(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、受像層構成材料と細孔形成材料とを含む被膜を形成し、該被膜から細孔形成材料のみを除去することにより前記細孔形成材料の存在した部分に空隙を形成し、受像層構成材料からなり且つ透気度が１００００ｓｅｃ以下の多孔質の画像受像層を形成することを特徴とする電子写真用画像支持体の製造方法。
【請求項２】
前記受像層構成材料が、樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用画像支持体の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂が、硬化性樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真用画像支持体の製造方法。
【請求項４】
前記硬化性樹脂が、シロキサン変性ポリイミド樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真用画像支持体の製造方法。
【請求項５】
前記細孔形成材料が、溶剤可溶性樹脂、酸あるいは塩基可溶性樹脂、および昇華性物質からなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求項１から４までのいずれか一項に記載の電子写真用画像支持体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる電子写真用画像支持体を製造する製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式による画像形成において用いられている画像支持体として、一般には、普通紙やオーバーヘッド（ＯＨＰ）用透明シートなどが利用されている。
この電子写真用画像支持体には、以下のように多くの性能が要求されている。１）記録材料として従来使用されている媒体との共通性があること、
２）電子写真記録工程中で印加される熱、圧力などにより変化しないこと、
３）記録工程において画像支持体の搬送性が良好なこと、
４）記録媒体として長期に利用、保存できるようにトナー画像を画像支持体に定着、固定化できること、
５）原稿を忠実に反映した高品質な画像が得られること、
６）最終的に廃棄する場合には地球環境への負荷が少ないこと、等である。
また、ＯＨＰシートの場合には、この他に、光透過性などが要求される。
【０００３】
最近では、カラー画像が容易に利用できる環境が整ってきており、生産性が高い、比較的高画質である、などの理由により、電子写真方式によるカラー画像の出力が利用されている。このため、カラー画像形成にも適した画像支持体が求められている。特に、プレゼンテーション等に利用されているカラー画像用ＯＨＰシートについては、さらに高画質な投影画像を得ることができる画像支持体が求められている。
【０００４】
カラー画像の場合、カラートナー中には、シアン、マゼンタ、イエローの各種顔料が混入されており、また、白黒画像に比べて画像濃度が高い。このため、カラートナーの発色性を向上させるためには、トナーを充分溶融混合させることが必要であり、白黒画像の場合ほど定着速度を上げることはできない。
また、基材としてプラスチックフィルムを使用するカラー画像用ＯＨＰシートに画像を定着する場合には、これに加えて、定着速度を普通紙並に向上させると、画像密度の高いカラー画像では、未定着像を構成しているトナー層中に存在する空気を定着行程中（定着ニップ通過時）に吐き出すことができず、定着像末端に気泡が取り残され、その結果、投影画像に曇りを生ずる現象（トナーブリスター）が発生するという問題がある。
また、コート紙に画像を定着する場合にもＯＨＰシートの場合と同様の問題が発生する。用紙表面の凹凸による画像濃度の変動を少なくし、表面平滑性を向上させる目的で、従来、用紙表面に無機顔料や有機顔料をコートしたコート紙が用いられている。このようなコート紙では、その表面平滑性により高画質が得られるものの、コート量を増やすことで用紙中に存在している空気を定着工程で逃がすことができず、これら空気がコート層を膨張させる現象（ペーパーブリスター）が発生するという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特開平９−３２５６３１公報では、ペーパーブリスターを防止するために、加熱定着部材および圧接部材の圧接領域に形成される定着ニップを通過する前に、塗工紙（コート紙）判断手段を設け、塗工紙であると判断された場合には、画像支持体の温度を６０℃以上に予備加熱する定着装置が提案されている。この装置では、予め用紙中に存在している空気を予備加熱することによって逃がして、ペーパーブリスターを防止しているものと考えられる。
しかしながら、これらの手段では、昇温に時間がかかり、コピーやプリントの速度を低下させて、その生産性を落とすだけでなく、塗工紙と塗工紙でない場合の２モードの定着速度を持たざるをえず、プロセス自体を複雑にしてコストアップにつながることにもなる。
このように、従来、ＯＨＰシートやコート紙等に画像を形成する場合には、トナーブリスターやペーパーブリスターを防止する必要から、プロセススピード（定着速度）を上げることができず、生産性を阻害する要因となっていた。
【０００６】
本発明は、従来の技術における上述のごとき実情に鑑み、上述のごとき問題点を解決することを目的としてなされたものである。即ち、本発明の目的は、電子写真方式において、トナーブリスターやペーパーブリスターを防止して、高画質・高発色であり、高速定着にも追随することができる画像支持体を製造する製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、低付着表面を有し、オイルレス定着にも適した画像支持体を製造する製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、定着速度を落とすことなくトナーブリスターやペーパーブリスターを防止するには、トナー層中あるいはコート層中に存在する空気を素早く逃がすことができる逃げ道を確保してやる必要があるということに着目し、電子写真用画像支持体に関して鋭意研究を重ねた結果、下記手段により，上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の電子写真用画像支持体の製造方法は、基材上に、受像層構成材料と細孔形成材料とを含む被膜を形成し、該被膜から細孔形成材料のみを除去することにより前記細孔形成材料の存在した部分に空隙を形成し、受像層構成材料からなり且つ透気度が１００００ｓｅｃ以下の多孔質の画像受像層を形成することを特徴とする。
