(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の各薄膜が、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該硬化塗膜の浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするＤＶＤ−９型光ディスク。
【請求項２】
情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、少なくとも一方または両方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を有し、一方の基板の保護コート層ともう一方の基板の薄膜とが、または、両方の基板の各保護コート層とが、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該保護コート層の硬化塗膜の浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするＤＶＤ−９型光ディスク。
【請求項３】
硬化塗膜の吸水率が、１〜７重量％である請求項１記載の光ディスク。
【請求項４】
硬化塗膜が、２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートの硬化物を含んだ硬化塗膜である請求項１または３記載の光ディスク。
【請求項５】
光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いる請求項４記載の光ディスク。
【請求項６】
異種材質の組み合わせが、アルミニウムを主成分とした金属と、金との組み合わせである請求項１、３、４または５記載の光ディスク。
【請求項７】
異種材質の組み合わせが、アルミニウムを主成分とした金属と、シリコン系無機化合物との組み合わせである請求項１、３、４または５記載の光ディスク。
【請求項８】
情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、薄膜間に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む、硬化塗膜浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となる様にした紫外線硬化型組成物を存在させ、各薄膜を対向させて両薄膜を貼り合わせた後、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を閃光照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化するＤＶＤ−９型光ディスクの製造方法。
【請求項９】
紫外線硬化性化合物として、２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを用いる請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いる請求項９記載の製造方法。
【請求項１１】
情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、少なくとも一方または両方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む、紫外線透過性の硬化塗膜浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となる様にした紫外線硬化型組成物を存在させ、紫外線を閃光照射して、紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を設け、次いで、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物を、一方の基板の保護コート層上ともう一方の基板の薄膜上との間に存在させるか、両方の基板の各保護コート層との間に存在させるかして対向させて貼り合わせた後、少なくとも、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を閃光照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化するＤＶＤ−９型光ディスクの製造方法。
【請求項１２】
請求項８または１１で製造された光ディスクの２枚を各ディスクの紫外線透過率のより高い薄膜がいずれも外側となる様に各基板を接着するＤＶＤ−１７型光ディスクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１枚のディスクに情報記録層を有する２枚のディスクを貼り合わせる際に使用する接着剤に関し、更に詳しくは接着剤として使用する紫外線硬化型組成物に関する。
なお、本出願は、日本国特許出願平成１０年第１４７０００号および日本国特許出願平成１０年第１４７００１号を基礎としており、その内容をここに組み込むものとする。
【０００２】
【従来の技術】
従来からよく知られている貼り合わせ構造を有する光ディスクとしては、例えば情報の記録再生が可能な光磁気ディスクがある。光磁気ディスクは、ポリカーボネート等の透明基板上に、例えばＴｂＦｅＣｏ合金等より成る情報記録材料及びこの両側に窒化珪素等から成る保護層を設けたものを積層し、さらに最外層に情報読み取りのためのレーザー光の反射膜として、アルミニウムを主成分とした薄膜を形成して情報記録層とし、必要に応じこのアルミニウムを主成分とする薄膜上に紫外線硬化型樹脂からなる保護膜をさらに形成したものを、そのまま単板で使用する場合と、この単板を情報記録層同士が対向するよう接着剤を介して貼り合わせて使用する場合がある。
接着剤としてはホットメルト型接着剤や紫外線硬化型組成物からなる接着剤が使用される。
【０００３】
この様に、２枚の基板がともに情報記録層を有する従来型の貼り合わせ構造を有する光ディスクでは、アルミニウムを主成分とする「同種金属の薄膜」が接着剤を介して対向した構造をとっており、特許公報第２５５３１７１号、同第２５５５１７８号には該光ディスクに適した紫外線硬化型接着剤の技術が開示されている。
【０００４】
貼り合わせ構造を有する新しいタイプの光ディスクであるデジタルビデオディスクまたはデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）は、少なくとも１枚のディスクに情報記録層を有する２枚のディスクを貼り合わせる方法で作製され、紫外線硬化型組成物を接着剤として使用することが検討されている。
再生専用型ＤＶＤの場合、貼り合わせる２枚の基板として、共にポリカーボネート基板の片面に記録情報に対応するピットと称する凹凸を設け、更に情報読み取りのためのレーザー光の反射膜として、例えばアルミニウムの層を形成し情報記録層としたもの（ＤＶＤ−１０）、このうち１枚には金や窒化珪素等の半透明膜を形成し情報記録層としたもの（ＤＶＤ−９）、あるいは１枚には情報記録層を持たない透明なポリカーボネート基板を使用したもの（ＤＶＤ−５）、さらには１枚の基板にアルミニウム等の層と金や窒化珪素等の半透明膜からなる情報記録層を２層有するものを、２枚貼合わせた構造を有するもの（ＤＶＤ−１７）等があり、用途により適宜使い分けられる。
