(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド樹脂及び／又は（Ｃ）酸無水物基、エポキシ基及びカルボキシル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の反応性官能基を有する変性ビニル化合物重合体からなり、（Ａ）の含有量が５０〜９９重量％であるポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に、（Ｄ）多価カルボジイミド化合物及び／又は（Ｅ）多価エポキシ化合物を０．１〜５重量部配合してなるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）中の（Ｂ）の含有量が０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）中の（Ｃ）の含有量が０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）ポリアセタール樹脂が、ポリオキシメチレン主鎖中にオキシエチレン単位を２〜７．５重量％含有するアセタールコポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド樹脂の酸価或いはアミン価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）変性ビニル化合物重合体が、酸無水物変性ポリオレフィン系重合体、酸無水物変性スチレン系重合体、酸無水物変性オレフィン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、オレフィン−（メタ）アクリル酸共重合体、オレフィン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性、摺動性及び成形性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。さらに詳しくはバランスのとれた機械的物性と優れた摺動特性を有すると共に、良好な押出加工性と成形性を有するポリアセタール樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂はバランスの取れた機械的性質と良好な自己潤滑特性及び電気特性を有するエンジニアリングプラスチックとして近年脚光を浴びており、各種の機械部品や電気部品等に広く使用されている。
しかしながら、その耐衝撃性はポリアミド樹脂やポリカーボネート樹脂等の他のエンジニアリングプラスチックと比較して必ずしも充分なものでなく、従って、高度の耐衝撃性が要求される分野への用途は限定されている。
さらに、昨今の機械製品、電気製品などの高性能化によって、ポリアセタール樹脂に対して、より一層高い摺動特性や耐摩耗特性の向上が要求されている。
【０００３】
従来から、ポリアセタール樹脂の耐衝撃性を改善する為、ポリアセタール樹脂に対して種々のゴムやエラストマーを添加する方法が試みられている。例えば、特公昭４５−１２６７４号公報ではニトリル基含有ゴムを、特公昭４５−２６２３１号公報ではエチレン系共重合体を、特公昭４８−３４８３０号公報ではゴム弾性グラフト共重合体を添加することが各々提案されているが、斯かるゴム類は一般的にポリアセタール樹脂との相溶性に問題があり、従ってポリアセタール樹脂に対して実用的に充分な量の配合が困難であった。また、ポリアセタール樹脂との相溶性が比較的良いとされるポリエステルエラストマーやポリエーテルエステルアミドを使用することが検討されているが、耐衝撃性の改善は不十分であった。特開昭６１−６９８５９号公報及び特開平０８−３２５４３０号公報には、相溶化剤としてフェノキシ樹脂を添加してポリアセタール樹脂とポリエーテルエステルアミド樹脂との相溶性を改善して、耐衝撃性を改善する方法が提案されているが、その改善効果は十分でなく、さらなる改善が望まれていた。
【０００４】
一方、ポリアセタール樹脂の耐衝撃性、比重、耐摩耗・摩擦特性や低温脆性を改良する為に、ポリアセタール樹脂にポリオレフィンに代表されるビニル化合物重合体を添加することが試みられているが、ポリアセタール樹脂と同様に、ビニル化合物重合体は相溶性に乏しい為、改良効果を発揮する為に必要な量のビニル化合物重合体を添加すると、２軸押出機等により溶融混練する際に、ダイヘッドより吐出されたストランドが直ぐに切れてしまい、上手くペレット化することが出来なかったり、射出成形品に表面剥離等の不具合が生じてしまうという問題があった。斯かる問題点を改善する為に、ビニル化合物重合体として、酸無水物変性ポリオレフィンやエポキシ変性ポリオレフィン等の変性ビニル化合物重合体を添加することが試みられているが、一般にその改善効果は小さく、ポリアセタール樹脂の分解やモールドデポジットの増大といった新たな不具合が発生する為、更なる改良が望まれていた。
【０００５】
