(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分、界面活性剤、粘結剤、および担体を含む農薬粒状水和剤であって、水中に分散させた際の平均粒子径が１５μｍ以下であり、かつ２５μｍ以下の粒子が８０重量％以上、１０μｍ以下の粒子が４０重量％以上である農薬粒状水和剤を、育苗箱に播種し、覆土後の上記育苗箱から移植直前の時期にある上記育苗箱に対し、上記育苗箱の上より、あるいは上記育苗箱の苗上より水で希釈せず、粒状の剤形を保ったまま、そのまま散布することにより、上記苗の株元へ上記農薬粒状水和剤の粒を落下させ、該落下粒を上記育苗箱内の培土中の水分により、あるいは薬剤散布後の灌水により微粒子に崩壊、拡散させ、同時に上記農薬粒状水和剤中に含まれる粘結剤、界面活性剤の作用により培土へ浸透、固着させることを特徴とする農薬粒状水和剤の使用方法。
【請求項２】
上記農薬粒状水和剤が、農薬活性成分を界面活性剤、粘結剤、および担体と、また、必要に応じて防腐防かび剤、農薬活性成分の安定化剤などの補助剤と混合し、造粒後、乾燥し、整粒して調製されることを特徴とする請求項１の農薬粒状水和剤の使用方法。
【請求項３】
農薬活性成分、界面活性剤、粘結剤、および担体を含む農薬粒状水和剤であって、水中に分散させた際の平均粒子径が１５μｍ以下であり、かつ２５μｍ以下の粒子が８０重量％以上、１０μｍ以下の粒子が４０重量％以上であり、育苗箱に播種し、覆土後の上記育苗箱から移植直前の時期にある上記育苗箱に対し、上記育苗箱の上より、あるいは上記育苗箱の苗上より水で希釈せず、粒状の剤形を保ったまま、そのまま散布する農薬粒状水和剤。
【請求項４】
農薬活性成分を界面活性剤、粘結剤、および担体と、また、必要に応じて防腐防かび剤、農薬活性成分の安定化剤などの補助剤と混合し、造粒後、乾燥し、整粒して調製されることを特徴とする請求項３の農薬粒状水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、育苗箱への散布に適した農薬粒状水和剤およびその育苗箱使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
農薬を稲の育苗箱に処理する方法としては、従来、（１）稲の種苗上から散布する方法、（２）播種した後、覆土前に処理する方法、（３）播種し、覆土した後に覆土上に処理する方法、（４）育苗箱の床土と混和し、その上に播種し、覆土する方法の４つの方法がある。これらの育苗箱への薬剤処理方法は、水田へ散布処理する場合に比べて、短時間で散布できるうえに、少薬量の散布ですむという利点があることから、省力性と経済性の面で優れている。
特に、稲の稚苗上から散布する方法は、その処理方法に合わせた農薬の開発が多くなされ、最近では広く使用されている。これらの育苗箱処理に用いられる農薬剤型は主に粒剤である。
粒剤は、製剤の粒子径が大きいことから、そのまま苗上より散布すると株元へ薬剤が到達できる。しかし、従来の粒剤では、薬剤を育苗箱に処理した後、その育苗箱を運搬する際の振動や苗を本田に移植しようとして箱から取り出そうとする際の振動により、株元の培土に到達した薬剤の粒子が箱中の培土表面より落下する。その結果、所期の病害虫防除効果が十分に発揮されないことがある。
【０００３】
【発明が解決とする課題】
したがって、稲の育苗箱へ薬剤を散布する方法としては、育苗箱を多少振動させても育苗箱から薬剤が脱落せず、所期の高い防除効果が得られる製剤の開発が望まれているのが実情である。
このような実情にあって、本発明の目的は、水和剤を粒状に製剤化した粒状水和剤に注目し、育苗箱覆土後処理に適し、あるいは苗上よりの散布に適する箱施用剤とし優れた農薬粒状水和剤およびその使用方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、本来水で希釈して薬剤処理する目的で開発された粒状水和剤を、水で希釈させるなどの処理を行わず、そのまま育苗箱に施用することで、前記した課題を解決することを見い出した。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる育苗箱用農薬粒状水和剤の使用方法において、「そのまま育苗箱に施用する」とは、覆土後の育苗箱から移植直前の時期にある育苗箱に対し、農薬粒状水和剤を覆土後の育苗箱の上より、あるいは育苗箱の苗上より水で希釈せず、粒状の剤形を保ったまま、そのまま散布することを意味する。水和剤は、多量の水中に投入して攪拌し、均一な懸濁液とし、これを散布機で噴霧するのが一般的である。本発明はこのような常識を打ち破っている。
このような施用方法によって、苗の株元へ粒が落下し、落下粒が箱内の培土中の水分により、あるいは薬剤散布後の灌水により容易に微粒子に崩壊、拡散する。そして、同時に製剤中に含まれる粘結剤、界面活性剤の作用により培土への浸透性、固着性が向上する。さらに、農薬活性成分の育苗箱よりの落下が抑制されるため、植物体への作用が安定し所望の効果が得られる。
本発明にかかる農薬粒状水和剤は、上記した施用方法の他、覆土前処理方法、床土混和処理方法として施用することもできる。このようにしても何ら問題ない。覆土前処理方法では、育苗箱への播種後、農薬粒状水和剤を散粒し、その上より覆土するようにして施用し、床土混和処理方法では、粒状培土と農薬粒状水和剤とを予め混和させたものを育苗箱の床土として用い、その上に播種し、更に粒状培土を覆土するようにして施用することができる。
【０００６】
さらに、本発明者らは、農薬粒状水和剤は、水で希釈分散させたときの平均分散粒子径（以下、単に「平均粒径」という。）が、１５μｍ以下で、かつ、２５μｍ以下の粒子が８０重量％以上、１０μｍ以下の粒子が４０重量％以上となるようにすることで箱施用剤として有用であるとの知見を得、これによって前述した問題を解決しうることを見い出した。
