(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料組成物であって、
ジアリールイド顔料、
モノ第一アミン、
ジ第一アミン、および
活性酸化物または水酸化物表面を有するチタン、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、鉄もしくはニッケル／アンチモン混合物の化合物、またはそれらの混合物、
からなることを特徴とする顔料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の顔料組成物の製造方法であって、顔料合成の前、間または後に、前記顔料へ、モノ第一アミン、ジ第一アミン、および、前もってまたはその場で生成した活性酸化物または水酸化物表面を有するチタン、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、鉄もしくはニッケル／アンチモン混合物の化合物、またはそれらの混合物を添加することからなることを特徴とする方法。
【請求項３】
着色剤として、請求項１に記載の顔料組成物を含有しているインク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ジアリールイド顔料組成物およびこの顔料組成物から製造された印刷インク、特にグラビア印刷インクに関する。
【０００２】
ジアリールイド顔料は、印刷インクの製造のために一般に使用されている着色材料の１つの重要なクラスである。ピグメントイエロー１２は、溶剤ベースグラビア印刷インクのために広く使用されているこの顔料グループの一員であり、そしてこの顔料の場合には、特定の所望使用特性を賦与するために表面処理されるのが一般的である。この場合の代表的表面処理剤は、長鎖炭化水素アミンである。英国特許第１０８５８３５号明細書は、良好な着色力、光沢ある透明性および向上されたレオロジー特性を賦与するために脂肪第一アミンを使用してピグメントイエロー１２を処理できることを教示している。また、米国特許第４５１５６３９号明細書も、低品質非塗工紙内へのインクの浸透を減少させるためにジアミンを使用してジアリールイド顔料を処理できることを記載している。その他、多数の特許文献がグラビア印刷インク製造のための改善されたピグメントイエロー１２を得るためにアミン処理を使用することを記載している。たとえば、下記の米国特許に記載がある：
米国特許第４６４３７７０号、
米国特許第４４６２８３３号、
米国特許第４２２０４７３号、
米国特許第３９０５８２５号、
米国特許第３８２７９０２号、
米国特許第３６５５６４１号、
米国特許第３６０７８６１号。
さらにまた、英国特許第１４７２７８１号には、炭化水素第一アミンで処理されたジアリールイド顔料と組み合わせて白色無機充填剤を使用することによって、光沢と濃度の損失なく浸透性を改良することが記載されている。この場合の無機充填剤は、沈殿チョーク、チャイナクレイ、沈降性硫酸バリウムまたはタルクである。
【０００３】
本発明は、アミン処理されたジアリールイド顔料、特にピグメントイエロー１２を、活性酸化物または水酸化物表面を有する特定の無機化合物で処理し、これによりグラビア印刷インクの光沢および着色力を顕著に向上させる。
すなわち、本発明は、下記成分を含有する顔料組成物を提供する。
ジアリールイド黄顔料、
モノ第一アミン、
ジ第一アミン、
活性酸化物または水酸化物表面を有する無機化合物。
【０００４】
本発明の顔料組成物のジアリールイド顔料は、たとえばピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、８３、１１４、１２６、１２７、１７６、ピグメントオレンジ１６またはピグメントオレンジ３４またはこれらの組み合わせまたは混合物でありうる。
好ましい顔料は、溶剤ベースグラビア印刷インクに広範に使用されていることからピグメントイエロー１２である。
【０００５】
本発明の顔料組成物の表面処理のために使用されるモノ第一アミンは、炭素原子数が１０個乃至２４個、好ましくは１２個乃至１８個である長鎖アルキル基を有する第一アミンでありうる。適当なモノ第一アミンを例示すれば、ステアリルアミン、ロジンアミンたとえば木材樹脂のアミン誘導体〔（商標）Rosin Amine D〕，Ｎ−長鎖アルキルアルキレンジアミン〔（商標）Duomeens〕 ，ポリアミンたとえばＮ−ココトリメチレンジアミン−Ｎ’−プロピルアミン、ポリアミド／ポリアミン誘導体〔（商標）Merginamide〕，β−アミン〔（商標）Armeen L11〕 である。特に好ましいのは、Ｎ−アルキルプロピレンポリアミン〔（商標）Inipol PS〕である。この場合、そのアルキル鎖中の炭素原子数は、ほとんどＣ16
-Ｃ18の範囲である。
【０００６】
ジ第一アミンは下記式一般式Ｉを有する化合物でありうる。
Ｈ2 Ｎ−Ａ−（ＮＨＣＨ2 ＣＨ2)n −ＮＨ2 （Ｉ）
（式中、Ａは２乃至８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｎは０乃至８である）。
かかる化合物の例として、以下のものが示される：
１，３−ジアミノプロパン、
１，４−ジアミノブタン、
１，８−ジアミノオクタン、
メチルイミノビスプロピルアミン、
ジエチレントリアミン、
ペンタエチレレンヘキサミン。
特に好ましいのはテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。
【０００７】
