(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィンのメタセシス触媒による開環（共）重合体樹脂（Ａ）１００重量部と、
極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）０．０１〜１００重量部と
を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜２００，０００であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜８０，０００であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）が、ヒドロキシスチレン類；ビニルベンジルアルコール類；アルコキシ置換スチレン類；ビニル安息香酸類；２−フェニルアクリル酸；メチル４−ビニルベンゾエート、エチル４−ビニルベンゾエート、４−ビニルベンジルアセテート、４−アセトキシスチレン；ｐ−ブテニルアセトフェノン、ｍ−イソプロピニルアセトフェノン；２−ブチルアミドスチレン、４−メチルアミドスチレン、ｐ−スルホンアミドスチレン；３−アミノスチレン、４−アミノスチレン、２−イソプロペニルアニリン、ビニルベンジルジメチルアミン；３−ニトロスチレン、４−ニトロスチレン；３−シアノスチレン、４−シアノスチレン、ビニルフェニルアセトニトリルから選ばれる極性基含有単量体を（共）重合させることにより調製されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）が、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メチル４−ビニルベンゾエート、ｍ−イソプロピニルアセトフェノン、２−ブチルアミドスチレン、４−アミノスチレン、４−ニトロスチレンおよび４−シアノスチレンから選ばれる極性基含有単量体を（共）重合させることにより調製されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）が、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンおよびメチル４−ビニルベンゾエートから選ばれる極性基含有単量体を（共）重合させることにより調製されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
環状オレフィンのメタセシス触媒による開環（共）重合体樹脂（Ａ）が、分子構造中に極性基を含有していることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、低複屈折性等に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、透明樹脂は自動車部品、照明機器、電気部品など通常の透明性が要求される成形品の材料として用いられ、特に最近においては、光学的性質が重視される光学材料としての応用が進みつつある。
かかる用途に好適に用いられる透明樹脂として、ポリカーボネート系樹脂やアクリル系樹脂が知られている。しかし、アクリル系樹脂は透明性に優れているが、耐熱性や耐水性等の点で問題がある。一方、ポリカーボネート系樹脂は、耐熱性や耐水性においてはアクリル系樹脂より優れているが、複屈折率が高いなどの問題がある。
最近では、透明性、耐水性（低吸水性）、低複屈折性、耐熱性などを兼ね備えている環状ポリオレフィン系樹脂が光学材料用の透明樹脂として用いられてきている。
しかしながら、従来公知の環状ポリオレフィン系樹脂は、十分に低い複屈折率を有するものではなく、更に優れた低複屈折性を有する透明樹脂（熱可塑性樹脂組成物）の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような事情を背景になされたもので、その目的は、従来公知の環状ポリオレフィン系樹脂が有する諸特性（透明性、耐水性、耐熱性）を保持しながら、さらに優れた低複屈折性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、環状オレフィンのメタセシス触媒による開環（共）重合体樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）１００重量部と、極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）０．０１〜１００重量部とを含有することを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明する。
＜（Ａ）成分＞
本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成分としては、下記▲１▼〜▲５▼に示す重合体を挙げることができる。
▲１▼  下記一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、「特定単量体」という。）の開環重合体
▲２▼  特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体
▲３▼  前記開環（共）重合体の水素添加重合体
▲４▼  前記開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、水素添加した（共）重合体
▲５▼  特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
【０００６】
【化１】
0003775052.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、またはその他の１価の有機基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ1 とＲ2 またはＲ3 とＲ4 は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1 またはＲ2 とＲ3 またはＲ4 とは互いに結合して、単環または多環構造を形成してもよい。ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数である。〕
上記の特定単量体から得られる環状ポリオレフィン系樹脂〔（Ａ）成分〕は、（Ｂ）成分との相溶性を向上させる観点から、分子構造中に極性基を含有していることが好ましい。
【０００８】
＜特定単量体＞
好ましい特定単量体としては、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1 およびＲ3 が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2 およびＲ4 が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ2 およびＲ4 の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であり、ｍ＋ｐが０〜４（更に０〜２、特に１）であるものを挙げることができる。
また、特定単量体のうち、式−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ5 で表される極性基を有する特定単量体は、得られる熱可塑性樹脂組成物が高いガラス転移温度と低い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性基にかかる上記の式において、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。また、ｎは通常０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得られる熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度が高くなるので好ましく、さらにｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。さらに、上記一般式（Ｉ）においてＲ1 またはＲ3 がアルキル基であることが好ましく、当該アルキル基の炭素数は１〜４であることが好ましく、更に好ましくは１〜２、特に好ましくは１である。特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ5 で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一般式（Ｉ）においてｍが１である特定単量体は、ガラス転移温度の高い熱可塑性樹脂組成物が得られる点で好ましい。
