(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される環状エーテル化合物と、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるロジン変性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種以上の化合物とを含有することを特徴とするカチオン硬化型印刷インキ組成物。
【化１】
0003778311.tif 000010
（Ｒ1〜Ｒ4は水素原子又は有機基であり、Ｒ3とＲ4は結合し環構造を形成してもよい。Ｒ5はＣ又は−Ｏ−Ｃ−。ｎは１以上の整数）
【化２】
0003778311.tif 000011
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの樹脂酸残基である。樹脂酸残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜６価のアルコール残基である。アルコール残基にはロジンの樹脂酸残基以外に水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。ｍ＝１〜６）
【化３】
0003778311.tif 000012
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの還元物であるロジンアルコール残基である。ロジンアルコール残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜４価の酸残基である。酸残基にはロジンアルコール残基以外に水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。ｎ＝１〜４  ｌ＝０〜４）
【化４】
0003778311.tif 000013
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの樹脂酸残基である。樹脂酸残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜６価のエポキシ残基である。エポキシ残基には、未反応のエポキシ基が残存しても良く、有機基が付加していてもよい。ｍ＝１〜６）
【請求項２】
前記したロジン変性樹脂が、ロジンエステル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、ロジン変性ケトン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、ロジン変性エポキシ樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の樹脂である請求項１に記載のカチオン硬化型印刷インキ組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される環状エーテル化合物と、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるロジン変性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種以上の化合物とを含有するカチオン硬化型印刷インキ組成物を金属缶外面に印刷し、紫外線又は加熱硬化させることを特徴とする金属缶外面被覆方法。
【請求項４】
前記した印刷面に、該印刷面を硬化させる前にオーバープリント用ワニスを塗布する請求項３に記載の金属缶外面被覆方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カチオン硬化型インキ組成物及びそれを用いた印刷方法に関するものであり、更に詳しくは、印刷時のミスティング性が良好で、十分なカチオン硬化性を有する環状エーテル化合物を含有するカチオン硬化型インキ関し、更にオーバープリント用ワニスに対しても優れた適性を有するカチオン硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた印刷方法を提供しようとするものである。
【０００２】
【従来の技術】
エポキシ化合物を利用したカチオン硬化システムは、その密着性、物性の良さから多くの産業で使用されてきた。またその硬化性の早さから光カチオン硬化システムの利用も期待されている。光カチオン硬化可能でミスティング性良好な光カチオン硬化型インキ組成物として、特定のビニルエーテルを利用したものがあるが、硬化性良好なオーバープリント用ワニスを被覆した場合は硬化が得られるものの、硬化性の比較的遅いオーバープリント用ワニスを被覆した場合の硬化性やインキのみの硬化性には問題がある。特にインキのみの硬化性が不良の場合、インキの重ね刷り等を考えると問題である。環状エーテル化合物、特に脂環式エポキシ化合物やオキセタン化合物は、光硬化性が良好でインキのみの硬化性も良好である。しかし極性が高くインキ流動性、ミスティング性に悪影響を与える為、環状エーテル化合物、特に脂環式エポキシ化合物やオキセタン化合物等を利用したミスティング性良好な光カチオン硬化型印刷インキ組成物は未だ提案されていない。また同様の理由で加熱硬化型の環状エーテル化合物を利用したカチオン硬化型インキ組成物も提案されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決しようとするものであり、本発明の課題は、環状エーテル化合物を利用した印刷時のミスティング性が良好なカチオン硬化型を提供することにあり、特に曲面印刷で且つ高速印刷される２ピース缶の印刷に於いて流動性及びミスティング性が良好で、オーバープリント用ワニスに対しても優れた特性を有すカチオン硬化型印刷インキを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究した結果、一般式（Ｉ）で表せる環状エーテル化合物と、
【０００５】
【化５】
0003778311.tif 000002
（Ｒ1〜Ｒ4は水素原子又は有機基であり、Ｒ3とＲ4は結合し環構造を形成してもよい。Ｒ5 はＣ又は−Ｏ−Ｃ−。ｎは１以上の整数）
下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるロジン変性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種以上の化合物とを組み合わせることにより、インキ転移性とミスティング性が極めて良好なカチオン硬化型印刷インキができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【化６】
0003778311.tif 000003
