(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンエラストマー形成用シリコーン及びシリコーンゲル形成用シリコーンの各所定量を順次ポリプロピレン製容器に充填し、次いで当該容器の静電気を除去したのち、加熱・硬化させることを特徴とするシリコーンシートの製造方法。
【請求項２】
シリコーンエラストマー形成用シリコーン及びシリコーンゲル形成用シリコーンの各所定量を順次ポリプロピレン製容器に充填し、当該容器に導電性金属あるいは導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質の蓋をしたのち、加熱・硬化させることを特徴とするシリコーンシートの製造方法。
【請求項３】
上記蓋が、銀、銅、鉄、黄銅、青銅又はステンレス鋼から選択された導電性金属からなる材質のものである請求項２記載のシリコーンシートの製造方法。
【請求項４】
上記蓋が、導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質のものである請求項２記載のシリコーンシートの製造方法。
【請求項５】
シリコーンエラストマー形成用シリコーン及びシリコーンゲル形成用シリコーンの各所定量を順次ポリプロピレン製容器に充填し、当該容器に導電性金属あるいは導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質の蓋をし、さらにアースして静電気を完全除去したのち、加熱・硬化させることを特徴とするシリコーンシートの製造方法。
【請求項６】
シリコーンの加熱・硬化反応に用いるポリプロピレン製容器であって、当該容器の蓋が、導電性金属あるいは導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質のものであるシリコーンシート製造用容器。
【請求項７】
シリコーンの加熱・硬化反応に用いるポリプロピレン製容器であって、当該容器が底面と９５〜１２０度の角度を有する周壁とされたものであるシリコーンシート製造用容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着性、保護性及び追随性に優れ、かつ物理的強度にも優れたシリコーンシートからなる外科用包帯の効率的な新規製造方法並びにかかる製造方法に用いるシリコーンシート製造用容器に関する。
【０００２】
【背景技術】
火傷やその他の外傷等の障害を受けた皮膚患部を保護し、傷の治癒を促進させる目的で外科用包帯が使用される。かかる外科用包帯のうち、肥厚性瘢痕やケロイド等の治療には、その患部を外界から完全に保護しつつ関節運動等の機能性に配慮された伸縮性の繊維あるいはポリウレタン等の素材からなる圧迫包帯が広く使用されている。しかし、従来の圧迫包帯は、充分な治療効果を期待し得ないうえ、その素材の特性から本来的に関節運動に対し追随性の点で限界があるものであった。これに対し、Ｋ．Ｐｅｒｋｉｎｓらは、臨床実験によりシリコーンゲルシートが熱傷瘢痕等の治療に有効であることを見出し、かかるシリコーンゲルシートを従来の圧迫包帯に変わる肥厚性瘢痕やケロイド等に対する新しい治療法として提案している[Ｂｕｒｎｓ，第9巻，ｐ.201〜204（１９８２）参照]。
【０００３】
しかしながら、ここで使用されているシリコーンゲルシートは、可塑性を有するところから人体の体型によく適合し、また関節運動に対する追随性において優れているものの、自体粘着性を有しないか、極めて弱い粘着性のものであるため、それを固定するために、別に包帯あるいは絆創膏等を必要とするものである。この包帯あるいは絆創膏の使用は、シリコーンゲルシートの可塑性に基づく前記追随性をむしろ損なう結果となり、また、絆創膏の使用は体質によってかぶれ等が発症し易く、長時間の使用が嫌われるという問題がある。この問題の対処方法として、シリコーンゲルシートに粘着性を付与することが考えられるが、粘着性の高いシリコーンゲルシートは、強度が不足するうえ、変形し易く、取扱いが不便であるために、その内部又は一方の面に織布や不織布又はフィルムを使用して補強したシリコーンゲルシートが提案されている（特開平３−７５０５５号公報参照）。しかし、フィルムや不織布での補強は、前記包帯、絆創膏等の使用と同様、せっかくのシリコーンゲルシートの追随性を損なうことになり、また縮み加工されたガーゼの使用は、補強性が不足し、追随性の点でも満足されるものではない。
【０００４】
また、シリコーンゲルシートをシリコーンエラストマーシートで補強した積層品が提案されている（特開平１−３４３７０号公報参照）。この積層品についても上記欠点がある程度改良されているものの、粘性においては不足しており、なお充分なものとは言えないものである。
