが劣るものであった。
【００１０】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたものであり、非銀塩写真方式であるカラーハードコピー記録方式により得られる記録物の画像を保護し、耐光性等をもたせ、かつ、銀塩写真と同等の光沢感を有する記録物を得ることのできる熱転写型画像保護シートおよび保護層形成方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明の熱転写型画像保護シートは、支持体上に、前記支持体と剥離可能な、少なくとも一層以上からなる熱転写性樹脂層が設けられてなる熱転写型画像保護シートであって、前記熱転写型画像保護シートを、少なくとも画像部分が覆われるように印画物上に重ね合わせて熱転写を行い、前記熱転写型画像保護シートから支持体を剥離することにより、印画物表面上に熱転写性樹脂層を形成した場合において、前記印画物の熱転写性樹脂層表面のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度が、６０％以上とするものである。
【００１２】
また、別の態様として、本発明の熱転写型画像保護シートは、支持体上に、前記支持体と剥離可能な、少なくとも一層以上からなる熱転写性樹脂層が設けられてなる熱転写型画像保護シートであって、前記熱転写型画像保護シートを、少なくとも画像部分が覆われるように印画物上に重ね合わせて熱転写を行い、前記熱転写型画像保護シートから支持体を剥離することにより、印画物表面上に熱転写性樹脂層を形成した場合において、前記印画物の熱転写性樹脂層表面の表面粗さＲａが、１８ｎｍ以下であるものである。
【００１３】
本発明の態様として、上記の熱転写型画像保護シートは、前記支持体が、二層以上の多層構造からなり、前記熱転写性樹脂層を設ける側の層の表面粗さＲａが１８ｎｍ以下であり、前記熱転写性樹脂層を設ける側と反対側の層の表面粗さＲａが、前記熱転写性樹脂層を設ける側の層のＲａよりも値が大きいことが好ましい。
【００１４】
また、本発明の好ましい態様として、前記印画物が、電子写真記録方式、インクジェット記録方式、および熱転写記録方式からなる群から選択される方式により、画像形成されたものである。
【００１５】
本発明の保護層形成方法は、上記の熱転写型画像保護シートを用いるものであって、前記熱転写型画像保護シートを、熱転写性樹脂層と印画物の画像面とが接するように、印画物に重ね合わせる工程、前記印画物上の熱転写型画像保護シートを熱転写することにより、少なくとも印画部分が覆われるように、前記熱転写性樹脂層を印画物表面上に形成する工程、熱転写された前記熱転写型画像保護シートから前記支持体を剥離することにより、印画物の画像上に、前記熱転写性樹脂層からなる保護層を形成する工程、を含んでなるものである。
【００１６】
このような方法を用いて、印画物の画像上に、熱転写性樹脂層からなる保護層が設けられた記録物を得ることができ、得られた熱転写性樹脂層で被覆された印画物（記録物）は、画像が保護され、耐光性等の耐久性に優れ、画像観察の際に銀塩写真に近い良好な光沢感を有するものとなる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の熱転写型画像保護シート、保護層形成方法、およびその方法を用いて得られる記録物について、図面を参照しながら説明する。
【００１８】
図１は、本発明における熱転写型画像保護シート１の、一つの実施形態を示す概略断面図である。支持体２上に熱転写性樹脂層３を直接設けたもので、該熱転写性樹脂層３は加熱により、支持体２から剥離可能なものであり、この場合は熱転写性樹脂層３が単層で構成されている。
【００１９】
また、図２は本発明における熱転写型画像保護シートの、他の実施形態を示す概略断面図である。支持体２上に離型層４、保護層５、および接着層６を順次形成した構成である。熱転写型画像保護シートを加熱すると、保護層５および接着層６の二層が、支持体２から剥離する。図に示すように、本態様においては、熱転写性樹脂層３は二層で構成されている。このように、本態様においては、離型層４が設けられているため、加熱時に支持体２から熱転写性樹脂層３が剥離し易くなる。また、熱転写型画像保護シート１の最表面に接着層６を設けることにより、印画物と熱転写性樹脂層３との転写性、接着性が向上する。さらに、支持体２の他方の面には、耐熱滑性層７が設けられているため、サーマルヘッド等の加熱手段に対するスティッキングやシワなどの悪影響を防止することができる。
【００２０】