【０００９】
上記一般式（Ｉ）で表わされる特定単量体の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペンタデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ジメタノオクタヒドロナフタレン、
エチルテトラシクロドデセン、
６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、
トリメタノオクタヒドロナフタレン、
ペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。
【００１０】
これらの特定単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13〕−３−ペンタデセンは、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなる点で好ましく、特に、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセンは、（Ｂ）成分との相溶性に優れた環状ポリオレフィン系樹脂が得られることから好ましい。
【００１１】
＜共重合性単量体＞
（Ａ）成分を得るための開環重合工程においては、上記の特定単量体を単独で開環重合させてもよいが、当該特定単量体と共重合性単量体とを開環共重合させてもよい。
この場合に使用される共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに好ましくは５〜１２である。
更にポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。そして、この場合に得られる開環重合体の水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用である。
【００１２】
＜開環重合触媒＞
本発明において、開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。
このメタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触媒である。またこの場合に触媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）が添加されたものであってもよい。
【００１３】
（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ6 、ＭｏＣｌ5 、ＲｅＯＣｌ3 など特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｌｉ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ａl 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＡｌＣｌ、（Ｃ2 Ｈ5 ）1.5 ＡｌＣｌ1.5 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＡｌＣｌ2 、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることができるが、更に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使用することができる。
【００１４】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる範囲とされる。
（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。
（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされる。
【００１５】
＜分子量調節剤＞
開環重合体の分子量の調節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げることができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。
これらの分子量調節剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
分子量調節剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされる。
【００１６】
＜開環重合反応用溶媒＞
開環重合反応において用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒および分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。
溶媒の使用量としては、「溶媒：特定単量体（重量比）」が、通常１：１〜１０：１となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。
【００１７】
＜水素添加触媒＞
以上のようにして得られる開環（共）重合体は、そのまま（Ａ）成分として使用することもできるが、水素添加された水素添加（共）重合体を（Ａ）成分として使用することが好ましい。
水素添加反応は、通常の方法、すなわち、開環（共）重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。
水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。
不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。
これらの水素添加触媒は、「開環（共）重合体：水素添加触媒（重量比）」が、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
このように、水素添加することにより得られる水素添加（共）重合体は優れた熱安定性を有するものとなり、成形加工時や製品としての使用時の加熱によってはその特性が劣化することはない。ここに、水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、更に好ましくは９０％以上である。
【００１８】
＜飽和共重合体を構成する不飽和二重結合含有化合物＞
飽和共重合体よりなる（Ａ）成分を得るために、特定単量体との共重合反応に供される不飽和二重結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンなど炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のオレフィン系化合物を挙げることができる。
【００１９】
＜飽和共重合体を得る際に使用する触媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応に使用される触媒としては、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が用いられる。バナジウム化合物としては、一般式ＶＯ（ＯＲ）a Ｘb またはＶ（ＯＲ）c Ｘd （ただし、Ｒは炭化水素基、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表されるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物が用いられる。電子供与体としてはアルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアナート等の含窒素電子供与体などが挙げられる。有機アルミニウム化合物触媒成分としては、少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニウム−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種が用いられる。
触媒成分の比率はバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）で２以上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲である。
