(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層と最外層がポリアクリロニトリル系樹脂からなり、中間層が最外層側に位置するエチレン−ビニルアルコール共重合体層と最内層側に位置する２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層からなるガスバリアー層を有するとともに前記各層間に押出ポリオレフィン系樹脂からなる接着剤層が積層された積層体から構成される胴部を備えたことを特徴とするチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
医薬品、化粧品、染色剤、接着剤、練り歯磨等の包装に適した保香性、ガスバリアー性、耐薬品性、柔軟性に優れた、透明なチユーブ容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明性、酸素ガスバリアー性、保香性の優れたラミネートチユーブ容器に関しては、例えば、実公平２−４５０００号に記載のアクリロニトリル系樹脂フイルムとエチレン−ビニルアルコール共重合体フイルムとを積層した積層フイルムをガスバリヤー層とし、その両面にポリオレフイン系樹脂フイルムまたはポリエステルフイルムの何れかを積層した構成からなるもの、実開昭６３−６４６３８号に記載の無機酸化物の蒸着層を形成したポリエチレンテレフタレートフイルムをガスバリヤー層とし、その両面に第１透明樹脂フイルム層と第２透明樹脂フイルム層とを積層した構成からなるもの等が知られている。
【０００３】
しかしながら、前者に関してはガスバリアー層としてアクリロニトリル系樹脂フイルムとエチレン−ビニルアルコール共重合体フイルムとの２層の積層フイルムを使用するので強度面で問題があるとともに高価になるという欠点があるし、後者に関してはガスバリアー層として無機酸化物の蒸着フイルムを使用するので高価である上に、無機酸化物の蒸着層に折り曲げによりクラツクが入り易くガスバリアー性が低下するという欠点があつた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の従来チユーブ容器の欠点を改良した、保香性、ガスバリアー性、耐薬品性、柔軟性、透明性に優れ、且つ内容物中の芳香成分等のチユーブ容器への吸着が少ない安価なチユーブ容器を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
最内層と最外層がポリアクリロニトリル系樹脂からなり、中間層が最外層側に位置するエチレン−ビニルアルコール共重合体層と最内層側に位置する２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層からなるガスバリアー層を有するとともに前記各層間に押出ポリオレフィン系樹脂からなる接着剤層が積層された積層体から構成される胴部を備えたことを特徴とするチューブ容器である。
【０００６】
【作用】
ガスバリアー層を、エチレン−ビニルアルコール共重合体層と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層の２層の積層体から構成し、最内層と最外層をポリアクリロニトリル系樹脂で構成することにより、保香性、耐薬品性、ガスバリアー性、透明性に優れるとともに、耐屈曲性、柔軟性に優れた内容物の保存性のよい透明チユーブ容器が得られる。
【０００７】
【実施例】
以下、図面を引用して本発明を説明する。
図１は本発明のチユーブ容器の胴部に使用する積層体の１実施例を示す断面図、図２は本発明のチユーブ容器の胴部に使用する積層体の他の実施例を示す断面図であつて、１は最外層、２，４，６は接着剤層、３はエチレン−ビニルアルコール共重合体層、５は２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層、７は最内層をそれぞれ表す。
【０００８】
本発明のチユーブ容器の胴部に使用する積層体の構成の１実施例は図１に示すように、最外層１を構成するポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂とエチレン−ビニルアルコール共重合体層３と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５と最内層７を構成するポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂とを順に接着剤層2,4,6 を介して積層した構成からなり、最外層１及び最内層７は同一種類の樹脂で構成される。接着剤層2,4,6 はウレタン系接着剤ないしは押出ポリオレフイン系樹脂からなる。上記構成は２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５を内容物側に設けた一般的な用途に使用される構成であり、内容物の水分によるエチレン−ビニルアルコール共重合体層３への影響を防止している。
【０００９】
本発明のチユーブ容器の胴部に使用する積層体の構成の他の実施例は図２に示すように、最外層１を構成するポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５とエチレン−ビニルアルコール共重合体層３と最内層７を構成するポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂1,7 とを順に接着剤層2,4,6 を介して積層した構成からなり、図１の構成と比較して２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５とエチレン−ビニルアルコール共重合体層３との積層順を逆にして２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５を外面側にした構成であり、内容物を充填した後に熱処理等を行う用途に適している。
