(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル繊維を、フッ素化ウレタン化合物を含む第１処理剤で処理した後、エポキシ化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む第２処理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第３処理剤で処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項２】
フッ素化ウレタン化合物を含む第１処理剤で処理するポリエステル繊維が、実質的に無撚の状態である請求項１記載のゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項３】
エポキシ化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む第２処理剤ならびにレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第３処理剤で処理するポリエステル繊維が、加撚処理されたポリエステル繊維コードである請求項１記載のゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項４】
実質的に無撚の状態で予めフッ素化ウレタン化合物を含む第１処理剤で処理されたポリエステル繊維を、加撚してコードとなした後、エポキシ化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む第２処理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第３処理剤で処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法。
【請求項５】
フッ素化ウレタン化合物の付着量が、ポリエステル繊維重量を基準として０．１〜３．０重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、ゴムとの接着性に優れると共に耐疲労性も良好で、タイヤコード、ベルト、ホースなどの補強用として好適に使用することができるゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート繊維で代表されるポリエステル繊維は、強力、ヤング率、寸法安定性および耐疲労性などの優れた特性を有していることから、タイヤコード、ベルト、ホースなどのゴム複合体の補強用繊維として汎用されている。しかし、ポリエステル繊維は、ナイロン６、ナイロン６，６などのポリアミド繊維と比較すると、ゴムと繊維の接着に広く用いられているレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）で処理してもゴム類との接着性が不十分なため、該ポリエステル繊維の優れた力学的特性を十分に発揮することができない。このため、ＲＦＬとの反応性を有し、かつポリエステル繊維とも親和性を有するエポキシ化合物やイソシアネート化合物等の反応性が高い物質で処理した後に、ＲＦＬで処理して接着性を向上させる方法が実用に供されている（特開昭５４−７７７９４号公報、特開昭６０−９９０７６号公報、特開昭６０−２１９２４号公報参照）。
【０００３】
しかしながら、この様な方法では、エポキシ化合物やイソシアネート化合物などの処理剤は繊維表面に硬い被覆層を形成するため、繊維コードでの単繊維間自由度が阻害される結果、耐疲労性が悪化するという問題がある。この問題を解消させるために、繊維コードを緻密構造にしたり、処理剤を付与する際に繊維コードに高いテンションをかけたりして、エポキシ化合物やイソシアネート化合物などの処理剤がコード内部に浸透するのを抑える方法等が提案され、一部実用に供されている。確かにこれらの方法によれば、処理剤の浸透が抑えられて単繊維の自由度の阻害が低減されるものの、実際にゴム補強用繊維として使用した場合、コード端面などから高温の水や水蒸気などが浸透しやすいため、加水分解によるポリエステルの劣化が生じやすく、用途によっては耐疲労性が不十分であるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、ゴムとの接着性に優れると共に耐疲労性も良好で、タイヤ、ベルト、ホースなどの補強用繊維として好適に使用することができるポリエステル繊維を製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、予めフッ素化ウレタン化合物を付着させたポリエステル繊維を、エポキシ化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む処理剤で処理した後、さらにＲＦＬを含む処理剤で処理することにより、コード中の単繊維の自由度をあまり抑制することなく繊維とゴムとの接着性を改善することができ、さらにはコード中への水浸透性も低下して耐疲労性が向上することを見出だし本