(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、
（Ｂ）アミノ酸塩とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料であって、
（高級脂肪酸）／（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝４／３〜１９であり、
（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と高級脂肪酸との合計量が０．５〜２０重量％であり、（Ｂ）アミノ酸塩の配合量が０．２〜５．０重量％であって、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤以外の界面活性剤若しくは乳化剤を実質的に含有せず、水の含有量が油中水型乳化化粧料全量に対して７０．０重量％以上であり、油分の配合量が７〜２５重量％であることを特徴とする高内水相型の油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
前記両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤が、下記一般式（１）〜（６）で表される界面活性剤からなる群から選択した一種又は二種以上の界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
一般式（１）：アミドベタイン型両性界面活性剤
【化１】
0003763564.tif 000010
一般式（２）：アミドスルホベタイン型両性界面活性剤
【化２】
0003763564.tif 000011
一般式（３）：ベタイン型両性界面活性剤
【化３】
0003763564.tif 000012
一般式（４）：スルホベタイン型両性界面活性剤
【化４】
0003763564.tif 000013
一般式（５）：イミダゾリニウム型両性界面活性剤
【化５】
0003763564.tif 000014
一般式（６）：第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤
【化６】
0003763564.tif 000015
［ただし、一般式（１）〜（６）において、Ｒ1は炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ2およびＲ3は炭素原子数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。］
【請求項３】
前記（Ａ）の高級脂肪酸が、下記の一般式（７）で表される高級脂肪酸であることを特徴とする請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
一般式（７）
【化７】
Ｒ4ＣＯＯＨ
［ただし、Ｒ4は炭素原子数７〜２５の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和又は不飽和炭化水素である。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、毛髪あるいは皮膚にうるおいを与え、しっとりし、かつべたつきがなく、経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料の乳化剤としては、一般に、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系活性剤、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系活性剤が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、Ｗ／Ｏ型乳化物は、低温においては、水滴の凝集によって連続相である油相の分離が生じやすく、また、高温においては、水滴の合一により粒子が増大して沈降し、上層部が油分のみとなる油相分離が生じやすい。
【０００４】
この問題点に鑑み、温度安定性を改良するため、多量のワックスを配合して粘帖性を高める方法がとられているが、この方法によっても高温における安定性は不十分なものであった。
【０００５】
また、Ｗ／Ｏ型乳化物は、外相が油分であるため、皮膚の保護や柔軟性の付与等の利点を有する反面、使用時のべたつき、のびの重さ、かたさなどの使用性においても改良すべき問題があった。
【０００６】
本発明者は上述の事情に鑑み前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、乳化剤として、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体と、アミノ酸塩とを組み合わせて、油中水型の乳化化粧料を調製すると、シリコーン油、トリグリセライド、エステル油、炭化水素等の非極性油から極性油までの幅広い油分中に多量の水を安定に乳化でき、経時安定性に優れ、さらに優れた使用性をも有する油中水型の乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、多量の水を配合でき、経時安定性に優れ、さらに優れた使用性をも有する油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、
（Ｂ）アミノ酸塩とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料であって、
（高級脂肪酸）／（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝４／３〜１９であり、
（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と高級脂肪酸との合計量が０．５〜２０重量％であり、（Ｂ）アミノ酸塩の配合量が０．２〜５．０重量％であって、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤以外の界面活性剤若しくは乳化剤を実質的に含有せず、水の含有量が油中水型乳化化粧料全量に対して７０．０重量％以上であり、油分の配合量が７〜２５重量％であることを特徴とする高内水相型の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、前記両性界面活性剤及び／または半極性界面活性剤が、下記一般式（１）〜（６）で表される界面活性剤からなる群から選択した一種又は二種以上の界面活性剤であることを特徴とする前記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
一般式（１）：アミドベタイン型両性界面活性剤
【化８】
0003763564.tif 000002
一般式（２）：アミドスルホベタイン型両性界面活性剤
【化９】
0003763564.tif 000003
一般式（３）：ベタイン型両性界面活性剤
【化１０】
0003763564.tif 000004
一般式（４）：スルホベタイン型両性界面活性剤
【化１１】
0003763564.tif 000005
一般式（５）：イミダゾリニウム型両性界面活性剤
【化１２】
0003763564.tif 000006
一般式（６）：第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤
【化１３】
