(57)【要約】  （Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１０，０００以下で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、（Ｂ）比表面積が２０〜７０ｍ2／ｇの疎水化処理微粒子酸化チタン、及び（Ｃ）沸点が２５０℃以下の揮発性油剤を特定割合で含有する分散体が、微粒子酸化チタンを高濃度で分散させても安定化し、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れ、該分散体を含有する化粧料は、使用感、塗布性、経時安定性に優れる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する分散体。
（Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１０，０００以下で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン：４〜８質量％
（Ｂ）比表面積が２０〜７０ｍ2／ｇの疎水化処理微粒子酸化チタン；４１〜５０質量％
（Ｃ）沸点が２５０℃以下の揮発性油剤
【請求項２】
（Ａ）成分が、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンである請求項１記載の分散体。
【請求項３】
（Ｂ）成分の比表面積が４０〜５０ｍ2／ｇである請求項１又は２記載の分散体。
【請求項４】
（Ｂ）成分が金属石鹸処理微粒子酸化チタンである請求項１〜３のいずれか１項記載の分散体。
【請求項５】
（Ｃ）成分がシリコーンオイルである請求項１〜４のいずれか１項記載の分散体。
【請求項６】
粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜５のいずれか１項記載の分散体。
【請求項７】
下記測定条件下での３６０ｎｍの透過率が７．５％以下である請求項１〜６のいずれか１項記載の分散体。
（測定条件）
厚み１ｍｍの石英ガラス板上に、理論上のＷＥＴ膜厚が５μｍとなるバーコーターにて分散体を塗布し、５０℃で２時間乾燥後、日立ハイテクサイエンス製の分光光度計（Ｕ−３３１０）にて測定する。
【請求項８】
（Ａ）〜（Ｃ）成分を媒体撹拌ミルで分散してなる請求項１〜７のいずれか１項記載の分散体の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載の分散体を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粒子酸化チタンを含有する分散体及びその製造方法、並びにその分散体を配合した化粧料に関する。特に、紫外線遮蔽効果を有する日焼け止め化粧料として好適な化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、日焼け止め化粧料において、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粉体は、透明性を向上させ、且つ紫外線遮蔽効果を高めるために、平均粒子径が１００ｎｍ以下のいわゆる微粒子金属酸化物が汎用されている。しかしながら、微粒子化された金属酸化物粉体は、表面積が大きくなることで粒子同士の結合力が強くなり、その結果、凝集しやすいという性質を帯びてくる。【０００３】
これら微粒子金属酸化物は、化粧料への配合の利便性や透明性、紫外線遮蔽効果向上のために分散体を作製する。このような凝集性の高い粉体を分散する技術が知られている（特許文献１：特開２００６−１８８６号公報）。さらに、ポリグリセリン変性シリコーンは、上記粉体に対して高い分散性があることが知られている（特許文献２：特開２００４−１６９０１５号公報、特許文献３：国際公開第２０１６／１７８３８０号）。しかしながら、微粒子酸化チタンにおいては、濃度を４０質量％超で流動性のある分散体にすることが困難であり、検討がなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１８８６号公報
【特許文献２】特開２００４−１６９０１５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／１７８３８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、微粒子酸化チタンを高濃度で分散させても安定化し、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れた分散体及びその製造方法、並びにその分散体を含有することによって使用感、塗布性に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、特定分子量で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、特定比表面積の微粒子酸化チタン、及び特定温度の沸点を有する揮発性油剤を特定割合で含有し、さらに好ましくは媒体撹拌ミルで分散してなる分散体が、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れ、該分散体を含有する化粧料は、使用感、塗布性、経時安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至ったものである。【０００７】
従って、本発明は、下記の分散体、その製造方法、及び化粧料を提供する。
１．
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する分散体。
（Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１０，０００以下で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン：４〜８質量％
（Ｂ）比表面積が２０〜７０ｍ2／ｇの疎水化処理微粒子酸化チタン；４１〜５０質量％
（Ｃ）沸点が２５０℃以下の揮発性油剤
２．
（Ａ）成分が、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンである１記載の分散体。
３．
（Ｂ）成分の比表面積が４０〜５０ｍ2／ｇである１又は２記載の分散体。
４．
（Ｂ）成分が金属石鹸処理微粒子酸化チタンである１〜３のいずれかに記載の分散体。
５．
（Ｃ）成分がシリコーンオイルである１〜４のいずれかに記載の分散体。
６．
粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である１〜５のいずれかに記載の分散体。
７．
下記測定条件下での３６０ｎｍの透過率が７．５％以下である１〜６のいずれかに記載の分散体。
（測定条件）
厚み１ｍｍの石英ガラス板上に、理論上のＷＥＴ膜厚が５μｍとなるバーコーターにて分散体を塗布し、５０℃で２時間乾燥後、日立ハイテクサイエンス製の分光光度計（Ｕ−３３１０）にて測定する。
８．
（Ａ）〜（Ｃ）成分を媒体撹拌ミルで分散してなる１〜７のいずれかに記載の分散体の製造方法。
９．
１〜７のいずれかに記載の分散体を含有する化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れた分散体が得られ、該分散体を含有することで、使用感、塗布性、経時安定性に優れる化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
［分散体］
＜（Ａ）シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン＞
本発明の（Ａ）成分は、公知のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定時の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以下で、親油性であれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
上記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００以下であり、好ましくは５，０００〜１０，０００であり、より好ましくは６，０００〜９，０００である。重量平均分子量が１０，０００を超えると使用性が悪くなる。一方、５，０００より小さいとＨＬＢが増大する等して、（Ｃ）成分との相溶性が低下し、いずれの場合も良好な粉体分散効果が得られない場合がある。なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味するものであり、好適には、ＧＰＣ分析において、東ソー株式会社製のカラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ２５００（１本）及びＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＭ−Ｎ（１本）、溶媒：テトラヒドロフラン、流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：ＲＩ（４０℃）、カラム温度４０℃、注入量５０μＬ、サンプル濃度０．３質量％の条件にて測定したものである。
【００１１】
上記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは親油性であり、本発明の（Ｃ）成分との相溶性がある。具体的に親油性とは、（Ａ）成分：２０質量％と化粧品表示名称で定義されるシクロペンタシロキサン（信越化学工業製：ＫＦ−９９５）：８０質量％を混合し、透明に混合する性質である。
【００１２】
このようなシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、国際公開第２０１６／１７８３８０号に記載されているものを例示することができ、化粧料への感触や分散体の分散性の点で、より好ましくは化粧品表示名称で定義される、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであり、この市販品としては、信越化学工業製のＫＦ−６１０６（Ｍｗ＝８，５００）が挙げられる。
