(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を加え、撹拌しながら加熱して更に水を蒸発させることを特徴とするニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項２】
ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を加えて撹拌し、更に遊離した水を分離することを特徴とするニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項３】
ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤と分離移行促進剤を加えて撹拌し、更に遊離した水を分離することを特徴とするニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項４】
前記有機溶剤が、脂肪族及び芳香族炭化水素、アルコー・類及びその誘導体、グリコール及びその誘導体、エステル、及びケトンから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項５】
前記有機溶剤の添加量が、ニッケル粉分散水スラリーに対して１０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項６】
前記分散移行促進剤が不飽和脂肪酸であることを特徴とする、請求項３に記載のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項７】
前記不飽和脂肪酸が、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする、請求項６に記載のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項８】
前記分散移行促進剤の添加量がニッケル粉に対して０.１重量％以上であることを特徴とする、請求項３〜７のいずれかに記載のニッケ・粉分散有機スラリーの製造方法。
【請求項９】
前記有機溶剤中の分散移行促進剤の濃度が０.１重量％以上であることを特徴とする、請求項３〜８のいずれかに記載のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ニッケルペースト材料として好適なニッケル粉分散有機スラリーの製造方法、及びこれを用いたニッケルペーストに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、導電層形成用のニッケルペーストは、ビヒクル中にニッケル粉を混練して製造され、多くのニッケル粉の凝集体を含んでいる。即ち、ニッケル粉の製造工程の最終段階には乾燥工程を有するのが通常であり、この乾燥工程がニッケル粒子の凝集を促すため、ニッケル粉は乾燥時に生じた凝集体を含んでいるのが一般的である。
【０００３】
特に、積層セラミックコンデンサー（以下、ＭＬＣＣと略記する）の内部電極用ペーストにはサブミクロンのニッケル微粒子が用いられる。このような微粒子は比表面積が大きく、その表面エネルギーが大きいため、ニッケル粉製造工程における篩い分け工程、混合工程、梱包工程、輸送工程等において、数十μｍの凝集体を形成してしまう。
【０００４】
従来から、このように幾つかの原因により形成された凝集体を多く含むニッケル粉を用いてペーストを製造する場合、ビヒクルとの混練方法を工夫することにより、凝集体を含むニッケル粉をペースト中に分散させていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
近年の電子機器の小型化に伴い、ＭＬＣＣの一層当たりの誘電体厚みも２μｍ又はそれ以下となっている。このような高積層領域においては１μｍ以上の粒子ですら存在が問題となるため、従来のような混練方法の工夫だけで１μｍ以上の凝集体を全く含まないペーストを作製するのは非常に困難である。
【０００６】
そこで、混練力を強化し、孔径の小さなフィルターを通過させる方法が一般的に用いられているが、フィルター処理工数の増加やフィルター濾過による歩留まり低下のため、コストアップが避けられなかった。また、凝集体を溶剤中で強制的に解砕することによって新生面が生じ、フィルター通過後に再凝集が起りやすくなるため、このニッケル粉を用いたペーストでは印刷面上に凝集粒子が全く無い状態を実現することは極めて難しかった。
【０００７】
また、一般的に、金属粒子を水に懸濁させた状態で放置すると沈降し、分散不可能なほどに強固な凝集体を形成するため、金属粉製造後の極めて短期間のうちに、水に懸濁させた金属粉は溶剤で置換しなければならない。しかし、製造工程を一旦終了した後極めて短期間のうちに溶剤置換を行うことは難しく、また在庫管理等の面でも非常に不利であるうえ、ペースト材料メーカーとペーストメーカーが異なっている場合には実現が殆ど不可能であった。
【０００８】
本発明は、このような従来の事情に鑑み、ニッケル粉を凝集体のない状態で有機溶剤に分散させたニッケル粉分散有機スラリーを簡易に生産性良く製造する方法を提供すると共に、そのニッケル粉分散有機スラリーを用いて凝集粒子含有量の極めて少ないペーストとを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決する手段】
