(57)【要約】本発明は、カルボニル化合物の製造方法の提供を課題とする。式（１）：2019172360.tif 000009［式中、Ｒ１は、水素、又は有機基であり；Ｒ２は、水素、又は有機基であり；及びＲ３は、水素、又は有機基であるか、或いはＲ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２個又は３個が連結して、１個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。］のカルボニル化合物の製造方法であって、式（２）：2019172360.tif 000010［式中の記号は前記と同意義である。］で表されるオレフィン化合物を、(a)非アルコール有機溶媒(b)水、(c)金属触媒、及び(d)式：ＭＸｎ［式中、Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；Ｘはハロゲンであり；及びｎは１〜５の数である。］で表される添加剤の存在下で、酸化剤により酸化する工程Ａを含む製造方法。
2019172360.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化５】
2019172360.tif 000007
［式中、
Ｒ１は、水素、又は有機基であり；
Ｒ２は、水素、又は有機基であり；及び
Ｒ３は、水素、又は有機基であるか、或いは
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２個又は３個が連結して、１個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。］
のカルボニル化合物の製造方法であって、
式（２）：
【化６】
2019172360.tif 000008
［式中の記号は前記と同意義である。］
で表されるオレフィン化合物を、
(a)非アルコール有機溶媒
(b)水、
(c)金属触媒、及び
(d)式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
Ｘはハロゲンであり；及び
ｎは１〜５の数である。］
で表される添加剤
の存在下で、
酸化剤により酸化する工程Ａ
を含む製造方法。
【請求項２】
Ｒ１、及びＲ２が、独立して、
水素、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の複素環基である、
請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
Ｒ１、及びＲ２が、独立して、
水素、
炭素数１〜４のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、独立して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びおよびそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の複素環基である、
請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
Ｒ３が、
水素、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族基、又は１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の複素環基である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の又は２に記載の製造方法。
【請求項５】
Ｒ３が、
水素、
炭素数１〜２０のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、独立して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びおよびそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の複素環基である、
請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記非アルコール有機溶媒(a)が、
アミド溶媒、エーテル溶媒、ニトリル溶媒、スルホキシド溶媒、芳香族溶媒、エステル溶媒、ケトン溶媒、フッ素系溶媒、カーボネート溶媒、カルボン酸溶媒、及びイオン性液体からなる群より選択される１種以上の溶媒である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記非アルコール有機溶媒(a)が、
アミド溶媒、エーテル溶媒、芳香族溶媒、ニトリル溶媒、及びカルボン酸溶媒からなる群より選択される１種以上の溶媒である、
請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記非アルコール有機溶媒(a)が、
アミド溶媒である、
請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
前記金属触媒（ｃ）が、
遷移金属触媒である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記金属触媒（ｃ）が、
Ｔｉ触媒、Ｃｒ触媒、Ｆｅ触媒、Ｃｏ触媒、Ｎｉ触媒、Ｍｏ触媒、Ｒｕ触媒、Ｒｈ触媒、Ｐｄ触媒、Ｗ触媒、Ｉｒ触媒、Ｐｔ触媒、及びＡｕ触媒
からなる群より選択される１種以上の触媒である、
請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記金属触媒（ｃ）が、
Ｆｅ触媒、Ｒｕ触媒、Ｐｄ触媒、及びＷ触媒
からなる群より選択される１種以上の触媒である、
請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記金属触媒（ｃ）が、
Ｐｄ触媒である、
請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記添加剤（ｄ）が、
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
Ｘはハロゲンであり；及び
ｎは１〜３の数である。］
の添加剤である、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記添加剤（ｄ）が、
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、Ｌｉ、Ｂ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｃｓ、又はＮＨ４であり；
Ｘは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であり；及び
ｎは１〜３の数である。］
の添加剤である、
請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記添加剤（ｄ）が、
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４であり；
Ｘは、塩素であり；及び
ｎは１の数である。］
の添加剤である、
請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記酸化剤が、
分子状酸素、
オゾン、
キノン、
超原子価ヨウ素化合物、及び
過酸
からなる群より選択される１種以上である、
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記酸化剤が、
分子状酸素である、
請求項１６に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、カルボニル化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボニル化合物の製造方法としては、後記特許文献１〜３、及び非特許文献１〜３に記載されている方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５６１３１５０号公報
【特許文献２】特許第５５２４８６１号公報
【特許文献３】特開２００３−７３３２４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Journal of Catalysis, 142,  1993, pp.540-551.
【非特許文献２】Tetrahedron Letters, 43, 2002, pp. 8887-8891.
