(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）を主成分とし、カチオン性高分子化合物（２）を含有するインクジェット記録シート用樹脂組成物であって、
【化１】
0003821590.tif 000008
上記カチオン性高分子化合物（２）が、下記化学式（II）で表されるエチレン構造単位６５モル％以上９９モル％以下、下記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位１５モル％以下及び下記化学式（IV）で表されるアクリルアミド構造単位１モル％以上３５モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が１０００以上５００００以下のカチオン性高分子化合物であるインクジェット記録シート用樹脂組成物。
【化２】
0003821590.tif 000009
【化３】
0003821590.tif 000010
【化４】
0003821590.tif 000011
【請求項２】
上記化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）を主成分とし、カチオン性高分子化合物（２）を含有するインクジェット記録シート用樹脂組成物であって、上記カチオン性高分子化合物（２）が、上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位６５モル％以上９９モル％以下、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位１５モル％以下及び下記化学式（Ｖ）で表されるアクリルアミド構造単位１モル％以上３５モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が１０００以上５００００以下のカチオン性高分子化合物である請求項１に記載のインクジェット記録シート用樹脂組成物。
【化５】
0003821590.tif 000012
【請求項３】
上記吸水性高分子化合物（１）とカチオン性高分子化合物（２）との重量混合比が、５０／５０以上９９／１以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録シート用樹脂組成物。
【請求項４】
カチオン性又はノニオン性の活性剤（３）をさらに含む請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録シート用樹脂組成物。
【請求項５】
上記カチオン性又はノニオン性の活性剤（３）の配合量が１重量％以上１０重量％以下である請求項４に記載のインクジェット記録シート用樹脂組成物。
【請求項６】
基材層と、この基材層に積層されたインク受理層とを備えたインクジェット記録シートであって、このインク受理層が、請求項１から５のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項７】
請求項６に記載のインクジェット記録シートを用い、水溶性カラーインクの小滴を吐出してインク受理層に付着させる工程を含むインクジェット記録方法。
【請求項８】
基材層を構成する樹脂組成物をシート状に押し出すとともに、請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録シート用樹脂組成物をシート状に押し出して、両者を積層する工程を含むインクジェット記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シート用樹脂組成物、インクジェット記録シート、インクジェット記録方法及びインクジェット記録シートの製造方法に関するものであり、特に水性インクを用いたインクジェット記録に好適なインクジェット記録シート用樹脂組成物、インクジェット記録シート、インクジェット記録方法及びインクジェット記録シートの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、複数個のノズルを使用することにより多色印刷を行うことができ、しかも低コストであることから、カラーコピー、コンピューター等の画像情報出力装置として急速に普及しつつある。このインクジェット記録用の媒体には、
（１）  インクの吸収速度が速いこと、
（２）  インクの乾燥が早いこと、
（３）  インク吸収時にドットが広がったりドットの周縁部がぼやけたりしないこと、
（４）  印刷ムラが発生しにくいこと、
（５）  異色間の印刷界面が鮮明であること、
（６）  印刷後に長期間保存されても品質が安定であること、特に高湿度下でも滲み等の画像の変質が発生しにくいこと
等の特性が要求される。
【０００３】
従来より、インクジェット記録シートとして、水不溶性のフィルムを支持体としてインク吸収層に主として親水性ポリマーを積層したものが用いられている。これらの親水性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール変性体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等の水溶性ポリマーが挙げられる。さらに、上記親水性ポリマーと吸水性樹脂との組み合わせを用いたものや、シリカ、アルミナ等の多孔質無機粉末を併用したインクジェット記録シートも提案されている。しかし、これらのインクジェット記録シートを用いて印刷した場合、インク吸収層に積層された水溶性樹脂が保存時に水分を吸収し、インクの滲みが発生してしまうという問題が指摘されている。
