(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物８０重量％以上とエポキシ化合物２０重量％以下からなるカチオン重合性単量体５〜９０重量部、多孔質シリカ微粒子１０〜８０重量部、及びシリコーンオイル１５重量部以下を含有し、エポキシ化合物とシリコーンオイルが両方存在し、両者の合計含有量が、カチオン重合性単量体、シリカ微粒子及びシリコーンオイルの合計１００重量部に対して１重量部以上である組成物からの硬化被膜が形成されていることを特徴とする透明基材。
【請求項２】
硬化被膜が、１.２０〜１.４５の屈折率及び０.０１〜１μmの膜厚を有し、反射防止機能を有する被膜である請求項１に記載の透明基材。
【請求項３】
分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物８０重量％以上とエポキシ化合物２０重量％以下からなるカチオン重合性単量体５〜９０重量部、多孔質シリカ微粒子１０〜８０重量部、及びシリコーンオイルル１５重量部以下を含有し、エポキシ化合物とシリコーンオイルが両方存在し、両者の合計含有量が、カチオン重合性単量体、シリカ微粒子及びシリコーンオイルの合計１００重量部に対して１重量部以上であることを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に硬化被膜が形成された透明基材、特に、表面に反射防止膜が形成された透明基材、及びその硬化被膜を形成するのに好適な硬化性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ガラスや樹脂等の透明基材の表面には、耐摩耗性被膜や、帯電防止膜、反射防止膜などの機能性被膜が形成され、利用されてきた。特に樹脂表面は傷が付きやすいことから、表面保護のために、アクリレート系化合物やエポキシ系化合物、有機ケイ素化合物など、紫外線硬化性又は熱硬化性の化合物がハードコート膜として用いられてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来用いられているアクリル系等のハードコート被膜は、基材となる樹脂によって、その密着性が異なり、特に基材としてメチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂を用いた場合には、その密着性が大きく低下する。また、反射防止膜を形成する場合には、その被膜の膜厚が１μm 以下と薄いことから、通常の紫外線による硬化では、酸素による重合阻害のため、十分に硬化させることができず、硬度も不十分であった。さらにまた、エポキシ化合物や一般の有機ケイ素化合物からなるハードコート膜は通常、高温で長時間の加熱を必要とするため、メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂やポリメチルメタクリレート樹脂には、十分な硬度と密着性を与えることができなかった。
【０００４】
そこで本発明者は、基材、特にメチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂やポリメチルメタクリレート樹脂に対して、十分な密着性を有し、１μm 以下の薄膜でも硬化する材料を開発すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するオキセタン化合物とシリカ微粒子、並びにエポキシ化合物及び／又はシリコーンオイルを含有する組成物から形成される硬化被膜が、基材に対して十分な密着性を有し、１μm 以下の薄膜でも容易に硬化し、かつ十分な硬度を発揮することを見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、基材表面に、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物８０〜１００重量％とエポキシ化合物０〜２０重量％からなるカチオン重合性単量体５〜９０重量部、シリカ微粒子１０〜８０重量部、及びシリコーンオイル０〜１５重量部を含有し、エポキシ化合物とシリコーンオイルの少なくともいずれか一方は必須に存在する組成物からの硬化被膜が形成されている透明基材を提供するものである。
【０００６】
また本発明によれば、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物８０〜１００重量％とエポキシ化合物０〜２０重量％からなるカチオン重合性単量体５〜９０重量部、シリカ微粒子１０〜８０重量部、及びシリコーンオイル０〜１５重量部を含有し、これらのうちエポキシ化合物とシリコーンオイルの少なくともいずれか一方は必須に存在する硬化性樹脂組成物も提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物とシリカ微粒子とを必須に含有し、さらにエポキシ化合物及びシリコーンオイルのうちの少なくともいずれか一方を必須に含有するものである。オキセタン化合物又はその加水分解縮合物とエポキシ化合物は、いずれもカチオン重合性であり、本明細書では両者をまとめて、カチオン重合性単量体と呼ぶことがある。本発明では、これらカチオン重合性単量体の合計量を基準に、オキセタン化合物又はその加水分解縮合物を８０〜１００重量％、エポキシ化合物を０〜２０重量％の割合で用いる。そして、これらカチオン重合性単量体を合計５〜９０重量部、シリカ微粒子を１０〜８０重量部、シリコーンオイルを０〜１５重量部の割合で配合して、硬化性樹脂組成物とする。また本発明の透明基材は、この組成物からの硬化被膜が基材の表面に形成されたものであって、この硬化被膜が表面機能層ないしは反射防止層を形成している。
