(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分率が９８％以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以下、かつプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０６％以上０．２％以下、（Ｃ）重量平均分子量が１００００〜１００００００、（Ｄ）融点が１６０℃以上であることを特徴とするプロピレン系重合体。
【請求項２】
請求項１に記載のプロピレン系重合体を製造する方法であって、成分（１）：下記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物、成分（２）：アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物を活性化するイオン化合物又はルイス酸、及び珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物又は無機珪酸塩から選ばれる助触媒を必須成分とする重合触媒により重合することを特徴とする、プロピレン系重合体を製造する方法。
【化１】
0003845187.tif 000013

［式中において、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムから選ばれる金属であり、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示し（ただし、Ｒが同一のインデニル基上に複数存在するときは、それらはそのω−端で相互に結合して該インデニル基の一部と共に環を形成してもよい）、ａはそれぞれ独立して、０以上３以下の整数を示す。Ｑは炭素数１〜３０の２価の炭化水素残基またはケイ素もしくはゲルマニウムを含む炭化水素残基を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の１価の炭化水素残基、または窒素、酸素、ケイ素もしくはリンを含む炭化水素残基を示す。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアイソタクチックトリアッド分率が極めて高く、特定量の２，１−挿入に基づく位置不規則単位及び１，３−挿入に基づく位置不規則単位を有し、特定の重量平均分子量を有する新規なプロピレン系重合体に存する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレン系重合体は、剛性、耐熱性、成形性、透明性、耐薬品性に優れるという特徴が注目され、各種工業用部品材料、容器、フィルムおよび繊維等の種々の用途に広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のプロピレン系重合体は、用途によっては透明性、耐衝撃強度などが必ずしも十分ではなかった。このため、剛性、耐熱性、成形性および耐薬品性に優れるばかりでなく、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピレン系重合体の出現が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、プロピレン系重合体においてアイソタクチックトリアッド分率を高くし、特定量の２，１−挿入に基づく位置不規則単位及び１，３−挿入に基づく位置不規則単位を有し且つ特定の重量平均分子量の新規なプロピレン系重合体が剛性、耐熱性、成形性、光沢に優れるにもかかわらず、高い透明性や耐衝撃強度を有するということを見出し完成されたものである。
【０００５】
本発明のプロピレン系重合体は、（Ａ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分率が９８％以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以下、かつプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０６％以上、（Ｃ）重量平均分子量Ｍｗが１００００〜１００００００、及び（Ｄ）融点が１６０℃以上であるプロピレン系重合体である。以下に詳細に説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
＜プロピレン系重合体＞
本発明によるプロピレン系重合体は、先ず、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分率（即ち、ポリマー連鎖中の任意のプロピレンモノマー単位３連鎖のうち、各プロピレン単位が頭−尾で結合し、かつプロピレン単位中のメチル分岐の方向が同一であるプロピレン単位３連鎖の割合）が９８％以上、好ましくは９９％以上のものである。なお、アイソタクチックトリアッド分率を以下、ｍｍ分率と記すことがある。
【０００７】
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、例えば下記の方法により測定できる。13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは１０ｍｍΦＮＭＲ用測定用サンプル管の中で１００〜５００ｍｇの試料をｏ−ジクロロベンゼン約２．０ｍｌにロック溶媒である重水素化ベンゼン約０．５ｍｌを加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１３０℃でプロトン完全デカップリング法で測定する。測定条件は、フリップアングル６０°、繰り返し５秒で行う。
【０００８】
ケミカルシフトは、頭−尾結合し、メチル基の分岐の方向が同一であるプロピレン単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１．８ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とする。この基準では、ＰＰＰ［ｍｍ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは２１．３〜２２．２ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ［ｍｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは２０．５〜２１．３ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ［ｒｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは１９．７〜２０．５ｐｐｍの範囲に現れる。
