(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック基材と、無機酸化物からなる反射防止膜との間に設ける硬化膜を形成するためのコ−ティング組成物であって、有機ケイ素化合物と、下記一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）
【化１】
0003779231.tif 000008
（式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）中、Ｒa 及びＲc は、それぞれ水素又は炭素数１〜５の分岐を有することがあるアルキル基を表し、Ｒb 及びＲd は、それぞれ炭素数２〜８の分岐を有することがあるアルキル基を表し、Ｒe 及びＲfは、それぞれ炭素数１〜３の分岐を有することがあるアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１以上の整数を示し、ｍ’及びｎ’はそれぞれ０以上の整数を示す。）
で表されるアセチレン化合物から選ばれる少なくとも１種からなる密着向上剤とを含有するコ−ティング組成物。
【請求項２】
前記有機ケイ素化合物が、下記一般式（II）
0003779231.tif 000009
（式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立に、官能基を有するもしくは有しない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基又は炭素数１〜８のアシル基、ａ及びｂはそれぞれ０又は１を示し、複数のＯＲ2 は互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物、下記一般式(III)
【化２】
0003779231.tif 000010
（式中、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立に、官能基を有するもしくは有しない炭素数１〜５の一価の炭化水素基、Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基、Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、ｘ及びｙはそれぞれ０又は１を示し、複数のＸ1 は互いに同一でも異なっていてもよく、また、複数のＸ2 は互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物、及びこれらの化合物の加水分解物の中から選ばれる少なくとも一種類である請求項１記載のコ−ティング組成物。
【請求項３】
前記コ−ティング組成物が、さらに微粒子状無機酸化物を含有する請求項１又は２記載のコ−ティング組成物。
【請求項４】
前記微粒子状無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化タングステン、酸化アンチモン及びこれら複合酸化物の微粒子の中から選ばれる少なくとも一種類である請求項３記載のコ−ティング組成物。
【請求項５】
前記微粒子状無機酸化物の含有量が、コ−ティング組成物の全量を基準にして１０〜３０重量％である請求項３又は４記載のコ−ティング組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のコ−ティング組成物からなる硬化膜を前記プラスチック基材上に設ける工程と、さらに該硬化膜上に無機酸化物からなる反射防止膜を設ける工程とを有する光学部材の製造方法。
【請求項７】
前記硬化膜中に、硬化膜全量を基準にして３０〜６０重量％の微粒子無機酸化物が含有されている請求項６記載の光学部材の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のコ−ティング組成物からなる硬化膜が前記プラスチック基材上に設けられ、さらに該硬化膜上に無機酸化物からなる反射防止膜が設けられている光学部材。
【請求項９】
前記硬化膜と前記反射防止膜との間に、金属膜又は酸化金属膜からなる下地層を施した請求項８記載の光学部材。
【請求項１０】
前記硬化膜中に、硬化膜全量を基準にして３０〜６０重量％の微粒子無機酸化物が含有されている請求項８記載の光学部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コーティング組成物、それを利用した光学部材の製造方法及び光学部材に関し、さらに詳しくは、耐久性に優れ、良好な膜硬度、耐擦傷性及び密着性等を有する光学部材の製造方法、光学部材及びその原料となるコ−ティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズの耐擦傷性等を向上させるために、プラスチックレンズに、有機ケイ素化合物を主原料としたコ−ティング組成物を塗布し、さらに硬化させて硬化膜を設ける提案は数多くなされている。一般に、プラスチックレンズの耐擦傷性を向上させるには、コ−ティング組成物中の微粒子状無機物の含有量を多く含有する手法が採用されている。
例えば、特開昭63-10640号公報には、プラスチックレンズ基材に、高濃度（コ−ティング組成物全量を基準として、７０〜９５モル％（固形分換算値））の微粒子状無機物であるコロイダルシリカと、三官能の有機化合物とを含有してなるコ−ティング組成物を塗布及び硬化してなる光学部材が開示されている。
