(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感温変色性マイクロカプセル及び光重合開始剤を含有してなる紫外線硬化型インク組成物において、該マイクロカプセルとして、紫外線吸収剤を含有しないものであって、しかも、その平均粒子径が０．５乃至５０μｍのものと、該光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン、ｐ−メチルチオ−２−モルホリノ−２，２−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、［４−［（４−メチルフェニル）チオ］フェニル］フェニル−メタノン、［４−フェニルチオフェニル］２′，４′−ジクロロフェニル−メタノン、又はクロロメチルベンゾフェノンから選ばれる少なくとも一種の化合物とを使用することを特徴とする感温変色性紫外線硬化型インク組成物。
【請求項２】
請求項１記載の感温変色性紫外線硬化型インク組成物で印刷されてなる印刷物。
【請求項３】
印刷が、請求項１記載の感温変色性紫外線硬化型インク組成物を、スクリ−ン印刷、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷から選ばれた印刷方法により、紙、プラスチック、皮革、繊維、木、金属、陶磁器、ガラスから選ばれた基体上に印刷した後、紫外線を照射することにより硬化させることを含むものである請求項２記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線硬化型インク組成物に関し、特に色彩が温度の変化に応じて可逆的に変化する感温変色性紫外線硬化型インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線硬化型インク組成物は、所謂、ＵＶインクとして広く知られている。また、色彩が温度の変化に応じて可逆的に変化する着色剤も、所謂、サ−モクロミック着色剤として種々のものが知られている。
【０００３】
しかしながら、ＵＶインクの着色剤としてサ−モクロミック着色剤を用いた例は、殆ど知られておらず、僅かに、特開平７ー３２４１７８号公報が知られているに過ぎない。これは、サ−モクロミック着色剤が、原則としてその着色成分をマイクロカプセル中に内包した構造をとり、また、諸特性においても一般の染顔料類とは異なる点が多い為、これらの特殊性に起因して種々の制約が存する為であると考えられる。
【０００４】
例えば、次のような制約が挙げられる。
【０００５】
（１）サ−モクロミック着色剤の着色濃度が、通常の染顔料類に比し非常に低く、この為、所望の着色濃度を得る為には必然的に多量用いなければならないが、そうすると、ＵＶインクそのものの硬化が妨げられたり、硬化後の印刷（接着）強度が低下する。また、この傾向は、該着色剤が通常の染顔料類に比し極めて大なる粒子径を有するところのマイクロカプセルという形態をとることにより助長される。
【０００６】
（２）サ−モクロミック着色剤の耐光性が、通常の染顔料類に比し非常に弱く、この為、紫外線吸収剤の添加が必須となるが、この紫外線吸収剤の吸収波長はＵＶインクの光硬化を開始するのに必要な吸収波長と一致する為、ＵＶインクが全く硬化しなくなってしまう。
【０００７】
ところで、前記の特開平７ー３２４１７８号公報では、特定の吸収波長（２２０〜３８０ｎｍ）を有する紫外線吸収剤を含む熱変色性マイクロカプセルと特定の吸収波長（３６０〜４５０ｎｍ）を有する光重合開始剤とを使用するものであるが、この技術は、その構成材料の選択に十分な注意を要すると言えるところからみて、実用化という点からみると、まだ、十分なものであるとは言えない。
【０００８】
従って、ＵＶインクの着色剤としてサ−モクロミック着色剤が使用できれば、種々の用途に適用が期待されるにもかかわらず、その実用化は、未だ、達成されていないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な現状に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、ＵＶインクの硬化性及び印刷強度の点において何等問題を有さず、且つ優れた耐光性を有する感温変色性紫外線硬化型インク組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するべく鋭意検討を重ねたところ、感温変色性マイクロカプセルとして、紫外線吸収剤を含有せず、且つ特定の粒子径を有するものを選択するとともに、光重合開始剤として、特定のものを選択すれば、上記の問題点を克服できるとの知見が得られ、更にこの知見に基づき研究を続けた結果、ついに本発明を完成するに到ったものである。
【００１１】
