(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子よりなる芳香族ヒドロキシ化合物の吸着剤。
（Ｍｇy1Ｍ2+y2）1-zＡｌz（ＯＨ）2+a（Ａn-）b・ｍＨ2Ｏ．．．（２）
但し式中、Ｍ2+はＺｎ2+および／またはＣａ2+の２価の金属イオンを示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、ｙ1、ｙ2、ｚ、ａ、ｂおよびｍは下記条件を満足する。
ｙ1＋ｙ2＝１
０＜ｙ1≦１
０.１＜ｚ＜０.５
ｚ＝ａ＋ｎｂ
ａ＞０.１ｚ
０≦ｂ＜ｚ／ｎ
０≦ｍ＜２
【請求項２】
上記式（２）中Ａn-はＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｃｌ-、ＮＯ3-およびＣＨ3ＣＯＯ-からなる群から選ばれた少なくとも一種のアニオンである請求項１記載の吸着剤。
【請求項３】
粒子が、粒子状、粉末状、顆粒状またはペレット状の形態を有する請求項１記載の吸着剤。
【請求項４】
ＢＥＴ法による比表面積が１０〜２５０ｍ2／ｇである粒子よりなる請求項１記載の吸着剤。
【請求項５】
上記式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子の含有量が少なくとも５０重量％である請求項１記載の吸着剤。
【請求項６】
芳香族ヒドロキシ化合物が、フェノール、アルキル置換フェノール、ニトロフェノールおよびビスフェノールＡなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載の吸着剤。
【請求項７】
前記式（２）において、ｙ1、ｙ2、およびｚは下記条件を満足する請求項１記載の吸着剤。
ｙ1＋ｙ2＝１
０.５＜ｙ1≦１
０.２≦ｚ≦０.４
【請求項８】
前記式（２）において、ａ、ｂ、ｎおよびｍは下記条件を満足する請求項１記載の吸着剤。
ｚ＝ａ＋ｎｂ
ａ＞０.５ｚ
０≦ｂ＜０.５ｚ／ｎ
０≦ｍ≦１
【請求項９】
請求項１記載の式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子を充填した、芳香族ヒドロキシ化合物を吸着除去するためのカラム。
【請求項１０】
芳香族ヒドロキシ化合物を含有する水性溶媒または有機溶媒と、請求項１記載の吸着剤とを接触せしめ、該芳香族ヒドロキシ化合物を吸着剤に吸着せしめることを特徴とする前記溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
【請求項１１】
水性溶媒は、水を少なくとも６０重量％含有する溶媒である請求項１０記載の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
【請求項１２】
芳香族ヒドロキシ化合物を含有する水性溶媒と、請求項１記載の吸着剤とを接触せしめ、該芳香族ヒドロキシ化合物を吸着剤に吸着せしめることを特徴とする該水性溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
【請求項１３】
芳香族ヒドロキシ化合物を含有する有機溶媒と、請求項1記載の式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物よりなる吸着剤と接触せしめ、該芳香族ヒドロキシ化合物を吸着剤に吸着せしめることを特徴とする前記溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
【請求項１４】
有機溶媒は、低級アルコール、エーテル、ケトンおよび芳香族炭化水素からなる群から選択された少なくとも一種の有機溶媒を少なくとも６０重量％含有する溶媒である請求項１０、１２または１３記載の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
【請求項１５】
芳香族ヒドロキシ化合物を原料として合成された合成樹脂または塗料に、請求項１記載の吸着剤を配合した樹脂組成物または塗料組成物。
【請求項１６】
合成樹脂または塗料１００重量部当たり、該吸着剤を０．０１〜１０重量部の割合で配合した請求項１５記載の樹脂組成物または塗料組成物。
【請求項１７】
吸着剤は、請求項１記載の式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子よりなる吸着剤である請求項１５記載の樹脂組成物または塗料組成物。
【請求項１８】