上記目的を達成するため、本発明が提供するニッケル粉分散有機スラリーの第一の製造方法は、ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を加え、撹拌しながら加熱して更に水を蒸発させることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明が提供するニッケル粉分散有機スラリーの第二の製造方法は、ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を加えて撹拌し、更に遊離した水を分離することを特徴とする。
【００１１】
更に、本発明が提供するニッケル粉分散有機スラリーの第三の製造方法は、ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤と分離移行促進剤を加えて撹拌し、更に遊離した水を分離することを特徴とする。
【００１２】
上記本発明におけるニッケル粉分散有機スラリーの第一〜第三の製造方法において、前記有機溶剤は、脂肪族及び芳香族炭化水素、アルコール類及びその誘導体、グリコール及びその誘導体、エステル、及びケトンから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１３】
また、上記本発明のニッケル粉分散有機スラリーの第三の製造方法において、前記分散移行促進剤は不飽和脂肪酸であり、好ましくは、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする。前記有機溶剤の添加量は、ニッケル粉分散水スラリーに対して１０〜５０重量％であることを特徴とする。
【００１４】
更に、本発明のニッケル粉分散有機スラリーの第三の製造方法では、前記分散移行促進剤の添加量がニッケル粉に対して０.１重量％以上であることを特徴とする。また、前記有機溶剤中の分散移行促進剤の濃度が０.１重量％以上であることを特徴とする。
【００１５】
上記本発明方法により、高圧磨砕したニッケル粉と、有機溶剤と、分散移行促進剤とを含むことを特徴とするニッケル粉分散有機スラリーが得られる。また、この高圧磨砕したニッケル粉と、有機溶剤と、分散移行促進剤とを含むことを特徴とするニッケル粉分散有機スラリーを、ビヒクルに混練することにより、ニッケルペーストとすることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明方法においては、乾燥したニッケル粉あるいは乾燥前のニッケル粉を出発物質とし、これに水を加えて高圧磨砕することにより、微細なニッケル粉が水に高分散したニッケル粉分散水スラリースラリーを得る。このニッケル粉分散水スラリーは、そのまま放置沈降しても固い凝集体を形成することがなく、撹拌すれば容易に再分散が可能である。
【００１７】
ニッケル粉を高圧磨砕する手段としては、湿式カウンタージェットミル、または、撹拌槽の内壁とほぼ同等な径の撹拌羽根が高速回転することによりスラリー中の粉体粒子表面を磨砕する湿式粉砕機、例えばアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）やＴＫフィルミックス（特殊機化工業製）等がある。また、別の手段としては、ポンプにより加圧したスラリーを段階的に狭くした流路に通して加速し、ダイヤモンド等の固いプレートに衝突させて磨砕する装置、例えばマイクロフルイダイザー（みずほ工業株式会社製）やナノマイザー（吉田機械工業株式会社製）等を用いることができる。
【００１８】
これらの高圧磨砕に供するスラリーは、ニッケル粉を水に加え、所定の濃度に調整したものである。スラリー中のニッケル粉濃度は使用する高圧磨砕装置によって異なるが、湿式カウンタージェットミル及び撹拌槽の内壁とほぼ同等な径の撹拌羽根が高速回転することによりスラリー中の粉体粒子表面を磨砕する湿式粉砕機の場合には、１０〜８０重量％が好ましい。また、ポンプにより加圧したスラリーを段階的に狭くした流路に通して加速し、ダイヤモンド等の固いプレートに衝突させて磨砕する装置では、濃度が高いとスラリーの加速が円滑に行われないうえ、狭い通路の閉塞等が発生する恐れがあるので、４０重量％以下とすることが好ましい。
【００１９】
このようにして得られたニッケル粉分散水スラリー、即ち微細なニッケル粉が水に高分散したスラリーは、引き続いて水を有機溶剤に置換する。その際、ニッケル粉の乾燥が僅かでも起らないように、通常の濾過などの固液分離は避け、まず水の大部分を分離し、残った水中にニッケル粉がほぼ埋没した状態とする。その後、残っている水を有機溶剤で完全に置換することにより、ニッケル粉分散有機スラリーが得られる。ニッケル粉分散水スラリーから大部分の水を分離するには、例えばデカンテーションが好ましいが、上方から吸引除去したり、加熱蒸発させることもできる。
【００２０】
即ち、第一の方法では、デカンテーション等により大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を加えて撹拌しながら加熱することにより、残っている水を蒸発させる。また、第二の方法では、デカンテーション等により大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を加えて撹拌し、更にデカンテーション等を繰り返して有機溶剤から遊離した水を分離する。更に、第三の方法は、デカンテーション等により大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤と分離移行促進剤を加えて撹拌し、更にデカンテーション等により有機溶剤から遊離した水を分離する。
【００２１】
特に第三の方法においては、有機溶剤と分散移行促進剤を添加すると、初めは上層の有機層と下層の水スラリー層の２層に分離するが、これを撹拌するとニッケル粒子が有機層に移行し、置換が終了するとニッケル粒子を含む有機層は下部に位置して上層に水が遊離する。この上層に分離した水をデカンテーションや吸引除去等により分離することで、ニッケル粉分散有機スラリーを簡単に得ることができる。
