(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ココジエタノールアミドの不存在下での安定な超弱刺激性常温真珠光沢化濃縮物の製造方法であって、本質的に以下の：
ｉ）ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート及びその混合物から成る群から選択される15〜25質量％の沈殿防止剤乳化剤を次式：
Ｒ１−Ｏ−ＳＯ３Ｍ
又はＲ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ20アルキル又はＣ８〜Ｃ20アルキルＣ６〜Ｃ12アリールであり、Ｍはナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム及びトリエタノールアミンから成る群から選択され、ｎは１〜４０である）
の１〜20質量％の陰イオン界面活性剤及び水と60℃〜80℃で乳化剤が溶解するまでよく配合し、
ii）工程ｉ）で調製された上記乳化剤／陰イオン界面活性剤／水溶液中に、次式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、ｎは１〜４０である）
の１〜20質量％の非イオン性アルコールエトキシレート及び
１）ベタイン、
２）アミドベタイン、及び
３）スルホベタイン
から成る群から選択される
１〜10質量％の両性イオン界面活性剤を攪拌し、質量％はすべて、濃縮物の総質量を基礎にしている、
iii）工程ii）で調製された濃縮物を45℃〜60℃で少なくとも１日間保存する
工程から成る方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、概して、皮膚を洗浄し、毛髪の調子を整えるための石鹸及びシャンプーのような毛髪及び皮膚用組成物に関する。特に、本発明は、これらの組成物に玉虫色の光輝又は光沢を付与する上記の石鹸及びシャンプーに用いられる常温真珠光沢濃縮物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヘアコンディショニングシャンプー及び化粧石鹸は当業界で十分公知であり、特許文献及び非特許雑誌文献に広範に記載されている。陽イオン界面活性剤例えば第四級アンモニウム塩及び陰イオン界面活性剤例えば脂肪アルコール硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩が、コンディショナーとして他の水不溶性コンディショニング化合物、例えばシリコーン、ワックス、グリース及び油とともにヘアリンス、石鹸及びシャンプーに用いられてきた。シャンプー及び石鹸は、いつもも固体棒、ゲル、クリーム及び液体といった種々の異なる形態で製造されてきた。
【０００３】
真珠光沢シャンプーは、多数の成分、例えば安定剤、真珠光沢剤、コンディショナー、乳化剤及び水和剤で構成される。真珠光沢剤は、冷却後に真珠層に類似した微細結晶の形態で沈殿し、製剤中に分散されて残存する物質を混入することにより組成物に光沢のある白熱光様外見を生じる。公知の真珠光沢剤としては、グリコール及びグリセロールとＣ16〜Ｃ22脂肪酸とのモノ及びジエステルが挙げられる。しかしながら、従来技術の大半の真珠光沢剤は、それらだけで用いられる場合、最終処方物中に混入するためにはその融点以上に加熱しなければならない。加熱工程及び加熱後の条件、例えば混合、保存及び／又は冷却段階は制御が難しく、したがって真珠光沢条件はしばしば最適化されず、即ち理想以下である。
【０００４】
「常温真珠光沢化濃縮物」、即ち実質的に室温で処方され得るものは、より一貫した最終真珠光沢製品を提供することが公知である。
【０００５】
室温調合はエネルギーを節約するだけでなく、高温混合に伴って生じる多くの矛盾を排除する。
【０００６】
室温で液体であり、したがって処方物を調製するための融解段階を必要としないため、これらの常温真珠光沢化濃縮物を調製するためにココジエタノールアミドが用いられてきた。しかしながら、ココジエタノールアミド生成の副産物としてしばしば存在するジエタノールアミンが発癌性の恐れのあるニトロソアミンを生成し得るという懸念が、種々の研究により生じた。したがって、真珠光沢性ヘアケア用及び皮膚用製品、例えば化粧品、洗顔石鹸及びシャンプー中にココジエタノールアミンを用いることは健康的見地から問題であった。
【０００７】
そこで、このような懸念がいかなる根拠であってもいくらかでも有する場合には、処方物の一成分としてココジエタノールアミドを含有せずに、シャンプー、リップスティック、スキンケア製品に使用するための安全な真珠光沢剤があれば確かに有益である。
【０００８】
