(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの表面を有する基板と該表面上のコーティングとを含むインクジェット印刷用媒体において、該コーティングが：
(a)  (1)  100,000から3,000,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）によって、その10から100重量％が構成されている、実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマーと、
(2)  第四級アンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とを含んで成る、第１のカチオン性付加ポリマーと、
(3)  第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とを含んで成る、第２のカチオン性付加ポリマーと、
(4)  25℃に於ける水中溶解度が1000ppm未満である、実質的に水不溶性の可塑剤であり、フタル酸ブチルベンジルからなる可塑剤と、
を含んでなるバインダーであって、前記コーティングの20から90重量％を構成するバインダー；及び
(b)  500ナノメートル未満の最大寸法を有し、前記バインダー全体に分配され、前記コーティングの10から80重量％を構成し、且つ25℃に於ける水中溶解度が100ppm未満である、微細に分割された実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子、
を含んで成る、インクジェット印刷用媒体。
【請求項２】
少なくとも１つの表面を有する基板と該表面上のコーティングとを含むインクジェット印刷用媒体において、該コーティングが：
(a)  (1)  100,000から3,000,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）によって、その10から100重量％が構成されている、実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマーと、
(2)  第四級アンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とを含んで成る、第１のカチオン性付加ポリマーと、
(3)  第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とを含んで成る、第２のカチオン性付加ポリマーと、
(4)  25℃に於ける水中溶解度が1000ppm未満である、実質的に水不溶性の可塑剤と、
(5)  エトキシ化ビスフェノールＡ可塑剤と、
を含んでなるバインダーであって、前記コーティング組成物の20から90重量％を構成するバインダー；及び
(b)  500ナノメートル未満の最大寸法を有し、前記バインダー全体に分配され、前記コーティングの10から80重量％を構成し、且つ25℃に於ける水中溶解度が100ppm未満である、微細に分割された実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子、
を含んで成る、インクジェット印刷用媒体。
【請求項３】
前記エトキシ化ビスフェノールＡ可塑剤が、５から12の範囲にある、ビスフェノールＡに対するオキシ−１，２−エタンジイルのモル比によって特徴付けられる、請求項２記載のインクジェット印刷用媒体。
【請求項４】
前記エトキシ化ビスフェノールＡ可塑剤が、前記バインダーの0.1から10重量％を構成する、請求項２記載のインクジェット印刷用媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野及び従来技術】
インクジェット印刷用媒体は、しばしば、有機ポリマー含有の水性コーティング組成物で基板をコーティングし、続いて、適用されたコーティング組成物を乾燥して基板上にインク受容コーティングを形成させることにより作製される。水性コーティング組成物は、最終的に印刷される印刷用媒体が、望ましい光沢、低い合着性(coalescence)、及び低いブリードを呈するように調合され得る。これらの１つ又はより多くの特性によって評価されるような印刷画像の品質は満足され得るが、インクジェット印刷用媒体は、印刷の前後のいずれかに於いて、しばしば、許容できないカール（波打ち状態）を呈する。
【０００２】
「光沢」は、それが印刷されているかどうかに関わらず、同一の幾何的配置条件下に於ける、印刷用媒体からミラー方向へ反射された光束の、標準表面から反射された光束に対する比である。通常は、表面の輝きの目視比較で十分である。より客観的な定量化が望まれるか又は必要とされる時は、60°の幾何的配置を採用するASTM D 523-85の手順を用いる。
【０００３】
「合着性(coalescence)」は、インクジェット印刷用媒体へ適用される湿ったインク液滴が、液滴間の未印刷空間を排除する程十分に拡がらない現象である。
【０００４】
「ブリード」は「曇り(bloom)」としても知られる、印刷後及び実質的な乾燥後の、インクの印刷媒体上の元の位置からの移動であり、それによって不満足な画像という結果となる。そのような移動は、例えば、35℃及び80％相対湿度などの、高温多湿の条件下では本質的に優勢である。
【０００５】
「カール(curl)」は、印刷媒体が平坦な表面に置かれた時にその自重下で平坦になることができないことである。印刷用媒体の意図される用途の深刻な妨害をしない程度の若干のカールは、印刷の前後を問わず、大抵許容可能である。しかし、そうした用途を著しく妨害する程の比較的多大なカールは不満足なものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
カールを減らすべく、一種又はその他の様々な可塑剤が水性コーティング組成物に含まれている。幾つかの可塑剤は、カールを低減させているが、同時に許容できない程光沢を低減させ、及び／又は合着性を増大させる。多くの場合、それらはまた、ブリードも増大させた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
実質的に水不溶性の可塑剤の存在が、カールを低減させる一方、許容できないほどの光沢を低減させたり、又は合着性を著しく増大させず、且つブリードを著しく増大させないことが見出された。
【０００８】
従って、本発明の１つの実施態様は、(a)  揮発性水性液媒体と；(b)  該揮発性水性液媒体中に溶解又は分散されるバインダーであって、前記バインダーは：(1)  実質的にアンモニウム基を含まない水溶性又は水分散性のフィルム形成有機ポリマー（この場合、100,000〜3,000,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）が実質的にアンモニウム基を含まない水溶性又は水分散性フィルム形成有機ポリマーの10〜100重量％を構成する。）、(2)  本質的に、第四級アンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とから成る水溶性又は水分散性の第１のカチオン性付加ポリマー、(3)  本質的に、第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とから成る水溶性又は水分散性の第２のカチオン性付加ポリマー、及び(4)  1000ppm未満の25℃に於ける水中の溶解度を有する実質的に水不溶性の可塑剤を含んで成り、コーティング組成物の固形分の20〜90重量％を構成する該バインダーと；(c)  500ナノメートル未満の最大寸法及びコーティング組成物の固形分の10〜80重量％を構成する、微細に分割された実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子と、を含んで成るコーティング組成物である。
【０００９】
本発明の第二の実施態様は、少なくとも１つの表面とその表面上にコーティングを有する基板を含む印刷用媒体であって、前記コーティングは、(a)  バインダーであって、(1)  実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマー（この場合、100,000〜3,000,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）が、実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマーの10〜100重量％を構成する。）、(2)  本質的に、第四級アンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とから成る第１のカチオン性付加ポリマー、(3)  本質的に、第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とから成る第２のカチオン性付加ポリマー、及び(4)  1000ppm未満の25℃に於ける水中の溶解度を有する可塑剤から成り、コーティングの20〜90重量％を構成するバインダーと；及び(b)  500ナノメートル未満の最大寸法を有し、前記バインダー全体に分布され、且つコーティングの10〜80重量％を構成する、微細に分割された実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子と、を含んでなる。
【００１０】
本発明のさらに別の実施態様は、液体インク液滴を第二の実施態様の印刷用媒体に適用することを含む印刷プロセスである。
【００１１】
【発明の好ましい実施形態】
本発明の印刷用媒体は、本発明のコーティング組成物を使って基板の表面をコーティングし、その後、水性液媒体を実質的に除去することにより作製することができる。
【００１２】
コーティング組成物は水溶液の形であってよく、この場合、揮発性水性液媒体は、バインダーのポリマーのための揮発性水性液であるか、又はコーティング組成物が水性分散物の形であってもよく、この場合、揮発性水性液媒体は、バインダーのポリマーの少なくともあるもののための揮発性水性分散液である。
【００１３】
揮発性水性液媒体は、主として水である。少量の低沸点揮発性水混和性有機液体を特定の目的のために意図的に添加してもよい。そのような低沸点揮発性水混和性有機液体溶媒の例としては、メタノール[CAS 67-56-1]、エタノール[CAS 64-17-5]、１−プロパノール[CAS 71-23-8]、２−プロパノール[cas 67-63-0]、２−ブタノール[CAS 78-92-2]、２−メチル−２−プロパノール[CAS 75-65-0]、２−プロパンオン[CAS 67-64-1]及び２−ブタンオン[CAS 78-93-3]が包含される。このような液体の列挙は決して完全ではない。
【００１４】
コーティングを乾燥する際の有機物放出を最小にするためには、実質上如何なる低沸点揮発性水混和性有機液体もシステムに意図的には添加しないことが好ましい。
