(57)【要約】  多価の残基に、フォトクロミック部位を有する基が少なくとも１つ置換し、さらにフォトクロミック部位を含まない、分子量が３００以上の長鎖の基が少なくとも１つ置換してなるフォトクロミック化合物、およびこれを含む硬化性組成物である。本発明によれば、高いフォトクロミック特性を維持したまま、マトリックスとなる重合性化合物への溶解性も高く、しかも、マトリックスの影響を受けにくい、フォトクロミック化合物、およびそれを含む硬化性組成物を提供することができる。
2020017610.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価の残基に、
フォトクロミック部位を有する基が少なくとも１つ置換し、さらに
フォトクロミック部位を含まない、分子量が３００以上の長鎖の基が少なくとも１つ置換してなるフォトクロミック化合物。
【請求項２】
前記フォトクロミック化合物１分子当たり、前記フォトクロミック部位を有する基の数と前記長鎖の基の数との合計数が２〜３０である請求項１に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項３】
前記フォトクロミック部位が、ナフトピラン、スピロオキサジン、スピロピラン、フルギド、フルギミド及びジアリールエテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を有する請求項１又は２に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項４】
前記フォトクロミック部位が、インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランである請求項１〜３の何れか１項に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項５】
前記多価の残基が、環状分子から形成される請求項１〜４の何れか１項に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項６】
前記フォトクロミック部位を有する基が、下記式（１）または（１’）
【化１】
2020017610.tif 000029
2020017610.tif 000030
ここで、
ＰＣはフォトクロミック性基であり、
Ｒ１は、炭素数が２〜８の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｒ２は、炭素数が２〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、アセチル基分岐を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、又はエーテル結合を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｌは、下記式（２）
【化２】
2020017610.tif 000031
ここで、
Ｒ３は、単結合、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｒ４は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、炭素数が６〜１２の芳香族基、又は炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を有するジアルキルシリル基であり、
Ｒ５は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｘ１、及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、又はＮＨであり、
ｃは、０〜５０の整数であり、ｄは、０〜５０の整数であり、ｅは、０又は１の整数であり、
ｃが２以上の場合、ｃのカッコで閉じられた２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｄが２以上の場合、ｄのカッコで閉じられた２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい、
で示される２価の基であり、
ａは、１〜５０の整数であり、ｂは、０〜５０の整数であり、
ａが２以上の場合、ａのカッコで閉じられた２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｂが２以上の場合、ｂのカッコで閉じられた２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい、
である、請求項１〜５の何れか１項に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項７】
前記長鎖の基が、下記式（３）または（３’）
【化３】
2020017610.tif 000032
2020017610.tif 000033
ここで、
Ｚは、炭素数１〜１０のアルキル基又は重合性基であり、
Ｒ６は、炭素数が２〜８の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｒ７は、炭素数が２〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、アセチル基分岐を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、又はエーテル結合を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基であり、
X’は単結合、Ｏ、又はＮＨであり、
Ｌ’は、下記式（２’）
【化４】
2020017610.tif 000034
ここで、
Ｒ３１は、単結合、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｒ４１は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、炭素数が６〜１２の芳香族基、又は炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を有するジアルキルシリル基であり、
Ｒ５１は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｘ１１、及びＸ２１は、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、又はＮＨであり、
ｃ１は、０〜５０の整数であり、ｄ１は、０〜５０の整数であり、ｅ１は、０又は１の整数であり、
ｃ１が２以上の場合、２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｄ１が２以上の場合、２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
で示される２価の基であり、
ｆは、１〜５０の整数であり、ｇは、０〜５０の整数であり、
ｆが２以上の場合、２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｇが２以上の場合、２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい、
である、請求項１〜６の何れか１項に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項８】
重量平均分子量が２,０００以上となる請求項１〜７の何れか１項に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載のフォトクロミック化合物、及び重合性化合物を含んでなる硬化性組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の硬化性組成物を硬化させて得られるフォトクロミック硬化体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフォトクロミック化合物、及び該フォトクロミック化合物を含んでなる硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナフトピラン化合物、フルギド化合物、スピロオキサジン化合物等に代表されるフォトクロミック化合物は、太陽光あるいは水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やかに色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に戻るという特性（フォトクロミック性）を有しており、この特性を活かして、種々の用途、特に光学材料の用途に使用されている。【０００３】
例えば、フォトクロミック化合物の使用によりフォトクロミック性が付与されているフォトクロミック眼鏡レンズは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外では速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能するものであり、近年その需要は増大している。【０００４】
光学材料にフォトクロミック性を付与するためには、一般に、フォトクロミック化合物はプラスチック材料と併用されるが、具体的には、次のような手段が知られている。【０００５】
（ａ）重合性モノマーにフォトクロミック化合物を溶解させ、それを重合させることにより、直接、レンズ等の光学材料を成形する方法。この方法は、練り込み法と呼ばれている。【０００６】
（ｂ）レンズ等のプラスチック成形品の表面に、フォトクロミック化合物が分散された樹脂層を、コーティング或いは注型重合により設ける方法。この方法は、積層法と呼ばれている。【０００７】
（ｃ）２枚の光学シートを、フォトクロミック化合物が分散された接着材樹脂により形成された接着層により接合する方法。この方法は、バインダー法と呼ばれている。【０００８】
ところで、フォトクロミック性が付与された光学物品等の光学材料については、さらに、次のような特性が求められている。
（Ｉ）紫外線を照射する前の可視光領域での着色度（初期着色）が低いこと。
（ＩＩ）紫外線を照射した時の着色度（発色濃度）が高いこと。
（ＩＩＩ）紫外線の照射を止めてから元の状態に戻るまでの速度（退色速度）が速いこと。
（ＩＶ）発色〜退色の可逆作用の繰り返し耐久性がよいこと。
（Ｖ）保存安定性が高いこと。
（ＶＩ）各種の形状に成形し易いこと。
（ＶＩＩ）機械的強度が低下することなく、フォトクロミック性が付与されること。【０００９】
従って、前述した（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の手段でフォトクロミック性を有する光学材料等を製造するに際しても、上記のような要求が満足されるように、種々の提案がなされている。【００１０】
前述した練り込み法は、ガラスモールドを使用して安価で大量にフォトクロミックプラスチックレンズを生産できるという利点を有している。現在、フォトクロミックプラスチックレンズの多くは、この方法により生産されている（特許文献１、特許文献２参照）。従来の練り込み法ではレンズ基材に強度が要求されるため、フォトクロミック化合物が分散されているマトリックス樹脂の機械的強度を高める必要がある。このため、優れたフォトクロミック性を発現させることが困難となっている。即ち、マトリックス樹脂中に存在するフォトクロミック化合物の分子の自由度が低くなるため、フォトクロミック可逆反応が損なわれてしまう場合があった。【００１１】
このような練り込み法に関して、特許文献１には、イソシアネートモノマーとチオールモノマーを含むモノマー組成物にフォトクロミック化合物を添加する手法が記載されている。また、特許文献２には、特定の（メタ）アクリル重合性モノマーとフォトクロミック化合物とを含むフォトクロミック硬化性組成物が示されている。【００１２】
しかしながら、これらの組成物を重合硬化せしめて成形されたフォトクロミックレンズは、機械的強度は高いものの、フォトクロミック性、特に退色速度の点で改善の余地があった。【００１３】
一方、積層法やバインダー法では、前述した練り込み法に比して、フォトクロミック性が各種基材表面に形成されている薄い層で発現する（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。そのため、練り込み法と同等の発色濃度を発現させるためには、フォトクロミック化合物を高濃度で溶解する必要がある。その場合、フォトクロミック化合物の種類によっては、溶解性が不十分であったり、保存中に析出してしまったりする等の問題があった。また、フォトクロミック性を発現する層が薄いため、フォトクロミック化合物の耐久性が劣っている場合もあった。【００１４】
特許文献３には、プラスチックレンズ上にフォトクロミック硬化性組成物をスピンコート等により塗布し、光硬化させてフォトクロミックコーティング層を形成することが開示されている（この積層法は、コーティング法とも呼ばれる）。また、特許文献４には、エラストマーガスケット、粘着テープ又はスペーサー等の部材を用いて、プラスチックレンズとガラスモールドとの間に隙間を確保し、この隙間にフォトクロミック硬化性組成物を流し込み、重合硬化させることにより、フォトクロミック層を形成する方法（以下、２段重合法ともいう）が示されている。さらに、特許文献５には、フォトクロミック化合物を含有するポリウレタン樹脂接着層により透明なカーボネートシートを接合した積層シートを製造することが開示されている（バインダー法）。【００１５】
しかしながら、特許文献３〜５の何れにおいても、フォトクロミック化合物が配合されている薄い層によりフォトクロミック性を発現させる必要があった。そのため、溶解性が低いフォトクロミック化合物を用いた場合には、発色濃度が低くなる傾向があり、さらに、フォトクロミック化合物の耐久性という点で改善の余地があった。【００１６】
また、以上のような改善点に対して、新規な化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物の検討がなされている（特許文献６参照）。特許文献６には、ポリロタキサン化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物が開示されている。このポリロタキサン化合物は、軸分子と、該軸分子を包接する複数の環状分子と、からなる複合分子構造を有している化合物である。特許文献６においては、該ポリロタキサン化合物にフォトクロミック化合物を配合することにより、機械的特性、成形性、発色濃度、退色速度に優れる硬化体が示されている。特許文献６においては、上記の通り、ポリロタキサン化合物を配合することにより、優れたフォトクロミック硬化性組成物、及び硬化体が得られる。【００１７】
しかしながら、近年、発色濃度、退色速度等に関して、さらに優れたフォトクロミック性を発現させることが求められている。基本的に発色濃度と退色速度はトレードオフの関係にあるため、これらを両立することは容易でない。すなわち、マトリックスを構成する重合性化合物の組み合わせに依存することが多く、従来技術では、どうしても限界があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１７６４３９号
【特許文献２】国際公開第２００９／０７５３８８号
【特許文献３】国際公開第２０１１／１２５９５６号
【特許文献４】国際公開第２００３／０１１９６７号
【特許文献５】国際公開第２０１３／０９９６４０号
【特許文献６】国際公開第２０１５／０６８７９８号
【特許文献７】国際公開ＷＯ２００４／０４１９６１号
【特許文献８】国際公開ＷＯ２０００／０１５６３０号
【特許文献９】国際公開ＷＯ２００９／１４６５０９号
【特許文献１０】国際公開ＷＯ２０１２／１４９５９９号
【特許文献１１】国際公開ＷＯ２０１２／１６２７２５号
【特許文献１２】国際公開ＷＯ２０１３／０７８０８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
このようなマトリックを構成する重合性化合物の組み合わせ以外にも、フォトクロミック化合物自体の構造を調整することも様々検討されている。例えば、退色速度を大きくするために、ナノカプセル化が可能なフォトクロミック化合物が提案されている。具体的には、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基やポリシロキサンオリゴマー鎖基を有するで示されるフォトクロミック化合物が開示されている（特許文献７、８参照）。  また、この他に、フォトクロミック部位を少なくとも２つ以上の有する、フォトクロミック化合物も提案されている（特許文献９〜１２参照）。これらの方法よれば、ナノカプセル化が可能であったり、色素濃度を高めることができる。【００２０】
しかしながら、本発明者等の検討によれば、これら従来の化合物であっても、近年要求される高度なフォトクロミック特性に応えるには、さらなる改良が必要であった。特に、マトリックスへの依存性が少なく、退色速度をより高めることは困難であった。【００２１】
以上のように、従来のフォトクロミック化合物そのものの構造を調整した方法であっても、マトリックスを形成する重合性化合物への溶解性が問題となったり、フォトクロミック特性が十分ではないという点で改善の余地があった。【００２２】
したがって、本発明の目的は、高いフォトクロミック特性を維持したまま、マトリックスとなる重合性化合物への溶解性も高く、しかも、マトリックスの影響を受けにくい、フォトクロミック化合物、およびそれを含む硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。そして、様々な構造を有するフォトクロミック化合物を合成した。そして、フォトクロミック部位を有する基と、該フォトクロミック部位を含まない長鎖の置換基とを同時に有するフォトクロミック化合物であれば、該長鎖の置換基がマトリックスを形成する重合性化合物との相溶性を向上させ、かつフォトクロミック部位が可逆反応できる自由空間をマトリックス中に形成できるのではないと考えた。【００２４】
そして、上記課題を克服することを目的として本発明者らが検討した結果、フォトクロミック部位の近傍に、フォトクロミック部位とは結合していない長鎖の基を配置することにより、フォトクロミック性を最大限に発揮させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００２５】
すなわち、
即ち、第一の本発明によれば、
多価の残基に、
フォトクロミック部位を有する基が少なくとも１つ置換し、さらに
フォトクロミック部位を含まない、分子量が３００以上の長鎖の基が少なくとも１つ置換してなるフォトクロミック化合物が提供される。なお、前記長鎖の基の分子量は、数平均分子量である。【００２６】
第二の本発明は、第一の本発明であるフォトクロミック化合物、および重合性化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物である。【００２７】
第三の本発明は、第二の本発明であるフォトクロミック硬化性組成物を硬化して得られるフォトクロミック硬化体である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のフォトクロミック化合物は、優れたフォトクロミック特性を発揮する。さらに、該フォトクロミック化合物、および重合性化合物を含む場合においても、発色濃度及び退色速度に優れたフォトクロミック性を発現する硬化体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明のフォトクロミック化合物の分子構造を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明は、
多価の残基に、
フォトクロミック部位を有する基が少なくとも１つ置換し、さらに
フォトクロミック部位を含まない、分子量が３００以上の長鎖の基が少なくとも１つ置換してなるフォトクロミック化合物である。
以下にその詳細について説明する。
【００３１】
（多価の残基）
本発明において、多価の残基は、フォトクロミック部位を有する基が少なくとも１つ置換し、さらに
フォトクロミック部位を含まない、分子量が３００以上の長鎖の基が少なくとも１つ置換してなるものでなければならない。そのため、２価以上の基でなければならない。
