(57)【要約】  潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含み、１００℃における動粘度が２．０〜３．５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含み、重量平均分子量が８０００〜１２０００である共重合体と、を含有し、共重合体の含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜１．２質量％である、潤滑油組成物が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含み、１００℃における動粘度が２．０〜３．５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、
エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含み、重量平均分子量が８０００〜１２０００である共重合体と、
を含有し、
前記共重合体の含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜１．２質量％である、潤滑油組成物。
【請求項２】
前記潤滑油基油の尿素アダクト値が２．５質量％以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
ポリ（メタ）アクリレートをさらに含有する、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記共重合体の含有量に対する前記ポリ（メタ）アクリレートの含有量の質量比が０．４以下である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
自動変速機に用いられる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
駆動系油の省燃費化技術として近年よく適用される技術は、製品粘度の低粘度化により攪拌損失を低減することである。例えば、潤滑油基油に特定の添加剤を配合することによって、製品粘度を低粘度化しつつ、低温流動性の改善が図られている（例えば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２７４２０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、低温流動性を有する従来の潤滑油組成物は、オイルシール部材からのオイル漏れを防止するシール性が充分でない場合がある。これは、低温時（例えば、０℃以下）において、潤滑油組成物の粘度が低いこと、さらにはオイルシール部材が収縮することによって、オイルシール部材からオイル漏れが発生し易くなるためと考えられる。【０００５】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、優れた省燃費性能を有するとともに、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることが可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明者らは、特定の潤滑油基油に特定の共重合体を加えることによって、得られる潤滑油組成物が優れた省燃費性能を有しつつ、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［５］に示す潤滑油組成物を提供する。【０００８】
［１］潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含み、１００℃における動粘度が２．０〜３．５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含み、重量平均分子量が８０００〜１２０００である共重合体と、を含有し、共重合体の含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜１．２質量％である、潤滑油組成物。
［２］潤滑油基油の尿素アダクト値が２．５質量％以下である、［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］ポリ（メタ）アクリレートをさらに含有する、［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］共重合体の含有量に対するポリ（メタ）アクリレートの含有量の質量比が０．４以下である、［３］に記載の潤滑油組成物。
［５］自動変速機に用いられる、［１］〜［４］のいずれかに記載の潤滑油組成物。【０００９】
なお、本発明は、潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含み、１００℃における動粘度が２．０〜３．５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含み、重量平均分子量が８０００〜１２０００である共重合体と、を含有し、共重合体の含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜１．２質量％である組成物の、自動変速機油としての使用（応用）又は自動変速機油の製造のための使用（応用）に関してもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた省燃費性能を有するとともに、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることが可能な潤滑油組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含む共重合体（本明細書において、単に「共重合体」という場合がある。）と、を含有する。
【００１３】
＜潤滑油基油＞
本実施形態に係る潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が２．０〜３．５ｍｍ２／ｓである潤滑油基油を含有する。潤滑油基油は、潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含む。潤滑油基油は、水素化脱ろう油成分と水素化脱ろう油成分以外の基油成分とから構成される混合油であり得る。
【００１４】