【００１３】
（Ａ）成分の配合量は、分散体中、４〜８質量％であり、４．５〜７．５質量％が好ましく、５〜７質量％がより好ましく、５．５〜７質量％がさらに好ましい。４質量％未満では高粘度となり、８質量％を超えると化粧料に配合した際の使用感や塗布性、経時安定性が優れない。
【００１４】
＜（Ｂ）比表面積が２０〜７０ｍ2／ｇの疎水化処理微粒子酸化チタン＞
本発明の（Ｂ）成分は、比表面積が２０〜７０ｍ2／ｇの疎水化処理微粒子酸化チタンであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。疎水化処理微粒子酸化チタンの比表面積は、２０〜７０ｍ2／ｇであり、３０〜６０ｍ2／ｇがより好ましく、４０〜５０ｍ2／ｇがさらに好ましい。２０ｍ2／ｇ未満の場合紫外線遮蔽効果が低下し、白残りしてしまう。７０ｍ2／ｇを超える場合は高濃度で分散体を作製することが困難であり、十分な紫外線遮蔽効果が得られない。特に、ＵＶＡ波の遮蔽効果が低くなる。なお、比表面積は、ガス吸着法による測定で、窒素吸着量により算出される。
【００１５】
また、疎水化処理微粒子酸化チタンの平均一次粒子径は特に限定されないが、短軸径は１０〜１００ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましく、１５〜３０ｎｍがさらに好ましく、長軸径は１０〜２００ｎｍが好ましく、２０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１２０ｎｍがさらに好ましい。なお、平均一次粒子径は透過型電子顕微鏡写真より、粒子２０個の各々の短軸長、長軸長を測定し、それらを平均した値である。
【００１６】
疎水化処理微粒子酸化チタンの形状としては、紡錘状、針状、藁束状、短冊状、略球状、棒状等が挙げられる。
【００１７】
上記の微粒子酸化チタンの疎水化処理剤は、一般的に化粧品に使用される公知の処理剤であれば特に限定されない。例えば、カプリリルシラン（信越化学工業製：ＡＥＳ−３０８３）等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン（信越化学工業製：ＫＦ−９６ＡＫシリーズ）、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業製：ＫＦ−９９Ｐ，ＫＦ−９９０１等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業製：ＫＦ−９９０８，ＫＦ−９９０９等）等のシリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等が挙げられる。特に、金属石鹸処理であれば処理が良好となり、（Ｃ）成分との分散性の点で好ましい。これらの表面処理は１種又は２種以上を目的に応じて組合せてもよい。
微粒子酸化チタンの疎水化処理方法としては、特に限定されず、公知の方法で処理できる。例えば、湿式処理法、乾式処理法、気相法などが挙げられる。
【００１８】
これらの表面処理をした微粒子金属酸化物は市販品も使用可能である。例えば、ＭＴ−０１，０２，０５０ＯＴＳ，１００Ｚ，１００ＴＶ，１００ＳＡＳ，１５０ＥＸ，２００ＳＴ，５００ＳＡＭ，５０５ＳＡＳ、７００Ｚ，７００ＢＳ（テイカ製）、ＳＴ−４５５，４５５ＷＳ，４５７ＥＣＳ，４５７ＳＡ，４９５Ｍ（チタン工業製）、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ，１００Ｃ−ＬＰ，１００Ｗ−ＬＰ，１００Ｃ−ＬＦ，４０−ＬＰ（堺化学工業製）等の商品名で市販されている。
【００１９】
（Ｂ）成分の配合量は、分散体中、４１〜５０質量％であり、４２〜５０質量％が好ましく、使用性から４５〜５０質量％がさらに好ましい。４１質量％未満では十分な紫外線遮蔽効果を得ることができず、５０質量％を超えて配合すると、分散体の経時安定性が低下し、粘度上昇が起こる。なお、（Ｂ）成分の配合量とは表面処理剤を含んだ配合量であり、（Ｂ）成分中における表面処理剤の配合量は特に限定されないが、５〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましい。
【００２０】
＜（Ｃ）沸点が２５０℃以下の揮発性油剤＞
本発明の（Ｃ）成分は、揮発性油剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明において、揮発性油剤とは、沸点が２５０℃以下である油剤をいう。具体的には、沸点が２５０℃以下である、ジシロキサン、トリシロキサン、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ等）、オクタメチルテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９５（Ｄ５））、ドデカメチルヘキサシロキサン（Ｄ６）、トリストリメチルシロキシメチルシラン（信越化学工業（株）製：ＴＭＦ−１．５）、カプリリルメチコン、ウンデカン、イソドデカン等の油性揮発性成分が挙げられる。これらの中でも、特にジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン等のシリコーンオイルが感触の点で好ましい。
【００２１】
（Ｃ）成分の配合量は、分散体中、２０〜５５質量％が好ましく、４２〜５３．５質量％がより好ましく、４３〜５０質量％がさらに好ましく、分散体組成中（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の残量が（Ｃ）成分となることが最も好ましい。
【００２２】
＜その他の成分＞
本発明の分散体には、その他の成分として、後述する化粧料に配合できる各種成分（例えば、後述する（Ｄ）〜（Ｊ）成分等）を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができるが、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分のみを配合するものであることが好ましい。なお、水を分散体中に少量添加することで分散性が向上する場合がある。水を分散体に配合する場合の配合量は、分散体中１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
【００２３】
＜分散体の製造方法＞
本発明の分散体は、公知の方法で製造することができる。例えば、媒体撹拌ミル、ディスパー、超音波分散機、高速ミキサーなどを用いて分散させる方法が挙げられる。これらの中でも特に、ビーズミル、ペイントシェイカー等の媒体撹拌ミルを用いて分散させる方法が、低粘度で分散安定性の高い分散体が得られるため好ましい。例えば、３本ロールで分散した場合は分散安定性が低く、ＵＶＡ，ＵＶＢ遮蔽効果が低下するため好ましくない。
【００２４】
＜媒体撹拌ミル＞
媒体攪拌ミルの機器は特に限定されないが、例えば、ペイントシェイカーであれば、レッドデビル社製、浅田鉄工製が挙げられ、ビーズミルであれば、広島メタル＆マシナリー製やアシザワファインテック製が挙げられる。ビーズ径も特に限定されないが０．０１５〜３ｍｍが好ましく、０．１〜１．５ｍｍがより好ましく、０．１〜０．５ｍｍがさらに好ましい。０．０１５ｍｍよりも小さい場合ビーズの取り出しが困難な場合があり、３ｍｍより大きい場合は（Ｂ）成分の形状破壊を起こす場合や、ビーズミルのクリアランスを超える場合があり好ましくない。ビーズの材質も特に限定されないが、ジルコニア、アルミナ、ジルコン、スチール、ガラスなどが挙げられるが、コンタミネーションや破砕エネルギーの点でジルコニアが好ましい。
【００２５】
＜分散体＞
本発明の分散体は、低粘度であることが、取り扱いが容易となる点や、低粘度の化粧料が作製できるため使用感の点で好ましい。具体的には、分散体作製２週間後の粘度が、１，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、７００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。１，０００ｍＰａ・ｓを超える粘度の場合、化粧料へ配合した際の感触が重くなる。下限は特に限定されないが１０ｍＰａ・ｓ以上である。なお、測定は東機産業製のＢ型粘度計（ＴＶＢ−１０）、スピンドルＴＭ３、３０回転で３０秒後の分散体の粘度である。
【００２６】
本発明の分散体は、３６０ｎｍの透過率が７．５％以下であることが好ましく、７．０％以下であることがさらに好ましい。ＵＶＡ領域である３６０ｎｍの透過率が低くなることで高い紫外線遮蔽効果が得られる。なお、測定は、厚み１ｍｍの石英ガラス板上に理論上のＷＥＴ膜厚が５μｍとなるワイヤレスバーコーター（コーテック社製：ＫＯＳＰ−ＣＮ−０５Ｍ）にて分散体を塗布し、５０℃で２時間乾燥後に実施した。測定機は日立ハイテクサイエンス製の分光光度計（Ｕ−３３１０）を用いた。
【００２７】
［化粧料］
本発明の分散体は、化粧料に配合することが好ましい。本発明の分散体の化粧料への配合量は特に限定されないが、化粧料中１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましい。配合量が少なすぎると十分な紫外線遮蔽効果が得られない場合があり、多すぎると白浮きしてしまう場合がある。
【００２８】
＜その他の成分＞
本発明の化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、（Ｄ）シリコーン架橋物、（Ｅ）（Ｂ）成分以外の粉体、（Ｆ）界面活性剤、（Ｇ）皮膜剤、（Ｈ）水性成分、（Ｉ）（Ｃ）成分以外の油剤、（Ｊ）その他の添加剤を含んでよい。これらの成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。さらに、本発明の化粧料には、上記分散体以外に、上述した（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の１種又は２種以上を単独で配合することも可能である。これらその他の成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
