(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003831953.tif 000034
（但し、式中、Ｒ1は水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｒ3はグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基からなる群から選ばれるグリコシル基である）
で表される７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項２】
Ｒ1が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルケニル基である請求項１に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項３】
アシル基がアルカノイル基であり、アラルキル基がベンジル基である請求項１に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項４】
Ｒ1が炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数２〜１０のアルケニル基である請求項１又は２に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項５】
Ｒ2が水素原子である請求項４に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項６】
Ｒ2が炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数２〜１０のアルケニル基である請求項１又は２に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項７】
Ｒ１が水素原子である請求項６に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項８】
Ｒ３がグルコシル基、マンノシル基又はガラクトシル基である請求項１〜７のいずれか１項に記載の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩。
【請求項９】
一般式（Ｉ）
【化２】
0003831953.tif 000035
（但し、式中、Ｒ1は水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｒ3はグルコシル基、マンノシル基及びガラクトシル基からなる群から選ばれるグリコシル基である）
で表される７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体又はその生理学的に許容される塩を有効成分とする抗アレルギー剤。
【請求項１０】
Ｒ1がアルキル基、シクロアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2が水素原子である請求項９に記載の抗アレルギー剤。
【請求項１１】
Ｒ1が炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又は炭素数２〜１０のアルケニル基である請求項１０に記載の抗アレルギー剤。
【請求項１２】
Ｒ３がグルコシル基、マンノシル基又はガラクトシル基である請求項１０又は１１に記載の抗アレルギー剤。
以上
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ベンゾピラン誘導体の７位水酸基と６炭糖誘導体とのグリコシル化反応により得られる７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体に関するものであって、この化合物または生理学的に許容される塩は抗アレルギー剤として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、本発明に関わる７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体のアグリコン部であるベンゾピラン誘導体については、例えば本発明者らによるＷＯ９２／１３８５２において、あるいは類似のベンゾピラン誘導体としてはドナルド・ティー・ウイッテアクらのジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー３１巻，１４７７−１４４５頁、１９８８年（Donald.T.Witiak, J.Med.Chem.,Vol.31,P.1474-1445,1988.）並びに米国特許第４８４５１２１号等にその記載があるが、その７位配糖体である７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体は知られていない。加えて、本発明の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びその生理学的に許容される塩が抗アレルギー作用を有することは全く知られていない。
【０００３】
現在、市販されている抗アレルギー剤は薬理効果、安全性及び吸収性において満足すべきものはなく、抗アレルギー剤の開発研究は盛んに行われている。例えば、抗アレルギー剤の代表例であるトラニラスト（Tranilast：一般名）は、治療効果を得るため高用量の投与が必要であるにも拘らずマウスの急性毒性値（ＬＤ50）が７８０ｍｇ／ｋｇと低く、薬効量と毒性量が接近しており安全域が狭く使用に際して注意を要する欠点がある。またクロモグリク酸ナトリウム（Disodium Cromoglicate:一般名）は、現在臨床において有効性が確認されている著名な喘息治療薬であり、毒性の点では満足出来るものの、消化管吸収性が極めて悪く噴霧吸入により使用されている。しかもこれら既存の抗アレルギー剤は即時型アレルギーには有効であるが、遅延型アレルギーに対しては無効である。喘息、アトピー性皮膚炎を始めアレルギー疾患は慢性化が大きな問題となっているが、この慢性化に遅延型アレルギーが深く関与している。従って、抗アレルギー剤としては即時型アレルギー及び遅延型アレルギー両方に有効な薬剤が望まれる。ステロイド剤は即時型アレルギー及び遅延型アレルギー両方に有効であるが周知のように極めて重篤な副作用を有する。
【０００４】
以上、現在報告されている多くの抗アレルギー剤は、遅延型アレルギーに対する治療作用を有せず十分な治療効果が期待出来ない、又は安全域が狭く安全性が低い、又は消化管吸収性が悪く投与方法が限られている等の種々の問題点を有する。それ故、経口投与が可能であり、低毒性かつ即時型及び遅延型アレルギーに効力を有する薬剤の開発が強く望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
既に本発明者らはＷＯ９２／１３８５２号により、ベンゾピラン誘導体並びにそれを有効成分とする抗アレルギー剤を提供しているが、本発明の目的は、上記の現状に鑑み、更に医薬品として有用な新規物質並びに低毒性かつ優れた効力を有する抗アレルギー剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、医薬品として更に有用な化合物を提供するため、ＷＯ９２／１３８５２号によるベンゾピラン誘導体の７位水酸基と６炭糖誘導体とのグリコシル体を多数合成し、それら化合物の抗アレルギー作用及び安全性を検討した結果、下記一般式（Ｉ）で表される７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体が極めて優れた抗アレルギー作用を有するとともに、その毒性が低いことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
0003831953.tif 000002
【０００９】
（但し、式中、Ｒ1は水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｒ2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｒ3はグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基からなる群から選ばれるグリコシル基である）
で表される７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びその生理学的に許容される塩を提供する。また、本発明は、７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びその生理学的に許容される塩を有効成分とする抗アレルギー剤を提供する。
【００１０】
本発明の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びその生理学的に許容される塩は、一般式（Ｉ）において、Ｒ1が、水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基である。アシル基の例としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等で表されるアルカノイル基、ベンゾイル基、あるいは置換基を有してもよいベンゾイル基（例、ｐ−メトキシベンゾイル基、ｐ−メチルベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、ｐ−ニトロベンゾイル基等）等のアロイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基などのアシル基が挙げられる。好ましくはアルカノイル基であり、特に好ましくはアセチル基である。
【００１１】
アルキル基の例としては、非環式のアルキル基であれば、鎖状でも枝分かれしたアルキル基でも良く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００１２】
シクロアルキル基としては、側鎖のないものでも枝分かれしているものでもよく、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル等の無置換のシクロアルキル基、４−メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル等のアルキル置換体が挙げられる。好ましくは、環を構成する炭素数もしくは環を構成する炭素数と側鎖の炭素数の合計の炭素数が５〜８のシクロアルキル基が挙げられる。特に好ましくは４−メチルシクロヘキシルが挙げられる。
【００１３】
アルケニル基の例としては、鎖状でも枝分かれしたアルケニル基でも良く、例えば、ビニル基、プロペニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノニル基、デセニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ゲラニル基等が挙げられ、好ましくは炭素数２〜１０、よりに好ましくは炭素数６〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００１４】
アラルキル基の例としては、水酸基の保護基として用いられるものとして、無置換のベンジル基、あるいは置換基を有するベンジル基（例、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基等）等が挙げられる。好ましくは無置換のベンジル基が挙げられる。
【００１５】
また、一般式（Ｉ）において、Ｒ2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基である。アルキル基の例としては、鎖状でも枝分かれしたアルキル基でも良く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、側鎖のないものでも枝分かれしているものでもよく、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル等の無置換のシクロアルキル基、４−メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル等アルキル置換体が挙げられる。好ましくは、環を構成する炭素数もしくは環を構成する炭素数と側鎖の炭素数の合計の炭素数が５〜８のものが挙げられる。特に好ましくは４−メチルシクロヘキシルが挙げられる。
【００１６】
アルケニル基の例としては、鎖状でも枝分かれしたアルケニル基でも良く、例えば、ビニル基、プロペニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノニル基、デセニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ゲラニル基等が挙げられ、好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数６〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００１７】
アラルキル基の例としては、水酸基の保護基として用いられるものとして、無置換のベンジル基、あるいは置換基を有するベンジル基（例、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基等）等が挙げられる。好ましくは無置換のベンジル基が挙げられる。
【００１８】
また一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表されるグリコシル基としては、グルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基である。一般に糖類には、Ｄ体、Ｌ体の立体異性体が知られているが、これらの異性体も本発明の中に含まれる。
本発明の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体は、ベンゾピラン誘導体の７位にこれら６炭糖誘導体とがグリコシド結合した化合物であり、このグリコシド結合は、結合様式において、α結合型、β結合型の２種類が考えられるが、本発明の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体は、両方の結合様式を含む。
【００１９】
保護基により保護されたグリコシル基については、保護基の種類として一般に糖類の保護基として用いられるものを挙げることが出来、例えばアシル基、アラルキル基等が好適である。ここでアシル基の例としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等で表されるアルカノイル基、ベンゾイル基、あるいは置換基を有するベンゾイル基（例、ｐ−メトキシベンゾイル基、ｐ−メチルベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、ｐ−ニトロベンゾイル基等）等のアロイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはアルカノイル基である。アラルキル基の例としては、ベンジル基、あるいは置換基を有するベンジル基（例、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基等）等が挙げられる。好ましい保護基としてはベンジル基、アセチル基が挙げられ、特に好ましい保護基としてはアセチル基が挙げられる。
好ましいグリコシル基はＲ1、Ｒ2の置換基の種類によって異なるが、ガラクトース、グルコース、マンノースの順で好ましい。
【００２０】
一般式（Ｉ）において、抗アレルギー活性の点から、好ましい化合物としてはＲ1が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ2が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ3はグルコシル基、ガラクトシル基、マンノシル基である化合物が挙げられ、より好ましくは、Ｒ1がアルキル基、シクロアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3はグルコシル基、ガラクトシル基、マンノシル基である化合物が挙げられ、特に好ましくは、Ｒ1がアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がグルコシル基である化合物、Ｒ1がシクロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がグルコシル基である化合物、Ｒ1がアルケニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がグルコシル基である化合物、Ｒ1がアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がガラクトシル基である化合物、Ｒ1がシクロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がガラクトシル基である化合物、Ｒ1がアルケニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がガラクトシル基である化合物が挙げられる。
【００２１】
次に、本発明における７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体の製造方法の概略を説明する。即ち、本発明における一般式（Ｉ）で表される７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体は、例えば以下の（化４）で示される反応経路に従って製造することができる（但し、式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は前記と同じ意義を表し、Ｒ4は６炭糖誘導体の水酸基の保護基として、アシル基、或いは、アラルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）。
【００２２】
【化４】
0003831953.tif 000003
【００２３】
まず、第一工程として、本発明者らによる先願（ＷＯ９２／１３８５２）における、７−ヒドロキシベンゾピラン誘導体（１）と、一般式（２）で表されるハロゲン化６炭糖誘導体とのグリコシル化反応を行なう。これらのハロゲン化６炭糖誘導体は、公知の方法（例えば、.J.Haynes, F.H.Newth, Adv. Carbohydr. Chem., 10.207(1955), W.Korytnyk, J.A.Mills, J.Chem.Soc,. 1959, 636）により調整することが出来る。
【００２４】
また、ここで用いられる原料のベンゾピラン誘導体（１）は、本発明者らによるＷＯ９２／１３８５２号に詳述された製造方法によって得ることができる。その概略を、以下の（化５）の反応経路に従って説明する。
【００２５】
【化５】
0003831953.tif 000004
【００２６】
まず、2,4-ジヒドロキシアセトフェノン（ａ）のヒドロキシル基をベンジル基で保護し（ｂ）とする。次に炭酸ジメチルにより増炭反応を行いケトエステル体（ｃ）とし、更に過酸化ベンゾイルと反応させ（ｄ）とする。ここでヒドロキシル基の保護基として用いているベンジル基を水素化分解により脱保護し、酸で処理することによりベンゾイルオキシ体（ｅ）となる。このベンゾイルオキシ体（ｅ）を、非水系で金属アルコキシドを用いる事によりベンゾイル基の脱離を行い、ベンゾピラン誘導体（ｆ）が得られる。また、Ｒ1のアシル基として、ベンゾイル基以外のベンゾピラン誘導体（１）を合成するためには、ベンゾピラン誘導体（ｆ）の３位及び７位水酸基のアシル化を行った後、７位アシル基の選択的な脱離により目的とする７−ヒドロキシ体が得られる。
【００２７】
４位がアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基で置換されているものを合成するためには、上記反応にて得られたベンゾピラン誘導体（ｆ）の３位及び７位の水酸基をアシル基により保護した化合物について、４位水酸基のアルキル化、シクロアルキル化、アルケニル化、アラルキル化反応を行えばよい。更に３位がアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基で置換されているものを合成するためには、３位アシル基の選択的脱離により、３位水酸基のアルキル化、シクロアルキル化、アルケニル化、アラルキル化反応を行えばよい。このように適宜置換基を導入することによりベンゾピラン誘導体（１）を得ることが出来る。
【００２８】
こうして、得られたベンゾピラン誘導体（１）と６炭糖糖誘導体（２）を用いて、公知のケーニヒ−クノール法（Koenigs-Knorr法）により７位水酸基をグリコシル化する。このグリコシル化反応では、反応を促進させる物質として、銀塩を用いた公知のケーニヒ−クノール法（Koenigs-Knorr法）にて行う事が出来るが、銀塩としては酸化銀、炭酸銀等の銀類が好ましい。
【００２９】
この反応においては、有機溶媒を反応溶媒として用いるが、好ましい溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒が好適である。反応が行われる温度は、−２０〜５０℃であるが、好ましくは、０〜３０℃である。また、反応時間は、通常１〜３０時間である。こうして、一般式（３）の７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体が得られる。
【００３０】
更に、グリコシル基の水酸基が未保護の化合物を合成する場合は、第２工程として、６炭糖部位の脱ベンジル化、あるいは脱アシル化反応による脱保護反応を行なうが、これは通常の脱ベンジル化あるいは脱アシル化反応により行なわれる。即ち、脱ベンジル化の場合には、水素ガス雰囲気下における金属触媒を用いた水素化分解反応により行なわれる。
【００３１】
用いられる金属触媒としては、パラジウム、白金、プラチナ等の触媒を挙げることが出来るが、触媒量は、一般式（３）で表される化合物に対して、１〜１０重量％用いれば良い。水素ガスの気圧は、加圧下で行なうことも出来るが、常圧でも反応は進行する。反応には、通常溶媒を用いるが、用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル系溶媒が好ましい。反応は、−１０〜５０℃で進行するが、好ましい温度としては、０〜３０℃を挙げることが出来る。反応は、通常１〜５時間で終了する。
【００３２】
脱アシル化反応については、脱アシル化剤として、塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド等のアルコラート系塩基と反応させることにより行なうことができる。ここで用いる反応溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒等が好適である。反応温度は、用いる反応試薬、反応溶媒によって異なり、−１０〜５０℃が好適であるが、更に好ましくは、０〜３０℃である。また、反応時間は、通常１〜５時間である。
【００３３】
こうして得られる本発明に関わる７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
3, 4-ジヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-アセトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ベンゾイルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-プロピオニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-エトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-イソプロポキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ブトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヘキシルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-オクチルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-デカニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ウンデカニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン
【００３４】
3-シクロヘキシルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(シス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(トランス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(3-ヘキセニルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ゲラニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ベンジルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(ｐ-メトキシベンジルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン
【００３５】
3, 4-ジヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-アセトキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ベンゾイルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-プロピオニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-エトキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-イソプロポキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ブトキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヘキシルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-オクチルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-デカニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ウンデカニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン
【００３６】
3-シクロヘキシルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(シス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(トランス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(3-ヘキセニルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ゲラニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ベンジルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(ｐ-メトキシベンジルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン
【００３７】
3, 4-ジヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-アセトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ベンゾイルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-プロピオニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-エトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-イソプロポキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ブトキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヘキシルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-オクチルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-デカニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ウンデカニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン
【００３８】
3-シクロヘキシルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(シス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(トランス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(3-ヘキセニルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ゲラニルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ベンジルオキシ-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-(ｐ-メトキシベンジルオキシ)-4-ヒドロキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン
【００３９】
3-ヒドロキシ-4-メトキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-エトキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-イソプロポキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ブトキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-オクチルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-デカニルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ウンデカニルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン
