(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド層（Ａ）と、テレフタル酸および所望によりさらに少量のイソフタル酸からなる芳香族ジカルボン酸成分と、モル比で９５／５〜７５／２５の割合のエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールからなるグリコール成分とから誘導される共重合ポリエチレンテレフタレート７０〜９５重量部と、エチレン共重合体アイオノマー５〜３０重量部とからなるポリエステル組成物層（Ｂ）とがエチレン含有量が７０〜９５重量％の範囲にあるエチレン共重合体の少なくとも一部が不飽和カルボン酸もしくはその無水物でグラフト変性されてなる共重合体成分と任意に低密度ポリエチレンとからなる重合体成分（Ｃ１  ）７０〜９５重量部と粘着付与樹脂（Ｃ２  ）５〜３０重量部とからなるエチレン重合体組成物層（Ｃ）を介して積層されてなる積層包装材料。
【請求項２】
ポリエステル組成物が、共重合ポリエチレンテレフタレートとエチレン共重合体アイオノマーの合計１００重量部に対し、１０重量部以下の非極性のエチレン重合体もしくは共重合体を含むことを特徴とする請求項１記載の積層包装材料。
【請求項３】
エチレン共重合体アイオノマーが、２価金属アイオノマーである請求項１又は２に記載の積層包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ガスバリヤー性、保香性に優れ、製袋した場合にシール強度や破袋強度が大きい積層包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
飲食物、その他香気成分を含有する物質の包装材料として、保香性に優れたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂が適していることは既に知られている。とくにヒートシール性が要求される用途においては、共重合成分を少量割合で含有する共重合ＰＥＴの使用が好ましく、さらに延展性や耐衝撃性が要求される用途においては共重合ＰＥＴに少量のエチレン系重合体を配合した組成物を用いることが有効である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら液体用パウチやバッグインボックスのような特殊用途においては、このような組成物を用いた場合、破袋強度やヒートシール強度が不足気味である。また共重合化やエチレン系重合体の配合によって、ホモＰＥＴに比較してガスバリヤー性も低下してくる。このため上記用途に適合するようなガスバリヤー性、保香性、ヒートシール性、破袋強度の一層優れた素材の提供が望まれていた。
【０００４】
本発明者らは検討の結果、２種の特定材料を中間層を介して積層することによって所望物性を有する包装材料が提供できることを知った。従って本発明の目的は、ガスバリヤー性、保香性、ヒートシール性、破袋強度等の諸物性に優れた新規な包装材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明はポリアミド層（Ａ）と、テレフタル酸および所望によりさらに少量のイソフタル酸からなる芳香族ジカルボン酸成分と、モル比で９５／５〜７５／２５の割合のエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールからなるグリコール成分とから誘導される共重合ポリエチレンテレフタレート７０〜９５重量部と、エチレン共重合体アイオノマー５〜３０重量部とからなるポリエステル組成物層（Ｂ）とがエチレン含有量が７０〜９５重量％の範囲にあるエチレン共重合体の少なくとも一部が不飽和カルボン酸もしくはその無水物でグラフト変性されてなる共重合体成分と任意に低密度ポリエチレンとからなる重合体成分（Ｃ１  ）７０〜９５重量部と粘着付与樹脂（Ｃ２  ）５〜３０重量部とからなるエチレン重合体組成物層（Ｃ）を介して積層されてなる積層包装材料に関する。
【０００６】
本発明の積層包装材料は、少なくともポリアミド層（Ａ）とポリエステル組成物層（Ｂ）とがエチレン重合体組成物層（Ｃ）を介して積層された積層構造を有するものである。
【０００７】
層（Ａ）を形成するポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などが用いられるが、ガスバリヤー性、破断強さなどを勘案すると、ナイロン６やナイロン６６を用いるのが好ましい。
【０００８】
ポリエステル組成物層（Ｂ）における共重合ポリエチレンテレフタレートとして、テレフタル酸と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとから誘導される共重合ポリエチレンテレフタレートあるいはテレフタル酸およびイソフタル酸と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとから誘導される共重合ポリエチレンテレフタレートが用いられる。
【０００９】
このような共重合ポリエチレンテレフタレートとしてはまたＤＳＣに基づく吸熱ピークが１８０〜２４０℃、とくに１９０〜２３０℃であり、その吸熱量が１０〜４０ジュール／ｇ、とくに１５〜３５ジュール／ｇのものを用いるが好ましい。
【００１０】
エチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールとのモル比は、９５／５〜７５／２５、好ましくは９２／８〜８３／１７であることが望ましい。
シクロヘキサンジメタノールの重合割合が上記範囲より少ないとヒートシール性、延展性、耐衝撃性が充分でなく、またその割合が上記範囲より多くなると耐熱変形性が劣るようになり好ましくない。
【００１１】
またイソフタル酸を用いる場合には、イソフタル酸は、全カルボン酸（テレフタル酸＋イソフタル酸）に対して１０モル％以下、好ましくは５モル％以下であることが望ましい。イソフタル酸含量が多くなりすぎると、吸熱ピークが１８０〜２４０℃であり、かつ吸熱量が１０〜４０ジュールである共重合ポリエチレンテレフタレートを得るには、シクロヘキサンジメタノール含量を低減させる必要があり、その結果得られる共重合ポリエチレンテレフタレートは、延展性および耐衝撃性が必ずしも充分ではなくなることがある。
