(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）オクチル酸アルミニウム、（ｂ）Ｃ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸、（ｃ）ベンジリデンソルビトール誘導体および（ｄ）芳香及び／又は消臭成分を含有することを特徴とする透明ゲル状芳香・消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、透明で美観に優れ、また、香料を添加してもその香料の変質、異臭化などの不都合な変化を伴うことなしに優れた芳香消臭効果を有するとともに、その効果の持続性及び安定性にも優れた芳香バランス性を示し、容器を逆さまにしても流れ出さず、且つ、高温下で長期間保存しても流動化しないゲル状形態安定性にも優れ、また、多量の香料を含有してもその形態安定性を保持できるなどの諸性質を有する透明ゲル状芳香・消臭剤組成物に関する。
【０００２】
より詳しくは、オクチル酸アルミニウム、Ｃ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸、ベンジリデンソルビトール誘導体及び芳香・消臭成分を含有する透明ゲル状芳香・消臭剤組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術】
従来、ゲル状芳香・消臭剤組成物は固形香水や室内芳香剤等として用いられており、例えば、ソルビトールとベンズアルデヒドの縮合物であるジベンジリデンソルビトールをゲル化剤乃至固化剤成分として用いる芳香剤として、香料にジベンジリデンソルビトール及び／又はトリベンジリデンソルビトールと熱可塑性樹脂を配合した固形香料（特公昭４８−３７８２５号公報）、ジベンジリデンソルビトール、３−メチル−３−メトキシブタノール及び／又はエチレングリコールモノエチルエーテル及び香料を含有してなるゲル状芳香消臭組成物（特公昭６３−６４９８６号公報）等が提案されている。
【０００４】
また、美観を重視した透明なゲル状芳香剤が求められるようになって、ゲル化剤としてオクチル酸アルミニウムを用いることが提案され、例えば、オクチル酸アルミニウム、リモネンまたは無臭ケロシンからなる透明油性ゲル状芳香剤組成物（特開平１−３２００６３号公報）や、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウム、テルペン系炭化水素及び香料からなる透明ゲル状芳香剤組成物（特開平３−９７５８号公報）、オクチル酸アルミニウムおよびその６〜８０モル％のＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムをゲル化剤として用いる透明油性ゲル芳香剤組成物（特開平１０−４３２８２号公報）などが提案されており、本出願人も、オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムとの混合物、ベンジリデンソルビトール誘導体、及び芳香及び／又は消臭成分を含有する透明ゲル状芳香・消臭剤組成物（特開２００１−４６４８２号公報）を提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ゲル化剤としてオクチル酸アルミニウム（ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウム）を単独で用いる特開平１−３２００６３号公報に記載の芳香剤の製造の場合には６０℃以上の加温を必要とするという欠点があり、また、テルペン系炭化水素を併用した特開平３−９７５８号公報に記載の芳香剤組成物は、その製造の際に加温を必要としないが、テルペン系炭化水素を多量に使用するため、香料は柑橘系のものに限られるという欠点がある。
【０００６】
一方、ゲル化剤としてオクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムを併用する特開平１０−４３２８２号公報に記載の芳香剤組成物は、その製造時に加温する必要がなく製造でき、透明で美観に優れ、高温においても溶融せず、広範囲の香りを付与することができるが、容器を逆さまにするとゲルが流れ出る流動化や型くずれなどの形状安定性については必ずしも充分ではなく、更なる改良が求められている。
【０００７】
また、先に本出願人が提案したオクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムとの混合物、ベンジリデンソルビトール誘導体及び芳香及び／又は消臭成分を含有する特開２００１−４６４８２号公報に記載の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物は、透明で美観に優れ、芳香消臭効果の持続性及び安定性に優れると共に、高温下での長期保存に際しゲル状形態安定性についてはそれなりの効果はあるが、ゲルの形成する時間については改善の余地があり、さらに芳香、消臭剤に使用すると残査が汚く残るという問題があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは鋭意検討を行った結果、オクチル酸アルミニウム、Ｃ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸をベンジリデンソルビトール誘導体と併用し、さらに芳香及び／又は消臭成分を配合することにより、上記課題を解決することを見出した。