(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価が０．０５〜１００ｍｇ／ＫＯＨかつ重量平均分子量が５００〜３５０００である極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．１〜２０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）０．０１〜３０重量％、顔料（ｃ）０．０１〜９０重量％、酸価が０．０５ｍｇ／ＫＯＨ未満であるポリオレフィン系樹脂（ｄ）０．５〜９５重量％からなるポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項２】
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）が不飽和カルボン酸またはその無水物を重合させた酸変性ポリオレフィン樹脂、もしくはその酸変性ポリオレフィン樹脂のアミド化物、イミド化物もしくはキレート化物から選ばれる誘導体であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項３】
ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の平均分子量が４５０〜５０００である請求項１又は請求項２に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３いずれか記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物をポリオレフィン系樹脂で希釈して得られる、極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．０１〜１０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）０．００５〜３重量％、顔料（ｃ）０．０１〜５０重量％とを含有するポリオレフィン系樹脂成形物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂着色用組成物および着色成形物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックは紫外線の作用によって変色、脆化等の劣化を起こすため、屋外用途等のプラスチック成形品には紫外線吸収剤、クエンチャー、ヒンダードアミン系光安定剤等を添加して耐候性を向上させている。なかでもヒンダードアミン系光安定剤は成形品表面の劣化防止に大きな効果を示し、ほとんどのプラスチックに使用されている。そして、屋外における長期の耐候性が要求される薄物成形品には、低輝散性、低移行性、低溶出性を有する高分子量のヒンダードアミン系光安定剤が使用されている。
【０００３】
しかし、ヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリオレフィン系樹脂成形品は、ヒンダードアミン系光安定剤により顔料の凝集作用や濡れ性向上等の顔料分散状態の変化が激しく、ヒンダードアミン系光安定剤の添加量や成形温度（材料温度）、成形機内での溶融材料滞留時間等のような、材料が受ける熱履歴の大きさ等の成形条件の違いによって成形物の色が異なるという問題があった。
【０００４】
この現象はＴダイフィルム成形、射出成形、ブロー成形等の成形方法を問わずに生じ、特に高分子量のヒンダードアミン系光安定剤を使用した場合に色の変化が顕著であった。
【０００５】
従って、Ｔダイフィルム成形におけるフィルム端部や射出成形におけるスプル、ランナー等の成形時に発生するスクラップ材料の再利用が難しく、収率を向上出来なかった。また、成形物の組成変更に伴いヒンダードアミン系光安定剤のグレード、添加量の変更を行う場合や、成形機種、成形速度、成形品形状の変更に伴い成形条件を変更する場合に、その都度、顔料配合の修正による色調整が必要となり、更にその色調整についても成形方法、機種の違いから実験機と本生産機での色再現性が取れず、煩雑であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の欠点を改良し、ヒンダードアミン系光安定剤、特に高分子量のヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリオレフィン系樹脂成形物において、ヒンダードアミン系光安定剤による顔料分散状態の変化がなく、ヒンダードアミン系光安定剤グレード、量または成形条件を変更しても安定した一定の発色が得られるポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びそれを用いた成形物を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
第１の発明は、酸価が０．０５〜１００ｍｇ／ＫＯＨかつ重量平均分子量が５００〜３５０００である極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．１〜２０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）０．０１〜３０重量％、顔料（ｃ）０．０１〜９０重量％、酸価が０．０５ｍｇ／ＫＯＨ未満のポリオレフィン系樹脂（ｄ）０．５〜９５重量％からなるポリオレフィン系樹脂着色用組成物である。
【０００８】
第２の発明は、極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）が不飽和カルボン酸またはその無水物を重合させた酸変性ポリオレフィン樹脂、もしくはその酸変性ポリオレフィン樹脂の誘導体であることを特徴とする第１の発明に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物である。
