(57)【要約】塗布具は、着色樹脂粒子と、着色樹脂粒子の平均粒子径に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先として繊維収束体を備える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色樹脂粒子と、着色樹脂粒子の平均粒子径に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先として繊維集束体を備える塗布具。
【請求項２】
前記着色樹脂粒子の平均粒子径が０．０１μｍ以上１μｍ以下であり、前記ワックス粒子の平均粒子径が０．００５μｍ以上である請求項１に記載の塗布具。
【請求項３】
前記着色樹脂粒子の添加量をｘ重量％、前記ワックス粒子の添加量をｙ重量％としたとき、（式１）−０．１２ｘ＋２３．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋６．８を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上である請求項１又は請求項２に記載の塗布具。
【請求項４】
前記繊維集束体が、太さが０．５デニール以上５０デニール以下の繊維から少なくとも構成され、空孔率が２０％以上８０％以下である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の塗布具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インキを備えた塗布具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、着色樹脂粒子とワックス粒子を用いているインキ組成物として、水不溶性ポリマーによって被覆された顔料と、平均粒子径の異なる少なくとも２種類のワックスとを含む、主としてインキジェットに用いるインキ組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２７７２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の発明では、着色樹脂粒子とワックス粒子が均一に分散した状態で紙面に吐出されてしまうため、水性インキ中の着色成分が紙に素早く浸透し塗布面の裏側まで浸透してしまう、所謂裏抜けと呼ばれる現象が発生してしまう事があった。【０００５】
本発明の幾つかの実施形態では、裏抜けを極力抑制可能な塗布具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の幾つかの実施形態に係る塗布具は、着色樹脂粒子と、この着色樹脂粒子の平均粒子径に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先として、繊維集束体を備える。
一実施形態では、前記着色樹脂粒子の平均粒子径が０．０１μｍ以上１μｍ以下であり、前記ワックス粒子の平均粒子径が０．００５μｍ以上であってもよい。
一実施形態では、前記水性インキの、前記着色樹脂粒子の添加量をｘ重量％、前記ワックス粒子の添加量をｙ重量％としたとき、（式１）−０．１２ｘ＋２３．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋６．８を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上であってもよい。
一実施形態では、前記塗布先の繊維集束体が、太さが０．５デニール以上５０デニール以下の繊維から少なくとも構成され、空孔率が２０％以上８０％以下であってもよい。
【発明の効果】
【０００７】
幾つかの実施形態に係る塗布具は、潤滑性の高いワックス粒子の平均粒子径が、着色樹脂粒子の平均粒子径に対して５％以上９５％以下なので、複雑な曲路を形成している多孔状態の塗布先としての繊維集束体の先端から優先して吐出され、これよりも大径である着色樹脂粒子に先んじて紙の繊維間に浸透して繊維間の隙間を狭いものとし、着色樹脂粒子の紙への過度な浸透が抑制されるものと推察され、裏抜けが抑制できるものである。
また、前記着色樹脂粒子の平均粒子径が０．０１μｍ以上１μｍ以下であることで、紙の繊維との衝突や迂回など粒子の移動の障害が大きく減少し、塗布直後、即座に着色樹脂粒子が紙の繊維間に浸入して紙の表面に残り難いという塗布跡の速乾性効果と、着色樹脂粒子に先んじて紙の繊維間に移動する前記ワックス粒子の平均粒子径が、前記着色樹脂粒子の平均粒子径に対して５％以上９５％以下であることに加えて、このワックス粒子の平均粒子径が０．００５μｍ以上であることによって、前記着色樹脂粒子が紙の裏面へまで到達することを抑制した裏抜け抑制効果とを両立することが確実にできるものである。
また、前述のとおり、上記塗布具では、水性インキのうち平均粒子径が相対的に小さいワックス粒子を含む成分が、水性インキのうち着色樹脂粒子を含む成分に先行して紙に浸透する傾向がある。ここで、ワックス粒子および着色樹脂粒子は、何れも、紙を構成する繊維（例えば、セルロース繊維）に比べて親水性が低く、水性インキの紙への浸透に際して、ワックス粒子及び着色樹脂粒子の移動速度は水に比べて遅い。このため、紙の内部に進むに従って、液媒体としての水が少なくなり、ワックス粒子又は着色樹脂粒子が最密充填に近似していって、凝集体間の引力が働き、見かけ上嵩高くなって紙繊維内を移動しにくくなる。その結果、着色樹脂粒子が内部に進むにしたがって凝集構造を形成し、既に形成されたワックス粒子の凝集構造と着色樹脂粒子の凝集構造とが重なり、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜けることを効果的に抑制することができる。特に、着色樹脂粒子の添加量をｘ重量％、ワックス粒子の添加量をｙ重量％としたとき、それぞれの粒子の添加量の関係が、（式１）−０．１２ｘ＋２３．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋６．８の関係を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上であるとき、着色樹脂粒子を含む水性インキ成分の浸透に先立ってワックス粒子の凝集構造を適切に形成することが可能となり、ワックス粒子の凝集構造と着色樹脂粒子の凝集構造とを効果的に重なり合わせて、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜けることを一層抑制することができる。
また、前記塗布先の繊維集束体が、太さが０．５デニール以上５０デニール以下の繊維から少なくとも構成され、空孔率が２０％以上８０％以下であることによって、着色樹脂粒子と、着色樹脂粒子の平均粒子径に対して５％以上９５％以下の平均粒子径である潤滑性の高いワックス粒子とが吐出されるバランスが好適となるものと推察され、より裏抜けが抑制されたものとなる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に本発明の実施形態について詳細に説明する。
【０００９】
幾つかの実施形態に係る塗布具は、着色樹脂粒子と、この着色樹脂粒子の平均粒子径に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先として、繊維集束体を備える。
ここで、塗布先として使用する繊維集束体とは、繊維を束状に集合させたものをいい、合成繊維芯やフェルト芯のことを指す。
【００１０】
合成繊維芯は、アクリル、ポリエステル、ナイロン、メラミン、ポリウレタン、ポリアセタールを単独、あるいは２種以上混合し、熱成形を行い、樹脂を含浸させて乾燥・硬化をした後に適当な長さに切断して適宜加熱工程を行った後に研磨を行ってペン先の形に成形したものなどが適宜選択でき、フェルト芯は主にウール（羊毛）などの獣毛や縮巻状の合成繊維などの単繊維をフェルト生地状に加工したものに樹脂を含浸させて乾燥・硬化をした後にプレス成形を行い、短冊状にカットし、ペン先の形に打ち抜きを行ったものや、アクリル、ポリエステルなどの繊維をフェルト生地状にしたものにプレス成形を行い、短冊状にカットし、ペン先の形に打ち抜きを行ったものなどが適宜選択できる。
塗付先の磨耗などの耐久性を考慮すると合成繊維芯を用いることが好ましい。
【００１１】
塗付先の繊維集束体の繊維の太さは着色樹脂粒子とワックス粒子の移動差が生じやすくなるように適宜調整し、０．５デニール以上５０デニール以下が好ましく、１デニール以上３０デニール以下がより好ましく、１デニール以上５デニール以下で、且つ、塗付先の繊維集束体の空孔率は繊維集束体の繊維の太さ同様には着色樹脂粒子とワックス粒子の移動差が生じやすくなるように適宜調整し、２０％以上８０％以下が好ましく、４０％以上７０％以下がより好ましく、５０％以上７０％以下が、着色樹脂粒子とワックス粒子との吐出されるバランスが好適となり、筆跡内で最密充填に近い状態となり易く裏抜けの抑制効果がより発揮されやすく、好ましい。
【００１２】
上記塗布具において使用する水性インキに含有される着色樹脂粒子は、市販の樹脂粒子を染料で染色したり、市販の着色樹脂粒子を用いたり、樹脂モノマー成分に染料を溶解させたり顔料を分散させたりした後に乳化重合したり、水不溶性樹脂を水溶性有機溶剤に溶解させて得られた溶液に顔料や染料を添加し、水を添加して混練、分散処理によってＯ／Ｗ型の分散体を調整し、得られた分散体から有機溶剤を除去することによって任意の粒子径の着色樹脂粒子を得ることが出来る。
【００１３】
上記塗布具において使用する水性インキに含有される着色樹脂粒子を構成する樹脂の種類として、シリコーン・アクリル、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、アクリル、アクリル・スチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリスチレン、スチレン・アクリルニトリル、ポリエステルエラストマー、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリフッ化ビリニデン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ乳酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ナイロン１２、ナイロン６などが挙げられる。
【００１４】
上記塗布具において使用する水性インキに含有される着色樹脂粒子の平均粒子径は裏抜けの抑制を考慮すると、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。着色樹脂粒子の平均粒子径が０．０１μｍ以上１μｍ以下であることで、着色樹脂粒子の紙の繊維との衝突や迂回など粒子の移動の障害が少なく、被塗付面である紙の表面に着色樹脂粒子が残りにくくなると推察され、塗付跡の乾燥状態が早く得られる。
【００１５】
尚、着色樹脂粒子の平均粒子径の測定はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（例えば、（株）島津製作所製；ＳＡＬＤ−７１００）、動的光散乱式粒度分布測定装置（例えば、大塚電子（株）製、ＥＬＳＺ−２０００Ｓ）、コールターカウンター（例えば、ベックマン・コールター（株）製、Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ４ｅ）等を粒子径の範囲に応じて適宜使用して測定される。また平均粒子径は、粒子径の範囲に応じて適宜選択した装置より得られた数値を基に平均粒子径（メジアン径）を体積基準で算出した値を採用する。
【００１６】
