(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で下記一般式（式Ａ）のモノアゾ染料５〜４０重量％と、遊離酸の形で下記一般式（式Ｂ）のジスアゾ染料６０〜９５重量％からなる反応染料混合物６０〜９５重量％と、他の一種以上の反応性染料として遊離酸の形で下記構造式（式Ｃ）のモノアゾ染料及び下記構造式（式Ｅ）のモノアゾ染料の一種又は二種の反応性染料５〜４０重量％を含有し、（式Ａ）中、Ｘはビニル基、又は−Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ基を表し、（式Ｂ）中、Ｒ１、Ｒ１'はそれぞれ独立的に水素又はメトキシ基を表し、Ｒ２、Ｒ２'はそれぞれ独立的に水素又は−ＳＯ2Ｘ基（Ｘはビニル基、又は−Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ基を表す）を表し、Ｒ３、Ｒ３'はそれぞれ独立的に水素、メチル基、メトキシ基又は−ＳＯ2Ｘ基（Ｘはビニル基、又は−Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ基を表す）を表し、ただし、Ｒ２とＲ３、Ｒ２'とＲ３'が同時に−ＳＯ2Ｘ基を表すことはなく、またＲ２とＲ３、Ｒ２'とＲ３'のいずれか一方は必ず−ＳＯ2Ｘ基を表すことを特徴とする反応染料混合物。
【化１】
0003775870.tif 000014
【化２】
0003775870.tif 000015
【化１４】
0003775870.tif 000016
【化１５】
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【請求項２】
他の一種以上の反応性染料が遊離酸の形で上記構造式（式Ｅ）のモノアゾ染料であることを特徴とする請求項１に記載の反応染料混合物。
【請求項３】
上記一般式（式Ａ）のモノアゾ染料１５〜３０重量％と、上記一般式（式Ｂ）のジスアゾ染料７０〜８５重量％からなる反応染料混合物を使用することを特徴とする請求項１又は２に記載の反応染料混合物。
【請求項４】
上記一般式（式Ｂ）が下記構造式（式Ｂ−１）であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の反応染料混合物。 
【化３】
0003775870.tif 000018
【請求項５】
請求項１乃至４の何れかに記載の反応染料混合物を用いて染色することを特徴とする反応染料混合物を用いたセルロース繊維の染色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、反応染料混合物に関するもので、詳しくは洗浄性、湿潤堅牢度が良好で、経済的な反応染料混合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
反応染料は、色相が鮮明なことや、諸堅牢度に優れていることから広く利用されている。またその混合物も数多く製造、販売されている。
しかし、近年、染色工場の自動化、環境問題、国際競争力の強化等の点から染料開発に対する要望は年々強まっている。
具体的には、染料混合物の均染性、洗浄性、高濃度液状品の調整が可能なこと、また経済的であること等が要望されている。中でも反応染料混合物の黄色成分として洗浄性、ビルドアップ性が良好で安価な染料が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明は、上記要望に答えるべく、洗浄性、ビルドアップ性等が良好で、経済性に優れた反応染料混合物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本願第1の発明では、遊離酸の形で下記一般式（式Ａ）のモノアゾ染料５〜４０重量％と、他の一種以上の反応性染料として遊離酸の形で下記一般式（式Ｂ）のジスアゾ染料６０〜９５重量％からなる反応染料混合物６０〜９５重量％と、遊離酸の形で下記構造式（式Ｃ）のモノアゾ染料及び下記構造式（式Ｅ）のモノアゾ染料の一種又は二種の反応性染料５〜４０重量％を含有したものである。（式Ａ）中、Ｘはビニル基、又は−Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ基を表す。（式Ｂ）中、Ｒ１、Ｒ１'はそれぞれ独立的に水素又はメトキシ基を表し、Ｒ２、Ｒ２'はそれぞれ独立的に水素又は−ＳＯ2Ｘ基（Ｘはビニル基、又は−Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ基を表す）を表し、Ｒ３、Ｒ３'はそれぞれ独立的に水素、メチル基、メトキシ基又は−ＳＯ2Ｘ基（Ｘはビニル基、又は−Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ基を表す）を表す。ただし、Ｒ２とＲ３、Ｒ２'とＲ３'が同時に−ＳＯ2Ｘ基を表すことはなく、またＲ２とＲ３、Ｒ２'とＲ３'のいずれか一方は必ず−ＳＯ2Ｘ基を表すものである反応染料混合物を提供する。
