(57)【要約】  本発明は、化合物（Ｉ）を高濃度で含有する中間体を効率的に製造することが可能な中間体の製造方法の提供を目的とする。本発明の中間体の製造方法は、（ｉ）下記式（Ｉ）で示される化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示される化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）を得る工程（α）、並びに、（ｉｉ）前記溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して前記化合物（ＩＩ）を析出させて、前記析出した化合物（ＩＩ）を除去して、前記化合物（Ｉ）を８６質量％以上含有する中間体を得る工程（β）を含む。2020059634.tif 000053
2020059634.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
2020059634.tif 000049
〔式（Ｉ）中、Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ２およびＬ２は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２４−、または、−ＮＲ２５−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２６−を表し、Ｒ２１〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
ｄは１〜２０の整数を表し、
ｅは１または２である。〕で示される化合物（Ｉ）を含む中間体の製造方法であって、
（ｉ）前記化合物（Ｉ）と、
下記式（ＩＩ）：
【化２】
2020059634.tif 000050
〔式（ＩＩ）中、Ａ２１、Ｂ２１およびＢ２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１およびＬ２２は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２４−、または、−ＮＲ２５−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２６−を表し、Ｒ２１〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ｄ１およびｄ２は、それぞれ独立して、１〜２０の整数を表し、
ｅ１およびｅ２は、それぞれ独立して、１または２である。〕で示される化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）を得る工程（α）、並びに、
（ｉｉ）前記溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して前記化合物（ＩＩ）を析出させて、前記析出した化合物（ＩＩ）を除去して、前記化合物（Ｉ）を８６質量％以上含有する中間体を得る工程（β）を含む、中間体の製造方法。
【請求項２】
前記溶液（Ｘ）中における前記化合物（Ｉ）の濃度が８．０質量％以上である、請求項１に記載の中間体の製造方法。
【請求項３】
前記化合物（Ｉ）が下記式（Ｉ−１）で示される化合物（Ｉ−１）である、請求項１または２に記載の中間体の製造方法。
【化３】
2020059634.tif 000051
〔式（Ｉ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項４】
前記化合物（ＩＩ）が下記式（ＩＩ−１）で示される化合物（ＩＩ−１）である、請求項１〜３の何れかに記載の中間体の製造方法。
【化４】
2020059634.tif 000052
〔式（ＩＩ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項５】
前記溶液（Ｘ）が有機溶媒をさらに含み、該有機溶媒が水非混和性有機溶媒である、請求項１〜４の何れかに記載の中間体の製造方法。
【請求項６】
前記水非混和性有機溶媒は、ヒルデブランドの溶解度パラメーターが１４．０ＭＰａ１／２以上２２．０ＭＰａ１／２以下である、請求項５に記載の中間体の製造方法。
【請求項７】
前記プロトン性溶媒がアルコールである、請求項１〜６の何れかに記載の中間体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長の１／４λあるいは１／２λの位相差に変換可能なものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対して各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、全ての波長領域において正確な１／４λあるいは１／２λの位相差に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを得ることが可能な化合物およびその製造方法が検討されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００９／１１６６５７号
【特許文献２】国際公開第２０１１／０６８１３８号
【特許文献３】特開２０１６−２１６４３３号公報
【特許文献４】国際公開第２０１６／１５９１９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３では、製造方法における工程数が多く、製造方法が煩雑となってしまうという問題があった。また、特許文献４では、目的化合物を高濃度で含有する中間体は得られておらず、また、反応に使用している溶剤の量が多く、生産効率の観点から改善の余地があった。【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、所定の化合物（Ｉ）を高濃度で含有する中間体を効率的に製造することが可能な中間体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して化合物（ＩＩ）を析出させて、析出した化合物（ＩＩ）を除去すれば、化合物（Ｉ）を高濃度で含有する中間体を効率的に製造することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す中間体の製造方法が提供される。【０００７】
〔１〕  （ｉ）下記式（Ｉ）：
【化１】
2020059634.tif 000003
〔式（Ｉ）中、Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ２およびＬ２は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２４−、または、−ＮＲ２５−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２６−を表し、Ｒ２１〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ３は、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
ｄは１〜２０の整数を表し、
ｅは１または２である。〕で示される化合物（Ｉ）と、
下記式（ＩＩ）：
【化２】
2020059634.tif 000004
〔式（ＩＩ）中、Ａ２１、Ｂ２１およびＢ２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１およびＬ２２は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２４−、または、−ＮＲ２５−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２６−を表し、Ｒ２１〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ｄ１およびｄ２は、それぞれ独立して、１〜２０の整数を表し、
ｅ１およびｅ２は、それぞれ独立して、１または２である。〕で示される化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）を得る工程（α）、並びに、
（ｉｉ）前記溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して前記化合物（ＩＩ）を析出させて、前記析出した化合物（ＩＩ）を除去して、前記化合物（Ｉ）を含有する中間体を得る工程（β）を含む中間体の製造方法であって、
前記工程（β）により得られた中間体は、前記化合物（Ｉ）を８６質量％以上含む、中間体の製造方法。
換言すると、上記〔１〕の中間体の製造方法は、前記化合物（Ｉ）を含む中間体の製造方法であって、
（ｉ）前記式化合物（Ｉ）と、前記化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）を得る工程（α）、並びに、
（ｉｉ）前記溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して前記化合物（ＩＩ）を析出させて、前記析出した化合物（ＩＩ）を除去して、前記化合物（Ｉ）を８６質量％以上含有する中間体を得る工程（β）を含む。【０００８】
〔２〕  前記溶液（Ｘ）中における前記化合物（Ｉ）の濃度が８．０質量％以上である、前記〔１〕の中間体の製造方法。【０００９】
〔３〕  前記化合物（Ｉ）が下記式（Ｉ−１）で示される化合物（Ｉ−１）である、前記〔１〕または〔２〕の中間体の製造方法。
【化３】
2020059634.tif 000005
〔式（Ｉ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表す。〕【００１０】
〔４〕  前記化合物（ＩＩ）が下記式（ＩＩ−１）で示される化合物（ＩＩ−１）である、前記〔１〕〜〔３〕の何れかの中間体の製造方法。
【化４】
2020059634.tif 000006
〔式（ＩＩ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表す。〕【００１１】
〔５〕  前記溶液（Ｘ）が有機溶媒をさらに含み、該有機溶媒が水非混和性有機溶媒である、前記〔１〕〜〔４〕の何れかの中間体の製造方法。【００１２】
〔６〕  前記水非混和性有機溶媒は、ヒルデブランドの溶解度パラメーターが１４．０ＭＰａ１／２以上２２．０ＭＰａ１／２以下である、前記〔５〕の中間体の製造方法。【００１３】
〔７〕  前記プロトン性溶媒がアルコールである、前記〔１〕〜〔６〕の何れかの中間体の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、化合物（Ｉ）を高濃度で含有する中間体を効率的に製造することが可能な中間体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。また、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である、「シクロアルキル基」は含まれないものとする。一方、「Ｒｆ中の環構造に含まれるπ電子の総数」には、置換基に含まれている環構造のπ電子も含まれるものとする。さらに、本発明において、「中間体」とは、少なくとも化合物（Ｉ）を含有するものであり、化合物（Ｉ）単体であってもよく、化合物（Ｉ）と化合物（Ｉ）以外の他の成分と含有する混合物であってもよい。
【００１６】
（中間体の製造方法）
以下、本発明の中間体の製造方法を詳細に説明する。
本発明の中間体の製造方法は、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）を得る工程（α）と、溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して化合物（ＩＩ）を析出させて、析出した化合物（ＩＩ）を除去して、化合物（Ｉ）を含有する中間体を得る工程（β）と、を少なくとも含み、必要に応じて、その他の工程をさらに含む。
【化５】
2020059634.tif 000007
【化６】
2020059634.tif 000008
【００１７】
＜工程（α）＞
工程（α）は、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）を得る工程である。
【００１８】
＜＜溶液（Ｘ）＞＞
溶液（Ｘ）は、少なくとも、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを含み、さらに、必要に応じて、有機溶媒、その他の成分を含む。
【００１９】
溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度は、８．０質量％以上であることが好ましく、８．５質量％以上であることがより好ましく、９．０質量％以上であることが特に好ましく、また、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度が、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、式（ＩＩ）で表される化合物を高選択的に除去することができる。
なお、「溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度」は、下記式で計算される。
溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度（質量％）＝
（化合物（Ｉ）の質量）／［（化合物（Ｉ）の質量）＋溶媒質量］×１００
【００２０】
溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度は、３．０質量％以上であることが好ましく、３．５質量％以上であることがより好ましく、４．０質量％以上であることが特に好ましく、また、１０質量％以下であることが好ましく、９．０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以下であることが特に好ましい。溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度が、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、式（ＩＩ）で表される化合物を高選択的に除去することができる。
なお、「溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度」は、下記式で計算される。
溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度＝
（化合物（ＩＩ）の質量）／［（化合物（ＩＩ）の質量）＋溶媒質量］×１００
【００２１】
溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度に対する溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度の比（溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度／溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度）は、２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上であることが特に好ましく、また、６０％以下であることが好ましく、５５％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが特に好ましい。溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度の比（溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）の濃度／溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）の濃度）が、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、式（ＩＩ）で表される化合物を高選択的に除去することができる。
【００２２】
［化合物（Ｉ）］
下記式（Ｉ）で示される化合物（Ｉ）は、１種の化合物のみで構成されていてもよく、２種の化合物から構成されていてもよいが、１種の化合物のみで構成されていることが好ましい。ここで、化合物（Ｉ）が１種の化合物のみで構成されていると、後述する化合物（ＩＩ）は、Ａ２１を中心として左右対称となる。
【化７】
2020059634.tif 000009
【００２３】
〔Ａ２、Ｂ２〕
式（Ｉ）中、Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
これらの中でも、Ａ２およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の芳香族基が好ましい。
【００２４】