【００２０】
＜飽和共重合体を得る際に使用する溶媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応に使用される溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等のアルカン類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のシクロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素およびそのハロゲン誘導体を挙げることができ、これらのうち、シクロヘキサンが好ましい。
【００２１】
本発明で用いられる（Ａ）成分の３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は、０．２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。また（Ａ）成分の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適である。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の熱可塑性組成物は、極性基を含有する芳香族ビニル系（共）重合体が（Ｂ）成分として含有されている点に特徴を有するものである。
（Ｂ）成分の含有する極性基としては、例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、カルボニル基、アミド基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。
【００２３】
（Ｂ）成分は、極性基含有単量体と、必要に応じて用いられる共重合性の単量体とを（共）重合させることにより調製することができる。
【００２４】
＜極性基含有単量体＞
ここに、極性基が「ヒドロキシル基」である極性基含有単量体としては、ｐ−ヒドロキシスチレン、α−メチルｐ−ヒドロキシスチレン、２−メチル−４−ヒドロキシスチレン、３，４−ジヒドロキシスチレンなどのヒドロキシスチレン類およびビニルベンジルアルコール類が挙げられる。
極性基が「アルコキシ基」である極性基含有単量体としては、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレンなどのアルコキシ置換スチレン類が挙げられる。
極性基が「カルボキシル基」である極性基含有単量体としては、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸などのビニル安息香酸類、２−フェニルアクリル酸などが挙げられる。
極性基が「カルボン酸エステル基」である極性基含有単量体としては、メチル４−ビニルベンゾエート、エチル４−ビニルベンゾエート、４−ビニルベンジルアセテート、４−アセトキシスチレンなどが挙げられる。
極性基が「カルボニル基」である極性基含有単量体としては、ｐ−ブテニルアセトフェノン、ｍ−イソプロピニルアセトフェノンなどが挙げられる。
極性基が「アミド基」である極性基含有単量体としては、２−ブチルアミドスチレン、４−メチルアミドスチレン、ｐ−スルホンアミドスチレンなどが挙げられる。
極性基が「アミノ基」である極性基含有単量体としては、３−アミノスチレン、４−アミノスチレン、２−イソプロペニルアニリン、ビニルベンジルジメチルアミンなどが挙げられる。
極性基が「ニトロ基」である極性基含有単量体としては、３−ニトロスチレン、４−ニトロスチレンなどが挙げられる。
極性基が「シアノ基」である極性基含有単量体としては、３−シアノスチレン、４−シアノスチレン、ビニルフェニルアセトニトリルなどが挙げられる。
これらのうち、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メチル４−ビニルベンゾエートが特に好ましい。
これらの極性基含有単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
＜共重合性の単量体＞
また、（Ｂ）成分を構成するために必要に応じて使用される共重合性の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのアルキル置換スチレン類、４−クロロスチレン、４−ブロモスチレンなどのハロゲン置換スチレン類、フェニルスチレンなどのアリールスチレン類、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレートなどのアクリル系モノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレートなどのメタクリル系モノマー、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和化合物などを使用することができる。
【００２６】
＜（Ｂ）成分の調製＞
（Ｂ）成分を構成する単量体中における極性基含有単量体の割合は０．１〜１００モル％であることが好ましく、更に好ましくは２〜５０モル％、特に好ましくは５〜３０モル％とされる。当該極性基含有単量体の使用割合が０．１モル％未満であると、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の複屈折率が十分に低いものとならないばかりか、当該熱可塑性樹脂組成物の成形品が相分離等のために白濁することがある。
【００２７】
（Ｂ）成分を得るための（共）重合反応に使用される重合開始剤・触媒としては、特に限定されるものではなく、公知のラジカル重合開始剤、アニオン重合触媒、配位アニオン重合触媒、カチオン重合触媒などを例示することができる。
また、（Ｂ）成分を得るための重合法としては、塊状重合法、溶液重合法、沈殿重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁重合法などの適宜の方法を採用することができる。
【００２８】
（Ｂ）成分として特に好適な芳香族ビニル系（共）重合体としては、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン−スチレン共重合体、ｐ−ヒドロキシスチレン−スチレン共重合体、メチル４−ビニルベンゾエート−スチレン共重合体などを挙げることができる。
【００２９】
優れた透明性および低複屈折性を兼ね備えた熱可塑性樹脂組成物を得るためには、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは完全相溶系である必要がある。
そのため、（Ａ）成分の種類に応じて、（Ｂ）成分の種類（極性基の種類）、分子量および含有量を選ぶことが必要である。
ここに、（Ｂ）成分の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜２００，０００であることが好ましく、更に好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは２０，０００〜８０，０００である。
【００３０】
また、（Ｂ）成分の含有量としては、（Ａ）成分１００重量部あたり、通常０．０１〜１００重量部とされ、好ましくは０．１〜５０重量部、更に好ましくは２〜２０重量部とされる。
（Ｂ）成分の配合量が０．０１重量部未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の複屈折率が十分に低いものとならない。一方、配合量が１００重量部を超える場合には、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性および透明性が低いものとなるため好ましくない。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の樹脂成分として炭化水素樹脂が含有されていてもよい。
かかる炭化水素樹脂としては、Ｃ5 系樹脂、Ｃ9 系樹脂、Ｃ5 系／Ｃ9 系混合樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、オレフィン／ビニル置換芳香族系化合物の共重合体系樹脂、シクロペンタジエン系化合物／ビニル置換芳香族系化合物の共重合体系樹脂、前記樹脂の水素添加物およびビニル置換芳香族系樹脂の水素添加物などを挙げることができる。