【００１５】
水混和性有機液体は、同様に、それら自体、低いか、中位か、又は無視すらできる位の揮発性である、例えば、蒸発の遅延などの、特定の目的のために意図的に添加され得る。そのような有機液体の例としては、２−メチル−１−プロパノール[CAS 78-83-1]、１−ブタノール[CAS 71-36-3]、１，２−プエタンジオール[CAS 107-21-1]及び１，２，３−プロパントリオール[CAS 56-81-5]が包含される。このような液体の列挙は決して完全ではない。
【００１６】
低いか、中位か、又は無視すらできる位の揮発性である、水混和性である有機液体も実質上当該システムに意図的に添加しないことが好ましい。
【００１７】
上述にもかかわらず、任意の特定目的のために意図して添加されないが、本発明のコーティング組成物の１つ又はより多くの成分中に不純物として通常存在しており、且つ揮発性水性液媒体の成分となるそれらの物質は、低濃度で存在してもよい。
【００１８】
ほとんどの場合、水は、揮発性水性液媒体の少なくとも80重量％を構成する。しばしば、水は、揮発性水性液媒体の少なくとも95重量％を構成する。好ましくは、水は、揮発性水性液媒体の実質上全てを構成する。
【００１９】
コーティング組成物中に存在する揮発性水性液媒体の量は、広範に変化してよい。最小量は、コーティングとして適用するのに十分に低い粘度を有するコーティング組成物を生成する量である。最大量は、いずれの理論にも左右されないが、液媒体のコスト、堆積されるコーティングの所望最小厚さ、及び適用される湿潤コーティングから揮発性水性液媒体を除去するのに要する費用と時間などの実地上の見地によって決定される。しかし、通常、揮発性水性液媒体は、コーティング組成物の75〜98重量％を構成する。多くの場合、揮発性水性液媒体は、コーティング組成物の80〜98重量％を構成する。しばしば、揮発性水性液媒体は、コーティング組成物の85〜98重量％を構成する。好ましくは、揮発性水性液媒体は、該組成物の86〜92重量％を構成する。
【００２０】
水溶性又は水分散性のポリ（エチレンオキシド）は既知である。そのような材料は、一般に低分子量のグリコール又はトリオールなどの少量の開始剤の存在下に於いて、エチレンオキシド[CAS 75-21-8]を重合することにより普通に形成される。そのような開始剤の例としては、エチレングリコール[CAS 107-21-1]、ジエチレングリコール[CAS 111-46-6]、トリエチレングリコール[CAS 112-27-6]、テトラエチレングリコール[CAS 112-60-7]、プロピレングリコール[CAS 57-55-6]、トリメチレングリコール[CAS 504-63-2]、ジプロピレングリコール[CAS 110-98-5]、グリセリン[CAS 56-81-5]、トリメチロールプロパン[CAS 77-99-6]、及びα，ω−ジアミノポリ（プロピレングリコール）[CAS 9046-10-0]が包含される。プロピレンオキシド[CAS 75-56-9]及びトリメチレンオキシド[CAS 503-30-0]などの１つ又はより多くの他の低級アルキレンオキシド類をエチレンオキシドとのコモノマーとして採用し、ランダムポリマー又はブロックポリマーのいずれかを生成してもよいが、これらは、得られるポリマーを水中で水不溶性及び非分散性の両方にしないような少量でのみ用いられるべきである。ここで使用される時、用語「ポリ（エチレンオキシド）」は、少量の低級アルキレンオキシドとエチレンオキシドとの前出のコポリマー、並びにエチレンオキシドのホモポリマーを包含するものとする。ポリ（エチレンオキシド）の形状は、直鎖状、分枝状、くし形又は星形であってよい。ポリ（エチレンオキシド）の好ましい末端基はヒドロキシル基であるが、それらの種類及び数が、ポリ（エチレンオキシド）をその目的に不適当なポリマーにしないという条件付きで、メトキシ基などの末端の低級アルコキシ基を存在させ得る。ほとんどの場合、ポリ（エチレンオキシド）は水溶性である。好ましいポリ（エチレンオキシド）は、開始剤として少量のエチレングリコールを使って生成された水溶性のエチレンオキシドホモポリマーである。
【００２１】
水溶性又は水分散性ポリ（エチレンオキシド）の重量平均分子量は、広範囲に変化し得る。100,000より幾分低いか又は3,000,000より幾分高い重量平均分子量は使用され得るが、通常、100,000〜3,000,000の範囲である。しばしば、水溶性又は水分散性ポリ（エチレンオキシド）の重量平均分子量は、150,000〜1,000,000の範囲にある。しばしば、水溶性又は水分散性ポリ（エチレンオキシド）の重量平均分子量は、200,000〜1,000,000の範囲にある。300,000〜800,000が好ましい。
【００２２】
100,000〜3,000,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）は、一般に、実質的にアンモニウム基を含まない、水溶性又は水分散性のフィルム形成有機ポリマーの10〜100重量％を構成する。
【００２３】
実質的にアンモニウム基を含まない、１つ又はより多くの他の水溶性又は水分散性のフィルム形成有機ポリマーを任意に本発明に用いてもよい。そのような任意のポリマーは多数あり且つ広範囲に多様である。例としては、水溶性又は水分散性ポリ（ビニルアルコール）、水溶性又は水分散性ポリ（ビニルピロリドン）、水溶性又は水分散性セルロース有機ポリマー、及びそれらの２つ又はより多くの混合物が包含される。
【００２４】
水溶性又は水分散性ポリ（ビニルアルコール）は、２つのタイプのうちの１つとして、広く分類され得る。第一のタイプは、分子上に1.5モル％未満のアセテート基しか残らない、完全に加水分解された水溶性又は水分散性ポリ（ビニルアルコール）である。第二のタイプは、分子上に1.5〜20モル％程度のアセテート基が残った、部分的に加水分解された水溶性又は水分散性ポリ（ビニルアルコール）である。実質的にアンモニウム基を含まない水溶性又は水分散性有機ポリマーは、何れかのタイプ又は両者の混合物を含み得る。水溶性又は水分散性ポリ（ビニルアルコール）の重量平均分子量は、かなり多様であり得るが、しばしば、100,000〜400,000の範囲にある。多くの場合、重量平均分子量は、110,000〜300,000の範囲にある。120,000〜200,000が好ましい。
【００２５】
水溶性又は水分散性ポリ（ビニルピロリドン）は、周知の材料であり、使用され得る。通常、しかし必須ではないが、ポリ（ビニルピロリドン）の重量平均分子量は、10,000〜3,000,000の範囲にある。10,000〜1,000,000が好ましい。
【００２６】
本発明に採用し得る多くの様々な種類の水溶性又は水分散性セルロース有機ポリマーがある。これらの中、水溶性又は水分散性セルロースエーテル類が、好ましい水溶性又は水分散性セルロース有機ポリマーである。水溶性又は水分散性セルロースエーテル類の多くは又、優れた水保持剤でもある。水溶性又は水分散性セルロースエーテル類の例としては、水溶性又は水分散性メチルセルロース[CAS 9004-67-5]、水溶性又は水分散性カルボキシメチルセルロース、水溶性又は水分散性カルボキシメチルセルロースナトリウム[CAS 9004-32-4]、水溶性又は水分散性エチルメチルセルロース、水溶性又は水分散性ヒドロキシエチルメチルセルロース[CAS 9032-42-2]、水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルメチルセルロース[CAS 9004-65-3]、水溶性又は水分散性ヒドロキシエチルセルロース[CAS 9004-62-0]、水溶性又は水分散性エチルヒドロキシエチルセルロース、水溶性又は水分散性カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウム、水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルセルロース[CAS 9004-64-2]、水溶性又は水分散性ヒドロキシブチルセルロース[CAS 37208-08-5]、水溶性又は水分散性ヒドロキシブチルメチルセルロース[CAS 9041-56-9]及び水溶性又は水分散性セルロース硫酸ナトリウム塩[CAS 9005-22-5]が包含される。水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
【００２７】
水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルセルロースは、周知の材料であり且つ幾つかの異なった重量平均分子量で市販されている。本発明に使用される水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルセルロースの重量平均分子量は、様々に異なっていてよいが、通常は、100,000〜1,000,000の範囲にある。しばしば、重量平均分子量は、100,000〜500,000の範囲にある。200,000〜400,000が好ましい。異なった重量平均分子量を有する２つ又はより多くの水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルセルロースを混合して、異なった重量平均分子量を有する水溶性又は水分散性ヒドロキシプロピルセルロースを得ることもできる。
【００２８】
使用される時、任意の水溶性又は水分散性ポリマーは、通常、実質的にアンモニウム基を含まない水溶性又は水分散性フィルム形成有機ポリマーの90重量％未満を構成する。しばしば、任意の水溶性又は水分散性ポリマーは、通常、実質的にアンモニウム基を含まない水溶性又は水分散性フィルム形成有機ポリマーの40重量％未満を構成する。実質的にアンモニウム基を含まない水溶性又は水分散性フィルム形成有機ポリマーの0.1〜90重量％が代表的である。0.01〜40重量％が好ましい。
【００２９】
水溶性又は水分散性の第１のカチオン性付加ポリマーは、それ自体周知であり、且つそれらの作製方法も周知である。これらのポリマーは、第四級アンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とを包含する。
【００３０】
第四級アンモニウム含有の部分単位は、第四級アンモニウム基か又は重合してポリマーが形成された後に従来の方法により四級化され得る第三級アミノ基の何れかを含むエチレン性不飽和モノマーから誘導される。対イオンは、例えば、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸水素塩、硫酸メチル、スルホナート、アセテートなどの、通常採用されるいずれかであってよく、以後並びに請求の範囲において、一般的に、「塩」と称す。通常、但し必ずではないが、これらのモノマーは、アクリルイル官能性、メタクリルイル官能性、又はビニル官能性を含むが、アリル官能性又はメタリル官能性などの他のものも使用され得る。
