(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸を主成分とする表裏層および中間層を含むシート状物であって、表裏層の結晶性ポリ乳酸（Ａ）のＤ−乳酸の割合ＤＡ（％）と、中間層のポリ乳酸（Ｂ）のＤ−乳酸の割合ＤＢ（％）の関係が、
ＤＡ≦ＤＢ  で、
かつ
０．５（％）＜ＤＡ（％）＜６（％）、４（％）＜ＤＢ（％）＜９６（％）
であるシート状物からなり、少なくとも、一軸方向において、８０℃の温水中に１０秒浸漬した際の熱収縮率が１０％以上となる収縮性を有することを特徴とするポリ乳酸系熱収縮性シート状物。
【請求項２】
前記中間層がポリ乳酸（Ｂ）とガラス転移点が０℃以下の他の脂肪族ポリエステル（Ｃ）からなる層であって、ポリ乳酸（Ｂ）１００重量部に対し、該脂肪族ポリエステル（Ｃ）を多くとも６０重量部含むことを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物。
【請求項３】
前記脂肪族ポリエステル（Ｃ）が下記一般式（１）で表される脂肪族ポリエステルであることを特徴とする請求項２記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物。
【化１】
0003790399.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２は、炭素数２〜１０のアルキレン基またはシクロアルキレン基である。ｎは、重量平均分子量が２万〜３０万となるのに必要な重合度である。ｎ個のＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、エステル結合残基に代えて、ウレタン結合残基および／またはカーボネート結合残基を重量平均分子量の０〜５％含有する。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載されているポリ乳酸系熱収縮性シート状物からなることを特徴とする収縮ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明はポリ乳酸を主成分とした熱収縮性を有するシート状物（フィルムまたはシート）に関する。さらに、この発明は、そのような熱収縮性を有するシート状物からなる収縮ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
収縮包装や収縮結束包装、収縮ラベル等に利用される熱収縮性シート又はフィルムとして、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエチレンテレフタレート等のシートやフィルムが知られており、また、産業界で広く利用され、消費されている。しかし、これらのシートやフィルムは自然環境下に棄却されると、その安定性のため分解されることなく残留し、景観を損ない、魚、野鳥等の生活環境を汚染する等の問題を引き起こす。
そこで、これらの問題を生じない分解性重合体からなる材料が要求されており、実際多くの研究、開発が行われている。そのような材料の一例として、ポリ乳酸が挙げられる。ポリ乳酸は、土壌中において自然に加水分解が進行し、土壌中に原形が残らず、次いで微生物により無害な分解物となることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリ乳酸は、素材が本来有する脆性のため、これをシート状やフィルム状にしても、十分な強度が得られず、実用に供し難い。特に実質一軸延伸して一軸収縮性のフィルムをポリ乳酸から製造する場合、延伸しない方向の脆性は改良されないので、その方向に衝撃を受けた場合に裂け易い。
【０００４】
特開平５−２１２７９０号公報には、ポリ乳酸からなるラベル用の熱収縮性フィルムが開示されている。しかし、この熱収縮性フィルムは、収縮温度が１４０〜１５０℃と高く、ガラス瓶等のラベルとして用いることができる高温収縮性フィルムである。これを用いて生鮮食品や紙箱、あるいは食品や薬品の入った各種容器類等の熱変形を生じやすい被包装体を収縮包装したり収縮結束包装する場合、６０〜１２０℃程度の低温収縮加工を行う必要があるため、上述のような高温条件ではじめて必要な収縮性を発揮するような材料では十分に収縮しない。さらに、高温収縮性のラベルとしても収縮仕上りが悪く、被収縮物に接触せずに浮いた部分などができ、十分な性能を発揮し得ない場合がある。さらに、ポリ乳酸の結晶性を考慮しないと、上記公報に記載されているような温度での延伸は非常に困難なものとなる。すなわち、延伸中にフィルムが結晶化して白化したり、あるいは融点の低いポリ乳酸では延伸中にフィルムが溶融し、破断するなどの問題を起こしやすく、実質的に安定して製造するのは困難である。
【０００５】
