(57)【要約】  本発明は、層として形成された後において上層塗布性を良好とすることができる光配向性共重合体、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の光配向性共重合体は、光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位Ｂと、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ｃと、を有する光配向性共重合体であって、繰り返し単位Ｃが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側に、光配向性共重合体を空気界面側に偏在させることが可能な原子団を有する、光配向性共重合体である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位Ｂと、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ｃと、を有する光配向性共重合体であって、
前記繰り返し単位Ｃが、側鎖に前記開裂基を有し、かつ、前記側鎖の前記開裂基よりも末端側に、前記光配向性共重合体を空気界面側に偏在させることが可能な原子団を有し、
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１）〜（Ｗ３）を満たす、光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７５  ・・・（Ｗ１）
０．２０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ２）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７０  ・・・（Ｗ３）
【請求項２】
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ４）〜（Ｗ６）を満たす、請求項１に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４５  ・・・（Ｗ４）
０．４５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ５）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．５０  ・・・（Ｗ６）
【請求項３】
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ７）〜（Ｗ９）を満たす、請求項１に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ７）
０．５５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ８）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ９）
【請求項４】
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１０）〜（Ｗ１２）を満たす、請求項１に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．２０  ・・・（Ｗ１０）
０．６０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．８０  ・・・（Ｗ１１）
０．１５ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．３５  ・・・（Ｗ１２）
【請求項５】
前記繰り返し単位Ｃが、側鎖に前記開裂基を有し、かつ、前記側鎖の前記開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項６】
前記繰り返し単位Ｃが、下記式（Ｃ１）で表される繰り返し単位、または、下記式（Ｃ２−１）もしくは（Ｃ２−２）で表される繰り返し単位である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化１】
2020110818.tif 000060
ここで、前記式（Ｃ１）および（Ｃ２−１）中、Ｒ１１は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、前記式（Ｃ１）中の複数のＲ１１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、ＲＫは、前記開裂基を表し、ＲＬは、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基を表す。
【請求項７】
前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＲＫが、下記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）のいずれかで表される開裂基である、請求項６に記載の光配向性共重合体。
【化２】
2020110818.tif 000061
ここで、前記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）中、＊１は、前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２のいずれか一方との結合位置を表し、＊２は、前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２のうち前記＊１と結合していない側との結合位置を表し、Ｒは、それぞれ独立に水素原子または１価の有機基を表す。
【請求項８】
前記繰り返し単位Ａが、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化３】
2020110818.tif 000062
前記式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１は、２価の連結基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
【請求項９】
前記式（Ａ）中のＬ１が、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基を表し、前記シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい、請求項８に記載の光配向性共重合体。
【請求項１０】
前記式（Ａ）中のＬ１が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基である、請求項９に記載の光配向性共重合体。
【化４】
2020110818.tif 000063
前記式（１）〜（１０）中、＊１は、前記式（Ａ）中の主鎖を構成する炭素原子との結合位置を表し、＊２は、前記式（Ａ）中のカルボニル基を構成する炭素原子との結合位置を表す。
【請求項１１】
前記式（Ａ）中のＬ１が、前記式（２）、（３）、（７）および（８）のいずれかで表される２価の連結基である、請求項１０に記載の光配向性共重合体。
【請求項１２】
前記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、少なくともＲ４が置換基を表す、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項１３】
前記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がいずれも水素原子を表す、請求項１２に記載の光配向性共重合体。
【請求項１４】
前記式（Ａ）中のＲ４が、電子供与性の置換基である、請求項１２または１３に記載の光配向性共重合体。
【請求項１５】
前記式（Ａ）中のＲ４が、炭素数が６〜１６のアルコキシ基である、請求項１４に記載の光配向性共重合体。
【請求項１６】
前記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が表す置換基が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（１１）で表される基である、請求項８〜１５のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化５】
2020110818.tif 000064
前記式（１１）中、＊は、前記式（Ａ）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ９は、１価の有機基を表す。
【請求項１７】
前記繰り返し単位Ｂが、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化６】
2020110818.tif 000065
前記式（Ｂ）中、Ｒ７は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ２は、２価の連結基を表し、Ｘは、前記架橋性基を表す。
【請求項１８】
前記式（Ｂ）中のＸが、下記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性基である、請求項１７に記載の光配向性共重合体。
【化７】
2020110818.tif 000066
前記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）中、＊は、前記式（Ｂ）中のＬ２との結合位置を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基およびエチル基のいずれかを表し、前記式（Ｘ４）中、Ｓは、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基を表す。
【請求項１９】
前記繰り返し単位Ｂが、前記式（Ｂ）中のＸが前記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される架橋性基である繰り返し単位と、前記式（Ｂ）中のＸが前記式（Ｘ４）で表される架橋性基である繰り返し単位とを含む、請求項１８に記載の光配向性共重合体。
【請求項２０】
前記式（Ｂ）中のＬ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基である、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項２１】
重量平均分子量が１００００〜５０００００である、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項２２】
重量平均分子量が３００００〜３０００００である、請求項２１に記載の光配向性共重合体。
【請求項２３】
バインダーと、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の光配向性共重合体とを含有する、バインダー組成物。
【請求項２４】
請求項２３に記載のバインダー組成物を用いて形成される、バインダー層。
【請求項２５】
請求項２４に記載のバインダー層と、前記バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体であって、
前記光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
前記バインダー層と前記光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層体。
【請求項２６】
請求項２４に記載のバインダー層または請求項２５に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光配向性共重合体、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶化合物を用いた光学異方性層を使用することが提案されている。【０００３】
このような光学異方性層は、液晶化合物を配向させるために、光学異方性層を形成する支持体上に配向膜を設けることが知られており、また、この配向膜として、ラビング処理に代えて光配向処理を施した光配向膜が知られている。【０００４】
例えば、特許文献１には、シンナメート基を含む構成単位ａ１を有する重合体Ａと、シンナメート基を有し、重合体Ａよりも分子量が小さい低分子化合物Ｂと、を含有する光配向膜用組成物が記載されており（［請求項１］）、重合体Ａが、エポキシ基、オキセタニル基などの架橋性基を含む構成単位ａ２を有している態様が記載されている（［００２４］〜［００２８］）。
