(57)【要約】  本発明は、耐久性に優れた偏光板、液晶表示装置および有機電界発光装置を提供する。本発明の偏光板は、偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、
前記光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、
前記バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、
前記バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、偏光板。
【請求項２】
前記バリア層の酸素透過係数が、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記バリア層が、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物を含む組成物から形成される、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記バリア層が、固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記逆波長分散性を示す重合性液晶化合物が、下記式（ＩＩ）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板。
Ｌ１−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ−Ｄ２−Ｇ２−Ｌ２      ・・・（ＩＩ）
ここで、前記式（ＩＩ）中、
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが複数存在する場合には、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３及び複数のＲ４はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基、複数の前記脂環式炭化水素基が連結してなる基、芳香族炭化水素基、または、複数の前記芳香族炭化水素基が連結してなる基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は、重合性基を有する１価の基を表す。
Ａｒは、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
【化１】
2020145297.tif 000063
Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ７）−を表し、Ｒ７は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ８、−ＮＲ９Ｒ１０、または、−ＳＲ１１を表し、Ｒ８〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１２）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１２は、水素原子または置換基を表す。
Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立に、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＲ１ａＲ２ａ−、−ＣＲ３ａ＝ＣＲ４ａ−、−ＮＲ５ａ−、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ５ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
＊は、結合位置を表す。
【請求項６】
前記光学異方性層の波長４５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（４５０）と、前記光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（５５０）と、前記光学異方性層の波長６５０ｎｍで測定した面内レターデーションの値であるＲｅ（６５０）とが、Ｒｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たす、請求項１〜５のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項７】
前記光学異方性層がポジティブＡプレートである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項８】
前記光学異方性層がλ／４板である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項９】
前記バリア層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記光学異方性層の面内遅層軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が４５±１０°である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の偏光板を有する、液晶表示装置。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の偏光板を有する、有機電界発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板、液晶表示装置、および、有機電界発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学異方性層と偏光子とを有する偏光板が、光学補償および反射防止などを目的として、液晶表示装置および有機電界発光装置などに用いられている。
近年、可視光域の光線が混在している合成波である白色光に対して、全ての波長の光線に対応して同様の効果を与えることができる偏光板（いわゆる広帯域偏光板）の開発が進められており、特に、偏光板が適用される装置の薄型化の要求から、偏光板に含まれる光学異方性層についても薄型化が求められている。
このような要求に対して、例えば、特許文献１および２においては、光学異方性層の形成に使用する重合性化合物として、逆波長分散性の重合性液晶化合物の利用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０１０３２５号
【特許文献２】特開２０１１−２０７７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、特許文献１および２に記載されている化合物（重合性液晶化合物）を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性層を有する偏光板について検討したところ、塩基性の求核物質であるアンモニアに対する耐久性が非常に弱いことを確認した。以下では、アンモニアに対する耐久性を、単に「耐久性」と呼ぶ。
なお、ある種の部材などからアンモニアが発生することは知られており、上記耐久性の向上が必要である。【０００５】
本発明は、耐久性に優れた偏光板を提供することを課題とする。
また、本発明は、液晶表示装置および有機電界発光装置を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００７】
（１）  偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、
光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、
バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、
バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、偏光板。
（２）  バリア層の酸素透過係数が、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、（１）に記載の偏光板。
（３）  バリア層が、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物を含む組成物から形成される、（１）または（２）に記載の偏光板。
（４）  バリア層が、固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成される、（１）〜（３）のいずれかに記載の偏光板。
（５）  逆波長分散性を示す重合性液晶化合物が、後述する式（ＩＩ）で表される化合物である、（１）〜（４）のいずれかに記載の偏光板。
（６）  光学異方性層の波長４５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（４５０）と、光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（５５０）と、光学異方性層の波長６５０ｎｍで測定した面内レターデーションの値であるＲｅ（６５０）とが、Ｒｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たす、（１）〜（５）のいずれかに記載の偏光板。
（７）  光学異方性層がポジティブＡプレートである、（１）〜（６）のいずれかに記載の偏光板。
（８）  光学異方性層がλ／４板である、（１）〜（７）のいずれかに記載の偏光板。
（９）  バリア層の厚みが０．１〜１０μｍである、（１）〜（８）のいずれかに記載の偏光板。
（１０）  光学異方性層の面内遅層軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が４５±１０°である、（１）〜（９）のいずれかに記載の偏光板。
（１１）  （１）〜（１０）のいずれかに記載の偏光板を有する、液晶表示装置。
（１２）  （１）〜（１０）のいずれかに記載の偏光板を有する、有機電界発光装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐久性に優れた偏光板を提供できる。
また、本発明によれば、液晶表示装置および有機電界発光装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の偏光板の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】本発明の偏光板の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図３】本発明の偏光板の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図４】本発明の偏光板の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、表記される二価の基（例えば、−Ｏ−ＣＯ−）の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、後述する式（ＩＩ）中のＤ１が−ＣＯ−Ｏ−である場合、Ｇ１側に結合している位置を＊１、Ａｒ側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ１は、＊１−ＣＯ−Ｏ−＊２であってもよく、＊１−Ｏ−ＣＯ−＊２であってもよい。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」および「メタクリレート」の総称であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」および「メタクリル」の総称であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の総称である。
また、本明細書において、角度に関する「直交」および「平行」とは、厳密な角度±１０°の範囲を意味するものとし、角度に関する「同一」および「異なる」は、その差が５°未満であるか否かを基準に判断できる。
また、本明細書において、「可視光」とは、３８０〜７８０ｎｍのことをいう。
また、本明細書において、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は５５０ｎｍである。
【００１１】
本明細書において、「含水量」とは、切り出された試料の初期質量、および１２０℃で２時間乾燥後の乾燥質量の変化量を単位面積当たりに換算した質量を意味する。
【００１２】
本明細書において、「遅相軸」とは、面内において屈折率が最大となる方向を意味する。なお、光学異方性層の遅相軸という場合は、光学異方性層全体の遅相軸を意図する。
【００１３】
本明細書において、「Ｒｅ（λ）」および「Ｒｔｈ（λ）」は、それぞれ、波長λにおける面内のレターデーション、および、厚さ方向のレターデーションを表す。
ここで、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１にて、平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
【００１４】
本発明の偏光板は、偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物（以下、単に「特定液晶化合物」ともいう。）を含む組成物から形成され、バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。
【００１５】
所定の光学異方性層および所定のバリア層を有する本発明の偏光板は、耐久性（アンモニア耐久性）に優れる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
【００１６】
逆波長分散性を示す重合性液晶化合物は水およびアンモニアなどの求核種による分解を受けやすく、特に塩基性化合物であるアンモニアが存在する場合において、この問題が顕著になる傾向にある。
具体的には、本発明者らは、特定液晶化合物を用いて作製した光学異方性層をアンモニアガス下に曝した場合、光学異方性層に含まれる特定液晶化合物由来の構造の分解が急激に起こり、面内のレターデーション値の変動が大きくなること、かつ、逆波長分散性が低下することを知見している。この理由は、以下の現象によるものと推測される。
特定液晶化合物を逆波長分散性にするための１つの方法として、電子求引性の性質を持たせることがある。一方で、そのような分子設計により特定液晶化合物を構成する炭素原子のプラスの分極が大きくなり、求核種（アンモニア）の攻撃を受けやすくなるものと推測される。
【００１７】
そのため、本発明においては、アンモニアを所定のバリア層で遮断することで、特定液晶化合物由来の構造の分解反応が抑制され、改良効果が得られたものと考えられる。
【００１８】
図１、図２、図３および図４に、本発明の偏光板の一例を示す模式的な断面図を示す。
ここで、図１に示す偏光板１０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、偏光子保護フィルム１３、ポジティブＡプレート１４およびバリア層１６をこの順に有する層構成の偏光板である。
また、図２に示す偏光板２０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、偏光子保護フィルム１３、ポジティブＡプレート１４、ポジティブＣプレート１５およびバリア層１６をこの順に有する層構成の偏光板である。
また、図３に示す偏光板３０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、ポジティブＡプレート１４、ポジティブＣプレート１５およびバリア層１６をこの順に有する層構成の偏光板である。
また、図４に示す偏光板４０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、偏光子保護フィルム１３、ポジティブＡプレート１４、バリア層１６およびポジティブＣプレート１５をこの順に有する層構成の偏光板である。
上記図１〜４においては、上記ポジティブＡプレートは、本発明の偏光板に含まれる光学異方性層に該当する。
