(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、２種類以上の樹脂及び離型剤を含有する静電荷像現像用カラートナーにおいて、前記２種類以上の樹脂と離型剤が互いに非相溶で、該２種以上の樹脂が海島状の相分離構造を有し、該相分離構造は一種以上の樹脂からなる連続相の海状樹脂（Ａ）に一種以上の樹脂からなる島状樹脂（Ｂ）が分散され、該島状樹脂（Ｂ）は該離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤であって、該島状樹脂（Ｂ）の中に実質的に離型剤が内包されており、該樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂及び／あるいはポリオール樹脂であって、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜９００００であり、少なくとも無機微粒子及び／あるいは樹脂微粒子を１種以上外添しており、融合結合プラズマを用いた発光分析法に基づいて、該微粒子外添後のトナーの粒子１個当たりに対し、トナーに含有されず前記微粒子に含有される元素による単独発光が見られた粒子個数比率を外添剤遊離率としたときに、該外添剤遊離率が０．１個数％以上５個数％以下となる元素が１種以上存在することを特徴とする静電荷像現像用カラートナー。
【請求項２】
前記少なくとも１種以上の微粒子が、疎水化処理されたチタン酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用カラートナー。
【請求項３】
前記少なくとも１種以上の微粒子が、〈１〉針状のルチル型酸化チタンを含有する、〈２〉粒径が０．００５〜０．０１μｍの一次粒子が集合した不定型粒子構造を有する、〈３〉比表面積が１５０〜２１０ｍ２／ｇである、の条件を全て満たす酸化チタンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用カラートナー。
【請求項４】
前記少なくとも１種以上の該微粒子が疎水化処理されたシリカであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー。
【請求項５】
前記離型剤の最大分散粒径が長軸径０．５μｍ以上、かつ、トナーの最大粒径の１／３以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー。
【請求項６】
前記樹脂（Ｂ）がＴＨＦ不溶解成分を含まず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜６００００であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するためのカラートナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させて可視像を形成した後、該トナー像を紙等の記録媒体に転写し、定着され、出力画像となる。近年、電子写真方式を用いたコピアやプリンターの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。
【０００３】
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラートナーを積層させて全ての色の再現を行なうものである。したがって、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像表面をある程度平滑にして光散乱を減少させる必要がある。このような理由から従来のフルカラー複写機等の画像光沢は１０〜５０％の中〜高光沢のものが多かった。
【０００４】
一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着する方法としては、平滑な表面を持ったローラーやベルトを加熱し、トナーと圧着する接触加熱定着方法が多用されている。この方法は熱効率が高く高速定着が可能であり、カラートナーに光沢や透明性を与えることが可能であるという利点がある反面、加熱定着部材表面と溶融状態のトナーとを加圧下で接触させた後剥離するために、トナー像の一部が定着ローラー表面に付着して別の画像上に転移する、いわゆるオフセット現象が生じる。
【０００５】
このオフセット現象を防止することを目的として、離型性に優れたシリコーンゴムやフッ素樹脂で定着ローラー表面を形成し、さらにその定着ローラー表面にシリコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が一般に採用されていた。この方法は、トナーのオフセットを防止する点では極めて有効であるが、離型オイルを供給するための装置が必要であり、定着装置が大型化し、コスト高になってしまう。このためモノクロトナーでは、溶融したトナーが内部破断しないように結着樹脂の分子量分布の調整等でトナーの溶融時の粘弾性を高め、さらにトナー中に離型剤を含有させることにより、定着ローラーに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とする方法が採用される傾向にある。
【０００６】
しかし、前述したようにカラートナーでは色再現性を向上させるために定着画像の表面を平滑にする必要があるため、溶融時の粘弾性を低下させねばならず、光沢のないモノクロトナーよりもオフセットし易く、定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難となる。また、トナー中に離型剤を含有させるとトナーの付着性が高まり、転写紙への転写性が低下し、さらにトナー中の離型剤がキャリア等の摩擦帯電部材を汚染し帯電性を低下させることにより耐久性が低下するという問題を生じる。
【０００７】
トナー付着性を軽減する対策として、無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を外添する方法がある。しかし、付着性軽減に効果がある程度の該微粒子量を添加すると、トナー表面から剥離した該微粒子がトナー中で多量に遊離し、感光体上に形成された電気的潜像をトナーにより現像する際に、トナーと共に感光体上に移行しやすく、トナー画像を感光体上から紙などの転写材に転写した後も感光体上にとどまり、クリーニングされずに感光体上に付着することがしばしば認められる。遊離した該微粒子が感光体上に蓄積されると、感光体上にフィルミングが生じ、転写材に転写されたトナー画像の画像欠陥や画像濃度の低下の原因となり、耐久性も劣るようになり、また感光体表面に傷をつけ感光体の寿命が低下する原因にもなっている。また、感光体上の電気的潜像をトナーにより現像する際に、遊離した該微粒子が現像器内からこぼれ落ちて複写機内などを汚染するという問題もある。また、遊離した該微粒子を多く含むトナーは、現像器内でストレスを受けたとき、初期との付着状態の変化が大きく、現像器内にトナーが追加された際、追加トナーと帯電レベルが異なり、地汚れや画像濃度低下が発生しやすい。
【０００８】
一方、無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子と母体トナーとの付着力を強くし過ぎると、該微粒子がトナーに埋め込まれて、有効に機能できる該微粒子の割合が減少し、流動性も低下する。そのため所望のトナー特性を得るためにさらに該微粒子の添加量を増やさねばならなくなるが、過度の添加により、付着力の弱い、あるいは未付着の遊離した該微粒子が増えるため、感光体に移行して付着する割合が増加し、画像欠陥が発生する恐れがある。
【０００９】
このような状況において従来提案されているものとしては、例えば特開平８−２２０８０８号公報には軟化点９０〜１２０℃の線型ポリエステル樹脂とカルナバ離型剤を用いたトナーが記載され、特開平９−１０６１０５号公報には互いに相溶する軟化点の異なる樹脂と離型剤からなるトナーが記載され、特開平９−３０４９６４号公報にはポリエステル樹脂と離型剤の溶融粘度を規定したトナーが記載され、特開平１０−２９３４２５号公報には軟化点９０〜１２０℃のポリエステル樹脂とライス離型剤、カルナバ離型剤及びシリコーンオイル含有したトナーが記載され、特開平５−６１２４２号公報には離型剤内包型の重合法トナーが記載されているが、いずれも適度な光沢を持たせながら、定着ローラーに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とした定着方法でも充分なオフセット防止性があると同時に転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性に優れたトナーとはなっていない。
【００１０】
また、トナーに添加剤を用いたものとしては、例えば、特公平２−２７６６４号公報、特開昭６２−１２９８６６号公報、特開平２−４３５６４号公報、特開平８−１９４３３５号公報及び特開平９−１４６２９３号公報等には、シリカとチタニアとを添加付着させたトナーが記載されている。しかしながら特公平２−２７６６４号公報及び特開昭６２−１２９８６６号公報には、これらの添加剤が母体トナーにどの程度付着したものかについては何ら記載がなく、また、特開平２−４３５６４号公報、特開平８−１９４３３５号公報及び特開平９−１４６２９３号公報記載のトナーは、これら添加剤として、大きさの異なる微粒子を使用したものであるが、特開平２−４３５６４号公報には、これら添加剤が母体トナーにどの程度付着したものかについては何ら記載がなく、特開平８−１９４３３５号公報及び特開平８−１４６２９３号公報記載のトナーは、遊離の添加剤の割合が高く、地汚れや画像濃度低下、フィルミングの発生等を充分防止しうるものではない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、適度な画像光沢があり色再現性に優れ、定着ローラーに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とした定着方法でも充分なオフセット防止性があると同時に転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性に優れたカラートナーを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定の特性を持った２種以上の樹脂と離型剤を特定の相分離構造としたトナーとすることにより、その目的を達成できることを見い出し本発明に至った。
【００１３】