【００３２】
多価の残基は、有機残基、無機残基の何れであってもよい。すなわち、長鎖の基（ただし、フォトクロミック部位を有さない）と、フォトクロミック部位を有する基とを有する、少なくとも２価の以上の基であれば、有機残基であっても、無機残基であってもよい。そして、これら多価の残基は、置換基を複数導入できる箇所を有する化合物（例えば、水酸基のような反応性基を複数有する化合物、またはフェニル基のようにベンゼン環に置換基を付加できるような箇所を複数有する化合物である。以下、単に「多価の残基を形成する化合物・物質」とする場合もある。）から形成されればよい。
【００３３】
また、多価の残基を形成する化合物・物質は、ある程度の大きさを有することが好ましい。すなわち、フォトクロミック化合物自体の生産性を考えると、前記長鎖の基、およびフォトクロミック部位を有する基が導入される位置が近過ぎると、立体障害があり、生産性よくフォトクロミック化合物を製造できない。そのため、本発明で使用する、多価の残基を形成する化合物・物質は、以下で説明する有機残基を形成できる化合物、及び／又は無機残基を形成する物質を使用することが好ましい。
【００３４】
＜有機残基を形成する化合物＞
先ず、有機残基について説明する。例えば、有機残基としては、置換基が導入できる環状分子の化合物が挙げられる。環状分子であれば、ある程度の大きさを有しているため、フォトクロミック部位を有する基、および長鎖の基を容易に導入し易くなる。例えば、このような環状分子としては、例えばシクロデキストリン、クラウンエーテル、ベンゾクラウン、ジベンゾクラウン及びジシクロヘキサノクラウンを挙げることができる。これらのうち、適度な大きさを有する、特にシクロデキストリンが好ましい。
【００３５】
シクロデキストリンは、グルコース単位がα−１，４−結合した環状オリゴ糖であり、１グルコース単位あたり３つの水酸基（ＯＨ基）を有する。α体（グルコース単位数：６、総水酸基数：１８）、β体（グルコース単位数：７、総水酸基数：２１）、γ体（グルコース単位数：８、総水酸基数：２４）がある。シクロデキストリンの場合、反応性基である水酸基の数（総水酸基数）が、多価の残基の全価数と一致する。中でも、本発明においては、特にα−シクロデキストリン（α体）、又はβ−シクロデキストリン（β体）が好ましく、α−シクロデキストリンが最も好ましい。
【００３６】
その他、有機残基としては、以下の基が挙げられる。シクロファン、カリックスアレン、オリゴレゾルシノール、ククルビツリル、トリベンゾシクロノネン、クエン酸等のオリゴカルボン酸、ポリアクリル酸等のポリカルボン酸、トリス−２−アミノエチルアミン等のオリゴアミンやスペルミン等のポリアミン、ペンタエリスリトール等のポリオール、核酸、（環状）オリゴペプチド、酸性及び塩基性タンパク、二糖以上のオリゴ糖、シクロアミロースやナノセルロース、リグニン等のオリゴあるいはポリフェノール、ポルフィリンやフタロシアニン並びにそれらの金属錯体、フラーレン・カーボンナノチューブ・グラフェン・酸化グラフェン等のナノカーボン類等が挙げられる。
【００３７】
＜無機残基を形成する物質＞
本発明においては、無機残基を使用することもできる。例えば、シルセスキオキサン、ぺロブスカイト、ジリン酸やトリリン酸等のオリゴリン酸やポリリン酸、金・酸化チタン・酸化亜鉛等の金属（酸化物）ナノ粒子、リンモリブデン酸・リンタングステン酸等のポリオキソメタレートが挙げられる。
【００３８】
＜好適な残基（好適な残基を形成できる化合物（物質））＞
本発明においては、シクロデキストリン、オリゴペプチド、オリゴリン酸、ポリリン酸、シルセスキオキサン、又は金属（酸化物）ナノ粒子が好適な残基を形成できる化合物（物質）として挙げられる。
【００３９】
本発明において、高度にフォトクロミック特性を維持し、かつ重合性化合物への溶解性を向上するためには、
フォトクロミック化合物１分子当たり、前記フォトクロミック部位を有する基の数と前記分子量が３００以上の長鎖の基の数との合計数が２〜３０を満足できる、多価の残基（化合物（物質））を使用することが好ましい。
【００４０】
本発明のフォトクロミック化合物は、フォトクロミック部位を有する基、および分子量が３００以上の長鎖の基をそれぞれ１つ有すれば、多価の残基を形成する化合物（物質）には、それらとは異なる基が置換されてよい。該異なる基とは、フォトクロミック部位を有さず、かつ、分子量が３００未満となる基である。すなわち、多価の残基には、フォトクロミック部位を有する基、分子量が３００以上の長鎖の基（以下、単に「長鎖基」とする場合もある）、分子量が３００未満の基（以下、単に「短鎖基」とする場合もある）、置換されずにそのままの状態で残る反応箇所を有することができる。多価の残基の全価数は、フォトクロミック部位を有する基の数、長鎖基の数、短鎖基の数、および置換されずにそのまま状態で残る反応箇所の数の合計数と一致する。なお、短鎖基の分子量の下限は、特に制限されるものではないが１０である。
【００４１】
そのため、多価の残基において、多価の基の価数は、２価以上であれば特に制限されるものではないが、３価以上の基であることが好ましく、４価以上の基であることがより好ましく、６価以上の基がさらに好ましい。
【００４２】
一方、価数の上限は、特に制限されるものではない。本発明のいては、フォトクロミック化合物１分子当たり、前記フォトクロミック部位を有する基の数と前記長鎖基の数との合計数が２〜３０を満足できるような範囲であることが好ましいため、価数の上限は３０以上であってもよく、４０が価数の上限であることが好ましい。その中でも、フォトクロミック化合物の生産性を高める（副反応を抑制し、生産効率を高める）ためには、多価の残基の価数の上限は２０であることが好ましい。なお、当然のことであるが、多価の残基の価数の上限が２０である場合には、前記フォトクロミック部位を有する基の数と前記長鎖基の数との合計数は、２以上２０以下である。
【００４３】
このような多価の残基を形成する化合物としては、α−シクロデキストリンであることが好ましい。
【００４４】
＜フォトクロミック部位を有する基＞
図１において示されているように、全体として“１”で示されている本発明のフォトクロミック化合物は、前記の多価の残基“２”にフォトクロミック部位“３”を含む基が導入される。また、さらに上述した多価の残基に、分子量（数平均分子量）が３００以上の長鎖の基が導入される。この長鎖基は、図１において  “４”で示されている。
【００４５】
本発明においては、フォトクロミック部位を有する基は、直接、多価の残基と結合することもできるが、ある程度の空間を有した状態でフォトクロミック部位が結合していることが好ましい。そのため、多価の残基とフォトクロミック部位との間に、側鎖（以下、第一側鎖とする場合もある）が介在するような状態であることが好ましい。この側鎖（第一側鎖）の基は、図１において  “４ａ”で示されている。なお、図示はしていないが、反応箇所（下記の「多価の残基が有する反応性基等」）が存在する場合もある。
【００４６】
＜フォトクロミック部位と多価の残基とを結合する側鎖＞
このような側鎖“４ａ”（第一側鎖“４ａ”）をフォトクロミック部位に導入することにより、隣り合う分子の間に適度な空間をより確実に形成することができる。その結果、フォトクロミック化合物分子の可逆反応を許容し得る間隙を確実に確保することができるため、より優れたフォトクロミック性を発現できると考えられる。
【００４７】
上記の側鎖としては、特に制限されるものではないが、このような側鎖の数平均分子量は４５〜１０，０００であることが好ましく、６０〜８，０００であることがより好ましく、１００〜５，０００であることがさらに好ましく、１００〜２，０００であることが特に好ましい。なお、この側鎖は、フォトクロミック部位が導入されれば、該フォトクロミック部位を有する基となる。この側鎖の数平均分子量は、側鎖の導入時に使用する化合物の量により調整ができる。なお、上記側鎖の数平均分子量には、フォトクロミック部位の分子量を含めないものとする。また、フォトクロミック部位が導入されず、数平均分子量が３００以上のものは長鎖基に該当し、数平均分子量が３００未満のものは短鎖基に該当する。
【００４８】
側鎖が小さ過ぎると、フォトクロミック部位の可逆反応を許容し得る間隙を確保するという機能が不十分となり、側鎖が大き過ぎると、後述するフォトクロミック部位を長鎖基近傍に配置することが困難となり、結局、長鎖基によって確保される空間を十分に活用することが困難となる傾向にある。
【００４９】
上記のような側鎖は、多価の残基が有する反応性基、または反応箇所（以下、単に「多価の残基が有する反応性基等」とする場合もある）を利用し導入できる。本発明においては、前述した側鎖の機能を十分に発揮させるために、多価の残基が有する全価数の６％以上、特に１０％以上が側鎖で置換されることが好ましい。例えば、多価の残基を形成する化合物としてα−シクロデキストリンを用いた場合、反応性基として１８個の水酸基を有しており、この水酸基を介して側鎖が導入される。即ち、１つのα−シクロデキストリンに対しては最大で１８個の側鎖を導入することができる。本発明においては、前述した側鎖の機能を十分に発揮させるために、このような環が有する全反応基数（全価数）の６％以上、特に１０％以上が、側鎖で修飾されているものが好ましい。側鎖で修飾（側鎖が導入）される割合の上限は、使用する化合物によって異なるため、特に制限されるものではないが、９０％である。因みに、上記α−シクロデキストリンの１８個の水酸基の内の９個に側鎖が結合している場合、その修飾度は５０％となる。そして、当然のことであるが、残りは水酸基のままである。α−シクロデキストリン場合、修飾度の上限は好ましくは７５％である。
【００５０】
本発明において、上記のような側鎖（有機鎖）は、その大きさが前述した範囲内にある限り、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよい。開環重合；ラジカル重合；カチオン重合；アニオン重合；原子移動ラジカル重合、ＲＡＦＴ重合、ＮＭＰ重合等のリビングラジカル重合等を利用し、適宜の化合物を前記多価の残基を形成する化合物と反応させる（「多価の残基が有する反応性基等」と反応させる）ことによって適宜の大きさの側鎖を導入することができる。この重合等により形成された側鎖の末端に、様々な公知の反応を利用して、側鎖を延長することもできるし、下記に詳述するフォトクロミック部位を導入することができる。ただし、該側鎖に直接、フォトクロミック部位が結合していてもよい。なお、上記のように重合等により形成された側鎖、又は様々な反応を利用して延長した側鎖は、前記の通り、フォトクロミック部位を除いた場合の数平均分子量が１００〜２，０００となることが最も好ましい。
【００５１】
例えば、開環重合により、環状エーテル、環状シロキサン、ラクトン化合物、環状アセタール、環状アミン、環状カーボネート、環状イミノエーテル、環状チオカーボネート等の環状化合物に由来する側鎖を導入することができる。これらの中でも、入手が容易であり、反応性が高く、さらには大きさ（分子量）の調整が容易であるという観点から、環状エーテル、環状シロキサン、ラクトン化合物、環状カーボネートを用いることが好ましい。好適な環状化合物の具体例は、以下のとおりである。
【００５２】
環状エーテル；
エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、オキセタン、３−メチルオキセタン、３，３−ジメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン。
【００５３】
環状シロキサン；
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン。
【００５４】
ラクトン化合物；
４員環ラクトン、例えば、β−プロピオラクトン、β−メチルプロピオラクトン、Ｌ−セリン−β−ラクトン等。
５員環ラクトン、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−ヘキサノラクトン、γ−ヘプタノラクトン、γ−オクタノラクトン、γ−デカノラクトン、γ−ドデカノラクトン、α−ヘキシル−γ−ブチロラクトン、α−ヘプチル−γ−ブチロラクトン、α−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン、γ−メチル−γ−デカノラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α，α−ジメチル−γ−ブチロラクトン、Ｄ−エリスロノラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−ノナノラクトン、ＤＬ−パントラクトン、γ−フェニル−γ−ブチロラクトン、γ−ウンデカノラクトン、γ−バレロラクトン、２，２−ペンタメチレン−１，３−ジオキソラン−４−オン、α−ブロモ−γ−ブチロラクトン、γ−クロトノラクトン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−メタクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、β−メタクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン等。
６員環ラクトン、例えば、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサノラクトン、δ−オクタノラクトン、δ−ノナノラクトン、δ−デカノラクトン、δ−ウンデカノラクトン、δ−ドデカノラクトン、δ−トリデカノラクトン、δ−テトラデカノラクトン、ＤＬ−メバロノラクトン、４−ヒドロキシ−１−シクロヘキサンカルボン酸δ−ラクトン、モノメチル−δ−バレロラクトン、モノエチル−δ−バレロラクトン、モノヘキシル−δ−バレロラクトン、１，４−ジオキサン−２−オン、１，５−ジオキセパン−２−オン等。
７員環ラクトン、例えば、ε−カプロラクトン、モノメチル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−カプロラクトン、モノヘキシル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、ジ−ｎ−プロピル−ε−カプロラクトン、ジ−ｎ−ヘキシル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン、トリエチル−ε−カプロラクトン、トリ−ｎ−ε−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、５−ノニル−オキセパン−２−オン、４，４，６−トリメチル−オキセパン−２−オン、４，６，６−トリメチル−オキセパン−２−オン、５−ヒドロキシメチル−オキセパン−２−オン等。
８員環ラクトン、例えば、ζ−エナントラクトン等。
その他のラクトン、例えば、ラクトン、ラクチド、ジラクチド、テトラメチルグリコシド、１，５−ジオキセパン−２−オン、ｔ−ブチルカプロラクトン等。
【００５５】
環状カーボネート；
エチレンカーボネート、炭酸プロピレン、炭酸１，２−ブチレングリセロール１，２−カルボナート、４−（メトキシメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、（クロロメチル）エチレンカーボネート、炭酸ビニレン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソール−２−オン、４−クロロメチル−５−メチル−１，３−ジオキソール−２−オン、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジフェニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−オン、５，５−ジエチル−１，３−ジオキソラン−２−オン。
【００５６】
上記の環状化合物は、単独で使用することも、２種以上を併用して使用することもできる。
【００５７】
本発明において、好適に使用されるものはラクトン化合物及び環状カーボネートであり、このうちε−カプロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン化合物が特に好適であり、もっとも好ましいものはε−カプロラクトンである。
【００５８】
また、開環重合により環状化合物を反応させて側鎖を導入する場合、多価の残基が有する反応性基等（例えば、シクロデキストリンの水酸基）は反応性に乏しく、特に立体障害等により大きな分子を直接反応させることが困難な場合がある。このような場合には、例えば、カプロラクトン等を反応させるために、先ずプロピレンオキシド等の低分子化合物を官能基と反応させてヒドロキシプロピル化を行い、反応性に富んだ官能基（水酸基）を導入した後、前述した環状化合物を用いての開環重合により、側鎖を導入するという手段を採用することができる。以下、プロピレンオキサイド等の低分子化合物、及び環状化合物との開環重合で形成された側鎖を第一側鎖という場合もある（前記の通り、図１における“４ａ”がこの第一側鎖に該当する。）。
【００５９】
本発明のフォトクロミック化合物は、多価の残基に、フォトクロミック部位を含む基が結合している（好ましくは、側鎖を介してフォトクミック部位が結合している）。そして、この多価の残基は、必ず、分子量（数平均分子量）が３００以上の長鎖基が置換されている。これにより、フォトクロミック部位の近傍に、常に該長鎖基を配置させることができるため、フォトクロミック部位の可逆反応を許容し得る自由空間を確保することができる。その結果、重合性化合物と組み合わせた場合においても、高い発色濃度を維持したまま、退色速度を速くすることができると考えられる。
【００６０】
フォトクロミック部位は、前述した側鎖を利用し、また必要に応じてさらに連結基Ｌを組み合わせることにより、多価の残基に結合することができる。すなわち、前記第一側鎖と連結基Ｌとを有するフォトクロミック部位とを反応させて、前記第一側鎖と連結基Ｌとを結合させて、前記多価の残基を形成する化合物にフォトクロミック部位を含む鎖（基）を導入することができる。この場合、該「鎖」は「第一側鎖と連結基Ｌ」とが反応してなる部分を含み、第一側鎖と連結基Ｌの部分を含むものとなる。そして、前記の通り、該「鎖」は、前記側鎖に該当する。ただし、前記の通り、フォトクロミック部位は、第一側鎖と直接接合してもよく、この場合、第一側鎖を該「鎖」と見なすことができ、該「鎖」が側鎖（第一側鎖が側鎖）となる。
【００６１】
フォトクロミック部位としては、公知のものを使用することができ、これらは単独で使用することも、２種以上を併用して使用することもできる。
【００６２】
このようなフォトクロミック部位としては、例えばナフトピラン、スピロオキサジン、スピロピラン、フルギド、フルギミド、及びジアリールエテンが代表的なものとして例示される。この中でも、紫外線により分子の一部が開裂して発色し、開裂した箇所が再結合することにより退色するものであって、開裂と再結合が起こる際に分子の動きを妨げない自由空間の存在（分子の自由度）が重要となる、ナフトピラン、スピロオキサジン、およびスピロピランである場合に優れた効果を発揮する。そして、特にこの中でも、発色濃度及び退色速度において優れたフォトクロミック性を発現することができるという点から、インデノナフトピランが好ましく、中でも、インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランが特に好ましい。
【００６３】
フォトクロミック部位として特に好ましいものとして例示されるインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランは、下記式（４）
【００６４】
【化１】
2020017610.tif 000003
【００６５】
ここで、
Ｒ８、及びＲ９は、それぞれ独立に、後述するＬに直結する基、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基（第一、第二級アミンを含む基）、環員窒素原子を有し且つその窒素原子でそれが結合している炭素原子に結合する複素環基（ただし、置換基を有してもよい）、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアリール基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基であり、