【０００５】
このうちＤＶＤ−９の場合は、接着剤を介してアルミニウムと金あるいは窒化珪素等の「異種材質の薄膜」が対向した構造となっており、前記特許公報第２５５３１７１号、同第２５５５１７８号に記載されているような紫外線硬化型組成物を接着剤として用いた場合、ディスクの耐久性が不十分でありさらに半透明膜の金や窒化珪素に対しては極めて接着力が弱いため、該特許記載の組成物はＤＶＤ−９用の接着剤としては実用性に乏しいのが実態であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ＤＶＤ−９用の半透明膜として金を用いた場合、接着剤を介して「異種金属」が対向した構造となる。
水溶液に浸した種々の金属はそれぞれ固有の電位を有しており、電位の異なる金属が接触あるいは電気的につながると電池が形成され、電位の低い金属が腐食されることはよく知られており、例えば「電気化学法（講談社発行)」に詳細が記載されている。
また水溶液中での各種化合物の標準電極電位は、例えば電気化学便覧（電気化学協会編、丸善株式会社発行）に詳細に記されており、アルミニウムの電極反応がＡｌ３＋／Ａｌの時 −１．６８Ｖ、金の電極反応がＡｕ３＋／Ａｕの時 ＋１．５０Ｖである。
従って、例えばアルミニウムと金の薄膜を有するＤＶＤ−９タイプの貼り合わせディスクを高温高湿環境下においた場合、これらの金属薄膜が電気的につながるような環境が形成されると電位の低いアルミニウムの腐食が促進される。これは、異種金属の薄膜を有するＤＶＤ−９特有の現象であり、アルミニウムを主成分とする同種金属の薄膜を有するディスクを対象としていた従来技術による光ディスク用接着剤では、このような電気化学的な腐食メカニズムまで考慮した設計となっていなかったため、そのままＤＶＤ−９用に用いても耐久性が不十分であるという欠点があった。
【０００７】
すなわち本発明において解決しようとする課題は、窒化珪素等の無機化合物からなる半透明膜だけではなく、金のような金属の半透明膜を用いた場合に発現する特有の腐食現象を抑える紫外線硬化型組成物を提供するとともに、それを用いて、優れた耐久性を有するＤＶＤ−９型光ディスクを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を浸漬した純水の比電導度が特定の値以下になると、貼り合わせディスクの耐久性が向上し、特に異種金属の薄膜を有するＤＶＤ−９においてその効果が顕著であることを見いだし本発明に至った。
すなわち本発明は、情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の各薄膜が、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該硬化塗膜の浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下である組成物を用いてなることを特徴とするＤＶＤ−９型光ディスクである。
また、本発明は情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、少なくとも一方または両方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を有し、一方の基板の保護コート層ともう一方の基板の薄膜とが、または、両方の基板の各保護コート層とが、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該保護コート層の硬化塗膜の浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするＤＶＤ−９型光ディスクである。
また、本発明は情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、薄膜間に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む、硬化塗膜浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となる様にした紫外線硬化型組成物を存在させ、各薄膜を対向させて両薄膜を貼り合わせた後、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を閃光照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化するＤＶＤ−９型光ディスクの製造方法を提供する。
また、本発明は情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、少なくとも一方または両方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む、紫外線透過性の硬化塗膜浸漬水の比電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となる様にした紫外線硬化型組成物を存在させ、紫外線を閃光照射して、紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を設け、次いで、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物を、一方の基板の保護コート層上ともう一方の基板の薄膜上との間に存在させるか、両方の基板の各保護コート層との間に存在させるかして対向させて貼り合わせた後、少なくとも、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を閃光照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化するＤＶＤ−９型光ディスクの製造方法を提供する。
また、本発明は上記ＤＶＤ−９型光ディスクの製造方法のいずれかで製造された光ディスクの２枚を各ディスクの紫外線透過率のより高い薄膜がいずれも外側となる様に各基板を接着するＤＶＤ−１７型光ディスクの製造方法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における光ディスクにおいて、硬化した接着剤に相当する硬化塗膜浸漬水の比電導度は、次の通り定義される。
まず、剥離した硬化塗膜の約１ｇを小数点以下４桁目まで正確に秤量する。
次いで、２５０ｍｌ茶褐色ポリビンに純水１００ｇを入れさらに上で秤量した硬化塗膜を入れる。尚、純水は初期１８ＭΩ・ｃｍに調整したものを使用する。
さらに、この試料の入ったポリビンを８０℃のオーブンに入れ、９６時間後に取り出し２５±１℃にて硬化塗膜浸漬水の比電導度（Ａ）を測定する。
尚、比電導度＝比電導度（Ａ）／硬化塗膜重量  で算出する。
比電導度は、東亜電波工業（株）製電導度計ＣＭ−５０ＡＴを用い測定する。
市販されている光ディスクの場合は、上記に従って比電導度を求めることができるし、貼り合わせるのに用いる前の紫外線硬化型組成物（接着剤）が入手が可能な場合には、例えば、本発明における硬化塗膜浸漬水の比電導度は以下の手順で測定することもできる。
