(57)【要約】  高温環境下において成形品の着色を抑制することができる、セルロースナノファイバー含有添加剤組成物、これを含有する熱可塑性樹脂組成物、および、その成形品を提供する。  （Ａ）セルロースナノファイバーと、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（ただし、フェノール系化合物を除く）と、を含み、（Ａ）セルロースナノファイバー１００質量部に対する、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物の含有量が、０．０１〜１００質量部である添加剤組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）セルロースナノファイバーと、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（ただし、フェノール系化合物を除く）と、を含み、
前記（Ａ）セルロースナノファイバー１００質量部に対する、前記（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物の含有量が、０．０１〜１００質量部であることを特徴とする添加剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物が、直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の１価アルコール、直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の多価アルコール、環状アセタールを有するジオール、トリス（２−ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート、および下記一般式（１）または（２）、       
2020145398.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、水酸基または直鎖もしくは分岐を有する炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）       
2020145398.tif 000014
（一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基または直鎖もしくは分岐を有する炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表されるアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項３】
さらに、酸化防止剤を含む請求項１または２記載の添加剤組成物。
【請求項４】
前記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項３記載の添加剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）セルロースナノファイバーと、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（ただし、フェノール系化合物を除く）と、（Ｃ）熱可塑性樹脂と、を含み、
前記（Ａ）セルロースナノファイバー１００質量部に対する、前記（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物の含有量が、０．０１〜１００質量部であり、前記（Ｃ）熱可塑性樹脂１００質量部に対する、前記（Ａ）セルロースナノファイバーの含有量が、０．５〜１５０質量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。
【請求項７】
自動車内装部材、自動車外装部材、家電筐体、建築部材またはスポーツ用品用構造材である請求項６記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加剤組成物、これを含有する熱可塑性樹脂組成物（以下、単に、「樹脂組成物」とも称す）、および、その成形品に関し、詳しくは、高温環境下において成形品の着色を抑制することができる、セルロースナノファイバー含有添加剤組成物、これを含有する熱可塑性樹脂組成物、および、その成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースナノファイバーは、植物細胞の基本骨格であるセルロースを主体としたナノ材料であり、植物繊維をナノサイズまで解繊することで得ることができる。セルロースナノファイバーの特徴としては、鋼鉄の１／５の比重でありながら鋼鉄と同等以上の強度を有し、比表面積（２５０ｍ２／ｇ以上）が大きく、熱による変形が小さいという性質が挙げられる。また、植物由来の持続型資源であるため、環境負荷が少ない繊維補強材として利用が進められている。【０００３】
例えば、特許文献１では、ポリオレフィン、酸化防止剤、光安定化剤および４０〜５０質量％のセルロースナノファイバーを含有するマスターバッチによる繊維強化複合材料が提案されている。また、特許文献２では、炭素原子数１〜５のアシル基で置換されたセルロースナノファイバーおよび酸化防止剤を含有する光学フィルムが提案されている。さらに、特許文献３では、オレフィンおよび不飽和カルボン酸（塩）を必須構成単量体として含む共重合体からなる微粒子と、セルロースナノファイバーと、水性媒体と、を含むセルロースナノファイバー水性分散体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第６３６０９５４号
【特許文献２】特許第５９２９９１６号
【特許文献３】特開２０１５−１９６７９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、セルロースナノファイバーを配合したポリオレフィン系樹脂組成物の成形品は、剛性面で優れた改善効果が得られるものの、高温環境下では成形品の変色が指摘されている。特許文献１には、二軸押出機による混練が２００℃を超えると、セルロースナノファイバーが劣化し、マスターバッチが黒色〜茶褐色に着色することが記載されており、従来の酸化防止剤ではセルロースナノファイバーを配合したポリオレフィン系樹脂組成物の熱安定化効果は満足できるものではなかった。【０００６】
また、特許文献２に記載の発明は、セルロースナノファイバー以外の樹脂成分を含んでおらず、ポリオレフィン系樹脂に配合した場合の影響については何ら検討されていない。さらに、特許文献３に記載の発明は、セルロースナノファイバーの水性分散体に関する発明であり、高温環境下における影響については、やはり検討はされていない。【０００７】
そこで、本発明の目的は、高温環境下において成形品の着色を抑制することができる、セルロースナノファイバー含有添加剤組成物、これを含有する熱可塑性樹脂組成物、および、その成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定のアルコール系化合物を用いることで、上記課題を解消することができることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明の添加剤組成物は、（Ａ）セルロースナノファイバーと、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（ただし、フェノール系化合物を除く）と、を含み、
前記（Ａ）セルロースナノファイバー１００質量部に対する、前記（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物の含有量が、０．０１〜１００質量部であることを特徴とするものである。ここで、フェノール系化合物とは、芳香族環に結合された水酸基を有する化合物を有し、ヒンダードフェノール、セミヒンダードフェノールまたはレスヒンダードフェノールの構造を有する化合物を意味する。ヒンダードフェノールとは、下記式（Ｉ）で表される構造を有する化合物であり、セミヒンダードフェノールとは、下記式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物であり、レスヒンダードフェノールとは、下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有する化合物である。【００１０】
2020145398.tif 000002
