(57)【要約】  本開示は、Ｒ４０４Ａ及び／又はＲ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが十分に小さいという三種の性能を兼ね備える冷媒（混合冷媒）を含有する組成物を提供する。  本開示は、具体的には、冷媒を含有する組成物であって、  前記冷媒が、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、並びに、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）及びテトラフルオロエチレン（ＦＯ−１１１４）の少なくとも一種を含有する、組成物を提供する。
2020017386.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷媒を含有する組成物であって、
前記冷媒が、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、並びに、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）及びテトラフルオロエチレン（ＦＯ−１１１４）の少なくとも一種を含有する、組成物。
【請求項２】
前記冷媒は、ＨＦＯ−１１３２ａを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａの合計量を１００質量％として、１５．０〜２４．０質量％のＨＦＣ−３２、及び１．０〜７．０質量％のＨＦＯ−１１３２ａを含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａの合計量を１００質量％として、１９．５〜２３．５質量％のＨＦＣ−３２、及び３．１〜３．７質量％のＨＦＯ−１１３２ａを含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｒ（21.80, 3.95, 74.25）、
点Ｓ（21.80, 3.05, 75.15）、及び
点Ｔ（20.95, 75.30, 3.75）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＲＳ、ＳＴ及びＴＲで囲まれる三角形の範囲内又は前記線分上にある、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ４０４Ａの代替冷媒として用いられる、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｌ（74.0, 19.9, 6.1）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＬＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ及びＢＬで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ上を除く）にあり、
前記線分ＬＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ及びＢＬが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｐ（59.1, 23.2, 17.7）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＰＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＰＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｍ（74.0, 19.5, 6.5）、
点Ｉ（62.9, 15.5, 21.6）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の４点をそれぞれ結ぶ線分ＭＩ、ＩＪ、ＪＢ及びＢＭで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ上を除く）にあり、
前記線分ＭＩは、
座標（y=0.006x2+1.1837x-35.264）で表わされ、
前記線分ＩＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ及びＢＭが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＪ、ＪＢ’及びＢ’Ｑで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＱＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ’及びＢ’Ｑが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｕ（59.0, 5.5, 35.5）、及び
点Ｖ（52.5, 8.4, 39.1）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＵ、ＵＶ及びＶＱで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分ＶＱは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＵＶは、
座標（y=0.0026x2-0.7385x+39.946）で表わされ、
前記線分ＱＵが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ４１０Ａの代替冷媒として用いられる、請求項７〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ１２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ１２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる、請求項７〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
更に、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物を含む、熱移動媒体。
【請求項１８】
請求項１７に記載の熱移動媒体を用いた熱サイクルシステム。
【請求項１９】
冷媒を含有する組成物であって、
前記冷媒が、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）を含有する、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、冷媒を含有する組成物、熱移動媒体及び熱サイクルシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エアコン、冷凍機、冷蔵庫等に使用される冷媒としては、ジフルオロメタン（ＣＨ２Ｆ２、Ｒ３２、沸点−５２℃）、ペンタフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨＦ２、Ｒ１２５、沸点−４８℃）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨ３、Ｒ１４３ａ、沸点−４７℃）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨ２Ｆ、Ｒ１３４ａ、沸点−２６℃）、１，１−ジフルオロエタン（ＣＨＦ２ＣＨ３、Ｒ１５２ａ、沸点−２４℃）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２、１２３４ｙｆ、沸点−２９℃）等の、分子構造中に塩素を含まないフッ素化炭化水素が用いられている。【０００３】
これまでに、上記のフッ素化炭化水素のうち、Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａからなる３成分混合冷媒であって、その組成が２３／２５／５２重量％であるもの（Ｒ４０７Ｃ）、Ｒ１２５／１４３ａ／Ｒ１３４ａからなる３成分混合冷媒であって、その組成が４４／５２／４重量％であるもの（Ｒ４０４Ａ）等が提案されており、特許文献１、２等には、Ｒ４０４Ａを冷凍用及び冷蔵用の冷媒として用いることが記載されている。【０００４】
