(57)【要約】  (i)メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体、(ii)シリコーンメタクリレート、(iii) 置換若しくは非置換の直鎖若しくは分枝鎖のアルキルメタクリレート、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分枝鎖のアルケニルメタクリレート又は置換若しくは非置換のシクロアルキルメタクリレート、及び(iv)メトキシポリエチレングリコールメタクリレートを繰り返し単位として含む共重合体は、低極性油への溶解性に優れている。当該共重合体を含有する化粧料及び当該共重合体によって表面処理された粉体を用いて製造された化粧料は、肌親和性、保湿性、撥水性、滑沢性に優れ、その上、触れても落ちにくいタッチプルーフ性を有する。したがって、当該共重合体及び当該表面処理粉体は、化粧料の製造に好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の(i)〜(iv)を繰り返し単位として含む共重合体。
(i)次式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体
【化１】
2019189608.tif 000026
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基を表す）
(ii)次式で示されるシリコーンメタクリレート
【化２】
2019189608.tif 000027
（式中、ｍは１〜３０の整数を表す）
(iii)次式で示されるメタクリレート
【化３】
2019189608.tif 000028
（式中、Ａは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より選択される）
(iv)次式で示されるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
【化４】
2019189608.tif 000029
（式中、ｎは２〜３０の整数を表す）
【請求項２】
前記(i)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３が、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは
非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３のアルキル基を表す、請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】
前記(i)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基である、請求項２に記載の共重合体。
【請求項４】
前記(ii)におけるｍが８〜１６である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項５】
前記(ii)におけるｍが１１である、請求項４に記載の共重合体。
【請求項６】
前記(iii)におけるＡは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のア
ルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項７】
前記(iii)におけるＡは、２−エチルヘキシル基、ラウリル基又はシクロヘキシル基で
ある、請求項６に記載の共重合体。
【請求項８】
前記(iv)におけるｎが２〜２５である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項９】
前記(iv)におけるｎが２、４、９又は２３である、請求項８に記載の共重合体。
【請求項１０】
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)が７５〜９０質量％で含まれる、請求
項１ないし９のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項１１】
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)が１〜５質量％で含まれる、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項１２】
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)が０．５〜１０質量％で含まれる、請求
項１ないし１１のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項１３】
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)が０．５〜１０質量％で含まれる、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項１４】
前記共重合体の分子量が１００００〜１５００００である、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の共重合体。
【請求項１５】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の共重合体及び油剤を含む油性分散体。
【請求項１６】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の共重合体を含む化粧料。
【請求項１７】
請求項１５に記載の油性分散体を含む化粧料。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれかに記載の共重合体で被覆された表面処理粉体。
【請求項１９】
前記共重合体の被覆量が、前記共重合体及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、請求項１８に記載の表面処理粉体。
【請求項２０】
前記粉体が、鉱物及び金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体である、請求項１８又は１９に記載の表面処理粉体。
【請求項２１】
鉱物及び金属酸化物が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４及びこれらの混合物）である、請求項２０に記載の表面処理粉体。
【請求項２２】
請求項１８ないし２１のいずれか１項に記載の表面処理粉体を含む化粧料。
【請求項２３】
下記（ａ）〜（ｄ）の工程を含む、請求項１８ないし２１のいずれか１項に記載の表面処理粉体の製造方法。
（ａ）撹拌・混練機にて請求項１に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
（ｂ）粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
（ｃ）真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
（ｄ）取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
【請求項２４】
溶媒が、イソプロピルアルコール、イソドデカン、及びイソプロピルアルコールとイソドデカンの混合物から選択される、請求項２３記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に化粧料の原料として優れた特性を有する新規なホスホリルコリン基及びシリコーン基含有共重合体（以下、「ＭＰＣ−ＳｉＭＡポリマー」と称することがある。）、当該共重合体で被覆された粉体及びその製造方法、並びに当該共重合体及び当該粉体の化粧料への利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料は好感触及び高機能の双方を満足することが望ましい。好感触であるためには、軽い、さらさらである、なめらかである、しっとりしている、密着感がある、つるつるしている、やわらかい、等の特性を満たす必要がある。一方、高機能であるためには、汗・水に強い、皮脂に強い、肌に均一につく、ヨレない、化粧が衣服などに付着しにくいタッチプルーフ性に優れる、高分散性を有する、等の特性を満たす必要がある。肌と粉との接触がこれらの性質を左右するため、粉体表面の状態のコントロールが重要である。このため、表面処理技術を利用した機能付与により、これまでに様々な製品が提案されている。なお、「タッチプルーフ」あるいは「タッチプルーフ性」とは化粧膜に手指やハンカチ等が触れても化粧膜が落ちにくい効果を意味する。【０００３】
保湿性、肌密着性、安全性等に優れた素材としてメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＭＰＣ」と略す。）を繰り返し単位とするＭＰＣポリマーであるリピジュア（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ（日油株式会社の登録商標））が知られている。ホスホリルコリン基を有するＭＰＣは、生体適合性（生体親和性）、保湿性に優れ、生体適合性材料として、例えば、人工臓器、生体膜、医療用具のコーティング剤、ドラッグデリバリー、化粧料配合成分として利用されている。一方、生理的に不活性で、非常に安全性が高く、安定であるという化粧品原料になくてはならない特性を有するシリコーンは、固体状及び液体状（シリコーン油）のいずれのシリコーンも化粧品の分野においてこれまで様々な用途に用いられてきている。例えば、アクリルポリマーを主鎖としてシリコーン部を修飾基としたシリコーンメタクリレート（ＳｉＭＡ）を繰り返し単位として含む共重合体は、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化粧持続性に優れていることが知られている。【０００４】
ホスホリルコリン基を有する重合体とシリコーンの双方の特性を併せ持つ重合体を含有する化粧料として、例えば、オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基を有する重合体を含有する化粧料が提案されている（特許文献１〜３）。【０００５】
また、特許文献１には、前記オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基に加えて、不飽和カルボン酸及びその誘導体モノマー（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、等）を繰り返し単位として更に含む重合体も開示されている。更に、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の１成分として使用することは、例えば、特許文献４〜６に記載されている。ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の１成分として使用することは、例えば、特許文献７〜１０に記載されている。【０００６】
他方、従来から化粧料分野においては、粉体の分散性向上や、感触調整のために、種々の表面処理剤を用いた表面処理粉体の検討がなされてきた。例えば、適度な滑り性と柔らかい感触を有し、しっとり感に優れ、肌への付着力に優れている粉体として、水を含む分散媒中に分散させた、架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれるシリコーンエラストマーで粉体を被覆処理して得られる表面処理粉体が提案されている（特許文献１１）。【０００７】
また、これまでに、伸展性、付着性、感触、打型成型性、撥水性に優れたアミノ変性シリコーン処理粉体（特許文献１２）、粉体の分散性が向上することを意図したトリエトキシカプリリルシランやメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した粉体（特許文献１３の段落［００２１］）、顔料粉体を、ヒドロキシプロピルビスパルミタミドＭＥＡを代表例とする特定の擬似セラミドで表面処理した表面処理粉体（特許文献１４）、等が提案されている。【０００８】
化粧料に用いられる粉体は好感触及び高機能の双方を満足することが望ましい。好感触であるためには、粉体が、軽い、さらさらである、なめらかである、しっとりしている、密着感がある、つるつるしている、やわらかい、等の特性を満たす必要がある。一方、高機能とは、例えば、汗・水に強い、皮脂に強い、肌に均一につく、ヨレない、化粧が手指や衣服が触れても落ちにくいタッチプルーフ性に優れる、高分散性を有する、等の特性である。肌と粉との接触がこれらの性質に大きく寄与するため、粉体表面の状態のコントロールが重要である。このため、表面処理技術を利用した機能付与により、これまでに様々な製品が提案されている。なお、「タッチプルーフ」あるいは「タッチプルーフ性」とは化粧膜に手指やハンカチ等が触れても化粧膜が落ちにくい効果を意味する。【０００９】
保湿性、肌密着性、安全性等に優れたパウダー製剤の素材としてメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＭＰＣ」と略す。）を繰り返し単位とするＭＰＣポリマーであるリピジュア（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ（日油株式会社の登録商標））が知られている。ホスホリルコリン基を有するＭＰＣは、生体適合性（生体親和性）、保湿性に優れ、生体適合性材料として、例えば、人工臓器、生体膜、医療用具のコーティング剤、ドラッグデリバリー、化粧料配合成分として利用されている。一方、生理的に不活性で、非常に安全性が高く、安定であるという化粧品原料になくてはならない特性を有するシリコーンは、固体状及び液体状（シリコーン油）のいずれのシリコーンも化粧品の分野においてこれまで様々な用途に用いられてきている。例えば、アクリルポリマーを主鎖としてシリコーン部を修飾基としたシリコーンメタクリレート（ＳｉＭＡ）を繰り返し単位として含む共重合体は、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化粧持続性に優れていることが知られている。【００１０】
ホスホリルコリン基を有する重合体とシリコーンの双方の特性を併せ持つ重合体を含有する化粧料として、例えば、オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基を有する重合体を含有する化粧料が提案されている（特許文献１〜３）。【００１１】
また、特許文献１には、前記オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基に加えて、不飽和カルボン酸及びその誘導体モノマー（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、等）を繰り返し単位として更に含む重合体も開示されている。更に、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の１成分として使用することは、例えば、特許文献４〜６に記載されている。ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートを化粧料の製造に使用される共重合体の１成分として使用することは、例えば、特許文献７〜１０に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０９４７５８公報
【特許文献２】ＷＯ９６／３２４３６号公報
【特許文献３】特許第２５３３７７２号公報
【特許文献４】特表２００４−５１２２９２号公報
【特許文献５】特表２００４−５３１６０９号公報
【特許文献６】再公表特許（Ａ１）ＷＯ２００５／０３２５００公報
【特許文献７】特開平８−２９１２０６号公報
【特許文献８】特開平１１−９２３４６号公報
【特許文献９】特表２００８−５０８３８４号公報
【特許文献１０】特許第４７８６３９５号公報
【特許文献１１】特開２０１３−１３９４００号公報
【特許文献１２】特開２００４−１８２７２９号公報
【特許文献１３】特開２０１５−１２４２２０号公報
【特許文献１４】特開２０１６−２１０７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
化粧料においては、求められる機能である化粧もちと好感触を図るため、肌親和性と滑沢性を併せ持つ化粧料用素材を開発することが望まれている。また、化粧料用素材は、化粧料を用いられる極性油（例えば、イソドデカン、イソプロピルアルコール、これらの混合物等）低極性油への溶解性が優れていることが求められる。本発明者らは、かかる観点から、下記の特性をすべて有する共重合体を開発することを目標とした。
（１）肌親和性と滑沢性を併せ持つ。
（２）耐水性、耐油性、耐擦過性（耐摩擦性）及び化粧持続性に優れる。
（３）低極性油への溶解性に優れる。【００１４】
また、粉体を含有する化粧料において、粉体の改質技術は機能・感触の向上で重要な役割を担っている。化粧料に求められる機能である化粧もちと好感触を図るため、肌親和性と滑沢性を併せ持つ粉体処理剤を開発することが望まれている。また、粉体を処理する際には、処理時の粉体凝集性の解消や、粉体処理工程における乾燥効率性の向上の観点から溶剤として低極性油（例えば、イソドデカン、イソプロピルアルコール、これらの混合物等）が用いられるので、粉体処理剤は低極性油への溶解性が優れていることが必要である。本発明者らは、かかる観点から、下記の特性をすべて有する表面処理粉体を開発することを目標とした。
（１）肌親和性と滑沢性を併せ持つ。
（２）耐水性、耐油性、耐擦過性及び化粧持続性に優れる。
（３）低極性油への溶解性に優れる。
（４）表面処理剤の粉体への吸着に優れる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記の観点から、化粧料に使用するのに好適な共重合体及び粉体を開発すべく、鋭意検討及び研究を重ねた。その結果、本発明者らは、以下に記載する４つのモノマーを繰り返し単位とする共重合体が低極性油への溶解性に極めて優れていると同時に、当該共重合体及び当該共重合体で表面処理した粉体を化粧料に用いると好感触及び高機能の双方を満足することを見いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。【００１６】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
［１］以下の(i)〜(iv)を繰り返し単位として含む共重合体。
(i)次式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体
【化１】
2019189608.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基を表す）
