(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0003739167.tif 000013
［式中、Ｒ1〜Ｒ18はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のアリ−ル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。ただし、さらに隣接した置換基同士で結合して置換もしくは無置換の芳香族環または置換もしくは無置換の複素環を形成してもよい。Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子またはジシアノメチレン基を示す。］で示されるインジゴ誘導体を発光層に用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インジゴ誘導体を含有するエレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機化合物を用いる電界発光（エレクトロルミネッセンス；ＥＬ）素子は、Ｔａｎｇ等による、金属錯体を発光層、アミン化合物を電荷輸送層として、２層の薄膜を積層した構造において、１０Ｖ以下の低電圧で高輝度の発光を得た報告（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１（１２），９１３（１９８７））以来、液晶表示のバックライトとしての平面光源や、次世代の大面積フルカラー表示装置として関心を集め、近年、盛んに開発がなされている。
【０００３】
しかしながら現在まで、充分な輝度や長期に安定な発光を示す素子が得られておらず、更なる輝度の向上、素子の耐久性の向上が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主たる目的は、高輝度で、かつ長期にわたって良好な発光性能が持続する耐久性に優れたエレクトロルミネッセンス素子を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、下記一般式（１）
【化２】
0003739167.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1〜Ｒ18はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のアリ−ル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。ただし、さらに隣接した置換基同士で結合して置換もしくは無置換の芳香族環または置換もしくは無置換の複素環を形成してもよい。Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子またはジシアノメチレン基を示す。］で表される化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が、高い発光輝度を示し、かつ長期の使用に対しても安定であることを見いだし、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）
【化３】
0003739167.tif 000003
【０００８】
［式中、Ｒ1、〜Ｒ18、Ｚ1、Ｚ2は前記と同じ意味を示す。］で示されるインジゴ誘導体を発光層に用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表される化合物で、Ｚ1およびＺ2が酸素原子である化合物の合成は、例えば、総説合成染料（堀口博著  三共出版  １９７０年  ４７２ページ）に記載の方法に準じて合成することができる。
【００１０】
すなわち、下記一般式（２）
【化４】
0003739167.tif 000004
【００１１】
［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、前記と同じ意味を示す。］で表されるインジゴ誘導体を下記一般式（３）
【化５】
0003739167.tif 000005
【００１２】
［式中、Ｒ9〜Ｒ18は、前記と同じ意味を示す。］で表されるフェニル酢酸クロライド誘導体と共に０．５〜２時間程度加熱還流した後、ニトロベンゼンで希釈して冷却し、晶出物を濾過することで合成できる。
【００１３】
Ｚ1またはＺ2の硫黄原子への転換は、例えば、上記のＺ1およびＺ2が酸素原子である一般式（１）で示される化合物を硫化水素と反応することでできる。この反応は、通常メタノール、エタノール、酢酸、酢酸エチル、ジオキサン、ジエチルエーテル等の溶媒中で、−３０℃〜３０℃で０．５〜４時間程度硫化水素と塩化水素ガスを通すことによってできる。
【００１４】
Ｚ1またはＺ2のジシアノメチレン基の導入は、例えば、上記のＺ1およびＺ2が酸素原子である一般式（１）で示される化合物をマロノニトリルと反応させて得られる。この反応は、通常メタノール、エタノール、プロパノール、ジエチルエーテル、ピリジン、テトラヒドロフラン等の溶媒中で、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、トリエチルアミン等の触媒の存在下に、２０℃〜１００℃の温度で、０．５〜８時間程度反応することによってできる。もちろん、これ以外の方法によっても合成することができる。
【００１５】
本発明の一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1〜Ｒ18で示される置換基は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のアリ−ル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。ただし、さらに隣接した置換基同士で結合して置換もしくは無置換の芳香族環または置換もしくは無置換の複素環を形成してもよい。
【００１６】
Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子またはジシアノメチレン基を示す。
【００１７】
ハロゲン原子の具体的例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
【００１８】
