(57)【要約】  耐熱性及び機械的性質に優れ、そり変形及びブリスター発生が抑制された成形品を与える液晶性樹脂組成物、及び当該液晶性樹脂組成物の成形品を含む電子部品を提供する。  本発明に係る液晶性樹脂組成物は、（Ａ）液晶性樹脂、（Ｂ）繊維状ウォラストナイト、及び（Ｃ）板状充填剤を含有する液晶性樹脂組成物であって、前記（Ａ）液晶性樹脂は、芳香族ポリエステルアミドであり、前記繊維状ウォラストナイトにおいて、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜０．６５質量％、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜１．０質量％であり、前記液晶性樹脂組成物全体に対して、前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトの含有量は、５〜２５質量％、前記（Ｃ）板状充填剤の含有量は、２２．５〜４０質量％、前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトと前記（Ｃ）板状充填剤との合計の含有量は、３５〜４７．５質量％である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液晶性樹脂、
（Ｂ）繊維状ウォラストナイト、及び
（Ｃ）板状充填剤
を含有する液晶性樹脂組成物であって、
前記（Ａ）液晶性樹脂は、芳香族ポリエステルアミドであり、
前記繊維状ウォラストナイトにおいて、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜０．６５質量％、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜１．０質量％であり、
前記液晶性樹脂組成物全体に対して、
前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトの含有量は、５〜２５質量％、
前記（Ｃ）板状充填剤の含有量は、２２．５〜４０質量％、
前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトと前記（Ｃ）板状充填剤との合計の含有量は、３５〜４７．５質量％
である液晶性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）板状充填剤は、タルクである請求項１に記載の液晶性樹脂組成物。
【請求項３】
電子部品用である請求項１又は２に記載の液晶性樹脂組成物であって、
前記電子部品は、前記液晶性樹脂組成物の成形品を含み、
前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する液晶性樹脂組成物。
【請求項４】
リフロー工程を経る電子部品用である請求項１から３のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物であって、
前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、
前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、
前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である液晶性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の液晶性樹脂組成物の成形品を含み、製品全長が３０ｍｍ以上であり、製品高さが５ｍｍ以上である電子部品。
【請求項６】
前記成形品は、ＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がなく、前記電子部品は、非対称電子部品である請求項５に記載の電子部品。
【請求項７】
ピッチ間距離が０．６ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下、極数が２００極以上のメモリーモジュール用コネクターである請求項５又は６に記載の電子部品。
【請求項８】
前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する請求項５から７のいずれかに記載の電子部品。
【請求項９】
リフロー工程を経る請求項５から８のいずれかに記載の電子部品であって、
前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、
前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、
前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶性樹脂組成物、及び当該液晶性樹脂組成物の成形品を含む電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶性樹脂は、寸法精度、流動性等に優れる熱可塑性樹脂である。このような特徴を有するため、液晶性樹脂は、従来より各種電子部品の材料として採用されてきた。【０００３】
特に、近年のエレクトロニクス機器の高性能化に伴う、コネクターの高耐熱化（実装技術による生産性向上）、高密度化（多芯化）、及び小型化という時代の要請もあり、上記液晶性樹脂の特徴を活かし、ガラス繊維で強化された液晶性樹脂組成物がコネクター材料として採用されている。【０００４】
しかし、近年、コネクターにおいて軽薄短小化が更に進み、成形品の肉厚不足による剛性不足や金属端子のインサートによる内部応力により、成形後及びリフロー加熱中にそり変形が発生し、基板とのハンダ付け不良となる問題が生じている。即ち、従来のガラス繊維のみによる強化では、剛性を上げるためにガラス繊維の添加量を増やすと薄肉部分に樹脂が充填せず、又は成形時の圧力によりインサート端子が変形する問題があった。【０００５】