また、平均粒径が１５μｍより大きく、あるいは２５μｍ以下の粒子が８０重量％より少ない。あるいは１０μｍ以下の粒子が４０重量％より少ないと、粒の崩壊、拡散性が悪くなり、所望の効果が得られない。
なお、平均粒径、粒度分布は後記の試験例の方法により測定した。
【０００７】
次に本発明にかかる農薬粒状水和剤について具体的に説明する。本発明にかかる農薬粒状水和剤は農薬活性成分、界面活性剤、粘結剤および担体を含む組成物から構成される。
【０００８】
本発明にかかる農薬粒状水和剤の農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、など一般に農薬として使用されるものであればよく、また、これらの１種または２種以上を併用してもよい。このような農薬活性成分としては、例えば次のものを挙げることができる。
【０００９】
殺虫剤の例
ダイアジノン、ＰＨＣ、カルタップ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、フィプロニル、プロパホスなどを挙げることができる。
殺菌剤の例
カスガマイシン、フルトラニル、ペンシクロン、バリダマイシン、プロベナゾール、イソプロチオラン、ピロキロン、フラメトピル、トリシクラゾール、アゾキシストロビンなどを挙げることができる。
これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は特に限定されるものではないが、一般的には製剤全量の０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％である。
なお、これらの農薬活性成分名は「農薬ハンドブック  １９９４年版」（社団法人  日本植物防疫協会発行）に記載の一般名である。
【００１０】
本発明に使用することができる界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤があり、具体的には次のものが使用できる。
【００１１】
非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどを挙げることができる。
【００１２】
陰イオン性界面活性剤
リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウムなどのリグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸カルシウム、アルチルアリールスルホン酸アンモニウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートなどを挙げることができる。
【００１３】
陽イオン性界面活性剤
アルキルアミン塩などを挙げることができる。
両性界面活性剤
第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどを挙げることができる。
【００１４】
なお、本発明で使用できる界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用してもなんら問題ない。また、これらの界面活性剤の添加量は特に限定されないが、効果、経済性より製剤中に、０．１〜３０重量部が望ましい。
【００１５】
本発明で使用できる粘結剤は、特に限定されるものではないが、例えば次のようなものを挙げることができる。
澱粉、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グァーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンなどである。
【００１６】
これらの１種または２種以上を併用することができる。また、これらの粘結剤の添加量は特に限定されないが、効果、経済性より製剤中に、０．１〜４０重量部が望ましい。
【００１７】
本発明に使用することができる担体としては、無機担体であっても、有機担体であっても良い。特に限定されないが、例えば次のようなものを挙げることができる。
無機担体
クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、塩化カリウム、尿素、ホワイトカーボン、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウムなどを挙げることができる。
有機担体
グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどを挙げることができる。
これらの無機担体または有機担体は１種または２種以上を併用することができる。また、もちろん無機担体と有機担体を併用することもできる。
【００１８】
また、本発明にかかる農薬粒状水和剤は、上記した成分に加え、さらに補助剤を含むことができる。例えば、防腐防かび剤、溶剤を含むことができ、さらに農薬活性成分の安定化剤として酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などをおのおの必要に応じて添加することができる。ただし、このように例示した補助剤に限定されるものではない。
【００１９】
例えば、本発明に使用できる溶剤としては、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメリット酸２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコールなどの高級アルコール、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１，３−ジフェニルブタンなどの芳香族炭化水素などが使用できる。