米国特許第5,290,482 号（Marshner等）（特許文献１）は、シャンプー及び皮膚清浄用製品中に使用するためのベタイン／ココアミド複合体を包含する界面活性剤組成物を開示する。複合体を陽イオン性、非イオン性、両性又は陰イオン性界面活性剤と併用すると、起泡及びコンディショニング特性が改良される。ココジエタノールアミドはこれらのシャンプー組成物に広範に用いられる（米国特許第4,534,877 号（Russell 等）、特許文献２参照）。ココアミドプロピルベタインも、起泡性を増すためのコンディショナー又は発泡増強剤としてしばしば用いられる一般的シャンプー成分である（米国特許第4,490,355 号（Deasi ）、特許文献３参照）。
【０００９】
米国特許第5,217,711 号（DeOliveira等）（特許文献４）は、特にグリコールジステアレート及びココジエタノールアミドから成る真珠光沢剤を包含するシャンプーから成るヘアトリートメント系を開示する。米国特許第5,019,376 号（Vick）（特許文献５）は、脂肪酸と脂肪モノアルコールとの反応により生成されるシャンプー処方物中の真珠光沢「結晶」を教示する。米国特許第4,959,206 号（Noguera 等）（特許文献６）は、真珠光沢剤としてエチレングリコールのジステアレート及びラウリルスルホスクシネートを教示するが、しかしここでもココジエタノールアミドは必要な真珠光沢安定剤である。
【００１０】
米国特許第4,938,953 号（Pena）（特許文献７）は、脂肪酸硫酸塩又は脂肪アルコールエーテル硫酸塩、ココアミドプロピルベタイン及びココアミドジエタノールアミンから成るコンディショニングシャンプーを開示する。この組成物は安定剤としてラウリル硫酸ナトリウムを用いる。米国特許第5,271,930 号（Walele等）（特許文献８）は、ヘアケア及びスキンケア組成物中の真珠光沢剤としてポリアルコキシル化ブロックコポリマーの新規な安息香酸エステルの使用を開示する。
【００１１】
真珠光沢剤は、雲母上のエチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、グアニンビスマスオキシクロリド及びその混合物を慣用的に含有し得る。米国特許第4,654,207 号（Preston ）（特許文献９）は、真珠光沢剤が脂肪酸エステル、例えばミリスチルミリステート又はセチルミリステートであって、これを界面活性剤のような実質的に無水の可溶化剤からシャンプー基剤に付加する真珠光沢シャンプーを教示する。多数の他の従来技術特許、例えば米国特許第4,608,392 号（Jaquet等）（特許文献１０）が、真珠光沢配合物中の脂肪アルコール及び脂肪酸第四級アンモニウム化合物の使用を記載する。米国特許第5,019,376 号（Vick等）（特許文献１１）はさらに、塩化第四級アンモニウム化合物、例えばステアリルジメチルベンジルアンモニウムをＣ12〜Ｃ16脂肪酸及びセチルアルコールとともに用いることを教示する。
【００１２】
米国特許第5,213,792 号（Grundemen ）（特許文献１２）は、グリセリン、モノラウリル酸エステル、Ｃ10〜Ｃ18脂肪アルコール、第四級アンモニウム化合物、水及び、多数の染料、酸化防止剤等のうちのいずれかを含む真珠光沢剤を含有するヘアコンディショニング組成物を開示する。これらの組成物はすべて、真珠光沢又は何らかの他の関連機能のためにある形態又は別の形態でココジエタノールアミンを使用する。
【００１３】
米国特許第4,777,038 号（scheuffgen）（特許文献１３）は、保存中に真珠光沢結晶を沈殿することなくいわゆるずっと安定している易流動性真珠光沢濃縮物を開示する。本組成物は、エチレングリコール又はプロピレングリコールの少なくとも１つのモノ−及びジエステル、脂肪酸モノ−エタノールアミン、エチレングリコールジステアレート、ココナッツ油及び脂肪アルコールから成る。微細真珠光沢結晶の出現により、光輝が提供される。米国特許第4,824,594 号（特許文献１４）、第4,948,528 号（特許文献１５）及び第5,017,305 号（Hoeffkes等）（特許文献１６）はすべて、Ｃ12〜Ｃ18ココナッツ油脂肪酸モノエタノールアミド、Ｃ16〜Ｃ22脂肪アルキルエステル、及び少なくとも１つのエチレンもしくはプロピレングリコールのエステル又はジエステルを包含する易流動性真珠光沢濃縮物の変型を開示し、特許請求する。これらの真珠光沢剤は、高度の光沢及び安定性を他の陽イオン界面活性剤成分と結び付ける易流動性分散系を提供する乳化剤として作用する。
【００１４】
米国特許第5,198,209 号（Zhou等）（特許文献１７）は、陰イオン、陽イオン及び非イオン界面活性剤の混合物を含むコンディショニングシャンプーを開示し、真珠光沢剤として特にエチレングリコールステアレートの使用を示唆する。米国特許第5,252,325 号（Bires 等）（特許文献１８）は、示唆される真珠光沢剤としての陽イオン界面活性剤及びエチレングリコールジステアレートとともにポリビニル−ピロリドン安定化シリコーンシャンプーを教示する。
【００１５】
【特許文献１】
米国特許第５２９０４８２号明細書
【特許文献２】
米国特許第４５３４８７７号明細書
【特許文献３】
米国特許第４４９０３５５号明細書
【特許文献４】
米国特許第５２１７７１１号明細書
【特許文献５】
米国特許第５０１９３７６号明細書
【特許文献６】