(ii)次式で示されるシリコーンメタクリレート
【化２】
2019189608.tif 000003
【００１８】
（式中、ｍは１〜３０の整数を表す）
(iii)次式で示されるメタクリレート
【化３】
2019189608.tif 000004
【００１９】
（式中、Ａは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より選択される）
(iv)次式で示されるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
【化４】
2019189608.tif 000005
【００２０】
（式中、ｎは２〜３０の整数を表す）
［２］前記(i)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３が、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３のアルキル基を表す、［１］に記載の共重合体。
［３］前記(i)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基である、［２］に記載の共重合体。
［４］前記(ii)におけるｍが８〜１６である、［１］ないし［３］のいずれか１項に記載の共重合体。
［５］前記(ii)におけるｍが１１である、［４］に記載の共重合体。
［６］前記(iii)におけるＡは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基である、［１］ないし［５］のいずれか１項に記載の共重合体。
［７］前記(iii)におけるＡは、２−エチルヘキシル基、ラウリル基又はシクロヘキシル基である、［６］に記載の共重合体。
［８］前記(iv)におけるｎが２〜２５である、［１］ないし［７］のいずれか１項に記載の共重合体。
［９］前記(iv)におけるｎが２、４、９又は２３である、［８］に記載の共重合体。
［１０］共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)が７５〜９０質量％で含まれる、［１］ないし［９］のいずれか１項に記載の共重合体。
［１１］共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)が１〜５質量％で含まれる、［１］ないし［１０］のいずれか１項に記載の共重合体。
［１２］共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)が０．５〜１０質量％で含まれる、［１］ないし［１１］のいずれか１項に記載の共重合体。
［１３］共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)が０．５〜１０質量％で含まれる、［１］ないし［１２］のいずれか１項に記載の共重合体。
［１４］前記共重合体の分子量が１００００〜１５００００である、［１］ないし［１３］のいずれか１項に記載の共重合体。
［１５］［１］ないし［１４］のいずれか１項に記載の共重合体及び油剤を含む油性分散体。
［１６］［１］ないし［１４］のいずれか１項に記載の共重合体を含む化粧料。
［１７］［１５］に記載の油性分散体を含む化粧料。【００２１】
［１８］［１］〜［１４］のいずれかに記載の共重合体で被覆された表面処理粉体。
［１９］前記共重合体の被覆量が、前記共重合体及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、［１８］に記載の表面処理粉体。
［２０］前記粉体が、鉱物及び金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体である、［１８］又は［１９］に記載の表面処理粉体。
［２１］鉱物及び金属酸化物が、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４及びこれらの混合物）である、［２０］に記載の表面処理粉体。
［２２］［１８］ないし［２１］のいずれか１項に記載の表面処理粉体を含む化粧料。
［２３］下記（ａ）〜（ｄ）の工程を含む、［１８］ないし［２１］のいずれか１項に記載の表面処理粉体の製造方法。
（ａ）撹拌・混練機にて［１］に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
（ｂ）粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
（ｃ）真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
（ｄ）取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
［２４］溶媒が、イソプロピルアルコール、イソドデカン、及びイソプロピルアルコールとイソドデカンの混合物から選択される、［２３］記載の製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
前記共重合体を構成する(i)〜(iv)のモノマーは、以下の特性を有する。(i)のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体並びに(ii)のシリコーンメタクリレートは、生体親和性、保湿性、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化粧持続性に優れている。(iii)のメタクリレートは、イソプロピルアルコール、イソドデカン、イソプロピルアルコール及びイソドデカンの混合物等の低極性溶媒に対する溶解性が優れている。(iv)のメトキシポリエチレングリコールメタクリレートは、粉体への吸着性が高く、粉体に対して均一な表面処理が可能である。したがって、(i)〜(iv)のモノマーを繰り返し単位として含有する本発明の共重合体を含む化粧料及び本発明の共重合体を表面処理剤として使用することによって得られる本発明の表面処理粉体を含む化粧料は、肌親和性に優れ、化粧持続効果を有し、しかも肌への負担感がない、という化粧料として極めて有利な効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明における共重合体は、以下の(i)〜(iv)を繰り返し単位として含む。
【００２４】
(i)次式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びその誘導体
【化５】
2019189608.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基を表す）
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
【化６】
2019189608.tif 000007
【００２６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基を表す）
また、(i)の化合物の繰り返し単位は以下のように表される。
【化７】
2019189608.tif 000008
【００２７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基を表す）
上記各式において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一若しくは異なって、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基を表す。この範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の炭素数として、炭素数１〜３０、炭素数１〜２５、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜１０、炭素数１〜８、炭素数１〜６、炭素数１〜４、及び炭素数１〜３が例示される。具体的なアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が例示される。本明細書において、同一の炭素数を有するアルキル基において、直鎖のアルキル基における「ｎ−」は省略される。例えば、「ブチル基」は「ｎ−ブチル基」を意味する。
置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜４のアルキル基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜４のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜４のアルケニル基、非置換の炭素数３〜６のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の組合せの一態様として、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はメチル基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基である(i)の化合物は、下記式で示されるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）である。
【化８】
2019189608.tif 000009
【００２８】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の組合せの他の一態様として、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はエチル基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の組合せの他の一態様として、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はプロピル基である。
【００２９】
(ii)次式で示されるシリコーンメタクリレート（以下、「ＳｉＭＡ」と略すことがある）
【化９】
2019189608.tif 000010
【００３０】
（式中、ｍは１〜３０の整数を表す）
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
【化１０】
2019189608.tif 000011
【００３１】
（式中、ｍは１〜３０の整数を表す）
また、(ii)の化合物の繰り返し単位は以下のように表される。
【化１１】
2019189608.tif 000012
【００３２】
（式中、ｍは１〜３０の整数を表す）
上記各式において、ｍは１〜３０の整数を表す。この範囲に含まれるｍとして、１〜３０の整数、１〜２４の整数、１〜２０の整数、１〜１８の整数、１〜１６の整数、１〜１２の整数、６〜２４の整数，６〜２０の整数、６〜１８の整数、６〜１６の整数、６〜１２の整数、６〜１２の整数、８〜２４の整数、８〜２０の整数、８〜１６の整数、８〜１２の整数、８、９、１０、１１、及び１２が例示される。ｍ＝１１の場合のモノマーは、下記式で示される。
【化１２】
2019189608.tif 000013
【００３３】
(iii)次式で示されるメタクリレート
【化１３】
2019189608.tif 000014
【００３４】
（式中、Ａは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数４〜１０のシクロアルキル基である。）
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
【化１４】
2019189608.tif 000015
【００３５】
（式中、Ａは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数４〜１０のシクロアルキル基である。）
また、(iii)の化合物の繰り返し単位は以下のように表される。
【化１５】
2019189608.tif 000016
【００３６】
（式中、Ａは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数４〜１０のシクロアルキル基である。）
上記各式において、Ａは、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基、及び置換若しくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基からなる群より選択され、好ましくは置換若しくは非置換の炭素数４〜１０のシクロアルキル基である。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の炭素数として、炭素数１〜３０、炭素数１〜２５、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜１０、炭素数１〜８、炭素数１〜６、炭素数１〜４、及び炭素数１〜３が例示される。具体的なアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）等が例示される。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖のアルケニル基炭素数として、炭素数２〜３０、炭素数２〜２５、炭素数２〜２０、炭素数２〜１６、炭素数２〜１２、炭素数２〜１０、炭素数２〜８、炭素数２〜６及び炭素数２〜４が例示される。具体的なアルケニルとして、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。
上記範囲に含まれる置換若しくは非置換のシクロアルキル基の炭素数（置換基を有する場合は、置換基の炭素数を除く）として、炭素数３〜２０、炭素数３〜１６、炭素数３〜１２、炭素数３〜８及び炭素数３〜６が例示される。具体的なシクロアルキル基として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基が例示される。
置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜３０のアルキル基、置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基及び置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜４のアルキル基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜４のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２〜４のアルケニル基、非置換の炭素数３〜６のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。
Ａの具体例として、２−エチルヘキシル基、ラウリル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。Ａがシクロヘキシル基である化合物は下記式で示されるシクロヘキシルメタクリレート（以下、「ＣＨＭＡ」と略す。）である。
【化１６】
2019189608.tif 000017
【００３７】
(iv)次式で示されるメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（以下、「ＰＭＥ」と略すことがある）
【化１７】
2019189608.tif 000018
【００３８】
（式中、ｎは２〜３０の整数を表す）
上記化合物は炭素及び水素が省略されているが、炭素及び水素を表示すると下記の通りになり、両者は同じ化合物を意味する。
【化１８】
2019189608.tif 000019
【００３９】
（式中、ｎは２〜３０の整数を表す）
また、(iv)の化合物の繰り返し単位は以下のように表される。
【化１９】
2019189608.tif 000020
【００４０】
（式中、ｎは２〜３０の整数を表す）
上記各式において、ｎは２〜３０の整数を表す。例えば、ｎは２〜２５の整数を表す。例えば、ｎは２〜２０の整数を表す。例えば、ｎは２〜１６の整数を表す。例えば、ｎは２〜１２の整数を表す。例えば、ｎは２〜９の整数を表す。例えば、ｎは２〜６の整数を表す。例えば、ｎは２〜４の整数を表す。例えば、ｎは２を表す。例えば、ｎは３を表す。例えば、ｎは４を表す。例えば、ｎは６を表す。例えば、ｎは８を表す。例えば、ｎは９を表す。例えば、ｎは１０を表す。例えば、ｎは２１を表す。例えば、ｎは２２を表す。例えば、ｎは２３を表す。例えば、ｎは２４を表す。例えば、ｎは２５を表す。
【００４１】
本発明の共重合体を構成する(i)、(ii)、(iii)及び(iv)の含有割合及び本発明の表面処理に用いられる共重合体（以下、「共重合体」と略す場合がある）を構成する(i)、(ii)、(iii)及び(iv)の含有割合は、特に制限はないが、以下の割合である。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(i)は０．５〜１０質量％で含まれる。この範囲に含まれる(i)の質量％として、０．５〜１０質量％、２〜８質量％、２．５〜５．５質量％及び５〜５．５質量％が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(ii)は０．５〜１０質量％で含まれる。この範囲に含まれる(ii)の質量％として、０．５〜１０質量％、２．５〜１０質量％、５〜１０質量％及び５〜５．５質量％及び２．５〜５．５質量％が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iii)は７５〜９０質量％で含まれる。この範囲に含まれる(iii)の質量％として、７５〜９０質量％、８０〜９０質量％、８５〜９０質量％及び８７〜９０質量％が例示される。
共重合体質量に基づき、前記共重合体中の(iv)は１〜５質量％で含まれる。この範囲に含まれる(iv)の質量％として、１〜５質量％、１〜３質量％及び１〜２．５質量％が例示される。
【００４２】
本発明の共重合体の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））は、本発明の目的を達成することができるのであれば特に制限されないが、１００００〜１５００００であることが好ましい。この範囲に包含される分子量として、１００００〜１２００００、１００００〜１０００００、１００００〜８００００、１００００〜７００００、１００００〜５００００、２００００〜１５００００、２００００〜１２００００、２００００〜１０００００、２００００〜８００００、２００００〜７００００、２００００〜５００００、３００００〜１５００００、３００００〜１２００００、３００００〜１０００００、３００００〜８００００、３００００〜７００００、３００００〜５００００、４００００〜１５００００、４００００〜１２００００、４００００〜１０００００、４００００〜８００００、４００００〜７００００、５００００〜１５００００、５００００〜１２００００、５００００〜１０００００、５００００〜８００００、が例示される。本発明の共重合体の重量平均分子量は、多角度光散乱検出器を用いた多角度光散乱法(ＭＡＬＳ法)により算出される。本発明の共重合体の重量平均分子量が１００００未満では被膜形成性の点でやや劣り、１５００００より多い場合は低極性油への溶解性の点でやや劣り、いずれも好ましくない。
