(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）外面を有し、着用者の片手を収容するための内容積を定めるエラストマー材料からなる基材と、
ｂ）その上に、２０〜３８重量％のポリビニルアルコール、３〜８重量％のラムサンゴム、２〜５重量％のヒュームドシリカ及び３重量％までのグルタルアルデヒドを含有する滑らかな被膜を有する前記外面と
を備えた、支持体を扱う際に使用される滑らかな手袋。
【請求項２】
ａ）外面を有し、着用者の片手を収容するための内容積を定めるエラストマー材料からなる基材と、
ｂ）その上に、２０〜３８重量％のポリビニルアルコール、３〜８重量％のラムサンゴム、２〜５重量％のヒュームドシリカ及び１０〜５０重量％のポリビニルアセテートを含有する滑らかな被膜を有する前記外面と
を備えた、支持体を扱う際に使用される滑らかな手袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は整形外科用ギプスを形成するために使用されるタイプの整形外科用ギプス包帯を扱うための滑らかな手袋を製造するための改良方法および本法により製造された手袋に関する。特に、本発明はその上に未硬化樹脂被膜を有するタイプの整形外科用包帯の扱いを容易にする滑らかな被膜を有する被覆手袋に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、身体各部を固定するために焼き石膏ギプスが使用されている。これらの包帯はガーゼのような強化スクリム材料の上に焼き石膏を付着させることにより作られる。焼き石膏を水に浸漬すると、反応が生じてギプス材料が硬化する。しかしながら、焼き石膏ギプスは幾つかの欠点を有する。骨折が正確に整復しているかどうかを測定するためのギプスを通してのＸ線透過は非常に困難である。その上、ギプスは非常に重く、ギプスを装着した患者の行動を制限する。
【０００３】
焼き石膏ギプスの欠点を克服するために、数多くの試みが行なわれ、焼き石膏の代りとしてプラスチックまたはプラスチック強化材料が開発されている。米国特許第３，２４１，５０１号および同第３，８８１，４７３号には紫外線により硬化されうるポリマーを含浸させた軟質の織物で作られるギプスが開示されている。
【０００４】
焼き石膏ギプスの代りを開発する別の試みがドイツ公開明細書第２，３５３，２１２号および同第２，３５７，９３１号、英国特許第１，５７８，８９５号、並びにＰＣＴ出願Ｗ０８１／００６７１に開示されている。これらの包帯はポリウレタンプレポリマー、すなわちイソシアネートとポリオールの反応生成物で塗被された目の荒い織物である。焼き石膏と同様の方法でこれらの包帯は水に浸漬され、患者の肢に適用される。水によりプレポリマーが重合し、硬質のポリマー構造を形成する。
【０００５】
最近、プレポリマー樹脂被膜を有するこのような材料を取り扱う際、包帯の樹脂の粘着性が包帯の取り扱いを困難にし、医者が扱いにくいことがわかった。この問題を解決するべく、水、ソルビトール、鉱油およびシリコーン油からなる手袋用潤滑剤が「Ｃａｓｔ  Ｃｒｅａｍ」という商標名で３Ｍ社から販売されており、その使用説明書にはギプスを巻いた後イソシアネート官能性プレポリマーで塗被されたギプスを扱うための手袋に潤滑剤を塗布するが、ギプスの成形前は露出したギプス材料がそのギプスを扱うための手袋に付着するのを避ける必要があることが書かれている。このことは米国特許第４，６６７，６６１号および同第４，７７４，９３７号に開示されている。
【０００６】
これらの特許は樹脂そのものに潤滑剤を付与することにより粘着性の問題を解決することに関する。硬化性樹脂で塗被されたシートは潤滑剤を用いてａ）その潤滑剤を樹脂に接着させるか、ｂ）樹脂に加えて、または被覆シートの表面に塗布するか、あるいはｃ）前記の接着および表面塗布を組み会わせて付与して前もって滑らかにされる。しかしながら、多くの場合、整形外科用包帯の粘着性的な特徴は望ましいことである。例えば、適用する人が包帯の適用を終わらせるため包帯の端を巻きつけた包帯の表面に張りつけるような場合である。樹脂に潤滑剤を加えることにより樹脂で塗被されたシートの滑りが比較的可能となるが、滑りを防止するべくギプスを所定の位置で成形し、それを所定の位置に保持する必要がある。