【００２９】
（Ｄ）シリコーン架橋物
シリコーン架橋物としては、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳＧ−２１０，２４０，３１０，３２０，３３０，３４０，３２０Ｚ，３５０Ｚ，７１０，８１０，８２０，８３０，８４０，８２０Ｚ，８５０Ｚ，１５，１５１０，１６，１６１０，１８Ａ，１９，４１Ａ，４２Ａ，４３，４４，０４２Ｚ，０４５Ｚ，０４８Ｚ等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、固形分として化粧料中０．１〜２５質量％が好ましく、０．２〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３０】
（Ｅ）（Ｂ）成分以外の粉体
（Ｂ）成分以外の粉体は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、例えば、顔料、シリコーン球状粉体等が挙げられる。粉体を配合する場合、粉体の配合量は特に限定されないが、化粧料中０．１〜９０質量％配合することが好ましく、１〜３５質量％がさらに好ましい。
【００３１】
・シリコーン球状粉体
シリコーン球状粉体としては、架橋型シリコーン粉末（即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー）等が挙げられ、具体例としては、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の名称で知られている。これらは粉体として、或いは、シリコーンオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、ＫＭＰ−５９８，５９０，５９１，ＫＳＧ−０１６Ｆ等（いずれも信越化学工業（株）製）の商品名で市販されている。これらの粉体は１種又は２種以上を用いることができる。
【００３２】
シリコーン球状粉体は、べたつきの防止等の感触の向上効果や、シワ・毛穴等の凹凸補正効果等の点でシリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末であることがさらに好ましい。シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末の具体例としては、化粧品表示名称で定義される、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、ポリシリコーン−２２、ポリシリコーン−１クロスポリマー等の名称で知られている。これらは、ＫＳＰ−１００，１０１，１０２，１０５，３００，４１１，４４１等（いずれも信越化学工業（株）製）の商品名で市販されている。これらの粉体は１種又は２種以上を用いることができる。
【００３３】
・顔料
顔料としては、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えば、タルク、マイカ、セリサイト、合成金雲母、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料等の無機顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、黄色２０５号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色４０４号、緑色３号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素；染料等が挙げられる。
【００３４】
なお、上述の粉体は、粒子表面を処理したものも使用できる。また、その表面処理剤は、製剤の耐水性を損なわない目的から疎水性を付与できるものが好ましく、疎水性を付与できれば特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルとリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。より好ましくはシリコーン処理剤で、カプリルシラン（信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３）、又は、トリメトキシシリルジメチコン等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９６Ａシリーズ）、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９Ｐ，ＫＦ−９９０１等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０８，ＫＦ−９９０９等）等のシリコーンオイル、アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７４、ＫＰ−５４１）等が挙げられる。さらに、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、２種以上を組合せ使用してもよい。表面処理を施した着色顔料の具体例としては、信越化学工業（株）製：ＫＴＰ−０９シリーズ、特に、ＫＴＰ−０９Ｗ、０９Ｒ、０９Ｙ、０９Ｂ等が挙げられる。
【００３５】
（Ｆ）界面活性剤
界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は（Ａ）成分以外の分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−６０１１，６０１３，６０１７，６０４３，６０２８，６０３８，６０４８，６１００（親水性），６１０４（Ｍｗ＝１８，０００），６１０５等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００３６】
（Ｇ）皮膜剤
皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
【００３７】
これらの中でも特に、シリコーン系の皮膜剤が好ましく、中でもトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ−３０−Ｄ５，ＩＤ〕や、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４３，５４５，５４９，５５０，５４５Ｌ等〕や、トリメチルシロキシケイ酸〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＫＦ−７３１２Ｊ，Ｘ−２１−５２５０等〕やシリコーン変性ポリノルボルネン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＮＢＮ−３０−ＩＤ等〕、オルガノシロキサングラフトポリビニルアルコール系重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。皮膜剤としては１種又は２種以上を用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．１〜２０質量％が好ましい。
【００３８】
（Ｈ）水性成分
水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、低級アルコール、糖アルコール、多価アルコール等の保湿剤等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．１〜９０質量％が好ましい。
【００３９】
（Ｉ）（Ｃ）成分以外の油剤
（Ｃ）成分以外の油剤は、室温（２５℃）で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、ワックス、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、化粧料中１〜９５質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
【００４０】
・シリコーンオイル
シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、不揮発性のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。これらの中でも特に、さっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーンや低粘度シリコーン〔市販品としては信越化学工業（株）製：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ等〕や、他の油剤との相溶性向上や艶出しの目的で使われるフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業（株）製：ＫＦ−５６Ａ、５４ＨＶ等〕が好ましく利用される。これらのシリコーンオイルは１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）が挙げられる。また、ＵＶＡ吸収剤（例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等）と、ＵＶＢ吸収剤（例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等）を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
【００４２】
・ワックス
本発明に用いられるワックスは、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、セレシン、オゾケライト、パラフィン、合成ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素ワックス、カルナウバロウ、ライスワックス、コメヌカロウ、ホホバワックス（極度に水添したホホバ油を含む）、キャンデリラロウ等の植物由来のワックス、鯨ロウ、ミツロウ、雪ロウ等の動物由来のワックス等が挙げられ、特に、シリコーンワックス〔市販品としては信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ，５６２Ｐ，ＫＦ−７０２０Ｓ等〕は艶出しや使用感調整の目的で好ましく使われる。これらワックスはその１種又は２種以上を用いることができる。