【００２２】
ニッケル粉分散水スラリーに添加する有機溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール類及びその誘導体、グリコール及びその誘導体、エステル、及びケトンから選ばれた少なくとも１種を用いることができ、特に最終製品であるペーストのビヒクルとして用いる有機溶剤が好ましい。尚、上記第一の方法の場合、水を蒸発させる際の加熱での揮散を防ぐため、沸点が１００℃以上の有機溶剤を使用する必要がある。
【００２３】
上記有機溶剤のうちの脂肪族炭化水素は、一般にＣｎＨ２ｎ＋２、ＣｎＨ２ｎ、ＣｎＨ２ｎ−２で表され、常温にて液状をなす炭化水素であって、具体的には、ノナン、ジメチルオクタン、エチルメチルシクロヘキサン、メチルプロピルシクロヘプタン、トリメチルヘキサン、ブチルシクロヘキサン、トリデカン、テトラデカン、メチルノナン、エチルメチルヘプタン、トリメチルデカン、ペンチルシクロヘキサン、デカン、ウンデカン、ドデカン等がある。また、芳香族炭化水素はＣｎＨ２ｎ−６で表され、具体的にはベンゼン、ジメチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、ナフタレン等がある。
【００２４】
上記アルコール類及びその誘導体としては、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、シクロヘキシルアルコール、又はこれらの異性体、並びにターピネオール、ジヒドロターピネオール、ターピネオールアセテート等のアルコール誘導体を用いることができる。
【００２５】
また、上記グリコール及びグリコール誘導体としては、常温（２５℃）で液体であり、沸点が１００℃以上のものが好ましい。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エチルジグリコール、ブチルジグリコール、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等を用いることができる。
【００２６】
上記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等を用いることができる。また、上記ケトンとしては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルヘキシルケトン、シクロヘキサノン、メチルフェノールケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等を使用することができる。
【００２７】
尚、有機溶剤は、例えばデカノール、トリデカノール、シクロヘキサン等の単体からなる溶剤でも良いし、ターピネオール、ミネラルスピリット、０号ソルベント、スーパーゾール１５００及び１８００、ドライソルベント、ソルベッソ、アイソパー等の混合されている有機溶剤を使用することもできる。
【００２８】
また、上記第三の方法で用いる分散移行促進剤としては、不飽和脂肪酸が好ましく、具体的には、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸のうちの少なくとも1種を好適に用いることができる。
【００２９】
分散移行促進剤の添加量は、ニッケル粉に対して０.１重量％以上とする。分散移行促進剤が０.１重量％より少ないと、一部のニッケル粉が水層に残留し、有機層への移行が不完全となるため、歩留まりが低下する。また、分散移行促進剤の有機溶剤中の濃度は０.１重量％以上であることが望ましく、これより少ないとニッケル粉の有機層への移行が十分でなくなるため、水層に一部のニッケル粉が残留したり、移行に長時間を要することで効率が低下する。しかし、有機溶剤中の濃度が２〜３重量％を超えて分散移行促進剤を添加しても、もはや効果の向上がみられないため、経済的に望ましくない。
【００３０】
ニッケル粉分散水スラリーと有機溶剤の重量比は特に規定されないが、有機溶剤の重量比が大き過ぎるとニッケル粉を含まない有機層が最上層になり、中層が水層、下層がニッケル粉を含む有機層という３層に分離するため、残った水の分離操作が煩雑になる。更には、分散移行促進剤の添加量自体も増えるため、後のペースト製造工程に悪影響を及ぼす可能性がある。これらの観点から、置換作業に用いる有機溶剤の重量比は、ニッケル粉分散水スラリーに対して１０〜５０重量％の範囲が好ましい。
【００３１】
上記方法で得られた本発明のニッケル粉分散有機スラリーは、微細なニッケル粉が有機溶剤中に高分散しているため、例えばスラリー状態のまま３ヶ月放置した場合においても、沈降したニッケル粉は通常の撹拌等によって容易に再分散され、固い凝集体は発生しない。従って、ＭＬＣＣ用電極ペースト材料として流通させた場合にも、十分な品質を確保でき、これを用いて好適なＭＬＣＣ電極用のニッケルペーストを作製することができる。特に、上記第三の製造方法により得られたニッケル粉分散有機スラリー、即ち高圧磨砕したニッケル粉と、有機溶剤と、分散移行促進剤とを含むニッケル粉分散有機スラリーが好ましい。
【００３２】
一般的なペーストの製造方法は、次のようなものである。まず、ターピネオ−ル等の有機溶剤にエチルセルロース等の樹脂を溶解させてビヒクルを作製する。次に、このビヒクルとニッケル粉末とを、３本ロールミル等の混練装置により混練して、ニッケル粉末を分散させる。その後、粘度調整のために、更に有機溶剤を加える場合もある。しかし、前述したように、この方法に適用されるニッケル粉は乾燥時などに形成される凝集体を多く含み、樹脂の存在する高粘度の系で混練することが前提となる３本ロールミル等による混練では、これらの凝集体を完全に解砕させることは難しい。
