(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
通気性および可撓性を有する基材層と、水溶性高分子材料を主成分とする角栓除去層とを積層してなる角栓除去用シートであって、
前記基材層は、繊度が０．０００７デニール以上０．０２デニール以下の繊維よりなる不織布で構成され、
前記基材層の米坪量が、２０〜２００ｇ／ｍ２であることを特徴とする角栓除去用シート。
【請求項２】
前記基材層の厚さは、０．０５〜１ｍｍである請求項１に記載の角栓除去用シート。
【請求項３】
前記角栓除去層の構成物質が前記基材層の一部に含浸または埋入している請求項１または２に記載の角栓除去用シート。
【請求項４】
前記角栓除去層の構成物質が前記基材層に含浸または埋入している部分の厚さは、前記基材層全体の厚さの１〜６５％である請求項３に記載の角栓除去用シート。
【請求項５】
前記基材層の少なくとも片面側に親水化処理が施されている請求項１ないし４のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【請求項６】
前記基材層の少なくとも片面側に疎水化処理が施されている請求項１ないし４のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【請求項７】
前記水溶性高分子材料は、酢酸ビニルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合体である請求項１ないし６のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【請求項８】
前記共重合体における酢酸ビニルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合比が５：９５〜９５：５である請求項７に記載の角栓除去用シート。
【請求項９】
前記水溶性高分子材料の平均分子量が１万〜３００万である請求項１ないし８のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【請求項１０】
繊度が０．０００７デニール以上０．０２デニール以下の繊維よりなる不織布で構成され、かつ、米坪量が、２０〜２００ｇ／ｍ２である基材層の片面に、水溶性高分子材料を主成分とする角栓除去剤を塗布、乾燥して、角栓除去層を形成することを特徴とする角栓除去用シートの製造方法。
【請求項１１】
繊度が０．０００７デニール以上０．０２デニール以下の繊維よりなる不織布で構成され、かつ、米坪量が、２０〜２００ｇ／ｍ２である基材層の片面に、水溶性高分子材料を主成分とする角栓除去剤よりなる角栓除去層を転写法により接合することを特徴とする角栓除去用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、毛穴に形成された角栓を取り除く角栓除去用シートおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人の皮膚の毛穴には、油分等の分泌物やゴミ、埃等により角栓が形成されるが、この角栓は、肌の健康上および美容上好ましくない。この角栓を予防または除去する方法としては、各種の洗顔剤を用いた洗顔の他、チューブに入った液状のパック剤（角栓除去剤）が利用されている。
【０００３】
従来のパック剤は、液状の水溶性パック剤を皮膚に塗布し、乾燥後、形成された皮膜を皮膚から剥離し、皮膜の粘着力により角栓の除去を行うものであるが、角栓の除去性能は十分ではない。
【０００４】
さらに、このような塗布型のパック剤では、使用者が自己の皮膚に対し均一な厚さに塗布することが困難であるため、乾燥状態に部分的なバラツキを生じ、パック剤皮膜を剥離した際、乾燥が不十分な部分のパック剤が皮膚に残留する。また、皮膜の薄い部分は、剥離時に破れ易く、破断片が皮膚に残留するので、皮膜全体を除去するのに多大な手間がかかるという問題があった。
【０００５】
そこで、パック剤を厚く塗布し、より長時間乾燥することが必要となるが、これでは簡便さを欠き、実用性に乏しいとともに、パック剤の消費量も多く、経済的にも不利である。
【０００６】
このような欠点を解消するために、基材層上にパック剤層を積層した角栓除去用シートが開発されている。この角栓除去用シートは、皮膚を水で濡らし、そこへ角栓除去用シートのパック剤層を貼着し、湿潤したパック剤層を乾燥後、角栓除去用シートを皮膚から剥すことにより角栓を除去する。
【０００７】
この角栓除去用シートの基材層としては、主に織布が用いられている。そのため、次のような欠点がある。
【０００８】
パック剤層を湿潤（含水）させた際に、軟化したパック剤が織布の繊維間の隙間に深く侵入する。これにより、パック剤層と織布とが厚さ方向にほぼ全体が重なり、パック剤層の角栓除去性能が低下するとともに、パック剤が基材層の表面にまでしみ出し（所謂、裏抜けという）、角栓除去用シートを貼付する際にベタツキを生じる。
【０００９】
また、このような欠点を解消するために、基材層の厚さを厚くすることも考えられるが、この場合には、基材層の柔軟性が損なわれるため、角栓除去用シートを貼着する際の皮膚の湾曲に対する局面追従性が悪くなり、角栓除去用シートの皮膚に対する密着不良の箇所では角栓を十分に除去できない等の問題が生じる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、皮膚への貼着時の曲面追従性に優れ、高い角栓除去性能を発揮する角栓除去用シートおよびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記（１）〜（１１）に示す本発明により達成される。
