(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面に金属製の光反射層を設け、その上に重ねて可逆性感熱記録層を設けた積層体からなり、この可逆性感熱記録層の透明性を温度によって可逆的に変化させて可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録媒体において、
前記可逆性感熱記録層が、塩化ビニル系樹脂を母材とし、ケトカルボン酸系化合物とエチルモルホリンとの付加化合物、ケトカルボン酸系化合物と酸化ジルコニウムとの付加化合物、ベンゾチアゾール系化合物およびベンゾチアゾール系化合物のアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上の有機系の金属腐食防止剤を含有することを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
基材の片面に金属製の光反射層を設け、その上に重ねて可逆性感熱記録層を積層して設けた転写用感熱記録媒体を設け、この転写用感熱記録媒体を離型性シートに対して剥離可能に重ね合わせた可逆性感熱記録媒体の転写シートにおいて、
前記可逆性感熱記録層が、塩化ビニル系樹脂を母材とし、ケトカルボン酸系化合物とエチルモルホリンとの付加化合物、ケトカルボン酸系化合物と酸化ジルコニウムとの付加化合物、ベンゾチアゾール系化合物およびベンゾチアゾール系化合物のアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上の有機系の金属腐食防止剤を含有することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、温度によって可視画像を表示および消去することが可能な可逆性感熱記録媒体と、それを金属製反射面に転写するために用いる可逆性感熱記録媒体の転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
可視画像を表示または消去できる可逆性感熱記録媒体の記録部材料として、加熱温度や加熱後の冷却速度を調節することによって可逆的に透明性が変化する有機低分子化合物を樹脂母材中に分散させた可逆性感熱記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭６３−４１１８６号公報には、所定の有機低分子化合物を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの適当な塩ビ系樹脂母材中に分散状態に配合し、分散した各粒子部分の透明度を温度によって可逆的に変化させることにより、多数のドットまたは区分された所定領域に透明／白濁のコントラストを生じさせて、画像を表示する可逆性感熱記録材料が開示されている。
【０００４】
図１を利用して説明すると、可逆性感熱記録媒体を製造するには、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂製フィルムなどからなる基材１上にアルミニウムやスズなどの金属箔や金属蒸着層からなる金属製の光反射層２を予め形成しておき、その上に有機溶剤に溶かした可逆性感熱記録材料を塗布して乾燥し、形成された感熱記録層３の上に、液状の合成樹脂を塗布および乾燥して保護層４を設けるようにしている。
【０００５】
因みに、可逆性感熱記録媒体は、感熱記録層３に光反射層２が接するよう重ねられた構造のものが多く、この構造によって画像のコントラストをできるだけ強めるようにしている。
【０００６】
また、図２に示すように、このようなシート状の可逆性感熱記録媒体を効率よく製造するには、感熱記録層３の裏面（図2（ａ）中、感熱記録層３の上側面）に接着層７を設け、感熱記録層３の表面側（図2（ａ）中、感熱記録層３の下側面）に保護層４を形成して転写用感熱記録媒体Ｂ1として、さらに剥離用基材層５の上の離型剤層６に保護層４を重ね合わせた可逆性感熱記録媒体の転写シートとする。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記した積層構造の可逆性感熱記録媒体およびその転写シートは、感熱記録層として所定の有機低分子化合物を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体その他の塩ビ系樹脂母材中に分散状態に配合した層を有し、これに金属製の光反射層を密接又は接近させて重ねて設け、その際に塩ビ系樹脂に外部から水分が侵入すると脱離した塩素が塩酸となり、これが金属製反射層を腐食させるという問題がある。