即ち、本発明は、感温変色性マイクロカプセル及び光重合開始剤を含有してなる紫外線硬化型インク組成物において、該マイクロカプセルとして、紫外線吸収剤を含有しないものであって、その平均粒子径が０．５乃至５０μｍのものと、該光重合開始剤として、アセトフェノン系化合物又はベンゾフェノン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物とを使用することを特徴とする感温変色性紫外線硬化型インク組成物に関する。
【００１２】
このように、本発明は、特定の感温変色性マイクロカプセルと特定の光重合開始剤とを選択使用した点に特徴を有するものであるが、このような構成要件の選択の理由は、次の通りである。
【００１３】
まず、本発明の感温変色性マイクロカプセルの選択の点であるが、本発明では、感温変色性マイクロカプセルとして、平均粒子径は、０．５乃至５０μｍ、好ましくは、１乃至３０μｍの範囲内のものとした。これは、平均粒子径が０．５μｍ未満になると、着色濃度が極端に低下するとともに、相対粒子数が激増することから、該インク組成物の硬化に必要な紫外線がインク内部に進入するのを遮蔽し、以て、硬化が表面のみにとどまり、結果的に、該インク組成物の硬化性並びに強度が著しく低下することになり、好ましくないからである。また、平均粒子径が５０μｍを上回ると、印刷塗布厚との兼ね合いから必然的に使用量が少量となり、十分な着色濃度が得られないとともに、印刷面がざらつき、触感が悪くなるばかりでなく、印刷強度の低下をもたらすこととなり、好ましくないからである。
【００１４】
また、本発明の感温変色性マイクロカプセルでは、紫外線吸収剤を含有させない点であるが、従来法では、確かに、サーモクロミック着色剤の耐光性のために紫外線吸収剤は必須であるが、後述するように、本発明では、独特の特性を有する光重合開始剤を使用する結果、該紫外線吸収剤の使用は不要となった。
【００１５】
尚、本発明の平均粒子径とは、各種の粒度分布測定装置により測定される体積基準メジアン径を意味する。
【００１６】
次に、本発明の光重合開始剤の選択の点であるが、本発明において、光重合開始剤として、アセトフェノン系化合物又はベンゾフェノン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を使用するのは、これらの化合物が特異的に好適な作用を奏する為である。
【００１７】
即ち、アセトフェノン系化合物又はベンゾフェノン系化合物は、感温変色性マイクロカプセルが例え多量に存在して、硬化に必要な紫外線が内部まで進入するのを遮蔽するような傾向にある時でも、紫外線硬化型インク組成物の硬化を内部まで十分に達成しうる作用を有するとともに、硬化後においては、感温変色性マイクロカプセルの耐光性の向上に寄与する作用を有しており、このような作用は、該化合物以外の光重合開始剤では全く示されないので、該化合物独特の特性であると言える。
【００１８】
したがって、本発明では、このような特性を有する光重合開始剤を使用するため、従来では、必須の要件と考えられていた構成、即ち、感温変色性マイクロカプセル中にサーモクロミック着色剤の耐光性のための紫外線吸収剤を含有させることが必要ではなくなる、という全く予想外の効果を達成する結果となった。
【００１９】
このように、本発明の感温変色性マイクロカプセルが、紫外線吸収剤を含有しないにもかかわらず、優れた耐光性を有するのは、光重合開始剤であるアセトフェノン系化合物及び／又はベンゾフェノン系化合物が重合開始後においても、恐らく、耐光性を向上させるのに必要な量だけそれらが残存している為であると推察される。
【００２０】
この様に、本発明の紫外線硬化型インク組成物は、該インク組成物の硬化を妨げる原因となる紫外線吸収剤をマイクロカプセル中に含有しないので、そのマイクロカプセルの平均粒子径の選択と相俟って、該インク組成物の硬化性は十分なものとなる。
【００２１】
そこで、本発明の感温変色性紫外線硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤を使用しなくても、耐光性が格別に優れているばかりでなく、硬化性や感温変色性等も特段に優れているので、本発明のインク組成物を使用すれば、耐光性、硬化性、感温変色性等において格別に優れた特性を有する印刷物等が得られる。
【００２２】
また、本発明の組成物は、紫外線吸収剤を使用しなくて済む等のために従来法のような制約が少なくなる結果、本発明は、多くの技術に適用可能である点においても価値がある。
【００２３】
以上のことからみて、本発明の構成の選択には、格別の意義（困難性）があることが窺える。
【００２４】
以下、本発明を更に詳述する。
【００２５】
本発明の感温変色性マイクロカプセルは、紫外線吸収剤を含有しないこと、及びその平均粒子径が０．５乃至５０μｍの範囲内にあること、という２つの条件を必須とするが、本発明の感温変色性マイクロカプセルは、前記の２つの条件を満たす限り、従来公知の感温変色性組成物を、従来公知のマイクロカプセル手法によりマイクロカプセル化したものが、特に限定なく使用できる。