また、特許文献２には、所定の光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、所定の架橋性基を含む繰り返し単位Ｂとを有する光配向性共重合体、および、この光配向性共重合体を含有する光配向膜用組成物を用いて形成した光配向膜が記載されている（［請求項１］［請求項１３］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１７／０６９２５２号
【特許文献２】国際公開第２０１８／１７３７２７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、特許文献１および２に記載された共重合体を検討したところ、得られる光配向膜上に光学異方性層を形成する際に、光学異方性層用の組成物の塗布性（以下、「上層塗布性」ともいう。）が劣る場合があることを明らかとした。【０００７】
そこで、本発明は、層として形成された後において上層塗布性を良好とすることができる光配向性共重合体、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位Ｂと、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ｃとを、所定の質量比で含有する共重合体を含有するバインダー組成物を用いることにより、層として形成された後において上層塗布性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００９】
［１］  光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位Ｂと、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ｃと、を有する光配向性共重合体であって、
繰り返し単位Ｃが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側に、光配向性共重合体を空気界面側に偏在させることが可能な原子団を有し、
繰り返し単位Ａの含有量ａと、繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１）〜（Ｗ３）を満たす、光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７５  ・・・（Ｗ１）
０．２０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ２）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７０  ・・・（Ｗ３）【００１０】
［２］  繰り返し単位Ａの含有量ａと、繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ４）〜（Ｗ６）を満たす、［１］に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４５  ・・・（Ｗ４）
０．４５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ５）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．５０  ・・・（Ｗ６）
［３］  繰り返し単位Ａの含有量ａと、繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ７）〜（Ｗ９）を満たす、［１］に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ７）
０．５５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ８）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ９）
［４］  繰り返し単位Ａの含有量ａと、繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１０）〜（Ｗ１２）を満たす、［１］に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．２０  ・・・（Ｗ１０）
０．６０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．８０  ・・・（Ｗ１１）
０．１５ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．３５  ・・・（Ｗ１２）【００１１】
［５］  繰り返し単位Ｃが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の光配向性共重合体。【００１２】
［６］  繰り返し単位Ｃが、下記式（Ｃ１）で表される繰り返し単位、または、下記式（Ｃ２−１）もしくは（Ｃ２−２）で表される繰り返し単位である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光配向性共重合体。
【化１】
2020110818.tif 000002
ここで、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２−１）中、Ｒ１１は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、上記式（Ｃ１）中の複数のＲ１１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、ＲＫは、開裂基を表し、ＲＬは、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基を表す。【００１３】
［７］  上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＲＫが、下記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）のいずれかで表される開裂基である、［６］に記載の光配向性共重合体。
【化２】
2020110818.tif 000003
ここで、上記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）中、＊１は、上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２のいずれか一方との結合位置を表し、＊２は、上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２のうち＊１と結合していない側との結合位置を表し、Ｒは、それぞれ独立に水素原子または１価の有機基を表す。【００１４】
［８］  繰り返し単位Ａが、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位である、［１］〜［７］のいずれかに記載の光配向性共重合体。
【化３】
2020110818.tif 000004
上記式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１は、２価の連結基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。【００１５】
［９］  上記式（Ａ）中のＬ１が、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基を表し、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい、［８］に記載の光配向性共重合体。【００１６】
［１０］  上記式（Ａ）中のＬ１が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基である、［９］に記載の光配向性共重合体。
【化４】
2020110818.tif 000005
上記式（１）〜（１０）中、＊１は、上記式（Ａ）中の主鎖を構成する炭素原子との結合位置を表し、＊２は、上記式（Ａ）中のカルボニル基を構成する炭素原子との結合位置を表す。【００１７】
［１１］  上記式（Ａ）中のＬ１が、上記式（２）、（３）、（７）および（８）のいずれかで表される２価の連結基である、［１０］に記載の光配向性共重合体。
［１２］  上記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、少なくともＲ４が置換基を表す、［８］〜［１１］のいずれかに記載の光配向性共重合体。
［１３］  上記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がいずれも水素原子を表す、［１２］に記載の光配向性共重合体。
［１４］  上記式（Ａ）中のＲ４が、電子供与性の置換基である、［１２］または［１３］に記載の光配向性共重合体。
［１５］  上記式（Ａ）中のＲ４が、炭素数が６〜１６のアルコキシ基である、［１４］に記載の光配向性共重合体。
［１６］  上記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が表す置換基が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（１１）で表される基である、［８］〜［１５］のいずれかに記載の光配向性共重合体。
【化５】
2020110818.tif 000006
上記式（１１）中、＊は、上記式（Ａ）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ９は、１価の有機基を表す。【００１８】
［１７］  繰り返し単位Ｂが、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位である、［１］〜［１６］のいずれかに記載の光配向性共重合体。
【化６】
2020110818.tif 000007
上記式（Ｂ）中、Ｒ７は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ２は、２価の連結基を表し、Ｘは、架橋性基を表す。
［１８］  上記式（Ｂ）中のＸが、下記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性基である、［１７］に記載の光配向性共重合体。
【化７】
2020110818.tif 000008
上記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）中、＊は、上記式（Ｂ）中のＬ２との結合位置を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基およびエチル基のいずれかを表し、上記式（Ｘ４）中、Ｓは、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基を表す。
［１９］  繰り返し単位Ｂが、上記式（Ｂ）中のＸが上記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される架橋性基である繰り返し単位と、上記式（Ｂ）中のＸが上記式（Ｘ４）で表される架橋性基である繰り返し単位とを含む、［１８］に記載の光配向性共重合体。
［２０］  上記式（Ｂ）中のＬ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基である、［１７］〜［１９］のいずれかに記載の光配向性共重合体。【００１９】
［２１］  重量平均分子量が１００００〜５０００００である、［１］〜［２０］のいずれかに記載の光配向性共重合体。
［２２］  重量平均分子量が３００００〜３０００００である、［２１］に記載の光配向性共重合体。【００２０】
［２３］  バインダーと、［１］〜［２２］のいずれかに記載の光配向性共重合体とを含有する、バインダー組成物。
［２４］  ［２３］に記載のバインダー組成物を用いて形成される、バインダー層。
［２５］  ［２４］に記載のバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体であって、
光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層体。
［２６］  ［２４］に記載のバインダー層または［２５］に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、層として形成された後において上層塗布性を良好とすることができる光配向性共重合体、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００２３】