また、Ｒ８、及びＲ９は、それぞれ独立に、互いに隣接する２つが一緒になって、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよい脂肪族環（ただし、置換基を有してもよい）を形成してもよく、
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、後述するＬに直結する基、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基又は置換基を有してもよいアリール基であり、
また、Ｒ１０及びＲ１１は、２つが一緒になって、それらが結合する１３位の炭素原子と共に、環員炭素数が３〜２０である脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、環員原子数が３〜２０である複素環、又は前記複素環に芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環を形成してもよく、ただし、これら環は置換基を有してもよく、
Ｒ１２、及びＲ１３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基であり、
ｈは０〜４の整数であり、
ｉは０〜４の整数であり、
ｈが２〜４である場合には、複数のＲ８は互いに同一でも異なってもよく、
ｉが２〜４である場合には、複数のＲ９は互いに同一でも異なってもよく、
但し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２のアリール基若しくはヘテロアリール基上の置換基、又はＲ１３のアリール基若しくはヘテロアリール基上の置換基の少なくとも１つは後述する置換基Ｌである
で示される。
【００６６】
なお、前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３において、それら基、又はそれら基が形成する環基が有してもよい置換基は、おもに発色色調等をコントロールするために導入されており、これらの置換基によって本発明の効果が損なわれるものではない。そのため、特に制限されるものではないが、好ましくはＲ８、及びＲ９で例示した基が挙げられる。
【００６７】
また、上記において、アルキル基は炭素数１〜６であることが好ましく、ハロアルキル基は炭素数１〜６であることが好ましく、シクロアルキル基は炭素数３〜８であることが好ましく、アルコキシ基は炭素数１〜６であることが好ましく、アルキルカルボニル基は炭素数２〜７であることが好ましく、アルコキシカルボニル基は炭素数２〜７であることが好ましく、アラルキル基は炭素数７〜１１であることが好ましく、アラルコキシ基は炭素数７〜１１であることが好ましく、アリールオキシ基は炭素数６〜１２であることが好ましく、アリール基は炭素数６〜１２であることが好ましく、アルキルチオ基は炭素数１〜６であることが好ましく、シクロアルキルチオ基は炭素数３〜８であるが好ましく、アリールチオ基は炭素数６〜１２であることが好ましい。
【００６８】
フォトクロミック部位を形成するインデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランは、例えば、国際公開第１９９６／０１４５９６号パンフレット、国際公開２００１／０１９８１３号パンフレット、国際公開２００１／０６０８１１、国際公開第２００５／０２８４６５号パンフレット、ＷＯ２００６／１１０２２１号パンフレット、国際公開第２００７／０７３４６２号パンフレット、国際公開第２００７／１４００７１号パンフレット、国際公開第２００８／０５４９４２号パンフレット、国際公開第２０１０／０６５３９３号パンフレット、国際公開第２０１１／１０７４４号パンフレット、国際公開第２０１１／０１６５８２号パンフレット、国際公開第２０１１／０２５０５６号パンフレット、国際公開第２０１１／０３４２０２号パンフレット、国際公開第２０１１／０７８０３０号パンフレット、国際公開第２０１２／１０２４０９号パンフレット、国際公開第２０１２／１０２４１０号パンフレット、国際公開第２０１２／１２１４１４号パンフレット、等に記載の化合物が何ら制限なく使用できる。
【００６９】
次に、前記のフォトクロミック部位を有する基（フォトクロミック部位を含む側鎖）は、下記式（１）または（１’）であることが好ましい。
【００７０】
【化２】
2020017610.tif 000004
2020017610.tif 000005
【００７１】
ここで、
ＰＣは、フォトクロミック性基（フォトクロミック部位）であり、
Ｒ１は、炭素数が２〜８の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｒ２は、炭素数が２〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、アセチル基分岐を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、又はエーテル結合を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｌは、下記式（２）である。
【００７２】
【化３】
2020017610.tif 000006
【００７３】
ここで、
Ｒ３は、単結合、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｒ４は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、炭素数が６〜１２の芳香族基、又は炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を有するジアルキルシリル基であり、
Ｒ５は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｘ１、及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、又はＮＨであり、
ｃは、０〜５０の整数であり、ｄは、０〜５０の整数であり、ｅは、０又は１の整数であり、
ｃが２以上の場合、複数あるｃの単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｄが２以上の場合、複数あるｄの単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
で示される２価の基であり、
ａは、１〜５０の整数であり、ｂは、０〜５０の整数であり、
ａが２以上の場合、複数あるａの単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｂが２以上の場合、複数あるｂの単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００７４】
このうち、特に好ましい基を例示すると、
Ｒ１は、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、又はブチレン基が好ましく、イソプロピレン基が特に好ましい。ａは１〜１０が好ましく、１が特に好ましい。
【００７５】
Ｒ２は、ブチレン基、ペンチレン基、又はヘキシレン基が特に好ましい。ｂは１〜１０が好ましく、２〜８が特に好ましい。
【００７６】
また、前記式（２）で示されるＬにおいて、
Ｒ３は、単結合である（この場合Ｘ１が直接、ｂの単位の酸素原子と結合する）か、又は、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基が好ましい。さらには、単結合、又は、エチレン基が特に好ましい。
【００７７】
Ｘ１、及びＸ２は、それぞれ、単結合であるか（この場合、カルボニル基が直接、Ｒ３、及びＲ４と結合する）、又は、Ｏ（酸素原子）がより好ましい。
【００７８】
Ｒ４は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、又はジメチルシリル基が好ましく、エチレン基、ジメチルシリル基が特に好ましい。
【００７９】
ｃは、２が好ましく、ｄは、１〜１０が好ましく、１〜５が特に好ましく、ｅは、０が好ましい。
【００８０】
このうち、Ｌとして特に好ましいものとして、以下のものが例示される。
【００８１】
【化４】
2020017610.tif 000007
【００８２】
なお、当然のことであるが、前記式（１）において、ＰＣを除く部分が、「鎖」に該当し、ＰＣを除いた該「鎖」（側鎖）の平均分子量は４５〜１０，０００であることが好ましく、６０〜８，０００であることがより好ましく、１００〜５，０００であることがさらに好ましく、１００〜２，０００であることが特に好ましい。
【００８３】
（多価の残基が有する長鎖の基について）
本発明において、前記多価の残基は、フォトクロミック部位を含まない、分子量が３００以上の長鎖の基（長鎖基）が少なくとも１つ置換してなる基である。すなわち、該多価の残基は、数平均分子量が３００以上である長鎖基が結合していなくてはらなない。これにより、重合性化合物と組み合わせて重合硬化することにより、フォトクロミック性に優れた硬化体を得ることができる。
【００８４】
このような長鎖基は、前述したフォトクロミック部位を含む鎖（基）と同様に、前述した側鎖（第一側鎖）を利用し、また必要に応じてさらに連結基Ｌを組み合わせることにより、多価の残基に結合することができる。
【００８５】
なお、本発明のフォトクロミック化合物においては、第一側鎖の末端が重合性基となってもよい。この場合、第一側鎖の数平均分子量が３００以上であって、かつ末端に重合性基を含む基が長鎖基に該当する。一方、第一側鎖の数平均分子量が３００未満であって、かつ末端に重合性基を含む基は短鎖基に該当する。
【００８６】
また、前記第一側鎖と連結基Ｌを有する重合性基含有化合物とを反応させて、前記第一側鎖と連結基Ｌとを結合して、前記環状分子に重合性基を導入した場合には、「長鎖」は「第一側鎖と連結基Ｌ」とが反応してなる部分を含み、第一側鎖と連結基Ｌの部分を含むものとなる。そして、前記の通り、該「長鎖」は、前記側鎖に該当する。そして、重合性基部分は、長鎖の基の数平均分子量に大きな影響を与えないため、長鎖基の数平均分子量は重合性基を含んだ状態のもので限定できる。具体的には、長鎖基の数平均分子量は、３００〜１０，０００であることが好ましく、３００〜８，０００であることがより好ましく、４００〜５，０００であることがさらに好ましく、５００〜２，０００であることが特に好ましい。なお、当然ことではあるが、重合性基を含む第一側鎖、又は重合性基を含む「第一側鎖と連結基Ｌ」の数平均分子量（重合性基を含む数平均分子量）が３００未満となる場合には、短鎖基に該当する。
【００８７】
本発明において、長鎖基は、下記式（３）または（３’）であることが好ましい。
【００８８】
【化５】
2020017610.tif 000008
2020017610.tif 000009
【００８９】
ここで、
Ｚは、炭素数１〜１０のアルキル基又は重合性基であり、
Ｒ６は、炭素数が２〜８の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｒ７は、炭素数が２〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、アセチル基分岐を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、又はエーテル結合を有する炭素数が３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基であり、
Ｘ’は単結合、Ｏ、又はＮＨであり、
Ｌ’は、下記式（２’）である。
【００９０】
【化６】
2020017610.tif 000010
【００９１】
ここで、
Ｒ３１は、単結合、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｒ４１は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、炭素数が６〜１２の芳香族基、又は炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を有するジアルキルシリル基であり、
Ｒ５１は、炭素数が１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、炭素数が３〜１２のシクロアルキレン基、又は炭素数が６〜１２の芳香族基であり、
Ｘ１１、及びＸ２１は、それぞれ独立に、単結合、Ｏ、又はＮＨであり、
ｃ１は、０〜５０の整数であり、ｄ１は、０〜５０の整数であり、ｅ１は、０又は１の整数であり、
ｃ１が２以上の場合、複数あるｃ１の単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｄ１が２以上の場合、複数あるｄ１の単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
で示される２価の基であり、
ｆは、１〜５０の整数であり、ｇは、０〜５０の整数であり、
ｆが２以上の場合、複数あるｆの単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｇが２以上の場合、複数あるｇの単位の２価の基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００９２】
なお、当然のことであるが、前記式（３）において、長鎖基の数平均分子量は３００〜１０，０００であることが好ましく、３００〜８，０００であることがより好ましく、４００〜５，０００であることがさらに好ましく、５００〜２，０００であることが特に好ましい。
【００９３】
このうち、特に好ましい基を例示すると、
Ｒ６は、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、又はブチレン基が好ましく、イソプロピレン基が特に好ましい。ｆは、１〜１０が好ましく、１が特に好ましい。
【００９４】
Ｒ７は、ブチレン基、ペンチレン基、又はヘキシレン基が特に好ましい。ｇは、１〜１０が好ましく、２〜８が特に好ましい。
【００９５】
前記式（２’）で示されるＬ’において、
Ｒ３１は、単結合、又は、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基が好ましく、単結合、又は、エチレン基が特に好ましい。
【００９６】
Ｘ１１は、単結合、又は、Ｏが好ましい。
【００９７】
Ｘ２１は、単結合、又は、Ｏ、又は、ＮＨが好ましい。
【００９８】
Ｒ４１は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ジメチルシリル基が好ましく、エチレン基、ジメチルシリル基が特に好ましい。
【００９９】
Ｒ５１は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
【０１００】
ｃ１は、０〜２が好ましく、ｄ１は、１〜４５が好ましく、５〜４０が特に好ましく、ｅ１は、０が好ましい。
【０１０１】
このうち、Ｌ’として特に好ましいものとして、以下のものが例示される。
【０１０２】
【化７】
2020017610.tif 000011
2020017610.tif 000012
【０１０３】
Ｚの重合性基としては、アクリル基、メタアクリル基、アリル基、ビニル基及び４−ビニルフェニル基のようなラジカル重合性基が代表的であるが、本発明のフォトクロミック化合物以外の他の重合性化合物の種類に応じて、エポキシ基、エピスルフィド基、チエタニル基、ＯＨ基、ＳＨ基、ＮＨ２基、ＮＣＯ基、又はＮＣＳ基も、重合基として機能するので用いられる。
【０１０４】
ここで、エポキシ基、エピスルフィド基、チエタニル基は、本発明のフォトクロミック化合物以外の重合性化合物が有する、エポキシ基、エピスルフィド基、チエタニル基、ＮＨ２基、ＮＣＯ基と反応する。
【０１０５】
ＯＨ基やＳＨ基は、本発明のフォトクロミック化合物以外の重合性化合物が有するＮＣＯ基やＮＣＳ基と反応して、ウレタン結合、チオウレタン結合を生成する。
【０１０６】
ＮＣＯ基やＮＣＳ基は、本発明のフォトクロミック化合物以外の他の重合性化合物が有するＯＨ基、ＳＨ基、又はＮＨ２基と反応することとなる。
【０１０７】
（好適なフォトクロミック部位を有する基、及び長鎖基の数、それら以外の基の数）
本発明のフォトクロミック化合物一分子中に導入できるフォトクロミック部位を含む基の数は、１以上であって、多価の残基の全価数より１少ない数以下でなければならない。ただし、あまりに少ないと発色濃度が不十分になり、あまりに多いと発色濃度が飽和してしまいフォトクロミック部位を有効に機能させることができなくなることから、フォトクロミック化合物一分子中に２〜９個とすることが好ましい。このフォトクロミック部位を有する基の数は平均値である。
【０１０８】
また、長鎖基の数も、フォトクロミック化合物一分子中、１以上であって、多価の残基の全価数より１少ない数以下でなければならない。ただし、あまりに少ないと自由空間を形成することが困難になり、あまりに多いとフォトクロミック部位を有効に機能させることができなくなることから、フォトクロミック化合物一分子中に２〜１６個とすることが好ましい。さらに、長鎖基の末端が重合性基である場合には、あまりに少ないと単独で重合することが困難になることと、本発明のフォトクロミック化合物以外の他の重合性化合物を配合した場合においても硬化体中に結合せずブリードアウトする可能性があることから、２〜１６個とすることが好ましい。この長鎖基の数は平均値である。
【０１０９】
そして、本発明においては、前記フォトクロミック化合物１分子当たり、前記フォトクロミック部位を有する基の数と前記長鎖基の数との合計数が２〜３０であることが好ましい。該合計数がこの範囲を満足することにより、生産性よく、かつフォトクロミック特性に優れた化合物を得ることができる。より一層この効果を高めるためには、該合計数は、３〜２０がより好ましく、５〜１８がさらに好ましい。
【０１１０】
また、前記フォトクロミック部位を有する基の数に対して、前記長鎖基の数は１倍以上であるが、よりフォトクロミック特性を改善するためには、１〜２０倍とすることが好ましい。この範囲を満足することにより、フォトクロミック部位に対して、効率よく自由空間を形成できるものと考えられ、その結果、より優れたフォトクロミック特性を発揮できるものと考えられる。この効果をより顕著にするためには、前記フォトクロミック部位を有する基の数に対して、前記長鎖基の数は１．５〜１０倍とすることがより好ましく、２〜５倍とすることがさらに好ましい。
【０１１１】
本発明においては、多価の残基の全価数が、フォトクロミック部位を有する基の数と長鎖基の数との合計であってよい。ただし、フォトクロミック化合物自体の生産のし易さ、副反応の抑制等を考慮すると、多価の残基は、短鎖基が置換されていてもよく、さらには、多価の残基が有する反応性基等がそのまま残っていてもよい。各基の最適な割合は、使用する多価の残基を形成する化合物によっても異なるため、一概に限定できないが、フォトクロミック化合物自体の生産のし易さ、副反応の抑制、およびフォトクロミック特性等を考慮すると、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、多価の残基の全価数を１００％としたとき、フォトクロミック部位を有する基の数が５〜５０％、長鎖基の数が５〜９０％、短鎖基の数が０〜９０％、反応せずに残存する反応性基等（多価の残基が有する反応性基等）の数が０〜９０％であることが好ましい。さらに、フォトクロミック部位を有する基の数が１０〜２０％、長鎖基の数が３０〜５０％、短鎖基の数が０〜５０％、反応せずに残存する反応性基等（多価の残基が有する反応性基等）の数が０〜５０％であることがより好ましい。
【０１１２】
また、多価の残基を形成する化合物がシクロデキストリンである場合、該シクロデキストリンに結合する側鎖のうち、５〜５０％、好ましくは１０〜３０％、さらに好ましくは１０〜２０％が前記フォトクロミック部位を有する基（側鎖）であり、かつ、