【０００８】
このようにして金属製の光反射層が腐食すると、画像コントラストが低下して視認性が低下し、また記録媒体の外観も不良になるという問題が起こる。
【０００９】
したがって従来の可逆性感熱記録媒体は、湿度の高い環境で使用したり保存したりした場合に画像の視認性が悪化しやすく、例えば屋外で雨露に触れるような条件で使用できないものであった。
【００１０】
なお、金属製の光反射層の耐湿性を高めるために、樹脂母材として種々の耐湿性の良い樹脂を採用したり、樹脂に金属を腐食させるラジカルの発生を防止する安定剤や酸化防止剤を添加するという手段を試みたが、耐湿性を充分に高めることはできず、また可逆性感熱記録材料の記録・消去特性が不安定になったりするなどの弊害が起きた。
【００１１】
光反射層の耐湿性を高める別法として、金属製の光反射層に重ねて防水性樹脂層（バリヤ層）を形成することも試みられたが、バリヤ層と光反射層が均一に密着せずにムラが生じる場合があり、その場合に光反射層の光沢が低下して画像のコントラストが低下する。
【００１２】
そこで、本願の発明における第１の課題は、上記した問題点を解決して、画像のコントラストが低下しないように、耐湿性や耐水性に優れた可逆性感熱記録媒体とすることである。
【００１３】
また、本願の発明における第２の課題は、画像コントラストを低下させることなく、耐湿性や耐水性に優れた可逆性感熱記録媒体を転写できる転写シートを提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、可逆性感熱記録媒体に係る本願の発明においては、可逆性感熱記録層と、その背面側に金属製の光反射層を有する積層体からなり、この可逆性感熱記録層の透明性を温度によって可逆的に変化させて可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録層が有機系の金属腐食防止剤を含有することを特徴とする可逆性感熱記録媒体としたのである。
【００１５】
また、前記の課題を解決するため、可逆性感熱記録媒体の転写シートに係る本願の第２の発明においては、可逆性感熱記録層と、その背面側に金属製の光反射層を積層した転写用感熱記録媒体を設け、この転写用感熱記録媒体を離型性シートに対して剥離可能に重ね合わせた可逆性感熱記録媒体の転写シートにおいて、前記可逆性感熱記録層が有機系の金属腐食防止剤を含有することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の転写シートとしたのである。
【００１６】
上記の可逆性感熱記録媒体に係る発明またはその転写シートに係る発明においては、有機系の金属腐食防止剤が、ケトカルボン酸系化合物とエチルモルホリンとの付加化合物、ケトカルボン酸系化合物と酸化ジルコニウムとの付加化合物、ベンゾチアゾール系化合物およびベンゾチアゾール系化合物のアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上の化合物からなる有機系の金属腐食防止剤である構成を採用することがこれらの発明の効果を確実に得るために好ましい。
【００１７】
この発明の可逆性感熱記録媒体またはその転写シートは、可逆性感熱記録層が有機系の金属腐食防止剤を含有しているので、可逆性感熱記録層に重ねて設ける金属製の光反射層の表面に透明な腐食防止性の有機質の被膜を形成する。
【００１８】
このようにして金属製の光反射層と可逆性感熱記録層の界面に所定の有機質金属腐食防止剤からなる透明性の有機質被膜が形成されると、可逆性感熱記録媒体の外部から可逆性感熱記録層を透過する水分量が少なくなり、また金属表面に有機系の金属腐食防止剤からなる不導体膜が形成され、さらに有機系の金属腐食防止剤からなる不導体膜が光反射層の表面に密着するので、光反射層の表面に水の侵入する隙間がなくなり耐湿性および耐水性が顕著に向上する。
【００１９】
そして、金属製の光反射層と可逆性感熱記録層の界面に金属腐食防止剤からなる耐湿性の透明性被膜が形成されてもこのような膜は透明であるから、可逆性感熱記録媒体の画像のコントラストを低下させない。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下に、この発明の可逆性感熱記録媒体の実施形態を添付図面に基づいて説明する。
【００２１】
図１に示す可逆性感熱記録媒体Ａは、フィルム状またはそれを細幅に裁断したテープ状の可逆性感熱記録媒体（実施形態）の拡大断面である。
【００２２】
