(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも片面に、(a)真珠顔料、(b)粒径が０．０５〜０．５μｍのプラスチックピグメントおよび(c)超微細なフィラーにより複合化されたバインダー粒子の水性分散液からなる接着剤の３成分を主成分とする塗工層を設け、プラスチックピグメント／接着剤の割合が１０／９０重量部〜８０／２０重量部、真珠顔料の割合が、プラスチックピグメントと接着剤の合計１００重量部に対し、５〜１００重量部であることを特徴とする真珠顔料塗工シート。
【請求項２】
前記プラスチックピグメント／接着剤の割合が３０／７０重量部〜６０／４０重量部であることを特徴とする請求項１記載の真珠顔料塗工シート。
【請求項３】
前記真珠顔料の割合が、プラスチックピグメントと接着剤の合計１００重量部に対し、３０〜６０重量部であることを特徴とする請求項１〜２のいずれか一項に記載の真珠顔料塗工シート。
【請求項４】
前記接着剤の超微細なフィラーがコロイダルシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の真珠顔料塗工シート。
【請求項５】
前記接着剤のバインダーがアクリル系重合体エマルジョンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の真珠顔料塗工シート。
【請求項６】
前記接着剤が超微細なコロイダルシリカにより複合化された粒径３０〜７０μｍのアクリル系重合体エマルジョン粒子の水性分散液からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の真珠顔料塗工シート。
【請求項７】
前記真珠顔料の粒径が１〜１５０μｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の真珠顔料塗工シート。
【請求項８】
前記真珠顔料の粒径が５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の真珠顔料塗工シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインキ受理性、インキセット性、インキ乾燥性等のオフセット印刷適性に優れた真珠顔料塗工シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
真珠顔料を含有する塗工液を紙に塗工した真珠顔料塗工紙は、真珠光沢感の独特の美しい意匠性を呈することから、本の表紙、見返し等の出版用、パンフレット、ポスター等の広告宣伝用、箱貼り、ラベル、包装、便箋等の文具等々に、幅広く使われている。
【０００３】
一般に真珠顔料塗工紙は、扁平形状の真珠顔料を接着剤と混合した塗工液を紙の表面に塗工して製造しているが、真珠顔料が扁平であるため紙表面への固着強度を高めるためには、接着剤の添加量を多くする必要があった。例えば、特公昭３９−２９２６７号では、支障をきたさない表面強度を出すために、真珠顔料１００重量部に対して接着剤を１２５〜２６０重量部とかなり多量の接着剤を使用している。接着剤量を多くすると、塗工液中の真珠顔料の比率が低下するため真珠光沢感が減少し、所望の真珠光沢感を得ることができなくなる。そのため塗工量を多くすることが行われるが、真珠顔料は高価であるため経済的には好ましくない方法である。また接着剤量を増加させることにより、オフセット印刷時のインキ受理性が悪くなり、地汚れ発生の原因ともなり、印刷適性は劣っていた。
【０００４】
上記のごとき問題点を解消するため、特公平１−４７５９７号では、真珠顔料塗工層の上にさらに水溶性高分子物質による透明な表面処理層を一層設けることにより、真珠顔料塗工層内の接着剤を５０〜１２０重量部と少なくでき、その結果、真珠光沢感の減少を防ぎ、かつ表面強度が向上した真珠顔料塗工紙が得られることが提案されている。しかし、この方法では、表面処理層を設けることにより、工程数が多くなり、作業性の低下、製造コストの上昇のみならず、表面が樹脂で覆われるためインキのセット性が悪くなり、また表面処理層の組成によっては真珠光沢感に変化が生じたり、経時的変化による退色、ブロッキング等の品質的な劣化を発生させるおそれがあった。