ここで、ＰＰＰ［ｍｍ］、ＰＰＰ［ｍｒ］、ＰＰＰ［ｒｒ］はそれぞれ下記のように示される。
【０００９】
【化１】
0003845187.tif 000002
【００１０】
さらに、本発明のプロピレン重合体はプロピレンの２，１−挿入および１，３−挿入に基づく位置不規則単位を含む下記構造（Ｉ）および（II）を特定量含有するものである。
【００１１】
【化２】
0003845187.tif 000003
【００１２】
このような部分構造は、一般的にプロピレン系重合体の重合時に発生する位置不規則性が原因と考えられている。この重合体におけるプロピレンモノマーにおいては、この多くがメチレン側が触媒中心金属側と結合する１，２−挿入であるが、場合により２，１−挿入あるいは１，３−挿入しているものがある。２，１−挿入で重合されたモノマーは、ポリマー鎖中において構造（Ｉ）で表される位置不規則単位を形成する。また、１，３−挿入で重合されたモノマーはポリマー鎖中において構造（II）で表される位置不規則単位を形成する。
本発明のプロピレン系重合体の全ポリマー連鎖中のｍｍ分率は以下に示す式で表される。ところで、構造（II）では１，３−挿入の結果、メチル基が１個相当分消失している。
【００１３】
【数１】
0003845187.tif 000004
【００１４】
［数１］において、ΣＩＣＨ3 は全メチル基（１９〜２２ｐｐｍ）の面積を示す。また、Ａ▲１▼、Ａ▲２▼、Ａ▲３▼、Ａ▲４▼、Ａ▲５▼、Ａ▲６▼、Ａ▲７▼、Ａ▲８▼およびＡ▲９▼は、それぞれ４２．３ｐｐｍ、３５．９ｐｐｍ、３８．６ｐｐｍ、３０．６ｐｐｍ、３６．０ｐｐｍ、３１．５ｐｐｍ、３１．０ｐｐｍ、３７．２ｐｐｍ、２７．４ｐｐｍの面積であり、部分構造（Ｉ）および（II）中で示した炭素の存在比を示す。
また、全プロピレン挿入に対する２，１−挿入したプロピレンの割合、１，３−挿入したプロピレンの割合は下記の式で計算できる。
【００１５】
【数２】
0003845187.tif 000005
【００１６】
本発明のプロピレン系重合体は、13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中の２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以下である。また、本発明のプロピレン系重合体は、プロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０６％以上である。但し、通常はプロピレン系重合体の耐熱性を考慮して０．０６〜１．００％、好ましくは０．０６〜０．５％、さらに好ましくは０．０６〜０．２％の範囲である。
【００１７】
本発明のプロピレン系重合体の重量平均分子量は１００００〜１００００００であり、好ましくは５００００〜８０００００、特に１０００００〜８０００００である。重量平均分子量の測定方法は例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー等で行える。又、本発明のプロピレン系重合体は融点が１６０℃以上であり、この測定には例えばＤＳＣ等が用いられる。
【００１８】
本発明のプロピレン系重合体は、プロピレンのホモポリマーでもよいし、又プロピレン挿入形態に関する条件（Ａ）および（Ｂ）を充足し、少量のプロピレン以外のα−オレフィン（エチレンを含む）を、例えばプロピレンに対して６．０％までの量を共重合させた、α−オレフィン共重合体であってもよい。
【００１９】
＜プロピレン系重合体の製造＞
本発明によるプロピレン系重合体を製造する方法は、上述の物性を満足するプロピレン単独重合体や共重合体を与えるものであれば特に限定されない。その中でも、本発明の重合体を製造するのに好適な触媒系はメタロセン系触媒であり、用いる触媒系として例えば、必須成分▲１▼：少なくとも１種のメタロセン化合物、必須成分▲２▼：［▲２▼−１］アルミニウムオキシ化合物、［▲２▼−２］成分▲１▼と反応して成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物またはルイス酸、及び任意成分▲３▼：微粒子担体を含む触媒系（１）や、少なくとも１種のメタロセン化合物、必須成分▲４▼：珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物または無機珪酸塩、及び任意成分▲５▼：有機アルミニウム化合物を含む触媒系（２）が挙げられる。
【００２０】
成分▲１▼
本発明によるプロピレン重合体を製造するのに好ましいオレフィン重合触媒を形成する成分▲１▼：メタロセン化合物である遷移金属化合物の一例を挙げると、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
【化３】
0003845187.tif 000006
【００２２】
Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムから選ばれる金属であるが、好ましくはジルコニウムまたはハフニウムである。
Ｒはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示す（ただし、Ｒが同一のインデニル基上に複数存在するときは、それらはそのω−端で相互に結合して該インデニル基の一部と共に環を形成してもよい）。ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また炭化水素基の具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基、ブテニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。これらのうちメチル基、エチル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基等が好ましい。
【００２３】
