(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーカスプライの折り返し部分の周りにアペックスを有する空気入りタイヤであって、前記アペックスは、
（Ａ）硫黄‐加硫されたゴムコンパウンド、
（Ｂ）２．２〜２５ｐｈｒの反応生成物、および
（Ｃ）１〜３ｐｈｒのフェノール-ホルムアルデヒド樹脂、
を含むことによって特徴付けられ、前記反応生成物（Ｂ）は、
（１）２〜１５ｐｈｒの部分的に重合したカシューナット油樹脂、及び
（２）ヘキサメトキシメチルメラミン、イミノ‐メトキシメチルメラミン、およびイミノ‐イソブトキシメチルメラミンから成る群から選ばれる０．０２〜１５ｐｈｒのメチレン供与体、から成る、
前記タイヤ。
【請求項２】
前記ゴムはミーディアムビニルポリブタジェン、スチレン‐ブタジェンゴム、合成シス‐１，４‐ポリイソプレン、合成３，４‐ポリイソプレン、天然ゴム、シス‐ポリブタジェン、スチレン‐イソプレンゴム、スチレン‐イソプレン‐ブタジェンゴム、アクリロニトリル‐ブタジェンゴム、カルボキシ化アクリロニトリル‐ブタジェンゴム及びこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１のタイヤ。
【請求項３】
メチレン供与体に対する部分的に重合したカシューナット油樹脂の重量比は０．５：１〜２５：１の範囲内にあることを特徴とする請求項１のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カーカスプライの折返し部分の領域中にアペックス(apex)を有する空気入りタイヤに関する。特に、本発明は部分的に重合したカシューナット油樹脂とメチレン供与体との反応生成物を含有するゴムから成るアペックスを有する空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明で用いられる用語の“アペックス”はカーカスプライの折り返し部分に最も近接したタイヤの領域を言う。このアペックスはビード上方の下部側壁領域内に位置するゴムのくさびを含み、そしてカーカスプライに接合し、包囲される。またアペックスは下方側壁ゴムとカーカスプライの折り返し部分の軸方向外側との間に位置する領域を含む。
【０００３】
タイヤはいくつかの成分からなる複合材料であって、それぞれの成分は固有で特徴ある機能を示し、更に相乗的に作用して所望の性能を発揮する。１つの重要な成分はカーカスプライである。カーカスプライはビードからビードに延びるゴム被覆された平行なコードの連続層であり、タイヤの強化材料として機能する。カーカスプライはビードの周りに折り返されて、ビードを集成体、即ちカーカスの中に閉じ込める。タイヤは生（未硬化）の状態で組み立てられ、そしてその後に、加硫される。従来より、レゾルシノール‐メチレン供与体系が前記アペックスコンパウンドに使用されている。しかしながら、レゾルシノールは揮発性物質であるため、作業場所から除去することが望ましい。従って、レゾルシノールはこれを用いることにより得られる有益な特性を犠牲にすることなく取り替えることが求められる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のレゾルシノール‐メチレン供与体系の使用に伴う問題点をなくすために該系を採用すること無く、その代わりに部分的に重合したカシューナット油樹脂とメチレン供与体との２．２〜２５ｐｈｒの反応生成物を含有するゴムを含むアペックスを有する空気入りタイヤに関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
カーカスプライの折り返し部分の周りにアペックスを有する空気入りタイヤが開示され、前記アペックスは、
（Ａ）硫黄‐加硫されたゴムコンパウンド、
（Ｂ）２．２〜２５ｐｈｒの反応生成物、および
（Ｃ）１〜３ｐｈｒのフェノール-ホルムアルデヒド樹脂、
を含み、前記反応生成物（Ｂ）は、
（１）２〜１５ｐｈｒの部分的に重合したカシューナット油樹脂、及び
