(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素、ポリオールおよび炭素数が２〜５の脂肪族アルコールを含有する非水原液と、液化ガスとからなる均一なエアゾール組成物であって、非水原液中に尿素を１〜３０重量％、ポリオールを１〜４５重量％、炭素数が２〜５の脂肪族アルコールを３０〜９５重量％含有し、かつ尿素／ポリオールの重量比が０．０２〜１であるエアゾール組成物。
【請求項２】
ポリオールが、炭素数５以下のポリオールである請求項１記載のエアゾール組成物。 
【請求項３】
非水原液８０〜２０重量％および液化ガス２０〜８０重量％からなる請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
非水原液中に尿素を５〜２５重量％含有する請求項１、２または３記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
非水原液中にポリオールを５〜４５重量％含有する請求項１、２、３または４記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
尿素／ポリオールの重量比が０．０５〜０．６である請求項１、２、３、４または５記載のエアゾール組成物。
【請求項７】
液化ガスがジメチルエーテルである請求項１、２、３、４、５または６記載のエアゾール組成物。
【請求項８】
液化ガスの配合量が、エアゾール組成物中３０〜６０重量％である請求項１、２、３、４、５、６または７記載のエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール組成物に関する。詳しくは経時的に安定であり、使用感に優れたエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
尿素は皮膚を軟かくする効果や保湿する効果に優れているため、スキンケア用品として多く用いられ、その製品形態はクリーム、ミストまたはフォームなど多種にわたる。尿素は水に溶解しやすいが、アルコールには溶解しにくいため、従来、尿素は水溶液の状態で配合されていた。しかし尿素は水が存在すると経時的に分解されやすく、安定性が非常に低い。そこで尿素を安定化する手段として、尿素を配合した水溶液にアミノ酸（特公平２−５６３４７号公報）、タウリン（特公平５−２７６１８号公報）、カルボキシビニルポリマー（特公昭６２−４１６４５号公報）、アラントイン（特公昭６０−３０６４６号公報）、またはニコチン酸類（特開平１−４２９２２号公報）などを添加していた。
【０００３】
しかし、これら従来の方法では、尿素を安定化させる効果はあるが、製品の形態が限定されたり、用途が限定されるなどの問題があった。さらに、尿素を配合するために原液中に水を含有しているため、乾燥性が低く、また前記原液を霧状で噴射したとき、噴射面での液タレが多くなり、尿素や他の有効成分を効果的に付与できず、また使用感に劣るものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、尿素が経時的に分解されず、また使用感に優れたエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決すべく検討を行った結果、尿素をポリオールおよび低級アルコールとともに配合し、さらに液化ガスでエアゾール組成物とすることにより、尿素の安定性に優れ、かつ霧状で噴射しても噴射面での液タレが少なくなり、優れた性能が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明のエアゾール組成物は、尿素、ポリオールおよび炭素数が２〜５の脂肪族アルコールを含有する非水原液と、液化ガスとからなる均一なエアゾール組成物であって、非水原液中に尿素を１〜３０重量％、ポリオールを１〜４５重量％、炭素数が２〜５の脂肪族アルコールを３０〜９５重量％含有し、かつ尿素／ポリオールの重量比が０．０２〜１であるエアゾール組成物に関する。
【０００７】
前記ポリオールが、炭素数５以下のポリオールであることが好ましい。
【０００９】
前記非水原液８０〜２０重量％および液化ガス２０〜８０重量％からなることが好ましい。
前記非水原液中に尿素を５〜２５重量％含有することが好ましい。
非水原液中にポリオールを５〜４５重量％含有することが好ましい。
前記尿素／ポリオールの重量比が０．０５〜０．６であることが好ましい。
前記液化ガスがジメチルエーテルであることが好ましい。
前記液化ガスの配合量が、エアゾール組成物中３０〜６０重量％であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール組成物は、尿素、ポリオールおよび低級アルコールを含有する非水原液と、液化ガスとからなり、均一系を形成することを特徴としている。また、前記尿素とポリオールとを特定の割合で配合することにより、尿素を非水原液中に溶解させることができる。さらに所定量の低級アルコールを前記非水原液中に含有することで、液化ガスを多く配合でき、低温時でも安定な霧状で噴射できる。その結果、原液中に水を配合することなく尿素を含有できるため、尿素が経時的に分解されず、また、乾燥性がよく、使用感に優れたエアゾール組成物が得られる。なお、本発明でいう非水原液とは、原液中に水を配合しないが、低級アルコールやポリオールなどに含まれている１０％程度未満の水分は、本発明でいう水には該当しない。
【００１１】
前記尿素は、皮膚や頭皮を軟化させる皮膚軟化剤や、皮膚のうるおいを保つ保湿剤、他の有効成分を皮膚に浸透しやすくするなどの目的で用いられる。前記尿素は、前記非水原液中１〜３０重量％含有されることが好ましく、５〜２５重量％含有されることがより好ましい。尿素の含有量が、１重量％より少ない場合、尿素を含有する効果が得られにくくなる傾向があり、３０重量％をこえる場合、非水原液の溶解濃度を超えてしまい、含有することができなくなる傾向がある。