また、Ｒが複数存在するときに、それらが、具体的には２個（またはその整数倍）がそれぞれのω−端で相互に結合してもよい。そのようなω−端で結合した２つのＲからなる２価の基の具体例としては例えば、エチレン、トリメチレン、１−メチルテトラメチレン、２−メチルテトラメチレン、１，２−ジメチルテトラメチレン、１−トリメチルシリルテトラメチレン、２−トリメチルシリルテトラメチレン、１，３−ブタジエン−１，４−ジイル、１，３−ペンタジエン−１，５−ジイル、２−メチル−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル、１−フェニル−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル、２−フェニル−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル等が挙げられる。
【００２４】
ａはそれぞれ独立して、０以上３以下の整数を示す。０以上２以下の整数であることが好ましい。置換位置は任意であるが、五員環上の１位、１’位、２位、２’位、３位、３’位、あるいはこれらの任意の組み合わせであることが好ましい。
Ｑは炭素数１〜３０の２価の炭化水素残基またはケイ素もしくはゲルマニウムを含む炭化水素残基を示す。具体例としては、メチレン、ジメチルメチレン、エチレン、テトラメチルエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ジメチルシリレン、（メチル）（フェニル）シリレン、ジフェニルシリレン、テトラメチルジシリレン、ヘキサメチルトリシリレン、ジメチルゲルミレン等が挙げられる。これらのうち、ジメチルシリレン、（メチル）（フェニル）シリレン、ジフェニルシリレン、ジメチルゲルミレン等が好ましい。
【００２５】
ＸおよびＹはそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の１価の炭化水素残基、または窒素、酸素、ケイ素もしくはリンを含む炭化水素残基を示す。ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭素数１〜２０の１価の炭化水素残基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基、ブテニル基等が挙げられる。含酸素炭化水素基の酸素原子はアルコキシ結合、エーテル結合、ケトン結合およびエステル結合のいずれであってもよく、その数は１個でも複数個でもよいが、好ましいものは酸素原子を１個有するもの、特にアルコキシ結合のものの、アルコキシ基である。含窒素炭化水素基の窒素原子はアミノ結合、ニトリル結合等のいずれでもよく、窒素原子の数は１個でも複数個でもよいが、好ましいものは窒素原子を１個有するもの、特にアミノ結合のものの、アルキルアミノ基である。含ケイ素炭化水素基のケイ素は、１個でも複数個でもよいが、好ましいものはケイ素原子を１個有するもの、特にアルキルシリル基である。含ケイ素含酸素炭化水素基のケイ素および酸素原子は１個でも複数個でもよいが、好ましいものはケイ素原子および酸素原子を各１個有するもの、特にアルキルシロキシ基である。含リン炭化水素基のリンは１個でも複数個でもよいが、好ましいものは、リン原子１個を有するもの、特にアルキルホスフィド基である。
本発明のプロピレン系重合体の製造に用いられるメタロセン化合物である上記遷移金属化合物の例として、一般式〔Ｉ〕においては以下のものが挙げられる。
【００２６】
0003845187.tif 000007
0003845187.tif 000008
0003845187.tif 000009
【００２７】
これらの遷移金属化合物は、光学異性体を有することがあるが、本発明のプロピレン系重合体を製造する際にはラセミ型を使用することが好ましい。
【００２８】
成分▲２▼
成分▲２▼は、［▲２▼−１］としてアルミニウムオキシ化合物や、［▲２▼−２］として成分▲１▼と反応して成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物またはルイス酸が挙げられる。
ここで、ルイス酸のあるものは、「成分▲１▼と反応して成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物」として捉えることもできるので、［▲２▼−１］では「ルイス酸」と、「成分▲１▼と反応して成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物」の両者に属する化合物も存在する。
アルミニウムオキシ化合物としては、具体的には下記の一般式〔II〕、〔III 〕または〔IV〕で示される化合物が挙げられる。
【００２９】
【化４】
0003845187.tif 000010
【００３０】
上述の各一般式中、Ｒ1 は水素原子または炭化水素残基を示し、好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また複数あるＲ1 は各々、同一でも異なってもよい。ｐは０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。
一般式〔II〕および〔III 〕の化合物は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であり、一種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミニウムと水との反応により得られる。具体的には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等が挙げられる。これらの中では、メチルアルモキサンおよびメチルイソブチルアルモキサンが好ましい。
【００３１】
これらのアルモキサンは、各群内および各群間で複数種併用してもよい。又、アルモキサンは公知の方法により調製すればよく、その方法として例えば以下の様な方法が例示できる。
（ａ）  トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方法。
（ｂ）  トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物と反応させる方法。
（ｃ）  トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含浸させた水分とを反応させる方法。