【００４３】
前記(i)〜(iv)を繰り返し単位として含む本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体は、有機溶媒の存在下（水の非存在下）、公知の重合方法によるランダム重合により得ることができる。特に限定はされないが、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤等の、ラジカル重合開始剤の存在下で重合を行えばよい。これらは、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。重合開始剤の使用量は、単量体組成物１００質量部に対して通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部である。
重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。また、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、沈殿重合法等を用いることができる。これらのうち、特に溶液重合法は、得られるアクリル系共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。また、本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の精製は、再沈殿法、透析法等の公知の精製方法により行うことが出来る。本発明の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれであっても良い。
【００４４】
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の重合時に用いる有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール類を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のパラフィン系溶剤中で重合することもできる。
【００４５】
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の重合反応温度は、通常のラジカル重合開始剤の使用可能な温度範囲であれば特に制限はされないが、通常４０〜１２０℃の範囲で実施される。反応温度は使用するラジカル重合開始剤、モノマーの種類、反応温度により異なるが、通常２〜２４時間実施される。重合時間が短すぎると残存モノマー量が多く収率が低くなり好ましくない。
【００４６】
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体は、反応させたときのパラフィン系溶剤中に溶解させたまま、又は必要に応じて他の炭化水素やエステル、トリグリセライド等の油剤で希釈を行うことや、他の油剤へ溶媒置換を行うこともできる。このような油溶形態の共重合体組成物も本発明に包含される。また、溶液の溶媒を除去してこの共重合体を固体として取り出すことができ、さらに得られた共重合体を軽質イソパラフィンに溶解することにより共重合体溶液として使用することもできる。上記の共重合体及びその溶液は２種以上混合して用いることもできる。
【００４７】
本発明の共重合体及び本発明の表面処理に用いられる共重合体の顕著な特徴点の一つとして、低極性溶媒（低極性溶剤）への溶解性が極めて優れていることを挙げることができる。低極性溶媒として、ベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、イソプロピルアルコール、イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）等が挙げられる。しかし、化粧料に使用する低極性溶媒は、安定性が非常によく、経時変化・化学変化を起こしにくいこと、皮膚刺激性が極めて低いこと、品質のバラツキが少なく、乾燥性のムラが少ないことなどが要求される。かかる条件を満たす低極性溶媒としては、イソプロピルアルコール、イソドデカン、これらの混合物（例えば、イソプロピルアルコール：イソドデカン＝１：２の混合物）等が例示される。
【００４８】
本発明の表面処理に用いられる共重合体は、それ自体種々の化粧料の製造原料として使用することができる。本発明の共重合体を用いて、化粧料を製造する場合、当該共重合体に、揮発性成分、界面活性剤、油剤、粉体、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常化粧品に用いられる他の成分を適宜用いることができる。また、本発明の表面処理粉体を使用することができる。当該表面処理粉体は、肌密着性及び滑沢性に優れ、パウダー製剤として極めて高品質であるので、様々な化粧料の製造に適用することができる。
【００４９】
本発明の共重合体を油剤に加えた油性分散体も、化粧品の製造原料として使用することができる。油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、常温（１５℃〜２５℃）で液状の油剤であることが好ましい。
油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素油、エステル油（特に、水酸基の数が０又は１個であるエステル油）、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、フェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる１種以上を使用することが例示される。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
油剤の含有量は、化粧料の種類、使用目的等により変動する。油剤の含有量としては、油性分散体質量に基づき、６５〜９９質量％、７０〜９５質量％、７５〜９０質量％、８０〜８５質量％等が例示される。
【００５０】
本発明の共重合体自体、本発明の共重合体を油剤に加えた油性分散体、及び本発明の共重合体で被覆された表面処理粉体はいずれも、スキンケア製剤からメイク製剤まで様々な化粧料の製造原料として使用することができる。剤型としては、粉体化粧料、油性化粧料、水系化粧料、乳化型化粧料等のいずれの剤型にも適用することができ、形状としては粉末状、液状、固形状等のいずれの剤型にも適用することができる。例えば、これらはいずれも、化粧水、乳液、クリーム、オイルクレンジング、クレンジングクリーム、ボディミルク、日焼け止め料等の基礎化粧料、スタイリングウォーター、ヘアワックス等の頭髪化粧料、リップグロス、口紅、アイシャドウ、ファンデーション、フェイスカラー、コンシーラー、化粧下地、メイクアップリムーバー、アイライナー等ルースパウダー等の粉末化粧料、パウダーファンデーションやリキッドファンデーション等のファンデーション、コンシーラー、アイシャドウ、フェイスカラー、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料など広範な化粧料の製造に適用することができるなど広範な化粧料の製造に適用することができる。なお、本発明の共重合体自体、本発明の共重合体を油剤に加えた油性分散体、あるいは本発明の共重合体で被覆された表面処理粉体を用いて化粧品を製造する場合、これらの各々に加えて、揮発性成分、界面活性剤、油剤、粉体、水性成分、アルコール類、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、防腐剤、抗菌剤、香料、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等、各種の効果を付与するために通常化粧品に用いられる他の成分を適宜用いることができる。
【００５１】
以下の実施例から明らかな通り、本発明の共重合体、本発明の共重合体に油剤を加えた油性分散体、あるいは本発明の共重合体で被覆された表面処理粉体を使用して製造した化粧水、乳液、クリーム、オイルクレンジング、クレンジングクリーム、スタイリングウォーター、ファンデーション、フェイスカラー、白粉、コンシーラー、日焼け止め料、化粧下地、ボディミルク、メイクアップリムーバー、アイライナー等の化粧料は、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、及び「肌への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したアイシャドウは、「瞼への親和性」、「化粧持続効果」、及び「瞼への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したマスカラは、「睫毛への親和性」、「化粧持続効果」、「睫毛への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したヘアワックスは、「髪への親和性」、「化粧持続効果」、及び「髪への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。本発明の共重合体を使用して製造したリップグロス及び口紅は、「唇への親和性」、「化粧持続効果」、及び「唇への負担感のなさ」に優れていることが裏付けられた。
【００５２】
その他の成分として、水性成分、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等）、保湿剤、増粘剤、ゲル化剤、皮膜形成剤、着色剤、着色剤以外の粉体、油剤（固形油、半固形油、液状油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油等）、高級アルコールを含むアルコール類、高級脂肪酸、有機溶剤、美肌用成分、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ビタミン類、アミノ酸類、紫外線吸収剤、等が挙げられる。これらの各成分について、以下で説明する。
【００５３】
水性成分としては特に制限されず、常温で液状の成分であり、通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用できる。例えば、水、エタノール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられ、これらの水性成分は必要に応じ、１種又は２種以上を用いることができる。本発明に用いられる水性成分の含有量は、使用性、使用感、及び剤型により異なり、特に制限されないが、全成分中、１０〜９０質量％、特に２０〜７５質量％が化粧効果、使用性、使用感の面で好ましい。
【００５４】
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５５】
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００５６】
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
【００５７】
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
【００５８】
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００５９】
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００６０】
増粘剤、及びゲル化剤のうち、水性のものとしては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤及び増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００６１】
皮膜形成剤としては、天然ゴム、天然セルロース、カチオン化セルロース、種々のアクリル樹脂（共重合体を含む）、種々のアルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、種々のシリコーン樹脂（共重合体を含む）、尿素樹脂、変性コーンスターチ等が用いられる。具体的な皮膜形成剤として、アクリル酸アミド・アクリル酸アルキル・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、エイコセン・ビニルピロリドン重合体、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体、パーフルオロポリエーテル、（アクリレート／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）共重合体、ポリプロピルシルセスキオキサン、（エイコセン／ビニルピロリドン）共重合体、（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン変性ノルボルネン等が挙げられる。
【００６２】
着色剤は、化粧料に通常使用される着色剤であれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状や煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、あるいは多孔質、無孔質等のその粒子構造等には特に限定されず、無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、金属類等を使用することができる。具体的な粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは、更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられ、必要に応じて１種又は２種以上を使用することができる。これらは、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００６３】
着色剤以外の粉体としては、通常化粧料原料として使用されるものであれば、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等に特に限定されず、無機粉体類、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、窒化ホウ素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ―アシルリジン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、オルガノポリシロキサン粉体、セルロース粉体等の有機粉体類が挙げられ、これら１種又は２種以上用いることができる。またこれら粉体は、１種又は２種以上の複合化したものも用いてもよく、その表面処理を油剤処理、シリコーン化合物処理、水溶性高分子処理等を施してあってもよい。
【００６４】
油剤としては、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶剤等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６５】
高級アルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、２−プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、スピンドル油等が挙げられる。
【００６６】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等のエリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、ベンジルアルコール等が例示される。
【００６７】
美肌用成分としては、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００６８】
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、クロルフェネシン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００６９】
香料には、天然香料（動物性香料、植物性香料）、合成香料、及び調合香料（天然香料と合成香料のブレンド）があり、現在の化粧品には、天然香料と合成香料をブレンドした調合香料がもっともよく使われている。香料として、例えば、ジャスミン、タジェット、ローズマリー、バニラ、ジンジャーオイル、ローズオイル、ジャスミンオイル、ラベンダーオイル、イランイランオイル、ペパーミントオイル、ゼラニウムオイル、レモンオイル、オレンジオイル、スターアニスオイル、グレープフルーツオイル、ユーカリオイル、サンダルウッドオイル、ブラックペッパーオイル、バジルオイル、イランイランオイル、パチュリオイル、クマリン、ムスクケトン、ヘリオトロピン、１−オクテン−３−オール、及びこれらのブレンド等が挙げられる。
【００７０】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【００７１】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００７２】
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【００７３】
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が例示される。
【００７４】
本発明の表面処理粉体の製造方法は特に限定されないが、下記の工程を含む方法によって製造することが好適である。
（ａ）撹拌・混練機にて前記［１］に記載の共重合体を溶媒に溶解する工程
（ｂ）粉体を添加し、スラリー状のまま混錬する工程
（ｃ）真空状態で溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す工程
（ｄ）取り出した粉末を乾燥後、粉砕する工程
【００７５】