５〜９０％、好ましくは１０〜５０％、さらに好ましくは３０〜５０％が前記長鎖基であるフォトクロミック化合物が、優れたフォトクロミック性を与える点から特に好ましい。ただし、前記の説明の通り、多価の残基における反応性基等（シクロデキストリンの水酸基）すべてに、側鎖（第一側鎖を含む）が導入されるものではない。つまり、上記割合は、シクロデキストリンの水酸基に導入された側鎖にフォトクロミック部位が導入された割合、および該側鎖が長鎖基となった割合である。
【０１１３】
また、前記の通り、シクロデキストリンに導入した側鎖（第一側鎖を含む）の全てに、フォトクロミック部位、および重合性基が導入されなくともよく、さらには、該側鎖が長鎖基でなくともよい。ただし、長鎖基の末端に重合性基が導入された場合には、以下のようになることが好ましい。例えば、重合性化合物の重合性基がラジカル重合性基の場合には、それと組み合わせるフォトクロミック化合物は、生産性、フォトクロミック特性、および他の重合性化合物との重合性を考慮すると、該シクロデキストリンに結合する側鎖のうち、前記フォトクロミック部位を有する側鎖（基）が５〜５０％、ラジカル重合性基を有する長鎖基（側鎖）が５〜９０％、短鎖基が０〜９０％、反応せずに残存する水酸基０〜９０％であることがより好ましい。さらに、前記フォトクロミック部位を有する側鎖（基）が１０〜２０％、ラジカル重合性基を有する長鎖基（側鎖）が３０〜５０％、短鎖基が０〜５０％、反応せずに残存する水酸基０〜５０％であることがさらに好ましい。
【０１１４】
また、本発明のフォトクロミック化合物は、特に制限されるものではないが、下記の実施例に記載の方法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、例えば２,０００以上であり、２,０００〜５０,０００であることが好ましい。特に、他の重合性化合物との相溶性を向上し、硬化前のモノマー粘度を過度に上げることなく、多くのフォトクロミック部位を導入して、優れた効果をするためには、フォトクロミック化合物の重量平均分子量Ｍｗは、２,０００〜３０,０００であることがさらに好ましく、３,０００〜２０,０００であることが特に好ましい。
【０１１５】
（フォトクロミック化合物の製造方法）
本発明のフォトクロミック化合物は、その製造法を制限されるものではないが、以下の方法で製造することができる。
【０１１６】
先ず、多価残基（多価の残基を形成する化合物）を公知の方法で製造する。次いで、該多価残基に、公知の方法により、第一側鎖を導入する。この時、第一側鎖の末端は、反応性基（例えば、ＯＨ基等）としておくことが好ましい。これら反応性基の中でも、反応しなかった場合には、「反応せずに残存する反応性基等」に該当する。
【０１１７】
また、別に、フォトクロミック部位を有し、該フォトクロミック部位に少なくとも、前記第一側鎖と反応できる基を導入する。好ましくは、この基は、前記Ｌを形成する基であることが好ましい。
【０１１８】
そして、第一側鎖を有する多価残基と、前記Ｌを形成しうる基とを反応させて、本発明のフォトクロミック化合物を製造することができる。なお、フォトクロミック部位と前記第一側鎖とは直接反応させてもよい（この場合、Ｌは単結合である）。なお、この第一側鎖の分子量が３００未満であって、かつフォトクロミック部位を導入しなかった場合には、短鎖基となる。また、当然のことであるが、第一側鎖に重合性基を導入したとしても、分子量が３００未満の場合には、短鎖基に該当する。
【０１１９】
前記Ｌを形成しうる基と、第一側鎖の末端との反応は、特に制限されるものではない。  例えば、第一側鎖の末端がＯＨ基である場合、末端がカルボン酸である化合物とエステル化反応を行うことにより前記Ｌを形成することができる。具体的には、硫酸、塩酸等の鉱酸、芳香族スルホン酸等の有機酸、あるいはフッ化ホウ素エーテル等のルイス酸存在下にトルエン等の溶媒中、必要に応じて加熱しながら撹拌し、生成する水を共沸により除去して反応させることができる。なお、前記エステル化反応において、水を除去する方法としては、無水硫酸マグネシウム、若しくはモレキュラーシーブス等の乾燥剤により水を除去する方法、又は、ジシクロヘキシルカルボジイミド等に代表される脱水剤の存在下で水を除去する方法が挙げられる。
【０１２０】
また、末端がカルボン酸ハライドである化合物とエステル化反応を行うことにより前記Ｌを形成することもできる。具体的には、ピリジン、ジメチルアニリン等の塩基の存在下、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒中、必要に応じて加熱しながら撹拌し、生成するハロゲン化水素を除去する方法等を採用することができる。
【０１２１】
さらに、末端が酸無水物である化合物とエステル化反応を行うことにより前記Ｌを形成することもできる。具体的には、酢酸ナトリウムやピリジン等の触媒の存在下にトルエン等の溶媒中、必要に応じて加熱しながら撹拌する方法等を採用することができる。
【０１２２】
また別の方法として、末端がＮＣＯ基である化合物とウレタン化反応を行うことにより前記Ｌを形成することもできる。具体的には、トリエチレンジアミン等のアミン系若しくはジブチルスズジラウレート等のスズ系触媒の存在下、無溶媒若しくはトルエン等の溶媒中、必要に応じて加熱しながら撹拌する方法等を採用することができる。
【０１２３】
なお、重合性基を有する長鎖基（短鎖基であってもよい）を導入する方法も、前記方法と同様の方法が採用できる。フォトクロミック部位を重合性基に置き換えた化合物を、前記Ｌ’を形成しうる基と反応させればよい。また、第一側鎖の末端の反応性基が、本発明における重合性基である場合には、そのまま、重合性基として使用することもできる。
【０１２４】
（フォトクロミック化合物以外の重合性化合物）
本発明の硬化性組成物には、前記フォトクロミック化合物（以下フォトクロミック化合物（Ａ）ともいう）と、必要に応じて、前記フォトクロミック化合物以外の重合性化合物を配合することができる。このような重合性化合物（（Ｂ）成分とする場合もある）としては、ラジカル重合性化合物（Ｂ１）、エポキシ系重合性化合物（Ｂ２）、ウレタン結合やウレア結合等を形成しうるウレタン若しくはウレア系重合性化合物（Ｂ３）、及び（Ｂ１〜Ｂ３）以外のその他の重合性化合物（Ｂ４）を挙げることができる。特に、フォトクロミック化合物に重合性基が導入されている場合には、このような重合性基と反応し得る重合性化合物が好適に使用される。
【０１２５】
（Ｂ１）ラジカル重合性化合物；
ラジカル重合性化合物（Ｂ１）は、特にフォトクロミック化合物の長鎖基又は短鎖基、特に長鎖基にラジカル重合性の官能基が導入されている場合に、好適に使用されるものであり、大きく分けて、（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリル系重合性化合物（Ｂ１−１）、ビニル基を有するビニル系重合性化合物（Ｂ１−２）、アリル基を有するアリル系重合性化合物（Ｂ１−３）、シルセスキオキサン系重合性化合物（Ｂ１−４）に分類される。
以下に、その具体例を示す。
【０１２６】
（Ｂ１）（メタ）アクリル系重合性化合物の例；
（Ｂ１−１−１）２官能（メタ）アクリル系重合性化合物
本発明のフォトクロミック硬化性組成物は、（Ｂ１−１−１）２官能（メタ）アクリル系重合性化合物を含むことが好ましい。以下に、その具体例を示す。具体的には、下記式（５）、（６）及び（７）に示す化合物である。下記式（５）で示される化合物を、以下、単に（Ｂ１−１−１−１）成分とする場合もあり、下記式（６）で示される化合物を、以下、単に（Ｂ１−１−１−２）成分とする場合もあり、下記式（７）で示される化合物を、以下、単に（Ｂ１−１−１−３）成分とする場合もある。その他、ウレタン結合を有する２官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１−１−１−４）成分とする場合もある）、前記（Ｂ１−１−１−１）成分、前記（Ｂ１−１−１−２）成分、前記（Ｂ１−１−１−３）成分、及び前記（Ｂ１−１−１−４）成分に該当しない２官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１−１−１−５）成分とする場合もある）について説明する。
【０１２７】
（Ｂ１−１−１−１）下記式（５）で示される化合物
【０１２８】
【化８】
2020017610.tif 000013
【０１２９】
式中、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ、水素原子、又はメチル基であり、ｊ及びｋはそれぞれ独立に０以上の整数であり、かつ、ｊ＋ｋは平均値で２以上５０以下である。
【０１３０】
なお、上記式（５）で示される重合性化合物は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、ｊ及びｋは平均値で示した。
【０１３１】
上記式（５）で示される化合物を具体的に例示すると、以下のとおりである。
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエチレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールとポリエチレングリコールの混合物よりなるジメタアクリレート（ポリエチレンが２個、ポリプロピレンが２個の繰り返し単位を有する）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量３３０）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量５３６）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量７３６）、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量５３６）、ポリエチレングリコールジアクリレート（特に平均分子量２５８）、ポリエチレングリコールジアクリレート（特に平均分子量３０８）、ポリエチレングリコールジアクリレート（特に平均分子量５０８）、ポリエチレングリコールジアクリレート、（特に平均分子量７０８）、ポリエチレングリコールメタクリレートアクリレート（特に平均分子量５３６）。
【０１３２】
（Ｂ１−１−１−２）下記式（６）で示される化合物
【０１３３】
【化９】
2020017610.tif 000014
【０１３４】
式中、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
Ｒ２０は、水素原子又はハロゲン原子であり、
Ｂは、−Ｏ−，−Ｓ−，−（ＳＯ２）−，−ＣＯ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ（ＣＨ３）２−，−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）−の何れかであり、
ｌ及びｍはそれぞれ１以上の整数であり、ｌ＋ｍは平均値で２以上３０以下である。
【０１３５】
なお、上記式（６）で示される重合性化合物は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、ｌ及びｍは平均値で示した。
【０１３６】
上記式（６）で示される化合物の具体例としては、例えば、以下のビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【０１３７】
２，２−ビス［４−メタクリロイルオキシ・エトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝２）、２，２−ビス［４−メタクリロイルオキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝４）、２，２−ビス［４−メタクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝７）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン（ｌ＋ｍ＝２）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン（ｌ＋ｍ＝４）、２，２−ビス［４−アクリロイルオキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝４）、２，２−ビス［４−アクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝３）、２，２−ビス［４−アクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝７）、２，２−ビス［４−メタクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝１０）、２，２−ビス［４−メタクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝１７）、２，２−ビス［４−メタクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝３０）、２，２−ビス［４−アクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝１０）、２，２−ビス［４−アクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｌ＋ｍ＝２０）。
【０１３８】
（Ｂ１−１−１−３）下記式（７）で示される化合物
【０１３９】
【化１０】
2020017610.tif 000015
【０１４０】
式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
ｎは平均値で１〜２０の数であり、
Ａ及びＡ’は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜１５の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ａが複数存在する場合には、複数のＡは同一の基であっても、異なる基であってもよい。
【０１４１】
上記式（７）で示される化合物は、ポリカーボネートジオールと（メタ）アクリル酸とを反応させることにより製造することができる。
【０１４２】
ここで、使用されるポリカーボネートジオールとしては、以下のものを例示することができる。具体的には、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコール等のポリアルキレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール（５００〜２，０００の数平均分子量を有するもの）；
２種以上のポリアルキレングリコールの混合物、例えば、トリメチレングリコールとテトラメチレングリコールの混合物、テトラメチレングリコールとヘキサメチレンジグリコールの混合物、ペンタメチレングリコールとヘキサメチレングリコールの混合物、テトラメチレングリコールとオクタメチレングリコールの混合物、ヘキサメチレングリコールとオクタメチレングリコールの混合物等）のホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール（数平均分子量５００〜２，０００）；
１−メチルトリメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール（数平均分子量５００〜２，０００）；。
【０１４３】
（Ｂ１−１−１−４）ウレタン結合を有する２官能（メタ）アクリル重合性化合物
（Ｂ１−１−１−４）成分は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応物が代表的である。ここで、ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンイソシアネート、２，２，４−ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ノルボルネンメタンジイソシアネート又はメチルシクロヘキサンジイソシアネートを挙げることができる。
【０１４４】
一方、ポリオールとしては、炭素数２〜４のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ヘキサメチレンオキシドの繰り返し単位を有するポリアルキレングルコール、或いはポリカプロラクトンジオール等のポリエステルジオールを挙げることができる。また、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、等を例示することができる。
【０１４５】
また、これらポリイソシアネート及びポリオールの反応によりウレタンプレポリマーとしたものを、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレートで更に反応させた反応混合物や、前記ジイソシアネートを２−ヒドロキシ（メタ）アクリレートと直接反応させた反応混合物であるウレタン（メタ）アクリレート等も使用することができる。
【０１４６】
ウレタン結合を有する２官能（メタ）アクリル重合性化合物としては、新中村化学工業（株）製のＵ−２ＰＰＡ（分子量４８２）、ＵＡ−１２２Ｐ（分子量１，１００）、Ｕ−１２２Ｐ（分子量１，１００）、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−５１１、Ｕ−４１２Ａ、ＵＡ−４１００、ＵＡ−４２００、ＵＡ−４４００、ＵＡ−２２３５ＰＥ、ＵＡ−１６０ＴＭ、ＵＡ−６１００、ＵＡ−６２００、Ｕ−１０８、ＵＡ−４０００、ＵＡ−５１２、及びダイセルユーシービー社製のＥＢ４８５８（分子量４５４）、及び日本化薬（株）製ＵＸ−２２０１、ＵＸ３２０４、ＵＸ４１０１、６１０１、７１０１、８１０１等を挙げることができる。
【０１４７】
（Ｂ１−１−１−５）その他の２官能（メタ）アクリル系重合性化合物
（Ｂ１−１−１−５）成分としては、置換基を有していてもよいアルキレン基の両末端に（メタ）アクリル基を有するような化合物が挙げられる。（Ｂ１−１−１−５）成分としては、炭素数６〜２０のアルキレン基を有するものが好ましい。具体的には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート等が挙げられる。
【０１４８】
その他、（Ｂ１−１−１−５）成分としては、硫黄原子を含むような２官能（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。硫黄原子はスルフィド基として分子鎖の一部を成しているものが好ましい。具体的には、ビス（２−メタクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド、ビス（メタクリロイルオキシエチル）スルフィド、ビス（アクリロイルオキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（メタクリロイルオキシエチルチオ）エタン、１，２−ビス（アクリロイルオキシエチル）エタン、ビス（２−メタクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド、ビス（２−アクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド、１，２−ビス（メタクリロイルオキシエチルチオエチルチオ）エタン、１，２−ビス（アクリロイルオキシエチルチオエチルチオ）エタン、１，２−ビス（メタクリロイルオキシイソプロピルチオイソプロピル）スルフィド、１，２−ビス（アクリロイルオキシイソプロピルチオイソプロピル）スルフィドが挙げられる。
【０１４９】
以上の（Ｂ１−１−１−１）成分、（Ｂ１−１−１−２）成分、（Ｂ１−１−１−３）成分、（Ｂ１−１−１−４）成分、及び（Ｂ１−１−１−５）成分においては、各成分における単独成分を使用することもできるし、前記で説明した複数種類のものを使用することもできる。複数種類のものを使用する場合には、（Ｂ１−１−１）成分の基準となる質量は、複数種類のものの合計量である。
【０１５０】
次に、（Ｂ１−１−２）多官能（メタ）アクリル系重合性化合物について説明する。
【０１５１】
（Ｂ１−１−２）多官能（メタ）アクリル系重合性化合物
