(57)【要約】  本発明は、２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物、親水性樹脂および塩基性化合物を含み、前記有機化合物の含有量が親水性樹脂１００重量部に対して３０〜１，０００重量部である組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物、親水性樹脂および塩基性化合物を含み、前記有機化合物の含有量が親水性樹脂１００重量部に対して３０〜１，０００重量部である組成物。
【請求項２】
親水性樹脂が、式（１）：
【化１】
2020071411.tif 000006
（式中、Ａは、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ３Ｈ、−Ｘ−ＳＯ３Ｈまたは−ＯＨを表し、ｎは、０〜９の整数を表し、Ｘは、フェニレン基を表し、Ｒ１は、水素原子またはＣ１−１０アルキル基を表し、および＊は、結合位置を表す。）
で表される構成単位を含む重合体である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
塩基性化合物が、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物およびアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記有機化合物が、フェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基を有する重合体およびスルホンアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記有機化合物が、フェノール性水酸基を有する化合物および／またはフェノール性水酸基を有する重合体である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
フェノール性水酸基を有する化合物が、フェノール、３−ニトロフェノール、３−クロロフェノール、４−フルオロフェノール、４−ヨードフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、グアヤコール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−クロロフェノール、４−ニトロフェノール、３−メトキシフェノール、５−メトキシレゾルシノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、３，５−ジメトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−メトキシフェノール、カテコール、キシレノール、ピロガロール、クレゾール、フロログルシノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン、１−ナフトール、２−ナフトール、ロイコキニザリン、２−シアノフェノール、２−エチルフェノール、３’，４’−ジヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシプロピオフェノン、４’−ジヒドロキシブチロフェノン、２’，４’，６’−トリヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヘキシルフェノール、２−ヒドロキシベンゼントリフルオリド、２−ヒドロキシベンゼンチオール、２−イソプロピルフェノール、２−（メチルチオ）フェノール、４−アミルフェノール、サリチルアルデヒド、トリメチルヒドロキノン、３−エトキシフェノール、２−エトキシフェノール、テトラクロロヒドロキノン、４−ブロモレゾルシノール、４，６−ジアセチルレゾルシノール、２’，４’，６’−トリヒドロキシプロピオフェノン、サリチル酸メチル、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２’，３’，４’−トリヒドロキシアセトフェノン、５−アセチルサリチルアミド、４−ヒドロキシマンデロニトリル、４−（クロロアセチル）カテコール、ベンジル２，４−ジヒドロキシフェニルケトン、および２，４，６−トリヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノンからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
フェノール性水酸基を有する重合体が、ノボラック型フェノール樹脂および／またはレゾール型フェノール樹脂である請求項４〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記有機化合物および塩基性化合物が塩を形成している請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
親水性樹脂および塩基性化合物が塩を形成している請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
酸性ガス分離膜を製造するために用いられる請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物からなる膜と第１多孔膜とを有する酸性ガス分離膜。
【請求項１２】
さらに第２多孔膜を有する請求項１１に記載の酸性ガス分離膜。
【請求項１３】
前記第１多孔膜と前記第２多孔膜との間に前記膜が存在する請求項１２に記載の酸性ガス分離膜。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の酸性ガス分離膜を含む酸性ガス分離装置。
【請求項１５】
酸性ガス分離膜を製造する方法であって、前記方法は、塗工液を第１多孔膜上に塗布して塗工液の膜を形成し、得られた塗工液の膜から水を除去することを含み、前記塗工液は、２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物、親水性樹脂、塩基性化合物および水を含み、前記有機化合物の含有量が、親水性樹脂１００重量部に対して３０〜１，０００重量部である方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性ガス分離膜を製造するために有用な組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、被処理ガスから二酸化炭素等の酸性ガスを選択的に分離する技術の開発が進んでいる。酸性ガスを分離する手段として、例えば、膜分離方法が検討されている。【０００３】
膜分離方法を用いてより効率的に酸性ガスを分離するために、酸性ガス分離膜には優れた酸性ガス分離選択性に加え、高い酸性ガス透過性能が求められる。酸性ガス分離膜の酸性ガス透過性能を向上させるために、例えば、特許文献１および２には、ガス分離膜中に酸性ガスと反応する塩基性化合物（炭酸セシウム、水酸化セシウム等）を含有させることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００９／０９３６６６号
【特許文献２】国際公開第２０１１／０９９５８７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
酸性ガス分離膜の酸性ガス透過性能を向上させることが絶えず求められている。本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、優れた酸性ガス透過性能を有する酸性ガス分離膜を製造し得る組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成し得る本発明は、以下の通りである。
［１］  ２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物、親水性樹脂および塩基性化合物を含み、前記有機化合物の含有量が親水性樹脂１００重量部に対して３０〜１，０００重量部、好ましくは５０〜２００重量部である組成物。【０００７】
［２］  前記有機化合物の２５℃水溶液中での酸解離定数が、６．０〜１３．０、さらに好ましくは６．０〜１２．０、特に好ましくは７．０〜１０．０である前記［１］に記載の組成物。【０００８】
［３］  親水性樹脂が、式（１）：【０００９】
【化１】
2020071411.tif 000002
【００１０】
（式中、Ａは、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ３Ｈ、−Ｘ−ＳＯ３Ｈまたは−ＯＨを表し、ｎは、０〜９の整数を表し、Ｘは、フェニレン基を表し、Ｒ１は、水素原子またはＣ１−１０アルキル基を表し、および＊は、結合位置を表す。）
で表される構成単位を含む重合体であり、より好ましくはポリアクリル酸、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸共重合体、ポリビニルスルホン酸、およびポリスチレンスルホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくはポリアクリル酸および／またはポリビニルアルコール−ポリアクリル酸共重合体であり、特に好ましくはポリアクリル酸である前記［１］または［２］に記載の組成物。【００１１】
［４］  親水性樹脂の０．２重量％水溶液の粘度が、３００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましく５００〜４０，０００ｍＰａ・ｓである前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の組成物。【００１２】