合成樹脂は、ビスフェノールＡを原料として合成されたポリカーボネート樹脂またはエポキシ樹脂である請求項１５記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物の吸着剤および芳香族ヒドロキシ化合物を含有する液体媒体から芳香族ヒドロキシ化合物を吸着除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸化マグネシウム粒子、水酸化アルミニウム粒子およびハイドロタルサイト化合物粒子のような金属酸化物粒子や金属水酸化物粒子は、種々の酸およびアルカリの吸着剤として現在使用されている。しかしこれらの金属酸化物粒子や金属水酸化物粒子は芳香族ヒドロキシ化合物やアミン化合物に対しては、有効な吸着能を示さないか、あるいは吸着能が不十分である。
芳香族ヒドロキシ化合物の中でもビスフェノールＡに代表されるビスフェノール化合物は、ポリカーボネート樹脂およびエポキシ樹脂のようなポリマー原料の他に、可塑性ポリエステル、酸化防止剤および塩化ビニル樹脂安定剤にも使用され、その生産量は世界中で約１７０万トンを超えるものと考えられる。
【０００３】
しかし近年、これらの樹脂から溶出するビスフェノールＡのような芳香族ヒドロキシ化合物が環境ホルモンとして働き、人体および生態系に極めて有害作用をもたらすことが明らかになってきた。このことから河川や地下水の調査が進み、河川や地下水が芳香族ヒドロキシ化合物によって広く汚染されていることが政府機関により発表するに至っている。さらには水道水からも芳香族ヒドロキシ化合物が検出されたという報告もされている。
しかしながら、現在この溶出した芳香族ヒドロキシ化合物を有機溶媒中から除去する効果的方法および吸着剤等は報告されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物を含有する水または有機溶媒中から芳香族ヒドロキシ化合物を効果的に吸着し除去しうる吸着剤およびその利用を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子よりなる芳香族ヒドロキシ化合物の吸着剤が提供される。
（Ｍｇy1Ｍ2+y2）1-zＡｌz（ＯＨ）2+a（Ａn-）b・ｍＨ2Ｏ．．．（２）
但し式中、Ｍ2+はＺｎ2+および／またはＣａ2+の２価の金属イオンを示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、ｙ1、ｙ2、ｚ、ａ、ｂおよびｍは下記条件を満足する。
ｙ1＋ｙ2＝１
０＜ｙ1≦１
０.１＜ｚ＜０.５
ｚ＝ａ＋ｎｂ
ａ＞０.１ｚ
０≦ｂ＜ｚ／ｎ
０≦ｍ＜２
【０００６】
また本発明によれば、芳香族ヒドロキシ化合物を含有する水性溶媒または有機溶媒と、前記本発明の吸着剤とを接触せしめ、該芳香族ヒドロキシ化合物を吸着せしめることを特徴とする前記溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法が提供される。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【０００７】
本発明における前記吸着剤による芳香族ヒドロキシ化合物の吸着メカニズムは明らかでないが、本発明者らは、下記に説明するように、芳香族ヒドロキシ化合物および吸着剤の解離定数の差によるイオン交換によるものと推定している。
【０００８】
先ず本発明者らは、芳香族ヒドロキシ化合物の選択的吸着剤の開発のために芳香族ヒドロキシ化合物の解離定数（ｐＫａ）値の高さに着目した。一方下記式（３）で表される公知の代表的ハイドロタルサイト化合物は、アニオン（Ａn-）として通常ＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｃｌ-、ＮＯ3-およびＣＨ3ＣＯＯ-からなる群から選ばれた少なくとも一種のアニオンを一定量以上含有している。そのため式（３）の代表的なハイドロタルサイト化合物は、そのアニオンによる共役酸のために、芳香族ヒドロキシ化合物と比べるとかなり強い酸である。従って、芳香族ヒドロキシ化合物が解離して、ハイドロタルサイト化合物のアニオン（Ａn-）とイオン交換するのは難しいと推測される（事実、後述の比較例１および２によってもこの推測は正しいものと考えられる）。
（Ｍ2+）1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ．．．（３）
（但し式中、Ｍ2+はＭｇ2+および／またはＺｎ2+等の２価金属イオンを示し、Ａn-はｎ価のアニオンでＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｃｌ-、ＮＯ3-およびＣＨ3ＣＯＯ-よりなる群から選ばれた少なくとも一種を示す。さらにｘは０.１＜ｘ＜０.５、ｍは正の数である。）
【０００９】