（２）ヘキサメトキシメチルメラミン、イミノ‐メトキシメチルメラミン、およびイミノ‐イソブトキシメチルメラミンから成る群から選ばれる０．０２〜１５ｐｈｒのメチレン供与体、から成る。
【０００６】
本発明は空気入りタイヤに関する。空気入りタイヤはビード及びトレッドを有する一般にトロイダル形状（通常は開いた円環体）の積層された機械的装置を意味し、そしてゴム、化学物質、織物及びスチール又はその他の物質から造られる。
【０００７】
自動車の車輪に装着された場合、そのトレッドを介してタイヤは粘着摩擦を生じ、そして自動車の重さを支える流体を収容する。本発明はバイアス及びラジアルタイヤの両方に関する。好ましくは、本発明はラジアルタイヤである。ラジアルタイヤは帯状の又は外周が制限された空気入りタイヤであって、ビードからビードに延びるカーカスプライコードがタイヤの赤道面に対して６５度〜９０度のコード角度で置かれるタイヤを意味する。
【０００８】
本発明の好ましい態様を図１に示す。この空気入りタイヤは折り返し部分１２と末端部分１４を有する単一のスチールコードで強化されたカーカスプライ１０を含む。スチールコードは撚られるか又は撚られない1又はそれ以上のスチールフィラメント／ワイヤにより形成されるか、又は更にタイヤのカーカスプライを構成するように形成されるか、又は形成されないストランドにより形成される1又はそれ以上の強化エレメントを意味する。アペックス１６はビード１８の上方の領域を含むカーカスプライの折り返し部分１４に近接した領域内にあり、そしてカーカスプライ１０とカーカスプライの折り返し部分１２又は側壁配合物２０により包囲される。また上記アペックスは下方側壁２０とカーカスプライの折り返し部分１２の軸方向外側との間に位置する領域２２を含む。ビード１８とカーカスプライ１０との間の境界面はフリッパー２４である。カーカスプライ１０の外側に位置し、そしてカーカスプライ１０に実質的に平行状態に延びるものはチッパー２６である。ビード１８の外側に位置するものはチャファー２８であり、これはカーカスプライ１０をリム（図示せず）から保護し、リムの上方に屈曲性を与え、そしてタイヤを密封する。
【０００９】
本発明によれば、カーカスプライの折り返し部分１２の領域内にアペックス１６，２２を有するゴムタイヤが提供され、上記アペックス１６，２２のゴムは上述の硫黄‐硬化ゴム組成物である。
【００１０】
アペックスに用いられるゴム組成物は天然又は合成のジェン誘導ゴムを含む。このゴムの代表例はミーディアムビニルポリブタジェン、スチレン‐ブタジェンゴム、合成シス‐１，４‐ポリイソプレン、合成３，４‐ポリイソプレン、天然ゴム、シス‐ポリブタジェン、スチレン‐イソプレンゴム、スチレン‐イソプレン‐ブタジェンゴム、アクリロニトリル‐ブタジェンゴム、カルボキシ化アクリロニトリル‐ブタジェンゴム及びこれらの混合物を含む。好ましくは、前記ゴムは天然ゴム、スチレン‐ブタジェンゴム、又はシス‐ポリブタジェンである。
【００１１】
本発明のタイヤのアペックスは部分的に重合したカシューナット油樹脂とメチレン供与体との２．２〜２５ｐｈｒの反応生成物を含有する。好ましくは、７〜１５ｐｈｒの反応生成物が使用される。
【００１２】
部分的に重合したカシューナット油樹脂は本発明の必須成分である。このような樹脂は液状であって、ニュージャージー州のNewardのCardolite社から名称Cardolite（商標）NC-360として商業的に入手できる。Cardolite（商標）NC-360は摩擦材料用の液体結合剤および液体反応性軟化剤又はゴム用粘着付与剤として市販されている。Cardolite（商標）NC-360は２５℃において３２，０００センチポアズ〜４２，０００センチポアズの範囲の粘度を有する。前記樹脂は約２〜１５ｐｈｒの範囲の量で存在する。好ましくは、前記樹脂は約４〜１０ｐｈｒの範囲の量で存在する。前記部分的に重合したカシューナット油樹脂はカルドール及びアンカルドール(ancardol)の共重合から誘導される。重合反応は酸触媒の存在下で実施できる。酸触媒の例はシュウ酸、塩酸、硫酸及びｐ‐トルエンスルホン酸を含む。触媒重合反応の後に、前記液状樹脂は単離される。
