(57)【要約】  下記一般式１により表わされる色素、樹脂粒子、水溶性有機溶剤、及び、水を含むインクジェット印刷用インク組成物、上記インクジェット印刷用インク組成物を用いた画像形成方法及び記録物。  一般式１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に特定の置換基を有する。2019163916.tif 000057
2019163916.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１により表わされる色素、
樹脂粒子、
水溶性有機溶剤、及び、
水を含む
インクジェット印刷用インク組成物。
【化１】
2019163916.tif 000055
一般式１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、前記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は前記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表す。
【請求項２】
前記樹脂粒子の体積平均粒子径が１２５ｎｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子の含有量が、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、２質量％以上１２質量％以下である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項４】
前記樹脂粒子が、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂粒子、及び、スチレン−アクリル樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂粒子を含有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及び、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１つを含み、かつ、前記群から選ばれた少なくとも１つの水溶性有機溶剤及びその他の水溶性有機溶剤の合計含有量がインクジェット印刷用インク組成物の全質量に対して５質量％以上３５質量％以下である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項６】
前記一般式１により表される色素が、下記一般式３により表される色素である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【化２】
2019163916.tif 000056
一般式３中、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、前記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は前記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表し、
Ｒ５、及び、Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、Ｒ６、及び、Ｒ８はそれぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２を表し、ＲＬ３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ｎはそれぞれ独立に、１〜５の整数を表し、Ｘはそれぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又はＳｅ原子を表す。
【請求項７】
前記一般式３において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８よりなる群から選ばれた少なくとも１つが水素結合性基を含む、請求項６に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項８】
乾燥物における極大吸収波長が波長７００ｎｍ〜波長１０００ｎｍの範囲内である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項９】
乾燥物の波長６００ｎｍにおける反射率Ｒ１と、波長８００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内の極大吸収波長における反射率Ｒ２とが下記式Ｒを満たす、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
２＜Ｒ１／Ｒ２      式Ｒ
【請求項１０】
赤外線読み取り画像形成用である、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項１１】
２価のアルカリ土類金属元素及び３価の１３族金属元素の少なくとも一方を、インクの全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍの含有量で含有する、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物を基材に付与し、赤外線吸収画像を形成する工程を含む画像形成方法。
【請求項１３】
前記赤外線吸収画像を形成する工程後に、形成された赤外線吸収画像を加熱する工程を含む、請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記赤外線吸収画像を形成する工程の前に、凝集剤を含む処理液を前記基材に付与する工程を含む、請求項１２又は請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
基材と、
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク組成物の乾燥物である赤外線吸収画像と、を含む記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクジェット印刷用インク組成物、画像形成方法、及び、記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、株券、債券、小切手、商品券、宝くじ、定期券等の証券類に記載される情報を光学的に読み取る手段として、バーコード、又は、光学式文字読取装置（ＯＣＲ）を用いた読み取りが可能なコードパターンが設けられることが多い。また、光学的読み取りを利用したコードパターンとして、バーコードが主に物流管理システム等で広く利用されている。更に、近年では、より膨大なデータ容量、高密度印字を可能とするデータコード、ベリコード、コードワン、マキシコード、二次元バーコード（ＱＲコ−ド（登録商標））といった２次元コードも普及しつつある。また、ドットパターンを用いた方法も知られている。
上述したコードパターンとしては、可視のコードパターンが一般的であり、印刷物のデザイン上の制約及び印字領域の確保といった種々の制約を印刷物にもたらすとして、これらを排除する要求が強まってきている。更に、証券類の偽造防止目的のためにも、可視光領域に吸収帯を持たないインキを印刷することにより、コードパターンを透明化する試みがなされている。コードパターンの透明化により、印刷物のデザインの自由化、コードパターン印字のための印刷領域確保からの解放、及びコードパターンの目視による判定、識別が困難となるといった利点がある。
この様な透明化（不可視化）の試みの１つとして、可視光線領域外の赤外線を主に吸収するインキを用いて、赤外線吸収画像を形成することが知られている。（たとえば特開２００８−１４４００４号公報）
赤外線吸収画像の形成に用いられるインクとして、特開２０１３−１８９５９６号公報又は国際公開第２０１７／０５６７６０号に記載のインクが知られている。【０００３】
特開２００８−１４４００４号公報には、下記一般式（Ｉ）で表される色素を含むことを特徴とするインクジェット記録用インクが記載されている。【０００４】
【化１】
2019163916.tif 000003
【０００５】
式中、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に脂肪族環またはヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、Ｌ１は、５個または７個のメチンからなるメチン鎖を表し、Ｘ１＋は、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、またはその他の多価金属原子を表す。【０００６】
特開２０１３−１８９５９６号公報には、少なくとも色材、水、水溶性有機溶剤、及び８００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を持つ近赤外線吸収剤を含み、上記近赤外線吸収剤が樹脂微粒子に吸着又は内包されて、近赤外線吸収剤含有樹脂微粒子の状態で分散していることを特徴とする水性インクジェット記録用インクが記載されている。
国際公開第２０１７／０５６７６０号には、シアニン骨格を有する赤外線吸収剤、沸点が２００℃以上でありＳＰ値が１８ＭＰａ１／２〜２６ＭＰａ１／２である溶剤、及び水を含有する赤外線吸収パターン形成用インクと、カチオン性ポリマー、式（１）で表される化合物、及び水を含有する処理液と、含む赤外線吸収パターン形成用インクセットが記載されている。【０００７】
【化２】
2019163916.tif 000004
【０００８】
式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１０〜１４のアルキル基を表す。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
赤外線吸収画像を形成した場合、得られた赤外線吸収画像を蛍光灯下等の光の照射下に長期間晒した場合に、赤外線吸収画像の反射率が低下してしまう場合がある。
本開示において、光の照射下において赤外線吸収画像の反射率が低下しにくいことを、「赤外線吸収画像の耐光性に優れる」ともいう。
特開２０１３−１８９５９６号公報、又は、国際公開第２０１７／０５６７６０号に記載のインクを用いて得られる赤外線吸収画像においては、更なる耐光性の向上が求められている。
上記耐光性を向上させるために、特開２００８−１４４００４号公報には、赤外線吸収色素として、赤外線吸収能が高いオキソノール色素を用いることも記載されているが、オキソノール色素を用いた場合であっても耐擦性、赤外線吸収能及びインクジェット適性の両立という点で更なる改良が求められていた。
本開示の実施形態が解決しようとする課題は、耐擦性、耐光性、及び吐出性に優れる赤外線吸収画像が得られるインクジェット印刷用インク組成物、又は、上記インクジェット印刷用インク組成物を用いた画像形成方法及び記録物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  下記一般式１により表わされる色素、
樹脂粒子、
水溶性有機溶剤、及び、
水を含む
インクジェット印刷用インク組成物。【００１１】
【化３】
2019163916.tif 000005
【００１２】
一般式１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は上記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表す。
＜２＞  上記樹脂粒子の体積平均粒子径が１２５ｎｍ以下である、上記＜１＞に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜３＞  上記樹脂粒子の含有量が、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、２質量％以上１２質量％以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜４＞  上記樹脂粒子が、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂粒子、及び、スチレン−アクリル樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂粒子を含有する、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜５＞  上記水溶性有機溶剤が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及び、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１つを含み、かつ、上記群から選ばれた少なくとも１つの水溶性有機溶剤及びその他の水溶性有機溶剤の合計含有量がインクジェット印刷用インク組成物の全質量に対して５質量％以上３５質量％以下である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜６＞  上記一般式１により表される色素が、下記一般式３により表される色素である、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。【００１３】
【化４】
2019163916.tif 000006
【００１４】
一般式３中、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は上記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表し、Ｒ５、及び、Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、Ｒ６、及び、Ｒ８はそれぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２を表し、ＲＬ３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ｎはそれぞれ独立に、１〜５の整数を表し、Ｘはそれぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又はＳｅ原子を表す。
＜７＞  上記一般式３において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８よりなる群から選ばれた少なくとも１つが水素結合性基を含む、上記＜６＞に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜８＞  乾燥物における極大吸収波長が波長７００ｎｍ〜波長１０００ｎｍの範囲内である、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜９＞  乾燥物の波長６００ｎｍにおける反射率Ｒ１と、波長８００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内の極大吸収波長における反射率Ｒ２とが下記式Ｒを満たす、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。
２＜Ｒ１／Ｒ２      式Ｒ
＜１０＞  赤外線読み取り画像形成用である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜１１＞  ２価のアルカリ土類金属元素及び３価の１３族金属元素の少なくとも一方を、インクの全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍの含有量で含有する、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物。
＜１２＞  上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物を基材に付与し、赤外線吸収画像を形成する工程を含む
画像形成方法。
＜１３＞  上記赤外線吸収画像を形成する工程後に、形成された赤外線吸収画像を加熱する工程を含む、上記＜１２＞に記載の画像形成方法。
＜１４＞  上記赤外線吸収画像を形成する工程の前に、凝集剤を含む処理液を上記基材に付与する工程を含む、上記＜１２＞又は＜１３＞に記載の画像形成方法。
＜１５＞  基材と、
上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット印刷用インク組成物の乾燥物である赤外線吸収画像と、を含む記録物。
【発明の効果】
【００１５】
本開示の実施形態によれば、耐擦性、耐光性及び赤外線吸収能に優れる赤外線吸収画像が得られるインクジェット印刷用インク組成物、又は、上記インクジェット印刷用インク組成物を用いた画像形成方法及び記録物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、実施例において形成したパターン画像の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本開示の内容について説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
本開示において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
なお、本開示において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートを表し、“（メタ）アクリル”はアクリル及びメタクリルを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルを表す。
また、本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１８】
（インクジェット印刷用インク組成物）
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）は、上記一般式１により表わされる色素、樹脂粒子、水溶性有機溶剤、及び、水を含む。
本開示に係るインクは、赤外線読み取り画像形成用であることが好ましい。
【００１９】
特開２０１３−１８９５９６号公報又は３国際公開第２０１７／０５６７６０号に記載のインクを用いて形成される赤外線吸収画像においては、更なる耐光性の向上が求められている。
上記耐光性を向上させるために、特開２００８−１４４００４号公報には、赤外線吸収色素として、赤外線吸収能が高いオキソノール色素を用いることも記載されているが、オキソノール色素を用いた場合であっても耐擦性、赤外線吸収能及びインクジェット適性の両立という点で更なる改良が求められていた。
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物を用いることにより、耐擦性、耐光性及び赤外線吸収能に優れた赤外線吸収画像が得られることを見出した。
上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように推測している。
オキソノール色素は、赤外線吸収画像においてＪ会合体を形成することにより優れた赤外線吸収性能を有すると考えられる。しかし、赤外線吸収画像における上記Ｊ会合体は、インク組成によってはインクジェット印刷プロセスにおける安定性が十分ではない場合があり、例えば記録物作成プロセスを経ることで上記Ｊ会合体が分解して赤外線吸収画像の反射率が低下してしまう場合があると推測される。また、インクジェットで印刷した時のドットの凝集性が不十分である場合に、所望の画質を得られないことがある。
しかし、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物においては、特定のオキソノール色素と樹脂粒子と水溶性有機溶剤とを併用することにより、インク中においてはＪ会合体が形成されやすくなり、かつ、赤外線吸収画像においては樹脂粒子により形成される被膜により耐擦性が向上し、上記被膜によりオキソノール色素がＪ会合体である状態が安定するため、耐光性に優れると考えられる。
【００２０】
更に、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物によれば、耐擦性に優れた赤外線吸収画像が得られやすい。
これは、画像形成における乾燥等により、樹脂粒子に由来する被膜が形成されるためであると推測される。
また、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物によれば、赤外線吸収画像におけるドット形状に優れた赤外線吸収画像が得られやすい。
これは、インクが樹脂粒子を含むことにより、画像形成時におけるインクの乾燥時の増粘等により凝集性が高まり、滲み等を抑制するためであると推測される。
更に、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物によれば、インクの安定性に優れた赤外線吸収画像形成用インク組成物が得られやすい。
本開示において、単に「インクの安定性」と記載した場合には、インクの保管による吸収波長の変化や粒子径変化が少ないことをいう。
これは、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、樹脂粒子及び水溶性有機溶剤を含むことにより、一般式１により表される色素のＪ会合体の安定性が高いため、インクの保管により吸収波長や粒子径変化しにくいためであると推測される。
以下、本実施形態のインクジェット印刷用インク組成物に含まれる各成分について記載する。
【００２１】
＜樹脂粒子＞
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、樹脂粒子を含む。
樹脂粒子としては、樹脂を含む粒子であれば特に限定されないが、樹脂からなる粒子であることが好ましい。
樹脂粒子の形状は、特に限定されず、不定形状、多面体状や中空形状の粒子であってもよいが、インクジェット法における吐出性の観点から、球形状の粒子であることが好ましい。
【００２２】
〔樹脂の種類〕
樹脂粒子は、例えば、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコーン系、又はフッ素系の樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、又はポリビニルブチラール等のポリビニル系樹脂、アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系樹脂、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ系材料、あるいはそれらの共重合体又は混合物などのアニオン性基を有する樹脂の粒子が挙げられる。これらの樹脂粒子のうち、アニオン性のアクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー（アニオン性基含有アクリルモノマー）及び必要に応じてアニオン性基含有アクリルモノマーと共重合可能な他のモノマーを溶剤中で重合して得られる。アニオン性基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる１以上を有するアクリルモノマーが挙げられ、中でもカルボキシ基を有するアクリルモノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマル酸等）が好ましく、特にはアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。
耐擦性及びドット形状の観点から、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋されたアクリル樹脂、架橋されたスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等の粒子を含むことが好ましく、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂粒子、スチレン−アクリル樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂粒子を含有することがさらに好ましく、アクリル系樹脂粒子を含有することがより好ましい。
【００２３】
本開示における樹脂粒子としては、吐出インクの安定性（特に分散安定性）の観点から、自己分散性樹脂の粒子（自己分散性樹脂粒子）であること好ましい。ここで、自己分散性樹脂とは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基（特に酸性基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態（エマルジョン）、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
また、水性媒体は水を含む媒体を指す。水性媒体は、必要に応じて親水性有機溶剤を含んでいてもよい。水性媒体は、水と水に対して０．２質量％以下の親水性有機溶剤とが含まれることが好ましく、水のみであることがより好ましい。
自己分散性樹脂としては、インク組成物に含有された場合の凝集速度と定着性の観点から、水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態となりうる自己分散性樹脂粒子であることが好ましい。
【００２４】
自己分散性樹脂の乳化又は分散状態を得る方法、すなわち自己分散性樹脂粒子の水性分散物の調製方法としては、転相乳化法が挙げられる。