米国特許第４９５９２０６号明細書
【特許文献７】
米国特許第４９３８９５３号明細書
【特許文献８】
米国特許第５２７１９３０号明細書
【特許文献９】
米国特許第４６５４２０７号明細書
【特許文献１０】
米国特許第４６０８３９２号明細書
【特許文献１１】
米国特許第５０１９３７６号明細書
【特許文献１２】
米国特許第５２１３７９２号明細書
【特許文献１３】
米国特許第４７７７０３８号明細書
【特許文献１４】
米国特許第４８２４５９４号明細書
【特許文献１５】
米国特許第４９４８５２８号明細書
【特許文献１６】
米国特許第５０１７３０５号明細書
【特許文献１７】
米国特許第５１９８２０９号明細書
【特許文献１８】
米国特許第５２５２３２５号明細書
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、シャンプー、スキンクリーム、リップスティック、ヘアカラー等に用いるための新規な常温真珠光沢組成物を調製することである。さらに本発明の目的は、そのジエタノールアミン副産物により生成される可能性があるニトロソアミンに関連して考えられる健康問題を有するココジエタノールアミドの存在を必要としない常温真珠光沢組成物を調製することである。ココジエタノールアミドは、優れた真珠光沢作用を有するシャンプー、リップスティック及びその他のスキンケア製品を提供し続ける本発明の組成物から全く除去される。これらの真珠光沢剤はさらに、従来技術の最終処方工程中の配合にしばしば必要な高温を適用する必要なく調製し得る。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、シャンプー、リップスティック、スキンクリーム及びローション等に用いるための新規な常温真珠光沢濃縮物、並びにその製造方法を包含する。真珠光沢濃縮剤は、シャンプー及び石鹸製品中に混入すると、当業界で公知の条件下で他の界面活性剤を用いて処理した場合に光沢のある光輝を付与する乳化剤、両イオン性、非イオン性アルコールエトキシレート、及び陰イオン性アルキル又はアルキルエーテル硫酸塩を含む成分の独特の処方物である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
ｉ）沈殿防止剤乳化剤、好ましくはグリコールステアレート；ｉｉ）両イオン性共乳化剤；ｉｉｉ）非イオン性アルコールエトキシレート；及びｉｖ）陰イオン性アルキル又はアルキルエーテル硫酸塩を用いて、従来技術の常温組成物中に見出されるココジエタノールアミドの使用を不要にして、安定な、易流動性常温真珠光沢濃縮物を調製する。
【００１９】
乳化剤は、濃縮物の総質量を基礎にして本発明の濃縮物の約15〜約25質量％、好ましくは約18〜約22質量％を構成する。乳化剤は、好ましくは、ヒドロキシステアレート、ポリエチレングリコールモノ−及びジステアレート、エチレングリコールモノ−及びジステアレート、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミドステアレート、並びにその混合物から成る群から選択される。最も好ましい乳化剤は、エチレングリコールモノステアレート（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＯＨ）である。
【００２０】
真珠光沢濃縮物の第二の成分は、非イオン界面活性剤である。処方物中の乳濁液安定剤として機能するこの界面活性剤は、好ましくは次式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ
（式中、ＲはＣ8 〜Ｃ22、好ましくはＣ10〜Ｃ18アルキルであり、ｎは１〜４０、好ましくは３〜２０である）のアルコールエトキシレートである。最も好ましい非イオン界面活性剤はラウリルアルコールエトキシレート、例えばRhone-Poulenc Inc.から販売されているRhodasurf （登録商標）  ＬＡ−７、Ｃ12アルキル（７）エトキシル化アルコールである。
【００２１】
非イオン界面活性剤は、濃縮物の総質量を基礎にして約1.0 質量％〜約20.0質量％、好ましくは約5.0 質量％〜10.0質量％、最も好ましくは約7 〜10質量％の量で、常温真珠光沢濃縮物中に混入する。
【００２２】
それぞれ次式：
Ｒ1-Ｏ- ＳＯ3 Ｍ及びＲ1-Ｏ- （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n ＳＯ3 Ｍ