上記塗布具に使用する水性インキに含有される着色樹脂粒子を構成する樹脂粒子の具体例としては、シリコーン−アクリルとして、ソリオスターＲＡ  Ａタイプ（平均粒子径  ３．５μｍ）、同Ｂタイプ（平均粒子径  ３．５μｍ）、同Ｃタイプ（平均粒子径  ４．８μｍ）、同Ｄタイプ（平均粒子径  ５μｍ）、同Ｅタイプ（平均粒子径  ５μｍ）、同タイプ（平均粒子径  ６μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物として、エポスターＭＳ（平均粒子径  ２μｍ）、同Ｍ０５（平均粒子径  ５μｍ）、同Ｌ１５（平均粒子径  ９μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物として、エポスターＭ３０（平均粒子径  ３μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物として、エポスターＳＳ（平均粒子径  ０．１μｍ）、同Ｓ（平均粒子径  ０．２μｍ）、同ＦＳ（平均粒子径  ０．２μｍ）、同Ｓ６（平均粒子径  ０．４μｍ）、同Ｓ１２（平均粒子径  １２μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、アクリル系として、エポスターＭＡ１００２（平均粒子径  ２μｍ）、同１００４（平均粒子径  ４μｍ）、同１００６（平均粒子径  ６μｍ）、同１０１０（平均粒子径  １０μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、ＭＸ８０Ｈ３ｗＴ（平均粒子径  ０．８μｍ）、同１５０（平均粒子径  １．５μｍ）、同１８０ＴＡ（平均粒子径  １．８μｍ）、同３００（平均粒子径  ３μｍ）、同５００（平均粒子径  ５μｍ）、同１０００（平均粒子径  １０μｍ）、同１５００Ｈ（平均粒子径  １５μｍ）、同２０００（平均粒子径  ２０μｍ）、同３０００（平均粒子径  ３０μｍ）（以上、総研化学（株）製）、アクリル−スチレン系として、エポスターＭＡ２００３（平均粒子径  ３μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、ポリメタクリル酸メチル系として、エポスターＭＸ０２０Ｗ（平均粒子径  ０．０２０μｍ）、同０３０Ｗ（平均粒子径  ０．０４０μｍ）、同０５０Ｗ（平均粒子径  ０．０７０μｍ）、同１００Ｗ（平均粒子径  ０．１５０μｍ）、同２００Ｗ（平均粒子径  ０．３５０μｍ）、同３００Ｗ（平均粒子径  ０．４５０μｍ）（以上、（株）日本触媒製）、テクポリマーＭＢＸＭＢＸ−５（平均粒子径  ５μｍ）、同−８（平均粒子径  ８μｍ）、同−１２（平均粒子径  １２μｍ）、同−２０（平均粒子径  ２０μｍ）、同−３０（平均粒子径  ３０μｍ）、同−４０（平均粒子径  ４０μｍ）、同−５０（平均粒子径  ５０μｍ）、テクポリマーＭＢ２０Ｘ−５（平均粒子径  ５μｍ）、同−３０（平均粒子径  ３０μｍ）、テクポリマーＭＢ３０Ｘ−５（平均粒子径  ５μｍ）、同−８（平均粒子径  ８μｍ）、同−２０（平均粒子径  ２０μｍ）、テクポリマーＳＳＸ−１０１（平均粒子径  １μｍ）、同−１０２（平均粒子径  ２μｍ）、同−１０３（平均粒子径  ３μｍ）、同−１０４（平均粒子径  ４μｍ）、同−１０５（平均粒子径  ５μｍ）、同−１０８（平均粒子径  ８μｍ）、同−１１０（平均粒子径  １０μｍ）、同−１１５（平均粒子径  １５μｍ）、同−１２０（平均粒子径  ２０μｍ）、同−１２７（平均粒子径  ２７μｍ）（以上、積水化成品工業（株）製）、テクポリマーＭＢＰ−８（平均粒子径  ８μｍ）（以上、積水化成品工業（株）製）、ポリメタクリル酸ブチル系として、テクポリマーＢＭ３０Ｘ−５（平均粒子径  ５μｍ）、同−８（平均粒子径  ８μｍ）、同−１２（平均粒子径  １２μｍ）（以上、積水化成品工業（株）製）、ポリスチレン系として、テクポリマーＳＢＸ−４（平均粒子径  ４μｍ）、同−６（平均粒子径  ６μｍ）、同−８（平均粒子径  ８μｍ）、同−１２（平均粒子径  １２μｍ）（以上、積水化成品工業（株）製）が挙げられる。
【００１７】
上記塗布具に使用する水性インキに含有される着色樹脂粒子の具体例としては、ポリスチレンとして、Ｋ００５Ｄ（平均粒子径  ０．０５μｍ）、Ｋ００７Ｄ（平均粒子径  ０．０６μｍ）、Ｋ０１０Ｄ（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｋ０１５Ｄ（平均粒子径  ０．２μｍ）、Ｋ０２０Ｄ（平均粒子径  ０．２μｍ）、Ｋ０２５Ｄ（平均粒子径  ０．３μｍ）、Ｋ０３０Ｄ（平均粒子径  ０．３μｍ）、Ｋ０３５Ｄ（平均粒子径  ０．４μｍ）、Ｋ０４０Ｄ（平均粒子径  ０．４μｍ）、Ｋ０４５Ｄ（平均粒子径  ０．５μｍ）、Ｋ０５０Ｄ（平均粒子径  ０．５μｍ）、Ｋ０７０Ｄ（平均粒子径  ０．７μｍ）、Ｋ０８０Ｄ（平均粒子径  ０．８μｍ）、Ｋ１００Ｄ（平均粒子径  １μｍ）、Ｌ２００Ｄ（平均粒子径  ２μｍ）、Ｌ３００Ｄ（平均粒子径  ３μｍ）、Ｆ−Ｋ００５（平均粒子径  ０．０５μｍ）、Ｆ−Ｋ００７（平均粒子径  ０．０６μｍ）、Ｆ−Ｋ０１０（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｆ−Ｋ０１５（平均粒子径  ０．２μｍ）、Ｆ−Ｋ０２０（平均粒子径  ０．２μｍ）、Ｆ−Ｋ０２５（平均粒子径  ０．３μｍ）、Ｆ−Ｋ０３０（平均粒子径  ０．３μｍ）、Ｆ−Ｋ０３５（平均粒子径  ０．４μｍ）、Ｆ−Ｋ０４０（平均粒子径  ０．４μｍ）、Ｆ−Ｋ０４５（平均粒子径  ０．５μｍ）、Ｆ−Ｋ０５０（平均粒子径  ０．５μｍ）、Ｆ−Ｋ０７０（平均粒子径  ０．７μｍ）、Ｆ−Ｋ０８０（平均粒子径  ０．８μｍ）、Ｆ−Ｋ１００（平均粒子径  １μｍ）、Ｆ−Ｌ２００（平均粒子径  ２μｍ）、Ｆ−Ｌ３００（平均粒子径  ３μｍ）（以上、コアフロント（株）製）、ポリメタクリル酸メチルとして、タフチックＡＲ６５０Ｓ（平均粒子径  １８μｍ）、同Ｍ（平均粒子径  ３０μｍ）、同ＭＸ（平均粒子径  ４０μｍ）、同ＭＺ（平均粒子径  ６０μｍ）、同ＭＬ（平均粒子径  ８０μｍ）、同Ｌ（平均粒子径  １００μｍ）、同ＬＸ（平均粒子径  １３０μｍ）、同ＬＬ（平均粒子径  １５０μｍ）（以上、東洋紡（株）製）、アクリルとして、アートパールＧＲシリーズ黒色（平均粒子径  ３．８μｍ、６μｍ、１０μｍ、１５μｍ、２２μｍ、３２μｍ、９０μｍ、１２０μｍ）、同白色（平均粒子径  １５μｍ、２２μｍ、３２μｍ、９０μｍ、１２０μｍ）、同黄土色（平均粒子径  １２０μｍ）、同茶色（平均粒子径  １２０μｍ）、アートパールＧシリーズ黒色（平均粒子径  ６μｍ、１５μｍ）（以上、根上工業（株）製）、ウレタンとして、アートパールＣシリーズ黒色（平均粒子径  ６μｍ、１５μｍ、２２μｍ、３２μｍ）、同白色（平均粒子径  ６μｍ、１５μｍ、２２μｍ、３２μｍ）、同緑色（平均粒子径  １５μｍ）、同黄色（平均粒子径  １５μｍ）、同青色（平均粒子径  １５μｍ）、同赤色（平均粒子径  １５μｍ）、アートパールＭＴシリーズ茶色（平均粒子径  １５μｍ）、同黄土色（平均粒子径  １５μｍ）、アートパールＨＩシリーズ黒色（平均粒子径  １５μｍ）、同白色（平均粒子径  １５μｍ）、アートパールＨＢシリーズ黒色（平均粒子径  ８μｍ、１５μｍ）、アートパールＣＨシリーズ赤色（平均粒子径  ６μｍ）、同青色（平均粒子径  ６μｍ）（以上、根上工業（株）製）、スチレン・アクリルニトリルとして、ＮＫＷ３９０３Ｅ、同３９２６Ｅ、同３９０４Ｅ、同３９０５Ｅ、同３９０２Ｅ、同３９０８Ｅ、同３９３８Ｅ、同３９７７Ｅ、同３９４７Ｅ、同３９０７Ｅ、同３２０３Ｅ、同３２２６Ｅ、同３２０４Ｅ、同３２０５Ｅ、同３２１５Ｅ、同３２０２Ｅ、同３２０８Ｅ、同３２７７Ｅ、同３２０７Ｅ、同６０１３Ｅ、同６００４Ｅ、同６００５Ｅ、同６００２Ｅ、同６００８Ｅ、同６０３８Ｅ、同６０４７Ｅ、同６００７Ｅ（以上、平均粒子径  ０．１μｍ以下）、同Ｃ２１０３Ｅ、同Ｃ２１０４Ｅ、同Ｃ２１０５Ｅ、同Ｃ２１０２Ｅ、同Ｃ２１０８Ｅ、同Ｃ２１６７Ｅ、同Ｃ２１４７Ｅ、同Ｃ２１１７Ｅ、同２１０３Ｅ、同２１０１Ｅ、同２１０４Ｅ、同２１０６Ｅ、同２１０５Ｅ、同２１０２Ｅ、同２１０８Ｅ、同２１６７Ｅ、同２１３７Ｅ、同２１２７Ｅ、同２１１７Ｅ、同２１０７Ｅ、同２１０９Ｅ、同７００２Ｅ、同７０１２Ｅ、同７０５２Ｅ、同７００３Ｅ、同７００４Ｅ、同７００５Ｅ、同７０２６Ｅ、同７０１７Ｅ、同７０４７Ｅ、同７０６７Ｅ、同７００８Ｅ、同７０３８Ｅなどが挙げられ、ＮＫＷ−７５００Ｅシリーズとして、同７５０２Ｅ、同７５１７Ｅ、同７５７７Ｅ、同７５１８Ｅ、Ａ−３００Ｅシリーズとして、同Ａ−３０３Ｅ、同Ａ−３０１Ｅ、同Ａ−３０４Ｅ、同Ａ−３０５Ｅ、同Ａ−３０２Ｅ、同Ａ−３０８Ｅ、同Ａ−３６７Ｅ、同Ａ−３４７Ｅ、同Ａ−３０７Ｅ（以上、平均粒子径  ０．４μｍ以下）（以上、日本蛍光化学（株）製）、シンロイヒカラーＳＦ−３０２２Ｎ、同３０１４Ｎ、同３０１５Ｎ、同３０１７Ｎ、同３０３７Ｎ、同３０３８Ｎ、同５０１２、同５０１３、同５０１４、同５０１５、同５０１７、同５０２７、同５０３７、同５０１８（以上、平均粒子径  ０．１μｍ）、同８０１２、同８０１４、同８０１５、同８０１７、同８０３７、同８０２８（以上、平均粒子径  ０．４μｍ）、シンロイヒカラーＳＰ−１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同２７、同３７、同４７（以上、平均粒子径  １．０μｍ前後）、シンロイヒカラーＳＷ−同１１１、同１１２、同１１３、同１１４、同１１５、同１１６、同１０７、同１１７、同１２７、同１３７、同１４７、同１２８（以上、平均粒子径  １．０μｍ以下）、ＦＷ−８５１２ＫＳ、同８５１４ＫＳ、同８５０５ＫＳ、同８５０６ＫＳ、同８５３７ＫＳ（以上、平均粒子径  ３．５μｍ以上４．５μｍ以下）（以上、シンロイヒ（株）製）が挙げられる。
また、樹脂粒子を塩基性染料で染着した着色樹脂粒子も使用できる。その具体例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１とＣ．Ｉ．イエロー２８とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２８とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２８とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー４０とＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１で染着した着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子（平均粒子径  ０．１μｍ）が挙げられる。
【００１８】
これら着色樹脂粒子の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．５重量％以上５６．０重量％以下が好ましく、より好ましくは１．０重量％以上４０．０重量％以下であり、最も好ましくは３．０重量％以上３０．０重量％以下である。０．５重量％未満だと筆跡の発色が不十分で、５６．０重量％を越えると耐ペン先乾燥性に悪影響を与える恐れがある。
【００１９】
上記塗布具において使用する水性インキに含有されるワックス粒子とは滑剤として使用可能な、主に２５℃の環境下において固体のワックスから得られる粒子である。
【００２０】
上述の実施形態によれば、ワックス粒子は、着色樹脂粒子に対して平均粒子径が５％以上９５％以下であるので、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜ける裏抜けが極力抑制できる。
更に、着色樹脂粒子に対して平均粒子径が平均粒子径の３３％以上６７％以下の粒子径である場合には、ワックス粒子の凝集構造と、着色樹脂粒子の凝集構造との充填密度が一層大きくなり、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜けることをより一層抑制できるため好ましい。
【００２１】
尚、ワックス粒子の平均粒子径の測定は着色樹脂粒子同様にレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（例えば、（株）島津製作所製；ＳＡＬＤ−７１００）、動的光散乱式粒度分布測定装置（例えば、大塚電子（株）製、ＥＬＳＺ−２０００Ｓ）、コールターカウンター（例えば、ベックマン・コールター（株）製、Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ４ｅ）等を粒子径の範囲に応じて適宜使用して測定される。また平均粒子径は、粒子径の範囲に応じて適宜選択した装置より得られた数値を基に平均粒子径（メジアン径）を体積基準で算出した値を採用する。
