(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示されるカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
0003835091.tif 000049
式中、Ｒ11は２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ12はアリールオキシ基を表し、Ｒ13は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ14はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は各々、置換基を表し、ｋ１は０〜５の整数を表し、ｍ１及びｎ１は各々０〜４の整数を表す。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（II）で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化２】
0003835091.tif 000050
式中、Ｒ21及びＲ24は各々２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ22及びＲ25は各々アリールオキシ基を表し、Ｒ23及びＲ26は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ27及びＲ28は各々、置換基を表し、ｍ２及びｎ２は各々０〜４の整数を表す。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（III）で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化３】
0003835091.tif 000051
式中、Ｗは発色現像過程で発色現像主薬酸化体と反応して写真感光材料から流出可能な色素を形成するカプラー残基を表す。ＴＩＭＥは発色現像主薬酸化体と反応しＷから放出された後、抑制剤残基ＤＩを放出するタイミング基を表し、ｎ３は０、１又は２を表す。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（IV）で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化４】
0003835091.tif 000052
式中、Ｙは発色現像過程で発色現像主薬酸化体と反応してイエロー色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは発色現像主薬酸化体と反応しＹから放出された後、抑制剤残基ＤＩを放出するタイミング基を表し、ｎ４は０、１又は２を表す。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（Ｖ）で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化５】
0003835091.tif 000053
式中、Ｒ51及びＲ52は各々２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ53はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ54及びＲ55は各々置換基を表し、ｋ５は０〜５の整数を表し、ｍ５は０〜４の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは高感度で発色性に優れ、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、「カラー感光材料」又は単に「感光材料」とも称す）には減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーから導かれる三つの色素の組合せによりカラー画像が形成される。
【０００３】
従来のカラー感光材料に使用されるマゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン、ピラゾリノベンゾイミダゾール又はインダノン系カプラーが知られているが、中でも種々の５−ピラゾロン誘導体が広く使用されている。
【０００４】
上記５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾロン環の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、米国特許２，４３９，０９８号に記載されるアルコキシ基、米国特許２，３６９，４８９号、同２，６００，７８８号に記載されるアシルアミノ基、米国特許３，５５８，３１９号に記載されているウレイド基が用いられている。しかしながら、以上のカプラーは、現像主薬酸化体とのカップリング活性が低く高濃度のマゼンタ色素画像が得られないことや、発色現像により得られるマゼンタ色素画像の青色光領域における２次吸収が大きいこと、主吸収の長波長側での切れが悪い等の欠点があった。
【０００５】
又、米国特許２，３１１，０８１号、同３，６７７，７６４号、同３，６８４，５１４号、英国特許９５６，２６１号、同１，１７３，５１３号等に記載の３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは、カップリング活性が高く高発色であり、又、赤色光領域の不要吸収が小さい等の利点を有しているが、これら従来知られている３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは、有機溶媒に対する溶解性が低く、又、これらを含むカラー感光材料は、経時保存した場合、感光材料中で析出が起こり易い傾向があり、写真特性が変化し易い欠点を有していた。
【０００６】
更に、従来知られている３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーを含むカラー感光材料では、現像処理後の試料においてマゼンタ色素画像部の濃度が経時で変動するという欠点を有していた。
【０００７】
一般に市販の感光材料においては、カプラーが単独で用いられることはなく、画質及び色再現性を改良する目的で、種々の機能性カプラーと組み合わせて用いられることが普通である。そのような機能性カプラーとしては、所謂ＤＩＲカプラー及びマスキングカプラー（カラードカプラー）が一般的に用いられる。
【０００８】
しかしながら３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーと、これら機能性カプラーを組み合わせて用いた場合、前記３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーの欠点が助長される傾向が認められていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、高感度で発色性に優れ、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成された。
【００１１】
（１）支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示されるカプラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１２】
【化６】
0003835091.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ11は２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ12はアリールオキシ基を表し、Ｒ13は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ14はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は各々、置換基を表し、ｋ１は０〜５の整数を表し、ｍ１及びｎ１は各々０〜４の整数を表す。
【００１４】
（２）前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（II）で示される化合物の少なくとも１種を含有する（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
【化７】
0003835091.tif 000003
【００１６】
