(57)【要約】本発明は、みずみずしく滑らかな使用感で、塗布後に均一な塗膜を形成し、しみやそばかす等の色むらをカバーしながら毛穴等の肌の凹凸を目立たなくすることができ、なおかつ厚塗り感を与えない油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。本発明は、（Ａ）０．１〜２０質量％の金属石鹸処理粉末、及び、（Ｂ）０．０１〜２質量％のカルボキシル基を有する吸水性ポリマーを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料を提供する。本発明の化粧料における（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーは、その吸水能が自重の１０倍〜１０００倍であるものが好ましい。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）０．１〜２０質量％の金属石鹸処理粉末、及び、
（Ｂ）０．０１〜２質量％のカルボキシル基を有する吸水性ポリマーを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーの吸水能が自重の１０倍〜１０００倍であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
（Ａ）金属石鹸処理粉末の処理剤が、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、又はシリコーン金属石鹸であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項４】
（Ａ）金属石鹸処理粉末の母核がマイカ、タルク、又は硫酸バリウムである、請求項１に記載の化粧料。
【請求項５】
（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーが、カルボマーＮａ又はアクリル酸Ｎａグラフトデンプンである、請求項１に記載の化粧料。
【請求項６】
（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーの吸水能が自重の１０倍〜５００倍であることを特徴とする請求項２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。より詳細には、肌の補正効果に優れるが厚塗り感が無く、みずみずしく滑らかな使用感の油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション等のメーキャップ化粧料には、シミ、そばかす等の肌の色むらや毛穴等の肌の凹凸を補正する効果を有する酸化チタン等の白色顔料や酸化鉄等の着色顔料が用いられている。しかしながら、酸化チタン等のカバー力によって肌の補正効果は得られるが、仕上がりにツヤがなく白く不自然な仕上がりとなることがあった。【０００３】
特許文献１では、配合する粉末成分を工夫することにより、肌の欠点をカバーしながら、素肌に近い透明感のある自然な仕上がりとなるメーキャップ化粧料が提案されている。即ち、従来の顔料粉末に代えて、あるいはそれらに加えて、特定形状の板状アルミナ粒子表面に酸化鉄を被覆した複合顔料が用いられている。しかしながら、シリコーン処理酸化チタンでは透明感が得られず、複合顔料で十分なカバー効果と仕上がりの自然さ、透明感を得るためには配合量を１０〜３５質量％にするのが好ましいとされている（段落００２７〜００３２）。【０００４】
近年、厚塗り感が無く自然な仕上がりとなるナチュラルメイクに対する要求が更に高まっているが、肌の色むらや凹凸を十分にカバーするためにはファンデーション等の化粧料を重ね付けする必要があり、結果として厚塗り感を生じているのが現状である。さらに、オイルゲル状の従来のファンデーションは肌上でののびが重く、べたついてしまうという問題もあった。【０００５】
一方、特許文献２には、吸水能の高いアクリル酸Ｎａグラフトデンプン等を配合した化粧料が、ムース状を呈し、ふんわりとした独特の軽い使用感、清涼感に優れ、特定の表面処理をした粉末の分散性に優れることが記載されている。しかしながら、当該化粧料による凹凸補正効果等については開示も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２７８７４３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５６１５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上の背景技術に鑑みて、本発明は、みずみずしく滑らかな使用感で、塗布後に均一な塗膜を形成し、しみやそばかす等の色むらをカバーしながら毛穴等の肌の凹凸を目立たなくすることができ、なおかつ厚塗り感を与えない油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、アクリレーツクロスポリマー−２−Ｎａやアクリル酸Ｎａグラフトデンプン等に代表されるカルボキシル基を有する吸水性ポリマーに適宜水分を吸収させたゲルと金属石鹸処理を施した粉末とが会合体を形成し、当該会合体が良好かつ十分な凹凸補正効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）０．１〜２０質量％の金属石鹸処理粉末、及び、
（Ｂ）０．０１〜２質量％のカルボキシル基を有する吸水性ポリマーを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、適量の吸水性ポリマーを含有しているので、当該吸水性ポリマーが水を適宜吸収してゲル状の会合体を形成するため、ムース状のふんわりした手触りで肌に軽く塗布することができ、なおかつ均一な塗膜を形成する。その結果、みずみずしく滑らかな使用感でありながら重ね塗りする必要が無く、特別なメーキャップ技術を持たない一般的な使用者が厚塗り感のないナチュラルメイクをすることを可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１及び比較例２の化粧料を塗布した肌の状態をスキンビジオム（登録商標）を用いて観察した画像を示す図である。
【図２】試験例１〜３の製剤から形成した薄膜の外観を示す図である。