（ｄ）  トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エ−テル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方法。
（ｅ）  トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウムと水和物、と加熱反応させる方法。
（ｆ）  シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチルアルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウムで追加処理する方法。
（ｇ）  メチルアルモキサンおよびイソブチルアルモキサンを公知の方法で合成し、これら二成分を所定量混合し、加熱反応させる方法。
（ｈ）  ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒に硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４０〜４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反応させる方法。
【００３２】
反応に使用する水の量は、トリメチルアルミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５である。上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状または環状の有機アルミニウムの重合体である。
一般式〔IV〕であらわされる化合物は、一種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミニウムと、下記一般式（Ｖ）であらわされるアルキルボロン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応により得られる。一般式（Ｖ）中、Ｒ2 は炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭化水素基を示す。
【００３３】
【化５】
0003845187.tif 000011
【００３４】
具体的には以下のような反応生成物が例示できる。
（ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１の反応物
（ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応物
（ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物
（ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：１反応物
（ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：１反応物
また、成分▲１▼と反応して成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物としては、一般式〔VI〕であらわされる化合物が挙げられる。
【００３５】
【化６】
〔Ｋ〕e+〔Ｚ〕e-                                〔VI〕
【００３６】
一般式〔VI〕中、Ｋはイオン性のカチオン成分であって、例えばカルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げられる。また、それ自身が還元されやすい金属の陽イオンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。上記のカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピリリウム、および銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等が挙げられる。
【００３７】
上記の一般式〔VI〕におけるＺはイオン性のアニオン成分であり、成分▲１▼が変換されたカチオン種に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）である。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられ、具体的には以下の化合物が挙げられる。
【００３８】
（ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等
（ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム等
（ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，５‐トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリウム等
（ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）リン等
（ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ヒ素等
（ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチモン等
（ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカボレート、デカクロロデカボレート等
【００３９】
また、ルイス酸、特に成分▲１▼をカチオン変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化合物、金属ハロゲン化合物、固体酸、あるいはイオン交換性層状珪酸塩等が挙げられ、その具体例としては次の化合物が挙げられる。
（ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３，５‐ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物
（ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の金属ハロゲン化合物
