(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸含量２〜１２質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体のカルシウムイオン中和物からなる３元カルシウムアイオノマーと、
（ｂ）酸含量８〜１５質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体のカルシウムイオン中和物からなる２元カルシウムアイオノマーと
を９０：１０〜４０：６０の質量比で含み、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合物のショアＤ硬度が３０〜６０であることを特徴とするゴルフボール用材料。
【請求項２】
（ａ）成分と（ｂ）成分との混合物のメルトインデックスが０．５〜１５ｄｇ／ｍｉｎである請求項１記載のゴルフボール用材料。
【請求項３】
（ａ）３元カルシウムアイオノマーの中和度が１０〜９０ｍｏｌ％であり、（ｂ）２元カルシウムアイオノマーの中和度が１０〜９０ｍｏｌ％である請求項１又は２記載のゴルフボール用材料。
【請求項４】
コアとカバーからなるゴルフボールにおいて、カバー材に請求項１，２又は３記載のゴルフボール用材料を用いて形成されたゴルフボール。
【請求項５】
コアと２層以上のカバーからなるマルチピースゴルフボールにおいて、少なくとも１層のカバー材に請求項１，２又は３記載のゴルフボール用材料を用いて形成されたゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反発性及び打撃時のフィーリングが優れると共に、成形性が良好なゴルフボール用材料及びこれを用いたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年より、ゴルフボールのカバー材にはアイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸のような不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を部分的にナトリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで中和したものであり、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有し、ゴルフボールカバー材のベース樹脂として好適なものである。
【０００３】
現在、アイオノマー樹脂は、カバー材樹脂の主流を占めており、上記特性が付与されたゴルフボールが製造されているが、ユーザーからは常に高反発で飛行特性の優れたゴルフボールが求められている。
【０００４】
ゴルフボールの反発性を改良するために種々のアイオノマー樹脂をカバー材に用いる検討が行われている。これらの検討の多くは、２種類以上のアイオノマーをブレンドすることにより、単味のアイオノマーと比較して優れた性質が得られる相乗効果を利用したものであり、異種金属により中和されたアイオノマーをブレンドする方法、硬質２元アイオノマーと軟質３元アイオノマーをブレンドする方法などが提案されている。
【０００５】
例えば、米国特許第５，１２０，７９１号においては、２元のナトリウム又は亜鉛アイオノマーと３元のナトリウム又は亜鉛アイオノマーの混合物をカバー材として用いる提案がなされた。しかしながら、このカバー材は、近年発売された３元マグネシウムアイオノマーを用いたカバー材と比較して反発性の低いものであり、現在では低反発のカバー材用途のみでしか使用できないものである。
【０００６】
また、米国特許第５，６８８，８６９号においては、種々の金属により中和された酸含量１６％以上の２元アイオノマーと種々の金属イオンにより中和されたアクリル酸エステルを単量体に含む３元アイオノマーの混合物からなるカバー材が提案された。この提案によると、上記配合のカバー材組成物をゴルフボールに用いることにより、従来のカバー材と比較して飛行性能が若干向上する。
【０００７】
しかしながら、上記配合のカバー材は、極めて剛性の高い高酸含量アイオノマーを用いているため、打撃時の打球感が硬いことから、フィーリングやコントロール性を重視する上級ゴルファーから敬遠されるものであった。また、アイオノマー樹脂に用いる中和金属イオンとして種々の組み合わせのカバー材が例示されているものの、いずれの組み合わせにおいても、従来のカバー材と比較して反発性が同程度のものであり、最適な金属種の組み合わせを見出すに至っていない。
【０００８】
近年、優れた打球感と反発性能を両立するカバー材として、３元マグネシウムアイオノマーを使用したカバー材が提案されている（特開平１０−１５１１５号公報）。しかし、このカバー材は、従来のナトリウムアイオノマーと亜鉛アイオノマーのブレンド物からなるカバー材と比較して高反発であるものの、マグネシウムアイオノマーは吸湿性が極めて高い樹脂であり、吸湿による成形不良の発生率が従来のナトリウム又は亜鉛アイオノマーと比較して著しく高く、生産性の極めて低いカバー材であった。
【０００９】
上記のように、異なる金属種のアイオノマーのブレンドあるいは２元アイオノマーと３元アイオノマーをブレンドすることにより得られる物性の相乗効果を利用する方法は数多く提案されているものの、本来、工程的、コスト的、あるいは優れた相溶性に由来する製造のしやすさから有利な方法である１種類の金属により中和されたアイオノマーを使用する方法、あるいは３元アイオノマーのみを使用する方法については、市販のアイオノマー樹脂を用いて製造した場合、反発性が著しく低下するという理由から検討されていなかった。
【００１０】