環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、シクロヘプタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。中でも、環状脂肪族基としては、置換されていてもよい炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、特に、１，４−シクロヘキシレン基（シクロヘキサン−１，４−ジイル基）が好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基がより好ましい。
【００２５】
芳香族基の具体例としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、芳香族基としては、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、特に、１，４−フェニレン基が好ましい。
【００２６】
環状脂肪族基、および芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基、炭素数５〜２０の環状脂肪族基、芳香族基、炭素数２〜２０の芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００２７】
ここで、Ａ２は置換基を有していてもよい環状脂肪族基であり、Ｂ２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
そして、Ａ２が、式（ａ）で表される「置換基を有していてもよいトランス−１，４―シクロヘキシレン基」であり、Ｂ２が、式（ｂ）で表される「置換基を有していてもよい１，４‐フェニレン基」である組み合わせがより好ましい。
【００２８】
【化８】
2020059634.tif 000010
【００２９】
式（ａ）および式（ｂ）中、Ｒ０は、ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａ；または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａを表す。ここで、Ｒａは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表す。
【００３０】
Ｒ０としては、溶解性向上の観点から、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；が好ましい。なお、Ｒ０が複数の場合は、複数のＲ０は互いに同一でも異なっていてもよい。さらに、ｐ１は０〜４の整数を表し、０であることが好ましい。
【００３１】
Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、およびｎ−イコシル基等が挙げられる。なお、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。
【００３２】
Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
【００３３】
Ｒａの炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；およびベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒａの炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基が好ましい。
なお、Ｒａの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒａの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００３４】
Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
Ｒａの炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基等が挙げられる。中でも、Ｒａの炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましい。
なお、Ｒａの炭素数３〜１２のシクロアルキル基は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒａの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００３５】
Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
なお、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基は、複数の置換基を有していてもよい。炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００３６】
〔Ｙ２、Ｌ２〕
式（Ｉ）中、Ｙ２およびＬ２は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２４−、または、−ＮＲ２５−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２６−を表す。ここで、Ｒ２１〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
これらの中でも、合成し易さと所望の光学特性発現の観点から、Ｙ２は、−Ｏ−であることが好ましく、Ｌ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
【００３７】
〔Ｒ３〕
式（Ｉ）中、Ｒ３は、水素原子、メチル基または塩素原子を表す。
これらの中でも、Ｒ３は、合成し易さと重合速度の観点から、水素原子であることが好ましい。
【００３８】
〔ＦＧ２〕
式（Ｉ）中、ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表す。
これらの中でも、ＦＧ２は、合成し易さと所望の光学特性発現の観点から、カルボキシル基であることが好ましい。
【００３９】
〔ｄ〕
式（Ｉ）中、ｄは、１〜２０の整数を表す。
これらの中でも、ｄは、合成し易さと所望の光学特性発現の観点から、２〜１２の整数であることが好ましく、４〜１２の整数であることがより好ましく、４〜１０の整数であることが特に好ましい。
【００４０】
〔ｅ〕
式（Ｉ）中、ｅは、１または２である。
これらの中でも、ｅは、１であることが好ましい。
なお、ｅが２である場合において、２つのＢ２は同一であっても異なっていてもよく、また、２つのＬ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００４１】
化合物（Ｉ）の具体例としては、例えば、下記式（Ｉ−１）で示される化合物（Ｉ−１）が好適に挙げられる。
【化９】
2020059634.tif 000011
式（Ｉ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【００４２】
〔化合物（Ｉ）の調製〕
化合物（Ｉ）の調製について、ｅが１である場合と、ｅが２である場合とに分けて説明する。
ｅが１である場合、化合物（Ｉ）（下記式（Ｉ−ａ）で示される化合物（Ｉ−ａ））は、例えば、下記式（Ａ−０）で示される化合物（Ａ−０）と下記式（Ｂ−０）で示される化合物（Ｂ−０）とを反応させることにより得ることができ、より具体的には、下記式（Ａ−１）で示される化合物（Ａ−１）と、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドとを、トリエチルアミン等の塩基を含有する反応溶媒中で、エステル化反応させた後、加水分解することにより得ることができる。また、下記式（Ａ−１）で示される化合物（Ａ−１）と、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とを、脱水縮合剤存在下にて反応溶媒中で、反応させることにより得ることもできる。
【化１０】
2020059634.tif 000012
式（Ａ−０）、（Ｂ−０）および（Ｉ−ａ）中、Ａ２、Ｂ２、Ｙ２、Ｌ２、Ｒ３、ＦＧ２、およびｄは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
式（Ａ−０）中、Ｚは、水酸基、カルボキシル基、またはアミノ基を表す。
これらの中でも、Ｚは、合成のし易さの観点から、水酸基であることが好ましい。
式（Ｂ−０）中、ＦＱは、Ｚと反応してＬ２を形成し、且つ、ＦＧ２となり得る官能基であり、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ、ＣｌＣ（＝Ｏ）−、−ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣ−、−ＮＨ２、またはＨ２Ｎ−を表す。
これらの中でも、ＦＱは、合成のし易さの観点の観点から、−Ｃ（＝Ｏ）ＣｌまたはＣｌＣ（＝Ｏ）−、−ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣ−であることが好ましい。
【化１１】
2020059634.tif 000013
式（Ａ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【００４３】
ｅが２である場合の化合物（Ｉ）（下記式（Ｉ−ｂ）で示される化合物（Ｉ−ｂ））は、例えば、下記式（Ａ−２）で示される化合物（Ａ−２）と下記式（Ｂ−０）で示される化合物（Ｂ−０）とを反応させることにより得ることができる。
【化１２】
2020059634.tif 000014
式（Ａ−２）、（Ｂ−０）および（Ｉ−ｂ）中、Ａ２、Ｂ２、Ｙ２、Ｌ２、Ｒ３、ＦＧ２、およびｄは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
式（Ａ−２）中、Ｚは、水酸基、カルボキシル基、またはアミノ基を表す。
これらの中でも、Ｚは、合成し易さの観点から、水酸基であることが好ましい。
式（Ｂ−０）中、ＦＱは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
式（Ｉ−ｂ）中における２つのＢ２は同一であっても異なっていてもよく、式（Ｉ−ｂ）中における２つのＬ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００４４】
−反応溶媒−
反応溶媒としては、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；２−ブタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意の比率で使用してもよい。
【００４５】
上記反応に用いる反応溶媒の使用量は、上記化合物（Ａ−０）または化合物（Ａ−２）１０ｇに対し、１０ｍＬ以上であることが好ましく、２０ｍＬ以上であることがより好ましく、４０ｍＬ以上であることが特に好ましく、また、５００ｍＬ以下であることが好ましく、２５０ｍＬ以下であることがより好ましく、１００ｍＬ以下であることが特に好ましい。反応溶媒の使用量が、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、式（Ｉ）で示される化合物の選択性を向上させることができる。
【００４６】
［化合物（ＩＩ）］
下記式（ＩＩ）で示される化合物（ＩＩ）は、Ａ２１を中心として、左右対称であっても、左右非対称であってもよいが、合成し易さの点で、Ａ２１を中心として左右対称である（即ち、Ｂ２１とＢ２２とが同一であり、Ｙ２１とＹ２２とが同一であり、Ｌ２１とＬ２２とが同一であり、Ｒ３１とＲ３２とが同一であり、ｄ１とｄ２とが同一であり、ｅ１とｅ２とが同一であることが好ましい。
【化１３】
2020059634.tif 000015
【００４７】
〔Ａ２１、Ｂ２１、Ｂ２２〕
式（ＩＩ）中、Ａ２１、Ｂ２１およびＢ２２は、それぞれ独立して、前記Ａ２、Ｂ２と同じ意味を表し、その好適例も前記Ａ２、Ｂ２と同じである。
【００４８】
〔Ｙ２１、Ｙ２２〕
式（ＩＩ）中、Ｙ２１およびＹ２２は、それぞれ独立して、前記Ｙ２と同じ意味を表し、その好適例も前記Ｙ２と同じである。
【００４９】
〔Ｌ２１、Ｌ２２〕
式（ＩＩ）中、Ｌ２１およびＬ２２は、それぞれ独立して、前記Ｌ２と同じ意味を表し、その好適例も前記Ｌ２と同じである。
【００５０】
〔Ｒ３１、Ｒ３２〕
式（ＩＩ）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立して、前記Ｒ３と同じ意味を表し、その好適例も前記Ｒ３と同じである。
【００５１】
〔ｄ１、ｄ２〕
式（ＩＩ）中、ｄ１およびｄ２は、それぞれ独立して、前記ｄと同じ意味を表し、その好適例も前記ｄと同じである。
【００５２】
〔ｅ１、ｅ２〕
式（ＩＩ）中、ｅ１およびｅ２は、それぞれ独立して、前記ｅと同じ意味を表し、その好適例も前記ｅと同じである。
【００５３】
化合物（ＩＩ）の具体例としては、例えば、下記式（ＩＩ−１）で示される化合物（ＩＩ−１）が好適に挙げられる。
【化１４】
2020059634.tif 000016
〔式（ＩＩ−１）中、Ｒ３、ｄは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【００５４】
［有機溶媒］
有機溶媒としては、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；２−ブタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意の比率で使用してもよい。
これらの中でも、水非混和性有機溶媒が好ましい。ここで、「水非混和性有機溶媒」は、水と混合しても相溶することなく２相分離する性質を有する有機溶媒である。水非混和性有機溶媒の水への溶解度は、４０ｇ（有機溶媒）／１００ｍＬ（水）以下、好ましくは３０ｇ（有機溶媒）／１００ｍＬ（水）以下、より好ましくは１５ｇ（有機溶媒）／１００ｍＬ（水）以下である。
なお、２種以上の混合溶媒を用いる場合において、水混和性溶媒を添加する際には、水混和性溶媒と水非混和性有機溶媒の総和に対して上記水への溶解度を満たす場合、その混合溶媒は「水非混和性有機溶媒」とする。
【００５５】
水非混和性有機溶媒の具体例としては、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；２−ブタノン等のケトン類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。
【００５６】
水非混和性有機溶媒のヒルデブランドの溶解度パラメーターは、１４．０ＭＰａ１／２以上であることが好ましく、１４．３ＭＰａ１／２以上であることがより好ましく、１４．５ＭＰａ１／２以上であることが特に好ましく、また、２２．０ＭＰａ１／２以下であることが好ましく、２０．０ＭＰａ１／２以下であることがより好ましく、１９．５ＭＰａ１／２以下であることが特に好ましい。水非混和性有機溶媒のヒルデブランドの溶解度パラメーターが、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、式（Ｉ）で表される化合物を高い選択率で得ることができる。
【００５７】
ヒルデブランドの溶解度パラメーターとは、ヒルデブランドにより導入された、正則溶液論により定義された、材料間の相互作用の程度の数値予測を提供する値（δ）である。
【００５８】
ヒルデブランドの溶解度パラメーターが１４．０ＭＰａ１／２以上２２．０ＭＰａ１／２以下である有機溶媒としては、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）（ヒルデブランドの溶解度パラメーター（δ）：１７．２ＭＰａ１／２）、テトラヒドロフラン（（δ）：１８．６ＭＰａ１／２）、メチル−ｔ−ブチルエーテル（（δ）：１５．６ＭＰａ１／２）、ジエチルエーテル（（δ）：１５．１ＭＰａ１／２）、ジブチルエーテル（（δ）：１４．９ＭＰａ１／２）、ジイソプロピルエーテル（（δ）：１４．１ＭＰａ１／２）、１，２−ジメトキシエタン（（δ）：１９．２ＭＰａ１／２）、２−ブタノン（（δ）：１９．０ＭＰａ１／２）等のエーテル類；クロロホルム（（δ）：１９．０ＭＰａ１／２）等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル（（δ）：１８．６ＭＰａ１／２）等のエステル類；トルエン（（δ）：１８．２ＭＰａ１／２）等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン（（δ）：１６．７ＭＰａ１／２）等の脂環式炭化水素類；及びこれらの混合溶媒等を好ましく例示することができる。混合溶媒を用いる場合、その溶解度パラメーターは、加成則で計算することができる。
【００５９】
溶液（Ｘ）中における有機溶媒の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましく、また、９５質量％以下であることが好ましく、９３質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが特に好ましい。溶液（Ｘ）中における有機溶媒の含有量が、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、高い選択率で式（ＩＩ）で表される化合物を除去することができる。