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの樹脂酸残基である。樹脂酸残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜６価のアルコール残基である。アルコール残基にはロジンの樹脂酸残基以外に水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。ｍ＝１〜６）
【０００７】
【化７】
0003778311.tif 000004
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの還元物であるロジンアルコール残基である。ロジンアルコール残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜４価の酸残基である。酸残基にはロジンアルコール残基以外に水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。ｎ＝１〜４  ｌ＝０〜４）
【０００８】
【化８】
0003778311.tif 000005
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの樹脂酸残基である。樹脂酸残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素叉は１〜６価のエポキシ残基である。エポキシ残基には、未反応のエポキシ基が残存しても良く、有機基が付加していてもよい。ｍ＝１〜６）
【０００９】
即ち本発明は、特定の環状エーテル化合物と特定のロジン変性樹脂とを含有する印刷インキに関するものである。
【００１０】
又、本発明は、前記したロジン変性樹脂が、ロジンエステル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、ロジン変性ケトン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、ロジン変性エポキシ樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の樹脂であるカチオン硬化型印刷インキ組成物に関する。
【００１１】
更に、前記したカチオン硬化型印刷インキ組成物を金属缶外面に印刷し、紫外線又は加熱硬化させることを特徴とする金属缶外面被覆方法、又、前記した印刷面に、該印刷面を硬化させる前にオーバープリント用ワニスを塗布する前記した金属缶外面被覆方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に用いる各成分について詳細に説明する。本発明のインキに添加可能な環状エーテル化合物は、光及び／又は加熱によりカチオン硬化する任意の環状エーテル化合物が利用出来、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、オキセタン化合物等が挙げられる。
【００１３】
上記環状エーテル化合物の添加量は、印刷インキ組成物に対して８０重量％以下の範囲が好ましい、８０重量％を超える場合は本来の目的であるミスティング性の改善が得られない。
【００１４】
上記環状エーテル化合物は、単独あるいは混合して使用することが出来る。又カチオン系硬化物質であるビニルエーテル化合物、ポリオール等任意のカチオン硬化物質を併用することが出来る。又、必要によってはラジカル系の反応性希釈剤を併用することも可能である。
【００１５】
本発明のロジン変性樹脂は、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表せる。
【００１６】
【化９】
0003778311.tif 000006
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの樹脂酸残基である。樹脂酸残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜６価のアルコール残基である。アルコール残基にはロジンの樹脂酸残基以外に水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。ｍ＝１〜６）
【００１７】
【化１０】
0003778311.tif 000007
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの還元物であるロジンアルコール残基である。ロジンアルコール残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素又は１〜４価の酸残基である。酸残基にはロジンアルコール残基以外に水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。ｎ＝１〜４  ｌ＝０〜４）
【００１８】
【化１１】
0003778311.tif 000008
（Ｒ1 は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ヒドロアビエチン酸、ピマール酸、デキストロピマール酸、サンダラコピマール酸等を主成分とする天然物であるロジンの樹脂酸残基である。樹脂酸残基には、水素及び／又は有機基が付加されていてもよい。Ｒ2 は、水素叉は１〜６価のエポキシ残基である。エポキシ残基には、未反応のエポキシ基が残存しても良く、有機基が付加していてもよい。ｍ＝１〜６）
【００１９】
本発明のロジンとしては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン又はこれらの重合物等が挙げられる。
【００２０】
本発明のロジンの樹脂残基に付加可能な有機基としては、マレイン酸及びそのエステル化物、フマル酸及びそのエステル化物、キシレンとホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン化合物とホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物、石炭酸、クレゾール、ｔまたはｓｅｃ−ブチルフェノール、アミルフェノール、シクロヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ペンタデカンフェノール、オクタデカンフェノール、ナノデカンフェノール、ジオクチルフェノール、フェニルフェノール、クミルフェノール等のフェノ−ル類とホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール類とホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物等が例示できる。ホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物は、単独でも複数以上が混在して存在してもかまわない。