ここに、炭化水素樹脂の含有量としては、（Ａ）成分１００重量部あたり、通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜２５重量部とされる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物には、公知の酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；紫外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどを添加することによって安定化することができる。また、加工性を向上させる目的で滑剤などの添加剤を添加することもできる。
【００３３】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、
▲１▼  （Ａ）成分と（Ｂ）成分と任意成分とを、二軸押出機、ロール混練機などを用いて混合することによりペレット状の樹脂組成物を得る方法、
▲２▼  当該（Ａ）成分を適宜の溶媒に溶解して溶液を調製し、これに（Ｂ）成分を混合することによりペレット状の樹脂組成物を得る方法を挙げることができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物によれば、公知の成形手段、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法などを用いて成形品を作製することができる。ここに、成形品の形状としても特に限定されるものではない。
また、当該（Ａ）成分の溶液に（Ｂ）成分を混合する場合には、キャスト成形法によってフィルム状の成形品を得ることができる。
【００３５】
また、本発明の樹脂組成物により作製された成形品の表面に、無機化合物、シランカップリング剤などの有機シリコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などからなるハードコート層を形成することができる。ハードコート層の形成手段としては、熱硬化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法を挙げることができる。これによって、成形品の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性および耐水性などを向上させることができる。
【００３６】
本発明の樹脂組成物の用途は特に限定されるものではなく、広い範囲にわたって使用することができ、例えば、一般カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡レンズ、眼鏡レンズ、レーザビーム用レンズなどのレンズ類、光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスクなどの光ディスク類、光ファイバーなどの光学材料、受像転写シートや各種フィルム、シート、封止剤、無機または有機化合物のバインダーとして特に好適に使用することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって制限されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。
【００３８】
〔調製例（Ａ−１）〕
下記式（１）で表される８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン（特定単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）４１部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６２部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化タングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。
この重合反応における重合転化率は９７％であり、得られた開環重合体の３０℃、クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は０．４５ｄｌ／ｇであった。
【００３９】
【化２】
0003775052.tif 000003
【００４０】
このようにして得られた開環重合体溶液４０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］3 ０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することにより水素添加反応させた。
得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧し、当該反応溶液を大量のメタノール中に注いで水素添加重合体を凝固させて分離回収した。このようにして得られた水素添加重合体（以下、「環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）」という。）の水素化率は実質上１００％であり、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１９８００、重量平均分子量（Ｍｗ）は６２０００であった。
【００４１】
〔調製例（Ａ−２）〕
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンに代えて、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン２００部を用いたこと以外は調製例（Ａ−１）と同様にして開環重合反応、水素添加反応および凝固回収処理を行って水素添加重合体を得た。このようにして得られた水素添加重合体（以下、「環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−２）」という。）の水素化率は実質上１００％であり、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１９２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５８０００であった。
【００４２】
〔調製例（Ａ−３）〕
攪拌翼、ガス導入管、温度計および滴下ロートを備えた反応容器を窒素ガスで十分に置換し、この反応容器内に、モレキュラーシーブにより脱水乾燥させたシクロヘキサン２０００部を入れ、窒素雰囲気下、テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン７５部と、エチルアルミニウムセスキクロリドのｎ−ヘキサン溶液（１ｍｏｌ／ｌ）６．６部とを添加した。
次いで、反応容器内の温度を１０℃に保った状態で、ガス導入管から反応器内に、エチレンと窒素の混合ガス（エチレン流量：１０リットル／Ｈｒ、窒素流量：４０リットル／Ｈｒ）を１０分間供給した。その後、この溶液に、ＶＯ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｃｌ2 のｎ−ヘキサン溶液（０．０７ｍｏｌ／ｌ）２３部を滴下ロートより滴下して共重合反応を開始し、前記混合ガスを通しながら反応を継続させた。反応を開始してから３０分経過後、反応溶液に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、この重合体溶液を大量のメタノール中に注いで重合体（飽和共重合体）を凝固させた。このようにして得られた重合体（以下、「環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−３）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は２１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は６３０００であった。
【００４３】
〔調製例（Ｂ−１）〕
ｐ−ｔ−ブトキシスチレン（アルコキシ基含有単量体）１７０部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．３部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−１）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は７００００であった。