［光配向性共重合体］
本発明の光配向性共重合体は、光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位Ｂと、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ｃと、を有する光配向性共重合体である。
また、本発明の光配向性共重合体は、繰り返し単位Ｃが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側に、光配向性共重合体を空気界面側に偏在させることが可能な原子団を有する。
更に、本発明の光配向性共重合体は、繰り返し単位Ａの含有量ａと、繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１）〜（Ｗ３）を満たすものである。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７５  ・・・（Ｗ１）
０．２０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ２）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７０  ・・・（Ｗ３）
【００２４】
本発明においては、上述した繰り返し単位Ａ、ＢおよびＣを所定の質量比で含有する共重合体を含有するバインダー組成物を用いることにより、層として形成された後において上層塗布性が良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、本発明の光配向性共重合体を含有する組成物を塗布し、バインダー層などの層として形成された後において、空気界面側に偏在した本発明の光配向性共重合体に対して、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させることにより、側鎖に含まれる開裂基が分解して極性基を生じるため、上層塗布性が良好になったと考えられる。
以下に、繰り返し単位Ａ、ＢおよびＣについて詳述する。
【００２５】
〔繰り返し単位Ａ〕
本発明の光配向性共重合体が有する繰り返し単位Ａは、光配向性基を含む繰り返し単位である。
ここで、「光配向性基」とは、異方性を有する光（例えば、平面偏光など）の照射により、再配列や異方的な化学反応が誘起される光配向機能を有する基をいい、配向の均一性に優れ、熱的安定性や化学的安定性も良好となる理由から、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光配向性基が好ましい。
【００２６】
光の作用により二量化する光配向性基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体（M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)）、クマリン誘導体（M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)）、カルコン誘導体（小川俊博他、液晶討論会講演予稿集，2AB03(1997)）、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体（Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997)）からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
一方、光の作用により異性化する光配向性基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物（K. Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst .,298,221(1997)）、スチルベン化合物（J.G.Victor and J.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987)）、スピロピラン化合物（K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ；K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) ）、桂皮酸化合物（K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997)）、および、ヒドラゾノ−β−ケトエステル化合物（S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
【００２７】
これらのうち、光配向性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体およびマレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基であることが好ましく、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体骨格を有する基であることがより好ましい。
【００２８】
本発明においては、繰り返し単位Ａが、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化８】
2020110818.tif 000009
上記式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１は、２価の連結基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
【００２９】
次に、上記式（Ａ）のＬ１が表す２価の連結基について説明する。
ここで、２価の連結基は、後述する式（Ｂ）中のＬ２で説明するものと同様のものが挙げられるが、本発明の光配向性共重合体を含有する組成物を塗布し、バインダー層などの層として形成された後において、形成された層上に液晶化合物を用いて形成される光学異方性層の配向性（以下、「液晶配向性」ともいう。）がより良好となる理由から、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基であることが好ましい。なお、本発明においては、上述した通り、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい。また、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が窒素原子で置換されている場合は、シクロアルカン環とは別に窒素原子を有していなくてもよい。
【００３０】
また、シクロアルカン環は、炭素数６以上のシクロアルカン環であることが好ましく、その具体例としては、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環等が挙げられる。
【００３１】
本発明においては、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（Ａ）中のＬ１が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
【化９】
2020110818.tif 000010
上記式（１）〜（１０）中、＊１は、上記式（Ａ）中の主鎖を構成する炭素原子との結合位置を表し、＊２は、上記式（Ａ）中のカルボニル基を構成する炭素原子との結合位置を表す。
【００３２】
上記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基のうち、バインダー層などの層を形成する際に用いる溶媒に対する溶解性と、得られる層の耐溶剤性とのバランスが良好となる理由から、上記式（２）、（３）、（７）および（８）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
【００３３】
次に、上記記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の一態様が表す置換基について説明する。なお、上記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、置換基ではなく水素原子であってもよいことは上述した通りである。
【００３４】
上記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の一態様が表す置換基は、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（１１）で表される基であることが好ましい。
【化１０】
2020110818.tif 000011
ここで、上記式（１１）中、＊は、上記式（Ａ）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ９は、１価の有機基を表す。
【００３５】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
【００３６】
炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基について、直鎖状のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。
分岐状のアルキル基としては、炭素数３〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
環状のアルキル基としては、炭素数３〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００３７】
炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基などが挙げられ、中でも、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００３８】
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数６〜１８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数６〜１４のアルコキシ基が更に好ましい。具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基などが好適に挙げられ、中でも、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基がより好ましい。
【００３９】
炭素数６〜２０のアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、α−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
【００４０】
炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、炭素数６〜１２のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、例えば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられ、中でも、フェニルオキシ基が好ましい。
【００４１】
アミノ基としては、例えば、第１級アミノ基（−ＮＨ２）；メチルアミノ基などの第２級アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、含窒素複素環化合物（例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど）の窒素原子を結合手とした基などの第３級アミノ基；が挙げられる。
【００４２】
上記式（１１）で表される基について、上記式（１１）中のＲ９が表す１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
環状のアルキル基としては、炭素数３〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
なお、上記式（１１）中のＲ９が表す１価の有機基としては、上述した直鎖状のアルキル基および環状のアルキル基を直接または単結合を介して複数組み合わせたものであってもよい。
【００４３】
