(57)【要約】  基材の表面に優れた撥水撥油性を付与できるとともに、撥水撥油性の耐摩擦性に優れ、含有成分の溶剤への溶出が抑制された表面層を形成できる含フッ素エーテル組成物および該含フッ素エーテル組成物を含むコーティング液、さらに、該含フッ素エーテル組成物または該コーティング液を用いて形成された表面層を有する物品およびその製造方法の提供。  ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖とケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基とを有する化合物Ａと、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合とを有し、ケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基を有しない化合物Ｂと、を含む含フッ素エーテル組成物であって、  前記化合物Ａの１モルに対して前記化合物Ｂを０．２５〜０．４０モル含有することを特徴とする含フッ素エーテル組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖とケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基とを有する化合物Ａと、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合とを有し、ケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基を有しない化合物Ｂと、を含む含フッ素エーテル組成物であって、
前記化合物Ａの１モルに対して前記化合物Ｂを０．２５〜０．４０モル含有することを特徴とする含フッ素エーテル組成物。
【請求項２】
前記化合物Ａは、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖とケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基とこれらを連結する連結基を有し、前記化合物Ｂはポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合とこれらを連結する連結基を有し、前記化合物Ａが有する連結基および前記化合物Ｂが有する連結基は、それぞれ独立して、アミド結合を有する基（ただし、オルガノポリシロキサン残基およびシルフェニレン骨格基を含まない。）、エーテル性酸素原子を有する基（ただし、アミド結合、オルガノポリシロキサン残基およびシルフェニレン骨格基を含まない。）、または炭素−炭素原子間にケイ素原子もしくは窒素原子を含んでもよい脂肪族飽和炭化水素基である、請求項１に記載の含フッ素エーテル組成物。
【請求項３】
前記化合物Ａが有する連結基および前記化合物Ｂが有する連結基は、いずれも前記アミド結合を有する基である、いずれも前記エーテル性酸素原子を有する基である、または、いずれも前記脂肪族飽和炭化水素基である、請求項２に記載の含フッ素エーテル組成物。
【請求項４】
前記化合物Ａが下式１で表される化合物であり、前記化合物Ｂが下式２で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。
［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−］ｊ１Ｚ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｇ１    式１
ただし、式１中、
Ａ１は、ペルフルオロアルキル基または−Ｑ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｋ１であり、
Ｘ１は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
ｍ１は、２〜２００の整数であり、
ｊ１、ｇ１、ｋ１はそれぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ｚ１は、（ｊ１＋ｇ１）価の連結基であり、
Ｒ１は、１価の炭化水素基であり、
Ｌ１は、加水分解性基または水酸基であり、
ｎ１は、０〜２の整数であり、
Ｑ１は、（ｋ１＋１）価の連結基である。
［Ａ２−（ＯＸ２）ｍ２−］ｊ２Ｚ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｇ２    式２
ただし、式２中、
Ａ２は、ペルフルオロアルキル基または−Ｑ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｋ２であり、
Ｘ２は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
ｍ２は、２〜２００の整数であり、
ｊ２、ｇ２、ｋ２はそれぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ｚ２は、（ｊ２＋ｇ２）価の連結基であり、
Ｑ２は、（ｋ２＋１）価の連結基である。
【請求項５】
前記化合物Ａの数平均分子量が１，０００〜８０００である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。
【請求項６】
前記化合物Ｂの数平均分子量が１，０００〜８０００である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物と、
液状媒体とを含むことを特徴とするコーティング液。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を基材の表面に有することを特徴とする物品。
【請求項９】
タッチパネルの指で触れる面を構成する部材の表面に前記表面層を有する、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物を用いたドライコーティング法によって基材の表面を処理して、前記含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を前記基材の表面に形成することを特徴とする物品の製造方法。
【請求項１１】
ウェットコーティング法によって請求項７に記載のコーティング液を基材の表面に塗布し、乾燥させて、前記含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を前記基材の表面に形成することを特徴とする物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含フッ素化合物は、高い潤滑性、撥水撥油性等を示すため、表面処理剤に好適に用いられる。該表面処理剤によって基材の表面に撥水撥油性を付与すると、基材の表面の汚れを拭き取りやすくなり、汚れの除去性が向上する。該含フッ素化合物の中でも、ペルフルオロアルキレン鎖の途中にエーテル結合（−Ｏ−）が存在するポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有する含フッ素エーテル化合物は、柔軟性に優れる化合物であり、特に油脂等の汚れの除去性に優れる。【０００３】
ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有し、末端に加水分解性基が結合したシリル基を有する含フッ素エーテル化合物を含む組成物を、防汚剤、潤滑剤、撥水撥油剤等の表面処理剤として用いることが知られている（特許文献１および２参照。）。【０００４】
さらに、含フッ素エーテル化合物組成物から得られる表面層に優れた滑り性と耐摩擦性を付与するために、含フッ素エーテル化合物組成物に含フッ素オイルを含ませる技術が知られている（特許文献３および４参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０５９４３０号
【特許文献２】国際公開第２０１３／０４２７３３号
【特許文献３】特開２０１６−１３２７１９号公報
【特許文献４】特許第６１７２４１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら本発明者によれば、特許文献３や４に記載の組成物から得られる表面層においては、滑り性は充分に得られるものの耐摩擦性が充分でなく、さらに表面層を有する物品の使用時に溶剤を使用する場合において、含フッ素オイルが溶剤に溶出し易く滑り性が低下する点が問題であった。【０００７】
本発明は、基材の表面に優れた撥水撥油性を付与できるとともに、撥水撥油性の耐摩擦性に優れ、含有成分の溶剤への溶出が抑制された表面層を形成できる含フッ素エーテル組成物および該含フッ素エーテル組成物を含むコーティング液の提供を目的とする。本発明はさらに、該含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を有する物品およびその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の構成を有する含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品および物品の製造方法を提供する。【０００９】
［１］ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖とケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基とを有する化合物Ａと、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合とを有し、ケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基を有しない化合物Ｂと、を含む含フッ素エーテル組成物であって、前記化合物Ａの１モルに対して前記化合物Ｂを０．２５〜０．４０モル含有することを特徴とする含フッ素エーテル組成物。
［２］前記化合物Ａは、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖とケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基とこれらを連結する連結基を有し、前記化合物Ｂはポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合とこれらを連結する連結基を有し、前記化合物Ａが有する連結基および前記化合物Ｂが有する連結基は、それぞれ独立して、アミド結合を有する基（ただし、オルガノポリシロキサン残基およびシルフェニレン骨格基を含まない。）、エーテル性酸素原子を有する基（ただし、アミド結合、オルガノポリシロキサン残基およびシルフェニレン骨格基を含まない。）、または炭素−炭素原子間にケイ素原子もしくは窒素原子を含んでもよい脂肪族飽和炭化水素基である、［１］の含フッ素エーテル組成物。
［３］前記化合物Ａが有する連結基および前記化合物Ｂが有する連結基は、いずれも前記アミド結合を有する基である、いずれも前記エーテル性酸素原子を有する基である、または、いずれも前記脂肪族飽和炭化水素基である［１］または［２］の含フッ素エーテル組成物。【００１０】
［４］前記化合物Ａが下式１で表される化合物であり、前記化合物Ｂが下式２で表される化合物である、［１］〜［３］のいずれかの含フッ素エーテル組成物。
［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−］ｊ１Ｚ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｇ１    式１
ただし、式１中、
Ａ１は、ペルフルオロアルキル基または−Ｑ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｋ１であり、
Ｘ１は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
ｍ１は、２〜２００の整数であり、
ｊ１、ｇ１、ｋ１はそれぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ｚ１は、（ｊ１＋ｇ１）価の連結基であり、
Ｒ１は、１価の炭化水素基であり、
Ｌ１は、加水分解性基または水酸基であり、
ｎ１は、０〜２の整数であり、
Ｑ１は、（ｋ１＋１）価の連結基である。
［Ａ２−（ＯＸ２）ｍ２−］ｊ２Ｚ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｇ２    式２
ただし、式２中、
Ａ２は、ペルフルオロアルキル基または−Ｑ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｋ２であり、
Ｘ２は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
ｍ２は、２〜２００の整数であり、
ｊ２、ｇ２、ｋ２はそれぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ｚ２は、（ｊ２＋ｇ２）価の連結基であり、
Ｑ２は、（ｋ２＋１）価の連結基である。
［５］前記化合物Ａの数平均分子量が１，０００〜８０００である、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の含フッ素エーテル組成物。
［６］前記化合物Ｂの数平均分子量が１，０００〜８０００である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の含フッ素エーテル組成物。【００１１】
［７］前記［１］〜［６］のいずれかの含フッ素エーテル組成物と、液状媒体とを含むことを特徴とするコーティング液。
［８］前記［１］〜［６］のいずれかの含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を基材の表面に有することを特徴とする物品。
［９］タッチパネルの指で触れる面を構成する部材の表面に前記表面層を有する、［８］の物品。
［１０］前記［１］〜［６］のいずれかの含フッ素エーテル組成物を用いたドライコーティング法によって基材の表面を処理して、前記含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を前記基材の表面に形成することを特徴とする物品の製造方法。
［１１］ウェットコーティング法によって［７］のコーティング液を基材の表面に塗布し、乾燥させて、前記含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を前記基材の表面に形成することを特徴とする物品の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の含フッ素エーテル組成物および該含フッ素エーテル組成物を含むコーティング液によれば、基材の表面に優れた撥水撥油性を付与できるとともに、耐摩擦性に優れ、含有成分の溶剤への溶出が抑制される（以下、「耐溶剤性」とも記す。）ことで、長期使用において撥水撥油性が低下しにくい表面層を形成できる。
本発明の物品は、本発明の含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を有することで、優れた撥水撥油性を有し、該撥水撥油性は耐摩擦性および耐溶剤性に優れ、長期使用においても撥水撥油性が低下しにくい。
本発明の物品の製造方法によれば、基材の表面に優れた撥水撥油性を付与できるとともに、該撥水撥油性は耐摩擦性および耐溶剤性に優れ、長期使用においても撥水撥油性が低下しにくい表面層を有する物品を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において、式１で表される化合物を化合物１と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。式２で表される基を基２と記す。他の式で表される基も同様に記す。
【００１４】
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「エーテル性酸素原子」とは、炭素−炭素原子間においてエーテル結合（−Ｏ−）を形成する酸素原子を意味する。
【００１５】
オキシフルオロアルキレン基の化学式は、その酸素原子をフルオロアルキレン基の左側に記載して表すものとする。
「表面層」とは、本発明の含フッ素エーテル組成物から、基材の表面に形成される層を意味する。
【００１６】
「２価のオルガノポリシロキサン残基」とは、下式で表される基である。下式におけるＲａは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）、または、フェニル基である。また、ｇ１は、１以上の整数であり、１〜９が好ましく、１〜４が特に好ましい。
【００１７】
【化１】
2020071330.tif 000002
【００１８】
「シルフェニレン骨格基」とは、−Ｓｉ（Ｒｂ）２ＰｈＳｉ（Ｒｂ）２−（ただし、Ｐｈはフェニレン基であり、Ｒｂは１価の有機基である。）で表される基である。Ｒｂとしては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）が好ましい。
「ジアルキルシリレン基」は、−Ｓｉ（Ｒｃ）２−（ただし、Ｒｃはアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）である。）で表される基である。
含フッ素化合物の「数平均分子量」は、ＮＭＲ分析法を用い、１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲによって、末端基を基準にしてオキシフルオロアルキレン基の数（平均値）を求めることによって算出される。
【００１９】
［含フッ素エーテル組成物］
本発明の含フッ素エーテル組成物（以下、「本組成物」とも記す。）は、化合物Ａと化合物Ｂとを、化合物Ａの１モルに対して化合物Ｂが０．２５〜０．４０モルとなる割合で含有することを特徴とする。
【００２０】