［５］  塩基性化合物が、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物およびアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、さらに好ましくは水酸化カリウム、水酸化ルビジウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、特に好ましくは水酸化セシウムである前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載の組成物。【００１３】
［６］  塩基性化合物の含有量が、親水性樹脂１００重量部に対して、１０〜３，０００重量部、より好ましくは５０〜２，０００重量部、さらに好ましくは２００〜１，０００重量部、特に好ましくは３００〜５００重量部である前記［１］〜［５］のいずれか一つに記載の組成物。【００１４】
［７］  前記有機化合物が、フェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基を有する重合体およびスルホンアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つである前記［１］〜［６］のいずれか一つに記載の組成物。
［８］  前記有機化合物が、フェノール性水酸基を有する化合物および／またはフェノール性水酸基を有する重合体である前記［１］〜［６］のいずれか一つに記載の組成物。【００１５】
［９］  スルホンアミド化合物が、メタンスルホンアミド、Ｎ−メチルメタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、シクロプロパンスルホンアミド、ペンタフルオロエタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルメタンスルホンアミド、１，３−ベンゼンジスルホンアミド、４−フルオロベンゼンスルホンアミド、３−フルオロベンゼンスルホンアミドおよびベンジルスルホンアミドからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはＮ−フェニルメタンスルホンアミドである前記［７］に記載の組成物。【００１６】
［１０］  フェノール性水酸基を有する化合物が、フェノール、３−ニトロフェノール、３−クロロフェノール、４−フルオロフェノール、４−ヨードフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、グアヤコール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−クロロフェノール、４−ニトロフェノール、３−メトキシフェノール、５−メトキシレゾルシノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、３，５−ジメトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−メトキシフェノール、カテコール、キシレノール、ピロガロール、クレゾール、フロログルシノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン、１−ナフトール、２−ナフトール、ロイコキニザリン、２−シアノフェノール、２−エチルフェノール、３’，４’−ジヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシプロピオフェノン、４’−ジヒドロキシブチロフェノン、２’，４’，６’−トリヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヘキシルフェノール、２−ヒドロキシベンゼントリフルオリド、２−ヒドロキシベンゼンチオール、２−イソプロピルフェノール、２−（メチルチオ）フェノール、４−アミルフェノール、サリチルアルデヒド、トリメチルヒドロキノン、３−エトキシフェノール、２−エトキシフェノール、テトラクロロヒドロキノン、４−ブロモレゾルシノール、４，６−ジアセチルレゾルシノール、２’，４’，６’−トリヒドロキシプロピオフェノン、サリチル酸メチル、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２’，３’，４’−トリヒドロキシアセトフェノン、５−アセチルサリチルアミド、４−ヒドロキシマンデロニトリル、４−（クロロアセチル）カテコール、ベンジル２，４−ジヒドロキシフェニルケトン、および２，４，６−トリヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノンからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはフェノール、フロログルシノール、レゾルシノール、カテコールおよびピロガロールからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくはフロログルシノール、レゾルシノールおよびピロガロールからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、特に好ましくはフロログルシノールおよび／またはレゾルシノールである前記［７］〜［９］のいずれか一つに記載の組成物。【００１７】
［１１］  フェノール性水酸基を有する重合体が、ノボラック型フェノール樹脂および／またはレゾール型フェノール樹脂であり、より好ましくはノボラック型フェノール樹脂である前記［７］〜［１０］のいずれか一つに記載の組成物。
［１２］  フェノール性水酸基を有する重合体の重量平均分子量が、５００〜１００，０００、より好ましくは６００〜５０，０００、さらに好ましくは７００〜２０，０００である前記［７］〜［１０］のいずれか一つに記載の組成物。【００１８】
［１３］  前記有機化合物および塩基性化合物が塩を形成している前記［１］〜［１２］のいずれか一つに記載の組成物。
［１４］  親水性樹脂および塩基性化合物が塩を形成している前記［１］〜［１３］のいずれか一つに記載の組成物。【００１９】
［１５］  酸性ガス分離膜を製造するために用いられる前記［１］〜［１４］のいずれか一つに記載の組成物。
［１６］  さらに水を含む前記［１５］に記載の組成物。
［１７］  水の含有量が、組成物全体に対して、２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９７重量％、さらに好ましくは４０〜９５重量％である前記［１６］に記載の組成物。【００２０】
［１８］  前記［１］〜［１４］のいずれか一つに記載の組成物からなる膜と第１多孔膜とを有する酸性ガス分離膜。
［１９］  組成物が、さらに水を含む前記［１８］に記載の酸性ガス分離膜。
［２０］  水の含有量が、組成物全体に対して、１〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である前記［１９］に記載の酸性ガス分離膜。【００２１】
［２１］  さらに第２多孔膜を有する前記［１８］〜［２０］のいずれか一つに記載の酸性ガス分離膜。
［２２］  前記第１多孔膜と前記第２多孔膜との間に前記組成物からなる膜が存在する前記［２１］に記載の酸性ガス分離膜。
［２３］  前記［１８］〜［２２］のいずれか一つに記載の酸性ガス分離膜を含む酸性ガス分離装置。【００２２】
［２４］  酸性ガス分離膜を製造する方法であって、前記方法は、塗工液を第１多孔膜上に塗布して塗工液の膜を形成し、得られた塗工液の膜から水を除去することを含み、前記塗工液は、２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物、親水性樹脂、塩基性化合物および水を含み、前記有機化合物の含有量が、親水性樹脂１００重量部に対して３０〜１，０００重量部、好ましくは５０〜２００重量部である方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の組成物から、優れた酸性ガス透過性能を有する酸性ガス分離膜を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の酸性ガス分離膜の一例を示す断面図である。
【図２】実施例および比較例で得られた酸性ガス分離膜の性能評価に用いた酸性ガス分離装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明について順に説明する。なお、本明細書に記載の例示、好ましい態様等は、これらが互いに矛盾しない限り、組み合わせることができる。
【００２６】
本発明の組成物は、２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物、親水性樹脂および塩基性化合物を含む。なお、有機化合物が複数の官能基（例えば、フェノール性水酸基）を有し、その少なくとも一つの２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である場合、本発明では、該有機化合物を「２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物」に分類する。本発明の組成物は、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。以下、各成分について順に説明する。
【００２７】
（２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物）
本発明は、２５℃水溶液中での酸解離定数が５．０〜１５．０である有機化合物（本明細書中で「弱酸性の有機化合物」と略称することがある）を使用することを特徴の一つとする。弱酸性の有機化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００２８】