【０００９】
第３の発明は、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の平均分子量が４５０〜５０００である第１又は第２の発明に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物である。
【００１０】
第４の発明は、第１乃至第３の発明いずれか記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物をポリオレフィン系樹脂で希釈して得られる、極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．０１〜１０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）０．００５〜３重量％、顔料（ｃ）０．０１〜５０重量％とを含有するポリオレフィン系樹脂成形物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の酸価は０．０５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に２〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではヒンダードアミン系光安定剤が顔料分散状態を変化させる作用を抑制できない。また酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料への極端な吸着または反発により顔料粒子の凝集が起こるため、適正な着色力を得ることができず、更にポリオレフィン系樹脂（ｄ）との相溶性不良により、組成物、成形物の外観を著しく損なう。
【００１３】
本発明における極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の平均分子量は５００〜１０００００の範囲であり、特に８００〜７００００が好ましい。平均分子量が５００未満では、成形物の強度等の諸物性を低下させるだけでなく、顔料への吸着または反発により顔料分散状態のバランスをとっても、極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の溶融粘度が低いために成形時の成形温度や溶融剪断力等で顔料分散状態が変化してしまい、結果として成形物における発色性が不安定になってしまう。平均分子量が１０００００を超えると、ポリオレフィン系樹脂（ｄ）と相溶し難くなり、また着色用組成物加工時あるいは成形物成形時の溶融剪断力の大きさによって、顔料への吸着度合いが変化するため、一定の発色性を得るのが非常に難しくなる。
【００１４】
尚、本発明における「平均分子量」の語は「重量平均分子量」を意味し、また、本発明における「樹脂」の語は、重量平均分子量が５００００以上でＪＩＳ
Ｋ７２１０に準じてＭＦＲ測定が可能である、通常一般に「熱可塑性樹脂」とよばれているものと、重量平均分子量が５００００未満でＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じてＭＦＲ測定が不可能である、通常一般に「ワックス」とよばれているものの両方を示す。
【００１５】
本発明における極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）としては、不飽和カルボン酸またはその無水物を重合させた酸変性ポリオレフィン樹脂や、その酸変性ポリオレフィン樹脂中のカルボン酸またはその無水物に基づくカルボキシル基を、分子内に少なくとも１つ以上のアミノ基を持つ化合物によりアミド化もしくはイミド化、または金属化合物によるキレート化等により変性させた誘導体や、ポリオレフィン樹脂を酸化させて分子内にカルボキシル基を導入した変性ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００１６】
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）に用いられるポリオレフィン樹脂としては、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂、プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂、プロピレン−αオレフィンブロック共重合体樹脂、プロピレン−αオレフィンランダム共重合体樹脂、プロピレン−ブテンブロック共重合体樹脂、プロピレン−ブテンランダム共重合体樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が挙げられる。
【００１７】
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）に用いられる不飽和カルボン酸の代表例を挙げるとアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸、ハイミック酸、アンゲリカ酸、テトラヒドロフタル酸、ソルビン酸、メサコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコ酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、アコニット酸等がある。また、不飽和カルボン酸の酸無水物の代表例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイミック酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水アコニット酸等が挙げられる。
