(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類元素（Ｒ）と、鉄（Ｆｅ）または鉄（Ｆｅ）とコバルト（Ｃｏ）と、窒素（Ｎ）とを主成分とする菱面体晶系または六方晶の結晶構造を持つ磁性粉末と、Ｓｒフェライト及び／又はＢａフェライトからなるフェライト磁性粉末と、樹脂バインダとからなる希土類ハイブリッド磁石組成物において、
上記フェライト磁性粉末は、保磁力が３１０ｋＡ／ｍ  以上、比表面積が１．５ｍ２／ｇ  以上、圧縮密度が３．３ｇ／ｃｃ以下の異方性磁性粉末であることを特徴とする希土類ハイブリッド磁石組成物。
【請求項２】
上記樹脂バインダは、樹脂成分としてポリアミド樹脂を含み、かつ、射出成形法によって成形されることを特徴とする請求項１に記載の希土類ハイブリッド磁石組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の希土類ハイブリッド磁石組成物を射出成形して得られる希土類ハイブリッド磁石であって、
その角形比μ０ＨｃＢ／Ｂｒは、６５％以上であることを特徴とする希土類ハイブリッド磁石。
【請求項４】
異方性ボンド磁石であることを特徴とする請求項３に記載の希土類ハイブリッド磁石。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、希土類−鉄−窒素系磁性粉末とフェライト磁性粉末とからなるボンド磁石用組成物、およびそれを用いて製造されるボンド磁石に関する。
【０００２】
【従来の技術】
永久磁石は雑貨からモータやセンサに至るまで様々な分野で利用される。この磁石を材料面で分類すると、フェライト、Ｓｍ−Ｃｏ系やＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系などの希土類磁性材料、アルニコや鉄クロムコバルトなどの金属磁性材料などがある。フェライトは磁気特性が希土類磁性材料より低いものの、安価であることから幅広く利用されている。希土類磁性材料は磁気特性が高いものの、希土類元素を用いるためフェライトより高価である。
【０００３】
また、磁石形態で分類すると、焼結磁石、磁性粉末と樹脂バインダとからなるボンド磁石、鋳造磁石などがある。ボンド磁石は、成形方法の違いによって、射出成形磁石、押出成形磁石、圧縮成形磁石、圧延成形磁石などに分類される。
【０００４】
焼結磁石は粉末冶金の手法を応用し相対密度９０％以上に緻密化できるため、材料の磁力をそのまま引き出せるが、形状自由度が小さく機械強度に劣る点を持つ。それに対してボンド磁石は、樹脂を結合材として磁性粉末を成形しているため磁力が樹脂体積分弱くなるものの、形状自由度や機械強度に優れ、他の部品との一体成形が可能であるといった特長を持つ。
【０００５】
また磁石をＮＳに磁化する場合、着磁により任意の方向に磁化できる等方性磁石と、磁石の製造時に決められたある方向に磁化して使用する異方性磁石とに、分類することもできる。
【０００６】
永久磁石では、用いる材料と磁石形態との組み合わせによって磁気特性を選択でき、使用する用途に合わせた組み合わせを選択している。例えば、最大エネルギー積が１６ｋＪ／ｍ3までの用途としては、フェライトを用いたボンド磁石、３６ｋＪ／ｍ3程度までの用途にはフェライトを用いた焼結磁石、１００ｋＪ／ｍ3程度まではＳｍ−Ｃｏ系またはＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系ボンド磁石、４３０ｋＪ／ｍ3まではＳｍ−Ｃｏ系またはＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石を選択している。
【０００７】
ところで、フェライトボンド磁石を超える最大エネルギー積１６ｋＪ／ｍ3以上１００ｋＪ／ｍ3程度までの特性領域、すなわち従来フェライト焼結磁石や希土類ボンド磁石などを用いる領域で、低コスト、かつ成形性、加工性に優れたボンド磁石の開発が検討されている。この一つとして、フェライトと希土類磁性材料とを混合したボンド磁石、すなわちハイブリッド磁石が提案されている。
【０００８】
例えば、特開昭５５−９９７０３号公報、特開昭５７−３９１０２号公報、特開昭６０−２２３０９５号公報にはフェライト磁性粉末とＳｍ−Ｃｏ系磁性粉末とを用いたハイブリッド磁石が提案されている。また特開昭６１−２８４９０６号公報、特開昭６２−２５７７０３号公報、特開平１０−２２３４２１号公報にはフェライト磁性粉末とＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末とを用いたハイブリッド磁石が提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上記のＳｍ−Ｃｏ系磁性粉末やＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末を用いたハイブリット磁石では、目的とする磁気特性を得るためには、混合する希土類磁性粉末量を多くせざるを得ず、コストが期待したほど低くならなかった。Ｓｍ−Ｃｏ系では磁性粉末の磁化が小さく、またＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系では磁性粉末の飽和磁化は大きいものの等方性であるために残留磁化が小さいためである。なおＳｍ−Ｃｏ系磁性粉末は、高価なＣｏを多く含むためコストの低減化は一層困難であった。
