(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂１００重量部及び銀系抗菌剤０．０１〜５．０重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．００１〜５．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【請求項２】
スチレン系樹脂１００重量部及びリン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤０．０１〜５．０重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．００１〜５．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂及び銀系抗菌剤からなる抗菌性樹脂に、ホウ酸アンモニウムを添加してなる抗菌性樹脂組成物に関するものであり、抗菌性が要求される分野に広く利用することが出来る。
【０００２】
【従来の技術】
近年、より快適な住環境が求められる中で、抗菌性塗料、抗菌性フィルム・シート、抗菌性フィラメント、抗菌性トイレタリー製品、抗菌性台所用品、抗菌性文房具、抗菌砂、抗菌ティシュ、抗菌繊維、抗菌性化粧品などのいわゆる「抗菌性商品」が広く出回るようになった。これらの製品に利用されている抗菌剤は、そのほとんどが有機系抗菌剤であったが、最近は、無機系の銀系抗菌剤が多く見受けられるようになった。
【０００３】
この銀系抗菌剤は、有機系抗菌剤に比べて、耐候性・耐薬品性に優れ、急性経口毒性が低いという優れた特性を有している。加えて、耐熱性が有機系抗菌剤に比べて著しく高いため、合成樹脂、特に熱可塑性樹脂に添加して多分野で使われるようになってきた。
【０００４】
しかしながら、代表的な無機系抗菌剤である銀系抗菌剤を合成樹脂に添加して成形すると、成形時の熱によりその成形品が変色して、製品価値が著しく低下する問題がある。
【０００５】
銀系抗菌剤を添加した抗菌性樹脂の熱変色を抑制する技術として、下記の方法が開示されている。
【０００６】
（１）熱可塑性樹脂に、銀系抗菌剤と２価以上のカチオン性金属イオンを有する金属塩を添加する方法（特開平８−２７３０６号）により、成形時の熱変色を抑制する技術。
【０００７】
当該技術で使用する２価以上のカチオン性金属イオンを有する金属塩としては、有機物の塩、無機物の塩であり、２価以上のカチオン性イオンを示す金属としては、周期律表ＩＩ〜Ｖ族、ＶＩｂ族、ＶＩＩｂ族、ＶＩＩＩｂ族の金属であり、好ましい例としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｐなどであり、さらに好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌである。
【０００８】
また、該金属の有機物としては、炭素数１〜４０の範囲のカルボン酸基含有化合物又は酸無水物基含有化合物の金属塩である。
【０００９】
また、無機物の塩としては、周期律表ＶＩＩａ族の元素との化合物、周期律表ＶＩａ族の元素との化合物、水酸化物、炭酸化物などであり、好ましい例としては、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどである。
【００１０】
従って、当該技術で用いられる周期律表ＩＩ〜Ｖ族の金属の中に、本発明のホウ酸アンモニウムのホウ素自体は含まれるが、ホウ素については勿論のこと、本発明に用いられるホウ酸アンモニウムについての記載や示唆は何もない。
【００１１】
（２）更に、特開平９−２５３８９号には、（Ａ）ゴム質重合体存在下又は非存在下に、芳香族ビニル化合物又は芳香族ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体からなる樹脂重合体を重合してなるスチレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種＋（Ｂ）他の熱可塑性樹脂＋（Ｃ）酸化銀を含有するホウ酸系ガラスに、酸化ホウ素、ホウ酸、銀化合物から選ばれた少なくとも１種を配合してなることを特徴とする抗菌防カビ性樹脂組成物に関する技術が開示されている。
【００１２】
しかしながら、当該技術は、酸化ホウ素、ホウ酸、銀化合物から選ばれた少なくとも１種を配合することにより、抗菌防カビ性を改良する技術であり、本発明の銀系抗菌剤とホウ酸アンモニウムとを必須成分とする抗菌性樹脂組成物とは明らかに異なる。また、当該技術には、銀系抗菌剤とホウ酸アンモニウムとを併用することにより、銀系抗菌剤含有樹脂組成物の成形時の熱変色を防止することについての記載や示唆は何もない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