【００２１】
本発明のロジンアルコール残基に付加可能な有機基としては、マレイン酸及びそのエステル化物、フマル酸及びそのエステル化物、キシレンとホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン化合物とホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物、石炭酸、クレゾール、ｔ又はｓｅｃ−ブチルフェノール、アミルフェノ−ル、シクロヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ペンタデカンフェノール、オクタデカンフェノール、ナノデカンフェノール、ジオクチルフェノール、フェニルフェノール、クミルフェノール等のフェノ−ル類とホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール類とホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物等が例示できる。ホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物は、単独でも複数以上が混在して存在してもかまわない。
【００２２】
本発明のロジン変性樹脂に使用される１〜６価のアルコールとしては、ロジンのカルボン酸と反応可能な任意のアルコールが使用出来、オクチルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が例示できる。
【００２３】
本発明のロジン変性樹脂に使用される１〜４価の酸としては、ロジンアルコールの水酸基と反応可能な任意の酸が使用出来、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、アジピン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が例示できる。
【００２４】
本発明のロジン変性樹脂に使用される１〜６価のエポキシ化合物としては、ロジンのカルボン酸と反応可能な任意のエポキシ化合物が使用出来る。フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等が例示できる。
【００２５】
上記ロジン変性樹脂の配合量は、印刷インキ組成物に対して５〜８０重量％の範囲が好ましい、５重量％以下の場合、本来の目的であるミスティング性の改善が得られない。８０重量％以上では粘度が高くなり印刷に適さない。
【００２６】
本発明に使用される変性樹脂は、単独あるいは複数を混合して使用することが出来る。また印刷インキ組成物中に３０重量％以下であれば上記のロジン変性樹脂以外に、通常インキ用の樹脂として用いられる任意の樹脂が単独あるいは複数を混合して使用出来、特に制限はない。脂肪酸変性アルキッド樹脂、シリコン変性アルキッド樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ケトン樹脂、アミノ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、アルキッドアクリレート、カプロラクトン変性物等が例示できる。
【００２７】
本発明のカチオン線硬化型印刷インキに使用される重合開始剤は、必ずしも必要ではないが添加する場合は０．１〜１０重量％の範囲で任意の重合開始剤を単独あるいは複数を混合して添加することが出来る。重合開始剤としては、例えば活性エネルギー線の照射により、酸を発生する化合物であるスルホニウム塩、ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾイントシレート等が例示できる。又、活性エネルギー線の照射によりフリーラジカルを発生するベンゾインエーテル、α−アシロキシムエステル、ベンジルケタール、アセトフェノン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド、α−ジカルボニル、芳香族ケトン、チオキサントン等の併用も可能である。
【００２８】
本発明のエネルギー線硬化型印刷インキ組成物には、前記の反応性希釈剤、芳香族性樹脂、光重合開始剤の他、必要に応じて無機及び有機顔料、ドライヤー、硬化剤、ワックスあるいは充填剤等の助剤を併用することが出来る。
【００２９】
本発明のインキ皮膜の硬化方法は、加熱、紫外線あるいは電子線等のエネルギー線を照射し硬化させることが出来る。オーバープリント用ワニスを塗装する場合は、オーバープリント用ワニスを塗装する前、或いは、オーバープリント用ワニスを塗装した後、加熱、紫外線あるいは電子線等のエネルギー線を照射し硬化させることが出来る。
【００３０】
本発明のインキ上に塗装することが出来るオーバープリント用ワニスは、紫外線或いは電子線等のエネルギー線を照射し硬化させるタイプ、又は加熱硬化させるタイプ等任意のオーバープリント用ワニスを使用することが出来る。
【００３１】
必要に応じてエネルギー線照射後、加熱硬化させる手段をとることも可能である。
【００３２】
本発明のインキは、ドライオフセット方式、湿し水を使用するオフセット印刷など通常の印刷方式によって容易に印刷することが出来る。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の理解を容易にするため、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、例中の部及び％は重量基準によるものである。
【００３４】
（インキ用樹脂：ロジン変性樹脂１の合成）
ｐ−オクチルフェノール、１７部、ｐ−ホルムアルデヒド、９部、ロジン５０部、エピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）製）３部を常法にて縮合、エステル化し酸価１９、分子量（Ｍｗ）６．７万のロジン変性フェノール樹脂を得た。
【００３５】
（インキ用樹脂：ロジン変性樹脂２の合成）
ｐ−オクチルフェノール１５部、ｐ−ホルムアルデヒド８部、ロジン５０部、グリセリン５部を常法にて縮合、エステル化し酸価３５、分子量（Ｍｗ）２．５万のロジン変性フェノール樹脂を得た。
【００３６】
（インキ用樹脂：ロジン変性樹脂３の合成）
ロジン７７部、ペンタエリスリトール４０部を常法にてエステル化し酸価２０のロジンエステル樹脂を得た。
【００３７】
（比較樹脂１の合成）