潤滑油基油（混合油）の１００℃における動粘度は、２．０〜３．５ｍｍ２／ｓである。潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２．１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．２ｍｍ２／ｓ以上である。１００℃における動粘度は、好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以下である。１００℃における動粘度が上記の範囲内にあると、潤滑油基油の適正な粘性を確保でき、良好な油膜が得られる傾向にある。また、このような潤滑油基油を用いることによって、省燃費性に優れる潤滑油組成物が得られる傾向にある。
【００１５】
潤滑油基油（混合油）の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、５．０〜１５．０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。４０℃における動粘度は、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、より好ましくは１３．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以下である。４０℃における動粘度が上記の範囲内にあると、潤滑油基油のより適正な粘性を確保でき、より良好な油膜が得られる傾向にある。また、このような潤滑油基油を用いることによって、省燃費性により優れる潤滑油組成物が得られる傾向にある。
【００１６】
潤滑油基油（混合油）の粘度指数は、特に制限されないが、好ましくは９５以上、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１０５以上である。粘度指数が上記の範囲内であると、外部の温度に対して粘度の安定性が確保されるため、使用時における外部の温度変化に対しても安定的に油膜を形成できる傾向にある。潤滑油基油の粘度指数は、例えば、１５０以下であってよい。
【００１７】
潤滑油基油が水素化脱ろう油成分と水素化脱ろう油成分以外の基油成分とから構成される場合、例えば、１００℃における動粘度、４０℃における動粘度、及び粘度指数が、以下の（Ｉ）〜（ＩＶ）の範囲にある各成分（水素化脱ろう油成分及び水素化脱ろう油成分以外の基油成分）を組み合わせて用いてもよい。
（Ｉ）１００℃における動粘度：１．０ｍｍ２／ｓ以上２．０ｍｍ２／ｓ未満、４０℃における動粘度：２．０ｍｍ２／ｓ以上６．０ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは３．０〜５．０ｍｍ２／ｓ
（ＩＩ）１００℃における動粘度：２．０ｍｍ２／ｓ以上３．５ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは２．０〜３．０ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度：６．０ｍｍ２／ｓ以上１４ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは７．０〜１３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９０以上、好ましくは９５〜１５０
（ＩＩＩ）１００℃における動粘度：３．５ｍｍ２／ｓ以上４．５ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは３．５〜４．３ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度：１４ｍｍ２／ｓ以上２８ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは１４〜２１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１０以上、好ましくは１２０〜１６０
（ＩＶ）１００℃における動粘度：４．５〜２０ｍｍ２／ｓ、好ましくは４．８〜１１ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５．５〜８．０ｍｍ２／ｓ、４０℃における動粘度：２８〜５０ｍｍ２／ｓ、好ましくは２９〜４５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１０以上、好ましくは１２０〜１８０
【００１８】
本明細書における４０℃及び１００℃における動粘度並びに粘度指数は、それぞれＪＩＳ  Ｋ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００１９】
潤滑油基油においては、尿素アダクト値を低温流動性の評価指標として用いることができる。ここで、尿素アダクト値とは、以下の方法により測定し、定義される値を意味する。秤量した試料油（潤滑油基油）１００ｇを丸底フラスコに入れ、尿素２００ｇ、トルエン３６０ｍＬ及びメタノール４０ｍＬを加えて室温で６時間撹拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色粒状結晶が生成する。反応液を１μｍフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン５０ｍＬで６回洗浄する。回収した白色粒状結晶をフラスコに入れ、純水３００ｍＬ及びトルエン３００ｍＬを加えて８０℃で１時間撹拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水３００ｍＬで３回洗浄する。トルエン相に乾燥剤（硫酸ナトリウム）を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合（質量百分率）が尿素アダクト値である。
【００２０】
尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、低温流動性に悪影響を及ぼす成分（特に、鉱油系基油に由来するノルマルパラフィン及びイソパラフィンのうち特定のイソパラフィン）が残存している場合のそれらを精度よくかつ確実に捕集することができる。そのため、潤滑油基油の低温流動性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、ＧＣ及びＮＭＲを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が６以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。
