(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体の表面層が一般式（I-1）：
【化１】
0003785969.tif 000014
（式中、Ｒ１は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、Ｒ２は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、Ｂは(ＣＨ２)ｘで、ｘは1〜6の整数、ｎは0〜200、ｍは1〜50の範囲内とする）で表される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂からなる結着樹脂および含フッ素樹脂粒子を含んでなることを特徴とする有機感光体。
【請求項２】
導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層を順次積層してなる有機感光体であって、電荷輸送層を表面層とすることを特徴とする請求項１記載の有機感光体。
【請求項３】
導電性支持体上に電荷発生層、第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を順次積層してなる有機感光体であって、第2電荷輸送層を表面層とすることを特徴とする請求項１記載の有機感光体。
【請求項４】
前記第2電荷輸送層の結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量が第1電荷輸送層の結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量よりも多いことを特徴とする請求項3記載の有機感光体。
【請求項５】
前記第2電荷輸送層の厚さが3〜15μmで、第1電荷輸送層と第2電荷輸送層を合わせた厚さが18〜35μmであることを特徴とする請求項3または請求項4記載の有機感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は有機感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から有機感光体表面に耐摩耗性と離型性とを付与する技術として、感光体の表面層、例えば、電荷輸送層等に含フッ素樹脂粒子を含有させる技術が知られている。そのような技術においては含フッ素樹脂粒子と、結着樹脂とを有機溶剤に溶解または分散させ、得られた溶液を塗布して含フッ素樹脂粒子含有層を形成するのが一般的である。
【０００３】
しかしながら、上記技術において所望の耐摩耗性を得るために比較的多量の含フッ素樹脂粒子を用いると、塗液中において当該微粒子が容易に凝集して問題となっていた。塗液中においてフッ素樹脂粒子が凝集すると、得られる層中においても含フッ素樹脂粒子の凝集物が存在し、画像に初期から白斑点が生じた。さらには長期間の使用によって、残留電位が上昇し、画像にカブリが発生するという問題もあった。
【０００４】
そこで、含フッ素樹脂粒子を高圧下で分散させる技術（特開平6-332219号公報）が報告されている。しかしながら、そのような技術では処理が煩雑であり、また製造コストが大きくなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は比較的低コストで製造することができ、優れた画質性、耐摩耗性および離型性を有する有機感光体を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明はまた、比較的低コストで製造することができ、長期にわたって優れた画質性、耐摩耗性および離型性を有する有機感光体を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、感光体の表面層が一般式（I-1）：
【化２】
0003785969.tif 000002
（式中、Ｒ１は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、Ｒ２は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、Ｂは(ＣＨ２)ｘで、ｘは1〜6の整数、ｎは0〜200、ｍは1〜50の範囲内とする）で表される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂からなる結着樹脂および含フッ素樹脂粒子を含んでなることを特徴とする有機感光体に関する。
【０００８】
本発明の発明者等は、特定のポリカーボネート樹脂と含フッ素樹脂粒子とを組み合わせて用いると含フッ素樹脂粒子の分散性が顕著に向上し、上記目的が達成できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の有機感光体は導電性支持体上に電荷発生層および単層式または多層式の電荷輸送層が形成されてなっており、表面層が少なくとも特定のポリカーボネート樹脂と含フッ素樹脂粒子を含んでなっている。ここで、表面層とは感光体製造の際に積層される層のうち最も外側に形成される層（最表面層）を意味する。従って、例えば、導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層を順次積層してなる有機感光体において、電荷輸送層が1層のみからなる単層式の場合は当該電荷輸送層を表面層とし、電荷輸送層が第1の層、・・・、第(k-1)の層、第kの層（kは2以上の整数）を順次積層してなる多層式の場合は第kの層を表面層とする。
【００１０】
本発明において導電性支持体としては、体積抵抗1×1010Ωcm以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチックまたは紙などに被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらをD.I.、I.I.、押し出し、引き抜き等の工法で素管化したのち切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができる。
【００１１】
