(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マロー（獣骨の骨髄成分）から粉末形態の安定維持性に優れたマロー粉末を製造する方法において、
(1).高純度マロー（特性：脂質９０％以上、水分１０％以下、蛋白質０％〜１０％）と紛末化媒体であるエステル化デキストリン粉末を攪拌混合し、
(2).前記攪拌混合の条件が、第１次攪拌混合条件として１０メッシュ金網を通過する粉末体が得られる条件を採用し、かつ、第２次(最終)攪拌混合条件として１４〜１５メッシュ金網を通過する粉末体が得られる条件を採用すること、
を特徴とする粉末形態の安定維持性に優れたマロー粉末の製造方法。
【請求項２】
高純度マローが、脂質９５％以上、水分０．５〜１．０％、蛋白質０％のものである請求項１に記載のマロー粉末の製造方法。
【請求項３】
エステル化デキストリンが、オクテニルコハク酸エステル化デキストリンである請求項１に記載のマロー粉末の製造方法。
【請求項４】
オクテニルコハク酸エステル化デキストリンが、オクテニルコハク酸エステル化デンプンを３０〜４０％加水分解してデキストリン化したものであるかまたはデキストリンを無水オクテニルコハク酸でエステル化したものである請求項３に記載のマロー粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、獣骨の骨髄成分、特に安全性の高い高純度の獣骨の骨髄成分（以下、マロー、ｍａｒｒｏｗ、ということもある。）の粉末化技術に関する。
更に詳しくは、本発明は、健康改善効果や栄養補助効果などの特性を利用して加工食品類、化粧品及び医薬部外品などに使用されているペースト状、高粘性状のマローにおいて、その取扱い性（利便性）を高めるための新規なマローの粉末化技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
マロー（ｍａｒｒｏｗ）は古くから利用されて来ており、昨今の製品安全性、特に狂牛病などに対する安全性を反映して、安全性が高められたマローの関連製品が市場に供給されるようになって来ている。
【０００３】
本発明者らも、マローの利用技術に関して先に幾つかを提案して来ており、これらとの関係においてマローに関する従来技術を以下に説明する。
【０００４】
マローの製造法（採取法）に関して、下記に示すように従来より幾つかの方法が提案されている。
【０００５】
1)．特公昭４３−２０１３６号には、獣骨を粗砕、凍結、遠心分離、加熱下、解凍温度差を利用して各成分を抽出する方法が提案されている。
2)．特公昭４４−１１５８３号には、獣骨を極低温で冷却し、粉砕、蛋白質の凝固温度以下の温水又は稀薄食塩水で骨髄成分を侵出させる方法が提案されている。
3)．特公昭５４−４０６２３号には、獣骨を圧砕、切り刻み、摩砕してペースト状製品とする方法が提案されている。
前記した各種の方法は、直接マローを採取するものでなく、他の骨成分や不純物が多く、重要成分（マロー）の回収率が極めて低いという欠点がある。
【０００６】
4)．特開昭４９−９３５６５号には、骨髄成分を熱水抽出する方法が開示されている。なお、同様な抽出方法は特開昭５０−７７５１５号にも開示されている。
5)．特公昭４０−２１７９４号には、骨髄成分を水−有機溶媒で分別抽出する方法が開示されている。
これらの抽出法によるマロー製品は、含水率が８０％以上と高く、これを加工食品類や医薬部外品などに利用した場合、十全な効果が発揮されないという欠点がある。
【０００７】
前記したように従来から各種のマローの製造法（採取法）が提案されているが、詳しくは後述するがマローの重要成分である脂質が２０％以下にとどまり、かつ、水分８０％以上、蛋白質含有量も１０〜２０％と高く、その利用面において十分な性能、品質を発揮することができない。
【０００８】
本発明者らは、前記した従来のマローの採取法の限界に鑑み、出発原料として獣骨から骨髄成分のみを利用する新しい方法を提案し、高純度、高濃度のマロー製品を製造する方法を先に提案している。
即ち、本発明者らは、牛骨幹部（長管骨）の両端末部を長手方向に対して直角に切断し、該骨幹部を長手方向に切開してマローを剥離するか、あるいは両端面部にマロー押出し用治具を装入してマローを押出し、このようにして得られるマロー粗製品を精製して高純度、高濃度のマロー製品を製造する方法を先に提案した（特許第２５４６７７５号、特公平６−１２９８４号）。
