(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるカチオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位、式（２）〜（５）よりなる群から選ばれたアミンオキシド基を有するビニル単量体に由来する構成単位、及び不飽和カルボン酸、多塩基性酸と水酸基を有する（メタ）アクリレートとのモノエステル、スルホン酸基を有するスチレン化合物又は（メタ）アクリレート、及びリン酸基を有する（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれたアニオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位を含む重合体を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【化１】
0003840998.tif 000015
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ+（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）・Ｙ-基を表し、Ｒ5〜Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｘ-及びＹ-は、それぞれ独立して陰イオンを表す。ａは０又は１を表し、ｂは１〜１０の整数を表す。）
【化２】
0003840998.tif 000016
（式中、Ｒ8は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ9〜Ｒ12はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｄは２価の結合基を表し、ｄは０又は１を表し、ｑは０〜４の整数を表し、ｔは０〜３の整数を表す。但し、ｑ又はｔが２以上の整数を表すときには複数のＲ11又はＲ12はそれぞれ互いに異なっていてもよい。Ｚは
【化３】
0003840998.tif 000017
を表す。Ｒ13〜Ｒ20はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基若しくはアラルキル基を表す。但し、Ｒ13〜Ｒ20のうち少なくとも一つは
【化４】
0003840998.tif 000018
を表し（Ｒ8、Ｄ及びｄは前記と同義である。）、ｇ及びｈはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
重合体が、カチオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位を３０〜９０重量％、アミンオキシド基を有するビニル単量体に由来する構成単位を１〜６０重量％、及びアニオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位を１〜３０重量％含有するものであることを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤よりなる群から選ばれる界面活性剤を１〜４０重量％含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪用の洗浄剤組成物、特に洗髪に際し濯ぐとき、乾燥中、及び乾燥後のいずれの段階においても優れた低摩擦性を示す洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪用洗浄剤に関しては、洗髪中に濯ぐときの指通りを向上させるためには、カチオン性ポリマー、特にカチオン化ヒドロキシセルロースが、乾燥後のしっとり感やサラサラ感を向上させるためには、シリコーン類が繁用されている。通常は、これらを併用することにより、濯ぐときの指通り及び乾燥後のしっとり感やサラサラ感を向上させている。
【０００３】
しかしながら、濯ぐとき、乾燥中、及び乾燥後のいずれのときにも更に指通りが容易な洗浄剤組成物が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、濯ぐとき、乾燥中、及び乾燥後のいずれのときにも指通りが容易な毛髪用の洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、式（１）で表されるカチオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位、式（２）〜（５）よりなる群から選ばれたアミンオキシド基を有するビニル単量体に由来する構成単位、及び不飽和カルボン酸、多塩基性酸と水酸基を有する（メタ）アクリレートとのモノエステル、スルホン酸基を有するスチレン化合物又は（メタ）アクリレート、及びリン酸基を有する（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれたアニオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位を含む重合体を含有する洗浄剤組成物を使用することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
【化１】
0003840998.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ+（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）・Ｙ-基を表し、Ｒ5〜Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｘ-及びＹ-は、それぞれ独立して陰イオンを表す。ａは０又は１を表し、ｂは１〜１０の整数を表す。）
【化２】
0003840998.tif 000003
（式中、Ｒ8は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ9〜Ｒ12はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｄは２価の結合基を表し、ｄは０又は１を表し、ｑは０〜４の整数を表し、ｔは０〜３の整数を表す。但し、ｑ又はｔが２以上の整数を表すときには複数のＲ11又はＲ12はそれぞれ互いに異なっていてもよい。Ｚは
【化３】
0003840998.tif 000004
を表す。Ｒ13〜Ｒ20はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基若しくはアラルキル基を表す。但し、Ｒ13〜Ｒ20のうち少なくとも一つは
【化４】
0003840998.tif 000005
を表し（Ｒ8、Ｄ及びｄは前記と同義である。）、ｇ及びｈはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において用いられる重合体を与えるカチオン性基を有するビニル単量体としては、式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸アミドを用いる。
【０００７】
【化５】
0003840998.tif 000006