【非特許文献３】J. Am. Chem. Soc., 127, 2005, pp. 2796-2797
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、更に、カルボニル化合物の製造方法の開発が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書は、以下に示す、前記課題を解決するための手段を提供する。【０００７】
項１．
式（１）：
【化１】
2019172360.tif 000003
［式中、
Ｒ１は、水素、又は有機基であり；
Ｒ２は、水素、又は有機基であり；及び
Ｒ３は、水素、又は有機基であるか、或いは
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２個又は３個が連結して、１個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。］
のカルボニル化合物の製造方法であって、
式（２）：
【化２】
2019172360.tif 000004
［式中の記号は前記と同意義である。］
で表されるオレフィン化合物を、
(a)非アルコール有機溶媒
(b)水、
(c)金属触媒、及び
(d)式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
Ｘはハロゲンであり；及び
ｎは１〜５の数である。］
で表される添加剤
の存在下で、
酸化剤により酸化する工程Ａ
を含む製造方法。
項２．
Ｒ１、及びＲ２が、独立して、
水素、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の複素環基である、
項１に記載の製造方法。
項３．
Ｒ１、及びＲ２が、独立して、
水素、
炭素数１〜４のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、独立して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びおよびそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の複素環基である、
項２に記載の製造方法。
項４．
Ｒ３が、
水素、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の芳香族基、又は１個以上の置換基を有していてもよい
炭素数１〜２０の複素環基である、
項１〜３のいずれか一項に記載の又は２に記載の製造方法。
項５．
Ｒ３が、
水素、
炭素数１〜２０のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、独立して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びおよびそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の複素環基である、
項４に記載の製造方法。
項６．
前記非アルコール有機溶媒(a)が、
アミド溶媒、エーテル溶媒、ニトリル溶媒、スルホキシド溶媒、芳香族溶媒、エステル溶媒、ケトン溶媒、フッ素系溶媒、カーボネート溶媒、カルボン酸溶媒、及びイオン性液体からなる群より選択される１種以上の溶媒である、
項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
項７．
前記非アルコール有機溶媒(a)が、
アミド溶媒、エーテル溶媒、芳香族溶媒、ニトリル溶媒、及びカルボン酸溶媒からなる群より選択される１種以上の溶媒である、
項６に記載の製造方法。
項８．
前記非アルコール有機溶媒(a)が、
アミド溶媒である、
項７に記載の製造方法。
項９．
前記金属触媒（ｃ）が、
遷移金属触媒である、
項１〜８のいずれか一項に記載の製造方法。
項１０．
前記金属触媒（ｃ）が、
Ｔｉ触媒、Ｃｒ触媒、Ｆｅ触媒、Ｃｏ触媒、Ｎｉ触媒、Ｍｏ触媒、Ｒｕ触媒、Ｒｈ触媒、Ｐｄ触媒、Ｗ触媒、Ｉｒ触媒、Ｐｔ触媒、及びＡｕ触媒
からなる群より選択される１種以上の触媒である、
項９に記載の製造方法。
項１１．
前記金属触媒（ｃ）が、
Ｆｅ触媒、Ｒｕ触媒、Ｐｄ触媒、及びＷ触媒
からなる群より選択される１種以上の触媒である、
項１０に記載の製造方法。
項１２．
前記金属触媒（ｃ）が、
Ｐｄ触媒である、
項１１に記載の製造方法。
項１３．
前記添加剤（ｄ）が、
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
Ｘはハロゲンであり；及び
ｎは１〜３の数である。］
の添加剤である、
項１〜１２のいずれか一項に記載の製造方法。
項１４．
前記添加剤（ｄ）が、
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｃｓ、又はＮＨ４であり；
Ｘは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であり；及び
ｎは１〜３の数である。］
の添加剤である、
項１３に記載の製造方法。
項１５．
前記添加剤（ｄ）が、
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４であり；
Ｘは、塩素であり；及び
ｎは１の数である。］
の添加剤である、
項１４に記載の製造方法。
項１６．
前記酸化剤が、
分子状酸素、
オゾン、
キノン、
超原子価ヨウ素化合物、及び
過酸
からなる群より選択される１種以上である、
項１〜１５のいずれか一項に記載の製造方法。
項１７．
前記酸化剤が、
分子状酸素である、
項１６に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本開示によれば、新たなカルボニル化合物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
１．用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
本明細書中、室温は、１０〜４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ−Ｃｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
【００１０】
本明細書中、「有機化合物」とは、通常の意味に理解され、１個以上の炭素原子及び１個以上の水素原子を有する化合物であることができる。
【００１１】
本明細書中、フッ素化有機化合物は、有機化合物がフッ素化されて生じることができる化合物を意味し、水素原子を含有しなくてもよい。
【００１２】
本明細書中、特に限定の無い限り、「ハロ（基）」の例は、フルオロ（基）、クロロ（基）、ブロモ（基）、及びヨード（基）を包含できる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「ハロゲン（原子）」の例は、フッ素（原子）、塩素（原子）、臭素（原子）、及びヨウ素（原子）を包含できる。
【００１３】
本明細書中、「有機基」とは、１個以上の炭素原子を含有する基（又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基）を意味する。
本明細書中、「有機基」は、非芳香族有機基（又は、脂肪族有機基）、又は芳香族有機基であることができる。
【００１４】
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
アルデヒド基、
ＲｒＯ−、
ＲｒＣＯ−、
ＲｒＳＯ２−、
ＲｒＯＣＯ−、及び
ＲｒＯＳＯ２−
（これらの式中、Ｒｒは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基である）
を包含できる。
【００１５】