【００３１】
第四級アンモニウム基を含むエチレン性不飽和モノマーの例としては次のものがある：
トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウム塩、及び
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウム塩。
【００３２】
重合性第四級アンモニウム基へ変換可能な、少なくとも１つの第三級アミノ基を含むエチレン性不飽和モノマーの例としては次のものがある：
ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
ジエチルアミノプロピルメタクリレート、
Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、及び
Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン。
【００３３】
水溶性又は水分散性の第２のカチオン性付加ポリマーは、それ自体周知であり、且つその作製方法も周知である。これらのポリマーは、第二級、第三級又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位とアンモニウムを含まない部分単位とを包含する。
【００３４】
第二級アンモニウム含有の部分単位は、第二級アンモニウム基か又は重合してポリマーが形成された後、従来の方法により第二級アンモニウム基に変換され得る第二級アミノ基の何れかを含むエチレン性不飽和モノマーから誘導される。対イオンは、例えば、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸水素塩、硫酸メチル、スルホナート、アセテートなどの通常用いられているいずれかであってよく、以後並びに請求の範囲において、一般的に、「塩」と称す。通常、但し必ずではないが、これらのモノマーは、アクリルイル官能性、メタクリルイル官能性、又はビニル官能性を含むが、アリル官能性又はメタリル官能性などのその他のものも使用され得る。
【００３５】
第二級アンモニウム基を含むエチレン性不飽和モノマーの例としては次のものが包含される：
メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
イソプロピル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−ブチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｓｅｃ−ブチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
イソブチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｔｅｒｔ−ブチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
メチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
エチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
イソプロピル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−ブチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｓｅｃ−ブチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
イソブチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ｔｅｒｔ−ブチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
メチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
エチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
メチル−３−（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
エチル−３−（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−３−（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
メチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
エチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
イソプロピル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−ブチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｓｅｃ−ブチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
イソブチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｔｅｒｔ−ブチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
メチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩
エチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
イソプロピル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｎ−ブチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｓｅｃ−ブチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
イソブチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ｔｅｒｔ−ブチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
メチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
エチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
ｎ−プロピル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
メチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
メチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、及び
エチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩。
【００３６】
重合後に第二級アンモニウム基へ変換され得る、少なくとも１つの第二級アミノ基を含むエチレン性不飽和モノマーの例には次のものが包含される：
メチルアミノエチルメタクリレート、
エチルアミノエチルメタクリレート、
ｎ−プロピルアミノエチルメタクリレート、
イソプロピルアミノエチルメタクリレート、
ｎ−ブチルアミノエチルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルアミノエチルメタクリレート、
イソブチルアミノエチルメタクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、
メチルアミノエチルアクリレート、
エチルアミノエチルアクリレート、
ｎ−プロピルアミノエチルアクリレート、
イソプロピルアミノエチルアクリレート、
ｎ−ブチルアミノエチルアクリレート、
ｓｅｃ−ブチルアミノエチルアクリレート、
イソブチルアミノエチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、
メチルアミノプロピルメタクリレート、
エチルアミノプロピルメタクリレート、
ｎ−プロピルアミノプロピルメタクリレート、
イソプロピルアミノプロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、
イソブチルアミノプロピルメタクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、
メチルアミノプロピルアクリレート、
エチルアミノプロピルアクリレート、
ｎ−プロピルアミノプロピルアクリレート、
イソプロピルアミノプロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアミノプロピルアクリレート、
ｓｅｃ−ブチルアミノプロピルアクリレート、
イソブチルアミノプロピルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルアクリレート、
Ｎ−（メチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（エチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（メチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（エチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（メチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（エチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（メチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（エチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−（メチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−（メチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン。
【００３７】