すなわち、上記課題は、本発明の（１）「着色剤、２種類以上の樹脂及び離型剤を含有する静電荷像現像用カラートナーにおいて、前記２種類以上の樹脂と離型剤が互いに非相溶で、該２種以上の樹脂が海島状の相分離構造を有し、該相分離構造は一種以上の樹脂からなる連続相の海状樹脂（Ａ）に一種以上の樹脂からなる島状樹脂（Ｂ）が分散され、該島状樹脂（Ｂ）は該離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤であって、該島状樹脂（Ｂ）の中に実質的に離型剤が内包されており、該樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂及び／あるいはポリオール樹脂であって、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜９００００であり、少なくとも無機微粒子及び／あるいは樹脂微粒子を１種以上外添しており、融合結合プラズマを用いた発光分析法に基づいて、該微粒子外添後のトナーの粒子１個当たりに対し、トナーに含有されず前記微粒子に含有される元素による単独発光が見られた粒子個数比率を外添剤遊離率としたときに、該外添剤遊離率が０．１個数％以上５個数％以下となる元素が１種以上存在することを特徴とする静電荷像現像用カラートナー」、（２）「前記少なくとも１種以上の微粒子が、疎水化処理されたチタン酸化物であることを特徴とする前記第（１）項に記載の静電荷像現像用カラートナー」、（３）「前記少なくとも１種以上の微粒子が、〈１〉針状のルチル型酸化チタンを含有する、〈２〉粒径が０．００５〜０．０１μｍの一次粒子が集合した不定型粒子構造を有する、〈３〉比表面積が１５０〜２１０ｍ２／ｇである、の条件を全て満たす酸化チタンであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の静電荷像現像用カラートナー」、（４）「前記少なくとも１種以上の該微粒子が疎水化処理されたシリカであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー」、（５）「前記離型剤の最大分散粒径が長軸径０．５μｍ以上、かつ、トナーの最大粒径の１／３以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー」、（６）「前記樹脂（Ｂ）がＴＨＦ不溶解成分を含まず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜６００００であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー」、（７）「前記離型剤の融点が７０〜１２５℃で、針入度が５以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー」、（８）「前記トナーが少なくとも無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を含有（内添）していることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナー」によって達成される。
【００１４】
また、上記課題は、本発明の（９）「キャリアと前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の静電荷像現像用カラートナーを含むことを特徴とする二成分現像剤」によって達成される。
【００１５】
また、上記課題は、本発明の（１０）「前記第（９）項に記載の二成分現像剤が充填されたことを特徴とする現像剤容器」によって達成される。
【００１６】
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記第（１０）項に記載の二成分現像剤が充填された現像剤容器を搭載することを特徴とする画像形成装置」によって達成される。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
上記のごとく本発明のトナーの最も大きな特徴は、〈１〉少なくとも２種類以上の樹脂及び離型剤を含有し、それらが互いに非相溶で海島状の相分離構造をとり、連続相である海状の樹脂（Ａ）に島状の他の樹脂（Ｂ）が分散し、該樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂あるいは／及びポリオール樹脂であって、該島状樹脂（Ｂ）は該離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤であって、該島状樹脂（Ｂ）の中に離型剤が内包されており、且つ、少なくとも無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を１種以上外添しており、該外添剤の遊離が少ないことである。
【００１８】
この構造を確実に形成し、さらに本発明の課題を達成するためには、▲１▼樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び離型剤のＳＰ値が、樹脂（Ａ）のＳＰ値＞樹脂（Ｂ）のＳＰ値＞離型剤のＳＰ値であり、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）のＳＰ値差が０．６以上であり、トナー中の樹脂及び離型剤の合計量に対して樹脂（Ａ）が５５〜９６重量％、樹脂（Ｂ）が２〜４４重量％、離型剤が２〜１５重量％であること、▲２▼静電荷像現像用カラートナーの製造工程において、混合工程を工夫して該外添剤遊離率を低減すること、の前記▲１▼、▲２▼双方を満たすことが重要である。
【００１９】
その理由は、従来の樹脂に離型剤が島状に分散した海島構造のトナーでは、粉砕時に樹脂と離型剤の界面に粉砕応力が集中し易いため、樹脂と離型剤の界面で粉砕され易く、粉砕されたトナーの表面には添加した離型剤の割合以上に離型剤が露出しており、このことが転写性や耐久性を低下させる原因となっていた。本発明のトナーでは、海状の樹脂（Ａ）に島状の他の樹脂（Ｂ）が分散し、島状樹脂（Ｂ）の中に離型剤が内包されている構造とすることにより、粉砕応力が樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との界面にも集中させることができ、粉砕されたトナー表面への離型剤の露出量を減少させ、転写性、耐久性に優れたトナーとすることができ、しかも離型剤はトナー表面近傍に存在するため耐オフセット性の低下もほとんどない。また、応力の集中する非相溶面の増加により粉砕性が向上し、小粒径のトナーが生産効率よく製造することができる。
【００２０】
但し、カラートナーに用いられるバインダー樹脂は、モノクロトナーの樹脂と比べて柔らかく、更に離型剤を含有させることによりトナー粒子の付着力が増大して転写紙への転写性が低下する。トナー付着性を軽減する対策として無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を外添する方法がある。付着性軽減に効果がある程度の該微粒子量を添加すると、トナー表面から剥離した該微粒子がトナー中で多量に遊離し、トナーの飛散や帯電不良を生じる。本発明では、静電荷像現像用カラートナーの製造工程において、混合工程を工夫することで、融合結合プラズマを用いた発光分析法に基づいて、前記微粒子外添後のトナーの粒子１個当たりに対し前記外添剤由来の元素による単独発光が見られた粒子個数比率を外添剤遊離率としたときに、該外添剤遊離率が少なくとも５個数％以下、好ましくは２個数％以下となる元素が１種以上存在する構成にすることにより、トナー表面からのトナー中への該微粒子の剥離が抑えられ、トナーの飛散や帯電不良を防止することができる。しかし、外添剤遊離率が０．１個数％未満の場合、トナーの流動性を確保が困難であるため、該外添剤遊離率が少なくとも０．１個数％以上、好ましくは１．０個数％以上となる元素が１種以上存在する構成であることが望ましい。
【００２１】
本発明のカラートナーに用いられる表面被覆率は、トナー粒子の総表面積に対する無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子の投影総面積の比率として算出した割合である。トナーに添加した該微粒子の量が微量である場合には、遊離した該微粒子が現像プロセス時の攪拌によって再びトナー表面を被覆することが考えられる。帯電安定性の面から少なくとも表面被覆率が５０％以上である場合に、外添剤の遊離を抑制させた際の地汚れ、トナーの飛散、帯電不良を防止する効果が顕著に現れる。
【００２２】
本発明のトナーにおいて、母体トナー粒子に外添する無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子の代表例としては、酸化チタン、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素等があり、樹脂微粒子は後記バインダー樹脂を含有しており、必要に応じて、前記顔料、前記荷電制御剤を該トナー母体に内添、若しくは前記無機微粒子を該トナー母体に内添または該トナー表面に外添させる。該微粒子は、少なくとも上記に代表される無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を１種以上該母体トナーに外添、好ましくは、疎水化処理されたチタン酸化物を１種以上外添、より好ましくは、針状のルチル型酸化チタンを含有し、粒径が０．００５〜０．０１μｍの一次粒子が集合した不定型粒子構造を有する、比表面積が１５０〜２１０ｍ２／ｇである酸化チタンを１種以上外添、特に好ましくは疎水化処理されたシリカを１種以上外添することが望ましい。
【００２３】
転写性、耐久性、流動性、現像性、帯電性、保存性（耐ブロッキング性）等の改善を目的として、母体トナー粒子に添加剤を外添することがしばしば行われている。転写性や耐久性を低下させるワックスをこれらの外添剤で覆い隠すことと、トナー表面が添加剤で覆われることによる接触面積が低下することによりこの効果が得られる。それら添加剤としては、例えば疎水性シリカ等を代表とする疎水性微紛末（特開昭５２−３０４３７号公報に記載）、シリカ微粒子に酸化アルミニウムや酸化チタン微粒子等を混入したもの（特開昭６０−２３８８４７号公報に記載）、或いはアルミナ被覆チタニア微粒子（特開昭５７−７９９６１号公報に記載）等を用いることが知られている。また、酸化チタンについては、アナターゼ型の結晶構造を有するもの（特開昭６０−１１２０５２号公報に記載）、酸化アルミニウム被覆酸化チタン（特開昭５７−７９９６１号公報に記載）、さらに酸化チタン微粒子をカップリング剤で表面処理したもの（特開平４−４０４６７公報、特開平３−３４８３５４号公報に記載）が提案されている。一般的には流動性付与効果が最も高いシリカが用いられている。これらシリカ等の疎水性微粉末を使用することによって、保存性、搬送性、現像性、転写性はかなり改善されるが、これらの改善に充分な量を使用すると経時／環境等の帯電性に悪影響を及ぼすのみならず定着性も悪くなるという問題があった。すなわち、帯電性に関しては、帯電量、帯電の速度、帯電量分布、トナー混合性、及び環境安定性等の要求を満足することが求められるが、シリカ等を使用した場合には、帯電量については充分に得られるが、帯電の速度、帯電量分布、トナー混合性及び環境安定性に悪影響を及ぼし、場合によっては画像チリ等の現象も見られる。近年、この改良の目的で酸化チタンも用いられるようになってきた。
【００２４】
