(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
減水剤と、ベントナイトと、減水剤を除く、有機酸類、アミン類、糖類、フェノール類、アルコール類、及びリン酸化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上とを含有してなり、ベントナイトが、コンクリート１m3に対して、0.3〜20kgであり、減水剤を除く、有機酸類、アミン類、糖類、フェノール類、アルコール類、及びリン酸化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上が、コンクリート１m3に対して、無水物換算で0.01〜１kgであることを特徴とするノロ低減材。
【請求項２】
セメントと、請求項１記載のノロ低減材とを含有してなるセメント組成物。
【請求項３】
請求項２記載のセメント組成物を使用してなる遠心力成型体。
【請求項４】
コンクリートを混練する際に、請求項１記載のノロ低減材をコンクリートに添加して、遠心力成型することを特徴とする遠心力成型体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ノロ低減材、それを使用してなる遠心力成型体、及びその製造方法に関し、詳しくはモルタル又はコンクリートを遠心力成型して製造する、コンクリートパイル、ポール、鋼管複合パイル、鋼管ライニング、及びヒューム管等の製造時に発生するノロを低減又は防止するノロ低減材、それを使用してなる遠心力成型体、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
従来、パイルやポールなど、遠心力成型によって製造されるコンクリート製品製造時には、必ず遠心力によってノロが発生してくるものであった。
【０００３】
このノロは、セメントや砂などの微粉部分を固形分として20〜40重量％も含有している強アルカリ性のスラリーであるため、工場外にそのまま廃棄することは公害防止上できず、固形分の沈澱ろ過、その沈澱物の廃棄処理、及び排水の中和処理等に多くの時間と経費を掛けているのが現状であった。
【０００４】
このノロの発生を低減又は防止するために、本発明者は、ベントナイトを、又は、ベントナイト、シリカ質微粉末、及びベントナイト以外の粘土鉱物を使用するノロ防止剤を提案した(特開平3-247543号公報)。
【０００５】
そして、例えば、硫酸アルミニウム等の可溶性アルミニウム化合物、硫酸鉄、及びマグネシウム等の無機塩のうちの一種又は二種以上を、さらに、それらとベントナイト等の粘土鉱物やシリカ質微粉末などの無機質微粉末などを併用して、コンクリートに添加する、ノロ低減剤とその使用方法などを提案した(特開平3-261639号公報、特開平3-265552号公報、特開平3-265551号公報、及び特開平3-265553号公報等)。
【０００６】
しかしながら、これらのノロ低減剤とその使用方法は、コンクリート自身の保水力を強化することによって、遠心力に抵抗してコンクリート中の水が移動するのを防止するものであり、 コンクリート中の単位セメント量が極端に少なく、砕砂などの保水性の小さい骨材を使用している場合や、型枠への投入方法がポンプ打ちなどでコンクリートスランプが軟らかい場合などは、ノロ低減効果にバラツキが示され、実用範囲が狭いという課題があった。
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決し、さらなるノロ防止効果の向上を目的として、鋭意検討した結果、特定の材料を使用することにより、ノロ低減効果が増強することを知見し本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、減水剤と、ベントナイトと、減水剤を除く、有機酸類、アミン類、糖類、フェノール類、アルコール類、及びリン酸化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上とを含有してなり、ベントナイトが、コンクリート１m3に対して、0.3〜20kgであり、減水剤を除く、有機酸類、アミン類、糖類、フェノール類、アルコール類、及びリン酸化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上が、コンクリート１m3に対して、無水物換算で0.01〜１kgであることを特徴とするノロ低減材であり、セメントと、該ノロ低減材とを含有してなるセメント組成物であり、それを使用してなる遠心力成型体であり、コンクリートを混練する際に、該ノロ低減材をコンクリートに添加して、遠心力成型することを特徴とする遠心力成型体の製造方法である。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明に係るベントナイトとは、モンモリロナイト類に属する粘土鉱物であって、本発明では、膨潤性を有するモンモリロナイト類に属する粘土鉱物は使用可能である。
