(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層からなる塗布層をこの順に設けてなるカラーフィルター用画像形成材料において、該熱可塑性樹脂層及び該感光性樹脂層の少なくとも一方に一般式（ａ）、一般式（ｂ）及び一般式（ｃ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有することを特徴とするカラーフィルター用画像形成材料。
【化１】
0003806028.tif 000008
（式中、Ｒ01〜Ｒ04はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、ｎは１〜２０の整数、ｍは２〜１４の整数、ｌは０〜１０の整数、ｐは６〜２０の整数を示す。）
【請求項２】
前記塗布層の内、少なくとも感光性樹脂層はスピンコートにより設けられたものであることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター用画像形成材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー液晶ディスプレーなどの作製に使用されるカラーフィルター作製等、転写による画像形成に有利に使用することができる画像形成材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
支持体上に設けた感光性樹脂層を転写して、被転写体である基体上に感光性樹脂層を形成するための画像形成材料は、例えば、特公昭５６−４０８２４号より公知である。この画像形成材料は、プリント配線、凹版凸版印刷版、ネームプレート、多色試し刷り見本、オフセット印刷版またはスクリーン印刷ステンシル等の製造に用いられる。上記画像形成材料は、通常、支持体、中間層（分離層）あるいは中間層とアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層からなり、被転写体に画像を形成する場合、この画像形成材料の感光性樹脂層面を被転写体である基体と密着させ、支持体のみを剥離した後に、中間層を通して露光し、さらに現像処理することによって基体上に画像を形成することができる。この場合、上記中間層は酸素遮断の役割を果し、空気中での露光に対して有利に働くが、その膜厚は０．５〜５μｍ程度と非常に薄いため解像力の面では特に支障をきたすものではない。上記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層により、下地の凹凸（即ち、既に形成されている画像による凹凸）を吸収することができる。
【０００３】
例えば、カラー液晶ディスプレー等に用いられるカラーフィルターは、一般に、Ｒ、Ｇ、Ｂ（赤、緑、青）の各画素と、その間隙に表示コントラスト向上等の目的でブラックマトリックス（Ｋ）が形成された基本構成を有する。カラーフィルターにおける、これらのＲ、Ｇ、Ｂ、各画素及びＫの表面は、高い平滑性が要求される。即ち、上記画像形成材料を用いて、カラーフィルター用基板表面に感光性樹脂層を転写して、画像を形成した際、感光性樹脂層の平滑性が良好でないと（即ち膜厚のムラがある場合）、画素の色ムラが発生する。このような色ムラを有するカラーフィルターを用いて、カラー液晶ディスプレーを作製した場合、カラー液晶ディスプレーに得られる画素もまた、色ムラが発生しないためには、塗布時に塗布ムラ、ハジキが発生しないように塗布を行う必要がある。
【０００４】
また、下層のアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層においても同様に、感光性樹脂層の塗布性に影響する観点から、さらに熱可塑性樹脂層への均一な露光を確保する平滑性が不可欠であり、塗布時に塗布ムラ、ハジキが発生しないようにする必要がある。
【０００５】
このような問題に対し、特公平８−３６３０号公報には、感光性樹脂層を塗布形成する際、その塗布液に弗素系界面活性剤を添加して使用することが提案されている。弗素系界面活性剤として、炭素原子数３〜２０を有し且つ４０質量％以上の弗素原子を含有し、末端の少なくとも３個の炭素原子に結合した水素原子が弗素置換されているフルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタクリレートと；ポリ（オキシアルキレン）アクリレート又はポリ（オキシアルキレン）メタクリレートとの共重合体で、フルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタクリレート単位を共重合体中に４０〜７０質量％の範囲で含有するポリマーを使用している。多数の実施例で使用されている弗素系界面活性剤としては、ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレートのオキシアルキレンが、オキシエチレン、オキシトリエチレン、オキシテトラメチレンのものが使用され、また、質量平均分子量は１．５万程度のものが中心である。
【０００６】
特公平８−３６３０号公報の実施例で使用されている上記弗素系界面活性剤は、感光性樹脂層表面を平滑にすることができるものもあるが、依然として基板との密着性が十分でなく、特にガラス基板や半導体を備えた基板に転写した際、基板との密着性が十分でない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布ムラがなく塗布面状が平滑で、層厚が均一で色ムラがなく、かつガラス基板接着性に優れる画像形成材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）支持体上に、少なくとも、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層からなる塗布層をこの順に設けてなる画像形成材料において、該熱可塑性樹脂層及び該感光性樹脂層の少なくとも一方に一般式（ａ）、一般式（ｂ）及び一般式（ｃ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有することを特徴とする画像形成材料。
【化２】
0003806028.tif 000002
（式中、Ｒ01〜Ｒ04はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、ｎは１〜２０の整数、ｍは２〜１４の整数、ｌは０〜１０の整数、ｐは６〜２０の整数を示す。）
（２）前記塗布層の内、少なくとも感光性樹脂層はスピンコートにより設けられたものであることを特徴とする上記（１）記載の画像形成材料。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる画像形成材料は、塗布層を構成する、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層（以下、単に熱可塑性樹脂層ともいう）及び感光性樹脂層の少なくとも一方に一般式（ａ）、一般式（ｂ）及び一般式（ｃ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有する。
上記共重合体は、界面活性機能を有することから、本発明用界面活性剤ともいう。
本発明の画像形成材料は、少なくとも感光性樹脂層が任意部材表面に転写されるように構成される。任意部材表面を下地表面ともいう。本発明の画像形成材料は、本発明用界面活性剤を熱可塑性樹脂層及び／又は感光性樹脂層に含むことにより、熱可塑性樹脂層及び／又は感光性樹脂層の各々の塗布液性能が改善され、塗布ムラがなく塗布面状が平滑で、層厚が均一で色ムラがなく、かつ下地表面接着性に優れる画像形成材料を提供することができる。特に、下地としてガラス基板や半導体を備えた基板に対する接着性に優れる。また、特に塗布層に（メタ）アクリル酸エステルバインダーを含む場合の当該接着性に優れる。
本発明において、感光性樹脂層は画像形成に用いられるが、該画像は無色透明画像も包含する。色画像を得る場合には、着色剤が含有される。
【００１０】
以下、本発明用界面活性剤について説明する。
本発明用界面活性剤の一般式（ａ）で表されるモノマーをモノマー（ａ）、一般式（ｂ）で表されるモノマーをモノマー（ｂ）、一般式（ｃ）で表されるモノマーをモノマー（ｃ）と記す。
モノマー（ａ）について説明する。
ＣmＦ2m+1は、直鎖でも分岐鎖でもよい。ｍは２〜１４の整数を示し、好ましくは４〜１２の整数である。ＣmＦ2m+1の含有量は、モノマー（ａ）に対して２０〜７０質量％が好ましく、特に４０〜６０質量％である。
Ｒ01は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。
Ｒ1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、好ましくは単結合である。
