(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤、イソチオシアン酸化合物並びにゲル化剤を含有してなる水性のゲル組成物。
【請求項２】
ゲル化剤が天然粘質多糖類である請求項１のゲル組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
本発明は長期間にわたり冷蔵庫内、食品保管箱内において肉、魚、野菜などの鮮度を保持することのできる鮮度保持剤に関する。
【０００２】
従来、冷蔵庫や食品保管箱に収納した野菜、果実類の鮮度を保持するには、エチレンを吸着可能なように処理をした粉末状活性炭が使用されている。このような鮮度保持剤は、あくまでも発生したエチレンガスを吸着し、保管箱内のエチレン濃度を減少させることにより野菜、果実等の鮮度を保持するものである。しかしながら、野菜、果実の鮮度低下には、低濃度のエチレンガスや腐敗による要因もあり、活性炭による鮮度保持では、殺菌効果がなく充分な鮮度保持効果は得られていない。
【０００３】
一方、わさびやからしに含まれるイソチオシアン酸アリルは(CH2=CHCH2NCS)は、病原菌の繁殖を抑制し、特に食中毒菌である大腸菌、黄色ブドウ球菌、プロテウス属菌、腸ビブリオ菌に対する抗菌力を有しており、魚肉類、畜肉類の鮮度保持剤として有効である。また、イソチオシアン酸アリルは野菜、果実等の老化ホルモンとして知られるエチレンの発生を抑制し、野菜、果実の老化を防ぐため、これらの鮮度保持剤としても有用である。また、イソチオシアン酸アリルを主成分とするわさび抽出物、からし抽出物は食品添加物として認められており、安心して食品と共に冷蔵庫内に用いることができる。さらに、イソチオシアン酸アリルは気相接触により鮮度保持作用を示すため、低濃度(0.3ppm程度)でも効果を生ずる。
【０００４】
【発明の目的及び概要】
しかしながら、イソチオシアン酸化合物は、水に難溶性で、融点−１００℃、沸点１５１.９℃の揮発性の高い液体である。このため、紙状物や鉱物等に含浸させて冷蔵庫内に入れ、食品等の鮮度を保持することも試みられているが、担体から急速に揮発し１〜２日で効果がなくなる。冷蔵庫、食品保管箱内の食品の鮮度保持のためには適度の濃度(２〜３ppm)で一定の揮散が３０日程度継続する必要がある。
【０００５】
本発明の目的は、イソチオシアン酸化合物を用いて冷蔵庫内、食品保管箱内の食肉類や野菜、果実類の鮮度保持を目的とした長期に恒って有効なゲル化物を提供することにある。本発明者らは前記の課題について鋭意研究を行った。その結果、わさび抽出物、からし抽出物あるいはイソチオシアン酸アリルなどのイソチオシアン酸化合物を含有する水性又は疎水性のゲル化を形成することによって前記課題を解決し得るとの知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００６】
本願発明は水性のゲル組成物に関するものであって、ノニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤、イソチオシアン酸化合物並びにゲル化剤を含有してなる水性のゲル組成物であり、特定の界面活性を水性ゲル組成物に配合したものである。
【０００７】
なお、多価アルコールなどの溶媒中にイソチオシアン酸アリルを分散させる従来の技術では有効成分が短時間で揮散する。本発明者らの研究によれば、分散体は蒸発性が低く、イソチオシアン酸アリルのような親油性物質と相溶性があり、かつ水にも分散溶解性のあるものが好ましい。本発明では界面活性剤により形成されるミセル中にイソチオシアン酸アリルの分子が包み込まれ、蒸発性のない界面活性剤が引き付け合うためイソチオシアン酸アリルの揮発が抑制される。なお、水性ゲルの場合は、水が８０％程度以上を占め分散状態はＯ／Ｗ型となる。
【０００８】
また、本願は疎水性のゲル組成物に関するものであって、イソパラフィン、流動パラフィン、多価アルコール、ヒマシ油及びヤシ油から選ばれた少なくとも１種の分散媒体、イソチオシアン酸化合物並びにゲル化剤を含有してなる疎水性のゲル組成物である。
【０００９】
従来はこのような密閉された冷蔵庫などの食品保管箱に、からし抽出物、わさび抽出物又はその主成分であるイソチオシアン酸アリルをゲル化し、その内部濃度を適当量に長期に恒って保持し食肉類、魚肉類、野菜等の鮮度を保たせることのできる鮮度保持剤はなかった。
【００１０】
【発明の詳細な開示】
（Ｉ）水性ゲル組成物