図３は、本発明の保護層形成方法の、一つの実施形態を示す模式説明図である。電子写真記録方式、インクジェット記録方式ないし熱転写記録方式のいずれかの方式により画像形成された印画物８に、本発明の熱転写型画像保護シート１を重ね合わせ、印画物８の画像９上に、ヒートロールの熱転写手段１０により、熱転写性樹脂層３を熱転写し、その後に支持体２を剥離することにより、印画物表面に保護層を形成する。
【００２１】
以下、本発明の熱転写型画像保護シートおよびそれを構成する各層について、さらに詳しく説明する。
【００２２】
熱転写型画像保護シート
本発明の熱転写型画像保護シート１は、支持体の一方の面に少なくとも一層以上の熱転写性樹脂層が積層されたものである。熱転写型画像保護シートは、支持体上に、単層の熱転写性樹脂層を設けたり、また、保護層／接着層、保護層／接着層／帯電防止層等の二層ないし複数層からなる熱転写性樹脂層を設けることもできる。
【００２３】
支持体
本発明の熱転写型画像保護シートにおける支持体２としては、従来から公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので、かつ、熱転写性樹脂層を設ける側を設ける側の剥離側表面の表面粗さＲａが１８ｎｍ以下であれば、いずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー等のプラスチック等が挙げられ、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムが好ましく用いられる。
【００２４】
上記の剥離側表面の表面粗さＲａを１８ｎｍ以下とするには、具体的にはプラスチックフィルム中に混練される炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化ケイ素等の無機フィラーや、アクリル酸類、スチレン等の有機フィラーを粒径、添加量を調整して混合した原料を用いて、溶融押出し延伸の製膜法で製造することができ、特開２０００-１０９５７６号公報等で紹介されている磁気媒体用べ一スフィルム等で使用されているフィルム製造方法を利用することができる。
【００２５】
このような支持体の上に剥離性を高める様な樹脂層（離型層４）を設けることで表面粗さをさらに低減することができ、その上に形成される熱転写樹脂層の剥離も容易になることから好ましい。
【００２６】
また、前記支持体が、二層以上の多層構造からなり、前記熱転写性樹脂層を設ける側の層の表面粗さＲａが１８ｎｍ以下であり、前記熱転写性樹脂層を設ける側と反対側の層の表面粗さＲａが、前記熱転写性樹脂層を設ける側の層のＲａよりも値が大きいことが好ましい。上記のように表面粗さＲａが１８ｎｍ以下の支持体は、単層からなる場合、その反対の面、すなわち、剥離面と反対の面の平滑性も高くなる。しかしながら、該面の平滑性が高すぎると、熱転写型画像保護シートの製造時等において、シートの巻き特性や耐ブロッキング性が低下する。本発明においては、支持体の構造を二層以上の多層構造とすることにより、剥離面のみ平滑性を高め、他方の面はある程度の粗面とすることができる。すなわち、表面粗さＲａが１８ｎｍ以下の平滑面層と、粗面層との二層からなる支持体とすることにより、シート巻き特性や耐ブロッキング性の問題を考慮することなく、支持体の剥離側表面（平滑面側）の平滑性を高めることができる。これにより、単層の支持体からなる保護シートを用いるよりも、光沢性に優れる印画物を得ることができる。
【００２７】
本発明の熱転写型画像保護シートは、支持体上に剥離可能に少なくとも１層以上からなる熱転写性樹脂層を積層し、その熱転写性樹脂層を設ける側の剥離表面の表面粗さＲａが１８ｎｍ以下である。すなわち、支持体上に直接、熱転写性樹脂層を設けた場合は、その熱転写性樹脂層を設けた側の支持体表面の粗さＲａが１８ｎｍ以下である。また支持体上に非転写性の離型層を介して、熱転写性樹脂層を形成した場合は、熱転写性樹脂層を熱転写する際に、支持体側に離型層が残存し、熱転写性樹脂層のみが被転写体に転写され、支持体上の離型層の表面粗さＲａが１８ｎｍ以下である。なお、上記の本発明における熱転写性樹脂層を設ける側の剥離表面の表面粗さＲａは、剥離される支持体側の表面粗さＲａを測定して、規定したものである。但し、熱転写性樹脂層を設ける側の剥離表面の表面粗さＲａは、熱転写時に支持体側から剥離した熱転写性樹脂層の表面粗さＲａと相関しており、実質的に同一として見なしてよい。
【００２８】
