(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチック基材フィルム上に最表面層として抗菌層が形成され、該抗菌層は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂の塗膜中において、抗菌性微粒子としての酸化亜鉛超微粒子が該塗膜中の表面近傍に極在化し、塗膜表面に露出した状態であることを特徴とする抗菌性透明フィルム。
【請求項２】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートが、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られたものであることを特徴とする請求項１記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項３】
前記抗菌層が、他の層を介して、透明プラスチック基材フィルム上に最表面層として形成してなることを特徴とする請求項１又は２記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項４】
前記酸化亜鉛超微粒子の粒径は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項５】
前記抗菌層のヘイズ値は、透明プラスチック基材フィルムのヘイズ値より０（０を含まず）〜３高いことを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項６】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物は、電離放射線硬化型である請求項１乃至５の何れか１項記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項７】
前記抗菌性透明フィルムは、その表面鉛筆硬度が１Ｈ以上である請求項１乃至６の何れか１項記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項８】
前記抗菌層は、転写法により透明プラスチック基材フィルム上に形成されていることを特徴とする請求項１乃至７の何れか１項記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項９】
前記抗菌層がさらに粒径１μｍから５μｍの無機粒子、あるいは有機ポリマー粒子を含有することにより、防眩性を備えた抗菌性透明フィルムであることを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れか１項記載の抗菌性透明フィルムがタッチパネルにおける人が接触する部位に設けられることを特徴とする抗菌性透明フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種物品、各種機器、各種建造物等の表面に施される、透明性且つ抗菌性を有するフィルムに関する。具体的には、例えば、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物、タッチパネル等の人が接触しなければならないような箇所に施される、透明性且つ抗菌性を有するフィルムであって、前記各製造物の表示部位に対して良好な透明性をもってその表示が視認でき且つ抗菌性を付与できるフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の表面に記された表示部位に人が接触しなければならないような箇所、例えば、タッチパネルのような部位は、常に清潔に保たれた状態となるべき要望が近年増加しており、従来、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化銀等の無機系抗菌性粒子、或いは有機系抗菌物質を混入してなる樹脂組成物を用いて皮膜を形成することにより、前記各製造物に対して抗菌性を付与していた。
【０００３】
前記従来の抗菌性皮膜形成用の樹脂組成物中に含まれる無機系抗菌性粒子の含有量は、得られる皮膜の透明性を充分に確保し、タッチパネル等の表示部の視認性を良好なものとするためには、せいぜい１０〜３０重量％程度しか含有させることはできず、そのために、抗菌性が充分でないという問題があった。無機系抗菌性粒子の含有量を３０重量％以上にすると、抗菌性能は向上するが、抗菌性皮膜の透明性が損なわれ、タッチパネル等の表示に対する視認性が悪くなるからである。
【０００４】
また、前記従来の無機系抗菌性粒子を分散させるバインダー樹脂として一般的なアクリル系樹脂や塩ビ系樹脂が主として用いられていたが、バインダー樹脂が架橋タイプでないため得られた抗菌性皮膜は耐摩耗性が無く、また透明性も不充分であった。
【０００５】
一方、有機系の抗菌剤をバインダー樹脂中に混入させて用いた場合には、バインダー樹脂との溶解性が原因で、外部環境等によって外部表面にブリードアウトする問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記した問題を解決し、充分な透明性と抗菌性の両方を同時に満足することができる抗菌性電離放射線硬化型塗料を使用して形成したハード性能を有する抗菌性透明フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するための抗菌性透明フィルムに使用する特定のバインダー樹脂、特定の抗菌性超微粒子、及び抗菌性透明性フィルムにおけるそれらの構成等を鋭意研究し、次のような発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の抗菌性透明フィルムは、透明プラスチック基材フィルム上に最表面層として抗菌層が形成され、該抗菌層は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂の塗膜中において、抗菌性微粒子としての酸化亜鉛超微粒子が該塗膜中の表面近傍に極在化し、塗膜表面に露出した状態であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の抗菌性透明フィルムにおいては、透明プラスチック基材フィルム上に形成したカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物層中において、その上部に酸化亜鉛超微粒子を極在化させて表面に露出した状態としているので、このような極在化によって、抗菌性透明フィルム表面のみに抗菌性を集中させる効果を生ずる。
