(57)【要約】  本発明は、成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤、並びに成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種、を含有する、毛髪処理剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、
成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤、並びに
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種、
を含有する、毛髪処理剤。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）を０．０１質量％〜１０質量％含有する、請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、並びに成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤を含有する毛髪処理剤による毛髪処理後の悪臭を抑制するための悪臭抑制剤であって、
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する悪臭抑制剤。
【請求項４】
前記悪臭が、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、請求項３に記載の悪臭抑制剤。
【請求項５】
前記悪臭が、チアゾリジン、２−アセチル−２−チアゾリン及びベンゾチアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、請求項３又は４に記載の悪臭抑制剤。
【請求項６】
成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、並びに成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤を含有する毛髪処理剤に、
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種、
を配合させる、毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
【請求項７】
前記成分（Ｃ）を前記毛髪処理剤の質量を基準として０．０１質量％〜１０質量％配合させる、請求項６に記載の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
【請求項８】
前記悪臭が、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、請求項６又は７に記載の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
【請求項９】
前記悪臭が、チアゾリジン、２−アセチル−２−チアゾリン及びベンゾチアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、請求項６〜８のいずれか１項に記載の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理剤、悪臭抑制剤及び毛髪処理後の悪臭を抑制する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
システアミン及び／又はシステアミン塩酸塩を主剤とする毛髪処理剤は、チオグリコール酸及びシステイン等を含有する従来のパーマネントウェーブ剤やカラーリング剤に比べ、低ｐＨにおいても効果が得られるため、ダメージ毛やカラー後の毛にも使いやすい。【０００３】
しかしながら、システアミンは毛髪と反応することにより、悪臭を発生することが知られている。また、システアミンによる悪臭は施術日の後も数週間にわたって持続する為、被施術者に強い不快感を与えていた。この悪臭は、特に被処理毛髪が水で濡れたとき、所謂、ウェット時に顕著に発生し、シャンプーやリンスで洗髪しても、除去することは容易ではない。そこで、このような毛髪処理剤施術後の悪臭を軽減できる技術が望まれていた。【０００４】
上記問題点を解決するため、例えば、特許文献１〜６では、パーマネントウェーブ剤等の悪臭を、香料を用いてマスキングする技術が開示されている。
また、特許文献７〜８では、当該悪臭を抑制するための、酸を含有する処理剤が開示されている。
さらに、特許文献９では、ｐＨ調整剤とサトウキビエキスを含有したｐＨ４．０〜１０．０の毛髪変形処理消臭剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特開２０００−３４４６３６号公報
【特許文献２】日本国特開２００３−１３７７５８号公報
【特許文献３】日本国特開２００４−１３７４３４号公報
【特許文献４】日本国特開２０１４−２４０３６０号公報
【特許文献５】日本国特開２００３−２７７２３９号公報
【特許文献６】日本国特開２０１５−６７５５７号公報
【特許文献７】日本国特開平３−２７１２１４号公報
【特許文献８】日本国特開２０１６−１１７６８４号公報
【特許文献９】日本国特開２００９−６７７１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の消臭技術は、システアミン及び／又はシステアミン塩酸塩を主剤とする毛髪処理剤での施術後の悪臭を十分に抑制できるものではなかった。【０００７】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、システアミン及び／又はシステアミン塩酸塩を主剤とする毛髪処理剤での施術後の悪臭を抑制できる毛髪処理剤を提供することを解決すべき課題としている。