【００１０】
（１）ガラス板上に膜厚が約１００μｍになるよう紫外線硬化型組成物を塗布する。このガラス板は比電導度の測定に影響のないものを用いる。
（２）紫外線照射方式として連続光照射で行う場合、窒素雰囲気下、ＵＶランプとしてアイグラフィックス株式会社製Ｍ０３−Ｌ３１（１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ、コールドミラー付き）を用い、ランプ高さ１０ｃｍにて５００ｍＪ／ｃｍ２  照射し（紫外線光量計：アイグラフィックス社製ＵＶＰＦ−３６）硬化塗膜を作製する。
（３）紫外線照射方式として閃光照射で行う場合、窒素雰囲気下、ランプ４本を備えた閃光照射装置を用い、ランプ１本の１ショットあたりの入力エネルギーが２００Ｊとなるように調整し、周波数２Ｈｚで１０ショット紫外線を照射して硬化塗膜を作製する。
ここで用いるランプは、次の様なものとし、上記入力エネルギーに対して、実際のランプからの出力エネルギー等は次の通りとする。スペクトロラジオメーター（ウシオ電機株式会社製ＵＳＲ−２０Ａ）を用いてランプの閃光照射光の発光スペクトルを測定し、３００ｎｍ〜３９０ｎｍにわたって積分することにより紫外線強度及び照射量を求め、１ショットあたりの紫外線強度は１９Ｗ／ｃｍ２  、紫外線照射量は１２ｍＪ／ｃｍ２  となる様にする。
【００１１】
（４）ガラス板より剥離した硬化塗膜を１〜２ｃｍ角程度の小片にし、約１ｇを小数点以下４桁目まで正確に秤量する。
（５）２５０ｍｌ茶褐色ポリビンに純水１００ｇを入れさらに（４）で秤量した硬化塗膜を入れる。尚、純水は初期１８ＭΩ・ｃｍにて調整したものを使用した。
（６）試料の入ったポリビンを８０℃のオーブンに入れ、９６時間後に取り出し２５±１℃にて硬化塗膜浸漬水の比電導度（Ａ）を測定した。
（７）本発明における比電導度＝比電導度（Ａ）／硬化塗膜重量  で算出した。
（８）比電導度は、東亜電波工業（株）製電導度計ＣＭ−５０ＡＴを用い測定した。
【００１２】
硬化塗膜浸漬水の比電導度は、硬化塗膜から溶出してくる水溶性電解質成分の量に依存する。従って、組成物を調製するにあたっては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレート等の重合性モノマー、あるいはポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等の重合性オリゴマー中に残存している（メタ）アクリル酸に代表されるカルボン酸や反応触媒、あるいは熱重合禁止剤、酸化防止剤等として添加されている各種添加剤等で水溶性電解質成分となり得る成分がゼロ（皆無）であるか、極力少ないものを選定するのが好ましい。
さらに、紫外線照射により生成する光重合開始剤分解物や該分解物から派生する副反応生成物等もまた電解質成分と成り得るので、これら成分が少なくなるように光重合開始剤を選定するのが好ましい。
本発明の組成物を調製するのに用いる原料は、必要に応じて精製して用いる。
【００１３】
下記した様なアクリレートは、その合成に際して下記触媒や重合防止のための添加剤が用いられることが多く、これらは本発明における比電導度を上昇させる水溶性電解質として作用するので、極力水溶性電界質の含有量が少ないものを用いる様にする。
例えば、アクリル酸とアルコールあるいはアルキレングリコールを直接反応させて、ポリアルキレングリコールポリアクリレートを合成する場合には、例えば硫酸や濃硫酸、リン酸等が用いられるので、市販品には、これらが比較的多量に含まれている場合がある。
エステル交換によりポリアルキレングリコールポリアクリレートを合成する場合には、例えばパラトルエンスルホン酸や塩酸、強酸性陽イオン交換樹脂等が用いられるので、市販品には、これらが比較的多量に含まれている場合がある。
市販の重合性モノマーや重合性オリゴマーには、重合禁止剤として使用するヒドロキシルアミン、フェニレンジアミンなども、比較的多量に含まれている場合がある。
例えばアクリル酸に酸化アルキレン（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を反応させてβ−ハイドロキシエステルを合成する場合には、例えば塩化第二鉄のような鉄化合物、無水クロム酸のようなクロム化合物、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属化合物、３級アミン、４級アンモニウム塩、４級ピリジニウム塩などが用いられるので、市販品にはこれらが比較的多量に含まれている場合がある。
【００１４】
また、アルキルアミノアクリレートをアクリル酸メチルとアルキルアミノアルコールのエステル交換で合成する場合には、例えばナトリウムメチラート、ジ−ｎ−ブチルすず酸化物等、あるいはアニオン性の重合を抑制するために用いるパラヒドロキシジフェニルアミンやフェノチアジン、ジエチルヒドロキシアミン等が用いられるので、市販品にはこれらが比較的多量に含まれている場合がある。  また、アルコールとε−カプロラクトンの付加物をアクリレートを合成する際の原料に用いる場合、ε−カプロラクトンの付加反応の際に使用した触媒がそのまま不純物として含まれる場合が多い。この際、市販品の前記付加物に含まれる触媒としては例えばテトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン化合物、テトラフェニルすず、テトラオクチルすず、ジラウリルすずオキサイド、ジ−ｎ−ブチルすずジクロリド等のすず化合物が挙げられる。
さらにモノマー中には反応副生成物あるいは未反応成分に由来する不純物も存在する場合が多い。
【００１５】
さらに、アクリル酸を使用した場合の重合性モノマーや重合性オリゴマーには未反応のアクリル酸やアクリル酸の重合物が含まれる場合が多いし、ベンゼン環を有するアクリレートの代表であるベンジルアクリレートは、例えばアクリル酸ソーダとベンジルクロリドを用いて製造した市販品には塩化ナトリウムが含まれる場合が多いし、アクリル酸とエチレンオキサイドを反応させた場合には生成するエチレングリコールが含まれる場合が多いし、これを分離するために塩析を行った場合には塩化アンモニウム等が含まれる場合が多い。
本発明の組成物を調製するに当たっては、組成物を構成する重合性オリゴマーや重合性モノマーの個々に含まれる水溶性電解質成分が出来るだけ少なくものを用いる様にする。
【００１６】
本発明は最終的に硬化塗膜浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下となるよう組成物を調整することに最大の特徴がある。こうすることにより、高温高湿環境下でも前述したような異種金属の接触腐食を抑制でき、ＤＶＤ−９の耐久性が格段に向上する。
硬化塗膜浸漬水の比電導度は１００μＳ／ｃｍ以下であれば良いが、より接触腐食を充分に抑制できる点で、５０μＳ／ｃｍ以下とするのが好ましい。即ち、硬化塗膜浸漬水の比電導度は０〜１００μＳ／ｃｍであれば良いが、より接触腐食を充分に抑制できる点で、０〜５０μＳ／ｃｍとするのが好ましい。