しかしながら、Ｒ４０４Ａの地球温暖化係数（ＧＷＰ）は３９２２と極めて高く、含塩素フッ素化炭化水素類の一つであるＣＨＣｌＦ２（Ｒ２２、ＧＷＰ＝１８１０）と比べてさらに高いことが分かっている。よって、ＧＷＰが低減された、Ｒ４０４Ａの代替冷媒の開発が望まれており、例えば、特許文献３及び４には、Ｒ４０４Ａの代替冷媒として、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）を含む冷媒組成物が開示されている。【０００５】
また、Ｒ４０４Ａと並んでＲ４１０Ａ（ＧＷＰ＝２０８８）が知られており、その代替冷媒として特許文献５には、ＧＷＰが低減されたＲ４５４Ｂ（特許文献５では商品名「ＤＲ−５Ａ」と表記）（６８．９重量％Ｒ３２／３１．１重量％Ｒ１２３４ｙｆ、ＧＷＰ４６６、１０２％ＣＯＰ（対Ｒ４１０Ａ）、９７％Ｃａｐ．（対Ｒ４１０Ａ））が提案されている。しかしながら、Ｒ４５４ＢによってもＧＷＰは４６６が限界である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−３２４１７５号公報
【特許文献２】米国特許第８，１６８，０７７号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１０／０５９６７７号
【特許文献４】国際公開第２０１１／１６３１１７号
【特許文献５】国際公開第２０１６／０７５５４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本開示は、Ｒ４０４Ａ及び／又はＲ４１０Ａの代替冷媒となり得る、Ｒ４０４Ａ及び／又はＲ４１０Ａと同等以上の成績係数［Coefficient of Performance（ＣＯＰ）］と冷凍能力［Refrigeration Capacity（Cooling Capacity、Capacity（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが十分に小さいという三種の性能を兼ね備える冷媒組成物（混合冷媒）を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
１．冷媒を含有する組成物であって、
前記冷媒が、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、並びに、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）及びテトラフルオロエチレン（ＦＯ−１１１４）の少なくとも一種を含有する、組成物。
２．前記冷媒は、ＨＦＯ−１１３２ａを含有する、上記項１に記載の組成物。
３．前記冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａの合計量を１００質量％として、１５．０〜２４．０質量％のＨＦＣ−３２、及び１．０〜７．０質量％のＨＦＯ−１１３２ａを含有する、上記項２に記載の組成物。
４．前記冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａの合計量を１００質量％として、１９．５〜２３．５質量％のＨＦＣ−３２、及び３．１〜３．７質量％のＨＦＯ−１１３２ａを含有する、上記項２に記載の組成物。
５．前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｒ（21.80, 3.95, 74.25）、
点Ｓ（21.80, 3.05, 75.15）、及び
点Ｔ（20.95, 75.30, 3.75）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＲＳ、ＳＴ及びＴＲで囲まれる三角形の範囲内又は前記線分上にある、上記項１に記載の組成物。
６．Ｒ４０４Ａの代替冷媒として用いられる、上記項１〜５のいずれかに記載の組成物。
７．前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｌ（74.0, 19.9, 6.1）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＬＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ及びＢＬで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ上を除く）にあり、
前記線分ＬＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ及びＢＬが直線である、上記項１に記載の組成物。
８．前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｐ（59.1, 23.2, 17.7）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＰＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＰＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐが直線である、上記項１に記載の組成物。
９．前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｍ（74.0, 19.5, 6.5）、
点Ｉ（62.9, 15.5, 21.6）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の４点をそれぞれ結ぶ線分ＭＩ、ＩＪ、ＪＢ及びＢＭで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ上を除く）にあり、
前記線分ＭＩは、
座標（y=0.006x2+1.1837x-35.264）で表わされ、
前記線分ＩＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ及びＢＭが直線である、上記項１に記載の組成物。
１０．前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＪ、ＪＢ’及びＢ’Ｑで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＱＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ’及びＢ’Ｑが直線である、上記項１に記載の組成物。
１１．前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｕ（59.0, 5.5, 35.5）、及び
点Ｖ（52.5, 8.4, 39.1）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＵ、ＵＶ及びＶＱで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分ＶＱは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＵＶは、
座標（y=0.0026x2-0.7385x+39.946）で表わされ、
前記線分ＱＵが直線である、上記項１に記載の組成物。
１２．Ｒ４１０Ａの代替冷媒として用いられる、上記項７〜１１のいずれかに記載の組成物。
１３．Ｒ１２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる、上記項１〜５のいずれかに記載の組成物。
１４．Ｒ１２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる、上記項７〜１１のいずれかに記載の組成物。
１５．更に、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、上記項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
１６．上記項１〜１４のいずれかに記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
１７．上記項１〜１４のいずれかに記載の組成物を含む、熱移動媒体。
１８．上記項１７に記載の熱移動媒体を用いた熱サイクルシステム。
１９．冷媒を含有する組成物であって、