一方、アイオノマーに多量の金属石けんを添加した樹脂組成物をカバー材に用いることにより、反発性を改良する検討が行われている（ＷＯ９８／４６６７１）。即ち、ＷＯ９８／４６６７１においては、アイオノマー樹脂に多量のステアリン酸カルシウムを添加したカバー材が提案されており、従来のアイオノマーカバーゴルフボールと比較して、反発性の増大化を図っている。
【００１１】
しかしながら、このカバー材は、アイオノマー樹脂に多量の金属石けんを添加するため、射出成形時に金属石けんの分解により生じる脂肪酸が気化して多量のガスが発生するという問題がある。このように射出成形時に多量のガスが発生すると、成形不良を生じるばかりでなく、成形物の表面に付着したガス成分により成形物の塗装性が著しく低くなるという欠点がある。また、アイオノマー樹脂に多量の金属石けんを添加したこれらのカバー材は、金属石けんの添加で同硬度のアイオノマーと比較して同程度か若干の反発性の向上はみられるものの、著しい反発性の向上には至らない上、金属石けんの種類によっては、成形性、反発性を著しく損なう可能性があり、実用レベルからは程遠いという問題を有するものである。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、反発性及び打撃時のフィーリングが優れると共に、成形性が良好なゴルフボール用材料及びこれを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは上記目的を達成すべく、反発性に優れ、ソフトなフィーリングを有し、その上、生産性に優れたゴルフボール用材料及びゴルフボールについて鋭意検討を重ねた結果、ゴルフボールの材料として軟質のカルシウム中和アイオノマーを用いた場合、他の金属イオンにより中和したアイオノマーを用いた場合と比較して、著しく物性に優れ、更に硬質のアイオノマーとしてカルシウム中和アイオノマーを用い、軟質、硬質アイオノマーに同一金属を用いることで、他の既知のブレンドアイオノマーと比較して、極めて優れた反発性が得られることを見出し、上述した要望を達成し得ることを知見し、本発明を完成したものである。
【００１４】
即ち、本発明は、
（１）（ａ）酸含量２〜１２質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体のカルシウムイオン中和物からなる３元カルシウムアイオノマーと、
（ｂ）酸含量８〜１５質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体のカルシウムイオン中和物からなる２元カルシウムアイオノマーと
を９０：１０〜４０：６０の質量比で含み、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合物のショアＤ硬度が３０〜６０であることを特徴とするゴルフボール用材料、
（２）（ａ）成分と（ｂ）成分との混合物のメルトインデックスが０．５〜１５ｄｇ／ｍｉｎである（１）記載のゴルフボール用材料、
（３）（ａ）３元カルシウムアイオノマーの中和度が１０〜９０ｍｏｌ％であり、（ｂ）２元カルシウムアイオノマーの中和度が１０〜９０ｍｏｌ％である（１）又は（２）記載のゴルフボール用材料、
（４）コアとカバーからなるゴルフボールにおいて、カバー材に（１），（２）又は（３）記載のゴルフボール用材料を用いて形成されたゴルフボール、
（５）コアと２層以上のカバーからなるマルチピースゴルフボールにおいて、少なくとも１層のカバー材に（１），（２）又は（３）記載のゴルフボール用材料を用いて形成されたゴルフボール
を提供する。
【００１５】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明のゴルフボールは、ゴルフボール用材料として、（ａ）酸含量２〜１２質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体のカルシウムイオン中和物からなる３元カルシウムアイオノマーと、（ｂ）酸含量８〜１５質量％のオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体のカルシウムイオン中和物からなる２元カルシウムアイオノマーとの混合物を使用する。
【００１６】
（ａ）３元カルシウムアイオノマー及び（ｂ）２元カルシウムアイオノマーのモノマーとして用いられるオレフィンとしては、炭素数２〜８の不飽和炭化水素が好ましく、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンが好ましい。一方、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００１７】
また、（ａ）３元カルシウムアイオノマーのモノマーとして用いられる不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数４〜１２程度の不飽和カルボン酸エステルが使用でき、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどのエステルが使用でき、特にアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチルが好適である。
【００１８】
（ａ）３元カルシウムアイオノマーを構成する不飽和カルボン酸の含有量（酸含量）は２〜１２質量％、より好ましくは４〜１０質量％、更に好ましくは６〜８質量％である。酸含量が２質量％未満では剛性が低くなり、反発性が劣り、１２質量％を超えると剛性が高くなりすぎて、打撃時のフィーリングが損なわれる。
【００１９】