連結基としては、例えば、−ＳＯ2ＮＲ4−（Ｒ4はＲ01と同義である）、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−等が挙げられる。
ｎは１〜２０を示し、好ましくは２〜１０を示す。
ｌは０〜１０を示し、好ましくは０〜５を示す。
【００１１】
モノマー（ｂ）について説明する。
Ｒ02は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。
ｐは、６〜２０の整数を示し、好ましくは６〜１５の整数である。
モノマー（ｃ）について説明する。
Ｒ03は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。
Ｒ04は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。
【００１２】
本発明用界面活性剤の質量平均分子量Ｍｗは、１０００〜４００００が好ましく、更には５０００〜２００００が好ましい。
本発明用界面活性剤１００質量部は、モノマー（ａ）が５〜８０質量部、モノマー（ｂ）が０．１〜５０質量部及びモノマー（ｃ）が１〜７０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましく、更には、モノマー（ａ）が１０〜６０質量部、モノマー（ｂ）が１〜６０質量部及びモノマー（ｃ）が１〜６０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましい。
モノマー（ａ）〜（ｃ）以外の共重合可能なモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。
本発明用界面活性剤は、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）等の共重合体であるが、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。
また、本発明用界面活性剤１分子中に含まれるモノマー（ａ）としては、互いに同じ構造のものでも、上記定義範囲で異なる構造のものを用いてもよい。このモノマー（ａ）に関することは、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）についても同様である。
更に、本発明用界面活性剤は、分子構造及び／又はモノマー組成の異なるものを２以上混合して用いることができる。
【００１３】
本発明用界面活性剤の含有量としては、熱可塑性樹脂層または感光性樹脂層の層全固形分に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．１〜６質量％が好ましい。本発明用界面活性剤は熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層の両者に用いることがより有効である。
【００１４】
以下、本発明の画像形成材料の塗布層構成は、上記熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層を少なくとも有する構成であれば、特に制限されないが、図面を参照しつつ詳しく説明する。尚、本発明の画像形成材料の層構成は、以下の具体例に限定されない。
図１に示す画像形成材料は、支持体１上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層２、酸素遮断層３および感光性樹脂層４が順に形成されている。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層２及び感光性樹脂層４の少なくとも一方に本発明用界面活性剤を含有している。
支持体としては、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と良好な剥離性を有し、化学的および熱的に安定であって、また可撓性の物質で構成されることが好ましい。具体的には、テフロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシート若しくはこれらの積層物が好ましい。
【００１５】
支持体と熱可塑性樹脂層との間に良好な剥離性を確保するためには、グロー放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層も設けないのが一般的である。支持体の厚みは、５〜３００μｍが適当であり、２０〜１５０μｍが好ましい。
【００１６】
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層は、下地表面の凹凸（既に形成されている画像などによる凹凸等も含む）を吸収することができるようにクッション材としての役割を担うものであるため、当該凹凸に応じて変形しうる性質を有していることが好ましい。
【００１７】
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に含まれる樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。また、これらの熱可塑性樹脂の内、軟化点が８０℃以下のものが好ましい。尚、本願明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を総称し、その誘導体の場合も同様である。
【００１８】
これらの樹脂の中で、質量平均分子量５万〜５０万（Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲で、更に好ましくは質量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲で選択して使用することができる。これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９一４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４一３９６５３号の各明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号明細書に記載されたメタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００１９】
また、上記した種々の樹脂の中から、好ましくは質量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲で、更に好ましくは質量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲で選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の特許明細書に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号明細書に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２０】
また、これらの有機高分子物質中に支持体との接着力との接着力を調節するために、各種可塑剤、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等を加えることが可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層中の可塑剤の量は、該熱可塑性樹脂に対して、２００質量％以下が一般的で、好ましくは２０〜１００質量％である。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚みは６μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂の厚みが６μｍ未満であると１μｍ以上の下地表面の凹凸を完全に吸収することが困難となる。また、上限については、現像性、製造適性から約１００μｍ以下が一般的であり、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００２１】
酸素遮断層は、酸素を遮断する機能を有する層で、これにより、感光性樹脂層の露光による重合を、空気中であっても酸素による重合の阻害を受けることなく進めることができる。また、膜厚も薄いので（０．０５〜５μｍ程度）、解像力に悪影響を与えない。酸素遮断層の形成材料としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示すものであればよく、公知のものが使用できる。例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉およびその類似物のいずれかの水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、さらにこれらの２種以上の組み合わせを挙げることができる。
