(57)【要約】  本願は、赤外域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を含む偏光素子を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可視域において偏光特性を示す二色性色素を少なくとも１種と、赤外領域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を含む偏光素子。
【請求項２】
前記赤外域の光を吸収する水溶性化合物が、アゾ化合物である請求項１に記載の偏光素子。
【請求項３】
前記アゾ化合物が下記式（１）に示されるアゾ化合物である請求項２に記載の偏光素子：
【化１】
2019117123.tif 000104
式中、Ａｉ１、Ａｉ２は各々独立に水素原子、アゾ基、又は下記式（２）（ただし、Ａｉ１、Ａｉ２がともに水素原子であるものは除く）で表され、
−ＮＨ−は、ａとａ’、ｂとｂ’、ａとｂ’、ｂとａ’の組合せのいずれかの位置で両ナフタレン環と結合し、
【化２】
2019117123.tif 000105
式中、Ｒｉ１が置換している環は、各々独立に、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環であり、破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環であり、
Ｒｉ１は各々独立に、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
Ｂｉは各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基であり、前記置換基は、水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
ｍは１〜３の整数を示し、
Ｂｉがヒドロキシ基を置換基として有する場合、前記ヒドロキシ基は上記式（１）中のヒドロキシ基と銅原子とで−Ｏ−Ｃｕ−Ｏ−を形成することが可能である。）
【請求項４】
式（２）が式（３）で表される請求項１〜３のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化３】
2019117123.tif 000106
式中、Ｒｉ１が置換されている環、Ｒｉ１、ｍはそれぞれ式（２）と同じであり、
−Ｏ−結合で表される酸素原子は式（１）中の−ＯＨ及び銅原子とで−Ｏ−Ｃｕ−Ｏ−を形成し、
Ｒｉ２は水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基である。
【請求項５】
前記式（１）で表されるアゾ化合物が、下記式（４）で表されるアゾ化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化４】
2019117123.tif 000107
式中、Ｒｉ３は水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
ｍは式（２）と同じである。
【請求項６】
前記少なくとも１種の二色性色素が式（５）または式（６）で示される化合物又はその塩である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化５】
2019117123.tif 000108
式中、Ａｂ１、Ａｂ２はそれぞれ独立に、置換基を有するナフチル基又は置換基を有するフェニル基を示し、その置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、
Ｒｂ１、Ｒｂ２は各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
【化６】
2019117123.tif 000109
式中、Ａｇ１は置換基を有するフェニル基または置換基を有するナフチル基を示し、
ＢｇおよびＣｇは、各々独立に、下記式（７）または下記式（８）で表され、少なくとも一方が式（７）を示し、
Ｘｇ１は、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、または置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基を示し、
【化７】
2019117123.tif 000110
式中、Ｒｇ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、またはスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
ｋは０〜２の整数を示し、
【化８】
2019117123.tif 000111
式中、Ｒｇ２およびＲｇ３は各々独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、またはスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。
【請求項７】
前記少なくとも１種の二色性色素が下記式（９）又は式（１０）で示される化合物、その金属錯体化合物、又はその塩である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化９】
2019117123.tif 000112
式中、Ａｃ１は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
【化１０】
2019117123.tif 000113
式中、Ａｃ２は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｃ２１〜Ｒｃ２５は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
Ｒｃ２６は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
Ｘｃ２は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、カルボキシ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイル基、又は置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基を表し、
ｐ、ｑはそれぞれ独立に０又は１の整数を表す。
【請求項８】
前記少なくとも１種の二色性色素が下記式（１１）で示されるアゾ化合物、その金属錯体化合物又はその塩、又は、式（１２）で示されるアゾ化合物又はその塩である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化１１】
2019117123.tif 000114
式中、Ａｂ１は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｂ１１〜Ｒｂ１４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒｂ１５及びＲｂ１６は、各々独立して炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
Ｘｂ１は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表し、
ｄは０または１を表し；
【化１２】
2019117123.tif 000115
式中、Ａｂ２は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｂ２１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ２は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表す。
【請求項９】
前記少なくとも１種の二色性色素が下記式（１３）で示されるアゾ化合物又はその塩である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化１３】
2019117123.tif 000116
式中、Ａｙ１は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
Ｒｙ１及びＲｙ２は、各々独立して、水素原子、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
ｈは１〜３の整数である。
【請求項１０】
前記少なくとも１種の二色性色素がヨウ素である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の偏光素子。
【請求項１１】
基材が、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである請求項１〜１０のいずれか一項に記載の偏光素子。
【請求項１２】
偏光度が９９％以上である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の偏光素子。
【請求項１３】
前記偏光素子２枚を、各々の吸収軸が互いに平行になるように重ねて配置した状態で求められる透過率において、
５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として５％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍの各波長の平均透過率と５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率の平均値との差が絶対値として３％以下である、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の偏光素子。
【請求項１４】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に従い、自然光の透過率測定時に求められるａ＊値及びｂ＊値の絶対値が、
前記偏光素子単体で、ともに１以下（−１≦ａ＊−ｓ≦１、−１≦ｂ＊−ｓ≦１）であり、
前記偏光素子２枚を、各々の吸収軸が互いに平行になるよう重ねて配置した状態で、ともに２以下（−２≦ａ＊−ｐ≦２、−２≦ｂ＊−ｐ≦２）である、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の偏光素子（ａ＊−ｓは単体でのａ＊値を示し、ｂ＊−ｓは単体でのｂ＊値を示し、ａ＊−ｐは平行位でのａ＊値を示し、ｂ＊−ｐは平行位でのｂ＊を示す）。
【請求項１５】
前記偏光素子２枚を、各々の吸収軸が互いに直交するように重ねて配置した状態で求められる透過率において、
５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として３％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍの各波長の平均透過率と５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として２％以下である、
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の偏光素子。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の偏光素子と、該偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を備えた偏光板。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の偏光素子又は請求項１６に記載の偏光板を含む光学装置。
【請求項１８】
液晶表示装置である、請求項１７に記載の光学装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外領域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を含有する偏光素子、偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光フィルムは一般に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着配向させ製造されている。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光フィルムはヨウ素系偏光フィルムと呼ばれ、一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光フィルムは染料系偏光フィルムと呼ばれる。これら偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とし、液晶表示装置などに用いられる。ヨウ素系偏光フィルムからなるヨウ素系偏光板は、染料系偏光フィルムからなる染料系偏光板に比べ、高透過率で高偏光度、すなわち高コントラストを示すことから、一般的な液晶モニター、液晶テレビ、携帯電話、ＰＤＡなどに広く用いられている。しかしながら、ヨウ素系偏光板は光学特性の面では染料系偏光板に勝っているものの、光学耐久性の面では染料系偏光板に劣っており、例えば、ヨウ素系偏光板を高温多湿下に放置すると、脱色により透過率が上昇し、偏光度が低下するなどの問題が生じていた。透過率及び偏光度が高く、高コントラストで、かつ、耐熱性及び耐湿熱性にも優れる偏光板が求められ、この要望に対する発明として、透過率及び偏光度が高く、高コントラストで、かつ、環境試験、例えば乾熱耐久性にも優れる偏光板が求められている。この要望に対する発明として、特許文献１〜３のように亜鉛を含有させる特許や、特許文献４のようにトリテルペノイド配糖体で処理して得られた偏光板や、特許文献５のように多価アルデヒドによっての熱に対する耐久性を向上させている技術がある。しかしながら、まだ上記要望を充分満たすものは得られておらず、安価で簡易的に作製しうる偏光板に関して、乾熱耐久性の向上等の高耐久化が切望されている。【０００３】
一般的な偏光板は、延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子としてヨウ素や二色性染料を染色乃至は含有せしめて製造される。これらのうち、偏光素子としてヨウ素を用いたヨウ素系偏光膜は、偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く、高温、高湿の状態で長時間使用する場合にはその耐久性に問題があり、かつ、赤外域までの透過率を制御しうるものではなかった。一方、偏光素子として二色性染料を用いた染料系偏光膜はヨウ素系偏光膜に比べ、耐湿性および耐熱性は優れるものの、可視波長域向けの波長に対する偏光機能を有する偏光板であって、赤外波長域の透過率を制御しうる偏光板ではなかった。【０００４】
近年では、タッチパネル向け認識光源や防犯カメラ、センサー、偽造防止、通信機器等の用途において、可視域波長向けの偏光板だけでなく、赤外線領域に用いられる偏光板が求められている。そういった要望に対して、特許文献１５のようにヨウ素系偏光板をポリエン化した赤外偏光板や、特許文献１６または１４のようなワイヤーグリットを応用した赤外偏光板や、特許文献１７のような微粒子を含んだガラスを延伸した赤外偏光子や、特許文献１８または６のようなコレステリック液晶を用いたタイプが報告されている。特許文献１５では耐久性が弱く、耐熱性や湿熱耐久性、および耐光性が弱く実用性に至っていない。特許文献１６または１４のようなワイヤグリッドタイプは、フィルムタイプにも加工が可能であると同時に、製品として安定していることから普及が進みつつある。しかしながら、表面にナノレベルの凹凸がないと光学特性を維持でないことから、表面に触れてはならず、そのため使用される用途は制限され、さらには反射防止や防呟（アンチグレア）加工をすることが難しい。特許文献１７のような微粒子を含んだガラス延伸タイプは高い耐久性を有し、高い二色性を有していることから実用性に至っている。しかしながら、微粒子を含みながら延伸されたガラスであるため、素子そのものが割れやすく、もろく、かつ、従来の偏光板のような柔軟性が無くいために表面加工や他の基板との貼合が難しいという問題点があった。参考文献５の技術は、古くから公開されている円偏光を用いた技術ではあるが、視認する角度によって色が変わってしまうことや、基本的に、反射を利用した偏光板であるため、迷光や絶対偏光光を形成させることが難しかった。つまり、一般的な偏光板のように吸収型偏光素子であって、フィルムタイプで柔軟性があり、かつ、高い耐久性を有する赤外線波長領域に対応した偏光板は無かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−１７５６０２号公報
【特許文献２】特開２００３−５０３１８号公報
【特許文献３】特開２００３−２９０４２号公報
【特許文献４】特開２００５−２４１６８９号公報
【特許文献５】特開平６−２３５８１５号公報
【特許文献６】特開平２−１６７７９１号公報
【特許文献７】特開昭６１−２２１２６４号公報
【特許文献８】特表２００６−５０８０３４号公報
【特許文献９】特開昭６３−３３４７７号公報
【特許文献１０】国際公開第２０１３／０３５５６０号
【特許文献１１】特開昭５９−１１３８５号公報
【特許文献１２】特開２０１０−１０６２４８号公報
【特許文献１３】特開２００１−１８１１８４号公報
【特許文献１４】特開２０１３−２４９８２号公報
【特許文献１５】米国特許ＵＳ２，４９４，６８６号公報
【特許文献１６】特開２０１６−１４８８７１号公報
【特許文献１７】特開２００４−８６１００号公報
【特許文献１８】特開２０１３−６４７９８号公報
【特許文献１９】特開２００４−２５１９６２号公報
【特許文献２０】特開２００１−０３３６２７号公報
【特許文献２１】特開２００１−２９００２９号公報
【特許文献２２】特開２０１０−０７２５４８号公報
【特許文献２３】特開２００７−０８４８０３号公報
【特許文献２４】特開２００７−２３８８８８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】機能性色素の応用第１刷発行版、(株)ＣＭＣ出版、入江正浩監修、ｐ９８〜１００
【非特許文献２】染料化学；細田豊著 １９５７年  ６２１ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、新規な偏光素子、偏光板、及び光学装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、赤外域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を含む新規な偏光素子を開発するに至った。【０００９】
一態様において、本発明の偏光素子はヨウ素を含む【００１０】
一態様において、特定の透過率を設定して、本発明の偏光素子が作製される。【００１１】
一態様において、本発明の偏光素子は特定のアゾ化合物を含有する。【００１２】
すなわち、本発明の要旨構成は以下に示すとおりである。
発明１
可視域において偏光特性を示す二色性色素を少なくとも１種と、赤外領域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を含む偏光素子。
発明２
前記赤外域の光を吸収する水溶性化合物が、アゾ化合物である発明１に記載の偏光素子。
発明３
前記アゾ化合物が下記式（１）に示されるアゾ化合物である発明２に記載の偏光素子：
【化１】
2019117123.tif 000002
式中、Ａｉ１、Ａｉ２は各々独立に水素原子、アゾ基、又は下記式（２）（ただし、Ａｉ１、Ａｉ２がともに水素原子であるものは除く）で表され、
−ＮＨ−は、ａとａ’、ｂとｂ’、ａとｂ’、ｂとａ’の組合せのいずれかの位置で両ナフタレン環と結合し、
【化２】
2019117123.tif 000003
式中、Ｒｉ１が置換している環は、各々独立に、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環であり、破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環であり、
Ｒｉ１は各々独立に、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
Ｂｉは各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基であり、前記置換基は、水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
ｍは１〜３の整数を示し、
Ｂｉがヒドロキシ基を置換基として有する場合、前記ヒドロキシ基は上記式（１）中のヒドロキシ基と銅原子とで−Ｏ−Ｃｕ−Ｏ−を形成することが可能である。）
発明４
式（２）が式（３）で表される発明１〜３のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化３】
2019117123.tif 000004
式中、Ｒｉ１が置換されている環、Ｒｉ１、ｍはそれぞれ式（２）と同じであり、
−Ｏ−結合で表される酸素原子は式（１）中の−ＯＨ及び銅原子とで−Ｏ−Ｃｕ−Ｏ−を形成し、
Ｒｉ２は水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基である。
発明５
前記式（１）で表されるアゾ化合物が、下記式（４）で表されるアゾ化合物である発明１〜４のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化４】
2019117123.tif 000005
式中、Ｒｉ３は水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、又はカルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であり、
ｍは式（２）と同じである。
発明６
前記少なくとも１種の二色性色素が式（５）または式（６）で示される化合物又はその塩である、発明１〜５のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化５】
2019117123.tif 000006
式中、Ａｂ１、Ａｂ２はそれぞれ独立に、置換基を有するナフチル基又は置換基を有するフェニル基を示し、その置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、
Ｒｂ１、Ｒｂ２は各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
【化６】
2019117123.tif 000007
式中、Ａｇ１は置換基を有するフェニル基または置換基を有するナフチル基を示し、
ＢｇおよびＣｇは、各々独立に、下記式（７）または下記式（８）で表され、少なくとも一方が式（７）を示し、
Ｘｇ１は、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基、または置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基を示し、
【化７】
2019117123.tif 000008
式中、Ｒｇ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、またはスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
ｋは０〜２の整数を示し、
【化８】
2019117123.tif 000009
式中、Ｒｇ２およびＲｇ３は各々独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、またはスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。
発明７
前記少なくとも１種の二色性色素が下記式（９）又は式（１０）で示される化合物、その金属錯体化合物、又はその塩である、発明１〜６のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化９】
2019117123.tif 000010
式中、Ａｃ１は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
【化１０】
2019117123.tif 000011
式中、Ａｃ２は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｃ２１〜Ｒｃ２５は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