また、本発明は、当該悪臭を抑制できる悪臭抑制剤及び毛髪処理後の悪臭を抑制する方法を提供することを解決すべき課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［９］に関するものである。
［１］成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、
成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤、並びに
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種、
を含有する、毛髪処理剤。
［２］前記成分（Ｃ）を０．０１質量％〜１０質量％含有する、［１］に記載の毛髪処理剤。
［３］成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、並びに成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤を含有する毛髪処理剤による毛髪処理後の悪臭を抑制するための悪臭抑制剤であって、
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する悪臭抑制剤。
［４］前記悪臭が、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、［３］に記載の悪臭抑制剤。
［５］前記悪臭が、チアゾリジン、２−アセチル−２−チアゾリン及びベンゾチアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、［３］又は［４］に記載の悪臭抑制剤。
［６］成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種、並びに成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤を含有する毛髪処理剤に、
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種、
を配合させる、毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
［７］前記成分（Ｃ）を前記毛髪処理剤の質量を基準として０．０１質量％〜１０質量％配合させる、［６］に記載の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
［８］前記悪臭が、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、［６］又は［７］に記載の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
［９］前記悪臭が、チアゾリジン、２−アセチル−２−チアゾリン及びベンゾチアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いである、［６］〜［８］のいずれか１つに記載の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、システアミン及び／又はシステアミン塩酸塩を主剤とする毛髪処理剤での施術後の悪臭を抑制できる毛髪処理剤を提供することができる。
また、本発明によれば、当該悪臭を抑制できる悪臭抑制剤及び毛髪処理後の悪臭を抑制する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、試験例２の臭気強度評価の結果を示す図である。
【図２】図２は、試験例３の臭気強度評価の結果を示す図である。
【図３】図３は、試験例４の臭気強度評価の結果を示す図である。
【図４】図４は、試験例５の臭気強度評価の結果を示す図である。
【図５】図５は、試験例６の臭気強度評価の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［毛髪処理剤］
本発明の毛髪処理剤は、以下に記す成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する。
【００１３】
成分（Ａ）：システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種
成分（Ｂ）：少なくとも１種のアルカリ剤
成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種
【００１４】
本発明者らの検討によると、後述の試験例１で述べるように、システアミン塩酸塩を含む毛髪処理剤による悪臭と、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物の形成には相関があることがわかった。
よって、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物は、システアミン及び／又はシステアミン塩酸塩を主剤とする毛髪処理剤による悪臭の指標として用いられる可能性がある。
【００１５】
なお、「J.Agric. Food Chem.」(1998) 46, p.224-227(Tzou-Chi Huang、Lee-Zen Huang、Chi-Tang Ho著)では、アルデヒドとシステアミンが反応することでチアゾリジン化合物を形成することが報告されている。また、「J.Agric. Food Chem.」(2002) 50, p.5391-5393(Wolfgang Engel、Peter Schieberle著)では、チアゾリジン化合物はポップコーンの様な特異臭を持つことが報告されている。