【００１２】
本発明の抗菌性透明フィルムは、透明プラスチック基材フィルム上に前記樹脂組成物を直接抗菌層を形成したものでもよく、或いは、種々の機能を有する他の層を介して形成してもよい。抗菌層のヘイズ値は透明プラスチック基材フィルムと同等、或いは０（０を含まず）〜３高くすることが望ましい。
【００１３】
本発明の抗菌性透明フィルムは、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、医療用機器、建造物、タッチパネルから選ばれた人が接触する部位に設けられることを特徴とする。前記各種機器及び物品の人の接触する面に貼り付ける目的で、本発明の透明プラスチック基材フィルムに粘着剤層を設け、該粘着剤層を介して、前記各種機器及び物品の表面に抗菌性透明フィルムを貼着することができる。
【００１４】
本発明の抗菌性透明フィルムにおいては、抗菌剤として無機系の酸化亜鉛超微粒子を用いることにより化学的に安定で透明な塗膜とすることができ、且つカルボキシル基含有（メタ）アクリートからなる樹脂をバインダー樹脂として用いることにより、抗菌性を飛躍的に向上させると同時に透明性を飛躍的に向上させることができ、しかも高硬度の塗膜を得ることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
酸化亜鉛超微粒子：
本発明の抗菌性透明フィルムの製造に用いられる、抗菌層のバインダー樹脂としての樹脂組成物中に含まれる酸化亜鉛超微粒子の粒径は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが望ましい。特に、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、最も望ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。粒径が５００ｎｍを超えると製造されるフィルムの透明性が損なわれるからである。
【００１６】
バインダー樹脂成分：
本発明で用いられる抗菌層のバインダー樹脂組成物の樹脂成分には、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含むことが必須である。さらに、このカルボキシル基含有（メタ）アクリレートに加えて、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート、或いはエポキシアクリレートを含んでもよい。
【００１７】
（ａ）カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
本発明において酸化亜鉛超微粒子を含有する樹脂層に使用されるバインダー樹脂成分の「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」は、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得ることができる。
【００１８】
前記「分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物」の具体例としては、無水コハク酸、無水１−ドデセニルコハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水テトラブロモフタル酸、無水クロレンディク酸、無水トリメリット酸等の酸無水物基を１個有する化合物、及びピロメリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフタル酸無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカルボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の酸無水物基を２個有する化合物、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。これらの中でも、酸無水物基を２個有する化合物を用いると、得られるカルボキシル基含有多官能アクリレートは、同一分子中にアクリロイル基を３〜１０個、カルボキシル基を２〜３個含有することになり、耐摩耗性及び密着性の点から特に望ましい。
【００１９】
前記「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」の具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
「分子内に１個以上の酸無水物基を有する化合物」と、「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」の反応は、「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」／「分子内に１個以上の酸無水物基を有する化合物」のモル比が１以上の割合で混合し、６０〜１１０℃で１〜２０時間攪拌することにより行われる。
【００２１】