（ｂ）２元カルシウムアイオノマーを構成する不飽和カルボン酸の含有量（酸含量）は８〜１５質量％、より好ましくは１０〜１５質量％、更に好ましくは１２〜１５質量％である。酸含量が８質量％未満では剛性が低くなり、反発性が劣り、１５質量％を超えると剛性が高くなりすぎて、打撃時のフィーリングが損なわれる。
【００２０】
（ａ）３元カルシウムアイオノマーを構成する不飽和カルボン酸エステルの含有量（エステル含量）は、好ましくは５〜４５質量％、より好ましくは８〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。エステル含量が５質量％より少ないと十分に柔軟なカバーを得ることが難しく、４５質量％より多いと耐擦過傷性が劣る可能性がある。
【００２１】
（ａ）３元カルシウムアイオノマー及び（ｂ）２元カルシウムアイオノマーは、その酸基の一部がカルシウムイオンにより中和されており、中和度は好ましくは１０〜９０ｍｏｌ％、より好ましくは１０〜７０ｍｏｌ％、更に好ましくは１０〜６０ｍｏｌ％である。中和度が１０ｍｏｌ％より低いと反発性が不十分であり、９０ｍｏｌ％より高いと成形時の流動性に問題が生じる可能性がある。
【００２２】
本発明で用いられる（ａ）３元カルシウムアイオノマー及び（ｂ）２元カルシウムアイオノマーとしては、市販品がないため、市販のオレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体をカルシウムを含む金属塩により中和することにより製造される。この場合、中和に用いられる金属塩としては、製造後、副生成物として有機物を生じない無機金属塩が好適に用いられ、好ましくは炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、より好ましくは水酸化カルシウムが好適に用いられる。
【００２３】
また、カルシウムアイオノマーのベースポリマーとして好適に用いられる市販のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、ニュクレルＡＮ４３１８，ニュクレルＡＮ４３１１，ニュクレルＡＮ４３０７，ニュクレルＡＮ４２１２Ｃ，ニュクレルＮ０３５Ｃ（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等が例示され、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体としては、ニュクレル１５６０，ニュクレル１２１４，ニュクレルＮ１０５０Ｈ，ニュクレルＮ１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等が例示される。
【００２４】
オレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体及びカルシウムを含む金属塩からカルシウムアイオノマーを製造する方法は、特に限定されないが、例えば、オレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体とカルシウムを含む金属塩を二軸押出機により１５０〜２５０℃で０．５〜１０分間、減圧雰囲気中で混合することにより製造できる。カルシウムアイオノマーを製造する場合、二酸化チタン、ステアリン酸マグネシウム、ポリエチレンワックス、青色顔料等を配合し、同時に着色を行ってもよく、この製造方法を用いることにより工程を著しく簡素化することが可能である。
【００２５】
本発明においては、（ａ）３元カルシウムアイオノマーと（ｂ）２元カルシウムアイオノマーとは、（ａ）：（ｂ）＝１００：０〜４０：６０、より好ましくは１００：０〜５０：５０、更に好ましくは１００：０〜７５：２５の質量比で使用する。（ｂ）２元カルシウムアイオノマーの配合量が６０部より多い場合、打撃時のフィーリングが悪化する。
【００２６】
本発明においては、（ａ）３元カルシウムアイオノマーのみをゴルフボール用材料として用いた場合でも、優れた反発性、打撃時のフィーリングが得られるばかりでなく、樹脂の相溶性が改善されるため、ボールの外観や成形時の不良が著しく改良され、更には樹脂ブレンドに関する工程が簡素化され、コスト的にも極めて有効な手段となり得る。
【００２７】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合して用いることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。この場合、かかる効果をより有効に発揮させる点から、（ａ）：（ｂ）＝９０：１０〜４０：６０、特に８０：２０〜４０：６０の質量比で用いることが好ましい。
【００２８】
なお、（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合して用いる場合、１５０〜２５０℃、特に１７０〜２３０℃で加熱混合したものを使用することが好ましい。
【００２９】
上記（ａ）成分を単独使用する場合、又は（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合使用する場合、そのメルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃，試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定）を０．５〜１５ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは１．０〜１２ｄｇ／ｍｉｎ、更に好ましくは１．５〜１０ｄｇ／ｍｉｎにすることが好ましい。メルトインデックスが少ない場合又は多い場合には、加工性が著しく低下するおそれがある。
【００３０】