【００１０】
本発明者らは、この欠点を解消するものとしてＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とからなるハイブリッド磁石用組成物と、この組成物より作成した磁石とを特開２０００−２１６１５号公報に開示した。また特開２０００−１２４０１８号公報にもＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とからなる射出成形体が開示されている。
【００１１】
しかしながら、上記Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とを用いたハイブリッド磁石組成物やこれから製造されたハイブリッド磁石では減磁曲線の角型性が十分でないという問題点があった。すなわち、このハイブリット磁石は動作点が低く、高い磁気特性を持った実用化可能範囲が広い磁石となっていないという問題点があった。
【００１２】
一般的に角形比としてはＨｋ／ＨｃＪが用いられる。ここでＨｋは磁化Ｊが残留磁束密度Ｂｒの９０％の大きさになったときの減磁界である。希土類磁性粉末とフェライト磁性粉末からなるハイブリッド磁石では、それぞれの磁性粉末の保磁力がかなり異なるためＪ−Ｈ減磁曲線上に屈曲点が生じることがあり、Ｈｋ／ＨｃＪは十分な指標にならない。そこで、本発明では減磁曲線の角型性を表す角形比としてμ0ＨｃＢ／Ｂｒを用いる。
本発明者らの検討では、従来のＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とのハイブリッド磁石の角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒは、５０〜６５％程度であった。本発明の目的は、角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒが６５％を超えるＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とからなる希土類ハイブリッド磁石用組成物および磁石を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とからなるハイブリッド磁石組成物を数多く検討した。その結果、フェライト磁性粉末として特定の粉体特性を持つものを用いることによって良好な角型性を持つハイブリッド磁石組成物と磁石が得られることを見出したものである。
【００１４】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、希土類元素（Ｒ）と、鉄（Ｆｅ）または鉄（Ｆｅ）とコバルト（Ｃｏ）と、窒素（Ｎ）とを主成分とする菱面体晶系または六方晶の結晶構造を持つ磁性粉末と、Ｓｒフェライト及び／又はＢａフェライトからなるフェライト磁性粉末と、樹脂バインダとからなる希土類ハイブリッド磁石組成物において、上記フェライト磁性粉末は、保磁力が３１０ｋＡ／ｍ  以上、比表面積が１．５ｍ２／ｇ  以上、圧縮密度が３．３ｇ／ｃｃ以下の異方性磁性粉末であることを特徴とする希土類ハイブリッド磁石組成物が提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、上記樹脂バインダは、樹脂成分としてポリアミド樹脂を含み、かつ、射出成形法によって成形されることを特徴とする希土類ハイブリッド磁石組成物が提供される。
【００１５】
一方、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明に係る希土類ハイブリッド磁石組成物を射出成形して得られる希土類ハイブリッド磁石であって、その角形比μ０ＨｃＢ／Ｂｒは、６５％以上であることを特徴とする希土類ハイブリッド磁石が提供される。
また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、異方性ボンド磁石であることを特徴とする希土類ハイブリッド磁石が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末は希土類元素（Ｒ）と、鉄（Ｆｅ）または鉄（Ｆｅ）とコバルト（Ｃｏ）と、窒素（Ｎ）とを主成分とする菱面体晶系または六方晶の結晶構造を持つ磁性粉末で、例えば特開平２−５７６６３号公報、特開平３−１６１０２号公報、特開平３−１０１１０２号公報、特開平３−１４１６０８号公報、特開平３−１５３８５２号公報、特開平３−１６０７０５号公報、特開平８−４５７１８号公報、特開平８−５５７１２号公報、特開平８−１４４０２４号公報、特開平８−３１６０１８号公報、特開平１０−１６３０５６号公報、特開平１０−２４１９２３号公報、特開平１０−２８９８１１号公報、特開平１１−２９７５１８号公報に開示されたものである。
【００１７】
