(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物及び光重合開始剤系を含む光重合性組成物において、
該光重合開始剤系が、
（ａ）下記一般式［Ｉ］で表される化合物、
【化１】
0003832248.tif 000011
（ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール系化合物
及び
（ｃ）チオキサントン系化合物
を含有することを特徴とする液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物。
【請求項２】
更にバインダ樹脂を含有する請求項１に記載の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物。
【請求項３】
更に顔料を含有する請求項２又は３に記載の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかに記載の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物を用いて形成された画像を有するカラーフィルター。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれかに記載の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物を用いて形成された画像を有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示素子に使用される光学的カラーフィルターの製造に好適な光重合性組成物と、この光重合性組成物を用いて製造されたカラーフィルター及び液晶表示装置に関する。詳しくは、高感度で熱処理による変色の問題もなく、従って、高透過率で画像特性に優れるカラーフィルターを高精度で形成可能な光重合性組成物と、この光重合性組成物を用いて製造されたカラーフィルター及び液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶の表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルターは、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などにより、ガラス等の透明基板上に赤、緑、青等の微細な画素を形成したものである。
【０００３】
これらの各種製造方法のうち、近年の液晶表示装置用のカラーフィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に優れる点から、顔料を分散した感光性樹脂による製造法（顔料分散法）が主流となっている。顔料分散法は、例えば感光性樹脂に顔料を分散した組成物をガラス等の透明基板上に塗布し、形成した塗膜にフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成するものである。
【０００４】
ところで、カラー液晶表示装置としては、装置背面に光源（バックライト）を設け、その透過光により表示する透過型カラー液晶表示装置が一般的であり、カラーフィルターとしては赤（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）の三原色による加法混色タイプが用いられる。
【０００５】
近年、カラー液晶表示装置は従来のノートパソコン用以外にもモニターへの用途も急速に展開しており、カラーフィルターにもより一層の高明度化、高色純度化が求められている。
【０００６】
液晶表示装置用のカラーフィルターは表面にＩＴＯ電極を設ける必要があり、この電極形成工程では約２００℃以上という高温にさらされる。また、配向膜形成時にも２００℃以上の高温にさらされる。しかし、カラーフィルターの画素を形成する材料として耐熱性に劣るものが使用されていた場合、このような高温プロセス後に画像が黄変し、色純度が低下するという問題があった。
【０００７】
即ち、例えば、特開平８−２９２５７３号公報には、光重合性組成物の光重合開始剤系としてヘキサアリールビイミダゾールと芳香族メルカプト化合物と、必要に応じてチオキサントン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等の増感剤とを併用することにより、優れた感光特性を有する光重合性組成物が得られる旨、記載されている。
【０００８】
しかし、２−メルカプトベンズチアゾールなどの芳香族メルカプト化合物は、カラーフィルターの画像形成に用いられた場合、加熱によりチオール基等の酸化により黄変し、近紫外域の透過率を低下させ、特に青の透過率を下げる傾向がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の問題点を解決し、高感度で熱処理による変色の問題もなく、従って、高透過率で画像特性に優れるカラーフィルターを高精度で形成可能な液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物と、この液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物を用いて画像形成された高特性カラーフィルター及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物は、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物及び光重合開始剤系を含む光重合性組成物において、該光重合開始剤系が、（ａ）下記一般式［Ｉ］で表される化合物、（ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール系化合物及び（ｃ）チオキサントン系化合物を含有することを特徴とする。
【００１１】
【化２】
0003832248.tif 000002
【００１２】
