(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光体において、該導電性支持体と該感光層との間に設ける中間層に下記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0003774673.tif 000011
（式中、Ｒ1は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ2は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基又はＡｒ−Ｎ＝Ｎ−基を示し、Ａｒは同一又は異なって、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環又は置換基を有してもよい複数の芳香族炭化水素環あるいは置換基を有してもよい複数の複素環を結合したものの１価の基を示す）
【請求項２】
レゾルシナレーン化合物が下記式（２）で示される化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
0003774673.tif 000012
（式中、Ｒ1は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ａｒは同一又は異なって、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環又は置換基を有してもよい複数の芳香族炭化水素環あるいは置換基を有してもよい複数の複素環を結合したものの１価の基を示す）
【請求項３】
中間層の結着樹脂として、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、メラミン樹脂及びポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
中間層に導電性物質を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
導電性物質を含有する第１中間層と、結着樹脂として、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、メラミン樹脂及びポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する第２中間層からなる積層中間層を有する電子写真感光体において、第１中間層と第２中間層の両層に上記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
導電性物質が金属、有機金属化合物、金属酸化物及びカーボンブラックからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
有機金属化合物がジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド、アルミニウムイソプロポキシド及びメチルメトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
金属酸化物が酸化チタン、酸化スズ及び酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、より詳しくは、中間層に特定のレゾルシナレーン化合物を含有する電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機電子写真感光体は、従来の無機電子写真感光体に比べて無公害で製造が容易であり、構成材料の選択の多様性から機能設計の自由度が高いという利点を有する。近年のレーザービームプリンターの急速な普及により広く市場で用いられるようになった。
【０００３】
有機電子写真感光体の感光層には大きく次の２種類がある。一方は電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光層であり、もう一方は電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一層中に分散又は溶解させた単層型感光層である。
【０００４】
導電性支持体と感光層の間には、導電性支持体上の欠陥の被覆、感光層の接着性付与、干渉縞の防止、感光層の電気的破壊に対する保護、導電性支持体から感光層へのホール注入の阻止等を目的に中間層が設けられることが多い。
【０００５】
この中間層は、上述のメリットを有する反面、電荷が蓄積され易いというデメリットも併せ持つ。このため連続プリント時において電位変動が大きくなり画像不具合が発生する。例えば、現在プリンターで広く使用されている暗部電位部分を非現像部分とし明部電位部分を現像部分とする現像プロセス（いわゆる反転現像系）で使用した場合、明部電位や残留電位の低下により前プリント時に光が当たった所の感度が速くなり、次プリント時に全面白画像をとると、前プリント部分が黒く浮き出る、いわゆるゴースト現象（ポジゴースト）が顕著に現れてしまう。
【０００６】
また、逆に明部電位の上昇により前プリント時に光が当たった所の感度が遅くなり、次プリント時に全面黒画像をとると、前プリント部分が白く浮き出る、いわゆるゴースト現象（ネガゴースト）が顕著に現れてしまう。
【０００７】
中間層を設けた場合の連続プリント時において残留電位の上昇や初期電位の低下等による電位変動を小さくし、耐久性を向上させるべく様々な方法が提案されている。例えば、特開平９−２５８４６８号公報では多環キノン顔料を、特開平９−１５８８９号公報ではペリレン系顔料を、特開平５−２７４６９号公報ではナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物をそれぞれ中間層に含有させた電子写真感光体が開示されているが、完全に解決するには至っていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、連続プリント時における電位変動が小さく、ゴースト等の画像欠陥のない画像を供給する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光体において、該導電性支持体と該感光層との間に設ける中間層に下記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【００１０】
【化３】