【００２２】
特に、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組み合わせが好ましい。ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有率は、酸素遮断層の固形分当り１〜７５質量％が一般的であり、１〜６０質量％のものが好ましいが、１０〜５０質量％のものが最も好ましい。この含有率が１質量％未満では感光性樹脂層との十分な接着性が得られず、７５質量％を越えると酸素遮断能が低下する。酸素遮断層の厚みは非常に薄く、約０．１〜５μｍ、特に０．５〜２μｍが好ましい。約０．１μｍ未満では酸素の透過性が高すぎ、約５μｍを越えると、現像時または酸素遮断層除去時に時間がかかりすぎる。
【００２３】
感光性樹脂層は、アルカリ水溶液現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものがあるが、安全性と現像液のコストの点で、アルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。
感光性樹脂は、光、電子線などの放射線を受容する部分が硬化するネガ型でも放射線未受容部が硬化するポジ型でもよい。
【００２４】
ポジ型感光性樹脂にはノボラック系の樹脂が挙げられる。例えば、特開平７−４３８９９号公報記載のアルカリ可溶性ノボラック樹脂系を使用する事ができる。また、特開平６−１４８８８８号公報記載の、ポジ型感光性樹脂層、即ち、該公報記載のアルカリ可溶性樹脂と感光剤として１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと該公報記載の熱硬化剤の混合物を含む感光性樹脂層を用いる事ができる。また特開平５−２６２８５０号公報記載の組成物も活用可能である。
【００２５】
ネガ型感光性樹脂としては、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーからなる感光性樹脂、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは光重合開始剤、光重合性モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む感光性樹脂である。該感光性樹脂層には、特開平１１−１３３６００号公報記載の「重合性化合物Ｂ」「重合開始剤Ｃ」「界面活性剤」「接着助剤」や、その他の組成物が利用できる。
例えば、ネガ型感光性樹脂で、アルカリ水溶液現像可能な感光性樹脂は、主成分としてカルボン酸基含有のバインダー（前述のアルカリ可溶な熱可塑性樹脂等）と光の照射によって付加重合することのえきるエチレン性不飽和二重結合含有モナマーと光重合開始剤を含んでいる。
【００２６】
アルカリ可溶なバインダーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などを挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができる。この他にも水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。特に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体やベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体も挙げることができる。
【００２７】
感光性樹脂層に用いられるアルカリ可溶なバインダーは、３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価と１０００〜３０００００の範囲の質量平均分子量を有するものを選択して使用される。以上の他に、種々の性能、例えば、硬化膜の強度を改良するために、現像性等に悪影響を与えない範囲で、アルカリ不溶性のポリマーを添加することができる。これらのポリマーとしては、アルコール可溶性ナイロンあるいはエポキシ樹脂を挙げることができる。
アルカリ可溶なバインダーは、感光性樹脂組成物の全固形分に対して通常、１０〜９５質量％、さらに２０〜９０質量％が好ましい。１０質量％未満では、感光性樹脂層の粘着性が高すぎ、９５質量％を超えると形成される層の強度及び光感度の点で劣る。
【００２８】
光重合開始剤としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号及び同第２９５１７５８号の各明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等が挙げられる。特に好ましくはトリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール、トリアリールイミダゾール二量体である。
感光性樹脂層において、全固形分に対する光重合開始剤の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的で、１〜１５質量％が好ましい。０．５質量％未満では光感度や画像の強度が低く、２０質量％を超えて添加しても性能向上への効果が認められない。
【００２９】
光の照射によって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含有モナマーとしては、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。さらに、特公昭４８−４１７０８号、同５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に開示されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５２−３０４９０号の各公報に開示されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。これらモノマーは、単独でも２種類以上を混合して用いても良く、その感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は、５〜５０質量％が一般的で、１０〜４０質量％が好ましい。５質量％未満では光感度や画像の強度が低下し、５０質量％を超えると感光性樹脂層の粘着性が過剰になり好ましくない。
【００３０】
感光性樹脂層は、被転写体に着色画像を形成するためには顔料や染料を少なくとも含有する。
顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。またその他にも、金属粉、酸化金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。感光性樹脂層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。これら顔料や染料は単独もしくは複数組み合わせて用いられる。
【００３１】
１）レッド顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、C.I.No.12085、C.I.No.12120、C.I.No.12140、C.I.No.12315等の有機顔料２）グリーン顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、C.I.No.42053、C.I.No.42085、C.I.No.42095等の有機顔料
３）ブルー顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、C.I.No.42052、C.I.No.42090等の有機顔料
【００３２】
４）イエロー顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）  ＤＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー）  １２１２Ｂ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｙｅｌｌｏｗ（イルガライトイエロー）  ＬＣＴ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー）  ＧＴＦ  ２１９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１００）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）  ＧＲ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー）  １３１３（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）  Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー）  １４０１−Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｅｉｋａ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（セイカファーストイエロー）  ２２７０（大日精化工業（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー）  ４４００（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１０５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）  ＧＧ０２（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー）  ８ＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １５５
