(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆｅをバランス元素として、Ｃｒ：１２重量％〜３０重量％、Ａｌ：３重量％〜１４重量％、Ｚｒ：０．０１重量％〜１．５重量％、Ｔｉ：０．０００１重量％〜０．１重量％、Ｂｅ：０．１重量％未満が添加され、希土類金属が０．１重量％未満が追加されたことを特徴とする電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金。
【請求項２】
前記希土類金属は、希土類元素でなされたミッシュメタルであることを特徴とする請求項１に記載の電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金。
【請求項３】
前記希土類金属は、Ｓｃ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｈｆ、Ｐｄ、Ｙ及びＮｄで構成されたグループで１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項２に記載の電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金。
【請求項４】
前記Ｂｅ金属は、０．０１重量％未満が添加されたことを特徴とする請求項１に記載の電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金に係り、さらに詳細には所定元素の添加によって加工性を向上させた電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｆｅ−Ｃｒ系電熱線製造に関連した従来技術では、フェライト安定化元素であるＣｒを１４重量％以上添加して高温耐酸化性と高抵抗及び低い熱膨脹係数を有するフェライト系Ｆｅ−Ｃｒ系に、再びＡｌの添加を通してＡｌ2Ｏ3被膜を形成させて耐熱性の向上と一緒に優秀な耐蝕性を確保する。
【０００３】
しかし、Ａｌは鋳造性と加工性を低下させるために５．０重量％内外が添加される。また耐熱性と耐蝕性向上に重要な被膜とマトリックス（ｍａｔｒｉｘ）との密着性を増やすためにＺｒ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｂまたは希土類系元素（ｒａｒｅｅａｒｔh  ｅｌｅｍｅｎｔ）を添加し、またマトリックス内で高温でも安定な化合物を形成することによって高温における再結晶を抑制して優秀な高温加工性と耐熱性を有するようにする。
【０００４】
これと一緒に加工性を向上させるためにはＢｅ（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ）が重要な添加元素として考慮される。すなわち、Ｂｅは０．００１重量％以下が添加されて鋼（ｓｔｅｅｌ）の粒子系（ｉｎｔｅｒ−ｇｒａｎｕｌａｒ）強度を向上させて結晶粒を微細化させ向上された加工性を有した電熱線用Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金を製造した。
【０００５】
現在まで開発されている最高品質のＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系電熱線合金は、強度７０Ｋｇｆ／ｍｍ2（直径０．２ｍｍである線材の場合）内外、使用温度最高１４００℃の性能を有した製品が生産供給されている。
【０００６】
このような電熱線用Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金は、電気炉に用いられる主材料であって素材の溶解と熱処理などの産業分野だけでなく自動車排気管等のような特殊環境用構造材、建築、医療分野の保温材のように多様な分野で用いられている。
【０００７】
現在利用されている代表的電熱線としては生活分野ではＮｉ／Ｃｒ系ニクロム線が主に利用されて、工業分野ではフェライト系Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金が主に利用されている。
【０００８】
しかし、ニクロム線の場合には使用温度（１２００℃）が相対的に低くて産業用への転用が不可能でありＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金の場合には高い使用温度（〜１４００℃）の長所にもかかわらずごく低い加工性によりその使用分野は大きく制約されている実情である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記した従来の事情を勘案して案出されたものであり、強度と加工性及び耐熱特性を同時に向上させた電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金を提供することにその目的がある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記のような目的を達成するために本発明の望ましい実施例による電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金は、Ｆｅをバランス元素としてＣｒの添加量を１２〜３０重量％、Ａｌは３〜１４重量％、Ｚｒは０．