（ｃ）シリカ‐アルミナ、アルミナ等の固体酸
【００４０】
成分▲３▼
任意成分▲３▼としての微粒子担体は、無機または有機の化合物から成り、通常５μから５ｍｍ、好ましくは１０μ〜２ｍｍの粒径を有する顆粒状ないしは微粒子状の担体である。
上記の無機担体としては、例えば、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2 、Ｂ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、等の酸化物、ＳｉＯ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 −Ｃｒ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＭｇＯ等の複合酸化物等が挙げられる。
【００４１】
上記の有機担体としては、例えば、エチレン、プロピレン１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素の（共）重合体等から成る多孔質ポリマーの微粒子担体が挙げられる。これらの比表面積は２０〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ2 ／ｇであり、細孔容積は０．１ｃｍ2 ／ｇ以上、好ましくは０．３ｃｍ2 ／ｇ、さらに好ましくは０．８ｃｍ2 ／ｇ以上である。
【００４２】
触媒系（１）は、微粒子担体以外の任意成分として、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノール等の活性水素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電子供与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシアルミニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリ低級アルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド等のハロゲン含有アルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド等のアルキルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウムブトキシド等のアルコキシ含有アルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のアリールオキシ含有アルキルアルミニウム等を用いてもよい。
【００４３】
触媒系（１）において、アルミニウムオキシ化合物や、成分▲１▼と反応して成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物またはルイス酸は、成分▲２▼としてそれぞれ単独に使用される他、これら３成分を適宜組み合わせて使用してもよい。また、上記の低級アルキルアルミニウム、ハロゲン含有アルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムヒドリド、アルコキシ含有アルキルアルミニウム、アリールオキシ含有アルキルアルミニウムの１種または２種以上は任意成分ではあるが、これらはアルミニウムオキシ化合物や成分▲１▼をカチオン変換可能なイオン性化合物またはルイス酸と併用して触媒系（１）とすることが好ましい。
【００４４】
触媒系（１）における各成分の取扱いは、重合槽の内外において、重合させるべきモノマーの存在下あるいは非存在下、成分▲１▼および成分▲２▼を接触させることにより調製することができる。すなわち、成分▲１▼および成分▲２▼と必要に応じて成分▲３▼等を重合槽に別々に導入してもよいし、成分▲１▼および成分▲２▼を予め接触させた後に重合槽に導入してもよい。また、成分▲１▼および成分▲２▼の混合物を成分▲３▼に含浸させた後に重合槽に導入してもよい。
【００４５】
各成分の接触は、窒素等の不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、−２０℃から溶媒の沸点の間で行い、特に０℃から溶媒の沸点の間で行うのが好ましい。この様にして調製された触媒は、調製後に洗浄せずプロピレン等の重合に用いてもよく、また洗浄した後に用いてもよい。更には、調製後に必要に応じて新たな成分を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
また、成分▲１▼、成分▲２▼および成分▲３▼を予め接触させる際、重合させるべきモノマーを存在させてα−オレフィンの一部を重合させる、いわゆる予備重合を行ってもよい。すなわち、重合前に、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンを予備的に重合し、必要に応じて洗浄した予備重合生成物を触媒として用いることもできる。
【００４７】
この予備的な重合は不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体触媒１ｇあたり、０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生成するように行うことが望ましい。
成分▲１▼および成分▲２▼の使用量は任意である。例えば溶媒重合の場合、成分▲１▼の使用量は遷移金属原子として１０-7〜１０2 ミリモル／リットル、さらには１０-4〜１ミリモル／リットルの範囲内が好ましい。アルミニウムオキシ化合物の場合Ａｌ／遷移金属のモル比は通常１０〜１０００００、好ましくは１００〜２００００、更に好ましくは１００〜１００００の範囲である。一方、成分▲２▼としてイオン性化合物あるいはルイス酸を用いた場合は、遷移金属に対するこれらのモル比は通常０．１〜１０００、好ましくは０．５〜１００、さらに好ましくは１〜５０の範囲である。
【００４８】
次に触媒系（２）について説明する。この触媒系は上述の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種のメタロセン化合物と、必須成分▲４▼：珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物または無機珪酸塩と、任意成分▲５▼：有機アルミニウム化合物を含む。