本明細書中、「有機基」は、例えば、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基［当該炭化水素基には、−ＮＲｏ−、＝Ｎ−、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓ（＝Ｏ）２−ＮＲｏ−、−ＮＲｏ−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓ（＝Ｏ）−ＮＲｏ−、及び−ＮＲｏ−Ｓ（＝Ｏ）−（これらの式中、Ｒｏは、独立して、水素原子、又は有機基である。）からなる群より選択される１個以上の部分が挿入されていてもよい。］であることができる。
本明細書中、「炭化水素基」は、非芳香族炭化水素（又は、脂肪族炭化水素）、又は芳香族炭化水素であることができる。
【００１６】
化学分野の常識に基づいて通常理解される通り、このようにヘテロ原子が挿入された炭化水素基の例は、非芳香族複素環基、及びヘテロアリール基を包含できる。
【００１７】
本明細書中、「１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基」における「炭化水素基」の炭素数は、例えば、１〜１００、１〜８０、１〜６０、１〜４０、１〜３０、１〜２０、又は１〜１０（例：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０）であることができる。
【００１８】
本明細書中、
「１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基」、
「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」、及び
「１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基」
における「置換基」の例は、それぞれ、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基を包含できる。
当該置換基の数は、１個から置換可能な最大個数の範囲内（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）であることができる。
【００１９】
本明細書中、「炭化水素基」の例は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、及びこれらの組合せである基を包含できる。
【００２０】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アルキル基」の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基を包含できる。
【００２１】
前記、「１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基」の例は、ハロアルキル基、及びフルオロアルキルを包含する。
本明細書中、「ハロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がハロ基で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１〜３個、１〜６個、１〜１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
【００２２】
当業者が通常理解する通り、接尾語「ペルハロゲノ」は全ての水素原子がハロ基に置換されていることを意味する。
当業者が通常理解する通り、接尾語「ペルフルオロ」は全ての水素原子がハロ基に置換されていることを意味する。
【００２３】
「フルオロアルキル基」は、ペルフルオロアルキル基を包含する。
【００２４】
「ペルフルオロアルキル基」は、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。当該ペルフルオロアルキル基の具体例は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３−）、及びペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５−）を包含する。
【００２５】
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜４、炭素数１〜３、炭素数６、炭素数５、炭素数４、炭素数３、炭素数２、又は炭素数１のフルオロアルキル基であることができる。
【００２６】
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３−）、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５−）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ−）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
【００２７】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アルケニル基」の例は、ビニル、１−プロペン−１−イル、２−プロペン−１−イル、イソプロペニル、２−ブテン−１−イル、４−ペンテン−１−イル、及び５−へキセン−１−イル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ２−１０アルケニル基を包含できる。
【００２８】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アルキニル基」の例は、エチニル、１−プロピン−１−イル、２−プロピン−１−イル、４−ペンチン−１−イル、５−へキシン−１−イル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ２−Ｃ１０アルキニル基を包含できる。
【００２９】
本明細書中、特に限定の無い限り、「シクロアルキル基」の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のＣ３−Ｃ７シクロアルキル基を包含できる。
【００３０】
本明細書中、特に限定の無い限り、「シクロアルケニル基」の例は、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル等のＣ３−Ｃ７シクロアルケニル基を包含できる。
【００３１】
本明細書中、特に限定の無い限り、「シクロアルカジエニル基」の例は、シクロブタジエニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプタジエニル、シクロオクタジエニル、シクロノナジエニル、シクロデカジエニル等のＣ４−Ｃ１０シクロアルカジエニル基を包含できる。
【００３２】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」は、単環性、２環性、３環性、又は４環性であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「アリール基」の例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−ビフェニル、３−ビフェニル、４−ビフェニル、及び２−アンスリルを包含できる。
【００３３】
本明細書中、特に限定の無い限り、「アラルキル基」の例は、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、２，２−ジフェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、２−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルメチル、及び４−ビフェニリルメチルを包含できる。
【００３４】