【０００４】
かかる不都合を解消するため、インク吸収層にカチオン性物質を含有させ、このカチオン性物質と水性インクに用いられているアニオン系の染料との反応によりインクの滲みを防止するインクジェット記録シートが提案されている。しかしながら、このインクジェット記録シートでは、カチオン性物質が水溶性ポリマーとの相溶性に劣るため、このカチオン性物質がインク受理層の表面にブリードアウトしてしまうことがある。また、カチオン性物質に熱可塑性がないため、インクジェット記録シートを得るには溶液で塗布しなければならないという、製造上の制約も受けている。更に、カチオン性物質とインク成分であるアニオン系染料との反応物の定着性が不十分であり、結果的には滲み現象が防止できないこともある。その他、カチオン性物質とアニオン系染料との反応物が色調を変化させることも起こっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このように、種々の要求特性の全てを満足するインクジェット記録シートは未だ得られていないのが実状である。本発明はこの問題に鑑みてなされたものであり、種々の要求特性、特にインク吸収性と滲み抑制効果とを満足するインクジェット記録シート用樹脂組成物、インクジェット記録シート、インクジェット記録方法及びインクジェット記録シートの製造方法を提供することをその目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前述の目的を達成するためになされた発明は、
下記化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）を主成分とし、カチオン性高分子化合物（２）を含有するインクジェット記録シート用樹脂組成物、
である（請求項１）。
【０００７】
【化６】
0003821590.tif 000002
【０００８】
この発明にかかるインクジェット記録シート用樹脂組成物では、上記化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）を主成分とし、これにカチオン性高分子化合物（２）が相溶されているので、優れたインク吸収性を維持しつつ、高湿度下で保存した際の滲みを抑制することができる。
【０００９】
この発明において、カチオン性高分子化合物（２）として、下記の（ａ）若しくは（ｂ）の単独又は混合物を用いれば、これらが吸水性高分子化合物（１）との親和性に優れるのでインク受理層表面にブリードアウトすることがなく、しかもアニオン系染料との反応による色調の変化が防止される（請求項２、３）。
【００１０】
（ａ）下記化学式（II）で表されるエチレン構造単位６５モル％以上９９モル％以下、下記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位１５モル％以下及び下記化学式（IV）で表されるアクリルアミド構造単位１モル％以上３５モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が１０００以上５００００以下のカチオン性高分子化合物
【００１１】
【化７】
0003821590.tif 000003
【００１２】
【化８】
0003821590.tif 000004
【００１３】
【化９】
0003821590.tif 000005
【００１４】
（ｂ）上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位６５モル％以上９９モル％以下、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位１５モル％以下及び下記化学式（Ｖ）で表されるアクリルアミド構造単位１モル％以上３５モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が１０００以上５００００以下のカチオン性高分子化合物
【００１５】
【化１０】
0003821590.tif 000006
【００１６】
上記（ａ）及び（ｂ）のカチオン性高分子化合物（２）では、上記化学式(III）で表されるアクリレート構造単位が含まれるのが好ましいが、必ずしも含まれる必要はない。従って、このアクリレート構造単位のモル分率は上限（１５モル％）のみを規定しており、下限については特には規定していない。
【００１７】
これらの発明において、吸水性高分子化合物（１）とカチオン性高分子化合物（２）との重量混合比を、５０／５０以上９９／１以下とすれば、インク吸収性と滲み抑制効果とをよりバランスよく発現させることができる（請求項４）。
【００１８】
これらの発明において、カチオン性またはノニオン性の活性剤（３）を配合すれば、高湿度下で保存した際の滲みをよりよく抑制することができる（請求項５）。活性剤（３）の配合量は、１重量％以上１０重量％以下が好ましい（請求項６）。
【００１９】
