(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、非感光性有機銀塩の還元剤、酸化剤およびバインダーを有し、酸化剤が、一般式（Ｉ）で表され、かつ、感光性ハロゲン化銀を含有する層に含まれ、この酸化剤を含有する層以外の部位に、一般式[１]〜[７]で表される紫外線吸収剤および該一般式[１]〜[７]で表される構造を構成単位として含む紫外線吸収剤から選択される紫外線吸収剤が含有されている熱現像感光記録材料であることを特徴とする記録材料。
【化１】
0003812771.tif 000053
［一般式（Ｉ）中、Ｑ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2はそれぞれハロゲン原子を表す。Ｚ1は水素原子または電子吸引性基を表す。Ｙ1は−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表す。ｎ1は０または１を表す。］
【化２】
0003812771.tif 000054
［一般式〔１〕中、Ｒ101 、Ｒ102 、Ｒ103 、Ｒ104 およびＲ105 はそれぞれ同じであっても異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、またはヒドロキシ基を表わす。］
【化３】
0003812771.tif 000055
［一般式〔２〕中、Ｑはアリール基または５もしくは６員の複素環基を表わし、Ｒ116 は水素原子またはアルキル基であり、Ｘ11およびＹ11は各々シアノ基、−ＣＯＯＲ117 、−ＣＯＮＨＲ117 、−ＣＯＲ117 、−ＳＯ2 Ｒ117 または−ＳＯ2 ＮＨＲ117 であり、Ｒ117 は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。また、Ｘ11とＹ11は連結して５または６員環を形成してもよい。Ｘ11およびＹ11がカルボキシル基であるとき、それらは塩の形でもよい。］
【化４】
0003812771.tif 000056
［一般式〔３〕中、Ｒ121 〜Ｒ126 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルホニル基、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を表わす。Ｘ21は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表わす。］
【化５】
0003812771.tif 000057
［一般式〔４〕中、Ｒ131 およびＲ132 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を、または互いに連結して５もしくは６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｘ31およびＹ31はそれぞれ同じでも異っていてもよく、一般式〔２〕におけるＸ11およびＹ11と同義のものである。］
【化６】
0003812771.tif 000058
［一般式〔５〕中、Ｒ141 〜Ｒ146 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を表わし、Ｒ147 およびＲ148はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ147 とＲ148 で連結して５または６員環を形成してもよい。］
【化７】
0003812771.tif 000059
［一般式〔６〕中、Ｒ151 〜Ｒ154 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ151 とＲ154 は一緒になって二重結合を形成してもよく、Ｒ151 とＲ154 が一緒になって二重結合を形成するときは、Ｒ152 とＲ153 は連結してベンゼン環またはナフタレン環を形成してもよい。Ｒ155 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｚ41は酸素原子、硫黄原子、メチレン基、エチレン基、＝Ｎ−Ｒ156 または＝Ｃ（Ｒ157)（Ｒ158)を表わし、Ｒ156 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ157 およびＲ158 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子またはアルキル基を表わす。ｎは０または１を表わす。Ｘ41およびＹ41は同じでも異っていてもよく、一般式〔２〕におけるＸ11およびＹ11と同義のものである。ｎは０または１を表わす。］
【化８】
0003812771.tif 000060
［一般式〔７〕中Ｘ、ＹおよびＺは各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表わす。但し、Ｘ、ＹおよびＺのうち少くとも一つは一般式（ａ）を表わす。］
【化９】
0003812771.tif 000061
［一般式（ａ）中、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。］
【請求項２】
前記酸化剤が固体分散されている請求項１の記録材料。
【請求項３】
感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩および非感光性有機銀塩の還元剤を含有する少なくとも１つの感光性層と、少なくとも１つの非感光性層から構成され、前記酸化剤が少なくとも１つの感光性層中に含有され、前記紫外線吸収剤が少なくとも１つの非感光性層中に含有されている請求項１または２の記録材料。
【請求項４】
支持体が透明支持体である請求項１〜３のいずれかの記録材料。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤を、非感光性有機銀塩を含有する層の両側に存在する層に含有させる請求項１〜４のいずれかの記録材料。
【請求項６】
非感光性有機銀塩がカルボン酸の銀塩である請求項１〜５のいずれかの記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱記録材料および熱現像感光記録材料の記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年医療分野において環境保全、省スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イメージャーにより効率的に露光させることができ、高解像度および鮮明さを有する黒色画像を形成することができる医療診断用および写真技術用途の熱現像写真材料に関する技術が必要とされている。これらの熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システムを顧客に対して供給することができる。
【０００３】
しかしながら、保存時の写真性の悪化、特にカブリの上昇は大きな問題である。そのため水銀化合物を用いてカブリを低減することが行われている。しかしながら、水銀化合物の使用は安全上好ましくない。それに代わる化合物として酸化剤（特にポリハロゲン化物）が提案されているが、その場合にも画像保存時に変色が生じる問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、感熱記録材料および熱現像感光記録材料の記録材料において、保存時の写真性の悪化を改良し、Ｄｍｉｎ部を良くし、かつ画像保存時の変色を改良することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記（１）〜（６）の本発明により達成される。
（１）支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、非感光性有機銀塩の還元剤、酸化剤およびバインダーを有し、酸化剤が、一般式（Ｉ）で表され、かつ、感光性ハロゲン化銀を含有する層に含まれ、この酸化剤を含有する層以外の部位に、一般式[１]〜[７]で表される紫外線吸収剤および該一般式[１]〜[７]で表される構造を構成単位として含む紫外線吸収剤から選択される紫外線吸収剤が含有されている熱現像感光記録材料であることを特徴とする記録材料。
【化１０】
0003812771.tif 000002
［一般式（Ｉ）中、Ｑ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2はそれぞれハロゲン原子を表す。Ｚ1は水素原子または電子吸引性基を表す。Ｙ1は−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表す。ｎ1は０または１を表す。］
【化１１】
0003812771.tif 000003
［一般式〔１〕中、Ｒ101 、Ｒ102 、Ｒ103 、Ｒ104 およびＲ105 はそれぞれ同じであっても異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、またはヒドロキシ基を表わす。］
【化１２】
0003812771.tif 000004
［一般式〔２〕中、Ｑはアリール基または５もしくは６員の複素環基を表わし、Ｒ116 は水素原子またはアルキル基であり、Ｘ11およびＹ11は各々シアノ基、−ＣＯＯＲ117 、−ＣＯＮＨＲ117 、−ＣＯＲ117 、−ＳＯ2 Ｒ117 または−ＳＯ2 ＮＨＲ117 であり、Ｒ117 は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。また、Ｘ11とＹ11は連結して５または６員環を形成してもよい。Ｘ11およびＹ11がカルボキシル基であるとき、それらは塩の形でもよい。］
【化１３】
0003812771.tif 000005
［一般式〔３〕中、Ｒ121 〜Ｒ126 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルホニル基、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を表わす。Ｘ21は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表わす。］
【化１４】
0003812771.tif 000006
［一般式〔４〕中、Ｒ131 およびＲ132 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を、または互いに連結して５もしくは６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｘ31およびＹ31はそれぞれ同じでも異っていてもよく、一般式〔２〕におけるＸ11およびＹ11と同義のものである。］
【化１５】
0003812771.tif 000007
［一般式〔５〕中、Ｒ141 〜Ｒ146 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を表わし、Ｒ147 およびＲ148はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ147 とＲ148 で連結して５または６員環を形成してもよい。］
【化１６】
0003812771.tif 000008
［一般式〔６〕中、Ｒ151 〜Ｒ154 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ151 とＲ154 は一緒になって二重結合を形成してもよく、Ｒ151 とＲ154 が一緒になって二重結合を形成するときは、Ｒ152 とＲ153 は連結してベンゼン環またはナフタレン環を形成してもよい。Ｒ155 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｚ41は酸素原子、硫黄原子、メチレン基、エチレン基、＝Ｎ−Ｒ156 または＝Ｃ（Ｒ157)（Ｒ158)を表わし、Ｒ156 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ157 およびＲ158 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子またはアルキル基を表わす。ｎは０または１を表わす。Ｘ41およびＹ41は同じでも異っていてもよく、一般式〔２〕におけるＸ11およびＹ11と同義のものである。ｎは０または１を表わす。］
【化１７】
0003812771.tif 000009
［一般式〔７〕中Ｘ、ＹおよびＺは各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表わす。但し、Ｘ、ＹおよびＺのうち少くとも一つは一般式（ａ）を表わす。］
【化１８】
0003812771.tif 000010
［一般式（ａ）中、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。］
（２）前記酸化剤が固体分散されている（１）の記録材料。
（３）感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩および非感光性有機銀塩の還元剤を含有する少なくとも１つの感光性層と、少なくとも１つの非感光性層から構成され、前記酸化剤が少なくとも１つの感光性層中に含有され、前記紫外線吸収剤が少なくとも１つの非感光性層中に含有されている（１）または（２）の記録材料。
（４） 支持体が透明支持体である（１）〜（３）のいずれかの記録材料。
（５）前記紫外線吸収剤を、非感光性有機銀塩を含有する層の両側に存在する層に含有させる（１）〜（４）のいずれかの記録材料。
（６） 非感光性有機銀塩がカルボン酸の銀塩である（１）〜（５）のいずれかの記録材料。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の記録材料は、支持体の一方の側であって、感光性ハロゲン化銀を含有する層に、少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表される酸化剤を含有し、しかもこの酸化剤を含有する層以外の部位に一般式[１]〜[７]で表される紫外線吸収剤および該一般式[１]〜[７]で表される構造を構成単位として含む紫外線吸収剤から選択される紫外線吸収剤が含有されている。
【０００９】
このように酸化剤と紫外線吸収剤とを含有させることにより、Ｄｍｉｎ部が良くなり、画像保存時の変色がなく、さらには保存によるカブリの増加がないなど保存時の写真性の悪化を防止した記録材料が得られる。これに対し、酸化剤のみとし紫外線吸収剤を添加しないと画像保存時の変色が生じ、反対に紫外線吸収剤のみとし酸化剤を添加しないとＤｍｉｎ部が悪化し、写真性の保存による悪化が生じる。また、酸化剤と紫外線吸収剤とを同一層に添加すると画像保存時の変色が生じてしまう。
【００１０】
本発明の記録材料は、非感光性有機銀塩、非感光性有機銀塩の還元剤、感光性ハロゲン化銀を含有する熱現像感光記録材料（感光材料、感材ともいう。）である。
【００１１】
このような本発明の熱現像感光記録材料において、酸化剤は感光性ハロゲン化銀を含有する層、例えば、感光性層（以下、乳剤層と呼ぶこともある）に含有させ、紫外線吸収剤は、支持体や、非感光性層に含有させることが好ましく、特に、非感光性層に含有させることが好ましい。
【００１２】
このような非感光性層としては、感光性層と支持体との間にある非感光性層、感光性層上の中間層（感光性層が支持体の同一側に２層以上ある場合において感光性層と感光性層との間にある層も含む。）、表面保護層が挙げられ、支持体の一方の面のみに感光性層を有するものであるときは、バック面の層、例えばバック層やバック面保護層が挙げられる。
【００１３】