特に、酸化チタンについては、アナターゼ型酸化チタンをトナーに外添した場合、トナーへの付着性及び分散性が極めて良好で、シリカに匹敵する流動性が得られ、また、トナーに付着した微粒子が離脱しにくく、キャリアのスペントが防止されるという特徴を有している。特にアナターゼ型の酸化チタンは、表面活性が高いことから、表面処理剤により高疎水化され易く、そのため高流動が得られ易い等のメリットがあった。しかし、アナターゼ型酸化チタンは、撹拌によるキャリアとトナーの衝突やトナーとブレード及びスリーブとの摩擦により、トナーに付着した酸化チタンがトナー内部に徐々に埋没し易く、帯電が不安定になるという問題点を有していた。また、アナターゼ型酸化チタンは、体積固有抵抗も低いため、高湿度下での帯電リークが早く、環境中での帯電安定性も、疎水性シリカよりは若干は改善されているものの、大きく優れたものではなかった。これに対してルチル型の酸化チタンを用いた場合は、その紡錘状という結晶構造の関係でアナターゼ型とは異なり、トナーに埋没し難く、経時／及び環境変化でも安定した帯電を得られ易いが、表面活性が低いため表面処理によっても充分な疎水性が得られず流動性の付与能力が低いという欠点があった。いずれの酸化チタンにせよ、単独での使用は難しく、他の外添剤との併用で用いられるのが一般的とされ、特にシリカ等との混合系で、流動性と帯電性とのバランスを上手く取れるような比率で用いられてきたのが現実であった。これら疎水性シリカ、酸化チタン等の疎水性微粉末を使用することによって、保存性、搬送性、現像性、転写性はかなり改善されるが、これらの改善のために充分な量を使用すると、帯電性に悪影響を及ぼすのみならず定着性も悪くなるという問題があった。
【００２５】
従来のアナターゼ型の欠点は、その結晶構造が薄片状で電気抵抗等の低さに起因した問題であり、また、経時でのトナー表面での埋め込みに起因した問題であった。それに対してルチル型の欠点は、紡錘状というその形状の形から、凝集し易いことに起因した問題であった。下記条件、▲１▼針状のルチル型酸化チタンを含有する、▲２▼粒径が０．００５〜０．０１μｍの一次粒子が集合した不定型粒子構造を有する、▲３▼比表面積が１５０〜２１０ｍ２／ｇ、を全て満たす酸化チタンは、アナターゼ型のように薄片状でないために帯電の不安定化を起こし難く、ルチル型のように分散し難いものではないために、トナーの流動性低下が抑制される。また、該酸化チタンの疎水化処理剤がシランカップリング剤又はシリコーンオイルであることにより、より効果的にトナーの表面処理剤として機能することが判明し、特に、該疎水性シリカの疎水化処理剤がシランカップリング剤又はシリコーンオイルであることにより、より効果的にトナーの表面処理剤として機能することが判明した。これにより、トナーに良好な流動性を付与できる。これらの無機微粒子はその表面が疎水化処理されていることが好ましく、疎水化処理されたシリカ等の金属酸化物微粒子が好適に用いられる。
【００２６】
本発明のトナーにおいて、母体トナー粒子に外添する酸化チタンは、上記理由から、▲１▼針状のルチル型酸化チタンを含有する、▲２▼粒径が０．００５〜０．０１μｍの一次粒子が集合した不定型粒子構造を有する、▲３▼比表面積が１５０〜２１０ｍ２／ｇ、の条件を全て満たす酸化チタンが好ましい。更に該酸化チタンは、他の外添剤との併用、特に疎水化処理されたシリカ等との混合系において、帯電性、流動性を維持しつつ流動性を付与するので特に好ましい。
【００２７】
樹脂微粒子としては、ソープフリー乳化重合法により得られた平均粒径０．０５〜１μｍ程度のポリメチルメタクリレートやポリスチレン微粒子が好適に用いられる。さらに、疎水化処理されたシリカ及び疎水化処理された酸化チタンを併用し、疎水化処理されたシリカの外添量より疎水化処理された酸化チタンの外添量を多くすることにより湿度に対する帯電の安定性にも優れたトナーとすることができる。
【００２８】
上記の無機微粒子と併用して、比表面積２０〜５０ｍ２／ｇのシリカや平均粒径がトナーの平均粒径の１／１００〜１／８である樹脂微粒子のように従来用いられていた外添剤より大きな粒径の外添剤をトナーに外添することにより耐久性を向上させることができる。これはトナーが現像装置内でキャリアと混合・攪拌され帯電し現像に供される過程でトナーに外添された金属酸化物微粒子は母体トナー粒子に埋め込まれていく傾向にあるが、これらの金属酸化物微粒子より大きな粒径の外添剤をトナーに外添することにより金属酸化物微粒子が埋め込まれることを抑制することができるためである。
【００２９】
上記した無機微粒子や樹脂微粒子はトナー中に含有（内添）させることにより、外添した場合より効果は減少するが、転写性や耐久性を向上させる効果が得られるとともにトナーの粉砕性を向上させることができる。また、外添と内添を併用することにより外添した微粒子が埋め込まれることを抑制することができるため優れた転写性が安定して得られるとともに耐久性も向上する。
【００３０】
なお、ここで用いる疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジデセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。この他チタネート系カップリング剤、アルミニューム系カップリング剤も使用可能である。
この他クリーニング性の向上等を目的とした外添剤として、脂肪属金属塩やポリフッ化ビニリデンの微粒子等の滑剤等も併用可能である。
【００３１】
色再現性の面から画像の光沢は５％以上、より好ましくは１０％以上であることが好ましく、樹脂（Ａ）はＴＨＦ不溶分を含有せず、重量平均分子量が９００００以下、より好ましくは５００００以下、樹脂（Ｂ）はＴＨＦ不溶分を含有せず、重量平均分子量が６００００以下とすることにより達成可能となる。
また、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）ともに重量平均分子量が１００００以下では充分なオフセット防止効果が得られない。
【００３２】
本発明のカラートナーに使用されるバインダー樹脂としては従来公知のものを広く使用することができる。例えば、スチレン、パラクロルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリロニトリル酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、ブタジエン等の単量体の重量体、又は、これらの単量体の２種類以上からなる共重合体、或いはそれらの混合物が挙げられる。その他、ポリエステル樹脂、ポリオール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、水添石油樹脂などが単独或いは混合して使用できる。
【００３３】
以上の中でも本発明においては樹脂（Ａ）としては従来からカラートナーに用いられているポリエステル樹脂やポリオール樹脂を用いる。なお、ポリオール樹脂としては、エポキシ骨格を有するポリエーテルポリオール樹脂をいい、〈１〉エポキシ樹脂、〈２〉２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテル、〈３〉エポキシ基と反応する活性水素を有する化合物を反応させ得られるポリオール樹脂が好適に用いられる。
【００３４】
樹脂（Ｂ）としては湿度に対する帯電の安定性、粉砕性に優れたスチレン系樹脂、特にスチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が好適に用いられる。さらに、樹脂（Ｂ）として離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤を用いることにより離型剤が微分散され、トナー表面に露出する離型剤量がさらに減少し、転写性、耐久性が向上する。
なお、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）のＳＰ値差を求めるとき、樹脂（Ａ）が２種類の場合の樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）のＳＰ値差は、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ａ２）の配合比率を考慮したＳＰ値の平均値と樹脂（Ｂ）のＳＰ値との差となる。
【００３５】
本発明のカラートナーに用いられる樹脂のＳＰ値（溶解性パラメーター：δ）はHildebrand-Scatchardの溶液理論において次式で定義される。
【００３６】
【数１】
δ＝（ΔＥｖ／Ｖ）１／２
ここでΔＥｖは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、ΔＥｖ／Ｖは凝集エネルギー密度を示す。
【００３７】
ＳＰ値（溶解性パラメーター）の求め方は各種あるが、本発明では主にモノマー組成からFedorらの方法を用いて計算により求めた値を用いた。
【００３８】
【数２】
ＳＰ値＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２
ここでΔｅｉは原子または原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉは原子または原子団のモル体積を示す。
【００３９】
粉砕性は一定の条件としたエアー式粉砕機で粉砕し、粉砕された粒子径を測定し、粒径が小さいものほど粉砕性が良いとした。
【００４０】
（ＴＨＦ不溶解分）
ＴＨＦ不溶解分の測定は、トナー１．０ｇを秤量し、これにＴＨＦ５０ｇを加えて２０℃で２４時間静置する。これをＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定量ろ紙を用いて常温でろ過する。乾燥後ろ紙残渣を秤量し、着色剤、荷電制御剤等のトナー中に含有するＴＨＦに不溶な固形分量（計算値）を差し引き樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を求めトナー中の樹脂重量に対する百分率（重量％）で表わす。着色剤、荷電制御剤等の固形物の含有量が未知の場合は熱分析等により別途求める。
【００４１】
（ＧＰＣによる分子量の測定）
ＧＰＣによる分子量の測定は、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばPressure Chemical Co.、或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０３、４×１０２、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００４２】
（外添剤遊離率の測定）
無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子の遊離率の測定には、横河電機（株）製ＰＴ１０００を用い、次式を用いて算出する。
【００４３】
【数３】