ｐ−オクチルフェノール８５部、ｐ−ホルムアルデヒド４５部を常法にて縮合し、分子量（Ｍｗ）１５００のフェノール樹脂を得た。
【００３８】
（比較樹脂２の合成）
脱水ひまし油脂肪酸４０部、トリメチロールプロパン２８部、無水フタル酸２８部を常法にてエステル化し、酸価２０のアルキッド樹脂を得た。
【００３９】
（インキの調製）
上記したロジン変性樹脂１、２、３又は比較樹脂１、２を用いて以下の組成でインキ１〜６を調製した。
【００４０】
（インキ１の調製）
ファストゲングリーンＳ（大日本インキ化学製  顔料）３０部、ロジン変性樹脂１を２０部、ＵＶＲ−６１１０（ユニオンカーバイト製  脂環式エポキシモノマー）４８部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）２部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、草色インキを得た。
【００４１】
（インキ２の調製）
ファストゲングリーンＳ（大日本インキ化学製  顔料）３０部、ロジン変性樹脂２を２０部、ＵＶＲ−６１１０（ユニオンカーバイト製  脂環式エポキシモノマー）４８部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）２部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、草色インキを得た。
【００４２】
（インキ３の調製）
ファストゲングリーンＳ（大日本インキ化学製  顔料）３０部、ロジン変性樹脂３を２０部、ＵＶＲ−６１１０（ユニオンカーバイト製  脂環式エポキシモノマー）４８部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）２部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、草色インキを得た。
【００４３】
（インキ４の調製）
ファストゲングリーンＳ（大日本インキ化学製  顔料）３０部、比較樹脂１を３０部、ＵＶＲ−６１１０（ユニオンカーバイト製  脂環式エポキシモノマー）４８部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）２部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、草色インキを得た。
【００４４】
（インキ５の調製）
ファストゲングリーンＳ（大日本インキ化学製  顔料）３０部、比較樹脂２を２０部、ＵＶＲ−６１１０（ユニオンカーバイト製  脂環式エポキシモノマー）４８部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）２部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、草色インキを得た。
【００４５】
（インキ６の調製）
ファストゲングリーンＳ（大日本インキ化学製  顔料）３０部、比較樹脂２を２０部、ＤＤＶＥ（ＩＳＰ製  ドデシニルビニルエーテル）４８部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）２部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、草色インキを得た。
【００４６】
（オーバープリント用ワニスの調製）
ＵＶＲ−６１１０（ユニオンカーバイト製  脂環式エポキシモノマー）１００部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイト製  トリアリルスルフォニウム塩、ヘキサフルオロホスフェイト塩混合物）１部を攪拌混合し、紫外線硬化型オーバープリント用ワニスを得た。
【００４７】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
インキ１〜５のタックバリューが皆８となるよう、夫々のインキにＵＶＩ−６１１０をそれぞれ添加し、インキ６にはＤＤＶＥを添加し印刷インキ組成物１〜６を調整した。調製したインキ１〜６について以下の各試験を実施した。
【００４８】
（印刷試験）
タックバリュ−を８に調整した印刷インキ組成物１〜６をインキ皮膜厚が２μｍとなるようにアルミ２ピース缶（肉厚５０〜１００μｍ）外面にドライオフセット方式で印刷しインキ転移性、ミスティング性を評価した。
【００４９】
（インキ硬化性試験）
印刷に引き続き直ちに紫外線照装置ＣＳ４０Ｌ−１（日本電池製  １６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ使用  照射距離１５ｃｍ  コンベアースピード２０ｍ／ｍｉｎ）にて紫外線を照射した。照射後の紫外線を照射したインキの硬化性を指触で観察した。
【００５０】
（硬化性試験）
印刷に引き続きオーバープリント用ワニスをインキがウェット状態で被膜厚４μｍとなるように塗装し、紫外線照装置ＣＳ４０Ｌ−１（日本電池製  １６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ使用  照射距離１５ｃｍ  コンベアースピード２０ｍ／ｍｉｎ）にて紫外線を照射した。照射後の紫外線を照射した被膜の鉛筆硬度を測定した。
【００５１】
上記の試験について、以下に夫々の評価基準を示し、評価結果を表１に示す。
【００５２】
（１）転移性：印刷を１時間連続して行い、印刷物にカスレ等の有無で評価し、カスレ等が無いものを○、カスレ傾向のあるものを×と評価した。
【００５３】
（２）ミスティング：印刷を１時間連続して行い、印刷機周辺にインキミストの飛散が少ないものを○、飛散が顕著なものを×と評価した。
【００５４】
（３）インキ硬化性：紫外線を照射したインキ面の硬化性を指触で観察した。硬化性良好なものを○、硬化性不良のものを×と評価した。
【００５５】
（４）硬化性：紫外線を照射した被膜面の硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５４００鉛筆引っ掻き試験により評価した。
【００５６】
（５）外観：印刷塗装後の印刷塗装缶の外観を観察し、ハジキ、凝集の無いものを○、ハジキ、凝集の見られるものを×と評価した。
【００５７】
【表１】
0003778311.tif 000009
【００５８】
【発明の効果】
本発明のロジン変性樹脂を使用した本発明の印刷インキ組成物は、カチオン硬化性を有する環状エーテル化合物を添加しても極めて転移性、ミスティング性に優れ、硬化性も良好であり、更にインキ皮膜上にウエットオンウエットでオーバープリント用ワニスを塗布しても、ハジキ、インキ凝集、光沢低下等の問題も発生無くオーバープリント用ワニスに対する適性にも優れたものである。