０１〜１．５重量％、Ｔｉは０．０００１〜０．１重量％とするフェライト系Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金を基本合金にして、ここにＢｅを０．０１重量％未満に単独添加したり希土類元素で構成された０．１重量％未満のミッシュメタル（ｍｉｓｃh  ｍｅｔａｌ）と複合添加する。
【００１１】
一方、本発明は上述した実施例にのみ限定されることでなく本発明の要旨を外れない範囲内で修正及び変形して実施できて、そうした修正及び変形が加わった技術思想も本発明の特許請求範囲に属することと見なければならない。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例による電熱線用鉄−クロム−アルミニウム系合金に対して説明すると次のようである。
【００１３】
本発明では既存合金設計で重要に考慮しなかったＢｅとミッシュメタルを優秀な熱間及び冷間加工性と耐熱性を同時に確保できる重要元素だと判断して、これを考慮して合金を設計した。
【００１４】
本発明で考慮した各合金成分の作用に対して整理すれば次のようである。
【００１５】
クロム（Ｃｒ）は、鋼でフェライト安定化元素であって、１２重量％以上が添加されるとフェライト系ステンレス鋼になる。これより少量のＣｒが添加されたオーステナイト系Ｆｅ−Ｃｒ系ステンレス鋼はフェライト系ステンレス鋼に比べて高温強度と加工性は優秀だが高温で相対的に高い熱膨脹係数と熱変形特性を示すために電熱線合金としては不適合である。
【００１６】
これに比べてフェライト系Ｆｅ−Ｃｒ合金は、相対的に優秀な高温耐酸化性と高抵抗及び低い熱膨脹係数を有するようになる。
【００１７】
しかし、多量のＣｒが添加された場合には急激な加工性の低下が起きるために適正のＣｒ添加が重要である。したがって、本発明の実施例ではＣｒの添加量を１２重量％以上３０重量％以下の範囲とする。
【００１８】
アルミニウム（Ａｌ）は、Ａｌ2Ｏ3被膜を形成させて耐熱性と耐蝕性を大幅に向上させる。特に、Ｆｅ−Ｃｒ系合金では微量のＡｌ添加だけでも難無くＡｌ2Ｏ3被膜を形成させることができて、添加量が増加することによって耐腐蝕性も向上される。
【００１９】
しかし、Ａｌ2Ｏ3被膜は、マトリックスと熱膨脹係数の差異によってマトリックスと被膜の境界で残留応力が発生されて加工時クラック発生を容易にするために多量のＡｌが添加される場合にはこの合金の最も致命的欠陥である難加工性を大幅に加速化させる。したがって、適正の添加量が重要で本発明の実施例ではＡｌの添加量を１５重量％以下、望ましくは３〜１４重量％範囲内に制限する。
【００２０】
ジルコニウム（Ｚｒ）は、酸化活性化元素であって酸化物と母材との接着力を増進させて酸化被膜を安定化することによって耐熱性と耐蝕性を大幅に向上させる元素である。また母材のマトリックス内ではＺｒ−Ａｌ、Ｚｒ−Ｔｉ系またはＺｒxＯy等のような析出粒子または化合物を形成して再結晶温度を高めて結晶粒成長を抑制して安定化することによって高温加工性や高温強度などの物性を向上させる。このような添加効果を考慮して本発明の実施例ではＺｒの添加量を１．５重量％以下、望ましくは０．０１〜１．５重量％範囲内とする。
【００２１】
チタン（Ｔｉ）は、フェライト安定化元素であって高温におけるフェライト単相組織確保に有用なだけでなくＣ、Ｎとの結合によるＴｉxＣy、ＴｉxＮy系析出粒子によって内粒界腐蝕性と加工性向上を図ることができるが、多量添加する場合加工性と耐酸化性の低下を避けられない。したがって本発明の実施例ではＴｉの添加量を０．１重量％以下、望ましくは０．０００１〜０．１重量％内にする。
【００２２】
ベリリウム（Ｂｅ）はＦｅ系合金のみならずＡｌ合金でも添加した第３成分の粒界偏析（ｓｅｇｒｅｇａｔｉｏｎ）を防止して熱間加工性や冷間加工性を向上させる。しかしこの元素は毒性があって製造時多量の添加が難しいだけでなく多量添加時にはＡｌ−Ｂｅ系析出相などを形成してその効果を半減させるためにその添加量は微量に調節されなければならない。したがって、本発明の実施例ではＢｅの添加量を０．１重量％未満、望ましくは０．０１重量％未満にする。
【００２３】
希土類元素で構成されたミッシュメタルは、表面被膜の安全性と再結晶温度を上昇させて耐熱性及び耐酸化性を向上させるために添加される。これらの主要構成元素であるＣｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｎｄなどの希土類元素はＣｒとＡｌの選択的酸化を促進させて連続的保護層を発達させて母材と被膜間の密着性を向上させ、結晶粒系に偏析されてＡｌの拡散を抑制することによって酸化雰囲気でのＡｌ枯渇を抑制するようになって、したがって耐酸化寿命を延長させる。
