(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コアを被覆するカバーを有するゴルフボールにおいて、上記カバーの基材ポリマーが分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンと他のポリマーとからなり、上記他のポリマーはアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとからなり、上記カバーの基材ポリマー１００重量部中に分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンを２．５〜５０重量部含有することを特徴とするゴルフボール。
上記分子量分布Ｍｗ／ＭｎのＭｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である。
【請求項２】
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンがアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３〜１００重量部であり、かつアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部中のアイオノマー樹脂が４０〜９５重量部であって、ジエン系ゴムが５〜６０重量部である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３であるポリオレフィンがアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３〜５０重量部である請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記ポリオレフィンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜２．５である請求項１、２または３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記ポリオレフィンがエチレン−オクテン共重合体である請求項１、２、３または４記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの混合物中で、ジエン系ゴムのみを動的加硫した請求項１、２、３、４または５記載のゴルフボール。
【請求項７】
動的加硫した加硫ゴム粒子の平均粒子径が１０μｍ以下である請求項６記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボールに関し、さらに詳しくは、耐久性および反発性能が優れ、かつ打球時のフィーリング（打球感）が良好なゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ゴルフボールのカバー用樹脂としては、アイオノマー樹脂が多用されてきた。これはアイオノマー樹脂の反発性能や耐カット性が優れているという理由によるものである。
【０００３】
しかし、アイオノマー樹脂は高剛性であるため、打球時のフィーリングが硬いという欠点がある。そこで、アイオノマー樹脂にゴムをブレンド（混合）して、打球時のフィーリングを改善することが試みられている。
【０００４】
本発明者らも、アイオノマー樹脂にジエン系ゴムをブレンドし、そのジエン系ゴムをアイオノマー樹脂中で動的加硫することによって、アイオノマー樹脂に基づく高反発性能とジエン系ゴムに基づく柔軟さを兼ね備え、飛距離が大きく、かつ打球時のフィーリングがソフトなゴルフボールを開発してきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のように、アイオノマー樹脂にゴムをブレンドしたカバー用組成物をコアに被覆したゴルフボールは、飛行性能や打球時のフィーリングは優れているものの、そのカバー被覆時の射出成形において、極端に射出速度を高めて射出成形を行うと、ゴム分が配向するなどの理由から、ウエルドライン（融着部分）の強度が弱くなり、繰り返し打撃に対する耐久性が悪くなるという問題があった。
【０００６】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決し、耐久性および反発性能が優れ、かつ打球時のフィーリングが良好なゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３という分子量分布の狭いポリオレフィンを他のポリマー、つまり、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの混合物に特定の割合でブレンドすることによって、耐久性および飛行性能が優れ、かつ打球時のフィーリングが良好なゴルフボールを得て、上記目的を達成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、コアと該コアを被覆するカバーを有するゴルフボールにおいて、上記カバーの基材ポリマーを分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンと、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとからなる他のポリマーとで構成し、上記カバーの基材ポリマー１００重量部中に分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンを２．５〜５０重量部含有させたことを特徴とするゴルフボールである。なお、上記分子量分布Ｍｗ／ＭｎのＭｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である。
【０００９】
本発明において用いる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンは、メタロセン触媒と呼ばれるメタロセン化合物を中心とするシングルサイト触媒を用いて重合されたポリオレフィンであり、このポリオレフィンは主鎖に長鎖分岐が導入されるとともに、分子量分布がコントロールされ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３以下と分子量分布が狭く、ヒートシール性、低温特性、耐衝撃性などが優れている上に、柔軟性を有している。