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、単環性、２環性、３環性、又は４環性であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、例えば、環構成原子として、炭素原子に加えて酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を含有する非芳香族複素環基であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」は、飽和、又は不飽和であることができる。
本明細書中、特に限定の無い限り、「非芳香族複素環基」の例は、テトラヒドロフリル、オキサゾリジニル、イミダゾリニル（例：１−イミダゾリニル、２−イミダゾリニル、４−イミダゾリニル）、アジリジニル（例：１−アジリジニル、２−アジリジニル）、アゼチジニル（例：１−アゼチジニル、２−アゼチジニル）、ピロリジニル（例：１−ピロリジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル）、ピペリジニル（例：１−ピペリジニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル）、アゼパニル（例：１−アゼパニル、２−アゼパニル、３−アゼパニル、４−アゼパニル）、アゾカニル（例：１−アゾカニル、２−アゾカニル、３−アゾカニル、４−アゾカニル）、ピペラジニル（例：１，４−ピペラジン−１−イル、１，４−ピペラジン−２−イル）、ジアゼピニル（例：１，４−ジアゼピン−１−イル、１，４−ジアゼピン−２−イル、１，４−ジアゼピン−５−イル、１，４−ジアゼピン−６−イル）、ジアゾカニル（例：１，４−ジアゾカン−１−イル、１，４−ジアゾカン−２−イル、１，４−ジアゾカン−５−イル、１，４−ジアゾカン−６−イル、１，５−ジアゾカン−１−イル、１，５−ジアゾカン−２−イル、１，５−ジアゾカン−３−イル）、テトラヒドロピラニル（例：テトラヒドロピラン−４−イル）、モルホリニル（例：４−モルホリニル）、チオモルホリニル（例：４−チオモルホリニル）、２−オキサゾリジニル、ジヒドロフリル、ジヒドロピラニル、及びジヒドロキノリル等を包含できる。
【００３５】
本明細書中、特に限定の無い限り、「ヘテロアリール基」の例は、単環性芳香族複素環基（例：５又は６員の単環性芳香族複素環基）、及び芳香族縮合複素環基（例：５〜１８員の芳香族縮合複素環基）を包含できる。
【００３６】
本明細書中、特に限定の無い限り、「５又は６員の単環性芳香族複素環基」の例は、ピロリル（例：１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル）、フリル（例：２−フリル、３−フリル）、チエニル（例：２−チエニル、３−チエニル）、ピラゾリル（例：１−ピラゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル）、イミダゾリル（例：１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル）、イソオキサゾリル（例：３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル）、オキサゾリル（例：２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル）、イソチアゾリル（例：３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル）、チアゾリル（例：２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル）、トリアゾリル（例：１，２，３−トリアゾール−４−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル）、オキサジアゾリル（例：１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）、チアジアゾリル（例：１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル）、テトラゾリル、ピリジル（例：２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル）、ピリダジニル（例：３−ピリダジニル、４−ピリダジニル）、ピリミジニル（例：２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル）、ピラジニル等を包含できる。
【００３７】
本明細書中、特に限定の無い限り、「５〜１８員の芳香族縮合複素環基」の例は、イソインドリル（例：１−イソインドリル、２−イソインドリル、３−イソインドリル、４−イソインドリル、５−イソインドリル、６−イソインドリル、７−イソインドリル）、インドリル（例：１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、７−インドリル）、ベンゾ［ｂ］フラニル（例：２−ベンゾ［ｂ］フラニル、３−ベンゾ［ｂ］フラニル、４−ベンゾ［ｂ］フラニル、５−ベンゾ［ｂ］フラニル、６−ベンゾ［ｂ］フラニル、７−ベンゾ［ｂ］フラニル）、ベンゾ［ｃ］フラニル（例：１−ベンゾ［ｃ］フラニル、４−ベンゾ［ｃ］フラニル、５−ベンゾ［ｃ］フラニル）、ベンゾ［ｂ］チエニル、（例：２−ベンゾ［ｂ］チエニル、３−ベンゾ［ｂ］チエニル、４−ベンゾ［ｂ］チエニル、５−ベンゾ［ｂ］チエニル、６−ベンゾ［ｂ］チエニル、７−ベンゾ［ｂ］チエニル）、ベンゾ［ｃ］チエニル（例：１−ベンゾ［ｃ］チエニル、４−ベンゾ［ｃ］チエニル、５−ベンゾ［ｃ］チエニル）、インダゾリル（例：１−インダゾリル、２−インダゾリル、３−インダゾリル、４−インダゾリル、５−インダゾリル、６−インダゾリル、７−インダゾリル）、ベンゾイミダゾリル（例：１−ベンゾイミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、４−ベンゾイミダゾリル、５−ベンゾイミダゾリル）、１，２−ベンゾイソオキサゾリル（例：１，２−ベンゾイソオキサゾール−３−イル、１，２−ベンゾイソオキサゾール−４−イル、１，２−ベンゾイソオキサゾール−５−イル、１，２−ベンゾイソオキサゾール−６−イル、１，２−ベンゾイソオキサゾール−７−イル）、ベンゾオキサゾリル（例：２−ベンゾオキサゾリル、４−ベンゾオキサゾリル、５−ベンゾオキサゾリル、６−ベンゾオキサゾリル、７−ベンゾオキサゾリル）、１，２−ベンゾイソチアゾリル（例：１，２−ベンゾイソチアゾール−３−イル、１，２−ベンゾイソチアゾール−４−イル、１，２−ベンゾイソチアゾール−５−イル、１，２−ベンゾイソチアゾール−６−イル、１，２−ベンゾイソチアゾール−７−イル）、ベンゾチアゾリル（例：２−ベンゾチアゾリル、４−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアゾリル、６−ベンゾチアゾリル、７−ベンゾチアゾリル）、イソキノリル（例：１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル）、キノリル（例：２−キノリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、８−キノリル）、シンノリニル（例：３−シンノリニル、４−シンノリニル、５−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、８−シンノリニル）、フタラジニル（例：１−フタラジニル、４−フタラジニル、５−フタラジニル、６−フタラジニル、７−フタラジニル、８−フタラジニル）、キナゾリニル（例：２−キナゾリニル、４−キナゾリニル、５−キナゾリニル、６−キナゾリニル、７−キナゾリニル、８−キナゾリニル）、キノキサリニル（例：２−キノキサリニル、３−キノキサリニル、５−キノキサリニル、６−キノキサリニル、７−キノキサリニル、８−キノキサリニル）、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジル（例：ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−４−イル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−５−イル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−イル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−７−イル）、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル（例：イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−５−イル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−６−イル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−７−イル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−８−イル）等を包含できる。
【００３８】
本明細書中、特に限定の無い限り、
「１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基」、及び
「１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基」
における各「置換基」の例は、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基、ハロ基、ニトロ基、シアノ基、オキソ基、チオキソ基、スルホ基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、及びスルフェナモイル基を包含できる。
当該置換基の数は、１個から置換可能な最大個数の範囲内（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）であることができる。
【００３９】
２．製造方法
【００４０】
本明細書中、カルボニル化合物の製造方法は、
式（１）：
【化３】
2019172360.tif 000005
［式中、
Ｒ１は、水素、又は有機基であり；
Ｒ２は、水素、又は有機基であり；及び
Ｒ３は、水素、又は有機基であるか、或いは
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２個又は３個が連結して、１個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。］
のカルボニル化合物［本明細書中、カルボニル化合物（１）と称され得る］の製造方法であって、
式（２）：
【化４】
2019172360.tif 000006
［式中の記号は前記と同意義である。］
で表されるオレフィン化合物［本明細書中、オレフィン化合物（２）と称され得る］を、
(a)非アルコール有機溶媒
(b)水、
(c)金属触媒、及び
(d)式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
Ｘはハロゲンであり；及び
ｎは１〜５（好ましくは、例えば、１〜３、及びより好ましくは、例えば、１〜２）の数である。］の添加剤
の存在下で、
酸化剤により酸化する工程Ａ
を含む。
【００４１】
工程Ａの反応は、これらを公知の方法で混合することにより、実施すればよい。
これらの反応系への添加順序は、任意であることができる。
これらは、それぞれ、反応系に、一度に全てを導入してもよく、複数の部分に分けて導入してもよく、又は連続的に導入していてもよい。
【００４２】
２．１．基質化合物、及び目的化合物
工程Ａの目的物であるカルボニル化合物（１）は、基質であるオレフィン化合物（２）を用いる工程Ａの反応により、製造され得る。
式（１）中の記号及び式（２）中の記号に対応し得る。
【００４３】
Ｒ１、及びＲ２は、独立して、
好ましくは、
水素、又は炭素数１〜３０の有機基
であり；
より好ましくは、
水素、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、
炭素数１〜２０の芳香族基、又は
炭素数１〜２０の複素環基（好ましくは炭素数１〜２０の３〜２１員複素環基）
であり；
更に好ましくは、
水素、
１個以上の置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
１個以上の炭素数１〜１０の芳香族基、又は
１個以上の炭素数１〜１０の複素環基であり；
より更に好ましくは、
水素、
炭素数１〜４のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、独立して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びおよびそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
炭素数１〜１０の芳香族基、又は
炭素数１〜１０の複素環基（好ましくは、炭素数１〜１０の３〜１１員複素環基）であり；
より更に好ましくは、
水素、又は
置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基
であり；及び
特に好ましくは、
水素
である。
【００４４】
なかでも、Ｒ１は、
好ましくは、１個以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の直鎖状アルキル基、
より好ましくは、１個以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基、及び
更に好ましくは、１個以上のヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基
であることができる。
【００４５】
Ｒ３は、
好ましくは、
水素、又は
炭素数１〜３０の有機基
であり；
より好ましくは、
水素、
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数１〜２０の芳香族基、又は
炭素数１〜２０の複素環基（好ましくは、炭素数１〜２０の３〜２１員複素環基）
であり；
更に好ましくは、
水素、
炭素数１〜２０のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、好ましくは、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
炭素数１〜１０の芳香族基、又は
炭素数１〜１０の複素環基（好ましくは、炭素数１〜１０の３〜１１員複素環基）
であり；
より更に好ましくは、
炭素数１〜２０のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、好ましくは、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］
であり；
特に好ましくは、
置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基
であり；及び
より特に好ましくは、
水素、
炭素数１〜４のアルキル基［これは、１個以上の置換基（当該置換基は、独立して、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びおよびそれらの塩からなる群より選択される。）を有していてもよい。］、
炭素数１〜１０の芳香族基、又は
炭素数１〜１０の複素環基
である。