【００１７】
本発明の紫外線硬化型組成物を調製するに際しては、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤が必須成分として用いられる。紫外線硬化性化合物としては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートを重合性モノマー成分として用いることが出来る。これらは各々、単独又は２種以上併用して使用することができる。尚、本発明では、アクリレートとメタアクリレートとを併せて（メタ）アクリレートと称し、同様に、アクリル酸とメタアクリル酸とを併せて（メタ）アクリル酸と称する。
本発明では、必要とされる硬化塗膜物性を考慮して、以下の重合性モノマーや重合性オリゴマーから、必要なものを選択して組み合わせて本発明の組成物を調製する。組成物の調製に用いる選択した全ての重合性モノマーや重合性オリゴマーのいずれもが個々で上記比電導度範囲にあれば申し分ないが、組成物全体として上記比電導度範囲となる様に組成を調節する。
【００１８】
本発明に使用できる重合性モノマーとしては例えば以下のものが挙げられる。  単官能（メタ）アクリレートとしては例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル，カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル，ジシクロペンタニル，ジシクロペンテニル，ジシクロペンテニロキシエチル等の如き基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
又、多官能（メタ）アクリレートとしては例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール，３−メチル−１，５−ペンタンジオール，１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール，１，８−オクタンジオール，１，９−ノナンジオール，トリシクロデカンジメタノール，エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート， ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等があげられる。
また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合物等も使用できる。
【００２０】
更に、重合性モノマーと同様に併用できるものとしては，重合性オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレート，ポリエーテル（メタ）アクリレート，エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。
【００２１】
本発明において光重合開始剤は、用いる重合性モノマー及び／又は重合性オリゴマーに代表される紫外線硬化型化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、例えば３７０〜４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が５０（ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上を有するものと、それに属さない分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。これらの併用がより好適である。
本発明に使用する光重合開始剤として、例えば３７０〜４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が５０（ｌ／mol・cm）以上を有するものとしては、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等が挙げられ、更にこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパノン−１−オン等を併用しても良いし、更に水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタロフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルスルフイド等も併用できる。３７０〜４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が５０（ｌ／mol・cm）以上を有するものと併用する分子開裂型の光重合開始剤としては、硬化性や貼合わせディスク耐久性の点で１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。
【００２２】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリエチルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加重合反応を起こさないアミン類を併用することもできる。勿論、上記光重合開始剤や増感剤は、硬化型成分への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００２３】
紫外線硬化型組成物としては、常温〜４０℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶媒は用いないのが好ましく、用いたとしても極力少量に止めるのが好ましい。また、前記組成物の塗布をスピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜１０００mPa・sとなる様に調製するのが好ましく、比較的厚膜とする場合は１００〜１０００mPa・sとなるように調製するのがよい。
【００２４】
また、本発明の組成物には、必要であれば、さらにその他の添加剤として、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤及びエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、硬化型成分への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないもの、そして、水溶性電解質成分を全く含まないか、極力少量しか含まないものを選択して用いる。
【００２５】
本発明の組成物を調製するに当たっては、上記光重合開始剤のみならず、組成物そのものの物性及び貼り合わせ硬化層の物性をＤＶＤに適したものとなる様に化学組成を適宜選択する。
【００２６】
ＤＶＤの場合２枚の基板を貼合わせているため、誤って落下させた場合、基板に亀裂が入ったり接着面から剥離したりすることがある。これを防ぐために本発明の組成物は、硬化塗膜の弾性率が３０℃で１〜１０００ＭＰａ、好ましくは１〜５００ＭＰａになるよう調製されるのが好ましい。
【００２７】
