(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被験潤滑油基油中の沸点が所定温度以上の多環芳香族化合物の定量方法であって、
被験潤滑油基油の所定量を試料油とし、ジメチルスルホキシドによる抽出処理を試料油に施す工程と、
ジメチルスルホキシド抽出処理で得たジメチルスルホキシド抽出物にシクロヘキサンによる抽出処理を施す工程と、
シクロヘキサン抽出処理で得たシクロヘキサン抽出物をガスクロマトグラフ／水素炎イオン化検出器又はガスクロマトグラフ／熱伝導度型検出器によってクロマトグラムを作製する工程と、
クロマトグラム中、沸点が所定温度以上の各成分の面積について積分し、ピーク面積を求める工程と、
検量係数用標準液をガスクロマトグラフ／水素炎イオン化検出器又はガスクロマトグラフ／熱伝導度型検出器によって検量係数用標準液のクロマトグラムを作製し、クロマトグラム中、沸点が所定温度以上の各成分の面積について積分し、ピーク面積を求める工程と、
検量係数用標準液のピーク面積とシクロヘキサン抽出物のピーク面積との比率に基づいて検量係数用標準液中の標準試料の質量から試料油中の多環芳香族化合物の質量を求める工程と
を備えることを特徴とする潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法。
【請求項２】
請求項１に記載の潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法において、
被験潤滑油基油中の沸点が所定温度以上の多環芳香族化合物は、潤滑油基油に含まれ、かつＩＰ３４６法によって規定された沸点が所定温度以上の多環芳香族化合物であることを特徴とする潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法。
【請求項３】
所定温度が３００℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載の潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法に関し、更に詳細には、ＩＰ３４６法と同じ精度で、しかもＩＰ３４６法より遙に少ない労力と短い時間で、潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量値を求めることができる、潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機化合物、有機組成物の環境に対する影響の有無に対する認識が高まると共に、潤滑油基油の成分についても、規制が厳しくなっている。
例えば、最近、国内では、ＩＰ（英国石油学会）３４６法によって定量した潤滑油基油中のジメチルスルホキシド（dimethyl sulfoxide、ＤＭＳＯ、以下、ＤＭＳＯと言う）抽出物量が、３質量％以上になる場合には、その潤滑油基油は不適合であると規定されている。
そこで、ＩＰ３４６法によって潤滑油基油中のＤＭＳＯ抽出物を定量することが、潤滑油を製造する上で、必要になっている。
【０００３】
ここで、ＩＰ３４６法によるＤＭＳＯ抽出物とは、ＤＭＳＯにより抽出された、芳香族炭化水素及びその硫黄、窒素化合物で、３つ或いはそれ以上の縮合芳香族環を有するものである。尚、本明細書では、以上のように定義されるＤＭＳＯ抽出物を多環芳香族化合物と称し、以下の記述では、多環芳香族化合物をＰＣＡと略記することもある。
ＩＰ３４６法による試験方法は、５％留出時の大気圧下の沸点が３００℃以上の未使用無添加の潤滑油基油で、多環芳香族化合物（ＰＣＡ）の濃度範囲が１〜１５質量％の試料について規定されている。
【０００４】
以下に、ＩＰ３４６法による潤滑油基油中のＤＭＳＯ抽出物の定量方法の原理を説明する。