工程（ａ）において、プラネタリーミキサーのような撹拌・混練機を用いて、前記［１］に記載された(i)〜(iv)を繰り返し単位として含む共重合体を溶媒に溶解する。プラネタリーミキサーは、固体（粉粒体）と液体の攪拌、混練に優れた性能を発揮する万能ミキサーで、２本の枠型ブレードで構成されており、遊星運動（プラネタリー運動）によりブレード相互間及びブレードとタンク内面の精密な間隔によって強力な剪断力が作用し、高度のニーデイング効果（攪拌、混練、分散）が得られる。処理時の粉体凝集性の解消及びドライアップ効率の向上のために、使用する溶媒は低極性の溶媒が望ましい。そのような溶媒の例としては、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、イソドデカン、ＩＰＡとイソドデカンの混合物が挙げられる。ＩＰＡとイソドデカンの混合物を用いる場合、混合比率は特に限定されないが、例えば両者の比率は、ＩＰＡ：イソドデカン＝１：３〜３：１であり、特にＩＰＡ：イソドデカン＝１：２の混合物がより好適に用いられる。
【００７６】
工程（ｂ）においては、前記工程（ａ）で溶解された共重合体を含む溶液に粉体を添加して得られる混合物をスラリー状のまま混錬する。使用される粉体は特に限定されないが、鉱物及び金属酸化物から選ばれる１種又は２種以上の粉体が好ましい。例えば、用いられる鉱物及び金属酸化物としては、セリサイト、マイカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４及びこれらの混合物）が例示される。これらの粉体を、必要に応じて１種又は２種以上使用する。なお、溶媒とメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体の質量比は、特に限定されないが、例えば、（溶媒）：（メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体）＝１：３〜１：１である。一実施態様として、（溶媒）：（メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体）＝１：２である。
【００７７】
工程（ｃ）においては、工程（ｂ）で混錬した混合物を、真空状態にて溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。真空状態としては、例えば、７００ｍｍＨＧ〜７６０ｍｍＨＧが例示される。
【００７８】
工程（ｄ）において、メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体によって表面を被覆された粉体を更に乾燥することによって得られる固体をパルベライザー（粉砕機）によって粉砕することによって、本発明のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を得ることができる。
【００７９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００８０】
[合成実施例１]
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ、日油（株）製）５．０ｇ、シリコーンメタクリレート（ＳｉＭＡ、信越化学工業（株）製）５．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート（ブレンマーＣＨＭＡ、日油（株）製）８５．０ｇ及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ブレンマーＰＭＥ−１０００、日油（株）製）５．０ｇを、４つ口フラスコへ入れ、２−プロパノール２３３．３ｇで溶解させ、３０分間窒素ガスの吹き込みを行った。この後、重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート（パーブチル（日本登録商標）ＮＤ１００（ＰＢ−ＮＤ１００）、日油（株）製）２．０ｇを加えて７０℃で６時間重合反応を行った。重合反応後、重合液を過剰のエタノール中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、４８時間室温で真空乾燥を行い、粉末を得た。収量は７０．０ｇであった。ＭＡＬＳ法により、重合物の分子量分析を行った。装置は多角度光散乱検出器(ＤＡＷＮ  ＨＥＬＥＯＳ  II  ８＋)を用い、媒体にはイソプロパノールを用いた。その重量平均分子量は６０，０００であった。【００８１】
［合成実施例２〜合成実施例１１］
下記表１に示す種類及び量の成分を使用した以外は、合成実施例１と同様の手順に従って重合体を製造した。【００８２】
［合成比較例１〜合成比較例４］
下記表１に示す種類及び量の成分を使用した以外は、合成実施例１と同様の手順に従って重合体を製造した。【００８３】
【表１】
2019189608.tif 000021
【００８４】
（注）表１において略号は下記の意味を有する。
ＭＰＣ：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（日油（株）製）
ＳｉＭＡ：シリコーンメタクリレート（信越化学工業（株）製）
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート（ブレンマーＣＨＭＡ、日油（株）製）
２−ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート、東京化成工業社製）
ＲＭＡ：ラウリルメタクリレート、東京化成工業社製）
ＰＭＥ１：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数２３)（ブレンマーＰＭＥ−１０００、日油（株）製）
ＰＭＥ２：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数９)（ブレンマーＰＭＥ−４００、日油（株）製）
ＰＭＥ３：メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート（ブレンマーＰＭＥ−２００、日油（株）製）
ＰＭＥ４：メトキシジエチレングリコールメタクリレート（ブレンマーＰＭＥ−１００、日油（株）製）【００８５】
［試験例］
メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の評価
合成実施例１、１０及び１１、並びに合成比較例４に記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の溶解性について評価を行った。
（評価方法）
各共重合体と、溶媒であるイソプロピルアルコール、イソドデカンを８０℃にて加温後、透明溶解を目視にて確認した。結果を表２に示す。【００８６】
【表２】
2019189608.tif 000022
【００８７】
（注）上記表において、◎及び×は次の意味を有する
◎：完全に溶解している
×：白濁ないし樹脂が沈降している【００８８】
合成実施例２〜９の共重合体に関しても前記と同様な試験を行って、前記評価方法に基づき溶解性を目視にて確認した。その結果、合成実施例２〜９の共重合体もすべて◎である（完全に溶解している）ことを確認した。【００８９】
［共重合体実施例］
Ｗ／Ｏ型化粧下地
合成実施例１記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いた化粧下地、及び合成比較例１〜４記載の重合体を用いた化粧下地を用いて、肌への親和性、化粧持続効果、並びに肌への負担感のなさについて評価を行った。評価方法及び評価結果を表３に示す。【００９０】
【表３】
2019189608.tif 000023
【００９１】
（注１）：OTS-2  TiO2  MP-1133（大東化成工業社製）
（注２）：KF-6028（信越化学工業社製）
（注３）：KF-6038（信越化学工業社製）
（注４）：KF-9021（信越化学工業社製）
（注５）：KSG−16（信越化学工業社製）
（注６）：KSP-100（信越化学工業社製）
（注７）：EUSOLEX232（メルクパフォーマンスマテリアルズ社製）
本願において、共重合体可溶物とは、溶質として前記合成実施例１〜１１のいずれかの共重合体、溶媒としてイソプロピルアルコール：イソドデカンの１：２混合物を使用した場合における、共重合体の１質量％溶液を意味する。例えば、「合成実施例１の共重合体可溶物」は、合成実施例１の共重合体の１質量％溶液（溶媒：イソプロピルアルコール：イソドデカンの質量比１：２混合物）を意味する。「合成実施例２の共重合体可溶物」〜「合成実施例１１の共重合体可溶物」についても同じである。【００９２】
共重合体実施例１〜３及び共重合体比較例１〜４の化粧下地は以下に従って製造した。
［製造方法］
（１）成分１〜９を３本ローラーにて処理する。
（２）成分１０〜１５を均一に混合する。
（３）（２）に、成分１６、１７と（１）をディスパーにて均一分散する。
（４）成分１８〜２７を均一に混合する。
（５）（３）に（４）を加えて乳化、脱泡後、W/O型化粧下地を得た。
［評価方法］
共重合体実施例１〜３、及び共重合体比較例１〜４の化粧下地に対して、化粧品評価専門パネル２０名（Ｎ＝２０）に、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。
［評価基準］
（評価結果）      ：（評点）
非常に良好      ：  ６点
良好            ：  ５点
やや良好        ：  ４点
普通            ：  ３点
やや不良        ：  ２点
不良            ：  １点
非常に不良      ：  ０点
[判定基準]
（評点の平均点）          ：（判定）
５．０以上              ：  ◎
３．５以上〜５．０未満  ：  〇
１．５以上〜３．５未満  ：  △
１．５未満              ：  ×【００９３】
表３から、本発明のＷ／Ｏ型下地は、比較例のＷ／Ｏ型下地に比べて、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、及び「肌への負担感のなさ」のいずれに関しても非常に良好な効果をもたらすことが裏付けられた。【００９４】
［製造実施例１〜１４及び製造比較例１〜９］
（処理粉体の製造）
本発明のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体は、上記合成実施例１〜１１のいずれかによって製造されたメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いて、次のようにして製造した。
プラネタリーミキサー（攪拌・混練機）にて、溶媒であるイソプロピルアルコールに、上記製造合成実施例１〜１１のいずれかの方法で製造したメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を溶解後、粉体を添加し、スラリー状のまま、３０分混練した。なお、溶媒とメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体の質量比は、（溶媒）：（メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体及び粉体）＝１：２で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。取り出した後、７０℃、１０時間にて乾燥、パルベライザーにより粉砕し、メタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を得た。表２表４に示す通り、使用したメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体の種類と量により製造実施例１〜１４に記載の処理粉体を製造した。
同様にして、上記合成比較例１〜４のいずれかによって製造されたメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を用いて製造比較例１〜４に記載の処理粉体、並びに合成比較例１〜４のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体以外の重合体を用いて製造比較例５〜９に記載の処理粉体をそれぞれ製造した。【００９５】
メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体の評価
製造実施例１〜１４及び製造比較例１〜４に記載のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体、並びに製造実施例５〜９に記載の重合体処理粉体の柔らかな感触（負担感のなさ）、肌付着性、展延性について評価を行った。評価項目及び結果を表４に示す。【００９６】
【表４】
2019189608.tif 000024
【００９７】
［処理粉体実施例］
白粉（粉末状）
製造実施例１及び２記載のメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体処理粉体を用いた白粉（粉末状）を用いて、化粧膜の均一性、化粧持続効果、並びに柔らかな使用感について評価を行った。評価方法及び結果を表５に示す。【００９８】
【表５】
2019189608.tif 000025
【００９９】
［製造方法］
（１）成分１〜１９を均一に混合する。
（２）成分２１〜２４均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）を粉砕し、容器に充填し白粉（粉末状）を得た。【０１００】
上記表３における化粧膜の均一性、化粧持続効果及び柔らかな使用感に関する評価は、専門パネル員（Ｎ＝２０）による官能評価である。
［評価方法］
粉体処理実施例１〜４、及び粉体処理比較例１〜５の白粉（粉末状）に対して、化粧品評価専門パネル２０名（Ｎ＝２０）に、「化粧膜の均一性」、「化粧持続効果」、「柔らかな使用感（肌への負担感のなさ）」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。
［評価基準］
（評価結果）      ：（評点）
非常に良好      ：  ６点
良好            ：  ５点
やや良好        ：  ４点
普通            ：  ３点
やや不良        ：  ２点
不良            ：  １点
非常に不良      ：  ０点
[判定基準]
（評点の平均点）          ：（判定）
５．０以上              ：  ◎
３．５以上〜５．０未満  ：  〇
１．５以上〜３．５未満  ：  △
１．５未満              ：  ×【０１０１】
以下に前記合成実施例で製造した本発明の共重合体可溶物を用いたスキンケア製剤からメイク製剤までの実施例を、剤型ごとに記載する。【０１０２】
実施例１：乳化型化粧水
（成分）                                                  （％）
１．セチルアルコール                                      ０．２
２．合成実施例１の共重合体可溶物                          ０．２
３．リン脂質・フィトステロール混合物（１５：８５）（注１）０．５
４．ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油            ０．１
５．酢酸トコフェロール                                    ０．５
６．ステアリン酸トリエタノールアミン                      ０．５
７．精製水                                                  残量
８．エタノール                                          １０．０
９．香料                                                    適量
（注１）：日本精化株式会社製【０１０３】
（製法）
（１）成分１〜６を７５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（２）成分７、８を７５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を冷却し、成分９を添加し、乳化型化粧水を得た。【０１０４】
実施例１の乳化型化粧水は、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた乳化型化粧水であった。【０１０５】
実施例２：乳液
（成分）                                              （％）
１．ステアリン酸                                      ０．５
２．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
１．０
３．テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール（４０Ｅ．Ｏ．）
１．０
４．ベヘニルアルコール                                １．５
４．ベヘニルアルコール                                １．５
５．流動パラフィン                                    ２．０
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５．０
７．合成実施例２の共重合体可溶物                      ２．０
８．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体  ０．１
９．キサンタンガム                                    ０．１
１０．水酸化ナトリウム                                ０．０５
１１．１，３−ブチレングリコール                      ８．０
１２．防腐剤                                            適量
１３．香料                                              適量
１４．精製水                                            残量【０１０６】
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分８〜１４を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、乳液を得た。【０１０７】
実施例２の乳液は、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた乳液であった。【０１０８】
実施例３：Ｏ／Ｗ型クリーム
（成分）                                               （％）
１．ペンタオレイン酸デカグリセリル                     ２．５