【００１１】
本発明の添加剤組成物においては、前記（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物が、直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の１価アルコール、直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の多価アルコール、環状アセタールを有するジオール、トリス（２−ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート、および下記一般式（１）または（２）、       
2020145398.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、水酸基または直鎖もしくは分岐を有する炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）       
2020145398.tif 000004
（一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基または直鎖もしくは分岐を有する炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表されるアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、本発明の添加剤組成物においては、さらに、酸化防止剤を含むことが好ましく、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。【００１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）セルロースナノファイバーと、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（ただし、フェノール系化合物を除く）と、（Ｃ）熱可塑性樹脂と、を含み、
前記（Ａ）セルロースナノファイバー１００質量部に対する、前記（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物の含有量が、０．０１〜１００質量部であり、前記（Ｃ）熱可塑性樹脂１００質量部に対する、前記（Ａ）セルロースナノファイバーの含有量が、０．５〜１５０質量部であることを特徴とするものである。【００１３】
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とするものである。【００１４】
本発明の成形品は、自動車内装部材、自動車外装部材、家電筐体、建築部材またはスポーツ用品用構造材として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高温環境下において成形品の着色を抑制することができる、セルロースナノファイバー含有添加剤組成物、これを含有する熱可塑性樹脂組成物、および、その成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の添加剤組成物は、（Ａ）セルロースナノファイバー（以下、「（Ａ）成分」とも称す）と、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（以下、「（Ｂ）成分」とも称す）と、を含む。ただし、本発明の添加剤組成物においては、（Ｂ）成分にフェノール系化合物は含まれない。本発明の添加剤組成物においては、（Ａ）成分１００質量部に対する、（Ｂ）成分の含有量が、０．０１〜１００質量部である。本発明の添加剤組成物を用いることで、高温環境下において熱可塑性樹脂組成物からなる成形品の着色を抑制することができる。
【００１７】
本発明の添加剤組成物において、（Ａ）成分とは、植物の基本骨格であるセルロースを主体としたナノ材料であり、一般に、平均繊維幅が１ｎｍ〜数百ｎｍ、長さ数百ｎｍ〜数十μｍの極細繊維状物質である。セルロースナノファイバーは、例えば、セルロース系材料を機械的解繊、あるいは一部を化学的処理して解繊することで得ることができる。
【００１８】
セルロース系材料としては、例えば、植物性材料（例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農地残廃物、布、パルプ（針葉樹未漂白クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹未漂白サルファイトパルプ（ＮＵＳＰ）、針葉樹漂白サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、再生パルプ）、古紙等）、動物性材料（例えば、ホヤ類）、藻類、微生物（例えば、酢酸菌（アセトバクター））、微生物産生物等を起源とするセルロース繊維等が挙げられる。本発明の添加剤組成物においては、セルロース系材料は、植物由来のセルロース繊維であることが好ましい。
【００１９】
本発明の添加剤組成物において、（Ａ）成分は、化学処理（カチオン化、カルボキシル化（酸化）、カルボキシメチル化、エステル化等のアニオン化：機能性官能基導入）したセルロース系材料を解繊したものであってもよい。
【００２０】
セルロース系材料を解繊するときに用いる装置は、特に限定されるものではないが、高速回転式、コロイドミル式、高圧式、ロールミル式、超音波式等の装置を用いることができる。解繊は、セルロース系材料の水分散体に対して、強力な剪断力を印加できる物理的解繊処理が好ましい。また解繊処理の前に、水分散体に対して、混合、撹拌、乳化、分散装置を用いて予備処理を施すことができる。
【００２１】
本発明の添加剤組成物において、セルロースナノファイバーの平均繊維径が、長さ加重平均繊維径として２〜５００ｎｍであることが好ましく、２〜５０ｎｍであることがより好ましい。平均繊維長は、長さ加重平均繊維長として、５０〜２０００ｎｍであることが好ましく、１００〜１０００ｎｍであることがより好ましい。なお、長さ加重平均繊維径および長さ加重平均繊維長は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、各繊維を観察して求めることができる。
【００２２】
本発明の添加剤組成物において、セルロースナノファイバーの平均アスペクト比は、１０以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましい。セルロースナノファイバーの平均アスペクト比の上限は特に限定されないが、通常は１０００以下である。セルロースナノファイバーの平均アスペクト比は、下記の式により算出できる。
平均アスペクト比＝平均繊維長／平均繊維径
【００２３】
本発明の添加剤組成物において、熱可塑性樹脂中に、セルロースナノファイバーを均一に分散させる目的で分散媒を含有するものであってもよい。セルロースナノファイバーが疎水化処理をされていない場合、分散媒は、親水性物質または水を主成分として含有するものであることが好ましい。親水性物質は、熱可塑性樹脂を溶解しない極性物質であることが好ましい。親水性物質としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、水は、水道水、工業用水、蒸留水、精製水等のいずれであってもよい。
【００２４】
次に、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物について説明する。本発明の添加剤組成物において、（Ｂ）成分は、フェノール系化合物を除くアルコール系化合物である。（Ｂ）成分は、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ヒドロキシ酸化合物等であればよく、一価アルコール、多価アルコール、不飽和アルコール等であってもよい。（Ｂ）成分は、炭素鎖中の水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、またはこれらの組み合わせで置換されたものであってもよく、含有する炭素鎖が、分岐を有するものであってもよく、酸素原子、硫黄原子、不飽和結合、エステル基によって中断されていてもよく、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の脂環基の構造を有するものであってもよい。
【００２５】