【００４３】
（Ｊ）その他の添加剤
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、水溶性高分子化合物、繊維、包接化合物等が挙げられる。
【００４４】
・油溶性ゲル化剤
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体；ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００４５】
・美肌用成分
美肌用成分としては、アルブチン、アスコルビン酸及びその誘導体等の美白剤；グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸エステル等の抗炎症剤；ニコチン酸ベンジルエステル等の血行促進剤等、植物エキス等が挙げられる。
【００４６】
＜化粧料の調製＞
本発明の化粧料の剤型は、乳化組成物、非水系組成物のどちらでもよく、みずみずしい使用感を付与したいときは乳化組成物を選択する。乳化形態としては、Ｏ／Ｗ型エマルジョン、Ｗ／Ｏ型エマルジョンのいずれの形態でもよく、Ｏ／Ｏ型組成物でもよい。なお、本発明において「非水系組成物」とは、水を実質的に配合しない油性組成物をいう。
【００４７】
化粧料の調製方法としては、特に限定されず、公知の方法で製造できる。
また、本発明の分散体を化粧料へ配合する際の方法は特に限定されない。例えば、乳化組成物の場合、油相に予め混合してもよく、乳化後に配合してもよく、油相に予め混合してさらに乳化後に配合してもよい。
【００４８】
本発明の化粧料としては、上記分散体を含有する化粧料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、美容液、乳液、クリーム、ヘアケア、ファンデーション、化粧下地、ＢＢクリーム、コンシーラー、ルースパウダー、チークカラー、口紅、アイシャドー、アイライナー、ボディーメーキャップ、デオドラント剤等、及びこれらに日焼け止め性能を付与した種々の製品に応用することが可能である。特に、日焼け止め化粧料の場合、低粘度で感触が良好で、紫外線遮蔽効果が高い化粧料が得られるため好ましい。本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スフレ状、粘土状、パウダー状等の種々の性状を選択することができ、スプレー剤型としてもよい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。【００５０】
［実施例１〜３、比較例１〜７］
下記表１に示す処方の分散体を下記方法で調製し、下記特性評価を行った。【００５１】
＜分散体の調製＞
Ａ：表１に示す全成分をディスパーにて２５℃で均一に混合した。
Ｂ：Ａをペイントシェイカーを用いて（ビーズ径１．５ｍｍ）８時間混合し、分散体を得た。【００５２】
＜特性評価＞
実施例及び比較例の分散体について、粘度及び紫外線遮蔽効果を評価した。結果を表１に併記する。【００５３】
（１）粘度
分散体作製２週間後の粘度を測定した。測定は東機産業製のＢ型粘度計（ＴＶＢ−１０）により行い、スピンドルＴＭ３、３０回転で３０秒後の値を示した（以下、同じ）。粘度計の測定上限（４，０００ｍＰａ・ｓ）を超える場合は×と示した。【００５４】
（２）紫外線遮蔽効果（３６０ｎｍの透過率）
厚み１ｍｍの石英ガラス板上に理論上のＷＥＴ膜厚が５μｍとなるバーコーター（コーテック社製：ＫＯＳＰ−ＣＮ−０５Ｍ）にて分散体を塗布し、５０℃で２時間乾燥後に実施した。測定機は日立ハイテクサイエンス製の分光光度計（Ｕ−３３１０）を用いた（以下、同じ）。なお、粘度計の測定上限を超えたサンプルは塗膜作製が困難なため、×とした。【００５５】
【表１】
2020017346.tif 000002
（注１）親油性のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：Ｍｗ＝８，５００
（注２）親油性のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：Ｍｗ＝１８，０００
（注３）ＫＦ−６０２８（ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製）【００５６】
上記表１の結果より、実施例１〜３の分散体は、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れることが分かった。（Ａ）成分の配合量が４質量％未満の比較例１の分散体や（Ａ）成分を配合しない比較例３，４の分散体は、高粘度となり、塗膜を作製できない。（Ｂ）成分の比表面積が７０ｍ2／ｇを超える比較例５の分散体は、高粘度で塗膜を作製することができず、比較例５において（Ａ）、（Ｂ）成分量を調整して低濃度とした比較例６の分散体は、紫外線遮蔽効果が不十分であった。（Ｃ）成分を配合せず、不揮発油を配合した比較例７の分散体は、高粘度となってしまい、塗膜を作製できない。【００５７】
［実施例４〜９、比較例８〜１４］
下記表３、４に示す処方の化粧料を下記方法で調製し、下記特性評価を行った。【００５８】
＜化粧料の調製：実施例４〜６、比較例８〜１１＞
Ａ：表３に示す成分（２）を均一に混合した。
Ｂ：Ａに表３に示す成分（１）を加え、均一に混合した。
Ｃ：Ｂに均一に混合した表３に示す成分（３）を加えて乳化し、化粧料を得た。【００５９】
＜化粧料の調製：実施例７〜９、比較例１２〜１４＞
Ａ：表４に示す成分（１）を均一に混合した。
Ｂ：表４に示す成分（２）を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化し、化粧料を得た。【００６０】
＜特性評価＞
実施例及び比較例の化粧料について、使用感（べたつきのなさ）、塗布性（伸びの良さ）、及び経時安定性（５０℃、１か月後の性状）を評価した。結果を表３、４に併記する。【００６１】
（３）使用感、塗布性
使用感と塗布性に関しては１０名の専門パネラーで評価した。表２に示される評価基準により評価し、結果を１０名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。
【表２】
2020017346.tif 000003
〔判定基準〕
◎：平均点が４．５点以上
○：平均点が３．５点以上４．５点未満
△：平均点が２．５点以上３．５点未満
×：平均点が１．５点以上２．５点未満
××：平均点が１．５点未満【００６２】
（４）経時安定性
化粧料を５０℃の恒温槽内に１ヶ月間保管した後に性状を肉眼で観察し、肌に塗布して感触を調べた。その結果、分離や感触の変化が起こる等の問題がないものを◎、問題があるものを×とした。【００６３】
【表３】
2020017346.tif 000004
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業製）
（注３）ＫＳＧ−１５（信越化学工業製）
（注３）ＫＦ−６０１７（信越化学工業製）【００６４】
【表４】
2020017346.tif 000005
（注１）ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
（注３）ＫＦ−６０１１（信越化学工業製）
（注３）ＫＳＧ−０１６Ｆ（信越化学工業製）【００６５】
上記表３、４の結果より、実施例４〜９の化粧料は、使用感（べたつきのなさ）、塗布性（伸びの良さ）、経時安定性（５０℃／１か月後の性状）に優れることが分かった。なお、高粘度の分散体を配合した比較例８，１１〜１４の化粧料は、経時安定性が不十分であり、使用感、塗布性が優れない場合がある。低粘度となるが本発明の条件を満たさない分散体を配合した比較例９，１０の化粧料は、使用感、塗布性が不十分であった。【００６６】
［実施例１０］
分散体
＜分散体の調製＞
Ａ：成分１〜３をディスパー分散後、ビーズミル（ビーズ径０．３ｍｍ）にて分散し、分散体を得た。
成分                                                質量（％）
１．シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注１）      ７
２．金属石鹸処理微粒子酸化チタン（比表面積：６５ｍ2／ｇ）   ４２
３．ジメチコン（２ｍｍ2／ｓ）（沸点：２２９℃）             残量
合計                                                  １００
（注１）ＫＦ−６１０６（親油性のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Ｍｗ＝８，５００）
得られた分散体は、上記と同様の測定方法において、粘度が８６０ｍＰａ・ｓと低粘度で、３６０ｎｍの透過率が９．７％と紫外線遮蔽効果が高いことが確認された。【００６７】
［実施例１１］
分散体
＜分散体の調製＞
Ａ：成分１〜３をディスパー分散後、ビーズミル（ビーズ径０．５ｍｍ）にて分散し、分散体を得た。
成分                                                  質量（％）
１．シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注１）      ６
２．シリコーン処理微粒子酸化チタン（比表面積：４７ｍ2／ｇ） ４５
３．メチルトリメチコン（注２）（沸点：１９１℃）            残量
合計                                                    １００
（注１）ＫＦ−６１０６（親油性のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Ｍｗ＝８，５００）
（注２）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業製）