支持体における表面粗さＲａは、１８ｎｍ以下が好ましいが、単層の支持体の場合は、１５ｎｍ〜５ｎｍが最も実用的で好ましく、画像観察の際に、銀塩写真と同様な良好な光沢感を得ることができる。その表面粗さが、１８ｎｍを越えると、光沢感を阻害し、その表面粗さが５ｎｍ未満のものは、巻き特性の悪化やブロッキングの問題が生じ、また、原反製造が難しくコスト的に高いものとなってしまう。一方、複数層からなる支持体の場合は、剥離側の表面粗さＲａが５ｎｍ未満であってもよい。なお、複数層からなる支持体の場合は、剥離側面と反対の面の表面粗さが、剥離面側の層のＲａよりも値が大きいことが好ましい。
【００２９】
該支持体の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になる様に、材料に応じて適宜変更することができる。支持体の厚さは、好ましくは、３〜１００μｍ程度である。支持体の厚さが、３μｍ未満であると、フィルム表面からのフィラーの突出が顕著となり光沢度が低下し、一方、その厚さが１００μｍを超えると、熱転写性樹脂層の転写に必要な熱が、熱転写性樹脂層の最表面まで伝わりにくくなり、印画物への転写が困難となる。
【００３０】
耐熱滑性層
本発明における熱転写型画像保護シートは、熱転写手段１０としてのサーマルヘッドやヒートロール等の熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するため、上記の支持体の熱転写性樹脂層の設けられている側と反対側の面に、必要に応じて、耐熱滑性層７を設けることができる。
【００３１】
該耐熱滑性層７を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００３２】
上記樹脂からなる耐熱滑性層に、添加ないし上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられる。好ましい態様としては、該耐熱滑性層は、ポリアルコール高分子化合物等のポリオールとポリイソシアネート化合物に、燐酸エステル系化合物を添加し、さらに充填剤を添加したものからなる。
【００３３】
また、該耐熱滑性層は、上記の樹脂、滑り性付与剤、さらに充填剤を、適当な溶剤により溶解ないし分散させて、耐熱滑性層形成用インキを調製し、このインキを、上記支持体の裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ないしグラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【００３４】
離型層
本発明の熱転写型画像保護シートは、前記支持体と剥離可能な、少なくとも１層以上からなる熱転写性樹脂層が設けられてなる構成であるが、図２に示すように、該支持体２と該熱転写性樹脂層３との間に、離型層４を設けることもできる。このように離型層を設けることにより、支持体から熱転写性樹脂層を剥離し易くできる。
【００３５】
該離型層は、加熱の際に支持体から剥離せず、被転写体の印画物には転写されない。したがって、この離型層の熱転写性樹脂層と接する面が、剥離面（離型面）となり、印画物の保護層表面となる。すなわち、該離型面の表面粗さＲａを１８ｎｍ以下とする必要がある。
【００３６】
離型層を構成する樹脂としては、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等を用いることができる。皮膜強度を向上させる等の目的のため、微小粒子等を添加しても良い。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、またはそれと他のモノマー等とを共重合させた樹脂が好ましく用いられ、支持体との密着性や、下記で説明する保護層との離型性の点で優れる。
【００３７】
該離型層は非転写性であり、熱転写の際、離型層は支持体側に残存するため、離型層と保護層との界面で剥離が起こる。すなわち、支持体側（離型層）から剥離した保護層が、熱転写後の被転写体（印画物）の保護層表面になる。したがって、印画物の表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れているために、好ましく行われる。
【００３８】
離型層の形成は、離型層形成用塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で厚さ０．０５〜５ｇ／ｍ２程度より好ましくは０.５〜３ｇ／ｍ２に設けるものである。乾燥塗膜の厚さが、０．０５ｇ／ｍ２未満の場合良好な剥離効果が得られず、平滑度の向上効果も無い。また、厚さが５ｇ／ｍ２を越えた場合、印字時の転写感度が低下するため好ましくない。
【００３９】
保護層