本発明の添加剤組成物における（Ｂ）成分としては、例えば、ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の直鎖脂肪族アルコール、イソブチルアルコール、ネオペンチルアルコール等の分岐を有する脂肪族アルコール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、１−メチルプロポキシエタノール、２−メチルブトキシエタノール、ブトキシプロパノール（ｎ−ＢＰ）、ブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）等のエーテル結合で中断された脂肪族アルコール、シクロデキストリン、２−（５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−２−メチルプロパン−１−オール、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール等の脂環基を有する脂肪族ポリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエリスリトール等のペンタエリスリトール化合物、２−（５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−２−メチルプロパン−１−オール、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（慣用名：スピログリコール）等の環状アセタールを有するジオール化合物、エリスリトール、イソマルト、ラクチトール、マルチトール、マルニトール、ソルビトール、キシリトール、スクロース等の糖アルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、メトキシフェニルメタノール、１−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタデカン−１，３−ジオン、シクロヘキサンジエタノールジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ヒドロキシベンジルアルコール、ジヒドロキシトルエン等の芳香族アルコール、４，４’−イソプロピリデン−ビスシクロヘキサノール、４，４’−オキシビスシクロヘキサノール、４，４’−チオビスシクロヘキサノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキサノール）メタン等の脂肪族アルコール等が挙げられ、これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
本発明の添加剤組成物においては、（Ｂ）成分は、直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の１価アルコール、直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の多価アルコール、環状アセタールを有するジオール、トリス（２−ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート、および下記一般式（１）または（２）で表されるアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらのアルコール系化合物を用いることで、本発明の効果はさらに良好なものとなる。
【００２７】
2020145398.tif 000005
2020145398.tif 000006
【００２８】
ここで、一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、水酸基または直鎖もしくは分岐を有する炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。また、一般式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、水素原子、水酸基または直鎖もしくは分岐を有する炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【００２９】
一般式（１）、（２）中のＲ１、Ｒ２、および、Ｒ３における炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【００３０】
直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の１価アルコールの具体例としては、１−デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセニルアルコール、ミリシルアルコール等が挙げられる。これらの中では、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコールがさらに好ましく、ステアリルアルコールが特に好ましい。
【００３１】
直鎖または分岐を有する炭素原子数１０〜３０の多価アルコールの具体例としては、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２−エイコサンジオール、１，２０−エイコサンジオール、１，２−テトラコサンジオール、１，２４−テトラコサンジオール、１，２−トリアコンタンジオール、１，３０−トリアコンタンジオール等が挙げられる。これらの中では１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオールが好ましく、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカデカンジオールがより好ましく、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオールがさらに好ましく、１，２−ドデカンジオールが特に好ましい。
【００３２】
環状アセタールを有するジオールの具体例としては、２−（５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−２−メチルプロパン−１−オール、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（慣用名：スピログリコール）、３，９−ジエタノール−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。これらの中では、スピログリコールが特に好ましい。
【００３３】
トリス（２−ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートの具体例としては、トリス（２−ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらの中ではトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートが特に好ましい。
【００３４】
一般式（１）で表されるアルコールの具体例としては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールペンタン、トリメチロールヘキサン、トリメチロールヘキサン、トリメチロールオクタン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの中では、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましく、ペンタエリスリトールが特に好ましい。
【００３５】
一般式（２）で表されるアルコールの具体例としては、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジトリメチロールブタン、ジトリメチロールペンタン、ジトリメチロールヘキサン、ジトリメチロールヘキサン、ジトリメチロールオクタン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの中では、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールが好ましく、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールがさらに好ましい。
【００３６】
本発明の添加剤組成物において、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１〜１００質量部であり、０．１〜１００質量部であることが好ましく、０．５〜８０質量部であることがより好ましい。