置換もしくは無置換のアルキル基の具体的例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、メチルシクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、ベンジル基、フェニルエチル基、トリルメチル基、メトキシフェニルメチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等のアラルキル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨウ化メチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−１−メチルエチル基、トリフルオロメチルシクロヘキシル基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した炭素数１〜１０の直鎖、分岐、環状のハロゲン化アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−（１−メチルエトキシ）エチル基、２−ブトキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−プロピルチオエチル基、２−（１−メチルエチルチオ）エチル基、２−ブチルチオエチル基、２−（１−メチルプロピルチオ）エチル基、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）エチル基、２−ヘキシルチオエチル基、２−シクロヘキシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、１−メチル−２−メチルチオエチル基、３−エチルチオプロピル基、２−エチルチオ−１−メチルエチル基、２−プロピルチオプロピル基、１−メチル−２−プロピルチオエチル基、２−（２−メチルチオエトキシ）エチル基、２−（２−エチルチオエチルチオ）エチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキル基、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基が挙げられる。
【００１９】
置換もしくは無置換のアルコキシ基の具体的例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、１−メチルエトキシ基、ブトキシ基、１−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ペンチルオキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、１，１−ジメチルプロポキシ基、１，２−ジメチルプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、１−エチルプロポキシ基、３−エチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、エチルシクロヘキシルオキシ基、ジメチルシクロヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルオキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基等のアラルキルオキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリブロモメトキシ基、ヨウ化メトキシ基、クロロエトキシ基、ジクロロエトキシ基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した炭素数１〜１０の直鎖、分岐、環状のハロゲン化アルキルオキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−プロポキシエトキシ基、２−（１−メチルエトキシ）エトキシ基、２−ブトキシエトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノメトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基が挙げられる。
【００２０】
置換もしくは無置換のアルキルチオ基の具体的例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、１−メチルエチルチオ基、ブチルチオ基、１−メチルプロピルチオ基、３−メチルプロピルチオ基、１，１−ジメチルエチルチオ基、ペンチルチオ基、１−メチルブチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、３−メチルブチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，２−ジメチルブチルチオ基、２，２−ジメチルブチルチオ基、１−エチルプロピルチオ基、２−エチルプロピルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、メチルシクロヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、エチルシクロヘキシルチオ基、ジメチルシクロヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオ基、ベンジルチオ基、フェニルエチルチオ基、メトキシフェニルメチルチオ基等のアラルキルチオ基、フルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロメチルチオ基、ジクロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、ブロモメチルチオ基、フルオロエチルチオ基、ジフルオロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、テトラフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ヘキサフルオロ−１−メチルエチルチオ基、トリフルオロメチルシクロヘキシルチオ基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した炭素数１〜１０の直鎖、分岐、環状のハロゲン化アルキルチオ基、メトキシメチルチオ基、エトキシメチルチオ基、２−メトキシエチルチオ基、２−エトキシエチルチオ基、２−プロポキシエチルチオ基、２−（１−メチルエトキシ）エチルチオ基、２−ブトキシエチルチオ基、２−ヘキシルオキシエチルチオ基、２−シクロヘキシルオキシエチルチオ基、２−メトキシプロピルチオ基、２−メトキシ−１−メチルエチルチオ基、２−エトキシプロピルチオ基、２−エトキシ−１−メチルエチルチオ基、２−（２−メトキシエトキシ）エチルチオ基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルチオ基、メチルチオメチルチオ基、エチルチオメチルチオ基、２−メチルチオエチルチオ基、２−エチルチオエチルチオ基、２−プロピルチオエチルチオ基、２−（１−メチルエチルチオ）エチルチオ基、２−ブチルチオエチルチオ基、２−（１−メチルプロピルチオ）エチルチオ基、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）エチルチオ基、２−ヘキシルチオエチルチオ基、２−シクロヘキシルチオエチルチオ基、２−メチルチオプロピルチオ基、１−メチル−２−メチルチオエチルチオ基、２−エチルチオプロピルチオ基、２−エチルチオ−１−メチルエチルチオ基、２−プロピルチオプロピルチオ基、１−メチル−２−プロピルチオエチルチオ基、２−（２−メチルチオエトキシ）エチルチオ基、２−（２−エチルチオエチルチオ）エチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキルチオ基、Ｎ−メチルアミノメチルチオ基、Ｎ−メチルアミノエチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルチオ基が挙げられる。