本出願人は、先にシリコーンゲル形成用シリコーンとシリコーンエラストマー形成用シリコーンとを同時硬化せしめることによって、上記従来の外科用包帯の特性が改善されたシリコーンシートの開発に成功し、特許として出願した（特願平１０−１３４９２３号）。しかしながら、シリコーンゲル形成用シリコーンとシリコーンエラストマー形成用シリコーンとを絶縁性プラスチック容器中で同時に硬化せしめた場合、未硬化の主にシリコーンゲル形成用シリコーンが遊離して飛び散り、プラスチック容器の側壁あるいは蓋内面に液滴となって付着する現象が発生し、製品歩留まりを下げるという製造上の問題が発生した。
【０００５】
【発明の開示】
本発明者は、上記シリコーンシートの製造上の問題を解決すべく鋭意検討した結果、未硬化のシリコーンゲル形成用シリコーンが液滴となって飛び散る現象は、絶縁性のプラスチック容器の蓋に蓄積された静電気が原因していることを解明し、この静電気を除去すると、かかる現象が起こることなく特性の優れたシリコーンシートが高い歩留まりで得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づくものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記▲１▼〜▲５▼項記載のシリコーンシートの新規な製造方法を提供するものであり、またかかる製造方法に用いる下記▲６▼〜▲７▼項記載のシリコーンゲルシート製造用容器を提供するものである。
【０００７】
▲１▼シリコーンエラストマー形成用シリコーン及びシリコーンゲル形成用シリコーンの各所定量を順次ポリプロピレン製容器に充填し、次いで当該容器の静電気を除去したのち、加熱・硬化させることを特徴とするシリコーンシートの製造方法。
【０００８】
▲２▼シリコーンエラストマー形成用シリコーン及びシリコーンゲル形成用シリコーンの各所定量を順次ポリプロピレン製容器に充填し、当該容器に導電性金属あるいは導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質の蓋をしたのち、加熱・硬化させることを特徴とするシリコーンシートの製造方法。
【０００９】
▲３▼上記蓋が、銀、銅、鉄、黄銅、青銅又はステンレス鋼から選択された導電性金属からなる材質のものである上記▲２▼項記載のシリコーンシートの製造方法。
【００１０】
▲４▼上記蓋が、導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質のものである上記▲２▼項記載のシリコーンシートの製造方法。
【００１１】
▲５▼シリコーンエラストマー形成用シリコーン及びシリコーンゲル形成用シリコーンの各所定量を順次ポリプロピレン製容器に充填し、当該容器に導電性金属あるいは導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質の蓋をし、さらにアースして静電気を完全除去したのち、加熱・硬化させることを特徴とするシリコーンシートの製造方法。
【００１２】
▲６▼シリコーンの加熱・硬化反応に用いるポリプロピレン製容器であって、当該容器の蓋が、導電性金属あるいは導電性金属又は導電性有機物質を被覆したプラスチックからなる材質のものであるシリコーンシート製造用容器。
【００１３】
▲７▼シリコーンの加熱・硬化反応に用いるポリプロピレン製容器であって、当該容器が底面と９５〜１２０度の角度を有する周壁とされたものであるシリコーンシート製造用容器。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明に係る製造方法は、充填時容器に蓄積する静電気がシリコーンの硬化前に実質的に除去されればその目的を達成することができ、特にその手段を選ばないが、効率的生産方法としては、容器の蓋として次の如き導電性の材質からなるものを用いた方法が好ましい。蓋の材料として、静電気を効果的に除去する金、銀、銅、鉄、鉛、錫、亜鉛，アルミニウム、クロム、ニッケル、コバルトあるいはそれらの金属を含む合金等の導電性金属が挙げられる。中でも、加工性、経済性あるいは耐腐食性などの点から、銀、銅、鉄、黄銅、青銅あるいはステンレス鋼などが適しており、耐腐食性及び経済性を特に考慮すると銅あるいはステンレス鋼が好ましい材料である。