試験用の試料油、必要ならば低沸点成分を除いた試料油を秤量し、シクロヘキサンで希釈し、２３±２℃の温度でＤＭＳＯにより２回抽出を行う。２回の抽出物を一緒に合わせて食塩水で希釈し、シクロヘキサンで２回再抽出を行う。シクロヘキサン抽出物は、洗浄、乾燥して溶剤を除去する。次いで、ＰＣＡの残分を秤量し、芳香族性の程度を求めるため、屈折率を測定する。
【０００５】
更に、図１０を参照して、ＩＰ３４６法による潤滑油基油中のＤＭＳＯ抽出物の定量方法の原理を説明する。図１０はＩＰ３４６法による潤滑油基油中の多環芳香族化合物の定量方法の各工程の流れを示すフローチャートである。
１．試料油の真の沸点範囲の測定工程
（１）試料油の真の沸点範囲を測定する。その際には、例えば試料油をガスクロマトグラフィ蒸留して、試料油の真の沸点範囲を測定する。試料油の真の沸点範囲に従って、次の処理を行う。
ａ）１００ｋＰａで３００℃以下の沸点留分が５％以下であれば、試料の前処理なしに試料油とする。
ｂ）１００ｋＰａで３００℃以下の沸点留分が５〜９５％であれば、別に規定されている煩瑣な減圧蒸留操作により軽質分を除いた蒸留残油を試料油とする。
ｃ）１００ｋＰａで３００℃以下の沸点留分が９５％を越える場合には、ＰＣＡ含有量を測定することはできない。
【０００６】
２．ＤＭＳＯ抽出工程
（１）試料油を４ｇ採取し、秤量する。
（２）シクロヘキサン４５ｍｌで試料油を溶解し、次いでＤＭＳＯ１００ｍｌを加えて振盪し、２３±２℃の温度で第１回目のＤＭＳＯ抽出処理を行う。液層がシクロヘキサンを溶媒とする上層とＤＭＳＯを溶媒とする下層とに完全に分離するまで、静置する。下層のＤＭＳＯ抽出物を脱脂綿で栓をしたロートを通して分液ロートに移し、第１回目のＤＭＳＯ抽出物とする。
（３）上層のシクロヘキサン層に新しいＤＭＳＯ１００ｍｌを加えて振盪し、２３±２℃の温度で第２回目のＤＭＳＯ抽出処理を行い、液層がシクロヘキサンを溶媒とする上層とＤＭＳＯを溶媒とする下層とに完全に分離するまで、静置する。
上層のシクロヘキサン層を廃棄する。一方、下層のＤＭＳＯ抽出物を脱脂綿で栓をしたロートを通して上で、第２回目のＤＭＳＯ抽出物とし、上述の分液ロートに移して、第１回目のＤＭＳＯ抽出物と一緒にする。
【０００７】
３．シクロヘキサン抽出工程
（１）分液ロートのＤＭＳＯ層に４％濃度の塩化ナトリウム水溶液４００ｍｌとシクロヘキサン４０ｍｌとを加えて振盪し、シクロヘキサン層と、ＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層との上下２層に分かれるまで、静置する。
（２）分液ロート内の上層と下層とを別々に抜き出す。上層を第１回目のシクロヘキサン抽出物とする。
（３）下層にシクロヘキサン４０ｍｌを加えて振盪し、静置して、シクロヘキサン層からなる上層と、ＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層からなる下層とに分離させる。次いで、下層を抜き出し、捨てる。残った上層を第２回目のシクロヘキサン抽出物する。第１回目のシクロヘキサン抽出物と第２回目のシクロヘキサン抽出物とを一緒にして、シクロヘキサン抽出物とする。
【０００８】
４．シクロヘキサン抽出物の洗浄工程
（１）上のシクロヘキサン抽出工程で得たシクロヘキサン抽出物、即ちシクロヘキサン層に４％濃度の塩化ナトリウム水溶液を加えて洗浄し、静置して、上層のシクロヘキサン層と下層の塩化ナトリウム水溶液層とに分離させる。次いで、下層の塩化ナトリウム水溶液層を捨てる。
【０００９】
５．脱水、溶剤除去工程
（１）濾紙上に５ｇの無水硫酸ナトリウムを載せたロートに、上層のシクロヘキサン層を通してシクロヘキサン層を脱水濾過する。
（２）ロータリーエバポレータを使用して、シクロヘキサン層からシクロヘキサンを蒸発させ、乾燥したＤＭＳＯ抽出物、即ちＰＣＡを得る。次いで、得たＰＣＡを秤量し、試料油中のＰＣＡの質量とする。
【００１０】
６．ＰＣＡ含有率の算出
（１）次の式でＰＣＡ含有量を算出する。
ＰＣＡの試料油中の含有量（質量％）
