(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
裏面に透明電極膜を成膜した第１のガラス基板と、おもて面に透明電極膜を成膜した第２のガラス基板とを、該第１のガラス基板の裏面と該第２のガラス基板のおもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介して対向配置し、該空隙内に
【化１】
0003771398.tif 000011
（ただし、Ｒはピコリル塩からなり、Ｘ１ 、Ｘ２ は同じかまたは異なり、それぞれＣｌ− 、ＣｌＯ４− 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の構造を有するカソード化合物と、アノード機能を持つ化合物とを非水溶媒で溶解した電解液を封入してなる溶液相エレクトロクロミック素子。
【請求項２】
前記第２のガラス基板の裏面に反射金属膜を成膜してなる請求項１記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項３】
裏面に透明電極膜を成膜した第１のガラス基板と、おもて面に電極膜兼用反射金属膜または反射金属膜と透明電極膜の積層体を成膜した第２のガラス基板とを、該第１のガラス基板の裏面と該第２のガラス基板のおもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介して対向配置し、該空隙内に
【化２】
0003771398.tif 000012
（ただし、Ｒはピコリル塩からなり、Ｘ１ 、Ｘ２ は同じかまたは異なり、それぞれＣｌ− 、Ｃｌ４ Ｏ− 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の構造を有するカソード化合物と、アノード機能を持つ化合物とを非水溶媒で溶解した電解液を封入してなる溶液相エレクトロクロミック素子。
【請求項４】
前記アノード化合物が、５，１０ジヒドロ−５，１０ジメチルフェナジンまたはフェノチアジンから構成されている請求項１から３のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項５】
前記非水溶媒が、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、スルホランの中から選択された単一の溶媒またはこれらの中から選択されたいずれか２つ以上の混合溶媒で構成されている請求項１から４のいずれかに記載の溶液相エレクトロクロミック素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
この発明は、防眩ミラー、調光窓等に利用されるエレクトロクロミック（以下ＥＣ）素子に関し、特に電解質を液体とした溶液相ＥＣ素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶液相ＥＣ素子は、アノード化合物およびカソード化合物をともに溶媒中に溶解させた電解液を用いるＥＣ素子である。従来の溶液相ＥＣ素子として、特開平９−１２００８８号公報および米国特許第５，２９４，３７６号公報に記載されたものがあった。前記特開平９−１２００８８号公報での溶液相ＥＣ素子は、カソード化合物が
【０００３】
【化３】
0003771398.tif 000002
｛ただし、Ｒ１ 、Ｒ２ は同じかまたは異なり、それぞれ１〜１０個の炭素原子をもつアルキル基、フェニル基（任意の位置においてクロリド、プロミド、ヨージド、シアノ、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基により置換されてもよい）、およびベンジル基（フェニル基は任意の位置においてクロリド、プロミド、ヨージド、シアノ、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基により置換されてもよい）から選ばれ、Ｘ１ 、Ｘ２ は同じかまたは異なり、それぞれクロリド、プロミド、ヨージド、ＢＦ− ４ 、ＰＦ− ６ 、ＡｓＦ− ６ 、ＣｌＯ− ４ 、ＮＯ− ３ から選ばれる｝であった。
【０００４】
また、前記米国特許第５，２９４，３７６号公報での溶液相ＥＣ素子は、カソード化合物が
【０００５】
【化４】
0003771398.tif 000003