即ち、本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、従来、加速剤として使用されている芳香族メルカプト化合物のかわりに、増感剤として用いられることが知られている上記一般式［Ｉ］の化合物を加速剤として用いることにより、高い感度が得られ、また、該化合物を含む組成物を用いて形成された画像（画素）は、熱処理によっても黄変することなしに高い透過率が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
即ち、本発明の光重合性組成物では、光重合開始剤系として、
（ａ）一般に近紫外線増感剤として用いられている、前記一般式［Ｉ］の化合物（以下「（ａ）成分」と称す場合がある。）、
（ｂ）ラジカル発生剤であるヘキサアリールビイミダゾール系化合物（以下「（ｂ）成分」と称す場合がある。）
及び
（ｃ）近紫外線増感剤であるチオキサントン系化合物（以下「（ｃ）成分」と称す場合がある。）
を併用することにより、耐熱性を損なうことなく、高感度化を達成する。
【００１４】
本発明では、上記（ａ）成分を上記（ｂ）成分及び（ｃ）成分と併用することにより、（ａ）成分のアルキルアミノ基による加速剤としての機能が効果的に発揮される。また、２−メルカプトベンズチアゾールなどの熱で酸化されやすい加速剤の代わりに、熱に比較的安定な（ａ）成分を加速剤として使用することにより、画像の加熱による黄変を防ぎ、高透過率を実現できる。
【００１５】
なお、本発明における「光重合開始剤系」とは、紫外線照射により、エチレン性不飽和二重結合基を重合させるラジカルを発生する化合物又は化合物群のことを意味する。具体的には、紫外線によりラジカルを発生させるラジカル発生剤や、紫外線を吸収して得られたエネルギーや電子を、ラジカル発生剤に渡すことによりラジカル発生を促す増感剤や、他の化合物に引き抜かれやすい水素を有し、自らもラジカルとなり重合開始を促す加速剤などが挙げられるが、上記した光重合開始剤系の働きに有効な、その他の成分を含んでいても良い。
【００１６】
本発明の光重合性組成物は、更にバインダ樹脂及び顔料を含有することが好ましい。
【００１７】
本発明のカラーフィルターは、このような本発明の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物を用いて形成された画像を有するものである。
本発明の液晶表示装置は、このような本発明の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物を用いて形成された画像を有するものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１９】
なお、本明細書において、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基などが鎖状であった場合、直鎖状でも分岐状でもよい（即ち、直鎖状のものも分岐状のものも含む）。
【００２０】
まず、本発明の光重合性組成物の光重合開始剤系の各成分について説明する。
【００２１】
［光重合開始剤系］
▲１▼  （ａ）成分
（ａ）成分は、前記一般式［Ｉ］で示される化合物であり、前記一般式［Ｉ］において、置換基ＲａとＲｂは同じでも異なっていてもよいが、合成上の理由からは同じである方が好ましい。Ｒａ及びＲｂの、アルキル基又はアルケニル基が有していても良い置換基としては、例えば次のようなものが挙げられる。
【００２２】
フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜１４のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基；オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基などの、５又は６員環の単環又は２縮合環である、芳香族複素環基；水酸基。
【００２３】
Ｒａ及び／又はＲｂが互いに結合して、或いは各々独立に環Ｂと結合して、環を形成する場合、環Ｂ及びＲａ，Ｒｂは例えば下記のような構造となる。なお、下記構造中の水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。
【００２４】
【化３】
0003832248.tif 000003
【００２５】
Ｒａ及びＲｂが鎖状の場合は、分岐しているものより、直鎖のものが好ましい。
【００２６】
Ｒａ及びＲｂとして、特に好ましくは炭素数１〜４の無置換のアルキル基、或いはＲａ及びＲｂが環Ｂと結合してジュロリジン環を形成している場合である。
【００２７】
環Ｂが有していても良い置換基としては、例えば次のようなものが挙げられる。
【００２８】
メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基；フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；アミノ基；ベンジル基；カルボキシル基；アセチル基；フェニル基、ナフチル基などの、置換基を有していても良いアリール基。ここでアリール基の置換基としては、ハロゲン原子やアミノ基が挙げられる。
【００２９】
環Ａで示される含窒素芳香族環としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、ｓ−トリアジンなどの５員環又は６員環の含窒素芳香族複素環、或いはこれらにベンゼン環やナフタレン環などの５員環又は６員環の芳香族炭化水素環が１個又は２個縮合した環が挙げられる。
【００３０】
環Ａが有していても良い置換基としては、例えば次のようなものが挙げられる。
【００３１】
メチル基、エチル基、ブチル基などの、置換基を有していても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの、置換基を有していても良い炭素数６〜１４のアリール基；オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、ｓ−トリアジンなどの、置換基を有していても良い５員環または６員環の芳香族複素環；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基；アシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基；カルボキシ基；シアノ基；ビニル基、アリル基などの炭素数２〜１０のアルケニル基；フェノキシ基、ナフチルオキシ基などの、炭素数６〜１４のアリールオキシ基；アクリロイルオキシ基；フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；ホルミル基；メチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基などの、炭素数２〜１０のアルキルカルボニルオキシ基；ニトロ基；メチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基などの炭素数１〜１０のアルキルチオ基、フェニルスルホニル基；アミノ基。ここで、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子やアミノ基が挙げられる。