この反応は、上記の化合物に加えて、後記する「分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」及び後記する有機溶剤のうち活性水素を含まない有機溶剤の存在下に行なってもよい。この反応中のアクリロイル基による重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の重合禁止剤を使用するのが望ましく、その使用量は、反応混合物に対して０．０１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００２２】
また、これらの反応を促進させるために、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、酸化亜鉛等の触媒を使用することができる。その使用量は、反応混合物に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００２３】
上記のようにして得られた「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」は、酸化亜鉛超微粒子の分散性がよく、後記する「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」と混合してもアクリロイル基密度は低下することがない。また同一分子中にカルボキシル基を有するためと推定されるが、各種プラスチック基材に対する密着性が良好となり、且つ耐摩耗性に優れたバインダー樹脂が得られる。
【００２４】
（ｂ）分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート
「分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」の具体例には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。これらの中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びこれらの混合物は、塗膜にハード性能を付与する目的のためには、前記（ａ）成分に混合することが望ましい。
【００２５】
この（ｂ）成分と前記（ａ）成分の重量比〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕は２以下であり、好ましくは０．０１〜２、より好ましくは０．１〜２である。その重量比が０．０１未満では（ａ）成分の原料の入手が困難であるため、実用的ではない。また２を越えると、カルボキシル基量が少なくなり、各種プラスチック基材への密着性が不十分となる。
【００２６】
（ｃ）溶剤
本発明で使用されるバインダー樹脂には樹脂組成物の粘度の調整の目的のため溶剤が適宜使用される。また、前記の「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」の製造の際に必要に応じて適宜溶剤を使用することができる。そのような有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、２−メトキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、２−ブトキシエチルアセタート等のエーテルエステル類等が挙げられ、またこれらを混合使用することもできる。
【００２７】
透明プラスチック基材フィルム：
本発明の抗菌性透明フィルムに使用される透明プラスチック基材フィルムには、透明樹脂シートや、透明樹脂フィルムがある。透明樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリロニトリルフィルム等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィルム、及び一軸延伸ポリエステルが透明性に優れ、光学的に異方性が無い点で好適に用いられる。板状のものでもフィルム状のものでもよいが、厚みは、通常は８μｍ〜１０００μｍ程度のものが用いられる。
【００２８】
光重合開始剤、その他の成分：
電離放射線として紫外線が用いられる場合、本発明に使用される樹脂組成物には、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ペンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜に併用することもできる。光重合開始剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計料１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００２９】
本発明で使用される樹脂組成物には、塗膜物性を改良する目的で紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤）、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定剤）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リン系酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリング剤等の種々の添加剤を配合することができる。
【００３０】
防眩性を付与する目的で粒径１〜５μｍ程度の粒子を樹脂組成物に添加することにより、抗菌層の表面をマット化することができる。この目的に使用できる粒子は、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、メラミンなどの有機ポリマー粒子、シリカなどの無機系粒子が用いられる。有機ポリマー粒子を用いる場合には耐溶剤性を考慮し、架橋タイプを用いるのが望ましい。該粒子の配合量は１〜１０重量部が好ましい。