【００１２】
前記ポリオールは、前記尿素を溶解する溶媒および保湿剤などとして用いられる。前記ポリオールとしては、グリセリン、ジグリセリンおよびトリグリセリンなどのポリエーテルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。なお、前記ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールは、尿素の溶解量や低級アルコールへの溶解性の点から、平均分子量が１００００以下、さらには１０００以下であることが好ましい。
【００１３】
前記ポリオールのうち、特に炭素数が５以下のポリオールを用いることが好ましい。炭素数が５をこえる場合、尿素を溶解できる量が少なく、温度条件によっては均一なエアゾール組成物が得られにくくなる傾向がある。炭素数５以下のポリオールとしては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどがあげられる。なお、炭素数６以上のポリオールでも炭素数が５以下のポリオールと混合することで本発明のポリオールとして使用することができる。
【００１４】
前記ポリオールは前記非水原液中１〜５０重量％含有することが好ましく、さらには５〜４５重量％含有することが好ましい。前記ポリオールの含有量が１重量％より少ない場合、尿素を溶解できる量が少なくなり、尿素を配合する効果が得られない傾向がある。一方、５０重量％をこえる場合、後述する低級アルコールの含有量が少なくなり、液化ガスの配合量が少なくなる傾向がある。
【００１５】
なお、温度変化により溶解度が変化し、温度条件によっては尿素が析出するなどの問題がないように、尿素を安定に溶解させるためには、ポリオールを尿素と同量以上含有することが好ましく、とくに、尿素／ポリオールの重量比が０．０２〜１であることが好ましく、０．０５〜０．６であることがより好ましい。重量比が０．０２より小さい場合、尿素の配合量が少なくなり、尿素を配合する効果が得られにくくなる傾向があり、１をこえる場合、温度条件によっては尿素が析出するおそれがあり、安定なエアゾール組成物が得られにくくなる傾向がある。
【００１６】
前記低級アルコールは、前記非水原液に対する液化ガスの溶解性を向上させて液化ガスを多く配合するため、また噴霧したエアゾール組成物の乾燥を速くし、液タレを少なくするなど、使用感を向上させるために配合される。
【００１７】
前記低級アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコールなど、炭素数が２〜５の脂肪族アルコールがあげられる。なかでも、ポリオールおよび液化ガスの溶解性に優れ、安定なエアゾール組成物が得られる点で、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００１８】
前記低級アルコールの配合量は、前記非水原液中２０〜９８重量％が好ましく、さらには３０〜９５重量％であることがより好ましい。低級アルコールの含有量が２０重量％より少ない場合、液化ガスを配合できる量が少なくなり、低温時に霧状で噴霧しにくくなる傾向がある。一方、低級アルコールの配合量が９８重量％をこえる場合、尿素およびポリオール、さらに後述する他の有効成分などの含有量が少なくなり、尿素による前記効果や他の有効成分などの効果が得られにくい傾向がある。
【００１９】
本発明に用いる非水原液には、必要に応じて有効成分やその他の成分を配合することができる。
【００２０】
前記有効成分としては、たとえば消臭剤、殺菌・防腐剤、清涼剤、害虫忌避剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、鎮痒剤、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、香料などが用いられる。
【００２１】
前記消臭剤としては、たとえば、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどがあげられる。
【００２２】
前記殺菌・防腐剤としては、たとえば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【００２３】
前記清涼剤としては、たとえば、ｌ−メントール、カンフルなどがあげられる。
【００２４】
前記害虫忌避剤としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
【００２５】
前記保湿剤としては、たとえば、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
【００２６】
前記紫外線吸収剤としては、たとえば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
【００２７】
前記アミノ酸としては、たとえば、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【００２８】
前記ビタミン類としては、たとえば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄ，ｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【００２９】
前記ホルモン類としては、たとえば、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
【００３０】