【００３２】
（ａ）成分を具体的に例示するに、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、２，４，６−トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｓ−トリアジン及び２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−トリアゾール等が挙げられる。
【００３３】
以下に、上記例示化合物のうちの主なものの構造式を示す。
【００３４】
【化４】
0003832248.tif 000004
【００３５】
【化５】
0003832248.tif 000005
【化６】
0003832248.tif 000006
【００３６】
これらのうち、含窒素芳香環がベンゾオキサゾール、ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール及びオキサジアゾールであるものが特に好ましい。
【００３７】
以上の化合物は、例えば、Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｉｍ．３２  ２６１７（１９６２）、英国特許第７４６，０４７号等の方法により合成することができる。
【００３８】
▲２▼  （ｂ）成分
（ｂ）成分のヘキサアリールビイミダゾール系化合物は、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体とも呼ばれ、２個のイミダゾールが１個の共有結合で結ばれた下記式の構造を有する化合物である。
【００３９】
【化７】
0003832248.tif 000007
【００４０】
本発明においては上記化合物の種々の異性体を使用することができる。
【００４１】
ここで、アリール基Ａｒとしてはフェニル基が好ましい。３つのＡｒのフェニル基は各々独立に置換基を有していてもよく、フェニル基の置換基としては、ハロゲン、メチル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。特に２位及び２’位のフェニル基のオルト位が弗素原子、塩素原子又は臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、メチル基で置換されたヘキサフェニルビイミダゾール系化合物が熱安定性、光反応速度の特性面から有利である。
【００４２】
（ｂ）成分の具体例としては、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’− テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’− テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’− テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’− テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’− テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’− テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００４３】
これらのヘキサアリールビイミダゾール系化合物は例えばＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，３３，５６５（１９６０）及びＪ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３６［１６］２２６２（１９７１）に開示されている方法により容易に合成することができる。
【００４４】
▲３▼  （ｃ）成分
（ｃ）成分のチオキサントン系化合物とは、置換基を有していても良いチオキサントンを意味する。該置換基としては、例えば、炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基や、フッ素原子、塩素原子又はヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。置換基の位置に特に制限はないが、好ましくは２−位及び／又は４−位である。
【００４５】
具体的には、チオキサントン；２−エチルチオキサントン、２−プロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−メチルエチルチオキサントンなどのアルキル置換チオキサントン；２−クロロチオキサントンなどのハロゲン化チオキサントンなどが挙げられる。
【００４６】
中でも好ましくは、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、又は２−クロロチオキサントンが挙げられる。
【００４７】
▲４▼  その他の成分
本発明の光重合性組成物において、感度向上のためには、上述した（ａ）〜（ｃ）成分以外の光重合開始剤系成分として、下記に挙げる自己開裂型、水素引き抜き型などの光重合開始剤や、増感剤、加速剤（硬化促進剤）などを併用しても良い。
【００４８】