【００３３】
一方、本発明のニッケルペーストは、通常のニッケル粉の代わりに、上記した凝集体を含まないニッケル粉分散有機スラリーを用いて製造する。即ち、本発明のニッケルペーストは、上記した第一〜第三の方法により得られたニッケル粉分散有機スラリーにビヒクルを加え、３本ロールミル等で混練することにより得られる。尚、使用するビヒクルとしては、同様の用途に通常使用されているものでよく、一般的にはターピネオール等の有機溶剤とエチルセルロース等の樹脂とを含んでいる。
【００３４】
かかる本発明のニッケル粉分散有機スラリーを用いたニッケルペーストは、通常の３本ロールミルよりも遥かに解砕効果が高い高圧磨砕により完全に解砕され且つその後乾燥されていないニッケル粉のみを含むため、印刷面上に凝集粒子が極めて少なく平滑な導電膜を形成することができる。
【００３５】
具体的は、本発明のニッケルペーストを用いてスクリーン印刷により得た導電膜は、その乾燥膜密度が５.５ｇ／ｃｍ３以上で、その表面粗さ（Ｒａ）を０.０５μｍより小さくすることが可能である。このような導電膜は、ＭＬＣＣの内部電極として、特に一層当たりの誘電体厚みが２μｍ又はそれ以下の小型高積層化されたＭＬＣＣ用内部電極として好適である。
【００３６】
【実施例】
［実施例１］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５回繰り返した。得られた水スラリーの１ｋｇを静置し、上澄み液をデカンテーションにより除去して、ニッケル粉分散水スラリーとした。
【００３７】
次に、このニッケル粉分散水スラリーをニッケル換算で１８重量部分取し、これにターピネオール７.４重量部を加え、撹拌しながら９０℃に加温して水を除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを作製した。更に、このニッケル粉分散有機スラリーをそのまま９０℃で加温、撹拌しながら、エチルセルロース１重量部を加えて溶解させた。このエチルセルロースが溶解したスラリーを３本ロールミルで混練し、３.６重量部のターピネオールを加えて希釈することによりニッケルペーストとした。
【００３８】
このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１８０分間乾燥させた。得られた膜について、厚み、面積及び重量から求めた乾燥膜密度は５.５ｇ／ｃｍ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（ＪＩＳ：Ｒａ）は０.０４μｍであった。
【００３９】
［実施例２］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５回繰り返した。
【００４０】
得られた水スラリーの１ｋｇを静置し、上澄み液をデカンテーションにより除去した。これにイソプロピルアルコール５００ｍｌを加えて撹拌した後、静置して遊離した上澄み液をデカンテーションにて除去した。この操作を５回繰り返して残りの水を分離除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを得た。
【００４１】
次に、このニッケル粉分散有機スラリーをニッケル換算で１８重量部分取し、これにターピネオール７.４重量部にエチルセルロース１重量部を加えたビヒクルを添加し、撹拌しながら７０℃に加温してイソプロピルアルコールを蒸発除去した。更に、これを３本ロールミルで混練し、３.６重量部のターピネオールで希釈することによりニッケルペーストを得た。
【００４２】
このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.６ｇ／ｃｍ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒａ）は０.０３μｍであった。
【００４３】
［実施例３］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５回繰り返した。
【００４４】
得られた水スラリー７０重量部に、ニッケル重量に対して０.５重量部のオレイン酸を溶解したターピネオール３０重量部を加え、５分間攪拌した後静置した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを得た。
【００４５】
次に、このニッケル粉分散有機スラリーを更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去してニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエチルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組成のニッケルペーストを得た。
【００４６】
このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.７ｇ／ｃｍ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒａ）は０.０３μｍであった。
【００４７】
比較のため、上記と同様にして得たニッケル粉分散水スラリー６０重量部に、ニッケル重量に対して０.０５重量部のオレイン酸を溶解したターピネオール４０重量部を加え、５分間撹拌した後静置したが、ニッケル粉はターピネオールに移行しなかった。
【００４８】
［実施例４］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５回繰り返した。
【００４９】