本発明で使用する熱転写型画像保護シートの支持体上に設ける少なくとも１層以上の熱転写性樹脂層を構成する保護層５は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物や、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。このほかに必要に応じて、紫外線吸収剤、有機フィラーおよび／または無機フィラーを適宜添加することが出来る。
【００４０】
電離放射線硬化性樹脂からなる保護層にあっては、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。なお、上記の電離放射線硬化性樹脂は、熱転写型画像保護シートの剥離層や接着層にも、添加することができる。
【００４１】
紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂または上記の電離放射線硬化性樹脂に反応ないし結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系の様な従来公却の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００４２】
紫外線吸収剤は、従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤で、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系が挙げられる。また、上記の紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を熱転写型画像保護シートの剥離層や接着層にも、添加することができる。
【００４３】
紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤の添加量としては、バインダー樹脂の１〜３０％（重量）、好ましくは５〜２０％程度である。
【００４４】
有機フィラーおよび／または無機フィラーとしては、具体的にはポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粉末等が挙げられるが、特に限定はされず何でも使用できる。但し、滑り性が良く、粒径は、１０μｍ以下好ましくは０．１〜３μｍの範囲のものが好ましい。フィラーの添加量は、上記のような樹脂分１００重量部に対して、０〜１００重量部の範囲で、保護層の転写した時に透明性が保たれる程度が好ましい。
【００４５】
保護層は、上記に記載した保護層形成用樹脂と必要に応じて、紫外線吸収剤有機フィラーおよび／または無機フィラー等も添加剤を加え、適当な溶剤により、溶解または分散させて、保護層形成用インキを調製し、これを、上記の支持体上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印励法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【００４６】
本発明で使用する熱転写型画像保護シートの転写される層（熱転写性樹脂層）全体の塗布量が、乾燥状態で０．３〜１０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２に、形成するものである。
【００４７】
保護層が剥離層や接着層の機能を有していれば、保護層の単層で熱転写性樹脂層を構成したり、適宜、熱転写性樹脂の層構成を変更することができる。
【００４８】
接着層
本発明で使用する熱転写型画像保護シートは、上記の保護層や剥離層（離型層）の表面に、被転写体である印画物への転写性、接着性を良好にするために、接着層６を設けることができる。この接着層は、従来公知の粘着剤や感熱接着剤がいずれも使用できるが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃〜８０℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましく、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、紫外線遮断性樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂から、適当なガラス転移温度を有するものを選択することが好ましい。
【００４９】
