(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化１】
0003731229.tif 000055
【化２】
0003731229.tif 000056
で表される構造単位からなり、一般式（Ｉ）で表される構造単位が５０〜１００モル％であり、分子末端はアミノ基、酸無水物基若しくはそれが加水分解したカルボキシル基、又は一般式（ＩＩＩ）
【化３】
0003731229.tif 000057
で表される基であり、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリアミド酸をイミド化することにより得られるポリイミド膜。
（但し、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｇ１及びＧ２は同一若しくは異なる炭素数４〜３０個の４価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、Ｌ１は一般式（ＩＶ）
【化４】
0003731229.tif 000058
で表され、Ｌ２はＬ１と異なる炭素数２〜１２個の２価の脂肪族基、または炭素数４〜３６個の２価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、または一般式（Ｖ）
【化５】
0003731229.tif 000059
で表されるポリシロキサン基であり、一般式（ＩＩＩ）において、Ｚは炭素数２〜１０のアルキレン基若しくはフェニレン基であり、Ｒ４５は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、若しくはフェニル基であり、Ｒ４６は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、フェニル基若しくはアルコキシアルキル基であり、ｍは１〜３の整数を表し、
一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ２５は水素原子であり、Ｄが下記一般式（Ｘ）
【化１７】
0003731229.tif 000060
で示される基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２１とＲ３２、Ｒ２２とＲ３１、Ｒ２３とＲ３４及びＲ２４とＲ３３はそれぞれ同一の原子又は基であり、各組の原子若しくは基は相互に独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり｛但し、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ６１は水素または炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、Ｒ６２は炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、ｅ、ｋはそれぞれ独立して０から１０、ｊは０から２０であり、ｊが０のときにはｅとｋの和は２以上であり、ｊが１以上のときにはｅとｋの和は０以上である。｝、
一般式（Ｖ）に於いて、Ｒ１００は独立に同一若しくは異なる炭素数１〜３のアルキル基若しくはフェニル基であり、ｂ、ｃ、ｄは０又は正数であり、１≦ｂ＋ｃ＋ｄ≦１００の値を取る。）
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化８】
0003731229.tif 000061
【化９】
0003731229.tif 000062
で表される構造単位からなり、一般式（Ｉ）で表される構造単位が５０〜１００モル％であり、分子末端はアミノ基、酸無水物基若しくはそれが加水分解したカルボキシル基、又は一般式（ＩＩＩ）
【化１０】
0003731229.tif 000063
で表される基であり、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリアミド酸。
（但し、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｇ１及びＧ２は同一若しくは異なる炭素数４〜３０個の４価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、Ｌ１は一般式（ＩＶ）
【化１１】
0003731229.tif 000064
で表され、Ｌ２はＬ１と異なる炭素数２〜１２個の２価の脂肪族基、または炭素数４〜３６個の２価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、または一般式（Ｖ）
【化１２】
0003731229.tif 000065
で表されるポリシロキサン基であり、一般式（ＩＩＩ）において、Ｚは炭素数２〜１０のアルキレン基若しくはフェニレン基であり、Ｒ４５は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、若しくはフェニル基であり、Ｒ４６は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、フェニル基若しくはアルコキシアルキル基であり、ｍは１〜３の整数を表し、
一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ２５は水素原子であり、Ｄが下記一般式（Ｘ）
【化１７】
0003731229.tif 000066
で示される基であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２１とＲ３２、Ｒ２２とＲ３１、Ｒ２３とＲ３４及びＲ２４とＲ３３はそれぞれ同一の原子又は基であり、各組の原子若しくは基は相互に独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり｛但し、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ６１は水素または炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、Ｒ６２は炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、ｅ、ｋはそれぞれ独立して０から１０、ｊは０から２０であり、ｊが０のときにはｅとｋの和は２以上であり、ｊが１以上のときにはｅとｋの和は０以上である。｝、
一般式（Ｖ）に於いて、Ｒ１００は独立に同一若しくは異なる炭素数１〜３のアルキル基若しくはフェニル基であり、ｂ、ｃ、ｄは０又は正数であり、１≦ｂ＋ｃ＋ｄ≦１００の値を取る。）
【請求項３】
一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４が全て水素原子である請求項１に記載のポリイミド膜。
【請求項４】
一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４が全て水素原子であり、一般式（Ｘ）に於いて、ｊが０であり、ｅとｋの和が２〜１０である請求項１に記載のポリイミド膜。
【請求項５】
一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４が全て水素原子であり、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ６１、が水素原子であり、Ｒ６２が炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、ｅ、ｊ及びｋがともに１である請求項１に記載のポリイミド膜。
【請求項６】
一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４が全て水素原子であり、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ６１、が水素原子であり、Ｒ６２が炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、ｅ及びｋが０であり、ｊが１である請求項１に記載のポリイミド膜。
【請求項７】
請求項１若しくは請求項３〜６の何れかに記載のポリイミド膜からなる液晶配向膜。
【請求項８】
表示画素電極が形成された第一の基板と、少なくとも表示画素電極に対向する範囲に対向電極が形成された第二の基板と、これら第一、第二の基板の表面に、請求項７に記載される配向膜が形成され、かつ互いに一定の間隔になるように保持された間に挟まれた液晶組成物とを備えた液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０１００】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子材料用途として有用なポリイミド膜、、及びそれを用いた液晶配向膜、該液晶配向膜を備えた液晶表示素子、ポリイミドの原料であるポリアミド酸に関する。
【０１０１】
【背景技術】
時計や電卓に用いられてる液晶表示素子には、上、下２枚で一対をなす電極基板の間でネマチック液晶分子の配列方向を９０度に捻った構造のツイスト・ネマチック（以下、ＴＮと略す。）モードが主に採用されている。また、ねじれ角を１８０〜３００度と大きくしたスーパーツイステッドネマチック（以下ＳＴＮと略す）モードも開発され、大画面でも表示品位の良好な液晶表示素子が得られるようになった。
さらに、近年では、マトリクス表示やカラー表示等を行うようになってきたため、多数の画素電極とこれらのＯＮ−ＯＦＦを行うことのできるアクティブ型ツイストネマチックモードを採用したＭＩＭ（金属−絶縁相−金属）素子や、ＴＦＴ（電界効果型薄膜トランジスタ） 素子の開発が盛んになってきた。
【０１０２】
これらのモード全てに共通する問題として、同一画面を長時間表示した後、他の画面に移ると前の画像が残像として残る現象が生じることである。特に、高品位の液晶表示素子を得るためには、この焼き付きを改善することが非常に重要な問題である。
焼き付きの原因は、液晶表示素子に印加されるＤＣ成分により、配向膜表面の液晶中に含まれる不純物のイオン成分により電気二重層が生じ、上下の基板の間で電荷の偏りが生じ、その偏りが安定に保たれることによる電位差が原因であると考えられる。特に、ＴＦＴ素子においては、素子の特性上、ＤＣ成分を除去することができないので、焼き付きは、ＴＮ、ＳＴＮ素子よりも目だちやすく深刻である。
またＴＦＴモードにおいては、画面のちらつきを防止するために、特に電圧保持率の低下が著しい６０℃から９０℃においても高い電圧保持率を持つ配向膜が要求されている。
【０１０３】
このような液晶表示素子に使用される配向膜として、おもにポリイミドやポリアミドなどの有機系の膜が用いられており、特開昭５１−６５９６０号公報では、
【０１０４】
【化２５】
0003731229.tif 000002
【０１０５】
で表される反復単位を有するポリイミド樹脂を用いた液晶配向膜を備えた液晶表示素子が開示されている。しかし、この様なエーテル結合を有する化合物を用いて得られるポリイミド配向膜を用いた素子では、焼き付きやＶｔｈムラが発生し易い。
【０１０６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題点を解決することであり、焼き付きがなく、低温から高温にわたって高い電圧保持率を持ち、さらに高温高湿雰囲気下でも液晶パネル周辺部にＶｔｈムラが発生しないポリイミド膜、これを用いた液晶配向膜、液晶表示素子、ポリイミドの原料であるポリアミド酸を提供することである。
【０１０７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究開発を進めた結果、焼き付きや電圧保持率、Ｖｔｈムラは、配向膜表面の極性と相関があり、配向膜用のポリイミド原料として、この極性を小さくすることのできるある特定の構造を有するジアミノ化合物を用いることにより、焼き付きが抑えられ、低温から高温にわたって高い電圧保持率を持ち、さらに高温高湿雰囲気下でも液晶パネル周辺部にＶｔｈムラが発生しない液晶配向膜が得られることを見いだし、本発明を完成させた。
