(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相の容積比率が８０〜９９％であり、油相中に下記（ａ）成分を１〜３０重量％含有することを特徴とする高内水相エマルジョン組成物。
（ａ）成分；不飽和脂肪酸を６０重量％以上含む炭素数２２の脂肪酸とポリグリセリンとのエステルであって、鹸化価（Ｓ）が８５〜１３０の範囲を満足する油溶性乳化剤。
【請求項２】
（ａ）成分の油溶性乳化剤を構成する不飽和脂肪酸がエルカ酸である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）成分の油溶性乳化剤を構成するポリグリセリンの平均重合度が４〜２０である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
水相中に下記（ｂ）成分を９０重量％以下の範囲で含有する請求項１〜３の何れかに記載の組成物。
（ｂ）成分；炭素数３〜６の多価アルコール、単糖類および二糖類の群から選ばれるポリオール。
【請求項５】
（ｂ）成分の多価アルコールが、グリセリン、プロピレングリコール、エリスリトール、キシリトール又はソルビトールである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
（ｂ）成分の単糖類が、グルコース、フラクトース又はキシロースである請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
（ｂ）成分の二糖類が、ショ糖、乳糖、麦芽糖またはトレハロースである請求項４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高内水相エマルジョン組成物に関し、詳しくは、特に、外用剤、クリーム等に使用するのに適した高内水相エマルジョン組成物に関する。本発明の組成物は、医薬品、化粧品、食品などに使用される。
【０００２】
【従来の技術】
従来、医薬・化粧品などに使用される高内水相エマルジョンは、皮膚に適用した際に、水の蒸散による冷感を与える特徴を有しているが、内水相が７０％を超える様な高含水量の油中水型のクリームは、乳化安定性が良くないため、実用化が困難である。従って、外用剤などで冷感を付与する場合、メントール等を配合する方法が一般的である。しかし、皮膚刺激を抑えるために化学物質の配合を最小限にする観点から、水分含有率が高く且つ安定な乳化状態が得られる高内水相エマルジョンが求められている。
【０００３】
一方、非イオン性活性剤の中では乳化力が強いと言われるポリオキシエチレン系界面活性剤（乳化剤）は９０重量％を超える水性成分を乳化・分散することが知られている（Ｈ．Ｋｕｎｉｅｄａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ，２４，２２５（１９８７））。しかし、この場合、ポリオキシエチレン系界面活性剤は、油相に対して２０重量％以上配合する必要があり、更に、当該界面活性剤は、経時的にポリオキシエチレン鎖が分解してホルマリンを生成するため、例えば、多量の水性成分を配合するクリーム類などに応用した場合、得られた乳化組成物の皮膚への刺激性が高くなる等の問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、医薬、化粧品分野で利用可能な、乳化安定性が良く、安全で且つ皮膚への刺激性のない高内水相エマルジョン組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、水相の容積比率が８０〜９９％であり、油相中に下記（ａ）成分を１〜３０重量％含有することを特徴とする高内水相エマルジョン組成物に存する。
（ａ）成分；不飽和脂肪酸を６０重量％以上含む炭素数１６〜２２の脂肪酸とポリグリセリンとのエステルであって、鹸化価（Ｓ）が８５〜１３０の範囲を満足する油溶性乳化剤。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の高内水相エマルジョン組成物は、油相中に特定の油溶性乳化剤を含有し、そして、好ましい実施態様において、水相中に特定のポリオールを含有する。
【０００７】
（外観）
本発明の組成物は、非常に高い内水相含量のため、水滴の動きが制限され、結果としてクリーム状の外観を呈する。
【０００８】
（油相）