【００６０】
［その他の成分］
その他の成分としては、例えば、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ジメチルアミノピリジン等の塩基；ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩等の脱水縮合剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、パラメトキシフェノール等の重合禁止剤；などが挙げられる。
【００６１】
＜工程（β）＞
工程（β）は、溶液（Ｘ）にプロトン性溶媒を添加して化合物（ＩＩ）を析出させて、析出した化合物（ＩＩ）を除去して、化合物（Ｉ）を含有する中間体を得る工程である。
【００６２】
＜＜プロトン性溶媒＞＞
プロトン性溶媒は、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを含有する溶液（Ｘ）に添加した際に、化合物（Ｉ）は溶け易く、且つ、化合物（ＩＩ）は溶けにくい溶媒（即ち、溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）に対して良溶媒であり、溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）に対して貧溶媒である溶媒）である。
なお、化合物（Ｉ）単体に対して良溶媒であっても、溶液（Ｘ）中における化合物（Ｉ）に対して良溶媒であるとは限らず、また、化合物（ＩＩ）単体に対して貧溶媒であっても、溶液（Ｘ）中における化合物（ＩＩ）に対して貧溶媒であるとは限らない。
プロトン性溶媒としては、例えば、エタノール、メタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール等のアルコール；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール；ギ酸、酢酸等のカルボン酸；グリコール酸、２−ヒドロキシマロン酸、グリセリン酸等のヒドロキシ酸；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を任意の比率で使用してもよい。
これらの中でも、化合物（ＩＩ）を効率良く析出させることができる点で、アルコールが好ましく、メタノールがより好ましい。
【００６３】
プロトン性溶媒の使用量は、上記化合物（Ａ−０）または化合物（Ａ−２）基準で、０．１質量倍数以上であることが好ましく、０．２質量倍数以上であることがより好ましく、０．３質量倍数以上であることが特に好ましく、また、５質量倍数以下であることが好ましく、３質量倍数以下であることがより好ましく、２質量倍数以下であることが特に好ましい。プロトン性溶媒の使用量が、上記下限値以上であり、上記上限値以下であれば、高い選択率で式（ＩＩ）で表される化合物を除去して、式（Ｉ）で表される化合物の純度を向上させることができる。
【００６４】
＜＜除去＞＞
析出した化合物（ＩＩ）を除去する除去方法としては、例えば、ろ過、遠心分離、などが挙げられ、より具体的には、ろ過としての、吸引ろ過、加圧ろ過等が挙げられる。これらの中でも、除去効率の観点で、遠心分離、加圧ろ過が好ましい。
【００６５】
＜＜中間体＞＞
中間体は、少なくとも化合物（Ｉ）を含有するものであり、化合物（Ｉ）単体であってもよく、化合物（Ｉ）と化合物（Ｉ）以外の他の成分（例えば、化合物（ＩＩ））とを含有する混合物であってもよい。
中間体における化合物（Ｉ）の含有量としては、８６質量％以上である必要があり、８８質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９２質量％以上であることが特に好ましい。中間体における化合物（Ｉ）の含有量が上記下限値以上であれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを得ることが可能な化合物を効率的に製造することができる。
【００６６】
なお、工程（β）では、上記中間体を得るために、化合物（ＩＩ）の除去を行った後に、冷却して、化合物（Ｉ）を含有する中間体を析出させて、ろ取し、真空乾燥することなどが行われる。
冷却温度としては、２０℃以下であることが好ましく、１０℃以下であることがより好ましく、５℃以下であることが特に好ましく、０℃付近であることが最も好ましい。冷却温度が上記上限値以下であれば、中間体を効率良く析出させることができる。
【００６７】
＜その他の工程＞
その他の工程は、例えば、乾燥等の上述した化合物（Ｉ）を調製する工程、などが挙げられる。
【００６８】
＜重合性化合物＞
本発明の中間体の製造方法により製造された中間体から製造される重合性化合物について説明する。
重合性化合物は、例えば、下記式（ＩＩＩ）で示される化合物（以下、「重合性化合物（ＩＩＩ）」ということがある。）であり、後述する高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
【化１５】
2020059634.tif 000017
【００６９】
なお、後述するように、式（ＩＩＩ）で表される化合物を用いることで、塗布性に優れる重合性組成物を得て、膜厚の面内均一性に優れ、光学特性の面内均一性が改善された光学フィルム等を有利に製造することができる。
【００７０】
＜＜Ａｒ＞＞
ここで、式（ＩＩＩ）中、Ａｒは下記式（ＩＶ−１）または（ＩＶ−２）で表され、好ましくは、下記式（ＩＶ−３）または（ＩＶ−４）で表される。
【化１６】
2020059634.tif 000018
（上記式（ＩＶ−１）および（ＩＶ−２）中、＊は、Ｙ３あるいはＹ４と結合することを表す。）
【化１７】
2020059634.tif 000019
（上記式（ＩＶ−３）および（ＩＶ−４）中、＊は、Ｙ３あるいはＹ４と結合することを表す。）
【００７１】
［Ｒ］
式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数１〜６０の有機基を表し、Ｒｆ−Ｋ−Ｇａ（ＧａがＮと結合）で表されるものであること、Ｇｂで表されるものであること、が好ましい。
【００７２】
Ｒの、置換基を有していてもよい炭素数１〜６０の有機基の炭素数１〜６０の有機基としては、特に制限はなく、例えば、（ｉ）炭素数１〜６０のアルキル基；（ｉｉ）炭素数２〜６０のアルケニル基；（ｉｉｉ）炭素数２〜６０のアルキニル基；等が挙げられる。
【００７３】
〔（ｉ）炭素数１〜６０のアルキル基〕
炭素数１〜６０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、ｎ−ブチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基がより好ましく、ｎ−へキシル基が特に好ましい。
【００７４】
〔（ｉｉ）炭素数２〜６０のアルケニル基〕
炭素数２〜６０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブチニル基、等が挙げられ、炭素数２〜１２のアルケニル基が好ましい。
【００７５】
〔（ｉｉｉ）炭素数２〜６０のアルキニル基〕
炭素数２〜６０のアルキニル基としては、プロピニル基、プロパルギル基、ブチニル基、等が挙げられ、炭素数２〜１２のアルキニル基が好ましい。
【００７６】
Ｒの、炭素数１〜６０の有機基の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等の、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換された炭素数１〜６のアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、アセチルアミノ基、ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；等が挙げられる。
【００７７】
〔Ｒｆ〕
Ｒｆは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表す。
これらの中でも、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基がより好ましい。
【００７８】
−芳香族炭化水素環−
芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましい。
【００７９】
−芳香族複素環−
芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、ピラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環等の単環の芳香族複素環；およびベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等の縮合環の芳香族複素環；が好ましい。
【００８０】
Ｒｆが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１〜６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｘ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｘ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｘ；および−ＳＯ２Ｒｂ；等が挙げられる。ここで、Ｒｘは「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」、または、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」を表す。また、Ｒｂは、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；または、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等の、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表す。
これらの中でも、Ｒｆが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
なお、Ｒｆは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒｆが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００８１】
−−Ｒｘ−−
−−−（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基−−−
Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。
なお、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、１〜１０であることがさらに好ましい。
【００８２】
−−−（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基−−−
Ｒｘの、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
なお、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
【００８３】
Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基、等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；が好ましい。
なお、Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００８４】
−−−（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基−−−
Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。
なお、Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００８５】
−−−（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基−−−
Ｒｘの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基がより好ましい。
Ｒｘの「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒｘの「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
なお、Ｒｘの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒｘの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数５〜１８の芳香族炭化水素環基」が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００８６】
ここで、Ｒｆの芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基自体の炭素数を意味する。
Ｒｆが、複数の芳香族炭化水素環および／または複数の芳香族複素環を有する場合は、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。
【００８７】
前記Ｒｆは、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」であることが好ましい。
【００８８】
Ｒｆの、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の好ましい具体例を以下に示す。但し、以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのび、Ｋとの結合手を表す。
【００８９】
１）少なくとも一つの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭化水素環基の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される構造が挙げられ、式（１−８）〜（１−２１）等で表される炭素数６〜１８の炭化水素環基が好ましい。なお、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化１８】
2020059634.tif 000020
【化１９】
2020059634.tif 000021
【００９０】
２）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される構造等が挙げられ、式（２−１１）〜（２−５１）等で表される炭素数２〜１６の複素環基が好ましい。なお、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２０】
2020059634.tif 000022
【化２１】
2020059634.tif 000023
【化２２】
2020059634.tif 000024
【化２３】
2020059634.tif 000025
〔各式中、Ａは、−ＣＨ２−、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、
ＢおよびＤは、それぞれ独立して、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、
Ｅは、−ＮＲｃ−、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Ｒｃは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−は、それぞれ隣接しないものとする。）〕
【００９１】
上述した中でも、Ｒｆは、上記式（１−８）、式（１−１１）、式（１−１２）、式（１−１３）、式（１−１４）、式（１−１５）、式（１−２０）、式（２−９）〜式（２−１１）、式（２−２４）〜式（２−３３）、式（２−３５）〜式（２−４３）、式（２−４７）および、式（２−４９）〜（２−５１）で表される基のいずれかであることが好ましい。
【００９２】
なお、Ｒｆ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましく、１０以上であることが特に好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
【００９３】
さらに、Ｒｆが下記（ｉ−１）〜（ｉ−６）のいずれかであることが好ましい。なお、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−６）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２４】
