(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧品用乳化剤。
ＲＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（ＡＯ）n］Ｈ      （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数２０〜２４の直鎖の炭化水素基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数で、３≦ｍ≦２０、１≦ｎ≦３．５であり、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クリーム、乳液、ファンデーション等の化粧品用乳化剤に関し、さらに詳しくは、長期にわたって安定なエマルジョンを形成し、融点が低いため取り扱いやすく、乳化時の作業性に優れる化粧品用乳化剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クリーム、乳液、ファンデーション等の化粧品は通常、油脂、香料などの非水溶性物質を系中に均一に存在させるために乳化剤を使用している。既存の乳化剤は酸性、アルカリ性のいずれの場合においても乳化物の安定度を高くするために非イオン性界面活性剤が一般に広く使用されており、そのうち代表的なものとしては、ソルビタンモノオレート、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、特開昭６１−４２３２８号公報ではポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソアルキルエーテルなどが挙げられる。しかし、単独では乳化能は十分満足できるものではなかった。
【０００３】
また、特開平１−２６６８４４号公報では低級アルコールと安定なエマルジョンを得るために、特開昭５８−１８０２２６号公報では油中水型乳化物において炭素数２０前後の高級アルコールにエチレンオキシドを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテルが乳化剤として開示されている。しかしこれらの乳化剤は、融点が比較的高いために、使用に際しては加熱溶解しなければならず、取り扱いが難しいものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、クリーム、乳液、ファンデーション等の化粧品用乳化剤において、長期にわたって安定なエマルジョンを形成し、かつ比較的融点が低いため取り扱い易く、乳化時の作業性に優れた化粧品用乳化剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧品用乳化剤である。
ＲＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（ＡＯ）n］Ｈ      （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数２０〜２４の直鎖の炭化水素基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ｍおよびｎはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数で、３≦ｍ≦２０、１≦ｎ≦３．５であり、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｒは炭素数２０〜２４の直鎖の炭化水素基であり、例として、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基などの飽和炭化水素基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基などの不飽和炭化水素基およびこれらの混合炭化水素基などが挙げられる。好ましくはドコシル基およびテトラコシル基が挙げられる。炭素数１９以下では親油性が低いため安定なエマルジョンが得られず、炭素数２５以上では物質の融点が高いため乳化時の作業性が悪くなる。
【０００７】
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例としてオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられ、好ましくはオキシプロピレン基およびオキシブチレン基であり、より好ましくはオキシプロピレン基である。
ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、３≦ｍ≦２０、好ましくは８≦ｍ≦１６である。ｍが３未満または２０を越えると十分な乳化能が得られない。ｎは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、０＜ｎ≦５、好ましくは１≦ｎ≦３．５である。ｎが０であると物質の融点が高くなって乳化時の作業性が悪くなり、５を越えると十分な乳化能が得られない。
エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。
本発明の化粧品用乳化剤は公知の方法で製造することができる。通常は、炭素数２０〜２４のアルコールにエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合することによって得られる。
【０００８】
本発明の乳化剤の使用に際しては、特別の方法に限定されずに乳化物を得ることができる。例えば、被乳化物に対して最適のＨＬＢになる当該乳化剤を選択し、その乳化剤を被乳化物中に均一に混合した後、水を添加する方法がある。また本発明の乳化剤は、条件によっては可溶化剤としても使用できる。
また、通常用いられている乳化剤、例えば、脂肪酸せっけん、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族エーテル、ソルビタンモノオレート、脂肪酸モノグリセリン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどと併用することができる。
【０００９】
【発明の効果】
本発明の乳化剤は比較的融点が低いために取り扱い易く、乳化時の作業性に優れている。また本発明の乳化剤を使用することにより、クリーム、乳液、ファンデーション等の乳化物において、長期にわたって安定なエマルジョンを得ることができる。
【００１０】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例１〜４  ポリオキシエチレン（ｍ）ポリオキシプロピレン（ｎ）ドコシルエーテル（ブロックポリマー）の合成
ドコシルアルコール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシドを表１のｎモル滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシドを表１のｍモル滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため５０ｍｍＨｇに減圧し、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基の付加モル数を変えた実施例１〜４の乳化剤を得た。
得られた乳化剤について融点を測定した。結果を表１に示す。
【００１１】
【表１】
0003812149.tif 000002
【００１２】
注．ＥＯ：エチレンオキシド
ＰＯ：プロピレンオキシド
【００１３】
実施例５〜７  ポリオキシエチレン（ｍ）ポリオキシプロピレン（ｎ）ドコシルエーテル（ランダムポリマー）の合成
ドコシルアルコール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシドを表２のｍモルとプロピレンオキシドを表２のｎモルの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とした。含有する水分を除去するため５０ｍｍＨｇに減圧し、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基の付加モル数を変えた実施例５〜７の乳化剤を得た。
得られた乳化剤について融点を測定した。結果を表２に示す。
【００１４】
【表２】
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【００１５】
比較例１〜４  ポリオキシエチレン（ｍ）ドコシルエーテルの合成