しかしながら、同公報に記載された、高濃度の微粒子状無機物を含有させて得られた硬化膜を有する光学部材は、基材、高濃度の微粒子状無機物を含有する硬化膜より生じる応力により、反射防止膜と硬化膜との密着が劣化しやすくなる傾向を有していた。
また、一般的にコ−ティング膜を硬くする手法としては、高濃度の微粒子状無機物を含有させる方法と膜内の架橋度を上げる手法があるが、いずれにしてもハード膜を硬くした場合、その上に設ける反射防止膜によって生じる応力変化をハード膜が吸収しきれず、ハード膜と反射防止膜との間にひずみが生じることにより密着性が著しく低下してしまう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、その目的は、耐擦傷性に優れ、硬化膜と反射防止膜との密着性に優れる硬化膜を形成することができるコ−ティング組成物、及び耐擦傷性に優れ、硬化膜と反射防止膜との密着性が劣化しにくい光学部材及びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意努力した結果、無機酸化物からなる反射防止膜との間に設ける硬化膜を形成するコ−ティング組成物の材質として、有機ケイ素化合物と、特定の構造を有するアセチレン化合物からなる密着向上剤とを含有させることにより、その目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、プラスチック基材と、無機酸化物からなる反射防止膜との間に設けるための硬化膜を形成するコ−ティング組成物であって、有機ケイ素化合物と、下記一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）
【化３】
0003779231.tif 000002
（式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）中、Ｒa 及びＲc は、それぞれ水素又は炭素数１〜５の分岐を有することがあるアルキル基を表し、Ｒb 及びＲd は、それぞれ炭素数２〜８の分岐を有することがあるアルキル基を表し、Ｒe 及びＲfは、それぞれ炭素数１〜３の分岐を有することがあるアルキル基を表し、ｍ及びｎは１以上の整数を示し、ｍ’及びｎ’はそれぞれ０以上の整数を示す。）
で表されるアセチレン化合物からなる密着向上剤とを含有するコ−ティング組成物、
前記コ−ティング組成物からなる硬化膜を前記プラスチック基材上に設ける工程と、さらに該硬化膜上に無機酸化物からなる反射防止膜を設ける工程とを有する光学部材の製造方法、
前記コ−ティング組成物からなる硬化膜が前記プラスチック基材上に設けられ、さらに該硬化膜上に無機酸化物からなる反射防止膜が設けられている光学部材を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で示されるアセチレン化合物の一種であるアセチレングリコール化合物を、若しくは前記一般式（Ｉ−ｃ）又は（Ｉ−ｄ）で示されるアセチレン化合物を、コ−ティング組成物に用いるものであり、高濃度の微粒子状無機物を含有する硬化膜においても反射防止膜との密着性が、長期間において良好となる。また、反射防止膜中に金属酸化物ではなく金属原子を用いた場合には、前記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で示されるアセチレン化合物の一種であるアセチレングリコール化合物、又は一般式（Ｉ−ｃ）又は（Ｉ−ｄ）で示されるアセチレン化合物の三重結合との親和性と金属原子単体での応力緩和が起こるため密着性はさらに向上する。
【０００６】
一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）のＲa 及びＲc において、水素又は分岐を有することがあるアルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、Ｒb 及びＲd において、分岐を有することがあるアルキル基としては、炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。また、ｍ及びｎはそれぞれ１以上の整数であり、好ましくは、４〜１２の整数である。
一般式（Ｉ−ａ）のアセチレングリコ−ル化合物の具体例としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ル等が挙げられ、一般式（II）のアセチレングリコ−ル化合物の具体例としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ルにポリオキシエチレンが３〜１０モル付加した化合物等が挙げられる。
なお、一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）のアセチレングリコ−ル化合物は、特開昭59-53570号公報、特開昭60-161473号公報、特開昭63-99217号公報、特開平3-63188号公報、特開平3-163038号公報、特開平7-188087号公報、特開平10-265690号公報、特開平11-20104号公報、特表2000-503050号公報、特開平8-43601号公報、特開平8-43602号公報、特開平8-43603号公報、特開平8-43604号公報などに開示されており、公知の化合物である。しかし、これらに開示されている使用用途は、消泡性、染料の分散性の向上及び濡れ性を向上させるための界面活性剤である。本発明のように、高濃度の微粒子状無機物を含有する硬化膜においても反射防止膜との密着性を、長期間において、良好とする目的で、前記アセチレングリコ−ル化合物を使用することは記載されていない。本発明者は、前記アセチレングリコ−ル化合物の新たな機能及び用途を見出し本発明に至ったのである。
