(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
キトサン及び／又は修飾キトサン、カルボン酸ポリマー、酸化亜鉛及びバインダー樹脂を含む処理液で繊維を処理することを特徴とする消臭繊維の製造方法。
【請求項２】
前記処理液とともに柔軟剤を併用して繊維を処理することを特徴とする請求項１に記載の消臭繊維の製造方法。
【請求項３】
前記繊維が、天然繊維もしくは合成繊維、あるいはこれらの糸を編織してなる生地であることを特徴とする請求項１に記載の消臭繊維の製造方法。
【請求項４】
バインダー樹脂が、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキサザール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の水性エマルジョンである請求項１に記載の消臭繊維の製造方法。
【請求項５】
キトサン及び／又は修飾キトサン、カルボン酸ポリマー及び酸化亜鉛を含む耐水性バインダー樹脂の被覆層の厚みが0.5〜10μｍで、かつ被覆層の重量が繊維１００重量部に対し0.1〜0.7重量部である被覆層を有する消臭繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に汗臭等の体臭を有効に消臭し、かつ耐洗濯性（耐久性）の良好な消臭繊維及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、汗臭等の体臭は、周囲の者に対し不快感を与え、多大な迷惑をかけている。汗はそれ自体では強い臭気にはならないが、汗の成分は皮膚上に存在する菌の作用により低級カルボン酸や揮発性物質に変えられ、不快な臭気物質の原因となる。体臭成分として、具体的には酢酸、酪酸、プロピオン酸、イソ吉草酸、カプロン酸等の低級カルボン酸類、ステロイド類等種々のものが知られている。
【０００３】
そこで体臭予防として、消臭機能を付与した衣類が市販されているが、該衣類は、その消臭能力や効果の持続性（耐久性）において、充分に満足できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、天然繊維や合成繊維、あるいはこれらの糸を編織してなる衣類、特に肌着等の生地に対し、優れた消臭効果を奏し、かつ耐洗濯性（耐久性）の良好な消臭繊維およびその製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、以下の項１〜項５に関する。
項１．  キトサン及び／又は修飾キトサン、カルボン酸ポリマー、酸化亜鉛及びバインダー樹脂を含む処理液で繊維を処理することを特徴とする消臭繊維の製造方法。
項２．  前記処理液とともに柔軟剤を併用して繊維を処理することを特徴とする項１に記載の消臭繊維の製造方法。
項３．  前記繊維が、天然繊維もしくは合成繊維、あるいはこれらの糸を編織してなる生地であることを特徴とする項１に記載の消臭繊維の製造方法。
項４．  バインダー樹脂が、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキサザール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の水性エマルジョンである項１に記載の消臭繊維の製造方法。
項５．  キトサン及び／又は修飾キトサン、カルボン酸ポリマー及び酸化亜鉛を含む耐水性バインダー樹脂の被覆層の厚みが0.5〜10μｍで、かつ被覆層の重量が繊維１００重量部に対し0.1〜0.7重量部である被覆層を有する消臭繊維。
【０００６】
【発明の実施の形態】
キトサンは、例えばエビ、カニ、昆虫類等の甲殻類の外皮に含まれるキチンを脱アセチル化することにより得ることができる。修飾キトサンとしては、例えばヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルメチルキトサン、ヒドロキシメチルキトサン、メチルキトサン、カルボキシメチルキトサンをいずれも使用することができる。キトサン及び修飾キトサンは１種又は２種を混合して使用できる。キトサン及び修飾キトサンを併用した場合、これらを単独で用いるよりも消臭効果が優れている。
【０００７】
キトサン及び修飾キトサンは、好ましくは平均粒径が0.01〜10μｍ、好ましくは0.1〜10μｍ、より好ましくは1〜10μｍの微粒子を用いることができる。なお、平均粒径はレーザー回折型粒径分布測定装置(LA-100, HORIBA製）により求めた値である。キトサンまたは修飾キトサンの微粒子の製造法としては、キトサンまたは修飾キトサンの酸性水溶液をノズルを用いてアルカリ水溶液に滴下する方法、キトサンまたは修飾キトサンの酸性水溶液を高温下に噴霧する方法、キトサンまたは修飾キトサンの酸性水溶液を疎水性溶剤と混合し、乳化することにより、エマルションを形成させ、塩基又は有機溶剤中に注入し凝固させる方法（乳化法）が挙げられる。該キトサン及び修飾キトサン微粒子の表面積は１０〜３００ｍ２／ｇ、好ましくは３０〜３００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜３００ｍ２／ｇである。比表面積は、流動式比表面積自動測定装置(フローソープ2300型、SHIMAZU製）により求めた値である。キトサンまたは修飾キトサンの重量平均分子量は１×１０３〜１×１０６であることが好ましい。重量平均分子量は、GPCを用い、0.5M酢酸緩衝液(0.5M酢酸＋0.5M酢酸ナトリウム）を溶離液として、水系カラムを用いて求めた値である。キトサンの脱アセチル化度は８０％以上であるのが好ましい。処理液中のキトサン及び修飾キトサンの合計の配合量は、0.1〜1.0重量％、好ましくは0.3〜0.8重量％、より好ましくは0.4〜0.6重量％である。
【０００８】
処理液中の酸化亜鉛の配合量は、0.1〜0.6重量％、好ましくは0.1〜0.5重量％、より好ましくは0.1〜0.4重量％である。
【０００９】