（式中、Ｒ1 はＣ8 〜Ｃ20アルキル又はＣ8 〜Ｃ20アルキルＣ6 〜Ｃ12アリール基、好ましくはＣ8 〜Ｃ11アルキルであり；ｎは１〜４０、好ましくは３〜２０であり；Ｍはナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム及びトリエタノールアミンから成る群から選択される対イオンである）の陰イオン界面活性剤、好ましくはアルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩が濃縮物の第三の成分であって、本発明の常温真珠光沢濃縮物中の界面活性剤として、並びに湿潤剤として必要である。最も好ましくは、陰イオン界面活性剤はラウレス（laureth 、エトキシ化ラウリルアルコール）硫酸ナトリウム、例えばラウリル−（３ＥＯ）硫酸ナトリウム、例えばRhone-Poulenc Inc.から販売されているRHODAPEX（登録商標）シリーズのものである。陰イオン界面活性剤は、総濃縮物を基礎にして約1 〜約20質量％、好ましくは約4 〜約18質量％、最も好ましくは約10〜約12質量％存在する。エチレングリコールステアレートは、ラウレス硫酸ナトリウムと一緒に用いるとき優れた安定性を提供する。
【００２３】
ココジエタノールアミドの代わりに、両性イオン界面活性剤が本発明の第四の成分を構成する。両性イオン界面活性剤は、陽性及び陰性基が等しくイオン化されるものである。好ましくは、ベタイン及びその誘導体として公知の両性イオン界面活性剤を混入して、真珠光沢作用増大を提供する。
【００２４】
ベタイン及びアミドベタインは、それぞれ一般式：
【００２５】
【化１】
0003790223.tif 000002
【００２６】
（式中、Ｒ2 はＣ8 〜Ｃ22アルキル又はアルケニルであり；Ｒ3 はＨ又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；Ｒ4 はＨ又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）の化合物である。
【００２７】
本明細書中で有用なさらに好ましいベタインとしては、高級アルキルベタイン、例えばココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリル−ビス（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイン、及びラウリル−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−α−カルボキシエチルベタインが挙げられる。スルホベタインも好ましく、その代表例としては、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、及びラウリル−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインが挙げられる。特に好ましい組成物は、ココアミドプロピルベタインを用いる。両イオン性物質は、真珠光沢濃縮物の総質量の約1.0 質量％〜約10質量％存在し得る。好ましくは、両イオン性物質は、組成物の約2.0 〜約7.0 質量％、最も好ましくは真珠光沢濃縮物の約3.0 〜約5.0 質量％を構成する。
【００２８】
次に、好ましくは脱イオン化された水を、濃縮物の総質量の約25質量％〜約82質量％、好ましくは約48〜約65質量％で加える。
【００２９】
本発明の常温真珠光沢濃縮物を用いて処方されるシャンプー及び石鹸系は、このような組成物をさらに許容可能にするのに適した種々の非必須任意成分を含有する。このような慣用の任意成分は、当業者には十分公知であって、その例としては、防腐剤、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素；陽イオン界面活性剤、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化トリセチルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、及び塩化ジ（一部水素化獣脂）ジメチルアンモニウム；増粘剤及び粘度調整剤、例えばエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックポリマー、例えばAntarox F-88（Rhone-Poulenc Inc.）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びエチルアルコール；pH調整剤、例えばクエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；香料；染料；並びに金属イオン封鎖剤、例えば二ナトリウムエチレンジアミン四酢酸塩が挙げられる。このような薬剤は一般に、組成物の約0.01質量％〜約10％、好ましくは0.5 質量％〜約5.0 質量％のレベルで独立して用いられる。
【００３０】
本発明の組成物のpHは臨界的ではなく、約 5〜約 9の範囲である。pHはクエン酸のような緩衝剤を用いて調整し得る。
【００３１】
濃縮物の個々の成分の混合タンクへの添加の順序は重大でなく、あるいは温度も適度に上げられる；しかしながら、好ましくは水、乳化剤及び陰イオン界面活性剤を、約60℃〜80℃、さらに好ましくは約70℃〜75℃で、乳化剤が溶解されるまで激しく攪拌しながらよく混ぜ合わせる。次いで、非イオン界面活性剤及び両性イオン界面活性剤を配合物中に配合する。次に、その真珠光沢特性を十分発現するために、濃縮物を約35℃〜60℃、好ましくは約45℃〜約55℃の温度で、少なくとも１日間、好ましくは２日間、保存する。