0003774673.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ1は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ2は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基又はＡｒ−Ｎ＝Ｎ−基を示し、Ａｒは同一又は異なって、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環又は置換基を有してもよい複数の芳香族炭化水素環あるいは置換基を有してもよい複数の複素環を結合したものの１価の基を示す。
【００１２】
本発明において、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ウンデシル基及びトリデシル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、芳香族炭化水素環としてはベンゼン基、ナフタレン基、フルオレン基、フェナンスレン基、アンスラセン基、フルオランテン基及びピレン基等が挙げられ、複素環としてはフラン基、チオフェン基、ピリジン基、インドール基、ベンゾチアゾール基、カルバゾール基、ベンゾカルバゾール基、アクリドン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾトリアゾール基、オキサチアゾール基、チアゾール基、フェナジン基、シンノリン基及びベンゾシンノリン基等が挙げられ、複数の芳香族炭化水素環あるいは複素環を結合したものとしては、ビフェニル基、ターフェニル基、ビナフチル基、フルオレノン基、フェナンスレンキノン基、アンスラキノン基、ベンズアンスロン基、ジフェニルオキサゾール基及びフェニルベンズオキサゾール基等が挙げられる。
【００１３】
置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基及びナフチル基等のアリール基、メトキシ基及びエトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルアミノ基及びジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基及びジフェニルアミノ基等のアリールアミノ基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基及びハロメチル基等が挙げられる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に示す。
【００１５】
本発明において用いられるレゾルシナレーン化合物の例を下記に示すが、本発明においては、これらの化合物に限定されるものではない。
【００１６】
【表１】
0003774673.tif 000003
【００１７】
【表２】
0003774673.tif 000004
【００１８】
【表３】
0003774673.tif 000005
【００１９】
式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物は、公知例（例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．１１１，Ｎｏ．１４，１９８９  ｐ５３９７−５４０４）に記載のように、レゾルシノール誘導体と各種アルデヒド化合物を硫酸及び塩酸等の酸を用いて脱水縮合することにより合成できる。更に、Ｒ2にアゾ基を導入する方法は、Ｒ2が水素のレゾルシナレーン化合物とジアゾ化合物誘導体とのアゾカプリング反応により合成できる（文献例：ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ＬＥＴＴＥＲＳ，ｐｐ．１２１９−１２２２，１９９０）。
【００２０】
次に、レゾルシナレーン化合物の合成例を説明する。ここで示す「％」及び「部」は、それぞれ「質量％」及び「質量部」を意味する。
【００２１】
＜合成例１…例示化合物１５の合成＞
窒素雰囲気下、冷却管を付けたナスフラスコにレゾルシノール２５．６部、ドデシルアルデヒド４２．３部及びエタノール２３０部を加え、その中へ濃塩酸３７部を加え、７０℃で１０時間処理した後で、冷却後ろ取し、得られた結晶を熱水で充分洗浄し、乾燥した後、メタノールで再結晶して、白色結晶の例示化合物１５を１７．３部得た。得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲのデータを下記に示す。
【００２２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４０℃）δ
＝０．９１（ｔ，１２Ｈ）、１．３０（ｂｒｓ，６４Ｈ）、１．４１（ｂｒｓ，８Ｈ）、２．２４（ｂｒｓ，８Ｈ）、４．３３（ｔ，４Ｈ）、６．１５（ｓ，４Ｈ）、７．２４（ｓ，４Ｈ）、９．２７、９．３７、９．５５、９．６２（ｅａｃｈｂｒｓ，４Ｈ）
【００２３】
ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1
＝３５４８、３４９２、２９２４、２８５２、１６１８、１５０８、１４６５、１４３２、１３０２、１１９６、１１６７、９０３、８３７
【００２４】
＜合成例２…例示化合物１の合成＞
窒素雰囲気下、例示化合物１５  ４．４部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３６０部に溶解させた溶液を０℃まで冷却した後、下記に示される化合物５．６部
【００２５】
【化４】
0003774673.tif 000006
とピリジン６０部を加え、そのままの温度で６時間攪拌した後、水１５００部に注下し、析出物をろ取した。得られた結晶を２％塩酸次いで水で充分洗浄し、乾燥した後、テトラヒドロフランで再結晶して、赤色結晶の例示化合物１を５部得た。得られた化合物のＩＲのデータを下記に示す。
【００２６】
ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1
＝３１０１、２９２５、１５４２、１４９１、１３４２
【００２７】
本発明の電子写真感光体の層構成は、導電性支持体上に前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物を含有する中間層を有し、該中間層上に電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層を有する層構成である。また、感光層上には必要に応じて保護層を設けてもよい。
【００２８】
支持体としては、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス及びニッケル等の金属あるいは導電層を設けた金属、プラスチック及び紙等が挙げられ、形状としては円筒状及びフィルム状等が挙げられる。
【００２９】
中間層は、導電性支持体上の欠陥の被覆、感光層の接着性付与、干渉縞の防止、感光層の電気的破壊に対する保護、導電性支持体から感光層へのホール注入の阻止等を目的に導電性支持体と感光層の間に設けられる。
【００３０】
中間層は、前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物及び結着樹脂からなり、これらを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、塗工により薄層が設けられる。用いられる結着樹脂は特に限定されることはなく、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース、メラミン樹脂、アミロース、アミロペクチン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン又はシリコーン樹脂等が適宜用いられ、一種もしくは二種以上のものを混合して用いることができる。これらの中でも、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、メラミン樹脂及びポリエステル等が好ましい。
【００３１】
また、中間層の体積抵抗や誘電率等の調整を行うために、導電性物質を含有させてもよい。導電性物質としては、アルミニウム粉末及び銅粉末等の金属、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化タンタル、酸化モリブデン及び酸化タングステン等の金属酸化物、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド、アルミニウムイソプロポキシド及びメチルメトキシシラン等の有機金属化合物及びカーボンブラック等が挙げられる。更に、それらの混合物等も用いることができる。
【００３２】
また、中間層が前記導電性物質の少なくとも１種を含有する第１中間層と、前記結着樹脂の少なくとも１種を含有する第２中間層の積層からなり、第１中間層と第２中間層の両層に前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物を含有させてもよい。
【００３３】
中間層を積層にする場合は、第１中間層上に第２中間層を形成してもよいし、第２中間層上に第１中間層を形成してもよい。
【００３４】
前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物の含有量は中間層に対して０．０１質量％〜１００質量％であり、より好ましくは０．１質量％〜５０質量％である。１００質量％の場合には塗工性や塗布液の安定性が悪くなり好ましくない。また、０．０１質量％より少ない場合には前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物の含有量が低くなり過ぎ、その効果が期待できなくなる。また、前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物は、一種もしくは二種以上のものを混合して用いることができる。
【００３５】
中間層に用いる塗布液は、前記式（１）で示されるレゾルシナレーン化合物と結着樹脂を適当な溶剤に溶解又は分散させて得ることができる。
【００３６】
用いられる溶剤は特に限定されることはなく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、メチラール、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセロソルブ、メトキシプロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びジメチルスルホキシド等の溶剤を用いることができる。
【００３７】
塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法及びビームコーティング法等の塗布方法が挙げられ、膜厚は０．０１〜３０μｍ程度が好ましく、特には０．１〜２０μｍが好ましい。
【００３８】
感光層には大きく次の２種類がある。一方は電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光層であり、もう一方は電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一層中に分散又は溶解させた単層型感光層である。なお、積層型において電荷発生層と電荷輸送層の積層関係は逆であってもよいが、電子写真特性的には電荷発生層の上に電荷輸送層を積層した方が好ましい。
【００３９】
電荷発生材料としては、アゾ顔料又はフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。用いられるアゾ顔料としては、ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ等いかなるアゾ顔料でも使用できるが、中でも特開昭５９−３１９６２号公報や特開平１−１８３６６３号公報に開示されているベンズアンスロン系アゾ顔料が優れた感度特性を有しており、またゴーストも発生し易いので本発明が有効に作用し好ましい。
【００４０】
また、フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニン等いかなるフタロシアニンでも使用でき、置換基を有してもよいが、特にオキシチタニウムフタロシアニン及びガリウムフタロシアニンが優れた感度を有しており、ゴーストも発生し易いので本発明が有効に作用し好ましい。更に、いかなる結晶形でもよいが、その中でもＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°及び２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが特に優れた感度特性を有しており、ゴーストも発生し易いので本発明が有効に作用し好ましい。
【００４１】
電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、エナミン系化合物及びブタジエン系化合物等が挙げられる。
【００４２】
積層型からなる感光層を形成する場合、電荷発生層は、顔料と適当な溶剤及び結着樹脂を共に溶解又は分散させ、この塗布液を中間層上に塗布し乾燥して形成する方法が挙げられる。電荷輸送層は、主として電荷輸送材料と結着樹脂を溶剤中に溶解させた塗布液を電荷発生層上に塗布し、乾燥して形成される。
【００４３】
単層型からなる感光層は、顔料と電荷輸送材料を適当な溶剤及び結着樹脂に分散させて、この塗布液を中間層上に塗布し、乾燥することによって形成される。
【００４４】