【００４０】
3-ヒドロキシ-4-シクロヘキシルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(シス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(トランス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(3-ヘキセニルオキシ)-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ゲラニルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシ-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(ｐ-メトキシベンジルオキシ)-7-(β-D-グルコピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン
【００４１】
3-ヒドロキシ-4-メトキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-エトキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-イソプロポキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ブトキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-オクチルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-デカニルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ウンデカニルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン
【００４２】
3-ヒドロキシ-4-シクロヘキシルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(シス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(トランス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(3-ヘキセニルオキシ)-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ゲラニルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシ-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(ｐ-メトキシベンジルオキシ)-7-(α-D-マンノピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン
【００４３】
-ヒドロキシ-4-メトキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-エトキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-イソプロポキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ブトキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-オクチルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-デカニルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ウンデカニルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン
【００４４】
3-ヒドロキシ-4-シクロヘキシルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(シス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(トランス-4-メチルシクロヘキシルオキシ)-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(3-ヘキセニルオキシ)-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ゲラニルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシ-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン3-ヒドロキシ-4-(ｐ-メトキシベンジルオキシ)-7-(β-D-ガラクトピラノシルオキシ)-2Ｈ-1-ベンゾピラン-2-オン、また、これらの生理学的に許容される塩も本発明に含まれる。
【００４５】
ここでいう生理学的に許容される塩とは、例えば上記に示される化合物のアルカリ付加塩であり、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、無毒性のアミン塩等の無毒の塩が挙げられ、これらは公知の方法により製造出来る。
【００４６】
本発明の７−アルコキシベンゾピラン誘導体及びその生理学的に許容される塩（以下、本発明の化合物と称する）は、後述の実施例が示すように、即時型及び遅延型アレルギー反応を抑制する作用を有するので、抗アレルギー剤として種々のアレルギー性疾患の治療又は予防に有用である。本発明にいうアレルギー性疾患とは、外因性又は内因性の抗原により生体の免疫機構が過剰に活性化され生じるアレルギー性疾患であり、例えば、即時型喘息、遅延型喘息、気管支喘息、小児喘息、アトピー性皮膚炎、アレルギー性皮膚炎、蕁麻疹、湿疹、アレルギー性結膜炎、アレルギー性鼻炎、花粉症、食物アレルギー、アレルギー性胃腸炎、アレルギー性大腸炎、薬物アレルギー、接触性皮膚炎、自己免疫性疾患等が挙げられる。
【００４７】
本発明の化合物を有効成分とする抗アレルギー剤は、経口又は非経口投与（例えば静脈内投与、皮下投与、経皮投与又は直腸内投与等）することが出来、投与に際してはそれぞれの投与法に適した製剤形態に調製することが出来る。かかる製剤は、その用途に応じて錠剤、カプセル剤、顆粒剤、細粒剤、散剤、トローチ剤、舌下錠、坐剤、軟膏剤、注射剤、乳剤、懸濁剤、シロップ剤等の製剤形態に調製することが出来る。これらの調製に際しては、例えばこの種の薬剤に通常使用されている無毒の賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、保存剤、酸化防止剤、等張化剤、緩衝剤、コーティング剤、矯味剤、溶解補助剤、基剤、分散剤、安定化剤、着色剤等の添加剤を使用して公知の方法により製剤化することが出来る。
【００４８】
前記使用し得る無毒性の添加剤の具体例を以下に列挙する。まず、賦形剤としては、でんぷん及びその誘導体（デキストリン、カルボキシメチルスターチ等）、セルロース及びその誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、糖類（乳糖、白等、ブドウ糖等）、ケイ酸及びケイ酸塩類（天然ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム）、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム等）、水酸化アルミニウム・マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、ポリオキシエチレン誘導体、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
【００４９】
結合剤としては、でんぷん及びその誘導体（アルファー化デンプン、デキストリン等）、セルロース及びその誘導体（エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、アラビアゴム、トラガント、ゼラチン、糖類（ブドウ糖、白糖等）、エタノール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００５０】
崩壊剤としては、でんぷん及びその誘導体（カルボキシメチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチ等）、セルロース及びその誘導体（カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム等）、トラガント、ゼラチン、寒天等が挙げられる。
【００５１】
滑沢剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、タルク、ケイ酸及びその塩類（軽質無水ケイ酸、天然ケイ酸アルミニウム等）、酸化チタン、リン酸水素カルシウム、乾燥水酸化アルミニウムゲル、マクロゴール等が挙げられる。
【００５２】
保存剤としては、パラオキシ安息香酸エステル類、亜硫酸塩類（亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等）、リン酸塩類（リン酸ナトリウム、ポリリン酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等）、アルコール類（クロロブタノール、ベンジルアルコール等）、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、フェノール、クレゾール、クロロクレゾール、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸グリセリン、糖類等が挙げられる。
【００５３】
酸化防止剤としては、亜硫酸塩類（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等）、ロンガリット、エリソルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸、システイン、チオグリセロール、ブチルヒドロキシアニゾール、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、アスコルビン酸パルミテート、ｄｌ−α−トコフェロール等が挙げられる。
【００５４】
等張化剤としては、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、デキストリン、グリセリン、ブドウ糖等が挙げられる。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、塩酸、ホウ酸、リン酸塩（リン酸水素ナトリウム等）等が挙げられる。
【００５５】
コーティング剤としては、セルロース誘導体（ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等）、セラック、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン類（ポリ-2-ビニルピリジン、ポリ-2-ビニル-5-エチルピリジン等）、ポリビニルアセチルジエチルアミノアセテート、ポリビニルアルコールフタレート、メタアクリレート・メタアクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００５６】
矯味剤としては、糖類（ブドウ糖、白糖、乳糖等）、サッカリンナトリウム、糖アルコール類等が挙げられる。溶解補助剤としては、エチレンジアミン、ニコチン酸アミド、サッカリンナトリウム、クエン酸、クエン酸塩類、安息香酸ナトリウム、石鹸類、ポリビニルピロリドン、ポリソルベート類、ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン、ポリプレングリコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
【００５７】
基剤としては、脂肪類（豚脂等）、植物油（オリーブ油、ゴマ油等）、動物油、ラノリン酸、ワセリン、パラフィン、ロウ、樹脂、ベントナイト、グリセリン、グリコール油、高級アルコール類（ステアリルアルコール、セタノール等）等が挙げられる。
【００５８】
分散剤として、アラビアゴム、トラガント、セルロース誘導体（メチルセルロース等）、ステアリン酸ポリエステル類、セスキオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸アルミニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリソルベート類、ソルビタン脂肪酸エステル類等が挙げられる。最後に安定化剤としては、亜硫酸塩類（亜硫酸水素ナトリウム等）、窒素、二酸化炭素等が挙げられる。
【００５９】
また、かかる製剤中における本発明化合物の含有量は、その剤型に応じて異なるが、一般に０．０１〜１００重量％の濃度で含有している事が望ましい。本発明の抗アレルギー剤の投与量は、対象とする人間をはじめとする温血動物の種類、症状の軽重、医師の判断等により広範囲に変える事が出来るが、一般に有効成分として、経口投与の場合、体重１ｋｇ当たり１日に０．０１〜２００ｍｇ、好ましくは、０．０１〜５０ｍｇ、より好ましくは０．０５〜１０ｍｇ、非経口投与の場合、体重１ｋｇ当たり１日に０．０１〜１０ｍｇ、好ましくは０．０１〜５ｍｇ投与する事が好ましい。また、上記投与量は１日１回又は数回に分けて投与する事が出来、患者の症状の軽重、医師の診断に応じて適宜変えることが出来る。
【００６０】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
（参考例１）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7-アセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンアルゴン雰囲気下、3-メトキシ-4-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 8.11g (27.8 mmol) とベンジルブロマイド 5.71 g (33.4 mmol) をDMF 50 mlに添加し、撹拌した。これに炭酸カリウム 4.61 g (33.4 mmol) を加え、50℃にて2時間加熱反応した後、固形物を濾別し濾液にベンゼン、水を添加し分液抽出した。ベンゼン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー (ベンゼン/酢酸エチル=7/3) にて精製し、標題化合物 3.50 g (収率=33 %) を得た。
【００６１】
1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) ：7.67 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40 (m, 5H), 6.82(d, 1H, J=8.8Hz), 6.78(s, 1H), 5.45 (s, 2H), 3.85 (s, 3H), 2.32 (s, 3H)IR (KBr, cm-1) ：1760, 1720, 1620, 1435, 1360, 1220元素分析値：C19H16O6として計算値 (%) ：C 67.05; H 4.75; O 28.20実測値 (%) ：C 67.15; H 4.63; O 28.22
【００６２】
（参考例２）
3-メトキシ-7-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンアルゴン雰囲気下、3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7-アセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 3.64 g (10.7 mmol) をメタノール 50 mlに懸濁し、氷冷下ナトリウムメトキシド0.58 g (10.7 mmol) を加え室温にて1時間撹拌した。次いで、アンバーリスト-15 2.31 gを加え、室温にて1時間撹拌した。その後、アンバーリスト-15を濾別し濾液を濃縮、析出してきた結晶を濾集し標題化合物 2.59 g (収率=77 %) を得た。
【００６３】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：9.30 (bs, 1H), 7.67 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40 (m, 5H), 6.72(d, 1H,J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 5.45 (s, 2H), 3.78 (s, 3H)IR (KBr, cm-1) ：3200, 1760, 1720, 1620, 1435, 1360, 1220元素分析値：C17H14O5として計算値 (%) ：C 68.45; H 4.73; O 26.82実測値 (%) ：C 68.25; H 4.73; O 27.02
【００６４】
（参考例３）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンアルゴン雰囲気下、4-ブトキシ-3,7-ジアセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン17.31g (51.79mmol) をメタノール 170mlに懸濁し、氷冷下ナトリウムメトキシド2.66g (49.20mmol) を加え３時間攪拌した。次いで、アンバーリスト-15 22.36g(98.40mmol相当) を加え、室温にて１時間攪拌した。アンバーリスト-15を濾別し濾液を濃縮、得られた粗生成物をテトラヒドロフラン／ヘキサンの混合溶液で再結晶し、標題化合物 12.87g (収率=85%) を得た。
【００６５】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：10.60 (s, 1H), 7.64 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.87 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 6.75(d, 1H, J=2.4Hz), 4.42(t, 2H, J=6.2Hz), 2.33(s,3H),1.80〜1.70 (m, 2H), 1.55〜1.40 (m, 2H), 0.94 (t, 3H, J=7.4Hz)IR (KBr,cm-1) ：3200, 2950, 1760, 1690, 1620, 1410, 1340融点:164〜166℃、元素分析値:C15H16O6として計算値 (%) ：C 61.64;H 5.52;O 32.84実測値 (%) ：C 61.60;H 5.53;O 32.87
【００６６】
（参考例４）
3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン4-ブトキシ-3,7-ジアセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、4-ヘキシルオキシ-3,7-ジアセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 30.00g (82.79mmol) を用いるほかは、参考例３と同様にして標題化合物 22.01g (収率=83%) を得た。
【００６７】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：10.63 (s, 1H), 7.63 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.86 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 6.74(d, 1H, J=2.4Hz), 4.41(t, 2H, J=6.2Hz), 2.32(s,3H),1.80〜1.70 (m, 2H), 1.50〜1.25 (m, 4H), 0.87 (t, 3H, J=7.2Hz)IR (KBr,cm-1) ：3200, 2930, 1760, 1690, 1620, 1410, 1340融点：122〜124℃、元素分析値：C17H20O6として計算値 (%) ：C 63.74;H 6.29;O 29.97実測値 (%) ：C 63.76;H 6.26;O 29.98
【００６８】
（参考例５）
3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン4-ブトキシ-3,7-ジアセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、4-オクチルオキシ-3,7-ジアセトキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 30.00g (76.84mmol) を用いるほかは、参考例３と同様にして標題化合物 23.19g (収率=87%) を得た。
【００６９】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：10.62 (s, 1H), 7.63 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.86 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 6.74(d, 1H, J=2.4Hz), 4.46(t, 2H, J=6.4Hz), 2.32(s,3H),1.80〜1.65 (m, 2H), 1.50〜1.10 (m, 6H), 0.85 (t, 3H, J=6.8Hz)IR (KBr,cm-1) ：3200, 2900, 1760, 1690, 1620, 1410, 1340融点：118〜120℃、元素分析値：C19H24O6として計算値 (%) ：C 65.50;H 6.94;O 27.55実測値 (%) ：C 65.38;H 6.98;O 27.64
【００７０】
（参考例６）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１）
アルゴン雰囲気下、3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 1.53 g (5.12 mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコピラノシルブロミド 4.21 g (10.23 mmol) をアセトニトリル 20mlに添加し、撹拌した。これに、酸化銀 1.19 g (5.12 mmol) 、モレキュラーシーブス４A 13.77gを加え室温にて2時間攪拌後、固形物を濾別し濾液を濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー (ベンゼン/酢酸エチル=2:1) にて精製し、標題化合物 (１) 1.77 g (収率=55 %) を得た。
【００７１】
1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) ：7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20(m, 5H), 6.88(d, 1H, J=8.8Hz),6.78 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.14 (t, 1H, J=8.0Hz), 4.93(d, 1H, J=8.0Hz), 4.28〜4.21 (m, 2H), 3.85〜3.82(m,1H), 3.78 (s, 3H), 2.22〜2.02 (m, 12H)IR (KBr, cm-1) ：1750, 1620, 1435, 1360, 1240元素分析値：C31H32O14として計算値 (%) ：C 59.23; H 5.09; O 35.68実測値 (%) ：C 59.40; H 4.95; O 35.65
【００７２】
（参考例７）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物２）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン (化合物１) 2.19 g (3.48 mmol) を酢酸エチル 20mlに溶解し、10 %パラジウム炭素 0.22 gを添加後反応系内に水素ガスを導入し、室温にて2時間撹拌した。反応終了後、パラジウム炭素を濾別し濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をエーテルで洗浄し、標題化合物 (２) 1.59 g (収率=85 %) を得た。
【００７３】
1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) ：10.50 (bs, 1H), 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz),6.78(s, 1H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.14 (t, 1H, J=8.0Hz), 4.93(d,1H, J=8.0Hz), 4.28〜4.21 (m, 2H), 3.85〜3.82 (m, 1H), 3.78 (s,3H), 2.22〜2.02 (m, 12H)IR (KBr, cm-1) ：3250, 1750, 1620, 1435, 1360, 1240元素分析値：C24H26O14として計算値 (%) ：C 53.53; H 4.83; O 41.64実測値 (%)：C 53.40; H 4.90; O 41.70
【００７４】
（実施例１）
3-メトキシ4-ヒドロキシ-7- (β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物３）
アルゴン雰囲気下、3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン (化合物２) 0.58 g (1.07 mmol) をメタノール 12 mlに懸濁し、氷冷下ナトリウムメトキシド 0.15 g(2.78 mmol) を加え室温にて1時間撹拌した。次いで、アンバーリスト-15 0.75g を加え、室温にて1時間撹拌した。結晶が析出してくるので、多量のメタノールを加え溶解させ、アンバーリスト-15を濾別し濾液を濃縮、析出してきた結晶を濾集し標題化合物 (３) 0.31 g (収率=77 %) を得た。
【００７５】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：11.40(bs, 1H), 7.67 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.95 (s, 1H), 6.94(d, 1H,J=8.4Hz), 4.98 (bs, 4H), 4.83 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.85 (s, 3H),3.65(d, 1H, J=7.6Hz), 3.51(d, 1H,J=7.6Hz), 3.41 (m, 1H), 3.31〜3.20 (m, 3H)IR (KBr, cm-1) ：3350, 1660, 1630, 1580, 1270元素分析値：C16H18O10として計算値 (%) ：C 51.89; H 4.90; O 43.21実測値 (%) ：C 51.52; H 4.85; O 43.63
【００７６】
（参考例８）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物４）
2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコピラノシルブロミドの代わりに、2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルブロミド 4.21 g (10.23 mmol)を用いる他は参考例６と同様にして、標題化合物 (４) 1.88 g (収率=58 %) を得た。
【００７７】
1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) ：7.67 (d, 1H, J=8.4Hz), 7.40〜7.20(m, 5H), 6.95 (s, 1H), 6.94(d,1H, J=8.4Hz), 6.00 (s, 1H), 5.55(m, 2H), 5.45 (s, 2H), 5.40 (m,1H), 4.23 (m, 2H), 4.15 (s, 1H), 3.75 (s, 3H), 2.22〜2.02 (m,12H)IR (KBr, cm-1) ：1750, 1620, 1435, 1360, 1240元素分析値：C31H32O14として計算値 (%) ：C 59.23; H 5.09; O 35.68実測値 (%) ：C 59.40; H 5.15; O 35.45
【００７８】
（参考例９）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物５）
2, 3, 4, 6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコピラノシルブロミドの替わりに、2,3, 4, 6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミド4.21 g (10.23mmol) を用いるほかは参考例６と同様にして、標題化合物 (５) 1.82 g (収率=56 %) を得た。
【００７９】
1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) ：7.72 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20(m, 5H), 6.88(d, 1H, J=8.8Hz),6.78 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 5.55(m, 2H), 5.45 (s, 2H), 5.40 (s,1H), 5.25〜5.16 (m, 1H), 4.20〜4.10 (m, 2H), 3.90 (s, 3H),2.22〜2.02 (m, 12H)IR (KBr, cm-1) ：1750, 1620, 1435, 1360, 1240元素分析値：C31H32O14として計算値 (%) ：C 59.23; H 5.09; O 35.68実測値 (%) ：C 59.42; H 5.15; O 35.43
【００８０】