【００２２】
ワックス粒子に使用できるワックスとして、例えば、石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどが挙げられる。また、植物系ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウなどが挙げられる。また、動物系ワックスとしては、ラノリン、みつろうなどが挙げられる。
合成炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、これらの誘導体などが挙げられる。これらのワックスは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００２３】
ワックス粒子として酸化ポリエチレンワックス粒子を用いると繊維集束体、紙内部での移動性に優れ、着色樹脂粒子との移動速度差がより広がることでワックス粒子によって着色樹脂粒子の紙への過度な浸透を一層抑制できるため、酸化ポリエチレンワックス粒子の使用がより好ましい。
【００２４】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、ワックス粒子は市販のワックス粒子を用いても良いし、ワックスを水などの液媒体中で乳化分散などによって得られたものを用いても良い。
ワックス粒子の具体例として、パラフィンワックス粒子として、ＳＥＬＯＳＯＬ  Ｒ−５８２（平均粒子径  ０．２１μｍ）、同Ｒ−５８５（平均粒子径  ０．２２μｍ）、同Ｒ−５８６（平均粒子径  ０．２１μｍ）（以上、中京油脂（株）製）、変性パラフィンワックス粒子として、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（平均粒子径  ０．０５μｍ）（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、カルナバワックス粒子として、ＳＥＬＯＳＯＬ５２４（平均粒子径  ０．０７μｍ）（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、変性ポリエチレンワックス粒子として、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２５（平均粒子径  ６μｍ）、同９２９（平均粒子径  ８μｍ）、同９５０（平均粒子径  ９μｍ）、同９８８（平均粒子径  ６μｍ）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（平均粒子径  ０．１５μｍ）、同（μｍ）、同９９８（平均粒子径  ５μｍ）（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ポリエチレンワックス粒子として、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９１（平均粒子径  ５μｍ）、同９９６（平均粒子径  ６μｍ）（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、アマイドワックス粒子として、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９４（平均粒子径  ５μｍ）（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、酸化ポリエチレンワックス粒子として、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７（平均粒子径  ０．０４μｍ）、同５１５（平均粒子径  ０．０４μｍ）（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＨＹＴＥＣ  Ｅ−６５００（平均粒子径  ０．０６μｍ）、同−９０１５（平均粒子径  ０．０５μｍ）、同−６４００（平均粒子径  ０．０５５μｍ）、同−８２３７（平均粒子径  ０．０８μｍ）、同−５４０３Ｐ（平均粒子径  ０．０５μｍ）、同−１０００（平均粒子径  ０．１４μｍ）、同−４Ａ（平均粒子径  ０．０６μｍ）（以上、東邦化学工業（株）製）、カルボキシル基含有エチレン系共重合体ワックス粒子として、ＨＹＴＥＣ  Ｓ−３１２１（平均粒子径  ０．０３５μｍ）、同−３８００（平均粒子径  ０．１μｍ）、同−９２４２（平均粒子径  ０．０４μｍ）、同−９２００（平均粒子径  ０．０４μｍ）、同−８５１２（平均粒子径  ０．０８μｍ）、同−３１４８Ｋ（平均粒子径  ０．０４５μｍ）（以上、東邦化学工業（株）製）、マイクロクリスタリンワックス粒子として、Ｍｉｃｈｅｍ  Ｌｕｂｅ  １２４（平均粒子径  ０．０５μｍ）、ＰｒｏＨｅｒｅ  Ｌ９０１０９（平均粒子径  ０．０５μｍ）（以上、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
これらのワックス粒子の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１重量％以上５０．０重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以上２３．０重量％以下であり、最も好ましくは１．０重量％以上１５．０重量％以下である。０．１重量％未満だと裏抜け抑制が不十分の恐れがあり、５０．０重量％を越えると水性インキ中での固形分が高くなりすぎて耐ペン先乾燥性に悪影響を与える恐れがある。
【００２５】
ワックス粒子を作製する場合、目的の粒子径に適した機械的乳化法、転相乳化法、液晶乳化法、Ｄ相乳化法などの乳化方法やジェットミルなどの機械的粉砕方法や温度の違いによる溶解度の差などによる析出方法を用いて作製すればよいが、ワックス粒子の表面積を最小限にすることで、繊維集束体中や紙内部で形成している複雑な曲路を移動しやすいため、乳化方法によってワックス粒子を作製する事が好ましい。
【００２６】
幾つかの実施形態では、着色樹脂粒子の添加量をｘ重量％、ワックス粒子の添加量をｙ重量％としたとき、それぞれの粒子の添加量の割合が、
（式１）−０．１２ｘ＋２３．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋６．８
の関係を満たす。
上記塗布具では、水性インキのうち平均粒子径が相対的に小さいワックス粒子を含む成分が、水性インキのうち着色樹脂粒子を含む成分に先行して紙に浸透する傾向がある。ここで、ワックス粒子および着色樹脂粒子は、何れも、紙を構成する繊維（例えば、セルロース繊維）に比べて親水性が低く、水性インキの紙への浸透に際して、ワックス粒子及び着色樹脂粒子の移動速度は水に比べて遅い。このため、紙の内部に進むに従って、液媒体としての水が少なくなり、ワックス粒子又は着色樹脂粒子が最密充填に近似していって、凝集体間の引力が働き、見かけ上嵩高くなって紙繊維内を移動しにくくなる。その結果、着色樹脂粒子が内部に進むにしたがって凝集構造を形成し、既に形成されたワックス粒子の凝集構造と着色樹脂粒子の凝集構造とが重なり、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜けることを効果的に抑制することができる。特に、上述の（式１）を満たす場合、着色樹脂粒子を含む水性インキ成分の浸透に先立ってワックス粒子の凝集構造を適切に形成することが可能となり、ワックス粒子の凝集構造と着色樹脂粒子の凝集構造とを効果的に重なり合わせて、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜けることを一層抑制することが可能である。
なお、ｘが３．０重量％以上３０．０重量％以下、ｙが１．０重量％以上１５．０重量％以下であると更に好ましい。
ｙが（式１）の範囲を越えるとペン先において粒子の目詰まりが発生しやすく、耐ペン先乾燥性を向上する添加剤を用いても耐ペン先乾燥性が向上しない恐れがあり、ｙが（式１）の範囲を越えないことが好ましい。
【００２７】
更に、着色樹脂粒子の添加量、ワックス粒子の添加量との関係が、
（式２）−０．１２ｘ＋１５．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋８．０
の関係を満たすとき、着色樹脂粒子とワックス粒子の割合になったときにワックス粒子の凝集構造に着色樹脂粒子の凝集構造の重なりが一層密になり、ワックス粒子と着色樹脂粒子との距離が最接近することでお互いの引力が最大限増大し、構造同士の凝集作用が最も強く働くと推察されるため、着色樹脂粒子が紙の裏側から抜けることをより一層抑制するため更に好ましい。
ｙが（式２）の範囲を越えるとペン先において粒子の目詰まりの恐れがわずかにあり、耐ペン先乾燥性を向上する添加剤を用いても十分に耐ペン先乾燥性が発揮できない恐れがあるが、ｙが（式２）の関係を満たすことで耐ペン先乾燥性の向上が十分に発揮されるため好ましい。
【００２８】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、着色樹脂粒子の添加量が、インキ組成物全量に対し、０．５重量％以上５６．０重量％以下が好ましく、より好ましくは１．０重量％以上４０．０重量％以下であり、最も好ましくは３．０重量％以上３０．０重量％以下であり、且つ、ワックス粒子の含有量が、インキ組成物全量に対し、０．１重量％以上５０．０重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以上２３．０重量％以下であり、最も好ましくは１．０重量％以上１５．０重量％以下である。更に、この着色樹脂粒子の添加量ｘに対するワックス粒子の添加量ｙの割合ｙ／ｘが０．０２以上２１以下、より好ましくは０．４２以上１．６以下であることによって、繊維集束体である塗布先を通過して吐出される粒子のバランスが最適となり、筆跡上で最密充填状態を形成しやすく、高い発色性と裏抜け抑制効果の両立された筆跡が形成される。
【００２９】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、水としては、水道水、地下水、イオン交換水、純水、超純水などが挙げられ、特に限定されることなく使用できる。中でも、イオン交換水、純水が好ましい。
【００３０】
上記塗布具に使用する水性インキに、水溶性有機溶剤を用いることができる。
この水溶性有機溶剤とは、水１００ｇに対して１０ｇ以上溶解することのできる有機溶剤を指す。
【００３１】
水溶性有機溶剤の具体例としては、多価アルコールとして、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキシレングリコール、チオジエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、等が挙げられ、１価のアルコールとして、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のもの、などが挙げられ、グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、ジエチレングリコールジメチルグリコール、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、などが挙げられ、環状構造を持つ水溶性有機溶剤としては、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、スルホラン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、炭酸エチレン���炭酸プロピレン、などが挙げられ、その他としては、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、などが挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤の中でも、筆跡の紙への浸透性と耐ペン先乾燥性向上の観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、スルホランを使用することが好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールから単独、あるいは２種以上混合して使用し、更にスルホランを併用すると耐ペン先乾燥性を高い状態で満足しながら着色樹脂粒子とワックス粒子を紙内部へ浸透させることが出来るため、筆跡の速乾性と裏抜け抑制と耐ペン先乾燥抑制効果を両立することが可能になる。
