(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性素材からなる導電性支持体上に設けられ、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を備える電子写真感光体において、
前記感光層に含有される電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、電荷輸送物質は下記一般式（１）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0003840411.tif 000020
（式中、Ａｒ1は、置換基を含んでもよいアリレン基を示す。Ａｒ2は、置換基を含んでもよいアリール基を示す。Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに原子、原子団、置換基を含んでもよいアルキレン基、置換基を含んでもよいビニレン基または２価の連結基により環構造を形成する。ａは、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、複数のａは同一でも異なってもよい。）
【請求項２】
導電性素材からなる導電性支持体上に設けられ、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を備える電子写真感光体において、
前記感光層に含有される電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、電荷輸送物質は下記一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
0003840411.tif 000021
（式中、ｂは置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の整数を示す。ただしｍが２以上のとき、複数のｂは同一でも異なってもよい。Ａｒ2，Ａｒ3，Ａｒ4，ａおよびｎは、一般式（１）において示したものと同義とする。）
【請求項３】
Ａｒ３およびＡｒ４が結合する窒素原子とともに形成する１価の基が、下記の基のいずれかであることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
【化３】
0003840411.tif 000022
【請求項４】
前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造からなり、前記電荷発生層に含有される電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、前記電荷輸送層に含有される電荷輸送物質は前記一般式（１）または前記一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記オキソチタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°の回折線と９．６°の回折線とが重なった回折線束が最大回折線であり、かつ２７．２°の回折線が２番目の強度を示す回折線である結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記感光層は、前記ベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物とともに酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記酸化防止剤は、ヒンダードアミン化合物および／またはヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記導電性支持体と感光層との間には、酸化チタンを含有する中間層が設けられることを特徴する請求項１〜７のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、電子写真感光体に設けられる感光層に画像情報を露光する露光手段とを備え、画像情報を露光するべく露光手段によって出力される光の前記感光層におけるスポットの解像度が１２００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ以上であることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真プロセスに使用される電子写真感光体およびそれを備える電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真技術は、即時性および保存性が高く高品質な画像が得られることなどから、近年では複写機の分野に留まらず、各種プリンタおよびファクシミリなどの分野において利用されており、その応用範囲はさらに広がっている。電子写真プロセスは基本的に、電子写真感光体（以後、感光体と略称する）の均一な帯電、感光体への像露光による静電潜像の形成、トナーによる静電潜像の現像、記録媒体へのトナー像の転写（中間に転写体を経由する場合もある）、トナーの定着による画像形成という５つのプロセスから構成されている。
【０００３】
電子写真プロセスを実現する上での重要な構成要素である感光体には、その光導電性材料として従来からセレン（Ｓｅ）、ヒ素−セレン（Ａｓ−Ｓｅ）合金、硫化カドミウム（ＣｄＳ）および酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの無機系の材料が用いられている。しかしながら近年では、無公害であり、良好な成膜性および製造の容易さなどを利点とする有機系の光導電性材料を用いた感光体（以後、有機感光体と呼ぶ）が開発されている。
【０００４】
有機感光体の中でも、高い電荷発生能力を持つ物質を含有する電荷発生層と高い電荷輸送能力を持つ物質を含有する電荷輸送層との２層を導電性支持体上に順次積層してなる感光層を備える積層型感光体は、電荷発生層および電荷輸送層それぞれの機能が限定されているので、各層を構成する材料の選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、より高感度な感光体が得られること、塗布によって感光層を製造することが可能なため生産性が高くコスト面でも有利なことなどから、有機感光体の主流となっている。
【０００５】
画像情報のデジタル化などに伴なって、従来から使用されている白色光に替わり、波長７８０ｎｍの近赤外光または波長６５０ｎｍの赤色光が使用されている。波長７８０ｎｍの近赤外光または波長６５０ｎｍの赤色光を出射する半導体レーザまたは発光ダイオードアレイが光源として使用され、光源から出射される光によって感光体が露光されて画像情報の記録が行われる。
【０００６】
感光体に記録されるデジタル化された画像情報として、コンピュータから出力される文字などの画像情報を利用する場合、コンピュータから出力される画像情報が光信号に変換され、変換された光信号によって感光体に画像情報が静電潜像として形成される。また被記録部材の画像情報を利用する場合、被記録部材の画像情報が光信号として読取られ光信号が電気信号に変換された後、再度電気信号から変換された光信号によって感光体に画像情報が静電潜像として形成される。
【０００７】