可逆性感熱記録媒体Ａは、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂からなるフィルム状の基材１の片面（図１中の上側面）にアルミニウム蒸着等によって光学的反射面となる金属製の光反射層２を設け、その上に感熱記録層３を設けている。感熱記録層３は、光透過性樹脂からなる母材に有機低分子化合物を配合したものであり、その上にアクリル樹脂などの透明な樹脂からなる保護層４を重ね、全層を密着させて接着一体化したものである。
【００２３】
この発明における感熱記録層は、温度によって可逆的に結晶や融解の相転移を起こす有機低分子化合物の粒子を樹脂母材に分散させた感熱記録材料組成物からなり、樹脂母材としては、耐熱性、透明性、成膜性、高温弾性等の特性が優れたものであり、繰り返して急速に加熱される条件でもこのような特性を維持できる樹脂が好ましい。
【００２４】
適当な母材樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アルコール共重合体、その他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、またはその共重合体などが挙げられる。
【００２５】
感熱記録材料に使用する有機低分子化合物は、熱処理によって結晶化するか、または融解して非結晶状態になるものであり、例えば炭素数１２以上の脂肪酸のアルキルエステルなどの周知の有機低分子化合物を採用できる。このような有機低分子化合物は、カルボン酸、ジカルボン酸、ケトン、エーテル、アルコール、エステルおよびその誘導体などからなる化合物であってもよく、それらの１種または２種以上を混合して用いることもできる。
【００２６】
結晶性の有機低分子化合物のうち、炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルは、低融点（ｍｐ）のものであり、比較的低温での熱処理によって結晶化したりまたは融解する好ましいものである。さらに炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルに加えて炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の高融点（ｍｐ）のものを併用し、脂肪酸アルキルエステルと脂肪族二塩基酸の配合割合を調整すれば、透明化する温度領域を調整でき、所定温度での透明性および白濁の程度を変化させることができる。
【００２７】
因みに、炭素数１２以上の高級脂肪酸と炭素数１以上のアルコールとからなる高級脂肪酸エステルの例としては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチルなどが挙げられる。
【００２８】
さらに、上記の例示された高級脂肪酸エステルを構成する高級脂肪酸または高級脂肪酸誘導体は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸などの高級脂肪酸、またはこれらの酸無水物、さらにペンタデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノールなどのアルコールが挙げられる。
【００２９】
そして、本願の各請求項に係る発明に用いる感熱記録材料に添加する有機系の金属腐食防止剤は、溶剤に溶かして添加した後に溶媒が蒸発すると光反射層と感熱記録層の界面に密着性の良い透明な耐水性被膜を形成するものである。そのような有機系の金属腐食防止剤の具体例を挙げると、ケトカルボン酸系化合物とエチルモルホリンとの付加化合物、ケトカルボン酸系化合物と酸化ジルコニウムとの付加化合物、ベンゾチアゾール系化合物およびベンゾチアゾール系化合物のアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上の化合物である。
【００３０】
ケトカルボン酸系化合物としては、４−メチル−γ−オキソ−ベンゼンブタン酸が挙げられる。
【００３１】
エチルモルホリンは、Ｎ−エチルモルホリンを採用して好ましい結果が得られる。
【００３２】
ベンゾチアゾール系化合物としては、１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コハク酸が挙げられ、ベンゾチアゾールのアンモニウム塩としては、２−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コハク酸−ジアルキルアンモニウムなどが挙げられる。なお、このようなアンモニウム塩におけるアルキルは、例えばＣ12〜Ｃ14のアルキルが好ましい。