【０００５】
【化４】
0003775870.tif 000002
【０００６】
【化５】
0003775870.tif 000003
【０００７】
【化１６】
0003775870.tif 000004
【０００８】
【化１７】
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【０００９】
本願第２の発明では、上記本願第1の発明にあって、他の一種以上の反応性染料が遊離酸の形で上記構造式（式Ｅ）のモノアゾ染料であることを特徴とする請求項１に記載の反応染料混合物を提供する。
本願第３の発明では、上記本願第1又は第2の発明にあって、上記一般式（式Ａ）のモノアゾ染料１５〜３０重量％と、上記一般式（式Ｂ）のジスアゾ染料７０〜８５重量％からなる反応染料混合物を使用することを特徴とする反応染料混合物を提供する。
本願第４の発明では、上記本願第１乃至第３の何れかの発明にあって、上記一般式（式Ｂ）が下記構造式（式Ｂ−１）である反応染料混合物を提供する。
【００１０】
【化６】
0003775870.tif 000006
【００１１】
本願発明の第５のものは、上記第１乃至第４の何れかの発明の反応染料混合物を用いて染色することを特徴とする反応染料混合物を用いたセルロース繊維の染色法である。
【００１２】
以下、更に本願発明を詳細に説明する。
上記一般式（式Ａ）で示される反応染料は、黄色であり、洗浄性、ビルドアップ性等良好であり、安価に製造できる。この特性を活用し、反応染料混合物中に２〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の割合で、上記一般式（式Ａ）の反応染料を含有させることにより、洗浄性が改善され、経済的にメリットのある反応染料混合物が得られる。
【００１３】
また、上記一般式（式Ｂ）で示されるジスアゾ染料は黒色系の反応染料として公知であり、この染料を使用した反応染料混合物も数多く製造されているが、この上記一般式（式Ｂ）で示される反応染料６０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５重量％と、上記一般式（式Ａ）で示される反応染料５〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％からなる反応染料混合物は、洗浄性が良好で、経済的な効果を有する。
尚、この反応染料混合物に色相調整用として更に他の反応染料を含有させうることもできる。
【００１４】
また更に上記一般式（式Ａ）及び（式Ｂ）からなる前記記載の反応染料混合物を６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％用いて他の１種以上の反応染料５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％と配合することにより、洗浄性が良好で、経済的にメリットのある反応染料混合物が得られる。
また上記一般式（式Ｂ）中、置換基によって数多くの染料構造が例示されるが、経済性の面から遊離酸の形で下記一般式（式Ｂ−１）が好ましい。
【００１５】
【化７】
0003775870.tif 000007
【００１６】
尚、本願発明における上記一般式（式Ａ）及び（式Ｂ）の反応染料は、公知の方法に従って製造することができる。
具体例としては、上記一般式（式Ａ）は特公昭４７−４４３２６号公報の記載に準じて、上記一般式（式Ｂ）は、C. I. リアクティブ  ブラック５の製造法に準じて製造することができる。
本願発明における上記一般式（式Ａ）及び（式Ｂ）の反応性基−ＳＯ2 Ｘは、−ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 基または−ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ基であるが、好ましくは−ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ基である。
【００１７】