感光層用の塗布液作製時に用いられる溶剤や結着樹脂は中間層の塗布液作製時で挙げたものと同様なものを用いることができる。感光層の塗布方法についても中間層で挙げた方法と同様の方法が用いられる。
【００４５】
感光層が積層型の場合、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、特に０．０５〜５μｍであることが好ましく、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特に１０〜３０μｍであることが好ましい。感光層が単層型の場合、膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特に１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００４６】
感光層上には必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺや変性ポリカーボネート等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、フェノール、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー又はスチレン−アクリロニトリルコポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布乾燥して形成される。保護層の膜厚は０．０５〜２０μｍが好ましい。また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤等を含有させてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子等の金属酸化物が好ましい。
【００４７】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００４８】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００４９】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の荷電粒子（トナー）で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００５０】
トナー画像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５１】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５２】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５３】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００５４】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅広く適用し得るものである。
【００５５】
【実施例】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「％」及び「部」は、それぞれ「質量％」及び「質量部」を意味する。
【００５６】
（実施例１）
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、例示化合物Ｎｏ．１  １部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、第１中間層用塗布液を調製した。アルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に、この塗布液を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が１５μｍの第１中間層を形成した。
【００５７】
この上に６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液を第１中間層上に浸漬塗布し、膜厚が１μｍの第２中間層を形成した。
【００５８】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを添加して希釈し、この塗布液を第２中間層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【００５９】
次に、下記に示される電荷輸送材料１０部、
【００６０】
【化５】
0003774673.tif 000007
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を調製し、電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００６１】
（実施例２）
実施例１において例示化合物Ｎｏ．１  １部を例示化合物Ｎｏ．２  １部に代えた以外は、実施例１と全く同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。
【００６２】
（実施例３）
実施例１において例示化合物Ｎｏ．１  １部を例示化合物Ｎｏ．３  ５部に代えた以外は、実施例１と全く同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。
【００６３】
（実施例４）
実施例３において第１中間層には例示化合物Ｎｏ．３  ５部を含有させたままの状態で、更に第２中間層に例示化合物Ｎｏ．１５  ０．５部を含有させた以外は、実施例３と全く同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【００６４】
（実施例５）
実施例４において第１中間層に例示化合物Ｎｏ．３を含有させなかった以外は、実施例４と全く同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
【００６５】
（比較例１）
実施例１において第１中間層に例示化合物Ｎｏ．１を含有させなかった以外は、実施例１と全く同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【００６６】
（実施例６）
ポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ−８０００、東レ社製）５部、例示化合物Ｎｏ．４  ０．５部をメタノール６０部／ブタノール３０部の混合溶媒に溶解して直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散して中間層用塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に浸漬塗布し、膜厚が０．３μｍの中間層を形成した。