【００２６】
その一例を挙げると、感温変色性組成物としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド系、ロイコオ−ラミン系、スピロピラン系、ロ−ダミンラクタム系、トリフェニルメタン系、ジアリ−ルフタリド系、トリアゼン系、スピロフタラン系、キサンテン系、ナフトラクタム系、アゾメチン系等の感圧・感熱複写紙用色素として知られるロイコ色素と、ベンゾトリアゾ−ル系、フェノ−ル系、芳香族カルボン酸系、脂肪族カルボン酸系、チオ尿素系、リン酸系、或いはこれらの各種エステル類や金属塩等の感圧・感熱複写紙用顕色剤として知られる有機顕色剤とからなる２成分系組成物、或いは該２成分系組成物に、エステル系、エ−テル系、アルコ−ル系、ケトン系、カルボン酸系、アゾメチン系等の有機媒体を更に添加してなる３成分系組成物、及び液晶組成物等温度の変化に応じて色彩が可逆的に変化しうる各種の組成物を挙げることができる。
【００２７】
尚、該変色現象には、温度の上昇時或いは下降時において、履歴を伴う準可逆的なものも含まれることはいうまでもない。
【００２８】
公知のマイクロカプセル化手法としては、例えば、コアセルベ−ション法、界面重合法、in situ（インサイチュ）重合法、液中硬化被覆法、気中懸濁被覆法、スプレ−ドライング法等を挙げることができ、これらを各単独で或いは２種以上のものを組み合わせて採用することができる。
【００２９】
尚、これらの各手法により得られるマイクロカプセルの形状は、芯／壁構造のものであっても、固溶体構造のものであっても差し支えなく、これらを更にマイクロカプセル化して複層構造のものとなっても差し支えない。また、これらのマイクロカプセルは、単核の形状の一次粒子体であっても、或いはそれらが凝集して複核の形状となった二次凝集の形状であっても、いづれのものも包含されうる。
【００３０】
以上のマイクロカプセルのうち、特に好ましいものとして、本出願人が以前に提案しているところの特公昭６２−２８９９０号公報に記載の手法を挙げることができる。
【００３１】
次に、本発明の紫外線硬化型インク組成物としては、光重合開始剤として、アセトフェノン系化合物又はベンゾフェノン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を採用する限り、それらによって重合が開始されうる従来公知のいかなる紫外線硬化型インク組成物をも包含しうる。
【００３２】
この様に、本発明の紫外線硬化型インク組成物は、上記の光重合開始剤を必須成分とするが、それ以外に、従来公知の構成成分が採用できる。例えば、反応性オリゴマ−や反応性ポリマ−からなるベ−スポリマ−成分；反応性希釈剤たるモノマ−成分；増感剤、重合禁止剤、安定剤等からなる添加剤成分；並びに必要に応じ他の補助的光重合開始剤により構成される。
【００３３】
その一例を挙げるとすると、以下の通りである。
【００３４】
１）ベ−スポリマ−成分としては、ウレタン（メタ）アクリレ−ト、エポキシ（メタ）アクリレ−ト、ポリエステル（エ−テル）（メタ）アクリレ−ト、不飽和ポリエステル、ブタジエン系（メタ）アクリレ−ト、ポリオ−ルアクリレ−ト、メラミンアクリレ−ト等のオリゴマ−類、プレポリマ−類、ポリマ−類及びそれらのエチレンオキサイド付加体等の各種変性体が挙げられる。
【００３５】
２）モノマ−成分としては、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル等のアルキルアクリレ−ト；テトラヒドロフルフリル、イソボロニル、シクロヘキシル等の環状アクリレ−ト；芳香族アクリレ−ト；水酸基含有アクリレ−ト；カルボキシル基含有アクリレ−ト；アミノ基含有アクリレ−ト；リン酸基含有アクリレ−ト；Ｎ−ビニルピロリドン；アクリルアミド；Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド；アクリロイルモルホリン等の各種単官能モノマ−類、及びヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ノナンジオ−ル等のジアクリレ−ト類；トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル等のトリアクリレ−ト類；ペンタエリスリト−ル、ジトリメチロ−ルプロパン等のテトラアクリレ−ト類；ジペンタエリスリト−ルのペンタ及びヘキサアクリレ−ト類；グリシジルメタクリレ−ト−アクリル酸付加物；メチレンビスアクリルアミド等の各種多官能モノマ−類を挙げることができる。
【００３６】
３）添加剤成分としては、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン、ミヒラ−ケトン、４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト等の増感剤、及びハイドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤等を挙げることができる。
