(57)【要約】  本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、アルミニウム基材と、アルミニウム基材上に形成され、多孔質構造を有する酸化皮膜と、を備え、酸化皮膜は、アルミニウム基材の表面に形成される第１酸化皮膜と、第１酸化皮膜のアルミニウム基材側と反対側に形成される第２酸化皮膜と、第２酸化皮膜の第１酸化皮膜側と反対側に形成される第３酸化皮膜と、を有し、第１酸化皮膜は、第２酸化皮膜および第３酸化皮膜よりも硬く、第１酸化皮膜、第２酸化皮膜および第３酸化皮膜は、各皮膜に形成される孔が封孔されている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム基材と、
前記アルミニウム基材上に形成され、多孔質構造を有する酸化皮膜と、
を備え、
前記酸化皮膜は、
前記アルミニウム基材の表面に形成される第１酸化皮膜と、
前記第１酸化皮膜の前記アルミニウム基材側と反対側に形成される第２酸化皮膜と、
前記第２酸化皮膜の前記第１酸化皮膜側と反対側に形成される第３酸化皮膜と、
を有し、
前記第１酸化皮膜は、前記第２酸化皮膜および前記第３酸化皮膜よりも硬く、
前記第１酸化皮膜、前記第２酸化皮膜および前記第３酸化皮膜は、各皮膜に形成される孔が封孔されている
ことを特徴とするプラズマ処理装置用部材。
【請求項２】
前記酸化皮膜の前記アルミニウム基材側と反対側に形成されるセラミック溶射膜、
をさらに備えることを特徴とする請求項１に記載のプラズマ処理装置用部材。
【請求項３】
前記第２酸化皮膜は、前記第３酸化皮膜側から前記第１酸化皮膜側に向かうにしたがって硬くなっている
ことを特徴とする請求項１または２に記載のプラズマ処理装置用部材。
【請求項４】
前記酸化皮膜は、気孔率が１％以上２％以下である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載のプラズマ処理装置用部材。
【請求項５】
前記第１酸化皮膜は、前記アルミニウム基材と接する部分にバリア層を有し、
前記バリア層は、８０ｎｍ以上２１０ｎｍ以下の厚さを有する
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のプラズマ処理装置用部材。
【請求項６】
前記酸化皮膜は、アルミナ水和物によって封孔されており、
前記アルミナ水和物は、１．４以上２以下の水和物である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載のプラズマ処理装置用部材。
【請求項７】
前記酸化皮膜は、７０μｍ以上１３０μｍ以下の厚さを有する
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載のプラズマ処理装置用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマ処理装置に用いられるプラズマ処理装置用部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラズマ処理装置に用いられる部材として、アルミニウム基材に酸化皮膜を形成し、この酸化皮膜の上に溶射膜を形成したプラズマ処理装置用部材が知られている（例えば、特許文献１、２を参照）。プラズマ処理装置用部材は、上述したように酸化皮膜上に溶射膜を設けることによって、耐プラズマ性が向上する。【０００３】
特許文献１には、プラズマ反応に基づいて被処理基板を処理する真空処理装置において、真空処理室に配置される電極体の表面に酸化膜層を形成するとともに、この酸化膜層の表面にアルミナ溶射膜を形成して多層化した部材が開示されている。特許文献１によれば、アルミナ溶射膜で酸化膜層を保護してその酸化膜層のクラックや剥離を防止し、パーティクルの発生を防止するとともに、寿命を長くして交換頻度を低減させ、装置の稼働率を向上させている。【０００４】
また、特許文献２には、基材の表面に酸化処理皮膜が形成された部材の処理であり、該酸化処理皮膜上に溶射皮膜が形成されるプラズマ処理容器内部材の製造方法における、アルカリ系有機溶剤に基材を浸漬する工程と、当該アルカリ系有機溶剤中でプラズマ放電を起こす工程とを含む陽極酸化処理が開示されている。このプラズマ処理容器内部材としては、電極保護部材や、絶縁リング等が挙げられる。特許文献２では、上述した処理を施すことによって、基材の表面に対する溶射皮膜の密着性を向上させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１１４１８９号公報
【特許文献２】特許第４４３０２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、近年のプラズマ処理工程における高エネルギー化により、プラズマ処理装置用部材には、高耐電圧化が求められている。【０００７】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、高い耐電圧を有するプラズマ処理装置用部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、アルミニウム基材と、前記アルミニウム基材上に形成され、多孔質構造を有する酸化皮膜と、を備え、前記酸化皮膜は、前記アルミニウム基材の表面に形成される第１酸化皮膜と、前記第１酸化皮膜の前記アルミニウム基材側と反対側に形成される第２酸化皮膜と、前記第２酸化皮膜の前記第１酸化皮膜側と反対側に形成される第３酸化皮膜と、を有し、前記第１酸化皮膜は、前記第２酸化皮膜および前記第３酸化皮膜よりも硬く、第１酸化皮膜、前記第２酸化皮膜および前記第３酸化皮膜は、各皮膜に形成される孔が封孔されていることを特徴とする。【０００９】