油相に使用される油性成分は、広い範囲から選択可能であり、特に限定されない。油性成分としては、例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、シクロヘキサン、ヘキサデカン、流動パラフィン、ワセリン、スクアレン、スクアラン等の炭化水素類、ジヘプチルエーテル等のエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル等のジエーテル類、スフィンゴシン等の長鎖アミノアルコール、長鎖アルデヒド、長鎖ケトン、テルペノイド、ステロイド、カロチノイド、ワックス、アシルグリセロール、エーテルグリセリド、セラミド、リン脂質、糖脂質、リン糖脂質、硫脂質、アミノ酸脂質などが挙げられる。また、魚油などの動物油脂、大豆油などの植物油脂、鉱物油などの混合物でも差支えない。更に、ジメチルシリコン、環状シリコン、メチルフェニルシリコン、ポリエーテル変成シリコン等のシリコーン系油剤も使用することが出来る。
【０００９】
（油溶性乳化剤）
油相中に（ａ）成分として含有される油溶性乳化剤は、不飽和脂肪酸を６０重量％以上含む炭素数２２の脂肪酸とポリグリセリンとのエステルである。このエステルは、鹸化価が８５〜１３０の範囲を満足しなければならない。
【００１０】
鹸化価が上記の範囲を満足する場合は、優れた乳化特性が発揮され、２ケ月以上の乳化安定性を示す艶のある高内水相エマルジョン組成物が得られる。上記の鹸化価は、油脂１ｇを規定の方法（日本油脂化学協会編「基準油脂分析試験法」）により完全に鹸化するに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表した数値である。
【００１１】
上記の不飽和脂肪酸としてはエルカ酸が好ましい。
【００１２】
上記のポリグリセリンとしては、一般的には、アルカリ触媒下に高温でグリセリンを反応させて得られる通常のポリグリセリンが使用されるが、グリシドール、エピクロルヒドリン等を原料としたポリグリセリン、酸触媒下にグリセリンを反応させて得られるポリグリセリンも同様に使用することが出来る。
【００１３】
ポリグリセリンの重合度は、通常、水酸基価を基に算出され、本発明においては、水酸基価１３５０〜８２０（重合度として２〜２０）のポリグリセリンが好ましく、水酸基価１０７０〜８８０（重合度として４〜１０）のポリグリセリン更に好ましい。上記の水酸基価は、試料１ｇ中に含まれる遊離の水酸基の量を、アセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数で表した数値である。
【００１４】
油溶性乳化剤は、油相中に、油性成分と油溶性乳化剤との合計量に対し、１〜３０重量％含有されればよいが、好ましくは２〜１０重量％である。油性成分および油溶性乳化剤は、それぞれ２種以上を組み合わせて使用してもよい。この場合、両者の組合せは、適宜に選択することが出来るが、脂肪酸の炭素数が２０以上の油溶性乳化剤によりトリグリセライドを乳化する際は、鹸化価が１２０以上の油溶性乳化剤を使用するのが好ましい。
【００１５】
（ポリオール）
本発明のエマルジョン組成物の安定性を高めるため、水相中に（ｂ）成分としてポリオールを含有させることが出来る。斯かるポリオールとしては、炭素数３〜６の多価アルコール、単糖類および二糖類の群から選ばれるポリオールを使用する。
【００１６】
上記の多価アルコールとしては、グリセリン、プロピレングリコール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール等が挙げられ、中でも、グリセリン又はソルビトールが好ましい。上記の単糖類としては、キシロース、グルコース、フラクトース、ガラクトース等が挙げられ、中でも、グルコースが好ましい。上記の二糖類としては、ショ糖、乳糖、麦芽糖、トレハロース等が挙げられ、中でも、ショ糖または乳糖が好ましい。
【００１７】
ポリオールは、水相中に、水とポリオールとの合計量に対して、９０重量％以下の範囲で含有されるが、好ましくは２〜２０重量％である。
【００１８】
本発明の高内水相エマルジョン組成物は、水相の容積比率が８０〜９９％、好ましくは８５〜９０％である。
【００１９】
本発明においては、マルジョンの安定性を高めるため、各種のコーサーファクタントを添加することも出来る。コーサーファクタントとしては、モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の各種の非イオン系の界面活性剤、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の１価直鎖アルコール等が挙げられる。特に、不飽和脂肪酸を疎水基とするモノグリセライドが好適であり、その例としては、オレイン酸モノグリセライド、エルカ酸モノグリセライド等が挙げられる
【００２０】
（組成物の調製）