【００３７】
４）本発明の特徴をなす光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン、ｐ−メチルチオ−２−モルホリノ−２，２−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、［４−［（４−メチルフェニル）チオ］フェニル］フェニル−メタノン、［４−フェニルチオフェニル］２´,４´−ジクロロフェニル−メタノン、クロロメチルベンゾフェノンを使用することができる。
【００３８】
また、他の光重合開始剤としては、ベンゾインエ−テル系開始剤、チオキサントン系開始剤、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アシルオキシムエステル系開始剤等を挙げることができる。
【００３９】
本発明の感温変色性紫外線硬化型インク組成物の配合比率は、特に限定されるものではなく任意の範囲で選択可能であるが、通常は、ベ−スポリマ−成分１００重量部に対して、モノマ−成分２０〜１０００重量部、好ましくは５０〜５００重量部、アセトフェノン系化合物又はベンゾフェノン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部、添加剤成分０．０００１〜１０重量部、好ましくは０.００１〜１重量部、感温変色性マイクロカプセル１０〜５００重量部、好ましくは３０〜３００重量部、他の光重合開始剤０〜５０重量部の各範囲内で選択すれば十分なる性能のものが得られる。
【００４０】
尚、本発明においては、上記のインク組成物中に従来公知の任意の添加剤を配合できることはいうまでもない。
【００４１】
その一例を挙げると、一般染顔料、蛍光染顔料、蓄光顔料、パ−ル顔料、フォトクロミック剤、エレクトロクロミック剤、充填剤、消泡剤、レベリング剤、香料、抗菌剤、防虫剤、忌避剤、消臭剤、防腐剤等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の感温変色性紫外線硬化型インク組成物は、スクリ−ン印刷、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷等の公知の印刷方法により、紙、プラスチック、皮革、繊維、木、金属、陶磁器、ガラス等の各種の基体上に任意に印刷可能であり、印刷後大略２００〜４００ｎｍの紫外光を照射することにより硬化させ、
例えば、感温変色性の絵本、シ−ル、ラベル、食器、飲食品容器、玩具、日用雑貨、ポスタ−等とすることができる。また、感温変色機能を一種のインジケ−タとする各種の検知機、例えば、乾電池やバッテリ−の簡易型テスタ−としたり、各種の記録材料素子とすることも勿論可能である。
【００４３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】
尚、以下において「部」とあるのは「重量部」を示すものとする。
【００４５】
【実施例１】
ベ−スポリマ−成分として、ビスフェノ−ルＡエポキシジアクリレ−トエチレンオキサイド付加オリゴマ−３５部、モノマ−成分として、２−エチルヘキシルアクリレ−ト４０部、及びトリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト２０部、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン５部、重合禁止剤として、ハイドロキノン０．０５部からなる紫外線硬化型インク組成物に、紫外線吸収剤を含有しない感温変色性マイクロカプセル（ロイコ色素としてクリスタルバイオレットラクトン、顕色剤としてビスフェノ−ルＡ、有機媒体としてミリスチルアルコ−ルを含んでなる３成分系組成物をメラミン系樹脂で固溶体化し、親水性高分子で更に被覆してなるもの。平均粒子径１２μｍ）２０部、及びシリコ−ン系消泡剤０．５部を均一に分散することにより、本発明の感温変色性紫外線硬化型インク組成物を得た。
【００４６】
上記のインク組成物を用いて、プラスチックフイルム上へ任意の模様を印刷した後、水銀ランプにより紫外線を照射することによって、該印刷物を硬化させた。
【００４７】
この様にして得られた印刷物は、２５℃以下の温度では濃青色を呈し、３５℃以上の温度では無色となり、可逆的な変色現象を示した。
【００４８】
尚、インクの硬化性（強度）並びに耐光性は非常に優れたものであった。
【００４９】
【比較例１】
光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン５部の代わりに、チオキサントン系開始剤（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＩＴＸ 、日本化薬製）５部に置き換えることを除き、他は全て実施例１と同様にして感温変色性紫外線硬化型インク組成物を得、続いて同様にして印刷物を得た。