また、包装用収縮フィルムあるいはラベルは、被収縮物を包装するためシュリンカーといわれる装置内で温風式あるいは蒸気式等の上述の高温雰囲気に置かれる。このとき、フィルムは収縮しながら配向は緩和され元の無延伸フィルムの状態に近づいていく。このとき、収縮フィルムが高結晶性のポリ乳酸であった場合、結晶化が進行し、フィルムは白化してしまう。さらに高収縮を所望しても収縮過程で結晶化して十分に収縮しないことがある。収縮包装した後の仕上り、美麗感を損なわないようにするためには比較的結晶性の低いポリ乳酸を使用することが好ましい。
【０００６】
一方で、結晶性のまったく無いポリ乳酸あるいは結晶性があったとしても十分な結晶性を持たないポリ乳酸を使用して収縮フィルムを作製したとしても、これらは耐熱性が低いことに起因する問題を生じる。例えば飲料用ボトル等のラベルに使用する場合は、ボトルに巻き付けた後に飲料を充填して、生産ラインで加熱殺菌を行う。このとき隣接するボトルのラベル同士が熱により融着することがある。したがって必ずしも結晶性が低いあるいは無いことが望ましいものではない。
【０００７】
以上のように収縮フィルム、特に収縮ラベルとして使用する際のポリ乳酸は、結晶性が高いほど白化、さらに収縮不足の問題があり、結晶性が低い場合には耐熱性不足となり、融着の問題を引き起こすなどの問題を生じさせる。
【０００８】
そこで、この発明は、上述の相反する問題を解決し、十分な熱収縮性と熱融着性を有するポリ乳酸系熱収縮性シート状物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、ポリ乳酸系熱収縮性シート状物を特定の層構成と特定の熱収縮率とすることにより、上述の課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、請求項１記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物は、ポリ乳酸を主成分とする表裏層および中間層からなるシート状物であって、表裏層の結晶性ポリ乳酸（Ａ）のＤ−乳酸の割合ＤＡ（％）と、中間層のポリ乳酸（Ｂ）のＤ−乳酸の割合ＤＢ（％）の関係が、
ＤＡ≦ＤＢ  で、
かつ
０．５＜ＤＡ（％）＜６、４＜ＤＢ（％）＜９６
であるシート状物からなり、少なくとも、一軸方向の熱収縮率が８０℃／１０秒での温水中で１０％以上となる収縮性を有することを特徴とする。
請求項２記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物は、請求項１記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物において、前記中間層がポリ乳酸（Ｂ）とガラス転移点が０℃以下の他の脂肪族ポリエステル（Ｃ）からなる層であって、ポリ乳酸（Ｂ）１００重量部に対し、該脂肪族ポリエステル（Ｃ）を多くとも６０重量部含むことを特徴とする。
請求項３記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物は、請求項２記載のポリ乳酸系熱収縮性シート状物において、前記脂肪族ポリエステル（Ｃ）が下記一般式（１）であらわされる脂肪族ポリエステルであることを特徴とする。
【化１】
―{―Ｃ―Ｒ１―Ｃ―Ｏ―Ｒ２―Ｏ―}ｎ―           （１）
‖       ‖
Ｏ       Ｏ
（式中、Ｒ１およびＲ２は、炭素数２〜１０のアルキレン基またはシクロアルキレン基である。ｎは、重量平均分子量が２万〜３０万となるのに必要な重合度である。ｎ個のＲ１またはＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、式中には、エステル結合残基に代えて、ウレタン結合残基および／またはカーボネート結合残基を重量平均分子量の５％まで含有することができる。）
請求項４記載の収縮ラベルは、請求項１〜３のいずれか１項に記載されているポリ乳酸系熱収縮性シート状物からなることを特徴とする。
【００１０】
ここで、「シート状物」とは、シート又はフィルムをいう。ＪＩＳにおける定義上、シートとは、薄く、一般にその厚さが長さと幅の割りには小さな平らな製品をいい、フィルムとは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通例、ロールの形で供給されるものをいう（ＪＩＳ  Ｋ  ６９００）。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえる。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、明確に区別しにくいので、本願においては、上記のとおり、シートとフィルムの両方を含んだ概念として「シート状物」の用語を使用する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を説明する。
【００１２】
この発明の一実施形態にかかるポリ乳酸系熱収縮性シート状物は、ポリ乳酸系重合体と生分解性脂肪族ポリエステルを主成分とする生分解性樹脂組成物とから成形されるシート状物である。