【００２４】
しかし、前記希土類元素は、比較的高価であるのみならず保管及び投入も容易でない。したがって、このような希土類元素で構成されて相対的に低価であるミッシュメタルを添加してこれらの効果を図った。また、これらの添加量が０．１重量％を上回る場合には多様な化合物を形成して主に固溶体で期待される前記の希土類元素の添加効果を期待できないために本発明の実施例ではミッシュメタルの添加量を０．１重量％未満にする。
【００２５】
次の＜表１＞は本発明の合金と比較合金の化学的成分と機械的物性及び電気抵抗値を比較したことであって、代表的電熱線生産業体である外国のＡ社の製品ＡＡとＢＢも同一条件で一緒に比較した表である。
【００２６】
＜表１＞は、本発明の合金の化学的組成（ｗｔ％）と比較合金と商用製品の物性を示すものである。
【００２７】
【表１】
0003817173.tif 000002
前記＜表１＞でＡ社の製品ＡＡとＢＢは、Ｆｅ−２２〜２４重量％Ｃｒ−４〜５重量％Ａｌ−０．１〜０．５重量％Ｚｒ−０．０３重量％Ｔｉを基本組成にしている。
【００２８】
前記＜表１＞から分かるようにＢｅとＭｍ（ミッシュメタル）が添加されない比較合金４番は引張強度が５３．５（Ｋｇｆ／ｍｍ2）、延伸率は１０．５％に過ぎないが、２番のＢｅ単独添加の合金と３番のＢｅ＋Ｍｍ（ミッシュメタル）の複合添加合金は引張強度が７５（Ｋｇｆ／ｍｍ2）以上であって、延伸率も２５％以上に大幅に向上された機械的特性を示す。
【００２９】
特に、Ｂｅとミッシュメタル（Ｍｍ）が複合添加された３番の合金が最も優秀な機械的物性を示す。但し、前記＜表１＞で、ミッシュメタル（Ｍｍ）が単独で添加された１番合金の場合には引張強度が５５．１（Ｋｇｆ／ｍｍ2）であって、延伸率は１５％であって比較合金に比べて小幅向上される。
【００３０】
したがって、優秀な物性は、Ｂｅが単独で添加されたりＢｅとミッシュメタル（Ｍｍ）が複合的に添加されなければならないという結果を示す。
【００３１】
このような物性は、同一な条件で比較したＡ社のＡＡ合金とＢＢ合金の物性に比べてもさらに優秀な値を示す。
【００３２】
また、電熱線の発熱量と直接的な関係を有している抵抗値も比較合金のみならずＡＡ合金とＢＢ合金の抵抗値に比べてさらに優秀にあらわれる。
【００３３】
図１は、本発明の実施例で最高の物性を示した２番合金と３番合金を外国企業製品と比較した寿命試験結果のグラフであって、寿命試験温度は１３００℃、寿命試験は韓国のＫＳＣ２６０２−１９８２規定によって直径０．７ｍｍの線材を利用して測定したグラフである。図１のグラフから分かるように、本発明の合金が外国企業の製品に比べて優秀な寿命を示すことが分かる。
【００３４】
図２は、本発明の実施例で３番合金を冷間伸線と熱処理を通して製作に成功した直径０．０６ｍｍの電熱線を示した図面である。
【００３５】
前記＜表１＞で２番と３番試片は、このように直径０．０６ｍｍ以下の細線加工が可能であるが、比較合金である４番とミッシュメタル単独添加合金である１番合金はこのような細線製造が不可能であった。
【００３６】
このような結果を総合して見る時、Ｂｅの単独添加またはＢｅとミッシュメタルの複合添加を特徴とする本発明が高加工性、高強度と高耐蝕性の特徴のみならず優秀な電熱特性も同時に満足することを分かる。
【００３７】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように本発明によると、フェライト系Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金の物性、特に加工性と機械的特性は画期的に向上されるのみならず電熱特性もさらに向上される。
【００３８】
また、このような加工性の向上によってさらに生やさしい新鮮加工が可能になることによって関連商品の製造単価は大幅に低くなることができ、希土類系元素をこれらの統合物質であるミッシュメタルに代えることによってさらに生産単価を低めることができる。
【００３９】
そして、極細電熱線の生産が可能であることによって電熱機器の小型化、効率の向上及びその他小型保温部品、保温用医療機器等で有用に用いられることができる。これと一緒に高温酸化、硫化雰囲気の自動車排気管及び焼却炉等での使用時にもさらに向上された耐熱性と耐蝕性などが期待される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の合金と他社製品の寿命試験結果のグラフ、
【図２】  本発明の実施例による合金を冷間伸線と熱処理を通して製作に成功した直径０．０６ｍｍの電熱線を示した図面である。
【図１】
0003817173.tif 000003
【図２】
0003817173.tif 000004