この製造方法としては、これらの公知文献に記載されているように、窒素を含有しない合金粉末を還元拡散法、溶解鋳造法、液体急冷法などで製造し、その後窒素または窒素原子を含む雰囲気中で熱処理することによって窒素を合金粉末内に導入する。希土類ハイブリッド磁石は低コストが要求される。この面では、還元拡散法で製造される合金を原料とすることか望まれる。還元拡散法による磁性粉末製造例は特開平５−１４８５１７号公報や特開平９−１４３６３６号公報に開示されている。
【００１８】
特開平２−５７６６３号公報、特開平３−１６１０２号公報、特開平３−１０１１０２号公報、特開平３−１４１６０８号公報、特開平０３−１５３８５２号公報、特開平０３−１６０７０５号公報などに開示されるＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末は、平均粒径が１〜１０μｍの微粉末である。この磁性微粉末を用いる場合には、例えば、特開昭５２−５４９９８、特開昭５９−１７０２０１、特開昭６０−１２８２０２、特開平３−２１１２０３号公報、特開昭４６−７１５３、特開昭５６−５５５０３、特開昭６１−１５４１１２、特開平３−１２６８０１号公報に開示されているような湿式ないし乾式処理による徐酸化皮膜を磁性粉末表面に形成して自然発火防止を図るなどのハンドリング性を向上させることが好ましい。
【００１９】
また、本発明の磁性粉末表面に、特開平４−３３８６０３、特開平５−２３０５０１、特開平５−２３４７２９、特開平８−１４３９１３、特開平７−２６８６３２、特開平９−１９０９０９号公報などに開示されているような方法に従い金属皮膜を形成する、あるいは、特公平６−１７０１５、特開平１−２３４５０２、特開平４−２１７０２、特開平５−２１３６０１、特開平７−３２６５０８、特開平８−１５３６１３、特開平８−１８３６０１号公報などに記載されている方法により無機皮膜を形成するなどすればより耐熱性が改善される。
【００２０】
本発明の最大の特徴であるフェライト磁性粉末の選択は本発明の希土類ハイブリッド磁石の角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒを６５％以上とするために重要である。この目的を達成するために、その保磁力が３１０ｋＡ／ｍ  以上のフェライト磁性粉末を本発明では用いる。希土類ハイブリッド磁石の製造工程では混練時にフェライト磁性粉末が剪断力を受け、歪みによってその保磁力が大きく低下する。したがって原料のフェライト磁性粉末の保磁力が３１０ｋＡ／ｍ  未満では角型性が６５％以上に上がらない。さらにフェライト磁性粉末としてその比表面積が１．５ｍ2／ｇ  以上、好ましくは２．０ｍ2／ｇ  以上のものを選択すること、またその圧縮密度が３．３ｇ／ｃｃ以下、好ましくは３．１ｇ／ｃｃ以下のものを選択することによって角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒを７０％以上とすることができる。
【００２１】
なお、フェライト磁性粉末の保磁力は日本ボンド磁石工業協会発行「ボンド磁石試験方法ガイドブックＢＭＧ−２００２および２００５」に基づき評価される。比表面積はＢＥＴ比表面積を一点法で測定することによって、また圧縮密度は金型に入れた磁性粉末を９８ＭＰａで加圧したときの見かけ密度を測定することによって評価される。また、材質としてはＳｒフェライトとＢａフェライトのいずれでも構わないが、Ｓｒフェライトの方が角型性を高めるために好ましい。
【００２２】
なお後述するように本発明の希土類ハイブリッド磁石を異方性ボンド磁石として製造する場合、用いるフェライト粉末は個々の粉末が実質的に単結晶となっている異方性磁性粉末から選択することが望ましい。その選択にあたっては、磁界中成形工程での磁性粉末配向性を高めるために、アスペクト比の大きい板状の磁性粉末よりも比較的球状のものを選択することが望ましい。
【００２３】
前記特開２０００−１２４０１８号公報には、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とを混合して最大エネルギー積２〜１０ＭＧＯｅの射出成形磁石が得られることが記載されているが、具体的なフェライト磁性粉末の選定や混合率と得られた磁石の磁気特性については全く開示されていない。
【００２４】
本発明の磁石組成物を得るに際しては、上記したＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末は希土類元素（Ｒ）と、鉄（Ｆｅ）または鉄（Ｆｅ）とコバルト（Ｃｏ）と、窒素（Ｎ）とを主成分とする菱面体晶系または六方晶の結晶構造を持つ磁性粉末と、フェライト磁性粉末と、樹脂バインダと、好ましくはカップリング剤や滑剤や安定剤とを混合・混練して得る。
【００２５】