【００４４】
〔調製例（Ｂ−２）〕
ｐ−ｔ−ブトキシスチレン（アルコキシ基含有単量体）１９部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．３部と、トルエン（溶剤）１００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比１０／９０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−２）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は７００００であった。
【００４５】
〔調製例（Ｂ−３）〕
ｐ−ヒドロキシスチレン（ヒドロキシル基含有単量体）１３６部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、ｐ−ヒドロキシスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−３）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５０００であった。
【００４６】
〔調製例（Ｂ−４）〕
メチル４−ビニルベンゾエート（カルボン酸エステル基含有単量体）１６８部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、メチル４−ビニルベンゾエート／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−４）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６３０００であった。
【００４７】
〔調製例（Ｂ−５）〕
ｍ−イソプロピニルアセトフェノン（カルボニル基含有単量体）１３０部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、ｍ−イソプロピニルアセトフェノン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−５）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６２０００であった。
【００４８】
〔調製例（Ｂ−６）〕
２−ブチルアミドスチレン（アミド基含有単量体）１９５部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、２−ブチルアミドスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−６）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４０００であった。
【００４９】
〔調製例（Ｂ−７）〕
４−アミノスチレン（アミノ基含有単量体）１２５部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、４−アミノスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−７）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５０００であった。
【００５０】
〔調製例（Ｂ−８）〕
４−ニトロスチレン（ニトロ基含有単量体）１５５部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、４−ニトロスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−８）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６２０００であった。
【００５１】
〔調製例（Ｂ−９）〕
４−シアノスチレン（シアノ基含有単量体）１３５部と、スチレン（共重合性の単量体）１００部と、ＡＩＢＮ（ラジカル重合体開始剤）０．２部と、トルエン（溶剤）２００部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、９０℃で３時間溶液重合を行い、４−シアノスチレン／スチレン共重合体（共重合モル比５０／５０）を得た。
このようにして得られた重合体（以下、「芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−９）」という。）のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６００００であった。
【００５２】
〔実施例１〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−１）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−１）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−１）」という。〕を得た。
【００５３】
〔実施例２〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−２）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−２）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−２）」という。〕を得た。
【００５４】
〔実施例３〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−３）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−３）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−３）」という。〕を得た。
【００５５】
〔実施例４〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−２）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−２）１００重量部と、調製例（Ｂ−２）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−２）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２４０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−４）」という。〕を得た。
【００５６】
〔実施例５〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−３）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−３）１００重量部と、調製例（Ｂ−２）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−２）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２２０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−５）」という。〕を得た。
【００５７】
〔実施例６〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−４）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−４）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−６）」という。〕を得た。
【００５８】
〔実施例７〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−５）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−５）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−７）」という。〕を得た。
【００５９】