【００３２】
本発明のシャンプー及び石鹸は、室温で材料を本濃縮物と一緒に混合するだけで製造し得る。
【００３３】
本発明の常温真珠光沢化濃縮物は、特に多数の異なる配合石鹸製品中に処方し得る。真珠光沢化濃縮物は製品に高度艶真珠光沢及び光輝を付与するだけでなく、皮膚に柔軟化性及び潤いを与える。それは優れたシャンプー、浴用及びシャワー用石鹸系を提供し、湿った毛髪の櫛通りを顕著に改良する。
【００３４】
以下の実施例で本発明の組成物をさらに詳細に記載する。実施例は説明のためだけのものであって、以下に示されていないこれらの組成物に関しては、小さな変更及び修正を成し得ると認識される。組成物の処方又は機能を実質的に変えないこのような変更は、以下の請求の範囲で詳述されるように、本発明の精神及び範囲内にあると考えられる。
【００３５】
【実施例】
実施例Ｉ
以下の成分及びそれらのそれぞれの量（質量％）を下記にまとめる。
【００３６】
処方物Ａ
エチレングリコールモノステアレート（EGMS）          15.0
ラウレス(7EO) アルコール                            10.0
ラウリル(3EO) 硫酸ナトリウム                        10.0
ココアミドプロピルベタイン                           5.0
脱イオン水                                          60.0
処方物Ｂ
エチレングリコールモノステアレート                  20.0
ラウレス(7EO) アルコール                             7.0
ラウリル(3EO) 硫酸ナトリウム                        12.0
ココアミドプロピルベタイン                           3.0
脱イオン水                                          58.0
処方物Ｃ
エチレングリコールモノステアレート                  25.0
ラウレス(7EO) アルコール                             7.0
ラウリル(3EO) 硫酸ナトリウム                        12.0
ココアミドプロピルベタイン                           3.0
脱イオン水                                          53.0
３つの処方物全てにおいて、本発明の常温真珠光沢化濃縮物を調製するために、エチレングリコールモノステアレートを水及びラウリル硫酸ナトリウムを70℃〜75℃で高速攪拌しながら混合した。ＥＧＭＳが完全に溶解後、ラウレス（７ＥＯ）アルコール及びココアミドプロピルベタインを攪拌しながら混合物に加え、真珠光沢を十分に発現させるために１〜２日間、50℃に保持した。この期間、この温度で乳濁液を保持することは、真珠光沢の十分な発現のために重要である。
【００３７】
生成した真珠光沢濃縮物は虹色又はぴかぴか光る白色〜オフホワイト色の液体で、pHは約6.5 〜7.5 で、水中での優れた分散性を実現した。
【００３８】
本発明の組成物のすべてに関して言えることであるが、これらの独特の性能増強化及び真珠光沢化濃縮物は配合するのに加熱する必要がなく、殆どの陰イオンベースの液体ハンドクリーナー、シャンプー、泡立て溶剤及び化粧品系と容易に相溶性で、魅力のある高性能製品を生じた。
【００３９】
実施例ＩＩ
以下の成分及びそれぞれの量を組合せて、真珠光沢液体ハンドソープを製造した。示した量は、総質量に基づく質量％である。
【００４０】
0003790223.tif 000003
水を混合容器中に入れ、混合物が見掛け及びきめが均質になるまで、室温で徐々に活性成分を混合した。次にクエン酸（50％）を、pHを6.0 に調整するのに十分な量で加えた。次いで、所望の場合には適切な香料でシャンプーに芳香を加え、適切なＦＤ& Ｃ染料で着色した。ハンドソープは優れた発泡性及び洗浄力を提供し、且つ手に優しかった。
【００４１】
実施例ＩＩＩ
以下の成分及びそれぞれの量を組合せて、真珠光沢ボディシャンプー（４）及びシャンプー／泡立て浴剤（５）を製造した。示した量は、総質量に基づく質量％である。
【００４２】
0003790223.tif 000004
実施例ＩＩと同様に、各成分は容易に配合された。これらの真珠光沢性浴用及びシャワー用処方物は贅沢で滑らかな感触をもたらし、皮膚を柔らかく且つしなやかに保つのに役立つ。
【００４３】
実施例ＩＶ
処方物Ｂの代わりに処方物Ｃ濃縮物を用いて、実施例ＩＩＩのボディシャンプー（４）及びシャンプー／泡立て浴剤（５）と同様に、ボディシャンプー（６）及びシャンプー／泡立て浴剤（７）を調製した。実施例ＩＩと同様に、室温で容易に真珠光沢液体製品を調製した。処方物Ｃ濃縮物は粘度上昇、発泡安定性及び起泡濃縮特性を増強した。