（遊離率）＝（Ｃ元素と同時に発光しなかった該微粒子由来の元素のカウント数）／（Ｃ元素と同時に発光しなかった該微粒子由来の元素のカウント数）＋（Ｃ元素と同時に発光した該微粒子由来の元素のカウント数）
また、このときの測定条件は以下の通りである。
測定ガス：Ｏ２  ０．１％Ｈｅガス、
１スキャンのＣ元素検出数：５００〜１５００、
ノイズカットレベル：１．５以下、
ソート時間：２０ｄｉｇｉｔｓ、
【００４４】
本発明のカラートナーに用いられる離型剤としての離型剤類は、従来公知のものが使用できる。例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の低分子量ポリオレフィン離型剤やフィッシャー・トロプシュ離型剤等の合成炭化水素系離型剤や密ロウ、カルナウバ離型剤、キャンデリラ離型剤、ライス離型剤、モンタン離型剤等の天然離型剤類、パラフィン離型剤、マイクロクリスタリン離型剤等の石油離型剤類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド、合成エステル離型剤等及びこれらの各種変性離型剤が挙げられる。
これらの離型剤の内、カルナウバ離型剤及びその変性離型剤や合成エステル離型剤が好適に用いられる。その理由はポリエステル樹脂やポリオール樹脂に対してカルナウバ離型剤及びその変性離型剤や合成エステル離型剤は適度に微分散するため後述するようにオフセット防止性と転写性・耐久性ともに優れたトナーとすることが容易なためである。
【００４５】
これらは１種又は２種以上を併用して用いることができるが、融点が７０〜１２５℃の範囲のものを使用するのが好ましい。融点を７０℃以上とすることにより転写性、耐久性が優れたトナーとすることができ、融点を１２５℃以下とすることにより定着時に速やかに溶融し、確実な離型効果を発揮できる。これらの離型剤の使用量は、トナーに対して２〜１５重量％が好適である。２重量％以下ではオフセット防止効果が不充分であり、１５重量％以上では転写性、耐久性が低下する。さらに離型剤の選択において重要な点は樹脂（Ｂ）に対して非相溶であることである。ただし、転写性や耐久性からトナー中の離型剤の最大分散粒径が長軸径でトナーの最大粒径の１／２以下であることが好ましく、より好ましくは離型剤の最大分散粒径が長軸径でトナーの最大粒径の１／３以下である。ただし、離型剤の最大分散粒径が長軸径で０．５μｍ以下となると定着時に離型剤がしみ出し難くなりオフセット防止効果が不充分となる。なお、離型剤の最大分散粒径は、樹脂は溶解するが、離型剤は溶解しない溶剤にトナーを入れ樹脂を溶解させた後、光学顕微鏡で１０００倍で観察し最大分散粒径を求めた。トナーの最大粒径はコールターカウンターにて最大粒子の存在するチャンネルの平均値とした。なお、離型剤のＳＰ値は、ＳＰ値既知の溶剤に対する溶解性から求めた。
【００４６】
本発明のカラートナーに用いられる着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な公知の顔料や染料が使用できる。
例えば、黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキが挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
これらは、１種または２種以上で使用することができる。
【００４７】
本発明のカラートナーは必要に応じ荷電制御剤をトナー中に含有させることができる。例えば、ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報参照）、塩基性染料（例えばＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ  ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など、これらの塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の４級アンモニウム塩、或いはジブチル又はジオクチルなどのジアルキルスズ化合物、ジアルキルスズボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４３−２７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報等に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５９−７３８５号公報等に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙げられる。ブラック以外のカラートナーは、当然目的の色を損なう荷電制御剤の使用は避けるべきであり、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が好適に使用される。
【００４８】
本発明のカラートナーは一成分現像用、二成分現像用ともに用いることができる。
トナーを二成分現像剤用として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。この場合のキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで被覆処理したものなどが挙げられ粒径は体積平均粒径で２５〜２００μｍが好ましい。
【００４９】
本発明のトナーの製造法は従来公知の方法が適用できるが、トナーを混練する装置としては、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられる。
【００５０】
以上により得られた溶融混練物は冷却した後粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロートプレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができる。粉砕は、平均粒径が３〜１５μｍになるように行なうのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等により、５〜２０μｍに粒度調整される。
【００５１】
得られた母体トナーへは無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を外添が行なわれるが、母体トナーと該微粒子をミキサー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー表面に被覆される。該微粒子の遊離を抑えた構成とする手段として、混合・攪拌はヘンシェルミキサー（三井三池社製）、スーパーミキサー（川田製作所製）、Ｑミキサー（三井鉱山製）、メカノフュージョンシステム（細川ミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）等の混合機により行ない、更に混合工程を工夫することにより達成される。前記混合工程の一例を挙げると、混合工程を多段階に分けて行ない、弱いエネルギーでの前攪拌の後に、強いエネルギーで攪拌することで該微粒子をトナー表面に固定化する方法がある。多段階の混合工程を行なう際、帯電特性、粉体特性、コスト、外添剤の凝集状態、遊離外添剤によるデフェクト等から、最初の攪拌後に該微粒子を加え更に混合することも可能である。必要に応じて、１００μｍ程度以下の目開きの篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子等の除去を行なう。
【００５２】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる画像形成装置の一例として、カラー複写機の例を図１により説明する。
図１において、カラー画像読み取り装置（以下、カラースキャナという。）（１）は、カラー画像の読み取りに際し、原稿（３）の画像を照明ランプ（４）で照明し、その反射光を、ミラー（５−１）、（５−２）、（５−３）などのミラー群およびレンズ（６）を介してカラーセンサ（７）に結像する。カラーセンサ（７）に結像された原稿のカラー画像情報は、ブルー、グリーン、レッド（以下、Ｂ、Ｇ、Ｒと略記する。）の各色分解光毎に読み取られ、電気的な信号に変換される。カラーセンサ（７）は、この例では、Ｂ、Ｇ、Ｒの色分解手段と、ＣＣＤのような光電変換素子で構成されており、３色同時読み取りを行なう。このようにしてカラースキャナ（１）で得られたＢ、Ｇ、Ｒの色分解画像信号の強度レベルを基にして、画像処理部（図示なし）で色変換処理を行い、ブラック（以下、Ｂｋで示す）、シアン（以下、Ｃで示す）、マゼンタ（以下、Ｍで示す）、イエロー（以下、Ｙで示す）のカラー画像データを得る。これらのカラー画像データを、カラー画像記録装置（以下、カラープリンタという）（２）において、Ｂｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙの各色にて顕像化を行ない、これらの顕像化されたトナー像を重ね合わせて最終的に４色のフルカラー画像を得る。
【００５３】
次に、カラープリンタ（２）の概要を図１を参照しつつ説明する。書き込み光学ユニット（８）は、カラースキャナ（１）からのカラー画像データを光信号に変換して、原稿画像に対応した光書き込みを行ない、像担持体としての、ドラム状をした感光体（９）に静電潜像を形成する。書き込み光学ユニット（８）は、レーザ光源（８−１）と、その発光駆動装置（図示なし）、ポリゴンミラー（８−２）およびその回転用モータ（８−３）とｆθレンズ（８−４）や反射ミラー（８−５）などで構成されている。感光体（９）は矢印で示す如く反時計回りの向きに回転するが、そのまわりには、感光体クリーニングユニット（クリーニング前除電器を含む）（１０）、除電ランプ（１１）、帯電器（１２）、電位センサ（１３）、Ｂｋ現像器（１４）、Ｃ現像器（１５）、Ｍ現像器（１６）、Ｙ現像器（１７）、中間転写体としての中間転写ベルト（１９）等が配置されている。
【００５４】