化合物Ａはポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖とケイ素原子に加水分解性基および／または水酸基が結合した基（以下、「基Ｙ」とも記す。）とを有する含フッ素エーテル化合物である。化合物Ｂは、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合とを有し、基Ｙを有しない化合物である。
【００２１】
本組成物は化合物Ａを含有することで硬化して硬化物となる。本組成物を用いて基材の表面に形成される表面層は本組成物の硬化物からなる。本組成物の硬化は、化合物Ａの基Ｙの反応により行われる。具体的には、化合物Ａの基Ｙがケイ素原子に結合する加水分解性基を有する場合、該加水分解性基が加水分解してシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を形成し、該シラノール基が分子間で縮合反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により硬化する。化合物Ａの基Ｙがケイ素原子に結合する水酸基を有する、すなわちシラノール基を有する場合、該シラノール基が分子間で縮合反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により硬化する。また、このような硬化に際して、例えば、基材がガラス基材のように表面にシラノール基を有する場合には該シラノール基と、化合物Ａが有する、または、化合物Ａから生成したシラノール基が反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成される。これにより、得られる表面層は基材に密着される。
【００２２】
化合物Ａが有するポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖は、硬化後は典型的には表面層中の大気側に存在して表面層に撥水撥油性を与える、と考えられる。
【００２３】
一方、化合物Ｂはポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖を有することで、本組成物の硬化物である表面層において、化合物Ａが反応して得られた加水分解縮合物の隙間を充填し、表面層に滑り性を付与して耐摩擦性を向上させる機能を有する。化合物Ｂは、従来の含フッ素オイルと異なり、末端に炭素−炭素二重結合を有することで、基材表面と密着しやすいと考えられる。さらには、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖と末端の炭素−炭素二重結合との間の連結基を適切に選択することにより、化合物Ａまたは化合物Ａの硬化物とも相互に引きつけ合う作用が生じ、表面層から脱離しにくいと考えられる。
【００２４】
そして、本組成物において、化合物Ａの１モルに対して化合物Ｂを０．２５〜０．４０モルとなる割合で含有させると、化合物Ｂは表面層への滑り性の付与と、表面層からの化合物Ｂの脱離の抑制がバランス良く達成できる。よって、本組成物から得られる表面層は、優れた撥水撥油性を有するとともに、撥水撥油性の耐摩擦性および耐溶剤性に優れるものである。
【００２５】
（化合物Ａおよび化合物Ｂの組み合わせ）
化合物Ａはポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖（以下、「ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ」とも記す。）と基Ｙとを有する。化合物Ａにおいてポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａと基Ｙは、連結基（以下、「連結基ａ」とも記す。）を介して結合されるのが好ましい。この場合、基Ｙはケイ素原子が連結基ａと結合する。
【００２６】
前記化合物Ａにおいて、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａの２つの末端は、片方がフルオロアルキル基と結合していて、もう片方が連結基ａを介して基Ｙに連結しているか、２つとも、それぞれ連結基ａを介して基Ｙに連結している。撥水撥油性により優れる点から、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａの片方の末端はフルオロアルキル基と結合することが好ましい。
【００２７】
ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａと連結基ａとの境目は次のように考える。すなわち、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａは左側の末端にフルオロアルキレン基に結合する酸素原子を有し、右側の末端はフルオロアルキレン基で構成される。例えば、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａの右側に連結基ａが結合する場合、連結基ａが結合するフルオロアルキレン基の”酸素原子と結合しない側の末端”を、フッ素原子と結合する最も右端の炭素原子とする。化合物Ｂのポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂと連結基ｂの場合も同様である。
【００２８】
化合物Ａは、基Ｙを少なくとも１個有すればよい。表面層の耐摩擦性および耐溶剤性がより優れる点で、２個以上が好ましく、２〜１０個がより好ましく、２〜５個がさらに好ましく、２または３個が特に好ましい。
【００２９】
化合物Ｂはポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖（以下、「ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂ」とも記す。）と末端の炭素−炭素二重結合とを有し、基Ｙを有しない化合物である。化合物Ｂにおいて、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂと末端の炭素−炭素二重結合は、連結基（以下、「連結基ｂ」とも記す。）を介して結合されるのが好ましい。
【００３０】
前記化合物Ｂにおいては、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂの２つの末端は、片方がフルオロアルキル基と結合しているか、２つとも、末端の炭素−炭素二重結合にそれぞれ連結基ｂを介して連結している。撥水撥油性により優れる点から、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂの片方の末端はフルオロアルキル基と結合することが好ましい。
【００３１】
化合物Ｂは、末端の炭素−炭素二重結合を少なくとも１個有すればよい。表面層の耐摩擦性および耐溶剤性がより優れる点で、２個以上が好ましく、２〜１０個がより好ましく、２〜５個がさらに好ましく、２または３個が特に好ましい。
【００３２】
なお、末端の炭素−炭素二重結合を構成する炭素原子に結合する水素原子は、例えば、炭素数１〜４のアルキル基に置換されていないことが好ましい。すなわち、末端の炭素−炭素二重結合としては−ＣＨ＝ＣＨ２が好ましい。
【００３３】
連結基の価数は２以上の整数であり、３〜１１が好ましく、３〜６がより好ましく、３または４が特に好ましい。
【００３４】
連結基は、１つの炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有する価数３〜４の連結基が好ましい。この場合、分岐した末端が基Ｙとポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａと結合する。複数の分岐元素を有する連結基や価数が４を超える連結基であってもよい。なお、連結基の分岐の起点となる元素を以下、分岐元素とも記す。
【００３５】
連結基ａおよび連結基ｂとしては、それぞれ独立に以下の分類１〜５が挙げられる。
【００３６】
分類１：アミド結合を有する基（ただし、オルガノポリシロキサン残基およびシルフェニレン骨格基を含まない）
分類２：エーテル性酸素原子を有する基（ただし、アミド結合、オルガノポリシロキサン残基およびシルフェニレン骨格基を含まない）
分類３：炭素−炭素原子間に窒素原子またはケイ素原子を有してもよい脂肪族飽和炭化水素基
分類４：オルガノポリシロキサン残基またはシルフェニレン骨格基を有する基
分類５：上記分類１〜４のいずれにも分類されない基
【００３７】
以下、連結基ａであって上記分類１〜５の連結基を、それぞれこの順に連結基ａ−１〜ａ−５とも記す。連結基ａとしては、連結基ａ−１、連結基ａ−２、連結基ａ−３が好ましい。同様に、連結基ｂであって上記分類１〜５の連結基を、それぞれこの順に連結基ｂ−１〜ｂ−５とも記す。連結基ｂとしては、連結基ｂ−１、連結基ｂ−２、連結基ｂ−３が好ましい。
【００３８】
本組成物において、化合物Ａと化合物Ｂとの組み合わせとしては、化合物Ａが連結基ａ−１を有し、かつ、化合物Ｂが連結基ｂ−１を有する組み合わせＩ、化合物Ａが連結基ａ−２を有し、かつ、化合物Ｂが連結基ｂ−２を有する組み合わせII、化合物Ａが連結基ａ−３を有し、かつ、化合物Ｂが連結基ｂ−３を有する組み合わせIIIが好ましい。複数の化合物Ａおよび複数の化合物Ｂを用いる場合にも、用いる全ての化合物において組み合わせＩ、組み合わせII、または組み合わせIIIの要件を満たすことが好ましい。これらのなかでも、表面層の耐溶剤性の観点からは、組み合わせＩおよび組み合わせIIがより好ましく、組み合わせＩが特に好ましい。
【００３９】
化合物Ａと化合物Ｂを組み合わせるにあたっては、連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい。すなわち、分岐元素の種類と数が同じであり、炭素数は近いことが好ましく、同じことが好ましい。
【００４０】
上記組み合わせでは化合物Ａと化合物Ｂの連結基がほぼ同じ構造となるために、化合物Ａと化合物Ｂの間にファンデルワールス力や水素結合などによる担持力が特に強く作用すると考えられる。これにより、耐摩擦性および耐溶剤性がより優れた表面層が得られると考えられる。
【００４１】
また、１つの炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有する価数が３または４の連結基において、当該分岐元素を境にポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側と基Ｙ側に分けて考えると、連結基中の、アミド結合、エーテル性酸素原子または脂肪族飽和炭化水素基は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあっても基Ｙ側にあっても、その両方にあってもよい。ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあるか両方にあることが好ましい。ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあると化合物Ａと化合物Ｂの間のファンデルワールス力や水素結合などによる担持力がより強く作用すると考えられる。
【００４２】
以下、１つの炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有する価数が３または４の連結基を中心に説明する。
【００４３】
連結基ａ−１において、価数が２の場合、アミド結合は−Ｃ（Ｏ）ＮＲ９−であり、炭素原子側がポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側、窒素原子側が基Ｙ側に位置する。Ｒ９は、例えば、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基が好ましい。−Ｃ（Ｏ）ＮＲ９−の炭素原子は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに、アルキレン基を介して結合するか直接結合し、直接結合するのが好ましい。−Ｃ（Ｏ）ＮＲ９−の窒素原子は、例えば、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有してもよいアルキレン基を介して基Ｙに結合する。
【００４４】
連結基ａ−１において、価数が３以上の場合、基内に炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有し、分岐した末端が基Ｙと結合する。連結基ａ−１において、１つの炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有する価数が３〜４の連結基は、分岐した末端が基Ｙとポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａと結合することが好ましい。アミド結合は分岐元素を境にポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあっても基Ｙ側にあっても、その両方にあってもよい。アミド結合は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあるのが好ましい。
【００４５】
ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にアミド結合がある場合、アミド結合はその炭素原子が、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａにアルキレン基を介して結合するか直接結合し、直接結合するのが好ましい。この場合、連結基ａ−１が有する分岐元素は、アミド結合の窒素原子でも、アミド結合に結合する基の炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子であってもよい。アミド結合と分岐元素は直接結合するか、２価の連結基、例えば、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子および／またはアミド結合を有する基を介して結合する。分岐元素と基Ｙはそれぞれ２価の連結基により連結される。アルキレン基の炭素数は、１〜５が好ましく、２〜５が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜５が好ましい。
【００４６】
基Ｙ側にのみアミド結合がある場合は、上記−Ｃ（Ｏ）ＮＲ９−と同様のアミド結合が好ましい。
【００４７】
連結基ａ−２において、価数が２の場合、エーテル性酸素原子のポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに直接結合する構造でも、２価の連結基、例えば、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基を介してポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに結合する構造でもよい。アルキレン基の炭素数は、１〜５が好ましく、２〜５が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜５が好ましい。
【００４８】
連結基ａ−２において、価数が３以上の場合、基内に炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有し、分岐した末端が基Ｙと結合する。連結基ａ−２において、１つの炭素原子、ケイ素原子、または窒素原子で分岐する構造を有する価数が３〜４の連結基は、分岐した末端が基Ｙとポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａと結合することが好ましい。エーテル性酸素原子は分岐元素を境にポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあっても基Ｙ側にあっても、その両方にあってもよい。エーテル性酸素原子は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にあるのが好ましい。
【００４９】
ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａ側にエーテル性酸素原子がある場合、エーテル性酸素原子は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに直接結合する構造でも、２価の連結基、例えば、アルキレン基を介してポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに結合する構造でもよい。エーテル性酸素原子と分岐元素は直接結合するか、２価の連結基、例えば、アルキレン基、または、炭素数２以上の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基が好ましい。アルキレン基の炭素数は、１〜５が好ましく、２〜５が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜５が好ましい。
【００５０】
連結基ａ−３における脂肪族飽和炭化水素基は直鎖状、分岐鎖状が好ましい。直鎖状の場合、連結基ａ−３の価数は２である。分岐鎖状の場合、連結基ａ−３の価数は３以上であり、複数の基Ｙやポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに結合することができる。１つの炭素原子で分岐する構造を有する価数が３〜４の連結基が好ましい。なお、脂肪族飽和炭化水素基の水素原子の一部は水酸基に置換されていてもよい。連結基ａ−３が窒素原子を有する場合、窒素原子が２個の基Ｙにそれぞれアルキレン基（炭素数１〜５が好ましい。）を介して結合する構造が好ましい。連結基ａ−３がケイ素原子を有する場合、ケイ素原子が２個または３個の基Ｙにそれぞれアルキレン基（炭素数１〜５が好ましい。）を介して結合する構造が好ましい。
【００５１】
連結基ａ−４としては、例えば、後述の化合物１における基１１−６中の連結基が例示できる。
【００５２】