【０００８】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｎ+（Ｒ5）（Ｒ6）（Ｒ7）・Ｙ-基を表し、Ｒ5〜Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｘ-及びＹ-はそれぞれ独立して陰イオン、例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン又は炭素数１〜２４のモノアルキル硫酸イオンを表す。ａは０又は１を表し、ｂは２〜１０の整数を表す。）
式（１）で表されるカチオン性基を有するビニル単量体のいくつかを例示すると、Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝モノエチル硫酸塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム＝モノエチル硫酸塩、Ｎ−［３−［Ｎ’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム］−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムジクロリド、Ｎ−［３−［Ｎ’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム］−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムジクロリド等の（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウムクロリド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝モノエチル硫酸塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム＝モノメチル硫酸塩、Ｎ−［３−［Ｎ’−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム］−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムジクロリド、Ｎ−［３−［Ｎ’−メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム］−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムジクロリド、Ｎ−［３−［Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアンモニウム］−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムジクロリド等の（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。重合体の製造に際しては、カチオン性基を有するビニル単量体は、１種類を用いても複数種を併用してもよい。  このカチオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位が、重合体の３０〜９０重量％、特に４０〜８０重量％を占めているのが好ましい。含有量が３０重量％未満だと、アニオン界面活性剤との結合性が低下し、良好に髪に付着せず、濯ぎ時の摩擦係数が高くなる。また９０重量％を超えると、結合性が高すぎて、乾燥後の摩擦係数が高くなる。
【０００９】
アミンオキシド基を有するビニル単量体としては、特開平１０−７２３２３号公報に記載されている式（２）〜（５）のいずれかで表されるものを用いる。
【００１０】
【化６】
0003840998.tif 000007
【００１１】
（式中、Ｒ8は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｄは２価の結合基を表す。）
Ｄで表される２価の基としては、例えば、−ＣＯＯ（ＣＨ2）1〜5−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ2）1〜5−、−ＣＯＯ（ＣＨ2）1〜5ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯ（ＣＨ2）1〜5−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ2）1〜5ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯ（ＣＨ2）1〜5−、−ＣＯＯ（ＣＨ2）1〜5ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）1〜5−、及び−ＣＯＮＨ（ＣＨ2）1〜5ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）1〜5−基、並びにメチレン基などのアルキレン基及びフェニレン基等が挙げられる。
【００１２】
式（２）で表される非環式アミン由来のアミンオキシド基を有するビニル単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピオン酸ビニル等の３級アミノ基を有するビニルエステル類；ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン等の３級アミノ基を有するスチレン類；及びグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するビニル単量体と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン等のエポキシ基と反応する基を有する３級アミン化合物との反応生成物のアミンオキシド化物が挙げられる。更に、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するビニル単量体と、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド等のエポキシ基と反応する基を有するアミンオキシド化物との反応生成物；２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有するビニル単量体と、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド等のイソシアネート基と反応する基を有するアミンオキシド化物との反応生成物なども用いることができる。
【００１３】
【化７】
0003840998.tif 000008
【００１４】
（式中、Ｒ11は炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｒ8及びＤは前記と同義であり、ｄは０又は１を表す。ｑは０〜４の整数を表す。但し、ｑが２〜４の整数を表すときには、複数のＲ11はそれぞれ異なっていてもよい。）
式（３）で表されるピリジンＮ−オキシド基を有するビニル単量体としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、４−メチル−５−ビニルピリジン、６−メチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−４−ビニルピリジン、３−メチル−４−ビニルピリジン、２−ラウリル−５−ビニルピリジン、２−ラウリル−４−ビニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−５−ビニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−４−ビニルピリジン等のＮ−オキシド化合物が挙げられる。