自己開裂型光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、α−アシロキシムエステル（１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンなどのアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ビスフォスフォンオキシドなどのアシルフォスフォンオキシド系化合物などを挙げることができる。
【００４９】
水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン（４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン）、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、アルキル化ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物が挙げられる。
【００５０】
その他の光重合開始剤としては、例えば２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、ビベンジル、カンファーキノンなどのジカルボニル化合物；２，２，２−トリクロロ［１，４’−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エタノン、２，２−ジクロロ−１，４−（フェノキシフェノル）エタノン、α，α，α−トリブロモメチルフェニルスルフォン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシフェニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（１’，３’−ジオキソ−５’−インダニル）−６−トリアジンなどの酸発生剤であるハロゲン化化合物、チバガイギー社製イルガキュア２６１などの鉄アレーン錯体、チバガイギー社製イルガキュア７８４などのチタノセン化合物、旭電化社製オプトマーＳＰ１５０、ＳＰ１７０などのジフェニルスルフィド系化合物、又は２−ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１・２・ｄ）チアゾリン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、３，６−ビス（２−メチル−２−モルフォリノプロパノール）−９−ブチルカルバゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、９−フェニルアクリジン、光酸発生剤又は光ラジカル発生剤であるオニウム塩化合物などが挙げられる。
【００５１】
加速剤（硬化促進剤）としては、例えばトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルなどのアミン系化合物；２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアゾール、３−メルカプトトリアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジンなどの芳香族チオール化合物；Ｎ−フェニルグリシン及びその誘導体；ジエチルフォスファイトなどのジアルキルフォスファイト系化合物；ジスルフィド系化合物などが挙げられる。
【００５２】
増感剤としては、例えばベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなどのアントラキノン系化合物；３−アシルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−アリルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、３，３’−カルボニルビスクマリンなどのケトクマリン系化合物、又はフタルイミド、アシルナフタレン、２−（アシルブチレン）チアゾリン、２−（アロイルメチレン）チアゾリンなどが挙げられる。
【００５３】
これらは単独で使用しても良いし、同じ働きをする剤を２種以上併用しても良い。また異なる働きをする剤を併用しても良い。
【００５４】
これらのうち、「光透過率（Ｙ値）が高い画像が得られる」という本発明の特徴を損なわないためには、元来波長４００ｎｍ以上の吸収がない、又は吸収が微小な開始剤、加速剤か或いは加熱により酸化黄変が起らない（耐熱性が良い）、つまり加熱により波長４００ｎｍ以上の領域の吸収が増加しない開始剤、加速剤等、例えばチオール、ジスルフィド、過酸化物、ハロゲン原子等の官能基を含まない開始剤、加速剤が好ましい。
【００５５】
このような化合物としては、自己開裂型光重合開始剤としてはアセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アシルフォスフォンオキシド系化合物などが挙げられ、水素引き抜き型開始剤としては、前記のベンゾフェノン系化合物のうちベンゾフェノン、アルキルベンゾフェノン等が挙げられる。加速剤としてはアミン系化合物、ジアルキルフォスファイト系化合物などが挙げられる。
【００５６】
特に好ましくは、前記アセトフェノン系化合物、アシルスルフォンオキシド系化合物、アミン系化合物から選ばれる。
【００５７】
本発明に係る光重合開始剤系と併用する上記化合物の配合量は、該化合物の可視光波長領域における吸光度により異なるが、通常（ａ），（ｂ），（ｃ）成分合計重量と同量以下、好ましくは（ａ），（ｂ），（ｃ）成分の合計重量の０．５重量倍以下、より好ましくは（ａ），（ｂ），（ｃ）成分の合計重量の０．１重量倍以下である。
【００５８】
次に、本発明の光重合性組成物に含まれる、その他の成分について説明する。
【００５９】
本発明の光重合性組成物は、前述の光重合開始剤系の他に、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１つ有する化合物（以下「エチレン性化合物」と称する）を必須成分とし、更に好ましくはバインダ樹脂と顔料を含有する。
【００６０】
［エチレン性化合物］