上記の紫外線遮断性樹脂は、保護層で説明したものと同様のものである。上記のような接着層を構成する樹脂に必要に応じて、紫外線吸収剤や、無機または有機フィラー等の添加剤を加えた塗工液を塗布および乾燥することによって、好ましくは乾燥時で０．５〜１０ｇ／ｍ２程度の厚みに形成する。接着層の厚さが少なすぎると、印画物と熱転写性樹脂層との接着性が劣り、印字の際に転写不良となりやすい。また、その厚さが多すぎる場合、保護層の熱転写の際に、転写感度が低下し、均一な保護層の熱転写が行なわれにくくなる。
【００５０】
以上、説明してきた支持体上に剥離可能に設ける保護層、接着層等の熱転写性樹脂層は、印画物に転写した後に、下に位置する画像を観察する際に、支障の無いような透明性を有することが必要である。
【００５１】
印画物
本発明で使用する印画物８は、電子写真記録方式、インクジェット記録方式、熱転写記録方式のいずれかによる非銀塩写真方式のカラーハードコピー記録方式を用いて出力したものであり、基材上に直接、画像を形成してもよいし、必要に応じて、記録材を受容、定着しやすいように、用いる記録方式に適する受容層を基材上に設けたものでもよい。
【００５２】
印画物の基材としては、例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等のセルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリレート等の各種のプラスチックフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、あるいは基材内部に微細空隙（ミクロボイド）を有するフィルム等も使用でき、特に限定されるものではない。また、上記基材の任意の組合せによる積層体も使用できる。これらの基材の厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。
【００５３】
上記の印画物に画像を形成する際に用いる記録方式の一つに電子写真記録方式があり、この記録方式は、感光体が帯電器を通過するとき、コロナ放電で発生するイオンを一様に感光体面に帯電させ、露光部で感光体表面を画像状に露光し、光導電現象により光の当たった部分の帯電電荷を除去し、光の当たらない部分の電荷で潜像を形成させる。次に、現像部で潜像に帯電したトナーを静電的に付着させ可視像を得て、転写部でその可視像を印画物に転写し、定着部の熱と圧力で転写像を印画物に定着させるものである。
【００５４】
そして、フルカラーの画像形成を行うには、上記のトナーをイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを用いて、各々のトナーで上記に説明した工程を繰り返し行う。
【００５５】
また、印画物への画像形成する記録方式の一つとして、インクジェット記録方式を用いることができ、この方式は、インク液滴を記録媒体に直接吹き付けて文字や画像を形成するもので、例えば、画像信号に対応してインクを液滴化し記録を行うオンデマンド型では、ピエゾ素子に通電することにより、インク室の体積を変化させ、ノズルよりインクを噴射する電気・機械変換型と、ノズル内に発熱素子を埋め込み、これに通電することによりインクを瞬時に加熱・沸騰させて、インク中に泡をつくり、急激な体積変化によって、インクをノズルから噴出させる電気・熱変換方式等がある。フルカラーの画像形成を行うには、上記のインクをイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のインクを用いて、各々のインクで上記に説明した工程を繰り返し行う。
【００５６】
さらに、印画物への画像形成する記録方式の一つとして、熱転写記録方式が挙げられ、この方式は、画像信号により制御された熱エネルギーをサーマルヘッドで発生させ、インク等の記録材料の活性化エネルギーとして用いて記録する方式で、インクリボンを記録紙に重ね、適度な加圧状態にあるサーマルヘッドとプラテンとの間を通し、通電により昇温したサーマルヘッドにより、記録材は活性化され、プラテンの圧力に助けられて、記録紙に転写される。この方式の転写記録方式には、熱溶融型と熱昇華型があり、いずれのものでも、本発明の印画物の画像形成に用いることができる。
【００５７】
以上説明してきた非銀塩写真方式のカラーハードコピー記録方式である電子写真記録方式、インクジェット記録方式、または熱転写記録方式のいずれか、一つの記録方式で記録紙に画像形成したり、あるいは上記の記録方式を複数、例えば、階調画像部を電子写真記録方式で行い、文字部分を熱溶融型熱転写記録方式で行う等の組合せによっても画像形成することができる。
【００５８】