【００３１】
他の層：
本発明の抗菌性透明フィルムにおいて、透明プラスチック基材フィルムと、抗菌層との間には、他の層が介在していてもよい。他の層としては、本発明の抗菌性透明フィルムにさらに機能を付与することができる層を設けてもよい。例えば、透明プラスチック基材フィルムとの接着性を向上させる等の理由で、透明プラスチック基材フィルム上にプライマー層や或いは接着剤層を設けたり、またハード性能をより向上させるために、さらにハードコート層を単層又は複数層設けてもよい。他の層の屈折率は、透明プラスチック基材フィルムの屈折率と屈折率の制御された樹脂層の屈折率との中間の値とすることが好ましい。
【００３２】
他の層の形成方法は、透明プラスチック基材フィルム上に直接塗布して形成してもよく、また透明プラスチック基材フィルムに屈折率の制御された樹脂層を転写により形成する場合には、予め離型フィルム上に形成した屈折率の制御された樹脂層上に、他の層を塗布して形成し、その後、透明プラスチック基材フィルムと離型フィルムとを塗布面を内側にしてラミネートし、次いで離型フィルムを剥離することにより、透明プラスチック基材フィルムに他の層を転写してもよい。
【００３３】
製造方法：
本発明の抗菌性透明フィルムの製造方法は、前記樹脂組成物を離型フィルム上に塗布して形成した抗菌層を透明プラスチック基材フィルム上に転写して製造することができる。離型フィルムは、シート上にシリコン、フッ素、アクリル−メラミンなど離型処理を施したもの、または、未処理のものが使用される。離型フィルムの表面は凹凸を有していてもよく、この場合、最終製品の表面に凹凸が形成されるので、得られる透明フィルムに、反射防止効果又は防眩効果を付与することができる。
【００３４】
本発明の抗菌性透明フィルムにおける透明プラスチック基材フィルムのタッチパネル貼着面側に粘着剤をコートした粘着剤層を設けることができる。
【００３５】
抗菌性超微粒子の極在化：
本発明の抗菌性透明フィルムは、透明プラスチック基材フィルム上に形成された抗菌層中において、その抗菌層中の上部に抗菌性超微粒子を極在化させることができる。このような抗菌層中の上部において抗菌性超微粒子を極在化させて、表面に露出した状態とすることにより、さらに抗菌性能を向上させることができる。
【００３６】
その極在化方法は、例えば、図１のプロセスに示す方法により達成することができる。図１（ａ）は離型フィルム１上に酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子としたゾルを塗布して、抗菌性超微粒子層２を形成し、さらにその上にカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含むバインダー樹脂を抗菌性超微粒子層２の膜厚以上となるように塗工し、抗菌層４を形成した状態である。この（ａ）工程において抗菌層４はまだ、硬化処理をうけていない。
【００３７】
（ｂ）は前記（ａ）工程で得られた未硬化の抗菌層４が形成された離型フィルム１を透明プラスチック基材フィルム３とラミネートしようとしている状態である。さらに（ｃ）は両者が圧着されている状態である。この（ｃ）の状態で、電子線又は紫外線等の電離放射線照射による硬化処理を行い、抗菌層４をフルキュアー或いはハーフキュアーさせる。次いで、離型フィルム１を剥離している状態が（ｄ）である。
【００３８】
なお、前記（ｃ）工程において抗菌層用樹脂組成物をハーフキュアーさせた場合は前記（ｄ）工程の離型フィルム１の剥離後に抗菌層４をフルキュアーさせてもよい。
【００３９】
抗菌層中に抗菌性超微粒子を極在化させる前記とは別の方法は、図２のプロセスに示す方法によっても達成することができる。図２（ａ）は離型フィルム１上に酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子としたゾルを塗布して、抗菌性超微粒子層２を形成した状態である。（ｂ）は透明プラスチック基材フィルム３上に、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含むバインダー樹脂を塗布して、その塗膜が指触乾燥状態において、前記抗菌性超微粒子層２が形成された離型フィルム１を圧着しようとする状態であり、さらに（ｃ）は圧着されている状態である。バインダー樹脂組成物が指触乾燥状態の時に離型フィルム１を圧着しているので、離型フィルム１上の抗菌性超微粒子層２の全体は、抗菌層４内に完全に埋没せず、抗菌性超微粒子層２の一部は抗菌層４外に残ることになる。この圧着状態で電子線または紫外線等の電離放射線を照射して電離放射線硬化型樹脂を完全に硬化させた後に、離型フィルム１を剥離している状態が（ｄ）である。
【００４０】
タッチパネル：
家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の表面に記された表示部位であって人が接触しなければならないような箇所、具体的には各種感圧スウィッチの表示部分に本発明の抗菌性透明フィルムを粘着剤により貼着してタッチパネルの最表層とする。
【００４１】
本発明の抗菌性透明フィルムは、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物を含むので、その表面鉛筆硬度が１Ｈ以上を達成でき、耐擦傷性があるので、タッチパネルに耐久性を与えることができる。
【００４２】
【実施例】
以下の実施例において行われたＭＲＳＡテスト（２４時間接触試験）は次のようにして行った。黄色ブドウ状球菌を普通ブンヨン培地で２４時間培養し、リン酸生理緩衝液で希釈し、試験菌液とした。栄研スクリューカップ中に４ｃｍ×４ｃｍの正方形の試験片（抗菌層を形成したＰＥＴフィルム）を入れ、これに試験菌液０．１ｍｌを添加した。添加直後、及び３７℃で２４時間保存した後に、無菌生理食塩水にて洗い出し、その生菌数を測定して、滅菌率を計算した。滅菌率は次の式によって、算出した。
