(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素原子数が１０の脂肪族アルコール組成物（以下「Ｃ１０アルコール組成物」と記す）であって、該組成物に含まれる各Ｃ１０アルコール成分について、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（以下「ＷＩ」と記す）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下「ＷＡ」と記す）が、１７３≦ＷＡ≦２２０であって、且つ、該Ｃ１０アルコール組成物に含まれる各Ｃ１０アルコール成分のフタル酸ジエステルについて、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下「ＷＰ」と記す）が、３５５７≦ＷＰ≦４０５０であることを特徴とする可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物であって、３５８０≦ＷＰ≦３９００であることを特徴とする可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物であって、１７３≦ＷＡ≦２１２であることを特徴とする可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物であって、該Ｃ１０アルコ−ル組成物が、炭素数９のオレフィンをＲｈ触媒によりヒドロホルミル化反応させ、次いで水素化することにより製造されたものであることを特徴とする可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物を用いて製造されたものであることを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤組成物。
【請求項６】
Ｃ１０アルコール組成物のフタル酸ジエステル可塑剤組成物であって、該可塑剤組成物に含まれる各フタル酸ジエステル成分について、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのフタル酸ジエステル成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下、「ＷＰ′」と記す）が、３５５７≦ＷＰ′≦４０５０であることを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤組成物。
【請求項７】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、請求項５又は６に記載のフタル酸ジエステル可塑剤組成物を１〜２００重量部配合してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項８】
Ｃ１０アルコール組成物をフタル酸又はフタル酸無水物と反応させて、フタル酸ジエステル可塑剤用組成物を製造する方法において、Ｃ１０アルコール組成物として、該組成物に含まれる各Ｃ１０アルコール成分について、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（ＷＡ）が１７３≦ＷＡ≦２２０であって、且つ、該組成物に含まれる各Ｃ１０アルコール成分のフタル酸ジエステルについて、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（ＷＰ）が３５５７≦ＷＰ≦４０５０となるＣ１０アルコール組成物を用いることを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な可塑剤用アルコールに関する。詳しくは、本発明は、塩化ビニル系樹脂の可塑剤用アルコールとして、用途に応じた優れた可塑剤性能を提供する炭素原子数が１０の脂肪族アルコール組成物およびそれを用いるフタル酸ジエステル可塑剤組成物並びに塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
炭素原子数が１０の脂肪族アルコール組成物（以下、「Ｃ１０アルコール組成物」とする）の異性体混合物が、塩化ビニル系樹脂の可塑剤の原料として好適に使用されていることは既に知られている。このＣ１０アルコールとしては、ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって得られるブテンを主体とする留分をヒドロホルミル化反応させて得られる異性体混合物を縮合２量化したのち水素化反応させて得られる異性体混合物、または、ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって得られる低級オレフィンを低重合させて得られた炭素数９のオレフィンを、更にヒドロホルミル化反応及び水素化反応させて得られる異性体混合物がよく用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