式中、Ｒ21及びＲ24は各々２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ22及びＲ25は各々アリールオキシ基を表し、Ｒ23及びＲ26は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ27及びＲ28は各々、置換基を表し、ｍ２及びｎ２は各々０〜４の整数を表す。
【００１７】
（３）前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（III）で示される化合物の少なくとも１種を含有する（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】
【化８】
0003835091.tif 000004
【００１９】
式中、Ｗは発色現像過程で発色現像主薬酸化体と反応して写真感光材料から流出可能な色素を形成するカプラー残基を表す。ＴＩＭＥは発色現像主薬酸化体と反応しＷから放出された後、抑制剤残基ＤＩを放出するタイミング基を表し、ｎ３は０、１又は２を表す。
【００２０】
（４）前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（IV）で示される化合物の少なくとも１種を含有する（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】
【化９】
0003835091.tif 000005
【００２２】
式中、Ｙは発色現像過程で発色現像主薬酸化体と反応してイエロー色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは発色現像主薬酸化体と反応しＹから放出された後、抑制剤残基ＤＩを放出するタイミング基を表し、ｎ４は０、１又は２を表す。
【００２３】
（５）前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式（Ｖ）で示される化合物の少なくとも１種を含有する（１）〜（４）のいずれか一つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２４】
【化１０】
0003835091.tif 000006
【００２５】
式中、Ｒ51及びＲ52は各々２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ53はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ54及びＲ55は各々置換基を表し、ｋ５は０〜５の整数を表し、ｍ５は０〜４の整数を表す。
【００２６】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、前記一般式（Ｉ）で表されるカプラー（マゼンタカプラー）について説明する。
【００２７】
一般式（Ｉ）において、Ｒ11は２級もしくは３級のアルキル基（ｉ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル等）又はシクロアルキル基（シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等）を表す。Ｒ11で表される基は更に置換基を有していてもよいが、無置換の場合が好ましい。Ｒ11で表される基の炭素数は３〜１２が好ましく、特に３〜６が好ましい。Ｒ11としては、特に２級アルキル基が好ましい。
【００２８】
Ｒ12はアリールオキシ基（フェノキシ、ナフチルオキシ等）を表す。該アリールオキシ基は更に置換基を有していてもよく、そのような置換基例としては以下の様な置換基が挙げられる。
【００２９】
アルキル基（ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ドデシル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロヘキシル等）、アリール基（フェニル、ナフチル等）複素環基（２−テトラヒドロフリル、２−チオフェニル、４−イミダゾリル、インドリン−１−イル、２−ピリジル等）、カルボニル基（アセチル、トリフルオロアセチル、ピバロイル等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル、１−ナフチルオキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基、及び２−ピリジルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボニル複素環オキシカルボニル基等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバモイル基）、スルホニル基（メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等のアルキルスルホニル基、及びｐ−トルエンスルホニル等のアリールスルホニル基）、スルファモイル基（ジメチルスルファモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル等のアリールスルファモイル基）、ハロゲン原子（塩素、臭素等）、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基（２−プロピレン、オレイル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−ピリジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ等）、カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、ピバロイルオキシ等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ、ペンタフルオロベンゾイルオキシ等のアリールオキシ基等）、ウレタン基（Ｎ，Ｎ−ジメチルウレタン等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン等のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ基）、アミノ基（ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ、ヘキサデシルスルホニルアミノ等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ等のアルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等のアリールスルファモイルアミノ基）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイルアミノ等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ等アリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレイド等のアリールウレイド基）、アルキルチオ基（メチルチオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ等）、及び複素環チオ基（１−フェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ等）等。
【００３０】
Ｒ12で表される基としては、特にベンゼン環上に置換基を有したフェノキシ基が好ましく、置換基としてはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基が好ましい。又、ベンゼン環上の置換基の炭素数の総和は４〜２０が好ましく、特に８〜１２が好ましい。
【００３１】
Ｒ13は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表すが、Ｒ13としては水素原子が最も好ましい。
【００３２】
Ｒ14はハロゲン原子（塩素、臭素、弗素等）又はアルコキシ基（メトキシ、ｉ−プロポキシ等）を表すが、Ｒ14としては塩素原子又はメトキシ基が最も好ましい。
【００３３】
Ｒ15は置換基を表す。置換基としてはベンゼン環上に置換可能な基であれば何でもよいが、具体的には前記Ｒ12に対する置換基として例示した置換基が挙げられる。Ｒ15としてはハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。特に２、４、６位に３個の塩素原子が置換した場合が好ましい。