【０００８】
オキセタン化合物は、分子中に少なくとも１個のオキセタン環を有する化合物であり、カチオン重合性を有する。特に、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物は、シリカ微粒子との親和性も高いことから、本発明においては、このような分子内にシリル基を有するオキセタン化合物が用いられる。また、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物の加水分解縮合物も、有効に用いられる。なお、ここでいうシリル基とは、−ＳｉＨ3 又はその水素原子１個若しくは複数個が有機基で置換した基を意味し、特に加水分解可能な官能基を有するものが好ましい。そこで、適当なシリル基として、式 −Ｓｉ(Ｒ2)p(Ｒ3)3-p で示される基を挙げることができ、ここにＲ2 は水素又は不活性な１価の有機基を表し、Ｒ3 は加水分解可能な官能基を表し、ｐは０〜２の整数を表す。
【０００９】
分子内にシリル基を有するオキセタン化合物は、その条件を満足していれば特に限定されないが、好ましいものとして、例えば、下記の式（Ｉ）で示される化合物を挙げることができる。
【００１０】
0003846276.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ1 は、水素、フッ素、アルキル基、フルオロアルキル基、アリル基、アリール基又はフリル基を表し、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒ2 、Ｒ3 及びｐは先に定義したとおりである。
【００１２】
式（Ｉ）において、Ｒ1 がアルキル基の場合、その炭素数は１〜６程度であることができ、具体的には、メチル、エチル、プロキル、ブチルなどを挙げることができる。またフルオロアルキル基も、炭素数１〜６程度であることができる。さらにアリール基は、典型的にはフェニル又はナフチルであり、これらは他の基で置換されていてもよい。また、Ｒ2 で表される不活性な１価の有機基として、典型的には炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、Ｒ3 で表される加水分解可能な官能基としては、例えば、メトキシやエトキシなどを包含する炭素数１〜５のアルコキシ基、塩素原子や臭素原子のようなハロゲン原子などが挙げられる。
【００１３】
特に、式（Ｉ）の化合物をアルカリと水の存在下で加水分解縮合させることによって得られる、オキセタニル基を複数有するシルセスキオキサン化合物（ネットワーク状ポリシロキサン化合物）は、通常のオキセタン化合物に比較して、より硬い被膜を与えるため、本発明に用いる材料として好適である。
【００１４】
エポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を少なくとも１個有する単量体であって、カチオン重合を起こして硬化するものであれば、いずれも使用することができる。例えば、フェニルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、１，２，８，９−ジエポキシリモネン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル  ３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどが挙げられる。
【００１５】
シリカ微粒子も特に限定されないが、平均粒径が５nm〜１０μm の範囲にあるものが好ましく用いられる。特に反射防止膜として被膜を形成する場合には、平均粒径が５nm〜１００nmの範囲にある微粒子がより好ましい。粒径があまり小さいシリカ微粒子は、工業的に製造することが困難であり、また粒径があまり大きくなると、被膜の透明性などの光学性能が低下するため、好ましくない。また、多孔質シリカ微粒子を用いてもよい。多孔質シリカは、屈折率が１.２〜１.４程度であり、通常のシリカ微粒子の屈折率１.４６ に比べて屈折率が低く、反射防止材料を形成するうえで、より好ましい。多孔質シリカは、アルコキシシランをアルカリの存在下で加水分解することにより得られる、高度に絡み合って枝分かれし、ポリマー状に生成したシリカであってもよいし、特開平 7-133105 号公報に示される方法などで製造された、表面が被覆された多孔質シリカであってもよい。
【００１６】