【００１０】
（２）（１）の電子写真用画像支持体の製造方法において、受像層構成材料が樹脂であることを特徴とする。
（３）（２）の電子写真用画像支持体の製造方法において、樹脂が硬化性樹脂であることを特徴とする。
（４）（３）の電子写真用画像支持体の製造方法において、硬化性樹脂がシロキサン変性ポリイミド樹脂であることを特徴とする。
（５）（１）〜（４）の電子写真用画像支持体の製造方法において、細孔形成材料が、溶剤可溶性樹脂、酸あるいは塩基可溶性樹脂、および昇華性物質からなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の画像支持体は、その画像受像層に３次元網目状に形成された細孔により、未定着像を形成するトナー層やコート層に含まれる空気を画像受像層を通してプロセス方向後方に逃がすことができ、これにより、トナーブリスターやペーパーブリスターを防止することができると考えられる。
また、画像受像層に細孔が形成された結果、画像支持体表面には、微少な凹凸が均一に形成されることになり、表面に形成された微少凹凸は、蓮の葉が水をはじくように、また、フラクタル表面が著しい低付着性表面を形成するように、より一層、定着部材などへの付着性を低減する方向に働くものと考えられる。
また、本発明の画像支持体は、その画像受像層に微少な空隙が存在するため、定着工程における加熱加圧により、定着後のトナーは、一部がこの空間に侵入することになり、あたかもくさびを打ち込まれた状態となり、受像層樹脂にトナーと低付着性の樹脂を用いても、良好な定着性を示すものと考えられる。
また、特開平６−７５４１８公報には、トナー中のワックス成分を吸収する層を基材表面に形成して、ワックスが定着部材に付着し次の画像に転移することによるノン・ビジュアル・オフセットなどの画質劣化や、ワックスが付着したことによる透過率の低下を防止することが提案されているが、本発明の画像支持体は、その画像受像層に微少な空隙が存在するため、この微少空隙にトナー中のワックスが吸収されて、これと同様にワックスによる画質劣化を防ぐことができる。これに加えて、ワックスによる画像支持体の搬送性を劣化させることなく、また、空隙にワックスが混入したことにより屈折率の均一化が図られ、空隙による光散乱を最小限とすることになり、より一層透過率が向上し、高画質な画像を得ることができると考えられる。
【００１２】
以上の通り、本発明の画像支持体は、その画像支持体上に形成された多孔質の画像受像層により、未定着画像を構成するトナー中や紙の中に存在する空気を定着ニップでの定着時に系外に排出することができ、トナーブリスターやペーパーブリスターが発生することがなく、高画質・高発色であり、高速定着にも追随することができる。
また、この多孔質の画像受像層により、トナーの定着性を確保し、ワックスやオイルなどの画質劣化の原因物質の吸収を助けることができる。さらに、その表面にできた凹凸により定着部材への付着性を低減させ、レスオイル、オイルレス定着システムに対しても十分適応できる画像支持体とすることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の画像支持体についてさらに詳しく説明する。
【００１４】
〔基材〕
本発明に使用できる基材としては、一般的に電子写真記録で用いられる普通紙記録用紙、熱転写記録で利用される熱転写用紙、また高級印刷などで用いられている加工紙、コート紙、ＯＨＰシートなどで用いられているポリエステルフィルムやスチレンアクリル樹脂などの透明樹脂フィルムなどが利用できる。
本発明は、基材として透明プラスチックフィルムを使用するＯＨＰシート等の場合に、特に有効である。
【００１５】
本発明において紙を基材とする場合、この基材となる用紙に使用するパルプは、化学パルプとしては例えば、広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、ソーダパルプ等の木材およびその他の繊維原料を化学的に処理し、晒し工程を経て作られたバージンの晒ケミカルパルプが好ましく、さらに白色度の高いものが好ましい。また古紙パルプとしては、例えば製本、印刷工場、裁断所等において発生する裁落、損紙、幅落としした古紙である上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙を解離した古紙パルプ、上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙、更紙等に平板、凸版、凹版、印刷等、電子写真方式、感熱方式、熱転写方式、感圧記録紙、インクジェット記録方式、カーボン紙等により印字された古紙、および水性、油性インクや鉛筆などで筆記した古紙、新聞古紙を解離後、各古紙に最適な方法で脱墨した古紙パルプ、比較的脱墨が容易な平板印刷された古紙パルプが好ましく、その中でもさらに白色度が高く夾雑物の少ない古紙パルプが好ましい。
【００１６】
基材としての紙は、多孔性であり、液体が染み込み易いため、受像層を形成するための塗工溶液を均一に薄く塗布するためには、紙にめどめ処理を行ってもよい。めどめ処理としては、ポリエチレン、クレーバインダー、ＰＶＡ、でんぷん、カルボキシメチルセルロースなどをそれぞれが溶解、あるいは分散する溶液を、あらかじめ紙に塗布、乾燥し、それぞれの被膜を形成しておくことにより達成される。また、受像層樹脂被膜により紙が透明化し、紙の風合いや白色性をそこなうことが懸念される場合には、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの白色の金属酸化物微粒子や有機の白色顔料などを熱溶融性樹脂と硬化性樹脂溶液に添加して用いることにより画像記録体としての紙の白色性が維持される。
【００１７】