【００３７】
本発明の添加剤組成物は、さらに、酸化防止剤を含むことが好ましい。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。本発明の添加剤組成物においては、酸化防止剤の中でも、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００３８】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−メチル−４，６−ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’−オキサミド−ビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−エチルヘキシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸およびＣ１３−１５アルキルのエステル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（ＡＤＥＫＡ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ  ＥＵＲＯＰＥ  ＳＡＳ製商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２（３Ｈ）−ベンゾフラノンとｏ−キシレンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ＤＬ−ａ−トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、ビス［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル−３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド��キシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０３〜３質量部になるように調整する。
【００３９】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、（１−メチル−１−プロペニル−３−イリデン）トリス（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整する。
【００４０】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル−４−［３−ｎ−アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ジステアリル−ジサルファイド、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が挙げられる。硫黄系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整する。
【００４１】
本発明の添加剤組成物においては、上述の酸化防止剤の他、本発明の添加剤組成物の効果を大きく損なわない限り、または、得られる樹脂組成物の性能を大きく損なわない限り、他の添加剤を含めることができる。他の添加剤としては、熱可塑性樹脂に一般的に用いられる添加剤、例えば、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、セルロースナノファイバー以外の充填剤、ハイドロタルサイト類、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料および染料等が挙げられる。その他の添加剤の配合量は、特に制限なく用いることができるが、本発明の添加剤組成物として、熱可塑性樹脂中で適度な濃度で存在するように配合されていることが好ましい。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、トリオクチル−２，２’，２”−（（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイル）トリス（３−ヒドロシキベンゼン−４−，１−ジイル）トリプロピオネート）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、１，１２−ビス［２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整する。
【００４３】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス｛４−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４−（２，２，６，６−テトラメチル−１−ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整する。
【００４４】
核剤としては、例えば、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウムヒドロキシビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−（（４−プロピルフェニル）メチレン）ノニトール等のポリオール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。核剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部になるように調整することが好ましく、０．０１〜５質量部になるように調整することがより好ましい。
【００４５】
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１−メチルエチリデン）−４，１−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３−フェニレンテトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ−５００」、「アデカスタブＦＰ−６００」、「アデカスタブＦＰ−８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１−ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２−アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２−ジブロモ−４−（１，２−ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６−トリス（トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、１０〜７０質量部になるように調整する。
【００４６】
滑剤としては、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリンサンアマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。滑剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０３〜０．５質量部になるように調整する。
【００４７】
セルロースナノファイバー以外の充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、炭素繊維、ボロン繊維、アスベスト繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、高強度ポリエチレン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては、繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。また、これら充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。表面処理剤としては、ビニルシラン系、アクリルシラン系、ウレイドシラン系、エポキシシラン系、アミノシラン系等のシランカップリング剤が挙げられる。セルロースナノファイバー以外の充填剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜８０質量部になるように調整することが好ましく、１〜５０質量部になるように調整することがより好ましい。