エチレン性化合物としては、特に制限はなく、本発明のような光重合性組成物に通常用いられる、光重合開始剤系の作用により硬化するモノマーが好ましい。該モノマーとしては、光重合開始剤系が発生するラジカルの作用によりラジカル重合するモノマーのいずれのものをも用い得る。このようなモノマーの代表例としては、エチレン性二重結合を有するモノマーが挙げられ、より具体的には、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボニルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリレート類；２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等のフタレート類；モルホリノエチルメタクリレート等のメタクリレート類；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；ヘプタデカフルオロドデシルアクリレート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート等のジアクリレート類；グリセリンメタクリレートアクリレート、ヒスフェノールＡ、エチレンオキサイド付加物ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチレンフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ノボラックエポキシのアクリル酸変性物、ノボラックエポキシのアクリル酸及び酸無水物の変性物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリル化イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーのなかではアクリルモノマー、特に３個以上のエチレン性二重結合を有するアクリルモノマーが好ましい。これらのモノマーは単独又は複数組み合わせて使用される。
【００６１】
［バインダ樹脂］
バインダ樹脂としては塗膜形成能を有する高分子化合物であれば特に制限は無く、具体例としては下記の化合物が挙げられる。
【００６２】
１）ポリオレフィン系ポリマー
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等
２）ジエン系ポリマー
ポリブタジエン、ポリイソプレン等
３）共役ポリエン構造を有するポリマー
ポリアセチレン系ポリマー、ポリフェニレン系ポリマー等
４）ビニルポリマー
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルフェノール等
５）ポリエーテル
ポリフェニレンエーテル、ポリオキシラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール等
６）フェノール樹脂
ノボラック樹脂、レゾール樹脂等
７）ポリエステル
ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタレインテレフタレート、ポリカーボネート、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等
８）ポリアミド
ナイロン−６、ナイロン−６６、水溶性ナイロン、ポリフェニレンアミド等９）ポリペプチド
ゼラチン、カゼイン等
１０）エポキシ樹脂及びその変性物
ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシアクリレート及び酸無水物による変性樹脂等
１１）その他
ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリスルホン、セルロース類等
【００６３】
これらの樹脂の中では樹脂側鎖又は主鎖にカルボキシル基あるいはフェノール性水酸基等を有するものが、このような樹脂を含有する組成物であれば、カラーフィルターの製造に当たり、アルカリ現像が可能なため、公害防止の観点から好ましい。特にカルボキシル基を有する樹脂、例えばアクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等は高アルカリ現像性なので好ましい。さらに、アクリル系樹脂は現像性に優れているので好ましく、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造制御の観点からより好ましい。
【００６４】
カルボキシル基を有するアクリル系樹脂として、例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するモノマーとスチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロトン酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸クロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、などのコモノマーを共重合させたポリマーが挙げられる。中でも好ましいのは構成モノマーとして少なくとも（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸アルキルエーテルを含有するアクリル樹脂であり、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸及びスチレンを含有するアクリル樹脂である。
【００６５】
また、これらの樹脂は側鎖にエチレン二重結合を付加させることもできる。樹脂側鎖に二重結合を付与することにより光硬化性が高まるため、解像性、密着性をさらに向上させることができ好ましい。エチレン性二重結合を導入する合成手段としては、例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−５０３４４４４号公報などに記載の方法等が挙げられる。具体的には、カルボキシル基や水酸基にグリシジル基、エポキシシクロヘキシル基及び（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物やアクリル酸クロライドなどを反応させる方法が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を使用し、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより側鎖に重合基を有する樹脂を得ることができる。特に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートのような脂環式エポキシ化合物を反応させた樹脂が特に好ましい。