該ジアミノ化合物は、−Ｏ−，−ＳＯ2−の様な極性基を持たず、かつ、分子量が大きいため、ポリイミドの原料として使用した場合、極性の大きいイミド基の割合を相対的に減らすことができる。従って、より極性の小さなポリイミドを得ることができるのである。
【０１０８】
本発明の内容をさらに詳細に説明する。
（１）下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化２６】
0003731229.tif 000003
【化２７】
0003731229.tif 000004
で表される構造単位からなり、一般式（Ｉ）で表される構造単位が５０〜１００モル％であり、分子末端はアミノ基、酸無水物基若しくはそれが加水分解したカルボキシル基、又は一般式（ＩＩＩ）
【０１０９】
【化２８】
0003731229.tif 000005
【０１１０】
で表される基であり、Ｎーメチルー２ーピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリアミド酸をイミド化することにより得られるポリイミド膜。
｛但し、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｇ1及びＧ2は同一若しくは異なる炭素数４〜３０個の４価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、Ｌ1は一般式（ＩＶ）
【０１１１】
【化２９】
0003731229.tif 000006
【０１１２】
で表され、Ｌ2はＬ1と異なる炭素数２〜１２個の２価の脂肪族基、または炭素数４〜３６個の２価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、または一般式（Ｖ）
【０１１３】
【化３０】
0003731229.tif 000007
【０１１４】
で表されるポリシロキサン基であり、一般式（ＩＩＩ）において、Ｚは炭素数２〜１０のアルキレン基若しくはフェニレン基であり、Ｒ45は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、若しくはフェニル基であり、Ｒ46は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、フェニル基若しくはアルコキシアルキル基であり、ｍは１〜３の整数を表し、一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34はそれぞれ独立に水素又は炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基を示し、
（ａ）Ｒ25が水素原子であるときは、Ｄは炭素数２〜３０個の直鎖若しくは分岐状の２価の炭化水素基、一般式（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）
【０１１５】
【化３１】
0003731229.tif 000008
【化３２】
0003731229.tif 000009
【０１１６】
であり、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54はそれぞれ独立に水素又は炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基を示し、
（ｂ）Ｒ25が炭素数１から１２の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であるときはＤは直結、炭素数１から３０の脂肪族基、６から３０の芳香族基若しくは炭素数７から３０の脂肪族基及び芳香族基の両方を合わせ持つ炭化水素基であり、
一般式（Ｖ）に於いて、Ｒ100は独立に同一若しくは異なる炭素数１〜３のアルキル基若しくはフェニル基であり、ｂ、ｃ、ｄは０又は正数であり、１≦ｂ＋ｃ＋ｄ≦１００の値を取る。
【０１１７】
（２）下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される構造単位からなり、一般式（Ｉ）で表される構造単位が５０〜１００モル％であり、分子末端はアミノ基、酸無水物基若しくはそれが加水分解したカルボキシル基、又は一般式（ＩＩＩ）で表される基であり、Ｎーメチルー２ーピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５ｄｌ／ｇであるポリアミド酸。
｛但し、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｇ1及びＧ2は同一若しくは異なる炭素数４〜３０個の４価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、Ｌ1は一般式（ＩＶ）で表され、Ｌ2はＬ1と異なる炭素数２〜１２個の２価の脂肪族基、または炭素数４〜３６個の２価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、または一般式（Ｖ）で表されるポリシロキサン基であり、一般式（ＩＩＩ）において、Ｚは炭素数２〜１０のアルキレン基若しくはフェニレン基であり、Ｒ45は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、若しくはフェニル基であり、Ｒ46は炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、フェニル基若しくはアルコキシアルキル基であり、ｍは１〜３の整数を表し、一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34はそれぞれ独立に水素又は炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基を示し、
【０１１８】
（ａ）Ｒ25が水素原子であるときは、Ｄは炭素数２〜３０個の直鎖若しくは分岐状の２価の炭化水素基、一般式（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）であり、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54はそれぞれ独立に水素又は炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基を示し、
（ｂ）Ｒ25が炭素数１から１２の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であるときはＤは直結、炭素数１から３０の脂肪族基、６から３０の芳香族基若しくは炭素数７から３０の脂肪族基及び芳香族基の両方を合わせ持つ炭化水素基であり、
一般式（Ｖ）に於いて、Ｒ100は独立に同一若しくは異なる炭素数１〜３のアルキル基若しくはフェニル基であり、ｂ、ｃ、ｄは０又は正数であり、１≦ｂ＋ｃ＋ｄ≦１００の値を取る。
【０１１９】
（３）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、Ｄが式（ＶＩＩＩ）
【化３３】
0003731229.tif 000010
である（１）項に記載のポリイミド膜。
【０１２０】
（４）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、Ｄが式（ＩＸ）
【化３４】
0003731229.tif 000011
である（１）項に記載のポリイミド膜。
【０１２１】
（５）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ25は水素原子であり、Ｄが下記一般式（Ｘ）
【化３５】
0003731229.tif 000012
で示される基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ21とＲ32、Ｒ22とＲ31、Ｒ23とＲ34及びＲ24とＲ33はそれぞれ同一の原子又は基であり、各組の原子若しくは基は相互に独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基である（１）項に記載のポリイミド膜。
｛但し、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ61は水素または炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、Ｒ62は炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、ｅ、ｋはそれぞれ独立して０から１０、ｊは０から２０であり、ｊが０のときにはｅとｋの和は２以上であり、ｊが１以上のときにはｅとｋの和は０以上である。｝
【０１２２】
（６）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ25が炭素数１から１２の直鎖または分岐状のアルキル基であり、Ｄが
【化３６】
0003731229.tif 000013
で表される何れかの基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ21とＲ32、Ｒ22とＲ31、Ｒ23とＲ34及びＲ24とＲ33はそれぞれ同一の原子又は基であり、各組の原子若しくは基は相互に独立に水素原子若しくは炭素数１から８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基である（１）項に記載のポリイミド膜。
｛但し、上記式中Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8はそれぞれ独立に水素または炭素数１から８の直鎖または分岐状のアルキル基、ｑは０以上の整数、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に水素または炭素数１から２０の直鎖または分岐状のアルキル基、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ独立に水素または炭素数１から８の直鎖または分岐状のアルキル基を表す。｝
【０１２３】
（７）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、Ｄが式（Ｘ）である（１）項に記載のポリイミド膜。
（８）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、Ｄが式（Ｘ）で示される基であり、一般式（Ｘ）に於いて、ｊが０であり、ｅとｋの和が２〜１０である（１）項に記載のポリイミド膜。
（９）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、Ｄが式（Ｘ）で示される基であり、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ61、が水素原子であり、Ｒ62が炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、ｅ、ｊ及びｋがともに１である（１）項に記載のポリイミド膜。
（１０）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、Ｄが式（Ｘ）で示される基であり、一般式（Ｘ）に於いて、Ｒ61、が水素原子であり、Ｒ62が炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、ｅ及びｋが０であり、ｊが１である（１）項に記載のポリイミド膜。
（１１）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ25が炭素数１〜６の直鎖アルキル基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、且つＤがメチレン基である（１）項に記載のポリイミド膜。