また、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、上記の発明において、前記酸化皮膜の前記アルミニウム基材側と反対側に形成されるセラミック溶射膜、をさらに備えることを特徴とする。【００１０】
また、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、上記の発明において、前記第２酸化皮膜は、前記第３酸化皮膜側から前記第１酸化皮膜側に向かうにしたがって硬くなっていることを特徴とする。【００１１】
また、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、上記の発明において、前記酸化皮膜は、気孔率が１％以上２％以下であることを特徴とする。【００１２】
また、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、上記の発明において、前記第１酸化皮膜は、前記アルミニウム基材と接する部分にバリア層を有し、前記バリア層は、８０ｎｍ以上２１０ｎｍ以下の厚さを有することを特徴とする。【００１３】
また、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、上記の発明において、前記酸化皮膜は、アルミナ水和物によって封孔されており、前記アルミナ水和物は、１．４以上２以下の水和物であることを特徴とする。【００１４】
また、本発明にかかるプラズマ処理装置用部材は、上記の発明において、前記酸化皮膜は、７０μｍ以上１３０μｍ以下の厚さを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高い耐電圧を有するプラズマ処理装置用部材を実現することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材の構造を示す断面図である。
【図２】図２は、図１に示すプラズマ処理装置用部材の一部を拡大した断面図である。
【図３】図３は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材における酸化皮膜の一例を示す顕微鏡画像であって、酸化皮膜の断面を示す顕微鏡画像である。
【図４】図４は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材における酸化皮膜の一例を示すＳＥＭ画像であって、酸化皮膜の断面を示すＳＥＭ画像である。
【図５】図５は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材における酸化皮膜の一例を示すＳＥＭ画像であって、酸化皮膜の断面を示すＳＥＭ画像である。
【図６】図６は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材と、比較例にかかるプラズマ処理装置用部材との物性を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態を図面と共に詳細に説明する。なお、以下の実施の形態により本発明が限定されるものではない。また、以下の説明において参照する各図は、本発明の内容を理解し得る程度に形状、大きさ、および位置関係を概略的に示してあるに過ぎない。すなわち、本発明は各図で例示された形状、大きさ、および位置関係のみに限定されるものではない。
【００１８】
図１は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材の構造を示す断面図である。図２は、図１に示すプラズマ処理装置用部材の一部（領域Ｒ）を拡大した断面図である。図１に示すプラズマ処理装置用部材１は、絶縁基板である基材１０と、基材１０の表面の一部に形成された酸化皮膜２０と、酸化皮膜２０の基材１０側と反対側に設けられた溶射膜３０と、を備える。プラズマ処理装置用部材１は、プラズマ処理装置に用いられる部材、例えば、電極や、電極保護部材等の材料として用いられ、基材１０、酸化皮膜２０および溶射膜３０からなる母材の加工等によりその部材を構成する。
【００１９】
基材１０は、アルミニウム、アルミニウムを主成分とする合金、またはアルミニウムの酸化物を用いて形成されるアルミニウム基材である。
溶射膜３０は、セラミックを用いて形成されるセラミック溶射膜である。
【００２０】
図３は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材における酸化皮膜の一例を示す顕微鏡画像であって、酸化皮膜の断面を示す顕微鏡画像である。図４および図５は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材における酸化皮膜の一例を示す走査電子顕微鏡（Scanning  Electron  Microscope：ＳＥＭ）画像であって、酸化皮膜の断面を示すＳＥＭ画像である。図３〜図５では、図２に示す酸化皮膜の各部に相当する領域（皮膜）を図示している。
【００２１】
酸化皮膜２０は、アルマイトにより形成され、三層構造をなすアルミナ皮膜である。酸化皮膜２０は、基材１０の表面に形成される第１酸化皮膜２１と、第１酸化皮膜２１の基材１０側と反対側に積層される第２酸化皮膜２２と、第２酸化皮膜２２の第１酸化皮膜２１側と反対側に積層される第３酸化皮膜２３と、からなる（例えば、図２、３参照）。
【００２２】