特開平８−２７３０６号に記載されている無機物の塩や特開平９−２５３８９号に記載されている酸化ホウ素、ホウ酸を抗菌性樹脂に添加する従来の技術では、成形時の熱変色を十分に抑制することが出来ないため、更に変色防止効果に優れる添加剤の開発が待たれていた。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる観点から、合成樹脂に銀系抗菌剤を添加してなる抗菌性樹脂の変色を防止する添加剤につき鋭意研究を重ねた結果、
合成樹脂１００重量部及び銀系抗菌剤０．０１〜５．０重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．００１〜５．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物は、成形時の熱変色が著しく少ないことを見出した。
【００１５】
また、スチレン系樹脂１００重量部及びリン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤０．０１〜５．０重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．００１〜５．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物は、成形時の熱変色が著しく少ないことを見出した。
【００１６】
本発明に用いられる合成樹脂としては、一般に市販されている熱硬化性樹脂並びに熱可塑性樹脂のいずれでもよいが、銀系抗菌剤及び（ａ）成分の分散性は、熱可塑性樹脂を用いる方がよい。
【００１７】
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタンなどを挙げることが出来る。
【００１８】
熱可塑性樹脂の具体例としては、塩化ビニル樹脂、塩素化塩ビ樹脂、塩化ビニリデン樹脂などの塩素含有樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）などのスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレートなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロンＭＸＤ６などのポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィドなどを挙げることが出来る。
【００１９】
本発明に用いられる銀系抗菌剤は、一般に市販されている銀系抗菌剤を用いることが出来、無機系の銀化合物、多孔性構造を持った物質に銀化合物や銀錯塩を担持させたもの、多孔性構造を持った物質に銀イオンをイオン交換させたものなどを挙げることが出来る。また、本発明に用いられる銀系抗菌剤は、他の抗菌性を有する金属、金属化合物、金属錯塩、金属イオンなどを併用したものでもよく、特に銅、亜鉛が好ましく用いられる。
【００２０】
銀系抗菌剤は、多孔性構造を持った物質の種類により、ゼオライト系、シリカゲル系、リン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウム系、ケイ酸塩系、ウイスカ系及びその他に分類される。
【００２１】
ゼオライト系の銀系抗菌剤は、例えば、Ａ型合成ゼオライトの水懸濁液に硝酸銀、若しくは、硝酸銀と塩化亜鉛或は硫酸銅の水溶液を加え、イオン交換反応により結晶構造中のＮａの位置に金属イオンを一定量置換し、乾燥した後に焼成して製造することが出来る。
【００２２】
ゼオライト系の銀系抗菌剤の例としては、品川燃料（株）製の「ゼオミックＸＡＷ１０Ｄ」、鐘紡（株）製の「バクテキラー  ＢＭ−１０２ＧＡ」、日本化学工業（株）製の「サイダッブスＺ」などを挙げることが出来る。
【００２３】
シリカゲル系の銀系抗菌剤は、例えば、四塩化ケイ素をアルカリ性条件下で加水分解した後、酸性としてゲル化し、硝酸銀、チオサルファイト銀錯体、若しくは、硝酸銀或はチオサルファイト銀錯体と塩化亜鉛を加えて乾燥して、約４％の水を含む金属担持無定型粉末（シリカゲル）を製造することが出来る。
【００２４】
シリカゲル系の銀系抗菌剤の例としては、松下電器産業（株）製の「アメニトップ」、富士シリシア化学（株）製の「シルウェル」、ゲルテクノロジー（株）製の「バクテノン」などを挙げることが出来る。
【００２５】
リン酸カルシウム系の銀系抗菌剤は、例えば、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウムなどの水系懸濁液と硝酸銀溶液とを混合し、銀イオンをゲル構造内にイオン的相互作用或は分子間力を利用して担持させて製造することが出来る。
【００２６】
リン酸カルシウム系の銀系抗菌剤の例としては、（株）サンギ製の「アパサイダーＡ」、太平化学産業（株）製の「シルバーエース」、鳴海製糖（株）製の「ナルクリーン」、ラサ工業（株）製の「ラサップＡＮ」などを挙げることが出来る。
【００２７】
リン酸ジルコニウム系の銀系抗菌剤〔リン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤〕は、例えば、水熱合成により得られた結晶リン酸リチウムジルコニウム中のリチウムを酸処理により、プロトンに置換し、更にプロトンを銀イオンに置換後、乾燥し、高温で焼成して製造することが出来る。
