(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動油分とエタノールを含有する非乳化系原液において、固形油分を、質量比で、流動油分／固形油分＝１〜１０の範囲になるように配合し、かつ、流動油分と固形油分の合計量が原液全量に対して５％以上（質量百分率）であって、前記固形油分が高級アルコールであり、その配合量が原液全量に対して１〜２０％（質量百分率）であり、さらに、両性高分子樹脂化合物、カチオン性高分子樹脂化合物、アニオン性高分子樹脂化合物または非イオン性高分子樹脂からなる群から選ばれた一種または二種以上の樹脂を配合し、その配合量が原液全量に対して１〜１０％（質量百分率）であることを特徴とするスプレー式毛髪化粧料。
【請求項２】
前記流動油分が、エステル油、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル油及びシリコーン油からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする請求項１記載のスプレー式毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに液化石油ガス及び／又はジメチルエーテルからなる噴射剤を有し、原液と噴射剤との質量比率が、原液／噴射剤＝８０／２０〜３０／７０となるようにエアゾール缶に充填したことを特徴とする請求項１または２記載のスプレー式毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はスプレー式毛髪化粧料に関する。
更に詳しくは、髪に毛束感を与え、なめらかにし、程度な整髪力とつやを与え、スプレーが詰まりにくいスプレー式毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪につやを付与するヘアスプレーとして、流動油分とアルコールとからなるディスペンサーミスト、エアゾール化粧料がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のヘアスプレーは、髪が毛束にはなるが、整髪力が劣り、油分によるぎらぎらしたつやを与え、自然な風合いを持つつやが得られにくいという問題点があった。
【０００４】
また、流動油分に固形油分を配合しようとすると、毛髪のなめらかさや毛束感が失われるという問題点、あるいは、スプレーに充填すると詰まりやすいという問題点があった。
【０００５】
本発明は上述の問題点を解決したものであり、髪に毛束感を与え、なめらかにし、適度な整髪力とつやを与え、スプレーが詰まりにくいスプレー式毛髪化粧料を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の通りである。
１．流動油分とエタノールを含有する非乳化系原液において、
固形油分を、質量比で、流動油分／固形油分＝１〜１０の範囲になるように配合し、かつ、流動油分と固形油分の合計量が原液全量に対して５％以上（質量百分率）であって、前記固形油分が高級アルコールであり、その配合量が原液全量に対して１〜２０％（質量百分率）であり、さらに、両性高分子樹脂化合物、カチオン性高分子樹脂化合物、アニオン性高分子樹脂化合物または非イオン性高分子樹脂からなる群から選ばれた一種または二種以上の樹脂を配合し、その配合量が原液全量に対して１〜１０％（質量百分率）であることを特徴とするスプレー式毛髪化粧料。
２．前記流動油分が、エステル油、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル油及びシリコーン油からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする上記のスプレー式毛髪化粧料。
３．さらに液化石油ガス及び／又はジメチルエーテルからなる噴射剤を有し、原液と噴射剤との質量比率が、原液／噴射剤＝８０／２０〜３０／７０となるようにエアゾール缶に充填したことを特徴とする上記のスプレー式毛髪化粧料。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【０００８】
本発明に用いる流動油分は、化粧料に通常使用される常温（１５℃）にて液状の油分である。
具体的には、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；セチルイソオクタノエート、グリセリルトリヘキサノエート、イソプロピルミリステート等のエステル油；流動パラフィン，スクワラン等の炭化水素油；イソステアリルアルコール等の液状高級アルコール；ヒマシ油，オリーブ油，ツバキ油，マカデミアナッツ油，ホホバ油，アボガド油，アマニ油，サフラワー油等の天然植物油が挙げられる。
特に、エステル油、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル油、シリコーン油が好ましく、中でもシリコーン油が特に好ましい。また、エステル油ではセチルイソオクタノエートが最も好ましい。
【０００９】
本発明で用いる固形油分は、化粧料に通常使用される常温（１５℃）にて固体ないし半固体の油分である。
具体的には、セチルアルコール，ステアリルアルコール，ベヘニルアルコール等の高級アルコール；パラフィンワックス，マイクロクリスタリンワックス，セレシン，ルナセラ，ポリエチレン，カルナバロウ，キャンデリラロウ，ミツロウ，綿ロウ，ベイベリーロウ，モンタンロウ，ラノリン，モクロウ，オゾケライト，酢酸ラノリン，液状ラノリン，ラノリン脂肪酸イソプロピル，還元ラノリン，硬質ラノリン，POEラノリンアルコールエーテル，POEラノリンアルコールアセテート，POEコレステロールエーテル，ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール，脂肪酸グリセリド，硬化ヒマシ油，ヤシ油，パーム油，ワセリン，セラックロウ，ビースワックス等が挙げられる。
