(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表わされコレステロール誘導体から成ることを特徴とする有機溶媒ゲル化剤。
【化１】
0003845252.tif 000005
〔式（１）中、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方は糖の残基を表わし、他方は水素原子を表わす。〕
【請求項２】
Ｒ1が、少なくとも１個のアキシアル水酸基を有するピラノース環を含む糖の残基を表わすことを特徴とする請求項１の有機溶媒ゲル化剤。
【請求項３】
糖がα−ガラクトース、β−ガラクトース、α−マンノース、α−グルコースから選ばれる単糖類であることを特徴とする請求項２の有機溶媒ゲル化剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ゲルの分野に属し、特に広範な有機溶媒に対して強いゲルを形成することができる新規なゲル化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より実用に供されてきたゲルは、主として、高分子ハイドロゲル、すなわち、高分子（ポリマー）から成るゲル化剤が溶媒として水を含んでゲル化したものである。これに対して、最近、比較的低分子の有機化合物をゲル化剤として非水性有機溶媒をゲル化する有機ゲルについても研究が行われるようになり、台所廃油や流出原油等をゲル化により固めて除去するのに実用化の例が見られる他、クロマト分離剤の担体、化学センサーにおける機能性物質の支持体、生体触媒固定化ゲルなどへの展開が期待されている。
【０００３】
低分子化合物が、有機溶媒をゲル化する場合、分子間に働く次のような相互作用によって分子集合体（三次元網目構造）が形成されることが知られている。１つは、水素結合の作用によるものであり、他方は非水素結合の作用、すなわちファンデルワールス（van der Waals）相互作用によるものである。
【０００４】
本発明者らは、先に、非水素結合作用に基くゲル化剤として、コレステロール構造を有する幾つかの化合物を提示した〔特許第２８６９６８４号、特許第２９２７６０１号、特開平１１−２５５６７２号、特願平１０−３２５９２０号、特願平１１−１０８９２２号、特願平１１−３１９０７０号、特願２０００−１５０８６９号など〕。コレステロール−コレステロール相互作用を利用したこれらのゲル化剤は、多くの有機溶媒をゲル化するという幅広いゲル化能を持つ反面、物理的に強いゲルを作り難い傾向がある。
【０００５】
また、本発明者らは、糖構造に含まれる水酸基に因る水素結合に注目し、糖ベンジリデン誘導体から成るゲル化剤（特開平１１−３２３３０９号、特願平１１−４９９２８号、特願平１１−４９９５０号）を案出している。さらには、糖に長鎖アルキル基を結合させたゲル化剤も見られる〔Macromol. Chem. Phys. 199. 2379-2384 (1998)〕。水素結合を利用したこれらのゲル化剤から得られたゲルは、前者のコレステロールの相互作用によるゲルと比べると、物理的には強いのであるが溶媒選択性が比較的狭い。
【０００６】
有機溶媒用のゲル化剤としてはその他にも各種の化合物が提案されているが、溶媒選択性の広さおよび形成されるゲルの強さの両者から優れたゲル化剤はあまり見当らない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、広範な有機溶媒に適用されて強固なゲルを形成することができる新しいタイプの有機溶媒ゲル化剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上述のごとき目的を達成するものとして、糖−糖分子間に働く水素結合の作用とコレステロール−コレステロール分子間に働く非水素結合の作用がゲル形成に協同的に働くような構造の化合物を見出し、本発明を導き出した。
【０００９】
かくして、本発明に従えば、下記の一般式（１）で表わされコレステロール誘導体から成ることを特徴とする有機溶媒ゲル化剤が提供される。
【００１０】
【化２】
0003845252.tif 000002
【００１１】
式（１）中、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方は糖の残基を表わし、他方は水素原子を表わす。なお、式（１）中のＲ1およびＲ2によって表わされる「糖の残基」とは、糖の分子構造式から、当該糖がベンゼン環〔式（１）の左端にあるベンゼン環〕に結合するに際して失われた水素原子（ヘミアセタール水酸基の水素原子）を除いた構造式を指称する。
【００１２】
本発明の有機溶媒の好ましい態様に従えば、式（１）においてＲ1が少なくとも１個のアキシアル水酸基を有するピラノース環を含む糖の残基であり、特に好ましい態様に従えば、該糖は、α−ガラクトース、β−ガラクトース、α−マンノース、α−グルコースから選ばれる単糖類である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