【００６７】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン１０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを添加して希釈し、この塗布液を中間層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【００６８】
次に、下記に示される電荷輸送材料１０部、
【００６９】
【化６】
0003774673.tif 000008
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−４００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を調製し、電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾燥して、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例６の電子写真感光体を作製した。
【００７０】
（比較例２）
実施例６において中間層に例示化合物Ｎｏ．４を含有させなかった以外は、実施例６と全く同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【００７１】
（実施例７）
ポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ−４０００、東レ社製）７部、二酸化チタン粉末（商品名：タイペークＲ−６７０、石原産業社製）１５部、例示化合物Ｎｏ．１９  ０．５部をメタノール５０部／イソプロピルアルコール２０部のの混合溶媒に溶解して直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散して中間層用塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に浸漬塗布し、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。
【００７２】
次に、この中間層上に実施例６と同様にして電荷発生層と電荷輸送層を順次塗工し、実施例７の電子写真感光体を作製した。
【００７３】
（比較例３）
実施例７において中間層に例示化合物Ｎｏ．１９を含有させなかった以外は、実施例７と全く同様にして比較例３の電子写真感光体を作製した。
【００７４】
（比較例４）
実施例７において中間層に例示化合物Ｎｏ．１９  ０．５部を下記化合物に代えた以外は、実施例７と全く同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。
【００７５】
【化７】
0003774673.tif 000009
【００７６】
（実施例８）
ヒドロキシプロピルセルロース（東京化成工業社製）７５部、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド（関東化学社製）２５部、例示化合物Ｎｏ．１０  １０部、アセチルアセトン１０部及び水５部をトルエン３００部／ブタノール３００部の混合溶媒に溶解、混合して塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に浸漬塗布し、膜厚が０．３μｍの中間層を形成した。
【００７７】
次に、この中間層上に実施例６と同様にして電荷発生層と電荷輸送層を順次塗工し、実施例８の電子写真感光体を作製した。
【００７８】
（比較例５）
実施例８において中間層に例示化合物Ｎｏ．１０を含有させなかった以外は、実施例８と全く同様にして比較例５の電子写真感光体を作製した。
【００７９】
これら作製した各電子写真感光体を用いて明部電位測定及びゴースト画像評価を行った。評価機にはレーザービームプリンター（商品名：レーザージェット４０００、ヒューレットパッカード社製）を現像バイアスが可変できるように改造して使用した。
【００８０】
明部電位の測定は、評価機から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入して行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、電子写真感光体軸方向のほぼ中央、電子写真感光体表面からのギャップを３ｍｍとした。画像データは全面黒画像とした。
【００８１】
ゴースト画像評価は以下のようにした。ゴースト画像は５ｍｍ角の黒四角パターンをドラム一周分任意の数だけ印字し、その後、全面ハーフトーン画像（１ドット１スペースのドット密度の画像）又は全面白画像とした。ゴースト画像サンプルは、３通りの現像バイアスボリューム、Ｆ１（濃度高い）、Ｆ５（中心値）、Ｆ９（濃度薄い）の各モードでサンプリングした。評価は目視で行い、ゴーストの程度で、
ランク１：いずれのモードでもゴーストは全く見えないレベル
ランク２：いずれかのモードでゴーストがうっすら見えるレベル
ランク３：いずれのモードでもゴーストがうっすら見えるレベル
ランク４：いずれのモードでもゴーストが見えるレベル
のようにランク付けした。
【００８２】
２３℃／５５％ＲＨ環境下での初期の明部電位の測定及びゴースト画像評価を行った後、同環境下で１分間４枚プリントの間欠モードで約０．５ｍｍ幅の線を縦１０ｍｍ間隔のパターンを印字するモードで１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久直後及び１５時間後での明部電位の測定及びゴースト画像の評価を行った。
【００８３】
次に、作製した各電子写真感光体を評価機と共に、１５℃／１０％ＲＨの低温低湿（Ｌ／Ｌ）環境下で３日間放置した後、明部電位の測定及びゴースト画像の評価を行った。
【００８４】
以上の結果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
0003774673.tif 000010
【００８６】
【発明の効果】
上述のように、本発明の電子写真感光体は、連続プリント時における電位変動が少なく、ゴースト等の画像欠陥のない画像を提供できるという顕著な効果を奏する。また、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジならびに電子写真装置においても同様の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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