(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ａ）、ｂ）およびｃ）、ならびに必要に応じてｄ）を含んでなる、単一層からなり、二軸延伸配向させ熱固定させた、ポリアミドをベースとしたソーセージ用ケーシング。
ａ）ポリアミド６、
ｂ）ｂ１）式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕５−ＣＯ−、及び式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕ｍ−ＣＯ−（ｍは７〜１１の整数）の単位を含む脂肪族コポリアミド、及び／又は
ｂ２）式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕５−ＣＯ−、式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕ｎ−ＮＨ−、及び式−ＣＯ−〔ＣＨ２〕ｏ−ＣＯ−（ｎは６〜１２の整数、ｏは７〜１０の整数）の単位を含む脂肪族コポリアミド
を層中の全てのポリマーの合計重量の５〜５０重量％、
ｃ）ヘキサメチレンジアミン、テレフタール酸、及びイソフタール酸の単位を含む非晶質コポリアミドを２０重量％迄、及び
ｄ）カルボキシル基変性ポリオレフィンを２０重量％迄。
【請求項２】
脂肪族コポリアミドｂ１）中の式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕５−ＣＯ−の単位と式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕ｍ−ＣＯ−の単位のモル比が９５：５〜２０：８０、好ましくは６０：４０〜３０：７０、である、請求項１に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項３】
脂肪族コポリアミドｂ２）中の式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕５−ＣＯ−の単位と式−ＮＨ−〔ＣＨ２〕ｎ−ＮＨ−、及び式−ＣＯ−〔ＣＨ２〕ｏ−ＣＯ−の単位のモル比が９５：５〜２５：７５、好ましくは７０：３０〜３０：７０、である、請求項１もしくは２に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項４】
脂肪族コポリアミドｂ１）におけるｍが７もしくは１１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項５】
脂肪族コポリアミドｂ２）におけるｎが６であり、且つｏが７、８もしくは１０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項６】
成分ｂ）の割合が層中の全ポリマーの合計重量の１０〜３０重量％、成分ｃ）の割合が５〜１５重量％、及び成分ｄ）の割合が５〜１５重量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項７】
カルボキシル基変性ポリオレフィンｄ）が、エチレンと（メタ）アクリル酸の単位を含むコポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の層を少なくとも一つ含む、多層からなるソーセージ用ケーシング。
【請求項９】
規定のポリアミドブレンドから作られる層の上に、ポリオレフィン系、及びポリアミド系の層を交互に形成した、請求項８に記載のソーセージ用ケーシング。
【請求項１０】
ケーシング、もしくはケーシングのそれぞれの層を形成する成分を均質な溶融物とし、その溶融物を環状ダイから押出してシームレスチューブを形成させ、それを縦方向と横方向に延伸して熱固定させることにより、単一層もしくは多層からなるソーセージ用ケーシングを製造する方法であって、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマーブレンドからなる層を少なくとも一つ形成させる工程を含む方法。
【請求項１１】