（参考例１０）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン （化合物６）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１） の代わりに、3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン (化合物４) を用いるほかは参考例７と同様にして、標題化合物 (６) 0.321 g (収率=81 %) を得た。
【００８１】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：11.40 (bs, 1H), 7.67 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.95(s, 1H), 6.94(d, 1H,J=8.4Hz), 6.00 (s, 1H), 5.55 (m, 2H), 5.40(m, 1H), 4.23(m, 2H),4.15 (s, 1H), 3.75 (s, 3H), 2.22〜2.02 (m, 12H)IR (KBr, cm-1) ：3350, 1660, 1630, 1580, 1270元素分析値：C24H26O14として計算値 (%) ：C 53.53; H 4.83; O 41.64実測値 (%) ：C 53.42; H 4.55; O 42.03
【００８２】
（参考例１１）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物７）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１）の替わりに、3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン (化合物５) を用いるほかは参考例７と同様にして、標題化合物 (７) 0.309 g (収率=78 %) を得た。
【００８３】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：11.40 (bs, 1H), 7.67 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.95(s, 1H), 6.94(d, 1H,J=8.4Hz), 4.85 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.85 (s, 3H), 3.65 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.51 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.41 (m, 1H), 3.20〜3.40(m, 3H),2.22〜2.05 (m, 12H)IR (KBr, cm-1) ：3350, 1660, 1630, 1580, 1270元素分析値：C24H26O14として計算値 (%) ：C 53.53; H 4.83; O 41.64実測値 (%) ：C 53.42; H 4.55; O 42.03
【００８４】
（実施例２）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物８）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物２）の代わりに、3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物６）を用いる他は実施例１と同様にして、標題化合物 (８)0.310 g (収率=78 %) を得た。
【００８５】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：11.40 (bs, 1H), 7.67 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.95(s, 1H), 6.94(d, 1H,J=8.4Hz), 6.00 (s, 1H), 5.55(m, 2H), 5.40(m, 1H), 4.98(bs, 4H),4.23 (m, 2H), 4.15 (s, 1H), 3.75 (s, 3H)IR (KBr, cm-1) ：3350, 1660, 1630, 1580, 1270元素分析値：C16H18O10として計算値 (%) ：C 51.89; H 4.90; O 43.21実測値 (%) ：C 51.52; H 4.85; O 43.63
【００８６】
（実施例３）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物９）
3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン （化合物２）の代わりに、3-メトキシ-4-ヒドロキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン (化合物７) を用いる他は実施例１と同様にして、標題化合物 (９) 0.295 g (収率=74 %) を得た。
【００８７】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：11.25 (bs, 1H), 7.67 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.95(s, 1H), 6.94(d, 1H,J=8.4Hz), 5.00 (bs, 4H), 4.85 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.85 (s, 3H),3.65 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.51 (d, 1H, J=7.6Hz), 3.41(m, 1H), 3.40〜3.20 (m, 3H)IR (KBr, cm-1) ：3350, 1660, 1630, 1580, 1270元素分析値：C16H18O10として計算値 (%) ：C 51.89; H 4.90; O 43.21実測値 (%) ：C 51.65; H 4.85; O 43.50
【００８８】
（参考例１２）
3-アセトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-ベンジル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１０）
3-メトキシ-4-ベンジルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに3-アセトキシ-4-ベンジルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン1.00 g (3.06 mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコピラノシルブロミドの代わりに2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-α-D-グルコピラノシルブロミド 2.70g (4.43 mmol) を用いる他は参考例６と同様にして、標題化合物 （１０）1.52 g (収率=58 %) を得た。
【００８９】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：7.67(d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.15(m, 25H), 6.88(d, 1H, J=8.8Hz),6.78 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.20 (m, 8H),5.14(t, 1H, J=8.0Hz), 4.93 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.28〜4.21(m, 2H),3.85〜3.82 (m, 1H), 2.38 (s, 3H)IR (KBr, cm-1) ：1760, 1640, 1600, 1450, 1380元素分析値：C52H48O11として計算値 (%) ：C 73.58; H 5.66; O 20.76実測値 (%) ：C 73.53; H 5.78; O 20.69
【００９０】
（実施例４）
3-アセトキシ-4-ヒドロキシ-7- (β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１１）
アルゴン雰囲気下、3-アセトキシ-4-ベンジルオキシ-7- (テトラ-O-ベンジルオキシ-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１０）1.50 g (1.77mmol) をTHF 150mlに溶解させ、これに室温にて10 %パラジウム炭素 0.150 gを加えた。次に反応系内のアルゴンガスを減圧下に吸引後水素ガスを導入して置換した後、室温にて２時間攪拌反応した。反応終了後、触媒を濾別し、得られた濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。これをテトラヒドロフラン／ヘキサンの混合溶液より再結晶して、標題化合物 (１１) 0.662 g (収率=94 %)を得た。
【００９１】
1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) ：10.50 (bs, 1H), 7.70 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.90〜6.70 (m, 2H), 5.80(bs, 1H), 5.32 (d, 1H, J=7.2Hz), 5.19 (s, 1H), 5.02 (s, 1H),4.50 (s, 1H), 3.70〜3.10 (m, 6H), 2.33 (s, 3H)IR (KBr, cm-1) ：3400, 1780, 1670, 1610, 1580, 1270元素分析値：C17H18O11として計算値 (%) ：C 51.26; H 4.52; O 44.22実測値 (%) ：C 51.27; H 4.51; O 44.22
【００９２】
（参考例１３）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１２）
アルゴン雰囲気下、3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 11.74g (40.18mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミド 24.78g (60.27mmol) をアセトニトリル 360mlに添加し、攪拌した。次にモレキュラーシーブス４A、106gを加え３０分攪拌後、更に、酸化銀 11.17g (48.21mmol) を加え室温にて攪拌反応を行った。４時間後、反応液中の固形物を濾過により除去した後、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヘキサン／酢酸エチル=2/1) にて精製し、標題化合物 (１２) 13.00g (収率=52%) を得た。
【００９３】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.66 (d, 1H, J=7.2Hz), 5.38 (d, 1H, J=2.4Hz),5.30〜5.20(m, 2H), 4.52 (t, 1H, J=6.6Hz), 4.46(t, 2H, J=6.0Hz),4.11(d, 2H, J=6.0Hz), 2.34 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H),2.02 (s, 3H), 1.96 (s, 3H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.55〜1.40 (m,2H), 0.93 (t, 3H, J=3.6Hz)IR (KBr,cm-1) : 2950, 1750, 1630, 1370, 1240元素分析値:C29H34O15として計算値 (%) :C 55.95;H 5.50;O 38.55実測値 (%) :C 55.84;H 5.58;O 38.58
【００９４】
（参考例１４）
3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１３）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 12.86g (40.18mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミドの代わりに、2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコピラノシルブロミド24.78g (60.27mmol) を用いるほかは参考例１３と同様にして、標題化合物 (１３) 13.58g (収率=52%) を得た。
【００９５】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) :7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz),5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.45 (t,2H, J=6.0Hz), 4.40〜4.10 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.04 (s, 3H),2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.80〜1.70 (m, 2H),1.50〜1.25 (m, 6H), 0.88 (t, 3H, J=7.2Hz)IR (KBr,cm-1) : 2950, 1750, 1620, 1370, 1240融点:123〜125℃、元素分析値:C31H38O15として計算値 (%) :C 58.13;H 4.41;O 37.47実測値 (%) :C 58.20;H 4.45;O 37.35
【００９６】
（参考例１５）
3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１４）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 6.00g (18.73mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミドの代わりに、2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-β-D-マンノピラノシルオキシブロミド11.55g (28.10mmol) を用いるほかは参考例１３と同様にして、標題化合物 (１４) 3.66g (収率=30%) を得た。
【００９７】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：7.78 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.30〜7.15 (m, 2H), 5.94 (s, 1H), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.13 (t, 1H, J=10.0Hz), 4.45 (t, 2H, J=5.9Hz),4.20〜3.90 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.05 (s, 3H)2.00 (s, 3H), 1.92 (s, 3H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.50〜1.25 (m,6H), 0.88 (t, 3H, J=6.8Hz)IR (KBr,cm-1) : 2950, 1750, 1630, 1370, 1240元素分析値:C31H38O15として計算値 (%) :C 58.13;H 4.41;O 37.47実測値 (%) :C 58.19;H 4.39;O 37.42
【００９８】
（参考例１６）
3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１５）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 4.50g (14.05mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミドの代わりに、2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルオキシブロミド 8.66g (21.07mmol) を用いるほかは参考例１３と同様にして、標題化合物 (１５) 4.66g (収率=51%) を得た。
【００９９】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：7.77 (d, 1H, J=9.2Hz), 7.15〜7.05(m, 2H), 5.66(d, 1H, J=7.2Hz),5.40〜5.20 (m, 2H), 4.55〜4.50 (m, 2H), 4.45 (t, 2H, J=6.2Hz),4.12(d, 2H, J=6.4Hz), 2.34 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H),2.03 (s, 3H), 1.97(s, 3H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.50〜1.25 (m,6H), 0.88 (t, 3H, J=7.2Hz)IR (KBr,cm-1) : 2930, 1750, 1620, 1370, 1230元素分析値:C31H38O15として計算値 (%) :C 58.13;H 4.41;O 37.47実測値 (%) :C 58.16;H 4.45;O 37.39
【０１００】
（参考例１７）
3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１６）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン14.00g (40.28mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミドの代わりに、2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコピラノシルブロミド24.84g (60.41mmol) を用いるほかは参考例１３と同様にして、標題化合物 (１６) 13.65g (収率=50%) を得た。
【０１０１】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：7.76 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz),5.15〜5.10(m, 1H), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.45(t, 2H, J=6.0Hz),4.35〜4.05 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.05〜2.00 (m, 9H), 1.99 (s,3H), 1.80〜1.70(m, 2H), 1.50〜1.20 (m, 10H), 0.85 (t, 3H, J=7.0Hz)IR (KBr,cm-1) : 2920, 1740, 1630, 1610, 1370, 1230融点:127〜128℃、元素分析値:C33H42O15として計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36実測値 (%) :C 58.16;H 6.19;O 35.65
【０１０２】
（参考例１８）
3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１７）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オンの代わりに、3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7-ヒドロキシ-2H-1-ベンゾピラン-2-オン 14.00g (40.28mmol) と2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルブロミドの代わりに、2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-ガラクトピラノシルオキシブロミド 24.84g (60.41mmol) を用いるほかは参考例１３と同様にして、標題化合物 (１７) 14.47g (収率=53%) を得た。
【０１０３】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：7.76 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.04 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.66 (d, 1H, J=7.2Hz), 5.38 (d, 1H, J=7.2Hz),5.40〜5.20 (m, 2H), 4.42(t, 1H, J=6.4Hz), 4.45(t, 2H, J=6.4Hz),4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 2.34(s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H),2.03 (s, 3H), 1.97 (s, 3H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.50〜1.20 (m,10H), 0.85 (t, 3H, J=7.0Hz)IR (KBr,cm-1) : 2930, 1750, 1620, 1370, 1230元素分析値:C33H42O15として計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36実測値 (%) :C 58.51;H 6.29;O 35.20
【０１０４】
（実施例５）
3-ヒドロキシ-4-ブトキシ-7- (β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１８）
アルゴン雰囲気下、3-アセトキシ-4-ブトキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１２）19.07g (30.63mmol) をメタノール 380mlに溶解し、氷冷下ナトリウムメトキシド 3.31g (61.26mmol) を加え室温にて１時間攪拌した。次いで、アンバーリスト-15 27.85g (122.5mmol相当) を加え、室温にて１時間攪拌した。アンバーリスト-15を濾別し濾液を濃縮、得られた粗生成物をエタノールで再結晶し、標題化合物 (１８) 10.18g (収率=81%) を得た。
【０１０５】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：9.18 (s, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.20(d,1H, J=5.6Hz), 4.91(d, 1H, J=8.0Hz), 4.88 (d, 1H, J=5.2Hz), 4.67(t, 1H, J=5.2Hz), 4.52 (d, 1H, J=4.4Hz), 4.48 (t, 2H, J=6.4Hz),3.75〜3.40 (m, 6H), 1.75〜1.65 (m, 2H), 1.50〜1.40(m, 2H), 0.93(t, 3H, J=7.2Hz)IR (KBr,cm-1) : 3400, 2950, 2930, 2860, 1680, 1640, 1610, 1250融点:203〜205℃、元素分析値:C19H24O10として計算値 (%) :C 55.34;H 5.87;O 38.80実測値 (%) :C 55.41;H 5.81;O 38.78
【０１０６】
（実施例６）
3-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１９）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン （化合物１２）の代わりに、3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１３）10.94g (16.81mmol) を用いるほかは実施例５と同様にして、標題化合物 (１９) 6.66g (収率=90%) を得た。
【０１０７】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：9.19 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37(bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz),4.59 (bs, 1H), 4.47 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.75〜3.10(m, 6H), 1.80〜1.65 (m, 2H), 1.50〜1.20 (m, 6H), 0.87 (t, 3H, J=7.0Hz)IR (KBr,cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1260融点:180〜182℃、元素分析値:C21H28O10として計算値 (%) :C 57.27;H 6.41;O 36.33実測値 (%) :C 55.25;H 6.49;O 38.46
【０１０８】
（実施例７）
3-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物２０）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン （化合物１２） の代わりに、3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-α-D-マンノピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１４）13.40g (20.60mmol) を用いるほかは実施例５と同様に、標題化合物 (２０) 7.62g (収率=84%) を得た。
【０１０９】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：9.17 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz),7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.07 (bs, 1H),4.85 (bs, 1H), 4.77(bs, 1H), 4.47(t, 2H, J=6.4Hz), 3.85(s, 1H),3.75〜3.20(m, 6H), 1.80〜1.65 (m, 2H), 1.50〜1.20 (m, 6H), 0.87(t, 3H, J=7.2Hz)IR (KBr,cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250融点:125〜128℃、元素分析値:C21H28O10として計算値 (%) :C 57.27;H 6.41;O 36.33実測値 (%) :C 57.38;H 6.40;O 36.22
【０１１０】
（実施例８）
3-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物２１）
3-アセトキシ-4-ブトキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン （化合物１２）の代わりに、3-アセトキシ-4-ヘキシルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１５）12.57g (19.32mmol) を用いるほかは実施例５と同様にして、標題化合物 (２１) 7.55g (収率=89%) を得た。
【０１１１】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21(bs, 1H), 4.92(d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H),4.52 (bs, 1H), 4.47(t, 2H, J=6.6Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.50〜1.20 (m, 6H), 0.87 (t, 3H, J=7.2Hz)IR (KBr,cm-1) : 3400, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250融点:175〜177℃、元素分析値:C21H28O10として計算値 (%) :C 57.27;H 6.41;O 36.33実測値 (%) :C 57.16;H 6.46;O 36.38
【０１１２】
（実施例９）
3-ヒドロキシ-4-オクチルオキシ-7- (β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物２２）の合成3-アセトキシ-4-ブトキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１２）の代わりに、3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１６）10.95g (16.13mmol) を用いるほかは実施例５と同様にして、標題化合物 (２２) 6.95g (収率=92%) を得た。
【０１１３】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：9.19 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37(bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.95 (d, 1H, J=7.2Hz),4.59 (bs, 1H), 4.46(t, 2H, J=6.4Hz), 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.80〜1.65 (m, 2H), 1.50〜1.15 (m, 10H), 0.85 (t, 3H, J=6.8Hz)IR (KBr,cm-1) : 3350, 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1250融点:172〜174℃、元素分析値:C23H32O10として計算値 (%) :C 58.97;H 6.88;O 34.15実測値 (%) :C 58.92;H 6.87;O 34.21