本発明の熱現像感光記録材料において、紫外線吸収剤は、非感光性有機銀塩含有層の両側に存在する層のうちの少なくとも１層に含有させることが好ましく、両側のそれぞれ少なくとも１層ずつに同時に含有させることがさらに好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる紫外線吸収剤としては一般式〔１〕〜〔７〕で表される紫外線吸収剤または一般式[１]〜[７]で表される構造を構成単位として含む紫外線吸収剤から選択される。
【００１５】
【化３】
0003812771.tif 000011
【００１６】
一般式〔１〕中、Ｒ101 、Ｒ102 、Ｒ103 、Ｒ104 およびＲ105 はそれぞれ同じであっても異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、またはヒドロキシ基を表わす。
【００１７】
【化４】
0003812771.tif 000012
【００１８】
一般式〔２〕中、Ｑはアリール基または５もしくは６員の複素環基を表わし、Ｒ116 は水素原子またはアルキル基であり、Ｘ11およびＹ11は各々シアノ基、−ＣＯＯＲ117 、−ＣＯＮＨＲ117 、−ＣＯＲ117 、−ＳＯ2 Ｒ117 または−ＳＯ2 ＮＨＲ117 であり、Ｒ117 は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。また、Ｘ11とＹ11は連結して５または６員環を形成してもよい。Ｘ11およびＹ11がカルボキシル基であるとき、それらは塩の形でもよい。
【００１９】
【化５】
0003812771.tif 000013
【００２０】
一般式〔３〕中、Ｒ121 〜Ｒ126 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルホニル基、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を表わす。Ｘ21は−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表わす。
【００２１】
【化６】
0003812771.tif 000014
【００２２】
一般式〔４〕中、Ｒ131 およびＲ132 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を、または互いに連結して５もしくは６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｘ31およびＹ31はそれぞれ同じでも異っていてもよく、一般式〔２〕におけるＸ11およびＹ11と同義のものである。
【００２３】
【化７】
0003812771.tif 000015
【００２４】
一般式〔５〕中、Ｒ141 〜Ｒ146 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を表わし、Ｒ147 およびＲ148 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ147 とＲ148 で連結して５または６員環を形成してもよい。
【００２５】
【化８】
0003812771.tif 000016
【００２６】
一般式〔６〕中、Ｒ151 〜Ｒ154 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ151 とＲ154 は一緒になって二重結合を形成してもよく、Ｒ151 とＲ154 が一緒になって二重結合を形成するときは、Ｒ152 とＲ153 は連結してベンゼン環またはナフタレン環を形成してもよい。Ｒ155 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｚ41は酸素原子、硫黄原子、メチレン基、エチレン基、＝Ｎ−Ｒ156 または＝Ｃ（Ｒ157)（Ｒ158)を表わし、Ｒ156 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ157 およびＲ158 はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原子またはアルキル基を表わす。ｎは０または１を表わす。Ｘ41およびＹ41は同じでも異っていてもよく、一般式〔２〕におけるＸ11およびＹ11と同義のものである。ｎは０または１を表わす。
【００２７】
【化９】
0003812771.tif 000017
【００２８】
一般式〔７〕中Ｘ、ＹおよびＺは各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表わす。但し、Ｘ、ＹおよびＺのうち少くとも一つは一般式（ａ）を表わす。
【００２９】
【化１０】
0003812771.tif 000018
【００３０】
一般式（ａ）中、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
【００３１】
一般式〔１〕〜〔６〕において、Ｒ101 〜Ｒ105 、Ｒ116 、Ｒ117 、Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ131 、Ｒ132 、Ｒ141 〜Ｒ148 およびＲ151 〜Ｒ158 で表わされるアルキル基は炭素数１〜２０が好ましく、置換基〔例えば、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、フェノキシエトキシ）、アリーロキシ基（例えば、フェノキシ）、オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えば、エチルカルボニルオキシ、ヘプチルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルオキシ）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリール基（例えば、フェニル、トリル、４−メトキシフェニル）、カルボンアミド基（例えば、メチルカルボニルアミド、フェニルカルボニルアミド）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイル、メチルオクチルアミノスルホニル）、カルボキシル基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩〕を有していてもよい。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ベンジル、フェネチル等の基および上述の置換基を有する基を挙げることができる。
【００３２】
Ｒ101 〜Ｒ105 で表わされるシクロアルキル基としては、炭素数３〜８が好ましく、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ〔２，２，２〕オクチルおよび前記のアルキル基で記載した置換基を有するこれらの基を挙げることができる。
【００３３】
Ｑ、Ｒ101 〜Ｒ105 、Ｒ117 、Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ131 〜Ｒ132 、Ｒ141 〜Ｒ148 、Ｒ151 〜Ｒ156 で表わされるアリール基としては、炭素数６〜１０が好ましく、置換基〔例えば、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル）および前記のアルキル基が有してもよい置換基として挙げた基〕を有していてもよい。アリール基として具体的には、フェニル、ナフチルを挙げることができる。
【００３４】
Ｒ101 〜Ｒ105 で表わされるアルケニル基としては、炭素数３〜２０が好ましく、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、オレイルを挙げることができ、これらは前記アルキル基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００３５】
Ｒ101 〜Ｒ105 、Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるアルコキシ基は、炭素数１〜２０が好ましく、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｎ−オクトキシ、イソオクトキシ、ドデシルオキシ、ベンジルオキシ、オクタデシルオキシ等を挙げることができ、これらは前記したアルキル基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００３６】
Ｒ101 〜Ｒ105 、Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるアリールオキシ基は、炭素数６〜１０が好ましく、例えばフェノキシ、ナフトキシを挙げることができ、これらは前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００３７】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるアルキルチオ基は、炭素数１〜２０が好ましく、例えば、メチルチオ、ヘキシルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等を挙げることができる。
【００３８】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるアリールチオ基は、炭素数６〜１０が好ましく、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオを挙げることができる。これらのアルキルチオ基およびアリールチオ基は前記したアルキル基またはアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００３９】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるアミノ基は、炭素数０〜４０のアミノ基が好ましく、例えば無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメシルアミノ、ジエチルアミノ、オクチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジステアリルアミノ、ジイソブチルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、メチルフェニルアミノ等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。また、アミノ基は置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【００４０】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるカルボンアミド基は、炭素数１〜２０が好ましく、例えば、ホルムアミド、アセチルアミノ、ヘキサノイルアミノ、デカノイルアミル、ステアロイルアミノ、ベンゾイルアミノ等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４１】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるカルバモイル基は炭素数１〜２０が好ましく、例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、プロピルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、オクチルカルバモイル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシルカルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４２】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるスルホンアミド基は、炭素数１〜２０が好ましく、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ノナンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４３】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるスルファモイル基は、炭素数０〜２０が好ましく、無置換のスルファモイル、エチルスルファモイル、ブチルスルファモイル、ヘプチルスルファモイル、テトラデシルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、オクタデシルスルファモイル、フェニルスルファモイル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４４】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるアシルオキシ基は、炭素数２〜２０が好ましく、アセチルオキシ、ヘキサノイルオキシ、デカノイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４５】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるオキシカルボニル基は、炭素数２〜２０が好ましく、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４６】
Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるスルホニル基は、炭素数１〜２０が好ましく、メタンスルホニル、ペンタンスルホニル、デカンスルホニル、オクタデカンスルホニル、ベンゼンスルホニル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４７】
Ｒ101 〜Ｒ105 、Ｒ121 〜Ｒ126 、Ｒ141 〜Ｒ146 で表わされるハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素等を挙げることができる。
【００４８】
Ｑで表わされる５または６員の複素環は、フラン、チオフェン、インドール、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４９】
Ｘ11とＹ11、Ｘ31とＹ31、Ｘ41とＹ41が連結して形成される５または６員環は、酸性核として知られる環が好ましく、例えば２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、ヒダントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、フラノン、１，３−シクロヘキサンジオン、メルドラム酸等を挙げることができ、前記アリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００５０】
Ｒ131 とＲ132 が連結して形成される５または６員環としては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン等を挙げることができる。
【００５１】
次に一般式〔７〕および(a) について説明する。
【００５２】
一般式〔７〕中、Ｘ、Ｙ、Ｚは各々独立に置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表わす。置換基としては水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチルなど）、炭素数１〜１８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシなど）、炭素数６〜１８のアリール基（例えば、フェニル、トリルナフチルなど）、炭素数６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｍ−メチルフェノキシなど）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシ、カルボニル、２−メトキシエトキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ｐ−メチルフェノキシカルボニルなど）、炭素数１〜１８のチオアルキル基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、ブチルカルバモイルなど）などが挙げられる。