【００３２】
これらの水溶性有機溶剤の添加量は、水性インキ全量に対し０．１重量％以上５０．０重量％以下が好ましく、５．０重量％以上２０．０重量％以下がより好ましい。これらの水溶性有機溶剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３３】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、着色樹脂粒子以外の着色剤として、速乾性、裏抜けに悪影響を与えない範囲で染料、顔料及び、その両方を使用しても良い。
【００３４】
染料は、水溶性染料が使用できる。水溶性染料の具体的としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料などが挙げられる。直接染料の具体例としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）などが挙げられる。
酸性染料の具体例としては、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）、などが挙げられる。
塩基性染料の具体例としては、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、ブライトイエロー３Ｇコンク（同４０）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、ローダミン５９０クロリド（同１：１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、ローダミンＡ（同１１：１）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、ビクトリアピュアブルーＢＯ（同７）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）などが挙げられる。これらの染料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３５】
顔料の具体例としては、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、などが挙げられる。これらの顔料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３６】
また、顔料を水性媒体に分散した顔料分散体も用いることができる。顔料分散体としては、無機顔料、有機顔料、蛍光顔料などが使用でき、具体例としては、ｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズとして、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｓ、同Ｒｅｄ  ３ＲＳ−Ｅ２、同Ｒｅｄ  Ｃ２Ｂ−Ａｇｒｏ  ＲＳ、同Ｒｅｄ  Ｃ２Ｂ−Ａｇｒｏ  Ｓｙｎｇｅｎｔａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ−Ｓ２（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）などが挙げられ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅシリーズとして、同Ｒｅｄ  ＦＧＲ、同Ｒｅｄ  ＨＦ３Ｓ、同Ｒｅｄ  Ｆ５ＲＫ  ＶＰ３２０４、同Ｒｅｄ  Ｐ２ＧＬ、同Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ、同Ｂｌａｃｋ  Ｔ  ３０、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＲ、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ  ３０  ＶＰ  ５１７６、同Ｔｒａｎｓ  Ｏｘｉｄｅ  Ｒｅｄ  Ｂ  ３０、同Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＮ、同Ｂｌａｃｋ  ＴＳ  ３０、同Ｔｒａｎｓｏｘｉｄ  Ｒｅｄ  Ｂ  ３１  ＶＰ  ６０４５、同Ｔｒａｎｓ  Ｏｘｉｄｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ  ３０、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＲ  ３０  ＶＰ  ６０２２、同Ｔｒａｎｓｏｘｉｄｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ  ３１  ＶＰ  ６０４３（以上、クラリアントジャパン（株）製）などが挙げられ、ＦＡＳＴＯＧＥＮシリーズとして、同Ｂｌｕｅ  ４ＲＯ−２、同Ｂｌｕｅ  ５００３、同Ｂｌｕｅ  ＡＥ−８、同Ｂｌｕｅ  ＡＥ−８Ｋ、同Ｂｌｕｅ  ＡＲ−７、同Ｂｌｕｅ  ＢＲＦ、同Ｂｌｕｅ  ＣＡ５３８０、同Ｂｌｕｅ  ＦＡ５３７５、同Ｂｌｕｅ  ＦＡ５３８０、同Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０、同Ｂｌｕｅ  ＰＡ５３８０、同Ｂｌｕｅ  ＲＳＫ、同Ｇｒｅｅｎ  ２ＹＫ、同Ｇｒｅｅｎ  ５７２０、同Ｇｒｅｅｎ  Ｓ、同Ｇｒｅｅｎ  ＳＦ、同Ｇｒｅｅｎ  ＳＭＦ−２、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｒ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＥ−０３、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＥ−０５、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＨ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴＳ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＹ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ２０９  ２２８−６７３６、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ２５４  ２２６−０２００、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ２５４  ２２６−５２５４、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ４００ＲＧ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ５００ＲＧ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ７０６１Ｂ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ７０６４Ｂ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ７１００Ｙ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＡＴＹ−０１、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＡＴＹ−ＴＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  Ｂ  ｃｏｎｃ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＹＥ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＧＫ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＮ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＮＳ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＮ−ＳＵ−０２、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＺＥ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＺＳなどが挙げられ、ＰＡＬＯＭＡＲシリーズとして、同Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ２６４−４９００などが挙げられ、ＰＥＲＲＩＮＤＯシリーズとして、同Ｍａｒｏｏｎ  １７９  ２２９−６４２４、同Ｍａｒｏｏｎ  １７９  ２２９−６４３６、同Ｍａｒｏｏｎ  １７９  ２２９−６４３８、同Ｍａｒｏｏｎ  １７９  ２２９−６４４０、同Ｍａｒｏｏｎ  １７９  ２２９−６４５４、同Ｒｅｄ  ２２４  ２２９−６４２０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ２９  ２２９−４０５��などが挙げられ、ＱＵＩＮＤＯシリーズとして、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２０２  ２２８−６８４３、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２０２  ２２８−６８５３、同Ｖｉｏｌｅｔ  １９  ２２８−１１１９などが挙げられ、ＳＹＭＵＬＥＲシリーズとして、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ２２６、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ２３３Ｓ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ２３６Ｓ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ２４３、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ２４６、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３００、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３０３Ｓ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３０６、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３０８、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３１３Ｓ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３５０Ｋ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３９２、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３９３、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ３９７、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ４００Ｓ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ４０１、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ４１２Ｗ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ４１３Ｗ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｋ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｖ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４１３４Ａ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４１３４Ｓ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４５８０、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４５８６、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４６０１、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４６０８、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ４６１０、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＢＲ  ４５９８、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０５９Ｇ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０９０Ｇ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４１９２、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＯ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＦ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８ＧＦ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８ＧＴＦ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＢＹ  ２０００ＧＴ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＦｃｏｎｃ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＦｃｏｎｃＰ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＦ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＩＦ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｌａｋｅ  Ｒｅｄ  Ｃｃｏｎｃ２１０、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ２ＢＹ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３０１３、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３０１３Ｐ、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３０１４、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３��７０、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３０７５、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３１１１、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ３１２３、同ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ  ＮＲＹなどが挙げられ、ＲＹＵＤＹＥ−Ｗシリーズとして、同ＹＥＬＬＯＷ  ＫＧＲ、同ＹＥＬＬＯＷ  ＦＲＴ−Ｋ、同ＯＲＡＮＧＥ  ＦＫＳ、同ＳＣＡＲＬＥＴ  Ｆ３Ｇ、同ＲＥＤ  ＦＢＹ、同ＶＩＯＬＥＴ  ＦＦＢＮ、同ＢＬＵＥ  ＧＬＫ、同ＧＲＥＥＮ  ＦＢＴ、同ＢＲＯＷＮ  ＦＦＭ、同ＢＬＡＣＫ  ＲＣ、同ＹＥＬＬＯＷ  ＦＦ７Ｇ、同ＹＥＬＬＯＷ  ＦＦ３Ｒ、同ＯＲＡＮＧＥ  ＦＦ２Ｒ、同ＲＥＤ  ＦＦＧＲ、同ＶＩＯＬＥＴ  ＦＦＢＮ、同ＢＬＵＥ  ＧＬＫ、同ＧＲＥＥＮ  ＦＢＴ、同ＢＲＯＷＮ  ＦＦＲ、同ＢＬＡＣＫ  ＲＣ、同ＹＥＬＬＯＷ  ＫＧ、同ＧＯＬＤ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＦＲ、同ＯＲＡＮＧＥ  ＦＫＶ、同ＳＣＡＲＬＥＴ  Ｆ３Ｇ、同ＲＥＤ  ＧＣＬ、同ＶＩＯＬＥＴ  ＦＮ、同ＢＬＵＥ  ＲＣ、同ＧＲＥＥＮ  Ｓ  ＣＯＮＣ、同ＢＲＯＷＮ  ＧＤＲ、同ＢＬＡＣＫ  ＷＴ、同ＹＥＬＬＯＷ  ＦＦ４Ｇ、同ＹＥＬＬＯＷ  ＦＦＲＧ、同ＯＲＡＮＧＥ  ＦＦＹＲ、同ＲＥＤ  ＦＦ２Ｇ、同ＶＩＯＬＥＴ  ＦＮ、同ＢＬＵＥ  ＲＣ、同ＧＲＥＥＮ  Ｓ  ＣＯＮＣ、同ＢＲＯＷＮ  ＦＦＲ、同ＢＬＡＣＫ  ＷＴ（以上、ＤＩＣ（株）製）などが挙げられ、Ｆｕｊｉ  ＳＰシリーズとして、同Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同Ｂｌａｃｋ  ８０４１、同Ｂｌａｃｋ  ８１１９、同Ｂｌａｃｋ  ８１６７、同Ｂｌａｃｋ  ８２７６、同Ｂｌａｃｋ  ８３８１、同Ｂｌａｃｋ  ８４０６、同Ｒｅｄ  ５０９６、同Ｒｅｄ  ５１１１、同Ｒｅｄ  ５１９３、同Ｒｅｄ  ５２２０、同Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、同Ｂｌｕｅ  ６０６２、同Ｂｌｕｅ  ６４７４、同Ｂｌｕｅ  ６１３３、同Ｂｌｕｅ  ６１３４、同Ｂｌｕｅ  ６４０１、同Ｂｌｕｅ  ６５５５、同Ｂｌｕｅ  ６４７４、同Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、同Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同Ｙｅｌｌｏｗ  ４３６０、同Ｙｅｌｌｏｗ  ４１７８、同Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、同Ｖｉｏｌｅｔ  ９６０２、同ＦｕｊｉＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同Ｐｉｎｋ  ９５２７、同Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、同Ｐｉｎｋ  ６３６、同Ｐｉｎｋ  ９４２９、同Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、同ＲＥＤ  ５５４３、同ＲＥＤ  ５６５７、同ＲＥＤ  ５６５３、同ＲＥＤ  ５５４４（以上、冨士色素（株）製）などが挙げられ、Ｅｍａｃｏｌシリーズとして、同Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、同Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同Ｂｌｕｅ  ＦＢ、同Ｂｌｕｅ  ＫＲ、同Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、同Ｂｒｏｗｎ３１０１、同Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、同ＲｅｄＢＳ、同Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＩＲＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３６０１、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｆ５Ｇ、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｆ７Ｇ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １０Ｇなどが挙げられ、Ｓａｎｄｙｅシリーズとして、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＦＲＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＲＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＸＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同Ｙｅｌ��ｏｗ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＢ、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ−Ｈ、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ−１６０、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  Ｆ５Ｂ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＲＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＢＳ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  １３１５、同Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＢＯ、同Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ、同Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｙｅｌｌｏｗ  Ｆ３Ｒ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＩＲＣ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＳ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＳＲ−１３０、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＳＮ−１３０、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＳＮ、同Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）などが挙げられ、ＭＩＣＲＯＰＩＧＭＯシリーズとして、同ＡＭＢＥ−４、同ＡＭＢＥ−８、同ＡＭＢＫ−２、同ＡＭＢＫ−８、同ＡＭＧＮ−２、同ＡＭＧＮ−６、同ＡＭＧＮ−８、同ＡＭＶＴ−２、同ＡＭＲＤ−２、同ＡＭＲＤ−８、同ＡＭＯＥ−６、同ＷＭＢＥ−５、同ＷＭＢＫ−５、同ＷＭＧＮ−６、同ＷＭＲＤ−５、同ＷＭＲＤ−８、同ＷＭＶＴ−５、同ＷＭＷＥ−１、同ＷＭＹＷ−５、同ＷＭＹＷ−６などが挙げられ、ＢＯＮＪＥＴシリーズとして、同ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１、同ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１Ｓ、同ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−２、同ＢＬＡＣＫ  Ｍ−８００（以上、オリヱント化学工業（株）製）などが挙げられ、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔシリーズとして、同Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８