本発明において透明樹脂フィルムを基材とする場合、この基材フィルムとしては、アセテートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、セロハンなどがあり、現状では機械的、電気的、物理的、化学的特性、加工性など総合的な観点から見て、ポリエステルフィルムで特に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが多く用いられている。
【００１８】
基材としてプラスチックフィルムが用いられる場合、温度や湿度などの環境による画像劣化を防止するため、画像支持体の表面抵抗は、１×１０8 〜１×１０13Ωの範囲（２５℃、６５％ＲＨの条件で）であることが好ましく、その表面抵抗を達成するために、界面活性剤や導電性酸化物微粒子などを含有する導電性の中間層を基材上に形成することが好ましい。
【００１９】
導電性金属酸化物微粒子の材料としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ3 を挙げることがきる。これらは、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物を使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素をさらに含有するものが好ましく、例えばＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯに対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2 に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させたものが好ましい。これらの中で、ＳｂをドーピングしたＳｎＯ2 が、経時的にも導電性の変化が少なく安定性が高いので特に好ましい。
【００２０】
〔画像受像層〕
本発明の支持体の画像受像層は、透気度が１００００ｓｅｃ以下の多孔質体から形成されていることを特徴とする。透気度は好ましくは１０００ｓｅｃ以下である。受像層の透気度が１００００ｓｅｃより大きいと、ニップ部通過時に空気を逃がすのに十分ではなく、トナーブリスターやペーパーブリスターを完全には防止することができない。
透気度とは、標準面と試験片表面との間を流れる空気の流量を表す指標であり、具体的には、６４５ｍｍ2 の面積の試験片を空気１００ｍｌが通過するのに要する平均秒数をいう。透気度の測定は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７−１９８０に記載の方法により行う。
【００２１】
多孔質体は、上記気体透過性を有するものであれば、特に制限はないが、受像層中において細孔が３次元にそれぞれがつながっている構造が好ましい。
また、画像支持体の表面平滑性を損なわないよう、支持体表面が０．０１〜２０μｍの凹凸を有することが好ましく、多孔質体の孔径は、１．０μｍ以下とするのが好ましく、ＯＨＰの場合には、光散乱による透過性が低下しない程度の大きさであればよく、好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下である。
【００２２】
画像受像層は、上記気体透過率を有する限り、いかなる材料で形成されていても良いが、材料選択の多様性、安定性、コスト、作製工程の容易さなどから、樹脂により構成されていることが好ましい。
【００２３】
画像受像層を構成する樹脂は、定着ニップ中での定着温度域において、熱溶融状態とならない樹脂であれば特に制限はなく、各種の熱軟化性樹脂や硬化性樹脂を用いることができるが、画像支持体の定着部材への付着、巻き付きを防止するためには、定着部材に対して低付着性の材料を用いることが好ましい。
【００２４】
具体的には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、あるいはシリコーン樹脂と各種樹脂との変性体である変性シリコーン樹脂が好ましい。この中でも、変性シリコーン樹脂は、画像形成材料としてのトナー樹脂との親和性が高く、トナーと適度に混和、相溶し、トナーと溶融混和するため、充分な発色性が得られ、また同時に、シリコーン樹脂による離型性のため定着部材と画像支持体とが熱溶融時に付着するのを防止できることから、変性シリコーン樹脂がより好ましい。
変性シリコーン樹脂としては、例えば、ポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、ポリイミド変性シリコーン樹脂、オレフィン変性シリコーン樹脂、エーテル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、カルボキシ変性シリコーン樹脂などの変性シリコーン樹脂が挙げられる。
【００２５】
また、画像受像層を構成する樹脂は、それ自身が硬化反応をするものでもよく、別途硬化剤を添加することで硬化するものでも良い。あるいは、高分子量化することで軟化温度を高めたものを用いても良い。
【００２６】
本発明では、マトリックス樹脂として多孔性受像層を構成し易くするとともに、樹脂の持つ粘弾性により定着部材への付着性を低下させることができる点で、硬化性樹脂を用いるのが好ましい。マトリックスとしての硬化性樹脂は、画像受像層を構成している基材としての用紙やプラスチックフィルムなどと強固に接着されると同時に、受像層を強固な被膜として形成することに役立っている。また、マトリックスを構成している硬化性樹脂は、画像形成材料が溶融加熱される温度においても十分弾性が高く、定着部材への付着性を防止する役割を果たしている。
【００２７】
本発明で用いる硬化性樹脂は、硬化反応前は汎用の有機溶媒にも容易に溶解でき、また硬化条件（反応基種類、反応基数、硬化時間、温度、照射エネルギーなど）によりその物性（分子量、硬度、接着性など）を容易に変化させることができるものが好ましい。また、無溶媒タイプの硬化性樹脂の場合、有機溶媒を用いないで硬化反応を行うこともできる。
【００２８】
本発明の硬化性樹脂としては、硬化性樹脂としての性能に加えて、シリコーン樹脂の持つ離型性によりさらに離型性能が向上する点で、硬化性シリコーン樹脂を用いるのが好ましい。
硬化性シリコーン樹脂は、３官能以上のクロロシラン、あるいはこれらと１、２官能のクロロシランとの混合物などを加水分解したシラノールを縮合することによりポロシロキサンを合成し、触媒として有機酸金属塩やアミン類を用いるなどして、さらに縮合反応（硬化反応）を進めることにより合成することができる。
