(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステルと
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝８５／１５〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【化１】
0003813563.tif 000013
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
R4-COOM        （３）
（式中、Ｒ4は炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す）で表される高級脂肪酸又はその塩；
（Ｃ）一般式（４）：
【化２】
0003813563.tif 000014
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ6及びＲ7はそれぞれメチル基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示す）で表されるスルホベタイン
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）が重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜５０／５０である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計と成分（Ｃ）との比率が重量比で［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝４０／２〜１０／７である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
洗浄剤組成物中に成分（Ｂ）を１〜２０重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を混合し、４０〜８０℃で加熱攪拌する工程を有する請求項１〜４のいずれか１項記載の洗浄剤組成物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚等に対する刺激が少なく、低温安定性、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】
リン酸エステル系界面活性剤は、石鹸、アルキルエーテルサルフェート、アルキルサルフェート等に比べて皮膚や毛髪に対する刺激が低く、皮膚洗浄剤の成分として広く応用されている。またその特徴ゆえに、広範囲の他のアニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤との混合系などに応用されている。
ところで、一般に、リン酸エステル系界面活性剤はモノエステルとジエステルの混合物として得られ、アルキルリン酸エステルには、水溶性が悪く起泡力も劣るジアルキルリン酸が混在している。これを洗浄剤主成分として単独で用いたのでは、一般に起泡力、低温安定性等に問題が有るため、更に助剤を配合する方法が提案されている。助剤として特定構造のヒドロキシスルホベタインを用いる方法（例えば、特許文献１参照。）は、起泡力増強、低温安定性改善の点で比較的優れた方法であるが、起泡力、泡質の両方を満足するものではなかった。また、助剤として、トリアルキルアミノ酢酸ベタインやトリアルキルアミノプロパンスルホベタインを用いる方法（例えば、特許文献２参照。）は起泡力、水溶性が高められるが、起泡力と泡質の両方を満足するものではなかった。
一方、助剤としてアミンオキサイド及び高級脂肪酸塩を用いる方法（例えば、特許文献３参照。）は、モノアルキルリン酸エステル塩の場合には起泡力、泡質の改善の点ではある程度効果があるが、モノアルキルリン酸エステル塩／ジアルキルリン酸エステル塩の比率が９０／１０未満であると、起泡力、泡質の両方を満足することは困難である。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６２−１３８５９４号公報
【特許文献２】
特開昭５３−２６８０８号公報
【特許文献３】
特開昭５８−１０３５９８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、使用感が良好で、低温安定性に優れ、製造時の配合が容易な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、リン酸エステル系界面活性剤を使用した洗浄剤組成物について、高級脂肪酸又はその塩と特定のスルホベタインを併用配合することにより、皮膚等に対する刺激が少なく、低温安定性、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物が得られることを見いだした。また、このような組成であるため、製造時の配合が容易であった。
すなわち、本発明は次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する洗浄剤組成物及びその製造法を提供するものである：
（Ａ）（ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステルと
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝８５／１５〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【０００６】
【化３】
0003813563.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
R4-COOM （３）
（式中、Ｒ4は炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す）で表される高級脂肪酸又はその塩；
（Ｃ）一般式（４）：
【０００８】
【化４】
0003813563.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ5は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ6及びＲ7はそれぞれメチル基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示す）で表されるスルホベタイン。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる低刺激性の基剤である成分（Ａ）の一般式（１）及び（２）で表されるリン酸エステルにおいて、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3としては炭素数１０〜１６、特に１２〜１４のアルキル基であるのが好ましく、Ｘ1、Ｘ2及びＹはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子又はトリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。エチレンオキサイド平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎは起泡力の観点から０〜４モル、特に０〜２モルが好ましい。
成分（Ａ）中のアルキルリン酸モノエステル（ａ1）とアルキルリン酸ジエステル（ａ2）との含有比率は、配合の容易さの観点から重量比（ａ1）／（ａ2）＝８５／１５〜５０／５０であり、８０／２０〜７０／３０が好ましい。アルキルリン酸モノエステル（ａ1）の含有率が低いと起泡性が劣り、含有率が高いとアルキルリン酸エステル混合物の融点が高くなり、配合が困難となる。
成分（Ａ）のリン酸エステル系界面活性剤の含有量は、泡立ち、洗浄力及び配合の容易さの観点から本発明の洗浄剤組成物の５〜４０重量％が好ましく、８〜３０重量％が特に好ましい。
【００１１】
成分（Ｂ）の一般式（３）で表される高級脂肪酸又はその塩において、Ｒ4は好ましくは炭素数９〜１７、より好ましくは炭素数１１〜１７、特に好ましくは炭素数１１〜１３のアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムが好ましく、特に好ましくはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子である。
この高級脂肪酸塩は、洗浄剤組成物を製造する配合槽中で高級脂肪酸と塩基を中和反応せしめて調製しても良い。また、高級脂肪酸塩の一部はリン酸エステル塩の対イオンと塩交換を生じていても本発明の効果の妨げとはならない。