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ（グラフトールイエロー）  ３ＧＰ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー）  Ｐ−ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ファーストイエロー）  ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）  １３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー）  Ｍ２Ｒ  ７０（クラリアントジャパン（株）製）
【００３３】
５）マゼンタ顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  ５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ（グラフトールルビン）  Ｌ６Ｂ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ（リオノールレッド）  ６Ｂ−４２９０Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｒｕｂｉｎｅ（イルガライトルビン）  ４ＢＬ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン）  ６Ｂ−２２９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ（ホスターパームピンク）  Ｅ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ  Ｍａｇｅｎｔａ（リオノゲンマゼンタ）  ５７９０（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ（ファストゲンスーパーマゼンタ）  ＲＨ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５５８５：１）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｌａｋｅ  Ｒｅｄ（パーマネントレイクレッド）  ＬＣＹ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｌａｋｅ  Ｒｅｄ（シムラーレイクレッド）  Ｃ  ｃｏｎｃ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  ４８：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：１）
例）Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ（リオノールレッド）  ２Ｂ  ３３００（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｒｅｄ（シムラーレッド）  ＮＲＹ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  ４８：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：２）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ（パーマネントレッド）  Ｗ２Ｔ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ（リオノールレッド）  ＬＸ２３５（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｒｅｄ（シムラーレッド）
３０１２（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  ４８：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：３）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ（パーマネントレッド）  ３ＲＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ  Ｒｅｄ（シムラーレッド）  ２ＢＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（ピグメントレッド）  １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５３００）
例）Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｒｅｄ（クロモフタルレッド）  Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）
【００３４】
６）シアン顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  １５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ（リオノールブルー）  ７０２７（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー）  ＢＢ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  １５：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー）  Ａ２Ｒ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー）  ５０５０（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  １５：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー）  ＡＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー）  ＢＳＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー）  ＧＰ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  １５：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー）  Ｂ２Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ（リオノールブルー）ＦＧ７３３０（東洋インキ製造（株）製）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ（クロモフタルブルー）  ４ＧＮＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー）  ＦＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  １５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー）  ＢＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ（シアニンブルー）７００−１０ＦＧ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー）  ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー）  ＦＧＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  １５：６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ（リオノールブルー）  ＥＳ（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー）  ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９８００）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー）  ＲＬ０１（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（リオノゲンブルー）  ６５０１（東洋インキ製造（株）製）