本発明においては、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、少なくともＲ４が上述した置換基を表していることが好ましく、更に、得られる光配向性共重合体の直線性が向上し、液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性が更に良好となる理由から、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がいずれも水素原子を表すことがより好ましい。
【００４４】
本発明においては、得られるバインダー層などの層に光照射した際に反応効率が向上する理由から、上記式（Ａ）中のＲ４が電子供与性の置換基であることが好ましい。
ここで、電子供与性の置換基（電子供与性基）とは、ハメット値（Ｈａｍｍｅｔｔ置換基定数σｐ）が０以下の置換基のことをいい、例えば、上述した置換基のうち、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
これらのうち、アルコキシ基であることが好ましく、バインダー層などの層として形成する際に、乾燥時の乾燥風で引き起こされる膜厚ムラ（以下、「風ムラ」ともいう。）を抑制でき、液晶配向性がより良好となる理由から、炭素数が６〜１６のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数７〜１０のアルコキシ基であることが更に好ましい。
【００４５】
上記式（Ａ）で表される繰り返し単位Ａとしては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ａ−１〜Ａ−５６が挙げられる。なお、下記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。なお、以下の具体例中、繰り返し単位Ａ−１〜Ａ−１０の２価の連結基に含まれる「１，４−シクロヘキシル基」は、シス体およびトランス体のいずれであってもよいが、トランス体であることが好ましい。
【化１１】
2020110818.tif 000012
2020110818.tif 000013
2020110818.tif 000014
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【化１２】
2020110818.tif 000016
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2020110818.tif 000018
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2020110818.tif 000021
【００４６】
【化１３】
2020110818.tif 000022
2020110818.tif 000023
【００４７】
〔繰り返し単位Ｂ〕
本発明の光配向性共重合体が有する繰り返し単位Ｂは、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位である。
【００４８】
本発明においては、液晶配向性がより良好となる理由から、繰り返し単位Ｂが、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化１４】
2020110818.tif 000024
上記式（Ｂ）中、Ｒ７は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ２は、２価の連結基を表し、Ｘは、架橋性基を表す。
【００４９】
次に、上記式（Ｂ）中のＬ２が表す２価の連結基について説明する。
【００５０】
２価の連結基としては、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、および、置換基を有していてもよいイミノ基（−ＮＨ−）からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基であることが好ましい。
【００５１】
ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基および水酸基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
アリール基としては、例えば、炭素数６〜１２のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、α−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシ、イミダゾイルオキシ、ベンゾイミダゾイルオキシ、ピリジン−４−イルオキシ、ピリミジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、プリニルオキシ、チオフェン−３−イルオキシなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
【００５２】
炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、炭素数１〜６の直鎖状のアルキレン基、炭素数３〜６の分岐状のアルキレン基、または炭素数３〜６の環状のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜６の直鎖状のアルキレン基がより好ましい。直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。
また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−エチル−２−メチルプロピレン基などが挙げられる。
また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン−ジイル基、ノルボルナン−ジイル基、ｅｘｏ−テトラヒドロジシクロペンタジエン−ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
【００５３】
炭素数６〜１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’−メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。
【００５４】
次に、上記式（Ｂ）中のＸが表す架橋性基について説明する。
【００５５】
上記式（Ｂ）中のＸ（架橋性基）としては、具体的には、例えば、エポキシ基、エポキシシクロヘキシル基、オキセタニル基、および、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基などが挙げられ、中でも、下記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性基であることが好ましい。
【化１５】
2020110818.tif 000025
上記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）中、＊は、上記式（Ｂ）中のＬ２との結合位置を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基およびエチル基のいずれかを表し、上記式（Ｘ４）中、Ｓは、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基を表す。
ここで、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
【００５６】
本発明においては、後述する本発明の光学積層体の強度が高くなり、後述する本発明の光学積層体を用いて他の層を形成する際のハンドリング性が良好となる理由から、繰り返し単位Ｂが、上記式（Ｂ）中のＸが上記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される架橋性基である繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ｂ１」とも略す。）と、上記式（Ｂ）中のＸが上記式（Ｘ４）で表される架橋性基である繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ｂ２」とも略す。）とを含んでいることが好ましい。
【００５７】
上記式（Ｂ）表される繰り返し単位Ｂ（繰り返し単位Ｂ１）としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｂ−１〜Ｂ−１７が挙げられる。
【化１６】
2020110818.tif 000026
2020110818.tif 000027
2020110818.tif 000028
【００５８】
また、上記式（Ｂ）表される繰り返し単位Ｂ（繰り返し単位Ｂ２）としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｂ−１８〜Ｂ−４７が挙げられる。
【化１７】
2020110818.tif 000029
2020110818.tif 000030
2020110818.tif 000031
2020110818.tif 000032
【００５９】
〔繰り返し単位Ｃ〕
本発明の光配向性共重合体が有する繰り返し単位Ｃは、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位である。
また、本発明の光配向性共重合体が有する繰り返し単位Ｃは、側鎖に上記開裂基を有し、かつ、側鎖の上記開裂基よりも末端側に、本発明の光配向性共重合体を空気界面側に偏在させることが可能な原子団を有する。
ここで、「極性基」とは、ヘテロ原子またはハロゲン原子を少なくとも１原子以上有する基をいい、具体的には、例えば、水酸基、カルボニル基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、アンモニウム基、シアノ基などが挙げられる。なかでも、水酸基、カルボキシ基が好ましい。
また、「極性基を生じる開裂基」とは、開裂によって上述した極性基を生じる基をいうが、本発明においては、ラジカル開裂後に酸素分子と反応し、極性基を生成する基も含む。
更に、「空気界面側に偏在させることが可能な原子団」とは、本発明の光配向性共重合体を含有する組成物を塗布し、バインダー層などの層として形成した際に、層の空気界面側に本発明の光配向性共重合体を偏在させることが可能な官能基団をいい、具体的には、例えば、フッ素原子、ケイ素原子および長鎖アルキル基（例えば、炭素数６〜２０のアルキル基）などの表面エネルギーを低減可能な原子団が挙げられる。
【００６０】
本発明においては、膜厚ムラ（風ムラ）を抑制できる理由から、繰り返し単位Ｃが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有する単位であることが好ましい。
【００６１】
また、本発明においては、膜厚ムラ（風ムラ）をより抑制することができる理由から、繰り返し単位Ｃが、下記式（Ｃ１）で表される繰り返し単位、または、下記式（Ｃ２−１）もしくは（Ｃ２−２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化１８】
2020110818.tif 000033
【００６２】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２−１）中、Ｒ１１は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、上記式（Ｃ１）中の複数のＲ１１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１１としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
【００６３】
また、上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、ＲＫは、開裂基を表し、ＲＬは、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基を表す。
【００６４】
上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２が示す２価の連結基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、および、置換基を有していてもよいイミノ基（−ＮＨ−）からなる群から選択される少なくとも１以上の基が挙げられる。
【００６５】
ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