【００２９】
このほか、末端に反応性をもつポリジオルガノシロキサンと反応させたもの、ケイ素原子に結合したビニル基をもち、その反応性を利用して重付加反応によって硬化するものなども用いることができる。
また、ケイ素原子に結合した水酸基やアルコキシ基をもつ低分子量ポリシロキサンと、硬化性のアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂などと反応させた硬化性変性シリコーン樹脂も好適に用いることができ、シロキサン変性ポリイミド樹脂が特に好ましい。
【００３０】
また、硬化性樹脂は、反応のタイプによりそれぞれ付加型、縮合型、ＵＶ硬化型などに分類できる。縮合型は、末端にシラノール基を含有するポリジメチルシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤としてポリメチルハイドロジェンシロキサンを配合し、有機スズ触媒の存在下で加熱により縮合反応を起こさせ硬化させる。形態的には溶液型とエマルジョン型に分けられる。付加型は、ビニル基を含有するポリジメチルシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤としてポリジメチルハイドロジェンシロキサンを配合して、白金触媒の存在下で反応・硬化させる。形態的には溶剤型、エマルジョン型、無用剤型に分けられる。ＵＶ硬化型としては、光カチオン触媒を利用したものやラジカル硬化機構を利用したものが知られている。ＵＶ硬化型は無溶剤コーティングを基本としているが、膜厚の制御のためには溶剤に希釈してコーティングし、乾燥後、ＵＶ照射することができる。
【００３１】
本発明に用いられる硬化性樹脂は、湿度、熱、光、電子線などのエネルギー線等、いずれの手段によって硬化するものであってもよく、これらタイプの違う硬化性樹脂を基材や細孔形成材料等に応じて、適宜選択することができる。
一般に、湿度、熱によって硬化する硬化性樹脂は、比較的簡単な装置を利用できるという利点を有するが、逆にこれらの樹脂組成物は通常の環境化での安定性に欠ける、すなわちこれらを塗布液とした場合のポットライフが短いなどの問題がある。一方、光や電子線などにより硬化する硬化性樹脂は、環境安定性が高く、反応基量や硬化条件などによりその表面硬度やマトリックスとしての安定性、さらには離型性、付着性などを容易に制御できるという利点を有するが、比較的高価な光照射装置や電子線照射装置などを必要とする。
【００３２】
画像受像層の膜厚は、被膜形成の安定性のために０．１μｍ以上が必要であり、細孔を安定的に形成するため、０．５μ以上がより好ましい。
【００３３】
〔画像支持体の製造方法〕
本発明の電子写真用画像支持体は、基材上に、受像層構成材料と細孔形成材料とを含む被膜を形成し、この被膜から細孔形成材料のみを除去することにより細孔形成材料の存在した部分に空隙を形成し、受像層構成材料からなる多孔質の画像受像層を形成することにより作製することができる。
例えば、受像層構成材料に硬化性樹脂を用い、細孔形成材料に溶剤可溶性樹脂を用いる場合、硬化反応により形成されるマトリックス中に溶剤可溶性樹脂が混入された構成をとっているものと考えられる。このマトリックスに混入されている溶剤可溶性樹脂は、被膜形成時には硬化性樹脂のマトリックス中に、あたかも海島構造を形成するように存在し、この溶剤可溶性樹脂成分により基材への被膜形成を均一化するとともに、基材上に均一薄膜を形成することができる。その後、溶剤可溶性樹脂のみ溶剤抽出し、マトリックスである硬化性樹脂のみが残り、溶剤可溶性樹脂が存在した場所には空隙が存在することになる。
【００３４】
孔径は、画像支持体の受像層構成材料と細孔形成材料との相溶性、配合比により調整することができる。孔径は、一般には、細孔形成材料の割合が少ないほど小さくなるが、受像層構成材料と細孔形成材料との相溶性の程度によりその大きさを自由に制御することができる。相溶性は、例えば、溶解性パラメータ等により判断することができる。また、相溶化剤や可塑剤などとの併用により両材料をより均質化させること、あるいは非相溶化させることができる。
【００３５】
受像層構成材料として硬化性樹脂を用いる場合、その含有量は、上述の通り、用いる硬化性樹脂と細孔形成材料との組み合わせ、さらにこれに添加される相溶化剤や可塑剤などによって異なるが、空隙の大きさにより選択することができ、画像支持体膜厚が１μｍ程度である場合、全被膜形成材料に対して８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上である。
【００３６】
本発明の細孔形成材料としては、硬化性樹脂を硬化させた後、溶媒や酸、アルカリなどで抽出、溶解除去、あるいは加温により昇華することなどにより受像層から除去できるものであれば何でも利用することができる。
溶剤可溶性樹脂、酸、アルカリ可溶性樹脂としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリカーボーネート、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルなど、一般的なプラスチックを用いることができる。
昇華性材料としては昇華性染料などが利用できる。
また、受像層構成樹脂として高分子量の樹脂を用いる場合は、樹脂と細孔形成材料との溶媒への溶解度差、あるいは溶解速度差を利用して細孔形成材料のみを除去することにより、同様の画像支持体を作製することができる。
【００３７】
上記の受像層構成材料、細孔形成材料等を含有する被膜は、これら材料を有機溶媒に溶解させ、もしくは無溶剤タイプのものではそのままの状態で、基材上へ塗布あるいは含浸させ、乾燥させることによって作製できる。
塗布あるいは含浸の方法としては、ブレードコーティング法、（マイヤー）バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、ロールコーティング法等の通常使用される方法を用いることができる。
乾燥は風乾でも良いが、熱乾燥を行えば容易に乾燥できる。乾燥方法としては、オーブンに入れる方法、オーブンに通す方法、あるいは加熱ローラに接触させるなど通常使用される方法を用いることができる。