転相乳化法としては、例えば、自己分散性樹脂を溶媒（例えば、水溶性有機溶剤等）中に溶解又は分散させた後、界面活性剤を添加せずにそのまま水中に投入し、自己分散性樹脂が有する塩生成基（例えば、酸性基）を中和した状態で、攪拌、混合し、溶媒を除去した後、乳化又は分散状態となった水性分散物を得る方法が挙げられる。
【００２５】
また、自己分散性樹脂における安定な乳化又は分散状態とは、水不溶性ポリマー３０ｇを７０ｇの有機溶剤（例えば、メチルエチルケトン）に溶解した溶液、水不溶性ポリマーの塩生成基を１００％中和できる中和剤（塩生成基がアニオン性の場合は水酸化ナトリウム、カチオン性の場合は酢酸）、及び水２００ｇを混合、攪拌（装置：攪拌羽根付き攪拌装置、回転数２００ｒｐｍ、３０分間、２５℃）した後、混合液から有機溶剤を除去した後でも、乳化又は分散状態が、２５℃で少なくとも１週間安定に存在する状態（即ち、沈殿を目視で確認できない状態）であることをいう。
【００２６】
また、自己分散性樹脂における乳化又は分散状態の安定性は、遠心分離による沈降の加速試験によっても確認することができる。遠心分離による、沈降の加速試験による安定性は、例えば、上記の方法により得られた樹脂粒子の水性分散物を、固形分濃度２５質量％に調整した後、１２，０００ｒｐｍで一時間遠心分離し、遠心分離後の上澄みの固形分濃度を測定することによって評価できる。
遠心分離前の固形分濃度に対する遠心分離後の固形分濃度の比が大きければ（１に近い数値であれば）、遠心分離による樹脂粒子の沈降が生じない、すなわち、樹脂粒子の水性分散物がより安定であることを意味する。本開示においては、遠心分離前後での固形分濃度の比が０．８以上であることが好ましく、０．９以上であることがより好ましく、０．９５以上であることが特に好ましい。
【００２７】
自己分散性樹脂は、分散状態とした場合に水溶性を示す水溶性成分の含有量が１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることがさらに好ましい。水溶性成分を１０質量％以下とすることで、樹脂粒子の膨潤及び樹脂粒子同士の融着を効果的に抑制し、より安定な分散状態を維持することができる。また、インク組成物の粘度上昇を抑制でき、例えば、インク組成物をインクジェット法に適用する場合に、吐出安定性がより良好になる。
ここで水溶性成分とは、自己分散性樹脂に含有される化合物であって、自己分散性樹脂を分散状態にした場合に水に溶解する化合物をいう。水溶性成分は自己分散性樹脂を製造する際に、副生又は混入する水溶性の化合物である。
【００２８】
水不溶性ポリマーの主鎖骨格としては、特に制限は無く、例えば、ビニルポリマー、縮合系ポリマー（エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、セルロース、ポリエーテル、ポリウレア、ポリイミド、ポリカーボネート等）を用いることができる。その中で、特にビニルポリマーが好ましい。
【００２９】
ビニルポリマー及びビニルポリマーを構成するモノマーの好適な例としては、特開２００１−１８１５４９号公報及び特開２００２−８８２９４号公報に記載されているものを挙げることができる。また、解離性基（あるいは解離性基に誘導できる置換基）を有する連鎖移動剤や重合開始剤、イニファーターを用いたビニルモノマーのラジカル重合や、開始剤あるいは停止剤のどちらかに解離性基（あるいは解離性基に誘導できる置換基）を有する化合物を用いたイオン重合によって高分子鎖の末端に解離性基を導入したビニルポリマーも使用できる。
また、縮合系ポリマーと縮合系ポリマーを構成するモノマーの好適な例としては、特開２００１−２４７７８７号公報に記載されているものを挙げることができる。
【００３０】
本開示における樹脂粒子は、分散安定性の観点から、親水性の構成単位と、芳香族基含有モノマー又は環状脂肪族基含有モノマーに由来する構成単位と、を含む水不溶性ポリマーを含むことが好ましい。
【００３１】
「親水性の構成単位」は、親水性基含有モノマーに由来するものであれば特に制限はなく、１種の親水性基含有モノマーに由来するものであっても、２種以上の親水性基含有モノマーに由来するものであってもよい。親水性基としては、特に制限はなく、解離性基であってもノニオン性親水性基であってもよい。
親水性基は、形成された乳化又は分散状態の安定性の観点から、解離性基であることが好ましく、アニオン性の解離基であることがより好ましい。
すなわち、本開示における樹脂粒子としては、アニオン性の解離基を有する樹脂粒子であることが好ましい。
解離性基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、中でも、インク組成物を構成した場合の定着性の観点から、カルボキシ基が好ましい。
【００３２】
親水性基含有モノマーは、分散安定性と凝集性の観点から、解離性基含有モノマーであることが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーであることが好ましい。
解離性基含有モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
【００３３】
不飽和カルボン酸モノマーとして、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
不飽和スルホン酸モノマーとして、具体的には、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。
不飽和リン酸モノマーとして具体的には、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
解離性基含有モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００３４】
樹脂粒子は、分散安定性及び処理液と接触した場合の凝集速度の観点から、カルボキシ基を有するポリマーを含むことが好ましく、カルボキシ基を有し、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリマーを含むことがより好ましい。更に、酸価は、自己分散性と処理液と接触した場合の凝集速度の観点から、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜６５ｍｇＫＯＨであることが特に好ましい。
特に、酸価は、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると分散安定性が良好になり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると凝集性が向上する。
酸価はＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）に記載の方法により測定することができる。
【００３５】
芳香族基含有モノマーは、芳香族基と重合性基とを含む化合物であれば特に制限はない。芳香族基は芳香族炭化水素に由来する基であっても、芳香族複素環に由来する基であってもよい。本開示においては水性媒体中での粒子形状安定性の観点から、芳香族炭化水素に由来する芳香族基であることが好ましい。
また重合性基は、縮重合性の重合性基であっても、付加重合性の重合性基であってもよい。本開示においては水性媒体中での粒子形状安定性の観点から、付加重合性の重合性基であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を含む基であることがより好ましい。
【００３６】
芳香族基含有モノマーは、芳香族炭化水素に由来する芳香族基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましい。芳香族基含有モノマーは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族基含有モノマーとしては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー等が挙げられる。中でも、ポリマー鎖の親水性と疎水性のバランスとインク定着性の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及びフェニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００３７】
環状脂肪族基含有モノマーは、環状脂肪族炭化水素に由来する環状脂肪族基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましく、環状脂肪族基含有（メタ）アクリレートモノマー（以下、脂環式（メタ）アクリレートということがある）がより好ましい。
脂環式（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリル酸に由来する構成部位と、アルコールに由来する構成部位とを含み、アルコールに由来する構成部位に、無置換又は置換された脂環式炭化水素基（環状脂肪族基）を少なくとも１つ含む構造を有しているものである。なお、脂環式炭化水素基は、アルコールに由来する構成部位そのものであっても、連結基を介してアルコールに由来する構成部位に結合していてもよい。
【００３８】
脂環式炭化水素基としては、環状の非芳香族炭化水素基を含むものであれば特に限定はなく、単環式炭化水素基、２環式炭化水素基、３環式以上の多環式炭化水素基が挙げられる。脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基や、シクロアルケニル基、ビシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、デカヒドロナフタレニル基、ペルヒドロフルオレニル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６]デカニル基、及びビシクロ［４.３.０］ノナン等を挙げることができる。
脂環式炭化水素基は、更に置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アルキル又はアリールカルボニル基、及びシアノ基等が挙げられる。また、脂環式炭化水素基は、さらに縮合環を形成していてもよい。本開示における脂環式炭化水素基としては、粘度や溶解性の観点から、脂環式炭化水素基部分の炭素数が５〜２０であることが好ましい。
【００３９】
脂環式（メタ）アクリレートの具体例を以下に示すが、本開示における脂環式（メタ）アクリレートはこれらに限定されるものではない。
単環式（メタ）アクリレートとしては、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基の炭素数が３〜１０のシクロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
２環式（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
３環式（メタ）アクリレートとしては、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
これらのうち、樹脂粒子の分散安定性と、定着性、ブロッキング耐性の観点から、２環式（メタ）アクリレート、又は３環式以上の多環式（メタ）アクリレートを少なくとも１種用いることが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種用いることがより好ましい。
【００４１】
樹脂粒子の形成に用いる樹脂としては、（メタ）アクリレートモノマーに由来する構成単位を含むアクリル系樹脂が好ましく、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー又は脂環式（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むアクリル系樹脂が好ましく、更には、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー又は脂環式（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含み、その含有量が１０質量％〜９５質量％であることが好ましい。芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー又は脂環式（メタ）アクリレートの含有量が１０質量％〜９５質量％であることで、乳化状態又は分散状態の安定性が向上し、更にインク粘度の上昇を抑制することができる。
分散状態の安定性、芳香環同士又は脂環同士の疎水性相互作用による水性媒体中での粒子形状の安定化、粒子の適度な疎水化による水溶性成分量の低下の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー又は脂環式（メタ）アクリレートの含有量が１５質量％〜９０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜８０質量％であることがより好ましく、２５質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。
【００４２】
樹脂粒子の形成に用いる樹脂としては、例えば、芳香族基含有モノマー又は環状脂肪族基含有モノマーに由来する構成単位と、解離性基含有モノマーに由来する構成単位とを用いて構成することができる。更に、必要に応じて、その他の構成単位を更に含んでもよい。
【００４３】
その他の構成単位を形成するモノマーとしては、芳香族基含有モノマーと解離性基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限はない。中でも、ポリマー骨格の柔軟性やガラス転移温度（Ｔｇ）制御の容易さの観点から、アルキル基含有モノマーであることが好ましい。
アルキル基含有モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎーヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−，イソ）ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−、イソ）ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４４】
樹脂粒子を構成する水不溶性ポリマーは、ポリマーの親疎水性制御の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーに由来する構成単位（好ましくは、フェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構成単位及び／又はベンジル（メタ）アクリレートに由来する構成単位）又は環状脂肪族基含有モノマー（好ましくは脂環式（メタ）アクリレート）を共重合比率として樹脂粒子の全質量の１５質量％〜８０質量％を含むことが好ましい。
また、水不溶性ポリマーは、ポリマーの親疎水性制御の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー又は脂環式（メタ）アクリレートモノマーに由来する構成単位を共重合比率として１５質量％〜８０質量％と、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位と、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位（好ましくは、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルに由来する構成単位）とを含むことが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構成単位及び／又はベンジル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を共重合比率として１５質量％〜８０質量％と、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位と、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位（好ましくは、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４のアルキルエステルに由来する構成単位）とを含むことがより好ましい。
また、水不溶性ポリマーは、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって重量平均分子量が３，０００〜２００，０００であることが好ましく、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇであって重量平均分子量が５，０００〜１５０，０００であることがより好ましい。酸価及び重量平均分子量は、既述の方法で測定することができる。
【００４５】
以下に、樹脂粒子を構成する水不溶性ポリマーの具体例として、例示化合物Ｂ−０１〜Ｂ−２３を挙げるが、本開示における水不溶性ポリマーはこれらに限定されるものではない。なお、括弧内は共重合成分の質量比を表す。
【００４６】
Ｂ−０１：フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（５０／４５／５）
Ｂ−０２：フェノキシエチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３０／３５／２９／６）
Ｂ−０３：フェノキシエチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（５０／４４／６）
Ｂ−０４：フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸共重合体（３０／５５／１０／５）
Ｂ−０５：ベンジルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５９／６）
Ｂ−０６：スチレン／フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（１０／５０／３５／５）
Ｂ−０７：ベンジルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（５５／４０／５）
Ｂ−０８：フェノキシエチルメタクリレート／ベンジルアクリレート／メタクリル酸共重合体（４５／４７／８）
Ｂ−０９：スチレン／フェノキシエチルアクリレート／ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（５／４８／４０／７）
Ｂ−１０：ベンジルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／３０／３０／５）
Ｂ−１１：フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸共重合体（１２／５０／３０／８）
Ｂ−１２：ベンジルアクリレート／イソブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（９３／２／５）
Ｂ−１３：スチレン／フェノキシエチルメタクリレート／ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（５０／５／２０／２５）
Ｂ−１４：スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸共重合体（６２／３５／３）
Ｂ−１５：メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／５１／４）
Ｂ−１６：メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４９／６）
Ｂ−１７：メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４８／７）
Ｂ−１８：メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４７／８）
Ｂ−１９：メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４５／１０）
Ｂ−２０：メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（２０／７２／８）
Ｂ−２１：メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（４０／５２／８）
Ｂ−２２：メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／ジシクロペンタニルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（２０／６２／１０／８）
Ｂ−２３：メチルメタクリレート／ジシクロペンタニルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（２０／７２／８）
【００４７】
樹脂粒子に含まれる水不溶性ポリマーの製造方法としては特に制限はなく、例えば、重合性界面活性剤の存在下に、乳化重合を行い、界面活性剤と水不溶性ポリマーとを共有結合させる方法、上記親水性基含有モノマーと芳香族基含有モノマー又は脂環族基含有モノマーとを含むモノマー混合物を溶液重合法、塊状重合法等の公知の重合法により、共重合させる方法を挙げることができる。これの重合法の中でも、凝集速度とインク組成物とした場合の打滴安定性の観点から、溶液重合法が好ましく、有機溶剤を用いた溶液重合法がより好ましい。
【００４８】
樹脂粒子は、凝集速度の観点から、有機溶剤中で合成されたポリマーを含み、ポリマーはアニオン性基（カルボキシ基）を有し、（好ましくは酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであって）ポリマーのアニオン性基（カルボキシ基）の一部又は全部は中和され、水を連続相とするポリマー分散物として調製されたものであることが好ましい。
すなわち、樹脂粒子の製造は、有機溶剤中でポリマーを合成する工程と、ポリマーのアニオン性基（カルボキシ基）の少なくとも一部が中和された水性分散物とする分散工程と、を設けて行なうことが好ましい。
【００４９】
分散工程は、次の工程（１）及び工程（２）を含むことが好ましい。
工程（１）：ポリマー（水不溶性ポリマー）、有機溶剤、中和剤、及び水性媒体を含有する混合物を、攪拌する工程
工程（２）：混合物から有機溶剤を除去する工程
【００５０】
工程（１）は、まずポリマー（水不溶性ポリマー）を有機溶剤に溶解させ、次に中和剤と水性媒体を徐々に加えて混合、攪拌して分散体を得る処理であることが好ましい。このように、有機溶剤中に溶解した水不溶性ポリマー溶液中に中和剤と水性媒体を添加することで、強いせん断力を必要とせずに、より保存安定性の高い粒子径の樹脂粒子を得ることができる。
混合物の攪拌方法に特に制限はなく、一般に用いられる混合攪拌装置や、必要に応じて超音波分散機や高圧ホモジナイザー等の分散機を用いることができる。
また、工程（２）においては、工程（１）で得られた分散体から、減圧蒸留等の常法により有機溶剤を留去して水系へと転相することで樹脂粒子の水性分散物を得ることができる。得られた水性分散物中の有機溶剤は実質的に除去されており、有機溶剤の量は、好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【００５１】
有機溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤及びエーテル系溶剤が好ましく挙げられる。有機溶剤としては、特開２０１０−１８８６６１号公報の段落００５９に例示された有機溶剤を用いることができる。
中和剤としては、特開２０１０−１８８６６１号公報の段落００６０〜００６１に例示された中和剤を用いることができる。
【００５２】
〔体積平均粒子径〕
樹脂粒子の体積平均粒子径としては、インクの吐出を向上する観点から、１μｍ以下であることが好ましく、１２５ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
また、樹脂粒子の体積平均粒子径としては、インクの安定性の観点から５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置を用いて、動的光散乱法により測定することができる。ナノトラック粒度分布測定装置としては、例えば、日機装（株）のＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いることができる。
また、樹脂粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、樹脂粒子を２種以上混合して使用してもよい。
【００５３】
〔重量平均分子量〕
樹脂粒子における樹脂の重量平均分子量としては、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。
また、樹脂粒子における樹脂の重量平均分子量は、３００，０００以下であることが好ましく、１００，０００以下であることがより好ましい。
本開示において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ：Gel Permeation Chromatography）により測定される値である。
具体的には、ＧＰＣは、測定装置として、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃として、示唆屈折計（ＲＩ）検出器を用いる。また、検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００５４】