【００１３】
樹脂はゴム素材中でインシトゥー（in-situ）生成し、そして部分的に重合したカシューナット油樹脂とメチレン供与体との反応を伴なう。用語の“メチレン供与体”は前記部分的に重合したカシューナット油樹脂と反応して前記樹脂をインシトゥー（in-situ）生成できる化合物を意味する。本発明の使用に適するメチレン供与体は、ヘキサメトキシメチルメラミン、イミノ‐メトキシメチルメラミン、およびイミノ‐イソブトキシメチルメラミンから選ばれる。
【００１４】
ゴム素材中に存在するメチレン供与体の量は変化してもよい。典型的には、存在するメチレン供与体の量は約０．０２ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの範囲内にあるであろう。好ましくは、メチレン供与体の量は約０．１ｐｈｒ〜４ｐｈｒの範囲内にある。
【００１５】
メチレン供与体に対する部分的に重合したカシューナット油樹脂の重量比は変化できる。一般的に、前記重量比は約０．５：１〜２５：１の範囲内にある。好ましくは、前記重量比の範囲は２：１〜２０：１である。
【００１６】
上記アペックスに用いられるゴム組成物は、ゴム配合技術で一般によく知られている方法により配合されるであろうことは当業者により容易に理解できる。この配合方法は、例えば、種々の硫黄-加硫可能な成分ゴムを一般に使用される種々の添加剤物質、例えば、硫黄のような硬化助剤、活性剤、遅延剤、促進剤、油のような加工添加剤、粘着付与樹脂を含む樹脂、シリカ、可塑剤、充填材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤、及びカーボンブラックのような補強物質と混合することからなる。当業者に知られているように、加硫可能及び加硫された物質（ゴム）の用途に基づいて、上記添加剤が選択され、そして公知の量で一般に使用される。
【００１７】
上記アペックスゴム化合物は種々の一般的なゴム添加物を含有できる。カーボンブラックの典型的な添加は約２０〜２００重量部、好ましくは５０〜１００ｐｈｒのジェンゴム（ｐｈｒ）を含む。
【００１８】
多数の商業的に入手可能なカーボンブラックを使用できる。ASTM規格のＮ２９９、Ｓ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｍ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０及びＮ５８２として知られるいるものがカーボンブラックのリストに含まれる。このような加工助剤は、例えば、芳香族の、ナフテン系の、及び／又はパラフィン系の加工油を含む。フェノール粘着付与剤のような粘着付与樹脂の典型的な量は１〜３ｐｈｒの範囲内にある。シリカが使用される場合、これはシリカカップリング剤と共にしばしば約５〜約２５ｐｈｒの量で使用されてもよい。シリカの代表例は、例えば、水和非晶質シリカであってもよい。酸化防止剤の典型的な量は約１〜約５ｐｈｒを含む。代表的な酸化防止剤は、例えば、ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン、重合１，２‐ジヒドロ‐２，２，４‐トリメチルキノリン、等であり、これらは例えば、Vanderbiltゴム便覧（１９９０）の３４３〜３６２頁に開示されている。オゾン亀裂防止剤の典型的な量は約１〜５ｐｈｒを含む。代表的なオゾン亀裂防止剤は、例えば、Vanderbiltゴム便覧（１９９０）の３６３〜３６７頁に開示されている。脂肪酸が使用される場合、これはステアリン酸を含むことができ、その代表的な量は約０．５〜約３ｐｈｒを含む。酸化亜鉛の典型的な量は約２〜約１０ｐｈｒを含む。ワックスの典型的な量は約１〜約５ｐｈｒを含む。しばしばマイクロワックスが使用される。素練り促進剤の典型的な量は約０．１〜約１ｐｈｒを含む。典型的な素練り促進剤は、例えば、ペンタクロロチオフェノール及びジベンズアミドジフェニルジスルフィドであってもよい。上記添加剤の存在及び相対量は本発明の特徴ではない。何故なら、本発明の特徴は部分的に重合したカシューナット油樹脂とメチレン供与体との反応生成物の組み合わせの利用に主に向けられるからである。