【０１１４】
（実施例１０）
3-ヒドロキシ-4-オクチルオキシ-7- (β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物２３）
3-アセトキシ4-ブトキシ--7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン （化合物１２）の代わりに、3-アセトキシ-4-オクチルオキシ-7- (テトラ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ) -2H-1-ベンゾピラン-2-オン（化合物１７）20.67g (30.46mmol) を用いるほかは実施例５と同様にして、標題化合物 (２３) 12.47g (収率=87%) を得た。
【０１１５】
1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) ：9.15 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.4Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21(bs, 1H), 4.91 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.66 (bs, 1H),4.52(d, 1H, J=3.6Hz), 4.47 (t, 2H, J=6.6Hz), 3.75〜3.10(m, 6H),1.80〜1.65 (m, 2H), 1.50〜1.15 (m, 10H), 0.85 (t, 3H, J=6.6Hz)IR (KBr,cm-1) : 3400, 2910, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250融点:182〜184℃、元素分析値:C23H32O10として計算値 (%) :C 58.97;H 6.88;O 34.15実測値 (%) :C 58.99;H 6.92;O 34.09
【０１１６】
化合物及び収率を以下の表１〜表７に示す。但し、表１〜表７中の略語として、Glcはグルコシル基、Manはマンノシル基、Galはガラクトシル基を表し、Ｒ4は糖の水酸基の保護基を表す。
【０１１７】
【表１】
0003831953.tif 000005
【０１１８】
【表２】
0003831953.tif 000006
【０１１９】
【表３】
0003831953.tif 000007
【０１２０】
【表４】
0003831953.tif 000008
【０１２１】
【表５】
0003831953.tif 000009
【０１２２】
【表６】
0003831953.tif 000010
【０１２３】
【表７】
0003831953.tif 000011
【０１２４】
次に、得られたものの物性値を以下に示す。
化合物 物性値 24 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70(d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 25H), 6.88 (d, 1H, J=8.8 Hz), 6.78 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.20 (m, 8H), 5.12(t, 1H, J=8.0Hz), 4.95(d, 1H,J=8.0Hz), 4.30〜4.20(m, 2H), 3.85〜3.81 (m, 1H), 3.73 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1600, 1440, 1380 元素分析値：C51H48O10として 計算値 (%) ：C 74.62; H 5.89; O 19.49 実測値 (%) ：C 74.53; H 5.88; O 19.59 25 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.15(m, 25H), 6.88 (d, 1H, J=8.8 Hz), 6.82 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.22 (m, 8H), 5.17 (t, 1H, J=8.0Hz), 4.93(d, 1H, J=8.0Hz), 4.40(t, 2H, J=6.8Hz), 4.30〜4.21(m, 2H), 3.85〜3.81(m, 1H), 1.75〜1.24(m, 4H), 0.93 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C54H54O10として 計算値 (%) ：C 75.15; H 6.31; O 18.54 実測値 (%) ：C 75.23; H 6.28; O 18.49
【０１２５】
26 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.71(d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20(m, 5H), 6.88(d,1H, J=8.8Hz), 6.78(s, 1H), 5.42(s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.10 (t, 1H, J= 8.0Hz), 4.95 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.52 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.30〜 4.20 (m, 2H), 3.85〜3.80 (m, 1H), 2.20〜2.00 (m, 12H), 1.78〜 1.28 (m, 8H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1645, 1610, 1440, 1380 元素分析値：C36H42O14として 計算値 (%) ：C 61.89; H 6.06; O 32.05 実測値 (%) ：C 61.73; H 6.18; O 32.09 27 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.62〜7.20 (m, 5H), 6.90 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25(m, 2H), 5.10(t, 1H, J=8.0Hz), 4.98(d,1H, J=8.0Hz), 4.50(t, 2H, J=6.5Hz), 4.28〜4.20 (m, 2H), 3.84〜3.80 (m, 1H), 2.20〜1.98(m, 12H), 1.80〜1.25(m, 12H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1645, 1600, 1445, 1380 元素分析値：C38H46O14として 計算値 (%) ：C 62.80; H 6.38; O 30.82 実測値 (%) ：C 62.83; H 6.43; O 30.74
【０１２６】
28 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68(d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20(m, 5H), 6.88(d, 1H, J=8.8Hz) 6.79(s, 1H), 5.42(s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.08 (t, 1H, J= 8.0Hz), 4.97 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.52 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.30〜 4.18 (m, 2H), 3.85〜3.80 (m, 1H), 2.22〜2.00 (m, 12H), 1.80〜 1.20 (m, 16H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1645, 1610, 1430, 1380 元素分析値：C40H50O14として 計算値 (%) ：C 63.65; H 6.68; O 29.67 実測値 (%) ：C 63.53; H 6.78; O 29.69 29 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.73 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25(m, 2H), 5.12(t, 1H, J=8.0Hz), 4.95(d, 1H, J=8.0Hz) 4.52 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.27〜4.18 (m, 2H), 3.85〜3.80 (m, 1H) 2.20〜2.00(m, 12H), 1.83〜1.25(m, 20H), 0.90 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1640, 1605, 1440, 1380 元素分析値：C42H54O14として 計算値 (%) ：C 64.44; H 6.95; O 28.61 実測値 (%) ：C 64.53; H 6.78; O 28.69
【０１２７】
30 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.74 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.23(m, 2H), 5.12(t, 1H, J=8.0Hz), 4.97(d, 1H, J=8.0Hz) 4.51 (m, 1H), 4.26〜4.16 (m, 2H), 3.83〜3.78 (m, 1H), 2.22〜 2.00 (m, 12H), 1.03 (d, 6H, J=7.4Hz) IR (KBr, cm-1) ：1770, 1650, 1605, 1435, 1380 元素分析値：C33H36O14として 計算値 (%) ：C 60.36; H 5.53; O 34.11 実測値 (%) ：C 60.33; H 5.68; O 33.99 31 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.18 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 5.44 (s, 2H), 5.32〜5.24 (m, 2H), 5.12 (t, 1H, J=8.0Hz), 5.00 (m, 1H), 4.95 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.28〜4.18(m, 2H), 3.84〜3.80(m, 1H), 2.23〜 1.26 (m, 21H), 0.96 (d, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1640, 1605, 1445, 1380 元素分析値：C37H42O14として 計算値 (%) ：C 62.53; H 5.96; O 31.51 実測値 (%) ：C 62.83; H 5.75; O 31.42
【０１２８】
32 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.72 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.87(d, 1H, J=8.8Hz), 6.75 (s, 1H), 6.44 (dd, 1H, J= 17.5Hz, J=9.4Hz), 5.42(s, 2H), 5.34〜5.24(m, 2H), 5.12(t, 1H, J=8.0Hz), 4.95 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.28〜4.16(m, 2H), 4.13 (dd, 1H,J=17.6Hz, J=2.0Hz), 3.91(dd, 1H, J=9.4Hz, J=1.9Hz), 3.85〜 3.79(m, 1H), 2.19〜2.00 (m, 12H) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1635, 1600, 1440, 1375 元素分析値：C32H32O14として 計算値 (%) ：C 60.00; H 5.04; O 34.96 実測値 (%) ：C 59.93; H 5.08; O 34.99 33 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.71 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.58〜7.20 (m, 5H), 6.86 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.35〜5.25(m, 4H), 5.10(t, 1H, J=8.0Hz), 4.97(d, 1H, J=8.0Hz) 4.28〜4.22 (m, 4H), 3.86〜3.81 (m, 1H), 2.30〜1.94 (m, 16H), 0.98 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1650, 1610, 1440, 1370 元素分析値：C36H40O14として 計算値 (%) ：C 62.06; H 5.79; O 32.15 実測値 (%) ：C 62.13; H 5.78; O 32.09
【０１２９】
34 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.74 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.62〜7.22 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.76 (s, 1H), 5.42 (s, 2H), 5.36〜5.26 (m, 3H), 5.10(m, 2H), 4.95(d, 1H, J=8.0Hz), 4.27〜 4.17(m, 2H), 4.12(d, 2H, J=8.6Hz), 3.86〜3.80 (m, 1H), 2.19〜 1.98(m, 16H), 1.68 (s, 6H), 1.59 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1645, 1605, 1440, 1370 元素分析値：C40H46O14として 計算値 (%) ：C 63.99; H 6.18; O 29.83 実測値 (%) ：C 63.83; H 6.24; O 29.93 35 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.67 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.55〜7.15 (m, 25H), 6.73 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 5.38 (s, 2H), 5.37〜5.24 (m, 2H), 5.15 (m, 8H), 5.10 (t, 1H, J=8.0Hz), 4.96 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.51 (t, 2H, J=6.8Hz), 4.24〜4.19 (m, 2H), 3.86〜3.82 (m, 1H), 1.77〜1.20 (m, 12H), 0.91(t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1610, 1440, 1380 元素分析値：C58H62O10として 計算値 (%) ：C 75.79; H 6.80; O 17.41 実測値 (%) ：C 75.83; H 6.78; O 17.39
【０１３０】
36 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.70〜7.15 (m, 30H), 6.90 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.79 (s, 1H), 5.45 (s, 2H), 5.35〜5.25 (m, 2H), 5.17 (m, 10H), 5.08(t, 1H, J=8.0Hz), 4.90 (d, 1H, J=8.0Hz), 4.29〜4.21 (m, 2H), 3.87〜3.78 (m, 1H) IR (KBr, cm-1) ：1640, 1605, 1445, 1370 元素分析値：C57H52O10として 計算値 (%) ：C 76.32; H 5.84; O 17.84 実測値 (%)：C 76.53; H 5.78; O 17.69 37 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.32 (bs, 1H), 7.59 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.39(bs, 1H), 5.11(bs, 1H), 5.06(bs, 1H), 4.96(d, 1H, J=6.8Hz), 4.60(bs, 1H), 4.25(t, 2H, J=6.2Hz) 3.76〜3.10 (m, 6H), 1.80〜1.20 (m, 4H), 0.88 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2960, 2920, 2840, 1700, 1645, 1610, 1260 元素分析値:C19H24O10として 計算値 (%) :C 55.33;H 5.87;O 38.80 実測値 (%) :C 55.29;H 5.89;O 38.82
【０１３１】
38 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.45 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.11〜7.02(m, 2H), 5.35(bs, 1H), 5.09 (bs, 1H), 5.04(bs, 1H), 4.95(d, 1H, J=7.2Hz), 4.57(bs, 1H), 4.42(t, 2H, J=6.4Hz 3.82〜3.12 (m, 6H), 1.80〜1.20 (m, 8H), 0.85 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3345, 2920, 2850, 1710, 1635, 1610, 1250 元素分析値:C21H28O10として 計算値 (%) :C 57.26;H 6.41;O 36.33 実測値 (%) :C 57.20;H 6.35;O 36.45 39 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.40 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12〜7.02 (m, 2H), 5.37(bs, 1H), 5.10(bs, 1H), 5.04(bs, 1H), 4.95(d, 1H, J=7.2Hz), 4.56(bs, 1H), 4.41(t, 2H, J=6.4Hz) 3.80〜3.12 (m, 6H), 1.82〜1.13 (m, 12H), 0.85(t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2920, 2845, 1700, 1635, 1610, 1250 元素分析値:C23H32O10として 計算値 (%) :C 58.96;H 6.89;O 34.15 実測値 (%) :C 59.06;H 6.77;O 34.17
【０１３２】
40 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.20 (bs, 1H), 7.62 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12〜7.02 (m, 2H), 5.33(bs, 1H), 5.12(bs, 1H), 5.04(bs, 1H), 4.95(d, 1H, J=7.2Hz), 4.56(bs, 1H), 4.38(t, 2H, J=6.4Hz) 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.85〜1.15 (m, 16H), 0.85(t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3340, 2925, 2845, 1705, 1650, 1620, 1250 元素分析値:C25H36O10として 計算値 (%) :C 60.47;H 7.31;O 32.22 実測値 (%) :C 60.45;H 7.35;O 32.20 41 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.45 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.10〜7.00(m, 2H), 5.39(bs, 1H), 5.13 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 4.95(d, 1H, J=7.2Hz), 4.57(bs, 1H), 4.25(t, 2H, J=6.4Hz) 3.80〜3.18 (m, 6H), 1.80〜1.60 (m, 2H), 1.52〜1.12 (m, 18H), 0.88 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2910, 2850, 1700, 1650, 1610, 1250 元素分析値:C27H40O10として 計算値 (%) :C 61.81;H 7.69;O 30.50 実測値 (%) :C 61.77;H 7.55;O 30.68
【０１３３】
42 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.43 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.10〜7.00(m, 2H), 5.35(bs, 1H), 5.10(bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.99(d, 1H, J=6.8Hz), 4.62(bs, 1H), 4.45 (m, 1H), 3.75〜 3.10 (m, 6H), 1.05 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2940, 2850, 1700, 1600, 1250 元素分析値:C18H22O10として 計算値 (%) :C 54.27;H 5.57;O 40.16 実測値 (%) :C 54.28;H 5.69;O 40.03 43 1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) : 10.38(bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.01 (m, 2H), 5.35(bs, 1H), 5.10(bs, 1H), 5.03(bs, 1H), 4.98 (m, 1H), 4.93(d, 1H, J=6.8Hz), 4.53 (bs, 1H), 3.80〜3.09 (m, 6H), 2.00〜1.22 (m, 9H), 0.95 (d, 3H, J=6.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3335, 3300, 2955, 2850, 1710, 1620, 1250 元素分析値:C22H28O10として 計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36 実測値 (%) :C 58.35;H 6.29;O 35.36
【０１３４】
44 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.48 (bs, 1H), 7.65 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.13〜7.03(m, 2H), 6.57(dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.35 (bs, 1H ), 5.15(bs, 1H), 5.08(bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.17(dd, 1H, J=17.5Hz, J=2.0Hz), 3.95 (dd, 1H, J=9.5Hz, J=2.0Hz), 3.80〜3.12 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3340, 3310, 2950, 2845, 1700, 1610, 1250 元素分析値:C17H18O10として 計算値 (%) :C 53.40;H 4.75;O 41.85 実測値 (%) :C 53.57;H 4.69;O 41.74 45 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.40 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.50 (m, 1H), 5.34 (m, 2H), 5.11(bs, 1H), 5.03 (bs, 1H), 4.98 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59(bs, 1H), 4.27 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.83〜3.15 (m, 6H), 2.25〜1.96(m, 4H), 0.99 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 1710, 1640, 1615, 1260 元素分析値:C21H26O10として 計算値 (%) :C 57.53;H 5.98;O 36.49 実測値 (%) :C 57.65;H 5.89;O 36.46
【０１３５】
46 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.35 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12〜7.00 (m, 2H), 5.38 (m, 1H), 5.34 (bs, 1H), 5.10 (m, 2H), 5.05 (bs, 1H), 4.98 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.10 (d, 2H, J=8.5Hz), 3.80〜3.15(m, 6H), 2.05(m, 4H), 1.67(s, 6H), 1.60 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3345, 2950, 2920, 1705, 1640, 1610, 1260 元素分析値:C25H32O10として 計算値 (%) :C 60.96;H 6.55;O 32.49 実測値 (%) :C 60.85;H 6.70;O 32.45 47 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.50 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.30〜7.15 (m, 5H), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.35 (bs, 1H), 5.25 (s, 2H), 5.11 (bs, 1H), 5.00 (bs, 1H), 4.93(d, 1H, J=6.8 Hz), 4.55 (bs, 1H), 3.80〜3.10 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3340, 3300, 2955, 2850, 1710, 1620, 1260 元素分析値:C22H22O10として 計算値 (%) :C 59.19;H 4.97;O 35.84 実測値 (%) :C 59.15;H 4.89;O 35.96
【０１３６】
48 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.71 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 25H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.75 (s, 1H), 6.00 (S, 1H), 5.54 (m, 2H), 5.43 (s, 2H), 5.39(m, 1H), 5.20(m, 8H), 4.24(m, 2H), 4.15 (s, 1H), 3.73 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1610, 1440, 1380 元素分析値：C51H48O10として 計算値 (%) ：C 74.62; H 5.89; O 19.49 実測値 (%) ：C 74.56; H 5.84; O 19.60 49 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.15 (m, 25H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.75 (s, 1H), 6.00 (S, 1H), 5.55 (s, 2H), 5.42(s, 2H), 5.40(m, 1H), 5.22 (m, 8H), 4.42(t, 2H, J=6.7Hz), 4.25 (m, 2H), 4.15 (s, 1H), 1.75〜1.24 (m, 4H), 0.93 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C54H54O10として 計算値 (%) ：C 75.15; H 6.31; O 18.54 実測値 (%) ：C 75.23; H 6.28; O 18.49
【０１３７】