感光体に画像情報の静電潜像が形成されるとき、まず感光体の表面が一様に帯電され、その後光記録ヘッドまたは記録光学系などによって画像情報に基づいた光が感光体へ照射される。このことによって、電荷発生物質が光を吸収し励起されて電子および正孔であるキャリアが発生する。感光体の表面電荷と電荷発生物質の電荷輸送物質への電荷注入効率とに従って、電子または正孔が電荷発生物質から電荷輸送物質へ注入される。注入された電子または正孔は感光層内を移動し感光体表面へ達する。このことによって、感光体表面の電荷が中和されて電荷が減衰し、感光層に画像情報が静電潜像として記憶される。
【０００８】
静電潜像は、光スポットが照射され感光体表面の電荷が減衰した部分にトナーが付着することによって現像される。画像は、画素と呼ばれる微小ドットの集合および配列によって表現される。光のスポット径をさらに微小にすることによって、画像情報を感光体に高密度で記録することができるので、画像を構成する画素の数を増加させて高い解像度で画像を現像することが可能になる。このように、微小な光スポットを形成し高い画像分解能を得ることのできる光学系の開発が進んでいる。
【０００９】
感光体に画像情報の静電潜像を形成する光学系としては、可変スポットレーザ記録方式、マルチレーザビーム記録方式、超精密および超高速ポリゴンミラーを利用した記録方式などが開発されており、現在では、解像度１２００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ（以後、ｄｐｉと略称する）以上で感光層に画像情報を与えることのできる光学系が実現されている。
【００１０】
しかしながら、微小な光スポットによって高い記録密度で感光層に画像情報を与えることが可能であっても、高解像度の画像情報に応じて感光層に高解像度の静電潜像を形成するためには、感度および解像度の高い感光体が必要とされる。
【００１１】
感光体の感度および解像度に対しては、電荷発生物質および電荷輸送物質の特性が影響し、これらのうち電荷発生物質では光吸収による電荷発生効率、生成されたキャリアの寿命、電荷輸送物質ではキャリアの移動度などが関与している。このため、感光体に照射される光信号に対して高感度な電荷発生物質が開発されている。
【００１２】
光の吸収による電荷発生能力が高いたとえばチタニルフタロシアニンは、複数存在する結晶型のうち、結晶型によっては量子効率が０．８２という高い値を示すので、高感度な電荷発生物質として感光体に利用されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
前述したチタニルフタロシアニンのような高感度の電荷発生物質を使用した感光体には以下の問題がある。電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型感光体においては、高感度な電荷発生物質によって発生した大量の電荷が一度に電荷発生層と電荷輸送層との界面に蓄積し空間電荷が形成されることによって、導電性支持体から感光体表面へ向かう方向の電界強度が一時的に低下するため、導電性支持体から感光体表面へ向かう方向と直交する前記界面に沿った方向への電荷の拡散が顕著となり、画像情報の解像度を低下させるという問題がある。
【００１４】
また、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層へ電荷発生物質を分散させてなる単層型感光体においては、電荷発生物質から電荷輸送物質へのキャリア注入効率が低い場合、電荷発生物質中で発生したキャリアである電子および正孔が、電荷輸送物質へ移動することなく電荷発生物質中に蓄積して再び結合し消滅するので、感光層を高感度化することができないという問題がある。
【００１５】
本発明の目的は、電荷発生物質と電荷輸送物質との最適な組合せを決定し、解像度、感度および耐久性に優れる電子写真感光体およびそれを用いた電子写真装置を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性素材からなる導電性支持体上に設けられ、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を備える電子写真感光体において、
前記感光層に含有される電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、電荷輸送物質は下記一般式（１）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１７】
【化４】
0003840411.tif 000002
【００１８】
（式中、Ａｒ1は、置換基を含んでもよいアリレン基を示す。Ａｒ2は、置換基を含んでもよいアリール基を示す。Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに原子、原子団、置換基を含んでもよいアルキレン基、置換基を含んでもよいビニレン基または２価の連結基により環構造を形成する。ａは、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、複数のａは同一でも異なってもよい。）
【００１９】
本発明に従えば、感光層には、電荷発生物質であるオキソチタニルフタロシアニンと、電荷輸送物質である一般式（１）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物が含有される。オキソチタニルフタロシアニンは、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生物質であり、光吸収により多量のキャリアが生成されるとともに、生成されたキャリアをその内部に蓄積することなく電荷輸送物質であるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物に効率よく注入する。したがって、光吸収によって電荷発生物質で発生する電荷が、電荷輸送物質に効率的に注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を提供することができる。
【００２０】
また本発明は、導電性素材からなる導電性支持体上に設けられ、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を備える電子写真感光体において、
前記感光層に含有される電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、電荷輸送物質は下記一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００２１】
【化５】
0003840411.tif 000003
【００２２】
（式中、ｂは置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の整数を示す。ただしｍが２以上のとき、複数のｂは同一でも異なってもよい。Ａｒ2，Ａｒ3，Ａｒ4，ａおよびｎは、一般式（１）において示したものと同義とする。）
【００２３】
本発明に従えば、一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物は、一般式（１）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物と同様の電荷輸送特性を有するので、感光層に一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を含有させることによって、高解像度かつ高感度な電子写真感光体を提供することができる。