＝｛１００×ｂ｝／｛ａ（１＋ｃ／ｒ）｝
ここで、ａ＝試料油の質量、必要なら低沸点成分を除いたもの
ｂ＝試料油中のＰＣＡの質量
ｃ＝試料油の蒸留によって得られた留出油の質量
ｒ＝試料油の蒸留によって得られた残油の質量
但し、試料の低沸点成分を除かずに抽出操作したときには、次の式を使う。
ＰＣＡの試料油中の含有量（質量％）
＝｛１００×ｂ｝／ａ
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ＩＰ３４６法による潤滑油基油中のＰＣＡ含有率の測定では、上述のように、ＤＭＳＯ抽出、シクロヘキサン抽出に加えて、試料油の真の沸点範囲の測定、減圧蒸留操作等の前処理、更には、洗浄、脱水濾過、及び溶媒除去等の後処理を行う必要があるために、１種類の試料油のＰＣＡ含有率の測定に約８時間という長時間を要するという問題があった。
特に、石油精製工場とか潤滑油製造工場では、ＰＣＡ含有率を測定すべき潤滑油基油の種類が多数あるので、１種類の試料油のＰＣＡ含有率の測定に約８時間という長時間を要するようでは、多数台の試験装置と多くの人手を要して、コストが嵩み、しかも定量に長時間を要するために、大きな問題になっていた。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、ＩＰ３４６法と同じ精度で、しかもＩＰ３４６法より短い時間で簡便に、潤滑油基油中の多環芳香族化合物を定量する方法を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明に係る潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量方法は、被験潤滑油基油中の沸点が所定温度以上の多環芳香族化合物の定量方法であって、
被験潤滑油基油の所定量を試料油とし、ジメチルスルホキシドによる抽出処理を試料油に施す工程と、
ジメチルスルホキシド抽出処理で得たジメチルスルホキシド抽出物にシクロヘキサンによる抽出処理を施す工程と、
シクロヘキサン抽出処理で得たシクロヘキサン抽出物をガスクロマトグラフ／水素炎イオン化検出器又はガスクロマトグラフ／熱伝導度型検出器によってクロマトグラムを作製する工程と、
クロマトグラム中、沸点が所定温度以上の各成分の面積について積分し、ピーク面積を求める工程と、
検量係数用標準液をガスクロマトグラフ／水素炎イオン化検出器又はガスクロマトグラフ／熱伝導度型検出器によって検量係数用標準液のクロマトグラムを作製し、クロマトグラム中、沸点が所定温度以上の各成分の面積について積分し、ピーク面積を求める工程と、
検量係数用標準液のピーク面積とシクロヘキサン抽出物のピーク面積との比率に基づいて検量係数用標準液中の標準試料の質量から試料油中の多環芳香族化合物の質量を求める工程と
を備えることを特徴としている。
【００１４】
検量係数用標準液とは、ガスクロマトグラフ／水素炎イオン化検出器又はガスクロマトグラフ／熱伝導度型検出器を使って、ＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムを作製し、次いでクロマトグラム中、沸点が所定温度、例えば３００℃以上の各成分のピーク面積を算出する際、比較の基準となるピーク面積を求めるために調製した溶液である。
検量係数用標準液は、実験例３の結果及び図７に示すグラフに示す事実から、任意の種類の潤滑油基油を直接シクロヘキサン等に溶解して調製した溶液でも、また、任意の種類の潤滑油基油にＤＭＳＯ抽出工程及びシクロヘキサン抽出工程を施して得られた抽出物をシクロヘキサン等に溶解した溶液でも良い。
本明細書では、検量係数用標準液中の標準試料とは、検量係数用標準液の調製に使用する、潤滑油基油自体、又は潤滑油基油にＤＭＳＯ抽出及びシクロヘキサン抽出を施して得られた抽出物を言う。
【００１５】