【００１６】
本発明においては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する毛髪処理剤がさらに成分（Ｃ）を含有することにより、悪臭の原因と考えられるチアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物の形成を抑制できる。
【００１７】
成分（Ａ）は、システアミン及びシステアミン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも１種である。これらはそれぞれ単独又は２種組み合わせて使用することができる。
【００１８】
成分（Ａ）の含有量は、特に制限されるものではないが、本発明の毛髪処理剤の質量を基準として、通常０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％である。
【００１９】
成分（Ａ）の含有量が０．０１質量％以上であると、毛髪の施術効果が十分に発揮される。成分（Ａ）の含有量が２０質量％以下であると、毛髪処理剤の価格が高価になりすぎるのを防ぐことができる。
【００２０】
成分（Ｂ）は、少なくとも１種のアルカリ剤である。
アルカリ剤は、毛髪に実質的にダメージを与えないものである限り特に制限はなく、例えば、アンモニア、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、アンモニウム塩、有機アミン類（例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、塩基性アミノ酸（例えば、アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２１】
成分（Ｂ）の含有量は、特に制限されるものではないが、本発明の毛髪処理剤の質量を基準として、通常０．００５質量％〜２０質量％、好ましくは０．０５質量％〜４質量％である。
【００２２】
成分（Ｂ）の含有量が０．００５質量％以上であると、毛髪の施術効果が十分に発揮される。成分（Ｂ）の含有量が２０質量％以下であると、毛髪処理剤の価格が高価になりすぎるのを防ぐことができる。
【００２３】
成分（Ｂ）の含有量を調整することによって、毛髪処理剤を所望のｐＨとすることができる。
【００２４】
成分（Ｃ）は、コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００２５】
アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
上記アルカリ金属塩又はアンモニウム塩は、毛髪処理剤のｐＨを調整する作用を有する。すなわち、コハク酸、フマル酸及びグルタル酸からなる群から選択される少なくとも１種のみを用いた場合には、毛髪処理剤のｐＨが低下して酸性に傾くため、上記アルカリ金属塩又はアンモニウム塩を併用することで、上記アルカリ金属塩又はアンモニウム塩のｐＨ緩衝作用により、毛髪処理剤のｐＨを所定の範囲に調整することができる。
【００２６】
本発明者らは、驚くべきことに成分（Ｃ）：コハク酸、フマル酸、グルタル酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種が、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物の形成を抑制できることを見出した。
【００２７】
成分（Ｃ）の含有量は、本発明の毛髪処理剤の質量を基準として、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．０５質量％〜５質量％である。
【００２８】
成分（Ｃ）の含有量が０．０１質量％以上であることにより、十分な悪臭抑制効果を得ることができる。また、成分（Ｃ）の含有量が１０質量％以下であることにより、毛髪処理剤の価格が高価になりすぎるのを防ぐことができる。
【００２９】
本発明の毛髪処理剤は、以上に述べた成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、必要に応じて、任意成分として通常の毛髪化粧料添加剤、例えば、水、香料、水溶性高分子化合物、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、糖類、防腐剤、キレート剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、ビタミン類、紫外線吸収剤等を含有することができる。
【００３０】
上記香料としては、例えば、炭化水素類、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類及び／又はアセタール類、ケトン類及び／又はケタール類、エーテル類、合成ムスク類、酸類、ラクトン類、フラン類、エステル類、含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物等の合成香料、並びに天然香料等が挙げられる。
【００３１】
さらに、特許文献１〜６、「合成香料  化学と商品知識  増補新版」（２０１６年１２月２０日発行  合成香料編集委員会編集  化学工業日報社）、「Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)1,2」(Steffen Arctender(1969))等に記載の香料を使用することもできる。