糖部位とコレステロール部位とを有し式（１）で表わされる化合物から成る本発明のゲル化剤は、一般に、少なくともいずれかの有機溶媒に対してゲル化能を発揮する。これは、式（１）で表わされる化合物は、非水素結合性の相互作用であるコレステロール−コレステロール相互作用に因りコレステロール分子が互いに重なり合うとともに、糖分子がその水酸基による水素結合を介して結合することによって形成された分子集合体中に有機溶媒を取り込んでゲルを形成するためと理解される。
【００１４】
本発明に従い、適用される溶媒の選択性の範囲や形成されるゲルの強さ（安定性）の点において特に優れたゲル化剤を得るためには、糖の構造や結合位置が重要である。すなわち、本発明のゲル化剤の好ましい態様に従えば、式（１）においてＲ1およびＲ2のうち、Ｒ1が糖（正確には糖の残基）を構成するようにし（したがって、Ｒ2は水素原子となる）、ここで糖は、安定なピラノース環を含み且つそれらの結合している水酸基（ヘミアセタール水酸基を含む）のうち少なくとも１個がアキシアル（axial）水酸基（ピラノース環の面に対して上下方向に結合している水酸基）であるような糖類から選ばれる。
【００１５】
このようにＲ1が少なくとも１個のアキシアル水酸基を有するピラノース環を含む糖（糖の残基）であるような式（１）のコレステロール誘導体がゲル化剤として優れているのは、糖−糖分子間相互作用に寄与すると考えられるエクアトリアル（equatorial）水酸基（ピラノース環の面に対して平行に結合している水酸基）のみならず、糖の分子内水素結合に寄与すると考えられるアキシアル水酸基が存在することによって、「適度の」大きさの糖−糖分子間相互作用が働き、各種の溶媒に対して適度な溶解性を有する分子集合体を形成するためと考えられる。
【００１６】
これに対して、糖−糖分子間の相互作用が強すぎる場合、例えば、式（１）においてＲ1がエクアトリアル水酸基のみから成るピラノース環の糖（糖残基）である場合（例えば、後述の実施例に示す化合物〔４〕）は、多くの有機溶媒に不溶性の凝集体が形成され効果的なゲル化剤として機能しない。また、例えば、式（１）におけるＲ2の方に糖（糖残基）が結合されている場合（例えば後述の実施例に示す化合物〔６〕）にもゲル化能が悪くなるが、この場合は、糖−糖分子間の相互作用が弱いために、ゲル形成に必要な分子集合体の形成能が低下するためと考えられる。
【００１７】
本発明に従い、適用される有機溶媒の選択性の幅が広く強固（安定）なゲルを形成し得るのに有用な「少なくとも１個のアキシアル水酸基を有するピラノース環（ピラノシド環も含む）を含む糖」としては、α−ガラクトース、α−マンノース、α−グルコースから選ばれる単糖類を構成要素として含む二糖類、オリゴ糖、および多糖類が挙げられる。しかし、一般的には糖類の分子量が大きくなるに従って糖−糖分子間の相互作用が大きくなりゲル化能が低下するので、Ｒ1として使用される糖（糖残基）は上述のごとき単糖類が好ましい。
【００１８】
式（１）で表わされるコレステロール誘導体は、有機溶媒のゲル化剤として機能し、特に、Ｒ1が少なくとも１個のアキシアル水酸基を有するピラノース環を含む単糖類である場合には、広範な有機溶媒に適用でき且つ用いた溶媒の沸点に近いか又はそれよりも高温のゾル−ゲル相転移温度（Tgel）を示す安定な（強固な）ゲルを得ることもできる。得られるゲルは、一般に、数十ｎｍの繊維が絡み合った三次元網目構造を呈し、安定なゲル（Tgelが溶媒の沸点に近いゲル）ほど、繊維が微細となり且つ絡み合いの程度が大きくなることがＳＥＭ（走査型顕微鏡）によって観察されている（図３参照）。
【００１９】
式（１）で表わされるコレステロール誘導体は、図１に示すような反応スキームに従って合成することができる。すなわち、ＣＨ3ＯＨ（メタノール）のような溶媒中でニトロフェニル糖ピラノシドをＰｄ−Ｃ（１０％活性炭含有パラジウム触媒）のような還元触媒を用いて水素化還元してアミノフェニル体に変え、その後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）のような溶媒中でＴＥＡ（トリエチルアミン）のような塩基触媒を用いてコレステロール誘導体とのカップリングを行うことによって目的とする式（１）の化合物を得ることができる。なお、原料となるニトロフェニル糖ピラノシドは、市販品であり容易に入手できる。
【００２０】
【実施例】
以下に、本発明の特徴をさらに明らかにするため実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
実施例１：ゲル化剤の合成
ゲル化剤として図２に示す化合物〔１〕〜〔７〕を図１に示すスキームに従って合成した。