得られた分散体は、上記と同様の測定方法において、粘度が４６０ｍＰａ・ｓと低粘度で、３６０ｎｍの透過率が７．９％と紫外線遮蔽効果が高いことが確認された。【００６８】
［実施例１２］
分散体
＜分散体の調製＞
Ａ：成分１〜３をディスパー分散後、ビーズミル（ビーズ径０．８ｍｍ）にて分散し、分散体を得た。
成分                                                  質量（％）
１．シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注１）  ５．５
２．金属石鹸処理微粒子酸化チタン（比表面積：３８ｍ2／ｇ）
５０
３．イソドデカン（沸点：１７７℃）                      残量
合計                                                １００
（注１）ＫＦ−６１０６（親油性のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Ｍｗ＝８，５００）
得られた分散体は、上記と同様の測定方法において、粘度が５８０ｍＰａ・ｓと低粘度で、３６０ｎｍの透過率が５．４％と紫外線遮蔽効果が高いことが確認された。【００６９】
［実施例１３］
油中水型下地クリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜９を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１４を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、油中水型下地クリームを得た。
成分                                                質量（％）
１．部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物（注１）  ３．５
２．部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）        ３
３．ポリグリセリン変性シリコーン（注３）                  ２
４．イソノナン酸イソトリデシル                            ５
５．ジメチコン（６ｍｍ2／ｓ）                             ７
６．ジメチコン（２ｍｍ2／ｓ）                             ３
７．シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末（注４）          １
８．実施例１０の分散体                                  １５
９．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体（注５）          １５
１０．ブチレングリコール                                    ６
１１．クエン酸Ｎａ                                          ０．２
１２．硫酸Ｍｇ                                              ０．５
１３．メチルパラベン                                        ０．１
１４．精製水                                              残量
合計                                              １００
（注１）ＫＳＧ−７１０（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−１９（信越化学工業製）
（注３）ＫＦ−６１０４（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Ｍｗ＝１８，０００）
（注４）ＫＳＰ−１０５（信越化学工業製）
（注５）ＳＰＤ−Ｚ５Ｌ（信越化学工業製）
得られた油中水型下地クリームは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７０】
［実施例１４］
油中水型ファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分７〜１０を３本ロールに分散した。
Ｂ：成分１〜６、Ａを均一に混合した。
Ｃ：成分１２〜１６を均一に混合した。
Ｄ：ＣをＢに添加して乳化し、成分１１を加えて均一に混合し、油中水型ファンデーションを得た。
成分                                              質量（％）
１．部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物（注１）    ２
２．部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）        ３
３．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                    ２
４．トリエチルヘキサノイン                                ５
５．ジメチコン（６ｍｍ2／ｓ）                             ７
６．ジステアルジモニウムヘクトライト                      ０．６
７．パルミチン酸エチルヘキシル                            ２．５
８．シリコーン処理酸化チタン（注４）                      ８
９．シリコーン処理酸化鉄（注５）                          ２
１０．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                    ０．５
１１．実施例１１の分散体                                  ２０
１２．ブチレングリコール                                    ６
１３．クエン酸Ｎａ                                          ０．２
１４．塩化Ｎａ                                              １
１５．エチルヘキシルグリセリン                              ０．１
１６．精製水                                              残量
合計                                              １００
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−１５（信越化学工業製）
（注３）ＫＦ−６０１７（信越化学工業製）
（注４）ＫＴＰ−０９Ｗ（信越化学工業製）
（注５）ＫＴＰ−０９Ｒ，Ｙ，Ｂ（信越化学工業製）
得られた油中水型ファンデーションは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７１】
［実施例１５］
油中水型下地クリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１１〜１７を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、油中水型下地クリームを得た。
成分                                                質量（％）
１．アルキル変性部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物（注１）
３
２．アルキル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）
３
３．アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）        ２
４．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注４）          ５
５．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ７
６．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ３
７．オクトクリレン                                          ３
８．実施例１２の分散体                                    １０
９．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体（注５）            １０
１０．アクリルシリコーン系グラフト共重合体組成物（注６）      １
１１．ＢＨＴ                                                  ０．１
１２．エタノール                                              ８
１３．グリセリン                                              ５
１４．クエン酸Ｎａ                                            ０．２
１５．塩化Ｎａ                                                ０．５
１６．フェノキシエタノール                                    ０．３
１７．精製水                                                残量