これらの香料は、１種および２種以上を混合して使用してもよい。
【００３２】
これらの香料は、市販のものを使用することもできる。また、香料単品は、合成品を使用してもよいし、植物等の天然起源から調製してもよい。
【００３３】
なお、代表的な合成香料としては、例えば、ピネン、リモネン、カリオフィレン、ロンギホレン、ミルセン等の炭化水素類；シス−３−ヘキセノール、レボサンドール（高砂香料工業株式会社製）、ｐ−ｔ−ブチロシクロヘキサノール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、イソボルネオール、イソカンフィルシクロヘキサノール、ファルネソール、セドロール、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、シンナミックアルコール、アミルシンナミックアルコール、チモール、オイゲノール、ジヒドロファルネソール等のアルコール類；シネオール、エストラゴール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、ジフェニルオキサイド、セドロールメチルエーテル、イソアミルフェニルエチルエーテル、アンブロキサン（花王株式会社製）、グリサルバ（ＩＦＦ社製）、ローズオキサイド、ジヒドロローズオキサイド、リモネンオキサイド、メントフラン、アンバーコア（花王株式会社製）等のエーテル類；Ｃ９〜Ｃ１２脂肪族アルデヒド、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド（ＩＦＦ社製）、コバノール（高砂香料工業株式会社製）、ベルンアルデヒド（Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ社製）、ベンズアルデヒド、シクラメンアルデヒド、スザラール（高砂香料工業株式会社製）、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ社製）、シンナミックアルデヒド、メチルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオブーケ（高砂香料工業株式会社製）、ジヒドロファルネサール等のアルデヒド類；ｃｉｓ−ジャスモン、ジヒドロジャスミン、ジヒドロジャスモン酸メチル（ヘディオン、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ社製）、シクロテン、ダマセノン、ダマスコン、ダイナスコン、ヨノン、メチルヨノン、イロン、カシュメラン（ＩＦＦ社製）、イソ・イー・スーパー（ＩＦＦ社製）、カルボン、メントン、アセチルセドレン、イソロンギホラノン、ラズベリーケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等のケトン類；γ−ウンデカラクトン、クマリン、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、テロペニルアセテート、セドリルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルテネックス、ＩＦＦ社製）、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルドックス、ＩＦＦ社製）、トリシクロデセニルアセテート（エリカアセテート、高砂香料工業株式会社製）、ベンジルアセテート、フェニルアリルアセテート、スチラリルアセテート、イソアミルアセテート、ローズフェノン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジャスマール（ＩＦＦ社製）、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリチレート、ヘキシルサリチレート、メチルアトラレート、メチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、エチルア��スラニレート、オーランチオール（Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ社製）、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチル（テサロン、高砂香料工業株式会社製）、フルテート（花王株式会社製）等のエステル類；ムスコン、ムスコール、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、シクロヘキサデセノン（アンブレトン、高砂香料工業株式会社製）、シクロペンタデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート（ムスクＴ、高砂香料工業株式会社製）、エチレンドデカンジオエート、セレストリド（ＩＦＦ社製）、トナリド（ＰＦＷ社製）、ガラクソライド（ＩＦＦ社製）、トラセオライド（Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ社製）、ファントリド（ＰＦＷ社製）等のムスク類等が挙げられる。
【００３４】
また、代表的な天然香料としては、例えば、アニスシード、イランイラン、エレミ、オリス、オレンジ、ガルバナム、クラリーセージ、クローブ、コリアンダー、サンダルウッド、シトロネラ、シナモン、ジャスミン、スペアーミント、セダーウッド、ゼラニウム、セロリ、タンジェリン、トンカビーンズ、ネロリ、バイオレット、パチョリ、ピーチ、ベチバー、ペチグレン、ペパーミント、ペルーバルサム、ベルガモット、ユーカリ、ライラック、ラズベリー、ラベンダー、リリーオブザバレー、レモン、レモングラス、ライム、ローズ等の天然精油；アンバー、カストリウム、シベット、ムスク等の動物性香料等が挙げられる。