これらのインクジェット記録シート用樹脂組成物を用いたインク受理層を基材層と積層してインクジェット記録シートを構成し（請求項７）、水溶性カラーインクの小滴を吐出してインク受理層に付着させてインクジェット記録を行えば（請求項８）、鮮明で、かつ高湿度下で保存した際の滲みの少ない像を得ることができる。
【００２０】
このインクジェット記録シートは、基材層を構成する樹脂組成物をシート状に押し出すとともに、上記本発明のインクジェット記録シート用樹脂組成物をシート状に押し出して、両者を積層することにより、簡便に得ることができる（請求項９）。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明にかかるインクジェット記録シートの最大の特徴は、インク受理層が上記化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）を主成分としている点にある。ここで「吸水性高分子化合物（１）を主成分とする」とは、吸水性高分子化合物（１）が主要ポリマーであることを意味する。具体的には、インク受理層に占める吸水性高分子化合物（１）の率を５０重量％以上とするのが好ましい。
【００２２】
上記化学式（Ｉ）においてＡで表される部分は、繰り返し数ｍで表されるエチレンオキシド鎖と、繰り返し数ｐで表されるエチレンオキシド鎖とが、繰り返し数ｎで表される炭素数４以上のアルキレンオキシド鎖を挟んで両末端に位置するような形態をとる。
上記繰り返し数ｎで表される炭素数４以上のアルキレンオキシド鎖としては、例えば、ブチレンオキシドに起因するブチレンオキシド鎖と、炭素数１２以上のα−オレフィンオキシドに起因する炭素数１２以上のα−オレフィンオキシド鎖とが挙げられる。すなわち、上記化学式（Ｉ）において、繰り返し数ｎがブチレンオキシドに起因するブチレンオキシド鎖の場合、Ｙはエチル基となる。また、繰り返し数ｎが炭素数１２以上のα−オレフィンオキシドに起因する炭素数１２以上のα−オレフィンオキシド鎖の場合、Ｙは炭素数１０以上の炭化水素基となる。
なお、α−オレフィンオキシド鎖の場合、起因となる炭素数１２以上のα−オレフィンオキシドは、炭素数１２以上のアルキレン基を有するエポキシド化合物であれば特に限定されるものではなく、より好ましくは炭素数１２から炭素数３０の範囲のアルキレン基を有するエポキシド化合物である。このようなα−オレフィンオキシドは、単独でまたは２種以上併せて混合した混合物として使用される。
【００２３】
繰り返し数ｎで表されるアルキレンオキシド鎖がブチレンオキシド鎖の場合、繰り返し数ｍおよびｐで表される二つのエチレンオキシド鎖は、上記化学式（Ｉ）においてＡで表される部分中８０重量％以上９０重量％以下、好ましくは８２重量％以上８７重量％以下存在するように設定される。また、繰り返し数ｎで表されるアルキレンオキシド鎖が炭素数１２以上のα−オレフィンオキシド鎖の場合、繰り返し数ｍ及びｐで表される二つのエチレンオキシド鎖は、上記化学式（Ｉ）においてＡで表される部分中９０重量％以上９４重量％以下、好ましくは９２重量％以上９４重量％以下存在するように設定される。すなわち、上記化学式（Ｉ）のＡで表される部分において、下記式
(４４・(ｍ＋ｐ))／((炭素数４以上のアルキレンオキシドの分子量)・ｎ)
にて算出される値は、８０／２０以上９４／６以下の範囲に設定される。なお、ここで４４はエチレンオキシドの分子量である。
【００２４】
繰り返し数ｍ及びｐで表される二つのエチレンオキシド鎖の割合が上記範囲未満であると、インクジェット記録シートのインク吸収性が低下してしまうことがある。逆に、この割合が上記範囲を超えると、高湿度下での保存時に水分を吸収してインクの滲みが発生してしまうことがある。
【００２５】
上記化学式（Ｉ）のＡで表される部分において、ｐ／（ｍ＋ｐ）で算出される値、すなわち二つのエチレンオキシド鎖（繰り返し数ｍ及びｐの部分）の合計量中繰り返し数ｐの部分が占める割合は、５０％以上に設定される必要があり、特に６０％以上８０％以下に設定されるのが好ましい。これにより、後述するジイソシアネート系化合物Ｒ1  とのウレタン化反応が容易となる。
【００２６】
上記化学式（Ｉ）においてＸ1  で表される部分は、活性水素基を２個有する有機化合物の残基である。活性水素基を２個有する有機化合物としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール、ブチルアミン、ラウリルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン等のアミン類等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上併せて用いられる。
【００２７】
上記化学式（Ｉ）においてＲ1  で表される部分は、ジイソシアネート系化合物残基である。適用できるジイソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタリンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上併せて用いられる。
【００２８】
この化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）を用いることにより、インク受理層にインク吸収性を付与することができる。また、この吸水性高分子化合物（１）は熱可塑性を有するためシート状に成形することができ、押出等によってインクジェット記録シートを製造することが可能となる。