【００２８】
リン酸ジルコニウム系の銀系抗菌剤の例としては、東亞合成（株）製の「ノバロンＡＧ３００」、「ノバロンＡＧ１１００」、「ノバロンＡＧＺ３３０」、「ノバロンＡＧＴ３３０」などを挙げることが出来る。
【００２９】
ケイ酸塩系の銀系抗菌剤は、例えば、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム（組成：ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＭｇＯ）に銀イオンと亜鉛イオンを水系で担持、乾燥、焼成して製造することが出来る。
ケイ酸塩系の銀系抗菌剤の例としては、レンゴー（株）製の「レントーバＲ」、触媒化成工業（株）製の「アイス  ＮＡＺ３２０」、「アイス  ＮＡＣ４１０」などを挙げることが出来る。
【００３０】
ウイスカ系の銀系抗菌剤の例としては、松下アムテック（株）製の「アムテクリーンＺ」、大塚化学（株）製の「バイカムＡＫ」などを挙げることが出来る。その他の銀系抗菌剤としては、セラミックに銀イオンを担持させた住友大阪セメント（株）製の「ＡＭ１５」、シリカ、アルミナに銀イオンと銅イオンを担持させた（株）日鉱製の「ホロンキラーサンド」、同じく無機物に銀イオンを担持させた東レ（株）製の「コキーナ  ＡＢＤ」などを挙げることが出来る。
【００３１】
これらの銀系抗菌剤は、その使用目的、用途により、使用する銀イオンを主体とした抗菌性金属イオンの種類、組み合わせ、担持量が異なる。当該金属イオンの担持量は、特に限定されないが、一般的には、０．００１〜３０重量％、より一般的には、０．０１〜１０重量％であると言われており、通常、市販されている銀系抗菌剤の当該金属イオンの担持量は、０．５〜３重量％であると言われている。
【００３２】
本発明に用いられる銀系抗菌剤の使用量は、要求される抗菌力によって種々に変化するものであり、特に限定されないが、通常、合成樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部、好ましくは、０．１〜１．５重量部使用される。その使用量が、０．０１重量部未満では、十分な抗菌性が得られず、また、５．０重量部を超えると、増量による予期した抗菌効果が得られない。
【００３３】
本発明に用いられる（ａ）成分のホウ酸アンモニウムとしては、メタホウ酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・Ｂ2 Ｏ3 〕、四ホウ酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・２Ｂ2 Ｏ3 〕、五ホウ酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・５Ｂ2 Ｏ3 〕、八ホウ酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・４Ｂ2 Ｏ3 〕及びこれらの水和物等を挙げることが出来る。
【００３４】
本発明に用いられる（ａ）成分のホウ酸アンモニウムの添加量は、合成樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５．０重量部、好ましくは、０．０１〜２．０重量部である。ホウ酸アンモニウムの添加量が０．００１重量部未満では、十分な変色防止効果が得られず、また、５．０重量部を超えると、増量による予期した変色防止効果が得られない。
【００３５】
本発明の実施例の結果からも明らかな如く、三酸化二ホウ素〔Ｂ2 Ｏ3 〕では変色防止効果が全く認められず、また、ホウ酸でも十分な変色防止効果が認められず、ホウ酸アンモニウムに顕著な変色防止効果が認められる。
【００３６】
本発明の抗菌性樹脂組成物に、ガラス繊維、炭素繊維、無機物などの充填剤を添加しても、変色防止効果は何ら影響を受けない。
【００３７】
本発明の抗菌性樹脂組成物は、カレンダーロール、押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて各成分を混練りすることにより得られる。また、混練りする際に、各成分を一括して混練りしても、別々に分けて混練りしてもよい。
本発明の実施に当たっては、以下の実施態様を挙げることが出来る。
【００３８】
（１）合成樹脂１００重量部及び銀系抗菌剤０．０１〜５．０重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．００１〜５．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【００３９】
（２）熱可塑性樹脂１００重量部及び銀系抗菌剤０．１〜１．５重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．０１〜２．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【００４０】