これらの香料は単独で用いてもよいし、２種以上を調合して調合香料として用いてもよい。
【００３５】
香料の含有量は、本発明の毛髪処理剤の質量を基準として、通常０．０１質量％〜５質量％、好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【００３６】
上記水溶性高分子化合物は、特に制限されるものではなく、例えば、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等を挙げることができる。
【００３７】
上記油性成分は、特に制限されるものではなく、例えば、油脂類、ロウ類、高級アルコール、炭化水素類、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。
【００３８】
該高級アルコールは、特に制限されるものではなく、例えば、セチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等を挙げることができる。
【００３９】
該炭化水素類は、特に制限されるものではなく、例えば、ミネラルオイル、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等を挙げることができる。
【００４０】
該高級脂肪酸は、特に制限されるものではなく、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等を挙げることができる。
【００４１】
該アルキルグリセリルエーテルは、特に制限されるものではなく、例えば、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等を挙げることができる。
【００４２】
該エステル類は、特に制限されるものではなく、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する不飽和脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル等を挙げることができる。
【００４３】
上記多価アルコールは、特に制限されるものではなく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等を挙げることができる。
【００４４】
上記界面活性剤としては、イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられ、イオン性界面活性剤には、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が包含される。
【００４５】
該カチオン性界面活性剤は、特に制限されるものではなく、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。
【００４６】
該アニオン性界面活性剤は、特に制限されるものではなく、例えば、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等を挙げることができる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等を挙げることができる。
【００４７】
該両性界面活性剤は、特に制限されるものではなく、例えば、ココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウリルベタイン等を挙げることができる。
【００４８】
上記防腐剤は、特に限定されるものではなく、例えば、安息香酸ナトリウム、メチルパラベン、フェノキシエタノール等を挙げることができる。
【００４９】
上記安定剤は、特に限定されるものではなく、例えば、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等を挙げることができる。
【００５０】
上記ｐＨ調整剤は、特に限定されるものではなく、例えば、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、ピロリン酸、グルコン酸、グルクロン酸、安息香酸、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、塩基性アミノ酸等を挙げることができる。
【００５１】
本発明の毛髪処理剤の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じて上記任意成分を加えて十分に撹拌する方法等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明の毛髪処理剤は、例えば、パーマ剤、縮毛矯正剤等に使用することができるが、特にパーマ剤への使用が好適である。
【００５３】
［悪臭抑制剤］
本発明の悪臭抑制剤は、上記成分（Ｃ）を含有し、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する毛髪処理剤による毛髪処理後の悪臭を抑制するためのものである。
【００５４】
上述のとおり、成分（Ｃ）により、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する毛髪処理剤由来の悪臭の原因と考えられるチアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物の形成を抑制できる。