また本発明は、上記一般式（１）および一般式（２）において、Ａｒ３およびＡｒ４が結合する窒素原子とともに形成する１価の基が、下記の基のいずれかであることを特徴とする。
【化６】
0003840411.tif 000004
本発明に従えば、一般式（１）および一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物の中でも、Ａｒ３およびＡｒ４が結合する窒素原子がＡｒ３およびＡｒ４とともに形成する１価の基が上記［化６］に挙げられる１価の基である化合物が好ましい。
【００２４】
また本発明は、前記感光層は、
電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造からなり、
前記電荷発生層に含有される電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、
前記電荷輸送層に含有される電荷輸送物質は前記一般式（１）または前記一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であることを特徴とする。
【００２５】
本発明に従えば、電荷発生層と電荷輸送層との積層構造からなり、電荷発生層にはオキソチタニルフタロシアニンが含有され、電荷輸送層にはベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物が含有される。このように、感光層を２層の積層構造とすることによって、感光層を塗布などの容易な方法によって導電性支持体に設けることが可能になるので、生産性が高く製造コストを安価に抑制することができる。また電荷発生物質がオキソチタニルフタロシアニンであり、電荷輸送物質がベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であるので、光吸収によって電荷発生物質で発生する電荷が、局部的に集中し蓄積されて空間電荷を形成することがなく、電荷輸送物質に効率的に注入されて円滑に輸送される。このことによって、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を提供することができる。
【００２６】
また本発明は、前記オキソチタニルフタロシアニンは、
ＣｕＫα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°の回折線と９．６°の回折線とが重なった回折線束が最大回折線であり、かつ２７．２°の回折線が２番目の強度を示す回折線である結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニンであることを特徴とする。
【００２７】
本発明に従えば、電荷発生効率と電荷輸送物質への注入効率とに優れた好適な結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニンを選択して電荷発生物質として用いるので、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を提供することができる。
【００２８】
また本発明は、前記感光層は、
前記ベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物とともに酸化防止剤を含有することを特徴とする。
【００２９】
本発明に従えば、酸化防止剤が感光層に含有されることによって、成膜性、可撓性および塗布性が向上し、製造が容易で耐久性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【００３０】
また本発明は、前記酸化防止剤は、
ヒンダードアミン化合物および／またはヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする。
【００３１】
本発明に従えば、ヒンダードアミン化合物およびヒンダードフェノール化合物は、電荷輸送物質であるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物の酸化による性能劣化を抑制し、またその電荷輸送特性を損なうことがないので、周期的な帯状の濃度ムラであるいわゆるモアレなどの画像欠陥を生じることがなく耐久性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【００３２】
また本発明は、前記導電性支持体と感光層との間には、
酸化チタンを含有する中間層が設けられることを特徴する。
【００３３】
本発明に従えば、酸化チタンを含有する中間層が設けられることによって、繰返し感光体を使用することによって起こる感光層の導電性支持体からの剥離および感光層の絶縁破壊を抑制し、耐久性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【００３４】
また本発明は、前記電子写真感光体と、
電子写真感光体に設けられる感光層に画像情報を露光する露光手段とを備え、画像情報を露光するべく露光手段によって出力される光の前記感光層におけるスポットの解像度が１２００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ以上であることを特徴とする電子写真装置である。
【００３５】
本発明に従えば、露光手段によって出力される高解像度の光スポットに応じた高感度、高解像度を有する電子写真感光体が備えられるので、高精細の画像を形成することができる複写機、プリンタおよびファクシミリなどの電子写真装置を提供することができる。
【００３６】
【発明の実施の形態】
図１は本発明の第１の実施の形態である感光体１の構成を簡略化して示す側面図であり、図２は図１の要部拡大断面図である。感光体１は、導電性素材からなる無端状ベルト状に形成された導電性支持体２上に電荷発生物質３と電荷輸送物質４とを含有する感光層５を備える。感光層５は、電荷発生物質３と、電荷輸送物質４と、電荷輸送物質４を結着させるバインダ樹脂６とからなる。
【００３７】
導電性支持体２を構成する導電性素材には、たとえば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、鉄、金、銀、銅、亜鉛、ニッケルまたはチタンなどの金属材料、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、酸化インジウムまたは酸化錫などを蒸着したプラスチック基体、ポリエステルフィルムまたは紙、導電性粒子を含有したプラスチックまたは紙、導電性ポリマーを含有したプラスチックなどを用いることができる。
【００３８】
バインダ樹脂６には、たとえばポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体またはその共重合体、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂またはシリコン樹脂などを用いることができる。また、前述した樹脂の部分的架橋硬化物も使用される。
【００３９】
電荷輸送物質４には、下記一般式（１）に示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物が好適に用いられる。