（１２）一般式（ＩＶ）に於いて、Ｒ25が炭素数１〜６の直鎖アルキル基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34が全て水素原子であり、且つＤがシクロへキシレン基若しくは４ーアルキルシクロへキシレン基であり、該アルキル基が炭素数１〜４のアルキル基である（１）項に記載のポリイミド膜。
【０１２４】
（１３）（１）項若しくは（３）〜（１２）項の何れかに記載のポリイミド膜からなる液晶配向膜。
（１４）表示画素電極が形成された第一の基板と、少なくとも表示画素電極に対向する範囲に対向電極が形成された第二の基板と、これら第一、第二の基板の表面に、（１３）項に記載される配向膜が形成され、かつ互いに一定の間隔になるように保持された間に挟まれた液晶組成物とを備えた液晶表示素子。
（１５）（１４）項に記載の液晶表示素子において、液晶組成物が、一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）
【０１２５】
【化３７】
0003731229.tif 000014
【化３８】
0003731229.tif 000015
【化３９】
0003731229.tif 000016
【化４０】
0003731229.tif 000017
【０１２６】
｛一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）に於いて、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ＸはＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈまたは炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4はそれぞれ独立してＨまたはＦを示し、ｏは１または２を示し、ｐは０または１を示し、Ｙ1およびＹ2はそれぞれ独立して−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示し、環Ｄはトランスー１、４ーシクロヘキシレン基または１、４ーフェニレン基を示す。Ｒ4は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｉはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｑ8およびＱ9は各々独立してＨまたはＦを示し、Ｙ4は−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｙ5は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、ｆ，ｈはそれぞれ独立して０または１を示す。｝からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶表示素子。
（１６）（１４）に記載の液晶表示素子において、液晶組成物が、一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）からなる群から選択される１種またはそれ以上の液晶性化合物を含有し、その他の成分として、一般式（ＸＶ）および（ＸＶＩ）
【０１２７】
【化４１】
0003731229.tif 000018
【化４２】
0003731229.tif 000019
【０１２８】
からなる群から選択される１種またはそれ以上の液晶性化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
｛一般式（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）に於いて、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基またはアルコキシメチル基を示し、Ｊはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，３−ピリミジン−２，５−ジイル基または１，４−フェニレン基を示し、Ｋはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｙ6は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−または共有結合を示し、Ｒ7は炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ8は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ8の任意のメチレン基（−ＣＨ2−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されてもよいが、二つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。Ｍはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，３−ピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環ＮおよびＵは各々独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｙ7は−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｙ8は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｇは０または１を示し、Ｑ10はＨまたはＦを示す。｝
【０１２９】
本発明のポリアミド酸、ポリイミド膜、液晶配向膜及び液晶表示素子に用いられる式（ＩＶ）で示される骨格構造を有するジアミノ化合物は、−Ｏ−，−ＳＯ2 −の様な極性原子は持たず、アミンの分子量を大きくすることによってイミド基の割合を相対的に減らし、極性成分の割合を極力小さくしたものである。具体名を例示すると、
１，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，７−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，８−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，９−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１０−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
１，１３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）トリデカン、
１，１４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）テトラデカン、
１，１５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタデカン、
１，１６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサデカン、
１，１７−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタデカン、
１，１８−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタデカン、
１，１９−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナデカン、
１，２０−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）イコサン、
【０１３０】
１，２−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，３−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，５−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，６−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，７−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，８−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，９−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１０−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１１−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１２−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
１，１３−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）トリデカン、
１，１４−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）テトラデカン、
１，１５−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタデカン、
１，１６−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサデカン、
１，１７−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタデカン、
１，１８−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタデカン、
１，１９−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナデカン、
１，２０−ビス（２−メチル−４−（４−アミノベンジル）フェニル）イコサン、
【０１３１】
１，２−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，５−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，６−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，７−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，８−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，９−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１０−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１２−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
１，１３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）トリデカン、
１，１４−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）テトラデカン、
１，１５−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ペンタデカン、
１，１６−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサデカン、
１，１７−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタデカン、