【００１２】
なお本発明の共重合ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸およびイソフタル酸以外のジカルボン酸たとえば２，６−ナフタレンジカルボン酸などを少量含んでいてもよく、またジオール成分として、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノール以外のジオールたとえばジエチレングリコールなどを少量含んでいてもよい。
【００１３】
このような本発明に係る共重合ポリエチレンテレフタレートは、従来公知の方法たとえばエステル交換法、直接重合法などによって製造することができる。
【００１４】
（Ｂ）層のもう一方の成分として用いられるエチレン共重合体アイオノマーは、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が、金属陽イオンで中和されたアイオノマーである。
【００１５】
本発明で用いられるエチレン共重合体アイオノマーを構成するエチレン−不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体であるが、この不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８の不飽和カルボン酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステルなどが用いられる。これらの不飽和カルボン酸のうちで、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が特に好ましく用いられる。
【００１６】
本発明で用いられるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸とに加えて第３成分を含んでいてもよく、このような第３成分としては、炭素数３〜１２程度の極性ビニル化合物たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニルなどのビニルエステルが用いられる。
【００１７】
本発明で用いられるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体では、エチレンは６０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％の量で存在し、また不飽和カルボン酸は１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の量で存在していることが望ましい。
【００１８】
またエチレン−不飽和カルボン酸共重合体が、エチレン成分および不飽和カルボン酸成分に加えて第３成分を含む場合には、第３成分は３９重量％まで、好ましくは３０重量％までの量で存在していることが望ましい。
【００１９】
本発明で用いられるアイオノマーは、上記のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が、金属陽イオンで中和されている。
このような金属イオンとしては、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｌｉ+ 、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｍｎ2+、Ａｌ3+などの１価ないし３価の金属陽イオンが挙げられる。これらのうち特にＺｎ2+、Ｍｇ2+などの２価イオンが好ましく、これらの２価イオンを含むアイオノマーを用いると、共重合ポリエチレンテレフタレートの結晶化が促進されることがなく、したがってヒートシール性が経時変化せず、しかも延展性および耐衝撃性に優れたポリエステル組成物が得られる。
【００２０】
このようなアイオノマーは、一般には、エチレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第３成分とを共重合させてエチレン−不飽和カルボン酸共重合体とし、このエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を、金属イオンで中和するか、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸エステルと必要に応じて第３成分とを共重合させ、得られた共重合体の不飽和カルボン酸エステル酸成分の少なくとも一部を鹸化することによって得ることができる。
【００２１】
特に本発明では、高圧ラジカル重合法によってエチレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第３成分とを共重合させてなる共重合体をベースとし、この共重合体のカルボキシル基の一部または全部を金属陽イオンで中和したアイオノマーが好ましく用いられる。中和度は、通常５〜１００％、好ましくは１０〜９０％程度であることが望ましい。このようなアイオノマーの融点は、一般には７０〜１０５℃程度である。またアイオノマーの１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｄｇ／分、特に０．１〜２００ｄｇ／分であることが好ましい。
【００２２】
共重合ポリエチレンテレフタレートとアイオノマーとは、合計量を１００重量部としたときに、共重合ポリエチレンテレフタレートが７０〜９５重量部、好ましくは８０〜９０重量部の量で、アイオノマーが５〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部の量で用いられることが望ましい。アイオノマーの使用量が少なすぎると、得られるポリエステル組成物は、耐衝撃性、延展性が充分でなく、またその使用量が多すぎると、得られるポリエステル組成物の耐熱性、保香性が損なわれることがある。
【００２３】