第１酸化皮膜２１は、第２酸化皮膜２２よりも硬度が高い。また、第２酸化皮膜２２は、第３酸化皮膜２３よりも硬度が高い。すなわち、酸化皮膜２０は、基材１０側から溶射膜３０側にいくにしたがって硬度が低くなる。ここで、第１酸化皮膜２１の硬度は、４００Ｈｖ以上４３０Ｈｖ以下であることが好ましい。第２酸化皮膜２２の硬度は、２００Ｈｖ以上３８０Ｈｖ以下であることが好ましい。第３酸化皮膜２３の硬度は、４０Ｈｖ以上８０Ｈｖ以下であることが好ましい。また、第２酸化皮膜２２は、第３酸化皮膜２３側から第１酸化皮膜２１側に向かうにしたがって硬度が高くなる。
なお、第１酸化皮膜２１の硬度が４００Ｈｖ未満の場合は耐摩耗性が低下し、耐電圧低下するおそれがある。また、第１酸化皮膜２１の硬度が４３０ＨＶより大きい場合は皮膜にクラックが発生するおそれがある。
【００２３】
第１酸化皮膜２１、第２酸化皮膜２２および第３酸化皮膜２３は、積層方向の長さ（厚さ）において、第２酸化皮膜２２が最も大きく、第１酸化皮膜２１が最も小さい。具体的には、第１酸化皮膜２１は、８０ｎｍ以上２１０ｎｍ以下である。第２酸化皮膜２２は、６０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。第３酸化皮膜２３は、２０μｍ以上３０μｍ以下である。酸化皮膜２０は、その厚さが、７０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上１２０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２４】
第１酸化皮膜２１は、第２酸化皮膜２２側に形成される皮膜層２１ａと、基材１０側に形成されるバリア層２１ｂとを有する。バリア層２１ｂは、基材表面に形成される非導電性の皮膜であり、皮膜形成時の皮膜（皮膜層２１ａ）の成長を支える層である。バリア層２１ｂは、その厚さが、８０ｎｍ以上２１０ｎｍ以下であることが好ましい。この場合、バリア層２１ｂは、第１酸化皮膜２１において皮膜層２１ａよりも含有率が高い。なお、従来のバリア層は、第１酸化皮膜２１と同程度の皮膜において、その厚さは３０ｎｍ〜４０ｎｍである。皮膜層２１ａおよびバリア層２１ｂは、硬度が同じであり、好ましくは上述した硬度（４００Ｈｖ以上４３０Ｈｖ以下）となる。
【００２５】
酸化皮膜２０は、気孔率が１％以上２％以下である。酸化皮膜２０において、第１酸化皮膜２１、第２酸化皮膜２２および第３酸化皮膜２３は、多孔質皮膜であり、それぞれ皮膜の孔にはアルミナ水和物が充填されている。このアルミナ水和物は、１．４以上２．０以下の水和物であることが好ましい。なお、第１酸化皮膜２１において、上述した孔は、皮膜層２１ａに形成される。
【００２６】
次に、プラズマ処理装置用部材１の作製方法について説明する。まず、上述した基材１０を用意する。この基材１０に、酸化皮膜２０を形成する。酸化皮膜２０を形成する際、まず、第３酸化皮膜２３が形成される。その後、第２酸化皮膜２２が形成される。第２酸化皮膜２２および第３酸化皮膜２３が形成された後、第１酸化皮膜２１が形成される。この際、第１酸化皮膜２１には、陽極酸化処理によって皮膜層（皮膜層２１ａおよびバリア層２１ｂ）が形成される。その後、皮膜に形成された孔にアルミナ水和物を充填する。このようにして、基材１０上に酸化皮膜２０を形成する。その後、酸化皮膜２０の基材１０側と反対側に溶射膜３０を形成する。
【００２７】
以上のように作製した三層の酸化皮膜を有するプラズマ処理装置用部材１（実施例）と、単層の酸化皮膜を有するプラズマ処理装置用部材（比較例）との物性について、図６を参照して説明する。図６は、本発明の一実施の形態にかかるプラズマ処理装置用部材と、比較例にかかるプラズマ処理装置用部材との物性を示す図である。図６において、ポーラス径は多孔質の孔の径の平均値であり、ポーラス数は多孔質における孔の数である。
【００２８】
図６に示すように、実施例にかかるプラズマ処理装置用部材１は、加熱前および加熱後のいずれにおいても、比較例のプラズマ処理装置用部材と比して耐電圧が高いことが分かる。
また、実施例にかかるプラズマ処理装置用部材１の気孔率は、比較例のプラズマ処理装置用部材の気孔率と比して低く、上述した範囲内となっている。
【００２９】
上述した実施の形態によれば、基材１０と溶射膜３０との間に形成される酸化皮膜２０を、第１酸化皮膜２１、第２酸化皮膜２２および第３酸化皮膜２３の三層構造とし、かつ基材１０側の第１酸化皮膜２１を、他の皮膜（第２酸化皮膜２２および第３酸化皮膜２３）よりも硬くすることによって、高い耐電圧を有するプラズマ処理装置用部材を得ることができる。
【００３０】
このように、本発明はここでは記載していない様々な実施の形態等を含みうるものであり、請求の範囲により特定される技術的思想を逸脱しない範囲内において種々の設計変更等を施すことが可能である。
【００３１】
なお、上述した実施の形態では、酸化皮膜２０上に溶射膜３０を形成したプラズマ処理装置用部材１を例に説明したが、溶射膜３０を有しない構成、すなわち、基材１０と酸化皮膜２０とからなるプラズマ処理装置用部材としてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
以上説明したように、本発明に係るプラズマ処理装置用部材は、高い耐電圧を有するプラズマ処理装置用部材を実現するのに好適である。
【符号の説明】
【００３３】
１  プラズマ処理装置用部材
１０  基材
２０  酸化皮膜
２１  第１酸化皮膜
２１ａ  皮膜層
２１ｂ  バリア層
２２  第２酸化皮膜
２３  第３酸化皮膜
３０  溶射膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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