(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と、
メソフェーズピッチを原料とする炭素質物を含む負極と、
環状カーボネート及び／または鎖状カーボネートを０．１〜３０体積％と、常温型溶融塩とからなる非水電解質と
を具備し、６０℃でのサイクル寿命が５００サイクル以上で、かつ１００℃で３０日間保管した際の容量維持率が８０％以上であることを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項２】
前記炭素質物のＢＥＴ法による比表面積は、１ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解質二次電池に関して、特に常温型溶融塩からなる非水電解質を改良した非水電解質二次電池に係わる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、負極活物質としてリチウム、ナトリウム、アルミニウムなどの軽金属を用いた非水電解液電池は高エネルギー密度電池として注目されており、正極活物質に二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）、フッ化炭素［（ＣＦ2 ）n ］、塩化チオニル（ＳＯＣｌ2 ）等を用いた一次電池は、既に電卓、時計の電源やメモリのバックアップ電池として多用されている。
【０００３】
さらに、近年、ＶＴＲ、通信機器などの各種の電子機器の小型、軽量化に伴いそれらの電源として高エネルギー密度の二次電池の要求が高まり、軽金属を負極活物質とする非水電解液二次電池の研究が活発に行われている。
【０００４】
かかる二次電池のうち、正極にリチウム金属酸化物を用い、負極にリチウム金属、あるいはリチウム合金、もしくはリチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物を用い、電解液に、リチウム塩と下記化１に示す骨格を有する有機物カチオンを含有する常温溶融塩とを含むものを用いた非水電解液二次電池は、有機溶媒のような可燃性の物質を電解液の主成分としないために安全性に優れた二次電池として、例えば特開平４−３４９３６５号公報等に開示されている。
【０００５】
【化１】
0003774315.tif 000002
【０００６】
しかしながら、この非水電解液二次電池においては、充放電サイクルを繰り返すことによって電解液が負極活物質により還元分解される現象が生じるため、サイクル寿命及び容量特性が劣るという問題点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、熱安定性が高く、かつ長寿命な非水電解質二次電池を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る非水電解質二次電池は、正極と、
メソフェーズピッチを原料とする炭素質物を含む負極と、
環状カーボネート及び／または鎖状カーボネートを０．１〜３０体積％と、常温型溶融塩とからなる非水電解質と
を具備し、６０℃でのサイクル寿命が５００サイクル以上で、かつ１００℃で３０日間保管した際の容量維持率が８０％以上であることを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係わる非水電解質二次電池の一例（コイン型非水電解質二次電池）を図１を参照して説明する。
有底円筒状の正極容器１内には、金属製集電体２に正極ペレット３が担持された構造の正極が収納されている。例えばポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）製の多孔質フィルムのような多孔質シートからなるセパレータ４は、前記正極ペレット３上に配置されている。非水電解質は、前記セパレータ４に含浸されている。負極ペレット５は、前記セパレータ４上に配置されている。有底円筒状の負極封口板６は、前記正極容器１にリング状の絶縁ガスケット７を介してかしめ固定されている。
【００１０】
次に、前記正極、前記負極ペレット５及び前記非水電解質について詳しく説明する。
１）正極
（正極ペレット）
この正極ペレットは、例えば、正極活物質、導電剤およびバインダーを混練し、得られた合剤をペレット状に成形することにより作製される。
【００１１】
前記正極活物質としては、例えば、リチウムコバルト酸化物（Ｌｉx ＣｏＯ2 ）、リチウム鉄酸化物（Ｌｉx ＦｅＯ2 ）、リチウムニッケル酸化物（Ｌｉx ＮｉＯ2 ）、リチウムニッケルコバルト酸化物（Ｌｉx Ｎｉy Ｃｏ1-y Ｏ2 ；０＜ｙ＜１）、リチウムマンガン酸化物（Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 ）等のリチウム金属酸化物、マンガン酸化物（ＭｎＯ2 ）、五酸化バナジウム（Ｖ2 Ｏ5 ）、クロム酸化物（Ｃｒ3 Ｏ8 ，ＣｒＯ2 ）、三酸化モリブデン（ＭｏＯ3 ）、二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）等の金属酸化物を用いることができる。これら金属酸化物を用いることによって、高電圧で、高容量の非水電解質二次電池が得られる。特に、より電圧を高める観点から、Ｌｉx ＣｏＯ2 、Ｌｉx ＦｅＯ2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｎｉy Ｃｏ1-y Ｏ2 （０＜ｙ＜１）、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を用いることが望ましい。また、上記化合物において、ｘの範囲は、充放電反応の可逆性を高める観点から、０≦ｘ≦２、好ましくは０＜ｘ＜１．１とすると良い。