【０００９】
前記した本発明者らのマロー製造法（採取法）により、脂質成分７０％以上、蛋白質成分１０％以下、水分１０％以下の高純度、高濃度のマロー製品が得られるようになった。
なお、本発明は、マローの粉末化にあたり、詳しくは後述するが、長期間、安定して粉末状態を維持させるために、マロー原料として前記したものよりも更に高純度（脂質９０％以上、水分１０％以下、蛋白質０％、不純物０％）のものを使用する点に特徴がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
前記したようにマローの製造法（採取法）として、高純度、高濃度のものを製造する方法が確立されている。
また、前記マローの高濃度製品の開発に合わせてマローの健康改善や栄養補助などの優れた特性が注目され、その消費量も増大して来ている。
このように、マローの消費量が増大して来ると、その利用形態として固形粉末の形態が強く要求されている。周知のように、マローは常温で固体ないしはペースト状、高粘性の油状物質（ｍｐ３０℃〜３６℃）である。
このような高粘性の形態は、マローを利用した加工食品などの種々の製品を製造する上で、取り扱い性（利便性）が劣り、高粘性のマローを取り扱うよりも粉末体がより好ましい利用形態である。
【００１１】
しかしながら、前記したように高純度、高濃度のペースト状（高粘性）のマローの粉末化に際し、マローの各種の用途に鑑み、その粉末形態として親油性と親水性の両方の特性を発揮させる粉末形態のものが好ましいが、このために従来より提案されている粉末化技術を利用することができない。
また、粉末化技術としては当然のことながらより効率の良い方法が好ましいが、前記したように水分含有量が極めて少ない高濃度マローに対しては、例えば凍結乾燥技術を適用することができない。
【００１２】
本発明は、高純度、高濃度であり、かつペースト状（高粘性）のマローの新しい粉末化技術を提供しようとするものである。
更には、本発明は、マローの各種の利用形態を考慮して、親水性はもとより、温油〜熱油に対して溶解性に優れたマローの新規な粉末化技術を提供しようとするものである。
本発明により、マローを利用した各種各様の製品開発のための原料（中間原料）として、取扱い性に優れた粉末形態のマロー粉末が経済的に提供される。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明を概説すれば、マロー（獣骨の骨髄成分）の粉末を製造する方法が、
(1).高純度マロー（特性：脂質９０％以上、水分１０％以下、蛋白質０％〜１０％）、及び、
(2).粉末化媒体であるエステル化デキストリン粉末、
を攪拌混合し所望粒径の粉末体とすることを特徴とするマロー粉末の製造方法に関する。
【００１４】
以下、本発明の技術的構成及び実施態様について詳しく説明する。
【００１５】
まず、本発明のマロー粉末（体）の主要成分であるマロー（ｍａｒｒｏｗ）成分について説明する。
周知のように、マロー（ｍａｒｒｏｗ）は牛などの獣骨の骨髄成分であり、一般な性状は次の通りである。
(1).融点：３０℃〜３６℃。
(2).外観：わずかに淡黄味をもつ白色または純白の固体（常温）。
なお、粗マローは、骨全重量の４〜５％の収率で採取され、精製物は粗マローに対して７０〜９０％以上の収率で得ることができる。
【００１６】
マローは、人体に必要な６０余種の栄養素を全て含んでおり、このため前記したような健康改善効果や栄養補助効果などの特性を利用して加工食品類などに使用されている。
因みに、マローの主な成分は、不飽和脂肪酸（一価及び多価）、蛋白質、ミネラル（カルシウム、鉄、銅等）、ビタミン類（ビタミンＡ、Ｂ群、Ｃ、Ｄ、Ｅ、コリン等）、コラーゲンなどである。
【００１７】
前記不飽和脂肪酸は、脳、神経系卵黄などに広く分布するＰＥやＰＳ（ＰＥ，ホスファチジル  エタノール  アミン；ＰＳ，ホスファチジルセリン）と結合し、リン脂質を構成し、生命維持活動のためのエネルギーの出し入れ、神経伝達物質の放出やシナプスの活動などの情報伝達、神経細胞の機能発現に深く関与していると考えられ、「脳の栄養素」ともいわれている。