【００１１】
ベントナイトの膨潤性は産地や鉱床によって異なるが、A.C.C.法(American Collid Campany規格)による膨潤度が５以上で、この膨潤度が大きければ大きいほど好ましく、通常、10以上が好ましく、15〜40程度がより好ましい。膨潤度が５未満では、ノロ低減効果が得にくい傾向がある。
【００１２】
ベントナイトが属するモンモリロナイト類に属する粘土鉱物の使用量は、その種類や併用する材料の種類や使用量によって決定するものであるが、例えば、ベントナイトの場合、その膨潤度が大きければ大きいほど、その使用量は少量でノロ低減効果を発揮し、かつ、粉末状態で使用するよりは、水又は水と減水剤などと一緒にスラリーにして使用した方がよりノロ低減効果を発揮する。
【００１３】
通常、ベントナイトの使用量は、コンクリート１m３に対して、20kg以下であり、0.3〜15kgが好ましく、経済性を加味すると0.5〜８kgがより好ましい。コンクリート１m３に対して、20kgを超えると膨潤度が小さく、スラリー状態で使用しても単位水量が大きくなり過ぎて強度低下が大きくなる傾向があり、また、強度低下しないように減水剤を使用し、その使用量を増加すると、減水剤特有の粘性がコンクリートに現れ、ノロ発生量が多くなり、0.3kg未満では、膨潤度が大きく、かつ、スラリー状態で使用してもノロ低減効果が得にくいものである。
【００１４】
本発明のノロ低減材は、ベントナイトと、有機酸類、アミン類、糖類、フェノール類、アルコール類、及びリン酸化合物からなる群(以下有機酸類等という)より選ばれた一種又は二種以上とを含有してなるノロ低減材である。
【００１５】
本発明に係る有機酸類とは、モノカルボン酸、多価カルボン酸、オキシモノカルボン酸、オキシ多価カルボン酸、アミノ酸、芳香族カルボン酸、芳香族多価カルボン酸、及びポリカルボン酸等又はこれらのナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、亜鉛、及びアンモニウム等の金属塩が挙げられる。
【００１６】
具体的には、モノカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、及びアクリル酸等が、多価カルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸、及びヘプタン酸等が、オキシモノカルボン酸としては、乳酸、ヘプトン酸、グルコン酸、及びグリコール酸等が、オキシ多価カルボン酸としては、リンゴ酸、酒石酸、及びクエン酸等が、アミノ酸としては、エチレンジアミンテトラアセテート(EDTA)、グリシン、グルタミン酸、アルギニン酸、及びアスパラギン酸等が、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、アニス酸、アントラニル酸、フェニル酢酸、及びマンデル酸等が、並びに、芳香族多価カルボン酸としては、フタル酸やテレフタル酸などが挙げられる。これらのうち、グルコン酸又はその塩、クエン酸又はその塩、及びエチレンジアミンテトラアセテート等の使用が好ましい。
【００１７】
さらには、ポリカルボン酸としては、カルボキシ基含有重合体にアルキレンオキサイドを付加したもの、オレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物を共重合したものの加水分解物、無水マレイン酸と他の共重モノマーとの共重合体の加水分解物、及び無水物でセメントからのアルカリにより徐々に加水分解してコンクリートの流動性をあげる徐放型高分子等が挙げられる。
ポリカルボン酸の市販品としては、日本触媒化学工業社製商品名「600S」、山陽国策パルプ社製商品名「サンフローHS700」、竹本油脂社製「チュポールHP8」、日本ゼオン社製商品名「NMB」、ポゾリス物産社製商品名「レオビルドSP8S」等が挙げられる。