【００５３】
Ｘ、Ｙ、Ｚとしては置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基が好ましい。また置換基の水酸基の位置としてはトリアジン環に結合している炭素原子のオルト位が好ましい。
【００５４】
一般式（ａ）中のＲ1 、Ｒ2 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチル、グリシジルなど）炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシルなど）炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、トリルなど）炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、２−ブトキシエトキシ、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシなど）、炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシなど）を表わす。
【００５５】
Ｒ1 、Ｒ2 の好ましいものは炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、置換位置としてはトリアジン環に結合している炭素原子のパラ位が好ましい。
【００５６】
一般式〔１〕〜〔７〕で表される紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収剤自身の光堅牢性が高いという点から一般式〔１〕、〔３〕、〔７〕で表されるものが特に好ましい。
【００５７】
一方、塩基性条件下で用いられる場合には、解離による着色が生じない点から一般式〔２〕、〔４〕、〔５〕、〔６〕の化合物が好ましい。
【００５８】
以下、一般式〔１〕〜〔７〕で表される紫外線吸収剤の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
【化１１】
0003812771.tif 000019
【００６０】
【化１２】
0003812771.tif 000020
【００６１】
【化１３】
0003812771.tif 000021
【００６２】
【化１４】
0003812771.tif 000022
【００６３】
【化１５】
0003812771.tif 000023
【００６４】
【化１６】
0003812771.tif 000024
【００６５】
【化１７】
0003812771.tif 000025
【００６６】
【化１８】
0003812771.tif 000026
【００６７】
【化１９】
0003812771.tif 000027
【００６８】
【化２０】
0003812771.tif 000028
【００６９】
【化２１】
0003812771.tif 000029
【００７０】
【化２２】
0003812771.tif 000030
【００７１】
【化２３】
0003812771.tif 000031
【００７２】
【化２４】
0003812771.tif 000032
【００７３】
【化２５】
0003812771.tif 000033
【００７４】
【化２６】
0003812771.tif 000034
【００７５】
【化２７】
0003812771.tif 000035
【００７６】
【化２８】
0003812771.tif 000036
【００７７】
【化２９】
0003812771.tif 000037
【００７８】
一般式〔１〕〜〔６〕の化合物は、特公昭５５−３６９８４号、同５５−１２５８７５号、同３６−１０４６６号、同４８−５４９６号、特開昭５８−２１４１５２号、同５８−２２１８４４号、米国特許第３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、同２，７１９，０８６号、同３，６９８，７０７号、同３，７０７，３７５号、特公昭４８−３０４９２号、特開昭４７−１０５３７号、同５９−１９９４５号、同６３−５３５４４号、同５１−５６６２０号、同５３−１２８３３３号、同５８−１８１０４０号、英国特許第１，１９８，３３７号等に記載されているかまたは記載の方法に準じて合成することができる。
【００７９】
本発明の一般式〔７〕の化合物は特開昭４６−３３３５号、ヨーロッパ特許第５２０９３８Ａ１号に記載された方法に準じて合成できる。
【００８１】
上記一般式〔１〕〜〔７〕で表される化学構造をその構成単位、あるいは構成単位の一部として有する紫外線吸収剤について説明する。一般式〔１〕で表される化学構造を構成単位にもつ紫外線吸収剤としては欧州特許第７４７７５５号、特開平９−１２７６４９号、特開平８−１７９４６４号、同６−８２９６２号、同４−１９３８６９号、同３−１３９５９０号、特開昭６３−５５５４２号、同６２−２４２４７号、同４７−５６０号、同５８−１８５６７７号等が、一般式〔２〕で表される化学構造を構成単位にもつ紫外線吸収剤としては、特表平４−５００２２８号、特公昭６３−５３５４１号が、一般式〔３〕で表される化学構造を構成単位にもつ紫外線吸収剤としては特開昭６３−３５６６０号、特開平２−１８０９０９号が、一般式〔４〕で表される化学構造を構成単位にもつ紫外線吸収剤としては欧州特許第２７２４２号、特公平１−５３４５５号、特開昭６１−１８９５３０号が、一般式〔６〕で表される化学構造を構成単位にもつ紫外線吸収剤としては特開昭６３−５３５４３号が、一般式〔７〕で表される化学構造を構成単位にもつ紫外線吸収剤としては欧州特許第７０６０８３号がそれぞれ開示されており、さらに特開昭４７−１９２号、同６１−１６９８３１号、同６３−５３５４３号、同６３−５３５４４号、同６３−５６６５１号、欧州特許第３４３２４６号等が知られている。
【００８２】
以下に好ましい一般式[１]〜[７]で表される構造を構成単位として含む紫外線吸収剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。ここで、ｘ、ｙ、ｚで表される数値等は重量比を示す。
【００８３】
【化３０】
0003812771.tif 000038
【００８４】
【化３１】
0003812771.tif 000039
【００８５】
【化３２】
0003812771.tif 000040
【００８６】
【化３３】
0003812771.tif 000041
【００８９】
上記紫外線吸収剤は単独で用いてもよく、また２種類以上併用しても良い。
【００９０】
紫外線吸収剤の添加量は所望の効果で異なるが、記録材料１m2当たりの塗布量で示して、１mg/m2以上１０g/m2以下が好ましく、さらに好ましくは１０mg/m2以上２g/m2以下である。
【００９１】
本発明に用いられる酸化剤は一般式（Ｉ）で表されるポリハロゲン化合物である。
【００９２】
【化３４】
0003812771.tif 000042
【００９３】
一般式（Ｉ）中、Ｑ1はアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2はそれぞれハロゲン原子を表す。Ｚ1は水素原子、または電子吸引性基を表す。Ｙ1は−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表す。ｎ1は０または１を表す。
【００９４】
Ｑ1で表されるアリール基は、単環または縮環していてもよく、好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル等）であり、より好ましくはフェニル基、ナフチル基であり、更に好ましくはフェニル基である。
【００９５】
Ｑ1で表されるヘテロ環基は、Ｎ、ＯまたはＳの少なくとも一つの原子を含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これらは単環であっても良いし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
【００９６】
ヘテロ環基として好ましくは、縮合環を有していてもよい５ないし６員の不飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは縮合環を有していてもよい５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは窒素原子を含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくは窒素原子を１ないし４原子含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。このようなヘテロ環基におけるヘテロ環として好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、インドレニン、テトラザインデンであり、より好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、テトラザインデンであり、更に好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チアジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールであり、特に好ましくはピリジン、チアジアゾール、キノリン、ベンズチアゾールである。
【００９７】
Ｑ1で表されるアリール基およびヘテロ環基は−（Ｙ1）n1−ＣＺ1（Ｘ1）（Ｘ2）の他に置換基を有していても良く、置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子である。
【００９８】
Ｑ1で表されるアルキル基は直鎖、分岐、または環状であってもよく、好ましくは炭素数１〜３０のものであり、より好ましくは炭素数１〜１５のものであり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、３級オクチル基などが挙げられる。
【００９９】
Ｑ1で表されるアルキル基は−（Ｙ1）n1−ＣＺ1（Ｘ1）（Ｘ2）の他に置換基を有していても良く、置換基としては、Ｑ1がヘテロ環基、あるいはアリール基の場合にとり得る置換基と同様なものが挙げられる。置換基として好ましくは、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であり、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基である。
【０１００】
Ｙ1は−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表すが、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−であり、より好ましくは−ＳＯ2−である。
【０１０１】
ｎ1は０または１を表すが、好ましくは１である。
【０１０２】
Ｘ1、Ｘ2はハロゲン原子を表すが、Ｘ1、Ｘ2で表されるハロゲン原子は同一または互いに異なっていてもよくフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。
【０１０３】
Ｚ1は水素原子または電子吸引性基を表すが、Ｚ1で表される電子吸引性基として好ましくは、σｐ値が０．０１以上の置換基であり、より好ましくは０．１以上の置換基である。ハメットの置換基定数に関しては、Journal  of  Medicinal  Chemistry,１９７３,Vol.16,No.11,1207-1216等を参考にすることができる。
【０１０４】
Ｚ1は、好ましくは電子吸引性基であり、より好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。
【０１０５】
上記ポリハロゲン化合物のうち、一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物がより好ましく用いられる。
【０１０６】
【化３５】
0003812771.tif 000043
【０１０７】
一般式（Ｉ−ｂ）中、Ｑ1、Ｘ1、Ｘ2、Ｚ1は一般式（Ｉ）におけるものと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１０８】
以下に本発明に用いられるポリハロゲン化合物の具体例を挙げるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１０９】
【化３６】
0003812771.tif 000044
【０１１０】
【化３７】
0003812771.tif 000045
【０１１１】
【化３８】
0003812771.tif 000046
【０１１２】
本発明において酸化剤は、記録材料１m2当たりの塗布量で示して、１０mg〜３gで含有することが好ましく、５０mg〜１gがより好ましい。酸化剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１１３】
本発明において酸化剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよいが、固体微粒子分散物として添加することが好ましい。
【０１１４】
酸化剤は、感光性ハロゲン化銀を含有する層、好ましくは、感光性層（乳剤層）に含有させることが好ましく、熱現像感光記録材料では、特に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩およびこの有機銀塩の還元剤を含有する感光性層中に固体微粒子分散されていることが好ましい。
【０１１５】
固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。分散の際に分散助剤を用いてもよい。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加剤と混合した溶液として添加してもよい。
【０１１６】
本発明の熱現像感光記録材料には色調改良、イラジエーション防止の観点から各種染料や顔料を用いることができる。本発明に用いる染料および顔料はいかなるものでもよい。これらの染料や顔料の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決められるが、一般的に記録材料1m2当たり1μg以上1g以下の範囲で用いることが好ましい。
【０１１７】
本発明においてはアンチハレーション層を感光性層に対して光源から遠い側に設けることができる。アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が0.3以上2以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.5以上2以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が0.001以上0.5未満であることが好ましく、さらに好ましくは0.001以上0.3未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
【０１１８】
本発明でハレーション防止染料を使用する場合、このような染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハレーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合物でも良い。
【０１１９】
