(57)【要約】  本発明は、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造および重合性化合物の調製に有利に使用し得るハロゲン化合物を提供する。本発明の化合物は、式：Ｒａ−Ｙ−Ｇａ−Ｈａｌで表される。なお、式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−などを表し、Ｇａは、炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基などを表し、Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
2020059768.tif 000028
（式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表す。
Ｙは、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ14は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｇａは、（ｉ）炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ15−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ15−、−ＮＲ15−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）、のいずれかの有機基である。ここで、Ｒ15は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。）
【請求項２】
前記Ｒａが、ベンゼン環基、ナフタレン環基、フルオレン環基、ベンゾチアゾール環基、または、キサンテン環基である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｙが、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、ここで、Ｒ14は、水素原子を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、または、置換基を有していてもよいナフチル基である、請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
下記式（ｉ−１）〜（ｉ−８）の何れかで表される、請求項１〜３の何れかに記載の化合物。
【化２】
2020059768.tif 000029
（式中、Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表し、ａは３〜１２の整数、ｂは１〜１２の整数、ｃは３〜１２の整数、ｄは３〜１２の整数、ｅは４〜１２の整数、ｆは４〜１２の整数、ｇは１〜１２の整数、ｈは１〜１２の整数を表す。）
【請求項５】
前記Ｈａｌが塩素原子である、請求項１〜４の何れかに記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の化合物を、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の原料として使用する方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れかに記載の化合物を、重合性化合物の原料として使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物および化合物の使用方法に関し、特には、環状基を有する化合物および当該化合物を１，１−ジ置換ヒドラジン化合物や重合性化合物の原料として使用する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、１，１−ジ置換ヒドラジノベンゾチアゾール等の１，１−ジ置換ヒドラジン化合物が、各種工業原料や、医薬、農薬などの製造中間体として用いられている。具体的には、例えば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムの製造に使用される重合性化合物の調製に、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物が用いられている（例えば、特許文献１参照）。【０００３】
また、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物を製造する方法として、所定のヒドラジノ化合物と、所定のハロゲン化合物とを反応させる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０１０３２５号
【特許文献２】特開２０１６−１９０８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造および重合性化合物の調製に有利に使用し得るハロゲン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、下記の化合物および化合物の使用方法が提供される。【０００７】
〔１〕下記式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
2020059768.tif 000002
（式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表す。
Ｙは、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ14は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｇａは、（ｉ）炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ15−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ15−、−ＮＲ15−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）、のいずれかの有機基である。ここで、Ｒ15は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。）
〔２〕前記Ｒａが、ベンゼン環基、ナフタレン環基、フルオレン環基、ベンゾチアゾール環基、または、キサンテン環基である、上記〔１〕の化合物。
〔３〕前記Ｙが、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、ここで、Ｒ14は、水素原子を表し、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、または、置換基を有していてもよいナフチル基である、上記〔１〕または〔２〕の化合物。
〔４〕下記式（ｉ−１）〜（ｉ−８）の何れかで表される、上記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載の化合物。
【化２】
2020059768.tif 000003
（式中、Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表し、ａは３〜１２の整数、ｂは１〜１２の整数、ｃは３〜１２の整数、ｄは３〜１２の整数、ｅは４〜１２の整数、ｆは４〜１２の整数、ｇは１〜１２の整数、ｈは１〜１２の整数を表す。）
〔５〕前記Ｈａｌが塩素原子である、上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載の化合物。
〔６〕上記〔１〕〜〔５〕の何れかに記載の化合物を、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の原料として使用する方法。
〔７〕上記〔１〕〜〔５〕の何れかに記載の化合物を、重合性化合物の原料として使用する方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造および重合性化合物の調製に有利に使用し得る化合物、並びに、その使用方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。一方、「Ｒａ中の環構造に含まれるπ電子の数」には、置換基に含まれている環構造のπ電子も含まれるものとする。さらに、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である、「シクロアルキル基」は含まれないものとする。また、本発明において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
【００１０】
（化合物）
本発明の化合物は、下記式（Ｉ）で表されるハロゲン化合物であり、特に限定されることなく、例えば、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物や重合性化合物を調製する際に用いることができる。
【化３】
2020059768.tif 000004
【００１１】
＜Ｒａ＞
ここで、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表す。
【００１２】
−芳香族炭化水素環−
芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環がより好ましい。
