(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリ−レンスルフィド樹脂（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）で示される有機リン酸エステル金属塩及び／または下記一般式（II）で示される有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）〔以下、有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）と略記する〕とを含有してなることを特徴とした熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
0003790874.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または異なる炭化水素基、Ｍは周期律表II族の金属原子を示す。）
【請求項２】
ポリアリ−レンスルフィド樹脂（Ａ）９０．００〜９９．９９重量％と、有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）０．０１〜１０．００重量％とを含有してなるものである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）及び（II）中のＲ1、Ｒ2が、脂肪族炭化水素基である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）及び（II）中のＭが、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群から選ばれる１種以上の金属である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリアリーレンスルフィド樹脂の結晶化速度を速めることにより、射出成形時の離型性を改良し、かつ、射出成形時の冷却時間を短縮することが可能となる熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、ポリアリ−レンスルフィド樹脂と特定の有機リン酸エステル金属塩とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
かかる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂の成形加工時の結晶化速度を著しく速め、成形性を大幅に改善したもので、電気及び電子部品、自動車部品、機械部品、工業部品などの幅広い分野で使用され得るものである。
【０００３】
【従来の技術】
ポリフェニレンスルフィド樹脂に代表されるポリアリ−レンスルフィド樹脂は、結晶化速度が遅いため、長い成形サイクル時間を要し、生産性が低いことが重大な問題となっている。この問題を解決する方法として、カオリン、ゼオライト、タルク等の無機系結晶核剤を添加する方法（特開昭６３−２４５４６３号公報、特開平６−５７１３７号公報等）、特定のリン酸エステルを添加する方法（特開昭６２−２３０８５０号公報、特開平１−２２５６６０号公報、特開平３−９１５６３号公報等）、アルキルメルカプタンと無機系核剤（特開平５−１４０４５１号公報）、低分子量のフェニレンチオエーテル（特開平５−５０６１号公報）、ポリアルキレングリコール（特開平３−２５００４９号公報）、炭素原子数２２以上の脂肪族カルボン酸金属塩（特開平５−７８５７５号公報）、特定の有機リン酸アルカリ金属塩又は有機ホスホン酸アルカリ金属塩（特開平２−１４２８５４号公報）を添加する方法等、数多くの提案がなされている。
【０００４】
また、従来、熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶化速度を速める一般的な方法としては、結晶核剤（造核剤）を添加する方法が公知であり、造核剤としてはタルク、セラミック粉末等の無機物を添加する方法、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウム等の金属を含有する有機化合物が主に使用されている。特に熱可塑性ポリエステルの中ではポリエチレンテレフタレートは結晶化速度が著しく遅く、造核剤の添加は不可欠である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述した従来の技術では、造核剤無添加に比べ、結晶化速度の向上は充分ではない。また、近年にみられる低コスト化が激しく進められている中では、安価原料による低コスト化は限界に近づきつつあり、結晶化速度の向上による成形サイクルの短縮（成形コストの低減化）要求がますます大きくなってきている。従って、結晶化速度の更なる向上は必要不可欠な課題である。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、ポリアリ−レンスルフィド樹脂の重大な欠点である、結晶化速度を速め、成形サイクルの短縮を図ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これら従来の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、周期律表II族の金属を有する特定の有機リン酸エステル金属塩を造核剤としてポリアリーレンスルフィド樹脂に添加すると、例えば有機リン酸アルカリ金属塩等を造核剤として添加した場合に比べて、著しく結晶特性の改善が図れること等を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（１）ポリアリ−レンスルフィド樹脂（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）で示される有機リン酸エステル金属塩及び／または下記一般式（II）で示される有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）〔以下、有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）と略記する〕とを含有してなることを特徴とした熱可塑性樹脂組成物、
【０００９】
【化２】
0003790874.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または異なる炭化水素基、Ｍは周期律表II族の金属原子を示す。）
【００１１】
（２）ポリアリ−レンスルフィド樹脂（Ａ）９０．００〜９９．９９重量％と、有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）０．０１〜１０．００重量％とを含有してなるものである上記（１）記載の熱可塑性樹脂組成物、
【００１２】
（３）  一般式（Ｉ）及び（II）中のＲ1、Ｒ2が、脂肪族炭化水素基である上記（１）または（２）記載の熱可塑性樹脂組成物、
【００１３】
（４）一般式（Ｉ）及び（II）中のＭが、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群から選ばれる１種以上の金属である上記（１）、（２）または（３）記載の熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては、例えばー般式〔Ａｒ−Ｓ〕（式中のＡｒは少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基を示す）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有する重合体が挙げられ、その代表的物質としては、構造式〔Ｐｈ−Ｓ〕（ただしＰｈはフェニル基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有するポリフェニレンスルフィド樹脂が挙げられる。
【００１６】
ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、一般にその製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋を有する構造のものが知られているが、本発明に於いてはその何れのタイプのものにも有効である。
【００１７】
本発明に用いるのに好ましいポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては繰り返し単位を７０モル％以上含有するポリマ−であり、かつ、３１６℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1における溶融粘度が、１〜１０６ポイズのものが挙げられる。
【００１８】
更に、本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は３０モル％未満の他の共重合構成単位を含んでいてもよく、代表例としてポリフェニレンスルフィド樹脂の場合では、その中に含んでもよい共重合構成単位として、例えばメタフェニレンスルフィド単位、ジフェニルケトンスルフィド単位、ジフェニルスルホンスルフィド単位、ジフェニルエ−テルスルフィド単位、２，６−ナフタレンスルフィド単位、三官能単位等が挙げられる。
【００２１】
本発明において用いられる有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）または（II）で示される有機リン酸エステル金属塩である。
【００２２】
【化３】
0003790874.tif 000003
【００２３】