上記生分解性樹脂組成物は、生分解性、すなわち、最終的に微生物によって分解される重合体をいう。
上記ポリ乳酸系重合体とは、乳酸、具体的には、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸の単独重合体又はそれらの共重合体をいう。すなわち、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）さらにはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）がある。また、これらの混合体も含まれる。
上記ポリ乳酸系重合体は、縮重合法、開環重合法等、公知の方法で製造することができる。例えば、縮重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸又はこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を持つポリ乳酸が得られる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合して任意の組成を持つポリ乳酸が得られる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより任意の組成、結晶性を持つポリ乳酸系重合体を得ることができる。
【００１３】
この発明では、前述した収縮後シート状物（例えばフィルム）の白化および収縮不足の問題と融着等の耐熱性の問題を同時に解決するため、中間層と表裏層を設けている。すなわち、表裏層には耐熱性不足を補うため比較的結晶性の高いポリ乳酸を使用し、中間層には白化および収縮不足を起こさないよう比較的結晶性の低いポリ乳酸を使用している。さらに、好ましい実施の形態として、中間層にはポリ乳酸の脆性を改良するためガラス転移点が０℃以下の脂肪族ポリエステルを混合している。
【００１４】
表裏層に使用するポリ乳酸を構成するＤ−乳酸の割合ＤＡ（％）は、０．５（％）＜ＤＡ（％）＜６（％）の範囲内であることが好ましい。Ｄ−乳酸の割合が、０．５％を下回る範囲では結晶性が高すぎ、収縮中に結晶化して、表裏層を実用性のある厚さ内で十分に薄くしても十分な収縮率を示さなくなる。特に５０％以上の高収縮率を得ることを企図して２倍以上の延伸を行っても、延伸過程における結晶化度の増加、温熱や蒸気との接触による、収縮中の結晶化も起るため、そのような高収縮率を達成するのは困難となる。さらに、収縮中に配向緩和が起きるので球晶あるいはそれに近い大きさの結晶が成長し、光散乱を起こして白化する。一方、６％を超える範囲では結晶性が低く、延伸中あるいは収縮中に結晶化が進行することがないので、実質フィルムのガラス転移点を超える雰囲気温度では軟化し、フィルム同士の融着が大きくなる。
【００１５】
中間層に使用するポリ乳酸を構成するＤ−乳酸の割合ＤＢ（％）は４（％）＜ＤＢ（％）＜９６％の範囲にあることが好ましい。中間層は本フィルムの物性を支配する厚みをもつ層なので、表裏層に比較してより結晶性の無いことが重要である。Ｄ−乳酸の割合ＤＢ（％）が１５≦ＤＢ（％）≦８５％の範囲では延伸や熱処理してもポリ乳酸は完全に結晶化することはなく、４＜ＤＢ（％）＜１５％あるいは８５＜ＤＢ（％）＜９６％の範囲では、結晶性はあったとしても十分に低く、延伸時あるいは収縮時に結晶化して収縮性をひどく阻害することはない。
【００１６】
なお、表裏層および中間層に使用するポリ乳酸は、２種類以上のＤ−乳酸の割合からなるポリ乳酸の混合体であってもよく、そのときのＤ−乳酸の割合はそれらの平均値となる。
【００１７】
さらに上記中間層には脂肪族ポリエステルを混合するのが好ましい。ここで、脂肪族ポリエステルとは、上記ポリ乳酸を除く、生分解性を有する脂肪族ポリエステルである。この生分解性脂肪族ポリエステルは、ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と略する。）が０℃以下であることが好ましい。
Ｔｇが高すぎる場合は耐破断性が低く、フィルムの引張り試験を行っても、伸びが１０％を超えることはない。耐破断性に優れるということは、衝撃を受けても容易に破断しないことであり、これはフィルムの引張り試験における伸びで代用できる。伸びが１０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは伸びがおよそ１００％以上あることが望ましく、これを実現させるためには、配合する脂肪族ポリエステルの（配合量にもよるが）Ｔｇが０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下であり、混合する量もポリ乳酸系重合体１００重量部に１０重量部〜１００重量部、好ましくは２０〜６０重量部である。混合する脂肪族ポリエステルが多くなると、室温下で使用者の意図によらずフィルムが徐々に収縮する、いわゆる自然収縮がおこり、使用前フィルムの平面性が失われることがあるので好ましくない。さらに、フィルムの透明性も低下する。特に配合量が５０重量部を超えると収縮ラベル用としての透明性が確保できなくなる。