【００３４】
Ｒ16も置換基を表す。置換基としてはベンゼン環上に置換可能な基であれば何でもよいが、具体的には前記Ｒ12に対する置換基として例示した置換基が挙げられる。Ｒ16としては、アシルアミノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基が好ましい。
【００３５】
Ｒ17も置換基を表す。置換基としてはベンゼン環上に置換可能な基であれば何でもよいが、具体的には前記Ｒ12に対する置換基として例示した置換基が挙げられる。Ｒ15としてはハロゲン原子が好ましい。
【００３６】
以下に、本発明の一般式（Ｉ）で示されるカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【化１１】
0003835091.tif 000007
【００３８】
【化１２】
0003835091.tif 000008
【００３９】
【化１３】
0003835091.tif 000009
【００４０】
【化１４】
0003835091.tif 000010
【００４１】
【化１５】
0003835091.tif 000011
【００４２】
【化１６】
0003835091.tif 000012
【００４３】
【化１７】
0003835091.tif 000013
【００４４】
【化１８】
0003835091.tif 000014
【００４５】
【化１９】
0003835091.tif 000015
【００４６】
次に、本発明の前記一般式（II）で示される化合物について説明する。
一般式（II）において、Ｒ21及びＲ24は各々２級もしくは３級のアルキル基又はシクロアルキル基を表し、具体的には一般式（Ｉ）のＲ11として示した基が挙げられる。
【００４７】
Ｒ22及びＲ25は各々アリールオキシ基を表し、具体的には一般式（Ｉ）のＲ12として示した基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ23及びＲ26は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、具体的には一般式（Ｉ）のＲ13として示した基が挙げられる。
【００４９】
Ｒ27及びＲ28は各々、置換基を表し、具体的には一般式（Ｉ）のＲ17として示した基が挙げられる。
【００５０】
一般式（II）において、二つの−ＮＨＣＯ以下の基は各々ベンゼン環上の任意の位置で置換してよいが、硫黄原子に対してオルト位で置換した場合が好ましい。
【００５１】
以下に、本発明の一般式（II）で示される化合物の代表的具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【化２０】
0003835091.tif 000016
【００５３】
【化２１】
0003835091.tif 000017
【００５４】
【化２２】
0003835091.tif 000018
【００５５】
【化２３】
0003835091.tif 000019
【００５６】
次に、本発明の前記一般式（III）で示される化合物について説明する。
一般式（III）で表される化合物は、いわゆる脱色流出型ＤＩＲカプラーと呼ばれる化合物であり、例えば特開昭５８−１６０９５４号、同６３−３７３５０号、特開平４−３５６０４２号、同５−６１１６０号及び米国特許４，４８２，６２９号等に記載されている。
【００５７】
一般式（III）においてＷで表されるカプラー残基としては、上記性質を有するカプラー残基であれば何でもよいが、反応性の高い点、及び流出性が良好な点で、無置換のカルバモイル基、もしくは水溶性基（カルボキシル、スルホ、ヒドロキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）が置換したアルキルカルバモイル基を２位に置換した１−ナフトールが好ましい。
【００５８】
ＴＩＭＥで表される基は、所謂タイミング基と呼ばれる基であって、一般式（III）で示される化合物と発色現像主薬酸化体とのカップリング反応の反応速度及び、ＤＩで示される抑制剤残基の放出速度を調節する目的で用いられる連結基である。代表的なタイミング基としては、例えば米国特許４，８６１，７０１号、同４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４８２，６２９号、同４，８５７，４４７号等に記載されている。
【００５９】
ＤＩで表される抑制剤残基とは、発色現像過程で現像速度を遅らせる機能を有する化合物、即ち現像抑制剤から水素原子を除いた基を意味する。典型的な現像抑制剤としては、メルカプトテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、１，２，３−又は１，２，４−トリアゾール類が挙げられる。
【００６０】
処理液汚染の低減という観点から、上記ＤＩは「発色現像反応によってカプラーの活性位から離脱された時は現像抑制性を示す化合物となり、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解される性質」を有していることが好ましい。この様な性質を有したＤＩを放出する化合物は、いわゆる失活型ＤＩＲカプラーと呼ばれる化合物である。
【００６１】
失活型ＤＩＲ−カプラーとは、体系的には特開昭５７−１５１９４４号で定義され、例示された化合物及び特開昭５８−２０５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４３号、特開平２−４８６５５号、同３−１８８４４号、同３−２２８０４８号、同４−２１１２４５号、同４−３０８８４２号及び米国特許４，７８２，０１２号等に例示された化合物が挙げられる。
【００６２】
一般式（III）で示される合物は、上記引用特許記載の合成法を参考にして合成することが出来る。
【００６３】
以下に、本発明の一般式（III）で示される化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
【化２４】
0003835091.tif 000020
【００６５】
【化２５】
0003835091.tif 000021
【００６６】
【化２６】
0003835091.tif 000022
【００６７】
【化２７】
0003835091.tif 000023
【００６８】
次に、本発明の前記一般式（IV）で示される化合物について説明する。
一般式（IV）において、Ｙは発色現像過程で発色現像主薬酸化体と反応してイエロー色素を形成するカプラー残基を表す。典型的なイエロー色素形成カプラーは、米国特許２，８７５，０５７号、同２，４０７，２１０号、同３，２６５，５０６号、同２，２９８，４３３号、同３，０４８，１９４号、同３，４４７，９２８号及び“Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ  ｅｉｎｅ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ”（Ａｇｆａ  Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ，第III巻，１１２〜１２６頁，１９６１年）等に記載されている。Ｙとして好ましくはアシルアセトアミド類、例えばピバロイルアセトアニリド類及びベンゾイルアセトアニリド類である。
【００６９】
ＴＩＭＥは発色現像主薬酸化体と反応し、Ｙから放出された後ＤＩを放出するタイミング基を表し、ＤＩは抑制剤残基を表し、それぞれ前記一般式（III）で説明したＴＩＭＥ及びＤＩと同様の基が挙げられる。
【００７０】
一般式（IV）で示される化合物は、公知の文献及び特許記載の合成法を参考にして合成することが出来る。
【００７１】
以下に、本発明の一般式（IV）で示される化合物の好ましい例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
【化２８】
0003835091.tif 000024
【００７３】
【化２９】
0003835091.tif 000025
【００７４】
【化３０】
0003835091.tif 000026
【００７５】
【化３１】
0003835091.tif 000027
【００７６】
次に、本発明の前記一般式（Ｖ）で示される化合物について説明する。
一般式（Ｖ）で示される化合物は、所謂マスキングカプラー又はカラードカプラーと呼ばれる化合物であり、それ自身がイエローに着色している。
