(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に溶解しないがアルカリに溶解するモル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルをアルカリ水溶液に溶解後、台板上にキャストし、これを凝固させ、洗浄して得られる、低置換度セルロースエーテル及び水を含有するゲル状シートであって、上記水分含量が、全重量中の５０重量％以上であるゲル状シート。
【請求項２】
美容保湿シートとして用いることを特徴とする請求項１に記載のゲル状シート。
【請求項３】
さらに保湿剤を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のゲル状シート。
【請求項４】
水に溶解しないがアルカリに溶解するモル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルをアルカリ水溶液に溶解後、台板上にキャストし、これを凝固させ、洗浄する、低置換度セルロースエーテル及び水を含有するゲル状シートの製造方法であって、上記水分含量が、全重量中の５０重量％以上であるゲル状シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品、医薬品、その他の用途に使用されるゲル状シート及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、寒天等を主成分とするゲル状シートが知られている。このものは、ゲル形成成分としての寒天が水中で網目構造を形成し、保水等の目的で使用されている。しかしながら、寒天から作られたゲル状シートは、強度的に不足である。
また、アクリル系ポリマーのゲルでは、残留するモノマーの毒性が懸念され、他のものにおいては架橋剤が必要とされ製造に手間がかかるといった問題点があった。
【０００３】
一方、顔や手、その他の肌に適用する美容保湿シートは、保水剤とそれを担持させる高分子を配合させたものや保水剤を含む成分をシート上に塗布して使用するものが多い。例えば、特開平９−２３８７３８号公報では、繊維シートにヒアルロン酸やコラーゲン等の保湿剤を担持させる保湿美容シートが開示されている。また、特開平６−４８９１７号公報にはキトサンと媒質ペーストからなる美容パックが、特表２００１−５０２６７８号公報にはカチオン性バイオポリマーを架橋させたコラーゲン不含の保湿マスクが開示されている。
これらは、主に紙性のシート状に保水剤を含浸させて用いるものが一般的であるが、水分の保持力が十分でなく、また紙性のシートによる違和感が生じている。また、ゲル状の高分子についても、架橋剤を使用する等製造に手間がかかる欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、水分含量が高く、強度が大きい、生体にとって有害性のない高分子からなるゲル状シート、皮膚に対して感触のよい美容保水シート及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、モル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルを用いれば上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、モル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテル及び水を含有することを特徴とするゲル状シート及び美容保湿シートを提供する。また、本発明は、水に溶解しないがアルカリに溶解するモル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルをアルカリ水溶液に溶解後、台板上にキャストし、これを凝固させ、洗浄することを特徴とするゲル状シートの製造方法を提供する。なお、モル置換度は、日本薬局方を参考に測定できる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明における低置換度セルロースエーテルは、水には溶解しないがアルカリ溶液に溶解する性質をもつものである。一般にセルロースは水に不溶であるが、セルロースを構成しているグルコース環の水酸基の水素原子をアルキル基やヒドロキシアルキル基で置換すると、その置換の程度によって水溶性を持つようになる。しかしながら、置換の程度が低いものは水への溶解性は見られず、その代わりにアルカリ溶液には溶解する性質をもつことが多い。多くの場合、低置換度セルロースエーテルの粉末は、水中に分散されると、その一部が膨潤した状態となる。モル置換度が高くなると水溶性のものとなり、また逆にアルカリに溶解する性質を失う。そのような水溶性セルロースエーテルを使用することでは本発明の水性ゲル状物を得ることはできない。
【０００７】
本発明で使用される低置換度セルロースエーテルの主なものについて望ましいモル置換度は０．０５〜１．０である。望ましい置換基の含有量（カッコ内はモル置換度を示す。）を有する各種低置換度セルロースエーテルの例として、メトキシル基３〜１５重量％（０．１６〜０．８５）を有する低置換度メチルセルロース、ヒドロキシエトキシル基３〜１５重量％（０．０８〜０．４５）を有する低置換度ヒドロキシエチルセルロース、 ヒドロキシプロポキシル基４〜２０重量％（０．０９〜０．５１）を有する低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、メトキシル基３〜１２重量％とヒドロキシプロポキシル基４〜２０重量％（両置換基を合わせて０．２５〜１．０）を有する低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
【０００８】
このような低置換度セルロースエーテルは、水には不溶であるがアルカリ水溶液には溶解し、また吸水して膨潤する性質を持つ。さらに典型的な例として、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられ、この物質は信越化学工業社より低置換度ヒドロキシプロピルセルロースの商品名で現在市販されており、日本薬局方に収載され、特に医薬材料分野で錠剤に配合される崩壊剤として汎用されているものである。
【０００９】