〔ガラス転移温度〕
樹脂粒子における樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐擦性及びインクの安定性の観点から、３０℃〜２３０℃であることが好ましく、７０℃〜２３０℃がより好ましい。
なお、Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて通常の測定条件で測定された値である。但し、樹脂の分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは、下記の式（1）で計算される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）  ・・・（1）
ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。但し、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Polymer Handbook(3rd Edition)(J. Brandrup, E. H. Immergut著（Wiley-Interscience、1989)）の値を採用する。
【００５５】
〔含有量〕
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、樹脂粒子を１種単独で含有してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の全質量に対する、樹脂粒子の合計含有量は、耐擦性、インクの安定性及びインクの吐出性を向上する観点から、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
また、耐光性の向上の観点から、一般式１により表される色素と、樹脂粒子との合計含有量に対する樹脂粒子の含有量は、６０質量％以上９６質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
＜一般式１により表わされる色素＞
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、下記一般式１により表される色素を含む。
【００５７】
【化５】
2019163916.tif 000007
【００５８】
一般式１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は上記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表す。
【００５９】
〔Ｙ１及びＹ２〕
Ｙ１及びＹ２は同一の非金属原子群であってもよいし、異なる非金属原子群であってもよいが、合成適性上、同一の非金属原子群であることが好ましい。
Ｙ１及びＹ２が形成する脂肪族環の例としては、炭素数５〜１０の脂肪族環が挙げられる。上記脂肪族環は置換基を有していてもよく、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
Ｙ１及びＹ２が形成する脂肪族環としては、例えば、１，３−インダンジオン環、及び、１，３−ベンゾインダンジオン環、２，３―ジヒドロ−１Ｈ−フェナレン１，３−ジオンが挙げられる。
Ｙ１及びＹ２が形成するヘテロ環の例としては、５員環又は６員環であるヘテロ環が挙げられる。ヘテロ環に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子（Ｎ原子）、酸素原子（Ｏ原子）、硫黄原子（Ｓ原子）等が挙げられるが、Ｎ原子が好ましい。上記脂肪族環は置換基を有していてもよく、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
一般式１中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、ヘテロ環を形成する非金属原子群であることが好ましく、同一のヘテロ環を形成する非金属原子群であることがより好ましい。
Ｙ１及びＹ２が形成するヘテロ環としては、例えば、５−ピラゾロン環、イソオキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環及びメルドラム酸環が挙げられ、不可視性の観点から、バルビツール酸環が好ましい。
【００６０】
〔Ｍ＋〕
Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表す。得られる赤外線吸収画像の耐光性及び耐湿熱性向上の観点からは、一価のアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
上記一価のアルカリ金属カチオンの例としては、特に限定されないが、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、ルビジウムイオン（Ｒｂ＋）、セシウムイオン（Ｃｓ＋）及びフランシウムイオン（Ｆｒ＋）が挙げられ、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、及び、Ｃｓ＋が好ましく、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、及び、Ｃｓ＋がより好ましく、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋が更に好ましい。
上記有機カチオンは、一価の有機カチオンであっても多価の有機カチオンであってもよいが、一価の有機カチオンが好ましい。
上記有機カチオンの例としては、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、及び、Ｎ−メチルピリジニウムイオン、及び、Ｎ−エチルピリジニウムイオン等が挙げられ、トリアルキルアンモニウムイオンが好ましく、トリエチルアンモニウムイオンがより好ましい。
また、有機カチオンとしては、分散容易性の観点から、多価の有機カチオンも使用することが可能である。多価の有機カチオンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアンモニウム、カチオンマスターＰＤ−７（四日市合成（株）製）等が挙げられる。
Ｍ＋は対カチオンであって、Ｍ＋が存在することにより一般式１により表される化合物全体が電気的に中性となる。
【００６１】
〔Ｌ１〕
Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に式Ａにより表わされる置換基を有する。
Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、５個のメチン基からなるメチン鎖を表すことが好ましい。
上記メチン鎖の中央のメチン基以外のメチン基は、置換されていてもよいが、置換されていないことが好ましい。
メチン鎖は任意の位置で架橋構造を有していてもよい。例えば、メチン基の両隣の炭素が架橋されて環構造を形成していてもよい。なお、環構造を導入することにより、色素の吸収波長、本開示の分散物を用いて得られる近赤外線吸収画像の耐光性等を制御することができるため、環構造については、分散物の使用目的に応じて適宜決定すればよい。上記環構造としては、特に限定されないが、脂肪族環が好ましく、５員環の脂肪族環又は６員環の脂肪族環が好ましい。
具体的には、Ｌ１は下記式Ｌ１−１、Ｌ１−２、Ｌ２−１又はＬ２−２により表される基であることが好ましく、下記式Ｌ１−１又は式Ｌ１−２により表される基であることがより好ましい。
【００６２】
【化６】
2019163916.tif 000008
【００６３】
式Ｌ１−１、式Ｌ１−２、式Ｌ２−１、及び、式Ｌ２−２中、Ａは式Ａにより表される置換基を表し、波線部は、それぞれ独立に、一般式１中のＬ１以外の構造との結合位置をそれぞれ表す。
ＹＬは脂肪族環、又は、ヘテロ環を形成する非金属原子群を表し、脂肪族環を表す非金属原子群を表すことが好ましい。ＹＬとしては、アルキル基が好ましく、アルキル基としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（Ｚ）２−ＣＨ２−などが挙げられる。上記脂肪族環としては、５員環の脂肪族環又は６員環の脂肪族環の炭化水素環が好ましい。
上記式Ｌ２−１又はＬ２−２により表される基としては、下記式Ｌ３−１〜式Ｌ３−４により表される基が好ましい。
【００６４】
【化７】
2019163916.tif 000009
【００６５】
上記式Ｌ３−１〜式Ｌ３−４中、Ａは式Ａにより表される置換基を表し、波線部は、それぞれ独立に、一般式１中のＬ１以外の構造との結合位置をそれぞれ表す。
Ｚは水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。２つのＺは結合して環構造を形成してもよい。
【００６６】
−式Ａにより表わされる置換基−
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、得られる赤外線吸収画像の不可視性向上の観点から、単結合、アルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。
上記アルキレン基は、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましく、メチレン基又はエチレン基が更に好ましい。
上記アルケニレン基は、炭素数２〜１０のアルケニレン基が好ましく、炭素数２〜４のアルケニレン基がより好ましく、炭素数２又は３のアルケニレン基が更に好ましい。
上記アルキニレン基は、炭素数２〜１０のアルキニレン基が好ましく、炭素数２〜４のアルキニレン基がより好ましく、炭素数２又は３のアルキニレン基が更に好ましい。
上記アルキレン基、アルケニレン基、及び、アルキニレン基は、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよく、それぞれの基に含まれる炭素原子の一部又は全部が環状構造を形成していてもよい。上記内容は、本開示におけるアルキレン基、アルケニレン基、及び、アルキニレン基の記載において、特別の記載がない限り、同様である。
上記−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−は、炭素原子がＬ１との結合側であり、かつ、酸素原子がＴＡとの結合側であってもよいし、その逆であってもよい。
上記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−は、炭素原子がＬ１との結合側であり、かつ、窒素原子がＴＡとの結合側であってもよいし、その逆であってもよい。
【００６７】
上記ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子がより好ましい。
上記アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、炭素数１又は２のアルキル基が更に好ましい。
上記アルキル基は、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよく、アルキル基に含まれる炭素原子の一部又は全部が環状構造を形成していてもよい。上記内容は、本開示におけるアルキル基の記載において、特別の記載がない限り、同様である。
上記アリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましい。
本開示において、一価のヘテロ環基とは、ヘテロ環式化合物から１つの水素原子を除いた基をいい、二価のヘテロ環基とは、ヘテロ環式化合物から２つの水素原子を除いた基をいう。
上記一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
上記ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。
上記ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
【００６８】
ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、アルキレン基であることが好ましい。
上記アルキレン基は、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましく、炭素数１又は２のアルキレン基が更に好ましい。
上記アリーレン基は、炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましく、フェニレン基又はナフチレン基がより好ましく、フェニレン基が更に好ましい。
上記二価のヘテロ環基としては、ＲＬ１における一価のヘテロ環基から更にもう一つ水素を除いた構造が好ましい。
【００６９】
式Ａ中、ＴＡは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、アリール基、一価のヘテロ環基又はトリアルキルシリル基が好ましい。ヘテロ環基としては、酸素原子または窒素原子を含むヘテロ環基が好ましい。フェニル基、ピリジル基がより好ましい。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子（Ｆ原子）、塩素原子（Ｃｌ原子）、臭素原子（Ｂｒ原子）及びヨウ素原子（Ｉ原子）が挙げられ、Ｃｌ原子又はＢｒ原子が好ましく、Ｃｌ原子がより好ましい。
上記アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、炭素数１又は２のアルキル基が更に好ましい。
ＴＡがアルキル基を表す場合、ＴＡはメチン鎖中の他の炭素原子と環構造を形成していてもよい。上記環構造としては、５員環又は６員環が好ましい。
上記アリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。アリール基は、さらに置換基を有していてもよい。アリール基に導入可能な置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２等が挙げられ、なかでも、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２が好ましい。
上記一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
上記ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。
上記ヘテロ環としては、ピリジン環、トリアジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、メルドラム酸環、バルビツール酸環、スクシンイミド環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、チオモルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
上記ヘテロ環は塩構造を形成していてもよい。例えば、ピリジン環はピリジニウム塩を形成していてもよく、ピリジニウムイオンとして存在してもよい。
上記アリール基又は一価のヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＴ、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＴ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＴ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＴ、−Ｎ（ＲＴ）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＴ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＴ）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＴ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＴ）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＴ）２、−ＳＲＴ、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＴ、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＴ、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＴ、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＴ）２が挙げられる。
【００７０】
ＲＴはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基、又は、アリール基が好ましい。
ＲＴにおけるアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
ＲＴにおけるアルコキシ基のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
ＲＴにおけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
ＲＴにおける一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
上記ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。
上記ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、フラン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
上記一価のヘテロ環基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、ＲＴにより表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００７１】
上記アミノ基としては、アミノ基、又は置換アミノ基が含まれ、ジアリールアミノ基又は、ジヘテロアリールアミノ基が好ましい。
置換アミノ基における置換基としては、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基が挙げられる。上記アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基は、ＴＡにおけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基と同義であり、好ましい態様も同様である
上記トリアルキルシリル基としては、アルキル基の炭素数が１〜１０のトリアルキルシリル基が好ましく、アルキル基の炭素数が１〜４のトリアルキルシリル基がより好ましい。例えば、トリメチルシリル基、ジメチルブチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等が好ましく挙げられる。
トリアルコキシシリル基としては、アルコキシ基の炭素数が１〜１０のトリアルコキシシリル基が好ましく、アルコキシ基の炭素数が１〜４のトリアルコキシシリル基がより好ましい。例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等が好ましく挙げられる。
【００７２】
ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上である。上記炭素数の総和は、得られる赤外線吸収画像の不可視性の観点から、４以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。
ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合に、炭素数の総和が３以上であれば、得られる赤外線吸収画像の不可視性に優れる。
また、上記炭素数の総和は、分散容易性の観点から、２０以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。
なかでも、分散性の観点から、式Ａ中、末端のＴＡが窒素原子を含むヘテロ環、アリール基、及びハロゲン原子が好ましい。また、アルキル基、アリール基等がさらに置換基を有することで、分散性及び色素の吸収波長、なかでも極大吸収波長を好ましい範囲に調整し易い。
【００７３】
上記式Ａにより表される置換基の具体例としては、下記置換基Ａ−１〜Ａ−４８が挙げられる。ただし、本開示における置換基Ａは、これに限定されるものではない。下記置換基Ａ−１〜Ａ−４８中、ｉ−Ｃ１０はイソデシル基を表し、ｉ−Ｃ８はイソオクチル基を表し、＊は一般式１におけるＬ１との結合部位を示している。
下記置換基Ａ−１〜Ａ−４８のうち、分散性の観点から、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１５、Ａ−１６、Ａ−２０、Ａ−２６、Ａ−２８、Ａ−２９、Ａ−３０、Ａ−３１、Ａ−３２、Ａ−３４、Ａ−３９、Ａ−４１、Ａ−４２、Ａ−４３、Ａ−４４、Ａ−４５、Ａ−４７、又は、Ａ−４８が好ましく、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１５、Ａ−２６、Ａ−２８、Ａ−２９、Ａ−３０、Ａ−３１、Ａ−３２、Ａ−３４、Ａ−３９、又は、Ａ−４２がより好ましい。
また、特定色素の吸収波長がより長波長側となるという観点から、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−２０、Ａ−３４、Ａ−３９、Ａ−４１、Ａ−４２、Ａ−４５、又は、Ａ−４８が好ましく、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−８、Ａ−３９、又は、Ａ−４２がより好ましい。
【００７４】
【化８】
2019163916.tif 000010
【００７５】
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、一般式１により表される色素を、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、０．１質量％〜１０質量％含有することが好ましく、０．１質量％〜５質量％含有することがより好ましく、０．１質量％〜３質量％含有することが更に好ましい。
一般式１により表される色素の含有量が０．１質量％以上であれば、より読み取り性に優れた赤外線吸収画像が得られる。
一般式１により表される色素の含有量が３質量％以下であれば、より不可視性に優れた赤外線吸収画像が得られる。
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、一般式１により表される色素を１種単独で含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。
【００７６】
＜一般式２により表わされる色素＞
上記一般式１により表される色素は、下記一般式２により表される色素であることが好ましい。本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物において、一般式２により表される色素を使用することにより、より不可視性に優れた赤外線吸収画像が得られる。
【００７７】
【化９】
2019163916.tif 000011
【００７８】
一般式２中、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は上記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、Ｘはそれぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又はＳｅ原子を表す。
【００７９】
〔Ｌ１及びＭ＋〕
一般式２中、Ｌ１及びＭ＋は一般式１中のＬ１及びＭ＋と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８０】
〔Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４〕
一般式２中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、得られる赤外線吸収画像の耐光性及び不可視性の観点からは、水素原子又はアリール基が好ましく、水素原子又はフェニル基が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
上記アルキル基は、置換基を有していることが好ましい。置換基としては、後述するアリール基における置換基の例から、アルキル基、ニトロ基及びシアノ基を除いた基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００８１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
上記アリール基は、無置換でもよいが、置換基を有していることが好ましい。置換基の導入位置としては、分散性及び会合安定性の観点から、一般式１における他の構造との結合部位に対して、メタ位、パラ位が好ましく、メタ位がより好ましい。なかでも、メタ位に極性基を有する態様がより好ましい。
アリール基に導入可能な置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２が挙げられる。
【００８２】