一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）のアセチレングリコ−ル化合物の量は、コ−ティング組成物全量を基準として１〜５重量％が好ましい。
前記一般式（Ｉ−ｃ）又は（Ｉ−ｄ）のアセチレン化合物は、一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）のアセチレングリコール化合物を出発原料として得られる新規化合物である。合成方法としては、一般式（Ｉ−ａ）の三重結合のα位にある水酸基を、又は一般式（Ｉ−ｂ）の三重結合のα位にあるポリエチレングリコールの末端水酸基を反応させて行う。溶媒として塩化メチレンを用い、トシルクロライド2.2当量、トリエチルアミン3当量、ジメチルアミノピリジン0.1当量を用いて、トシル化した後、例えばメチルアセチレン（プロピン）などのアルキン化合物2.2当量を加え、その際の反応溶媒として無水ＴＨＦを用いることで目的化合物を得ることができる。
一般式（Ｉ−ｃ）又は（Ｉ−ｄ）のＲa 及びＲcにおいて、水素又は分岐を有することがあるアルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、Ｒb 及びＲd において、分岐を有することがあるアルキル基としては、炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、Ｒe 及びＲfは、それぞれ炭素数１〜３の分岐を有することがあるアルキル基を表す。またｍ及びｎは１以上の整数を示し、好ましくは、４〜１２の整数であり、ｍ’及びｎ’はそれぞれ０以上の整数を示し、好ましくは０〜５の整数、より好ましくは０〜２の整数である。
一般式（Ｉ−ｃ）又は（Ｉ−ｄ）のアセチレン化合物の量は、コ−ティング組成物全量を基準として１〜５重量％が好ましい。
【０００７】
本発明のコーティング組成物において、有機ケイ素化合物は、下記一般式（II）
（Ｒ1）ａ（Ｒ3）ｂ  Ｓｉ（ＯＲ2）４−（ａ＋ｂ）          ・・・（II）
（式中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立に、官能基を有するもしくは有しない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基又は炭素数１〜８のアシル基、ａ及びｂはそれぞれ０又は１を示し、複数のＯＲ2 は互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物、下記一般式(III)
【化４】
0003779231.tif 000003
（式中、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立に、官能基を有するもしくは有しない炭素数１〜５の一価の炭化水素基、Ｘ1 及びＸ2 は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基、Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、ｘ及びｙはそれぞれ０又は１を示し、複数のＸ1 は互いに同一でも異なっていてもよく、また、複数のＸ2 は互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物、及びこれらの化合物の加水分解物の中から選ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。
【０００８】
前記一般式（II）において、Ｒ1 及びＲ3 で示される炭素数１〜１０の一価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１１のアラルキル基を挙げることができる。このアルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。炭素数１〜１０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数２〜１０のアルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられる。また、炭素数６〜１０のアリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜１１のアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。これらの炭化水素基には官能基が導入されていてもよく、該官能基としては、例えばハロゲン原子、グリシドキシ基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基、（メタ) アクリルオキシ基などが挙げられる。
【０００９】
