(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維中のシスチンを再形成し、ケラチン物質中で酸化発色させるための酸化作用のある組成物であって、
アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、１００〜５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含み、ｐＨが２〜１０であって、アスコルビン酸と酸化剤が１：２〜１：１０モル／モルの比で存在する、酸化作用のある組成物。
【請求項２】
前記酸化剤が、過ホウ酸、過炭酸、過硫酸若しくは過酸化物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩若しくはリン酸塩、又はそれらの混合物である請求項１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項３】
前記酸化剤が過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、又はウレアペルオキシドである請求項２記載の酸化作用のある組成物。
【請求項４】
前記酸化剤が過ホウ酸ナトリウムである請求項３記載の酸化作用のある組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の金属イオンが、銅イオン、鉄イオン、マンガンイオン、マグネシウムイオン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種の金属イオンがＣｕ２＋、Ｆｅ３＋、Ｍｎ２＋又はＭｇ２＋である請求項５記載の酸化作用のある組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種の金属イオンがＣｕ２＋である請求項６記載の酸化作用のある組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種の金属イオンの供給源が、金属イオンと、金属イオンと錯化することのできる少なくとも１種の物質との錯体である請求項１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項９】
金属イオンと錯化することのできる前記少なくとも１種の物質が、糖、ペプチド、アミノ酸又はタンパク質である請求項８記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１０】
前記糖がグルコース、スクロース、ラクトース又はマルトースである請求項９記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１１】
前記錯体が、グルコン酸銅（ＩＩ）、グルコン酸鉄（ＩＩＩ）、グルコン酸マンガン（ＩＩ）及びグルコン酸マグネシウム（ＩＩ）から選ばれる金属−糖錯体である請求項１０記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１２】
前記金属−糖錯体がグルコン酸銅（ＩＩ）である請求項１１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１３】
前記アスコルビン酸と前記過ホウ酸ナトリウムが１：２〜１：１０モル／モルの比で存在する請求項４記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１４】
前記アスコルビン酸と前記過ホウ酸ナトリウムが１：４モル／モルの比で存在する請求項１３記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１５】
前記少なくとも１種の金属イオンが３〜３０ｐｐｍの量で存在する請求項１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１６】
前記少なくとも１種の金属イオンが１５〜２０ｐｐｍの量で存在する請求項１５記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１７】
ｐＨが５から１０におよぶ請求項１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１８】
ｐＨが７．５から１０におよぶ請求項１７記載の酸化作用のある組成物。
【請求項１９】