前記冷媒が、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）を含有する、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本開示の冷媒（混合冷媒）は、Ｒ４０４Ａ及び／又はＲ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが十分に小さいという三種の性能を兼ね備えている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示の第１形態及び第２形態の冷媒の組成を説明するための３成分組成図である。図１の拡大図中、第１形態の冷媒の最大組成はＸで示される四角形の範囲内又は前記四角形の線分上である。図１の拡大図中、第１形態の好ましい冷媒の組成はＹで示される四角形の範囲内又は前記四角形の線分上である。また、図１の拡大図中、第２形態の冷媒の組成は線分ＲＳ、ＳＴ及びＴＲで囲まれる三角形の範囲内又は前記線分上である。
【図２】本開示の第３形態から第７形態の冷媒の組成を説明するための３成分組成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、並びに、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）及びテトラフルオロエチレン（ＦＯ−１１１４）の少なくとも一種を含有する冷媒（混合冷媒）が上記性能を有することを見出した。
【００１２】
本開示は、かかる知見に基づき、更に研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
【００１３】
＜用語の定義＞
本明細書において用語「冷媒」には、ＩＳＯ８１７（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すＲで始まる冷媒番号（ＡＳＨＲＡＥ番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。
【００１４】
冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）及びハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン（Ｒ２９０）、プロピレン（Ｒ１２７０）、ブタン（Ｒ６００）、イソブタン（Ｒ６００ａ）、二酸化炭素（Ｒ７４４）及びアンモニア（Ｒ７１７）等が挙げられる。
【００１５】
本明細書において、用語「冷媒を含有する組成物」には、（１）冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と、（２）その他の成分を更に含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、（３）冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。
【００１６】
本明細書においては、これらの三態様のうち、（２）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、（３）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
【００１７】
本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。
【００１８】
第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
【００１９】
本明細書において用語「冷凍機（refrigerating machine）」とは、物又は空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
【００２０】
本明細書において温度グライド（temperature glide）とは、熱サイクルシステムの構成要素内における、本開示の冷媒を含有する組成物の相変化過程の開始温度と終了温度との差の絶対値と言い換えることができる。
【００２１】
１．冷媒
１−１．冷媒成分
本開示の冷媒は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、並びに、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）及びテトラフルオロエチレン（ＦＯ−１１１４）の少なくとも一種を含有することを特徴とする。そして、上記特徴を有する本開示の冷媒は、Ｒ４０４Ａ及び／又はＲ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが十分に小さいという三種の性能を兼ね備えている。
【００２２】
なお、本開示において、Ｒ４０４Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）は、Ｒ４０４Ａに対するＣＯＰ比が１００％以上（好ましくは１０３％以上、より好ましくは１０５％以上）であることを意味し、Ｒ４０４Ａと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）は、Ｒ４０４Ａに対するＣａｐ比が８０％以上（好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、最も好ましくは１００％以上）であることを意味する。
【００２３】
また、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）は、Ｒ４１０Ａに対するＣＯＰ比が９０％以上（好ましくは９３％以上、より好ましくは９５％以上、最も好ましくは１００％以上）であることを意味し、Ｒ４１０Ａと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）は、Ｒ４１０Ａに対するＣａｐ比が８０％以上（好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上、最も好ましくは１００％以上）であることを意味する。
【００２４】
更に、ＧＷＰが十分に小さいとは、ＧＷＰが５００以下、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下であることを意味し、後述する第１形態の冷媒の場合には、ＧＷＰが２００以下、好ましくは１７０以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３０以下であることを意味する。
【００２５】
本開示の冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、並びに、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＦＯ−１１１４の少なくとも一種を含有すればよく、その組成は上記性能が発揮される限りにおいて特に限定されないが、その中でも当該冷媒のＧＷＰが５００以下（特に後述する第１形態の冷媒の場合には１７０以下となる組成であることが好ましい。ＨＦＯ−１１３２ａ及びＦＯ−１１１４の少なくとも一種についてはどちらか片方又は両方が含まれていてもよいが、本開示ではＨＦＯ−１１３２ａを含有することが好ましい。
【００２６】
具体的には、本開示の冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、及びＨＦＯ−１１３２ａを含有する態様が好ましく、これら三成分の合計量を１００質量％として、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含み、ＨＦＣ−３２が１５．０〜２４．０質量％、ＨＦＯ−１１３２ａが１．０〜７．０質量％含まれる混合冷媒であることが好ましい（第１形態の冷媒；図１の拡大図中、Ｘで示される四角形の範囲内又は前記四角形の線分上）。その中でも、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含み、ＨＦＣ−３２が１９．５〜２３．５質量％、ＨＦＯ−１１３２ａが３．１〜３．７質量％含まれる混合冷媒であることが好ましい（第１形態の好ましい冷媒；図１の拡大図中、Ｙで示される四角形の範囲内又は前記四角形の線分上）。かかる組成範囲であれば本開示所定の効果が発揮され易くなる。この第１形態の冷媒は特にＲ４０４Ａの代替冷媒として有用である。
【００２７】