【００３８】
乾燥後、硬化が必要な場合は、作製した被膜を硬化させる。硬化の条件は、硬化性樹脂が、湿度、熱、光、電子線等、いずれの手段によって硬化するものか、付加型、縮合型、ＵＶ硬化型等、いずれの反応タイプにより硬化するものかを考慮して設定する。
例えば、室温で硬化反応が進行するものは、塗布後、そのまま硬化させることができる。さらに、熱硬化する場合には乾燥時に同時に行ってもよい。光、電子線などにより硬化する場合には、硬化性樹脂が硬化するだけのエネルギーを供給すればよく、例えば、光エネルギーとしては、タングステンランプや高圧、低圧水銀灯などを光源として利用することができる。また照射エネルギーとしては１００〜２００Ｗ／ｃｍ程度の光を１分程度照射することにより充分硬化反応を進めることができる。
【００３９】
硬化性を制御するためには、単官能や２官能のポリジメチルシロキサンの添加、触媒量、反応温度、反応時間、ＵＶ照射強度などの硬化反応条件を最適化する方法や、反応抑制剤として、アセチレンアルコール類、環状メチルビニルシクロシロキサン、シロキサン変性アセチレンアルコール類などを添加する方法などがある。このように硬化反応を制御することにより、硬化性樹脂の分子量、反応基の残存量などが変化し、画像受像層の離型性、接着性、表面硬度、透明性、耐熱性、化学的安定性などが制御できる。
【００４０】
〔その他の添加剤〕
また、受像層には、定着部材との付着性を低減するために、受像層構成樹脂とともに、分子中に反応基を有する変性シリコーンオイルを含有してもよく、変性シリコーンオイルは被膜形成時に受像層構成樹脂とともに混合して用いるのが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイルなどがある。また、ジメチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシロキサンタイプのシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなども例示できるが、これらは単独使用に限らず混合して複数用いてもよい。
【００４１】
さらに、本発明ではより低付着性とするため反応性シラン化合物と変性シリコーンオイルとを併用してもよい。反応性シラン化合物は、受像層を構成する樹脂と反応すると同時に変性シリコーンオイルと反応することにより、シリコーンオイルの持つ液体潤滑剤としての性能以上の離型性を発揮し、しかも硬化反応することにより離型剤として受像層中に強固に固定化され、機械的摩耗や溶媒抽出などのよっても離型剤が脱落することがない。
反応性シラン化合物としては、フッ素含有シリコーン化合物、イソシアネートシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シランカップリング剤、ＳｉＨ基を有するシラン化合物等が挙げられる。
【００４２】
また、搬送性を向上させるため、マット剤が添加されることが好ましい。
マット剤としては、潤滑性を有する樹脂が用いられ、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン及びポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン）等のフッ素樹脂を用いることができる。
具体的な材料としては、低分子量ポリオレフィン系ワックス（例、ポリエチレン系ワックス）、高密度ポリエチレン系ワックス、パラフィン系又はマイクロクリスタリン系のワックスを挙げることができる。フッ素樹脂の例としてはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散液を挙げることができる。低分子量ポリオレフィン系ワックス（一般に分子量１０００〜５０００）が好ましい。
【００４３】
また、上記樹脂のマット剤の平均粒径は、０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、特に１〜５μｍの範囲が好ましい。上記平均粒径は、大きい方が好ましいが、大き過ぎるとマット剤が受像層から脱離して粉落ち現象が発生し、表面が摩耗損傷し易くなり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大することから、上記範囲が好ましい。
【００４４】
更に、上記マット剤の含有量は、受像層構成樹脂に対して０．１〜１０重量％が好ましく、更に、０．５〜５重量％が好ましい。
【００４５】
上記マット剤は扁平状であることが好ましい。予め扁平状のマット剤を用いても良いし、軟化温度の比較的低い（上記好ましい軟化点温度を有することが好ましい）マット剤を用いて色材受容層の塗布、乾燥時の加熱下に扁平状にしても良いし、あるいは加熱下に押圧しながら扁平状にしても良い。但し、色材受容層（ポリマー層に当たる層）の表面からマット剤が凸状に突き出ていることが好ましい。
【００４６】
マット剤として、上記以外に無機微粒子（例、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、タルク又はカオリン）及びビーズ状プラスチックパウダー（材料例、架橋型ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート又はポリスチレン）を併用しても良い。また、マット剤とは別に、酸化チタン、酸化ケイ素等の白色顔料を添加しても良い。
【００４７】
〔画像形成方法〕
以上のような電子写真用画像支持体を用いて、電子写真法によって画像を形成する方法を以下に述べる
電子写真方法による画像支持体への画像形成は、電子写真用感光体の表面に均一に静電荷を与え帯電させた後、その表面に得られた画像情報を露光し、露光に対応した静電潜像を形成し、次に、感光体表面の静電潜像に現像器からトナーを供給することでこの静電潜像がトナーによって可視化現像され、さらにこれを本発明の画像支持体に転写し、最後に熱や圧力などによりトナーが画像支持体へ定着されて画像記録体ができあがる。
【００４８】
本発明の画像支持体は、上記のように画像形成に用いられた場合に、画像支持体上に形成された画像受像層中に微少な空隙が存在するため、ここからトナー層や紙中に含まれる空気を素早く逃がすことができ、トナーブリスターやペーパーブリスターといった現象を発生させることなく、高速での画像印字を可能にすることができる。