このため、この種の効果を発現させるために、特に多価不飽和脂肪酸を高濃度に含有するマローが注目されている。
【００１８】
マローの製造法（採取法）として、前記したように本発明者は高純度、高濃度のマローの製造法を先に提案している（特許第２５４６７７５号、特公平６−１２９８４号）。
これにより、脂質成分７０％以上、蛋白質成分１０％以下、水分１０％以下の高純度、高濃度マローが工業的に製造できるようになった。
なお、前記した本発明者らの先の提案の前の従来のマローの製造法（採取法）では、脂質成分２０％以下、蛋白質成分１０〜２０％、水分８０％以上という低純度、低濃度のマローしか得られず、これらは、加工食品類、医薬部外品もしくは化粧品等に利用しても十分な効果を発揮することができないものであった。
【００１９】
本発明において、粉末化の原料として用いるマローは、後述する粉末化の媒体となる特定のデキストリンの説明のところで詳述するが、脂質９０％以上、好ましくは９５％以上、水分０．５〜数％、蛋白質は０ないし微量（不純物残渣）という高純度マローが使用される。
脂質成分を不飽和脂肪酸（一価及び多価）の含有量に注目してみると、
1)．本発明が粉末化の対象とするマローは、多価の不飽和脂肪酸が７０％以上
であり、飽和脂肪酸が少なく、
2)．従来のマローは、多価の不飽和脂肪酸が４０〜５０％程度であり、飽和脂
肪酸を多く含有する、
という特徴がある。
【００２０】
本発明は、マローとして前記したように高純度、高濃度のマロー、即ち、
・  脂質が９０％以上、好ましくは９５％以上（従来品は７０％程度）、
・  脂質を構成する不飽和脂肪酸において、リノール酸などの多価不飽和酸が７０％以上（従来品は４０〜５０％程度）、
・  水分含有量が０．５〜数％、好ましくは０．１〜１．０％（従来品は１０％以上）、
という高純度、高濃度のマローを使用することに特徴がある。
【００２１】
本発明は、このような高純度、高濃度のマローを使用することにより、従来のマロー製品と比較し、マロー自体の親油性と親水性（多価不飽和脂肪酸に基づくリン脂質によるものと考える。）が増長され、これが粉末化媒体としての特定のデキストリンと相互作用し、長期間、安定な粉末状態を維持することができるマロー粉末体が得られると考える。
本発明において、後述するように、粉末化媒体となるデキストリンについても、長期間、安定して粉末状態を維持させるという観点から、特定のものが採用される。
【００２２】
本発明で使用するマローは、本発明者らの先に提案した高純度、高濃度マローの製造方法に従って、例えば、以下に示す方法により製造すればよい。
(1).冷凍保存した新鮮な牛の大腿骨１０本（全重量２１．６ｋｇ）を試料とし、それぞれ両端末部を切断して、骨片を得た。
これらの骨片を長手方向に切開し、刃形を有するスプーンによりマローをかき取り、粗マロー１．０ｋｇ（骨全重量の４．６％）を得た。このときの粗マローの組成は、脂質８５％、蛋白質５％、水分８％、若干の神経繊維、微量の沈積物であった。
(2).前記粗マローを銅鍋に移し、加熱し、３０℃以上になってマローが溶けだしたところで強く加熱し、１００℃まで温度を上げて水分を蒸発除去し、次いで酸化防止剤（ビタミンＥ  ０．４％）を添加、攪拌しながら加熱を続けた。加熱停止後、放置し、５０℃まで下がったところでマローを適宜のメッシュの金網で濾過し、マローを回収した。収量は７８０ｇ（粗マローの７８％）。この精製マローは、融点が３０〜３６℃であり、組成は、脂質９３％、蛋白質６％、水分の０．４％であった。
(3).粗マロー（脂質９１．８％、蛋白質０．７％、水分６．８％）を用い、耐熱性菌の除菌、水分の除去、蛋白質の分解除去、加熱酸化による過酸化物質の抑制、などの観点から前記粗マローを減圧釜に入れ、真空度２０ｍｍＨｇ以下に５０℃前後に加熱する操作を３回反復した。加温マローを金網で濾過し、冷却後、減圧下でパック入れし、冷凍保存した。
このように製造した精製マローは、脂質９９．８％、蛋白質０％、水分０．２％、灰分及び炭化物はいずれも０％の組成のものであった。
【００２３】
本発明において、脂質含有量の測定は、液体クロマトグラフにより行った。
また、水分及び蛋白質含有量の測定は、例えば水分計及び液体クロマトグラフにより行った。
【００２４】
次に、前記ペースト状、高粘性のマローを粉末化するために使用される粉末化媒体としてのデキストリンについて説明する。