【００１８】
本発明に係るアミン類としては、エチレンジアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等が挙げられ、そのうち、エチレンジアミンの使用が好ましい。
【００１９】
本発明の係る糖類としては、ブドウ糖、果糖、庶糖、麦芽糖、乳糖、ラフィノース、及びキシロース等の５又は６炭糖の少糖類が挙げられる。
【００２０】
本発明に係るフェノール類としては、石炭酸、カテコール、及びピロガロール等のモノ又は多価フェノールなどが挙げられる。
【００２１】
本発明に係るアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、及びグリセリン等の多価アルコール等が挙げられ、そのうち、ポリエチレングリコールの使用が好ましい。
【００２２】
本発明に係るリン酸化合物としては、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、及びトリポリリン酸等又はそのナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムウ、バリウム、銅、マンガン、及び鉄等の塩が挙げられ、そのうち、リン酸カルシウムの使用が好ましい。
【００２３】
本発明は、これらの、有機酸類等より選ばれた一種又は二種以上を使用するものであるが、この有機酸類等の中で、特に、有機酸類であるグルコン酸等のモノオキシカルボン酸や、クエン酸等の多価オキシカルボン酸又はその塩、EDTA等のアミノ酸類、エチレンジアミン等のアミン類、並びに、リン酸カルシウム等のリン酸化合物の使用が好ましい。
【００２４】
また、これらの中で、オキシカルボン酸や糖類は、減水剤として使用されるものもあり、また、ポリカルボン酸は実際に減水剤として市販されているものを使用するが、通常は、練り混ぜ水の表面張力を下げ、遠心力成型においては、むしろ、ノロ発生量を増大させるものであるが、本発明においては、逆のノロ低減作用を呈するものである。
【００２５】
その理由は明確でないが、これらに共通する作用としては、カルシウムイオンの封鎖能力を有し、キレート化合物を形成することが、ベントナイトの膨潤力、水和水量、及び吸着水量等に影響を与えることと考えられる。
【００２６】
また、その他の有機酸等の場合は、-OH基、-COOH基、及び-NH3基等の官能基が水の分子を静電気的力で移動しないようにして、ノロ低減作用を行うものとも考えられる。
【００２７】
以上の有機酸類等の使用量は、その種類などよって適正使用量はあるが、一般的には、コンクリート１m３当たり、無水物換算で１kg以下であり、0.01〜0.6kgが好ましく、0.02〜0.4kgがより好ましい。１kgを越えると、ノロ発生量は逆に多くなる場合や強度がでない場合があり、0.01kg未満ではノロ低減効果が小さくなる傾向がある。
【００２８】
本発明において、ベントナイトと有機酸類等に、さらに、無機物の水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、チオ硫酸塩、ケイ酸塩、及びアルミン酸塩、天然又は人工の岩石粉末、シリカ質粉末、スラグ粉末、ポゾラン物質、ベントナイト以外の粘土鉱物、並びに、生石灰や消石灰等からなる群(以下水酸化物等という)より選ばれた一種又は二種以上を併用することは、ノロ低減作用を強化する面から、また、コンクリートの単位水量を増加させない作用を有する面から好ましい。これらのうち、天然又は人工の岩石粉末、シリカ質粉末、スラグ粉末、ポゾラン物質、並びに、ベントナイト以外の粘土鉱物の使用が好ましい。
【００２９】
ここで、水酸化物等とは、具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、ミョウバン類、及びミヨウバン石等の硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び重炭酸ナトリウム等の炭酸塩、硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、及び亜硝酸カルシウム等の硝酸塩、チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸カルシウムなどのチオ硫酸塩、ケイ酸ナトリウムやケイ酸カリウムなどのケイ酸塩、アルミン酸ナトリウムやアルミン酸カリウムなどのアルミン酸塩、川砂や砕石のような一般的な岩石粉末、シリカヒューム、ケイソウ土、溶融シリカ、及びケイ石粉末等のシリカ質粉末、転炉や高炉から出るスラグ粉末、フライアッシュの粉砕品や焼成白土などのポゾラン物質、酸性白土、クレー、及びゼオライト等のベントナイト以外の粘土鉱物、並びに、生石灰や消石灰等である。これらのうち、ノロ低減効果の大きい、炭酸カルシウム、岩石粉末、ケイ石粉末、及び高炉スラグ粉末の使用は経済的にも好ましい。