官能基を有する炭素数１〜１０の一価の炭化水素基の例としては、グリシドキシメチル基、α−グリシドキシエチル基、β−グリシドキシエチル基、α−グリシドキシプロピル基、β−グリシドキシプルピル基、γ−グリシドキシプロピル基、α−グリシドキシブチル基、β−グリシドキシブチル基、γ−グリシドキシブチル基、δ−グリシドキシブチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシル) メチル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル) エチル基、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル) プロピル基、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル) ブチル基、クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−アクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、β−シアノエチル基、Ｎ−（β−アミノエチル) −γ−アミノプロピル基、γ−アミノプロピル基などが挙げられる。
【００１０】
一方、Ｒ2 において、炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数６〜１０のアリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基などが挙げられ、炭素数７〜１１のアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ、炭素数１〜８のアシル基としては、例えばアセチル基などが挙げられる。
【００１１】
前記一般式（II）で表される化合物の例としては、メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、イソプロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ｓｅｃ−ブチルシリケート、ｔｅｒｔ−ブチルシリケート、テトラアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリベンジルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００１２】
一方、前記一般式(III) において、Ｘ1 及びＸ2 で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、炭素数１〜４のアシル基としては、例えば、アセチル基が好ましく挙げられる。このＸ1 及びＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ4 及びＲ5 で示される炭素数１〜５の一価の炭化水素基としては、炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数２〜５のアルケニル基が挙げられる。これらは直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基などが挙げられ、アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基などが挙げられる。これらの炭化水素基には官能基が導入されていてもよく、該官能基及び官能基を有する炭化水素基としては、前記一般式（II）のＲ1 及びＲ3 の説明で例示したものと同じものを挙げることができる。このＲ4 及びＲ5 は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００１３】
Ｙで示される炭素数１〜２０の二価の炭化水素基としては、アルキレン基及びアルキリデン基が好ましく、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、オクチレン基、エチリデン基、プロピリデン基などを挙げることができる。
ｘ及びｙはそれぞれ０又は１を示し、複数のＯＸ1 及びＯＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記一般式(III) で表される化合物の例としては、メチレンビス（メチルジメトキシシラン）、エチレンビス（エチルジメトキシシラン）、プロピレンビス（エチルジエトキシシラン）、ブチレンビス（メチルジエトキシシラン）などが挙げられる。
【００１４】
本発明のコーティング組成物は、有機ケイ素化合物として、前記一般式（II）、(III) で表される化合物及びその加水分解物の中から一種選択して用いてもよく、二種以上を選択し、組み合わせて用いてもよい。また、加水分解物は一般式（II）、(III) で表される化合物に、水酸化ナトリウムやアンモニウム水溶液などの塩基性水溶液、塩酸水溶液などの酸性水溶液を添加し攪拌することにより調製することができる。
本発明のコーティング組成物は、所望により、硬化剤、また塗布時における濡れ性を向上させ硬化被膜の平滑性を向上させる目的で各種の有機溶剤や界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、老化防止剤等もコーティング組成物及び硬化被膜の物性に影響を与えない限り添加することも可能である。
【００１５】