式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なる炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、トリアコンチル基、テトラコンチル基、ペンタコンチル基、ヘキサコンチル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、エチニル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基を含む脂肪族炭化水素基；フェニル基、ジフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、カメニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、スチリル基、シンナミル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アンチリル基、フェナンチリル基等の芳香族炭化水素基が挙げられ、なかでも分散が容易なことから脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００２４】
また、式中のＭは、周期律表II族の金属原子であり、なかでもＭｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｚｎ（亜鉛）が好ましく、特にＭｇ、Ｃａ、Ｚｎが好ましい。
【００２５】
上記有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）の具体例を挙げると、
上記一般式（Ｉ）または（II）中のＲが脂肪族炭化水素基である有機リン酸エステル金属塩では、
いずれも上記一般式（Ｉ）または（II）で示される、
リン酸メチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸エチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸プロピルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソプロピルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２６】
リン酸ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｓｅｃ−ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ネオペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘキシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘプチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸オクチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２７】
リン酸ノニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸デシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ウンデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ドデシルエステのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸テトラデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペンタデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘキサデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペプタデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸オクタデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２８】
リン酸ノナデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸エイコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘンエイコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ドコシルエステのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸テトラコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリアコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸テトラコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペンタコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘキサコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２９】
リン酸ビニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−プロペニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸アリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソプロペニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−ブテニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ブテニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ペンテニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸エチニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸シクロプロピルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸シクロペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００３０】
リン酸シクロヘキシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−シクロヘキセニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩等；
【００３１】
上記一般式（Ｉ）または（II）中のＲが芳香族炭化水素基である有機リン酸エステル金属塩では、
いずれも上記一般式（Ｉ）または（II）で示される、
リン酸フェニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ジフェニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｏ−トリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｍ−トリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｐ−トリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２，４−キシリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２，４，６−メシチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００３２】
リン酸ｏ−カメニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｍ−カメニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｐ−カメニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ベンジルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸フェネチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸α−メチルベンジルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ジフェニルメチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリフェニルメチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００３３】
リン酸スチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸シンナミルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ビフェニリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸３−ビフェニリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸４−ビフェニリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−ナフチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ナフチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−アンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−アンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸９−アンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸フェナンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩
等がそれぞれ挙げられる。尚、上記以外に、金属として周期律表II族の他の金属を有する有機リン酸エステル金属塩も同様に挙げることができる。
【００３４】
上記有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）の中で特に好ましいものとしては、いずれも上記一般式（Ｉ）または（II）で示される、リン酸エチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸オクタデシルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸テトラコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸トリアコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸ペンタコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩等が挙げられる。
【００３５】
上記有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）としては、それぞれ単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。その添加量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）の合計を１００重量％とした場合、結晶化速度が早く、機械的強度の低下がほとんどないことから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）９０．００〜９９．９９重量％に対して有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）が１０．００〜０．０１重量％となる範囲が好ましく、なかでもポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）９５．００〜９９．９５重量％に対して有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）が５．００〜０．０５重量％となる範囲が特に好ましい。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には目的に応じて各種の無機及び有機の充填材を１種または２種以上組合わせて加えることができる。具体的には、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、γ−アルミナ、γ以外のアルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アンチモン酸、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化ジルコニウムなどの酸化物；水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物；炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドーソナイトなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫酸塩；タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイトなどのケイ酸塩、ハイドロタルサイト類；その他カーボンブラック、グラファイト、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム、チタン酸、ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなどの無機充填材の粒子状、繊維状、ウイスカー状、球状、中空状物；更に芳香族ポリアミド繊維、ポリテトラフルオロエチレン、シリコンゴムなどの有機充填材などが挙げられる。該充填材の好ましい添加量は、本発明組成物中、０．１〜８０重量％である。
【００３７】
更に本発明においては、本発明の目的を損わぬ範囲において、他の樹脂を添加することができる。該他の樹脂としては、例えばポリフェニレンエーテル、スチレングラフトなどの変性ポリフェニレンエーテル類、ポリアリレート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ １．４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、各種液晶ポリマ−類、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリルスルフィッド、ポリアリルサルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、水添スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブテン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ユリア樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂などの熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３８】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、他の公知の添加剤、例えばシラン、チタネート、ジルコネート、ジルコアルミネート、アルミニウムキレート化合物系カップリング剤などの表面処理剤、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン等のハロゲン化物等の難燃剤、燐系難燃剤、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物の難燃助剤、酸化防止剤、熱安定剤、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩などの腐食防止剤、滑剤、着色剤、本発明以外の結晶核剤、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化材、マイカ、タルク、炭酸カルシュウム等の無機フィラーなどを本発明組成物に対して必要に応じて加えることができる。
【００３９】
なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出機、射出成形機、各種ミキサ−などの公知方法で混練、混合することにより作製することができる。更に射出成形等により電子部品を作製することができる。混練温度条件、射出成形温度条件は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の場合、２８０〜３７０℃の範囲が適切であるが、特に２８０〜３３０℃が好ましい。また、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の射出成形時の金型温度条件としては、５０〜２００℃の範囲が好ましい。
【００４０】
以下に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するための典型的な具体的方法について説明する。
【００４１】
【実施例】
本発明を実施例及び比較例により更に説明する。尚、本発明は実施例のみに限定されるものではない。また、例中の部は、重量部である。
【００４２】
実施例１〜５及び比較例１〜３
３１６℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1での溶融粘度が４００ポイズの線状のポリフェニレンスルフィド樹脂、ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製、直径１０μｍ）及び有機リン酸エステル金属塩１、２、３、４、１′を、表１（その１）〜表１（その２）に示す配合組成にて均一に混合後、バレル温度３００℃に設定した二軸押出機で溶融混練りし、押し出したストランドを冷却固化後、ペレットを得た。
【００４３】
尚、ここで用いた有機リン酸エステル金属塩１、２、３、４、１′は、下記の化合物である（以下、同様）。
有機リン酸エステル金属塩１  ＝下記構造式（１）で示される化合物
有機リン酸エステル金属塩２  ＝下記構造式（２）で示される化合物
有機リン酸エステル金属塩３  ＝下記構造式（３）で示される化合物
有機リン酸エステル金属塩４  ＝下記構造式（４）と（５）で示される化合物の等モル混合物
有機リン酸エステル金属塩１′＝下記構造式（６）で示される化合物
【００４４】
【化４】
0003790874.tif 000004
【００４５】
（式中、ｔＢはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）
【００４６】
該ペレットをＤＳＣ（示差操作熱量計、パーキンエルマー製ＤＳＣ７）にて、室温から２０℃／ｍｉｎの速度で３５０℃まで昇温し、３５０℃で３分間保持した後、−２０℃／ｍｉｎの速度で冷却して、結晶化の発熱ピークのピーク温度を結晶化温度とし測定した。結晶化温度は一般に高い方が結晶化が速いといわれている。結果を表１（その１）〜表１（その２）に示す。
【００４７】
【表１】
0003790874.tif 000005
【００４８】
【表２】
0003790874.tif 000006
【００４９】
表１（その１）〜表１（その２）の結果から明かなように、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は結晶化が著しく速い。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に比べて著しく結晶化が速く、成形サイクルが短縮されるため、各種機能部品等の用途に好適な材料である。