コピー動作が開始されると、カラースキャナ（１）で所定のタイミングからＢｋ画像データの読み取りが開始される。同時に、図示されていない感光体の駆動機構により、感光体（９）は反時計回りの向きに回転駆動されるとともに、感光体（９）は帯電器（１２）により一様に帯電させられる。カラースキャナにより読み取られたＢｋ画像データに基づき、レーザ光による光書き込み・潜像形成が始まる。以下、Ｂｋ画像データによる静電潜像をＢｋ潜像と称する。Ｃ、Ｍ、Ｙの各画像データに基づき形成された各静電潜像もこれに準じてＣ潜像、Ｍ潜像、Ｙ潜像とそれぞれ称することとする。Ｂｋ潜像の先端部から現像可能とすべく、Ｂｋ現像器（１４）の現像位置に潜像先端部が到達する前に現像スリーブ（１４−１）を回転開始して現像剤の穂立てを行ない、Ｂｋ潜像をＢｋトナーで現像する。以後、Ｂｋ潜像領域の現像動作を続けるが、Ｂｋ潜像後端部がＢｋ現像位置を通過した時点で、速やかにＢｋ現像スリーブ上の現像剤の穂切りを行ない、現像不動作状態にする。これは、少なくとも、次のＣ潜像先端部が到達する前に完了させる。なお、穂切りは現像スリーブの回転方向を、現像動作中とは逆方向に切り換えることで行なう。感光体（９）に形成したＢｋトナー像は、感光体と等速駆動されている中間転写ベルト（１９）の表面に転写される（以下、感光体から中間転写ベルトへのトナー像の転写を「一次転写」と称する）。一次転写は、感光体（９）と中間転写ベルト（１９）の接触状態において後述の転写バイアスローラ（２０）に所定のバイアス電圧を印加することで行なう。中間転写ベルト（１９）に、感光体（９）に順次形成するＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙのトナー像を、同一面に順次位置合わせして、４色重ねのベルト転写画像を形成し、その後、転写紙（２４）に一括転写を行なう。感光体（９）には、順次、Ｂｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙのトナー像が形成され、形成された順に中間転写ベルトの同一面に順次位置合わせして４色重ねのベルト転写画像が形成される。こうして、フルカラーのトナー画像が形成された後、該フルカラーのトナー画像は転写材としての転写紙（２４）に一括転写される。この、中間転写ベルト（１９）から転写材としての転写紙（２４）への転写を二次転写と称する。
【００５５】
ところで、感光体（９）では、Ｂｋ工程の次にＣ工程に進むが、所定のタイミングからカラースキャナによるＣ画像データの読み取りが始まり、その画像データによるレーザ光書き込みでＣ潜像形成を行なう。Ｃ現像器（１５）は、その現像位置に対して、先のＢｋ画像潜像後端部が通過した後でかつ、Ｃ潜像の先端が到達する前に現像スリーブを回転開始して現像剤の穂立てを行ない、Ｃ潜像をＣトナーで現像する。以後、Ｃ潜像領域の現像を続けるが、潜像後端部が通過した時点で先のＢｋ現像器の場合と同様にＣ現像スリーブ上の現像剤の穂切りを行なう。これもやはり、次のＭ潜像先端部が到達する前に完了させる。なお、Ｍ及びＹの工程については、それぞれの画像データ読み取り・潜像形成・現像の動作が上述のＢｋ、Ｃの工程と同様であるので、説明を省略する。
【００５６】
図１において、中間転写ベルト（１９）は、転写バイアスローラ（２０）、駆動ローラ（２１）及び従動ローラ（３５）に掛け回されている。中間転写ベルト（１９）は転写バイアスローラ（２０）を介して感光体に圧接されていて、圧接部において、適度のニップ圧力が加えられている。駆動ローラ（２１）には、図示しない駆動モータが連結されており、この駆動モータにより、駆動制御される。ベルトクリーニングユニット（２２）は、ブラシローラ、ゴムブレード及びベルトからの接離機構等で構成されている。１色目のＢｋ画像をベルト転写した後の、２、３、４色目をベルト転写している間は、接離機構によってベルト面から離間させておく。紙転写ユニット（２３）は、紙転写バイアスローラ、ローラクリーニングブレード及びベルトからの接離機構等で構成されている。紙転写バイアスローラは、通常は、中間転写ベルト（１９）のベルト面から離間しているが、中間転写ベルト（１９）の面に形成された４色の重ね画像を、転写紙（２４）に一括転写するときに、タイミングをとって接離機構で押圧され、該ローラに所定のバイアス電圧を印加して転写紙への転写を行なう。
【００５７】
転写紙（２４）は、給紙ローラ（２５）及びレジストローラ（２６）によって中間転写ベルト（１９）面の４色重ね画像の先端部が紙転写位置に到達するタイミングに合わせて駆動ローラ（２１）と紙転写バイアスローラ間に給紙され、二次転写される。転写後の転写紙（２４）は、搬送ベルト（２７）により、搬送されて定着器に送られ、画像を定着された後、トレイに排出される。
【００５８】
中間転写ベルト（１９）の動き方は、１色目のＢｋトナー像のベルト転写が後端部まで終了した後の動作方式として、次の３通りが考えられ、この中の１方式か、又はコピーサイズ、コピー速度などに応じて効率的な方式の組み合わせによって動作させる。
【００５９】
（ｉ）一定速往動方式
Ｂｋトナー像のベルト転写後も、そのまま一定速度で往動を続ける。そして、中間転写ベルト（１９）面上のＢｋ画像先端位置が、再び感光体（９）との接触部のベルト転写位置に到達したとき、感光体（９）側には次のＣトナー像の先端部が丁度、その位置にくるように、タイミングをとって、画像形成されている。その結果、Ｃ画像は、Ｂｋ画像に正確に位置合わせして中間転写ベルト（１９）上に重ねてベルト転写される。その後も、同様の動作によって、Ｍ、Ｙ画像形成工程に進み、４色重ねのベルト転写画像を得る。４色目のＹトナー像ベルト転写工程に引き続き、そのまま往動しながら、ベルト面上の４色重ねトナー像を、上記したように転写紙（２４）に一括転写する。
【００６０】
（ｉｉ）スキップ往動方式
Ｂｋトナー像のベルト転写が終了したら、感光体（９）面から中間転写ベルト（１９）を離間させ、そのままの往動方向に高速スキップさせて、所定量を移動したら当初の往動速度に戻す。また、その後再び感光体（９）に中間転写ベルト（１９）を接触させる。そして、中間転写ベルト（１９）面上のＢｋ画像先端位置が、再びベルト転写位置に到達したとき、感光体（９）側には次のＣトナー像の先端部が丁度その位置にくるように、タイミングをとって画像が形成されている。その結果、Ｃ画像はＢｋ画像に正確に位置合わせして重ねてベルト転写される。その後も、同様動作によって、Ｍ、Ｙ画像に進み、４色重ねのベルト転写画像を得る。４色目のＹトナー像ベルト転写工程に引き続き、そのままの往動速度で、中間転写ベルト（１９）面上の４色重ねトナー像を転写紙（２４）に一括転写する。
【００６１】
（ｉｉｉ）往復動（クイックリターン）方式
Ｂｋ像のベルト転写が終了したら、感光体（９）面から中間転写ベルト（１９）を離間させ、往動停止させると同時に逆方向に高速リターンさせる。このリターン動作により、中間転写ベルト（１９）面上のＢｋ画像先端位置が、ベルト転写相当位置を逆方向に通過し、さらに、予め設定された距離分を移動した後に停止させて、待機状態にする。次に、感光体（９）側のＣトナー像の先端部が、ベルト転写位置より手前の所定位置に到達した時点で、中間転写ベルト（１９）を再び往動方法にスタートさせる。また、中間転写ベルト（１９）を感光体（９）面に再び接触させる。この場合も、Ｃ画像が中間転写ベルト（１９）面上でＢｋ画像に正確に重なるような条件に制御されてベルト転写される。その後も、同様の動作によって、Ｍ、Ｙ画像工程に進み、４色重ねのベルト転写画像を得る。４色目のＹトナー像のベルト転写工程に引き続き、リターンせずにそのままの速度で往動して、中間転写ベルト（１９）面上の４色重ねトナー像を転写紙（２４）に一括転写する。
【００６２】
これらの何れかの方式により、中間転写ベルト（１９）面から４色重ねトナー像を一括転写された転写紙（２４）は、搬送ベルト（２７）により、定着器（２８）に搬送され、所定温度にコントロールされた定着ローラ（２８−１）と加圧ローラ（２８−２）により、トナー像を溶融定着してコピートレイ（２９）に搬出され、フルカラーコピーを得る。
【００６３】
一方、ベルト転写後の感光体（９）は、クリーニング前除電器、ブラシローラ、ゴムブレードなどからなる感光体クリーニングユニット（１０）で表面をクリーニングされ、除電ランプ（１１）で均一除電される。また、転写紙（２４）にトナー像を転写した後の中間転写ベルト（１９）は表面をクリーニングされる。このクリーニングは、ベルトクリーニングユニット（２２）を再び接離機構で押圧することにより行なわれる。リピートコピーの場合は、カラースキャナ（１）の動作及び感光体（９）への画像形成は、１枚目のＹ（４色目）画像工程に引き続き、所定のタイミングで２枚目のＢｋ（１色目）画像工程に進む。また、中間転写ベルト（１９）の方は、１枚目の４色重ね画像の転写紙への一括転写工程に引き続き、表面をベルトクリーニングユニット（２２）でクリーニングされた領域に、２枚目のＢｋトナー像がベルト転写されるようにする。その後は、１枚目と同様の動作となる。
【００６４】
図１において、転写紙カセット（３０）、（３１）、（３２）、（３３）は、各種サイズの転写紙が収納されており、操作パネル（図示なし）で指定されたサイズの紙が収納カセットからタイミングをとってレジストローラ（２６）方向に給紙、搬送される。（３４）は、オーバーヘッドプロジェクター用の用紙や、厚紙による転写紙を手差しするための給紙トレイを示す。
【００６５】
以上までは、４色のフルカラーを得るコピーモードの説明であったが、３色コピーモード、２色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行なうことになる。
【００６６】
また、単色コピーモードの場合は、所定枚数が終了するまでの間、その色の現像器のみを現像作動（剤穂立て）状態にして、中間転写ベルト（１９）は、感光体（９）面に接触したまま往動方向に一定速度で駆動し、さらに、ベルトクリーニングユニット（２２）も中間転写ベルト（１９）に接触したままの状態でコピー動作を行なう。
【００６７】
図２は、本発明の実施に有用な画像形成装置の概略を表わしたものである。図示されていない濃度センサからトナー補給信号が出されるとモータ（１０６）が回転して駆動ギヤ（１０５）が動かされ、それによってカートリッジ（トナー補給容器）（３０１）が回転し、カートリッジ（３０１）の先端から補給用トナーが現像器（２０１）内に供給される。この装置においては、濃度センサを現像器（２０１）中に設けておき、その濃度センサの働きによって現像器（２０１）内のトナーの不足量を検出する手段が採用される。図中、（３０２）はキャップ、（３０３）はリブ部、（３０４）はリングキャップ、（３０５）はシール、（１０１）はカートリッジ受台、（１０２）はシャッター板、（１０３）はアジテータ（２０２）はトナー補給ローラを表わしている。
【００６８】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。
【００６９】
実施例１（参考例）
ポリエステル樹脂（Ａ１）                                    ８０部
スチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）                    １５部
ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．１）                  ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                        ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                      ２．５部
ただし、
（Ａ１）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１７０００、Ｔｇが５９℃、ＳＰ値が１０．８
（Ｂ１）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１５０００、Ｔｇが６２℃、ＳＰ値が９．３
