(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）及び（ｂ）を有機溶剤及び又は水に溶解又は分散させたことを特徴とする塗膜用保護撥水剤。
（ａ）溶融粘度（１９０℃）が１５００〜２００００ｐであり固体密度（２５℃）が０．８３〜０．８９ｇ／ｃｍ3 であるα−オレフィン共重合体又はα−オレフィンと他のオレフィンとの共重合体。
（ｂ）天然ロウ又は合成ロウ
【請求項２】
成分（ａ）が０．１〜５０重量％である請求項１記載の塗膜用保護溌水剤。
【請求項３】
成分（ｂ）が０．１〜５０重量％である請求項１記載の塗膜用保護撥水剤。
【請求項４】
成分（ａ）がプロピレンとブテンの共重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピレン以外のα−オレフィンとエチレンの共重合体のいずれかである請求項１〜３いずれか記載の塗膜用保護撥水剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、車輛の塗膜、特に自動車の塗膜が、雨水や自然界の汚染物によって劣化されることから、本来の塗膜の美観を美しい状態に保護すると共に、長期間の撥水性を有する被膜を形成する撥水性ツヤ出し剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
車輛の塗膜は通常自然界にあっては、ほこり、砂じん、土や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトやピッチ、工場排煙、工場現場や農場からの飛散ミスト、酸性雨の成分などにより、たいへん汚れ易い状況にある。そして、これらはなかなか落ちにくい程に強固に付着しているものである。やがてこれらは塗膜の美観を損なうだけではなく、雨水や太陽光線、酸素などと共に塗膜の劣化を進める塗膜の大敵となるものである。
【０００３】
この様に汚染化された塗膜状態を回復するのに利用されていた従来の方法は、ラビングコンパウンドやクリーナーワックス、強力洗浄剤によるクリーニング等で、かなりの重労働を要していた。
【０００４】
塗膜保護被膜を形成する能力をもっていない、ラビングコンパウンドや強力洗剤にあっては汚染や劣化の進行を止めることはできず、一方、保護被膜を形成する機能をもっているクリーナーワックスをはじめとする車輛ワックス、特にカーワックス類は美観的に一時期きれいな状態を保つことはできるが、いつか汚染や劣化が発生して長期に美しさを保つことはできない。そして、この様に汚染や劣化した状態の塗面は、もう既に水をはじく機能は失われてしまっている。
【０００５】
この様になれば、再びクリーニングを行なって塗膜を回復せざるを得ない。この間は約１週間から１カ月が限度である。車輛用ワックス、特にカーワックス類にあっては、形成する成分中に高重合度シリコーンが添加されているため、却って、塗膜本来より粘着性を与え汚染の進行を促進してしまい、水をはじく機能も同時に落ちてしまう逆効果も見られる。
【０００６】
この様な従来の欠点を解決するものとして、四弗化エチレン樹脂パウダー含有被膜を形成する手段とか、環状炭化水素系樹脂被膜を形成する手段とか、シリコン樹脂被膜を形成しようとする手段があるが、これらはかなり改善はされているが、完全には至っていない。
【０００７】
本発明は、このような従来の車輛用ワックス、特にカーワックスに見られるような汚染傾向を解消したものであり、且つ、撥水機能を長期に持続して塗膜の美観を自然汚染や劣化から保護しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は上記課題を解決したもので、下記成分（ａ）及び（ｂ）を有機溶剤及び又は水に溶解又は分散させたことを特徴とする塗膜用保護撥水剤である。
（ａ）溶融粘度（１９０℃）が１５００〜２００００ｐであり固体密度（２５℃）が０．８３〜０．８９ｇ／ｃｍ3 （試験方法ＡＳＴＭＤ１５０５）であるα−オレフィン共重合体又はα−オレフィンと他のオレフィンとの共重合体。
（ｂ）天然ロウ又は合成ロウ本発明の成分
（ａ）は本発明の塗膜用保護撥水剤中に好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜３０重量％あればよい。それ以上の成分（ａ）を本発明品に添加しても、撥水機能や汚染や劣化の進行は防げても、厚く膜として残ってしまいかえって美観を損なうようになってしまう。
【０００９】
溶融粘度が高すぎるとハンドリングが困難であり、また配合した時高分子体でありすぎるので密着性が劣り、その結果撥水持続力が低下する。逆に溶融粘度が低すぎると樹脂的な性質が出てきてしまい自動車に塗布した場合、スジムラの原因となり美しい面が出なかったり、拭き取り作業が困離になる。かかる成分（ａ）としてはプロピレン・ブテン共重合体、プロピレン・他のα−オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン以外のα−オレフィン・エチレン共重合体があげられ、具体的には三井石油化学（株）のタフマー系樹脂（エチレン又はプロピレンとα−オレフィンとの共重合体）又は宇部レキセン（株）のウベタックＵＴ系の樹脂（プロピレンとエチレン又はブテンの共重合体）をあげることができる。