【００１８】
フィルムの透明性を高めるためには、できるだけ透明な脂肪族ポリエステルを使用して、ポリ乳酸に混合することが望ましい。このような透明性の高い脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールを縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル等がある。この内、最も透明性に優れるものは脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオールを縮合して得られる脂肪族ポリエステルである。
【００１９】
上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が例としてあげられ、また、上記脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等があげられる。これらの任意の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとをエステル反応させることにより、上記脂肪族ポリエステルが製造される。ここで、上記ジカルボン酸とジオールの選択は重要である。Ｔｇが０℃を超える脂肪族ポリエステルでは通常の使用条件下で結晶化がおこり、特に高結晶性になると球晶となり光の乱反射を起こして失透する。フィルムを透明にするためには結晶化度を低めることが有効であり、その目安は脂肪族ポリエステルを昇温したときの融解熱量ΔＨｍが５５Ｊ／ｇ以下となる状態である。ΔＨｍが５５Ｊ／ｇを超えると脂肪族ポリエステルは不透明となり、ポリ乳酸に混合しても、ラベルとして使用可能な程度の透明感は得られない。上記ジカルボン酸とジオールの好ましい組み合わせは、ジカルボン酸成分にコハク酸およびアジピン酸を使用し、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオールと縮重合したものである。特に、結晶性ならびにＴｇを低めたい場合は後者にすることがより好ましい。
【００２０】
この中間層の両表面上に、脂肪族ポリエステルを含まない表裏層を設けたことにより、透明性を向上することができる。上記フィルムを構成するポリ乳酸と脂肪族ポリエステルは延伸時の変形挙動が異なるので、表面あれを起こしやすい。表面あれはヘーズにより表される。ここに、ヘーズは、
ヘーズ（％）＝  （拡散透過率／全光線透過率）×１００
で求められる。含まれる脂肪族ポリエステルの量が多いほど表面あれは起りやすく、透過光の拡散が起るためヘーズが上昇し、透明感が低下する。
このフィルム表面上の透過光の拡散を抑制する方法は、表面あれを抑えることであり、透明性の高いポリ乳酸を積層することにより解決され、積層しないときのフィルムに比較して、よりいっそうの透明性をフィルムに与えることになる。表裏層（スキン層）は少なくとも表面あれの凸凹の大きさよりも上回る程度の厚みを設けることが必要であり、具体的には１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上設ける。その上限は特に限定しないが、フィルムの厚み構成比上、表裏層が厚くなりすぎると脂肪族ポリエステルを混合した効果が薄れることになり、耐破断性が低下する。好ましい表裏層の合計厚みは２〜２０μｍ程度であり、これより薄いと透明性を向上させることはできなく、厚いと表裏層の結晶性がフィルム全体の収縮性にも大きく影響を及ぼし、耐融着性は良好であるが、収縮不足、白化の問題が生じることとなる。
【００２１】
得られるシート状物の収縮性は、８０℃の温水中に１０秒浸漬して測定した収縮率が、１０％以上であるような収縮性をもつことがよく、２０〜１００％が好ましい。上述の条件下における収縮率（以下、単に収縮率という）が１０％未満であると、収縮包装や収縮結束包装に使用するためには、不十分となりやすいからである。一般的に、収縮包装や収縮結束包装には、上述したポリ乳酸系収縮性シート状物の収縮率は、１０％程度でよく、ペットボトル等のラベル等の場合には、３０％以上の収縮率がよい。
【００２２】
次に、この発明にかかる包装用ポリ乳酸系収縮性シート状物の製膜方法について説明する。
【００２３】
ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステルの混合は、同一の押出機にそれぞれの原料を投入して行う。そのまま口金より押出して直接シート状物を作製する方法、あるいはストランド形状に押し出してペレットを作製し、再度押出機にてシート状物を製造する方法がある。いずれも、分解による分子量の低下を考慮しなければならないが、均一に混合させるには後者を選択する方がよい。ポリ乳酸系重合体および脂肪族ポリエステルを充分に乾燥し、水分を除去した後押出機で溶融する。ポリ乳酸系重合体は、Ｌ−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化することや、脂肪族ポリエステルの融点と混合の割合を考慮して、適宜溶融押出温度を選択する。実際には１００〜２５０℃の温度範囲が通常選ばれる。
【００２４】
これらの混合物には、諸物性を調整する目的で、熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、滑剤、可塑剤、無機充填材、着色剤、顔料等を添加することもできる。
【００２５】
積層方法としては、通常に用いられる方法を採用することができる。例えば複数の押出機からフィードブロック式あるいはマルチマニホールド式に一つの口金に連結するいわゆる共押出をする方法、巻き出した混合シート状物の表面上に別種のシート状物をロールやプレス板を用いて加熱圧着する方法がある。
【００２６】
シート状に溶融成形された生分解性樹脂組成物は、回転するキャスティングドラム（冷却ドラム）に接触させて急冷するのが好ましい。混合するポリマーの性質と割合いにもよるがキャスティングドラムの温度は６０℃以下が適当である。これより高いとポリマーがキャスティングドラムに粘着し、引き取れない場合が生じる。また、ポリ乳酸部分の結晶化が促進されて、延伸できなくなるため、６０℃以下に設定して急冷し、ポリ乳酸部分を実質上非晶性にすることが好ましい。
【００２７】
得られたシートは少なくとも一方向に延伸される。シートの延伸倍率は、例えば、横（幅）方向の延伸倍率は２．５〜６倍の範囲で、縦（長手）方向の延伸倍率を１〜３倍の範囲で、延伸温度は６５〜９５℃の範囲で適宜選択することができる。延伸工程はシートを周速差のある２個のロール間で延伸するロール延伸および／または、テンターを用いクリップでシートを把持しながらクリップ列の列間隔を拡大させて延伸するテンター延伸によって行われる。二軸延伸する場合においては、特に限定されるものではなく、同時あるいは逐次延伸法、どちらでも構わない。
【００２８】
この発明によって得られるポリ乳酸系収縮性シート状物は、包装材や収縮ラベル材として使用することができる。この包装材や収縮ラベル材が使用される被包装物としては、容器、生鮮食品等の食品等があげられる。上記容器としては、ガラス瓶、ガラス容器、硬質プラスチック容器等の硬度の高い容器、または、紙や、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックから成形される容器等があげられる。これらの容器は食品用、飲料用、薬品用等任意の用途に使用されるものである。
【００２９】
上記被包装物は、上記包装材によって、収縮包装又は収縮結束包装される。このとき、上記包装材として用いられるポリ乳酸系収縮性シート状物が充分な収縮率を有するため、収縮包装したときの仕上りがよく、包装された状態において見栄えがよい。さらに、包装後に、加熱処理を行っても、包装材が互いに融着しないので、取り扱いが容易となる。また、上記ポリ乳酸系収縮性シート状物は、透明性に優れ、フィルムの裏面に印刷した後、表面から読み取る際に印刷文字・図柄の鮮明さに優れている。被包装材に収縮させて密着させることにより、ラベルとして効果よく使用することができる。
【００３０】
この積層延伸フィルムの製造方法としては、Ｔダイ、Ｉダイ、丸ダイ等から押し出ししたシート状物または円筒状物を冷却キャストロールや水、圧空等により急冷し非結晶に近い状態で固化させた後、ロール法、テンター法、チューブラー法等により一軸もしくは二軸に延伸する方法が挙げられる。通常一軸延伸フィルムの製造においてはテンター法が、二軸延伸フィルムの製造においては縦延伸をロール法で、横延伸をテンター法で行う逐次二軸延伸法、また縦横同時にテンターで延伸する同時二軸延伸法が一般的である。
【００３１】
【実施例】
評価方法
（１）耐破断性
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に基づいて、引張り試験を行い、そのときのフィルムの伸びを測定し、耐破断性の代用評価とした。試験条件は２号試験片、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎで５回測定し、その平均値を求めた。フィルムの伸びが低いものは耐破断性が低く、伸びが高ければ耐破断性が高いことを示す。伸びが５０％以上のものは良好な結果で○と表記した。また、これ未満で１０％以上のものはやや良好で△、１０％未満のものは不適として×と表記した。
【００３２】
（２）収縮率