前記酸化電位が少なくとも１５０ミリボルトである請求項１記載の酸化作用のある組成物。
【請求項２０】
漂白せずに毛髪を酸化染色する方法であって、
染料組成物を毛髪に適用すること；
アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、２〜１０のｐＨで１００〜５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含み、アスコルビン酸と酸化剤が１：２〜１：１０モル／モルの比で存在する、酸化作用のある組成物を使用し、酸性、中性又はアルカリ性ｐＨで発色させること；
を含み、前記酸化作用のある組成物が使用時に、
（ｉ）前記染料組成物を前記毛髪に適用するのと同時に前記染料組成物とは別に、又は
（ｉｉ）前記染料組成物に続いて、
前記染料組成物に加わることを特徴とする方法。
【請求項２１】
人の毛髪に適用されたパーマネントウェーブ用組成物をクエンチする方法であって、
前記毛髪のケラチンジスルフィド結合を還元する水性パーマネントウェーブ用組成物を前記毛髪に適用すること；
続いて、前記毛髪に、アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、２〜１０の範囲におよぶｐＨで１００〜５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含み、アスコルビン酸と酸化剤が１：２〜１：１０モル／モルの比で存在する、酸化作用のある組成物を適用し、前記組成物はケラチンのジスルフィド結合を再酸化して前記毛髪が新たな形状を永久的にとるようにすること；
を含む方法。
【請求項２２】
パーマネントウェーブ用組成物を含む第１コンパートメントと請求項１記載の酸化作用のある組成物を含む第２コンパートメントとを含んでなるマルチコンパートメントデバイス又はマルチコンパートメントパーマネントウェーブキット。
【請求項２３】
染料組成物を含む第１コンパートメントと請求項１記載の酸化作用のある組成物を含む第２コンパートメントとを含んでなるマルチコンパートメントデバイス又はマルチコンパートメント染色キット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の属する分野
本発明は、ヘアケア組成物、特にパーマネントウェーブ用組成物及び毛髪染色用組成物におけるアスコルビン酸の使用に関する。より詳細には、本発明は、アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、本発明に係る組成物において使用された場合に約２〜約１０の範囲におよぶｐＨで約１００〜約５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含む酸化作用のある系（oxidizing system）に関する。本発明は、パーマネントウェーブ用キット及び毛髪染色用キットにも関する。
【０００２】
発明の背景
パーマネントヘアウェーブにおいて、まず、毛髪ケラチンのジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を切断し、スルフヒドリル基（−ＳＨ）の形成をもたらすことのできる還元作用のある組成物により毛髪を処理する。換言すれば、毛髪中のアミノ酸シスチンをシステインに変換させる。次に、ロッドに巻くこと（ウェービング）によるか又は櫛けずること（くせ取り）により加わる機械的張力のもとで毛髪を新たな形態にする。次に、毛髪を機械的応力がかかったままで中和ステップにかけ、その間に毛髪を酸化作用のある組成物で処理する。この酸化作用のある組成物は、毛髪ケラチンのジスルフィド結合を回復させ、すなわちアミノ酸シスチンを再形成させ、毛髪は新たな形態を永久的に保持できるようになる。
【０００３】
中和ステップの間に毛髪が非常に強すぎる酸化剤にさらされると、毛髪が損傷する場合がある。過剰な酸化によって、アミノ酸シスチンが回復する代わりにシステイン酸が生成する。システイン酸はジスルフィド結合の再形成を可能にせず弱い損傷した毛髪をもたらすために、システイン酸の存在は望ましくない。
【０００４】