本発明の偏光板においては、少なくとも、偏光子、光学異方性層、および、バリア層が含まれる。
以下、本発明の偏光板の各層および成分について詳細に説明する。
【００１９】
＜バリア層＞
バリア層は、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物（以下、「バリア層形成用組成物」ともいう。）から形成される。
上記固形分の平均酸価は、偏光板の耐久性がより優れる点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。）で、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。上記固形分の平均酸価は特に制限されないが、通常、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の場合が多い。
まず、上記バリア層形成用組成物中の固形分とは、バリア層を形成するためのバリア層形成用組成物中の溶媒を除いた他の成分を意味し、その性状が液状であっても固形分として計算する。他の成分としては、主に、後述する重合性化合物、および、重合開始剤などが挙げられる。
また、固形分の平均酸価とは、固形分を構成する各成分の酸価を、それぞれの成分の固形分に対する含有割合（質量％）で乗じて得た値を合計したものである。例えば、固形分が成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃから構成される場合、平均酸価は以下の式によって求められる。
平均酸価＝（成分Ａの酸価×成分Ａの固形分に対する含有量（質量％））＋（成分Ｂの酸価×成分Ｂの固形分に対する含有量（質量％））＋（成分Ｃの酸価×成分Ｃの固形分に対する含有量（質量％））
各成分の酸価の算出方法は、以下の通りである。
各成分１ｇに含まれる水酸基またはカルボン酸基などの酸基が全て水酸化カリウムと反応したときに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を各成分の酸価とし、各成分の構造式（分子量）から計算して求める。具体的には、以下式によって酸価を算出する。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（分子が有する酸基（例えば、水酸基およびカルボン酸基）の数）×｛１ｇ÷（分子の分子量）｝×５６．１×１０００
【００２０】
バリア層の酸素透過係数は２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、本発明の効果がより優れる点で、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましく、１．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０．００１ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上の場合が多い。
【００２１】
上記酸素透過係数は、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、ハックウルトラアナリティカル社製ＭＯＤＥＬ３６００型酸素濃度装置で測定した値である。
【００２２】
上記バリア層形成用組成物は、重合性化合物を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、重合後に酸素遮断機能の高い重合物を形成できる化合物が好ましく、例えば、水素結合性の高い重合性化合物、および、分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物が挙げられる。
重合性基として、ラジカル重合性基およびカチオン重合性が挙げられ、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、および、スチリル基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
重合性化合物に含まれる重合性基の数は特に制限されないが、通常、１以上であり、本発明の効果がより優れる点で、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【００２３】
重合性化合物としては、（メタ）アクリル当量が１５０ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。上記（メタ）アクリル当量の下限は特に制限されないが、８０ｇ／ｅｑ．以上の場合が多い。
なお、（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリロイル基１個あたりの分子量を意味する。つまり、（メタ）アクリル当量とは、分子量を（メタ）アクリロイル基の数で割ったものである。
【００２４】
重合性化合物の分子量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、１０００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、２００以上が好ましい。
【００２５】
上記重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、および、トリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられる。
【００２６】
バリア層形成用組成物には、酸基を有する化合物が含まれることが好ましい。
酸基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、および、水酸基が挙げられ、カルボン酸基、または、水酸基が好ましい。
酸基を有する化合物に含まれる酸基の数は特に制限されないが、１以上が好ましく、１〜３が好ましい。
【００２７】
バリア層形成用組成物は、酸基を有する重合性化合物を含むことが好ましい。酸基を有する重合性化合物とは、酸基と重合性基とを有する化合物である。
酸基を有する重合性化合物に含まれる酸基の種類は、上述した通りである。
酸基を有する重合性化合物に含まれる酸基の数は特に制限されないが、１以上が好ましく、１〜３が好ましい。
酸基を有する重合性化合物に含まれる重合性基の数は特に制限されないが、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
酸基を有する重合性化合物に含まれる重合性基の種類は、上述した通りであり、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
酸基を有する重合性化合物が（メタ）アクリロイル基を有する場合、（メタ）アクリル当量は１５０ｇ／ｅｑ．以下が好ましく、１００ｇ／ｅｑ．以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、８０ｇ／ｅｑ．以上が好ましい。
【００２８】
酸基を有する重合性化合物としては、式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
式（Ａ）    （Ｒｘ）ｎ−Ｌ−（Ｒｙ）ｍ
Ｒｘは、ラジカル重合性基を表す。ラジカル重合性基の種類は上述した通りであり、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
Ｒｙは、酸基を表す。酸基の種類は、上述した通りであり、水酸基が好ましい。
Ｌは、ｎ＋ｍ価の炭化水素基を表し、ｎ＋ｍ価の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基（特に、脂肪族炭化水素基）の炭素数は特に制限されないが、１〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、３〜６がさらに好ましい。
ｎは、１〜５の整数を表し、１〜３の整数が好ましい。
ｍは、１〜３の整数を表し、１または２が好ましい。
ｎ＋ｍは特に制限されないが、２〜８が好ましく、２〜５がより好ましく、３〜４がさらに好ましい。
【００２９】
酸基を有する重合性化合物の酸価は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、３０〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００３０】
水素結合性の高い重合性化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。なかでも、下記ＣＥＬ２０２１Ｐで表される３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。
【００３１】
【化１】
2020145297.tif 000002
2020145297.tif 000003
【００３２】
バリア層形成用組成物中における重合性化合物の含有量は特に制限されないが、バリア層形成用組成物中の固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。組成物中の固形分に対する重合性化合物の含有量の上限は特に制限されないが、１００質量％が挙げられる。
重合性化合物中における酸基を有する重合性化合物の含有量は特に制限されないが、重合性化合物全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。重合性化合物中における酸基を有する重合性化合物の含有量の上限は特に制限されないが、１００質量％が挙げられる。
重合性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００３３】
バリア層形成用組成物には、ポリマーが含まれていてもよい。
ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン／マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、および、セルロースナノファイバーが挙げられる。酸素遮断能が高い点で、ポリビニルアルコールまたはポリエチレンビニルアルコールが好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。
なかでも、酸基を有するポリマーが好ましい。酸基の定義は、上述した通りである。酸基を有するポリマーとしては、ポリアクリル酸が挙げられる。
ポリアクリル酸は、バリア層としての機能のみでなく、塩基トラップの効果も有するので好ましい。
【００３４】
バリア層形成用組成物中におけるポリマーの含有量は特に制限されないが、バリア層形成用組成物中の固形分に対して、０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましい。
【００３５】
バリア層形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合開始剤の種類は特に制限されず、適宜、重合性化合物の重合形式によって適宜最適な重合開始剤が選択される。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤およびカチオン重合開始剤が挙げられ、ラジカル重合開始剤が好ましい。
バリア層形成用組成物中における重合開始剤の含有量は特に制限されないが、バリア層形成用組成物中の固形分に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．３〜５．０質量％がより好ましい。
【００３６】
バリア層形成用組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、水および有機溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、後述する重合性液晶組成物が含んでいてもよい有機溶媒として例示される溶媒が挙げられる。
【００３７】
バリア層形成用組成物は、上述した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、界面活性剤（いわゆるレベリング剤を含む）が挙げられる。
【００３８】
バリア層形成用組成物を用いたバリア層の形成方法は特に制限されないが、例えば、所定の基材（例えば、後述する光学異方性層）上にバリア層形成用組成物を塗布して塗膜を形成して、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。
【００３９】
上記塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法）により実施できる。
【００４０】
塗膜に対する硬化処理としては公知の方法が挙げられ、バリア層形成用組成物が重合性化合物を含む場合、光照射処理または加熱処理が好ましく、光照射処理がより好ましい。
光照射処理の際には、紫外線を用いることが好ましい。
光照射処理の条件は特に制限されないが、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。
また、重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射処理を実施してもよい。
【００４１】
バリア層の膜厚は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、１．０μｍ以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１０μｍ以下の場合が多く、８μｍ以下の場合がより多い。
【００４２】
＜光学異方性層＞
光学異方性層は、特定液晶化合物を含む組成物（以下、「重合性液晶組成物」ともいう。）を用いて形成された層である。
特定液晶化合物は、重合性液晶化合物であり、「逆波長分散性」を示す化合物である。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」を示す化合物とは、この化合物を用いて作製された光学異方性層の特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいい、本発明においては、後述するようにＲｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たすものをいう。
【００４３】
特定液晶化合物の好ましい態様のひとつとしては、下記式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｌ１−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ−Ｄ２−Ｇ２−Ｌ２      ・・・（ＩＩ）
上記式（ＩＩ）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれが複数存在する場合には、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３および複数のＲ４はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基、芳香族炭化水素基、または、複数の上記芳香族炭化水素基が連結してなる基を表し、上記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基とは、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。また、複数の上記芳香族炭化水素基が連結してなる基とは、芳香族炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は、重合性基を有する１価の基を表す。
Ａｒは、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
【００４４】
【化２】
2020145297.tif 000004
【００４５】