本発明に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス（The Society of Dyersand Colourists編）、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９８９年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版（１９８４年刊）W. Herbst, K. Hunger共著によるIndustrial Organic Pigments(VCHVerlagsgesellshaft、１９９３年刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系原料、ペリレンおよびペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性または塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等、および無機顔料を用いることができる。中でも好ましい青味の色調を得るためには、フタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料、インジゴ、無機顔料の群青、コバルトブルーが好ましい。さらに色調を調整するために、赤ないし紫色の顔料、例えばジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、などが上記青色顔料と併用されていてもよい。
【０１２０】
以下に好ましい顔料の具体的を列挙する。
【０１２１】
青色顔料の例としては、フタロシアニンC. I. Pigment Blue 15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6（銅フタロシアニン）、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、C. I. Pigment Blue 16（無金属フタロシアニン）、中心金属がZn、Al、Tiであるフタロシアニン、バット染料としても知られるインダントロン系のC. I. Pigment Blue 60やそれらのハロゲン置換体、例えばC. I. Pigment Blue 64、同21、アゾ系のC. I. Pigment Blue 25、  インジゴ系のC. I. Pigment Blue 66およびレーキ顔料であるC. I. Pigment Blue 63、トリアリールカルボニウム型酸性染料あるいは塩基性染料のレーキ顔料であるC. I. Pigment Blue 1、同2、同3、同9、同10、同14、同18、同19、同24:1、同24:x、同56、同61、同62が挙げられる。赤ないし紫顔料としてはジオキサジン系のC. I. Pigment Violet 23、同37、アゾ系のC. I. Pigment Violet 13、同25、同32、同44、同50、C. I. Pigment Red 23、同、52:1、同57:1、同63:2、同146、同150、同151、同175、同176、同185、同187、同245、キナクリドン系のC. I. Pigment Violet 19、同42、C. I. Pigment Red 122、同192、同202、同207、同209、トリアリールカルボニウム系のレーキ顔料であるC. I. Pigment Violet 1、同2、同3、同27、同39、C. I. Pigment Violet 81:1ペリレン系のC. I. Pigment Violet 29、アントラキノン系のC. I. Pigment Violet 5:1、同31、同33、チオインジゴ系のC. I. Pigment Red 38、同88が挙げられる。
【０１２２】
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネートなど）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次の文献等に記載されている。
【０１２３】
金属石鹸の性質と応用（幸書房）
印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）
最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版、１９８６）
【０１２４】
本発明において顔料はバインダー中に分散されて用いられる。分散剤は、用いるバインダーと顔料に合わせて種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤を用いることができるが、疎水性バインダー中で用いる場合には分散安定性の観点から高分子型分散剤を用いることがより好ましい。分散剤の例としては特開平３−６９９４９号、欧州特許第５４９，４８６号等に記載のものを挙げることができる。
【０１２５】
本発明に使用できる顔料の粒径は、分散後で０．０１〜１０μmの範囲であることが好ましく、０．０５〜１μmであることがさらに好ましい。
【０１２６】
顔料をバインダー中へ分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある。
【０１２７】
本発明に用いる染料はいかなるものでもよいが、例えばカラーインデックス記載の染料があり、具体的にはピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン染料、インドフェノール染料などが挙げられる。本発明に用いられる好ましい染料としてはアントラキノン染料(例えば特開平5-341441号記載の化合物1〜9、特開平5-165147号記載の化合物3-6〜18および3-23〜38など)、アゾメチン染料(特開平5-341441号記載の化合物17〜47など)、インドアニリン染料(例えば特開平5-289227号記載の化合物11〜19、特開平5-341441号記載の化合物47、特開平5-165147号記載の化合物2-10〜11など)およびアゾ染料(特開平5-341441号記載の化合物10〜16)が挙げられる。さらに染料としては特開昭59-56458号、特開平2-216140号、同7-13295号、同7-11432号、米国特許5,380,635号記載、特開平2-68539号公報第13頁左下欄1行目から同第14頁左下欄9行目、同3-24539号公報第14頁左下欄から同第16頁右下欄記載の化合物がある。
【０１２８】
本発明で使用できる染料は、例えば英国特許第５０６３８５号、同第１１７７４２９号、同第１３１１８８４号、同第１３３８７９９号、同第１３８５３７１号、同第１４６７２１４号、同第１４３３１０２号、同第１５５３５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５２７号、米国特許第３２４７１２７号、同第３４６９９８５号、同第４０７８９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２５３３４７２号、同３３７９５３３号、英国特許第１２７８６２１号等記載されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５６９１号、同第６８０６３１号、同第５９９６２３号、同第７８６９０７号、同第９０７１２５号、同第１０４５６０９号、米国特許第４２５５３２６号、特開昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００１１６号、同５４−１８８２４７号、英国特許第２０１４５９８号、同第７５００３１号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２８６５７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第２５３８００９号、同第２６８８５４１号、同第２５３８００８号、英国特許第５８４６０９号、同第１２１０２５２号、特開昭５０−４０６２５号、同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４６５８３号、同１３３５４２２号、特開昭５９−２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染料、英国特許第１０７５６５３号、同第１１５３３４１号、同第１２８４７３０号、同第１４７５２２８号、同第１５４２８０７号等に記載されたメロシアニン染料、米国特許第２８４３４８６号、同第３２９４５３９号等に記載されたシアニン染料等が挙げられる。いわゆるスクワリリウム染料、クロコニウム染料を用いることもできる。
【０１２９】
染料、顔料の含有量は熱現像感光記録材料の吸光度が０．１〜１．０になる量が好ましく、具体的には熱現像感光記録材料１m2当たりの塗布量で示して、１mg〜３gが好ましい。
【０１３０】
本発明では、更に加えて加熱処理で消色する染料もしくは加熱処理で消色させる化合物および消色される染料の組み合わせを用いることが好ましい。消色する着色層の例としては以下のものが挙げられるが、本発明はこれに限られるものではない。特開昭５２−１３９１３６号、同５３−１３２３３４号、同５６−５０１４８０号、同５７−１６０６０号、同５７−６８８３１号、同５７−１０１８３５号、同５９−１８２４３６号、特開平７−３６１４５号、同７−１９９４０９号、特公昭４８−３３６９２号、同５０−１６６４８号、特公平２−４１７３４号、米国特許第４０８８４９７号、同第４２８３４８７号、同第４５８８９６号、同第５１８７０４９号が開示されている。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決められるが、一般的に感光記録材料１m2当たり、１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いることが好ましい。
【０１３１】
本発明の感光性記録材料における増感色素としてはハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。本発明に使用される有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17643 IV-A項(1978年12月p.23)、同Item1831 X項(1979年8月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナーやイメージセッターの分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。
【０１３２】
特に５９０nm以上７５０nm以下に発光するHe-Neレーザー、赤色半導体レーザーやLEDなどのいわゆる赤色光源の例としては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI-38の化合物、特開平6-75322号に記載のI-1からI-35の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1から20、特開昭62-284343号に記載のI-1からI-37の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34の化合物などが有利に選択される。
【０１３３】
本発明に用いられる色素の構造として特に好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有するシアニン色素(例としては特開昭62-58239号、同3-138638号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659号、同5-72661号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、米国特許第5,541,054号に記載された色素)、カルボン酸基を有する色素(例としては特開平3-163440号、同6-301141号、米国特許第5,441,899号に記載された色素)、メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン色素(特開昭47-6329号、同49-105524号、同51-127719号、同52-80829号、同54-61517号、同59-214846号、同60-6750号、同63-159841号、特開平6-35109号、同6-59381号、同7-146537号、同7-146537号、特表平55-50111号、英国特許第1,467,638号、米国特許第5,281,515号に記載された色素)が挙げられる。
【０１３４】
これらの増感色素は単独に用いてもよく、2種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質はResearchDisclosure176巻17643(1978年12月発行)第23頁IVのJ項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933号、特開昭59-19032号、同59-192242号等に記載されている。
【０１３５】
本発明に用いられる増感色素は２種以上を併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メトキシ-1-プロパノール、3-メトキシ-1-ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。
【０１３６】
また、米国特許第3,469,987号明細書等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、同44-27555号、同57-22091号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許第3,822,135号、同第4,006,025号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭53-102733号、同58-105141号に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-74624号に開示されているように、レッドシフトさせる化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波を用いることもできる。
【０１３７】
本発明に用いる増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であることが認められている乳剤調製のいかなる工程中であってもよい。例えば米国特許第2,735,766号、同第3,628,960号、同第4,183,756号、同第4,225,666号、特開昭58-184142号、同60-196749号等の明細書に開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱塩工程中および／または脱塩後から化学熟成の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明細書に開示されているように、化学熟成の直前または工程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。また、米国特許第4,225,666号、特開昭58-7629号等の明細書に開示されているように、同一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加してもよい。
【０１３８】
本発明における増感色素の使用量としては感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、感光性層のハロゲン化銀１モル当たり10-6〜１モルが好ましく、10-4〜10-1モルがさらに好ましい。
【０１３９】
本発明の記録材料は非感光性有機銀塩、この有機銀塩のための銀イオン用還元剤および感光性ハロゲン化銀を有する熱現像感光性記録材料である。