７）ブラック顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック）  ７（カーボンブラックＣ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）
例）三菱カーボンブラック  ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック  ＃５（三菱化学（株）製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（ブラックパールズ）  ４３０（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏ．（キャボット社）製）
また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ、THE SOCIETY  OF  DYES  ＆  COLOURIST、THIRD EDITION、１９８７」などを参照して適宜商品を選択できる。
【００３５】
前記染料や顔料の平均粒径としては、通常、５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。カラーフィルターを作製する場合は、０．５μｍ以下が好ましい。
【００３６】
感光性樹脂組成物は、上記成分の他に更に熱重合防止剤を含むことが好ましい。熱重合防止剤の例としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、ｐ−トルキノン等のキノン類、ナフチルアミン、ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩またはアンモニウム塩、クロラニール、ニトロベンゼン、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００３７】
感光性樹脂組成物は、更に必要に応じて公知の添加剤、例えば、可塑剤、本発明用界面活性剤以外の界面活性剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤、溶剤等を添加することができる。
密着促進剤としては、例えばアルキルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポロビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系または脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００３８】
感光性樹脂組成物より形成される感光性樹脂層の層厚は、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、特に１〜５μｍの範囲が好ましい。
【００３９】
感光性樹脂層は、例えば、着色剤と樹脂の混合物を分散した後、他の材料を混合することにより得ることができる。
【００４０】
本発明の画像形成材料は、例えば、上記支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層形成用塗布液を塗布し、乾燥して、熱可塑性樹脂層を設け、その熱可塑性樹脂層上に、熱可塑性樹脂層を溶解しない感光性樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより得ることができる。熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層の間に酸素遮断層を設けてもよい。例えば、支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、その上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤を用いた酸素遮断層形成用塗布液を塗布、乾燥して酸素遮断層を設け、さらにその酸素遮断層上に、感光性樹脂層形成用塗布液を酸素遮断層を溶解しない溶剤を用いて塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより形成することができる。あるいは、後述する被覆シート上に感光性樹脂層を設け、一方、支持体上に熱可塑性樹脂層と酸素遮断層とを設け、それぞれを酸素遮断層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、或いは、被覆シート上に感光性樹脂層と酸素遮断層とを設け、一方、支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、それぞれを上記同様、酸素遮断層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、製造することができる。
【００４１】
上記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、酸素遮断層、感光性樹脂層の各層は、各層形成用塗布液（通常、組成物を有機溶剤に溶解して）を公知の方法で設けることができる。例えば、スピンナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等の塗布機を用いて、各層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
本発明においては、少なくとも感光性樹脂層は、スピンナーによりスピンコートされていることが好ましく、更には全ての塗布層がスピンコートされていることが好ましい。塗布条件は層厚、組成等により適宜設定されるが、通常、１ｍ2当たり１０〜７００ｍｌの塗布液を中央に滴下しながら、１００〜１０００ｒｐｍにてスピンコートする方法が挙げられる。
各層形成用塗布液の作製に使用される溶剤としては、メチレエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【００４２】
感光性樹脂層上には、保管等の際の汚れや損傷から保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは、支持体と同種または類似の材料からなるものでもよいが、感光性樹脂層から容易に分離できるものである。被覆シートに用いる材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシートまたはポリテトラフルオロエチレンシート等が好ましい。被覆シートの厚みは、通常、５〜１００μｍであり、１０〜３０μｍが好ましい。
【００４３】
通常、ガラス基板等の永久支持体上に、画像形成材料の感光性樹脂層を貼り合せ、支持体を剥がす場合に、帯電した支持体（フイルム）と人体とが不快な電気ショックを受けることがあり、あるいは帯電した支持体に塵埃が付着する等の問題がある。このために、支持体上に導電層を設けたり、支持体自体に導電性を付与する処理を施すことが好ましい。また、導電層を、支持体の反対側に（感光性樹脂層を持たない側）設けた場合は、耐傷性を向上させるために疎水性重合体層を設けることが好ましい。
【００４４】
本発明の画像形成材料を用いてカラーフィルター等の多色画像シートの製造は、例えば、下記のように行うことができる。赤、緑、青の各画素の形成は、赤画素用の赤色感光性樹脂層を有する画像形成材料を用いて、赤色感光性樹脂層を基板表面に転写し、画像様露光、現像して赤の画素を形成し、緑、青についても同様にして各画素を形成することにより行われる。赤、緑、青の三種の画素を配置する場合は、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等どのような配置であってもよい。
【００４５】
画素シートの各画素の上面、そして各画素間の隙間領域を黒色感光性樹脂層を有する画像形成材料を用いて、黒色感光性樹脂層を基板表面に転写し、背面露光（画素を持たない側から）、現像してブラックマトリックスを形成する。画像シートを加熱することにより、未硬化部分を硬化させる（各画素についてそれぞれ行う）。