【００１３】
−芳香族複素環−
芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、ピラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環等の単環の芳香族複素環；およびベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等の縮合環の芳香族複素環；が好ましい。
【００１４】
Ｒａが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１〜６のアルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ3；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒx；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒx；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒx；および−ＳＯ2Ｒb；等が挙げられる。ここで、Ｒxは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基を表す。また、Ｒbは、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；または、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等の、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表す。
これらの中でも、Ｒａが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
なお、Ｒａは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒａが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００１５】
Ｒxの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。
なお、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、１〜１０であることがさらに好ましい。
【００１６】
Ｒxの、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
なお、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
【００１７】
Ｒxの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ2ＣＦ3等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒxの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ2ＣＦ3等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基が好ましい。
なお、Ｒxの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒxの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基」の「炭素数１〜２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基」の「炭素数２〜２０のアルケニル基」が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００１８】
Ｒxの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００１９】
Ｒxの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒxの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。
なお、Ｒxの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒxの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基」の「炭素数３〜１２のシクロアルキル基」が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００２０】
Ｒxの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基がより好ましい。
【００２１】
Ｒxの「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ2ＣＦ3等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ3；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒxの「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ2ＣＦ3等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ3；から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
なお、Ｒxの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒxの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基」が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００２２】
ここで、Ｒａの環状基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基自体の炭素数を意味する。
Ｒａが、複数の芳香族炭化水素環および／または複数の芳香族複素環を有する場合は、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。
【００２３】
前記Ｒａは、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」であることが好ましい。
【００２４】
Ｒａの、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのび、Ｙとの結合手を表す。
【００２５】
１）少なくとも一つの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭化水素環基
上記炭化水素環基の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される炭化水素環基が挙げられ、式（１−８）〜（１−２１）等で表される炭素数６〜１８の炭化水素環基が好ましい。なお、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化４】
2020059768.tif 000005
【化５】
2020059768.tif 000006
【００２６】
２）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、置換基を有していてもよい複素環基
上記複素環基の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される複素環基等が挙げられ、式（２−１１）〜（２−５１）等で表される炭素数２〜１６の複素環基が好ましい。なお、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化６】
2020059768.tif 000007
【化７】
2020059768.tif 000008
【化８】
2020059768.tif 000009
【化９】
2020059768.tif 000010
〔各式中、Ａは、−ＣＨ2−、−ＮＲc−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表し、
ＢおよびＤは、それぞれ独立して、−ＮＲc−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表し、
Ｅは、−ＮＲc−、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Ｒcは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−は、それぞれ隣接しないものとする。）〕
【００２７】
上述した中でも、Ｒａは、上記式（１−８）、式（１−１１）、式（１−１２）、式（１−１３）、式（１−１４）、式（１−１５）、式（１−２０）、式（２−９）〜式（２−１１）、式（２−２４）〜式（２−３３）、式（２−３５）〜式（２−４３）、式（２−４７）および、式（２−４９）〜（２−５１）で表される基のいずれかであることが好ましい。
【００２８】