（Ｂ）層のポリエステル組成物は、上記のような共重合ポリエチレンテレフタレートおよびエチレン共重合体アイオノマーに加えて、非極性エチレン重合体又は共重合体を少量含んでいてもよい。このようなエチレン（共）重合体を含むポリエステル組成物からなるポリエステル包装材料は、ヒートシール性、加工性に優れている。
【００２４】
エチレン重合体としては、エチレンの単独重合体あるいはエチレンと炭素数３〜１２程度のα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体が挙げられる。これらのうち直鎖低密度ポリエチレンが特に好ましい。
【００２５】
このようなエチレン重合体は、共重合ポリエチレンテレフタレートとアイオノマーとの合計１００重量部に対して、１０重量部以下好ましくは１〜５重量部の量で用いられることが好ましい。
【００２６】
このようなポリエステル組成物には、酸化防止剤のような添加剤を配合してもよい。とくに商品名Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０，１０７６などとして知られているヒンダードフェノール系安定剤を０．０５〜１．０重量部程度、とくに好ましくは０．２〜１．０重量部程度配合することにより、組成物の黄変色を防止できるとともに耐衝撃性を改良でき、ヒートシールを行う場合には、このような配合によって優れたヒートシール性を維持することができる。
【００２７】
ポリアミド層（Ａ）とポリエステル組成物層（Ｂ）との積層は接着剤層であるエチレン重合体組成物層（Ｃ）を介して行われる。この目的に使用されるエチレン重合体組成物は、エチレン含有量が７０〜９５重量％の範囲にあるエチレン共重合体の少なくとも一部が不飽和カルボン酸もしくはその無水物でグラフト変性されてなる共重合体成分と任意に低密度ポリエチレンとからなる重合体成分（Ｃ１）７０〜９５重量部と粘着付与樹脂（Ｃ２）５〜３０重量部とからなる。
【００２８】
ここに（Ｃ1 ）成分として例えば次のようなものが使用可能である。
（１）エチレン共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその無水物でグラフトしたもの。
（２）（１）と未変性エチレン共重合体のブレンド。この場合、（１）の原料となるエチレン共重合体と未変性エチレン共重合体は同一又は異なるものである。
（３）（１）又は（２）と低密度ポリエチレンのブレンド。
【００２９】
エチレン共重合体としては、エチレン含有量が７０〜９５重量％のものであって、とくに共重合成分が炭素数３以上のα−オレフィンもしくは（メタ）アクリル酸エステルのものが好ましい。α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどであり、また（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどである。
【００３０】
またエチレン共重合体にグラフトする不飽和カルボン酸もしくはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸またはその無水物、無水マレイン酸、無水イタコン酸などである。これらの中ではとくに無水マレイン酸の使用が好ましい。
【００３１】
重合体成分（Ｃ1 ）中におけるグラフトされた不飽和カルボン酸もしくはその無水物の量は、（Ａ)(Ｂ）両層への接着性を考慮すると０．０１〜２重量％程度に調製することが望ましい。したがって前記（２)(３）の態様のようにグラフト共重合体を希釈して使用する場合は、グラフト共重合体のグラフト量を０．０３〜７重量％、とくに０．０５〜５重量％程度とするのが好ましい。
【００３２】
重合体成分（Ｃ1 ）におけるエチレン共重合体として種々のものが使用可能であるが（Ａ)(Ｂ）両層への接着性を考慮すると、（Ｃ1 ）中において少なくとも１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上を、低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体を使用するのが好ましい。また（Ａ)(Ｂ）両層への接着性に加え、耐熱接着性を重視する場合には、（Ｃ1 ）中における低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体を１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％とし、残余を結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体（直鎖低密度ポリエチレン）、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体もしくは低密度ポリエチレンから選ぶのが好ましい。またいずれの場合にも、グラフトに使用するエチレン共重合体として、低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体を使用するのが望ましい。ここに低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体は、Ｘ線回折法に基づく結晶化度が３０％以下好ましくは２０％以下であって、その密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 未満、好ましくは０．８６０〜０．８９５ｇ／ｃｍ3 のものである。また該共重合体におけるα−オレフィンとしてはプロピレン又は１−ブテンが好ましい。
【００３３】
一方、前記した結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体（直鎖低密度ポリエチレン）としては、Ｘ線回折法に基づく結晶化度が４０％以上で、密度が０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 のものである。また共重合体におけるα−オレフィンとしては、炭素数４以上のものが好ましい。
【００３４】