用い得る樹脂バインダとしては特に限定されることはなく、例えば熱可塑性樹脂の場合は、６ナイロン、６、６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６、１２ナイロン、芳香族系ナイロン、これらの分子を一部変性した変性ナイロン等のポリアミド樹脂、直鎖型ポリフェニレンサルファイド樹脂、架橋型ポリフェニレンサルファイド樹脂、セミ架橋型ポリフェニレンサルファイド樹脂、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、アイオノマー樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、メタクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂、エチレン−四フッ化エチレン共重合樹脂、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリルエーテルアリルスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、酢酸セルロース樹脂、各種エラストマーやゴム類等が挙げられ、これらの単重合体や他種モノマーとのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、他の物質での末端基変性品などが挙げられる。
【００２６】
またこれら熱可塑性樹脂の２種類以上のブレンド等における系も当然含まれる。これら熱可塑性樹脂の溶融粘度や分子量は、所望の機械的強度が得られる範囲で低い方が望ましく、形状は、パウダー、ビーズ、ペレット等特に限定されないが、磁性粉末との均一混合性から考えるとパウダーが望ましい。
【００２７】
また、例えば熱硬化性樹脂の場合は、エポキシ樹脂、ビニルエステル系エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フラン樹脂、熱硬化性ポリブタジエン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられ、これらの基本組成物や他種モノマーやこれら樹脂の２種類以上のブレンド等における系も当然含まれる。これら熱硬化性樹脂の粘度、分子量、性状等は、所望の機械的強度や成形性が得られる範囲であれば特に限定されないが、磁性粉末との均一混合性や成形性から考えるとパウダー又は液状が望ましい。
【００２８】
また本発明の組成物を製造するとき、添加剤としてカップリング剤や滑剤や安定剤などを使用すると、さらに組成物の加熱流動性が向上し成形性や磁気特性が向上する。カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシメチルジエトキシシラン、N−β（アミノエチル）γアミノプロピルトリメトキシシラン、N−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどが、またチタン系カップリング剤、たとえばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（N−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、テトラ（２、２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネートなど、が挙げられ、樹脂バインダの種類にあわせた適当なものを選択しそれらの一種または二種以上を使うことが出来る。
【００２９】
滑剤としては、例えばパラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイクロワックス等のワックス類、ステアリン酸、１、２−オキシステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、２−エチルヘキソイン酸亜鉛等の脂肪酸塩（金属石鹸類）ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド等脂肪酸アミド類、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル、エチレングリコール、ステアリルアルコール等のアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれら変性物からなるポリエーテル類、ジメチルポリシロキサン、シリコングリース等のポリシロキサン類、弗素系オイル、弗素系グリース、含弗素樹脂粉末といった弗素化合物、窒化珪素、炭化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化珪素、二硫化モリブデン等の無機化合物粉体が挙げられる。
【００３０】