【００６６】
炭素数１〜１０の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基などが挙げられる。
また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−エチル−２−メチルプロピレン基などが挙げられる。
また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン−ジイル基、ノルボルナン−ジイル基、ｅｘｏ−テトラヒドロジシクロペンタジエン−ジイル基などが挙げられ、なかでも、シクロヘキシレン基が好ましい。
【００６７】
炭素数６〜１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’−メチレンビスフェニル基などが挙げられ、なかでも、フェニレン基が好ましい。
【００６８】
上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＲＫが示す開裂基としては、例えば、下記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）のいずれかで表される開裂基（結合）が挙げられる。
【化１９】
2020110818.tif 000034
【００６９】
上記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）中、＊１は、上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１およびＸ２のいずれか一方との結合位置を表し、＊２は、上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１およびＸ２のうち＊１と結合していない側との結合位置を表し、Ｒは、それぞれ独立に水素原子または１価の有機基を表す。
ここで、Ｒが示す１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基、置換基を有していていてもよい炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。
【００７０】
また、上記式（ｒｋ−１０）および（ｒｋ−１１）中のアニオン部は、開裂に影響を及ぼさないため特に限定されず、無機のアニオンでも有機のアニオンでも使用することが可能である。
無機のアニオンとしては、具体的には、例えば、塩化物イオン、臭化物イオンなどのハロゲン化物イオン；スルホン酸アニオン；等が挙げられる。
有機のアニオンとしては、具体的には、例えば、酢酸アニオンなどのカルボン酸アニオン；メタンスルホン酸アニオン、パラトルエンスルホン酸アニオンなどの有機スルホン酸アニオン；等を挙げることができる。
【００７１】
本発明においては、これらの開裂基のうち、光を利用して開裂させる場合においては、量子効率の観点から、上記式（ｒｋ−１）で表される開裂基が好ましく、また、酸を利用して開裂させる場合においては、開裂速度の観点から、上記式（ｒｋ−９）で表される開裂基が好ましい。
【００７２】
上記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＲＬが示す、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基としては、例えば、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基が挙げられる。
【００７３】
繰り返し単位Ｃとしては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｃ−１〜Ｃ−２９が挙げられる。
【化２０】
2020110818.tif 000035
2020110818.tif 000036
2020110818.tif 000037
2020110818.tif 000038
2020110818.tif 000039
2020110818.tif 000040
2020110818.tif 000041
2020110818.tif 000042
【００７４】
本発明の光配向性共重合体は、上層塗布性および液晶配向性がより良好となる理由から、繰り返し単位Ａの含有量ａと、繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ４）〜（Ｗ６）を満たしていることが好ましく、下記式（Ｗ７）〜（Ｗ９）を満たしていることがより好ましく、下記式（Ｗ１０）〜（Ｗ１２）を満たしていることが更に好ましい。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４５  ・・・（Ｗ４）
０．４５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ５）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．５０  ・・・（Ｗ６）
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ７）
０．５５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ８）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ９）
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．２０  ・・・（Ｗ１０）
０．６０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．８０  ・・・（Ｗ１１）
０．１５ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．３５  ・・・（Ｗ１２）
【００７５】
〔繰り返し単位Ｄ〕
本発明の光配向性共重合体は、本発明の効果を阻害しない限り、上述した繰り返し単位Ａ、繰り返し単位Ｂおよび繰り返し単位Ｃ以外に、他の繰り返し単位Ｄを有していてもよい。
【００７６】
本発明においては、繰り返し単位Ｄが、下記式（Ｄ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化２１】
2020110818.tif 000043
【００７７】
上記式（Ｄ）中、Ｒ８は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される１または２以上の基を組み合わせた２価の連結基を表し、Ｑは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、および、−ＣＯＯｔＢｕのいずれかの基を表す。なお、「ｔＢｕ」は、ｔｅｒｔ−ブチルを示す表記である。
ここで、置換基、および、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基などについては、上記式（Ｂ）中のＬ２において説明したものと同様である。
【００７８】
上記式（Ｄ）表される繰り返し単位Ｄとしては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｄ−１〜Ｄ−１３が挙げられる。
【化２２】
2020110818.tif 000044
【００７９】
上記式（Ｄ）以外で表される繰り返し単位Ｄとしては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、以下に示す繰り返し単位Ｄ−１４、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
【化２３】
2020110818.tif 000045
【００８０】
本発明の光配向性共重合体の合成法は特に限定されず、例えば、上述した繰り返し単位Ａを形成するモノマー、上述した繰り返し単位Ｂを形成するモノマー、上述した繰り返し単位Ｃを形成するモノマー、および、任意の他の繰り返し単位Ｄを形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成することができる。
【００８１】
本発明の光配向性共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、液晶配向性がより向上する理由から、１００００〜５０００００が好ましく、３００００〜３０００００がより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ
）を３本接続して使用
・カラム温度：４０℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン  Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【００８２】
［バインダー組成物］
本発明のバインダー組成物は、バインダーと本発明の光配向性共重合体とを含有する組成物である。
ここで、本発明のバインダー組成物中に含まれる光配向性共重合体の含有量は、後述するバインダー１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。
【００８３】
〔バインダー〕
本発明のバインダー組成物に含まれるバインダーは、特に限定されず、それ自体は重合反応性のない樹脂のみから構成されるような単に乾燥固化する樹脂（以下、「樹脂バインダー」ともいう。）であってもよく、重合性化合物であってもよい。
【００８４】
＜樹脂バインダー＞
樹脂バインダーとしては、具体的には、例えば、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アイオノマー樹脂、エチレンエチルアクリレート樹脂、アクリロニトリルアクリレートスチレン共重合樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリル塩化ポリエチレンスチレン共重合樹脂、エチレン酢ビ樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリスチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリスチレンアクリル酸共重合樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、および、これらの共重合樹脂などが挙げられる。
【００８５】
＜重合性化合物＞
重合性化合物としては、例えば、エポキシ系モノマー、アクリル系モノマー、オキセタニル系モノマーなどが挙げられ、なかでも、エポキシ系モノマーおよびアクリル系モノマーが好ましい。
また、本発明においては、重合性化合物として、重合性液晶化合物を用いてもよい。
【００８６】
（エポキシ系モノマー）
エポキシ系モノマーであるエポキシ基含有モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
【００８７】
（アクリル系モノマー）
アクリル系モノマーである、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーとしては、３官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートが挙げられる。また、４官能以上のモノマー、オリゴマーとして、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。
【００８８】
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物は、特に限定されず、例えば、ホメオトロピック配向、ホモジニアス配向、ハイブリッド配向およびコレステリック配向のいずれかの配向が可能な化合物を用いることができる。
ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物（以下、「ＣＬＣ」とも略す。）またはディスコティック液晶化合物（円盤状液晶化合物）（以下、「ＤＬＣ」とも略す。）を用いることが好ましく、また、モノマーであるか、重合度が１００未満の比較的低分子量な液晶化合物を用いることが好ましい。
また、重合性液晶化合物が有する重合性基としては、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニル基等が挙げられる。
このような重合性液晶化合物を重合させることにより、液晶化合物の配向を固定することができる。なお、液晶化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