受容層は、用いる記録方式に適した樹脂に必要に応じて添加剤を加え、適当な溶剤に溶解または分散して調整した塗工液を、基材上に、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等の公知の印刷手段、あるいは、グラビアコート等の公知の塗工手段により形成し、厚さは乾燥時で０．５〜１０μｍ程度である。
【００５９】
保護層形成方法
本発明の保護層形成方法は、上記に説明した熱転写型画像保護シートと印画物とを、熱転写性樹脂層と印画物の画像面とを接するように重ね合せて、印画物の画像上に、少なくとも印画された部分を覆うように熱転写性樹脂層を熱転写して形成し、その後に支持体を剥離して、印画物の画像上に保護層を形成するものである。この保護層形成方法において、非銀塩写真方式のカラーハードコピー記録方式で画像形成された印画物に、支持体上に熱転写性樹脂層を剥離可能に設けた熱転写型画像保護シートを用いて、印画物の画像上に、熱転写性樹脂層の保護層を熱転写する手段は、サーマルヘッドとプラテンの間に印画物と熱転写型画像保護シートを挟み込み、サーマルヘッドからの加熱を行ったり、図３に示すようなヒートロール方式（市販されているラミネーターがこのタイプのものが多く、一対のヒートロールで熱プレスする方式）や、加熱した平板と平板で挟み込んだり、加熱した平板とロールで挟んで、熱プレスしたりすることができる。また、レーザー照射による加熱の熱転写手段でも適用可能である。
【００６０】
本発明の保護層形成方法は、上記に説明した電子写真記録方式、インクジェット記録方式、熱転写記録方式の非銀塩写真方式のカラーハードコピー記録方式による印画物の画像形成手段と、支持体上に熱転写性樹脂層を剥離可能に設けた熱転写型画像保護シートを用いて、印画物の画像上に、保護層を熱転写する手段とが、インラインで実施されたり、オフラィンで行ったり、自由に指定することができる。また、上記の手段をインラインで行うにも、画像形成手段と保護層熱転写手段を同一の装置で行ったり、別個の装置を連結して行うことも可能である。
【００６１】
本発明の保護層形成方法では、電子写真記録方式で印画物の画像形成を行い、保護層の熱転写手段を用いて、印画物のトナー画像上に保護層を形成することができ、イエロー、マゼンタ、シアン等のトナーによる画像の耐光性等の耐久性を向上させることができる。
【００６２】
また、インクジェット記録方式の印画物は、大気放置下でオゾンや酸素等の影響により色相が変化しやすい。これを防止するために、本発明で使用される熱転写性樹脂層の保護層がガスバリアーとしての機能も発揮し、印画物の画像の耐久性を向上させることができる。
【００６３】
本発明において、上記の転写後の印画物における熱転写性樹脂層表面のＪＩＳＺ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度は、６０％以上であり、９０〜６０％が最も銀塩写真並みの光沢感という点で好ましい。その鏡面光沢度が、９０％を越えると、銀塩写真並みという範囲から逸脱し、不自然な印象を与えてしまう。また鏡面光沢度が低すぎると、銀塩写真に比較して光沢感が低下して画像の品質として異なっているという印象を受ける。
【００６４】
本発明では、転写後の印画物における熱転写性樹脂層表面のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度を測定して、６０％以上と規定したもので、例えば６０度等のように、入射角度が大きくなると、入射角２０度に比べると、鏡面光沢度の数値があまり変化せず、肉眼で印画物を観察した場合の光沢感の差を反映しなくなってくる。入射角２０度にしたのは、この肉眼で印画物を観察した場合における光沢感の差と、鏡面光沢度の数値差が非常に近似したものだからである。
【００６５】
また、支持体において、熱転写性樹脂層を設ける側の転写側表面の表面粗さＲａを１８ｎｍ以下とするが、実用面からは１５ｎｍ〜５ｎｍが最も好ましく、画像観察の際に、銀塩写真と同様な良好な光沢感を得ることができる。その表面粗さが、１８ｎｍを越えると、光沢感を阻害し、その表面粗さが５ｎｍ未満ではコスト的に高くなる場合がある。
【００６６】
なお、表面粗さが５ｎｍ程度の場合、すなわち、支持体表面が平滑な場合、単層の支持体からなる熱転写型画像保護シートにおいては、シート製造時にブロッキングや巻き崩れの問題を生じる。このような問題に対し、多層からなる支持体を用いた場合にあっては、支持体の熱転写性樹脂層と接する面のみ平滑であれば良く、他方の面はある程度の粗面とすることにより、銀塩写真様の光沢感の問題と、製造時のブロッキングの問題とを同時に解決できる。