シリコーンオイルとしては、通常のものが使用でき、具体的には、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが例示される。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
シリカ微粒子とカチオン重合性のオキセタン化合物が存在することで、基材に対する密着性が向上する。特に、基材としてメチルメタクリレート−スチレン共重合体を用いたときにはその効果が大きい。シリカ微粒子だけでは被膜は形成されないし、オキセタン化合物だけからなる被膜は、基材に対する密着性が不十分な場合がある。また、反射防止膜として被膜を形成する場合には、屈折率が通常のシリカ微粒子よりも低い多孔質シリカ微粒子が好ましく用いられる。
【００１８】
カチオン重合性の化合物として、オキセタン化合物だけでなく、エポキシ化合物を添加することで、オキセタン化合物の硬化がより促進され、より硬い被膜を得ることができる。
【００１９】
一方、シリコーンオイルを添加することで、硬化被膜の滑り性が向上し、より耐擦傷性の高い硬い被膜とすることができる。この効果は、通常の硬化被膜、例えば、アクリレート系化合物等のラジカル重合性の硬化被膜に対するシリコーンオイルの添加効果に比べて、本発明のカチオン重合性のオキセタン化合物からなる硬化被膜においてより高く、さらに、本発明のオキセタン化合物にエポキシ化合物を添加することで、一層高い効果が得られる。
【００２０】
これら本発明の各成分は、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物８０〜１００重量％とエポキシ化合物０〜２０重量％からなるカチオン重合性単量体を５〜９０重量部、シリカ微粒子を１０〜８０重量部、シリコーンオイルを０〜１５重量部の割合で配合する。そして、エポキシ化合物とシリコーンオイルのうち少なくとも一方は必ず存在させる。
【００２１】
エポキシ化合物は存在しなくても構わないが、これを存在させることで、本発明の目的とするより高い効果が得られる。ただしその量が、オキセタン化合物との合計量のうち２０重量％を超えると、オキセタン化合物の硬化被膜の特徴である硬度が失われるため、好ましくない。
【００２２】
シリカ微粒子が、全成分１００重量部に対して１０重量部に満たないと、基材との密着性が低下する可能性があり、一方、その量が８０重量部を越えると、膜としての強度が低下するため、好ましくない。多孔質シリカ微粒子を用いる場合も同様で、全成分１００重量部に対して１０重量部に満たないと、基材との密着性が低下するほか、被膜の屈折率が小さくならず、多孔質シリカを添加する効果が発現されにくいので、好ましくない。多孔質シリカ微粒子を添加することで反射防止膜を形成する場合には、被膜の屈折率が、好ましくは１.２０〜１.４５、より好ましくは１.２５〜１.４１になるように、多孔質シリカ微粒子の添加量を選択するのが好ましい。
【００２３】
シリコーンオイルは存在しなくても構わないが、これを存在させることで、本発明の目的とするより高い効果が得られる。ただし、その量が全成分１００重量部に対して１５重量部を超えると、膜の強度が低下するだけでなく、光学性能も低下する可能性があるので、好ましくない。
【００２４】
カチオン重合性のエポキシ化合物とシリコーンオイルは少なくともいずれか一方が存在しなければならず、もちろん両方が存在しても構わない。これらの両方とも存在しない場合には、その硬化被膜が十分な硬度を有さないため、好ましくない。そこで、カチオン重合性単量体、シリカ微粒子及びシリコーンオイルの合計１００重量部に対して、エポキシ化合物及びシリコーンオイルの少なくとも一方が１重量部以上となるように配合するのが好ましい。エポキシ化合物とシリコーンオイルの両方を存在させる場合も、両者の合計が、カチオン重合性単量体、シリカ微粒子及びシリコーンオイルの合計１００重量部に対して１重量部以上となるようにするのが好ましい。エポキシ化合物とシリコーンオイルの両方を存在させることは、より効果的である。
【００２５】
本発明に用いる基材は、透明なものであれば特に限定されないが、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、トリアセチルセルロース樹脂のような樹脂基材、また無機ガラスのような無機基材などが挙げられる。特に、メチルメタクリレート−スチレン共重合体は、吸湿による伸縮が小さく、反射防止板の基材として適している。
【００２６】
基材は、板（シート）、フィルムなどのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっている基材であってもよい。また、表面に細かな凹凸が設けられていてもよい。基材が樹脂基材である場合には、その表面にハードコート層などの他の被膜が形成されていてもよい。
【００２７】
本発明の硬化性樹脂組成物を基材上に塗布するためには、上記した各成分を含む塗料として構成する必要がある。塗料には通常、本発明の構成物であるシリカ微粒子やオキセタン化合物、エポキシ化合物、シリコーンオイルの他に、重合開始剤や溶剤、また必要により各種添加剤が含まれる。
【００２８】