Ｒｃ２６は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
Ｘｃ２は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、カルボキシ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイル基、又は置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基を表し、
ｐ、ｑはそれぞれ独立に０又は１の整数を表す。
発明８
前記少なくとも１種の二色性色素が下記式（１１）で示されるアゾ化合物、その金属錯体化合物又はその塩、又は、式（１２）で示されるアゾ化合物又はその塩である、発明１〜７のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化１１】
2019117123.tif 000012
式中、Ａｂ１は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｂ１１〜Ｒｂ１４は、各々独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒｂ１５及びＲｂ１６は、各々独立して炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
Ｘｂ１は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表し、
ｄは０または１を表し；
【化１２】
2019117123.tif 000013
式中、Ａｂ２は、スルホ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒｂ２１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｘｂ２は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表す。
発明９
前記少なくとも１種の二色性色素が下記式（１３）で示されるアゾ化合物又はその塩である、発明１〜８のいずれか一項に記載の偏光素子：
【化１３】
2019117123.tif 000014
式中、Ａｙ１は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
Ｒｙ１及びＲｙ２は、各々独立して、水素原子、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
ｈは１〜３の整数である。
発明１０
前記少なくとも１種の二色性色素がヨウ素である、発明１〜９のいずれか一項に記載の偏光素子。
発明１１
基材が、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである発明１〜１０のいずれか一項に記載の偏光素子。
発明１２
偏光度が９９％以上である発明１〜１１のいずれか一項に記載の偏光素子。
発明１３
前記偏光素子２枚を、各々の吸収軸が互いに平行になるように重ねて配置した状態で求められる透過率において、
５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として５％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍの各波長の平均透過率と５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率の平均値との差が絶対値として３％以下である、
発明１〜１２のいずれか一項に記載の偏光素子。
発明１４
ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に従い、自然光の透過率測定時に求められるａ＊値及びｂ＊値の絶対値が、
前記偏光素子単体で、ともに１以下（−１≦ａ＊−ｓ≦１、−１≦ｂ＊−ｓ≦１）であり、
前記偏光素子２枚を、各々の吸収軸が互いに平行になるよう重ねて配置した状態で、ともに２以下（−２≦ａ＊−ｐ≦２、−２≦ｂ＊−ｐ≦２）である、
発明１〜１３のいずれか一項に記載の偏光素子（ａ＊−ｓは単体でのａ＊値を示し、ｂ＊−ｓは単体でのｂ＊値を示し、ａ＊−ｐは平行位でのａ＊値を示し、ｂ＊−ｐは平行位でのｂ＊を示す）。
発明１５
前記偏光素子２枚を、各々の吸収軸が互いに直交するように重ねて配置した状態で求められる透過率において、
５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として３％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍの各波長の平均透過率と５２０ｎｍ〜５９０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として２％以下である、
発明１〜１４のいずれか一項に記載の偏光素子。
発明１６
発明１〜１５のいずれか一項に記載の偏光素子と、該偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を備えた偏光板。
発明１７
発明１〜１５のいずれか一項に記載の偏光素子又は発明１６に記載の偏光板を含む光学装置。
発明１８
液晶表示装置である、発明１７に記載の光学装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の偏光素子は、可視域において高い偏光特性を有し、赤外域の光を吸収してする。一態様において、可視域から赤外域の広帯域にかけて高い偏光性能を有する。一態様において、本発明の偏光素子は、偏光板及び液晶表示装置に用いるだけでなく、可視域から赤外域にかけての光で機能するセンサーやセキュリティ装置、可視域から赤外域にかけての光を感知することが可能なカメラ等に用いることができる。【００１４】
一態様において、本発明の偏光素子は、ヨウ素系偏光板並みの高い透過率と高いコントラストを有しながらも、高い耐久性（耐湿性、耐熱性、及び／又は耐光性）、特に高い耐熱性有する。【００１５】
一態様において、本発明の偏光素子は、赤外域の吸収を有しつつ、高い耐久性を有する。【００１６】
一態様において、本発明の偏光素子は、可視域に無彩色な色を有し、赤外域に吸収を有し、及び高い耐久性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書においては、赤外域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を、「赤外光吸収水溶性化合物」と略記する場合がある。
【００１８】
本願の請求項ならびに明細書において、「置換基」には水素原子を含んでもよいため、水素原子を便宜上「置換基」として説明することもある。「置換基を有してもよい」とは、置換基を有していない場合も含まれることを意味する。例えば、「置換基を有してもよいフェニル基」は、非置換の単なるフェニル基と、置換基を有するフェニル基を含む。また、本願の低級アルキル基、低級アルコキシ基などの「低級」とは特に記載がなければ、炭素数が１〜４、好ましくは１〜３であることを示す。
【００１９】
「低級（炭素数１〜４の）脂肪族炭化水素基」としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖アルキル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ―ブチル基等の分鎖アルキル基、ビニル基等の不飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００２０】
「低級（炭素数１〜４の）アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２１】
本明細書においては、「アゾ化合物又はその塩」又は「アゾ化合物、その金属錯体化合物、又はその塩」の全てを含めて「アゾ化合物」と簡略して記載する場合がある。
【００２２】
［偏光素子］
本願は、可視域において偏光特性を示す二色性色素を少なくとも１種と、赤外域の光を吸収する水溶性化合物又はその塩を含む偏光素子に関するものである。
【００２３】
可視域において偏光特性を示す二色性色素とは、一般的に、ヨウ素、及びヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム等のヨウ素化合物よりなる化合物が知られており、他の２色性色素としては、非特許文献１に記載の色素が用いることが知られている。具体的には、ヨウ素系偏光板としては例えば特許文献２１、特許文献２２が挙げられ、染料系偏光板としては特許文献１９、特許文献２０が挙げられ、特定の波長のみを偏光制御出来る染料系偏光板であれば、特許文献２３、特許文献２４が挙げられ、こういった可視域に偏光機能を有する二色性色素が挙げられる。特に、後述する式（５）〜式（１４）に記載のアゾ色素を用いることによって、無彩色な偏光板やさらに高性能な偏光板が得られるため好ましい。
【００２４】
（赤外域の光を吸収する水溶性化合物）
【００２５】
近赤外域に光を吸収できる性能を持つ赤外光吸収水溶性化合物を用いることで、本発明の偏光素子に高い耐久性を付与させることができる。近赤外領域、特に７００〜１４００ｎｍに極大吸収を有する染料を用いることが好ましい。より好ましくは７００〜１１００ｎｍ、さらに好ましくは７００〜１０００ｍ、特に好ましくは７００〜９００ｎｍに極大吸収を有する染料が用いられる。
【００２６】
上記赤外光吸収水溶性化合物の種類としては、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、金属錯体系、ホウ素錯体系、シアニン系、スクアリリウム系、ジイモニウム系、ジフェニルアミン・トリフェニルアミン類系、キノン系、アゾ系などが挙げられる。一般的にこれらの染料は既存のπ共役系を拡張することによって吸収波長を長波長化させており、その構造により多種多様な吸収波長を示す。また、多くは疎水性染料や顔料の形態をとるが、水溶性化することにより親水性染料として利用もできる。
【００２７】
フタロシアニン・ナフタロシアニン系は平面性構造を有し、広いπ共役面を有する染料である。一般式（Ａ−１）のＭ１で示される中心金属により多様な吸収を示し、中心金属として一般的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ等が挙げられる。金属酸化物としてはＶＯ、ＧｅＯ、ＴｉＯ等が挙げられる。金属水酸化物としては例えば、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＡｌＯＨ等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては例えば、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ、ＡｌＣｌ等が挙げられる。これらの中でもＦｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｖ等の金属原子、ＶＯ等の金属酸化物、ＡｌＯＨ等の金属水酸化物等が好ましく、ＶＯ等の金属酸化物がより好ましい。通常は顔料として用いられるが、特開平２−１６７７９１号公報に記載の一般式１のように、水溶性基を付与することにより水へ溶解させることもできる。
【００２８】
下記一般式（Ａ−１）で表される染料は、例えば下記化合物例（Ａ−１−１）で表される染料であることが好ましい。一般式（Ａ−１）における破線の芳香環は、あってもなくてもよいことを意味する。化合物例（Ａ−１−１）におけるｅ及びｆは各々独立に０〜１２の整数を表し、ｅ及びｆの和が０〜１２であることを示し、特にｅが１〜４かつｆが０であることが好ましい。
【化１４】
2019117123.tif 000015
【化１５】
2019117123.tif 000016
【００２９】
キノン系は幅広い吸収を有する染料であり、下記一般式（Ａ−２）のように表される染料である。式中、Ａｒ１、Ａｒ２は芳香環若しくは複素環から構成される環状構造であることが望ましく、吸収波長の長波長化の為には複素環がより好ましい。例えば、特開昭６１−２２１２６４号公報に記載されるようなアンスラキノン系染料が挙げられる。また、これらの環は置換基を有してもよく、例えば置換基を有してもよいアミノ基、ニトロ基、スルホ基、アルキル基、アルコキシ基、スルホ基を有するアルキル基、水酸基を有するアルキル基等が挙げられる。Ｘは酸素原子又は窒素原子であることが好ましい。なお、Ｘが窒素原子の場合、その窒素原子は、水素付加体であるＮＨ、あるいは炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基等で置換された窒素原子を示す。
キノン系は、多くの構造のものが疎水性を示すが、水溶性基を付与することにより水への溶解が可能なものも報告されている。例えば、特表２００６−５０８０３４号公報に記載されるようなインダンスロン染料が挙げられる。
上記置換基を有してもよいアミノ基としては、置換又は非置換のアミノ基を表し、置換アミノ基としては、モノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、モノブチルアミノ基、モノフェニルアミノ基等のモノ置換アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基等のジ置換アミノ基が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖アルキル基、イソプロピル基、セカンダリブチル基、ターシャリブチル基等の分鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。スルホ基を有するアルキル基としては、スルホメチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基等が挙げられる。水酸基を有するアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００３０】
下記一般式（Ａ−２）で表される染料は、例えば下記化合物例（Ａ−２−１）で表される染料であることが好ましい。化合物例（Ａ−２−１）におけるｎは１〜１２の整数を表し、ｎが１以上の場合、それぞれのスルホ基は遊離形態であっても、塩の形態であってもよく、あるいは遊離形態と塩の形態の両方を任意の割合で含んでいてもよい。
【化１６】
2019117123.tif 000017
【化１７】
2019117123.tif 000018
【００３１】
シアニン系は近赤外域に強い吸収を有する染料であり、一般式（Ａ−３）、あるいは、一般式（Ａ−４）で表され、Ａｒ３〜Ａｒ６は複素環を表わす。複素環としては例えば、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、チアゾリン環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、オキサゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、キノリン環などが挙げられ、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環であることが好ましい。それぞれの複素環は各々任意の置換基を有してもよく、水溶液基を有することが好ましい。水溶性基としてはスルホ基、水酸基、スルホ基を有するアルキル基、水酸基を有するアルキル基等が挙げられる。これら置換基は、Ａｒ３〜Ａｒ６の環上に置換していてもよいし、複素環中の窒素原子上に結合してもよい。一般式（Ａ−３）中のメチン鎖の数ｃは１〜７の整数で表され、３〜５が特に好ましい。このメチン鎖上は置換基Ｒ４を有してもよく、例えば置換基を有してもよいフェニル基等が挙げられる。また、ｃが２以上でＲ４が複数存在する場合、それぞれのＲ４は同じで合ってもよく、異なっていてもよい。一般式（Ａ−４）中のＡｒ７は炭素数５〜７の環状骨格を表し、置換基Ｗはハロゲン、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェノキシ基、置換基を有してもよいフェニルチオ基等が挙げられる。この場合の置換基が水溶性基を有してもよい。また、この染料は分子内塩型、又は分子間塩型であり、分子間塩型の場合、ハロゲン化塩、過塩素酸塩、フッ化アンチモン塩、フッ化リン塩、フッ化ホウ素塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ビス（トリフルオロメタン）スルホン酸イミド塩、又はナフタレンスルホン酸などの有機塩等が挙げられる。具体的にはインドシアニングリーンや特開昭６３−３３４７７号公報に記載の水溶性染料等が挙げられ、例えば下記化合物例（Ａ−３−１）及び（Ａ−４−１）〜（Ａ−４−３）が挙げられる。スルホ基を有するアルキル基、水酸基を有するアルキル基としては、それぞれ上記と同じでよい。上記ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、塩素であることが好ましい。
【化１８】
2019117123.tif 000019
【化１９】
2019117123.tif 000020
【化２０】
2019117123.tif 000021
【化２１】
2019117123.tif 000022
【化２２】
2019117123.tif 000023
【化２３】
2019117123.tif 000024
【００３２】
シアニン系と類似の構造であるスクアリリウム系は下記一般式（Ａ−５）で表されるような、四角酸を中心骨格に持つ染料である。一般式（Ａ−５）中のＡｒ８、Ａｒ９にはシアニン系と同様の複素環を有することが望ましい。また、この染料も分子内塩型、分子間型をとり、シアニン系と同様な塩の形をとる。この染料は疎水性を示すものが多いが、シアニン系と同様に水溶性基を付与することにより、水への溶解を可能にする。
【化２４】
2019117123.tif 000025
【００３３】
アゾ系は可視光域を吸収する染料であり、水溶性インクが主な用途であるが、吸収を広帯域化することにより、近赤外域まで吸収可能な染料が市販されている。例えば、一般的には国際公開第２０１３／０３５５６０号に記載の黒色インク作製の目的でＣ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２（オリヱント化学工業社製）、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９（アルドリッチ工業社製）を使用する例などが挙げられる。また、これらアゾ系染料は金属と錯形成させることもできる。この場合、下記一般式（Ａ−６）ように表され、中心金属Ｍ２はコバルト、ニッケル等が挙げられ、Ａｒ１１、Ｂ１はベンゼン環又はナフタレン環等の芳香環が例示され、より具体的には、特開昭５９−１１３８５号公報に記載の染料構造が好適である。
【化２５】
2019117123.tif 000026
【００３４】
金属錯体系は、下記一般式（Ａ−７）、あるいは下記一般式（Ａ−８）のように表される。式中のＭ３、Ｍ４は金属を表し、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕが一般的であるが、Ｎｉが特に好ましい。Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２は任意の置換基を表すが、具体的にはハロゲン原子、スルホ基を有してもよいアルキル基、スルホ基を有してもよいアルコキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいフェニル基等が挙げられる。Ｘ１〜Ｘ４は各々独立に窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。なお、Ｘ１〜Ｘ４が窒素原子の場合、その窒素原子は、水素付加体であるＮＨ、あるいは炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基等で置換された窒素原子であってもよい。
【化２６】
2019117123.tif 000027
【化２７】
2019117123.tif 000028
【００３５】
ホウ素錯体系は下記一般式（Ａ−９）のように表され、特開２０１０−１０６２４８号公報に記載の染料構造が好適である。
【化２８】
2019117123.tif 000029
【００３６】
上記一般式（Ａ−９）において、Ｒ９３、Ｒ９４は水素原子、アルキル基、フェニル基が好ましく、Ｒ９５は強い電子吸引性基、例えばニトロ基、シアノ基が好ましく、Ａｒ９０は置換基を有してもよいフェニル基が好ましく、Ａｒ１２は芳香環又は複素環から構成される環状構造であることが好ましく、吸収波長の長波長化のためには複素環がより好ましい。Ｙは硫黄原子又は酸素原子であることが好ましい。
【００３７】
ジイモニウム系は近赤外域でも比較的長波長側（９５０〜１１００ｎｍ）に吸収を有する染料であり、下記一般式（Ａ−１０）のように表される。
【化２９】
2019117123.tif 000030
【００３８】
上記一般式（Ａ−１０）において、Ｒ６〜Ｒ１３は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい芳香環などが挙げられる。一般的には疎水性染料であるが、水溶性基が付与された特開２００１−１８１１８４号公報に示される染料も開示されている。この染料も分子内塩、分子間塩型であり、分子間塩型の場合、Ｑ-はハロゲン化イオン、過塩素酸イオン、フッ化アンチモンイオン、フッ化りんイオン、フッ化ホウ素イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ビス（トリフルオロメタン）スルホン酸イミドイオン、又はナフタレンスルホン酸イオンなどが挙げられる。置換基を有してもよいアルキル基としては、例えば、ハロゲン、水酸基、シアノ基、置換又は非置換のアミノ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、カルボキシアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基等が置換した直鎖又は分鎖又は環状のＣ１〜Ｃ８アルキル基等が挙げられる。ハロゲンとしては、上記と同じでよい。置換又は非置換のアミノ基としては、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジブチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。カルボキシアルキル基としては、例えば、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ターシャリブトキシ基等が挙げられる。
【００３９】
ジフェニルアミン・トリフェニルアミン類は下記一般式（Ａ−１１）、あるいは下記一般式（Ａ−１２）のように表される。
【化３０】
2019117123.tif 000031
【００４０】
上記一般式（Ａ−１１）におけるＲ１４〜Ｒ１７、一般式（Ａ−１２）におけるＲ１８〜Ｒ２３は各々独立に、水素原子、又は少なくとも１個の炭素原子を含むアルキル基であり、そのアルキル基は、任意に窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びハロゲン原子から選択される１個又は複数個のヘテロ原子を含み、１個以上の窒素原子はカチオンラジカルであり、前記１個以上のカチオンラジカルは、１個以上のアニオンによって電荷が平衡化されている。
【００４１】
上記赤外光吸収水溶性化合物としては、アゾ化合物又はその塩が好ましい。
【００４２】
上記アゾ化合物としては、上記式（１）で表されるアゾ化合物が好ましい。
【００４３】
本発明の偏光素子に上記式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を含有させることにより、飛躍的に高い耐久性を付与させることができる。さらには、赤外領域の広い波長にわたって高い偏光を提供しうる偏光素子を得ることができる。一般的な染料系偏光素子に関し、例えば、特許文献１９または２０では可視域では高い偏光度を示す偏光素子を得ることができるが、赤外域に偏光を有する偏光素子を提供することができないことに加え、耐久性試験において６８０ｎｍより長波長領域における光透過率変化が極めて大きく、偏光板が耐久性試験後に色変化、例えば赤く変化してしまうという問題を有していた。該問題に対して、式（１）に示すアゾ化合物を用いることにより、より高い耐久性と広帯域での偏光機能を兼ね備える偏光素子が得られるため極めて好ましい。
