(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ノルマルプロピル、乳酸イソプロピルから選ばれる１又は２以上の速乾性溶剤と、式（１）で表わされるグリセリンと炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸又はこれらのヒドロキシ酸とのエステルから選ばれる１又は２以上の不乾性溶剤と、着色剤と、ポリビニルブチラールと、式（２）で表わされるアルキル基が炭素数１０〜１２であって重合度が２〜１０であるポリオキシエチレンアルキルアミンとからなる浸透印用インキ。
【化１】
0003771671.tif 000003
【化２】
0003771671.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多数の微細な連続気泡を有するポリオレフィン、ポリウレタン、ゴム、金属、ガラス、セラミックス等の多孔質体からなる印材を用いてなる浸透印に適した浸透印用インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、コート紙、プラスチックフィルム、アルミニウム、鉄等の非吸収材に押印するための浸透印用インキには、速乾性溶剤に着色剤や樹脂等を溶解混合したインキを用いている。特に速乾性溶剤の中でも、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ノルマルプロピル、乳酸イソプロピルといった乳酸アルキルエステルは、人体に対する安全性が高いので、食品用インキ等にも好まれて使用されている。
しかし、これらの速乾性溶剤を主溶剤としたインキを用いた浸透印は、溶剤が蒸発すると全く押印できなくなるので、使用時以外は密閉保存しなければすぐに使用不可能となってしまっていた。
そこで、前記速乾性溶剤を主溶剤とするインキのドライアップ防止を目的として、特開平２−２９４３７２号、特開平４−１７３８８０号等が提案されているが、これらは主に筆記具用のインキであるためペン先などの極めて限られた範囲からのドライアップ防止には効果を有するものの、浸透印のような外部に露出している表面積が大きいものに対してはドライアップを充分に防止することはできなかった。
これに対し出願人はドライアップを防止するため特開平４−２０９６６９号を提案した。しかし、このインキは押印後の印影の乾燥性が未だ充分でなく、乾燥するまでに約１０秒程要していた。また、印影の堅牢性も不十分なものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者は、ドライアップしにくく、非吸収材に押印しても素速く印影が乾燥し、また、強く擦っても印影が剥がれない浸透印用インキを提供することを目的として本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ノルマルプロピル、乳酸イソプロピルから選ばれる１又は２以上の速乾性溶剤と、式（１）で表わされるグリセリンと炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸又はこれらのヒドロキシ酸とのエステルから選ばれる１又は２以上の不乾性溶剤と、着色剤と、ポリビニルブチラールと、式（２）で表わされるアルキル基が炭素数１０〜１２であって重合度が２〜１０であるポリオキシエチレンアルキルアミンとからなる浸透印用インキとすることで、前記課題を解決した。
【化１】
【化２】
【０００５】
本発明を以下詳細に説明する。
本発明では、主溶剤として速乾性溶剤を、補助溶剤として不乾性溶剤を用い、これらを混合して用いる。速乾性溶剤は、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ノルマルプロピル、乳酸イソプロピルから選ばれる１又は２以上の乳酸アルキルエステルを被押印物に合せて調整しながら用いる。これらの溶剤は、人体に対する安全性が高く、蒸気圧が１〜５ｍｍＨｇ（２０℃）程度と高すぎず、かつ、低すぎず、浸透印用インキの溶剤として適当である。補助溶剤は、グリセリンと炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸又はこれらのヒドロキシ酸とのエステルが用いられ、具体的には、グリセリンと、パルミチン酸、ステアリン酸等飽和脂肪酸、もしくは、エレオステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、又は、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ酸から任意に選定される１又は２以上の物質とをエステル化させて得られるモノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドをあげることができる。これらは、前記速乾性溶剤と完全に相溶する不乾性溶剤なので、前記速乾性溶剤のドライアップ防止剤として有効に機能する。本発明で用いることのできる補助溶剤を具体的に例示すると、ステアリン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、リノール酸トリグリセリド、リシノール酸トリグリセリド等や、種子を圧搾して得られるオリーブ油、あまに油、きり油、ひまし油等をあげることができる。
本発明において、前記速乾性主溶剤はインキ全量に対して４０〜８０重量％使用することができ、前記不乾性補助溶剤はインキ全量に対して２０〜４０重量％使用することができる。
【０００６】
着色剤としては、公知の顔料及び油溶性染料の中から任意の１又は２以上を選択して使用することができる。顔料としては、特に制限されることなく従来公知の有機顔料及び無機顔料を使用することができ、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系などの有機顔料や、カーボンブラック、マイカ、チタン白、パール顔料、酸化鉄・アルミニウム粉・真鍮等金属顔料などの無機顔料を用いることができる。これらの顔料は通常、ロジン、ロジン誘導体、フェノール樹脂、セルロース樹脂、ケトン樹脂，ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体などや、他の公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いても良い。染料としては、特に制限されることなく従来公知の油溶性染料を使用することができ、例えば、モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系などを用いることができる。
本発明ではいわゆるインキ分かれが生じにくいので、色合いを勘案しながら前記顔料及び前記油溶性染料の双方から選ばれる着色剤を任意に単独又は混合して使用することができる。
本発明において、着色剤はインキ全量に対して０．５〜２０重量％使用することができる。
【０００７】