重合開始剤は、硬化被膜を形成するために必要である。オキセタン化合物はカチオン重合性の化合物であり、紫外線を照射することでカチオンを発生させる開始剤が好ましく用いられる。かかる開始剤としては、例えば、次の各式で示されるジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩などのオニウム塩が好適に使用される。
【００２９】
ＡｒＮ2+  Ｚ- 、
(Ｒ)3Ｓ+  Ｚ- 、
(Ｒ)2Ｉ+  Ｚ-
【００３０】
式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒはアリール基又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、一分子内にＲが複数回現れる場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｚ- は非塩基性でかつ非求核性の陰イオンを表す。
【００３１】
上記各式において、Ａｒ又はＲで表されるアリール基も、典型的にはフェニルやナフチルであり、これらは適当な基で置換されていてもよい。また、Ｚ- で表される陰イオンとして具体的には、テトラフルオロボレートイオン（ＢＦ4-）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン（Ｂ(Ｃ6Ｆ5)4-）、ヘキサフルオロホスフェートイオン（ＰＦ6-）、ヘキサフルオロアーセネートイオン（ＡｓＦ6-）、ヘキサフルオロアンチモネートイオン（ＳｂＦ6-）、ヘキサクロロアンチモネートイオン（ＳｂＣｌ6-）、硫酸水素イオン（ＨＳＯ4-）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ4-）などが挙げられる。
【００３２】
これら各種の開始剤の多くは市販されているので、そのような市販品を用いることができる。市販の開始剤としては、例えば、ダウケミカル日本（株）から販売されている“サイラキュア UVI-6990”、各々 旭電化工業（株）から販売されている“アデカオプトマー SP-150”及び“アデカオプトマー SP-170”、ローディアジャパン（株）から販売されている“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”などが挙げられる。
【００３３】
開始剤は、オキセタン化合物及びエポキシ化合物の合計１００重量部に対し、通常０.１〜２０重量部程度、好ましくは０.５〜１０重量部程度の割合で添加される。開始剤の量があまり少ないと、オキセタン化合物の紫外線重合性が十分に発揮されず、またその量があまり多くなっても、増量効果が認められず、経済的に不利であるとともに、被膜の光学特性の低下をきたす可能性があるので、好ましくない。
【００３４】
溶剤は、塗料の濃度や粘度、硬化後の膜厚などを調整するために使用される。用いる溶剤は、適宜選択すればよいが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノールのようなアルコール類、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類、ジアセトンアルコールのようなケトール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類などが挙げられる。溶剤の使用量は、基材の材質、形状、塗布方法、目的とする被膜の膜厚などに応じて適宜選択されるが、通常は、カチオン重合性単量体とシリカ微粒子の合計量１００重量部当たり２０〜１０,０００重量部程度の範囲である。
【００３５】
また、塗料中には、安定化剤、酸化防止剤、着色剤などの添加剤が含有されていてもよい。
【００３６】
かかる塗料を基材の表面に塗布することにより、シリカ微粒子とオキセタン化合物、さらにエポキシ化合物及び／又はシリコーンオイルからなる被膜が形成される。基材の表面に塗料を塗布するには、通常と同様の方法、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、フローコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、スプレーコート法などの方法により塗布すればよい。
【００３７】
次いで、この被膜に紫外線を照射する。紫外線の照射時間は特に限定されないが、通常は０.１〜６０秒程度の範囲である。紫外線は通常、１０〜４０℃程度の雰囲気下で照射することができる。照射する紫外線の照射エネルギーは、通常５０〜３,０００mJ／cm2程度である。紫外線の照射量があまり少ないと、硬化が不十分となり、膜の強度が低下する。また紫外線の照射量があまり多くなると、被膜や基材が劣化し、光学特性や機械物性の低下をきたす可能性があるので、好ましくない。
【００３８】
塗料が溶剤を含有する場合、紫外線は、被膜が溶剤を含有した状態のまま照射してもよいし、溶剤を揮発させた後に照射してもよい。溶剤を揮発させる場合には、室温で放置してもよいし、３０〜１００℃程度で加熱乾燥してもよい。乾燥時間は、基材の材質、形状、塗布方法、目的とする被膜の膜厚などに応じて適宜選択される。紫外線照射によって硬化被膜を形成した後、硬化被膜をより強固なものとするために、さらに加熱処理を施してもよい。加熱温度と時間は適宜選択されるが、通常５０〜１２０℃で３０分〜２４時間程度である。