更に、ポリアセタール樹脂とビニル化合物重合体に代表される異樹脂をブレンドした材料の最大の欠点は、射出成形時に異方向から流動してきた溶融樹脂が会合することによって生じるウェルド部分の物性が大きく低下することであり、製品設計時や金型設計時等に、形状的な制約が生じることであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このようなポリアセタール樹脂とポリエーテルエステルアミド樹脂或いはビニル化合物重合体とのブレンド材料の様々な欠点を克服し、耐衝撃性、摺動性および成形性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を続けた結果、ポリアセタール樹脂にポリエーテルエステルアミド樹脂及び／又は変性ビニル化合物重合体を混練する際に、ポリカルボジイミド化合物及び／又は多価エポキシ化合物を添加することにより、相溶性が著しく改善され、諸物性が大幅に向上することを見出し、本発明に達した。すなわち本発明の要旨は、（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド樹脂及び／又は（Ｃ）酸無水物基、エポキシ基及びカルボキシル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の反応性官能基で変性された変性ビニル化合物重合体からなり、（Ａ）の含有量が５０〜９９重量％であるポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に、（Ｄ）多価カルボジイミド化合物及び／又は（Ｅ）多価エポキシ化合物を０．１〜５重量部配合してなるポリアセタール樹脂組成物に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の樹脂組成物について、詳細に説明する。
本発明に使用される（Ａ）ポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）もしくは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原料として製造された、実質的にオキシメチレン単位からなるオキシメチレンホモポリマー、及び、上記原料とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマール等の環状エーテルとから製造された、ポリオキシメチレン主鎖中に、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を０．１〜２０重量％含有するオキシメチレンコポリマーを包含する。
これらのポリアセタール樹脂の中で好ましいものは、トリオキサンとエチレンオキサイドもしくは１，３−ジオキソランより製造されたオキシエチレン単位を有するポリオキシメチレンコポリマーであり、更に好ましくは、オキシエチレン単位を２〜７．５重量％含有するポリオキシメチレンコポリマーである。
【０００９】
本発明に使用される（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド樹脂は、（イ）ポリアミド単位１５〜９０重量％と（ロ）ポリオキシアルキレングリコール単位８５〜１０重量％とから主として構成され、分子量が５，０００〜５０，０００、好ましくは１０，０００〜４０，０００の範囲にあるセグメント化共重合体である。該ポリエーテルエステルアミド樹脂を構成する（イ）ポリアミド単位は、アミド結合を有する重合体であって、（１）ラクタムの開環重縮合体、（２）アミノカルボン酸重縮合体、（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮合体の何れでも良い。
【００１０】
（１）のラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。（２）のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペンゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。（３）のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸、重合脂肪酸等が挙げられ、またジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。斯かるポリアミド単位の分子量は３００〜１５，０００、好ましくは８００〜５，０００である。尚、上記アミド単位形成モノマーとして例示したものは２種類以上併用してもよい。ポリアミド単位として好ましいものは、主として重合脂肪酸とジアミンの重縮合反応より得られるダイマー酸ポリアミドである。なお、重合脂肪酸とは不飽和脂肪酸の重合体、あるいはかかる重合体を水素添加して不飽和度を下げたものである。本発明で使用される重合脂肪酸としては、例えば１０〜２４程度の炭素数を有し、二重結合又は三重結合を一個以上有する一塩基性脂肪酸の二量体（ダイマー酸）及び／又はその水素添加物が好ましい。ダイマー酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸等の二量体が挙げられる。
【００１１】
該ポリエーテルエステルアミド樹脂を構成する（ロ）ポリオキシアルキレングリコール単位とは、炭素数２〜４のオキシアルキレン単位からなり、２００〜８，０００の分子量を有するものであって、具体的にはポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール等が挙げられるが、これらのうち、好ましいものはポリオキシエチレングリコールである。
【００１２】
斯かるポリエーテルエステルアミド樹脂とその製造法は既に知られており、例えば、ポリエーテルとジカルボン酸からなる縮合ポリエステルプレポリマーの存在下に陰イオン触媒を用いてラクタムを開環重合させる方法（米国特許第３９９３７０９号公報）、ラクタム又はω−アミノカルボン酸、ジカルボン酸及びポリオールを加熱重合させる方法（西独国特許公開第２７１２９８７号及び同第２９３６９７６号公報）、分子鎖末端にカルボキシル基を有するジカルボン酸アミドとポリオールとをチタン酸塩系触媒を用いて縮合させる方法（米国特許第４２３０８３８号公報）等がある。
【００１３】