樹脂（Ｂ１）の粉砕性は樹脂（Ａ１）及びポリエチレン離型剤より高かった。
上記材料をブレンダーで充分混合したのち２軸押出し機にて混練し、冷却後粉砕、分級し体積平均粒径約７．５μｍのシアン色の母体トナーを得た。
【００７０】
母体トナー１００重量部に対して、外添剤として、平均一次粒径７０ｎｍのシリコーンオイル未処理の球形アルミナ粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて二段階混合（材料組成を均一化するための前混合ののち、回転数２８００ｒｐｍ３分間攪拌を８回）を行ない、目開き６３μｍの篩で風篩し、シアン色のトナーを得た。
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１６μｍ、トナー中の離型剤の最大長軸径は７μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ１）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ１）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌して二成分現像剤を作製し、光沢度、オフセット性、転写性、地汚れ、流動性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性を評価した。
結果を表１に示す。表より、充分な光沢とオフセット性を得られながら、転写性、流動性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともにすぐれているのがわかる。
【００７１】
実施例２（参考例）
実施例１のトナー処方に、母体トナー１００重量部に対して、外添剤として、平均一次粒径７０ｎｍのシリコーンオイル未処理の球形アルミナ粒子１．０重量部をヘンシェルミキサーにて二段階混合（材料組成を均一化するための前混合ののち、回転数２８００ｒｐｍ３分間攪拌を１２回）を行ない、目開き６３μｍの篩で風篩し、シアン色のトナーを得た。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し、実施例１と同様の評価を行なった。
結果を表１に示す。表より、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れがほとんど無くなっているのがわかる。
【００７２】
実験例３（参考例）
実施例２において、外添剤として、球形アルミナ粒子の代りに疎水性酸化チタン微粒子（イソブチルトリメトキシシランでの表面処理品）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行なった。
結果を表１に示す。表より、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが全く無くなっていることがわかる。
【００７３】
実験例４（参考例）
実施例２において、外添剤として、疎水性酸化チタン微粒子の代りに針状ルチル型を含有する酸化チタン（メクレンブルグ法にて、ルチル結晶構造を有するシードの通常の添加量である０．５〜１．５重量％より多く添加して加水分解を行なうことで得る）を用いた以外は実施例１と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行なった。
結果を表１に示す。表より、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが全く無く、流動性は実施例３より優れていることがわかる。
【００７４】
実験例５（参考例）
実施例２において、外添剤としてさらに疎水性シリカ（ヘキサメチルジシラザンでの表面処理品、１次粒子の平均粒径は０．０２μｍ）０．５部を加えた以外は実施例１と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行なった。
結果を表１に示す。表より、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが全く無く、流動性は実施例４より優れていることがわかる。
【００７５】
実施例６（参考例）
下記材料により実施例５と同様にしてトナー母体を作製した。
ポリエステル樹脂（Ａ１）                                    ８０部
スチレン−ブチルアクリレート樹脂（Ｂ２）                    １５部
遊離脂肪酸除去カルナウバ離型剤
（融点８３℃、針入度１、ＳＰ値８．９）                      ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                        ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                      ２．５部
ただし、
（Ａ１）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１７０００、Ｔｇが５９℃、ＳＰ値が１０．８
（Ｂ２）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１５０００、Ｔｇが６１℃、ＳＰ値９．１
樹脂（Ｂ２）の粉砕性は樹脂（Ａ１）及び遊離脂肪酸除去カルナウバ離型剤離型剤より高かった。
【００７６】
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１７μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は２μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ２）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ２）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行なった。
結果を表１に示す。表のごとく充分な光沢、オフセット性が得られながら、地汚れが全く無く、転写性、耐久性、湿度に対する帯電安定性、粉砕性ともに優れており、特に転写性、耐久性が非常に優れている。
【００７７】
実施例７（参考例）
下記材料により実施例５と同様にしてトナー母体を作製した。
ポリエステル樹脂（Ａ２）                                    ７０部
ポリエステル樹脂（Ａ３）                                    １０部
スチレン−ブチルアクリレート樹脂（Ｂ２）                    １５部
遊離脂肪酸除去カルナウバ離型剤
（融点８３℃、針入度１、ＳＰ値８．９）                      ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                        ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                      ２．５部
ただし、
（Ａ２）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１２０００、Ｔｇが５９℃、ＳＰ値１０．８
（Ａ３）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が４８０００、Ｔｇが５９℃、ＳＰ値１１．３
（Ｂ２）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１５０００、Ｔｇが６１℃、ＳＰ値９．０
樹脂（Ｂ２）の粉砕性は樹脂（Ａ２）、（Ａ３）及び遊離脂肪酸除去カルナウバ離型剤離型剤より高かった。
【００７８】
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は２μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ２）と樹脂（Ａ３）の混合樹脂中に樹脂（Ｂ２）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ２）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行なった。
結果を表１に示す。表のごとく実施例６と同等の光沢が得られながらオフセット性は実施例６より優れている。
【００７９】
実施例８（参考例）
実施例５において、ポリエステル樹脂（Ａ１）の代りにポリオール樹脂（Ａ４）を用いた以外は実施例５と同様にしてトナー母体を作製し、外添剤は実施例５と同様にしてトナーを作製した。なお、ポリオール樹脂（Ａ４）はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド付加体のグリシジル化物、ビスフェノールＦ、ｐ−クミルフェノールより合成され、ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１８０００、Ｔｇが６０℃、ＳＰ値が１１．１であった。
この最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は５μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ４）に樹脂（Ｂ１）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ１）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行なった。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。
【００８０】
実施例９
実施例５において、樹脂（Ｂ１）の代りにポリエチレン離型剤にスチレンとブチルアクリレート及びアクリロニトリル共重合樹脂をグラフト化した樹脂（Ｂ３）を用いた以外は実施例５と同様にしてトナー母体を作製し、外添剤は実施例５と同様にしてトナーを作製した。樹脂（Ｂ３）は、ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が１５０００、Ｔｇが６３℃、ＳＰ値が１０．２であった。
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は１μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ３）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ３）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行なった。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。特に転写性、耐久性が非常に優れている。