かかるそり変形の問題を解決するため、成形手法を工夫することが行われ、また材料面からは特定の板状充填剤の配合が提案されている。即ち、市場に多く存在する通常のコネクター（電子部品）の場合、成形に際し、対称性を保つようなゲート位置、設計をすることで、製品の寸法精度、そりをコントロールすることが可能であり、更に従来提案されている低そり材料を使用することで、そり変形の少ない製品が得られている。【０００６】
しかしながら、近年における電子部品の形状の複雑化に伴い、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品の提供が求められている。かかる非対称電子部品としては、ＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクター等のラッチ構造（両端に固定用の爪がある）を持つメモリーモジュール用コネクターが代表例として挙げられる。特にノートパソコン用メモリーモジュール用コネクターでは、取り付けのためのラッチ構造を有し、また位置合わせのための切り欠きがあるため、非常に複雑な形状となる。【０００７】
このような非対称電子部品の場合、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れかの軸面に対して対称性を有する通常のコネクター（対称電子部品）と異なり、対称性を有しないことから、成形手法の面からのそり変形改善には限界がある。また、複雑な形状を有する非対称電子部品の場合、成形品内の樹脂及びフィラーの配向が複雑となり、より高い流動性も必要となり、そり変形の抑制がより困難である。【０００８】
このような問題点を解決する技術として、例えば、特許文献１には、特定の繊維状充填剤と特定の板状充填剤とを特定量配合してなる液晶性樹脂組成物から成形され、成形品のＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない非対称電子部品が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００８／０２３８３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、最近の非対称電子部品における集積率の増加等に伴う形状変化、特にピッチ間距離や製品高さの減少、極数の増加等の要因により、上記特許文献１に開示された液晶性樹脂組成物等の従来の液晶性樹脂組成物では対処しきれない場合があることが判明した。即ち、従来の液晶性樹脂組成物は耐熱性及び流動性が十分ではなく、このような液晶性樹脂組成物から、そり変形が抑制された非対称電子部品を得ることは困難であった。【００１１】
また、液晶性樹脂組成物には、ブリスター発生の問題が生じ得る。即ち、液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミド等の液晶性樹脂は、高温熱安定性が良いため、高温での熱処理を要する材料に使用される場合が多い。しかし、成形品を高温の空気中及び液体中に長時間放置すると、表面にブリスターと呼ばれる細かい膨れが生じるという問題が起こる。【００１２】
この現象の一原因は、液晶性樹脂が溶融状態にある時に発生する分解ガス等が成形品内部に持ち込まれ、その後、高温の熱処理を行う際にそのガスが膨張し、加熱で軟化した成形品表面を押し上げ、押し上げられた部分がブリスターとして現れることである。ブリスターの発生は、材料の溶融押出し時にベント孔から充分脱気することや成形する際に成形機内に長く滞留させないこと等によって、少なくすることもできる。しかし、非常に条件範囲が狭く、ブリスターの発生を抑えた成形品、即ち、耐ブリスター性を有する成形品を得るには充分ではない。ブリスター発生の根本的な解決には、液晶性樹脂そのものの品質の向上を要し、公知の液晶性樹脂やそれを用いた方法では、ブリスター発生の問題を解決するには不充分である。【００１３】
ブリスター発生の別の原因は、スキン層とコア層との境界に生じる歪みや複雑な成形品形状がもたらす不均一層構造に起因する空洞（層間剥離）がリフロー時に熱膨張して、加熱で軟化した成形品表面を押し上げ、押し上げられた部分がブリスターとして現れることである。特に肉厚差の大きな成形品の製造においては、溶融した液晶性樹脂組成物が薄肉部から厚肉部へ流動する過程で、液晶性樹脂特有の流動現象により、肉厚部に十分な充填がなされずに不均一層構造が形成されやすい問題がある。従来の液晶性組成物では、特に、このような肉厚差の大きな成形品におけるブリスター発生の問題を解決するには不充分である。【００１４】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、耐熱性及び機械的性質に優れ、そり変形及びブリスター発生が抑制された成形品を与える液晶性樹脂組成物、及び当該液晶性樹脂組成物の成形品を含む電子部品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、液晶性樹脂と特定の組成を有する繊維状ウォラストナイトと板状充填剤とを含有し、液晶性樹脂が芳香族ポリエステルアミドであり、繊維状ウォラストナイト、板状充填剤、及びこれらの合計の各々の含有量が所定の範囲である液晶性樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。【００１６】