しかも、こればかりでなく、本発明の画像支持体は、その表面に細孔を有することにより、トナーを十分に定着させることができ、また、その表面の凹凸により定着部材へのオフセットを防止することが可能であり、さらに、トナーの定着部材への付着性を低減させるために添加されているワックスや従来多くの問題を抱えている定着オイルなどを吸収する事ができ、高画質の電子写真画像を得ることができるようになる。
すなわち、本発明の画像支持体を用いて画像形成することにより、過去の多くの知識や工夫が集積されている従来の電子写真方式の条件をなんら変えることなく、カラー画像やデジタル化の下で求められる高画質化への対応を図ることができる。
【００４９】
本発明は、普通紙やコート紙などの他に、ＯＨＰ用のポリマーフィルムに対しても利用することができ、画像支持体の透明性、基材との接着性、画像形成材料との親和性などにより画像形成材料の定着性と定着部材からの画像支持体の剥離性を両立させることができる。
【００５０】
さらに、本発明の画像支持体は、最終的に画像支持体が廃棄される場合にも、化学安定性が高く、安全性も充分確保されているため、環境負荷の小さい材料として利用することができ、また画像支持体自体もリサイクルが可能なものとなる。
【００５１】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」は重量部を意味する。
【００５２】
（実施例１）
＜導電性下塗り層溶液の作製＞
水分散型アクリル樹脂（商品名「ジュイマーＥＴ−４１０」、日本純薬社製）１４．２部、二酸化スズ（商品名「ＳＮ−８８」、石原産業社製）２２．５部、エチレンオキサイド系非イオン界面活性剤（商品名「ＥＭＡＬＥＸ／ＮＰ８．５」、日本エマルジョン社製）１．６部、純水９６０部を十分混合攪拌し、導電性下塗り層溶液を作製した。
【００５３】
＜画像支持体用基材の作製＞
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにコロナ放電処理を行い、上記組成の導電性下塗り層溶液をワイヤーバーで塗布し、１２０℃１分間乾燥し、導電性下塗り層の膜厚が約０．２μｍの導電性の基材を作製した。
【００５４】
＜画像支持体（ＯＨＰシート）の作製＞
溶剤可溶性ポリエステル樹脂（商品名「ＦＸ−１０」、花王社製）１部、光硬化性シリコーン樹脂（商品名「ＵＶＨＣ１１０５」、東芝シリコーン社製）９部、架橋型ＰＭＭＡマット剤（商品名「ＭＲ−２Ｇ−２０−５」、平均粒径：３μｍ、総研化学社製）０．５部に、酢酸エチル４０部を加え、十分攪拌混合し、画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を、上記の導電性の基材に、ワイヤーバーで膜厚が均一になるように塗工し１００℃で５分間乾燥させた後、光照射装置を用い、約２０ｃｍの照射距離から１２０Ｗ／ｃｍ2 の強度で１分間照射を行い、硬化反応を行わせ、膜厚１．２μｍの樹脂被膜を形成させた。被膜形成後、これを酢酸エチル中に浸漬し、ポリエステルのみ抽出除去し、電子写真用画像支持体を作製した。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によりその表面観察を行ったところ、０．１〜０．３μ程度の微少孔が画像支持体の受像層側の表面全面に形成されていることがわかった。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりその断面部分を観察したところ、断面方向に微少空隙がつながった受像層が観察された。
受像層の透気度は、４５０ｓｅｃであり、画像支持体の表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で１．５×１０10Ωであった。可視域の透過率は８７％以上であり十分透明性を確保した画像支持体であった。
【００５５】
＜画像支持体（ＯＨＰシート）の評価＞
この画像支持体に、定着器部分を予め外してある富士ゼロックス（株）製カラー複写機「Ａ  Ｃｏｌｏｒ９３５」で、ベタ画像を含むカラー画像を印字し、画像支持体上に未定着状態の画像が形成されているサンプルを作製した。
その後、この未定着状態の画像が形成されている画像支持体を、定着器部分のみのオイルレス定着ベンチ（オイル供給システムの付いていない定着器オフラインベンチ）を用いて定着を行い、画像の定着性、支持体の走行性、カラー画像の発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスター発生程度を評価し、画像支持体としての性能を確認した。以下に評価方法を示す。
【００５６】
（画像の定着性）
画像支持体へのトナー定着性の評価は、上記電子写真装置にて定着された画像をＸ−Ｒｉｔｅ９３８濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した濃度が約１．８のベタ画像部に、市販の１８ｍｍ幅セロハン粘着テープ（ニチバン社製：セロハンテープ）を３００ｇ／ｃｍの線圧で張り付け、１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離した時の、剥離前の画像濃度に対する剥離後の画像濃度の比（以下、ＯＤ比と略す。）を指標として評価した（ＯＤ比＝剥離後の画像濃度／剥離前の画像濃度）。電子写真用記録媒体としては、ＯＤ比で０．８以上の画像型性材料の定着性が必要である。
【００５７】
（支持体の走行性）
支持体の走行性は、重送が起こらず搬送性に問題が無い場合を○、一部問題となる場合を△、それ以外を×とした。
【００５８】
（カラー画像の発色性）
カラー画像の発色性は、目視により十分な発色性を示すものを○、一部ににごりや透過率低下があるものを△、全体的に発色していないものを×とした。
【００５９】
（定着ロールへの巻き付き（剥離性））
剥離性は、巻き付き無しを○、一部、あるいは、ときどき巻き付くものを△、必ず巻き付くものを×とした。
【００６０】
（定着ロールへのトナーのオフセット程度）
オフセット無しを○、一部オフセットがあるものを△、全面オフセットがあるものを×とした。
【００６１】
（透過性）
波長５００ｎｍ付近の透過率が８５％以上を○、７５％以上８５％未満を△、７５％未満を×とした。
【００６２】