【００１０】
ガスバリアー層はエチレン−ビニルアルコール共重合体層３と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５との積層体で構成される。エチレン−ビニルアルコール共重合体層３は厚さ１５〜２０ミクロンの２軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フイルムが、また、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５としては１２〜１６ミクロン厚さのフイルムがそれぞれ適している。上記２枚のフイルムを積層する接着剤層４としては、低密度ポリエチレン等のポリオレフイン系樹脂の押出ラミネーシヨン、ないしは柔軟性に優れた２液反応型ウレタン系接着剤が好適に使用できる。ポリオレフイン系樹脂の押出ラミネーシヨンにより積層した構成の方が完成したチユーブ容器の柔軟性がよくなる。
【００１１】
最外層１ないし最内層７を形成するポリエステル系樹脂としては、エチレングリコールとテレフタル酸とを主成分とし、該主成分に対する共重合成分として、エチレングリコール以外の多価アルコール及び／又はテレフタル酸以外の多価カルボン酸を利用して得られた共重合体からなるポリエステル樹脂、例えば、酸成分の一部がイソフタル酸、ジフエニルカルボン酸、トリメリツト酸等に置き換えられている変成ポリエチレンテレフタレート樹脂、エチレングリコール成分の一部がジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等に置き換えられている変成ポリエチレンテレフタレート樹脂、ないしは、上記変成ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混合樹脂が使用できる。ポリエステル系樹脂フイルムは上記の組成からなる単層のフイルムないしは両側を熱接着性のよい組成とし中間層をバリヤー性、強度、耐熱性等の優れた組成とした共押出フイルムとしてもよい。ポリエステル系樹脂フイルムの厚さは厚い程バリヤー性は優れるが、胴部のシール強度、価格面を考慮して最外層１としては２０〜３０ミクロン、最内層７としては４０〜６０ミクロンが適当である。
【００１２】
最外層１ないし最内層７を形成するポリアクリロニトリル系樹脂としては、ブタジエンを４０ないし９５重量％含有するブタジエン−アクリロニトリル共重合体３ないし３０重量部の存在下で、５０ないし９５重量部のアクリロニトリルと５０ないし５重量部のアクリル酸メチルをグラフト重合してなる共重合体が使用できる。組成中のオレフイン状ニトリルはアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルからなる重合体およびブタジエンとアクリロニトリルからなるジエン−ニトリルゴムが好ましい。ブタジエンとアクリロニトリルからなるゴム状共重合体の相対量が多くなると衝撃強度は増加する一方ガスバリヤー性は幾分低下するので、衝撃強度とガスバリヤー性のバランスを考慮して決めるのがよい。ポリアクリロニトリル系樹脂からなるフイルムの厚さは厚い程バリヤー性は優れるが、胴部のシール強度、価格面を考慮して最外層１としては２０〜３０ミクロン、最外層７としては４０〜５０ミクロンが適当である。
【００１３】
最外層１、最内層７を構成するポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂と、エチレン−ビニルアルコール共重合体層３と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５からなるガスバリヤー層とを積層する接着剤層2,6 としては、ウレタン系接着剤ないしは押出ポリオレフイン系樹脂が使用できる。いずれの接着剤層を使用する場合においても、ポリエステル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂からなるフイルムの表面をコロナ処理をしたものを使用する。ポリエチレン樹脂等のポリオレフイン系樹脂を使用して押出ラミネーシヨンする場合には、積層するフイルム表面にイソシアネート等のアンカー処理を行う必要がある。押出ラミネーシヨンの場合にはポリオレフイン系樹脂層の厚さを１５〜３０ミクロンと厚くすることができるので、胴部を形成する積層体の全体の厚さを厚くすることができ、チユーブ容器の柔軟性がよくなる。
【００１４】
チユーブ容器を製造するには、ポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂からなる最外層１、エチレン−ビニルアルコール共重合体層３と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５とからなるバリヤー層、ポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂からなる最内層７からなる積層体を端縁を重ねて溶着して筒状とし、該状胴部の端部にインジエクシヨン成形により、最外層１及び最内層７に使用している樹脂と同種の樹脂を使用して首部を成形して取付けチユーブ容器とする。
【００１５】