【００８１】
実施例１０
実施例９において、ポリエチレン離型剤の代りに合成エステル離型剤を用いた以外は実施例９と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行った。合成エステル離型剤は、融点８４℃、針入度１、ＳＰ値８．８であった。
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は０．７μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ３）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ３）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。特に転写性、耐久性が非常に優れている。
【００８２】
実施例１１
実施例９において、離型剤を融点８８℃、針入度６．５のポリエチレン離型剤に変えた以外は実施例９と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行った。
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は８μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ３）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ３）の中に離型剤が内包されていることが確認された。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。
【００８３】
実施例１２（参考例）
実施例４のトナー処方に、さらにソープフリー乳化重合で得られたポリメチルメタクリレート樹脂微粒子（１次粒子の平均粒径が０．２μｍ）３部を加え実施例４と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行った。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。特に転写性、耐久性が実施例４より向上していた。
【００８４】
実施例１３（参考例）
実施例６のトナーに対して外添剤として、さらに比表面積３５ｍ２／ｇのシリカ１．５部を外添した以外は実施例６と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行った。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。特に耐久性が実施例６より向上していた。
【００８５】
実施例１４（参考例）
実施例６のトナーに対して外添剤として、さらにソープフリー乳化重合で得られたポリメチルメタクリレート樹脂微粒子（１次粒子の平均粒径が０．２μｍ）２部を外添した以外実施例６と同様にしてトナーを作製し、実施例１と同様の評価を行った。
評価結果を表１に示したが、充分な光沢とオフセット性が得られながら、転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性ともに優れていた。特に耐久性が実施例６より向上していた。
【００８６】
比較例１
実施例１のトナー構成材料からスチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）を除いた下記材料にて実施例１と同様にトナーを作製した。
ポリエステル樹脂（Ａ１）                                    ９５部
ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．１）                  ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                        ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                      ２．５部
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は９μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に離型剤が島状に分散し、離型剤の分散粒径が実施例１より大きいことが観察された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行った。
結果を表１に示す。表のごとく転写性、耐久性、粉砕性、湿度に対する帯電の安定性が不足し、地汚れも発生した。
【００８７】
比較例２
ポリエステル樹脂（Ａ１）                                    ６５部
スチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）                    １５部
ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．１）                ２０部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                        ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                      ２．５部
実施例１に対して離型剤量を増加させた上記の材料により実施例１と同様にトナーを作製した。
このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は１０μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ１）が島状に分散しているが、離型剤は樹脂（Ａ１）及び樹脂（Ｂ１）中に島状に分散していることが確認された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行った。
結果を表１に示す。表のごとくオフセット性には優れるが、転写性、流動性、耐久性が不足し、地汚れが発生した。
【００８８】
比較例３
ポリエステル樹脂（Ａ５）                                ８５部
スチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）                １５部
ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．１）              ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                    ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                  ２．５部
ただし、
（Ａ５）：ＴＨＦ不溶分０、重量平均分子量が７０００、Ｔｇが６０℃、ＳＰ値１０．８
実施例１で用いたポリエステル樹脂（Ａ１）の代りに低分子量のポリエステル樹脂（Ａ５）を用いた以外実施例１と同様の上記処方にて実施例１と同様にトナーを作製した。このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は０％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は８μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ５）に樹脂（Ｂ１）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ１）の中に離型剤が内包されていることが観察された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。
表のごとくオフセット性が不足している。
【００８９】
比較例４
ポリエステル樹脂（Ａ６）                                ８５部
スチレン−メチルアクリレート樹脂（Ｂ１）                １５部
ポリエチレン離型剤
（融点９９℃、針入度１．５、ＳＰ値８．１）              ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）                    ２部
着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                  ２．５部
ただし、
（Ａ６）：ＴＨＦ不溶分２重量％、重量平均分子量が１０００００、Ｔｇが６１℃、ＳＰ値１０．８
実施例１で用いたポリエステル樹脂（Ａ１）の代りにＴＨＦ不溶解分を２重量％含有する高分子量のポリエステル樹脂（Ａ６）を用いた以外実施例１と同様の上記処方にて実施例１と同様にトナーを作製した。このトナー中樹脂のＴＨＦ不溶分は１％であり、トナーの最大粒径は１８μｍ、トナー中の離型剤の最大粒径は５μｍであった。また、透過型電子顕微鏡でトナーの構造を観察した結果、樹脂（Ａ６）に樹脂（Ｂ１）が島状に分散し、さらに樹脂（Ｂ１）の中に離型剤が内包されていることが観察された。
このトナー５部とシリコン樹脂コートキャリア９５部を混合攪拌し二成分現像剤を作製し実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。
表のごとくオフセット性は非常に優れていたが、画像光沢が低く、定着温度を１０℃高め、線速を１／２としても充分な光沢が得られなかった。
【００９０】
比較例５
実施例１で得られた母体トナー（外添剤無添加）を用い実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示したが、表のごとく実施例１に対して転写性、流動性、耐久性が劣っており、地汚れも発生した。
【００９１】
比較例６
実施例１において、外添剤として用いる球形アルミナ粒子の添加量を１．０重量部とし、ヘンシェルミキサーにて混合（材料組成を均一化するための前混合のみ）を行なった以外は、実施例１と同様にトナーを作製した。
表のごとく流動性は優れていたが、転写性、帯電安定性が劣っており、地汚れが発生した。
【００９２】
以下に実施例における評価の方法及び条件を示す。
（１）光沢度