なお、Ｒａ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましく、１０以上であることが特に好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
【００２９】
さらに、Ｒａは、下記（Ｒａ−１）〜（Ｒａ−６）のいずれかであることが好ましい。なお、下記式（Ｒａ−１）〜（Ｒａ−６）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化１０】
2020059768.tif 000011
（式（Ｒａ−４）中、Ｊは、−ＣＨ2−、−ＮＲd−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表し、Ｒdは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【００３０】
なお、Ｒａの、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」は、１以上の置換基を有していてもよい。環状基が複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００３１】
Ｒａの、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」が有する置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１〜６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ3；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒx；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒx；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒx；−ＳＯ2Ｒb；などが挙げられる。ここでＲxおよびＲbは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
【００３２】
そして、上述した中でも、Ｒａは、ベンゼン環基、ナフタレン環基、フルオレン環基、ベンゾチアゾール環基、または、キサンテン環基であることが特に好ましく、ベンゼン環基、ナフタレン環基、フルオレン環基、または、ベンゾチアゾール環基であることが最も好ましい。
【００３３】
＜Ｙ＞
Ｙは、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を表す。
【００３４】
Ｙとしては、これらの中でも、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が好ましく、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−がより好ましく、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が更に好ましく、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が特に好ましく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が最も好ましい。
【００３５】
ここで、Ｒ14は、（ｉ）水素原子、または、（ｉｉ）メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表し、これらの中でも、Ｒ14は、水素原子が好ましい。
【００３６】
ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。Ｒｂ、Ｒｃは、互いに同一であってもよく、相異なっていてもよい。
【００３７】
ここで、ＲｂおよびＲｃの、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基の具体例としては、前記＜Ｒａ＞の項で挙げたものと同様のもののうちそれぞれ規定された炭素数のものが挙げられる。Ｒｂ、Ｒｃの有する置換基としては、前記Ｒａが有する置換基と同様のものが挙げられ、その好ましいものも同様である。また、複数の置換基を有する時には、各置換基は、同一であっても、相異なっていても構わない。
【００３８】
ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基であることが好ましく、さらに、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはナフチル基であることがより好ましい。中でも、ＲｂおよびＲｃの両方が同時に水素原子である組み合わせ、或いは、ＲｂおよびＲｃが、水素原子とフェニル基である組み合わせ、または、水素原子とナフチル基の組み合わせが特に好ましい。
【００３９】
上述したＲａおよびＹの好ましい組み合わせ（Ｒａ−Ｙ−）としては、
Ｒａが、前記一般式（Ｒａ−１）〜（Ｒａ−６）から選択され、Ｙが、化学的な単結合、−Ｏ−Ｚ、−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−Ｚ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｚ、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｚ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｚ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｚ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲｂＲｃ−Ｚ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｂＲｃ−Ｚ、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、から選択される組み合わせが好ましく、
Ｒａが、前記一般式（Ｒａ−１）〜（Ｒａ−６）から選択され、Ｙが、化学的な単結合、−Ｏ−Ｚ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｚ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｚ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−ＣＲｂＲｃ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ、−ＣＲｂＲｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚ、−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｚから選択される組み合わせがより好ましい。
なお、ＲｂおよびＲｃは、前記と同じ意味を表し、Ｚは、Ｇａと結合する方向を示している。
【００４０】
更に、Ｒａ−Ｙ−は、下記式（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−４５）のいずれかであることが特に好ましく、（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−４６）のいずれかであることが最も好ましい。
なお、下記式（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−４５）で表される基、および、（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−４６）で表される基中の●は、Ｇａとの結合部位を示す。また、下記式（ｉｉ−１）〜（ｉｉ−４５）で表される基および（ｉｉｉ−１）〜（ｉｉｉ−４６）で表される基は、置換基を有していてもよい。
そして、下記式（ｉｉ−２６）〜（ｉｉ−３２）および下記式（ｉｉｉ−２６）〜（ｉｉｉ−３２）中、Ｊは、−ＣＨ2−、−ＮＲd−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ2−を表し、Ｒdは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【化１１】
2020059768.tif 000012
【化１２】
2020059768.tif 000013
【００４１】
＜Ｇａ＞
Ｇａは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の２価の有機基である。
Ｇａは、より好ましくは、（ｉ）炭素数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ15−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ15−、−ＮＲ15−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く（すなわち、−Ｏ−Ｏ−および−Ｓ−Ｓ−の構造を形成しない）。