分散物における特定色素の分散性及び会合安定性をより向上させるという観点から、置換基としては、極性基が好ましい。極性基としては、上記例示した置換基の中でも、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２が好ましく挙げられ、なかでも、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２がより好ましい。
また、分散物を近赤外線吸収性インク組成物に適用した場合、インク組成物の乾燥物である近赤外線吸収画像の耐光性及び耐湿熱性の観点から、置換基としては、水素結合性基が好ましい。水素結合性基としては、上記置換基の中でも、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２が好ましく挙げられ、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３がより好ましい。
【００８３】
ＲＬ３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子、アルキル基、又は、アリール基が好ましい。
ＲＬ３におけるアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
ＲＬ３におけるアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜４のアルケニル基がより好ましく、炭素数２又は３のアルケニル基が更に好ましい。
ＲＬ３におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。
ＲＬ３における一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
上記ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。
上記ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
上記一価のヘテロ環基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、ＲＬ３により表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００８４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における一価のヘテロ環基におけるヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記ヘテロ環は、脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
上記ヘテロ環におけるヘテロ原子としては、Ｎ原子、Ｏ原子、及びＳ原子が挙げられ、Ｎ原子が好ましい。
上記ヘテロ環としては、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、ピロリドン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
上記一価のヘテロ環基は、置換基を有していることが好ましい。置換基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がアリール基である場合の置換基と同様の基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
【００８５】
また、得られる赤外線吸収画像の耐光性及び耐湿熱性向上の観点から、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４よりなる群から選ばれた少なくとも１つが水素原子であることが好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４よりなる群から選ばれた少なくとも２つが水素原子であることがより好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４よりなる群から選ばれた２つが水素原子であることが更に好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４よりなる群から選ばれた２つが水素原子である場合、Ｒ１及びＲ２の一方と、Ｒ３及びＲ４の一方とが水素原子であることが好ましい。
更に、得られる赤外線吸収画像の不可視性の観点から、Ｒ１及びＲ２の一方と、Ｒ３及びＲ４の一方とが水素原子であり、Ｒ１及びＲ２の別の一方と、Ｒ３及びＲ４の別の一方とがフェニル基であることがより好ましい。上記フェニル基は、上述のとおり、置換基を有することが更に好ましい。
【００８６】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の具体例としては、下記置換基Ｒ−１〜Ｒ−７９が挙げられる。ただし、本開示におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、これに限定されるものではない。下記置換基Ｒ−１〜Ｒ−７９中、波線部は一般式２における他の構造との結合部位を示している。
下記置換基Ｒ−１〜Ｒ−７９のうち、耐光性の観点から、Ｒ−１、Ｒ−２、Ｒ−３，Ｒ−４，Ｒ−５、Ｒ−７、Ｒ−１１、Ｒ−１３、Ｒ−１４、Ｒ−１５、Ｒ−１８、Ｒ−１９、Ｒ−２０、Ｒ−２２、Ｒ−５０、Ｒ−５１、Ｒ−５２、Ｒ−５３、Ｒ−５６、Ｒ−５７、Ｒ−６０、Ｒ−６１、Ｒ−６２、Ｒ−６３、Ｒ−６４、Ｒ−６５、Ｒ−６６、Ｒ−６７、Ｒ−６８、Ｒ−６９、Ｒ−７０、Ｒ−７１、Ｒ−７２、Ｒ−７３、Ｒ−７４、Ｒ−７５、Ｒ−７６、Ｒ−７７、Ｒ−７８、又は、Ｒ−７９が好ましく、Ｒ−１、Ｒ−２、Ｒ−４，Ｒ−７、Ｒ−１１、Ｒ−１３、Ｒ−１４、Ｒ−１５、Ｒ−１８、Ｒ−１９、Ｒ−５１、Ｒ−５２、Ｒ−５３、Ｒ−５６、Ｒ−５７、Ｒ−６０、Ｒ−６１、Ｒ−６２、Ｒ−６３、Ｒ−６４、又は、Ｒ−７９がより好ましい。
下記置換基の構造中、Ｍｅはメチル基を表す。
【００８７】
【化１０】
2019163916.tif 000012
【００８８】
【化１１】
2019163916.tif 000013
【００８９】
【化１２】
2019163916.tif 000014
【００９０】
〔Ｘ〕
一般式２中、Ｘはそれぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又はＳｅ原子を表し、Ｏ原子又はＳ原子であることが好ましく、Ｏ原子であることがより好ましい。
【００９１】
＜一般式３により表わされる色素＞
上記一般式２により表される色素は、下記一般式３により表される色素であることが好ましい。本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物において、一般式３により表される色素を使用することにより、より耐光性、耐湿熱性及び読み取り性に優れた赤外線吸収画像が得られる。
【００９２】
【化１３】
2019163916.tif 000015
【００９３】
一般式３中、Ｍ＋はプロトン、一価のアルカリ金属カチオン又は有機カチオンを表し、Ｌ１は５個又は７個のメチン基からなるメチン鎖を表し、上記メチン鎖の中央のメチン基に下記式Ａにより表わされる置換基を有し、
＊−ＳＡ−ＴＡ      式Ａ      
式Ａ中、ＳＡは単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＬ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＬ１−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−ＯＲＬ２−、又は、これらの少なくとも２つを組み合わせてなる基を表し、ＲＬ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ＲＬ２は、アルキレン基、アリーレン基又は二価のヘテロ環基を表し、ＴＡは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基、スルホ基、ホスホリル基、ボリル基、ビニル基、エチニル基、トリアルキルシリル基又はトリアルコキシシリル基を表し、ＳＡが単結合又はアルキレン基を表し、かつ、ＴＡがアルキル基を表す場合は、ＳＡとＴＡに含まれる炭素数の総和が３以上であり、＊は上記メチン鎖の中央のメチン基との結合部位を表し、
Ｒ５、及び、Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、Ｒ６、及び、Ｒ８はそれぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２を表し、ＲＬ３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、ｎはそれぞれ独立に、１〜５の整数を表し、Ｘはそれぞれ独立に、Ｏ原子、Ｓ原子又はＳｅ原子を表す。
【００９４】
〔Ｌ１、Ｍ＋、及びＸ〕
一般式３中、Ｌ１、Ｍ＋及びＸは一般式２中のＬ１、Ｍ＋及びＸと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００９５】
〔Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８〕
Ｒ５、及び、Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基を表し、水素原子が好ましい。
Ｒ５、及び、Ｒ７におけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基は、上記Ｒ１、及び、Ｒ３におけるアルキル基、アリール基又は一価のヘテロ環基同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ６、及び、Ｒ８はそれぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、一価のヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、−ＯＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＳＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＬ３、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＲＬ３、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２を表し、
上記ＲＬ３は、Ｒ１〜Ｒ４におけるＲＬ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
耐光性及び耐湿熱性向上の観点から、Ｒ６、及び、Ｒ８はそれぞれ独立に、水素結合性基が好ましい。水素結合性基としては、−ＯＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＲＬ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ３、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＬ３）２、−ＮＨＳ（＝Ｏ）２ＲＬ３、又は、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｎ（ＲＬ３）２が好ましく挙げられ、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲＬ４がより好ましい。
上記ＲＬ３は、Ｒ１〜Ｒ４におけるＲＬ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
上記ＲＬ４は、アルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００９６】
インクの安定性の観点からは、一般式３により表される色素は、Ｒ６により表される基と、Ｒ８により表される基と、をそれぞれ１つずつ有することが好ましい。その場合、Ｒ６により表される基、又は、Ｒ８により表される基の結合位置は、Ｒ６又はＲ８により表される基が結合するベンゼン環において、バルビツール酸環との結合位置に対するメタ位であることが好ましい。
【００９７】
一般式３において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８よりなる群から選ばれた少なくとも１つが水素結合性基を含むことが好ましく、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８よりなる群から選ばれた少なくとも２つが水素結合性基を含むことがより好ましくい。
また、合成適性上の観点から、Ｒ５とＲ７、Ｒ６とＲ８はそれぞれ同一の基であることが好ましい。
更に、また、Ｒ５とＲ７のいずれもが水素原子であり、かつ、Ｒ６とＲ８が同一の水素結合性基であることが好ましい。
【００９８】
〔ｎ〕
ｎはそれぞれ独立に、１〜５の整数を表し、分散容易性の観点から１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
【００９９】
＜一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素の製造方法＞
本開示において使用される一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素は、例えば、特開２００２−２０６４８号公報およびエフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊に記載の方法を参考にすることにより合成することが可能である。
【０１００】
以下、一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素の具体例を記載する。ただし、本開示における一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素は、これに限定されるものではない。
下記表中、骨格の欄の記載は、後述する分子骨格ＳＫ−１〜ＳＫ−８を、Ａ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｘ、及び、Ｍ＋はそれぞれ、分子骨格ＳＫ−１〜ＳＫ−８中のＡ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｘ、及び、Ｍ＋に該当する原子、分子又は基を、それぞれ表す。また、Ａの欄に記載のＡ−１〜Ａ−４は、それぞれ上述の置換基Ａ−１〜Ａ−４を、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ。の欄に記載のＲ−１〜Ｒ−７９は、それぞれ上述の置換基Ｒ−１〜Ｒ−４９を、それぞれ表している。更に、Ｍ＋の欄に記載のＴＥＡはトリエチルアンモニウムイオンを表し、例えばＫ＋：ＴＥＡ＝２：１の記載は、カリウムイオンとトリエチルアンモニウムイオンを２：１のモル比で含むことを示している。
下記具体例中、化合物１、化合物８、化合物９、化合物１０、化合物１１、化合物１３、化合物１７、化合物１９、化合物２０、化合物２１、化合物２４、化合物２５、化合物２６、化合物２８、化合物２、化合物５６、化合物５７、化合物５８、化合物５９、化合物６１、化合物６５、化合物６７、化合物６８、化合物６９、化合物７２、化合物７３、化合物７４、化合物７６、化合物１５３、化合物６、化合物１５４、化合物１５５、化合物１５６、化合物１５８、化合物１６２、化合物１６４、化合物１６５、化合物１６６、化合物１６９、化合物１７０、化合物１７１、化合物１７３、化合物２０１、化合物２０２、化合物２０３、化合物２０４、化合物２０５、化合物２０７、化合物２１１、化合物２１３、化合物２１４、化合物２１５、化合物２１８、化合物２１９、化合物２２０、化合物２２２、化合物２５０、化合物２５１、化合物２５２、化合物２５３、化合物２５４、化合物２５６、化合物２６０、化合物２６２、化合物２６３、化合物２６４、化合物２６７、化合物２６８、化合物２６９、化合物２７１、化合物２９９、化合物３００、化合物３０１、化合物３０２、化合物３０３、化合物３０５、化合物３０７、化合物３０９、化合物３１１、化合物３１２、化合物３１３、化合物３１６、化合物３１８、化合物３２０、化合物３４８、化合物３４９、化合物３５０、化合物３５１、化合物３５２、化合物３５４、化合物３５８、化合物３６０、化合物３６１、化合物３６２、化合物３６５、化合物３６６、化合物３６７、化合物３６９、化合物９３６、化合物９３７、化合物９３８、化合物９３９、化合物９４０、化合物９４２、化合物９４６、化合物９４８、化合物９４９、化合物９５１、化合物９５３、化合物９５４、化合物９５５、化合物９５７、化合物１６２２、化合物１６２３、化合物１６２４、化合物１６２５、化合物１６２６、化合物１６２８、化合物１６３２、化合物１６３４、化合物１６３５、化合物１６３６、化合物１６３９、化合物１６４０、化合物１６４１、化合物１６４３、化合物１８６７、化合物１８６８、化合物１８６９、化合物１８７０、化合物１８７１、化合物１８７３、化合物１８７７、化合物１８７８、化合物１８７９、化合物１８８０、化合物１８８１、化合物１８８４、化合物１８８５、化合物１８８６、化合物１８８８、化合物１９６５、化合物１９６６、化合物１９６７、化合物１９６８、化合物１９６９、化合物１９７１、化合物１９７５、化合物１９７７、化合物１９７８、化合物１９７９、化合物１９８２、化合物１９８３、化合物１９８４、化合物１９８６、化合物２０１４、化合物２０１５、化合物２０１６、化合物２０１７、化合物２０１８、化合物２０２０、化合物２０２４、化合物２０２６、化合物２０２７、化合物２０２８、化合物２０３１、化合物２０３２、化合物２０３３、化合物２０３５、化合物２１６１、化合物２１６２、化合物２１６３、化合物２１６４、化合物２１６５、化合物２１６７、化合物２１７１、化合物２１７３、化合物２１７４、化合物２１７５、化合物２１７７、化合物２１７８、化合物２１７９、化合物２１８１、化合物２３０８、化合物２３０９、化合物２３１０、化合物２３１１、化合物２３１２、化合物２３１４、化合物２３１８、化合物２３２０、化合物２３２１、化合物２３２２、化合物２３２５、化合物２３２６、化合物２３２７、化合物２３２９、化合物２５０４、化合物２５０５、化合物２５０６、化合物２５０７、化合物２５１０、化合物２５１１、化合物２５１４〜２５３３、化合物２５３４、化合物２５３５、化合物２５３６、化合物２５３７、化合物２５４０、化合物２５４１、化合物２５４４〜２５６３、化合物２５６４、化合物２５６５、化合物２５６６、化合物２５６７、化合物２５７０、化合物２５７１、化合物２５７４〜２５９３、化合物２５９４、化合物２５９５、化合物２５９６、化合物２５９７、化合物２６００、化合物２６０１、化合物２６０４、化合物２６０５、化合物２６０６、化合物２６０７、化合物２６０８、化合物２６２３、化合物２６２４、化合物２６２５、化合物２６２６、化合物２６２７、化合物２６３０、化合物２６３１、化合物２６３４、化合物２６３５、化合物２６３６、化合物２６３７、化合物２６３８、化合物２６５３、化合物２６５４、化合物２６５５、化合物２６５６、化合物２６５７、化合物２６６０、化合物２６６１、化合物２６６４、化合物２６６５、化合物２６６６、化合物２６６７、化合物２６６８、化合物２６８３、化合物２６８４、化合物、化合物２６８５、化合物２６８６、化合物２６８７、化合物２６９０、化合物２６９１、化合物２６９４〜２７１３、化合物２７７４、化合物２７７５、化合物２７７６、化合物２７７７、化合物２７８０、化合物２７８１、化合物２７８４、化合物２７８５、化合物２７８６、化合物２７８７、化合物２７８８、化合物２８０３、化合物２８３４、化合物２８３５、化合物２８３６、化合物２８３７、化合物２８４０、化合物２８４１、化合物２８４４、化合物２８４５、化合物２８４６、化合物２８４７、化合物２８４８、化合物２８６３、化合物２８６４、化合物２８６５、化合物２８６６、化合物２８６７、化合物２８７０、化合物２８７１、化合物２８７４〜２８９３、化合物２８９４、化合物２８９５、化合物２８９６、化合物２８９７、化合物２９００、化合物２９０１、化合物２９０４〜２９２３、化合物２９２４、化合物２９２５、化合物２９２６、化合物２９２７、化合物２９３０、化合物２９３１、化合物２９３４、化合物２９３５、化合物２９３６、化合物２９３７、化合物２９３８、化合物２９５３、化合物２９５４、化合物２９５５、化合物２９５６、化合物２９５７、化合物２９６０、化合物２９６１、化合物２９６４、化合物２９６５、化合物２９６６、化合物２９６７、化合物２９６８、化合物２９８３、化合物２９８４、化合物２９８５、化合物２９８７、化合物２９８９、化合物２９９１、化合物２９９２、化合物２９９３、化合物２９９４、化合物２９９５、化合物２９９６、化合物３０１０、化合物３０１２〜３０１８、化合物３０３２、化合物３０３３、化合物３０３４、化合物３０３６、化合物３０３８、化合物３０４０、化合物３０４１、化合物３０４２、化合物３０４３、化合物３０４４、化合物３０４５、化合物３０５９、化合物３０６１〜３０６７、化合物３０８１、化合物３０８２、化合物３０８３、化合物３０８５、化合物３０８７、化合物３０８９、化合物３０９０、化合物３０９１、化合物３０９２、化合物３０９３、化合物３０９４、化合物３１０８、化合物３１１０〜３１１６、化合物３１３０、化合物３２７８、化合物３２７９、化合物３２８１、化合物３２８３、化合物３２８５、化合物３２８６、化合物３２８７、化合物３２８８、化合物３２８９、化合物３２９０、化合物３３０４、化合物３３０６〜３３１２、化合物３３２６、化合物３４２５、化合物３２４６、化合物３４２８、化合物３４３０、化合物３４３２、化合物３４３３、化合物３４３４、化合物３４３５、化合物３４３６、化合物３４３７、化合物３４５１、化合物３４５３〜３４５９、化合物３４７３、化合物３５２３、化合物３５２４、化合物３５２６、化合物３５２８、化合物３５３０〜３５３５、化合物３５４９、化合物３５５１〜３５５７、化合物３５７１、化合物３６７０〜３６７５、化合物３６７７〜３６８３、化合物３６８５、化合物３６９６、化合物３６９８〜３７２４、化合物３７２６〜３７３２、化合物３７３４、化合物３７４５、化合物３７４７〜３７７３、化合物３７７５〜３７８１、化合物３７８３、化合物３７９４、化合物３７９６〜３８１８、化合物３８２０、化合物３８２２、化合物３８２４〜３８３０、化合物３８３２、化合物３８４３、化合物３８４５〜３８５１、化合物３８６５、化合物３８６６、化合物３８６７、化合物３８６９、化合物３８７１、化合物３８７３〜３８７９、化合物３８８１、化合物３８９２、化合物３８９４〜３９００、化合物３９１４、化合物３９１５、化合物３９１６、化合物３９１８、化合物３９２０、化合物３９２２〜３９２８、化合物３９３０、化合物３９４１、化合物３９４３〜３９４９、化合物３９６３、化合物３９６４〜３９６９、化合物３９７１〜３９７７、化合物３９７９、化合物３９９０、化合物３９９２〜４０１４、化合物４０１６、化合物４０１８、化合物４０２０〜４０２６、化合物４０２８、化合物４０３９、化合物４０４１〜４０４７、化合物４０６１、化合物４０６２、化合物４０６３、化合物４０６５、化合物４０６７、化合物４０６９〜４０７５、化合物４０７７、化合物４０８８、化合物４０９０〜４０９６、化合物４１１０〜４１１６、化合物４１１８〜４１２４、化合物４１２６、化合物４１３７、化合物４１３９〜４１６１、化合物４１６３、化合物４１６５、化合物４１６７〜４１７３、化合物４１７５、化合物４１８６、化合物４１８８〜４１９４、化合物４２０８、化合物４２０９〜４２１４、化合物４２１６〜４２２２、化合物４２２４、化合物４２３５、化合物４２３７〜４２５９、化合物４２６１、化合物４２６３、化合物４２６５〜４２７１、化合物４２７３、化合物４２８４、化合物４２８６〜４２９２、化合物４３０６、化合物４３０７、化合物４３０８、化合物４３１０、化合物４３１２、化合物４３１４〜４３２０、化合物４３２２、化合物４３３３、化合物４３３５〜４３４１、化合物４３５５、化合物４３５６〜４３６１、化合物４３６３〜４３６９、化合物４３７１、化合物４３８２、化合物４３８４〜４４１０、化合物４４１２〜４４１８、化合物４４２０、化合物４４３１、化合物４４３３〜４４５９、化合物４４６１〜４４６７、化合物４４６９、化合物４４８０、化合物４４８２〜４５０４、化合物４５０６、化合物４５０８、化合物４５１０〜４５１６、化合物４５２９、化合物４５３１〜４５３７、化合物４５５１、化合物４５５２、化合物４５５３、化合物４５５５、化合物４５５７、化合物４５５９〜４５６５、化合物４５７８、化合物４５８０〜４５８６、化合物４６００、化合物４６０１、化合物４６０２、化合物４６０４、化合物４６０６、化合物４６０８〜４６１４、化合物４６２７、化合物４６２９〜４６３５、化合物４６４９〜４６５５、化合物４６５７〜４６６３、化合物４６６５、化合物４６７６、化合物４６７８〜４７００、化合物４７０２、化合物４７０４、化合物４７０６〜４７１２、化合物４７２５、化合物４７２７〜４７３３、化合物４７４７、化合物４７４８、化合物４７４９、化合物４７５１、化合物４７５３、化合物４７５５〜４７６１、化合物４７７４、化合物４７７６〜４７８２、化合物４７９６、化合物４７９７〜４８０２、化合物４８０４〜４８１０、化合物４８１２、化合物４８２３、化合物４８２５〜４８４７、化合物４８４９、化合物４８５１、化合物４８５３〜４８５９、化合物４８７２、化合物４８７４〜４８８０、化合物４８７２、化合物４８７４〜４８８０、化合物４８９４、化合物４８９５〜４９００、化合物４９０２〜４９０８、化合物４９１０、化合物４９２１、化合物４９２３〜４９４５、化合物４９４７、化合物４９４９、化合物４９５１〜４９５７、化合物４９７０、化合物４９７２〜４９７８、化合物４９９２、化合物４９９３、化合物４９９４、化合物４９９６、化合物４９９８、化合物５０００〜５００６、化合物５０１９、化合物５０２１〜５０２７、化合物５０４１、化合物５０４２〜５０４７、化合物５０４９〜５０５５、化合物５０５７、化合物５０６８、化合物５０７０〜５０９６、化合物５０９８〜５１０４、化合物５１０６、化合物５１１７、化合物５１１９〜５１４５、化合物５１４７〜５１５３、化合物５１５５、化合物５１６６、化合物５１６８〜５１９０、化合物５１９２、化合物５１９４、化合物５１９６〜５２０２、化合物５２１５、化合物５２１７〜５２２３、化合物５２３７、化合物５２３８、化合物５２３９、化合物５２４１、化合物５２４３、化合物５２４５〜５２５１、化合物５２６４、化合物５２６６〜５２７２、化合物５２８６、化合物５２８７、化合物５２８８、化合