弱酸性の有機化合物を使用することによって、酸性ガス分離膜の酸性ガス透過性能を向上させることができる。弱酸性の有機化合物の２５℃水溶液中での酸解離定数（弱酸性の有機化合物が複数の官能基を有する場合、その少なくとも一つの官能基の酸解離定数）は、好ましくは６．０〜１３．０、さらに好ましくは６．０〜１２．０、特に好ましくは７．０〜１０．０である。この酸解離定数は、ブレンステッドの定義に基づく公知の滴定法（新版分析化学実験、日本分析化学会北海道支部編、第２１９〜２３７頁）によって測定される値である。
【００２９】
弱酸性の有機化合物としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基を有する重合体、トリフルオロメチル基を有するアルコール化合物、チオール化合物、酸性度の高いα水素を有するカルボニル化合物、オキシム化合物、ヒドロキサム酸化合物、イミド化合物、スルホンアミド化合物等が挙げられる。弱酸性の有機化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００３０】
弱酸性の有機化合物としては、フェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基を有する重合体およびスルホンアミド化合物が好ましく、フェノール性水酸基を有する化合物およびフェノール性水酸基を有する重合体がより好ましい。これらの具体例については後述する。本発明において「フェノール性水酸基」とは、「芳香環の炭素原子に結合した水酸基」を意味する。芳香環は、ベンゼン環に限られず、例えばナフタレン環等でもよい。本発明において、フェノール性水酸基を有する化合物とは、繰り返し単位を有さず、且つフェノール性水酸基を有する弱酸性の有機化合物を意味し、フェノール性水酸基を有する重合体とは、二つ以上の繰り返し単位を有し、且つフェノール性水酸基を有する弱酸性の有機化合物を意味する。従って、本発明において、フェノール性水酸基を有する化合物およびフェノール性水酸基を有する重合体は、繰り返し単位の有無によって区別される。なお、本発明においてフェノール性水酸基を有する重合体には、フェノール性水酸基を有する２量体も含まれる。
【００３１】
トリフルオロメチル基を有するアルコール化合物としては、例えば、２，２，２−トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等が挙げられる。チオール化合物としては、例えば、チオフェノール、２−クロロベンゼンチオール、３−クロロベンゼンチオール、４−メチルチオフェノール等が挙げられる。酸性度の高いα水素を有するカルボニル化合物としては、例えば、マロン酸エステル、マロノニトリルが挙げられる。オキシム化合物としては、例えば、アセトフェノンオキシム、アセトアミドオキシム、アセトアルドオキシム、ベンズアミドオキシム等が挙げられる。ヒドロキサム酸化合物としては、例えば、アセトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸、４−クロロベンゾヒドロキサム酸、４−ニトロベンゾヒドロキサム酸、４−メトキシベンゾヒドロキサム酸等が挙げられる。イミド化合物としては、例えば、スクシンイミド、エトスクシイミド、ヘキサヒドロフタルイミド、フタルイミド、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸ジイミド、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、５−ノルボルネンー２，３−ジカルボキシイミド等が挙げられる。
【００３２】
スルホンアミド化合物としては、例えば、メタンスルホンアミド、Ｎ−メチルメタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、シクロプロパンスルホンアミド、ペンタフルオロエタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルメタンスルホンアミド、１，３−ベンゼンジスルホンアミド、４−フルオロベンゼンスルホンアミド、３−フルオロベンゼンスルホンアミド、ベンジルスルホンアミド等が挙げられる。スルホンアミド化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。スルホンアミド化合物は、好ましくは上述の具体例からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはＮ−フェニルメタンスルホンアミドである。
【００３３】
フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、フェノール、３−ニトロフェノール、３−クロロフェノール、４−フルオロフェノール、４−ヨードフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、グアヤコール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−クロロフェノール、４−ニトロフェノール、３−メトキシフェノール、５−メトキシレゾルシノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、３，５−ジメトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−メトキシフェノール、カテコール、キシレノール、ピロガロール、クレゾール、フロログルシノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン、１−ナフトール、２−ナフトール、ロイコキニザリン、２−シアノフェノール、２−エチルフェノール、３’，４’−ジヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシプロピオフェノン、４’−ジヒドロキシブチロフェノン、２’，４’，６’−トリヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヘキシルフェノール、２−ヒドロキシベンゼントリフルオリド、２−ヒドロキシベンゼンチオール、２−イソプロピルフェノール、２−（メチルチオ）フェノール、４−アミルフェノール、サリチルアルデヒド、トリメチルヒドロキノン、３−エトキシフェノール、２−エトキシフェノール、テトラクロロヒドロキノン、４−ブロモレゾルシノール、４，６−ジアセチルレゾルシノール、２’，４’，６’−トリヒドロキシプロピオフェノン、サリチル酸メチル、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２’，３’，４’−トリヒドロキシアセトフェノン、５−アセチルサリチルアミド、４−ヒドロキシマンデロニトリル、４−（クロロアセチル）カテコール、ベンジル２，４−ジヒドロキシフェニルケトン、２，４，６−トリヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノンが挙げられる。フェノール性水酸基を有する化合物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００３４】
フェノール性水酸基を有する化合物は、好ましくは上述の具体例からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはフェノール、フロログルシノール、レゾルシノール、カテコールおよびピロガロールからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくはフロログルシノール、レゾルシノールおよびピロガロールからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、特に好ましくはフロログルシノールおよび／またはレゾルシノールである。
【００３５】
本発明で使用し得るフェノール性水酸基を有する重合体としては、主鎖にフェノール性水酸基が結合した重合体および側鎖にフェノール性水酸基が結合した重合体のいずれでもよい。フェノール性水酸基を有する重合体としては、例えば、ポリヒドロキシスチレン、ポリビニルフェノール、ポリビニルブロモフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。フェノール性水酸基を有する重合体は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００３６】
フェノール性水酸基を有する重合体は、好ましくはノボラック型フェノール樹脂および／またはレゾール型フェノール樹脂であり、より好ましくはノボラック型フェノール樹脂である。こここで、ノボラック型フェノール樹脂とは、酸触媒の存在下にてフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるフェノール樹脂を意味し、レゾール型フェノール樹脂とは、塩基触媒の存在下にてフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるフェノール樹脂を意味する。
【００３７】
フェノール類としては、例えば、フェノール；クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、フロログルシノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール等の置換基として１〜４個のＣ１−１０アルキル基を有するアルキルフェノール類；ハイドロキノン、レゾルシノール、カテコール等の多価フェノール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；２，４−ビス（４−ヒドロキシベンジル）−６−メチルフェノール等のトリスフェノール類；α−ナフトール、β−ナフトール等のナフトール類；リグニンおよびリグニンの加水分解物等の高分子量フェノール類等が挙げられる。フェノール類は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。フェノール類としては、レゾルシノール、フェノールが好ましい。