ここで、Ｒ15は、水素原子、または、炭素数１〜６のアルキル基を表す。これらの中でも、Ｒ15としては、水素原子、または、メチル基が好ましい。また、Ｇａの前記有機基が有する置換基としては、水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；が挙げられる。
【００４２】
ここで、Ｇａに関し、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。また、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、炭素数２〜２０の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、炭素数２〜１８のアルキレン基であることが更に好ましい。
【００４３】
そして、Ｇａの炭素数は、４〜１６が好ましく、５〜１４が更に好ましく、６〜１２が特に好ましく、６〜１０が最も好ましい。
【００４４】
中でも、Ｇａの構造としては、炭素数４〜１６の無置換のアルキレン基が好ましく、炭素数５〜１４の無置換のアルキレン基がより好ましく、炭素数６〜１２の無置換のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数６〜１０の無置換のアルキレン基が特に好ましく、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−デシレン基が最も好ましい。
【００４５】
なお、Ｇａの炭素数が３以上の場合、Ｇａの両末端は−ＣＨ2−であること（即ち、Ｇａの両末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「（ｉｉ）炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ15−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ15−、−ＮＲ15−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基」において、−Ｃ（＝Ｏ）−は、脂肪族炭化水素基中の連続した−ＣＨ2−を置換しない（すなわち、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−の構造を形成しない）ことが好ましい。
【００４６】
炭素数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ15−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ15−、−ＮＲ15−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換される場合、−Ｏ−で置換されることが最も好ましく、炭素数２ごとに−Ｏ−に置換される、いわゆるエチレンオキシを繰り返し単位とし、Ｇａの両末端は−ＣＨ2−であることが好ましい。
【００４７】
Ｇａは、（ｉ）「炭素数１〜１８、好ましくは炭素数３〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基、のいずれかの有機基であり、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くこと」が好ましく、（ｉｉ）「炭素数３〜１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であること」がより好ましく、（ｉｉｉ）「炭素数３〜１８のアルキレン基であること」がさらに好ましく、（ｉｖ）「炭素数４〜１６の無置換のアルキレン基であること」がさらにより好ましく、（ｖ）「炭素数５〜１４の無置換のアルキレン基であること」がより一層好ましく、（ｖｉ）「炭素数６〜１２の無置換のアルキレン基であること」がさらにより一層好ましく、（ｖｉｉ）「炭素数６〜１０の無置換のアルキレン基であること」が特に好ましく、（ｖｉｉｉ）「ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基またはｎ−デシレン基であること」が最も好ましい。
【００４８】
更に、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−４）である場合、Ｇａは炭素数７〜９のアルキレン基であることが好ましく、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−９）である場合、Ｇａは炭素数３〜１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数４〜１２のアルキレン基であることが更に好ましく、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−１５）である場合、Ｇａは炭素数１〜１２のアルキレン基であることが好ましく、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−３０）である場合、Ｇａは炭素数４〜１２のアルキレン基であることが好ましく、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−３３）である場合、Ｇａは炭素数３〜１２のアルキレン基であることが好ましく、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−４５）である場合、Ｇａは炭素数７〜１２のアルキレン基であることが好ましく、
Ｒａ−Ｙ−が前記式（ｉｉｉ−４６）である場合、Ｇａは炭素数７〜１２のアルキレン基であることが好ましい。
【００４９】
Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原を表す。中でも、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００５０】
そして、本発明の化合物は、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−８）の何れかで表される化合物であることが好ましい。
【化１３】
2020059768.tif 000014
【００５１】
ここで、式（ｉ−１）〜（ｉ−８）中、Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表し、塩素原子または臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
【００５２】
また、ａは、３〜１２の整数を表し、７〜１２の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることが最も好ましく、ｂは１〜１２の整数を表し、４〜１０の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることが最も好ましく、ｃは、３〜１２の整数を表し、４〜１０の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることが最も好ましく、ｄは、３〜１２の整数を表し、４〜１０の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることが最も好ましく、ｅは、４〜１２の整数を表し、４〜１０の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることが最も好ましく、ｆは、４〜１２の整数を表し、７〜１２の整数であることが好ましく、７〜１０の整数であることが最も好ましく、ｇは、１〜１２の整数を表し、７〜９の整数であることが好ましく、ｈは、１〜１２の整数を表し、３〜１２の整数であることが好ましく、４〜１０の整数であることが更に好ましく、６〜１０の整数であることが最も好ましい。
【００５３】
そして、本発明の化合物は、特に限定されることなく、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。
典型的には、式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、ウレタン結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−、−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、及びアミド結合（−ＮＲ14−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ14−）などの形成反応を用いて、複数の公知化合物を適宜結合・修飾することにより製造することができる。なお、Ｒ14は、前記と同じ意味を表す。
【００５４】
ここで、エーテル結合の形成を伴う化合物の合成は、例えば以下のようにして行うことができる。
(ｉ）式：Ｄ１−ＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、酸の存在下、混合して縮合させる。なお、式中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれＲａまたはＨａｌ−Ｇａに相当する構造を表す（以下にて同じ。）。
(ｉｉ）式：Ｄ１−Ｊ(Ｊはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基の存在下、混合して縮合させる。
(ｉｉｉ）式：Ｄ１−ＯＦＮ(ＯＦＮは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔ(Ｍｅｔは、例えばナトリウム等のアルカリ金属を表す。以下にて同じ。)で表される化合物とを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基の存在下、混合して付加反応させる。
【００５５】
また、エステル結合またはアミド結合の形成を伴う化合物の合成は、例えば以下のようにして行うことができる。
（Ａ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨまたはＤ２−ＮＨ2で表される化合物とを、脱水縮合剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド等）の存在下に脱水縮合させる。
（Ｂ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈａｌで表される化合物を得た後、得られた化合物と式：Ｄ２−ＯＨまたはＤ２−ＮＨ2で表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
（Ｃ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物または酸クロライドを作用させることにより、混合酸無水物を得た後、得られた混合酸無水物と式：Ｄ２−ＯＨまたはＤ２−ＮＨ2で表される化合物とを反応させる。この際、塩基を共存させても構わない。
（Ｄ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨまたはＤ２−ＮＨ2で表される化合物とを、酸あるいは塩基の存在下に脱水縮合させる。この際、ディーンスターク装置のような系外に水を除去する装置を使用することもできる。
【００５６】
また、ウレタン結合の形成を伴う化合物の合成は、例えば以下のようにして行うことができる。
（ａ）式：Ｄ１−ＮＣＯで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、混合して縮合させる。その際、塩基を存在させても構わない。
（ｂ）式：Ｄ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＮＨ2で表される化合物とを、反応させる。その際、塩基を存在させても構わない。
（ｃ）式：Ｄ１−Ｏ−ＣＯＯＨで表される化合物と、Ｄ２−ＮＨ2で表される化合物とを、脱水縮合剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド等）の存在下に脱水縮合させる。
【００５７】
ここで、上述した化合物の合成に使用する、Ｄ１を有する化合物と、Ｄ２を有する化合物とのモル比率（Ｄ１を有する化合物：Ｄ２を有する化合物）は、通常１：１〜１：３であり、１：１〜１：２が好ましく、１：１〜１：１．５が更に好ましい。この割合で反応させることにより、高選択率かつ高収率で目的とする化合物（Ｉ）を得ることができる。
【００５８】
また、上述した反応に使用し得る酸としては、特に制限はないが、塩酸、硫酸等の無機酸類；リン酸等のオキソ酸類；メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、（±）−１０−カンファースルホン酸等のスルホン酸類；を好適に用いることができる。
【００５９】
更に、上述した反応に使用し得る塩基としては、特に制限はないが、卜リエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基；が挙げられる。
【００６０】
そして、酸、塩基の使用量は、Ｄ１を有する化合物に対するモル比（Ｄ１を有する化合物：酸・塩基）で、通常１：０．０１〜１：３であり、１：０．０１〜１：２が好ましく、１：０．０１〜１：１．５が更に好ましい。この割合で反応させることにより、高選択率かつ高収率で目的とする化合物（Ｉ）を得ることができる。
【００６１】
また、上述した反応に使用し得る脱水縮合剤としては、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド、１−(３−ジメチルアミノプロピル)−３−エチルカルボジイミド塩酸塩等が挙げられる。また、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の活性化剤を併用することもできる。
【００６２】
更に、上述した反応に使用し得るハロゲン化剤としては、塩化チオニル、塩化オキサリル、三塩化リン、五塩化リン、三臭化リン、塩化スルフリル等が挙げられる。
そして、ハロゲン化剤の使用量としては、Ｄ１を有する化合物に対するモル比（Ｄ１を有する化合物：ハロゲン化剤）で、通常１：１〜１：３であり、１：１〜１：２が好ましく、１：１〜１：１．５が更に好ましい。この割合で反応させることにより、高選択率かつ高収率でＤ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈａｌを得ることができる。
【００６３】
また、上述した反応において混合酸無水物を合成するために使用し得る酸無水物としては、無水酢酸等が挙げられ、酸クロライドとしては、メタンスルホニルクロライド、パラトルエンスルホニルクロライド等が挙げられる。
【００６４】
そして、上記反応に用いる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ卜アミド、ヘキサメチルリン酸卜リアミド等のアミド系溶媒；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、Ｄ１を有する化合物１ｇに対して通常１〜５０ｇである。
【００６５】
なお、反応温度は、通常−１０℃〜２００℃以下であり、反応時間は、通常４８時間以内であり、反応様式や反応基質によって適宜調整することが可能である。
【００６６】
上述した何れの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、カラムクロマトグラフィー法、再結品法、蒸留法等の公知の分離・精製手段を施すことにより、目的物を単離することができる。
そして、目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。
【００６７】
（化合物の使用方法）
上述した本発明の化合物は、例えば、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の原料や重合性化合物の原料として使用することができる。
【００６８】
具体的には、本発明の化合物は、式：Ｒ−ＮＨ−ＮＨ2（式中、Ｒは任意の有機基を表す。）で表されるヒドラジノ化合物と反応させて、式：Ｒａ−Ｙ−Ｇａ−ＮＲ−ＮＨ2（式中、Ｒａ、Ｙ、ＧａおよびＲは、前記と同じ意味を表す。）で表される１，１−ジ置換ヒドラジン化合物を調製する際に用いることができる。なお、ヒドラジノ化合物との反応条件等は、例えば国際公開第２０１５／１２９６５４号、特開２０１６−１９０８１８号公報、国際公開第２０１２／１４７９０４号、国際公開第２０１４／０１０３２５号に開示されている条件など、任意の条件を採用することができる。
【００６９】
また、本発明の化合物は、本発明の化合物とヒドラジノ化合物と反応させて得た上記１，１−ジ置換ヒドラジン化合物（Ｒａ−Ｙ−Ｇａ−ＮＲ−ＮＨ2）を、式：Ａ11−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ12（式中、Ａ11は重合性基を１つ以上有する有機基を表し、Ａ12は任意の有機基または水素原子を表す。）で表されるカルボニル化合物と反応させて、式：Ａ11−Ｃ（＝Ｎ−ＮＲ−Ｇａ−Ｙ−Ｒａ）−Ａ12で表される重合性化合物を調製する際に用いることができる。
更に、本発明の化合物は、本発明の化合物とヒドラジノ化合物と反応させて得た上記１，１−ジ置換ヒドラジン化合物（Ｒａ−Ｙ−Ｇａ−ＮＲ−ＮＨ2）を、式：Ａ21−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ22（式中、Ａ21およびＡ22は、それぞれ独立して任意の有機基または水素原子を表す。）で表されるカルボニル化合物と反応させて、式：Ａ21−Ｃ（＝Ｎ−ＮＲ−Ｇａ−Ｙ−Ｒａ）−Ａ22で表される化合物を得た後、当該化合物に重合性基を導入して重合性化合物を調製する際に用いることができる。
なお、重合性化合物を調製する際の反応条件等は、例えば国際公開第２０１４／１２６１１３号、国際公開第２０１２／１４７９０４号、国際公開第２０１４／０１０３２５号、国際公開第２０１５／０６４６９８号、国際公開第２０１５／１４１７８４号、国際公開第２０１６／１５９１９３号に開示されている条件など、任意の条件を採用することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。【００７１】