ドコシルアルコール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシドを表３のｍモル滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とした。含有する水分を除去するため５０ｍｍＨｇに減圧し、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリオキシエチレン基の付加モル数を変えた乳化剤を得た。
得られた乳化剤について融点を測定した。結果を表３に示す。
【００１６】
【表３】
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【００１７】
融点について実施例１〜７と比較例１〜４を比較すると、ブロックポリマー、ランダムポリマーともに比較例より融点が低く、溶解も短時間で済むことから、本発明の化粧品用乳化剤は乳化時の作業性に優れることが分る。
【００１８】
比較例５および６  ポリオキシエチレン（ｍ）ポリオキシプロピレン（ｎ）ヘキサコシルエーテル（ブロックポリマー）の合成
ヘキサコシルアルコール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシドを表４のｎモル滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシドを表４のｍモル滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とした。含有する水分を除去するため５０ｍｍＨｇに減圧し、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基の付加モル数を変えた比較例５および６の乳化剤を得た。
得られた乳化剤について融点を測定した。結果を表４に示す。
【００１９】
【表４】
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【００２０】
融点について実施例１〜４と比較例５および６を比較すると、融点が低く、溶解も短時間で済むことから、本発明の化粧品用乳化剤は乳化時の作業性に優れていることが分る。
【００２１】
実施例８
本発明の化粧品用乳化剤を使用してクレンジングクリームを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。％は重量％を示す。
油相部：
セタノール                  ２．０％
ビースワックス              ６．０％
ワセリン                    ５．０％
スクワラン                ３４．０％
イソプロピルミリステート    ５．０％
グリセリンモノステアレート  ２．０％
ステアリン酸                ０．５％
ポリオキシエチレン（１８モル）ポリオキシプロピレン（１モル）ドコシルエーテル （ブロックポリマー）        １．５％
香料                          適量
防腐剤                        適量
水相部：
プロピレングリコール        ２．０％
精製水                        残部
作製した乳化剤組成物を乳化直後および４０℃で一ヶ月保管後の乳化状態を下記の基準により、目視で測定を行った。結果を表５に示す。
○：安定な状態
△：やや不均一な状態
×：クリーミングまたは分離している状態
実施例９〜１１および比較例７〜１１についても同様の評価を行った。
【００２２】
実施例９
本発明の化粧品用乳化剤を使用してクレンジングローションを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。％は重量％を示す。
油相部：
セタノール                          １．０％
流動パラフィン                    １０．０％
ワセリン                            ２．０％
グリセリンモノステアレート          ２．０％
ステアリン酸                        ０．５％
ポリオキシエチレン（１８モル）ポリオキシプロピレン（３モル）イコシルエーテル（ランダムポリマー）                    １．５％
香料                                  適量
防腐剤                                適量
水相部：
プロピレングリコール                ５．０％
トリエタノールアミン                ０．５％
精製水                                残部
【００２３】
実施例１０
本発明の化粧品用乳化剤を使用して整髪料を作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。％は重量％を示す。
油相部：
スクワラン                          ５．０％
大豆レシチン                        １．０％
カルボキシビニルポリマー            ０．２％
エタノール                          ５．０％
オクタデシルアルコール              ０．２％
３−メチル−１，３−ブタンジオール
３．０％
ポリオキシエチレン（１８モル）ポリオキシプロピレン（３モル）テトラコシルエーテル（ブロックポリマー）                ２．５％
香料                                  適量
防腐剤                                適量
水相部：
精製水                                残部
【００２４】
実施例１１
本発明の化粧品用乳化剤を使用して日焼け止めを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。％は重量％を示す。
油相部：
パラアミノ安息香酸エチル            ２．０％
ジメチルポリシロキサン              ０．５％
２−エチルヘキサン酸セチル          ７．０％
１，３−ブチレングリコール          ２．０％
エタノール                        ２０．０％
ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシプロピレン（２モル）ドコシルエーテル（ブロックポリマー）                ２．０％
香料                                  適量
防腐剤                                適量
水相部：
精製水                                残部
【００２５】
比較例７
下記の乳化剤を使用してクレンジングクリームを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。％は重量％を示す。
0003812149.tif 000006
【００２６】
比較例８
下記の乳化剤を使用してクレンジングローションを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
0003812149.tif 000007
【００２７】
比較例９
下記の乳化剤を使用して整髪料を作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
0003812149.tif 000008
【００２８】
比較例１０
下記の乳化剤を使用して日焼け止めを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
0003812149.tif 000009
【００２９】
比較例１１
実施例９の処方のうち、ポリオキシエチレン（１８モル）ポリオキシプロピレン（３モル）イコシルエーテルを、ポリオキシエチレン（１８モル）ポリオキシプロピレン（７モル）イコシルエーテル（ブロックポリマー）に変更した組成液を作成した。
【００３０】
【表５】
0003812149.tif 000010
【００３１】
実施例８〜１１および比較例７〜１１のいずれも、乳化直後の形態に差は見られないが、比較例７〜１１の４０℃、１ヶ月保管後の状態は、やや均一または分離しており、本発明の化粧品用乳化剤は保存安定性が優れていることが分る。