【０００７】
より低い摩擦係数を有する支持体のための被膜が「低い摩擦係数の親水性被膜を有する被覆支持体およびその製造法」という名称の米国特許第４，１００，３０９号に開示されている。その明細書にはポリビニルピロリドン−ポリウレタンインターポリマー共重合体で塗被された支持体が記載されている。１９９１年７月８日に出願された「整形外科用包帯を適用する方法」という名称の、一般譲渡された米国特許出題第７２６，４４９号には樹脂支持体ギプス材料の適用におけるポリビニルピロリドンで塗被された手袋の使用が開示されている。この出願に記載されている発明は整形外科用包帯の技術において有意な進歩を示したが、その手袋に関して幾つかの欠点が見い出されている。この特許出願に記載の手袋は多くの場合より滑りすぎる。すなわち、手袋の滑りが補助の操作が制限されるような程度まで現われる。ギプス材料を扱う人のペンおよび他の家庭用品を取り扱う、または箔包装を破って開けてギプス材料を取り出す力は手袋の極度の滑りにより制限される。さらに、これらの手袋の耐久性は最適なものではない。
【０００８】
ポリビニルアルコールで塗被された手袋は許容しうる耐久性および滑性度を有するが、これまで知られている多くの被覆手袋は不経済な高温製造法を必要とすることがわかっている。さらに、従来のポリビニルアルコール手袋の製造において使用される好ましい、または最も有効的な熱的に可逆性のゲル化剤は毒性で、医学的用途の手袋には適用できない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、容易に慣用の浸漬装置に適合できる順序および時間において浸漬パラメータを使用してゴムラテックス支持体上で乾燥および硬化する慣用の浸漬装置を用いて室温で塗被することが可能である。このようにして得られた被膜はゴム支持体に十分に接着している。手袋は容易に金型から取り出すことができ、そして次の使用中（ｉｎ−ｕｓｅ）の性質を有する、
ａ）被覆手袋は粘着性のウレタンプレポリマーで塗被された包帯に接着しない、
ｂ）被膜は所望の回数の包帯の適用後も機能はそのままである、
ｃ）水で湿潤した被膜は好ましいスリップ−グリップバランスを有し、それにより円滑に物体すなわちペンおよび道具を取り上げ、操作し、そして所望ならばつかむことができるようになり、また被膜は箔包装を破って開いたり、取り扱うことを可能にする、
ｄ）被膜は湿潤時に水分を吸収しているが、従来のポリビニルピロリドン構成よりも粘着しにくい。このことは高湿度条件下のブロッキングおよび粘着の発生を減少する、そして
ｅ）本発明の湿潤したポリビニルアルコールオーバーディップ(overdip) はラムサンゴム(rhamsan gum) を添加混合することにより非常にチキソトロープ性になる。前溶解したラムサンゴムの濃度が比較的高いと、手袋の製造において非凝固浸漬に通常伴なう戻り(runback) またはしたたり(dripoff) の問題がなく手袋を製造することができる。
【００１０】
本明細書で意図された用途のために許容される被膜であるために、ａ）手袋および被覆は乾燥時に脆すぎてはならず、このことは手袋の殆んど伸びた領域の被膜、すなわち手袋を親指にかぶせて身につける間に伸びる袖口の端の被膜に亀裂および鱗状剥離となって現われる、ｂ）被膜は湿潤時に滑りすぎてはならず、そしてギプス包帯を扱うのに使用した時に手袋の被膜が溶解するのを防止するために、湿潤時に十分な量の架橋度を維持する必要がある、ｃ）被膜はギプス包帯材料の包帯を所望の回数処理するのに十分な厚さまたは耐久性を有する必要がある、ｄ）被膜は好ましくは大体周囲温度または７０℃以下の最低温度で塗被される、そしてｅ）被膜のコストは十分に低いものであるべきである。
【００１１】