本開示の冷媒（第１形態の冷媒）は、凝縮温度グライドは好ましくは１２℃以下、より好ましくは１０℃以下、更に好ましくは９℃以下である。また、圧縮機出口圧力は好ましくは１．６０〜２．００ＭＰａの範囲内であり、より好ましくは１．７３〜１．９１ＭＰａの範囲内である。なお、本開示の冷媒は、後述する公知の冷凍機油と混合する場合に冷凍機油との相溶性が良好であるという特性がある。
【００２８】
前記第１形態の冷媒は、その組成範囲内に第２形態の冷媒を包含する。
【００２９】
本開示の冷媒（第２形態の冷媒）は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｒ（21.80, 3.95, 74.25）、
点Ｓ（21.80, 3.05, 75.15）、及び
点Ｔ（20.95, 75.30, 3.75）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＲＳ、ＳＴ及びＴＲで囲まれる三角形の範囲内又は前記線分上にあることを特徴とする（図１の拡大図中、線分ＲＳ、ＳＴ及びＴＲで囲まれる三角形の範囲内又は前記線分上）。
【００３０】
本開示の冷媒（第２形態の冷媒）は、上記要件が満たされる場合、Ｒ４０４Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と９５％以上の冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが１５０以下であり、凝縮温度グライドが９℃以下である。
【００３１】
本開示の冷媒は、前述の第１形態及び第２形態の冷媒に加えて、下記の第３形態から第７形態の冷媒を包含する。これらの第３形態から第７形態の冷媒は、特にＲ４１０Ａの代替冷媒として有用である。
【００３２】
本開示の冷媒（第３形態の冷媒）は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、
前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｌ（74.0, 19.9, 6.1）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＬＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ及びＢＬで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ上を除く）にあり、
前記線分ＬＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ及びＢＬが直線であることを特徴とする。
【００３３】
本開示の冷媒（第３形態の冷媒）は、上記要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが５００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下となる。このような圧縮機出口圧力は好ましくは３．４ＭＰａ以下であり、より好ましくは３．０ＭＰａ以下である。
【００３４】
なお、線分ＥＦ（線分ＬＦ、線分ＰＦを含む）は本明細書の表及び図２の点Ｅ、実施例２４及び点Ｆの３点から最小二乗法にて近似曲線を求め、線分ＦＧは点Ｆ、実施例２６及び点Ｇの３点から最小二乗法により近似曲線を求めた。
【００３５】
本開示の冷媒（第４形態の冷媒）は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、
前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｐ（59.1, 23.2, 17.7）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＰＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＰＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐが直線であることを特徴とする。
【００３６】
本開示の冷媒（第４形態の冷媒）は、上記要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが４００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下となる。このような圧縮機出口圧力は好ましくは３．４ＭＰａ以下であり、より好ましくは３．０ＭＰａ以下である。
【００３７】
本開示の冷媒（第５形態の冷媒）は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、
前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｍ（74.0, 19.5, 6.5）、
点Ｉ（62.9, 15.5, 21.6）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の４点をそれぞれ結ぶ線分ＭＩ、ＩＪ、ＪＢ及びＢＭで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ上を除く）にあり、
前記線分ＭＩは、
座標（y=0.006x2+1.1837x-35.264）で表わされ、
前記線分ＩＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ及びＢＭが直線であることを特徴とする。
【００３８】
本開示の冷媒（第５形態の冷媒）は、上記要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが５００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下であり、このような圧縮機出口圧力は好ましくは３．４Ｍｐａ以下であり、より好ましくは３．０Ｍｐａ以下である。また、凝縮温度グライド及び蒸発温度グライドがともに５℃以下と小さく、特にＲ４１０Ａ代替として適している。
【００３９】
なお、線分ＨＩ（線分ＭＩを含む）は本明細書の表及び図２の点Ｈ、実施例２１及び点Ｉの３点から最小二乗法にて近似曲線を求め、線分ＩＪは点Ｉ、実施例２３及び点Ｊの３点から最小二乗法により近似曲線を求めた。
【００４０】
本開示の冷媒（第６形態の冷媒）は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、
前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＪ、ＪＢ’及びＢ’Ｑで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＱＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ’及びＢ’Ｑがで直線であることを特徴とする。
【００４１】
本開示の冷媒（第６形態の冷媒）は、上記要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが４００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下であり、このような圧縮機出口圧力は好ましくは３．４Ｍｐａ以下であり、より好ましくは３．０Ｍｐａ以下である。また、蒸発温度グライドが５℃以下と小さく、好ましくは４℃以下であり、より好ましくは３．５℃以下であり、特にＲ４１０Ａ代替として適している。
【００４２】
本開示の冷媒（第７形態の冷媒）は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、
前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｕ（59.0, 5.5, 35.5）、及び
点Ｖ（52.5, 8.4, 39.1）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＵ、ＵＶ及びＶＱで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分ＶＱは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＵＶは、
座標（y=0.0026x2-0.7385x+39.946）で表わされ