【００６６】
これらのアクリル樹脂のＧＰＣで測定した重量平均分子量の好ましい範囲は１０００〜１００，０００である。重量平均分子量が１０００未満であると均一な塗膜を得るのが難しく、また、１００，０００を超えると現像性が低下する傾向がある。また、カルボキシル基の好ましい含有量の範囲は酸価で５〜２００である。酸価が５未満であるとアルカリ現像液に不溶となり、また、２００を超えると感度が低下することがある。
【００６７】
［顔料］
本発明の光重合性組成物を用いてカラーフィルターの画像（画素やブラックマトリクス）を形成する場合には、更に顔料を含有させる。使用する顔料には特に制限はなく、通常カラーフィルターに用いられるものがいずれも使用可能であり、例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料が挙げられる。
【００６８】
Ｃ．Ｉ．赤；９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０
Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料；１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
Ｃ．Ｉ．青；１５、１５：６、２２、６０、６４、１５：１、１５：４
Ｃ．Ｉ．緑；７、３６
Ｃ．Ｉ．黒；７
Ｃ．Ｉ．黄色；２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８
Ｃ．Ｉ．オレンジ；３６、４３、５１、５５、５９、６１
Ｃ．Ｉ．バイオレット；１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
Ｃ．Ｉ．茶；２３、２５、２６
【００６９】
具体例としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（  ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【００７０】
中でも、得られた画素の変色（黄変）が最も目立ち、問題になるのは青色画素であるので、例えばファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）などを使用した青色画素用光重合性組成物の場合に、本発明の効果は最も顕著に現れる。
【００７１】
上記顔料は平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【００７２】
本発明の光重合性組成物が顔料を含有する場合には、必要に応じて、顔料分散剤を使用しても良い。
【００７３】
使用する分散剤に特に制限はないが、高分子分散剤が好ましく、例えばビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６６；ゼネカ社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００（いずれも商品名）等の市販品が挙げられる。
【００７４】
本発明の光重合性組成物は、エチレン性化合物、及び（ａ），（ｂ），（ｃ）の各成分を必須成分とする光重合開始剤系を必須成分とするが、その含有量は、通常、エチレン性化合物及び光重合開始剤系の合計重量中、エチレン性化合物が４０〜９９．９重量％、光重合開始剤系の（ａ）成分が０．１〜１５重量％、（ｂ）成分が０．５〜３０重量％、（ｃ）成分が０．１〜１５重量％であり、（ａ），（ｂ）及び（ｃ）成分の合計が０．７〜６０重量％である。
【００７５】
またバインダ樹脂を含む場合は、バインダ樹脂とエチレン性化合物の合計が、バインダ樹脂、エチレン性化合物及び光重合開始剤系の合計重量中４０〜９９．９重量％程度であり、バインダ樹脂とエチレン性化合物の重量割合は１：９〜９：１であることが好ましい。
【００７６】
なお、エチレン性化合物及び光重合開始剤系の合計重量を１００重量部とすると、顔料は１５〜２００重量部、分散剤は５〜２００重量部程度であることが好ましい。
【００７７】
バインダ樹脂量が上記範囲未満であると塗膜形成が困難となる傾向があり、上記範囲を超えると得られた塗膜の強度が不十分となる場合がある。光重合開始剤系の作用により硬化するエチレン性化合物の量が上記範囲未満であると、像露光された画線部の架橋密度が十分でなくなり良好な画像が得られにくく、また、上記範囲を超えると乾燥後のレジスト膜のベタつきが大きくなり作業性に劣る傾向がある。顔料の割合が上記範囲未満であると十分な色濃度が出にくく、また上記範囲を超えると顔料分散安定性、現像性、解像性、塗膜密着性が低下する。光重合開始剤系の割合が上記範囲未満であると十分な感度が得られず、また、上記範囲を超えると、場合によって開始剤が感光液から析出することがある。
【００７８】
本発明の光重合性組成物には、これら必須成分以外に塗布性改良剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤などを添加することができる。これらは単独もしくは数種併用することも可能である。これらの任意成分の含有量は、本発明の効果を損なわない程度であればよく、通常、光重合開始剤系の全固形分に対し１０重量％以下である。
【００７９】
本発明の光重合性組成物は、これらの成分を有機溶剤に固形分濃度が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲となるように添加することにより調液される。有機溶剤としては前述の各成分を溶解ないし分散させることができ、取り扱い性が良いものであれば特に限定されない。具体的には、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラハイドロフラン等が挙げられるが、沸点が１００〜２００℃の範囲が好ましく、より好ましくは１２０〜１７０℃の範囲のものである。
【００８０】