本発明の紫外線硬化型組成物は、硬化塗膜浸漬水の比電導度を特定範囲となる様にするだけでなく、さらに硬化塗膜の吸水率が１〜７重量％を満足する様にすることが好ましい。吸水率が１重量％未満であると、高温高湿試験器からディスクを取り出した後、接着剤硬化塗膜と、該硬化塗膜に接しているディスク面との間に容易に水泡が発生し、信号層あるいは接着剤硬化皮膜に変形が生じ、記録された情報の読み取りエラ−の上昇につながりやすくなる。また、この吸水率が７重量％を越えると、例えばアルミニウムに代表される金属の薄膜に、ピンホールが出来やすくなり好ましくない。
【００２８】
この際の硬化塗膜の吸水率は次の通りに測定できる。
まず硬化塗膜浸漬水の比電導度の測定の（１）〜（３）に従って、同様に硬化塗膜を作製し、この硬化塗膜の吸水率をＪＩＳ  Ｋ７２０９−１９８４のＢ法に準拠して測定する。
【００２９】
こうして調整された紫外線硬化型組成物は、本発明においては、異種材質の薄膜がそれぞれ形成された、情報記録層を有する２枚の基板を貼り合わせる際に用いる。本発明では、金属または無機化合物の薄膜を含む情報記録層が積層された基板の２枚を、その薄膜側を対向させて両者が一体化する様に接着が行われる。本発明の優れた技術的効果は、この貼り合わせるべき２枚の薄膜を構成する、各々の、金属または無機化合物が、標準電極電位に電位差が生じる様な異種材質の組み合わせである場合に、特に顕著に発現する。
【００３０】
本発明では、貼り合わせるべき、薄膜が形成された、薄膜層を含む情報記録層を有する基板のうち、基板そのものを除いた部分全体を情報記録層と称する。また情報記録層の最外層とは下記光反射膜及び半透明膜のことを意味する。またこの基板としては、耐熱性熱可塑性樹脂透明基板が代表的である。
【００３１】
これら二つの貼り合わせるべき、情報記録層が積層された耐熱性熱可塑性樹脂透明基板の各情報記録層に含まれる最外層を構成する薄膜、即ち光反射膜と半透明膜を構成する金属としては、例えばアルミニウム又はアルミニウムを主成分とした金属、金等が、無機化合物としては、例えば窒化珪素、炭化珪素あるいはケイ素等のシリコン系無機化合物が挙げられる。標準電極電位に電位差が生じる様な異種材質の組み合わせとしては、例えばアルミニウムを主成分とした金属−金（光反射膜−半透明膜）の組み合わせが挙げられるが、光反射膜としては情報読み取りのためのレーザー光の反射率が４５％以上となるもの、半透明膜としては情報読み取りのためのレーザー光の反射率が１８％以上となるものであれば特にその材質に制限はなく、いずれにしても標準電極電位に電位差が生じる様な異種材質の組み合わせにおいて本発明の効果が顕著に発現される。
【００３２】
貼り合わせるべき各々を、それぞれ透明基板側から見たとき（透明基板を最内層とした時）、情報記録層に含まれる光反射膜と半透明膜は、いずれも情報記録層全体の中で最外層となる。そしてこれら最外層のお互いを、直接接する様に本発明の紫外線硬化型組成物で硬化接着し、光反射膜と半透明膜との層間が直接当該組成物の硬化皮膜で接合される。
つまり情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、薄膜間に、本発明の紫外線硬化型組成物を存在させ、各薄膜を対向させて両薄膜を貼り合わせた後、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化する。
こうして得られるのが、情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の各薄膜が、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該硬化塗膜の浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下である光ディスクである。
【００３３】
本発明においては、上記した様に、露出した情報記録層の最外層である薄膜同士を直接接着する様にしてもよいし、場合によっては情報記録層の最外層である薄膜を保護する保護コート層をその上に設けて、その保護コート層同士を接着する様にしてもよい。この場合、この保護コート層も、通常、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化物で形成される。その場合にこの保護コート層は、紫外線透過性とすることが必要である。保護コート層用の紫外線硬化型組成物は、情報記録層の最外層露出面と、本発明の紫外線硬化型組成物の硬化物との両方に対し接着性に優れる様に調製するのが好ましい。情報記録層の最外層に保護コート層を設けた基板を貼合わせた場合であっても、高温高湿環境下では保護コート層も吸水状態となるため、接着剤硬化塗膜中の水溶性電解質成分はこの保護コート層を透過できる。従って、本発明の組成物が直接情報記録層の最外層に接していなくても本発明の組成物を使用する効果が発現し、耐久性に優れたＤＶＤ−９が得られる。
【００３４】
上記保護コート層を設けた光ディスクは、情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、少なくとも一方または両方の薄膜上に、本発明の紫外線硬化型組成物を存在させ、紫外線を照射して、紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を設け、次いで、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む、本発明のであっても本発明のでなくてもよい紫外線硬化型組成物を、一方の基板の保護コート層上ともう一方の基板の薄膜上との間に存在させるか、両方の基板の各保護コート層との間に存在させるかして対向させて貼り合わせた後、少なくとも、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化することにより得られる。
上記保護コート層を設けた光ディスクは次の２つの層構成の場合があり得る。
【００３５】
（１）情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、一方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を有し、一方の基板の保護コート層ともう一方の基板の薄膜とが、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該保護コート層の硬化塗膜の浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とする光ディスク。
（２）情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、両方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を有し、両方の基板の各保護コート層とが、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を少なくとも有する光ディスクであって、当該保護コート層の硬化塗膜の浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とする光ディスク。