また前記エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、加工性、接着性等を考慮すると、（メタ）アクリル酸エステル含有量が５〜３０重量％、とくに１０〜２５重量％のものを用いるのが好ましい。
【００３５】
これらエチレン共重合体あるいは低密度ポリエチレンは、加工性等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０．２〜３０ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。
【００３６】
エチレン重合体組成物（Ｃ）の構成成分である粘着付与樹脂（Ｃ2 ）としては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン、インデン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、１−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、ピペリレンなどのＣ4 〜Ｃ5 モノまたはジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられる。脂環状系炭化水素樹脂の例としては、スペントＣ4 〜Ｃ5 の留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げられる。芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどのＣ8 〜Ｃ10のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。ポリテルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール共重合体、α−ピネン−フェノール共重合体などが挙げられる。ロジン類は、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物であって、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エステル化などの変性手段を施したものが例示できる。スチレン系炭化水素樹脂とはスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等の重合体である。上記例示の粘着付与樹脂は、無水マレイン酸、マレイン酸エステルなどでグラフト変性したものであってもよい。
【００３８】
これらの粘着付与樹脂の中では、（Ｃ1 ）成分との相溶性からみて脂肪族系炭化水素樹脂もしくは脂環状系炭化水素樹脂を用いるのが好ましい。
【００３９】
エチレン重合体組成物（Ｃ）における（Ｃ1 ）成分と（Ｃ2 ）成分の配合比率は、前者７０〜９５重量部、好ましくは７５〜９０重量部に対し、後者５〜３０重量部、好ましくは１０〜２５重量部である。
前者の使用割合が前記範囲より少ないと高温での接着強度が小さくなり、またその使用割合が前記範囲より多くなると常温での接着力が小さくなり光学特性が悪くなる。
【００４０】
本発明の積層包装材料は、共押出法により有利に製造することができる。
各層の厚みは任意であるが、それぞれ１０〜２００μｍ、とくに２０〜１００μｍの範囲が望ましい。
【００４１】
本発明の積層包装材料は、上記層（Ａ)(Ｂ)(Ｃ）の外に、遮光性、カール性などの改良目的で他の層を設けることもできる。いずれにしても、本発明の積層包装材料はその使用形態において、ポリエステル組成物層（Ｂ）が最内層になるような形で使用される。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の積層包装材料は、前述の構成をとることにより、ガスバリヤー性、保香性、ヒートシール性、破袋強度等が優れている。それ故、このような特徴を生かし、各種形状の包装容器として使用できる。とりわけ高度な性能が要求される液体パウチやバッグインボックスなどに好適に使用できる。また被包装材料として、香気成分の減少を避けたいもの、例えばジュース、洗剤、各種油性物質などや、ミネラルウォーターの如きにおい移りを嫌うものなどの包装材料に適している。
【００４３】
【実施例】
［実施例１］
（１）共重合ポリエチレンテレフタレートの製造
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコール９１モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール９モル％を用いて、エステル交換法によって共重合ポリエチレンテレフタレートを製造した。窒素雰囲気下１３０℃で５時間加熱された試料をＤＳＣで窒素雰囲気下１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した吸熱ピークは２３０℃であり、その吸熱量は３１Ｊ／ｇである。
【００４４】
（２）共重合ポリエチレンテレフタレート組成物の調製
(1) 前記（１）で得られた共重合ポリエチレンテレフタレート・８２重量％と
(2) エチレン−メタクリル酸共重合体のＺｎアイオノマー
（メタクリル酸含量１５重量％、Ｚｎ中和度６０％）・・・・１５重量％と
(3) 直鎖低密度ポリエチレン
（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２０ｄｇ／ｍｉｎ）・・・・３重量％
とをそれぞれ加熱窒素で充分乾燥した後、４４ｍｍφの同方向２軸混練機にて２６０℃で溶融混練した後、造粒してペレット状のポリエステル組成物を調製した。
この混合造粒に際してイルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー社製、酸化防止剤）を上記組成物１００重量部あたり、０．４重量部添加した。
このポリエステル組成物をＢ層用樹脂とした。
【００４５】
（３）Ｃ層用樹脂の製造