【００３０】
水酸化物等の使用量は、その種類によって異なるが、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、岩石粉末、シリカ質粉末、高炉スラグ粉末、及びベントナイト以外の粘土鉱物は、使用量が多ければ多いほどノロ低減効果を助長するが、コンクリート１m3当たり、20kg以下が好ましく、15kg以下がより好ましい。
ベントナイト、有機酸類等と一緒に配合してノロ低減材とする場合は、経済性を加味すると、0.1〜５kgがより好ましい。20kgを越えると、単位水量が多くなりすぎて、強度が低下するおそれがあり、0.1kg以下ではノロを低減する効果は小さくなる傾向がある。
【００３１】
その他の水酸化物等の使用量は、その種類によって異なるが、無水物換算でコンクリート１m3当たり、１kg以下が好ましく、0.005〜0.7kgがより好ましく、0.04〜0.5kgが最も好ましい。0.005kg未満では、ノロ低減の助長効果は小さく、１kgを越えると、ノロは逆に多く発生するようになる場合もあり好ましくない。
【００３２】
さらに、ベントナイトを主成分とするノロ低減材は、コンクリートを練り混ぜる時、同一スランプとすると、単位水量が多くなり、強度低下が生じやすくなるが、これを防止するために実用上は減水剤を多く添加する方法が取られる。しかしながら、減水剤の使用量が多くなり過ぎると、ノロが発生するようになり、そのノロの発生を防止するために、ノロ低減材の使用量を増加しなければならなくなる傾向がある。
【００３３】
前記水酸化物等のうち、少量で単位水量を増加させない成分として、例えば、硝酸カルシウム、生石灰、及び消石灰の併用が特に好ましい。
【００３４】
本発明のノロ低減材は遠心力成型の際、コンクリートに添加される。
【００３５】
本発明において、コンクリート配合条件などは、特に限定されるものではないが、保水力の増強という面から、セメント又はセメントと高強度混和材やセメント膨張材等のセメント混和材を合計した単位粉体量が多い方が好ましく、コンクリート１m3当たり、単位粉体量として300kg以上が好ましく、350kg以上がより好ましい。300kg未満では保水性が悪く、ノロ低減効果が得がたくなる傾向がある。
【００３６】
ここで、セメントとしては、普通、早強、超早強、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを配合した各種混合セメント、並びに、微粉スラグ等をJIS 規格以上に配合したスラグ主体のセメント等が挙げられる。
【００３７】
さらに、これらセメントに、セッコウ類を主成分とした高強度混和材やセメント膨張材などのセメント混和材を併用することは好ましい。
【００３８】
また、パイル等の遠心力成型体の内面のモルタルやペーストの層の厚さをなるべく薄くするためには、コンクリート中の粗骨材量をできるだけ多くし、モルタル層に対する割合を多くするほうが好ましいが、ポンプ打ちの場合のポンプの通りも考慮すると、粗骨材量はある一定量以上多くすることは好ましくない。
【００３９】
遠心力成型方法が盛り込み式かポンプ打ちかで粗骨材の量又はコンクリート配合量は異なるが、盛り込み式の場合は、コンクリート１m3に対して、1,000〜1,400kgが好ましく、ポンプ打ちでは、コンクリート１m3に対して、900〜1,200kgが好ましい。
【００４０】
コンクリートのスランプも特に限定されるものではなく、スランプが大きくなるとノロは発生し易くなるが、ノロ低減材の使用量を増大することと、遠心力を掛けるときの高速のＧNo.を小さくすることで対処可能となるが、通常、スランプは18cm以下が好ましい。
【００４１】
さらに、本発明では、減水剤を併用することは好ましい。
【００４２】