３１３、同Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８１６９、同Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８１７２、同Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１６、同Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、同Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、同Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、同Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４などが挙げられ、ＥＭＦカラーシリーズとして、同イエロー３Ｇ、同オレンジＯ、同レッドＨＦＢ、同レッドＨＲ、同ブルーＨＧ、同バイオレットＨＢ（以上、トーヨーカラー（株）製）などが挙げられ、ポルックスカラーシリーズとして、同ＰＣ５Ｔ１０２０、同ブラックＰＣ８Ｔ１３５、同レッドＩＴ１０３０（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられ、ビクトリアシリーズとして、同イエロー  Ｇ−１１、同イエロー  Ｇ−２０、同オレンジ  Ｇ−１６、同オレンジ  Ｇ−２１、同レッド  Ｇ−１９、同レッド  Ｇ−２２、同ピンク  Ｇ−１７、同ピンク  Ｇ−２３、同グリーン  Ｇ−１８、同グリーン  Ｇ−２４、同ブルー  Ｇ−１５、同ブルー  Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）などが挙げられる。
これらの顔料分散体は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。ただし、着色された樹脂粒子を着色剤として用いる場合は、樹脂粒子が有機溶剤に溶解しないものを用いる。
【００３７】
着色剤に顔料や油性染料を用いることで、筆跡の耐水性を備えるものとすることもでき、顔料のみを用いることで筆跡の耐光性を備えるものとすることができる。
【００３８】
着色剤に顔料を用いた場合は、顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することもできる。分散剤として、従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの、顔料の分散剤として用いられるものを用いることができる。分散剤の具体例としては、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤の具体例としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤、などが挙げられる。これらの水可溶性樹脂および界面活性剤の添加量は顔料１０．０重量％に対し、０．０５重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。これらの水可溶性樹脂および界面活性剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３９】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、顔料を分散するには一般的な方法が使用可能である。
例えば、顔料と、溶媒と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。分散機の具体例としては、ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ニーダーなどが挙げられる。使用する分散機の種類は、水性インキの溶媒量や、顔料濃度などによって適宜選択できる。
また、これらの分散する工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却したり、加圧したり、減圧したり、不活性ガス雰囲気中で撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするために水性インキ調整後に加熱処理工程及び／又は冷却処理工程を行っても良い。
これらの混合、分散、ろ過、加熱、冷却、加圧、減圧、不活性ガス雰囲気とすることなどは、それぞれ単独で行ってもよく、あるいは、２種以上の工程を同時に行ってもよい。
【００４０】
上記塗布具に使用する水性インキの粘度は、マーキングペン、筆ペンなどの塗布先として繊維集束体を用いる塗布具の形態によって適宜調整することができる。
【００４１】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、インキ吸蔵体にインキを充填して使用する形態では、水性インキの粘度が測定温度２５℃、剪断速度７６．６ｓ−１において１．０ｍＰａ・ｓ以上５０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上２０．０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、インキ吸蔵体を用いることなく、インキを塗布具に充填して使用する形態では、水性インキの粘度が測定温度２５℃、剪断速度７６．６ｓ−１において１．０ｍＰａ・ｓ以上１００．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上６０．０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００４２】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、粘度を調整するために粘度調整剤を用いることができる。粘度調整剤の具体例としては、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−Ｌ、ＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈ（以上、ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達（株）製）、セオラスＳＣ−９００、セオラスＳＣ−９００Ｓ、セオラスＲＣ５９１Ｓ、セオラスＲＣ−Ｎ８１、セオラスＲＣ−Ｎ３０、セオラスＣＬ−６１１Ｓ、セオラスＤＸ−２、セオラスＤＸ−３，セオラスＵＦ−Ｆ７１１、セオラスＵＦ−Ｆ７０２、セオラスＳＴ−１００、セオラスＳＴ−０２、セオラスＦＤ−１０１，セオラスＦＤ−３０１、セオラスＦＤ−Ｆ２０、セオラスファイバーＤＦ−１７（以上、結晶セルロース、旭化成（株）製）などのセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＴ、ケルザンＳＴ、ケルザンＡＳＸ、ケルザンＡＲ、ケルザンＨＰ、ケルザンＧ、ケトロールＣＧ、ケトロールＣＧ−Ｔ、ケトロールＣＧ−ＳＦＴ（以上、三晶（株）製）、サンエース、サンエースＳ、サンエースＣ、サンエースＣ−Ｓ、サンエースＢ−Ｓ、サンエースＮＦ、サンエースＧ、サンエースＥ−Ｓ、サンエースＮＸＧ−Ｓ、サンエースＮＸＧ−Ｃ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ−Ｃ（以上、三栄源エフ・エス・アイ（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）などのキサンタンガム、レオザン（サクシノグルカン、三晶（株）製）、Ｋ１Ａ９６、ＢＧ３８１０（以上、三晶（株）製）などのウェランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）などのラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）などのグァーガム類、プルラン（水溶性多糖類、（株）林原商事製）、レオジック２５０Ｈ（日本純薬（株）製）、ジュンロンＰＷ１１１（日本純薬（株）製）、Ｕジェリ・ＣＰ（昭和電工（株）製）などの架橋型アクリル酸樹脂、カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、カーボポール２９８４、カーボポール５９８４、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポールＥＴＤ２０５０、ＥＺ−１、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（ルーブリゾール社製、アメリカ合衆国）などのアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）などのＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物、などが挙げられる。
これらの粘度調整剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４３】
上記成分の他に必要に応じて、保湿剤、潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤、などの添加剤を併用して用いることができる。
これらの、保湿剤、潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、消泡剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４４】
上記塗布具に使用する水性インキにおいて、保湿剤の具体例としては、グリセリン、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、ヒアルロン酸、トリメチルグリシン、グリシン、尿素、ヒドロキシエチル尿素、１，２−ジメチル尿素、エチレン尿素、ジメチロールエチレン尿素、チオ尿素、グアニジン、ソルビット、ソルビタンが挙げられる。
グリセリンは紙面上の筆跡を湿潤させる力が強いため極力使用しないことが好ましい。
保湿剤の中でもグリシンはアミノ酸の中でも最も分子量が小さく、立体障害が少ないことなどの理由から、水性インキの粘度を増粘させにくく、着色樹脂粒子とワックス粒子との相互作用を起こすことによって筆跡の紙への浸透を向上させると共に耐ペン先乾燥性を維持することができるため使用することが好ましい。
【００４５】
これらの保湿剤の添加量は、水性インキ全量に対し０．１重量％以上２０．０重量％以下が好ましく、０．５重量％以上１０．０重量％以下がより好ましい。これらの保湿剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４６】
防腐剤、防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、オマジンナトリウム、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体、などが挙げられる。
【００４７】
水性インキのｐＨを調整するために、ｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの塩基性物質や、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、などの酸性物質が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。２種類以上のｐＨ調整剤を併用することで、ｐＨの微調整が可能となったり、経時におけるｐＨ変化を抑制しやすくなるため好ましい。