【００７７】
一般式（Ｖ）において、Ｒ51及びＲ52は各々２級もしくは３級のアルキル基（ｉ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル等）又はシクロアルキル基（シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等）を表す。Ｒ51及びＲ52で表される基としては、炭素数６以下の２級もしくは３級のアルキル基、又はシクロアルキル基が好ましく、ｉ−プロピル基及びｓｅｃ−ブチル基が特に好ましい。
【００７８】
Ｒ53はハロゲン原子（塩素、弗素等）又はアルコキシ基（メトキシ、ｉ−プロポキシ等）を表す。Ｒ53としては塩素原子又はメトキシ基が最も好ましい。
【００７９】
Ｒ54は置換基を表す。該置換基としては、ベンゼン環上に置換可能な基であれば何でもよいが、具体的には前記一般式（Ｉ）におけるＲ12に対する置換基として例示した置換基が挙げられる。Ｒ54としてはアシルアミノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基が好ましい。
【００８０】
Ｒ55も置換基を表す。該置換基としては、ベンゼン環上に置換可能な基であれば何でもよいが、具体的には前記一般式（Ｉ）におけるＲ12に対する置換基として例示した置換基が挙げられる。Ｒ55としてはハロゲン原子が好ましい。
【００８１】
一般式（Ｖ）で示される化合物は、特開昭６２−５０８３０号記載の合成法を参考にして合成することが出来る。
【００８２】
以下に、本発明の一般式（Ｖ）で示される化合物の代表的具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００８３】
【化３２】
0003835091.tif 000028
【００８４】
【化３３】
0003835091.tif 000029
【００８５】
【化３４】
0003835091.tif 000030
【００８６】
【化３５】
0003835091.tif 000031
【００８７】
【化３６】
0003835091.tif 000032
【００８８】
【化３７】
0003835091.tif 000033
【００８９】
次に、前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される化合物の合成例を記載する。
合成例１（例示化合物II−１の合成）
【００９０】
【化３８】
0003835091.tif 000034
【００９１】
酢酸エチル６２０ｍｌ中に原料（Ａ）１２２．８ｇを加えて溶解した後、氷冷した。次いで、内温１５℃以下で３１％過酸化水素水５３．８ｇを滴下した（滴下に約２０分を要した）。滴下終了後、２０℃以下で１時間攪拌を継続した。次いで、反応液に水３４０ｍｌに溶解した炭酸カリウム１９４ｇを加えた。次に、酢酸エチル４５０ｍｌに溶解した化合物（Ｃ）４５０ｇを内温２０〜２５℃をキープする速度で滴下した（滴下に約５０分を要した）。滴下終了後、室温で８時間攪拌を継続した。結晶が析出しているため、加熱・攪拌し内温を６５℃迄上げ結晶を溶解した後、水層を分離除去した。その後、有機層を５％亜硫酸ナトリウム３９０ｍｌで、次いで温水３９０ｍｌで２回洗浄した。尚、結晶が析出し易いので、前記洗浄操作は６５℃を維持して行った。酢酸エチルを減圧溜去した後、得られた粗結晶をメタノール１，１６０ｍｌで煮沸懸濁洗浄した。室温まで放冷した後、結晶を濾過し、メタノール１９０ｍｌで３回洗浄した。５０℃で乾燥することにより、例示化合物II−１の３８６．２ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによって確認した。
【００９２】
合成例２（例示化合物Ｉ−１の合成）
【００９３】
【化３９】
0003835091.tif 000035
【００９４】
例示化合物II−１  １３０ｇ及び原料（Ｄ）１６５ｇを酢酸エチル１．３リットルに加え、５０℃で溶解した後、室温まで放冷した。次いで水２２０ｍｌに溶解した炭酸カリウム５  ５．７ｇを加え、更にジメチルホルムアミド４００ｍｌを加えた。室温で１時間反応を継続した後、次亜塩素酸（有効塩素濃度は測定の結果３．４９％）２０ｍｌを３０分間隔で５回滴下した。更に原料の（Ｄ）が残っていたため、次亜塩素酸３０ｍｌを滴下した。一夜間攪拌を継続した後、温水５００ｍｌで有機層を洗浄した。次に、下記組成の水溶液で順次有機層を洗浄した。
【００９５】
洗浄１：亜硫酸ナトリウム２７ｇ／水５５０ｍｌ
洗浄２：飽和食塩水５５０ｍｌ
洗浄３：濃塩酸３２ｍｌ／飽和食塩水５５０ｍｌ
洗浄４：飽和食塩水５５０ｍｌで３回
洗浄終了後、酢酸エチルを減圧溜去した。得られた粗結晶に酢酸エチル２９０ｍｌを加えて溶解し、次いでアセトニトリル５７０ｍｌを加え再結晶した。更に酢酸エチル８２０ｍｌ、アセトニトリル２６０ｍｌの混合溶媒で再結晶することにより、例示化合物Ｉ−１の２３６．７ｇを得た。ＨＰＬＣで分析した結果、結晶中に例示化合物II−１が混入していないことを確認した（０．１％未満）。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによって確認した。
【００９６】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるマゼンタカプラーは、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜８×１０-1モル、好ましくは１×１０-2〜３×１０-1モルで使用する。一般式（Ｉ）で示されるマゼンタカプラーは、他の種類のマゼンタカプラーと併用することが出来る。
【００９７】
本発明の一般式（II）で示される化合物は、一般式（Ｉ）のマゼンタカプラーに対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％で使用する。
【００９８】
本発明の一般式（III）で表されるＤＩＲカプラーは、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜５×１０-1モル、好ましくは１×１０-3〜１×１０-1モルで使用する。一般式（III）で示されるＤＩＲ−カプラーは、他の種類のＤＩＲ−カプラーと併用することが出来る。
【００９９】
本発明の一般式（IV）で示されるＤＩＲ−カプラーは、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜５×１０-1モル、好ましくは１×１０-3〜２×１０-1モルで使用する。一般式（IV）で示されるＤＩＲカプラーは、他の種類のＤＩＲカプラーと併用することが出来る。
【０１００】
本発明の一般式（Ｖ）で示されるカラードカプラーは、一般式（Ｉ）のマゼンタカプラーに対して５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル％で使用する。一般式（Ｖ）で表されるカラードカプラーは、他の種類のカラードカプラーと併用することが出来る。
【０１０１】
本発明に係る一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物を感光材料中に含有させる方法は特に問わないが、通常の感光材料において知られている方法が全て利用できる。即ち、米国特許２，３２２，０２７号に示されるように、高沸点溶剤に溶解して微細な油滴として分散させる方法、米国特許２，１８６，８４９号に示されるように、耐拡散基と水溶性基を持たせて溶解分散する方法、米国特許２，３９７，８６４号に示されるように、高分子化合物の一成分として組み込む方法、特開昭５１−５９９４２号、同５１−５９９４３号に示されるように、ラテックスポリマーに充填する方法、あるいはコロイドミル等によって機械的に粉砕分散する方法などがある。
【０１０２】
本発明のカラー感光材料は、支持体上に本発明による一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物を含有する少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有するのが基本的構成であるが、多色カラー感光材料とされることが望ましい。
【０１０３】