可塑剤の性能はこれら異性体の組成によって大きく異なるため、塩化ビニル系樹脂の重要な性能である、耐寒性、耐熱性ならびに電気絶縁性等もＣ１０アルコールの種々の異性体の組成により大きな差異がみられる。また、可塑剤用アルコールとして要求される性能は樹脂組成物の用途によっても異なっている。Ｃ１０アルコール組成物を用いた可塑剤の性能を用途に応じて向上させることは最も重要な課題の一つではあるが、その組成の複雑さのために、どのようなＣ１０アルコール組成物であれば、要求される用途に適した可塑剤性能を提供することができるのかについては、従来知られていなかった。特に、用途に応じて耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が優れた可塑剤用のＣ１０アルコール組成物及び、それを選定する方法は知られていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記のような従来技術の状況に鑑み、種々の用途に応じて高性能な可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物を見いだすべく鋭意検討を重ねたところ、Ｃ１０アルコールの分子構造のトポロジー的特徴を表すパラメーターと、該Ｃ１０アルコールからなるフタル酸ジエステルの分子構造のトポロジー的特徴を表すパラメーターが特定の範囲内であるＣ１０アルコール組成物が、これを可塑剤用に用いた場合、用途に応じて耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が良好な性能を示すことを見いだして本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明の要旨は、炭素原子数が１０の脂肪族アルコール組成物（以下「Ｃ１０アルコール組成物」と記す）であって、該組成物に含まれる各Ｃ１０アルコール成分について、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（以下「ＷＩ」と記す）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下「ＷＡ」と記す）が、１７３≦ＷＡ≦２２０であって、且つ、該Ｃ１０アルコール組成物に含まれる各Ｃ１０アルコール成分のフタル酸ジエステルについて、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下「ＷＰ」と記す）が、３５５７≦ＷＰ≦４０５０であることを特徴とする可塑剤用Ｃ１０アルコール組成物、に存する。
【０００６】
【発明の実施の態様】
以下、本発明につき詳細に説明する。本発明は、炭素数が１０の脂肪族アルコール組成物に関するものである。本発明のＣ10アルコール組成物は複数のＣ10アルコールの混合物である。Ｃ10アルコールは直鎖又は分岐のアルコールであり、飽和、不飽和のいずれのアルコールであってもよいが、通常は飽和の一価アルコール、中でもアルキルアルコールが好ましく用いられる。
【０００７】
本発明において、Ｃ１０アルコール組成物を特定するために使用したパラメータ（以下、「ＷＩ」と記す）は、ある化合物に対して、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々について、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和を表す。このＷＩは、炭化水素化合物異性体の沸点等の推算のために提案された既知のものであり（H. Wiener, J. Am. Chem. Soc. 69, 17, (1947) ；69, 2636, (1947)）、分子構造のトポロジー的な特徴を表すパラメータである。
【０００８】
ＷＩは、図１〜４に示すように化学構造式から容易に計算することができ、例えば、図１に示すように２−メチル−ノナノ−ルで２０６を与える。このＷＩは原子番号の付け方にかかわらず一定の値が得られるものである。また、図１の２−メチル−ノナノール及び図３の７−メチル−ノナノールの場合のように、異性体の構造が異なっていても同じＷＩ値（２０６）を与えることもある。また、図２及び図４の例のように、アルコールが同じＷＩ（２０６）値を有する場合でも、そのフタル酸ジエステルのＷＩ（３８７６ならびに４０８６）が異なる場合もある。
【０００９】
本発明で規定するＷＡ値は、Ｃ１０アルコール組成物に含まれる各アルコール成分のＷＩを、それぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値であり、あるＣ１０アルコール成分（成分ｉ）のＷＩをＷＩ（ｉ）、この成分（ｉ）の全Ｃ１０アルコール組成物中の組成比率（重量％）をｐ（ｉ）とした場合、ＷＡ＝Σ（ｐ（ｉ）×ＷＩ（ｉ））／１００として与えられる。例えば、２−メチル−ノナノール４０％及びノルマルデカノール６０％を含むＣ１０アルコール組成物では、ＷＡ＝２０６×０．４＋２２０×０．６＝２１４．４となる。
【００１０】
また、本発明で規定するＷＰ値は、各Ｃ１０アルコールがフタル酸の単独ジエステルとなったと仮定した時のフタル酸ジエステルについて、ＷＩを算出し、このＷＩをそれぞれのＣ１０アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値である。ここで、フタル酸の単独ジエステルとは、フタル酸ジエステル分子中の２つのアルコール成分として、単一のアルコール成分が結合したものを指すこととする。即ち、あるＣ１０アルコール成分（成分ｉ）がフタル酸の単独ジエステルとなったと仮定した時のフタル酸ジエステル（ｉ' ）のＷＩをＷＩ（ｉ' ）、このアルコール成分（ｉ）の全Ｃ１０アルコール組成物中の組成比率（重量％）をｐ（ｉ）とした場合、ＷＰ＝Σ（ｐ（ｉ）×ＷＩ（ｉ' ））／１００として与えられる。