合計                                                １００
（注１）ＫＳＧ−３３０（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−４３（信越化学工業製）
（注３）ＫＦ−６０４８（信越化学工業製）
（注４）ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業製）
（注５）ＳＰＤ−Ｚ５Ｌ（信越化学工業製）
（注６）ＫＰ−５５０（信越化学工業製）
得られた油中水型下地クリームは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７２】
［実施例１６］
油中水型シェイキングサンスクリーン
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜１１を均一に混合した。
Ｂ：成分１３〜１８を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分１２を加えて均一に混合し、油中水型シェイキングサンスクリーンを得た。
成分                                                質量（％）
１．シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注１）
１．５
２．ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール                    １０
３．シクロペンタシロキサン                                ２０
４．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ７
５．オクトクリレン                                          ４
６．サリチル酸エチルヘキシル                                ４
７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ３
８．ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン                    ３
９．ジステアルジモニウムヘクトライト                        ０．１
１０．ＢＨＴ                                                  ０．１
１１．ポリメチルシルセスキオキサン（注２）                    ３
１２．実施例２の分散体                                      １０
１３．エタノール                                              ６
１４．グリセリン                                              ３
１５．アラントイン                                            ０．２
１６．塩化Ｎａ                                                １
１７．フェノキシエタノール                                    ０．３
１８．精製水                                                残量
合計                                                １００
（注１）ＫＦ−６０３８（信越化学工業製）
（注２）ＫＭＰ−５９０（信越化学工業製）
得られた油中水型シェイキングサンスクリーンは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７３】
［実施例１７］
油中水型ファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１４〜１７をディスパーにて分散した。
Ｂ：成分１〜１３、Ａを均一に混合した。
Ｃ：成分１８〜２３を均一に混合した。
Ｄ：ＣをＢに添加して乳化し、油中水型ファンデーションを得た。
成分                                                質量（％）
１．シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注１）
２
２．アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注２）        １．５
３．フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注３）
５
４．シクロペンタシロキサン                                  ５
５．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ７
６．オクトクリレン                                          ４
７．ホモサレート                                            ４
８．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ２
９．ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン                    ２
１０．ジステアルジモニウムヘクトライト                        ０．６
１１．ＢＨＴ                                                  ０．１
１２．シリコーン樹脂被覆アルキル変性シリコーンゴム粉末（注４）３
１３．実施例２の分散体                                      １０
１４．アルキルシラン処理酸化チタン（注５）                    ６
１５．アルキルシラン処理酸化鉄（注５）                        １
１６．トリエチルヘキサノイン                                  ２
１７．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体組成物（注６）    ０．２
１８．エタノール                                              ６
１９．ベタイン                                                ３
２０．ペンチレングリコール                                    ２
２１．クエン酸Ｎａ                                            ０．２
２２．塩化Ｎａ                                                １
２３．精製水                                                残量
合計                                                １００
（注１）ＫＦ−６０３８（信越化学工業製）
（注２）ＫＦ−６０４８（信越化学工業製）
（注３）ＫＳＧ−１８Ａ（信越化学工業製）
（注４）ＫＳＰ−４４１（信越化学工業製）
（注５）ＡＥＳ−３０８３（信越化学工業製）を用いて粉体を疎水化処理
（注６）ＫＰ−５７８（信越化学工業製）
得られた油中水型ファンデーションは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７４】
［実施例１８］
油中水型ファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分８〜１２を高速ホモジナイザーにて分散した。
Ｂ：成分１〜７、Ａを均一に混合した。
Ｃ：成分１３〜１９を均一に混合した。
Ｄ：ＣをＢに添加して乳化し、油中水型ファンデーションを得た。
成分                                              質量（％）
１．シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注１）
２
２．アルキル分岐型部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物（注２）                                                          ４
３．フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注３）
５
４．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ７
５．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      １．５
６．トコフェロール                                          ０．１
７．ジステアルジモニウムヘクトライト                        ０．６
８．シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（注４）    １
９．金属石鹸処理微粒子酸化チタン（比表面積：４４ｍ2／ｇ） １０
１０．シリコーン処理酸化チタン（注５）                        ４
１１．シリコーン処理酸化鉄（注６）                            １
１２．シクロペンタシロキサン                                  ６
１３．グリチルリチン酸ジカリウム                              ０．２