即ち、本発明の好ましい一実施態様に従えば、本発明に係る一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、イエローカプラー（ベンゾイルアセトアニリド化合物、ピバロイルアセトアニリド化合物等）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー（ナフトール化合物、２−ウレイド−５−アシルアミノフェノール化合物等）を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層と組み合わせて支持体上に塗設して本発明のカラー感光材料を構成するが、必要に応じてフィルター層、保護層、中間層、下引層、裏引層等を併設することも可能である。更には、各波長域に感光性を有するハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ感度、階調を変化させるなどした２層以上の構成とすることもできる。
【０１０４】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃化銀の他に、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用することができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法によって製造されるものであり、アンモニア法、中性法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均一沈澱法などが適用できる。粒子の平均直径は問わないが、０．０１〜５μｍが好ましい。別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
【０１０５】
ハロゲン化銀乳剤は通常の方法を用いて化学増感をすることができる。即ち、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用いる還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用いることができる。
【０１０６】
ハロゲン化銀乳剤は分光増感を行うことができる。その方法としては、モノメチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしくは組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはアミノスチルベン化合物等との組合せによって行うことができる。
【０１０７】
本発明に利用できるハロゲン化銀乳剤には公知の安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含有させることができる。これらの各種添加剤についてはＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（ＲＤ）１７６巻，Ｎｏ．１７６４３（１９７８年）に記されているものが全て利用できる。
【０１０８】
本発明のカラー感光材料の支持体は、目的に応じて適宜選択することができる。例えばセルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレン（ＰＳ）フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α−オレフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス、金属などがある。
【０１０９】
上記感光材料において、バインダー又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質などを単独又は組み合わせて、あるいはゼラチンと混合して用いることができる。
【０１１０】
本発明のカラー感光材料は、露光後、通常行われる発色現像法で色画像が得られる。ネガ−ポジ法の基本工程は発色現像、漂白、定着工程であり、又、反転法の基本工程は第１現像液で現像し、次いで白色露光を与えるか、又はカブリ剤を含有する浴で処理し、発色現像、漂白、定着の各工程である。これらの各基本工程を独立に行う場合と、二つ以上の工程を、それらの機能を持たせた処理液で１回の処理で行う場合とがある。例えば、発色現像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分を含有する１浴カラー処理法（特公昭３５−１８８５号参照）、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する１浴漂白定着法などがある。
【０１１１】
その写真処理法は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用し得る。その代表的な例として、以下の様な方法が挙げられる。
【０１１２】
（１）発色現像後、漂白定着処理を行い、必要に応じて更に、水洗、安定処理を行う方法
（２）発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じて更に、水洗、安定処理を行う方法
（３）前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方法
（４）発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定を行う方法
（５）パーオキサイドやコバルト錯塩等のアンプリファイヤー剤を使用して低銀量ハロゲン化銀写真感光材料を処理する方法
これらの処理温度は３０℃以上の高温又は室温、又は２０℃以下であってもよく、一般には２０〜７０℃で行われ、一連の各処理工程における設定温度は同一であっても、異なってもよい。
【０１１３】
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
下引層を施したセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム支持体上に、以下に示すような組成の各層を順次支持体側から塗布して多層カラー感光材料の比較試料１０１を作製した。添加量は特に記載しない限り１ｍ2当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し、増感色素は同一乳剤層中の銀１モル当たりのモル数で示した。
【０１１５】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                                            ０．１６
紫外線吸収剤  ＵＶ−１                                    ０．３０
カラードマゼンタカプラー  ＣＭ−１                        ０．１２
カラードシアンカプラー  ＣＣ−１                          ０．０３
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．２４
ゼラチン                                                  １．３３
第２層（中間層）
沃臭化銀乳剤ｊ                                            ０．１０
混色防止剤  ＡＳ−１                                      ０．１２
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．１５
ゼラチン                                                  ０．６７
第３層（低感度赤感色性層）
沃臭化銀乳剤ｃ                                          ０．０５３
沃臭化銀乳剤ｄ                                            ０．１１
沃臭化銀乳剤ｅ                                            ０．１１
増感色素  ＳＤ−１                                  ２．２×１０-5
増感色素  ＳＤ−２                                  ５．９×１０-5
増感色素  ＳＤ−３                                  １．２×１０-4
増感色素  ＳＤ−４                                  １．６×１０-4
増感色素  ＳＤ−５                                  １．６×１０-4