上記式（Ａｒ−１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ７）−を表し、Ｒ７は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｒ７が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、および、ナフチル基のアリール基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、および、ピリジル基のヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、ハロゲン原子が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、および、シクロヘキシル基）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれであってもよい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
【００４６】
また、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−７）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ８、−ＮＲ９Ｒ１０、または、−ＳＲ１１を表し、Ｒ８〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基、または、１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエンなどの単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、および、アダマンチル基などの多環式飽和炭化水素基；などが挙げられる。
炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基が挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
Ｒ８〜Ｒ１１が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
【００４７】
また、上記式（Ａｒ−２）および（Ａｒ−３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１２）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１２は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ１２が示す置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４８】
また、上記式（Ａｒ−２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４〜１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、および、水酸基が挙げられる。
【００４９】
また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立に、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＲ１ａＲ２ａ−、−ＣＲ３ａ＝ＣＲ４ａ−、−ＮＲ５ａ−、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ５ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ここで、２価の連結基としては、例えば、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−Ｏ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−Ｏ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、−ＮＲ３ｂ−ＣＲ１ｂＲ２ｂ−、および、−ＣＯ−ＮＲ３ｂ−が挙げられる。Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂおよびＲ３ｂは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００５０】
また、上記式（Ａｒ−３）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
ここで、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、および、へプチレン基が挙げられる。
【００５１】
また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、および、ヘテロアリール基が挙げられる。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、または、環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１０がさらに好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜２５が好ましく、６〜１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、または、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基、および、ヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００５２】
また、上記式（Ａｒ−４）〜（Ａｒ−７）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ−４）〜（Ａｒ−７）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが互いに結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献２（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の段落［００３９］〜［００９５］に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ３が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基が挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００５３】
上記式（ＩＩ）で表される重合性液晶化合物の各置換基の定義および好ましい範囲については、特開２０１２−０２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）に関するＤ１、Ｄ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１、Ｙ１、Ｑ１、Ｑ２に関する記載をそれぞれＤ１、Ｄ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ１、Ｙ１、Ｚ１、およびＺ２について参照でき、特開２００８−１０７７６７号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物についてのＡ１、Ａ２、およびＸに関する記載をそれぞれＡ１、Ａ２、およびＸについて参照でき、国際公開第２０１３／０１８５２６号に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物についてのＡｘ、Ａｙ、Ｑ１に関する記載をそれぞれＡｘ、Ａｙ、Ｑ３について参照できる。Ｚ３については特開２０１２−０２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）に関するＱ１の記載を参照できる。
【００５４】
特に、Ｌ１およびＬ２で示される有機基としては、それぞれ、−Ｄ３−Ｇ３−Ｓｐ−Ｐ３で表される基であることが好ましい。
Ｄ３は、Ｄ１と同義である。
Ｇ３は、単結合、炭素数６〜１２の２価の芳香環基もしくは複素環基、複数の上記芳香環基もしくは複素環基が連結してなる基、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基、または、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ７−で置換されていてもよく、ここでＲ７は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
複数の上記芳香環基もしくは複素環基が連結してなる基とは、炭素数６〜１２の２価の芳香環基もしくは複素環基同士が単結合で連結してなる基を意味する。また、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基とは、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。
Ｇ３としては、２個のシクロヘキサン環が単結合を介して結合した基も好ましい。
Ｓｐは、単結合、−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−（ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ８）−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ８）−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ８）−（ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ８）−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ、または、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるスペーサー基を表す。ここで、ｎは２〜１２の整数を表し、ｍは２〜６の整数を表し、Ｒ８は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。また、上記各基における−ＣＨ２−の水素原子は、メチル基で置換されていてもよい。
Ｐ３は重合性基を示す。
【００５５】
重合性基は特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性が挙げられ、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
【００５６】
【化３】
2020145297.tif 000005
【００５７】
なお、本明細書において、「アルキル基」は、直鎖状、分枝鎖状および環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００５８】
上記式（ＩＩ）で表される重合性液晶化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの液晶化合物に限定されるものではない。
【００５９】
【化４】
2020145297.tif 000006
【００６０】
【化５】
2020145297.tif 000007
【００６１】
【化６】
2020145297.tif 000008
【００６２】
なお、上記式中、「＊」は結合位置を表す。
【００６３】
ＩＩ−２−８
【化７】
2020145297.tif 000009
【００６４】
ＩＩ−２−９
【化８】
2020145297.tif 000010
【００６５】
なお、上記式ＩＩ−２−８およびＩＩ−２−９中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
【００６６】
【化９】
2020145297.tif 000011
【００６７】
【化１０】
2020145297.tif 000012
【００６８】
【化１１】
2020145297.tif 000013
【００６９】
【化１２】
2020145297.tif 000014
【００７０】
【化１３】
2020145297.tif 000015
【００７１】
【化１４】
2020145297.tif 000016
【００７２】
上記の好ましい例に加えて、他に好ましい側鎖構造の例を以下に示す。
【００７３】
【表１】
2020145297.tif 000017
【００７４】
【表２】
2020145297.tif 000018
【００７５】
また、特定液晶化合物の他の好ましい態様として、式（Ｖ）で表される化合物も挙げられる。
Ｌ１−［Ｄ１−Ｇ１］ｍ−Ｅ１−Ａ−Ｅ２−［Ｇ２−Ｄ２］ｎ−Ｌ２      ・・・（Ｖ）
式（Ｖ）において、
Ａは、炭素数５〜８の非芳香族の炭素環式基もしくはヘテロ環式基、または、炭素数６〜２０の芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり；
Ｅ１、Ｅ２、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり；
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＳＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ１、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ３、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のカルビル基もしくはヒドロカルビル基、または、−Ｓｐ−Ｐであって、Ｌ１およびＬ２のうちの少なくとも１つは、−Ｓｐ−Ｐであり、Ｐは、重合性基であり、Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルであり；
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜５の整数であって；ｍまたはｎが２以上であれば、２以上繰り返される−（Ｄ１−Ｇ１）−または−（Ｇ２−Ｄ２）−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく；
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の非芳香族の炭素環式基もしくはヘテロ環式基、または、炭素数６〜２０の芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であって、Ｇ１およびＧ２のうちの少なくとも１つは、上記炭素環式基もしくはヘテロ環式基であり、上記炭素環式もしくはヘテロ環式基に含まれているいずれか１つの水素原子は、下記式（ＶＩ）で表される基で置換されている：
＊−［Ｑ１］ｐ−Ｂ１      ・・・（ＶＩ）
式（ＶＩ）において、
ｐは、１〜１０の整数であって、ｐが２以上であれば、２以上繰り返される−（Ｑ１）−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｑ１は、それぞれ独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、および、炭素数６〜２０の置換もしくは非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基からなる群より選択された２価基であって、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、または−Ｒ１であり、
Ｂ１は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＳＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ１、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ３、重合性基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数２〜４のアシル基、末端に炭素数２〜４のアシル基が結合した炭素数２〜６のアルキニレン基、炭素数１〜５のアルコール基、または、炭素数１〜１２のアルコキシ基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、−Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルである。