パーマネントウェーブの分野において、パーマネントウェーブプロセスをクエンチ又は中和するために最も一般的に使用されている２つの物質として過酸化水素と臭素酸塩がある。それぞれに欠点がある。パーマネントヘアウェーブにおいて、第１ステップは７．５〜１０．０のアルカリ性ｐＨで通常行われる。一般的にはｐＨ２．５〜５．０と酸性度が非常に高い過酸化水素の適用は、毛髪へのストレスをもたらす。さらに、過酸化水素は、毛髪の本来の色を薄くする場合もあり、望ましくない赤色のアンダートーンを発現させる。臭素酸塩は過酸化水素のように毛髪を赤くしないため、幾つかのアジア諸国では臭素酸塩が使用されている。しかしながら、爆発性及び発火性であるという点で臭素酸塩は危険な化合物である。
【０００５】
ビタミンＣとしても知られているアスコルビン酸は、その生物学的活性のために医薬産業及び化粧品産業において広く使用されている。ジスルフィド結合を切断すること及び回復させることの両方を目的として、毛髪のパーマネントウェーブにおけるアスコルビン酸の使用も試みられている。
【０００６】
例えば、Ｓｃｈｗａｒｔｚ等に発行された米国特許第２，７８０，５７９号には、酸化形のアスコルビン酸、すなわちデヒドロアスコルビン酸（ＤＨＡ）がパーマ中和剤として教示されている。Ｓｃｈｗａｒｔｚ等の特許には、過酸化水素、臭素酸塩、塩素酸塩及び亜塩素酸塩等のパーマネントウェーブに通常使用される強力な酸化剤は、還元された毛髪を過剰に酸化する傾向があることが記載されている。結果として、酸化がシスチン段階を超えて進行し、毛髪への不可逆的な損傷をもたらす。過剰な酸化は毛髪を多孔質にして脆くし、また毛髪の変色ももたらす。これらの酸化剤が低濃度で使用される場合には、不十分なジスルフィド結合の回復が確認されている。
【０００７】
Ｓｃｈｗａｒｔｚ等によれば、ＤＨＡは毛髪を過剰に酸化させることなくシステインをアミノ酸シスチンに戻すことのできる有効な酸化剤である。Ｓｃｈｗａｒｔｚ等は、緩衝剤の存在下でアスコルビン酸と過酸化水素又は他の酸化剤との混合物を使用してＤＨＡをその場（in situ ）形成した。
【０００８】
さらに、Ｓｃｈｗａｒｔｚ等の記載にも関わらず、ＤＨＡの有効性に関し、その中で使用されている反応は、過酸化物のみを使用した場合とさほど違いはない。Ｓｃｈｗａｒｔｚ特許の例に記載されている過酸化水素に対するアスコルビン酸のモル比は非常に大きい。この比はＳｃｈｗａｒｔｚにより以下のように求められた。
【０００９】
【数１】
0003782660.tif 000002
【００１０】
Ｇｒａｆに発行された米国特許第５，２７０，３３７号には、アスコルビン酸とＣｕ2+のような２価金属イオンの使用によって、酸素を水に変換させることにより水溶液から酸素を有効に除去できることが教示されている。Ｇｒａｆ特許において、アスコルビン酸はＣｕ2+をＣｕ+ に還元してＤＨＡを形成する。Ｃｕ+ （第一銅）イオンが酸素と錯体を形成すると、電荷移動が起こってＣｕ2+（第二銅）イオンとスーパーオキシドアニオンラジカルを生じる。このラジカルは、銅の存在下で急速に酸素と過酸化水素に不均化する。銅−アスコルベート錯体は、酸素又はヒドロキシル基を同時に生成することなく、急速に過酸化水素を水に還元する。
【００１１】
Ｇｒａｆの発明は食品保存剤として主に使用されている。さらに、Ｇｒａｆにより教示された銅により触媒される過酸化物の分解は、過酸化物フリーの有効なパーマネントウェーブ中和剤及び／又は酸化発色系を得ることに関わる当該技術分野における困難を解消したわけではない。
【００１２】
従って、ジスルフィド結合を有効に回復させる酸化作用のある系を開発すること及び／又は過酸化物若しくは臭素酸塩を使用しない酸化ヘアカラーを開発することが望ましい。特に、酸化作用のある系が、５〜１０の範囲におよぶｐＨ、好ましくは７．５〜１０．０の範囲におよぶｐＨでこれを達成できることが望ましい。前述のように、パーマネントヘアウェーブプロセスにおける第１ステップは通常７．５〜１０．０の範囲におよぶｐＨで行われる。同様なｐＨ範囲内にある酸化性溶液の適用は、従来より使用されているｐＨ２．５〜５．０の過酸化水素に比べて毛髪に対する影響がより少ないことが予想される。さらに、そのような系は、これと同じｐＨ範囲、すなわち７．５〜１０．０の範囲におよぶｐＨで発色する酸化毛髪染料との混和性がより高いであろう。また、この酸化系は、パーマネントウェーブ処理後、明るい色合いの付いた毛髪で良好な色保留性を提供する。
【００１３】
アスコルビン酸と少なくとも１種の金属イオン触媒と、２〜１０の範囲におよぶｐＨで１００〜５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含む本発明の系は、ヘアケア用途に関し、過酸化物に代わって有効な組成物であることは意外かつ予想外のことである。