【図３】試験例１の薄膜の顕微鏡写真を示す図である（左側：通常モード；右側：偏光モード）。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の油中水型乳化化粧料（以下、単に「化粧料」ともいう）は、（Ａ）金属石鹸処理粉末及び（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーを必須成分として含有する。
【００１３】
本発明における（Ａ）金属石鹸処理粉末は、基体（母核）となる粉末の表面を金属石鹸で処理した粉末である。
【００１４】
本発明における金属石鹸とは、脂肪酸等のカルボキシル基含有化合物と２価以上の金属との塩と定義される。ここで、金属石鹸を構成するカルボキシル基含有化合物は、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を持つ脂肪酸、カルボキシル変性シリコーン等を含むが、中でも高級脂肪酸、即ち、炭素数８〜２４、好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のカルボン酸が好ましい。高級脂肪酸の好ましい具体例としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等が挙げられる。
【００１５】
金属石鹸を構成する２価以上の金属としては、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等のアルカリ土類金属、アルミニウム等の３価金属が好ましく例示される。
即ち、表面処理剤として好ましく用いられる金属石鹸の例として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム，ミリスチン酸アルミニウム、ジミリスチン酸アルミニウム、シリコーン金属石鹸（末端カルボキシル基を有するオルガノシロキサン誘導体の２価又は３価の金属塩）等が挙げられる。
【００１６】
基体粉末の表面に金属石鹸を被覆する方法としては、特に限定されず、例えば、金属石鹸をイソパラフィン，イソプロピルアルコールなどの揮発性溶媒に溶解し、基体粉末と混合した後、揮発性溶媒を揮散させることによって調製することができる。また単に基体粉末と金属石鹸とを混合するだけでも被覆することができる。基体粉末表面への金属石鹸の被覆量は、特に限定されないが、基体粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部程度が好ましい。
【００１７】
金属石鹸で表面処理される基体粉末は、化粧料等の分野で従来から配合されている粉末であれば特に限定されない。具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、シリカ、酸化セリウム等の白色顔料、着色顔料、体質顔料を含む粉末から選択される１種又は２種以上が挙げられる。また、粉末の形状も特に限られず、球状、楕円形状、破砕状等が含まれ、一次粒子の状態であっても、凝集した二次集合体を形成したものでもよい。
【００１８】
本発明における金属石鹸処理粉末の平均粒径も限定されず、顔料級又は微粒子粉末であってよい。例えば、平均粒子径が約２００ｎｍ〜約１μｍ程度の酸化チタンや約１μｍ〜約５０μｍのタルク、マイカ、硫酸バリウムなどの体質顔料等が好ましく用いられる。中でも、本発明においては平均粒子径が２００ｎｍ以上のものが好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の化粧料における（Ａ）金属石鹸処理粉末の配合量は０．１〜２０質量％であり、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは約１〜１０質量％である。配合量が０．１質量％未満ではシミやそばかすなどに対する十分な隠蔽効果が得られず、２０質量％を超えるとよれやすくなり、不自然な仕上がりになってしまう。
【００２０】
本発明の化粧料における（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーは、カルボキシル基を持つモノマーのホモポリマー又はコポリマー、若しくはそれらの誘導体であって、好ましくは自重の１０倍以上、より好ましくは１０倍〜１０００倍、さらに好ましくは１０倍〜５００倍の吸水能力を有する吸水性ポリマーである。吸水能力が自重の１０倍未満であると所望の特性が得られず、１０００倍を超えると吸収能力の上昇に伴ってよれが生じやすくなる傾向がある。
【００２１】
（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーの構造は特に限定されず、ポリマー主鎖にカルボキシル基を有する構造、あるいは側鎖にカルボキシル基を有する構造であってよい。好ましくは、アクリル酸モノマーを含む原料モノマーの重合によって製造されるホモポリマー又はコポリマー（グラフト、ブロック、ランダム）が用いられる。具体例としては、架橋型又は非架橋型のポリアクリル酸ナトリウムを含むポリアクリル酸塩（例えば、架橋型カルボマーＮａ）、アクリル酸ナトリウム（Ｎａ）グラフトデンプン等が挙げられる。
【００２２】
特に限定されるものではないが、本発明における吸水性ポリマーとしては、白色粒子状で調製された市販品として入手可能なものを使用することができる。このような市販品として、例えば、ＡＱＵＰＥＣ  ＭＧ  Ｎ４０Ｒ（住友精化株式会社製）、Ｍａｋｉｍｏｕｓｓｅ１２（平均粒径約１２μｍ（大東化成工業株式会社製）及びＭａｋｉｍｏｕｓｓｅ２５（平均粒径約２５μｍ）（大東化成工業株式会社製）が挙げられ、それらの中でも高吸水性（自重の１０倍以上）のポリマーを選択するのが望ましい。
【００２３】
本発明の化粧料における（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーの配合量は、０．０１〜２質量％、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると、みずみずしく滑らかな使用感が得られず、肌補正効果も不十分となる。配合量が２質量％を超えると「よれ」が生じる傾向がある。
【００２４】