導電性支持体には電荷発生層の形成に先だって下引層が形成されていてもよい。下引層は一般に樹脂を主成分とするが、当該層を構成する樹脂は、その上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。そのような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性ポリアミド樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。また、下引層には、残留電位をより有効に低減し、モアレを防止する観点から、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末が添加されていてもよい。このような下引層は適当な溶媒および公知の塗布法を用いて形成することができる。さらに、下引層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤などを使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。この他に、下引層としては、陽極酸化によって形成されるＡｌ2Ｏ3層、真空薄膜作製法によって形成されるポリパラキシリレン（パリレン）などの有機物またはＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物からなる層も良好に使用できる。上記下引層の中でも、形成容易性と製造コストの観点から、金属酸化物の微粉末が分散されたアルコール可溶性ポリアミド樹脂層を使用することが好ましい。下引層の膜厚としては10μm以下が適当である。
【００１２】
導電性支持体上に形成される電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層であり、電荷発生物質としては、有機系の電荷発生物質あるいは無機系の電荷発生物質のいずれも用いることができるが、好ましくは有機系の電荷発生物質を用いる。有機系の電荷発生物質としては、公知の電荷発生物質を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。好ましくはフタロシアニン系顔料、より好ましくは金属フタロシアニン、特にチタニルフタロシアニンを用いる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００１３】
電荷発生層には、必要に応じて結着樹脂を用いることができ、このとき電荷発生層は結着樹脂中に上記の有機系電荷発生物質あるいは無機系電荷発生物質が分散または溶解されてなっている。このときの電荷発生層における電荷発生物質の含有量は電荷発生層の結着樹脂100重量部に対して50〜300重量部が好適である。電荷発生層に含まれる結着樹脂としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール（ブチラール樹脂）、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。これらは単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００１４】
電荷発生層を形成する方法としては、大別すると、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが挙げられる。真空薄膜作製法としては、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法などが挙げられ、上述した有機系あるいは無機系の電荷発生物質を用いて電荷発生層を良好に形成することができる。また、キャスティング法によって電荷発生層を形成するには、上述した有機系あるいは無機系の電荷発生物質を、必要により結着樹脂と共に、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散させて電荷発生層用塗液を調製し、当該塗液を導電性支持体または下引層上に塗布し乾燥させればよい。塗布方法としては特に制限されず、公知の塗布法、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピンナー塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布法、ビード塗布法等を採用することができる。このようにして形成される電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、特に0.05〜2μmが好ましい。
【００１５】
本発明において電荷発生層上に形成される電荷輸送層は単層式であってもよいし、または多層式であってもよい。単層式とは電荷輸送層が1の層のみからなることを意味し、多層式とは電荷輸送層が複数の層からなることを意味する。従って、本発明の感光体が電荷輸送層の上にいかなる層も有さないとき、電荷輸送層が単層式の場合は当該電荷輸送層が表面層であり、電荷輸送層が多層式の場合は最も外側に形成される電荷輸送層が表面層である。本発明においては製造コストの低減、および画質性、耐摩耗性および離型性のさらなる向上の観点から、電荷輸送層の上にいかなる層も有さず、かつ電荷輸送層が単層式または2層式、特に2層式であることが好ましい。
【００１６】
（単層式電荷輸送層）
電荷輸送層が単層式の場合、表面層としての当該電荷輸送層は一般式(I-1)：
【化３】
0003785969.tif 000003
（式中、Ｒ１は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数1〜6のアルキル基、または置換または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、好ましくは炭素数1〜6のアルキル基、特にメチル基であり、
Ｒ２は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、または置換または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、好ましくは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、特に水素原子であり、