2020059634.tif 000026
（式（ｉ−４）中、Ｊは、−ＣＨ２−、−ＮＲｄ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、Ｒｄは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００９４】
なお、Ｒｆの、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」は、１以上の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００９５】
Ｒｆの、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」が有する置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１〜６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｘ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｘ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｘ；−ＳＯ２Ｒｂ；などが挙げられる。ここでＲｘおよびＲｂは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
【００９６】
〔Ｋ〕
Ｋは、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ１４は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６〜１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３〜１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
Ｋとしては、これらの中でも、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、が好ましく、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｓ−がより好ましく、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｃＲｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｓ−が特に好ましい。
ここで、Ｒ１４は、（ｉ）水素原子、または、（ｉｉ）メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表し、これらの中でも、Ｒ１４は、水素原子が好ましい。
Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６〜１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３〜１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｒｃ、Ｒｂは、互いに同一であってもよく、相異なっていてもよい。
ＲｂおよびＲｃの、炭素数６〜１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３〜１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基、の具体例としては、前記Ｒｆと同様のもののうちそれぞれ規定された炭素数のものが挙げられる。Ｒｂ、Ｒｃの有する置換基としては、前記Ｒｆが有する置換基と同様のものが挙げられ、その好ましいものも同様である。また、複数の置換基を有する時には、同一であっても、相異なっていても構わない。
Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６〜１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基が好ましく、さらに、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはナフチル基が好ましく、さらに、ＲｃおよびＲｂの両方が同時に水素原子である組み合わせ、水素原子とフェニル基である組み合わせ、または、水素原子とナフチル基の組み合わせが特に好ましい。
Ｒｆ−Ｋ−の好ましい組み合わせとしては、
Ｒｆが、前記一般式（ｉ−１）〜（ｉ−６）から選択され、Ｋが、化学的な単結合、−Ｏ−Ｔ、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−Ｔ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｔ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｔ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｔ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｔ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｔ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−Ｔ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｔ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−Ｔ、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔから選択される組み合わせが好ましく、
Ｒｆが、前記一般式（ｉ−１）〜（ｉ−６）から選択され、Ｋが、化学的な単結合、−Ｏ−Ｔ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｔ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｔ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｔ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｔ、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔ、−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｔから選択される組み合わせがより好ましく、
更に、Ｒｆ−Ｋ−は、下記式（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−４５）のいずれかであることが特に好ましく、（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−４６）のいずれかであることが最も好ましい。Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＴはＧａと結合する方向を示している。また、下記式（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−４５）で表される基、および、（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−４６）で表される基中の●（黒い円）は、Ｇａとの結合部位を示す。
下記式（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−４５）で表される基および（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−４６）で表される基は置換基を有していてもよい。
なお、下記式（ｉｉ−２６）〜（ｉｉ−３２）および下記式（ｉｉｉ−２６）〜（ｉｉｉ−３２）中、Ｊは、−ＣＨ２−、−ＮＲｄ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、Ｒｄは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【化２５】
2020059634.tif 000027
【化２６】
2020059634.tif 000028
【００９７】
〔Ｇａ〕
Ｇａは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の２価の有機基である。
Ｇａは、より好ましくは、（ｉ）炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。
ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、または、メチル基が好ましい。また、Ｇａの前記有機基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；が挙げられる。
Ｇａの上記置換基としては、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
ここで、Ｇａに関し、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。また、前記「２価の脂肪族炭化水素基」の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、３〜１８であることがより好ましい。そして、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、炭素数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基であることがより好ましい。
【００９８】
Ｇａの炭素数は、炭素数４〜１６が好ましく、炭素数５〜１４が更に好ましく、炭素数６〜１２が特に好ましく、炭素数６〜１０が最も好ましい。
【００９９】
Ｇａの構造としては、炭素数４〜１６の無置換のアルキレン基が好ましく、炭素数５〜１４の無置換のアルキレン基がより好ましく、炭素数６〜１２の無置換のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数６〜１０の無置換のアルキレン基が特に好ましく、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基が最も好ましい。
【０１００】
なお、Ｇａの炭素数が３以上の場合、Ｇａの両末端は−ＣＨ２−であること（Ｇａの両末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「（ｉｉ）炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基」において、−Ｏ−および−Ｓ−は、脂肪族炭化水素基中の連続した−ＣＨ２−を置換しない（すなわち、−Ｏ−Ｏ−および−Ｓ−Ｓ−の構造を形成しない）ことが好ましく（つまり、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くことが好ましく）、−Ｃ（＝Ｏ）−は、脂肪族炭化水素基中の連続した−ＣＨ２−を置換しない（すなわち、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−の構造を形成しない）ことが好ましい。
炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換される場合、−Ｏ−で置換されることが最も好ましく、炭素数２ごとに−Ｏ−に置換される、いわゆるエチレンオキシを繰り返し単位とし、Ｇａの両末端は−ＣＨ２−であることが好ましい。
【０１０１】
Ｇａとしては、（ｉ）「炭素数１〜１８、好ましくは炭素数３〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基、のいずれかの有機基であり、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くこと」が好ましく、（ｉｉ）「炭素数３〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であること」がより好ましく、（ｉｉｉ）「炭素数３〜１８のアルキレン基」がさらに好ましく、（ｉｖ）「炭素数４〜１６の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖ）「炭素数５〜１４の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖｉ）「炭素数６〜１２の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖｉｉ）「炭素数６〜１０の無置換のアルキレン基」が特に好ましく、「ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−デシレン基」が最も好ましい。
【０１０２】
〔Ｇｂ〕
Ｇｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の有機基である。
Ｇｂは、より好ましくは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。
ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、または、メチル基が好ましい。
また、Ｇｂの前記有機基が有する置換基としては、水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｇ＝ＣＨ２等の重合性基；などが挙げられる。ここで、Ｒｇは、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。
ここで、Ｇｂに関し、前記「脂肪族炭化水素基」は、鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基、であることがより好ましい。そして、前記「脂肪族炭化水素基」は、炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜１８の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜１８のアルキル基（例えば、ｎ−ヘキシル基）、アルキニル基（例えば、２−ブチニル基）、またはアルケニル基（例えば、１−ブテニル基）であることがより好ましい。
【０１０３】
Ｇｂの炭素数は、炭素数４〜１６が好ましく、炭素数４〜１４が更に好ましく、炭素数４〜１２が特に好ましく、炭素数４〜１０が最も好ましい。
【０１０４】
Ｇｂの構造としては、炭素数４〜１６の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が好ましく、炭素数４〜１４の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基がより好ましく、炭素数４〜１２の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基がさらに好ましく、炭素数４〜１０の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が特に好ましく、炭素数４〜１０の無置換のアルキル基がさらに特に好ましく、ｎ−ヘキシル基が最も好ましい。
【０１０５】
なお、Ｇｂの炭素数が３以上の場合、Ｇｂの片末端（Ｎとの結合側）は−ＣＨ２−であること（Ｇｂの片末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「（ｉｉ）炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基」において、−Ｏ−および−Ｓ−は、脂肪族炭化水素基中の連続した−ＣＨ２−を置換しない（すなわち、−Ｏ−Ｏ−および−Ｓ−Ｓ−の構造を形成しない）ことが好ましく（つまり、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くことが好ましく）、−Ｃ（＝Ｏ）−は、脂肪族炭化水素基中の連続した−ＣＨ２−を置換しない（すなわち、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−の構造を形成しない）ことが好ましい。
炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換される場合、−Ｏ−で置換されることが最も好ましく、炭素数２ごとに−Ｏ−に置換される、いわゆるエチレンオキシを繰り返し単位とし、Ｇｂの片末端（Ｎとの結合側）は−ＣＨ２−であることが好ましい。
【０１０６】