【０００５】
さらに、特許第５７９２３１号には、粒径、ガラス転移点の異なる２種のエマルジョンを接着剤として使用することが提案されているが、この方法でも、印刷適性を大幅に改善するまでには至っていない。
【０００６】
また、インキセット性、乾燥性を改善するため、塗工液に炭酸カルシウム、シリカ等の無機顔料を添加することが考えられるが、本発明者らが検討した結果では、印刷適性を改善するには多量の無機顔料を添加しなければならず、その結果、真珠光沢感が著しく劣るという致命的な欠点を生ずることがわかった。
【０００７】
一方、従来のアート紙やコート紙は印刷適性に優れるので、この特徴を利用して、アート紙やコート紙に真珠光沢感を付与することが考えられる。従来のアート紙やコート紙の一般的な塗工液組成は、顔料１００重量部に対して接着剤が１０〜２０重量部添加されたものである。顔料としてはカオリン、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等が使用され、接着剤としては各種ラテックス、アクリルエマルジョン、オレフィン系エマルジョンなどが使用され、優れた印刷適性は前記顔料に由来している。そこで、従来のアート紙やコート紙の塗工液組成中の顔料の一部を真珠顔料に置き換えることを検討したが、表面強度は良好でも真珠光沢感が著しく劣るという結果しか得られなかった。。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の欠点を解消し、表面処理層を設けることなく、すなわち真珠顔料塗工層の一層だけで、真珠光沢感に優れ、オフセット印刷用インキの受理性が高く、地汚れの発生もなく、インキセット性、乾燥性に優れたオフセット印刷適性を具備する真珠顔料塗工シートを得ることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前述したように、従来の真珠顔料塗工紙は、真珠顔料と接着剤からなる塗工層によって真珠光沢感を発現させていたが、接着剤に起因するオフセット印刷適性の不良、特にインキ受理性に劣るという欠点を持っていた。そこで本発明者らは、従来のアート紙、コート紙がオフセット印刷適性に優れるという特徴を利用して、これに真珠光沢感を付与することを目的として鋭意研究した結果、顔料として真珠顔料とプラスチックピグメントとを使用し、これに特定の接着剤を組み合わせて特定の配合割合とした塗工液を塗工することにより、極めて意匠性の高い真珠光沢感を発現でき、しかもオフセット印刷適性にも優れた真珠顔料塗工シートが得られることを見出し本発明を完成させたものである。
【００１０】
すなわち、本発明の真珠顔料塗工シートは、基材シートの少なくとも片面に、(a)真珠顔料、(b)粒径が０．０５〜０．５μｍのプラスチックピグメントおよび(c)超微細なフィラーにより複合化されたバインダー粒子の水性分散液からなる接着剤の３成分を主成分とする塗工層を設け、プラスチックピグメント／接着剤の割合が１０／９０重量部〜８０／２０重量部、真珠顔料の割合が、プラスチックピグメントと接着剤の合計１００重量部に対し、５〜１００重量部であることを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施例の形態】
本発明に使用できる真珠顔料は、天然パールエッセンスや、雲母粉末、塩基性炭酸塩、酸化チタンや酸化鉄等の金属酸化物で被覆した雲母粉末等がある。基材シートへの固着強度やインキ受理性、所望の真珠光沢感を得るためには、酸化チタンや酸化鉄等の金属酸化物で被覆した雲母粉末を使用することが好ましい。真珠顔料の粒径としては１〜１５０μｍ、好ましくは５〜１００μｍが有効である。真珠顔料の製造方法は特に限定されるものではなく、従来から既知の製造方法（例えば、特公昭５３−４７３７５号、特公昭５４−３４０１０号、特開昭５８−１４９９５９号等の公報に記載されている方法）で得られたものが使用できる。
【００１２】
本発明に使用するプラスチックピグメントは、高分子化合物からなる微粒子であって、ポリスチレン系プラスチックピグメント、スチレン−ブタジエン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント等が挙げられ、これらを単独または２種類以上混合して使用できる。これらは一般に市販品として入手できるものである。