化合物〔１１〕の合成：１−Ｏ−（４−ニトロフェニル）−α−Ｄ−グルコピラノシド（603mg、2.0mmol）をメタノール60ml中に溶解させ、10％Ｐｄ‐Ｃ触媒（60mg）を用いて水素による接触還元を行った。ＴＬＣ（メタノール：クロロホルム＝１：１）による確認の後、ろ過によりＰｄ−Ｃ触媒を取り除き、溶媒を減圧留去し、白色固体物を得た。得られた固体物をメタノールを用いた再結晶を行うことにより精製した。：収率95%, mp 168.1-168.8℃ ; IR (KBr)νmax 3364, 3335, 2967, 2924, 1516, 1371, 1252, 1029, 1140, 1107, 1028, 1013, 902 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ3.16-3.61 (m, 6H), 4,46 (t, J=5,5 Hz, 1H), 4.70(s, 2H), 4.88-4.93 (m, 3H), 5.05 (d, J=3.6 Hz, 1H), 6.48 (d, J=6.9 Hz, 2H), 6.78 (d, J=6.9 Hz, 2H)。
【００２１】
他の化合物〔１２〕〜〔１７〕も同様の方法に従って合成した。それらについては分析データのみを以下に示す。
化合物〔１２〕：収率84%, mp 161.1-161.8℃ ; IR (KBr) νmax 3389, 2934, 1510, 1219, 1080, 1028, 972 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ3.15-3.77 (m, 6H), 4.45-4.69 (m, 6H), 5.06 (s, 1H), 6.47 (d, J=8.6 Hz, 2H), 6.78 (d, J=8.6 Hz, 2H)。
【００２２】
化合物〔１３〕：収率85% ; mp 157.9-159.6℃ ; IR (KBr) νmax 3393, 3330, 2940, 1514, 1219, 1122, 1097, 1049, 1024, 970 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6)δ 3.16-3.61 (m, 6H), 3.76 (s, 1H), 4.33 (s,1H), 4.74-4.89 (m, 6H), 5.05 (s, 1H), 6.47 (d, J=8.6 Hz, 2H), 6.77 (d, J=8.6 Hz, 2H)。
【００２３】
化合物〔１４〕：収率98%, mp 162.3-162.9℃ ; IR (KBr) νmax 3369, 2869, 1639, 1510, 1397, 1224, 1074, 1044, 1014, 833 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 3.10-3.20 (m, 4H), 3.40-3.48 (m, 1H), 3.64-3.70 (m, 1H), 4.54 (d, J=7.1 Hz, 1H), 4.57 (d, J=7.5 Hz, 1H), 4.71 (s,2H), 4.95 (d, J=5.0 Hz, 1H), 5.02 (d, J=4.5 Hz, 1H), 5.20 (d, J=4.8 Hz, 1H), 6.48 (d, J=8.8 Hz, 2H),
6.76 (d, J=8.8 Hz, 2H)。
【００２４】
化合物〔１５〕：収率94%, mp 168.5-169.4℃ ; IR (KBr) νmax 3445, 3356, 2957, 1641, 1509, 1396, 1225, 1084, 1064, 1037, 885 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 3.15-3.66 (m, 6H), 4.43 (d,J=4.0 Hz, 1H), 4.53 (d, J=7.6 Hz, 1H), 4.58-4.62 (m, 1H), 4.66 (s, 2H), 4.78 (d, J=5.6 Hz, 1H), 5.05 (d, J=5.0 Hz, 1H), 6.47 (d, J=8.7 Hz, 2H), 6.75 (d, J=8.7 Hz, 2H)。
【００２５】
化合物〔１６〕：収率98%, mp 187.4-187.8℃ ; IR (KBr) νmax 3369, 2869, 1734, 1698, 1607, 1541, 1456, 1253, 1225, 1197, 1072, 1041 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 3.14-3.18 (m, 4H), 3.45-3.51 (m, 1H), 3.68-3.73 (m, 1H), 4.51 (d, J=7.1 Hz, 1H), 4.58 (t, J=5.8 Hz, 1H), 4.95 (s, 2H), 5.01 (d, J=5.1 Hz, 1H), 5.08 (d, J=3.7 Hz, 1H), 5.53 (d, J=3.7 Hz, 1H), 6.47 (t, J=6.5 Hz, 1H), 6.63 (d, J=7.8 Hz, 1H), 6.75 (d, J=7.3 Hz, 1H), 6.99 (d, J=7.7 Hz, 1H)。
【００２６】