【００１１】
例えば、２−メチル−ノナノール４０％及びノルマルデカノール６０％を含むＣ１０アルコール組成物では、２−メチル−ノナノールのフタル酸ジエステルのＷＩ＝３８７６と、ノルマルデカノールのフタル酸ジエステルのＷＩ＝４１９８から、ＷＰ＝３８７６×０．４＋４１９８×０．６＝４０６９．２となる。
【００１２】
一方、本発明においては、Ｃ１０アルコールのフタル酸ジエステル可塑剤組成物に含まれる各フタル酸ジエステル成分について、その水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのフタル酸ジエステル成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値を、「ＷＰ′」と規定する。このＷＰ′値は、前述したＷＰ値とほぼ一致した値となる。以下、ＷＰの範囲に関する説明はＷＰ′値についても同様にあてはまるものである。
【００１３】
ＷＩは上記のように既知のものであり、一般に、Ｃ１０アルコール組成物に含まれる各異性体の個々の成分に着目した場合、ＷＩが小さくなるにつれ化学構造のトポロジー的な特徴が、最も直鎖性にの高いノルマル体から離れていく。また、分岐の多いアルキル鎖を有するアルコールを原料として製造される可塑剤が、耐寒性の点で劣る傾向を有することは従来から知られていることである。しかしながら、Ｃ１０アルコール組成物のように複雑な多くの異性体を有する場合には、異性体間の化学構造の差異が複雑になるため、それらの化学構造の差異から性能を概ね予測し、可塑剤として好適な異性体混合物を推定することは、従来は知られておらず、ＷＩがアルコールと可塑剤性能との相関を示すことは全く予想もされていなかった。
【００１４】
本発明者らは、このＷＩをあえてＣ１０アルコールとそのフタル酸ジエステルという特定の化合物に適用したところ、驚くべきことに、ＷＰが３５００≦ＷＰ≦４１９８となる範囲内であり、且つ、ＷＡが１７３≦ＷＡ≦２２０となる範囲内（以下、範囲１という）となるＣ１０アルコール組成物を選定すれば、用途に応じて要求される可塑剤性能である、耐寒性、耐熱性、電気絶縁性のいずれか、もしくは複数に優れた可塑剤用エステルが得られることを見いだした。
【００１５】
範囲１においては、ＷＰが、好ましくはＷＰ≦４１４０、更に好ましくは３５５７≦ＷＰ≦４０５０、特に好ましくは３５８０≦ＷＰ≦３９００となる範囲内のＣ１０アルコール組成物を選定するのが好ましく、また、ＷＡが、好ましくはＷＡ≦２１２となる範囲内のＣ１０アルコール組成物を選定するのが好ましい。中でも、ＷＡとＷＰの両方が上記の好ましい範囲を満たすＣ１０アルコールを選定するのが、可塑剤性能に総合的に優れたエステルを提供できる、という点で更に好ましい。
【００１６】
本発明では、Ｃ１０アルコール及びそのフタル酸エステルのＷＩに着目したが、他の炭素原子数のアルコール、並びに他のエステル、例えば、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸や、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸のエステルについても、同じように好適な可塑剤性能を与えるＷＩを求めることができる。
【００１７】
本発明のＣ１０アルコール組成物を製造する方法は特に制限されるものではないが、例えば、ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって得られるブテンを主体とする留分をヒドロホルミル化反応させて得られる異性体混合物を縮合２量化したのち水素化反応させて得られる異性体混合物として取得する方法、また、一般的なナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって多量に得られるような炭素数２〜６の低級オレフィン留分をオリゴマー化して得られる炭素数９のオレフィンを原料として、第８族金属、例えば、Rh系またはCo系等の触媒によりヒドロホルミル化反応、次いで、水素化反応をする方法により製造することができる。複数の性質に優れた可塑剤用エステルが得るためには、上記２種の方法のうちの後者の方法を取るほうが、より好ましい。
ロジウム系触媒を用いてヒドロホルミル化反応を行う場合には、通常ロジウム濃度がＲｈ原子として０．１〜１０００ｐｐｍ、温度が８０〜２００℃、圧力が常圧〜５００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、水素／一酸化炭素比（容量比）が０．５〜４の反応条件で行われる。更に該ロジウム触媒をホスフィン系、ホスファイト系、ホスフィンオキサイド系等の配位子により修飾して用いることもできる。
【００１８】
コバルト系触媒を用いてヒドロホルミル化反応を行う場合には、通常コバルト濃度がＣｏ原子として０．０５〜１０ｗｔ％、温度が８０〜１８０℃、圧力が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、水素／一酸化炭素比（容量比）が０．５〜４の反応条件で行われる。更に該コバルト触媒をホスフィン系、ホスファイト系、ホスフィンオキサイド系等の配位子により修飾して用いることもできる。