連結基ｂ−１〜ｂ−４は、具体的には、それぞれ連結基ａ−１〜ａ−４と同様にできる。ただし、連結基ｂ−１〜ｂ−４においては、連結基ａ−１〜ａ−４が基Ｙに結合する構成であるのに対して、末端の炭素−炭素二重結合に結合する点で異なる。
【００５３】
（化合物１：化合物Ａの具体的化合物）
化合物Ａは、化合物１であることが好ましい。化合物１において、（ＯＸ１）ｍ１が化合物Ａのポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａに相当し、−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１が基Ｙに相当し、Ｚ１およびＱ１が連結基ａに相当する。
［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−］ｊ１Ｚ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｇ１    式１
ただし、式１中、
Ａ１は、ペルフルオロアルキル基または−Ｑ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｋ１であり、
Ｘ１は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
ｍ１は、２〜２００の整数であり、
ｊ１、ｇ１、ｋ１はそれぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ｚ１は、（ｊ１＋ｇ１）価の連結基であり、
Ｒ１は、１価の炭化水素基であり、
Ｌ１は、加水分解性基または水酸基であり、
ｎ１は、０〜２の整数であり、
Ｑ１は、（ｋ１＋１）価の連結基である。
【００５４】
Ａ１が、ペルフルオロアルキル基である場合、ペルフルオロアルキル基中の炭素数は、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６がさらに好ましく、１〜３が特に好ましい。ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
【００５５】
ペルフルオロアルキル基の具体例としては、ＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）−が挙げられる。ペルフルオロアルキル基としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、ＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−が好ましい。
【００５６】
（ＯＸ１）ｍ１は、（ＯＸ１）で表される単位（以下、「単位１」とも記す。）がｍ１個結合してなる。
Ｘ１は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基である。フルオロアルキレン基の炭素数は１〜６が好ましい。
フルオロアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から、直鎖状が好ましい。
【００５７】
フルオロアルキレン基のフッ素原子数は、１個以上であり、表面層の耐摩擦性および撥水撥油性がより優れる点から、２〜１０個が好ましく、２〜４個が特に好ましい。
フルオロアルキレン基は、フルオロアルキレン基中のすべての水素原子がフッ素原子に置換されたペルフルオロアルキレン基であってもよい。
【００５８】
単位１の具体例としては、−ＯＣＨＦ−、−ＯＣＦ２ＣＨＦ−、−ＯＣＨＦＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ−、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−が挙げられる。
【００５９】
（ＯＸ１）ｍ１に含まれる単位１の繰り返し数ｍ１は２〜２００の整数であり、５〜１５０の整数が好ましく、５〜１００の整数がより好ましく、１０〜５０の整数が特に好ましい。
【００６０】
（ＯＸ１）ｍ１は、１種のみの単位１を含んでいても２種以上の単位１を含んでいてもよい。２種以上の単位１としては、例えば、炭素数の異なる２種以上の単位１、炭素数が同じであっても側鎖の有無や側鎖の種類が異なる２種以上の単位１、炭素数が同じであってもフッ素原子の数が異なる２種以上の単位１が挙げられる。２種以上の単位１のそれぞれのｍ１は同一であっても異なっていてもよい。例えば（ＯＣＦ２）と（ＯＣＦ２ＣＦ２）を有する場合に（ＯＣＦ２）に対する（ＯＣＦ２ＣＦ２）の比率は０．１〜１０が好ましく、０．２〜５がより好ましく、０．２〜２がさらに好ましく、０．２〜１．５が特に好ましく、０．２〜０．８５が最も好ましい。なお、２種以上の単位１の結合順序は限定されず、ランダム、交互、ブロックに配置されてもよい。
【００６１】
化合物１は、−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１（以下、「基Ｙ１」とも記す。）を少なくとも１個有すればよい。基Ｙ１の数は、表面層の耐摩擦性がより優れる点で、２個以上が好ましく、２〜１０個がより好ましく、２〜５個がさらに好ましく、２または３個が特に好ましい。基Ｙ１が１分子中に複数ある場合、複数ある基Ｙ１は、同一であっても異なっていてもよい。原料の入手容易性や含フッ素エーテル化合物の製造容易性の点からは、互いに同じであることが好ましい。
【００６２】
Ｒ１は、１価の炭化水素基であり、１価の飽和炭化水素基が好ましい。Ｒ１の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が特に好ましい。
【００６３】
Ｌ１は、加水分解性基または水酸基である。Ｌ１における加水分解性基の具体例としては、アルコキシ基、アリロキシ基、ハロゲン原子、アシル基、イソシアナート基（−ＮＣＯ）が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。アシル基としては、炭素数１〜６のアシル基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
【００６４】
Ｌ１としては、化合物１の製造がより容易である点から、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子が好ましい。Ｌ１としては、塗布時のアウトガスが少なく、化合物１を含む本組成物の保存安定性がより優れる点から、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、化合物１を含む本組成物の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、塗布後の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
【００６５】
ｎ１は、０〜２の整数である。ｎ１は、０または１が好ましく、０が特に好ましい。Ｌ１が複数存在することによって、表面層の基材への密着性がより強固になる。ｎ１が１以下である場合、１分子中に存在する複数のＬ１は同一であっても異なっていてもよい。原料の入手容易性や含フッ素エーテル化合物の製造容易性の点からは、互いに同じであることが好ましい。ｎ１が２である場合、１分子中に存在する複数のＲ１は同一であっても異なっていてもよい。原料の入手容易性や含フッ素エーテル化合物の製造容易性の点からは、互いに同じであることが好ましい。
【００６６】
ｊ１は、１以上の整数であり、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、１〜５の整数が好ましい。Ａ１が−Ｑ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｋ１である場合、ｊ１は１であるのが好ましい。さらに、化合物１を製造しやすい点から、ｊ１は１が特に好ましい。
ｇ１は、１以上の整数であり、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、２〜４の整数が好ましく、２または３がより好ましく、３が特に好ましい。
【００６７】
化合物１において、ｋ１×ｊ１＋ｇ１が基Ｙ１の数である。この数が上記好ましい範囲となるようにｋ１、ｊ１およびｇ１を調整する。表面層の基材への密着性の観点からは、ｋ１が１以上であるのが好ましい。表面層の撥水撥油性の観点からはＡ１は、ペルフルオロアルキル基であるのが好ましい。
【００６８】
化合物１において、Ｑ１は、（ｋ１＋１）価の連結基であり、Ｚ１は、（ｊ１＋ｇ１）価の連結基である。Ｚ１およびＱ１は、価数が同じ場合、同じであっても異なってもよいが、同じであることが好ましい。価数が異なる場合、Ｚ１およびＱ１は異なるが、類似の構造を有することが好ましい。以下、Ｚ１を例に説明するが、Ｑ１についても同様にできる。
【００６９】
ここで、式１において、連結基であるＺ１と（ＯＸ１）ｍ１の切り分けについて説明する。連結基Ｚ１は、［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−］中の、ｍ１個ある（ＯＸ１）基のうち、もっともＡ１に遠い（ＯＸ１）基において、基Ｘ１の酸素原子と結合しない側に結合する。基Ｘ１の酸素原子と結合しない側の末端は、フッ素原子と結合した炭素原子であって最もＡ１に遠い炭素原子である。
【００７０】
Ｚ１は、本発明の効果を損なわない上記価数の基であればよい。Ｚ１の具体的な例について、基Ｙ１を含む基として、基１１および基１２を用いて説明する。式１１および式１２において、Ｚ１は、基１１、基１２からＳｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１を除いた基である。
−Ｑａ−Ｘ３１（−Ｑｂ−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１）ｈ（−Ｒ３１）ｉ  式１１
−Ｑｃ−［ＣＨ２Ｃ（Ｒ３２）（−Ｑｄ−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１）］ｙ−Ｒ３３  式１２
【００７１】
式１１および式１２中の各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｒ１、Ｌ１およびｎ１の定義は、式１中の各基の定義と同義である。
【００７２】
Ｑａは、単結合または２価の連結基である。
２価の連結基としては、例えば、２価の炭化水素基（２価の飽和炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、アルケニレン基、アルキニレン基であってもよい。２価の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよく、例えば、アルキレン基が挙げられる。炭素数は１〜２０が好ましい。また、２価の芳香族炭化水素基は、炭素数５〜２０が好ましく、例えば、フェニレン基が挙げられる。それ以外にも、炭素数２〜２０のアルケニレン基、炭素数２〜２０のアルキニレン基であってもよい。）、２価の複素環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒｄ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒａ）２−および、これらを２種以上組み合わせた基が挙げられる。ここで、Ｒａは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）、または、フェニル基である。Ｒｄは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）である。
【００７３】
なお、上記これらを２種以上組み合わせた基としては、例えば、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−、アルキレン基−Ｏ−アルキレン基、アルキレン基−ＯＣ（Ｏ）−アルキレン基、アルキレン基−Ｓｉ（Ｒａ）２−フェニレン基−Ｓｉ（Ｒａ）２が挙げられる。
【００７４】
Ｘ３１は、炭素原子、窒素原子およびケイ素原子から選ばれる分岐元素、単結合、または２〜８価のオルガノポリシロキサン残基である。
２〜８価のオルガノポリシロキサン残基としては、２価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基が挙げられる。
【００７５】
Ｑｂは、ＱａおよびＸ３１が単結合の場合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子および／またはアミド結合を有する基であり、それ以外の場合は単結合または２価の連結基である。アルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子および／またはアミド結合を有する基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１０が特に好ましい。
２価の連結基の定義は、上述したＱａで説明した定義と同義である。
【００７６】
Ｒ３１は、水酸基またはアルキル基である。
アルキル基の炭素数は、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１が特に好ましい。
【００７７】
Ｘ３１が単結合の場合、ｈは１、ｉは０であり、
Ｘ３１が窒素原子の場合、ｈは１〜２の整数であり、ｉは０〜１の整数であり、ｈ＋ｉ＝２を満たし、
Ｘ３１が炭素原子またはケイ素原子の場合、ｈは１〜３の整数であり、ｉは０〜２の整数であり、ｈ＋ｉ＝３を満たし、
Ｘ３１が２〜８価のオルガノポリシロキサン残基の場合、ｈは１〜７の整数であり、ｉは０〜６の整数であり、ｈ＋ｉ＝１〜７を満たす。
（−Ｑｂ−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１）が２個以上ある場合は、２個以上の（−Ｑｂ−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１）は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３１が２個以上ある場合は、２個以上の（−Ｒ３１）は、同一であっても異なっていてもよい。
【００７８】
Ｑｃは、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【００７９】
Ｒ３２は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
アルキル基としては、メチル基が好ましい。
【００８０】
Ｑｄは、単結合またはアルキレン基である。アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６が特に好ましい。化合物を製造しやすい点から、Ｑｄは、単結合または−ＣＨ２−が好ましい。
【００８１】
Ｒ３３は、水素原子またはハロゲン原子であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
【００８２】
ｙは、１〜１０の整数であり、１〜６の整数が好ましい。
２個以上の［ＣＨ２Ｃ（Ｒ３２）（−Ｑｄ−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１）］は、同一であっても異なっていてもよい。
【００８３】
以下、連結基ａとしてのＺ１について、基１１を例に、ｈの数、すなわち基Ｙ１の数に応じて以下の基１１−１〜１１−６を用いてより具体的に説明する。
【００８４】
−Ｑａ１−Ｑｂ１−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１    式１１−１
−Ｑａ２−Ｎ［−Ｑｂ２−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］２    式１１−２
−Ｑａ３−Ｘ３４（Ｒｇ）［−Ｑｂ３−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］２    式１１−３
−Ｑａ４−Ｃ［−Ｑｂ４−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］３    式１１−４
−Ｑａ５−Ｓｉ［−Ｑｂ５−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］３    式１１−５
−Ｑａ６−Ｘ３５［−Ｑｂ６−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｗ    式１１−６
なお、式１１−１〜１１−６中、Ｒ１、Ｌ１および、ｎ１の定義は、上述したとおりである。
【００８５】
基１１−１は、基Ｙ１を１個有する場合のＺ１の例示であり、基１１−１における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａ１は、（Ｘ３２）ｓ１であり、Ｘ３２は、−Ｏ−、または、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−である（ただし、式中のＮはＱｂ１に結合する）。
Ｒｄの定義は、上述したとおりである。
ｓ１は、０または１である。
【００８６】
Ｑｂ１は、アルキレン基、もしくは炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に−Ｏ−、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基からなる群から選択される基を１または２以上有する基である。
【００８７】
Ｑｂ１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に−Ｏ−、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基からなる群から選択される基を１または２以上有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【００８８】