また代表的な前記式（３）のハイドロタルサイト化合物粒子は、その結晶表面に炭酸ガスが吸着されていることもハイドロタルサイト化合物粒子が芳香族ヒドロキシ化合物を吸着できない他の原因となっているものと推測される。
【００１０】
そこで本発明者らは芳香族ヒドロキシ化合物の吸着を阻害するアニオンを可能な限り除去するために、式（３）のハイドロタルサイト化合物粒子を焼成して得られる下記式（１）で表される複合金属酸化物固溶体粒子に着目した。
（Ｍｇy1Ｍ2+y2）1-xＡｌxＯ1+0.5x．．．（１）
但し式中、Ｍ2+はＺｎ2+および／またはＣａ2+の２価の金属イオンを示し、ｙ1、ｙ2およびｘは下記条件を満足するものとする。
ｙ1＋ｙ2＝１
０＜ｙ1≦１（好ましくは０.５＜ｙ1≦１）
０.１＜ｘ＜０.５（好ましくは０.２≦ｘ≦０.４）
【００１１】
前記式（１）で表される複合金属酸化物固溶体粒子を、芳香族ヒドロキシ化合物を含有する水性または有機溶媒と接触させたところ、芳香族ヒドロキシ化合物が効率的に前記固溶体粒子に吸着されることが見出された。
【００１２】
さらに本発明者らは、前記式（１）で表される複合金属酸化物固溶体粒子を水和して得ることができる下記式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物の粒子も同様に芳香族ヒドロキシ化合物の吸着能が優れていることが見出された。
（Ｍｇy1Ｍ2+y2）1-zＡｌz（ＯＨ）2+a（Ａn-）b・ｍＨ2Ｏ．．．（２）
但し式中、Ｍ2+、ｙ1およびｙ2は前記式（１）と同じ定義を有し、Ａn-はｎ価のアニオン、好ましくはＣＯ32-、ＳＯ42-、Ｃｌ-、ＮＯ3-およびＣＨ3ＣＯＯ-からなる群から選ばれた少なくとも一種のアニオンを示す。
またｚ、ａ、ｂおよびｍは下記条件を満足する。
０.１＜ｚ＜０.５（好ましくは０.２≦ｚ≦０.４）
ｚ＝ａ＋ｎｂ
ａ＞０.１ｚ（好ましくはａ＞０.５ｚ）
０≦ｂ＜ｚ／ｎ（好ましくは０≦ｂ＜０.５ｚ／ｎ）
０≦ｍ＜２（好ましくは０≦ｍ≦１）
【００１３】
前記式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子はその化学式から見れば、前記式（３）のハイドロタルサイト化合物に比べてアニオン（Ａn-）の含有量がかなり減少した化合物である。
【００１４】
本発明の前記式（２）で表される化合物の粒子よりなる吸着剤は、ＢＥＴ法による比表面積が１０〜２５０ｍ2／ｇ、好ましくは２０〜２２０ｍ2／ｇの範囲を有するものが有利である。比表面積が大きいと、吸着後濾過速度が遅くなる傾向になる。しかし吸着剤の形状を、粉体を造粒して成形することにより濾過速度の低下は解消することができる。
【００１５】
式（１）で表される複合金属酸化物固溶体粒子は、例えば前記式（３）で表されるハイドロタルサイト化合物、殊にそのアニオン（Ａn-）が炭酸アニオン（ＣＯ32-）であるハイドロタルサイト化合物を４００〜９００℃の温度で焼成することによって製造することができる。この温度より高い温度で焼成すると、得られた複合金属酸化物固溶体粒子の吸着特性が低下するばかりでなく、その固溶体を水和して式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子を製造する場合、その反応がスムースに進行しないことがある。
【００１６】
本発明において式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子は、前述したように式（３）のハイドロタルサイト化合物粒子を４００〜９００℃で焼成して、式（１）の複合金属酸化物固溶体粒子を得、次いで水中で水和させることにより製造することができる。また特公昭５１−６０４０号公報に記載された方法によっても合成することができる。式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子の製造においては、その反応系は炭酸もしくは炭酸ガスをできる限り含まないことが望ましい。なぜなら、ハイドロタルサイト様複合水酸化物粒子の構造中にアニオンとして炭酸イオンが混入したり、結晶表面にＣＯ2が吸着することにより吸着能が落ちてしまうからである。しかしハイドロタルサイト様複合水酸化物粒子のフェノール類吸着能は強いので、ハイドロタルサイト様複合水酸化物粒子そのものが含まれていれば他のアニオンが多少含まれていても使用上特に支障はない。
【００１７】
本発明の吸着剤の粒子は、種々の形態で吸着に利用することができる。すなわち、これら吸着剤粒子は、前述した焼成または水和によって調製した場合、通常微粉末もしくは平均粒径が３０〜２００μｍの球状の粉末で得られる。これら粉末はそのまま吸着剤として利用することができる。また粒子を造粒することにより、平均径が０.７〜３ｍｍの顆粒状またはペレット状の吸着剤としても利用することができる。また吸着剤は、そのままの形態で使用することもでき、またカラムに充填して、そのカラム中に、芳香族ヒドロキシ化合物を含む溶媒を流通させてもよい。