【００４０】
【化７】
0003840411.tif 000005
【００４１】
一般式（１）中、Ａｒ1は置換基を含んでもよいアリレン基を示す。Ａｒ2は置換基を含んでもよいアリール基を示す。Ａｒ3およびＡｒ4は互いに原子、原子団、置換基を含んでもよいアルキレン基、置換基を含んでもよいビニレン基または２価の連結基により環構造を形成する。ａは、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数が１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜４の整数を示す。ただしｎが２以上のとき、複数のａは同一でも異なってもよい。
【００４２】
また電荷輸送物質４は、下記一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物であってもよい。下記一般式（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物は、前記一般式（１）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物と同様の電荷輸送特性を有するからである。
【００４３】
【化８】
0003840411.tif 000006
【００４４】
一般式（２）中、ｂは置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のフルオロアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜４の整数を示す。ただしｍが２以上のとき、複数のｂは同一でも異なってもよい。Ａｒ2，Ａｒ3，Ａｒ4，ａおよびｎは、一般式（１）において示したものと同義とする。
【００４５】
前記一般式（１）で示される本発明によるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物の具体例としては、たとえば以下の表１〜表３に示す構造を有するベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物が挙げられるけれども、これによって本発明によるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物が限定されるものではない。
【００４６】
【表１】
0003840411.tif 000007
【００４７】
【表２】
0003840411.tif 000008
【００４８】
【表３】
0003840411.tif 000009
【００４９】
前記ベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物は、表１〜表３に示す例示化合物群から選ばれる１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。２種以上が混合されて使用される場合、表１〜表３に示す例示化合物群以外にも類似のベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素環化合物、アニリン化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物またはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質と混合してもよい。好ましくはベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物が主成分として含有される混合物を調製して用いる。電荷輸送物質４は、バインダ樹脂１００重量部に対して３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用される。
【００５０】
電荷発生物質３には、下記一般式（３）で示されるオキソチタニルフタロシアニンが好適に用いられる。
【００５１】
【化９】
0003840411.tif 000010
【００５２】
一般式（３）中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、ｓ，ｔ，ｕおよびｖは、０〜４の整数を示す。
【００５３】
一般式（３）で示されるオキソチタニルフタロシアニンは、たとえばモーザおよびトーマスの「フタロシアニン化合物」（Moser and Thomas “Phthalocyanine Compounds”）に記載されている方法などによって合成することができる。
【００５４】
図３は、本発明のオキソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図である。第１ライン７は、本発明のオキソチタニルフタロシアニンに関するＣｕＫα特性Ｘ線の回折角とＸ線強度の関係を示す。本発明のオキソチタニルフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°の回折線と９．６°の回折線とが重なった回折線束が最大強度の回折線であり、かつ２７．２°の回折線が２番目の強度を示す回折線であるＸ線回折スペクトルで示される結晶構造を有する。
【００５５】
このような結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニンは、たとえば特開平１０−２３７３４７号公報開示の合成法によって合成することができる。前記結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニンは、電荷発生効率と電荷輸送物質４への注入効率とに優れた特性を有する。
【００５６】
オキソチタニルフタロシアニンの粒子径は、充分小さいことが必要であり、好ましくは粒子径が１μｍ以下のオキソチタニルフタロシアニンが用いられる。オキソチタニルフタロシアニンは、バインダ樹脂１００重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲で使用される。感光層５中の含有量が、過少では感光層５の感度が不足し、過多では帯電性および感度低下を引起こす恐れがあるので、０．５〜５０重量部の範囲とした。
【００５７】
また感光層用塗布液には、成膜性、可撓性、塗布性および機械的強度などを向上させるために可逆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤などの添加剤を含有させてもよい。前述した添加剤の中でも酸化防止剤を用いることが好ましい。酸化防止剤には、好ましくはヒンダードアミン化合物および／またはヒンダードフェノール化合物が用いられる。ヒンダードアミン化合物およびヒンダードフェノール化合物は、電荷輸送物質４であるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物の特性を損なうことがないので、酸化防止剤には好適である。
【００５８】
ヒンダードアミン化合物としては、下記一般式（４）で示される化合物が用いられる。
【００５９】
【化１０】
0003840411.tif 000011
【００６０】
一般式（４）中、Ｘ，ＹおよびＺは水素原子または一価の有機残基を表し、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7およびＲ8はそれぞれ水素原子または置換基を含んでもよいアルキル基を示し、Ｒ9およびＲ10は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基または置換基を含んでもよいアルキル基を示す。
