(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体歯磨剤のベース組成物に、炭酸水素塩を配合して、液体歯磨剤の媒体のＰＨを７．８〜９．０の間に調整することで、１．０ミリｍｏｌ／１００ｍｌ以上の重炭酸イオンを存在させたことを特徴とする口腔内のＰＨの低下を抑制する液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【請求項２】
色素を含有する液体歯磨剤のベース組成物に、炭酸水素塩を配合して、液体歯磨剤の媒体のＰＨを７．８から９．０の間に調整することで、１．０ミリｍｏｌ／１００ｍｌ以上の重炭酸イオンを存在させて、前記色素による着色が安定に維持されたことを特徴とする液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【請求項３】
前記炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【請求項４】
液体歯磨剤の組成中にクエン酸とその塩を含まないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【請求項５】
液体歯磨剤の組成中にパラヒドロキシ安息香酸エステルを含まないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【請求項６】
フェノール基を有する香料を含有したことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体歯磨剤に関し、詳しくは虫歯の予防に有効であり、さらに安定性に優れ、色素により着色され、その着色が安定に保たれた液体歯磨剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
虫歯は、歯の健康状態、口腔内の糖質食品の残存量や時間、口腔内細菌、特に虫歯発生細菌などが組み合わされた時に発生する疾患であることが知られている。これらの中でも虫歯発生細菌であるストレプトコッカスミュータンス菌は、糖を分解し歯垢を形成すると共に糖を発酵させて種々の酸を生成し、それによって歯のエナメル質を腐食し虫歯とする。そして虫歯発生菌はＰＨが４から５の酸性条件下で最も活発に増殖することから、虫歯を予防するには口腔内を弱酸性から弱アルカリ性とすることが好ましいとされている。
【０００３】
しかし、食物を摂取すると口腔内のＰＨは急激に低下し中性から酸性へと変化し、虫歯の発生を誘起することから、このＰＨの低下を抑制することにより虫歯の発生を予防することを目的とした技術や製剤が検討されている。例えば、予防剤としてホウ酸及や炭酸水素ナトリウムを含有する歯みがき剤、うがい剤、デンタルクロスや塗布剤が知られている。その製剤では、予防剤としてホウ酸及や炭酸水素ナトリウムを使用すると、口腔内の炭水化物、歯垢及び唾液等がすべて中和されてＰＨが高まり、ウ蝕原生菌の増殖が著しく抑制されること、及び前記歯磨き剤や固形塗布剤はペースト状或いは粉末状で使用されることがわかっている。
【０００４】
また、炭酸水素ナトリウム溶液を混入することによりＰＨ７．５±０．２の範囲とした虫歯予防歯ミガキクリームが知られている。その研磨性がリン酸二カルシウムからなる歯磨き粉より適当であり、味も良く、かつ歯への浮きかす及び汚れの沈積予防に効果がある故をもって約７４〜約２１０ミクロン範囲の中央粒子サイズの炭酸水素ナトリウムが主要組成物である歯磨き粉がある。さらに、アルカリ性の物を入れたハミガキにより、虫歯の原因である乳酸菌の繁殖を防ぐことができるものである。
【０００５】
前記の公知のウ蝕組成物は、いずれも口腔内のＰＨの低下を抑制することで虫歯の発生を予防するものであり、そのためのＰＨの低下抑制剤として炭酸水素ナトリウムを使用することが示されている。しかし、前記ウ蝕組成物の主なものは、歯ミガキクリームと歯磨き粉であり、その他の組成物としてはペースト状塗布剤やチュウインガム等が記載されており、また液体状のものとしてはうがい剤の記載はあるが、液体歯磨剤について使用した例は知られていない。
そして、水溶液中では、炭酸水素ナトリウムは不安定で炭酸ガスを放出することが知られており、歯磨き剤において炭酸水素ナトリウムは、水溶液中では不安定で二酸化炭素ガスを放出するので、ペースト又はゲルの場合でも配合の安定性が問題となることが知られている。
【０００６】
ところで、このような虫歯の発生を防止し、かつ歯をきれいにするための歯磨剤としては、前記したように種々のものがあり、例えば粉状、潤性粉末、ゼリー状、クリーム状やさらには液状のものがあり、またマウスウオッシュも虫歯発生の予防に有効な製剤であるとされている。