湯通しエマルジョンソーセージ、及び調理済食肉ソーセージへの、請求項１〜９のいずれか一項に記載のソーセージ用ケーシングの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、調理済（cooked）食肉ソーセージ、及び湯通し（scalded ）エマルジョンに特に適当な、ポリアミドをベースとしたチューブ状のソーセージ用ケーシングに関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日までのところ、ペースト状態もしくは溶融状態で容器に入れることのできる食品を包装するためのプラスチックフィルムは、数多くある。そのようなフィルムは、通常、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、及びポリアミド（ＰＡ）をベースとして作られている。しかしながら、二軸延伸したＰＥＴからなるケーシングは殆ど伸びず、また僅かしか収縮しないので、調理済食肉ソーセージや湯通しエマルジョンソーセージには不適当である。ＰＶＤＣからなるケーシングはより伸長性があるが、内容物を充填した後、その形状がより容易に変わってしまう。これは、ソーセージを比較的長期間にわたって吊り下げる場合に、特に明らかになる。ポリアミドからなるケーシングはより伸長性があり、より大きく収縮するので、調理済食肉ソーセージや湯通しエマルジョンソーセージに、より適している。
【０００３】
ＤＥ−Ａ  ２８  ５０  １８２（ＧＢ−Ａ  ２  ０３５  １９８にほぼ同じ）には、縦横に収縮可能とするために予め延伸してある、単一層からなる熱固定させたケーシングが記載されている。このケーシングは、乾燥状態におけるガラス転移点が少なくとも４８℃であり、水を吸収するにつれてそれが少なくとも３℃迄低下する脂肪族ポリアミドからなっている。具体的に開示されているのは、ナイロン６（＝ポリカプロラクタム）、ナイロン７〔＝ポリ（７−アミノ−ヘプタン酸ラクタム）＝ポリ（ω−エナントラクタム）〕、ナイロン６，６（＝ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とのポリアミド）、及びナイロン６，１０〔＝ヘキサメチレンジアミンとデカン二酸（＝セバシン酸）とのポリアミド〕である。
【０００４】
同様のケーシングが、ＤＥ−Ａ  ２８  ５０  １８１（ＧＢ−Ａ  ２  ０３５１９８にほぼ同じ）に記載されている。これは、脂肪族ポリアミドの他にアイオノマー樹脂、変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー、並びに／もしくは、エチレン、ブチレン、脂肪族エチレン性不飽和（Ｃ3 〜Ｃ5 ）カルボン酸、及びこのカルボン酸と（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルコールとのエステルの単位を有する四級ポリマーを含むポリマーブレンドを含んでなる。このケーシングは、始めにカットした後に、さらに引き裂こうとしても引き裂きにくい。これらのケーシングも、調理済食肉ソーセージや湯通しエマルジョンソーセージに使用される。しかしながら、ケーシングを伸ばすために、ソーセージ用の食肉エマルジョンを、約０．３〜０．６バールの圧で充填しなければならない。
【０００５】
ソーセージ用の食肉エマルジョンは湯通し後に体積が減少するので、ケーシングにしわが寄らないように、ケーシングがこの体積減少を埋め合わせることができなければならない。すなわち、ケーシングは、その内容物と同じ程度収縮しなければならない。しかしながら、公知のケーシングはある程度しか収縮せず、そのために充填工程で伸ばされる。この場合、必要とされる充填圧は、公知のソーセージ充填機を用いた時に可能となる圧が限度である。手で充填する場合は圧が低いので、ケーシングがソーセージ用の食肉エマルジョンから離れ（「ケーシング剥離」）てしわが寄り、その結果、ソーセージの外見が「不体裁」となり、また消費者の目には「もはや新鮮でない」と映る。
【０００６】
水を少なくとも５重量％吸収可能なポリアミドから作られた、単一層からなるソーセージ用ケーシングが、ＤＥ−Ａ  ３２  ２７  ９４５（ＵＳ−Ａ  ４  ５６０  ５２０／４  ６０１  ９２９にほぼ同じ）に開示されている。そのケーシングはＤＥ−Ａ  ２８  ５０  １８２のケーシングに比べると、始めにカットした後に続けて引き裂いて開けにくい。このケーシングの原料は、特に、ナイロン６とナイロン６，６である。このようなケーシングは、原料を押出し、押出されたチューブを縦方向と横方向に延伸し、その後、収縮をコントロールしながら完全に熱固定させることにより得られる。コントロールされる収縮は、それぞれの方向で１５％〜約４０％であり、通常約２０％である。この場合も、後でケーシングにしわが寄らないよう、充填中に圧を高めてケーシングを膨張させなければならない。
【０００７】