【００５０】
この様にして得られた印刷物は、初期において実施例１と同様の可逆的な感温変色現象が示されたが、日光に１０時間曝露しただけで黄褐色に変色し、感温変色現象が全く示されなくなり、極めて耐光性に劣るものであった。しかも、インクの硬化性（強度）においても実施例１のものに比し劣っていた。
【００５１】
【比較例２】
実施例１で用いた感温変色性マイクロカプセル２０部に代えて、紫外線吸収剤（２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル）１部を更に添加した感温変色性マイクロカプセル２１部を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして感温変色性紫外線硬化型インク組成物を得た。
【００５２】
上記のインク組成物を用いて、実施例１と同様にしてプラスチックフイルム上へ印刷した後、水銀ランプにより紫外線を照射して該印刷物を硬化させようとしたが、十分に硬化をさせることができなかった。
【００５３】
【比較例３】
実施例１で用いた感温変色性マイクロカプセル２０部に代えて、平均粒子径が０．３μｍである以外は全て実施例１のものと同様に作成した感温変色性マイクロカプセル２０部を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして感温変色性紫外線硬化型インク組成物を得た。
【００５４】
上記のインク組成物を用いて、実施例１と同様にしてプラスチックフィルム上へ印刷した後、水銀ランプにより紫外線を照射して該印刷物を硬化させようとしたが、十分に硬化をさせることができなかった。
【００５５】
尚、インク組成物そのものの感温変色現象においても、２５℃以下の温度における着色濃度が低く、白味を帯びた淡青色を示した為、実施例１の如き顕著な変色現象が示されなかった。
【００５６】
【比較例４】
実施例１で用いた感温変色性マイクロカプセル２０部に代えて、平均粒子径が７５μｍである以外は全て実施例１のものと同様に作成した感温変色性マイクロカプセル２０部をもちいることを除き、他は全て実施例１と同様にして感温変色性紫外線硬化型インク組成物を得、続いて同様にして印刷物を得た。
【００５７】
この様にして得られた印刷物は、表面がザラザラした触感となり、また、印刷強度にも劣るものであった。
【００５８】
【実施例２〜１５及び比較例５〜１２】
以下の表１〜３に示す感温変色性紫外線硬化型インク組成物を用いて実施例１と同様の印刷物としたものについて試験を行った結果を、実施例１及び比較例２〜４の結果も併せて同表１〜３に示す。
【００５９】
尚、表１〜３中における各略号は以下の内容を意味する。
【００６０】
１. 『感温変色性マイクロカプセル』
Ａ・・・ロイコ色素としてクリスタルバイオレットラクトン、顕色剤としてビスフェノ−ルＡ、有機媒体としてミリスチルアルコ−ルを含んでなる３成分系組成物をメラミン系樹脂で固溶体化し、親水性高分子で更に被覆してなるもの。（２５℃以下では青色、３５℃以上では無色となる可逆変色現象を示すもの。）、
Ｂ・・・ロイコ色素として２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、顕色剤としてビスフェノ−ルＡ、有機媒体としてステアリン酸ミリスチルを含んでなる３成分系組成物をエポキシ樹脂で被覆してなるもの。（４５℃以下では黒色、５０℃以上では無色となる可逆変色現象を示すもの。）、
Ｃ・・・ロイコ色素として２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、顕色剤として２，２′−ビフェノ−ル、有機媒体としてミリスチルアルコ−ルとラウリン酸ラウリルを含んでなる３成分系組成物をゼラチンで被覆してなるもの。（１０℃以下では赤色、２０℃以上では無色となる可逆変色現象を示すもの。）。
【００６１】
２. 『感温変色性マイクロカプセルに含まれる紫外線吸収剤』
ａ・・・２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、
ｂ・・・２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル。
【００６２】
３. 『ベ−スポリマ−成分』
Ｐ１・・・ビスフェノ−ルＡエポキシジアクリレ−トエチレンオキサイド付加オリゴマ−（ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンのオリゴマ−体）、
Ｐ２・・・ウレタンアクリレ−ト系オリゴマ−、
Ｐ３・・・ポリエステルアクリレ−ト系オリゴマ−。
【００６３】
４. 『モノマ−成分』
Ｍ１・・・２−エチルヘキシルアクリレ−ト、
Ｍ２・・・テトラヒドロフルフリルアクリレ−ト、