【００７６】
式（Ｖ）の好ましい具体例を下記に示す。
【００７７】
【化１５】
2020145297.tif 000019
【００７８】
【化１６】
2020145297.tif 000020
【００７９】
【化１７】
2020145297.tif 000021
【００８０】
【化１８】
2020145297.tif 000022
【００８１】
重合性液晶組成物中における特定液晶化合物の含有量は特に制限されないが、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、５０〜１００質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましい。
特定液晶化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
固形分とは、重合性液晶組成物中の溶媒を除いた他の成分を意味し、その性状が液状であっても固形分として計算する。
【００８２】
重合性液晶組成物は、液晶配向性を制御する点から、上述した特定液晶化合物以外に、重合性棒状化合物を含んでいてもよい。
なお、上記重合性棒状化合物は、液晶性の有無を問わない。
【００８３】
上記重合性棒状化合物は、上述した特定液晶化合物との相溶性の点から、直鎖状のアルキル基で水素原子が１個置換されたシクロヘキサン環を一部に有する化合物（以下、「アルキルシクロヘキサン環含有化合物」とも略す。）であることが好ましい。
ここで、「直鎖状のアルキル基で水素原子が１個置換されたシクロヘキサン環」とは、例えば、下記式（２）に示すように、シクロヘキサン環を２つ有する場合には、分子末端側に存在するシクロヘキサン環の水素原子が直鎖状のアルキル基で１個置換されたシクロヘキサン環をいう。
【００８４】
アルキルシクロヘキサン環含有化合物としては、例えば、下記式（２）で表される基を有する化合物が挙げられ、なかでも、光学異方性層の湿熱耐久性付与の点から、（メタ）アクリロイル基を有する下記式（３）で表される化合物であるのが好ましい。
【００８５】
【化１９】
2020145297.tif 000023
【００８６】
ここで、上記式（２）中、＊は結合位置を表す。
また、上記式（２）および（３）中、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、また、Ｗ１およびＷ２はこれらが互いに結合し、置換基を有していてもよい環構造を形成していてもよい。
また、上記式（３）中、Ｚは−ＣＯＯ−を表し、Ｌは炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。
【００８７】
このようなアルキルシクロヘキサン環含有化合物としては、具体的には、例えば、下記式Ａ−１〜Ａ−５で表される化合物が挙げられる。なお、下記式Ａ−３中、Ｒ４は、エチル基またはブチル基を表す。
【００８８】
【化２０】
2020145297.tif 000024
【００８９】
重合性液晶組成物が上記重合性棒状化合物を含む場合、上記重合性棒状化合物の含有量は、上述した特定液晶化合物および上記重合性棒状化合物の合計質量に対して、１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。
【００９０】
重合性液晶組成物は、上述した特定液晶化合物および重合性棒状化合物以外の重合性液晶化合物（以下、「他の重合性液晶化合物」とも略す。）を含んでいてもよい。
ここで、他の重合性液晶化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００９１】
光学異方性層の耐久性が向上する点から、他の重合性液晶化合物としては、重合性基を２〜４個有する重合性化合物が好ましく、重合性基を２個有する重合性化合物がより好ましい。
【００９２】
このような他の重合性液晶化合物としては、例えば、特開２０１４−０７７０６８号公報の段落００３０〜００３３に記載された式（Ｍ１）で表される化合物、式（Ｍ２）で表される化合物、および、式（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の段落００４６〜００５５に記載された具体例が挙げられる。
他の重合性液晶化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００９３】
重合性液晶組成物が他の重合性液晶化合物を含む場合、他の重合性液晶化合物の含有量は、上述した特定液晶化合物、重合性棒状化合物および他の重合性液晶化合物の合計質量に対して、１〜４０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００９４】
重合性液晶組成物は、形成される光学異方性層を有する偏光板の耐久性がさらに向上する点から、非液晶性の多官能重合性化合物を含むことが好ましい。
これは、架橋点密度が増えることにより、加水分解反応の触媒となる化合物（液晶分解物と推定）の動きが抑制された結果、加水分解反応の速度が遅くなり、その間に水分の端部への拡散が進行するためと推定している。
【００９５】
非液晶性の多官能重合性化合物は、上述した特定液晶化合物の配向性の点から、アクリル当量が低い化合物が好ましい。
具体的には、（メタ）アクリル当量が１２０ｇ／ｅｑ．以下である化合物が好ましく、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下である化合物がより好ましく、（メタ）アクリル当量が９０ｇ／ｅｑ．以下である化合物がさらに好ましい。
【００９６】
非液晶性の多官能重合性化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、および、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベンゼンおよびその誘導体（例：１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、および、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例：ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例：メチレンビスアクリルアミド）、および、メタクリルアミドが挙げられる。
【００９７】
重合性液晶組成物が非液晶性の多官能重合性化合物を含む場合、形成される光学異方性層の位相差の発現の点から、非液晶性の多官能重合性化合物の含有量は、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。
【００９８】
重合性液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、および、特開平１０−２９９９７号公報記載）が挙げられる。
【００９９】
光学異方性層の耐久性がより良好となる点から、重合開始剤としてはオキシム型の重合開始剤が好ましく、下記式（ＩＩＩ）で表される重合開始剤がより好ましい。
【０１００】
【化２１】
2020145297.tif 000025
【０１０１】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙは、１価の有機基を表す。
また、Ａｒ３は、２価の芳香族基を表し、Ｌ６は、炭素数１〜１２の２価の有機基を表し、Ｒ１０は、炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
【０１０２】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｘが示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ａｒ３が示す２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環；を有する２価の基が挙げられる。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｌ６が示す炭素数１〜１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、および、プロピレン基が挙げられる。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１０が示す炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、および、プロピル基が挙げられる。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｙが示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ６Ｈ５）２ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（３ａ）で表される基および下記式（３ｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。
【０１０３】
【化２２】
2020145297.tif 000026
【０１０４】
ここで、上記式（３ａ）および上記式（３ｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（ＩＩＩ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
【０１０５】
上記式（ＩＩＩ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式Ｓ−１で表される化合物、および、下記式Ｓ−２で表される化合物が挙げられる。
【０１０６】
【化２３】
2020145297.tif 000027
【０１０７】
上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合開始剤の含有量は、重合性液晶組成物に含まれる特定液晶化合物１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
【０１０８】
重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含んでいてもよい。
配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤、および、高分子の配向制御剤が挙げられる。低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２−０２０３６３号公報の段落０００９〜００８３、特開２００６−１０６６６２号公報の段落０１１１〜０１２０、および、特開２０１２−２１１３０６号公報の段落００２１−００２９の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４−１９８５１１号公報の段落００２１〜００５７の記載、および、特開２００６−１０６６６２号公報の段落０１２１〜０１６７を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
配向制御剤の使用量は、重合性液晶組成物の全固形分に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。配向制御剤を用いることにより、例えば、光学異方性層の表面と平行に配向したホモジニアス配向状態を形成できる。
【０１０９】
重合性液晶組成物は、光学異方性層を形成する作業性の点から、有機溶媒を含むことが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、および、シクロペンタノン）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、および、エチルセロソルブ）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド）が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１０】
重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含んでいてもよく、例えば、上述した特定液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤が挙げられる。
【０１１１】
光学異方性層は、上述した重合性液晶組成物を用いて形成される。
光学異方性層の製造方法は特に制限されないが、例えば、所定の基板（例えば、後述する偏光子、後述する支持体、または、配向膜を有する支持体）に、重合性液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に対して配向処理を施して特定液晶化合物を所定の配向状態とした後、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。
【０１１２】
上記塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法）により実施できる。
【０１１３】
配向処理は、室温（例えば、２０〜２５℃）で乾燥させる、または、加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性をもつ液晶化合物の場合には、溶媒量の組成比によっても転移させることができる。
配向処理が加熱温度である場合、加熱時間（加熱熟成時間）は、１０秒間〜５分間が好ましく、１０秒間〜３分間がより好ましく、１０秒間〜２分間がさらに好ましい。
【０１１４】
塗膜に対する硬化処理（活性エネルギー線の照射（光照射処理）および／または加熱処理）は、特定液晶化合物の配向を固定するための固定化処理ということもできる。
なかでも、光照射処理を実施することが好ましい。光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。
照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２がより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２がさらに好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
また、重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射処理を実施してもよい。
なお、上述したように、光学異方性層は、後述する支持体上、および、後述する偏光子上に形成できる。
【０１１５】
光学異方性層の厚みは特に制限されず、１〜５μｍが好ましく、１〜４μｍがより好ましく、１〜３μｍがさらに好ましい。
【０１１６】
光学異方性層は、ポジティブＡプレートであることが好ましい。
なお、本明細書において、ポジティブＡプレートは以下のように定義する。ポジティブＡプレート（正のＡプレート）は、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚとしたとき、式（Ａ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示す。
式（Ａ１）    ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｙ−ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれる。
【０１１７】
ポジティブＡプレートを得るには、棒状の重合性液晶化合物を水平配向させることにより得ることができる。ポジティブＡプレートの製造方法の詳細は、例えば、特開２００８−２２５２８１号公報、および、特開２００８−０２６７３０号公報などの記載を参酌できる。