【００１４】
発明の要旨
これらの利点及び他の利点が得られるよう、下記の態様及び以下で十分に説明する本発明の目的に従うと、本発明は、一つの態様において、アスコルビン酸を基とする酸化作用のある系であって、パーマネントウェーブプロセスの間に還元された毛髪中のジスルフィド結合を有効に回復させることのできるものを提供する。本発明は、酸化染料系において発色することのできる酸化作用のある系も提供する。さらに、本発明は、パーマネントウェーブ及び／又はカラープロセッシング（color processing）の間に毛髪に酸化による損傷を与えない酸化系を提供する。
【００１５】
すなわち、本発明はケラチン様物質（keratinous substances ）、特に人の毛髪への適用に適する酸化系であって、アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、約２〜約１０の範囲におよぶｐＨで約１００〜約５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤を含む酸化作用のある系に関する。
【００１６】
本発明は、毛髪に適用されたパーマネントウェーブ組成物を中和又は「クエンチ」することにこの酸化作用のある系を使用する方法にも関する。本発明の酸化作用のある系は、例えばチオグリコール酸若しくはチオ乳酸若しくはそれらの塩等の有機メルカプタン又はビスルファイト若しくはホスフィンの作用により毛髪のジスルフィド結合を還元する役割を果たす水性組成物を毛髪に適用した後に使用される。続いて本発明のアスコルビン酸組成物を適用し、ケラチンのジスルフィド結合を再酸化させると、毛髪は新たな形状を永久的にとる。
【００１７】
本発明のもう１つの態様は、漂白せずに毛髪を酸化染色することに対して本発明の酸化作用のある系を使用する方法である。毛髪に染料組成物を適用し、次に、本発明の酸化作用のある系を使用して酸性、中性又はアルカリ性ｐＨで、漂白せずに酸化発色させる。この酸化作用のある系は、使用時に、
（ｉ）前記染料組成物を前記毛髪に適用するのと同時に前記染料組成物とは別に、又は
（ｉｉ）前記染料組成物に続いて、
前記染料組成物に加わる。
【００１８】
本発明のさらにもう１つの態様は、第１コンパートメントがパーマネントウェーブ組成物又はヘアダイ組成物を含み、そして第２コンパートメントが先に定義した通りの酸化作用のある系を含むマルチコンパートメントデバイス又はパーマネントウェーブ若しくは染色キット、又は任意の他のマルチコンパートメント包装系である。
【００１９】
本発明のさらに別の目的及び利点は以下の説明の中に部分的に記載されているが、ある程度は以下の記載から明らかであろうし、本発明の実施によって認識されるであろう。本発明の目的及び利点は、特許請求の範囲に記載の要素及び組み合わせによって実現及び達成される。
【００２０】
上記の一般的説明及び以下の詳細な説明はたんに例示及び説明のためのものであって特許請求の範囲に記載の通りの本発明を限定するものではない。
【００２１】
詳細な説明
本発明の目下のところ好ましい態様を詳しく述べることにする。
本発明の酸化作用のある系は、パーマネントウェーブプロセスをクエンチするか又はヘアカラー組成物を発色する一方で、毛髪を赤くすることも漂白もしないために、パーマネントウェーブの中和及び毛髪ヘアカラーの発色の両方に有用である。すなわち、ヘアスタイリストは最終的な仕上がりを調節しやすい。
【００２２】
本発明の系を使用すると、過酸化水素又は臭素酸塩が使用される場合に起こるシステイン酸の増加を生じさせることなく、ケラチンスルフィドはケラチンジスルフィドに有効に変換される。本発明の酸化作用のある系が使用される場合に、毛髪に過酸化水素を接触させる場合に起こるようなケラチン中のメラニン色素の崩壊による毛髪の変色は起こらない。これらの観察結果から、本発明の系において過酸化物フリーの酸化物が形成されることが示唆される。
【００２３】
結局、パーマネントヘアウェーブに使用された場合に、前述の新規な酸化作用のある系は常用の過酸化水素（２％Ｈ2 Ｏ2 、ｐＨ３）と比べて以下の利点を示す：
ジスルフィド結合の回復率がより高い；
システイン酸の過剰な形成が抑えられる：
処理される毛髪の引張強さを維持する；
天然の毛髪色素を存続させる；
パーマネントウェーブプロセスの間に酸化ヘアカラーを保護する。
【００２４】
酸化ヘアカラーで使用される場合に、本発明は、毛髪への酸化損傷が少ない非明調化ヘアカラーの開発を可能にする。