【００３８】
本明細書中、「Ｃｘ−ｙ」とは、炭素数がｘ以上ｙ以下（ｘおよびｙは整数を表す）を意味する。
本明細書中、Ｃ１−１０アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。Ｃ１−１０アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
【００３９】
アルデヒド類としては、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド等が挙げられる。アルデヒド類は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。ノボラック型フェノール樹脂またはレゾール型フェノール樹脂の製造において、アルデヒド類の使用量は、フェノール類１モルに対し、好ましくは０．４〜２．０モル、より好ましくは０．５〜１．０モルである。
【００４０】
酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、燐酸、シュウ酸、モノクロル酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸等が挙げられる。酸触媒は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００４１】
塩基触媒としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。塩基触媒は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００４２】
フェノール性水酸基を有する重合体の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１００，０００、より好ましくは６００〜５０，０００、さらに好ましくは７００〜２０，０００である。この重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算によって測定される値である。
【００４３】
本発明の一態様において、弱酸性の有機化合物は、（１）好ましくはフェノール性水酸基を有する化合物、フェノール性水酸基を有する重合体、およびスルホンアミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（２）より好ましくはフェノール、３−ニトロフェノール、３−クロロフェノール、４−フルオロフェノール、４−ヨードフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、グアヤコール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−クロロフェノール、４−ニトロフェノール、３−メトキシフェノール、５−メトキシレゾルシノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、３，５−ジメトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−メトキシフェノール、カテコール、キシレノール、ピロガロール、クレゾール、フロログルシノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン、１−ナフトール、２−ナフトール、ロイコキニザリン、２−シアノフェノール、２−エチルフェノール、３’，４’−ジヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシプロピオフェノン、４’−ジヒドロキシブチロフェノン、２’，４’，６’−トリヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヘキシルフェノール、２−ヒドロキシベンゼントリフルオリド、２−ヒドロキシベンゼンチオール、２−イソプロピルフェノール、２−（メチルチオ）フェノール、４−アミルフェノール、サリチルアルデヒド、トリメチルヒドロキノン、３−エトキシフェノール、２−エトキシフェノール、テトラクロロヒドロキノン、４−ブロモレゾルシノール、４，６−ジアセチルレゾルシノール、２’，４’，６’−トリヒドロキシプロピオフェノン、サリチル酸メチル、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２’，３’，４’−トリヒドロキシアセトフェノン、５−アセチルサリチルアミド、４−ヒドロキシマンデロニトリル、４−（クロロアセチル）カテコール、ベンジル２，４−ジヒドロキシフェニルケトン、２，４，６−トリヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、メタンスルホンアミド、Ｎ−メチルメタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、シクロプロパンスルホンアミド、ペンタフルオロエタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルメタンスルホンアミド、１，３−ベンゼンジスルホンアミド、４−フルオロベンゼンスルホンアミド、３−フルオロベンゼンスルホンアミド、およびベンジルスルホンアミドからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（３）さらに好ましくはフェノール、フロログルシノール、レゾルシノール、カテコール、ピロガロール、ノボラック型フェノール樹脂、およびＮ−フェニルメタンスルホンアミドからなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【００４４】
本発明の別の態様において、弱酸性の有機化合物は、（１）好ましくはフェノール性水酸基を有する化合物および／またはフェノール性水酸基を有する重合体であり、（２）より好ましくはフェノール、３−ニトロフェノール、３−クロロフェノール、４−フルオロフェノール、４−ヨードフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、グアヤコール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−クロロフェノール、４−ニトロフェノール、３−メトキシフェノール、５−メトキシレゾルシノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、３，５−ジメトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−メトキシフェノール、カテコール、キシレノール、ピロガロール、クレゾール、フロログルシノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン、１−ナフトール、２−ナフトール、ロイコキニザリン、２−シアノフェノール、２−エチルフェノール、３’，４’−ジヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシアセトフェノン、４’−ヒドロキシプロピオフェノン、４’−ジヒドロキシブチロフェノン、２’，４’，６’−トリヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヘキシルフェノール、２−ヒドロキシベンゼントリフルオリド、２−ヒドロキシベンゼンチオール、２−イソプロピルフェノール、２−（メチルチオ）フェノール、４−アミルフェノール、サリチルアルデヒド、トリメチルヒドロキノン、３−エトキシフェノール、２−エトキシフェノール、テトラクロロヒドロキノン、４−ブロモレゾルシノール、４，６−ジアセチルレゾルシノール、２’，４’，６’−トリヒドロキシプロピオフェノン、サリチル酸メチル、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２’，３’，４’−トリヒドロキシアセトフェノン、５−アセチルサリチルアミド、４−ヒドロキシマンデロニトリル、４−（クロロアセチル）カテコール、ベンジル２，４−ジヒドロキシフェニルケトン、２，４，６−トリヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、およびレゾール型フェノール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（３）より一層好ましくはフェノール、フロログルシノール、レゾルシノール、カテコール、ピロガロール、およびノボラック型フェノール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（４）さらに好ましくはフロログルシノール、レゾルシノール、ピロガロール、およびノボラック型フェノール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（５）特に好ましくはフロログルシノールおよび／またはレゾルシノールからなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【００４５】