【００２１】
置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基の具体的例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、１−メチルエチルアミノ基、ブチルアミノ基、１−メチルプロピルアミノ基、２−メチルプロピルアミノ基、１，１−ジメチルエチルアミノ基、ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミノ基、２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルアミノ基、１，１−ジメチルブチルアミノ基、１，２−ジメチルブチルアミノ基、２，２−ジメチルブチルアミノ基、１−エチルプロピルアミノ基、２−エチルプロピルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、メチルシクロヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、エチルシクロヘキシルアミノ基、ジメチルシクロヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、３，５，５−トリメチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基、メトキシフェニルメチルアミノ基等のアラルキルアミノ基、メトキシメチルアミノ基、エトキシメチルアミノ基、２−メトキシエチルアミノ基、２−エトキシエチルアミノ基、２−プロポキシエチルアミノ基、２−（１−メチルエトキシ）エチルアミノ基、２−ブトキシエチルアミノ基、２−ヘキシルオキシエチルアミノ基、２−シクロヘキシルオキシエチルアミノアミノ基、２−メトキシプロピルアミノ基、２−メトキシ−１−メチルエチルアミノ基、２−エトキシプロピルアミノ基、２−エトキシ−１−メチルエチルアミノ基、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアミノ基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルアミノ基、メチルチオメチルアミノ基、エチルチオメチルアミノ基、２−メチルチオエチルアミノ基、２−エチルチオエチルアミノ基、２−プロピルチオエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ−メチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−メチルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミノ基が挙げられる。
【００２２】
置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基の具体的例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチルエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ペンチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，２−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２，２−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−エチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルプロピル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−（１−メチルブチル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−ヘプチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ノニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルアミノ等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルジ置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−（１−メチルエトキシ）エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メトキシプロピル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−メチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基で置換されたジ置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−（１−メチルエチルチオ）エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ−（２−ヘキシルチオエチル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルチオプロピル）アミノ基、Ｎ−（２−メチルチオプロピル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−（２−シクロヘキシルチオエチル）−Ｎ−メチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキル基が置換したＮ，Ｎ−ジ（アルキルチオアルキル）アミノ基またはＮ−アルキルチオアルキル−Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチルアミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチルアミノエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキル基またはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基が置換したジ置換アミノ基が挙げられる。
