(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
晶出により得られたアジピン酸結晶から、該結晶の処理により、表面が滑らかなアジピン酸の結晶を製造する方法であって、該処理が、晶出の終結時に集めたアジピン酸結晶を、水又は水／酢酸混合物よりなる液体媒質中に、アジピン酸の重量濃度５％以上で分散させ、該液体媒質を攪拌し、次いで、該結晶を該液体媒質から分離することにあることを特徴とする、上記のアジピン酸の結晶を製造する方法。
【請求項２】
液体媒質の温度が、２０〜７０℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
液体媒質中のアジピン酸の重量濃度が、５〜６０％である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
分散前のアジピン酸結晶が、１００〜１０００μｍの平均寸法を有する、前記の請求項の１つに記載の方法。
【請求項５】
分散液から分離された結晶が、５０〜１０００μｍの寸法を有する、前記の請求項の１つに記載の方法。
【請求項６】
液体媒質を、処理した結晶の分離前に冷却する、前記の請求項の１つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、アジピン酸の製造方法、一層詳細には、アジピン酸の結晶の製造方法に関するものである。
【０００２】
それは、一層詳細には、晶出の終結時に得られるアジピン酸の結晶の処理方法に関係する。
【０００３】
アジピン酸は、特に、高分子(特に、ポリアミド)の分野における主要な中間体であり、ポリウレタンの合成における主要な中間体である。
【０００４】
アジピン酸は、一般に、シクロヘキサノン／シクロヘキサノール混合物の、バナジウム及び銅等の酸化触媒の存在下における、硝酸による酸化により合成される。
【０００５】
このアジピン酸を、連続的晶出操作により回収して精製する。
【０００６】
これらの操作中に、アジピン酸が、特に、他の形成されたジカルボン酸例えばグルタミン酸又はコハク酸から分離される。
【０００７】
晶出の終結時に生成されたアジピン酸の結晶は、一般に、長円形の形状であって、非常にでこぼこした表面を有している。
【０００８】
アジピン酸は、一般に、大きなタンクに貯蔵され、適宜、使用部位に、例えばポリアミドの又はヘキサメチレンジアミンアジピン酸塩の製造用のプラントに輸送される。
【０００９】
この貯蔵及び適宜輸送される間に、しばしば、ケーキングが起き、即ち、幾つかの結晶が一緒に固着することが起きる。この現象は、これらの結晶のプラント例えば重合プラントへの供給に際してアジピン酸の流動性を非常に低下させるので、大いにダメージを与える。
【００１０】
米国特許第５，４７１，００１号は、アジピン酸の晶出のための超音波を利用する特別の方法を提供している。得られた結晶は、貯蔵及び輸送中の一層良好な流動性と一層小さい「ケーキング」特性を示す。
【００１１】
本発明の目的の一つは、これらの結晶の充填中又は排出中(より一般的には、輸送中)の良好な流動性及び減少した「ケーキング」特性を得るために、特殊な形状及び特殊な表面状態を示すアジピン酸の結晶の製造を可能にする方法を提供することである。
【００１２】
この目的のために、この発明は、アジピン酸の結晶の製造方法であって、結晶の所望の形状及び所望の表面状態を得るために液体媒質中で結晶を分散させる段階、該液体媒質を予め決めた期間攪拌する段階、及びその後、該処理した結晶を該液体媒質から分離する段階を含む方法により晶出後に得られた結晶の処理にある当該アジピン酸の結晶の製造方法を提供する。
【００１３】
この発明の他の特徴により、この液体媒質は、好ましくは、水又は水／酢酸混合物(すべての比率)である。
【００１４】
特に、液体媒質を攪拌する段階でこの処理を行うための温度条件は、臨界的ではない。
【００１５】
しかしながら、液体媒質中のアジピン酸の溶解度については、選択した温度範囲内で低く保つのが好ましい(例えば、２０℃で、約２ｇ／ｌ未満の値)。この発明の好適な温度範囲は、２０〜７０℃であり、有利には、２０〜６０℃である。
【００１６】
幾つかの場合には、液体媒質を、２０℃未満の温度まで冷却してから、結晶を該液体媒質から分離するのが有利であろう。
【００１７】
同様に、攪拌の力は、媒質中に存在するアジピン酸又は他の成分の過度に大きな濃度勾配を防止するのに十分なものであるべきである。しかしながら、この力は、結晶の破壊を避けるために、大きすぎてはいけない。
【００１８】
この発明の新しい特徴により、液体媒質中のアジピン酸結晶の重量濃度は、５％より大きく(固体量／固体量＋液体量比で)、有利には、５〜６０重量％である。