本発明を限定するものではないが、本発明の化粧料においては、適量配合された吸水性ポリマーのカルボキシル基と金属石鹸処理粉末の表面に存在する金属とが相互作用して会合体を形成し、金属石鹸処理粉末が会合体（ゲル状の構造体）内部に包含され、その結果、本発明の化粧料は、十分な肌補正効果を発揮するが、粉末が毛穴や肌の微細なしわ部分（皮溝等）に落ち込み、却って肌の凹凸を目立たせてしまう現象（毛穴落ち、きめ落ち、ともいう）を引き起こし難くなっていると考えられる。
【００２５】
本発明の化粧料は、前記必須成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、（Ｃ）球状粉末及び／又は（Ｄ）シリコーンエラストマーを配合することができる。
【００２６】
（Ｃ）球状粉末を適宜配合することにより、化粧料の使用感及び肌の補正効果を更に向上させることができる。本発明に用いられる球状粉末は、化粧料に一般的に用いられる、真球状、扁球状を含む略球状の粉末から選択して用いることができる。
【００２７】
好ましい球状粉体としては、例えば、球状シリコーン粉末；球状シリカ粉末；ナイロン、ウレタン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン又はポリプロピレン等の球状有機樹脂粉末などが挙げられる。本発明においては、特に吸油量が高い球状粒子が好ましく用いられ、中でもナイロン球状粉末が好ましい。
【００２８】
球状粉体は、市販されているものを使用することが可能である。市販されている球状シリコーン粉末としては、ＫＳＰ−３００(信越化学工業株式会社製)、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー球状粉末であるトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＥＰ−９２１５  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＥＰ−９２６１  ＴＩ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＥＰ−９２９３  ＡＬ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉末であるＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０Ａ、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １４５Ａ、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ２０００Ｂ（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。
【００２９】
市販されている球状シリカ粉末としては、シリカマイクロビード Ｐ−１５００（日揮触媒化成株式会社製）、サンスフェア Ｌ−５１（旭硝子株式会社製）等が挙げられる。
市販されている球状有機樹脂粉末としては、球状ＰＭＭＡ粉末粒子（ガンツパールＧＭＸ−０８１０：アイカ工業株式会社製）、マイクロスフェアＭ−１００、Ｍ−３３０：松本油脂製薬株式会社製）、球状ウレタン粒子（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄ−４００：東色ピグメント株式会社製）等が挙げられる。
【００３０】
本発明の化粧料における（Ｃ）球状粉末の配合量は、通常は０．１〜３０質量％、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％である。配合量が０．１質量％未満であると球状粉末配合の効果が得られず、３０質量％を超えて配合すると却ってみずみずしさが失われることがある。
【００３１】
（Ｄ）シリコーンエラストマーを本発明の化粧料に配合すると、粉っぽさの抑制及びみずみずしさの向上が更に顕著になる。
【００３２】
本発明における（Ｄ）シリコーンエラストマーとしては、架橋型又は非架橋型のシリコーン樹脂粉末（エラストマー）が使用できる。中でも、乳化能を有するポリエーテル変性シリコーンエラストマーが好ましい。
【００３３】
架橋型で非乳化性のシリコーンエラストマーとしては、例えば、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、（ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン）クロスポリマーなどの架橋型シリコーン樹脂粉末の一種または二種以上が挙げられる。
【００３４】
乳化能を有するシリコーンエラストマー（シリコーン系界面活性剤ともいう）としては、シリコーン骨格にポリオキシアルキレン構造を導入したポリエーテル変性シリコーンが好ましく用いられる。例えば、シリコーン鎖をポリオキシアルキレン鎖で架橋した架橋物、シリコーン鎖に側鎖としてポリオキシアルキレン基を導入した側鎖型のポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００３５】
乳化能を有するシリコーンエラストマーの具体例は、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−１５ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等のポリエーテル変性シリコーン、（ジメチコン/（ＰＥＧ１０／１５））クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー等の架橋型ポリエーテル変性シリコーンを含み、これらの一種又は二種以上を混合して配合することもできる。
【００３６】
本発明のシリコーンエラストマーは、乳化能の有無に依らず、エラストマーと溶媒とからなるシリコーンゲルの状態で配合してもよい。このようなシリコーンゲルは市販品を使用することができ、例えば、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１５ＡＰ（以上、信越化学工業株式会社製）、エラストマーブレンドＤＣ９０４５、ＥＬ−７０４０（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−７１０、ＫＳＧ−３６０Ｚ（以上、信越化学工業株式会社製）等が例示される。