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、「ポリエステル繊維を、フッ素化ウレタン化合物を含む第１処理剤で処理した後、エポキシ化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む第２処理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第３処理剤で処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法」により達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明が対象とするポリエステル繊維は、全繰返し単位の９０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレート単位であるか、または全繰返し単位の９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエステルからなるものであればよいが、ポリエチレン−２，６−ナフタレートまたはポリエチレンテレフタレート繊維が好ましい。１０モル％以下の割合で含んでいても差し支えない共重合３成分としては、（ａ）２個のエステル形成性官能基を有する化合物として、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのジカルボン酸；グリコール酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ポリアルキレングリコールなどのオキシ化合物が挙げられ、さらに（ｂ）１個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどを、重合体の重合度があまり低下しない範囲内で使用することができ、また（ｃ）３個以上のエステル形成性官能基を有する化合物、例えばグリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパンなども、重合体が実質的に線状である範囲内で使用可能である。
【０００８】
また、これらのポリエステル中には、二酸化チタンなどの艶消剤や、リン酸、亜リン酸、それらのエステルなどの安定剤が含まれてもよい。
【０００９】
本発明においては、上記のポリエステル繊維は、先ずフッ素化ウレタン化合物を含有する第１処理剤で処理する必要がある。ここでポリエステル繊維は予め加撚してコードにしておいてもよいが、無撚の状態の方が各単繊維を十分に処理することができ耐疲労性がより向上するので好ましい。例えば、ポリエステル繊維を製糸する際の紡糸工程や延伸工程など、または撚糸工程の前の段階で、該フッ素化ウレタン化合物を含む処理剤を付着させる方法を挙げることができる。
【００１０】
ここで使用されるフッ素化ウレタン化合物とは、イソシアネート化合物とパーフルオロアルキル基を構造中に有する活性水素化合物との縮合反応物を主成分とするウレタン化合物であって、この様なフッ素化ウレタン化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート化合物やイソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート化合物と、パーフルオロアルキル基を含有する活性水素化合物と、必要に応じて脂肪族アルコールを併用して得られる反応生成物を例示することができる。なかでもヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート化合物と、パーフルオロアルキル基を含有する活性水素化合物および脂肪族アルコールとの反応生成物が好ましい。
【００１１】
上記フッ素化ウレタン化合物は、ポリエステル繊維の製造時に油剤と混合して付着させても、あるいは、ポリエステル繊維製糸後独立に付着させてもよいが、ポリエステル繊維に対する付着量があまりに多くなりすぎると接着性が低下する傾向にあり、他方少なくなりすぎると耐疲労性の改善効果が低下する傾向にあるので、ポリエステル繊維重量を基準として０．１〜３．０重量％、好ましくは０．３〜１．０重量％の範囲とするのが適当である。
【００１２】
次に、フッ素化ウレタン化合物を含む第１処理剤で処理したポリエステル繊維を、エポキシ化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む第２処理剤で処理する。好ましく用いられるエポキシ化合物としては、一分子中に２個以上のエポキシ基を、該化合物１００ｇあたり０．２ｇ当量以上含有するものを挙げることができ、具体的にはエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢酸または過酸化水素などで不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、すなわち、３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジペートなどを挙げることができる。これらの中、特に、多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応生成物、すなわち、多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物、例えばソルビトールジグリシジルエーテルなどが優れた性能を示すので好ましい。