【００１９】
結晶の濃度は、処理の結果に効果を有しうる。これは、結晶の数が多い程、結晶の表面を滑らかにする効果が大きいからである。しかしながら、過度に高い濃度は、正しい平滑化効果を得ることを可能にせず、結晶が相互に凝集する結果を生じうるので、この工程に有害でありうる。
【００２０】
この発明により、分散させることを意図しているアジピン酸の結晶が、１００〜１０００μｍの、有利には２００〜７００μｍの平均寸法を示すことは好ましい。
【００２１】
これらの結晶は、もしそれらの平均寸法が晶出後に大きすぎるならば、予備粉砕にかけることができる。
【００２２】
この工程による処理後に、これらの結晶は、約５０〜１０００μｍの平均寸法を有する。
【００２３】
しかしながら、上で特定したこれらの平均寸法は、図解により示されているだけであり、好適な範囲に対応している。この発明の工程は、一層小さい又は一層大きい寸法の結晶にも適用することができる。
【００２４】
この発明の好適具体例によって、これらの結晶の処理は、液体媒質を運動させることにより得られる。この液体媒質を運動させることは、懸濁液の攪拌の分野における慣用の変化する運動形態を示す少なくとも一のスターラーを用いて行う後者の攪拌であってよい。
【００２５】
この処理の効果を改善するために、バッフルを、液体媒質を含む反応器中に配置させることができる。
【００２６】
この液体媒質を運動させることは、遠心分離器型の装置において液体媒質を回転させることによって得ることもできる。
【００２７】
最後に、この発明は、一般に、反応器又は容器中で液体を運動させることのできる任意の手段及び装置を含む。これは、上記以外のプラント又は装置を、この発明の範囲から離れることなく利用することができるからである。
【００２８】
更に、この発明の工程は、必要であれば、アジピン酸の結晶を洗うことを可能にする。従って、硝酸の含有量は、大いに低減される。
【００２９】
この発明の工程によって処理したアジピン酸の結晶は、滑らかな表面を有する小石の形態を有している。これらの小石は、鋭い稜線を示さない変化する形状(特に、長円形の形状)を有する。
【００３０】
こうして処理した結晶は、ケーキングの傾向が小さい。加えて、それらの鋭い稜線のない形状及びそれらの滑らかな表面は、それらが液体媒質から分離されて乾燥されたときに、凝集の迅速な動きを得ることを可能にする。
【００３１】
この理由のために、この発明の工程により得られたアジピン酸の結晶は、優れた流動性と非常に低いケーキング特性を示す。
【００３２】
それ故、これらの製品を、長期間、管理されてない大気条件下で、貯蔵し、輸送することができる。
【００３３】
これらの貯蔵及び輸送の条件を満たすこと並びに貯蔵から取り出して反応器に供給することは、容易である。
【００３４】
この発明は、下記の単に表示のために与えた実施例に照らして、又、添付の図面を参照することにより、一層よく例証されよう。
【００３５】
アジピン酸水溶液から晶出により得られたアジピン酸の結晶は、６００μｍの平均寸法を有している。これらの結晶の形態を、図１に例示してある。これらの結晶形態は、非常にでこぼこした表面を示す長円形の形状を有する塊を形成しており、その表面に貼り付いた又は凝集した小さい粒状物及び多数の亀裂又は空洞を含んでいる。２００ｇの結晶を、攪拌機を備えた容器中にある３３０ｇの水に分散させる。液体媒質中のこれらの結晶の濃度は、４０重量％である。
【００３６】
この混合物を、１時間、２５℃に攪拌しながら維持する。
【００３７】
流動床中で１００℃で１時間濾過して乾燥した後に、得られたアジピン酸の結晶は、６００μｍの平均寸法を示す。
【００３８】
これらの結晶の外観は、図２に示してあるが、明らかに、この発明の工程の効果を示している。これは、これらの結晶が依然として長円形の小石の形態を有しているが、それらの表面が少数の付着性粒子を有して滑らかであるからである。
【００３９】
これらの結晶を慣用のコンテナー中に数日間通常の大気中で貯蔵した後に、それらを反応器に供給することは、如何なる問題をも与えなかった。凝集もケーキングも認められなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  走査型電子顕微鏡により倍率２０で撮られた、この発明の方法により処理してないアジピン酸の結晶の試料の写真である。
【図２】  走査型電子顕微鏡により倍率２０で撮られた、この発明の方法により処理した後の図１に示した結晶試料の写真である。
【図１】
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【図２】
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