第三級アンモニウム含有の部分単位は、第三級アンモニウム基か又は重合してポリマーが形成された後、従来の方法により第三級アンモニウム基に変換され得る第三級アミノ基の何れかを含むエチレン性不飽和モノマーから誘導される。対イオンは、例えば、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸水素塩、硫酸メチル、スルホナート、アセテートなどの通常使用されるいずれかであってよく、以後並びに請求の範囲において、一般的に、「塩」と称す。通常、但し必ずではないが、これらのモノマーは、アクリルイル官能性、メタクリルイル官能性、又はビニル官能性を含むが、アリル官能性又はメタリル官能性などのその他のもｎも使用され得る。
【００３８】
第三級アンモニウム基を含むエチレン性不飽和モノマーの例としては次のものが包含される：
ジメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ジエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ジメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ジエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
ジメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
ジエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、
ジメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ジエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ジメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ジエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、
ジメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
ジエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
ジメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
ジエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、
ジメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
ジメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
ジエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
ジエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩。
【００３９】
重合後に第三級アンモニウム基へ変換され得る、少なくとも１つの第三級アミノ基を含むエチレン性不飽和モノマーの例には次のものが包含される：
ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
ジエチルアミノプロピルメタクリレート、
Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−（メチルアミノエチル）メタクリレート、
Ｎ−エチル−Ｎ−（メチルアミノプロピル）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、及び
Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン。
【００４０】
アンモニウムを含まない部分単位は、アンモニウム基を有さない基を含むエチレン性不飽和モノマーから誘導される。通常、但し必ずではないが、これらのモノマーは、アクリルイル官能性、メタクリルイル官能性、又はビニル官能性を含むが、アリル官能性又はメタリル官能性などのその他のものも使用され得る。アンモニウム基を有さないエチレン性不飽和モノマーの例には次のものが包含される：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−イソブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、フェニルメタクリレート、フェニルアクリレート、ｏ−トリルメタクリレート、ｍ−トリルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ｏ−トリルアクリレート、ｍ−トリルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート、ベンジルメタクリレート、及びベンジルアクリレート。これらのうち、アルキル基が炭素原子数１〜４を含むアルキルアクリレート、アルキル基が炭素原子数１〜４を含むアルキルメタクリレート、及びスチレンが好ましい。
【００４１】
しばしば、少なくとも10重量％の、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。しばしば、少なくとも20重量％の、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。多くの場合、少なくとも40重量％の、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。その他の場合、少なくとも60重量％の、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。しばしば、少なくとも80重量％の、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。幾つかの場合、少なくとも95重量％の、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。ある場合において、全ての、第２のカチオン性付加ポリマーのアンモニウムを含まない部分単位は、疎水性付加モノマーから誘導される。
【００４２】
本明細書並びに特許請求の範囲で用いられる時、記号「ppm」は、25℃に於ける溶液100万重量部に対する溶質の重量部の省略記号である。
【００４３】
本明細書並びに特許請求の範囲で用いられる時、文言「疎水性付加モノマー」は、より低い溶解度が明確に表示されない限り、ホモポリマー（重量平均分子量少なくとも1000）が25℃の水中で100ppm未満の溶解度を有する付加モノマーを意味する。ほとんどの場合、疎水性付加モノマーは、ヒドロキシル、カルボキシル、第一級アミノ、第二級アミノ、第三級アミノなどの親水性基を含まない。上に与えられたアンモニウム基を有さないエチレン性不飽和モノマーの例は、全ての疎水性付加モノマーである。通常、採用される少なくとも５重量％の疎水性付加モノマーは、少なくとも１つの芳香族炭化水素基を含む。好ましくは、採用される少なくとも10重量％の疎水性付加モノマーは、少なくとも１つの芳香族炭化水素基を含む。スチレンは、好ましい芳香族含有付加モノマーである。
【００４４】
エチレン性不飽和モノマーからの付加ポリマーの形成は、通常、在来のフリーラジカル重合法によって達成される。その重合は、溶媒の存在下における溶液重合であるか、又は、分散重合であってよい。
【００４５】
第四級アンモニウム含有の部分単位は、第１のカチオン性付加ポリマーを水溶性又は水分散性にするのに十分な量で存在する。第四級アンモニウム含有の部分単位は、一般に、第１のカチオン性付加ポリマーの10〜95重量％を構成する。しばしば、第四級アンモニウム含有の部分単位は、第１のカチオン性付加ポリマーの10〜85重量％を構成する。20〜80重量％が好ましい。
【００４６】
アンモニウムを含まない部分単位は、一般に、第１のカチオン性付加ポリマーの５〜90重量％を構成する。しばしば、アンモニウムを含まない部分単位は、第１のカチオン性付加ポリマーの15〜90重量％を構成する。20〜80重量％が好ましい。
【００４７】
第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位は、第２のカチオン性付加ポリマーを水溶性又は水分散性にするのに十分な量で存在する。第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位は、一般に、第２のカチオン性付加ポリマーの10〜75重量％を構成する。しばしば、第二級、第三級、又は第二級と第三級の両方のアンモニウム含有の部分単位は、第２のカチオン性付加ポリマーの15〜65重量％を構成する。20〜55重量％が好ましい。
【００４８】
アンモニウムを含まない部分単位は、一般に、第２のカチオン性付加ポリマーの25〜90重量％を構成する。しばしば、アンモニウムを含まない部分単位は、第２のカチオン性付加ポリマーの35〜85重量％を構成する。45〜80重量％が好ましい。
【００４９】
状況に応じて、コーティング又はコーティング組成物のバインダーの成分として、実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマーの量は、かなり変化させ得る。通常、実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマーは、バインダーの10〜90重量％を構成する。しばしば、実質的にアンモニウム基を含まない有機ポリマーは、バインダーの20〜80重量％を構成する。20〜60重量％が好ましい。
【００５０】
状況に応じて、コーティング又はコーティング組成物のバインダーの成分として、第１のカチオン性付加ポリマーの量は、かなり変化させ得る。通常、第１のカチオン性付加ポリマーは、バインダーの５〜85重量％を構成する。しばしば、第１のカチオン性付加ポリマーは、バインダーの５〜70重量％を構成する。５〜50重量％が好ましい。
【００５１】
状況に応じて、コーティング又はコーティング組成物のバインダーの成分として、第２のカチオン性付加ポリマーの量は、かなり変化させ得る。通常、第２のカチオン性付加ポリマーは、バインダーの５〜85重量％を構成する。しばしば、第２のカチオン性付加ポリマーは、バインダーの５〜70重量％を構成する。５〜50重量％が好ましい。
【００５２】
本発明に使用される実質的に水不溶性の可塑剤は、1000ppm未満の25℃に於ける水中での溶解度を有する。多くの場合、本発明に使用される実質的に水不溶性の可塑剤は、100ppm未満の25℃に於ける水中での溶解度を有する。
【００５３】
本発明に用いられる実質的に水不溶性の可塑剤は、多数あり且つ広範囲に異なる。例としては、実質的に水不溶性のビス（有機）フタレート類、実質的に水不溶性のトリス（有機）ホスフェート類、及び実質的に水不溶性の、飽和脂肪酸のビス（有機）エステル類が包含される。
【００５４】