化合物〔１７〕：収率94%, mp 201.4-202.4℃ ; IR (KBr) νmax 3445, 3357, 2869, 1734, 1698, 1607, 1541, 1456, 1254, 1225, 1051 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 3.39-3.58 (m, 5H), 3.69 (s, 1H), 4.47-4.51 (m, 2H), 4.65 (d, J=5.2 Hz, 1H), 4.86 (d, J=3.5 Hz, 1H), 4.97 (s, 2H), 5.41 (d, J=2.5 Hz, 1H), 6.45 (d, J=7.3 Hz, 1H), 6.74 (t, J=7.3 Hz, 1H), 6.76 (d, J=7.3 Hz, 1H), 6.98 (d, J=7.5 Hz, 1H)。
【００２７】
化合物〔１〕の合成：窒素雰囲気下において３ｂ−コレスト−５−エン−３−イル−クロロホルメート（435mg, 1.10mmol）とトリエチルアミン（336mg, 3.31mmol）を、化合物〔１１〕のＴＨＦ90ml溶液中に加えた。60℃での４時間の攪拌の後、析出物を除去するため、ろ過を行った。そして、そのろ液から溶媒を減圧留去した後、シリカカラムクロマトグラフィーにて化合物を精製した。（ＴＨＦ：クロロホルム＝３：１）：収率84%, mp 228.3-229.7℃ ; IR (KBr) νmax 3351, 2950, 2868, 1701, 1604, 1514, 1468, 1217, 1109, 1076, 1025, 925cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.64-2.40 (m, 43H), 3.16-3.22 (m, 1H), 3.46 (d, J=8.6 Hz, 2H), 3.55-3.62 (m, 3H), 4.45-4.48 (m, 2H), 4.90 (d, J=4.9 Hz, 1H9, 4.96 (d, J=5.7 Hz, 1H), 5.01 (d, J=6.2 Hz, 1H), 5.25 (d, J=3.2 Hz, 1H), 5.38 (s, 1H), 6.99 (d, J=8.7 Hz, 2H), 7.34 (d, J=8.7 Hz, 2H), 9.45 (s, 1H) ; m/z 682 [M-H]. Found : C, 69.96 ; H, 8.95 ; N, 2.00%. Calcd for C40H61NO4 : C, 70.25 ; H, 8.99 ; N, 2.05%。
【００２８】
他の化合物〔２〕〜〔７〕も上記と同様の方法に従って合成した。それらについては分析データのみを以下に示す。
化合物〔２〕：収率58%, mp 178.6-179.7℃ ; IR (KBr) νmax 3323, 2950, 2869, 1732, 1700, 1603, 1516, 1437, 1311, 1215, 1117, 1071, 1032, 957cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.65-2.50 (m, 43H), 3.35-3.77 (m, 1H), 3.47-3.62 (m, 1H), 3.69-3.77 (m, 4H), 4.40-4.45 (m, 1H), 4.50 (d, J=5.0 Hz, 1H), 4.52 (d, J=5.9 Hz, 1H), 4.69 (d, J=3.1 Hz, 1H), 4.81 (d, J=4.4 Hz, 1H), 5.26 (s, 1H), 5.37 (s, 1H), 6.98 (d, J=8.7 Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.7 Hz, 2H), 9.44 (s, 1H) ; m/z 682 [M-H] : Found : C, 69.66; H, 8.92 ; N, 2.01%. Calcd for C40H61NO4 : C, 70.25 ; H, 8.99 ; N, 2.05%。
【００２９】
化合物〔３〕：収率77%, mp 167.4-168.9℃ ; IR (KBr) νmax 3363, 2950, 2869, 1734, 1603, 1516, 1458, 1418, 1311, 1215, 1121, 1013, 980, 830 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.66-2.43 (m, 43H), 3.42-3.48 (m, 2H), 3.57-3.62 (m, 3H),3.79 (s, 1H), 4.42-4.44 (m, 2H), 4.72 (d, J=5.9 Hz, 1H), 4.80 (d, J=5.1 Hz, 1H), 4.96 (d, J=4.3 Hz, 1H), 5.24 (s, 1H9, 5.38 (s, 1H9, 6.99 (d, J=8.7 Hz, 2H), 7.34 (d, J=8.7 Hz, 2H), 9.46 (s, 1H) ; m/z 682 [M-H] : Found : C, 70.01 ; H, 8.98 ; N, 2.01%, Calcd for C40H61NO4 : C, 70.25 ; H, 8.99 ; N, 2.05%。