【００６１】
前記一般式（４）で示される本発明によるヒンダードアミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表４および表５に示す構造を有するヒンダードアミン化合物が挙げられるけれども、これによって本発明によるヒンダードアミン化合物が限定されるものではない。
【００６２】
【表４】
0003840411.tif 000012
【００６３】
【表５】
0003840411.tif 000013
【００６４】
またヒンダードフェノール化合物としては、下記一般式（５）で示される化合物が用いられる。
【００６５】
【化１１】
0003840411.tif 000014
【００６６】
一般式（５）中、Ｒ11は水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ12は分枝状アルキル基を示し、Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15およびＲ16は水素原子、置換基を含んでもよいアルキル基または置換基を含んでもよいアラルキル基または置換基を含んでもよい複素環基である。
【００６７】
前記一般式（５）で示される本発明によるヒンダードフェノール化合物の具体例としては、たとえば以下の表６および表７に示す構造を有するヒンダードフェノール化合物が挙げられるけれども、これによって本発明によるヒンダードフェノール化合物が限定されるものではない。
【００６８】
【表６】
0003840411.tif 000015
【００６９】
【表７】
0003840411.tif 000016
【００７０】
ヒンダードアミン化合物およびヒンダードフェノール化合物は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．０５〜２０重量部の範囲で使用される。
【００７１】
さらに、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するための界面活性剤、シリコンオイルまたはフッ素系オイルなどのその他の添加剤を感光層用塗布液に添加してもよい。
【００７２】
調製された感光層用塗布液は、導電性支持体２がシート状の場合、たとえばベータアプリケータ、バーコータ、キャスティングまたはスピンコートなどによって導電性支持体２上に塗布される。本実施の形態とは異なるけれどもたとえば導電性支持体２がドラム状の場合、感光層用塗布液はスプレイ法、垂直リング法または浸漬塗工法などによって導電性支持体２上に塗布され、感光層５が形成される。感光層５の膜厚は、５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍの範囲で形成される。
【００７３】
さらに感光層５表面を保護するために感光層５に接して外方に保護層を設けてもよい。保護層には、たとえば熱可逆性樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂などが使用される。
【００７４】
このような感光層５では、光吸収によって電荷発生物質３で発生する電荷が、電荷輸送物質４に効率的に注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の感光体を提供することができる。
【００７５】
図４は、本発明の第２の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。本実施の形態の感光体は、第１の実施の形態の感光体１に類似し、対応する部分には同一の参照符号を付して説明を省略する。注目すべきは、感光層８が電荷発生物質３を含有する電荷発生層９と、電荷輸送物質４を含有する電荷輸送層１０とが導電性支持体２から外方に向かってこの順序で積層されてなる積層構造からなることである。
【００７６】
電荷発生層９は、一般式（３）で示されるオキソチタニルフタロシアニンの微粒子にたとえばメチルエチルケトンなどの有機溶媒を加え、たとえばボールミル、サンドグライダ、ペイントシェーカまたは超音波分散機などによって粉砕および分散して得られる溶液を導電性支持体２上に塗布することによって形成される。電荷発生物質３は、有機溶媒１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは２．５〜２５重量部の範囲で使用される。
【００７７】
また電荷発生層９の結着性を増すために、バインダ樹脂として、たとえばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルまたは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などをさらに加えてもよい。
【００７８】
調製された電荷発生層用塗布液は、第１の実施の形態の感光体１において感光層用塗布液を導電性支持体２に接して外方に塗布した場合と同様の方法によって、導電性支持体２に接して外方に塗布される。電荷発生層９の膜厚は、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの範囲で形成される。また電荷発生層９には、塗布性を改善するためにレベリング剤、酸化防止剤または増感剤などの各種添加剤が含まれてもよい。
【００７９】
電荷輸送層１０は、一般式（１）または（２）で示されるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物とバインダ樹脂６との混合液が前述した混合比で調製された後、混合液を電荷発生層９を形成する場合と同じ方法で電荷発生層９に接して外方に膜厚が５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍの範囲に塗布して形成される。
【００８０】
また電荷輸送層１０には、成膜性、可撓性、塗布性などを向上させるために可逆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの添加剤を含有させてもよい。前述した添加剤の中で酸化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤には、好ましくは前述した一般式（４）で示されるヒンダードアミン化合物および／または一般式（５）で示されるヒンダードフェノール化合物が用いられる。
【００８１】
また感光層８は、以下のような構成であってもよい。図５は、本発明の第３の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。本実施の形態の感光体は、第２の実施の形態の感光体に類似し、対応する部分には同一の参照符号を付して説明を省略する。注目すべきは、感光層１１は、導電性支持体２に接して外方に電荷輸送層１０が形成され、さらに電荷輸送層１０に接して外方に電荷発生層９が形成される積層構造からなることである。
【００８２】
このように第２および第３の実施の形態の感光体に設けられる感光層８，１１は積層構造であるので、感光層８，１１を塗布などの容易な方法によって導電性支持体２に形成することが可能になり、生産性が高く製造コストを安価に抑制することができる。