Ｍ３・・・Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｍ４・・・ヘキサンジオ−ルアクリレ−ト、
Ｍ５・・・トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト。
【００６４】
５. 『アセトフェノン系又はベンゾフェノン系光重合開始剤』
ＩＡ１・・・２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン、
ＩＡ２・・・ｐ−メチルチオ−２−モルホリノ−２，２−ジメチルアセトフェノン、
ＩＡ３・・・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
ＩＢ１・・・［４−［（４−メチルフェニル）チオ］フェニル］フェニル−メタノン、
ＩＢ２・・・［４−フェニルチオフェニル］２′，４′−ジクロロフェニル−メタノン、
ＩＢ３・・・クロロメチルベンゾフェノン。
【００６５】
６. 『他の光重合開始剤』
ＩＣ１・・・チオキサントン系開始剤（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＩＴＸ 、日本化薬製）、
ＩＣ２・・・アシルホスフィンオキサイド系開始剤（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ製）、
ＩＣ３・・・メチルベンゾイルホルメ−ト、
ＩＣ４・・・ベンゾインイソブチルエ−テル。
【００６６】
７. 『添加剤成分』
Ｄ１・・・ハイドロキノン、
Ｄ２・・・４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト。
【００６７】
８. 『耐光性及び変色挙動』
「○」・・・日光に１０時間曝露した後において、目視試験により曝露前のものと変わらない変色挙動が確認されたもの。
【００６８】
「△」・・・発色時の色相が白味を帯びる為、顕著な変動挙動を示さなかったもの。
【００６９】
「×」・・・日光に１０時間曝露した後において、目視試験により曝露前のものに比し劣った変色挙動が確認されたり、全く変色挙動を示さなくなったもの。
【００７０】
９. 『硬化性及びその他』
「○」・・・紫外線を照射して当該インク組成物による印刷物を硬化させた後、該印刷物の印刷面に対して硬度「Ｂ」の鉛筆を用いて引掻テストを行った結果、印刷面に全く傷がつかなかったもの。
【００７１】
「△」・・・紫外線を照射して当該インク組成物による印刷物を硬化させた後、該印刷物の印刷面に対して硬度「Ｂ」の鉛筆を用いて引掻テストを行った結果、印刷面にわずかな傷がついたり、表層部のみ一部部分剥離を生じたもの。或いは表面がザラザラして触感の悪いもの。
【００７２】
「×」・・・紫外線を照射して当該インク組成物による印刷物を硬化させた後、該印刷物の印刷面に対して硬度「Ｂ」の鉛筆を用いて引掻テストを行った結果、印刷面に深い傷がついたり、剥離或いはマイクロカプセルの脱落を生じたもの。或いは、硬化そのものが不十分であり、粘着性を示したり、末硬化となったもの。
【００７３】
尚、上記における硬化条件は、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより、照射距離９０ｍｍ、コンベアスピ−ド１０ｍ／分で紫外線を照射（積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ2）させたものである。
【００７４】
【表１】
0003833322.tif 000002
【表２】
0003833322.tif 000003
【表３】
0003833322.tif 000004
【実施例１６】
実施例１の感温変色性紫外線硬化型インク組成物に対して、更に赤色有機顔料（キナクリドンレッド）０．５部を添加することにより、本発明の感温変色性紫外線硬化型インク組成物を得た。
【００７５】
上記のインク組成物を用いて金属プレ−ト上へ任意の模様を印刷した後、水銀ランプにより紫外線を照射することによって該印刷物を硬化させた。
【００７６】
この様にして得られた印刷物は、２５℃以下の温度では濃紫色を呈し、３５℃以上の温度では赤色となり、可逆的な変色現象を示した。
【００７７】
尚、インクの硬化性（強度）及び耐光性は、実施例１のものと同様に、非常に優れたものであった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明の感温変色性紫外線硬化型インク組成物は、紫外線吸収剤を使用しなくても、耐光性が格別に優れているばかりでなく、硬化性や感温変色性等も特段に優れているので、本発明のインク組成物を使用すれば、耐光性、硬化性、感温変色性等において格別に優れた特性を有する印刷物等が得られる点で、価値が高い。
【００７９】
また、本発明の組成物は、紫外線吸収剤を使用しない等のために従来法のような制約が少なくなる結果、本発明は、多くの技術に適用可能となる点においても、価値がある。