【００１２】
（１）  通気性および可撓性を有する基材層と、水溶性高分子材料を主成分とする角栓除去層とを積層してなる角栓除去用シートであって、
前記基材層は、繊度が０．０００７デニール以上０．０２デニール以下の繊維よりなる不織布で構成され、
前記基材層の米坪量が、２０〜２００ｇ／ｍ２であることを特徴とする角栓除去用シート。
【００１３】
（２）  前記基材層の厚さは、０．０５〜１mmである上記（１）に記載の角栓除去用シート。
【００１５】
（３）  前記角栓除去層の構成物質が前記基材層の一部に含浸または埋入している上記（１）または（２）に記載の角栓除去用シート。
【００１６】
（４）  前記角栓除去層の構成物質が前記基材層に含浸または埋入している部分の厚さは、前記基材層全体の厚さの１〜６５％である上記（３）に記載の角栓除去用シート。
【００１７】
（５）  前記基材層の少なくとも片面側に親水化処理が施されている上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【００１８】
（６）  前記基材層の少なくとも片面側に疎水化処理が施されている上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【００１９】
（７）  前記水溶性高分子材料は、酢酸ビニルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合体である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【００２０】
（８）  前記共重合体における酢酸ビニルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合比が５：９５〜９５：５である上記（７）に記載の角栓除去用シート。
【００２１】
（９）  前記水溶性高分子材料の平均分子量が１万〜３００万である上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の角栓除去用シート。
【００２２】
（１０）  繊度が０．０００７デニール以上０．０２デニール以下の繊維よりなる不織布で構成され、かつ、米坪量が、２０〜２００ｇ／ｍ２である基材層の片面に、水溶性高分子材料を主成分とする角栓除去剤を塗布、乾燥して、角栓除去層を形成することを特徴とする角栓除去用シートの製造方法。
【００２３】
（１１）  繊度が０．０００７デニール以上０．０２デニール以下の繊維よりなる不織布で構成され、かつ、米坪量が、２０〜２００ｇ／ｍ２である基材層の片面に、水溶性高分子材料を主成分とする角栓除去剤よりなる角栓除去層を転写法により接合することを特徴とする角栓除去用シートの製造方法。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の角栓除去用シートおよびその製造方法について詳細に説明する。
【００２５】
図１は、本発明の角栓除去用シートの構成例を示す斜視図である。同図に示すように、本発明の角栓除去用シート１は、基材層２と角栓除去層（パック剤層）３とを積層してなるものである。以下、各層の構成について説明する。
【００２６】
基材層２は、後述するような極細繊維よりなる不織布で構成されている。これにより、所定の通気性および可撓性（柔軟性）を確保しつつ、貼着する皮膚の曲面に対する曲面追従性に優れ、また、肌ざわりの良い基材層２とすることができる。
【００２７】
また、極細繊維よりなる不織布を使用することにより、不織布への角栓除去剤の侵入を抑制することができるため、少ない角栓除去剤の塗布量で優れた角栓除去性が得られ、これに伴い、製造時および使用時の乾燥時間を短縮することができる。
【００２８】
不織布を構成する繊維としては、例えば、セルロース繊維、綿、リンター、カポック、亜麻、大麻、ラミー、絹、羊毛等の天然繊維、ナイロン（ポリアミド）、テトロン、レーヨン、キュプラ、アセテート、ビニロン、アクリル、ポリエチレンテレフタレート（ポリエステル）、ポリプロピレン等の化学繊維、またはこれら天然および化学繊維のうちの２以上を組み合わせたものを挙げることができる。
【００２９】
これらの繊維の繊度（太さ）は、０．０００７デニール以上０．０２デニール以下である。
【００３０】
本発明では、基材層２にこのような極細繊維を用いる。これにより、繊維の充填密度（嵩密度）を高めることができ、よって、基材層２の厚さを増大することなく、製造時に塗布されるの角栓除去剤の塗布液や、使用時に湿潤して軟化した角栓除去剤の繊維間間隙への侵入を抑制することができる。その結果、基材層２と重ならない単独の角栓除去層３の厚さを十分に確保することができ、高い角栓除去性能が得られる。また、角栓除去剤が基材層２の表面２１にしみ出し（裏抜け）、ベタツキを生じることも防止される。特に、基材層２の柔軟性を損なわないので、角栓除去用シート１を貼着する際の皮膚の湾曲部に対する曲面追従性を確保することができ、この点でも優れた角栓除去性を発揮する。
【００３１】
また、少ない角栓除去剤の塗布量で、良好な角栓除去性が得られるため、製造時および使用時の乾燥時間を大幅に短縮することができる。
【００３２】
用いる繊維の繊度が０．１デニール以上では、繊維の細径化が不十分であり、繊維の種類等によっては上記効果を十分に得ることができない。また、０．０００１デニール未満の繊維は、製造上困難である。
【００３３】