【００２１】
潤滑油基油の尿素アダクト値は、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。尿素アダクト値が２．５質量％以下であると、潤滑油基油の低温流動性により優れる傾向にある。潤滑油基油の尿素アダクト値は、例えば、０．１質量％以上、０．３質量％以上、又は０．５質量％以上であってよい。潤滑油基油の尿素アダクト値が０．１質量％以上であると、潤滑油基油に含まれる後述の水素化脱ろう油成分の製造工程における条件を緩和でき、経済性により優れる傾向にある。
【００２２】
潤滑油基油の尿素アダクト値は、２種以上の基油成分を任意の割合で組み合わせた混合油において、加成性が成り立つ。そのため、例えば、潤滑油基油を構成する基油成分の尿素アダクト値を予め測定し、その含有量をそれぞれ調整することによって、潤滑油基油の尿素アダクト値を所望の値に調整することができる。
【００２３】
潤滑油基油は、潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含む。水素化脱ろう油成分は、原油（パラフィン系等）を常圧蒸留又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化脱ろう（接触脱ろう）による精製処理を施した鉱油（パラフィン系等）を意味する。精製処理には、溶剤脱れき、溶剤精製、水素化分解、水素化異性化、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等をさらに組み合わせてよい。水素化脱ろう油成分は、主成分としてイソパラフィンを含む。水素化脱ろう油成分は、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油分類において、グループＩＩ又はＩＩＩに分類される鉱油成分であってよい。水素化脱ろう油成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
水素化脱ろう油成分の原油としては、例えば、以下に示す原油（１）〜（７）が挙げられる。
（１）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（２）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）及び／又はガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（３）基油（１）〜（２）から選ばれる１種又は２種以上の混合油及び／又は当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる２種以上の混合油
（５）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸残渣油の脱れき油（ＤＡＯ）
（６）基油（５）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（７）基油（１）〜（６）から選ばれる２種以上の混合油
【００２５】
水素化脱ろう油成分は、上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる以下に示す基油成分（８）が特に好ましい。
（８）上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について水素化脱ろう（接触脱ろう）処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化脱ろう油成分
【００２６】
水素化脱ろう油成分の尿素アダクト値は、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２．２質量％以下、さらに好ましくは２．０質量％以下である。尿素アダクト値が２．５質量％以下であると、水素化脱ろう油成分の低温流動性により優れる傾向にある。水素化脱ろう油成分の尿素アダクト値は、例えば、０．１質量％以上、０．３質量％以上、又は０．５質量％以上であってよい。水素化脱ろう油成分の尿素アダクト値が０．１質量％以上であると、製造工程における水素化脱ろうの条件を緩和することができ、経済性にも優れる。
【００２７】
水素化脱ろう油成分の尿素アダクト値は、原料、触媒、製造工程等を適宜選定することによって、調整することができる。例えば、製造工程における水素化脱ろうに着目すると、水素化脱ろうの条件をより厳しくすることによって、尿素アダクト値を小さく、すなわち、水素化脱ろう油成分中の低温流動性に悪影響を及ぼす成分を減少させることができる。
【００２８】
水素化脱ろうは、例えば、以下の条件で実施される。温度範囲は好ましくは２５０〜４００℃であり、水素分圧範囲は好ましくは７９１〜２０７８６ｋＰａ（１００〜３０００ｐｓｉｇ）であり、液空間速度範囲は好ましくは０．１〜１０ｈｒ−１であり、水素／油比範囲は好ましくは４５〜１７８０ｍ３／ｍ３（２５０〜１００００ｓｃｆ／Ｂ）である。
【００２９】
潤滑油基油は、潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上の水素化脱ろう油成分を含む。水素化脱ろう油成分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。水素化脱ろう油成分の含有量が、潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上であると、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることができる傾向にある。水素化脱ろう油成分の含有量は、例えば、５０〜１００質量％、７０〜１００質量％、８０〜１００質量％、９０〜１００質量％、又は９５〜１００質量％であってもよい。
【００３０】
潤滑油基油は、水素化脱ろう油成分以外の他の基油成分を含んでいてもよい。他の基油成分としては、例えば、合成系炭化水素油成分、溶剤脱ろう油成分等が挙げられる。
【００３１】