２．ベヘニルアルコール                                 １．５
３．ワセリン                                           ３．０
４．重質流動イソパラフィン                             １．０
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                 １．０
６．合成実施例３の共重合体可溶物                       ２．０
７．精製水                                               残量
８．グリセリン                                         ７．０
９．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体   ０．２
１０．水酸化ナトリウム                                 ０．０９
１１．防腐剤                                             適量
１２．香料                                               適量【０１０９】
（製法）
（１）成分１〜６を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分７〜１２を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、クリームを得た。【０１１０】
実施例３のＯ／Ｗ型クリームは、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたＯ／Ｗ型クリームであった。【０１１１】
実施例４：Ｗ／Ｏ型クリーム
（成分）                                              （％）
１．マイクロクリスタリンワックス                      １．５
２．ミツロウ                                          １．５
３．セチルアルコール                                  ３．０
４．合成実施例４の共重合体可溶物                      ２．０
５．水素添加大豆リン脂質                              １．０
６．スクワラン                                      ３５．０
７．ソルビタンセスキオレイン酸エステル                ３．０
８．プロピレングリコール                            １０．０
９．防腐剤                                              適量
１０．香料                                              適量
１１．精製水                                            残量【０１１２】
（製法）
（１）成分１〜７を７５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（２）成分８、１１を７５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を冷却し、成分９、１０を添加し、Ｗ／Ｏ型クリームを得た。【０１１３】
実施例４のＷ／Ｏ型クリームは、「肌親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたＷ／Ｏ型クリームであった。【０１１４】
実施例５：オイルクレンジング
（成分）                                              （％）
１．テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット      ８．０
２．ジイソステアリン酸ポリグリセリル                  ０．５
３．流動パラフィン                                      残量
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル              ２５．０
５．合成実施例５の共重合体可溶物                      １．０
６．防腐剤                                              適量
７．香料                                                適量【０１１５】
（製法）
成分１〜７を常温にて均一に混合し、オイルクレンジングを得た。【０１１６】
実施例５のオイルクレンジングは、「肌親和性」、「肌への負担感のなさ」に優れたオイルクレンジングであった。【０１１７】
実施例６：クレンジングクリーム
（成分）                                                （％）
１．ステアリン酸                                        ３．０
２．セタノール                                          ２．０
３．テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール（４０Ｅ．Ｏ．）
１．０
４．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
１．０
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ２０．０
６．流動パラフィン                                    ２０．０
７．合成実施例６の共重合体可溶物                        ２．０
８．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体    ０．１
９．１，３−ブチレングリコール                          ７．０
１０．水酸化ナトリウム                                  ０．０５
１１．精製水                                              残量
１２．防腐剤                                              適量
１３．香料                                                適量【０１１８】
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分８〜１３を８０℃にて均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、クレンジングクリームを得た。【０１１９】
実施例６のクレンジングクリームは、「肌親和性」、「肌への負担感のなさ」に優れたものであった。【０１２０】
実施例７：スタイリングウォーター
（成分）                                                （％）
１．エタノール                                        １５．０
２．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                ０．２
３．イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油      ０．２
４．合成実施例７の共重合体可溶物                        ０．１
５．精製水                                                残量
６．ヒドロキシプロピルセルロース                        ０．０１
７．高重合メチルポリシロキサンエマルション（注１）      ２．０
８．防腐剤                                                適量
９．香料                                                  適量【０１２１】
（注１）ＢＹ１１−００７（東レ・ダウコーニング社製）【０１２２】
（製法）
成分１〜９を常温にて均一に混合し、スタイリングウォーターを得た。【０１２３】
実施例７のスタイリングウォーターは、「髪への親和性」、「化粧持続効果」、「髪への負担感のなさ」に優れたスタイリングウォーターであった。【０１２４】
実施例８：ヘアワックス
（成分）                                                 （％）
１．精製水                                                 残量
２．プロピレングリコール                               １０．０
３．モノステアリン酸ポリエチレングリコール               ３．０
４．ワセリン                                           １０．０
５．パラフィンワックス                                   ３．０
６．セトステアリルアルコール                             ３．０
７．ベヘニルアルコール                                   ３．０
８．合成実施例８の共重合体可溶物                         ２．０
９．エタノール                                           ５．０
１０．精製水                                           １５．０
１１．ビニルピロリドン                                   １．０
１２．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体   ０．１５
１３．水酸化ナトリウム                                   ０．０５
１４．防腐剤                                               適量
１５．香料                                                 適量【０１２５】
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）に成分９〜１５を添加後、攪拌しながら冷却し、ヘアワックスを得た。【０１２６】
実施例８のヘアワックスは、「髪への親和性」、「化粧持続効果」、「髪への負担感のなさ」に優れたヘアワックスであった。【０１２７】
実施例９：Ｏ／Ｗ型マスカラ
（成分）                                                   （％）
１．ステアリン酸                                           ２．０
２．ミツロウ                                             １０．０
３．セトステアリルアルコール                               １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
１．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン                             ０．５
６．合成実施例９の共重合体可溶物                           ３．０
７．黒酸化鉄                                               ５．０
８．無水ケイ酸                                             ３．０
９．精製水                                                   残量
１０．１，３−ブチレングリコール                         １０．０
１１．トリエタノールアミン                                 １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１）     ３０．０
１３．防腐剤                                                 適量
１４．香料                                                   適量【０１２８】
（注１）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）【０１２９】
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）成分９〜１４を８０℃にて均一に混合する。
（４）（１）、（２）を混合後、（３）を添加し、乳化する。
（５）（４）を冷却し、Ｏ／Ｗ型マスカラを得た。【０１３０】
実施例９のＯ／Ｗ型マスカラは、「睫毛への親和性」、「化粧持続効果」、「睫毛への負担感のなさ」に優れたＯ／Ｗ型マスカラであった。【０１３１】
実施例１０：ペースト状リップグロス
（成分）                                             （％）
１．合成実施例１の共重合体可溶物                     ２．０
２．リンゴ酸ジイソステアリル                       １０．０
３．乳酸ステアリル                                 １０．０
４．水添ポリイソブテン                             ３０．０
５．トリエチルヘキサノイン                             残量
６．流動パラフィン                                   ５．０
７．マイクロクリスタリンワックス                     ２．０
８．１２−ヒドロキシステアリン酸                     ０．１
９．αオレフィン・ビニルピロリドン共重合体（注１）   ０．５
１０．無水ケイ酸（注２）                             ３．５
１１．ベンガラ                                       ０．１
１２．赤色２０１号                                   ０．３
１３．黒酸化鉄                                       ０．０５
１４．酸化チタン                                     ０．２
１５．大豆リン脂質                                   ０．０１
１６．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル       ３．０
１７．防腐剤                                           適量
１８．香料                                             適量【０１３２】
（注１）ＡＮＴＡＲＯＮ Ｖ−２２０（ＩＳＰ社製）
（注２）ＡＥＲＯＳＩＬ ２００ （日本アエロジル社製）【０１３３】
（製法）
（１）成分１〜９を１００℃で溶解混合する。
（２）（１）に成分１０〜１８を加え、均一に混合分散する。
（３）（２）をチューブに流し込み、冷却してペースト状リップグロスを得た。【０１３４】
実施例１０のペースト状リップグロスは、「唇への親和性」、「化粧持続効果」、「唇への負担感のなさ」に優れたペースト状リップグロスであった。【０１３５】
実施例１１：スティック状口紅
（成分）                                  （％）
１．ポリエチレンワックス                １０．０
２．カルナウバワックス                    ５．０
３．パラフィンワックス                    ２．０
４．２−エチルへキサン酸セチル              残量
５．合成実施例２の共重合体可溶物          ２．０
６．流動パラフィン                      １０．０
７．イソノナン酸イソトリデシル          １０．０
８．赤２０２号                            ０．５
９．黄色４号                              ２．０
１０．酸化チタン                          ０．５
１１．黒酸化鉄                            ０．１
１２．α−トコフェロール                  ０．５
１３．香料                                  適量【０１３６】
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃で均一に溶解混合する。
（２）（１）に成分８〜１３を添加し均一に混合する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。【０１３７】
実施例１１のスティック状口紅は、「唇への親和性」、「化粧持続効果」、「唇への負担感のなさ」に優れたスティック状口紅であった。【０１３８】
実施例１２：油性アイシャドウ
（成分）                                    （％）
１．パルミチン酸デキストリン（注１）        ２．０
２．合成実施例３の共重合体可溶物            １．０
３．リンゴ酸ジイソステアリル                ２．５
４．２−エチルヘキサン酸セチル            １３．０
５．ラウリン酸デキストリン                  ２．０
６．ミリスチン酸デキストリン                ５．０
７．ベヘニン酸デキストリン                  ５．０
８．流動パラフィン                            残量
９．水添ポリイソブテン                      １．５
１０．無水ケイ酸                            ６．０