【００２５】
本発明のさらに別の特徴は、酸化作用のある系が、超酸化された水溶液を随意に生成できるということである。理論に束縛されるわけではないが、本発明者は、特許請求の範囲に記載されている構成成分であるアスコルビン酸及び金属イオンを水と混合し、そして次に酸化剤を加えると、水に通常溶解する量をかなり上回る量で酸素が溶解すること及びその過剰の酸素が気泡となってその水に現れないことから、水中の酸素の明らかな消失を確認した。この超酸化された水の生成及び気泡形成がないことは、本発明の系の作用が、過酸化物の金属触媒型分解に関する化学作用ではなく、本発明の系の構成成分を組み合わせると別の物質が存在することを示唆するものである。
【００２６】
本発明の最も好ましい用途は毛髪染色用組成物及びパーマネントウェーブ用組成物であるが、前述のような超酸化された溶液は、パーソナルケア皮膚への酸素供給源として作用することもでき、また嫌気性細菌に対してある種の殺菌剤として作用する。
【００２７】
すなわち、本発明は、アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、約２〜約１０の範囲におよぶｐＨで約１００〜約５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含む酸化作用のある系に関する。酸化剤が約７〜約９の範囲におよぶｐＨで少なくとも約１５０ミリボルトの酸化電位を生じることのできるものであることが好ましい。アスコルビン酸と酸化剤とは好ましくは約１：２〜約１：１０モル／モルのモル比、より好ましくは約１：４モル／モルのモル比で存在する。
【００２８】
前記少なくとも１種の金属イオンの量は好ましくは約３ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍにおよぶ。好ましくは、前記少なくとも１種の金属イオンは約１５〜約２０ｐｐｍの量で存在する。
【００２９】
本発明の酸化系において触媒として作用させることに有用な金属イオンとしては、例えば銅、鉄、マンガン、マグネシウム及びそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、これらの金属イオンはＣｕ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+又はＭｇ2+である。より好ましくは、前記少なくとも１種の金属イオンはＣｕ2+である。
【００３０】
限定するわけではないが、金属イオンの供給源は、金属−糖錯体、ペプチド、アミノ酸及びタンパク質等の金属イオンと錯化することのできる他の物質との金属イオンの錯体であることができる。有用な金属−糖錯体としては、例えばグルコン酸銅（ＩＩ）、グルコン酸鉄（ＩＩＩ）、グルコン酸マンガン（ＩＩ）若しくはグルコン酸マグネシウム（ＩＩ）、又はラクトース、マルトース若しくはスクロース等の他の糖が挙げられる。本発明において使用される金属イオンの供給源はグルコン酸銅（ＩＩ）であることが好ましい。
【００３１】
これらの２価金属イオンを含む他の水溶性塩、例えばこれらのイオンを含む硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム塩及び硫酸カリウム塩も有用である。
【００３２】
本発明において使用される酸化剤は、約２〜約１０の範囲におよぶｐＨで約１００〜約５００の酸化電位（起電力又はＥｍｖとも呼ばれている）を生じることのできるものでなくてはならない。好ましいＥｍｖは少なくとも約１５０ミリボルトである。酸化剤が酸素の急速な遊離を達成することを可能にするものであることも好ましい。本発明において有用な酸化剤としては、限定するわけではないが、過ホウ酸、過炭酸、過硫酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、リン酸塩、及び過酸化物、並びにこれらの酸化剤のうちの任意のものの混合物が挙げられる。好ましくは、酸化剤は過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、ウレアペルオキシド、又はこれらの混合物である。より好ましくは、酸化剤は過ホウ酸ナトリウムである。過ホウ酸ナトリウムが使用される場合には、過ホウ酸ナトリウムはアスコルビン酸又は金属イオン溶液単独には可溶ではないが、アスコルビン酸と金属イオン、特に銅との組み合わせに非常に可溶であることが見いだされた。