実質的に水不溶性のビス（有機）フタレート類には、実質的に水不溶性のビス（有機）１，２−フタレート類、実質的に水不溶性のビス（有機）１，３−フタレート類、及び実質的に水不溶性のビス（有機）１，４−フタレート類が包含される。実質的に水不溶性のビス（有機）フタレート類は、また、実質的に水不溶性のジアルキルフタレート類と実質的に水不溶性のアルキルベンジルフタレート類、及び実質的に水不溶性のアルキルフェニルフタレート類を包含する。メチル又はハロなどの１つ又はより多くの小さい置換基を芳香族環に付着させてもよい。例としては、ジブチルフタレート[CAS 84-74-2]、ジオクチルフタレート[CAS 117-84-0]、ブチルベンジルフタレート[CAS 85-68-7]、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート[CAS 117-81-7]、Santicizer（登録商標） 261アルキルベンジルフタレート[CAS 70992-65-3]、及びSanticizer（登録商標） 278アルキルベンジルフタレート[CAS 78690-84-3]が包含される。
【００５５】
実質的に水不溶性のトリス（有機）ホスフェートの例としては、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート[CAS 56803-37-3]、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルジフェニルホスフェート[CAS 100473-07-2]、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート[CAS 1241-94-7]、イソデシルジフェニルホスフェート[CAS 29761-21-5]、トリフェニルホスフェート[CAS 115-86-6]、及びそれらの混合物が包含される。混合物の例は、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルジフェニルホスフェート及び、トリフェニルホスフェートの混合物[CAS 100473-08-3]である。
【００５６】
実質的に水不溶性の、飽和脂肪酸のビス（有機）エステルの例は、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート[CAS 103-23-1]である。
【００５７】
実質的に水不溶性の好ましい可塑剤は、ブチルベンジルフタレート[CAS 85-68-7]である。
【００５８】
状況に応じて、コーティング又はコーティング組成物のバインダーに存在する実質的に水不溶性の可塑剤の量は、広く変化させ得る。通常、実質的に水不溶性の可塑剤は、バインダーの0.1〜30重量％を構成する。しばしば、実質的に水不溶性の可塑剤は、バインダーの0.5〜25重量％を構成する。バインダーの１〜20重量％が好ましい。
【００５９】
その他の可塑剤もバインダー中に任意に存在させ得る。そのような任意の可塑剤の例は、エトキシル化ビスフェノールＡ可塑剤である。これらの可塑剤及びそれらの調製方法は周知である。エトキシル化の程度は、広範囲に変化させ得るが、通常は、エトキシル化ビスフェノールＡ可塑剤は、５〜12の範囲にある、オキシ−１，２−エタンジイルのビスフェノールＡに対するモル比によって特徴付けられる。
【００６０】
バインダーは、コーティング組成物の固形分の20〜90重量％を構成する。多くの場合、バインダーは、コーティング組成物の固形分の25〜80重量％を構成する。35〜80重量％が好ましい。
【００６１】
同様に、バインダーは、乾燥コーティングの20〜90重量％を構成する。しばしば、バインダーは、乾燥コーティングの25〜80重量％を構成する。35〜80重量％が好ましい。
【００６２】
コーティングのバインダーのいくらか又は全てを構成するポリマーは、基板へのコーティング組成物の適用後に不溶化されても又はされなくてもよい。本明細書及び特許請求の範囲で使用される時、不溶化有機ポリマーは、基板に適用される時に水溶性又は水分散性であり、且つ適用後は完全に又は部分的に不溶化される、有機ポリマーである。不溶化は、不溶化剤の使用によって達成され得る。不溶化剤は、一般に、架橋剤として機能する。好ましくは、不溶化剤は、有機ポリマーの少なくとも一部の官能基と反応してコーティングの有機ポリマー全体に対し所望の程度の不溶化を提供する。
【００６３】
任意に使用され得る多くの入手可能な不溶化剤がある。適当な不溶化剤の例には、これらに限定されるものではないが、Curesan（登録商標） 199不溶化剤（PPG Industries, Inc.、米国ペンシルバニア州ピッツバーグ）、Curesan（登録商標） 200不溶化剤(PPG Industries, Inc.)、Sequarez（登録商標） 700C不溶化剤（Sequa Chemicals, Inc.、米国サウス＝カロライナ州チェスター）、Sequarez（登録商標） 700M不溶化剤(Sequa Chemicals, Inc.)、Sequarez（登録商標） 755不溶化剤(Sequa Chemicals, Inc.)、Sequarez（登録商標） 770不溶化剤(Sequa Chemicals, Inc.)、Berset（登録商標） 39不溶化剤（Bercen Inc.、米国ロードアイランド州クランストン）、Berset（登録商標） 47不溶化剤(Bercen Inc.)、Berset（登録商標） 2185不溶化剤(Bercen Inc.)、及びBerset（登録商標） 2586不溶化剤(Bercen Inc)が含まれる。
【００６４】
使用される時、コーティング組成物のバインダー中に存在する不溶化剤の量は、かなり変化し得る。そのような場合、バインダーのポリマーに対する不溶化剤の重量比は、通常、0.05：100〜15：100の範囲にある。しばしば、その重量比は、１：100〜10：100の範囲にある。２：100〜５：100が好ましい。これらの比は、不溶化剤の乾燥固形分とポリマーの乾燥固形分に基づく。
【００６５】
実質的に水不溶性の擬ベーマイトの調製方法は、The American Ceramic Society Bulletin、Vol.54、No.３、（1975年３月）、第289-290頁、Journal of Applied Chemical Biotechnology、Vol. 23（1973年）、第803-809頁、及びJournal of Materials Science、Vol. 10（1975年）、第1856-1860頁において、B. E. Yoldasによって開示されており、その開示の全ては、参考として本書に組み入れられる。簡単に述べると、アルミニウムイソプロポキシド又はアルミニウム第二級ブトキシドを、75℃〜80℃に於いて激しく撹拌させている過剰水中で加水分解して、実験式ＡｌＯ（ＯＨ）を有する、微細に分割された実質的に水不溶性のアルミニウムモノヒドロキシド粒子のスラリーが生成される。次いで、そのアルミニウムモノヒドロキシドを少なくとも80℃の温度で酸を用いてペプチド化することにより、狭いビーム光で照される時、チンダル効果を呈する、透明な擬ベーマイトゾルが生成される。使用される酸は、アルミニウムとは非錯化性であり、且つ低濃度で所望の電荷効果を生ずるのに十分な強さを有する。硝酸、塩酸、過塩素酸、酢酸、クロロ酢酸及びギ酸は、これらの要件を満足する。酸の濃度は、通常、アルミニウムアルコキシドのモル当り酸0.03〜0.1モルの範囲である。ほとんどの場合、擬ベーマイトは透明且つ無色である。
【００６６】
実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子は、100ppm未満の25℃に於ける水中での溶解度を有する。
【００６７】
実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子は、500ナノメートル未満の最大寸法を有する。しばしば、実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子は、100ナノメートル未満の最大寸法を有する。頻繁には、実質的に水不溶性の擬ベーマイト粒子は、50ナノメートル未満の最大寸法を有する。好ましくは、最大寸法は20ナノメートル未満である。
【００６８】
本明細書並びに特許請求の範囲で用いられる時、擬ベーマイト粒子の最大寸法は、透過型電子顕微鏡で測定される。
【００６９】
その他の微細に分割された、実質的に水不溶性のフィラー粒子も、任意に少量存在させ得る。例としては、擬ベーマイト以外の微細に分割された実質的に水不溶性の無機フィラー粒子、微細に分割された実質的に水不溶性の熱硬化性有機粒子、又は微細に分割された実質的に水不溶性の非フィルム形成熱可塑性有機ポリマー粒子が包含される。これらその他の微細に分割された実質的に水不溶性のフィラー粒子は、100ppm未満の25℃に於ける水中での溶解度を有する。
【００７０】
コーティング組成物中に任意に存在させ得る材料の中には界面活性剤がある。本明細書並びに請求の範囲の目的に関して、界面活性剤はバインダーの一部ではないと見なされる。使用され得る多くの入手可能な界面活性剤及びそれらの組合せがある。適切な界面活性剤の例としては、これらに限定されるものではないが、Zonyl（登録商標） FS-300界面活性剤（E. I. du Pont de Nemours & Co.、米国デラウェア州ウィルミントン）、Fluorad（登録商標） FC-170-C界面活性剤（3M Company、米国ミネソタ州セント・ポール）、及びTriton（登録商標） X-405界面活性剤（Union Carbide Corp.、米国コネチカット州ダンバリー）が包含される。
【００７１】
使用される時、コーティング組成物に存在する界面活性剤の量は、かなり変化させ得る。そのような場合、バインダーに対する界面活性剤の重量比は、通常、0.01：100〜10：100の範囲にある。多くの場合、その重量比は、0.05：100〜10：100の範囲にある。しばしば、その重量比は、0.01：100〜５：100の範囲にある。頻繁には、その重量比は、0.05：100〜５：100の範囲にある。0.05：100〜２：100が好ましい。これらの比は、界面活性剤の乾燥固形分とバインダーの乾燥固形分に基づく。
【００７２】
コーティング組成物中に任意に存在させ得るその他多くの在来の補助材料がある。これらには、潤滑剤類、ワックス類、酸化防止剤類、有機溶媒類、レーキ類及び顔料などの材料が包含される。そのような材料の列挙は、決して完全ではない。これらの及びその他の成分は、良好なコーティング組成物の処方の実施をひどく妨害しない限り、それらの慣習的な目的に対する通例の量で採用され得る。
【００７３】
コーティング組成物のｐＨは、かなり変化し得る。ほとんどの場合、ｐＨは３〜10の範囲にある。しばしば、ｐＨ3.5〜７の範囲にある。その他の場合、ｐＨは７〜９の範囲にある。
【００７４】