（Ｂ１−１−２）成分としては、下記式（８）で示される化合物（以下、単に（Ｂ１−１−２−１）成分とする場合もある）、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１−１−２−２）成分とする場合もある）、並びに、前記（Ｂ１−１−２−１）成分、及び前記（Ｂ１−１−２−２）成分に該当しない多官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１−１−２−３）成分とする場合もある）が挙げられる。
【０１５２】
（Ｂ１−１−２−１）  下記式（８）で示される化合物
多官能（メタ）アクリル系重合性化合物としては、下記式（８）で示される化合物が挙げられる。
【０１５３】
【化１１】
2020017610.tif 000016
【０１５４】
式中、Ｒ２３は、水素原子又はメチル基であり、
Ｒ２４は、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であり、
Ｒ２５は、炭素数１〜１０である３〜６価の有機基であり、
ｏは、平均値で０〜３の数であり、ｐは３〜６の数である。
【０１５５】
Ｒ２４で示される炭素数１〜２のアルキル基としてはメチル基が好ましい。Ｒ２５で示される有機基としては、ポリオールから誘導される基、３〜６価の炭化水素基、３〜６価のウレタン結合を含む有機基が挙げられる。
【０１５６】
上記式（８）で示される化合物を具体的に示すと以下の通りである。トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート。
【０１５７】
（Ｂ１−１−２−２）ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリル系重合性化合物
（Ｂ１−１−２−２）成分は、（Ｂ１−１−１−４）成分で説明したポリイソシアネート化合物と、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物を反応させて得られるものであり、分子中に３つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物である。市販品として、新中村化学工業（株）製のＵ−４ＨＡ（分子量５９６、官能基数４）、Ｕ−６ＨＡ（分子量１，０１９、官能基数６）、Ｕ−６ＬＰＡ（分子量８１８、官能基数６）、Ｕ−１５ＨＡ（分子量２，３００、官能基数１５）を挙げることができる。
【０１５８】
（Ｂ１−１−２−３）その他の多官能（メタ）アクリル系重合性化合物
（Ｂ１−１−２−３）成分としては、ポリエステル化合物の末端を（メタ）アクリル基で修飾した化合物である。原料となるポリエステル化合物の分子量や（メタ）アクリル基の修飾量により種々のポリエステル（メタ）アクリレート化合物が市販されているものを使用することができる。具体的には、４官能ポリエステルオリゴマー（分子量２，５００〜３，５００、ダイセルユーシービー社、ＥＢ８０等）、６官能ポリエステルオリゴマー（分子量６，０００〜８，０００、ダイセルユーシービー社、ＥＢ４５０等）、６官能ポリエステルオリゴマー（分子量４５，０００〜５５，０００、ダイセルユーシービー社、ＥＢ１８３０等）、４官能ポリエステルオリゴマー（特に分子量１０，０００の第一工業製薬社、ＧＸ８４８８Ｂ等）等を挙げることができる。
【０１５９】
以上に例示した（Ｂ１−１−２）成分（（Ｂ１−１−２−１）成分、（Ｂ１−１−２−２）成分、（Ｂ１−１−２−３）成分）を使用することにより、重合により架橋密度が向上し、得られる硬化体の表面硬度を高めることができる。したがって、特に、コーティング法で得られるフォトクロミック硬化体（積層体）とする場合においては、（Ｂ１−１−２）成分を含むことが好ましい。特に（Ｂ１−１−２）成分の中でも（Ｂ１−１−２−１）成分を使用することが好ましい。
【０１６０】
以上の（Ｂ１−１−２−１）成分、（Ｂ１−１−２−２）成分、及び（Ｂ１−１−２−３）成分は、各成分における単独成分を使用することもできるし、前記で説明した複数種類のものを使用することもできる。複数種類のものを使用する場合には、（Ｂ１−１−２）成分の基準となる質量は、複数種類のものの合計量である。
【０１６１】
次に、（Ｂ１−１−３）単官能（メタ）アクリル系重合性化合物について説明する。
【０１６２】
（Ｂ１−１−３）単官能（メタ）アクリル系重合性化合物
（Ｂ１−１−３）成分としては、下記式（９）で示される化合物が挙げられる。
【０１６３】
【化１２】
2020017610.tif 000017
【０１６４】
式中、Ｒ２６は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２７は、水素原子、メチルジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、またはグリシジル基であり、ｑは、０〜１０の整数であり、ｒは、０〜２０の整数である。
【０１６５】
上記式（９）で示される化合物を具体的に示すと以下の通りである。
【０１６６】
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（特に平均分子量２９３）、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（特に平均分子量４６８）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（特に平均分子量２１８）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、（特に平均分子量４５４）、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシジルメタクリレート。
【０１６７】
（Ｂ１−２）ビニル系重合性化合物；
ビニル基を有するビニル系重合性化合物としては、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、エチルビニルエーテル、スチレン、ビニルシクロヘキサン、ブタジエン、１，４−ペンタジエン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン、１，２−ジビニルベンゼン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルプロパンジシロキサン、ジエチレングリコールジビニルエーテル、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジビニルスルホキシド、ジビニルペルスルフィド、ジメチルジビニルシラン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、メチルトリビニルシラン、α−メチルスチレン及びα−メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。
【０１６８】
上記で例示したビニル系重合性化合物の中で、α−メチルスチレン及びα−メチルスチレンダイマーは、重合調整剤として機能し、フォトクロミック組成物の成型性を向上させる。
【０１６９】
（Ｂ１−３）アリル系重合性化合物
アリル基を有するアリル系重合性化合物としては、以下のものを例示することができる。ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量５５０）、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量３５０）、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量１５００）、ポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量４５０）、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量７５０）、ブトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量１６００）、メタクリロイルオキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量５６０）、フェノキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量６００）、メタクリロイルオキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量４３０）、アクリロイルオキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量４２０）、ビニロキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量５６０）、スチリロキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量６５０）、メトキシポリエチレンチオグリコールアリルチオエーテル（特に平均分子量７３０）。
【０１７０】
なお、アリル系重合性化合物は、連鎖移動剤として作用することで、硬化性組成物のフォトクロミック性（発色濃度、退色速度）を向上させることが可能である。
【０１７１】
（Ｂ１−４）シルセスキオキサン重合性化合物；
シルセスキオキサン重合性化合物は、ケージ状、ハシゴ状、ランダムといった種々の分子構造を取るものであり、（メタ）アクリル基等のラジカル重合性基を有している。
【０１７２】
このようなシルセスキオキサン重合性化合物の例としては、下記式（１０）で示されるものが挙げられる。
【０１７３】
【化１３】
2020017610.tif 000018
【０１７４】
式中、ｓは、重合度であり、３〜１００の整数であり、
複数個あるＲ２８は、互いに同一若しくは異なっていてもよく、ラジカル重合性基、ラジカル重合性基を含む有機基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はフェニル基であり、少なくとも１つのＲ２８は、ラジカル重合性基、又はラジカル重合性基を含む有機基である。
【０１７５】
ここで、Ｒ２８で示されるラジカル重合性基、又はラジカル重合性基を含む有機基としては、（メタ）アクリル基；（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ジメチルシロキシ基等の（メタ）アクリル基を有する有機基；アリル基；アリルプロピル基、アリルプロピルジメチルシロキシ基等のアリル基を有する有機基；ビニル基；ビニルプロピル基、ビニルジメチルシロキシ基等のビニル基を有する有機基等が挙げられる。
【０１７６】
（Ｂ２）エポキシ系重合性化合物；
この重合性化合物は、重合性基として、分子内にエポキシ基を有するものであり、特に、フォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に、重合性官能基として、水酸基、ＮＨ２基、ＮＣＯ基が導入されている場合に、特に好適である。
【０１７７】
このようなエポキシ系重合性化合物は、大きく分けて、脂肪族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物に分類され、その具体例としては、以下のものを例示することができる。  
脂肪族エポキシ化合物として、エチレンオキシド、２−エチルオキシラン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２，２’−メチレンビスオキシラン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテルが挙げられる。
【０１７８】
脂環族エポキシ化合物として、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテルが挙げられる。
【０１７９】
芳香族エポキシ化合物として、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルが挙げられる。
【０１８０】
また、上記以外にも、エポキシ基と共に、分子内に硫黄原子を有するエポキシ系重合性化合物も使用することができる。このような含硫黄原子エポキシ系重合性化合物は、特に屈折率向上に寄与するものであり、鎖状脂肪族系及び環状脂肪族系のものがあり、その具体例は、次のとおりである。
【０１８１】
鎖状脂肪族系含硫黄原子エポキシ系重合性化合物としては、ビス（２，３−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１−（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタンが挙げられる。
【０１８２】
環状脂肪族系含硫黄原子エポキシ系重合性化合物としては、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［＜２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル＞チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアンが挙げられる。
【０１８３】
（Ｂ３）ウレタン系重合性化合物（ウレア系重合性化合物を含む）；
この重合性化合物は、重合の繰り返し単位がウレタン結合やウレア結合により連鎖するものであり、特にフォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に重合性官能基として、エポキシ基、エピスルフィド基、チエタニル基、ＯＨ基、ＳＨ基、ＮＨ２基、ＮＣＯ基又はＮＣＳ基が導入されている場合に効果的である。
【０１８４】
例えば、ウレタン結合は、ポリオールとポリイソシアネートの反応で形成されるものであり、このウレタン結合の中には、ポリオールとポリイソチアシアネートとの反応、或いはポリチオールとポリイソチアイソシアネートとの反応で形成されるチオウレタン結合も含まれる。
【０１８５】
また、ウレア結合は、ポリアミンとポリイソシアネートとの反応で形成されるものであり、このウレア結合の中には、ポリアミンとポリイソチアシアネートとの反応で形成されるチオウレア結合も含まれる。
【０１８６】
上記の説明から理解されるように、本発明において、ウレタン若しくはウレア系重合性化合物としては、ポリオール（Ｂ３−１）、ポリチオール（Ｂ３−２）、ポリアミン（Ｂ３−３）、ポリイソシアネート（Ｂ３−４）、ポリイソチアシアネート（Ｂ３−５）の中から、上記のウレタン結合（チオウレタン結合）或いはウレア結合（チオウレア結合）が形成されるように、複数種の化合物が選択して使用される。
【０１８７】
また、前述したポリロタキサンの側鎖に、重合性基として、水酸基、メルカプト基（ＳＨ基）、ＮＨ２基、ＮＣＯ基等が導入されている場合には、かかるウレタン若しくはウレア系重合性化合物（以下、単に、両者をまとめて「ウレタン系重合性化合物」とする場合もある）が形成する重合鎖中に側鎖が組み込まれるため好適である。
【０１８８】
このようなウレタン系重合性化合物の１種として使用される化合物としては、具体的には、以下のものが使用される。
【０１８９】
（Ｂ３−１）ポリオール；
ポリオールは、一分子中にＯＨ基を２つ以上有している化合物であり、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−ヒドロキシ化合物、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリエステル（ポリエステルポリオール）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリエーテル（以下ポリエーテルポリオールという）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリカーボネート（ポリカーボネートポリオール）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリカプロラクトン（ポリカプロラクトンポリオール）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するアクリル系重合体（ポリアクリルポリオール）が代表的である。
【０１９０】
これらの化合物を具体的に例示すると次のとおりである。
【０１９１】
脂肪族アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マンニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトールが挙げられる。
【０１９２】
芳香族アルコールとしては、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡが挙げられる。
【０１９３】
含硫黄ポリオールとしては、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドが挙げられる。
【０１９４】
上記の含硫黄ポリオールに、水酸基１個当たり平均３分子以下のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが付加された化合物として、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンが挙げられる。
【０１９５】
ポリエステルポリオールとしては、ポリオールと多塩基酸との縮合反応により得られる化合物が挙げられる。
【０１９６】
ポリエーテルポリオールとしては、分子中に活性水素含有基を２個以上有する化合物とアルキレンオキサイドとの反応により得られる化合物及びその変性体が挙げられる。
【０１９７】
ポリカプロラクトンポリオールとしては、ε−カプロラクトンの開環重合により得られる化合物が挙げられる。
【０１９８】
ポリカーボネートポリオールとしては、低分子ポリオール類の１種類以上のホスゲン化より得られる化合物、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等を用いてのエステル交換法により得られる化合物が挙げられる。
【０１９９】
ポリアクリルポリオールとしては、水酸基を含有するアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルとこれらエステルと共重合可能なモノマーとの共重合体により得られる化合物が挙げられる
（Ｂ３−２）ポリチオール；
ポリチオールは、一分子中にＳＨ基を２つ以上有している化合物であり、具体的には、以下の化合物を例示することができる。
【０２００】
脂肪族ポリチオールとしては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕へプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオール−ビス（チオグリコレート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（チオグリコレート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，３−プロパンジチオール、２−メルカプトメチル−１，４−ブタンジチオール、２，４，５−トリス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ブタンジチオール、４，４−ビス（メルカプトメチル）−３，５−ジチアヘプタン−１，７−ジチオール、２，３−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ブタンジチオール、２，６−ビス（メルカプトメチル）−３，５−ジチアヘプタン−１，７−ジチオール、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンが挙げられる。
【０２０１】
芳香族ポリチオールとしては、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，４−ビス（メルカプトプロピルチオメチル）ベンゼンが挙げられる。
【０２０２】
ハロゲン置換芳香族ポリチオールとしては、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼンが挙げられる。