Ｂは夫々同一であっても異なっていてもよい(ＣＨ２)ｘで、
ｘは1〜6、好ましくは2〜3の整数であり、
ｎは0〜200、好ましくは5〜100、
ｍは1〜50の範囲内とする）で表される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂からなる結着樹脂、含フッ素樹脂粒子、および電荷輸送材料を含んでなり、好ましくはさらに酸化防止剤、電子受容物質、シリコーンオイル等の添加剤を含む。
【００１７】
前記ポリカーボネート樹脂は上記一般式（I-1）で表される繰返し単位を構成単位の一つとして含めばよく、好ましい具体例として一般式（I-2)；
【化４】
0003785969.tif 000004
（式中、x/(x+y+z)の比が0.5〜0.95、z/(x+y+z)の比が0.0001〜0.1である）で表されるポリカーボネートが挙げられる。
【００１８】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は好ましくは20000〜100000、より好ましくは30000〜80000である。このような分子量とすることにより、後述の含フッ素樹脂粒子の分散性がさらに向上し、画質性、耐摩耗性および離型性のさらなる向上を達成できる。
【００１９】
好ましいポリカーボネート樹脂として、例えば、市販のG-400（出光興産社製）が使用可能である。
【００２０】
前記含フッ素樹脂粒子は含フッ素重合性モノマーの重合体からなる粒子、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体からなる粒子である。含フッ素重合性モノマーは一般式；
【化５】
0003785969.tif 000005
（式中、Ｒ３〜Ｒ６のうち少なくとも１の基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００２１】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００２２】
含フッ素樹脂粒子の好ましい具体例として、ポリ四フッ化エチレン（PTFE）が挙げられる。
【００２３】
含フッ素樹脂粒子を構成する樹脂の平均分子量は、分散性及び耐摩耗性のさらなる向上の観点から、100000〜5000000、好ましくは100000〜1000000が好適である。
含フッ素樹脂粒子の平均粒径は、表面層の透明性確保の観点から、0.4μm以下、好ましくは0.01μｍ以上0.4μm以下、より好ましくは0.05μm以上0.3μm以下が好適である。
【００２４】
単層式電荷輸送層における含フッ素樹脂粒子の含有量は、潤滑性（離型性）及び耐摩耗性のさらなる向上と表面層の透明性確保の観点から、「単層式電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する含有量（重量部）」×「単層式電荷輸送層の膜厚(μm)」が200〜1500、好ましくは300〜1000、より好ましくは500〜800となるような量である。ここで、単層式電荷輸送層の結着樹脂とはポリカーボネート樹脂を意味し、当該層がポリカーボネート樹脂以外の樹脂も含む場合は「それらの混合結着樹脂」を意味する。
【００２５】
前記電荷輸送材料としては、正孔を移動させ得る物質であれば特に制限されず、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導休、インデン誘導体、ブタジエン誘導体などが挙げられる。電荷輸送材料の含有量は単層式電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対して30〜300重量部、好ましくは50〜150重量部とする。
【００２６】
前記酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４,６−ビス（オクチルチオ）−１,３,５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールなどのモノフェノール系化合物、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール系化合物、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３′−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、トコフェロール類などの高分子フェノール系化合物、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのパラフェニレンジアミン類、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなどの有機硫黄化合物類、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなどの有機燐化合物類が挙げられる。酸化防止剤の含有量は単層式電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対して0.5〜30重量部、好ましくは1〜15重量部が適当である。なお、酸化防止剤は、前記した電荷発生層、下引層等に添加されてもよい。
【００２７】
前記電子受容物質としては公知のものが使用でき、例えば、下記のものが挙げられる。少なくとも一つ以上の電子吸引性置換基を有する炭化水素族系芳香環化合物、例えば、１,３−ビス−（ジシアノビニル）−ベンゼン；電子吸引性芳香族複素環化合物、例えば、４’−ビフェニル−４”−ｔ−ブチルフェニル−２，５−オキサジアゾール；環状ケトン化合物、例えば、ベンゾキノン；ラクトン化合物、例えば、フェナンスレンビスカルボラクトン；ジカルボン酸無水物、例えば、無水フタル酸；ジカルボン酸イミド（上記ジカルボン酸無水物を一級アミノ基を有する化合物によってイミド置換したもの）、例えば、Ｎ−メチルフタルイミド；イミダゾリル置換無水ジカルボン酸化合物（上記ジカルボン酸無水物をジアミノ基を有する化合物、例えばｏ−フェニレンジアミンによってイミダゾール環を形成したもの）。電子受容物質の含有量は単層式電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部が好適である。