【００６７】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りの無い限り、重量基準である。
【００６８】
以下の条件にて、各例の熱転写型画像保護シートを作製した。
支持体として、表１および表２に掲げる各ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、該支持体上に下記組成からなる保護層をグラビアコートにより、乾燥時１．０ｇ／ｍ２で塗工後、１１０℃、１分間乾燥した。次に、下記組成からなる接着層をグラビアコートにより乾燥時１．５g／ｍ２で塗工後、１１０℃、１分間乾燥し、実施例１、２、５、６、７、および比較例１の熱転写型画像保護シートを作製した。
【００６９】
また、表１および表２の該支持体上に下記組成からなる離型層をグラビアコートにより乾燥時０．７ｇ／ｍ２で塗工後、１１０℃、１分間乾燥し、その上に前記保護層と接着層とを同様にして形成することにより実施例３および比較例２の熱転写型画像保護シートを作製した。
【００７０】
さらに、前記離型層を乾燥時１.５ｇ／ｍ２で塗工後、１１０℃、１分間乾燥し、その上に前記保護層と接着層とを同様に形成することにより実施例４の熱転写型画像保護シートを作製した。作製した各熱転写型画像保護シートに使用した支持体、離型層の有無、およびそのコート量（乾燥時）、ならびに熱転写性樹脂層を転写した後の剥離した支持体側の表面粗さＲａを測定した結果を表２に示した。
【００７１】
保護層用塗工液
ＢＲ−８７（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製）            １００部
ＲＶ２２０（ポリエステル樹脂、東洋訪績（株）製）            ０．５部
メチルエチルケトン                                          ２００部
トルエン                                                  １２００部
接着層用塗工液
ＲＶ７００（ポリエステル樹脂、東洋紡績（株）製）            １００部
ＴＩＮＵＶＩＮ９００
（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、チバガイギー杜製）        １０部
メチルエチルケトン                                          ２００部
トルエン                                                    ２００部
離型層用塗工液
アクリルースチレン系樹脂                                      １６部
（セルトップ２２６、ダイセル化学工業（株）製）
アルミ触媒                                                      ３部
（セルトップＣＡＴ−Ａ、ダイセル化学工業（株）製）
メチルエチルケトン                                              ８部
トルエン                                                        ８部
上記の支持体の熱転写性樹脂層を設ける側の表面粗さＲａを、デジタルインスツルメンツ杜製ＮａｎｏＳｃｏｐｅ  ＩＩＩａを用いて測定エリア２０μｍ角の範囲で測定した。なお、実施例５〜７については、支持体として積層タイプのものを使用し、熱転写性樹脂層を設ける側と反対側の支持体表面の表面粗さＲａも測定した。それらの結果を表１および表２に示す。
表面粗さ測定
作製した実施例および比較例の熱転写型画像保護シートにおいて、熱転写性樹脂層を設ける側の剥離表面の表面粗さＲａを、上記と同様に、デジタルインスツルメンツ社製ＮａｎｏＳｃｏｐｅ  ＩＩＩａを用いて測定エリア２０μｍ角の範囲で測定した。
【００７２】
【表１】
0003790220.tif 000002
【００７３】
【表２】
0003790220.tif 000003
【００７４】
実施例および比較例の各熱転写型画像保護シートにおいては、シート作製後にロール状にシートを巻き上げ、１日常温保管し、保管後のロール状シートの状態を調べた。実施例５〜７の熱転写型画像保護シートにおいては、シート巻き上げ時に巻き崩れもなく、また、一日保管した後においてもシート同士がブロッキングすることもなく、良好であった。
【００７５】
熱転写性樹脂層の受像シートへの転写