合成系炭化水素油成分としては、例えば、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ、ＡＰＩ基油分類：グループＩＶ）又はその水素化物；プロピレンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等のオレフィンオリゴマー又はその水素化物などが挙げられる。これらの合成系炭化水素油成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。これらのうち、合成系炭化水素油成分は、ポリα−オレフィンであることが好ましい。合成系炭化水素油成分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、０〜５０質量％、０〜３０質量％、０〜２０質量％、０〜１０質量％、又は０〜５質量％であってよい。
【００３２】
溶剤脱ろう油成分は、原油（パラフィン系等）を常圧蒸留又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱ろうによる精製処理を施した鉱油（パラフィン系等）を意味する。精製処理には、溶剤脱ろう以外に、溶剤脱れき、水素化分解、白土処理、及び硫酸洗浄から選ばれる１種又は２種以上をさらに組み合わせてもよい。溶剤脱ろう油成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。溶剤脱ろう油成分は、一般に水素化脱ろう油成分よりも尿素アダクト値が大きい傾向にある。溶剤脱ろう油成分の尿素アダクト値は、例えば、４〜６質量％であり得る。溶剤脱ろう油成分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、０〜２０質量％、０〜１５質量％、０〜１０質量％、０〜５質量％、又は０〜３質量％であってよい。
【００３３】
潤滑油組成物における潤滑油基油の含有量は、後述のエチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含む共重合体、ポリ（メタ）アクリレート、及びその他の添加剤の含有量の残部であってよい。潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましく７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上である。潤滑油基油の含有量が７０質量％以上であると、粘度が高くなり過ぎて省燃費性を損なうことを防ぐことができる傾向にある。また、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含む共重合体、ポリ（メタ）アクリレート、及びその他の添加剤が多くなり過ぎることによる貯蔵安定性の低下を防ぐことができる傾向にある。
【００３４】
＜共重合体＞
本実施形態に係る潤滑油組成物は、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含み、重量平均分子量が８０００〜１２０００である共重合体を含有する。共重合体中の酢酸ビニルに由来するアセトキシ基（−ＯＣＯＣＨ３基）による立体障害によって、潤滑油基油中のパラフィン同士の相互作用を低下させ、潤滑油基油が結晶化することを防ぐことが可能となる。そのため、当該共重合体は、例えば、特開平１０−２３７４６９号公報、特開平１１−１８１４５３号公報、特開２００５−１５７９８号公報等に開示されているように低温流動性向上剤（流動点降下剤）として作用し得る。
【００３５】
共重合体は、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位を含む。共重体は、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位以外のその他の単量体に由来する構造単位を含んでいてよい。共重合体は、エチレンに由来する構造単位及び酢酸ビニルに由来する構造単位からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であることが好ましい。共重合体は、重量平均分子量が上述の条件を満たすものであれば、１種を単独で用いても、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。共重合体は、市販品をそのまま用いてもよいし、公知の方法によって製造したものを用いてもよい。
【００３６】
その他の単量体としては、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸エステルが挙げられる。より具体的には、プロピオン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル等のアルキル基の炭素数が２〜１０であるアルキルカルボン酸ビニルなどが挙げられる。これらのうち、その他の単量体は、分岐状のアルキル基を有するものを含むことが好ましく、２−エチルヘキサン酸ビニルを含むことが好ましい。
【００３７】
共重体は、例えば、特開２００５−０１５７９８号公報に記載されているように、単量体同士を直接共重合させて得ることができる。また、共重合体は、エステル交換、又は加水分解／再エステル化によって共重合体中に含まれる構造単位の一部を変換してその他の単量体に由来する構造単位を導入してもよい。例えば、エチレン−酢酸ビニル−２−エチルヘキサン酸ビニル共重合体は、この方法によって、エチレン−酢酸ビニル共重合体から得ることができる。このようにして、三元共重合体、四元共重合体、さらに多元共重合体を得ることができる。
【００３８】
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００〜１２０００である。重量平均分子量は、好ましくは８５００以上、より好ましくは９０００以上、さらに好ましくは９５００以上である。重量平均分子量が８０００以上であると、流動点を降下させる作用が発現し易い傾向にある。重量平均分子量は、好ましくは１１５００以下、より好ましくは１１０００以下、さらに好ましくは１０５００以下である。重量平均分子量が１２０００以下であると、低温流動性に優れる傾向にある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定し、標準ポリスチレン検量線に基づき換算した値を意味する。
【００３９】