また、安定剤としては、ビス（２、２、６、６、−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１、２、２、６、６、−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３、５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３、５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７、７、９、９−テトラメチル−３−オクチル−１、２、３−トリアザスピロ［４、５］ウンデカン−２、４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン、こはく酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）イミノ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル］［（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［［２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ］］、２−（３、５−ジ・第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）等のヒンダード・アミン系安定剤のほか、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の抗酸化剤等が挙げられる。
【００３１】
また滑剤としては、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カルナウバ、マイクロワックスなどのワックス類、ステアリン酸、１２−オキシステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸類や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リノール酸カルシウム、２−エチルヘキソイン酸亜鉛などの脂肪酸塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド、N−ステアリルスアリン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル、エチレングリコール、ステアリルアルコールなどのアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびこれらの変性物からなるポリエーテル類、シリコーンオイル、シリコングリースなどのポリシロキサン類、フッ素系オイル、フッ素系グリース、含フッ素樹脂粉末といったフッ素化合物、窒化珪素、炭化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカゲルなどの無機化合物粉体などが挙げられ、これらの一種または二種以上を使うことが出来る。
【００３２】
本発明の希土類ハイブリッド磁石用組成物および磁石において、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末と樹脂バインダとの混合比率は特に限定されず、目的とする磁気特性に対して、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末の混合比および樹脂バインダの含有率とを適宜設定して製造することができる。目的の磁気特性に対して（Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末重量）／（フェライト磁性粉末重量）を大きく設定すれば、樹脂バインダ含有率を多くすることができ、その結果組成物の流動性が向上する。他方樹脂バインダ含有率を少な目に設定すれば、（Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末重量）／（フェライト磁性粉末重量）を小さくすることができ、このことはすなわちフェライト磁性粉末の含有率を高めることになるため原料コストが低減できる。
【００３３】
Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末と樹脂バインダなどを、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、プラネタリーミキサー等の混合機、およびバンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出機等の混練機を使用して混合・混練することによって本発明の希土類ハイブリッド磁石用組成物が得られる。またこの組成物を射出成形・圧縮成形・押出成形することによって本発明の希土類ハイブリッド磁石が得られる。
【００３４】
なおＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末として特開平２−５７６６３号公報などで開示されるものを用いた場合、個々の粉末が実質的に単結晶となっている異方性磁性粉末であるため、組成物を磁界中で成形することによりＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末の磁化容易方向が揃い高い磁束密度を持つ異方性希土類ハイブリッド磁石が製造できる。同様にフェライト磁性粉末についても、異方性磁性粉末を選択し磁界中成形することによってフェライト磁性粉末の磁化容易方向が揃い高い磁束密度を持つ異方性希土類ハイブリッド磁石が製造できる。したがって、異方性のＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末と異方性のフェライト磁性粉末とから製造された組成物を磁界中成形することによって得た異方性希土類ハイブリッド磁石で、最も高い磁束密度が得られる。