１１．ナイロン末                            ５．０
１２．シリコーン処理タルク（注２）          ５．５
１３．赤色２０２号                          ０．０５
１４．黄色４号アルミニウムレーキ            ０．０５
１５．青色１号アルミニウムレーキ            ０．０５
１６．雲母チタン                            １．５
１７．防腐剤                                  適量
１８．香料                                    適量【０１３９】
（注１）レオパール ＴＴ（千葉製粉社製）
（注２）ジメチルポリシロキサン ５％処理 【０１４０】
（製法）
（１）成分１〜９を１００℃で溶解混合する。
（２）（１）に成分１０〜１８を加え、均一に混合分散する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却固化して油性アイカラーを得た。【０１４１】
実施例１２の油性アイシャドウは、「瞼への親和性」、「化粧持続効果」、「瞼への負担感のなさ」に優れた油性アイシャドウであった。【０１４２】
実施例１３：固形粉末状ファンデーション
（成分）                                      （％）
１．ジメチルポリシロキサン処理タルク        ３０．０
２．ジメチルポリシロキサン処理マイカ        １５．０
３．ジメチルポリシロキサン処理酸化チタン    １５．０
４．ジメチルポリシロキサン処理セリサイト        残量
５．合成金雲母                                ５．０
６．黄酸化鉄                                  ２．０
７．ベンガラ                                  ０．５
８．黒酸化鉄                                  ０．２
９．防腐剤                                      適量
１０．合成実施例４の共重合体可溶物            １．０
１１．流動パラフィン                          ３．０
１２．ジメチルポリシロキサン                  １．０
１３．２−エチルヘキサン酸グリセリル          ２．０
１４．香料                                      適量【０１４３】
（製法）
（１）成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１０〜１３を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１４を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。【０１４４】
実施例１３の固形粉末状ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた固形粉末状ファンデーションであった。【０１４５】
実施例１４：固形粉末状アイシャドウ
（成分）                                                    （％）
１．ジメチルポリシロキサン処理合成金マイカ                  １０．０
２．ジメチルポリシロキサン処理タルク                            残量
３．酸化チタン被覆雲母                                      ３０．０
４．窒化ホウ素                                                ５．０
５．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末  ５．０
６．群青                                                      ２．０
７．赤２０２号                                                ０．５
８．ポリアクリル酸アルキル                                    １．０
９．防腐剤                                                      適量
１０．合成実施例５の共重合体可溶物                            １．０
１１．流動パラフィン                                          ３．０
１２．ジメチルポリシロキサン                                  ２．０
１３．２−エチルヘキサン酸グリセリル                          ２．０
１４．香料                                                      適量【０１４６】
（製法）
（１）成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１０〜１３を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１４を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。【０１４７】
実施例１４の固形粉末状アイシャドウは、「瞼への親和性」、「化粧持続効果」、「瞼への負担感のなさ」に優れた固形粉末状アイシャドウであった。【０１４８】
実施例１５：固形粉末状フェイスカラー
（成分）                                        （％）
１．雲母                                      ２０．０
２．タルク                                        残量
３．酸化チタン被覆雲母                        １０．０
４．群青                                        ０．５
５．赤２２６号                                  ０．２
６．ポリアクリル酸アルキル                      １．０
７．防腐剤                                        適量
８．合成実施例６の共重合体可溶物                １．０
９．流動パラフィン                              ２．０
１０．ジメチルポリシロキサン                    １．０
１１．２−エチルヘキサン酸グリセリル            １．０
１２．香料                                        適量【０１４９】
（製法）
（１）成分１〜７をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分８〜１１を６５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１２を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。【０１５０】
実施例１５の固形粉末状フェイスカラーは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。【０１５１】
実施例１６：スティック状コンシーラー
（成分）                                          （％）
１．パラフィンワックス                            ５．０
２．ポリエチレンワックス                          ５．０
３．キャンデリラロウ                              ２．０
４．合成実施例７の共重合体可溶物                  ２．０
５．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル            残量
６．メチルフェニルポリシロキサン                  ５．０
７．酢酸液状ラノリン                            １０．０
８．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル        ５．０
９．酸化チタン                                  ２０．０
１０．黄酸化鉄                                    ２．０
１１．ベンガラ                                    ０．５
１２．黒酸化鉄                                    ０．２
１３．マイカ                                      ７．０
１４．防腐剤                                        適量【０１５２】
（製法）
（１）成分１〜８を１００℃にて混合溶解する。
（２）（１）に成分９〜１４を９０℃にて均一に混合する。
（３）（２）を３本ローラーにて処理する。
（４）（３）を脱泡し、８５℃にてカプセルに溶解充填後、４℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。【０１５３】
実施例１６のスティック状コンシーラーは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたスティック状コンシーラーであった。【０１５４】
実施例１７：Ｗ／Ｏ型日焼け止め料
（成分）                                          （％）
１．酸化亜鉛                                      ２．０
２．シリコーン被覆微粒子酸化チタン                ５．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル        ５．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル            ３．０
５．パルミチン酸オクチル                          ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル      １０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン            １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（注１）
１．８
９．合成実施例８の共重合体可溶物                  １．０
１０．防腐剤                                        適量
１１．塩化ナトリウム                              ０．３
１２．精製水                                        残量
１３．ジプロピレングリコール                      ５．０
１４．エタノール                                  ５．０
１５．香料                                          適量【０１５５】
（注１）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製）【０１５６】
（製法）
（１）成分３、４を加温溶解した後、成分１、２を添加しローラーにて均一に分散する。（２）成分５〜１０を７０℃で溶解させた後、６０℃で（１）を添加し均一に混合溶解する。
（３）成分１１〜１３を混合溶解させた後、６０℃で（２）へ添加し乳化する。
（４）（３）に成分１４、１５を添加し均一に混合し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。【０１５７】
実施例１７のＷ／Ｏ型日焼け止め料は、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたＷ／Ｏ型日焼け止め料であった。【０１５８】
実施例１８：Ｗ／Ｏ型ファンデーション
（成分）                                  （％）
１．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１）
２．０
２．ＰＥＧ−３ジメチコン（注２）          １．０
３．シクロペンタシロキサン              ２０．０
４．シリコーン処理赤酸化鉄                １．０
５．シリコーン処理黄酸化鉄                １．５
６．シリコーン処理黒酸化鉄                ０．５
７．シリコーン処理酸化チタン            １０．０
８．シリコーン処理タルク                  ５．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル    ５．０
１０．合成実施例９の共重合体可溶物        １．０
１１．セスキオレイン酸ソルビタン          ０．５
１２．精製水                                残量
１３．１，３−ブチレングリコール        １５．０
１４．塩化ナトリウム                      ０．５
１５．防腐剤                                適量
１６．香料                                  適量【０１５９】
（注１）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注２）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）【０１６０】
（製法）
（１）成分１〜３を均一に混合する。
（２）成分４〜１１をローラーにて均一に分散する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一混合する。
（４）（３）に成分１２〜１６を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。【０１６１】
実施例１８のＷ／Ｏ型ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたＷ／Ｏ型ファンデーションであった。【０１６２】
実施例１９：Ｏ／Ｗ型ファンデーション
（成分）                                        （％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
０．５
２．セスキオレイン酸ソルビタン                  ０．５
３．１，３−ブチレングリコール                １０．０
４．シリコーン処理酸化チタン                  １０．０
５．シリコーン処理ベンガラ                      ０．４
６．シリコーン処理黄酸化鉄                      ２．０
７．シリコーン処理黒酸化鉄                      ０．１
８．シリコーン処理タルク                        ５．０
９．カルボキシビニルポリマー                    ０．３
１０．トリエタノールアミン                      １．０
１１．精製水                                      残量
１２．エタノール                                ２．０
１３．ステアリン酸                              １．０
１４．ベヘニルアルコール                        ０．５
１５．流動パラフィン                            ５．０
１６．合成実施例１の共重合体可溶物              １．０
１７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル        １．０
１８．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル    ２．０
１９．ワセリン                                  ０．５
２０．防腐剤                                      適量
２１．香料                                        適量【０１６３】
（製法）
（１）成分１〜８をローラーにて均一に分散する。
（２）成分９〜１２を均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１３〜２０を８０℃にて混合溶解する。
（５）（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、成分２１を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。【０１６４】
実施例１９のＯ／Ｗ型ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。【０１６５】
実施例２０：油性固形ファンデーション
（成分）                                        （％）
１．タルク                                    １５．０
２．マイカ                                    １０．０
３．シリコーン処理酸化チタン                  １５．０
４．シリコーン処理ベンガラ                      １．０
５．シリコーン処理黄酸化鉄                      ３．０
６．シリコーン処理黒酸化鉄                      ０．２
７．ポリエチレンワックス                        ７．０