【００３３】
本発明の新規な酸化作用のある系の好ましい態様において、酸化剤は過ホウ酸ナトリウムであり、金属イオンはＣｕ2+である。この好ましい系において、アスコルビン酸：過ホウ酸ナトリウムの比は１：４モル／モルであり、例えば、アスコルビン酸２ｇ（０．０１モル）に対して過ホウ酸ナトリウム一水和物４ｇ（０．０４モル）であり、銅イオンは０．０１４ｇ（２０ｐｐｍＣｕ2+）の量でグルコン酸銅の形態で存在する。
【００３４】
本発明の酸化作用のある系のｐＨは約２〜約１０の範囲におよぶ。好ましくは、ｐＨは約５〜約１０の範囲におよぶ。より好ましくはｐＨは約７．５〜約１０の範囲におよぶ。
【００３５】
本発明は、キットの形態で使用できる。すなわち、本発明の組成物を、マルチコンパートメントデバイス若しくはパーマネントウェーブ若しくは染色用キット又は他の任意のマルチコンパートメント包装系に包装できる。このデバイス、キット又は包装系において、第１コンパートメントはパーマネントウェーブ組成物又はヘアダイ組成物を含み、第２コンパートメントは先に定義したような酸化作用のある系を含む。
【００３６】
本発明は、前述の酸化作用のある系の使用方法も包含する。本発明の新規な酸化作用のある系を使用して、漂白せずに毛髪を酸化発色することができる。また、これまで人の毛髪に適用されてきたパーマネントウェーブローションをクエンチする方法に本発明の酸化作用のある系が使用される。これらの方法は、それらが染色用又はパーマネントウェーブ用組成物を毛髪に適用し、そして次に使用時に、
（ｉ）前記染色用又はウェーブ用組成物を毛髪に適用するのと同時に前記染色用又はウェーブ用組成物とは別に、又は
（ｉｉ）前記染色用又はウェーブ用組成物に続いて、
アスコルビン酸と、少なくとも１種の金属イオンと、約２〜約１０の範囲におよぶｐＨで約１００〜約５００ミリボルトの酸化電位を生じることのできる酸化剤とを含む酸化作用のある系を適用するステップを含むという点で類似する。
【００３７】
パーマネントウェーブ方法に関し、当業者に知られている任意のパーマネントウェーブローションを使用することができる。例えば、アンモニウムチオグリコレート、アンモニウムチオラクテート、グリセリルモノチオグリコレート又はこれらの組み合わせであってチオ乳酸とチオグリコール酸を含むｐＨ５〜１１のものは、当該技術分野で公知のパーマネントウェーブローションである。そのようなローションは、C.E. Orfanos, W. Montagna 及びG. Stuttgen 編集のHair Research: Status and Future Aspects, Springer-Verlag 出版（Germany 1981）のJ. Wolframによる "The Reactivity of Human Hair: A Review,"に記載されている。
【００３８】
本発明を以下の実施例により例示するが、本発明を限定するものではない。
例１：比較例
以下の溶液を調製した。
0003782660.tif 000003
溶液Ａ及びＢを比較し、次の結果を得た：
【００３９】
【表１】
0003782660.tif 000004
【００４０】
明らかに、酸化剤として過ホウ酸ナトリウムを含む溶液はかなり高い酸化電位（Ｅｍｖ）とかなり多い溶解酸素量（ｐＯ2 ）を示した。
【００４１】
例２：テストカールテストチューブ（ＴＴＴＣ）決定
通常の褐色毛髪である１２本の毛髪繊維と明褐色毛髪である１２本の繊維をそれぞれ毛根の末端をそろえて糊付けした。各スワッチを水道水で湿らせ適度な張力をかけて７ｍｍパーマロッドに巻いた。アンモニウムチオグリコレート（ＡＴＧ）をパーマネントウェーブ組成物として使用した。
【００４２】
試験毎に通常の毛髪からなる６つのスワッチと明るい色合いの毛髪からなる６つのスワッチをポリスチレン槽（１３ｃｍ×１３ｃｍ）中で処理した。リフォーミングローションを５ｍｌポリエチレン使い捨てピペットを用いて適用した。ロッド１本当たり２ｍｌの溶液を使用した。試料の各組のうちの半分を本発明の酸化作用のある系を含むリフォーミング溶液により処理した。残りの半分を酸化剤として常用の過酸化水素、すなわち２％Ｈ2 Ｏ2 ，ｐＨ３を含むリフォーミング溶液により処理した。
【００４３】