ここで、減水剤としては、特に限定されるものではないが、一般的な減水剤や高性能減水剤が使用可能であり、そのうち、高性能減水剤の使用が好ましい。
具体的には、リグニンスルホン酸塩系、ポリオール系、及びオキシカルボン酸塩系等の一般的な減水剤や、ポリアルキルアリルスルホン酸塩系、メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系、及びポリカルボン酸塩系等の高性能減水剤の使用が可能である。
【００４３】
ここで、オキシカルボン酸塩系やポリカルボン酸塩系は、本発明の有機酸類等に含まれるものもあるが、前述したように、少量を単独又は他の減水剤と併用添加することが好ましい。
【００４４】
高性能減水剤とは、比較的多量に添加しても過度の空気連行、凝結遅延、及び異常凝結がなく、減水率の大きい減水剤である。
【００４５】
一般に市販されている高性能減水剤は、前記、いずれかを主成分とするものである。
ポリアルキルアリルスルホン酸塩系としては、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、及びアントラセンスルホン酸ホルマリン縮合物等が挙げられ、市販品としては、花王社製商品名「マイティー100」や「マイティー150」等、第一工業製薬社製商品名「セルフロー110P」等、竹本油脂社製商品名「ポールファイン510N」等、山陽国策パルプ社製商品名「サンフローPS」等、及び電気化学工業社製商品名「FT−500」等が挙げられる。
また、メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系としては、昭和電工社製商品名「メルメントＦ−10」や「メルメントＦ−20」等、デンカグレース社製「FT−3S」等が挙げられる。
【００４６】
本発明において、減水剤の使用量は、一般的な減水剤の場合は、メーカー指定量の多くても２〜３倍量までで、かつ、異常凝結が生じない範囲が好ましい。
【００４７】
ただし、オキシカルボン酸塩系は、本発明の有機酸類等と同様の使用量の範囲が好ましく、ポリカルボン酸塩系を除く高性能減水剤と併用することがより好ましい。
【００４８】
高性能減水剤を使用する場合は、セメント100重量部に対して、固形分換算で２重量部以下が好ましく、1.5重量部以下がより好ましく、0.3〜1.3重量部が最も好ましい。
【００４９】
高性能減水剤としてのポリカルボン酸塩系高性能減水剤の使用量は、有機酸類等と同様の使用量の範囲が好ましく、他の高性能減水剤と併用使用するのがより好ましい。
【００５０】
本発明のコンクリートの混練方法は、通常行われている方法が可能であり、本発明のノロ低減材を添加したからといって特別な方法を採る必要はない。
【００５１】
本発明のノロ低減材の添加方法は、粉末成分は粉末状態で、液体成分は液体状態で、さらには、混練水の一部又は全量に溶解又は懸濁してミキサーに投入することが可能である。
【００５２】
また、減水剤と同時に、混練水の一部又は全量に溶解又は懸濁して投入することは、より少量でノロ防止効果が発揮されるのでより好ましい。
【００５３】
さらに、減水剤を後添加するコンクリートの混練方法では、減水剤を添加した後に、混練水の一部に溶解又は懸濁したノロ低減材を添加する方法がより少量でノロ低減効果が発揮されるので好ましい。
【００５４】
遠心力成型方法は、低速、中速、及び高速、並びに、低速、中速Ｉ、中速II、及び高速の３〜４段階で行う常法が使用可能であり、特に制限されるものではない。
【００５５】
低速のＧNo.は、本発明のノロ低減材を添加したコンクリートがプラスチックとなるので、軸方向への延びを良くするために、また、特に、盛り込み式等の低スランプのコンクリートを使用する場合は、ジャンカ防止のため、低速のＧNo.を３Ｇ以下にすることが好ましく、2.7Ｇ以下にすることがより好ましく、0.5〜２Ｇにすることが最も好ましい。
【００５６】
低速の回転時間は、１分以上が好ましく、２分以上がより好ましく、３〜６分が最も好ましい。
【００５７】
中速は、中速Ｉと中速IIをいれ、全体で４段階とする場合は、中速Ｉとして、遠心力成型体の肉厚を均一にするため、４〜８Ｇ程度で１分以上回転させ、さらに、中速IIとして、円周方向に骨材を配列させ、高速に移行する準備を整えるために、スランプが５cm以下の低い場合は12〜18Ｇで、また、スランプが５cmを超えるポンプ打ちの場合は８〜12Ｇで、１分以上回転させることが好ましく、２分以上回転することがより好ましく、３〜５分回転させることが最も好ましい。