好ましくは、高級アルコールであり、中でもセタノールとステアリルアルコールが特に好ましくこの二種を組み合わせて用いても好ましい。
【００１０】
上記の流動油分及び固形油分はそれぞれ一種または二種以上を混合して使用される。
配合量は、固形油分を、質量比で、流動油分／固形油分＝１〜１０の範囲になるように配合し、かつ、流動油分と固形油分の合計量が原液全量に対して５％以上（質量百分率）である。
また、前記固形油分は、原液全量に対して通常１〜２０％（質量百分率）配合されることが好ましく、高級アルコールを配合する場合は１〜２０％である。
流動油分は、目的とする使用感に応じ、原液全量に対して１０〜４０％（質量百分率）を固形油分配合量の１〜１０倍の範囲で好ましく配合される。
【００１１】
本発明は、毛髪のセット力を上げるために、両性高分子樹脂化合物、カチオン性高分子樹脂化合物、アニオン性高分子樹脂化合物または非イオン性高分子樹脂化合物の任意の一種または二種以上を組み合わせて用いることが好ましい。
また、皮膜剤として使用されるシリコーン樹脂を使用しても好ましい。
【００１２】
両性高分子樹脂化合物としては、例えば、以下の一般式「化１」
【化１】
0003782335.tif 000002
（式中、ｎ：ｍ＝２：８〜８：２の範囲であり、分子量は５００００〜５０００００の範囲である。Ｒ1およびＲ6は水素原子またはメチル基、Ｒ3およびＲ4は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ2およびＲ5は１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ7は１〜２４個の炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル基、Ａは酸素原子またはＮＨ基またはなし。）で表されるジアルキルアミノエチルアクリレート；ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ダイアセトアクリルアミド等とアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢酸で両性化した化合物〔上市品として、ユカフォーマーＡＭ−７５（三菱化学社製）等がある。〕が挙げられる。
【００１３】
カチオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー〔上市品として、マーコート１００（米国メルク社製）等がある。〕、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー〔上市品として、マーコート５５０（米国メルク社製）等がある。〕、第４級窒素含有セルロースエーテル〔上市品として、ポリマーＪＲ−４００、ポリマーＪＲ−１２５、ポリマーＪＲ−３００Ｍ（米国ユニオンカーバイド社製）等がある。〕、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、ジプロピレントリアミン、牛脂アルキルアミンの縮合物、またはポリエチレングリコール、エピクロヒドリン、ジプロピレントリアミン、ヤシ油アルキルアミンの縮合物〔上市品として、ポリコートＨ（ヘンケル社製）等がある。〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物〔上市品として、ガフコート７５５、ガフコート７３４（米国ＧＡＦ社製）等がある。〕等が挙げられる。
【００１４】
アニオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミン〔上市品として、プラスサイズＬ−３３、プラスサイズＬ−５３シリーズ（互応化学社製）等がある。〕、メチルビニルエーテルとマレイン酸モノブチルエステルとの共重合体〔上市品として、ガントレッツＥＳ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５（ＧＡＦ社製）等がある。〕、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体〔上市品として、AmphomerＬＶ−７１、Amphomer２８−２９３０（ＮＳＣ社製）等がある。〕、酢酸ビニル、クロトン酸、ネオデカン酸ビニルの共重合体〔上市品として、RESYN２８−２９３０（ＮＳＣ社製）等がある。〕等が挙げられる。
【００１５】
非イオン性高分子樹脂化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体〔上市品として、ＰＶＰ−Ｋ、ＰＶＰ／ＶＡ（ＧＡＦ社製）等がある。〕、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アクリルアミノアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１６】
皮膜剤としてのシリコーン樹脂としては、トリメチルシロキシケイ酸が挙げられる。このトリメチルシロキシケイ酸は低粘度ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、低粘度イソパラフィン等に溶解させた形で配合される。
【００１７】
高分子樹脂化合物の配合量は、原液全量中、０．１〜２０質量％であり、好ましくは１〜５質量％である。
原液とはエアゾールに充填する噴射剤を含まない化粧料である。
【００１８】