物５２９０、化合物５２９２、化合物５２９４〜５３００、化合物５３１３、化合物５３１５〜５３２１、化合物５３３５〜５３４１、化合物５３４３〜５３４９、化合物５３５１、化合物５３６２、化合物５３６４〜５３８６、化合物５３８８、化合物５３９０、化合物５３９２〜５３９８、化合物５４１１、化合物５４１３〜５４１９、化合物５４３３、化合物５４３４、化合物５４３５、化合物５４３７、化合物５４３９、化合物５４４１〜５４４７、化合物５４６０、化合物５４６２〜５４６８、化合物５４８２〜５４８８、化合物５４９０〜５４９６、化合物５４９８、化合物５５０９、化合物５５１１〜５５３３、化合物５５３５、化合物５５３７、化合物５５３９〜５５４５、化合物５５５８、化合物５５６０〜５５６６、化合物５５８０〜５５８６、化合物５５８８〜５５９４、化合物５５９６、化合物５６０７、化合物５６０９〜５６３１、化合物５６３３、化合物５６３５、化合物５６３７〜５６４３、化合物５６５６、化合物５６５８〜５６６４、化合物５６７８、化合物５６７９、化合物５６８０、化合物５６８２、化合物５６８４、化合物５６８６〜５６９２、化合物５７０５、化合物５７０７〜５７１３、又は、化合物５７２７が好ましく、化合物１、化合物８、化合物１０、化合物１３、化合物１７、化合物１９、化合物２０、化合物２１、化合物２、化合物２５、化合物５６、化合物５８、化合物６１、化合物６５、化合物６７、化合物６８、化合物６９、化合物７３、化合物１５３、化合物６、化合物１５５、化合物１５８、化合物１６２、化合物１６４、化合物１６５、化合物１６６、化合物１７０、化合物３４８、化合物３４９、化合物３５１、化合物３５４、化合物３５８、化合物３６０、化合物３６１、化合物３６２、化合物３６６、化合物１８６７、化合物１８６８、化合物１８７０、化合物１８７３、化合物１８７７、化合物１８７８、化合物１８７９、化合物１８８１、化合物１８８５、化合物２０１４、化合物２０１５、化合物２０１７、化合物２０２０、化合物２０２４、化合物２０２６、化合物２０２７、化合物２０２８、化合物２０３２、化合物２５０４〜２５０７、化合物２５１０、化合物２５１１、化合物２５１４〜２５１８、化合物２５３３〜２５３７、化合物２５４０、化合物２５４１、化合物２５４４〜２５４８、化合物２５６３、化合物２５６４〜２５６７、化合物２５７０、化合物２５７１、化合物２５７４〜２５７８、化合物２６８４〜２６８７、化合物２６９０、化合物２６９１、化合物２６９４〜２６９８、化合物２８６４〜２８６７、化合物２８７０、化合物２８７１、化合物２８７４〜２８７８、化合物２８９３、化合物２８９４〜２８９７、化合物２９００、化合物２９０１、化合物２９０４〜２９０８、化合物２９２３、化合物２９８９、化合物３６７０、化合物３６７１、化合物３６７３、化合物３６７５、化合物３６７７〜３６８２、化合物３６９６、化合物３６９８〜３７０４、化合物３７１８、化合物３７１９、化合物３７２０、化合物３７２２、化合物３７２４、化合物３７２６、化合物３７２７〜３７３１、化合物３７４５、化合物３７４７〜３７５３、化合物３７６７、化合物３７６８、化合物３７６９、化合物３７７１、化合物３７７３、化合物３７７５〜３７８０、化合物３７９４、化合物３７９６〜３８０１、化合物３９６４、化合物３９６５、化合物３９６７、化合物３９６９、化合物３９７１〜３９７６、化合物３９９０、化合物３９９２〜３９９８、化合物４０１２、化合物４１１１、化合物４１１２、化合物４１１４、化合物４１１６、化合物４１１８〜４１２３、化合物４１３７、化合物４１３９〜４１４５、化合物４１５９、化合物４２０９、化合物４２１０、化合物４２１２、化合物４２１４、化合物４２１６〜４２２１、化合物４２３５、化合物４２３７〜４２４３、化合物４２５７、化合物４３５６、化合物４３５７、化合物４３５９、化合物４３６１、化合物４３６３〜４３６８、化合物４３８２、化合物４３８４〜４３９０、化合物４４０４、化合物４４０５、化合物４４０６、化合物４４０８、化合物４４１０、化合物４４１２〜４４１７、化合物４４３１、化合物４４３３〜４４３９、化合物４４５３、化合物４４５４、化合物４４５５、化合物４４５７、化合物４４５９、化合物４４６１〜４４６６、化合物４４８０、化合物４４８２〜４４８８、化合物４５０２、化合物４６５０、化合物４６５１、化合物４６５３、化合物４６５５、化合物４６５７〜４６６２、化合物４６７６、化合物４６７８、化合物４６７９〜４６８４、化合物４６９８、化合物４７９７、化合物４７９８、化合物４８００、化合物４８０２、化合物４８０４〜４８０９、化合物４８２３、化合物４８２５〜４８３１、化合物４８４５、化合物４８９５、化合物４８９６、化合物４８９８、化合物４９００、化合物４９０２〜４９０７、化合物４９２１、化合物４９２３〜４９２９、化合物４９４３、化合物５０４２、化合物５０４３、化合物５０４５、化合物５０４７、化合物５０４９〜５０５４、化合物５０６８、化合物５０７０〜５０７６、化合物５０９０、化合物５０９１、化合物５０９２、化合物５０９４、化合物５０９６、化合物５０９８〜５１０３、化合物５１１７、化合物５１１９〜５１２５、化合物５１３９、化合物５１４０、化合物５１４１、化合物５１４３、化合物５１４５、化合物５１４７〜５１５２、化合物５１６６、化合物５１６８〜５１７４、化合物５１８８、化合物５３３６、化合物５３３７、化合物５３３９、化合物５３４１、化合物５３４３〜５３４８、化合物５３６２、化合物５３６４〜５３７０、化合物５３８４、化合物５４８３、化合物５４８４、化合物５４８６、化合物５４８８、化合物５４９０〜５４９５、化合物５５０９、化合物５５１１〜５５１７、又は、化合物５５３１がより好ましい。
【０１０１】
【表１】
2019163916.tif 000016
【０１０２】
下記化合物８〜化合物２３５６において、骨格はＳＫ−１であり、ＳＫ−１中のＲａ及びＲｃはＨ（水素原子）、ＸはＯ（酸素原子）、Ｍ＋はＫ＋（カリウムイオン）であり、ＳＫ−１中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表２の通りである。
下記化合物２３５７〜化合物２３７６において、骨格はＳＫ−２であり、ＳＫ−２中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋であり、ＳＫ−２中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表３の通りである。
下記化合物２３７７〜化合物２３９６において、骨格はＳＫ−４であり、ＳＫ−４中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋であり、ＳＫ−４中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表３の通りである。
下記化合物２３９７〜化合物２４１７において、骨格はＳＫ−５であり、ＳＫ−５中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋であり、ＳＫ−５中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表３の通りである。
下記化合物２４１８〜化合物２４３６において、骨格はＳＫ−６であり、ＳＫ−６中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋であり、ＳＫ−６中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表３の通りである。
下記化合物２４３７〜化合物２４５６において、骨格はＳＫ−８であり、ＳＫ−８中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋であり、ＳＫ−８中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表３の通りである。
下記化合物２４５７〜化合物２４６６において、骨格はＳＫ−３であり、ＳＫ−３中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋、Ｚａ及びＺｂはＨであり、ＳＫ−３中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表４の通りである。
下記化合物２４６７〜化合物２４７６において、骨格はＳＫ−７であり、ＳＫ−７中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋、Ｚａ及びＺｂはＨであり、ＳＫ−７中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表４の通りである。
下記化合物２４７７〜化合物２４８６において、骨格はＳＫ−３であり、ＳＫ−３中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋、Ｚａ及びＺｂはＣＨ３（メチル基）であり、ＳＫ−３中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表４の通りである。
下記化合物２４８７〜化合物２４９６において、骨格はＳＫ−７であり、ＳＫ−７中のＲａ及びＲｃはＨ、ＸはＯ、Ｍ＋はＫ＋、Ｚａ及びＺｂはＣＨ３であり、ＳＫ−７中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表４の通りである。
【０１０３】
下記化合物２５０４〜２９８３において、骨格はＳＫ−１であり、ＳＫ−１中のＲａ及びＲｃはＨ（水素原子）、ＸはＯ（酸素原子）、Ｍ＋はＫ＋（カリウムイオン）であり、ＳＫ−１中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表２の通りである。
【０１０４】
下記化合物２９８４〜化合物３６６９において、骨格はＳＫ−１であり、ＳＫ−１中のＲａ及びＲｃはＨ（水素原子）、ＸはＯ（酸素原子）、Ｍ＋はＬｉ＋（リチウムイオン）であり、ＳＫ−１中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表５〜表１０の通りである。
【０１０５】
下記化合物３６７０〜化合物４３５５において、骨格はＳＫ−１であり、ＳＫ−１中のＲａ及びＲｃはＨ（水素原子）、ＸはＯ（酸素原子）、Ｍ＋はＮａ＋（ナトリウムイオン）であり、ＳＫ−１中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表１１〜表１６の通りである。
【０１０６】
下記化合物４３５６〜化合物５０４１において、骨格はＳＫ−１であり、ＳＫ−１中のＲａ及びＲｃはＨ（水素原子）、ＸはＯ（酸素原子）、Ｍ＋はＲｂ＋（ルビジウムイオン）であり、ＳＫ−１中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表１７〜表２２の通りである。
【０１０７】
下記化合物５０４２〜化合物５７２７において、骨格はＳＫ−１であり、ＳＫ−１中のＲａ及びＲｃはＨ（水素原子）、ＸはＯ（酸素原子）、Ｍ＋はＣｓ＋（セシウムイオン）であり、ＳＫ−１中のＡ、Ｒｂ及びＲｄは下記表２３〜表２８の通りである。
【０１０８】
【表２】
2019163916.tif 000017
【０１０９】
表２中、例えば化合物８はＡがＡ−１であり、Ｒｂ及びＲｄがＲ−２であることを示しており、化合物９はＡがＡ−１であり、Ｒｂ及びＲｄがＲ−３であることを示している。以下、化合物１０〜化合物２３５６及び化合物２５０４〜２９８３まで同様である。
【０１１０】
【表３】
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【０１１１】
【表４】
2019163916.tif 000019
【０１１２】
【化１４】
2019163916.tif 000020
【０１１３】
【化１５】
2019163916.tif 000021
【０１１４】
【表５】
2019163916.tif 000022
【０１１５】
【表６】
2019163916.tif 000023
【０１１６】
【表７】
2019163916.tif 000024
【０１１７】
【表８】
2019163916.tif 000025
【０１１８】
【表９】
2019163916.tif 000026
【０１１９】
【表１０】
2019163916.tif 000027
【０１２０】
【表１１】
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【０１２１】
【表１２】
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【０１２２】
【表１３】
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【０１２３】
【表１４】
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【０１２４】
【表１５】
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【０１２５】
【表１６】
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【０１２６】
【表１７】
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【０１２７】
【表１８】
2019163916.tif 000035
【０１２８】
【表１９】
2019163916.tif 000036
【０１２９】
【表２０】
2019163916.tif 000037
【０１３０】
【表２１】
2019163916.tif 000038
【０１３１】
【表２２】
2019163916.tif 000039
【０１３２】
【表２３】
2019163916.tif 000040
【０１３３】
【表２４】
2019163916.tif 000041
【０１３４】
【表２５】
2019163916.tif 000042
【０１３５】
【表２６】
2019163916.tif 000043
【０１３６】
【表２７】
2019163916.tif 000044
【０１３７】
【表２８】
2019163916.tif 000045
【０１３８】
＜水溶性有機溶剤＞
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、水溶性有機溶剤を含有する。
本開示において、水溶性とは、水に一定濃度以上溶解できることをいい、水性のインク又は場合により処理液中に溶解し得る性質を有していればよい。具体的には、水に対する溶解度が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。
水溶性有機溶剤としては、特に制限なく、インクジェット印刷用インク組成物の分野において公知の溶剤を使用することが可能である。
【０１３９】
〔特定水溶性有機溶剤〕
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、赤外線吸収画像における耐光性、耐擦性及びドット形状の向上並びにインクの安定性の向上の観点から、水溶性有機溶剤として、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及び、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１つの水溶性有機溶剤（特定水溶性有機溶剤ともいう。）を含むことが好ましく、上記特定水溶性有機溶剤を含み、かつ、これら及びその他の水溶性有機溶剤の合計含有量がインクジェット印刷用インク組成物の全質量に対して５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。
これらの溶剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用しても良い。インク中に含まれる水溶性有機溶剤は特定水溶性有機溶剤のみから成っていても良いし、特定水溶性有機溶剤とそれ以外の水溶性有機溶剤が混合されていても良い。
上記特定水溶性有機溶剤及びその他の水溶性有機溶剤の含有量は、１０質量％以上３５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下であることが更に好ましい。
また、上記特定水溶性有機溶剤としては、グリコール類、又は、多価アルコール類を含むことが、乾燥防止や湿潤剤として有用であるため好ましい。
上記特定水溶性有機溶剤としては、乾燥によるノズルの詰まりを抑制する観点からは、１気圧下での沸点が１００℃以上であることが好ましい。
上記特定水溶性有機溶剤としては、乾燥しやすさの観点から、１気圧下での沸点が２５０℃以下のものが好ましく、１気圧下での沸点が２００℃以下のものがより好ましい。１気圧下での沸点２５０℃以上の溶剤の合計量は、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対して２０質量％以下であることが好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【０１４０】
〔分子量〕
本開示において用いられる水溶性有機溶剤は、分子量が５００以下の水溶性有機溶剤を含むことが好ましく、分子量２００以下の水溶性有機溶剤を含むことがより好ましく、分子量１００以下の水溶性有機溶剤を含むことがさらに好ましい。
【０１４１】
〔ＳＰ値〕
本開示において用いられる水溶性有機溶剤は、溶解パラメータ（ＳＰ値）が２３以上、より好ましくは２５以上の水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。
溶解パラメータ（ＳＰ値）が２３以上の有機溶剤の例としては、プロピレングリコール（ＳＰ値２６．７）、ジエチレングリコール（ＳＰ値２６．１）、ジプロピレングリコール（２６）等が挙げられる。
本開示におけるＳＰ値は、沖津法（沖津俊直著「日本接着学会誌」２９（５）（１９９３））によって算出するものとする。具体的には、ＳＰ値は以下の式で計算されるものである。なお、ΔＦは文献記載の値である。
ＳＰ値（δ）＝ΣΔＦ（Molar Attraction Constants）／Ｖ（モル容積）
また、本開示におけるＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
【０１４２】
本開示において用いられる水溶性有機溶剤は、１０１．３２５ｋＰａ下における沸点（以下、単に「沸点」ともいう。）が１００℃以上である水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。１０１．３２５ｋＰａ下とは、一気圧下と同義である。
沸点が１００℃以上の有機溶剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び、トリプロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【０１４３】
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の全質量に対する、水溶性有機溶剤の含有量は、５質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上３５質量％以下であることが更に好ましく、１５質量％以上３０質量％以下であることが最も好ましい。
【０１４４】
＜水＞
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、水を含有する。
上記水の含有量としては、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。
上記水の含有量の上限は特に限定されず、他の成分の含有量により決定すればよいが、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以下であることが更に好ましい。
【０１４５】
＜界面活性剤＞
インクは、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物を有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。
【０１４６】
界面活性剤としては、インクの打滴干渉抑制の観点から、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましく、中でもアセチレングリコール誘導体（アセチレングリコール系界面活性剤）がより好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、日信化学工業社製のサーフィノール１０４ＰＧなどのサーフィノールシリーズ、日信化学工業社製のオルフィンＥ１０１０などのＥシリーズを挙げることができる。
アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及び、ベタイン系界面活性剤が挙げられ、この中でアニオン系界面活性剤がより好ましい。アニオン系界面活性剤の例としては、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−６３、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−６１（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、フタージェント１００、フタージェント１１０、フタージェント１５０（ネオス社製）、ＣＨＥＭＧＵＡＲＤ  Ｓ−７６０Ｐ（Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ  Ｉｎｃ．社製）等が挙げられる。
【０１４７】
インクが界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量（２種以上である場合には総含有量）には特に限定はないが、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．２質量％〜３質量％が更に好ましい。
【０１４８】
＜水溶性高分子化合物＞
インクには、水溶性高分子化合物を含有させてもよい。
水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、特開２０１０−１８８６６１号公報の段落００２１〜００２２に記載の天然の親水性高分子化合物や、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物等を用いることができる。
中でも、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の公知の水溶性高分子化合物等が好ましい。
【０１４９】
水溶性高分子化合物の重量平均分子量には特に限定はないが、例えば５０００〜１０００００とすることができ、好ましくは１００００〜８００００であり、より好ましくは１００００〜５００００である。
【０１５０】
また、本開示におけるインク中における水溶性高分子化合物の含有量には特に限定はないが、インクの全質量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜４質量％がより好ましく、０．１質量％〜２質量％が更に好ましく、０．１質量％〜１質量％が特に好ましい。
含有量が０．１質量％以上であれば、インク滴の広がりや浸透性基材に対するインクの滲みを抑制でき、含有量が１０質量％以下であれば、インクの増粘をより抑制できる。また、含有量が２質量％以下であれば、吐出性を良好に保つことができる。
【０１５１】
＜その他の成分＞
インクは、その他の成分として、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の添加剤が挙げられる。上記各成分については、特開２００８−１４４００４号公報の段落００４４〜００５０に記載の化合物を使用することが可能である。
【０１５２】
＜他の色素＞
インクは、上記一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素以外の他の色素を含有してもよい。他の色素としては、特に制限なく、インクジェット印刷用インク組成物の分野で公知の色素が使用可能である。
得られる赤外線吸収画像の不可視性の観点から、他の色素の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。
【０１５３】
＜インクの好ましい物性＞
〔ｐＨ〕
ｐＨ調整剤としては、中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。インクのｐＨは、吐出性の観点から、７〜１０であることが好ましく、７.５〜９．５であることがより好ましい。
ｐＨが上記範囲内であると、樹脂粒子の分散性に優れるため、赤外線吸収画像のドット形状及びインクの吐出性が向上すると考えられる。