本発明の鮮度保持剤の有効成分であるイソチオシアン酸化合物としては、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸ブチルおよびその誘導体が挙げられ、特にイソチオシアン酸アリルが好ましい。また、これらイソチオシアン酸化合物は天然品、合成品のいずれであってもよい。さらに、これらを有効成分として含有するわさび抽出物、からし抽出物であってもよい。
【００１１】
イソチオシアン酸化合物のゲル組成物中における配合量は、０.１〜１０重量％であり、好ましくは０.２〜３重量％である。配合量がこれより少ないと、鮮度保持効果が充分でなく、一方、これより多いと安定で良好なゲルが得られずに離水を生じ好ましくない。
【００１２】
このようなイソチオシアン酸化合物との相溶性に優れ、かつ水に分散する界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤および両性界面活性剤を用いることができ、特に下記に例示のものが好ましい。カチオン系やアニオン系などの他の界面活性剤では安定した良好なゲルが得られない。
【００１３】
ノニオン系界面活性剤
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
【化１】
0003806454.tif 000002
Ｒの炭素数は８、９、１２が好ましく、ＨＬＢは８〜１６であるのが好ましい。
【００１４】
（Ｂ）脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン
【化２】
0003806454.tif 000003
Ｒ(エステル部)はラウリル基、オレイル基、ステアリル基であるのが好ましく、ＨＬＢ１０〜１８が好ましい。
【００１５】
（Ｃ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
【化３】
0003806454.tif 000004
脂肪酸はオレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸が好ましく、ＨＬＢは８〜１８が好ましい。
【００１６】
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル
【化４】
ＲＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ
Ｒはラウリル基、セチル基、ステアリル基のエーテル型が好ましく、ＨＬＢは８〜１８であるのが好ましい。
【００１７】
（Ｅ）ソルビタン脂肪酸エステル
【化５】
0003806454.tif 000005
ＨＬＢは６以上であるのが好ましい。
【００１８】
（Ｆ）グリセリン脂肪酸エステル
【化６】
0003806454.tif 000006
Ｒはステアリン酸、オレイン酸が好ましい。
【００１９】
（Ｇ）１−１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
【化７】
0003806454.tif 000007
上記(Ａ)〜(Ｇ)は各々、
Ａ  ポリオキシエチレンフェニールエーテル型
Ｂ  ポリオキシエチレンソルビタンエステル型
Ｃ  ポリオキシエチレンエステル型
Ｄ  ポリオキシエチレンエーテル型
Ｅ  ソルビタンエステル型
Ｆ  多価アルコールエステル型
Ｇ  酸アミド型
である。
【００２０】
両性界面活性剤
ココアミドプロピルベタイン、
【化８】
0003806454.tif 000008
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどが挙げられる。これら界面活性剤は単独で用いてもよく、又２種以上を併用してもよい。これら界面活性剤の使用量は、イソチオシアン酸化合物１ｇに対して０.１〜３０ｇ、好ましくは１〜５ｇである。界面活性剤の使用量がこれより少ないと、充分な揮散抑制効果が得られず、一方、これより使用量が多いと安定で良好なゲルが得られず離水を生じる。
【００２１】
また、本発明にて用いられる水性ゲル用のゲル化剤としては、天然粘質多糖類(天然糊料)が用いられ、例えばジュランガム、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、タラガム、カラギーナン、寒天、ファーセラン、タンマリンドガム、カードラン、メトキシペクチン、プルラン、アラビアガム、アルギン酸及びその塩類、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン等の天然多糖類などが挙げられ、特にジュランガム、カラギーナンが好ましい。
【００２２】