また、本発明のコ−ティング組成物は、さらに微粒子状無機酸化物を含有すると好ましい。
微粒子状無機酸化物としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から、任意のものを選択して用いることができる。微粒子状無機酸化物の例としては、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化鉄などの単体金属酸化物微粒子、あるいは、特開平6-25603 号公報に開示されている酸化スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステンの複合体微粒子、特開平3-217230号公報に開示されている酸化スズ−酸化タングステンの複合体微粒子、特開平8-113760号公報に開示されている酸化チタン、酸化セリウム及び酸化ケイ素の複合金属酸化物微粒子、特開平10-306258 号公報に開示されている酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化スズの複合体微粒子、特開平9-21901 号公報に開示されている酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸化ケイ素の複合体微粒子、酸化第二スズ−酸化ジルコニウム−酸化タングステンの複合体微粒子などの複合体微粒子を挙げることができる。
【００１６】
微粒子状無機酸化物の平均粒径は、通常１〜５００ｎｍの範囲で選定される。また、微粒子状無機酸化物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。プラスチック基材、反射防止膜の膜構成、硬化膜の組成、製造条件によって異なるが、前記アセチレングリコ−ル化合物を使用した場合、コ−ティング組成物全量を基準として微粒子状無機酸化物の含有量を３０重量％という高濃度で含有させても、無機酸化物からなる反射防止膜と密着性の良好な硬化膜を得ることができる。
【００１７】
コ−ティング組成物全量を基準にした場合の、微粒子状無機酸化物の好ましい含有量は、プラスチック基材、反射防止膜の膜構成、硬化膜の組成、製造条件によって異なるが、１０〜３０重量％を添加することが好ましい。
また、本発明のコ−ティング組成物からなる硬化膜中に含有される微粒子状無機酸化物の好ましい含有量は、プラスチック基材、反射防止膜の膜構成、硬化膜の組成、製造条件によって異なるが、前記コ−ティング組成物全量を基準にした場合の、微粒子状無機酸化物の添加量を１０〜３０重量％とすると、３０〜６０重量％である。
【００１８】
本発明において、プラスチックレンズ基材表面にコーティング組成物を塗布する手段としては、例えば、ディッピング法、スピンコーティング法、スプレー法など、通常行われる方法が適用できるが、面精度の点から、ディッピング法及びスピンコーティング法が特に好ましい。コーティング組成物の硬化は、熱風乾燥又は活性エネルギー線照射によって行い、硬化条件としては、７０〜２００℃の熱風中にて行うのがよく、特に好ましくは９０〜１５０℃が好ましい。なお、活性エネルギー線としては遠赤外線等が挙げられ、熱による損傷を低く抑えることができる。
【００１９】
本発明において、反射防止膜を形成するための無機酸化物は、特に限定されず、通常反射防止膜の原料として知られている物質を用いることができ、例えば、Ｔａ２  Ｏ５  、ＹＩ２  Ｏ３  、ＺｒＯ２  、ＳｉＯ２  、ＴｉＯ２  、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｎｂ２  Ｏ５  などが挙げられる。
また、前記反射防止膜と本発明のコ−ティング組成物からなる硬化膜との間に、金属膜または酸化金属膜からなる下地層を設けることができる。
また、プラスチック基材は、特に限定されず、例えば、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートと一種以上の他のモノマーとをモノマー成分とする共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと一種以上の他のモノマーとをモノマー成分とする共重合体、イオウ含有共重合体、ハロゲン含有共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリチオウレタンなどが挙げられる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
コ−ティング組成物の調製
水50.7重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン44.4重量部、イソプロピルアルコ−ル分散ＳｉＯ２  （ＳｉＯ２  ゾル重量30％）112.6重量部、溶媒としてプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル30重量部、イソプロピルアルコ−ル11重量部、ｎ−ブタノ−ル30重量部、硬化触媒としてアセチルアセトネ−ト３重量部、本願発明の一般式（Ｉ−ａ）で表されるアセチレングリコ−ル化合物である2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ル（商品名：サルフィノ−ル104）２重量部を添加してコ−ティング組成物を調製した。
【００２１】