延伸したポリアミドケーシングの機械的な特性は、その含水量に大きく依存する。充填過程でのケーシングの十分な伸び、及び柔軟性を保つために、最低限の含水量が必要とされる。しかしながら、加熱殺菌中の水、及びスチームによりこの含水量が増加して、ケーシングの機械的な特性に悪影響を与える。
【０００８】
加熱殺菌工程においても寸法安定性を示す、調理済食肉ソーセージや湯通しエマルジョンソーセージ用の、ポリアミドをベースとした一層からなるケーシングが、ＥＰ−Ａ  ０１７６  ９８０（＝ＵＳ−Ａ  ４  ６５９  ５９９）に開示されている。このケーシングは、ポリアミドとポリエステルとの混合物からなる。ポリアミドは、飽和した直鎖状の脂肪族ポリアミド、特にナイロン６であり、またポリエステルはポリ（テレフタール酸エステル）、及び／又はテレフタール酸とイソフタール酸の単位からなるコポリマーである。ポリエステルを混合するので、ケーシングは比較的不透明であり、また不自然な金属的な光沢を有する。その上、このケーシングは僅かしか伸びず、またしわが寄らないようにするためには、比較的高い圧で充填をおこなわなければならない。
【０００９】
ＤＥ−Ａ  ３９  ４３  ０２４（ＵＳ−Ａ  ５  ３２６  ６１３にほぼ同じ）による、単一層からなり、二軸延伸配向させ熱固定させたソーセージ用ケーシングは無色明澄であり、金属的な、もしくは真珠層のような光沢のある外観を持たず、高い弾力性を有する。このケーシングは、ポリカプロラクタム（＝ナイロン６）、並びに、ヘキサメチレンジアミン、テレフタール酸及びイソフタール酸の単位からなる芳香族コポリアミドを含んでなるポリマーブレンドから得られる。このケーシングも、本来は、加圧下での機械による充填に用いるためのものである。通常、柔軟性が十分でないので、手による充填にはやや不向きである。
【００１０】
ＥＰ−Ａ  ０  ５７３  ３０６には、チューブ状で多層からなり、二軸延伸した収縮可能なソーセージ用ケーシングが記載されている。このケーシングには、ナイロン６、及び少なくとも５重量％のコポリアミド（例えば、ナイロン６，１２もしくはナイロン６／６９）を含んでなるポリマーブレンドから作られた層が一つ含まれている。この層は、他の層、具体的にはポリオレフィン層により取り囲まれている。ポリアミド層は、ポリオレフィン層に比べ相対的に薄い。このＥＰ−Ａに具体的に開示されている食品用ケーシングは、全て六層からなっている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、機械による充填だけではなく、手による充填にも適したソーセージ用のケーシング、特に調理済食肉ソーセージや湯通しエマルジョンソーセージ用のケーシングを提供することである。このようなケーシングは、以下の要件を満足しなければならない。
【００１２】
湯通し工程（通常、約８０℃の温度で行う）中に、ケーシングが破裂したり裂け始める程、ケーシングの強度が低下してはならない。冷却時には、ケーシングは、剥離したり、しわを形成したりすることなしに、内容物と共に収縮しなければならない。これにより、同時に、ケーシングの下にソーセージゼリーが集まるのが防止される。更に、ソーセージが引き締まっていて、新鮮であるような印象を与えるよう、ケーシングは常に十分な張力を有していなければならない。ケーシングは、手による（機械による充填よりも低い圧での）ソーセージの充填にも適するよう、十分な柔軟性を有していて、柔らかな感触がなければならない。ソーセージの端を閉じるために通常使用される金属のクリップは、ケーシング上に可能な限り滑らずに止まっていなければならない。すなわち、ケーシングの金属に対する摩擦は、高くなければならない。貯蔵中の重量減少を小さく保ち、また酸素による腐朽を防ぐために、ケーシングの水蒸気透過性、及び酸素透過性は低くなければならない。外見については、可能な限り透明であって、魅力的な光沢を有していなければならない。不透明な、もしくは乳濁したケーシングに入ったソーセージは、消費者に余り喜ばれないからである。最後に、ケーシングは、安価な原料から容易に製造できなければならない。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記ａ）およびｂ）を含んでなり、ｃ）およびｄ）を含んでいてもいなくてもよい、単一層からなり、二軸延伸配向させ熱固定させた、ポリアミドをベースとしたソーセージ用ケーシングにより達成される。
ａ）ナイロン６、及び