【０１１８】
上記光学異方性層（ポジティブＡプレート）は、λ／４板として機能することが好ましい。
λ／４板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板であり、特定の波長λｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）＝λ／４を満たす板のことをいう。
この式は、可視光域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよいが、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５５０）が、１１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１６０ｎｍの関係を満たすことが好ましく、１１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１５０ｎｍを満たすことがより好ましい。
【０１１９】
また、光学異方性層をポジティブＣプレートとしてもよい。
なお、本明細書において、ポジティブＣプレートは以下のように定義する。ポジティブＣプレート（正のＣプレート）は、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚとしたとき、式（Ａ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ２）    ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
また、ポジティブＣプレートでは、上記の定義より、Ｒｅ≒０となる。
【０１２０】
ポジティブＣプレートを得るには、棒状の重合性液晶化合物を垂直配向させることにより得ることができる。ポジティブＣプレートの製造方法の詳細は、例えば、特開２０１７−１８７７３２号公報、特開２０１６−０５３７０９号公報、および、特開２０１５−２００８６１号公報の記載を参酌できる。
【０１２１】
＜偏光子＞
偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有するいわゆる直線偏光子である。偏光子としては、特に限定されないが、吸収型偏光子を利用できる。
偏光子の種類は特に制限されず、通常用いられているポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする偏光子が挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするとは、偏光子の全質量に対するポリビニルアルコール系樹脂の含有量が５０質量％以上であることを意味する。
ポリビニルアルコール系樹脂は、−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−という繰り返し単位を含む樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール、および、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。
【０１２２】
一方で、ポリビニルアルコール系樹脂は非常に親水的で吸水性が高く、偏光板全体の含水量に対する寄与が非常に大きい。偏光子作製時の乾燥条件の変更および偏光子の膜厚低減により含水量を調整することが可能となる。また、特開２０１５−１２９８２６号公報に記載のように、非液晶ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基材に９μｍ厚のポリビニルアルコール層が製膜された積層体を染色、延伸することで、厚さ４μｍのポリビニルアルコール層が得られることが開示されており、このような方法を用いることも好ましい。
また、ＷＯ２０１７／１９５８３３号公報および特開２０１７−０８３８４３号公報に記載されているように、偏光子として、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いずに、液晶化合物および二色性アゾ色素（例えば、ＷＯ２０１７／１９５８３３号公報に記載の光吸収性異方性膜に用いられる二色性アゾ色素）を用い、塗布により作製した塗布型偏光子も好ましい。
【０１２３】
偏光子の厚みは特に制限されないが、５〜２０μｍが好ましく、３〜１５μｍがより好ましく、２〜１３μｍがさらに好ましい。
偏光子厚みを薄くすることで、表示装置の薄型化できるだけでなく、含水量をより下げることが可能となり、表示装置の耐久性をさらに向上することが可能となる。
【０１２４】
なお、偏光板中において偏光子の透過軸と光学異方性層の遅相軸との関係は特に制限されない。例えば、偏光子の吸収軸と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は４５±１０°の範囲（３５〜５５°）が好ましい。
偏光板を反射防止用途に適用する場合、光学異方性層がλ／４板で、かつ、偏光子の透過軸（または吸収軸）と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は４５±１０°の範囲（３５〜５５°）が好ましい。
また、偏光板をＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）液晶の斜め視野角の光学補償用途に適用する場合、光学異方性層がλ／４板のポジティブＡプレートとポジティブＣプレートとの複層構造であり、かつ、偏光子の透過軸と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は０±１０°の範囲（−１０〜１０°）または９０±１０°の範囲（８０〜１００°）が好ましい。
【０１２５】
＜その他の層＞
本発明の偏光板は、上述した、バリア層、光学異方性層、および、偏光子以外の他の部材を有していてもよい。
【０１２６】
（支持体）
偏光板は、上記光学異方性層を支持するための支持体を有していてもよい。
支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には光透過率が８０％以上であるのが好ましい。
【０１２７】
支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体などのアクリル酸エステル重合体を有する（メタ）アクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、および、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、および、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、および、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、および、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、上述した偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
【０１２８】
支持体の厚みは特に制限されないが、５〜８０μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましい。
【０１２９】
（配向膜）
偏光板は、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性層との間に、配向膜を有するのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
【０１３０】
光学異方性層の一態様であるポジティブＡプレートを形成するためには、特定液晶化合物の分子を所望の配向状態にするための技術が用いられ、例えば、配向膜を利用して、特定液晶化合物を所望の方向に配向させる技術が一般的である。
配向膜としては、ポリマーなどの有機化合物を含む層のラビング処理膜や無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、または、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、もしくは、ステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるＬＢ（Langmuir-Blodgett）膜を累積させた膜が挙げられる。
さらに、配向膜としては、光の照射で配向機能が生じる光配向膜も挙げられる。
【０１３１】
配向膜としては、ポリマーなどの有機化合物を含む層（ポリマー層）の表面をラビング処理して形成されたものを好ましく用いることができる。ラビング処理は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向（好ましくは支持体の長手方向）に数回こすることにより実施される。配向膜の形成に使用するポリマーとしては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特許第３９０７７３５号公報の段落００７１〜００９５に記載の変性ポリビニルアルコール、および、特開平９−１５２５０９号公報に記載された重合性基を有するポリマーが好ましい。
配向膜の厚さは、配向機能を発揮することができれば特に制限されないが、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜２μｍがより好ましい。
【０１３２】
配向膜としては、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向層とした、いわゆる光配向膜（光配向層）を用いることも好ましい。
光配向膜には、垂直方向または斜め方向から偏光照射する工程、または、斜め方向から非偏光照射する工程により配向規制力を付与することが好ましい。
光配向膜を利用することで、特定液晶化合物を優れた対称性で水平配向させることが可能である。そのため、光配向膜を利用して形成されたポジティブＡプレートは、特にＩＰＳ（In-Place-Switching）モード液晶表示装置のように駆動液晶のプレ傾斜角が必要ない液晶表示装置における光学補償に有用である。
【０１３３】
光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開２００６−２８５１９７号公報、特開２００７−０７６８３９号公報、特開２００７−１３８１３８号公報、特開２００７−０９４０７１号公報、特開２００７−１２１７２１号公報、特開２００７−１４０４６５号公報、特開２００７−１５６４３９号公報、特開２００７−１３３１８４号公報、特開２００９−１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２−２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２−２６５５４１号公報、特開２００２−３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３−５２０８７８号公報、特表２００４−５２９２２０号公報、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステル、特開平９−１１８７１７号公報、特表平１０−５０６４２０号公報、特表２００３−５０５５６１号公報、国際公開第２０１０/１５０７４８号、特開２０１３−１７７５６１号公報、特開２０１４−１２８２３号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物、および、クマリン化合物が挙げられる。
特に好ましい例としては、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物が挙げられる。
【０１３４】
配向膜の厚さは特に制限されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性層を形成するという点から、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０１〜１μｍがより好ましく、０．０１〜０．５μｍがさらに好ましい。
【０１３５】
（トラップ層）
偏光板は、アンモニアをトラップする目的で、カルボン酸基を有する化合物を含む塩基トラップ層を有していてもよい。
カルボン酸基を有する化合物を粘着層およびバリア層あるいはポジティブＣプレートなどの層に含有させて塩基トラップ層とすることも可能である。
カルボン酸基を有する化合物としては、他層への拡散を抑止するため、ポリアクリル酸が好ましい。
【０１３６】
（偏光子保護フィルム）
偏光板は、偏光子の表面上に、偏光子保護フィルムを有していてもよい。
偏光子保護フィルムは、偏光子の片面上（光学異方性層側とは反対側の表面上）にのみ配置されていてもよいし、偏光子の両面上に配置されていてもよい。
偏光子保護フィルムの構成は特に制限されず、例えば、いわゆる透明支持体またはハードコート層であっても、透明支持体とハードコート層との積層体であってもよい。
ハードコート層としては、公知の層を使用でき、例えば、多官能モノマーを重合硬化して得られる層であってもよい。
また、透明支持体としては、公知の透明支持体を使用でき、例えば、透明支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（以下、「セルロースアシレート」という。）、熱可塑性ノルボルネン系樹脂（日本ゼオン（株）製のゼオネックス、ゼオノア、ＪＳＲ（株）製のアートン）、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、ポリスチレン系樹脂が挙げられる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂およびポリスチレン系樹脂などの含水しにくい樹脂は、偏光板のトータル含水量を抑制するためには好ましい。
偏光子保護フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光板の厚みを薄くできる点から、４０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、１μｍ以上の場合が多い。
【０１３７】
各層の間の密着性担保のために、各層の間に粘着層または接着層を配置してもよい。さらに、各層の間に透明支持体を配置してもよい。
偏光板は、上述した特定液晶化合物を含む重合性液晶組成物を用いて形成される光学異方性層以外の他の光学異方性層を有していてもよい。
他の光学異方性層は、Ａプレートであっても、Ｃプレートであってもよい。
【０１３８】
偏光板の含水量は特に制限されないが、５．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、３．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１．５ｇ／ｍ２以下がさらに好ましく、０．８ｇ／ｍ２以下が特に好ましい。
【０１３９】
＜積層体＞
上述した偏光板は他の部材と組み合わせて積層体としてもよい。
積層体の好ましい態様の１つとしては、２枚の基板と、２枚の基板の間に配置された上記偏光板とを有する積層体であって、基板の透湿度が１０−３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、積層体が挙げられる。
【０１４０】
上記積層体中の基板の透湿度は、１０−３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。なかでも、積層体が適用される有機電界発光装置および液晶表示装置などの耐久性の点で、１０−４ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下がより好ましく、１０−５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、１０−１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上の場合が多い。