ＩＰ３４６法では、ＤＭＳＯ抽出物の秤量によりＰＣＡ含有率を直接的に算出している。本発明方法では、これに代えて、ガスクロマトグラフ／水素炎イオン化検出法又はガスクロマトグラフ／熱伝導度型検出法によりクロマトグラムを求め、所定温度以上の沸点成分の面積を積分し、検量係数用標準液との関係から、試料油のＰＣＡの含有率を求めている。よって、ＩＰ３４６法で必要な試料油の真の沸点範囲の測定、減圧蒸留操作等の前処理、及び、洗浄、脱水濾過、及び溶媒除去等の後処理を行う必要が無く、また、ＩＰ３４６法に比べて少量の試料油を使って、かつ少ない人手で短時間に、しかもＩＰ３４６法と同じ精度でＰＣＡの含有率を求めることができる。
【００１６】
本発明方法の好適な実施態様では、ＤＭＳＯ抽出処理を施す工程では、試料油の所定量を１ｇとし、
ＤＭＳＯ抽出処理で得たＤＭＳＯ抽出物にシクロヘキサン抽出処理を施す工程では、ＤＭＳＯ抽出物として得たＤＭＳＯ層に塩化ナトリウム水溶液を加え、次いで１０ｍｌのシクロヘキサンを加え、振盪し、静置して、上層のシクロヘキサン層と、下層のＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層との上下２層に分離させる第１のステップと、
上層のシクロヘキサン層を抜き出す第２のステップと、
下層のＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層に１０ｍｌのシクロヘキサンを加えて振盪し、静置して、シクロヘキサン層と、ＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層との上下２層に分離する第３のステップと、
上層のシクロヘキサン層を抜き出して、第２のステップのシクロヘキサン層に加える第４のステップと
を有し、
試料油中の多環芳香族化合物の質量を求める工程では、下記の式で多環芳香族化合物の含有率を求める。
多環芳香族化合物の含有率（質量％）
＝  Ａ×Ｄ×１００／Ｂ×Ｃ×（１００／２０）
＝｛Ａ×Ｄ×２０｝／｛Ｂ×Ｃ｝
ここで、Ａ：検量係数用標準液１００ｍｌ中の潤滑油の質量（ｍｇ）
Ｂ：検量係数用標準液のピーク面積
Ｃ：試料油の質量（ｍｇ）
Ｄ：シクロヘキサン抽出処理工程を経て得たシクロヘキサン抽出物の
ピーク面積
【００１７】
ＩＰ３４６法に定める多環芳香族化合物の含有率を本発明方法で求める際には、所定温度は３００℃とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、添付図面を参照し、実施形態例を挙げて本発明の実施の形態を具体的かつ詳細に説明する。
実施形態例
本実施形態例は、本発明に係る潤滑油基油中の多環芳香族化合物の定量方法の実施形態の一例であって、図１は本実施形態例の潤滑油基油中の多環芳香族化合物の定量方法の各工程の流れを示すフローチャートである。
本実施形態例の方法は、試料油のＤＭＳＯ抽出工程と、シクロヘキサン抽出工程と、ガスクロマトグラフ／ＦＩＤ測定工程とを有する。以下に、ＤＭＳＯ抽出工程、シクロヘキサン抽出工程、及びガスクロマトグラフ／ＦＩＤ測定工程をその順で詳しく説明する。
【００１９】
１．ＤＭＳＯ抽出工程
本実施形態例の方法では、先ず、試料油のＤＭＳＯ抽出を行う。
（１）５０ｍｌの分液ロートに試料油の所定量を正確に量り取り、例えば約１ｇを量り取り、シクロヘキサン１１ｍｌを加えて完全に溶解する。
（２）次に、分液ロートにＤＭＳＯ２５ｍｌを加え、１分間激しく振盪して、第１回目のＤＭＳＯ抽出を行う。次いで、２０分間静置し、上層のシクロヘキサン層と下層のＤＭＳＯ層とに分離する。続いて、下層のＤＭＳＯ層を第１回目のＤＭＳＯ抽出物として２００ｍｌの分液ロートに抜き出す。
（３）分液ロートのシクロヘキサン層に新しいＤＭＳＯ２５ｍｌを加え、上層のシクロヘキサン層の第２回目のＤＭＳＯ抽出を行う。次いで、２０分間静置し、上層のシクロヘキサン層と下層のＤＭＳＯ層とに分離する。続いて、上層のシクロヘキサン層を廃棄する。一方、下層のＤＭＳＯ層を２００ｍｌの分液ロートに抜き出し、第２回目のＤＭＳＯ抽出物とする。そして、第２回目のＤＭＳＯ抽出物と第１回目のＤＭＳＯ抽出物とを一緒にする。