【００３３】
以上説明したような有機系の金属腐食防止剤は、これを配合した層の水分透過率を下げると共に、この層に接するか又は近接する金属層の表面に不導体膜を形成して金属の腐食を防ぐ、又は抑制する作用がある。また、不導体膜と金属との濡れ性や密着性が良いので、金属層と不導体膜の間に水分の侵入する空隙がなく、そのために防食性がより向上する。
【００３４】
上記の作用が期待される有機系の金属腐食防止剤の感熱記録材料への配合量は、記録材１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。なぜなら、上記所定範囲未満の少量の配合量では上記作用が不充分であり、上記所定範囲を超えて多量に配合すると、可逆性感熱記録材料のコントラストが低下したり、消去不良が起こる場合があるからである。
【００３５】
この発明に用いる金属製の光反射層は、画像の視認性を向上させる光学的反射性が良好な金属を含む光反射層であり、金属の種類は特に限定せずに構成したものである。光反射層は、記録層に形成された画像を表面から見やすくするものであり、例えばアルミニウムやスズなどの蒸着または箔の接着またはアルミ粉などを混ぜた光反射性塗料の塗布層からなるもの、または蒸着膜からなる層が好ましい。
【００３６】
なお、色、光沢、コスト、汎用性などの面から判断すると、特にアルミニウムの蒸着膜を採用することが好ましい。アルミニウムの蒸着膜は、水、酸、アルカリによって腐食されやすい欠点があるため、蒸着膜の表面に薄膜のクロム、シリコーンメタルなどの金属を蒸着して、アルミ蒸着の色と光沢を損なうことなく耐腐食性を向上させることも好ましい。
【００３７】
因みに、アルミニウムの蒸着膜などの金属蒸着層を形成する方法としては、真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着法などの周知の方法を選択的に採用することができる。
【００３８】
また、プラスチックフィルムの表面に、金属蒸着膜を形成する場合には、金属を直接に蒸着するばかりでなく、フィルムの表面に予め着色または未着色の接着剤層を設けてもよく、アンカーコート層を介して金属蒸着膜を形成することもできる。
【００３９】
光反射層の厚さは、金属蒸着膜のものは数百オングストローム（Å）であるが、感熱記録媒体に形成する画像の色、光沢、製造コスト、強度、平面性などを考慮して適宜に決定すればよく、また下地が透けて見える厚さを採用することも可能である。
【００４０】
感熱記録層３に重ねて形成する保護層４の具体的な材料例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂などが挙げられる。このうち、アクリル樹脂などについて紫外線硬化型樹脂を採用することもできる。
【００４１】
この発明の可逆性感熱記録媒体の転写シートに係る実施形態を、以下に添付図面を参照して説明する。
【００４２】
図２（ａ）、（ｂ）に示すように、実施形態の可逆性感熱記録媒体の転写シートＢは、ポリエチレンテレフタレート等からなるシート状（フィルム状のものを含めていう。）の剥離用基材層５の上に重ねてシリコーン樹脂などからなる離型剤層６を設けて離型性シートＢ1を構成し、その上に転写後の表面を保護する光透過性樹脂からなる保護層４を重ね、その上に樹脂母材に例えば有機低分子化合物を配合した可逆性感熱記録材料からなる感熱記録層３を塗布乾燥して設け、さらにその上にホットメルト樹脂からなる接着剤層７で形成した可逆性感熱記録媒体の転写シートＢである。
【００４３】
この発明の可逆性感熱記録媒体の転写シートを構成する材料のうち、保護層と感熱記録層については、上述した材料と同じであり、その他の材料について以下に説明する。
【００４４】
離型性シートＢ1の剥離用基材層5は、剥離性のあるフィルムまたは紙などのシート状のものであり、引き剥がして剥離しやすいように曲げやすく、かつ強靱で破れ難い物性が必要なものである。剥離用基材層５として、プラスチックフィルムを採用する場合には、母材に適量の可塑剤や補強剤を配合するなどして所要の機械的特性が得られるようにする。
【００４５】
剥離用基材層５の具体例としては、紙、布、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォンなどである。
【００４６】
また、離型剤層６は、シリコーン樹脂やフッ素樹脂を塗布・乾燥したものである。なお、前記した剥離用基材層５に離型性を高めるシリコーン油やフッ素樹脂などを含浸して離型剤層６を省略した離型性シートＢ1とすることもできる。
【００４７】