【００４８】
水性インキを製造するには、上記の着色樹脂粒子と、ワックス粒子と水及び／又は有機溶剤と、分散剤と、プロペラやホモミキサー等にて充分に混合攪拌した後、他の添加剤、例えば粘度調整剤や、ｐＨ調整剤、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解、混合することで得られる。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却したり、加圧したり、減圧したり、不活性ガス置換したりして、撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするために水性インキ調整後にエージング工程を行っても良い。
これらの種々の混合工程、分散工程、ろ過工程、加熱工程および／又は冷却工程、加圧及び又は減圧工程、不活性ガス置換工程は、それぞれ単独で行ってもよく、あるいは、２種以上の工程を並行して行ってもよい。
【００４９】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００５０】
実施例、比較例に記載の材料の添加量は重量％で表す。
表１〜７に示すとおり、実施例１〜５６、比較例１〜１１に使用した水性インキを、プロペラを用いて攪拌し作製した。作製手順としては、水と水溶性有機溶剤を容器に投入してプロペラで５分攪拌し、その他の添加剤を添加し、プロペラで３０分攪拌して水性インキを得た。
市販されていない着色樹脂粒子は染料で着色したスチレン・アクリロニトリルモノマーを水溶性有機溶剤であるプロピレングリコールの添加量を調整しながら水中で乳化重合することで得たり、染料を有機溶剤である変性アルコールとアセトンに溶解させアクリル樹脂粒子と混合、攪拌させた後に有機溶剤を蒸発させて得た。
顔料を内包した着色樹脂粒子はメタクリル酸、スチレン、ポリエチレン（１５）グリコールモノメタクリレート、ポリエチレン（５）グリコール・ポリプロピレン（７）グリコールモノメタクリレート、スチレンマクロモノマーをモノマー混合物とし、メチルエチルケトンと２，２‘−アゾビスイソブチロニトリルとオクチルメルカプタンとモノマー混合物を用いて重合することでポリマー溶液を作成し、顔料を加え分散機で混練しながら水を加え、減圧下でメチルエチルケトンを除去、水分を適宜除去して顔料を内包した着色樹脂粒子を得た。
ワックス粒子は、融点以上で水中にてアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いて乳化させた後冷却することで得たり、ワックスを溶解する水溶性有機溶剤とポリオキシエチレンソルビタンモノオレートを用いて転相乳化することで得た。
また、平均粒子径は、レーザ式粒度分布測定機ＳＡＬＤ−７１００（（株）島津製作所製）を用いて測定し、得られた数値を基に平均粒子径（メジアン径）を体積基準で算出した値である。
また、着色樹脂粒子とワックス粒子の平均粒子径の大きさを比較する場合は下記の通り計算を行った。（着色樹脂粒子の平均粒子径）／（ワックス粒子の平均粒子径）の値を％表記にした時の値の小数点第１を四捨五入して整数の値に丸めた値を用いて比較した。
着色樹脂粒子及びワックス粒子をインキに配合するに当り、それぞれの分散液を使用する場合には、各粒子のインキ中における割合（重量％）は、各分散液の固形分の割合を、各分散液のインキに対する添加量に乗じて計算される値の小数点第２位を四捨五入して小数点第１位の値に丸めた値が、インキ全量に対する着色樹脂粒子又はワックス粒子そのものの配合割合である。【００５１】
【表１】
2019189364.tif 000002
【００５２】
【表２】
2019189364.tif 000003
【００５３】
【表３】
2019189364.tif 000004
【００５４】
【表４】
2019189364.tif 000005
【００５５】
【表５】
2019189364.tif 000006
【００５６】
【表６】
2019189364.tif 000007
【００５７】
【表７】
2019189364.tif 000008
【００５８】
表１〜７に示す各組成物の材料としては、具体的には下記のものを使用した。
着色樹脂粒子分散液（１）：桃色樹脂粒子分散液（ＮＫＷ３２０７Ｅ、平均粒子径  ０．０９μｍの着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子、固形分３７．５重量％、日本蛍光（株）製）
着色樹脂粒子分散液（２）：黄色樹脂粒子分散液（ＮＫＷ３２０５Ｅ、平均粒子径  ０．０８μｍの着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子、固形分３７．５重量％、日本蛍光（株）製）の濃縮液（固形分５０重量％）
着色樹脂粒子分散液（３）：紫色樹脂粒子分散液（ＳＦ−３０３７Ｎ、平均粒子径  ０．０７μｍの着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子、固形分４０重量％、シンロイヒ（株）製）
着色樹脂粒子分散液（４）：茶色樹脂粒子分散液（ＮＫＷ３２２６Ｅ、平均粒子径  ０．１μｍの着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子、固形分３７．５重量％、日本蛍光（株）製）
着色樹脂粒子分散液（５）：青色樹脂粒子分散液（平均粒子径  ０．０１μｍの着色スチレン・アクリロニトリル樹脂粒子をＣ．Ｉ．ベーシックブルー３にて着色、固形分２０重量％）
着色樹脂粒子分散液（６）：赤色樹脂粒子（平均粒子径  １．０μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド３内包スチレン樹脂粒子、固形分２０重量％）
着色樹脂粒子（１）：桃色樹脂粒子（ＭＰ−１０００、平均粒子径  ０．４μｍのアクリル樹脂粒子、総研化学（株）製をＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１にて染着したもの）
着色樹脂粒子（２）：桃色樹脂粒子（ＭＸ−１０００、平均粒子径  １０μｍのアクリル樹脂粒子、総研化学（株）製をＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１にて染着したもの）
着色樹脂粒子（３）：桃色樹脂粒子（ＭＸ−５００、平均粒子径  ５μｍのアクリル樹脂粒子、総研化学（株）製をＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１にて染着したもの）
着色樹脂粒子（４）：桃色樹脂粒子（ＳＸ−１３０Ｈ、平均粒子径  １．３μｍのアクリル樹脂粒子、総研化学（株）製をＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１にて染着したもの）
着色樹脂粒子（５）：蛍光橙色樹脂粒子（平均粒子径  ３μｍ、着色アクリル樹脂粒子）顔料分散液（１）：黒色顔料分散液（平均粒子径  ０．０９μｍのＣ．Ｉ．ピグメントブラック７分散液、固形分１５重量％）
顔料分散液（２）：赤色顔料分散液（平均粒子径  ０．４０μｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド４分散液、固形分２５重量％）
染料（１）：黒色染料（ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ３１、オリヱント化学工業（株）製）着色ワックス粒子分散液（１）：シアン顔料で着色したワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．１８μｍ、固形分１９．９重量％）
ワックス粒子分散液（１）：酸化ポリエチレンワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．０３μｍの酸化ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分２０重量％）
ワックス粒子分散液（２）：ＡＱＵＡＣＥＲ  ５０７（平均粒子径  ０．０４μｍの酸化高密度ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分３５重量％、ビックケミー・ジャパン（株）製）
ワックス粒子分散液（３）：ＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５（平均粒子径  ０．０４μｍの酸化高密度ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分３５重量％、ビックケミー・ジャパン（株）製）
ワックス粒子分散液（４）：ＨＹＴＥＣ  Ｅ−８２３７（平均粒子径  ０．０８μｍの酸化ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分３５重量％、東邦化学工業（株）製）
ワックス粒子分散液（５）：ＨＹＴＥＣ  Ｅ−４Ａ（平均粒子径  ０．０６μｍの酸化ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分３５重量％、東邦化学工業（株）製）
ワックス粒子分散液（６）：酸化ポリエチレンワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．００５μｍの酸化ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分２０重量％）
ワックス粒子分散液（７）：Ｊｏｎｃｒｙｌ  Ｗａｘ  ２６（平均粒子径  ０．０７μｍの酸化ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分２５重量％、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
ワックス粒子分散液（８）：ＨＹＴＥＣ  Ｅ−１０００（平均粒子径  ０．１４μｍの酸化ポリエチレンワックス粒子分散液、固形分３５重量％、東邦化学工業（株）製）
ワックス粒子分散液（９）：カルナバワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．０５μｍのカルナバワックス粒子分散液、固形分１０重量％）
ワックス粒子分散液（１０）：カルナバワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．００５μｍのカルナバワックス粒子分散液、固形分１０重量％）
ワックス粒子分散液（１１）：ＨＹＴＥＣ  Ｐ−９０１８（平均粒子径  ０．０６μｍの酸化ポリプロピレンワックス粒子分散液、固形分３５重量％、東邦化学工業（株）製）
ワックス粒子分散液（１２）：Ｍｉｃｈｅｍ  Ｌｕｂｅ  １２４（平均粒子径  ０．０５μｍのマイクロクリスタリンワックス粒子分散液、固形分４２重量％）
ワックス粒子分散液（１３）：マイクロクリスタリンワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．００７μｍのマイクロクリスタリンワックス粒子分散液、固形分２０重量％）
ワックス粒子分散液（１４）：パラフィンワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．０５μｍのパラフィンワックス粒子分散液、固形分１０重量％）
ワックス粒子分散液（１５）：パラフィンワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．０８μｍのパラフィンワックス粒子分散液、固形分１０重量％）
ワックス粒子分散液（１６）：カルナバワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．２５μｍのカルナバワックス粒子分散液、固形分４０重量％）
ワックス粒子分散液（１７）：カルナバワックス粒子分散液（平均粒子径  ０．４μｍのカルナバワックス粒子分散液、固形分４０重量％）
ワックス粒子分散液（１８）：カルナバワックス粒子分散液（平均粒子径  ３μｍのカルナバワックス粒子分散液、固形分４０重量％）
