(57)【要約】  液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層であって、前記液晶組成物が、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物と、芳香環を含有する一価の基を含むモノマーユニットＡ、及び、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を含むモノマーユニットＢ、を含有する共重合体と、を含み、前記液晶硬化層において、前記重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが、前記液晶硬化層の層平面に対して８５°〜９０°の傾斜角度で配向している、液晶硬化層。
2019163611.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層であって、
前記液晶組成物が、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物と、芳香環を含有する一価の基を含むモノマーユニットＡ、及び、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を含むモノマーユニットＢ、を含有する共重合体と、を含み、
前記液晶硬化層において、前記重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが、前記液晶硬化層の層平面に対して８５°〜９０°の傾斜角度で配向している、液晶硬化層。
【請求項２】
前記重合性液晶化合物が、下記式（Ｉ）で表される、請求項１に記載の液晶硬化層。
【化１】
2019163611.tif 000041
［前記式（Ｉ）において、
Ａｒは、下記式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基を示す。ただし、式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基は、Ｄ１〜Ｄ６以外に置換基を有していてもよい。
【化２】
2019163611.tif 000042
（前記式（II−１）〜式（II−７）において、
＊は、Ｚ１又はＺ２との結合位置を表す。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−及び−Ｏ−からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ１〜Ｄ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｄ４〜Ｄ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。Ｄ４及びＤ５は、一緒になって環を形成していてもよい。
Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、及び、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉからなる群より選ばれる基を表す。Ｒｆは、水素原子；並びに、炭素原子数１〜６のアルキル基；からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｇは、水素原子；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基；からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｈは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。Ｒｉは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。）
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性官能基を表す。
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
【請求項３】
前記モノマーユニットＡが、下記式（Ａ）で表され、
前記モノマーユニットＢが、下記式（Ｂ）で表される、請求項１又は２に記載の液晶硬化層。
【化３】
2019163611.tif 000043
（前記式（Ａ）において、
Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘａ１及びＸａ２は、それぞれ独立して、２価の連結基を表し、
Ｒａ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及び、イソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも一つを表し、
ｎ１は、１〜１４の整数を表し、
ｎ２は、１又は２の整数を表し、
ｎ３は、１又は２の整数を表す。）
【化４】
2019163611.tif 000044
（前記式（Ｂ）において、
Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘｂ１は、単結合、又は、２価の連結基を表し、
Ｒｂ２は、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を表す。）
【請求項４】
前記モノマーユニットＡと前記モノマーユニットＢとのモル比が、９０：１０〜６０：４０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶硬化層。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶硬化層を備える、光学フィルム。
【請求項６】
配向膜を更に備える、請求項５に記載の光学フィルム。
【請求項７】
基材を更に備える、請求項５又は６に記載の光学フィルム。
【請求項８】
λ／４板を更に備える、請求項５〜７のいずれか一項に記載の光学フィルム。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれか一項に記載の光学フィルムと、直線偏光子と、を備える、偏光板。
【請求項１０】
請求項９に記載の偏光板を備える、ディスプレイ装置。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶硬化層の製造方法であって、
配向膜を形成する工程と、
前記配向膜上に、液晶組成物の層を形成する工程と、
液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程と、を含む、液晶硬化層の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶硬化層及びその製造方法、光学フィルム、偏光板、並びに、ディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差フィルム等の光学フィルムとして、液晶組成物を用いて製造されるものが知られている。この光学フィルムは、通常、液晶組成物の硬化物によって形成された液晶硬化層を備える。この光学フィルムは、液晶硬化層に含まれる液晶化合物の配向を調整することにより、様々な光学特性を発揮することができる。このような液晶硬化層において、液晶化合物を液晶硬化層の厚み方向に配向させるための技術が、特許文献１〜３において提案されている。【０００３】
他方、従来の液晶化合物は、順波長分散特性を有するものがほとんどであったが、近年では、逆波長分散特性を有する液晶化合物が提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４１７４１９２号公報
【特許文献２】特開２００６−１０６６６２号公報
【特許文献３】特許第５２０９２２３号公報
【特許文献４】特開２０１０−０８４０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
逆波長分散特性を有する液晶化合物は、順波長分散特性を有する液晶化合物とは異なる性状を示すことがある。そのため、液晶化合物を配向させるための従来の技術を、逆波長分散特性を有する液晶化合物に単純に適用しても、目的とする配向状態を得ることは困難であった。中でも、液晶化合物の主鎖メソゲンが層平面に対してなす傾斜角を大きくして、厚み方向への配向を達成することは、特に難しかった。【０００６】
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層であって、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできる液晶硬化層及びその製造方法；前記の液晶硬化層を備える光学フィルム；前記の液晶硬化層を備える偏光板；並びに、前記の液晶硬化層を備えるディスプレイ装置；を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物及び配向助剤として機能する所定の共重合体を組み合わせて含む液晶組成物を用いて、配向膜上に液晶硬化層を形成することを試みた。その結果、本発明者は、前記の液晶硬化層において、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の厚み方向に配向していることを見い出した。このような知見に基づき、本発明者は本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。【０００８】
〔１〕  液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層であって、
前記液晶組成物が、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物と、芳香環を含有する一価の基を含むモノマーユニットＡ、及び、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を含むモノマーユニットＢ、を含有する共重合体と、を含み、
前記液晶硬化層において、前記重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが、前記液晶硬化層の層平面に対して８５°〜９０°の傾斜角度で配向している、液晶硬化層。
〔２〕  前記重合性液晶化合物が、下記式（Ｉ）で表される、〔１〕に記載の液晶硬化層。
【化１】
2019163611.tif 000003
［前記式（Ｉ）において、
Ａｒは、下記式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基を示す。ただし、式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基は、Ｄ１〜Ｄ６以外に置換基を有していてもよい。
【化２】
2019163611.tif 000004
（前記式（II−１）〜式（II−７）において、
＊は、Ｚ１又はＺ２との結合位置を表す。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−及び−Ｏ−からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ１〜Ｄ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、又は、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｄ４〜Ｄ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。Ｄ４及びＤ５は、一緒になって環を形成していてもよい。
Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、及び、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉからなる群より選ばれる基を表す。Ｒｆは、水素原子；並びに、炭素原子数１〜６のアルキル基；からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｇは、水素原子；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基；からなる群より選ばれる基を表す。Ｒｈは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。Ｒｉは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。）
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性官能基を表す。
ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
〔３〕  前記モノマーユニットＡが、下記式（Ａ）で表され、
前記モノマーユニットＢが、下記式（Ｂ）で表される、〔１〕又は〔２〕に記載の液晶硬化層。
【化３】
2019163611.tif 000005
（前記式（Ａ）において、
Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘａ１及びＸａ２は、それぞれ独立して、２価の連結基を表し、
Ｒａ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及び、イソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも一つを表し、
ｎ１は、１〜１４の整数を表し、
ｎ２は、１又は２の整数を表し、
ｎ３は、１又は２の整数を表す。）
【化４】
2019163611.tif 000006
（前記式（Ｂ）において、
Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘｂ１は、単結合、又は、２価の連結基を表し、
Ｒｂ２は、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を表す。）
〔４〕  前記モノマーユニットＡと前記モノマーユニットＢとのモル比が、９０：１０〜６０：４０である、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の液晶硬化層。
〔５〕  〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の液晶硬化層を備える、光学フィルム。
〔６〕  配向膜を更に備える、〔５〕に記載の光学フィルム。
〔７〕  基材を更に備える、〔５〕又は〔６〕に記載の光学フィルム。
〔８〕  λ／４板を更に備える、〔５〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の光学フィルム。
〔９〕  〔５〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の光学フィルムと、直線偏光子と、を備える、偏光板。