【００２０】
２．シクロヘキサン抽出工程
次いで、シクロヘキサン抽出工程に移行する。
（１）第１回目のＤＭＳＯ抽出物と第２回目のＤＭＳＯ抽出物とを一緒にしたＤＭＳＯ層を収容した分液ロートに４％濃度の塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを加え、更に全量ピペットを用いてシクロヘキサン１０ｍｌを正確に加え、２分間激しく振盪し、ＤＭＳＯ抽出物からＰＣＡ成分をシクロヘキサン層に抽出する第１回目のシクロヘキサン抽出処理を行う。
（２）上層のシクロヘキサン層と、下層のＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層との上下２層に完全に分離するまで静置し、下層を２００ｍｌビーカに抜き出す。一方、上層のシクロヘキサン層を３０ｍｌサンプル管に抜き出す。
【００２１】
（３）ビーカに抜き出したＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液を２００ｍｌ分液ロートに戻し、次いで、ビーカを正確な量１０ｍｌの新しいシクロヘキサンで洗浄した上で、洗浄したシクロヘキサンを分液ロートに移し入れる。
（４）分液ロート中のＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液とシクロヘキサンとを振盪し、静置して、ＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液からＰＣＡ成分をシクロヘキサン層に抽出して、第２回目のシクロヘキサン抽出処理を行う。次いで、静置して、シクロヘキサン層からなる上層と、ＤＭＳＯ／塩化ナトリウム水溶液層からなる下層とに分離する。
（４）分液ロート内の下層を抜き出し、捨てる。一方、残った上層を３０ｍｌサンプル管に抜き出して、第２回目のシクロヘキサン抽出物とする。第２回目のシクロヘキサン抽出物と第１回目のシクロヘキサン抽出物と一緒にし、攪拌する。シクロヘキサン抽出工程で得たシクロヘキサン溶液、即ちシクロヘキサン抽出物を、以下、ＤＭＳＯ抽出後試料と呼ぶ。
【００２２】
ガスクロマトグラフ／ＦＩＤ測定工程
（１）予め、ヒューレット・パッカード製キャリブレンドＮｏ．１の約１００ｍｇをシクロヘキサンに溶かして、１００ｍｌのｎ−パラフィン混合標準液を調製し、沸点基準用標準液とする。
また、基準潤滑油基油１５０ｍｇをシクロヘキサンに溶かして、１００ｍｌの検量係数用標準液を調製する。
検量係数用標準液とは、ＤＭＳＯ抽出後試料をガスクロマトグラフィ蒸留し、水素炎イオン化検出器又は熱伝導度型検出器を使って、ＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムを作製し、次いでクロマトグラム中、沸点が所定温度、例えば３００℃以上の各成分のピーク面積を算出する際、比較の基準となるピーク面積を求めるために調製した任意の種類の潤滑油のシクロヘキサン溶液である。
【００２３】
（２）沸点基準用標準液、検量係数用標準液及びＤＭＳＯ抽出後試料について、次の条件で、ガスクロマトグラフィ蒸留し、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を使って組成分析を行い、クロマトグラムを求める。
0003809286.tif 000002
オーブン温度は、最初５０℃で１分間保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で１２０℃に昇温し、続いて２０℃／分の昇温速度で３５０℃に昇温し、次いで３５０℃で１０分保持する。
【００２４】
ＰＣＡの含有率の算出工程