前記酸化防止剤としては、たとえば、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
【００３１】
前記各種抽出液としては、たとえば、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
【００３２】
前記鎮痒剤としては、クロタミトン、ｄ−カンフル、ｌ−メントールなどがあげられる。
【００３３】
前記消炎鎮痛剤としては、たとえば、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどがあげられる。
【００３４】
前記収斂剤としては、たとえば、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【００３５】
前記抗炎症剤としては、たとえば、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリシルレチン酸、アズレンなどがあげられる。
【００３６】
前記局所麻酔剤としては、たとえば、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
【００３７】
前記抗ヒスタミン剤としては、たとえば、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
【００３８】
前記美白剤としては、たとえば、アルブチン、コウジ酸などがあげられる。
【００３９】
前記有効成分は、好ましくは前記非水原液中に０．０５〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１５重量％配合される。有効成分の配合量が０．０５重量％より少ない場合、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、２０重量％をこえる場合、有効成分濃度が高すぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす傾向がある。
【００４０】
前記その他の成分としては、界面活性剤、油成分、粉体などを配合することができる。
【００４１】
前記界面活性剤は、有効成分の可溶化剤や分散剤、あるいは加脂剤などの目的で用いられる。前記界面活性剤としては、非イオン型界面活性剤、陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコン型界面活性剤などがあげられる。
【００４２】
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体などがあげられる。
【００４３】
前記陰イオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸などがあげられる。
【００４４】
前記陽イオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００４５】
前記両性型界面活性剤としては、たとえば、酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
【００４６】
前記高分子型界面活性剤としては、たとえば、ポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン−マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
【００４７】
前記シリコン型界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）−メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００４８】
前記油成分は、使用感の向上や、撥水性などの効果を付与するための成分であり、たとえばシリコン油、炭化水素、エステル油、高級アルコール、高級脂肪酸、ロウ、油脂などがあげられる。
【００４９】
前記シリコン油としては、たとえば、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどがあげられる。
【００５０】
前記炭化水素としては、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、流動パラフィン、イソパラフィン、ケロシン、スクワラン、スクワレンなどがあげられる。
【００５１】
前記エステル油としては、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、乳酸セチル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどがあげられる。
【００５２】
前記高級アルコールしてはホホバアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、ヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどがあげられる。
【００５３】
前記高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などがあげられる。
【００５４】
前記ロウとしては、たとえば、ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、カンデリラロウなどがあげられる。
【００５５】
前記油脂としては、たとえば、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などがあげられる。
【００５６】