前記線分ＱＵが直線であることを特徴とする。
【００４３】
本開示の冷媒（第７形態の冷媒）は、上記要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）（対Ｒ４１０Ａ冷凍能力９９％以上）とを有し、ＧＷＰが４００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下であり、このような圧縮機出口圧力は好ましくは３．４Ｍｐａ以下であり、より好ましくは３．０Ｍｐａ以下である。また、蒸発温度グライドが５℃以下と小さく、好ましくは４℃以下であり、より好ましくは３．５℃以下であり、特にＲ４１０Ａ代替として適している。
【００４４】
なお、線分ＵＶは本明細書の表及び図２の点Ｕ、実施例２８及び点Ｖの３点から最小二乗法にて近似曲線を求めた。
【００４５】
なお、第１形態から第７形態の冷媒に例示されるように、ＨＦＯ−１１３２ａを用いた、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７、Ｒ５１３Ａ等の従来冷媒の代替冷媒を提案するのは本開示が初めてであり、本開示は最も広義には、「冷媒を含有する組成物であって、前記冷媒が、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）を含有する、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる組成物。」の発明を包含する。この中でも、「冷媒を含有する組成物であって、前記冷媒が１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）を含有するＲ４１０Ａの代替冷媒として用いられる組成物。」の発明が好ましいものとして含まれる。
【００４６】
＜更に他の追加的な冷媒を含有する混合冷媒＞
本開示の冷媒は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、並びに、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＦＯ−１１１４の少なくとも一種に加えて、更に他の追加的な冷媒を含有する混合冷媒であってもよい。この場合、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、並びに、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＦＯ−１１１４の少なくとも一種の合計量が、本開示の冷媒全体に対して、９９．５質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、９９．７５質量％以上１００質量％未満であることがより好ましく、９９．９質量％％以上１００質量％未満であることが更に好ましい。
【００４７】
上記追加的な冷媒としては、特に限定されず、この分野で広く使用されている公知の冷媒の中から幅広く選択できる。上記混合冷媒は、上記追加的な冷媒を単独で含んでいてもよいし、上記追加的な冷媒を２種以上を含んでいてもよい。
【００４８】
１−２．用途
本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
【００４９】
本開示の冷媒を含有する組成物は、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７、Ｒ５１３Ａ等の従来冷媒の代替冷媒としての使用に適している。
【００５０】
これらの中でも、本開示の冷媒（特に第１形態及び第２形態の冷媒）を含有する組成物は、Ｒ４０４Ａの代替冷媒としての使用に特に適している。また、従来、ＧＷＰが低減されたＲ４０４Ａの代替冷媒として、Ｒ３２／Ｒ１２３４ｙｆの組成が２１．５／７８．５％であるもの（Ｒ４５４Ｃ）、Ｒ３２／Ｒ１２３４ｙｆ／Ｒ１５２ａの組成が１８／７０／１２％であるもの（Ｒ４５７Ａ）等が知られているが、本開示の冷媒（特に第１形態及び第２形態の冷媒）は、これらの従来のＲ４０４Ａの代替冷媒と比べて冷凍能力の点で優位性が高い。
【００５１】
また、本開示の冷媒（特に第３形態〜第７形態）を含有する組成物は、Ｒ４１０Ａの代替冷媒としての使用に特に適している。とりわけ第５形態の冷媒はＣＯＰ、Ｃａｐ及びＧＷＰの観点に加えて凝縮温度グライド及び蒸発温度グライドがともに５℃以下と小さい点からもＲ４１０Ａの代替冷媒として適しており、第６形態及び第７形態の冷媒はＣＯＰ、Ｃａｐ及びＧＷＰの観点に加えて蒸発温度グライドが５℃以下と小さい点においてＲ４１０Ａの代替冷媒として適している。
【００５２】
２．冷媒組成物
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。
【００５３】
また、本開示の冷媒組成物は、更に少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
【００５４】
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、更に少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。
【００５５】
上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。
【００５６】
従って、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは０〜１質量％であり、より好ましくは０〜０．５質量％であり、更に好ましくは０〜０．２５質量％であり、特に好ましくは０〜０．１質量％である。
【００５７】
２−１．水
本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、０〜０．１質量％であることが好ましく、０〜０．０７５質量％であることがより好ましく、０〜０．０５質量％であることが更に好ましく、０〜０．０２５質量％であることが特に好ましい。
【００５８】
冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。水分を含むことによる上記効果を得る観点では、含水割合の下限値は０．００１質量％程度である。例えば、０．００１〜０．１質量％、０．００１〜０．０７５質量％、０．００１〜０．０５質量％、０．００１〜０．０２５質量％の範囲で含水割合を調整することができる。
【００５９】
２−２．トレーサー
トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
【００６０】
本開示の冷媒組成物は、上記トレーサーを一種単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
【００６１】
上記トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。好ましくは、本開示の冷媒に不可避的に混入する不純物とはなり得ない化合物をトレーサーとして選択する。
【００６２】
上記トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）等が挙げられる。これらの中でも、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが好ましい。
【００６３】
上記トレーサーとしては、具体的には、以下の化合物（以下、トレーサー化合物とも称する）がより好ましい。
ＨＣＣ−４０（クロロメタン、ＣＨ３Ｃｌ）
ＨＦＣ−４１（フルオロメタン、ＣＨ３Ｆ）
ＨＦＣ−１６１（フルオロエタン、ＣＨ３ＣＨ２Ｆ）
ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨＦ２）
ＨＦＣ−２３６ｆａ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ３）
ＨＦＣ−２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦ２）
ＨＣＦＣ−２２（クロロジフルオロメタン、ＣＨＣｌＦ２）
ＨＣＦＣ−３１（クロロフルオロメタン、ＣＨ２ＣｌＦ）
ＣＦＣ−１１１３（クロロトリフルオロエチレン、ＣＦ２＝ＣＣｌＦ）
ＨＦＥ−１２５（トリフルオロメチル−ジフルオロメチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨＦ２）