本発明の（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド樹脂としては、市販品を使用することが出来るが、好ましくは酸価或いはアミン価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが望ましい。酸価或いはアミン価が２ｍｇＫＯＨ以上のポリエーテルエステルアミド樹脂を使用することにより、溶融混練時の押出加工性を更に向上させることが可能である。なお、酸価の測定法は、例えば、試料１ｇをベンジルアルコール５０ｇに溶解し、これをフェノールフタレインを指示薬として、ＫＯＨメタノール溶液で滴定することにより求められる。また、アミン価は、例えば、試料１ｇをフェノール／メタノール混合溶液５０ｇに溶解し、ブロムフェノールブルーを指示薬として、塩酸メタノール溶液で滴定し、ＫＯＨのｍｇに換算することで求められる。高酸価のポリエーテルエステルアミド樹脂はポリエーテルエステルアミド樹脂の製造時に添加する２価カルボン酸またはポリアルキレングリコールの量を調整することによって製造できる。一方、高アミン価のポリエーテルエステルアミド樹脂は、例えば、特開平１１−２２８６９１号公報等によって示される方法で製造することが可能である。
【００１４】
本発明に使用される（Ｃ）変性ビニル化合物重合体とは、酸無水物基、エポキシ基及びカルボキシル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の反応性官能基を有するビニル化合物の重合体のことである。これらの官能基は、対応する単量体とビニル化合物の共重合や、ビニル化合物重合体の酸化などの手段により導入することが可能である。変性ビニル化合物重合体を構成するビニル化合物重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどの単独重合体、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル化合物の単独重合体、又は前記α−オレフィンあるいは芳香族ビニル化合物と共重合性単量体との共重合体（ランダム、ブロック、又はグラフト共重合体）などが例示できる。
【００１５】
共重合性単量体としては、α−オレフィンや芳香族ビニル化合物の他に、共役ジエン成分（ブタジエン，イソプレン，ピペリレン等）、非共役ジエン成分（１，４−ヘキサジエン，ジシクロペンタジエン，５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，５−ノルボナジエン等）、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエステル（酢酸ビニル等）の他、（メタ）アクリロニトリル、芳香族ビニル単量体（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等）、ビニルエーテル（ビニルメチルエーテル等）等が例示できる。
なお、前記ビニル化合物の重合度、側鎖や分岐の有無、分岐度、共重合組成割合などは、成形性を損わない限り特に制限されない。また、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び／又は「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を意味する。
【００１６】
ビニル化合物重合体に反応性官能基を導入するための、酸無水物基又はカルボキシル基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、プロピロール酸、クロトン酸等の脂肪族不飽和モノカルボン酸、ケイ皮酸等の芳香族不飽和モノカルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル等のマレイン酸モノエステルやこれらに対応するフマル酸モノエステル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル等が挙げられる。また、エポキシ基を有する単量体としては例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。反応性官能基を導入する為のこれら単量体の使用量は、例えば、ビニル化合物重合体に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％程度である。変性ビニル化合物重合体の平均分子量は特に限定されるものではなく、例えば、平均分子量５，０００〜１００，０００程度、特に５，０００〜５０，０００程度であってもよい。
【００１７】
好ましい変性ビニル化合物重合体としては、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基を有する単量体で変性された変性ポリエチレン（例えば、低密度，中密度又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等）、変性エチレン−α−オレフィン共重合体、変性エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、変性エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、変性ポリプロピレン（例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体等）、変性ポリスチレン系樹脂（例えばスチレンホモポリマー、スチレンーブタジエン共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレン−エチレン−アクリロニトリル共重合体等）などが例示できる。これら変性ビニル化合物重合体において、前記反応性官能基は重合体の末端又は高分子鎖中の適当な部位に結合していてもよい。
【００１８】