１，１８−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）オクタデカン、
１，１９−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ノナデカン、
１，２０−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）イコサン、
【０１３２】
１，２−ビス（４−（３−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−エチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−プロピル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−ブチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−ペンチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−ヘキシル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−ヘプチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（３−オクチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
【０１３３】
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
【０１３４】
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
【０１３５】
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−エチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−プロピルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ブチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ペンチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘキシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘプチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−オクチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ノニルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−デシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ウンデシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ドデシルプロパン、
【０１３６】
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−エチルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−プロピルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ブチルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ペンチルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘキシルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘプチルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−オクチルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ノニルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−デシルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ウンデシルプロパン、
１，３−ビス（４−（２−メチル−４−アミノベンジル）フェニル）−２−ドデシルプロパン、
【０１３７】
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−メチルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−エチルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−プロピルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−ブチルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−ペンチルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−ヘキシルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−ヘプチルペンタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−３−オクチルペンタン、
【０１３８】
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）トリデカン、
２，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）テトラデカン、
【０１３９】
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）メタン、
【０１４０】
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）エタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）エタン、
【０１４１】
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）プロパン、
１，３−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）プロパン、
【０１４２】
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）エチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）デシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）メタン、
【０１４３】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）エチル）フェニル）エタン、
【０１４４】
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）ブタン、
１，２−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）ブタン、
【０１４５】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）ベンジル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）ベンジル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）ベンジル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）ベンジル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）ベンジル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）ベンジル）エタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）ベンジル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）ベンジル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）ベンジル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）ベンジル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）ベンジル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）ベンジル）ブタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）ベンジル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）ベンジル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）ベンジル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）ベンジル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）ベンジル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）ベンジル）ヘプタン、
【０１４６】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）シクロヘキサン、
【０１４７】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、
【０１４８】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−プロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−プロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−プロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−プロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−プロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−プロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
【０１４９】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、
【０１５０】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−オクチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−オクチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−オクチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−オクチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−オクチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−オクチルシクロヘキサン、