【００４４】
上記式（１）中、Ａｉ１、Ａｉ２は各々独立に水素原子、アゾ基、又は上記式（２）（ただし、Ａｉ１、Ａｉ２がともに水素原子であるものは除く）で表され、Ａｉ１、Ａｉ２がそれぞれ式（２）で表されるものが好ましい。また、−ＮＨ−は、ａとａ’、ｂとｂ’、ａとｂ’、ｂとａ’の組合せのいずれかであり、ａとａ’の組合せであることが好ましい。
【００４５】
上記式（２）中、Ｒｉ１が置換している環は、各々独立に、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環、破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環である。Ｒｉ１は各々独立に、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表す。
【００４６】
上記炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ノルマルブチル基等の直鎖アルキル基、セカンダリブチル基やターシャリブチル基等の鎖状アルキル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基としては、スルホメチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基等が挙げられる。ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００４７】
上記ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、好ましくはアルコキシ基末端がヒドロキシ基で置換された直鎖アルコキシ基であり、より好ましくは４−ヒドロキシプロポキシ基又は４−ヒドロキシブトキシ基である。カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、好ましくはアルコキシ基末端がカルボキシ基で置換された直鎖アルコキシ基であり、より好ましくは４−カルボキシプロポキシ基又は４−カルボキシブトキシ基である。スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、好ましくはアルコキシ基末端がスルホ基で置換された直鎖アルコキシ基であり、より好ましくは４−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基である。
【００４８】
上記式（２）中、Ｂｉは各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよいナフチル基を表す。
【００４９】
上記フェニル基及びナフチル基が有していてもよい置換基としては、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表す。
【００５０】
上記式（２）中のＢｉがヒドロキシ基を置換基として有する場合、式（１）中のヒドロキシ基と銅原子とで、−Ｏ−Ｃｕ−Ｏ−結合を形成し、アゾ金属錯体化合物又はその塩とすることが可能である。
【００５１】
上記式（２）中、ｍは１〜３の整数を表し、好ましくは１または２であり、より好ましくは２である。
【００５２】
Ｂｉが置換基を有してもよりフェニル基の場合、置換位置は特に限定されないが、２位と４位、２位と５位、又は３位と５位の組合せが好ましく、２位と４位が特に好ましい。Ｂｉが置換基を有してもよいナフチル基の場合、置換位置は特に限定されないが、２位、６位、７位、２位と６位、２位と７位の組合せが好ましく、２位、２位と７位が特に好ましい。式（１）においてＡｉ１、Ａｉ２は各々独立に水素原子、又は式（２）で表されるが、Ａｉ１、Ａｉ２が共に水素原子である場合は除外され、水素原子と式（２）の組み合わせ、又はＡｉ１、Ａｉ２が共に式（２）の組合せが好ましく、Ａｉ１、Ａｉ２が共に式（２）の組合せが特に好ましい。
【００５３】
上記式（２）が上記式（３）で表される場合、本願の偏光素子の耐久性をさらに向上させ、また、赤外域での偏光性能を向上させることができるため好ましい。上記式（３）中、Ｒｉ１は上記式（２）のＲｉ１と同じである。
【００５４】
上記式（３）中、Ｒｉ２は水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選択される置換基を表す。式（３）中のＲｉ２の置換位置は、酸素原子が置換する位置に対して、オルト位、メタ位、パラ位をとり得るが、パラ位に置換していることが好ましい。また、式（３）中の酸素原子と式（１）中の−ＯＨと銅原子とで−Ｏ−Ｃｕ−Ｏ−を形成することが好ましい。上記式（１）で表されるアゾ化合物が上記式（４）であることによってさらに高性能かつ広帯域を有する赤外域用の偏光素子を提供できるため、より好ましい。式（４）中、ｍは上記式（２）と同じであり、Ｒｉ３は式（３）中のＲｉ２と同じでよく、Ｒｉ３の置換位置についてもＲｉ２と同じでよい。
【００５５】
式（１）〜式（４）で表されるアゾ化合物は遊離形態であっても、塩の形態であってもよい。塩は、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩やアルキルアミン塩等の有機塩であってもよく、好ましくはナトリウム塩である。
【００５６】
上記式（１）で表されるアゾ化合物の具体例を以下に挙げるが、特にこれらに限定されるものではない。式中のスルホ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基は遊離酸として表す。
【化３１】
2019117123.tif 000032
【化３２】
2019117123.tif 000033
【化３３】
2019117123.tif 000034
【化３４】
2019117123.tif 000035
【化３５】
2019117123.tif 000036
【化３６】
2019117123.tif 000037
【００５７】
上記式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩は、例えば、特許文献１４、特許文献１５及び非特許文献２に記載されるような通常のアゾ染料の製造方法に従って、ジアゾ化、カップリングを行うことにより製造することができる。
【００５８】
具体的な製造方法の例としては次の方法が挙げられる。例えば、下記式（Ａ）で示されるアミノチアゾール類をジアゾ化し、下記式（Ｂ）で示されるアニリン類又は下記式（Ｃ）で示されるアミノナフタレン類と一次カップリングさせ、下記式（Ｄ）又は下記式（Ｅ）で示されるモノアゾアミノ化合物を得る。
このジスアゾアミノ化合物（Ｄ）又は（Ｅ）をそれぞれ、Ａｉ１成分またはＡｉ２成分として、ジアゾ化し、下記式（Ｆ）のナフトール類とそれぞれ二次カップリングさせることにより式（１）のアゾ化合物が得られる。
【化３７】
2019117123.tif 000038
【００５９】
上記式（Ａ）〜（Ｆ）において、Ｒｉ１及びＲｉ１が置換している環における破線の有無は式（２）におけるものと同じ意味を表し、Ｒｉ２は式（３）におけるものと同じ意味を表し、Ｒ２４またはＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、ｍは式（２）におけるものと同じ意味を表す。
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルキル基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としてはそれぞれ、前記と同様でよい。
【００６０】
上記製造方法において、ジアゾ化工程は、ジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液又はけん濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという、いわゆる「順法」によるか、あるいはジアゾ成分の中性又は弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという、いわゆる「逆法」によって行うことが好ましい。ジアゾ化の温度は、−１０〜４０℃が適当である。また、アニリン類とのカップリング工程は塩酸、酢酸などの酸性水溶液と上記各ジアゾ液を混合し、温度が−１０〜４０℃でｐＨ２〜７の酸性条件で行うことが好ましい。
【００６１】
カップリング反応により得られた式（Ｄ）又は式（Ｅ）のモノアゾ化合物は、そのまま濾過するか、酸析や塩析により析出させ濾過して取り出すか、溶液又はけん濁液のまま次の工程へ進むこともできる。ジアゾニウム塩が難溶性でけん濁液となっている場合は濾過し、プレスケーキとして次のカップリング工程で使うこともできる。
【００６２】
式（Ｄ）又は式（Ｅ）のモノアゾ化合物のジアゾ化物と、式（Ｆ）で表されるナフトール類との三次カップリング反応は、温度が−１０〜４０℃でｐＨ７〜１０の中性からアルカリ性条件で行われることが好ましい。反応終了後、得られた式（１）のアゾ化合物又は塩を、好ましくは塩析により析出させ濾過して取り出す。また、精製が必要な場合には、塩析を繰り返すか又は有機溶媒を使用して水中から析出させればよい。精製に使用する有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒が挙げられる。
【００６３】
上記式（Ａ）で表される化合物は、破線で表される環が存在しない場合には２−アミノベンゾチアゾール類であり、例えば、２−アミノ−６−スルホベンゾチアゾール、２−アミノ−７−メトキシ−６−スルホベンゾチアゾール、２−アミノ−４，６−ジスルホベンゾチアゾール、２−アミノ−７−メトキシ−４，６−ジスルホベンゾチアゾール、等が挙げられる。破線で表される環が存在する場合には２-アミノナフトチアゾール類であり、例えば、２−アミノ−６，８−ジスルホナフトチアゾール、２−アミノ−４，６，８−トリスルホナフトチアゾール、２−アミノ−４−クロロ−６，８−ジスルホナフトチアゾール、２−アミノ−６−スルホプロポキシ−４，８−ジスルホナフトチアゾール、２−アミノ−６−スルホプロポキシ−４，７，８−トリスルホナフトチアゾール、２−アミノ−６−メトキシ−４，７，８−トリスルホナフトチアゾール、２−アミノ−７−スルホプロポキシ−４，９−ジスルホナフトチアゾール、２−アミノ−４−スルホプロポキシ−５，７，９−トリスルホナフトチアゾール、等が挙げられ、２−アミノ−６−スルホベンゾチアゾール、２−アミノ−７−メトキシ−６−スルホベンゾチアゾール、２−アミノ−６，８−ジスルホナフトチアゾールが好ましい。
【００６４】
式（Ｂ）のアニリン類としては、スルホ基を有する低級アルコキシ基を有するアニリン類として、３−（２−アミノ−４−メチルフェノキシ）プロパン−１−スルホン酸、３−（２−アミノフェノキシ）プロパン−１−スルホン酸、及び３−（２−アミノ−４−メチルフェノキシ）ブタン−１−スルホン酸等が挙げられる。それ以外のアニリン類としては、例えばアニリン、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，５−ジエチルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、及び３，５−ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ基が保護されていてもよい。式（Ｃ）のアミノナフタレン類としては、例えば、１−アミノナフタレン、１−アミノナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−２−エトキシナフタレン−６−スルホン酸、及び１−アミノ−２−エトキシナフタレン−７−スルホン酸が挙げられ、好ましくは１−アミノナフタレン−７−スルホン酸及び１−アミノ−２−メトキシナフタレン−７−スルホン酸が挙げられる。これらのアミノナフタレン類はアミノ基が保護されていてもよい。保護基としては、例えばそのω−メタンスルホン基が挙げられる。
【００６５】
上記式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩は、赤外域に高い偏光性能、並びに、耐湿性、耐熱性、及び／又は耐光性を有する高性能な偏光板を提供する。よって、本発明に係る偏光素子は、高温高湿条件下で使用される車載用偏光板、屋外表示用のニュートラルグレー偏光板、赤外域の光による制御が必要な各種センサーの作製に好適である。
【００６６】
上記偏光素子には、本発明の性能を損なわない程度に、色の補正及び／又は偏光性能の向上を目的として、可視域において偏光特性を示す二色性色素を少なくとも１種を用いる。例えば、式（１）で表されるアゾ化合物以外の可視域において偏光特性を示す二色性色素を少なくとも１種を含有させてもよい。
【００６７】
無彩色な偏光素子を作製するには、本発明の偏光素子は式（５）または式（６）のアゾ化合物又はその塩を、その一方を、または、両方を含むことが好適である。その処方は高い透過率で、高偏光度でありながらも無彩色な偏光素子を提供しうるに至る。式（５）または式（６）のアゾ化合物を含む偏光素子は耐久性が高く、信頼性の高い液晶ディスプレイを提供しうるに至る。
【００６８】
まず、式（５）について説明する。式（５）中、Ａｂ１、Ａｂ２はそれぞれ独立に、置換基を有するナフチル基又は置換基を有するフェニル基を示し、その置換基の少なくとも１つが水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であり、Ｒｂ１、Ｒｂ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。
【化３８】
2019117123.tif 000039
【００６９】
さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色である偏光素子を得るためには、式（５）のＲｂ１、Ｒｂ２が各々独立に置換基がメチル基、または、メトキシ基であることが好ましく、メトキシ基であることがさらに好ましい。
【００７０】
さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色である偏光素子を得るためには、式（５）のＡｂ１、Ａｂ２はそれぞれ独立に、スルホ基またはカルボニル基を有するナフチル基であることが好ましく、スルホ基を有するナフチル基であることが、高コントラストな偏光板が得られるためさらに好ましい。
【００７１】
本願で用いられる式（５）で表されるアゾ化合物の具体例を、下記に遊離酸の形式で示す。
【化３９】
2019117123.tif 000040
【００７２】
次に、式（６）の化合物について説明をする。
【化４０】
2019117123.tif 000041
【００７３】
式（６）において、Ａｇ１は、置換基を有するフェニル基または置換基を有するナフチル基を示す。Ａｇ１がフェニル基である場合には、その置換基としてスルホ基またはカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましい。フェニル基が置換基を２つ以上有する場合は、その置換基の少なくとも１つがスルホ基またはカルボキシ基であり、その他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基、または低級アルキルアミノ基置換アミノ基であることが好ましい。その他の置換基は、より好ましくは、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、またはアミノ基であり、特に好ましくはスルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、またはカルボキシ基である。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシが好ましく、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましく、より好ましくは３−スルホプロポキシ基および４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。フェニル基が有する置換基の数は１または２が好ましく、置換位置は特に限定されないが、４位のみ、２位と４位の組合せ、および３位と５位の組合せが好ましい。
【００７４】
Ａｇ１が置換基を有するナフチル基である場合、その置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましい。ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合は、好ましくは、その置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、その他の置換基としては、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、またはスルホ基を有する低級アルコキシ基である。ナフチル基は、置換基として２つ以上のスルホ基を有することが特に好ましい。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシが好ましく、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましい。より好ましくは３−スルホプロポキシ基および４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。ナフチル基が有するスルホ基の数が２である場合、スルホ基の置換位置は好ましくは４、８位の組合せ、および６、８位の組合せが好ましく、６、８位の組合せがより好ましい。ナフチル基が有するスルホ基の数が３である場合、スルホ基の置換位置は好ましくは１、３、６位の組合せである。
【００７５】
上記式（６）におけるＢｇおよびＣｇは、各々独立に、下記式（７）または下記式（８）で表されるが、ＢｇおよびＣｇの少なくとも一方が式（７）で表される。
【化４１】
2019117123.tif 000042
【００７６】
上記式（７）および式（８）において、Ｒｇ１からＲｇ３は、各々独立に水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。式（７）において、Ｒｇ１は、好ましくは水素原子、低級アルキル基、または低級アルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、メチル基、またはメトキシ基であり、特に好ましくは、水素原子またはメトキシ基である。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖アルコキシが好ましく、スルホ基の置換位置はアルコキシ基末端が好ましい。より好ましくは３−スルホプロポキシ基および４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。Ｒｇ１の置換位置は、Ａｇ１側のアゾ基を１位とした場合、２位または３位が好ましい。より好ましくはＡｇ１側のアゾ基を１位とした場合、３位であることがより好ましい。スルホ基がある場合には、そのスルホ基の置換位置は６位または７位が好ましく、より好ましくは６位である。ｋは０〜２の整数を示す。式（８）において、Ｒｇ２またはおよびＲｇ３は、各々独立に、好ましくは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはスルホ基を有する低級アルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基、３−スルホプロポキシ基、または、４−スルホプロポキシ基である。Ｒｇ２、または、Ｒｇ３の置換位置としては、Ｘｇ１側のアゾ基を１位とした場合、２位のみ、５位のみ、２位および５位、３位および５位、２位および６位、または、３位および６位の組合せが適用でき、好ましくは、２位のみ、５位のみ、２位および５位である。
【００７７】
上記式（６）におけるＸｇ１は、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、または置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基を示す。Ｘｇ１は、好ましくは、置換基を有してもよいアミノ基または置換基を有してもよいフェニルアミノ基であり、より好ましくはフェニルアミノ基である。置換基を有してもよいアミノ基は、好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、および低級アルキルアミノ基からなる群から選択される１つまたは２つを有するアミノ基であり、より好ましくは水素原子、メチル基、スルホ基を１つまたは２つ有するアミノ基である。置換基を有してもよいフェニルアミノ基は、好ましくは、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基、および低級アルキルアミノ基からなる群から選択される１つまたは２つの置換基を有するフェニルアミノ基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホ基、およびアミノ基からなる群から選択される１つまたは２つの置換基を有するフェニルアミノ基である。置換位置は特に限定されないが、置換基の１つはフェニルアミノ基のアミノ基に対してｐ位であることが好ましい。フェニルアゾ基は、好ましくは、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基およびカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される１〜３つを有するフェニルアゾ基である。置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基は、好ましくは、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、およびカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される１つの置換基を有するベンゾイルアミノ基である。Ｘｇ１の置換位置は、置換しているナフチル基のヒドロキシ基を１位とした場合、６位または７位が好ましく、より好ましくは６位である。
【００７８】
式（６）で表されるアゾ化合物またはその塩は、下記式（６’）で表されるアゾ化合物またはその塩である場合、特に性能が向上するために好ましい。
【化４２】
2019117123.tif 000043
【００７９】
上記式（６’）中、Ａｇ１は置換基を有するフェニル基または置換基を有するナフチル基を示し、Ｒｇ４およびＲｇ５は各々独立に式（７）中のＲｇ１と同じ意味を示し、Ｘｇ１は式（６）中のＸｇ１と同じ意味を示す。ｋ１およびｋ２は各々独立に０〜２の整数を示す。
【００８０】
式（６）で表されるアゾ化合物の具体例としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ３４、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ６９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７０、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８１、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １８６、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ２５８、
Ｂｅｎｚｏ  Ｆａｓｔ  Ｃｈｒｏｍｅ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ（Ｃ．Ｉ．３４２２５）、
Ｂｅｎｚｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＮ（Ｃ．Ｉ．３４１２０）、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５１、
等のアゾ化合物が挙げられる。
【００８１】
以下に、式（６）で表されるアゾ化合物の具体例を、遊離酸の形式で示す。
【化４３】
2019117123.tif 000044
【化４４】
2019117123.tif 000045
【化４５】
2019117123.tif 000046
【化４６】
2019117123.tif 000047
【００８２】