【００４６】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２個又は３個が連結して形成していてもよい、「１個以上の置換基を有していてもよい環」の置換基の例は、有機基を包含する。
【００４７】
当該「１個以上の置換基を有していてもよい環」における「環」は、
好ましくは３〜４０員環、及びより好ましくは３〜１４員環であることができ；且つ
好ましくは単環式、多環式（例：二環式、又は三環式）であることができる。当該多環式の環は、橋かけ環を包含する。
当該環の好適な具体例は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、フラン環、及びクラウンエーテル環を包含する。
【００４８】
２．２．有機溶媒(a)
【００４９】
前記有機溶媒(a)の例は、
アミド溶媒、
エーテル溶媒、
ニトリル溶媒、
スルホキシド溶媒、
芳香族溶媒、
イオン液体溶媒、
非芳香族溶媒、
ケトン溶媒、
エステル溶媒、
カーボネート溶媒、
フッ素系溶媒、
ハロゲン化炭化水素系溶媒、及び
カルボン酸溶媒
を包含する。
【００５０】
前記アミド溶媒の好適な例は、
式：ＲＮ１ＲＮ２−Ｎ−ＣＲＣ＝Ｏ
［当該式中、
ＲＮ１は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基［好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基、及び更に好ましくはＣ１−２アルキル基（メチル、又はエチル）］であり、
ＲＮ２は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基［好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基、及び更に好ましくはＣ１−２アルキル基（メチル、又はエチル）］であり、及び
ＲＣは、水素、又はＣ１−Ｃ３鎖状炭化水素基（好ましくは、メチル、エチル、又はエテニル）
であるか、
ＲＮ２及びＲＣは、連結して、Ｃ２−Ｃ４アンカンジイル鎖（好ましくは、プロパン−１，３−ジイル）を形成していてもよい。］
で表されるアミドから本質的になる溶媒を包含する。
【００５１】
前記アミド溶媒の具体例は、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、及び
Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド
を包含する。
【００５２】
その好適な具体例は、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド
を包含する。
【００５３】
そのより好適な具体例は、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド
を包含する。
【００５４】
前記エーテル溶媒の具体例は、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジグライム、アニソール、フェネトール、１，１−ジメトキシシクロヘキサン、ジイソアミルエーテル、及びシクロペンチルメチルエーテル
を包含する。
【００５５】
その好適な具体例は、
テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、及びシクロペンチルメチルエーテル
を包含する。
【００５６】
前記ニトリル溶媒の具体例は、
アセトニトリル、及びベンゾニトリル
を包含する。
【００５７】
その好適な具体例は、
アセトニトリル
を包含する。
【００５８】
前記スルホキシド溶媒の具体例は、
ジメチルスルホキシド、及びスルホラン
を包含する。
【００５９】
その好適な具体例は、
ジメチルスルホキシド
を包含する。
【００６０】
前記芳香族溶媒の具体例は、
ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、ベラトロール、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチルナフタレン、ニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン、メシチレン、インデン、ジフェニルスルフィド、及びアニソール
を包含する。
【００６１】
前記イオン液体溶媒の具体例は、
１−アリル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（［Ａｍｉｍ］［Ｃｌ］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセタート（［Ｃ２ｍｉｍ］［Ａｃ］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（［Ｃ２ｍｉｍ］［ＤＥＰ］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルホスホネイト（［Ｃ２ｍｉｍ］［ＭＥＰ）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセタート（［Ｃ４ｍｉｍ］［Ａｃ］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムホスフィネート（［Ｃ２ｍｉｍ］［ＨＰＯ］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（［ＥＭＩＭ］［Ｃｌ］）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（［ＢＭＩＭ］［Ｃｌ］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド（［ＥＭＩＭ］［Ｂｒ］）、１−メチル−３−ヘキシルイミダゾリウムテトラフルオロボラート（［ＥＭＩＭ］［ＢＦ４］）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラート（［ＢＭＩＭ］［ＢＦ４］）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート（［ＥＭＩＭ］［ＰＦ６］）、及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート（［ＢＭＩＭ］［ＰＦ６］）
を包含する。
【００６２】
その好適な具体例は、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラート（［ＢＭＩＭ］［ＢＦ４］）
を包含する。
【００６３】
非芳香族溶媒の具体例は、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ｎ−デカン、イソドデカン、及びトリデカン
を包含する。
【００６４】
ケトン溶媒の具体例は、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、メチルヘキサノン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、プロピオフェノン、及びイソホロン
を包含する。
【００６５】
エステル溶媒の具体例は、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、マロン酸ジエチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセタート、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジメチル、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、酢酸アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）
を包含する。
【００６６】