【０２０３】
含複素環ポリチオールとしては、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、
メルカプト基以外にも硫黄原子を含有している芳香族ポリチオールとしては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、及び上記ポリチオールの核アルキル化物が挙げられる。
【０２０４】
メルカプト基以外にも硫黄原子を含有している脂肪族ポリチオールとしては、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィドが挙げられる。
【０２０５】
上記化合物のチオグリコール酸或いはメルカプトプロピオン酸のエステルとしては、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−メルカプトメチル−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４’−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４’−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）が挙げられる。
【０２０６】
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する含複素環ポリチオールとしては、３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールが挙げられる。
【０２０７】
イソシアヌレート基含有ポリチオールとしては、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、トリス−｛（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル｝−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートが挙げられる。
【０２０８】
（Ｂ３−３）ポリアミン；
ポリアミンは、一分子中にＮＨ２基を２つ以上有している化合物であり、その具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。具体的には、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、プトレシン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、ジエチレントリアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ―フェニレンジアミン、メラミン、１，３，５‐ベンゼントリアミンが挙げられる。
【０２０９】
（Ｂ３−４）ポリイソシアネート；
ポリイソシアネートは、一分子中にＮＣＯ基を２つ以上有している化合物であり、その具体例としては、以下の化合物を例示することができる。
【０２１０】
脂肪族イソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート４−イソシアネートメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエートが挙げられる。
【０２１１】
脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマー酸ジイソシアネート、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネートメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネートメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ〔２，１，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、１，３，５−トリス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【０２１２】
芳香族イソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネート、２，６−ジ（イソシアネートメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビベンジル−４，４’−ジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソシアネート、フェニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニルイソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネートが挙げられる。
【０２１３】
含イオウ脂肪族イソシアネートとしては、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート、ジシクロヘキシルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、１−イソシアネートメチルチア−２，３−ビス（２−イソアナートエチルチア）プロパン、１，２−ビス（２−イソシアナートエチルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス（イソシアナートメチルチオ）エタン、２，２，５，５−テトラキス（イソシアナートメチルチオ）−１，４−ジチアン、２，４−ジチアペンタン−１，３−ジイソシアナート、２，４，６−トリチアヘプタン−３，５−ジイソシアナート、２，４，７，９−テトラチアペンタン−５，６−ジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチルチオ）フェニルメタンが挙げられる。
【０２１４】
脂肪族スルフィド系イソシアネートとしては、ビス［２−（イソシアナートメチルチオ）エチル］スルフィドが挙げられる。
【０２１５】
芳香族スルフィド系イソシアネートとしては、ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアネートメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシアネートが挙げられる。
【０２１６】
芳香族ジスルフィド系イソシアネートとしては、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’−ジイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアネートが挙げられる。
【０２１７】
芳香族スルホン系イソシアネートとしては、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、ベンジリデンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネートが挙げられる。
【０２１８】
スルホン酸エステル系イソシアネートとしては、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソシアネートフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソシアネートフェノールエステルが挙げられる。
【０２１９】
芳香族スルホン酸アミド系イソシアネートとしては、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアネート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシアネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアネートが挙げられる。
【０２２０】
含イオウ複素環イソシアネートとしては、チオフェン−２，５−ジイソシアネート、チオフェン−２，５−ジイソシアネートメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネートメチル、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアネート、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアネートメチル、１，３−ジチオラン−２−メチル−４，５−ジイソシアネートメチル、１，３−ジチオラン−２，２−ジイソシアネートエチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアネートメチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジイソシアネートエチル、テトラヒドロチオフェン−３，４−ジイソシアネートメチルが挙げられる。
【０２２１】
さらに、上記ポリイソアネートのハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【０２２２】
（Ｂ３−５）ポリイソチオシアネート；
ポリイソチオシアネートは、一分子中にＮＣＳ基を２つ以上有している化合物であり、その具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。
【０２２３】
脂肪族イソチオシアネートとしては、１，２−ジイソチオシアネートエタン、１，３−ジイソチオシアネートプロパン、１，４−ジイソチオシアネートブタン、１，６−ジイソチオシアネートヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデンジイソチオシアネートが挙げられる。
【０２２４】
脂環族イソチオシアネートとしては、シクロヘキシルイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネートが挙げられる。
【０２２５】
芳香族イソチオシアネートとしては、フェニルイソチオシアネート、１，２−ジイソチオシアネートベンゼン、１，３−ジイソチオシアネートベンゼン、１，４−ジイソチオシアネートベンゼン、２，４−ジイソチオシアネートトルエン、２，５−ジイソチオシアネートｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジイソチオシアネート１，１’−ビフェニル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアネート２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアネート３−メチルベンゼン）、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、４，４’−ジイソチオシアネートベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアネート３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，４’−ジイソチオシアネート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソチオシアネート、ジフェニルアミン−４，４’−ジイソチオシアネートが挙げられる。
【０２２６】
含複素環イソチオシアネートとしては、２，４，６−トリイソチオシアネート１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０２２７】
カルボニルイソチオシアネートとしては、ヘキサンジオイルジイソチオシアネート、ノナンジオイルジイソチオシアネート、カルボニックジイソチオシアネート、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、（２，２’−ビピリジン）−４，４’−ジカルボニルジイソチオシアネートが挙げられる。
【０２２８】
さらに、イソチオシアネート基のイオウ原子の他に少なくとも１つのイオウ原子を有する多官能のイソチオシアネートも使用することができる。このような多官能イソチオシアネートとしては、以下の化合物を例示することができる。
【０２２９】
含硫脂肪族イソチオシアネートとしては、チオビス（３−イソチオシアネートプロパン）、チオビス（２−イソチオシアネートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアネートエタン）が挙げられる。
【０２３０】
含硫芳香族イソチオシアネートとしては、１−イソチオシアネート４−｛（２−イソチオシアネート）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、４−イソチオシアネート１−｛（４−イソチオシアネートフェニル）スルホニル｝−２−メトキシ−ベンゼン、４−メチル−３−イソチオシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソチオシアネートフェニルエステル、４−メチル−３−イソチオシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチオシアネートが挙げられる。
【０２３１】
含硫複素環イソチオシアネートとしては、チオフェン−２，５−ジイソチオシアネート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソチオシアネートが挙げられる。
【０２３２】
上述したウレタン系重合性化合物（Ｂ３）は、それぞれ、重合によりウレタン結合やウレア結合を形成するように組み合わせて使用される。
【０２３３】
（Ｂ４）その他の重合性化合物；
本発明においては、上述した重合性化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）以外に、屈折率の向上を目的として、エピスルフィド系重合性化合物（Ｂ４−１）やチエタニル系重合性化合物（Ｂ４−２）を使用することができ、またフォトクロミック性の向上を目的として、単官能重合性化合物（Ｂ４−３）を使用することもできる（ただし、前記に例示した、重合性基を１つ有する重合性化合物は除く。）。さらに、分子中に異なるタイプの複数種の重合性基を有する複合型重合性化合物（Ｂ４−４）も使用することができる。
【０２３４】
（Ｂ４−１）エピスルフィド系重合性化合物；
この重合性モノマーは、分子内に２個以上のエピスルフィド基を有している化合物であり、特に、フォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に、重合性官能基としてＳＨ基が導入されている場合に好適である。具体的には、以下の化合物を例示することができる。ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプチル）スルフィド、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（２，３−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，１，１，１−テトラキス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）メタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）−２−チアプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）−２，３−ジチアブタン、１，１，１−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、１，１，１−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオメチルチオ）メタン、１，１，２，２−テトラキス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス（２，３−エピチオプロピルジチオメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（２，３−エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（２，３−エピチオプロピルジチオメチルチオ）プロパン、２−［１，１−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メチル］−１，３−ジチエタン、２−［１，１−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチルチオ）メチル］−１，３−ジチエタンが挙げられる。
【０２３５】
（Ｂ４−２）チエタニル系重合性化合物；
この重合性化合物は、フォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に重合性官能基としてＳＨ基が導入されている場合に効果的であり、分子内に２個以上のチエタニル基を有するチエタン化合物である。このようなチエタニル系重合性化合物の一部は、複数のチエタニル基と共にエピスルフィド基を有するものであり、これは、上記のエピスルフィド系重合性化合物の項に挙げられている。その他のチエタニル系重合性化合物には、分子内に金属原子を有している含金属チエタン化合物と、金属を含んでいない非金属系チエタン化合物とがある。
【０２３６】
非金属系チエタン化合物としては、ビス（３−チエタニル）ジスルフィド、ビス（３−チエタニル）スルフィド、ビス（３−チエタニル）トリスルフィド、ビス（３−チエタニル）テトラスルフィド、１，４−ビス（３−チエタニル）−１，３，４−トリチアブタン、１，５−ビス（３−チエタニル）−１，２，４，５−テトラチアペンタン、１，６−ビス（３−チエタニル）−１，３，４，６，−テトラチアヘキサン、１，６−ビス（３−チエタニル）−１，３，５，６，−テトラチアヘキサン、１，７−ビス（３−チエタニル）−１，２，４，５，７−ペンタチアヘプタン、１，７−ビス（３−チエタニルチオ）−１，２，４，６，７−ペンタチアヘプタン、１，１−ビス（３−チエタニルチオ）メタン、１，２−ビス（３−チエタニルチオ）エタン、１，２，３−トリス（３−チエタニルチオ）プロパン、１，８−ビス（３−チエタニルチオ）−４−（３−チエタニルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１１−ビス（３−チエタニルチオ）−４，８−ビス（３−チエタニルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（３−チエタニルチオ）−４，７−ビス（３−チエタニルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（３−チエタニルチオ）−５，７−ビス（３−チエタニルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、２，５−ビス（３−チエタニルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（３−チエタニルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−チエタニルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビスチエタニルスルフィド、ビス（チエタニルチオ）メタン３−［＜（チエタニルチオ）メチルチオ＞メチルチオ］チエタン、ビスチエタニルジスルフィド、ビスチエタニルトリスルフィド、ビスチエタニルテトラスルフィド、ビスチエタニルペンタスルフィド、１，４−ビス（３−チエタニルジチオ）−２，３−ジチアブタン、１，１，１−トリス（３−チエタニルジチオ）メタン、１，１，１−トリス（３−チエタニルジチオメチルチオ）メタン、１，１，２，２−テトラキス（３−チエタニルジチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−チエタニルジチオメチルチオ）エタンが挙げられる。
【０２３７】