【００１３】
かかるポリエポキシド化合物は、通常水乳化液または水溶液として使用される。乳化液または溶液とするには、該化合物をそのままあるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解した後、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用いて水中に乳化または溶解すればよい。
【００１４】
また第２処理剤に含有されるブロックドポリイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加反応化合物であって、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめるものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート、あるいはこれらポリイソシアネートと活性水素原子を２個以上有する化合物、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどとをイソシアネート基（−ＮＣＯ）とヒドロキシル基（−ＯＨ）の比が１を超えるモル比で反応させてえられる末端イソシアネート基含有のアルキレンポリオールアダクトポリイソシアネートなどが挙げられる。特にトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシアネートが優れた性能を発現するので好ましい。ブロック化剤としては例えばフェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第２級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等のオキシム類及び酸性亜硫酸ソーダなどをあげることができる。
【００１５】
エポキシド化合物Ａとブロックドポリイソシアネート化合物Ｂとの混合比は、０．０５≦（Ａ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕≦０．５０（重量比）、特に０．１０≦（Ａ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕≦０．３０（重量比）の範囲が好ましい。なお、第２処理剤中にはゴムラテックスＬ、特に後述する第３処理剤に含まれるＲＦＬに使用されているゴムラテックスと同じものを用いる場合、ゴム接着性が向上するだけでなく、耐疲労性も向上するのでより好ましい。エポキシド化合物Ａとブロックドポリイソシアネート化合物Ｂの合計とゴムラテックスＬとの混合比は、３≦〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｌ）≦１０（重量比）の範囲が適当である。
【００１６】
上記、エポキシド化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む第２処理剤は、ポリエステル繊維製糸後、撚糸してコードとなす前に付着させても一旦撚糸してコードとなした後に付着させてもよいが、後者の撚糸後の方が耐疲労性に優れているのでより好ましい。ポリエステル繊維に対するエポキシド化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物の付着量は合計で０．５〜１０重量％、特に１〜５重量％の範囲が適当である。
【００１７】
本発明においては、上記のようにエポキシド化合物およびブロックドポリイソシアネート化合物を含む処理剤で処理されたポリエステル繊維を、必要に応じて複数本合わせて加撚処理し、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第３処理剤を付与する。この際、加撚処理する前に第３処理剤を付与した場合には、処理後に加撚処理してコードとなし実用に供される。
【００１８】
撚糸条件は、使用目的によって異なるが、通常は所望の太さのコードが得られるように複数本のポリエステル繊維を引揃え、４≦Ｋ≦１０、好ましくは６≦Ｋ≦８の範囲内で加撚処理する。ここでＫは撚係数であり、撚数をＴ（回／ｍ）、Ｄを繊維コードの繊度とするとき、Ｋ＝（Ｔ×Ｄ1/2 ）／２８７４で算出される値である。なお、ポリエステル繊維を複数本引揃える場合には、夫々のポリエステル繊維を予め４≦Ｋ≦１０の範囲内で加撚処理してもよいが、その撚糸方向は合糸後の加撚方向と通常逆方向が採られる。
【００１９】