中でも、ロジウム系触媒を使用してヒドロホルミル化反応を行い、次いで、水素化反応を行った場合には、本発明のＣ１０アルコール組成物を効率的に得ることができるという点で好ましい。
【００１９】
ヒドロホルミル化反応では、溶媒は通常用いる必要はないが、反応に不活性な有機溶媒を用いることもできる。水素化反応は、ニッケル、クロム、銅などの通常の水素化触媒を用い、通常常圧以上、好ましくは３０〜３００気圧及び通常、室温以上、好ましくは１００〜２００℃の条件下で行われる。
こうして得られた粗アルコールは、精留塔により蒸留精製される。粗アルコールの蒸留精製は通常、理論段数３〜５０段の蒸留塔を用いて塔頂圧力が数ｍｍＨｇ〜７６０ｍｍＨｇ、塔頂温度が５０〜２２０℃の条件下で行われる。
本発明の可塑剤用Ｃ１０アルコールは、本発明の組成となるように蒸留精製時に留出液の取得量を調節する方法、あるいは留出液を細分化して取得し、それらを適当に混合して調製する方法などにより容易に得ることができる。
また、上述したように得られたＣ１０アルコール組成物に、本発明の目的を損なわない範囲で、本発明のＣ１０アルコール以外の炭素原子数の異なるアルコールを併用してもよい。
【００２０】
本発明の可塑剤組成物を製造するには、従来から知られているエステル系可塑剤の製造方法を採用することができる。例えば、フタル酸もしくはフタル酸無水物と、上記のＣ１０アルコール組成物との混合物を、好ましくは硫酸等酸触媒或いは Tetra iso-Propyl Titanate、Di Butyl Tin Oxide等金属系触媒に代表される様な各種エステル化反応触媒の存在下、要すれば窒素雰囲気中において加熱し、反応により生成する水を除去しながら、エステル生成物の沸点以下の温度で反応を行うことにより製造することができる。
【００２１】
エステル化の反応温度としては、使用する触媒によって異なるが、概ね 100〜 250℃、好ましくは 120〜 230℃の範囲で行うことが、エステルの安定性及び脱水効率等の面から望ましい。反応終了後は、真空蒸留（ストリッピング）、水蒸気蒸留、アルカリ中和、吸着剤添加、水洗浄、アルカリ洗浄、濾過等の精製処方を用いて、系内に残存する未反応のアルコール、触媒、未反応カルボン酸を除去、精製することにより、目的とするエステル組成物が得られる。その際、脱色剤、脱臭剤、吸着剤、濾過助剤等の品質改良助剤を添加しても差し支えない。本発明のエステル組成物は、上述したようなＷＰ′値を満たすものであれば、数種類のエステル組成物を混合して調製したものでもよい。
【００２２】
本発明による可塑剤組成物は、塩化ビニル系樹脂に配合することによりその組成物に対し所望の硬度を付与し、塩化ビニル系樹脂組成物として使用することができる。可塑剤組成物の配合量は、所望の硬度或いは所望の加工性により規定されることとなるが、例えば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部配合される。一般に可塑剤の低配合領域では、その加工性の改良に対しての効果が期待されるが、１０重量部未満ではその効果の発現が顕著ではない。また、高配合領域では、その可塑化能力が期待されるところであるが、２００重量部以上の領域においては、その可塑化能力の付与に対して製品成形後の物性変化が顕著となり、良好な製品が得られないという欠点が生ずる。
【００２３】
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂に、本発明の可塑剤組成物、又は必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の可塑剤組成物以外の可塑剤を併用してもよく、また塩化ビニル系樹脂に通常添加される添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加・配合し、目的に応じた加工法を用いて、加熱、混合することにより得ることができる。混合機としては、塩化ビニル系樹脂の加工に通常使用される、ブレンダー、スーパーミキサー、ミルロール、バンバリーミキサー、カレンダーロール、各種押出成型機等が用いられる。
【００２４】
上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの単独重合体のほか、塩化ビニルを主成分とする他の共重合可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な構成単位とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、アクリトニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アクリル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエステル等が挙げられる。
【００２５】
更に本発明による可塑剤組成物は、塩化ビニル系樹脂に用いるのが好ましいが、塩化ビニル樹脂のみならず、例えばＮＢＲ，ＳＢＲ，ＣＲ等のゴム組成物，ウレタン等エラストマー組成物，酢酸ビニル、塩素化ポリエチレン，セルロール，アクリル，スチロール，ブチラール等樹脂組成物等各種ポリマーに対して塩化ビニル樹脂組成物の場合と同様にして使用することができる。