ポリビニルアルコール水溶液はニュートン流れの傾向を示し、流れは殆んどの粘度で過度になる。増粘剤として所定量のラムサンゴムを添加することは、浸漬が行なわれている間に強いられた剪断後したたり落ちたりまたは逆流したりしない化合物の層を効果的に付着させる。ポリビニルアルコール溶液の戻りまたは過剰な流出(drain-off) 傾向が改善されると、審美的に許容し、かつ増粘されていない材料を扱う製造上の問題の一因とならない手袋が得られる。このレオロジーを調節する能力により寄与成分の最適化の選択および冷却または加熱していない浸漬タンクからゴム支持体上への付着が可能となる。
【００１２】
したがって、手袋に塗被するための浸漬工程の間に使用されるポリビニルアルコール溶液への増粘剤の添加は十分な物理的特性を有し、製造工程を容易にする手袋を生成することが見い出された。浸漬に適した実際の混合および移行特性を有するように配合された混合物において、総水溶分の０．３５％未満のラムサンゴムは戻りを遅くするが、これらを固定せず、そして総水溶分の０．３５〜０．６０％のラムサンゴムを有する混合物は浸漬後のしたたりや戻りを効果的に改善する。製造工程において使用される手袋の金型はしばしば被膜の均一化を図るべく金型を逆にするまで１８０°回転されるため、戻りが生じる傾向がある。加える物質があまりに容易に流れると、これは金型の上を逆流し、手袋を剥離した後金型上に残留し、その結果、製造工程の妨げとなる汚い過度のしたたりが存在する手袋が得られる。
【００１３】
本発明を添付図面を参照して説明する。
図１に言及すると、ストッカム(Stockum) の米国特許第４，０４７，２５１号および同４，１３５，８６７号に記載のような金型を用いて開始する一般的な手袋の製造工程のブロック図が示されている。金型は良好な形成面とするために製造工程の開始前に１０で洗浄し、次いでオーブン１１を通過させて金型を予熱する。金型そのものを通常は硝酸カルシウムおよびアルコール、または硝酸カルシウムおよび水の溶液のラテックス凝固剤を含有する凝固タンク１２に浸漬する。金型を凝固タンクから取り出し、乾燥オーブン１３に移す。乾燥前に凝固剤層を均一化するために、この時点で金型を動かし、１８０°回転して直立にすることができる。次に、その上に乾燥した凝固剤を有する金型をラテックス溶液１４に浸漬する。凝固剤の存在によりラテックス化合物を金型の上に付着させ、そして金型をラテックス溶液タンクから取り出す。ラテックス溶液タンクから取り出した後、金型上にラテックス化合物を均一に分配するため金型はしばしば再び動かされて直立にされ、一方、凝固剤はラテックスに影響を及ぼしてラテックス膜をゲル化する。この回転は湿ったラテックスの流れを均一にし、そして完成品の手袋の全寸法をより均一なものにする。層をゲル化するゲル化オーブン１５に金型を付すことによって膜をより完全にゲル化する。
【００１４】
ラテックス膜層をゲル化した後、金型および層を浸出タンク１６（複数可）に浸漬する。この浸出タンク１６は熱水を含有し、それは付着物から水溶性物質を除去するために使用される。次に、手袋をポリビニルアルコール溶液オーバーディップタンク１７中における本発明の滑らかな塗料に浸漬する。次に、金型を硬化オーブン１８に付してその上のポリビニルアルコール被膜を硬化する。場合によっては、金型を粉末および液体のスラリーを含有する粉末状ディップ(dip) 離型剤タンク１９に浸漬してもよい。次に、金型を取り出し、オーブン２０で再び乾燥し、液体を除去して粉末状被膜が得られる。手袋を金型から手で取り外す（２１）、この工程には手袋の袖口をつかみ、それを指先の方に剥ぎ取ることが含まれる。この工程により手袋は裏返しになり、そのためポリビニルアルコールで塗被された面を表に出すように手袋を逆さにする必要がある。
【００１５】