基板の透湿度の測定方法は、以下の通りである。測定温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ，ＩＮＣ．製のＡＱＵＡＴＲＡＮ２（商標登録））を用いて測定する。
【０１４１】
基板を構成する材料は特に制限されず、無機物であっても、有機物であってもよい。
基板としては、ガラス基板、および、バリアフィルムが挙げられる。より具体的には、有機電界発光装置に用いられる封止ガラス、液晶セル中のガラス、および、表面カバーガラスなどのガラス基板、並びに、ハイバリアフィルムおよび有機電界発光装置に用いられるバリアフィルムなどのバリアフィルムが挙げられる。
基板は、単層構造であってもよいし、複層構造であってもよい。
【０１４２】
基板は、透明であることが好ましく、いわゆる透明基板であることが好ましい。
なお、本明細書において、「透明」とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示し、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１００％未満の場合が多い。
【０１４３】
基板の厚さは特に制限されないが、薄型化の点から、８００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、１０μｍ以上が好ましい。
【０１４４】
＜液晶表示装置、有機電界発光装置＞
上記偏光板は、有機電界発光装置（好ましくは、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置）、および、液晶表示装置などに好ましく用いることができる。
【０１４５】
（液晶表示装置）
本発明の液晶表示装置は、画像表示装置の一例であり、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光子のうち、フロント側の偏光子として本発明の偏光板中の偏光子を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光子として本発明の偏光板中の偏光子を用いるのがより好ましい。また、偏光板に含まれる上記光学異方性層は、液晶セル側に配置されることが好ましい。また、フロント側の偏光子として本発明の偏光板中の偏光子を用いる場合、偏光板に含まれる上記バリア層は、液晶セル側に配置されることが好ましい。
すなわち、偏光板中の光学異方性層は、光学補償フィルムとして好適に使用できる。
【０１４６】
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、または、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、および、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶性分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シート（光学補償フィルム）を用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−０５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、および、特開平１０−３０７２９１号公報に開示されている。
【０１４７】
（有機ＥＬ表示装置）
本発明の有機電界発光装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。その際、偏光板に含まれる光学異方性層は、有機ＥＬ表示パネル側に配置されることが好ましい。また、その際、偏光板に含まれるバリア層は、有機ＥＬ表示パネル側に配置されることが好ましい。
すなわち、本発明の偏光板は、いわゆる反射防止フィルムとして使用される。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【０１４８】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【０１４９】
＜直線偏光板１の作製＞
セルローストリアセテートフィルムＴＪ２５（富士フイルム社製：厚み２５μｍ）の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、５５℃の１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を２分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに３０℃の０．１規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルムを得た。
厚さ６０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中でＭＤ（Machine Direction）方向に連続して延伸し、乾燥して厚さ１３μｍの偏光子を得た。
上記の偏光子の片方の面に、上記偏光子保護フィルムを、下記ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）接着剤を用いて貼り合わせて、直線偏光板１を作製した。【０１５０】
（ＰＶＡ接着剤の調製）
アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂（平均重合度：１２００，ケン化度：９８．５モル％，アセトアセチル化度：５モル％）１００質量部、および、メチロールメラミン２０質量部を、３０℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度３．７質量％に調整した水溶液として、ＰＶＡ接着剤を調製した。【０１５１】
＜作製例１＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート        １００質量部
・特開２０１５−２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ                          １２質量部
・下記化合物Ｇ                                            ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                      ４３０質量部
・メタノール（第２溶媒）                                ６４質量部
─────────────────────────────────【０１５２】
化合物Ｇ【０１５３】
【化２４】
2020145297.tif 000028
【０１５４】
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）       ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                        ７６質量部
・メタノール（第２溶媒）                                １１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ                  １質量部
─────────────────────────────────【０１５５】
上記コア層セルロースアシレートドープおよび上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。溶媒含有率略２０質量％の状態でフィルムをドラム上から剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸しつつ乾燥した。その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み２０μｍのセルロースアシレートフィルム１を作製した。得られたセルロースアシレートフィルム１のＲｅ（５５０）は０ｎｍであった。【０１５６】
次に、特開２０１２−１５５３０８号公報の実施例３の記載を参考に、光配向膜用塗布液１を調製し、セルロースアシレートフィルム１にワイヤーバーで塗布した。その後、得られたセルロースアシレートフィルム１を６０℃の温風で６０秒間乾燥し、厚み３００ｎｍの塗膜１を作製した。【０１５７】
続いて、下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｘ−１                      １６．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ−１                        ４２．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ−２                        ４２．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１                              ０．５０質量部
・下記重合性化合物Ｂ−１                            ２．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒）                    ２３０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒）                        ７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１５８】
【化２５】
2020145297.tif 000029
【０１５９】
化合物Ｔ−１中の各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量（質量％）を表す。【０１６０】
【化２６】
2020145297.tif 000030
【０１６１】
【化２７】
2020145297.tif 000031
【０１６２】
作製した塗膜１に、大気下にて超高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射した。このとき、ワイヤーグリッド偏光子（Moxtek社製, ProFlux PPL02）を塗膜１の面と平行になるようにセットして露光し、光配向処理を行い、光配向膜１を得た。
この際、紫外線の照度はＵＶ−Ａ領域（紫外線Ａ波、波長３２０〜３８０ｎｍの積算）において１０ｍＪ／ｃｍ２とした。【０１６３】
次いで、光配向膜１上にポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１を、バーコーターを用いて塗布した。得られた塗膜を膜面温度１００℃で２０秒間加熱熟成し、９０℃まで冷却した後に、空気下にて空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、ネマチック配向状態を固定化することによりポジティブＡプレートＡ１（光学異方性層に該当）を形成し、ポジティブＡプレートＡ１を含む光学フィルム１を製造した。【０１６４】
形成されたポジティブＡプレートＡ１は、膜厚が２．５μｍであった。ポジティブＡプレートＡ１のＲｅ（５５０）は１４５ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は７３ｎｍ、Ｒｅ（５５０）／Ｒｅ（４５０）は１．１３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０１、光軸のチルト角は０°であり、液晶化合物はホモジニアス配向であった。【０１６５】
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、光学フィルム１中のセルロースアセテートフィルム１側を貼り合せて、偏光板１を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。【０１６６】
＜作製例２＞
下記組成のバリア層形成用組成物Ｂ１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ１                        ５０．００質量部
・アクリレート化合物Ｋ２                        ５０．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）          ３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ−２）                ０．０１質量部
・酢酸メチル（溶媒）                            ８３．００質量部
・シクロヘキサノン（溶媒）                    １５６．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６７】
アクリレート化合物Ｋ１（（メタ）アクリル当量が９９ｇ／ｅｑ．、酸価が１８８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）【０１６８】
【化２８】
2020145297.tif 000032
【０１６９】
アクリレート化合物Ｋ２（（メタ）アクリル当量が８８ｇ／ｅｑ．、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ）【０１７０】
【化２９】
2020145297.tif 000033
【０１７１】
化合物Ｔ−２（各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量（質量％）を表す。）【０１７２】
【化３０】
2020145297.tif 000034
【０１７３】
上記作製例１で作製した光学フィルム１中のポジティブＡプレートＡ１の表面をコロナ処理し、その上に上記バリア層形成用組成物Ｂ１をワイヤーバーコーターを使用してコーティングし、４０℃の乾燥オーブンで１分間放置させた。その後、１５０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプを用いて、得られた塗膜を硬化させて、バリア層Ｂ１を形成して、バリア層Ｂ１付き光学フィルム１を得た。得られたバリア層Ｂ１の厚さは、約０．８μｍであった。【０１７４】
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、バリア層Ｂ１付き光学フィルム１中のセルロースアシレートフィルム１側を貼り合せ偏光板２を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。【０１７５】
＜作製例３〜４＞
バリア層の厚みを変更した以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板３および４を作製した。【０１７６】
＜作製例５＞
バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに、バリア層形成用組成物Ｂ２を用いた以外は、作製例３と同様の手順に従って、偏光板５を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ１                        ３３．５０質量部
・アクリレート化合物Ｋ２                        ３３．５０質量部
・アクリレート化合物Ｋ３                        ３３．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）          ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−２）                ０．０１質量部
・酢酸メチル（溶媒）                            ８３．００質量部