共重合体の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜１．２質量％である。共重合体の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上である。共重合体の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下である。共重合体の含有量が上記の範囲内にあると、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることが可能となる。
【００４０】
＜ポリ（メタ）アクリレート＞
本実施形態に係る潤滑油組成物は、ポリ（メタ）アクリレートをさらに含有していてよい。ポリ（メタ）アクリレートは、共重合体と同様に、低温流動性向上剤（流動点降下剤）として作用し得る。なお、ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレート又はポリメタクリレートを意味する。
【００４１】
ポリ（メタ）アクリレートは、一般的に低温流動性向上剤（流動点降下剤）として使用されているものを用いことができる。ポリ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
ポリ（メタ）アクリレートは、例えば、一般式（Ａ−１）で表される単量体の重合体であってよい。すなわち、ポリ（メタ）アクリレートは、非分散型のポリ（メタ）アクリレートであってよい。
【００４３】
【化１】
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【００４４】
式（Ａ−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。
【００４５】
Ｒ２で表される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状又は分岐状であってよい。）などが挙げられる。
【００４６】
ポリ（メタ）アクリレートは、市販品をそのまま用いてもよいし、公知の方法によって製造したものを用いてもよい。ポリ（メタ）アクリレートの製造方法としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、一般式（Ａ−１）で表される単量体をラジカル溶液重合させる方法が挙げられる。
【００４７】
ポリ（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００〜１０００００であることが好ましい。重量平均分子量は、より好ましくは１００００以上、さらに好ましくは１５０００以上、特に好ましくは２００００以上である。重量平均分子量が５０００であると、粘度温度特性により優れる傾向にある。重量平均分子量は、より好ましくは８００００以下、さらに好ましくは７００００以下、特に好ましくは６００００以下である。重量平均分子量が１０００００以下であると、せん断安定性により優れる傾向にある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定し、標準ポリスチレン検量線に基づき換算した値を意味する。
【００４８】
ポリ（メタ）アクリレートをさらに含有する場合、その含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜０．５質量％であることが好ましい。ポリ（メタ）アクリレートの含有量は、０．０１５質量％以上、０．０２質量％以上、又は０．０２５質量％以上であってもよく、０．４５質量％以下、０．４質量％以下、又は０．３５質量％以下であってもよい。
【００４９】
ポリ（メタ）アクリレートをさらに含有する場合、共重合体の含有量に対するポリ（メタ）アクリレートの含有量の質量比（ポリ（メタ）アクリレートの含有量（潤滑油組成物全量基準）／共重合体の含有量（潤滑油組成物全量基準））は、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３５以下、さらに好ましくは０．３以下である。当該質量比が上記の範囲内にあると、より充分なシール性が得られる傾向にある。
【００５０】
＜その他の添加剤＞
潤滑油組成物は、その目的に応じて、一般的に使用されている任意の潤滑油用添加剤をさらに含有することができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤（極圧剤）、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等を挙げることができる。
【００５１】
金属系清浄剤としては、例えば、スルホネート系清浄剤、サリチレート系清浄剤、フェネート系清浄剤等が挙げられ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との正塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５２】
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０以上４００以下の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノ又はビスコハク酸イミド、炭素数４０以上４００以下のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、炭素数４０以上４００以下のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、これらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品などが挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５３】
摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、脂肪酸アミド系等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。例えば、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等を好ましく用いることができる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５４】