また、基材層２の米坪量は、２０〜２００ｇ／ｍ２である。この値が低過ぎると、角栓除去剤の繊維間間隙への侵入抑制を十分に発揮することができなくなる場合があり、また、この値が高過ぎると、基材層２の柔軟性が低下し、十分な曲面追従性が確保できない。なお、基材層２の米坪量は、２０〜２００ｇ／ｍ２であるが、３０〜１００ｇ／ｍ２であるのがより好ましい。
【００３４】
このような基材層２は、それ自体通気性を有している。これにより、後述する角栓除去層３を皮膚に貼着した際に、角栓除去層３中の溶媒（水分、アルコール分等）が基材層２を透過して蒸発し、角栓除去層３の乾燥が均一かつ良好（迅速）になされる。
【００３５】
また、基材層２は、可撓性（柔軟性）を有している。これにより、角栓除去用シート１を例えば鼻、額、頬、あごやその周辺の皮膚の湾曲面に対して貼着する場合に、その湾曲面に対する追従性（曲面追従性）が確保される。特に、前記のような繊度の繊維を用いると、この曲面追従性が特に優れ、角栓除去性能の向上に寄与する。
【００３６】
基材層２の厚さは、特に限定されず、それを構成する繊維の材質、繊度、充填密度等の条件に応じて適宜決定されるが、通常は、０．０５〜１mm程度であるのが好ましく、０．０７〜０．７mm程度であるのがより好ましい。厚さが０．０５mm未満であると、前述した裏抜けを生じ易くなり、また、厚さが１mmを超えると、基材層２の柔軟性が低下し、皮膚の湾曲部に対する曲面追従性が低下する。
【００３７】
このような基材層２には、予め、親水化処理、または疎水（撥水）化処理等を、その繊維の材料、繊度、充填密度等の条件に応じて適宜行っておくことができる。この親水化処理、疎水化処理は、基材層２を構成する不織布の全体に対し行っても、片面側（表面２１または角栓除去層３との接合面２２）のみに行ってもよい。
【００３８】
このような処理を行うことにより、基材層２と角栓除去層３との重複部分４（図２参照）の厚さ等を調整することができる。
【００３９】
例えば、基材層２の角栓除去層３との接合面２２側に対し親水化処理を施すと、基材層２と角栓除去層３との接着力が向上する。また、基材層２の表面２１側に対し疎水化処理を施すと、重複部分４の厚さをより小さくし、角栓除去性能を向上させるとともに、前述した裏抜けの防止効果がより一層高まる。また、これら双方の処理を施すこともできる。
【００４０】
親水化処理の具体例としては、例えば、界面活性剤の付与、プラズマ処理が挙げられ、疎水（撥水）化処理の具体例としては、例えば、シリコーン化合物、フッ素化合物等の撥水剤の付与が挙げられる。
【００４１】
なお、基材層２として、親水化処理を施した不織布、疎水（撥水）化処理を施した不織布、これらの処理を施していない不織布のうちの任意の２以上のものを組み合わせた積層したものを用いることもでき、この場合にも前記と同様の効果が発揮される。
【００４２】
角栓除去層３を構成する角栓除去剤は、水溶性高分子材料を主成分とする組成物で構成される。かかる水溶性高分子材料としては、水またはエチルアルコール等の親水性媒体により湿潤状態または濡れ状態におかれたとき、接着性を示すものが好適に用いられる。
【００４３】
このような水溶性高分子材料としては、特に限定されず、各種のポリマーを用いることができる。例えば、親水性官能基を導入したポリアクリル酸、ポリアクリル酸アルキルエステル共重合体、オルガノシロキサン系ポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、デンプン類、アルギン酸塩、ポリ（ビニルエーテル−マレイン酸）共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体等が挙げられるが、このなかでも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体を主とするものが好ましい。
【００４４】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体（以下単に「共重合体」とも言う）は、適度な凝集性をもち、皮膚面に対する密着性（貼付性）が優れているため、高い角栓除去性能を発揮する。また、皮膚に対する刺激が少ないという点でも優れている。さらに、角栓除去層３の膜強度が高く、破損が生じにくいため、剥離した際に角栓除去剤の皮膚への残存（剥離残渣）が生じにくい。
【００４５】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと酢酸ビニルの共重合体における共重合比は、任意の範囲で選択できるが、５：９５〜９５：５であることが好ましく、１５：８５〜８５：１５がより好ましく、３０：７０〜７０：３０の範囲がさらに好ましい。このような共重合比とすることにより特に良好な皮膚密着性が得られ、角栓除去性能を向上させることができる。
【００４６】
また、酢酸ビニルとＮ−ビニル−２−ピロリドンの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの共重合体であってもよい。
【００４７】
さらに、このような共重合体に、組成物の凝集性、取扱性および角栓除去層の膜強度の向上等に寄与するものとして、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のホモポリマー成分を適宜混合して用いることもできる。
【００４８】
角栓除去層３中における前記共重合体の含有量は、１５〜９５wt％程度であるのが好ましく、４０〜８０wt％程度であるのがより好ましい。この含有量が少な過ぎると、前記共重合体を用いたことによる角栓除去性能の向上効果が少なく、また多過ぎると、角栓除去層３が硬化し、割れを生じ、取扱性が悪くなる。
【００４９】