【００１２】
前記導電剤としては、例えばアセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができる。
前記バインダーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等を用いることができる。
【００１３】
（正極集電体）
前記正極集電体としては、例えばアルミニウム、ステンレス、ニッケル、タングステン、又はモリブデンからなる金属箔、金属網等を用いることができる。
【００１４】
２）負極ペレット
この負極ペレットは、例えば、負極活物質およびバインダーを混練し、得られた合剤をペレット状に成形することにより作製される。
【００１５】
前記負極活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム金属酸化物（例えば、Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12など）、金属酸化物（例えば、アモルファススズ酸化物、ＷＯ2 、ＭｏＯ2 など）、ＴｉＳ2 、リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物等を挙げることができる。中でも、炭素質物が好ましい。この炭素質物を含む負極は、負極の充放電効率を向上することができると共に、充放電に伴う負極抵抗を小さくすることができるため、非水電解質二次電池のサイクル寿命及び出力特性を大幅に向上することができる。
【００１６】
前記炭素質物としては、例えば、黒鉛、等方性黒鉛、コークス、炭素繊維、球状炭素、樹脂焼成炭素、熱分解気相成長炭素などを挙げることができる。中でも、メソフェーズピッチを原料とした炭素繊維や、球状炭素を含む負極は、充電効率が高いためにサイクル寿命を向上することができ、好適である。さらに、メソフェーズピッチを原料とした炭素繊維や、球状炭素の黒鉛結晶の配向は、放射状であることが好ましい。メソフェーズピッチを原料とした炭素繊維や、球状炭素は、例えば、石油ピッチ、コールタール、樹脂などの原料を５５０℃〜２０００℃で熱処理することにより炭素化するか、あるいは２０００℃以上の熱処理で黒鉛化することによって作製することができる。
【００１７】
前記炭素質物は、Ｘ線回折ピークから得られる黒鉛結晶の（００２）面の面間隔ｄ002 が０．３３５４ｎｍ〜０．４０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
前記炭素質物は、ＢＥＴ法による比表面積が０．５ｍ2 ／ｇ以上であることが好ましい。前記比表面積のより好ましい範囲は、１ｍ2 ／ｇ以上である。
【００１８】
前記バインダーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース  （ＣＭＣ）等を用いることができる。
【００１９】
３）非水電解質
この非水電解質としては、以下に説明する２種類の常温型溶融塩（ｒｏｏｍ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｍｏｌｔｅｎ  ｓａｌｔ）を用いることができる。
【００２０】
（第１の常温型溶融塩含有非水電解質）
この常温型溶融塩含有非水電解質は、環状カーボネート及び／または鎖状カーボネートを０．１〜３０体積％含有する。
【００２１】
前記常温型溶融塩含有非水電解質は、例えば、０．１〜３０体積％の環状カーボネート及び／または鎖状カーボネートと、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及び硫黄（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有したリチウム塩と、常温型溶融塩として下記化２で表される骨格を有する有機物カチオンを生じる化合物とを混合して得ることができる。
【００２２】
【化２】
0003774315.tif 000003
【００２３】
前記組成の溶融塩は、常温において液状で、かつ不燃性のイオン性融体である。前記溶融塩を用いる電解質は、高温環境下においても非常に安定で燃焼せず、かつガスの発生量が少ない。このため、安全性が向上され、高温貯蔵下における熱安定性及び内圧特性に優れる非水電解質二次電池を提供することができる。
【００２４】
前記環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、トリフルオロプロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）等から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００２５】
前記鎖状カーボネートとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００２６】
前記常温型溶融塩含有非水電解質は、前記環状カーボネート及び前記鎖状カーボネートのうち少なくともいずれか一方のカーボネートを含む。このカーボネートが初充放電時に還元分解されて炭酸イオン（ＣＯ3 2-）を生成し、このＣＯ3 2-がＬｉ等と反応して負極表面に保護膜を形成するものと推測される。前記カーボネートの含有量を前記範囲に規定することによって、初充電時、負極表面に前記保護皮膜を適度に形成することができるため、負極による非水電解質の還元分解を抑制することができ、充放電効率を向上することができ、サイクル寿命を大幅に向上することができる。また、同時に非水電解質の粘度及び凝固点を低くすることができるため、大電流特性及び低温特性を改善することができる。前記カーボネート含有量を０．１体積％未満にすると、保護膜形成の効果が小さいため、サイクル寿命の向上を図ることが困難になる。一方、前記カーボネート含有量が３０体積％を越えると、非水電解質の引火点及び熱安定性の低下が顕著になる。前記カーボネート含有量のより好ましい範囲は、１〜５体積％である。また、環状カーボネートの方が好ましい。