【００２６】
【実施例】
次に本発明の組成物を実施例にて詳述するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［参考例１］
２−エチルオクタノール（ＷＡ＝１９６、フタル酸ジエステルのＷＰ＝３６４６）３９５ｇ（２．５モル）と無水フタル酸１４８ｇ（１．０モル）及びＴｅｔｒａｉｓｏ−Ｐｒｏｐｙｌ  Ｔｉｔａｎａｔｅ  ０．２ｇを撹拌機及び冷却管付き油水分離装置を装着したフラスコに仕込み、反応温度を２２０℃まで上げながら反応を進行させた。昇温途上から反応生成水を系外に除去し、その後還流状態を保持するため必要に応じて系を減圧にしながら反応を進め、系中酸価が０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇになったところで反応を停止させた。その後加熱を停止して、減圧度を１０ｍｍＨｇまで高めながら過剰分のアルコールを除去した。反応液を５％ＮａＯＨ水溶液１００ｇで洗浄し、油水分離を行った後、更に水で２回洗浄を行った。その後水蒸気蒸留を２時間行い（１４０℃、４０ｍｍＨｇ）、脱水後濾過して製品とした。合成したフタル酸ジエステルの性状は次に示す通りである。
酸価  ０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＪＩＳ  ｋ−６７５１に準拠）
色相  ２０ＡＰＨＡ（ＪＩＳ  ｋ−６７５１に準拠）
かかるフタル酸ジエステルを可塑剤として使用して、表−１の配合で塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。
【００２７】
【表１】
塩化ビニル樹脂                                            １００部
（三菱化学（株）製、商品名ビニカ（商標登録）ＳＧ−１３００、平均重合度１３００）
Ｃ１０アルコールフタル酸エステル                            ５０部
炭酸カルシウム（備北粉化（株）製、商品名ソフトン１２００）  １０部
ステアリン酸バリウム（日東化成工業（株）製）              ０．５部
鉛系安定剤（品川化工（株）製、商品名ＴＳ−ＧＭ）              ５部
【００２８】
上記の配合物を、ビーカー中で予備混合した後、常法により１８０℃に温度調節した二本ミルロール上で十分に混合し（７分間）、しかる後、所定の厚さとなるようプレス加工（温度１８５℃、予熱１．９６ＭＰａ（２０ｋｇ／ｃｍ2 ）で２分間、プレス１９．６ＭＰａ（２００ｋｇ／ｃｍ2 ）で３分間）した。得られたシートを用いて、表−２の方法で物性を測定し、可塑剤としての性能を評価した。結果を表−３に示す。
【００２９】
【表２】
（１）引っ張り試験  ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準拠した。
（２）加熱後引っ張り試験  ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準拠した。
（３）耐寒性（脆化温度）  ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準拠した。
（４）体積抵抗率          ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準拠した。
【００３０】
［参考例２］
３，７−ジメチルオクタノール（ＷＡ＝１９４、フタル酸ジエステルのＷＰ＝３８５２）を用いた他は、参考例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。結果を表−３に示す。
【００３１】
［参考例３］
２−メチルノナノール（ＷＡ＝２０６、フタル酸ジエステルのＷＰ＝３８７６）を用いた他は、参考例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。結果を表−３に示す。
【００３２】
［比較例１］
ｎ−デカノール（ＷＡ＝２２０、フタル酸ジエステルのＷＰ＝４１９８）を用いた他は、参考例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。結果を表−３に示す。
【００３３】
［実施例１］
Ｐｈ−ＯＸＯ  内容積２００ｍｌの上下攪拌方式ステンレス製オートクレーブに、窒素ガス雰囲気下で０．０５４ミリモルのＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）2、０．５４ミリモルのトリス（２，４−ジｔブチルフェニル）ホスファイト、１００ｍｌのノネン異性体混合物を仕込んだ。Ｈ2／ＣＯモル比＝１の水性ガス圧力が５０ｋｇ／ｃｍ2の一定圧力を維持するようガスを供給しながら、１３０℃で２時間反応を継続して反応を押し切り、デカナール異性体混合物を得た。当該生成物を水素化して得られるデカノール異性体混合物を、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、以下の通りであった。（小数点以下を四捨五入した。）