【００３５】
前述の特開昭６１−２８４９０６号公報などで開示されているフェライト磁性粉末とＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類磁性粉末とからなる従来のハイブリッド磁石は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末が等方性であるため、同一の磁束密度を得る場合でも、高価な希土類磁性粉末含有量を本発明よりも多く設定せざるを得ずコストメリットが小さい。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜６、比較例１、２）
純度９９．９ｗｔ％、粒度１５０メッシュ（タイラー標準、以下同じ）以下の電解Ｆｅ粉と、純度９９ｗｔ％平均粒度３２５メッシュの酸化Ｓｍ粉末と、純度９９ｗｔ％の粒状金属Ｃａとを、Ｖブレンダーを用いて混合した。ここで得られた混合物をステンレス容器に入れ、アルゴン雰囲気下１１５０℃で８時間加熱し還元拡散反応させた。次いで反応生成物を、冷却してから水中に投入し崩壊させた。得られたスラリーを水洗しさらに酢酸を用いて酸洗浄して未反応のＣａと副生したＣａＯを除去した。得られたスラリーを濾過しエタノールで置換した後真空乾燥して１５０μｍ以下のＳｍ−Ｆｅ合金粉末を得た。
【００３７】
次いでこの粉末を管状炉中に装填し、アンモニア分圧０．３５のアンモニア−水素混合ガス雰囲気中４６５℃で６時間加熱（窒化処理）し、その後アルゴンガス中４６５℃で２時間加熱（アニール処理）し２４．６ｗｔ％Ｓｍ−３．６ｗｔ％Ｎ−ｂａｌ．ＦｅのＲ−Ｆｅ−Ｎ系合金粉末を得た。この合金粉末をＸ線解析したところ、菱面体晶系のＴｈ２Ｚｎ１７型結晶構造の回折線（Ｓｍ２Ｆｅ１７Ｎ３金属間化合物）を示した。この粉末をフィッシャー平均粒径１．６μmまで衝突板型ジェットミルを用いて微粉砕し、異方性のＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末を得た。
【００３８】
次にＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末と表１に示す異方性のＳｒフェライト磁性粉末と樹脂バインダとして１２ポリアミド樹脂を混合しラボプラストミル混練することによって希土類ハイブリッド磁石用組成物を得た。それぞれの含有率は、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末が４４ｗｔ％、フェライト磁性粉末が４６ｗｔ％、１２ポリアミド樹脂が１０ｗｔ％である。
【００３９】
フェライト磁性粉末の保磁力は振動試料型磁力計を用いて「ボンド磁石試験方法ガイドブックＢＭＧ−２００２および２００５」に従って測定した。比表面積はＢＥＴ一点法で評価した。また圧縮密度は金型に磁性粉末を入れて９８ＭＰａで加圧したときの見かけ密度で評価した。
【００４０】
混練温度は２００〜２２０℃とし、混練後に取り出した組成物は空冷した。得られた組成物をプラスチック粉砕機により粉砕し成形用ペレットとした。このペレットからφ１０×７ｍｍの円柱状希土類ハイブリッド磁石を７ｍｍ方向に５６０ｋＡ／ｍの配向磁界をかけながら射出成形して製造した。シリンダー温度は２００〜２２０℃、金型温度は８０℃とした。得られたボンド磁石を７ｍｍ方向に３３５０ｋＡ／ｍのパルス磁界で着磁した後、その磁気特性を自記磁束計で測定した。その結果と密度を表２に示す。
【００４１】
（実施例７）
実施例１〜６で使用した電解Ｆｅ粉の１０ｗｔ％を、粒度１５０メッシュ以下のＣｏ粉で置換した以外は同様にして２５ｗｔ％Ｓｍ−７．２ｗｔ％Ｃｏ−ｂａｌ．Ｆｅ合金粉末を製造し、菱面体晶系のＴｈ２Ｚｎ１７型結晶構造の回折線（Ｓｍ2（Ｆｅ、Ｃｏ）17Ｎ3金属間化合物）を示す２４．６ｗｔ％Ｓｍ−３．５ｗｔ％Ｎ−７．１ｗｔ％Ｃｏ−ｂａｌ．ＦｅのＳｍ−（Ｆｅ、Ｃｏ）−Ｎ磁性粉末を得た。さらに実施例１−６と同様にして、希土類ハイブリッド磁石用組成物ペレットを製造しφ１０×７ｍｍの円柱状希土類ハイブリッド磁石を得た。用いたフェライト磁性粉末の特性を表１に、ハイブリッド磁石の磁気特性と密度の測定結果を表２に示す。
【００４２】
0003835133.tif 000002
【００４３】
0003835133.tif 000003
【００４４】
実施例１によれば、保磁力が３１０ｋＡ／ｍ以上のフェライト磁性粉末を用いた希土類ハイブリッド磁石用組成物から製造した磁石で、角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒが６５％を超えている。実施例２によれば、保磁力が３１０ｋＡ／ｍ以上で比表面積が１．５ｍ2／ｇ以上のフェライト磁性粉末を用いた組成物から製造した磁石で、角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒが７０％を超えている。さらに実施例３〜６によれば、保磁力が３１０ｋＡ／ｍ以上で比表面積が１．５ｍ2／ｇ以上で圧縮密度３．３ｇ／ｃｃ以下のフェライト磁性粉末を用いた組成物から製造した磁石で、角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒがさらに向上し８０％を超えるものもあることが分かる。また実施例７によれば、Ｒ−（Ｆｅ、Ｃｏ）−Ｎ系磁性粉末でも高い角形比が得られることが分かる。