本願発明における染料組成物を構成する各反応染料は、いずれも遊離酸又はその塩の形で存在するが、通常その塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩及びカルシウム塩などのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましい。
本願発明における反応染料混合物は、無機塩、分散剤、ＰＨ緩衝剤、粉塵飛散防止剤その他染色助剤を配合して製品化してもよい。また必要に応じて濾過、脱塩処理、可溶化剤の添加等を行うことにより高濃度液状品とすることもできる。
【００１８】
本願発明の染色法の対象となる繊維材料としてのセルロース繊維は、通常、木綿、レーヨン、麻等である。これらの繊維は、ポリエステル、トリアセテート、ジアセテートや、更に羊毛、絹等との混合繊維の形をとってもよい。
本願発明の反応染料混合物を用いてセルロース繊維を吸尽染色をするには、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ、及び例えば芒硝、食塩等の無機塩の存在下で染色する。この際、アルカリ使用量は、通常染浴１リットル当たり１０〜３０ｇである。また無機塩の使用量は、染浴１リットル当たり３０〜１００ｇ程度が適当である。また染色温度は、４０〜８０°Ｃ、好ましくは５０から６０°Ｃである。染色後、染色物はソーピング及び水洗後乾燥する。
【００１９】
以下、本願発明を実施例により更に詳説するが、本願発明の主旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
【実施例】
〔実施例１〕下記構造式（式Ａ−１）で示されるモノアゾ染料４０重量部と下記構造式（式Ｃ−１）で示されるモノアゾ染料６０重量部からなる反応染料混合物０．２ｇを水１５０ｍｌに溶解し、これに芒硝１０ｇと水を添加し、全量を２００ｍｌとする。
【００２１】
【化８】
0003775870.tif 000008
【００２２】
【化９】
0003775870.tif 000009
【００２３】
次いで、未シルケット綿布１０ｇを投入し、３０°Ｃで３０分間攪拌後、炭酸ナトリウム４ｇを添加し、６０°Ｃに昇温する。昇温後、この温度で６０分間吸尽染色を行った。次いで、被染物を常法により洗浄し、乾燥する。得られた染色布は、洗浄性が良好で、オレンジ色の色相を有していた。
【００２４】
〔比較例１〕
実施例１のモノアゾ染料（式Ａ−１）を下記構造式（式Ｄ）に変更し、実施例１の方法で吸尽染色を行った。得られた染色布は実施例１と比較して、やや洗浄性が悪く、また使用染料（式Ｄ）は、製造上モノアゾ染料と比較して高価であった。
【００２５】
【化１０】
0003775870.tif 000010
【００２６】
〔実施例２〜４〕
実施例１の方法において、染料混合物の配合割合を表１に記載のように変更して、吸尽染色を行った。得られた各染色布は、実施例１と同様、洗浄性が良好で、オレンジ色の色相を有していた。
【００２７】
【表１】
0003775870.tif 000011
【００２８】
〔実施例５〕
上記構造式（式Ａ−１）で示されるモノアゾ染料２５重量部と下記構造式（式Ｂ−２）で示されるジスアゾ染料７５重量部からなる反応性染料混合物０．６ｇを水１５０ｍｌに溶解する。これに芒硝１６ｇと水を添加し、全量を２００ｍｌとする。次いで、未シルケット綿布１０ｇを投入し、３０°Ｃで３０分間攪拌後、炭酸ナトリウム４ｇを添加し、６０°Ｃに昇温する。昇温後、この温度で６０分間吸尽染色を行った。次いで、被染物を常法により洗浄し、乾燥する。得られた染色布は洗浄性が良好で、緑味黒色の色相を有していた。
【００２９】
【化１１】
0003775870.tif 000012
【００３０】
〔実施例６〕実施例５で使用した染料混合物８０重量部と、下記構造式（式Ｅ−１）で示されるモノアゾ染料２０重量部からなる反応染料混合物０．６ｇを水１５０ｍｌに溶解する。これに芒硝１６ｇと水を添加し、全量２００ｍｌとする。次いで、未シルケット綿布１０ｇを投入し、３０分間攪拌後、炭酸ナトリウム４ｇを添加し、６０°Ｃに昇温する。昇温後、この温度で６０分間吸尽染色を行った。次いで被染物を常法により洗浄し、乾燥する。得られた染色布は、洗浄性が良好で、黒色の色相を有していた。
【００３１】
【化１２】
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【００３２】
【発明の効果】
本願発明によれば、洗浄性が良好で、安価な黄色反応染料を含有させることにより、経済的な反応染料混合物が得られるのである。
以上、本願発明においては、洗浄性、ビルトアップ性等が良好で、経済性に優れた反応染料混合物を提供でき、またこれを用いたセルロース繊維の染色法を提供することができた。