１４．エタノール                                              ６
１５．ＤＰＧ                                                  ３
１６．ペンチレングリコール                                    ２
１７．クエン酸Ｎａ                                            ０．２
１８．塩化Ｎａ                                                １
１９．精製水                                                残量
合計                                                １００
（注１）ＫＦ−６１０５（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−８３０（信越化学工業製）
（注３）ＫＳＧ−１８Ａ（信越化学工業製）
（注４）ＫＦ−６１０６（親油性のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Ｍｗ＝８，５００）
（注５）ＫＴＰ−０９Ｗ（信越化学工業製）
（注６）ＫＴＰ−０９Ｒ，Ｙ，Ｂ（信越化学工業製）
得られた油中水型ファンデーションは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７５】
［実施例１９］
水中油型下地クリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分６〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、水中油型下地クリームを得た。
成分                                              質量（％）
１．ポリシリコーン−１５                                  ５
２．炭酸ジカプリリル                                      ５
３．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注１）        ５
４．実施例２の分散体                                    １０
５．トリメチルシロキシケイ酸組成物（注２）                １
６．ポリソルベート−６０                                  ２
７．アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸
ナトリウム共重合体組成物（注３）                      １
８．（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）
コポリマー２質量％溶液                              １５
９．ブチレングリコール                                  １０
１０．エタノール                                            ６
１１．ペンチレングリコール                                  １
１２．メチルパラベン                                        ０．１５
１３．精製水                                              残量
合計                                              １００
（注１）ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業製）
（注２）ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業製）
（注３）セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
得られた水中油型下地クリームは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７６】
［実施例２０］
水中油型日焼け止め
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分９〜１４を８５℃で均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を８５℃で均一に混合した。
Ｃ：８０℃でＢ、成分７，８をＡに添加して乳化し、徐冷して水中油型日焼け止めを得た。
成分                                                質量（％）
１．ラウリン酸ポリグリセリル−１０                          ３．５
２．ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）                          ３
３．ベヘニルアルコール                                      ３
４．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ５
５．イソノナン酸イソノニル                                  ５
６．（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル                  ５
７．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体（注１）            １０
８．実施例２の分散体                                      １０
９．ヒドロキシエチルセルロース                              ０．２
１０．ブチレングリコール                                    １０
１１．エタノール                                              ６
１２．エチルヘキシルグリセリン                                ０．２
１３．ビサボロール                                            ０．２
１４．精製水                                                残量
合計                                                １００
（注１）ＳＰＤ−Ｚ５（信越化学工業製）
得られた水中油型日焼け止めは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７７】
［実施例２１］
非水系サンスクリーン
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜５を均一に混合溶解した。
Ｂ：成分６〜９を均一に混合した。
Ｃ：ＡとＢを均一に混合し、非水系サンスクリーンを得た。
成分                                                質量（％）
１．セバシン酸ジイソプロピル                              残量
２．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                          ７．５
３．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１
４．グリチルレチン酸ステアリル                              ０．２
５．ＢＨＴ                                                  ０．１
６．シリコーン・アルキル変性部分架橋型
ポリグリセリン変性シリコーン組成物（注１）            ２０
７．フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）
３０
８．実施例２の分散体                                      ２０
９．シリコーン樹脂被覆フェニル変性シリコーンゴム粉末（注３）
４
合計                                                １００
（注１）ＫＳＧ−８５０Ｚ（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−１８Ａ（信越化学工業製）
（注３）ＫＳＰ−３００（信越化学工業製）
得られた非水系サンスクリーンは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７８】
［実施例２２］
非水系下地
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１１を３本ロールにて均一に混合した。
Ｃ：ＡとＢを均一に混合し、非水系下地を得た。
成分                                                質量（％）
１．シリコーン・アルキル変性部分架橋型
ポリエーテル変性シリコーン組成物（注１）                ５
２．部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）        ２０
３．シリコーン・アルキル変性部分架橋型
ジメチルポリシロキサン組成物（注３）                  １５
４．シクロペンタシロキサン                                残量