また、そのショアＤ硬度は３０〜６０、より好ましくは３５〜５５、更に好ましくは４０〜５５である。ショアＤ硬度が６０より大きい場合には、打撃時のフィーリングが損なわれる可能性があり、３０より小さい場合には、ドライバーでの打撃時にスピン量が多くなりすぎ、飛距離を低下させる可能性がある。
【００３１】
本発明のゴルフボールは、上記本発明のゴルフボール用材料を使用して形成されたゴルフボールであり、上記ゴルフボール用材料にて形成される層は、ゴルフボールの一部又は全部のいずれであってもよく、本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボール（カバーが単層又は２層以上の多層構造のいずれをも含む）、ワンピースゴルフボール、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピースソリッドゴルフボール、カバーが３層以上のマルチピースソリッドゴルフボール等、いずれのゴルフボールとしてもよい。
【００３２】
従って、本発明のゴルフボールを得るには、上記本発明のゴルフボール用材料をワンピースボール材、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター、ソリッドゴルフボールのソリッドコア材、カバー材（２層以上のコア、カバーの場合は少なくとも１層）として種々調製した後、これを公知の方法に従って使用して製造すればよい。
【００３３】
この場合、上記ゴルフボール用材料には、その用途に応じ、必要により他の適宜な材料を配合して使用することは差し支えない。例えば、本発明のゴルフボール用材料は、特にカバー材として好適に用いられるが、この際、硬度、流動性等を調整するために、必須成分であるカルシウムアイオノマー以外に、他の樹脂成分を加えてもよい。この場合、他の樹脂成分として、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、スチレン系エラストマー、カルシウム以外の金属により中和されたアイオノマー樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸（−（メタ）アクリル酸エステル）共重合体等が挙げられるが、特にカルシウムアイオノマーとの相溶性のよいオレフィン系エラストマー、カルシウム以外の金属により中和されたアイオノマー樹脂、及びエチレン−（メタ）アクリル酸（−（メタ）アクリル酸エステル）共重合体が好ましい。必須成分であるカルシウムアイオノマー以外に他の樹脂成分を添加する場合、その配合量は、カルシウムアイオノマー１００質量部に対し５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。配合量が５０質量部より多いと反発性が低下する可能性がある。
【００３４】
なお、本発明の材料の製法に制限はなく、例えば、上記材料を配合してゴルフボールのカバー材を得るには、加熱混合条件として、例えば加熱温度１５０〜２５０℃において、混合機として混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用いて混練する方法を採用し得る。この場合、本発明のゴルフボール用材料は、必須成分以外の各種添加剤を配合する方法について制限はなく、本発明の上記必須成分と共に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分を予め加熱混合した後、任意の添加剤を加えて更に加熱混合する方法等を挙げることができる。
【００３５】
本発明のゴルフボールは、カバーが上記本発明のゴルフボール用材料にて形成されるものである場合、コアは糸巻きコア又はソリッドコアのいずれであってもよく、常法に従って製造し得る。
【００３６】
ソリッドコアを得る場合には、例えばシス−１，４−ポリブタジエン１００質量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその金属イオン中和物、トリメチロールプロパンメタクリレートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を混合したものを１０質量部以上６０質量部以下、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を５質量部以上３０質量部以下、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物を０．５質量部以上５質量部以下、その他必要に応じて老化防止剤を０．１質量部以上１質量部以下配合し、このゴム組成物に対してプレス加硫（架橋）した後、１４０℃以上１７０℃以下で１０分以上４０分以下で加熱圧縮して球状に形成することができる。
【００３７】
また、糸巻きゴルフボールの糸巻きコアを製造する場合には、まずリキッド又はソリッドセンターを作成する。リキッドセンターは、上述したゴム組成物等にて中空球状のセンターバッグを形成し、このバッグの中に公知の方法に従って液体を封入すればよい。また、ソリッドセンターは、上記ソリッドコアの製造方法に従って製造することができ、得られたセンターに対し糸ゴムを延伸状態で巻きつけることにより、コアを得ることができる。
【００３８】
なお、上記糸ゴムも常法により得られたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレンなどの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成したものを使用し得る。
【００３９】