【００２８】
前記シリコーンオイルとしては、公知のシリコーンオイルが使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等が挙げられる。好ましくはジメチルシリコーンオイルである。シリコーンオイルは粘度が0.5〜100cp、好ましくは0.5〜50cpのものが望ましい。単層式電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対して0.001〜0.5重量部、好ましくは0.005〜0.1重量部のシリコーンオイルを、含フッ素樹脂粒子とともに含有させることが、当該層の平滑性を向上させる観点から好ましい。
【００２９】
単層式電荷輸送層には前記ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有させてもよい。そのような樹脂として、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の含有量はポリカーボネート樹脂の50重量％以下とする。当該含有量が50重量％を超えると、含フッ素樹脂粒子の分散性向上効果が十分ではない。
【００３０】
単層式電荷輸送層の膜厚は18〜35μm、好ましくは20〜30μmが好適である。
【００３１】
（2層式電荷輸送層）
第1電荷輸送層
電荷輸送層が第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を順次積層してなる2層式の場合、第1電荷輸送層は結着樹脂および電荷輸送材料を含んでなり、好ましくはさらに酸化防止剤、電子受容物質、シリコーンオイル等の添加剤を含む。
【００３２】
第1電荷輸送層の結着樹脂としては、第1電荷輸送層がその上に第2電荷輸送層を形成され、耐摩耗性や機械的強度を有する必要性が比較的低いため、特に制限されない。例えば、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。このように当該結着樹脂は比較的広範囲の樹脂の中から選択できるため、安価な樹脂を用いることによって製造コストをさらに低減できる。比較的安価な樹脂としてビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂を、より安価な樹脂として好ましくは、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂等を用いる。
【００３３】
第1電荷輸送層の電荷輸送材料、酸化防止剤、電子受容物質、およびシリコーンオイルはそれぞれ、単層式電荷輸送層の説明で例示した各材料の具体例と同様のものが使用可能である。
【００３４】
第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有量は、40〜280重量部、好ましくは50〜130重量部である。
第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する酸化防止剤の含有量は、0.3〜25重量部、好ましくは0.8〜13重量部である。
【００３５】
第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電子受容物質の含有量は、長期使用による残留電位の上昇抑制の観点から、0.3〜12重量部、好ましくは0.5〜7重量部である。
第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対するシリコーンオイルの含有量は通常、単層式電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対するシリコーンオイルの含有量と同様の範囲である。
【００３６】
第2電荷輸送層
表面層としての第2電荷輸送層は前記一般式（I-1）で表される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂からなる結着樹脂、含フッ素樹脂粒子、および電荷輸送材料を含んでなり、好ましくはさらに酸化防止剤、電子受容物質、シリコーンオイル等の添加剤を含む。
第2電荷輸送層は膜厚ならびに各材料の含有量が異なること以外、単層式電荷輸送層と同様である。
【００３７】
第2電荷輸送層における含フッ素樹脂粒子の含有量は、「単層式電荷輸送層」を「第2電荷輸送層」と読み替えて、単層式電荷輸送層における含フッ素樹脂粒子の含有量を適用するものとする。
【００３８】
第2電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有量は、45〜300重量部、好ましくは55〜150重量部である。本発明においては、第2電荷輸送層の結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量を、第1電荷輸送層の結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量よりも多くすると、優れた画質性をより長期にわたって維持することができる。詳しくは、カブリ、解像力低下等の画像ノイズを長期にわったって有効に防止できる。これは、そのような含有量とすることにより、含フッ素樹脂粒子によるホール輸送障害を有効に防止できるためと考えられる。そのような観点から、第2電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有量を、第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有量よりも、5重量部以上、好ましくは5〜150重量部、より好ましくは10〜100重量部多くすることが望ましい。
【００３９】