【００３６】
この場合、保護コート層と薄膜、または保護コート層と保護コート層の貼り合わせにも、上記した本発明の組成物を用いるのが好ましい。
尚、本発明の技術的効果は、上記した層構成のＤＶＤ−９のみならず、それらを２枚貼り合わせた層構成に相当するＤＶＤ−１７でも発現する。
情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の各薄膜が、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜を介して貼り合わせられた構造を有する少なくとも有する光ディスクとしては、保護コート層の有無にかかわらず、異種材質の薄膜が一組の場合（薄膜は２枚）と、異種材質の薄膜が二組の場合（薄膜は４枚）とがある。異種材質の薄膜が一組の場合の光ディスクが、ＤＶＤ−９に当たる。
【００３７】
この異種材質の薄膜が二組の場合の光ディスクはＤＶＤ−１７に当たる。異種材質の薄膜が二組の場合の光ディスクは、異種材質の薄膜が一組の光ディスクの２枚を各ディスクの紫外線透過率のより高い薄膜がいずれも外側となる様に各基板を接着することで得られる。
【００３８】
また、本発明の組成物は書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＡＭや書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒに用いることも出来る。
【００３９】
耐熱性熱可塑性透明樹脂基板としては、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、アモルファスポリオレフィン等を用いることが出来る。
本発明では、情報記録層が積層された耐熱性熱可塑性樹脂透明基板の２枚を、その薄膜側を対向させて両者が一体化する様に接着が行われるが、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して、薄膜間に存在する本発明組成物に向けて紫外線を照射して、それを硬化させる。この紫外線照射は、いずれか薄膜の一方側のみしか紫外線照射しない場合には、紫外線透過率のより高い薄膜側から行うのが好ましい。
【００４０】
尚、上記した（１）〜（２）の様な保護コート層を有する光ディスクは、情報記録層の最外層にそれぞれ異種材質の薄膜が形成された２枚の基板の、少なくとも一方または両方の薄膜上に、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む、紫外線透過性の硬化塗膜浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下となる様にした紫外線硬化型組成物を存在させ、紫外線を照射して、紫外線透過性の硬化塗膜からなる保護コート層を設け、次いで、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む紫外線硬化型組成物を、一方の基板の保護コート層上ともう一方の基板の薄膜上との間に存在させるか、両方の基板の各保護コート層との間に存在させるかして対向させて貼り合わせた後、少なくとも、いずれか一方の薄膜又は両方の薄膜を介して紫外線を照射して当該組成物を硬化塗膜として両基板を一体化することにより得られる。
【００４１】
本発明組成物を紫外線硬化させるに当たっては、公知慣用の方式である連続光照射方式として、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯、等が使用できる。しかし、従来の連続光照射方式に比べて少量のエネルギー量で、紫外線硬化型組成物が充分に硬化する点と、同一化学組成の組成物を用いても、硬化塗膜浸漬水の比電導度をより小さくできる点で、閃光照射方式がより好ましい（本発明では、閃光紫外線照射方式と称する。）。
本発明の紫外線の閃光照射は、一回の閃光がマイクロ秒〜ミリ秒オーダーの極めて短い時間で終了する様にする。一枚の貼り合わせディスクを作るには、閃光１回又は繰り返し、好ましくは閃光照射を３〜１５回行う。
閃光紫外線照射方式には、公知慣用の紫外線光源、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯、キセノンランプ、キセノン−水銀ランプ等が使用できるが、本発明で行う閃光の繰り返し発光に耐えうる耐久性に優れたものとしては、キセノン系ランプが挙げられる。
上記紫外線光源はそのまま用いたのでは、放出される紫外線は連続光となる（連続光照射方式となる）ので、それを閃光照射するための放電機構とを組み合わせて発光装置として、閃光紫外線照射を可能なものとする。この閃光放電機構としては、例えば電荷を蓄積するためのコンデンサ、放電時の電流波形を制御するためのコイル及び前記光源と電極とを直列に接続した回路を用いることができる。
この紫外線光源と閃光放電機構とを組み合わせて、本発明の組成物に閃光紫外線照射を行うと、上記した様な連続光照射方式でそれを硬化接着するのに要するのに比べて、より少ない消費電力でかつより短い照射時間で、反りを極めて僅かに抑え、情報記録層に損失を与えることなく、硬化接着を行うことができる。
尚、閃光紫外線照射を行うに当たっては、上記基板と紫外線光源との間に赤外線遮断フィルターを設けて、赤外線を遮断する様にして、各薄膜間の未硬化状態の本組成物を硬化接着させるのが、より反りの小さい完成品ＤＶＤディスクを得るに当たっては好ましい。
【００４２】
ＤＶＤ以外には、従来、例えばポリカーボネート／窒化珪素／ＴｂＦｅＣｏ（記録膜）／窒化珪素／アルミニウム反射膜／紫外線硬化型樹脂皮膜の保護層、という様な積層構成の記録膜がひとつの片面記録用光磁気ディスク（ＭＯ）や、ポリカーボネート／窒化珪素／ＴｂＦｅＣｏ（記録膜）／窒化珪素／アルミニウム反射膜／紫外線硬化型接着剤／アルミニウム反射膜／窒化珪素／ＴｂＦｅＣｏ（記録膜）／窒化珪素／ポリカーボネート、という様な積層構成の記録膜が二つの両面記録用光磁気ディスクがあった。
しかしながら、前者は、異なる金属または無機化合物の層間に、紫外線硬化樹脂が存在せず、後者にしても紫外線硬化型接着剤が同一の金属（アルミニウム）に接して挟まれて存在しているので、いずれにしても、標準電極電位に電位差が生じる余地がない。
従って本発明の効果は、従来の片面記録ＭＯの光反射膜用紫外線硬化型保護コーティング剤や両面記録ＭＯ用光反射膜用紫外線硬化型接着剤をＤＶＤ−９に転用することからは予想できない格別顕著なものである。
【００４３】
尚、本発明の効果は、異種材質間に直接接して存在する層の浸漬水比電導度が特定範囲であれば、その層が、ホットメルト接着剤に基づくものであっても、紫外線硬化型組成物の硬化物（硬化皮膜）に基づくものであっても期待できるが、貼り合わせ時や貼り合わせ後に熱履歴があっても、小さい反りが要求されるＤＶＤ固有の要求特性と共に、単位時間当たり貼り合わせ生産性をより高めることが出来る点で、紫外線硬化型組成物を接着剤とする本発明がより優れた効果を有していることは明らかである。
【００４４】
次に本発明の実施形態を好ましい態様に基づいて説明する。