本発明に使用される（Ｄ）多価カルボジイミド化合物とは、１分子中にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を少なくとも２個有する化合物であって、例えば、分子中にイソシアネート基を少なくとも２個有する多価イソシアネート化合物を、カルボジイミド化触媒の存在下、脱二酸化炭素縮合反応（カルボジイミド化反応）を行わせることによって製造することが出来る。カルボジイミド化反応は、公知の方法により行うことが出来、具体的には、イソシアネートを不活性な溶媒に溶解するか、或いは無溶剤で窒素等の不活性気体の気流下又はバブリング下でフォスフォレンオキシド類に代表される有機リン系化合物等のカルボジイミド化触媒を加え、１５０〜２００℃の温度範囲で加熱及び攪拌することにより、脱二酸化炭素を伴う縮合反応（カルボジイミド化反応）を進めることが出来る。
【００１９】
好ましい多価イソシアネート化合物としては、分子中にイソシアネート基を２個有する２官能イソシアネートが特に好適であるが、３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物をジイソシアネートと併用して用いることも出来る。又、多価イソシアネート化合物は、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート及び芳香族イソシアネートの何れであっても構わない。多価イソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、１，１２−ジイソシアネートドデカン（ＤＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、２，４−ビス−（８−イソシアネートオクチル）−１，３−ジオクチルシクロブタン（ＯＣＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４，６−トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＩＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明に使用されるカルボジイミド化合物として、好適に用いられるのは、ＨＭＤＩ或いはＭＤＩから得られるカルボジイミド化合物であり、或いは市販の「カルボジライド」（商品名；日清紡（株）製）、「スタバクゾールＰ」（商品名；ライン・ケミー社製）を用いても良い。
【００２０】
本発明に使用される（Ｅ）多価エポキシ化合物とは、１分子中に２個以上、より好ましくは３個以上のエポキシ基を有する化合物であり、各種化合物に、公知の方法でエポキシ基を導入して、容易に製造することが出来る。例えば、炭素−炭素二重結合を有する化合物を不活性溶媒中で有機過酸等の過酸化物を用いて酸化する方法、ハロヒドリンを塩基で処理する方法、カルボニル基やアルデヒド基を有する化合物とα−ハロエステルやα−ハロケトン等を塩基存在下に反応させる方法、或いはカルボニル基やアルデヒド基を有する化合物を硫黄イリド、ジアゾ化合物、カルベノイド等で処理する方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。もちろん、多価エポキシ化合物を製造する場合には一分子中で上記反応が起こるサイト（官能基）を二個以上有する化合物を用いる必要がある。
【００２１】
本発明に使用される好ましい多価エポキシ化合物としては、多価アルコールのグリシジルエーテル化合物や、多価カルボン酸のグリシジルエステル化合物が挙げられる。具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリエチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−グリシジルエーテル、４，４’−ジフェニルメタンジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
更に、好ましい多価エポキシ化合物としては、自己触媒能を持つ３級窒素原子を有する化合物で、例えば、ポリグリシジルアミン型エポキシ化合物と呼ばれるグリシジル基置換アミン化合物が挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン等を例示することができる。
本発明の（Ｅ）多価エポキシ化合物として好適に用いられるのは、ポリグリシジルアミン型エポキシ化合物であり、例えば、「ＴＥＴＲＡＤ」（商品名、４官能エポキシ化合物、三菱ガス化学（株）製）等が挙げられる。
【００２３】
なお、本発明組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、本発明の目的を阻害しない範囲で、さらにポリアセタール樹脂の安定剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、ガラス繊維、炭素繊維その他公知の添加剤を配合することができる。
【００２４】
本発明の組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂及び（Ｂ）ポリエーテルエステルアミド樹脂及び／又は（Ｃ）変性ビニル化合物重合体を含有し（Ａ）の含有量が５０〜９９重量％であるポリアセタール樹脂組成物（これをポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）と称す）１００重量部に、（Ｄ）多価カルボジイミド化合物及び／又は多価エポキシ化合物を０．１〜５重量部添加した組成物である。