コーティング組成物は、通常、様々な成分を混合することによって調製される。成分は、任意の順序で混合させてよい。有機成分のあるものは、通常、擬ベーマイトが添加される前に、少なくとも揮発性液媒体のいくらかと混合させる。(1)  ポリ（エチレンオキシド）と水を混合し、擬ベーマイト分散物を添加し、カチオンコポリマー組成物を加え、そして可塑剤を添加し、全体にわたって混合する、あるいは又、(2)  ポリ（エチレンオキシド）と水を混合し、カチオンコポリマー組成物を加え、可塑剤を添加し、そして擬ベーマイト分散物を添加し、全体にわたって混合する、のいずれかが好ましい。揮発性液中に分散させる時、それ自体が実質的に水不溶性であるブチルベンジルフタレート可塑剤を、擬ベーマイトを添加する前に、有機ポリマーの少なくとも一部分中へ拡散させるべきである。液体と固体の混合は通常室温で達成されるが、高温も時々使用される。使用可能な最高温度は、成分の熱安定性に依存する。
【００７５】
コーティング組成物は、一般に、当分野で周知の任意の従来技術を使用して基板の表面に適用される。これらには、噴霧、カーテンコーティング、浸漬、ロッドコーティング、ブレードコーティング、ローラ塗布、サイズプレス、プリンティング、ブラッシング、ドローイング、スロットダイコーティング、及び押出しが包含される。その後、適用されたコーティング組成物から溶剤を除去することによってコーティングが形成される。これは、いずれかの在来の乾燥技術によって達成され得る。コーティング組成物は、一回又は多数回適用され得る。コーティング組成物が多数回適用される時、適用されるコーティングは、通常、但し必ずではないが、コーティングの適用と適用の間に、部分的に又は全体的に乾燥される。コーティング組成物が一旦基板に適用されたら、溶剤を、通常は乾燥によって、実質的に除去する。
【００７６】
基板は、少なくとも１つの表面に上述のコーティングを支持することができるいずれの基板でもあり得る。ほとんどの場合、基板は、個別シートの形態又はシートに切断できる材料のロール、ウェブ、ストリップ、フィルム、又はフォイルの形態である。
【００７７】
基板は、全体にわたって多孔質であるか、全体にわたって非多孔質であるか、又は多孔質領域と非多孔質領域の両方を含み得る。
【００７８】
多孔質基板の例としては、紙、板紙、木材、布、不織繊維、フェルト、無釉のセラミック材料、細孔質ポリマー膜、ポリマーとフィラー粒子の両方から成る細孔質膜、多孔質発泡体及び細孔質発泡体が包含される。
【００７９】
全体にわたって非多孔質である基板の例としては、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、ポリ（ビニルクロリド）などの有機ポリマー、及びサランなどのコポリマーの、シート又はフィルムが包含される。シート又はフィルムは、充填されていても又は充填されていなくてもよい。シート又はフィルムは、所望される場合、金属被覆されていても又は金属被覆されていなくてもよい。追加の例としては、これらに限定されないが、アルミニウムフォイル及び銅フォイルなどの金属フォイル等を含む金属基板が包含される。さらに別の例としては、得られる変形材料が実質的に非多孔質になるような程度にまで発泡体が圧縮された熱可塑性有機ポリマーから成る、多孔質又は細孔質の発泡体である。さらに別の例は、ガラスである。
【００８０】
例えば、紙、板紙、木材、布、不織繊維、フェルト、無釉のセラミック材料、細孔質ポリマー膜、ポリマーと充填剤粒子の両方から成る細孔質膜、多孔質発泡体、又は細孔質発泡体などの、通常は多孔質なベース台が、１つ又はより多くの表面を実質的に非多孔質にするために被覆又はラミネートされ得、それにより少なくとも１つの実質的に非多孔質の表面を有する基板が提供される。
【００８１】
基板は、実質的に透明であるか、実質的に不透明であるか、又は中間の透明度であり得る。インクジェット印刷されるオーバーヘッドスライドなどの幾つかの用途に関し、基板はその用途に有用であるよう十分に透明でなければならない。インクジェット印刷される用紙などのその他の用途に関しては、透明性はそれ程重要ではない。
【００８２】
コーティングの厚さは様々であり得るが、ほとんどの場合コーティングの厚さは１〜40μｍの範囲にある。多くの場合、コーティングの厚さは５〜40μｍの範囲にある。しばしば、その厚さは８〜30μｍの範囲にある。９〜24μｍが好ましい。
【００８３】
コーティングは、実質的に透明であるか、実質的に不透明であるか、又は中間の透明度であり得る。それは、実質的に無色であるか、高度に着色されるか、又は中間程度に着色されたものであり得る。通常、コーティングは、実質的に透明で且つ実質的に無色である。本明細書並びに特許請求の範囲において使用される時、もし、可視領域に於ける視感透過率が入射光の少なくとも80パーセントの場合、コーティングは実質的に透明である。しばしば、コーティングの視感透過率は入射光の少なくとも85パーセントである。好ましくは、コーティングの視感透過率は少なくとも90パーセントである。また、本明細書並びに特許請求の範囲において用いられる時、もし、視感透過率が可視領域即ち、400〜800ナノメートル、の全ての波長について実質的に同一である場合、コーティングは実質的に無色である。
【００８４】
任意に、上述のコーティングは、インク受容性有機フィルム形成ポリマーから成るオーバーコーティングで上塗りされ得る。オーバーコーティングは、液媒体及び該液媒体中に溶解又は分散されたインク受容性有機フィルム形成ポリマーを含有するオーバーコーティングを適用し、そして例えば乾燥によって、該液媒体を除去することにより形成され得る。好ましくは、液媒体は水性溶媒であり、且つインク受容性有機フィルム形成ポリマーは、100,000〜3,000,000の範囲の重量平均分子量を有する水溶性ポリ（エチレンオキシド）であり、両方とも本発明の先に記述した実施態様に関して説明したものである。水は、特に好ましい水性溶媒である。
【００８５】
オーバーコーティング組成物中の液媒体と有機フィルム形成ポリマーの相対的割合は、様々であり得る。最小の割合は、オーバーコーティングとして適用するのに十分低い粘度を有するオーバーコーティング組成物を生成する割合である。最大の割合は、いずれの理論にも左右されないが、液媒体のコスト及び適用される湿性オーバーコートから液媒体を除去するのに要する費用と時間などの実施上の考慮によって左右される。しかし、通常、液媒体対フィルム形成有機ポリマーの重量比は、18：１〜50：１である。しばしば、該重量比は19：１〜40：１である。好ましい重量比は19：１〜24：１である。
【００８６】
上述したような任意の成分は、所望時にオーバーコーティング組成物中に存在させ得る。
【００８７】
オーバコーティング組成物は、成分を混合することによって調製され得る。オーバーコーティング組成物は、上述のコーティング及び乾燥技術のいずれかを用いて適用且つ乾燥され得る。オーバコーティング組成物が適用される場合、一回又は多数回適用され得る。
【００８８】
操作例中、又は別途表示される場合を除いて、ここで使用される成分量又は反応条件を表す全ての数は、全ての場合に於いて用語「約」で修飾されるものと理解すべきである。
【００８９】
本発明を、限定するというよりはむしろ例証的なものと認識されるべき以下の実施例と共に、さらに詳述し、且つこの場合、別途指定されない限り、全ての部は重量部であり且つ全ての百分率は重量百分率である。
【００９０】
実施例１
表１に示されるチャージ（仕込み）が、第１の水性第二級アンモニウムカチオン性ポリマー組成物の調製に使用された。
【００９１】
【表１】
0003739656.tif 000002
【００９２】
チャージ１を反応器中で撹拌しながら還流温度（80℃）まで加熱した。次いで、触媒タンクから反応器へのチャージ２の添加を開始した。チャージ２の添加は、305分の期間にわたって実施された。チャージ２の添加の開始５分後、モノマータンクからのチャージ３の添加を開始した。チャージ３の添加は、240分の期間にわたって実施された。チャージ３の添加が完了した時に、チャージ４をリンス剤としてモノマータンクに添加し、次いで、10分の期間にわたってそのリンス剤液をモノマータンクから反応器へ添加した。チャージ２の添加が完了した時点で、チャージ５をリンス剤として触媒タンクへ添加し、次いで、10分の期間にわたってそのリンス剤液を触媒タンクから反応器へ添加した。その後、反応混合物が83℃〜86℃の範囲にある間、反応混合物を還流で３時間撹拌した。３時間の期間の終点に於いて、その反応混合物を48℃〜52℃の範囲の温度まで冷却した。チャージ６を10分の期間にわたって添加し、且つその反応混合物をその後15分間撹拌した。チャージ７を蒸留用に設備された希薄化用(thinning)タンクへ添加して、48℃〜52℃の範囲の温度まで加熱した。前述の反応混合物を反応器から希薄化用タンクへ可能な限り速く滴下した。チャージ８をリンス剤として反応器へ添加し、次いで、そのリンス剤液も希薄化用タンクへ滴下した。希薄化用タンクの内容物を48℃〜52℃の範囲の温度で30分間撹拌した。30分の期間にわたって、圧力を71.3キロパスカル絶対、まで減じた。その後、温度を上げて、バッチの固形分含量が約29重量％になるまで真空下で液体を取り除いた。第１の第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物である、得られた生成物を約８℃まで冷却し、濾過し、その後ドラム内へ排出した。
【００９３】
3231グラムの水性第四級塩化アンモニウム溶液（80％［（メタクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジエチルアンモニウムクロリド[CAS 142648-59-1]及び20重量％の水）と1552グラムの２−プロパノールを混合することによって、エチレン性不飽和第四級塩化アンモニウム溶液を調製した。
【００９４】
470グラムのメチルメタクリレート、706グラムのｎ−ブチルアクリレート、940グラムのスチレン、及び4783グラムの上記エチレン性不飽和第四級塩化アンモニウム溶液を混合することによって、モノマー溶液を調製した。
【００９５】
開始剤溶液を、470グラムの２−プロパノールに141グラムのVazo（登録商標） 67 ２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）を溶解することによって調製した。
【００９６】
温度計、窒素注入口、撹拌器、及び還流コンデンサーを備えた22リットルのガラス反応器に、470グラムの脱イオン水と1410グラムの２−プロパノールを充填した。上記の開始剤溶液の全て及び上記のモノマー溶液の全てを、それぞれ２時間及び３時間にわたり、窒素下に於いて80℃で反応器中へポンプにより注入した。添加完了後、撹拌は80℃で少なくとも15時間継続され、明るい黄色の溶液が得られた。11.0キログラムの脱イオン水を少しずつ導入しながら、且つポリマー組成物中の２−プロパノールがガスクロマトグラフィーによって検出されなくなるまで、２−プロパノールを共沸混合物として、55℃〜75℃に於いてやや減圧下（約38センチメートルの水真空(water vacuum)）で蒸留した。ポリマー組成物を脱イオン水で固体分24.6重量％まで希釈して、18.7キログラムの粘性のある半透明な第１の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物を生成した。