〔１０〕  〔９〕に記載の偏光板を備える、ディスプレイ装置。
〔１１〕  〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の液晶硬化層の製造方法であって、
配向膜を形成する工程と、
前記配向膜上に、液晶組成物の層を形成する工程と、
液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程と、を含む、液晶硬化層の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、逆波長分散特性を示す重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層であって、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできる液晶硬化層及びその製造方法；前記の液晶硬化層を備える光学フィルム；前記の液晶硬化層を備える偏光板；並びに、前記の液晶硬化層を備えるディスプレイ装置；を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、配向膜上に形成された液晶組成物の層の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態及び例示物を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１２】
以下の説明において、「逆波長分散特性」とは、別に断らない限り、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（４５０）及びΔｎ（５５０）が、下記式（ｉ）を満たす特性をいう。
Δｎ（４５０）  ＜  Δｎ（５５０）      （ｉ）
【００１３】
以下の説明において、ある層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値である。また、ある層の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄで表される値である。ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは、層の厚み方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。レターデーションは、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定できる。
【００１４】
以下の説明において、偏光板とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂フィルムのように可撓性を有する部材も含む。
【００１５】
以下の説明において、置換基を有する基の炭素原子数には、別に断らない限り、前記置換基の炭素原子数を含めない。よって、例えば「置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基」との記載は、置換基の炭素原子数を含まないアルキル基自体の炭素原子数が１〜２０であることを表す。
【００１６】
［１．液晶硬化層の概要］
本発明の一実施形態に係る液晶硬化層は、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物と、所定の共重合体とを含む液晶組成物の硬化物で形成されている。前記の共重合体は、所定のモノマーユニットＡ及びモノマーユニットＢを組み合わせて含有する共重合体である。この共重合体は、通常、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンの厚み方向への配向を促す作用を発揮するので、以下、適宜「配向助剤」と呼ぶことがある。
【００１７】
前記の液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層には、重合したか又は未重合の重合性液晶化合物が含まれる。よって、液晶硬化層には、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが含まれる。液晶硬化層においては、この重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできる。したがって、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の厚み方向又はそれに近い方向に配向した液晶硬化層を実現することが可能である。
【００１８】
［２．液晶組成物］
液晶組成物は、重合性液晶化合物、及び、配向助剤としての共重合体を含む。また、液晶組成物は、重合性液晶化合物及び配向助剤に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。
【００１９】
［２．１．重合性液晶化合物］
重合性液晶化合物は、液晶性を有する化合物である。よって、重合性液晶化合物を組成物に配合し配向させた場合、通常は、液晶相を呈することができる。
【００２０】
重合性液晶化合物は、重合性を有する。よって、重合性液晶化合物は、液晶相を呈した状態で重合し、液晶相における分子の配向状態を維持したまま重合体となることができる。よって、液晶硬化層において重合性液晶化合物の配向状態を固定したり、重合性液晶化合物の重合度を高めて液晶硬化層の機械的強度を高めたりすることが可能である。
【００２１】
重合性液晶化合物は、逆波長分散特性を有する。「逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物」とは、別に断らない限り、ホモジニアス配向させて重合体とした場合に、得られた重合体が逆波長分散特性を示す重合性液晶化合物をいう。また、重合性液晶化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該重合性液晶化合物を含む層を形成し、その層における重合性液晶化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向を、前記層の面（即ち、層平面）に平行なある一の方向に配向させることをいう。
【００２２】
液晶化合物の複屈折は、一般に、当該液晶化合物の分子の屈折率楕円体において、最大の屈折率を示す方向の屈折率と、この方向に交差する別の方向の屈折率との差として発現する。また、液晶化合物の分子構造に応じて、前記の各方向の屈折率の波長分散性は、異なりうる。よって、ある例に係る液晶化合物において、屈折率が相対的に大きいある方向では、長波長で測定した屈折率は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなるが、それらの差は小さい。他方、前記の例に係る液晶化合物において、屈折率が相対的に小さい別の方向では、長波長で測定した屈折率は、短波長で測定した屈折率よりも小さくなり、且つ、それらの差は大きい。このような例に係る液晶化合物の前記方向間での屈折率差は、測定波長が短いと小さく、測定波長が長いと大きくなる。その結果、前記の液晶化合物は、逆波長分散特性を発現することができる。
【００２３】
前記のように、逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物は、通常、順波長分散特性を有する液晶化合物とは異なる構造を有することにより、逆波長分散特性を示すことができる。そして、このような構造の違いにより、逆波長分散特性を有する液晶化合物は、その波長分散特性以外にも、順波長分散特性を有する液晶化合物とは異なる性状を示すことがある。逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物と順波長分散特性を有する液晶化合物との間で、厚み方向への配向を達成するための条件が異なる場合があることも、前記の異なる性状の一つであると考えられる。本実施形態は、このように逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物に特有の課題を解決するものであり、従来一般的であった液晶化合物を用いた技術とは異なる特異的な効果を発揮するものである。
【００２４】
重合性液晶化合物は、重合性を有するので、通常、重合性官能基を含む。重合性液晶化合物の１分子当たりの重合性官能基の数は、１つでもよく、２つ以上でもよい。また、重合性官能基の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。
【００２５】
重合性液晶化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、特に好ましくは８００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。このような範囲の分子量を有する重合性液晶化合物を用いることにより、液晶組成物の塗工性を特に良好にできる。
【００２６】
測定波長５９０ｎｍにおける重合性液晶化合物の複屈折Δｎは、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上であり、好ましくは０．１５以下、より好ましくは０．１０以下である。このような範囲の複屈折Δｎを有する重合性液晶化合物を用いることにより、配向欠陥の少ない液晶硬化層を得やすい。また、通常は、このような範囲の複屈折Δｎを有する重合性液晶化合物を用いると、液晶硬化層の層平面に対する重合性液晶化合物の主鎖メソゲンの傾斜角度を大きくしやすい。
【００２７】
液晶化合物の複屈折は、例えば、下記の方法により測定できる。
液晶化合物の層を作製し、その層に含まれる液晶化合物をホモジニアス配向させる。その後、その層の面内レターデーションを測定する。そして、「（層の面内レターデーション）÷（層の厚み）」から、液晶化合物の複屈折を求めることができる。この際、面内レターデーション及び厚みの測定を容易にするために、ホモジニアス配向させた液晶化合物の層は、硬化させてもよい。重合性液晶化合物を用いた場合、通常は、重合性液晶化合物を重合させることにより、層を硬化させることができる。
【００２８】
重合性液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物の好ましい例としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００３０】
【化５】
2019163611.tif 000007
【００３１】
式（Ｉ）において、Ａｒは、下記式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基を示す。式（II−１）〜式（II−７）において、＊は、Ｚ１又はＺ２との結合位置を表す。
【００３２】
【化６】
2019163611.tif 000008
【００３３】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−及び−Ｏ−からなる群より選ばれる基を表す。また、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。中でも、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−Ｓ−であることが好ましい。
【００３４】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｄ１〜Ｄ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｄ１〜Ｄ３が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、２〜１００である。
【００３５】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基の炭素原子数は、６〜３０が好ましい。Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基がより好ましい。
【００３６】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３７】
Ｒａは、炭素原子数１〜６のアルキル基；並びに、炭素原子数１〜６のアルキル基若しくは炭素原子数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００３８】
Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；及び、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００３９】
Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１２、より好ましくは４〜１０である。Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、およびｎ−イコシル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；及び、ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４１】
Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２〜１２である。Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４３】
Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。
【００４４】
Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４５】
Ｒｂにおける炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。
【００４６】
Ｒｂにおける炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４７】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族複素環基の炭素原子数は、２〜３０が好ましい。Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基としては、例えば、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、およびベンゾピラゾリル基等が挙げられる。中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、及びチアジアゾリル基等の、単環の芳香族複素環基；並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、及びベンゾチアジアゾリル基等の、縮合環の芳香族複素環基；がより好ましい。