このように種々の形態の製剤の１つとしての液体歯磨剤は、趣好性の関係で色素を使用して着色されることが多く、清潔感を出すために水色又は緑色に着色したり、或いは温かみを出すためにピンク色又はオレンジ色に着色したりする。
しかし、この場合、その色素は人体に使用する関係で使用できる種類が制約されており、天然の色素も多いために比較的安定性が低く、保存中に変色し、或いは分解するために、当初の色を保持することが難しく、色が薄くなったもの或いは変色したものでは商品価値が著しく低下するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このように、炭酸水素塩、例えば炭酸水素ナトリウムは口腔内のｐＨの低下を抑制することで虫歯の発生を予防するには有効であるが、水と反応し易いことから水を含む製剤での安定性が問題となっており、粉状歯磨剤などのほとんど水を含まない製剤において実用化されているにすぎなかった。
そして、液体歯磨剤など水を多く含む製剤とする場合には、ＰＨを調整するためにリン酸水素ナトリウムや、クエン酸塩などが使用されている。
本発明者らの検討によれば、重炭酸イオンが口腔内のｐＨの低下を有効に抑制すること、そしてその為には炭酸水素塩が適しており、その作用は他の単なる緩衝作用を有するとされているリン酸水素ナトリウムなどよりも優れていることが確認されている。
そこで、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸水素塩を配合することにより、虫歯の予防効果をさらに高めると共に、安定性をも改善した新たな液体歯磨剤を提供することを本発明の目的としている。
また、本発明は、色素を含有する液体歯磨剤において、その液体歯磨剤が有する着色が安定に維持されて、商品価値などが低下しない液体歯磨剤を得ることを目的の１つとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、口腔内にある程度の量の重炭酸イオンが存在するようにすることにより、口腔内のｐＨの低下を抑制する作用、そして虫歯の予防効果を高めることができることを見いだした。それに基づいて、その液体歯磨剤中に有効量の重炭酸イオンを含有させるようにすればよいことが導かれた。さらに、炭酸水素塩が水と反応する種々の条件のうち、特定のｐＨとした時には水溶液中で高い割合で重炭酸イオンとして存在し、これが口腔内のｐＨの低下を有効に抑制することを見い出し、さらにそのｐＨ条件において液体歯磨剤の着色が安定であることを見い出すことにより本発明に到達した。
【０００９】
前記課題は下記の本発明の液体歯磨剤によって達成される。
（１）液体歯磨剤のベース組成物に、炭酸水素塩を配合して、液体歯磨剤の媒体のＰＨを７．８〜９．０の間に調整することで、１．０ミリｍｏｌ／１００ｍｌ以上の重炭酸イオンを存在させたことを特徴とする口腔内のＰＨの低下を抑制する液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
（２）色素を含有する液体歯磨剤のベース組成物に、炭酸水素塩を配合して、液体歯磨剤の媒体のＰＨを７．８から９．０の間に調整することで、１．０ミリｍｏｌ／１００ｍｌ以上の重炭酸イオンを存在させて、前記色素による着色が安定に維持されたことを特徴とする液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
（３）前記炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムであることを特徴とする前記（１）又は（２）記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
（４）液体歯磨剤の組成中にクエン酸とその塩を含まないことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
（５）液体歯磨剤の組成中にパラヒドロキシ安息香酸エステルを含まないことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
（６）フェノール基を有する香料を含有したことを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の液体歯磨剤（洗口剤を除く）。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の液体歯磨剤は、その媒体中に有効量の重炭酸イオンを存在させたことにより、口腔内のＰＨの低下を抑制し、そして、虫歯の予防に効果がある。また、本発明は、炭酸水素塩を配合することで、その製剤を調製した時の媒体のＰＨが７．８から９．０の間とするもので、液体歯磨剤中に炭酸水素塩を重炭酸イオンとして存在させることにより所望の効果を得るものである。媒体のＰＨが７．８から９．０の間よりも酸性になるにつれて、液体歯磨剤中の炭酸水素塩は分解して媒体中に炭酸ガスを発生するようになり、またこの範囲よりもアルカリ性になるにつれて重炭酸イオンが減少して炭酸イオンとして存在することから本願発明の効果を十分に得ることはできない。また、媒体のＰＨがよりアルカリ性になるにつれて液体歯磨剤に異味が生じ、味覚の点で好ましくはない。