（２）沸点基準用標準液のクロマトグラムの保持時間と各ｎ−パラフィンの既知沸点との図２に示すような関係から、ｎ−Ｃ17の沸点３０２℃を参考にして、３００℃に相当するクロマトグラムの保持時間を求める。
（３）これを基に、例えば図５に示すように、ＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムの沸点３００℃以上に相当する保持時間のピーク面積を求める。
（４）求めたＤＭＳＯ抽出後試料のピーク面積に基づいて、次式で、ＰＣＡの含有率（質量％）を算出することができる。
ＰＣＡの含有率（質量％）
＝｛Ａ×Ｄ×１００｝／｛Ｂ×Ｃ（１００／２０）｝              （１）
ここで、
Ａ：検量係数用標準液１００ｍｌ中の基準潤滑油基油の質量（ｍｇ）
Ｂ：検量係数用標準液のピーク面積
Ｃ：ＤＭＳＯ抽出に供した試料油の質量（ｍｇ）
Ｄ：ＤＭＳＯ抽出後試料２０ｍｌ中の沸点３００℃以上相当分のピーク面積
【００２５】
実験例１
表１に示す蒸留性状を有する試料油番号１から３の試料油について、実施形態例方法と同様にして、ＤＭＳＯ抽出工程、シクロヘキサン抽出工程及びガスクロマトグラフィ蒸留及びＦＩＤ測定工程を実施して、それぞれのクロマトグラムを求めた。
【表１】
0003809286.tif 000003
【００２６】
また、試料油番号９の試料油を基準潤滑油基油として検量係数用標準液を調製し、試料油と同様にして、ガスクロマトグラフ／ＦＩＤ測定工程を実施し、図３に示すように、検量係数用標準液のクロマトグラムを得た。
試料油番号１から３の試料油について得たクロマトグラムは、それぞれ、図４、図５及び図６に示す通りである。
次いで、３００℃以上の成分のピーク面積を求め、式（１）に従って、ＰＣＡの含有率を求め、表２に示した。ＰＣＡ含有率の算出に要する所要時間は、２時間から３時間であって、ＩＰ３４６法による所要時間の１／３〜１／２に短縮でき、しかも著しく省力化することができた。
また、本発明方法により試料油番号１から３の試料油についてＰＣＡの含有率の算出を繰り返したところ、ＩＰ３４６法の繰り返し性許容差内に収まった。
【表２】
0003809286.tif 000004
【００２７】
表２中、繰り返し許容差、再現許容差は、ＩＰ３４６法の規定に準じて算出している。ＩＰ３４６法は、蒸留カットが必要な試料に対してのみ精度を規定しているが、ここでは、全試料油について算出している。
繰り返し性とは、同一人が同一装置（場所）で試験した際の精度、再現性とは人か装置（場所）の少なくともいずれかが異なる場合の精度である。
例えば、試料油番号５を例にとると、ＩＰ３４６法による測定結果の平均値３．１に対して、繰り返し性で３．１±０．２４、再現性で３．１±０．４９の範囲内に測定結果が入れば良いという意味である。本実施形態例の方法により測定結果では、１回目と２回目の測定値の差を繰り返し性としています。また、再現性は、ＩＰ３４６法による平均値と本実施形態例の方法による平均値の差で示している。
本実施形態例の方法による繰り返し性、再現性は、いずれもＩＰ３４６法の精度規定を満たしている。
【００２８】
実験例２
表１に示す蒸留性状を有する試料油番号４から１０の試料油について、実施形態例方法と同様にして、ＤＭＳＯ抽出工程、シクロヘキサン抽出工程及びガスクロマトグラフィ蒸留及びＦＩＤ測定工程を実施して、それぞれのクロマトグラムを求めた。次いで、３００℃以上の成分のピーク面積を求め、式（１）に従って、ＰＣＡの含有率を求め、表２に示した。
【００２９】
本発明方法の評価
本発明方法を評価するために、実験例１と同じ試料油番号１から１０の試料油についてＩＰ３４６法によりＰＣＡ含有率を求め、同じく表２に示した。
表２に示すように、本発明方法によるＰＣＡ含有率の算出値は、ＩＰ３４６法によるＰＣＡ含有率の算出値と良く一致している。また、本発明方法による算出値とＩＰ３４６法による算出値の差は、図８に示すように、ＩＰ３４６法による再現性許容差内にある。これは、本発明方法によるＰＣＡ含有率の算出値の信頼性が極めて高いと評価できる。