本発明の組成物が良好な結果を奏するためには、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の重量を、それぞれａ、ｂ、ｃとした時、ａ：（ｂ＋ｃ）＝９９：１〜５０：５０の範囲の配合比であることが好ましく、さらに好ましくは、９５：５〜７０：３０の範囲である。また、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）中の（Ｂ）の含有量は０〜５０重量％、又（Ｃ）の含有量は０〜５０重量％の範囲から選ばれる。従って、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）は、（Ａ）＋（Ｂ）又は（Ａ）＋（Ｃ）の２成分系、あるいは（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の３成分系の何れでも良いが、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）に（Ｄ）及び／又は（Ｅ）を配合した場合の効果が最も良く奏されるのは、３成分系の場合である。更に、３成分系のポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）中のｂ／ｃは、０．３以上であることが好ましく、０．５以上が更に好ましい。ｂ／ｃが０．３以下であると、（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｃ）変性ビニル重合体との間の相溶性改善が不十分で、表層剥離等の不具合が発生する場合があり得る。
【００２５】
ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）に配合される（Ｄ）多価カルボジイミド化合物や（Ｅ）多価エポキシ化合物は、それぞれ単独で使用することも出来るし、併用することも出来る。その添加量は、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。添加量が０．１重量部未満の場合は改善効果が不十分であり、一方、５重量部を超えると、モールドデポジッドの増加などの不具合が発生するので好ましくない。
本発明組成物が（Ｄ）多価カルボジイミド化合物や（Ｅ）多価エポキシ化合物を添加することにより奏される具体的な効果としては、（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｂ）ポリエーテエルエステルアミド樹脂の２成分系では、耐衝撃性の向上効果が顕著であり、（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｃ）変性ビニル化合物重合体の２成分系においてはウェルド物性の改善効果が顕著である。さらに（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の３成分系の場合においては、耐衝撃性の改良及びウェルド物性の改善効果が共に認められる。
【００２６】
本発明組成物中における上記の（Ｄ）カルボジイミド化合物、（Ｅ）多価エポキシ化合物の作用機構は明らかではないが、ポリアセタール樹脂の末端水酸基、ポリエーテルエステルアミド樹脂の末端カルボキシル基、末端水酸基或いは末端アミノ基、変性ビニル化合物重合体の酸無水物基、エポキシ基或いはカルボキシル基等と溶融混練時に反応することにより、異樹脂間における界面強度を向上させると共に、同一樹脂間での架橋化反応により、組成物の諸物性を向上させるものと推定される。
【００２７】
本発明組成物の製造法は特に限定されるものではなく、上記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を公知の方法により配合すれば良い。好ましくは、（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の各成分を所定の割合で配合したポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）の溶融混練する前のブレンドした状態、あるいは溶融混練時に、（Ｄ）及び／又は（Ｅ）の成分を添加する。添加方法は公知の方法を採用することが出来、例えば固体であればサイドフィード、液体であれば液添すれば良い。（Ｄ）及び／又は（Ｅ）の成分は、樹脂中及び大気中の水分によって失活するため、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）は予備乾燥を充分に行った材料を用いて調製し、更にオーブンベント等を設けて水分を充分除去した後に、これらの成分を添加することが好ましい。あるいは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分を溶融混練した組成物（Ｉ）を、充分予備乾燥した後、（Ｄ）及び／又は（Ｅ）の成分を添加し、再度溶融混練しても良い。
【００２８】
上記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を配合して本発明のポリアセタール樹脂組成物を得るには、格別な方法は必要とせず、公知の樹脂ブレンド法が適用できる。例えば、バンバリーミキサー、押出機等を用い、上記成分の融点又は軟化点以上の温度で混練する方法が挙げられる。
かくして得られる本発明のポリアセタール樹脂組成物は、耐衝撃性、摺動性及び成形性に優れているので、電気電子機器分野における消音ギヤ用途や、自動車分野における係止部品（例えば、圧入による係止部品、スナップフィットによる係止部品、クリップ類等）等の用途に好適である。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの例に限定されるものではない。
なお、以下の例で使用した材料及び得られた組成物の評価試験の方法は次の通りである。
材料：
【００３０】