５．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注４）          ３
６．実施例２の分散体                                      ２０
７．微粒子酸化亜鉛分散物（注５）                          ２０
８．ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール                ０．８
９．アクリル・シリコーングラフト共重合体（注６）            ０．１
１０．シリコーン処理酸化チタン（注７）                        ２
１１．シリコーン処理酸化鉄（注７）                            ０．２
合計                                                １００
（注１）ＫＳＧ−３５０Ｚ（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−１５（信越化学工業製）
（注３）ＫＳＧ−０４５Ｚ（信越化学工業製）
（注４）ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業製）
（注５）ＳＰＤ−Ｚ６（信越化学工業製）
（注６）ＫＰ−５７８（信越化学工業製）
（注７）ＫＰ−５７４（信越化学工業製）を用いて粉体を疎水化処理
得られた非水系下地は、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００７９】
［実施例２３］
非水系スティックコンシーラー
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜１０を８５℃にて均一に混合した。
Ｂ：Ａをスティック容器に流し込み、スティックコンシーラーを得た。
成分                                                質量（％）
１．シリコーン樹脂被覆アルキル変性シリコーンゴム粉末（注１）  ５
２．シリコーン樹脂被覆アルキル変性シリコーンゴム粉末（注２）１０
３．ポリメチルシルセスキオキサン（注３）                    １５
４．スクワラン                                                ５
５．ホホバ油                                                  ２
６．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注４）          残量
７．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                            ５
８．実施例２の分散体                                        １５
９．マイクロクリスタリンワックス                              ４
１０．セレシン                                                １０
合計                                                  １００
（注１）ＫＳＰ−１００（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＰ−１０１（信越化学工業製）
（注３）ＫＭＰ−５９０（信越化学工業製）
（注４）ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業製）
得られた非水系スティックコンシーラーは、凹凸補正効果、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００８０】
［実施例２４］
油中水型スティック日焼け止め
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜７を９５℃にて均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１３を８５℃で均一に混合した。
Ｃ：８５℃でＢをＡに添加して乳化した。
Ｄ：Ｃをスティック容器に流し込み、油中水型スティック日焼け止めを得た。
成分                                                質量（％）
１．部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物（注１）      ３．５
２．アルキル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）
３
３．シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）
０．５
４．実施例２の分散体                                      ２０
５．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注４）          ５
６．パラフィンワックス                                      ４
７．合成ワックス                                            ２
８．ＢＧ                                                    ６
９．グリセリン                                              ６
１０．クエン酸Ｎａ                                            ０．２
１１．塩化Ｎａ                                                １
１２．フェノキシエタノール                                    ０．３
１３．精製水                                                残量
合計                                                １００
（注１）ＫＳＧ−２１０（信越化学工業製）
（注２）ＫＳＧ−４３（信越化学工業製）
（注３）ＫＦ−６０３８（信越化学工業製）
（注４）ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業製）
得られた油中水型スティック日焼け止めは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。【００８１】
［実施例２５］
日焼け止めオイル
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１〜６、７〜８をそれぞれ加熱溶解して混合し、９〜１７を加えて均一に混合し、日焼け止めオイルを得た。
成分                                                質量（％）
１．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン                            ３
２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    ２．５
３．ＢＨＴ                                                ０．１
４．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                        ７．５
５．オクトクリレン                                        ５
６．サリチル酸エチルヘキシル                              ５
７．（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン（注１）０．５
８．シクロペンタシロキサン                              残量
９．エチルヘキサン酸セチル                                ５
１０．パルミチン酸エチルヘキシル                            ８
１１．フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物（注２）
５
１２．トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル              ５
１３．ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール          ３
１４．実施例２の分散体                                      ５
１５．シリコーン変性プルラン組成物（注３）                  １
１６．トコフェロール                                        ０．０５
１７．ジメチルシリル化シリカ                                ０．１
合計                                              １００
（注１）レオパールＴＴ２（千葉製粉製）
（注２）ＫＳＧ−１８Ａ（信越化学工業製）
（注３）ＴＳＰＬ−３０−Ｄ５（信越化学工業製）
得られた日焼け止めオイルは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
【国際調査報告】
2020017346.tif 000006
2020017346.tif 000007
2020017346.tif 000008
2020017346.tif 000009