【００２９】
ここで、上記化学式（Ｉ）で表される吸水性高分子化合物（１）の製造方法の一例について説明する。まず、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性アルカリを触媒として、約９０〜２００℃の温度で、活性水素基を２個有する有機化合物にエチレンオキシドを付加重合させる。ついで、これに炭素数４以上のアルキレンオキシドを付加重合させ、さらにエチレンオキシドを付加重合させる。すなわち、活性水素基を２個有する有機化合物にエチレンオキシド、ブチレンオキシド又は炭素数１２以上のα−オレフィンオキシド、エチレンオキシドの順でブロックで付加重合させる。なお、この段階で得られるポリアルキレンオキシド化合物は、重量平均分子量が５０００以上３００００以下、特に１００００以上３００００以下とされるのが好ましい。重量平均分子量が上記範囲未満であると、インク受理層の成形性が低下してしまうことがある。逆に、重量平均分子量が上記範囲を超えると、アルキレンオキシド付加反応での反応速度が著しく低下してしまうことがある。次に、このポリアルキレンオキシド化合物に、ジイソシアネート系化合物を添加する。そして、昇温して８０〜１５０℃の加熱下において、ウレタン化反応を行う。この間の反応時間は、通常３０分〜３時間である。こうして、吸水性高分子化合物（１）を得る。このウレタン化反応に際しては、ジブチルチンジラウレートなどの触媒を使用してもよい。
【００３０】
なお、ポリアルキレンオキシド化合物にジイソシアネート系化合物を添加する場合の両者の配合割合は、当量比で、１／１から１／０．８の範囲に設定することが好ましい。より好ましくは、１／１から１／０．９である。
【００３１】
このようにして得られる吸水性高分子化合物（１）は、重量平均分子量を１５０００以上３０００００以下の範囲に設定することが好ましく、５００００以上２０００００以下の範囲に設定するのが特に好ましい。なお、得られる吸水性高分子化合物（１）の重量平均分子量をその製造時に使用されるポリアルキレンオキシド化合物の重量平均分子量で除算した値は、３以上が好ましく、３以上２１以下がより好ましく、５以上２１以下がさらにより好ましい。
【００３２】
本発明にかかるインクジェット記録シートの他の特徴は、インク受理層がカチオン性高分子化合物（２）を含有する点にある。カチオン性高分子化合物（２）は水性インクに一般的に用いられているアニオン系の染料と反応するので、これによりインクの滲みが防止される。また、カチオン性高分子化合物（２）は高分子であるが故に、インク受理層の表面にブリードアウトすることがない。なお、ここでカチオン性高分子化合物（２）とは、重量平均分子量が１０００以上、好ましくは５０００以上のカチオン性物質を意味する。
【００３３】
カチオン性高分子化合物（２）の配合量は、吸水性高分子化合物（１）とカチオン性高分子化合物（２）との重量混合比において５０／５０以上９９／１以下とするのが好ましく、６５／３５以上９０／１０以下とするのがより好ましい。カチオン性高分子化合物（２）の配合量が上記範囲未満であると、インクジェット記録シートが高湿度下で保存された場合に水分を吸収し、インクの滲みが発生してしまうことがある。逆に、配合量が上記範囲を超えると、インク受理層のインク吸収性が低下してしまうことがある。
【００３４】
好適に用いられるカチオン性高分子化合物（２）としては、
（ａ）上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位６５モル％以上９９モル％以下、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位１５モル％以下及び上記化学式（IV）で表されるアクリルアミド構造単位１モル％以上３５モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が１０００以上５００００以下のカチオン性高分子化合物
及び
（ｂ）上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位６５モル％以上９９モル％以下、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位１５モル％以下及び上記化学式（Ｖ）で表されるアクリルアミド構造単位１モル％以上３５モル％以下からなる、線状に不規則に配列した重量平均分子量が１０００以上５００００以下のカチオン性高分子化合物
が挙げられる。これらのカチオン性高分子化合物（２）は、単独で又は混合して用いられる。これら（ａ）及び（ｂ）のカチオン性高分子化合物（２）を用いれば、インクの滲みがより防止され、アニオン系染料との反応による色調の変化が抑えられる。
【００３５】
上記（ａ）のカチオン性高分子化合物（２）は、上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位を６５モル％以上９９モル％以下含有する必要があり、特に６５モル％以上８０モル％以下含有するのが好ましい。エチレン構造単位の含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物（１）との相溶性が低下してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、染料との反応に預かるアクリルアミド構造単位が不足し、染料との反応が得られずに滲み現象を引き起こしてしまうことがある。