シアンカプラー  Ｃ−１                                    ０．１９
カラードシアンカプラー  ＣＣ−１                        ０．００３
有機溶媒  ＯＩＬ−２                                    ０．０９６
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００１
ゼラチン                                                  ０．４４
第４層（中感度赤感色性層）
沃臭化銀乳剤ｂ                                            ０．２８
沃臭化銀乳剤ｃ                                            ０．３４
沃臭化銀乳剤ｄ                                            ０．５０
増感色素  ＳＤ−１                                  １．８×１０-5
増感色素  ＳＤ−４                                  ２．６×１０-4
増感色素  ＳＤ−５                                  ２．８×１０-4
シアンカプラー  Ｃ−１                                    ０．７４
カラードシアンカプラー  ＣＣ−１                        ０．０８１
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−１                                  ０．０２０
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−４                                  ０．００８
有機溶媒  ＯＩＬ−２                                      ０．４２
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００３
ゼラチン                                                  １．９５
第５層（高感度赤感色性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                            １．４５
沃臭化銀乳剤ｅ                                          ０．０７６
増感色素  ＳＤ−１                                  ２．３×１０-5
増感色素  ＳＤ−２                                  １．１×１０-4
増感色素  ＳＤ−３                                  １．５×１０-5
増感色素  ＳＤ−４                                  ２．１×１０-4
シアンカプラー  Ｃ−２                                  ０．０８７
シアンカプラー  Ｃ−３                                    ０．１２
カラードシアンカプラー  ＣＣ−１                        ０．０３６
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−１                                  ０．０２１
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−３                                  ０．００５
漂白促進剤放出カプラー  ＢＡＲ−１                      ０．０２２
有機溶媒  ＯＩＬ−２                                      ０．１５
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００４
ゼラチン                                                  １．４０
第６層（中間層）
染料  Ｆ−１                                              ０．０３
混色防止剤  ＡＳ−１                                      ０．１８
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．２２
ゼラチン                                                  １．００
第７層（低感度緑感色性層）
沃臭化銀乳剤ｃ                                            ０．２２
沃臭化銀乳剤ｅ                                            ０．２２
増感色素  ＳＤ−６                                  ４．７×１０-5
増感色素  ＳＤ−７                                  ２．６×１０-4
増感色素  ＳＤ−８                                  １．９×１０-4
増感色素  ＳＤ−９                                  １．１×１０-4
増感色素  ＳＤ−１０                                ２．４×１０-5
マゼンタカプラー  Ｍ−１                                  ０．３５
カラードマゼンタカプラー  ＣＭ−１                      ０．０４４
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−２                                  ０．０１０
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．４１
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００１
混色防止剤  ＡＳ−３                                      ０．１１
ゼラチン                                                  １．２９
第８層（中感度緑感色性層）
沃臭化銀乳剤ｂ                                            ０．９０
沃臭化銀乳剤ｅ                                          ０．０４８
増感色素  ＳＤ−６                                  ３．８×１０-5
増感色素  ＳＤ−７                                  ２．６×１０-5
増感色素  ＳＤ−８                                  ３．４×１０-4
増感色素  ＳＤ−９                                  １．６×１０-4
増感色素  ＳＤ−１０                                ４．４×１０-5
マゼンタカプラー  Ｍ−１                                  ０．１５
カラードマゼンタカプラー  ＣＭ−１                      ０．０６２
カラードマゼンタカプラー  ＣＭ−２                      ０．０３０
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−２                                  ０．０３２
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．２８
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００５