つまり、Ｃ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムの代わりにＣ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸を使用することにより、ゲルの形成する時間がコントロールでき、さらにゲルの透明性が改善されると共に、容器を逆さまにしても流れ出さず、長期間の高温暴露によっても流動化や型くずれなどを惹起しない形態安定性を有し、さらにまた、使用後のゲル状組成物の形状は、全体的に縮小はするが美観を損なわない透明ゲル状芳香・消臭剤組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明は、（ａ）オクチル酸アルミニウム、（ｂ）Ｃ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸、（ｃ）ベンジリデンソルビトール誘導体、及び（ｄ）芳香及び／又は消臭成分を含有することを特徴とする透明ゲル状芳香・消臭剤組成物を提供するものである。
【００１０】
以下、本発明の芳香・消臭剤組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において使用されるオクチル酸アルミニウム（ａ）としては、例えば、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウムが好適である。オクチル酸アルミニウムは通常、粒状の固体であり、「ゲル化剤Ｔ」（生研化学社製商品名）などとして市販もされている。本発明では、オクチル酸アルミニウムを、例えば、イソパラフィン系炭化水素などの溶剤に分散させた形態で使用することもできる。オクチル酸アルミニウムの使用量は、一般に、芳香・消臭剤組成物の１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％の範囲内とすることができる。
【００１２】
本発明で用いられるＣ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸（ｂ）としては、例えば、リシノール酸などのヒドロキシ不飽和高級脂肪酸が挙げられる。Ｃ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸の使用量は厳密に制限されるものではなく、一般に、芳香・消臭剤組成物の０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の範囲内とすることができる。
【００１３】
また、本発明で用いられるベンジリデンソルビトール誘導体（ｃ）は、ソルビトールとベンズアルデヒドとの縮合反応によって得られる縮合物であって、モノ、ジ又はトリベンジリデンソルビトールのそれぞれ単独又はそれらの任意の割合の混合物が包含される。該ベンジリデンソルビトール誘導体は、化学的に中性で、疎水性且つ耐熱性の固体であり、通常、微粉末の形態で、例えば、「ゲルオールＤ」、「ゲルオールＴ」（いずれも新日本理化社製商品名）などの商品名で市販されている。該ベンジリデンソルビトール誘導体（ｃ）の使用量は、上記（ａ）および（ｂ）成分の使用量にもよるが、一般には、芳香・消臭剤組成物の０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％の範囲内とすることができる。また、（ａ）成分、（ｂ）成分と（ｃ）成分は、合計で一般に、芳香・消臭剤組成物の１．０１〜１７重量％、好ましくは３．０２〜９．５重量％の範囲内で存在することが好ましい。
【００１４】
本発明の組成物に配合しうる（ｄ）芳香・消臭成分としては、本発明のゲル形成を弱めたり、さらにゲルが不透明になったり、また、揮散過程においてゲル表面に芳香・消臭成分がオイルアウトするといった現象を生じさせないような芳香・消臭成分であればいずれでも利用できる。
【００１５】
そのような芳香・消臭成分の例としては、特に制限はないが、例えそば、本発明の非流動化油性ゲルに約２〜約９０重量％程度の高賦香率で配合できる芳香・消臭成分が好ましい。かかる芳香・消臭成分としては、下記（１）〜（３）から選ばれる少なくとも１種以上の芳香・消臭成分であり、（１）沸点が約２３０℃以下のアルデヒド系化合物、エステル系化合物、ケトン系化合物及びモノテルペン系化合物；（２）沸点が約２８０℃以下のエーテル系化合物；（３）（１）〜（２）以外の香料成分として、イソアミルアルコール、リナロール、フェンキルアルコール、ゲラニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニールブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、シトロネリルブチレート、イソ−Ｅ−スーパー（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセトナフタレン）、α−ダマスコン、β−ダマスコンを挙げることができる。