本発明の光重合性組成物は、常法に従って製造される。例えばカラーフィルターの画像形成用に使用する場合、つまり顔料を含有する場合には、予め分散剤、顔料及び有機溶剤を分散処理することによりインキを調製しておく。これに更にバインダ樹脂、エチレン性化合物及び光重合開始剤系を配合し、混合して均一な溶液とすることにより本発明の光重合性組成物を得ることができる。
【００８１】
顔料の分散処理は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて行うのが好ましい。このような分散処理により顔料が微粒子化されるため、レジストの塗布特性の向上が達成される。一般に、この分散処理においては、顔料分散剤として前述の高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。
【００８２】
顔料をサンドグラインダーで分散させる場合には、媒体として０．１ｍｍ〜数ｍｍ径のガラスビーズ又はジルコニアビーズが好ましく用いられる。分散させる条件は、通常、温度０〜１００℃であり、好ましくは室温〜８０℃の範囲である。分散時間はインキの組成（顔料、溶剤、分散剤）及びサンドグラインダーの装置サイズ等により適正時間が異なるため適宜調節する。
【００８３】
上記分散処理により得られたインキにバインダ樹脂、エチレン性化合物、光重合開始剤系、有機溶剤を配合、混合して均一な溶液とするが、この製造工程においては微細なゴミが感光液に混じることが多いため、得られた光重合性組成物はフィルター等により濾過処理するのが望ましい。
【００８４】
続いて、本発明の光重合性組成物を用いた画素、及びこれを有するカラーフィルターの製造方法について説明する。
【００８５】
まず、ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、顔料を含む光重合性組成物をスピナー、ワイヤーバー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置により塗布する。この塗布膜厚は通常０．５〜５μｍである。塗布膜を乾燥した後、この上にフォトマスクを置き、該フォトマスクを介して画像露光、現像し、必要に応じて熱硬化或いは光硬化することにより画素を形成することができる。顔料として赤，緑，青色顔料を用いればＲＧＢ画素を形成することができる。この工程を各色毎に繰り返すことによりカラーフィルターを形成する。
【００８６】
ここで用いる透明基板としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタラート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン等、ポリカーボナート、ポリメチルメタクリラート、ポリスルホンの熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、或いは各種ガラス板等を挙げることができる。特に、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましく用いられる。
【００８７】
このような透明基板には、表面の接着性等の物性を改良するために、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種ポリマーの薄膜処理等を行うこともできる。
【００８８】
なお、透明基板の板厚は、０．０５〜１０ｍｍ、特に０．１〜７ｍｍの範囲であることが好ましい。また、各種ポリマーの薄膜処理を行う場合には、その膜厚は０．０１〜１０μｍ、特に０．０５〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【００８９】
ブラックマトリクスは、クロム等の金属又は金属化合物の薄膜にて形成されていてもよく、（凝似）黒色顔料を含む本発明の光重合性組成物を用いて形成されていてもよい。ブラックマトリクスの膜厚（光重合性組成物を用いた場合は、乾燥後の膜厚）は、０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍ、更に好ましくは０．５〜１μｍの範囲とするのが好ましく、又、膜厚１μｍでの光線遮光率が３．０以上であるのが好ましい。また、透明基板の大きさは特に限定されるものではないが、通常の場合、透明基板としては数センチ角〜百数十センチ角程度の透明基板が使用される。
【００９０】
塗膜の乾燥にはホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いることができ、好ましい乾燥条件は４０〜１５０℃、乾燥時間は１０秒〜６０分の範囲である。
【００９１】
露光に用いる光源は、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザ―、ＹＡＧレーザー、エキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザ―光源等が挙げられる。この場合に特定の照射光の波長のみを使用する場合には適宜、光学フィルターを利用すれば良い。
【００９２】
現像処理は、未露光部のレジスト膜を溶解させる能力のある溶剤であれば特に制限は受けないが、例えばアセトン、塩化メチレン、トリクレン、シクロヘキサノン等の有機溶剤では環境汚染、人体に対する有害性、火災危険性などをもつため好ましくなく、アルカリ現像液を使用するのが好ましい。例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機のアルカリ剤、或いはジエタノールアミン、トリエタノ―ルアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム塩等の有機のアルカリ剤を含有し、必要に応じ、画質向上、現像時間の短縮等の目的で界面活性剤、水溶性の有機溶剤、水酸基又はカルボン酸基を有する低分子化合物等を含有させた水溶液を用いる。
【００９３】