本発明の偏光素子において、式（５）または式（６）で表されるアゾ化合物またはその塩の含有量は、水溶液１００質量部に対して、０．０００１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜１質量部である。
【００８３】
式（５）で示されるアゾ化合物を得る方法、および、アゾ化合物としては、例えば、国際公開第２０１２／１６５２２３号に記載の方法で得ることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
式（６）で示されるアゾ化合物またはその塩は、例えば特開平１−１６１２０２号公報、特開平０１−１７２９０７号公報、特開平０１−２４８１０５号公報、特開平０１−２６５２０５号公報、および特公平０７−９２５３１号公報等に記載される方法により合成することができるが、これらに限定されない。
【００８５】
一態様において、本発明の偏光素子は上記式（９）又は式（１０）で示されるアゾ化合物、その金属錯体化合物、又はその塩を含む。上記偏光素子を作製するには、赤外光吸収化合物、及び、式（９）又は式（１０）のアゾ化合物を、それぞれ独立に、又は、同時に用いることが好適であり、高い透過率で、高偏光度でありながらも無彩色な偏光素子の提供を可能とする。特に、式（９）、又は式（１０）のアゾ化合物を用いた偏光素子は耐久性が高く、信頼性の高い液晶ディスプレイの提供を可能とする。
【００８６】
まず、式（９）について下記に説明する。
【００８７】
上記式（９）中、Ａｃ１は、スルホ基、カルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は、各々独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す
【００８８】
上記式（９）中、Ａｃ１がフェニル基である場合には、その置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましい。フェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、その置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基は、好ましくは、スルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基及び低級アルキルアミノ基置換アミノ基からなる群から選択され、より好ましくは、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基及びアミノ基からなる群から選択され、特に好ましくは、スルホ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基及びカルボキシ基からなる群から選択される。上記スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。このようなスルホ基を有する低級アルコキシ基として、より好ましくは、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。フェニル基が置換基としてスルホ基を有する場合、スルホ基の数は、１つ又は２つであることが好ましい。スルホ基の置換位置については、特に限定されるものではないが、スルホ基が１つである場合にはアゾ基の位置を１位として、フェニル基の４−位が好ましく、スルホ基が２つである場合には、フェニル基の２−，４−位の組合せ又はフェニル基の３−，５−位の組合せが好ましい。
【００８９】
上記式（９）中、Ａｃ１がナフチル基である場合には、その置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましい。ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、その置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基は、好ましくは、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基を有する低級アルコキシ基からなる群から選択される。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。このようなスルホ基を有する低級アルコキシ基として、より好ましくは３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。ナフチル基に置換されるスルホ基の数が２つである場合、アゾ基の位置を２位として、スルホ基の置換位置はナフチル基の４−，８−位の組み合わせ又は６−，８−位の組合せが好ましく、６−，８−位の組合せがより好ましい。ナフチル基に置換されるスルホ基の数が３つである場合、スルホ基の置換位置は、１−，３−，６−位の組合せであることが好ましい。
【００９０】
上記式（９）中、Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は、各々独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は、好ましくは、各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基又は３−スルホプロポキシ基である。Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４が置換されるフェニル基の置換位置としては、ウレイド骨格側のアゾ基の置換位置を1位とした場合、好ましくはフェニル基の２−位のみ、５−位のみ、２−位と６−位の組合せ、２−位と５−位の組合せ、３−位と５−位の組合せであり、特に好ましくは、２−位のみ、５−位のみ、２−位と５−位の組合せである。なお、上記２−位のみ、５−位のみとは、Ｒｃ１１とＲｃ１２、Ｒｃ１３とＲｃ１４との関係で、Ｒｃ１１とＲｃ１２又はＲｃ１３とＲｃ１４のいずれか一方が、２−位又は５−位のみに水素原子以外の置換基を１つ有し、他方が水素原子であることを意味する。
【００９１】
上記式（９）で表されるアゾ化合物の中でも、特に、下記式（９ｂ）で表されるアゾ化合物が好ましい：
【化４７】
2019117123.tif 000048
式中、Ａｃ１、Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は、上記式（９）に定義された通りである。このようなアゾ化合物の使用により、偏光素子の偏光性能をより向上させることができる。
【００９２】
上記式（９）で表されるアゾ化合物の具体例として、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【化４８】
2019117123.tif 000049
【化４９】
2019117123.tif 000050
【化５０】
2019117123.tif 000051
【化５１】
2019117123.tif 000052
【００９３】
上記式（９）で表されるアゾ化合物は、例えば、特開２００９−１５５３６４号公報等に記載された方法及びこれに類する方法で合成することができるが、これらに限定されるものではない。例えば、後述する式（９−ｖ）で表されるベースとなる化合物を、クロロ炭酸フェニル等のウレイド化剤と、２０〜９５℃で反応させることにより上記式（９）で表されるアゾ化合物を作製することができる。他のウレイド化による合成方法として、ホスゲン化合物等を使用し、アミン化合物をウレイド化させる方法が知られている。この合成方法により、ウレイド骨格を有する本発明における式（９）で表されるアゾ化合物を得ることができる。
【００９４】
上記式（９）で表されるアゾ化合物の具体的な合成方法を以下に説明する。まず、下記式（９−ｉ）で表されるような置換基を有するアミン類を、例えば、細田豊著「染料化学」，技報堂，１９５７年,Ｐ.１３５−２３４に記載されている製法と同様の製法によりジアゾ化し、次いで、下記式（９−ｉｉ）で表されるアニリン類とカップリングさせることにより、下記式（９−ｉｉｉ）で表されるモノアゾアミノ化合物を得る。
【化５２】
2019117123.tif 000053
【００９５】
式（９−ｉ）中、Ａｃ１は上記式（９）のＡｃ１と同じ意味を表す。式（９−ｉｉ）中、Ｒｃ１１及びＲｃ１２は、上記式（９）におけるＲｃ１１及びＲｃ１２とそれぞれ同じ意味を表す。式（９−ｉｉｉ）中、Ａｃ１は上記式（９）のＡｃ１と同じ意味を表し、Ｒｃ１１及びＲｃ１２は上記式（９）におけるＲｃ１１及びＲｃ１２とそれぞれ同じ意味を表す。
【００９６】
次いで、上記式（９−ｉｉｉ）で表されるモノアゾアミノ化合物をジアゾ化し、さらに、下記式（９−ｉｖ）で表されるアニリン類と２次カップリングさせ、下記式（９−ｖ）で表されるジスアゾアミノ化合物を得る。なお、式（９−ｉｖ）中、Ｒｃ１３及びＲｃ１４は上記式（９）におけるＲｃ１３及びＲｃ１４とそれぞれ同じ意味を表す。式（９−ｖ）中、Ａｃ１は上記式（９）のＡｃ１と同じ意味を表し、Ｒｃ１１〜Ｒｃ１４は上記式（９）におけるＲｃ１１及びＲｃ１４とそれぞれ同じ意味を表す。
【００９７】
上記反応経路におけるジアゾ化工程は、ジアゾ成分の塩酸、硫酸等の鉱酸水溶液又はけ懸濁液に亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩を混合するといった順法により行われるか、或いはジアゾ成分の中性若しくは弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するといった逆法によって行われる。ジアゾ化の温度は、−１０〜４０℃が適当である。また、アニリン類とのカップリング工程は、塩酸、酢酸等の酸性水溶液と上記各ジアゾ液とを混合し、温度が−１０〜４０℃でｐＨ２〜７の酸性条件で行われる。
【００９８】
カップリング工程により得られたモノアゾアミノ化合物又はジスアゾアミノ化合物は、そのまま或いは酸析や塩析により析出させ濾過して取り出すか、溶液又は懸濁液のまま更なる工程を行うこともできる。ジアゾニウム塩が難溶性で懸濁液である場合には、当該懸濁液を濾過し、プレスケーキとして濾過後のジアゾニウム塩を更なるカップリング工程で使用することもできる。
【００９９】
上記の工程により得られたジスアゾアミノ化合物を、その後、クロロ炭酸フェニルとウレイド化反応に施すことにより、上記式（９）で表されるアゾ化合物が合成される。当該ウレイドか反応は、例えば、特開２００９−１５５３６４号公報に記載される製法により、温度が１０〜９０℃でｐＨ７〜１１の中性〜アルカリ性条件で行われる。ウレイド化反応の終了後、塩析により得られたアゾ化合物を析出させ、次いで濾過させる。また、精製が必要な場合には、塩析を繰り返すか又は有機溶媒を使用して水中から得られたアゾ化合物を析出させればよい。精製に使用する有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒が挙げられる。このようにして、本発明で使用される上記式（９）で表されるアゾ化合物を合成させることができる。
【０１００】
次に、式（１０）について説明する。
【０１０１】
上記式（１０）中、Ａｃ２は、スルホ基、カルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表す。Ｒｃ２１〜Ｒｃ２５は、各々独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す。Ｒｃ２６は、水素原子、低級アルキル基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す。Ｘｃ２は、置換基を少なくとも１つ有してもよいアミノ基、置換基を少なくとも１つ有してもよいフェニルアゾ基、置換基を少なくとも１つ有してもよいナフトトリアゾール基、又は置換基を少なくとも１つ有してもよいベンゾイルアミノ基を表し、上記置換基は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、カルボキシ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される。ｐ、ｑはそれぞれ独立に０又は１の整数を表す。
【０１０２】
上記式（１０）中、Ａｃ２は置換基を有するフェニル基、又は置換基を有するナフチル基を表すが、Ａｃ２が置換基を有するフェニル基である場合には、フェニル基が置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましく、フェニル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基が、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基（特に、アセチルアミノ基又は炭素数１〜４のアルキルアミノ基）であることが好ましく、他の置換基は、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、又はアミノ基であることがより好ましく、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、又はエトキシ基であることが特に好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基がより好ましく、３−スルホプロポキシ基が特に好ましい。フェニル基上の置換基数は、１又は２であることが好ましく、フェニル基上の置換基の位置は、特に限定されないが、４−位のみであるか、２−位と４−位との組み合わせ、又は３−位と５−位との組み合わせであることが好ましい。
【０１０３】
上記式（１０）中、Ａｃ２が置換基を有するナフチル基である場合には、ナフチル基が置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましく、ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、それらの置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基が、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましい。また、スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、直鎖アルコキシ基が好ましく、スルホ基の置換位置は、アルコキシ基末端であることが好ましい。スルホ基を有する炭素数１〜４のアルコキシ基としては、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基がより好ましく、３−スルホプロポキシ基が特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が２である場合、アゾ基の置換位置を２位として、スルホ基の置換位置は４−位と８−位との組み合わせ又は６−位と８−位との組み合わせであることが好ましく、６−位と８−位との組み合わせであることが特に好ましい。ナフチル基上のスルホ基数が３である場合、スルホ基の置換位置は、アゾ基の置換位置を２位として、１−位と３−位と６−位との組み合わせであることが特に好ましい。
【０１０４】
上記式（１０）中、Ｘｃ２は、置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を少なくとも１つ有していてもよいフェニルアミノ基、置換基を少なくとも１つ有していてもよいフェニルアゾ基、置換基を少なくとも１つ有していてもよいナフトトリアゾール基、置換基を少なくとも１つ有していてもよいベンゾイル基、又は置換基を少なくとも１つ有していてもよいベンゾイルアミノ基を表し、好ましくは、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイル基、又は置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基が挙げられ、特に好ましいＸｃ２としては、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基が挙げられる。上記置換基は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、カルボキシ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される。
【０１０５】
Ｘｃ１が、置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基である場合、当該アミノ基は、非置換でもよいが、好ましくは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基、及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有し、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有する。
【０１０６】
Ｘｃ１が、置換基を少なくとも１つ有していてもよいフェニルアミノ基である場合、当該フェニルアミノ基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有し、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有する。
【０１０７】
Ｘｃ１が、置換基を少なくとも１つ有していてもよいフェニルアゾ基である場合、当該フェニルアゾ基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を１〜３つ有し、より好ましくは、メチル基、メトシキ基、アミノ及びヒドロキシ基からなる群から選択される置換基を１〜３つ有する。
【０１０８】
Ｘｃ１が、置換基を少なくとも１つ有していてもよいナフトトリアゾール基である場合、当該ナフトトリアゾール基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、スルホ基、アミノ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基１つ又は２つを有し、より好ましくは、置換基としてスルホ基を１つ又は２つ有する。
【０１０９】
Ｘｃ１が、上記置換基を少なくとも１つ有していてもよいベンゾイルアミノ基である場合、当該ベンゾイルアミノ基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、ヒドロキシ基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ有し、より好ましくは、置換基としてヒドロキシ基又はアミノ基を１つ又は２つ有する。
【０１１０】
Ｘｃ１が、置換基を少なくとも１つ有していてもよいベンゾイル基である場合、当該ベンゾイル基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、ヒドロキシ基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ有し、より好ましくは、置換基としてヒドロキシ基又はアミノ基を１つ又は２つ有する。
【０１１１】
さらに好ましいＸｃ２としては以下が挙げられる。
・水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、及び炭素数１〜４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１つ若しくは２つの置換基を有していてもよいアミノ基、
・水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基からなる群より選択される１つ若しくは２つの置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、
・アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１つの置換基を有していてもよいベンゾイル基、
・水素原子、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１つの置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基、又は
・水素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、アミノ基、及びカルボキシエチルアミノ基からなる群より選択される１〜３つの置換基を有していてもよいフェニルアゾ基。
置換基の位置は、特に限定されないが、例えばＸｃ２がフェニルアミノ基の場合にはフェニル基上の置換基の少なくとも１が、アミノ基に対してフェニル基のｐ−位であることが特に好ましい。
【０１１２】
上記式（１０）中、Ｒｃ２１〜Ｒｃ２５は、各々独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す。Ｒｃ２１〜Ｒｃ２５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基、又は末端にスルホ基を有する直鎖型アルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、３−スルホプロポキシ基、又は４−スルホブトキシ基であることがより好ましく、水素原子、メチル基、メトキシ基、又は３−スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。
【０１１３】
上記式（１０）中、Ｒｃ２６は、水素原子、低級アルキル基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し。水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、末端にスルホ基を有する直鎖型アルコキシ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、３−スルホプロポキシ基、又は４−スルホブトキシ基であることがより好ましく、水素原子、メチル基、又は３−スルホプロポキシ基であることが特に好ましい。
【０１１４】
上記式（１０）中、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０又は１の整数である。本発明の偏光素子において良好な偏光性能を得るには、ｐ及びｑのいずれか一方が０の場合、他方が１であることが好ましく、ｐおよびｑが１であることがより好ましい。
【０１１５】
上記式（１０）で表されるアゾ化合物の中でも、下記式（１０ｂ）で表されるアゾ化合物が好ましい。このようなアゾ化合物の使用により、偏光素子の偏光性能をより向上させることができる。式（１０ｂ）中、Ａｃ２、Ｒｃ２１〜Ｒｃ２６、Ｘｃ２、ｐ、及びｑ上記式（１０）に定義された通りである
【化５３】
2019117123.tif 000054
【０１１６】
次に、遊離酸の形が式（１０）で表されるアゾ化合物の具体例を以下に挙げる。なお、以下の化合物例では、スルホ基及びヒドロキシ基を遊離酸の形で表しているが、スルホ基及びヒドロキシ基は塩の形であってもよい。
【化５４】
2019117123.tif 000055
【化５５】
2019117123.tif 000056
【化５６】
2019117123.tif 000057
【化５７】
2019117123.tif 000058
【化５８】
2019117123.tif 000059
【化５９】
2019117123.tif 000060
【化６０】
2019117123.tif 000061
【化６１】
2019117123.tif 000062
【化６２】
2019117123.tif 000063
【化６３】
2019117123.tif 000064
【化６４】
2019117123.tif 000065
【化６５】
2019117123.tif 000066
【０１１７】
遊離酸の形が式（１０）で表されるアゾ化合物の合成方法としては、例えば、特開平９−３０２２５０号公報、特開平３−１２６０６号公報、国際公開第２００５／０７５５７２号、国際公開第２０１２／１０８１６９号、国際公開第２０１２／１０８１７３号などに記載されている方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。遊離酸の形が式（１０）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １１７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １２７、特開平３−１２６０６号公報に記載されているアゾ化合物、国際公開第２００５／０７５５７２号に記載されているアゾ化合物、国際公開第２０１２／１０８１６９号に記載されているアゾ化合物等が挙げられる。
