(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂部としてのアクリル酸エステル系樹脂と、可塑剤と、架橋剤であるアクリル系モノマーとを含有するアクリル樹脂系プラスチゾル組成物において、アクリル酸エステル系樹脂 100 重量部に対して、可塑剤であるレゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート)が 100 - 160 重量部、アクリル系モノマーが 5 - 50 重量部配合されていることを特徴とするアクリル樹脂系プラスチゾル組成物。
【請求項２】
難燃剤が更に配合されていることを特徴とする、請求項 1 に記載のアクリル樹脂系プラスチゾル組成物。
【請求項３】
難燃剤が硼酸亜鉛、水酸化アルミニウム及び燐酸メラミンであることを特徴とする、請求項 2 に記載のアクリル樹脂系プラスチゾル組成物。
【請求項４】
樹脂部としてのアクリル酸エステル系樹脂と、可塑剤と、架橋剤であるアクリル系モノマーとを含有するアクリル樹脂系プラスチゾル組成物であり、可塑剤がレゾルシン・ビス（ジフェニルホスフェート）であるアクリル樹脂系プラスチゾル組成物を用い、浸漬成形法により製作された成形品。
【請求項５】
高温環境下において連続使用される電気絶縁キャップ又は保護カバーであることを特徴とする、請求項 4 に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアクリル樹脂系プラスチゾル組成物及び該組成物を用いた成形品に係り、殊に従来の塩化ビニル樹脂系プラスチゾルに代わるプラスチゾル組成物及びその成形品に係る。
【０００２】
【従来の技術】
電気絶縁キャップ、防塵及び防湿用保護カバー、スルーホールメッキの際にメッキの付着を防止する目留めキャップ等としては塩化ビニル系プラスチゾルを用い浸漬成形法により製作された成形品が使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、塩化ビニル系プラスチゾルを用いて得られた成形品は高温環境下で連続使用される場合に銅、鉄、錫等の金属部分に腐蝕を生じさせ、又燃焼棄却時に塩化水素ガスを発生し、更には外因性内分泌攪乱物質 (環境ホルモン) の疑いのあるフタル酸ジオクチル (DOP) を可塑剤として使用した場合、環境上好 ましくないのが現状である。
【０００４】
このために、樹脂部としてのアクリル酸エステル系樹脂と、可塑剤と、架橋剤であるアクリル系モノマーとを含有するアクリル樹脂系プラスチゾル組成物が提案されるに至っている (特開平 8 - 165398 号公報)。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題乃至発明の目的】
上記の公開特許公報において、可塑剤としては燐酸エステル系可塑剤、殊にトリアリール系可塑剤を使用することが好ましい旨記載されているが (第 3 欄第 10 - 14 行)、燐酸エステル系可塑剤は種類が多く漠然としており、又電気絶縁 キャップや保護カバーとしての必要条件は熱的履歴による材料の物性変化が少ないこと及び難燃性を有すること、即ち熱的履歴に対して可塑剤の揮発量が少なく、更に難燃性を賦与させても諸物性が変化しないことにあるが、トリアリールホスフェート系可塑剤は高温使用時に揮発量が多く、従って材料の伸びが小さく、ひび割れや亀裂等が生じ易いので、上記の用途に使用するには適当なものとは云えない。
【０００６】
従って、本発明の目的は環境問題の観点から塩化ビニール樹脂の使用を避けたアクリル樹脂系プラスチゾル組成物であって、耐熱性及び難燃性において優れている成形品をもたらすプラスチゾル組成物並びに該プラスチゾル組成物を用いた浸漬成形法による成形品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決し目的を達成する手段】
従って、本発明者等は、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系、燐酸エステル系、脂肪酸エステル系、アジピン酸エステル系、エポキシ系、多価アルコールエステル系、塩素化パラフィン、ポリエステル系等に分類され、約 200種類存在する合成樹脂用可塑剤の内でアクリル酸エステル系樹脂の可塑剤として適する可塑剤を見い出すべく鋭意検討を重ねた結果、燐酸エステル系可塑剤であって縮合タイプのレゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート) が相溶性に おいて優れ、ブリードを生じることがなく、浸漬成形法における重要なファクタである粘度安定性が良好であり、該化合物を可塑剤とするアクリル樹脂系プラスチゾル組成物を用いて浸漬成形法により製作された成形品は高温環境下において連続使用する場合にも可塑剤の揮発量が少ないことが判明し、斯くて本発明を完成するに至った。
【０００８】
従って、本発明は樹脂部としてのアクリル酸エステル系樹脂と、可塑剤と、架橋剤であるアクリル系モノマーとを含有するアクリル樹脂系プラスチゾル組成物において、アクリル酸エステル系樹脂としてはメチルメタクリレートに代表されるメタクリル酸アルキルエステルや n-ブチルアクリレートに代表されるアクリ ル酸アルキルエステル等のモノマーから選択される 1 種或いはそれ以上から製 造されたアクリル酸エステル系重合体又は共重合体を用いることができ、可塑剤がレゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート) であるアクリル樹脂系プラスチ ゾル組成物により解決されると共に、既述の目的の 1 部が達成される。
【０００９】
本発明の他の目的は、該アクリル樹脂系プラスチゾル組成物を用い、浸漬成形法により製作された成形品により達成される。
【００１０】