【００４８】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４９】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｄ４〜Ｄ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。Ｄ４及びＤ５は、一緒になって環を形成していてもよい。Ｄ４〜Ｄ５が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、１〜１００である。
【００５０】
Ｄ４〜Ｄ５における非環状基の炭素原子数は、１〜１３が好ましい。Ｄ４〜Ｄ５における非環状基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基；シアノ基；カルボキシル基；炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基；炭素原子数１〜６のアルコキシ基；−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲｘ；が挙げられる。中でも、非環状基としては、シアノ基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−ＯＨ、及び−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ４Ｈ９、が好ましい。前記のＰｈは、フェニル基を表す。また、前記のＲｘは、炭素原子数１〜１２の有機基を表す。Ｒｘの具体例としては、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。
【００５１】
Ｄ４〜Ｄ５における非環状基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５２】
Ｄ４及びＤ５が一緒になって環を形成している場合、前記のＤ４及びＤ５によって環を含む有機基が形成される。この有機基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式において、＊は、各有機基が、Ｄ４及びＤ５が結合する炭素と結合する位置を表す。
【００５３】
【化７】
2019163611.tif 000009
【００５４】
Ｒ＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。
Ｒ＊＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ＊＊＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ＊＊＊＊は、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、水酸基、及び、−ＣＯＯＲ１３からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。
フェニル基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基及びアルコキシ基が好ましい。フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５５】
前記の式（II−５）〜式（II−７）において、Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、及び、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉからなる群より選ばれる基を表す。Ｄ６が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、通常、３〜１００である。
【００５６】
Ｒｆは、水素原子；並びに、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００５７】
Ｒｇは、水素原子；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００５８】
Ｒｇにおける置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルキニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基；−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；−ＳＯ２Ｒａ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−ＣＳ−ＮＨ−Ｒｂ；が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。
【００５９】
Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基と同じである。
【００６０】
Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−ＳＯ２Ｒａ；−ＳＲｂ；−ＳＲｂで置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６１】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基と同じである。
【００６２】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６３】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。
【００６４】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６５】
Ｒｇにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基と同じ例が挙げられる。
【００６６】
Ｒｇにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６７】
Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
【００６８】
Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６９】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【００７０】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００７１】
Ｇｘは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の２価の脂肪族炭化水素基；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｒ１４は、水素原子、又は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
【００７２】
Ｙｘは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１５は、水素原子、又は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。中でも、Ｙｘとしては、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が好ましい。
【００７３】
Ｆｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。この有機基の炭素原子数は、好ましくは２以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上、特に好ましくは１０以上であり、好ましくは３０以下である。前記の有機基の炭素原子数には、置換基の炭素原子を含まない。Ｆｘの具体例としては、後述するＲｈの具体例と同じ例が挙げられる。
【００７４】
Ｒｈは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。
【００７５】
Ｒｈの好ましい例としては、（１）一以上の炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６〜４０の炭化水素環基、が挙げられる。この芳香族炭化水素環を有する炭化水素環基を、以下、適宜「（１）炭化水素環基」ということがある。（１）炭化水素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。
【００７６】
【化８】
2019163611.tif 000010
【００７７】
（１）炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。（１）炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、および、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００７８】
Ｒｈの別の好ましい例としては、（２）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２〜４０の複素環基が挙げられる。この芳香環を有する複素環基を、以下、適宜「（２）複素環基」ということがある。（２）複素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【００７９】
【化９】
2019163611.tif 000011
【００８０】
【化１０】
2019163611.tif 000012
【００８１】
【化１１】
2019163611.tif 000013
【００８２】
【化１２】
2019163611.tif 000014
【００８３】
【化１３】
2019163611.tif 000015
【００８４】
【化１４】
2019163611.tif 000016
【００８５】
【化１５】
2019163611.tif 000017
【００８６】
【化１６】
2019163611.tif 000018
【００８７】
（２）複素環基は、置換基を有していてもよい。（２）複素環基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００８８】
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（３）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「（３）置換アルキル基」ということがある。
【００８９】
（３）置換アルキル基における「炭素原子数１〜１２のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
（３）置換アルキル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（３）置換アルキル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【００９０】
（３）置換アルキル基は、更に置換基を有していてもよい。（３）置換アルキル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９１】
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（４）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２〜１２のアルケニル基が挙げられる。この置換されたアルケニル基を、以下、適宜「（４）置換アルケニル基」ということがある。
【００９２】
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２〜１２のアルケニル基」としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【００９３】
（４）置換アルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。（４）置換アルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９４】
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（５）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２〜１２のアルキニル基が挙げられる。この置換されたアルキニル基を、以下、適宜「（５）置換アルキニル基」ということがある。
【００９５】
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２〜１２のアルキニル基」としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【００９６】
（５）置換アルキニル基は、更に置換基を有していてもよい。（５）置換アルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９７】
Ｒｈの好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
【００９８】
【化１７】
2019163611.tif 000019
【００９９】
Ｒｈの更に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
【０１００】
【化１８】
2019163611.tif 000020
【０１０１】
Ｒｈの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
【０１０２】
【化１９】
2019163611.tif 000021
【０１０３】
上述したＲｈの具体例は、更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、および、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１０４】
Ｒｉは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。
【０１０５】
Ｒｉの好ましい例としては、一以上の炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６〜４０の炭化水素環基が挙げられる。
また、Ｒｉの別の好ましい例としては、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２〜４０の複素環基が挙げられる。
【０１０６】
Ｒｉの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒの意味は、上述した通りである。
【０１０７】
【化２０】
2019163611.tif 000022
【０１０８】