【００１０】
本発明の成分（ｂ）は、好ましくは０．１〜５０重量％の範囲内で有機溶剤及び／又は水に溶解または分散させて用いることができる。天然ロウとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、米ぬかワックス、オウリキュリーワックス、砂糖ロウ、シュガーケンワックス、木ロウ、ミツロウ、サラシミツロウ、鯨ロウ、シナ昆虫ロウ、セラックロウ、ラノリン、モンタンロウ、オゾケライトまたはこれらのワックスの誘導体、および、これらワックスをベースとした酸ワックスやエステルワックスであり、合成ロウとしては、パラフィンワックス、アマイド系ワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、塩素化パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カスターワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセライド、酢酸ビニルからなるワックス、金属セッケンであり、これらのワックスの誘導体および、これらワックスをベースとした酸ワックスやエステルである。これら成分（ｂ）は単品もしくは併用して用いることができる。
【００１１】
かかる成分（ｂ）は本発明品中０．１重量％から５０重量％の範囲内で使用することができるが、特に３０重量％以下が好ましい。かかる成分（ｂ）が多すぎると作業性が著しく低下してしまう。又、成分（ｂ）は本発明の塗膜用保護撥水剤の形態を固形状、あるいはペースト状、液状またはエアゾールにする際の、液の安定性や粘度の調節用としても用いることができる。
【００１２】
本発明に用いる有機溶剤は成分（ａ）及び成分（ｂ）を溶解又は分散できるものであれば何でも構わないが、一応塗膜に安全とされている車輛用のツヤ出し剤、特に自動車のツヤ出し剤用として一般に慣用されているものが好ましい。例えば、工業用ガソリン、灯油、ミネラルスピリット、ストダートソルベント、ノルマルパラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系、無臭系等の脂肪族溶剤、塩素系溶剤、フッ素系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、シリコーン系溶剤その他、塗装面に悪影響を与えない様な溶剤をあげることができ、１種類または２種類以上の溶剤を混合使用してもよい。
【００１３】
本発明品は脂肪族溶剤又はシリコーン系溶剤（揮発性低分子量ジメチルポリシロキサンの環状物や線状物等）に溶解又は分散して用いるのが最も好ましいが、水に乳化してＯ／Ｗ型エマルジョンあるいはＷ／Ｏ型エマルジョンのいずれの乳化状態でも用いることができる。
【００１４】
エマルジョンの場合乳化剤として、オレイン酸やヘキストワックスＳをはじめとする高級脂肪酸、酸価を持つ天然または合成のエステルワックス、アルキルベンゼンスルフォン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキル硫酸エステル、アルカンスルフォン酸などのＮａ、Ｋ、Ｌｉ、アンモニア、モルフォリン、アルカノールアミン塩等で代表される陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、その他ポリオキシエチレン誘導体等に代表される非イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等に代表される陽イオン性界面活性剤、アルキルベタインに代表される両イオン界面活性剤、以上の炭化水素系界面活性剤の油性部分となる炭化水素の代わりに、ジメチルポリシロキサンを含有しているシリコーン系界面活性剤、その他乳化や可溶化、分散性のあるもので一般に慣用されている界面活性剤等をあげることができる。
【００１５】
これらは本発明品中に１０重量％以下、特に７重量％以下、０．５重量％以上、特に０．２重量％以上が好ましい。１０重量％を超えると車輛の塗装面に悪影響を与えたり、被膜の中に残存して被膜を軟弱にして、撥水性や防汚性を悪くしたり、塗布作業を重くしたりする危険性がある。また０．１重量％より少なくなると均一に乳化することが難しくなる。
【００１６】
また、本発明品をエアゾール化する際キャリアーガスとして、慣用されているＬＰＧ、フロンガス、ＤＭＥ、炭酸ガス、液体チッ素等を本発明品１００重量部に対して、１〜３００重量部を用いてスプレー状にすることができる。