第2電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する酸化防止剤の含有量は、0.5〜30重量部、好ましくは1〜15重量部である。本発明においては、第2電荷輸送層の結着樹脂に対する酸化防止剤の含有量を、第1電荷輸送層の結着樹脂に対する酸化防止剤の含有量よりも多くすると、カブリ、解像力低下等の画像ノイズをさらに長期に渡って有効に防止できる。これは含フッ素樹脂粒子を含有する第2電荷輸送層が耐摩耗性に優れていることに起因して、第2電荷輸送層の電荷輸送材料が摩耗されずに長期に渡って使用されるため酸化劣化し易く、上記のような含有量とすることによって、第2電荷輸送層の電荷輸送材料の酸化劣化を有効に防止できるためである。そのような観点から、第2電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する酸化防止剤の含有量を、第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する酸化防止剤の含有量よりも、0.1重量部以上、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部多くすることが望ましい。
【００４０】
第2電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電子受容物質の含有量は、0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部である。本発明においては、長期使用による残留電位の上昇の抑制の観点から第1電荷輸送層における電子受容物質の含有量を増加させ、一方、長期使用による解像力の低下の抑制の観点から第2電荷輸送層における電子受容物質の含有量を少なくし、その結果として、第2電荷輸送層の結着樹脂に対する電子受容物質の含有量を、第1電荷輸送層の結着樹脂に対する電子受容物質の含有量よりも少なくすることが好ましい。そのような観点から、第2電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電子受容物質の含有量を、第1電荷輸送層の結着樹脂100重量部に対する電子受容物質の含有量よりも、0.1重量部以上、好ましくは0.1〜5重量部、より好ましくは0.5〜2重量部少なくすることが望ましい。
【００４１】
第2電荷輸送層におけるシリコーンオイルの含有量は、「単層式電荷輸送層」を「第2電荷輸送層」と読み替えて、単層式電荷輸送層におけるシリコーンオイルの含有量を適用するものとする。
【００４２】
第2電荷輸送層の厚さは3〜15μm、好ましくは6〜12μmであり、第1電荷輸送層と第2電荷輸送層を合わせた厚さは18〜35μm、好ましくは25〜30μmであることが望ましい。
【００４３】
（ｍ層式電荷輸送層（ｍは3以上の整数））
電荷輸送層が第1電荷輸送層、第2電荷輸送層、・・・および第ｍ電荷輸送層を順次積層してなるｍ層式の場合、表面層としての第ｍ電荷輸送層は、2層式電荷輸送層の第2電荷輸送層と同様である。このとき、第1〜第(m-1)電荷輸送層の各層は、電荷輸送層の全厚さが18〜35μm、好ましくは25〜30μmとなること以外、2層式電荷輸送層の第1電荷輸送層と同様である。
【００４４】
電荷輸送層が単層式または多層式のいずれであっても、各層は、所定の材料を所定の割合で適当な溶媒に溶解または分散させて得られた電荷輸送層用塗液を塗布し、乾燥することによって得ることができる。溶媒としては、テトラヒドロフラン、アセトン、トルエン、ジオキサン、ジオキソラン、塩化メチレン等が使用可能である。塗布方法としては、電荷発生層用塗液の塗布の際に使用され得る方法と同様の塗布法を採用することができる。
【００４５】
【実施例】
（実施例1）
本実施例においては、外径30mm、長さ350mmの円筒状のアルミニウム管で構成された導電性支持体を用いるようにした。
メタノール90重量部に対して、ポリアミド樹脂（東レ社製：CM8000）5重量部、酸化チタン（石原産業社製：CR-90）5重量部を加え、サンドミルで2時間分散させて下引層用塗液を調製し、この塗液を導電性支持体に浸漬塗布して膜厚2μmの下引層を形成した。
【００４６】
次に、テトラヒドロフラン100重量部に対して、ブチラール樹脂（積水化学工業社製：エスレックBX-1）を1重量部、m型チタニルフタロシアニン（東洋インキ製造社製：am-TiOPc）を1重量部加え、これらをサンドミルで5時間分散させて電荷発生層用塗液を調製し、この電荷発生層用塗液を上記の下引層上に浸漬塗布して膜厚が0.2μmになった電荷発生層を形成した。
【００４７】
さらに、THF100重量部に対して、ポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：G-400、前記一般式（I-2）（式中、X/(X+Y+Z)＝0.85、Z/(X+Y+Z)＝0.001）で表される樹脂、粘度平均分子量40000）を10重量部、下記一般式（i）；
【化６】
0003785969.tif 000006
で表される電荷輸送材料を8重量部、下記一般式（ii）；
【化７】
0003785969.tif 000007
で表される酸化防止剤0.5重量部、下記一般式（iii）；
【化８】
0003785969.tif 000008
で表される電子受容物質0.3重量部、ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業社製：KF96、粘度10cp）を0.001重量部の割合で溶解させた後、PTFEトルエン分散液（喜多村社製：KD600AS、平均粒径0.3μm、PTFE含有量40重量％）10重量部を加え、超音波で30分分散させて電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸送層用塗液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、これを100℃で20分間乾燥させて膜厚が20μmになった電荷輸送層を形成し、機能分離型の電子写真感光体を得た。
【００４８】
（実施例2）
電荷輸送層の代わりに第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を以下の方法で形成したこと以外、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を得た。