ＨＦＥ−１３４ａ（トリフルオロメチル−フルオロメチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ）
ＨＦＥ−１４３ａ（トリフルオロメチル−メチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨ３）
ＨＦＥ−２２７ｅａ（トリフルオロメチル−テトラフルオロエチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨＦＣＦ３）
ＨＦＥ−２３６ｆａ（トリフルオロメチル−トリフルオロエチルエーテル、ＣＦ３ＯＣＨ２ＣＦ３）
【００６４】
上記トレーサー化合物は、１０重量百万分率（ｐｐｍ）〜１０００ｐｐｍの合計濃度で冷媒組成物中に存在し得る。上記トレーサー化合物は３０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの合計濃度で冷媒組成物中に存在することが好ましく、５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍの合計濃度で冷媒組成物中に存在することがより好ましく、７５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍの合計濃度で冷媒組成物中に存在することが更に好ましく、１００ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの合計濃度で冷媒組成物中に存在することが特に好ましい。
【００６５】
２−３．紫外線蛍光染料
本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料を一種単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
【００６６】
上記紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
【００６７】
上記紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、ナフタルイミド及びクマリンが好ましい。
【００６８】
２−４．安定剤
本開示の冷媒組成物は、安定剤を一種単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
【００６９】
上記安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
【００７０】
上記安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類、アミン類等が挙げられる。
【００７１】
ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン、ニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、及びニトロベンゼン、ニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
【００７２】
エーテル類としては、例えば、１，４−ジオキサン等が挙げられる。
【００７３】
アミン類としては、例えば、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
【００７４】
上記安定剤としては、上記ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類以外にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００７５】
上記安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、０．０１〜５質量％であり、０．０５〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２５〜１．５質量％が更に好ましく、０．５〜１質量％が特に好ましい。
【００７６】
なお、本開示の冷媒組成物の安定性の評価方法は、特に限定されず、一般的に用いられる手法で評価することができる。そのような手法の一例として、ＡＳＨＲＡＥ標準９７−２００７にしたがって遊離フッ素イオンの量を指標として評価する方法等が挙げられる。その他にも、全酸価（total acid number）を指標として評価する方法等も挙げられる。この方法は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７４−０６にしたがって行うことができる。
【００７７】
２−５．重合禁止剤
本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤を一種単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
【００７８】
上記重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
【００７９】
上記重合禁止剤としては、例えば、４−メトキシ−１−ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００８０】
上記重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、０．０１〜５質量％であり、０．０５〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２５〜１．５質量％が更に好ましく、０．５〜１質量％が特に好ましい。
【００８１】
３．冷凍機油含有作動流体
本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。
【００８２】
上記冷凍機油の含有割合は、特に限定されず、冷凍機油含有作動流体全体に対して、通常、１０〜５０質量％であり、１２．５〜４５質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、１７．５〜３５質量％が更に好ましく、２０〜３０質量％が特に好ましい。
【００８３】
３−１．冷凍機油
本開示の組成物は、冷凍機油を一種単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
【００８４】
上記冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、本開示の冷媒の混合物（本開示の混合冷媒）との相溶性（ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）及び本開示の混合冷媒の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
【００８５】
上記冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリオールエステル（ＰＯＥ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
【００８６】
上記冷凍機油は、上記基油に加えて、更に添加剤を含んでいてもよい。
【００８７】
上記添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
【００８８】
上記冷凍機油としては、潤滑の点から、４０℃における動粘度が５〜４００ｃＳｔであるものが好ましい。
【００８９】
本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、更に少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
【００９０】
３−２．相溶化剤
本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤を一種単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
【００９１】
上記相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
【００９２】