【００１７】
その他に、本発明品には一般にツヤ出し剤用として慣用される無機あるいは有機の微粉体を、クリーナー用又は均一な被膜づくりのための拭き取り作業用として用いることができる。かかる微粉体としては例えば、カオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、含水硅酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、弗化カルシウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモンド、ガラス、ワックスパウダー、セルローズパウダー、四弗化エチレン樹脂パウダー、四弗化エチレン六弗化プロピレン共重合体樹脂パウダー、弗化ビニリデン樹脂パウダー、高級脂肪酸ビスアマイド、高級脂肪酸金属石けん、アミノ酸系パウダー、シリコーンパウダー、その他ナイロン等合成樹脂パウダー、これらに類似する天然又は合成の無機又は有機のパウダーをあげることができ、これらは単独または併用で本発明品中に３０重量％以下、特に２０重量％以下で用いることができる。
【００１８】
また、その他に本発明品には一般にツヤ出し剤用として慣用される潤滑油を均一な被膜づくりのための、拭き取り作業用として用いることができる。かかる潤滑油としては、ジメチルポリシロキサンおよびその変性体、パーフルオロアルキルポリエーテル、三弗化塩化エチレン重合油、アクリル酸系重合油、ポリオキシオレフィンおよび、それらの共重合体ならびにその誘導体、グリセリン等多価アルコールおよび、それらの誘導体等の油性並びに水性のものをあげることができ、これらは単独または併用で本発明品中に３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下で用いることができる。
【００１９】
さらに、本発明品の乳化混合品の場合、凍結防止用として、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類やエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、その他不凍効果を有するもので慣用されるものを水の一部に代えて、本発明品中に１０重量％以下、特に５重量％以下で用いることができる。
【００２０】
その他に、ツヤ出し剤用として一般に慣用されている粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、香料、着色剤等の成分を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００２１】
本発明品を車輛特に自動車の塗膜に塗布することにより、塗膜の撥水性及び防汚性を長期に持続して、車輛特に自動車の美観を長期に保持できるものである。すなわち、成分（ａ）による撥水性の持続効果と非汚染性の向上作用並びに、成分（ｂ）のツヤ出し効果と光沢の持続性という作用が得られるのである。
【００２２】
本発明品は塗膜を損傷させるような成分を含んでいないので、何回でも新しくした塗膜に塗布しても、何ら塗膜に損傷を与えることがないのである。
【００２３】
以上の様に、本発明品は撥水性と汚れ防止性が極めて優れるものであり、塗膜の美観を長期に保持できるという従来の車輛用、特に自動車用ツヤ出し剤にはみられない優れた作用を有するのである。
【００２４】
【実施例、比較例】
以下実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
実施例１
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ペガゾール３０４０にタフマーＡ−４０８５とサゾールワックスＨ１を加えて、約１２０℃に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。
【００２６】
実施例２
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シェルソル７１にタフマーＰ−０１８０、ヘキストワックスＳ、サゾールワックスＡ１、ポリワックス６５５を加え、約９０℃に加熱して溶解する。これをグリセリンとモルホリンを溶かして約８０℃に加熱した水中に撹拌下注入して乳化する。その後アルミナＡＭ−２２とＰＷパウダー２０１０を分散し、室温まで静置して軟らかいペーストを得る。
【００２７】
実施例３
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ペガゾール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中にタフマーＸＲ１０６Ｌ、ポリワックス６５５、エマゾールＳ−１０を加えて約９０℃に加熱して溶解する。この中にエチレングリコールを溶かした水を、撹拌下注入してＷ／Ｏ型エマルジョンを作る。この中にアルミナＡＭ−２２を均一に分散して室温まで冷やし液状の乳化液を得る。