【０１４０】
本発明に用いることのできる非感光性有機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下で、80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に(炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の)長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0〜10.0の範囲の錯安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約５〜30重量％を構成することができる。好ましい有機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。
【０１４１】
メルカプト基またはチオン基を含む化合物の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-トリアゾールの銀塩、2-メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5-アミノチアジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(ここでアルキル基の炭素数は12〜22である)の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキシル-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号に記載の銀塩、例えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チアゾールの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許第3,301,678号に記載の3-(3-カルボキシエチル)-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化合物も使用することができる。これらの化合物の好ましい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれらの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾール銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第4,220,709号に記載のような1,2,4-トリアゾールまたは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許第4,761,361号および同第4,775,613号に記載のような種々の銀アセチリド化合物をも使用することもできる。
【０１４２】
本発明に用いることができる有機銀塩の形状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の反比例の関係は本発明における熱現像感光材料においても成立するため、すなわち熱現像感光材料の画像形成部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画像濃度が低くなることを意味することから有機銀塩のサイズを小さくすることが必要である。本発明においては短軸0.01μm以上0.20μm以下、長軸0.10μm以上5.0μm以下が好ましく、短軸0.01μm以上0.15μm以下、長軸0.10μm以上4.0μm以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の百分率（変動係数）が好ましくは100%以下、より好ましくは80％以下、更に好ましくは50％以下である。有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分率が好ましくは100%以下、より好ましくは80％以下、更に好ましくは50％以下である。測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ(体積加重平均直径)から求めることができる。
【０１４３】
本発明の有機銀塩は所望の量で使用できるが、記録材料１m2当たりの塗布量で示して、銀量として０．１〜５g/m2が好ましく、さらに好ましくは１〜３g/m2である。
【０１４４】
本発明における感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチディスクロージャー1978年６月の第17029号、および米国特許第3,700,458号に記載されている方法を用いることができる。本発明で用いることのできる具体的な方法としては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し、有機銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明において好ましくは後者の方法を用いることができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好ましく、具体的には0.0001μm以上0.15μm以下、更に好ましくは0.02μm以上0.12μm以下がよい。ハロゲン化銀粒子サイズが小さすぎると感度が不足し、大きすぎると感材のヘイズが増す問題を生じる場合がある。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積の円像に換算したときの直径をいう。その他、正常晶でない場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。
【０１４５】
ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子等を好ましく用いることができる。平板状ハロゲン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましくは100:1〜2:1、より好ましくは50:1〜3:1がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い{100}面の占める割合が高いことが好ましい。その割合としては50％以上が好ましく、65%以上がより好ましく、80%以上が更に好ましい。ミラー指数{100}面の比率は増感色素の吸着における{111}面と{100}面との吸着依存性を利用したT.Tani;J.ImagingSci.,29、165(1985年)に記載の方法により求めることができる。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は0.1モル％以上40モル％以下が好ましく、0.1モル％以上20モル％以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。また、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができる。
【０１４６】
本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウム、コバルトまたは鉄から選ばれる金属の錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに対し１nモルから１０mモルの範囲が好ましく、１０nモルから１００μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に制限はない。
【０１４７】
感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩してもしなくてもよい。
【０１４８】
本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は、化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができる。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用いることができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用することができる。テルル増感剤としては例えばジアシルテルリド類、ビス(オキシカルボニル)テルリド類、ビス(カルバモイル)テルリド類、ジアシルテルリド類、ビス(オキシカルボニル)ジテルリド類、ビス(カルバモイル)ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニル、テルロカルボン酸エステル類、ジ(ポリ)テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、P-Te結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第2,448,060号、英国特許第618,061号などに記載されている化合物を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のpHを７以上またはpAgを8.3以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【０１４９】
本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モル以上0.5モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3モル以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はない。
【０１５０】
本発明のハロゲン化銀調製法としては、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N-ブロモスクシンイミドなど)、ハロゲン化４級窒素化合物(臭化テトラブチルアンモニウムなど)、ハロゲン化4級窒素塩とハロゲン分子の会合体(過臭化臭化ピリジニウム)などが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかなる物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アルカリ土類金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど）、ハロゲン化遷移金属（塩化第２鉄、臭化第２銅など）、ハロゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、ハロゲン分子（臭素、塩素、沃素）などがある。また、所望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。
【０１５１】
本発明でハライデーションする際のハロゲン化物の添加量としては有機銀塩１モル当たりハロゲン原子として1mモル〜500mモルが好ましく、10mモル〜250mモルがさらに好ましい。
【０１５２】
有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であってよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有する面の銀１モルに対して５〜５０％（モル）含まれることが好ましく、１０〜４０％（モル）で含まれることがさらに好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面のいかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場合は銀１モルに対して１０〜５０％（モル）と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであっても良い。
【０１５３】
有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては広範囲の還元剤が特開昭46-6074号、同47-1238号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540号、同50-14334号、同50-36110号、同50-147711号、同51-32632号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、同52-84727号、同55-108654号、同56-146133号、同57-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許第3,667,9586号、同第3,679,426号、同第3,751,252号、同第3,751,255号、同第3,761,270号、同第3,782,949号、同第3,839,048号、同第3,928,686号、同第5,464,738号、独国特許第2321328号、欧州特許第692732号などに開示されている。例えば、フェニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば4-ヒドロキシ-3,5-ジメトキシベンズアルデヒドアジンなどのアジン；2,2'-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオニル-β-フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ(例えばハイドロキノンと、ビス(エトキシエチル)ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4-メチルフェニルヒドラジンの組合せなど)；フェニルヒドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ-アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ(例えば、フェノチアジンと2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェノールなど)；エチル-α-シアノ-2-メチルフェニルアセテート、エチル-α-シアノフェニルアセテートなどのα-シアノフェニル酢酸誘導体；2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル、6,6'-ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチルおよびビス(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)メタンに例示されるようなビス-β-ナフトール；ビス-β-ナフトールと1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体(例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,4-ジヒドロキシアセトフェノンなど)の組合せ；3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロンなどの、5-ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示されるようなレダクトン；2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェノールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元剤；2-フェニルインダン-1,3-ジオンなど；2,2-ジメチル-7-t-ブチル-6-ヒドロキシクロマンなどのクロマン；2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルボエトキシ-1,4-ジヒドロピリジンなどの1,4-ジヒドロピリジン；ビスフェノール(例えば、ビス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、4,4-エチリデン-ビス(2-t-ブチル-6-メチルフェノール)、1,1,-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサンおよび2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパンなど)；アスコルビン酸誘導体(例えば、パルミチン酸1-アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど)；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；3-ピラゾリドンおよびある種のインダン-1,3-ジオン；クロマノール(トコフェロールなど)などがある。特に好ましい還元剤としては、ビスフェノール、クロ���ノールである。