シート状サンプルを、フィルムの縦方向および横方向に沿って長さ１００ｍｍ、幅は１００ｍｍに切り出し、８０℃の温水バスに１０秒間浸漬した後、その標線間の寸法を計り、次式にしたがって熱収縮率を算出した。同様にして、１００℃の温水バスに１０秒間浸漬した場合の熱収縮率も算出した。収縮率は延伸方向に沿って測定しており、本試験ではすべてフィルムの横方向が試験方向となる。
収縮率（％）
＝〔｛（収縮前の寸法）−（収縮後の寸法）｝／（収縮前の寸法）〕×１００
【００３３】
（３）収縮前の透明性
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に基づいて、全光線透過率および拡散透過率を求め、以下の式でヘーズを算出した。
ヘーズ（％）＝  （拡散透過率／全光線透過率）×１００
ヘーズが１０％を上回るものを×、１０％以下のものを○と表記した。
【００３４】
（４）収縮後のフィルムの透明性
上記（２）収縮率測定後のサンプルについて（３）ヘーズの測定を行った。ヘーズが１０％を上回るものを×、１０％以下のものを○と表記した。
【００３５】
（５）耐融着試験
フィルムを縦６０ｍｍ、横３０ｍｍの大きさに切り取り、キャスティングロールに接した面同士を２枚重ねて、１０ｍｍ幅のヒートシールバーを有するヒートシール機に、バーの長手方向にフィルムの縦方向を合わせ、該フィルムの中央にセットした後、所定の温度で片面より加熱し、１．５ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で６０秒間ヒートシールした。その後、５分間放置してヒートシール部を剥離し、破れずに剥離できる最高温度を調査した。また、該温度が１００℃以上のものを良好とし（○）と表記した。
【００３６】
実施例１
Ｌ−乳酸：Ｄ−乳酸＝９０：１０の構造単位を持ち、ガラス転移点（Ｔｇ）５２℃、非結晶性（融点のない）ポリ乳酸１００重量部と、ガラス転移点（Ｔｇ）が−４５℃で、融点９４℃の生分解性脂肪族ポリエステルであるポリブチレンサクシネート／アジペート（商品名：ビオノーレ＃３００３、昭和高分子（株）製）２０重量部を各々乾燥した後、混合して溶融押出しにてペレット形状にした。得られたペレットから４０ｍｍφ単軸押出機にて、２１０℃でマルチマニホールド式の口金より中間層として押出し、また、Ｌ−乳酸：Ｄ−乳酸＝９５：５の構造単位を持ち、ガラス転移点（Ｔｇ）５６℃、ポリ乳酸１００重量部に乾燥した平均粒径１．４μｍの粒状シリカ（商品名：サイリシア１００、富士シリシア化学（株)製）０．１重量部混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて上記口金より表裏層として２１０℃で押出した。表層、中間層、裏層の厚み比はおよそ１：４：１となるよう押出量を調整した。この共押出シートを約４３℃のキャスティングロールにて急冷し、未延伸シートを得た。続いて幅方向にテンターで、７６℃の温度で４倍延伸した。テンターでの熱処理ゾーンの温度は５０℃と一定にし、実質熱固定しないフィルムを製造した。フィルムの厚みはおおよそ平均が５０μｍとなるようにライン速度を調整した。ライン速度はおよそ１０ｍ／ｍｉｎ、得られたフィルムの幅方向の長さは約１２００ｍｍであった。フィルムの評価結果を表１に示す。
【００３７】
実施例２、３および４並びに比較例１および２
表１に示すポリ乳酸系重合体及び生分解性脂肪族ポリエステルを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸系積層収縮性シート状物を得た。フィルムの厚みはおおよそ平均が５０μｍとなるように押出機からの溶融樹脂の吐出量とライン速度を調整した。使用した樹脂の詳細については表１に示す。
比較例３
実施例１において、脂肪族ポリエステルを配合し、単層用の口金を使用し、４０ｍｍφ単軸押出機のみを使用して、あとは実施例２と同様にしてフィルムを作製した。
比較例４
脂肪族ポリエステルを配合せず、ポリ乳酸１００重量部に乾燥した平均粒径１．４μｍの粒状シリカ（商品名：サイリシア１００、富士シリシア化学（株)製）０．１重量部混合してあとは比較例３と同様にしてフィルムを作製した。
【００３８】
上述の実施例および比較例で使用したポリ乳酸の特徴については下表に示す。
【表１】
0003790399.tif 000002
また、使用した脂肪族ポリエステルについても以下に示す。
0003790399.tif 000003
【００３９】
以上の得られたポリ乳酸系収縮性シート状物の透明性、収縮後の透明性、融着について測定した。その結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
0003790399.tif 000004
【００４１】
【発明の効果】
本発明により、十分な収縮率および熱融着性を有する生分解可能な包装用ポリ乳酸系熱収縮性シート状物を提供することができる。
また、本発明により、十分な収縮率および熱融着性を有するとともに、透明性に優れ、耐熱性がある、生分解可能な包装用ポリ乳酸系熱収縮性シート状物からなる収縮ラベルを提供することができる。