【００３９】
形成された硬化被膜は、膜厚が通常０.０１〜２０μmであり、より好ましくは０.０１〜１０μm である。膜厚が０.０１μm に満たないと、硬化被膜としての特性を示しにくく、また２０μm より大きいと、密着性が低下したり、ひび割れ等の不良が発生する可能性があるので、好ましくない。特に反射防止膜として被膜を形成させる場合には、膜厚を０.０１〜１μmの範囲とするのが好ましい。膜厚が０.０１μmに満たなくても１μm を超えても、反射防止膜としての機能が低下しやすい。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。また、実施例で得た基材は、以下の方法で評価した。
【００４１】
（１）反射スペクトル
基材の測定面側とは反対側の面をスチールウールで粗面化し、黒色ペンキを塗って乾燥し、次いで測定面の入射角度５°における絶対鏡面反射スペクトルを紫外線可視分光光度計〔“UV-3100”、（株）島津製作所製〕を用いて測定した。
【００４２】
（２）密着性
JIS K 5400 に規定される「碁盤目テープ法」に従って、反射防止層側の表面に設けた碁盤目１００個当たりの剥離数で評価した。
【００４３】
（３）耐擦傷性
消しゴム摩耗試験機〔（株）本光製作所製〕の消しゴム先端をガーゼで覆い、４９Ｎ／cm2 の圧力を加えながら透明基材の表面を往復させて、目視で表面に傷が確認されるまでの往復回数で評価した。
【００４４】
実施例１（参考）
表面がエチルシリケートの加水分解重縮合物で被覆された粒径２０〜７０nmの多孔質シリカ微粒子をイソプロピルアルコール中に２０％濃度で分散させたゾルを２００部、３−エチル−３−〔｛３−（トリエトキシシリル）プロポキシ｝メチル〕オキセタン〔式（Ｉ）において、Ｒ1＝エチル、Ｒ3＝エトキシ、ｎ＝３、ｐ＝０の化合物〕の加水分解縮合物であるオキセタニルシルセスキオキサン〔東亞合成(株)から入手〕を５７部、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル  ３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを３部、開始剤“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”〔化学名：ｐ−クミル−ｐ−トリルヨードニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ローディアジャパン（株）から入手〕を１.８部、イソプロピルアルコールを４,２４０部、及び２−ブトキシエタノールを５００部混合し、分散させて塗料を得た。
【００４５】
この塗料に、スチレン単位を約４０％含むメチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂板〔日本アクリエース（株）製の“アクリエースＭＳ”〕を浸漬し、引上速度２４cm／min でディップ塗布して、室温で１分以上乾燥させた後、６０℃で１０分間乾燥させた。乾燥後、高圧水銀ランプ〔ウシオ電機(株)製の“UVC-3533”〕により約１,０００mJ／cm2のエネルギーで紫外線を照射して、反射防止性能を有する透明基材を得た。この透明基材の評価結果を表１に示した。また、この基材の反射スペクトルを図１に示した。この基材の被膜について、反射スペクトルから屈折率を計算すると、１.３８４ であり、同じく反射スペクトルから計算した膜厚は１０８nmであった。
【００４６】
実施例２（参考）
塗料の組成を次のように変えた以外は、実施例１と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。
【００４７】
実施例１で用いたのと同じ多孔質シリカ微粒子の２０％ゾル   ２００部
実施例１で用いたのと同じオキセタニルシルセスキオキサン     ６０部
メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”*                ２部
開始剤“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”                      １.８部
イソプロピルアルコール                                ４,２４０部
２−ブトキシエタノール                                   ５００部
【００４８】
* メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”：信越化学工業（株）製
【００４９】
得られた透明基材の評価結果を表１に示した。その反射防止性能は、実施例１のものと同等であった。
【００５０】
実施例３（参考）
メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”の量を３部とした以外は、実施例２と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。得られた透明基材の評価結果を表１に示した。その反射防止性能は、実施例１のものと同等であった。また耐擦傷性は、実施例２のものに比べ、向上していた。
【００５１】
実施例４
塗料の組成を次のように変えた以外は、実施例１と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。
【００５２】
実施例１で用いたのと同じ多孔質シリカ微粒子の２０％ゾル   ２００部
実施例１で用いたのと同じオキセタニルシルセスキオキサン     ５７部
3,4-エポキシシクロヘキシルメチル  3',4'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート             ３部
メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”                 ２部
開始剤“RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074”                      １.８部
イソプロピルアルコール                                ４,２４０部
２−ブトキシエタノール                                   ５００部
【００５３】
得られた透明基材の評価結果を表１に示した。反射防止性能は、実施例１のものと同等であった。また耐擦傷性は、実施例２のものに比べ、向上していた。
【００５４】
実施例５
メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”の量を３部とした以外は、実施例４と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。得られた透明基材の評価結果を表１に示した。その反射防止性能は、実施例１のものと同等であった。また耐擦傷性は、実施例３のものに比べてさらに向上していた。
【００５５】
比較例１
メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”を添加しなかった以外は、実施例２と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。得られた透明基材の評価結果を表１に示した。その反射防止性能は、実施例１のものと同等であった。しかし耐擦傷性は、この比較例の組成にエポキシ化合物を添加した実施例１のものや、この比較例の組成にシリコーンオイルを添加した実施例２のものに比べ、劣っていた。
【００５６】
比較例２
実施例２において、オキセタニルシルセスキオキサンの代わりに、下式
【００５７】
0003846276.tif 000003
【００５８】
の構造を有するビス〔１−（３−エチル−３−オキセタニル）メチル〕エーテルを同量用い、イソプロピルアルコールの量を２,８００部、２−ブトキシエタノールの量を３４０部とした以外は、実施例２と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。得られた透明基材の評価結果を表１に示した。その反射防止性能は、実施例１のものと同等であった。しかし耐擦傷性は、本発明によるオキセタン化合物を用いた実施例２のものに比べ、劣っていた。
【００５９】
比較例３
オキセタニルシルセスキオキサンの代わりに、ウレタンアクリレート化合物を含有するハードコート剤〔新中村化学（株）製の“ＮＫハード M-101”〕を７５部用い、かつイソプロピルアルコールの量を４,２２５部とした以外は、実施例２と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。得られた透明基材の評価結果を表１に示した。
【００６０】
比較例４
メチルハイドロジェンシリコーンオイル“KF99”の量を３部とした以外は、比較例３と同様にして、反射防止性能を有する透明基材を作製した。得られた透明基材の評価結果を表１に示した。その反射防止性能は、実施例１のものよりやや劣っており、反射率が実施例１のものよりも０.４％ほど高かった。一方、耐擦傷性において、シリコーンオイルを添加した効果が認められ、また添加量増加の効果も比較例３に比べると認められるものの、本発明によりオキセタン化合物を用いた実施例３のものに比べると、劣っていた。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
【発明の効果】
本発明の硬化被膜を有する透明基材は、被膜の密着性に優れ、十分な硬度を備えている。また、その被膜は反射防止層としての機能も有するため、ディスプレイ等の保護板として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた透明基材の反射スペクトルを表す。
【図１】
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