50 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.79 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.56 (m, 2H), 5.42(s, 2H), 5.40(m, 1H), 4.50(t, 2H, J=6.5Hz), 4.24 (m, 2H), 4.15(s, 1H), 2.18〜1.98(m, 12H), 1.80〜1.30 (m, 8H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1645, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C36H42O14として 計算値 (%) ：C 61.89; H 6.06; O 32.05 実測値 (%) ：C 61.74; H 6.10; O 32.06 51 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.62〜7.20 (m, 5H), 6.90 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.56 (m, 2H), 5.44(s, 2H), 5.41(m, 1H), 4.50(t, 2H, J=6.5Hz), 4.25 (m, 2H), 4.13 (s, 1H), 2.20〜1.98(m, 12H), 1.80〜1.25(m, 12H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1640, 1600, 1445, 1380 元素分析値：C38H46O14として 計算値 (%) ：C 62.80; H 6.38; O 30.82 実測値 (%) ：C 62.87; H 6.33; O 30.80
【０１３８】
52 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.03 (s, 1H), 5.57(m, 2H), 5.42(s, 2H), 5.40 (m, 1H), 4.52(t, 2H, J=6.5Hz), 4.25(m, 2H), 4.13(s, 1H), 2.23〜2.00 (m, 12H), 1.81〜1.21 (m, 16H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1635, 1600, 1430, 1380 元素分析値：C40H50O14として 計算値 (%)：C 63.65; H 6.68; O 29.67 実測値 (%) ：C 63.63; H 6.85; O 29.52 53 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.60(m, 2H), 5.43 (s, 2H), 5.38 (m, 1H), 4.51(t, 2H, J=6.5Hz) 4.23 (m, 2H), 4.12 (s, 1H), 2.20〜2.02(m, 12H), 1.84〜1.24(m, 20H), 0.90 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1640, 1610, 1440, 1380 元素分析値：C42H54O14として 計算値 (%) ：C 64.44; H 6.95; O 28.61 実測値 (%) ：C 64.47; H 6.88; O 28.65
【０１３９】
54 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.71 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.56〜7.17 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.00 (s, 1H), 5.59(m, 2H), 5.42(s, 2H), 5.39 (m, 1H), 4.50 (m, 1H), 4.23(m, 2H), 4.12 (s, 1H), 2.22〜2.00 (m, 12H), 1.05 (d, 6H, J=7.4Hz) IR (KBr, cm-1) ：1770, 1645, 1605, 1430, 1380 元素分析値：C33H36O14として 計算値 (%) ：C 60.36; H 5.53; O 34.11 実測値 (%) ：C 60.39; H 5.64; O 33.97 55 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.72 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.60 (m, 2H), 5.44(s, 2H), 5.41(m, 1H), 5.00(m, 1H), 4.22(m, 2H), 4.13 (s, 1H), 2.23〜1.26 (m, 21H), 0.96 (d, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) ：1750, 1640, 1600, 1445, 1380 元素分析値：C37H42O14として 計算値 (%) ：C 62.53; H 5.96; O 31.51 実測値 (%) ：C 62.63; H 5.85; O 31.52
【０１４０】
56 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.73 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.59〜7.18 (m, 5H), 6.87 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.74 (s, 1H), 6.44(dd, 1H, J= 17.5Hz, J=9.4Hz), 6.00 (s, 1H), 5.50 (m, 2H), 5.42 (s, 2H), 5.40 (m, 1H), 4.24 (m, 2H), 4.15 (s, 1H), 4.13(dd, 1H, J=17.6 Hz, J=2.0Hz), 3.91 (dd, 1H, J=9.4Hz, J=1.9Hz), 2.22〜2.00 (m, 12H) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1640, 1600, 1435, 1375元素分析値：C32H32O14として 計算値 (%) ：C 60.00; H 5.04; O 34.96 実測値 (%) ：C 59.97; H 5.10; O 34.93 57 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.58〜7.20 (m, 5H), 6.86 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 6.00 (s, 1H), 5.50 (m, 2H), 5.43 (s, 2H), 5.41(m, 1H), 5.34(m, 2H), 4.26(t, 2H, J=6.2Hz), 4.23 (m, 2H), 4.14(s, 1H), 2.30〜1.96 (m, 16H), 0.98 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1650, 1610, 1440, 1370 元素分析値：C36H40O14として 計算値 (%) ：C 62.06; H 5.79; O 32.15 実測値 (%) ：C 62.03; H 5.88; O 32.09
【０１４１】
58 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.72 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.76 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.50(m, 2H), 5.44(s, 2H), 5.41 (m, 1H), 5.35 (m, 1H), 5.13(m, 1H), 4.23(m, 2H), 4.14 (s, 1H), 4.12 (d, 2H, J=8.6Hz), 2.20〜 1.98 (m, 16H), 1.68 (s, 6H), 1.58 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1645, 1600, 1440, 1370 元素分析値：C40H46O14として 計算値 (%) ：C 63.99; H 6.18; O 29.83 実測値 (%) ：C 63.88; H 6.23; O 29.89 59 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.69 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.55〜7.15 (m, 25H), 6.73 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.81 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 5.49(m, 2H), 5.40(m, 1H), 5.36 (s, 2H), 5.15 (m, 8H), 4.49(t, 2H, J=6.8Hz), 4.23(m, 2H), 4.14 (s, 1H), 1.80〜1.20 (m, 12H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1650, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C58H62O10として 計算値 (%) ：C 75.79; H 6.80; O 17.41 実測値 (%) ：C 75.87; H 6.74; O 17.39
【０１４２】
60 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.15 (m, 30H), 6.90 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 5.49 (m, 2H), 5.46 (s, 2H), 5.41 (m, 1H), 5.17 (m, 10H), 4.22 (m, 2H), 4.15 (s, 1H) IR (KBr, cm-1) ：1640, 1600, 1445, 1370 元素分析値：C57H52O10として 計算値 (%) ：C 76.32; H 5.84; O 17.84 実測値 (%) ：C 76.56; H 5.79; O 17.65 61 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.13 (s, 1H), 9.20 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.15(d, 1H, J=2.4Hz), 7.10(dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.09 (bs, 1H), 4.85(bs, 1H), 4.80(bs, 1H), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.25 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3340, 2950, 2910, 2850, 1690, 1620, 1610, 1250 元素分析値:C15H16O10として 計算値 (%) :C 50.56;H 4.53;O 44.91 実測値 (%) :C 50.42;H 4.58;O 45.00
【０１４３】
62 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.35 (bs, 1H), 7.57 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.14 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.08 (bs, 1H), 4.90(bs, 1H), 4.77(bs, 1H), 4.45 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.87 (s, 1H), 3.78〜3.20(m, 6H), 1.75〜1.20 (m, 4H), 0.86 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3345, 2950, 2900, 2850, 1690, 1635, 1600, 1250 元素分析値:C19H24O10として 計算値 (%) :C 55.33;H 5.87;O 38.80 実測値 (%) :C 55.35;H 5.90;O 38.75 63 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.15 (bs, 1H), 7.56 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.09 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.90(bs, 1H), 4.77(bs, 1H), 4.45 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.86 (s, 1H), 3.75〜3.20(m, 6H), 1.70〜1.30 (m, 8H), 0.90 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3355, 2950, 2900, 2850, 1670, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C21H28O10として 計算値 (%) :C 57.26;H 6.41;O 36.33 実測値 (%) :C 57.35;H 6.35;O 36.30
【０１４４】
64 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.25 (bs, 1H), 7.58 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.14 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.09 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.08 (bs, 1H), 4.89(bs, 1H), 4.77(bs, 1H), 4.45 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.87 (s, 1H), 3.76〜3.23(m, 6H), 1.80〜1.30 (m, 12H), 0.87 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2910, 2850, 1680, 1635, 1610, 1250 元素分析値:C23H32O10として 計算値 (%) :C 58.96;H 6.89;O 34.15 実測値 (%) :C 58.85;H 6.85;O 34.30 65 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.05 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.15 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.09 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.45 (s, 1H), 5.09 (bs, 1H), 4.85(bs, 1H), 4.74(bs, 1H), 4.42 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.85 (s, 1H), 3.80〜3.25(m, 6H), 1.75〜1.20 (m, 16H), 0.88 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2940, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1245 元素分析値:C25H36O10として 計算値 (%) :C 60.47;H 7.31;O 32.22 実測値 (%) :C 60.45;H 7.40;O 32.15
【０１４５】
66 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.85 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.08 (bs, 1H), 4.90(bs, 1H), 4.80(bs, 1H), 4.42 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.88 (s, 1H), 3.70〜3.15(m, 6H), 1.95〜1.20 (m, 20H), 0.85 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2915, 2850, 1685, 1630, 1600, 1250 元素分析値:C27H40O10として 計算値 (%) :C 61.81;H 7.69;O 30.50 実測値 (%) :C 61.75;H 7.55;O 30.70 67 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.98 (bs, 1H), 7.63 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.08 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.87(bs, 1H), 4.76(bs, 1H), 4.43 (m, 1H), 3.88(s, 1H), 3.78〜3.12(m, 6H), 1.07(d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3330, 2950, 2910, 2845, 1690, 1630, 1615, 1250 元素分析値:C18H22O10として 計算値 (%) :C 54.27;H 5.57;O 40.16 実測値 (%) :C 54.18;H 5.65;O 40.17
【０１４６】
68 1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) : 10.00 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.89 (bs, 1H), 4.76 (bs, 1H), 3.75〜3.25(m, 6H), 2.25〜1.20 (m, 9H), 0.97 (d, 3H, J=6.7Hz) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2940, 2920, 2855, 1690, 1625, 1610, 1250 元素分析値:C22H28O10として 計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36 実測値 (%) :C 58.33;H 6.34;O 35.33 69 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.10 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.13 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.08 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 6.45 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.50(s, 1H), 5.10(bs, 1H), 4.87(bs, 1H), 4.77(bs, 1H), 4.13(dd, 1H, J=17.5Hz, J=2.0Hz), 3.95 (dd, 1H, J=9.5Hz, J=2.0Hz), 3.87 (s, 1H), 3.76〜3.21 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2840, 1695, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C17H18O10として 計算値 (%) :C 53.40;H 4.75;O 41.85 実測値 (%) :C 53.43;H 4.80;O 41.77
【０１４７】
70 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.78 (bs, 1H), 7.58 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.54 (m, 1H), 5.35 (m.2H), 5.08 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.78 (bs, 1H), 4.27 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.88 (s, 1H), 3.70〜3.25 (m, 6H), 2.25〜1.90 (m, 4H), 0.99 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3340, 2950, 2910, 2850, 1685, 1630, 1615, 1250 元素分析値:C21H26O10として 計算値 (%) :C 57.53;H 5.98;O 36.49 実測値 (%) :C 57.60;H 5.83;O 36.57 71 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.95 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.41 (m, 1H), 5.16 (m, 1H), 5.09 (bs, 1H), 4.87 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.10 (d, 2H J=8.5Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.25 (m, 6H), 2.00 (m, 4H), 1.64 (s, 6H), 1.58 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2845, 1690, 1620, 1600, 1250 元素分析値:C25H32O10として 計算値 (%) :C 60.96;H 6.55;O 32.49 実測値 (%) :C 60.89;H 6.60;O 32.51
【０１４８】
72 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.30 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.38(m, 5H), 7.15(d, 1H, J=2.4Hz), 7.09(dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.25 (s, 2H), 5.07 (bs, 1H), 4.90 (bs, 1H), 4.79 (bs, 1H), 3.85 (s, 1H), 3.76〜3.20 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2960, 2930, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C22H22O10として 計算値 (%) :C 59.19;H 4.97;O 35.84 実測値 (%) :C 59.25;H 4.89;O 35.86 73 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.71 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 25H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.75 (s, 1H), 6.00 (S, 1H), 5.54 (m, 2H), 5.43 (s, 2H), 5.39 (s, 1H), 5.25〜5.15 (m, 9H), 4.20〜4.11 (m, 2H), 3.73 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1610, 1440, 1380 元素分析値：C51H48O10として 計算値 (%) ：C 74.62; H 5.89; O 19.49 実測値 (%) ：C 74.56; H 5.84; O 19.60
【０１４９】
74 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.15 (m, 25H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.75 (s, 1H), 6.00 (S, 1H), 5.55 (s, 2H), 5.42 (s, 2H), 5.40 (s, 1H), 5.26〜5.16 (m, 9H), 4.42 (t, 2H, J=6.7Hz), 4.22〜4.09 (m, 2H), 1.75〜1.24(m, 4H), 0.93 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1645, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C54H54O10として 計算値 (%) ：C 75.15; H 6.31; O 18.54 実測値 (%) ：C 75.23; H 6.28; O 18.49 75 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.79 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.56 (m, 2H), 5.42 (s, 2H), 5.40 (s, 1H), 5.24〜5.16 (m, 1H), 4.50 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.20〜4.08(m, 2H), 2.18〜1.98(m, 12H), 1.80〜1.30 (m, 8H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1)：1765, 1645, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C36H42O14として 計算値 (%) ：C 61.89; H 6.06; O 32.05 実測値 (%) ：C 61.74; H 6.10; O 32.06
【０１５０】
76 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.62〜7.20 (m, 5H), 6.90 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.56 (m, 2H), 5.44 (s, 2H), 5.41 (s, 1H), 5.22〜5.14 (m, 1H), 4.50 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.20〜4.10(m, 2H), 2.20〜1.98(m, 12H), 1.80〜1.25 (m, 12H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1640, 1600, 1445, 1380 元素分析値：C38H46O14として 計算値 (%) ：C 62.80; H 6.38; O 30.82 実測値 (%) ：C 62.87; H 6.33; O 30.80 77 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.88 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.03 (s, 1H), 5.57 (m, 2H), 5.42 (s, 2H), 5.40 (s, 1H), 5.23〜5.15 (m, 1H), 4.52 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.21〜4.08(m, 2H), 2.23〜2.00(m, 12H), 1.81〜1.21 (m, 16H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1635, 1600, 1430, 1380 元素分析値：C40H50O14として 計算値 (%) ：C 63.65; H 6.68; O 29.67 実測値 (%) ：C 63.63; H 6.85; O 29.52
【０１５１】
78 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.60 (m, 2H), 5.43 (s, 2H), 5.38 (s, 1H), 5.22〜5.13 (m, 1H), 4.51 (t, 2H, J=6.5Hz), 4.20〜4.09(m, 2H), 2.20〜2.02(m, 12H), 1.84〜1.24 (m, 20H), 0.90 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1640, 1610, 1440, 1380 元素分析値：C42H54O14として 計算値 (%) ：C 64.44; H 6.95; O 28.61 実測値 (%) ：C 64.47; H 6.88; O 28.65 79 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.71 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.56〜7.17 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.00 (s, 1H), 5.59 (m, 2H), 5.42 (s, 2H), 5.39 (s, 1H), 5.24〜5.16 (m, 1H), 4.50 (m, 1H), 4.19〜4.08 (m, 2H), 2.22〜2.00(m, 12H), 1.05(d, 6H, J=7.4Hz) IR (KBr, cm-1) ：1770, 1645, 1605, 1430, 1380 元素分析値：C33H36O14として 計算値 (%) ：C 60.36; H 5.53; O 34.11 実測値 (%) ：C 60.39; H 5.64; O 33.97