【００１９】
加硫は硫黄-加硫剤の存在下で実施される。適切な硫黄-加硫剤の例は元素硫黄（遊離硫黄）又は硫黄-供与加硫剤、例えば、アミンジスルフィド、重合体多硫化物又は硫黄オレフィン附加物を含む。好ましくは、硫黄-加硫剤は元素硫黄である。当業者に知られるように、硫黄-加硫剤は約０．５〜約５ｐｈｒ、ある環境下では、約８ｐｈｒまでの量で使用されるが、約１．４〜約４．０の範囲の量が好ましい。
【００２０】
促進剤は加硫に必要であり、そして加硫ゴムの性質を改善するのに必要である時間及び／又は温度を制御するために使用される。１つの態様では、単一の促進剤系、即ち、一次促進剤が使用できる。一般に、一次促進剤は約０．５〜約２．５ｐｈｒの範囲の量で使用される。別の態様では、２又はそれ以上の促進剤の組み合わせが使用されてもよく、これは一般に多量（０．５〜２．０ｐｈｒ）に使用され、また二次促進剤が上記加硫ゴムの特性を活性化し、そして改良するために少量（０．０５〜０．５０ｐｈｒ）使用される。これらの促進剤を組み合わせることにより、最終的な特性に相乗効果を生じることが知られており、この効果はどちらか一方の促進剤を用いて得られるものよりも多少良好である。また遅延作用の促進剤が使用されてもよく、これは標準加工温度で影響されずに、通常な加硫温度で満足な硬化を生じる。本発明で使用できる促進剤の好ましい種類はアミン、二硫化物、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメート、及びキサントゲン酸塩である。好ましくは、一次促進剤はスルフェンアミドである。二次促進剤が使用される場合、これは好ましくはグアニジン、ジチオカルバメート又はチウラム化合物である。
【００２１】
タイヤは当業者によく知られている種々の方法により、調合し、成形し、成型し、そして硬化できる。
本発明で調製されたタイヤは当業者に公知の方法により、成形し、そして硬化される。
【００２２】
本発明は下記の実施例を参照して更によく理解されるであろう。実施例において、特に指示しない限り、部及びパーセントは重量で示される。
【００２３】
実施例
表１に示す物質を含有するゴム組成物を多数の非生産工程及び追加された単一の生産工程を用いてＢＲバンバリー（登録商標）中で調製した。表２は比較例サンプル１と、部分的に重合したカシューナット油樹脂及びメチレン供与体としてヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）、イミノ‐メトキシメチルメラミン（ＭＭＭ‐ＮＨ）又はイミノ‐イソブトキシメチルメラミン（ＩＢＭＭ‐ＮＨ）を含有するサンプル２〜４と、に関する硬化挙動及び加硫ゴム特性を示す。
【００２４】
【表１】
0003790462.tif 000002
【００２５】
【表２ａ】
0003790462.tif 000003
【００２６】
【表２ｂ】
0003790462.tif 000004
【００２７】
比較例サンプル１とサンプル２，３及び４とを比較すると、メチレン供与体とＰＰＣＮＯとを組合せた場合、１５０パーセントモジュラスが増大することが判る。
【００２８】
代表的な具体例と詳細な記述が本発明を説明するために示されたが、種々の変更と修正を本発明の範囲を逸脱することなく行うことができることは当業者にとって明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明によるタイヤの部分断面図。
【符号の説明】
１０  カーカスプライ
１２  カーカスプライの折り返し部分
１４  カーカスプライの末端部分
１６  アペックス
１８  ビード
２０  側壁配合物
２２  アペックスの一部領域
２４  フリッパー
２６  チッパー
２８  チャファー
【図１】
0003790462.tif 000005