【００４９】
成分▲４▼：イオン交換性の層状化合物、あるいは無機珪酸塩
イオン交換性層状化合物としては、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2 型、ＣｄＩ2 型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物が挙げられ、その具体例としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ（ＮＨ4 ＰＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ等の多価金属の結晶性酸性塩があげられる。
【００５０】
上記のイオン性交換性層状化合物は、必要に応じて塩類処理および／または酸処理を行ってからプロピレンの重合に用いてもよい。塩類処理も酸処理も施されていない状態の、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能である。
【００５１】
無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱物、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。これらは、合成品を使用してもよいし、天然に産出する鉱物を使用してもよい。これらの具体例としては、アロフェン等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成していてもよい。また、人工合成物としては、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙げられる。
【００５２】
無機珪酸塩としては、デイッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロサイト、ハロサイト等のハロサイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライトが好ましく、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライトが更に好ましい。これらは特に処理を行うことなくそのまま使用してもよいし、ボールミル、ふるいわけ、等の処理を行った後に使用してもよい。また単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。
【００５３】
イオン交換性層状化合物および無機珪酸塩は、塩類処理および／または酸処理によって、固体の酸強度を変えることができる。また塩類処理は、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成することにより、表面積や層間距離を変えることができる。即ち、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質を得ることができる。
【００５４】
上記の前処理を行っていない化合物において含有される交換可能な金属の陽イオンの４０％以上、好ましくは６０％以上を次に示す塩類および／または酸より解離した陽イオンとイオン交換することが好ましい。
上記のイオン交換に使用する塩類は、１〜１４族原子からなる群より選ばれた原子の陽イオンを含有する化合物であり、好ましくは１〜１４族原子の陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸および有機酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合物であり、更に好ましくは２〜１４族原子の陽イオンと、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ4 、ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＣＯ3 、Ｃ2 Ｏ4 、ＣｌＯ4 、ＯＯＣＣＨ3 、ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 、ＯＣｌ2 、Ｏ（ＮＯ3 ）2 、Ｏ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｏ（ＳＯ4 ）、ＯＨ、Ｏ2 Ｃｌ2 、ＯＣｌ3 、ＯＯＣＨ、ＯＯＣＣＨ2 ＣＨ3 からなる群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合物である。また、これら塩類は２種以上を併用してもよい。
【００５５】
上記のイオン交換に使用する酸は、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択され、２種以上を併用してもよい。塩類処理と酸処理を組み合わせる方法としては、塩類処理を行った後に酸処理を行う方法、酸処理を行った後に塩類処理を行う方法、塩類処理と酸処理を同時に行う方法及びこれらを組合せる方法がある。好ましくは塩類処理を行なった後に、塩類処理と酸処理を同時に行なう。なお、酸処理は表面の不純物を取り除く他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｌｉ等の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。
【００５６】
塩類および酸による処理条件は任意であるが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３０重量％、処理温度は室温〜使用溶媒の沸点、処理時間は５分〜２４時間であり、被処理化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類および酸は一般的には水溶液として用いる。
上記の塩類処理および／または酸処理を行う場合、処理前、処理中、処理後に粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理や有機物処理等の他の化学処理を併用してもよい。このようにして得られる成分▲４▼としては、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好ましい。斯かる成分▲４▼は通常、吸着水および層間水をが含まれむ。ここで、吸着水とは、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物または無機珪酸塩の表面あるいは結晶破面に吸着された水で、層間水は結晶の層間に存在する水である。