上記の高分子樹脂化合物は、原液の溶媒であるエタノールに溶解して、本発明の化粧料に配合される。上記必須成分を含有する原液は非乳化系原液である。
【００１９】
非乳化系原液の化粧料には、製品目的に応じて、上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で、通常、化粧料に配合可能な成分、例えば、水溶性高分子、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン、ホルモンなどの薬剤、香料等を添加して、常法により製造することが出来る。
【００２０】
非乳化系原液はエアゾール若しくはディスペンサー容器に充填されてスプレー式毛髪化粧料として利用される。特にエアゾール缶に充填して用いることが好ましい。
本発明に用いる噴射剤は、エアゾール製品全般に用い得る噴射剤であれば、特に限定されない。
例えば、各種の液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物のような液化ガスや、窒素ガスや炭酸ガスのような圧縮ガス等が用いられ得る。ＬＰＧはプロパン、ブタン、イソブタンを主成分とする液化石油ガスである。これらの中でも、噴射性、溶解性の観点から、液化石油ガス及び／またはジメチルエーテルからなる液化ガスが望ましい。
【００２１】
上記の噴射剤の配合量は、液化ガスの場合、質量比で、原液：噴射剤＝８０：２０〜３０：７０となるように配合することが好ましい。特に質量比が、原液／噴射剤＝６０／４０〜４０／６０となることがさらに好ましい。
窒素ガスを使用する場合は、原液／噴射剤＝９９．１／０．９〜９９．５／０．５となることがさらに好ましい。
炭酸ガスを使用する場合は、原液／噴射剤＝９７／３〜９３／７となることがさらに好ましい。
このとき初期内圧が２５℃で０．５ＭＰａを越えてはならず、好ましくは０．３ＭＰａ以下である。
本発明のエアゾール式スプレーは上記の構成成分をエアゾール缶に密閉し常法により製造される。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。配合量は％（質量百分率）である。
【００２３】
各表に示す配合処方で常法により毛髪化粧料を製造し、エアゾール容器に充填し、攪拌するための金属球を入れ、ガスを充填した。その容器にチップ口径０．５ｍｍアクチュエーターを取り付けた。
このスプレー式毛髪化粧料を下記のように評価した。
【００２４】
（評価方法）
上記毛髪化粧料をパネリスト１０人に毛髪に使用させ、▲１▼髪の毛束感、▲２▼整髪力、▲３▼髪のつや、▲４▼髪のなめらかさのについてアンケートを行った。
各パネリストがそれぞれの項目に対し以下の基準で判定し、その合計点数で評価した。
よい：２点
普通：１点
悪い：０点
合計点数
１１点以上：○
５〜１０点：△
５点未満：×
【００２５】
▲５▼詰まり試験については、上記毛髪化粧料を充填したエアゾール５０本を、５０℃保存後、５℃噴霧を繰り返し、４０回噴霧を行い、下記基準で評価した。
○：５０本すべてにおいて４０回噴霧して問題なし
△：５０本すべて４０回噴霧したさいに、スプレーパターンの異常、または、５℃では噴霧不可能な状態になる延べ本数が１本以上１０本未満
×：５０本すべて４０回噴霧したさいに、スプレーパターンの異常、または、５℃では噴霧不可能な状態におちいる延べ本数が１０本以上。もしくは、完全に詰まって元に戻らない試料が１本以上ある場合。
【００２８】
【表３】
0003782335.tif 000003
＊１：日石アイソゾール４００Ｋ（日本石油株式会社）
＊２：ＫＦ−９６Ａ（信越化学工業株式会社）
＊３：アデカポールＭＰ３７０（旭電化株式会社）
＊４：９９％エタノール（配合量は全体を１００とする残量）
＊５：アクリル樹脂アルカノールアミン（プラスサイズＬ−５３Ｐ：互応化学株式会社）
＊６：Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液（ユカフォーマー ＳＭ：三菱化学株式会社）
＊７：ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ：ＧＡＦ社）
＊８：ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物（ガフコート７５５：ＧＡＦ社）
＊９：噴射剤  Ｌ．Ｐ．Ｇ．  ０．２５ＭＰａ（２０℃）
評価▲１▼：髪の毛束感
評価▲２▼：整髪力
評価▲３▼：髪のつや
評価▲４▼：髪のなめらかさ
評価▲５▼：詰まり試験
【００２９】
【表４】
0003782335.tif 000004
＊１：日石アイソゾール４００Ｋ（日本石油株式会社）
＊２：ＫＦ−９６Ａ（信越化学工業株式会社）
＊３：アデカポール ＭＰ３７０（旭電化株式会社）
＊４：９９％エタノール（配合量は全体を１００とする残量）
＊５：アクリル樹脂アルカノールアミン（プラスサイズＬ−５３Ｐ：互応化学株式会社）
＊６：噴射剤  Ｌ．Ｐ．Ｇ．  ０．２５ＭＰａ（２０℃）
評価▲１▼：髪の毛束感
評価▲２▼：整髪力
評価▲３▼：髪のつや
評価▲４▼：髪のなめらかさ
評価▲５▼：詰まり試験
【００３０】
上記試験結果から明らかなように、本発明のスプレー式毛髪化粧料は、▲１▼髪の毛束感、▲２▼整髪力、▲３▼髪のつや、▲４▼髪のなめらかさ、▲５▼詰まり試験のすべての項目について良好な結果を示している。
以下に本発明のその他の実施例を挙げる。いずれも、上記の効果を有する毛髪化粧料である。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のスプレー式毛髪化粧料の効果は下記の通りである。
１．髪に好ましい毛束感を与える。
２．整髪力に優れている。
３．髪に好ましいつやを与える。
４．髪になめらかさを与える。
５．スプレーの詰まりがない。