【０１１８】
一態様において、本発明の偏光素子は上記式（１１）で示されるアゾ化合物、その金属錯体化合物、又はその塩、又は、式（１２）で示されるアゾ化合物又はその塩をさらに含む。
【０１１９】
式（１１）に示す化合物について説明する。
【０１２０】
式（１１）中、Ａｂ１は、スルホ基、カルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒｂ１１〜Ｒｂ１４は、各々独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表し、Ｒｂ１５及びＲｂ１６は、各々独立して低級アルコキシ基を示し、Ｘｂ１は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基又は置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表す。ｄは０または１の整数を表す。また、その化合物は金属錯体化合物であってもよく、好ましくは銅錯体化合物であってもよい。
【０１２１】
前記銅錯体化合物とは、例えば、下記の式（１１ｂ）を指し、式（１１ｂ）のＭが金属であり、銅、ニッケル、コバルトなどが用いられるが、好ましくは銅である。尚、式（１１ｂ）中、Ａｂ１、Ｒｂ１１〜Ｒｂ１４、Ｒｂ１６、Ｘｂ１、ｄはそれぞれ上記式（１１）におけるものと同じ意味を示す。
【化６６】
2019117123.tif 000067
【０１２２】
上記式（１１）及び式（１１ｂ）中、Ａｂ１がフェニル基である場合には、その置換基としてスルホ基又はカルボキシ基を少なくとも１つ有することが好ましい。フェニル基が置換基を２つ以上有する場合は、その置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基は、好ましくは、スルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ベンゾイル基、アミノ基、アセチルアミノ基及び低級アルキルアミノ基置換アミノ基からなる群から選択され、より好ましくは、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、３−スルホプロポキシ基及び４−スルホブトキシ基からなる群から選択され、特に好ましくは、スルホ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基及び３−スルホプロポキシ基からなる群から選択される。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、上記の３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基のように、直鎖のアルコキシが好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。フェニル基が置換基としてスルホ基を有する場合が好ましく、スルホ基の数は１つ又は２つであることが好ましい。置換基の置換位置については、特に限定されるものではないが、アゾ基の位置を１位とした場合、フェニル基の４位−が好ましく、スルホ基が２つである場合には、フェニル基の２位−，４−位の組合せ又は３−位，５−位の組合せが好ましい。
【０１２３】
上記式（１１）及び式（１１ｂ）中、Ａｂ１がナフチル基である場合には、その置換基としてスルホ基を少なくとも１つ有することが好ましい。ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、その置換基の少なくとも１つがスルホ基であり、他の置換基は、好ましくは、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基を有する低級アルコキシ基からなる群から選択される。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。このようなスルホ基を有する低級アルコキシ基として、より好ましくは３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。ナフチル基に置換されるスルホ基の数が２つである場合、スルホ基の置換位置は、アゾ基の位置を２位としてナフチル基の４−，８−位の組合せ又は６−，８−位の組合せが好ましく、６−，８−位の組合せがより好ましい。ナフチル基に置換されるスルホ基の数が３つである場合、アゾ基の位置を２位として、スルホ基の置換位置は３−，６−，８−位の組合せであることが好ましい。
【０１２４】
上記式（１１）及び式（１１ｂ）中、Ｒｂ１１〜Ｒｂ１４は、各々独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。Ｒｂ１１〜Ｒｂ１４は、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは、スルホ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基又は３−スルホプロポキシ基である。
【０１２５】
上記式（１１）中のＲｂ１５およびＲｂ１６、式（１１ｂ）中のＲｂ１６は、各々独立して低級アルコキシ基を表し、好ましくは、メトキシ基又はエトキシ基である。メトキシ基は、本発明に係る偏光素子又は偏光板の偏光性能は飛躍的に向上するため、より好ましい。
【０１２６】
上記式（１１）及び式（１１ｂ）中、Ｘｂ１は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基又は置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表す。
【０１２７】
Ｘｂ１が、上記置換基を有していてもよいアミノ基である場合、当該アミノ基は、非置換でもよいが、好ましくは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有し、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有する。
【０１２８】
Ｘｂ１が、上記置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である場合、当該フェニルアミノ基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有し、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基及びアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有する。
【０１２９】
Ｘｂ１が、上記置換基を有していてもよいフェニルアゾ基である場合、当該フェニルアゾ基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を１〜３つ有し、より好ましくは、メチル基、メトシキ基、アミノ及びヒドロキシ基からなる群から選択される置換基を１〜３つ有する。
【０１３０】
Ｘｂ１が、上記置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基である場合、当該ナフトトリアゾール基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、スルホ基、アミノ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基１つ又は２つを有し、より好ましくは、置換基としてスルホ基を１つ又は２つ有する。
【０１３１】
Ｘｂ１が、上記置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基である場合、当該ベンゾイルアミノ基は、非置換であるか、或いは、好ましくは、ヒドロキシ基、アミノ基及びカルボキシエチルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ有し、より好ましくは、置換基としてヒドロキシ基又はアミノ基を１つ又は２つ有する。
【０１３２】
Ｘｂ１は、上記置換基を少なくとも１つ有していてもよい、ベンゾイルアミノ基又はフェニルアミノ基であることが好ましく、最も好ましくは、上記置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である。ベンゾイルアミノ基又はフェニルアミノ基が上記置換基を有する場合、当該置換基の位置は特に限定されるものではないが、フェニルアミノ基の場合、上記置換基の１つはアミノ基に対してｐ−位であることが好ましく、一方、ベンゾイルアミノ基の場合、上記置換基の１つはカルボニル基に対してｐ−位であることが好ましい。
【０１３３】
上記式（１１）で表されるアゾ化合物の中でも、下記式（１１ｃ）で表されるアゾ化合物が好ましく、このようなアゾ化合物の使用により、偏光素子の偏光性能をより向上させることができる。式（１１ｃ）中、Ａｂ１、Ｒｂ１１〜Ｒｂ１６、Ｘｂ１及びｄは、それぞれ上記式（１１）おいて定義された通りである。
【化６７】
2019117123.tif 000068
【０１３４】
上記式（１１）、（１１ｂ）、(１１ｃ）で表されるアゾ化合物の具体例として、例えば、特開平３−１２６０６号公報、特開平５−２９５２８１号公報、特開平１０−２５９３１１号公報、国際公開第２００７／１４５２１０号、国際公開第２０１２／１０８１６９号、及び国際公開第２０１２／１０８１７３号等に記載されているような以下のアゾ化合物が挙げられる。
【化６８】
2019117123.tif 000069
【化６９】
2019117123.tif 000070
【化７０】
2019117123.tif 000071
【化７１】
2019117123.tif 000072
【化７２】
2019117123.tif 000073
【化７３】
2019117123.tif 000074
【０１３５】
上記式（１１）、（１１ｂ）、(１１ｃ）で表されるアゾ化合物は、例えば、特開平３−１２６０６号公報、特開平５−２９５２８１号公報、特開平１０−２５９３１１号公報、国際公開第２００７／１４５２１０号、国際公開第２０１２／１０８１６９号、及び国際公開第２０１２／１０８１７３号等に記載された方法により製造することできるが、これらに限定されるものではない。
【０１３６】
続いて、上記式（１２）で表されるアゾ化合物について説明する。
【０１３７】
式（１２）中、Ａｂ２は、スルホ基、カルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒｂ２１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表し、Ｘｂ２は、低級アルキル、低級アルコキシ基、低級アルキルアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルアゾ基、置換基を有してもよいナフトトリアゾール基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基、または置換基を有してもよいベンゾイル基を表す）
【０１３８】
式（１２）中、Ａｂ２は、スルホ基、カルボキシ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有するフェニル基又はナフチル基を表し、該フェニル基又は該ナフチル基が置換基を２つ以上有する場合には、その置換基の少なくとも１つがスルホ基又はカルボキシ基であり、他の置換基は、好ましくは、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群から選択され、より好ましくは、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、ニトロ基及びアミノ基からなる群から選択され、特に好ましくは、スルホ基、カルボキシ基、低級アルキル基及び低級アルコキシ基からなる群から選択される。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。このようなスルホ基を有する低級アルコキシ基として、より好ましくは、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは３−スルホプロポキシ基である。また、フェニル基が有する置換基の数は、１つ又は２つであることが好ましく、一方、ナフチル基が有する置換基の数は２つ又は３つであることが好ましい。これらの置換基の位置については、特に限定されるものではないが、フェニル基が有する置換基の数が１つである場合には、アゾ基の位置を１位としてフェニル基の４位−が好ましく、置換基の数が２つである場合には、フェニル基の２位−，４−位の組合せ又は３−位，５−位の組合せが好ましい。一方、ナフチル基は、置換基としてスルホ基を２つ又は３つ有していることが好ましく、ナフチル基に置換されるスルホ基の数が２つである場合、スルホ基の置換位置は、ナフチル基のアゾ基の置換位置を２位として４−，８−位の組合せ又は６−，８−位の組合せが好ましく、６−，８−位の組合せがより好ましい。また、ナフチル基に置換されるスルホ基の数が３つである場合、スルホ基の置換位置はアゾ基の置換位置を２位として、３−，６−，８−位の組合せであることが好ましい。
【０１３９】
上記式（１２）中、Ｒｂ２１は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を表す。スルホ基を有する低級アルコキシ基としては、直鎖のアルコキシ基が好ましく、また、スルホ基の置換位置はアルコキシ基の末端であることが好ましい。Ｒｂ２１として、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、３−スルホプロポキシ基又は４−スルホブトキシ基であり、特に好ましくは、スルホ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基又は３−スルホプロポキシ基である。特に、Ｒｂ２１がメトキシ基である場合、本発明に係る偏光素子又は偏光板の偏光性能は飛躍的に向上するため好ましい。
【０１４０】
上記式（１２）中、Ｘｂ２は、低級アルキル、低級アルコキシ基、低級アルキルアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有してもよいアミノ基、もしくは、水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有していてもよいフェニルアミノ基、フェニルアゾ基、ナフトトリアゾール基又はベンゾイルアミノ基を表す。
【０１４１】
Ｘｂ２が、上記置換基を有していてもよいアミノ基である場合、当該アミノ基は、非置換でもよいが、好ましくは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有し、より好ましくは、メチル基、メトキシ基、スルホ基、アミノ基及び低級アルキルアミノ基からなる群から選択される置換基を１つ又は２つ有することがよい。
【０１４２】
Ｘｂ２が、上記置換基を有していてもよいフェニルアミノ基である場合、当該フェニルアミノ基は、非置換であるか、或いは、メチル基、メトキシ基、アミノ基、置換アミノ基、及びスルホ基からなる群から選択される置換基を有し、好ましくは、非置換もしくは置換基としてメトキシ基を有する。フェニルアミノ基が上記置換基を有する場合、当該置換基の位置は特に限定されるものではないが、上記置換基の１つは、フェニル基に結合したアミノ基に対してｐ−位であることが好ましい。
【０１４３】
Ｘｂ２が、上記置換基を有していてもよいベンゾイルアミノ基である場合、当該ベンゾイルアミノ基は、非置換であるか、或いは、アミノ基、置換アミノ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される置換基を有し、好ましくは、置換基としてアミノ基を有する。ベンゾイルアミノ基が上記置換基を有する場合、当該置換基の位置は特に限定されるものではないが、上記置換基の１つは、フェニル基に結合したカルボニル基に対してｐ−位であることが好ましい。
【０１４４】
Ｘｂ２が、上記置換基を有していてもよいフェニルアゾ基である場合、当該フェニルアゾ基は、非置換であるか、或いは、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、メトキシ基及びカルボキシ基からなる群から選択される置換基を有し、より好ましくは、置換基としてヒドロキシ基を有する。
【０１４５】
Ｘｂ２が、上記置換基を有していてもよいナフトトリアゾール基である場合、当該フェニルアゾ基は、非置換であるか、或いは、置換基としてスルホ基を有する。
【０１４６】
上記式（１２）で表されるアゾ化合物の中でも、下記式（１２ｂ）で表されるアゾ化合物が好ましく、このようなアゾ化合物の使用により、偏光素子の偏光性能をより向上させることができる。
【化７４】
2019117123.tif 000075
【０１４７】
式（１２ｂ）中、Ａｂ２、Ｒｂ２１及びＸｂ２は、それぞれ上記式（１２）に定義された通りである。
【０１４８】
このような式（１２）で表されるアゾ化合物の具体例として、例えば、以下のアゾ化合物が挙げられる。
【化７５】
2019117123.tif 000076
【化７６】
2019117123.tif 000077
【０１４９】
上記式（１２）で表されるアゾ化合物は、例えば、特公昭６４−５６２３号公報、特開平５−５３０１４号公報に記載されているような、公知のジアゾ化、カップリングにより製造することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１５０】
上記偏光素子において、式（１１）又は式（１２）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量は、水溶液１００質量部に対して、０．０００１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜１質量部である。
【０１５１】
一態様において、本発明の偏光素子は、偏光性能をさらに向上させるために、下記式（１３）又は（１３’）で表されるアゾ化合物又はその塩の少なくとも１種を含むことが好ましい。
【化７７】
2019117123.tif 000078
【化７８】
2019117123.tif 000079
【０１５２】
上記式（１３）中、Ａｙ１は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、低級アルキル基、又は低級アルコキシ基であり、好ましくはスルホ基又はカルボキシ基である。Ｒｙ１〜Ｒｙ４は、各々独立に、水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基であり、好ましくは水素原子、スルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基である。ｊは１〜３の整数を示す。
【０１５３】
上記式（１３’）中、ｉは０又は１である。Ａｙ１、Ａｙ２、Ｒｙ１、Ｒｙ２、及びｊは、式（１３）におけるものと同じ意味を表す。
【０１５４】
式（１３’）中、Ａｙ１及びＡｙ２は、スルホ基、カルボキシ基又は低級アルコキシ基であることが好ましく、より好ましくは、スルホ基、カルボキシ基、メトキシ基又はエトキシ基であり、さらに好ましくは、スルホ基又はカルボキシ基である。
【０１５５】
式（１３’）中、Ｒｙ１及びＲｙ２は、水素原子、スルホ基、メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ基であることが好ましく、より好ましくは、水素原子、スルホ基、メチル基又はメトキシ基である。
【０１５６】
上記式（１３）又は（１３’）で表されるアゾ化合物の中でも、特に、下記式（１３ｂ）で表されるアゾ化合物が好ましく、このようなアゾ化合物の使用により、偏光素子の偏光性能をより向上させることができる。式（１３ｂ）中、Ａｙ１、Ｒｙ１、Ｒｙ２は上記式（１３）に定義された通りである
【化７９】
2019117123.tif 000080
【０１５７】
好ましい一態様において、式（１３）又は（１３’）で表されるアゾ化合物は、式（５）又は式（６）で示されるアゾ化合物とともに用いられてもよい。
【０１５８】
上記偏光素子において、上記式（１３）又は（１３’）で表されるアゾ化合物又はその塩の含有量は、式（５）又は（６）のアゾ化合物の含有量１００質量部に対して、０．０１〜３００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２００質量部であり、３０〜２００質量部であることがさらに好ましい。
【０１５９】
上記式（１３）及び（１３’）で表されるアゾ化合物は、４００〜５００ｎｍの透過率に影響を与える。偏光素子において、特に、４００〜５００ｎｍの短波長側の透過率と偏光度（二色性）は、黒表示時の青抜けや白表示時の白色の黄色化に影響を与える。式（１３）及び（１３’）で表されるアゾ化合物は、偏光素子の平行位における短波長側の透過率の低下を抑えつつも、４００〜５００ｎｍの偏光特性（二色性）を向上させ、白表示時の黄色っぽさと黒表示時の青色の抜けをさらに低下させることができる。偏光素子は、式（１３）又は（１３’）で表されるアゾ化合物をさらに含有することにより、特に視感度補正後の単体透過率が３０〜６５％の範囲において、単体でより無彩色性を示し、白表示時により高品位な紙のような白色を表現し、さらに視感度補正後の単体透過率が特に３５〜４５％である時、偏光度、またはコントラストが向上するため好ましい。
【０１６０】
式（１３）及び（１３’）で表されるアゾ化合物の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７２、およびＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９、並びに国際公開第２００７／１３８９８０号等に記載されるスチルベン構造を有するアゾ化合物等があるが、これらに限定されるものではない。
【０１６１】
式（１３）及び（１３’）で表されるアゾ化合物のさらなる具体例を以下に挙げる。なお、化合物例は、遊離酸の形態で表す。
【化８０】
2019117123.tif 000081
【０１６２】
式（１３）及び（１３’）で表されるアゾ化合物又はその塩は、例えば国際公開第２００７／１３８９８０号等に記載される方法により合成することができるが、市販のものを入手することもできる。
【０１６３】
本発明の偏光素子には、本発明に係る性能を損なわない程度に、色の補正を目的として他のアゾ化合物を含有させてもよい。含有させる他のアゾ化合物としては、特に、二色性の高いものが好ましい。例えば、非特許文献１に示されるようなアゾ化合物、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ. Ｙｅｌｌｏｗ４４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｏｒａｎｇｅ２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｏｒａｎｇｅ３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｏｒａｎｇｅ１０７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｒｅｄ２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｒｅｄ３１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｒｅｄ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｒｅｄ２４７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｇｒｅｅｎ８０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ．Ｇｒｅｅｎ５９、並びに、特開２００１−３３６２７号公報、特開２００２−２９６４１７号公報及び特開昭６０−１５６７５９号公報に記載されたアゾ化合物等が挙げられる。特に、トリスアゾ構造にフェニルＪ酸を有するアゾ化合物を好適に用いることができる。そのような他のアゾ化合物を式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩とともに偏光素子に用いることが好適である。上記他のアゾ化合物は、遊離酸のほか、アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩）、アンモニウム塩、又はアミン類の塩、あるいは銅錯体化合物又はその塩としても用いることができる。上記他のアゾ化合物はこれらに限定されず、公知の二色性を有するアゾ化合物を用いることができる。他のアゾ化合物を、遊離酸、その塩、又はその銅錯塩の形態で含ませることで、特に、光学特性を向上させることが可能となる。他のアゾ化合物は、１種のみで用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。