上記各種コアを使用して本発明のゴルフボールを得るには、本発明のゴルフボール用材料でカバーを形成すればよく、例えば、ボールの種類に応じて予め作成した単層又は２層以上の多層コアを金型内に配備し、本発明の材料を加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用できる。この場合、ゴルフボールの製造は、優れた熱安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業でき、得られたゴルフボールは反発性が高い。
【００４０】
本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、コアの１００ｋｇ荷重硬度は好ましくは２．２〜５．５ｍｍ、より好ましくは２．４〜４．０ｍｍ、更に好ましくは２．６〜３．５ｍｍである。コアの１００ｋｇ荷重硬度が５．５ｍｍを超えた場合、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いたとき、打感が軟らかくなりすぎる可能性があり、２．２ｍｍより小さい場合には、打感が硬くなりすぎる可能性がある。また、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、ボールの１００ｋｇ荷重硬度は好ましくは２．４〜４．５ｍｍ、より好ましくは２．６〜４．０ｍｍである。ボールの１００ｋｇ荷重硬度が４．５ｍｍを超えた場合、打感が軟らかくなりすぎる可能性があり、２．４ｍｍより小さい場合には、打感が硬くなりすぎる可能性がある。
【００４１】
カバーの形成方法は、上述した方法に限られるものではなく、例えば、本発明の材料により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃，１〜５分間加圧成形する方法などを採用し得る。
【００４２】
本発明のゴルフボールは、マルチピースボールの場合には、本発明の材料を多層構造の内層カバー材に用いても外層カバー材に用いてもよく、ツーピースボールの場合には、そのカバー材として好適に使用できる。
【００４３】
本発明の材料で形成されるツーピースボールカバー又はマルチピースボールの外層カバー、内層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、通常１〜４ｍｍ、特に１．３〜２．３ｍｍに形成することができる。
【００４４】
なお、上記最外層カバーの表面には多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができ、特に本発明の材料で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため、作業性を良好にして行うことができる。
【００４５】
以上のようにして形成されるゴルフボールについて、上記カバー、ソリッドセンター及びリキッドセンター、ソリッドコア及び糸巻きコア、ワンピースゴルフボールの直径、重量、硬度等は、本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができ、特に制限されるものではない。
【００４６】
なお、本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボール用材料を上記したカバー材以外に使用したゴルフボールであってもよく、例えばワンピースゴルフボール材、コア材として用いたゴルフボールであってもよく、射出成形を採用して製造することができる。
【００４７】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４９】
〔参考例１、実施例１，２、比較例１〜１３〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３８．６ｍｍ、重量３５．１ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量３．１ｍｍに調整したソリッドコアを得た。
【００５０】
表１，２に示す組成のカバー材を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する直径４２．８ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００５１】
〔参考例２、比較例１４，１５〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３６．８ｍｍ、重量３０．４ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量３．１ｍｍに調整したソリッドコアを得た。
【００５２】
参考例２については参考例１に記載のカバー材、比較例１４，１５についてはそれぞれ比較例１，３に記載のカバー材をコア上に厚さ１．５ｍｍに射出成形して内側カバー層を成形した後、表３に示す外側カバー材を厚さ１．５ｍｍに射出成形し、直径４２．８ｍｍのスリーピースゴルフボールを製造した。
【００５３】
各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表１〜３に併記する。
メルトインデックス
ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃，試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した。
水分量
各カバー材を５０℃で２４時間乾燥させた後、温度２３℃，湿度６０％に設定した恒温恒湿槽中で２４時間吸湿させたときの水分量をカールフィッシャー水分計により測定した。
射出成形性
カバー形成時に一般的に用いられるタイプの射出成形機により、各カバー材を用いてゴルフボールを２００個形成したときのウエルド及び偏芯による不良発生率から射出成形性を下記基準で判定した。
○ ：成形不良率１％未満