プラスチック基材上の硬化膜及び反射防止膜の作製
アルカリ処理後、洗浄を行ったＣＲ−３９レンズ（エチレングリコ−ルビスアリルカ−ボネ−トを原料とするレンズ）に、調製したコ−ティング組成物を、引き上げ速度15cm／minで漬浸法により塗布、120℃で２時間加熱硬化してハードコートレンズを作製した。その後、ハード膜側から以下の構成からなる反射防止膜を施した。
第１層：Ｎｂ膜：２ｎｍ
第２層：ＳｉＯ２膜：0.4λ
第３層：Ｎｂ２Ｏ５膜：0.0414λ
第４層：ＳｉＯ２膜：0.0936λ
第５層：Ｎｂ２Ｏ５膜：0.1356λ
第６層：ＳｉＯ２膜：0.0646λ
第７層：Ｎｂ２Ｏ５膜：0.1588λ
第８層：ＳｉＯ２膜：0.2723λ
※λは約500nmを示す。
【００２２】
物性評価
前記のようにして作製した硬化膜及び反射防止膜を有するレンズに関し、以下に記す物性テストを行った。
（１）硬化膜と反射防止膜との密着性テスト
プラスチック基板上にハードコート膜と反射防止膜を成膜してから50℃の温水に48時間浸した後、１mm平方の碁盤の目を10×10個作り、ニチバン製セロハン粘着テープを用いて、JIS-Z-1522のセロハン粘着テープによる剥離試験を２回行い、以下の基準で評価した。
◎：剥離部分は確認できない。
○：碁盤目の線の部分にのみわずかながら剥離が確認できる。
△：碁盤の目の線及び升目の中までわずかに剥離が起こる。
×：完全に剥離する。
（２）耐擦傷性テスト
加重２kgで、＃００００のスチールウールにより反射防止膜表面を往復20回擦った後の状態を観察し、以下の基準で評価した。
レベル１：蛍光灯室内で傷が十分観察でき、かなり深い傷のはいるレベル
レベル２：通常のプラスチックと同程度のスリ傷跡がみられるレベル
レベル３：擦り傷が見えるレベル
レベル４：わずかに傷跡が見えるレベル
レベル５：ほとんど傷らしい傷が見えないレベル
レベル６：全く傷が見えないレベル
その結果を表１に示す。表１に示すように、本実施例で得られたレンズは密着性、耐擦傷性テストともに良好であった。
【００２３】
実施例２
2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ル（商品名：サルフィノ−ル104）1.5gに代えて、2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ルの4,7位のヒドロキシ基にエチレンオキサイドを付加させた化合物（サルフィノ−ル465)を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、硬化膜、反射防止膜を施した。
その結果を表１に示す。表１に示すように、本実施例で得られたレンズは密着性、耐擦傷性テストともに良好であった。
実施例３
2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ル（商品名：サルフィノ−ル104）1.5gに代えて、サルフィノール104とメチルアセチレンを反応させて得られる下記構造式（ａ）で示される化合物を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、硬化膜、反射防止膜を施した。
その結果を表１に示す。表１に示すように、本実施例で得られたレンズは密着性、耐擦傷性テストともに良好であった。
【化５】
0003779231.tif 000004
実施例４
2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ル（商品名：サルフィノ−ル104）1.5gに代えて、サルフィノール465とメチルアセチレンを反応させて得られる下記構造式（ｂ）で示される化合物を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、硬化膜、反射防止膜を施した。
その結果を表１に示す。表１に示すように、本実施例で得られたレンズは密着性、耐擦傷性テストともに良好であった。
【化６】
0003779231.tif 000005
実施例５
2,4,7,9-テトラメチル-5- デシン-4,7- ジオ−ル（商品名：サルフィノ−ル104）1.5gに代えて、サルフィノール104から得られる下記構造式（ｃ）で示される化合物を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、硬化膜、反射防止膜を施した。
その結果を表１に示す。表１に示すように、本実施例で得られたレンズは密着性、耐擦傷性テストともに良好であった。
【化７】
0003779231.tif 000006
【００２４】
比較例１
アセチレングリコ−ル化合物を添加しなかった以外は、すべて実施例１と同様にして、硬化膜、反射防止膜を施した。
その結果を表１に示す。表１に示すように、得られたレンズは密着性が不十分であった。
【００２５】
【表１】
0003779231.tif 000007
【００２６】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明のコーティング組成物は、耐擦傷性に優れ、硬化膜と反射防止膜との密着性に優れる硬化膜を形成することができ、従来では密着の得られなかった硬化膜の上にも反射防止膜を施すことが可能となり、このコーティング組成物を用いて製造した光学部材は、良好な耐擦傷性を有し、良好な硬化膜と反射防止膜の密着性を有し、その密着性が劣化しにくい。