前記共重合体に代表される水溶性高分子材料の重量平均分子量は、１万〜３００万程度が好ましく、２万〜１５０万程度がより好ましい。この平均分子量が小さ過ぎると、角栓除去層３の膜強度が低下し、乾燥後皮膚への角栓除去剤の残留を生じ易く、また、平均分子量が大き過ぎると、水に対する溶解性が低くなり、皮膚への接着強度が不足することがある。
【００５０】
また、角栓除去層３中には、以下に述べるような充填剤が必要に応じ添加されていてもよい。充填剤の添加により、角栓除去層３の膜強度をより向上させることができ、よって、皮膚への剥離残渣の防止効果が高まる。また、充填剤は、その種類に応じて、顔料としての機能も発揮する。
【００５１】
この充填剤は、通常粉体であることが好ましく、その形状は特に限定されないが分散性の点から球状、鱗片状、針状であることが好ましく、特に球状であることが好ましい。
【００５２】
充填剤の平均粒径は、特に限定されないが、５nm〜５０μm であることが好ましく、７nm〜３０μm がより好ましい。充填剤の平均粒径をこの範囲とすることにより、角栓除去層３中における分散性をより向上させることができる。
【００５３】
角栓除去剤中の充填剤の含有量は、特に限定されないが、６０wt％以下が好ましく、１〜５０wt％がより好ましい。充填剤の含有量が多過ぎると、角栓除去性能が低下する。
【００５４】
本発明で使用される充填剤としては特に限定されず、無機系充填剤、有機系充填剤のいずれも使用することができ、また、これらを混合して使用してもよいが、本発明では、無機系充填剤を主として用いることがより好ましい。無機系充填剤の持つ吸湿性によって、角栓除去層３中の水分が吸収され、角栓除去層３の乾燥時間の短縮および膜強度の向上を図ることができる。
【００５５】
無機系充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、セラミック、ハイドロキシアパタイト、窒化ホウ素、セリサイト、マイカ、タルク、クレー、カオリン、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、鉄黒、黄色酸化鉄、べんがら、紺青、群青、カーボンブラック、パール顔料等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、このなかでも無水ケイ酸および酸化チタンの少なくとも一方を含むのが好ましい。
【００５６】
無水ケイ酸は、吸水作用を有し、角栓除去層３に含まれる水分を吸収することができるため、乾燥性の向上に寄与することができる。また、角栓除去層３の膜強度を向上させ、剥離性をより優れたものとすることができる。
【００５７】
一方、酸化チタンは、白色隠蔽性を有するため、これを添加することにより角栓除去層３を白色化することができ、皮膚より除去され、角栓除去層３に付着した角栓の視認性を向上することができる。
【００５８】
有機系の充填剤としては、例えば、シルクパウダー、セルロースパウダー、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ユリア樹脂、ポリホルムアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレア樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、レーキ顔料、アゾ染料等が挙げられ、必要に応じ、これらの１種又は２種以上を混合して使用することもできる。
【００５９】
さらに、充填剤として、多孔質粒子を用いて抗菌剤等の薬剤を担持させたものや、各種機能性ポリマー等で被覆したものを使用することも可能である。
【００６０】
また、角栓除去層３中には、水溶性高分子と相溶性のある可塑剤が必要に応じ添加されていてもよい。可塑剤としては以下のような化合物が挙げられる。
【００６１】
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、それ以上のポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールなどのブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、それ以上のポリグリセリンなどの多価アルコール類である。
【００６２】
さらに、敏感肌の人に用いる場合など、角栓除去層３の接着力が強く、剥離後の肌に異常を起こすことが予想される場合は、以下のような油状成分が添加されていてもよい。油状成分としては、スクワラン、スクワレン、ワセリン、流動パラフィンなどの炭化水素、ホホバ油、ヒマシ油、オリーブ油、卵黄油、ヤシ油などの天然油、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン油、オレイン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコールなどの高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル類が挙げられる。
【００６３】
このような油状成分を角栓除去層３中に安定分散させるために、次に挙げるような界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤として、非イオン性界面活性剤であるグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、Ｎ−アシルアミノ酸塩などの陰イオン界面活性剤、脂肪族４級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤、ベタイン類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【００６４】