【００９７】
プラスチック容器中で、12.3グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を322グラムの水に撹拌しながら加えることにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）の水溶液を調製した。第２の容器中で、19.1グラムのDisperal（登録商標） Sol P3擬ベーマイト粉末（ドイツ国ブリュンスビュッテル、Condea Chemie GmbH）を106グラムの希釈された硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、擬ベーマイトの分散物を調製した。その混合物を半透明の組成物が得られるまで撹拌し、次いで、ポリ（エチレンオキシド）の溶液に添加した。その組成物を撹拌しながら、43.8グラムの上記第１の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、3.9グラムのSanticizer（登録商標） 160ブチルベンジルフタレート（米国ミズーリ州セントルイス、Monsanto Chemical Co.）、21.9グラムの上記の第１の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物、6.8グラムのPVP K-15ポリ（ビニルピロリドン）水溶液（米国ニュージャージー州ウェーン、International Specialty Products、33％）、0.3グラムのZonyl（登録商標） FS-300界面活性剤、及び0.3グラムのRohadon（登録商標）MW-332アクリル系ポリマービーズ（米国ニュージャージー州サマーセット、Rohm America Inc.）を添加した。それぞれの添加後、混合物を、均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。コーティング組成物の一部を、Meyer Rod #120を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを115℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約14μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【００９８】
実施例２
プラスチック容器中で、12.4グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）の粉末を、324グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。二番目の容器中で、19.1グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、106グラムの希釈された硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。その混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、ポリエチレンオキシド溶液に添加した。組成物を撹拌しながら、49.3グラムの実施例１の第１の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、4.5グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、22.0グラムの実施例１の第１の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物、0.3グラムのZonyl（登録商標）FS-300界面活性剤、及び0.3グラムのRohadon（登録商標）MW-332アクリル系ポリマービーズを添加した。それぞれの添加後、混合物を、均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #120を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを115℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約14μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【００９９】
実施例３
表２に示されるチャージは、第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物の調製に使用した。
【０１００】
【表２】
0003739656.tif 000003
【０１０１】
チャージ１を反応器中で撹拌しながら還流まで加熱した（77℃〜80℃）。還流時、３時間の期間にわたってチャージ２を添加した。チャージ２の添加後、チャージ３の添加を開始した。チャージ３は、３時間の期間にわたって添加した。チャージ４をリンス剤として触媒タンクとモノマータンクに添加し、且つ脱イオン水のさらなる添加に使用した。チャージ２とチャージ３の添加が完了した時点で、反応混合物を還流で４時間撹拌した。次いで、反応器を全蒸留用に設定した。約300グラムの脱イオン水を反応器へ添加し、そのジャケット温度を減じ、そして真空を徐々に適用した。真空蒸留を開始した。491グラムの留出物を回収した後、追加の490グラムの脱イオン水を添加し、真空蒸留を継続した。イソプロパノールのほとんどが除去された後、固形分百分率を測定し、且つ生成物を29.5％固形分（試料を110℃で１時間加熱する前後の重量差を測定した時の）に調整した。生成物、即ち、第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物、を５マイクロメートルのガラスファイバフィルターで濾過した。
【０１０２】
プラスチック容器中で、8.8グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を167グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。その溶液を撹拌しながら、40.0グラムの実施例１の第１の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、3.2グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、及び7.9グラムの上記第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物を添加した。二番目の容器中で、19.1グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、117グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。その混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、バインダーへ添加した。次に、0.1グラムのZonyl（登録商標）FS-300界面活性剤、及び0.2グラムのRohadon（登録商標）Ｍ-449アクリル系ポリマービーズ（米国ニュージャージー州サマーセット、Rohm America Inc.）を添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #90を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを110℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約９μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１０３】
実施例４
プラスチック容器中で、8.7グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を180グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリエチレンオキシド水溶液を調製した。その溶液を撹拌しながら、35.0グラムの実施例１の第１の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、2.9グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、及び7.0グラムの実施例３の第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物を添加した。二番目の容器中で、16.0グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、101グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に、撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。この混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、バインダーへ添加した。次に、0.2グラムのZonyl（登録商標）FS-300界面活性剤、及び0.2グラムのRohamere（登録商標）8744-Fアクリル系ポリマービーズ（米国ニュージャージー州サマーセット、Rohm America Inc.）を添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #125を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを110℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約13μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１０４】
実施例５