【００５７】
本発明において成分▲４▼は、上記のような吸着水および層間水を除去してから用いることが好ましい。脱水方法は任意であるが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶媒との共沸脱水等の方法が使用される。加熱温度は、吸着水及び層間水が残存しない様な温度範囲とされ、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上とされるが、構造破壊を生じるような高温条件は好ましくない。加熱時間は０．５時間以上、好ましくは１時間以上である。その際、脱水乾燥した後の成分▲４▼の水分含有量は、温度２００℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した場合の水分含有量を０重量％としたとき、３重量％以下であることが好ましい。本発明においては、脱水されて水分含有率が３重量％以下に調整された成分▲４▼を用いる場合は、必須成分▲１▼および後述する任意成分▲５▼と接触する際にも、同様の水分含有率を保つように取り扱われることが重要である。
【００５８】
成分▲５▼
任意成分▲５▼としての、有機アルミニウム化合物の一例は、次の一般式（VII)で表される。
【００５９】
【化７】
ＡｌＲa Ｐ3-a               （VII ）
【００６０】
一般式（VII)中、Ｒは炭素数１から２０の炭化水素基、Ｐは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基を示し、ａは０＜ａ≦３である。一般式（VII)で表される有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの中ではトリアルキルアルミニウムが好ましい。また触媒系（２）においては、成分▲５▼としてメチルアルミノキサン等のアルミノキサン類等を用いてもよい。
【００６１】
触媒系（２）は、触媒系（１）の場合と同様の方法で調製することが出来る。この際、必須成分▲１▼および成分▲４▼と任意成分▲５▼の接触方法は任意であるが、次のような方法を例示することができる。
ａ）成分▲１▼と成分▲４▼を接触させる。
ｂ）成分▲１▼と成分▲４▼を接触させた後に成分▲５▼を添加する。
ｃ）成分▲１▼と成分▲５▼を接触させた後に成分▲４▼を添加する。
ｄ）成分▲４▼と成分▲５▼を接触させた後に成分▲１▼を添加する。
そのほか、三成分を同時に接触させてもよい。
【００６２】
上記の各成分の接触に際に、触媒系（１）の任意成分▲３▼を共存させてもよく、上記の各成分の接触の後に微粒子担体と接触させてもよい。
上記の各成分の使用量は、成分▲４▼１ｇあたり成分▲１▼は、通常０．０００１〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌであり、成分▲５▼は０．０１〜１００００ｍｍｏｌ、好ましくは０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、成分▲１▼中の遷移金属と成分▲５▼中のアルミニウムの原子比は、通常１：０．０１〜１００００００、好ましくは１：０．１〜１０００００である。このようにして調製された触媒は、調製後に洗浄せずに使用してもよく、また洗浄した後に用いてもよい。さらに必要に応じて新たに成分▲５▼を用いてもよく、この際用いる成分▲５▼の量は、成分▲１▼中の遷移金属に対する成分▲５▼中のアルミニウムの原子比で１：０〜１００００であることが好ましい。
【００６３】
触媒系（２）においても同（１）と同様に重合に用いる前に、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンを予備的に重合し、必要に応じて洗浄したものを触媒として用いてもよい。
この予備的な重合は不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体触媒１ｇあたり、０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生成するように行うことが望ましい。
【００６４】
本発明のプロピレン系重合体の製造方法は、基本的には前述の触媒系とα−オレフィンとを接触させて重合または共重合を行えばよいう。触媒系（１）または（２）は、溶媒を使用する溶媒重合に適用される他、実質的に溶媒を使用しない液相無溶媒重合、気相重合、溶融重合にも適用される。また、重合方式は、連続重合および回分式重合のいずれであってもよい。溶媒重合における溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の不活性な飽和脂肪酸または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物が使用される。重合温度は、通常−７８〜２５０℃、好ましくは−２０〜１００℃である。本発明のプロピレン系重合体が得られる限りにおいては重合法は任意であるが、一般的にメタロセン系触媒を用いる場合は、３０℃以下の低温で重合する。反応系のオレフィン圧は特に制限はないが、好ましくは常圧から２０００kgｆ／cm2 Ｇ、更に好ましくは常圧から５０kgｆ／cm2 Ｇの範囲とされる。また分子量の調節は、例えば、温度や圧力の調節や反応系への水素の導入など公知の手段により行うことができる。
【００６５】
【実施例】
以下に、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例においては、触媒合成工程および重合工程は全て精製窒素雰囲気下で行い、溶媒は、ＭＳ−４Ａで脱水した後に精製窒素でバブリングして脱気したものを使用した。
（１）ＭＦＲの測定：
ポリマー６ｇに熱安定剤（２，６−ターシャリーブチルヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）のアセトン溶液（０．６重量％）６ｇを添加した。次いで上記ポリマーを乾燥した後、メルトインデクサー（２３０℃）に充填し、２．１６Ｋｇ荷重の条件下に５分間放置した。その後、ポリマーの押し出し量を測定し、１０分間当たりの量に換算し、ＭＦＲの値とした。
