(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）以下の式（５）、（１０）、（１１）及び（１４）のいずれかで表される化合物並びにそれらの塩から選ばれる反応性染料を含み、ｐＨ２〜５の組成物を、ヒト毛髪に適用し、
（Ｂ）５〜４５分間放置し、
（Ｃ）すすぎ、乾燥し、
（Ｄ）過酸化水素及び過硫酸塩を含むアルカリ性組成物を適用し、
（Ｅ）５〜３０分間放置し、
（Ｆ）染色された毛髪をすすぐかシャンプーし、乾燥させる、
ことを特徴とするヒト毛髪の染色方法。
【化１】
0003811087.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光、シャンプー処理及び環境の影響に対する安定性等の良好な染色特性を有し、長く持続する染色を与え、しかも繰り返し適用しても毛髪を傷めない、ヒト毛髪の染色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヒト毛髪を染色するには、基本的に２種の方法がある。そのひとつの方法は、直接染料による染色で、繰り返し適用しても、毛髪を傷めることがない。しかし、直接染料は毛髪表面に付着するだけなので、その染色は短期間しか持続せず、度々のシャンプー処理や、環境の影響等により、消えてしまう。
【０００３】
他の方法は、酸化染料組成物を適用することによる染色である。これらの物質は毛髪と直接反応するため、永続的な染毛を行うことができるが、この方法で、短期間に繰り返し染色すると、特にデリケートな毛髪では、毛髪を傷める場合がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ヒト毛髪を傷めることなく、永続的な染色を行うことができる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、後記工程（Ａ）〜（Ｆ）を含む方法によりヒト毛髪を染色すれば、環境の影響やシャンプー処理に対して安定で、毛髪を傷めることなく、酸化染料と同様の永続的な染色が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の工程（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）以下の式（５）、（１０）、（１１）及び（１４）のいずれかで表される化合物並びにそれらの塩から選ばれる反応性染料を含み、ｐＨ２〜５の組成物を、ヒト毛髪に適用し、
（Ｂ）５〜４５分間放置し、
（Ｃ）すすぎ、乾燥し、
（Ｄ）過酸化水素及び過硫酸塩を含むアルカリ性組成物を適用し、
（Ｅ）５〜３０分間放置し、
（Ｆ）染色された毛髪をすすぐかシャンプーし、乾燥させる、
ことを特徴とするヒト毛髪の染色方法を提供するものである。
【化２】
0003811087.tif 000002
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の工程（Ａ）で用いる反応性染料は、染色成分として知られており、分子中に少なくとも１つの活性基を有し、基質（本発明の場合は毛髪ケラチン）中の官能基と反応して結合する。
また、このような反応性染料は、通常、親水基を有するもので、例えば「Rompp Chemie Lexikon」第９版、第3805-3806頁に記載されているものを使用できる。
本発明において、好ましい反応性染料は、少なくとも１つのビニルスルホニル基を有するか、又は硫酸を分離してビニルスルホニル基になるスルファトエチルスルホニル基を少なくとも１つ有するもので、これらが毛髪ケラチンの活性基と反応するものである。
【０００８】
特に好ましい反応性染料は、次式（１）〜（１５）で表される化合物又はその塩である。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【０００９】
【化１】
0003811087.tif 000003
【００１０】
【化２】
0003811087.tif 000004
【００１１】
【化３】
0003811087.tif 000005
【００１２】
また、トリアジン、ピラジン、ピリミジン等の複素環式基（ハロゲン原子を有しても良い）を有する反応性染料も好ましい。
染色基としては、例えばジアゾ基、アントラキノン、フタロシアニン及びジオキサジン構造が好ましい。
【００１３】
反応性染料は、毛髪に適用するため、染毛剤に通常用いられる基剤、好ましくは溶液、エマルジョン、ゲル、（フォーム）エアゾールに配合される。基剤には、このような組成物に通常用いられる成分、例えば界面活性剤、増粘剤、香料、安定化剤、可溶化剤、天然及び／又は合成高分子、錯化剤等や、例えば、K.Schrader著「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika」第２版（1989）第796-798頁等に記載されている成分を配合できる。
【００１４】
毛髪に適用する組成物中における反応性染料の配合量は、その構造や、所望の染色強度により異なるが、通常、全組成中に約０．０１〜５重量％、特に約０．０５〜２．５重量％、更に約０．１〜１重量％が好ましい。
また、色調の微調整のため、直接染料を配合することもできる。
【００１５】
組成物のｐＨは、ｐＨ２〜５、好ましくは約２．５〜４である。この場合、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸、特にヒドロキシ酸を１〜１０重量％程度用い、緩衝系とするのが好ましい。