【０１５２】
80 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.72 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.60 (m, 2H), 5.44 (s, 2H), 5.41 (s, 1H), 5.23〜5.14 (m, 1H), 5.00 (m, 1H), 4.21〜4.09 (m, 2H), 2.23〜1.26(m, 21H), 0.96(d, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) ：1750, 1640, 1600, 1445, 1380 元素分析値：C37H42O14として 計算値 (%) ：C 62.53; H 5.96; O 31.51 実測値 (%) ：C 62.63; H 5.85; O 31.52 81 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.73 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.59〜7.18 (m, 5H), 6.87 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.74 (s, 1H), 6.44(dd, 1H, J= 17.5Hz, J=9.4Hz), 6.00 (s, 1H), 5.50 (m, 2H), 5.42 (s, 2H), 5.40 (s, 1H), 5.23〜5.15 (m, 1H), 4.20〜4.10(m, 2H), 4.13(dd, 1H, J=17.6Hz, J=2.0Hz), 3.91(dd, 1H, J=9.4Hz, J=1.9Hz), 2.22〜2.00 (m, 12H) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1640, 1600, 1435, 1375 元素分析値：C32H32O14として 計算値 (%) ：C 60.00; H 5.04; O 34.96 実測値 (%) ：C 59.97; H 5.10; O 34.93
【０１５３】
82 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.70 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.58〜7.20 (m, 5H), 6.86 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.78 (s, 1H), 6.00 (s, 1H), 5.50(m, 2H), 5.43 (s, 2H), 5.41 (s, 1H), 5.34 (m, 2H), 5.21〜 5.13(m, 1H), 4.26(t, 2H, J=6.2Hz), 4.20〜4.12 (m, 2H), 2.30〜 1.96 (m, 16H), 0.98 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) ：1760, 1650, 1610, 1440, 1370 元素分析値：C36H40O14として 計算値 (%) ：C 62.06; H 5.79; O 32.15 実測値 (%) ：C 62.03; H 5.88; O 32.09 83 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.72 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.20 (m, 5H), 6.85 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.76 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 5.50 (m, 2H), 5.44(s, 2H), 5.41 (s, 1H), 5.34 (m, 1H), 5.20〜 5.13 (m, 2H), 4.19〜4.11(m, 2H), 4.12(d, 2H, J=8.6Hz), 2.20〜 1.98 (m, 16H), 1.68 (s, 6H), 1.58 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) ：1765, 1645, 1600, 1440, 1370 元素分析値：C40H46O14として 計算値 (%) ：C 63.99; H 6.18; O 29.83 実測値 (%) ：C 63.88; H 6.23; O 29.89
【０１５４】
84 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.69 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.55〜7.15 (m, 25H), 6.73 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.81 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 5.49 (m, 2H), 5.40 (s, 1H), 5.36 (s, 2H), 5.22〜5.14 (m, 9H), 4.49(t, 2H, J=6.8Hz), 4.18〜4.10(m, 2H), 1.80〜1.20 (m, 12H), 0.89 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) ：1650, 1610, 1435, 1380 元素分析値：C58H62O10として 計算値 (%) ：C 75.79; H 6.80; O 17.41 実測値 (%) ：C 75.87; H 6.74; O 17.39 85 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.68 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.60〜7.15 (m, 30H), 6.90 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.80 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 5.49 (m, 2H), 5.46 (s, 2H), 5.41(s, 1H), 5.22〜5.15 (m, 11H), 4.18〜4.09 (m, 2H) IR (KBr, cm-1) ：1640, 1600, 1445, 1370 元素分析値：C57H52O10として 計算値 (%) ：C 76.32; H 5.84; O 17.84 実測値 (%) ：C 76.56; H 5.79; O 17.65
【０１５５】
86 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.25 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.22(bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.90 (bs, 1H), 4.68 (bs, 1H), 4.55(bs, 1H), 4.50(t, 2H, J=6.6 Hz), 3.64〜3.24 (m, 6H), 1.75〜1.20(m, 4H), 0.88(t, 3H, J=7.2 Hz) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2940, 2900, 2840, 1670, 1635, 1610, 1250 元素分析値:C19H24O10として 計算値 (%) :C 55.33;H 5.87;O 38.80 実測値 (%) :C 55.30;H 5.93;O 38.77 87 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.35 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.08〜6.98(m, 2H), 5.20 (bs, 1H), 4.97 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.90 (bs, 1H), 4.68(bs, 1H), 4.54(bs, 1H), 4.49 (t, 2H, J=6.6 Hz), 3.65〜3.24 (m, 6H), 1.81〜1.20(m, 8H), 0.90(t, 3H, J=7.2 Hz) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2960, 2900, 2840, 1675, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C21H28O10として 計算値 (%) :C 57.26;H 6.41;O 36.33 実測値 (%) :C 57.40;H 6.40;O 36.20
【０１５６】
88 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.10 (bs, 1H), 7.62 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.20 (bs, 1H), 4.98(d, 1H, J=7.6Hz), 4.90 (bs, 1H), 4.65 (bs, 1H), 4.52(bs, 1H), 4.52(t, 2H, J=6.6 Hz), 3.64〜3.24 (m, 6H), 1.80〜1.15 (m, 12H), 0.89 (t, 3H, J= 7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3450, 2940, 2910, 2850, 1675, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C23H32O10として 計算値 (%) :C 58.96;H 6.89;O 34.15 実測値 (%) :C 58.90;H 6.93;O 34.17 89 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.15 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.20 (bs, 1H), 4.95(d, 1H, J=7.6Hz), 4.90 (bs, 1H), 4.68 (bs, 1H), 4.52(bs, 1H), 4.49(t, 2H, J=6.6 Hz), 3.64〜3.24 (m, 6H), 1.81〜1.20 (m, 16H), 0.92 (t, 3H, J= 7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2940, 2900, 2850, 1670, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C25H36O10として 計算値 (%) :C 60.47;H 7.31;O 32.22 実測値 (%) :C 60.40;H 7.40;O 32.20
【０１５７】
90 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.20 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.10〜7.01 (m, 2H), 5.24 (bs, 1H), 4.91(d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.65 (bs, 1H), 4.50(bs, 1H), 4.49(t, 2H, J=6.6 Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H), 1.79〜1.20 (m, 20H), 0.88 (t, 3H, J= 7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2945, 2920, 2850, 1675, 1630, 1600, 1250 元素分析値:C27H40O10として 計算値 (%) :C 61.81;H 7.69;O 30.50 実測値 (%) :C 61.75;H 7.50;O 30.75 91 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.30 (bs, 1H), 7.59 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.12〜7.02 (m, 2H), 5.20 (bs, 1H), 4.93(d, 1H, J=7.6Hz), 4.85 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.49(m, 2H), 3.65〜3.25(m, 6H), 1.04 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2960, 2930, 2850, 1690, 1635, 1610, 1250 元素分析値:C18H22O10として計算値 (%) :C 54.27;H 5.57;O 40.16 実測値 (%) :C 54.17;H 5.57;O 40.26
【０１５８】
92 1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) : 10.40 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.20 (bs, 1H), 5.03 (m, 1H), 4.90 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.66 (bs, 1H), 4.55 (bs, 1H), 3.63〜 3.23 (m, 6H), 2.19〜1.13 (m, 9H), 0.95 (d, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3340, 2970, 2920, 2850, 1680, 1635, 1610, 1250 元素分析値:C22H28O10として 計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36 実測値 (%) :C 58.35;H 6.30;O 35.35 93 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.85 (bs, 1H), 7.59 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.09〜6.99(m, 2H), 6.45(dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.20 (bs, 1H), 4.92(d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.68 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.15(dd, 1H, J=17.5Hz, J=2.0Hz), 3.93 (dd, 1H, J=9.5 Hz, J=2.0Hz), 3.64〜3.24 (m, 6H), IR (KBr, cm-1) : 3360, 2950, 2900, 2850, 1670, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C17H18O10として 計算値 (%) :C 53.40;H 4.75;O 41.85 実測値 (%) :C 53.51;H 4.78;O 41.71
【０１５９】
94 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.73 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.11〜7.01 (m, 2H), 5.50 (m, 1H), 5.35 (m. 1H), 5.21(bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.91 (bs, 1H), 4.67(bs, 1H), 4.50 (bs, 1H), 4.27(t, 2H, J=6.2Hz), 3.65〜3.25(m, 6H), 2.33〜1.97 (m, 4H), 0.99 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3340, 2950, 2920, 1710, 1630, 1605, 1260 元素分析値:C21H26O10として 計算値 (%) :C 57.53;H 5.98;O 36.49 実測値 (%) :C 57.67;H 5.95;O 36.38 95 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 10.29 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.09〜7.00(m, 2H), 5.40 (m, 1H), 5.21 (bs, 1H), 5.11 (m, 1H), 4.94(d, 1H, J=7.6Hz), 4.86 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.15 (d, 2H, J=8.5Hz), 3.66〜3.26 (m, 6H), 2.01 (m, 4H), 1.67 (s, 6H), 1.64 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2915, 1700, 1660, 1605, 1260 元素分析値:C25H32O10として 計算値 (%) :C 60.96;H 6.55;O 32.49 実測値 (%) :C 60.93;H 6.62;O 32.45
【０１６０】
96 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.13 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=9.6 Hz), 7.34 (m, 5H), 7.10〜7.05 (m, 2H), 5.28 (s, 2H), 5.19(bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.90 (bs, 1H), 4.67(bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 3.65〜3.24 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2930, 2840, 1700, 1620, 1260 元素分析値:C22H22O10として 計算値 (%) :C 59.19;H 4.97;O 35.84 実測値 (%) :C 59.28;H 4.85;O 35.87 97 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.55 (s, 1H), 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12(d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d, 1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J= 9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.10(m, 3H), 2.34(s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3320, 2950, 1750, 1620, 1370, 1240 元素分析値:C25H26O15として 計算値 (%) :C 53.00;H 4.59;O 42.41 実測値 (%) :C 52.95;H 4.55;O 42.50
【０１６１】
98 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd,1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d,1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.10(m, 3H), 4.15 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C26H28O15として 計算値 (%) :C 53.79;H 4.83;O 41.38 実測値 (%) :C 53.85;H 4.79;O 41.36 99 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd,1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d,1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.46 (t, 2H, J=6.0Hz), 4.40〜4.10 (m, 3H), 2.25 (q, 2H, J=7.2Hz), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.55〜1.40 (m, 2H), 1.05(t, 3H, J=7.2Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2920, 2850, 1730, 1640, 1610, 1260 元素分析値:C30H36O15として 計算値 (%) :C 56.60;H 5.66;O 37.74 実測値 (%) :C 56.55;H 5.79;O 37.66
【０１６２】
100 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77(d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.20 (m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.30〜5.18(m, 8H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.46(t, 2H, J=6.0Hz), 4.40〜4.10 (m, 3H), 2.25 (q, 2H, J=7.2Hz), 1.95〜 1.40 (m, 16H), 1.07 (t, 3H, J=7.2Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2920, 2850, 1725, 1640, 1610, 1250元素分析値:C56H64O11として 計算値 (%) :C 73.68;H 7.02;O 19.30 実測値 (%) :C 73.65;H 7.05;O 19.30 101 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20(m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.30〜5.18(m, 8H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.46 (t, 2H, J=6.0Hz), 4.40〜4.10 (m, 3H), 2.05〜1.40(m, 20H), 1.05 (t, 3H, J=7.4Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1250 元素分析値:C58H68O11として 計算値 (%) :C 74.04;H 7.23;O 18.73 実測値 (%) :C 74.08;H 7.35;O 18.57
【０１６３】
102 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20(m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.30〜5.18(m, 8H) 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜 4.10 (m, 4H), 2.25 (s, 3H), 1.05 (d, J=7.5Hz, 6H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1610, 1250 元素分析値:C48H48O11として 計算値 (%) :C 72.00;H 6.00;O 22.00 実測値 (%) :C 71.95;H 5.96;O 22.09 103 1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J= 2.4Hz), 7.06(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d, 1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.99 (m, 1H), 4.40〜4.10 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.20〜1.25 (m, 9H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 0.98 (d, 3H, J=6.4Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C32H38O15として 計算値 (%) :C 58.00, H 5.74;O 36.26 実測値 (%) :C 57.95;H 5.79;O 36.26
【０１６４】
104 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 6.45(dd, 1H, J=17. Hz, J=9.5Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜 4.10 (m, 4H), 3.95 (dd, 1H, J=9.5Hz), J=2.0Hz), 2.34 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1605, 1250 元素分析値:C27H28O15として 計算値 (%) :C 54.73;H 4.73;O 40.54 実測値 (%) :C 54.85;H 4.69;O 40.46 105 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd,1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d,1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.34 (m, 2H), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J= 9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.10(m, 5H), 2.34(s, 3H), 2.30〜1.95 (m, 4H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 0.97 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1720, 1610, 1250 元素分析値:C31H36O15として 計算値 (%) :C 57.41;H 5.56;O 37.03 実測値 (%) :C 57.45;H 5.59;O 36.96
【０１６５】
106 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd,1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d,1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.11(m, 2H), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.22(m, 3H), 4.10 (d, 2H, J= 8.5Hz), 2.30 (m, 4H), 2.05(m, 2H), 2.04(s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02(s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.85(m, 2H), 1.67 (s, 6H), 1.60(s, 3H), 1.55 (m, 2H), 1.05 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1620, 1260 元素分析値:C37H46O15として 計算値 (%) :C 60.82;H 6.30;O 32.88 実測値 (%) :C 60.85;H 6.35;O 32.80 107 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.15(m, 25H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.20〜5.35 (m, 10H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.15 (m, 3H), 2.30 (t, 2H, J=6.8Hz), 1.55 (m, 2H), 1.05 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1705, 1620, 1260 元素分析値:C54H52O11として 計算値 (%) :C 73.97;H 5.94;O 20.09 実測値 (%) :C 73.95;H 5.96;O 20.09
【０１６６】