上記のアミンと組み合わせて添加されて本発明のジアリールイド顔料組成物を完成させ、そして活性酸化物または水酸化物表面を与える無機化合物は、金属、たとえばチタン、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、鉄およびニッケル／アンチモン混合物の化合物である。特に重要なものは、 商業品位の二酸化チタン〔２（商標）Tioxide R-CR, RCR6、 RHD2、 RCR90, RCR92、（商標）Tiona 472 および（商標）Kronos 2063〕である。
活性酸化物または水酸化物表面を有する化合物は、そのまま添加することもでき、または現場で生成させることもできる。たとえば、金属の塩を使用し、そして混合物をアルカリ性にして酸化物または水酸化物を沈殿させることができる。適当な金属の塩の例は、硫酸マグネシウムおよび硫酸アルミニウムである。所望の場合には、化合物の混合物を使用することもできる。
これら無機化合物は顔料合成の完了の前、間または後に添加できるが、ジアミン、たとえばＴＥＰＡの添加終了後かつ顔料組成物の単離前に添加するのが好ましい。
【０００８】
本発明のジアリールイド顔料組成物は、３、３’−ジクロロベンジジンをテトラアゾ化し、そして１つまたはそれ以上の成分、たとえばアセトアセトアニリド、アセトアセト−２−トルイジン、アセトアセト−２−クロロアニリド、アセトアセト−２、４−キシリド、アセトアセト−２、５−ジメトキシ−４−クロロアニリドに、水中においてカップリングすることによって製造することができる。モノ第一アミンおよび／またはジ第一アミンの添加は、顔料合成の前、間または後に行うことができる。好ましくは、合成カップリングはジ第一アミン（たとえばＴＥＰＡ）の存在下において実施され、そしてモノ第一アミンは合成が完了した後に添加される。所望の場合には、任意の色調整剤、たとえばピグメントオレンジ３４をモノ第一アミンと共に添加することができる。その後に、無機化合物を添加して本組成物を完成することができる。
【０００９】
モノ第一アミンの量は、ジアリールイド顔料の５乃至３０重量％、好ましくは１５乃至２５重量％である。ジ第一アミンの量は、顔料を基準にして１乃至１５重量％、好ましくは１．５乃至８重量％である。無機化合物の量は、顔料を基準にして０．１乃至１０重量％，好ましくは２．５乃至１０重量％である。
本組成物から製造されたグラビア印刷インクは、光沢の優れた改良ならびに着色力の顕著な向上を示す。
【００１０】
実施例１
濃塩酸（３６％）４０部を含有する水２５０部に３、３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩３２．２部を入れてなめらかなペーストになるまで撹拌し、そして次に水２５部に溶解した亜硝酸ナトリウムの１３．８部でテトラアゾ化してテトラゾニウム塩溶液をつくる。温度を０乃至５℃に保持しながら、活性炭１部を加え、続いて濾過することによってこのテトラゾニウム塩溶液を清澄にする。このテトラゾニウム塩溶液に、０乃至５℃の温度において水を加えて最終容積を８００部に調整する。
他方、水４６５部にアセトアセトアニリドの４７．５部と水酸化ナトリウム（４７％）２２．６部とを溶解し、そして次にこれに、激しく撹拌しながら、水１３５部中氷酢酸１８．５部の溶液をゆっくりと添加してカップリング成分の懸濁物をつくる。このカップリング成分懸濁物に、水１８０部中のテトラエチレンペンタミンの４．５部をゆっくりと添加する。
pHを４．５乃至５．５に、そして温度を氷を添加して１５乃至２５℃に保持しながら、沈殿したカップリング成分の懸濁物にテトラアゾ化ジクロロベンジジンを徐々に添加してカップリング反応を実施する。
水２９０部中のＮ−アルキルポリプロピレンポリアミン〔Inipol（商標） PS〕１３．１部と氷酢酸３部との混合物を撹拌しながら８０℃まで加熱することによって溶液をつくる。この溶液に、ピグメントオレンジ３４の１．２部と二酸化チタンの４．５部とを添加し、そしてこの混合物をSILVERSON 撹拌器にかけて５分間撹拌し、その後に上記カップリング反応させたスラリーに加える。
スラリーの温度を９０乃至９５℃に上げ、この温度に１０分間保持し、その後、１５％水酸化ナトリウム溶液を添加してpHを１１．０まで上げる。冷水を加えてスラリーを７０℃に冷却する。吸引濾過し、濾液の導電度が５００μｓ以下になるまで水洗する。
生成物を８０℃において２０分間乾燥し、そして２５０μｍふるいを通過するまで摩砕する。
【００１１】
実施例２−４
二酸化チタンの代わりに下記化合物の等量を使用して実施例１をくり返し実施した。
【表１】
0003795092.tif 000002
【００１２】
実施例５−７
実施例１、２、３の顔料組成物からインクを製造した。また、二酸化チタンが存在しない点を除き実施例１のものと同じ顔料を使用して対照インクを製造した。
インクの製造は次のようにして実施した。蜂密ジャー（honey jar） に１０mmのステアタイト球２００ｇ，トルエン中５６．７ｇの混合樹脂酸金属塩、トルエン２６．６ｇおよび顔料１６．７ｇを装填する。この混合物を、１１６rpm の速度で回転させて４時間ボールミル摩砕する。得られたミルベースを注ぎ出し、そしてその流れをShell Cup No.2で測定する。最終的なインクは、トルエンで薄めて、Shell Cup No.2で１６秒に調整された。
次に、このインクをＫ−バーで塗った。その濃度をGretag D152 デンシトメーターを使用して測定し、そしてその光沢をErichsen携帯光沢計を使用して測定した。測定結果を次表に示す。評価は、対照インクの濃度と光沢とを１００％として表されており、１００％以上の数値は改良のあったことを示す。表から明らかなごとく、本発明によるインクはいずれの場合にもより高い濃度と向上された光沢とを示す。
【表２】
0003795092.tif 000003