【００１０】
そして、このポリオレフィンの有する優れたヒートシール性を利用して、カバーのウエルドラインの強度を高めてボールの繰り返し打撃に対する耐久性を向上させることができ、かつ、このポリオレフィンの有する柔軟性によって打球時のフィーリングを向上させることができる。
【００１１】
また、上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３という分子量分布が狭いポリオレフィンは、反発弾性が６０％（ただし、ダンロップトリプソメータで２３℃で測定した反発弾性値であり、以下に示す反発弾性値も同様である）以上あり、中には７０％を超えるものもあって、高反発弾性であり、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとからなる他のポリマーにブレンドした時にアイオノマー樹脂の有する高反発性能を低下させることなく、むしろ反発性能を向上させるので、反発性能が優れたゴルフボールを得ることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において用いるポリオレフィンは、上記したように分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３、好ましくは１．５〜２．５というように、分子量分布が狭いものである。ちなみに、一般のポリオレフィンは分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４〜５程度である。
【００１３】
上記のような分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンをブレンドする他のポリマーとしては、少なくともアイオノマー樹脂を含んでいることが必要であり、具体的にはアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの混合物である。
【００１４】
本発明において、ポリオレフィンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３であることを必要としているのは、次の理由によるものである。すなわち、ポリオレフィンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３より大きい場合は、ヒートシール性や耐衝撃性などが低下し、耐久性などの優れたゴルフボールが得られなくなる。なお、ポリオレフィンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１より小さい場合はあり得ない。
【００１５】
そして、このポリオレフィンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３の範囲内のものであれば特に限られることなく、各種のものを使用することができるが、特にポリエチレン、ポリプロピレンを基本単位とするものが好ましく、とりわけポリエチレン系のものがアイオノマー樹脂との相溶性が良いことから好ましい。これは、アイオノマー樹脂もポリエチレンを主鎖とするものが多いからである。
【００１６】
このようなポリオレフィンの代表的な具体例としては、基本的構造がエチレン共重合体からなるものが挙げられ、その市販品としては、たとえばデュポン・ダウ・エラストマー社製の「エンゲージ」、「アフィニティー」（いずれも商品名）などがあり、また、それ以外にも、エチレン系ポリマーとして、たとえばエクソンケミカル社製の「ＥＸＡＣＴ」（商品名）、三菱化学社製の「カーネル」（商品名）などがある。
【００１７】
一方、この分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとブレンドする他のポリマーとしては、前述したように、少なくともアイオノマー樹脂を含んでいることが必要であり、そのアイオノマー樹脂以外のものとしては、ジエン系ゴムが挙げられる。
【００１８】
上記アイオノマー樹脂としては、従来からゴルフボールのカバーの基材樹脂として用いられているものがいずれも使用可能であり、そのようなアイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、たとえば、三井デュポンポリケミカル（株）製のハイミラン１６０５（商品名、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、ハイミラン１７０７（商品名、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、ハイミラン１７０６（商品名、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、ハイミランＡＭ７３１５（商品名、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、ハイミランＡＭ７３１７（商品名、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、ハイミラン１５５５（商品名、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、ハイミラン１５５７（商品名、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、エクソンケミカル社製のアイオテック７０１０（商品名、亜鉛イオン中和エチレン−アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、アイオテック８０００（商品名、ナトリウムイオン中和エチレン−アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、デュポン社製のサーリン７９３０（商品名、リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、サーリン８５１１（商品名、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）、サーリン８５１２（商品名、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂）などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用することができるし、また、２種以上併用することもできる。もとより、アイオノマー樹脂は、これら例示のものに限られることはない。