定着ローラーをＰＦＡチューブ被覆ローラーに交換し、シリコーンオイル塗布装置を除去したリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用いて、１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ２のトナーが現像される様に調整を行ない、定着ローラー表面温度が１６０℃のときのベタ画像サンプルの光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメーターを用いて、入射角度６０°の条件で計測した。なお、転写紙はリコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００＜７０Ｗを用いた。この光沢度は、値の高い程、光沢があり、鮮明で色再現性に優れた画像を得るには、約１０％以上の光沢度が必要である。
なお、定着ローラーは、厚さ２ｍｍのシリコンゴムに２５μｍのＰＦＡチューブを被覆してあり、定着圧力は８０Ｋｇであり、ニップ幅は８ｍｍ、ニップの形状は定着ローラー側に凹んでいる。定着ローラーのヒーター出力は６５０Ｗ、加圧ローラーのヒーター出力は４００Ｗを用いた。
【００９３】
（２）オフセット性
光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用い、定着ローラーの温度を５℃づつ変化させ、オフセットの発生し始める温度を測定した。なお、定着ローラーには、オイルを塗布しない条件で評価を行ない、転写紙はリコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００＜７０Ｗを用いた。評価結果は以下のように表わした。
◎：非常に高温までオフセットが発生せず非常に耐オフセット性に優れる
○：高温までオフセットが発生せずに耐オフセット性に優れる
△：耐オフセット性が不充分だが、微量のシリコンオイル（０．５〜１ｍｇ／Ａ４サイズ）を塗布すれば耐オフセット性は満足する。
×：低温からオフセットが発生し、微量のシリコンオイルを塗布塗布しても耐オフセット性に劣る
【００９４】
（３）転写性
光沢度の評価と同様の複写機を用い、転写紙に転写中に複写機を停止させ、中間転写ベルト上に残存しているトナー量を目視で確認し以下のランク付けを行なった。
◎：転写残トナーが非常に少なく転写性に優れる
○：転写残トナーが少なく転写性に優れる
△：従来の離型剤含有カラートナーと同等の転写性
×：転写残トナーが非常に多く転写性に劣る
【００９５】
（４）地汚れ
光沢度の評価と同様の複写機を用い、画像面積１０％のテストチャートを５万枚複写し、非画像部における地汚れの発生程度を目視で確認し、以下のランク付けを行なった。
◎：非画像部における地汚れが全く発生していない
○：非画像部における地汚れが発生していない
△：従来の離型剤含有カラートナーと同等の地汚れ
×：非常に多く地汚れが発生している
【００９６】
（５）流動性
パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用い、目開き６３μｍ、４５μｍ、および２２μｍの篩をこの順に上から並べ、目開き６３μｍの篩で風篩した２ｇのトナーを投入して、振幅ｌｍｍで３０秒間振動を与え、振動後の各篩上のトナー重量を測定し、それぞれに０．５、０．３および０．１の重みをかけ加算して１００分率で算出した。ここで、得られた値が小さいほどトナーの流動性が良好であることを示す。
【００９７】
（６）耐久性
光沢度の評価と同様の複写機を用い、画像面積１０％のテストチャートを５万枚複写し、現像剤の帯電量の低下度合いで評価した。
◎：帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる
○：帯電量の低下が少なく耐久性に優れる
△：従来の離型剤含有カラートナーと同等の耐久性
×：帯電量の低下が非常に多く耐久性に劣る
【００９８】
（７）湿度に対する帯電の安定性
１０℃／１５％ＲＨ及び３０℃／９０％ＲＨの条件で二成分現像剤を作製し、ブローオフ法で測定した帯電量の絶対値をそれぞれＬ、Ｈ（μｃ／ｇ）とすると、環境変動率は次式で表わされる。環境変動率は少なくとも４０％程度以下が望まれ、より好ましくは２０％以下である。
【００９９】
【数４】
環境変動率＝２（Ｌ−Ｈ）／（Ｌ＋Ｈ）×１００  （％）
表１における評価基準は以下に示すとおりである。
◎：環境変動率が２０％以下
○：環境変動率が２１〜４０％
△：環境変動率が４１〜７０％
×：環境変動率が７１％以上
【０１００】
（８）トナー構造の確認
トナーをエポキシ樹脂に包埋し、超薄切片を作成し、ＲｕＯ４等により染色した後、透過型電子顕微鏡にて観察する。
【０１０１】
【表１】
0003812890.tif 000002
注）実施例１〜８、１２〜１４は参考例である。
【０１０２】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明の請求項１のカラートナーは、少なくとも着色剤、２種類以上の樹脂及び離型剤を含有する静電荷像現像用カラートナーであって、前記２種類以上の樹脂と離型剤が互いに非相溶で海島状の相分離構造を有し、該相分離構造は連続相の海状の樹脂（Ａ）に島状の他の樹脂（Ｂ）が分散し、該島状樹脂（Ｂ）は該離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤であって、該島状樹脂（Ｂ）の中に離型剤が内包されているため、トナー表面への離型剤露出量が減少し、従来より離型剤量を多く含有させることができるのでオフセット性が改善され、しかも離型剤を含有するトナー特有の転写性や耐久性の低下を抑制することができるとともに、トナーの粉砕性が向上するため小粒径のトナーの生産性を高くすることができる。該樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂あるいは／及びポリオール樹脂であって、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜９００００であり、且つ少なくとも無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を１種以上外添しており、融合結合プラズマを用いた発光分析法に基づいて、該微粒子外添後のトナーの粒子１個当たりに対し前記微粒子由来の元素による単独発光が見られた粒子個数比率を外添剤遊離率としたときに、該外添剤遊離率が５個数％以下となる元素が１種以上存在しているため適度な画像光沢があり色再現性に優れた画像が得られ、無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を外添し該微粒子がトナー表面からのトナー中への該微粒子の遊離が少ないため、転写性や耐久性が優れたトナーとすることができた。
また、本発明のカラートナーは、上記樹脂Ａがポリエステル樹脂あるいは／及びポリオール樹脂であるため、光沢性（色再現性）に優れると同時にオフセット性にも優れたトナーとすることができた。
さらに、本発明のカラートナーは、樹脂Ｂが離型剤成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤であるためトナー中の離型剤が微分散されトナー表面に露出する離型剤量がより減少したため転写性及び耐久性が向上した。
また、本発明の前記カラートナーは、該微粒子の表面被覆率を５０％以上である場合、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが発生しなくなった。
また、本発明の請求項２のカラートナーは、少なくとも１種以上の該微粒子が疎水性処理されたチタン酸化物であるため、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが全くなくなった。
また、本発明の請求項３のカラートナーは、少なくとも１種以上の該微粒子が、〈１〉針状のルチル型酸化チタンを含有する、〈２〉粒径が０．００５〜０．０１μｍの一次粒子が集合した不定型粒子構造を有する、〈３〉比表面積が１５０〜２１０ｍ２／ｇ、の条件を全て満たす酸化チタンであるため、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが全く無く、流動性が向上した。
また、本発明の請求項４のカラートナーは、少なくとも１種以上の該微粒子が疎水性処理されたシリカであるため、充分な光沢、オフセット性、転写性が得られながら、地汚れが全くなくなった。
また、本発明の請求項５のカラートナーは、上記離型剤の最大分散粒径が長軸径で０．５μｍ以上であり、トナーの最大粒径の１／３以下であるため、オフセット性と転写性、耐久性のバランスがより向上した。
また、本発明の請求項６のカラートナーは、上記樹脂ＢがＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰＣによる重量平均分子量が１００００〜６００００であるため光沢性、色再現性、オフセット性に優れたトナーとすることができた。
また、本発明のカラートナーは、離型剤の融点が７０〜１２５℃で針入度が５以下である場合、オフセット性、転写性、耐久性に優れている。
また、本発明のカラートナーは無機微粒子あるいは／及び樹脂微粒子を含有（内添）している場合、転写性、耐久性に優れているという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施に適する画像形成装置の構成例の説明図である。
【図２】本発明の電子写真用現像剤を充填した容器及びその容器を搭載した画像形成装置の一例を示した図である。
【符号の説明】
１  カラー画像読み取り装置（カラースキャナ）
２  カラー画像記録装置（カラープリンタ）
３  原稿
４  照明ランプ
５−１  ミラー
５−２  ミラー
５−３  ミラー
６  レンズ
７  カラーセンサ
８  書き込み光学ユニット
８−１  レーザ光源
８−２  ポリゴンミラー
８−３  ポリゴンミラー回転用モータ
８−４  ｆθレンズ
８−５  反射ミラー
９  感光体（像担持体）
１０  感光体クリーニングユニット
１１  除電ランプ
１２  帯電器
１３  電位センサ
１４  Ｂｋ現像器
１５  Ｃ現像器
１６  Ｍ現像器
１７  Ｙ現像器
１９  中間転写ベルト
２０  転写バイアスローラ
２１  駆動ローラ
２２  ベルトクリーニングユニット
２３  紙転写ユニット
２４  転写紙
２５  給紙ローラ
２６  レジストローラ
２７  搬送ベルト
２８  定着器
２８−１  定着ローラ
２８−２  加圧ローラ
２９  コピートレイ
３０  転写紙カセット
３１  転写紙カセット
３２  転写紙カセット
３３  転写紙カセット
３４  給紙トレイ
３５  従動ローラ
３６  トナー担持体
１０１  カートリッジ受台
１０２  シャッター板
１０３  アジテータ
１０５  駆動ギヤ
１０６  モータ
２０１  現像器
２０２  トナー補給ローラ
３０１  カートリッジ（トナー補給容器）
３０２  キャップ
３０３  リブ部
３０４  リングキャップ
３０５  シール
【図１】
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【図２】
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