前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、他の有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤などとして用いられる。たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
【００５７】
前記その他の成分は、前記非水原液中０．０１〜１５重量％、さらには０．１〜１０重量％配合することが好ましい。前記その他の成分の配合量が０．０１重量％より少ない場合、その他の成分を配合する効果が得られにくくなる傾向がある。１０重量％をこえる場合、乾燥性が悪くなったり、べたつき感が強くなるなど使用感が低下する傾向がある。
【００５８】
本発明のエアゾール組成物に用いられる非水原液は、前記尿素をポリオールに溶解させ、次いで必要に応じて有効成分やその他の成分を低級アルコールに溶解または分散させたものを非水原液に添加して調整することができる。なお、前記有効成分やその他の成分が低級アルコールよりもポリオールに溶解しやすい場合は、ポリオールに溶解させてもよい。
【００５９】
本発明のエアゾール組成物は、前記非水原液と液化ガスとをエアゾール容器に充填し、混合することにより得られ、非水原液と液化ガスとが溶解した均一な組成物である。
【００６０】
前記液化ガスは非水原液を霧状で噴射するための成分であり、前記液化ガスとしては、ブタン、プロパンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、および前記液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物などがあげられる。なお、噴射面での付着性を向上させるために、液化ガス中にノルマルペンタンやイソペンタン、ノルマルヘキサンなどの炭素数が５〜６の炭化水素を配合してもよい。
【００６１】
前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中２０〜８０重量％、さらには２５〜７０重量％、とくに３０〜６０重量％であることが好ましい。前記液化ガスの配合量が２０重量％より少ない場合、低温時霧状で噴霧するのが困難となる傾向があり、８０重量％をこえる場合、噴射した粒子が細かくなりすぎ、噴射した面で粒子が飛散しやすくなり、付着性が悪くなる傾向があり、さらに使用者が飛散した粒子を吸引するおそれがある。また、尿素がエアゾール組成物中で析出する場合があり、エアゾールバルブや噴射部材で詰まり、噴射できなくなるおそれがある。
【００６２】
なお、前記エアゾール組成物の圧力を調整したり、低温時の圧力低下を少なくするために、窒素ガス、炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化窒素などの圧縮ガスを加圧剤として配合することもできる。
【００６３】
かくして得られる本発明のエアゾール組成物は、尿素の安定性および使用感に優れているため、皮膚や頭皮、頭髪などの人体用品として好適に用いることができる。
【００６４】
以下に実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００６５】
【実施例】
実施例１〜５および比較例１〜４
表１に示した原液組成で調製した原液を透明な耐圧性ガラス容器に加え、バルブを取り付けた後ジメチルエーテルをバルブから前記容器に充填し、エアゾール組成物を得た。原液およびジメチルエーテルそれぞれの充填量は下記の通りである。つぎに、得られたエアゾール組成物を２５℃と５℃に３日間保存し、各温度でのエアゾール組成物の均一性を目視によって評価した。また、２５℃に保存したエアゾール組成物を腕に噴霧し、噴霧後の乾燥性および液タレ性を評価した。評価結果を表２に記載する。
【００６６】
0003787527.tif 000002
【００６７】
（均一性目視評価の基準）
○：いずれの温度においてもエアゾール組成物中に析出物や相分離、白濁がなく、透明かつ均一である。
△：２５℃保存では透明かつ均一であるが、５℃保存で析出物や相分離、白濁などが確認され、不均一になる。
×：いずれの温度においてもエアゾール組成物中に析出物や相分離、白濁などが確認され、不均一である。
【００６８】
（安定性の評価方法）
エアゾール組成物を２５℃にて保存し、１ヶ月毎に噴霧して尿素が分解されたときに発生するアンモニア臭の有無を評価した。
評価基準
○：６ヶ月間保存品でも、アンモニア臭は確認されなかった。
△：３ヶ月間保存品でアンモニア臭が確認された。
×：１ヶ月間保存品でアンモニア臭が確認された。
【００６９】
（噴霧後の乾燥性評価の基準）
○：噴霧した面を指でさわっても指に液が付着せず、サラサラしている。
△：噴霧した面を指でさわるとやや指に液が付着するが、短時間で乾燥する。
×：噴霧した面を指でさわると指に液が多く付着し、液が噴霧した面にしばらく残っている。
【００７０】
（噴霧後の液タレ性評価の基準）
○：噴霧した面を垂直にしても、液タレはない。
△：噴霧した面を垂直にすると、液タレは少しある。
×：噴霧した面を少し傾けると、すぐに液タレする。
【００７１】
【表１】
0003787527.tif 000003
【００７２】
【表２】
0003787527.tif 000004
【００７３】
非水原液の処方例を以下に示す。
【００７４】
0003787527.tif 000005
【００７５】
0003787527.tif 000006
0003787527.tif 000007
【００７６】
0003787527.tif 000008
【００７７】
【発明の効果】
尿素をポリオールおよび低級アルコールとともに配合し、さらに液化ガスでエアゾール組成物とすることにより、尿素の安定性に優れ、かつ霧状で噴射しても噴射面での液タレが少ない均一なエアゾール組成物を得ることができる。