ポリビニルブチラールは、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒドを反応させたものが用いられる。特に、本発明では、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％以上でヒドロキシル基が１０ｍｏｌ％以下、かつ、粘度が１００ｃｐｓ（２０℃）以下のポリビニルブチラールが好ましく用いられる。
【０００８】
本発明におけるポリオキシエチレンアルキルアミンは、アルキル基が炭素数１０〜１２であって、ポリオキシエチレンの重合度が２〜１０であるアミンを用いる。アルキル基は直鎖又は側鎖を有するものでよい。
原因はわからないが、当該範囲を逸脱する範囲は、本発明の効果を十分に発揮できない。
【０００９】
本発明には、他に、蒸発速度調節剤として蒸気圧１ｍｍＨｇ（２０℃）以下の遅乾性溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等や、酸化防止剤や、防腐・防かび剤などを任意に配合することができる。
以下、本発明を実施例をもって説明するが、もちろん実施例に拘泥されるものでない。
【００１０】
【実施例１】
乳酸エチル                                      ６０重量％
リノール酸トリグリセリド                        ３０重量％
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６            １重量％
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４            ３重量％
ポリビニルブチラール                              ５重量％
ポリオキシエチレンドデシルアミン（重合度＝２）    １重量％
上記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６と、ポリビニルブチラールを三本ロールに投入し混合した後、これをプロペラ攪拌機にて残りの物質と混合して、赤色インキを得た。
【００１１】
【実施例２】
乳酸ノルマルプロピル                            ３０重量％
乳酸イソプロピル                                ３０重量％
ひまし油                                        ２０重量％
プロピレングリコール                            １０重量％
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３        ２重量％
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５              ２重量％
ポリビニルブチラール                              ５重量％
ポリオキシエチレンデシルアミン（重合度＝６）      １重量％
上記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３と、ポリビニルブチラールを三本ロールに投入し混合した後、これをプロペラ攪拌機にて残りの物質と混合して、青色インキを得た。
【００１２】
【実施例３】
乳酸イソプロピル                                ５５重量％
リシノール酸モノグリセリド                      ３５重量％
カーボンブラック                                  ２重量％
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７          ２重量％
ポリビニルブチラール                              ５重量％
ポリオキシエチレンノニルアミン（重合度＝１０）    １重量％
上記のカーボンブラックと、ポリビニルブチラールを三本ロールに投入し混合した後、これをプロペラ攪拌機にて残りの物質と混合して、黒色インキを得た。
【００１３】
【実施例４】
乳酸メチル                                      ５５重量％
ステアリン酸ジグリセリド                        ３５重量％
カーボンブラック                                  ２重量％
ニグロシン                                        ２重量％
ポリビニルブチラール                              ５重量％
ポリオキシエチレンドデシルアミン（重合度＝２）    １重量％
上記のカーボンブラックと、ポリビニルブチラールを三本ロールに投入し混合した後、これをプロペラ攪拌機にて残りの物質と混合して、黒色インキを得た。
【００１４】
【実施例５】
乳酸エチル                                      ５０重量％
あまに油                                        ３５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル            ５重量％
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６            ２重量％
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４            ３重量％
ポリビニルブチラール                              ４重量％
ポリオキシエチレンドデシルアミン（重合度＝３）    １重量％
上記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６と、ポリビニルブチラールを三本ロールに投入し混合した後、これをプロペラ攪拌機にて残りの物質と混合して、赤色インキを得た。
【００１５】
前記実施例の試験結果を表１に示す。
印面乾燥時間は、２０℃にて印面を室内に開放放置し、上質紙に捺印した時全く捺印できなくなるまでの時間を測定した（単位は時間）。
印影乾燥時間は、各捺印対象物に５回捺印し指触により乾燥に要する時間を測定した（単位は秒）。ａはポリビニルアルコール樹脂コート紙、ｂはポリ塩化ビニル樹脂シート、ｃはポリエチレン樹脂フィルム、ｄはポリ塩化ビニリデン樹脂フィルムを示す。
固着性試験は、ポリビニルアルコール樹脂コート紙に押印したのち完全に乾燥させた印影に対し、セロファンテープを密着させたのち剥がす行為を繰り返し、印影が剥がれるまでの回数を測定した。
【００１６】
【表１】
0003771671.tif 000002
【００１７】
【効果】
本発明によって、盤面を開放したままであってもドライアップしにくく、押印の対象を選ばず何にでも押印でき、また、強固な印影を得られる浸透印用インキが得られた。