また、これらの可塑剤、油状成分、界面活性剤は１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
また、角栓除去剤中には、ビニルアルコール、ビニルアルキルエーテル、スチレン、アルキル置換スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルブチラール、ビニルホルマール、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アリルアミン、エチレンイミン、アクリロニトリル、α−アミノ酸、スチレンスルホン酸や、これらの塩等の一般の単量体の単独重合体または共重合体、アルギン酸、アルギン酸塩、でんぷん、セルロース、セルロース誘導体（ＨＥＣ、ＣＭＣ）等の高分子化合物が添加されていてもよい。これらの物質の含有量は、特に限定されないが、角栓除去剤に対し、２０wt％以下であるのが好ましく、０．１〜１０wt％程度であるのがより好ましい。
【００６６】
また、角栓除去層３中には、溶媒（または分散媒）が含まれていてもよい。
このような溶媒は、前記水溶性高分子化材料を安定的に溶解するものであって、室温〜体温付近で揮発性を有し、さらに皮膚に刺激を与えないものが良く、その好適例としては、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の、水および／または炭素数１〜４のモノアルコールが挙げられる。これらの溶媒は、特に前記無機充填剤と組合わせて使用される場合には、無機充填剤の吸湿性による角栓除去層３の過剰な乾燥を抑制する働きを有する。
【００６７】
角栓除去剤における溶媒の含有量としては、水溶性高分子材料、充填剤の含有量等により適宜選択することができるが、通常、３０wt％以下が好ましく、２０wt％以下がより好ましい。また、溶媒の含有量は、微量または極微量であっても良い。
【００６８】
なお、このような溶媒は、角栓除去層３中に積極的に含有せしめる場合の他、角栓除去剤を調製する過程で添加された溶媒（または分散媒）の不揮発分が残存しているものでも良い。
【００６９】
さらに、角栓除去層３中には、一般に化粧料、医薬製剤等に使用される各種の添加剤が配合されていてもよい。このような添加剤としては、例えば抗菌剤、粘度調整剤、防腐剤、防黴剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、酸化防止剤、中和剤、ｐＨ調整剤、消炎剤、栄養剤等が挙げられる。これらの添加量は、角栓除去層３の角栓除去性能を悪化させない範囲の量とされる。
【００７０】
以上のような基材層２と角栓除去層３とは、所定の接着力をもって接合（接着）されている。
【００７１】
基材層２と角栓除去層３との接着力は、例えば基材層２と角栓除去層３とを接着剤で接着すること等により得ることもできるが、本発明では、図２に模式的に示すように、角栓除去層３の構成物質である角栓除去剤が基材層３の一部（厚さ方向の一部）に含浸または埋入（拡散）しているような構成とするのが好ましい。これにより、簡易な層構成（簡易な製造工程）で、基材層２と角栓除去層３との高い接着力を得ることができ、前述した角栓除去剤の皮膚へ剥離残渣防止が発揮される。
【００７２】
このような構成では、基材層２と角栓除去層３との界面は、必ずしも明確ではなく、両層２、３の境界付近では、両層２、３がある程度重複している（図２参照）。この場合、両層２、３の重複部分４の厚さ、すなわち、角栓除去層３の構成物質（角栓除去剤）が基材層２に含浸または埋入している部分の厚さは、基材層２全体の厚さの１〜６５％程度であるのが好ましく、５〜５０％程度であるのがより好ましい。この比率が少な過ぎると、基材層２と角栓除去層３との接着力が弱くなるので層間剥離を生じ易くなり、また、この比率が多過ぎると、前記裏抜けを生じるおそれがある。
【００７３】
角栓除去層３の厚さは、特に限定されないが、０．０５〜１mm程度であるのが好ましく、０．０８〜０．３mm程度であるのがより好ましい。角栓除去層３の厚さが薄過ぎると、膜強度が低下し、角栓除去性能が低下するとともに、前述した角栓除去剤の皮膚への剥離残渣防止効果が少ない。また、厚過ぎると、角栓除去層３の乾燥時間が長くなる。
【００７４】
このような角栓除去層３の形成方法は、特に限定されないが、形成の容易性、安定性、生産性等の理由から、塗布法または転写法により形成されたものであるのが好ましい。
【００７５】
塗布法、転写法は、角栓除去層３の形成を容易かつ適正に行うことができるとともに、図２に示すような層２、３の重複構造を得る上で、重複部分４の厚さやその比率等をコントロールし易いという利点を持つ。塗布法、転写法による形成方法の詳細は、後に詳述する。
【００７６】
また、図示されていないが、本発明の角栓除去用シートは、基材層２の表面２１に、角栓除去層３中の成分の蒸散や、基材層２の表面２１の汚染等を防止する等の目的で、保護層を有していてもよい。
【００７７】
この保護層としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるフィルム、表面をポリマー処理した紙類、あるいはその他のフィルム、シート等が挙げられる。
【００７８】
また、図示されていないが、本発明の角栓除去用シートは、角栓除去層３の皮膚への貼着面３１に離型フィルムが接合されていてもよい。
【００７９】