（１）  （Ａ）液晶性樹脂、（Ｂ）繊維状ウォラストナイト、及び（Ｃ）板状充填剤を含有する液晶性樹脂組成物であって、前記（Ａ）液晶性樹脂は、芳香族ポリエステルアミドであり、前記繊維状ウォラストナイトにおいて、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜０．６５質量％、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜１．０質量％であり、前記液晶性樹脂組成物全体に対して、前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトの含有量は、５〜２５質量％、前記（Ｃ）板状充填剤の含有量は、２２．５〜４０質量％、前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトと前記（Ｃ）板状充填剤との合計の含有量は、３５〜４７．５質量％である液晶性樹脂組成物。【００１７】
（２）  前記（Ｃ）板状充填剤は、タルクである（１）に記載の液晶性樹脂組成物。【００１８】
（３）  電子部品用である（１）又は（２）に記載の液晶性樹脂組成物であって、前記電子部品は、前記液晶性樹脂組成物の成形品を含み、前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する液晶性樹脂組成物。【００１９】
（４）  リフロー工程を経る電子部品用である（１）から（３）のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物であって、前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である液晶性樹脂組成物。【００２０】
（５）  （１）又は（２）に記載の液晶性樹脂組成物の成形品を含み、製品全長が３０ｍｍ以上であり、製品高さが５ｍｍ以上である電子部品。【００２１】
（６）  前記成形品は、ＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がなく、前記電子部品は、非対称電子部品である（５）に記載の電子部品。【００２２】
（７）  ピッチ間距離が０．６ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下、極数が２００極以上のメモリーモジュール用コネクターである（５）又は（６）に記載の電子部品。【００２３】
（８）  前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する（５）から（７）のいずれかに記載の電子部品。【００２４】
（９）  リフロー工程を経る（５）から（８）のいずれかに記載の電子部品であって、前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である電子部品。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、耐熱性及び機械的性質に優れ、そり変形及びブリスター発生が抑制された成形品を与える液晶性樹脂組成物、及び当該液晶性樹脂組成物の成形品を含む電子部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例で成形したＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを示す図である。なお、Ａはゲート位置を示す。図中の数値の単位はｍｍである。
【図２】実施例で行ったＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターのそりの測定における測定箇所を示す図である。
【図３】実施例で成形し、段差感度ブリスター評価で用いた成形品を示す図である。なお、Ａはゲート位置を示す。図中の数値の単位はｍｍである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
＜液晶性樹脂組成物＞
本発明に係る液晶性樹脂組成物は、（Ａ）液晶性樹脂、（Ｂ）繊維状ウォラストナイト、及び（Ｃ）板状充填剤を含有する液晶性樹脂組成物であって、前記（Ａ）液晶性樹脂は、芳香族ポリエステルアミドであり、前記繊維状ウォラストナイトにおいて、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜０．６５質量％、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜１．０質量％であり、前記液晶性樹脂組成物全体に対して、前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトの含有量は、５〜２５質量％、前記（Ｃ）板状充填剤の含有量は、２２．５〜４０質量％、前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトと前記（Ｃ）板状充填剤との合計の含有量は、３５〜４７．５質量％である。
【００２８】
［（Ａ）液晶性樹脂］
本発明で使用する（Ａ）液晶性樹脂とは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明に適用できる液晶性樹脂は直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。
【００２９】
上記のような（Ａ）液晶性樹脂しては、芳香族ポリエステルアミドである限り、特に限定されない。芳香族ポリエステルアミドは、全芳香族ポリエステルアミドでも、芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルアミドでもよく、耐熱性等の観点から、全芳香族ポリエステルアミドが好ましい。（Ａ）液晶性樹脂としては、６０℃でペンタフルオロフェノールに濃度０．１質量％で溶解したときに、好ましくは少なくとも約２．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは２．０〜１０．０ｄｌ／ｇの対数粘度（Ｉ．Ｖ．）を有する芳香族ポリエステルアミドも好ましく使用される。