【００１８】
本発明の吸着剤は、前記ハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子よりなり、これら粒子そのものであってもよく、結合剤により造粒されたものであってよい。吸着剤は、これら粒子を重量で５０％以上、好ましくは７０％以上含有するのが望ましく、特に８０％以上含有するのが好ましい。
【００１９】
本発明者らの知見によれば、芳香族ヒドロキシ化合物を含む有機溶媒から芳香族ヒドロキシ化合物を吸着除去するには、式（１）の複合金属酸化物固溶体粒子よりも式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子の方が好ましい。式（１）の複合金属酸化物固溶体粒子の場合、その添加量を増やすことにより有機溶媒中に含まれる芳香族ヒドロキシ化合物の濃度を１０ｐｐｍ程度まで下げることは可能であるが、それ以下の数ｐｐｍ以下になると吸着除去することは困難である。それに比べて、式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子は式（１）の複合金属酸化物固溶体粒子に比べてより少ない添加量で有機溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物をほぼ完全に吸着除去できる。
【００２０】
しかし、芳香族ヒドロキシ化合物を含む溶媒が水性溶媒の場合、接触吸着反応時に複合金属酸化物固溶体粒子の一部が水和されハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子に変化するため、複合金属酸化物固溶体粒子の添加でも完全に芳香族ヒドロキシ化合物を吸着除去することは可能である。
【００２１】
かくして本発明によれば、溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の吸着除去方法の好ましい態様として、下記（ａ）および（ｂ）の方法が例示される。
（ａ）芳香族ヒドロキシ化合物を含有する水性溶媒と式（２）で示される吸着剤とを接触せしめ、該芳香族ヒドロキシ化合物を吸着剤に吸着せしめることを特徴とする該水性溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
（ｂ）芳香族ヒドロキシ化合物を含有する有機溶媒と式（２）で表されるハイドロタルサイト様複合金属水酸化物よりなる吸着剤と接触せしめ、該芳香族ヒドロキシ化合物を吸着剤に吸着せしめることを特徴とする前記溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物の除去方法。
【００２２】
本発明の吸着の対象となる芳香族ヒドロキシ化合物としては、好ましくはモノヒドロキシ化合物あるいはジヒドロキシ化合物であり、具体的にはポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂またはポリエステル樹脂の合成のための原料もしくは末端封止剤として使用される化合物である。その例としてはフェノールまたはビスフェノールが挙げられる。これらはアルキル基、ハロゲン、ニトロ基などの置換基を有していてもよい。ビスフェノールとしてはＨＯ−ＰＨ−Ｚ−ＰＨ−ＯＨで示される化合物が挙げられる（ここでＰＨは１，４−フェニレン基であり、Ｚは直接結合基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、スルホン基およびそれぞれ炭素数３０以下のアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキリデン基、シクロアルキレン基もしくはフェニル置換アルキレン基を示す）。代表的なビスフェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が挙げられる。
【００２３】