【００４８】
ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（３）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Ａｌ−Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（４）で表される化合物も用いることができる。
【００４９】
2020145398.tif 000007
ここで、一般式（３）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式、
０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
【００５０】
2020145398.tif 000008
ここで、一般式（４）中、Ａｑ−は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。
【００５１】
また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
【００５２】
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
【００５３】
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。これら化合物の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜３質量部になるように調整する。
【００５４】
脂肪酸金属塩としては、耐熱性や樹脂中の核剤の分散効果が得られる観点から、下記一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００５５】
2020145398.tif 000009
ここで、一般式（５）中、Ｒ４は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２〜２０の脂肪族残基を表し、この脂肪族残基はヒドロキシ基で置換されていてもよく、Ｍ１は、１〜３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ｍは、１〜３の整数を表す。
【００５６】
一般式（５）中、Ｍ１の具体例としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウム、ヒドロキシアルミニウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウム、リチウムが特に好ましい。
【００５７】
脂肪酸金属塩を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．０３〜０．０８質量部になるように調整する。
【００５８】
帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止型が挙げられる。
【００５９】
非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００６０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００６１】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００６２】
両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００６３】
本発明の添加剤組成物においては、アニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。低分子型帯電防止剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．５〜５質量部になるように調整する。
【００６４】
高分子型帯電防止剤としては、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては特開２０１０−１３２９２７号公報に記載のアイオノマーが挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば特開平７−１０９８９号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第６５５２１３１号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開２０１６−０２３２５４号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。高分子型帯電防止剤を配合する場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、３〜６０質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、５〜２５質量部、さらに好ましくは、７〜２０質量部になるように調整する。
【００６５】
顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００６６】
染料は、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【００６７】
蛍光増白剤は、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。蛍光増白剤を用いる場合の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００００１〜０．１質量部になるように調整することが好ましく、より好ましくは、０．００００５〜０．０５質量部になるように調整する。
【００６８】
本発明の添加剤組成物において、その他の添加剤を加えた場合の（Ａ）成分の含有量は、添加剤組成物全体の１〜９９．９質量％の範囲であることが好ましく、５０〜９９．８質量％であることがより好ましい。
【００６９】
次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）セルロースナノファイバーと、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物（ただし、フェノール系化合物を除く）と、（Ｃ）熱可塑性樹脂（以下、「（Ｃ）成分」とも称す）と、を含み、（Ａ）セルロースナノファイバー１００質量部に対する、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物の含有量が、０．０１〜１００質量部であり、（Ｃ）熱可塑性樹脂１００質量部に対する、（Ａ）セルロースナノファイバーの含有量が、０．５〜１５０質量部である。本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、高温環境下において成形品の着色を抑制することができる。なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、マスターバッチを含む概念である。
【００７０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分については、先述のものであればよい。（Ｃ）成分としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール、および含ハロゲン樹脂等から選択されるポリマー等が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物において、熱可塑性樹脂は、一種であってもよくこれらの組み合わせであってもよい。これらの中では、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００７１】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、ホモポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等のα−オレフィン共重合体等が使用でき、ポリオレフィン系樹脂からなるエラストマーであってもよい。
【００７２】