【００３７】
本発明の化粧料における（Ｄ）シリコーンエラストマーの配合量は、通常は０．１〜３０質量％、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％である。配合量が０．１質量％未満であるとシリコーンエラストマー配合の効果が得られず、３０質量％を超えて配合すると却ってみずみずしさが失われることがある。
【００３８】
本発明の化粧料は油中水型乳化化粧料である。本発明の化粧料を構成する油分は、特に限定されず、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油から適宜選択できる。特に、シリコーン油、中でも、揮発性の環状シリコーン油および直鎖状シリコーン油を配合するのが使用感の点で好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料における水の配合量は、特に限定されないが、例えば、約３０質量％以下、約２５質量％以下、あるいは約２０質量％で調製することができる。
【００３９】
本発明の化粧料は、油中水型乳化化粧料に配合可能な他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有していてもよい。他の任意成分としては、限定されないが、例えば、他の粉末成分（（Ａ）金属石鹸処理粉末及び（Ｃ）球状粉末は除く）、アルコール類、多価アルコール、色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤（但し、（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーは除く）、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料等が挙げられる。
【００４０】
本発明の化粧料は、油中水型乳化化粧料の常法に従って製造することができる。即ち、必要に応じて加熱しながら別途調製した油相成分に水相成分を攪拌乳化させることによって製造できる。
【００４１】
本発明の化粧料は、ファンデーション等のメーキャップ化粧料に特に適したものである。従って、本発明の化粧料は、リキッドファンデーション、化粧下地、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、クッションファンデーション等の形態で提供するのが好ましい。一方、肌補正効果を有するサンスクリーンや乳液等のスキンケア化粧料としても提供できる。
【００４２】
クッションファンデーションとする場合の含浸体としては、樹脂、パルプ、綿等の単一又は混合素材からなる不織布、樹脂加工した繊維体、スポンジなどの発泡体、連続機構を備えた多孔質体などが挙げられる。また素材としては、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＮＲ（天然ゴム）、ウレタン、ナイロン、ポリオレフィン、ポリエステル、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、シリコーンエラストマー等の例が挙げられるが、内容物を含むことのできる含浸体であればこれらの素材に限られるものではない。中でも、ポリエステル繊維を用いて成形した繊維体であって、硬度を４０〜６０(Ｆ硬度計測定値)、密度を０．００６〜０．１ｇ／ｃｍ３としたものを用いるのが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される組成物全量に対する質量％で示す。【００４４】
下記の表１から表４に掲げた処方で油中水型乳化ファンデーションを常法に従って調製した。調製した各例のファンデーションについて以下の項目について専門パネルによる評価を実施した。【００４５】
評価項目：
（１）よれにくさ
（２）凹凸（毛穴等）補正効果
（３）金属石鹸処理粉末と吸水性ポリマーとの会合体形成の有無【００４６】
評価方法及び結果：
（１）及び（２）については、専門パネルによる実使用試験によって以下のように評価した。
Ａ＋：非常に優れている
Ａ：優れている
Ｂ：若干劣っている
Ｃ：劣っている【００４７】
（３）吸水性ポリマーと金属石鹸処理粉末の会合体については、肌の状態を画像で評価することのできる装置（株式会社フジミック製のスキンビジオム（登録商標））を用いて観察した。
会合体形成が観察された＝「あり」
会合体形成が観察されなかった＝「なし」【００４８】
【表１】
2019189796.tif 000003
【００４９】
【表２】
2019189796.tif 000004
【００５０】
表１に示した結果から明らかなように、（Ａ）金属石鹸処理粉末と、（Ｂ）カルボキシル基を有する吸水性ポリマーを本発明で規定する範囲内の量で配合した実施例１〜４は、評価した全ての項目で優れているという結果であった。中でも、ミリスチン酸マグネシウム処理硫酸バリウムの配合量を１０〜２０質量％に増加した実施例５及び６は、凹凸補正効果が非常に優れていた。一方、表２に示した結果では、（Ｂ）吸水性ポリマーを配合しない比較例１及び（Ａ）金属石鹸処理粉末をシリコーン処理粉末に置換した比較例２は凹凸補正効果が得られず、２質量％を超える吸水性ポリマーを配合した比較例３及び２０質量％を超える金属石鹸処理粉末を配合した比較例４は、凹凸補正効果は得られるものの、よれを生じやすくなった。【００５１】
前記実施例１及び比較例２を塗布した肌の状態を、スキンビジオム（登録商標）を用いて観察した。得られた画像を図１に示す。実施例１の化粧料では金属石鹸処理粉末と吸水性ポリマーとで形成された会合体が観察されたが、比較例２では観察されず、きめ落ちが生じていることが判明した。【００５２】
【表３】
2019189796.tif 000005
【００５３】
表３に示すように、配合する金属石鹸処理粉末の母核を硫酸バリウムからタルクに変更しても全ての評価項目で優れているという結果が得られた（実施例７〜９）。しかし、吸水性ポリマー又は金属石鹸処理粉末を含まない比較例５及び６は凹凸補正効果が得られなかった。【００５４】
【表４】
2019189796.tif 000006
【００５５】