本発明において、芳香族ヒドロキシ化合物を含有する有機溶媒を形成する“有機溶媒”としては、例えば（ｉ）メタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールのような低級アルコール、（ii）ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキソシランのようなエーテル、（iii）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびアセトフェノンのようなケトン、（iv）ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような脂肪族炭化水素、（ｖ）ベンゼン、クロロベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素、（vi）酢酸エチル、酢酸プロピルおよび高級脂肪酸エステル（例えばグリセリド）のようなエステル、（vii）ピリジン、N−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドのような含窒素化合物および（viii）アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリルが挙げられる。これら有機溶媒は一種でもまた二種以上の混合物であってもよい。一方有機溶媒は、全溶媒中６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上が有機溶媒であればよく、水を少割合含有していてもよい。また水性溶媒は、全溶媒中水を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上含有していればよく、有機溶媒を少割合含有していてもよい。
【００２４】
本発明の吸着剤を使用して溶媒中の芳香族ヒドロキシ化合物を吸着除去する方法としては、通常のそれ自体公知の吸着手段が採用できる。例えば溶媒中に吸着剤を添加し攪拌した後、吸着剤を濾別する方法がある。また吸着剤をカラムに充填した後、溶媒をそのカラムに流通させる方法であってもよい。カラムを使用する場合、炭酸ガスの吸着による吸着率の低下を防ぐための手段を採用することが望ましい。すなわち例えば有機溶媒中に吸着剤粒子を懸濁させて直ちにカラム中に充填する方法や顆粒状（またはペレット状）の吸着剤をカラムに充填した後、直ちに有機溶媒を流通させる方法がある。また吸着剤を脱炭酸した水性溶媒中に懸濁させ直ちにカラム中に充填する方法や顆粒状（またはペレット状）の吸着剤をカラムに充填した後、直ちに脱炭酸した水性溶媒を流通させる方法がある。
【００２５】
吸着操作は、温度は特に制限されないが、通常０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で実施することができる。温度が高い方が一般に処理時間が短い。
吸着操作後、芳香族ヒドロキシ化合物を吸着した吸着剤は、例えば４００〜９００℃で焼成し、必要に応じて水和することによって本発明の吸着剤として再利用することが可能である。
前記した本発明によれば、芳香族ヒドロキシ化合物を原料として合成された合成樹脂の製造工程において得られた溶液中の芳香族ヒドロキシ化合物の分離・回収を選択的かつ効果的に実施することができる。
【００２６】
本発明者らは、前記式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子が芳香族ヒドロキシ化合物を吸着する特性が優れていることに着眼し、他の利用を検討した。その結果、芳香族ヒドロキシ化合物を原料として合成された合成樹脂または塗料中に、本発明の吸着剤を配合すると、未反応原料として残存するかあるいは分解により発生した芳香族ヒドロキシ化合物が効果的に吸着されることが見出された。すなわち、芳香族モノヒドロキシ化合物が含有される合成樹脂または塗料中に本発明の吸着剤を配合すると、合成樹脂または塗料からの有害な芳香族ヒドロキシ化合物の溶出あるいは揮散が抑制されることが見出された。
【００２７】
本発明によれば、芳香族ヒドロキシ化合物を原料として合成された合成樹脂または塗料に前記本発明の吸着剤を配合した樹脂組成物または塗料組成物が提供される。
合成樹脂または塗料中に配合される吸着剤は、式（１）の複合金属酸化物粒子よりも、式（２）のハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子よりなるものの方が、吸着特性および樹脂（または塗料）に対する安定性の点で好ましい。前記合成樹脂としては、ビスフェノールAを原料として合成されたポリカーボネート樹脂あるいはエポキシ樹脂が適当である。吸着剤は合成樹脂または塗料１００重量部当たり０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５重量部の割合で配合される。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下の実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
実施例１(参考例)
ＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇを有し化学式Ｍｇ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・０.５５Ｈ2Ｏで表される炭酸アニオンを有するハイドロタルサイト粒子を５５０℃で２時間焼成して、ＢＥＴ比表面積２０２ｍ2／ｇを有する複合金属酸化物固溶体粒子Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15を得た。
【００２９】
実施例２
実施例１で得られた複合金属酸化物固溶体粒子およびその約１０倍重量の脱炭酸水を密閉容器に入れ、恒温槽中で３０℃一晩振とうして再水和反応を行った。これを脱水、乾燥してＢＥＴ比表面積３２ｍ2／ｇを有するハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子Ｍｇ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2.2（ＣＯ3）0.05・０.６５Ｈ2Ｏを得た。この式中の炭酸イオンは脱水、乾燥の過程で空気中のＣＯ2が混入したものである。
【００３０】
実施例３(参考例)
ＢＥＴ比表面積１４.５ｍ2／ｇ、化学式Ｍｇ0.75Ａｌ0.25（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125・０.５Ｈ2Ｏで表される炭酸アニオンを有するハイドロタルサイト粒子を５５０℃で２時間焼成して、ＢＥＴ比表面積１４３ｍ2／ｇの複合金属酸化物固溶体粒子Ｍｇ0.75Ａｌ0.25Ｏ1.125を得た。
【００３１】
実施例４
実施例３で得られた複合金属酸化物固溶体粒子およびその約１０倍重量の脱炭酸水を密閉容器に入れ、恒温槽中で３０℃一晩振とうして再水和反応を行った。これを脱水、乾燥してＢＥＴ比表面積３１ｍ2／ｇのハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子Ｍｇ0.75Ａｌ0.25（ＯＨ）2.17（ＣＯ3）0.042・０.７Ｈ2Ｏを得た。この式中の炭酸イオンは脱水、乾燥の過程で空気中のＣＯ2が混入したものである。
【００３２】
実施例５(参考例)
ＢＥＴ比表面積９.０ｍ2／ｇ、化学式Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.165・０.５Ｈ2Ｏで表される亜鉛含有炭酸アニオンを有するハイドロタルサイト粒子を５５０℃で２時間焼成して、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ2／ｇの複合金属酸化物固溶体粒子Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33Ｏ1.165を得た。
【００３３】
実施例６
実施例５で得られた複合金属酸化物固溶体粒子およびその約１０倍重量の脱炭酸水を密閉容器に入れ、恒温槽中で３０℃一晩振とうして再水和反応を行った。これを脱水、乾燥してＢＥＴ比表面積６０ｍ2／ｇの亜鉛含有ハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2.22（ＣＯ3）0.06・０.６Ｈ2Ｏを得た。この式中の炭酸イオンは脱水、乾燥の過程で空気中のＣＯ2が混入したものである。
【００３４】
比較例１
実施例１の原料であるＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇ、化学式Ｍｇ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・０.５５Ｈ2Ｏで表される炭酸アニオンを有するハイドロタルサイト。
【００３５】
比較例２
実施例５の原料であるＢＥＴ比表面積９.０ｍ2／ｇの次式Ｍｇ0.5Ｚｎ0.17Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.165・０.５Ｈ2Ｏで表される亜鉛含有炭酸アニオンを有するハイドロタルサイト。
【００３６】
比較例３
ＢＥＴ比表面積８.９ｍ2／ｇ、化学式Ｚｎ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.165・０.５Ｈ2Ｏで表される亜鉛型炭酸アニオンを有するハイドロタルサイト粒子を５５０℃で２時間焼成して、ＢＥＴ比表面積１２１ｍ2／ｇの複合金属酸化物固溶体粒子Ｚｎ0.67Ａｌ0.33Ｏ1.165を得た。
【００３７】
比較例４
比較例３で得られた複合金属酸化物固溶体粒子およびその約１０倍重量の脱炭酸水を密閉容器に入れ、恒温槽中で３０℃一晩振とうして再水和反応を行った。これを脱水、乾燥してＢＥＴ比表面積３５ｍ2／ｇの亜鉛型ハイドロタルサイト様複合金属水酸化物粒子Ｚｎ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2.22（ＣＯ3）0.06・０.６Ｈ2Ｏを得た。この式中の炭酸イオンは脱水、乾燥の過程で空気中のＣＯ2が混入したものである。