ポリオレフィン系樹脂が共重合体である場合、共重合体中の全構造単位に対するポリプロピレン由来の構造単位の含有量は、７０質量％以上が好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのポリオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
【００７３】
ポリオレフィン系樹脂は、重合触媒・助触媒の種類や有無、立体規則性、平均分子量、分子量分布、特定の分子量成分の有無や比率、比重、粘度、各種溶媒への溶解度、伸び率、衝撃強度、結晶化度、Ｘ線回折、不飽和カルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等）およびその誘導体（無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル等）や有機過酸化物またはエネルギー線の照射およびこれら処理の組合せによる変性・架橋処理の有無等によらず用いることができる。
【００７４】
ポリオレフィン系樹脂からなるエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも１種があげられる。ソフトセグメントとしては、エチレンープロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。
【００７５】
スチレン系樹脂としては、例えば、ビニル基含有芳香族炭化水素単独、および、ビニル基含有芳香族炭化水素と、他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、（メタ）アクリル酸エステル、ブタジエン、（メタ）アクリロニトリル等）との共重合体が挙げられ、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−アクリレート−スチレン（ＡＳＡ）樹脂、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン（ＡＡＳ）、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂、メタクリレート−スチレン（ＭＳ）樹脂、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）樹脂、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン（ＡＥＳ）樹脂、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン（ＳＢＢＳ）樹脂、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）樹脂等の熱可塑性樹脂、並びに、これらのブタジエンあるいはイソプレンの二重結合を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン（ＳＥＰ）樹脂、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＥＰＳ）樹脂等の水素添加スチレン系エラストマー樹脂が挙げられる。
【００７６】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート；ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステル；ポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；および、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサン、ポリ（２−オキセタノン）等の分解性脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
【００７７】
ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトンケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
【００７８】
ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート／ＡＳＡ樹脂、ポリカーボネート／ＡＥＳ樹脂、分岐ポリカーボネート等が挙げられる。
【００７９】
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ε−カプロラクタム（ナイロン６）、ウンデカンラクタム（ナイロン１１）、ラウリルラクタム（ナイロン１２）、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合物；ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、ノナンメチレンジアミン、メチルペンタジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカンメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸等のジカルボン酸等のカルボン酸化合物とを共重合させて得られる共重合体、または、これらの重合体または共重合体の混合物等が挙げられる。また、デュポン社製商品名“ケブラー”、デュポン社製商品名“ノ−メックス”、株式会社帝人製商品名“トワロン”、“コーネックス”等のアラミド系樹脂が挙げられる。
【００８０】
ポリビニルアルコールとしては、ビニルエステル系モノマーを重合し、さらにそれをケン化することにより製造したものが挙げられる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられるが、好ましくは炭素原子数３〜２０、より好ましくは炭素原子数４〜１０の脂肪族ビニルエステルが挙げられる。経済的な観点から、酢酸ビニルが好ましい。ビニルエステル系モノマーは、通常、単独で用いるが、必要に応じて二種以上を用いてもよい。また、ビニルエステル系モノマーとほかの不飽和単量体との共重合体をケン化したものであってもよい。
【００８１】
ほかの不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のビニル基とエポキシ基を有する単量体；トリアリルオキシエチレン、ジアリルマレアート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリルオキシエタン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル基を２個以上有する単量体；酢酸アリル、アセト酢酸ビニルエステル、アセト酢酸アリルエステル、ジアセト酢酸アリルエステル等のアリルエステル系単量体；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート；アセトアセトキシエチルクロトナート、アセトアセトキシプロピルクロトナート等のアセトアセトキシアルキルクロトナート；２−シアノアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコール（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；アリル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（アルキル部分がＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基）；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン；エチレンスルホン酸等のオレフィン系単量体；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン等のジエン系単量体；３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール，２−ジオール、グリセリンモノアリルエーテル等のヒドロキシ基含有α−オレフィン類、およびそのアシル化物等の誘導体；１，３−ジアセトキシ−２−メチレンプロパン、１，３−ジプロピオニルオキシ−２−メチレンプロパン、１，３−ジブチロニルオキシ−２−メチレンプロパン等のヒドロキシメチルビニリデンジアセテート類；イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸等の不飽和酸類、その塩またはモノ若しくはジアルキルエステル；アクリロニトリル等のニトリル類、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩等の化合物、ビニルトリエトキ��シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン等のビニルアルキルジアルコキシシラン；γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリアルコキシシラン；γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のγ−（メタ）アクリロキシプロピルアルキルジアルコキシシラン；ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ヒドロキシメチルビニリデンジアセテートがあげられる。