表４に示した結果から明らかなように、吸水性ポリマーを架橋型カルボマーＮａ（吸水能が自重の１０〜５００倍）に変更した実施例１０〜１２は、よれにくさ及び凹凸補正効果が極めて優れていた。一方、吸水性ポリマー又は金属石鹸処理粉末を含まない比較例７及び８は、やはり凹凸補正効果が得られなかった。【００５６】
本発明に係る油中水型乳化化粧料の別の処方例を挙げる。これらの処方を常法に従って調製した化粧料も実施例１と同等の評価結果であった。【００５７】
処方例１：乳化ファンデーション
配合成分                                            配合量（質量％）
（１）揮発性ジメチルポリシロキサン                    ３０．００
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                １０．００
（３）メチルポリシロキサン                              ３．００
（４）ＰＥＧ−１０ジメチコン                            １．００
（５）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン    ２．００
（６）イソステアリン酸                                  １．００
（７）ビスブチルジメチコンポリグリセリル−３            １．００
（８）（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー  １．００
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト                  １．００
（１０）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー
３．００
（１１）（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）
クロスポリマー                                  ２．００
（１２）疎水化シリコーン処理微粒子酸化チタン            ５．００
（１３）疎水化シリコーン処理顔料級酸化チタン            ３．００
（１４）疎水化シリコーン処理黄酸化鉄                    １．２５
（１５）疎水化シリコーン処理赤酸化鉄                    ０．３５
（１６）疎水化シリコーン処理黒酸化鉄                    ０．０２
（１７）架橋型カルボマーＮａ                            ０．２５
（１８）ミリスチン酸マグネシウム処理硫酸バリウム        ３．００
（１９）イオン交換水                                    残余
（２０）ジプロピレングリコール                          ５．００
（２１）グリセリン                                      ３．００
（２２）防腐剤                                          ０．１０【００５８】
処方例２：化粧下地
配合成分                                            配合量（質量％）
（１）揮発性ジメチルポリシロキサン                    ２５．００
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                １０．００
（３）イソドデカン                                      ３．００
（４）ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン            ５．００
（５）ＰＥＧ−１０ジメチコン                            ２．００
（６）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
１．００
（７）（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー  １．００
（８）イソノナン酸イソノニル                            ３．００
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト                  １．００
（１０）球状シリカ                                      ２．００
（１１）シリル化シリカ                                  １．００
（１２）疎水化シリコーン処理酸化亜鉛                    ５．００
（１３）疎水化シリコーン処理顔料級酸化チタン            ２．００
（１４）疎水化シリコーン処理黄酸化鉄                    ０．１２
（１５）疎水化シリコーン処理赤酸化鉄                    ０．１７
（１６）疎水化シリコーン処理黒酸化鉄                    ０．０１
（１７）架橋型カルボマーＮａ                            ０．５０
（１８）ミリスチン酸マグネシウム処理硫酸バリウム        ３．００
（１９）イオン交換水                                    残余
（２０）１，３−ブチレングリコール                      ５．００
（２１）グリセリン                                      ３．００
（２２）防腐剤                                          ０．１０【００５９】
処方例３：サンスクリーン
配合成分                                            配合量（質量％）
（１）揮発性ジメチルポリシロキサン                      ５．００