上記のように作製した熱転写型画像保護シートの接着層面と、昇華プリンターＵＰ-Ｄ７０Ａ（ソニー株式会社製）にて、熱転写性樹脂層を転写せずに反射濃度ＯＤ＝２．０の黒ベタ画像を印画したプリント物の受像面側を重ね合せ、フジプラ（株）製ラミネーターＬａｍｉｐａｃｋｅｒ  ＬＰＤ３２０４にて、加熱温度１３０℃、速度１ｍ／ｍｉｎの条件で加熱した。
【００７６】
上記条件にて、熱転写型画像保護シートと受像シートを用いて、加熱後、支持体を剥離することにより得られた、保護層の形成された印画物の保護層表面のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度を測定した。
【００７７】
鏡面光沢度
昇華プリンターＵＰ−Ｄ７０Ａ（ソニー株式会杜製）にて、熱転写性樹脂層を転写せずに反射濃度ＯＤ＝２．０の黒ベタ画像を印画した。その画像に界面の表面粗さを種々変化させた支持体に転写性保護層である熱転写性樹脂層を形成した、熱転写型画像保護シートを被覆し、ラミネーターを通して熱転写性樹脂層を画像に接着させてから支持体を剥がし、熱転写性樹脂層を転写した。ラミネーターはフジプラ製ラミパッカーＬＰＤ３２０４を用いた。ラミネート条件は１３０℃、１ｍ／ｍｉｎとした。
【００７８】
作製した画像サンプルを日本電色工業（株）製、光沢計ＶＧ２０００でＪＩＳＺ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度を測定した。
【００７９】
光沢感
転写後のサンプルを、室内の蛍光燈下で４５ｃｍの距離から目視観察し、同一画像の銀塩写真と比較して評価した。
○：光沢感が良好で、不自然さが無い。
△：銀塩写真と比較して、若干光沢感か低い。
×：光沢感が不足している。
【００８０】
転写後の画像表面の鏡面光沢度および目視による光沢感を表３に示す。
なお、表３における表面粗さＲａは表２で測定した結果を参考に記載した。
【００８１】
【表３】
0003790220.tif 000004
【００８２】
また、上記の鏡面光沢度を測定したサンプル（保護層を転写した印画物）と、その印画物と同一画像の銀塩写真に対し、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角２０度、４５度、６０度、７５度、８５度における鏡面光沢度の結果を表４に示す。これらの結果からわかるように、入射角２０度では銀塩写真、実施例、および比較例の鏡面光沢度の数値に差が生じ、肉眼で印画物を観察した場合の光沢感の差を反映したものであった。ところが、４５度〜８５度の鏡面光沢度は、銀塩写真、実施例、および比較例において、肉眼で印画物を観察した場合の光沢感の差を反映したものではなく、入射角が大きくなるほど、各例の鏡面光沢度の数値の差が少なくなっていた。
【００８３】
【表４】
0003790220.tif 000005
【００８４】
【発明の効果】
以上説明したように、支持体上に、前記支持体と剥離可能な、少なくとも１層以上からなる熱転写性樹脂層が設けられてなる熱転写型画像保護シートであって、前記熱転写型画像保護シートを、少なくとも画像部分が覆われるように画像物上に重ね合わせて熱転写を行い、前記熱転写型画像保護シートから支持体を剥離することにより、印画物表面上に熱転写性樹脂層を形成した場合において、前記印画物の熱転写性樹脂層表面のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射角２０度における鏡面光沢度が、６０％以上とする、あるいは、前記印画物の熱転写性樹脂層表面の表面粗さＲａが、１８ｎｍ以下とすることにより、得られる熱転写性樹脂層で被覆された印画物（記録物）は、画像が保護され、耐光性等の耐久牲に優れ、銀塩写真並みの良好な光沢感を持つものが得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における熱転写型画像保護シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明における熱転写型画像保護シートの他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の保護層形成方法の一つの実施形態を示す説明図である。
【符号の説明】
１  熱転写型画像保護シート
２  支持体
３  熱転写性樹脂層
４  離型層
５  保護層
６  接着層
７  耐熱滑性層
８  印画物
９  画像
１０  熱転写手段
【図１】
0003790220.tif 000006
【図２】
0003790220.tif 000007
【図３】
0003790220.tif 000008