インクのｐＨは、ｐＨメーター（型番：ＨＭ−３１、東亜ＤＫＫ社製）を用いて２５℃で測定される値である。
【０１５４】
〔粘度〕
インクの粘度としては、０．５ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓが好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
上記粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて３０℃の条件下で測定されるものである。
【０１５５】
〔表面張力〕
また、インクの２５℃における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。インクの表面張力が範囲内であると、基材におけるカールの発生が抑えられ有利である。表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用い、プレート法によって測定されるものである。
【０１５６】
〔極大吸収波長〕
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、乾燥物とした場合の極大吸収波長が波長７００ｎｍ〜波長１，０００ｎｍの範囲内であることが好ましい。
上記極大吸収波長は、得られる記録物の不可視性の観点から、７１０ｎｍ〜１，０００ｎｍであることがより好ましく、７６０ｎｍ〜１，０００ｎｍであることが更に好ましく、８００ｎｍ〜１，０００ｎｍであることが特に好ましい。
上記極大吸収波長が７００ｎｍ〜１，０００ｎｍであることにより、得られる赤外線吸収画像の不可視性及び赤外光を用いた検出器による読み取り性により優れる。
【０１５７】
本開示において、インクジェット印刷用インク組成物の乾燥物は、インクジェット印刷用インク組成物をＯＫトップコート紙（王子製紙社製）上に７〜１０ｐｌ、６００dpiで網点率１〜１００％で印画し、１００℃、の温風にて１分加熱乾燥させることにより得られるものである。
乾燥物とした場合の極大吸収波長は、１５０ｍｍφ大形積分球付属装置ＬＩＳＲ−３１００（島津製作所社製）を備えた分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所社製）を用いて反射スペクトルを測定することにより求められる。
【０１５８】
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、得られる赤外線吸収画像の不可視性及び読み取り性の観点から、乾燥物とした場合の４００ｎｍ〜１，０００ｎｍの範囲における最大吸収波長が７００ｎｍ〜１，０００ｎｍの範囲であることが好ましい。
上述の乾燥物とした場合の極大吸収波長の測定と同様の方法によって、光学濃度を４００ｎｍ〜１，０００ｎｍの範囲において測定することにより、上記最大吸収波長の値を測定することが可能である。光学濃度の測定は、１５０ｍｍφ大形積分球付属装置ＬＩＳＲ−３１００（島津製作所社製）を備えた分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所社製）を使用して行われる。
【０１５９】
〔Ｊ会合体〕
得られる赤外線吸収画像の不可視性の観点から、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、乾燥物において、上記一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素の少なくとも一部が、Ｊ会合体であることが好ましい。
色素発色団同士が特定の空間配置に、共有結合又は配位結合、あるいは種々の分子間力（水素結合、ファン・デル・ワールス力、クーロン力等）などの結合力によって固定されている状態を、一般的に会合（又は凝集）状態と称している。会合体の吸収波長の観点では、モノマー吸収に対して、吸収が短波長にシフトする会合体をＨ会合体（２量体は特別にダイマーと呼ぶ）、長波長にシフトする会合体をＪ会合体と呼ぶ。
Ｊ会合状態である色素は、いわゆるＪバンドを形成するため、シャープな吸収スペクトルピークを示す。色素の会合とＪバンドについては、文献（例えば、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｖｏｌ  １８，Ｎｏ  ３２３−３３５（１９７４））に詳細がある。
Ｊ会合状態の色素の極大吸収波長は、溶液状態の色素の極大吸収波長よりも長波側に移動する。従って、色素がＪ会合状態であるか、非会合状態であるかは、４００ｎｍ〜１，０００ｎｍにおける極大吸収波長を測定することにより判断できる。
本開示においては、上述の乾燥物とした場合の７００ｎｍ〜１，０００ｎｍの範囲における極大吸収波長と、インクジェット印刷用インク組成物に含まれる色素を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解した溶解液の極大吸収波長との差が３０ｎｍ以上であれば、乾燥物とした場合の、一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素が、Ｊ会合体であると判断する。得られる赤外線吸収画像の不可視性向上の観点から、上記差は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、７０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることが更に好ましい。
【０１６０】
また、上記一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素は、インク中においてＪ会合体を形成してもよいし、インク中ではＪ会合体を形成せず、液滴となって基材上に到達する過程で、又は、基材上に到達した後に、赤外線吸収画像中においてＪ会合体を形成してもよい。更に、基材上で全ての色素がＪ会合体を形成している必要はなく、Ｊ会合状態と分子分散状態の色素が混在していてもよい。
【０１６１】
上記一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素は、水に溶解しただけで会合体を形成することが好ましいが、インク中、又は、赤外線吸収画像中における会合体の形成を促進するために、両性化合物（上述の水溶性高分子化合物に含まれる、ゼラチン、低分子コラーゲン、オリゴペプチド、ポリアクリル酸（東亞合成製ジュリマーＥＴ４１０等）等の高分子化合物、又は、アミノ酸等）、塩（例、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、塩化カリウム、塩化ナトリウムなどのアルカリ金属塩、塩化アルミニウムなどの１３族金属塩、酢酸アンモニウムなどの有機塩、ベタインなどの有機分子内塩、有機ポリカチオン又はポリアニオンを含む塩）、塩酸、硫酸などの無機酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、トリアルキルアミン、ピリジンなどの有機塩基をインクに添加してもよい。
上記両性化合物の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍ（５質量％）が好ましく、３０ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍ（２質量％）がより好ましい。
上記塩の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍ（５質量％）が好ましく、３０ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍ（２質量％）がより好ましい。
上記酸および塩基の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物の全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍ（５質量％）が好ましく、３０ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍ（２質量％）がより好ましい。
【０１６２】
〔２価のアルカリ金属元素及び３価の１３族金属元素〕
本実施形態に係るインクジェット印刷用インク組成物は、２価のアルカリ土類金属元素及び３価の１３族金属元素の少なくとも一方を、インクの全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍの含有量で含有することが好ましい。
２価のアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムが挙げられる。
３価の１３族金属元素としては、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウムが挙げられる。
上記２価のアルカリ土類金属元素又は上記３価の１３族金属元素は、それぞれ、上述のアルカリ土類金属塩又は上述の１３族金属塩に由来する元素であることが好ましい。
【０１６３】
上記２価のアルカリ金属元素及び上記３価の１３族金属元素の含有量は、インクの分散安定性及び吐出性の観点から、インクの全質量に対し、１０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍ（５質量％）が好ましく、１０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ（１質量％）がより好ましく、１０ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ（０．１質量％）が更に好ましく、１０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ（０．０１質量％）が特に好ましい。
また、上記２価のアルカリ金属元素又は上記３価の１３族金属元素の含有量は、色素に対するモル比として、０．０１当量以上１当量以下であることが好ましく、０．１当量以上０．８当量以下であることがより好ましく、０．１５当量以上０．６当量以下であることがより更に好ましい。
上記２価のアルカリ金属元素又は上記３価の１３族金属元素の含有量は、色素に対するモル比が０．０１当量であるとは、２価のアルカリ金属元素又は上記３価の１３族金属元素のモル量／色素のモル量が０．０１であることをいう。
上記２価のアルカリ金属元素及び上記３価の１３族金属元素は１種単独で含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。
２価のアルカリ金属元素及び上記３価の１３族金属元素を２種以上で含有する場合、上記含有量は、２種以上の合計含有量である。
上記含有量は、インクをＮ−メチルピロリドンにより希釈、色素分散物を完全に溶解させた溶液を、プラズマ発光分光発生装置（オプティマ７３００ＤＶ  パーキンエルマー社製）を用いて分析することにより定量される。
２価のアルカリ金属元素及び上記３価の１３族金属元素の含有量が上記範囲内であれば、２価又は３価の金属イオンがマイナスに帯電した複数の色素と結合し、色素間に部分的に橋渡し構造を形成することにより、インクの分散安定性がより向上すると推測している。
また、２価のアルカリ金属元素及び上記３価の１３族金属元素の含有量が上記範囲内であれば、上記橋渡し構造の形成量が適切となり、色素同士が過剰に凝集することが抑制されるため、インクの吐出性が維持されると推測している。
【０１６４】
〔反射率〕
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、得られる赤外線吸収画像の不可視性の観点から、ベタ塗布膜またはベタ印画物とした場合の６００ｎｍにおける反射率（％Ｒ）が、波長７００ｎｍ〜波長１，０００ｎｍにおける極大吸収波長における反射率の２倍以上であることが好ましい。
また、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物は、得られる赤外線吸収画像の不可視性の観点から、乾燥物の波長６００ｎｍにおける反射率Ｒ１と、波長８００ｎｍ〜波長１０００ｎｍの間の極大吸収波長における反射率Ｒ２とが下記式Ｒを満たすことが好ましい。
２＜Ｒ１／Ｒ２    式Ｒ
上記６００ｎｍの反射率は、上記極大吸収波長における反射率の２倍以上であることが好ましく、２．５倍以上であることがさらに好ましく、上記極大吸収波長における反射率の３倍以上であることがより好ましい。
上記６００ｎｍにおける反射率が上記極大吸収波長における反射率の２倍以上であることにより、得られる赤外線吸収画像の不可視性により優れる。
上記６００ｎｍにおける反射率及び上記極大吸収波長における反射率の値は、上述のＪ会合状態であるか否かの判定における測定と同様の方法によって、乾燥物とした場合の６００ｎｍ及び極大吸収波長における反射率を測定することにより、測定される。反射率の測定は、１５０ｍｍφ大形積分球付属装置ＬＩＳＲ−３１００（島津製作所社製）を備えた分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所社製）を使用して行われる。
また、極大吸収波長における反射率は、近赤外線の吸収性の観点から、４０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることが更に好ましい。
上記反射率測定用の乾燥物は、インク組成物を＃０バーで塗布し、自然乾燥または１００℃の熱風を膜表面から１０ｃｍの距離から１０秒以上１分以下で当てて乾燥させるか、あるいは７〜１０ｐｌの吐出量で、６００ｄｐｉで網点率１００％で印画した膜を作製後、同様に乾燥させて作製する。基材は、コート紙（ＯＫトップコート）を使用する。
【０１６５】
＜インクの製造方法＞
本開示におけるインクジェット印刷用インク組成物の製造方法としては、特に限定されず、公知のインクの製造方法（調製方法）により製造（調製）することが可能である。
例えば、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、又は、同１１−２８６６３７号の各公報に記載のインクの製造方法により製造することが可能である。
【０１６６】
また、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の製造方法としては、下記に示す第一の態様又は第二の態様であることが好ましい。
第一の態様：一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素、を水に分散して水分散物を調製する工程（「第一の調製工程」ともいう。）と、上記水分散物と、樹脂粒子を少なくとも含むインクの他の成分とを混合する工程（「第一の混合工程」ともいう。）と、を含む、インクジェット印刷用インク組成物の製造方法。
第二の態様：一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素を水に分散し、水分散物を調製する工程（第二の調製工程ともいう）と、上記水分散物、２価のアルカリ土類金属元素及び３価の１３族金属元素の合計含有量がインクの全質量に対して１０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍとなる量の２価のアルカリ土類金属塩及び３価の１３族金属塩の少なくとも一方、及び、樹脂粒子を少なくとも含むインクの他の成分を混合する工程（第二の混合工程ともいう）と、を含む、インクジェット印刷用インク組成物の製造方法。
上記第一の態様又は第二の態様によれば、分散安定性により優れたインクジェット印刷用インク組成物が得られる。
以下、第一の態様及び第二の態様について詳細を説明する。
【０１６７】
（第一の態様）
〔第一の調製工程〕
第一の調製工程は、一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素、を水に分散して水分散物（色素分散物）を調製する工程である。
上記水分散物における一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素の含有量は、水分散物の全質量に対し、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。
また、水分散物を調製する際に、分散性の向上のため、更に界面活性剤や、分散剤となる水溶性高分子化合物、上述の両性化合物をはじめとする、イオン性の化合物を含有してもよい。
界面活性剤としては、上述のインクに含有される界面活性剤が挙げられる。
上記水分散物における界面活性剤、分散剤、イオン性化合物の含有量は、水分散物の全質量に対し、０．１質量％〜５質量％であることが好ましい。
分散方法としては、公知の分散方法が特に制限なく使用可能であり、一例としては、スリワンモーターやディゾルバーによる撹拌や、ビーズなどのメディアを使用したメディア分散、超音波を利用した分散方法等が挙げられる。
【０１６８】
〔第一の混合工程〕
第一の混合工程は、上記水分散物と、水、分散剤、樹脂粒子、界面活性剤、分散剤等のその他の添加剤とを混合する工程である。
第一の混合工程により、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物が得られる。
第一の混合工程後、得られた混合後の液をフィルターろ過することにより、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物としてもよい。
第一の混合工程においては、上記色素の含有量を、インクの全質量に対し、０．１質量％〜５質量％とすることが好ましく、０．２〜３質量％とすることがさらに好ましい。
混合方法としては、公知の混合方法が特に制限なく使用することができ、一例としては、各成分を容器中で撹拌する方法が挙げられる。
【０１６９】
〔第二の混合工程〕
第二の混合工程は、上記水分散物、２価のアルカリ土類金属元素及び３価の１３族金属元素の合計含有量がインクの全質量に対して１０ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍとなる量の２価のアルカリ土類金属塩及び３価の１３族金属塩の少なくとも一方、及び、樹脂粒子、界面活性剤、分散剤。その他の添加剤等のインクの他の成分を混合する工程である。
第二の調製工程の好ましい態様は、２価のアルカリ土類金属塩及び３価の１３族金属塩を第一の調整工程中の第一の混合工程に混合すること以外は第一の調製工程と同様である。
【０１７０】
（画像形成方法）
本開示に係る画像形成方法は、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物を基材に付与し、赤外線吸収画像を形成する工程を含む。
【０１７１】
＜赤外線吸収画像を形成する工程＞
赤外線吸収画像を形成する工程は、基材に、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物を付与する工程である。
付与方法は、特に限定されないが、インクジェット法により付与することが好ましい。
本工程によれば、基材上に選択的にインクを付与でき、所望の赤外線吸収画像を形成できる。
【０１７２】
〔基材〕
赤外線吸収画像が形成される基材としては、赤外線吸収画像を形成し得るものであれば特に制限はなく、紙、布、木材、金属板、プラスチックフィルム、等が挙げられる。
紙としては、特に制限はないが、一般のオフセット印刷などに用いられる、いわゆる上質紙、コート紙、アート紙などのセルロースを主体とする一般印刷用紙やインクジェット記録用紙、等を特に制限なく用いることができる。
また、基材としては、非浸透性基材を用いることも可能である。基材として非浸透性基材を用いる場合、画像形成性の観点からは、後述する処理液を基材に付与する工程を含むことが好ましい。
本開示において用いられる非浸透性基材の「非浸透性」とは、インクに含まれる水の吸収が少ない又は吸収しないことをいい、具体的には、水の吸収量が１０．０ｇ／ｍ２以下である性質をいう。
本開示において用いられる非浸透性基材としては、特に限定されないが、シート状の基材、フィルム状の基材等が挙げられる。
本開示において用いられる非浸透性基材は、印刷物の生産性の観点からは、シート状又はフィルム状の非浸透性基材を巻き取ることによりロールが形成可能な非浸透性基材であることが好ましい。
【０１７３】
非浸透性基材としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム箔等）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、プラスチック、ガラス等が挙げられる。
中でも、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を含む基材が好ましい。
非浸透性基材は、表面処理がなされていてもよい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。例えば、インクを付与して画像を記録する前に、予め非浸透性基材の表面にコロナ処理を施すと、非浸透性基材の表面エネルギーが増大し、非浸透性基材の表面の湿潤及び非浸透性基材へのインクの接着が促進される。コロナ処理は、例えば、コロナマスター（信光電気計社製、ＰＳ−１０Ｓ）等を用いて行なうことができる。コロナ処理の条件は、非浸透性基材の種類、インクの組成等、場合に応じて適宜選択すればよい。例えば、下記の処理条件としてもよい。
・処理電圧：１０〜１５．６ｋＶ
・処理速度：３０〜１００ｍｍ／ｓ
【０１７４】
また、上記基材には、インクジェット法、又は、その他の公知の方法により、可視画像が形成されていてもよい。
上記可視画像は、後述する可視画像を形成する工程において形成された可視画像であってもよいし、本開示に係る画像形成方法において可視画像が形成された基材を用いてもよい。
【０１７５】
本工程で形成される赤外線吸収画像としては特に制限はないが、複数の要素パターン（例えば、ドットパターン、ラインパターン、等）からなる赤外線吸収画像、言い換えれば複数の要素パターンの集合である赤外線吸収画像が好ましい。
ドットパターンの直径は、２５μｍ〜７０μｍが好ましく、３０μｍ〜６０μｍがより好ましい。
【０１７６】
インクジェット法の方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
また、インクジェット法については、特開２００３−３０６６２３号公報の段落００９３〜０１０５に記載の方法も参照できる。
【０１７７】
インクジェット法に用いるインクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とが挙げられる。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面にパターン形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。
また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
本実施形態の画像形成方法は、これらのいずれにも適用可能であるが、ライン方式が好ましい。
【０１７８】
インクジェットヘッドから吐出されるインクの液滴量としては、高精細なパターンを得る観点で、１ｐＬ（ピコリットル、以下同様。）〜２０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ〜１０ｐＬがより好ましい。
【０１７９】
本工程において形成される赤外線吸収画像における、一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素の単位面積当たりの付与量は、０．０００１ｇ／ｍ２〜１．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【０１８０】
＜加熱する工程＞
本開示に係る画像形成方法は、上記赤外線吸収画像を形成する工程後に、形成された赤外線吸収画像を加熱する工程を含むことが好ましい。
上記加熱する工程により、赤外線吸収画像において、樹脂粒子による被膜が形成されることにより、画像の耐擦性が向上すると考えられる。
加熱する工程においては、同時に乾燥が行われてもよい。
画像の耐擦性の観点から、画像の加熱温度は、樹脂粒子のＴｇよりも低い温度であることが好ましい。
画像の加熱を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
画像の加熱を行うための方法としては、例えば、記録媒体（基材）の画像形成面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、記録媒体の画像形成面に温風又は熱風をあてる方法、記録媒体の画像形成面又は画像形成面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【０１８１】
画像の加熱時の加熱温度は、６０℃以上が好ましく、６５℃以上がより好ましく、７０℃以上が特に好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１５０℃以下が好ましい。
画像の加熱時間には特に制限はないが、１秒〜３００秒が好ましく、１秒〜３０秒がより好ましい。
【０１８２】
＜処理液を基材に付与する工程＞
本開示に係る画像形成方法は、上記赤外線吸収画像を形成する工程の前に、凝集剤を含む処理液を上記基材に付与する工程を含むことが好ましい。
【０１８３】
〔処理液〕
−水−
本開示における処理液は、水を含むことが好ましい。
水の含有量は、処理液の全質量に対し、５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、６０質量％〜９０質量％であることがより好ましく、７０質量％〜８５質量％であることが更に好ましい。