また、低速、中速、及び高速の３段階とする場合は、中速のＧNo.を６〜12Ｇとするのが好ましい。
【００５８】
高速のＧNo.や回転時間は、特に制限されるものではなく、ノロの発生がなくて締まりが良く、運搬時などの衝撃で脱落しない範囲である。例えば、ポンプ打ちでスランプが大きく、セメント等の粉体量が少なく、砕砂等を使用した保水力の小さいコンクリートの場合は15Ｇ程度で２分程度回転することが好ましい場合もある。また、反対に、粉体量が多く、保水力が大きくスランプが小さい場合は40Ｇ程度で３〜４分以上回転することが必要な場合もある。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００６０】
実施例１
最大骨材寸法25mm、スランプ３±１cm、空気量２％、細骨材率40％、及び水セメント比42.5％で、各材料の単位量が、セメント400kg/m3、細骨材716kg/m3、粗骨材1,082kg/m3、水170kg/m3、及び減水剤1.2kg/m3のコンクリート配合を用い、表１のようにベントナイトの種類と使用量を変えコンクリートを混練した。
コンクリートの混練は、粗骨材、細骨材、そして、セメントと粉末状のベントナイトを、遊星型の容量100リットルのミキサーに、40リットル分投入し、有機酸類等と減水剤は混練水に溶解して添加し、90分混練し、スランプ測定と同時に遠心力成型した。
なお、スランプ値が変わる場合は、減水剤を追加してスランプを調整した。
遠心力成型は、コンクリート投入量を18kg一定量とし、低速を２Ｇ×３分、中速Ｉを４Ｇ×１分、中速IIを１５Ｇ×３分、高速を35Ｇ×８分の条件で、発生したノロが漏れないように両端の中空解放部に蓋をして行い、外径20×長さ30×厚さ５cmの遠心力成型供試体を成型した。
遠心力成型時発生するノロ発生量と、成型した供試体を前置き２時間、昇温速度20℃／hr、75℃で４時間蒸気養生後放冷し、翌日脱型後、室内養生して７日強度を測定した。結果を表１に併記する。
【００６１】
＜使用材料＞
セメント  ：電気化学工業社製、普通ポルトランドセメント
細骨材    ：新潟県姫川産川砂、比重2.62
粗骨材    ：新潟県姫川産砕石、比重2.64
減水剤    ：第一工業製薬社製商品名「セルフロー110P」、主成分ポリアルキルアリルスルホン酸塩
ベントナイトα：豊順洋行社製商品名「微粒印」、膨潤度５
ベントナイトβ：豊順洋行社製商品名「整粒印」、膨潤度10
ベントナイトγ：関東ベントナイト鉱業社製商品名「佐渡」、膨潤度15
ベントナイトδ：関東ベントナイト鉱業社製商品名「利根」、膨潤度20以上
ベントナイトη：関東ベントナイト鉱業社製商品名「プレミアムゲル」、膨潤度35以上
有機酸類等Ｍ：リン酸塩、リン酸２水素カルシウム、試薬一級
【００６２】
【表１】
0003775754.tif 000002
【００６３】
表１から明らかなように、比較例では、脱水量が多い割に強度が高くならないが、遠心力成型体の切断面を観察すると、水が脱水する時に、骨材を洗い、骨材とモルタルの間に隙間や空隙を生成していることが観察され、そのために、骨材とモルタルとの付着力が低下し、強度が高くならないものと推察される。
【００６４】
実施例２
表２に示すように、有機酸類等の種類を変えたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００６５】
＜使用材料＞
有機酸類等Ａ：モノカルボン酸、酢酸カルシウム、試薬一級
有機酸類等Ｂ：多価カルボン酸、コハク酸ナトリウム、試薬一級
有機酸類等Ｃ：オキシモノカルボン酸、グルコン酸カルシウム、試薬一級
有機酸類等Ｄ：オキシ多価カルボン酸、クエン酸
有機酸類等Ｅ：アミノ酸、ＥＤＴＡ、試薬一級
有機酸類等Ｆ：芳香族カルボン酸、サリチル酸ナトリウム、試薬一級
有機酸類等Ｇ：芳香族多価カルボン酸、フタル酸ナトリウム、試薬一級
有機酸類等Ｈ：ポリカルボン酸、ポゾリス物産社製商品名「レオビルドSP8S」
有機酸類等Ｉ：糖類、庶糖、試薬一級
有機酸類等Ｊ：フェノール類、ピロガロール、試薬一級
有機酸類等Ｋ：アルコール類、ジエチレングリコール、試薬一級
有機酸類等Ｌ：アミン類、トリエタノールアミン、試薬一級
有機酸類等Ｎ：リン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、試薬一級