更に、酸性染料に対して浸透促進効果を示すことが知られている親水性有機溶剤を５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％含む水性基剤とするのが好ましい。かかる親水性有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、メチルピロリドン等が挙げられる。
このように親水性有機溶剤を含む酸性基剤とすることにより、反応性染料が毛髪に効果的に浸透する。
【００１６】
このような酸性の反応性染料組成物は、ヒト毛髪に適用した後、約５〜４５分間、好ましくは約１０〜３０分間放置する（工程（Ｂ））。この時間は、熱処理により、短縮することができる。
【００１７】
工程（Ｂ）と（Ｄ）の間、すなわち、酸性の反応性染料組成物の適用と、アルカリ性組成物の適用の間に、工程（Ｃ）として、中間に毛髪をすすぎ、乾燥する工程を含めることができる。
【００１８】
工程（Ｄ）で用いるアルカリ性組成物としては、過酸化物として、過酸化水素に加え、過酸化マグネシウム等の過酸化アルカリ土類や、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩を含有するもので、ｐＨ７．５〜１２．５、特にｐＨ８〜１１であるのが好ましい。
特に、過硫酸塩等を含有する粉末状の組成物と過酸化水素を併用するのが好ましい。このような組成物は、適用前に、例えば６％過酸化水素水溶液等の過酸化水素水溶液と混合して使用される。例えば、K.Schrader著「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika」第２版（1989）第815-823頁等に記載されている成分を使用できる。
【００１９】
好ましいアルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミンや；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカリ及び炭酸水素アルカリが挙げられる。
また、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他のヒドロキシアルカノールアミン等の他のアルカリ剤も使用できる。
【００２０】
アルカリ性組成物は、溶液、エマルジョン、分散液、ゲル、（フォーム）エアゾール等の形態にでき、更に他の成分、例えばコンディショニング剤等の、このような組成物に通常用いられる成分を配合することもできる。
【００２１】
アルカリ性組成物を毛髪に適用した後、５〜３０分間、好ましくは約１０〜２５分間放置する（工程（Ｅ））。
その後、毛髪をすすぐかシャンプーし、乾燥させる（工程（Ｆ））。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、繰り返し適用しても毛髪を傷めることがなく、毛髪を永続的に染色することができる。
【００２３】
【実施例】
実施例１
ダークブラウンの白人毛髪束を湿らせ、反応性染料（表１）を０．１重量％含有する組成物（ｐＨ３）を、各毛髪束に均一に適用した。室温で３０分間放置した後、毛髪束をシャンプーし、次いで、以下に示すペースト状のアルカリ性組成物を適用した。毛髪束を室温で放置した後、シャンプーし、次いで、染色強度を通常用いられる方法により測定した。結果を表１に併せて示す。表１中、ａ値は赤の色調で、ｂ値は青の色調を示す。
【００２４】
（１）酸性の反応性染料組成物：
ヒドロキシエチルセルロース        ２．０（重量％）
プロピレンカーボネート          ２５．０
エタノール                        ５．０
ＰＥＧ−４０硬化ひまし油          ３．０
乳酸                              ５．０
３２％水酸化ナトリウム            ０．３
反応性染料（表１）                ０．１
水                                  残量
【００２５】
（２）アルカリ性組成物：
シリカ                            ４．８（重量％）
ヒドロキシエチルセルロース        １．７
セルロースガム                    ３．０
ＥＤＴＡ・４ナトリウム            ０．２
ステアリン酸ナトリウム            １．５
炭酸ナトリウム                    １．０
コーンスターチ                    １．０
過硫酸アンモニウム              １８．０
過硫酸カリウム                  ４０．０
メタケイ酸ナトリウム            １１．０
水酸化マグネシウム                １．０
過酸化マグネシウム                ３．０
炭酸マグネシウム                  １．０
ラウリル硫酸ナトリウム            ０．８
尿素                              １．０
香料                              ０．５
塩化アンモニウム                  １．５
パラフィン油                      ９．０
上記組成の粉末を混合し、これを６％過酸化水素水溶液と２５：３５の重量比で混合して、ｐＨ９．５のペースト状組成物を得た。
【００２６】
【表１】
0003811087.tif 000006
【００２７】
表１の結果より、アルカリ性組成物の処理により、染色強度が改善されることが確認された。また、これらの染色は、光及びシャンプー処理に対して極めて安定であった。