（トナーブリスター発生程度）
画像の後端あるいは一部にトナーブリスターが発生したものを×、発生無きものを○とした。
【００６３】
評価結果は、表１にまとめて示した。
【００６４】
（実施例２）
＜画像支持体（ＯＨＰシート）の作製＞
実施例１と同じポリエステル樹脂２部、シロキサン変性ポリイミド樹脂溶液８部、実施例１と同じマット化剤０．５部を添加し、画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を実施例１と同じ導電性の基材に、ワイヤーバーで膜厚が均一になるように塗工し、１００℃で５分間乾燥させた後、紫外線照射装置を用い、約２０ｃｍの照射距離から１２０Ｗ／ｃｍ2 の強度で１分間照射を行い、硬化反応を行わせ、膜厚１．５μｍの樹脂被膜を形成させた。被膜形成後、これを酢酸エチル中に浸漬し、ポリエステルのみ抽出除去し、電子写真用画像支持体を作製した。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によりその表面観察を行ったところ、０．２〜０．５μ程度の微少孔が画像支持体の受像層側の表面全面に形成されていることがわかった。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりその断面部分を観察したところ、断面方向に微少空隙がつながった受像層が観察された。
受像層の透気度は、３８０ｓｅｃであり、画像支持体の表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で４．６×１０11Ωであった。可視域の透過率は８５％以上であり十分透明性を確保した画像支持体であった。
【００６５】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００６６】
（実施例３）
ポリビニルアルコール樹脂（商品名「ＰＡ−１８」、信越化学社製）１部、光硬化性シリコーン樹脂（商品名「ＵＶＨＣ８５５３」東芝シリコーン社製）９部、マット剤としてコロイダルシリカ（商品名「Ｒ９７２」、日本アエロジル社製）０．０１部を、エタノール４０部に入れて撹拌混合し、画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を実施例１と同様の導電性の基材に、ワイヤーバーで膜厚が均一になるように塗工した。塗布後、１００℃で１０分間乾燥させた後、紫外線照射装置を用い、約２０ｃｍの照射距離から１２０Ｗ／ｃｍ2 の強度で１分間照射を行い、硬化反応を行わせ、膜厚１．８μｍの樹脂被膜を形成させた。被膜形成後、これを水／エタノール＝１／１混合溶液中に浸漬し、ポリビニルアルコールのみ抽出除去し、電子写真用画像支持体を作製した。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によりその表面観察を行ったところ、０．１〜０．３μ程度の微少孔が画像支持体の受像層側の表面全面に形成されていることがわかった。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりその断面部分を観察したところ、断面方向に微少空隙がつながった受像層が観察された。
受像層の透気度は、８５０ｓｅｃであり、画像支持体の表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で８．２×１０12Ωであった。可視域の透過率は８５％以上であり十分透明性を確保した画像支持体であった。
【００６７】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００６８】
（実施例４）
実施例１における光硬化性樹脂の代わりに、ナトコペイント社製の光硬化性シリコーン樹脂溶液（固形分比：５０ｗｔ％）１８部を用い、さらにテトライソシアネートシラン（商品名「ＳＩ−４００」、松本製薬社製）０．５部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名「ＴＳＦ４７０２」、東芝シリコーン社製）０．５部を添加した以外は、実施例１と同様にして、画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を実施例１と同様の導電性の基材に、ワイヤーバー塗布し、８０℃１０分間乾燥した後、紫外線照射装置を用い、約２０ｃｍの照射距離から１６０Ｗ／ｃｍ2 の強度で３０秒間照射を行い、硬化反応を行わせ、膜厚１．５μｍの樹脂被膜を形成させた。被膜形成後、これを酢酸エチル中に浸漬し、ポリエステルのみ抽出除去し、電子写真用画像支持体を作製した。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によりその表面観察を行ったところ、０．０５〜０．２μ程度の微少孔が画像支持体の受像層側の表面全面に形成されていることがわかった。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりその断面部分を観察したところ、断面方向に微少空隙がつながった受像層が観察された。
受像層の透気度は、４８０ｓｅｃであり、画像支持体の表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で４．２×１０11Ωであった。可視域の透過率は９０％以上であり十分透明性を確保した画像支持体であった。
【００６９】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７０】
（比較例１）
シロキサン変性ポリイミド樹脂を用いない他は、実施例２と同様にして、ポリエステル樹脂、マット化剤のみで電子写真用画像支持体溶液を調整し、ワイヤーバーによる塗布、乾燥により電子写真用画像支持体を作製した。受像層としての膜厚は２．５μｍであった。
受像層の透気度は、１０００００ｓｅｃであり、その表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で１．３×１０11Ωであった。
【００７１】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７２】
（実施例５）