（３）スチレン系樹脂１００重量部及び銀系抗菌剤０．１〜１．５重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウムを０．０１〜２．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【００４１】
（４）スチレン系樹脂１００重量部及びリン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤０．０１〜５．０重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．００１〜５．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【００４２】
（５）スチレン系樹脂１００重量部及びリン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤０．１〜１．５重量部からなる抗菌性樹脂に、
（ａ）成分  ホウ酸アンモニウム０．０１〜２．０重量部
を添加してなる抗菌性樹脂組成物。
【００４３】
【発明の実施の態様】
本発明の好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（２）〜（５）が挙げられ、更に好ましい実施の形態としては、実施態様（３）〜（５）が挙げられ、最も好ましい実施の形態としては、実施態様（３）及び（５）が挙げられる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定されるものではない。これらの実施例において、部とは重量部を意味する。
【００４５】
〔本発明に用いられる（ａ）成分のホウ酸アンモニウム〕
Ａ−１  ：メタホウ酸アンモニウム２．５水和物〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・Ｂ2 Ｏ3 ・２．５Ｈ2 Ｏ〕
Ａ−２  ：四ホウ酸アンモニウム４水和物〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・２Ｂ2 Ｏ3 ・４Ｈ2 Ｏ〕
Ａ−３  ：五ホウ酸アンモニウム８水和物〔（ＮＨ4 ）2 Ｏ・５Ｂ2 Ｏ3 ・８Ｈ2 Ｏ〕。
【００４６】
〔本発明以外の添加剤〕
Ｂ−１  ：三酸化二ホウ素
Ｂ−２  ：ホウ酸ナトリウム
Ｂ−３  ：ホウ酸カルシウム
Ｂ−４  ：ホウ酸バリウム
Ｂ−５  ：ホウ酸亜鉛
Ｂ−６  ：ホウ酸アルミニウム
Ｂ−７  ：塩化マグネシウム
Ｂ−８  ：塩化カルシウム
Ｂ−９  ：塩化亜鉛
Ｂ−１０：塩化アルミニウム
Ｂ−１１：水酸化マグネシウム
Ｂ−１２：水酸化カルシウム
Ｂ−１３：水酸化亜鉛
Ｂ−１４：水酸化アルミニウム
Ｂ−１５：炭酸カルシウム
Ｂ−１６：炭酸亜鉛
Ｂ−１７：酸化マグネシウム
Ｂ−１８：酸化カルシウム
Ｂ−１９：酸化亜鉛
Ｂ−２０：酸化アルミニウム
Ｂ−２１：酸化ケイ素
Ｂ−２２：ジブチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）
Ｂ−２３：ジブチル錫−３−メルカプトプロピオネート
Ｂ−２４：ジブチル錫マレイン酸塩
Ｂ−２５：４Ａ型ゼオライト〔Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・４．５Ｈ2 Ｏ〕
Ｂ−２６：ＤＨＴ−４Ａ−２〔協和化学工業（株）製  ハイドロタルサイト類化合物〕
Ｂ−２７：アルカマイザー４−２〔協和化学工業（株）製  ハイドロタルサイト類化合物〕
Ｂ−２８：ホウ酸〔Ｈ3 ＢＯ3 〕。
【００４７】
〔実施例１〕
ＡＢＳ樹脂〔三菱化学（株）製  タフレックス４１０ＥＢ〕１００部、リン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤〔東亞合成（株）製  ノバロンＡＧＺ３３０〕１．５部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ  ４００ＰＦ〕０．５部に、表１乃至表３に示す添加剤を添加した配合物を１５５℃に調節した８インチ試験ロールで３分間混練りし、厚さ０．６ｍｍのシートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２２０℃及び２３０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 でプレスを行い、試料の変色状態を観察した。その結果を表１乃至表３に示す。
尚、プレス板の変色状態は、次の基準で評価した。
１．淡黄色  ２．肌色又は黄色    ３．茶色又は灰色
４．茶褐色又は灰褐色
また、プレス前のシート（原片）は、すべて淡黄色である。
【００４８】
【表１】
0003747262.tif 000002
【００４９】
【表２】
0003747262.tif 000003
【００５０】
【表３】
0003747262.tif 000004
【００５１】
試料番号１〜２４は実施例、同番号２５〜５８は比較例である。表１乃至表３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色防止効果が極めて優れていることがわかる。