フッ素系溶媒の具体例は、
パーフルオロベンゼン、トリフルオロトルエン、ジトリフルオロベンゼン、及びトリフルオロエタノール
を包含する。
【００６７】
カーボネート溶媒の具体例は、
テトラリンジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、及びジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、及びプロピレンカーボネート
を包含する。
【００６８】
ハロゲン化炭化水素系溶媒の具体例は、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、及びクロロトルエン
を包含する。
【００６９】
カルボン酸溶媒の具体例は、
酢酸、及びプロピオン酸
を包含する。
【００７０】
前記非アルコール有機溶媒(a)は、好ましくは
アミド溶媒、エーテル溶媒、ニトリル溶媒、スルホキシド溶媒、芳香族溶媒、エステル溶媒、カルボン酸溶媒及び
イオン液体溶媒
からなる群より選択される１種以上の溶媒である。
前記非アルコール有機溶媒(a)は、より好ましくは
アミド溶媒、エーテル溶媒、芳香族溶媒、ニトリル溶媒及びカルボン酸溶媒からなる群より選択される１種以上の溶媒である。
前記非アルコール有機溶媒(a)は、更に好ましくは
アミド溶媒である。
【００７１】
前記非アルコール有機溶媒(a)は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
このような組合せにおいて、前記好ましい溶媒（より好ましい溶媒、及び更に好ましい溶媒）を、他の溶媒と組み合わせることもまた、好ましい。
【００７２】
前記非アルコール有機溶媒(a)は、より好ましくは
アミド溶媒、エーテル溶媒、及び芳香族溶媒、ニトリル溶媒、カルボン酸溶媒
からなる群より選択される１種以上の溶媒である。
【００７３】
前記非アルコール有機溶媒(a)の使用量は、
技術常識に照らして適宜設定でき、例えば、オレフィン化合物（２）を完全に溶解できる量を超える量であることができる。
【００７４】
前記非アルコール有機溶媒(a)は、更に好ましくは
アミド溶媒である。
【００７５】
２．３．水（ｂ）
前記水の供給源は、目的物の製造に著しく不利益を与えない限り、任意であることができ、その例は、水道水、イオン交換水、及び純水を包含する。
【００７６】
前記水の量の下限は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは０．１モル、
より好ましくは０．５モル、及び
更に好ましくは０．８モル
であることができる。
【００７７】
前記水の量の上限は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは１００モル、
より好ましくは５０モル、及び
更に好ましくは３０モル
であることができる。
【００７８】
前記水の量は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは０．１〜１００モルの範囲内、
より好ましくは０．５〜５０モルの範囲内、及び
更に好ましくは０．８〜３０モルの範囲内
であることができる。
【００７９】
当該量で反応を実施することにより、目的物が効率的に得られる。
【００８０】
２．４．金属触媒（ｃ）
【００８１】
前記金属触媒（ｃ）は、好ましくは
遷移金属触媒である。
【００８２】
前記金属触媒（ｃ）は、より好ましくは
Ｔｉ触媒、Ｃｒ触媒、Ｆｅ触媒、Ｃｏ触媒、Ｎｉ触媒、Ｍｏ触媒、Ｒｕ触媒、Ｒｈ触媒、Ｐｄ触媒、Ｗ触媒、Ｉｒ触媒、Ｐｔ触媒、及びＡｕ触媒
からなる群より選択される１種以上の触媒である。
【００８３】
前記金属触媒（ｃ）は、更に好ましくは
Ｆｅ触媒、Ｒｕ触媒、Ｐｄ触媒、及びＷ触媒
からなる群より選択される１種以上の触媒である。
【００８４】
前記金属触媒（ｃ）は、より更に好ましくは
Ｐｄ触媒である。
【００８５】
前記前記金属触媒（ｃ）の量の下限は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは０．００００１モル、
より好ましくは０．００００５モル、及び
更に好ましくは０．０００１モル
であることができる。
【００８６】
前記前記金属触媒（ｃ）の量の上限は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは１０モル、
より好ましくは５．０モル、及び
更に好ましくは１．２モル
であることができる。
【００８７】
前記前記金属触媒（ｃ）の量は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは０．００００１〜１０モルの範囲内、
より好ましくは０．００００５〜５．０モルの範囲内、及び
更に好ましくは０．０００１〜１．２モルの範囲内
であることができる。
【００８８】
当該量で反応を実施することにより、目的物が効率的に得られる。
【００８９】
添加剤（ｄ）
【００９０】
前記式：ＭＸｎの添加剤において、
Ｍは、
周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｃｓ、又はＮＨ４であり；
より好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４、及び
更に好ましくは、Ｎａ、又はＫである。
【００９１】
前記式：ＭＸｎの添加剤において、
Ｘは、ハロゲンであり、
好ましくは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であり、及び
より好ましくは、塩素である。
【００９２】
前記添加剤（ｄ）は、好ましくは
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、周期表第１族、第２族、第１３族、第１４族、及び第１５族のいずれかに属する元素、又はＮＲ４（当該式中、Ｒは、水素、又は炭素数１〜１０の有機基である。）であり；
Ｘはハロゲンであり；及び
ｎは１〜３の数である。］
の添加剤である。
【００９３】
前記添加剤（ｄ）は、より好ましくは
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｃｓ、又はＮＨ４であり；
Ｘは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であり；及び
ｎは１〜３の数である。］
の添加剤である。
【００９４】
前記添加剤（ｄ）は、更により好ましくは
式：ＭＸｎ
［式中、
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４であり；
Ｘは、塩素であり；及び
ｎは１の数である。］
の添加剤（例：ＮａＣｌ、ＫＣｌ）である。
【００９５】
前記添加剤（ｄ）の使用量の下限は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは０．００１モル、
より好ましくは０．００５モル、及び
更に好ましくは０．０１モル
であることができる。
【００９６】
前記添加剤（ｄ）の使用量の上限は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
好ましくは１０モル、
より好ましくは５．０モル、及び
更に好ましくは１．２モル
であることができる。
前記添加剤（ｄ）の使用量は、オレフィン化合物（２）の１モルに対して、
【００９７】
好ましくは０．００１〜１０モルの範囲内、
より好ましくは０．００５〜５．０モルの範囲内、及び
更に好ましくは０．０１〜１．２モルの範囲内
であることができる。
【００９８】
当該量で反応を実施することにより、目的物が効率的に得られる。
【００９９】
酸化剤
【０１００】
前記酸化剤は、好ましくは
分子状酸素、
オゾン、
キノン、
超原子価ヨウ素化合物、及び
過酸