【０１５１】
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）エチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）デシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（２−メチル−４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）シクロヘキサン、
【０１５２】
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）ベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）ベンジル）ベンゼン、
【０１５３】
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−メチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−エチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−プロピル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−ブチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−ペンチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−ヘキシル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−ヘプチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−オクチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
【０１５４】
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−メチルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−エチルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−プロピルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−ブチルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−ペンチルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−ヘキシルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−ヘプチルベンゼン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）−２−オクチルベンゼン、
【０１５５】
１，１−ビス（４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−メチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−エチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−プロピル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−ブチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−ペンチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−ヘキシル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−ヘプチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（４−（２−オクチル−４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
【０１５６】
１，１−ビス（２−メチル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−エチル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−プロピル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ブチル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ペンチル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヘキシル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヘプチル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
１，１−ビス（２−オクチル−４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
などがあげられる。
【０１５７】
中でも好ましいものの、具体例をあげると、
１，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，７−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，８−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，９−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１０−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
１，１３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）トリデカン、
１，１４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）テトラデカン、
１，１５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタデカン、
１，１６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサデカン、
１，１７−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタデカン、
１，１８−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタデカン、
１，１９−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナデカン、
１，２０−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）イコサン、
【０１５８】
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−エチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−プロピルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ブチルプロパン、１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ペンチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘキシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘプチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−オクチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ノニルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−デシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ウンデシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ドデシルプロパン、
【０１５９】
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ウンデカン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ドデカン、
【０１６０】
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）メタン、
【０１６１】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）シクロヘキサン、
【０１６２】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ノニル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）デシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ウンデシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ドデシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）トリデシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，１−ビス（４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、などがあげられる。
【０１６３】
これらの中でも一層好ましいものとして以下の化合物をあげることができる。
１，２−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，５−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，７−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，８−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，９−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１０−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
【０１６４】
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−エチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−プロピルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ブチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ペンチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘキシルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ヘプチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−オクチルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ノニルプロパン、