これにより、使用時まで角栓除去層３を衛生的に保管し、また、角栓除去層３中の成分の蒸散を抑制することができる。
【００８０】
離型フィルムの基材としては、一般的に使用されるものが挙げられ、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるフィルム、表面をポリマー処理した紙類、あるいはその他の各種フィルム、シート等が挙げられる。このような基材の貼着面３１と接合する面には、シリコーン等の離型剤がコーティングされている。
【００８１】
次に、本発明の角栓除去用シートの製造方法について説明する。本発明の角栓除去用シートは、例えば以下のような方法により製造することができる。
【００８２】
１．塗布法
まず、角栓除去層３を形成するための角栓除去剤塗布液を調製する。角栓除去剤塗布液の調製は、前述した水溶性高分子材料、その他必要に応じて添加される充填剤、可塑剤、その他の添加剤、無機および／または有機溶媒（分散媒）を各々所定量混合し、撹拌することによりなされる。角栓除去剤塗布液の粘度は、例えば１００〜５０００ cps（常温）程度とされる。
【００８３】
次に、この角栓除去剤塗布液を基材層２の片面に塗布し、乾燥する。これにより、基材層２と角栓除去層３との積層体が得られる。このとき、基材層２が、前述したような極細繊維の不織布で構成されているため、基材層２への塗布液の含浸が適度に規制され、重複部分４の厚さを前述したような範囲とすることができる。これにより、優れた角栓除去性および裏抜け防止効果が得られる。
【００８４】
塗布の方法としては、例えば、ロール、エアナイフ、ナイフ、コンマ、グラビア、マイヤーバー、ファウンテンダイ等を用いたコート、スプレーコート、はけ塗り、ディッピング等いかなる方法でもよい。
【００８５】
このような塗布法によれば、基材層２が不織布で構成されているので、角栓除去剤塗布液を塗布する際にその一部が不織布の繊維間の間隙に含浸し、図２に示すような、角栓除去層３が基材層２の一部に含浸または埋入した構成を得ることができる。
【００８６】
なお、前述したように、基材層２には、予め、親水化処理、または疎水（撥水）化処理等を、その構成材料や面に応じて行っておくことができる。
【００８７】
２．転写法
前記と同様にして角栓除去剤塗布液を調製し、この角栓除去剤塗布液をフィルム、シート等の転写体（仲介物）の表面に塗布、乾燥し、角栓除去層３を形成する。転写体としては、前述した離型フィルムを用いることができる。
【００８８】
次に、この角栓除去層３を基材層２に重ね、必要に応じ、加水処理や加圧処理を施し、その後、転写体を除去して、角栓除去層３を基材層２の表面に転写する。これにより、基材層２と角栓除去層３との積層体が得られる。
【００８９】
なお、角栓除去層３の基材層２上への転写に際しては、基材層２と角栓除去層３との間に、接着剤層等の中間層を介在させてもよい。
【００９０】
また、基材層２に対する親水化処理、疎水（撥水）化処理については、前記と同様である。
【００９１】
以上のような角栓除去用シートの製造方法によれば、前述したような優れた効果を持つ角栓除去用シートを容易に製造することができる。特に、各層の厚さや層の重複の度合い等を容易にコントロールすることができ、角栓除去層も均一な厚さに形成することができる。また、生産性も高く、量産にも適する。
【００９２】
また、本発明の角栓除去用シートの製造方法により得られた角栓除去用シートの乾燥減量率は３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。ここで、乾燥減量率は、角栓除去用シートから乾燥により除去される溶媒量に相当し、下記式［１］により求めることができる。
【００９３】
乾燥減量率（％）＝{ （ＷA −ＷB ）／ＷA } ×１００  ・・・［１］
【００９４】
ＷA ：乾燥前の角栓除去用シート重量 (g)
ＷB ：乾燥後の角栓除去用シート重量 (g)
【００９５】
乾燥減量率が３０％を超えると、角栓除去層が過度に軟化され、シート端部または不織布表面からのしみ出し、角栓除去剤、保護層からの剥離不良を生じるおそれがある。
【００９６】
【実施例】
以下、具体的実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００９７】
（実施例１）
下記表１に示す組成の角栓除去剤塗布液を調製した。その方法は、まず、水溶性高分子の溶液に、充填剤等を加え、これらを十分に撹拌して、角栓除去剤塗布液とした。なお、この塗布液の粘度は、５００〜１５００ cpsであった。
【００９８】
一方、基材層として、アクリル系極細繊維よりなる不織布（繊度：０．０００７デニール、米坪量４０g/m2、厚さ：０．３mm）を用意した。
【００９９】
次に、基材層の片面（接合面２２）に前記塗布液を塗布、乾燥し、厚さ（乾燥膜厚）０．１５mmの角栓除去層を形成した。基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの２０％程度であった。
【０１００】
以上のようにして、本発明の角栓除去用シートを製造した。
なお、この製造において、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１０１】
（実施例２）
実施例１と同様の方法により、下記表１に示す組成の角栓除去剤塗布液を調製した。
【０１０２】
一方、基材層として、ポリエステル系極細繊維よりなる不織布（繊度：０．００５デニール、米坪量４０g/m2、厚さ：０．３５mm）を用意した。
【０１０３】