他方、蓋の材料として、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリレフタラート、ポリアクリル、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック材料を用いた場合、その表面に導電性物質を被覆したものを用いるのが好ましい態様である。この被覆される導電性物質としては、通常静電気防止剤として使用されているアルキル硫酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等分子内に不飽和結合を有するスルホン酸塩や硫酸塩、コハク酸塩、アルキルリン酸エステル、アルキルアンモニウム塩等の高分子物質に代表される有機導電性物質、あるいは、上記各種の導電性金属が被覆材料として用いられる。これらの導電性物質の被覆手段としては、塗布法、蒸着法、メッキ法など公知の方法が採用される。
【００１５】
本発明に係る製造方法は、公知のシリコーンゲル形成用シリコーンを加熱・硬化してシリコーンゲルを形成する反応に適用することができるが、特に外科用包帯を得る場合のシリコーンゲル形成用シリコーンは、オルガノポリシロキサンを主成分とし、熱硬化した時においても架橋密度の低い硬化物であって、ＪＩＳ  Ｋ２２２０あるいはＡＳＴＭ  Ｄ１４０３（１／４コーン）による針入度が１０以上（通常１０〜２００程度）の特性が得られる組成物が適しており、これはＪＩＳ  Ｋ６３０１による硬度測定では測定値（ゴム硬度値）が０となり、有効なゴム硬度値を示さない程低硬度（即ち、軟らか）であるものに相当する。また、エラストマー形成用シリコーンとしては、上記ゲル用シリコーンに比べて熱硬化時の架橋密度が比較的高い、オルガノポリシロキサンを主成分とするものであって、上記のＪＩＳ  Ｋ６３０１による有効なゴム硬度値（＞０）特性を得られるものが適している。これらの各シリコーン組成物についての詳細は、先の出願明細書中に記載されている。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明に係るシリコーンシートの製造法の概要を説明する。まず、シリコーンエラストマー形成用シリコーンを所定の大きさの絶縁性容器に所望する厚さのシートとするのに必要な量を充填し、静置する。この静置により、平な表面となるとともにシリコーンエラストマー形成用シリコーン中の気泡が除かれる。この際、次に充填するシリコーンゲル形成用シリコーンが充填される部分の容器の周囲側壁内面に上記シリコーンエラストマー形成用シリコーンを同時に塗布するのが好ましい。この目的は、特に外科用包帯の場合、シートの側面をエラストマーで被覆することによってゲル層が露出している部分の粘着性を弱めて、取扱い性をよくするためである。そのためには、シリコーンエラストマー形成用シリコーンが流動性であることから、容器の底面と壁部との角度を９５度以上とした容器を用いる必要があり、その角度は９５度から１２０度の範囲で選択できるが、製品の使い勝手からは１０５度程度の角度をもたせた容器が好ましかった。
【００１７】
次に、均一に充填されたシリコーンエラストマー形成用シリコーンの上にシリコーンゲル形成用シリコーンの所定量を充填する。このようにして各シリコーンが充填された容器に、前記電導性金属からなる蓋もしくは電導性物質で被覆された蓋をして、あるいは必要によりアース接続して、容器に蓄積した静電気を除去した後、熱風循環型オーブン等で加熱・硬化して製品とされる。この本願発明に係る製造方法は、先に提案した特願平１０−１３４９２３号のシリコーンシートの製造に適用することができて有用である。静電気を除去した本製法においては、除去しない従来の製法に対して、不良品の発生率が１０から３０％も良化し、静電気に原因する不良品の発生は殆どなくなった。
【００１８】
【実施例】
さらに実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
メチルビニルポリシロキサン・シリコーンレジン・白金触媒混和物２．９６ｇに、ジメチルポリシロキサン０．５９ｇを加えてよく混和し、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン・１-エチルシクロヘキサン混和物０．４５ｇを加えて混合する。これを深さ１０ｍｍ、底面と壁部の角度が 約１０５ 度のＰＰ製トレー内で展延し、これに、メチルビニルポリシロキサン・白金触媒混和物１３．００ｇ及びメチルビニルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン混和物１３．００ｇの混合物を注入し、全体として約５ｍｍの厚さのシート状のものとする。次にこのＰＰ容器に、ステンレス製鋼板の蓋をかぶせて静置の後、８０℃で２時間硬化させたところ、ステンレス製鋼板の蓋にゲルの付着はなく、目的とする重量の良好なシリコーンシートが高歩留まりで得られた。