また、同じ試料油について、本発明方法により２回定量したＰＣＡ含有率の算出値の差は、図９に示すように、ＩＰ３４６法による繰り返し性許容差内にある。これは、本発明方法によるＰＣＡ含有率の算出値の信頼性が極めて高いと評価できる。
【００３０】
実験例３
実験例３では、試料油番号１から１０の試料油をシクロヘキサンに溶かして０．１５質量％濃度及び１．０質量％濃度に調製した溶液のＦＩＤ感度（面積／ｍｇ）を求め、図７に示す結果を得た。
図７に示すように、ＰＣＡ量が約１％から約１２％の範囲のすべての油種について、ほぼ一定のＦＩＤ感度が得られた。このことから、ＤＭＳＯ抽出及びシクロヘキサン抽出を施していない任意の潤滑油基油のシクロヘキサン溶液を用いて検量係数用標準液を作製できることが判る。
また、試料油を１質量％濃度（ＰＣＡ濃度２０％に相当する）になるように溶かした試料油番号９の試料についてＦＩＤ感度を測定したところ、図７に示すように、試料油を０．１５質量％濃度（ＰＣＡ濃度３％に相当する）になるように溶かした試料のＦＩＤ感度との間に感度の実質的相違が認められなかった。このことから、潤滑油基油の多環芳香族化合物の定量には、一点検量線を使用できることが判る。
尚、本発明方法は、ＦＩＤ検出器が被験試料中の有機化合物の質量に比例した感度を持つという特性を利用している。
【００３１】
実験例３及び図７から判る通り、ＦＩＤ感度は、潤滑油基油の種類、潤滑油基油濃度に関係がなく、ほぼ一定の５×１０5 （面積／ｍｇ）になるので、検量係数用標準液を調製する際、任意の油種の潤滑油を使用することができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明方法の構成によれば、ＩＰ３４６法では、ＤＭＳＯ抽出物の秤量によりＰＣＡ含有率を直接的に算出しているが、本発明方法では、これに代えて、ガスクロマトグラフィ蒸留、次いで水素炎イオン化検出法又は熱伝導度型検出法によりクロマトグラムを求め、所定温度以上の沸点成分の面積を積分し、検量係数用標準液との関係から、試料油のＰＣＡの含有率を求めている。これにより、ＩＰ３４６法で必要な試料油の真の沸点範囲の測定、減圧蒸留操作等の前処理、及び、洗浄、脱水濾過、及び溶媒除去等の後処理を行う必要が無く、また、ＩＰ３４６法に比べて少ない人手で短時間に、しかもＩＰ３４６法と同じ精度でＰＣＡの含有率を求めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施形態例の潤滑油基油中の多環芳香族化合物の定量方法の各工程の流れを示すフローチャートである。
【図２】沸点基準用標準液のクロマトグラムである。
【図３】検量係数用標準液のＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムである。
【図４】試料油番号１の試料油のＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムである。
【図５】試料油番号２の試料油のＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムである。
【図６】試料油番号３の試料油のＤＭＳＯ抽出後試料のクロマトグラムである。
【図７】潤滑油の種類、潤滑油濃度とＦＩＤ感度との関係を示すグラフである。
【図８】本発明方法とＩＰ３４６法との算出値とを比較したグラフである。
【図９】本発明方法により同じ試料油について２回繰り返した定量により得たＰＣＡ含有率の算出値の差を示すグラフである。
【図１０】ＩＰ３４６法による潤滑油基油中の多環芳香族化合物の定量方法の各工程の流れを示すフローチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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