したがって、手袋が製造される工程は基本的に、その中に手の形をしたセラミックまたはプラスチック製金型が連続的に浸漬される一連のタンクおよび付随したオーブンから構成されることが容易にわかる。それぞれのタンクは溶液、スラリーまたはラテックスの何れかを含有する。金型に付着する液体の量は浸漬の固形分含量、粘度および時間、並びにそれぞれのタンクからの取出しに依存する。本発明においては、オーバーディップ溶液は最終の完成品の手袋に調節された滑りを付与するべく使用される。このオーバーディップの粘度は驚く程多量のラムサンゴムを使用することにより調節され、そして室温で適用される。
【００１６】
図２（ａ），２（ｂ）および２（ｃ）に言及すると、工程中、金型が凝固タンクにレベル２２まで浸漬されることに注目されたい。このレベルは金型がラテックスに浸漬される時のレベル２３（図２（ｂ））よりも高い点である。最後に、滑らかなポリビニルアルコール塗料オーバーディップタンク中に、金型だけが好ましくは指およびレベル２４の手のひらの最初の部分を覆うレベルまで浸漬される（図２（ｃ））。手袋の金型をラテックス溶液に浸漬する時のレベルよりも高いレベルまで凝固剤に浸漬することによって、凝固剤が少なくとも所定のレベルまで金型上にラテックスを凝固するように存在する。指および手のひらの１部だけを含むポリビニルアルコールオーバーディップを有する好ましい態様は、手袋の最も活動的な部分の上に滑らかな表面を形成し、一方塗被されていない部分がある程度摩擦調節が可能になるようにする。
【００１７】
次の実施例は滑らかな被膜を与えるために使用されるオーバーディップ塗料の例である。次の実施例において、ラムサンゴムは湿ったおよび乾燥した形態の何れにおいても同じ重量を有することがしばしば見られることに留意されたい。このことはラムサンゴムが予め水に溶解されるという理由からである。このことは当業者に理解されているラテックス塗料と矛盾しない。乾燥形態のグルタルアルデヒドに言及すると、物理的に最も厳密な意味でこれは乾燥である必要はない。グルタルアルデヒドは１００％活性形態であることが考慮される。このようにして提示した塗料により専門技術者は手袋の上にある乾燥膜中の乾燥成分の比を確認し、そして乾燥および硬化後に残留する固定分のパーセントを測定することができる。
【００１８】
本実施例で通常使用されるＰＶＡはエイチ．ビー．フラー(H.B.Fuller)社から商品名Ｄ２７０２で入手しうる。この製品コードから完全に加水分解された銘柄のＰＶＡと識別され、そしてエアー  プロダクツ(Air Products)社のＡｉｒｖｏｌ  ３２５〜３５０シリーズと考えられる。ＰＶＡは有標混合物中に少しの割合で制菌剤および脱泡剤を含有してもよい。Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｐｅｒｓｅ  Ａ−１６９５は、水中におけるヒュームドシリカのコロイド状分散液である。この分散液は水酸化アンモニウムでｐＨが調整される。この物質はカボット(Cabot) 社Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ部から入手しうる。Ｉｇｅｐａｌ  ＣＯ−６３０はオトキシル化ノニルアルコールタイプの界面活性剤である。数種の塗料はH.B.Fuller社から商品名ＨＢＦ  ３９９６で入手しうる商用銘柄のポリビニルアセテートを含有した。
【００１９】
【実施例】
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上記混合物は浸漬溶液の有意な戻りまたははみ出し(overrun) のない良好な品質の手袋を与えた。手袋は湿潤時には滑らかであるが、ペンおよび道具のような小さな物品を取り扱うために十分な触質の摩擦を着用者に与えた。
【００２０】
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実施例２は不良な結果を与えた。金型の上に形成した手袋を回転して垂直にした後のオーバーディップ溶液の流出は手袋領域の上に望ましくない金型の被膜をもたらした。したがって、この被膜は不満足であるとみなされた。
【００２１】
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実施例３は小さな物品を取り扱うのに十分な触質の摩擦が維持された滑らかな被膜を外側に有する手袋を与えた。