【００３０】
ブリスター発生は、溶融粘度だけで決まるわけではなく、同じ溶融粘度を示す液晶性樹脂組成物同士であっても、一方ではブリスターが発生し、他方ではブリスターが発生しないということが起こり得る。同様のことは、充填剤又はポリマーの種類又は含有量及びコンパウンド条件についても当てはまる。このように、ブリスター発生は、複合的要素が複雑に関係して決まる指標である。ここで、実施例及び比較例において実証されている通り、本発明における他の要件の具備を条件に、（Ａ）液晶性樹脂が芳香族ポリエステルアミドであると、肉厚差の大きな成形品におけるブリスター発生が抑制される。複雑な成形品を成形する際には、例えば、液晶性樹脂組成物の溶融物の主流に対して垂直な方向に分岐したキャビティが延びるような金型が使用される。（Ａ）液晶性樹脂が芳香族ポリエステルアミドであると、このように垂直な方向に延びるキャビティにまでも上記溶融物が広がりやすく、空隙を埋め尽くしやすいため、肉厚差の大きな成形品におけるブリスター発生を抑制しやすい。
【００３１】
本発明に適用できる（Ａ）液晶性樹脂としての芳香族ポリエステルアミドは、特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し単位と、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する繰り返し単位と、を構成成分として有する芳香族ポリエステルアミドである。
【００３２】
より具体的には、
（１）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステルアミド；
（２）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｄ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも１種又は２種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステルアミド等が挙げられる。更に上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用してもよい。
【００３３】
本発明に適用できる（Ａ）液晶性樹脂を構成する具体的化合物の好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物等の芳香族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類が挙げられる。
【化１】
2021065417.tif 000002
（Ｘ：アルキレン（Ｃ１〜Ｃ４）、アルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−、及び−ＣＯ−より選ばれる基である）
【化２】
2021065417.tif 000003
【化３】
2021065417.tif 000004
（Ｙ：−（ＣＨ２）ｎ−（ｎ＝１〜４）及び−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（ｎ＝１〜４）より選ばれる基である。）
【００３４】
本発明に用いられる（Ａ）液晶性樹脂の調製は、上記のモノマー化合物（又はモノマーの混合物）から直接重合法やエステル交換法を用いて公知の方法で行うことができ、通常は溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重合法等、又はこれらの２種以上の組み合わせが用いられ、溶融重合法、又は溶融重合法と固相重合法との組み合わせが好ましく用いられる。エステル形成能を有する上記化合物類はそのままの形で重合に用いてもよく、また、重合の前段階でアシル化剤等を用いて前駆体から該エステル形成能を有する誘導体に変性されたものでもよい。アシル化剤としては、無水酢酸等の無水カルボン酸等を挙げることができる。
【００３５】
重合に際しては、種々の触媒の使用が可能である。使用可能な触媒の代表的なものとしては、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩＩ）等の金属塩系触媒、Ｎ−メチルイミダゾール、４−ジメチルアミノピリジン等の有機化合物系触媒を挙げることができる。触媒の使用量は、一般には、モノマーの全重量に対して、約０．００１〜１質量％であることが好ましく、約０．０１〜０．２質量％であることが特に好ましい。
【００３６】
上記のような方法で得られた（Ａ）液晶性樹脂の溶融粘度は特に限定されない。一般には成形温度での溶融粘度が剪断速度１０００ｓｅｃ−１で１０Ｐａ・ｓ以上６００Ｐａ・ｓ以下のものが使用可能である。しかし、それ自体あまり高粘度のものは流動性が非常に悪化するため好ましくない。なお、上記（Ａ）液晶性樹脂は２種以上の液晶性樹脂の混合物であってもよい。
【００３７】
（Ａ）液晶性樹脂の融点（以下、「Ｔｍ」ともいう。）及び結晶化温度（以下、「Ｔｃ」ともいう。）は特に限定されない。ＴｍとＴｃとの差Ｔｍ−Ｔｃは、ブリスター発生を抑制しやすく、機械的強度を維持しやすい点で、４５℃以下が好ましく、４２℃以下がより好ましく、４０℃以下が更により好ましい。Ｔｍ−Ｔｃの下限は、特に限定されず、０℃、１℃、５℃、１０℃、２０℃、３０℃、及び３７℃のいずれでもよい。
【００３８】
本発明の液晶性樹脂組成物において、（Ａ）液晶性樹脂の好ましい含有量は、５２．５〜６５質量％である。（Ａ）成分の含有量が上記範囲内であると、組成物は、流動性を維持しつつ、ブリスター発生を抑制しやすい。（Ａ）成分の含有量は、より好ましくは５３．５〜６２．５質量％、更により好ましくは５５〜６０質量％である。