【０１６４】
一態様において、本発明の偏光素子は、ヨウ素を含むことにより、耐熱耐久性が向上する。基材にヨウ素を含ませる際、ヨウ素のみでは溶媒に溶解しにくく、基材へ含浸させにくいため、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化銅、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化コバルト、ヨウ化亜鉛などのヨウ化物、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウムなどの塩化物をヨウ素と共に含有させるのが一般的である。上記ヨウ化物を用いて偏光素子を作製した場合、通常、４８０ｎｍ付近および６００ｎｍ付近を中心とした可視域において高い偏光度を有する偏光素子を作製することができる。
【０１６５】
一態様において、本発明の偏光素子はヨウ素を含んでもよく、それにより、例えば、視感度補正後の単体透過率が３５〜５０％であって高い偏光度、つまりはコントラストを有することができる。ヨウ素系偏光板の特徴である高い透過率と高いコントラストを有しながらも、高い耐久性、特に、耐熱性において光学特性、特に色変化が少なく、また、透過率の変化が少ないという特徴を有することができる。
【０１６６】
（基材）
上記偏光素子の作製に用いる基材としては、赤外光吸収水溶性化合物等の二色性色素を含ませることが可能なものであれば特に限定されず、例えば、親水性高分子から成形される成形体が挙げられる。親水性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、アミロース系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などが挙げられる。上記赤外光吸収水溶性化合物等の二色性色素を基材に含ませる際、加工性、染色性及び架橋性などの観点から、基材としてポリビニルアルコール系樹脂を用いることが最も好ましい。基材の形状は特に限定されないが、フィルム状であることが好ましい。
【０１６７】
（透過率）
２つの波長帯域の平均透過率の差において、本発明の偏光素子は、特定の波長帯域間の平均透過率の差の絶対値が所定の値以下であることが好ましい。平均透過率は、特定の波長帯域における各波長の透過率の平均値である。
【０１６８】
一態様において、本発明の偏光素子は、２枚の偏光素子の吸収軸を平行にして測定した時の５２０ｎｍ〜５９０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値との差の絶対値が５％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値と５２０ｎｍ〜６４０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値との差の絶対値が３％以下であることを特徴とする。
【０１６９】
（視感度補正後の透過率）
視感度補正後の透過率は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に従って求められる、視感度補正後の透過率である。補正するために用いる透過率の測定は、測定試料（例えば、偏光素子または偏光板）について、Ｃ光源（２度視野）を用いて４００〜７００ｎｍの各波長について、５ｎｍまたは１０ｎｍごとに分光透過率を測定し、これをＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に従って視感度に補正することで求めることができる。視感度補正後の透過率は、偏光素子、または偏光板を単体で測定した場合の視感度補正後の単体透過率、偏光素子、または偏光板を２枚用いて各々の吸収軸を平行にした時の透過率を視感度に補正した場合の視感度補正後の平行位透過率、偏光素子、または偏光板を２枚用いて各々の吸収軸を直交にした時の透過率を視感度に補正した場合の視感度補正後の直交位透過率がある。
【０１７０】
波長帯域４２０ｎｍから４８０ｎｍ、５２０ｎｍから５９０ｎｍ、および６００ｎｍから６４０ｎｍは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３において色を示す際に計算で用いる等色関数に基づく主な波長帯域である。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３の元になるＪＩＳ  Ｚ  ８７０１のＸＹＺ等色関数において、６００ｎｍを最大値とするｘ（λ）、５５０ｎｍを最大値とするｙ（λ）、４５５ｎｍを最大値とするｚ（λ）のそれぞれの最大値を１００としたとき、２０以上となる値を示すそれぞれの波長が、４２０ｎｍから４８０ｎｍ、５２０ｎｍから５９０ｎｍ、および６００ｎｍから６４０ｎｍの各波長帯域である。
【０１７１】
偏光素子２枚を吸収軸方向が平行になるように重ねて配置した状態（明表示時、または、白表示時）について測定して得られる透過率を「平行位透過率」とも称する。また、○ｎｍから△ｎｍの各波長の平均透過率を「ＡＴ○−△」とも称する。本発明の偏光素子の一態様において、平行位透過率について、ＡＴ４２０−４８０とＡＴ５２０−５９０との差が絶対値として５．０％以内であり、好ましくは３．５％以下、より好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２．０％以下、特に好ましくは１．５％以下である。また、一態様において、平行位透過率について、ＡＴ５２０−５９０とＡＴ６００−６４０との差が絶対値として３．０％以内であり、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。このような偏光素子は、平行位で高品位な紙のような白色を表示することができる。
【０１７２】
偏光素子２枚を吸収軸方向が直交になるように重ねて配置した状態（黒表示時、または、暗表示時）について測定して得られる透過率を「直交位透過率」とも称する。本発明の偏光素子の一態様において、直交位透過率について、好ましくは、ＡＴ４２０−４８０とＡＴ５２０−５９０との差が絶対値として３．０％以下であり、かつ、ＡＴ５２０−５９０と、ＡＴ６００−６４０との差が絶対値として２．０％以下である。このような偏光素子は、直交位で無彩色な黒色を表示することができる。さらに、直交位透過率について、ＡＴ４２０−４８０とＡＴ５２０−５９０との差が、絶対値として、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．０％以下、特に好ましくは０．５％以下である。直交位透過率について、ＡＴ５２０−５９０とＡＴ６００−６４０との差が、絶対値として、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．０％以下、特に好ましくは０．５％以下である。
【０１７３】
さらに、波長帯域３８０ｎｍから４２０ｎｍ、４８０ｎｍから５２０ｎｍ、および６４０ｎｍから７８０ｎｍの各々における各波長の単体透過率、各波長の平行位透過率、および各波長の直交位透過率のそれぞれの平均透過率は、上記波長帯域４２０ｎｍから４８０ｎｍ、５２０ｎｍから５９０ｎｍ、６００ｎｍから６４０ｎｍにおける各波長の平均透過率が上述したように調整されている場合には、色素へ大きな影響を与えにくいが、ある程度調整されていることが好ましい。各波長の単体透過率について、ＡＴ３８０−４２０とＡＴ４２０−４８０との差が絶対値として１５％以下であることが好ましく、ＡＴ４８０−５２０とＡＴ４２０−４８０との差が絶対値として１５％以下、ＡＴ４８０−５２０とＡＴ５２０−５９０との差が絶対値として１５％以下、ＡＴ６４０−７８０とＡＴ６００−６４０との差が絶対値として２０％以下であることが好ましい。
【０１７４】
一態様において、本発明に係る偏光素子は、視感度補正後の単体透過率が３０％から６５％であることが良い。視感度補正後の単体透過率は、測定試料（例えば、偏光素子または偏光板）１枚について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に従って視感度に補正した透過率である。偏光板の性能としては、透過率がより高いものが求められるが、視感度補正後の単体透過率が３０％から６５％であれば表示装置に用いても、違和感なく明るさを表現できる。透過率が高いほど偏光度は下がる傾向にあるため、偏光度とのバランスの観点からは、視感度補正後の単体透過率は、３５％から５０％であることがより好ましく、さらに好ましくは３７％から４７％が良く、特に好ましくは３８％から４５％である。視感度補正後の単体透過率が６５％を超えると偏光度が低下する場合があるが、偏光素子の明るい透過率、または、特定の偏光性能やコントラストを求める場合には、視感度補正後の単体透過率が６５％を超えてもよい。
【０１７５】
偏光素子における平行位透過率において、ＡＴ５２０−５９０が２５％から５０％であることが良い。このような偏光素子は、表示装置に設けた際に、明るく、輝度の高い明瞭な表示装置とすることができる。５２０ｎｍから５９０ｎｍの波長帯域の各波長の透過率は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３において色を示す際に計算で用いる等色関数に基づく主な波長帯域の１つである。特に、５２０ｎｍから５９０ｎｍの各波長帯域は、等色関数に基づく最も視感度の高い波長帯域であり、この範囲における透過率が、目視で確認できる透過率と近い。このため、５２０ｎｍから５９０ｎｍの波長帯域の各波長の透過率を調整することが非常に重要である。平行位で測定されたＡＴ５２０−５９０は、より好ましくは２８％から４５％であり、さらに好ましくは３０％から４０％である。さらに、このときの偏光素子の偏光度は、８０％から１００％で良いが、好ましくは９０％〜１００％、より好ましくは９７％〜１００％であり、さらに好ましくは９９％以上であり、特に好ましくは９９．５％以上である。偏光度は、高い方が好ましいが、偏光度と透過率との関係において、明るさを重視するか、偏光度（またはコントラスト）を重視するかにより、適した透過率および偏光度に調整することができる。
【０１７６】
視感度補正後の単体透過率は、２°視野（Ｃ光源）により視感度補正を行った単体透過率である。視感度補正後の単体透過率は、測定試料（例えば、偏光素子又は偏光板）１枚について、４００〜７００ｎｍの各波長について、５ｎｍ又は１０ｎｍ毎に単体透過率を算出し、さらに２°視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行うことで求めることができる。
【０１７７】
（偏光度）
本発明の偏光素子は、少なくとも７００ｎｍ〜１４００ｎｍの一部又は全部の波長域の光に対して偏光性能を有している。
【０１７８】
本発明の偏光素子の偏光度は特に限定されないが、偏光度が８０％〜１００％あれば一般的な偏光素子としては汎用的な用途で使用が可能である。偏光度が９０％以上であることが好ましい。偏光素子の偏光度が９０％以上であれば、液晶表示装置に用いても、偏光機能を表現することができる。偏光度は、好ましくは９９％以上、より好ましくは９９．９％以上、さらに好ましくは９９．９５％以上である。ただし、偏光度の要求は明るさ（透過率）とコントラスト（偏光度）との関係で用いられる用途が異なるため、必ずしも９９％である必要はなく、その要求に応じて偏光度を設定し、用いることができる。
【０１７９】
（色度）
色度ａ＊値およびｂ＊値は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に従って自然光の透過率測定時に求められる値である。ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に定められる物体色の表示方法は、国際照明委員会（略称：ＣＩＥ）が定める物体色の表示方法に相当する。色度ａ＊値およびｂ＊値の測定は、測定試料（例えば、偏光素子または偏光板）に自然光を照射して行われる。なお、以下において、測定試料１枚について求められる色度ａ＊値およびｂ＊値はａ＊−ｓおよびｂ＊−ｓ、測定試料２枚をその吸収軸方向が互いに平行となるように配置した状態（白表示時）について求められる色度ａ＊値およびｂ＊値はａ＊−ｐおよびｂ＊−ｐ、測定試料２枚をその吸収軸方向が互いに直交するように配置した状態（黒表示時）について求められる色度ａ＊値およびｂ＊値はａ＊−ｃおよびｂ＊−ｃと示す。
【０１８０】
一態様において、本発明に係る偏光素子は、ａ＊−ｓおよびｂ＊−ｓの絶対値の各々が１．０以下であることが好ましく、ａ＊−ｐおよびｂ＊−ｐの絶対値の各々が２．０以下であることが好ましい。このような偏光素子は、単体で中性色であり、白表示時に高品位な白色を表示することができる。偏光素子のａ＊−ｐおよびｂ＊−ｐの絶対値は、各々独立に、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．０以下である。さらに、偏光素子は、ａ＊−ｃおよびｂ＊−ｃの絶対値が３．０以下であることが好ましいが、より好ましくは各々独立に２．０以下であり、さらに好ましくは１．０以下である。このような偏光素子は、黒表示時に無彩色の黒色を表示することができる。色度ａ＊値およびｂ＊値の絶対値に０．５の差があるだけでも人間は色の違いを知覚でき、人によっては色の違いを大きく感じることがある。このため、偏光素子において、これらの値を制御することは非常に重要である。特に、ａ＊−ｐ、ｂ＊−ｐ、ａ＊−ｃ、およびｂ＊−ｃの絶対値の値が、各々、１．０以下である場合には、白表示時の白色および黒表示時の黒色にその他の色がほぼ確認できない、良好な偏光板が得られる。そのような偏光板は、平行位で無彩色性、すなわち高品位な紙のような白色を実現し、かつ、直交位で無彩色な高級感ある明瞭な黒色を実現することができる。
【０１８１】
一態様において、本発明に係る偏光素子は、高コントラストおよび高透過率を有しながら、単体での無彩色性と高偏光度を有する。本発明の偏光素子は、白表示時に高品位な紙のような白色（ペーパーホワイト）を表現することができ、黒表示時に無彩色な黒色、特に高級感ある明瞭な黒色を表現することができる。これまでは、このような高透過率と無彩色性、および、赤外域の吸収性能、さらには赤外域の偏光性能を兼ね備えた偏光素子は存在していなかった。本発明の偏光素子は、さらに、高耐久性であり、特に高温および高湿度に対する耐久性を有する特徴を有する。
【０１８２】
［偏光素子の製造方法］
以下、基材として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを例にして、具体的な偏光素子の製造方法を説明する。偏光素子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂の製造、原反フィルムの作製、膨潤処理、染色処理、第１洗浄処理、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる処理、延伸処理、第２洗浄処理、乾燥処理を順に行うことによって製造される。なお、これらの一部の処理は省略することが可能である。
【０１８３】
偏光素子の作製方法では、後述する膨潤工程における基材の膨潤度、染色工程における各アゾ化合物の配合比、染色溶液の温度、ｐＨ、塩化ナトリウムや芒硝、トリポリリン酸ナトリウム等の塩の種類やその濃度、および染色時間、並びに延伸工程における延伸倍率は、一態様において、偏光素子が以下の（ｉ）〜（ｖ）の条件の少なくとも１つを満たすように調整することが好適であり、（ｖｉ）の条件をさらに満たすように調整することがより好適である。
（ｉ）平行位透過率について、ＡＴ４２０−４８０とＡＴ５２０−５９０との差の絶対値が５％以下となり、ＡＴ５２０−５９０と、ＡＴ６００−６４０との差の絶対値が３％以下となる。
（ｉｉ）直交位透過率について、ＡＴ４２０−４８０とＡＴ５２０−５９０との差の絶対値が３％以下となり、ＡＴ５２０−５９０とＡＴ６００−６４０との差の絶対値が２％以下となる。
（ｉｉｉ）視感度補正後の単体透過率が３５％から５０％となる。
（ｉｖ）ａ＊値およびｂ＊値の絶対値の各々が、偏光素子単体でともに１．０以下となり、平行位でともに２．０以下となる。
（ｖ）直交位で測定されたａ＊値およびｂ＊値の絶対値の各々が、ともに３以下となる。
（ｖｉ）単体透過率、直交透過率のそれぞれについて、それぞれ独立に、３８０ｎｍから４２０ｎｍの各波長の平均透過率と４２０ｎｍから４８０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として１５％以下、４８０ｎｍから５２０ｎｍの各波長の平均透過率と４２０ｎｍから４８０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として１５％以下、４８０ｎｍから５２０ｎｍの各波長の平均透過率と５２０ｎｍから５９０ｎｍの各波長の平均透過率と差が絶対値として１５％以下、および／または６４０ｎｍから７８０ｎｍの各波長の平均透過率と６００ｎｍから６４０ｎｍの各波長の平均透過率との差が絶対値として２０％以下となる。
【０１８４】
（ポリビニルアルコール系樹脂の製造）
ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度であり、好ましくは９５モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用できる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。重合度は、通常１，０００〜１０，０００程度、好ましくは１，５００〜６，０００程度である。
【０１８５】
（原反フィルムの作製）
次に、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜し、原反フィルムを作製する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法を採用することができる。原反フィルムには、可塑剤としてグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコールなどを含有させてもよい。可塑剤の含有量は原反フィルム中５〜２０重量％であり、好ましくは８〜１５重量％である。原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、５μｍ〜１５０μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍ程度である。
【０１８６】
（膨潤処理）
以上により得られた原反フィルムには、次に膨潤処理が施される。膨潤処理は原反フィルムを、２０〜５０℃の溶液に３０秒〜１０分間浸漬させることによって行われる。溶液は水溶液が好ましい。膨潤処理における延伸倍率は１．００〜１．５０倍で調整することが好ましく、より好ましくは１．１０〜１．３５倍である。後述する染色処理においても膨潤するため、偏光素子を作製する時間を短縮する場合には、この膨潤処理を省略してもよい。
【０１８７】
（染色処理）
膨潤処理の後に、染色処理が施される。染色処理は、赤外光吸収水溶性化合物等の染料を用いて染色する処理である。少なくとも赤外線領域に光を吸収する水溶性化合物とともに、可視域での二色性色素として機能する色素、例えばヨウ素、及びヨウ素化合物、非特許文献１、特許文献１９、特許文献２０、特許文献２３、特許文献２４などで示される色素、好ましくは式（５）〜（１３）に記載のアゾ化合物、を用いて染色する処理である。染色は、例えば、膨潤処理後のフィルムを、上記化合物を含む染色用溶液に浸漬させることによって行われる。尚、二色性色素としてヨウ素を用いる場合、ヨウ化物としては特に限定されないが、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化コバルト、ヨウ化亜鉛などが挙げられる。染色用溶液におけるヨウ素の濃度は、好ましくは０．０００１重量％〜０．５重量％であり、より好ましくは０．００１重量％〜０．４重量％であり、さらに好ましくは０．００１重量％〜０．１重量％である。
【０１８８】
染色処理での溶液温度は、５〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましく、２５〜５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬させる時間は適度に調節できるが、３０秒〜２０分が好ましく、１〜１０分がより好ましい。染色用溶液は、水溶液であることが好ましい。染色方法は、染色用溶液に浸漬させる方法が好ましいが、膨潤処理後のフィルムに染色用溶液を塗布する方法を採用することもできる。染色用溶液に、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有させてもよい。染色助剤の含有量は、二色性染料の染色性による時間、温度によって任意に調整できるが、０〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。
【０１８９】
複数の染料を用いて染色する場合、染色処理の順番は特に限定されない。同時に行ってもよく、任意の順序で各染料を基材に含浸させてもよい。赤外光吸収水溶性化合物と共に他のアゾ化合物を用いる場合、それらの染色は同時に行うのが好ましい。ヨウ素を用いる場合、赤外光吸収水溶性化合物及び任意の他のアゾ化合物を基材に含浸させた後、ヨウ素を含浸させるのが、染色液の管理や生産性などの観点から好ましい。
【０１９０】
（第１洗浄処理）
染色処理の後、次の処理を行う前に洗浄処理（以下、「第１洗浄処理」という）を行うことができる。第１洗浄処理とは、染色処理でフィルム表面に付着した染色用溶液を洗浄する処理である。第１洗浄処理を行うことによって、次の処理で使用する溶液中に染料が混入するのを抑制することができる。第１洗浄処理では、一般的に洗浄液として水が用いられる。洗浄方法は、染色処理後のフィルムを洗浄液に浸漬させる方法が好ましいが、染色処理後のフィルムに洗浄液を塗布する方法を採用することもできる。洗浄時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜３００秒、より好ましくは１〜６０秒である。第１洗浄処理での洗浄液の温度は、染色処理後のフィルムが溶解しない温度であることが必要となる。一般的には５〜４０℃で洗浄される。ただし、第１洗浄処理を行わなくても性能に問題は出ないため、この第１洗浄処理を省略してもよい。
【０１９１】
（架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる処理）
第１洗浄処理の後、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる処理を行うことができる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物が挙げられ、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられる。耐水化剤としては、例えば、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。この中で、ホウ酸が最も好ましい。架橋剤、耐水化剤は１種のみ用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
【０１９２】
第１洗浄処理後のフィルムを、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液に浸漬させる方法が好ましいが、第１洗浄処理後のフィルムに、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液を塗布する方法を採用することもできる。溶液は水溶液であることが好ましい。溶液中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有量は、ホウ酸を例にして示すと、０．１〜６．０重量％が好ましく、１．０〜４．０重量％がより好ましい。溶液の温度は、５〜７０℃が好ましく、５〜５０℃がより好ましい。処理時間は３０秒〜６分が好ましく、１〜５分がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させることは必須でなく、時間を短縮したい場合、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理を省略してもよい。