これらの低置換度セルロースエーテルの製造法は、公知であり、例えば特公昭５７−５３１００号公報において説明されている。製造するためには、まずアルカリセルロースの調製が必要となる。これは、出発原料であるパルプのシート状のものをアルカリ水溶液、例えば苛性ソーダに浸せきするか、又はパルプを粉砕したものをそのままアルカリ溶液と混合したり、パルプ粉末を有機溶剤中に分散させた後でアルカリを加える等して調製される。次にアルカリセルロースを反応器に仕込み、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド等のエーテル化剤を添加した後加熱して反応させるとセルロースエーテルとなる。反応終了後の粗セルロースエーテルを別のタンクに移し、アルカリを酸で中和して固形物を洗浄、乾燥、粉砕して粉末として最終製品とする。或いは、反応直後の粗セルロースエーテルを水に完全溶解又は部分溶解させたあとで中和し、析出する高分子を分取して洗浄、乾燥、粉砕する方法を取る場合もある。
【００１０】
本発明によるゲル状シートの製造方法では、低置換度セルロースエーテルをアルカリ水溶液に溶解後、台板上にキャストして酸による中和等により凝固後、これを洗浄する。
ここで、前述の方法で一度最終製品とされた低置換度セルロースエーテル粉末をアルカリ水溶液に溶かしても、反応直後の段階で粗セルロースエーテルを水に溶解しても結果的には同様の効果が得られる。後者の場合は、粗セルロースエーテルがアルカリを含んでいるため、溶かす溶媒は水のみでもよいが、溶解を確実にするためにアルカリを追加する場合もある。いずれの方法も本発明に適用できる。
【００１１】
溶解に使用するアルカリは、苛性カリ、苛性ソーダ等が挙げられ、その濃度は使用するセルロースエーテルの置換基の種類と置換度により異なるので適宜決定するが、通常２〜２５重量％、特に３〜１５重量％である。典型的な例としては、モル置換度０．２の低置換度ヒドロキシプロピルセルロースには１０重量％の苛性ソーダを用いる。なお、置換基の分布の違いにより、透明な溶液となる場合と完全に透明でない場合がある。後者の場合、明らかに粘性が上昇している時はこれを溶解しているものと見なす。
【００１２】
キャストする溶液中のセルロースエーテル濃度は１〜４０重量％、特に５〜２０重量％とすることが好ましい。これより濃度が低いものは保型性が悪く、また高くなると、粘性が過度に上昇するため均一に溶解することが困難になる。溶解には、通常の撹拌装置でかまわないが、ニーダーのような高粘性にも耐えるものが望ましい。また、溶解後多量の気泡を有する場合は、遠心分離等の方法でこれを除くか、真空撹拌装置を用いることが望ましい。
【００１３】
溶液のキャストの方法は、特に限定されず、通常の方法でキャストすればよい。用いる台板の材質は、アルカリや酸と反応しないものであれば特に限定されず、ガラス、テフロン（登録商標）等が挙げられる。例えば、ガラス板上にキャスト用ブレードで適度の厚みでキャストする。厚みは通常０．１〜１０ｍｍ程度の範囲であるが、後の工程で凝固させる場合は、キャストした時の溶液の厚みが維持されたままゲル状シートとなるので、使用の目的に応じて厚みを調節する。
【００１４】
キャストした液は酸による中和等で凝固するが、ここで使用する酸は、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸等を用いることができる。濃度は、特に限定されないが、通常５〜３０重量％が好ましく、１０重量％の希塩酸が典型的な例である。
また、酸を用いずに硫酸アンモニウム液によっても凝固することができる。中和の方法は、通常、キャストした溶液を台板ごと酸溶液を入れた浴槽に浸漬するか、キャストした溶液に酸溶液をピペット等で直接かけてもよい。
中和槽にキャストした板を入れてしばらくすると、凝固してゲル状シートとなるのでこれを台板から分離して、完全に中性になるまで水で洗浄する。
【００１５】
本発明のゲル状シート中の水分含量は、好ましくはゲル状シートの全重量中の５０重量％以上、より好ましくは６５〜９９重量％である。水分含量は、通常、上記の方法を用いれば自動的に好ましい範囲になるが、さらに乾燥により適度な水分含量に調節することができる。
【００１６】
本発明により得られるゲル状シートには、必要に応じて医薬品や、グリセリン、ヒアルロン酸、コラーゲン、その他の保湿剤、アルコール等の水溶性の有機溶媒を加えてもよい。含有させる方法は、予めアルカリ溶液を作る際に添加するか、あるいはシート状にした後に液に浸けることにより含浸させる。保湿剤及び有機溶媒の含有量は、各々、好ましくは５〜４９重量％である。
【００１７】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粉末（信越化学工業社製、モル置換度０．２）９０ｇを１０重量％ＮａＯＨ水溶液９１０ｇにニーダーを使用して溶解した。この液を５，０００ｒｐｍで１０分間遠心分離して気泡を除き、透明で粘ちょうな液とした。この液の一部をガラス板上に置き、ドクターズブレードを用いて厚さ０．７ｍｍでキャストした。このガラス板を１０重量％塩酸を入れたバットに浸し、３０分放置した。
得られたゲル状シートをガラス板から剥がし、水を入れたバットで流水により洗浄し、表面をガーゼで拭いてゲル状シートを完成させた。
このゲル状シートの水分量を乾燥法により測定したところ、９０重量％であった。シートはほぼ透明であり弾性を持っていた。
また、このシートを肌に張り付けたところ、良好な感触であった。張り付けて１時間後に剥がしたあとの肌はしっとりしていた。
【００１８】
実施例２〜５
実施例１の低置換度ヒドロキシプロピルセルロースをそれぞれ低置換度メチルセルロース（メトキシル基のモル置換度０．２８）、低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトキシル基のモル置換度０．１３、ヒドロキシプロポキシル基のモル置換度０．１８）、低置換度ヒドロキシエチルセルロース（ヒドロキシエトキシルのモル置換度０．２）に置き換えた以外は、実施例１と同様な方法でゲル状シートを調製した。
このゲル状シートの水分量を乾燥法により測定したところ、８０〜９０重量％であった。シートは半透明〜透明であり弾性をもっていた。
また、このシートを肌に張り付けたところ、良好な感触であった。張り付けて１時間後に剥がしたあとの肌はしっとりしていた。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によるゲル状シートは、多くの水分を含んでいながら適度な強度、弾力があり、皮膚への感触もよく、これまでにはない性能のシートである。