式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基は、Ｄ１〜Ｄ６以外に更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素原子数１〜６のチオアルキル基、炭素原子数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１０９】
式（Ｉ）におけるＡｒの好ましい例としては、下記の式（III−１）〜式（III−１０）で表される基が挙げられる。また、式（III−１）〜式（III−１０）で表される基は、置換基として炭素原子数１〜６のアルキル基を有していてもよい。下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１１０】
【化２１】
2019163611.tif 000023
【０１１１】
式（III−１）および式（III−４）の特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１１２】
【化２２】
2019163611.tif 000024
【０１１３】
【化２３】
2019163611.tif 000025
【０１１４】
【化２４】
2019163611.tif 000026
【０１１５】
式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【０１１６】
式（Ｉ）において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、３〜１００である。中でも、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の芳香族基が好ましい。
【０１１７】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基としては、例えば、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等の、炭素原子数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基等の、炭素原子数５〜２０のビシクロアルカンジイル基；等が挙げられる。中でも、置換されていてもよい炭素原子数５〜２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基が特に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であってもよく、シス体であってもよく、シス体とトランス体との混合物であってもよい。中でも、トランス体がより好ましい。
【０１１８】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１１９】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【０１２０】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基が有しうる置換基としては、例えば、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１２１】
式（Ｉ）において、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【０１２２】
式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
【０１２３】
Ｇ１及びＧ２における炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【０１２４】
Ｇ１及びＧ２における炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数３〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【０１２５】
式（Ｉ）において、Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性官能基を表す。Ｐ１及びＰ２における重合性官能基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の、ＣＨ２＝ＣＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基；ビニル基；ビニルエーテル基；ｐ−スチルベン基；アクリロイル基；メタクリロイル基；カルボキシル基；メチルカルボニル基；水酸基；アミド基；炭素原子数１〜４のアルキルアミノ基；アミノ基；エポキシ基；オキセタニル基；アルデヒド基；イソシアネート基；チオイソシアネート基；等が挙げられる。Ｒ３１は、水素原子、メチル基、又は塩素原子を表す。中でも、ＣＨ２＝ＣＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
【０１２６】
式（Ｉ）において、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。
【０１２７】
式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物は、例えば、国際公開第２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
【０１２８】
液晶組成物における重合性液晶化合物の割合は、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、特に好ましくは１８重量％以上であり、好ましくは４５重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。
【０１２９】
［２．２．共重合体（配向助剤）］
配合助剤は、所定のモノマーユニットＡ及びモノマーユニットＢを組み合わせて含有する共重合体である。
【０１３０】
モノマーユニットＡは、芳香環を含有する一価の基を含む。この一価の基は、通常、配向助剤としての共重合体の主鎖に対して、側鎖として結合している。そこで、以下の説明において、この「芳香環を含有する一価の基」を、適宜「側鎖基Ａ」ということがある。
【０１３１】
モノマーユニットＡの側鎖基Ａが含有する芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香族炭化水素環が挙げられる。中でも、ベンゼン環が好ましい。ベンゼン環を用いることで、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１３２】
モノマーユニットＡの１個の側鎖基Ａが含有する芳香環の数は、１個でもよく、２個以上でもよい。中でも、１つの側鎖基Ａが有する芳香環の数は、好ましくは２個〜６個であり、２個〜４個が特に好ましい。１つの側鎖基Ａが有する芳香環の数が前記の範囲にある場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１３３】
モノマーユニットＡの側鎖基Ａが含有する芳香環は、配向助剤としての共重合体の主鎖に、直接に結合するのではなく、適切な連結基を介して結合していることが好ましい。よって、側鎖基Ａは、芳香環、及び、この芳香環とモノマーユニットＡの主鎖とを連結する連結基を含有することが好ましい。また、前記の連結基は、酸素原子等のヘテロ原子を含むことが好ましい。特に好適な連結基の例としては、例えば、−ＣＯＯ−基を含む連結基が挙げられる。このような場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくすることができる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１３４】
モノマーユニットＡの側鎖基Ａの炭素原子数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、特に好ましくは１２以上であり、好ましくは３２以下、より好ましくは２８以下、特に好ましくは２４以下である。側鎖基Ａの炭素原子数が前記範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくすることができる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１３５】
モノマーユニットＡの側鎖基Ａの分子量は、好ましくは１５０以上、より好ましくは２００以上、特に好ましくは２５０以上であり、好ましくは８００以下、より好ましくは７００以下、特に好ましくは６００以下である。側鎖基Ａの分子量が前記範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくすることができる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１３６】
モノマーユニットＡの特に好ましい例としては、下記式（Ａ）で表されるモノマーユニットが挙げられる。
【０１３７】
【化２５】
2019163611.tif 000027
【０１３８】
（前記式（Ａ）において、
Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘａ１及びＸａ２は、それぞれ独立して、２価の連結基を表し、
Ｒａ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及び、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基）からなる群より選ばれる少なくとも一つを表し、
ｎ１は、１〜１４の整数を表し、
ｎ２は、１又は２の整数を表し、
ｎ３は、１又は２の整数を表す。）
【０１３９】
式（Ａ）で表されるモノマーユニットにおいては、下記式において破線で囲んだ一価の基が、側鎖基Ａに相当する。
【０１４０】
【化２６】
2019163611.tif 000028
【０１４１】
前記式（Ａ）において、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表す。中でも、Ｒａ１としてはメチル基が好ましい。メチル基を用いることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１４２】
前記式（Ａ）において、Ｘａ１は、２価の連結基を表す。Ｘａ１の例としては、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ≡Ｃ−等が挙げられる。中でも、−Ｏ−が好ましい。−Ｏ−を用いることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１４３】
前記式（Ａ）において、Ｘａ２は、２価の連結基を表す。Ｘａ２の例としては、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ≡Ｃ−等が挙げられる。中でも、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましい。Ｘａ２として前記の好ましい連結基を用いることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１４４】
前記式（Ａ）において、Ｒａ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、及び、イソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも一つを表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等が挙げられる。中でも、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。このような場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１４５】
前記式（Ａ）において、ｎ１は、１〜１４の整数を表す。中でも、ｎ１は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、特に好ましくは１０以下である。ｎ１が前記の範囲にある場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１４６】
式（Ａ）において、ｎ２は、１又は２の整数を表す。
【０１４７】
式（Ａ）において、ｎ３は、１又は２の整数を表す。
【０１４８】
式（Ａ）で表されるモノマーユニットＡの例を挙げると、例えば、下記式（Ａ−１）で表されるモノマーユニットが挙げられる。
【０１４９】
【化２７】
2019163611.tif 000029
【０１５０】
モノマーユニットＢは、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を含む。よって、通常は、前記の一価の脂肪族炭化水素基を含む一価の基が、配向助剤としての共重合体の主鎖に対して、側鎖として結合している。そこで、以下の説明において、「置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を含む前記の一価の基」を、適宜「側鎖基Ｂ」ということがある。
【０１５１】
モノマーユニットＢが含有する一価の脂肪族炭化水素基は、鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。また、前記の一価の脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。中でも、前記の一価の脂肪族炭化水素基は、アルキル基であることが好ましい。このような場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５２】
モノマーユニットＢが含有する一価の脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、通常、１〜３０である。中でも、前記の一価の脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは３以上、より好ましくは６以上、特に好ましくは７以上であり、好ましくは２２以下、より好ましくは１５以下、特に好ましくは１０以下である。一価の脂肪族炭化水素基の炭素原子数が前記範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５３】
モノマーユニットＢが含有する一価の脂肪族炭化水素基の例を挙げると、メチル基、エチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、イコシル基等のアルキル基が挙げられる。中でも、分岐鎖を有さない直鎖アルキル基が好ましい。直鎖アルキル基を用いることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５４】