ワックス粒子分散液（１９）：カルナバワックス粒子分散液（平均粒子径  ９．５μｍのカルナバワックス粒子分散液、固形分４０重量％）
樹脂エマルション（１）：Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５３７（平均粒子径  ０．０７μｍのスチレン・アクリルエマルション、固形分４６重量％、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
ラテックス粒子分散液（１）：ナルスター  ＳＲ−１００（平均粒子径  ０．１８μｍのカルボキシ変性スチレンブタジエンゴム粒子を含むラテックス粒子分散液、固形分５１重量％、日本エイアンドエル（株）製）
ラテックス粒子分散液（２）：Ｎｉｐｏｌ  １５７１ＣＬ（平均粒子径  ０．１０μｍのアクリロニトリルブタジエンゴム粒子を含むラテックス粒子分散液、固形分３８重量％、日本ゼオン（株）製）
樹脂粒子（１）：ケミスノー  ＭＰ−１０００（平均粒子径  ０．４μｍのアクリル樹脂粒子、総研化学（株）製）
水溶性有機溶剤（１）：エチレングリコール
水溶性有機溶剤（２）：グリセリン
水溶性有機溶剤（３）：γ−ブチロラクトン
水溶性有機溶剤（４）：ヘキシレングリコール
水溶性有機溶剤（５）：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
水溶性有機溶剤（６）：ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル
水溶性有機溶剤（７）：ジエチレングリコールジエチルエーテル
水溶性有機溶剤（８）：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
水溶性有機溶剤（９）：トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル
水溶性有機溶剤（１０）：１，２−ペンタンジオール
水溶性有機溶剤（１１）：１，２−ブタンジオール
水溶性有機溶剤（１２）：１，２−ヘキサンジオール
水溶性有機溶剤（１３）：ジエチレングリコール
水溶性有機溶剤（１４）：トリエチレングリコール
水溶性有機溶剤（１５）：スルホラン
保湿剤（１）：トリメチルグリシン（東京化成工業（株）製）
保湿剤（２）：ペンタエリスリトール
保湿剤（３）：グリシン（磐田化学工業（株）製）
活性剤（１）：ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性シロキサン、ビックケミー・ジャパン（株）製）
活性剤（２）：サーフィノール  ＤＦ１１０Ｄ（アセチレングリコール系活性剤、日信化学工業（株）製）
活性剤（３）：サーフロンＳ１１１Ｎ（フッ素系界面活性剤、ＡＧＣセイケミカル（株）製）
活性剤（４）：ノイゲンＸＬ８０（ポリオキシエチレンアルキレン分鎖デシルエーテル、第一工業製薬（株）製）
ｐＨ調整剤（１）：トリエタノールアミン
防腐剤（１）：ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ（Ｓ）（ベンズイソチアゾリン−３−オン、ロンザジャパン（株）製）【００５９】
試験用塗布具の作製
実施例１〜５６、比較例１〜９にて使用した水性インキを、中綿（中綿の材質：ポリエステルとポリプロピレン混合繊維、中綿の空孔率：８１％（±２％のばらつきを有する））に１．２５ｍｌ充填したものを、水性マーキングペン（ノック式ハンディラインＳ、製品符号ＳＸＮＳ１５、ぺんてる（株）製）軸にセットし、ペン先（ペン先の材質：ポリエステル繊維、ペン先の空孔率：６０％（±２％のばらつきを有する）、ペン先の材質の繊維の太さ：３デニール）を取り付け、ノックをしてペン先を軸筒内に収納して密閉状態とし、その後２時間静置してペン先まで水性インキを十分に浸透させ、実施例１〜５６、比較例１〜９の塗布具を得た。また、比較例１０、１１にて使用した水性インキをシリンジ（ハミルトンマイクロシリンジ７０１、ジーエルサイエンス（株）製）で吸引し、０．１μｌ吐出出来る状態にした。【００６０】
筆跡乾燥確認試験
上記の各実施例、比較例（比較例１０、１１を除く）の試験用塗布具を、各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、温度２５℃、湿度６５％の環境下にて、筆記用紙（アルティマグロス７０（米坪８０ｇ／ｍ２）、日本製紙（株）製）に手書きで３０ｃｍの直線を筆記した後、筆記用紙紙面上の跡を指で横断するように１回擦ることを１秒ごとに繰り返し、筆跡が伸びなくなる時間を乾燥時間とした。比較例１０、１１の試験用塗布具を用いて、温度２５℃、湿度６５％の環境下にて、筆記用紙に０．１μｌ滴下した後、インキの滴下した面上を指で擦ることを１秒ごとに繰り返し、インキの滴下した面が伸びて周囲の筆記用紙に転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
表１〜７には、乾燥時間を記載した（単位「秒」）。【００６１】
筆跡裏抜け確認試験
上記の各実施例、比較例（比較例１０、１１を除く）の試験用塗布具を各実施例、比較例あたり５本ずつ用意し、温度２５℃湿度６５％の環境下にて、ノート（ＴＡＮＯＳＥＥ  ノートブック  セミＢ５  ＯＳＦ−５Ａ（米坪６５ｇ／ｍ２）、（株）大塚商会製）に手書きで０．５ｃｍ／秒の筆記速度で筆記した際の裏抜けの様子をデジタルマイクロスコープＶＨＸ−５０００（（株）キーエンス製）にて３０倍にて撮影し、画像編集ソフトＡｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ  ＣＣ（アドビシステムズ（株）製）によって筆跡全体のピクセル数と、筆記面の筆跡と同じ色としてソフトウェア上で認識される筆記面裏側の筆跡部分を裏抜け部分として裏抜け部分のピクセル数を計測し、筆跡全体に対する裏抜け部分の割合を求めた。比較例１０、１１の試験用塗布具を用いて、温度２５℃、湿度６５％の環境下にて、ノートに０．１μｌ滴下した際の裏抜けの様子をデジタルマイクロスコープにて撮影し、画像編集ソフトによって塗付面全体のピクセル数と、塗付面と同じ色としてソフトウェア上で認識される塗布面裏側を裏抜け部分として裏抜け部分のピクセル数を計測し、塗布面全体に対する裏抜け部分の割合を求めた。表１〜７には、裏抜けの割合を記載した（単位「％」）。【００６２】
耐ペン先乾燥性確認試験
上記の各実施例、比較例（比較例１０、１１を除く）の試験用塗布具を用いて、温度２５℃湿度２０％の環境下で、ペン先を露出した状態で横向きで放置して、３０分後、４５分後、６０分後、９０分後ごとに手書きで筆記し、筆跡のカスレが５ｃｍ以下であった最長の時間を筆記可能な時間とした。表１〜７には、筆記可能な時間を記載した（単位「分」）。【００６３】
結果を表１〜７に示す。【００６４】
実施例１〜３の塗布具は、着色樹脂粒子と着色樹脂粒子に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先として、繊維集束体を備える塗布具であることから、複雑な曲路を形成している多孔状態の塗布先としての繊維集束体の先端から優先して吐出され、これよりも大径粒子の着色樹脂粒子に先んじて紙の繊維間の隙間を狭いものとし、着色樹脂粒子の紙への過度な浸透が抑制されることで、裏抜けが抑制できた。
実施例４〜６の塗布具は、実施例１〜３の塗布具と比較して平均粒子径が０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の着色樹脂粒子と平均粒子径が０．００５μｍ以上で着色樹脂粒子よりも小さいワックス粒子であることで、速乾性を付与でき、速乾性と裏移りの両立を達成することができた。
実施例２４〜２７、２９の塗布具と、実施例７〜８、１３の塗布具を比較して、着色樹脂粒子の添加量をｘ重量％、前記ワックス粒子の添加量をｙ重量％としたとき、（式１）−０．１２ｘ＋２３．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋６．８の関係を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上であるので、裏抜け抑制と耐ペン先乾燥性を両立できた。
また、実施例３６，３７、３９〜４１の塗布具は実施例１７〜２０の塗布具と比較して、着色樹脂粒子の添加量をｘ重量％、前記ワックス粒子の添加量をｙ重量％としたとき、（式１）−０．１２ｘ＋２３．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋６．８の関係を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上であるので、裏抜け抑制と耐ペン先乾燥性を両立できた。
実施例１０および４５の塗布具は、実施例９および４４の塗布具と比較して、ワックス粒子が酸化ポリエチレンワックス粒子であることで裏抜け抑制効果が一層向上することができた。
実施例４９および５４の塗布具は、実施例４６および５３の塗布具と比較して、着色樹脂粒子と着色樹脂粒子に対して平均粒子径が３３％以上６７％以下であることで裏抜け抑制効果が一層向上することができた。
実施例５５〜５８の塗布具は、実施例２８、３０〜３２の塗布具と比較して、（式２）−０．１２ｘ＋１５．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋８．０の関係を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上であるので、裏抜け抑制と耐ペン先乾燥性を一層向上できた。
また、実施例２３および４３および５８の塗布具を比較して、（式２）−０．１２ｘ＋１５．０≧ｙ＞−０．１２ｘ＋８．０の関係を満たし、ｘが０．５重量％以上５６．０重量％以下、ｙが０．１重量％以上であるので、裏抜け抑制と耐ペン先乾燥性を一層向上できた。
実施例２２および４８の塗布具は、実施例２１および４７の塗布具と比較して、水溶性有機溶剤にジエチレングリコール、トリエチレングリコールの内少なくとも１つ以上含むことで、速乾性と耐ペン先乾燥性を一層向上することができた。
実施例１６および５２の塗布具は、実施例１５および５１の塗布具と比較して、水溶性有機溶剤にジエチレングリコール、トリエチレングリコールの内少なくとも１つ以上含み、更にスルホランを併用することで、速乾性を一層向上することができた。
実施例３１および５０の塗布具は、実施例３０および４９の塗布具と比較してグリシンを含むことで、速乾性を維持したまま、耐ペン先乾燥性を一層向上することができた。【００６５】
これに対して、比較例１の塗布具は特許文献１に記載の発明であるが、速乾性を担保しようとした結果、ワックス粒子が含まれていないため裏抜けを担保する事ができなくなってしまった。
比較例２、３、４の塗布具は着色剤が一般顔料であったり、染料であったりすることからノートのような薄い紙では筆跡の裏抜け抑制が十分満足できるものではなかった。
比較例５の塗布具は着色剤としてワックスに着色剤を含有した粒子を用いているが、着色剤樹脂粒子とワックス粒子を併用していないので裏抜け抑制効果を満足できていない。
比較例６の塗布具はワックス粒子の平均粒子径が着色樹脂粒子よりも大きいため、着色樹脂粒子が紙内部に先に浸透してしまうため裏移り抑制効果を満足できていない。
比較例７〜９の塗布具はワックス粒子以外の粒子を用いているが、ノートのような薄い紙に筆記すると裏移り抑制効果を発揮することができなかった。
比較例１０、１１の塗布具は繊維集束体以外の方法で塗布しているため、紙面に水性インキを塗付した際に着色樹脂粒子とワックス粒子の移動速度の差が生じることがないため、着色樹脂粒子とワックス粒子が均等に紙面に塗付されるため着色樹脂粒子が紙に浸透しやすく裏抜けが発生しやすくなってしまった。【００６６】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。【００６７】
本明細書において、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
【国際調査報告】
2019189364.tif 000009
2019189364.tif 000010
2019189364.tif 000011