本発明の高内水相エマルジョン組成物は、油性成分に（ａ）成分の油溶性乳化剤を所定量添加溶解した油液相に、攪拌下、所定量の（ｂ）成分を溶解した水相成分を滴下することにより、容易に調製することが出来る。この際、（ａ）成分は、油相系内に完全に溶解していなければならず、常温で固体の場合は、必要に応じて加熱し油性成分に溶解してから混合する。一度に所望の組成を量り採って乳化する方法より、最初は、水性成分の半量から７０％程度の量を使用して乳化を開始し、それ以降、徐々に水性成分を添加する方法を採採用するのが好ましい。
【００２１】
撹拌は、プロペラミキサー、ディスパー等の一般に使用される撹拌機で行うことが出来る。回転数は、容量により異なるため一概には言えないが、通常２０〜１０００ｒｐｍの範囲であり、撹拌時の温度は６０〜７０℃の範囲である。
【００２２】
本発明の高内水相エマルジョン組成物の粘度は、含水量や水滴径により異なるため一概には言えないが、回転式Ｅ型粘度計により室温で測定した値として、通常５００〜１０万センチポイズの範囲である。水滴の粒径は、攪拌強度（＝動力×時間）を調節することにより、０．１〜５０ミクロンの間で制御することが出来る。水滴径が細かくなるに従って得られるエマルジョンの粘度は高くなる。
【００２３】
本発明の高内水相エマルジョン組成物は、目的に応じて水溶性の各種の物質を水相に添加することが出来る。添加物質の具体例としては、自然保湿因子（ＮＭＦ）として知られる塩化ナトリウム、塩化カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、尿素、グルコサミン、クレアチニン、有機酸およびその塩類などが挙げられる。添加量は、その目的により異なるが、組成物全体に対し、通常０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲である。また、本発明の高内水相エマルジョン組成物が応用された製品には、必要に応じ、香料、色素、防腐剤、増粘剤、キレート剤などが適宜添加される。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用した油剤および他の原料は次の通りである。
【００２５】
【表１】
＜使用した油剤＞
スクアラン（和光純薬社製特級）
流動パラフィン（和光純薬社製１級）
シリコン（東レダウコーニングシリコーン社製「SH200」：（25℃）20cp）
ワセリン（和光純薬社製１級）
トリオクタン酸グリセリル（高級アルコール工業社製）
＜その他の原料＞
グリセリン（和光純薬社製１級）
Ｄ−ソルビトール（和光純薬社製１級）
メチルパラベン（和光純薬社製特級）
【００２６】
実施例１〜５及び比較例１〜６表３に示す各油溶性乳化剤（ポリグリセリンエステル）及び油相成分を均一溶解し、油相中乳化剤濃度１０重量％の油液を調製した。一方、イオン交換水に表３に示す多価アルコールを混合溶解し、水相中の多価アルコール濃度１０〜１２重量％の水相成分を調製した。そして、温度６０〜７０℃の恒温槽とマグネチックスターラー及び攪拌子を使用し、油液中に水相成分を５分間で滴下し、内水相エマルジョン組成物を得た。得られた組成物を５℃、室温、４０℃で保存した際の乳化安定性を目視により観察し、その結果を表４に示す。組成物が油中水型エマルジョンであることの確認は、組成物の水への拡散試験により行った。また、各実施例で得られた組成物の水相の容積比率は、何れも約８３％であった。なお、比較例５においては、調製中または直後から、転相し、安定な高内水相エマルジョンが得られなかったので保存テストは行わなかった。目視評価の符号の意義は次の通りである。
【００２７】
【表２】
◎；艶のある外観
○；離水は見られないが、艶が消失
△；一部離水または粘度低下
×；完全離水
【００２８】
【表３】
0003779824.tif 000002
【００２９】
【表４】
0003779824.tif 000003
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の油中水型乳化組成物では困難とされていた水相の容積比率が８０〜９９％で且つ長期間安定な高内水相エマルジョン組成物が提供される。そして、本発明の組成物は、各種の水溶性成分を添加することが出来るので利用価値が極めて高い。特に、各種の皮膚用外用剤、エモリエントクリーム、マッサージクリーム等の各種クリームの他、食品製品などに好適に使用することが出来る。しかも、本発明の組成物は、乳液類に応用した場合、メントール等の化学物質を配合しなくても冷感を持たせる等の効果を有する。また、本発明の組成物は、基本的に、油成分、乳化剤、水および水溶性成分のみでクリーム状製品を得ることが出来るため、皮膚刺激性などの観点からも好ましく、更に、調製時の攪拌強度を変化させることにより、広範な粘度範囲の製品を得ることが出来る。