まず記録情報に対応するピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板１枚と、記録情報に対応するピットと称する凹凸の上に１０〜３０ｎｍの金の半透明膜が積層され円盤状プラスチック基板１枚を準備する。
次いで、重合性モノマーまたは重合性オリゴマーとして２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを２種以上用い、必要に応じて単官能モノマーを用いて、光重合開始剤として３７０ｎｍ以上の領域に吸収波長を有し、かつ波長領域３７０ｎｍから４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が５０（ｌ/mol・cm）以上となる点を有する光重合開始剤及び、それに属さない分子開裂型または水素引き抜き型のものを液状の紫外線硬化型組成物１００重量部当たり計２〜７重量部使用して、硬化塗膜浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下となるように、かつ硬化塗膜の吸水率が１〜７重量％となる様に、紫外線硬化型組成物を調製する。
前記組成物を前記４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板の金属薄膜面に塗布し、１０〜３０ｎｍの金の半透明膜が積層された円盤状プラスチック基板を、半透明膜面が前記組成物を塗布した金属薄膜面と対向するよう貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、両者を接着させＤＶＤ−９とする。
【００４５】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚，以下実施例中「部」は「重量部」を表す。
【００４６】
実施例１
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとイソホロンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート２６部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２４部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５００(大日本インキ化学工業（株）製）１７部、エチルカルビトールアクリレート２０部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．５部、エチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．２部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．３部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート５部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド２部及び１−ヒドロキシシクロフェニルケトン４部を６０℃で１時間混合溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。この組成物を用いて下記試験方法１、２及び３によりＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久性、硬化塗膜浸漬水の比電導度及び硬化塗膜の吸水率を評価した。結果は第１表に示した。
【００４７】
実施例２
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとイソホロンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート１５部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２２部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５００（大日本インキ化学工業（株）製）２０部、トリメチロールプロパントリアクリレート１２部、トリプロピレングリコールジアクリレート５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート１７部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート１．５部、エチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．２部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．３部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド２部及び１−ヒドロキシシクロフェニルケトン４部を６０℃で１時間混合溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。この組成物を用いて下記試験方法１、２及び３によりＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久性、硬化塗膜浸漬水の比電導度及び硬化塗膜の吸水率を評価した。結果は第１表に示した。
【００４８】
比較例１
ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）１モルとイソホロンジイソシアネート２モル反応後ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレート２２部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２３部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてディックライトＵＥ−８２００（大日本インキ化学工業（株）製）２０部、エチルカルビトールアクリレート２３部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート４．５部、エチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．２部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．３部、ヒドロキシエチルメタクリレート１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド２部及びベンジルジメチルケタール４部を６０℃で１時間混合溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。この組成物を用いて下記試験方法１、２及びによりＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久性、硬化塗膜浸漬水の比電導度及び、硬化塗膜の吸水率及びを評価した。結果は第１表に示した。