ｂ）ｂ１）式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕5 −ＣＯ−、及び式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕m −ＣＯ−（ｍは７〜１１の整数）の単位を含む脂肪族コポリアミド、及び／又は
ｂ２）式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕5 −ＣＯ−、式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕n −ＮＨ−、及び式−ＣＯ−〔ＣＨ2 〕o −ＣＯ−（ｎは６〜１２の整数、ｏは７〜１０の整数）の単位を含む脂肪族コポリアミド
を層中の全てのポリマーの合計重量の５〜５０重量％、
ｃ）ヘキサメチレンジアミン、テレフタール酸、及びイソフタール酸の単位を含む非晶質コポリアミドを２０重量％迄、及び
ｄ）カルボキシル基変性ポリオレフィンを２０重量％迄。
【００１４】
成分ａ）〜ｄ）の重量パーセンテージの合計は、以下に更に述べる成分を添加しないのであれば、１００となる。
【００１５】
脂肪族コポリアミドｂ１）中の式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕5 −ＣＯ−の単位と式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕m −ＣＯ−の単位のモル比は、好ましくは９５：５〜２０：８０であり、特に好ましくは６０：４０〜３０：７０である。脂肪族コポリアミドｂ２）中の式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕5 −ＣＯ−の単位と式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕n −ＮＨ−、及び式−ＣＯ−〔ＣＨ2 〕o −ＣＯ−の単位のモル比は、好ましくは９５：５〜２５：７５であり、特に好ましくは７０：３０〜３０：７０である。この場合、式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕n −ＮＨ−と式−ＣＯ−〔ＣＨ2 〕o −ＣＯ−の単位は、実質的には等モル量で存在する。
【００１６】
脂肪族コポリアミドｂ１）におけるｍは、好ましくは７もしくは１１である。すなわち、式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕m −ＣＯ−の単位は、８−アミノオクタン酸（＝８−アミノカプリル酸）もしくは１２−アミノドデカン酸（＝１２−アミノラウリン酸）の単位であるのが好ましい。
【００１７】
脂肪族コポリアミドｂ２）におけるｎは好ましくは６であり、またｏは好ましくは７、８もしくは１０である。すなわち、式−ＮＨ−〔ＣＨ2 〕n −ＮＨ−の単位はヘキサン−１，６−ジイル−ジアミン（＝ヘキサメチレンジアミン）の単位であり、式−ＣＯ−〔ＣＨ2 〕o −ＣＯ−の単位はノナン二酸（＝アゼライン酸）、デカン二酸（＝セバシン酸）もしくはドデカン二酸の単位であるのが好ましい。ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸とのコポリアミドは、通常ナイロン６９（もしくはナイロン６，９）と称され、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸とのコポリアミドはナイロン６１０（もしくはナイロン６，１０）と称され、またヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸とのコポリアミドはナイロン６１２（もしくはナイロン６，１２）と称される。ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、及びアゼライン酸の単位を含むコポリアミドは、ナイロン６／６９と呼ばれる。成分ｂ２）を含有するケーシングは、特に高い透明度を示す。
【００１８】
成分ｂ）の割合は１０〜３０重量％であるのが好ましく、また、テレフタール酸とイソフタール酸の単位により部分的に芳香族性を有する、非晶質コポリアミドｃ）の割合は５〜１５重量％であるのが好ましい。いずれの場合も、割合は、層中の全ポリマーの合計重量を基としたものである。ヘキサメチレンジアミンと、テレフタール酸もしくはイソフタール酸の単位を含むコポリアミドは、それぞれナイロン６−Ｔ、もしくはナイロン６−Ｉと略して呼ばれる。
【００１９】