【００４５】
（実施例８）
配向磁界をかけずに実施例７の希土類ハイブリッド磁石用組成物を射出成形し、φ１０×７ｍｍの等方性希土類ハイブリッド磁石を得た。その７ｍｍ方向に３３５０ｋＡ／ｍのパルス磁界で着磁した後、磁気特性を自記磁束計で測定したところ、Ｂｒ  ０．２６Ｔ、（ＢＨ）ｍａｘ．１２ｋＪ／ｍ3、μ0ＨｃＢ／Ｂｒ  ８４％だった。磁石の密度は  ４．１ｇ／ｃｃだった。角型性は十分高いものが得られているものの、実施例７に比べて残留磁束密度Ｂｒが小さく、したがって最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ．も小さくなっていることが分かる。
【００４６】
（実施例９，１０）
希土類ハイブリッド磁石用組成物をラボプラストミル混練して製造する際，添加剤として，
実施例９：イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
実施例１０：ビニルトリエトキシシラン
をそれぞれ０．５ｗｔ％を含有させたこと以外は，実施例１と同様にしてハイブリッド磁石を成形した。得られた磁石の磁気特性を表３に示す。
【００４７】
0003835133.tif 000004
実施例１に比べて，添加剤を入れることによって流動性が向上した。またそれに伴い配向が向上し残留磁束密度Ｂｒと角形比μ0ＨｃＢ／Ｂｒが改善されていることが分かる。
【００４８】
（実施例１１）
樹脂バインダとしてポリアミド系熱可塑性エラストマーとポリアミド−ポリエステルブロックのオリゴマーを用いた以外は実施例３と同様にして，希土類ハイブリッド磁石用組成物を製造した。混練温度は１７０〜１８０℃である。この組成物から幅２０ｍｍ厚み１ｍｍの板状希土類ハイブリッド磁石を，１ｍｍ方向に１６００ｋＡ／ｍの配向磁界をかけながら押出成形して製造した。シリンダー温度は１８０〜２００℃とした。得られた磁石の磁気特性は，Ｂｒ  ０．４２Ｔ、（ＢＨ）ｍａｘ．３３ｋＪ／ｍ3、μ0ＨｃＢ／Ｂｒ  ７９％だった。磁石の密度は  ４．０ｇ／ｃｃだった。
【００４９】
（実施例１２）
実施例３のフェライト磁性粉末と樹脂バインダとしてエポキシ樹脂を用いて希土類ハイブリッド磁石用組成物を製造した。それぞれの含有率は、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末が２０ｗｔ％、フェライト磁性粉末が７７ｗｔ％、エポキシ樹脂が３ｗｔ％である。この組成物からφ１０×７ｍｍの円柱状希土類ハイブリッド磁石を，７ｍｍ方向に１２００ｋＡ／ｍの配向磁界をかけながら圧縮成形して製造した。成形圧力は７８０ＭＰａ，キュア温度は１２０℃とした。得られた磁石の磁気特性は，Ｂｒ  ０．４０Ｔ、（ＢＨ）ｍａｘ．２８ｋＪ／ｍ3、μ0ＨｃＢ／Ｂｒ  ６６％だった。磁石の密度は  ４．７ｇ／ｃｃだった。
【００５０】
（従来例）
希土類磁性粉末としてＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末（商品名：ＭＱＰ−Ｂ、マグネクエンチインターナショナル社製）を用い、フェライト磁性粉末として実施例７に使用したものを用いて希土類ハイブリッド磁石用組成物を製造し、それを磁界中射出成形することによって実施例７と同等の磁気特性Ｂｒ  ０．４３Ｔ、（ＢＨ）ｍａｘ．３５ｋＪ／ｍ3、μ0ＨｃＢ／Ｂｒ  ８２％を持つ射出成形ボンド磁石を得た。この組成物を製造するために用いた原料の含有率は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末７２ｗｔ％、フェライト磁性粉末１９ｗｔ％、１２ポリアミド樹脂９ｗｔ％だった。
【００５１】
実施例７のＲ−（Ｆｅ、Ｃｏ）−Ｎ系磁性粉末含有率に比べてかなり多くのＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末が必要になることが分かる。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、Ｒ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末とフェライト磁性粉末とからなる希土類ハイブリッド磁石用組成物とそれから製造した磁石において、Ｂ−Ｈ減磁曲線の角形比を大幅に改善できる。従来提案されていたＳｍ−Ｃｏ系磁性粉末やＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末を用いたものに比べて、同等の磁気特性を得る場合でも高価な希土類磁性粉末含有量が少なくて済み、その工業的価値は極めて大きい。