ヒドロキシメチルビニリデンジアセテートの具体的な例としては、１，３−ジアセトキシ−２−メチレンプロパン、１，３−ジプロピオニルオキシ−２−メチレンプロパン、１，３−ジブチロニルオキシ−２−メチレンプロパン、３，４−ジヒドロキシ−１−ブテン、３，４−ジアシロキシ−１−ブテン、３−アシロキシ−４−ヒドロキシ−１−ブテン、４−アシロキシ−３−ヒドロキシ−１−ブテン、３，４−ジアシロキシ−２−メチル−１−ブテン、４，５−ジヒドロキシ−１−ペンテン、４，５−ジアシロキシ−１−ペンテン、４，５−ジヒドロキシ−３−メチル−１−ペンテン、４，５−ジアシロキシ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−ジヒドロキシ−１−ヘキセン、５，６−ジアシロキシ−１−ヘキセン、グリリンモノアリルエーテル、２，３−ジアセトキシ−１−アリルオキシプロパン、２−アセトキシ−１−アリルオキシ−３−ヒドロキシプロパン、３−アセトキシ−１−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパン、グリセリンモノビニルエーテル、グリセリンモノイソプロペニルエーテル、ビニルエチレンカーボネート、２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン等のジオールを有する化合物等が挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上併せて用いることができる。
【００８２】
含ハロゲン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の塩素含有樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素含有樹脂が挙げられる。
【００８３】
さらに他のポリマーの例を挙げると、例えば、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン、液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物を用いることができる。
【００８４】
本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量は、０．０１〜１００質量部であり、０．１〜１００質量部が好ましく、０．５〜８０質量部がさらに好ましい。また、本発明の樹脂組成物においては、（Ｃ）成分１００質量部に対する（Ａ）成分の含有量は、０．５〜１５０質量部であり、１〜１００質量部が好ましく、５〜８０質量部がさらに好ましい。
【００８５】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を（Ｃ）成分に配合する方法は、特に制限を受けず、熱可塑性樹脂粉末またはペレットと、（Ａ）成分および（Ｂ）成分をブレンド後、周知一般の加工方法、加工機器を使用して成形加工する方法で配合することができる。例えば、（Ｃ）成分、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、あらかじめブレンドしてから押出機を用いて溶融混錬することが好ましい。これ以外にも、（Ｃ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、本発明の添加剤組成物を、（Ａ）セルロースナノファイバーの含有量が０．５〜１５０質量部となるようにブレンドし、その後、押出機を用いて溶融混錬することで製造することもできる。ブレンドの方法は、特に限定されないが、（Ｃ）成分、（Ａ）成分、（Ｂ）成分およびその他の添加剤から選択される二種以上をブレンドしてから、さらに添加してブレンドしてもよく、これらを一緒にブレンドしてもよい。ブレンドに用いる機器は、特に限定されないが、ヘンシェルミキサー、ターブラーミキサー、ロッキングミル等のブレンド機器を用いてブレンドすることが好ましい。
【００８６】
本発明の樹脂組成物はゴム成分を含むものであってもよい。ゴム成分としては例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−（１−ブテン）共重合体、エチレン−（１−ヘキセン）共重合体、エチレン−（１−オクテン）共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）や、ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレンコアシェルゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプ等が挙げられる。
【００８７】
本発明の樹脂組成物において、ゴム成分の含有割合は特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂およびゴム成分の合計量１００質量部に対して、ゴム成分の含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。寸法安定性および物性の維持という観点から、ゴム成分は含まないことが好ましい。
【００８８】
本発明の樹脂組成物において、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤は前述と同じものが挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるその他の添加剤の配合量は、特に制限なく用いることができるが、本発明の添加剤組成物とその他の添加剤が熱可塑性樹脂中で適度な濃度で存在するように配合されていることが好ましい。
【００８９】
次に、本発明の成形品について説明する。本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られたものであり、高温環境下における着色が抑制されたものである。本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形方法としては、公知の成形方法を用いることができ、成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等が挙げられる。
【００９０】
本発明の成形品の用途としては、自動車、電車、船舶、飛行機等の輸送機器の内装材、外装材、構造材等；パソコン、テレビ、電話、時計等の電化製品等の筺体、構造材、内部部品等；携帯電話等の移動通信機器等の筺体、構造材、内部部品等；携帯音楽再生機器、映像再生機器、印刷機器、複写機器、スポーツ用品等の筺体、構造材、内部部品等；建築材；文具等の事務機器等、容器、コンテナー等が挙げられる。
【００９１】
本発明の成形品の特に好ましい用途としては、例えばインストルメントパネル、ドアトリムパネル、ピラートリム、ドアトリム、ピラーガーニッシュ、パッケージトレイ、リアトレイ、コンソールボックス、空調ダクト等の自動車内装部材、バンパー、ラジエーターグリル、フロントグリル、フロントパネル、フェンダー、ピラー、ピラーカバー、ドアミラーステーカバー、グラスランチャンネル、ドアミラーハウジング、ランプハウジング、ホイールカバー、スポイラー、エアスポイラー、ウェザーストリップ、ウインドウモール、ベルトモール、サンルーフ、フロントエンドモジュール、ドアモジュール、バックドアモジュール、外板等の自動車外装部材、テレビ筐体、パソコン筐体、オーディオ筐体、冷蔵庫筐体、洗濯機筐体、エアコン筐体、ゲーム機筐体、携帯電話筐体等の家電筐体、ドア、内壁材、外壁材、天井材、屋根材、タイル、断熱・遮熱材等の建築部材、テニスラケット、ゴルフクラブ、ゴルフボール、運動靴のインソール、ミッドソール、アウトソール等のスポーツ用品用構造材等が挙げられる。