１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−デシルプロパン、
【０１６５】
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）エタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）デカン、
【０１６６】
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）メタン、
ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）メタン、
【０１６７】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）シクロヘキサン、
【０１６８】
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ブチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ペンチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘキシル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）ヘプチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサン、
１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン、
１，１−ビス（４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン、
などがある。これらの化合物は、一種のみを使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０１６９】
また、一般式（ＩＩ）の中のＬ2は、Ｌ1と異なる炭素数２〜１２個の２価の脂肪族基、又は炭素数４〜３６個の２価の有機基であり、その基は芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基であり、又は一般式（ＩＶ）で示されるポリシロキサン基である。
これらの骨格を有するジアミンの具体例としては、特に限定される物ではないが、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１１ードデカンジアミン等の脂肪族ジアミン、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニル）スルフォン、ビス（４−アミノフェニル）サルフィド、ビス（４ー（３ーアミノフェノキシ）フェニル）スルフォン、２，２ービス（４ー（４ーアミノフェノキシ）フェニル）プロパン、ビス（４ー（４ーアミノフェノキシ）フェニル）スルフォン、１，２−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、ベンジジン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’ージアミノベンゾフェノン、２，２ービス（４ーアミノフェニル）プロパン、１，５−ジアミノナフタリン、１，５−ジアミノナフタリン等の芳香族ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジアミン、等を挙げることができる。
【０１７０】
ポリシロキサン基を骨格とするジアミンの具体例として以下の化合物を例示することができる。
【化４３】
0003731229.tif 000020
【０１７１】
本発明のポリイミド膜、液晶配向膜及び液晶表示素子に用いられるテトラカルボン酸二無水物は、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の中に示されたＧ1若しくはＧ2の骨格構造を有し、これらの基は同一若しくは異なる炭素数４〜３０個の４価の有機基であり、芳香族基若しくは脂環式基の内の１種以上を含む基である。
特に限定されるものではないが、具体名を例示すると、ピロメリット酸二無水物、3、3'、4、4'ービフェニルテトラカルボン酸二無水物、2、2'、3、3'ービフェニルテトラカルボン酸二無水物、2、3、3'、4'ービフェニルテトラカルボン酸二無水物、3、3'、4、4'ーベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2、3、3'、4'ーベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2、2'、3、3'ーベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス（3、4ージカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（3、4ージカルボキシフェニル）スルホン二無水物、1、2、5、6ーナフタリンテトラカルボン酸二無水物、2、3、6、7ーナフタリンテトラカルボン酸二無水物、ビス（ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ジシクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）エーテル二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）スルフォン二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）メタン二無水物、
【０１７２】
【化４４】
0003731229.tif 000021
【０１７３】
等をあげることができる。これらの化合物には異性体を含むものもあるが、これらの異性体混合物であってもかまわない。また、２種以上の化合物を併用しても良い。また、本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物を上記の例示化合物に限定する必要はない。
【０１７４】
本発明のポリイミド、液晶配向膜及び液晶表示素子に用いられるアミノシリコン化合物は、一般式（ＩＩＩ）で表される骨格構造を有する一級アミンであり、具体名を例示すると、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルメチルジメトキシシラン、２−アミノエチルメチルジエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノフェニルトリメトキシシラン、４−アミノフェニルトリエトキシシラン、４−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、４−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、４−アミノフェニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（４−アミノフェニル）プロピルトリメトキシシラン、３−（４−アミノフェニル）プロピルトリエトキシシラン、３−アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノフェニルトリエトキシシラン、３−（４−アミノフェニル）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（４−アミノフェニル）プロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、３−アミノフェニルメチルジエトキシシランなどをあげることができる。
【０１７５】
上述したジアミン、テトラカルボン酸及びジアミノシリコン化合物をＮ−メチルー２ーピロリドン等の公知の溶媒の存在下、公知の方法で酸無水物基とアミノ基とを反応させることにより本発明のポリアミド酸を得ることができる。
この反応において、Ｌ1からなる骨格を有するジアミンは全ジアミンの５０モル％以上を使用し、より好ましくは７０モル％以上であり、更に好ましくは９０モル％以上である。一般式（Ｖ）で示される骨格構造を有するポリシロキサン基を有するジアミンは全ジアミンの５０モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下であり、更に好ましくは１０モル％以下である。また、アミノシリコン化合物は全原料中の３０モル％以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下である。
【０１７６】
本発明の液晶配向膜を基板上に設けるには、ポリイミドの前駆体である上述した方法で合成したポリアミド酸を基板上に塗布し、加熱処理して脱水反応をさせることにより本発明のポリイミド膜を基板上に形成することができる。ポリアミド酸の末端に式（ＩＩＩ）で示されるアルコキシシラン基を有する場合には、隣接するアルコキシシラン同士が縮合反応し、三次元ポリマー化する。
更に、具体的に説明すると、ポリアミド酸をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの溶剤に溶解し、０．１〜３０重量％溶液、好ましくは１〜１０重量％溶液に調整し、この溶液を刷毛塗り法、浸漬法、回転塗布法、スプレー法、印刷法等により基板上に塗布し、塗膜を形成させる。塗膜後、５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃で溶媒を蒸発させた後、１５０℃〜４００℃、好ましくは、１８０℃〜２８０℃で加熱処理を行い、脱水閉環反応をさせてポリイミド系高分子膜を設ける。この場合に必ずしもアミド酸を１００％イミド化する必要はなく、５０モル％程度のイミド化でも用途によっては使用可能である。しかし、好ましくは８０モル％以上イミド化することである。塗布前に、基板表面上にシランカップリング剤で処理し、その上に高分子膜を形成させれば、高分子膜と基板との接着性を改善することができる。しかる後、この被膜面を布などで一方向にラビングして、液晶配向膜を得る。
【０１７７】
液晶表示素子として用いる基板は、通常、基板上に電極、具体的にはＩＴＯ（酸化インジウムー酸化スズ）や酸化スズの透明電極が形成されたものであるが、さらに、この電極と基板との間に、基板からのアルカリ溶出を防止するための絶縁膜、カラーフィルター、カラーフィルターオーバーコート等のアンダーコート膜を設けてもよく、電極上に絶縁膜、カラーフィルター膜などのオーバーコート膜を設けてもよい。これらの電極、アンダーコート、その他の液晶セル内の構成は、従来の液晶表示素子の構成が使用可能である。
【０１７８】
このように形成された二枚の基板をそれぞれ配向膜を内側にして一定の間隔をあけて保持し、周囲をエポキシ樹脂などで封止し、セルとする。このとき一定の間隔、すなわちセルギャップを保持するために、通常ギャップ剤を散布する。ギャップ剤としてはガラスビーズ、シリカ、アルミナ、合成樹脂の球状粒子などが使用される。その後、このセル内に液晶を注入し、注入口を封止し、徐冷して液晶表示素子を作成する。または、液晶を基板上に散布した後、基板を重ね合わせ、液晶が漏れないように密封して液晶表示素子を作ってもよい。さらにセルの外側に必要に応じて文字、図形、カラーフィルター等を印刷したり、偏光板、反射板、照明等を配置してもよい。
【０１７９】