【００２１】
カバーの基材ポリマーを上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの３成分で構成するにあたり、上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンやアイオノマー樹脂としては上記例示のものを使用することができ、ジエン系ゴムとしては、たとえばエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などの１種または２種を使用することができる。
【００２２】
このように、カバーの基材ポリマーを分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの３成分で構成する場合、上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンはアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３〜１００重量部、特に３〜５０重量部配合することが好ましい。そして、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとは、それらの総量１００重量部中において、アイオノマー樹脂が４０〜９５重量部で、ジエン系ゴムが５〜６０重量部であることが好ましい。なお、この分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンがアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３〜１００重量部という配合量は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとで構成される基材ポリマー１００重量部中において、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンが２．９〜５０重量部の場合に相当する。
【００２３】
上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンがアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３重量部より少ない場合は、そのヒートシール性によりウエルドラインの融着性を向上させる効果が少なく、したがって、耐久性の優れたゴルフボールが得られにくくなり、逆に１００重量部より多い場合は、アイオノマー樹脂の有する高反発性能を低下させ、反発性能の優れたゴルフボールが得られにくくなる。また、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部中において、アイオノマー樹脂が４０重量部より少ない場合は、ボールの反発性能が低下し、逆にアイオノマー樹脂が９５重量部より多い場合は、ジエン系ゴムの減少により、打球時のフィーリングが充分に向上しなくなるおそれがある。
【００２４】
この分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとでカバーの基材ポリマーを構成する場合、これらの３成分を混合するだけでもよいが、打球時のフィーリングとカバーのウエルドラインの融着性をより向上させるためには、それらの混合物中でジエン系ゴムを動的加硫することが好ましく、特にその加硫ゴム粒子の平均粒子径を１０μｍ以下にすることが好ましい。
【００２５】
上記動的加硫に用いる加硫剤としては、通常のゴム配合において加硫剤として用いられている硫黄、加硫剤、加硫促進剤、樹脂加硫剤などの中から１種または２種以上を用いることができる。
【００２６】
そのような加硫剤としては、たとえば、ｐ−ベンゾイルキノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、４、４’−ジチオ−ビス−ジモルフォリン、アルキルフェノール−フォルムアルデヒド、臭素化アルキルフェノール−フォルムアルデヒド、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ヘキサメチレンテトラミン、メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどが好適なものとして挙げられるが、これらのみに限られることはない。
【００２７】
カバーを形成するためのカバー用組成物の調製にあたっては、上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとからなる基材ポリマーに、一般にゴルフボールのカバー用組成物の調製にあたって配合される顔料、充填剤、その他の添加剤などを適宜配合してもよい。
【００２８】
カバー用組成物の調製にあたって混合装置としては、特に限定されることはないが、たとえばニーダーなどの密閉型混合機や、ロールなどの解放型混合機、連続的な装置では押出機などが使用される。また、その混合方法としても、たとえば、同一物質を数種以上の練り方で混合してもよく、混合の順序も特に限定されることはない。
【００２９】
たとえば、上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとを混合する場合、３種の材料を一度に投入混合してもよいし、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィン以外を混合しおわってから上記ポリオレフィンを混合してもよい。このように、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとは分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンと混合する前にあらかじめ混合しておくことは必ずしも必要ではない。
【００３０】