【００２２】
実施例４．
乾燥比率で３０部のポリウレタンラテックス、２０部のポリビニルピロリドンおよび５０部のポリビニルアルコールからなる混合物を総水分量の０．２９６％のラムサンゴムを含有する水溶液中で混合した。このオーバーディップ溶液は許容しうる膜を生成したが、手袋の反転における戻りは過多であった。
【００２３】
実施例５．
乾燥比率で１５部のポリウレタンラテックス、１０部のポリビニルピロリドンおよび７５部のポリビニルアルコールからなる混合物を総水分量の０．２１％のラムサンゴムを含有する水溶液中に入れた。本実施例は許容しうる膜を生成したが、再び、戻りは過多であった。
【００２４】
実施例６．
乾燥比率で４５部のポリウレタンラテックス、３０部のポリビニルピロリドンおよび２５部のポリビニルアルコールからなる混合物を総水分量の０．２９％のラムサンゴムを含有する水溶液中に入れた。このオーバーディップは許容しうる膜を生成したが、再び、戻りは過多であった。
【００２５】
実施例７．
乾燥比率で３０部のポリウレタンラテックス、２０部のポリビニルピロリドンおよび５０部のポリビニルアルコールからなる混合物を総水分量の０．４６８％のラムサンゴムを含有する水溶液中に入れた。このオーバーディップは許容しうる膜を生成し、そして金型の反転における戻りはなかった。
【００２６】
実施例８．
乾燥比率で３．４６部のポリビニルアルコール、０．２部のヒュームドシリカおよび３．８２部のグリセリンを総水分量の０．５１％のラムサンゴムを含有する水溶液中に入れた。このオーバーディップは許容しうる膜を生成し、戻りはなかった。
【００２７】
実施例９．
乾燥比率で３．４６部のポリビニルアルコール、０．２部のヒュームドシリカおよび７．６５部のグリセリンを総水分量の０．４９％のラムサンゴムを含有する水溶液中に入れた。このオーバーディップは許容しうる膜を生成し、戻りはなかった。
したがって、浸漬に適した実際の混合および移行特性を有するように配合された混合物において、総水溶分の０．３５％未満のラムサンゴムは戻りを遅くするが、これらを固定しないことがわかった。総水溶分の０．３５〜０．６０％のラムサンゴムは浸漬後、すなわち手袋を１８０°回転して直立にした後のしたたりや戻りを効果的に改善する。
グリセリンはいったん乾燥したオーバーディップに可塑化機能を付与するべく存在させた。このことは手袋を身につけることにより生じる被膜の亀裂および鱗状剥離を防止し、または実質的にその量を減少させた。増粘されない溶液において存在するしたたりおよび戻りを十分に防止するために、ラムサンゴムを用いて溶液を増粘した。
【００２８】
このように、本発明を添付した本発明に関する特許請求の範囲とともに詳細に記載した。本発明の精神および範囲を逸脱することなく溶液に他の変形および他の化合物を加えることができることは当業者には明白である。
【００２９】
次にこの発明の実施態様について説明する。
１）前記基材がラテックスゴムである請求項１記載の手袋。
２）エラストマー材料の基材が手の指、手のひらおよび手首をそれぞれ収容するための指部分、手のひら部分および手首部分を定め、そして滑らかな被膜がエラストマー材料の指部分と、手首部分に達する前に終わる手のひら部分の１部の表面に行き渡る請求項１記載の手袋。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリビニルアルコールおよび増粘剤から構成される滑らかな被膜を有する手袋が提供される。本発明の被覆手袋により、特に整形外科用ギプス包帯の取り扱いが容易になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の手袋を製造するための工程のブロック図である。
【図２】工程の各構成部における手袋の金型の浸漬レベルを示す略図である。
【図１】
0003768248.tif 000005
【図２】
0003768248.tif 000006