【００３０】
化合物〔４〕：収率92%, mp 262.4-263.2℃ ; IR (KBr) νmax 3569, 3382, 2950, 1694, 1607, 1551, 1514, 1469, 1321, 1235, 1105, 1057, 1019, 831 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.66-2.41 (m, 43H), 3.16-3.46 (m, 5H), 3.68 (d, J=11.8 Hz, 1H), 4.42-4.47 (m, 1H), 4.55 (s, 1H), 4.74 (d, J=7.2 Hz, 1H), 5.01 (s, 1H), 5.07 (s, 1H), 5.28 (s, 1H), 5.38 (s, 1H), 6.94 (d, J=8.8 Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.8 Hz, 2H), 9.45 (s, 1H); m/z 682 [M-H]. Found : C, 70.29 ; H, 9.02 ; N, 2.08%, Calcd for C40H61NO4 : C 70.25 ; H, 8.99 ;
N, 2.05%。
【００３１】
化合物〔５〕：収率79%, mp 219.6-220.2℃ ; IR (KBr) νmax 3358, 2950, 2867, 1701, 1603, 1514, 1468, 1312, 1217, 1140, 1055, 949, 833 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.65-2.41 (m, 43H), 3.38-3.68 (m, 6H), 4.40-4.44 (m, 1H), 4.48 (d, J=4.3 Hz, 1H), 4.63 (s, 1H), 4.71 (d, J=7.6 Hz, 1H), 4.48 (d, J=5.3 Hz, 1H), 5.13 (d, J=5.0 Hz, 1H), 5.38 (s, 1H), 6.94 (d, J=9.0 Hz, 2H), 7.33 (d, J=9.0 Hz, 2H), 9.45 (s, 1H) ; m/z 682 [M-H]. Found : C, 69.93 ; H, 9.00 ; N, 2.02%, Calcd for C40H61NO4 : C 70.25 ; H, 8.99 ; N, 2.05%。
【００３２】
化合物〔６〕：収率92%, mp 152.1-153.2℃ ; IR (KBr) νmax 3391, 2950, 2869, 1734, 1698, 1607, 1541, 1456, 1334, 1253, 1225, 1198, 1072, 1042 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.66-2.45 (m, 43H), 3.45-3.70 (m, 6H), 4.47-4.54 (m, 1H), 4.49 (d, J=5.2 Hz, 1H), 4.55 (d, J=5.2 Hz,1H), 4.65 (d, J=3.7 Hz, 1H), 4.67 (d, J=6.8 Hz, 1H), 4.91 (d, J=5.6 Hz, 1H), 5.39 (s, 1H), 5.63 (d, J=4.0 Hz, 1H), 6.96 (d, J=4.0 Hz, 1H), 6.98 (d, J=5.5 Hz, 1H), 7.09 (t, J=3.8 Hz, 1H), 7.83 (t, J=4.0 Hz, 1H), 8.68 (s, 1H) ; m/z 682 [M-H]. Found : C, 69.96 ; H, 8.93 ; N, 2.02%. Calcd for C40H61NO4 : C 70.23 ; H, 8.99 ; N, 2.05%。
【００３３】
化合物〔７〕：収率74%, mp 174.7-175.8℃ ; IR (KBr) νmax 3421, 2950, 1734, 1687, 1607, 1532, 1456, 1375, 1254, 1227, 1196, 1086, 1042 cm−1 ; 1H NMR (DMSO-d6) δ 0.67-2.45 (m, 43H), 3.41-3.71 (m, 6H), 4.45-4.54 (m, 2H), 4.67 (d, J=7.6 Hz, 2H), 4.89 (s, 1H), 5.40 (s, 1H), 5.62 (d, J=3.4 Hz, 1H), 6.97 (d, J=5.2 Hz, 1H), 6.98 (d, J=4.3 Hz, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 8.68 (s, 1H) ; m/z 682 [M-H]. Found : C, 70.20 ; H, 8.97 ; N, 2.01%. Calcd for C40H61NO4 : C 70.20 ; H,8.99 ; N, 2.05%。