本発明によるアクリル樹脂系プラスチゾル組成物を成形し高温環境下において連続使用される電気絶縁キャップ又は保護カバーとするためには、常温において柔軟性を有し且つ高温環境下において溶融しないことが要求され、この要求を満たすためにはアクリル酸エステル系樹脂 100 重量部に対して、可塑剤であるレ ゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート) が 100 - 160 重量部配合されていることが好ましく、100 重量部未満では成形物の柔軟性が充分ではなく、又 160重量部以上であると柔らか過ぎて成形品の形状を保持することが困難となる。一方、アクリル系モノマーは 5 - 50 重量部配合されているのが好ましく、このアクリル系モノマーによる架橋が或る程度の密度を有しないと高温環境下において成形品が溶融してしまう。
【００１１】
このような用途に使用されるアクリル系モノマーは架橋反応する官能基の数によりモノアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート又はモノメタクリレート、ジメタクリレート、トリメタクリレート、テトラメタクリレート等に分類し得るが、一般に架橋反応する官能基の数が多いもの程少量で架橋密度が高くなり、一方官能基の少ないものは多量に使用しないと目的とする架橋密度を達成することができない。
【００１２】
従って、アクリル系モノマーが 5 重量部未満の場合には架橋反応する官能基 が多いもの、例えば 4 個の官能基を有するプロポキシ化ペンタエリスリトール テトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等、3 個の官能基を有するトリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等を 1 種又は 2 種以上用いても所望の架橋密度をもたらすことはできず、従って高温環境下においては成形品が溶融してしまう。一方、アクリル系モノマーが 50 重量部以上の場合には架橋反応する官能基が少ないもの、例えば 2 個の官能基を有する 2-ヒドロキシ 1,3-ジメタクリロキシプ ロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート等又は 1 個の官能基を有する ステアリルメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート等を 1 種又は 2 種以上用いても架橋密度が高くなり過ぎて成形品が常温において充分な柔軟性を有しないものとなってしまう。
【００１３】
難燃化の手段としては
(1) カーボンの皮膜形成 (空気乃至酸素の進入を遮断して燃焼を抑制する -固相部分)、
(2) 不燃性ガスを発生させる (燃焼熱により発生した可燃性ガスを希釈し、更に空気乃至酸素の進入を遮断する) 及び
(3) 冷却効果 (難燃剤中の揮発成分が揮発して気化熱を奪うことにより燃焼を抑制する)
があるが、アクリル酸エステル系樹脂は本来極めて燃え易く、難燃化は困難とされている。
【００１４】
従って、本発明者等は上記の 3 つのメカニズムを組合せ、相乗効果を利用し てアクリル酸エステル系樹脂に難燃性を賦与させることに着目した。先ず、上記の可塑剤であるレゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート) がカーボンの皮膜 形成能を有していることが実験的に確認された。そこで、燃焼時に不燃性のアンモニアガスを発生する燐酸メラミンと、燃焼時に結晶水が気化する水酸化アルミニウム及び硼酸亜鉛を配合することを決定した。これらの難燃剤の同時使用により、厚さ 0.8mm のアクリル酸エステル系樹脂のプラスチゾルからなる成形材料 に 94V-0 の難燃性を賦与し得ることが確認された。即ち、既述の 3 つの難燃化メカニズムによる相乗効果 を利用するために可塑剤を兼ねるレゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート)  以外の難燃剤の配合量を低減することができ、これによって樹脂部の強度低下を抑制することが可能となるのである。
【００１５】
尚、トリアリールホスフェート系可塑剤を用いた場合にはカーボンの皮膜ができ難く、従って難燃剤の配合量を多く設定せねばならず、物性低下を生じることなしに難燃化を達成することは困難であった。
【００１６】
【実施例等】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例 1 及び 2 並びに比較例
下記の表 1 に示されている諸成分を使用し (数値は重量部)、常法により 4種類のアクリル樹脂系プラスチゾル組成物を調製した。
【００１７】
【表１】
0003817390.tif 000002
【００１８】
試験例
実施例 1 及び 2 並びに比較例により得られた各アクリル樹脂系プラスチゾル組成物を使用して試験シートを作成し、JIS K-6723 に準拠して引張強さ及び伸 びを測定し、又 JIS K-6301 に準拠して硬さを測定した。結果は下記の表 2 に おける物性欄に記載されている通りであった。これらの試験シートに関して温度136℃、換気率 10 回／時間の条件で耐熱試験を実施し、6 時間、15 時間、7 日間及び 14 日間後における引張強さ及び伸びを測定し、これらの残率を算定すると共に、硬さ及び揮発減量を測定し、又 180°折り曲げ試験を実施した。結果は後記の表 2 に示されている通りであり、可塑剤としてレゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート) を使用した本発明によるアクリル樹脂系成形品の場合には高温条件下に長時間曝されても物性の変化が少なく、一方トリアリールホスフェート系可塑剤を用いた場合には物性の変化が著しく、従って電気絶縁キャップや保護カバー等の用途に用いることが適当ではないことが明らかになった。尚、硼酸亜鉛、水酸化アルミニウム及び燐酸メラミンを難燃剤として配合したアクリル樹脂系プラスチゾル組成物 (実施例 2) を用いた成形品も諸物性において優れていることが確認された。
【００１９】
【表２】
0003817390.tif 000003
【００２０】
【発明の効果】
本発明によるアクリル樹脂系プラスチゾル組成物を使用して得られた成形品は塩化ビニール系成形品と異なり塩素を含有していないので、燃焼棄却時に塩化水素ガスを発生することがなく、又高温環境下において連続使用されても物性の変化が極めて少ない。従って、本発明による成形品は電気絶縁キャップ、保護カバー等として極めて優れている。