プラスチック容器中で、9.6グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を175グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。二番目の容器中で、11.0グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、92グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。この混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、該ポリエチレンオキシド溶液へ添加した。この組成物を撹拌しながら、35.9グラムの実施例１の第１の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、2.0グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、20.9グラムの実施例３の第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物、0.2グラムのZonyl（登録商標）FS-300界面活性剤、及び0.2グラムのRohamere（登録商標）8744-Fアクリル系ポリマービーズを添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #125を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを110℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約13μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１０５】
実施例６
プラスチック容器中で、10.0グラムのAlkox E-30ポリ（エチレンオキシド）粉末（日本京都、Meisei Chemical Works, Ltd.）を196グラムの水に撹拌しながら添加することにより、300,000〜450,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。二番目の容器中で、12.0グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、91グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。この混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、該ポリエチレンオキシド溶液へ添加した。その組成物を撹拌しながら、48.3グラムの実施例１の第１の第二級水性第二アンモニウムカチオンポリマー組成物、2.0グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、7.0グラムの実施例３の第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物、及び0.2グラムのRohadon（登録商標）MW-332アクリル系ポリマービーズを添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #125を使用して、107μｍ(4.2mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを110℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約13μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１０６】
実施例７
表１に示すチャージが、第２の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成の調製に用いた。
【０１０７】
【表３】
0003739656.tif 000004
【０１０８】
チャージ１を反応器中で撹拌しながら還流温度（80℃）まで加熱した。次いで、触媒タンクから反応器へのチャージ２の添加を開始した。チャージ２の添加は、305分の期間にわたって実施した。チャージ２の添加開始５分後、モノマータンクからのチャージ３の添加を開始した。チャージ３の添加は、240分の期間にわたって実施した。チャージ３の添加が完了した時、チャージ４をリンス剤としてモノマータンクに添加し、次いで、10分の期間にわたってそのリンス剤液をモノマータンクから反応器へ添加した。チャージ２の添加が完了した時点で、チャージ５をリンス剤として触媒タンクへ添加し、次いで、10分の期間にわたってそのリンス剤液を触媒タンクから反応器へ添加した。その後、反応混合物の温度が83℃から86℃の範囲にある間、反応混合物を還流で３時間撹拌した。３時間の終点で、その反応混合物を48℃〜52℃の範囲の温度まで冷却した。チャージ６を10分の期間にわたって添加し、その反応混合物をその後15分間撹拌した。チャージ７を蒸留用に設備された希薄化用タンクへ添加し、48℃〜52℃の範囲の温度まで加熱した。反応混合物を反応器から希薄化用タンクへ、可能な限り速く滴下した。チャージ８をリンス剤として反応器へ加え、次いで、そのリンス剤液も希薄化用タンクへ滴下した。希薄用タンクの内容物を48℃〜52℃の範囲の温度で30分間撹拌した。30分の期間にわたって、圧力を71.3キロパスカル絶対、まで減じた。その後、温度を上げて、バッチの固形分含量が約29重量％になるまで真空下で液体を取り除いた。得られた生成物、第２の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、を約48℃まで冷却し、濾過し、次いで、ドラム内へ送り込んだ。
【０１０９】
プラスチック容器中で、10.0グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を198グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。二番目の容器中で、12.0グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、76グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。その混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、該ポリ（エチレンオキシド）溶液へ加えた。その組成物を撹拌しながら、49.7グラムの上記第２の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、2.0グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、6.8グラムの実施例３の第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物、及び0.4グラムのRohadon（登録商標）MW-235アクリル系ポリマービーズ（米国ニュージャージー州サマーセット、Rohm America Inc.）を添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #150を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを110℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約16μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１１０】
実施例８
プラスチック容器中で、8.8グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を190グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。その溶液を撹拌しながら、37.2グラムの実施例１の第１の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、4.4グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、7.0グラムの実施例３の第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物を添加した。二番目の容器中で、14.0グラムのDisperal（登録商標）Sol P2擬ベーマイト粉末（ドイツ国ブリュンスビュッテル、Condea Chemie GmbH）を、90グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。この混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、バインダーへ添加した。次に、0.1グラムのZonyl（登録商標）FS-300界面活性剤、及び0.1グラムのRohadon（登録商標）MW-332アクリル系ポリマービーズを添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水性組成物が得られるまで撹拌した。Meyer Rod #125を使用して、117μｍ(4.6mil)ポリエステルフィルム上に引き伸ばした。その湿性コーティングを110℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約13μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１１１】
実施例９
プラスチック容器中で、10.0グラムのAlkox E-45ポリ（エチレンオキシド）粉末を182グラムの水に撹拌しながら添加することにより、600,000〜800,000の範囲の重量平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）水溶液を調製した。その溶液を撹拌しながら、46.2グラムの実施例７の第２の水性第二級アンモニウムカチオンポリマー組成物、3.2グラムのSanticizer（登録商標）160ブチルベンジルフタレート、及び6.8グラムの実施例３の第２の水性第四級アンモニウムカチオンポリマー組成物を添加した。それぞれの添加後、その混合物を均一な水溶液が得られるまで撹拌した。二番目の容器中で、12.0グラムのDisperal（登録商標）Sol P3擬ベーマイト粉末を、92グラムの希釈した硝酸水溶液（0.25％）に撹拌しながら添加することにより、アルミナの分散物を調製した。この混合物を半透明組成物が得られるまで撹拌し、次いで、バインダーへ添加した。Meyer Rod #160を使用して、コーティング組成物の一部をGlory Baseフォトグレードベース台紙（米国ニューヨーク州プラスキー、Felix Schoeller Technical Papaers Inc.）上に引き伸ばした。その湿性コーティングを105℃のオーブンで乾燥して、基板上にコーティングを形成した。コーティングの厚さは約19μｍであった。生成物は透明印刷用媒体であった。
【０１１２】
本発明をある実施態様の特定の詳細に関して詳述してきたが、前述の詳細は、添付の特許請求の範囲に包含される場合を除いて、本発明の範囲を制限するものと見なすべきことを意図するものではない。