【００２７】
前記リチウム塩としては、例えば、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。前記リチウム塩は、前記溶融塩含有非水電解質においてリチウムイオンとフッ化物アニオン｛ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、ＣＦ3 ＳＯ3 - 、あるいはトリストリフルオロメタンスルフォニルメチドイオン（Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 - ）｝の形で存在する。前記溶融塩含有非水電解質中に存在するフッ化物アニオンは、１種類であっても、２種類以上であっても良い。特に、前記溶融塩含有非水電解質中に含まれるフッ化物アニオンは、Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 - であると良い。このフッ化物アニオン（Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 - ）を含む溶融塩を備えた電解質は、熱安定性が高く、分解し難く、さらにアルミニウムや、ステンレス、もしくはニッケルからなる集電体との腐食反応が起こりがたい。
【００２８】
前述した化２に示す骨格を有する有機物カチオンとしては、ジアルキルイミダゾリウムイオン（ＤＩ+ ）や、トリアルキルイミダゾリウムイオン（ＴＩ+ ）等のイミダゾリウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン（ＴＡ+ ）、アルキルピリジニウムイオン（ＡＰ+ ）等を挙げることができる。前記有機物カチオンとしては、前述した種類のカチオンから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】
特に、前記ジアルキルイミダゾリウムイオンの中でも、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン（ＭＥＩ+ ）が好ましい。前記トリアルキルイミダゾリウムイオンの場合には、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン（ＤＭＰＩ+ ）が好ましい。また、前記テトラアルキルアンモニウムイオンとしては、ジメチルエチルメトキシアンモニウムイオン（ＤＭＥＭＡ+ ）が望ましい。さらに、前記アルキルピリジニウムイオンとしては、１−ブチルピリジニウムイオン（ＢＰ+ ）が好ましい。
【００３０】
前述した化２に示す骨格を有する有機物カチオンを生じる化合物としては、たとえば、四フッ化ホウ酸ジアルキルイミダゾリウム（ＤＩ・ＢＦ4 ）、ジアルキルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＤＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ）、六フッ化リン酸ジアルキルイミダゾリウム（ＤＩ・ＰＦ6 ）、トリアルキルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＴＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ）等の前記有機物カチオンを有する有機塩を挙げることができる。中でも、ＤＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 及びＴＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 は、イオン伝導性、化学安定性及び電気化学安定性に優れているため、好ましい。特に、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＭＥＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ）や、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリストリフルオロメタンスルフォニルメチド（ＤＭＰＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ）を用いることが実用上優れている。
【００３１】
前記溶融塩含有非水電解質は、前記フッ化物アニオンとしてＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 - を、前記有機物カチオンとして１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン（ＭＥＩ+ ）を含む組成を有することが好ましい。このような組成の溶融塩を含む電解質は、イオン伝導性、電気化学安定性（分解電圧４．５Ｖ〜５Ｖ）及び化学安定性を大幅に向上することができるため、高出力及び高電圧を有する二次電池を実現することができる。
【００３２】
前記溶融塩含有非水電解質中のリチウムイオンの含有量は、０．１ｍｏｌ／ｋｇ〜１．５ｍｏｌ／ｋｇの範囲にすることが望ましい。前記リチウムイオンの含有量を０．１ｍｏｌ／ｋｇ未満にすると、過電圧が大きくなって充放電効率が低下する恐れがある。一方、前記リチウムイオンの含有量が１．５ｍｏｌ／ｋｇを越えると、前記溶融塩含有非水電解質の融点が上昇する恐れがあると共に、前記溶融塩含有非水電解質の経時安定性が得られなくなる恐れがある。前記リチウムイオンの含有量のより好ましい範囲は、０．２５ｍｏｌ／ｋｇ〜１．０ｍｏｌ／ｋｇである。