テトラヒドロフラン100重量部に対して、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：K-1300）を10重量部、上記一般式（i）で表される電荷輸送材料を8重量部、上記一般式（ii）で表される酸化防止剤0.5重量部、上記一般式（iii）で表される電子受容物質0.3重量部、ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業社製：KF96、粘度10cp）を0.001重量部の割合で溶解させて第1電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸送層用塗液を実施例1の電荷発生層上に浸漬塗布し、これを60℃で20分間乾燥させて膜厚が20μmになった第1電荷輸送層を形成した。
【００４９】
さらに、THF150重量部に対して、ポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：G-400）を10重量部、上記一般式（i）で表される電荷輸送材料を12重量部、上記一般式（ii）で表される酸化防止剤1重量部、上記一般式（iii）で表される電子受容物質0.1重量部、ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業社製：KF96、粘度10cp）を0.001重量部の割合で溶解させた後、PTFEトルエン分散液（喜多村社製：KD600AS、平均粒径0.3μm、PTFE含有量40重量％）25重量部を加え、超音波で30分分散させて第2電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸送層用塗液を上記の第1電荷輸送層上にリング塗布方法で塗布し、これを120℃で40分間乾燥させて膜厚が8μmになった第2電荷輸送層を形成した。
【００５０】
（実施例3）
第2電荷輸送層を15μmにした以外は、実施例2と同様の方法で電子写真感光体を得た。
（実施例4）
第2電荷輸送層の電荷輸送材料の量を8重量部にした以外は、実施例2と同様の方法で電子写真感光体を得た。
【００５１】
（比較例1）
表面層（電荷輸送層）のポリカーボネート樹脂をビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：C-1400）に変更した以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を得た。
（比較例2）
第2電荷輸送層のポリカーボネート樹脂をビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製：ユーピロンS-2000）に変更した以外は、実施例2と同様の方法で電子写真感光体を得た。
（比較例3）
PTFE分散液を添加しなかった以外は、実施例2と同様の方法で電子写真感光体を得た。
【００５２】
上記実施例および比較例において、それぞれの層はポンプ循環方式が組み込まれた浸漬塗布機またはリング塗布機で24時間塗液循環を行った後に形成した。
【００５３】
各感光体の主要な製造条件を表1に示す。
【表１】
0003785969.tif 000009
【００５４】
得られた感光体を以下の評価項目について評価した。
（外観）
感光体の塗膜（感光層）を目視により観察し、凝集物の有無について評価した。
○；凝集物が存在しなかった；
×；凝集物が存在した。
【００５５】
（初期画像）
評価は感光体を市販のデジタル複写機（ミノルタ社製：Di350）に搭載し、ハーフ画像を複写して得られる画像の白斑点について評価した。
○；白斑点が存在しなかった；
×；白斑点が存在した。
【００５６】
初期画像の良好なものについては、10万枚の耐刷試験を行い、離型性（接触角）の変化と摩耗量を評価した。
（接触角）
感光体表面の接触角は、接触角測定器（協和界面科学社製：CA-A型）を用い、蒸留水を滴下5秒後に測定した。
【００５７】
（摩耗量）
摩耗量を測定した。
○；膜削れ量が3μm以下であった；
△；膜削れ量が3μmを越え、5μm以下であった；
×；膜削れ量が5μmを越えた。
【００５８】
評価の詳しい結果とランク結果を示す。
【表２】
0003785969.tif 000010
【００５９】
【表３】
0003785969.tif 000011
【００６０】
上記耐刷試験において、さらに静電特性（残留電位）の変化と画像ノイズについて評価した。
（残留電位）
残留電位の測定は以下に従って行った。
図１に示すように、感光体１を周速130mm/secで回転させながら、帯電器２に-5kVの電圧を印加させて、感光体１をコロナ帯電させ、除電装置４から50lux・secの光を照射して除電を行った後における残留電位を測定した。
○；残留電位の変化量が60V未満であった；
△；残留電位の変化量が60V以上80V未満であった；
×；残留電位の変化量が80V以上であった。
【００６１】
（画像ノイズ）
耐刷後に得られる画像のノイズ（カブリ、フィルミング、および中抜け（白斑点）)について評価した。
○；ノイズが存在しなかった；
×；ノイズが存在した。
【００６２】
評価の詳しい結果とランク結果を示す。
【表４】
0003785969.tif 000012
【００６３】
【表５】
0003785969.tif 000013
【００６４】
【発明の効果】
本発明の有機感光体は比較的低コストで製造され得る。また本発明の有機感光体は優れた画質性、耐摩耗性および離型性を有する。本発明においては、電荷輸送層を2層式とし、第2電荷輸送層の結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量を第1電荷輸送層の結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量よりも多くすることにより、長期にわたって優れた画質性、耐摩耗性および離型性を維持できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  感光体の静電特性を測定するための装置の概略構成図を示す。
【符号の説明】
1：感光体、2：帯電器、3：電位プローブ、4：除電装置。
【図１】
0003785969.tif 000015