【００１６】
（１）のアルデヒド系化合物を具体的に示せば、例えば、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、 アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、シトロネラール、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール、アルデヒドＣ１１などをあげることができる。
【００１７】
また、（１）のエステル系化合物としては、例えば、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）などを例示することができる。
【００１８】
さらに、（１）のケトン系化合物としては、例えば、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、メチルヘプテノンなどを例示することができる。
【００１９】
またさらに、（１）のモノテルペン系化合物としては、例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェンなどを例示することができる。
【００２０】
（２）のエーテル系化合物としては、例えば、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトールなどを例示することができる。
【００２１】
本発明では、上記した（１）〜（３）から選ばれる少なくとも１種の芳香・消臭成分を芳香・消臭成分の全体の重量を基準として７０〜１００重量％含有することができ、好ましくは、８５〜９５重量％の範囲を例示することができる。該香料化合物の配合量が少ないと、ゲルが形成しなかったり、ゲル形成が弱かったり、またゲルが不透明になるなどの不具合があり、また、ゲル表面に香料組成物がオイルアウトするといった現象が現れるゲルの不具合が生じる。
【００２２】
また、本発明では、上記した（１）〜（３）に記載した芳香・消臭成分以外にも、本発明の芳香・消臭剤のゲル形成に悪影響を及ぼさない範囲で、他の天然または合成の広い範囲の芳香・消臭成分を配合することができる。かかる芳香・消臭成分としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油などの天然源植物性精油、これらより分離されたゲラニオール、シトロネロール、オイゲノールなどの単離香料類；ムスク、シベット、アンバーグリス、カストリウムなどの天然源動物性香料類；フェニルエチルアルコール、ジヒドロミルセノール、ベンジルアセテート、バニリン、シンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、アニスアルコール、アニスアルデヒド、イオノン、シス−３−ヘキセノール、ベンジルアルコール、アミルシンナミックアルコール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、シンナミルアセテート、イソアミルサリシレート、メチルジヒドロジャスモネート、α−ピペロニルプロパナール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、シクラメンアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、ベロネート、アンブロキサン、ガラクソライドなどの合成香料をあげることができる。また、香料の溶剤として、イソパラフィンノルマルパラフィンなどを用いることもできる。
【００２３】
また、消臭成分としては、例えば、ラウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネート、クロロフィルの如き化学的消臭剤も例示することができる。
【００２４】
上記（ｄ）芳香・消臭成分の使用量は、本発明の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物の利用目的により異なるが、通常、芳香・消臭剤組成物の２〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の範囲を例示することができる。
【００２５】
本発明の組成物には、さらに、他の添加剤として、例えば、パラジクロールベンゼン、ナフタリン、カンフアーの如き防虫剤；オルトフェニルフェノール、安息香酸、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノールの如き防腐・殺菌剤；アセトキシフェニルブタノン、メチルオイゲノールの如き誘引、忌避剤等を配合例示することもできる。
【００２６】
また、上記添加物以外に、ゲル化を促進させ及び／又は（ａ）成分と（ｂ）成分の混合を促進するために、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ヘキシレングリコール、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶剤を配合することもできる。