【００３４】
実施例２：ゲル化実験
実施例１で合成した化合物〔１〕〜〔７〕をゲル化剤として、各種有機溶媒に対するゲル化能を調べた。ゲル化実験は次のように行った。ゲル化剤の濃度は4.0
wt/v)％とした。すなわち、ゲル化剤（0.4mg）と溶媒（0.1ml）とをねじ口サンプル瓶中に入れ、固形分が溶解するまで加熱し溶解させた。得られた溶液を室温にまで冷却し１時間放置してゲルの形成を観察した。これらの結果を表１に示す。ゲルとして存在する場合は、「Ｇ」または「＊Ｇ」として分類した。前者は透明なゲルを、後者は濁ったゲルを表わす。また、部分的にゲルが形成した場合は「Ｇｐ」と表記し、さらに、溶液状態のままの場合は「Ｓ」、沈殿を形成した場合は「Ｐ」、不溶の場合は「Ｉ」と、それぞれ表記している。
【００３５】
なお、表１の下方には、化合物〔１〕〜〔７〕について、それぞれに導入されている糖の構造的特徴をまとめて表記している。表中、Ｇｌｃはグルコース、Ｇａｌはガラクトース、Ｍａｎはマンノースを表わし、その位置を表わすｐ−とは式（１）の左端のベンゼン環のパラ位にそれぞれの糖（の残基）が結合している（すなわち、Ｒ1が糖の残基である）ことを示し、これに対してｏ−とはオルト位に糖の残基が結合している（Ｒ2が糖の残基である）ことを示す。さらに、各糖の水酸基（ヘミアセタール水酸基を含む）について、エクアトリアル水酸基の数をｅｑ−ＯＨとして、またアキシアル水酸基の数をａｘ−ＯＨとして示している。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
さらに、ゲル形成した系につき、ゾル−ゲル相転移温度（Tgel）を測定した。測定は、ゲルが入った試験管を温度制御されたオイルバス中に沈め、毎分２℃ずつ温度を上昇させ、ゲルが消えたときの温度をTgelとすることにより行った。
なお、得られたゲルのキセロゲルのＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を図３に例示する。図３のＡはゲル化剤として化合物〔２〕、Ｂは化合物〔３〕を用いて、いずれもｐ−キシレンをゲル化した場合の例である。
表２に各ゲル形成系におけるゾル−ゲル相転移温度（Tgel）を示す。
【００３８】
【表２】
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【００３９】
表１および表２に示すゲル化実験の結果から理解されるように、アキシアル水酸基を有するピラノース環から成る単糖類の残基がｐ−位に結合している（Ｒ1が糖残基である）化合物〔１〕、〔２〕、〔３〕および〔５〕は多くの有機溶媒をゲル化することができ、特に化合物〔２〕および〔５〕はきわめて多種類の有機溶媒に対してゲル化能を有する。
【００４０】
また、これらのゲル化剤〔１〕、〔２〕、〔３〕および〔５〕は強さ（安定性）においても良好なゲルを形成し、ときには溶媒の沸点近傍またはそれよりも高温のゾル−ゲル相転移温度（Tgel）を示す強靭なゲルを得ることができる。例えば、表２に示されるように、〔１〕はベンゼンに対し、〔２〕はシクロヘキサンに対し、〔５〕はメチルシクロヘキサン、ベンゼンおよびクロロホルムに対して、それぞれの溶媒の沸点又は沸点以上のTgelを示している。
【００４１】
式（１）においてベンゼン環のｏ−位に糖残基が結合した（Ｒ2が糖残基である）構造から成る化合物〔６〕および〔７〕も、幾つかの有機溶媒に対してゲル化能を有するが、適用される有機溶媒の幅および形成されるゲルの強さ（安定性）の点からゲル化剤として化合物〔１〕、〔２〕、〔３〕および〔５〕よりも劣っている。また、エクアトリアル水酸基のみを含むβ−グルコースの残基（β−グルコピラノシル）がｐ−位結合された化合物〔４〕は、殆どの有機溶媒に対して不溶性となりゲル化剤としては適していない。これは既述したように糖−糖分子間の相互作用が強すぎて不溶性の凝集体が形成されるためと考えられる。
【００４２】
【発明の効果】
式（１）で表わされるコレステロール部位と糖部位とを有する本発明の化合物は、有機溶媒のゲル化剤として機能し、特に、コレステロール分子間の相互作用と糖分子間の相互作用とが協同的に働くように分子設計することにより多種類の有機溶媒に対して強固なゲルの形成を可能にする。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゲル化剤を合成するスキームを示す。
【図２】実施例で用いた本発明のゲル化剤の化学構造式を示す。
【図３】本発明のゲル化剤を用いて得られるキセロゲルの例の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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