【００４６】
本発明の画像形成材料の基板表面への貼り合わせは、一般に、画像形成材料の感光性樹脂層上の被覆シートを除去した後、画像形成材料を基板表面に重ね、加圧、加熱下に行われる。貼り合わせには、ラミネーター、真空ラミネーターおよびより生産性を高めることができるオートカッターラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。その後、支持体を剥がし取った後、所定のマスク、熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで未露光領域を除去する（現像）。上記露光に使用される光源は、感光性樹脂層の感光性に応じて選択される。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザーなど公知のものが使用できる。特開平６−５９１１９号公報に記載のように、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用しても良い。
【００４７】
感光性樹脂層の現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いてもよい。適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムを挙げることができる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００４８】
水と混和性のある適当な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンを挙げることができる。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％が一般的である。
【００４９】
また現像液には公知の界面活性剤を添加することができる。
現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性樹脂層の未硬化部分を除去するには、現像液中で回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴霧した際の噴霧圧を利用する方法等を適宜利用することができる。現像液の液温度は、通常、室温付近から４０℃が好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。また、現像はアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、酸素遮断層および感光性樹脂層を一度に処理してもよいが、現像むらや感光性樹脂層の現像時の現像液による層の劣化を少なくするため、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層およぴ酸素遮断層を先に溶解除去した後で感光性樹脂層の現像を行うことが好ましい。後で感光性樹脂層の現像を行う場合、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層および酸素遮断層の除去に使用する現像液は、感光性樹脂層を劣化させないようなものを選択することが好ましい。この方法はアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層および酸素遮断層と、感光性樹脂層との間に溶解速度の差を考慮して現像液を選ぶことにより、あるいは液温、スプレー圧、擦る際の圧力等の現像処理条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。この方法により、現像むらを抑制することができる。
【００５０】
現像工程の後、加熱処理が行われる。即ち、露光により光硬化した感光性樹脂層を有する支持体を電気炉、乾燥器の中で加熱するか、または感光性樹脂層に赤外線ランプを照射して加熱する。加熱の温度及び時間は、感光性樹脂層の組成や厚み等に依存するが、一般に、充分な耐溶剤性、耐アルカリ性を獲得するのに、約１２０〜２５０℃、約１０〜３００分間加熱することが好ましい。
【００５１】
本発明の画像形成材料は、基本的にはカラーフィルター等の多色画像の作製に有利に使用することができるが、その他、層間絶縁膜、プリント配線基板、凹版凸版印刷版、ネームプレート、カラープルーフ、オフセット印刷版、スクリーン印刷ステンシル等に用いることができる。プリント配線基板の作製には、基板として公知の銅張り積層板が通常用いられる。
【００５２】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
本発明用界面活性剤Ｓ１〜Ｓ５の合成
表１に示すモノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）を用いて同表に示す質量平均分子量を有する本発明用界面活性剤を合成した。
【００５３】
【表１】
0003806028.tif 000003
【００５４】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製
下記の組成Ｃ１１からなる熱可塑性樹脂層形成用塗布液を調製した。
【００５５】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成Ｃ１１：
・ メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                                １４．０部
（共重合組成比（モル比）＝５５／３０／１０／５、質量平均分子量＝１０万、Ｔｇ：約７０℃）
・ スチレン／アクリル酸共重合体                              ６．０部
（共重合組成比（モル比）＝６５／３５、質量平均分子量＝１万、Ｔｇ：約１０℃）
・ ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２当量脱水縮合させた化合物                                          ５．０部
（ＢＰＥ−５００：新中村化学（株）製）
・ メチルエチルケトン                                      ５０．０部
・ メタノール                                              １０．０部
・ 本発明用界面活性剤Ｓ１                                    ３．０部
（メチルイソブチルケトン２０質量％溶液として使用し、その溶質の部数）
【００５６】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１２〜１７の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤の種類、添加量を表２に記載のように変更して調製した。
【００５７】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１８の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤を用いずに調製した。
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１９の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤に代えて弗素系界面活性剤Ａ：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ4Ｈ9）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2６０質量％とＨ（Ｏ（ＣＨ3）ＣＨＣＨ2）6ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2４０質量％の共重合体（質量平均分子量：３万、メチルイソブチルケトン２０質量％溶液）を用いて同様に調製した。
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ２０の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤の代わりに、メガファックＦ１４２−Ｄ（大日本インキ化学工業（株）製）を固形分量で等質量部用いて同様に調製した。
【００５８】
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ１１の調製
下記の組成Ｒ１１からなる赤色感光性樹脂層形成用塗布液を調製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ１１：
・ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                  ６０．０部
（モル比＝７３／２７、酸価＝７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量＝３万、粘度＝０．１２Ｐａ・ｓ）
・ ペンタエリスリトールテトラアクリレート                        ４３．２部
・ ミヒラーズケトン                                                ２．４部
・ ２-（ｏ-クロロフェニル）-４，５-ジフェニルイミダゾール二量体    ２．５部
・ イルガジンレッドＢＰＴ                                          ５．４部
・ メチルセロソルブアセテート                                  ５６０部
・ メチルエチルケトン                                          ２８０部
・ 弗素系界面活性剤Ｓ１                                            １．０部
（メチルイソブチルケトン２０質量％溶液として使用し、その溶質の部数）
【００５９】
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１２〜１７の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤の種類、添加量を表２に記載のように変更して調製した。
【００６０】
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１８の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤を用いずに調製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１９の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤に代えてＣ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ4Ｈ9）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2６０質量％とＨ（Ｏ（ＣＨ3）ＣＨＣＨ2）6ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2４０質量％の共重合体（質量平均分子量：３万、メチルイソブチルケトン２０質量％溶液）を用いて同様に調製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ２０の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤の代わりに、メガファックＦ１４２−Ｄ（大日本インキ化学工業（株）製）を固形分量で等質量部用いて同様に調製した。
【００６１】
上記調製した熱可塑性樹脂層形成用塗布液及び赤色感光性樹脂層形成用塗布液の性能を以下により評価し、結果を表２、３に示した。
（１）塗布面状（塗布ムラ）
塗布液をスピンコートで支持体（ＰＥＴ）上に２０ｍｌ／ｍ2塗布し、５ｍ／分、６０℃の乾燥風を３０秒間あてて乾燥する。ムラの無い部分、濃度の高い部分と低い部分を濃度計で測定し、比較する。
◎  濃度の変化が１％以内。
○  濃度の変化が２％以内。
△  濃度の変化が５％以内。
×  濃度の変化が５％より大きい。
（２）表面の凹凸
支持体上に、乾燥膜厚が所定となるように設けた時の厚みを測定し最大値、最低値、平均値との変化幅を調べる。
◎  ３％以内
○  ５％以内
△  ７％以内
×   これ以上
【００６２】
【表２】
0003806028.tif 000004
【００６３】
【表３】
0003806028.tif 000005
【００６４】
実施例１〜１４、比較例１〜３
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、表３記載の熱可塑性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍのアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を設けた。次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成Ｐ１からなる塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの酸素遮断層を設けた。
酸素遮断層形成用塗布液の組成Ｐ１：
・ ポリビニルアルコール                                    １００部
（クラレ（株）製のＰＶＡ２０５、鹸化度：８８％）
・ ポリビニルピロリドン                                      ５０部
（ＣＡＦコーポレーション社製のＰＶＡ、Ｋ−９０）
・ 弗素系界面活性剤                                            ２部
（旭ガラス（株）社製のサーフロンＳ−１３１）
・ 蒸留水                                                ３０００部
上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有する支持体の上に、表３記載の赤色感光性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの赤色感光性樹脂層を形成し、更にこの赤色感光性樹脂層の上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着して、画像形成材料を作製した。
【００６５】
得られた画像形成材料の被覆シートを剥がし取り、赤色感光性樹脂層の表面を、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）面にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ2）（≒９８０ｋＰａ）、加熱（１００℃）して速度１０ｍ／分で貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、その後、熱可塑性樹脂層上に市販テープを接着して１８０度で引っ張り転写層の剥離状態を調べ、ガラス基板密着性とした。結果を表４に示す。
◎   剥離が全く見られない
○   僅かに剥離するが実用上は問題ない
△   剥離が生じている。
×   完全に膜がとれる。
【００６６】
カラーフィルターの作製
得られた画像形成材料の被覆シートを剥がし取り、赤色感光性樹脂層の表面を、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）面にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ2）（≒９８０ｋＰａ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、支持体を除去した。
次いで、フォトマスク（一辺２０〜６０μｍの正方形の画素のネガ画像）を通して超高圧水銀灯を用いて赤色感光性樹脂層を露光した。露光量は２０ｍＪ／ｃｍ2であった。その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および酸素遮断層を３０秒で溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像して未露光部を除去し、赤色画素（Ｒ）のパターンを形成した。赤色画素を有するガラス基板を２２０℃で１３０分間加熱し、画素部分を充分に硬化させ、赤色画素のみのカラーフィルターを得た。
得られた各々のカラーフィルターの表面を目視または顕微鏡で観察し、下記のように評価した。得られた結果を表１に示す。
Ａ：色ムラが全く見られない。
Ｂ：色ムラが微かに見られる。
Ｃ：色ムラが少し見られる。
Ｄ：色ムラが多くに見られる。
Ｅ：色ムラが全面に見られる。
実用レベルはＣ以上である。
【００６７】
【表４】
0003806028.tif 000006
【００６８】
実施例１５
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、下記の組成Ｃ２からなる熱可塑性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍのアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を設けた。