【００２７】
本発明の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物の製造方法は、上記したベンジリデンソルビトール誘導体（ｃ）、芳香及び／又は消臭成分（ｄ）およびＣ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸との混合物に、オクチル酸アルミニウム（ａ）を、−２０〜１５℃、好ましくは−１０〜１０℃、更に好ましくは−５〜５℃の低温条件下に混合することを特徴とする。−２０℃より低温では、オクチル酸アルミニウム（ａ）の溶剤への分散が悪くなり不都合であり、１５℃を超える温度範囲では、ゲル化が早く進み、製造の際の作業性が悪く、工業的に容易に製造することができないため好ましくない。
【００２８】
本発明の一実施態様によれば、ゲルオールＤ溶液（溶媒：ジメチルスルフオキシド；新日本理化社製）に芳香及び／又は消臭成分およびＣ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸を添加混合し、−２０〜１５℃の低温条件下に、オクチル酸アルミニウムを加えて撹拌溶解し、適宜な容器に充填することにより固化する時間がコントロールでき、製造の際の作業性を改善し、工業的に容易に製造することができると共に、容器を逆さまにしても流れでないゲル状形態安定性に優れた透明ゲル状芳香・消臭剤組成物を得ることができる。
【００２９】
本発明の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物は、非流動化透明油性ゲル中にＣ１２〜Ｃ２０ヒドロキシ不飽和高級脂肪酸を配合することにより、ゲルの形成する時間がコントロールでき、さらにゲルの透明性が改善されると共に、容器を逆さまにしても流れでない優れたゲル状形態安定性を示し、たとえば４５〜５０℃の室温を超える温度条件に、たとえば２ヶ月の如き長期間放置しても不都合な型くずれや液だれ、液浸みだしを生じない。また、本発明の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物は香料の保留効果が優れているので、たとえば室内などの芳香・消臭剤として使用すると、香料成分が一定のバランスを保ちながら揮散する徐放性を示し、例えば、２ケ月以上の長期間にわたって芳香・消臭効果をバランスよく持続することができる。またさらに、使用後のゲル状組成物の形状は、全体的に縮小はするが美観を損なわない。
【００３０】
上記のように、本発明の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物は、芳香・消臭成分の変質、変色、異臭化などの不都合な変化を伴うことなしに、優れた芳香・消臭効果の持続性及び芳香バランス性を示し、且つ、ゲル状形態安定性に優れ、多量の香料を含有してもその形状を保持できるなどの優れた諸性質を示し、車内、船舶内、トイレ内、浴場内、居室内などの室内芳香・消臭剤として、更には固型香水、固型芳香・消臭塗布剤、ポマンダーなどの香粧品として、その他広い分野において有用である。
【００３１】
以下実施例により本発明の実施の態様をさらに具体的に説明する。
【００３２】
【実施例】
実施例１
ゲルオールＤ１５％溶液（溶媒：ジメチルスルフオキシド；新日本理化社製）０．５ｇにラベンダーＮｏ．２３６０香料（長谷川香料社製）５０ｇおよびリシノール酸１．５ｇを混合し（以下、（Ａ）成分とする）、別にオクチル酸アルミニウム１０ｇをＩＰソルベント１６２０（出光石油化学社製、イソパラフィン系炭化水素の商品名）３８ｇに分散したもの（以下、（Ｂ）成分とする）を調製した。（Ａ）成分および（Ｂ）成分を５℃の条件下に混合し、容器に充填した。充填時にはゲル化が起こらず作業性は良好であった。容器に充填後、室温に放置したところ、時間の経過と共に徐々に透明感を増しながらゲル化し、約１時間後には、容器を逆さまにしても流れでない強固な透明ゲル状芳香剤組成物が得られた。この組成物を２ヶ月間５０℃で保存したが、２ヶ月後でも製造時のままの形状を保持していた。
【００３３】
比較例１
実施例１において、リシノール酸１．５ｇの代わりにオレイン酸アルミニウム１．５ｇを用いた以外は、実施例１と全く同様にしてゲル状芳香剤組成物を得た。得られたゲル状芳香剤組成物は実施例１で得られたゲル状芳香剤組成物に比べて常温で完全にゲル化を形成し、容器から流れでない強固な透明ゲル状芳香組成物にするためには８時間を要した。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、透明で美観に優れ、また、芳香・消臭剤を添加してもその芳香・消臭剤の変質、異臭化などの不都合な変化を伴うことなしに優れた芳香・消臭効果を有するとともに、その効果の持続性及び安定性にも優れた芳香バランス性を示し、容器を逆さまにしても流れ出ることがなく、且つ、高温下で長期間保存しても流動化しないゲルの形状安定性にも優れるなどの諸性質を有し、さらにまた、使用後のゲル状組成物の形状は、全体的に縮小はするが美観を損なわない透明ゲル状芳香・消臭剤組成物を提供することができる。