本発明のカルボン酸ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリイタコン酸などのホモポリマー或いは、これらのカルボン酸含有モノマーの共重合体（アクリル酸−マレイン酸共重合体など）、あるいはカルボン酸含有モノマーと他のモノマー（エチレン、プロピレン、スチレンなど）との共重合体（例えばスチレン−マレイン酸共重合体）、多価カルボン酸（クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸など）で変性した酸性セルロース誘導体が挙げられる。カルボン酸ポリマーは塩の形態（例えばナトリウム塩）で用いてもよい。
【００１０】
処理液中のカルボン酸ポリマーの配合量は、0.1〜1.0重量％、好ましくは0.3〜0.8重量％、より好ましくは0.4〜0.6重量％である。
【００１１】
また、バインダー樹脂としては、耐水性のあるものであればよく、例えば、アクリル樹脂（アクリル樹脂オリゴマー、一官能性−または多官能性アクリル樹脂モノマーなど）、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキサザール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、さらにエチレン酢ビ共重合樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、変性エチレン酢ビ共重合樹脂、クマロン樹脂、プロピオン酸ビニル樹脂、メトキシメチル化ポリアミド樹脂、エチレン・スチレン・アクリレート・メタクリレート樹脂等の水性エマルジョンが挙げられ、これらを単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。これらの樹脂には、更に架橋剤を該樹脂に対し０．０５〜２重量％程度配合することができる。
【００１２】
処理液中のバインダー樹脂（水性エマルジョン中の固形分）の配合量は、0.1〜1.0重量％、好ましくは0.1〜0.8重量％、より好ましくは0.2〜0.5重量％である。
【００１３】
本発明の処理液で処理される繊維としては、天然繊維（綿、麻、絹、羊毛、羽毛など）や合成繊維（ポリエステル、アクリル、ポリアミドなど）或いはこれらの混紡繊維が挙げられる。また、繊維形態としては、糸、織物、編み物、不織布等のあらゆる形態が含まれる。
【００１４】
本発明の処理液には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの分散剤、アラントインクロルヒドロキシアルミニウムなどの制汗剤などを好ましく配合できる。
【００１５】
本発明の消臭繊維において、被覆層の厚みは好ましくは0.5〜10μｍ程度である。被覆層の重量は、繊維１００重量部に対し好ましくは0.1〜0.7重量部程度である。該被覆層中の、キトサン及び／又は修飾キトサン、カルボン酸ポリマー、酸化亜鉛及び耐水性バインダー樹脂（固形分）の比率は、処理液中の配合比と同じである。
【００１６】
本発明においては、キトサン及び／又は修飾キトサン、カルボン酸ポリマー、酸化亜鉛及びバインダー樹脂を含む処理液で、天然繊維や合成繊維、あるいはこれらの糸を編織してなる肌着等の生地を処理することにより、生地に付着した常在菌の繁殖を防ぎ、かつ臭気成分を生地に吸着させ、消臭効果を発揮する。
【００１７】
更に、前記処理液とともに柔軟剤を併用して、特に同浴で処理することにより、効率よく加工することができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて更に詳細に説明する。なお、各実施例は本発明を限定するものではない。
【００１９】
（実施例１）
常法により得られた漂白後の肌着用綿生地を、下記(a)〜(c)を含む処理液（ｐＨ７．５〜８．５）を用いてパディング処理（ピックアップ率１００％；常温で１〜２秒）し、本発明の方法により製造された肌着用綿生地を得た。
処理液：
(a) 大和化学工業（株）製のＤＯＲ−ＧＺ（１５ｇ／Ｌ；酸化亜鉛１２％、シリコン系バインダー樹脂２０％、ヒドロキシプロピルキトサン４％、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム１％及びポリオキシエチレンアルキルエーテル３％を含む水性エマルジョン）（１５ｇ／Ｌ）；
(b)水８０重量％、キトサン１０重量％及びポリアクリル酸５重量％及びポリアクリル酸塩５重量％からなる混合液（４０ｇ／Ｌ）；
(c)柔軟剤（１０ｇ／Ｌ）。
更に、得られた生地を常法により裁断、縫製し、本発明による肌着を得た。
【００２０】
（評価例１）
実施例１で得られた肌着を試験区とし、実施例１の処理前の肌着（消臭加工なし）を対象区とした。それぞれについて、着用試験を行って汗を肌着に付着させた後、対象区（洗濯０回）のイソ吉草酸及びカプロン酸の残存濃度を１００％とした場合の、試験区のイソ吉草酸及びカプロン酸の残存濃度をそれぞれ洗濯０回（Ｌ０）〜洗濯５０回（Ｌ５０）後について調べた。
試験は、各被験者（１０人）が試験区及び対象区の肌着をそれぞれ１日ずつ５１日間（合計１０２日間；各５０回洗濯）交互に着用し、各肌着は１日着用後洗濯した。洗濯回数が０，１０，２０，３０，４０及び５０回後の肌着を１日着用後、汗の付着した肌着を所定の容器に入れ、容器中のイソ吉草酸濃度及びカプロン酸濃度をガスクロマトグラフィーで測定した。
【００２１】
図１及び図２から明らかなように、本発明により得られた肌着用綿生地は、有効に消臭効果が付与されているとともに、かつ耐洗濯性においても優れていることがわかる。
【００２２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、優れた消臭効果を有し、かつ耐洗濯性においても良好な消臭繊維を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】イソ吉草酸の残存濃度を比較したグラフである。
【図２】カプロン酸の残存濃度を比較したグラフである。
【図１】
0003787675.tif 000002
【図２】
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