【００３８】
比較例５
ＢＥＴ比表面積２.２ｍ2／ｇ、化学式Ｃａ4.76Ａｌ2（ＯＨ）13.2（ＮＯ3）1.7（ＣＯ3）0.31・４.６Ｈ2Ｏの粒子を用いた。
【００３９】
比較例６
ＢＥＴ比表面積６.０ｍ2／ｇの水酸化マグネシウム粒子を５５０℃で２時間焼成して、ＢＥＴ比表面積８９ｍ2／ｇの酸化マグネシウム粒子を得た。
【００４０】
比較例７
試薬Ｃａ（ＯＨ）2粒子を５５０℃で２時間焼成して、ＢＥＴ比表面積１０ｍ2／ｇの酸化カルシウム粒子を得た。
【００４１】
比較例８
石津製薬（株）製活性炭（粒状）を粉砕し１００メッシュ篩過した。この活性炭のＢＥＴ比表面積は４４３ｍ2／ｇであった。
【００４２】
比較例９
二村化学（株）製タイコー活性炭（顆粒状）をそのまま用いた。この活性炭のＢＥＴ比表面積は４４９ｍ2／ｇであった。
【００４３】
実施例１〜６および比較例１〜９で得られた吸着剤の芳香族ヒドロキシ化合物の吸着能を評価するため、以下に示す（Ｉ）ビスフェノールＡの吸着テスト、（II）フェノールの吸着テストおよび（III）ノニルフェノールの吸着テストを行った。
（Ｉ）ビスフェノールＡの吸着テスト
３００ｍｌ容共栓付き三角フラスコに１００ｐｐｍまたは５００ｐｐｍのビスフェノールＡ（ＢＰＡ）溶液４０ｇと吸着剤０.４ｇ（１ｗｔ％対ビスフェノールＡ溶液）を加え、４０℃で１時間１２０ｒｐｍ振とうした。その後濾別し、吸光度計で濾液の２８０ｎｍ付近の吸収（溶媒がエタノールの場合２８０ｎｍ、１０ｗｔ％エタノール＋９０ｗｔ％イオン交換水の場合２７７ｎｍ）を測定することによりビスフェノールＡの濃度を求めた。なおビスフェノールＡ溶液は溶媒がエタノール（有機溶媒）と１０ｗｔ％エタノール＋９０ｗｔ％イオン交換水（水性溶媒）の二種用意した。その結果を下記表１に示した。
【００４４】
なお、表中、吸着率は、溶媒中のＢＰＡに対する吸着剤に吸着されたＢＰＡの割合（％）を示す。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
（II）フェノール（ＰＨ）の吸着テスト
フェノール（ＰＨ）の吸着テストは上述のビスフェノールＡの吸着テスト方法においてビスフェノールＡをフェノールに変え、また吸光度測定波長を２７３．５ｎｍにして定量した以外は同様の操作手順で行った。その結果を下記表２に示した。
【００４７】
【表２】
0003756770.tif 000003
【００４８】
（III）ノニルフェノール（ＮＰ）の吸着テスト
ノニルフェノール（ＮＰ）の吸着テストは上述のビスフェノールＡの吸着テスト方法においてビスフェノールＡをノニルフェノールに変え、また吸光度測定波長を２７７．５ｎｍにして定量した以外は同様の操作手順で行った。その結果を下記表３に示した。
【００４９】
【表３】
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【００５０】
（IV）エポキシ樹脂からのビスフェノールＡの溶出テスト
樹脂中でのビスフェノールＡの吸着効果を調べるために、ビスフェノールＡを樹脂加工時に少量添加したサンプルを調製して以下の溶出テストを行った。
（１）エポキシ樹脂サンプルの調製
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【００５１】
【表４】
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【００５２】
サンプルの調製
上記配合組成を室温で３０分間攪拌した後、直径５ｍｍの点状に落として前硬化（１１０℃×２時間）引続き後硬化（１５０℃×３時間）を行った。このエポキシ樹脂のチップそれぞれ１ｇを溶出テストサンプルに使用した。
（２）ビスフェノールＡの溶出テスト
１００ｍｌ容共栓付き三角フラスコにエポキシ樹脂チップ１ｇとエタノール１０ｇを入れたものを４０℃に設定した恒温槽に５日間浸した。５日後軽く振り混ぜてから上澄み液に溶出したビスフェノールＡを吸光度計により測定した。その結果を下表に示した。
【００５３】
【表５】
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【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば芳香族ヒドロキシ化合物を含む水性または有機溶媒から、芳香族ヒドロキシ化合物を効率よく吸着除去することの可能な吸着剤を提供できる。とりわけ水が全く存在しない有機溶媒中でも芳香族ヒドロキシ化合物を効果的に吸着除去することが可能となった。