× ：成形不良率１％以上３％未満
××：成形不良率３％以上
初速度
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定した。
ボール硬度
１００ｋｇ荷重負荷時のボール変形量（ｍｍ）
打感
ヘッドスピード４５ｍ／ｓのプレーヤー７名によりドライバー（ＰＲＯ２３０チタン，ロフト角１１°，シャフトＨＭ５０Ｊ（ＨＫ），ブリヂストンスポーツ（株）製）で打撃したときの打感を下記基準で判定した。なお、試験者により判定が異なる場合には、最も多くの試験者が選択した判定を採用した。
○：軟らかい
△：普通
×：硬い
【００５４】
【表１】
0003758922.tif 000002
【００５５】
【表２】
0003758922.tif 000003
【００５６】
【表３】
0003758922.tif 000004
【００５７】
１）３元カルシウムアイオノマー
三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレルＡＮ４３１８（エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体）と関東化学社製水酸化カルシウムの１００：１．４混合物を加熱混合して得た（加熱温度２００℃，時間１分）
酸含量８質量％，エステル含量１７質量％，中和度４１ｍｏｌ％
２）２元カルシウムアイオノマー
三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレル１５６０（エチレン−メタクリル酸２元共重合体）と関東化学社製水酸化カルシウムの１００：２．６混合物を加熱混合して得た（加熱温度２００℃，時間１分）
酸含量１５質量％，中和度４０ｍｏｌ％
３）サーリン８１２０
デュポン社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のナトリウム中和物
酸含量１０質量％，エステル含量１７質量％
４）サーリン９３２０
デュポン社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体の亜鉛中和物
酸含量１０質量％，エステル含量２４質量％．中和度５０ｍｏｌ％
５）サーリン６３２０
デュポン社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のマグネシウム中和物
酸含量１０質量％，エステル含量２４質量％，中和度５０ｍｏｌ％
６）ハイミラン１６０５
三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸２元共重合体のナトリウム中和物
酸含量１５質量％，中和度２９ｍｏｌ％
７）ハイミラン１７０６
三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸２元共重合体の亜鉛中和物
酸含量１５質量％，中和度５９ｍｏｌ％
８）サーリン７９３０
デュポン社製エチレン−メタクリル酸２元共重合体のリチウム中和物
酸含量１５質量％，中和度５０ｍｏｌ％
９）ハイミランＡＭ７３１１
三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸２元共重合体のマグネシウム中和物
酸含量１５質量％，中和度５４ｍｏｌ％
【００５８】
参考例１は、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のカルシウムイオン中和アイオノマーをカバー材に用いて作成したゴルフボールである。エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオン中和アイオノマーをカバー材に用いた比較例１〜３と比較して、高反発であり（比較例３のボールと初速度が同等であるが、参考例１のボールがより軟らかいためと考えられる）、成形性が優れていた。
【００５９】
実施例１は、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のカルシウムイオン中和アイオノマーとエチレン−メタクリル酸２元共重合体のカルシウムイオン中和アイオノマーのブレンド物をカバー材に用いて作成した本発明のゴルフボールである。ほぼ同硬度の２元，３元アイオノマーブレンド物をカバー材に用いた比較例５〜８と比較して高反発であり、成形性が優れていた。
【００６０】
実施例２は、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のカルシウムイオン中和アイオノマーとエチレン−メタクリル酸２元共重合体のカルシウムイオン中和アイオノマーのブレンド物をカバー材に用いて作成した本発明のゴルフボールである。ほぼ同硬度の２元，３元アイオノマーブレンド物をカバー材に用いた比較例９〜１２及びほぼ同硬度の金属石けん変性アイオノマーをカバー材に用いた比較例４と比較して高反発であり、成形性が優れていた。
【００６１】
参考例２は、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のカルシウムイオン中和アイオノマーを中間層材に用いて作成したスリーピースゴルフボールである。エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル３元共重合体のナトリウム、マグネシウムイオン中和アイオノマーを中間層材に用いた比較例１４，１５と比較して、高反発であり（比較例１５のボールと初速度が同等であるが、参考例２のボールがより軟らかいためと考えられる）、成形性が優れていた。
【００６２】
【発明の効果】
本発明のゴルフボール用材料は、成形性が良好であり、かつ反発性、打撃時のフィーリングに優れたゴルフボールを与える。