本発明で用いる炭酸水素塩としては、液体歯磨中に重炭酸イオンを存在させることができるものであればよく、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウムなどが挙げられ、これらの中でも炭酸水素ナトリウムが好ましい。
【００１１】
本発明の液体歯磨剤を調製するには、有効量の重炭酸イオンが液体歯磨剤の媒体中に存在するようにすればよい。そのためには、例えば液体歯磨剤のＰＨが７．８から９．０の間となるように炭酸水素塩を添加すればよい。ただ、ＰＨが７．５や７．６のものに炭酸水素塩を添加してＰＨが７．８から９．０の間となるようにすればよいというわけではなく、有効量の重炭酸イオンを含有させるようにすることが好適である。
ここで、有効量とは、本発明の効果を奏する量の重炭酸イオンが液体歯磨剤中に存在することであり、この重炭酸イオンの濃度としては、１．０ミリｍｏｌ／１００ｍｌ以上が挙げられる。そして、その為の炭酸水素塩の媒体中の配合量としては、例えば炭酸水素ナトリウムでは０．１ｗ／ｖ以上が好ましい。炭酸水素塩の配合量は歯磨剤のベース組成により変化することから、歯磨剤のベース組成を溶解した溶液のＰＨに対応して、製品の液体歯磨剤のＰＨが７．８から９．０の間となるように適宜調製すればよい。
また、本発明の液体歯磨剤を着色するのに添加する色素としては、法定色素等の色素、例えば青色１号等の青色、黄色４号等の黄色、赤色２号等の赤色、緑色３号等の緑色等に代表される化粧品等に使用することが可能な色素を挙げることができる。これらの中、前記したＰＨ条件で安定性の高いものが好ましい。
【００１２】
本発明の液体歯磨剤には発明の効果を損なわない限り、公知の成分を配合することができる。そのような成分としては、次に挙げるようなものである。
粘稠剤：グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、藻エキス、カラギーナン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カンゾウエキスなど。
【００１３】
界面活性剤：
陰イオン界面活性剤：アルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−アシルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩など。
非イオン界面活性剤：ショ糖脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルなど。
両性イオン界面活性剤：Ｎ−アルキルジアミノエチレングリシンなど。
陽イオン界面活性剤：塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウムなど。
【００１４】
甘味剤：異性果糖、ステビアサイド、キシリトール、ソルビトール、サッカリンナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウムなど。
香料：合成香料、天然香料、調合香料などが使用でき、その中でもメントール、チモール、カルバクロール、アネトール、ユーカリオイル、オイゲノールなどのフェノール基を有する香料が好ましい。
防腐剤：トリクロサン、グルコン酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、パラヒドロキシ安息香酸エステルなど。
殺菌剤：塩化セチルピリジウム、塩化ベンゼトリウム、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、塩酸クロルヘキシジンなど。
歯面コーティング剤：セラック、ロウ類（蜜ロウ、植物ロウ、動物ロウなど）、リン酸エステル類（ミリスチルリンなどのモノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステルなど）、シリコーン樹脂（ジメチコーンコポリオールなど）など。
溶媒：エタノール、変性アルコール、水など。
【００１５】