【００６９】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成Ｃ２：
・ メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                                １５部
（共重合組成比（モル比）＝５５／２８．８／１１．７／４．５、質量平均分子量＝９万）
・ ポリプロピレングリコールジアクリレート                     ６．５部
（質量平均分子量＝８２２）
・ テトラエチレングリコールジメタクリレート                   １．５部
・ ｐ−トルエンスルホンアミド                                 ０．５部
・ ベンゾフェノン                                            １．０部
・ メチルエチルケトン                                      ３０部
【００７０】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成Ｐ２からなる塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの酸素遮断層を設けた。
酸素遮断層形成用塗布液の組成Ｐ２：
・ ポリビニルアルコール                                    １００部
（クラレ（株）製のＰＶＡ２０５、鹸化度：８８％）
・ ポリビニルピロリドン                                      ５０部
（ＣＡＦコーポレーション社製のＰＶＡ、Ｋ−９０）
・ 弗素系界面活性剤                                            ２部
（旭ガラス（株）社製のサーフロンＳ−１３１）
・ 蒸留水                                                ３０００部
【００７１】
上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有する３枚の支持体の上に、それぞれ下記の組成下記の組成Ｒ２０からなる赤色感光性樹脂層形成用塗布液、組成Ｇ１からなる緑色感光性樹脂層形成用塗布液、組成Ｂ１からなる青色感光性樹脂層形成用塗布液、及び組成Ｋ１からなる黒色感光性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの赤色感光性樹脂層を形成し、更にこの感光性樹脂層の上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着して、画像形成材料を作製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０：
・ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体              ６０．０部
（モル比＝７３／２７、酸価＝７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量＝３万、粘度＝０．１２Ｐａ・ｓ）
・ ペンタエリスリトールテトラアクリレート                    ４３．２部
・ ミヒラーズケトン                                            ２．４部
・ ２-（ｏ-クロロフェニル）-４，５-
ジフェニルイミダゾール二量体                                   ２．５部
・ イルガジンレッドＢＰＴ                                      ５．４部
・ メチルセロソルブアセテート                              ５６０部
・ メチルエチルケトン                                      ２８０部
・ 本発明用界面活性剤Ｓ２                                      ０．３部
（メチルイソブチルケトン２０質量％溶液として使用し、その溶質の部数）
緑色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｇ１：
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０において、イルガジンレッドＢＰＴ５．４部を銅フタロシアニン５．６部に代えた。
青色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｂ１：
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０において、イルガジンレッドＢＰＴ５．４部をスーダンブルー５．２部に代えた。
黒色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｋ１：
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０において、イルガジンレッドＢＰＴ５．４部をカーボンブラック１０部に代えた。
尚、上記各感光性樹脂層形成用塗布液は、以下の方法により調製した。先ず、次の方法で各々の色相を有する３種の顔料の分散物を作製した。上記顔料各３６０ｇ、分散剤（ソルスパース２４０００、ゼネカ社製）３６ｇ、バインダー樹脂溶液（上記ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体のメチルセロソルブアセテート溶液４０質量％）７４０ｇをニーダー（森山製作所ｓ１−１）により３０分間混練して顔料組成物を得た。次に分散溶剤（メチルセロソルブアセテート）を９００ｇ添加した後、更にメディアミル（ウィリーエバッコーヘン社製ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬ０Ｔ）にて３６０分間分散を行った。この分散液にペンタエリスリトールテトラアクリレート、ミヒラーズケトン等を添加して、上記組成とした。
【００７２】
上記組成Ｒ２１、Ｇ１、Ｂ１またはＫ１の各塗布液の性能を上記と同様に評価し、結果を表５に示した。
上記画像形成材料を用いて、以下の方法でカラーフィルターを作製した。
赤色画像形成材料の被覆シートを剥がし取り、赤色感光性樹脂層の表面を、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）面にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ2）（≒９８０ｋＰａ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、支持体を除去した。次いで、所定のフォトマスクを通して露光し、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および酸素遮断層を除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像して未露光部（不要部）を除去し、ガラス基板上に赤色画素（Ｒ）のパターンを形成した。次いで、赤色画素のパターン画像形成材料形成されたガラス基板上に、緑色画像形成材料を上記と同様にして貼り合せ、剥離、露光、現像を行い、緑色画素パターンを形成した。同様な工程を青色画像形成材料及び黒色画像形成材料で繰り返し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。これらの工程において、ガラス基板と感光性樹脂層との密着は良好であった。
比較例４
実施例１２の組成Ｒ２１、Ｇ１、Ｂ１及びＫ１において、本発明用界面活性剤を添加しなかった塗布液Ｒ２２、Ｇ２、Ｂ２及びＫ２を調製し、実施例１２と同様にしてカラーフィルターを作製した。その結果、塗布ムラを生じた。また、塗布液Ｒ２２、Ｇ２、Ｂ２及びＫ２の性能を上記と同様に評価し、表５に示した。
【００７３】
【表５】
0003806028.tif 000007
【００７４】
【発明の効果】
以上、本発明によれば塗布ムラがなく塗布面状が平滑で、層厚が均一で色ムラがなく、かつガラス基板接着性に優れる塗布液及びそれを担持する画像形成材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】画像形成材料の層構成の一例を説明する断面図である。
【符号の説明】
１  支持体
２  アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層
３  酸素遮断層
４  感光性樹脂層
【図１】
0003806028.tif 000009