【００３９】
［（Ｂ）繊維状ウォラストナイト］
（Ｂ）成分は繊維状ウォラストナイトであり、（Ｂ）成分において、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜０．６５質量％、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜１．０質量％である。即ち、（Ｂ）成分は、その主成分たるＳｉＯ２及びＣａＯの他に、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３を上記範囲の量で含有するものである。（Ｂ）成分にＡｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３が含まれることにより、組成物は、溶融粘度が低くなり、流動性を維持しやすくなるが、（Ｂ）成分におけるＡｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の各含有量が多すぎると、ブリスター発生の問題が生じ得る。（Ｂ）成分にＡｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３が上記範囲の量で含まれることにより、組成物は、流動性を維持しつつ、ブリスター発生を抑制しやすい。なお、本明細書において、（Ｂ）成分におけるＡｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の各含有量としては、ＪＩＳ  Ｋ  ０１１９に準拠して分析した値を採用する。
【００４０】
（Ｂ）成分において、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０．０８〜０．４５質量％、より好ましくは０．１１〜０．３０質量％であり、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０．１〜０．５質量％、より好ましくは０．１８〜０．２３質量％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量及びＦｅ２Ｏ３の含有量が上記範囲内であると、組成物は、ブリスター発生をより抑制しやすい。
【００４１】
（Ｂ）成分の平均繊維長は、好ましくは５０〜２００μｍであり、より好ましくは７０〜１８０μｍであり、更により好ましくは９０〜１６０μｍである。上記平均繊維長が上記範囲内であると、組成物は、ブリスター発生をより抑制しやすい。なお、平均繊維長は実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。なお、液晶性樹脂組成物中の（Ｂ）成分は、液晶性樹脂組成物を６００℃で２時間加熱して灰化することで得られる。
【００４２】
（Ｂ）成分の好ましい平均繊維径は１〜２０μｍ以下であり、より好ましい平均繊維径は５〜１６μｍである。上記平均繊維径が上記範囲内であると、組成物は、ブリスター発生をより抑制しやすい。なお、平均繊維径は実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。
【００４３】
本発明の液晶性樹脂組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、５〜２５質量％である。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であると、組成物は、機械的性質を維持しつつ、流動性に優れるため、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、更に、ブリスター発生を抑制しやすい。（Ｂ）成分の含有量は、より好ましくは７．５〜２２．５質量％、更により好ましくは１０〜２０質量％である。（Ｂ）成分は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４４】
［（Ｃ）板状充填剤］
（Ｃ）成分は板状充填剤である。本発明に係る液晶性樹脂組成物に（Ｃ）成分が含まれることにより、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、また、そり変形が抑制された成形品を得やすい。（Ｃ）成分は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４５】
本発明の液晶性樹脂組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、２２．５〜４０質量％である。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であると、組成物は、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、また、該組成物からは、そり変形が抑制された成形品を得やすい。（Ｃ）成分の含有量は、より好ましくは２３．５〜３７．５質量％、更により好ましくは２５〜３５質量％である。
【００４６】
本発明における板状充填剤としては、タルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。液晶性樹脂組成物の流動性を悪化させることなく、液晶性樹脂組成物から得られる成形品のそり変形を抑制させるという点で、タルク及びマイカから選択される１種以上が好ましく、タルクがより好ましい。板状充填剤の平均粒径については、特に限定されず、薄肉部における流動性を考慮すると小さい方が望ましい。一方、液晶性樹脂組成物から得られる電子部品等の成形品のそり変形を小さくするためには、一定の大きさを維持している必要がある。具体的には、１〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００４７】