本発明の組成物中で、弱酸性の有機化合物および塩基性化合物は塩を形成していてもよい。即ち、本発明の組成物は、弱酸性の有機化合物と塩基性化合物との塩を含んでいてもよい。弱酸性の有機化合物と塩を形成する塩基性化合物としては、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物、アミン化合物等が挙げられる。これらの説明は、後述の通りである。
【００４６】
弱酸性の有機化合物と塩を形成する塩基性化合物は、（ｉ）好ましくはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物およびアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（ｉｉ）より好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、（ｉｉｉ）さらに好ましくは水酸化カリウム、水酸化ルビジウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（ｉｖ）特に好ましくは水酸化セシウムである。
【００４７】
弱酸性の有機化合物の含有量は、酸性ガス透過性能向上の観点から、親水性樹脂１００重量部に対して、３０〜１，０００重量部、好ましくは５０〜２００重量部である。この含有量が３０重量部より少ない場合には、酸性ガス透過性能の向上効果が乏しく、また、この含有量が１，０００重量部よりも多い場合には、本発明の組成物からなる膜（本明細書中で「組成物膜」と略称することがある）の保水性が低下するおそれがある。なお、弱酸性の有機化合物が組成物中で塩の形態として存在する場合、本発明における「弱酸性の有機化合物の含有量」とは、塩を形成していない弱酸性の有機化合物に換算した含有量を意味する。
【００４８】
（親水性樹脂）
親水性樹脂は、水分を保持することによって、塩基性化合物による酸性ガスの分離機能を発揮させる。親水性樹脂は、酸性ガスの分離性能の観点から、吸水性が高いものが好ましい。
【００４９】
親水性樹脂としては、従来公知のものを用いることができる。また、親水性樹脂は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。また、親水性樹脂は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００５０】
親水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド共重合体、水溶性セルロース、デンプン、アルギン酸、キチン、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリヒドロキシメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）等が挙げられる。
【００５１】
親水性樹脂は、塩の形態であってもよい。また、本発明の組成物において、親水性樹脂は、後述する塩基性化合物と塩を形成していてもよい。また、親水性樹脂と塩基性化合物とから予め塩を形成し、この塩を本発明の組成物に加えてもよい。
【００５２】
親水性樹脂は、好ましくは式（１）：
【００５３】
【化２】
2020071411.tif 000003
【００５４】
（式中、Ａは、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ３Ｈ、−Ｘ−ＳＯ３Ｈまたは−ＯＨを表し、ｎは、０〜９の整数を表し、Ｘは、フェニレン基を表し、Ｒ１は、水素原子またはＣ１−１０アルキル基を表し、および＊は、結合位置を表す。）
で表される構成単位（本明細書中で「構成単位（１）」と略称することがある）を含む重合体である。
【００５５】
構成単位（１）を含む重合体は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。また、該重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。即ち、該重合体は、１種のみの構成単位（１）を含んでいてもよく、２種以上の構成単位（１）を含んでいてよく、構成単位（１）とは異なる他の構成単位を含んでいてもよい
【００５６】
ｎは、好ましくは０である。ここで「ｎが０である」とは、上記式中の「−（ＣＨ２）ｎ−」が存在しないことを意味する。
【００５７】
Ａは、好ましくは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｘ−ＳＯ３Ｈまたは−ＯＨである。ここで−Ｘ−ＳＯ３Ｈとは、置換基としてスルホ基を有するフェニル基を意味する。−Ｘ−ＳＯ３Ｈは、好ましくは４−スルホフェニル基である。Ａは、より好ましくは−ＣＯＯＨまたは−ＯＨである。
Ｒ１は、水溶性および保水性の観点から、好ましくは水素原子である。
【００５８】
構成単位（１）を含む重合体中の構成単位（１）の含有量は、１０重量％以上であることが好ましい。構成単位（１）を含む重合体は、１種の構成単位（１）から構成される単独重合体でもよく、２種以上の構成単位（１）から構成される共重合体でもよい。
【００５９】
構成単位（１）を含む重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸（ＰＶＡ−ＰＡＡ）共重合体、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸等が挙げられる。ここで、ポリアクリル酸とは、アクリル酸に由来する構成単位を有する重合体を意味し、他の構成単位を含んでいてもよい。他の重合体も同様である。また、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリビニルアルコール−ポリアクリル酸（ＰＶＡ−ＰＡＡ）共重合体におけるビニルアルコールに由来する構成単位とは、ビニルアルコールの二重結合が反応して形成される構造を有する単位を意味し、これはビニルアルコールそのものから形成されなくてもよい。「ビニルアルコールに由来する構成単位」は、一般に、酢酸ビニルを重合したのち、酢酸ビニルに由来する構成単位を加水分解することによって形成される。他の構成単位も同様である。
【００６０】
構成単位（１）を含む重合体は、好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）および／またはポリビニルアルコール−ポリアクリル酸（ＰＶＡ−ＰＡＡ）共重合体であり、より好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）である。ＰＡＡおよびＰＶＡ−ＰＡＡ共重合体は、吸水能が高いという特性を有する。ＰＡＡおよびＰＶＡ−ＰＡＡ共重合体は、いずれも、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００６１】
構成単位（１）を含む重合体は、塩基性化合物と塩を形成していてもよい。即ち、構成単位（１）を含む重合体は、塩の形態であってもよい。構成単位（１）を含む重合体の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。
【００６２】
ＰＡＡの具体例としては、住友精化社製「アクパーナ（登録商標）」、住友精化社製「アクペック（登録商標）」、日本触媒社製「アクアリック（登録商標）」、三洋化成社製「サンフレッシュ（登録商標）」等が挙げられる。
【００６３】
親水性樹脂は、（ｉ）好ましくは構成単位（１）を含む重合体であり、（ｉｉ）より好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸（ＰＶＡ−ＰＡＡ）共重合体、ポリビニルスルホン酸、およびポリスチレンスルホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（ｉｉｉ）さらに好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）および／またはポリビニルアルコール−ポリアクリル酸（ＰＶＡ−ＰＡＡ）共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（ｉｖ）特に好ましくはポリアクリル酸（ＰＡＡ）である。
【００６４】
親水性樹脂の大きさの指標として、その０．２重量％水溶液の粘度（親水性樹脂が架橋重合体であり、厳密には水に溶解しない場合、０．２重量％分散液の粘度）が挙げられる。親水性樹脂の０．２重量％水溶液の粘度（０．２重量％分散液の粘度）は、好ましくは３００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましく５００〜４０，０００ｍＰａ・ｓである。この粘度は、ｐＨ７、温度２５℃および回転数２０ｒｐｍの条件下でＢ型粘度計を用いて測定される値である。
【００６５】
（塩基性化合物）
塩基性化合物は、水溶性を示し、且つ酸性ガスと可逆的に反応するものが好ましい。そのような塩基性化合物としては、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物、アミン化合物等が挙げられる。
【００６６】
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウムが挙げられる。アルカリ金属炭酸塩は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。アルカリ金属炭酸塩は、好ましくは炭酸カリウム、炭酸ルビジウムおよび炭酸セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは炭酸セシウムである。
【００６７】