カルボキシル基により変性されたポリオレフィンｄ）は、エチレンと（メタ）アクリル酸の単位を含むコポリマーであるのが好ましい。この場合、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸とを意味する。このポリオレフィン中の（メタ）アクリル酸単位の割合は、２〜２５重量％であるのが好ましい。成分ｄ）の割合も、層中のポリマーの合計重量の５〜１５重量％であるのが好ましい。特に、成分ｃ）とｄ）には、ケーシングの酸素透過性、及び水蒸気透過性を低下させる効果がある。
【００２０】
本発明の新規なソーセージ用ケーシングは、着色剤、ピグメント、及び／又は加工助剤を更に含有してもよい。これらの成分の割合は比較的小さいので、ソーセージ用ケーシングの本質的な特性は、それらにより実質的には影響を受けない。
【００２１】
特に好ましい態様においては、新規なソーセージ用ケーシングは、成分ａ）を４０〜８０重量％、成分ｂ）を１０〜３０重量％、及び成分ｃ）とｄ）をそれぞれ５〜１５重量％含む。これらの成分の最適な比率は、ソーセージ用ケーシングの直径、壁厚、及び用途によっても異なる。
【００２２】
純粋なナイロン６から作られたケーシングに比べて、本発明の新規なソーセージ用ケーシングは、特に浸漬した状態で、有意に柔軟性が高く、また「感触」が良い。このケーシングは、従来のケーシングよりも収縮応力（乾燥状態で１００℃で横方向で測定）が低いが、冷却後には、これまでよりもきっちりと湯通しソーセージを包み込む。
【００２３】
最後に、本発明は、単一層、もしくは多層からなるソーセージ用ケーシングの製造法も提案する。この方法においては、ケーシング、もしくはケーシングのそれぞれの層を形成する成分を、均質な溶融物とする。この溶融物を環状ダイを通して押出し、シームレスチューブを形成する。その後、このチューブを縦方向と横方向に延伸する。この方法には、上記のポリマーブレンドから得られる層を少なくとも一つ形成する工程が含まれる。混合と溶融は、別々の混合抽出機中でおこなうことができる。抽出により得られたシームレスチューブ状フィルムを、通常、内部に送り込んだ気体（通常、空気）の圧により、また縦方向に引張応力を（例えば、一対のローラーを用いて）かけることにより、縦方向と横方向に延伸する。「ブロー成形」と呼ばれるこの方法は、当業者に一般的に知られている。この延伸により、ケーシングの強度が顕著に高くなる。熱の作用による収縮を減らすために、このチューブ状のフィルムを更に熱処理して、部分的に固定（「熱固定」）させる。最終的なソーセージ用ケーシングの８０℃の水中における縦方向と横方向の収縮率は、通常５〜２５％である。延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングの厚みは通常１０〜５０μｍであり、好ましくは２５〜４５μｍである。この方法も、本発明の一部である。
【００２４】
特定の用途に対しては、本発明の新規なソーセージ用ケーシングは多層からなっていてもよい。そのようなケーシングは、上で規定したポリアミドブレンドからなる層を少なくとも一つ含んでいるのが特徴である。その他の層は、ポリアミド（例えば、ナイロン６）、ポリアミドブレンド、及びポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンだけではなく、接着性を付与する官能基を有するポリオレフィン、エチレン性不飽和モノマー（例えば、酢酸ビニル、ビニルアルコール、アクリル酸、及びメタクリル酸）単位を含むコポリマー、塩化ビニリデンもしくはアクリロニトリルコポリマー、アイオノマー樹脂、又はこれらのポリマーの混合物を含むのが好ましい。
【００２５】
本発明の新規多層ケーシングは、通常２〜５層からなる。規定のポリアミドブレンドから作られる層の上に、ポリオレフィン系やポリアミド系の他の層を交互に形成させるのが好ましい。このようなケーシングは、層の数に従って特別に組み立てられた環状ダイを用いて、共抽出することにより得られる。しかしながら、この方法は装置に費用が相当かかることになる。
【００２６】
単一層、もしくは多層からなるこのようなソーセージ用ケーシングを、この後型押ししたり、いわゆる「手風琴（concertina）」状にひだを取ったり、一端を結束した比較的小さい部分に切断したりすることができる。一端を結束した比較的小さい部分は、ソーセージを手で製造する時に使用される。
【００２７】
【実施例】
以下の諸例において、ｐｂｗは重量部を意味する。
【００２８】
例１
ナイロン６（９６％の濃度の硫酸に溶解したポリアミドの１％濃度溶液の２０℃における相対粘度は４）８０ｐｂｗ、