これら不飽和カルボン酸及びその酸無水物は１種、または２種以上の組み合わせで用いられるが、特にアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が工業的に有利である。
【００１８】
ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその酸無水物を重合せしめる方法としては公知のいくつかの方法を採用することができる。一般的には、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等で製造することができるが、これら重合方法及び反応操作において特に限定されるものではない。例えば、有機過酸化物の存在下に、ポリオレフィン樹脂および前記不飽和カルボン酸またはその無水物を、ポリオレフィン樹脂の融点以上の温度で溶融混練することによって行われる。
【００１９】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物中の極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の濃度は、０．１〜２０重量％であり、特に０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未満では、組成物中で顔料の分散が不均一になり、更に成形時の熱履歴の大きさによって、顔料分散状態が変化して安定した発色の成形品を得ることができない。２０重量％を超える組成物から極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）がブリードし、外観、ハンドリング性を損なうため好ましくない。
またポリオレフィン系樹脂成形物中の極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の濃度は、０．０１〜１０重量％であり、特に０．０１〜５重量％が好ましい。０．０１重量％未満では、均一かつ安定的な発色性を示す成形物を得ることができない。また１０重量％を超えると成形物の強度等の諸物性に悪影響を与えるだけでなく、極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）のブリードにより、成形物の外観不良が起こる。
【００２０】
本発明において用いられるヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）としては、メチルピペリジン骨格を有する化合物で、例えばコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が挙げられる。
【００２１】
本発明において用いられるヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の平均分子量は４５０〜５０００が好ましい。特に薄物成形品には平均分子量が２０００以上の高分子量のものが好ましい。
【００２２】
ポリオレフィン系樹脂着色組成物中のヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の濃度は０．０１〜３０重量％であり、成形物に要求される耐候性に必要な量を含有させれば良いが、特に０．０１〜２５重量％が好ましい。濃度が０．０１重量％未満では、未添加と比較して成形品の耐候性の向上は認められず、３０重量％を超えると、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）のブリードが顕著になり着色用組成物のブロッキング等を引き起こし、ハンドリング性を損なう。
また、ポリオレフィン系樹脂成形物中のヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の濃度は０．００５〜３重量％であり、成形物に要求される耐候性に必要な量を含有させれば良いが、特に０．００５〜２重量％が好ましい。濃度が０．００５重量％未満では、未添加と比較して成形品の耐候性の向上は認められず、３重量％を超えると、成形物からのヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）のブリードが顕著になり、成形物の外観を大きく損なう。
【００２３】
本発明における顔料（ｃ）としては、無機顔料および有機顔料があり、従来からポリオレフィン系樹脂の着色に使用されている公知の顔料が使用できる。例えば、二酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄、鉄系複合酸化物顔料、酸化クロム、群青、コバルトブルー、カドミウムレッド、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、ペリレン系、キノフタロン系等の有機顔料が挙げられる。
顔料（ｃ）の樹脂着色用組成物中の濃度は０．０１重量％〜９０重量％であり、０．０１重量％未満では着色力が弱く、９０重量％を超えると、充分な顔料分散が得られず、凝集粒子によるブツ等の欠陥が生じ易く好ましくない。
また、顔料（ｃ）の樹脂成形物中の濃度は０．０１重量％〜５０重量％であり、０．０１重量％未満では着色力が弱く、５０重量％を超えると、成形物の物性が著しく低下するため、好ましくない。
【００２４】