【００６６】
【表２】
0003775754.tif 000003
【００６７】
実施例３
コンクリート１m3に対して、表３に示すように、有機酸類等の種類と使用量を変えたこと以外は実施例２と同様に行った。結果を表３に併記する。
【００６８】
【表３】
0003775754.tif 000004
【００６９】
実施例４
表４に示すコンクリートの混練時に、混練水、減水剤、ベントナイト、及びリン酸２水素カルシウムを一緒に懸濁して、スラリー状にして添加し、コンクリートを混練してノロ発生量を測定したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表４に併記する。
【００７０】
【表４】
0003775754.tif 000005
【００７１】
実施例５
実験No.1- 9と実験No.1-16のコンクリート配合を使用し、表５に示すように、水酸化物等の種類と量を変えて混練したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に併記する。
【００７２】
＜使用材料＞
水酸化物等ｃ：消石灰、試薬一級
水酸化物等ｅ：硫酸アルミニウム、試薬一級
水酸化物等ｆ：炭酸カルシウム、石灰石原石粉末、ブレーン値4,000cm2/g
水酸化物等ｈ：重炭酸ナトリュウム、試薬一級
水酸化物等ｉ：硝酸カルシウム、試薬一級
水酸化物等ｍ：姫川産川砂粉砕物、ブレーン値500cm2/g
水酸化物等ｎ：シリカヒューム、エルケム社製
水酸化物等ｏ：ケイソウ土、昭和化学社製、商品名「ラジオライト＃200」
水酸化物等ｐ：高炉スラグ、川崎製鉄社製、ブレーン値3,800cm2/g
【００７３】
【表５】
0003775754.tif 000006
【００７４】
実施例６
実験No.1-16のコンクリート配合を使用して、表６に示すように、水酸化物の種類と量を変えたこと以外は実施例５と同様に行なった。結果を表６に併記する。
【００７５】
＜使用材料＞
水酸化物等ａ：水酸化アルミニウム、試薬一級
水酸化物等ｂ：水酸化マグネシウム、試薬一級
水酸化物等ｄ：硫酸第一鉄、試薬一級
水酸化物等ｇ：炭酸マグネシウム、試薬一級
水酸化物等ｊ：チオ硫酸ナトリウム、試薬一級
水酸化物等ｋ：ケイ酸ナトリウム、試薬一級
水酸化物等ｌ：アルミン酸カリウム、試薬一級
水酸化物等ｑ：焼成白土、食用油のろ過後の活性白土800℃仮焼物、ブレーン値5,500cm2/g
水酸化物等ｒ：ゼオライト、関東ベントナイト鉱業社製、商品名「SGW-B4」、10            0メッシュ残10％程度
水酸化物等ｓ：生石灰、試薬一級
【００７６】
【表６】
0003775754.tif 000007
【００７７】
実施例７
表７に示すように、水酸化物の種類と量を変えたこと以外は実施例６と同様に行なった。結果を表７に併記する。
【００７８】
【表７】
0003775754.tif 000008
【００７９】
実施例８
表８に示すように、水酸化物の種類と量を変えたこと以外は実施例６と同様に行なった。結果を表８に併記する。
【００８０】
【表８】
0003775754.tif 000009
【００８１】
実施例９
表９に示す配合を用いて、コンクリートの混練方法を変えたこと以外は実施例１と同様に行い、ノロの発生量を測定した。
混練方法は、水の一部でベントナイト、有機酸類等、及び水酸化物等を懸濁したスラリーを作成し、残りの混練水で減水剤を溶解しておき、まず、セメントと骨材を投入し、空練りしながら、減水剤を溶解した水で30秒間練ってから、懸濁したスラリーを添加して90秒間混練した。結果を表９に併記する。
【００８２】
【表９】
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【００８３】
【発明の効果】
以上、実施例で詳細に示されるように、遠心成型において、ベントナイトを代表とするモンモリロナイト系粘土鉱物のノロ低減効果は、本発明の有機酸類等と併用することにより、より増強される。
また、さらに、本発明の水酸化物等を併用することにより、ノロ低減効果を助長し、ノロ低減力を維持しながら、単位水量を下げる効果が奏される。
そして、本発明のノロ低減材を使用することにより、現在、産業物として廃棄されているノロの発生を低減することができ、公害防止上や環境保全上大きな利点が示される。