各スワッチを溶液で完全に飽和させた後、槽から余分なリフォーミングローションを除去し、槽をReynolds 910フィルムで覆い、室温に２０分間保った。すすぎ段階として、１５０ｍｌの脱イオン水をスワッチに５分間加え、槽からすすぎ水をデカントし、各スワッチを紙で拭いた。ポリエチレンピペットを用いて各スワッチに中和用（結合用）ローションを５分間適用した。ロッド１本当たり２ｍｌの溶液を使用した。最終すすぎ段階として、さらに１５０ｍｌの脱イオン水をスワッチに５分間加え、デカントし、スワッチを紙で拭いた。
【００４４】
処理後、各スワッチをロッドから解き、ウェットカールの長さ及び直径を測定した。これらのデータに乾燥されたカールの長さを補足する。６つのスワッチについての結果を平均し、表を作成した。One Way Anova/Jandel Sigma Stat Version 2.0 を使用して統計的有意性について結果を分析した。
【００４５】
通常の褐色毛髪及び酸化損傷後のその毛髪についての結果を表２に示す。全ての場合において、新規なアスコルビン酸中和剤は、常用の過酸化水素（２％Ｈ2 Ｏ2 ，ｐＨ３）により得られたものと比べてもひけをとらないカールパターンの形成をもたらした。
【００４６】
【表２】
0003782660.tif 000005
【００４７】
例３：引張強さ
Instron 1122を使用して毛髪の引張強さを測定した。引張強さは「負荷２０％」、すなわちその長さの２０％伸びるのに必要とした負荷として測定した。測定は、２０℃、５０％ＲＨ、速度１００ｍｍ／分で行った。処理当たり３２本の繊維を用いて試験を行った。平均をとった結果を、Student-Newman-Keuls法又はKruskal-Wallis One Way Analysis of Variance on Ranks（One Way Anova for Sigma Stat Version 2.0）を基にした多回対比法（pairwaise multiple comparison procedure ）を用いて処理間で比較した。
【００４８】
通常の毛髪と３回の連続するパーマ後の酸化損傷をうけた毛髪の引張強さを表３（例４の後に掲載）に示す。新規な中和剤を用いた３回のパーマ後、通常の毛髪の引張強さは１．４％低下し、酸化損傷をうけた毛髪については８％低下した。対照的に、常用の過酸化水素を使用して毛髪に３回パーマをかけると、通常の毛髪の引張強さは４０％低下し、酸化損傷をうけた毛髪については５０％低下した。
【００４９】
例４：毛髪加水分解物のアミノ酸分析
Mettler AT 20 微量天秤により一定量の毛髪（０．５００〜０．９００ｍｇ）を計量した。計量した試料を６ｍｌ計量ガラス管に入れ、６ＮのＨＣｌを２ｍｌ加えた。この管を真空下で密閉し、マルチブロックヒーター（Lab-Line Instruments, Inc.）内で１１０℃に２４時間保った。次に、冷却凝結トラップ（Savant）を具備するSpeed Vac Plus SC 210 （Savant）を使用して塩酸を除去した。
【００５０】
乾燥加水分解物を乾燥毛髪０．１ｍｇ当たりＮａ−Ｓ０．３８ｍｌの割合でＮａ−Ｓ高性能アミノ酸試料稀釈緩衝剤（Beckman ）中に溶解させた。粒状汚染物を除去するために、溶解させた加水分解物を０．２ミクロン濾紙により濾過して１０ｍｌプラスチック蓋付き試験管に入れた。濾過した加水分解物を試料コイルに充填し、高性能アミノ酸分析器（Beckman, Series 6300）の操作マニュアルに従って分析した。
【００５１】
通常の毛髪及び３回の連続するパーマ後の酸化的損傷をうけた毛髪のアミノ酸組成を表３に示す。半シスチン含有量は、３回の連続するパーマ後に回復したジスルフィド結合の量を示すものである。システイン酸含有量は、過剰な酸化に帰因する毛髪への不可逆的な損傷を示唆するものである。システイン酸含有量が多いほど、うけた損傷はより多い。
【００５２】
通常の毛髪及び酸化的損傷をうけた毛髪の両方において、新規なアスコルベート中和剤を使用すると、ジスルフィド結合の回復率は高くなり、システイン酸の形成は抑えられた。
【００５３】
【表３】
0003782660.tif 000006
【００５４】
例５：天然着色毛髪のカラーの保護
パーマネントウェーブ、染色又は漂白等の反応化学処理にかけられた天然着色毛髪において変色が起こる場合がある。パーマネントウェーブ及び漂白により生じた天然着色毛髪（それぞれ暗褐色、明褐色及び金色毛髪）における変色に関し、新規な酸化力のあるアスコルベート／パーボレート／銅系を過酸化水素と比較した。
【００５５】