本発明におけるポリオレフィン系樹脂（ｄ）としては、その酸価が０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものが用いられる。代表例として、結晶性または非晶性ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、低密度ポリエチレンまたは高密度ポリエチレン、ＥＰＤＭ樹脂、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレンとプロピレンのランダム、ブロックまたはグラフト共重合体、αオレフィンとエチレンあるいはプロピレンの共重合体が挙げられ、更に顔料分散助剤としてのポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスも含まれる。
また、エチレンあるいはプロピレンとの共重合体に供されるαオレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等が挙げられる。
【００２５】
ポリオレフィン系樹脂着色用組成物中のポリオレフィン系樹脂（ｄ）の濃度は０．５〜９５重量％である。濃度が０．５重量％未満では組成物の形状が保てず、また、９５重量％を超えると成形品の発色及び耐候性の低下のおそれがある。
【００２６】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物の製造は、バンバリーミキサーのような回分式混練機、二軸押出機、単軸押出機、ローター型二軸混練機等で溶融混練し行うが、混練機を特に限定する必要はない。溶融混練温度は用いる材料種、組成によって若干異なるが、２８０℃以下が好ましい。２８０℃を超えて混練すると樹脂の熱劣化や熱分解等が生じ易い。
【００２７】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物は、顔料を高濃度に含有し、成形時に希釈樹脂（希釈用の未着色樹脂）で希釈して成形に用いられるペレット状、パウダー状、ビーズ状の着色用組成物（以下マスターバッチという）であっても良いし、あるいは顔料濃度が比較的小さく、材料の配合率が成形品と同じであり、希釈樹脂で希釈せずにそのまま成形されるペレット状の着色用組成物（以下着色ペレットという）であっても良い。
【００２８】
マスターバッチと着色ペレットとを比較すると、これらを得る加工工程に大差はない。コストはマスターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペレットよりやや高くなるが、マスターバッチの場合は、マスターバッチを安価な希釈樹脂で希釈して成形品を得ることができるため、着色ペレットから製造した成形品よりもマスターバッチを用いて製造した成形品の方が、安価であり好ましい。
【００２９】
ポリオレフィン系樹脂成形物中のマスターバッチと希釈樹脂の比率は１〜３０／９９〜７０が好ましい。この濃度範囲外では成形品の着色、耐候性または強度等のうち、いずれかの性質が不良になる。
尚、本発明における希釈樹脂はマスターバッチ製造に用いられた樹脂と相溶性の良い樹脂であれば、いかなるポリオレフィン系樹脂でもよい。
【００３０】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形物の成形は、Ｔダイフィルム成形、カレンダーフィルム成形、インフレーション成形、射出成形、ブロー成形等によって行われるが、特に成形方法および成形物形状を限定するものではない。また成形温度は１６０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２６０℃、成形機内での溶融材料滞留時間は３０秒〜２０分、好ましくは１〜１５分の範囲である。この範囲の条件変更であれば、ヒンダードアミン系光安定剤が顔料分散状態を変化させる作用を抑制し、同一色の成形物を得ることができる。
【００３１】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物及び成形物には、前記成分以外に効果を阻害しない範囲で、他の任意の顔料、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、造核剤等の公知の添加剤を必要に応じて添加することができる。酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。また、滑剤としては、金属石鹸すなわち高級脂肪酸の金属塩を用いることができ、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸亜鉛、ラウリル酸マグネシウム等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳しく説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。
尚、使用された極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）を表１、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）を表２、顔料（ｃ）を表３、ポリオレフィン系樹脂（ｄ）を表４、また、得られた着色用組成物や成形品の組成及びそれらの評価試験結果を表５〜表１０に示した。
【００３３】
【表１】
0003812238.tif 000002
【００３４】
【表２】
0003812238.tif 000003
【００３５】
【表３】
0003812238.tif 000004
【００３６】
【表４】
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【００３７】
（実施例１〜３、比較例１〜１１）
表５に記載の組成の材料をヘンシェルミキサーでプレミックスした後、混練機能を有する二軸押出機を用いて、温度１９０℃で混練し、ストランド状に押し出したものを、冷却、カットしペレット状のマスターバッチを得た。このマスターバッチの外観及びブリード性を以下の方法で評価した。