本発明の液晶表示素子に用いる液晶としては、既述した一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）からなる群から選ばれる１種類以上の化合物（以下Ａ成分と称する）が好ましい。さらに一般式（ＸＶ）および（ＸＶＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下Ｂ成分と称する）を混合してもよい。さらに、しきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性、誘電率異方性および粘度等を調製する目的で公知の化合物を混合することもできる。上記Ａ成分のうち、一般式（ＸＩ）に含まれる化合物の好適例として次の（７−１）〜（７−１５）、一般式（８）に含まれる化合物の好適例として（８−１）〜（８−４８）、一般式（９）に含まれる化合物の好適例として（９−１）〜（９−４１）をそれぞれ挙げることができる。
【０１８０】
【化４５】
0003731229.tif 000022
【化４６】
0003731229.tif 000023
【０１８１】
【化４７】
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【化４８】
0003731229.tif 000025
【０１８２】
【化４９】
0003731229.tif 000026
【化５０】
0003731229.tif 000027
【０１８３】
【化５１】
0003731229.tif 000028
【化５２】
0003731229.tif 000029
【０１８４】
【化５３】
0003731229.tif 000030
【化５４】
0003731229.tif 000031
【０１８５】
【化５５】
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【化５６】
0003731229.tif 000033
【化５７】
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【０１８６】
これらの一般式（７ー１）〜（７ー１５）、（８ー１）〜（８ー４８）および（９ー１）〜（９ー４１）で表される化合物は、誘電率異方性値が正を示す上、熱的安定性が非常に優れているため、特に電圧保持率が大で高信頼性が要求されるＡＭ-ＬＣＤ（TFT）用の液晶組成物を調製する場合には、不可欠な化合物である。
次に、前記Ａ成分のうち、好適例として、（１２−１）〜（１２−１３）を挙げることができる。
【０１８７】
【化５８】
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【化５９】
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【０１８８】
これらの化合物は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、組成物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使用される。また、粘度調製、Δｎ調製および透明点を高くする等のネマチック相温度範囲を広げる目的や、急峻性を改良する目的にも使用される。
またＢ成分のうち好適例として、それぞれ（１３−１）〜（１３−１５）および（１４−１）〜（１４−１４）を挙げることができる。
【０１８９】
【化６０】
0003731229.tif 000037
【化６１】
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【０１９０】
【化６２】
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【化６３】
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【０１９１】
これらの化合物は、誘電率異方性値が負かまたは弱い正の化合物であり、そのうち一般式（１３ー１）〜（１３ー１５）の化合物は、組成物成分として主に粘度低下やΔｎ調整の目的に、また一般式（１４ー１）〜（１４ー１４）で示される化合物は、透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的およびΔｎ調整の目的で使用される。
前記した通り、ＴＦＴ用の液晶組成物の調整は、Ａ成分から構成すればよいが、これらＢ成分を一部含有しても良い。
【０１９２】
本発明の液晶表示素子に用いる液晶組成物はそれ自体慣用な方法、例えば種々の成分を高温度下で互いに溶解させる方法等により一般に調製することができる。また、本発明の液晶表示素子は、用いる液晶組成物中に必要により適当な添加物を加えることによって、意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ（reverse twist）を防ぐためのキラルド−プ材（chiral dopant）などを添加する。本発明の液晶表示素子には、用いる液晶組成物中に、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を含めることによるゲストホスト（ＧＨ）モ−ドの液晶表示素子、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ、液晶中に三次元編み目状高分子を形成して作製した、ポリマ−ネットワ−ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマ−分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）の他、複屈折制御（ＥＣＢ）モ−ドや動的散乱（ＤＳ）モードの液晶表示素子等が含まれる。
本発明の液晶表示素子は、焼き付きの発生も少なく、低温から高温まで、特に６０から９０℃の比較的高温でも、高い電圧保持率を維持でき、更に高温高湿雰囲気下でも液晶パネル周辺部にＶthムラが発生しないという特徴を有している。
本発明のポリアミド酸は、液晶配向膜用ポリイミド膜以外にも、比較的極性の弱いポリイミド樹脂を形成するという特性を利用して各種ポリイミドコーティング剤、あるいはポリイミド樹脂成形品、フィルム、繊維などに利用することができる。
【０１９３】
【発明の実施の形態】
以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明ではこれらの実施例に限定されない。
【０１９４】
以下に示す実施例および比較例において、焼き付きの度合は、Ｃ−Ｖカーブ法を用いて測定した。Ｃ−Ｖカーブ法は、液晶セルに２５ｍＶ、１ｋＨｚの交流を印加し、さらに周波数０．００３６Ｈｚの直流の三角波（以下、ＤＣ電圧という。）を重畳させ、ＤＣ電圧をー１０Ｖから１０Ｖの範囲で掃引することにより変化する容量Ｃを記録する方法である。ＤＣ電圧を正側（０→１０Ｖ）に掃引すると、容量は大きくなる。次に負側（１０→０Ｖ）に掃引すると、容量は小さくなる。０より負側（０→ー１０Ｖ）に掃引すると、また容量は大きくなり、正側（ー１０→０Ｖ）に掃引するとまた小さくなる。これを数サイクル繰り返すと、図１のような波形が得られる。液晶配向膜表面に電荷の偏りが生じ、この偏りが安定化すると、電圧が正側、負側両方において図１のようなヒステリシスカーブを描く。この図１をもとに、各Ｃ−Ｖ曲線に対し接線をひき、またＤＣ電圧が０のときの容量（Ｃ0 ）を示す直線を引く。そしてそれら各々の交点（α1〜α4）を求め、正側は｜α1−α2｜、負側は｜α3−α4｜の各２点間の電圧差を求めた後、これらの平均の電圧差、すなわち（｜α1−α2｜＋｜α3−α4｜）／２を求め、得られた値を残留電荷とした。残留電荷は、液晶セルの膜厚及び配向膜の膜厚が同じであれば、電荷の偏りとそしてその安定化を示すパラメーターとして用いることができる。すなわち残留電荷の小さい配向膜を用いるほど焼き付きを緩和できる。
【０１９５】
電圧保持率は、図２のような回路で測定した。測定方法は、ゲートパルス幅６９μｓ、周波数３０Ｈｚ、波高±４．５Ｖの矩形波（ＶS）をソースに印加することにより変化するドレイン（ＶD）をオシロスコープより読み取ることによって行った。例えば、ソースに正の矩形波が印加されると次に負の矩形波が印加されるまでの間、ドレイン（ＶD）は正の値を示す。もし、保持率が１００％の場合、図３に示すＶDは、点線で表される長方形の軌道をとるのだが、普通ＶDは、除々に０近づく実線の軌道となる。そこで、測定した軌道の面積（Ｖ＝０と軌道によって囲まれる面積）すなわち斜線部分を算出し、これを４回行ない、平均値を求めた。まったく電圧が減少しなかった場合の面積を１００％として、これに対し、測定した面積の相対値を電圧保持率（％）とした。
【０１９６】
Ｖthムラの評価は、液晶素子を６０℃、湿度９０％の高温高湿槽中に２００時間保持し、その後全面点灯させ、パネル周辺部のＶthムラを観察することによって行った。
【０１９７】
【実施例】
実施例１
攪拌装置、温度計、コンデンサー及び窒素置換装置を付した２００ミリリットルの４つ口フラスコに、脱水精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５０ｇ、ついで１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇを仕込み攪拌溶解した。これを１３℃に冷却してピロメリット酸二無水物３．６９ｇを一度に投入し、冷却しながら攪はん反応させた。一時間後、パラアミノフェニルトリメトキシシラン０．１１ｇを加えて２０℃で１時間攪拌反応させた。このポリアミド酸の対数粘度数は１．２４ｄｌ／ｇであった。
その後、反応液をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）４７．２ｇで希釈することによりポリアミド酸１０重量％の透明溶液が得られた。
【０１９８】
この溶液にエチレングリコールモノブチルエーテルとＮＭＰとの１：１の混合溶液を加えてポリアミド酸を３重量％に希釈した後、回転粘度が１５ｍＰ．ｓとなるまで５０℃で加熱した後、その溶液を片面にＩＴＯ電極を設けた透明ガラス基板上に回転塗布法（スピンナー法）で塗布した。回転条件は５０００rpm、１５秒であった。塗膜後１００℃で１０分乾燥した後、オーブン中で一時間かけて２００℃まで昇温を行い、２００℃で９０分間加熱処理を行い、膜厚約６０ｎｍのポリイミド膜を得た。このポリイミド膜が形成された基板２枚の塗膜面をそれぞれラビング処理し液晶配向膜とし、ラビング方向が平行で、かつ互いに対向するようにセル厚６ミクロンの液晶セルを組み立て、チッソ社製ＴＦＴ用液晶ＦＢ０１を封入した。封入後１２０℃で３０分間アイソトロピック処理を行い、室温まで徐冷して液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０６Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．１％、９７．２％、９５．０％であった。
又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。尚、本発明のポリアミド酸及びポリイミド膜の赤外線吸収スペクトルをそれぞれ図５及び図６に示した。
【０１９９】
実施例２
実施例１においてピロメリット酸二無水物３．６９ｇの代わりに３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物４．９８ｇを用いる以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．８２ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０５Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．１％、９７．０％、９５．５％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２００】
実施例３