［例えば、有機過酸（有機ペルオキソ酸）式：Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ（当該式中、Ｒは、−ＳＯ３Ｈ、−Ｃｌ（＝Ｏ）３、又は−ＣＯＲａであり、及びＲａは、１個以上の置換基を有していてもよい炭化水素基である。）で表される過酸、
無機過酸、又はその塩、或いはその混合物］
からなる群より選択される１種以上である。
前記酸化剤は、より好ましくは
前記酸化剤が、
分子状酸素、
キノン、及び
過酸
からなる群より選択される１種以上である。
【０１０１】
前記キノンの例は、
１個以上の置換基を有していてもよく、及び１個以上の置換基を有していてもよい１個若しくは２個のベンゼン環と縮合していてもよい、１，４−ベンゾキノン、及び
１個以上の置換基を有していてもよい１，２−ベンゾキノン
を包含する。
【０１０２】
前記キノンの好適な例は、１個以上の置換基を有していてもよい１，４−ベンゾキノンを包含する。
【０１０３】
当該置換基の例は、
アルキル基、
アルケニル基、
アリール基、
アラルキル基、
アルコキシ基、
ヒドロキシ含有基、
カルボキシ含有基、
チオール含有基、
アミノ含有基、及び
ハロゲン原子を包含する。
【０１０４】
前記「キノン」の具体例は、
ｐ−ベンゾキノン、
２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、
２−ヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、
テトラヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、
１，４−ナフトキノン、
２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、
２−メチル−ｐ−ベンゾキノン、
２−メチル−１，４−ナフトキノン、
２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフトキノン、及びアリザリン
を包含する。
【０１０５】
前記「超原子価ヨウ素化合物」の具体例は、
２−ヨードキシ安息香酸（IBX）、Dess-Martinペルヨージナン（DMP）、及び（ジアセトキシヨード）ベンゼンを包含する。
【０１０６】
前記「有機過酸（有機ペルオキソ酸）」の具体例は、
tert-ブチルヒドロペルオキシド（TBHP）、メタクロロ過安息香酸、過酢酸、過安息香酸、及びクメンヒドロペルキシド
を包含する。
【０１０７】
前記「無機過酸、又はその塩、或いはその混合物」の例は、
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸水素カリウム−硫酸水素カリウム−硫酸カリウム混合物、次過塩素酸、過マンガン酸、及びニクロム酸を包含する。
【０１０８】
前記酸化剤の好適な例は、
tert-ブチルヒドロペルオキシド（TBHP）2-ヨードキシ安息香酸（IBX）、Dess-Martinペルヨージナン（DMP）、（ジアセトキシヨード）ベンゼン、メタクロロ過安息香酸、過酸化水素、過酢酸、過安息香酸、クメンヒドロペルキシド、過硫酸カリウム、及び過硫酸水素カリウム−硫酸水素カリウム−硫酸カリウム混合物、次過塩素酸、
過マンガン酸、及びニクロム酸
を包含する。
【０１０９】
前記酸化剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１０】
前記酸化剤は、より好ましくは
分子状酸素である。
【０１１１】
前記酸化剤として分子状酸素を使用する場合、反応系を酸素雰囲気下にすればよい。
或いは、分子状酸素を含有するガスを、反応系中に通気していてもよい。また、空気雰囲気下でもよい。
【０１１２】
前記酸化剤の使用量の下限は、基質である前記有機化合物の１モルに対して、
好ましくは０．０１モル、
より好ましくは０．０５モル、及び
更に好ましくは０．１モル
であることができる。
前記酸化剤の使用量の上限は、基質である前記有機化合物の１モルに対して、
好ましくは１０モル、
より好ましくは５．０モル、及び
更に好ましくは１．２モル
であることができる。
前記酸化剤の使用量は、基質である前記有機化合物の１モルに対して、
好ましくは０．０１〜１０モルの範囲内、
より好ましくは０．０５〜５．０モルの範囲内、及び
更に好ましくは０．１〜１．２モルの範囲内
であることができる。
当該量で反応を実施することにより、目的物が効率的に得られる。
【０１１３】
工程Ａの反応温度の下限は、
好ましくは−２０℃、
より好ましくは０℃、及び
更に好ましくは２０℃
であることができる。
【０１１４】
工程Ａの反応温度の上限は、
好ましくは２００℃、
より好ましくは１５０℃、及び
更に好ましくは１００℃
であることができる。
【０１１５】
工程Ａの反応温度は、
好ましくは−２０〜２００℃の範囲内、
より好ましくは０〜１５０℃の範囲内、及び
更に好ましくは２０〜１００℃の範囲内
である。
【０１１６】
当該反応温度を採用することにより、目的物が効率的に得られる。
【０１１７】
工程Ａの反応時間の下限は、
好ましくは０．０１時間、
より好ましくは０．０５時間、及び
更に好ましくは０．１時間
であることができる。
【０１１８】
工程Ａの反応時間の上限は、
好ましくは７２時間、
より好ましくは４８時間、及び
更に好ましくは２４時間
であることができる。
【０１１９】
工程Ａの反応時間は、
好ましくは、０．０１〜７２間の範囲内、
より好ましくは、０．０５〜４８間の範囲内、及び
更に好ましくは、０．１〜２４間の範囲内
であることができる。
【０１２０】
当該反応時間を採用することにより、目的物が効率的に得られる。
【０１２１】
当該反応は、本発明の反応を著しく阻害しない限りにおいて、不活性ガス（例、窒素ガス）の存在下で実施していてもよい。
【０１２２】
工程Ａで得られたカルボニル化合物（１）は、所望により、溶媒抽出、乾燥、濾過、蒸留、濃縮、再結晶、昇華、カラムクロマトグラフィー、及びこれらの組み合わせ等の公知の精製方法によって精製されてもよい。
【０１２３】
本開示の製造方法によれば、原料転化率は、
好ましくは１０％以上、
より好ましくは３０％以上、及び
更に好ましくは５０％以上
であることができる。
【０１２４】
本開示の製造方法によれば、目的化合物の選択率は、
好ましくは８０％以上、及び
より好ましくは９０％以上であることができる。
【０１２５】
本開示の製造方法によれば、目的化合物の収率は、
好ましくは５０％以上、及び
より好ましくは７０％以上
であることができる。
【実施例】
【０１２６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【０１２７】
実施例中の記号及び略号の意味を以下に示す。
ＤＭＡｃ：ジメチルアセトアミド【０１２８】
実施例１
容器に１０−ウンデセノール（９ｇ）、ＤＭＡｃ（３０ｍｌ）、水（３ｍｌ）を加え、そこにＰｄＣｌ２（０．５ｍｏｌ％）、ＮａＣｌ（０．１７ｅｑ．）を加え、及び容器内を酸素雰囲気下にした。
その後、８０℃で１５時間加熱することで、目的物である、１１−ヒドロキシ−ウンデカン−２−オンを、収率５１％で得た。【０１２９】
実施例２
ＮａＣｌのかわりにＫＣｌを加える以外、実施例１と同じ方法で、目的物を収率４６％で得た。【０１３０】
実施例３
容器に１０−ウンデセン酸（４．７ｇ）、ＤＭＦ（３０ｍｌ）、水（３ｍｌ）を加え、そこにＰｄＣｌ２（２．０ｍｏｌ％）、ＮａＣｌ（０．１７ｅｑ．）を加え、及び容器内を酸素雰囲気下にした。
その後、９０℃で１５時間加熱することで、目的物である、１０−オキソウンデカン酸を、収率６０％で得た。【０１３１】
比較例１
ＮａＣｌを加えない以外、実施例１と同じ方法で目的物を収率２３％で得た。
【国際調査報告】
2019172360.tif 000011
2019172360.tif 000012
2019172360.tif 000013
2019172360.tif 000014