Ｑｂ１としては、ｓ１が０の場合は、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。（Ｘ３２）ｓ１が−Ｏ−の場合は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。（Ｘ３２）ｓ１が−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−の場合は、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましい（ただし、式中のＮはＱｂ１に結合する）。Ｑｂ１がこれらの基であると化合物が製造しやすい。
【００８９】
基１１−１の具体例としては、以下の基１１−１１〜１１−１４が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ１）ｍ１との結合位置を表す。なお、基１１−１１中の連結基は、連結基ａ−２に分類される。基１１−１２中の連結基は、連結基ａ−１に分類され、基１１−１３中の連結基は、連結基ａ−３に分類され、基１１−１４中の連結基は、連結基ａ−４に分類される。
【００９０】
【化２】
2020071330.tif 000003
【００９１】
基１１−２は、基Ｙ１を２個有する場合のＺ１の例示であり、基１１−２における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａ２は、（Ｘ３３）ｓ２−Ｑａ２１であり、Ｘ３３は、−Ｏ−、−ＮＨ−、または、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−である。
Ｒｄの定義は、上述した通りである。
【００９２】
Ｑａ２１は、単結合、アルキレン基、−Ｃ（Ｏ）−、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−もしくは−ＮＨ−を有する基である。
Ｑａ２１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６が特に好ましい。
Ｑａ２１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−または−ＮＨ−を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【００９３】
Ｑａ２１としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−が好ましい（ただし、右側がＮに結合する。）。
【００９４】
ｓ２は、０または１（ただし、Ｑａ２１が単結合の場合は０である。）である。化合物を製造しやすい点から、０が好ましい。
【００９５】
Ｑｂ２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子もしくは−ＮＨ−を有する基である。
Ｑｂ２で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子または−ＮＨ−を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【００９６】
Ｑｂ２としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
【００９７】
２個の［−Ｑｂ２−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］は、同一であっても異なっていてもよい。
【００９８】
基１１−２の具体例としては、以下の基１１−２１〜１１−２４が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ１）ｍ１との結合位置を表す。なお、基１１−２１中の連結基は、連結基ａ−３に分類される。基１１−２２、基１１−２３中の連結基は、連結基ａ−２に分類され、基１１−２４中の連結基は、連結基ａ−１に分類される。
【００９９】
【化３】
2020071330.tif 000004
【０１００】
基１１−３は、基Ｙ１を２個有する場合の、基１１−２とは別のＺ１の例示であり、基１１−３における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａ３は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、化合物を製造しやすい点から、単結合が好ましい。
Ｑａ３で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａ３で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１０１】
Ｘ３４は、炭素原子またはケイ素原子である。
Ｒｇは、水酸基またはアルキル基である。Ｒｇで表されるアルキル基の炭素数は、１〜４が好ましい。
Ｘ３４（Ｒｇ）としては、化合物を製造しやすい点から、Ｃ（ＯＨ）またはＳｉ（Ｒｇａ）（ただし、Ｒｇａはアルキル基である。アルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、メチル基が特に好ましい。）が好ましい。
【０１０２】
Ｑｂ３は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
Ｑｂ３で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ３で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ３としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【０１０３】
２個の［−Ｑｂ３−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１０４】
基１１−３の具体例としては、以下の基１１−３１〜１１−３３が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ１）ｍ１との結合位置を表す。ここで、基１１−３１〜１１−３３中の連結基は、いずれも連結基ａ−３に分類される。
【０１０５】
【化４】
2020071330.tif 000005
【０１０６】
基１１−４は、基Ｙ１を３個有する場合のＺ１の例示であり、基１１−４における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａ４は、−［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｓ４−Ｑａ４１−（Ｏ）ｔ４である。
Ｒｄの定義は、上述した通りである。
ｓ４は、０または１である。
Ｑａ４１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
Ｑａ４１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６が特に好ましい。
【０１０７】
Ｑａ４１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
ｔ４は、０または１（ただし、Ｑａ４１が単結合の場合は０である。）である。
−Ｑａ４１−（Ｏ）ｔ４−としては、化合物を製造しやすい点から、ｓ４が０の場合は、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−が好ましく（ただし、左側が（ＯＸ１）ｍ１に結合する。）、ｓ４が１の場合は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【０１０８】
Ｑｂ４は、−（Ｏ）ｕ４−Ｑｂ４１である。
Ｑｂ４１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−（Ｒｄの定義は、上述した通りである。）、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有する基、もしくは、アルキレン基と該アルキレン基の（Ｏ）ｕ４側末端に結合する−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−、ジアルキルシリレン基または２価のオルガノポリシロキサン残基とを有する基である。
【０１０９】
Ｑｂ４１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−（Ｒｄの定義は、上述した通りである。）、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有する基、もしくは、アルキレン基と該アルキレン基の（Ｏ）ｕ４側末端に結合する−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−、ジアルキルシリレン基または２価のオルガノポリシロキサン残基とを有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
ｕ４は、０または１である。
【０１１０】
−Ｑｂ４−としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＰｈＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
【０１１１】
３個の［−Ｑｂ４−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１２】
基１１−４の具体例としては、以下の基１１−４１〜１１−４４が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ１）ｍ１との結合位置を表す。なお、基１１−４１〜１１−４３中の連結基は、連結基ａ−２に分類され、基１１−４４中の連結基は、連結基ａ−１に分類される。
【０１１３】
【化５】
2020071330.tif 000006
【０１１４】
基１１−５は、基Ｙ１を３個有する場合の、基１１−４とは別のＺ１の例示であり、基１１−５における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａ５は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
Ｑａ５で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１１５】
Ｑａ５で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａ５としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
【０１１６】
Ｑｂ５は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
Ｑｂ５で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ５で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ５としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側がＳｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１に結合する。）。
【０１１７】
３個の［−Ｑｂ５−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１８】
基１１−５の具体例としては、以下の基１１−５１〜１１−５２が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ１）ｍ１との結合位置を表す。なお、基１１−５１中の連結基は、連結基ａ−２に分類される。基１１−５２中の連結基は、連結基ａ−３に分類される。
【０１１９】
【化６】
2020071330.tif 000007
【０１２０】
基１１−６は、基Ｙ１をｗ個有する場合のＺ１の例示であり、基１１−６における各記号の定義は、以下のとおりである。基１１−６中の連結基は、以下に示すとおりオルガノポリシロキサン残基を含む。したがって、基１１−６中の連結基は、連結基ａ−４に分類される。
【０１２１】
Ｑａ６は、−［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｖ−Ｑａ６１である。
Ｒｄの定義は、上述の通りである。
ｖは、０または１である。
【０１２２】
Ｑａ６１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
Ｑａ６１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａ６１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａ６１としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側がＸ３５に結合する。）。
【０１２３】
Ｘ３５は、（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基である。
ｗは、２〜７の整数である。
（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基としては、下記の基Ｘ１−１〜Ｘ１−８が挙げられる。ただし、下式におけるＲａは、上述のとおりである。
【０１２４】
【化７】
2020071330.tif 000008
【０１２５】
Ｑｂ６は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
Ｑｂ６で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ６で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑｂ６としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【０１２６】
ｗ個の［−Ｑｂ６−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１２７】
化合物１は、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、式１−２で表される化合物も好ましい。
［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−Ｑａ−］ｊ３２Ｚ３２［−Ｑｂ−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｈ３２    式１−２
式１−２中、Ａ１、Ｘ１、ｍ１、Ｑａ、Ｑｂ、Ｒ１、Ｌ１およびｎ１の定義は、式１中および式１１中の各基の定義と同義である。
【０１２８】
Ｚ３２は、（ｊ３２＋ｈ３２）価の炭化水素基、または、炭化水素基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を１つ以上有する炭素数２以上で（ｊ３２＋ｈ３２）価の炭化水素基である。
Ｚ３２としては、１級の水酸基を有する多価アルコールから水酸基を除いた残基が好ましい。
Ｚ３２としては、原料の入手容易性の点から、基Ｚ−１〜Ｚ−５が好ましい。ただし、Ｒ３４は、アルキル基であり、メチル基またはエチル基が好ましい。
【０１２９】
【化８】
2020071330.tif 000009
【０１３０】
ｊ３２は２以上の整数であり、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、２〜５の整数が好ましい。
ｈ３２は１以上の整数であり、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、２〜４の整数が好ましく、２または３がより好ましい。
化合物１−２において、例えば、Ｑａ、Ｑｂが共に単結合の場合は、基Ｚ−１〜基Ｚ−５が連結基ａに相当する。基Ｚ−３は連結基ａ−２に分類され、それ以外は連結基ａ−３に分類される。
【０１３１】
化合物Ａとしては、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ａの片方の末端に連結基ａ、基板と結合する箇所が多いほど密着性は向上するため、好ましくは、連結基ａ−１を介して基Ｙが２個以上連結した化合物が特に好ましい。この場合、基Ｙの数は、上記と同様に２〜１０個がより好ましく、２〜５個がさらに好ましく、２または３個が特に好ましい。
【０１３２】
このような化合物Ａの具体例としては、化合物１において、Ａ１がペルフルオロアルキル基であり、Ｚ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｇ１が、基１１−２、基１１−４、基１１−６から選ばれ、連結基ａであるＺ１が連結基ａ−１に分類される化合物が挙げられる。Ｚ１［−Ｓｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１］ｇ１としてより具体的には、基１１−２４、基１１−４４等が挙げられる。また、化合物１−２において、Ａ１がペルフルオロアルキル基であり、Ｑｂが−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−（ただし、Ｒｄは上記のとおりである）である化合物が挙げられる。
【０１３３】
化合物Ａの数平均分子量（Ｍｎ）は、表面層の耐摩擦性の点から、５００〜２０，０００が好ましく、８００〜１０，０００がより好ましく、１，０００〜８，０００が特に好ましい。
【０１３４】
化合物Ａの数平均分子量（Ｍｎ）は、ＮＭＲ分析法を用い以下の方法で得られる値である。すなわち、１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準：ＣＦＣｌ３）により、（ＯＸ１）ｍ１の繰り返し単位を同定するとともに、繰り返し単位の数を算出し、一分子あたりの（ＯＸ１）ｍ１の分子量の平均値を算出する。次に、１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準：ＴＭＳ）により、末端基の同定および定量を行い、末端基のモル数に基づいて、本組成物の数平均分子量（Ｍｎ）を算出する。以下、数平均分子量を単に「Ｍｎ」で示す場合もある。