【００２３】
置換もしくは無置換のアリール基の具体的例としては、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基が置換したアリール基、３−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，３，４−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−プロポキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、６−メチトキシ−２−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が置換したアリール基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル基等のハロゲン原子が置換したアリール基、トリフルオロメチルフェニル基等のハロゲン化アルキル基が置換したアリール基、メチルアミノフェニル基、エチルアミノフェニル基、シクロヘキシルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−トリル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−エチルフェニルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニル基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリール基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ置換アリール基、メチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、フェニルチオフェニル基等のアルキルチオアリール基またはアリールチオアリール基等が挙げられる。
【００２４】
置換もしくは無置換のアリールオキシ基の具体的例としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスラニルオキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、３，６−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−プロピルフェノキシ基、２−メチル−１−ナフトキシ基、３−メチル−１−ナフトキシ基、５−メチル−１−ナフトキシ基、８−メチル−１−ナフトキシ基、１−メチル−２−ナフトキシ基、３−メチル−２−ナフトキシ基、５−メチル−２−ナフトキシ基、８−メチル−２−ナフトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基が置換したアリールオキシ基、３−メトキシフェノキシ基、２，３−ジメトキシフェノキシ基、２，３，４−トリメトキシフェノキシ基、２−エトキシフェノキシ基、４−プロポキシフェノキシ基、２−メトキシ−１−ナフトキシ基、４−メトキシ−１−ナフトキシ基、５−メトキシ−１−ナフトキシ基、１−メトキシ−２−ナフトキシ基、６−メトキシ−２−ナフトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が置換したアリールオキシ基、フルオロフェノキシ基、ジフルオロフェノキシ基、トリフルオロフェノキシ基、クロロフェノキシ基、ジクロロフェノキシ基、トリクロロフェノキシ基、ブロモフェノキシ基、ジブロモフェノキシ基、ヨードフェノキシ基等のハロゲン原子が置換したアリールオキシ基、トリフルオロメチルフェノキシ基等のハロゲン化アルキル基が置換したアリールオキシ基、メチルアミノフェノキシ基、エチルアミノフェノキシ基、シクロヘキシルアミノフェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェノキシ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェノキシ基、Ｎ−トリル−Ｎ−メチルアミノフェノキシ基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−エチルフェニルアミノフェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェノキシ基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリールオキシ基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ置換アリールオキシ基、メチルチオフェノキシ基、エチルチオフェノキシ基、フェニルチオフェノキシ基等のアルキルチオアリールオキシ基またはアリールチオアリールオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
置換もしくは無置換のアリールチオ基の具体的例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アンスラニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，３−ジメチルフェニルチオ基、２，４−ジメチルフェニルチオ基、２，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２−エチルフェニルチオ基、４−プロピルフェニルチオ基、２−メチル−１−ナフチルチオ基、３−メチル−１−ナフチルチオ基、５−メチル−１−ナフチルチオ基、８−メチル−１−ナフチルチオ基、１−メチル−２−ナフチルチオ基、３−メチル−２−ナフチルチオ基、５−メチル−２−ナフチルチオ基、８−メチル−２−ナフチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基が置換したアリールチオ基、３−メトキシフェニルチオ基、２，３−ジメトキシフェニルチオ基、２，３，４−トリメトキシフェニルチオ基、２−エトキシフェニルチオ基、４−プロポキシフェニルチオ基、２−メトキシ−１−ナフチルチオ基、４−メトキシ−１−ナフチルチオ基、５−メトキシ−１−ナフチルチオ基、１−メトキシ−２−ナフチルチオ基、６−メトキシ−２−ナフチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が置換したアリールチオ基、トリフルオロメチルフェニルチオ基等のハロゲン化アルキル基が置換したアリールチオ基、メチルアミノフェニルチオ基、エチルアミノフェニルチオ基、シクロヘキシルアミノフェニルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルチオ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニルチオ基、Ｎ−トリル−Ｎ−メチルアミノフェニルチオ基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−エチルフェニルアミノフェニルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニルチオ基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリールチオ基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ置換アリールチオ基、メチルチオフェニルチオ基、エチルチオフェニルチオ基、フェニルチオフェニルチオ基等のアルキルチオアリールチオ基またはアリールチオアリールチオ基等が挙げられる。
【００２６】
置換もしくは無置換の複素環基の具体的例としては、チオニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチアゾリニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェナキサジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、２−メチルピリジル基、３−シアノピリジル基等が挙げられる。
【００２７】
隣接した置換基同士で結合して形成する置換もしくは無置換の芳香族環の具体的例としては、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ11、Ｒ14とＲ15またはＲ15とＲ16の位置に結合したベンゼン環またはナフタレン環等が挙げられる。
隣接した置換基同士で結合して形成する、置換もしくは無置換の複素環の具体的例としては、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ11、Ｒ14とＲ15またはＲ15とＲ16の位置に結合したピリジン環、２−メチルピリジン環またはオキサゾール環等が挙げられる。
【００２８】
エレクトロルミネッセンス素子の作製方法としては、特開昭５８−１９４３９３号公報；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１（１２），９１３（１９８７）；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５（９）３６１０（１９８９）；ＪａｐａｎＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｙｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ２７（２）２６８（１９８８）、２７（４）７１３（１９８８）；宮田等『有機ＥＬ素子開発戦略』（サイエンスフォーラム社、１９９２）等の公知の文献記載の方法が利用できる。
【００２９】
詳しくは、エレクトロルミネッセンス素子は、図１に示すように、ガラス基板（ＩＴＯガラス基板）５上に陽極４、有機化合物からなる正孔輸送層３、本発明化合物を含有する発光層２および金属陰極１が順に積層された構造を有している。さらに、図２に示すようにガラス基板（ＩＴＯガラス基板）５上に陽極４、有機化合物からなる正孔輸送層、本発明化合物を含有する発光層２、電子輸送層６および金属陰極１が順に積層された構造を有していてもよい。上記素子構造における発光層２に使用する本発明化合物は、単独または２種類以上を用いてもよい。
【００３０】
また、上記素子構造における正孔輸送層３に使用可能な正孔輸送性化合物は、少なくとも１つの芳香族環を結合する第３級アミンを含む化合物、または正孔輸送性を有する他の低分子化合物または高分子体であり、好ましくは、一般式（４）（化６）または（５）（化７）で示されるトリフェニルアミン誘導体、またはピラゾリン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリシランである。その使用に際しては、単独または２種類以上の化合物を混合してもよい。
【００３１】
【化６】
0003739167.tif 000006
［式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｋは、それぞれ独立に０、１、２、３の整数を示す。ただし、ａは０にはならない。］
【００３２】
【化７】
0003739167.tif 000007
〔式（５）中、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ、α、βは、各々独立に０又は１を表し、Ａは２個の水素原子、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−を表す。〕
【００３３】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極および陽極は、蒸着、スパッタリング、塗布等の一般的に知られている薄膜形成法により作製することができる。
【００３４】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子を作製するにあたり、使用する正孔輸送層および電子輸送層の膜厚は、少なくともピンホールが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚いと素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となり好ましくない。従って、正孔輸送層および電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００３５】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子を作製するにあたり、使用する発光層の膜厚は、一般式（１）の化合物の使用量を多くすることで輝度を高くし、かつピンホールが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚いと素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となるため、通常、１ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは３ｎｍ〜３００ｎｍである。電流密度を上げて発光効率を上げるために５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲が好適に用いられる。