モノマーユニットＢが含有する一価の脂肪族炭化水素基は、当該脂肪族炭化水素基の水素原子が置換基で置換されていてもよい。置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。置換基の数は、１個でもよく、２個以上でもよい。また、置換基の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。中でも、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。さらには、フッ素原子は、少なくとも脂肪族炭化水素基の末端の炭素原子に結合していることが特に好ましい。このような場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５５】
モノマーユニットＢの脂肪族炭化水素基は、配向助剤としての共重合体の主鎖に、直接に結合するのではなく、適切な連結基を介して結合していることが好ましい。よって、側鎖基Ｂは、前述した置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基、及び、この脂肪族炭化水素基とモノマーユニットＢの主鎖とを連結する連結基を含有することが好ましい。また、前記の連結基は、酸素原子等のヘテロ原子を含むことが好ましい。特に好適な連結基の例としては、例えば、−ＣＯＯ−基を含む連結基が挙げられる。このような場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５６】
モノマーユニットＢは、芳香環を含有しないことが好ましい。よって、側鎖基Ｂは、芳香環を含有しないことが好ましい。
【０１５７】
モノマーユニットＢの側鎖基Ｂの炭素原子数は、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、特に好ましくは７以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下、特に好ましくは１２以下である。側鎖基Ｂの炭素原子数が前記範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５８】
モノマーユニットＢの側鎖基Ｂの分子量は、好ましくは２５０以上、より好ましくは３００以上、特に好ましくは３５０以上であり、好ましくは８００以下、より好ましくは７００以下、特に好ましくは６００以下である。側鎖基Ｂの分子量が前記範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１５９】
モノマーユニットＢの特に好ましい例としては、下記式（Ｂ）で表されるモノマーユニットが挙げられる。
【０１６０】
【化２８】
2019163611.tif 000030
【０１６１】
（前記式（Ｂ）において、
Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘｂ１は、単結合、又は、２価の連結基を表し、
Ｒｂ２は、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を表す。）
【０１６２】
式（Ｂ）で表されるモノマーユニットにおいては、下記式において破線で囲んだ一価の基が、側鎖基Ｂに相当する。
【０１６３】
【化２９】
2019163611.tif 000031
【０１６４】
前記式（Ｂ）において、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基を表す。中でも、Ｒｂ１としてはメチル基が好ましい。メチル基を用いることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１６５】
前記式（Ｂ）において、Ｘｂ１は、単結合、又は、２価の連結基を表す。２価の連結基の例としては、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ４−等が挙げられる。ここで、ｎ４は、１〜６の整数を表す。中でも、単結合が好ましい。Ｘｂ１が単結合であることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１６６】
前記式（Ｂ）において、Ｒｂ２は、置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基を表す。置換基を有していてもよい一価の脂肪族炭化水素基の範囲は、上述した通りである。
【０１６７】
式（Ｂ）で表されるモノマーユニットＢの例を挙げると、例えば、下記式（Ｂ−１）で表されるモノマーユニットが挙げられる。
【０１６８】
【化３０】
2019163611.tif 000032
【０１６９】
配向助剤としての共重合体に含有されるモノマーユニットＡとモノマーユニットＢとのモル比（モノマーユニットＡ：モノマーユニットＢ）は、好ましくは９０：１０〜６０：４０、より好ましくは８５：１５〜６５：３５、特に好ましくは８０：２０〜７０：３０である。モノマーユニットＡとモノマーユニットＢとのモル比が前記の範囲にある場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１７０】
配向助剤としての共重合体におけるモノマーユニットＡ及びモノマーユニットＢの合計の割合は、好ましくは８０重量％〜１００重量％、より好ましくは９０重量％〜１００重量％、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％である。このように配向助剤としての共重合体に占めるモノマーユニットＡ及びモノマーユニットＢの割合が大きい場合に、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
【０１７１】
共重合体において、あるモノマーを重合して形成されるモノマーユニットの前記共重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その共重合体の重合に用いる全モノマーに占める当該あるモノマーの比率（仕込み比）と一致する。よって、例えば、共重合体におけるモノマーユニットＡの割合は、通常、その共重合体の重合に用いる全モノマーに占めるモノマーユニットＡに対応したモノマーの比率と一致する。
【０１７２】
配向助剤としての共重合体は、モノマーユニットＡ及びモノマーユニットＢに組み合わせて、更に任意のモノマーユニットを含有していてもよい。ただし、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくする観点から、任意のモノマーユニットは少ないことが好ましい。
【０１７３】
配向助剤としての共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは２，０００以上、より好ましくは２，５００以上、特に好ましくは３，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、特に好ましくは３０，０００以下である。配向助剤の重量平均分子量Ｍｗが前記の範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。更に、通常は、液晶硬化層の配向性を良好にできる。
重量平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを用いた（但し、試料がテトラヒドロフランに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリイソプレンまたはポリスチレン換算の値として測定できる。
【０１７４】
前述した配向助剤としての共重合体は、通常、モノマーユニットＡに対応したモノマーと、モノマーユニットＢに対応したモノマーとを共重合させる工程を含む製造方法によって、製造できる。例えば、式（Ａ）で表されるモノマーユニットＡ及び式（Ｂ）で表されるモノマーユニットＢを含有する配向助剤は、モノマーユニットＡに対応したアクリル系又はメタクリル系のモノマーと、モノマーユニットＢに対応したアクリル系又はメタクリル系のモノマーと、を共重合させる工程を含む製造方法によって、製造できる。
【０１７５】
共重合は、例えば、ラジカル重合方式、カチオン重合方式、アニオン重合方式等の、任意の重合方式で行いうる。共重合においては、通常、重合開始剤を用いる。この重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等を用いることができる。
【０１７６】
液晶組成物に含まれる配向助剤の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは２重量部以上、特に好ましくは３重量部以上であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは９重量部以下、特に好ましくは８重量部以下である。配向助剤の量が前記範囲にあることにより、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を効果的に大きくできる。また特に、配向助剤の量が前記範囲の下限値以上であることにより、重合性液晶化合物の配向性を向上させることができるので、液晶硬化層における配向欠陥の発生を抑制できる。
【０１７７】
［２．３．任意の成分］
液晶組成物は、重合性液晶化合物及び配向助剤に組み合わせて、任意の成分を含んでいてもよい。また、任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０１７８】
任意の成分としては、例えば、重合開始剤が挙げられる。重合開始剤により、重合性液晶化合物の重合を促進できるので、液晶組成物の硬化を速やかに進行させることができる。重合開始剤の種類は、液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物の種類に応じて選択しうる。例えば、重合性液晶化合物がラジカル重合性であれば、ラジカル重合開始剤を使用しうる。また、重合性液晶化合物がアニオン重合性であれば、アニオン重合開始剤を使用しうる。さらに、重合性液晶化合物がカチオン重合性であれば、カチオン重合開始剤を使用しうる。重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０１７９】
重合開始剤の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。重合開始剤の量が前記範囲に収まることにより、重合を効率的に進行させることができる。
【０１８０】
任意の成分としては、例えば、溶媒が挙げられる。溶媒としては、重合性液晶化合物を溶解できるものが好ましい。このような溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；が挙げられる。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０１８１】
溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、好ましくは６０℃〜２５０℃、より好ましくは６０℃〜１５０℃である。
【０１８２】
溶媒の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以上、より好ましくは２５０重量部以上、特に好ましくは３００重量部以上であり、好ましくは６５０重量部以下、より好ましくは５５０重量部以下、特に好ましくは４５０重量部以下である。溶媒の量を、前記範囲の下限値以上にすることにより異物発生の抑制ができ、前記範囲の上限値以下にすることにより乾燥負荷の低減ができる。
【０１８３】
液晶組成物が含みうる他の任意の成分としては、例えば、金属；金属錯体；酸化チタン等の金属酸化物；染料、顔料等の着色剤；蛍光材料、燐光材料等の発光材料；界面活性剤；レベリング剤；チキソ剤；ゲル化剤；多糖類；紫外線吸収剤；赤外線吸収剤；抗酸化剤；イオン交換樹脂；等が挙げられる。これらの成分の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、各々０．１重量部〜２０重量部としうる。
【０１８４】
［３．液晶硬化層の物性及び寸法］
液晶硬化層は、上述した液晶組成物の硬化物で形成されている。液晶組成物の硬化は、通常、重合性液晶化合物の重合によって達成される。よって、液晶硬化層は、重合した重合性液晶化合物（即ち、重合性液晶化合物の重合体）を含む。液晶硬化層は、未重合の重合性液晶化合物を含んでいてもよいが、液晶硬化層に含まれる重合性液晶化合物の全てが重合していることが好ましい。
【０１８５】
液晶硬化層が、前記のように重合又は未重合の重合性液晶化合物を含むので、液晶硬化層には、その重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが含まれる。液晶硬化層において、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンは、当該液晶硬化層の層平面に対して所定の範囲の傾斜角度で配向している。具体的には、前記の傾斜角度は、通常８５°〜９０°、好ましくは８６°〜９０°、特に好ましくは８７°〜９０°である。このように、液晶硬化層においては、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが厚み方向又はそれに近い方向に配向させられている。
【０１８６】
重合性液晶化合物の主鎖メソゲンの配向方向は、通常、重合性液晶化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向に一致する。よって、液晶硬化層に含まれる重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度は、液晶硬化層のレターデーションを測定し、その測定されたレターデーションから計算によって求めることができる。こうして求められる傾斜角度は、液晶硬化層に含まれる主鎖メソゲンの平均としての傾斜角度を表す。前記のレターデーションの測定は、液晶硬化層の層平面に対して極角−４０°〜４０°の範囲で、１０°ピッチの測定方向で行う。また、前記のレターデーションの測定は、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「Ａｘｏｓｃａｎ」）を用いて行うことができる。前記の位相差計によれば、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）；並びに、重合性液晶化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向と、液晶硬化層の層平面とがなす傾斜角度（チルト角）β；が自動的に計算される。
【０１８７】
液晶硬化層においては、通常、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンの配向性は良好である。よって、液晶硬化層では、配向欠陥の発生が抑制されている。したがって、ある実施形態では、次のような利点を得ることができる。面光源上に、２枚の直線偏光板を、クロスニコルに設置し、その２枚の直線偏光板の間に、液晶硬化層を設置する。液晶硬化層では、配向欠陥の発生が抑制されているので、面内におけるレターデーションを均一にできる。よって、この系の面光源とは反対側を、液晶硬化層の層平面に対して垂直な方向から観察した場合、周囲とは明るさの異なる部分の発生を抑制できる。