・シクロヘキサノン（溶媒）                    １５６．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１７７】
アクリレート化合物Ｋ３（（メタ）アクリル当量が１６０ｇ／ｅｑ．、酸価が７００．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）【０１７８】
【化３１】
2020145297.tif 000035
【０１７９】
＜作製例６＞
バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに、バリア層形成用組成物Ｂ３を用いた以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板６を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ３の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ４                        ５０．００質量部
・アクリレート化合物Ｋ５                        ５０．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）          ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−２）                ０．０１質量部
・酢酸メチル（溶媒）                            ８３．００質量部
・シクロヘキサノン（溶媒）                    １５６．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１８０】
アクリレート化合物Ｋ４（（メタ）アクリル当量が９６ｇ／ｅｑ．、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ）【０１８１】
【化３２】
2020145297.tif 000036
【０１８２】
アクリレート化合物Ｋ５（（メタ）アクリル当量が１０５ｇ／ｅｑ．、酸価が１０７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）【０１８３】
【化３３】
2020145297.tif 000037
【０１８４】
＜作製例７＞
バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに、バリア層形成用組成物Ｂ４を用いた以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板７を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ４の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ２                    １００．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）        ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−２）              ０．２０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒）                １８０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１８５】
＜作製例８＞
下記組成のバリア層形成用組成物Ｂ５を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ５の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ポリアクリル酸（Ｍｗ２５ｋ）                  １００．００質量部
・純水                                          ４００．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１８６】
上記作製例１で作製した光学フィルム１中のポジティブＡプレートＡ１の表面をコロナ処理し、その上に上記バリア層形成用組成物Ｂ５をワイヤーバーコーターを使用してコーティングし、９０℃の乾燥オーブンで１分間乾燥させて、バリア層Ｂ５を形成して、バリア層Ｂ５付き光学フィルム１を得た。得られたバリア層Ｂ５の厚さは、約１．５μｍであった。【０１８７】
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、バリア層Ｂ５付き光学フィルム１中のセルロースアシレートフィルム１側を貼り合せ偏光板８を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。【０１８８】
＜作製例９〜３１＞
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１の代わりに表３に示すポジティブＡプレート形成用組成物を用い、バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに表３に示すバリア層形成用組成物を用い、バリア層の厚みを表３に示す厚みに変更した以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板９〜３１を作製した。
以下に、表３に示すポジティブＡプレート形成用組成物Ａ２〜Ａ１２の組成を示す。【０１８９】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ２の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１において、重合性液晶化合物Ｘ−１、特定液晶化合物Ｌ−１、および、特定液晶化合物Ｌ−２の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−６を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ２を調製した。【０１９０】
【化３４】
2020145297.tif 000038
【０１９１】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ３の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１において、重合性液晶化合物Ｘ−１、特定液晶化合物Ｌ−１、および、特定液晶化合物Ｌ−２の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−９を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ３を調製した。【０１９２】
特定液晶化合物Ｌ−９【０１９３】
【化３５】
2020145297.tif 000039
【０１９４】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４の調製）
下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記特定液晶化合物Ｌ−５                        ３０．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ−１７                      ７０．００質量部
・重合開始剤ＯＸＥ−０３（ＢＡＳＦジャパン社製）    ４．００質量部
・アデカアークルズＮＣＩ−８３１（アデカ社製）      ５．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．１０質量部
・酸化防止剤ＢＨＴ（東京化成工業社製）              ０．９０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒）                      ６０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒）                      ２４０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１９５】
【化３６】
2020145297.tif 000040
【０１９６】
液晶性化合物Ｌ−１７【０１９７】
【化３７】
2020145297.tif 000041
【０１９８】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ５の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ−５および特定液晶化合物Ｌ−１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−７を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ５を調製した。【０１９９】
【化３８】
2020145297.tif 000042
【０２００】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ６の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ−５および特定液晶化合物Ｌ−１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−８を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ６を調製した。【０２０１】
【化３９】
2020145297.tif 000043
【０２０２】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ７の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ−５および特定液晶化合物Ｌ−１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−１０を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ７を調製した。【０２０３】
【化４０】
2020145297.tif 000044
【０２０４】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ８の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ−５および特定液晶化合物Ｌ−１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−１１を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ８を調製した。【０２０５】
特定液晶化合物Ｌ−１１【０２０６】
【化４１】
2020145297.tif 000045
【０２０７】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ９の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ−５および特定液晶化合物Ｌ−１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−１２を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ９を調製した。【０２０８】
特定液晶化合物Ｌ−１２【０２０９】
【化４２】
2020145297.tif 000046
【０２１０】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１０の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ−５および特定液晶化合物Ｌ−１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ−１３を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１０を調製した。【０２１１】
特定液晶化合物Ｌ−１３【０２１２】
【化４３】
2020145297.tif 000047
【０２１３】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１１の調製）
下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記特定液晶化合物Ｌ−１４                      ３５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｘ−１                      １５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｘ−２                      ３５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｘ−３                      １５．００質量部
・重合開始剤ＯＸＥ−０３（ＢＡＳＦジャパン社製）    ５．００質量部
・アデカアークルズＮＣＩ−８３１（アデカ社製）      ４．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．１０質量部
・酸化防止剤ＢＨＴ（東京化成工業社製）              ０．９０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒）                      ６０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒）                      ２４０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０２１４】
特定液晶化合物Ｌ−１４【０２１５】
【化４４】
2020145297.tif 000048
【０２１６】
重合性液晶化合物Ｘ−２【０２１７】
【化４５】
2020145297.tif 000049
【０２１８】
重合性液晶化合物Ｘ−３【０２１９】
【化４６】
2020145297.tif 000050
【０２２０】
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１２の調製）
下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記特定液晶化合物Ｌ−１５                      ４２．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ−１６                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｘ−１                        ５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｘ−５                      １１．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１                              ０．５０質量部
・上記重合性化合物Ｂ−１                            ２．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．２３質量部