【００３３】
（第２の常温型溶融塩含有非水電解質）
この常温型溶融塩含有非水電解質は、炭酸イオンを含有する。
前記常温型溶融塩含有非水電解質は、例えば、ホウ素（Ｂ）、リン（Ｐ）及び硫黄（Ｓ）から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有したリチウム塩と、前述した化２で表される骨格を有する有機物カチオンを生じる化合物とを混合し、これに炭酸ガスを数気圧に加圧して飽和させるか、あるいは炭酸リチウムを溶解させることにより得ることができる。
【００３４】
前記リチウム塩及び前記有機物カチオンを生じる化合物としては、前述した第１の常温型溶融塩含有非水電解質で説明したのと同様なものを用いることができる。
また、この第２の常温型溶融塩含有非水電解質は、前記第１の常温型溶融塩含有非水電解質に炭酸ガスを数気圧に加圧して飽和させるか、あるいは炭酸リチウムを溶解させて構成しても良い。
【００３５】
前述した図１においては、前記第１の常温型溶融塩含有非水電解質か、あるいは前記第２の常温型溶融塩含有非水電解質を前記セパレータ４に含浸させる例を説明したが、前記第１の常温型溶融塩含有非水電解質か、あるいは前記第２の常温型溶融塩含有非水電解質にポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエーテルまたはポリビニリデンフロライド（ＰＶｄＦ）などの高分子を複合化させて得られたゲル状の固体電解質を前記セパレータ４に含浸させても良い。また、このゲル状の固体電解質を用いる場合、前記セパレータ４に含浸させず、前記ゲル状の固体電解質をシート化し、これを前記正極ペレット３及び前記負極ペレット５の間に介在させても良い。溶融塩を複合化した高分子固体電解質は、従来の高分子固体電解質に比べてイオン伝導性を大幅に向上することができる。より好ましい固体電解質は、リチウムイオンと、フッ化物アニオンとしてトリストリフルオロメタンスルフォニルメチドイオンＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 - か、あるいはＢＦ4 - と、ＭＥＩ+ とからなる溶融塩に、高分子としてＰＡＮか、あるいはＰＶｄＦを１０〜５０重量％添加して得られるゲル状の固体電解質である。
【００３６】
以上詳述したように本発明に係る非水電解質二次電池は、環状カーボネート及び／または鎖状カーボネートを０．１〜３０体積％含有する第１の常温型溶融塩含有非水電解質を具備する。このような非水電解質は、熱安定性を向上することができる。また、前記非水電解質は、例えば、リチウム金属、リチウム合金、リチウムを吸蔵・放出する金属酸化物や炭素質物のような材料を活物質として含む負極表面に初充放電時、保護膜を形成することができるため、前記負極によって非水電解質が還元分解されるのを抑制することができ、前記負極の充放電効率を向上することができる。その結果、高温環境下においても優れた性能が得られ、かつ長寿命な非水電解質二次電池を実現することができる。
【００３７】
また、本発明に係る別の非水電解質二次電池は、炭酸イオンを含有する第２の常温型溶融塩含有非水電解質を具備する。このような非水電解質は、熱安定性を向上することができる。また、例えばリチウム金属、リチウム合金、リチウムを吸蔵・放出する金属酸化物や炭素質物のような材料を活物質として含む負極表面に、初充放電時、前記非水電解質に含まれる炭酸イオンを用いて保護膜を形成することができるため、前記負極によって非水電解質が還元分解されるのを抑制することができ、前記負極の充放電効率を向上することができる。その結果、高温環境下においても優れた性能が得られ、かつ長寿命な非水電解質二次電池を実現することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を前述した図面を参照して詳細に説明する。
（例１）
まず、正極活物質としてリチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ2 ）を用い、これに導電剤として正極全体に対し８重量％の割合となるように黒鉛粉末、バインダーとして正極全体に対し５重量％の割合となるようにポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）をそれぞれ配合し、得られた合剤を圧縮成形することにより正極ペレットを作製した。
【００３９】
また、負極活物質として３０００℃で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維粉末を用い、これにバインダーとして負極全体に対し６重量％の割合となるようにポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を配合し、得られた合剤を圧縮成形することにより負極ペレットを作製した。
【００４０】
一方、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩（ＭＥＩ・ＢＦ4 ）に、溶融塩含有非水電解質中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＢＦ4 を添加し、さらにエチレンカーボネート（ＥＣ）を１体積％添加することにより、常温型溶融塩含有非水電解質を調製した。
【００４１】
この常温溶融塩含有非水電解質をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータ、前記正極ペレット、前記負極ペレット及び正極集電体としてのアルミニウム製ホイルを用いて前述した図１に示す構造を有し、直径が２０ｍｍで、高さが３．２ｍｍのコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００４２】