【００８３】
図６は、本発明の第４の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。本実施の形態の感光体は、第１の実施の形態の感光体１に類似し、対応する部分には同一の参照符号を付して説明を省略する。注目すべきは、導電性支持体２と感光層５との間に中間層１２が設けられることである。この中間層１２は下引き層とも呼ばれ、以後中間層１２を下引き層１２と呼ぶことがある。
【００８４】
下引き層１２は、導電性支持体２に接して外方に感光層５を設けた場合に生じやすくなる感光層５の導電性支持体２からの剥離と、感光体が繰返しコロナ帯電を受けることによって感光層５が絶縁破壊されて生じる恐れのある画像の白斑などを抑制する。
【００８５】
下引き層１２には、たとえばアルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムなどの無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロール類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミドまたはポリアミドなどの有機層が使用される。また、これらの下引き層１２には、アルミニウム、銅、錫、亜鉛、チタンなどの金属または金属酸化物などの導電性微粒子もしくは半導電性微粒子を含んでいてもよい。
【００８６】
前述の微粒子群の中でも酸化チタンが好適に用いられる。酸化チタンを含有する下引き層１２を形成することによって、繰返し感光体を使用することによって起こる感光層５の導電性支持体２からの剥離および感光層５の絶縁破壊を抑制するからである。酸化チタンは、たとえばポリウレタン１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲で使用される。また下引き層１２の膜厚は、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍの範囲で形成される。このことによって、耐久性に優れる感光体を提供することができる。
【００８７】
また図７は、本発明の第５の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。本実施の形態の感光体は、積層構造からなる感光層８および感光層８と導電性支持体２との間に下引き層１２を備える構成であり、第２および第４の実施の形態の感光体に類似するので、対応する部分には同一の参照符号を付して説明を省略する。
【００８８】
（実施例）
以下本発明の実施例を説明する。オキソチタニルフタロシアニン製造例および感光体作製例は例示であって、これに限定されるものではない。
【００８９】
（製造例１）
ｏ−フタロジニトリル４０ｇ、四塩化チタン１８ｇ、α−クロロナフタレン５００ｍｌを窒素雰囲気下において２００〜２５０℃で３時間加熱攪拌して反応させ、１００〜１３０℃に低下するまで放置後熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄してジクロロチタニルフタロシアニン粗生成物を得た。この粗生成物を室温下でα−クロロナフタレン２００ｍｌ、ついでメタノール２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行なった。その後濾過し、得られた粗生成物を、イオン交換水５００ｍｌ中でｐＨが６〜７になるまで熱懸洗をイオン交換水を交換して繰返した。その後乾燥し、オキソチタニルフタロシアニンの結晶を得た。
【００９０】
得られたオキソチタニルフタロシアニンの結晶構造をＸ線回折スペクトルによって分析した。Ｘ線回折は、波長１．５４ÅであるＣｕＫα特性Ｘ線を用い、管電圧４０ｋＶ、管電流５０ｍＡ、スタート角度５．０°、ストップ角度３０．０°、ステップ角度０．０２°、走査時間０．５°／ｓｅｃの条件下でθ／２θスキャン法にて行なった。
【００９１】
図８は、製造例１で得られたオキソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図である。第２ライン１３は、製造例１で得られたオキソチタニルフタロシアニンに関するＣｕＫα特性Ｘ線の回折角とＸ線強度との関係を示す。製造例１で得られたオキソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルは、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°の回折線が最大強度の回折線であり、かつ７．４°、９．７°に回折線を示しているので、特開平２−８２５６号公報および特開平７−２７１０７３号公報に開示されているＹ型結晶構造のオキソチタニルフタロシアニンであることが判る。
【００９２】
（製造例２）
製造例１で得られたＹ型結晶構造のオキソチタニルフタロシアニンをシクロヘキサノンに混合し、ペイントコンディショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍのガラスビーズとともに結晶を粉末化するミリング処理をし、メタノールで洗浄した後、乾燥させてオキソチタニルフタロシアニンの結晶を得た。結晶構造の分析は、製造例１の条件と同じ設定で行なった。その結果、製造例２によって合成されたオキソチタニルフタロシアニンの結晶構造は、前述した図３のＸ線回折スペクトルと同じＸ線回折スペクトルを示したので、同じ結晶構造であることが判る。
【００９３】
製造例１および製造例２で得られたオキソチタニルフタロシアニンを用いて、以下のように感光体を作製した。
【００９４】
（実施例１）
酸化チタン（石原産業社製：ＴＴＯ５５Ａ）７重量部および共重合ナイロン（東レ社製：ＣＭ８０００）１３重量部を、メチルアルコール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理し下引き層用塗布液を調製した。この塗布液を塗布槽に満たし、直径３０ｍｍ、全長３２６．３ｍｍのアルミニウム製のドラム状導電性支持体２を塗布槽に浸漬後引上げ、自然乾燥させて膜厚１μｍの下引き層１２を形成した。
【００９５】
電荷発生物質３である製造例２で製造した図３のＸ線回折スペクトルで示される結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニン３重量部と、ブチラール樹脂（積水化学社製：ＢＬ−１）２重量部とをメチルエチルケトン２４５重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散して得られた電荷発生層用塗布液を下引き層１２に接して外方に塗布後、自然乾燥させて膜厚０．４μｍの電荷発生層９を形成した。
【００９６】
次に電荷輸送物質４である例示化合物Ｎｏ．１−１のベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物５重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製：ＰＣＺ４００）８重量部を混合し、テトラヒドロフラン４９重量部を溶剤として電荷輸送層用塗布液を調製し、電荷発生層９に接して外方に塗布後、１１０℃にて１時間乾燥させて膜厚２１μｍの電荷輸送層１０を形成し、図７に示す構成の感光層８を備える積層型感光体を作製した。
【００９７】