摩耗防止剤としては、例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系等の摩耗防止剤が挙げられる。より具体的には、例えば、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５５】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤などが挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５６】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５７】
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５８】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤などが挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００５９】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００６０】
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以上１００００００ｍｍ２／ｓ以下のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコールとのエステル等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。
【００６１】
これらの添加剤を潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれの含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、０．０１〜２０質量％であってよい。
【００６２】
本実施形態に係る潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは２．０〜４．０ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度は、より好ましくは２．２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ２／ｓ以上である。１００℃における動粘度は、より好ましくは３．７ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．４ｍｍ２／ｓ以下である。１００℃における動粘度が上記の範囲内であると、潤滑油組成物のより適正な粘性を確保でき、省燃費性により優れる傾向にある。
【００６３】
本実施形態に係る潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは５．０〜１９．０ｍｍ２／ｓである。４０℃における動粘度は、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは８．０ｍｍ２／ｓ以上である。４０℃における動粘度は、より好ましくは１８．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１４．０ｍｍ２／ｓ以下である。４０℃における動粘度が上記の範囲内であると、潤滑油組成物のより適正な粘性を確保でき、省燃費性により優れる傾向にある。
【００６４】
本実施形態に係る潤滑油組成物の粘度指数は、特に制限されないが、好ましくは９５以上、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１０５以上である。粘度指数が上記の範囲内であると、外部の温度に対して粘度の安定性が確保されるため、使用時における外部の温度変化に対しても安定的に油膜を形成できる傾向にある。潤滑油組成物の粘度指数は、例えば、１６０以下であってよい。
【００６５】
本実施形態に係る潤滑油組成物の−４０℃におけるＢＦ粘度は、特に制限されないが、好ましくは３０００〜１２０００ｍＰａ・ｓである。−４０℃におけるＢＦ粘度は、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以下である。−４０℃におけるＢＦ粘度が１２０００ｍＰａ・ｓ以下であると、潤滑油組成物の低温始動性がより優れる傾向にある。−４０℃におけるＢＦ粘度は、より好ましくは３５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以上である。−４０℃におけるＢＦ粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であると、潤滑油組成物のシール性により優れる傾向にある。なお、本明細書における−４０℃におけるＢＦ粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２９８３に準拠して測定される値を意味する。
【００６６】
本実施形態に係る潤滑油組成物の流動点は、特に制限されないが、好ましくは−３５℃以下、より好ましくは−３７．５℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下、特に好ましくは−４２．５℃以下、最も好ましくは−４５℃以下である。流動点が−３５℃以下であると、潤滑油組成物の低温始動性がより優れる傾向にある。なお、本明細書における流動点は、ＪＩＳ  Ｋ２２６９に準拠して測定される値を意味する。
【００６７】
本発明によれば、優れた省燃費性能を有するとともに、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることが可能な潤滑油組成物が提供される。このような潤滑油組成物は、自動変速機に好適に用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００６９】
（実施例１〜１６及び比較例１〜８）
［潤滑油組成物の調製］
表１、表２、及び表３に示すように、実施例１〜１６及び比較例１〜８の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。得られた潤滑油組成物について、動粘度（４０℃及び１００℃）、粘度指数、ＢＦ粘度（−４０℃）、流動点等を測定した。なお、潤滑油基油は、以下の２種の基油成分からなる混合油であり、表１、表２、及び表３における動粘度、粘度指数、及び尿素アダクト値の項目は混合油の数値を意味する。また、混合油の尿素アダクト値は、各基油成分の尿素アダクト値から、その仕込み量における尿素アダクト値を求め、その和を混合油の尿素アダクト値として求めた。例えば、後述の潤滑油基油Ｘ−１の尿素アダクト値は、以下のように求めることができる。