0003763564.tif 000007
［ただし、一般式（１）〜（６）において、Ｒ1は炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ2およびＲ3は炭素原子数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。］
【００１０】
さらに、本発明は、前記（Ａ）の高級脂肪酸が、下記の一般式（７）で表される高級脂肪酸であることを特徴とする前記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
一般式（７）
【化１４】
Ｒ4ＣＯＯＨ
［ただし、Ｒ4は炭素原子数７〜２５の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和又は不飽和炭化水素である。］
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１５】
本発明に用いる複合体は、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られるもので、高級脂肪酸のカルボキシル基部分で両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と結合した複合体であり、その詳細は特開平６−６５５９６号に記載されている。
【００１６】
本発明においては、この複合体は優れた乳化剤として作用するので、他の界面活性剤若しくは乳化剤を実質的に用いることなく、優れた乳化組成物を製造することができる。
【００１７】
複合体に用いる両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤は、通常の化粧品基剤等に用いる両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の全てを適応することができるが、好ましくは、上記一般式（１）〜（６）で表される界面活性剤である。
【００１８】
上記一般式（１）〜（６）において、Ｒ1は炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは炭素原子数１１〜１７のアルキル基またはアルケニル基、さらに好ましくは炭素原子数１１ないし１３のアルキル基またはアルケニル基である。炭素原子数が９未満では親水性が強すぎ、一方、２１を越えると水への溶解性が悪くなる。Ｒ2およびＲ3は炭素原子数１０ないし１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｓは１または２の整数を表す。
【００１９】
上記一般式（１）〜（６）の界面活性剤は市販品を利用することができる。具体的には、一般式（１）のアミドベタイン型両性界面活性剤の市販品として、レボン２０００（三洋化成株式会社製）、アノンＢＤＦ（日本油脂株式会社製）などが挙げられる。
【００２０】
一般式（２）のアミドスルホベタイン型両性界面活性剤の市販品として、ロンザインＣＳ（ロンザ社製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール社製）などが挙げられる。
【００２１】
一般式（３）のベタイン型両性界面活性剤の市販品として、アノンＢＬ（日本油脂株式会社製）、デハイトンＡＢ−３０（ヘンケル社製）などが挙げられる。
【００２２】
一般式（４）のスルホベタイン型両性界面活性剤の市販品として、ロンザイン１２ＣＳ（ロンザ社製）などが挙げられる。
【００２３】
一般式（５）のイミダゾリニウム型両性界面活性剤の市販品として、オバゾリン６６２Ｎ（東邦化学社製）、アノンＧＬＭ（日本油脂株式会社製）などが挙げられる。
【００２４】
一般式（６）の第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤の市販品として、ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂株式会社製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本株式会社製）などが挙げられる。
【００２５】
本発明に用いる複合体においては、これらの両性界面活性剤及び半極性界面活性剤は、任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられる。
【００２６】
本発明に用いる高級脂肪酸は、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪酸の全てを適応することができるが、上記一般式（７）で表される高級脂肪酸が好ましい。
【００２７】
上記一般式（７）において、Ｒ4は、炭素原子数７〜２５の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素であり、炭素原子数１１〜２１の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素が好ましい。炭素原子数７未満では、親水性が強すぎ、複合体を形成しにくい。一方、炭素原子数が２５を越えると、融点が高くなり、複合体を形成しにくい。
【００２８】
上記一般式（７）で表される高級脂肪酸の具体例を挙げるならば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸、２−パルミトイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の分岐脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては、これら高級脂肪酸のうちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられる。
【００３０】
複合体における高級脂肪酸と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との配合比率は、（高級脂肪酸）／（両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤）＝４／３〜１９である。
【００３１】
また、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸との合計量は、安定性の点から、０．５〜２０．０重量％である。
【００３２】
本発明に用いる複合体は、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合してから乳化化粧料の処方に添加することができるが、処方中で他の配合成分とともに、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合してもよい。
【００３３】
次に、本発明の安定化剤成分（Ｂ）アミノ酸塩について説明する。
【００３６】
また、本発明で用いられるアミノ酸塩とは、アミノ酸中のカルボキシル基、又はアミノ基が塩を形成したものであり、例えば、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸マグネシウム、グルタミン酸カルシウム、グルタミン酸塩酸塩、システイン塩酸塩、ヒスチジン塩酸塩、リジン塩酸塩、オルニチン塩酸塩、オルニチン酢酸塩、トリプトファン塩酸塩、アルギニン−グルタミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン−アスパラギン酸塩等である。これらの中でもグルタミン酸ナトリウムが好ましい。