（ただし、Ｒ３ Ｒ４ は同じかまたは異なり、それぞれ１〜２０個の炭素原子をもつアルキル基とベンジル基からなり、Ｒ５ 、Ｒ６ 、Ｒ７ およびＲ８ は同じかまたは異なり、それぞれ水素や１〜４個の炭素原子を持つアルキル基から選ばれる）であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、従来構造とは異なる新規な構造を持つ溶液相ＥＣ素子を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明は、裏面に透明電極膜を成膜した第１のガラス基板と、おもて面に透明電極膜を成膜した第２のガラス基板とを、該第１のガラス基板の裏面と該第２のガラス基板のおもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介して対向配置し、該空隙内に
【０００８】
【化５】
0003771398.tif 000004
（ただし、Ｒはピコリル塩からなり、Ｘ１ 、Ｘ２ は同じかまたは異なり、それぞれＣｌ− 、ＣｌＯ４ − 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の構造を有するカソード化合物と、アノード機能を持つ化合物とを非水溶媒で溶解した電解液を封入してなるものである。また、前記第２のガラス基板の裏面に反射金属膜を成膜すればＥＣ防眩ミラーが構成される。
【０００９】
この発明は、裏面に透明電極膜を成膜した第１のガラス基板と、おもて面に電極膜兼用反射金属膜または反射金属膜と透明電極膜の積層体を成膜した第２のガラス基板とを、該第１のガラス基板の裏面と該第２のガラス基板のおもて面どうしを対面させて、所定幅の空隙を介して対向配置し、該空隙内に
【化６】
0003771398.tif 000005
（ただし、Ｒはピコリル塩からなり、Ｘ１ 、Ｘ２ は同じかまたは異なり、それぞれＣｌ− 、ＣｌＯ４ − 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の構造を有するカソード化合物と、アノード機能を持つ化合物とを非水溶媒で溶解した電解液を封入してなるものである。
【００１０】
この発明によれば、前記第２のガラス基板のおもて面に前記電極膜兼用反射金属膜または前記反射金属膜と前記透明電極膜の積層体を成膜しＥＣ防眩ミラーが構成されるものである。
【００１１】
前記アノード化合物は例えば、５，１０ジヒドロ−５，１０ジメチルフェナジンまたはフェノチアジンで構成することができる。
【００１２】
前記非水溶媒は例えば、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、スルホランの中から選択された単一の溶媒またはこれらの中から選択されたいずれか２つ以上の混合溶媒で構成することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
（実施の形態１）
この発明の実施の形態を以下説明する。図１は、この発明の溶液相ＥＣ素子を用いて構成した自動車用防眩インナーミラーで、ＥＣ素子の断面構造の模式図および電気配線図である。ＥＣ素子１０は、ガラス基板１２（第１のガラス基板）の裏面１２ｂ（光の入射方向から見て裏側の面）にＩＴＯ、ＳｎＯ２ 等の透明電極膜１４を蒸着、スパッタリング等で成膜している。ガラス基板２０（第２のガラス基板）は、おもて面２０ａ（光の入射方向から見ておもて側）の面にＩＴＯ、ＳｎＯ２ 等の透明電極膜を蒸着、スパッタリング等で成膜し、裏面２０ｂ（光の入射方向から見て裏側の面）にはＡｌ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｇ等の金属がスパッタリング等で成膜され、反射金属膜４０が形成されている。反射金属膜４０の裏面は保護コート層４２で被覆されている。
【００１４】
２枚のガラス基板１２，２０は、透明電極膜１４，２２どうしを対面させて、所定幅の空隙２６を介して対向配置されている。空隙２６はエポキシ樹脂剤等のシール剤２８によって周囲が封止されて、外部から遮断されている。
【００１５】
空隙２６内には電解液３０（ＥＣ溶液）が封入されている。電解液３０は、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、スルホラン等の非水溶媒に、カソード化合物およびアノード化合物を溶質として溶解して構成されている。カソード化合物は、４，４’ジピリジン塩の構造にピコリル塩（γ−ピコリル）を置換した
【化７】
0003771398.tif 000006
（ただし、Ｘ− はＣｌ− 、ＣｌＯ４ − 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の構造の誘導体からなる。アノード化合物は、５，１０ジヒドロ−５，１０ジメチルフェナジンである。