【００５５】
すなわち、本発明の悪臭抑制剤は、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いに対して好適に用いられる。
【００５６】
チアゾリン骨格を有する化合物としては、例えば、２−アセチル−２−チアゾリン、ベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００５７】
［毛髪処理後の悪臭を抑制する方法］
本発明の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法は、上記成分（Ａ）及び上記成分（Ｂ）を含有する毛髪処理剤に、上記成分（Ｃ）を配合させることを特徴とする。
【００５８】
上述のとおり、成分（Ｃ）により、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する毛髪処理剤由来の悪臭の原因と考えられるチアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物の形成を抑制できる。
【００５９】
すなわち、本発明の毛髪処理後の悪臭を抑制する方法は、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の臭いに対して好適に用いられる。
【００６０】
チアゾリン骨格を有する化合物としては、例えば、２−アセチル−２−チアゾリン、ベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００６１】
成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する毛髪処理剤の質量を基準として、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．０５質量％〜５質量％である。
【００６２】
成分（Ｃ）の配合量が０．０１質量％以上であることにより、十分な悪臭抑制効果を得ることができる。また、成分（Ｃ）の配合量が１０質量％以下であることにより、毛髪処理剤の価格が高価になりすぎるのを防ぐことができる。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら限定されるものではなく、また、本発明の範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えてもよい。なお、下記に記載する処方の単位は特に言及しない限り、“％”は“質量％”を意味し、組成比は質量比を表す。【００６４】
［試験例１］
〔試験例１−１〕
毛髪処理剤として、以下に示す配合組成を混合した第１剤及び以下の第２剤を用意した。【００６５】
＜第１剤＞
成分（Ａ）：５０％システアミン塩酸塩水溶液    ６．６０％
成分（Ｂ）：２８％アンモニア水溶液    適量
精製水    残量
全量    １００．０％【００６６】
成分（Ａ）に成分（Ｂ）を添加してｐＨ９．０に調整した後、精製水で１００．０質量％とした。【００６７】
＜第２剤＞
６．００％臭素酸ナトリウム水溶液【００６８】
上記第１剤及び第２剤を用い、以下の順番で毛髪処理を行った。
・人毛（かもじ、２０ｇ）の毛束をシャンプー処理し風乾した。
・第１剤を容器に入れ、容器を３０℃の恒温水槽に入れて温度を一定に保ち、毛束を第１剤に浸漬し１５分間放置した。
・３０〜４０℃の温水で毛束を３０秒間洗い流した。
・第２剤を容器に入れ、容器を３０℃の恒温水槽に入れて温度を一定に保ち、毛束を第２剤に浸漬し１０分間放置した。
・３０〜４０℃の温水で毛束を６０秒間洗い流した。
・毛束を乾燥後、再度水で濡らした。【００６９】
〔試験例１−２〕
第１剤として、成分（Ａ）の代わりにＤＬ−システイン塩酸塩を７．２４％配合したものを用いた以外は、試験例１−１と同様に毛髪処理を行った。【００７０】
〔試験例１−３〕
第１剤として、成分（Ａ）の代わりに５０％チオグリコール酸アンモニウム水溶液を１３．６０％配合したものを用いた以外は、試験例１−１と同様に毛髪処理を行った。【００７１】
（毛束の悪臭確認）
試験例１−１〜１−３で行った毛髪処理後の各毛束及び未処理の毛束の臭いを、ヘアカラーやウェーブ剤用香料の開発及び評価に携わる臭いの専門家３名により評価した。当該評価は、室温２５℃前後、湿度ＲＨ５０％前後の、空調が効いた部屋で行われた。
官能評価にて比較したところ、試験例１−１で得られた毛束（システアミン塩酸塩にて処理済）に悪臭が上記専門家３名により確認された。【００７２】
（毛束の分析）
試験例１−１〜１−３で行った毛髪処理後の各毛束及び未処理の毛束について、ＳＰＭＥ分析（固相マイクロ抽出法：Solid Phase Micro Extractionによる分析）を行った。【００７３】
なお、ＳＰＭＥ分析とは、液体試料、固体試料及び大気試料から揮発（香気）成分を簡単かつ迅速に抽出し、ガスクロマトグラフィーで高感度分析を行う手法である。ＳＰＭＥ分析は、その汎用性の高さから、環境分析（水質、大気）、食品・香料分析、医薬品分析等多方面に適用されている。【００７４】
ＳＰＭＥ分析における、ガスクロマトグラフィーの分析は、下記条件により行った。
測定機器：ＧＣ−６８９０  ｓｅｒｉｅｓ  ＧＣ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製）
検出器：Ｍｏｄｅｌ５３８３  ＰＦＰＤ（パルスド炎光光度検出器）
カラム：ＢＣ−ＷＡＸ（５０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×０．１５μｍ）
温度プログラム：７０℃（０ｍｉｎ）→２２０℃、４℃／ｍｉｎ