【００３７】
本発明で用いられるアミノ酸塩の配合量は、乳化化粧料全量に対して０．２〜５．０重量％である。
【００３８】
本発明においては、安定化剤として、上記アミノ酸塩の少なくとも一種を用いれば充分であるが、二種以上のアミノ酸塩を複数混合して用いてもかまわない。その場合の配合量は、全体として０．２〜５．０重量％である。
【００３９】
本発明の油中水型乳化化粧料に使用される油分は特に限定されず、通常、乳化化粧料に利用される油分であれば使用でき、例えば、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油などの油脂類、ラノリン、ホホバ油、カルバナロウ、キャンデリラロウなどのロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、揮発性イソパラフィンなどの炭化水素油、脂肪酸類、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーンなどのシリコーン油またはそれらのガム状シリコーン、パーフルオロポリエーテル等、極性油から非極性油まで幅広く使用することが出来る。
【００４０】
油分の配合量は、７．０〜２５．０重量％である。
【００４１】
本発明の油中水型乳化化粧料に使用する水の含有量は、油中水型乳化化粧料全量に対して７０．０重量％以上であり、本発明は高内水相型の油中水型乳化化粧料が好ましい。
【００４２】
本発明の油中水型乳化化粧料には、上記必須構成成分の他に、必要に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチン等の蛋白または蛋白加水分解物、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール等の希釈剤、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、薬剤、保香剤、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、疎水化処理顔料、タール色素などを必要に応じて適宜配合し、常法により製造することが出来る。
【００４３】
本発明の油中水型乳化化粧料としては、例えば、乳液、クリーム、ファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状ないしクリーム状の製品が挙げられる。
【００４４】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれにより限定されるものではない。配合量はすべて重量％である。
【００４５】
「実施例１〜４および比較例１〜４」
「表１」に示す処方で、乳化化粧料であるクリームを製造し、得られたクリームの安定性及び使用性について、安定性試験および女性専門パネル（１０名）による実使用試験により評価した。安定性試験結果は、５０℃、一ケ月放置後の外観を、また実使用試験は使用時好みをそれぞれ下記の評価基準で判定した。結果を「表１」に示す。
【００４６】
[安定性の評価基準]
○：分離が全くみられない。
△：分離がほとんどみられない。
×：液相（油相または水相）の分離が生じた。
【００４７】
[使用性の評価基準]
○：女性専門パネル１０名中７名以上が艶があり、しっとりし、べたつかず使用性良好と判定。
△：女性専門パネル１０名中３名以上７名未満が艶があり、しっとりし、べたつかず、使用性良好と判定。
×：女性専門パネル１０名中３名未満が艶があり、しっとりし、べたつかず、使用性良好と判定。
【００４８】
【表１】
0003763564.tif 000008
＜製法＞
（１）（２）を混合し、この油液に、（６）又は（７）又は（８）又は（６）（８）を溶解した（３）（４）（５）の水相を徐々に室温で高速撹拌機（ディスパー）で油相に添加し、目的のＷ／Ｏ型乳化化粧料のクリームを得た。
【００４９】
「表１」から分かるように、本発明の高内水相型の油中水型乳化化粧料は、安定性及び使用性に優れ、さらにみずみずしい使用感を与える優れた化粧料であった。
【００５０】
以下に本発明のその他の実施例を挙げる。
【００５１】
[実施例５]  スキンクリーム                                       重量％
（１）流動パラフィン                                             ６．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                         １０．０
（３）１，３−ブチレングリコール                                 ３．０
（４）オレイン酸                                                 １．５
（５）ヤシ油脂肪酸アミドジメチルアミノ酢酸ベタイン（実分３０％） ２．０
[商品名：レボン２０００−ＳＦ,  三洋化成（株）社製]
（６）イオン交換水                                             ７１．３
（７）グルタミン酸ナトリウム                                     ３．０
（８）パラベン                                                   ０．２
（９）酸化防止剤                                                 適  量
（１０）エタノール                                               ３．０
（１１）香料                                                     適  量
＜製法＞
（１）（２）（４）を混合し、予め油相を調製しておく。次に、（３）（５）（６）（７）（８）（９）（１０）（１１）を混合撹拌溶解した水相を室温で徐々に高速撹拌機（ディスパー）を用い、撹拌しながら油相に添加し、目的のスキンクリームを得た。
＜効果＞
得られたスキンクリームは、実施例１〜４と同様の評価をおこなったところ、使用性に優れ（使用性評価：○）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００５３】
0003763564.tif 000009
＜製法＞
（１）（２）（４）及び（１１）〜（１４）を混合分散し、予め油相を調製しておく。次に、（３）（５）（６）（７）（８）（９）（１０）（１５）（１６）を溶解した水相を室温で徐々に高速撹拌機（ディスパー）を用い、撹拌しながら油相に添加し、目的のＷ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。
＜効果＞
得られたＷ／Ｏ乳化型ファンデーションは、実施例１〜４と同様の評価をおこなったところ、使用性に優れ（使用性評価：○）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、シリコーン油、トリグリセライド、エステル油、炭化水素等の幅広い油分中に多量の水を乳化でき、経時安定性に優れしかも使用性に優れた油中水型の乳化化粧料を提供することが出来る。