現像液の界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸ナトリウム基、べンゼンスルホン酸ナトリウム基を有するアニオン性界面活性剤、ポリアルキレンオキシ基を有するノニオン性界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム基を有するカチオン性界面活性剤等を挙げることができ、また、水溶性の有機溶剤としては、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリブロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等を挙げることができる。また水酸基又はカルボキシ基を有する低分子化合物としては、1−ナフトール、2−ナフトール、ピロガロール、安息香酸、コハク酸、グルタル酸等を挙げることができる。
【００９４】
現像処理は、通常、１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法により行われる。
【００９５】
形成された画素は画像形成後に膜強度、耐溶剤性及び耐アルカリ性等の向上を図るため、熱硬化処理を行うことが好ましい。この熱硬化処理は１５０℃以上３００℃未満で行うことが好ましい。熱処理温度が１５０℃未満では熱硬化が不十分なため、膜強度、耐溶剤性及び耐アルカリ性等に問題が生じやすい。３００℃以上では過度の体積収縮が起こり、基板に対する密着性や精度に問題が生じる傾向がある。
【００９６】
【実施例】
次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００９７】
＜合成例（バインダ樹脂の合成）＞
酸価２００、分子量５０００のスチレン・アクリル酸樹脂（共重合比  ６０重量％：４０重量％）２０ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．２ｇ、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド０．２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０ｇをフラスコに仕込み、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート７．６ｇを滴下し、１００℃の温度で３０時間反応させた。反応液を水に再沈殿、乾燥させて樹脂を得た。この樹脂についてＧＰＣで測定した重量平均分子量は１００００であり、ＫＯＨによる中和滴定を行ったところ樹脂の酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００９８】
＜実施例１及び比較例１，２＞
下記組成の青色レジストを調製した。まず、バインダ樹脂、顔料（東洋インキ（株）製、リオノールブルーＥＳ）、高分子分散剤及び溶剤を混合、攪拌し、ミルベースを作った。これをペイントシェーカーで、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、室温で４時間分散処理して青色顔料分散液を調製した。次いで残りの成分を加え、１０μのメンブレンフィルターで濾過して青色レジストを調製した。
【００９９】
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【０１００】
【化８】
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【０１０１】
高分子分散剤（ビックケミー社製  Disperbyk １６１）            １０ｇ
溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）    ３００ｇ
【０１０２】
調製された各青色レジストを、乾燥膜厚が１．８μｍになるようにガラス基板（商品名「ＡＮ６３５」旭硝子（株）製）にスピンコートし、乾燥温度７０℃で３分間乾燥した。
【０１０３】
次に、乾燥した塗布膜にフォトマスクを介して３ｋＷ超高圧水銀灯により適正露光（２００ｍｊ／ｃｍ２）で露光した後、１重量％の炭酸カリウムと４重量％のノニオン性界面活性剤（「エマルゲンＡ−６０」花王（株）製）を含有する水溶液よりなる現像液を用い、２３℃でシャワー現像し、その後純水にて現像を停止した後、水洗スプレーにてリンスし、青色画像を形成した。得られた画像の形成状態を目視にて観察した。また、分光光度計にて、得られた青色画像の色度としてＹ値を測定した（ＳＢ２光源使用）。
【０１０４】
その後、２３０℃で３０分間熱処理を行い、再度同じ位置のＹ値測定を行った。
【０１０５】
これらの結果を表１に示す。なお、画素の透過率が高いほどＹ値が大きい。
【０１０６】
【表１】
0003832248.tif 000010
【０１０７】
表１より明らかなように、比較例２で使用したｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチルは、高圧水銀灯に対して画像形成能が無いか或いは弱いのに対して、実施例１で使用した２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾールや比較例１で使用した２−メルカプトベンズチアゾールは良好な画像形成能を有している。
【０１０８】
しかし、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾールを用いた実施例１は、２−メルカプトベンズチアゾールを用いた比較例１に対して、熱処理前のＹ値は同等であるが、熱処理後は比較例１よりも高く、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾールは耐熱性が良いために、熱処理後の光透過率の低下が非常に小さいことがわかる。
【０１０９】
なお、ブラックマトリクスを設けた基板上に、青、赤及び緑の顔料を含むレジストを用いて、実施例１と同様に画像を形成することにより、カラーフィルターを製造することができる。
【０１１０】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明の液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物は画像形成能に優れると共に、耐熱性に優れ、熱処理による変色の問題がないために、この液晶表示装置のカラーフィルター用光重合性組成物を用いて形成された本発明のカラーフィルターであれば、光透過率の高い画像（特に青色画素）を形成することができることから、明度の高い液晶表示装置を提供することが可能になる。