ヘッド圧：１８３ｋＰａ
モード：Ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ（脱着時間１ｍｉｎ）
注入口温度：２５０℃キャリアガス：ヘリウム【００７５】
ＳＰＭＥ分析は、以下の手順により行った。
試料毛髪０．１ｇを分析バイアルに入れ、内部標準として２−イソプロピル−４−メチルチアゾールのエタノール溶液（０．２１８μｇ／ｍＬ）を１０μＬ添加し、水０．４ｇを加えた。【００７６】
上記分析バイアルをＳＰＭＥ法で（ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳファイバー使用）、５０℃にてヘッドスペースガスを１時間吸着させ、含硫成分面積比（試料毛髪中に元から含有していたベンゾチアゾールを１００として換算）の測定を行った。
分析結果を表１に示す。【００７７】
【表１】
2019163831.tif 000002
【００７８】
表１の結果より、悪臭が確認された試験例１−１の毛束（システアミン塩酸塩を含む毛髪処理剤にて処理済）では、チアゾリジン及び２−アセチル−２−チアゾリンの形成が認められることがわかった。
この結果より、システアミン塩酸塩を含む毛髪処理剤による悪臭と、チアゾリジン及びチアゾリン骨格を有する化合物の形成には相関があると考えられる。【００７９】
ここで、システアミン塩酸塩及びＳＰＭＥ分析にて調査した各化合物について、その構造式を表２に示す。【００８０】
【表２】
2019163831.tif 000003
【００８１】
［試験例２］
〔実施例１〕
毛髪処理剤として、以下に示す配合組成を混合した第１剤及び以下の第２剤を用意した。【００８２】
＜第１剤＞
成分（Ａ）：５０％システアミン塩酸塩水溶液    ９．９０％
成分（Ｂ）：２８％アンモニア水溶液    適量
成分（Ｃ）：コハク酸    １．１８％
精製水    残量
全量    １００．０％【００８３】
成分（Ａ）に成分（Ｂ）を添加してｐＨ９．０に調整した後、精製水で１００．０質量％とした。【００８４】
＜第２剤＞
６．００％臭素酸ナトリウム水溶液【００８５】
上記第１剤及び第２剤を用い、試験例１−１と同様の方法で毛髪処理を行った。【００８６】
〔比較例１〕
第１剤として、成分（Ｃ）を配合しなかったものを用いた以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【００８７】
〔比較例２〕
第１剤として、成分（Ｃ）の代わりにクエン酸を１．９２％配合したものを用いた以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【００８８】
〔比較例３〕
第１剤として、成分（Ｃ）の代わりに酢酸を０．６０％配合したものを用いた以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【００８９】
〔比較例４〕
第１剤として、成分（Ｃ）の代わりにピロリン酸ナトリウムを２．６６％配合したものを用いた以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【００９０】
〔比較例５〕
第１剤として、成分（Ｃ）の代わりにリン酸を０．９８％配合したものを用いた以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【００９１】
（毛束の悪臭確認）
実施例１及び比較例１〜５で行った毛髪処理後の各毛束の臭気強度を、ヘアカラーやウェーブ剤用香料の開発及び評価に携わる臭いの専門家３名により評価した。当該評価は、室温２５℃前後、湿度ＲＨ５０％前後の、空調が効いた部屋で行われた。【００９２】
比較例１で行った毛髪処理後の毛束の臭気強度を「５：強く悪臭を感じた。」と設定し、他の実施例又は比較例の臭気強度を相対的に評価した。臭気強度の評価基準は下記のとおりとした。なお、臭気強度は専門家３名の評価値を平均して求めた。【００９３】
０：悪臭を感じなかった。
１：辛うじて悪臭を感じた。
２：かすかに悪臭を感じた。
３：明らかに悪臭を感じた。
４：やや強く悪臭を感じた。
５：強く悪臭を感じた（比較例１で行った毛髪処理後の毛束の臭いと同程度）。
６：非常に強く悪臭を感じた。【００９４】
結果を表３及び図１に示す。なお、図１中のエラーバーは標準偏差、＊Ｐ＜０．０５を表す。【００９５】
【表３】
2019163831.tif 000004
【００９６】
表３及び図１の結果より、実施例１の毛髪処理剤を使用した場合、比較例１〜５の毛髪処理剤を使用した場合に比べ、毛髪処理後の悪臭を顕著に抑制していることがわかった。【００９７】
（毛束の分析）
実施例１及び比較例１、２、５で行った毛髪処理後の各毛束について、試験例１と同様にＳＰＭＥ分析を行った。
分析結果を表４に示す。【００９８】
【表４】
2019163831.tif 000005
【００９９】
表４の結果より、実施例１の毛髪処理剤を使用した場合、比較例１、２、５の毛髪処理剤を使用した場合に比べ、毛髪処理後の毛髪中のチアゾリジン及び２−アセチル−２−チアゾリンの含有量を顕著に減少させることができることがわかった。【０１００】
［試験例３］
〔実施例２〕
成分（Ｃ）として、コハク酸を１．１８％配合する代わりにフマル酸を１．１６％配合した以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【０１０１】
〔実施例３〕
第１剤を、成分（Ｂ）：２８％アンモニア水溶液を適量添加し、ｐＨ７．０に調整した以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【０１０２】