本発明は、マロー粉末体（ｍａｒｒｏｗ  ｐｏｗｄｅｒ）として長期間、安定した粉末状態を維持することができ、かつ、マローの特性を十分に発揮させることができるものを提供するという目的から、マロー成分として前記した特定のものを使用する。
そして、本発明は、前記した特定のマロー成分との関連において、粉末化媒体としての特定のデキストリンを選択使用するという点に大きな特徴点がある。
【００２５】
本発明者は、マローの粉末化媒体として種々のものについて検討した。
前記したように、本発明は粉末化の対象がマローであり、このものは親油性と親水性を持っていることから、本発明者らは、粉末化媒体も親油性（これは液状〜固形状油脂を吸着、粉末化する上で重要な特性である。）と水溶性を兼備すべきであると考え、親油性と水溶性を兼備する粉末化媒体について鋭意、検討を加えた。
【００２６】
このような粉末化媒体として、デンプンの水可溶性を高めるためにデンプンを酸または酵素などで所望程度に加水分解したデキストリン（ｄｅｘｔｒｉｎ）について注目した。
更に、この種のデキストリンとして、その水酸基を親油性基を有する酸でエステル化したエステル化デキストリン、例えばオクテニルコハク酸エステル化デキストリンなどのアルケニルコハク酸エステル化デキストリンについて注目した。
【００２７】
前記オクテニルコハク酸エステル化デキストリンなどのアルケニルコハク酸エステル化デキストリンは、デンプンを無水アルケニルコハク酸でエステル化してアルケニルコハク酸エステル化デンプンを調製し、次いで所望の水溶性と親油性とするために酸または酵素により加水分解して調製することができる。また、同様にデンプンに無水アルケニルコハク酸を反応させ、次いでデキストリン化して得ることもできる。
周知のようにデンプンを１００％加水分解すると麦芽糖（還元糖）になる。前記オクテニルコハク酸エステル化デキストリンは、デンプンの加水分解度を３０〜４０％に設定して調製されるものである。
また、アルケニルコハク酸エステル化デキストリンのスポンジ状粉末体は、アルケニルコハク酸エステル化デキストリンの水溶液をドラムドライヤーで乾燥することにより容易に得ることができる。
【００２８】
前記エステル化デキストリン、例えばオクテニルコハク酸エステル化デキストリンの組織がスポンジ状の粉末体は、液状油脂あるいは固形油脂であっても加熱によって流動性が得られるものであれば、スポンジの空隙部分に液状油脂がスムーズに入り込み、吸着、粉末化するという特性がある。
前記したオクテニルコハク酸エステル化デキストリンなどのエステル化デキストリンとしては、（大阪）日澱化学社製の「オイル−ＱＳ」がある。
このものは、粗比容（ｍｌ／ｇ）１１．４、ＪＩＳ顔料の吸着試験法による吸油能（ｍｌ／ｇ）３．８という特性があり、極めて嵩高のものであり、マローを攪拌機等で混合攪拌する際、その嵩高さと吸油性（親油性）によりマローを攪拌機の器壁に付着させることなく粉末化することができる。この点は、高粘性のマローを粉末化処理する上で大きな工業的な意味を有する。
【００２９】
本発明のマローの粉末化に際して、マロー成分と粉末化媒体（エステル化デキストリン）の配合割合は所望に設定すればよく、特段に制約されるものではない。
また、本発明のマローの粉末化に際して、他の添加成分、例えば調味料、香料などを粉末体の安定性を損なわない範囲で配合使用することができることはいうまでもない。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明のマローの粉末化方法について、実施例により更に詳しく説明する。
【００３１】
〔実施例１〕
高純度、高濃度マローとして、（日本）ハプト・インターナショナル社製の
・  融点  ３０〜３５℃、
・  脂質  ９９．５％、水分０．５％、蛋白質０％、
のマロー  ファット（ｍａｒｒｏｗ  ｆａｔ）を使用した。
また、粉末化媒体であるデキストリンとして、（大阪）日澱化学（株）社製の、
・  オイルＱＳ（商標）（オクテニルコハク酸エステル化デキストリン）、を使用した。
まず、ペースト状、高粘性のマローから長期間、安定して粉末状態を維持することができる粉末体を得るための最適条件を決定することを目的に、前記マローとデキストリンの所定量を混合容器中で手により混合攪拌し、マロー粉末体を製造する実験を行なった。粉末化の実験内容を以下に示す。