滅菌率（％）
＝（ｌｏｇ対照の生菌数−ｌｏｇ検体の生菌数）／ｌｏｇ対照の生菌数×１００
【００４７】
〔実施例１〕
下記の材料を混合して、本実施例１の抗菌層形成用樹脂組成物とした。
【００４８】
0003812757.tif 000002
【００４９】
この抗菌層形成用樹脂組成物を離型フィルム（麗光（株）製ＭＣ−１９、厚み３８μｍ）上に膜厚が０．５μｍ／ｄｒｙとなるようにスリットリバースコートにより塗工し、電子線を３Ｍｒａｄ照射することにより塗膜を硬化させた。次いで、この離型フィルムの塗膜上へ紫外線硬化型樹脂（大日精化（株）製ＰＥＴＤ−３１）を膜厚が５μｍ／ｄｒｙとなるように塗工し、この層を介してポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製Ａ−４１００、厚み１８８μｍ）とラミネートした後、電子線を５Ｍｒａｄ照射することにより塗膜を硬化させ、離型フィルムを剥離した。
【００５０】
得られた塗膜が転写されたフィルムの表面鉛筆硬度は３Ｈ（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、ヘイズ値０．５％であり、高透明で高硬質のフィルムが得られた。製造されたフィルムの裏面にアクリル系粘着剤を２５ｇ／ｍ2 （ｄｒｙ）塗工して粘着層を形成した。このフィルムをタッチパネルの表面に粘着層を介して接着させてタッチパネルの最表層とした。
【００５１】
本実施例１の抗菌性透明フィルムについて、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌率は１００％であった。
【００５８】
〔実施例２〕
本実施例２で使用するカルボキシル基含有（メタ）アクリレートは次の方法で調製した。ジペンタエリスリトールペンタアクリレートを６７％モル含有するジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬（株）製：カヤラッドＤＰＨＡ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）とピロメリット酸二無水物をジペンタエリスリトールペンタアクリレート／ピロメリット酸二無水物のモル比が２となるように各々１６３重量部と２１．８重量部をフラスコに入れ、メチルエチルケトン１００重量部、ヒドロキシモノエチルエーテル０．１重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１重量部を加え、８０℃で８時間反応させることにより、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを得た。
得られたカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用し、さらに下記材料と下記の割合で混合して、本実施例２の抗菌層形成用樹脂組成物とした。
【００５９】
0003812757.tif 000003
【００６０】
この抗菌層形成用樹脂組成物を離型フィルム（麗光（株）製ＭＣ−１９、厚み３８μｍ）上に膜厚が０．５μｍ／ｄｒｙとなるようにスリットリバースコートにより塗工し、電子線を３Ｍｒａｄ照射することにより塗膜を硬化させた。次いで、この離型フィルムの塗膜上へ紫外線硬化型樹脂（大日精化（株）製ＰＥＴＤ−３１）を膜厚が５μｍ／ｄｒｙとなるように塗工し、この層を介してポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製Ａ−４１００、厚み１８８μｍ）とラミネートした後、電子線を５Ｍｒａｄ照射することにより塗膜を硬化させ、離型フィルムを剥離した。
【００６１】
得られた塗膜が転写されたフィルムの表面鉛筆硬度は３Ｈ（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、ヘイズ値０．５％であり、高透明で高硬質のフィルムが得られた。
【００６２】
本実施例２の抗菌性透明フィルムについて、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌率は１００％であった。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の抗菌性透明フィルムは、透明プラスチック基材フィルム上に形成した抗菌層において、抗菌性超微粒子を抗菌層中の上部に極在化させて、その表面に露出した状態としているので、抗菌性能を向上させることができる。
本発明の抗菌性透明フィルム及び該フィルムを使用した、例えば、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、建造物、タッチパネル等の人が接触しなければならないような箇所に貼付した機器及び物品は、抗菌性能が飛躍的に向上すると同時に透明性も飛躍的に向上し、しかも高硬度の表面とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の抗菌性透明フィルムの製造のプロセスを示し、特に、透明プラスチック基材フィルム上に形成した抗菌層における抗菌性超微粒子を、抗菌層中の上部に極在化させてなる抗菌性透明フィルムの製造のプロセス図である。
【図２】抗菌性超微粒子を極在化させた本発明の抗菌性透明フィルムの別の製造プロセスを示す。
【符号の説明】
１    離型フィルム
２    抗菌性超微粒子層
３    透明プラスチック基材フィルム
４    抗菌層
【図１】
0003812757.tif 000004
【図２】
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