【０１５４】
画像を向上させる「色調剤」として知られる添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利になることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1モル当たりの0.1〜50%（モル）の量含まれることが好ましく、0.5〜20%（モル）含まれることがさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。
【０１５５】
有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては広範囲の色調剤が特開昭46-6077号、同47-10282号、同49-5019号、同49-5020号、同49-91215号、同49-91215号、同50-2524号、同50-32927号、同50-67132号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223号、同51-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020号、同53-76020号、同54-156524号、同54-156525号、同61-183642号、特開平4-56848号、特公昭49-10727号、同54-20333号、米国特許第3,080,254号、同第3,446,648号、同第3,782,941号、同第4,123,282号、同第4,510,236号、英国特許第1380795号、ベルギー特許第841910号などに開示されている。色調剤の例は、フタルイミドおよびN-ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン-5-オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフタルイミド(例えば、N-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミド)；コバルト錯体(例えば、コバルトヘキサミントリフルオロアセテート)；3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾールおよび2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールに例示されるメルカプタン；N-(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド、(例えば、(N,N-ジメチルアミノメチル)フタルイミドおよびN,N-(ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3-ジカルボキシイミド)；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤(例えば、N,N'-ヘキサメチレンビス(1-カルバモイル-3,5-ジメチルピラゾール)、1,8-(3,6-ジアザオクタン)ビス(イソチウロニウムトリフルオロアセテート)および2-トリブロモメチルスルホニル)-(ベンゾチアゾール))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4-オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または4-(1-ナフチル)フタラジノン、6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4-フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体(例えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など)との組合せ；フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1-ナフチル)フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシフタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体(例えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など)との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III)酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム(III)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン、８-メチル-1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオンおよび6-ニトロ-1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオンなどのベンズオキサジン-2,4-ジオン；ピリミジンおよび不斉-トリアジン(例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキシ-4-アミノピリミジンなど)、アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体(例えば、3,6-��メルカプト-1,4-ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレン、および1,4-ジ(o-クロロフェニル)-3,6-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレン)などがある。
【０１５６】
本発明における画像形成層である乳剤層のバインダーとしては、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択することができる。当然ながら、コポリマーおよびターポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニルブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリスチレンおよびブタジエン-スチレンコポリマーである。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ以上組合せて使用することができる。そのようなポリマーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用される。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な範囲で使用される。
【０１５７】
本発明における乳剤層のバインダーとしては、疎水性ポリマーが水系溶媒に分散したものを用いても良い。ここでいう水系溶媒とは水または水に７０wt%以下、特に５０wt%以下の水混和性有機溶剤を混合したものである。水混和性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどを挙げることができる。具体的な溶媒組成としては、水／メチルアルコール＝９０／１０または７０／３０または５０／５０、水／イソプロピルアルコール＝９０／１０、水／ブチルセロソルブ＝９５／５、水／ジメチルホルムアミド＝９５／５、水／メチルアルコール／ジメチルホルムアミド＝９０／５／５または８０／１５／５（以上重量比）などがある。
【０１５８】
また、ここでいう「分散」とはポリマーが溶媒に熱力学的に溶解しておらず、ラテックス、ミセル状態、分子分散状態で水系溶媒に分散している状態をいう。本発明のバインダーとしては、これらポリマーのうち「25℃60%RHにおける平衡含水率」が2wt%以下のものが特に好ましい。平衡含水率の下限には特に制限はないが、好ましくは０．０１wt%であり、より好ましくは０．０３wt%である。ここで「25℃60%RHにおける平衡含水率」とは25℃60%RHの雰囲気で調湿平衡に達したポリマーの重量W1と25℃で絶乾状態にあるポリマーの重量W0を用いて次式のように表すことができる。
【０１５９】
「25℃60%RHにおける平衡含水率」={(W1-W0)/W0}×100(wt%)
【０１６０】
本発明のポリマーは前述の水系溶媒に分散可能であれば特に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂(例えばSBR樹脂、NBR樹脂など)、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリマーとしてはホモポリマー、2種以上のモノマーが重合したコポリマーいずれでも良い。ポリマーとしては直鎖状のものでも分枝状のものでも良い。さらに、ポリマー同士が架橋されているものでも良い。ポリマーの数平均分子量としては1,000〜1,000,000、好ましくは3,000〜500,000のものが望ましい。数平均分子量が1,000未満のものは一般に塗布後の皮膜強度が小さく、感光材料のひび割れなどの不都合を生じる場合がある。このなかで、上記のＳＢＲ樹脂に包含されるものでもあるが、スチレン−ブタジエン共重合体も好ましい。
【０１６１】
本発明に用いられる「スチレン−ブタジエン共重合体」とは、分子鎖中にスチレンとブタジエンを含むポリマーである。スチレン−ブタジエンのモル比は９９：１〜４０：６０が好ましい。
【０１６２】
本発明の「スチレン−ブタジエン共重合体」としては、これ以外にメチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの酸、またはアクリロニトリル、ジビニルベンゼンなどのその他のビニルモノマーを共重合してもよい。スチレン−ブタジエンは５０重量％以上存在することが好ましい。
【０１６３】
本発明で用いられる、スチレン−ブタジエン共重合体の分子量は数平均分子量が２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。
【０１６４】
本発明のスチレン−ブタジエン共重合体は、通常はランダム共重合体であるが、これらの共重合体は直鎖ポリマーでもよいし、枝分れしたものでも架橋したものでもよい。そして、通常、０．０１〜１μm程度の平均粒径の粒子として用いる。
【０１６５】
本発明のポリマーの具体例としては、アクリル樹脂ではセビアンA-4635、46583、4601(以上ダイセル化学工業(株)製)、Nipol LX811、814、820、821、857(以上日本ゼオン(株)製)などがあり、ポリエステル樹脂としてはFINETEXES650、611、679、675、525、801、850(以上大日本インキ化学(株)製)、WdsizeWMS（イーストマンケミカル製)などがある。また、ゴム系(SBR)樹脂ないしスチレン−ブタジエン共重合体の具体例としては、まず以下のようなものがある。
【０１６６】
Ｐ−１  −Ｓｔ（70）−Ｂｕ（30）−のラテックス（Ｍｎ＝３００００）
Ｐ−２  −Ｓｔ（60）−Ｂｕ（37）−ＭＡＡ（3）−のラテックス（Ｍｎ＝４５０００）
Ｐ−３  −Ｓｔ（50）−Ｂｕ（40）−ＡＮ（7）−ＡＡ（3）−のラテックス（Ｍｎ＝７００００）
Ｐ−４  −Ｓｔ（70）−Ｂｕ（20）−ＤＶＢ（5）−ＭＡＡ（5）−のラテックス（Ｍｎ＝１０００００）
Ｐ−５  −Ｓｔ（50）−Ｂｕ（30）−ＡＮ（15）−ＩＡ（5）−のラテックス（Ｍｎ＝６００００）
【０１６７】
ここでの略号は以下に示すモノマーから誘導される構成単位を表し、カッコ内の数値は重量％であり、Ｍｎは数平均分子量である。
【０１６８】
Ｓｔ：スチレン，Ｂｕ：ブタジエン，ＭＡＡ：メタクリル酸、
ＡＮ：アクリロニトリル，ＡＡ：アクリル酸、ＤＶＢ：ジビニルベンゼン
ＩＡ：イタコン酸
【０１６９】
さらには、ラックスター3307B、DS-205、602、ラックスターＤＳ２０３、７１３２Ｃ、ＤＳ８０７（以上大日本インキ化学（株）製）、ニッポール2507、Ｌｘ４１６、Ｌｘ４３３、Ｌｘ４１０、Ｌｘ４３０、Ｌｘ４３５（以上日本ゼオン（株）製）、ＤＬ−６７０、Ｌ−５７０２、１２３５（以上旭化成工業（株）などがある。
【０１７０】
本発明のバインダーはこれらのポリマーを単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよい。
【０１７１】
本発明において、好ましく用いられるスチレン−ブタジエン共重合体をバインダーとするときの塗布液は上記の溶媒を用い固形分濃度が０．５〜１２wt%、より好ましくは１〜８wt%の範囲とすることが好ましい。
【０１７２】
バインダーの使用量の効果的な範囲は、当業者が適切に決定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は重量比で15：1〜1：10、特に8：1〜1：5の範囲が好ましい。
【０１７３】
本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの生成に対して更に保護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化することができる。単独または組合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、米国特許第2,131,038号および同第2,694,716号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437号および同第2,444,605号に記載のアザインデン、米国特許第2,728,663号に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135号に記載のウラゾール、米国特許第3,235,652号に記載のスルホカテコール、英国特許第623,448号に記載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405号に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839号に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263号および同第2,597,915号に記載のパラジウム、白金および金塩、米国特許第4,108,665号および同第4,442,202号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557号および同第4,137,079号、同第4,138,365号および同第4,459,350号に記載のトリアジンならびに米国特許第4,411,985号に記載のリン化合物などがある。
【０１７４】