接着剤層７は、熱接着性のよい熱可塑性樹脂からなり、たとえば塩化ビニル系樹脂または塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂を採用することができる。特に、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体や塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体を主成分とする熱接着性樹脂またはポリエステル系樹脂を採用することが好ましい。また、熱接着性を向上させるために、イソシアネート化合物、またはその誘導体を架橋剤として配合した熱接着性樹脂またはカルボキシル基を有する樹脂を採用することも好ましい。
【００４８】
図２（ｂ）に示すように、上記の実施形態の可逆性感熱記録材の転写シートＢを用いて、カード形可逆性感熱記録媒体（通称：リライトカード）の金属製光反射面Ｍに要部を積層一体化するには、接着剤層７を基材の金属製光反射面Ｍに加熱圧着し、次いで離型性シートＢ1 を剥離することにより、金属製光反射面Ｍの表面に感熱記録層３、保護層４、接着剤層７の積層体（可逆性感熱記録媒体の要部）を熱圧着加工によって接着固定する。
【００４９】
【実施例および比較例】
〔実施例１〕
ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム基材（１８８μｍ厚）の表面にアルミニウムを蒸着し、その上に下記の可逆性感熱記録材料をテトラヒドロフランに溶解して塗布し、１１０℃で５分間加熱乾燥した後、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎにてＵＶ照射し、層厚１０μｍの感熱記録層を形成した。
【００５０】
0003806581.tif 000002
次いで、形成された感熱記録層の上にエポキシアクリレート系ＵＶ硬化樹脂からなる保護層をコーティングし、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎにてＵＶ照射し、層厚５μｍの保護層を形成しシートを得た。
【００５１】
得られたシートをカード型に打ち抜いたもの（実施例１の可逆性感熱記録媒体）に対して、以下の（１），（２），（３）の試験を行ない、これらの結果を表１に示した。
（１）記録特性（コントラスト）評価試験
カード型感熱記録媒体に対して、サーマルヘッド（０．３５ｍＪ／ｄｏｔ）による印字を行ない、その後、カードを１３０℃の熱印版で０．５秒間加熱して印字を消去し、この印字・消去テストにおける可逆性感熱記録媒体の表面の反射濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８Ｓ）で測定し、反射濃度が０．４以下を良好な印字状態、１．２以上を良好な消去状態であると評価し（地肌は約１．４）、コントラストについて実用上全く問題がない、良好、問題有りの３段階に評価し、それぞれ○、△、×の記号で表１中に併記した。
（２）耐湿性試験
カード型感熱記録媒体に対して、４０℃で湿度９５％の恒温槽内に２ヶ月放置し、その後に光反射層（アルミニウム）の腐食の進行度を腐食せず（○印）、腐食あり（△印）、著しく腐食（×印）の３段階に目視で評価し、この結果を記号で表１中に併記した。
（３）耐水性（水中浸漬）試験
カード型感熱記録媒体を４０℃の真水に１ヶ月浸漬し、その後に光反射層（アルミニウム）の腐食の進行度を腐食せず（○印）、腐食あり（△印）、著しく腐食（×印）の３段階に目視で評価し、この結果を記号で表１中に併記した。
【００５２】
【表１】
0003806581.tif 000003
【００５３】
〔実施例２〕
実施例１において、可逆性感熱記録材料の組成が、▲７▼の腐食防止剤に代えてベンゾチアゾール系化合物のアンモニウム塩（チバガイギー社製：ＩＲＧＡＣＯＲ１５３）であること以外は、全く同様にして可逆性感熱記録媒体を製造し、これに対して前記の（１），（２），（３）の試験を行ない、これらの結果を表１中に併記した。
【００５４】
〔実施例３〕
図２（ａ）に示した構造の感熱記録材料の転写シートを製造し、図２（ｂ）に示すように金属製の光反射面に転写した。すなわち、図２（ａ）に示すように、剥離用基材層５として、厚さ２５μm のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを採用し、その片面にアルキドメラミン系樹脂１００重量部、トルエン５０重量部、および酢酸エチル５０重量部を混合した塗料組成物をコーティングし、１５０℃で２分間乾燥して厚さ２μｍの離型剤層６を形成した。