アルカリ金属炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムが挙げられる。アルカリ金属炭酸水素塩は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。アルカリ金属炭酸水素塩は、好ましくは炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウムおよび炭酸水素セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは炭酸水素セシウムである。
【００６８】
アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムが挙げられる。アルカリ金属水酸化物は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。アルカリ金属水酸化物は、好ましくは水酸化カリウム、水酸化ルビジウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは水酸化セシウムである。
【００６９】
アミン化合物としては、例えば、脂肪族アミン、環状アミン、グアニジン、アミジン、アルカノールアミン等が挙げられる。これらは、１種でもよく、２種以上でもよい。
【００７０】
脂肪族アミンとしては、例えば、モノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミン、モノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミン等が挙げられる。これらは、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。本発明の組成物から形成される酸性ガス分離膜中での拡散性の観点から、脂肪族アミンの炭素数は、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜７である。
【００７１】
環状アミンは、飽和の環状アミンおよび不飽和の環状アミンのいずれでもよい。また、環状アミンは、環内に一つまたはそれ以上の窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。また、環状アミンは、環内に一つまたはそれ以上のカルボニル炭素を含んでいてもよい。また、環状アミンは、単環でもよく、多環（例、２〜３環）でもよい。
【００７２】
環状アミンとしては、例えば、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピロリン、ジヒドロピリジン、ピペリジン、ジヒドロアゼピンおよびペルヒドロアゼピンなどの１個の窒素原子を有する飽和または不飽和の３〜７員の単環式アミン；ピペラジン、ホモピペラジンなどの２個の窒素原子を有する飽和または不飽和の３〜７員の単環式アミン；モルホリン、チオモルホリン、ホモチオモルホリンなどの窒素原子以外に酸素原子および硫黄原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を有する飽和または不飽和の３〜７員の単環式アミン；イソインドリン、テトラヒドロキノリンなどの飽和または不飽和の２〜３環式アミン；キヌクリジン、２，８−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン、２，８−ジアザスピロ［４．４］ノナンおよび７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどの飽和または不飽和の５〜１２員のスピロ式または架橋式アミンが挙げられる。これらは、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００７３】
グアニジンとしては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン等が挙げられる。これらは、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００７４】
アミジンとしては、例えば、アセトアミジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン等が挙げられる。これらは、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００７５】
アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール等が挙げられる。これらは、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００７６】
アミン化合物の炭素数は、好ましくは１〜２０である。アミン化合物の炭素数が２０以下であると、本発明の組成物から形成される酸性ガス分離膜中でのアミン化合物の拡散性が高く、酸性ガス透過性能が向上する。同様の観点から、アミン化合物の炭素数は、より好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜７である。
【００７７】
塩基性化合物は、（ｉ）好ましくはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物およびアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（ｉｉ）より好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、（ｉｉｉ）さらに好ましくは水酸化カリウム、水酸化ルビジウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、（ｉｖ）特に好ましくは水酸化セシウムである。
【００７８】
塩基性化合物の含有量は、酸性ガス透過性能と製膜性の観点から、親水性樹脂１００重量部に対して、好ましくは１０〜３，０００重量部、より好ましくは５０〜２，０００重量部、さらに好ましくは２００〜１，０００重量部、特に好ましくは３００〜５００重量部である。
【００７９】
本発明の組成物において、塩基性化合物は、弱酸性の有機化合物および／または親水性樹脂と塩を形成していてもよい。即ち、塩基性化合物は、本発明の組成物中で塩の形態で存在していてもよい。なお、上述した塩基性化合物の含有量は、塩を形成していない塩基性化合物に換算した含有量を意味する。
【００８０】
酸性ガス透過性能の観点から、本発明の組成物は、塩を形成していない（即ち、遊離の）塩基性化合物を含んでいてもよい。遊離の塩基性化合物の含有量は、塩を形成している塩基性化合物１００重量部に対して、好ましくは０〜２００重量部、より好ましくは０〜１５０重量部、さらに好ましくは０〜１００重量部である。
【００８１】
（他の成分）
本発明の組成物は、本発明の効果（酸性ガス透過性能の向上）を阻害しない範囲で、上述した弱酸性の有機化合物、親水性樹脂および塩基性化合物とは異なる他の成分を含んでいてもよい。
【００８２】
本発明の組成物は、好ましくは水を含有する。水を含有する組成物は、流動性を有するものでもよく（例えば、塗工液）、流動性を有さないもの（例えば、酸性ガス分離膜における組成物膜）でもよい。
【００８３】
水を使用する場合、流動性を有する組成物（例えば、塗工液）中の水の含有量は、塗工性の観点から、好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０〜９７重量％、さらに好ましくは４０〜９５重量％である。水を使用する場合、流動性を有さない組成物（例えば、酸性ガス分離膜における組成物膜）中の水の含有量は、組成物膜の機械的強度の観点から、好ましくは１〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。なお、水の含有量は、組成物全体に対する水の量を意味する。
【００８４】
本発明の組成物は、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００８５】
界面活性剤を使用する場合、組成物中の界面活性剤の含有量（即ち、組成物全体に対する界面活性剤の量）は、塗工性と酸性ガス透過性能の観点から、好ましくは０．００１〜５重量％、より好ましくは０．００５〜３重量％、さらに好ましくは０．０１０〜３重量％である。
【００８６】
本発明の組成物は、有機溶媒を含有していてもよい。有機溶媒は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のプロトン性の極性有機溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性の極性有機溶媒が挙げられる。
【００８７】
（酸性ガス分離膜）
本発明の組成物は、好ましくは酸性ガス分離膜を製造するために用いられる。また、本発明は、上述の組成物を含む酸性ガス分離膜も提供する。酸性ガスは、好ましくは二酸化炭素、硫化水素、硫化カルボニル、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）およびハロゲン化水素（例、塩化水素）からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは二酸化炭素、硫化水素、硫化カルボニル、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくは二酸化炭素、硫化水素および硫黄酸化物（ＳＯｘ）からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、特に好ましくは二酸化炭素および／または硫化水素であり、最も好ましくは二酸化炭素である。
【００８８】
本発明の酸性ガス分離膜は、組成物膜（即ち、本発明の組成物からなる膜）でもよく、組成物膜および他の部材（例えば多孔膜）を含むものでもよい。本発明の酸性ガス分離膜における組成物膜の厚さは、好ましくは０．１〜６００μｍ、より好ましくは０．５〜４００μｍ、さらに好ましくは１〜２００μｍである。