Ｇｂとしては、（ｉ）「置換基を有していてもよい炭素数１〜１８、好ましくは炭素数３〜１８の鎖状の脂肪族炭化水素基、および、置換基を有していてもよい炭素数３〜１８の鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基、のいずれかの有機基であり、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くこと」が好ましく、（ｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数３〜１８の鎖状の脂肪族炭化水素基であること」がより好ましく、（ｉｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数３〜１８の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらに好ましく、（ｉｖ）「炭素数４〜１６の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらにより好ましく、（ｖ）「炭素数４〜１４の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらにより好ましく、（ｖｉ）「炭素数４〜１２の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらにより好ましく、（ｖｉｉ）「炭素数４〜１０の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」が特に好ましく、炭素数４〜１０の無置換のアルキル基がさらに特に好ましく、（ｖｉｉｉ）「ｎ−ヘキシル基」が最も好ましい。
【０１０７】
［Ｑ］
式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、Ｑは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基等が挙げられ、置換基としては、フェニル基およびナフタレン基等の、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【０１０８】
［ＲＩ〜ＲＩＶ］
式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、ＲＩ〜ＲＩＶは、それぞれ独立して、水素原子；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａ；または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａを表し、Ｒａは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
これらの中でも、（ｉ）ＲＩ〜ＲＩＶの全てが水素原子であること、または、（ｉｉ）ＲＩ〜ＲＩＶのうちの少なくとも一つが置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基であり、且つ、残りが水素原子であること、が好ましい。
【０１０９】
ＲＩ〜ＲＩＶは、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ−ＲＩ〜Ｃ−ＲＩＶは、窒素原子に置き換えられていてもよい。
Ｃ−ＲＩ〜Ｃ−ＲＩＶのうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ−ＲＩ〜Ｃ−ＲＩＶのうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基はこれらに限定されるものではない。
【化２７】
2020059634.tif 000029
〔各式中、ＲＩ〜ＲＩＶは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。〕
【０１１０】
〔Ｒ０、ｐ、ｐ１、ｐ２〕
式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、Ｒ０は、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａ；または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａを表し、Ｒａは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
Ｒ０としては、溶解性向上の観点から、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１〜６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基、が好ましい。なお、Ｒ０が複数の場合は、複数のＲ０は互いに同一でも異なっていてもよい。さらに、式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）中、ｐは０〜３の整数を表し、ｐ１は０〜４の整数を表し、ｐ２は０または１を表し、ｐ、ｐ１およびｐ２のいずれも０であることが好ましい。
【０１１１】
＜＜Ｙ３、Ｙ４＞＞
式（ＩＩＩ）中、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１３−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
これらの中でも、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが好ましい。
【０１１２】
＜＜Ａ２３、Ａ２４＞＞
式（ＩＩＩ）中、Ａ２３およびＡ２４は、それぞれ独立して、それぞれ独立して、前記Ａ２と同じ意味を表し、その好適例も前記Ａ２と同じである。
【０１１３】
＜＜Ｂ２１、Ｂ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、ｄ１、ｄ２、ｅ１、ｅ２＞＞
式（ＩＩＩ）中、Ｂ２１、Ｂ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、ｄ１、ｄ２、ｅ１、ｅ２は、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【０１１４】
また、重合性化合物（ＩＩＩ）は、特に限定されるものではないが、Ａｒを中心とした対称構造を有する（即ち、Ｙ３とＹ４、Ａ２３とＡ２４、Ｂ２１とＢ２２、Ｙ２１とＹ２２、Ｌ２１とＬ２２、Ｒ３１とＲ３２、ｄ１とｄ２、ｅ１とｅ２が、それぞれ同一である（Ａｒを中心として対称である））ことが好ましい。
【０１１５】
ここで、重合性化合物（ＩＩＩ）は、下記式（Ｖ−１）および（Ｖ−２）のいずれかで示される重合性化合物であることが好ましく、下記式（Ｖ−１）であることがより好ましい。
【化２８】
2020059634.tif 000030
【化２９】
2020059634.tif 000031
（式（Ｖ−１）および（Ｖ−２）中、Ｒ、Ｑ、ＲＩ〜ＲＩＶ、Ｒ０、Ｙ３、Ｙ４、Ａ２３、Ａ２４、Ｂ２１、Ｂ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、ｄ１、ｄ２、ｅ１、ｅ２、ｐ、ｐ１およびｐ２は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【０１１６】
ここで、上記式（Ｖ−１）で示される重合性化合物としては、下記式（ｉｉｉ−１）で示される重合性化合物（ｉｉｉ−１）であることが好ましく、下記式（ｉｉｉ−２）で示される重合性化合物（ｉｉｉ−２）であることがより好ましく、下記式（１）および（２）のいずれかであることが特に好ましい。
【化３０】
2020059634.tif 000032
（式（ｉｉｉ−１）中、Ｒ、Ｑ、ＲＩ〜ＲＩＶ、Ｒ０、Ｙ３、Ｙ４、Ａ２３、Ａ２４、Ｂ２１、Ｂ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、ｄ１、ｄ２、ｅ１、ｅ２およびｐは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。）
【化３１】
2020059634.tif 000033
（式（ｉｉｉ−２）中、ＲＩ〜ＲＩＶ、Ｑ、およびＲは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。ｋおよびｌは、それぞれ独立して、１〜１８の整数を表す。）
【化３２】
2020059634.tif 000034
【化３３】
2020059634.tif 000035
【０１１７】
上述した重合性化合物（ＩＩＩ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、国際公開第２０１２／１４１２４５号、国際公開第２０１２／１４７９０４号、国際公開第２０１４／０１０３２５号、国際公開第２０１３／０４６７８１号、国際公開第２０１４／０６１７０９号、国際公開第２０１４／１２６１１３号、国際公開第２０１５／０６４６９８号、国際公開第２０１５−１４０３０２号、国際公開第２０１５／１２９６５４号、国際公開第２０１５／１４１７８４号、国際公開第２０１６／１５９１９３号、国際公開第２０１２／１６９４２４号、国際公開第２０１２／１７６６７９号、国際公開第２０１５／１２２３８５号、特開２０１６−１９０８１８号、国際公開第２０１７／１５０６２２号等に記載の方法を参照して合成できる。
【０１１８】
例えば、本発明の中間体の製造方法により製造された中間体に含有される化合物（Ｉ）と、式（ＡＡ）で表されるベンズアルデヒド化合物（ＡＡ）とを反応させることにより、下記式（ＡＢ）で表される化合物（ＡＢ）を得て、その後、化合物（ＡＢ）と下記式（ＡＣ）で表される化合物（ＡＣ）とを反応させることにより、上記重合性化合物（ｉｉｉ−１）（Ｑが水素原子であり、ｐが０であるもの）を得ることができる。
なお、反応条件等の詳細については、国際公開２０１４／０１０３２５号報、国際公開２０１５／０６４６９８号報、国際公開２０１５／１４１７８４号報を参照して設定することができる。
【化３４】
2020059634.tif 000036
【化３５】
2020059634.tif 000037
（式（Ｉ）、式（ＡＢ）、式（ＡＣ）および式（ｉｉｉ−１）中、Ｒ３、Ｙ２、Ｂ２、Ｌ２、Ａ２、ＦＧ２、ｄ、ｅ、Ｙ３、Ｙ４、Ａ２３、Ａ２４、Ｂ２１、Ｂ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、ｄ１、ｄ２、ｅ１、ｅ２、Ｒ、およびＲＩ〜ＲＩＶは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。）
【０１１９】
＜重合性組成物＞
上記重合性組成物は、少なくとも重合性化合物（ＩＩＩ）と、重合開始剤とを含有する。
なお、上記重合性組成物は、後述するように、高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、上記重合性組成物によれば、膜厚の面内均一性に優れ、光学特性の面内均一性が改善された光学フィルム等を良好に製造することができる。
【０１２０】
ここで、重合開始剤は、重合性組成物に含まれている重合性化合物（ＩＩＩ）の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
【０１２１】
ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
【０１２２】
光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１２３】
アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）等を挙げることができる。
【０１２４】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１２５】
なお、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
【０１２６】
メルカプタン系化合物の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
【０１２７】
トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１２８】
Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【０１２９】
また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ等が挙げられる。
【０１３０】
前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
【０１３１】
また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
【０１３２】
これらの重合開始剤は１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３３】
なお、上記重合性組成物において、重合開始剤の配合割合は、重合性組成物に含まれる重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１３４】
また、上記重合性組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、含フッ素基、親水性基、および親油性基含有オリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ（Ｓ２４２、Ｓ２４３、Ｓ３８６、Ｓ６１１、Ｓ６５１など）、ＤＩＣ社製のメガファックシリーズ（Ｆ２５１、Ｆ５５４、Ｆ５５６、Ｆ５６２、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅなど）、ネオス社製のフタージェントシリーズ（ＦＴＸ６０１ＡＤ、ＦＴＸ６０２Ａ、ＦＴＸ６０１ＡＤＨ２、ＦＴＸ６５０Ａなど）等が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
ここで、上記重合性組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性組成物に含まれる重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜２質量部である。
【０１３５】
更に、上記重合性組成物には、重合性化合物、重合開始剤、界面活性剤の他、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−メトキシフェニル、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−３’，４’−ジフルオロフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４−アクリロイルオキシ−４’−デシルビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−シアノビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−メトキシビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−（４’’−フルオロベンジルオキシ）−ビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−プロピルシクロヘキシルフェニル、４−メタクリロイル−４’−ブチルビシクロヘキシル、４−アクリロイル−４’−アミルトラン、４−アクリロイル−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−アミルフェニル）、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−（４’−プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ−２４２」（ＢＡＳＦ社製）、トランス−１，４−ビス［４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］フェニル］シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開２００７−００２２０８号公報、特開２００９−１７３８９３号公報、特開２００９−２７４９８４号公報、特開２０１０−０３０９７９号公報、特開２０１０−０３１２２３号公報、特開２０１１−００６３６０号公報および特開２０１０−２４４３８号公報、国際公開第２０１２／１４１２４５号、国際公開第２０１２／１４７９０４号、国際公開第２０１２／１６９４２４号、国際公開第２０１２／７６６７９号、国際公開第２０１３／１８０２１７号、国際公開第２０１４／０１０３２５号、国際公開第２０１４／０６１７０９号、国際公開第２０１４／０６５１７６号、国際公開第２０１４／１２６１１３号、国際公開第２０１５／０２５７９３号、国際公開第２０１５／０６４６９８号、国際公開第２０１５／１２２３８４号、国際公開第２０１５／１２２３８５号に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、重合性組成物に含まれる重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．００５〜５０質量部である。