（実施例１）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ジフェニル酢酸１１．６０ｇ（５４．６５ｍｍｏｌ）およびＮ−メチル−２−ピロリドン７５ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール７．５０ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１．３３ｇ（１０．８９ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１−エチル−３−（３―ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１２．５７ｇ（６５．５９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて加えた後、全容を２５℃でさらに４時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物１を無色オイルとして１５．９４ｇ得た。収率は９７．５モル％であった。なお、化合物１の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化１４】
2020059768.tif 000015
【００７２】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．３２−７．３０（ｍ，１０Ｈ）、５．０１（ｓ，１Ｈ）、４．１４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．５０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７３（ｔｔ，７Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ、７．０Ｈｚ）、１．６３−１．５８（ｍ，２Ｈ）、１．３４−１．４０（ｍ，２Ｈ）、１．２３−１．２７（ｍ，６Ｈ）。【００７３】
（実施例２）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、９−フルオレンカルボン酸１１．４９ｇ（５４．６５ｍｍｏｌ）およびＮ−メチル−２−ピロリドン７５ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール７．５０ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１．３３ｇ（１０．８９ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１２．５７ｇ（６５．５９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて加えた後、全容を２５℃でさらに４時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物２を黄色オイルとして１４．２２ｇ得た。収率は８７．５モル％であった。なお、化合物２の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化１５】
2020059768.tif 000016
【００７４】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．６１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ、７．５Ｈｚ）、７．３２（ｄｄ，２Ｈ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．２６（ｄｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、４．７７（ｓ，１Ｈ）、４．０６（ｔ，２Ｈ，６．５Ｈｚ）、３．４１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．６４（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ、７．５Ｈｚ）、１．５５−１．５０（ｍ，２Ｈ）、１．３０−１．２４（ｍ，２Ｈ）、１．２４−１．１２（ｍ，６Ｈ）。【００７５】
（実施例３）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１−ナフチル酢酸１０．１８ｇ（５４．６５ｍｍｏｌ）およびＮ−メチル−２−ピロリドン７５ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール７．５０ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１．３３ｇ（１０．８９ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１２．５７ｇ（６５．５９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて加えた後、全容を２５℃でさらに４時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物３を無色オイルとして１２．８８ｇ得た。収率は８５．０モル％であった。なお、化合物３の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化１６】
2020059768.tif 000017
【００７６】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．８６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．７９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．５４−７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．４５−７．４０（ｍ，２Ｈ）、４．０７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、３．５１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７３（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．５８−１．５２（ｍ，２Ｈ）、１．３８−１．３２（ｍ，２Ｈ）、１．２３−１．１２（ｍ，６Ｈ）。【００７７】
（実施例４）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、キサンテン−９−カルボン酸１２．３６ｇ（５４．６５ｍｍｏｌ）およびＮ−メチル−２−ピロリドン７５ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール７．５０ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１．３３ｇ（１０．８９ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１２．５７ｇ（６５．５９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて加えた後、全容を２５℃でさらに４時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物４を無色オイルとして１４．２０ｇ得た。収率は８３．６モル％であった。なお、化合物４の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化１７】
2020059768.tif 000018
【００７８】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．３０−７．２５（ｍ，４Ｈ）、７．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．０７（ｄｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、４．９８（ｓ，１Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．５２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７４（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．４９（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．３９−１．３３（ｍ，２Ｈ）、１．２３−１．１０（ｍ，６Ｈ）。【００７９】
（実施例５）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２−ナフチル酢酸１０．１８ｇ（５４．６５ｍｍｏｌ）およびＮ−メチル−２−ピロリドン７５ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール７．５０ｇ（４５．５５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１．３３ｇ（１０．８９ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１−エチル−３−（３―ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１２．５７ｇ（６５．５９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて加えた後、全容を２５℃でさらに４時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物５を無色オイルとして１４．３３ｇ得た。収率は９４．５モル％であった。なお、化合物５の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化１８】