【００３４】
３−メチル−ノナノール                              １％（202,3910)
４−メチル−ノナノール                              ２％（200,3948)
５−メチル−ノナノール                              １％（200,3990)
６−メチル−ノナノール                              １％（202,4036)
７−メチル−ノナノール                              ２％（206,4086)
８−メチル−ノナノール                              １％（212,4140)
３−エチル−オクタノール                            １％（190,3718)
４−エチル−オクタノール                            １％（188,3798)
２，３−ジメチル−オクタノール                      １％（186,3626)
２，４−ジメチル−オクタノール                      ２％（186,3668)
２，５−ジメチル−オクタノール                      ３％（188,3714)
２，７−ジメチル−オクタノール                      ２％（198,3818)
３，４−ジメチル−オクタノール                      １％（182,3702)
３，５−ジメチル−オクタノール                      ２％（184,3748)
３，６−ジメチル−オクタノール                      ８％（188,3798)
３，７−ジメチル−オクタノール                      ３％（194,3852)
４，５−ジメチル−オクタノール                      ２％（182,3786)
４，６−ジメチル−オクタノール                      １％（186,3836)
４，７−ジメチル−オクタノール                      ８％（192,3890)
５，６−ジメチル−オクタノール                      １％（186,3878)
５，７−ジメチル−オクタノール                      ２％（192,3932)
６，７−ジメチル−オクタノール                      １％（194,3978)
３−プロピル−ヘプタノール                          １％（184,3622)
３−ｉプロピル−ヘプタノール                        １％（176,3564)
２−メチル−５−エチル−ヘプタノール                １％（182,3660)
３−メチル−５−エチル−ヘプタノール                １％（178,3694)
２−エチル−４−メチル−ヘプタノール                １％（178,3484)
２−エチル−６−メチル−ヘプタノール                １％（188,3588)
３−エチル−４−メチル−ヘプタノール                １％（172,3556)
３−エチル−６−メチル−ヘプタノール                ２％（182,3660)
４−エチル−６−メチル−ヘプタノール                ２％（180,3740)
５−エチル−６−メチル−ヘプタノール                １％（182,3828)
２，３，４−トリメチル−ヘプタノール                １％（168,3464)
２，３，６−トリメチル−ヘプタノール                ２％（178,3568)
２，４，５−トリメチル−ヘプタノール                ３％（172,3556)
２，４，６−トリメチル−ヘプタノール                ４％（178,3610)
２，５，６−トリメチル−ヘプタノール                ２％（180,3656)
２，６，６−トリメチル−ヘプタノール                １％（184,3706)
３，４，６−トリメチル−ヘプタノール                １％（174,3644)
３，５，６−トリメチル−ヘプタノール                ２％（176,3690)
３，６，６−トリメチル−ヘプタノール                ３％（180,3740)
４，５，６−トリメチル−ヘプタノール                １％（174,3728)
４，６，６−トリメチル−ヘプタノール                １％（178,3778)
２，６−ジメチル−ヘキサノール                      ３％（192,3764)
２−エチル−５−メチル−ヘキサノール                １％（182,3534)
３−プロピル−５−メチル−ヘキサノール              １％（176,3564)
２−プロピル−４−メチル−ヘキサノール              １％（176,3396)