【０１３５】
化合物Ａの具体例としては、例えば、下記の文献に記載のものが挙げられる。
特開平１１−０２９５８５号公報および特開２０００−３２７７７２号公報に記載のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン、特許第２８７４７１５号公報に記載のケイ素含有有機含フッ素ポリマー、特開２０００−１４４０９７号公報に記載の有機ケイ素化合物、特表２００２−５０６８８７号公報に記載のフッ素化シロキサン、特表２００８−５３４６９６号公報に記載の有機シリコーン化合物、特許第４１３８９３６号公報に記載のフッ素化変性水素含有重合体、米国特許出願公開第２０１０／０１２９６７２号明細書および国際公開第２０１４／１２６０６４号に記載の化合物、国際公開第２０１１／０６００４７号、国際公開第２０１１／０５９４３０号および特開２０１４−０７０１６３号公報に記載のオルガノシリコン化合物、国際公開第２０１２／０６４６４９号に記載の含フッ素オルガノシラン化合物、特開２０１２−７２２７２号公報に記載のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー、国際公開第２０１３／０４２７３２号、国際公開第２０１３／１２１９８４号、国際公開第２０１３／１２１９８５号、国際公開第２０１３／１２１９８６号、国際公開第２０１４／１６３００４号、特開２０１４−０８０４７３号公報、国際公開第２０１５／０８７９０２号、国際公開第２０１７／０３８８３０号、国際公開第２０１７／０３８８３２号、国際公開第２０１７／１８７７７５号、国際公開第２０１８／１４３４３３号、国際公開第２０１８／２１６６３０号、国際公開第２０１９／０３９１８６、国際公開第２０１９／０３９３４１号、国際公開第２０１９／０４４４７９号、国際公開第２０１９／０４９７５３号および特開２０１９−０４４１５８号公報に記載の含フッ素エーテル化合物、特開２０１４−２１８６３９号公報に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、国際公開第２０１８／１６９００２号に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、国際公開第２０１９／１５１４４２号に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、国際公開第２０１９／１５１４４５号に記載の（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、国際公開第２０１９／０９８２３０号に記載のパーフルオロポリエーテル基含有化合物、特開２０１５−１９９９０６号公報、特開２０１６−２０４６５６号公報、特開２０１６−２１０８５４号公報および特開２０１６−２２２８５９号公報に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー変性シラン、国際公開第２０１９／０３９０８３号および国際公開第２０１９／０４９７５４号に記載の含フッ素化合物。
【０１３６】
化合物Ａの市販品としては、信越化学工業社製のＫＹ−１００シリーズ（ＫＹ−１７８、ＫＹ−１８５、ＫＹ−１９５、ＫＹ−１９００等）、ＡＧＣ社製のＡｆｌｕｉｄ（登録商標）Ｓ５５０、ダイキン工業社製のオプツール（登録商標）ＤＳＸ、オプツール（登録商標）ＡＥＳ、オプツール（登録商標）ＵＦ５０３、オプツール（登録商標）ＵＤ５０９等が挙げられる。なお、本組成物が含有する化合物Ａは１種でも２種以上でもよい。
【０１３７】
（化合物２：化合物Ｂの具体的化合物）
化合物Ｂは、化合物２であることが好ましい。化合物２において、（ＯＸ２）ｍ２が化合物Ｂのポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂに相当し、−ＣＨ＝ＣＨ２が末端の炭素−炭素二重結合を示し、Ｚ２およびＱ２が連結基ｂに相当する。
［Ａ２−（ＯＸ２）ｍ２−］ｊ２Ｚ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｇ２    式２
ただし、式２中、
Ａ２は、ペルフルオロアルキル基または−Ｑ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｋ２であり、
Ｘ２は、１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
ｍ２は、２〜２００の整数であり、
ｊ２、ｇ２、ｋ２はそれぞれ独立して、１以上の整数であり、
Ｚ２は、（ｊ２＋ｇ２）価の連結基であり、
Ｑ２は、（ｋ２＋１）価の連結基である。
【０１３８】
Ａ２が、ペルフルオロアルキル基である場合の［Ａ２−（ＯＸ２）ｍ２−］ｊ２は、化合物１において、Ａ１が、ペルフルオロアルキル基である場合の［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−］ｊ１と、好ましい態様も含めて同様にできる。
【０１３９】
化合物２は、−ＣＨ＝ＣＨ２を少なくとも１個有すればよい。表面層の耐摩擦性および耐溶剤性がより優れる点で、２個以上が好ましく、２〜１０個がより好ましく、２〜５個がさらに好ましく、２または３個が特に好ましい。
【０１４０】
ｇ２は、１以上の整数であり、表面層の耐摩擦性および耐溶剤性がより優れる点から、２〜４の整数が好ましく、２または３がより好ましく、３が特に好ましい。
化合物２において、ｋ２×ｊ２＋ｇ２が−ＣＨ＝ＣＨ２の数である。この数が上記好ましい範囲となるようにｋ２、ｊ２およびｇ２を調整する。表面層の耐摩擦性および耐溶剤性の観点からは、ｋ２が１以上であるのが好ましい。表面層の撥水撥油性の観点からはＡ２は、ペルフルオロアルキル基であるのが好ましい。
【０１４１】
化合物２において、Ｑ２は、（ｋ２＋１）価の連結基であり、Ｚ２は、（ｊ２＋ｇ２）価の連結基である。Ｚ２およびＱ２は、価数が同じ場合、同じであっても異なってもよいが、同じであることが好ましい。価数が異なる場合、Ｚ２およびＱ２は異なるが、類似の構造を有することが好ましい。以下、Ｚ２を例に説明するが、Ｑ２についても同様にできる。
【０１４２】
ここで、連結基であるＺ２と（ＯＸ２）ｍ２の切り分けについては、化合物１におけるＺ１と（ＯＸ１）ｍ１の切り分けと同様とする。
【０１４３】
Ｚ２は、本発明の効果を損なわない上記価数の基であればよい。Ｚ２の具体的な例については、化合物１におけるＺ１と同様にできる。
【０１４４】
Ｚ２は、具体的には、−ＣＨ＝ＣＨ２を含む基として、以下の式２１に示す基および式２２に示す基が挙げられる。すなわち、式２１および式２２において、Ｚ２は、基２１、基２２から−ＣＨ＝ＣＨ２を除いた基である。
−Ｑａａ−Ｘ３６（−Ｑｂｂ−ＣＨ＝ＣＨ２）ｈｈ（−Ｒ３５）ｉｉ  式２１
−Ｑｃｃ−［ＣＨ２Ｃ（Ｒ３６）（−Ｑｄｄ−ＣＨ＝ＣＨ２）］ｙｙ−Ｒ３７  式２２
式２１および式２２中の各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａａは、単結合または２価の連結基である。２価の連結基の定義は、上述した式１１中のＱａで説明した定義と同義である。
Ｘ３６は、炭素原子、窒素原子およびケイ素原子から選ばれる分岐元素、単結合、または２〜８価のオルガノポリシロキサン残基である。
２〜８価のオルガノポリシロキサン残基としては、２価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述の（ｗｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基が挙げられる。
【０１４５】
Ｑｂｂは、ＱａａおよびＸ３６が単結合の場合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子および／またはアミド結合を有する基であり、それ以外の場合は単結合または２価の連結基である。アルキレン基の炭素数は、１〜１８が好ましく、１〜８が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子および／またはアミド結合を有する基の炭素数は、２〜１８が好ましく、２〜８が特に好ましい。２価の連結基の定義は、上述した式１１中のＱａで説明した定義と同義である。
【０１４６】
Ｒ３５は、水酸基またはアルキル基である。
アルキル基の炭素数は、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１が特に好ましい。
【０１４７】
Ｘ３６が単結合の場合、ｈｈは１、ｉｉは０であり、
Ｘ３６が窒素原子の場合、ｈｈは１〜２の整数であり、ｉｉは０〜１の整数であり、ｈｈ＋ｉｉ＝２を満たし、
Ｘ３６が炭素原子またはケイ素原子の場合、ｈｈは１〜３の整数であり、ｉｉは０〜２の整数であり、ｈｈ＋ｉｉ＝３を満たし、
Ｘ３６が２〜８価のオルガノポリシロキサン残基の場合、ｈｈは１〜７の整数であり、ｉｉは０〜６の整数であり、ｈｈ＋ｉｉ＝１〜７を満たす。
（−Ｑｂｂ−ＣＨ＝ＣＨ２）が２個以上ある場合は、２個以上の（−Ｑｂｂ−ＣＨ＝ＣＨ２）は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ３５が２個以上ある場合は、２個以上の（−Ｒ３５）は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１４８】
なお、式２１におけるＱａａ、Ｘ３６、ｈｈ、Ｒ３５、ｉｉとＱｂｂは、以下の基であることが好ましい。連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい点から、式２１における、Ｑａａ、Ｘ３６、ｈｈ、Ｒ３５、ｉｉはそれぞれ、式１１におけるＱａ、Ｘ３１、ｈ、Ｒ３１、ｉと同じであり、式２１におけるＱｂｂは、式１１におけるＱｂから炭素数が２個少ない基であるのが好ましい。
【０１４９】
Ｑｃｃは、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１５０】
Ｒ３６は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
アルキル基としては、メチル基が好ましい。
【０１５１】
Ｑｄｄは、単結合またはアルキレン基である。アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜４が特に好ましい。化合物を製造しやすい点から、Ｑｄｄは、単結合が好ましい。
【０１５２】
Ｒ３７は、水素原子またはハロゲン原子であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
【０１５３】
ｙｙは、１〜１０の整数であり、１〜６の整数が好ましい。
２個以上の［ＣＨ２Ｃ（Ｒ３６）（−Ｑｄｄ−ＣＨ＝ＣＨ２）］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１５４】
なお、式２２におけるＱｃｃ、Ｒ３６、Ｒ３７、ｙｙとＱｄｄは、以下の基であることが好ましい。連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい点から、式２２におけるＱｃｃ、Ｒ３６、Ｒ３７、ｙｙはそれぞれ、式１２におけるＱｃ、Ｒ３２、Ｒ３３、ｙと同じであり、式２２におけるＱｄｄは、式１２におけるＱｄから炭素数が２個少ない基であるのが好ましい。
【０１５５】
連結基ｂとしてのＺ２について、具体的には、以下に示す基２１−１〜２１−６において−ＣＨ＝ＣＨ２を除いた基が挙げられる。
【０１５６】
−Ｑａａ１−Ｑｂｂ１−ＣＨ＝ＣＨ２    式２１−１
−Ｑａａ２−Ｎ［−Ｑｂｂ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２    式２１−２
−Ｑａａ３−Ｘ３７（Ｒｇｇ）［−Ｑｂｂ３−ＣＨ＝ＣＨ２］２    式２１−３
−Ｑａａ４−Ｃ［−Ｑｂｂ４−ＣＨ＝ＣＨ２］３    式２１−４
−Ｑａａ５−Ｓｉ［−Ｑｂｂ５−ＣＨ＝ＣＨ２］３    式２１−５
−Ｑａａ６−Ｘ３８［−Ｑｂｂ６−ＣＨ＝ＣＨ２］ｗｗ    式２１−６
【０１５７】
基２１−１は、−ＣＨ＝ＣＨ２を１個有する場合のＺ２の例示であり、基２１−１における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａａ１は、（Ｘ３９）ｓｓ１であり、Ｘ３９は、−Ｏ−、または、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−である（ただし、式中のＮはＱｂｂ１に結合する）。
Ｒｄの定義は、上述したとおりである。
ｓｓ１は、０または１である。
【０１５８】
Ｑｂｂ１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に−Ｏ−、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有する基である。Ｑｂｂ１については、基１１−１のＱｂ１よりも炭素数が２個少ない基が好ましく例示できる。
【０１５９】
Ｑｂｂ１としては、ｓｓ１が０の場合は、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２−が好ましい。（Ｘ３９）ｓｓ１が−Ｏ−の場合は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−が好ましい。（Ｘ３９）ｓｓ１が−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−の場合は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい（ただし、式中のＮはＱｂｂ１に結合する）。Ｑｂｂ１がこれらの基であると化合物が製造しやすい。
【０１６０】
基２１−１のＱａａ１およびＱｂｂ１は、連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい点から、基１１−１におけるＱａ１およびＱｂ１とそれぞれ同じであることが好ましい。基２１−１の具体例としては、以下の基２１−１１〜２１−１４が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ２）ｍ２との結合位置を表す。なお、基２１−１１中の連結基は、連結基ｂ−２に分類される。基２１−１２中の連結基は、連結基ｂ−１に分類され、基２１−１３中の連結基は、連結基ｂ−３に分類され、基２１−１４中の連結基は、連結基ｂ−４に分類される。
【０１６１】
＊−（ＣＨ２）０ｏｒ１ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２      ２１−１１
＊−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２      ２１−１２
＊−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２      ２１−１３
＊−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ＝ＣＨ２      ２１−１４
【０１６２】
基２１−２は、−ＣＨ＝ＣＨ２を２個有する場合のＺ２の例示であり、基２１−２における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａａ２は、（Ｘ４０）ｓｓ２−Ｑａａ２１であり、Ｘ４０は、−Ｏ−、−ＮＨ−、または、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−である。
Ｒｄの定義は、上述した通りである。
【０１６３】
Ｑａａ２１は、単結合、アルキレン基、−Ｃ（Ｏ）−、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−もしくは−ＮＨ−を有する基である。
Ｑａａ２１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６が特に好ましい。
Ｑａａ２１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−または−ＮＨ−を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１６４】
Ｑａａ２１としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−が好ましい（ただし、右側がＮに結合する。）。
【０１６５】
ｓｓ２は、０または１（ただし、Ｑａａ２１が単結合の場合は０である。）である。化合物を製造しやすい点から、０が好ましい。
【０１６６】
Ｑｂｂ２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子もしくは−ＮＨ−を有する基である。Ｑｂｂ２については、基１１−２のＱｂ２よりも炭素数が２個少ない基が好ましく例示できる。
【０１６７】
Ｑｂｂ２としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−が好ましい（ただし、右側が−ＣＨ＝ＣＨ２に結合する。）。
【０１６８】
２個の［−Ｑｂｂ２−ＣＨ＝ＣＨ２］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１６９】
基２１−２のＱａａ１２およびＱｂｂ２は、連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい点から、基１１−２におけるＱａ２およびＱｂ２とそれぞれ同じであることが好ましい。基２１−２の具体例としては、以下の基２１−２１〜２１−２４が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ２）ｍ２との結合位置を表す。なお、基２１−２１中の連結基は、連結基ｂ−３に分類される。基２１−２２、基２１−２３中の連結基は、連結基ｂ−２に分類され、基２１−２４中の連結基は、連結基ｂ−１に分類される。