次に、転写体として、離型剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、該フィルムの離型剤層上に、前記塗布液を塗布、乾燥し、厚さ（乾燥膜厚）０．１４mmの角栓除去層を形成した。
【０１０４】
次に、この角栓除去層と前記基材層とを接合し、加水処理による湿潤下でローラ加圧し、角栓除去層と基材層とを接着した。基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの３０％程度であった。
【０１０５】
以上のようにして、本発明の角栓除去用シートを製造した。
なお、この製造において、上記式［１］で示される乾燥減量率は、８％であった。
【０１０６】
（実施例３）
実施例１と同様の方法により、下記表１に示す組成の角栓除去剤塗布液を調整した。
【０１０７】
一方、基材層として、ポリエステル系極細繊維／ポリプロピレン系極細繊維の混合繊維よりなる不織布（繊度（平均）：０．０２デニール、米坪量５０g/m2、厚さ：０．４５mm）を用い、実施例２と同様にして、本発明の角栓除去用シートを製造した。角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は０．１４mmであった。
【０１０８】
なお、基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの２０％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１０９】
（実施例４）
実施例１と同様の方法により、下記表１に示す組成の角栓除去剤塗布液を調整した。
【０１１０】
一方、不織布の一方の面（表面２１）側に疎水化処理、他方の面（接合面２２）側に親水化処理を施した基材層を用い、実施例１と同様にして、本発明の角栓除去用シートを製造した。
【０１１１】
ここで、疎水化処理は、シリコーン系撥水剤をバインダーと共にコーティングして担持させることにより行い、親水化処理は、界面活性剤をスプレーし乾燥して担持させることにより行った。角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は０．１５mmであった。
【０１１２】
基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの２５％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１１３】
（実施例５）
実施例１と同様の方法により、下記表２に示す組成の角栓除去剤塗布液を調整した。
【０１１４】
一方、不織布の一方の面（表面２１）側に疎水化処理、他方の面（接合面２２）側に親水化処理を施した基材層を用い、実施例２と同様にして、本発明の角栓除去用シートを製造した。なお、疎水化処理および親水化処理の方法は、実施例４と同様とした。角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は０．１４mmであった。
【０１１５】
基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの２０％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、８％であった。
【０１１６】
（実施例６）
実施例１と同様の方法により、下記表２に示す組成の角栓除去剤塗布液を調整した。
【０１１７】
一方、不織布の一方の面（表面２１）側に疎水化処理、他方の面（接合面２２）側に親水化処理を施した基材層を用い、実施例３と同様にして、本発明の角栓除去用シートを製造した。なお、疎水化処理および親水化処理の方法は、実施例４と同様とした。角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は０．１４mmであった。
【０１１８】
基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの２０％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１１９】
（実施例７）
角栓除去剤塗布液の組成を下記表２に示すものとした以外は、実施例６と同様にして、本発明の角栓除去用シートを製造した。
【０１２０】
角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は、０．２mm、基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの４５％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１２１】
（実施例８）
角栓除去剤塗布液の組成を下記表２に示すものとした以外は、実施例６と同様にして、本発明の角栓除去用シートを製造した。
【０１２２】
角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は、０．２５mm、基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの２０％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１２３】
（比較例１）
実施例１と同様の方法により、下記表３に示す組成の角栓除去剤塗布液を調製した。
【０１２４】
一方、基材層として、ポリエステル系繊維よりなる不織布（繊度：１．０デニール、米坪量６０g/m2、厚さ：０．５mm）を用意した。
【０１２５】
次に、基材層の片面（接合面２２）に前記塗布液を塗布、乾燥し、厚さ（乾燥膜厚）０．１５mmの角栓除去層を形成した。