【００５２】
尚、同番号２５〜２７の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より少ない場合、同番号２８〜３０の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より多い場合、同番号３１〜５７の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号５８の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な変色防止効果が得られない。
【００５３】
〔実施例２〕
ＡＢＳ樹脂〔東レ（株）製  トヨラック６００〕１００部、リン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤〔東亞合成（株）製  ノバロンＡＧ３００〕１．０部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ  ４００ＰＦ〕０．５部に、表４乃至表６に示す添加剤を添加した配合物を１６０℃に調節した８インチ試験ロールで３分間混練りし、厚さ０．６ｍｍのシートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２２０℃乃至２４０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 でプレスを行い、試料の変色状態を観察した。その結果を表４乃至表６に示す。
尚、プレス板の変色状態は、〔実施例１〕と同様の基準で評価した。
また、プレス前のシート（原片）は、すべて淡黄色である。
【００５４】
【表４】
0003747262.tif 000005
【００５５】
【表５】
0003747262.tif 000006
【００５６】
【表６】
0003747262.tif 000007
【００５７】
試料番号１〜２１は実施例、同番号２２〜５５は比較例である。表４乃至表６の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色防止効果が極めて優れていることがわかる。
【００５８】
尚、試料番号２２〜２４の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より少ない場合、同番号２５〜２７の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より多い場合、同番号２８〜５４の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号５５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な変色防止効果が得られない。
【００５９】
〔実施例３〕
ＡＢＳ樹脂〔東レ（株）製  トヨラック１００〕１００部、銀系抗菌剤〔品川燃料（株）製  ゼオミックＸＡＷ１０Ｄ〕３．０部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ  ４００ＰＦ〕１．０部に、表７乃至表９に示す添加剤を添加した配合物を１５０℃に調節した８インチ試験ロールで３分間混練りし、厚さ０．６ｍｍのシートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２３０℃及び２４０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 でプレスを行い、試料の変色状態を観察した。その結果を表７乃至表９に示す。
尚、プレス板の変色状態は、次の基準で評価した。
１．白色〜淡黄色  ２．肌色又は黄色    ３．黄褐色  ４．淡灰色
また、プレス前のシート（原片）は、すべて白色〜淡黄色である。
【００６０】
【表７】
0003747262.tif 000008
【００６１】
【表８】
0003747262.tif 000009
【００６２】
【表９】
0003747262.tif 000010
【００６３】
試料番号１〜２１は実施例、同番号２２〜５５は比較例である。表７乃至表９の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色防止効果が極めて優れていることがわかる。
【００６４】
なお、試料番号２２〜２４の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より少ない場合、同番号２５〜２７の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より多い場合、同番号２８〜５４の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号５５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な変色防止効果が得られない。
【００６５】
〔実施例４〕