【０１８４】
本開示における処理液は、多価金属塩、有機酸、無機酸、カチオン性化合物、及び金属錯体からなる群より選ばれる少なくとも１種の凝集剤を更に含むことが好ましい。
【０１８５】
各成分の詳細については後述する。
処理液が凝集剤を含むことにより、インクジェット印刷用インク組成物が凝集し、画質に優れた画像が得られやすい。
【０１８６】
−有機酸−
本開示においてに用いられる有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、及びカルボキシ基等を挙げることができる。上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
【０１８７】
カルボキシ基を有する有機化合物は、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ−リンゴ酸）、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、４−メチルフタル酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１８８】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましく、ジカルボン酸がより好ましい。
ジカルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、４−メチルフタル酸、又はクエン酸がより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、グルタル酸、酒石酸、又はクエン酸が好ましい。
【０１８９】
有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０〜５．０）ことが好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料やポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
【０１９０】
処理液に含まれる有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。
【０１９１】
凝集剤として有機酸を用いる場合、有機酸の含有量は、本開示に係る処理液の全質量に対し、１質量％〜２０質量％であることが好ましく、２質量％〜１５質量％であることがより好ましく、５質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１９２】
−無機酸−
無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の化合物を含むことができる。
凝集剤として無機酸を用いる場合、無機酸の含有量は、本開示に係る処理液の全質量に対し、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１９３】
−多価金属塩−
本開示においてに用いられる多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成される。また、多価金属塩は水溶性であることが好ましい。
多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋などの二価金属イオン、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＳＯ４２−、カルボン酸イオン等が挙げられる。
【０１９４】
多価金属塩としては、得られる印刷物の画質の観点から、Ｃａ２＋又はＭｇ２＋を含んで構成される塩が好ましい。
【０１９５】
また、多価金属塩としては、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）又はカルボン酸イオン（ＲＣＯＯ−、Ｒは炭素数１以上のアルキル基）の塩が好ましい。
【０１９６】
ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸又は炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
【０１９７】
凝集剤として多価金属塩を用いる場合、多価金属塩の含有量は、本開示に係る処理液の全質量に対し、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、２質量％〜２５質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１９８】
−カチオン性化合物−
本開示においてに用いられるカチオン性化合物としては、例えば、第１級、第２級、又は第３級アミン塩型の化合物が好ましい。このアミン塩型の化合物の例として、塩酸塩もしくは酢酸塩等の化合物（例えば、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミンなど）、第４級アンモニウム塩型化合物（例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウムなど）、ピリジニウム塩型化合物（例えば、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイドなど）、イミダゾリン型カチオン性化合物（例えば、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリンなど）、高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物（例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミンなど）を挙げることができる。また、ポリアリルアミン類を用いてもよい。
【０１９９】
ポリアリルアミン又はポリアリルアミン誘導体としては、特に限定はなく、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。
カチオン性化合物がポリマーである場合、水溶性ポリマーであることが好ましい。
【０２００】
このようなポリアリルアミン、又はポリアリルアミン誘導体としては、市販品を用いることができ、例えば、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０３」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ」、「ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ」、「ＰＡＡ−ＳＡ」、「ＰＡＡ−０１」、「ＰＡＡ−０３」、「ＰＡＡ−０５」、「ＰＡＡ−０８」、「ＰＡＡ−１５」、「ＰＡＡ−１５Ｃ」、「ＰＡＡ−２５」、「ＰＡＡ−Ｈ−１０Ｃ」、「ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ」、「ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣＬ」、「ＰＡＡ−Ｄ１９−ＨＣＬ」、「ＰＡＳ−２１ＣＬ」、「ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ」、「ＰＡＳ−Ｍ−１」、「ＰＡＳ−２２ＳＡ」、「ＰＡＳ−Ｍ−１Ａ」、「ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ」、「ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ」、「ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ」、「ＰＡＳ−９２」、「ＰＡＳ−９２Ａ」、「ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ」、「ＰＡＳ−Ｊ−８１」（商品名、ニットーボーメディカル社）、「ハイモＮｅｏ−６００」、「ハイモロックＱ−１０１」、「ハイモロックＱ−３１１」、「ハイモロックＱ−５０１」、「ハイマックスＳＣ−５０５」、「ハイマックスＳＣ−５０５」（商品名、ハイモ社）等を用いることができる。
【０２０１】
凝集剤としてカチオン性化合物を用いる場合、カチオン性化合物の含有量は、本開示に係る処理液の全質量に対し、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、２質量％〜２５質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０２０２】
−金属錯体−
本開示において、金属錯体は、ジルコニウムイオン、チタンイオン、アルミニウムイオン等の金属イオンに配位子が配位した化合物をいう。
本開示においてに用いられる金属錯体としては、市販されている種々の金属錯体を使用してもよい。
また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子も市販されている。そのため、本開示においてに用いられる金属錯体として、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。
【０２０３】
金属錯体としては、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックスＺＣ−１５０」）、ジルコニウムモノアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックスＺＣ−５４０」）、ジルコニウムビスアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックスＺＣ−５５０」）、ジルコニウムモノエチルアセトアセテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックスＺＣ−５６０」）、ジルコニウムアセテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックスＺＣ−１１５」）、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−１００」）、チタンテトラアセチルアセトネートオルガチックス（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−４０１」）、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−２００」）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス    ＴＣ−７５０」）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＺＣ−７００」）、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＺＣ−５４０」）、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネート  ビス（エチルアセトアセテート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＺＣ−５７０」））、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＺＣ−５８０」）、アルミニウムトリスアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＡＬ−８０」）、チタンラクテートアンモニウム塩（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−３００」）、チタンラクテート（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−３１０、３１５」）、チタントリエタノールアミネート（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−４００」）、マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＺＣ−１２６が挙げられる。
これらの中でも、チタンラクテートアンモニウム塩（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−３００」）、チタンラクテート（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−３１０、３１５」）、チタントリエタノールアミネート（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＴＣ−４００」）、塩化ジルコニル化合物（マツモトファインケミカル（株）「オルガチックス  ＺＣ−１２６」）が好ましい。
【０２０４】
−その他の成分−
＜＜水溶性有機溶剤＞＞
処理液は、水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。
水溶性有機溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類；２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール類；特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類や糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン；等が挙げられる。
中でも、画像の剥離を抑制する観点から、ポリアルキレングリコール又はその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【０２０５】
処理液が水溶性有機溶剤を含む場合、水溶性有機溶剤の含有量は、塗布性などの観点から、処理液の全質量に対して３質量％〜２０質量％であることが好ましく、５質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
【０２０６】
＜＜界面活性剤＞＞
処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。
表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、公知のものから適宜選択することができ、例えば、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸塩、脂肪酸塩、ホルマリン縮合物などが挙げられる。塩を形成するカチオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、トリエタノールアミンイオン、金属カチオンなどが挙げられる。これらのカチオンの中でも、１価の金属カチオンがより好ましく、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが特に好ましい。
【０２０７】
界面活性剤としては、特開昭５９−１５７６３６号公報の第３７〜３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載のフッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤等も挙げられる。
【０２０８】
界面活性剤の含有量は、処理液の表面張力が後述の範囲内となるように適宜調整すればよい。
【０２０９】
＜＜その他の添加剤＞＞
処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【０２１０】
−処理液の物性−
処理液は、インクの凝集速度の観点から、２５℃におけるｐＨが０．１〜３．５であることが好ましい。
処理液のｐＨが０．１以上であると、基材のザラツキがより低減され、画像部の密着性がより向上する。
処理液のｐＨが３．５以下であると、凝集速度がより向上し、基材上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
処理液のｐＨ（２５℃）は、０．２〜２．０がより好ましい。
【０２１１】
処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、０．５ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓの範囲がさらに好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
処理液の粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（東機産業（株））を用いて２５℃の条件下で測定されるものである。
【０２１２】
処理液の２５℃における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
処理液の表面張力が範囲内であると、基材と処理液との密着性が向上する。
処理液の表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学社）を用い、プレート法によって測定されるものである。
【０２１３】
＜その他の工程＞
本開示に係る画像形成方法は、その他の工程を更に含んでもよい。
その他の工程としては、処理液を乾燥する工程、可視画像を形成する工程、オーバーコート層を形成する工程、保護膜を形成する工程等が挙げられる。
【０２１４】
〔処理液を乾燥する工程〕
本開示に係る画像形成方法は、処理液を乾燥する工程を更に有していてもよい。
処理液を乾燥する工程は、処理液を基材に付与する工程の後、赤外線吸収画像を形成する工程の前に行われることが好ましい。
処理液を乾燥する工程における処理液の乾燥方法としては、特に限定されず、公知の乾燥方法が用いられ、加熱による乾燥が好ましい。
【０２１５】
〔可視画像を形成する工程〕
本開示に係る画像形成方法は、可視画像を形成する工程を更に有していてもよい。
本開示において、可視画像とは、肉眼で目視可能な画像をいい、本開示に係るインク以外のインクを用いて形成された画像であることが好ましい。
可視画像を形成する工程は、特に限定されず、インクジェット方式による印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等の公知の印刷方法により画像を形成する工程が挙げられる。
本開示に係る画像形成方法においては、可視画像を形成する工程を、赤外線吸収画像を形成する工程の前に含んでもよいし、赤外線吸収画像を形成する工程の後に含んでもよい。
【０２１６】
〔オーバーコート層を形成する工程〕
本開示に係る画像形成方法は、赤外線吸収画像を形成する工程後に、オーバーコート層を形成する工程を更に含んでもよい。
オーバーコート層を形成する方法としては、例えば、本開示に係るインクに含まれる樹脂粒子と同様の樹脂粒子を含むオーバーコート用組成物を、赤外線吸収画像を形成する工程において形成された画像上に付与し、加熱する方法が挙げられる。
【０２１７】
−オーバーコート用組成物−
オーバーコート用組成物は、本開示に係るインクに含まれる樹脂粒子と同様の樹脂粒子や、その他の高分子化合物等を含むことが好ましい。オーバーコート用組成物は、樹脂粒子や高分子化合物のいずれか一方から成るものでも良く、両方を含んでいても良い。
また、オーバーコート用組成物は、本開示に係るインクに含まれる樹脂粒子と同様の水溶性溶剤、界面活性剤、及び、水を含むことが好ましい。さらに、オーバーコート用組成物は、その他の成分として、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の添加剤を含むことが好ましい。
オーバーコート用組成物に含まれるこれらの成分は、本開示に係るインクに含まれるこれらの成分と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０２１８】
−オーバーコート用組成物の付与方法−
オーバーコート用組成物の付与方法としては、特に制限されず、スプレー塗布、塗布ローラ等の塗布、インクジェット法による付与、浸漬などの方法が挙げられるが、インクジェット法が好ましい。
インクジェット法によるオーバーコート用組成物の付与は、上述の赤外線吸収画像を形成する工程におけるインクジェット法と同様の方法により行うことができる。
【０２１９】
−加熱方法−
赤外線吸収画像上に形成されたオーバーコート用組成物を加熱することにより、例えば、オーバーコート用組成物中の樹脂粒子による被膜が形成され、オーバーコート層が形成される。
加熱する工程においては、同時に乾燥が行われてもよい。
その他、オーバーコート層を形成する工程における加熱は、上述の加熱する工程と同様の方法により行うことができる。
【０２２０】
〔保護膜を形成する工程〕
本開示に係る画像形成方法は、保護膜を形成する方法を更に含むことが好ましい。
保護膜としては、特に限定されないが、少なくとも赤外線吸収画像を形成する工程により得られた赤外線吸収画像の、波長７００ｎｍ〜波長１０００ｎｍにおける極大吸収波長の透過率が５０％以上である保護膜が好ましく、波長７００ｎｍ〜波長１０００ｎｍにおける極大吸収波長の透過率が５０％以上である保護膜がより好ましい。
保護膜の材料としては、樹脂、ガラス等が挙げられる。
保護膜の形成方法としては、特に限定されず、保護膜を赤外線吸収画像上に配置する方法、保護膜を公知の接着方法により接着する方法等が挙げられる。上記公知の接着方法としては、例えば、接着剤を用いる方法、ラミネート法等が挙げられる。
【０２２１】
（記録物）
本開示に係る記録物は、基材と、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の乾燥物である赤外線吸収画像と、を含む。
本開示において、「乾燥」とは、インクジェット印刷用インク組成物中の水又は水溶性有機溶剤の少なくとも一部を揮発させて除去することをいい、インクジェット印刷用インク組成物を乾燥させて得られたものを「乾燥物」という。
上記画像形成方法により得られる記録物であることが好ましい。
【０２２２】
＜基材＞
本開示に係る記録物における基材は、本開示に係る画像形成方法における基材と同様であり、好ましい態様も同様である。
【０２２３】
＜赤外線吸収画像＞
本開示に係る記録物における赤外線吸収画像は、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の乾燥物である。
本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物を乾燥物とする方法としては、特に制限はなく、上記画像形成方法により乾燥物とすることが可能である。
【０２２４】
また、本開示に係る記録物における赤外線吸収画像の極大吸収波長は、７００ｎｍ〜１，０００ｎｍであることが好ましく、７１０ｎｍ〜１，０００ｎｍであることがより好ましく、７６０ｎｍ〜１，０００ｎｍであることが更に好ましく、８００ｎｍ〜１，０００ｎｍであることが特に好ましい。
上記極大吸収波長は、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の、乾燥物とした場合の極大吸収波長を測定する方法と同様の方法により測定される。
【０２２５】
また、赤外線吸収画像の不可視性及び読み取り性の観点から、本開示に係る記録物における赤外線吸収画像において、４００ｎｍ〜１，０００ｎｍである最大吸収波長が７００ｎｍ〜１，０００ｎｍであることが好ましい。
上記最大吸収波長は、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の、乾燥物とした場合の最大吸収波長を測定する方法と同様の方法により測定される。
【０２２６】
赤外線吸収画像の不可視性の観点から、本開示に係る記録物における赤外線吸収画像において、４５０ｎｍにおける光学濃度（ＯＤ）が極大吸収波長における光学濃度の１／７以下であることが好ましい。上記光学濃度は、極大吸収波長における光学濃度の１／８以下であることがより好ましく、極大吸収波長における光学濃度の１／９以下であることがより好ましい。
また、上記赤外線吸収画像の極大吸収波長における光学濃度は、読み取り性の観点から、０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましく、０．５以上であることが更に好ましい。
上記光学濃度は、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の乾燥物とした場合の光学濃度を測定する方法と同様の方法により測定される。
【０２２７】
本開示に係る記録物における赤外線吸収画像において、一般式１〜一般式３のいずれかにより表される色素の単位面積当たりの含有量は、０．０００１ｇ／ｍ２〜１．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【０２２８】
＜可視画像＞
本開示に係る記録物は、可視画像を含んでいてもよい、
可視画像は、基材と赤外線吸収画像との間に含んでもよいし、基材及び赤外線吸収画像の上に含んでもよい。
本開示に係る記録物における可視画像の詳細は、上述の本開示に係る画像形成方法における可視画像を形成する工程における可視画像と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０２２９】
＜オーバーコート層＞
本開示に係る記録物は、オーバーコート層を有していてもよい、
オーバーコート層は、基材及び赤外線吸収画像の上に含まれることが好ましく、記録物が可視画像を有する場合、基材、可視画像及び赤外線吸収画像の上に含まれることが好ましい。