（実施例２）
電荷輸送物質４に例示化合物Ｎｏ．１−５のベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【００９８】
（実施例３）
電荷輸送物質４に例示化合物Ｎｏ．１−１８のベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【００９９】
（実施例４）
酸化チタン（石原産業社製：ＴＴＯ５５Ａ）７重量部および共重合ナイロン（東レ社製：ＣＭ８０００）１３重量部を、メチルアルコール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理し下引き層用塗布液を調製した。この塗布液を塗布槽に満たし、直径３０ｍｍ、全長３２６．３ｍｍのアルミニウム製のドラム状導電性支持体２を塗布槽に浸漬後引上げ、自然乾燥して膜厚１μｍの下引き層１２を形成した。
【０１００】
電荷発生物質３である製造例２で合成した図３のＸ線回折スペクトルで示される結晶構造を有するオキソチタニルフタロシアニン８重量部をテトラヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理後、電荷輸送物質４である例示化合物Ｎｏ．１−１のベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物１００重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製：ＰＣＺ４００）１００重量部、テトラヒドロフラン６８０重量部を混合し攪拌して感光層用塗布液を調製した。この塗布液を塗布槽に満たし、下引き層１２が形成されたドラム状導電性支持体２を塗布槽に浸漬し引上げ、１１０℃で１時間乾燥させ膜厚２０μｍの感光層５を形成し、図６に示す構成の単層型感光体を作製した。
【０１０１】
（実施例５）
電荷発生物質３に製造例１で合成したＹ型結晶構造のオキソチタニルフタロシアニンを用いる以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【０１０２】
（実施例６）
電荷輸送層用塗布液に酸化防止剤である例示化合物ＮＯ．４−７のヒンダードアミン化合物（三共社製：サノールＬＳ４４０）０．１重量部をさらに加える以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【０１０３】
（実施例７）
電荷輸送層用塗布液に酸化防止剤である例示化合物ＮＯ．５−１のヒンダードフェノール化合物（住友化学社製：スミライザーＢＨＴ）０．５重量部をさらに加える以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【０１０４】
（実施例８）
電荷輸送物質４に例示化合物Ｎｏ．１−１９のベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【０１０５】
（比較例１）
電荷発生物質にＸ型無金属フタロシアニン（大日本インキ化学工業社製：ファストゲンブル−８１２０ＢＳ）を用いる以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【０１０６】
（比較例２）
電荷輸送物質に４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いる以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製した。
【０１０７】
（比較例３）
電荷輸送物質に４−ジベンジルアミノー２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いる以外は、実施例４と同様にして単層型感光体を作製した。
【０１０８】
各感光体の感度、解像度および耐久性の評価は以下のように行なった。感光体表面をスコロトロンチャージャでマイナス（−）６００Ｖに帯電させこれを初期の帯電電位Ｖ０（Ｖ）とし、露光光源であるハロゲンランプの白色光をバンドパスフィルタを透過させることによって得られた７８０ｎｍの近赤外光によって感光体表面を露光した。このとき、感光体の表面電位を初期の帯電電位の２分の１にするために必要なエネルギを半減露光量Ｅ1/2（μＪ／ｃｍ2）とし、露光開始から５秒間経過したときの感光体表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として測定し、半減露光量Ｅ1/2および残留電位Ｖｒを感光体の感度を評価する指標とした。実施例４および比較例３の単層型感光体においては、感光体表面を６００Ｖに帯電させて初期の帯電電位Ｖ０とし、半減露光量Ｅ1/2および残留電位Ｖｒを測定した。表８に測定結果を示す。
【０１０９】
【表８】
0003840411.tif 000017
【０１１０】
実施例１〜３，５〜８と比較例１，２との比較から明らかなように、電荷発生物質３に製造例１および２で製造された本発明のオキソチタニルフタロシアニンを用い電荷輸送物質４にベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を用いて作製した実施例１〜３，５〜８の感光体の方が、電荷発生物質にＸ型無金属フタロシアニンを用い、または電荷輸送物質に４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いて作製された比較例１，２の感光体よりも、半減露光量Ｅ1/2および残留電位Ｖｒがともに低く感度に優れる。
【０１１１】
また実施例４と比較例３との比較から明らかなように、正帯電させた単層型感光体においても本発明のオキソチタニルフタロシアニンとベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物とを用いて作製した実施例４の感光体の方が、電荷輸送物質に４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いて作製された比較例３の感光体よりも、半減露光量Ｅ1/2および残留電位Ｖｒがともに低く感度に優れる。
【０１１２】
次に画像情報を露光するべく露光手段によって出力される光の感光層におけるスポットの解像度が１２００ｄｐｉとなるように市販の複写機（シャープ社製：ＡＲ−Ｎ２００）を改造して得られた複写機に実施例１〜８および比較例１〜３で作製した感光体をそれぞれ搭載した。
【０１１３】
前記複写機に入力するデジタルデータとして、黒ドットが並ぶ中に１ドットのみ白点を含むデータ、すなわち画像情報を露光する露光手段に備わるレーザ光によって感光体上を走査するに際し、黒ドットはレーザ光で露光して感光体の表面電荷を減衰させるけれども、１ドットのみの白点はレーザ光で露光することなく表面電荷を減衰させないデータをパーソナルコンピュータによって作成し、前記データをプリンタインターフェースを介して各複写機へ送信した。各複写機によって前記データに基づいて形成された画像を目視観察し、画像中に１ドットの白点を確認することができるか否かによって画像の解像度を評価した。なお、市販の複写機は負帯電プロセスを採用しているので、実施例４および比較例３の感光体は前記複写機を正帯電プロセスに改造した複写機に搭載して試験した。表９に解像度の評価結果を示す。
【０１１４】
【表９】
0003840411.tif 000018
【０１１５】