【００９２】
次に、本発明の添加剤組成物を用いて、熱可塑性樹脂組成物を安定化させる方法（以下、「安定化方法」とも称す）について説明する。本発明に係る安定化方法は、セルロースナノファイバーを配合した熱可塑性樹脂組成物の熱安定化効果を向上させる方法であり、（Ｃ）成分１００質量部に対して、（Ａ）成分０．５〜１５０質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物に対し、（Ｂ）成分０．０１〜１００質量部を添加するものである。ただし、本発明に係る安定化方法においては、（Ｂ）成分にフェノール系化合物は含まれない。
【００９３】
本発明に係る安定化方法において、（Ｃ）成分、（Ａ）成分、（Ｂ）成分は、本発明の添加剤組成物、および熱可塑性樹脂組成物と同じものが挙げられる。
【００９４】
本発明に係る安定化方法において、（Ｃ）成分、（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、あらかじめブレンドしてから押出機を用いて溶融混錬することが好ましい。ブレンドの方法は、特に限定されないが、（Ｃ）成分、（Ａ）成分、（Ｂ）成分およびその他の添加剤から選択される二種以上をブレンドしてから、さらに添加してブレンドしてもよく、これらを一緒にブレンドしてもよい。ブレンドに用いる機器は、特に限定されないが、ヘンシェルミキサー、ターブラーミキサー、ロッキングミル等のブレンド機器を用いてブレンドすることが好ましい。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。【００９６】
＜実施例１−１〜１−１５および比較例１−１〜１−１４＞
（Ａ）セルロースナノファイバーを４０質量％含有するポリプロピレンマスターバッチ（ＧＳアライアンス社製  ＣＮＦ混合ＰＰマスターバッチ）を用いて、セルロースナノファイバー１０質量部に対し、表１、２に記載の配合量になるように、（Ｂ）炭素原子数４〜６０のアルコール系化合物およびその他の添加剤を加え、これらをブレンドして添加剤組成物１〜２９を調製した。【００９７】
【表１】
2020145398.tif 000010
【００９８】
【表２】
2020145398.tif 000011
【００９９】
ＡＯ−６０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−６０」
ＡＯ−８０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−８０」
ＡＯ−２０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−２０」
ＡＯ−３０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−３０」
ＡＯ−４０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−４０」
ＡＯ−５０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−５０」
ＡＯ−３３０：フェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−３３０」
Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８：フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製  商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０９８」
２１１２  ：リン系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブ２１１２」
ＨＰ−１０：リン系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＨＰ−１０」
ＰＥＰ−３６：ホスファイト系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＰＥＰ−３６」
ＡＯ−４１２Ｓ：硫黄系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ」【０１００】
熱可塑性樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート  ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠  ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、セルロースナノファイバーが１０質量部となるように表３に記載の添加剤組成物を添加して、これらをブレンド後、押出機（株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミルマイクロ）を用いて、溶融温度２３０℃、スクリュー速度５０ｒｐｍの条件で溶融混練し、造粒してペレットを得た。得られたペレットは、６０℃で８時間乾燥させてから評価に用いた。【０１０１】
＜Ｙ．Ｉ．，ΔＹ．Ｉ．の測定＞
得られたペレットを用いて射出成型機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度４０℃、樹脂温度２３０℃の条件で射出成形し、寸法１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの試験片を作成した。得られた試験片を、２３℃の恒温機で４８時間静置した後、１２０℃のギヤーオーブンに入れて、経時で試験片の黄色度（Ｙ．Ｉ．）を測定した。Ｙ．Ｉ．は、日本電色工業株式会社「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＤ３０００」を用いて、反射法にて測定した。表中のΔＹ．Ｉ．は、ギヤーオーブンに入れる前の試験片のＹ．Ｉ．と、経時で測定した試験片のＹ．Ｉ．との差をΔＹ．Ｉ．として評価した。これらの結果について、それぞれ下記表３に併記する。 【０１０２】
【表３】
2020145398.tif 000012
【０１０３】
＜マスターバッチの調製＞
〔実施例２−１〕
ホモポリプロピレン（メルトフローレート  ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠  ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、セルロースナノファイバー７０質量部、リン系酸化防止剤として、アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を０．２質量部、アルコール系化合物として、ジペンタエリスリトール２５質量部を混合し、押出機（株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミルマイクロ）を用いて、溶融温度２３０℃、スクリュー速度５０ｒｐｍの条件で溶融混練し、造粒してマスターバッチを製造した。得られたマスターバッチは良好な外観を有し、安定して製造することができた。【０１０４】
〔実施例２−２〕
実施例２−１において、アルコール系化合物として、ジペンタエリスリトールをソルビトールに変更した以外は、実施例２−１と同様に実施してマスターバッチを製造した。得られたマスターバッチは良好な外観を有し、安定して製造することができた。【０１０５】
〔実施例２−３〕
実施例２−１において、アルコール系化合物として、ジペンタエリスリトールをスピログリコールに変更した以外は、実施例２−１と同様に実施してマスターバッチを製造した。得られたマスターバッチは良好な外観を有し、安定して製造することができた。【０１０６】
以上より、本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、高温環境下において成形品の着色を十分に抑制できることが確認された。
【国際調査報告】
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