【００２０】
本発明にかかる農薬粒状水和剤の調製法は特に限定されないが、次の方法によって、調製できる。
例えば、農薬活性成分を界面活性剤、粘結剤、および担体と、必要があれば防腐防かび剤、農薬活性成分の安定化剤などの補助剤と混合し、加水混練後、押し出し造粒機にて造粒後、乾燥し、整粒すればよい。
また、加水しながら転動造粒機にて造粒し、乾燥、整粒してもよい。さらに、水添加前の粉体混合物を水に分散させ、噴霧造粒機により造粒してもよく、また、粉体混合物を流動させながら粘結剤溶液あるいは農薬活性成分などをスプレーして造粒する流動層造粒機により造粒してもよい。
本発明にかかる農薬粒状水和剤の粒径は、従来の粒状製剤に同程度具体的には０．１〜１０ｍｍの範囲とするのが望ましい。
【００２１】
【実施例】
次に以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、以下に部とあるのはすべて重量部を意味する。
実施例１
カスガマイシン塩酸塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３部、可溶化デンプン５部およびクレー８５部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合した。その後、この混合物１００部に対して水１３部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合した。次いで、０．８ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機（日本製薬株式会社製）で造粒し、更に流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）にて乾燥後篩別し、粒径０．６〜１．０ｍｍの農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１０μｍ，２５μｍ以下の粒子は９２重量％、１０μｍ以下の粒子は６０重量％であった。
【００２２】
実施例２
カスガマイシン塩酸塩２部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル５部、プルラン５部および硫酸マグネシウム８６部をハンマーミルで混合した。その後この混合物１００部に対して水１４部を添加し、双腕ニーダーで混練混合した。次いで０．８ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、更に流動層乾燥機にて乾燥後篩別し、粒径０．６〜１．０ｍｍの農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は８μｍ，２５μｍ以下の粒子は９５重量％，１０μｍ以下の粒子は７０重量％であった。
【００２３】
実施例３
カスガマイシン塩酸塩２部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩５部、ジアルキルスルホサクシネート２部、デキストリン３部、グラニュー糖２０部およびジークライト６８部をハンマーミルで混合した。その後この混合物１００部に対して水１４部を添加し、双腕ニーダーで混練混合した。次いで０．８ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、更に流動層乾燥機にて乾燥後篩別し、粒径０．６〜１．０ｍｍの農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１５μｍ，２５μｍ以下の粒子は８０重量％，１０μｍ以下の粒子は４０重量％であった。
【００２４】
実施例４
カルプロパミド４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル４部、デキストリン５部、ホワイトカーボン６部およびクレー７９部をハンマーミルで混合した。その後この混合物１００部に対して水１４部を添加し、双腕ニーダーで混練混合した。次いで０．８μｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、更に流動層乾燥機にて乾燥後篩別し粒径０．６〜１．０ｍｍの農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１３μｍ，２５μｍ以下の粒子は８８重量％，１０μｍ以下の粒子は４９重量％であった。
【００２５】
実施例５
ダイアジノン９部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル５部、プルラン４部、ケイソウ土３９部およびクレー４０部をハンマーミルで混合した。その後この混合物１００部に対して水１５部を添加し、双腕ニーダーで混練混合した。次いで０．８ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、更に流動層乾燥機にて乾燥後篩別し、粒径０．６〜１．０ｍｍの農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１０μｍ，２５μｍ以下の粒子は８９重量％、１０μｍ以下の粒子は５７重量％であった。
【００２６】
比較例１
実施例１の可溶化デンプン５部をポリビニルアルコール３部に、クレー８５部をケイソウ土８７部にかえ、あとは、実施例１に準じて調製し農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１９μｍ，２５μｍ以下の粒子は６０重量％、１０μｍ以下の粒子は３０重量％であった。