【００１５】
【化８】
0003840998.tif 000009
【００１６】
（式中、Ｒ12は炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｒ8、Ｄ及びｄは前記と同義である。ｔは０〜３の整数を表す。但し、ｔが２又は３を表すときには、複数のＲ12はそれぞれ異なっていてもよい。）
式（４）で表されるイミダゾールＮ−オキシド基を有するビニル単量体としては、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾール、５−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−ラウリル−１−ビニルイミダゾール、４−（ｔ−ブチル）−１−ビニルイミダゾール等のＮ−オキシド化合物が挙げられる。
【００１７】
【化９】
0003840998.tif 000010
【００１８】
（式中、Ｚは
【００１９】
【化１０】
0003840998.tif 000011
【００２０】
を表し、Ｒ13〜Ｒ20はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基若しくはアラルキル基を表す。但し、Ｒ13〜Ｒ20のうち少なくとも一つは
【００２１】
【化１１】
0003840998.tif 000012
【００２２】
を表し（Ｒ8、Ｄ及びｄは前記と同義である。）、ｇ及びｈはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）
式（５）で表される環式アミン由来のアミンオキシド基を有するビニル単量体としては、４−ビニルモルホリン、２−メチル−４−ビニルモルホリン、４−アリルモルホリン、１−ビニルピペリジン、４−メチル−１−ビニルピペリジン、２−ラウリル−１−ビニルピペラジン、２−メチルピペラジノエチルメタクリレート等のアミンオキシド化物が挙げられる。
【００２３】
重合体の製造に際しては、アミンオキシド基を有するビニル単量体は、１種類を用いても複数種を併用してもよい。アミンオキシド化物のなかでは、式（２）で表される非環式アミン由来のアミンオキシド基を有するビニル単量体が好ましい。
このアミンオキシド基を有するビニル単量体に由来する構成単位を重合体中に含ませることにより、重合体に親水性を付与することができる。したがって、この重合体を含む洗浄剤組成物で洗髪すると毛髪に保湿性を付与することができる。
【００２４】
アミンオキシド基を有するビニル単量体に由来する構成単位は、重合体の１〜６０重量％特に３〜５５重量％を占めるのが好ましい。６０重量％を超えると、重合体の毛髪への付着力が低下する。したがって、この重合体を含む洗浄剤組成物で洗髪しても重合体が毛髪に付着せずに流されてしまうため、乾燥中、及び乾燥後の摩擦係数が高くなる。
【００２５】
アニオン性基を有するビニル重合体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；コハク酸、フタル酸等の多塩基性酸と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートとのモノエステル；スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有するスチレン化合物若しくは（メタ）アクリレート；２−ホスホノエチル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する化合物などのアニオン性基を有する化合物が挙げられる。これらのアニオン性基を有するビニル単量体は、重合体の製造に際し、酸、部分中和又は完全中和の形態のいずれでも使用することができる。また、酸の形態で重合体の製造に供してから部分中和又は完全中和することもできる。中和には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物や、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等のアミン化合物を使用することができる。
【００２６】
重合体の製造に際しては、アニオン性基を有するビニル単量体は、１種類を用いても、複数種を併用してもよい。アニオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位は、重合体の１〜３０重量％特に３〜２５重量％を占めるのが好ましい。３０重量％を超えると、毛髪への付着力が低下し、乾燥後の摩擦係数が高くなる。
【００２７】
重合体には上記以外に、炭素数１２以上の長鎖アルキル基を有するビニル単量体由来の構成単位を重合体の４０重量％以下となるように含有させてもよい。このような単量体としては、炭素数１２〜２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルや、炭素数１２〜２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミドなどが挙げられる。なかでも、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどが好ましい。この長鎖アルキル基を有するビニル単量体由来の構成単位を含有させることにより、重合体に疎水性を付与すると共に、洗髪後の乾燥のときに毛髪に滑らかさを付与することができる。この構成単位の含有量が４０重量％を超えると、重合体の親水性が低下してしまう。
【００２８】
重合体には、更に他のビニル単量体に由来する構成単位を重合体の３０重量％以下となるように含有させてもよい。このようなビニル単量体としては、低級アルコール又は分子内にエーテル基を有するアルコール等と（メタ）アクリル酸とのエステル；多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステルなどが挙げられ、その代表的なものとしてはメチル（メタ）アクリレートが例示される。
【００２９】
重合体は、重合体０．５重量部、ドデシル硫酸ナトリウム２０重量部及び水７９．５重量部を混合したときに室温で透明な溶液を形成するものが好ましい。また、室温でその０．５重量％水溶液にドデシル硫酸ナトリウムを等電荷量となるまで添加したときに、溶液が白濁するか、重合体が析出するものが好ましい。このような重合体は、界面活性剤が高濃度で存在するシャンプー中では安定な溶液を形成し、一方、洗髪中に濯いでいるときのように界面活性剤濃度が希薄なときには、不溶化して毛髪に効率よく付着することができるので好ましい。
【００３０】
重合体は、それぞれの構成単位を与える単量体を混合し、溶液重合、バルク重合、懸濁重合等の公知の方法により重合させることにより製造することができる。このうち、溶液重合が好ましい。なお、カチオン性基を有するビニル単量体やアミンオキシド基を有するビニル単量体を有するビニル単量体の代わりに、その前駆体を用いて重合反応を行い、得られた重合体にアルキル化剤を反応させてカチオン性基を形成させたり、過酸化水素等の酸化剤を反応させてアミンオキシド基を形成させることもできる。これらの反応は、重合反応で得られた重合体溶液にそれぞれの反応剤を加えて、２０〜１００℃で１〜２０時間行えばよい。