【００１６】
電源３２（車両のバッテリーを供給源とする電源等）からは、スイッチ３４（アナログスイッチ等）が接点ａに接続されているとき、配線３６を介して透明電極膜２２に正極性の電位が与えられ、配線３８を介して透明電極膜１４に負極性の電位が与えられる。スイッチ３４が接点ａに接続されている状態では、透明電極膜２２と電解液３０の界面では、
【００１７】
【化８】
0003771398.tif 000007
の酸化の反応により着色し、透明電極膜１４と電解液３０の界面では、
【００１８】
【化９】
0003771398.tif 000008
の還元の反応により着色する。着色状態からスイッチ３４を接点ｂ側に切替えると、両電極膜１４，２２間が短絡されて、アノード化合物およびカソード化合物はゼロ電位平衡となり、瞬時に消色する。
【００１９】
両電極膜１４，２２間にはスイッチ３４と並列に抵抗体４４が接続されている。着色状態の時に素子の駆動回路が故障すれば、スイッチ３４が開放状態となるが、両電極膜１４，２２は抵抗体４４を介して緩やかにゼロ電位平衡となり消色する。
【００２０】
（実施の形態２）
この発明の他の実施の形態を図２に示す。このＥＣ素子１０′（自動車用防眩ミラー）は、ガラス基板２０のおもて面２０ａにＡｌ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｇ等の金属を蒸着、スパッタリング等で成膜して電極兼反射金属膜４６として構成したもの、あるいはＡｌ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｇ等の金属を蒸着、スパッタリング等で成膜して反射金属膜を形成し、その上にＩＴＯ，ＳｎＯ２ 等の透明電極膜を積層した積層体４６として構成したものである。このＥＣ素子１０′の他の構成は、電解液の組成を含め前記実施の形態１（図１）と同じである。
【００２１】
図２のＥＣ素子１０′の構造によれば、入射光がガラス基板２０を通過しないで反射されるので、図１のＥＣ素子１０に比べて消色反射率が数％高く得られる。
【００２２】
前記実施の形態１、２で作製されたＥＣ素子１０の初期の透過率レンジは７０％（消色時：スイッチ３４を接点ｂに接続して短絡）〜２０％（着色時：スイッチ３４を接点ａに接続して１．３Ｖ印加）であった。
【００２３】
なお、前記実施の形態では、この発明を自動車用防眩インナーミラーに適用した場合について示したが、自動車用防眩アウターミラーに適用することもできる。また、図１の構造において反射金属膜４０をなくして光透過性とすれば、自動車用や建造物用等の窓ガラス等として利用することができる。
【００２４】
また、電解液３０のカソード化合物は、前記実施の形態で示すように、４，４’ジピリジン塩の構造にピコリル塩（γ−ピコリル）を置換した誘電体からなることが好適であるが、
【００２５】
【化１０】
0003771398.tif 000009
（ただし、Ｘ− はＣｌ− 、ＣｌＯ４ − 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の４，４’ジピリジン塩の構造にピコリル塩（α−ピコリル）を置換した誘電体からなるカソード化合物や、
【００２６】
【化１１】
0003771398.tif 000010
（ただし、Ｘ− はＣｌ− 、ＣｌＯ４ − 、ＢＦ４ − のいずれかからなる。）の４，４’ジピリジン塩の構造にピコリル塩（β−ピコリル）を置換した誘電体からなるカソード化合物を用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  この発明の溶液相ＥＣ素子を用いて構成した自動車用防眩インナーミラーの実施の形態を示す図で、ＥＣ素子の断面構造を示す模式図および電気配線図である。
【図２】  この発明の溶液相ＥＣ素子を用いて構成した自動車用防眩インナーミラーの他の実施の形態を示す図で、ＥＣ素子の断面構造を示す模式図および電気配線図である。
【符号の説明】
１０，１０′  ＥＣ素子
１２  第１のガラス基板
１４，２２  透明電極膜
２０  第２のガラス基板
２６  空隙
２８  シール材
３０  電解液
３２  電源
３４  スイッチ
４０  反射金属膜
４２  保護コート層
４４  抵抗体
４６  電極兼用反射金属または反射金属膜と透明電極膜の積層体
【図１】
0003771398.tif 000013
【図２】
0003771398.tif 000014