【０１８８】
液晶硬化層に含まれる重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の厚み方向又はそれに近い方向に配向している。よって、通常は、液晶硬化層の面内方向での複屈折を小さくできる。したがって、液晶硬化層の面内レターデーションを小さくできる。よって、ある実施形態では、次のような利点を得ることができる。面光源上に、２枚の直線偏光板を、クロスニコルに設置し、その２枚の直線偏光板の間に、液晶硬化層を設置する。液晶硬化層は、面内レターデーションが小さいので、当該液晶硬化層を厚み方向に透過する偏光の偏光状態の変化を抑制できる。よって、この系の面光源とは反対側を、液晶硬化層の層平面に対して垂直な方向から観察した場合、光の透過を抑制できる。
【０１８９】
液晶硬化層の具体的な面内レターデーションの範囲は、液晶硬化層の用途に応じて任意に設定しうる。例えば、測定波長５９０ｎｍでの液晶硬化層の面内レターデーションは、好ましくは０ｎｍ〜５ｎｍ、より好ましくは０ｎｍ〜３ｎｍ、特に好ましくは０ｎｍ〜１ｎｍでありうる。
【０１９０】
液晶硬化層に含まれる重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の厚み方向又はそれに近い方向に配向しているので、通常、液晶硬化層は、当該液晶硬化層の厚み方向に大きな複屈折を有する。よって、液晶硬化層は、その複屈折に応じた大きさの厚み方向のレターデーションを有することができる。液晶硬化層の具体的な厚み方向のレターデーションの範囲は、液晶硬化層の用途に応じて任意に設定しうる。例えば、測定波長５９０ｎｍでの液晶硬化層の厚み方向のレターデーションは、好ましくは−１６０ｎｍ以上、より好ましくは−１５０ｎｍ以上、特に好ましくは−１４０ｎｍ以上であり、好ましくは−１０ｎｍ以下、より好ましくは−２０ｎｍ以下、特に好ましくは−３０ｎｍ以下でありうる。
【０１９１】
重合性液晶化合物が逆波長分散特性を有するので、通常、液晶硬化層も逆波長分散特性を有する。よって、測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける液晶硬化層の厚み方向のレターデーションＲｔｈ（４５０）及びＲｔｈ（５５０）は、通常、下記の式（ii）を満たす。
｜Ｒｔｈ（４５０）｜  ＜  ｜Ｒｔｈ（５５０）｜      （ii）
【０１９２】
液晶硬化層の厚みは、液晶硬化層の用途に応じて任意に設定しうる。具体的な液晶硬化層の厚みは、好ましくは０．３μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、特に好ましくは０．７μｍ以上、また、好ましくは２．５μｍ以下、より好ましくは２．０μｍ以下、特に好ましくは１．５μｍ以下でありうる。
【０１９３】
［４．液晶硬化層の製造方法］
液晶硬化層の製造方法に制限は無い。例えば、液晶硬化層は、
配向膜を形成する工程と；
配向膜上に、液晶組成物の層を形成する工程と；
液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程と；を含む製造方法によって、製造できる。以下、この例に係る液晶硬化層の製造方法について、詳細に説明する。
【０１９４】
［４．１．配向膜の形成］
配向膜としては、垂直配向性基を有する化合物を含む材料で形成された膜を用いることができる。垂直配向性基とは、炭素原子数が６〜２０程度の炭化水素基を含む基を表し、具体的には下記式［Ｃ］で表される基を表す。
【０１９５】
【化３１】
2019163611.tif 000033
【０１９６】
（式［Ｃ］中、
Ｙｃ１は単結合又は結合基を表し、
Ｙｃ２は単結合、炭素原子数１〜１５のアルキレン基若しくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−を表すか、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環からなる群から選ばれる２価の環状基を表し、前記環状基上の任意の水素原子が、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル基、炭素原子数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素原子数１〜３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｙｃ３は単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表し、
Ｙｃ４は単結合を表すか、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環からなる群から選ばれる２価の環状基、又は炭素原子数１７〜３０であってステロイド骨格を有する２価の有機基を表し、前記環状基上の任意の水素原子が、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル基、炭素原子数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素原子数１〜３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｙｃ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環からなる群から選ばれる２価の環状基を表し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシル基、炭素原子数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素原子数１〜３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、
ｎｃは０〜４の整数を表し、ｎｃが２以上の場合、Ｙｃ５同士は同一でも異なっていてもよく、
Ｙｃ６は水素原子、炭素原子数１〜１８アルキル基、炭素原子数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシル基又は炭素原子数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を表し、
Ｙｃ２及びＹｃ３におけるアルキレン基、並びに、前記環状基上の置換基又はＹｃ６におけるアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基及びフッ素含有アルコキシ基は、直鎖状、枝分かれ状、若しくは環状の何れか又はそれらの組み合わせであってもよく、
またＹｃ２及びＹｃ３におけるアルキレン基、並びに、Ｙｃ６におけるアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基及びフッ素含有アルコキシ基は、結合基同士が隣り合わない限り１ないし３の結合基で中断されていてもよく、
さらにＹｃ２、Ｙｃ４若しくはＹｃ５が２価の環状基を表すか、又はＹｃ４がステロイド骨格を有する２価の有機基を表すか、又はＹｃ２が−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−を表すか、又はＹｃ２若しくはＹｃ３がアルキレン基を表すか、又はＹｃ６がアルキル基若しくはフッ素含有アルキル基を表すとき、該２価の環状基、該ステロイド骨格を有する２価の有機基、該−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、該アルキレン基、該アルキル基及び該フッ素含有アルキル基と、それらに隣接する基との結合は、単結合であっても結合基を介していてもよく、
そして上記結合基は、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−及び−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−からなる群から選ばれる基を表し、
但し、Ｙｃ２乃至Ｙｃ６は、結合基も含めて炭素原子数の合計が６〜３０であるように選択される）。
【０１９７】
好ましい垂直配向性基としては、例えば、炭素原子数６〜２０程度の炭化水素基が挙げられる。炭素原子数６〜２０の炭化水素基としては、例えば、直鎖状、枝分かれ状若しくは環状の、炭素原子数６〜２０のアルキル基；又は、芳香族基を含む炭素原子数６〜２０の炭化水素基；が挙げられる。
【０１９８】
垂直配向性基としては、例えば、上記式［Ｃ］において、Ｙｃ１、Ｙｃ２及びＹｃ４が単結合であり、Ｙｃ３が単結合又は炭素原子数１〜１５のアルキレン基であり、ｎｃが０であり、Ｙｃ６が炭素原子数１〜１８のアルキル基であり、Ｙｃ３とＹｃ６の炭素原子数の合計が６〜２０であるアルキル基（ａ−１）が好ましい。このようなアルキル基（ａ−１）としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチル−ｎ−ヘキシル基、２−メチル−ｎ−ヘキシル基、３−メチル−ｎ−ヘキシル基、１，１−ジメチル−ｎ−ペンチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ペンチル基、１，３−ジメチル−ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチル−ｎ−ペンチル基、２，３−ジメチル−ｎ−ペンチル基、３，３−ジメチル−ｎ−ペンチル基、１−エチル−ｎ−ペンチル基、２−エチル−ｎ−ペンチル基、３−エチル−ｎ−ペンチル基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ブチル基、１−メチル−２−エチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−２−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−３−メチル−ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、１−メチル−ｎ−ヘプチル基、２−メチル−ｎ−ヘプチル基、３−メチル−ｎ−ヘプチル基、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキシル基、１，２−ジメチル−ｎ−ヘキシル基、１，３−ジメチル−ｎ−ヘキシル基、２，２−ジメチル−ｎ−ヘキシル基、２，３−ジメチル−ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチル−ｎ−ヘキシル基、１−エチル−ｎ−ヘキシル基、２−エチル−ｎ−ヘキシル基、３−エチル−ｎ−ヘキシル基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル基、１−メチル−２−エチル−ｎ−ペンチル基、１−メチル−３−エチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−２−エチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−３−エチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−３−エチル−ｎ−ペンチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基等が挙げられる。
【０１９９】
さらに、垂直配向性基としては、上記以外にも、例えば、上記式［Ｃ］において、Ｙｃ１乃至Ｙｃ４が単結合であり、ｎｃが２乃至３であり、Ｙｃ５がベンゼン環及びシクロヘキサン環からなる群より選ばれる２価の環状基であり、Ｙｃ６が炭素原子数１〜１８のアルキル基である基（ａ−２）が好ましい。このような基（ａ−２）としては、例えば、下記（ａ−２−１）〜（ａ−２−７）で表される基が好ましい。
【０２００】
【化３２】
2019163611.tif 000034
【０２０１】
式（ａ−２−１）〜（ａ−２−７）において、Ｙ６は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。
【０２０２】
また、垂直配向性基としては、上記以外にも、例えば、上記式［Ｃ］において、Ｙｃ１乃至Ｙｃ３が単結合であり、Ｙｃ４が炭素原子数１７〜３０であってステロイド骨格を有する２価の有機基であり、ｎｃが０であり、Ｙｃ６が水素原子である基（ａ−３）が好ましい。このような基（ａ−３）としては、例えば、下記式（ａ−３−１）〜（ａ−３−８）で表される基が好ましい。
【０２０３】
【化３３】
2019163611.tif 000035
【０２０４】
式（ａ−３−１）〜（ａ−３−８）において、＊は、結合位置を表す。
【０２０５】
垂直配向性基の詳細については、国際公開第２０１５／０１９９６２号、国際公開第２０１５／０３０００４号、国際公開第２０１６／０３１９１７号、国際公開第２０１６／０３９３３７号、及び、国際公開第２０１６／１２９６４２号の記載を参照しうる。
【０２０６】
配向膜は、通常、垂直配向性基を有する化合物を含む配向膜組成物を用いて、適切な支持面上に形成できる。支持面としては、配向膜組成物の層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、液晶硬化層の面状態を良好にする観点から、凹部及び凸部の無い平坦面を用いることが好ましい。また、液晶硬化層の生産性を高める観点から、前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。「長尺」とは、幅に対して、５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。
【０２０７】
基材としては、通常、樹脂フィルム又はガラス板を用いる。特に、高い温度で加熱処理又は配向処理を行う場合、その温度に耐えられる基材を選択するのが好ましい。樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、ノルボルネン系樹脂等の、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。基材に含まれる樹脂の好適な例を商品名で挙げると、ノルボルネン系樹脂として、日本ゼオン社製「ゼオノア」を挙げられる。
【０２０８】
垂直配向性基を有する化合物としては、垂直配向性基を有する任意の化合物を用いうる。中でも、垂直配向性基を有する化合物は、安定な配向膜を得る観点から、垂直配向性基に組み合わせて、架橋可能な架橋性基を含むことが好ましい。垂直配向性基を有する化合物としては、例えば、国際公開第２０１５／０１９９６２号、国際公開第２０１５／０３０００４号、国際公開第２０１６／０３１９１７号、国際公開第２０１６／０３９３３７号、及び、国際公開第２０１６／１２９６４２号の記載の化合物を用いうる。また、垂直配向性基を有する化合物は、１種類を単独に用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０２０９】