・メチルエチルケトン（溶媒）                      ５０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒）                      ２５０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０２２１】
特定液晶化合物Ｌ−１５【０２２２】
【化４７】
2020145297.tif 000051
【０２２３】
特定液晶化合物Ｌ−１６【０２２４】
【化４８】
2020145297.tif 000052
【０２２５】
重合性液晶化合物Ｘ−５【０２２６】
【化４９】
2020145297.tif 000053
【０２２７】
（粘着剤付きフィルムの作製）
特開２０１７−１３４４１４号公報の実施例１の記載を参考に、以下に記載の粘着剤付きフィルムを得た。
具体的には、まず、窒素雰囲気下、下記成分を５５℃で混合して、アクリル樹脂を得た。
アクリル酸ブチル：７０質量部
アクリル酸メチル：２０質量部
アクリル酸：１．０質量部
アゾビスイソブチロニトリル：０．２質量部
酢酸エチル：８０質量部
得られたアクリル樹脂（１００質量部）に加えて、コロネートＬ（トリレンジイソシアネ−トのトリメチロールプロパン付加物の７５質量％酢酸エチル溶液、１分子中のイソシアネート基数：３個、日本ポリウレタン工業株式会社製）（０．５質量部）、および、シランカップリング剤Ｘ−１２−９８１（信越シリコーン株式会社製）（０．５質量部）を混合し、最後に全固形分濃度が１０質量％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤形成用組成物を調製した。
得られた粘着剤形成用組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック株式会社製）の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して、粘着剤付きフィルムを得た。【０２２８】
＜耐久性評価＞
粘着剤付きフィルムを用いて、４０ｍｍ角に切り出した偏光板１〜３１の偏光子保護フィルム側をガラス板に貼り合わせ、アンモニア２ｍｏｌ％のメタノール溶液を入れたネジ口瓶上に配置することで、アンモニアを６０分間暴露した。暴露面は偏光板１〜３１側がむき出しとなるように配置した。つまり、偏光板２〜３１に関しては、バリア層側が曝露面となるようにネジ口瓶上に配置された。
Ａｘｏ  Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ−１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）の値を測定した。
Ｈ＝Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）とするとき、アンモニア暴露前のＨをＨ０、アンモニア暴露後のＨをＨ１とし、ΔＨ（％）＝｜Ｈ１−Ｈ０｜／Ｈ０×１００を指標とし、下記のように評価した。結果を下記表３に示す。
ＡＡ：ΔＨが０．５％未満
Ａ：ΔＨが０．５％以上１％未満
Ｂ：ΔＨが１％以上２％未満
Ｃ：ΔＨが２％以上【０２２９】
表３中、「光学異方性層」欄の「種類」欄は、使用したポジティブＡプレート形成用組成物の種類を表す。
「バリア層」欄の「種類」欄は、使用したバリア層形成用組成物の種類を表す。
「平均酸価」欄は、バリア層形成用組成物中の固形分の平均酸価を表す。
なお、表３に記載の特定液晶化合物は、いずれも逆波長分散性を示す液晶化合物に該当する。【０２３０】
【表３】
2020145297.tif 000054
【０２３１】
上記表３に示す結果から、本発明のバリア層を有する偏光板（積層体）は、いずれもアンモニア耐久性が良いことが分かった。
なかでも、作製例２〜４の比較より、バリア層の厚みが１．０μｍ以上場合、より効果が優れることが確認された。
また、作製例２と６との比較より、バリア層形成用組成物の固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合、より効果が優れることが確認された。
また、作製例２と６との比較より、バリア層の酸素透過係数が、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下の場合、より効果が優れることが確認された。【０２３２】
＜作製例３２＞
（ポジティブＣプレートフィルム１の形成）
上記で形成した作製例２のポジティブＡプレートＡ１の表面をコロナ処理し、コロナ処理を行った面に、下記のポジティブＣプレート形成用組成物Ｃ１を塗布し、７０℃の温風で９０秒間熟成させた。
次いで、窒素パージ下酸素濃度０．１％で４０℃にて紫外線照射（３００ｍＪ／ｃｍ2）を行って液晶化合物の配向を固定したポジティブＣプレート１を作製し、ポジティブＣプレートＣ１およびポジティブＡプレートＡ１を含む光学フィルム２を作製した。ポジティブＣプレート１の厚みは０．４μｍであった。【０２３３】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ｃ−１）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記棒状液晶化合物（Ｍ−１）                          ８３質量部
・下記棒状液晶化合物（Ｍ−２）                          １５質量部
・下記棒状液晶化合物（Ｍ−３）                            ２質量部
・下記化合物Ｂ１                                      ４．５質量部
・下記重合開始剤（ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１，
ＢＡＳＦ社製）                                          ５質量部
・ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業株式会社製）        ８質量部
・下記界面活性剤（Ｓ−１）                            ０．３質量部
・下記界面活性剤（Ｓ−２）                            ０．５質量部
・下記オニウム化合物Ｓ０１                            ２．０質量部
・アセトン                                        ２２９．６質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ４２．０質量部
メタノール                                            ８．４質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０２３４】
棒状液晶化合物（Ｍ−１）【０２３５】
【化５０】
2020145297.tif 000055
【０２３６】
棒状液晶化合物（Ｍ−２）【０２３７】
【化５１】
2020145297.tif 000056
【０２３８】
棒状液晶化合物（Ｍ−３）【０２３９】
【化５２】
2020145297.tif 000057
【０２４０】
化合物Ｂ１【０２４１】
【化５３】
2020145297.tif 000058
【０２４２】
重合開始剤【０２４３】
【化５４】
2020145297.tif 000059
【０２４４】
・界面活性剤Ｓ−１（Ｍｗ：１５ｋ。式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量（質量％）を表す。）【０２４５】
【化５５】
2020145297.tif 000060
【０２４６】
・界面活性剤Ｓ−２（重量平均分子量：１１，２００）（各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量（質量％）を表す。）【０２４７】
【化５６】
2020145297.tif 000061
【０２４８】
オニウム塩化合物Ｓ０１【０２４９】
【化５７】
2020145297.tif 000062
【０２５０】
上記のポジティブＣプレートＣ１上にさらに、作製例２と同様にして０．８μｍのバリア層Ｂ１を作製し、光学フィルム３とした。【０２５１】
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、光学フィルム３中のセルロースアシレートフィルム１側を貼り合せ、偏光板３２を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。【０２５２】
＜作製例３３〜３７＞
作製例３２のポジティブＣプレートＣ１上に、作製例２のバリア層の代わりに作製例３〜６および８のバリア層を作製した以外は、作製例３２と同様の手順に従って、偏光板３３〜３７を作製した。【０２５３】
＜作製例３８〜４９＞
作製例９〜２０に対して、作製例３２と同様の手順に従って、各々のポジティブＡプレートとバリア層の間に上記のポジティブＣプレートＣ１を積層し、偏光板３８〜４９を作製した。【０２５４】
＜有機ＥＬ表示装置の作製＞
有機ＥＬ表示パネル（有機ＥＬ表示素子）搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ  Ｓ５を分解し、有機ＥＬ表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、さらにタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機ＥＬ表示パネル、タッチパネルおよび円偏光板をそれぞれ単離した。次いで、単離したタッチパネルを有機ＥＬ表示パネルと再度貼合し、さらに上記で作製した偏光板３２〜４９をポジティブＣプレート１側がパネル側になるようにタッチパネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。【０２５５】
作製した有機ＥＬ表示装置について、ポジティブＡプレートＡ１とポジティブＣプレートＣ１の光学積層体を含む偏光板３２〜４９を用いることにより、反射防止効果が発揮されることを確認した。
【符号の説明】
【０２５６】
１０、２０、３０，４０  偏光板
１１  偏光子保護フィルム
１２  偏光子
１３  偏光子保護フィルム
１４  ポジティブＡプレート
１５  ポジティブＣプレート
１６  バリア層
【図１】
2020145297.tif 000064
【図２】
2020145297.tif 000065
【図３】
2020145297.tif 000066
【図４】
2020145297.tif 000067
【手続補正書】
【提出日】令和3年6月28日(2021.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、
前記光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、
前記バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、
前記バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、偏光板。
【請求項２】
前記バリア層の酸素透過係数が、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記バリア層が、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物を含む組成物から形成される、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記バリア層が、固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記逆波長分散性を示す重合性液晶化合物が、下記式（ＩＩ）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板。
Ｌ１−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ−Ｄ２−Ｇ２−Ｌ２      ・・・（ＩＩ）
ここで、前記式（ＩＩ）中、
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが複数存在する場合には、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３及び複数のＲ４はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基、複数の前記脂環式炭化水素基が連結してなる基、芳香族炭化水素基、または、複数の前記芳香族炭化水素基が連結してなる基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は、重合性基を有する１価の基を表す。
Ａｒは、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
【化１】
2020145297.tif 000068
Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ７）−を表し、Ｒ７は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ８、−ＮＲ９Ｒ１０、または、−ＳＲ１１を表し、Ｒ８〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１２）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１２は、水素原子または置換基を表す。
Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立に、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＲ１ａＲ２ａ−、−ＣＲ３ａ＝ＣＲ４ａ−、−ＮＲ５ａ−、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ５ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
＊は、結合位置を表す。
【請求項６】
前記光学異方性層の波長４５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（４５０）と、前記光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（５５０）と、前記光学異方性層の波長６５０ｎｍで測定した面内レターデーションの値であるＲｅ（６５０）とが、Ｒｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たす、請求項１〜５のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項７】
前記光学異方性層がポジティブＡプレートである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項８】
前記光学異方性層がλ／４板である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項９】
前記バリア層の厚みが０．１〜１０μｍである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記光学異方性層の面内遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が４５±１０°である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の偏光板を有する、液晶表示装置。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の偏光板を有する、有機電界発光装置。
【国際調査報告】
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