108 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :10.45 (s, 1H, 9.19 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 3.75〜3.10 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1600, 1260 元素分析値:C15H16O10として計算値 (%) :C 50.56;H 4.53;O 44.91 実測値 (%) :C 50.55;H 4.49;O 44.96 109 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.25 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.35 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.23 (s, 3H), 3.75〜3.10 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1610, 1250 元素分析値:C16H18O10として 計算値 (%) :C 51.89;H 4.90;O 43.21 実測値 (%) :C 51.85;H 4.79;O 43.36
【０１６７】
110 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :9.19 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.25 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.80〜1.20 (m, 4H), 0.85 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1260 元素分析値:C19H24O10として 計算値 (%) :C 55.33;H 5.87;O 38.80 実測値 (%) :C 55.25;H 5.89;O 38.86 111 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :9.10 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 4.95 (d, 1H, J=7.2Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.40 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.80〜1.60 (m, 2H), 1.52〜1.15 (m, 14H), 0.85 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1250 元素分析値:C25H36O10として 計算値 (%) :C 60.47;H 7.31;O 32.22 実測値 (%) :C 60.35;H 7.45;O 32.20
【０１６８】
112 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) :9.15 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 4.95 (d, 1H, J=7.2Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.25 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.80〜1.60 (m, 2H), 1.52〜1.12 (m, 18H), 0.85 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1250 元素分析値:C27H40O10として計算値 (%) :C 61.81;H 7.69;O 30.50 実測値 (%) :C 61.75;H 7.45;O 30.80 113 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.25 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.35 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.45 (m, 1H), 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.05 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1610, 1250 元素分析値:C18H22O10として 計算値 (%) :C 54.27;H 5.57;O 40.16 実測値 (%) :C 54.18;H 5.69;O 40.13
【０１６９】
114 1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) : 9.25 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.35 (bs, 1H), 5.11 (bs, 1H), 5.05(bs, 1H), 5.00 (m, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 3.75〜3.10 (m, 6H), 2.02〜1.20 (m, 9H), 0.98 (d, 3H, J=6.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1610, 1250 元素分析値:C22H28O10として 計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36 実測値 (%) :C 58.45;H 6.29;O 35.26 115 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.25 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 6.55 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.35 (bs, 1H ), 5.11 (bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.16 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=2.0Hz), 3.95 (dd, 1H, J=9.5Hz, J=2.0Hz) , 3.75〜3.10 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1610, 1250 元素分析値:C17H18O10として 計算値 (%) :C 53.40;H 4.75;O 41.85 実測値 (%) :C 53.55;H 4.79;O 41.66
【０１７０】
116 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.19 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.55 (m, 1H), 5.34 (m, 2H), 5.11 (bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.27 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.75〜3.10 (m, 6H), 2.30〜1.95 (m, 4H), 0.97 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 1700, 1640, 1605, 1260 元素分析値:C21H26O10として 計算値 (%) :C 57.53;H 5.98;O 36.49 実測値 (%) :C 57.75;H 5.79;O 36.46 117 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.15 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.40 (m, 1H), 5.37 (bs, 1H), 5.11 (m, 2H), 5.05 (bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 4.12 (d, 2H, J=8.5Hz), 3.75〜3.10 (m, 6H), 2.05 (m, 4H), 1.67 (s, 6H), 1.60 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 1700, 1640, 1605, 1260 元素分析値:C25H32O10として 計算値 (%) :C 60.96;H 6.55;O 32.49 実測値 (%) :C 60.85;H 6.75;O 32.40
【０１７１】
118 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.19 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.20 (m, 5H), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.37 (bs, 1H), 5.25 (s, 2H), 5.11 (bs, 1H), 5.05 (bs, 1H), 4.96 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.59 (bs, 1H), 3.75〜3.10 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1620, 1260 元素分析値:C22H22O10として 計算値 (%) :C 59.19;H 4.97;O 35.84 実測値 (%) :C 59.25;H 4.79;O 35.96 119 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.55 (s, 1H), 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.30〜7.15 (m, 2H), 5.94 (s, 1H), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.13 (t, 1H, J=10.0Hz), 4.20〜3.90 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3320, 2950, 1750, 1620, 1370, 1240 元素分析値:C25H26O15として 計算値 (%) :C 53.00;H 4.59;O 42.41 実測値 (%) :C 52.95;H 4.55;O 42.50
【０１７２】
120 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.30〜7.15(m, 2H), 5.94 (s, 1H), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.13 (t, 1H, J=10Hz), 4.20〜3.90 (m, 3H), 4.15 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C26H28O15として 計算値 (%) :C 53.79;H 4.83;O 41.38 実測値 (%) :C 53.85;H 4.79;O 41.36 121 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.30〜7.15(m, 22H), 5.94 (s, 1H), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.25 (m, 8H), 5.13 (t, 1H, J=10.0Hz), 4.20〜3.90 (m, 3H), 4.46 (t, 2H, J=6.0Hz), 2.25 (q, 2H, J=7.2Hz), 1.80〜1.40 (m, 12H), 1.05 (t, 3H, J=7.2Hz), 0.95 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2920, 2850, 1730, 1640, 1610, 1260 元素分析値:C54H60O11として 計算値 (%) :C 73.30;H 6.78;O 19.92 実測値 (%) :C 73.35;H 6.80;O 19.85
【０１７３】
122 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.20(m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.94 (s, 1H), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.30〜5.18 (m, 8H), 5.13 (t, 1H, J=10.0Hz), 4.20〜3.90 (m, 3H), 4.46 (t, 2H, J=6.0Hz), 2.23 (q, 2H, J=7.0Hz), 1.95〜1.40 (m, 16H), 1.07 (t, 3H, J=7.0Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2920, 2850, 1725, 1640, 1610, 1250 元素分析値:C56H64O11として 計算値 (%) :C 73.68;H 7.02;O 19.30 実測値 (%) :C 73.65;H 7.05;O 19.30 123 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20(m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.30〜5.18(m, 8H) 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.46(t, 2H, J=6.0Hz), 4.40〜4.10 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.26 (q, 2H, J=7.0Hz), 2.05〜1.40 (m, 20H), 1.05 (t, 3H, J=7.0Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1250 元素分析値:C58H68O11として 計算値 (%) :C 74.04;H 7.23;O 18.73 実測値 (%) :C 74.08;H 7.35;O 18.57
【０１７４】
124 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20(m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.18〜5.30(m, 8H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜 4.10 (m, 4H), 2.25 (s, 3H), 1.05 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1610, 1250 元素分析値:C48H48O11として 計算値 (%) :C 72.00;H 6.00;O 22.00 実測値 (%) :C 71.95;H 5.96;O 22.09 125 1H-NMR (CDCl3, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.30〜7.15 (m, 2H), 5.94 (s, 1H), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.13 (t, 1H, J=10.0Hz), 5.05 (m, 1H), 4.20〜3.90 (m, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.20〜1.25 (m, 9H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2. 02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 0.95 (d, 3H, J=6.6Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C32H38O15として 計算値 (%) :C 58.00;H 5.74;O 36.26 実測値 (%) :C 58.04;H 5.79;O 36.17
【０１７５】
126 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.30〜7.1 (m, 2H), 5.94 (s, 1H), 6.45 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.45〜5.35 (m, 2H), 5.13 (t, 1H, J=10.0Hz), 4.20〜3.90 (m, 5H), 2.34 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C27H28O15として 計算値 (%) :C 54.73;H 4.73;O 40.54 実測値 (%) :C 54.75;H 4.79;O 40.46 127 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.34 (m, 2H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J= 9.6Hz), 5.04(t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.10 (m, 5H), 2.34 (s, 3H), 2.30〜1.95 (m, 4H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 0.97 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1610, 1250 元素分析値:C31H36O15として 計算値 (%) :C 57.41;H 5.56;O 37.03 実測値 (%) :C 57.45;H 5.59;O 36.96
【０１７６】
128 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J =2.4Hz), 7.06(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.11 (m, 2H), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.22 (m, 3H), 4.12 (d, 2H, J= 8.5Hz), 2.30 (m, 4H), 2.05 (m, 2H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.67(s, 6H), 1.60 (s, 3H), 1.55 (m, 2H), 1.05 (t, 3H, J=6.9Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1620, 1260 元素分析値:C37H46O15として 計算値 (%) :C 60.82;H 6.30;O 32.88 実測値 (%) :C 60.85;H 6.35;O 32.80 129 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.15 (m, 25H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.35〜5.20 (m, 10H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.15 (m, 3H), 2.25 (t, 2H, J=6.9Hz), 1.56 (m, 2H), 1.04 (t, 3H, J=6.9Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1705, 1620, 1260 元素分析値:C54H52O11として 計算値 (%) :C 73.97;H 5.94;O 20.09 実測値 (%) :C 73.98;H 5.96;O 20.06
【０１７７】
130 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 10.15 (s, 1H), 9.17 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J= 9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C15H16O10として 計算値 (%) :C 50.56;H 4.53;O 44.91 実測値 (%) :C 50.52;H 4.55;O 44.93 131 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.17 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.20 (s, 3H), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C16H18O10として 計算値 (%) :C 51.89;H 4.90;O 43.21 実測値 (%) :C 51.83;H 4.85;O 43.32
【０１７８】
132 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.20 (bs, 1H), 7.55 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.45 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H), 1.80〜1.30(m, 12H), 0.87 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C23H32O10として 計算値 (%) :C 58.96;H 6.89;O 34.15 実測値 (%) :C 58.95;H 6.85;O 34.20 133 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.15 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.42 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H), 1.80〜1.25(m, 16H), 0.85 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C25H36O10として 計算値 (%) :C 60.47;H 7.31;O 32.22 実測値 (%) :C 60.35;H 7.45;O 32.20
【０１７９】
134 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.17 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.42 (t, 2H, J=6.4Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H), 1.90〜1.25(m, 20H), 0.85 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C27H40O10として 計算値 (%) :C 61.81;H 7.69;O 30.50 実測値 (%) :C 61.75;H 7.45;O 30.80 135 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.28 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.45 (m, 1H), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.10 (m, 6H), 1.05 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C18H22O10として 計算値 (%) :C 54.27;H 5.57;O 40.16 実測値 (%) :C 54.10;H 5.65;O 40.25
【０１８０】
136 1H-NMR (CDCl3,δ-TMS) : 9.17 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.99 (m, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H), 2.20〜1.25 (m, 9H), 0.95 (d, 3H, J=6.7Hz) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 125\ 元素分析値:C22H28O10として 計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36 実測値 (%) :C 58.43;H 6.35;O 35.22 137 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.17 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 6.45 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.47 (s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.15 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=2.0Hz), 3.95 (dd, 1H, J=9.5Hz, J=2.0Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C17H18O10として 計算値 (%) :C 53.40;H 4.75;O 41.85 実測値 (%) :C 53.33;H 4.80;O 41.87
【０１８１】
138 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.55(m, 1H), 5.34 (m, 2H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.27 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H), 2.30〜 1.95 (m, 4H), 0.97 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C21H26O10として 計算値 (%) :C 57.53;H 5.98;O 36.49 実測値 (%) :C 57.57;H 5.85;O 36.58 139 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.15 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47(s, 1H), 5.41 (m, 1H), 5.13 (m, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 4.12 (d, 2H, J=8.5Hz), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H), 2.05 (m, 4H), 1.67 (s, 6H), 1.60 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C25H32O10として 計算値 (%) :C 60.96;H 6.55;O 32.49 実測値 (%) :C 60.89;H 6.65;O 32.36
【０１８２】
140 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.15 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35 (m, 5H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J=9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.23 (s, 2H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3335, 2950, 2920, 2850, 1690, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C22H22O10として 計算値 (%) :C 59.19;H 4.97;O 35.84 実測値 (%) :C 59.25;H 4.79;O 35.96 141 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.25 (bs, 1H), 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.66(d, 1H, J=7.2Hz), 5.38 (d, 1H, J=2.4Hz), 5.30〜5.20 (m, 2H), 4.52 (t, 1H, J=6.6Hz), 4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 2.34 (s, 3H), 2.16 (s 3H), 2.05 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.96 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 1750, 1620, 1370, 1240 元素分析値:C25H26O15として 計算値 (%) :C 53.00;H 4.59;O 42.41 実測値 (%) :C 52.95;H 4.55;O 42.50
【０１８３】