上記相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテル、１，１，１−トリフルオロアルカン等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが好ましい。
【００９３】
４．冷凍機の運転方法
本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
【００９４】
具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を含む組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む。
【００９５】
５．熱移動媒体及びそれを用いた熱サイクルシステム
本開示の熱移動媒体は、本開示の冷媒を含む組成物を含有する。
【００９６】
本開示の熱移動媒体は、各種の熱サイクルシステムに好適に使用することができる。熱サイクルシステムは、本開示の熱移動媒体を備えることで、冷却能力の高い熱サイクルシステムとなり得る。
【００９７】
また、本開示の冷媒は、ＧＷＰが十分に低いため、既存の冷媒を使用した場合に比べて、本開示の熱移動媒体を備えることで、高い安全性を熱サイクルシステムに付与することができる。
【００９８】
しかも、本開示の熱移動媒体は、温度グライドも低いので、安定性の高い熱サイクルシステムを提供することができる。
【００９９】
熱サイクルシステムの種類は特に限定されない。熱サイクルシステムの例としては、ルームエアコン、店舗用パッケージエアコン、ビル用パッケージエアコン、設備用パッケージエアコン、一以上の室内機及び室外機を冷媒配管で接続したセパレート型エアコン、ウインドウ型エアコン、ポータブル型エアコン、ダクトで冷温風を搬送するルーフトップ型又はセントラル型エアコン、ガスエンジンヒートポンプ、列車用空調装置、自動車用空調装置、内蔵型ショーケース、別置型ショーケース、業務用冷凍冷蔵庫、製氷機、一体型冷凍機、自動販売機、カーエアコン、海上輸送等のコンテナ又は冷蔵庫を冷却するための冷凍機、ターボ冷凍機、もしくは、暖房サイクル専用機を挙げることができる。当該暖房サイクル専用機とは、例えば、給湯装置、床暖房装置、融雪装置等が挙げられる。
【０１００】
上記例示列挙した熱サイクルシステムは、本開示の熱移動媒体を備える限り、その他の構成については、特に限定されず、例えば、公知の熱サイクルシステムと同様の構成とすることができる。
【０１０１】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能であることが理解されるであろう。
【実施例】
【０１０２】
以下に、実施例を挙げて更に詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。【０１０３】
実施例１〜１６及び比較例１（第１形態及び第２形態の冷媒に対応）
実施例１７〜８７及び比較例２〜１８（第３形態〜第７形態の冷媒に対応）
各実施例及び比較例に示される混合冷媒のＧＷＰ、並びに、Ｒ４０４Ａ（Ｒ１２５／１４３ａ／Ｒ１３４ａ＝４４／５２／４重量％）、Ｒ４１０Ａ（Ｒ３２／Ｒ１２５＝５０／５０重量％）のＧＷＰは、ＩＰＣＣ（Intergovernmental Panel on Climate Change）第４次報告書の値に基づいて評価した。【０１０４】
また、各実施例及び比較例に示される混合冷媒のＣＯＰ及び冷凍能力、並びに、Ｒ４０４ＡのＣＯＰ及び冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST)、Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使用して求めた。具体的には、実施例１〜１６及び比較例１（第１形態及び第２形態の冷媒に対応）は下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求め、
蒸発温度     -４０℃
凝縮温度      ４０℃
過熱温度      ２０Ｋ
過冷却温度      ０Ｋ
圧縮機効率    ７０％
実施例１７〜８７及び比較例２〜１８（第３形態〜第７形態の冷媒に対応）は下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
蒸発温度      ５℃
凝縮温度    ４５℃
過熱温度      ５Ｋ
過冷却温度    ５Ｋ
圧縮機効率    ７０％
更に、各実施例及び比較例に示される混合冷媒を用いた場合の凝縮温度グライド、蒸発温度グライド及び圧縮機出口圧力についてもRefprop 9.0を使用して求めた。【０１０５】
また、これらの結果をもとに算出したＧＷＰ、ＣＯＰ及び冷凍能力を表１及び表２−１〜表２−１２に示す。なお、ＣＯＰ比及び冷凍能力比については、実施例１〜１６及び比較例１はＲ４０４Ａに対する割合（％）を示し、実施例１７〜８７及び比較例２〜１８はＲ４１０Ａに対する割合（％）を示す。【０１０６】
成績係数（ＣＯＰ）は、次式により求めた。
ＣＯＰ＝（冷凍能力又は暖房能力）／消費電力量【０１０７】
【表１】
2020017386.tif 000003
【０１０８】
表１の結果から明らかなように、特に第２形態の冷媒は、Ｒ４０４Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と９５％以上の冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが１５０以下であり、凝縮温度グライドが９℃以下であることが分かり、特にＲ４０４Ａ代替え冷媒として優れていることが分かる。【０１０９】
【表２−１】
2020017386.tif 000004
【０１１０】
【表２−２】
2020017386.tif 000005
【０１１１】
【表２−３】
2020017386.tif 000006
【０１１２】
【表２−４】
2020017386.tif 000007
【０１１３】
【表２−５】
2020017386.tif 000008
【０１１４】
【表２−６】
2020017386.tif 000009
【０１１５】
【表２−７】
2020017386.tif 000010
【０１１６】
【表２−８】
2020017386.tif 000011
【０１１７】
【表２−９】
2020017386.tif 000012
【０１１８】
【表２−１０】
2020017386.tif 000013
【０１１９】
【表２−１１】
2020017386.tif 000014
【０１２０】
【表２−１２】
2020017386.tif 000015
【０１２１】
上記表２−１から表２−１２の結果から明らかな通り、第３形態の冷媒は、所定要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが５００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下となることが分かる。第４形態の冷媒は、所定要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが４００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下となることが分かる。第５形態の冷媒は、所定要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが５００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下であり、また凝縮温度グライド及び蒸発温度グライドがともに５℃以下と小さいことが分かる。また、第６形態の冷媒は、所定要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）とを有し、ＧＷＰが４００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下であり、また蒸発温度グライドが５℃以下と小さいことが分かる。また、第７形態の冷媒は、所定要件が満たされる場合、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）（９９％以上対Ｒ４１０Ａ）とを有し、ＧＷＰが４００以下であり、Ｒ４１０Ａを基準とする圧縮機出口圧力が１．２５倍以下であり、また蒸発温度グライドが５℃以下と小さいことが分かる。これらの第３形態から第７形態の冷媒は、いずれもＲ４１０Ａの代替冷媒として適しており、特に凝縮温度グライド及び／又は蒸発温度グライドが小さい第５形態又は第６形態の冷媒は特にＲ４１０Ａの代替冷媒として適している。更には、凝縮温度グライド及び／又は蒸発温度グライドが小さく、かつ、Ｒ４１０Ａと同等以上の成績係数（ＣＯＰ）と冷凍能力（Ｃａｐ）（９９％以上対Ｒ４１０Ａ）である第７形態の冷媒は更にＲ４１０Ａの代替冷媒として優れている。