ナイロン６／６９（Ems-Chemie AG の Grilon CF62BS（登録商標））（メルトボリュームインデックス：１９０℃、１０分、荷重１０ｋｇで４０ｍｌ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（DuPont de Nemours Inc.の Nucrel 0903                                     HC （登録商標））（メルトフローインデックス：１９０℃、１０分、荷重２．１６ｋｇで２．５ｇ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を、２４０℃の一軸スクリュー押出機中で可塑化させて均質な溶融物とし、環状ダイを通して押出して、直径が１８ｍｍのチューブを得た。このポリマーチューブを先ず急速に冷却し、その後延伸に必要な温度に加熱してブロー成形法により延伸し、最後に熱固定させた。縦方向と横方向の延伸比は不変とした。面延伸比は９．６であり、チューブの直径は６６ｍｍであった。
【００２９】
例２
ナイロン６（例１と同じ）７０ｐｂｗ、
ナイロン６／６９（例１と同じ）１０ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（DuPont de Nemours Inc.の Selar PA 3426（登録商標）) （メルトフローインデックス：２７５℃、１０分、荷重１０ｋｇで９０ｇ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（例１と同じ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を例１に記載したように加工することにより、延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。このケーシングの寸法は、例１のケーシングと同じであった。
【００３０】
例３
ナイロン６（例１と同じ）６０ｐｂｗ、
ナイロン６／６９（例１と同じ）２０ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（例１と同じ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を例１に記載したように加工することにより、二軸延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。この製品の寸法も、例１のケーシングと同様であった。
【００３１】
例４
ナイロン６（例１と同じ）５０ｐｂｗ、
ナイロン６／６９（例１と同じ）３０ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（例１と同じ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を例１に記載したように加工することにより、二軸延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。面延伸比は９．６であり、最終的なソーセージ用ケーシングの直径は６６ｍｍであった。
【００３２】
例５
ナイロン６（例１と同じ）６５ｐｂｗ、
ナイロン６１２（Ems-Chemie AG の Grilon CF6S（登録商標））（メルトフローインデックス：１９０℃、１０分、荷重１０ｋｇで５０ｇ）１５ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（例１と同じ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を例１に記載したように加工することにより、二軸延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。面延伸比は９．２であり、最終的なソーセージ用ケーシングの直径は６３ｍｍであった。
【００３３】
例６
ナイロン６（例１と同じ）５０ｐｂｗ、
ナイロン６１２（例５と同じ）３０ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（例１と同じ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を例１に記載したように加工することにより、二軸延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。面延伸比は９．２であり、最終的なソーセージ用ケーシングの直径は６３ｍｍであった。