【００３６】
上記（ａ）のカチオン性高分子化合物（２）は、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位を１５モル％以下含有する必要があり、特に５モル％以上１０モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物（１）との相溶性が得られなくなってしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、カチオン性高分子化合物（２）の製造が困難となってしまうことがある。
【００３７】
上記（ａ）のカチオン性高分子化合物（２）は、上記化学式（IV）で表されるアクリルアミド構造単位を１モル％以上３５モル％以下含有する必要があり、特に１０モル％以上３０モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、染料との反応当量が不足し、未反応の染料が存在して滲みが発生してしまうしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、吸水性高分子化合物（１）との相溶性が極端に低下してしまうことがある。
【００３８】
上記（ｂ）のカチオン性高分子化合物（２）は、上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位を６５モル％以上９９モル％以下含有する必要があり、特に６５モル％以上８０モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物との相溶性が低下してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、染料との反応に預かるアクリルアミド構造単位が不足し、染料との反応が得られずに滲み現象を引き起こしてしまうことがある。
【００３９】
上記（ｂ）のカチオン性高分子化合物（２）は、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位を１５モル％以下含有する必要があり、特に５モル％以上１０モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、吸水性高分子化合物（１）との相溶性が得られなくなってしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、カチオン性高分子化合物（２）の製造が困難となってしまうことがある。
【００４０】
上記（ｂ）のカチオン性高分子化合物（２）は、上記化学式（Ｖ）で表されるアクリルアミド構造単位を１モル％以上３５モル％以下含有する必要があり、特に１０モル％以上３０モル％以下含有するのが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、染料との反応当量が不足し、未反応の染料が存在して滲みが発生してしまうことがある。逆に、含有量が上記範囲を超えると、吸水性高分子化合物（１）との相溶性が極端に低下してしまうことがある。
【００４１】
上記（ａ）及び（ｂ）のカチオン性高分子化合物（２）は、各構造単位が線状に不規則に配列している。これにより熱可塑性が得られ、吸水性高分子化合物（１）の熱可塑性と相まってインク受理層の熱成形が可能となる。また、これらのカチオン性高分子化合物（２）の重量平均分子量は、１０００以上５００００以下であり、特に５０００以上３００００以下とされるのが好ましい。重量平均分子量が上記範囲未満であると、カチオン性高分子化合物（２）がインク受理層の表面にブリードアウトしてしまうことがある。逆に、重量平均分子量が上記範囲を超えると、溶融粘度が上昇して吸水性高分子化合物（１）との混合がしにくくなってしまうことがある。
【００４２】
本発明のインクジェット記録シートのインク受理層には、カチオン性又はノニオン性の活性剤（３）が配合されるのが好ましい。これにより、インク受理層の親水性をより増加させるという理由で、インク吸収速度を高めることができ、かつインクの滲みを防止することができる。
【００４３】
好適に用いられるカチオン性の活性剤（３）としては、例えば第二級アンモニウム塩型カチオン活性剤、第三級アンモニウム塩型カチオン活性剤、第四級アンモニウム塩型カチオン活性剤等が挙げられる。また、好適に用いられるノニオン性の活性剤（３）としては、アルキルフェノール型ノニオン活性剤、高級アルコール型ノニオン活性剤、高級脂肪酸系ノニオン活性剤、プロロニック型ノニオン活性剤、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４４】
カチオン性又はノニオン性の活性剤（３）のインク受理層における配合量は、１重量％以上１０重量％以下が好ましく、２重量％以上５重量％以下が特に好ましい。配合量が上記範囲未満であると、インク吸収速度が低下したり、インクの滲みが発生しやすくなったりしてしまうことがある。逆に、配合量が上記範囲を超えると、インク受理層の表面にブリードアウトを起こして表面のベタツキが発生してしまうことがある。