【００３１】
重合溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、イソブチルアルコール、水等の親水性溶媒が好ましい。溶媒は単独で用いても、いくつかを併用してもよい。通常は、水又はアルコールと水との混合溶媒を用いる。
【００３２】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物等を用いることができる。重合開始剤は、単量体の合計量に対して、通常は０．０１〜５重量％の範囲で使用する。
【００３３】
重合反応は、通常は窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中、３０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃で１〜３０時間行えばよい。
重合開始剤の種類及び量、重合温度、溶媒の種類、重合反応時の単量体濃度、重合系への単量体の供給方法、連鎖移動剤の使用量等の重合条件を適宜選択して生成する重合体の重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００となるように重合反応を行う。重量平均分子量が２，０００未満の重合体はべた付きがあり、また水分保持能力が劣る。逆に分子量が１，０００，０００を超えるものは、粘度が高くなり製造上取り扱いが困難になる。平均分子量が１０，０００〜４００，０００、特に５０，０００〜２００，０００の重合体が生成するように重合条件を選択するのが好ましい。
【００３４】
反応液から重合体を分離するには、貧溶媒の添加による析出や、溶媒留去等の公知の方法で行う。分離した重合体は、必要ならば再沈殿、溶剤洗浄、膜分離等によって更に精製することもできる。
本発明に係る毛髪洗浄剤組成物に占める重合体の含有量は、通常は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．３％〜２％である。
【００３５】
重合体の含有量が、０．０１重量%未満の場合には、濯ぎ時の指通りが不十分となり、乾燥後のしっとり感も不足する。一方、２０重量％を超えると、乾燥後のサラサラ感が低下する。
上述の重合体に、水及び界面活性剤を配合することにより本発明に係る毛髪洗浄剤組成物が得られる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンンオキシド、ブチレンンオキシド、エチレンオキシドとプロピオンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、又はエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、又はエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエステル、炭素数８〜２４のアシル基と遊離カルボン酸残基とを有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル、炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールアミド若しくはジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート等のスルホン酸塩、炭素数８〜２０のモノグリセリドのスルホン酸塩、及び炭素数８〜２０の高級脂肪酸とイセチオン酸との縮合物の塩などの洗浄剤組成物に常用されているものを用いればよい。これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。なお、アニオン性界面活性剤はいくつかを併用してもよい。
【００３７】
このようなアニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、Ｎ−ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウリル流酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ＥＯ、２ＥＯ及び３ＥＯ、ラウリル硫酸アンモニウム並びにラウリル硫酸アンモニウム１ＥＯ、２ＥＯ及び３ＥＯ等が挙げられる。アニオン性界面活性剤は、重合体中のカチオン性基とコンプレックスを生成し、毛髪に付着しやすい状態を形成する。
【００３８】
両性活性剤としては、炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド若しくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤、又は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するカルボベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系若しくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤などが挙げられる。例えば、ラウリルアミンオキシド、ココイルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココイルアミドプロピルベタイン及びココイルホスホプロピルベタイン等が挙げられる。なお、両性界面活性剤はいくつかを併用してもよい。
【００３９】
ノニオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキシドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキシドとプロピレンオキシド又はエチレンオキシドとブチレンオキシドを付加したノニオン性界面活性剤（エチレンオキシドとプロピレンオキシド又はブチレンオキシドとの比は０．１／９．９〜９．９／０．１）、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖からなるショ糖脂肪酸エステル、炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンからなる脂肪酸グリセリンモノエステル、及びアルキルグルコシド等が挙げられる。例えば、ココイルモノ若しくはジエタノールアミド又はココイルモノイソプロパノールアミド等が挙げられる。なお、ノニオン性界面活性剤はいくつかを併用してもよい。
【００４０】
界面活性剤は、洗浄剤組成物中に、通常１〜４０重量％含まれるように調製する。好ましいのは５〜３０重量％、特に１０〜２５重量％である。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのアミンオキシド化物の製造：
還流冷却器、滴下ロート、温度計、空気導入管及び攪拌装置付きの反応器内に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１００重量部、蒸留水７５重量部、エチレンジアミン四酢酸０．１重量部、パラメトキシフェノール０．０５重量部を仕込み、液中に空気を吹き込みながら、８０℃に昇温し、攪拌下、当モルの過酸化水素水溶液を２時間かけて滴下した。その後８０℃で１０時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し、水で濃度調整して、表題のアミンオキシド化物を４７重量％水溶液として得た。