【００５５】
その上にエポキシアクリレート系ＵＶ硬化樹脂１００重量部をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５０重量部で希釈して塗布し、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎの紫外線を照射して硬化させ、厚さ５μｍの保護層を形成した。
【００５６】
そして、保護層３上面には、前記した実施例１で用いた可逆性感熱記録材料と同じ組成の可逆性感熱記録材をテトラヒドロフランに溶解して塗布し、１１０℃で５分間加熱乾燥させた後、１６０Ｗ／ｃｍ・１０ｍ／ｍｉｎの紫外線を照射して硬化させ、厚さ１０μｍの感熱記録層３を形成した。
【００５７】
次に、感熱記録層３の上に以下の組成の接着剤層７を形成した。すなわち、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体４０重量部に、トルエン２０重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）重量部を添加した混合物を塗布し、これを１００℃で２分間乾燥させ、３μｍの接着層７を形成した。
【００５８】
以上のようにして得た転写シートを、図２（ｂ）に示すように金属製の光反射面Ｍに当てて１３０℃のゴムロールを押し当てて転写し、その後、離型性シートを剥離して可逆性感熱記録材料の転写を完了した。
【００５９】
得られた可逆性感熱記録媒体に対して前記の（１），（２），（３）の試験を行ない、これらの結果を表１中に併記した。
【００６０】
〔比較例１〕
実施例１において、可逆性感熱記録材料として、組成中の▲７▼腐食防止剤を削除したものを使用したこと以外は、全く同様にして可逆性感熱記録媒体を製造し、これに対して前記の（１），（２），（３）の試験を行ない、これらの結果を表１中に併記した。
【００６１】
〔比較例２〕
実施例１において、可逆性感熱記録材料として、組成中の▲７▼腐食防止剤に代えて酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を使用したこと以外は、全く同様にして可逆性感熱記録媒体を製造し、これに対して前記の（１），（２）  ，（３）の試験を行ない、これらの結果を表１中に併記した。
【００６２】
表１に示した結果からも明らかなように、比較例１は、所定の腐食防止剤を含有しない可逆性感熱記録層を形成したので、耐湿性および耐水性が不良で蒸着アルミニウム金属からなる光反射層が腐食した。また、比較例２についても所定の腐食防止剤ではなく、酸化防止剤を配合したところ、耐湿性および耐水性が不良で蒸着アルミニウム金属からなる光反射層が腐食し、画像のコントラストが低下した。
【００６３】
これに対して、所定の腐食防止剤を含有する可逆性感熱記録層を形成した実施例１〜３の可逆性感熱記録媒体は、耐湿性および耐水性が良好で蒸着アルミニウム金属からなる光反射層が腐食せず、画像のコントラストも比較的明瞭に維持された。
【００６４】
【発明の効果】
本願の可逆性感熱記録媒体に係る発明は、以上説明したように、可逆性感熱記録層が有機系の金属腐食防止剤を含有することにより、金属製の光反射層と可逆性感熱記録層の界面に耐湿性の透明性被膜が形成されるので、感熱記録媒体の使用状態において、高湿度の条件においても画像コントラストが低下せず、耐湿性や耐水性に優れた可逆性感熱記録媒体になるという利点がある。
【００６５】
また、本願の可逆性感熱記録媒体の転写シートに係る発明において、可逆性感熱記録層が有機系の金属腐食防止剤を含有し、金属製の光反射層と可逆性感熱記録層の界面に耐湿性の透明性被膜が形成されるので、転写された感熱記録材料を使用する時に画像コントラストが低下せず、耐湿性や耐水性に優れた可逆性感熱記録媒体を金属製光反射面上に転写することができるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】可逆性感熱記録媒体の一部を拡大して示す断面図
【図２】（ａ）可逆性感熱記録媒体の転写シートの一部を拡大して示す断面図
（ｂ）可逆性感熱記録媒体の転写シートの転写状態を示す拡大断面図
【符号の説明】
１  フィルム基材
２  光反射層
３  感熱記録層
４  保護層
５  剥離用基材層
６  離型剤層
７  接着剤層
Ａ  可逆性感熱記録媒体
Ｂ  転写シート
Ｂ1 離型性シート
Ｍ  光反射面
【図１】
0003806581.tif 000004
【図２】
0003806581.tif 000005