【００４５】
インク受理層の厚みは、インクを吸収できるものであれば特には限定されないが、一般的には１０μｍ以上５０μｍ以下、特には２０μｍ以上３０μｍ以下とされる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録シートは、基材層にインク受理層が積層されて構成されている。基材層の材質は特には限定されないが、例えばポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリオレフィンなどの水不溶性のプラスチックからなるフィルムが好適に用いられる。特に、透明性、フィルム硬度及び受理層の密着性に優れるポリエステル系樹脂が好ましい。基材層の厚みは特には限定されないが、一般的には５０μｍ以上１００μｍ以下、特には７０μｍ以上１００μｍ以下とされる。
【００４７】
ここで、本発明のインクジェット記録シートの製造方法について説明する。まず吸水性高分子化合物（１）とカチオン性高分子化合物（２）とを既知の方法で溶融・混合し、必要に応じてカチオン性又はノニオン性の活性剤（３）を混合して樹脂組成物を得る。次にこれをペレット化し、さらに溶融してフィルム状に押し出しつつ基材層に積層して、インクジェット記録シートを得る。なお、基材層がプラスチック製である場合は、インク受理層と基材層との両方を押し出しつつ積層するいわゆる共押出により、インクジェット記録シートを製造することもできる。この共押出により、インクジェット記録シートの製造工程を簡略化することができる。
【００４８】
また、インク受理層に用いられる前述の樹脂組成物を溶解できる溶剤（例えばトルエンとメタノールとの混合溶剤等）にこの樹脂組成物を溶解し、これを基材層に塗工、乾燥することによってもインクジェット記録シートを製造することができる。塗工には、例えばバーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、キスコーター等の既知の各種方法を採用することができる。
【００４９】
前述の押出又は塗工により基材層にインク受理層を積層するに際し、必要に応じ、両層の接着強度を高める等の目的で、基材層表面にプライマー処理を施しても良い。
【００５０】
このインクジェット記録シートを用いてインクジェット記録を行うと、水性インクがインク受理層に速やかに吸収され、鮮明な像を得ることができる。また、印刷後のインクジェット記録シートが長時間高湿度下で保存された場合でも、インクの滲みが発生しにくい。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明の効果を明らかにするが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではないことはもちろんである。
【００５２】
［実施例１］
上記式（Ｉ）におけるｍが５２であり、ｎが１４であり、ｐが１６０であり、Ｙがエチル基であり、Ｘ1  がエチレングリコール残基であり、Ｒ1  がヘキサメチレンジイソシアネート残基である吸水性高分子化合物（１）を用意した。この吸水性高分子化合物（１）では、ポリアルキレンオキシド化合物中の炭素数４以上のアルキレンオキシドが占める率は１１重量％であった。また、ＡＸ1  Ａで表されるポリアルキレングリコール残基の重量平均分子量は２０７３４であった。また、この吸水性高分子化合物（１）の重量平均分子量は１５６７６５であった。なお、分子量の測定は、水系ＧＰＣを使用し、吸水性高分子化合物（１）を溶解する溶液としてアセトニトリルと水との１：１混合溶液を使用して、ＰＥＯ換算で測定した。
【００５３】
一方、上述の化学式（III)におけるＲ2  がＣ2Ｈ5であり、上記化学式（IV）におけるＲ3  がエチレン基であり、Ｒ4  、Ｒ5  およびＲ6  がメチル基であり、Ｘ-  がＣ2Ｈ5ＯＳＯ3-である、上記（ａ）のカチオン性高分子化合物（２）を用意した。このカチオン性高分子化合物（２）におけるモル分率（ＮＭＲによる測定）は、上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位が６５モル％、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位が５モル％、そして上記化学式（IV）で表されるアクリルアミド構造単位が３０モル％であった。また、このカチオン性高分子化合物（２）の重量平均分子量（ＧＰＣによる測定）は、２３０００であった。
【００５４】
そして、８０重量部の吸水性高分子化合物（１）と、２０重量部のカチオン性高分子化合物（２）とを、二軸の押出機を用いて１５０℃の押出条件で混合し、ペレット化した。次にこれを一軸の押出機を用いて１５０℃の条件で押し出し、厚みが４０μｍのフィルムを作成した。そして、このフィルムとポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）とを重ね合わせ、１６０℃の条件でラミネート加工を施して、実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００５５】
［実施例２］