本発明のチユーブ容器は、内容物に接する最内層７に香気成分、薬効成分、薬剤等の非吸着性に優れ無味・無臭性のポリエステル系樹脂ないしはポリアクリロニトリル系樹脂を使用しており、バリヤー層として、酸素、水蒸気の遮断性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体層３と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層５とからなる層を使用しているので、香気成分や薬効成分の非吸着性、保香性、耐薬品性、ガスバリアー性に優れるとともに透明性、柔軟性に優れるので、医薬品、化粧品、染色剤、接着剤、練り歯磨、香気成分を含む食品等の包装に適したチユーブ容器である。
【００１６】
実施例１
厚さ１５ミクロンの２軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フイルムのアンカー剤塗布面と、厚さ１２ミクロンの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムのアンカー剤塗布面とを、２０ミクロンの押出ポリエチレンにて積層した積層体の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム面と６０ミクロンのポリエステル系樹脂フイルムのコロナ処理面とを、ポリオール成分がポリエーテルポリウレタンポリオールからなる２液反応型ウレタン系接着剤を使用してドライラミネーシヨンにより積層し、更に上記積層体の２軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フイルム面にウレタン系のアンカー剤を塗布して、３０ミクロンのポリエステル系樹脂フイルムのコロナ処理面にウレタン系のアンカー剤を塗布し、２０ミクロンの押出ポリエチレンにて積層して、外面から内面へ順に、ポリエステル系樹脂３０／アンカー剤／押出ポリエチレン２０／アンカー剤／２軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体１５／アンカー剤／押出ポリエチレン２０／アンカー剤／２軸延伸ポリエチレンテレフタレート１２／ウレタン系接着剤／ポリエステル系樹脂６０からなるチユーブ容器の胴部材を作製し、該胴部材を熱溶着により筒状に成形して該筒状胴部の端部にポリエステル樹脂のインジエクシヨン成形により首部を形成しチユーブ容器を作製した。
【００１７】
実施例２
厚さ１５ミクロンの２軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フイルムのアンカー剤塗布面と、厚さ１２ミクロンの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムのアンカー剤塗布面とを、２０ミクロンの押出ポリエチレンにて積層した積層体の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム面にアンカー剤を塗布し、５０ミクロンのポリアクリロニトリル系フイルムのアンカー剤塗布面とを１５ミクロンの押出ポリエチレンにて積層し、該積層体の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム面にウレタン系のアンカー剤を塗布して、３０ミクロンのポリアクリロニトリル系フイルムのアンカー剤を塗布面とを、２０ミクロンの押出ポリエチレンにて積層して、外面から内面へ順に、ポリアクリロニトリル系フイルム３０／アンカー剤／押出ポリエチレン２０／アンカー剤／２軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体１５／アンカー剤／押出ポリエチレン２０／アンカー剤／２軸延伸ポリエチレンテレフタレート１２／アンカー剤／押出ポリエチレン１５／アンカー剤／ポリアクリロニトリル系フイルム５０からなるチユーブ容器の胴部材を作製し、該胴部材を熱溶着により筒状に成形して該筒状胴部の端部にポリアクリロニトリル樹脂のインジエクシヨン成形により首部を形成しチユーブ容器とした。
【００１８】
比較例１
実施例１において、ポリエステル系樹脂を低密度ポリエチレンに代えて同様にチユーブ容器を作製した。
【００１９】
【表１】
0003813184.tif 000002
実施例１、２、比較例１の３種のチユーブ容器に、下記の試薬ないし香料を充填し、２５℃にて７日間放置後、チユーブ胴部を構成する積層体の重量増加を測定して耐薬品性、耐香料性を評価した結果は表１の通りである。
【００２０】
【発明の効果】
ガスバリアー層をエチレン−ビニルアルコール共重合体層と２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層の２層の積層体から構成し、最内層と最外層をポリエステル系樹脂ないしポリアクリロニトリル系樹脂からなる積層体により形成した胴部を備えたチユーブとすることにより、保香性、ガスバリアー性、耐薬品性、柔軟性、透明性に優れ、且つ内容物中の芳香成分等のチユーブ容器への吸着が少ない内容物の保存性に優れた安価なチユーブ容器が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のチユーブ容器の胴部に使用する積層体の１実施例を示す断面図。
【図２】本発明のチユーブ容器の胴部に使用する積層体の他の実施例を示す断面図。
【符号の説明】
１  最外層
２，４，６  接着剤層
３  エチレン−ビニルアルコール共重合体層
５  ２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層
７  最内層
【図１】
0003813184.tif 000003
【図２】
0003813184.tif 000004