更にこのマスターバッチと、希釈樹脂としてランダムＰＰ（表４のアと同一のもの）とを表５に記載の希釈比で配合し、Ｔダイフィルム成形機（東洋精機製）を用いて温度２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで膜厚７０μｍのフィルムを成形し、フィルム外観及び発色安定性を以下の方法で評価した。これらの結果を表５に示した。
尚、ＭＦＲはＪＩＳ  Ｋ−７２１０に準拠して求めたものである。
【００３８】
〔マスターバッチまたは着色ペレットの外観評価〕
マスターバッチまたは着色ペレットの外観を目視により評価した。
○：表面が平滑であり、良好である。
△：表面のざらつきが若干認められる。
×：相溶性不良により表面のざらつきが著しい。
【００３９】
〔マスターバッチまたは着色ペレットのブリード性評価〕
マスターバッチを４０℃オーブンに４８時間放置し、目視によるブリード物の有無とペレットのベタツキを評価した。
◎：ブリード物、ペレットのベタツキが共にない。
○：ブリード物は認められるが、ペレットのベタツキは無い。
△：ブリード物が認められ、ペレットのベタツキが若干ある。
×：ブリード物、ペレットのベタツキが共に認められる。
【００４０】
〔フィルムの外観評価〕
フィルムの断面及び表面を倍率２０倍の光学顕微鏡により観察した。
◎：フィルム断面の空隙は殆ど認められず、フィルム表面は平滑。
○：フィルム断面に小さな空隙が認められるが、フィルム表面は平滑。
△：フィルム断面の空隙がやや大きく、フィルム表面も若干荒れている。
×：フィルム断面の空隙が大きく、フィルム表面の荒れも酷い。
〔フィルムの発色安定性評価〕
マスターバッチと希釈樹脂とを配合したものを、Ｔダイフィルム成形機（東洋精機製）を用い温度２４０℃で、スクリュー回転数１１０ｒｐｍと５０ｒｐｍそれぞれで、膜厚７０μｍのフィルムを成形した。スクリュー回転数の異なる、即ち材料が受ける熱履歴が異なるフィルム間の色差（ΔＥ* ）を、スクリュー回転数１１０ｒｐｍで成形したフィルムを標準として測定し、色差が小さい程、発色安定性が良好であるとした。
本試験におけるフィルム成形機内での材料滞留時間は、スクリュー回転数が１１０ｒｐｍの場合が１分３０秒、５０ｒｐｍの場合が３分１０秒であった。
◎：ΔＥ* が０．４未満
○：ΔＥ* が０．４以上０．８未満
△：ΔＥ* が０．８以上１．５未満
×：ΔＥ* が１．５以上
【００４１】
【表５】
0003812238.tif 000006
【００４２】
（実施例４〜６、比較例１２〜２２）
顔料として二酸化チタンとイソインドリノンイエローを用い、表６の組成、希釈比により、実施例１と同様にマスターバッチの作製、フィルム成形を行い、同様に評価した。結果を表６に示した。
【００４３】
【表６】
0003812238.tif 000007
【００４４】
（実施例７〜９、比較例２３〜３３）
顔料として酸化鉄を用い、表７の組成、希釈比により、実施例１と同様にマスターバッチの作製、フィルム成形を行い、同様に評価した。結果を表７に示した。
【００４５】
【表７】
0003812238.tif 000008
【００４６】
（実施例１０、１１）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）であるマレイン酸変性ポリプロピレンの酸価、平均分子量を変えて、表８の組成、希釈比により、実施例１と同様にマスターバッチの作製、フィルム成形を行い、同様に評価した。結果を表８に示した。
【００４７】
（実施例１２）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）としてアクリル酸変性ポリプロピレンを用い、且つ酸価、平均分子量を変えて、表８の組成、希釈比により、実施例１と同様にマスターバッチの作製、フィルム成形を行い、同様に評価した。結果を表８に示した。
【００４８】
（実施例１３）
ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）を含有しない、表８に記載の組成のマスターバッチ１５重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）１５重量％とポリオレフィン系樹脂（ｄ）としてランダムＰＰ（表４のア）８５重量％とからなるマスターバッチ５重量％と、希釈樹脂としてランダムＰＰ（表４のアと同一のもの）８０重量％とをフィルム成形時に溶融混練して実施例１と同様に成形した。マスターバッチの製造も実施例１と同様に行った。実施例１と同様に評価し、結果を表８に示した。尚、表８に記載のマスターバッチの外観及びブリード性の評価は、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）を含有しないマスターバッチについて行ったものである。
【００４９】
（実施例１４）
実施例１の成形物と組成が同一である、表８に記載の着色ペレットを作製し、それを希釈せずにそのまま実施例１と同様にフィルム成形した。着色ペレットの製造も実施例１と同様に行った。実施例１と同様に評価し、結果を表８に示した。
【００５０】
（比較例３４）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）を含まない表８に記載の組成のマスターバッチ及びフィルムを実施例１と同様に作製し、同様に評価した。結果を表８に示した。
【００５１】
【表８】
0003812238.tif 000009
【００５２】
（実施例１５〜１７、比較例３５〜４５）
表９に記載の組成の材料をヘンシェルミキサーでプレミックスした後、混練機能を有する二軸押出機を用いて、温度１７０℃で混練し、ストランド状に押し出したものを、冷却、カットしペレット状のマスターバッチを得た。このマスターバッチの外観及びブリード性を以下の方法で評価した。