配向膜組成物は、垂直配向性基を有する化合物に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。例えば、配向膜組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤を用いることにより、安定な配向膜を得ることができる。架橋剤としては、例えば、国際公開第２０１５／０１９９６２号、国際公開第２０１５／０３０００４号、国際公開第２０１６／０３１９１７号、国際公開第２０１６／０３９３３７号、及び、国際公開第２０１６／１２９６４２号の記載の化合物を用いうる。また、架橋剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。架橋剤の量は、垂直配向性基を有する化合物１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上、より好ましくは５重量部以上であり、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは８０重量部以下である。
【０２１０】
配向膜組成物が含みうる任意の成分としては、例えば、酸触媒が挙げられる。酸触媒を用いることにより、架橋反応を促進することができる。酸触媒としては、例えば、国際公開第２０１５／０３０００４号に記載の化合物を用いうる。また、酸触媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。酸触媒の量は、垂直配向性基を有する化合物１００重量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。
【０２１１】
配向膜組成物が含みうる任意の成分の他の例としては、例えば、国際公開第２０１５／０１９９６２号、国際公開第２０１５／０３０００４号、国際公開第２０１６／０３１９１７号、国際公開第２０１６／０３９３３７号、及び、国際公開第２０１６／１２９６４２号の記載の化合物が挙げられる。
【０２１２】
通常は、配向膜組成物を支持面に塗工する工程を含む形成方法により、配向膜を形成することができる。塗工方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。
【０２１３】
配向膜組成物を塗工した後、必要に応じて、塗工によって形成された配向膜組成物の層に加熱処理を施す工程を行ってもよい。加熱処理により、配向膜組成物の層から、溶媒等の揮発成分を除去できる。また、配向膜組成物が架橋可能な成分を含む場合、加熱処理により、架橋反応を進行させることができる。架橋により、配向膜に含まれる成分の液晶組成物への溶出を抑制することができる。加熱温度は、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは７０℃〜１６０℃である。また、加熱時間は、好ましくは０．４分〜６０分、より好ましくは０．５分〜１０分である。
【０２１４】
配向膜組成物を支持面に塗工し、必要に応じて加熱処理を施すことで、配向膜を得ることができる。この配向膜の厚みは、例えば、０．０５μｍ〜５μｍでありうる。
【０２１５】
［４．２．液晶組成物の層の形成］
配向膜を形成する工程の後で、この配向膜上に、液晶組成物の層を形成する工程を行う。液晶組成物は、通常、液体状で用意される。よって、通常は、配向膜上に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成する。塗工方法としては、例えば、配向膜組成物の塗工方法と同様の例が挙げられる。
【０２１６】
［４．３．液晶組成物の層に含まれる重合性液晶化合物の配向］
液晶組成物の層を形成する工程の後で、必要に応じて、液晶組成物の層に配向処理を施して、重合性液晶化合物を配向させる工程を行う。これにより、液晶組成物の層に含まれる重合性液晶化合物の分子が、当該層の厚み方向又はそれに近い方向に配向する。
【０２１７】
配向処理では、通常、液晶組成物の層を、所定の温度条件に所定の時間だけ保持する。配向温度は、液晶組成物の液晶化温度以上の温度としうる。また、配向温度は、基材に含まれる樹脂のガラス転移温度未満の温度であることが好ましい。これにより、配向処理による基材の歪みの発生を抑制できる。配向処理の条件の具体例を挙げると、５０℃〜１６０℃の温度条件において、３０秒間〜５分間処理する条件としうる。
【０２１８】
ただし、重合性液晶化合物の配向は、特段の処理を施さなくても進行することがある。よって、所望の液晶硬化層が得られる限り、配向処理は、必ずしも行わなくてもよい。
【０２１９】
［４．４．液晶組成物の層の硬化］
液晶組成物の層を形成し、必要に応じて配向処理を施した後で、液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程を行う。この工程では、通常、重合性液晶化合物の重合により、液晶組成物の層を硬化させる。重合性液晶化合物は、通常、その分子の配向を維持したままで重合する。硬化によって、硬化前の流動性が失われるので、通常、得られる液晶硬化層では、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンの配向は、硬化前の状態のまま、固定される。このようにして、厚み方向又はそれに近い方向に配向した重合性液晶化合物の主鎖メソゲンを含む液晶硬化層が得られる。
【０２２０】
重合方法としては、液晶組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。
【０２２１】
なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材のガラス転移温度以下とすることが好ましく、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下である。紫外線照射時の温度の下限は、１５℃以上としうる。紫外線の照射強度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１００００ｍＷ／ｃｍ２以下、より好ましくは５０００ｍＷ／ｃｍ２以下である。紫外線の照射量は、好ましくは０．１ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＪ／ｃｍ２以上であり、好ましくは１００００ｍＪ／ｃｍ２以下、より好ましくは５０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
【０２２２】
［４．５．任意の工程］
以上の製造方法により、液晶組成物の硬化物によって形成された液晶硬化層を得ることができる。この製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。
【０２２３】
液晶硬化層の製造方法は、例えば、支持面に、表面処理を施す工程を含んでいてもよい。表面処理により、支持面と配向膜との密着性を高めることができる。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。
【０２２４】
通常、前記の製造方法では、基材、配向膜及び液晶硬化層を含む複層フィルムの一部として、液晶硬化層が得られる。そこで、液晶硬化層の製造方法は、任意の工程として、例えば、前記の複層フィルムから基材を剥離する工程を含んでいてもよい。また、液晶硬化層の製造方法は、任意の工程として、例えば、前記の複層フィルムから基材及び配向膜を剥離する工程を含んでいてもよい。
【０２２５】
さらに、液晶硬化層の製造方法は、任意の工程として、例えば、液晶硬化層を、任意のフィルム層に転写する工程を含んでいてもよい。よって、例えば、液晶硬化層の製造方法は、液晶硬化層と任意のフィルム層とを貼り合わせた後で、必要に応じて基材又は配向膜を剥離して、液晶硬化層及び任意のフィルム層を含むフィルムを得る工程を含んでいてもよい。この際、貼り合わせには、適切な粘着剤又は接着剤を用いてもよい。
【０２２６】
また、液晶硬化層の製造方法は、例えば、液晶硬化層上に、更に任意の層を形成する工程を含んでいてもよい。任意の層としては、例えば、他の部材と接着するための接着剤層；フィルムの滑り性を良くするマット層；耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層；反射防止層；防汚層；等が挙げられる。
【０２２７】
前記のような製造方法によれば、長尺の基材を用いて、長尺の液晶硬化層を得ることができる。このような製造方法によれば、液晶硬化層の連続的な製造が可能であり、生産性に優れる。また、長尺の液晶硬化層は、他のフィルム層との貼り合わせを、ロールトゥロールによって行うことができるので、この点でも、生産性に優れる。通常、長尺の液晶硬化層は、巻き取られてロールの状態で保存及び運搬がなされる。
【０２２８】
［４．６．厚み方向への配向が達成できる仕組みの説明］
上述した製造方法によって、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできる仕組みを、例を示して説明する。ただし、本発明の技術的範囲は、以下に説明する仕組みによって制限されるものでは無い。
【０２２９】
図１は、配向膜１２０上に形成された液晶組成物の層１３０の一例を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、この例においては、基材１１０上に配向膜１２０が形成され、この配向膜１２０上に液晶組成物の層１３０が形成されている。配向膜１２０は、垂直配向性基１２１を有する化合物を含む材料で形成されているので、その表面１２０Ｕに、垂直配向性基１２１を有する。この垂直配向性基１２１は、通常、液晶組成物の層１３０の厚み方向に延びる。
【０２３０】
液晶組成物の層１３０には、重合性液晶化合物１３１及び配向助剤１３２が含まれる。配向助剤１３２は、主鎖１３３と、この主鎖に結合した側鎖１３４とを有する。側鎖１３４は、モノマーユニットＡの側鎖基Ａ及びモノマーユニットＢの側鎖基Ｂの一方又は両方に相当する。この際、少なくとも一部、好ましくは全部の配向助剤１３２は、液晶組成物の層１３０の空気界面１３０Ｕの近傍に偏在できる。そうすると、配向助剤１３２の側鎖１３４は、液晶組成物の層１３０の厚み方向に延びる。
【０２３１】
このような状態では、重合性液晶化合物１３１は、配向膜１２０の垂直配向性基１２１、及び、配向助剤１３２の側鎖１３４により、その主鎖メソゲンの向きを規制されて、液晶組成物の層１３０の厚み方向又はそれに近い方向に配向させられる。これにより、この液晶組成物の層１３０を硬化させて得られる液晶硬化層（図示せず。）において、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできるものと、本発明者は推察する。
【０２３２】
［５．光学フィルム］
本発明の一実施形態に係る光学フィルムは、上述した液晶硬化層を備える。この光学フィルムは、液晶硬化層の優れた光学特性を活用して、光学部材として用いることができる。光学フィルムの具体的な用途の例を挙げると、偏光子保護フィルム、光学補償フィルム、視野角拡大フィルム等が挙げられる。
【０２３３】
光学フィルムは、液晶硬化層のみを備えるフィルムであってもよいが、液晶硬化層に組み合わせて、更に任意の層を備えていてもよい。
例えば、光学フィルムは、配向膜を備えていてもよい。このような光学フィルムは、通常、液晶硬化層及び配向膜を含む複層構造を有する。
【０２３４】
また、例えば、光学フィルムは、基材を備えていてもよい。このような光学フィルムは、通常、液晶硬化層、配向膜及び基材をこの順に含む複層構造を有する。
【０２３５】
さらに、例えば、光学フィルムは、λ／４板を備えていてもよい。λ／４板とは、波長５５０ｎｍにおいて所定の範囲の面内レターデーションを有する層をいう。具体的には、λ／４板の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションは、好ましくは１１０ｎｍ以上、より好ましくは１２０ｎｍ以上、特に好ましくは１２５ｎｍ以上であり、好ましくは１６５ｎｍ以下、より好ましくは１５５ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。このようなλ／４板としては、例えば、樹脂フィルムを延伸して得られる延伸フィルム、上述した液晶組成物と同一又は異なる液晶組成物の硬化物で形成された光学異方性層、などを用いることができる。
【０２３６】
任意の層の他の例としては、位相差フィルム；他の部材と接着するための接着剤層；フィルムの滑り性を良くするマット層；耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層；反射防止層；防汚層；等が挙げられる。
【０２３７】
光学フィルムは、透明性に優れることが好ましい。具体的には、光学フィルムの全光線透過率は、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは８４％以上である。また、光学フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で測定できる。また、ヘイズは、ヘイズメーターを用いて測定できる。
【０２３８】
［６．偏光板］
本発明の一実施形態に係る偏光板は、上述した光学フィルムと、直線偏光子とを備える。光学フィルムは、前記のように、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできるので、厚み方向の複屈折を有する。よって、光学フィルムは、偏光板をその厚み方向に対して平行でも垂直でもない傾斜方向に透過する光に、適切な光学補償を行うことができる。
【０２３９】
直線偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム；ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム；が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
【０２４０】
直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。
また、直線偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ〜８０μｍである。
【０２４１】
また、光学フィルムがλ／４板を含む場合、この光学フィルムと偏光板とを組み合わせて含む偏光板は、円偏光板又は楕円偏光板として機能できる。このような偏光板は、例えば、ディスプレイ装置に設けた場合に、外光の反射を抑制できるという効果を得ることができる。また、このような偏光板は、偏光サングラス着用時の視認性を向上させられるという効果を得ることができる。これらの場合、光学フィルムが、厚み方向の複屈折を有する液晶硬化層を備えるので、表示面に対して垂直な正面方向だけでなく、表示面に対して非平行な傾斜方向においても、前記の効果を得ることができる。