【０１９３】
（延伸処理）
架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる処理を行った後に、延伸処理を行う。延伸処理とは、フィルムを１軸に延伸する処理である。延伸方法は湿式延伸法又は乾式延伸法のどちらでもよい。延伸倍率は３倍以上、好ましくは５〜７倍である。
【０１９４】
湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はその混合溶液中で延伸する。第１洗浄処理後のフィルムを、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中に浸漬させながら延伸処理を行うことが好ましい。架橋剤、耐水化剤としては、上記のものが挙げられる。溶液中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有量は、ホウ酸を例にして示すと、０．５〜１５重量％が好ましく、２．０〜８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は２〜８倍が好ましく、５〜７倍がより好ましい。溶液の温度は４０〜６０℃が好ましく、４５〜５８℃がより好ましい。延伸時間は通常３０秒〜２０分であるが、２〜５分がより好ましい。フィルムを１段で延伸することもできるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
【０１９５】
乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体であるとき、空気媒体の温度は常温〜１８０℃であることが好ましい。また、湿度２０〜９５％ＲＨの雰囲気中で処理するのが好ましい。加熱方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。フィルムを１段で延伸することもできるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
【０１９６】
（第２洗浄処理）
延伸処理を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤が析出するか、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄処理（以下、「第２洗浄処理」という）を行うことができる。洗浄方法は、延伸処理後のフィルムを洗浄液に浸漬させる方法が好ましいが、延伸処理後のフィルムに洗浄液を塗布する方法を採用することもできる。１段で洗浄処理することもできるし、２段以上の多段処理をすることもできる。洗浄時間は１秒〜５分が好ましい。洗浄液の温度は特に限定されないが、通常５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃である。
【０１９７】
なお、ここまでの処理で用いる溶媒として、例えば、水、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリメチロールプロパン等のアルコール類、エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は水である。
【０１９８】
（乾燥処理）
第２洗浄処理の後に、フィルムを乾燥させる乾燥処理を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができる。乾燥効率をより高めるために、ロールを用いて圧縮したり、エアーナイフ又は吸水ロール等によって表面の水分を除去してもよいし、送風乾燥を行ってもよい。乾燥温度は、２０〜１００℃が好ましく、６０〜１００℃がより好ましい。乾燥時間は３０秒〜２０分が好ましく、より好ましくは５〜１０分である。
【０１９９】
以上の方法で、赤外光吸収水溶性化合物を含有する偏光素子を得ることができる。
【０２００】
一態様において、本発明の偏光素子はヨウ素を含有し、高い透過率、コントラスト、及び耐久性を有する。
【０２０１】
一態様において、本発明の偏光素子は、平行位で測定されたＡＴ５２０−５９０とＡＴ４２０−４８０との差の絶対値が５％以下であり、かつ、ＡＴ６００−６４０とＡＴ５２０−５９０との差の絶対値が３％以下であり、それによって、赤外域に吸収または偏光機能を持ちながらも、可視域に無彩色な色と、高い透過率と偏光度を有し、かつ、高い耐久性を有する。
【０２０２】
一態様において、本発明の偏光素子は式（９）又は式（１０）で示される化合物を含み、それによって、赤外域に吸収または偏光機能を持ちながらも、可視域に高い透過率と、偏光度と高い耐久性を有する。
【０２０３】
［偏光板］
本発明の偏光板は、偏光素子と、偏光素子の少なくとも一方の面、すなわち片面又は両面に形成した透明保護層とを備える。偏光素子の少なくとも一方の面にポリマーを塗布した後、乾燥又は熱処理を行うことにより、偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を設けることができる。また、ポリマーをフィルム状に成形したものを透明保護層とし、透明保護層を偏光素子の少なくとも一方の面と貼り合わせた後、乾燥又は熱処理を行うことにより、偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を設けることができる。
【０２０４】
透明保護層を形成するポリマーは、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマーが好ましい。このようなポリマーとして、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースなどのセルロースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ノルボルネンなどの環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー樹脂、ノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖にイミド基及び／又はアミド基を有する樹脂が挙げられる。また、透明保護層を形成するポリマーは、液晶ポリマーであってもよい。透明保護層の厚みは、例えば、０．５μｍ〜２００μｍ程度である。透明保護層を備えた偏光板は、偏光素子と同等の光学特性を有する。
【０２０５】
透明保護層を偏光素子の少なくとも一方の面と貼り合わせるためには接着剤が必要となる。接着剤としては特に限定されないが、ポリビニルアルコールを主成分とする接着剤が好ましい。ポリビニルアルコール系接着剤として、例えば、ゴーセノールＮＨ−２６（日本合成化学社製）、エクセバールＲＳ−２１１７（クラレ社製）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。ポリビニルアルコール系接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を混合させることができる。また、ポリビニルアルコール系接着剤には、無水マレイン酸とイソブチレンの共重合体、又はその変性体を含有させてもよい。無水マレイン酸とイソブチレンの共重合体としては、例えば、イソバン＃１８（クラレ社製）、イソバン＃０４（クラレ社製）が挙げられ、アンモニア変性した無水マレイン酸−イソブチレン共重合体としては、イソバン＃１０４（クラレ社製）、イソバン＃１１０（クラレ社製）が挙げられ、イミド化した無水マレイン酸−イソブチレン共重合体としては、イソバン＃３０４（クラレ社製）、イソバン＃３１０（クラレ社製）が挙げられる。架橋剤には、水溶性多官能エポキシ化合物を用いることができる。水溶性多官能エポキシ化合物としては、例えば、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテック社製））、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学社製））などが挙げられる。また、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤といった公知の接着剤を用いることもできる。また、接着剤の接着力の向上、又は耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を同時に０．１〜１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。
【０２０６】
偏光板を、例えば液晶、有機エレクトロルミネッセンス等の表示装置と貼り合わせる場合、後に非露出面となる表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層を設けることができる。偏光板を、これらの層や表示装置と貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。
【０２０７】
また、偏光板を、例えば液晶、有機エレクトロルミネッセンス等の表示装置と貼り合わせる場合、後に露出面となる表面に反射防止層や防眩層、ハードコート層など、公知の各種機能性層を設けることができる。この各種機能性を有する層を作製するには塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼り合わせることもできる。また、各種機能性層とは、例えば、位相差を制御する層である。
【０２０８】
一態様において、ヨウ素を含有する本発明の偏光板は、一般的なヨウ素系偏光板と同様に４８０ｎｍ付近及び６００ｎｍ付近を中心に高い偏光度を有すると共に、耐久性試験に適用しても色変化が従来のヨウ素系偏光板よりも少ない。
【０２０９】
一態様において、赤外光吸収水溶性化合物を含有した基材からなり、２枚の偏光素子の吸収軸を平行にして測定した時の５２０ｎｍ〜５９０ｎｍにおける透過率の平均値と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍにおける透過率の平均値との差の絶対値が５％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍにおける透過率の平均値と５２０ｎｍ〜５９０ｎｍにおける透過率の平均値との差の絶対値が３％以下であることを特徴とする本発明の偏光素子を用いてなる偏光板は、赤外線領域に吸収または偏光機能を持ちながらも、可視域に無彩色な色と、高い透過率と、偏光度と高い耐久性を有する染料系偏光素子を得ることができる。一態様において、赤外光吸収水溶性化合物、並びに、式（９）又は式（１０）で示されるアゾ化合物を含有した本発明の偏光素子を用いてなる偏光板は、赤外域に吸収または偏光機能を持ちながらも、可視域に高い透過率と、偏光度と高い耐久性を有する染料系偏光素子を得ることができる。従来のヨウ素系偏光板又は染料系偏光板は、赤外域に偏光を有する偏光素子を提供することができないことに加え、耐久性試験において６００ｎｍ〜７８０ｎｍの透過率変化が極めて大きく、偏光板が耐久性試験後に色変化、例えば赤く変化してしまうという問題点を有していた。すなわち、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に示されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値の値が変化してしまう問題を有しており、特に、偏光板２枚を吸収軸方向が直交位になるよう重ねて測定して得られる透過率の値において、６００ｎｍ〜７８０ｎｍの透過率の上昇が激しく、赤く変化し、すなわちａ＊値が上昇する問題を有している。しかしながら、本願の方法では、そういったａ＊値の変化はより少なく、色変化が少ない高い耐久性を有する偏光板が得られる。
【０２１０】
本発明の偏光板は、少なくとも一方の面に支持体を備えていてもよい。支持体は偏光板と貼り合わせるため、平面部を有しているものが好ましい。支持体としては、例えば、ガラス、水晶、サファイヤなどの無機材料からなる成形品、アクリル、ポリカーボネート等の有機プラスチック板が挙げられる。光学用途であるため、支持体はガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等が挙げられる。ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラスが挙げられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして使用し得る。また、偏光板を、液晶セルに貼付してもよい。支持体の厚さ及び大きさは特に限定されない。
【０２１１】
ガラスを備えた偏光板には、単体透過率をより向上させるために、ガラス又は偏光板の少なくとも一方の面に反射防止層を設けることが好ましい。例えば、支持体の平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布した後、この塗布面に本発明の偏光板を貼付する。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布した後、この塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。なお、この偏光板を楕円偏光板として使用する場合、位相差層を支持体に貼付するのが通常であるが、偏光板を支持体に貼付してもよい。
【０２１２】
［液晶表示装置］
本発明の偏光素子又は偏光板は、液晶表示装置に用いることができる。本発明の偏光素子又は偏光板を用いた液晶表示装置は信頼性が高い、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になる。
【０２１３】
本発明の偏光素子又は偏光板は、必要に応じて保護層又は機能層、及び支持体等を備え、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、センサー、カメラ、分析装置及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。特に、反射型液晶表示装置、半透過液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス等において有効に利用される。
【実施例】
【０２１４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。【０２１５】
＜＜実施例Ａ＞＞
［測定試料の作成］
（実施例Ａ１）
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＰＳ）を４０℃の温水に２分浸漬し、延伸倍率が１．３０倍になるように膨潤処理を行った。次に、膨潤処理したフィルムを、水を１５００重量部、トリポリリン酸ナトリウムを１．５重量部、無水硫酸ナトリウムを１．５重量部、及び７００ｎｍ〜１４００ｎｍの赤外域の光を吸収する水溶性化合物として式（１０１）で示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９（ＳＨＡＯＸＩＮＧ  ＢＩＹＩＮＧ  ＴＥＸＩＴＩＬＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  Ｃｏ．，  ＬＴＤ社製）を０．３０重量部含有し４５℃に調整した水溶液に３分３０秒浸漬させ、上記赤外光吸収水溶性化合物をフィルムに含有させた。次に、得られたフィルムを、ホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ２８.６ｇ／ｌ、ヨウ素（純正化学社製）  ０．２５ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム（純正化学社製）  １７．７ｇ／ｌに調整した水溶液１００部を２０００部の水で希釈した水溶液に３０℃で２分間浸漬させて、上記フィルムにヨウ素およびヨウ素化合物を含有させた。次に、得られたフィルムに対して、ホウ酸３０．０ｇ／ｌを含有した水溶液中５０℃で５分間、延伸倍率が５．０倍になるように延伸処理を行った。次に、得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、ヨウ化カリウム  ５０ｇ／ｌを含有した水溶液中３０℃で２０秒間浸漬処理を行った。次に、得られたフィルムに対して７０℃で９分間乾燥処理を行い、偏光素子を得た。得られた偏光素子に対して、ポリビニルアルコール接着剤を用いて、アルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム社製  ＺＲＤ−６０）をラミネートして偏光板を得た。得られた偏光板は偏光素子の光学特性を維持していた。偏光板を４０ｍｍ角にカットし、粘着層（ポラテクノ社製  ＡＤ−ＲＯＣ）を介して、透明板ガラスに貼合することによって、本願の偏光板を用いた耐久性試験サンプルを作製し、本願の測定試料とした。
【化８１】
2019117123.tif 000082
【０２１６】
（実施例Ａ２）
実施例Ａ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、式（１０２）に示すＦＥＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  Ｓ０３７８  ０．３０重量部に替えた以外は実施例Ａ１と同様にして、測定試料を作製した。
【化８２】
2019117123.tif 000083
【０２１７】
（実施例Ａ３）
実施例Ａ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、式（１０３）に示すＦＥＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  Ｓ２１８０  ０．３０重量部に替えた以外は実施例Ａ１と同様にして、測定試料を作製した。
【化８３】
2019117123.tif 000084
【０２１８】
（実施例Ａ４）
実施例Ａ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、化合物例（１−１０）に示す化合物  ０．３０重量部に替えた以外は実施例Ａ１と同様にして、測定試料を作製した。【０２１９】
（実施例Ａ５）
実施例Ａ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、化合物例（１−２１）に示す化合物  ０．３０重量部に替えた以外は実施例Ａ１と同様にして、測定試料を作製した。【０２２０】
（実施例Ａ６）
実施例Ａ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、化合物例（１−１０）に示す化合物１．０重量部に替えた以外は実施例Ａ１と同様にして、測定試料を作製した。【０２２１】
（比較例Ａ１）
実施例Ａ１における、膨潤後の染色工程において、式（１０１）で示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９を含有した水溶液で処理しないこと以外は実施例Ａ１と同様にして、アゾ染料を含まないヨウ素系偏光板を作製して測定試料とした。【０２２２】
（比較例Ａ２）
実施例Ａ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、特開平３−１２６０６号公報  実施例１に示すアゾ化合物０．３重量部に替えた以外は実施例Ａ１と同様にして、測定試料を作製した【０２２３】
［評価方法］
実施例Ａ１〜Ａ６及び比較例Ａ１〜Ａ２で得られた測定試料の評価を次のようにして行った。【０２２４】
（ａ）各波長の単体透過率Ｔｓ、各波長の平行位透過率Ｔｐ、及び各波長の直交位透過率Ｔｃ
各測定試料の各波長の単体透過率Ｔｓ、各波長の平行位透過率Ｔｐ、及び各波長の直交位透過率Ｔｃを、分光光度計（日立製作所社製“Ｕ−４１００”）を用いて測定した。ここで、各波長の単体透過率Ｔｓは、測定試料を１枚で測定した際の各波長の透過率である。各波長の平行位透過率Ｔｐは、２枚の測定試料をその吸収軸方向が互いに平行になるよう重ねて測定した各波長の透過率である。各波長の直交位透過率Ｔｃは、２枚の測定試料をその吸収軸方向が互いに直交するように重ねて測定した各波長の透過率である。測定は、４００〜９００ｎｍの波長にわたって５ｎｍ間隔で行った。【０２２５】
（ｂ）視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃ
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９（Ｃ光源２°視野）に基づき各光学特性（透過率、偏光度、色相等）を算出した。Ｃ光源２°視野等色度関数に基づいて視感度補正を行うことにより、視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃを算出した。【０２２６】
（ｃ）偏光度
偏光度ρyは、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃから、下記計算式（１）により求めた。
ρｙ＝｛（Ｙｐ−Ｙｃ）／（Ｙｐ＋Ｙｃ）｝１／２×１００    （１）
【０２２７】
（ｄ）色度ａ＊値およびｂ＊値
各測定試料について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に従って、単体透過率Ｔｓ測定時、平行位透過率Ｔｐ測定時、及び直交位透過率Ｔｃ測定時の各々における色度ａ＊値及びｂ＊値を測定した。測定には、上記の分光光度計を使用し、光源には、Ｃ光源を用いた。ここで、ａ＊−ｓ及びｂ＊−ｓ、ａ＊−ｐ及びｂ＊−ｐ、並びにａ＊−ｃ及びｂ＊−ｃは、単体透過率Ｔｓ、平行位透過率Ｔｐ、及び直交位透過率Ｔｃの測定時における色度ａ＊値及びｂ＊値にそれぞれ対応する。【０２２８】
実施例Ａ１〜６、比較例Ａ１及びＡ２で得られた耐久性試験サンプルの初期の視感度補正後の単体透過率（Ｙｓ−ｓ）、初期の視感度補正後の直交位透過率（Ｙｃ−ｓ）、初期の７８０ｎｍの直交位透過率（Ｔｃ７８０−ｓ）、及び初期の直交位のａ＊値（ａ＊ｃ−ｓ）、並びに、耐久性試験として１０５℃環境下において１０００時間適用後の視感度補正後の単体透過率（Ｙｓ−ｅ）、視感度補正後の直交位透過率（Ｙｃ−ｅ）、耐久性試験後の７８０ｎｍの直交位透過率（Ｔｃ７８０−ｅ）、及び耐久性試験後の直交位のａ＊値（ａ＊ｃ−ｅ）を表Ａ１に示す。偏光素子としては、耐久性試験後の７８０ｎｍの直交位透過率（Ｔｃ７８０−ｅ）の値が３５以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましい。
【表Ａ１】
2019117123.tif 000085
【０２２９】
表１に示すように、実施例Ａ１〜６は、比較例Ａ１及び２と比較して、同等の透過率と高い偏光度を有していることが分かる。さらに、１０５℃を１０００時間適用後においても、従来のヨウ素系偏光板（比較例Ａ１）に比べて、直交位での７８０ｎｍの変化が少なく、かつ、ａ＊値の変化が少なく、見た目としても色の変化の少ない高い耐久性を有していることが分かる。すなわち、本発明の偏光素子を用いて得られる偏光板は、従来のヨウ素系偏光板と同等のコントラストを実現しながらも、高い温度のような耐久性を適用した環境下でも高い耐久性を維持していることが分かる。本願の結果から、本発明の偏光素子又は偏光板を用いた液晶表示装置は、高輝度、高コントラストなだけでなく、信頼性が高い、長期的に高コントラストな液晶表示装置となる。【０２３０】
（ｅ）近赤外領域の偏光度
実施例Ａ４〜Ａ６において、８５０ｎｍの単体透過率（Ｔｓ）、直交位透過率（Ｔｃ）、および、偏光度（ρ）を測定した。その結果を表Ａ２に示す。【０２３１】
【表Ａ２】
2019117123.tif 000086
【０２３２】
表２に示すように、実施例Ａ４〜６は、赤外域である８５０ｎｍにおいても９０％以上の高い偏光度を有していることが分かった。対して、比較例Ａ１は、同偏光度は３％弱であり、ほとんど偏光性能を確認できなかった。つまり、本願の偏光板は、可視域においてヨウ素系偏光板並みの高い偏光度を有しているばかりでなく、かつ、赤外域に至るまで高い偏光度を有する広帯域な偏光板が得られていることが分かる。【０２３３】
＜＜実施例Ｂ＞＞
［測定試料の作成］