これらゲル化剤の使用量はゲル全体の重量に対して、０.１〜５重量％、好ましく１〜１０重量％、より好ましくは１〜３重量％である。ゲル化剤の使用量がこれより少ないと安定なゲルを得ることができず、一方、使用量がこれより多いとゲルの製造過程で粘度が上昇し良好なゲルが得られない。
【００２３】
本発明の水性ゲル組成物を製造するには従来公知の水性ゲルの製造法が用いられてよい。例えば、ゲル化剤を水中にて加熱、溶解し、界面活性剤とイソチオシアン酸化合物とを混合した後、冷却してゲル化することによりイソチオシアン酸化合物の徐放性を備えた水性ゲル組成物が得られる。典型的には水９３ｇにケルコゲル(ジュランガム、ケルコ社製ゲル化剤）１ｇを混合して溶解する。つぎに、これを９０℃まで昇温し、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ１５.２）５ｇを添加して撹拌する。加熱を停止した後、イソチオシアン酸アリル１ｇを添加し冷却してゲル化する。このように溶液を加熱状態から６０℃程度まで降温すると急速にゲル化を生じる。
【００２４】
得られたゲル中、界面活性剤は親油性基を内側にミセルを形成し、このミセル内部にイソチオシアン酸化合物が包含され、互いに引きつけ合い蒸発が抑制されると考えられる。また、ゲルと空気の界面では親油基が空気面に、親水基がゲル内部に並んでイソチオシアン酸アリルと相溶性を有する膜を形成するため更にイソチオシアン酸化合物の揮散が抑制され徐放性を示す。
【００２５】
（II）疎水性ゲル組成物
本願の疎水性のゲル組成物の有効成分は前記と同様のイソチオシアン酸化合物である。ここでイソチオシアン酸化合物のゲル中における含有量は０.１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００２６】
このようなイソチオシアン酸化合物との相溶性に優れる疎水性の分散媒体としては、イソパラフィン、流動パラフィン、あるいはプロピレングリコールなどの多価アルコール、ヒマシ油、ヤシ油などが挙げられる。これらのうち、得られたゲルの容積が経時的に減少し使用可能性が肉眼で判定できるイソパラフィンが好ましい。
【００２７】
疎水性ゲル組成物に用いられるゲル化剤としては、１,１−ヒドロキシステアリン酸、１,２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシステアリン酸、あるいはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α,γ−ジ−ｎ−ブチルアミドなどが挙げられ、特にヒドロキシステアリン酸が好ましい。これらゲル化剤の使用量はゲル全体に対して、０.１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。ゲル化剤の使用量がこれより少ないと安定なゲルを得ることができず、一方、使用量がこれより多いとゲルの製造過程で粘度が上昇し良好なゲルが得られない。
【００２８】
疎水性ゲル組成物を製造するには、適宜の方法が用いられてよいが、例えばゲル化剤を分散媒体と混合して、加熱、溶解し、ついでイソチオシアン酸アリルを加えて冷却する。
【００２９】
このようにしてゲル化することによってイソチオシアン酸化合物の徐放性を備えた疎水性のゲル組成物を得ることができる。
【００３０】
【実施例】
つぎに本発明を実施例及び比較例にもとづきさらに具体的に説明する。
【００３１】
［実施例１〜１１、参考例１〜４及び比較例１〜３］
前記水性ゲル組成物の製造法と同様にして、下記の表１に示す配合量にてイソチオシアン酸アリル、界面活性剤及びゲル化剤を用いて(水を加えて全量１００ｇ)、ゲル組成物を得た。ついで、得られたゲル組成物を２０℃、６５％ＲＨ中にて１、５、１０、１５、２０日の間、開放状態にて放置した。この試料を冷蔵庫(２００Ｌ)中に、１時間密閉保存し、冷蔵庫中のガスをサンプリングしてガスクロマトグラフィーにてガス分析を行った。
【００３２】
【表１】
0003806454.tif 000009
【００３３】
【表１】
0003806454.tif 000010
【００３４】
比較例１のゲル(界面活性剤なし)ではイソチオシアン酸アリルの濃度が充分に持続せず、比較例２(アニオン界面活性剤)ではイソチオシアン酸アリルと界面活性剤が反応し良好なゲルが得られなかった。また、比較例３(カチオン界面活性剤)では、得られたゲルは強度の低い安定性の悪いゲルで離水を生じた。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のゲル組成物は、長期にわたって冷蔵庫内、食品保管箱内の食肉類や野菜、果実類の鮮度保持をはかることができる。