【００１３】
本発明でプラスチックピグメントを使用することにより、真珠顔料のもつ真珠光沢感をより一層引き立たせるという効果が得られる。この効果を得るためには、高い光沢度を与えるプラスチックピグメントを使用することが好ましい。球状、扁平状、中空状、微粒子集合体、バインダーピグメント等の各種の形状、性質のプラスチックピグメントが使用できるが、球状、中空球状のものが最も効果的に真珠光沢感が発現できる。プラスチックピグメントの粒径は０．０５μｍ〜０．５μmの範囲のものを使用する。
【００１４】
プラスチックピグメントを使用することにより得られるもう一つの効果としては、オフセット印刷適性、特にインキ受理性、インキ光沢およびインキセット性の向上を挙げることができる。プラスチックピグメントは印刷インキとの親和性が高いため、上記のごときオフセット印刷適性の向上効果が得られるのである。
【００１５】
本発明では接着剤として、超微細なフィラーにより複合化されたバインダー粒子の水性分散液を使用する。超微細なフィラーとしてはコロイダルシリカ、アルミナゾル等が使用でき、バインダーとしてはアクリル系重合体エマルジョン、シラン基付加オレフィン系重合体エマルジョン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン等が使用できる。特に好ましい接着剤は、超微細なコロイダルシリカにより複合化された粒径３０μｍ〜７０μｍのアクリル系重合体エマルジョン粒子の水性分散液である。このアクリル系重合体エマルジョン粒子の水性分散液を製造する方法としては、例えば特公平８−１９３１１号に記載されている方法がある。すなわち、重合度１５００以下のポリビニルアルコールからなる乳化剤の存在下で、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを乳化重合して得られた粒子径数μｍ以下のアクリル重合体粒子の水性エマルジョンに、粒子径０．１μｍ以下のコロイダルシリカ粒子の水性分散液を添加して均一に撹拌混合し、アクリル系重合体粒子とコロイダルシリカ粒子を複合させることにより、粒径３０〜７０μｍのアクリル系重合体複合粒子を含有する水性分散液が得られる。
【００１６】
この接着剤は、真珠顔料を基材シートに固着させる役割を果たすが、単にこの接着剤と真珠顔料とを混合した塗工液を基材シートに塗工しただけのものは、真珠顔料を固着させるに必要な固着強度は発現するものの、満足すべき真珠光沢感は発現せず、印刷インキセット性も劣るものとなる。真珠顔料、プラスチックピグメントおよび上記した接着剤の３成分が所定の割合で配合された塗工液を基材シートに塗工することによって、初めて意匠性のある真珠光沢感および必要なオフセット印刷適性を付与できるのである。
【００１７】
本発明においては、プラスチックピグメントと接着剤の割合を、［プラスチックピグメント／接着剤］＝［１０／９０重量部］〜［８０／２０重量部］、好ましくは［３０／７０重量部］〜［６０／４０重量部］の範囲とする。プラスチックピグメントが１０重量部未満になると印刷インキセット性、真珠光沢感が不足し、８０重量部を越えると真珠顔料の固着強度が不足し、印刷時の表面強度が劣ったものとなる。
【００１８】
真珠顔料の使用割合は、プラスチックピグメントと接着剤の合計１００重量部に対し、５〜１００重量、好ましくは３０〜６０重量部の範囲とする。真珠顔料が５重量部未満になると真珠光沢感が劣ったものとなり、１００重量部を越えると固着強度が不足する。
【００１９】
上記した３成分を主成分とする真珠顔料塗工液中には、必要に応じて保水剤、架橋剤、消泡剤、増粘剤、耐水化剤等の従来から慣用されている塗工用助剤も添加することができる。またオフセット印刷適性を阻害しない範囲ならば、上記以外の接着剤、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酵素変性澱粉等の澱粉類、カゼイン、ポリビニルアルコール類、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種重合体からなるラテックス樹脂類等を単独もしくは２種類以上混合して適宜添加してもよい。また、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタン、シリカ等の無機顔料も、オフセット印刷適性および真珠光沢感を阻害しない範囲ならば必要に応じて添加してもよい。