【００３２】
(1).前記マロー２ｋｇとデキストリン（オイルＱ／Ｓ）２ｋｇを混合容器中で手により十分に攪拌した(予備混合)。
(2).デキストリンは嵩高の微粉末であるため、マローペーストを容器の壁面に付着させることなくペースト状のマローの塊り（高粘性のベトベトした塊り）を微小体に変換することができる。
(3).次に前記予備混合物を第１次攪拌混合条件として１０メッシュ金網を通過する粉末体が得られる条件で攪拌混合した。なお、１０メッシュ金網上に残ったダマ（塊状物）を撫で濾した（なでこした）。
(4).更に、所定時間、手により攪拌混合した。
(5).次に、前記第１次攪拌混合物を、第２次(最終)攪拌混合条件として１４メッシュ金網を通過する粉末体が得られる条件で攪拌混合した。なお、１４メッシュ金網上に残ったダマを撫で濾した。
(6).最後に、手により攪拌混合し、最終的に微細なマロー粉末体を得た。
【００３３】
前記したマローの粉末化実験により、得られたマロー粉末体は、空気中及び高い温度雰囲気下（常温〜８０℃）においても長期間、安定した粉末状態を維持することができる。
これは、マロー原料の特性（多価不飽和脂肪酸に基づく脂質の親水性）とデキストリンの親水性により混合攪拌により微細化されたマローの表面において、両者が親密に結合し、粉末化状態を安定的に維持させるものと考えられる。更に、それに加えて、マローの親油性という特性が粉末の表面にほどよく付加されて撥水性となり、空気中の湿気による粉末粒子同士の付着が防止され、粉末状態が安定的に維持されるものと考えられる。なお、空気中の湿気が少ない場合、粉末粒子の表面は、ほどよく親油性と親水性が維持され、この場合でも粉末同士の付着が防止されて粉末状態が安定的に維持されるものと考えられる。
【００３４】
更にまた、得られたマロー粉末体をＰＰ（ポリプロピレン）製の袋に入れ、熱湯（７０〜８０℃）を中に浸したところ、個々の粒子は融着することなく、長時間、安定した粉末状態を維持した。
一方、従来の低純度、低濃度のマロー（脂質２０％以下、水分８０％以下、蛋白質１０〜２０％）を同様にして粉末化したものは、前記した大気中及び熱湯中での安定性はみられなかった。
これは、本発明の粉末化法、即ち、特定のマロー（高純度、高濃度）と特定の粉末化媒体（オクテニルコハク酸エステル化デキストリン）を用いたことの特異性に基づくものである。
【００３５】
〔実施例２〕
前記した手によるマロー粉末化実験を、変速式攪拌翼をもつ密閉型攪拌混合機、及び、所望メッシュの造粒体を製造できる押出しタイプの造粒機を用いて行った。
【００３６】
(1).前記高純度、高濃度マロー５ｋｇと前記デキストリン５ｋｇ、を密閉型攪拌機に装入し、１００〜５００ｒｐｍ、１〜１０分間、攪拌混合した（予備混合）。
(2).次いで、前記予備混合物を、第１次攪拌混合条件として１０メッシュ金網を通過する粉末体が得られる条件で攪拌混合した。なお、１０メッシュ金網上に残った小塊物（小さいダマ状物）を撫で濾した。
(3).更に前記第１次攪拌混合物を、第２次(最終)攪拌混合条件として１４〜１５メッシュの造粒体が得られるように調整した押出し造粒機において、圧力５〜１０ｋｇ／ｃｍ2 、数分間、押出し処理した。
以上の機械的処理により、長期間、粉末状態を安定して維持することができるマロー粉末（ｍａｒｒｏｗ  ｐｏｗｄｅｒ）を製造することができた。
【００３７】
【発明の効果】
昨今の狂牛病問題などに対応した生体安全性に優れる高純度、高濃度マローは、健康改善効果や栄養補助効果などの観点から加工食品類、化粧品、調味料、医薬部外品などとしてその消費量は増加の一途をたどっている。
また、マローは、神経細胞の機能発現に深く関与しているため脳の栄養素として、更には、皮膚細胞の活性化と老化防止に有効であり、抗アトピー性などの抗アレルギーに優れていることなどからローションや入浴剤として、注目されており、これらがマローの消費量の増大に寄与しつつある。
【００３８】
これら各種のマロー関連製品を製造する上で、最大の問題は、マロー（ｍｐ３０〜３６℃）がペースト状または高粘性で利便性（取り扱い性）に欠けるという点にある。
本発明により、長期に亘り安定した粉末状態を維持することができるマロー粉末体を経済的かつ工業的に提供することができ、その意義は大きい。