【００３４】
例７
多層からなるソーセージ用ケーシングを得るために、以下のポリマー混合物を用いる。
混合物Ａ：
ナイロン６（例１と同じ）８０ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１０ｐｂｗ、及び
ナイロン６／６，９（例１と同じ）１０ｐｂｗ
混合物Ｂ：
低密度ポリエチレン（BASF AG の Lupolen 1441D（登録商標）) （メルトフローインデックス：１９０℃、１０mm、荷重２．１６ｋｇで０．２ｇ）７０ｐｂｗ、及び
ポリアミドに接着性を付与するために無水マレイン酸で変性した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（EXXON 社の Escor CRT 2000 （登録商標）) （メルトフローインデックス：１９０℃、１０mm、荷重２．１６ｋｇで３ｇ）３０ｐｂｗ
混合物Ｃ：
ナイロン６（例１と同じ）８５ｐｂｗ、及び
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１５ｐｂｗ
【００３５】
これらの混合物を、三台の一軸スクリュー押出機中で、それぞれ２４０℃で可塑化して均質な溶融物を得た後、三層環状ダイ中で合わせて共押出して、直径が１８ｍｍのチューブを形成した。このチューブを例１に記載したように加工することにより、二軸延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。面延伸比は９．６であり、最終的なソーセージ用ケーシングの直径は６６ｍｍであった。フィルム全体の厚みは５５μｍであり、それぞれの層の厚みは以下の通りであった。
外側の層（混合物Ａ）：３０μｍ
中央の層（混合物Ｂ）：２０μｍ
内側の層（混合物Ｃ）：  ５μｍ
【００３６】
比較例１
例１で用いた純粋なナイロン６を例１に記載したように加工して、ソーセージ用ケーシングを得た。面延伸比は９．０であった。
【００３７】
比較例２
ナイロン６（例１と同じ）８０ｐｂｗ、
非晶質ナイロン６−Ｉ／６−Ｔ（例２と同じ）１０ｐｂｗ、及び
エチレン／メタクリル酸コポリマー（例１と同じ）１０ｐｂｗ
からなる混合物を例１に記載したように加工することにより、延伸し、熱固定させたソーセージ用ケーシングを得た。延伸比は９．０であり、最終的なソーセージ用ケーシングの直径は６１ｍｍであった。
【００３８】
比較例３
公称直径６０ｍｍである、ＤＥ−Ｃ  ２８  ５０  １８１の単一層からなるソーセージ用ケーシング（Naturin-Werks Beckers & Co. の Betan（登録商標））を同様に加工し、測定をおこなった。
【００３９】
比較例４
公称直径６０ｍｍである、ＤＥ−Ｃ  ２８  ５０  １８２の単一層からなるソーセージ用ケーシング（Naturin-Werks Beckers & Co. の Optan（登録商標））を同様に加工し、測定をおこなった。
【００４０】
以下の表中の測定値から、本発明の新規なケーシングが先行技術に比べて優れていることが証明される。
【００４１】
表中の脚注の説明：
１）引裂応力は、幅１５ｍｍのストリップをクランプ間の距離を５０ｍｍとして固定し、３０分間浸漬したものについて、ＤＩＮ５３４５５の規定に従って測定した。
２）ここでは、予め３０分間浸漬した後膨張させて規定の内圧とした、チューブ形材の外周の増加百分率を求めた。
３）ケーシングの一方の側に、相対湿度（Ｒ．Ｈ．）８５％、温度２０℃の空気を当てた。水蒸気透過性を、ＤＩＮ５３１２２の規定に従って測定した。
４）酸素透過性を、５３％Ｒ．Ｈ．、２３℃で、ＤＩＮ５３３８０の規定に従って測定した。
５）３０分間浸漬したケーシングを評価した。数値の意味は以下の通り。
１＝極めて柔らかい、２＝非常に柔らかい、３＝柔らかい、４＝普通。
６）８０℃の水に１５分間貯蔵した後の寸法の変化。
７）収縮応力を、幅が１５ｍｍの乾燥ストリップを用い、それを１００℃、０％Ｒ．Ｈ．で３分間、１００ｍｍ離れた二つの測定クランプ間に固定して測定した。この間隔は、変えずに一定とした。
８）細粒状の湯通しエマルジョンソーセージ用食肉を、一定の充填圧で手でケーシングに充填して、金属のクリップで閉じた。７８℃、１００％Ｒ．Ｈ．の湯通し棚中で、６０分間、このソーセージに火を通した。７℃に冷却後、ソーセージの外見、及びコンシステンシーを評価した。
【００４２】
【表１】
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