２−プロピル−５−メチル−ヘキサノール              １％（182,3450)
３−プロピル−４−メチル−ヘキサノール              １％（170,3510)
２−ｉプロピル−４−メチル−ヘキサノール            １％（168,3338)
２−ｉプロピル−５−メチル−ヘキサノール            １％（174,3392)
３−ｉプロピル−５−メチル−ヘキサノール            １％（168,3506)
２−エチル−４，５−ジメチル−ヘキサノール          ２％（170,3426)
２，５−ジメチル−３−エチル−ヘキサノール          １％（166,3418)
２，５−ジメチル−４−エチル−ヘキサノール          １％（168,3506)
３，５−ジメチル−４−エチル−ヘキサノール          １％（164,3540)
２−ｓブチル−３−メチル−ペンタノール              １％（166,3292)
２−ｓブチル−４−メチル−ペンタノール              ２％（172,3346)
２−プロピル−３，４−ジメチル−ペンタノール        １％（164,3288)
このデカノ−ル異性体混合物をフタル酸ジエステルにしたものにつき、塩ビ可塑剤としての性能試験を行った。加重平均ＷＡ＝１８３．７２  加重平均ＷＰ＝３７０６．２８であった。結果を表−３に示す。
【００３５】
［比較例２］
２，４，５−トリメチルヘプタノール（ＷＡ＝１７２，フタル酸ジエステルのＷＰ＝３５５６）を用いた他は、参考例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。結果を表−３に示す。
［比較例３］
２−ブチルヘキサノール（ＷＡ＝１８８、フタル酸ジエステルのＷＰ＝３４６２）を用いた他は、参考例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。結果を表−３に示す。
【００３６】
［比較例４］
２−プロピルヘプタノール（ＷＩ＝１９０、フタル酸ジエステルのＷＩ＝３５０８）９１％、および２−プロピル−４−メチルヘキサノール（ＷＩ＝１７６、フタル酸ジエステルのＷＩ＝３３９６）９％を用いた他は、参考例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。各異性体のＷＩを重量組成について平均することにより、該Ｃ10アルコールのＷＡ＝１８９、ＷＰ＝３４９８であった。結果を表−３に示す。
【００３７】
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【００３８】
上記実施例及び比較例より、本発明のＣ１０アルコール及びこれを用いて得られるフタル酸ジエステル可塑剤組成物について、以下の諸点が認められる。
実施例と比較例とを比較すると、比較例１〜３では、耐熱性が工業的な要求を満たしていないのに対して、実施例の可塑剤用アルコールは、可塑剤性能が総合的に優れたエステルを提供していることが分かる。
【００３９】
塩化ビニル系樹脂は各種用途で使用されており、それぞれの用途に応じて必要性能が異なる。中でも、Ｃ１０アルコ−ルのフタル酸ジエステルは耐熱性を必要とする用途に用いられる。電気絶縁性、耐寒性、耐熱性の値については、一概に必要量を規定できるものではないが、実施例中の値をもって、一つの基準と見なすことができる。自動車関連部品、電気関連部品、建設関連部材その他製品に関して見れば、長期使用における耐久性の指標としての耐熱性或いは低温時の柔軟性を現す耐寒性が重要な性能となってくる。これらの値についても、その製品性状によって使用条件等が異なっており、一概に境界値を考えることは難しい。アルコールの炭素数により要求される可塑剤性能は異るが、Ｃ１０アルコール組成物由来の可塑剤の場合には、耐熱老化性（１２０℃における重量損失）が４．５％以下のものや、耐寒性（脆化温度）が−２５℃よりも低いものについては、一般的な可塑剤として良好な性能を示すと見なすことができる。また電気絶縁性を要求される分野では、体積固有抵抗値が１．０Ωcm以上の値を有することが好ましい。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の可塑剤用アルコールを用いることにより、用途に応じて要求される性能、即ち耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が優れた可塑剤組成物を提供することができるため、工業的な利用価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】２−メチル−ノナノールのＷＩを示す図である。
【図２】２−メチル−ノナノールのフタル酸ジエステルのＷＩを示す図である。
【図３】７−メチル−ノナノールのＷＩを示すである。
【図４】７−メチル−ノナノールのフタル酸ジエステルのＷＩを示すである。
【図５】本発明の実施例、参考例及び比較例のＣ10アルコール又はＣ10アルコール組成物のＷＡとＷＰを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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