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                ２５．００
（３）オクチルメトキシシンナメート                      ７．５０
（４）ＰＥＧ−１０ジメチコン                            ３．００
（５）ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２              １．００
（６）香料                                              ０．１０
（７）（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー  １．００
（８）エチルヘキサン酸セチル                            ３．００
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト                  １．００
（１０）メタクリル酸メチルクロスポリマー                ２．００
（１１）疎水化処理酸化亜鉛                              ３．００
（１２）疎水化シリコーン処理微粒子酸化チタン            ５．００
（１３）疎水化シリコーン処理顔料級酸化チタン            ３．００
（１４）疎水化シリコーン処理黄酸化鉄                    １．２５
（１５）疎水化シリコーン処理赤酸化鉄                    ０．３５
（１６）疎水化シリコーン処理黒酸化鉄                    ０．０２
（１７）架橋型カルボマーＮａ                            ０．３０
（１８）ミリスチン酸マグネシウム処理硫酸バリウム        ３．００
（１９）硫酸バリウム                                    １．００
（２０）イオン交換水                                    残余
（２１）１，３−ブチレングリコール                      ８．００
（２２）防腐剤                                          ０．１０【００６０】
処方例４：日中用乳液
配合成分                                            配合量（質量％）
（１）揮発性ジメチルポリシロキサン                    ３０．００
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                １０．００
（３）メチルポリシロキサン                              ３．００
（４）ＰＥＧ−１０ジメチコン                            ３．００
（５）ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２              １．００
（６）香料                                              ０．１０
（７）（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー  １．００
（８）イソノナン酸イソノニル                            ３．００
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト                  １．００
（１０）疎水性フュームドシリカ                          １．００
（１１）架橋型カルボマーＮａ                            ０．３０
（１２）ミリスチン酸マグネシウム処理硫酸バリウム        ３．００
（１３）イオン交換水                                    残余
（１４）１，３−ブチレングリコール                      ８．００
（１５）グリセリン                                      ６．００
（１６）ヒアルロン酸                                    ０．３０
（１７）防腐剤                                          ０．１０【００６１】
製造方法：
（ｉ）油相成分の混合液中に粉末を加え、これをホモミキサーなどにより撹拌混合して粉末分散液（油相）を得た。
（ｉｉ）次いで、前記粉末分散液（油相）に対して、予め混合・静置した水相を添加してホモミキサーなどにより攪拌混合し乳化物とし、製品を得た。【００６２】
最後に、金属石鹸処理粉末とカルボキシ基を有する吸水性ポリマーを配合し、他の粉末成分を含まない単純系に関する実験結果を以下に記す。
下記の表５に示す組成の油中水型乳化製剤（試験例１、２及び３）を常法により調製した。得られた試料から０．３５ｍｍのドクターブレードを用いて均一膜を作製し、その状態を観察比較した。【００６３】
【表５】
2019189796.tif 000007
【００６４】
図２に示すように、金属石鹸処理粉末とカルボキシ基を有する吸水性ポリマーのいずれか一方しか配合されていない試験例２及び３では会合体が確認されなかったのに対して、金属石鹸処理粉末とカルボキシ基を有する吸水性ポリマーの両方が配合されている試験例１では目視できるほどの会合体が確認された。【００６５】
試験例１について光学顕微鏡を用いて詳細に観察した画像が図３である。吸水したカルボキシ基を有する吸水性ポリマーと金属石鹸処理粉末が極めて接近した会合体（構造体）が形成されていることがわかる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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2019189796.tif 000013
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