【００８９】
本発明の酸性ガス分離膜は、好ましくは多孔膜を含む。多孔膜は、単層の膜でもよく、積層の膜でもよい。本発明の酸性ガス分離膜は、１枚の多孔膜を有するものでもよく、２枚以上の多孔膜を有するものでもよい。２枚以上の多孔膜は、それぞれ、同じものでもよく、異なるものでもよい。
【００９０】
多孔膜の材料としては、樹脂が挙げられる。樹脂は、１種のみを使用してもよく、２種以上を使用してもよい。樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の含フッ素樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、アラミド、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、撥水性の点から、ポリプロピレン（ＰＰ）および含フッ素樹脂が好ましく、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）がより好ましい。
【００９１】
多孔膜の材料としては、上記の樹脂の他に、金属、ガラス、セラミックス等の無機材料が挙げられる。多孔膜は、樹脂および無機材料の両方を含んでいてもよい。
【００９２】
多孔膜の厚さは、特に限定されないが、機械的強度の観点からは、好ましくは１０〜３，０００μｍ、より好ましくは１５〜５００μｍ、さらに好ましくは２０〜２００μｍである。
【００９３】
多孔膜の平均細孔直径は、好ましくは０．０００５μｍ以上、より好ましくは０．００１μｍ以上、さらに好ましくは０．００５μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。この平均細孔直径は、水銀圧入法によって測定される値である。
【００９４】
多孔膜の空孔率は、好ましくは５〜９９体積％、より好ましくは３０〜９０体積％であるこの空孔率は、水銀圧入法によって測定される値である。
【００９５】
多孔膜は、疎水性であることが好ましい。疎水性の多孔膜を有する支持層を使用することによって、組成物膜内の水分が多孔膜の細孔に浸入することが抑制されて、酸性ガス分離膜の性能低下が抑えられる。
【００９６】
疎水性の指標としては、例えば、温度２５℃における水の接触角が挙げられる。多孔膜の温度２５℃における水の接触角は、好ましくは９０度以上、より好ましくは９５度以上、さらに好ましくは１００度以上である。水の接触角は、接触角計（例えば、動的接触角試験機１１００ＤＡＴ：ＦＩｂｒｏ  ＳｙｓｔｅｍＡＢ社）で測定することができる。
【００９７】
多孔膜は、耐熱性を有することが好ましい。本明細書において「耐熱性」とは、多孔膜をプロセス条件における最大温度に２時間保存した後においても、熱収縮または熱溶融による、目視で確認し得るカールが多孔膜に生じないことを意味する。
【００９８】
図１は、本発明の酸性ガス分離膜の一例を示す断面図である。図１に示す酸性ガス分離膜１０は、第１多孔膜１１と、第２多孔膜１２との間に、組成物膜１５が存在する構成である。このような構成の酸性ガス分離膜が好ましい。第１多孔膜１１および第２多孔膜１２は、いずれも、単層の膜でもよく、積層の膜でもよい。また、第１多孔膜１１および第２多孔膜１２は、同じものでもよく、異なるものでもよい。第１多孔膜１１および第２多孔膜１２の材料、厚さ、特性（平均細孔直径）等の説明は、上述の多孔膜の説明と同じである。
【００９９】
酸性ガス分離膜１０は、強度向上のために、第１多孔膜１１および第２多孔膜１２の組成物膜１５と接しない面に、さらに多孔体を積層してもよい。多孔体としては、例えば、多孔膜の材料として例示した樹脂および／または無機材料から構成される不織布または織布等が挙げられる。
【０１００】
本発明の酸性ガス分離膜は、組成物膜と第１多孔膜とを有することが好ましい。前記態様において、本発明の酸性ガス分離膜は、さらに第２多孔膜を有することがより好ましい。前記態様において、第１多孔膜と第２多孔膜との間に組成物膜が存在することがさらに好ましい。
【０１０１】
（酸性ガス分離膜の製造方法）
本発明の組成物から、公知の方法を使用して酸性ガス分離膜を製造することができる。以下、酸性ガス分離膜の製造方法の一例について説明する。まず、弱酸性の有機化合物、親水性樹脂、塩基性化合物および水を含む塗工液（本発明の組成物の一態様）を第１多孔膜に塗布して、塗工液の膜を形成する。塗工液は、弱酸性の有機化合物、親水性樹脂、塩基性化合物および水を混合することによって調製することができる。塗りムラを抑制するため、塗工液は、界面活性剤を含有していてもよい。また、塗工液は、必要に応じて、有機溶媒を含有していてもよい。界面活性剤および有機溶媒の説明は、上述の通りである。
【０１０２】
塗工液の塗布方法に特に制限はなく、目的に応じて公知の方法を適宜採用することができる。塗布方法としては、例えばスピンコート法、バーコート法、ダイコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、グラビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ディップコート法、コンマロールコート法、キスコート法、スクリーン印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
【０１０３】
塗布した未乾燥の塗工液の膜厚は、好ましくは１０〜１，５００μｍ、より好ましくは５０〜１０００μｍ、さらに好ましくは１００〜５００μｍである。塗工液の膜厚の調整は、塗工液の塗布量および塗布速度、塗工液の濃度等で制御できる。
第１多孔膜上に形成された塗工液の膜に、必要に応じて第２多孔膜を積層してもよい。
【０１０４】
次に、塗工液の膜から水および必要に応じて使用した有機溶媒を除去することによって、酸性ガス分離膜（即ち、流動性の無い組成物膜と第１多孔膜とを有する酸性ガス分離膜）を製造することができる。水等の除去方法に特に限定はなく、従来公知の方法を用いることができる。水等の除去方法としては、乾燥機を用いて塗工液の膜を乾燥させる方法が好ましい。乾燥機としては、例えば、通風乾燥炉等が挙げられる。
【０１０５】
乾燥温度および時間は、多孔膜の種類等を考慮して、適宜決定すればよい。乾燥温度は、例えば、６０〜１５０℃である。乾燥時間は、例えば、３〜３０分である。
【０１０６】
（酸性ガス分離装置）
本発明は、上述の酸性ガス分離膜を含む酸性ガス分離装置も提供する。本発明の酸性ガス分離装置は、上述の酸性ガス分離膜を含む酸性ガス分離膜エレメントおよび／または酸性ガス分離膜モジュールを含むことが好ましい。エレメントの型式の例としては、スパイラル型、中空糸型、プリーツ型、管状型、プレート＆フレーム型などが挙げられる。酸性ガス分離膜モジュールは、ハウジング内に１以上の酸性ガス分離膜エレメントを格納したものであり、通常、原料ガス供給口、非透過ガス排出口、透過ガス排出口および必要に応じてスイープガス供給口を有する。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【０１０８】
（成分等）
後述の実施例および比較例で使用した成分、多孔膜および脱泡装置を以下に記載する。
親水性樹脂１：ポリアクリル酸（住友精化社製、商品名：アクペック  ＨＶ−５０１Ｅ、０．２重量％水溶液の粘度：６，４００ｍＰａ・ｓ）
親水性樹脂２：ポリアクリル酸（住友精化社製、商品名：アクパーナ  ＡＰ−４０Ｆ、０．２重量％水溶液の粘度：８００ｍＰａ・ｓ）
塩基性化合物の水溶液：５０重量％の水酸化セシウム水溶液（シグマ・アルドリッチ社製）
１０重量％の界面活性剤水溶液（ＡＧＣセイミケミカル社製、商品名：サーフロン  Ｓ−２４２）
弱酸性の有機化合物１：レゾルシノール（東京化成工業社製、２５℃水溶液中での酸解離定数１：９．３、酸解離定数２：９．８）
弱酸性の有機化合物２：フロログルシノール（東京化成工業社製、２５℃水溶液中での酸解離定数１：８．０、酸解離定数２：９．２、酸解離定数３：１４．０）
弱酸性の有機化合物３：フェノール（東京化成工業社製、２５℃水溶液中での酸解離定数：９．９）
弱酸性の有機化合物４：Ｎ−フェニルメタンスルホンアミド（東京化成工業社製、２５℃水溶液中での酸解離定数：１２．９）
弱酸性の有機化合物５：ピロガロール（東京化成工業社製、２５℃水溶液中での酸解離定数１：９．０、酸解離定数２：１１．６）
弱酸性の有機化合物６：カテコール（東京化成工業社製、２５℃水溶液中での酸解離定数１：９．１、酸解離定数２：１２．１）
弱酸性の有機化合物７の水溶液：７５．３重量％のノボラック型フェノール樹脂水溶液（Sumitomo Chemical Advanced Technologies社製、商品名：PENACOLITE R-2170、前記樹脂の２５℃水溶液中での酸解離定数：９．４、重量平均分子量：８７０、分子量分布１．９）
疎水性ＰＴＦＥ多孔膜（住友電工ファインポリマー社製、商品名：ポアフロン  ＨＰ−０１０−５０、厚さ：５０μｍ、平均細孔直径：０．１μｍ、空孔率：７３体積％、温度２５℃における水の接触角：１１３度）
脱泡装置（シンキー社製、商品名：自転・公転ミキサーあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０）【０１０９】
（実施例１）
水（１７０．８重量部）、親水性樹脂１（４．０重量部）および親水性樹脂２（０．８重量部）を混合し、分散液を得た。この分散液に、酸性ガスキャリアとして５０重量％の塩基性化合物の水溶液（３７．８重量部）、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）、１０重量％の界面活性剤水溶液（１．２重量部）を加えて混合し、塗工液（塗工液中の水の含有量：７８．３重量％）を得た。得られた塗工液を、脱泡装置を用いて脱泡した。【０１１０】