142 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.66(d, 1H, J=7.2Hz), 5.38(d, 1H, J=2.4Hz), 5.30〜5.20 (m, 2H), 4.52(t, 1H, J=6.6Hz), 4.25(s, 3H), 4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 2.34 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.96 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C26H28O15として 計算値 (%) :C 53.79;H 4.83;O 41.38 実測値 (%) :C 53.85;H 4.79;O 41.36 143 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.20 (m, 20H), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.66 (d, 1H, J=7.2Hz), 5.38(d, 1H, J=2.4Hz), 5.30〜5.20(m, 2H), 5.30〜5.18(m, 8H), 4.52(t, 1H, J=6.6Hz), 4.46 (t, 2H, J=6.0Hz), 4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 1.95〜1.40 (m, 16H), 2.30 (q, 2H, J=7.1 Hz), 1.10 (t, 3H, J=7.1Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2920, 2850, 1725, 1640, 1610, 1250元素分析値:C56H64O11として 計算値 (%) :C 73.68;H 7.02;O 19.30 実測値 (%) :C 73.65;H 7.05;O 19.30
【０１８４】
144 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.20 (m, 20H), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.66(d, 1H, J=7.2Hz), 5.38(d, 1H, J=2.4Hz), 5.30〜5.20 (m, 2H), 5.30〜5.18 (m, 8H), 4.52(t, 1H, J=6.6Hz), 4.38(t, 2H, J=6.0Hz), 4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 2.25 (q, 2H, J=7.2Hz), 1.95〜1.40 (m, 20H), 1.10 (t, 3H, J=7.2Hz), 0.93 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2920, 2850, 1700, 1640, 1610, 1250 元素分析値:C58H68O11として 計算値 (%) :C 74.04;H 7.23;O 18.73 実測値 (%) :C 74.08;H 7.35;O 18.57 145 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.40〜7.20 (m, 20H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41(t, 1H, J=9.4Hz), 5.30〜5.18(m, 8H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜 4.10 (m, 4H), 2.25 (s, 3H), 1.05 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1610, 1250 元素分析値:C48H48O11として 計算値 (%) :C 72.00;H 6.00;O 22.00 実測値 (%) :C 71.95;H 5.96;O 22.09
【０１８５】
146 1H-NMR (CDCl3,δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.66(d, 1H, J=7.2Hz), 5.38 (d, 1H, J=2.4Hz), 5.30〜5.20 (m, 2H), 5.02 (m, 1H), 4.52 (t, 1H, J=6.6Hz), 4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 2.34 (s, 3H), 2.25〜 1.24 (m, 9H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.02(s, 3H), 1.96 (s, 3H), 0.97 (d, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C32H38O15として 計算値 (%) :C 58.00;H 5.74;O 36.26 実測値 (%) :C 57.95;H 5.79;O 36.26 147 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.05 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 6.44 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.66(d, 1H, J=7.2Hz), 5.38(d, 1H, J=2.4Hz), 5.30〜5.20 (m, 2H), 4.52 (t, 1H, J=6.6Hz), 4.20 (dd, 1H, J=17.5 Hz, J=2.0Hz), 4.11 (d, 2H, J=6.0Hz), 3.96 (dd, 1H, J=9.5Hz, J= 2.0Hz), 2.34 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.96 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1725, 1610, 1250 元素分析値:C27H28O15として 計算値 (%) :C 54.73;H 4.73;O 40.54 実測値 (%) :C 54.85;H 4.79;O 40.36
【０１８６】
148 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.77 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.34 (m, 2H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.10 (m, 5H), 2.34 (s, 3H), 2.30〜1.95 (m, 4H), 2.04 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 0.97 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1610, 1250 元素分析値:C31H36O15として 計算値 (%) :C 57.41;H 5.56;O 37.03 実測値 (%) :C 57.45;H 5.59;O 36.96 149 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06(dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74(d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.13(dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.11 (m, 2H), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.22 (m, 3H), 4.12 (d, 2H, J=8.5Hz), 2.35 (m, 4H), 2.05(m, 2H), 2.04(s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.67 (s, 6H), 1.60(s, 3H), 1.55 (m, 2H), 1.00 (t, 3H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1735, 1620, 1260 元素分析値:C37H46O15として 計算値 (%) :C 60.82;H 6.30;O 32.88 実測値 (%) :C 60.85;H 6.35;O 32.80
【０１８７】
150 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 7.65 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.35〜7.15 (m, 25H), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.06 (dd, 1H, J=2.4Hz, J=8.8Hz), 5.74 (d, 1H, J=7.6Hz), 5.41 (t, 1H, J=9.4Hz), 5.35〜5.20 (m, 10H), 5.13 (dd, 1H, J=7.6Hz, J=9.6Hz), 5.04 (t, 1H, J=9.8Hz), 4.40〜4.15 (m, 3H), 2.25 (t, 2H, J=7.0Hz), 1.55 (m, 2H), 1.00 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 2950, 2850, 1705, 1620, 1260 元素分析値:C54H52O11として 計算値 (%) :C 73.97;H 5.94;O 20.09 実測値 (%) :C 73.94;H 5.96;O 20.10 151 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 10.24 (bs,1H), 9.17 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=8.8Hz), 7.12 (d, 1H, J=2.4Hz), 7.07 (dd, 1H, J=2.2Hz, J= 9.0Hz), 5.47 (s, 1H), 5.07 (bs, 1H), 4.85 (bs, 1H), 4.77 (bs, 1H), 3.85 (s, 1H), 3.75〜3.20 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C15H16O10として 計算値 (%) :C 50.56;H 4.53;O 44.91 実測値 (%) :C 50.52;H 4.55;O 44.93
【０１８８】
152 1H-NMR (DMSO-d6, δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61(d, 1H, J=9.6Hz), 7.35 (m, 5H), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.28 (s, 2H), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 3.65〜3.25 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3330, 3300, 2950, 2850, 1700, 1620, 1260 元素分析値:C22H22O10として 計算値 (%) :C 59.19;H 4.97;O 35.84 実測値 (%) :C 59.33;H 4.89;O 35.78 153 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.23 (s, 3H), 3.65〜 3.25 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C16H18O10として 計算値 (%) :C 51.89;H 4.90;O 43.21 実測値 (%) :C 51.85;H 4.78;O 43.37
【０１８９】
154 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.47 (t, 2H, J=6.6Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.60〜1.20 (m, 14H), 0.90 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C25H36O10として 計算値 (%) :C 60.47;H 7.31;O 32.22 実測値 (%) :C 60.45;H 7.40;O 32.15 155 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.10 (bs, 1H), 7.60 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.65 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.47 (t, 2H, J=6.6Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H), 1.80〜1.70 (m, 2H), 1.60〜1.20 (m, 18H), 0.90 (t, 3H, J=7.2Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C27H40O10として 計算値 (%) :C 61.81;H 7.69;O 30.50 実測値 (%) :C 61.75;H 7.45;O 30.80
【０１９０】
156 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.50 (m, 2H), 3.65〜3.25 (m, 6H), 1.05 (d, 6H, J=7.5Hz) IR (KBr, cm-1) : 3400, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C18H22O10として 計算値 (%) :C 54.27;H 5.57;O 40.16 実測値 (%) :C 54.07;H 5.67;O 40.26 157 1H-NMR (CDCl3,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.21 (bs, 1H), 5.00 (m, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 3.65〜 3.25 (m, 6H), 2.20〜1.14 (m, 9H), 0.96 (d, 2H, J=6.8Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C22H28O10として 計算値 (%) :C 58.40;H 6.24;O 35.36 実測値 (%) :C 58.25;H 6.38;O 35.37
【０１９１】
158 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 6.45 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=9.5Hz), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.15 (dd, 1H, J=17.5Hz, J=2.0Hz), 3.96 (dd, 1H, J=9.5 Hz, J=2.0Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 2850, 1680, 1630, 1610, 1250 元素分析値:C17H18O10として 計算値 (%) :C 53.40;H 4.75;O 41.85 実測値 (%) :C 53.45;H 4.78;O 41.77 159 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.55 (m, 1H), 5.34 (m, 1H), 5.21 (bs, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.27 (t, 2H, J=6.2Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H), 2.30〜1.95 (m, 4H), 0.97 (t, 3H, J=7.0Hz) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 1700, 1640, 1605, 1260 元素分析値:C21H26O10として 計算値 (%) :C 57.53;H 5.98;O 36.49 実測値 (%) :C 57.77;H 5.85;O 36.38
【０１９２】
160 1H-NMR (DMSO-d6,δ-TMS) : 9.16 (bs, 1H), 7.61 (d, 1H, J=9.6Hz), 7.10〜7.00 (m, 2H), 5.40 (m, 1H), 5.21 (bs, 1H), 5.11 (m, 1H), 4.92 (d, 1H, J=7.6Hz), 4.88 (bs, 1H), 4.67 (bs, 1H), 4.52 (bs, 1H), 4.15 (d, 2H, J=8.5Hz), 3.65〜3.25 (m, 6H), 2.05 (m, 4H), 1.67 (s, 6H), 1.60 (s, 3H) IR (KBr, cm-1) : 3350, 2950, 2920, 1700, 1640, 1605, 1260 元素分析値:C25H32O10として 計算値 (%) :C 60.96;H 6.55;O 32.49 実測値 (%) :C 60.83;H 6.62;O 32.55
【０１９３】
（試験実施例１）
マウス急性毒性試験本実施例は、本発明化合物の安全性を確認するため行ったものである。以下に試験方法を説明する。
試験方法：マウス用胃ゾンデを用いて化合物３、８、９、１１、１５、１６、１８〜２３、３５、３７〜４７、６１〜７２、７５、８６〜９６、９９、１０８〜１１８、１３０〜１４０、１４５、１５１〜１６０の各７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体の１０００及び２０００ｍｇ／ｋｇを１群５匹のマウス（ＩＣＲ系雄性 体重２０〜２５ｇ）に強制経口投与した。経口投与後、ケージ内にて７日間飼育し、死亡動物の有無及び一般状態を観察し、観察終了時のマウスの生存率より５０％致死量（ＬＤ50:ｍｇ／ｋｇ）を推定した。この結果、試験した全ての７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体のＬＤ50は２０００ｍｇ／ｋｇ以上であり、本発明化合物は極めて安全性が高い事が判明した。
【０１９４】
（試験実施例２）
ラット受身皮膚アナフィラキシー（ＰＣＡ）反応による薬理試験本発明化合物の抗アレルギー作用を確認するため、抗アレルギー作用の確認試験として広く用いられているラット受身皮膚アナフィラキシー反応による薬理試験を実施した。本動物モデルは即時型アレルギー即ち抗原抗体反応が関与するモデルである。以下に試験方法を説明する。
試験方法：ウイスター系雄性ラット（９週齢）の背部を刈毛し、抗ジニトロフェノール−アスカリス（ＤＮＰ−Ａｓ）血清を２カ所に皮内投与した。４８時間後、０．５％カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣＮａ）に懸濁した７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体（被験薬物）を５０ｍｇ／ｋｇ経口投与し、その１時間後にトリニトロフェノール−アスカリス（ＴＮＰ−Ａｓ）１ｍｇを含有する０．５％エバンスブルー生理食塩溶液 １ｍｌを尾静脈より投与してアレルギー反応を惹き起こした。反応惹起３０分後、ラットをエーテル麻酔下で放血致死させ、背部皮膚を剥離してKatayamaらの方法（Microbiol.Immunol., Vol.22, P89-101, 1978）に従って色素漏出量を定量した。溶媒対照として被験薬物の代わりに０．５％ＣＭＣＮａのみを経口投与した群、及び陽性対照として、トラニラスト（Tranilast）を被験薬物と同様の方法で１００ｍｇ／ｋｇ経口投与した群を設けた。試験結果は、式１によりＰＣＡ反応抑制率（％）を算出し、表８、表９に示した。尚、試験には１群５匹のラットを用いた。
【０１９５】
（式１）
【数１】
ＰＣＡ反応抑制率（％）＝［（溶媒対照群の色素漏出量）−（被験薬物群又は陽性対照群の色素漏出量）］÷（溶媒対照群の色素漏出量）×１００
【０１９６】
【表８】
0003831953.tif 000012
【０１９７】
【表９】
0003831953.tif 000013
【０１９８】
表８、表９に示すごとく、本発明化合物はトラニラストとほぼ同等又はそれ以上の抗アレルギー活性を有する事が確認された。この試験結果より、本発明の化合物が即時型アレルギーに対して有用な抗アレルギー剤である事が判明した。
【０１９９】
（比較例１）
ラット受身皮膚アナフィラキシー（ＰＣＡ）反応による薬理試験本発明のベンゾピラン誘導体の有効性を確認するため、ラット受身皮膚アナフィラキシー（ＰＣＡ）反応に対する抑制作用を、既知化合物であるＷＯ９２／１３８５２号記載の化合物と比較した。試験方法は試験実施例２と同等とした。比較化合物を表１０に、試験結果を表１１に示す。
【０２００】
【表１０】
0003831953.tif 000014
【０２０１】
【表１１】
0003831953.tif 000015
【０２０２】
上記試験実施例２及び比較例１より、非配糖体の比較化合物に比べ７位配糖化した本発明化合物は優れた抗アレルギー反応抑制作用を示すことが判明した。
【０２０３】
（試験実施例３）塩化ピクリル誘発接触性皮膚炎による薬効試験本発明化合物の遅延型アレルギー抑制作用を確認するため、従来より知られているマウス塩化ピクリル誘発接触性皮膚炎モデルによる薬理試験を実施した。本動物モデルは代表的な遅延型アレルギーモデルであり、主に細胞性免疫が関与する生体反応であり（イムノロジー第１５巻４０５−４１６頁１９６８年；Immunology, Vol.15, P405-416, 1968）、従来の抗アレルギー剤では抑制出来ずステロイド剤で抑制出来る反応である。以下に試験方法を説明する。
【０２０４】
試験方法：マウスの腹部を刈毛し、その翌日に７％（ｗ／ｖ）塩化ピクリル−アセトン溶液０．１ｍｌを塗布し感作した。感作７日後、１％（ｗ／ｖ）塩化ピクリル−オリーブ油溶液を５μｌづつ左側耳介皮膚の両面に塗布し反応を惹き起こした。反応惹起前及び反応惹起２４時間後の左耳の厚さを測定し、式（２）に従って耳介膨張率（％）を求めた。尚、本発明化合物（被験薬物）は０．５％カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣＮａ）に懸濁し、反応惹起１時間前及び１６時間後の２回、５０ｍｇ／ｋｇを強制経口投与した。溶媒対照として被験薬物の代わりに０．５％ＣＭＣＮａのみを投与した群、及び陽性対照群としてステロイドホルモンのプレドニゾロン１０ｍｇ／ｋｇ又はトラニラスト１００ｍｇ／ｋｇを経口投与した群を設けた。本実施例の結果は、溶媒対照群に対する抑制率（％）を式（３）により算出し表１２、表１３に示した。尚、試験には１群１０匹のマウスを用いた。
【０２０５】
（式２）
【０２０６】
【数２】
耳介膨張率（％）＝〔（反応惹起２４時間後の左耳の厚さ−反応惹起前の左耳の厚さ）／反応惹起前の左耳の厚さ〕×１００
【０２０７】
（式３）
【０２０８】
【数３】
抑制率（％）＝〔（溶媒対照群の耳介膨張率−被験薬物群又は陽性対照群の耳介膨張率）／溶媒対照群の耳介膨張率〕×１００
【０２０９】
【表１２】
0003831953.tif 000016
【０２１０】
【表１３】
0003831953.tif 000017
【０２１１】
本実験モデルの反応惹起により、溶媒群では有意な左側耳介の膨張が認められた。これに対し、本発明化合物は約４０〜６５％の耳介膨張抑制効果を示し、プレドニゾロン（６３.７％）とほぼ同等又はそれ以上の活性を有する事が判明した。現在、抗アレルギー薬として広く用いられているトラニラストは遅延型アレルギーに対して治療効果が認められなかった。この試験結果より本発明化合物が遅延型アレルギーに対して高い治療効果を有する極めて有用な抗アレルギー剤であることが判明した。
【０２１２】
（試験実施例４）
モルモット喘息モデルによる薬効試験喘息は代表的アレルギー疾患であるが、本発明化合物の喘息治療作用を更に確認するため、従来より広く知られているモルモット喘息モデルを用いた薬理試験を実施した。以下に試験方法を説明する。試験方法：ハートレイ系雄性モルモット（５週齢）に卵白アルブミン（ＯＶＡ）生理食塩溶液（５ｍｇ／ｍｌ／ｂｏｄｙ）を１週間間隔で３回腹腔内投与し感作した。その２週間後、１％ＯＶＡ生理食塩溶液を超音波ネブライザーにより１分間吸入させ、気道抵抗を３０分間測定した（ＰＵＬＵＭＯＳ−１，（株）エム・アイ・ピー・エス製）。ＯＶＡ吸入１時間前に本発明化合物（被験薬物）は０．５％カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣＮａ）に懸濁し、５０ｍｇ／ｋｇを経口投与した。また、陽性対照として著名な抗アレルギー剤であるクロモグリク酸ナトリウム（ＤＳＣＧ）を生理食塩水に溶解し、２０ｍｇ／ｋｇをＯＶＡ吸入直前に静脈内投与した。溶媒対照として被験薬物の代わりに０．５％ＣＭＣＮａのみを経口投与した群を設けた。試験結果は、（式４）により気道抵抗抑制率（％）を算出し、表１４、表１５に示した。尚、試験には１群５匹のモルモットを用いた。
（式４）
【０２１３】
【数４】
気道抵抗反応抑制率（％）＝（溶媒対照群の最高気道抵抗値−被験薬物群又は陽性対照群の最高気道抵抗値）÷（溶媒対照群の最高気道抵抗値）×１００
【０２１４】
【表１４】
0003831953.tif 000018
【０２１５】
【表１５】
0003831953.tif 000019
【０２１６】
本実施例により本発明化合物は、経口投与により約４０〜８０％の気道抵抗抑制率を示し、喘息に対する極めて高い治療効果が確認された。
【０２１７】
（製剤例１）（５％散剤）
【０２１８】
【表１６】
0003831953.tif 000020
【０２１９】
乳鉢で、化合物４３の結晶を粉砕し、それに乳糖を添加し、乳棒で粉砕しながら、充分混合し、５％散剤とした。
【０２２０】
（製剤例２）（５％散剤）
【表１７】
0003831953.tif 000021
【０２２１】
製剤例１と同様の方法で５％散剤を製造した。
【０２２２】
（製剤例３）（１０％顆粒）
【０２２３】
【表１８】
0003831953.tif 000022
【０２２４】
乳鉢内で、化合物６２を等量のでんぷんと混合粉砕した。これに乳糖、でんぷんの残分を加え混合した。別にゼラチン３０ｍｇに精製水１ｍｌを加えて、加熱溶解し、冷後かき混ぜながらこれにエタノール１ｍｌを加え、ゼラチン液としたものを調製し、先の混合物にゼラチン液を添加練合し、造粒した後、乾燥して整粒した。
【０２２５】
（製剤例４）（１０％顆粒）
【０２２６】
【表１９】
0003831953.tif 000023
【０２２７】
製剤例３と同様の方法で１０％顆粒を製造した。
【０２２８】
（製剤例５）（５ｍｇ錠）
【０２２９】
【表２０】
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【０２３０】
乳鉢内で上記配合の２０倍量の化合物を用いて５ｍｇ錠剤の製造をした。すなわち、１００ｍｇの化合物２１の結晶を粉砕し、それに乳糖及びでんぷんを加え混合する。１０％でんぷんのりを上記の配合体に加え練合し、造粒する。乾燥後、タルク及びステアリン酸マグネシウムを混合し、常法により打錠した。
【０２３１】
（製剤例６）（５ｍｇ錠）
【０２３２】
【表２１】
0003831953.tif 000025
【０２３３】
製剤例５と同様の方法で５ｍｇ錠を製造した。
【０２３４】
（製剤例７）（２０ｍｇ錠）
【０２３５】
【表２２】
0003831953.tif 000026
【０２３６】
上記記載の１０倍量を用いて、２０ｍｇ錠剤を製造した。すなわち、ヒドロキシプロピルセルロース６ｇを適量のエタノールに溶解し、これに乳糖９４ｇを添加して練合した。少し乾燥した後、６０号ふるいにて整粒し、６％ヒドロキシプロピルセルロース乳糖とした。またステアリン酸マグネシウムとタルクを１：４の割合で混合しステアリン酸タルクとした。化合物２２、６％ヒドロキシプロピルセルロース乳糖、ステアリン酸タルク、バレイショデンプンをよく混合し、常法により打錠した。
【０２３７】
（製剤例８）（２０ｍｇ錠）
【０２３８】
【表２３】
0003831953.tif 000027
【０２３９】
製剤例７と同様の方法で２０ｍｇ錠を製造した。
【０２４０】
（製剤例９）（２５ｍｇ錠）
【０２４１】
【表２４】
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【０２４２】
乳鉢内で上記化合物の各々１０倍量を用いて２５ｍｇ錠剤を製造した。すなわち、乳鉢内で２５０ｍｇの化合物６８の結晶を粉砕し、それに乳糖を加えながら充分混合する。カルボキシメチルスターチに適量の精製水を加え、上記の混合物に添加練合し、造粒する。乾燥後、タルク及びステアリン酸マグネシウムを混合し、常法により打錠した。
【０２４３】
（製剤例１０）（２５ｍｇ錠）
【０２４４】
【表２５】
0003831953.tif 000029
【０２４５】
剤例９と同様の方法で２５ｍｇ錠を製造した。
【０２４６】
（製剤例１１）（１０ｍｇカプセル剤）
【０２４７】
【表２６】
0003831953.tif 000030
【０２４８】
製剤例３と同様の方法で顆粒を製造し、該顆粒１００ｍｇづつをカプセルに充填した。
【０２４９】
（製剤例１２）（１０ｍｇカプセル剤）
【０２５０】
【表２７】
0003831953.tif 000031
【０２５１】
製剤例３と同様の方法で顆粒を製造し、該顆粒１００ｍｇづつをカプセルに充填した。
【０２５２】
（製剤例１３）（０．１％注射剤）
【０２５３】
【表２８】
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【０２５４】
ポリエチレングリコール４００とポリソルベート８０の混合液に化合物３を溶解し、これに注射用蒸留水を徐々に加え全量を１０ｍｌとし、無菌的にアンプルに充填した。
【０２５５】
（製剤例１４）（０．１％注射剤）
【０２５６】
【表２９】
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【０２５７】
製剤例１３と同様の方法で２０ｍｇ錠を製造した。
【０２５８】
【発明の効果】
本発明は、医薬品として有用で新規な７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体を提供する。又低毒性で即時型及び遅延型アレルギー疾患の治療又は予防に有用で優れた抗アレルギー剤を提供する。特に従来の抗アレルギー剤では効果が低かった遅延型アレルギーに対して、高い効果を有する抗アレルギー剤を提供する。