また、動的加硫を行う場合は、上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンとアイオノマー樹脂とジエン系ゴムと加硫剤の混合に際して、４種の材料を一度に投入混合してもよいし、上記ポリオレフィン以外を混合しおわってから上記ポリオレフィンを混合してもよい。
【００３１】
動的加硫は、たとえば、カバー用組成物の調製時の温度を動的加硫に適する温度に調節することによって行われる。この動的加硫の温度は一般に加硫剤の活性化温度より２０℃低い温度から２６０℃の範囲が適している。つまり、動的加硫の温度は、加硫剤の活性化温度に依存し、その活性化温度によって異なるが、一般に加硫剤の活性化温度は１５０〜１８０℃程度であるので、動的加硫の温度としては１３０〜２６０℃程度が適している。そして、動的加硫のための時間は一般に２〜６０分程度が適している。
【００３２】
上記のようにして調製されたカバー用組成物は、ソリッドコア、糸巻きコアのいずれの被覆にも適用することができ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンの有するヒートシール性によりウエルドラインの融着性を向上させ、ボールの繰り返し打撃に対する耐久性が向上させ、反発性能は従来と同等またはそれ以上の優れた反発性能を示させ、かつ上記リオレフィンまたは上記ポリオレフィンとジエン系ゴムの有する柔軟性により打球時のフィーリングをソフトにすることができる。
【００３３】
ソリッドコア、糸巻きコアは、特に特定のものに限られることはなく、たとえば従来同様のものを用いることができる。
【００３４】
ソリッドコアとしては、１層構造のものはもとより、２層以上の多層構造のものであってもよく、たとえば、ツーピースボール用ソリッドコアとしては、ブタジエンゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸またはその金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどの官能性モノマーなどからなる加硫剤（架橋剤）を単独または合計で１０〜６０重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部配合し、要すれば、さらに老化防止剤を０．１〜１重量部配合したゴム組成物をプレス加硫（架橋）により、たとえば、１４０〜１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形することによって得られたものを用いることができる。
【００３５】
糸巻きコアは、センターと該センターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成された糸ゴム層とで構成されるが、上記センターは、ゴム組成物の加硫成形物からなるソリッドセンターであってもよいし、また、水、ペーストなどのリキッドを加硫ゴム製のセンターカバー内に封入したリキッドセンターであってもよい。
【００３６】
コアにカバーを被覆する方法は、特に限定されるものではなく、通常の方法で行うことができる。たとえば、カバー用組成物をあらかじめ半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、加熱加圧成形するか、またはカバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が採用される。カバーの厚みは通常１〜４ｍｍ程度である。そして、カバー成形時、必要に応じて、ボール表面にディンプルの形成が行われ、また、カバー成形時、ペイント仕上げ、スタンプなども必要に応じて施される。そして、このカバー被覆時に上記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３ポリオレフィンの有する優れたヒートシール性により、ウエルドラインの融着性が向上し、繰り返し打撃に対する耐久性が向上するようになる。
【００３７】
図１は本発明のゴルフボールの一例を模式的に示す断面図であり、この図１に示すゴルフボールは、ゴム組成物の加硫成形体からなるコア１とそれを被覆するカバー２とからなるツーピースソリッドゴルフボールである。コア１は、特に特定のものに限られることなく、たとえば、前記のようなブタジエンゴムを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなるソリッドコアが用いられ、それを被覆するカバー２は前記特定のポリオレフィンを基材ポリマーの一成分として含有するカバー用組成物から形成されたものである。そして、２ａは上記カバー２に設けられたディンプルである。この図１に示すソリッドゴルフボールでは、コア１は１層構造のゴム組成物の加硫成形体からなるが、それに代えて、たとえば、ブタジエンゴムを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなる内部コアの周囲にさらにブタジエンゴムを主材とするゴム組成物の加硫成形体からなる外部コアを形成した２層構造のソリッドコアであってもよい。
【００３８】
図２は本発明のゴルフボールの他例を模式的に示す断面図であり、図中、１はコアで、このコア１はセンター１ａと糸ゴム層１ｂとからなり、糸巻きコアと呼ばれるものであり、２は上記コア１を被覆するカバーで、２ａはディンプルである。上記センター１ａとしては、ソリッド系、リキッド系のいずれであってもよく、コア１を被覆するカバー２は前記特定のポリオレフィンを基材ポリマーの一成分として含有するカバー用組成物から形成されたものである。
【００３９】
上記ディンプル２ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー２に設けられるものであり、また、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００４０】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４１】
参考例１〜５および比較例１〜２
つぎの（１）〜（３）に示す工程を経て、参考例１〜５および比較例１〜２のゴルフボールを作製した。
【００４２】
（１）ソリッドコアの作製：
表１に示す組成のゴム組成物を調製し、それを金型に充填して加硫成形することにより、直径３９．０ｍｍの球状のソリッドコアを得た。加硫条件は表１に示すように２段階で行われ、１４２℃で２０分間加硫した後、さらに１６５℃で８分間加硫した。使用したブタジエンゴムは日本合成ゴム（株）製のＢＲ−１１（商品名）であり、老化防止剤は吉富製薬（株）製のヨシノックス４２５（商品名）である。