得られた水スラリー７０重量部に、ニッケル重量に対して２.０重量部のオレイン酸を溶解したターピネオール３０重量部を加え、５分間攪拌した後静置した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを得た。
【００５０】
次に、このニッケル粉分散有機スラリーを更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去してニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエチルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組成のニッケルペーストを得た。
【００５１】
このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.８ｇ／ｃｍ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒａ）は０.０３μｍであった。
【００５２】
［実施例５］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５回繰り返した。
【００５３】
得られた水スラリー７０重量部に、ニッケル重量に対して０.５重量部のステアロール酸を溶解したターピネオール３０重量部を加え、５分間攪拌した後静置した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを得た。
【００５４】
次に、このニッケル粉分散有機スラリーを更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去してニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエチルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組成のニッケルペーストを得た。
【００５５】
このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.７ｇ／ｃｍ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒａ）は０.０３μｍであった。
【００５６】
［実施例６］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５回繰り返した。
【００５７】
得られた水スラリー９０重量部に、ニッケル重量に対して０.５重量部のオレイン酸を溶解したターピネオール１０重量部を加え、５分間攪拌した後静置した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを得た。
【００５８】
次に、このニッケル粉分散有機スラリーを更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去してニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエチルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組成のニッケルペーストを得た。
【００５９】
このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.７ｇ／ｃｍ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒａ）は０.０４μｍであった。
【００６０】
［比較例１］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）を未処理のまま、ターピネオールにエチルセルロースを加えたビヒクルを添加して３本ロールミルで混練し、ニッケル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部からなるニッケルペーストを得た。
【００６１】
このペーストを用いて実施例１と同様にして形成した膜について、実施例１と同様に評価したところ、乾燥膜密度が４.８ｇ／ｃｍ３であり、表面粗さ（Ｒａ）は０.０７μｍであった。
【００６２】
［比較例２］
住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させた。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を5回繰り返した。
【００６３】
こうして得られたニッケル粉分散水スラリーを、常圧濾過により固液分離し、１００℃で真空乾燥してニッケル乾燥粉末を得た。このニッケル乾燥粉末をビヒクルと混練して、ニッケル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部からなるニッケルペーストを得た。
【００６４】
このペーストを用いて実施例１と同様にして形成した膜について、実施例１と同様に評価したところ、乾燥膜密度が５.３ｇ／ｃｍ３であり、表面粗さ（Ｒａ）は０.０５μｍであった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明によれば、水に分散したニッケル粉を簡易に生産性良く所望の有機溶剤に置換して、凝集体を含まないニッケル粉分散有機スラリーを提供することができる。また、このニッケル粉分散有機スラリーを用いることによって、ニッケル凝集粒子含有量が極めて少なく、緻密で且つ表面が極めて平滑な導電膜、特に小型高積層化されたＭＬＣＣ用内部電極の作製に好適なニッケルペーストを提供することができる。