【０１３６】
上記重合性組成物は、通常、重合性化合物、重合開始剤、および、所望により配合される他の成分等の所定量を、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
【０１３７】
重合性組成物の調製に用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。
【０１３８】
＜高分子＞
高分子は、上述した重合性化合物（ＩＩＩ）または上述した重合性組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、高分子は、通常、重合性化合物（ＩＩＩ）に由来する単量体単位を有している。
【０１３９】
なお、高分子は、上述した重合性化合物（ＩＩＩ）、または、上述した重合性組成物を用いて調製しているので、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。
【０１４０】
また、高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
【０１４１】
そして、高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒の存在下、上述した重合性化合物（ＩＩＩ）、または、上述した重合性組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）上述した重合性化合物（ＩＩＩ）、または、上述した重合性組成物を有機溶媒に溶解し、この溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。なお、上述した重合性化合物（ＩＩＩ）を単独で重合してもよい。
【０１４２】
前記（α）の方法において重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０〜２５０℃のものが好ましく、６０〜１５０℃のものがより好ましい。
【０１４３】
また、前記（α）の方法において、単離した高分子を溶解するための有機溶媒、および、前記（β）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）等の非プロトン性極性溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０〜２００℃のものが好ましい。これらの溶剤は単独でも用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４４】
前記（α）および（β）の方法において用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としては、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、および、アペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としては、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。
【０１４５】
また、（α）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、および、（β）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法等を用いることができる。
【０１４６】
更に、前記（α）および（β）の方法における乾燥または脱溶媒の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を用いることができる。
乾燥温度は、溶媒を脱溶媒することができれば、特に制限はないが、下限温度に関しては、一定の温度を安定的に得られるという観点から、５０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましい。
乾燥温度の上限温度に関しては、基板に悪影響を与えない範囲という観点から、２００℃以下であることが好ましく、１９５℃以下であることがより好ましい。
【０１４７】
また、上述した重合性化合物（ＩＩＩ）または上述した重合性組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
紫外線等の光を照射する温度は、液晶相を維持できる温度であれば、特に制限はないが、下限温度に関しては、光重合を安定的に進行させることができるという観点から、１５℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましい。
紫外線等の光を照射する温度の上限温度に関しては、基板に悪影響を与えない範囲という観点から、２００℃以下であることが好ましく、１９５℃以下であることがより好ましい。
【０１４８】
ここで、光の照射時の温度は、１００℃以下とすることが好ましい。光照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲である。紫外線の照射量は、好ましくは０．１ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは０．５ｍＪ／ｃｍ２以上であり、好ましくは５０００ｍＪ／ｃｍ２以下、より好ましくは４０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
【０１４９】
上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
【０１５０】
以上のようにして得られる高分子の数平均分子量は、好ましくは５００〜５００，０００、更に好ましくは５，０００〜３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【０１５１】
そして、高分子によれば、膜厚の面内均一性に優れ、光学特性の面内均一性が改善された光学フィルム等を得ることができる。
【０１５２】
＜光学フィルム＞
光学フィルムは、高分子および／又は重合性化合物を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。そして、光学フィルムは、高分子を光学的な機能を有する層の主たる構成材料とする光学フィルムであるか、或いは、光学的な機能を有する層が重合性化合物を含有する光学フィルムでありうる。好ましくは、高分子を構成材料とする光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を１００質量％とした場合に高分子の占有割合が５０質量％超である。また、好ましくは、重合性化合物を含む光学フィルムは、光学的な機能を有する層の全構成成分を１００質量％とした場合に、重合性化合物を０．０１質量％以上含有する。
【０１５３】
ここで、光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
【０１５４】
そして、光学フィルムは、（Ａ）重合性化合物を含む溶液、または、重合性組成物の溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）重合性化合物、または重合性組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法や、（Ｃ）重合性化合物および樹脂を含む溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。
【０１５５】
光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。
【０１５６】
なお、光学フィルムは、Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ  Ａｘｏｓｃａｎで測定した波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける位相差から求められる。下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
【０１５７】
＜光学異方体＞
光学異方体は、高分子を構成材料とする層を有する。
光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、光学異方体は、基板上に高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
【０１５８】
ここで、配向膜は、重合性化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは０．００１〜５μｍであることが好ましく、０．００１〜１．０μｍであることがさらに好ましい。
【０１５９】
ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
【０１６０】
配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【０１６１】
脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。
【０１６２】
配向膜上に高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１〜１０μｍである。
【０１６３】
なお、光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。
【０１６４】
なお、光学異方体は、Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ  Ａｘｏｓｃａｎで測定した波長４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける位相差から求められる。下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２５であることがより好ましい。
α＝（４５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０ｎｍにおける位相差）／（５５０ｎｍにおける位相差）
【０１６５】
＜偏光板等＞
偏光板は、光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接またはその他の層（ガラス板等）を介して、光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
【０１６６】
偏光フィルムの製造方法は特に限定されない。ＰＶＡ系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、ＰＶＡ系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で染色する方法、ＰＶＡ系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリエン系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱・脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱・脱水する方法などの公知の方法が挙げられる。
【０１６７】
偏光板においては、偏光フィルムと光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。
【０１６８】
接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィ系接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン−スチレン共重合体などのエチレン接着剤、並びに、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などが挙げられる。
【０１６９】
偏光板は、光学異方体を用いていることから、逆波長分散性を有しながら、光学特性の面内均一性に優れるものである。
【０１７０】
また、偏光板を用いることにより、パネルを備える表示装置、反射防止フィルムを好適に製造することができる。前記パネルとしては、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネルが挙げられる。前記表示装置としては、偏光板と液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置、液晶パネルと有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。【０１７２】
（実施例１：化合物１の合成）
後述するステップ１およびステップ２を経て、下記構造式で示される化合物１を得た。
【化３６】
2020059634.tif 000038
【０１７３】
＜ステップ１：化合物Ａの合成＞
まず、下記構造式で示される化合物Ａを、国際公開第２０１７／１５０６２２号報に記載の方法で合成した（ステップ１）。
【化３７】
2020059634.tif 000039
【０１７４】
＜ステップ２：化合物１の合成＞
次に、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、先のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５７質量％であった。反応式を下記に示す。なお、この段階の有機層中には、下記構造式で示される化合物Ｘが４４．９ｇ含まれていた。【０１７５】
【化３８】
2020059634.tif 000040
【化３９】
2020059634.tif 000041
【０１７６】
さらに、得られた有機層に、メタノール２００ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）９８．５５ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９２．６質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、５７．６４モル％であった。【０１７７】
（実施例２：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５８質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．８ｇ含まれていた。【０１７８】
さらに、得られた有機層に、メタノール２００ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。５℃にて、この洗浄液と一緒にしたろ液に水２５０ｇを加えて、３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて３０分間撹拌して洗浄し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）９８．８８ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９１．８質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、５７．３３モル％であった。【０１７９】
（実施例３：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５９質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４５．０ｇ含まれていた。【０１８０】
さらに、得られた有機層に、メタノール５０ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）９９．２２ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９２．５質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、５７．９７モル％であった。【０１８１】
（実施例４：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５９質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．５ｇ含まれていた。【０１８２】
さらに、得られた有機層に、メタノール５０ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。５℃にて、この洗浄液と一緒にしたろ液に水２５０ｇを加えて、３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて３０分間撹拌して洗浄し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）９９．８８ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９２．５質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、５８．３５モル％であった。【０１８３】