〔実施例８〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−６）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−６）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−８）」という。〕を得た。
【００６０】
〔実施例９〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−７）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−７）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−９）」という。〕を得た。
【００６１】
〔実施例１０〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−８）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−８）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−１０）」という。〕を得た。
【００６２】
〔実施例１１〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、調製例（Ｂ−９）で得られた芳香族ビニル系共重合体（Ｂ−９）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｃ−１１）」という。〕を得た。
【００６３】
〔比較例１〜３〕
調製例（Ａ−１）〜（Ａ−３）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）の各々をペレット化した。
【００６４】
〔比較例４〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、ポリスチレン（Ｍｗ＝７００００）５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、比較用の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｄ−１）」という。〕を得た。
【００６５】
〔比較例５〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、スチレン・アクリロニトリル共重合体〔Ｍｗ＝６８０００，共重合モル比（スチレン／アクリロニトリル）＝６０／４０〕５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、比較用の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｄ−２）」という。〕を得た。
【００６６】
〔比較例６〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、スチレン・無水マレイン酸共重合体〔Ｍｗ＝７２０００，共重合モル比（スチレン／無水マレイン酸）＝７５／２５〕５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、比較用の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｄ−３）」という。〕を得た。
【００６７】
〔比較例７〕
表１に示す処方に従い、調製例（Ａ−１）で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）１００重量部と、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体〔Ｍｗ＝８００００，共重合モル比（スチレン／メタクリル酸メチル）＝４０／６０〕５部とを混合し、この混合物を二軸押出機で２６０℃にてペレット化することにより、比較用の熱可塑性樹脂組成物〔以下「樹脂組成物（Ｄ−４）」という。〕をた。
【００６８】
＜樹脂組成物の評価＞
（１）低複屈折性（レタデーションの測定）：
実施例１〜９で得られた樹脂組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−９）のペレット、比較例１〜３で得られた環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）ペレット、比較例４〜７で得られた樹脂組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）のペレットの各々を用い、射出成形機によって直径５ｍｍ、最大肉厚２ｍｍのピックアップレンズを作製した。
【００６９】
樹脂組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−９）および環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）を使用して得られたピックアップレンズの各々について、歪み検査機「ＬＳＭ−５０１」〔（株）ルケオ社製〕を用い、セナルモン法によるレタデーションを測定した。結果を併せて表１に示す。
ここに、「レタデーション」は、レンズ上を直交する二軸の屈折率の異方性（ΔＮ）とレンズ厚（ｄ）との積（ΔＮ×ｄ）であって、レタデーションの値が小さいほど低複屈折性が優れているといえる。好ましいレタデーションの値としては５０ｎｍ以下とされる。
なお、樹脂組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）を使用して得られたピックアップレンズは、相分離のために白濁しており、レタデーションを測定することはできなかった。
【００７０】
（２）透明性（全光線透過率の測定）：
樹脂組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−９）のペレット、環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）ペレット、樹脂組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）のペレットの各々を用い、射出成形機によって、透明性を評価するための試験片（厚さ３ｍｍ）を作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて全光線透過率を測定した。結果を併せて表１に示す。
【００７１】
（３）耐熱性（熱変形温度の測定）：
樹脂組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−９）のペレット、環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）ペレット、樹脂組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）のペレットの各々を用い、射出成形機によって、耐熱性を評価するための試験片（０．６４ｍｍ×１．２７ｍｍ×１２７ｍｍ）を作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準じて（１８．６ｋｇ／ｃｍ2 、１／４”）熱変形温度を測定した。結果を併せて表１に示す。
【００７２】
（４）耐水性（吸水率の測定）：
樹脂組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−９）のペレット、環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）ペレット、樹脂組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）のペレットの各々を用い、射出成形機によって、耐水性を評価するための試験片（３ｍｍ×４０ｍｍ×８０ｍｍ）を作製した。この試験片の重量Ｗ0 を測定し、２３℃の水中に２４時間浸漬した後の重量Ｗ1 を測定し、下記の数式により吸水率を算出した。結果を併せて表１に示す。
【００７３】
【数１】
吸水率（％）＝〔（Ｗ1 −Ｗ0 ）／Ｗ0 〕×１００
【００７４】
【表１】
0003775052.tif 000004
【００７５】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、環状ポリオレフィン系樹脂の有する良好な諸特性（透明性、耐水性、耐熱性）を保持しながら、従来公知の環状ポリオレフィン系樹脂よりもさらに優れた低複屈折性を有する。