【０１７０】
＊−ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２    ２１−２１
＊−ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２    ２１−２２
＊−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２      ２１−２３
＊−Ｃ（Ｏ）Ｎ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２      ２１−２４
【０１７１】
基２１−３は、−ＣＨ＝ＣＨ２を２個有する場合の、基２１−２とは別のＺ２の例示であり、基２１−３における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａａ３は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、化合物を製造しやすい点から、単結合が好ましい。
Ｑａａ３で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａａ３で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１７２】
Ｘ３７は、炭素原子またはケイ素原子である。
Ｒｇｇは、水酸基またはアルキル基である。Ｒｇｇで表されるアルキル基の炭素数は、１〜４が好ましい。
Ｘ３７（Ｒｇｇ）としては、化合物を製造しやすい点から、Ｃ（ＯＨ）またはＳｉ（Ｒｇｇａ）（ただし、Ｒｇｇａはアルキル基である。アルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、メチル基が特に好ましい。）が好ましい。
【０１７３】
Ｑｂｂ３は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。Ｑｂｂ３については、基１１−３のＱｂ３よりも炭素数が２個少ない基が好ましく例示できる。
【０１７４】
Ｑｂｂ３としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【０１７５】
２個の［−Ｑｂｂ３−ＣＨ＝ＣＨ２］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１７６】
基２１−３のＱａａ３、Ｘ３７、ＲｇｇおよびＱｂｂ３は、連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい点から、基１１−３におけるＱａ３、Ｘ３４、ＲｇおよびＱｂ３とそれぞれ同じであることが好ましい。基２１−３の具体例としては、以下の基２１−３１〜２１−３３が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ２）ｍ２との結合位置を表す。ここで、基２１−３１〜２１−３３中の連結基は、いずれも連結基ｂ−３に分類される。
【０１７７】
＊−Ｃ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２（ＯＨ）    ２１−３１
＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２（ＣＨ３）    ２１−３２
＊−Ｃ［（ＣＨ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２］２（ＯＨ）    ２１−３３
【０１７８】
基２１−４は、−ＣＨ＝ＣＨ２を３個有する場合のＺ２の例示であり、基２１−４における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａａ４は、−［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｓｓ４−Ｑａａ４１−（Ｏ）ｔｔ４である。
Ｒｄの定義は、上述した通りである。
ｓｓ４は、０または１である。
Ｑａａ４１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
Ｑａａ４１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６が特に好ましい。
【０１７９】
Ｑａａ４１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
ｔｔ４は、０または１（ただし、Ｑａａ４１が単結合の場合は０である。）である。
−Ｑａａ４１−（Ｏ）ｔｔ４−としては、化合物を製造しやすい点から、ｓｓ４が０の場合は、単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−が好ましく（ただし、左側が（ＯＸ２）ｍ２に結合する。）、ｓｓ４が１の場合は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【０１８０】
Ｑｂｂ４は、−（Ｏ）ｕｕ４−Ｑｂｂ４１である。Ｑｂｂ４１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−（Ｒｄの定義は、上述した通りである。）、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有する基、もしくは、アルキレン基と該アルキレン基の（Ｏ）ｕｕ４側末端に結合する−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−、ジアルキルシリレン基または２価のオルガノポリシロキサン残基とを有する基である。ｕｕ４は、０または１である。Ｑｂｂ４１については、基１１−４のＱｂ４１よりも炭素数が２個少ない基が好ましく例示できる。
【０１８１】
−Ｑｂｂ４−としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＰｈＳｉ（ＣＨ３）２−が好ましい（ただし、右側が−ＣＨ＝ＣＨ２に結合する。）。
【０１８２】
３個の［−Ｑｂｂ４−ＣＨ＝ＣＨ２］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１８３】
基２１−４のＱａａ４およびＱｂｂ４は、基１１−４におけるＱａ４およびＱｂ４とそれぞれ同じであるのが好ましい。基２１−４の具体例としては、以下の基２１−４１〜２１−４４が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ２）ｍ２との結合位置を表す。なお、基２１−４１〜２１−４３中の連結基は、連結基ｂ−２に分類され、基２１−４４中の連結基は、連結基ｂ−１に分類される。
【０１８４】
＊−ＣＨ２Ｏ−Ｃ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］３    ２１−４１
＊−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ［ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１〜３−ＣＨ＝ＣＨ２］３    ２１−４２
＊−ＣＨ２Ｏ−Ｃ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］２（−ＣＨ＝ＣＨ２）    ２１−４３
＊−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）０ｏｒ１−Ｃ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］３      ２１−４４
【０１８５】
基２１−５は、−ＣＨ＝ＣＨ２を３個有する場合の、基２１−４とは別のＺ２の例示であり、基２１−５における各記号の定義は、以下のとおりである。
Ｑａａ５は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
Ｑａａ５で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
【０１８６】
Ｑａａ５で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａａ５としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側が−ＣＨ＝ＣＨ２に結合する。）。
【０１８７】
Ｑｂｂ５は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。Ｑｂｂ５については、基１１−５のＱｂ５よりも炭素数が２個少ない基が好ましく例示できる。
【０１８８】
Ｑｂｂ５としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−が好ましい（ただし、右側が−ＣＨ＝ＣＨ２に結合する。）。
【０１８９】
３個の［−Ｑｂｂ５−ＣＨ＝ＣＨ２］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１９０】
基２１−５のＱａａ５およびＱｂｂ５は、連結基ａと連結基ｂの構造がほぼ同じ構造であることが好ましい点から、基１１−５におけるＱａ５およびＱｂ５とそれぞれ同じであることが好ましい。基２１−５の具体例としては、以下の基２１−５１、基２１−５２が挙げられる。下記式中、＊は、（ＯＸ２）ｍ２との結合位置を表す。なお、基２１−５１中の連結基は、連結基ｂ−２に分類される。基２１−５２中の連結基は、連結基ｂ−３に分類される。
【０１９１】
＊−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］３    ２１−５１
＊−（ＣＨ２）３−Ｓｉ［ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２］３    ２１−５２
【０１９２】
基２１−６は、−ＣＨ＝ＣＨ２をｗｗ個有する場合のＺ２の例示であり、基２１−６における各記号の定義は、以下のとおりである。基２１−６中の連結基は、以下に示すとおりオルガノポリシロキサン残基を含む。したがって、基２１−６中の連結基は、連結基ａ−４に分類される。
【０１９３】
Ｑａａ６は、−［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｖｖ−Ｑａａ６１である。
Ｒｄの定義は、上述の通りである。
ｖｖは、０または１である。
【０１９４】
Ｑａａ６１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
Ｑａａ６１で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａａ６１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２〜１０が好ましく、２〜６が特に好ましい。
Ｑａａ６１としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が好ましい（ただし、右側がＸ３８に結合する。）。
【０１９５】
Ｘ３８は、（ｗｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基である。
ｗｗは、２〜７の整数である。
（ｗｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基としては、上記基１１−６で説明した（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基と同様の基が挙げられる。
【０１９６】
Ｑｂｂ６は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。Ｑｂｂ６については、基１１−６のＱｂ６よりも炭素数が２個少ない基が好ましく例示できる。
【０１９７】
Ｑｂｂ６としては、化合物を製造しやすい点から、−ＣＨ２−が好ましい。
ｗｗ個の［−Ｑｂｂ６−ＣＨ＝ＣＨ２］は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１９８】
基２１−６は、−ＣＨ＝ＣＨ２をｗｗ個有する場合のＺ２の例示であり、基２１−６中の連結基は、連結基ｂ−４に分類される。
【０１９９】
化合物２は、表面層の耐摩擦性および耐溶剤性がより優れる点から、式２−２で表される化合物も好ましい。
【０２００】
［Ａ２−（ＯＸ２）ｍ２−Ｑａａ−］ｊ４２Ｚ４２［−Ｑｂｂ−ＣＨ＝ＣＨ２］ｈ４２    式２−２
式２−２中、Ａ２、Ｘ２、ｍ２、ＱａａおよびＱｂｂの定義は、式２中および式２１中の各基の定義と同義である。
【０２０１】
Ｚ４２は、（ｊ４２＋ｈ４２）価の炭化水素基、または、炭化水素基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を１つ以上有する炭素数２以上で（ｊ４２＋ｈ４２）価の炭化水素基である。
Ｚ４２としては、１級の水酸基を有する多価アルコールから水酸基を除いた残基が好ましい。
Ｚ４２としては、原料の入手容易性の点から、上記基Ｚ−１〜Ｚ−５が好ましい。ただし、Ｒ３４は、アルキル基であり、メチル基またはエチル基が好ましい。
ｊ４２は２以上の整数であり、２〜５の整数が好ましい。
ｈ４２は１以上の整数であり、２〜４の整数が好ましく、２または３がより好ましい。
ｊ４２、Ｚ４２およびｈ４２は、それぞれ、式１−２におけるｊ３２、Ｚ３２およびｈ３２と同じであるのが好ましい。
【０２０２】
化合物Ｂとしては、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖ｂの片方の末端に連結基ｂを有する化合物が、基板への密着性が増すため好ましい。化合物Ｂとしては、ビニル基の数が多いと基板への密着性が増すため好ましい。化合物Ｂとしては、連結基ｂ−１を介して末端の炭素−炭素二重結合が２個以上連結した化合物が特に好ましい。この場合、末端の炭素−炭素二重結合の数は、上記と同様に２〜１０個がより好ましく、２〜５個がさらに好ましく、２または３個が特に好ましい。
【０２０３】
このような化合物Ｂの具体例としては、化合物２において、Ａ２がペルフルオロアルキル基であり、Ｚ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｇ２が、基２１−２、基２１−４、基２１−６から選ばれ、連結基ｂであるＺ２が連結基ｂ−１に分類される化合物が挙げられる。Ｚ２［−ＣＨ＝ＣＨ２］ｇ２としてより具体的には、基２１−２４、基２１−４４等が挙げられる。また、化合物２−２において、Ａ２がペルフルオロアルキル基であり、Ｑｂｂが−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）−（ただし、Ｒｄは上記のとおりである）である化合物が挙げられる。
【０２０４】
化合物Ｂの数平均分子量（Ｍｎ）は、表面層の耐摩擦性の点から、５００〜２０，０００が好ましく、８００〜１０，０００がより好ましく、１，０００〜８，０００が特に好ましい。
【０２０５】
化合物Ｂは、例えば、化合物Ａを得る際に用いる原料成分であってもよい。化合物Ａは典型的には、加水分解性基と水素原子がケイ素原子に結合したシラン化合物、例えば、ＨＳｉ（Ｒ１）ｎ１Ｌ１３−ｎ１と化合物Ｂとをヒドロシリル化反応により結合して製造できる。したがって、このような関係の化合物Ｂと化合物Ａを組み合わせて用いることができる。その場合、化合物Ｂが有する連結基ｂは、得られる化合物Ａの連結基ａに比べて炭素数が２個少ない基となる。
【０２０６】
例えば、基１１−１２を有する化合物１は、基２１−１２を有する化合物２とＨＳｉ（ＯＣＨ３）３をヒドロシリル化反応により結合して製造できる。得られる化合物１における［Ａ１−（ＯＸ１）ｍ１−］ｊ１と原料化合物２の［Ａ２−（ＯＸ２）ｍ２］ｊ２は同じである。
【０２０７】
他の化合物Ａにおいても、対応する化合物Ｂを用いて同様に製造できる。なお、化合物Ｂについても、化合物Ａの具体例が記載された、上記の文献に具体例が記載されている。
本組成物が含有する化合物Ｂは１種でも２種以上でもよい。
【０２０８】
（本組成物）
本組成物は、化合物Ａと化合物Ｂとを所定の割合で混合することで製造できる。また、化合物Ｂを上記ヒドロシリル化反応により化合物Ａとする際に、反応に用いる化合物Ｂの量を調整して得られた反応液から、化合物Ｂと化合物Ａ以外の成分を除去して製造してもよい。なお、反応に用いる化合物Ｂの量は、得られる反応液が化合物Ａと化合物Ｂとを所定の割合で含有するように調整する。
【０２０９】
本組成物が含有する化合物Ａの１モルに対する化合物Ｂの含有割合は、０．２５〜０．４０モルである。本組成物においては、化合物Ａと化合物Ｂとを上記割合で含有することで、主として化合物Ａの硬化により得られる表面層に対する化合物Ｂによる滑り性の付与と、表面層からの化合物Ｂ自体の脱離の抑制がバランス良く達成できる。化合物Ａの１モルに対する化合物Ｂの含有割合は、０．２５〜０．３５モルが好ましい。
【０２１０】
本組成物において化合物Ａは、化合物Ａ自体が含有されてもよく、化合物Ａが有する基Ｙが加水分解性基を有する場合はその一部が加水分解反応した状態、さらに基Ｙがシラノール基を有する場合はそのシラノール基が、または上記加水分解反応で生成したシラノール基が部分的に縮合した状態で含まれていてもよい。
【０２１１】
本組成物が含有する化合物Ａと化合物Ｂの合計含有量は、組成物全量に対して５０〜１００質量％が好ましく、９０〜１００質量％がより好ましく、９９〜１００質量％がさらに好ましく、９９．５〜１００質量％が特に好ましい。
【０２１２】
本組成物は本発明の効果を損なわない範囲で任意成分を含有できる。任意成分としては、例えば、界面活性剤、化合物Ａが有する基Ｙの加水分解と縮合反応を促進する酸触媒や塩基性触媒等の公知の添加剤、フルオロエーテル環化体が挙げられる。酸触媒としては、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、燐酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。