実施例１において１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇの代わりに１，１−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ノナン８．０２ｇを用い、パラアミノフェニルトリメトキシシラン０．１１ｇの代わりに１，３ービス（３ーアミノプロピル）ー１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン０．１４ｇを用いる以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．０８ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０７Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．６％、９７．５％、９５．１％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２０１】
実施例４
実施例１において１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇの代わりに１，３−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）−２−ｎ−ブチルプロパン７．８３ｇを用い、パラアミノフェニルトリメトキシシランを使用しない以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は２．４５ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０８Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．４％、９７．６％、９５．６％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２０２】
実施例５
実施例１において１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇの代わりに１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）プロピル）フェニル）メタン７．３５ｇを用い、パラアミノフェニルトリメトキシシランを使用しない以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．９８ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０７Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９７．９％、９７．０％、９４．７％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２０３】
実施例６
実施例１において１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇの代わりに１，１−ビス（４−（１−（４−アミノフェニル）エチル）フェニル）ー４ーメチルシクロヘキサン８．２３ｇを用い、パラアミノフェニルトリメトキシシランを使用しない以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．３３ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０５Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．７％、９７．８％、９５．５％であった。
又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２０４】
実施例７
１，１ービス（４ー（１ー（４ーアミノフェニル）プロピル）フェニル）シクロヘキサン８．３５ｇ、ピロメリット酸二無水物４．１５ｇ及びパラアミノフェニルトリメトキシシラン０．９１ｇを用い、実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は０．７２ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０４Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．７％、９８．０％、９５．７％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２０５】
実施例８
実施例１において１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇの代わりに１，４−ビス（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）ベンゼン９．３１ｇを用い、ピロメリット酸二無水物３．６９ｇの代わりに３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物４．９８ｇを用いる以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．９３ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０８Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．３％、９７．４％、９４．７％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【０２０６】
実施例９
実施例１において１，４−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ブタン７．００ｇの代わりに１，１−ビス（４−（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニルメチル）フェニル）メタン１１．１０ｇを用い、ピロメリット酸二無水物３．６９ｇの代わりに３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物４．９８ｇを用いる以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．７７ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．０６Ｖであり、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９８．１％、９７．３％、９５．０％であった。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
実施例１０
実施例１と同様のポリアミド酸を用い、ＴＦＴ用として用いられる液晶組成物を（ＬＡ）から（ＬＥ）まで変えた以外は実施例１に準じて液晶素子を得た。
ここで、用いた液晶組成物（ＬＡ）から（ＬＥ）のそれぞれの組成を表１から１０に示す。また液晶組成物（ＬＡ）から（ＬＥ）のそれぞれの物性値を表１１に示す。
【０２０７】
【表１】
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【表２】
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【０２０８】
【表３】
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【表４】
0003731229.tif 000044
【０２０９】
【表５】
0003731229.tif 000045
【表６】
0003731229.tif 000046
【０２１０】
【表７】
0003731229.tif 000047
【表８】
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【０２１１】
【表９】
0003731229.tif 000049
【表１０】
0003731229.tif 000050
【０２１２】
【表１１】
0003731229.tif 000051
【０２１３】
これらの液晶素子の残留電荷及び電圧保持率を表１２に示す。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【表１２】
0003731229.tif 000052
【０２１４】
実施例１１
実施例２と同様のポリアミド酸を用い、実施例１で用いた液晶組成物を（ＬＡ）から（ＬＥ）まで変えた以外は実施例１に準じて液晶素子を得た。
これらの液晶素子の残留電荷及び電圧保持率を表１３に示す。又、パネル周辺部のＶthムラの発生は見られなかった。
【表１３】
0003731229.tif 000053
【０２１５】
比較例１
実施例１において１，６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン７．９５ｇの代わりに２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン７．４０ｇを用いる以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．６４ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．２０Ｖ、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ９０．０％、８２．３％、６５．６％であった。又、パネル周辺部にはＶthムラが発生した。
【０２１６】
比較例２
実施例１において１，６−ビス（４−（４−アミノベンジル）フェニル）ヘキサン７．９５ｇの代わりに４，４−ジアミノジフェニルエーテル３．３３ｇを用いる以外は実施例１に準じてポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の対数粘度数は１．５１ｄｌ／ｇであった。これを用い、実施例１に準じて液晶素子を得た。
この液晶素子の残留電荷は２５℃で０．２６Ｖ、２０℃、６０℃、９０℃における電圧保持率はそれぞれ８９．０％、８０．１％、５８．４％であった。又、パネル周辺部にはＶthムラが発生した。
【０２１７】
比較例３
比較例１に使用したポリアミド酸を用い、実施例１０で使用した（ＬＡ）〜（ＬＥ）までの液晶を用いた以外は実施例１に準じて液晶素子を得た。
これらの液晶素子の残留電荷及び電圧保持率を表１４に示す。
【表１４】
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【０２１８】
【発明の効果】
本発明の液晶配向膜は、通常のラビング処理によって、優れた配向性を示す。また、該液晶配向膜を用いた液晶表示素子は、残留電荷の小さいことからもわかるように、焼き付きの発生もなく、低温から高温にわたり高い電圧保持率を持ち、さらに高温高湿雰囲気下でも液晶パネル周辺部にＶｔｈムラが発生しない高品位なものである。これは、原料のジアミノ化合物が−Ｏ−、−ＳＯ2−のような極性基を持たず、かつ分子量が大きいために、相対的に極性が大きいイミド結合の割合を減らすことができたためと考えられる。
また、本発明の液晶配向膜と特定の構造を有する液晶を組み合わせることにより残像の発生を抑え、電圧保持率が高い、更なる特性の改善が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｃ−Ｖヒステリシス曲線を示す図である。
【図２】電圧保持率の測定に用いられる回路図である。
【図３】ＶSは、ゲートパルス幅６９μｓ、周波数３０Ｈｚ、波高±４．５Ｖの矩形波である。
ＶDは、図２に示す回路のソースにＶSを印加し、オシロスコープより読み取った波形である。
【図４】実施例１で合成したポリアミド酸の赤外線吸収スペクトルである。
【図５】実施例１で合成したポリイミド膜の赤外線吸収スペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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