【０１２６】
基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの７０％程度であった。
【０１２７】
以上のようにして、比較例の角栓除去用シートを製造した。
なお、この製造において、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１２８】
（比較例２）
基材層として、ポリプロピレン系繊維よりなる不織布（繊度：２．５デニール、米坪量４０g/m2、厚さ：０．５mm）を用いた以外は比較例１と同様にして、比較例の角栓除去用シートを製造した。
【０１２９】
角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は、０．１４mm、基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの７５％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、８％であった。
【０１３０】
（比較例３）
基材層として、ポリエステル系繊維よりなる不織布（繊度：５．２デニール、米坪量８０g/m2、厚さ：０．７mm）を用いた以外は比較例１と同様にして、比較例の角栓除去用シートを製造した。
【０１３１】
角栓除去層の厚さ（乾燥膜厚）は、０．１４mm、基材層と角栓除去層との重複部分の厚さは、基材層の厚さの８５％程度であった。
また、上記式［１］で示される乾燥減量率は、９％であった。
【０１３２】
【表１】
0003835929.tif 000002
【０１３３】
【表２】
0003835929.tif 000003
【０１３４】
【表３】
0003835929.tif 000004
【０１３５】
＜試験＞
実施例１〜８および比較例１〜３で製造された各角栓除去用シートの諸性能を評価した。
【０１３６】
まず、被験者（１０名）の鼻周辺部位を適量の水（蒸留水）で濡らし、この部位に各角栓除去用シートを角栓除去層にて貼付した。そのままの状態で１２分間放置した後、角栓除去用シートを皮膚から剥離した。
【０１３７】
この試験により、▲１▼角栓除去用シートの初期貼付性（皮膚表面への密着性、曲面追従性）、▲２▼角栓除去剤の基材層表面へのしみ出し状況（裏抜けの発生状況）、▲３▼角栓除去性能、▲４▼角栓除去剤の皮膚表面への残存の度合い（剥離残渣の有無）および▲５▼剥離時の刺激の度合いの５項目について、各々以下のように５段階で評価し、その平均値（点数）を求めた。
【０１３８】
これらの評価結果を、下記表４に示す。
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：悪い
１：非常に悪い
【０１３９】
なお、項目▲１▼は、角栓除去用シートと皮膚との間の浮き・しわの発生の度合により評価を行った。
【０１４０】
また、項目▲２▼は、基材層表面を指で押圧し、角栓除去剤の存在によるベタツキの度合いで評価した。
【０１４１】
また、項目▲３▼は、剥離後の角栓除去層を目視観察し、角栓除去層上に起立している角栓の数を数えることにより評価した。
【０１４２】
また、項目▲４▼は、角栓除去剤の皮膚への残存面積を調べることにより評価した。
また、項目▲５▼は、皮膚から剥す際の痛みや不快感の度合いで評価した。
【０１４３】
【表４】
0003835929.tif 000005
【０１４４】
表４に示す結果からわかるように、実施例１〜８の本発明の角栓除去用シートは、いずれも、皮膚へ貼着した際の密着性、曲面追従性に優れ、また、角栓除去剤の基材層表面へのしみ出し（裏抜け）もなく、優れた角栓除去性能を発揮すること、さらには、角栓除去剤の剥離残渣もなく、剥離時の刺激も少ないことが確認された。
【０１４５】
これに対し、比較例１〜３の各角栓除去用シートは、貼着時における皮膚への曲面追従性が劣り、皮膚に密着されない部分があった。また、角栓除去剤の裏抜けによりベタツキを生じ、取り扱いがしにくかった。このように曲面追従性が劣ることや、基材層と角栓除去層との重複部分の厚さの比率が高いこと等から角栓除去性能が低く、角栓除去剤の剥離残渣も生じていた。
【０１４６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、貼着する皮膚の曲面に対する曲面追従性に優れ、基材層と角栓除去層との重複を抑制すること、さらには、皮膚への密着性が良好であることにより、優れた角栓除去性能を発揮する。
【０１４７】
また、角栓除去剤の基材層表面へのしみ出しがなく、取り扱いがし易い。加えて少ない角栓除去剤の塗布量で優れた角栓除去性が得られるため、乾燥時間が短く、角栓除去を短時間で簡便に効率良く行うことができる。
【０１４８】
また、剥離の際に角栓除去剤の皮膚への残存が生じにくく、皮膚への刺激も少ない。
【０１４９】
また、本発明の角栓除去用シートの製造方法によれば、前記効果を有する角栓除去用シートを容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の角栓除去用シートの構成例を示す斜視図である。
【図２】本発明の角栓除去用シートの層構成を模式的に示す拡大断面図である。
【符号の説明】
１            角栓除去用シート
２            基材層
２１          表面
２２          接合面
３            角栓除去層
３１          貼着面
４            重複部分
【図１】
0003835929.tif 000006
【図２】
0003835929.tif 000007