【００４２】
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのジカチオン化物の製造：
還流冷却器、滴下ロート、温度計、空気導入管及び攪拌装置付きの反応器内に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１００重量部、蒸留水１００重量部、パラメトキシフェノール０．０５重量部を仕込み、液中に空気を吹き込みながら、８０℃に昇温し、攪拌下、当モルの Ｎ−２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（カチオンマスターＣ６０、四日市合成株式会社）を２時間かけて滴下した。その後８０℃で１０時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し、水で濃度調整して、表題のジカチオン化物を５５重量％水溶液として得た。
【００４３】
重合体（１）の製造
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置付きの反応器内にジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのアミンオキシド化物（４７％水溶液）８５．１重量部、上記で得たジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのジカチオン化物（５５％水溶液）９０．９重量部、アクリル酸ナトリウム（３０％水溶液）３３．３重量部、及び過硫酸アンモニウム０．２重量部を仕込み、固形物濃度が４０重量％となるように蒸留水を加えた。窒素置換後、２時間で８０℃に昇温し、８０℃で１０時間反応後、室温に冷却した。なお、昇温開始６時間後に過硫酸アンモニウム０．５重量部を更に添加し反応を促進させた。
【００４４】
反応終了後、  水を添加し重合体の３０重量％水溶液となるように濃度を調整した。
重合体（２）〜（６）の製造
重合体（１）と同様にして、単量体を表１記載の組成となるように混合して重合体（２）〜（６）を製造した。
【００４５】
得られた重合体（１）〜（５）は、２５℃で重合体０．５重量部、ドデシル硫酸ナトリウム２０重量部及び水７９．５重量部の割合となるように混合したとき、いずれも透明溶液であった。一方、重合体（６）は不透明溶液となった。また、いずれも室温でその０．５重量％水溶液にドデシル硫酸ナトリウムを等電荷量となるまで添加したときには、重合体が析出した。
【００４６】
【表１】
0003840998.tif 000013
【００４７】
ＤＭＡＰＭＡ−ＣＭ： ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのジカチオン化物
ＤＭＣ： ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド塩（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）
ＤＭＡＰＭＡ−Ｏ:  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのオキシド化物ＡＡ−Ｎａ: アクリル酸ナトリウム
ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
【００４８】
実施例１
重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部、ココイルアミドプロピルベタインの３０重量％水溶液１６．７重量部、塩化ナトリウム１重量部、及び蒸留水２２．３重量部を室温で混合し均一になるまで攪拌した。次いで、ラウリルトリエチレングリコールメタクリレートの２５重量％水溶液４０重量部を加え均一になるまで攪拌して、重合体（１）１重量％及び界面活性剤１５．０１重量％を含有する洗浄剤組成物を得た。
【００４９】
実施例２
実施例１において、重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部に代えて重合体（２）の５重量％水溶液２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を得た。
実施例３
実施例１において、重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部に代えて重合体（３）の５重量％水溶液２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を得た。
【００５０】
実施例４
実施例１において、重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部に代えて重合体（４）の５重量％水溶液２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を得た。
比較例１
実施例１において、重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部に代えて重合体（５）の５重量％水溶液２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を得た。
【００５１】
比較例２
実施例１において、重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部に代えて重合体（６）の５重量％水溶液２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を得た。
比較例３
実施例１において、重合体（１）の５重量％水溶液２０重量部に代えてカチオン化ヒドロキシセルロース（ＨＥＣ）の５重量％水溶液２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして洗浄剤組成物を得た。
【００５２】
洗浄剤組成物の評価
未処理の毛髪を１mm間隔に１６本並べた毛束を作成し、摩擦感テスター（Katoteck社製）により摩擦係数を測定した。濯ぐとき、乾燥中、及び乾燥後の測定は、一連の操作で実施した。各サンプルを１０倍希釈したものを約１ｇ塗布して毛束にのばした後、約１００ｇの蒸留水につけて充分に濯いだ。その後、約１ｇの蒸留水を塗布し、シリコンラバー付きの摩擦子にて摩擦を測定し、これを濯ぎ時の値とした。測定後、タオルにて水分を吸い取り、摩擦を測定し、これを乾燥中の値とした。その後毛束を２３℃、相対湿度６０％の条件下で１２時間保存した後に、再度摩擦を測定し、これを乾燥後の値とした。
【００５３】
結果を表２に示す。なお、蒸留水で処理しただけのときの値はそれぞれ３であり、数値が大きいほど摩擦があることを意味する。
【００５４】
【表２】
0003840998.tif 000014
【００５５】
実施例１〜４は、濯ぎ時、乾燥中、及び乾燥後のいずれの状態でも摩擦が小さく、指通りがよいことを示している。一方、アニオン性基を有するビニル単量体に由来する構成単位を有していない比較例１、アミンオキシド基を有するビニル単量体に由来する構成単位を含まない比較例２、及び比較例３は、いずれも大きい摩擦係数を示す。