Ａ−１；ポリアセタール樹脂「ユピタール  Ｆ２０−０１」（商品名、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ＭＩ値３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ−１；ポリエーテルエステルアミド樹脂「親水性ＴＰＡＥ  １０ＨＰ（酸価２．１）」（商品名、富士化成工業（株）製）。
Ｂ−２；ポリエーテルエステルアミド樹脂「親水性ＴＰＡＥ  １０ＨＰ−Ａ（アミン価４．４）」（商品名、富士化成工業（株）製）。
なお、「親水性ＴＰＡＥ」は何れも、ソフトセグメントがポリエチレングリコール、ハードセグメントがダイマー酸ポリアミドを主体とする。
【００３１】
Ｃ−１；変性ビニル化合物重合体「モディック−ＡＰ  Ｍ５９１」（商品名、三菱化学（株）製、酸無水物変性ＬＬＤＰＥ）。
Ｃ−２；変性ビニル化合物重合体「ボンドファースト  ＢＦ−Ｅ」（商品名、住友化学（株）製、エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体）。
Ｃ−３；変性ビニル化合物重合体「ボンダイン  ＡＸ８３９０」（商品名、住化アトケム（株）製、酸無水物変性エチレン−エチルアクリレート共重合体）。
Ｃ−４；変性ビニル化合物重合体「タフマー  ＭＡ８５１０」（商品名、三井化学（株）製、酸無水物変性エチレン−α−オレフィン共重合体）。
Ｃ−５；変性ビニル化合物重合体「クレイトン  ＦＧ１９０１Ｘ」（商品名、シェルジャパン（株）製、酸無水物変性スチレン−ブタジェン共重合体）。
【００３２】
Ｄ−１；多価カルボジイミド化合物「カルボジライド  ＨＭＶ−８ＣＡ」（商品名、日清紡（株）製）。
Ｅ−１；多価エポキシ化合物「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」（商品名、三菱ガス化学（株）製）。
【００３３】
評価試験法
引張降伏強度；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８法に従って、試験片を作成し、測定した。
引張破断伸び；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８法に従って、試験片を作成し、測定した。
アイゾット衝撃値；ＡＳＴＭ  Ｄ２５６法に従って、試験片を作成し、測定した。
ウェルド強度保持率；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８法に準じて作成した中央部分にウェルド部を有する引張試験片を用いて、ウェルド引張強度を測定した後、引張降伏強度と比較することにより求めた。
動摩擦係数；スラスト摩擦摩耗試験機を用いて、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製ポリアセタール樹脂「ユピタールＦ２０−０３」との動摩擦係数を測定した。測定条件は、線速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、面圧１０ｋｇｆである。
【００３４】
実施例１〜３及び比較例１〜１４
ポリアセタール樹脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂、変性ビニル化合物重合体、多価カルボジイミド化合物を、それぞれ、表−１〜表−７に示す割合でブレンドした後、２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ポリアセタール樹脂組成物を得た。
得られたポリアセタール樹脂組成物につき、上記方法に従って、引張降伏強度、引張破断伸び、アイゾット衝撃値、ウエルド強度保持率、動摩擦係数を求めた。結果を表−１〜表−７に示した。
【００３５】
実施例４〜１３
ポリアセタール樹脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂及び変性ビニル化合物重合体を表−３〜表−７に示す割合でブレンドした後、２軸押出機を用いて２００℃にて溶融混練し、ポリアセタール樹脂組成物（Ｉ）を得た。この組成物を真空乾燥機を用い、常温にて少なくとも４８時間以上乾燥した後、多価カルボジイミド化合物又は多価エポキシ化合物を表−２に示す割合でブレンドし、再度２軸押出し機を用いて２００℃にて溶融混練しポリアセタール樹脂組成物を得た。
得られたポリアセタール樹脂組成物につき、上記方法に従って、引張降伏強度、引張破断伸び、アイゾット衝撃値、ウエルド強度保持率、動摩擦係数を求めた。結果を表−３〜表−７に示した。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
0003734751.tif 000003
【００３８】
【表３】
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【００３９】
【表４】
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【００４０】
【表５】
0003734751.tif 000006
【００４１】
【表６】
0003734751.tif 000007
【００４２】
【表７】
0003734751.tif 000008
【００４３】
【発明の効果】
本発明に従って、ポリアセタール樹脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂及び特定の変性ビニル化合物重合体を特定量比で配合した組成物に、更に多価カルボジイミド及び／又は多価エポキシ化合物を配合することによって、従来、相溶性不良のため溶融混練が困難であった、異樹脂を混合して、バランスのとれた機械的物性と優れた摺動性を有し、且つ、良好な押出し加工性を有する組成物を得ることが出来る。