本発明の記録材料は高感度化やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても良い。本発明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許第4,784,939号、同第4,152,160号、特願平8-151242号、同8-151241号、同8-98051号などに記載の化合物が挙げられる。本発明の安息香酸類は記録材料のいかなる部位に添加しても良いが、添加層としては感光性層等の画像形成層を有する面の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加することがさらに好ましい。本発明の安息香酸類の添加時期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。本発明の安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加しても良い。本発明の安息香酸類の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀1モル当たり1μモル以上2モル以下が好ましく、１mモル以上0.5モル以下がさらに好ましい。
【０１７５】
本発明には現像を抑制あるいは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させることができる。
【０１７６】
本発明にメルカプト化合物を使用する場合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM、Ar-S-S-Arで表されるものが好ましい。式中、Mは水素原子またはアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン(例えば、BrおよびCl)、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル(例えば、1個以上の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するもの)およびアルコキシ(例えば、1個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの)からなる置換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズオキサゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプト-5-メチルベンズイミダゾール、6-エトキシ-2-メルカプトベンゾチアゾール、2,2'-ジチオビス-ベンゾチアゾール、3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、4,5-ジフェニル-2-イミダゾールチオール、2-メルカプトイミダゾール、1-エチル-2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトキノリン、8-メルカプトプリン、2-メルカプト-4(3H)-キナゾリノン、7-トリフルオロメチル-4-キノリンチオール、2,3,5,6-テトラクロロ-4-ピリジンチオール、4-アミノ-6-ヒドロキシ-2-メルカプトピリミジンモノヒドレート、2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール、3-アミノ-5-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、4-ヒドキロシ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-ジアミノ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカプト-4-メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2-メルカプト-4-フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１７７】
これらのメルカプト化合物の添加量としては画像形成層である乳剤層中に銀1モル当たり0.001〜1.0モルの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の1モル当たり0.01〜0.3モルの量である。
【０１７８】
本発明における感光性層等の画像形成層には、可塑剤および潤滑剤として多価アルコール(例えば、米国特許第2,960,404号に記載された種類のグリセリンおよびジオール)、米国特許第2,588,765号および同第3,121,060号に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061号に記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。
【０１７９】
本発明にはヒドラジン誘導体を使用しても良い。本発明にヒドラジン誘導体を使用する場合は、特願平6-47961号に記載の一般式(I)の化合物を用いることが好ましい。具体的には、同明細書に記載のI-1〜I-53で表される化合物が用いられる。
【０１８０】
また下記のヒドラジン誘導体も好ましく用いられる。
【０１８１】
特公平6-77138号に記載の(化1)で表される化合物で、具体的には同公報3頁、4頁に記載の化合物。特公平6-93082号に記載の一般式(I)で表される化合物で、具体的には同公報8頁〜18頁に記載の1〜38の化合物。特開平6-230497号に記載の一般式(4)、一般式(5)および一般式(6)で表される化合物で、具体的には同公報25頁、26頁に記載の化合物4-1〜化合物4-10、28頁〜36頁に記載の化合物5-1〜5-42、および39頁、40頁に記載の化合物6-1〜化合物6-7。特開平6-289520号に記載の一般式(1)および一般式(2)で表される化合物で、具体的には同公報5頁〜7頁に記載の化合物1-1)〜1-17)および2-１)。特開平6-313936号に記載の(化2)および(化3)で表される化合物で、具体的には同公報6頁〜19頁に記載の化合物。特開平6-313951号に記載の(化1)で表される化合物で、具体的には同公報3頁〜5頁に記載の化合物。特開平7-5610号に記載の一般式(I)で表される化合物で、具体的には同公報5頁〜10頁に記載の化合物I-1〜I-38。特開平7-77783号に記載の一般式(II)で表される化合物で、具体的には同公報10頁〜27頁に記載の化合物II-1〜II-102。特開平7-104426号に記載の一般式(H)および一般式(Ha)で表される化合物で、具体的には同公報8頁〜15頁に記載の化合物H-1〜H-44。特願平7ー191007号に記載のヒドラジン基の近傍にアニオン性基またはヒドラジンの水素原子と分子内水素結合を形成するノニオン性基を有することを特徴とする化合物で、特に一般式(A)、一般式(B)、一般式(C)、一般式(D)、一般式(E)、一般式(F)で表される化合物で、具体的には同明細書に記載の化合物N-1〜N-30。特願平7ー191007号に記載の一般式(1)で表される化合物で、具体的には同明細書に記載の化合物D-1〜D-55。
【０１８２】
本発明にヒドラジン系造核剤を使用する場合は、適当な水混和性有機溶媒、例えばアルコール類(メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブなどに溶解して用いることができる。
【０１８３】
また、既によく知られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あるいは固体分散法として知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によって分散し用いることができる。
【０１８４】
本発明にヒドラジン系造核剤を使用する場合は、支持体に対して画像形成層であるハロゲン化銀乳剤層側のハロゲン化銀乳剤層あるいは他の親水性コロイド層のどの層に添加してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層（感光性層）あるいはそれに隣接する親水性コロイド層に添加することが好ましい。
【０１８５】
本発明の造核剤添加量はハロゲン化銀1モルに対し1μモル〜10ｍモルが好ましく、10μモル〜5ｍモルがより好ましく、20μモル〜5ｍモルが最も好ましい。
【０１８６】
本発明の記録材料は画像形成層の付着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用してもよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー(例えば、スチレン-ブタジエン-スチレン、スチレン-イソプレン-スチレン)、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネートやこれらの混合物などがある。
【０１８７】
本発明における画像形成層である乳剤層または乳剤層の保護層には、米国特許第3,253,921号、同第2,274,782号、同第2,527,583号および同第2,956,879号に記載されているような光吸収物質およびフィルター染料を使用することができる。また、例えば米国特許第3,282,699号に記載のように染料を媒染することができる。フィルター染料の使用量としては露光波長での吸光度が0.1〜3が好ましく、0.2〜1.5が特に好ましい。
【０１８８】
本発明における画像形成層である乳剤層または乳剤層の保護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第2,992,101号および同第2,701,245号に記載された種類のビーズを含むポリマービーズなどを含有することができる。また、乳剤面のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも良いが、ベック平滑度が200秒以上10000秒以下が好ましく、特に300秒以上10000秒以下が好ましい。
【０１８９】
本発明の記録材料用乳剤は、支持体上の一またはそれ以上の層に含有される。熱現像感光記録材料における一層の構成は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およびバインダー、ならびに色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第１乳剤層(通常は支持体に隣接した層)中に有機銀塩およびハロゲン化銀を含み、第２層または両層中にいくつかの他の成分を含まなければならない。しかし、全ての成分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んでなる二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよく、また、米国特許第4,708,928号に記載されているように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一般に、米国特許第4,460,681号に記載されているように、各乳剤層（感光性層）の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用することにより、互いに区別されて保持される。
【０１９０】
本発明の記録材料は、支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む感光性層（乳剤層）等の画像形成層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる片面記録材料であることが好ましい。
【０１９１】
本発明においては、搬送性改良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子である。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米国特許第1,939,213号、同第2,701,245号、同第2,322,037号、同第3,262,782号、同第3,539,344号、同第3,767,448号等の各明細書に記載の有機マット剤、同第1,260,772号、同第2,192,241号、同第3,257,206号、同第3,370,951号、同第3,523,022号、同第3,769,020号等の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知られたものを用いることができる。例えば具体的にはマット剤として用いることのできる有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル-α-メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素-ホルムアルデヒド-澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることができる。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用いることができる。
【０１９２】
上記のマット剤は必要に応じて異なる種類の物質を混合して用いることができる。本発明のマット剤の形状としては特に制約はなく、必要に応じて真球形、不定形など任意の形状のものを使用できる。また、本発明のマット剤の大きさに特に限定はなく、任意の粒径のものを用いることができる。本発明の実施に際しては0.1μm〜30μmの粒径のものを用いるのが好ましい。また、マット剤の粒径分布は広いものからいわゆる単分散のものまで必要の応じて使用できる。一方、マット剤は塗膜のヘイズ、表面光沢に大きく影響することから、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の混合により、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた状態にすることが好ましい。
【０１９３】
本発明においてバック層のマット度としてはベック平滑度が250秒以下10秒以上が好ましく、さらに好ましくは180秒以下50秒以上である。
【０１９４】
本発明において、マット剤は記録材料の最外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるいは外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわゆる保護層として作用する層に含有されることが好ましい。
【０１９５】
本発明においてバック層の好適なバインダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン-無水マレイン酸)、コポリ(スチレン-アクリロニトリル)、コポリ(スチレン-ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)およびポリ(ビニルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類がある。バインダーは水または有機溶媒またはエマルジョンから被覆形成してもよい。
【０１９６】
また米国特許第4,460,681号および同第4,374,921号に示されるような裏面抵抗性加熱層(back side resistive heating layer)を本発明のような感光性熱現像写真画像系に使用することもできる。
【０１９７】
本発明の感光性層等の画像形成層、保護層、バック層など各層には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤の例としては、米国特許第４，２８１，０６０号、特開平６−２０８１９３号などに記載されているポリイソシアネート類、米国特許第４，７９１，０４２号などに記載されているエポキシ化合物類、特開昭６２−８９０４８号などに記載されているビニルスルホン系化合物類などが用いられる。