上記式（Ｉ）におけるｍが６０であり、ｎが３であり、ｐが１５０であり、Ｙが炭素数１２から１４の炭化水素基であり、Ｘ1  がエチレングリコール残基であり、Ｒ1  がジフェニルメタンジイソシアネート残基である吸水性高分子化合物（１）を用意した。この吸水性高分子化合物（１）では、ポリアルキレンオキシド化合物中の炭素数４以上のアルキレンオキシドが占める率は６重量％であった。また、ＡＸ1  Ａで表されるポリアルキレングリコール残基の重量平均分子量は１９９６８であった。また、この吸水性高分子化合物（１）の実施例１と同様の測定方法における重量平均分子量は、１３９７７６であった。
【００５６】
一方、上記化学式（III)におけるＲ2  がＣ2Ｈ5であり、上記化学式（IV）におけるＲ3  がエチレン基であり、Ｒ4  及びＲ5  がメチル基であり、Ｒ6  がラウリル基であり、Ｘ-  が塩素イオンである、上記（ａ）のカチオン性高分子化合物（２）を用意した。このカチオン性高分子化合物（２）におけるモル分率（ＮＭＲによる測定）は、上記化学式（II）で表されるエチレン構造単位が７０モル％、上記化学式（III)で表されるアクリレート構造単位が１０モル％、そして上記化学式（IV）で表されるアクリルアミド構造単位が２０モル％であった。また、このカチオン性高分子化合物（２）の重量平均分子量（ＧＰＣによる測定）は、２３０００であった。
【００５７】
そして、７５重量部の吸水性高分子化合物（１）と、２５重量部のカチオン性高分子化合物（２）とを用い、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【００５８】
［実施例３］
上記式（Ｉ）におけるｍが４２であり、ｎが２０であり、ｐが１６８であり、Ｙがエチル基であり、Ｘ1  がエチレングリコール残基であり、Ｒ1  がヘキサメチレンジイソシアネート残基である吸水性高分子化合物（１）を用意した。この吸水性高分子化合物（１）では、ポリアルキレンオキシド化合物中の炭素数４以上のアルキレンオキシドが占める率は１６重量％であった。また、ＡＸ1  Ａで表されるポリアルキレングリコール残基の重量平均分子量は２１４２２であった。また、この吸水性高分子化合物（１）の実施例１と同様の測定方法における重量平均分子量は、１３６０１７であった。
【００５９】
そして、８５重量部の吸水性高分子化合物（１）と、１５重量部の実施例１と同様のカチオン性高分子化合物（２）とを用い、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００６０】
［実施例４］
実施例１で用いた２０重量部のカチオン性高分子化合物（２）に代えて、このカチオン性高分子化合物（２）１０重量部とカチオン性の活性剤（３）としてのラウリルトリメチルアンモニウムクロライド１０重量部とをあらかじめ１５０℃の熱ロールで混合してペレット化したものを用いた他は実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録シートを得た。
【００６１】
［比較例１］
実施例１で用いた吸水性高分子化合物（１）を１００重量部用い、カチオン性高分子化合物（２）を全く用いなかった他は実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録シートを得た。
【００６２】
［比較例２］
実施例１で用いた２０重量部のカチオン性高分子化合物（２）に代えて、カチオン性の活性剤（３）としてのラウリルトリメチルアンモニウムクロライド２０重量部を用いた他は実施例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録シートを得た。
【００６３】
［インク吸収性テスト］
インクジェットプリンタ（商品名「エプソンＰＭ７５０Ｃ」及び商品名「キャノンＢＪＣ−４５５Ｊ」）を使用して、各実施例及び各比較例のインクジェット記録シートに印刷を施した。印刷終了の１分後に、インク受理層の印字部分を指で３回軽くこすり、インク吸収性を目視で評価した。インク吸収性が非常に良好で印字部分に変化が見られないものを「◎」、良好なものを「○」、やや劣るものを「△」、インクが取れて印字部分が汚れてしまうのもを「×」と判定した。この結果が、下記の表１に示されている。
【００６４】
［インク滲み性テスト］
前述と同様に印刷を施したインクジェット記録シートを印刷終了後３時間室温で放置した。そして、温度３５℃、湿度９０％の恒温恒湿器内に投入し、投入から２４時間後及び１２０時間後のインクの滲みを目視観察した。滲みが全く見られないものを「１」、極少量の滲みが見られるものを「２」、滲みがはっきりと見られるものを「３」、印字が判別できないほど滲んでいるものを「４」と判定した。この結果が、下記の表１に示されている。
【００６５】
【表１】
0003821590.tif 000007
【００６６】
表１において、各実施例のインクジェット記録シートは、各比較例のインクジェット記録シートに比べ、インキ吸収性とインク滲み性との両方に優れていることが解る。このことより、本発明の優位性が証明された。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、インクジェット記録時のインク吸収性を良好とすることができ、また、従来インク受理層に親水性ポリマーを用いた場合に問題とされていたインク滲みを解消することができる。