〔実施例４〕
成分（Ｃ）として、コハク酸を１．１８％配合する代わりにフマル酸を１．１６％配合した以外は、実施例３と同様に毛髪処理を行った。【０１０３】
〔比較例６〕
第１剤を、成分（Ｂ）：２８％アンモニア水溶液を適量添加し、ｐＨ７．０に調整した以外は、比較例１と同様に毛髪処理を行った。【０１０４】
（毛束の悪臭確認）
実施例２について、試験例２と同様に臭気強度を評価した。結果を、実施例１及び比較例１の結果とともに、表５及び図２に示す。【０１０５】
実施例３〜４及び比較例６については、比較例６で行った毛髪処理後の毛束の臭気強度を「５」と設定して、試験例２と同様に臭気強度を評価した。結果を表５及び図２に示す。
なお、図２中のエラーバーは標準偏差、＊Ｐ＜０．０５を表す。【０１０６】
【表５】
2019163831.tif 000006
【０１０７】
表５及び図２の結果より、実施例２のように成分（Ｃ）としてフマル酸を用いた場合においても、実施例１と同様に、比較例１の毛髪処理剤を使用した場合に比べ、毛髪処理後の悪臭を顕著に抑制できることがわかった。
また、実施例３及び４のように第１剤を中性とした場合においても、比較例６の毛髪処理剤を使用した場合に比べ、毛髪処理後の悪臭を顕著に抑制できることがわかった。【０１０８】
［試験例４］
〔比較例７〕
成分（Ｃ）のフマル酸を配合する代わりにマレイン酸を同量配合した以外は、実施例２と同様に毛髪処理を行った。【０１０９】
〔比較例８〕
比較例１と同様に毛髪処理を行った。【０１１０】
〔実施例５〕
実施例２と同様に毛髪処理を行った。【０１１１】
（毛束の悪臭確認）
実施例５及び比較例７で行った毛髪処理後の毛束について、専門家の人数を９名とし、比較例８で行った毛髪処理後の毛束の臭気強度を「５」と設定して、試験例２と同様に臭気強度を求めた。
結果を、表６及び図３に示す。なお、図３中のエラーバーは標準偏差、＊Ｐ＜０．０５を表す。【０１１２】
【表６】
2019163831.tif 000007
【０１１３】
表６及び図３の結果より、比較例７のようにマレイン酸を用いた場合では、成分（Ｃ）としてフマル酸を用いた実施例５の毛髪処理剤のような悪臭抑制効果は見られないことがわかった。【０１１４】
［試験例５］
〔実施例６〕
成分（Ｃ）として、コハク酸を１．１８％配合する代わりにグルタル酸を１．３２％配合した以外は、実施例１と同様に毛髪処理を行った。【０１１５】
〔実施例７〕
実施例２と同様に毛髪処理を行った。【０１１６】
〔比較例９〕
比較例７と同様に毛髪処理を行った。【０１１７】
〔比較例１０〕
比較例１と同様に毛髪処理を行った。【０１１８】
（毛束の悪臭確認）
実施例６、７及び比較例９で行った毛髪処理後の毛束について、専門家の人数を８名とし、比較例１０で行った毛髪処理後の毛束の臭気強度を「５」と設定して、試験例２と同様に臭気強度を求めた。
結果を、表７及び図４に示す。【０１１９】
【表７】
2019163831.tif 000008
【０１２０】
表７及び図４の結果より、実施例６のように成分（Ｃ）としてグルタル酸を用いた場合においても、実施例７のように成分（Ｃ）としてフマル酸を用いた場合と同様に、比較例９及び１０の毛髪処理剤を使用した場合に比べ、毛髪処理後の悪臭を顕著に抑制できることがわかった。また、実施例６及び７の結果は、比較例９及び１０の結果に対して有意差があった（Ｐ＜０．０５）。【０１２１】
［試験例６］
〔実施例８〕
実施例６と同様にして第１剤及び第２剤を用意した。
上記第１剤及び第２剤を用い、乾燥後の毛束を再度水で濡らすことをしなかった以外は、試験例１−１と同様の方法で毛髪処理を行った。【０１２２】
〔実施例９〕
実施例７と同様にして第１剤及び第２剤を用意した。
上記第１剤及び第２剤を用い、実施例８と同様の方法で毛髪処理を行った。【０１２３】
〔比較例１１〕
比較例９と同様にして第１剤及び第２剤を用意した。
上記第１剤及び第２剤を用い、実施例８と同様の方法で毛髪処理を行った。【０１２４】
〔比較例１２〕
比較例１０と同様にして第１剤及び第２剤を用意した。
上記第１剤及び第２剤を用い、実施例８と同様の方法で毛髪処理を行った。【０１２５】
（毛束の悪臭確認）
実施例８、９及び比較例１１、１２で行った毛髪処理後の毛束について、専門家の人数を８名とし、比較例１２で行った毛髪処理後の毛束の臭気強度を「５」と設定して、試験例２と同様に臭気強度を求めた。
結果を、表８及び図５に示す。【０１２６】
【表８】
2019163831.tif 000009
【０１２７】
表８及び図５の結果より、乾燥時の毛束を用いた場合においても、実施例８及び９の毛髪処理剤によって毛髪処理後の悪臭を顕著に抑制できることがわかった。また、実施例８及び９の結果は、比較例１１及び１２の結果に対して有意差があった（Ｐ＜０．０５）。【０１２８】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年２月２０日出願の日本特許出願（特願２０１８−２８０８６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【図１】
2019163831.tif 000010
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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2019163831.tif 000016
2019163831.tif 000017
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