【図１】
2020017386.tif 000016
【図２】
2020017386.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月23日(2020.10.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷媒を含有する組成物であって、
前記冷媒が、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）及び１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）を含有し、
前記冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａの合計量を１００質量％として、１５．０〜２４．０質量％のＨＦＣ−３２、及び１．０〜７．０質量％のＨＦＯ−１１３２ａを含有する、組成物。
【請求項２】
前記冷媒は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａの合計量を１００質量％として、１９．５〜２３．５質量％のＨＦＣ−３２、及び３．１〜３．７質量％のＨＦＯ−１１３２ａを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｒ（21.80, 3.95, 74.25）、
点Ｓ（21.80, 3.05, 75.15）、及び
点Ｔ（20.95, 75.30, 3.75）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＲＳ、ＳＴ及びＴＲで囲まれる三角形の範囲内又は前記線分上にある、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ４０４Ａの代替冷媒として用いられる、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｌ（74.0, 19.9, 6.1）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＬＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ及びＢＬで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ上を除く）にあり、
前記線分ＬＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ及びＢＬが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｐ（59.1, 23.2, 17.7）、
点Ｆ（49.1, 25.9, 25.0）、
点Ｇ（0.0, 48.6, 51.4）、
点Ｏ（0.0, 0.0, 100）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の５点をそれぞれ結ぶ線分ＰＦ、ＦＧ、ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＧＯ及びＯＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＰＦは、
座標（y=0.0021x2-0.4975x+45.264）で表わされ、
前記線分ＦＧは、
座標（y=0.0031x2-0.6144x+48.6）で表わされ、且つ、
前記線分ＧＯ、ＯＢ’及びＢ’Ｐが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｍ（74.0, 19.5, 6.5）、
点Ｉ（62.9, 15.5, 21.6）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ（73.9, 0.0, 26.1）、
の４点をそれぞれ結ぶ線分ＭＩ、ＩＪ、ＪＢ及びＢＭで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ上を除く）にあり、
前記線分ＭＩは、
座標（y=0.006x2+1.1837x-35.264）で表わされ、
前記線分ＩＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ及びＢＭが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｊ（33.5, 0.0, 66.5）、及び
点Ｂ’（59.0, 0.0, 40.2）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＪ、ＪＢ’及びＢ’Ｑで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上（但し、線分ＪＢ’上を除く）にあり、
前記線分ＱＪは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＪＢ’及びＢ’Ｑが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ及びＨＦＯ−１１３２ａを含み、前記冷媒において、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの、これらの総和を基準とする質量％をそれぞれｘ、ｙ及びｚとするとき、ＨＦＣ−３２、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの総和が１００質量％となる３成分組成図において、座標（x, y, z）が、
点Ｑ（59.1, 12.7, 28.2）、
点Ｕ（59.0, 5.5, 35.5）、及び
点Ｖ（52.5, 8.4, 39.1）、
の３点をそれぞれ結ぶ線分ＱＵ、ＵＶ及びＶＱで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分ＶＱは、
座標（y=0.0083x2-0.2719x-0.1953）で表わされ、且つ、
前記線分ＵＶは、
座標（y=0.0026x2-0.7385x+39.946）で表わされ、
前記線分ＱＵが直線である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ４１０Ａ、Ｒ１２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる、請求項５〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
Ｒ１２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
更に、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物を含む、熱移動媒体。
【請求項１５】
冷媒を含有する組成物であって、
前記冷媒が、１，１−ジフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１３２ａ）を含有する、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４０７Ｆ、Ｒ４０７Ｈ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１３Ａ、Ｒ４１７Ａ、Ｒ４２２Ａ、Ｒ４２２Ｂ、Ｒ４２２Ｃ、Ｒ４２２Ｄ、Ｒ４２３Ａ、Ｒ４２４Ａ、Ｒ４２６Ａ、Ｒ４２７Ａ、Ｒ４３０Ａ、Ｒ４３４Ａ、Ｒ４３７Ａ、Ｒ４３８Ａ、Ｒ４４８Ａ、Ｒ４４９Ａ、Ｒ４４９Ｂ、Ｒ４４９Ｃ、Ｒ４５２Ａ、Ｒ４５２Ｂ、Ｒ４５４Ａ、Ｒ４５４Ｂ、Ｒ４５４Ｃ、Ｒ４５５Ａ、Ｒ４５９Ａ、Ｒ４６５Ａ、Ｒ５０２、Ｒ５０７又はＲ５１３Ａの代替冷媒として用いられる組成物。
【国際調査報告】
2020017386.tif 000018
2020017386.tif 000019
2020017386.tif 000020