【００８９】
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
【００９０】
本発明においては、上記重合性液晶化合物として、逆波長分散性の液晶化合物を用いることができる。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
【００９１】
逆波長分散性の液晶化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に限定されず、例えば、特開２００８−２９７２１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物（特に、段落番号［００３４］〜［００３９］に記載の化合物）、特開２０１０−８４０３２号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００６７］〜［００７３］に記載の化合物）、および、特開２０１６−０８１０３５公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００４３］〜［００５５］に記載の化合物）等を用いることができる。
更に、特開２０１１−６３６０号公報の段落番号［００２７］〜［０１００］、特開２０１１−６３６１号公報の段落番号［００２８］〜［０１２５］、特開２０１２−２０７７６５号公報の段落番号［００３４］〜［０２９８］、特開２０１２−７７０５５号公報の段落番号［００１６］〜［０３４５］、ＷＯ１２／１４１２４５号公報の段落番号［００１７］〜［００７２］、ＷＯ１２／１４７９０４号公報の段落番号［００２１］〜［００８８］、ＷＯ１４／１４７９０４号公報の段落番号［００２８］〜［０１１５］に記載の化合物を用いることができる。
【００９２】
〔重合開始剤〕
本発明のバインダー組成物は、バインダーとして重合性化合物を用いた場合には、重合開始剤を含有することが好ましい。
このような重合開始剤は特に限定されないが、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。
本発明においては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
【００９３】
〔光酸発生剤〕
本発明のバインダー組成物は、上述した光配向性共重合体が、酸の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む１価の特定基を有する重合体である場合、光酸発生剤を含有していることが好ましい。
【００９４】
光酸発生剤としては、波長３００ｎｍ以上、好ましくは波長３００〜４５０ｎｍの活性光線に感応し、酸を発生する化合物が好ましいが、その化学構造に制限されるものではない。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光酸発生剤についても、増感剤と併用することによって波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、酸を発生する化合物であれば、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。本発明で使用される光酸発生剤としては、ｐＫａが４以下の酸を発生する光酸発生剤が好ましく、ｐＫａが３以下の酸を発生する光酸発生剤がより好ましく、２以下の酸を発生する光酸発生剤が最も好ましい。なお本発明において、ｐＫａは、基本的に２５℃の水中におけるｐＫａを指す。水中で測定できないものは、測定に適する溶剤に変更し測定したものを指す。具体的には、化学便覧等に記載のｐＫａが参考にできる。ｐＫａが３以下の酸としては、スルホン酸またはホスホン酸であることが好ましく、スルホン酸であることがより好ましい。
【００９５】
光酸発生剤の例として、オニウム塩化合物、トリクロロメチル−ｓ−トリアジン類、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、第四級アンモニウム塩類、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、および、オキシムスルホネート化合物などを挙げることができる。これらの中でも、オニウム塩化合物、イミドスルホネート化合物、オキシムスルホネート化合物が好ましく、オニウム塩化合物、オキシムスルホネート化合物が特に好ましい。光酸発生剤は、１種単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００９６】
〔溶媒〕
本発明のバインダー組成物は、バインダー層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
［バインダー層］
本発明のバインダー層は、上述した本発明のバインダー組成物を用いて形成される層であり、配向規制力を有する層である。
バインダー層の形成方法は、バインダーの種類によって異なるため特に限定されないが、バインダーとして重合性化合物を用いた場合には、光カチオン重合、ラジカル重合など、従来公知の方法で形成することができる。
なお、配向規制力を有するとは、バインダー層上に配置される液晶化合物を所定の方向に配向させる機能を有することを意味する。
【００９８】
［光学積層体］
本発明の光学積層体は、本発明のバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体である。
本発明の光学積層体は、バインダー層上に設けられる光学異方性層が重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成されており、また、バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層されている。
また、本発明の光学積層体は、バインダー層を支持する支持体を有していることが好ましい。
以下、本発明の光学積層体の好適態様について詳述する。
【００９９】
〔支持体〕
支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
【０１００】
上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましく、２０〜９０μｍであることが更に好ましい。
【０１０１】
〔バインダー層〕
バインダー層は、上述した本発明のバインダー層である。
本発明においては、上記バインダー層の厚みについては特に限定されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。
【０１０２】
〔光学異方性層〕
光学異方性層は、上述したように、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成される。
ここで、光学異方性層を形成するための重合性液晶組成物としては、例えば、本発明のバインダー組成物において任意成分として記載した重合性液晶化合物、重合開始剤および溶媒などを配合した組成物が挙げられる。
【０１０３】
本発明においては、光学異方性層の厚みについては特に限定されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。
【０１０４】
［光学積層体の作製方法］
本発明の光学積層体を作製する方法は特に限定されず、例えば、上述した支持体上に、上述した本発明のバインダー組成物を塗布する第１塗布工程と、第１塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させる作用工程と、偏光または無偏光を照射する照射工程と、バインダー層上に、光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を直接塗布する第２塗布工程と、第２塗布工程の後に、光学異方性層を形成する光学異方性層形成工程と、を有する方法により作製することができる。
また、作用工程は、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第２塗布工程と同時、に行う工程である。
更に、照射工程は、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第２塗布工程と同時、に行う工程である。
【０１０５】
〔第１塗布工程〕
第１塗布工程は、上述した支持体上に、上述した本発明のバインダー組成物を塗布する工程である。
本発明のバインダー組成物を塗布する方法は特に限定されず、塗布方法としては、具体的には、例えば、スピンコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。
【０１０６】
〔バインダー層形成工程〕
バインダー層形成工程は、第１塗布工程の後に、バインダー層を形成する工程であり、第１塗布工程で得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより形成することができる。
また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
【０１０７】
〔作用工程〕
作用工程は、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させる工程である。
また、作用工程は、上層としての光学異方性層を形成する際の塗布性を担保する観点から、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第２塗布工程と同時に行う工程である。
ここで、「バインダー層形成工程と第２塗布工程との間」とは、バインダー層形成工程（例えば、熱重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す前に、作用工程（例えば、光を作用させる工程）を行うことをいう。
また、「バインダー層形成工程と同時」とは、バインダー層を形成する工程、例えば、光ラジカル発生によるオレフィン系モノマーの重合、および、光酸発生によるエポキシモノマーの重合などによりバインダー層を形成する工程と、作用工程（例えば、光を作用させる工程）とを同時に行うことをいう。すなわち、バインダー層の重合に用いる光と、開裂に用いる光が、同時に２つの作用を引き起こすことを意味する。
また、「第２塗布工程と同時」とは、バインダー層形成工程（例えば、光重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す際に、作用工程（例えば、熱を作用させる工程）を同時に行うことをいう。
このうち、光を作用させ、バインダー層形成工程と同時に行う工程であることが、プロセス簡略化の観点から好ましい。
【０１０８】
また、光を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に紫外線を照射する方法などが挙げられる。光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の紫外線を発光するランプ等を用いることが可能である。また、照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。
また、熱を作用させる方法としては、例えば、バインダー層を加熱する方法などが挙げられる。加熱する温度としては、５０〜２００℃であることが好ましく、６０〜１５０℃であることがより好ましく、７０〜１３０℃であることが特に好ましい。
また、酸を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に予め酸を添加しておく方法、バインダー層に光酸発生剤を添加しておき、光をトリガーとして酸を発生させる方法、バインダー層に熱酸発生剤を添加しておき、熱をトリガーとして酸を発生させる方法などが挙げられる。これらのうち、光酸発生剤および熱酸発生剤を用いる方法が好ましい。
また、塩基を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に予め塩基を添加しておく方法、バインダー層に光塩基発生剤を添加しておき、光をトリガーとして塩基を発生させる方法、バインダー層に熱塩基発生剤を添加しておき、熱をトリガーとして塩基を発生させる方法などが挙げられる。これらのうち、光塩基発生剤および熱塩基発生剤を用いる方法が好ましい。
【０１０９】
〔照射工程〕
照射工程は、偏光または無偏光を照射する工程、すなわち、配向規制力が付与されたバインダー層を形成する工程である。