また、塩化リゾチーム、デキストラナーゼ、溶解酵素、ムタナーゼ、クロルヘキシジン又はその塩、ソルビン酸、アレキシジン、ヒノキチオール、アルキルグリシン、アルキルジアミノエチルグリシン塩、アラントイン、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、アズレン、ビタミンＣ、ビタミンＥ、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化第１錫、水溶性リン酸塩、第四級アンモニウム化合物、塩化ナトリウムなどの有効成分を配合することもできる。
これらの成分の中で、界面活性剤としてはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が液体歯磨剤を安定に保つことから好ましい。
【００１６】
また本発明では、パラヒドロキシ安息香酸エステル（「パラベン」とも呼ばれる）、例えば、パラヒドロキシ安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどを配合すると光に対する安定性が著しく低下する場合があり、その時には液体歯磨剤は透明から赤褐色に変色するので好ましくない。ただし、遮光機能を有する容器や容器表面や内面に遮光処理などを施し、液体歯磨剤に対する光による影響が取り除かれるのであれば、この限りではない。本発明の液体歯磨剤は、歯ブラシなどによるブラッシングやマッサージを併用して行う場合には所望の効果を得ることができる。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
本発明の液体歯磨剤及び比較対象の液体歯磨剤として、液体歯磨剤の媒体に炭酸水素塩として炭酸水素ナトリウムを含有させることによりそれぞれ所定の濃度の重炭酸イオンが含有されるようにした。そして、同じＰＨとなるリン酸水素２ナトリウムをそれぞれ所定の濃度で含有させることにより、下記に示すｐＨ値の液体歯磨剤ａ、ｂ、ｃ、ｄをそれぞれ調製した。それらの組成を第１表に示す。
これらの液体歯磨剤について、次に示す試験を行った。
【００１８】
【表１】
0003821553.tif 000002
【００１９】
ａ．ＰＨの低下抑制試験
（ａ−１）試験方法
前記ＰＨ値を示す液体歯磨剤ａ、ｂ、ｃ、ｄの各１０ｍｌに対して、それぞれに０．１Ｎの乳酸を０．０５ｍｌずつ添加していきＰＨ値の低下を測定する。その結果を図１に示した。
（ａ−２）試験結果
図１から、炭酸水素ナトリウムを配合してＰＨ値を８．６として有効量の重炭酸イオンを存在させた液体歯磨剤ｂは、リン酸水素２ナトリウムでＰＨ値を８．４に調製した液体歯磨剤ｄと比べ、乳酸の添加量を増やしてもＰＨ値の低下の傾向が少なかった。
また炭酸水素ナトリウムを配合して、有効量の重炭酸イオンを存在させた液体歯磨剤であっても、ＰＨ値が７．９の液体歯磨剤ａでは液体歯磨剤ｂに比してＰＨ値の低下は大きかったが、液体歯磨剤ｃに比して低下の傾向が少なかった。
【００２０】
ｂ．唾液との比較試験
（ｂ−１）試験方法
第１表に記載の液体歯磨剤ｂの重炭酸イオンの濃度を変更して液体歯磨剤ｅ〜ｇを調製した。第２表に液体歯磨剤ｅ〜ｇのＰＨ値及び各液体歯磨剤ｅ〜ｇ１０ｍｌに対して１Ｎの乳酸を０．０５ｍｌずつ添加してＰＨ値が約４となるまでの乳酸量を示した。また比較のため、成人唾液を採取、遠心分離して得た上清液についてそのＰＨ値とそれが約４となるまでに添加を要する乳酸量を併記した。
【００２１】
【表２】
0003821553.tif 000003
【００２２】
（ｂ−２）試験結果
液体歯磨剤ｅは、１Ｎの乳酸を０．４ｍｌ添加した時にそのＰＨ値が約４となり、唾液に対して１Ｎの乳酸を添加した場合と同じであった。一方、液体歯磨剤ｆおよびｇの場合には、１Ｎの乳酸を１．２および２．２ｍｌ添加した時にＰＨ値が約４となった。
唾液のＰＨ値を約４に低下させるよりも、液体歯磨剤ｆおよびｇのＰＨ値を約４に低下させるために多くの１Ｎの乳酸が必要であり、このことから、液体歯磨剤ｆおよびｇはＰＨ値の低下を抑制する作用が唾液より優位であることが明らかとなった。また、ＰＨ７．８でも唾液と同等の効果を有することがわかった。
【００２３】
ｃ．光に対する安定性試験
（ｃ−１）試験方法
第１表に記載の液体歯磨剤の組成からパラベン（パラヒドロキシ安息香酸エステル）を除いた組成のものについて、これらに炭酸水素塩として炭酸水素ナトリウムを配合して、第３表記載のＰＨ値とした有効量の重炭酸イオンを存在させた液体歯磨剤ｈと液体歯磨剤ｉとを調製し、それぞれを透明プラスチック容器に充填した。そしてサンテスター（キセノンテスタＸＦ−１８０）を用いて、６１．５ｗ／ｃｍ2 ／２４ｈｒの条件で１日にわたり光を照射し、各液体歯磨剤の外観上の変化を目視にて観察すると共に、色差計（Ｚ−３００Ａ）を用いて色差を測定した。その結果は第３表に併記した。