実施例１〜８と比較例１〜３との比較から明らかなように、電荷発生物質３に製造例１および２で製造された本発明のオキソチタニルフタロシアニンを用い電荷輸送物質４にベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を用いて作製した実施例１〜８の感光体が搭載された複写機によって形成された画像では、黒ドットが並ぶ中に１ドットの白点が確認された。このように実施例１〜８の感光体が搭載された複写機によって、電荷発生物質にＸ型無金属フタロシアニンを用いまたは電荷輸送物質に４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いて作製された比較例１〜３の感光体が搭載された複写機よりも高解像度の画像形成が実現された。
【０１１６】
次に耐久性の評価を行なった。実施例１，６，７および比較例２で作製した感光体が搭載された複写機を用いて、白黒のドットによって画像の濃淡が階調表現されたハーフトーン画像を形成し、画像中の濃度ムラの有無などを確認後、複写機の現像部における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（ＴＲＥＫ社製：Ｍｏｄｅｌ３４４）を設け、負帯電プロセス直後の帯電電位Ｖ０（負電位：−Ｖ）、ハーフトーン画像を形成したときの表面電位ＶＨ（−Ｖ）および黒ドットのみの画像を形成したときの表面電位ＶＬ（−Ｖ）を測定した。これを初期の測定結果とした。画像形成を１万枚行なった後、負帯電プロセスによって感光体を帯電させたときの帯電電位Ｖ０、ハーフトーン画像を形成したときの表面電位ＶＨおよび黒ドットのみの画像を形成したときの表面電位ＶＬを測定し、ハーフトーン画像の画像状態を確認した。１万枚画像形成後の前記各電位Ｖ０，ＶＨ，ＶＬ測定結果および画像状態と初期の測定結果および画像状態とを比較した。画像中に濃度ムラの発生を確認することができない場合耐久性に優れるとして感光体の耐久性を評価した。表１０に測定結果および画像状態の比較結果を示す。
【０１１７】
【表１０】
0003840411.tif 000019
【０１１８】
実施例１，６，７と比較例２との比較から明らかなように、電荷輸送物質４にベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物を用いて作製された実施例１，６，７の感光体の方が、４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いて作製された感光体である比較例２よりも、繰返し使用後も感度が低下することがなく、また画像の濃度ムラが少なく耐久性に優れる。
【０１１９】
また、実施例１と実施例６および７との比較から判るように、酸化防止剤としてヒンダードアミン化合物またはヒンダードフェノール化合物を加えた実施例６および７の感光体の方が、酸化防止剤を加えていない実施例１の感光体よりも、ハーフトーン画像にモアレなどが生じることがなく耐久性に優れる。
【０１２０】
以上のように、本発明のオキソチタニルフタロシアニンとベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物とを組合せて感光層５，８を形成することによって、解像度、感度および耐久性に優れる感光体が得られた。また、酸化防止剤としてヒンダードアミン化合物および／またはヒンダードフェノール化合物を含有させることによって、画像欠陥を生じることがなくさらに耐久性に優れる感光体を得ることができた。また前記感光体を複写機に搭載することによって、高精細の画像を形成することができる複写機が得られた。
【０１２１】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、感光層に含まれる電荷発生物質はオキソチタニルフタロシアニンであり、電荷輸送物質はベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物である。このことによって、光吸収によって電荷発生物質で発生する電荷が、電荷輸送物質に効率的に注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を提供することができる。
【０１２２】
また本発明によれば、感光層を２層の積層構造とすることによって、感光層を塗布などの容易な方法によって導電性支持体に設けることが可能になるので、生産性が高く製造コストを安価に抑制することができる。
【０１２３】
また本発明によれば、感光層が酸化防止剤を含有することによって、成膜性、可撓性および塗布性が向上し、製造が容易で耐久性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【０１２４】
また本発明によれば、ヒンダードアミン化合物およびヒンダードフェノール化合物は、電荷輸送物質であるベンゾフラン−環状ヒドラゾン化合物の酸化による性能劣化を抑制し、またその電荷輸送特性を損なうことがないので、周期的な帯状の濃度ムラであるいわゆるモアレなどの画像欠陥を生じることがなく耐久性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【０１２５】
また本発明によれば、酸化チタンを含有する中間層が設けられることによって、感光体の繰返し使用に起因する感光層の導電性支持体からの剥離および感光層の絶縁破壊を抑制し、耐久性に優れる電子写真感光体を提供することができる。
【０１２６】
また本発明によれば、露光手段によって出力される高解像度の光スポットに応じた高感度、高解像度を有する電子写真感光体が備えられるので、高精細の画像を形成することができる複写機、プリンタおよびファクシミリなどの電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１の実施の形態である感光体１の構成を簡略化して示す側面図である。
【図２】図１の要部拡大断面図である。
【図３】本発明のオキソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図である。
【図４】本発明の第２の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。
【図５】本発明の第３の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。
【図６】本発明の第４の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。
【図７】本発明の第５の実施の形態である感光体の要部拡大断面図である。
【図８】製造例１で得られたオキソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
１  感光体
２  導電性支持体
３  電荷発生物質
４  電荷輸送物質
５  感光層
６  バインダ樹脂
【図１】
0003840411.tif 000023
【図２】
0003840411.tif 000024
【図３】
0003840411.tif 000025
【図４】
0003840411.tif 000026
【図５】
0003840411.tif 000027
【図６】
0003840411.tif 000028
【図７】
0003840411.tif 000029
【図８】
0003840411.tif 000030