第３処理剤に含まれるレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは、通常ＲＦＬと呼ばれるものであり、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が１：０．１から１：８、好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：１〜１：４の範囲で用いられる。ゴムラテックスとしては、例えば天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックスなどがあり、これらを単独または併用して使用する。ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーラテックスを使用する場合には全ラテックス重量の１／２量以上使用した場合が優れた性能を示す。
【００２０】
レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの配合比率は、後述の添加剤の添加割合にもよるが、固形分量比で１：１〜１：１５、好ましくは１：３〜１：１２の範囲が望ましい。ゴムラテックスの比率が少なすぎると処理されたポリエステル繊維材料が硬くなり耐疲労性が低下する傾向にあり、一方多すぎると接着力やゴム付着率が低下しやすい。
【００２１】
本発明においては、上記のＲＦＬを含有する第３処理剤を、未処理のポリエステル繊維の重量を基準として０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％付着させるのが好適である。付着量が０．５重量％より低い場合にはゴムとの接着性が低下し、一方１０重量％を越える場合には、ゴムとの接着性が逆に低下したり耐疲労性も低下しやすくなる。
【００２２】
なお、第１処理剤、第２処理剤および第３処理剤をポリエステル繊維に付着させるには、従来公知の方法、例えばローラーとの接触もしくはノズルからの噴射による塗布、または浸漬などの方法を採用することができる。また繊維に対する付着量を制御するためには、ローラーの回転数調整、圧接ローラーによる絞り、スクレイパーなどによるかきおとし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、ビーターによる叩きなどの任意の手段を用いればよい。
【００２３】
撚糸前に第１処理剤を付与し、撚糸後に第２および第３処理剤を付与する場合には、例えばポリエステル繊維の紡糸延伸工程で第１処理剤を付与した後、１００〜２４０℃で０．０５秒〜１２０秒、好ましくは１３０〜２００℃で０．１秒〜６０秒間熱処理する。第１処理剤で処理したポリエステル繊維は撚糸してコードとなした後、第２処理剤で処理し、５０〜１８０℃で０．５〜５分間、好ましくは１〜３分間乾燥し、ついで１８０℃からポリエステル繊維の融点より１０℃低い温度、好ましくは２２０〜２５０℃の温度で０．５〜５．０分間、好ましくは１〜３分間熱処理する。引き続いて第３処理剤で処理後、８０〜１８０℃で０．５〜５分間、好ましくは１〜３分間乾燥し、ついで１５０〜２６０℃、好ましくは２２０〜２５０℃で０．５〜５．０分間、好ましくは１〜３分間熱処理する。ここで第２処理および第３処理での熱処理温度が低すぎる場合にはゴムとの接着が不十分になりやすく、一方温度が高すぎる場合にはポリエステル繊維が溶融・融着したり、著しく硬くなったり、あるいは強力劣化を起こしやすくなる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各物性値は下記方法により測定した。
【００２５】
（１）撥水性（水吸い上げ高さ）
撚糸前のポリエステル繊維を筒網にし、一端を水に浸漬して垂直に保持し、２４時間後の水吸い上げ高さをｃｍで表示した。
【００２６】
（２）コード引抜接着力
処理コードとゴムとの剪断接着力を示すものである。コードをゴムブロック中に埋め込み、１４０℃下４０分間（初期値）または１７５℃下４５分間（耐熱値）、９０ｋｇ／ｃｍ2 のプレス圧力下で加硫した後、コードをゴムブロックから２００ｍｍ／分の速度で引き抜き、引き抜きに要した力をｋｇ／ｃｍの単位で表示した。
【００２７】
（３）プライ間剥離力
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。処理コードをコード密度３６本／２５ｍｍ（ただし２０００デニールのコードの場合）で並べ、厚さ０．４ｍｍの未加硫ゴム２枚に挟み、得られた成形シート２枚を９０度の角度をなすようにクロスプライとしてゴム中に埋め込み１５０℃下３０分間、５０ｋｇ／ｃｍ2 のプレス圧力下で加硫した後、両プライを２００ｍｍ／分の引張速度で剥離させるに要する力をｋｇ／２５ｍｍで表示した。
【００２８】
（４）ゴム付着率
繊維に対するゴムの接着性を示す尺度である。上記のプライ間剥離力測定の際にゴムから剥離されたコードを肉眼で観察し、目視判定でコード表面のうちゴムが付着している部分を百分率で表示した。
【００２９】
（５）疲労性（グッドリッチ法）
コードをゴムブロック中に埋め込み、１４０℃下４０分間、５０ｋｇ／ｃｍ2 のプレス圧力下で加硫した後、ＪＩＳ  Ｌ−１０１７（１９８３年）に準じ、コードを埋めたゴムブロックを伸長率６．３％、圧縮率１２．５％、２３８０ｒｐｍで７０時間繰り返し疲労を与えた後の強力残存率を百分率で表示した。