【００６６】
（２）分子量分布の測定：
ＧＰＣにより得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）（何れもポリエチレン換算値）の比（Ｑ値）により決定した。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓ社製「１５０ＣＶ型」を使用した。溶媒はオルトジクロロベンゼンを使用し、測定温度は１３５℃とした。
（３）融点の測定：
ＤＳＣ（デュポン社製「ＴＡ２０００型」）を使用し、１０℃／分で２０〜２００℃までの昇降温を１回行った後の２回目の昇温時のピーク測定により求めた。
【００６７】
（４）オルゼン曲げ弾性率測定
試験片幅Ｗ＝１．５０ｃｍ、支点間距離Ｓ＝３．０ｃｍ、曲げ変形角度Φ＝０．１７４５、モーメントＭ＝６ｋｇ・ｃｍの条件で、厚み（ｄ）約０．２ｃｍのサンプルの指示値ｎを測定し、以下の計算式よりオルゼン曲げ弾性率Ｅを算出し、５点のサンプルの平均値をとった。
【００６８】
【数３】
0003845187.tif 000012
【００６９】
（５）熱変形温度測定
４．６Ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇ、アニールなしの条件で測定した。
＜実施例１＞
内容積１リットルの攪拌式オートクレーブ内を窒素で置換した後、ヘキサン３００ｍｌを導入し、０℃に冷却後、東ソー・アクゾ社製メチルアルモキサン２．０４ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を加えた。さらにプロピレン３００ｍｌを導入し、内温が０℃で、触媒フィーダー内に別途導入してあったｒａｃ−ジメチルシリレンビス［４−｛１−（４−メチルフェニル）−３−メチルインデニル｝］ジルコニウムジクロリド０．６３ｍｇとメチルアルモキサン１．０２ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）およびヘキサン１０ｍｌを窒素でオートクレーブ内に圧送し重合を開始した。オートクレーブ内の温度を０℃に保ちながら、２時間重合を行った。プロピレンをパージ後、ポリマーを窒素雰囲気下２リットルのフラスコに移し、ヘキサン６００ｍｌ、メタノール６００ｍｌ、濃塩酸１０ｍｌと共に５０℃で１時間攪拌した。冷却後、内容物を濾過し、固形分をメタノール４００ｍｌで３回、アセトン４００ｍｌで１回洗浄後、減圧乾燥することにより、プロピレン重合体１４．２ｇを得た。
【００７０】
このポリマーの分析値は、アイソタクチックトリアッド分率が９９．３％、２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１５％、ＤＳＣによる融点が１６４．８℃、ＧＰＣによる重量平均分子量は４６００００、Ｑ値は２．７であった。
【００７１】
＜実施例２＞
内容積２リットルの攪拌式オートクレーブ内を窒素で置換後、トリイソブチルアルミニウム（東ソー・アクゾ社製）のトルエン希釈液０．３ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）、およびジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン希釈液２．４μｍｍｏｌ（Ｂ原子換算）を導入した。一方、破裂板付き触媒フィーダーにｒａｃ−ジメチルシリレンビス［４−｛１−（４−メチルフェニル）−３−メチルインデニル｝］ジルコニウムジクロリド１．２μｍｍｏｌをトルエンで希釈して導入した。オートクレーブにプロピレン１５００ｍｌを導入し、１７℃で破裂板をカットし、重合を開始した。１１〜１５℃の範囲で３時間重合を行い、エタノール２０ｍｌを導入し重合を停止した。プロピレンをパージ後、ポリマーを２Ｌ容フラスコに移し、ヘキサン４００ｍｌ、メタノール６００ｍｌ、濃塩酸１０ｍｌと共に５０℃で３．５時間攪拌した。冷却後、内容物を濾過し、固形分をメタノール６００ｍｌで３回、アセトン５００ｍｌで１回洗浄後、減圧乾燥することにより、プロピレン重合体６５ｇを得た。
【００７２】
このポリマーの分析値は、アイソタクチックトリアッド分率が９８．５％、２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１４％、ＤＳＣによる融点が１６２．４℃、ＧＰＣによる重量平均分子量は２３００００、Ｑ値は１．９、ＭＦＲは５．６であった。
【００７３】
＜実施例３＞
実施例２で得られたプロピレン重合体にリン系の酸化防止剤：イルガフォス１６８（０．１部）、フェノール系の酸化防止剤：イルガノックス１０１０（０．１部）（いずれもチバガイギー社製）、ステアリン酸カルシウム（０．０５部）を加え、ラボプラストミルで２００℃、３分間の条件で混練し、さらに２３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件でプレスした。プレスした重合体を裁断した後、オルゼン曲げ弾性率測定を行ったところ、１２７００ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００７４】
＜実施例４＞
実施例３と同様に混練し、プレスした重合体を用いて熱変形温度を測定したところ１１９．６℃であった。
＜比較例１＞
ポリマー分析値が、アイソタクチックトリアッド分率が９２．５％、２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０３％以下、ＤＳＣによる融点が１５８．６℃、ＧＰＣによる重量平均分子量は３４００００、Ｑ値は５．５、ＭＦＲは４．４であった三塩化チタン系触媒で生成したプロピレン重合体を実施例３と同様にオルゼン曲げ弾性率を測定したところ１０１００でｋｇ／ｃｍ2 あった。また熱変形温度は１０７．６℃であった。
【００７５】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、アイソタクチックトリアッド分率が高く、特定量の２，１−挿入に基づく位置不規則単位と１，３−挿入に基づく位置不規則単位を有する新規なプロピレン重合体が提供され、斯かる特徴を有するプロピレン重合体は剛性、耐熱性、成形性、光沢に優れるにもかかわらず、高い透明性や耐衝撃強度を有する。