【０２１３】
フルオロエーテル環化体としては、例えば、化合物Ｃが挙げられる。
【化９】
2020071330.tif 000010
【０２１４】
式Ｃ中、Ｘ３はフルオロアルキレン基、ｚは１〜２００の整数である。（ＯＸ３）が複数存在する場合、（ＯＸ３）は同一であっても異なっていてもよく、またその結合順序は限定されず、ランダム、交互、ブロックに配置されていてもよい。
ｚは２〜１５０の整数が好ましく、２〜１００の整数が特に好ましい。
Ｘ３の炭素数は１〜６が好ましい。Ｘ３の炭素数が２以上の場合、直鎖状であっても分岐鎖状であっても構わないが直鎖状が好ましい。Ｘ３は耐摩擦性に優れる点からはペルフルオロアルキレン基が好ましい。
Ｘ３の具体例としては、ＣＦ２、ＣＨＦ、Ｃ２Ｆ４、Ｃ２ＨＦ３、ＣＨ２Ｆ２、Ｃ３Ｆ６、Ｃ３ＨＦ５、Ｃ３Ｈ２Ｆ４、Ｃ４Ｆ８、Ｃ４ＨＦ７、Ｃ４Ｈ２Ｆ６、Ｃ５Ｆ１０、Ｃ５ＨＦ９、Ｃ５Ｈ２Ｆ８、Ｃ６Ｆ１２、Ｃ６ＨＦ１１、Ｃ６Ｈ２Ｆ１２が挙げられる。
１つの分子内にＸ３が複数存在する場合、その種類は、２〜２０の範囲であることが好ましい。
【０２１５】
フルオロエーテル環化体の数平均分子量は５００〜５，０００が好ましい。フルオロエーテル環化体の分子量分布は１〜１．５が好ましい。フルオロエーテル環化体は、数平均分子量の２倍以上の成分が、２０質量％以下であることが好ましい。
【０２１６】
フルオロエーテル環化体の具体例としては化合物Ｃ−１〜Ｃ−１３が挙げられる。なお、式中のｚ１〜ｚ１２は好ましい範囲も含めて上述のｚと同様である。式中のｐ、ｑ、ｒおよびｄはそれぞれ１〜１９７であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｄは好ましい範囲も含めて上述のｚと同様である。
【０２１７】
【化１０】
2020071330.tif 000011
【０２１８】
任意成分は、化合物Ａおよび化合物Ｂの製造工程で生成した副生成物等の不純物を含んでもよい。任意成分の含有量は本組成物全量に対して５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。特に、任意成分がフルオロエーテル環化体の場合、フルオロエーテル環化体の含有量は本組成物全量に対して５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
【０２１９】
［コーティング液］
本発明のコーティング液（以下、「本コーティング液」とも記す。）は、本組成物と液状媒体とを含む。本コーティング液は、液状であればよく、溶液であっても分散液であってもよい。
【０２２０】
本コーティング液における本組成物の含有量は、本コーティング液のうち、０．００１〜４０質量％が好ましく、０．００１〜２０質量％がより好ましく、０．００１〜１０質量％がさらに好ましく、０．０１〜１質量％が特に好ましい。
【０２２１】
（液状媒体）
液状媒体としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒は、含フッ素有機溶媒でも非フッ素有機溶媒でもよく、両溶媒を含んでもよい。
【０２２２】
含フッ素有機溶媒としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコール等が挙げられる。
【０２２３】
フッ素化アルカンとしては、炭素数４〜８の化合物が好ましい。市販品としては、Ｃ６Ｆ１３Ｈ（ＡＧＣ社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＣ−２０００）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＧＣ社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＣ−６０００）、Ｃ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（ケマーズ社製、バートレル（登録商標）ＸＦ）等が挙げられる。
【０２２４】
フッ素化芳香族化合物としては、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【０２２５】
フルオロアルキルエーテルとしては、炭素数４〜１２の化合物が好ましい。市販品としては、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＧＣ社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）７１００）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）７２００）、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）７３００）等が挙げられる。
【０２２６】
フッ素化アルキルアミンとしては、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミン等が挙げられる。
【０２２７】
フルオロアルコールとしては、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等が挙げられる。
【０２２８】
非フッ素有機溶媒としては、水素原子および炭素原子のみからなる化合物と、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、炭化水素、アルコール、ケトン、エーテル、エステルが挙げられる。
液状媒体は、２種以上を混合した混合媒体であってもよい。
【０２２９】
液状媒体の含有量は、本コーティング液のうち、６０〜９９．９９９質量％が好ましく、８０〜９９．９９９質量％がより好ましく、９０〜９９．９９９質量％がさらに好ましく、９９〜９９．９９９質量％が特に好ましい。
【０２３０】
［物品］
本発明の物品（以下、「本物品」とも記す。）は、本組成物から形成された表面層を基材の表面に有する。
【０２３１】
表面層の厚さは、０．１〜１００ｎｍが好ましく、０．１〜５０ｎｍが特に好ましい。表面層の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、表面処理による効果が充分に得られやすい。表面層の厚さが上記範囲の上限値以下であれば、利用効率が高い。表面層の厚さは、薄膜解析用Ｘ線回折計（ＲＩＧＡＫＵ社製、ＡＴＸ−Ｇ）を用いて、Ｘ線反射率法によって反射Ｘ線の干渉パターンを得て、干渉パターンの振動周期から算出できる。
【０２３２】
基材としては、撥水撥油性の付与が求められている基材が挙げられる。基材の材料としては、金属、樹脂、ガラス、サファイア、セラミック、石、これらの複合材料が挙げられる。ガラスは化学強化されていてもよい。ガラスとしては、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、および化学強化したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。透明樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましい。
【０２３３】
基材の表面にはＳｉＯ２膜等の下地膜が形成されていてもよい。基材は本物品の用途に応じて適宜選択される。
【０２３４】
［物品の製造方法］
本物品の製造方法において、本組成物を用いて基材の表面に表面層を形成する方法は、ドライコーティング法であってもウェットコーティング法であってもよい。
【０２３５】
ドライコーティング法により表面層を形成する場合、本組成物を用いてドライコーティング法により基材の表面を処理する方法が好ましい。ウェットコーティング法により表面層を形成する場合、本コーティング液を基材の表面に塗布し、乾燥させて、表面層を形成する方法が好ましい。
【０２３６】
ドライコーティング法としては、物理的蒸着法（真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法）、化学的蒸着法（熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法）、イオンビームスパッタリング法等が挙げられる。本組成物中の化合物の分解を抑制できる点、および装置の簡便さの点から、真空蒸着法が特に好ましい。真空蒸着時には、鉄、鋼等の金属多孔体に本組成物を含浸させたペレット状物質を用いてもよい。本コーティング液を鉄、鋼等の金属多孔体に含浸させ、液状媒体を乾燥させて、本組成物が含浸したペレット状物質を用いてもよい。
【０２３７】
ウェットコーティング法において本コーティング液を基材の表面に塗布する方法としては、スピンコート法、ワイプコート法、スプレーコート法、スキージーコート法、ディップコート法、ダイコート法、インクジェット法、フローコート法、ロールコート法、キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法、グラビアコート法等が挙げられる。
【０２３８】
表面層形成後、表面層の耐摩擦性を向上させるために、必要に応じて、加熱、加湿、光照射等の後処理を行ってもよい。これにより、例えば、表面層中に化合物Ａの基Ｙに由来する未反応のケイ素原子に結合した加水分解性基や水酸基、または加水分解後のシラノール基等が存在していた場合に、それらの加水分解反応や加水分解性基の縮合反応が促進され、充分に硬化した表面層が得られる。
【０２３９】
本物品が基材上に有する表面層は、優れた撥水撥油性を有するとともに、該撥水撥油性は耐摩擦性および耐溶剤性に優れ、長期使用においても撥水撥油性が低下しにくい特性を有する。
【実施例】
【０２４０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【０２４１】
［化合物Ａおよび化合物Ｂの製造］
（化合物Ａ−１および化合物Ｂ−１）
国際公開第２０１３／１２１９８４号の例６に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１および化合物Ｂ−１を得た。【０２４２】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  …式Ａ−１
単位数ｘ３の平均値：７、Ｍｎ：２，９００。【０２４３】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２    …式Ｂ−１
単位数ｘ３の平均値：７、Ｍｎ：２，７８０。【０２４４】
（化合物Ａ−２および化合物Ｂ−２）
以下の方法で得られる化合物Ｂ−２を用いて、国際公開第２０１８／０４３１６６の段落００８７の方法と同様にして、化合物Ａ−２を得た。国際公開第２０１３／１２１９８４号の例６に記載の方法と同様にして、ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３の１０．０ｇを得た。続いて、ジアリルアミンの１．５４ｇ、４−ピロリジノピリジンの１．１２ｇ、ＡＣ−２０００の３ｇを加えて０℃で２００時間撹拌した。その後、シリカゲルカラムで精製して、ＡＣ−２０００をエバポレータで除去することで、化合物Ｂ−２を得た。【０２４５】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２  …式Ａ−２
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：５，０４０。【０２４６】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）２  …式Ｂ−２
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：４，７９０。【０２４７】
（化合物Ａ−３および化合物Ｂ−３）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−３および化合物Ｂ−３を得た。【０２４８】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）（ＯＣＦ２ＣＦ２）｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−３
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，８１０。【０２４９】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）（ＯＣＦ２ＣＦ２）｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−３
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，４５０。【０２５０】
（化合物Ａ−４および化合物Ｂ−４）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例８に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−４および化合物Ｂ−４を得た。【０２５１】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｘ４ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−４
単位数ｘ４の平均値：６、Ｍｎ：１，９２０。【０２５２】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｘ４ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−４
単位数ｘ４の平均値：６、Ｍｎ：１，５５０。【０２５３】
（化合物Ａ−５および化合物Ｂ−５）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１０に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−５および化合物Ｂ−５を得た。【０２５４】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  …式Ａ−５
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，３１０。【０２５５】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２  …式Ｂ−５
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，１９０。【０２５６】
（化合物Ａ−６および化合物Ｂ−６）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１１に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−６および化合物Ｂ−６を得た。【０２５７】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−６
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：５，４００。【０２５８】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−６
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：４，８００。【０２５９】
（化合物Ａ−７および化合物Ｂ−７）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１２に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−７および化合物Ｂ−７を得た。【０２６０】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−７
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：５，４００。【０２６１】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−７
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：４，８００。【０２６２】
（化合物Ａ−８および化合物Ｂ−８）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１３に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−８および化合物Ｂ−８を得た。【０２６３】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−８
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，６００。【０２６４】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−８
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，２５０。【０２６５】
（化合物Ａ−９および化合物Ｂ−９）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１４に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−９および化合物Ｂ−９を得た。【０２６６】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−９
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，６００。【０２６７】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−９