（実施例５：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５６質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．２ｇ含まれていた。【０１８４】
さらに、得られた有機層に、メタノール３００ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）１００．１ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９１．８質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、５８．０４モル％であった。【０１８５】
（実施例６：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５７質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４５．２ｇ含まれていた。【０１８６】
さらに、得られた有機層に、メタノール３００ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。５℃にて、この洗浄液と一緒にしたろ液に水２５０ｇを加えて、３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて３０分間撹拌して洗浄し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）９８．９ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、８９．８質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、５６．０９モル％であった。【０１８７】
（比較例１：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５９質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．３ｇ含まれていた。【０１８８】
さらに、得られた有機層を徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したＣＰＭＥ１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を７３．８ｇ得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９１．５質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、４２．６５モル％であった。【０１８９】
（比較例２：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５７質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．８ｇ含まれていた。【０１９０】
さらに、得られた有機層を徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したＣＰＭＥ１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液と一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液を分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）７４．７ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、９１．１質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、４２．９８モル％であった。【０１９１】
（比較例３：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５５質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．６ｇ含まれていた。【０１９２】
さらに、得られた有機層に、メタノール５５０ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液と一緒にした。この際のろ過性は総じて非常に悪かった。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を８２．３ｇ得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、８５．５質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、４４．４４モル％であった。【０１９３】
（比較例４：化合物１の合成）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１のステップ１で合成した化合物Ａ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を２５℃に戻して１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間撹拌を行った。この操作を合計で３回実施した。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施した。この段階の有機層（溶液（Ｘ））中の化合物１の濃度を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、１０．５８質量％であった。なお、この段階の有機層中には、上記構造式で示される化合物Ｘが４４．４ｇ含まれていた。【０１９４】
さらに、得られた有機層に、メタノール５５０ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液と一緒にした。この際のろ過性は総じて非常に悪かった。５℃にて、この洗浄液と一緒にしたろ液に水２５０ｇを加えて、３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに水２５０ｇを加えて３０分間撹拌して洗浄し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）８２．２ｇを得た。得た白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）に対する化合物１の含量は、８５．３質量％であった。化合物１の収率は、化合物Ａ基準で、４４．２９モル％であった。【０１９５】
（比較例５：国際公開２０１１／０６８１３８号の比較例１）
【化４０】
2020059634.tif 000042
ｔｒａｎｓ-１，４-シクロヘキサンジカルボン酸２４．６８ｇおよびトルエンを混合した。得られた溶液に、二塩化オキサリル７４．９１ｇおよびＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド０．５ｍＬを加えた。得られた溶液を、窒素雰囲気下で攪拌し、反応させた。得られた反応混合物を減圧濃縮して、トルエンおよび未反応の二塩化オキサリルを除去した。得られた溶液とクロロホルムとを混合し、ｔｒａｎｓ-１，４-シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドを含む溶液を得た。
上記式（Ａ−ＩＶ）で示される化合物１２ｇおよびクロロホルムを混合した。得られた溶液と、ピリジン１２．６ｇとを、氷冷下、先に得たｔｒａｎｓ-１，４-シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドを含む溶液に滴下した。得られた混合物を窒素雰囲気下で攪拌した。沈殿を濾過により除去し、得られた濾液を減圧濃縮した。濃縮液を水／メタノール溶液（体積比＝１／１）に滴下した。生成した沈殿を粉砕した後、濾過した。沈殿を純水で洗浄した。沈殿を濾過し、真空乾燥した。得られた粉末を粉砕した後、ヘプタンを加えた。得られた混合物を攪拌した後、沈殿を取り出した。沈殿をトルエンと混合し、不溶分を濾過により除去した。濾液を減圧濃縮し、得られた濃縮液にヘプタンを加えた。沈殿を濾過により取り出し、真空乾燥し、上記式（６-ａ）で示される化合物（化合物（Ｉ））を含む粉末（中間体）７．８ｇを得た。上記式（６-ａ）で示される化合物の収率は、上記式（Ａ−ＩＶ）で示される化合物基準で、４０．００モル％であった。得られた粉末に対する上記式（６-ａ）で示される化合物の含量（純度）は７０．０質量％であった。【０１９６】
（比較例６：国際公開２０１１／０６８１３８号の比較例２）
ｔｒａｎｓ-１，４-シクロヘキサンジカルボン酸２４．６８ｇ、二塩化オキサリル７４．９１ｇおよびＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド０．５ｍＬを混合した。窒素雰囲気下で、得られた溶液を攪拌し反応させた。得られた反応混合物を減圧濃縮し、トルエンおよび未反応の二塩化オキサリルを除去した。得られた溶液とクロロホルムとを混合し、ｔｒａｎｓ-１，４-シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドを含む溶液を得た。
上記式（６-ａ）で示される化合物１２ｇおよびクロロホルムを混合した。得られた溶液と、ピリジン１２．６ｇとを、氷冷下、先に得たｔｒａｎｓ-１，４-シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドを含む溶液に滴下した。得られた溶液を、窒素雰囲気下で攪拌した。沈殿を濾過により除去し、濾液を減圧濃縮した。濃縮液を水に滴下し、生成した沈殿を粉砕した後、濾過した。沈殿を純水と混合し、濾過した。沈殿を真空乾燥した。得られた粉末を粉砕した後、水／メタノール溶液（体積比＝１／１）に加えた。沈殿を粉砕した後、濾過した。沈殿にヘプタンを加え、得られた混合物を攪拌して不溶分を濾過により取り出した。不溶分をトルエンと混合した後、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られた濃縮液にヘプタンを加えた。沈殿を濾過により取り出し、真空乾燥して、上記式（６-ａ）で示される化合物（化合物（Ｉ））を含む粉末（中間体）２．１ｇを得た。上記式（６-ａ）で示される化合物の収率は、上記式（Ａ−ＩＶ）で示される化合物基準で、１２．００モル％であった。得られた粉末に対する上記式（６-ａ）で示される化合物の含量（純度）は８５．０質量％であった。【０１９７】
【表１】
2020059634.tif 000043
【０１９８】
（実施例７：重合性化合物１の合成）
【化４１】
2020059634.tif 000044
【０１９９】
＜ステップ１：化合物Ｂの合成＞
【化４２】
2020059634.tif 000045
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール１００ｇ（０．６０５ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７５０ｇに加え、次いで、１−ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を加えた。この溶液にリン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を加え、全容を１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応液を６０℃まで冷却し、降温した反応液にトルエン７５０ｇおよび水７５０ｇを加えた後、６０℃を維持して、１５分間撹拌した。反応液を静置すると、三層に分離した。下層の二層を抜き出した。得られたトルエン層に１０質量％の塩化ナトリウム水溶液４３０ｇを加えて６０℃を維持して、１５分間撹拌した。分液し、水層を抜き出して得られたトルエン層（有機層）を減圧下にて濃縮を行い、トルエン５６０ｇを抜き出した。濃縮後のトルエン層（有機層）を６０℃に昇温し、水５００ｇを加えて、強撹拌しながら徐々に冷却した。０℃に到達した後、そのままの温度で１時間強撹拌した。このスラリー溶液をろ過した。得られた湿固体を５℃以下に冷却した水／メタノール＝１／４（質量比）の混合溶媒５００ｇを用いてかけ洗いして洗浄した。得られた湿固体を真空乾燥機で減圧乾燥させることで、化合物Ｂを白色固体として１３２．８ｇ得た。収率は８８モル％であった。化合物Ｂの構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。【０２００】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０，８．０，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０，８．０，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９−１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９−１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。【０２０１】
＜ステップ２：重合性化合物１の合成＞
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８０ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））、クロロホルム１００ｇ、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．４９ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて反応液の量が４分の１になるまで濃縮した。その後、クロロホルム２５ｇを加えて、化合物１の酸クロライドのクロロホルム溶液を得た。別途、温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド１．５０ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）、および塩基としての２，６−ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した化合物１の酸クロライドのクロロホルム溶液の全量を、反応液内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながら、さらに１時間反応を行った。その後さらに、１．０規定の塩酸水溶液４０ｇを加えて、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。反応終了後、さらに、１０℃以下のまま、得られた反応液に、前記ステップ１で合成した化合物Ｂ：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．５０ｇを加え、３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、総質量約８０％をエバポレーターにて抜き出して濃縮した。この溶液にＴＨＦ２０ｇを加えた後、１時間攪拌した。次いで、この溶液にノルマルヘキサン８０ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。得られた結晶にＴＨＦ１０８ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．８ｇ、および２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール１００ｍｇを加えて３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、エバポレーターにてＴＨＦ３６ｇを留去した。得られた溶液にメタノール１１７ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、重合性化合物１を１１．７ｇ得た。単離収率は９２．０モル％（２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。重合性化合物１の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。【０２０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７−７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８−２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１−２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６−１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１−１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。【０２０３】