ＡＢＳ樹脂〔東レ（株）製  トヨラック１００〕１００部、銀系抗菌剤〔鐘紡（株）製  バクテキラーＢＭ−１０２ＧＡ〕０．５部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ  ４００ＰＦ〕０．５部に、表１０乃至表１２に示す添加剤を添加した配合物を１５５℃に調節した８インチ試験ロールで３分間混練りし、厚さ０．６ｍｍのシートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２２０℃乃至２４０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 でプレスを行い、試料の変色状態を観察した。その結果を表１０乃至表１２に示す。
尚、プレス板の変色状態は、〔実施例１〕と同様の基準で評価した。
また、プレス前のシート（原片）は、すべて淡黄色である。
【００６６】
【表１０】
0003747262.tif 000011
【００６７】
【表１１】
0003747262.tif 000012
【００６８】
【表１２】
0003747262.tif 000013
【００６９】
試料番号１〜２１は実施例、同番号２２〜５５は比較例である。表１０乃至表１２の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色防止効果が極めて優れていることがわかる。
【００７０】
尚、試料番号２２〜２４の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より少ない場合、同番号２５〜２７の如く、（ａ）成分の添加量が本発明の添加量より多い場合、同番号２８〜５４の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号５５の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な変色防止効果が得られない。
【００７１】
〔実施例５〕
ＡＢＳ樹脂〔三菱化学（株）製  タフレックス４１０ＥＢ〕１００部、リン酸ジルコニウム−銀系抗菌剤〔東亞合成（株）製  ノバロンＡＧＺ３３０〕５．０部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業（株）製  ＨＩ−ＷＡＸ  ４００ＰＦ〕１．０部に、表１３乃至表１５に示す添加剤を添加した配合物を１６０℃に調節した８インチ試験ロールで３分間混練りし、厚さ０．６ｍｍのシートを作製した。得られたシートを裁断し８枚重ね、２２０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 でプレスを行い、試料の変色状態を観察した。その結果を表１３乃至表１５に示す。
尚、プレス板の変色状態は、〔実施例１〕と同様の基準で評価した。
また、プレス前のシート（原片）は、すべて淡黄色である。
【００７２】
【表１３】
0003747262.tif 000014
【００７３】
【表１４】
0003747262.tif 000015
【００７４】
【表１５】
0003747262.tif 000016
【００７５】
試料番号１〜２１は実施例、同番号２２〜４９は比較例である。表１３乃至表１５の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色防止効果が極めて優れていることがわかる。
【００７６】
尚、試料番号２２〜４８の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号４９の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な変色防止効果が得られない。
【００７７】
〔実施例６〕
ポリエチレン樹脂〔住友化学工業（株）製  スミカセンＧ２０１Ｆ〕１００部、銀系抗菌剤〔東亞合成（株）製  ノバロンＡＧ３００〕１．０部に、表１６に示す添加剤を添加した配合物１０ｇを５０ｍｌガラスビンにとり、２４０℃に設定したギヤオーブンに入れ、試料の変色状態を観察した。その結果を表１６に示す。
尚、試料の変色状態は、次の基準で評価した。
１．白色  ２．微黄色  ３．淡黄色  ４．黄色
また、加熱前の試料は、すべて白色である。
【００７８】
【表１６】
0003747262.tif 000017
【００７９】
試料番号１〜１２は実施例、同番号１３〜２１は比較例である。表１６の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色防止効果が極めて優れていることがわかる。
【００８０】
尚、同番号１３〜２０の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合、並びに、同番号２１の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な変色防止効果が得られない。
【００８１】
【発明の効果】
本発明のホウ酸アンモニウムを添加して得られる抗菌性樹脂組成物は、成形、加工時の熱変色が極めて少ないことがわかる。