８．マイクロクリスタリンワックス                ６．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル            残量
１０．合成実施例２の共重合体可溶物              ３．０
１１．ジメチルポリシロキサン                    ５．０
１２．流動パラフィン                          ２０．０
１３．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１）
２．０
１４．防腐剤                                      適量
１５．香料                                        適量【０１６６】
（注１）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）【０１６７】
（製法）
（１）成分７〜１４を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜６を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１５を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。【０１６８】
実施例２０の油性固形ファンデーションは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた油性固形ファンデーションであった。【０１６９】
実施例２１：Ｏ／Ｗ型化粧下地
（成分）                                              （％）
１．セトステアリルアルコール                          ２．０
２．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル            ５．０
３．合成実施例３の共重合体可溶物                      ２．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ３．０
５．精製水                                              残量
６．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム    ０．５
７．カルボキシビニルポリマー                          ０．１
８．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体  ０．１
９．水酸化ナトリウム                                  ０．０５
１０．エタノール                                    １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール                    １０．０
１２．防腐剤                                            適量
１３．香料                                              適量【０１７０】
（製法）
（１）成分１〜４を８０℃にて均一に溶解する。
（２）成分５〜１２を８０℃にて均一に溶解する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）に成分１３を添加、冷却し、化粧下地を得た。【０１７１】
実施例２１のＯ／Ｗ型化粧下地は、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた化粧下地であった。【０１７２】
実施例２２：ボディミルク
（成分）                                          （％）
１．ステアリン酸                                  １．０
２．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
０．５
３．セスキオレイン酸ソルビタン                    ０．５
４．ベヘニルアルコール                            ０．５
５．２-エチルヘキサン酸グリセリル                 ２．０
６．流動パラフィン                                ２．０
７．合成実施例４の共重合体可溶物                  ２．０
８．エタノール                                  １０．０
９．ジプロピレングリコール                      １０．０
１０．トリエタノールアミン                        １．０
１１．精製水                                        残量
１２．グリセリン                                  ５．０
１３．１，３−ブチレングリコール                  ５．０
１４．アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル共重合体
０．２
１５．防腐剤                                        適量
１６．香料                                          適量【０１７３】
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に溶解する。
（２）成分８〜１６を８０℃にて均一に溶解する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌冷却し、ボディミルクを得た。【０１７４】
実施例２２のボディミルクは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れたボディミルクであった。【０１７５】
実施例２３：メイクアップリムーバー
（成分）                                              （％）
１．１，３−ブチレングリコール                      １５．０
２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１）    ２．５
３．Ｌ−アルギニン                                    ０．５
４．精製水                                              残量
５．軽質流動イソパラフィン                            ３．０
６．合成実施例５の共重合体可溶物                      ０．２
７．防腐剤                                              適量
８．香料                                                適量【０１７６】
（注１）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）【０１７７】
（製法）
（１）成分１〜４を均一に混合する。
（２）（１）に成分５〜８を６０℃で添加し、乳化する。
（３）（２）を攪拌しながら冷却し、メイクアップリムーバーを得た。【０１７８】
実施例２３のメイクアップリムーバーは、「肌への親和性」、「肌への負担感のなさ」に優れたメイクアップリムーバーであった。【０１７９】
実施例２４：油性マスカラ
（成分）                                            （％）
１．ロジン酸ペンタエリトリット                    １０．０
２．キャンデリラ樹脂                                ３．０
３．ミツロウ                                        ２．０
４．セレシンワックス                                ２．０
５．パルミチン酸デキストリン                        ２．０
６．トリメチルシロキシケイ酸                        ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト    ５．０
８．プロピオンカーボネート                          １．０
９．軽質流動イソパラフィン                            残量
１０．合成実施例６の共重合体可溶物                  ２．０
１１．黒酸化鉄                                      ５．０
１２．シリカ                                        ３．０
１３．タルク                                        ５．０【０１８０】
（製法）
（１）成分１〜５を１１０℃に加温する。
（２）（１）に成分６〜１０を添加混合する。
（３）（２）に成分１１〜１３を添加混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、非水系マスカラを得た。【０１８１】
実施例２４の油性マスカラは、「睫毛への親和性」、「化粧持続効果」、「睫毛への負担感のなさ」に優れた油性マスカラであった。【０１８２】
実施例２５：油性アイライナー
（成分）                                            （％）
１．セレシンワックス                              １１．０
２．ポリイソブチレン                              １６．０
３．ポリエチレンワックス                            ８．０
４．軽質流動イソパラフィン                            残量
５．合成実施例７の共重合体可溶物                    ２．０
６．シリコーン処理黒酸化鉄                        １５．０
７．シリコーン処理タルク                            ５．０
８．防腐剤                                            適量
９．香料                                              適量【０１８３】
（製法）
（１）成分１〜５を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）成分６〜９を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。【０１８４】
実施例２５の油性アイライナーは、「肌への親和性」、「化粧持続効果」、「肌への負担感のなさ」に優れた油性アイライナーであった。【０１８５】
以下に上記製造実施例１〜１１で製造したメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体を被覆した粉体を使用した実施例を挙げる。各実施例において、例えば、「製造実施例１（２．０％）処理タルク」という記載は、「製造実施例１に記載されているメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体２．０質量％を被覆したタルク」を、「製造実施例２（５．０％）処理酸化チタン」という記載は、「製造実施例２に記載されているメタクロイルオキシエチルホスホリルコリン/シリコーンメタクリレート共重合体５．０質量％を被覆した酸化チタン」を、それぞれ意味する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。【０１８６】
以下に、本発明の表面処理に用いられる共重合体を使用した化粧料製造の実施例を記載する。【０１８７】
実施例２６：Ｏ／Ｗ型リキッドファンデーション
（成分）                                        （％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
０．５
２．セスキオレイン酸ソルビタン                  ０．５
３．１，３−ブチレングリコール                １０．０
４．製造実施例１（２．０％）処理酸化チタン    １０．０
５．製造実施例１（２．０％）処理ベンガラ        ０．４
６．製造実施例１（２．０％）処理黄酸化鉄        ２．０
７．製造実施例１（２．０％）処理黒酸化鉄        ０．１
８．製造実施例１（２．０％）処理タルク          ５．０
９．カルボキシビニルポリマー                    ０．３
１０．トリエタノールアミン                      １．０
１１．精製水                                      残量
１２．エタノール                                ２．０
１３．ステアリン酸                              １．０
１４．ベヘニルアルコール                        ０．５
１５．流動パラフィン                            ２．０
１６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル        ２．０
１７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル    ２．０
１８．ワセリン                                  ０．５
１９．防腐剤                                      適量
２０．香料                                        適量【０１８８】
（製法）
（１）成分１〜８をローラーにて均一に分散する。
（２）成分９〜１２を均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１３〜１９を８０℃にて混合溶解する。
（５）（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、成分２０を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。【０１８９】
実施例２６のＯ／Ｗ型ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。【０１９０】
［実施例２７］
油性固形ファンデーション
（成分）                                         （％）
１．タルク                                      １５．０
２．マイカ                                      １０．０
３．製造実施例２（５．０％）処理酸化チタン      １５．０
４．製造実施例２（５．０％）処理ベンガラ          １．０
５．製造実施例２（５．０％）処理黄酸化鉄          ３．０
６．製造実施例２（５．０％）処理黒酸化鉄          ０．２
７．ポリエチレンワックス                          ７．０
８．マイクロクリスタリンワックス                  ６．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル              残量
１０．ジメチルポリシロキサン                    １０．０
１１．流動パラフィン                            ２０．０
１２．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１）
２．０
１３．防腐剤                                        適量
１４．香料                                          適量【０１９１】
（注１）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）【０１９２】
（製法）
（１）成分７〜１３を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜６を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１４を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形ファンデーションを得た。【０１９３】
実施例２７の油性固形ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性固形ファンデーションであった。【０１９４】
［実施例２８］
スティック状油性固形コンシーラー
（成分）                                      （％）
１．パラフィンワックス                        ５．０
２．ポリエチレンワックス                      ５．０
３．キャンデリラロウ                          ２．０
４．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル        残量
５．メチルフェニルポリシロキサン            ２５．０
６．酢酸液状ラノリン                        １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル    ５．０
８．製造実施例３（７．０％）処理酸化チタン  ２０．０
９．製造実施例３（７．０％）処理黄酸化鉄      ２．０
１０．製造実施例３（７．０％）処理ベンガラ    ０．５
１１．製造実施例３（７．０％）処理黒酸化鉄    ０．２
１２．マイカ                                  ７．０
１３．防腐剤                                    適量【０１９５】