【００３６】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子に使用する陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、ニッケル、金、白金、パラジウム、セレン、イリジウムやこれらの合金、あるいは酸化スズ、ＩＴＯ、ヨウ化銅が好ましい。ポリフェニレンスルフィドあるいはポリアニリン等の導電性ポリマーも使用できる。
【００３７】
一方、陰極材料としては、仕事関数が小さなもの、銀、鉛、スズ、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、インジウム、クロム、リチウムあるいはこれらの合金が用いられる。また陽極または陰極として用いられる材料の一方は、素子の発振波長領域における透過率が５０％以上あることが望ましい。
本発明に使用する透明電極基板としては、ガラス、プラスチックフィルムが用いられる。
【００３８】
【実施例】
以下に実施例をもって詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定される物ではない。
実施例１
（合成例−１）
インジゴ２０ｇを、フェニル酢酸クロライド８０ｇに加えて、還流下に３０分加熱した。その後一旦冷却し、ニトロベンゼン３００ｇを加えて再び加熱し、２００℃で熱濾過を行った。この濾液を冷却して晶析を充分に行った後、濾過、水洗した。乾燥し、下記式（Ａ）の化合物、２０ｇを得た。
【００３９】
【化８】
0003739167.tif 000008
【００４０】
（ＥＬ素子製造例−１）
ＩＴＯガラス基板上に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジトリル−１，１−ジフェニル−４，４−ジアミンを５×１０-5ｔｏｒｒの真空下で、抵抗加熱法により５０ｎｍ積層する。次いで、上記式（Ａ）の化合物を５０ｎｍ積層し、さらにアルミニウム電極を６×１０-5ｔｏｒｒの真空下で１５０ｎｍ蒸着した。この素子のＩＴＯ側にプラス、アルミニウム側にマイナスの電場をかけて、素子のガラス基板面側からの発光を観察した。電圧１９Ｖ、電流密度２６ｍＡ／ｃｍ2においては、安定で、輝度６１５ｃｄ／ｍ2の緑色の発光であった。
【００４１】
実施例２
（合成例−２）
インジゴ２０ｇを、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル酢酸クロライド９０ｇに加えて、還流下に１時間加熱した。その後一旦冷却し、ニトロベンゼン３００ｇを加えて再び加熱し、２００℃で熱濾過を行った。この濾液を冷却して晶析を充分に行った後、濾過、水洗、乾燥し、赤色の化合物２２ｇを得た。続いて、この化合物１５ｇをエタノ−ル３００ｇに溶解し、−１０℃に冷却する。ここに、硫化水素ガスおよび塩化水素ガスを２時間、次いで硫化水素ガスのみを２０時間吹き込んだ。その後、溶媒を留去し、エタノ−ルで再結晶を行い、下記式（Ｂ）の化合物６ｇを得た。
【００４２】
【化９】
0003739167.tif 000009
【００４３】
（ＥＬ素子製造例−２）
ＩＴＯガラス基板上に、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサンを５×１０-5ｔｏｒｒの真空下で、抵抗加熱法により５０ｎｍ積層する。次いで、上記式（Ｂ）の化合物を５０ｎｍ積層し、その後、２，２’，６，６’−テトラメチルジフェノキノンを５０ｎｍの膜厚で積層した。さらにアルミニウム電極を６×１０-5ｔｏｒｒの真空下で１５０ｎｍ蒸着した。この素子のＩＴＯ側にプラス、アルミニウム側にマイナスの電場をかけて、素子のガラス基板面側からの発光を観察した。電圧１９Ｖ、電流密度２６ｍＡ／ｃｍ2においては、安定で、輝度５２５ｃｄ／ｍ2の赤色の発光であった。
【００４４】
実施例３
（合成例−３）
インジゴ２０ｇを、２−ナフチル酢酸クロライド１２０ｇに加えて、還流下に１時間加熱した。その後一旦冷却し、ニトロベンゼン３５０ｇを加えて再び加熱し、２００℃で熱濾過を行った。この濾液を冷却して晶析を充分に行った後、濾過、水洗、乾燥し、赤色の化合物２５ｇを得た。続いて、この化合物２０ｇをピリジン３００ｇに溶解し、７５℃に昇温する。ここにマロノニトリル９．４ｇを加え、同温度で６時間反応した。その後、冷却して析出した結晶を濾過、水洗、乾燥し、下記式（Ｃ）の化合物１６ｇを得た。
【００４５】
【化１０】
0003739167.tif 000010
【００４６】
（ＥＬ素子製造例−３）
式（Ａ）の化合物の代わりに上記式（Ｃ）の化合物を使用した以外は、実施例−１と同様にＥＬ素子を作製した。電圧１９Ｖ、電流密度２６ｍＡ／ｃｍ2においては、安定で、輝度６００ｃｄ／ｍ2の赤色の発光であった。
【００４７】
実施例４
（合成例−４）
２，６−ビス（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ）インジゴ２５ｇを、４−トリル酢酸クロライド９０ｇに加えて、還流下に３０分加熱した。その後一旦冷却し、ニトロベンゼン３００ｇを加えて再び加熱し、２００℃で熱濾過を行った。この濾液を冷却して晶析を充分に行った後、濾過、水洗した。乾燥し、下記式（Ｄ）の化合物、２０ｇを得た。
【００４８】
【化１１】
0003739167.tif 000011
【００４９】
（ＥＬ素子製造例−４）
式（Ｂ）の化合物の代わりに上記式（Ｄ）の化合物を使用した以外は、実施例−２と同様にＥＬ素子を作製した。電圧１９Ｖ、電流密度２６ｍＡ／ｃｍ2においては、安定で、輝度６００ｃｄ／ｍ2の緑色の発光であった。
【００５０】
比較例
実施例−１の化合物（Ａ）の代わりに、下記式の化合物を積層したＥＬ素子の発光強度は、８０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光であった。
【００５１】
【化１２】
0003739167.tif 000012
【００５２】
【発明の効果】
本発明により、インジゴ誘導体を利用する、高輝度で、長期に良好な発光性能を持続するエレクトロルミネッセンス素子を作製できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】ガラス基板上に陽極、正孔輸送層、発光層および陰極が順に積層された有機ＥＬ素子の１例を示す断面図である。
【図２】ガラス基板上に陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極が順に積層された有機ＥＬ素子の１例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  金属電極
２  発光層
３  正孔輸送層
４  陽極
５  ガラス基板（ＩＴＯガラス基板）
６  電子輸送層
【図１】
0003739167.tif 000014
【図２】
0003739167.tif 000015