【００２０】
実施例２
メチルビニルポリシロキサン・シリコーンレジン・白金触媒混和物２．９６ｇに、ジメチルポリシロキサン０．５９ｇを加えてよく混和し、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン・１-エチルシクロヘキサン混和物０．４５ｇを加えて混合する。これを深さ１０ｍｍ、底面と壁部の角度が 約１００度のＰＰ製トレー内で展延し、これに、メチルビニルポリシロキサン・白金触媒混和物１３．００ｇ及びメチルビニルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン混和物１３．００ｇの混合物を注入し、全体として約５ｍｍの厚さのシート状のものとする。次にこのＰＰ容器に、銅製の蓋をかぶせて静置の後、該蓋を外して８０℃で２時間硬化させたところ、銅製の蓋にゲルの付着は認められず、目的とする重量のシコーンシートが高歩留まりで得られた。
【００２１】
実施例３
メチルビニルポリシロキサン・シリコーンレジン・白金触媒混和物２．９６ｇに、ジメチルポリシロキサン０．５９ｇを加えてよく混和し、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン・１-エチルシクロヘキサン混和物０．４５ｇを加えて混合する。これを深さ１０ｍｍ、底面と壁部の角度が 約１０３．５度であるＰＰ製トレー内で展延し、これにメチルビニルポリシロキサン・白金触媒混和物１３．００ｇ及びメチルビニルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン混和物１３．００ｇの混合物を注入し、全体として約５ｍｍの厚さのシート状のものとする。次にこのＰＰ容器に、予め静電気除去剤で処理したＰＥＴ製の蓋をかぶせて静置の後、８０℃で２時間硬化させたところ、ＰＥＴ製の蓋にはゲルの付着が認められず、目的とする重量のシリコーンシートが高歩留まりで得られた。
【００２２】
実施例４
メチルビニルポリシロキサン・シリコーンレジン・白金触媒混合物（KE１３００T）５９．３１ｇ、ジメチルポリシロキサン（RTV希釈液）１７．７９g、アルキノール・トルエン混合物（X-93-500）０．０４ｇ及びメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン・１−エチルシクロヘキサン混合物（X−３２−１６６４）８．９０ｇをビーカーに計り取り攪拌混和し、この内の３．１８ｇを深さ１０ｍｍ、底辺と壁部の角度が１０３．５度であるＰＰ製のトレー中で展延し、静置の後、メチルビニルポリシロキサン・白金触媒混合物（KE1051A）及びメチルビニルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン混合物（KE1051B）各３６０ｇを混合し、この内の２８．０ｇをトレー中に更に加えて、ステンレス製鋼板をかぶせて静置の後、８０℃で７時間恒温機中で硬化させて、目的とするシリコーンシートを高歩留まりで得た。
【００２３】
比較例１
メチルビニルポリシロキサン・シリコーンレジン・白金触媒混和物２．９６ｇに、ジメチルポリシロキサン０．５９ｇを加えてよく混和し、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン・１-エチルシクロヘキサン混和物０．４５ｇを加えて混合する。これを深さ１０ｍｍ、底面と壁部の角度が 約１０５度であるＰＰ製トレー内で展延し、これにメチルビニルポリシロキサン・白金触媒混和物１３．００ｇ及びメチルビニルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン混和物１３．００ｇの混合物を注入し、全体として約５ｍｍの厚さのシート状のものとした。次にこのＰＰ容器に、ＰＥＴ製の蓋をかぶせて静置の後、８０℃で２時間硬化させてシリコーンシートを得た。しかしながら製造したシートの内のいくつかは、シリコーンゲルが蓋に付着硬化し、目的とするシート重量のものとならず、製品として不適であった。
【００２４】
【発明の効果】
以上、本発明により、絶縁容器中でのシリコーンシート製造中に発生する静電気の影響を効果的に抑え、所定の形状と重量を備えるシリコーンシートを安定的に高歩留まりで生産することができる。また、この方法で製造された外科用包帯は、患部への粘着性、保護性及び追随性に優れ、かつ物理的強度に優れた、取り扱い易いシリコーンシートである。