また、照射工程は、上層としての光学異方性層を形成する際の塗布性を担保する観点から、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第２塗布工程と同時に行う工程である。
ここで、「バインダー層形成工程と第２塗布工程との間」とは、バインダー層形成工程（例えば、熱重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す前に、照射工程（例えば、偏光を照射する工程）を行うことをいう。
また、「バインダー層形成工程と同時」とは、バインダー層を形成する工程、例えば、光ラジカル発生によるオレフィン系モノマーの重合、および、光酸発生によるエポキシモノマーの重合などによりバインダー層を形成する工程と、照射工程（例えば、偏光を照射する工程）とを同時に行うことをいう。すなわち、バインダー層の重合に用いる光と、配向に用いる光が、同時に２つの作用を引き起こすことを意味する。
また、「第２塗布工程と同時」とは、バインダー層形成工程（例えば、光重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す際に、照射工程（例えば、偏光を照射する工程）を同時に行うことをいう。
このうち、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間に行う工程であることが好ましい。
【０１１０】
照射工程において、照射する偏光は特に限定されず、例えば、直線偏光、円偏光、および、楕円偏光が挙げられ、直線偏光が好ましい。
照射する方法としては、例えば、紫外線を偏光照射する方法が好ましく挙げられ、具体的には、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、ワイヤーグリッド偏光板など）を用いる方法；プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズムなど）やブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法；偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法；などが挙げられる。
ここで、紫外線照射に用いる光源としては、紫外線を発生する光源であれば特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。
【０１１１】
〔第２塗布工程〕
第２塗布工程は、バインダー層上に、光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を直接塗布する工程である。
光学異方性層を形成する重合性液晶組成物を塗布する方法は特に限定されず、第１塗布工程と同様方の方法が挙げられる。
【０１１２】
〔光学異方性層形成工程〕
光学異方性層形成工程は、第２塗布工程の後に、光学異方性層を形成する工程であり、第２塗布工程で得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより形成することができる。
また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
【０１１３】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学異方性層または本発明の光学積層体を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましい。
【０１１４】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の光学異方性層または本発明の光学積層体と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【０１１５】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子（棒状液晶化合物）が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード（Ａｘｉａｌｌｙ  ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ））の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬ（Ｓｕｐｅｒ  Ｒａｎｇｅｄ  Ｖｉｅｗｉｎｇ  ｂｙ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの液晶セル（ＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）インターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶性分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【０１１６】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子、本発明の光学異方性層または本発明の光学積層体、および、有機ＥＬ表示パネルをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
【０１１７】
＜偏光子＞
上記偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できる。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
これらのうち、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
【０１１８】
偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。
【０１１９】
＜有機ＥＬ表示パネル＞
有機ＥＬ表示パネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【実施例】
【０１２０】
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【０１２１】
［実施例１−１］
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、下記モノマーｍＡ−５２を５０質量部、下記モノマーｍＢ−２を２０質量部、下記モノマーｍＣ−１を３０質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、上述した繰り返し単位Ａ−５２、繰り返し単位Ｂ−２、および、繰り返し単位Ｃ−１を下記表１に示す質量部で有する共重合体Ｐ−１を得た。
【化２４】
2020110818.tif 000046
【０１２２】
［実施例１−２〜１−１１および比較例１−１］
下記表１に示す繰り返し単位を形成するモノマーとして、合成した各モノマーを用い、下記表１に示す重量平均分子量となるように重合開始剤の添加量を変更した以外は、実施例１で合成した重合体Ｐ−１と同様の方法で、共重合体を合成した。
なお、下記表１中、繰り返し単位Ａ−９、繰り返し単位Ｂ−２などの構造は、上述した各繰り返し単位の説明において記載したものと同様である。【０１２３】
合成した各共重合体について、上述した方法で重量平均分子量を測定した。結果を下記表１に示す。【０１２４】
【表１】
2020110818.tif 000047
【０１２５】
次に、実施例１−４、１−９および１−１１ならびに比較例１−１で合成した共重合体については、以下に示す方法で光学積層体を作製し、以下に示す評価を行った。【０１２６】
［実施例２−１］
〔バインダー層の作製〕
アクリルモノマー（ＰＥＴＡ、大阪有機化学工業（株）製）（１００質量部）、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）（３質量部）、下記光酸発生剤（Ｂ−１−１）（５．０質量部）、および、共重合体Ｐ−４（２．０質量部）をメチルエチルケトン（３００質量部）に溶解して、バインダー層形成用溶液を調製した。調製したバインダー層形成用溶液を、洗浄済みガラス基板上にスピンコートし、室温で、３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤを用いて、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、１２０℃で１分アニリーリングすることで、バインダー層を作製した。膜厚は約３μｍであった。また、バインダー層の表面エネルギーは、５０ｍＮ／ｍであった。
【化２５】
2020110818.tif 000048
【０１２７】
〔照射工程（配向機能付与）〕
得られたバインダー層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を２５ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射し、配向機能（規制力）を付与した。【０１２８】
〔光学異方性層（上層）の形成〕
市販の液晶化合物（ＺＬＩ−４７９２、メルク社製）（１００質量部）、光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）（３質量部）、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）（１質量部）、および、下記水平配向剤（０．３質量部）をメチルエチルケトン（１９３質量部）に溶解して、光学異方性層形成用溶液を調製した。
上記配向機能（規制力）を付与したバインダー層上に、上記の光学異方性層形成用溶液をワイヤーバーコーター＃２．２で塗布し、６０℃で２分間加熱し、６０℃に維持したまま、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して光学異方性層を形成し、光学積層体を作製した。
【化２６】
2020110818.tif 000049
【０１２９】
［実施例２−２］
共重合体Ｐ−４に代えて、共重合体Ｐ−９を用いた以外は、実施例２−１と同様の方法で、光学積層体を作製した。【０１３０】
［実施例２−３］
棒状液晶化合物に代えて、下記液晶化合物Ｌ−３および下記液晶化合物Ｌ−４をそれぞれ５０質量部用いた以外は、実施例２−２と同様の方法で、光学積層体を作製した。
なお、下記液晶化合物Ｌ−３およびＬ−４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶化合物Ｌ−３およびＬ−４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
【化２７】
2020110818.tif 000050
2020110818.tif 000051
【０１３１】
［実施例２−４］
棒状液晶化合物に代えて、下記液晶化合物Ｌ−５および下記液晶化合物Ｌ−６をそれぞれ５０質量部用いた以外は、実施例２−２と同様の方法で、光学積層体を作製した。
【化２８】
2020110818.tif 000052
2020110818.tif 000053
【０１３２】
［実施例２−５］
棒状液晶化合物に代えて、下記液晶化合物Ｌ−７を用いた以外は、実施例２−２と同様の方法で、光学積層体を作製した。
【化２９】
2020110818.tif 000054
【０１３３】
［実施例２−６］
共重合体Ｐ−９に代えて、共重合体Ｐ−１１を用い、アクリルモノマー（ＰＥＴＡ、大阪有機化学工業（株）製）に代えて、下記液晶化合物Ｌ−１および下記液晶化合物Ｌ−２を用い、下記垂直配向剤Ｓ−１（１．０質量部）および下記垂直配向剤Ｓ−２（１．０質量部）を添加した以外は、実施例２−３と同様の方法で、光学積層体を作製した。
【化３０】
2020110818.tif 000055
2020110818.tif 000056
2020110818.tif 000057
【０１３４】
［実施例２−７］
共重合体Ｐ−９に代えて、共重合体Ｐ−１１を用い、アクリルモノマー（ＰＥＴＡ、大阪有機化学工業（株）製）に代えて、下記液晶化合物Ｌ−８（８３質量部）、Ｌ−９（１５質量部）およびＬ−１０（２質量部）を用い、上記垂直配向剤Ｓ−１（１．０質量部）およびＳ−２（１．０質量部）を添加した以外は、実施例２−３と同様の方法で、光学積層体を作製した。
【化３１】
2020110818.tif 000058
【０１３５】
〔風ムラ〕
２枚の偏光板をクロスニコルに設置し、その間に、作製したバインダー層のサンプルを設置してスジ状のムラの有無を観察し、以下の基準で風ムラの評価を行った。結果を下記表２に示す。
