(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料液の流路を形成する内管と、内管の途中から管の外壁を分岐して内管との間に環状の空間を形成するように内管を包囲する外管と、前記外管で包囲されている内管の一部に形成されたｐＨ又は他のイオン応答膜と、前記内管と外管との間の空間に充填されるガラス電極内部液と、ガラス電極内部液内に設けられた内部電極と、内管と外管とよりなる二重管との間に環状の間隙を形成するように二重管を包囲する外筒と、二重管と外筒との間に充填された比較電極内部液と、比較電極内部液と接している前記内管の一部に設けられた液絡部と、比較電極内部液内に設けられた比較電極内極とを備えてなることを特徴とする吸引・流通兼用複合電極。
【請求項２】
前記内管は試料容器内に直接導入されていることを特徴とする請求項１に記載の吸引・流通兼用複合電極。
【請求項３】
前記内管に直接吸引手段が装着されていることを特徴とする請求項１に記載の吸引・流通兼用複合電極。
【請求項４】
前記外筒と内筒とがシール部材によって一体化されていることを特徴とする請求項１に記載の吸引・流通兼用複合電極。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は吸引測定と流通測定が可能な複合電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】
流通測定用ｐＨ電極は、従来、例えば図５に示すように、試料液の流路ａが横方向に形成されたものが公知である。なお、図５中、ｂはｐＨ応答膜、ｃはガラス電極内極、ｄはガラス電極内部液、ｅは液絡部、ｆは比較電極内部液、ｇは比較電極内極、ｈは出力ケーブルである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述した従来の流通測定用ｐＨ電極では、その製作過程でガラス加工の占める割合が多く、熟練を必要とし、コスト高になっていた。また、特に、上述のような二重管の構造では、厚肉で外径の太い応答ガラス管の加工は熟練者にとっても難しく、細径なキャピラリー状のものしか得ることができず、また、その長さもあまり長くすることはできず、ガラス部分の設計の自由度はきわめて低かった。
【０００４】
また、試料液が少量しか得られない場合には、スポイトやベローズ等による吸引測定を容易におこなえることが望ましいが、上述のように、試料液の流路ａが横方向に形成されているため、その吸上側には湾曲したチューブ等の吸上手段を別途装着する必要があり、その操作が面倒であった。しかも、その流路ａが細径であると、その吸引側にスポイト等の吸引手段を装着するのが困難なこともあった。
【０００５】
本発明はこのような実情に鑑みてなされ、流通測定または吸引測定のいずれをも簡易におこなえるコスト安な複合電極を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は上述の課題を解決するための手段を以下のように構成している。
請求項１に記載の発明では、試料液の流路を形成する内管と、内管の途中から管の外壁を分岐して内管との間に環状の空間を形成するように内管を包囲する外管と、前記外管で包囲されている内管の一部に形成されたｐＨ又は他のイオン応答膜と、前記内管と外管との間の空間に充填されるガラス電極内部液と、ガラス電極内部液内に設けられた内部電極と、内管と外管とよりなる二重管との間に環状の間隙を形成するように二重管を包囲する外筒と、二重管と外筒との間に充填された比較電極内部液と、比較電極内部液と接している前記内管の一部に設けられた液絡部と、比較電極内部液内に設けられた比較電極内極とを備えてなることを特徴としている。
【０００７】
外筒には、例えば、適度の保形性のある合成樹脂成形管を用い、その外筒とガラスにより一体的に形成される二重管との接合にはゴムパッキン等を用いた簡易な構成とし、試料液の流路を外筒に沿って縦方向に形成することができ、スポイトやベローズ等による吸引測定がきわめて容易となる。
【０００８】
そのガラスの二重管の加工そのものは比較的に容易であり、また、その内管の一部にパイプ状の応答膜を一体化させるには、バーナによる融接加工によりその接合作業を要領よくおこなうことができ、ガラス加工に熟練を必要としない。また、その内管の径や長さは適宜な値に設定が可能であり、ガラス部分の設計の自由度が著しく向上する。
【０００９】
請求項２に記載の発明では、請求項１に記載の発明における前記内管は試料容器内に直接導入されていることを特徴としている。
【００１０】
請求項３に記載の発明では、請求項１に記載の発明における前記内管に直接吸引手段が装着されていることを特徴としている。
【００１１】
請求項４に記載の発明では、請求項１に記載の発明における前記外筒と内筒とがシール部材によって一体化されていることを特徴としている。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の吸引・流通兼用複合電極の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。  図１は吸引・流通兼用複合電極の構成図、図２はその部分拡大図であり、これらの図において符号１は試料液の流路を形成する内管、２はその内管１の途中から分岐して内管１との間に環状の空間３を形成するようにその内管１を包囲する外管であり、その内管１と外管２とよりなる二重管４がガラスにより一体的に形成されている。