【０１９８】
本発明には塗布性、帯電改良などを目的として界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭６２−１７０９５０号、米国特許第５，３８２，５０４号などに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２４４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第３，８８５，９６５号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０１１４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオン系界面活性剤などが挙げられる。
【０１９９】
本発明に用いられる溶剤の例としては新版溶剤ポケットブック(オーム社、1994年刊)などに挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。また、本発明で使用する溶剤の沸点としては40℃以上180℃以下のものが好ましい。
【０２００】
本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノール、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノール、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水などが挙げられる。
【０２０１】
本発明における記録材料用乳剤は、種々の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属などを含む。可撓性基材、特に、バライタ紙、あるいは部分的にアセチル化された、α-オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテンコポリマーなどの炭素数2〜10のα-オレフィンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的に用いられる。支持体は透明であっても不透明であってもよいが、透明であることが好ましい。
【０２０２】
本発明の記録材料は、帯電防止または導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩など)、蒸着金属層、米国特許第2,861,056号および同第3,206,312号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米国特許第3,428,451号に記載のような不溶性無機塩などを含む層などを有してもよい。
【０２０３】
本発明の記録材料を用いてカラー画像を得る方法としては特開平7-13295号10頁左欄43行目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889号、米国特許第3,432,300号、同第3,698,909号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、同第3,764,337号および同第4,042,394号に例示されている。
【０２０４】
本発明における記録材料用乳剤は、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、フローコーティングまたは、米国特許第2,681,294号に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティング操作により被覆することができる。所望により、米国特許第2,761,791号および英国特許第837,095号に記載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆することができる。
【０２０５】
本発明の記録材料の中に追加の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層および光熱写真技術において既知のプライマー層などを含むことができる。本発明の記録材料はその記録材料一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画像形成に必要な機能性層が別の材料とならないことが好ましい。
【０２０６】
本発明の熱現像感光記録材料はいかなる方法で現像されても良いが、通常イメージワイズに露光した感光記録材料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては80〜250℃であり、さらに好ましくは100〜140℃である。現像時間としては1〜180秒が好ましく、５〜３０秒がさらに好ましい。
【０２０７】
本発明の熱現像感光記録材料はいかなる方法で露光されても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レーザーやYAGレーザーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。
【０２０８】
【実施例】
以下、本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２０９】
実施例１
（ハロゲン化銀粒子Aの調製）
水800mlにフタル化ゼラチン22gおよび臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃にてpHを5.0に合わせた後、硝酸銀18.6gを含む水溶液159mlと臭化カリウム水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジェット法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀55.4ｇを含む水溶液476mlと六塩化イリジウム酸二カリウムを8μモル／リットルと臭化カリウムを１モル／リットルで含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジェット法で30分間かけて添加した。その後pHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノキシエタノール0.2ｇを加え、pH5.9、pAg8.0  に調整した。得られた粒子は平均粒子サイズ0.07μm、投影面積直径の変動係数8％、（100）面比率86％の立方体粒子であった。
【０２１０】
調製したハロゲン化銀粒子Ａに対し温度を60℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム85μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセレニドを11μモル、2μモルの下記テルル化合物1、塩化金酸3.3μモル、チオシアン酸230μモルを添加し、120分間熟成した。その後温度を50℃に変更して下記増感色素Aをハロゲン化銀に対して5×10-4モル、下記増感色素Bを2×10-4モル攪拌しながら添加した。更に沃化カリウムを銀に対して3.5モル％添加して30分攪拌し、30℃に急冷してハロゲン化銀粒子Aの調製を終了した。
【０２１１】
【化３９】
0003812771.tif 000047
【０２１２】
（非感光性有機銀塩微結晶分散物−Ａの調製）ベヘン酸40ｇ、ステアリン酸7.5ｇ、水500mlを温度90℃で20分間攪拌し、1NのNaOH187mlを40分間かけて添加し、1Nの硝酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸銀水溶液124mlを2分間かけて添加し、そのまま30分間攪拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝導度30μS／cmになるまで固形分を水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして取り扱い、乾燥固形分34.8ｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール12ｇおよび水150ml添加し、良く混合してスラリーとした。平均直径0.5mmのジルコニアビーズ840ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（1／4Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて5時間分散し、体積加重平均直径１．５μmの非感光性有機銀塩微結晶分散物の調製を終了した。粒子サイズの測定は、Malvern Instruments Ltd.製MasterSizer Xにて行った。
【０２１３】
（素材固体微粒子分散物の調製）テトラクロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン，フタラジン、トリブロモメチルフェニルスルホンについて固体微粒子分散物を調製した。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシプロピルメチルセルロース0.81ｇと水94.2mlを添加して良く攪拌してスラリーとして10時間放置した。その後、平均直径0.5mmのジルコニア製ビーズを100ml用意し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、非感光性有機銀塩微結晶分散物の調製に用いたものと同じ分散機で5時間分散してテトラクロロフタル酸の固体微粒子分散液を得た。固体微粒子の粒子径は70wt％が1.0μｍ以下であった。その他の素材については適宜分散剤の使用量、および所望の平均粒子径を得るために分散時間を変更し、それぞれの素材について固体微粒子分散液を得た。
【０２１４】
（非感光性層塗布液の調製）
バインダー：ラックスター3307B（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲラテックス）
２１５g素材：紫外線吸収剤 ＜表１、２に記載のように添加＞
【０２１５】
（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機銀微結晶分散物−Ａ（銀１モル相当）に対し、ハロゲン化銀粒子Aをハロゲン化銀10モル％／非感光性有機銀塩相当と、以下のバインダーおよび素材を添加して乳剤塗布液とした。
【０２１６】
バインダー：
ラックスター3307B(大日本インキ化学工業（株）製；SBRラテックス）430ｇ
素材：
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン                                            98ｇ
酸化剤                                    ＜表１、２に記載のように添加＞
紫外線吸収剤                              ＜表１、２に記載のように添加＞
【０２１７】
（中間層塗布液の調製）
バインダー：
ラックスター3307B                                            215g
素材：
テトラクロロフタル酸                                          10g
フタラジン                                                  18.4g
４−メチルフタル酸                                            14g
紫外線吸収剤                              ＜表１、２に記載のように添加＞
【０２１８】
なお、上記において用いたラックスター３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン系コポリマーを含有するポリマーラテックスであり、分散粒子の平均粒径は０．１〜０．１５μm程度である。またポリマーの２５℃６０％ＲＨ条件下での平衡含水率は０．６wt% である。
【０２１９】
（乳剤面保護層塗布液の調製）
イナートゼラチン10ｇに対し、下記界面活性剤Aを0.26g、下記界面活性剤Bを0.09g、シリカ微粒子（平均粒子サイズ2.5μm）0.9g、１，２−（ビスビニルスルホニルアセトアミド）エタン0.3ｇ、水64ｇを添加し、さらに表１、２に記載のように紫外線吸収剤を添加して表面保護層とした。
【０２２０】
【化４０】
0003812771.tif 000048
【０２２１】
（発色剤分散物の調製）
酢酸エチル３５ｇに対し、下記化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ，７．５ｇ添加して攪拌して溶解した。その液にあらかじめ溶解したポリビニルアルコール１０重量％溶液を５０ｇ添加し、５分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分散物を調製した。
【０２２２】
【化４１】
0003812771.tif 000049
【０２２３】
（バック面塗布液の調製）
ポリビニルアルコール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０ｇ、下記化合物２０ｇ、水２５０ｇおよびシルデックスＨ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μm）1.8g添加し、さらに一部のものには表１、２に記載のように紫外線吸収剤を添加してバック面塗布液とした。
【０２２４】
【化４２】
0003812771.tif 000050
【０２２５】
（支持体）
一部のものに表１、２に記載のように紫外線吸収剤を添加して１７５μmのポリエチレンテレフタレート支持体を作成した。
【０２２６】
（塗布試料の作成）
表１、２に記載のように紫外線吸収剤および酸化剤を添加した構成で支持体の乳剤層側は非感光性層、乳剤層、中間層、乳剤面保護層の順で同時重層塗布を行い乾燥した後、乳剤層と反対側にバック面塗布液を塗布し、塗布試料を得た。
【０２２７】
以上のようにして作成した試料に対し、Ｄｍｉｎ部の評価、画像保存時の変色の評価および保存性の評価を以下のようにして行った。結果を表１、２に示す。
【０２２８】
＜Ｄｍｉｎ部の評価＞
６５５nmの６５μmに絞ったレーザービームを用いて像様露光し、１２５℃で１０秒間の条件で（１２５℃×１０秒）熱現像をヒートドラムを用いて行った。そして、 Ｄｍｉｎ部の光学濃度を測定した。
○… Ｄｍｉｎ部の光学濃度が０．３未満
×… Ｄｍｉｎ部の光学濃度が０．３以上
【０２２９】
＜画像保存時の変色の評価＞
Ｄｍｉｎ部の評価と同様に露光現像した試料を直射日光の当たるガラス窓の内側に張り付け１月間放置した後の画像の様子を下記の基準で目視評価した。
○…ほとんど色調変化がなく許容される
×…Dminが変色し不可
【０２３０】
＜保存性の評価＞
内部が２５℃で５５％に保たれた密閉容器中に３枚重ねて塗布試料を入れた後、５０℃で７日間経時した（強制経時）。この試料の２枚目と比較用の経時（室温にて遮光容器中に７日間保存）の試料とをＤｍｉｎ部の評価に用いたものと同じ処理を行い、カブリ部分の濃度を測定し、下記式に従ってカブリの増加を求めて保存性を評価した。
（カブリの増加）＝強制経時のカブリ−比較用経時のカブリ
【０２３１】
【表１】
0003812771.tif 000051
【０２３２】
【表２】
0003812771.tif 000052
【０２３３】
表１、２から明らかなように本発明の試料はＤｍｉｎ部が良く、変色も起こらずカブリの増加が非常に少ないことがわかる。
【０２３４】
【発明の効果】
本発明によれば、Ｄｍｉｎ部が良く、画像保存時の変色が改良され、保存によるカブリ増加が防止されて保存時の写真性の悪化が改良される。