【００３０】
なお、第２処理剤は下記のとおり配合した。
エポキシ化合物３ｇ（ナガセ化成工業株式会社製、ソルビトールポリグリシジルエーテル：デナコールＥＸ−６１１）に、界面活性剤２．５ｇ（第一工業製薬株式会社製、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩３０％水溶液：ネオコールＳＷ−３０）を加え、水７３４ｇに攪拌しながら均一に溶解する。ついでブロックドポリイソシアネート化合物４８ｇ（明成化学工業株式会社製、ε−カプロラクタムブロックドイソシアネートの２５重量％水乳化物：Ｓ−３）を加えて攪拌し、ゴムラテックス２１２．５ｇ（日本ゼオン株式会社製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックスの４１重量％水乳化物：ニッポール２５１８ＦＳ）を加えさらに撹拌して均一に混合する。
【００３１】
また第３処理剤は、下記のとおり配合した。
１０重量％苛性ソーダー水溶液４．４ｇおよび２８重量％アンモニア水溶液１２．８ｇを水３１４．６ｇに加え、よく攪拌して得た水溶液中に、酸性触媒で反応せしめたレゾルシン・ホルマリン初期縮合物（住友化学株式会社製、６５重量％水溶液：スミカノール７００Ｓ）１７．７ｇを添加し，十分に攪拌して分散させる。次にビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックス（日本ゼオン株式会社製、４１重量％水乳化物：ニッポール２５１８ＦＳ）２６３ｇ、およびスチレン・ブタジエンコポリマーゴムラテックス（日本ゼオン株式会社製、４１重量％水乳化物：ニッポールＬＸ−１１２）１１２．８ｇを、水３４３．７ｇで希釈する。この希釈液の中に上記レゾルシン・ホルマリン初期縮合分散液をゆっくりかき混ぜながら加えてゆき、さらにホルマリン（３７重量％水溶液）１５．３ｇを添加して均一に混合し配合剤をえる。
【００３２】
［実施例１］
固有粘度１．００のポリエチレンテレフタレートチップを３００℃の温度で溶融し、１９２ホールを有する紡糸口金より吐出した。吐出量は、紡糸延伸後に得られるポリエステル繊維の総繊度が１０００ｄｅになるように調整した。吐出された糸条は紡糸油剤を付与した後、４６０ｍ／分の速度で引き取った。引き続き、全延伸倍率が５．６倍となるように２段延伸し、さらに３％の弛緩処理を施した後、パーフルオロオクチル基を含有するフッ素化ウレタン化合物（松本油脂製薬株式会社製、３０重量％水溶液：ＫＣＭ−５００）を付着し、２００℃にて０．１秒間熱セットしてから２５００ｍ／分で巻き取った。このときのフッ素化ウレタン化合物の固形分付着量は０．３重量％であった。
【００３３】
得られた延伸糸２本を４９×４９Ｔ／１０ｃｍで撚糸して２０００デニールのコードとなし、次いでコンピュートリーター処理機（ＣＡリツラー株式会社製、タイヤコード処理機）を用い、前記第２処理剤中に浸漬した後、１３０℃下２分間乾燥し、引き続き２３０℃下１分間熱処理した。次いで、第３処理剤中に浸漬した後、１７０℃下２分間乾燥し、引き続き２３０℃下１分間熱処理した。処理後のコードには第２処理剤の固形分が１．４重量％、第３処理剤の固形分が１．８重量％付着していた。得られたコードの評価結果を表１に示す。
【００３４】
［実施例２］
フッ素化ウレタン化合物を延伸工程ではなく、延伸糸に別工程で付着した後、１３０℃下０．５秒間乾燥させた以外は実施例１と同様に行った。結果は表１に示す。
【００３５】
［比較例１、実施例３］
フッ素化ウレタン化合物の付着量を表１に記載のごとく変更する以外は実施例１と同様に行った。結果は表１に合わせて示す。
【００３６】
［比較例２］
フッ素化ウレタン化合物に代えてフッ素化アクリル化合物（明成化学工業株式会社製、アサヒガードＡＧ−７１０）を付着させた以外は実施例１と同様に行った。結果は表１に示す。
【００３７】
【表１】
0003840532.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、ポリエステル繊維表面に先ずフッ素化ウレタン化合物を付着させて撥水性を付与した後、第２処理剤および第３処理剤を付着させているため、第２処理剤および第３処理剤の繊維集合体内部への浸透を抑えることができる。その結果、最終的に得られるコード内部の単糸自由度が大きくなり、物理的作用の変動に容易に追随することができ耐久性が向上する。また、フッ素化ウレタン化合物付着により撥水性が向上しているので、コード等の補強材料として使用する際のコード内部への水浸透を抑えことができ、加水分解による強度劣化が抑制できる。さらに、フッ素化ウレタン化合物はポリエステル繊維表面および第２処理剤層との間の親和性が良好なので、最終的にゴムとの接着性も良好なレベルを維持することができる。したがって、本発明によれば、ゴムとの接着性に優れると共に耐疲労性も良好で、タイヤ、ベルト、ホースなどに好適なゴム補強用ポリエステル繊維を提供することが可能となる。