成分（Ｂ）は、成分（Ｃ）にない泡質改善効果、すなわち、クリーミーな泡質をもたらし、また、起泡性も向上させる。
【００１２】
成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩は単独又は２種以上の混合物として使用することができる。成分（Ｂ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性、起泡性を与える点から、１〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％が更に好ましく、２〜８重量％が特に好ましい。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の好ましい含有量は上記のとおりであるが、更に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比は、重量比で９５／５〜５０／５０とすることが洗浄力、起泡力、泡の感触及び皮膚刺激性の点から好ましく、９０／１０〜７０／３０が特に好ましい。
【００１４】
成分（Ｃ）のスルホベタインは前記一般式（４）で表される。式（４）において、Ｚは水酸基であるのが好ましく、Ｒ5は炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であるのが好ましく、Ｚが水酸基でかつＲ5が炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であるのがより好ましく、特にＲ5がラウリル基又はミリスチル基であるもの、すなわちラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン及びミリスチルジメチルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
成分（Ｃ）は低温安定性を維持し、起泡力を向上させる効果がある。
成分（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の０．１〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％が更に好ましく、２〜１２重量％が特に好ましい。
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量に対して成分（Ｃ）の含有量の比率は、低温安定性及び起泡力向上の観点から重量比で［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝４０／２〜１０／７、特に３０／２〜２０／７であるのが好ましい。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を併用することにより、リン酸エステル系界面活性剤固有の低刺激性を維持しながら、リン酸エステル系界面活性剤の欠点である起泡性と泡質が改善される。泡質はクリーミーとなり好ましい。また、リン酸エステル系界面活性剤特有の使用感である、肌がつっぱらないということが認知され、使用感が良好である。更に、本発明の組成に由来して、製造時の配合が、粘度の上昇がなく、容易となる。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物には、その使用目的に応じ、更に色素、香料、殺菌剤、消炎剤、キレート剤、増泡剤、増粘剤、粘度調整剤、パール化剤、防腐剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、他の界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物の剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えば液体シャンプー、クリーム状洗顔料、ボディーシャンプー等とすることができる。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は下記の工程からなる：
１）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する混合物を調製し、
２）次にこの混合物を容器に詰める。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合する時に、それらの順序は問わずまた同時であってもよい。成分（Ａ）配合時に粘度増加が認められるので、４０〜８０℃で加熱攪拌するのが好ましい。
本発明の組成を持つことにより、混合時に急激な増粘を生じることなく、１００００ｍＰａ・ｓ以下で製造が可能となる。
【００１８】
【実施例】
実施例１〜１２及び比較例１〜６
表１〜３に示す組成の洗浄組成物を、各成分を７０℃で混合して製造（ｐＨを７〜８に調整）し、製造時の状態、起泡力、起泡性、泡質、使用感及び低温安定性を評価した。結果を表１〜３に示す。
【００１９】
（１）製造時の状態
洗浄剤組成物の製造時の状態を、次の規準で肉眼評価した。
○：容易に配合
×：粘度上昇し配合不可
【００２０】
（２）起泡力試験
洗浄剤組成物の３％（４°硬水）水溶液に人工汚れとしてラノリンを０．５％加え、平型プロペラで４０℃に於いて回転数１０００ｒ／minで１０秒毎反転の条件下で、５分間シリンダー中で撹拌し、撹拌終了後の泡量により評価を行った。
【００２１】
（３）起泡性、泡質及び使用感
常法に従って調製した洗浄剤組成物を手のひらに洗浄剤１ｇを塗布して手、腕を洗浄したときの起泡性及び泡質を専門パネラー１０名により下記の評価規準に従い評価した。
（起泡性）
Ａ：泡量が非常に多い。
Ｂ：泡量が多い。
Ｃ：泡量がやや少ない。
Ｄ：泡量が少ない。
（泡質）
Ａ：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質。
Ｂ：クリーミーで良好な泡質。
Ｃ：ややクリーミーな泡質
Ｄ：軽く粗い泡質。
（使用感）
Ａ：使用感良好。
Ｂ：使用感やや良好。
Ｃ：使用感悪い。
【００２２】
（４）低温安定性試験
洗浄剤組成物をガラスビンに入れ、５℃で１０日間保存後、５℃より取り出し、室温（２５℃）に１時間放置し、外観を次の基準で肉眼評価した。
◎：透明。
○：かすかに濁る。
△：やや濁る。
×：沈殿を生じ分離。
【００２３】
【表１】
0003813563.tif 000004
【００２４】
【表２】
0003813563.tif 000005
【００２５】
【表３】
0003813563.tif 000006
【００２６】
実施例１３（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
0003813563.tif 000007
【００２７】
実施例１４（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
0003813563.tif 000008
実施例１３及び１４のボディシャンプーは起泡性に優れ、泡質がクリーミーで洗浄時の使用感が良好で、皮膚に対する刺激が少なかった。
【００２８】
実施例１５（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
0003813563.tif 000009
【００２９】
実施例１６（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
0003813563.tif 000010
実施例１５及び１６の洗顔料は起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、洗浄時の使用感が良好で、皮膚に対する刺激が少なかった。
【００３０】
実施例１７（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
0003813563.tif 000011
実施例１７のボディシャンプーは起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、洗浄時の使用感が良好で、皮膚に対する刺激が少なかった。
【００３１】
実施例１８（洗顔料）
下記の処方で洗顔料を製造した。
0003813563.tif 000012
実施例１８の洗顔料は起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、洗浄時の使用感が良好で、皮膚に対する刺激が少なかった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、しかも洗浄時の使用感が良好で、低温安定性に優れ、製造時の配合が容易である。