潤滑油基油Ｘ−１：
尿素アダクト値＝１．０×０．８０＋２．２×０．２０＝１．２［質量％］【００７０】
表１、表２、及び表３に示した潤滑油基油は、以下の基油成分から構成されるものである。なお、尿素アダクト値における「０．１質量％未満」との記載は、尿素アダクト物が測定装置の測定限界以下であったことを意味する。また、２つの基油成分からなる混合油の尿素アダクト値の算出において、尿素アダクト値が「０．１質量％未満」のものは、「０質量％」として計算した。【００７１】
＜水素化脱ろう油成分＞
Ａ−１：水素化脱ろう油成分（１００℃動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：７．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０６、ＡＰＩ基油グループ：グループＩＩ、尿素アダクト値：１．０質量％）
Ａ−２：水素化脱ろう油成分（１００℃動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１９．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２４、ＡＰＩ基油グループ：グループＩＩＩ、尿素アダクト値：２．２質量％）
Ａ−３：水素化脱ろう油成分（１００℃動粘度：２．７ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：９．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１３、ＡＰＩ基油グループ：グループＩＩ、尿素アダクト値：０．１質量％未満）
Ａ−４：水素化脱ろう油成分（１００℃動粘度：２．６ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：９．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２６、ＡＰＩ基油グループ：グループＩＩＩ、尿素アダクト値：１．６質量％）【００７２】
＜溶剤脱ろう油成分＞
Ａ−５：溶剤脱ろう油成分（１００℃動粘度：２．０ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：６．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９６、ＡＰＩ基油グループ：グループＩ、尿素アダクト値：６．２質量％）
Ａ−６：溶剤脱ろう油成分（１００℃動粘度：４．４ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：２３．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０２、ＡＰＩ基油グループ：グループＩ、尿素アダクト値：５．９質量％）【００７３】
＜合成系炭化水素油成分＞
Ｂ−１：ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分（１００℃動粘度：１．７ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：５．１ｍｍ２／ｓ、ＡＰＩ基油グループ：グループＩＶ、尿素アダクト値：０．１質量％未満）
Ｂ−２：ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分（１００℃動粘度：４．１ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１８．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２４、ＡＰＩ基油グループ：グループＩＶ、尿素アダクト値：０．１質量％未満）【００７４】
＜潤滑油基油＞
Ｘ−１：水素化脱ろう油成分Ａ−１（８０質量％）と水素化脱ろう油成分Ａ−２（２０質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７、尿素アダクト値：１．２質量％）
Ｘ−２：水素化脱ろう油成分Ａ−１（３８質量％）と水素化脱ろう油成分Ａ−３（６２質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７、尿素アダクト値：０．４質量％）
Ｘ−３：水素化脱ろう油成分Ａ−１（１７質量％）と水素化脱ろう油成分Ａ−４（８３質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１１、尿素アダクト値：１．５質量％）
Ｘ−４：水素化脱ろう油成分Ａ−１（７６質量％）とポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分Ｂ−２（２４質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：９．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９８、尿素アダクト値：０．８質量％）
Ｘ−５：水素化脱ろう油成分Ａ−１（１００質量％）（１００℃動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：７．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０６、尿素アダクト値：１．０質量％）
Ｘ−６：水素化脱ろう油成分Ａ−１（４０質量％）と水素化脱ろう油成分Ａ−２（６０質量％）との混合油（１００℃動粘度：３．２ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１２．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２３、尿素アダクト値：１．７質量％）
Ｘ−７：水素化脱ろう油成分Ａ−１（９０質量％）と溶剤脱ろう油成分Ａ−６（１０質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．４ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０６、尿素アダクト値：１．５質量％）