【００１３】
５はその内管１の一部にバーナによる融接等によって接続一体化されたパイプ状のｐＨ応答膜であり、上述の空間３にはガラス電極内部液６が充填されており、そのガラス電極内部液６内には、ｐＨ応答膜５と対応させて内部電極７が設けられている。
【００１４】
８は保形性のある合成樹脂成形品よりなる外筒で、二重管４との間に環状の間隙９を形成するようにその外管２を包囲し、その間隙９には比較電極内部液１０が充填されており、その比較電極内部液１０と接している内管１の一部に液絡部１１が設けられ、その液絡部１１と対応させて比較電極内部液１０内に比較電極内極１２が設けられている。
【００１５】
１３は内管１と外筒８との間に介装されるパッキン（シール部材）、１４は外管２と外筒８との間に介装されるパッキン、１５は内管１と外管２との間に介装されるパッキンであり、そのパッキン１４には、比較電極内極１２に接続されるリード線１２１が、また、パッキン１５には、内部電極７に接続されるリード線７１がそれぞれ貫挿保持されている。１６は外筒８に開設した内部液補充用の栓孔に嵌脱自在に密嵌されるゴム栓、１７は出力ケーブルである。
【００１６】
このように、試料液の流路を形成し、かつｐＨ応答膜５が一体化されている内管１を外筒８に沿う縦方向に形成したことにより、図３に示すように、その内管１の上部にスポイト１８やベローズ１９等の吸引手段を挿入して、その下部を試料容器内に直接導入して、吸引測定をきわめて容易におこなうことができる。なお、より好ましくは、試料容器や標準液容器の大きさや形状に合わせて、例えば、内管１の先端に吸上げ用のアダプター２０を取り付けることにより、その先端を保護してより能率よく吸引測定をおこなうことができる。
【００１７】
一方、流通測定をおこなう場合には、図４に示すように、内管１の両端に、それぞれ試料液流通用のチューブ２１，２２を接続し、ポンプを介して試料（標準液）を流通させればよい。この流通測定では、電極スタンド（図示省略）に外筒８を縦置き状に把持させてもよく、また、横置き状としてもよい。あるいは、倒置状としてもよく、その場合には、液絡部１１から試料液中に洩出する比較電極内部液の影響を受けないようにすることができる。なお、縦置き、倒置いずれの場合にも気泡を上方へ逃しやすくなり、その影響を受けにくくすることができる。
【００１８】
内管１に一体化されているパイプ状のｐＨ応答膜５はその全周を比較電極内部液１０で覆われているため、高い静電シールド効果が得られ、静電妨害作用を効果的に防止することができる。また、そのｐＨ応答膜５の接液面積を大きく設定できるため、高い検出感度と迅速な応答性を得ることができるのはいうまでもない。
【００１９】
このようなｐＨ応答膜５を含めたガラスの二重管４は、熟練者を必要とするこなく、比較的容易に得ることができ、特に、その内管１の径や長さを大に設定することができるため設計の自由度が飛躍的に向上し、プラント用等の大型のものまで幅広い要求仕様に柔軟に対処できる点も大きな特徴である。なお、本発明はｐＨ測定用の複合電極に限られるものではなく、ｐＨ応答膜５に代えて他のイオン応答膜を用いることによってｐＨ以外のイオン（例えばＮａ+ 等）測定用の複合電極にも適用可能であり、同様の作用・効果を得ることができる。
【００２０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の吸引・流通兼用複合電極によれば、ガラスの二重管の内管の一部に応答膜を一体的に形成し、その応答膜を比較電極内部液で覆うようにしたので、高い静電シールド効果が得られる。また、ガラス二重管を合成樹脂成形の外筒内にパッキン等を介して収納することにより、ガラス加工部分が少なくなり、かつその構成が簡略化され、製作が容易となり、コストの低減化を図ることができる。また、その試料液の流路を形成する内管の径や長さを大に設定することができ、幅広い要求仕様に柔軟に対処することができる。
【００２１】
そして、その試料液の流路を縦置き状に配置することにより、チューブ等の配管を接続することなしに流路入口を試料容器や標準液容器に直接挿入することができ、吸引測定を簡易におこなうことができ、また、流通測定では、その流路の両端にチューブを接続することにより、縦置き、横置き、倒置のいずれの姿勢でも測定可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の吸引・流通兼用複合電極の一実施形態を示す部分断面図である。
【図２】  同要部拡大断面図である。
【図３】  同吸引測定時の説明図である。
【図４】  同流通測定時の説明図である。
【図５】  従来の流通型ｐＨ電極の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…内管、２…外管、３…空間、４…二重管、５…応答膜、６…ガラス電極内部液、７…内部電極、８…外筒、９…間隙、１０…比較電極内部液、１１…液絡部、１２…比較電極内極。
【図１】
0003808952.tif 000002
【図２】
0003808952.tif 000003
【図３】
0003808952.tif 000004
【図４】
0003808952.tif 000005
【図５】
0003808952.tif 000006