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，２５０。【０２６８】
（化合物Ａ−１０および化合物Ｂ−１０）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例１６に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１０および化合物Ｂ−１０を得た。【０２６９】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）（ＯＣＦ２ＣＦ２）｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１０
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，７２０。【０２７０】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）（ＯＣＦ２ＣＦ２）｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１０
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，３６０。【０２７１】
（化合物Ａ−１１および化合物Ｂ−１１）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例４８に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１１および化合物Ｂ−１１を得た。【０２７２】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）（ＯＣＦ２ＣＦ２）｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１１
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，９００。【０２７３】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）（ＯＣＦ２ＣＦ２）｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１１
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，５４０。【０２７４】
（化合物Ａ−１２および化合物Ｂ−１２）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例４９に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１２および化合物Ｂ−１２を得た。【０２７５】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１２
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，８５０。【０２７６】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２｛（ＯＣＦ２）ｘ１（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｘ２｝ＯＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１２
単位数ｘ１の平均値：２１、単位数ｘ２の平均値：２０、Ｍｎ：４，４９０。【０２７７】
（化合物Ａ−１３および化合物Ｂ−１３）
国際公開第２０１７／０３８８３０号の例５０に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１３および化合物Ｂ−１３を得た。【０２７８】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１３
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：５，４００。【０２７９】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｘ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１３
単位数ｘ３の平均値：１３、Ｍｎ：５，０４０。【０２８０】
（化合物Ａ−１４および化合物Ｂ−１４）
以下の方法で得られる化合物Ｂ−１４を用いて特許第５７６１３０５号公報の合成例３〜４に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１４を得た。特許第５７６１３０５号公報の合成例１〜２に記載の方法にしたがい、化合物Ｂ−１４を得た。【０２８１】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２０ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１４
Ｍｎ：４，２００。【０２８２】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２０ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１４
Ｍｎ：３，８００。【０２８３】
（化合物Ａ−１５および化合物Ｂ−１５）
以下の方法で得られる化合物Ｂ−１５を用いて特許第６２９６２００号公報の合成例３〜４に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１５を得た。特許第６２９６２００号公報の合成例１〜２に記載の方法にしたがい、化合物Ｂ−１５を得た。【０２８４】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２０ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１５
Ｍｎ：４，２００。【０２８５】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）２０ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１５
Ｍｎ：３，８００。【０２８６】
（化合物Ａ−１６および化合物Ｂ−１６）
以下の方法で得られる化合物Ｂ−１６を用いて特許第６２９６２００号公報の合成例７〜８に記載の方法にしたがい、化合物Ａ−１６を得た。特許第６２９６２００号公報の合成例５〜６に記載の方法にしたがい、化合物Ｂ−１６を得た。【０２８７】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２）２０（ＯＣＦ２）１６ＯＣＦ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３  …式Ａ−１６
Ｍｎ：４，１００。【０２８８】
ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２）２０（ＯＣＦ２）１６ＯＣＦ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３  …式Ｂ−１６
Ｍｎ：３，７００。【０２８９】
上記で得た化合物Ａ−１〜Ａ−１６における、連結基＋基Ｙ（末端基）の構造の略称、連結基の分類および基Ｙの数を表１に示す。同様に化合物Ｂ−１〜Ｂ−１６における、連結基＋末端の炭素−炭素二重結合（末端基）の構造の略称、連結基の分類および末端の炭素−炭素二重結合数を表２に示す。【０２９０】
【表１】
2020071330.tif 000012
【０２９１】
【表２】
2020071330.tif 000013
【０２９２】
［比較例用化合物］
（化合物Ｃｆ−１および化合物Ｃｆ−２）
ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖を有するが化合物Ａ、化合物Ｂのいずれでもない以下の化合物Ｃｆ−１および化合物Ｃｆ−２を比較例用に準備した。【０２９３】
化合物Ｃｆ−１：ＣＦ３ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）１０．９ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＨ２ＯＨ（純度８６．９質量％、ＰＦＰＥモノアルコール、ダイキン工業社製）【０２９４】
化合物Ｃｆ−２：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）５ＯＣＦ２ＣＦ３（Ｍｎ：１，１００。国際公開第２０１６／０９２９００号の実施例２にしたがって製造）【０２９５】
［例１〜２５］
上記で得た化合物Ａ−１〜Ａ−１６、化合物Ｂ−１〜Ｂ−１６、化合物Ｃｆ−１〜Ｃｆ−２を表３に示す組み合わせ、割合で混合して例１〜２５の含フッ素エーテル組成物を製造した。例１〜１９が実施例であり、例２０〜２５が比較例である。例１で得た含フッ素エーテル組成物を以下「組成物１」と表記する。他の例により得られた含フッ素エーテル組成物も同様に表記する。【０２９６】
【表３】
2020071330.tif 000014
【０２９７】
［例２６］
組成物１と液状媒体としてのＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ノベック−７２００：製品名、３Ｍ社製）とを混合して、コーティング液のうちの組成物１の含有量が０．１質量％であるコーティング液１を調製した。基材としては無アルカリガラス（イーグルＸＧ：製品名、コーニング社製、５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を準備した。【０２９８】
基材の一方の主面にノードソン社製スプレーを用いて、コーティング液１を塗付量６．０ｇ／秒でスプレーコートした後、基材上に形成されたコーティング液１の塗膜を１２０℃で１０分間乾燥させ、表面層付き基材を得た。表面層の厚さは１０ｎｍであった。【０２９９】
［例２７〜５０］
組成物１の代わりに組成物２〜２５を用いた以外は例２６と同様にして表面層付き基材を得た。表面層の厚さは、いずれも１０ｎｍであった。【０３００】
［例５１］
真空蒸着装置内に例２６と同様の基材を配置し、真空蒸着装置内を５×１０−３Ｐａ以下の圧力になるまで排気した。基材の一方の主面に対向するように距離１，０００ｍｍの位置に組成物５を収容した蒸着用容器を抵抗加熱によって３００℃に加熱し、組成物５を真空蒸着させて厚さ１０ｎｍの表面層を形成した。なお、組成物５の温度は、３００℃であった。その後、得られた表面層付き基材を、温度２００℃で３０分間加熱（後処理）した。【０３０１】
［例５２、５３］
組成物５の代わりにそれぞれ組成物２０および組成物２５を用いた以外は例５１と同様にして、表面層付き基材を得た。表面層の厚さはいずれも１０ｎｍとした。【０３０２】
上記において、例２６〜４４および例５１が実施例であり、例４５〜５０、例５２および例５３が比較例である。【０３０３】
［評価］
上記例２６〜５３で得た表面層付き基材の表面層について、以下の方法で、初期の水接触角、摩擦試験後の水接触角、初期の動摩擦係数、洗浄試験後の動摩擦係数を測定し評価した。なお、以下の評価において表面層の表面は、いずれも、表面層の空気側の表面である。結果を、各例における表面層付き基材の製造方法とともに表４に示す。【０３０４】
（水接触角測定方法）
表面層の表面に置いた、約２μＬの蒸留水を、接触角測定装置ＤＭ−５００（協和界面科学社製）を用いて測定した。表面層の表面における異なる５箇所で測定を行い、その平均値を算出した。接触角の算出には２θ法を用いた。【０３０５】
＜初期水接触角＞
表面層の表面について、初期の水接触角を上記測定方法で測定した。【０３０６】
＜摩擦試験後水接触角＞
表面層の表面について、ＪＩＳ  Ｌ０８４９：２０１３（ＩＳＯ  １０５−Ｘ１２：２００１）に準拠して往復式トラバース試験機（大栄精機社製）を用い、スチールウールボンスター（番手：♯００００、寸法：５ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍ）を荷重：９．８Ｎ、頻度：６０Ｈｚで１０，０００回往復させる摩擦試験を行った。摩擦試験後の表面層の表面について、水接触角を上記測定方法で測定した。【０３０７】
また、摩擦試験前後における水接触角の変化量を算出した。摩擦試験前後における水接触角の変化量は、初期水接触角−摩擦試験後水接触角で求められる。【０３０８】
このようにして測定される初期の水接触角が１０５度以上、摩擦試験後の水接触角が１０４度以上、摩擦試験前後における水接触角の変化量が１０度以下であれば実用上問題ない。上記測定結果を表４に示す。【０３０９】
なお、表面層の初期の水接触角および摩擦試験後の水接触角はいずれも１１０度以上が特に好ましい。また、摩擦試験前後における水接触角の変化量は５度以下が特に好ましい。なお、表面層の水接触角は、高いほど好ましいため、上限値は特に限定されない。【０３１０】
（動摩擦係数）
表面層の表面について、人工皮革（出光テクノファイン社製、ＰＢＺ１３００１）に対する動摩擦係数を、荷重変動型摩擦摩耗試験システムＨＨＳ２０００（新東科学社製）を用い、接触面積３ｃｍ×３ｃｍ、荷重；０．９８Ｎの条件で測定した。【０３１１】
＜初期の動摩擦係数＞
表面層の表面について、初期の動摩擦係数を上記測定方法で測定した。【０３１２】
＜洗浄試験後の動摩擦係数＞
表面層付き基材をＡＧＣ社製ＡＥ−３０００で超音波洗浄（周波数：３７Ｈｚ、時間：１０分、温度：２５℃）する洗浄試験を行った。洗浄試験後の表面層の表面について、動摩擦係数を上記測定方法で測定した。【０３１３】
また、洗浄試験前後における動摩擦係数の変化量を算出した。洗浄試験前後における動摩擦係数の変化量は、洗浄試験後動摩擦係数−初期動摩擦係数で求められる。【０３１４】
このようにして測定される初期の動摩擦係数が１．９以下、洗浄試験後の動摩擦係数が１．９以下、洗浄試験前後における動摩擦係数の変化量が０．５以下であれば実用上問題ない。上記測定結果を表４に示す。【０３１５】
なお、表面層の初期の動摩擦係数は１．５以下が特に好ましく、洗浄試験後の動摩擦係数は１．７以下が特に好ましい。また、洗浄試験前後における動摩擦係数の変化量は０．２以下が特に好ましい。【０３１６】
【表４】
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【０３１７】
表４から、実施例である例２６〜４４および例５１で得た表面層付き基材の表面層については、優れた撥水性を有し、該撥水性は耐摩擦性および耐溶剤性に優れることがわかる。また、実施例のうち例２８および例２９では、化合物Ａと化合物Ｂにおける連結基の種類が異なる組み合わせの組成物３および組成物４をそれぞれ用いているが、例２８および例２９以外では、化合物Ａと化合物Ｂにおける連結基の種類が同じ組み合わせの組成物を用いている。したがって、例２８および例２９に比べて他の実施例による表面層付き基材の表面層は、より耐摩擦性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０３１８】
本組成物は、潤滑性や撥水撥油性の付与が求められている各種の用途に用いることができる。例えば、輸送機器用物品、精密機器用物品、光学機器用物品、建築用物品または電子機器用物品に用いるのが好ましい。【０３１９】
輸送機器用物品の具体例としては、電車、自動車、船舶および航空機等における、外装部材、内装部材、ガラス（例えば、フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス）、ミラー、タイヤホイールが挙げられる。精密機器用物品の具体例としては、撮影機器における窓材が挙げられる。光学機器用物品の具体例としては、レンズが挙げられる。建築用物品の具体例としては、窓、床材、壁材、ドア材が挙げられる。電子機器用物品の具体例は、通信用端末または画像表示装置におけるディスプレイ用ガラス、ディスプレイ用保護フィルム、反射防止フィルム、指紋センサー、タッチパネルが挙げられる。【０３２０】
本組成物のより具体的な使用例としては、タッチパネル等の表示入力装置；透明なガラス製または透明なプラスチック製部材の表面保護コート、キッチン用防汚コート；電子機器、熱交換器、電池等の撥水防湿コートや防汚コート、トイレタリー用防汚コート；導通しながら撥液が必要な部材へのコート；熱交換器の撥水・防水・滑水コート；振動ふるいやシリンダ内部等の表面低摩擦コート等が挙げられる。【０３２１】
さらに、ディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板、あるいはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの、携帯電話、携帯情報端末等の機器のタッチパネルシートやタッチパネルディスプレイ等人の指あるいは手のひらで画面上の操作を行う表示入力装置を有する各種機器、トイレ、風呂、洗面所、キッチン等の水周りの装飾建材、配線板用防水コーティング熱交換器の撥水・防水コート、太陽電池の撥水コート、プリント配線板の防水・撥水コート、電子機器筐体や電子部品用の防水・撥水コート、送電線の絶縁性向上コート、各種フィルタの防水・撥水コート、電波吸収材や吸音材の防水性コート、風呂、厨房機器、トイレタリー用防汚コート、熱交換器の撥水・防水・滑水コート、振動ふるいやシリンダ内部等の表面低摩擦コート、機械部品、真空機器部品、ベアリング部品、自動車部品、工具等の表面保護コートが挙げられる。【０３２２】
本組成物は、上記特性を有することから、これらの用途の中でも特にタッチパネルにおいて、指で触れる面を構成する部材の該面に表面層を有するタッチパネルとすれば、効果は顕著である。
なお、２０１８年１０月５日に出願された日本特許出願２０１８−１９０４２７号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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