（例２）
ＭＥＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 に、溶融塩含有非水電解質中のリチウムイオン含有量が１ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を添加し、さらにＥＣを１体積％添加することにより常温溶融塩含有非水電解質を調製した。
【００４３】
この常温溶融塩含有非水電解質をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００４４】
（例３）
ＥＣの代わりにジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を１体積％添加すること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００４５】
（例４）
負極活物質としてＳｎ2 ＢＰＯ6 及び黒鉛が４：１の割合で混合されたものを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００４６】
（例５）
常温溶融塩含有非水電解質中のＥＣの含有量を２０体積％にすること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００４７】
（例６）
ＭＥＩ・Ｃ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 に、溶融塩含有非水電解質中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 を添加し、さらにＥＣを２５体積％添加することにより常温溶融塩含有非水電解質を調製した。
【００４８】
この常温溶融塩含有非水電解質をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００４９】
（例７）
ＭＥＩ・ＢＦ4 に、溶融塩含有非水電解質中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＢＦ4 を混合した。得られた混合物に炭酸ガスを３０℃、１．５気圧で通気し、飽和させることにより炭酸イオンを含有した常温型溶融塩含有非水電解質を調製した。
【００５０】
この常温溶融塩含有非水電解質をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００５１】
（例８）
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）の混合溶媒（体積比１：１）にＬｉＢＦ4 を１ｍｏｌ／ｌ溶解させて非水電解液を調製した。
【００５２】
この非水電解液をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００５３】
（例９）
ＭＥＩ・ＢＦ4 に、溶融塩含有非水電解質中のリチウムイオン含有量が０．５ｍｏｌ／ｋｇになるようにＬｉＢＦ4 を添加することにより、常温型溶融塩含有非水電解質を調製した。
【００５４】
この常温溶融塩含有非水電解質をセパレータとしてのポリエチレン製多孔質フィルムに含浸させた。このセパレータを用いること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００５５】
（例１０）
常温溶融塩含有非水電解質中のＥＣの含有量を５０体積％にすること以外は、例１と同様なコイン型非水電解質二次電池を製造した。
【００５６】
得られた例１〜１０の二次電池について、４ｍＡ／ｃｍ2 の定電流密度で、４．２Ｖ〜２．５Ｖの範囲にて６０℃で充放電サイクル試験を行い、１サイクル目の放電容量及びサイクル寿命（容量が初期容量の８０％以下となったサイクル数）を測定し、その結果を下記表１に示す。なお、試験は全て充電から始めた。
【００５７】
また、各二次電池に前述した条件で初充放電を施し、基準容量の確認を行った。次いで、前述した条件で充電した後、１００℃で３０日間保管した際の容量維持率（基準容量に対する）を算出し、その結果を下記表１に示す。
【００５８】
【表１】
0003774315.tif 000004
【００５９】
環状もしくは鎖状のカーボネートを含む常温型溶融塩か、炭酸イオンを含む常温型溶融塩を非水電解質として備えた例１〜７の二次電池は、例８〜１０の二次電池に比べて初期容量、サイクル寿命及び高温環境下での容量維持率に優れることがわかる。
【００６０】
これに対し、非水電解液を備えた例８の二次電池及びカーボネート類及び炭酸ガスが無添加の常温型溶融塩を備えた例９の二次電池は、サイクル寿命及び高温環境下での容量維持率が例１〜７に比べて低いことがわかる。また、５０体積％の環状カーボネートを含有した常温型溶融塩を備えた例１０の二次電池は、初期容量、及び高温環境下での容量維持率のいずれもが例１〜７に比べて低いことがわかる。
【００６１】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、熱安定性が高く、かつ高容量、長寿命で、高電圧を有する非水電解質二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる非水電解質二次電池の一例（コイン型非水電解質二次電池）を示す部分切欠側面図。
【符号の説明】
１…正極容器、
２…正極集電体、
３…正極ペレット、
４…セパレータ
５…負極ペレット、
６…負極封口板、
７…絶縁ガスケット。
【図１】
0003774315.tif 000005