実施例１における光硬化性樹脂の代わりに、熱硬化性シリコーン樹脂（商品名「ＰＨＣ５８７」、東芝シリコーン社製）を用いた他は、実施例１と同様の方法により画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を実施例１と同様の方法により実施例１と同様の導電性の基材に塗布し、１３０℃で３０分間熱硬化させた。その後、実施例１と同様に酢酸エチルに浸漬し、ポリエステルのみ除去することにより、微少空隙を受像層中に作製した画像支持体を作製した。
受像層の膜厚は、１．１μｍであり、受像層の透気度は、１８００ｓｅｃであり、表面抵抗は２５℃、６５％ＲＨで８．９×１０10Ωであった。
【００７３】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスターを測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７４】
（実施例６）
＜画像支持体の作製＞
溶媒可溶性樹脂としてスチレンーアクリル樹脂（商品名「ＰＳＢ２７３３」、三洋化成社製）５部、光硬化性シリコーン樹脂（商品名「ＵＶＨＣ１１０３」、東芝シリコーン社製）４０部、白色顔料として酸化チタン（和光純薬社製）５部にトルエン２００部を加えてサンドミル分散機で十分攪拌し、画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を電子写真用複写用紙（富士ゼロックス製Ａ４紙：Ｊ紙）にワイヤーバーで膜厚が均一になるように塗工した。塗布後、１００℃で１０分間乾燥し、その後、紫外線照射装置を用い、約２０ｃｍの照射距離から１２０Ｗ／ｃｍ2 の強度で１分間照射を行い、硬化反応を行わせ、膜厚４．５μｍの樹脂被膜を形成させた。被膜形成後、これを酢酸エチル中に浸漬し、ポリエステルのみ抽出除去し、普通紙（Ｊ紙）上に電子写真用画像支持体を作製した。作製した画像支持体はほとんど普通紙の白色度と変わらないものであった。
受像層の透気度は、２５０ｓｅｃであり、画像支持体の表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で２．９×１０12Ωであった。
【００７５】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、ペーパーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７６】
（比較例２）
酢酸エチルによる抽出工程を行わない他は実施例６と同様の方法により、電子写真用画像支持体を作製した。また、受像層としての膜厚は４．５μｍであった。
受像層の透気度は、１２００００ｓｅｃであり、その表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で３．８×１０12Ωであった。
【００７７】
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、ペーパーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７８】
（実施例７）
実施例１と同じポリエステル樹脂と実施例１と同じ光硬化性シリコーン樹脂との割合を５部づつと同量にした他は、実施例１と同様の方法により、電子写真用画像支持体を作製した。また、受像層としての膜厚は２．０μｍであった。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によりその表面観察を行ったところ、２〜５μ程度の孔が画像支持体の受像層側の表面全面に形成されていた。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりその断面部分を観察したところ、表面から基材へかけて孔が貫通していることが観察された。
受像層の透気度は、５０００ｓｅｃであり、その表面抵抗率は２５℃、６５％ＲＨの条件で２．５×１０10Ωであった。
この画像支持体を実施例１と同様の方法により、画像の定着性、支持体の走行性、発色性、定着ロールへの巻き付き（剥離性）、定着ロールへのトナーのオフセット程度、透過性、トナーブリスターの程度を測定し、画像支持体としての性能を評価し、その結果を表１にまとめた。
【００７９】
【表１】
0003775068.tif 000002
【００８０】
本発明の電子写真用画像支持体は、実施例からも明らかなように次のような優れた効果が認められた。
実施例１〜５に示す様に、本発明の画像支持体（ＯＨＰシート）は、気体透過性に優れた受像層を有し、目視で確認できるようなトナーブリスターも発生しておらず、画像の定着性に優れ、光透過率も高く、投影画像に濁り等が無く発色性も良好である。また、支持体の走行性も問題がなく、定着ロールへの巻き付き、定着ロールへのトナーのオフセットは、発生していなかった。
一方、受像層が多孔質となっていない場合（比較例１）には、トナーブリスターが目視で確認でき、定着ロールへの巻き付き、定着ロールへのトナーのオフセットが、発生した。
【００８１】
実施例６に示す様に、本発明の画像支持体（コート紙）は、気体透過性に優れた受像層を有し、目視で確認できるようなペーパーブリスターも発生しておらず、画像の定着性に優れ、発色性も良好である。また、支持体の走行性も問題がなく、定着ロールへの巻き付き、定着ロールへのトナーのオフセットは、発生していなかった。
一方、受像層が多孔質となっていない場合（比較例２）には、目視で確認できるペーパーブリスターは発生しなかったが、走行性も低下し、定着ロールへの巻き付き、定着ロールへのトナーのオフセットが、発生した。
【００８２】
実施例７に示す様に、本発明の画像支持体（ＯＨＰシート）は、気体透過性に優れた受像層を有し、目視で確認できるようなトナーブリスターも発生しておらず、画像の定着性に優れ、走行性も問題がなく、定着ロールへの巻き付き、定着ロールへのトナーのオフセットは、発生していなかった。しかし、孔径が大きいために、投影画像に濁りが生じ、光透過率、発色性が若干低下した。
【発明の効果】
本発明によれば、電子写真方式において、トナーブリスターやペーパーブリスターを防止することができ、高画質・高発色であり、高速定着にも追随することができる画像支持体を製造する製造方法が提供される。また、低付着表面を有し、オイルレス定着にも適した画像支持体を製造する製造方法が提供される。