【００２４】
【表３】
0003821553.tif 000004
【００２５】
（ｃ−２）試験結果
目視での観察によれば、明らかにパラベンを配合することにより光の安定性が悪くなっていることが確認された。この結果は色差（ΔＥ）においても明らかに認められた。このことから、光を透過させる容器を用い、かつ光に対する安定性を必要とする場合には、パラベンを配合しないことが好ましいといえる。
【００２６】
ｄ．味覚に関する試験
（ｄ−１）試験方法
第１表に記載の液体歯磨剤ｂの組成を変えて炭酸水素ナトリウムの濃度を変更して第４表記載のＰＨとして液体歯磨剤ｊ〜ｍを調製した。そして５人のモニターによりＰＨ値による味覚への影響を検討した。
【００２７】
【表４】
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【００２８】
（ｄ−２）試験結果
第４表より明らかな通り、ＰＨ値が９よりもアルカリ性になるにつれて液体歯磨剤の味は異味が増す傾向にあり、従って味覚の点からいえば、液体歯磨剤のＰＨ値は９よりも中性よりとすることが好ましいといえる。
【００２９】
実施例２
着色した液体歯磨剤に炭酸水素ナトリウムだけを用いた処方と、炭酸水素ナトリウムとクエン酸３ナトリウム・２水和物を併用した処方について、光安定性を検討した。
ｅ．液体歯磨剤の調製
第５表に示す処方からなる液体歯磨剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを調製し、それぞれに第６表に示す色素を各別に添加し、８０ｍｌの容積を有する透明ペットボトルに充填する。
【００３０】
【表５】
0003821553.tif 000006
【００３１】
【表６】
0003821553.tif 000007
【００３２】
ｆ．光安定性試験
（ｆ−１）試験方法
光安定性試験は、サンテスター（キセノンテスタＸＦ−１８０、島津製作所製）を用いて加速的に行った。製剤充填後のボトルをサンテスターで照射し、外観上の変化及び色差計（Ｚ−３００Ａ、日本電色工業製）を用いて色差を測定した。
また色差はＬａｂ表色系で示す。Ｌは明度、ａ，ｂは色度（色相と彩度）を示す。
特に、  緑−  ←ａ→  ＋赤、
青−  ←ｂ→  ＋黄
ΔＥ＝〔（ΔＬ）2 ＋（Δａ）2 ＋（Δｂ）2 〕1/2 である。
また、外観の判断基準は３段階で行い、次のとおりである。
×  ：完全退色
△  ：やや退色
○  ：ほとんど変化なし
【００３３】
（ｆ−２）試験結果
４つの処方Ａ〜Ｄについての光安定性試験の結果を第７表及び第８表に示す。色素により退色に要する照射時間は様々であるが、すべての色素について処方Ａが最も安定で、処方Ｄが最も安定性が悪かった。また、ΔＥの値は色素により様々であるが、いずれの色素においても処方Ａのものが値がもっとも小さく、外観上の変化も少なかった。
（ｆ−３）評価
液体歯磨剤の処方において、炭酸水素ナトリウムを配合した処方と、クエン酸ナトリウムを添加した処方について、色素配合下での光安定性試験によれば、いずれの色素においても退色の程度に差はあるが、炭酸水素ナトリウム単独の処方の場合がもっとも安定であり、クエン酸ナトリウムを加えることにより、色素の光安定性が悪くなると考えられる。ここでは、青、赤及び黄色について実施したが、これらの他の組合せの色についても同様のことがいえると考える。
【００３４】
【表７】
0003821553.tif 000008
【００３５】
【表８】
0003821553.tif 000009
【００３６】
実施例３
第９表に示す処方（１）及び処方（２）の本発明の液体歯磨剤を調製した。この各製剤を３８０ｍｌの透明ボトルに充填し、室温で１ケ月放置した後、その外観を目視にて観察した。その結果いずれの液体歯磨剤も白濁を生じることなく、安定であった。
【００３７】
【表９】
0003821553.tif 000010
【００３８】
【発明の効果】
本発明の液体歯磨剤は、唾液の有する緩衝能よりもその効力に優れ、口腔内のＰＨの低下を有効に抑制することができる。そして虫歯の予防効果を高めると共に、炭酸水素塩を配合した液体製剤でありながらも安定である。そのＰＨの低下を有効に抑制する作用は、従来のリン酸水素ナトリウムやクエン酸塩を用いた場合よりも優れたものである。
さらに、色素を使用した液体歯磨剤の場合には、その色素による着色が安定に維持されるため、その商品価値などが低下しない。
【図面の簡単な説明】
【図１】液体歯磨剤ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれに対して０．１Ｎの乳酸を添加した場合のＰＨ値の低下を測定したＰＨ値変化図である。
【図１】
0003821553.tif 000011