脱泡した塗工液を、第１多孔膜として使用する疎水性ＰＴＦＥ多孔膜の片面上に温度２０〜２５℃で塗布した。続いて、第１多孔膜上に形成された塗工液の膜に、第２多孔膜として、第１多孔膜と同じ疎水性ＰＴＦＥ多孔膜を積層して積層体を得た。この積層体を乾燥機に入れて、温度１００℃で約１５分間乾燥して、組成物膜（厚さ：２６μｍ、組成物膜中の水の含有量：２７．８重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１１】
（実施例２）
水の使用量を１７０．８重量部から１７１．７重量部に変更し、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）の代わりに弱酸性の有機化合物２（２．７重量部）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：２８μｍ、組成物膜中の水の含有量：２６．９重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１２】
（実施例３）
水の使用量を１７０．８重量部から１６８．３重量部に変更し、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）の代わりに弱酸性の有機化合物３（６．０重量部）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：２９μｍ、組成物膜中の水の含有量：２３．１重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１３】
（実施例４）
水の使用量を１７０．８重量部から１６８．３重量部に変更し、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）の代わりに弱酸性の有機化合物４（１１．３重量部）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：３６μｍ、組成物膜中の水の含有量：２７．５重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１４】
（実施例５）
水の使用量を１７０．８重量部から１６８．３重量部に変更し、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）の代わりに弱酸性の有機化合物５（２．９重量部）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：３２μｍ、組成物膜中の水の含有量：２３．６重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１５】
（実施例６）
水の使用量を１７０．８重量部から１６８．３重量部に変更し、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）の代わりに弱酸性の有機化合物６（３．６重量部）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：３２μｍ、組成物膜中の水の含有量：２５．３重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１６】
（比較例１）
水の使用量を１７０．８重量部から１７４．３重量部に変更し、弱酸性の有機化合物１（３．５重量部）を使用しなかったこと以外は実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：２８μｍ、組成物膜中の水の含有量：２５．８重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１１７】
（性能評価）
図１に示す、酸性ガス分離膜セル６１を備えた酸性ガス分離装置を用いて、実施例１〜６および比較例１の酸性ガス分離膜のＣＯ２パーミアンスを測定した。具体的には、作製した酸性ガス分離膜を適切な大きさにカットして平膜形状とし、これをステンレス製の酸性ガス分離膜セル６１の供給側６２と透過側６３の間に固定した。原料ガス（ＣＯ２：１３．６体積％、Ｈｅ：６７．７体積％、Ｈ２Ｏ：１８．７体積％）を３４０ＮｍＬ／ｍｉｎの流量で酸性ガス分離膜セル６１の供給側６２に供給し、スイープガス（Ａｒ：８８．０体積％、Ｈ２Ｏ：１２．０体積％）を３２ＮｍＬ／ｍｉｎの流量で酸性ガス分離膜セル６１の透過側６３に供給した。ここで、水を定量送液ポンプ６８および７０で送入し、加熱して蒸発させて、Ｈ２Ｏが上記混合比率となるように調整した。供給側６２の圧力は、非透過ガスの排出路の途中の冷却トラップ６４の下流側に設けられた背圧調整器６５によって１２５ｋＰａＡ（絶対圧）に調整した。また、冷却トラップ６６とガスクロマトグラフ６７の間にも背圧調整器６９が設けられており、これによって透過側６３の圧力を大気圧に調整した。酸性ガス分離膜セル６１および原料ガスとスイープガスの温度を一定に維持するために、前記ガスを酸性ガス分離膜セル６１に供給する配管および酸性ガス分離膜セル６１自体を、所定の温度に設定した恒温槽内に設置した。酸性ガス分離膜セル６１、原料ガスおよびスイープガスの温度を９３℃として、この性能評価を実施した。【０１１８】
酸性ガス分離装置の運転開始後、定常状態に到達した時点で、透過側６３から排出されたスイープガス中の水蒸気を冷却トラップ６６で除去した後のガス流量をガスクロマトグラフ６７で分析してＣＯ２パーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２×ｓｅｃ×ｋＰａ））を算出した。【０１１９】
得られたＣＯ２パーミアンスを用いて、下記式：
ＣＯ２パーミアンスの相対値
＝実施例１〜６のいずれかのＣＯ２パーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２×ｓｅｃ×ｋＰａ））／比較例１のＣＯ２パーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２×ｓｅｃ×ｋＰａ））
から、比較例１のＣＯ２パーミアンスを１とするＣＯ２パーミアンスの相対値を算出した。結果を表１に示す。【０１２０】
【表１】
2020071411.tif 000004
【０１２１】
表１に示されるように、弱酸性の有機化合物を使用することによって酸性ガス分離膜の酸性ガス透過性能（ＣＯ２パーミアンス）を向上させることができる。【０１２２】
（実施例７）
水（１９２．８重量部）および親水性樹脂１（２．４重量部）を混合し、分散液を得た。この分散液に、酸性ガスキャリアとして塩基性化合物の水溶液（１８．６重量部）、弱酸性の有機化合物７の水溶液（３．２重量部、固形分として２．４重量部）、１０重量％の界面活性剤水溶液（１．２重量部）を加えて混合し、塗工液を得た。得られた塗工液を、脱泡装置を用いて脱泡した。得られた塗工液を用いて実施例１と同様にして、組成物膜（厚さ：２８μｍ、組成物膜中の水の含有量：２６．２重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。【０１２３】
（比較例２）
水の使用量を１９２．８重量部から１６８．３重量部に変更し、弱酸性の有機化合物７の水溶液（３．２重量部、固形分として２．４重量部）を使用せず、且つ親水性樹脂１の使用量を２．４重量部から４．８重量部に変更したこと以外は実施例７と同様にして、組成物膜（厚さ：２７μｍ、組成物膜中の水の含有量：２４．２重量％）を形成し、酸性ガス分離膜を得た。なお、比較例２では、塩基性化合物の使用量を、実施例７での塩基性化合物の使用量と同じにした。また、比較例２では、親水性樹脂１の使用量を、実施例７の樹脂（即ち、親水性樹脂１および弱酸性の有機化合物７（ノボラック型フェノール樹脂））の使用量と同じにした。【０１２４】
（性能評価）
上記と同様にして、実施例７および比較例２の酸性ガス分離膜のＣＯ２パーミアンスを測定した。得られたＣＯ２パーミアンスを用いて、下記式：
ＣＯ２パーミアンスの相対値
＝実施例７のＣＯ２パーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２×ｓｅｃ×ｋＰａ））／比較例２のＣＯ２パーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２×ｓｅｃ×ｋＰａ））
から、比較例２のＣＯ２パーミアンスを１とするＣＯ２パーミアンスの相対値を算出した。結果を表２に示す。【０１２５】
【表２】
2020071411.tif 000005
【０１２６】
表２に示されるように、弱酸性の有機化合物を使用することによって酸性ガス分離膜の酸性ガス透過性能（ＣＯ２パーミアンス）を向上させることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の組成物は、酸性ガス分離膜を製造するために有用である。【０１２８】
本願は、日本で出願された特願２０１８−１８９４１０号を基礎としており、その内容は本願明細書に全て包含される。
【符号の説明】
【０１２９】
１０  酸性ガス分離膜
１１  第１多孔膜
１２  第２多孔膜
１５  組成物膜
６１  酸性ガス分離膜セル
６２  供給側
６３  透過側
６４  冷却トラップ
６５  背圧調整器
６６  冷却トラップ
６７  ガスクロマトグラフ
６８  定量送液ポンプ
６９  背圧調整器
７０  定量送液ポンプ
【図１】
2020071411.tif 000007
【図２】
2020071411.tif 000008
【国際調査報告】
2020071411.tif 000009
2020071411.tif 000010
2020071411.tif 000011
2020071411.tif 000012
2020071411.tif 000013
2020071411.tif 000014