【００２０】
上記した真珠顔料塗工液を調製するに際しては、通常の水性コーティング法で使用されるミキサー等が使用できるが、攪拌を激しく行うと真珠顔料である金属酸化物で被覆した雲母粉末等を破壊する恐れがあるため、ゆるやかに攪拌、混合することが好ましい。
【００２１】
上記のように調製された真珠顔料塗工液は、エアーナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、ロッドコータ、ブレードコータ等で基材シートに塗工される。塗工層内で真珠顔料の均一な分布状態を得るにはエアーナイフコータを用いて塗工するのが好ましい。塗工量は基材シート片面当たり通常０．５〜２０ｇ／ｍ2 であるが、真珠顔料は高価であることを考慮し、意匠性の高い真珠光沢感を得るには１〜１０ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明の基材シートとは、紙、合成紙、不織布、フィルム等を指し、これらに含まれるシート材料であればどのようなものでも使用できる。例えば、無機顔料塗工液を予め塗工してその表面を平滑化処理したあるいは平滑化処理しない基材シート、着色顔料塗工液を予め塗工した基材シート等が使用できる。この場合の無機顔料塗工液あるいは着色顔料塗工液の基材シートへの塗工は、真珠顔料塗工液を塗工するに先だって同じ塗工装置で行ってもよいし、無機顔料塗工液あるいは着色顔料塗工液を別の塗工装置で塗工、乾燥して得られた基材シートに、真珠顔料塗工液を塗工してもよい。無機顔料塗工液あるいは着色顔料塗工液を基材シートに塗工するには、従来からアート紙やコート紙の製造で慣用されている塗工方法を採用することができる。また、無機顔料塗工液を塗工していない風合いに優れた紙や、凹凸状の模様化されたパターンを持つ紙等を基材シートとして使用することにより、風合いのある意匠性の高い真珠顔料塗工紙を得ることができる。さらにまた、和紙、上質紙、板紙、合成紙、不織布よりなる紙、フィルム、合成繊維紙、合成パルプ紙等を基材シートとして使用した場合でも、それぞれ独特の風合いを持ったオフセット印刷適性に優れた真珠顔料塗工シートを得ることができる。
【００２３】
【実施例】
［実施例１］
超微細なコロイダルシリカにより複合化されたポリアクリル酸エステルエマルジョン粒子の水性分散液からなる接着剤（商品名「モビニール１４３０」、ヘキスト合成（株）製）６０重量部に、プラスチックピグメント（商品名「グロスデール８４０−Ｌ」、スチレン系、粒径０．４μｍ、三井東圧化学（株）製）４０重量部と真珠顔料（商品名「イリオジン１００」、酸化チタン被覆雲母粉末、メルク（株）製）４０重量部を加えて、真珠顔料塗工液を調製した。この真珠顔料塗工液を、坪量１２８ｇ／ｍ2 の無機顔料塗工紙に、片面当たり乾燥重量で５ｇ／ｍ2 の塗工量となるようにメイヤーバーで塗工、乾燥して、真珠顔料塗工シートを得た。
【００２４】
［実施例２］
実施例１における接着剤、プラスチックピグメント、真珠顔料の割合を表１のように変更し、表１に示した塗工量となるよう無機顔料塗工紙に塗工、乾燥して真珠顔料塗工シートを得た。
【００２５】
0003817835.tif 000002
【００２６】
［実施例３］
実施例１における真珠顔料塗工液を、抄造時にフェルトマークを付け表面を凹凸にした坪量１２８ｇ／ｍ2 の非塗工紙に、片面当たり乾燥重量で７ｇ／ｍ2 の塗工量となるようにメイヤーバーで塗工、乾燥して、真珠顔料塗工シートを得た。
【００２７】
［実施例４］
実施例１において、プラスチックピグメントを表２に示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、真珠顔料塗工シートを得た。なお、表２中の(10)(11)のプラスチックピグメントの粒径は、本発明で規定する粒径範囲外のものであるため、［比較例５］として挙げている。
【００２８】
0003817835.tif 000003
【００２９】
［比較例１］