Ｘ−８：水素化脱ろう油成分Ａ−１（５０質量％）と溶剤脱ろう油成分Ａ−６（１０質量％）とポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分Ｂ−１（４０質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．４ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９８、尿素アダクト値：１．１質量％）【００７５】
Ｙ−１：溶剤脱ろう油成分Ａ−５（８０質量％）と溶剤脱ろう油成分Ａ−６（２０質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：９．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９４、尿素アダクト値：６．１質量％））
Ｙ−２：ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分Ｂ−１（４５質量％）とポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分Ｂ−２（５５質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７、尿素アダクト値：０質量％）
Ｙ−３：水素化脱ろう油成分Ａ−１（１０質量％）と水素化脱ろう油成分Ａ−２（９０質量％）との混合油（１００℃動粘度：３．９ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１７．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１９、尿素アダクト値：２．１質量％）
Ｙ−４：水素化脱ろう油成分Ａ−２（２０質量％）と溶剤脱ろう油成分Ａ−６（８０質量％）との混合油（１００℃動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：９．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９５、尿素アダクト値：５．４質量％）
Ｙ−５：水素化脱ろう油成分Ａ−１（５０質量％）とポリα−オレフィン（ＰＡＯ）成分Ｂ−１（５０質量％）との混合油（１００℃動粘度：１．９ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：６．０ｍｍ２／ｓ、尿素アダクト値：０．５質量％）【００７６】
表１、表２、及び表３に示した各成分の詳細は以下のとおりである。【００７７】
＜流動点降下剤＞
Ｃ−１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（重量平均分子量（Ｍｗ）：１０４００）
Ｃ−２：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（重量平均分子量（Ｍｗ）：９５００）
Ｄ−１：ポリメタアクリレート（ＰＭＡ）（重量平均分子量（Ｍｗ）：５６０００）【００７８】
流動点降下剤の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定条件は以下のとおりである。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９５
カラム：東ソー株式会社製  ＧＭＨＨＲ−Ｍ
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム温度：２５℃
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
濃度：２．０質量％
注入量：１００μＬ
検出器：ＲＩ
検量線：ポリスチレン【００７９】
＜その他の添加剤＞
Ｅ−１：添加剤パッケージ（コハク酸イミド系無灰分散剤（４質量％）、アミン系酸化防止剤（０．３質量％）、フェノール系酸化防止剤（０．３質量％）、亜リン酸エステル系摩耗防止剤（リン原子含有量０．０３質量％）、過塩基性カルシウム系清浄剤（カルシウム原子含有量０．０１質量％）、無灰系摩擦調整剤（３質量％）、金属不活性化剤（硫黄原子含有量０．０４質量％）、消泡剤（ケイ素原子含有量０．００１質量％）、希釈剤（残部）を含む）【００８０】
（１）動粘度、粘度指数
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠し、各潤滑油組成物の４０℃及び１００℃における動粘度並びに粘度指数を測定した。
（２）ＢＦ粘度
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２９８３に準拠し、各潤滑油組成物の−４０℃におけるＢＦ粘度を測定した。本試験においては、ＢＦ粘度の値が小さいほど（例えば、１２０００ｍＰａ・ｓ以下）、低温流動性に優れていることを意味する。一方、潤滑油組成物のＢＦ粘度の値が小さすぎると（例えば、３０００ｍＰａ・ｓ未満）、オイル漏れが生じる傾向にある。そのため、ＢＦ粘度は、低温流動性とシール性とのバランスの観点から、特定の範囲（例えば、３０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ）にあることが好ましい。
（３）流動点
ＪＩＳ  Ｋ２２６９に準拠し、各潤滑油組成物の流動点を測定した。本試験においては、流動点が低いほど（例えば、−３５℃以下）、低温流動性に優れていることを意味する。【００８１】
【表１】
2019163996.tif 000003
【００８２】
【表２】
2019163996.tif 000004
【００８３】
【表３】
2019163996.tif 000005
【００８４】
表１、表２、及び表３に示すとおり、実施例１〜１６の潤滑油組成物は、ＢＦ粘度及び流動点が所定の範囲内にあったのに対して、比較例１〜８の潤滑油組成物は、ＢＦ粘度又は流動点の少なくとも一方が所定の範囲外にあった。これらの結果から、本発明の潤滑油組成物が、優れた省燃費性能を有するとともに、低温流動性とシール性とをバランスよく備えることが可能であることが確認された。
【国際調査報告】
2019163996.tif 000006
2019163996.tif 000007
2019163996.tif 000008
2019163996.tif 000009