（実施例８：重合性化合物１の合成）
前記実施例７において、ステップ２で、前記実施例１で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８０ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いる代わりに、前記実施例２で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８９ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いたこと以外は、実施例７と同様に、重合性化合物１の合成をおこなった。その結果、重合性化合物１を１１．６ｇ得た。重合性化合物１の単離収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９１．３モル％であった。【０２０４】
（実施例９：重合性化合物１の合成）
前記実施例７において、ステップ２で、前記実施例１で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８０ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いる代わりに、前記実施例３で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８１ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いたこと以外は、実施例７と同様に、重合性化合物１の合成をおこなった。その結果、重合性化合物１を１１．７ｇ得た。重合性化合物１の単離収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９２．０モル％であった。【０２０５】
（実施例１０：重合性化合物１の合成）
前記実施例７において、ステップ２で、前記実施例１で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８０ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いる代わりに、前記実施例４で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８１ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いたこと以外は、実施例７と同様に、重合性化合物１の合成をおこなった。その結果、重合性化合物１を１１．８ｇ得た。重合性化合物１の単離収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９２．８モル％であった。【０２０６】
（実施例１１：重合性化合物１の合成）
前記実施例７において、ステップ２で、前記実施例１で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８０ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いる代わりに、前記実施例５で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８９ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いたこと以外は、実施例７と同様に、重合性化合物１の合成をおこなった。その結果、重合性化合物１を１１．５ｇ得た。重合性化合物１の単離収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９０．５モル％であった。【０２０７】
（実施例１２：重合性化合物１の合成）
前記実施例７において、ステップ２で、前記実施例１で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１０．８０ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いる代わりに、前記実施例６で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：１１．１４ｇ（化合物１の純量として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を用いたこと以外は、実施例７と同様に、重合性化合物１の合成をおこなった。その結果、重合性化合物１を１１．６ｇ得た。重合性化合物１の単離収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９１．３モル％であった。【０２０８】
（実施例１３：重合性化合物２の合成）
【化４３】
2020059634.tif 000046
【０２０９】
＜ステップ１：化合物Ｃの合成＞
【化４４】
2020059634.tif 000047
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１−ナフチル酢酸５００．５ｇ（２．６９ｍｏｌ）およびトルエン１０４９ｇを投入した。さらに、６−クロロ−１−ヘキサノール３４９．５ｇ（２．５６ｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸１水和物４８．６ｇ（０．２６ｍｏｌ）を加えて、溶液を調製した。ディーンスターク装置を用いて、調製した溶液を加熱し、生成する水を反応系外に排出しながら共沸脱水（内温約９５℃）を２時間行った。反応終了後、２５℃まで冷却した反応液に、５．８質量％の重曹水７４２ｇを加えて、分液して洗浄した。洗浄後、水層を抜き出して得られた有機層を、さらに水５００ｇで洗浄した。洗浄後、水層を抜き出して得られた有機層にろ過助剤（商品名：ロカヘルプ＃４７９、三井金属鉱業社製）７ｇを加え、室温下にて３０分間撹拌し、ろ過を行い、ろ過助剤を除去した。有機層からロータリーエバポレーターにて溶媒を留去して、化合物Ｃを含む淡茶色オイルを７５５ｇ得た。高速液体クロマトグラフによる定量により、この化合物Ｃを含む淡茶色オイルには化合物Ｃが９３．０質量％含まれていることが分かった。この淡茶色オイルの精製は行わず、そのまま次の反応（ステップ２：化合物Ｄの合成）に用いた。【０２１０】
＜ステップ２：化合物Ｄの合成＞
【化４５】
2020059634.tif 000048
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した化合物Ｃを含む淡茶色オイル５９．５２ｇ（化合物Ｃ正味の量として、５５．３５ｇ（０．１８２ｍｏｌ））およびＮ−メチル−２−ピロリドン２３５ｇを投入し、均一な溶液とした。その均一な溶液に、２−ヒドラジノベンゾチアゾール２５．０ｇ（０．１５１ｍｏｌ）を加えた。次いで、リン酸三カリウム４８．１８ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を加え、全容を１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応液を６０℃まで冷却し、降温した反応液に酢酸エチル３１２．５ｇを加えた後、６０℃を維持して、ろ過を行った。ろ液である有機層を０．５規定のクエン酸水溶液２５０ｇにゆっくり滴下して、内温６０℃で３０分間撹拌した後、水層を抜き出した。さらに、有機層に９．１質量％の塩化ナトリウム水溶液２７５ｇを加え、内温６０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層を抜き出した。次いで、有機層に４．７６質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液２６２．５ｇを加え、内温６０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層を抜き出した。さらに、有機層に水２５０ｇを加え、内温６０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層を抜き出した。得られた有機層を徐々に０℃まで冷却して、０℃にて３０分間撹拌した。生じた固体をろ過によって取得した。その後、取得した固体に酢酸エチル１５０ｇを加えて、６０℃まで昇温して均一溶液として、３０分間撹拌した。その後、酢酸エチル溶液を徐々に０℃まで冷却して、０℃にて１時間撹拌した。生じた固体をろ過によって取得して、減圧乾燥させることで、化合物Ｄを白色固体として３６．９ｇ得た。化合物Ｄの収率は５６．４モル％であった。化合物Ｄの構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。【０２１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．８５（ｄｄ，１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、８．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．５４−７．５１（ｍ，２Ｈ）、７．４９−７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、４．１６（ｂｒ，２Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、３．６６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６３−１．５４（ｍ，４Ｈ）、１．３２−１．２２（ｍ，４Ｈ）。【０２１２】
＜ステップ３：重合性化合物２の合成＞
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例３で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：３２．４３ｇ（化合物１の純量として３０．００ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））、クロロホルム３００ｇ、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０．５ｇ（１４３．４ｍｍｏｌ）を加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム２２５ｇを抜き出して濃縮して、クロロホルム溶液として化合物１の酸クロライドを合成した。別途、温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、および塩基としてのトリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を、１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した化合物１の酸クロライドのクロロホルム溶液の全量を、反応液内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５〜１０℃で１時間撹拌して反応を行った。反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇを加えて、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。反応終了後、さらに、１０℃以下のまま、得られた反応液に、前記ステップ２で合成した化合物Ｄ：１８．３８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）と、２，６−ジターシャリーブチル−パラ−クレゾール０．３ｇとを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った。
反応終了後、水層を抜き出して、有機層を得た。得られた有機層に蒸留水１０５ｇを投入して、有機層を４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出して得た有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。ロカヘルプ＃４７９を除去して得られた有機層からロータリーエバポレータにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して、濃縮を行った。濃縮して得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間かけて加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分間撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。ロカヘルプ＃４７９を除去して得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して、固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して、重合性化合物２を淡黄色固体として、４０．２ｇ得た。重合性化合物２の収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９１．０モル％であった。重合性化合物２の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。【０２１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．８０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，０．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．７３−７．７６（ｍ，２Ｈ）、７．６７−７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．４２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、７．３３−７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０−７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９５−７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５−６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８１９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１６−４．２２（ｍ，６Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０３（ｓ，２Ｈ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６−２．６７（ｍ，４Ｈ）、２．２８−２．３６（ｍ，８Ｈ）、１．５９−１．８３（ｍ，２０Ｈ）、１．４２−１．５６（ｍ，８Ｈ）、１．２４−１．３６（ｍ，４Ｈ）。【０２１４】
（実施例１４：重合性化合物２の合成）
前記実施例１３において、ステップ３で、前記実施例３で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：３２．４３ｇ（化合物１の純量として３０．００ｇ（７１．７ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、前記実施例４で合成した中間体としての白色固体（化合物１と化合物Ｘとの混合物Ｙ）：３２．４３ｇ（化合物１の純量として３０．００ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を用いたこと以外は、実施例１３と同様に、重合性化合物２の合成を行った。その結果、重合性化合物２を４０．６ｇ得た。重合性化合物２の単離収率は、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で、９２．１モル％であった。【０２１５】
実施例７〜１４の結果から、本発明の製造方法により得られた、化合物（Ｉ）が高濃度で含まれている中間体は、重合性化合物の製造に好適に使用することができることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２１６】
本発明によれば、化合物（Ｉ）を高濃度で含有する中間体を効率的に製造することが可能な中間体の製造方法が提供される。
【国際調査報告】
2020059634.tif 000054
2020059634.tif 000055
2020059634.tif 000056
2020059634.tif 000057
2020059634.tif 000058
2020059634.tif 000059