含金属チエタン化合物としては、このチエタン化合物は、分子内に、金属原子として、Ｓｎ原子、Ｓｉ原子、Ｇｅ原子、Ｐｂ原子等の１４族の元素；Ｚｒ原子、Ｔｉ原子等の４族の元素；Ａｌ原子等の１３族の元素；又はＺｎ原子等の１２族の元素；等を含んでいるものであり、例えば、特に好適に使用されるのは、以下の化合物である。
【０２３８】
アルキルチオ（チエタニルチオ）スズとしては、メチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、プロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
【０２３９】
ビス（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズとしては、ビス（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（エチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
【０２４０】
アルキルチオ（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズとしては、エチルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、メチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
【０２４１】
ビス（チエタニルチオ）環状ジチオスズ化合物としては、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンネタン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンノラン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンニナン、ビス（チエタニルチオ）トリチアスタンノカンが挙げられる。
【０２４２】
アルキル（チエタニルチオ）スズ化合物としては、メチルトリス（チエタニルチオ）スズ、ジメチルビス（チエタニルチオ）スズ、ブチルトリス（チエタニルチオ）スズ、テトラキス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
【０２４３】
スズ以外の金属を含むものとしては、テトラキス（チエタニルチオ）ゲルマニウム、トリス（チエタニルチオ）ビスマスが挙げられる。
【０２４４】
（Ｂ４−３）単官能重合性化合物；
この重合性化合物は、分子中に一つのＯＨ基、又はＳＨ基を有する化合物であり、前述したポリオールと併用され、分子量や架橋度を調整することにより、フォトクロミック性を高めるために使用される。このような単官能重合性化合物の例として、以下の化合物を挙げることができる。ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ−４−オクチルフェニルエーテルが挙げられる。
【０２４５】
（Ｂ４−４）複合型重合性化合物；
この重合性化合物は、分子中に異なるタイプの複数種の重合性基を有するものであり、このような重合性化合物の使用により、各種の物性調整を図ることができる。
【０２４６】
このような複合型重合性化合物の例として、以下の化合物を挙げることができる。
【０２４７】
ラジカル重合／ＯＨ型重合性化合物としては、２−ヒドロキシメタクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【０２４８】
ラジカル重合／イソシアネート型重合性化合物としては、２−イソシアナトエチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリレートが挙げられる。
【０２４９】
ＯＨ／ＳＨ型重合性化合物としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチルートリス（メルカプトエチルチオ）メタンが挙げられる。
【０２５０】
上述した重合性化合物（Ｂ１）〜（Ｂ４）において、好適に使用される重合性化合物は、練り込み法ではラジカル重合性化合物（Ｂ１）、及びウレタン系重合性化合物（Ｂ３）であり、積層法ではラジカル重合性化合物（Ｂ１）であり、バインダー法ではウレタン系重合性化合物（Ｂ３）である。
【０２５１】
（Ｃ）重合硬化促進剤；
本発明のフォトクロミック組成物においては、上述した重合性化合物（Ｂ）やフォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に導入された重合性官能基の種類に応じて、その重合硬化を速やかに促進させるために各種の重合硬化促進剤を使用することができる。
【０２５２】
例えば、ラジカル重合性化合物（Ｂ１）を使用した場合、及びフォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖にラジカル重合性の官能基が導入されている場合には、重合開始剤（Ｃ１）が重合硬化促進剤として使用される。
【０２５３】
また、エポキシ系重合性化合物（Ｂ２）、及びエピスルフィド系重合性化合物（Ｂ４−１）、チエタニル系重合性化合物（Ｂ４−２）を含む硬化性組成物を使用した場合、及びフォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に重合性官能基としてエポキシ基、エピスルフィド基、チエタニル基が導入されている場合には、エポキシ硬化剤（Ｃ２−１）、及びエポキシ基を開環重合させるためのカチオン重合触媒（Ｃ２−２）が重合硬化促進剤として使用される。
【０２５４】
さらに、ウレタン系重合性化合物（Ｂ３）やその他の重合性化合物（Ｂ４）が使用されている場合、及びフォトクロミック化合物（Ａ）の側鎖に重合性官能基としてＯＨ基、ＳＨ基、ＮＨ２基、ＮＣＯ基又はＮＣＳ基が導入されている場合には、ウレタン用反応触媒（Ｃ３−１）、縮合剤（Ｃ３−２）が重合硬化促進剤として使用される。
【０２５５】
（Ｃ１）重合開始剤
重合開始剤には、熱重合開始剤と光重合開始剤とがあり、その具体例は以下のとおりである。
【０２５６】
熱重合開始剤としては、ジアシルパーオキサイドとして、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイドが挙げられる。
【０２５７】
パーオキシエステルとしては、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートが挙げられる。
【０２５８】
パーカーボネートとしては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネートが挙げられる。
【０２５９】
アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。
【０２６０】
光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物として、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンが挙げられる。
【０２６１】
α−ジカルボニル系化合物としては、１，２−ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリコキシレートが挙げられる。
【０２６２】
アシルフォスフィンオキシド系化合物としては、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン酸メチルエステル、２，６−ジクロルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシドが挙げられる。
【０２６３】
尚、光重合開始剤を用いる場合には、３級アミン等の公知の重合硬化促進助剤を併用することもできる。
【０２６４】
（Ｃ２−１）エポキシ硬化剤
アミン化合物及びその塩として、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−（ジメチルアミノメチル）フェノールが挙げられる。
【０２６５】
４級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミドが挙げられる。
【０２６６】
有機ホスフィン化合物としては、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−０，０−ジエチルホスホロジチオエートが挙げられる。
【０２６７】
金属カルボン酸塩としては、クロム（III）トリカルボキシレート、オクチル酸スズが挙げられる。
【０２６８】
アセチルアセトンキレート化合物としては、クロムアセチルアセトナートが挙げられる。
【０２６９】
（Ｃ２−２）カチオン重合触媒
ルイス酸系触媒としては、ＢＦ３・アミン錯体、ＰＦ５、ＢＦ３、ＡｓＦ５、ＳｂＦ５等が挙げられる。
【０２７０】
熱硬化性カチオン重合触媒として、ホスホニウム塩や４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ベンジルピリジニウム塩、ベンジルスルホニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドが挙げられる。
【０２７１】
紫外硬化性カチオン重合触媒として、ジアリールヨードニウムヘキサフロオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモン酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムが挙げられる。
【０２７２】
（Ｃ３−１）ウレタン用反応触媒
この反応触媒は、ポリイソ（チア）シアネートと、ポリオール又はポリチオールとの反応によるポリ（チオ）ウレタン結合生成において用いられる。
【０２７３】
この例としては、以下のものを例示することができる。トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサン、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−ウンデセン、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリマー、ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチルスズジクロライド、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポリマー、ジオクチルスズビス（ブチルマレエート）、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ（６−ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジドデシルスズジリシノレートが挙げられる。その他、各種金属塩、例えば、オレイン酸銅、アセチルアセトン酸銅、アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、チタン酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【０２７４】
（Ｃ３−２）縮合剤
無機酸としては、塩化水素、臭化水素、硫酸やリン酸等が挙げられる。
【０２７５】
有機酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等が挙げられる。
【０２７６】
酸性イオン交換樹脂としては、スチレン−ジビニルベンゼンの共重合体に、スルホン酸基を導入したもの等が挙げられる。
【０２７７】
カルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノピロリル）−カルボジイミドが挙げられる。
【０２７８】
（重合硬化促進剤（Ｃ）の配合割合）
上述した各種の重合硬化促進剤（Ｃ）は、それぞれ、１種単独でも、２種以上を併用することもできるが、その使用量は、所謂触媒量でよく、例えば、重合性化合物（Ｂ）１００質量部当り、０．００１〜１０質量部、特に０．０１〜５質量部の範囲の少量でよい。
【０２７９】
硬化性組成物におけるその他の配合成分；
本発明の硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲でそれ自体公知の各種配合剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加剤、溶剤、レベリング剤、さらには、ｔードデシルメルカプタン等のチオール類を重合調整剤として、必要に応じて配合することができる。
【０２８０】
中でも、紫外線安定剤を使用するとフォトクロミック部位の耐久性を向上させることができるために好適である。このような紫外線安定剤としては、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が知られている。特に好適な紫外線安定剤は、以下の通りである。ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、旭電化工業（株）製アデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３、ＬＡ−６７、ＬＡ−７７、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製のＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、１０３５、１０７５、１０９８、１１３５、１１４１、１２２２、１３３０、１４２５、１５２０、２５９、３１１４、  ３７９０、５０５７、５６５が挙げられる。
【０２８１】
このような紫外線安定剤の使用量は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されるものではないが、通常、フォトクロミック化合物１００質量部当り、０．００１〜１０質量部、特に０．０１〜１質量部の範囲である。特にヒンダードアミン光安定剤を用いる場合、フォトクロミック部位の種類によって耐久性の向上効果に差がある結果、調整された発色色調の色ズレが生じないようにするため、フォトクロミック部位１モル当り、０．５〜３０モル、より好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは２〜１５モルの量とするのがよい。
【０２８２】
なお、本発明のフォトクロミック化合物（Ａ）以外のフォトクロミック化合物も本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。
【０２８３】
＜硬化性組成物の好適組成＞
本発明のフォトクロミック化合物は、特に重合性基を有するものの場合、単独で重合することにより、フォトクロミック硬化体を得ることができる。
【０２８４】
また、フォトクロミック化合物（Ａ）に、重合性化合物（Ｂ）を組み合わせて使用することもできる。
【０２８５】
いずれの場合においても、十分な発色濃度を得るために、硬化性組成物の総量を１００質量％としたときに、フォトクロミック部位に相当する質量を、０．００１〜１０質量％となるようにすることが、好ましい。
【０２８６】
なお、フォトクロミック部位に相当する質量は、フォトクロミック性の発現方式によっても異なり、例えば、練り込み法によってフォトクロミック性を発現させる場合には、０．００１〜２質量％、特に０．００１〜１質量％とするのが好ましく、積層法及びバインダー法によってフォトクロミック性を発現させる場合には、０．１〜１０質量％、特に１〜７質量％とするのが好ましい。
【０２８７】
さらに、フォトクロミック化合物（Ａ）と、重合性化合物（Ｂ）の配合比は、フォトクロミック化合物一分子中に、フォトクロミック部位を有する基（側鎖）がいくつ含まれるかによっても異なる。
【０２８８】
一分子中に含まれるフォトクロミック部位の基（側鎖）の個数が１〜９個である場合、フォトクロミック化合物（Ａ）を０．５〜８０質量％、重合性化合物（Ｂ）を２０〜９９．５質量％の割合で配合するのが好ましく、一分子中に含まれるフォトクロミック部位の基（側鎖）の個数が２個〜１６個である場合、フォトクロミック化合物（Ａ）を０．１〜５０質量％、重合性化合物（Ｂ）を５０〜９９．９質量％の割合で配合するのが好ましい。
【０２８９】
さらに、本発明においては、フォトクロミック化合物（Ａ）によるフォトクロミック性向上効果を最大限に発揮させるためには、フォトクロミック化合物（Ａ）の種類、使用する重合性化合物（Ｂ）の種類に応じて、適宜決定すればよい。
【０２９０】
フォトクロミック化合物（Ａ）の長鎖基又は短鎖基、好ましくは長鎖基に導入される重合性官能基が、アクリル基及び／又はメタクリル基である場合、重合性化合物（Ｂ）として、ラジカル重合性化合物（Ｂ１）を組み合わせて使用することが最適である。
【０２９１】
その際の（Ｂ１）成分の配合割合としては、前記（Ｂ１−１）成分、（Ｂ１−２）成分、（Ｂ１−３）成分、及び（Ｂ１−４）の総量を１００質量％としたとき、得られるフォトクロミック硬化体の硬度、機械的特性、並びに、発色濃度、及び退色速度といったフォトクロミック特性を考慮すると、（Ｂ１−１）成分を８０〜１００質量％、（Ｂ１−2），（Ｂ１−３），（Ｂ１−４）成分を合わせて０〜２０質量％とすることが好ましい。さらに、（Ｂ１−１）成分の総量を１００質量％としたとき、（Ｂ１−１−１）成分を３０〜８０質量％、（Ｂ１−１−２）成分を１０〜５０質量％、（Ｂ１−１−３）成分を０〜２０質量％とすることが好ましい。
【０２９２】
また、フォトクロミック化合物（Ａ）の長鎖基又は短鎖基、好ましくは長鎖基に導入される重合性官能基が、ＯＨ基及び／又はＳＨ基である場合、ポリオール（Ｂ３−１）、ポリチオール（Ｂ３−２）、ポリアミン（Ｂ３−３）、ポリイソシアネート（Ｂ３−４）及びポリイソチアシアネート（Ｂ３−５）を、ウレタン結合、チオウレタン結合、ウレア結合或いはチオウレア結合（特にウレタン結合又はチオウレタン結合）が形成されるように組み合わせで使用することが最適である。
【０２９３】
この場合、ＮＣＯ基或いはＮＣＳ基１モル当り、ＳＨ基及びＯＨ基の量が０．８〜１．２モル、特に０．８５〜１．１５モル、最も好ましくは、０．９〜１．１モルの範囲とするのがよい。
【０２９４】
＜硬化性組成物の使用＞
本発明の硬化性組成物は、前記フォトクロミック化合物（Ａ）に重合性基を有する鎖が導入されている場合には、フォトクロミック化合物（Ａ）のみでも使用することができる。例えば、フォトクロミック化合物（Ａ）を用いてシート成形することにより、フォトクロミックシート（フォトクロミック硬化体）を作製することができる。
【０２９５】
また、上記の硬化性組成物を、有機溶媒に分散ないし溶解させて塗布液を調製し、この塗布液を透明な光学シートや光学フィルムに塗布し、乾燥することにより、フォトクロミックコーティング層（フォトクロミック硬化体）を形成し、これにより、フォトクロミック性を発現させることができる。
【０２９６】
しかるに、本発明の硬化性組成物は、一般的には、フォトクロミック化合物（Ａ）に加えて、重合性化合物（Ｂ）や重合硬化促進剤（Ｃ）を配合されていることが好ましく、例えば、各成分を溶融混練してフォトクロミック組成物を調製し、これを重合硬化させることによりフォトクロミック硬化体を作製し、この硬化体によりフォトクロミック性を発現させることが望ましい。以下、重合性化合物（Ｂ）を含む硬化性組成物をフォトクロミック硬化体とする場合の例を説明するが、重合性基を有する鎖が導入されたフォトクロミック化合物（Ａ）のみを使用する場合も、該硬化性組成物を硬化させる方法と同じ方法が採用できる。また、該硬化性組成物に含まれるフォトクロミック化合物（Ａ）は、重合性基を有していても、有していなくてもよい。
【０２９７】
フォトクロミック硬化体を作製するための重合硬化は、紫外線、α線、β線、γ線等の活性エネルギー線の照射、熱、あるいは両者の併用等により、ラジカル重合、開環重合、アニオン重合或いは縮重合を行うことにより、行われる。即ち、重合性化合物（Ｂ）や重合硬化促進剤（Ｃ）の種類及び形成されるフォトクロミック硬化体の形態に応じて、適宜の重合手段を採用すればよい。
【０２９８】