１−ブテン含有量が１５モル％であるエチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ、結晶化度１０％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分）１００重量部に無水マレイン酸（ＭＡＨ）０．５重量部、ラジカル重合開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン−３を０．１０重量部添加し、この配合物を押出機（４０ｍｍφ押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、変性温度２００〜２４０℃、スクリュー回転数４０／分）中で混練し、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体を合成した。
【００４６】
この無水マレイン酸変性物・・・・・・・・・・・・・・・３０重量％と、
直鎖低密度ポリエチレン
（エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、密度０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２ｇ／１０分）・・・・・・・・・・・・・・・・・・５５重量％及び
水添石油樹脂（荒川化学製アルコンＰ−１２５）・・・・・・１５重量％
とを予め混合して６５ｍｍφの単軸押出機に供給し２００℃で溶融混合造粒した。この組成物をＣ層用樹脂とした。
【００４７】
（４）Ａ層ポリアミド樹脂
ナイロン６（ (東レ（株）製、ＣＭ１０２１、溶融粘度 3200 poise (270℃））を用いた。
【００４８】
（５）積層フィルムの作成
上記Ａ，Ｂ，Ｃの樹脂を、Ｃ層を中間層として３層キャストフィルム成形機に供給しフィードブロックを用いて３層フィルムを得た。フィルム成形条件は表１の通りである。
【００４９】
【表１】
0003783784.tif 000002
フィルム成形速度：１５ｍ／ｍｉｎ
フィルム総厚みと厚み比率
総厚み：１１０μｍ
各フィルム層の厚み比率：Ａ／Ｃ／Ｂ＝４５／１５／４０
【００５０】
（６）酸素ガス透過性の測定
この積層フィルムについて、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌｓ，Ｉｎｃ．社製ＯＸＴＲＡＮ−ＴＷＩＮにて酸素ガス透過性を測定した。その結果を表２に示す。
【００５１】
（７）ヒートシール強度の測定
また、東洋精機製バーシーラーにてこの積層フィルムのＢ層面どうしをヒートシールし、その剥離強度を測定した。その結果を表２に示す。
【００５２】
（８）破袋強度の測定
また、この積層フィルムを用いＢ層面が内面になるように１７０ｍｍ×１７０ｍｍのパウチを作成し、水２００ｃｃを充填した。このパウチを一定の高さより繰り返し落下させ、パウチが破袋するまでの回数を測定した。その結果を表３に示す。
【００５３】
（９）静荷圧強度の測定
さらに、このパウチを用い北十字社製静荷圧試験機にて静荷圧強度を測定した。その結果を表３に示す。
【００５４】
（10）保香性の測定
また、この積層フィルムを用い、Ｂ層面が内面になるように１５０ｍｍ×１５０ｍｍのパウチを作成し、１００％果汁オレンジジュース１５０ｍｌを８０℃ホットフィルし密封した。これを２３℃にて所定時間保管した後のジュース中のｄ−リモネン量をＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲ社製ガスクロマトグラフィーにて定量した。ブランクには８０℃熱処理した充填前のジュースを用いた。その結果を表４に示す。
【００５５】
［実施例２］
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸９７モル％およびイソフタル酸３モル％を用い、ジオール成分としてエチレングリコール８４モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール１６モル％を用いて製造された共重合ポリエチレンテレフタレート（窒素雰囲気下１３０℃で５時間加熱させた試料をＤＳＣで窒素雰囲気下１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した吸熱ピークが１９９℃であり、その吸熱量が２９ジュール／ｇである。）を用いた以外は実施例１と同様にして総厚み１１０μｍの積層フィルムを作成し物性を評価した。結果を表２〜表４に示す。
【００５６】
［比較例１］
実施例１におけるＡ層用樹脂として、ＭＦＲ 2.1ｇ／10分、密度 0.930ｇ／ｃｍ3 の直鎖低密度ポリエチレンを用いた以外は、実施例１と同様にして総厚み１１０μｍの積層フィルムを作成し物性を評価した。結果を表２〜３に示す。
【００５７】
［比較例２］
実施例１におけるＢ層用樹脂として、グリコール成分がエチレングリコールのみからなり、イソフタル酸を１４モル％を含む変性ポリエチレンテレフタレート（イソフタル酸／テレフタル酸／エチレングリコール＝１４／８６／１００モル比）を、Ａ，Ｃ層には実施例１と同一樹脂を用い、実施例１と同様にして、総厚み１１０μｍの積層フィルムを作成し落袋試験及び静荷圧強度を評価した。結果を表３に示す。
【００５８】
［比較例３］
実施例１におけるＢ層用樹脂として、ＭＦＲ 8.0ｇ／10分、密度 0.917ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを用いた以外は実施例１と同様にして総厚み１１０μｍの積層フィルムを作成しフレーバーバリヤー性を評価した。結果を表４に示す。
【００５９】
【表２】
酸素透過性及びヒートシール強度
0003783784.tif 000003
【００６０】
【表３】
落袋試験及び静荷圧強度
0003783784.tif 000004
【００６１】
【表４】
ｄ−リモネン  フレーバー  バリヤー性（ｄ−リモネン保持率）
0003783784.tif 000005
【００６２】
以上の結果より明らかなとおり、２種の特定材料を積層することによって、ガスバリヤー性、保香性に優れ、製袋した場合にシール強度や破袋強度が大きい積層包装材料を得ることができる。