2020059768.tif 000019
【００８０】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．８３−７．７９（ｍ，３Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．４９−７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．４２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、４．１０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７８（ｓ，２Ｈ）、３．５０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７２（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．６１（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．３９−１．２１（ｍ，８Ｈ）。【００８１】
（実施例６）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール９．８３ｇ（５９．７０ｍｍｏｌ）およびトルエン１００ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、ベンズヒドロール１０．０ｇ（５４．２８ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、（±）−１０−カンファースルホン酸１．２６ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）を加え、全容を１１０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物６を無色オイルとして１６．１ｇ得た。収率は８９．６モル％であった。なお、化合物６の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化１９】
2020059768.tif 000020
【００８２】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．３５−７．２１（ｍ，１０Ｈ）、５．３２（ｓ，１Ｈ）、３．５１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７５（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．６７−１．６１（ｍ，２Ｈ）、１．４９−１．２５（ｍ，８Ｈ）。【００８３】
（実施例７）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール１４．９ｇ（９０．４８ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン１５０ｍＬを投入し、均一な溶液とした。そこへ、イソシアン酸１−ナフチル１３．９ｇ（８２．１６ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン２１．２ｇ（１６４．０２ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水５００ｍＬを加え、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝２０：８０（容積比））により精製することで、下記の化合物７を白色固体として１５．６ｇ得た。収率は５７．１モル％であった。なお、化合物７の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化２０】
2020059768.tif 000021
【００８４】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．８９−７．８６（ｍ，３Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．５５−７．４６（ｍ，３Ｈ）、６．９２（ｂｒ，１Ｈ）、４．２２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．５４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７８（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．７４−１．６８（ｍ，２Ｈ）、１．４５−１．３１（ｍ，８Ｈ）。【００８５】
（実施例８）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１０−ブロモ−１−デカノール１０．００ｇ（４２．１６ｍｍｏｌ）及びトルエン１００ｍＬを入れ、均一な溶液とした。そこへ、ベンズヒドロール８．８６ｇ（４２．１６ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、（±)−１０−カンファースルホン酸１．０６ｇ（８．４３ｍｍｏｌ）を加え、全容を１１０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水２５０ｍＬを加え、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物８を無色オイルとして１０．９３ｇ得た。収率は６４．３モル％であった。なお、化合物８の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化２１】
2020059768.tif 000022
【００８６】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．２９−７．３７（ｍ，８Ｈ）、７．２２−７．２７（ｍ，２Ｈ）、５．３３（ｓ，１Ｈ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．４０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．８５（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、１．６４（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、１．３６−１．４３（ｍ，４Ｈ）、１．２５−１．２８（ｍ，８Ｈ）。【００８７】
（実施例９）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１１−ブロモウンデカン酸９．００ｇ（３３．９４ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルピロリドン（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）９０．０ｍＬを入れ、均一な溶液とした。そこへ、ベンズヒドロール６．２５ｇ（３３．９４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）０．８２９ｇ（６．７９ｍｍｏｌ）を加えた。そこへ、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩７．８１ｇ（４０．７３ｍｍｏｌ）を２５℃にて、撹拌しながらゆっくり加えた。反応終了後、反応液に飽和食塩水５００ｍＬを加え、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０（容積比））により精製することで、下記の化合物９を無色オイルとして９．２１ｇ得た。収率は６２．９モル％であった。なお、化合物９の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化２２】
2020059768.tif 000023
【００８８】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．２４−７．３５（ｍ，１０Ｈ）、６．８９（ｓ，１Ｈ）、３．５１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．３９（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．４１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．８３（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．７５（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．６５（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．４０（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、１．２４−１．２６（ｍ，１０Ｈ）。【００８９】