本開示に係る記録物におけるオーバーコート層の詳細は、上述の本開示に係る画像形成方法におけるオーバーコート層を形成する工程におけるオーバーコート層と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０２３０】
＜保護膜＞
本開示に係る記録物は、保護膜を有していてもよい、
保護膜は、基材及び赤外線吸収画像の上に含まれることが好ましく、記録物が可視画像を有する場合、基材、可視画像及び赤外線吸収画像の上に含まれることが好ましい。
本開示に係る記録物における保護膜の詳細は、上述の本開示に係る画像形成方法における保護膜を形成する工程における保護膜と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０２３１】
（赤外線吸収画像の読み取り方法）
本開示に係る赤外線吸収画像の読み取り方法は、本開示に係るインクジェット印刷用インク組成物の乾燥物である赤外線吸収画像、又は、本開示に係る記録物に含まれる赤外線吸収画像を読み取る工程を含む。
【０２３２】
＜赤外線吸収画像を読み取る工程＞
赤外線吸収画像を読み取る方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
例えば、赤外線吸収画像に斜めから赤外線を照射し、反射光を赤外線出力部の近傍にある受光器により読み取ることにより、赤外線の吸収の有無を判定することにより、赤外線吸収画像を読み取る方法が用いられる。
赤外線吸収画像の読み取りに用いられる光源としては、例えば、レーザー、又は、発光ダイオード（ＬＥＤ）が使用される。
赤外線吸収画像の読み取りに用いられる波長としては、７００ｎｍ〜１，０００ｎｍの範囲内であればよいが、例えば、汎用ＬＥＤの波長である８５０ｎｍを用いることが好ましい。
【実施例】
【０２３３】
以下、実施例により本開示を詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本開示の実施形態の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本開示の実施形態の範囲は以下に示す具体例に限定されない。なお、本実施例において、「部」、「％」とは、特に断りのない限り、「質量部」、「質量％」を意味する。【０２３４】
（実施例１−１）
＜インクジェット印刷用インク組成物１の調製＞
〔分散物Ａの調製〕
後述する化合物１の２質量部を、９８質量部の超純水に添加し、３時間ビーズミルで分散し、分散物Ａを得た。【０２３５】
〔樹脂粒子Ａ−１の調製〕
機械式攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２Ｌ三口フラスコに、メチルエチルケトン（５４０．０ｇ）を仕込んで７５℃まで昇温した。反応容器内の温度を７５℃に保ちながら、メチルメタクリレート（１０８ｇ）と、イソボルニルメタクリレート（３８８．８ｇ）と、メタクリル酸（４３．２ｇ）と、メチルエチルケトン（１０８ｇ）と、「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製）（２．１ｇ）とからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、「Ｖ−６０１」（１．１５ｇ）と、メチルエチルケトン（１５．０ｇ）とからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した。更に、「Ｖ−６０１」（０．５４ｇ）と、メチルエチルケトン（１５．０ｇ）とからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した。その後、８５℃に昇温して、更に２時間攪拌を続け、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝２０／７２／８［質量比］）共重合体の樹脂溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６０，０００であり、酸価は、５４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度は１２４℃であった。【０２３６】
次に、上記樹脂溶液（５８８．２ｇ）を秤量し、イソプロパノール（１６５ｇ）と、１モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（１２０．８ｍｌ）とを加え、反応容器内の温度を８０℃に昇温した。次に、蒸留水（７１８ｇ）を２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化した。その後、大気圧下にて反応容器内の温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保ち、溶媒を留去した。更に、反応容器内を減圧して、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を留去し、ポリマー粒子としての樹脂粒子Ａ−１（固形分２５．０質量％の水性分散物）を得た。【０２３７】
化合物１がインク組成物の全質量に対して０．５質量部含まれるよう、分散物Ａを２５質量部と、水溶性有機溶剤であるプロピレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）  ２０質量部と、界面活性剤であるオルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）  １質量部と、自己分散性アクリル系樹脂粒子Ａ−１（メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝２０／７２／８［質量比］）共重合体を、Ａ−１の固形分量が４質量部となるよう、Ａ−１の水性分散物を１６質量部と、を混合した。全重量が１００質量部となるようイオン交換水で調整し、１時間撹拌した後、目開き５μｍのフィルターでろ過し、インクジェット印刷用インク組成物１を調製した。【０２３８】
＜インクジェット印刷用インク組成物１の評価＞
〔評価１：耐擦性評価〕
上記インクジェット印刷用インク組成物１を、インクジェット記録装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＭＰ−２８３１）に付属のインクカートリッジに充填し、６００ｄｐｉ（dots per inch）、１ドット１０ｐｌの条件で、コート紙（ＯＫトップコート）上に１０％網点画像を作製した後、１００℃の温風で１分乾燥させた。その後、文鎮こすり評価を行い、下記評価基準に従ってＡ〜Ｅの５段階評価を行った。評価は目視及びＩＲ顕微鏡（携帯デジタル色計測機能付き顕微鏡、HandyScope、株式会社スペクトラ・コープ製、ＩＲ光源の波長  ７８３ｎｍ）で観察して行った。評価結果は表２９に記載した。
評価結果がＡ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかであれば、得られる赤外線吸収画像の耐擦性に優れるといえ、Ａ又はＢが好ましく、Ａであることがより好ましい。
こすり評価は５５ｇ／ｃｍ２の加重で、コート紙を巻き付けた文鎮でゆっくり２回往復させて行った。【０２３９】
−評価基準−
Ａ：こすり後、赤外線吸収画像の表面に傷が殆どない。
Ｂ：こすり後、赤外線吸収画像の表面にわずかに傷があるが、完全に削り取られた部分は1割未満である。
Ｃ：こすり後、赤外線吸収画像が削れている領域があり、上記領域の面積が画像全体に対して１割以上３割未満である。
Ｄ：こすり後、赤外線吸収画像が削れている領域があり、上記領域の面積が画像全体に対して３割以上５割未満である。
Ｅ：こすり後、赤外線吸収画像が削れている領域があり、上記領域の面積が画像全体に対して５割以上である。【０２４０】
〔評価２：吐出性の評価〕
耐擦性の評価において使用したインクジェット記録装置を用いて、全ノズル（16）において、インクジェットヘッドのインク吐出部を観察し、下記評価基準に従ってインクの吐出性を評価した。
以下において、不吐出ノズル数割合（％）は、１０分間の連続吐出を行った後の、全ノズル数に対する不吐出ノズル数の割合（％）を意味する。評価結果は表２９に記載した。
評価結果がＡ、Ｂ又はＣであれば、吐出安定性が優れるといえ、Ａであることが更に好ましい。【０２４１】
−評価基準−
Ａ：不吐出ノズル数割合が１３％未満である。
Ｂ：不吐出ノズル数割合が１３％以上３２％未満である。
Ｃ：不吐出ノズル数割合が３２％以上５０％未満である。
Ｄ：不吐出ノズル数割合が５０％以上である。【０２４２】
〔評価３：耐光性の評価〕
耐擦性の評価と同様の方法により形成したベタ画像を用いて、耐光性評価を実施した。
記録物に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５，０００ｌｘ）を６日間照射した。キセノン照射前後の記録物について、極大吸収波長における光学濃度を測定し、（照射後の光学濃度）／（照射前の光学濃度）＝色素残存率として評価した。
全ての光学濃度は、島津製作所社製１５０ｍｍφ大形積分球付属装置ＬＩＳＲ−３１００を備えた分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定した。
評価結果がＡ、Ｂ又はＣであれば、実用上問題はなく、Ａ又はＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
−評価基準−
Ａ：色素残存率が９０％以上である。
Ｂ：色素残存率が７５％以上９０％未満である。
Ｃ：色素残存率が６０％以上７５％未満である。
Ｄ：色素残存率が６０％未満である。【０２４３】
〔評価４：インクの安定性の評価〕
インクジェット印刷用インク組成物１を５０℃、湿度６０％ＲＨで７日間保管後、インク中の色材及び樹脂粒子の体積平均粒子径の変化量を調べた。
変化量が小さいほど、インクの安定性に優れるといえる。
評価は下記評価基準に従ってＡ〜Ｅの５段階評価とし、評価結果は表２９に記載した。
インク中の色材及び樹脂粒子の体積平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置を用いて、動的光散乱法により測定した。【０２４４】
−評価基準−
Ａ：平均粒子径の変化が１０ｎｍ未満である。
Ｂ：平均粒子径の変化が１０ｎｍ以上２０ｎｍ未満である。
Ｃ：平均粒子径の変化が２０ｎｍ以上３０ｎｍ未満である。
Ｄ：平均粒子径の変化が３０ｎｍ以上５０ｎｍ未満である。
Ｅ：平均粒子径の変化が５０ｎｍ以上である。【０２４５】
〔評価５：不可視性の評価〕
上記インクジェット印刷用インク組成物１を、インクジェット記録装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＭＰ−２８３１）に付属のインクカートリッジに充填し、６００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）、１ドット１０ｐｌの条件で、コート紙（ＯＫトップコート）上に１００％網点画像を作製した後に１００℃の温風で１分乾燥させた。
乾燥膜の反射率を日本分光社製Ｖ−５７０で積分球ユニットを用いて測定し、波長６００ｎｍの反射率Ｒ１と、波長８００〜１０００ｎｍの範囲における極大吸収波長における反射率Ｒ２を測定し、その比率から不可視性を評価した。
Ａ：Ｒ１／Ｒ２が３．３以上である。
Ｂ：Ｒ１／Ｒ２が２．５以上３．３未満である。
Ｃ：Ｒ１／Ｒ２が２以上２．５未満である。
Ｄ：Ｒ１／Ｒ２が１．５以上２未満である。
Ｅ：Ｒ１／Ｒ２が１．５未満である。【０２４６】
（実施例１−２〜１−３２）
実施例１−１における化合物１を、表２９に記載した化合物に変更した以外は、実施例１−１と同様の方法により耐擦性、ドット形状、耐光性、及びインクの安定性、不可視性の評価を行った。【０２４７】
（比較例１−１）
実施例１−１において、樹脂粒子Ａ−１を添加せず、全重量が１００質量部となるようイオン交換水で調整した以外は、実施例１−１と同様にして、インク組成物を調製し、評価を行った。【０２４８】
（比較例１−２）
下記成分を混合し、インクを調製し、実施例１−１と同様に評価を行った。
下記シアニン色素：１質量部
ジプロピレングリコール：５０質量部
アセチレングリコール系界面活性剤（サーフィノール１０４ＰＧ）：０．３質量部
トリイソプロパノールアミン：１質量部
水：合計で１００質量部となる残量を添加。【０２４９】
【化１６】
2019163916.tif 000046
【０２５０】
【表２９】
2019163916.tif 000047
【０２５１】
上記表２９に記載した、化合物１〜３１の詳細を、表３０に記載した。
表３０中、化合物１〜３１は上述した一般式３に記載の化合物であり、式３におけるＬ１、Ｌ１におけるＡ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ及びＭはそれぞれ表３０に記載した構造である。
また、化合物３２は下記構造の化合物である。【０２５２】
【表３０】
2019163916.tif 000048
【０２５３】
【化１７】
2019163916.tif 000049
【０２５４】
上述した以外の、上記表２９中の各成分の詳細について記載する。
・シアニン色素：下記構造の化合物【０２５５】
【化１８】
2019163916.tif 000050
【０２５６】
・グリセリン：水溶性有機溶剤、富士フイルム和光純薬（株）製
・ジプロピレングリコール：水溶性有機溶剤、富士フイルム和光純薬（株）製
・ジエチレングリコール：水溶性有機溶剤、富士フイルム和光純薬（株）製
・トリメチロールプロパン：水溶性有機溶剤、富士フイルム和光純薬（株）製
・サンニックスＧＰ２５０：水溶性有機溶剤、三洋化成工業（株）製
・エチレングリコール：有機溶剤、富士フイルム和光純薬（株）製
・オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業（株）製
・ポリビニルピロリドンＫ１５：水溶性有機溶剤、東京化成工業（株）製
・サーフィノール１０４：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業（株）製
・ウレタン系樹脂粒子ＷＢＲ２１０１：大成ファインケミカル（株）製、体積平均粒子径３３ｎｍ、ガラス転移温度７９℃、重量平均分子量不明
・スチレンアクリル系樹脂粒子  モビニール９７２：ニチゴ・モビニール（株）製
・トリイソプロパノールアミン：ｐＨ調整剤、富士フイルム和光純薬（株）製
・水：純水  富士フイルム和光純薬（株）製【０２５７】
（実施例２−１〜２−１５）
実施例１−１における化合物１、その他の添加物の添加量を、表３１に記載した化合物及び量になるよう変更した以外は、実施例１−１と同様の方法によりインク組成物を調製し、耐擦性、ドット形状、耐光性、及びインクの安定性、不可視性の評価を行った。
表中、インク組成の欄の各成分に該当する数値は、各成分のインクジェット印刷用インク組成物中の含有量（質量部）を示す。【０２５８】
【表３１】
2019163916.tif 000051
【０２５９】
（実施例３−１〜３−１２）
実施例１−１における化合物１、その他の添加物の添加量が、表３２に記載した化合物及び量になるよう変更した以外は、実施例１−１と同様の方法によりインク組成物を調製し、耐擦性、ドット形状、耐光性、及びインクの安定性、不可視性の評価を行った。
表中、インク組成の欄の各成分に該当する数値は、各成分のインクジェット印刷用インク組成物中の含有量（質量部）を示す。【０２６０】
【表３２】
2019163916.tif 000052
【０２６１】
（実施例４−１〜４−１０）
実施例１−１における化合物１、その他の添加物の添加量が、表３３に記載した化合物及び量になるよう変更した以外は、実施例１−１と同様の方法によりインク組成物を調製し、耐擦性、ドット形状、耐光性、及びインクの安定性、不可視性の評価を行った。
表中、インク組成の欄の各成分に該当する数値は、各成分のインクジェット印刷用インク組成物中の含有量（質量部）を示す。【０２６２】
【表３３】
2019163916.tif 000053
【０２６３】
表２９に記載した結果から、実施例１−１〜１−３２に係る印刷用インク組成物によれば、比較例１−２に係るインクジェット印刷用インク組成物と比較して、耐光性に優れた赤外線吸収画像が得られることがわかる。また、比較例１−１に係るインクジェット印刷用インク組成物と比較して、耐擦性に優れた赤外線吸収画像が得られることがわかる。
また、上記実施例１−１〜１−３２係るインクジェット印刷用インク組成物によれば、比較例１に係るインクジェット印刷用インク組成物と比較して、耐擦性、吐出性、インク安定性及び、不可視性が両立されることがわかる。
また、表２９及び表３１〜表３３に記載した、実施例１−２と２−１、２−２、実施例１−３と２−３、実施例１−４と２−４、実施例１−５と２−５、実施例１−２２と実施例４−１、実施例１−２３と実施例４−２、実施例１−２４と実施例４−３、実施例１−２５と実施例４−４、実施例１−２６と実施例４−５の比較から、水溶性有機溶剤が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、サンニックスＧＰ２５０（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル）よりなる群から選ばれた少なくとも１つを含み、かつ、これらの合計含有量がインクの全質量に対して５質量％以上３０質量％以下である場合には、耐光性により優れ、かつ、耐擦性、ドット形状及びインク安定性にも優れることがわかる。
表２９及び表３２に記載した、実施例１−１１と実施例３−４との比較から、樹脂粒子としてアクリル系樹脂粒子を用いた場合には、ウレタン系樹脂粒子を用いた場合と比較して、吐出性とインクの安定性に優れることがわかる。また実施例３−５、３−６に示すように、樹脂粒子の粒子径が１２５ｎｍ未満であった方が吐出性に優れる。
表２９及び表３１に記載した、実施例１−８と実施例２−１０との比較から、水溶性有機溶溶剤としてプロピレングリコールを用いた場合には、グリセリンを用いた場合と比較して、耐擦性に優れた赤外線吸収画像が得られることがわかる。【０２６４】
（実施例５）
＜処理液の作製＞
ジエチレングリコールモノエチルエーテル４質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル４質量部、１，２，３−プロパントリカルボン酸  ２．６質量部、マロン酸７．３質量部、リンゴ酸７．３質量部、リン酸４．３質量部、水溶性ポリマー  ２．５質量部、ベンゾトリアゾール１質量部、アニオン性界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）  ０．５質量部、シリコーンエマルション（固形分１５質量％）０．１質量部、イオン交換水６６．８質量部を混合し、処理液を作製した。【０２６５】
【化１９】
2019163916.tif 000054
【０２６６】
水溶性ポリマーは以下のようにして合成した。
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、イソプロピルアルコール３０．０ｇを仕込んで、窒素雰囲気下に、６５℃まで昇温した。
次に、メチルメタクリレート３０．０ｇ、エチルアクリレート６．５ｇ、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３．５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、水１５ｇ、及び「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製の重合開始剤）２．９７ｇ（（０．０１２９モル）；モノマーの総モル数（０．４３０モル）に対して３モル％）を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下終了後２時間攪拌し、その後、「Ｖ−６０１」１．４８ｇ（モノマーの総モル数に対して１．５モル％）及びイソプロピルアルコール３．０ｇを加え、２時間攪拌を行った。
得られたポリマー溶液を、前述のアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と等モル数の水酸化ナトリウムの水溶液で中和し、減圧濃縮によってイソプロピルアルコールを留去し、ポリマー溶液の総量が３１０ｇになるまで水を加え、水溶性ポリマーを１６質量％含むポリマー水溶液を得た。
得られた水溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００であった。重量平均分子量は、既述の方法で測定した。【０２６７】
＜画像形成＞
基材として、コート紙（王子製紙社  ＯＫトップコート＋）と、しらおい（印刷出版用紙、日本製紙（株）製）、を用い、下記条件で画像を形成した。
なお、下記画像形成では、処理液付与（前処理工程）の後、１０秒以内にインク打滴が開始されるようにした。【０２６８】
〔前処理工程〕
基材へのインク付与の直前に、塗布バーを用いて処理液を基材上に塗工した。処理液の塗工量は１．７ｇ／ｍ２とした。
次いで、基材上に付与された処理液を、下記条件で乾燥させた。【０２６９】
−処理液用乾燥条件（送風乾燥）−
・風速：  １５ｍ／ｓ
・温度及び加熱方法：  基材の表面温度（処理液が付与された側の温度）が６０℃となるように基材の背面（処理液が付与されていない側の面）から接触型平面ヒーターで加熱した。
・送風領域：  ４５０ｍｍ（乾燥時間０．７秒）【０２７０】
〔赤外線吸収画像を形成する工程〕
処理液が付与された基材上に、下記の条件で実施例１−１のインク（インクジェット印刷用インク組成物１）をシングルパス方式で画像を形成した。具体的には、処理液が付与された基材の処理液付与面に、下記条件でインクを付与（打滴）して画像を形成した。【０２７１】
＜画像形成条件＞
・ヘッド：１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾヘッドを用いた。
・吐出液滴量：２．４ｐＬとした。
・網点率：１０％とした。
・駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材搬送速度６３５ｍｍ／ｓｅｃ）とした。
次に、基材上に付与されたインクを下記条件で乾燥させた。【０２７２】
−インク用乾燥条件（送風乾燥）−
・風速：１５ｍ／ｓ
・温度：基材の表面温度（インクが付与された側の温度）が６０℃となるように基材の背面（インクが付与されていない側の面）から接触型平面ヒーターで加熱した。
・送風領域：６４０ｍｍ（乾燥時間１秒間）【０２７３】
＜評価＞
〔ドット形状の観察〕
上記で得られた試料のドット形状を、ＩＲ顕微鏡（IR光源の波長  783nm）で観察した。コート紙上に置いて、処理液付与して作製したものは、処理液付与しないものに比べて、ドット形状が小さく、球形になっていることが確認できた。しらおいでは、処理液付与して作製したものは、ドット形状が球形に近く、基材へのインクの染み込みが抑制されており、濃度が高くなっていることが分かった。【０２７４】
（実施例６）
実施例５において、赤外線吸収画像を形成する工程後にオーバーコート層形成工程を更に行って、オーバーコート層を有する印画物を作製した。【０２７５】
＜オーバーコート層形成工程＞
画像上に、下記の条件でオーバーコート用組成物をシングルパス方式で画像を形成した。【０２７６】
〔オーバーコート用組成物の組成〕
・樹脂粒子Ａ−１：１０質量部
・プロピレングリコール：２０質量部
・オルフィンＥ１０１０：１質量部
・水：全量が１００質量部となるよう調製。【０２７７】
〔オーバーコート形成条件〕
・ヘッド：１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾヘッドを用いた。
・吐出液滴量：２．４ｐＬとした。
・網点率：１００％とし、全面にオーバーコート層が形成されるようにした。
・駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材搬送速度６３５ｍｍ／ｓｅｃ）とした。
次に、基材上に付与されたオーバーコート用組成物を下記条件で乾燥させた。【０２７８】
−オーバーコート用組成物用乾燥条件（送風乾燥）−
・風速：１５ｍ／ｓ
・温度：基材の表面温度（オーバーコート用組成物が付与された側の温度）が６０℃となるように基材の背面（オーバーコート用組成物が付与されていない側の面）から接触型平面ヒーターで加熱した。
・送風領域：６４０ｍｍ（乾燥時間１秒間）【０２７９】
実施例５で作製した印画物に比べて、実施例６における印画物はさらに耐擦性に優れていることが確認できた。【０２８０】
（実施例７）
実施例１−１において使用したインク組成物（インクジェット印刷用インク組成物１）を用い、図１に記載のパターン画像を作製した。
画像形成方法の詳細は、実施例１−１と同様とした。
赤外線読取装置「0.8mm Height Flat Top Infrared LED」（EVERLIGHT ELECTRONICS CO.,LTD.製）を用い、形成した赤外線吸収画像の読み取りを行い、下記評価基準に従って赤外線吸収画像のＩＲ読み取り性を評価した。
赤外線読取装置を赤外線吸収画像上にかざすと、３秒以内に読み取り音が鳴り、赤外線吸収画像の読み取りが確認された。【０２８１】
２０１８年２月２１日に出願された日本国特許出願２０１８−０２９１３１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【図１】
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【国際調査報告】
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