【００４３】
【表１】
0003812912.tif 000002
【００４４】
（２）カバー用組成物の調製：
表２に示す組成の配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。表中の配合量は重量部によるものであり、押出条件はスクリュー径４３ｍｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。
【００４５】
【表２】
0003812912.tif 000003
【００４６】
※１：ハイミラン１７０６（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
※２：エンゲージ８１００（商品名）
デュポン・ダウ・エラストマー社製のエチレン−オクテン共重合体、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４
【００４７】
（３）ゴルフボールの作製：
前記（１）のコアに上記（２）のカバー用組成物を射出成形してコアをカバーで被覆し、その表面にペイントを塗装して、外径４２．７ｍｍのゴルフボールを作製した。
【００４８】
得られたゴルフボールの耐久性、反発性能およびフィーリングを調べた。その結果を表３に示す。また、表３には、これらの物性とカバーの基材ポリマーの組成の対比がしやすいように、各参考例および比較例のカバーの基材ポリマーの組成を併せて示す。ただし、表３では、ポリマーの名称を総称名で示しており、スペース上の関係で、アイオノマー樹脂を「アイオノマー」と簡略化し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンを「オレフィン」と簡略化して示す。なお、表３中のポリマーの配合量も重量部であり、また、基材ポリマーの組成の詳細は表２に示す通りである。耐久性、反発性能、フィーリングなどの測定方法や評価方法は、次に示す通りである。
【００４９】
耐久性：
ボールを初速４５ｍ／ｓで打撃して金属平板に衝突させ、カバーが破壊に至るまでの回数を測定する。結果はカバーの基材ポリマーとしてアイオノマー樹脂のみを用いた比較例１の破壊に至るまでの回数を１００とした指数で表示する。
【００５０】
反発性能：
エアガンにより重さ１９８ｇのステンレス鋼製円柱を初速３５ｍ／ｓで打ち出し、その前方においたボールに衝突させ、衝突前後の円柱およびボールの速度をそれぞれ２つの光電管によって測定し、それぞれの速度および重量から反発係数を算出し、カバーの基材ポリマーとしてアイオノマー樹脂のみを用いた比較例１の反発係数より増減した割合をパーセント表示した指数で示す。「＋」は増加を示し、「−」は減少を示す。
【００５１】
フィーリング：
トッププロ１０人によりウッド１番クラブでボールを打撃して評価する。評価結果を表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、その場合は評価にあたった１０人のうち８人以上が同じ評価を下した結果を示している。
【００５２】
評価基準：
◎  ：  ソフトで良い。
○  ：  若干ソフトさが欠けるところがあるが、良い。
○Ｈ：  少し硬さがあるが、良い。
○Ｓ：  少しソフトすぎるが、良い。
×Ｈ：  硬くて悪い。
×Ｓ：  軟らかすぎて、悪い。
【００５３】
【表３】
0003812912.tif 000004
【００５７】
実施例６〜２０および比較例３〜９
つぎの（１）〜（３）に示す工程を経て、実施例６〜２０および比較例３〜９のゴルフボールを作製した。
【００５８】
（１）糸巻きコアの作製：
表４に示す組成のゴム組成物を調製し、それを金型に充填して１６５℃で２０分間加硫成形することにより、直径３４．０ｍｍのソリッドセンターを作製した。使用したブタジエンゴムは日本合成ゴム（株）製のＢＲ−１１（商品名）であり、老化防止剤は吉富製薬（株）製のヨシノックス４２５（商品名）である。
【００５９】
【表４】
0003812912.tif 000005
【００６０】
つぎに、上記各センターに基材ゴムが天然ゴム／低シスイソプレンゴム〔シェルＩＲ−３０９（商品名）、シェル化学社製〕＝３０／７０（重量比）のブレンドゴム製の糸ゴムを延伸状態で巻き付けて糸ゴム層を形成することにより、外径約３９ｍｍの糸巻きコアを作製した。
【００６１】
（２）カバー用組成物の調製：
表５〜表９に示す組成の配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。表中の配合量は重量部によるものであり、表中に商品名で表示したもので、これまでにその詳細を説明していないものについては、表９の後にその詳細を示す。押出条件はスクリュー径４３ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。
【００６２】
【表５】
0003812912.tif 000006
【００６３】
【表６】
0003812912.tif 000007
【００６４】
【表７】
0003812912.tif 000008
【００６５】
【表８】
0003812912.tif 000009
【００６６】
【表９】
0003812912.tif 000010
【００６７】
※３：エスプレン５０５Ａ（商品名）
住友化学工業（株）製のエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）
※４：タッキロール（商品名）
田岡化学工業（株）製のアルキルフェノールホルムアルデヒド、加硫剤
※５：スミカセンＧ７０１（商品名）
住友化学工業（株）製のポリエチレンで、従来のポリオレフィンに属するものである。
【００６８】
上記実施例７、実施例１１および実施例１５では、ジエン系ゴム（エスプレン５０５Ａ）を動的加硫しているが、その加硫ゴム粒子の平均粒子径は、実施例７が０．８５μｍ、実施例１１が１．０２μｍで、実施例１５が１．１５μｍであった。粒子径の測定方法は次の通りである。
【００６９】