着色毛髪のパーマネントウェーブに中和剤として次の酸化力のある溶液を使用した：１）２％アスコルビン酸、５％過ホウ酸ナトリウム一水和物、２０ｐｐｍＣｕ；２）２％過酸化水素、ｐＨ３；及び３）２％過酸化水素、ｐＨ９。異なる系に関して観察された変色の程度間の違いをより明確にするために、同じ毛髪スワッチに対してパーマネントウェーブ試験を５回まで繰返し行った（表４）。
【００５６】
漂白効果を検証するために、天然着色毛髪を、１）２％アスコルビン酸／５％ＮａＢＯ3 Ｈ2 Ｏ／２０ｐｐｍＣｕ、２）Ｈ2 Ｏ2 ，ｐＨ３、及び３）２％Ｈ2 Ｏ2 ，ｐＨ９でそれぞれ１８時間以内で処理した（表５）。
【００５７】
毛髪の色の変化を、Datacolor International Spectrophotometer を使用して得られたＬ，ａ，ｂ値をもとに評価した。ここで、Ｌ値は毛髪の暗さの程度（Ｌ値が大きいほど毛髪が明るい）に対応し、ａ値は赤色色調に対応し、ｂは黄色色調に対応する。
【００５８】
３つの毛髪タイプの全てに関し、過酸化水素は処理後に著しく高いａ及びｂ値をもたらし、ｐＨ３よりもｐＨ９で変色がひときわ強くなった。毛髪の漂白は黄色の形成を伴うため、過酸化水素により処理された毛髪ではｂ値が増加した。暗い色の毛髪では赤色色調も増加し、そのために過酸化水素により処理された毛髪、特に暗褐色毛髪及び明褐色毛髪でａ値が増加した。
【００５９】
【表４】
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【００６０】
【表５】
0003782660.tif 000008
【００６１】
例６：パーマネントウェーブプロセスの間の毛髪の酸化カラーの保護
染められた金色毛髪を８％ＡＴＧウェービングローションで処理し、２％過酸化水素（ｐＨ３）又は本発明の溶液（２％アスコルビン酸、４％ＮａＢＯ3 ・Ｈ2 Ｏ、２０ｐｐｍＣｕ）でそれぞれ中和した。
【００６２】
Ｌ，ａ，ｂ値に基づいてパーマ後の毛髪の色の保留性を評価し、一方で、経験を積んだ染色美容師からなる審査団による視覚的評価に基づいて毛髪の色の保留性を評価した。その結果を表６及び６ａに示す。本発明の組成物により処理されたスワッチは、過酸化物スワッチと比較した場合にＬ及びｂ値の変化は小さかった。外観上、本発明の組成物により処理されたスワッチは、過酸化水素荷より中和されたスワッチと比較した場合に、処理されていない対照により近く見える鮮明な色を保持した。
【００６３】
【表６】
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【表７】
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【００６４】
例７：酸化染料による天然白色毛髪の発色
最適な本発明の組成物（すなわち２％アスコルビン酸、４％ＮａＢＯ3 ・Ｈ2 Ｏ、２０ｐｐｍＣｕ）を使用し、幾つかのプライマリー／カプラーの組み合わせで天然白色毛髪を酸化発色させた（表７）。
【００６５】
【表８】
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【００６６】
例８：好ましい成分比の決定
表８は、種々の成分比で調製された系の化学的性質及びそれらの対応する電気化学的パラメーターを示すものである。これらの組成物をパーマ中和剤として使用して３回パーマをかけた毛髪のジスルフィド結合回復率及び引張強さも示されている。これらの実験結果から、２％アスコルビン酸、４％過ホウ酸ナトリウム一水和物及び２０ｐｐｍＣｕとしてパーマネントウェーブプロセスにとって好ましい酸化系の組み合わせを求めることができる。
【００６７】
【表９】
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【００６８】
例９：超酸化型溶液
２ｇのアスコルビン酸、４ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物及び０．０１４ｇのグルコン酸銅（Ｃｕ2+２０ｐｐｍ）を９３．６８ｇの脱イオン水に溶解させて溶液を調製した。この溶液は、５分間の反応の後、溶解している酸素濃度が９０ｍｇ／リットルであった。この溶液は少なくとも３０分間この溶解酸素濃度を維持した。
【００６９】
本発明の範囲から離れずに本発明の組成物及び方法に種々の改良及び変更を加えることができることは当業者に明らかである。すなわち、この記載は、本発明の種々の改良及び変更が特許請求の範囲に含まれるように本発明の種々の改良及び変更並びにその均等物を包含することを意図したものである。