【００２８】
実施例４
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ペガゾール３０４０にウベタックＵＴ２３１５、ＫＦ９９４、ポリワックス６５５、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０ｃｓを加えて、約１００℃に加熱して溶かし、室温まで冷やして固形状を得る。
【００２９】
実施例５
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シェルソル７１にウベタックＵＴ２７１５、ポリワックス６５５、Ｖワックス、ダイヤナールＢＲレジン１０５を加えて、約１００℃に加熱して溶かし、室温まで冷却する。この中にＰＷパウダー２０１０を均一に分散して、液状の分散液を得る。エアゾール缶に分散液とＬＰＧを充填して、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ２のエアゾール品を得る。
【００３０】
実施例６
省略する。
【００３１】
実施例７
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タフマーＡ−４０８５、ウベタックＵＴ２３１５、ポリワックス６５５、Ｖワックス、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０ｃｓをペガゾール３０４０中に加え、約１００℃に加熱して溶解させ、室温まで冷やして液状の分散液を得る。
【００３２】
実施例８
0003787793.tif 000009
タフマーＰ−０１８０、ポリワックス６５５をペガゾール中に加え、約１００℃に加熱して溶解させ、室温まで冷やして液状の分散液を得る。
【００３３】
比較例１
0003787793.tif 000010
ペガゾール３０４０にサゾールワックスＨ１を加えて、約１２０℃で加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。
【００３４】
比較例２
0003787793.tif 000011
シェルソル７１にタフマーＡ−４０８５、ヘキストワックスＳ、サゾールワックスＡ１、ポリワックス６５５を加え、約９０℃に加熱して溶解する。これをグリセリンとモルホリンを溶かして、約８０℃に加熱した水中に撹拌下注入して乳化する。その後アルミナＡＭ−２２とＰＷパウダー２０１０を分散し、室温まで静置して軟らかいペーストを得る。
【００３５】
比較例３
0003787793.tif 000012
0003787793.tif 000013
ペガゾール３０４０にタフマーＰ−０１８０、サゾールワックスＨ１を加えて、約１２０℃で加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。
【００３６】
比較例４
0003787793.tif 000014
シェルソル７１にサゾールワックスＡ１、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０ｃｓ、ＫＦ９９４を加え、約９０℃に溶解する。これをモルホリンを加えた約８０℃の温水に撹拌下注入してＯ／Ｗ型エマルジョンを作る。この中にＰＷパウダー２０１０を分散して室温まで冷やし液状の乳化物を得る。
【００３７】
比較例５
0003787793.tif 000015
ペガゾール３０４０にＫＦ９９４、ＫＦ９６−３５０ｃｓを溶かした中に、ウベタックＵＴ２３１５、ポリワックス６５５、カルナバワックスを加え、約１００℃に加熱して溶解し、室温まで静置して固形状を得る。
【００３８】
比較例６
0003787793.tif 000016
ペガゾール３０４０、スワゾール１０００に、ウベタックＵＴ２３１５、タフマーＸＲ１０６Ｌ、ＫＦ９６−３５０ｃｓを加え、約１００℃で加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。
【００３９】
比較例７
0003787793.tif 000017
シェルソル７１、ペガゾール３０４０にタフマーＰ−０１８０、ウベタックＵＴ２７１５、サゾールワックスＨ１を加え、約１２０℃で加熱し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。
【００４０】
比較例８
0003787793.tif 000018
0003787793.tif 000019
ペガゾール３０４０にカルナバワックス、ポリワックス６５５、Ｖワックス、サゾールワックスＨ１を加え、約１２０℃で加熱し、室温まで冷やして固形状を得る。
【００４１】
実施例および比較例に使用した成分は以下の通りである。
・ペガゾール３０４０（モービル石油）、蒸留範囲１５５〜１９７℃、アニリン点５６℃の脂肪族溶剤である。