【００４９】
＜試験方法１：ＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久試験＞
記録情報のピットが形成され、アルミニウムが５０ｎｍ積層されたポリカーボネート円板に上記組成物をディスペンサで塗布し、半透明膜として金が１５ｎｍ積層されたポリカーボネート円板を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう、１５００ｒｐｍで５〜６秒間回転した。次いで、ランプ高さ１０ｃｍに調整した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（アイグラフィックス株式会社製Ｍ０３−Ｌ３１、コールドミラー付き）を設置したベルトコンベア式紫外線照射装置を用い、金半透明膜付き基板側から空気中で１０００ｍＪ／ｃｍ２ 照射し、ＤＶＤ−９タイプ貼り合わせディスクを作製した。この時、金半透明膜付き基板を透過して接着剤に照射された照射量は５００ｍＪ／ｃｍ２ であった。尚、紫外線光量計はアイグラフィックス株式会社製ＵＶメーター（ＵＶＰＦ−３６）を用いた。
この貼り合わせディスクを用いて８０℃９５％ＲＨの高温高湿環境下に９６時間及び３００時間放置する耐久試験を実施し、耐久試験前後における信号特性の評価を行った。試験前後でのエラーレートの比率（耐久試験後／耐久試験前）で耐久性を比較し結果を第１表に示した。エラーレートの変化がなければこの値は１となり、数値が大きくなるほどこの貼り合わせディスクの耐久性が良くない事を意味する。
【００５０】
＜試験方法２：硬化塗膜浸漬水の比電導度測定＞
前述した手順で比電導度を測定した。尚、レファレンスとしてポリビンに純水のみを入れたものを用意し、初期及び試験後に測定した結果、初期値１．４μＳ／ｃｍ、試験後１．６μＳ／ｃｍで容器からの影響は認められなかった。
【００５１】
＜試験方法３：硬化塗膜の吸水率測定＞
ガラス板上に膜厚が約１００μｍになるよう紫外線硬化型組成物を塗布する。次いで窒素雰囲気下、窒素雰囲気下、ＵＶランプとしてアイグラフィックス株式会社製Ｍ０３−Ｌ３１（１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ、コールドミラー付き）を用い、ランプ高さ１０ｃｍにて５００ｍＪ／ｃｍ２  照射し（紫外線光量計：アイグラフィックス社製ＵＶＰＦ−３６）硬化塗膜を作製する。この硬化塗膜の吸水率をＪＩＳ  Ｋ７２０９−１９８４のＢ法に準拠して測定する。
【００５２】
実施例３
実施例１と同一の組成物を用いて下記試験方法４、５及び６によりＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久性、硬化塗膜浸漬水の比電導度及び硬化塗膜の吸水率を評価した。結果は第１表に示した。
【００５３】
実施例４
実施例２と同一の組成物を用いて下記試験方法４、５及び６によりＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久性、硬化塗膜浸漬水の比電導度及び硬化塗膜の吸水率を評価した。結果は第１表に示した。
【００５４】
比較例２
比較例１と同一の組成物を用いて下記試験方法４、５及び６によりＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久性、硬化塗膜浸漬水の比電導度及び硬化塗膜の吸水率を評価した。結果は第１表に示した。
【００５５】
＜試験方法４：ＤＶＤ−９貼り合わせディスク耐久試験＞
記録情報のピットが形成され、アルミニウムが５０ｎｍ積層されたポリカーボネート円板に上記組成物をディスペンサで塗布し、半透明膜として金が１５ｎｍ積層されたポリカーボネート円板を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう、１５００ｒｐｍで５〜６秒間回転した。次いで，ランプ４本を備えた閃光照射装置を用い、ランプ１本の１ショットあたりの入力エネルギーが２００Ｊとなるように調整し、金半透明膜付き基板側から空気中で周波数２Ｈｚで１０ショット紫外線を照射しＤＶＤ−９タイプ貼り合わせディスクを作製した。スペクトロラジオメーター（ウシオ電機株式会社製ＵＳＲ−２０Ａ）を用いて閃光照射光の発光スペクトルを測定し、３００ｎｍ〜３９０ｎｍにわたって積分することにより紫外線強度及び照射量を求めた結果、１ショットあたりの紫外線強度は１９Ｗ／ｃｍ２  であり、紫外線照射量は１２ｍＪ／ｃｍ２であり、１０ショット合計で１２０ｍＪ／ｃｍ２  であった。
この貼り合わせディスクを用いて８０℃９５％ＲＨの高温高湿環境下に９６時間及び３００時間放置する耐久試験を実施し、耐久試験前後における信号特性の評価を行った。試験前後でのエラーレートの比率（耐久試験後/耐久試験前）で耐久性を比較し結果を第１表に示した。エラーレートの変化がなければこの値は１となり、数値が大きくなるほどこの貼り合わせディスクの耐久性が良くない事を意味する。
【００５６】
＜試験方法５：硬化塗膜浸漬水の比電導度測定＞
前述した手順で比電導度を測定した。尚、レファレンスとしてポリビンに純水のみを入れたものを用意し、初期及び試験後に測定した結果、初期値１．４μＳ／ｃｍ、試験後１．６μＳ／ｃｍで容器からの影響は認められなかった。
【００５７】
＜試験方法６：硬化塗膜の吸水率測定＞
ガラス板上に膜厚が約１００μｍになるよう紫外線硬化型組成物を塗布する。  次いで窒素雰囲気下、ランプ４本を備えた閃光照射装置を用い、ランプ１本の１ショットあたりの入力エネルギーが２００Ｊとなるように調整し、周波数２Ｈｚで１０ショット紫外線を照射して硬化塗膜を作製する。この硬化塗膜の吸水率をＪＩＳＫ７２０９−１９８４のＢ法に準拠して測定する。
【００５８】
【表１】
0003734707.tif 000002
【００５９】
硬化塗膜浸漬水の比電導度の測定は、ガラス板上に本発明の組成物の硬化物からなる硬化塗膜を形成しそれを用いて測定した結果を表示したが、この結果は、実際に貼り合わせを行った光ディスクから異種材質間の硬化塗膜を剥離して同様にに行った比電導度の測定値と同等であった。
硬化塗膜浸漬水の比電導度が１００μＳ／ｃｍ以下である実施例１から実施例４の組成物は、金の半透明膜を用いたＤＶＤ−９タイプの貼り合わせディスクでの耐久性試験の結果、信号特性はいずれもほとんど変化せず優れた耐久性を示した（９６時間の場合）。さらに５０μＳ／ｃｍ以下である実施例３と実施例４は３００時間においても信号特性がほとんど変化しなかった。
本発明の組成物を用いたＤＶＤ−９では、８０℃９５％ＲＨ９６Ｈの高温高湿試験後室温放置の際、硬化塗膜とディスク面との間に水泡が発生することもなく、プレーヤーによる再生不良は発生しなかった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の組成物は、硬化塗膜に含まれる水溶性電解質成分が、ゼロか極少量であり、結果的に硬化塗膜浸漬水の比電導度が従来に比べて小さいので、それを使用する事により、高温高湿の環境試験後においても貼り合わせディスクの耐久性が優れ、極めて信頼性の高いＤＶＤー９を生産することが出来る。