超微細なコロイダルシリカにより複合化されたポリアクリル酸エステルエマルジョン粒子の水性分散液からなる接着剤（商品名「モビニール１４３０」）１００重量部に、真珠顔料（商品名「イリオジン１００」）４０重量部を加えて、真珠顔料塗工液を調製した。この真珠顔料塗工液を、坪量１２８ｇ／ｍ2 の無機顔料塗工紙に、片面当たり乾燥重量で５ｇ／ｍ2 の塗工量となるようにメイヤーバーで塗工、乾燥して、真珠顔料塗工シートを得た。
【００３０】
［比較例２］
アクリルエマルション（商品名「ナクリリック１７８−６１８２」、スチレン−アクリル系、カネボウ・エヌエスシー（株）製）７５重量部に、エステル化澱粉２５重量部および真珠顔料（商品名「イリオジン１００」）５０重量部を加えて、真珠顔料塗工液を調製した。この真珠顔料塗工液を、坪量１２８ｇ／ｍ2 の無機顔料塗工紙に、片面当たり乾燥重量で５ｇ／ｍ2 の塗工量となるようにメイヤーバーで塗工、乾燥して、真珠顔料塗工シートを得た。
【００３１】
［比較例３］
アクリルエマルジョン（商品名「ナクリリック１７８−６１８２」）４５重量部に、エステル化澱粉１５重量部、真珠顔料（商品面「イリオジン１００」）５０重量部およびプラスチックピグメント（商品名「グロスデール８４０−Ｌ」）４０重量部を加えて、真珠顔料塗工液を調製した。この真珠顔料塗工液を、坪量１２８ｇ／ｍ2 の無機顔料塗工紙に、片面当たり乾燥重量で５ｇ／ｍ2 の塗工量となるようにメイヤーバーで塗工、乾燥して、真珠顔料塗工シートを得た。
【００３２】
［比較例４］
実施例１における接着剤、プラスチックピグメント、真珠顔料の割合を表３のように変更し、表３に示した塗工量となるよう無機顔料塗工紙に塗工、乾燥して真珠顔料塗工シートを得た。
【００３３】
0003817835.tif 000004
【００３４】
実施例１〜４、比較例１〜５で得た真珠顔料塗工シートについて、インキ受理性、表面強度、インキセット性、真珠光沢感を以下の方法により評価した。結果を表４に示す。
【００３５】
0003817835.tif 000005
【００３６】
【表４】
0003817835.tif 000006
【００３７】
表４の結果から以下のように評価できる。
（１）本発明による真珠顔料塗工シート（実施例１〜４）は、意匠性の高い真珠光沢感を発現し、しかもオフセット印刷適性、特にオフセット印刷時のインキ受理性、インキセット性に優れている。
【００３８】
（２）比較例１のように、プラスチックピグメント成分がないと、オフセット印刷適性および真珠光沢感のいずれも劣る。
【００３９】
（３）比較例２のような従来の真珠顔料塗工紙の処方では、インキセット性が劣る。
【００４０】
（４）超微細なコロイダルシリカにより複合化された粒径３０〜７０μｍのポリアクリル酸エステルエマルジョン粒子の水性分散液からなる接着剤の代わりに、従来のアート紙やコート紙に使用されている比較例３のような接着剤を用いると、オフセット印刷適性、特にインキセット性が劣る。
【００４１】
（５）比較例４(17)のように、プラスチックピグメントと接着剤の合計１００重量部に対して、真珠顔料の割合が１００重量部を越えると、表面強度が劣る。
【００４２】
（６）比較例４(18)のように、プラスチックピグメントと接着剤の合計１００重量部に対して、真珠顔料の割合が５重量部未満であると、真珠光沢感が劣る。
【００４３】
（７）比較例４(19)のように、プラスチックピグメントの割合が８０重量部を越えると、表面強度が劣る。
【００４４】
（８）比較例４(20)のように、プラスチックピグメントの割合が１０重量部未満であると、インキセット性および真珠光沢感のいずれも劣る。
（９）比較例５(10)(11)のように、プラスチックピグメントの粒径が０．５μｍより大きくなると、０．５μｍより小さい粒径を用いた実施例４(7)〜(9)および実施例４(12)〜(16)に比較して真珠光沢感を引き立てる効果が劣る。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したところからわかるようにこの発明によれば、真珠顔料塗工層を一層設けるだけで、意匠性の高い真珠光沢感が発現するとともに、表面強度に優れ、しかもオフセット印刷適性、特にインキ受理性およびインキ光沢、インキセット性に優れた真珠顔料塗工シートを得ることができる。