【００２７】
比較例２
実施例１の可溶化デンプン５部をカルボキシメチルセルロース５部にかえ、あとは実施例１に準じて調製し、農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１７μｍ，２５μｍ以下の粒子は７２重量％，１０μｍ以下の粒子は４２重量％であった。
【００２８】
比較例３
カスガマイシン塩酸塩２部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２部、デキストリン３部およびクレー８８部をハンマーミルで混合した。その後この混合物１００部に対して水１３部を添加し、双腕ニーダーで混練混合した。次いで０．８ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、更に流動層乾燥機にて乾燥後篩別し、粒径０．６〜１．０ｍｍの農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１５μｍ，２５μｍ以下の粒子は９５重量％，１０μｍ以下の粒子は２０重量％であった。
【００２９】
比較例４
実施例４のデキストリン５部をポリビニルアルコール３部にクレー７９部を８１部にかえ、あとは実施例４に準じて調製し農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は２０μｍ，２５μｍ以下の粒子は６４重量％，１０μｍ以下の粒子は２８重量％であった。
【００３０】
比較例５
実施例５のプルラン４部を可溶化デンプン４部に、ケイソウ土３９部をホワイトカーボン９部に、クレー４０部を７０部にかえ、あとは実施例５に準じて、調製し農薬粒状水和剤を得た。得られた農薬粒状水和剤の平均粒子径は１５μｍ，２５μｍ以下の粒子は８５重量％、１０μｍ以下の粒子は３３重量％であった。
【００３１】
次に、以上の実施例1−５および比較例１−５にかかる薬剤を用いて、本発明の効果を試すために以下の試験例1−３を実施した。
試験例１（平均粒子径、粒度分布の測定）
９９．９ｍＬのイオン交換水の入った１００ｍＬ容量の有栓メスシリンダーに実施例1−５および比較例１−５の粒状水和剤０．１ｇを入れ、１分間静置後、転倒（１８０°回転し、次いで元の状態に戻す操作を約２秒間で行う操作）を３０回行い、粒子を分散させる。その分散液をコールターカウンター(Coalter Electronics INC製)粒度分布測定機で測定し、粒子の体積中位径「農薬科学用語辞典」第２５４頁（社団法人  日本植物防疫協会  平成６年６月１５日発行）」および粒度分布を求めた。
そして体積中位径を平均分散粒子径と表示した。また、粒度分布については、２５μｍ以下の歩合および１０μｍ以下の歩合を重量％で表示した。その結果は表１のとおりである。
【００３２】
試験例２（崩壊性試験）
実施例1−５および比較例１−５の粒状水和剤をカミソリの刃で切断し、粒長を１ｍｍとした。直径９ｃｍのガラスシャーレに水温２５℃のＤＨ３度硬水を満し、この中に粒子３個を互いに離して投入する。
崩壊が進行し、原形を失うまでの時間を下記の評価基準により測定し、崩壊性とした。その結果は表１のとおりである。
【００３３】
【表１】
0003821973.tif 000002
評価基準
Ａ：投入直後から２分以内に原形を失うまで崩壊した。
Ｂ：      〃    ４分以内            〃
Ｃ：      〃    原形を失うまで崩壊するのに１０分以上かかった。
【００３４】
試験例３（育苗箱中の培土への薬剤の残存率試験）
（１）育苗箱：予め慣行の種子予措を行った稲籾（品種：コシヒカリ）を、標準育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ×３ｃｍ）に箱あたり１８０ｇ（乾籾相当量）播種し、移植時期（２．８葉期）まで栽培管理しこの稚苗を供試した。
なお、培土は市販の人工粒状培土（くみあい合成培土３号：三井東圧製）を用い、床土１８０ｍＬ、覆土１２０ｍＬ／箱とした。
（２）薬剤処理：実施例1−５および比較例１−５の供試薬剤を、箱内に均一になるように、稲苗の上から所定量（３０〜５０ｇ／箱）散粒し、その後葉や茎に付着した粒状水和剤を覆土上に落とすため、苗を手で十分払った後、箱当たり５００ｍＬの水を灌水した。
（３）評価方法：灌水後１０分間静置した後、バットの上で育苗箱を垂直に立てた状態にし、５回軽く左右に揺すった。バットに落ちた粒状水和剤を回収し液体クロマトグラフィーで分析し、回収して、農薬活性成分量を求めた。そして、回収した農薬活性成分量と予め処理した農薬活性成分量とから、培土に残存している農薬活性成分残存率を算出した。
【００３５】
【数１】
0003821973.tif 000003
その結果は表２のとおりである。
【００３６】
【表２】
0003821973.tif 000004
これらの結果から了解されるように、本発明にかかる実施例1−５は、崩壊性が良好であり、いずれも比較例１−５に対し、優れた残存率を示し、育苗箱から脱落する量がほとんどなかった。
【００３７】
【発明の効果】
上記したところから明らかなように、本発明を実施すると、次のような効果がもたらされる。すなわち、第１に、育苗箱に散布すると、稲の株元に到着し、育苗培土に固着する。その結果、育苗箱を手で振動させても薬剤が脱落しない。その結果、高い防除効果が発揮されるようになる。
また、第２に、育苗箱から脱落する量がほとんどなくなるから、従来の粒剤の使用量に比べて少薬量の使用でよく、しかも、従来以上の防除効果が発揮される。