重合性化合物（Ｂ）等が配合されている本発明の硬化性組成物を熱重合させるに際しては、特に温度が得られるフォトクロミック硬化体の性状に影響を与える。この温度条件は、熱重合開始剤の種類と量や重合性化合物の種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていく方法が好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定するのが好適であるが、一般には、２〜４８時間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。フォトクロミック積層シートを得る場合には、重合性官能基同士の反応が進行する温度で重合し、その際、目的とする分子量になるように最適な温度と時間を決定することが好ましい。
【０２９９】
また、本発明の硬化性組成物を光重合させる際には、重合条件のうち、特にＵＶ強度は得られるフォトクロミック硬化体の性状に影響を与える。この照度条件は、光重合開始剤の種類と量や重合性モノマーの種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に３６５ｎｍの波長で５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を０．５〜５分の時間で光照射するように条件を選ぶのが好ましい。
【０３００】
上述した重合硬化を利用しての練り込み法によりフォトクロミック性を発現させる場合には、エストラマーガスケット又はスペーサーで保持されているガラスモールド間に、上記の硬化性組成物を注入し、重合性化合物（Ｂ）や重合硬化促進剤の種類に応じて、空気炉中での加熱や紫外線等の活性エネルギー線照射によっての注型重合によって、レンズ等の光学材料の形態に成形されたフォトクロミック硬化体を得ることができる。
【０３０１】
かかる方法によれば、直接、フォトクロミック性が付与された眼鏡レンズ等が得られる。
【０３０２】
積層法によりフォトクロミック性を発現させる場合には、硬化性組成物を適宜有機溶剤に溶解させて塗布液を調製し、スピンコートやディッピング等により、レンズ基材等の光学基材の表面に塗布液を塗布し、乾燥して有機溶剤を除去し、次いで、窒素等の不活性ガス中でのＵＶ照射や加熱等により重合硬化を行うことにより、光学基材の表面にフォトクロミック硬化体からなるフォトクロミック層が形成される（コーティング法）。
【０３０３】
また、レンズ基材等の光学基板を所定の空隙が形成されるようにガラスモールドに対面して配置し、この空隙に硬化性組成物を注入し、この状態で、ＵＶ照射や加熱等により重合硬化を行うインナーモールドによる注型重合によっても、光学基材の表面にフォトクロミック硬化体からなるフォトクロミック層を形成することができる（注型重合法）。
【０３０４】
上記のような積層法（コーティング法及び注型重合法）によりフォトクロミック層を光学基材の表面に形成する場合には、予め光学基材の表面に、アルカリ溶液、酸溶液等による化学的処理、コロナ放電、プラズマ放電、研磨等による物理的処理を行っておくことにより、フォトクロミック層と光学基材との密着性を高めることもできる。勿論、光学基材の表面に透明な接着樹脂層を設けておくことも可能である。
【０３０５】
さらに、バインダー法によりフォトクロミック性を発現する場合には、硬化性組成物を用いてのシート成形によりフォトクロミックシートを作製し、これを２枚の透明なシート（光学シート）で挟んで、前述した重合硬化を行うことにより、フォトクロミック層を接着層とするフォトクロミック積層体が得られる。
【０３０６】
この場合、フォトクロミックシートの作成には、硬化性組成物を有機溶剤に溶解させた塗布液を用いてのコーティングという手段も採用することができる。
【０３０７】
このようにして作製されたフォトクロミック積層体は、例えば、これを金型内に装着され、この後、レンズ等の光学基材用熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネートを射出成形することにより、フォトクロミック性が付与された所定形状のレンズ等の光学基材が得られる。また、このフォトクロミック積層体は、接着剤等により、光学基材の表面に接着することもでき、これにより、フォトクロミックレンズを得ることもできる。
【０３０８】
尚、上記のようにしてフォトクロミック積層体を作製する場合、特に光学基材と密着性が高いという点で、重合性化合物（Ｂ）として、ウレタン若しくはウレア系重合性化合物（Ｂ３）、特にウレタン系重合性化合物を使用し、ポリウレタンが形成されるように調整されていることが好ましい。
【０３０９】
上述した本発明の硬化性組成物は、発色濃度や退色速度等に優れたフォトクロミック性を発現させることができ、しかも、機械的強度等の特性を低減させることもなく、フォトクロミック性が付与された光学基材、例えばフォトクロミックレンズの作製に有効に利用される。
【０３１０】
また、本発明の硬化性組成物により形成されるフォトクロミック層やフォトクロミック硬化体は、その用途に応じて、分散染料等の染料を用いる染色、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤を用いてのハードコート膜の作成、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物の蒸着による薄膜形成、有機高分子を塗布しての薄膜による反射防止処理、帯電防止処理等の後加工を施すことも可能である。
【実施例】
【０３１１】
次に、実施例及び比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。先ず、本発明で使用した測定装置、及び各成分の製造方法等について説明する。【０３１２】
（分子量測定；ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ測定））
ＧＰＣの測定は、装置として液体クロマトグラフ装置（日本ウォーターズ社製）を用いた。カラムは分析するサンプルの分子量に応じて、昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０２（排除限界分子量：５，０００）、ＫＦ８０２．５（排除限界分子量：２０，０００）、ＫＦ−８０３（排除限界分子量：７０，０００）、ＫＦ−８０４（排除限界分子量：４００，０００）、ＫＦ−８０５（排除限界分子量：２，０００，０００）を適宜使用した。また、展開液としてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を用い、流速１ｍｌ／ｍｉｎ、温度４０℃の条件にて測定した。標準試料にポリスチレンを用い、比較換算により重量平均分子量を求めた。なお、検出器には示差屈折率計を用いた。【０３１３】
実施例１
シクロデキストリン結合フォトクロミック化合物（ＣｙＤ１）の合成
このＣｙＤ１は、多価の残基を形成する化合物として、シクロデキストリンを使用した場合の化合物である。【０３１４】
第一工程
下記式（１１）【０３１５】
【化１４】
2020017610.tif 000019
【０３１６】
で示される化合物４．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、国際公開第２００６／０２２８２５号パンフレットに記載の方法に従って合成した下記式（１２）【０３１７】
【化１５】
2020017610.tif 000020
【０３１８】
で示される化合物  ５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム塩０．２５（１ｍｍｏｌ）にトルエン１００ｍＬを加え、７５℃で１時間加熱撹拌した。室温まで冷却した後、水１００ｍＬで３回洗浄し、有機層を減圧留去した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記式（１３）【０３１９】
【化１６】
2020017610.tif 000021
【０３２０】
で示される化合物６．２ｇを得た。収率は７７％であった。【０３２１】
第二工程
上記式（１３）で示される化合物６．２ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、コハク酸無水物１．５５ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．９５ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）にジクロロメタン２００ｍＬを加え、室温で１２時間撹拌した。氷冷を行った後、１０％塩酸をｐＨが1になるまでゆっくり加え、分液を行った。水２５０ｍＬで３回洗浄し、有機層を減圧留去した。得られた残渣を、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、下記式（１４）【０３２２】
【化１７】
2020017610.tif 000022
【０３２３】
で示される化合物６．６ｇ（７．３ｍｍｏｌ）を得た。収率は９５％であった。【０３２４】
第三工程
上記式（１４）で示される化合物９６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、市販の２−ヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン  １１８ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）／ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）  （１：１，ｖ／ｖ）１８ｍｌを加え、撹拌した後、ＷＳＣ（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）１９２ｍｇ、ＤＭＡＰ（ジメチルアミノピリジン）６３ｍｇを加え、遮光下で１２時間撹拌した。ＴＬＣ（Ｔｈｉｎ  ｌａｙｅｒ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で原料消失を確認後、水を加え反応を停止させた。酢酸エチルで抽出を行なった後エバポレーターで濃縮し、アセトン１０ｍｌでリスラリーを行なうことで、下記式（１５）【０３２５】
【化１８】
2020017610.tif 000023
【０３２６】
で示されるフォトクロミック部位を含む基（側鎖）を有するフォトクロミック化合物を得た（収量：５３ｍｇ）。１Ｈ−ＮＭＲより、α‐シクロデキストリンに上記式（１５）で示されるフォトクロミック部位が１．８個導入されていることを確認した。【０３２７】
続いて、上記で得られた式（１５）で示されるフォトクロミック化合物２８ｍｇ、無水コハク酸７７ｍｇ、トリエチルアミン０．１１ｍｌをジクロロメタン５．０ｍｌに溶解させ室温で１４時間撹拌した後、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（数平均分子量：１，０００）１３８ｍｇ、ＷＳＣ４０ｍｇ、ＤＭＡＰ１０ｍｇを加え、遮光下室温で１２時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒: アセトン/酢酸エチル  ５：９５）で精製を行なうことで、下記式（１６）【０３２８】
【化１９】
2020017610.tif 000024
【０３２９】
で示される、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル鎖（長鎖基）が導入されたフォトクロミック化合物（ＣｙＤ１）６７ｍｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲより、α‐シクロデキストリンに上記式（１６）で示される長鎖が９．３個導入されていることを確認した。【０３３０】
得られたフォトクロミック化合物（ＣｙＤ１）の特性を以下に示す。以下の数値は、平均値である。【０３３１】
＜多価の残基の全価数＞
シクロデキストリン（多価の残基を形成する化合物）  全価数：１８。【０３３２】
＜反応せず残存する反応性基＞
シクロデキストリンにおける反応せずに残存する反応性基の数：６．９。【０３３３】
＜フォトクロミック部位を含む基＞
フォトクロミック部位を含む基の数：１．８。
フォトクロミック部位を含む側鎖の修飾度：０．１０（１０％）。
フォトクロミック部位を含む側鎖の数平均分子量：平均で約１６０（フォトクロミック部位を除く）。【０３３４】
＜長鎖基＞
長鎖基の数：９．３。
長鎖基の修飾度：０．５２（５２％）。
長鎖基の数平均分子量：平均で約１２００（末端はブチル基）。【０３３５】
＜短鎖基の数＞
短鎖基の数  ０。【０３３６】
＜フォトクロミック化合物自体の重量平均分子量＞
重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）：１３，０００。【０３３７】
この結果から、ＣｙＤ１は、α‐シクロデキストリンの水酸基の１０％にフォトクロミック部位が導入され、５２％にポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（長鎖）が導入された構造であることが分かった。また、１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、１分子当たり、平均で約１．８個のフォトクロミック部位を有する側鎖と平均で約９．３個の長鎖が導入されたことが分かった。【０３３８】
実施例２
硬化性組成物（Ｙ１（以下、単に（Ｙ１）とする場合もある））の調製、及びフォトクロミック硬化体の作製・評価
（硬化性組成物の調製）
下記処方により、各成分を十分に混合し、フォトクロミック硬化性組成物（Ｙ１）を調製した。【０３３９】
処方；
（Ａ）フォトクロミック化合物
ＣｙＤ１（実施例１で製造）  ６９．３ｍｇ（フォトクロミック色素：９．６μｍｏｌ）。【０３４０】
（Ｂ）重合性化合物
（Ｂ１−１−１−４）ノルボルネンメタンジイソシアネート：４．５８ｇ。
（Ｂ３−２）ペンタエリスリトール  テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）：５．４２ｇ。【０３４１】
（Ｃ）重合硬化促進剤
（Ｃ３−１）ジメチルスズジクロライド  １０ｍｇ。【０３４２】
（フォトクロミック硬化体の作製と評価）
上記硬化性組成物（Ｙ１）を用い、練り込み法にてフォトクロミック硬化体を得た。
なお、上記硬化性組成物（Ｙ１）で使用する重合性化合物（Ｂ）は、ノルボルネンメタンジイソシアネートと、ペンタエリスリトール  テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）とであるため、これら重合性化合物（Ｂ）から形成されるマトリックスは、自由空間が狭いものである。そのため、このマトリック中でフォトクロミック特性を発揮できれば、より優れたフォトクロミック特性を発揮することが明白である。
重合方法を以下に示す。【０３４３】
上記硬化性組成物（Ｙ１）を十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された、厚さ２ｍｍの鋳型よりなるモールド型に注型した。次いで、３０℃から９５℃まで徐々に昇温しながら、１５時間かけて硬化させた。重合終了後、フォトクロミック硬化体を鋳型のガラスから取り外した。【０３４４】
得られたフォトクロミック硬化体を試料とし、これに（株）浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００を、エアロマスフィルター（コーニング社製）を介して２０±１℃、重合体（フォトクロミックコート層）表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロミック積層体のフォトクロミック特性を測定した。各フォトクロミック特性を以下の方法で評価し、表１に示した。【０３４５】
・最大吸収波長（λｍａｘ）：
（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は発色時の色調に関係する。【０３４６】
・発色濃度｛ε（１２０）−ε（０）｝：
前記最大吸収波長における、１２０秒間光照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と光照射前の吸光度ε（０）との差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れているといえる。【０３４７】
・退色速度〔ｔ１／２（ｓｅｃ．）〕：
１２０秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記最大吸収波長における吸光度が｛ε（１２０）−ε（０）｝の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短いほどフォトクロミック性が優れているといえる。【０３４８】
比較例１
実施例１におけるフォトクロミック化合物の代わりに、国際公開第２００６／０２２８２５号パンフレットに記載の方法に従い、フォトクロミック部位のみから成る下記式（１７）で示されるフォトクロミック化合物（ｄ１）を合成した。【０３４９】
【化２０】
2020017610.tif 000025
【０３５０】
得られたフォトクロミック化合物（ｄ１）を用いて、フォトクロミック色素の割合が９．６μｍｏｌとなるようにした以外は、実施例２と同じ種類で同じ配合割合の重合性化合物（Ｂ）、重合硬化促進剤（Ｃ）を含む硬化性組成物（ｙ１）を製造した。得られた硬化性組成物（ｙ１）を用いて実施例２と同様の操作を行い、同様の評価を行った。結果を表１に示した。【０３５１】
比較例２
実施例１におけるフォトクロミック化合物の代わりに、多価残基を含まない、すなわち、長鎖基とフォトクロミック部位が直接結合されたフォトクロミック化合物（ｄ２）を合成した。【０３５２】
上記式（１３）で示される化合物４．１４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタンに溶解させた後、下記式（１８）【０３５３】
【化２１】
2020017610.tif 000026
【０３５４】
で示されるポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（数平均分子量：２０００）のコハク酸付加体１１．０ｇ、ＷＳＣ２．０ｇ，ＤＭＡＰ１２０ｍｇを加え、遮光下室温で1４時間撹拌した。ＴＬＣで原料消失を確認後、有機相を水洗しエバポレーターで減圧留去した。シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒: アセトン/酢酸エチル  ５：９５）で精製を行い、下記式（１９）【０３５５】
【化２２】
2020017610.tif 000027
【０３５６】
で示されるオイル状物を得た（収率：７８％）。上記式（１９）で示される長鎖結合フォトクロミック化合物（ｄ２）を３０．７ｍｇ使用して、比較例１と同様の操作を行い、硬化性組成物（ｙ２（以下、単に（ｙ２）とする場合もある））を調製し、フォトクロミック硬化体の作製・評価を行なった。結果を表１に示した。【０３５７】
【表１】
2020017610.tif 000028
【０３５８】
得られたフォトクロミック硬化体において、化合物ｄ１（比較例１）はフォトクロミック性を示さなかった。このことは、該チオウレタンマトリックスは架橋密度が高く、化合物ｄ１のフォトクロミック性の発現を許容するような自由空間を有していないことを示している。【０３５９】
化合物ｄ１に長鎖を直接結合させた化合物ｄ２（比較例２）では、フォトクロミック性を示したが、発色濃度は薄く、退色速度は遅いという結果であった。このことは、長鎖導入のみではミクロ相分離構造の形成には未だ不十分なため、良好なフォトクロミック性の発現に必要十分な自由空間を創出できていないことを示している。【０３６０】
本発明である実施例２より明らかな通り、フォトクロミック化合物の分子構造として、本発明のようにミクロ相分離構造を予め設計することで、フォトクロミック性の発現を許容するような自由空間を元来有さないマトリックス中においても、良好なフォトクロミック性を発揮できることが明らかとなった。
【図１】
2020017610.tif 000035
【国際調査報告】
2020017610.tif 000036
2020017610.tif 000037
2020017610.tif 000038
2020017610.tif 000039