まず、測定用試料は、前記（２）のカバー用組成物を３〜５ｍｍに粉砕した後、１６０℃で３分間加圧下でシート状に加熱成形することによって作製した。そして、粒子径の測定は、走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製Ｔ−２２０Ａ）を用いて反射電子像写真を撮影し、その任意の５０個のゴム粒子の垂直方向の長さを測定し、その数平均による数値を平均粒子径とした。
【００７０】
（３）ゴルフボールの作製：
上記（２）のカバー用組成物から半球殻状のハーフシェルを成形し、それを２枚用いて前記（１）の糸巻きコアを包み、ボール用の金型内で１５８℃で２分間プレス成形して、糸巻きコアをカバーで被覆し、その表面にペイントを塗装して、外径４２．８ｍｍのゴルフボールを作製した。
【００７１】
得られたゴルフボールについて、前記参考例１などと同様に、耐久性、反発性能およびフィーリングを調べた。その結果を表１０〜表１４に示す。ただし、耐久性の表示にあたっては、カバーの基材ポリマーとしてアイオノマー樹脂のみを用いた比較例３の破壊に至るまでの回数を１００とした指数で示し、また、反発性能の表示にあたっては、同様に比較例３の反発係数値に対する増減をパーセント表示（増加している場合は「＋」で、減少している場合は「−」で表示）した指数で示す。また、表１０〜表１４には、これらの物性とカバーの基材ポリマーの組成の対比がしやすいように、各実施例および比較例のカバーの基材ポリマーの組成を併せて示す。ただし、表３では、ポリマーの名称を総称名で示しており、また、スペース上の関係で、アイオノマー樹脂を「アイオノマー」と簡略化し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜３のポリオレフィンを「オレフィン」と簡略化し、従来のポリオレフィンを「従来オレフィン」と簡略化して示す。なお、これらの表中のポリマーの配合量も重量部であり、また、基材ポリマーの組成の詳細は表５〜表９に示す通りである。
【００７２】
【表１０】
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【００７３】
【表１１】
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【００７４】
【表１２】
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【００７５】
【表１３】
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【００７６】
【表１４】
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【００７７】
表１０〜表１４に示す結果より明らかなように、実施例６〜２０は、耐久性および反発性能が優れ、かつ打球時のフィーリングが良好であった。
【００７８】
これを詳細に説明すると、比較例３はカバーの基材ポリマーとしてアイオノマー樹脂のみを用いていて、これら糸巻きコアを有する多層構造のゴルフボールにおいて比較の基準となるものであるが、本発明の実施例６〜２０は、この比較例３より耐久性を示す指数が大きく、耐久性が優れており、また反発性能も比較例１と同等またはそれ以上であって、反発性能が優れ、かつフィーリングも実施例間で若干の差はあるものの、良好であった。
【００７９】
これに対し、比較例３は、カバーの基材ポリマーとしてアイオノマー樹脂のみを用いているので、アイオノマー樹脂に基づく高反発性能を有しているが、打球時のフィーリングが硬くて悪く、耐久性も実施例に比べて劣っていた。
【００８０】
また、表１０に示す比較例４は、実施例６〜９と同じ比率でアイオノマー樹脂とジエン系ゴムを含むものであるが、実施例６〜９のような分子量分布の狭いポリオレフィンを含んでいないため、耐久性が実施例６〜９より劣り、比較例３に比べても劣っていた。また、動的加硫した実施例７は、同組成で動的加硫をしていない実施例６より耐久性がさらに優れ、反発性能もさらに向上していた。
【００８１】
同様に、表１１に示す比較例５は、実施例１０〜１３と同じ比率でアイオノマー樹脂とジエン系ゴムを含むものであるが、実施例１０〜１３のような分子量分布の狭いポリオレフィンを含んでいないため、耐久性が実施例１０〜１３より劣り、比較例３に比べても劣っていた。また、動的加硫した実施例１１は、同組成で動的加硫をしていない実施例５より耐久性がさらに優れ、反発性能もさらに向上していた。
【００８２】
また、表１２に示す比較例６は、実施例１４〜１６と同じ比率でアイオノマー樹脂とジエン系ゴムとを含むものであるが、実施例１４〜１６のような分子量分布の狭いポリオレフィンを含んでいないため、耐久性が実施例１４〜１６より劣り、比較例３に比べても劣っていた。また、動的加硫した実施例１５は、同組成で動的加硫をしていない実施例１４より耐久性がさらに優れ、反発性能もさらに向上していた。
【００８３】
また、表１３に示す比較例７や比較例８は、実施例１７〜１８と同じ比率でアイオノマー樹脂とジエン系ゴムを含むものであるが、実施例１７〜１８のような分子量分布の狭いポリオレフィンを含んでいないため、耐久性が実施例１７〜１８より劣り、比較例３に比べても劣っていた。また、比較例８は、実施例１７における分子量分布の狭いポリオレフィンに代えて、従来から使用されているポリオレフィンを用いたものであるが、実施例１７に比べて、耐久性や反発性能が劣っていた。
【００８４】
また、表１４に示す比較例９は、実施例１９〜２０と同じ比率でアイオノマー樹脂とジエン系ゴムを含むものであるが、実施例１９〜２０のような分子量分布の狭いポリオレフィンを含んでいないため、耐久性が実施例１９〜２０より劣り、比較例３に比べても劣っていた。
【００８５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、耐久性および反発性能が優れ、かつ打球時のフィーリングが良好なゴルフボールを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールの他例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１  コア
２  カバー
【図１】
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【図２】
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