（実施例Ｂ１）
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＰＳ）を４０℃の温水に２分浸漬し、延伸倍率が１．３０倍なるように膨潤処理を行った。次に、膨潤処理したフィルムを、水を１５００重量部、トリポリリン酸ナトリウムを１．５重量部、無水硫酸ナトリウムを１．５重量部、７００ｎｍ〜１４００ｎｍの赤外域に光を吸収する水溶性化合物として下記式（１０１）に示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９（ＳＨＡＯＸＩＮＧ  ＢＩＹＩＮＧ  ＴＥＸＩＴＩＬＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  Ｃｏ．，  ＬＴＤ社製）を０．３０重量部、式（５）の化合物として本願化合物例（５−１）に示すアゾ化合物を０．１６重量部、式（１０）の構造を有する化合物として上記式（１０−２２）に示すアゾ化合物を０．０４０重量部、式（１０）の構造を有する化合物として本願化合物例（１０−２）に示すアゾ化合物を０．０２７重量部、日本化薬社製  Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｏｒａｎｇｅ  ２ＧＬを０．１６重量部含有し４５℃に調整した水溶液に、１３分浸漬させ、上記赤外光吸収水溶性化合物等をフィルムに含有させた。次に、得られたフィルムを、ホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ４０重量部を２０００部の水に溶解させた水溶液に３０℃で２分間浸漬させた。次に、得られたフィルムに対して、ホウ酸３０．０ｇ／ｌを含有した水溶液中５０℃で５分間、延伸倍率が５．０倍になるように延伸処理を行った。次に、得られたフィルムに対して２０℃の水中で２０秒間浸漬処理（洗浄処理）を行った。次に、得られたフィルムに対して７０℃で９分間乾燥処理を行い、偏光素子を得た。得られた偏光素子に対して、ポリビニルアルコール接着剤を用いて、アルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム社製  ＺＲＤ−６０）をラミネートして偏光板を得た。得られた偏光板は偏光素子の光学特性を維持していた。偏光板を４０ｍｍ角にカットし、粘着層（ポラテクノ社製  ＡＤ−ＲＯＣ）を介して、透明板ガラスに貼合することによって、本願の偏光板を用いた耐久性試験サンプルを作製し、本願の測定試料とした。
【化８４】
2019117123.tif 000087
【０２３４】
（実施例Ｂ２）
実施例Ｂ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、下記式（１０２）に示すＦＥＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  Ｓ０３７８  ０．３０重量部に替えた以外は実施例Ｂ１と同様に測定試料を作製した。
【化８５】
2019117123.tif 000088
【０２３５】
（実施例Ｂ３）
実施例Ｂ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、式（１０３）に示すＦＥＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  Ｓ２１８０  ０．３０重量部に替えた以外は実施例Ｂ１と同様に測定試料を作製した。
【化８６】
2019117123.tif 000089
【０２３６】
（実施例Ｂ４）
実施例Ｂ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、本願化合物例（１−１０）に示す化合物０．３０重量部に替えた以外は実施例Ｂ１と同様に測定試料を作製した。【０２３７】
（実施例Ｂ５）
実施例Ｂ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、本願化合物例（１−２１）に示す化合物０．３０重量部に替えた以外は実施例Ｂ１と同様に測定試料を作製した。【０２３８】
（実施例Ｂ６）
実施例Ｂ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、本願化合物例（１−１０）に示す化合物１．０重量部に替えた以外は実施例Ｂ１と同様に測定試料を作製した。【０２３９】
（実施例Ｂ７）
実施例Ｂ６で用いた式（１０−２２）に示すアゾ化合物０．０４０重量部を、上記式（１１−３０に示すアゾ化合物０．３重量部に替えた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４０】
（実施例Ｂ８）
実施例Ｂ６において、本願化合物例（５−１）に示す化合物０．１６重量部及び上記式（１０−２２）に示す化合物０．０４０重量部のそれぞれを用いずに、代わりにＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１（本願化合物例６−９）０．３重量部を用いた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４１】
（実施例Ｂ９）
実施例Ｂ６において、本願化合物例（５−１）に示す化合物０．１６重量部及び上記式（１０−２２）に示す化合物０．０４０重量部のそれぞれを用いずに、代わりにＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ６９（本願化合物例６−１９）０．３重量部を用いた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４２】
（実施例Ｂ１０）
実施例Ｂ６において、本願化合物例（５−１）に示す化合物０．１６重量部及び上記式（１０−２２）に示す化合物０．０４０重量部を用いずに、代わりに本願化合物例（６−７）に示すアゾ化合物０．３重量部を用い、アゾ化合物を含有させる時間を１３分から９分とした以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４３】
（実施例Ｂ１１）
実施例Ｂ１０において、アゾ化合物を含有させる時間を９分から１３分とした以外は実施例Ｂ１０と同様に測定試料を作製した。【０２４４】
（実施例Ｂ１２）
実施例Ｂ６で用いた本願化合物例（１０−２）に示す化合物０．０２７重量部を、式（１０）の構造を有する本願化合物例（１０−１）であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１  ０．０４０重量部に替えた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４５】
（実施例Ｂ１３）
実施例Ｂ６で用いた本願化合物例（１０−２）に示す化合物０．０２７重量部を、式（９）の構造を有するアゾ化合物として式（９−２３）  ０．０２７重量部に替えた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４６】
（実施例Ｂ１４）
実施例Ｂ６で用いたＫａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｏｒａｎｇｅ  ２ＧＬ  ０．１６重量部を、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７２  ０．１６重量部に替えた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４７】
（実施例Ｂ１５）
実施例Ｂ６で用いたＫａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｏｒａｎｇｅ  ２ＧＬ  ０．１６重量部を、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２８  ０．１６重量部に替えた以外は実施例Ｂ６と同様に測定試料を作製した。【０２４８】
（比較例Ｂ１）
実施例Ｂ１において、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を用いなかった以外は、実施例Ｂ１と同様に測定試料を作製した。【０２４９】
［評価方法］
実施例Ｂ１〜Ｂ１５及び比較例Ｂ１で得られた測定試料の評価を次のようにして行った【０２５０】
（ａ）単体透過率Ｔｓ、平行位透過率Ｔｐ、及び直交位透過率Ｔｃ
実施例Ａの［評価方法］（ａ）と同様に、各測定試料の単体透過率Ｔｓ、平行位透過率Ｔｐ、及び直交位透過率Ｔｃを測定した。
平行位透過率Ｔｐ及び直交位透過率Ｔｃの各々の４２０〜４８０ｎｍにおける各波長の平均値、５２０〜５９０ｎｍにおける各波長の平均値、及び６００〜６４０ｎｍにおける各波長の平均値、並びに、８００ｎｍの単体透過率を求めた。その結果を表Ｂ１に示す。
【表Ｂ１】
2019117123.tif 000090
【０２５１】
（ｂ）２つの波長帯域の平均透過率の差の絶対値
表Ｂ２には、各測定試料の平行位透過率Ｔｐ及び直交位透過率Ｔｃの各々の５２０〜５９０ｎｍにおける各波長の平均値と４２０〜４８０ｎｍにおける各波長の平均値との差の絶対値、及び５２０〜５９０ｎｍにおける各波長の平均値と６００〜６４０ｎｍにおける各波長の平均値との差の絶対値を示す。
【表Ｂ２】
2019117123.tif 000091
【０２５２】
（ｃ）視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び、視感度補正後の直交位透過率Ｙｃ
各測定試料の視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃをそれぞれ求めた。視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃは、４００〜７００ｎｍの波長領域で、所定波長間隔ｄλ（ここでは５ｎｍ）おきに求めた上記各波長の単体透過率Ｔｓ、各波長の平行位透過率Ｔｐ、及び各波長の直交位透過率Ｔｃのそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に従って視感度に補正した透過率である。具体的には、上記各波長の単体透過率Ｔｓ、各波長の平行位透過率Ｔｐ、及び各波長の直交位透過率Ｔｃを、下記式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）に代入して、それぞれ算出した。なお、下記式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）中、Ｐλは標準光（Ｃ光源）の分光分布を表し、ｙλは２度視野等色関数を表す。結果を表Ｂ３に示す。尚、その際、ＹｐをＹｃで除算した値がコントラスト（ＣＲ）として表す事ができる。
【数１】
2019117123.tif 000092
【０２５３】
（ｄ）視感度補正後の偏光度
各測定試料の視感度補正後の偏光度ρyは、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃから、下記式（ＶＩＩＩ）により求めた。
ρｙ＝｛（Ｙｐ−Ｙｃ）／（Ｙｐ＋Ｙｃ）｝１／２×１００    （VIII）
【０２５４】
（ｅ）色度ａ＊値及びｂ＊値
実施例Ａの［評価方法］（ｄ）と同様に、ａ＊−ｓ及びｂ＊−ｓ、ａ＊−ｐ及びｂ＊−ｐ、並びにａ＊−ｃ及びｂ＊−ｃを測定した。【０２５５】
表Ｂ３に、実施例Ｂ１〜Ｂ１５、及び、比較例Ｂ１のＹｓ、Ｙｐ、Ｙｃ、ＣＲ、ρｙ、色度を示す。
【表Ｂ３】
2019117123.tif 000093
【０２５６】
表Ｂ４には実施例Ｂ１〜Ｂ１５、及び、比較例Ｂ１の７５０ｎｍ、８００ｎｍ、８５０ｎｍの赤外域波長におけるＴｐ、Ｔｃ、及び偏光度を示す。
【表Ｂ４】
2019117123.tif 000094
【０２５７】
表Ｂ５には、初期の実施例Ｂ６、Ｂ１０、Ｂ１１、及び比較例Ｂ１の、可視域の波長である７００ｎｍにおけるＴｐ、Ｔｃ、及び偏光度、並びに、各偏光板を１０５℃ｘ５００時間適用した後の各値を示す。
【表Ｂ５】
2019117123.tif 000095
【０２５８】
上記表Ｂ１、表Ｂ２より、本願の偏光素子は７００ｎｍ〜１４００ｎｍの赤外域の光を吸収する水溶性化合物を含む基材でありながらも、２枚の偏光素子の吸収軸を平行にして測定した時の５２０ｎｍ〜５９０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値と４２０ｎｍ〜４８０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値との差の絶対値が５％以下であり、かつ、６００ｎｍ〜６４０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値と５２０ｎｍ〜５９０ｎｍにおける各波長の透過率の平均値との差の絶対値が３％以下であることを特徴とする偏光素子、又はそれを用いた偏光板になっていることが分かる。表Ｂ３により、その得られた偏光素子は、ａ＊−ｓ、ｂ＊−ｓがともに絶対値で１．０以内であることから、無彩色性を有していることが分かる。また、ａ＊−ｐ，ｂ＊−ｐが共に絶対値で２．０以下であることから、平行位において偏光板は高品位な白さを実現できていることが分かる。一方で、比較例Ｂ１は、赤外域７００ｎｍ以上の吸収及び偏光度が顕著に低いことが分かる。また、表Ｂ４から、本願の偏光板は、無彩色な色を実現しながらも赤外域において高い偏光度を有していることが分かる。さらに、表Ｂ５から可視域である７００ｎｍの透過率、及び、偏光度変化が少ない偏光板が得られていることが分かる。【０２５９】
＜＜実施例Ｃ＞＞
［測定試料の作成］
（実施例Ｃ１）
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＰＳ）を４０℃の温水に２分浸漬し、延伸倍率が１．３０倍なるように膨潤処理を行った。次に、膨潤処理したフィルムを、水を１５００重量部、トリポリリン酸ナトリウムを１．５重量部、無水硫酸ナトリウムを１．５重量部、７００ｎｍ〜１４００ｎｍの赤外域の光を吸収する水溶性化合物として、下記式（１０１）に示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９（ＳＨＡＯＸＩＮＧ  ＢＩＹＩＮＧ  ＴＥＸＩＴＩＬＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  Ｃｏ．，  ＬＴＤ社製）を０．３０重量部、式（９）の構造を有するアゾ化合物として、本願化合物例（９−２３）に示すアゾ化合物を０．２２重量部、式（１１）の構造を有するアゾ化合物として下記式（１１−４５）に示すアゾ化合物を０．５４重量部、式（１３）の構造を有する化合物として本願化合物例（１３−２）に示すアゾ化合物を０．１３重量部を含有し４５℃に調整した水溶液に、１３分００秒浸漬させ、上記赤外光吸収水溶性化合物等をフィルムに含有させた。次に、得られたフィルムを、ホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  ｃｈｉｍｉｃａ  ｌａｒｄｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ社製）  ４０重量部を２０００部の水に溶解させた水溶液に３０℃で２分間浸漬させた。次に、得られたフィルムに対して、ホウ酸３０．０ｇ／ｌを含有した水溶液中５０℃で５分間、延伸倍率が５．０倍になるように延伸処理を行った。次に、得られたフィルムに対して２０℃の水中で２０秒間浸漬処理（洗浄処理）を行った。次に、得られたフィルムに対して７０℃で９分間乾燥処理を行い、偏光素子を得た。得られた偏光素子に対して、ポリビニルアルコール接着剤を用いて、アルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム社製  ＺＲＤ−６０）をラミネートして偏光板を得た。得られた偏光板は偏光素子の光学特性を維持していた。偏光板を４０ｍｍ角にカットし、粘着層（ポラテクノ社製  ＡＤ−ＲＯＣ）を介して、透明板ガラスに貼合することによって、本願の偏光板を用いた耐久性試験サンプルを作製し、本願の測定試料とした。
【化８７】
2019117123.tif 000096
【化８８】
2019117123.tif 000097
【０２６０】
（実施例Ｃ２）
実施例Ｃ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、下記式（１０２）に示すＦＥＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  Ｓ０３７８（０．３０重量部）に替えた以外は実施例Ｃ１と同様に測定試料を作製した。
【化８９】
2019117123.tif 000098
【０２６１】
（実施例Ｃ３）
実施例Ｃ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、式（１０３）に示すＦＥＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製  Ｓ２１８０（０．３０重量部）に替えた以外は実施例Ｃ１と同様に測定試料を作製した。
【化９０】
2019117123.tif 000099
【０２６２】
（実施例Ｃ４）
実施例Ｃ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、化合物例（１−１０）に示す化合物０．３０重量部に替えた以外は実施例Ｃ１と同様に測定試料を作製した。【０２６３】
（実施例Ｃ５）
実施例Ｃ１で用いた赤外光吸収水溶性化合物０．３０重量部を、化合物例（１−２１）に示す化合物０．３０重量部に替えた以外は実施例Ｃ１と同様に測定試料を作製した。【０２６４】
（実施例Ｃ６）
実施例Ｃ１で用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を、化合物例（１−１０）に示す化合物１．０重量部に替えた以外は実施例Ｃ１と同様に測定試料を作製した。【０２６５】
（実施例Ｃ７）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（１１−４５）に示す化合物０．５４重量部を、本願化合物例（１１−５）に示すアゾ化合物０．３３重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２６６】
（実施例Ｃ８）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（１１−４５）に示す化合物０．５４重量部を、本願化合物例（１２−１２）に示すアゾ化合物０．３３重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２６７】
（実施例Ｃ９）
実施例Ｃ６で用いた式本願化合物例（１１−４５）に示す化合物０．５４重量部を、本願化合物例（１１−１４）に示すアゾ化合物０．４６重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２６８】
（実施例Ｃ１０）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（９−２３）に示す化合物０．２２重量部を、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＲＥＤ  ８１（本願化合物例１０−１）０．１９重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２６９】
（実施例Ｃ１１）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（９−２３）に示す化合物０．２２重量部を、下記式（１０−８５）に示すアゾ化合物０．２１重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。
【化９１】
2019117123.tif 000100
【０２７０】
（実施例Ｃ１２）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（９−２３）に示す化合物０．２２重量部を、本願化合物例（１０−５１）に示す化合物０．４０重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２７１】
（実施例Ｃ１３）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（１３−２）に示す化合物０．１３重量部を、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７２  ０．１１重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２７２】
（実施例Ｃ１４）
実施例Ｃ６で用いた本願化合物例（１３−２）に示す化合物０．１３重量部を、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２８  ０．１６重量部に替えた以外は実施例Ｃ６と同様に測定試料を作製した。【０２７３】
（比較例Ｃ１）
実施例Ｃ１において、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９  ０．３０重量部を用いなかった以外は、実施例Ｃ１と同様に測定試料を作製した。【０２７４】
［評価方法］
実施例Ｃ１〜Ｃ１４及び比較例Ｃ１で得られた測定試料の評価を次のようにして行った【０２７５】
（ａ）各波長の単体透過率Ｔｓ、各波長の平行位透過率Ｔｐ、及び各波長の直交位透過率Ｔｃ
実施例Ａの［評価方法］（ａ）と同様に、各測定試料の各波長の単体透過率Ｔｓ、各波長の平行位透過率Ｔｐ、及び各波長の直交位透過率Ｔｃを測定した。【０２７６】
（ｃ）視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び、視感度補正後の直交位透過率Ｙｃ
実施例Ｂの［評価方法］（ｃ）と同様に、各測定試料の視感度補正後の単体透過率Ｙｓ、視感度補正後の平行位透過率Ｙｐ、及び視感度補正後の直交位透過率Ｙｃをそれぞれ求めた。結果を表Ｃ１に示す。尚、その際、ＹｐをＹｃで除算した値がコントラスト（ＣＲ）として表す事ができる。【０２７７】
（ｄ）偏光度
実施例Ｂの［評価方法］（ｄ）と同様に、偏光度ρyを求めた。【０２７８】
実施例Ｃ１〜Ｃ１４、及び、比較例Ｃ１のＹｓ、Ｙｐ、Ｙｃ、ＣＲ、ρｙを表Ｃ１に示す。
【表Ｃ１】
2019117123.tif 000101
【０２７９】
表Ｃ２には実施例Ｃ１〜Ｃ１４、及び、比較例Ｃ１の７５０ｎｍ、８００ｎｍ、８５０ｎｍの近赤外域の波長におけるＴｐ、Ｔｃ、及び偏光度を示す。
【表Ｃ２】
2019117123.tif 000102
【０２８０】
表Ｃ３には、初期の実施例Ｃ６及び比較例Ｃ１の、可視域の波長である７００ｎｍにおけるＴｐ、Ｔｃ、及び偏光度、並びに、各偏光板を１０５℃ｘ５００時間適用した後の各値を示す。
【表Ｃ３】
2019117123.tif 000103
【０２８１】
表Ｃ１及び表Ｃ２より、本願の偏光素子は７００ｎｍ〜１４００ｎｍの赤外域の光を吸収する水溶性化合物またはその塩を含みながらも、可視域において高い偏光度を有していることが分かる。さらに、表Ｃ２から、本願の偏光素子は赤外域に光を吸収するだけでなく、高い偏光性能を有していることが分かる。このことから、本願の偏光素子は可視域から赤外域まで高い偏光度を有していることが分かる。また、表Ｃ３から、可視域である７００ｎｍの透過率、及び、偏光度変化が少ない偏光板が得られていることが分かることから、本願の偏光板は高い耐久性を有していることが分かる。【０２８２】
上記表Ｃ１〜表Ｃ３に示すように、本願の偏光素子又は偏光板は、可視域で無彩色性を実現しながらも、赤外領域で吸収を有し、かつ、高い偏光度を有し赤外域に至るまで高い偏光度を有する広帯域な偏光板が得られていることが分かる。また、その偏光板は、可視域において高い耐久性を実現しうることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０２８３】
本発明の偏光素子、または、偏光板は、液晶ディスプレイ、有機ＥＬ、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、及び屋内外の計測器や表示器、赤外線センサー、赤外線カメラ、光アイソレータ、セキュリティシステム等の光学装置に使用される。特に、反射型液晶表示装置、半透過液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス等において有効に利用できる。
【国際調査報告】
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