混色防止剤  ＡＳ−３                                    ０．０４５
ゼラチン                                                  １．００
第９層（高感度緑感色性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                            １．３９
沃臭化銀乳剤ｅ                                          ０．０７３
増感色素  ＳＤ−６                                  ４．１×１０-5
増感色素  ＳＤ−７                                  ２．６×１０-5
増感色素  ＳＤ−８                                  ３．７×１０-4
増感色素  ＳＤ−１０                                ４．９×１０-5
マゼンタカプラー  Ｍ−１                                ０．０７１
マゼンタカプラー  Ｍ−２                                ０．０７３
カラードマゼンタカプラー  ＣＭ−２                      ０．０１３
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−２                                  ０．００４
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−３                                  ０．００３
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．２７
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００８
混色防止剤  ＡＳ−３                                    ０．０４３
ゼラチン                                                  １．３５
第１０層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                                          ０．０５３
混色防止剤  ＡＳ−１                                      ０．１５
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．１８
ホルマリンスカベンジャー  Ｘ−１                          ０．０６
ゼラチン                                                  ０．８３
第１１層（低感度青感色性層）
沃臭化銀乳剤ｇ                                            ０．２２
沃臭化銀乳剤ｈ                                          ０．０９９
沃臭化銀乳剤ｉ                                            ０．１７
増感色素  ＳＤ−１１                                ２．４×１０-4
増感色素  ＳＤ−１２                                ５．７×１０-4
増感色素  ＳＤ−１３                                １．３×１０-4
イエローカプラー  Ｙ−１                                  １．０２
漂白促進剤放出カプラー  ＢＡＲ−１                      ０．０２２
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．４２
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００３
ホルマリンスカベンジャー  Ｘ−１                          ０．１１
ホルマリンスカベンジャー  Ｘ−２                          ０．１８
ゼラチン                                                  １．９５
第１２層（高感度青感色性層）
沃臭化銀乳剤ｆ                                            １．５２
増感色素  ＳＤ−１１                                ８．３×１０-5
増感色素  ＳＤ−１２                                ２．３×１０-4
イエローカプラー  Ｙ−１                                  ０．２２
ＤＩＲ化合物  ＤＩ−５                                    ０．１１
有機溶媒  ＯＩＬ−１                                      ０．１３
混色防止剤  ＡＳ−２                                    ０．００３
ホルマリンスカベンジャー  Ｘ−１                          ０．１５
ホルマリンスカベンジャー  Ｘ−２                          ０．２０
ゼラチン                                                  １．２０
第１３層（第１保護層）
沃臭化銀乳剤ｋ                                            ０．３０
紫外線吸収剤  ＵＶ−１                                    ０．１１
紫外線吸収剤  ＵＶ−２                                  ０．０５５
流動パラフィン                                            ０．２８
ホルマリンスカベンジャー  Ｘ−１                        ０．０７９
ゼラチン                                                  １．００
第１４層（第２保護層）
マット剤  ＰＭ−１                                        ０．１３
マット剤  ＰＭ−２                                      ０．０１８
滑り剤  ＷＡＸ−１                                      ０．０２１
ゼラチン                                                  ０．５５
上記で用いた沃臭化銀乳剤の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同体積の立方体の一辺長）。
【０１１６】
0003835091.tif 000036
上記各乳剤には前述の増感色素を添加し、熟成した後、トリフェニルホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、カブリ−感度関係が最適になるように化学増感を施したものを用いた。
【０１１７】
尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１，ＳＵ−２，ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１，ＳＴ−２、抑制剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（それぞれ、質量平均分子量１０，０００、１００，０００のポリビニルピロリドン），ＡＦ−３，ＡＦ−４，ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。
【０１１８】
上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ
ＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3Ｂｒ-
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム
ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
ＳＴ−２：アデニン
ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
Ｈ−２：１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール
ＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノン
ＡＳ−２：没食子酸ドデシル
ＡＳ−３：１，４−ビス（２−テトラデシルオキシカルボニルエチル）ピペラジン
ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート
ＯＩＬ−２：セバシン酸ジブチル
Ｘ−１：アラントイン（５−ウレイドヒダントイン）
Ｘ−２：ヒダントイン
【０１１９】
【化４０】
0003835091.tif 000037
【０１２０】
【化４１】
0003835091.tif 000038
【０１２１】
【化４２】
0003835091.tif 000039
【０１２２】
【化４３】
0003835091.tif 000040
【０１２３】
【化４４】
0003835091.tif 000041
【０１２４】
【化４５】
0003835091.tif 000042
【０１２５】
【化４６】
0003835091.tif 000043
【０１２６】
【化４７】
0003835091.tif 000044
【０１２７】
更に表１に示す如く、上記比較試料１０１の第７層（中感度緑感色性層）に添加されているマゼンタカプラー（Ｍ−１）を、それと等モルの比較マゼンタカプラー及び本発明の一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラーと置き換え、ＤＩＲ−カプラー（ＤＩ−２）を、それと等モルの比較ＤＩＲカプラー及び本発明の一般式（III）又は一般式（IV）で表されるＤＩＲカプラーと置き換え、カラードカプラー（ＣＭ−２）を、それと等モルの比較カラードカプラー及び本発明の一般式（Ｖ）で表されるカラードカプラーと置き換え、更に本発明の一般式（II）で表される化合物をマゼンタカプラーの２質量％添加して試料１０２〜１２３を作製した。
【０１２８】
【表１】
0003835091.tif 000045
【０１２９】
【化４８】
0003835091.tif 000046
【０１３０】
このようにして作製した試料１０１〜１２１について以下の写真特性を評価した。
【０１３１】
《感度》
各試料を白色光でウェッジ露光した後、下記の現像処理を行い、感度を求めた。感度は特性曲線のマゼンタ濃度について最少濃度（カブリ）＋０．７を与える露光量の逆数で特性値化し、試料１０１の感度を１００とした相対値で表した。
【０１３２】
《生保存性》
各試料を１３５サイズに裁断しパトローネ容器に入れ、２２℃・５５％ＲＨ（相対湿度）で６時間調湿後、フィルム用プラスチックに収納した。これらの試料を３５℃で６カ月保存した後、下記の現像処理を行い、感度評価と同様に感度を求めた。保存前の試料１０１の感度を１００とした相対値で表した。
【０１３３】
《画像保存性》
各試料を白色光でウェッジ露光した後、下記の現像処理を行った。得られた試料を５０℃・８０％ＲＨで３日間保存した後、保存前にマゼンタ濃度１．０を示した点での濃度の変動（＋は増感、−は減感）を求めた。
【０１３４】
評価結果を纏めて表２に示す。
処理工程    処理時間      処理温度（℃）  補充量（ｍｌ）
発色現像    ３分１５秒    ３８±０．３    ７８０
漂    白        ４５秒    ３８±２．０    １５０
定    着    １分３０秒    ３８±２．０    ８３０
安    定    １分          ３８±５．０    ８３０
乾    燥    １分          ５５±５．０
発色現像液、漂白液、定着液、安定化液及びその補充液は以下のものを使用した。
【０１３５】
0003835091.tif 000047
水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、発色現像補充液はｐＨ１０．１８に調整する。
漂白液及び漂白補充液                            漂白液      補充液
水                                          ７００ｍｌ  ７００ｍｌ
１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
アンモニウム                                  １２５ｇ    １７５ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸                        ２ｇ        ２ｇ
硝酸ナトリウム                                  ４０ｇ      ５０ｇ
臭化アンモニウム                              １５０ｇ    ２００ｇ
氷酢酸                                          ４０ｇ      ５６ｇ
水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて漂白液はｐＨ４．４に、漂白補充液はｐＨ４．０に調整する。
定着液及び定着補充液                            定着液      補充液
水                                          ８００ｍｌ  ８００ｍｌ
チオシアン酸アンモニウム                      １２０ｇ    １５０ｇ
チオ硫酸アンモニウム                          １５０ｇ    １８０ｇ
亜硫酸ナトリウム                                １５ｇ      ２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                            ２ｇ        ２ｇ
氷酢酸又はアンモニア水を用いて定着液はｐＨ６．２に、定着補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リットルとする。
安定化液及び安定化補充液
水                                                      ９００ｍｌ
ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド１０モル付加物    ２．０ｇ
ジメチロール尿素                                          ０．５ｇ
ヘキサメチレンテトラミン                                  ０．２ｇ
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                    ０．１ｇ
シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）                            ０．１ｇ
アンモニア水                                            ０．５ｍｌ
水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１３６】
【表２】
0003835091.tif 000048
【０１３７】
表２から明らかなように、本発明の試料１０７〜１２３は、比較試料１０１〜１０６に比べ、生保存後の感度の変化が少なく、かつ画像保存後の濃度の変動が小さい。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明により、高感度で発色性に優れ、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供できた。