更にこのマスターバッチと、希釈樹脂として低密度ポリエチレン（表４のイと同一のもの）とを表９に記載の希釈比で配合し、射出成形機（名機製作所製）を用いて温度２１０℃、成形サイクルＡ（射出時間１５秒／冷却時２０秒／インターバル３秒）で厚み１ｍｍのプレートを成形し、プレート外観及び発色安定性を以下の方法で評価した。これらの結果を表９に示した。
【００５３】
〔マスターバッチまたは着色ペレットの外観評価〕
マスターバッチまたは着色ペレットの外観を目視により評価した。
○：表面が平滑であり、良好である。
△：表面のざらつきが若干認められる。
×：相溶性不良により表面のざらつきが著しい。
【００５４】
〔マスターバッチまたは着色ペレットのブリード性評価〕
マスターバッチまたは着色ペレットを４０℃オーブンに４８時間放置し、目視によるブリード物の有無とペレットのベタツキを評価した。
◎：ブリード物、ペレットのベタツキが共にない。
○：ブリード物は認められるが、ペレットのベタツキは無い。
△：ブリード物が認められ、ペレットのベタツキが若干ある。
×：ブリード物、ペレットのベタツキが共に認められる。
【００５５】
〔フィルムの外観評価〕
フィルムの断面及び表面を倍率２０倍の光学顕微鏡により観察した。
◎：フィルム断面の空隙は殆ど認められず、フィルム表面は平滑。
○：フィルム断面に小さな空隙が認められるが、フィルム表面は平滑。
△：プレート断面の空隙がやや大きく、プレート表面も若干荒れている。
×：プレート断面の空隙が大きく、プレート表面の荒れも酷い。
〔射出成形時の発色安定性評価〕
マスターバッチと希釈樹脂を配合したものを、射出成形機（名機製作所製）を用いて、温度２１０℃で、成形サイクルＡ（射出時間１５秒／冷却時間２０秒／インターバル３秒）と成形サイクルＢ（射出時間１５秒／冷却時間１分３０秒／インターバル３秒）それぞれで厚み１ｍｍのプレートを成形した。成形サイクルの異なる、即ち材料が受ける熱履歴が異なるプレート間の色差（ΔＥ* ）を、成形サイクルＡで成形したプレートを標準として測定し、色差が小さい程、発色安定性が良好であるとした。
本試験で用いた射出成形機の滞留ショット数は５ショットであり、成形機内での材料滞留時間は成形サイクルＡが３分１０秒、成形サイクルＢが９分である。◎：ΔＥ* が０．４未満
○：ΔＥ* が０．４以上０．８未満
△：ΔＥ* が０．８以上１．５未満
×：ΔＥ* が１．５以上
【００５６】
【表９】
0003812238.tif 000010
【００５７】
（実施例１８、１９）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）であるアクリル酸変性ポリエチレンの酸価、平均分子量を変え、表１０の組成、希釈比により、実施例１５と同様にマスターバッチの作製、プレートの成形を行い、同様に評価した。結果を表１０に示した。
【００５８】
（実施例２０、２１）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）としてマレイン酸変性ポリエチレンを用い、且つ酸価、平均分子量を変え、表１０の組成、希釈比により、実施例１５と同様にマスターバッチの作製、プレートの成形を行い、同様に評価した。結果を表１０に示した。
【００５９】
（実施例２２、２３）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）として酸化ポリエチレンを用い、酸価、平均分子量を変え、表１０の組成、希釈比により、実施例１５と同様にマスターバッチの作製、プレートの成形を行い、同様に評価した。結果を表１０に示した。
【００６０】
（実施例２４）
ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）を含有しない、表１０に記載の組成のマスターバッチ１５重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）１５重量％とポリオレフィン系樹脂（ｄ）としてランダムＰＰ（表４のイ）８５重量％とからなるマスターバッチ５重量％と、希釈樹脂としてランダムＰＰ（表４のイと同一のもの）８０重量％とをプレート成形時に溶融混練して実施例１５と同様に成形した。マスターバッチの製造も実施例１５と同様に行った。実施例１５と同様に評価し、結果を表１０に示した。尚、表１０に記載のマスターバッチの外観及びブリード性の評価は、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）を含有しないマスターバッチについて行ったものである。
【００６１】
（実施例２５）
実施例１５の成形物と組成が同一である、表１０に記載の着色ペレットを作製し、それを希釈せずにそのまま実施例１５と同様に射出成形してプレートの成形をした。着色ペレットの製造も実施例１５と同様に行った。実施例１５と同様に実施例１と同様に評価し、結果を表１０に示した。
【００６２】
（比較例４６）
極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）を含まない表１０に記載の組成のマスターバッチ及びプレートを実施例１５と同様に作製し、同様に評価した。結果を表１０に示した。
【００６３】
【表１０】
0003812238.tif 000011
【００６４】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物は、加工あるいは成形時にヒンダードアミン系光安定剤による顔料分散状態の変化を生じないため、ヒンダードアミン系光安定剤グレード、量または成形条件を変更しても安定した一定の発色性を有するポリオレフィン系樹脂成形物の提供ができるようになった。