【０２４２】
偏光板を円偏光板として機能させたい場合、直線偏光子の偏光吸収軸とλ／４板の遅相軸とがなす角度は、４５°またはそれに近い角度であることが好ましい。前記の角度は、好ましくは４５°±５°（即ち、４０°〜５０°）、より好ましくは４５°±４°（即ち、４１°〜４９°）、特に好ましくは４５°±３°（即ち、４２°〜４８°）である。
【０２４３】
偏光板は、直線偏光子及び光学フィルム以外に、更に任意の層を含んでいてもよい。任意の層としては、例えば、直線偏光子と光学フィルムとを貼り合わせるための接着層；直線偏光子を保護するための偏光子保護フィルム層；などが挙げられる。
【０２４４】
［７．ディスプレイ装置］
本発明の一実施形態に係るディスプレイ装置は、上述した偏光板を備える。このようなディスプレイ装置としては、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、適宜「有機ＥＬ表示装置」ということがある。）、液晶表示装置などが挙げられる。
【０２４５】
有機ＥＬ表示装置は、上述した偏光板を備え、更に通常は有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、適宜「有機ＥＬ素子」ということがある。）を備える。有機ＥＬ表示装置は、通常、有機ＥＬ素子の視認側に偏光板を備える。また、偏光板は、有機ＥＬ素子側から、光学フィルム及び直線偏光子をこの順に備える。光学フィルムがλ／４板を備える場合、その偏光板は、反射抑制フィルムとして機能できる。
【０２４６】
以下、偏光板が円偏光板として機能する場合を例に挙げて、反射抑制の仕組みを説明する。装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれがλ／４板を含む光学フィルムを通過することにより、円偏光となる。円偏光は、有機ＥＬ素子内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子の反射電極等）により反射され、再び光学フィルムを通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される。このような反射抑制の原理は、特開平９−１２７８８５号公報を参照してよい。光学フィルムが含む液晶硬化層が、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできることにより、厚み方向の複屈折を有するので、表示面の正面方向だけでなく傾斜方向においても、前記の反射抑制効果を得ることができる。その結果、視野角の広い有機ＥＬ表示装置を得ることができる。
【０２４７】
さらに、有機ＥＬ表示装置において偏光板は、有機ＥＬ素子側から、直線偏光子及びλ／４板を備える光学フィルムをこの順に備えていてもよい。例えば、有機ＥＬ素子の視認側に、λ／４板を備える光学フィルム、直線偏光子、及び、λ／４板を備える光学フィルム、をこの順に備える偏光板が設けられていてもよい。この場合、後述する液晶表示装置と同じく、偏光サングラス着用時の視認性を向上させることができる。
【０２４８】
有機ＥＬ素子は、通常、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、およびポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機ＥＬ素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。
【０２４９】
液晶表示装置は、上述した偏光板を備え、更に通常は液晶セルを備える。液晶表示装置は、通常、液晶セルの視認側に偏光板を備える。
【０２５０】
偏光板が、液晶セル側から直線偏光子及びλ／４板を備える光学フィルムをこの順に備える場合、偏光サングラス着用時の視認性を向上させることができる。以下、偏光板が円偏光板として機能する場合を例に挙げて、視認性向上の仕組みを説明する。画像を表示する光は、液晶セル及び偏光板の直線偏光子を透過した時点では、直線偏光となっている。この直線偏光は、偏光サングラスによって遮断され得る。しかし、前記の直線偏光は、λ／４板を含む光学フィルムを透過することにより、円偏光となる。この円偏光の少なくとも一部は偏光サングラスを透過できるので、偏光サングラス着用時の視認性を向上させることができる。光学フィルムが含む液晶硬化層が、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度を大きくできることにより、厚み方向の複屈折を有するので、表示面の正面方向だけでなく傾斜方向においても、前記の視認性向上効果を得ることができる。その結果、偏光サングラス着用時においても視野角の広い液晶表示装置を得ることができる。
【０２５１】
液晶セルは、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなど、任意のモードの液晶セルを用いうる。
【実施例】
【０２５２】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。【０２５３】
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。【０２５４】
［実施例１］
（１−１．配向膜組成物の調製）
配向材組成物（日産化学社製「ＨＳＰＡ−６１２」）１００．０重量部、及び、配向材用硬化剤組成物（日産化学社製「ＨＳＰＡ−ＣＡＴ１」）３．０重量部を混合し、撹拌して、配向膜組成物（１）を調製した。前記の配向材組成物及び配向材用硬化剤組成物それぞれの組成は、下記表１に示す通りである。配向材組成物（日産化学社製「ＨＳＰＡ−６１２」）は、式［Ｃ］で表される垂直配向性基及び架橋性基を含む化合物と、架橋剤とを、樹脂組成物として含む。【０２５５】
【表１】
2019163611.tif 000036
【０２５６】
（１−２．配向膜の形成）
支持体として、ノルボルネン系重合体で形成された長尺の樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム：ＺＦ１６−１００」；厚み１００μｍ）を用意した。この樹脂フィルムに含まれる樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、１６３℃であった。【０２５７】
支持体の表面に、２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度で、コロナ処理を施した。支持体のコロナ処理面に、前記の配向膜組成物（１）をワイヤーバー（＃２）を用いてバーコートして、配向膜組成物（１）の層を形成した。その後、配向膜組成物（１）の層に、乾燥オーブン内で１１０℃１分間の条件で加熱処理を施して、支持体上に配向膜を形成した。これにより、支持体及び配向膜を備える複層支持フィルムを得た。【０２５８】
（１−３．配向助剤の製造）
式（Ｘ−１）で表される芳香環を含有するモノマー、式（Ｘ−２）で表される脂肪族炭化水素基を含有するモノマー、式（Ｘ−３）で表される重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル、及び、溶媒としてのシクロペンタノンを、下記表２に示す重量比にて混合及び撹拌して溶解させた。その後、窒素雰囲気下、８０℃にて１６時間反応させることにより、式（Ｘ−４）で表される共重合体としての配向助剤を含むシクロペンタノン溶液を得た。続いて、この溶液に乾燥処理を行い、シクロペンタノンを揮発させて、配向助剤を得た。【０２５９】
【表２】
2019163611.tif 000037
【０２６０】
【化３４】
2019163611.tif 000038
【０２６１】
（１−４．液晶組成物の製造）
下記式（Ｉ−１）で表され逆波長分散特性を有する重合性液晶化合物１００重量部と、前記の配向助剤５重量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  Ｏｘｅ０４」）３重量部と、シクロペンタノン４３２重量部とを混合及び撹拌して溶解して、液晶組成物を得た。【０２６２】
【化３５】
2019163611.tif 000039
【０２６３】
（１−５．液晶硬化層の製造）
前記の複層支持フィルムの配向膜上に、液晶組成物をワイヤーバー（＃４）を用いてバーコートして、液晶組成物の層を形成した。続いて、液晶組成物の層に、乾燥オーブン内で１１０℃３分間の条件で配向処理を施した。その後、液晶組成物の層に、酸素濃度１０００ｐｐｍ以下の雰囲気下にて、高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線を照射して、液晶組成物の層を硬化させた。これにより、液晶硬化層／配向膜／支持体を備える光学フィルムを得た。【０２６４】
（１−６．評価用試料の作製）
前記の光学フィルムの液晶硬化層側の面に、２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度でコロナ処理を施した。このコロナ処理を施された液晶硬化層の面と、ガラス基板とを、粘着剤を介して貼り合わせた。その後、配向膜及び支持体を剥離して、液晶硬化層／粘着剤／ガラス基板を備える評価用試料（１）を得た。【０２６５】
（１−７．液晶硬化層の配向状態の観察）
面光源上に、２枚の直線偏光板を、クロスニコルに設置した。２枚の直線偏光板の間に、評価用試料（１）を設置した。この際、評価用試料（１）は、直線偏光板の面内方向と評価用試料の液晶硬化層の層平面とが平行となるように設置した。【０２６６】
面光源を発光させた状態で、評価用試料（１）の液晶硬化層の層平面に対して垂直な方向から、観察を行った（平行配置）。この観察は、面光源から遠い方の直線偏光板よりも、前記面光源から更に遠い位置から行った。その結果、偏光解消または面内レタデーションによる光漏れはなかった。【０２６７】
さらに、偏光板平面の同一面内において、偏光板の吸収軸に対して４５°方向の軸を中心として、評価用試料（１）の液晶硬化層の層平面を、僅かに回転させた（傾斜配置）。この状態で観察を行った結果、光漏れが観察された。【０２６８】
（１−８．重合性液晶化合物の主鎖メソゲンの傾斜角度の測定）
評価用試料（１）について、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「Ａｘｏｓｃａｎ」）を用いて、極角−４０°〜４０°の範囲で１０°ピッチでレターデーションを測定した。ガラス基板及び粘着剤はレターデーションを有さないので、測定されるレターデーションは、評価用試料（１）の液晶硬化層のレターデーションである。この測定結果から、前記の位相差計による自動計算によって、液晶硬化層に含まれる重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが液晶硬化層の層平面に対してなす傾斜角度βを求めた。傾斜角度βは、主鎖メソゲンが液晶硬化層の面内方向に配向していれば０°となり、主鎖メソゲンが液晶硬化層の厚み方向に平行していれば９０°となる。【０２６９】
測定の結果、評価用試料（１）の主鎖メソゲンの傾斜角度βは、９０．０°であった。この結果から、評価用試料（１）の液晶硬化層に含まれる重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが、液晶硬化層の厚み方向に配向していることが確認された。【０２７０】
［実施例２］
前記工程（１−４）において、配向助剤の量を３重量部に変更した。以上の事項以外は実施例１と同じ操作を行って、評価用試料（２）の製造及び評価を行った。【０２７１】
［実施例３］
前記工程（１−４）において、配向助剤の量を１重量部に変更した。以上の事項以外は実施例１と同じ操作を行って、評価用試料（３）の製造及び評価を行った。【０２７２】
［実施例４］
前記工程（１−４）において、配向助剤の量を７重量部に変更した。以上の事項以外は実施例１と同じ操作を行って、評価用試料（４）の製造及び評価を行った。【０２７３】
［実施例５］
前記工程（１−３）において、式（Ｘ−１）で表される芳香環を含有するモノマーと、式（Ｘ−２）で表される脂肪族炭化水素基を含有するモノマーとのモル比を８０：２０に変更した。以上の事項以外は、実施例１と同じ操作を行って、評価用試料（５）の製造及び評価を行った。【０２７４】
［比較例１］
前記工程（１−４）において、配向助剤を使用しなかった。以上の事項以外は実施例１と同じ操作を行って、評価用試料（６）の製造及び評価を行った。【０２７５】
［比較例２］
配向膜の形成を行わなかった。すなわち、支持体としての樹脂フィルムの表面に、２００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の強度でコロナ処理を施した。そして、この支持体のコロナ処理面に、液晶組成物のバーコートを行った。以上の事項以外は実施例１と同じ操作を行って、評価用試料（８）の製造及び評価を行った。【０２７６】
［結果］
実施例及び比較例の結果を、下記の表３に示す。下記の表３において、略称の意味は、下記の通りである。
モル比（Ａ／Ｂ）：式（Ｘ−１）で表される芳香環を含有するモノマーと、式（Ｘ−２）で表される脂肪族炭化水素基を含有するモノマーとの重合比（モル比）。
平行配置：評価用試料の液晶硬化層の層平面に対して垂直な方向からの観察結果。
傾斜配置：評価用試料の液晶硬化層の層平面に対して傾斜した方向からの観察結果。【０２７７】
【表３】
2019163611.tif 000040
【０２７８】
［検討］
表３に示したように、実施例では、主鎖メソゲンの傾斜角βの値として、９０°又は９０°に近い値が得られている。また、実施例では、平行配置での光漏れが無いかほとんど無いことから、配向状態が良好であることが分かる。よって、本発明により、重合性液晶化合物の良好な垂直配向状態が達成され、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンが厚み方向に配向した液晶硬化層を実現できたことが確認された。
これに対し、比較例では、重合性液晶化合物に配向不良が発生し、配向欠陥が発生した。そして、その結果、重合性液晶化合物の主鎖メソゲンを厚み方向に配向させることができなかった。
【符号の説明】
【０２７９】
１１０  基材
１２０  配向膜
１２０Ｕ  配向膜の表面
１２１  垂直配向性基
１３０  液晶組成物の層
１３０Ｕ  液晶組成物の層の空気界面
１３１  重合性液晶化合物
１３２  配向助剤
１３３  配向助剤の主鎖
１３４  配向助剤の側鎖
【図１】
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【国際調査報告】
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2019163611.tif 000047
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