・シェルソル７１（シェル化学）、蒸留範囲１７４〜２０７℃、アニリン点８４℃のイソパラフィン系溶剤である。
・ＫＦ９９４（信越化学工業）、粘度２．３ｃｓ（２５℃）、比重０．９６（２５℃）、引火点５５５℃、沸点１７５℃の揮発性環状ポリジメチルシロキサンで溶剤として用いる。
・スワゾール１０００（丸善石油化学）、蒸留範囲１６１．０〜１７９．０℃、混合アニリン点１２．５℃の芳香族溶剤である。
・ヘキストワックスＳ（ヘキスト社）、酸価１３５〜１５５の高級脂肪酸である。
・サゾールワックスＡ１（南ア・サゾール公社）、酸価２５〜３０の酸化タイプのエステルワックスである。
・エマゾールＳ−１０（花王アトラス）、ソルビタンモノステアレートでＨＬＢ４．７のノニオン界面活性剤である。
・サゾールワックスＨ１（南ア・サゾール公社）、凝固点９７〜９８℃、平均分子量８１４、フィッシャー・トロプシュによる硬質パラフィンワックスである。
・ポリワックス６５５（バレコ社）、融点１０２℃、平均分子量７００、エチレンのホモポリマーで硬質の脂肪族炭化水素である。
・カルナバワックス（加藤洋行）、融点８３℃の天然植物系エステルワックスである。
・Ｖワックス（ＢＡＳＦ社）、融点４５〜４８℃のポリビニルエーテルワックスである。
・アルミナＡＭ−２２（住友アルミニウム製錬）、平均粒径４５μの不溶性アルミナ微粉末である。
・ＰＷパウダー２０１０（東洋ペトロライト）、平均粒径５．９μ、融点１２５℃、平均分子量２０００のポリエチレン微粉末である。
・ＫＦ９６−３５０ｃｓ（信越化学工業）、粘度３５０±１７ｃｓ（２５℃）、比重０．９６５〜０．９７５（２５℃）のジメチルポリシロキサン構造をもったシリコンオイルである。
・ダイヤナールＢＲレジン１０５（三菱レーヨン）、Ｔｇ５０℃で脂肪族溶剤に可溶な熱可塑性のアクリルレジン。
・タフマーＡ−４０８５（三井石油化学）、エチレンーαオレフィン共重合体で密度０．８８ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭＤ１５０５）、メルトフローレート（Ｄ１２３８）１９０℃３．６ｇ／１０分、２３０℃６．７ｇ／１０分、溶融粘度（１９０℃）２００００ｐ。
・タフマーＰ−０１８０（三井石油化学）、エチレンーαオレフィン共重合体で密度０．８７ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭＤ１５０５）、メルトフローレート（Ｄ１２３８）１９０℃４．５ｇ／１０分、２３０℃８．１ｇ／１０分、溶融粘度（１９０℃）２００００ｐ。
・タフマーＸＲ１０６Ｌ（三井石油化学）、プロピレンーα共重合体で密度０．８９ｇ／ｃｍ3 （ＡＳＴＭＤ１５０５）、メルトフローレート（Ｄ１２３８）１９０℃４．３ｇ／１０分、２３０℃８．０ｇ／１０分、溶融粘度（１９０℃）３０００ｐ。
・ウベタックＵＴ２３１５（宇部レキセン）、プロピレン・エチレン共重合体、固体密度（２５℃）０．８６ｇ／ｃｍ3 、針入度２５ｄｍｍ、環球法軟化点１３８℃）溶融粘度（１９０℃）１５００ｃｐｓ。
・ウベタックＵＴ２７１５（宇部レキセン）、プロピレン・ブテン共重合体で固体密度（２５℃）０．８７ｇ／ｃｍ3 、針入度３０ｄｍｍ、環球法軟化点１０７℃、溶融粘度（１９０℃）１５００ｃｐｓ。
【００４２】
試験方法
平成５年型トヨタカリーナ、ダークブルーイッシュグレーメタリック塗装車の屋根部分を試験用として用いる。先ず洗車をし、次にクリーナーワックスを掛けて汚れを除去し、さらに残っているワックスの被膜成分を脂肪族溶剤で除去して試験面として用意する。この試験面を１７区分に分け、各区分に各試料を塗布する。１区分だけ空試験用として、無塗布で残す。先ず、試料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを１つの試験区分に塗り拡げる。約１５分間自然乾燥さした後、きれいな綿タオルでみがき上げ作業を行い試験用のワックス被膜を形成させる。試験車は屋外に駐車させる。１週間を単位とし、その間約１００ｋｍ以上路上走行する。この１単位に１回の割合で水洗いを行う。この試験要領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は４カ月間継続して行う。試験結果は表１に示す。
【００４３】
撥水性の持続効果
撥水性の持続について、２カ月後、４カ月後水洗いを行なった後、水玉の状態を目視で判定した。
0003787793.tif 000020
【００４４】
光沢性の持続効果
光沢性の持続について、２カ月後、４カ月後の光沢性を目視で空試験と比較判定した。
0003787793.tif 000021
【００４５】
【表１】
0003787793.tif 000022
【００４６】
【発明の効果】
本発明の塗膜用保護撥水剤は、表１に示されるように、塗膜に対して長期間の撥水性と光沢を与えるという優れた効果を奏する。