（実施例１０）
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１−ナフチル酢酸５０ｇ（２６８．５ｍｍｏｌ）をトルエン１１０ｇに加えた。さらに、６−クロロ−１−ヘキサノール３４．８ｇ（２５５ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸１水和物４．０９ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）を加えて、溶液を調製した。ディーンスターク装置を用いて、調製した溶液を加熱し、生成する水を反応系外に排出しながら共沸脱水（内温約９５℃）を５時間行った。反応終了後、２５℃まで冷却した反応液に、６重量％の重曹水７５ｇを加えて、分液して洗浄した。分液後、さらに有機層を水８０ｇで洗浄した。洗浄後、有機層をろ過した。有機層をロータリーエバポレーターにて溶媒を留去して、下記の化合物１０を含む淡茶色オイルを７５ｇ得た。なお、化合物１０の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化２３】
2020059768.tif 000024
【００９０】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．００（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ、８．５Ｈｚ）、７．８６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．７９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．５４−７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．４５−７．４１（ｍ，２Ｈ）、４．０９−４．０６（ｍ，４Ｈ）、３．４３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６７−１．６１（ｍ，２Ｈ）、１．５８−１．５３（ｍ，２Ｈ）、１．３５−１．２９（ｍ，２Ｈ）、１．２２−１．１５（ｍ，２Ｈ）。【００９１】
（実施例１１）
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール６．００ｇ（３６．３２ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６５ｍＬに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム２３．６７ｇ（７２．６３ｍｍｏｌ）、実施例１０で合成した化合物１０を含む茶色オイル２０ｇを加え、全容を２５℃で１５時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水２５０ｍＬを投入し、酢酸エチル２５０ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＴＨＦ＝８０：２０（容積比））により精製することで、下記のヒドラジン化合物αを白色固体として８．０ｇ得た。収率は５１．０モル％であった。ヒドラジン化合物αの構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化２４】
2020059768.tif 000025
【００９２】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．８５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ、７．５Ｈｚ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．５４−７．５１（ｍ，２Ｈ）、７．４９−７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ、７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、４．１６（ｂｒ，２Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、３．６６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６３−１．５４（ｍ，４Ｈ）、１．３２−１．２２（ｍ，４Ｈ）。【００９３】
続いて、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、下記の化合物（国際公開第２０１６／１５９１９３号、国際公開第２０１７／１５０６２２号を参考に合成）：
【化２５】
2020059768.tif 000026
を３ｇ（７．１７ｍｍｏｌ）、クロロホルム３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．０ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）を加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル０．９８ｇ（８．２４ｍｍｏｌ）を、反応温度を１０℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム２０ｇを抜き出して濃縮して、クロロホルム溶液（１）を合成した。
別途準備した温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド０．４５ｇ（３．２６ｍｍｏｌ）、２，６−ルチジン２．０９ｇ（１９．５ｍｍｏｌ）を２０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（１）の全量を反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５〜１０℃で１時間撹拌した。反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２ｇ及び、前記ヒドラジン化合物α：１．８４ｇ（４．２４ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して３時間反応を行った。反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０ｇを投入して有機層を洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液からクロロホルムを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５）により精製し、黄色固体として下記の重合性化合物１を３．０ｇ得た。収率は６７．９％であった。重合性化合物１の構造は1Ｈ−ＮＭＲで同定した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
【化２６】
2020059768.tif 000027
【００９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．８０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，０．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．７３−７．７６（ｍ，２Ｈ）、７．６７−７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．４２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、７．３３−７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０−７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９５−７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５−６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８１９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１６−４．２２（ｍ，６Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０３（ｓ，２Ｈ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６−２．６７（ｍ，４Ｈ）、２．２８−２．３６（ｍ，８Ｈ）、１．５９−１．８３（ｍ，２０Ｈ）、１．４２−１．５６（ｍ，８Ｈ）、１．２４−１．３６（ｍ，４Ｈ）。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明によれば、１，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造および重合性化合物の調製に有利に使用し得る化合物、並びに、その使用方法が提供される。
【国際調査報告】
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