＜評価基準＞
Ａ：ムラが視認できない。
Ｂ：ムラがほとんど視認できない。
Ｃ：ムラが視認できる。【０１３６】
〔上層塗布性〕
作製したバインダー層の表面エネルギーを測定し、以下の基準で上層塗布性を評価した。結果を下記表２に示す。
＜評価基準＞
Ａ：４５ｍＮ／ｍ以上
Ｂ：４０ｍＮ／ｍ以上、４５ｍＮ／ｍ未満
Ｃ：３０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ未満
Ｄ：３０ｍＮ／ｍ未満【０１３７】
〔液晶配向性〕
２枚の偏光板をクロスニコルに設置し、その間に得られたバインダー層および光学異方性層を積層したサンプルを設置して光漏れの程度を観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
＜評価基準＞
Ａ：光漏れがない。
Ｂ：光漏れがほとんどない。
Ｃ：光漏れが観察される。【０１３８】
【表２】
2020110818.tif 000059
【０１３９】
表１および表２に示す結果から、繰り返し単位Ｃを有していない共重合体を用いると、バインダー層形成時の風ムラ、および、形成したバインダー層の上層塗布性が劣ることが分かった（比較例２−１）。
これに対し、光などの作用により分解して極性基を生じる開裂基を側鎖に含む繰り返し単位Ｃを有する共重合体を用いると、バインダー層形成時の風ムラを抑制することができ、また、形成したバインダー層の上層塗布液に対する塗布性および液晶配向性も良好となることが分かった（実施例２−１〜２−７）。
【手続補正書】
【提出日】令和3年5月17日(2021.5.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により架橋反応を生起する架橋性基を含む繰り返し単位Ｂと、
光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ｃと、を有する光配向性共重合体であって、
前記繰り返し単位Ｃが、側鎖に前記開裂基を有し、かつ、前記側鎖の前記開裂基よりも末端側に、フッ素原子またはケイ素原子を有し、
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１）〜（Ｗ３）を満たす、光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７５  ・・・（Ｗ１）
０．２０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ２）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．７０  ・・・（Ｗ３）
【請求項２】
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ４）〜（Ｗ６）を満たす、請求項１に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４５  ・・・（Ｗ４）
０．４５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ５）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．５０  ・・・（Ｗ６）
【請求項３】
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ７）〜（Ｗ９）を満たす、請求項１に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ７）
０．５５ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．９０  ・・・（Ｗ８）
０．０３ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．４０  ・・・（Ｗ９）
【請求項４】
前記繰り返し単位Ａの含有量ａと、前記繰り返し単位Ｂの含有量ｂと、前記繰り返し単位Ｃの含有量ｃとの合計に対する各繰り返し単位の含有量が、質量比で下記式（Ｗ１０）〜（Ｗ１２）を満たす、請求項１に記載の光配向性共重合体。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．２０  ・・・（Ｗ１０）
０．６０ ≦ ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．８０  ・・・（Ｗ１１）
０．１５ ≦ ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ） ≦ ０．３５  ・・・（Ｗ１２）
【請求項５】
前記繰り返し単位Ｃが、下記式（Ｃ１）で表される繰り返し単位、または、下記式（Ｃ２−１）もしくは（Ｃ２−２）で表される繰り返し単位である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化１】
2020110818.tif 000067
ここで、前記式（Ｃ１）および（Ｃ２−１）中、Ｒ１１は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、前記式（Ｃ１）中の複数のＲ１１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、ＲＫは、前記開裂基を表し、ＲＬは、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基を表す。
【請求項６】
前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＲＫが、下記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）のいずれかで表される開裂基である、請求項５に記載の光配向性共重合体。
【化２】
2020110818.tif 000068
ここで、前記式（ｒｋ−１）〜（ｒｋ−１３）中、＊１は、前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２のいずれか一方との結合位置を表し、＊２は、前記式（Ｃ１）、（Ｃ２−１）および（Ｃ２−２）中のＸ１１およびＸ１２のうち前記＊１と結合していない側との結合位置を表し、Ｒは、それぞれ独立に水素原子または１価の有機基を表す。
【請求項７】
前記繰り返し単位Ａが、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化３】
2020110818.tif 000069
前記式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ１は、２価の連結基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
【請求項８】
前記式（Ａ）中のＬ１が、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基を表し、前記シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい、請求項７に記載の光配向性共重合体。
【請求項９】
前記式（Ａ）中のＬ１が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基である、請求項８に記載の光配向性共重合体。
【化４】
2020110818.tif 000070
前記式（１）〜（１０）中、＊１は、前記式（Ａ）中の主鎖を構成する炭素原子との結合位置を表し、＊２は、前記式（Ａ）中のカルボニル基を構成する炭素原子との結合位置を表す。
【請求項１０】
前記式（Ａ）中のＬ１が、前記式（２）、（３）、（７）および（８）のいずれかで表される２価の連結基である、請求項９に記載の光配向性共重合体。
【請求項１１】
前記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、少なくともＲ４が置換基を表す、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項１２】
前記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がいずれも水素原子を表す、請求項１１に記載の光配向性共重合体。
【請求項１３】
前記式（Ａ）中のＲ４が、電子供与性の置換基である、請求項１１または１２に記載の光配向性共重合体。
【請求項１４】
前記式（Ａ）中のＲ４が、炭素数が６〜１６のアルコキシ基である、請求項１３に記載の光配向性共重合体。
【請求項１５】
前記式（Ａ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が表す置換基が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（１１）で表される基である、請求項７〜１４のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化５】
2020110818.tif 000071
前記式（１１）中、＊は、前記式（Ａ）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ９は、１価の有機基を表す。
【請求項１６】
前記繰り返し単位Ｂが、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【化６】
2020110818.tif 000072
前記式（Ｂ）中、Ｒ７は、水素原子またはメチル基を表し、Ｌ２は、２価の連結基を表し、Ｘは、前記架橋性基を表す。
【請求項１７】
前記式（Ｂ）中のＸが、下記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性基である、請求項１６に記載の光配向性共重合体。
【化７】
2020110818.tif 000073
前記式（Ｘ１）〜（Ｘ４）中、＊は、前記式（Ｂ）中のＬ２との結合位置を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基およびエチル基のいずれかを表し、前記式（Ｘ４）中、Ｓは、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基を表す。
【請求項１８】
前記繰り返し単位Ｂが、前記式（Ｂ）中のＸが前記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される架橋性基である繰り返し単位と、前記式（Ｂ）中のＸが前記式（Ｘ４）で表される架橋性基である繰り返し単位とを含む、請求項１７に記載の光配向性共重合体。
【請求項１９】
前記式（Ｂ）中のＬ２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基、カルボニル基、および、置換基を有していてもよいイミノ基からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項２０】
重量平均分子量が１００００〜５０００００である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光配向性共重合体。
【請求項２１】
重量平均分子量が３００００〜３０００００である、請求項２０に記載の光配向性共重合体。
【請求項２２】
バインダーと、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の光配向性共重合体とを含有する、バインダー組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載のバインダー組成物を用いて形成される、バインダー層。
【請求項２４】
請求項２３に記載のバインダー層と、前記バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有する光学積層体であって、
前記光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
前記バインダー層と前記光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層体。
【請求項２５】
請求項２３に記載のバインダー層または請求項２４に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
【国際調査報告】
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