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃にて混合溶解する。
（２）（１）に成分８〜１３を９０℃にて均一に混合する。
（３）（２）を３本ローラーにて処理する。
（４）（３）を脱泡し、８５℃にてカプセルに溶解充填後、４℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。【０１９６】
実施例２８のスティック状油性固形コンシーラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状油性固形コンシーラーであった。【０１９７】
［実施例２９］
固形粉末状ファンデーション
（成分）                                          （％）
１．製造実施例４（１．０％）処理タルク            ３０．０
２．製造実施例４（１．０％）処理マイカ            １５．０
３．製造実施例４（１．０％）処理マイカ酸化チタン  １５．０
４．製造実施例４（１．０％）処理セリサイト            残量
５．製造実施例４（１．０％）黄酸化鉄                ２．０
６．製造実施例４（１．０％）ベンガラ                ０．５
７．製造実施例４（１．０％）黒酸化鉄                ０．２
８．合成金雲母                                      ５．０
９．架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
１．０
１０．防腐剤                                          適量
１１．流動パラフィン                                ３．０
１２．ジメチルポリシロキサン                        ３．０
１３．２−エチルヘキサン酸グリセリル                ３．０
１４．香料                                            適量【０１９８】
（製法）
（１）成分１〜１０をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１１〜１３を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１４を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のファンデーションを得た。【０１９９】
実施例２９の固形粉末状ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状ファンデーションであった。【０２００】
［実施例３０］
固形粉末状アイシャドウ
（成分）                                        （％）
１．製造実施例５（１．０％）処理合成金マイカ    １０．０
２．製造実施例５（１．０％）処理タルク              残量
３．酸化チタン被覆雲母                          ３０．０
４．窒化ホウ素                                    ５．０
５．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末
５．０
６．群青                                          ２．０
７．赤２０２号                                    ０．５
８．ポリアクリル酸アルキル                        １．０
９．防腐剤                                          適量
１０．流動パラフィン                              ３．０
１１．ジメチルポリシロキサン                      ５．０
１２．２−エチルヘキサン酸グリセリル              ３．０
１３．香料                                          適量【０２０１】
（製法）
（１）成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分１０〜１２を均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１３を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。【０２０２】
実施例３０の固形粉末状アイシャドウは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状アイシャドウであった。【０２０３】
［実施例３１］
固形粉末状フェイスカラー
（成分）                                     （％）
１．製造実施例６（１．０％）処理雲母        ２０．０
２．製造実施例６（１．０％）処理タルク          残量
３．酸化チタン被覆雲母                      １０．０
４．群青                                      ０．５
５．赤２２６号                                ０．２
６．ポリアクリル酸アルキル                    １．０
７．防腐剤                                      適量
８．流動パラフィン                            ２．０
９．ジメチルポリシロキサン                    ３．０
１０．２−エチルヘキサン酸グリセリル          ３．０
１１．香料                                      適量【０２０４】
（製法）
（１）成分１〜７をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）成分８〜１０を６５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１１を添加し、均一分散する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。【０２０５】
実施例３１の固形粉末状フェイスカラーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。【０２０６】
［実施例３２］
粉末状白粉
（成分）                                      （％）
１．製造実施例７（０．５％）処理雲母          ２０．０
２．製造実施例７（０．５％）処理タルク            残量
３．雲母チタン                                １０．０
４．赤２２６号                                  ０．５
５．流動パラフィン                              ０．５
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          １．０
７．防腐剤                                        適量
８．香料                                          適量【０２０７】
（製法）
（１）成分１〜４を均一に混合する。
（２）（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、成分５〜８を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕し、白粉を得た。【０２０８】
実施例３２の粉末状白粉は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた粉末状白粉であった。【０２０９】
［実施例３３］
スティック状口紅
（成分）                                        （％）
１．ポリエチレンワックス                      １０．０
２．カルナウバワックス                          ５．０
３．パラフィンワックス                          ２．０
４．２−エチルへキサン酸セチル                    残量
５．流動パラフィン                            １０．０
６．イソノナン酸イソトリデシル                １０．０
７．ジメチルポリシロキサン                      ５．０
８．赤２０２号                                  ０．５
９．黄色４号                                    ２．０
１０．製造実施例８（２．０％）処理雲母チタン    ３．０
１１．製造実施例８（２．０％）処理酸化チタン    ０．５
１２．製造実施例８（２．０％）処理黒酸化鉄      ０．１
１３．α−トコフェロール                        ０．５
１４．香料                                        適量【０２１０】
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃で均一に溶解混合する。
（２）（１）に成分８〜１４を添加し均一に混合する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。【０２１１】
実施例３３のスティック状口紅は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたスティック状口紅であった。【０２１２】
［実施例３４］
Ｏ／Ｗ型マスカラ
（成分）                                    （％）
１．ステアリン酸                            ２．０
２．ミツロウ                              １０．０
３．セトステアリルアルコール                １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
１．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン              ０．５
６．ジメチルポリシロキサン                  ５．０
７．製造実施例９（５．０％）処理黒酸化鉄    ５．０
８．無水ケイ酸                              ３．０
９．精製水                                    残量
１０．１，３−ブチレングリコール          １０．０
１１．トリエタノールアミン                  １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１）
３０．０
１３．防腐剤                                  適量
１４．香料                                    適量【０２１３】
（注１）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）【０２１４】
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）成分９〜１４を８０℃にて均一に混合する。
（４）（１）、（２）を混合後、（３）を添加し、乳化する。
（５）（４）を冷却し、Ｏ／Ｗ型マスカラを得た。【０２１５】
実施例３４のＯ／Ｗ型マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＯ／Ｗ型マスカラであった。【０２１６】
［実施例３５］
油性マスカラ
（成分）                                          （％）
１．ロジン酸ペンタエリトリット                  １０．０
２．キャンデリラ樹脂                              ３．０
３．ミツロウ                                      ２．０
４．セレシンワックス                              ２．０
５．パルミチン酸デキストリン                      ２．０
６．トリメチルシロキシケイ酸                      ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト  ５．０
８．プロピオンカーボネート                        １．０
９．軽質流動イソパラフィン                          残量
１０．ジメチルポリシロキサン                      ３．０
１１．製造実施例１（１０％）処理黒酸化鉄          ５．０
１２．シリカ                                      ３．０
１３．タルク                                      ５．０【０２１７】
（製法）
（１）成分１〜５を１１０℃に加温する。
（２）（１）に成分６〜１０を添加混合する。
（３）（２）に成分１１〜１３を添加混合する。
（４）（３）を３本ローラーにて処理し、油性マスカラを得た。【０２１８】
実施例３５の油性マスカラは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた非水系マスカラであった。【０２１９】
［実施例３６］
油性アイライナー
（成分）                                    （％）
１．セレシンワックス                      １１．０
２．ポリイソブチレン                      １６．０
３．ポリエチレンワックス                    ８．０
４．軽質流動イソパラフィン                    残量
５．ジメチルポリシロキサン                  ３．０
６．製造実施例２（０．５％）処理黒酸化鉄  １５．０
７．製造実施例２（０．５％）処理タルク      ５．０
８．防腐剤                                    適量
９．香料                                      適量【０２２０】
（製法）
（１）成分１〜５を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）成分６〜９を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。【０２２１】
実施例３６の油性アイライナーは、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れた油性アイライナーであった。【０２２２】
［実施例３７］
Ｗ／Ｏ型日焼け止め料
（成分）                                          （％）
１．製造実施例１（５．０％）処理酸化亜鉛          ２．０
２．製造実施例１（５．０％）処理微粒子酸化チタン  ５．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル        ５．０
４．ジメチルポリシロキサン                        ３．０
５．パルミチン酸オクチル                          ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル      １０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン            １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（注１）
１．８
９．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル            ３．０
１０．防腐剤                                        適量
１１．塩化ナトリウム                              ０．３
１２．精製水                                        残量
１３．ジプロピレングリコール                      ３．０
１４．エタノール                                  ３．０
１５．香料                                          適量【０２２３】
（注１）ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製）【０２２４】
（製法）
（１）成分３、４を加温溶解した後、成分１、２を添加し３本ローラーにて均一に分散する。
（２）成分５〜１０を７０℃で溶解させた後、６０℃で（１）を添加し、均一に混合溶解する。
（３）成分１１〜１３を混合溶解させた後、６０℃で（２）へ添加し乳化する。
（４）（３）に成分１４、１５を添加し均一に混合し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。【０２２５】
実施例３７のＷ／Ｏ型日焼け止め料は、化粧膜の均一性、化粧持続効果、滑らかな使用感に優れたＷ／Ｏ型日焼け止め料であった。
【産業上の利用可能性】
【０２２６】
本発明の共重合体は、低極性油への溶解性及び粉体への付着性が極めて優れている上に、生体親和性、保湿性、撥水性、耐水性、耐油性にも優れている。このため、本発明の共重合体及び本発明の表面処理粉体を用いて製造された化粧料は、肌親和性、保湿性、撥水性、滑沢性、並びに触れても落ちにくいタッチプルーフ性を有する。したがって、本発明は、特に化粧料製造技術の向上に貢献する極めて有用な発明である。
【国際調査報告】
2019189608.tif 000030
2019189608.tif 000031
2019189608.tif 000032
2019189608.tif 000033
2019189608.tif 000034
2019189608.tif 000035