〔タルク〕
本発明において使用できるタルクとしては、当該タルクの全固形分量に対して、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの合計含有量が２．５質量％以下であり、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が１．０質量％超２．０質量％以下であり、かつＣａＯの含有量が０．５質量％未満であるものが好ましい。即ち、本発明において使用できるタルクは、その主成分たるＳｉＯ２及びＭｇＯの他、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯのうちの少なくとも１種を含有し、各成分が上記の含有量範囲で含有するものであってもよい。なお、本明細書において、タルクにおけるＦｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、及びＣａＯの各含有量としては、ＪＩＳ  Ｍ  ８８５１に準拠して分析した値を採用する。
【００４８】
上記タルクにおいて、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの合計含有量が２．５質量％以下であると、液晶性樹脂組成物の成形加工性及び当該液晶性樹脂組成物から成形された電子部品等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。そのため、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの合計含有量は、１．０質量％以上２．０質量％以下が好ましい。
【００４９】
また、上記タルクのうち、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が１．０質量％超のタルクは入手しやすい。また、上記タルクにおいて、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が２．０質量％以下であると、液晶性樹脂組成物の成形加工性及び当該液晶性樹脂組成物から成形された電子部品等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。そのため、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量は、１．０質量％超１．７質量％以下が好ましい。
【００５０】
また、上記タルクにおいて、ＣａＯの含有量が０．５質量％未満であると、液晶性樹脂組成物の成形加工性及び当該液晶性樹脂組成物から成形された電子部品等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。そのため、ＣａＯの含有量は、０．０１質量％以上０．４質量％以下が好ましい。
【００５１】
本発明におけるタルクの、レーザー回折法で測定した質量基準又は体積基準の累積平均粒子径（Ｄ５０）は、成形品のそり変形の防止及び液晶性樹脂組成物の流動性の維持という観点から、４．０〜２０．０μｍであることが好ましく、１０〜１８μｍであることがより好ましい。
【００５２】
〔マイカ〕
マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。本発明において使用できるマイカとしては、白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等が挙げられるが、これらのうち色相が良好であり、低価格であるという点で白雲母が好ましい。
【００５３】
また、マイカの製造において、鉱物を粉砕する方法としては、湿式粉砕法及び乾式粉砕法が知られている。湿式粉砕法とは、マイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕で本粉砕し、その後、脱水、乾燥を行う方法である。湿式粉砕法と比較して、乾式粉砕法は低コストで一般的な方法であるが、湿式粉砕法を用いると、鉱物を薄く細かく粉砕することがより容易である。後述する好ましい平均粒径及び厚みを有するマイカが得られるという理由で、本発明においては薄く細かい粉砕物を使用することが好ましい。したがって、本発明においては、湿式粉砕法により製造されたマイカを使用するのが好ましい。
【００５４】
また、湿式粉砕法においては、被粉砕物を水に分散させる工程が必要であるため、被粉砕物の分散効率を高めるために、被粉砕物に凝集沈降剤及び／又は沈降助剤を加えることが一般的である。本発明において使用できる凝集沈降剤及び沈降助剤としては、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化コッパラス、ポリ硫酸鉄、ポリ塩化第二鉄、鉄−シリカ無機高分子凝集剤、塩化第二鉄−シリカ無機高分子凝集剤、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２）、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）、ソーダ灰（Ｎａ２ＣＯ３）等が挙げられる。これらの凝集沈降剤及び沈降助剤は、ｐＨがアルカリ性又は酸性である。本発明で使用するマイカは、湿式粉砕する際に凝集沈降剤及び／又は沈降助剤を使用していないものが好ましい。凝集沈降剤及び／又は沈降助剤で処理されていないマイカを使用すると、液晶性樹脂組成物中のポリマーの分解が生じにくく、多量のガス発生やポリマーの分子量低下等が起きにくいため、電子部品等の成形品の性能をより良好に維持するのが容易である。
【００５５】
本発明において使用できるマイカは、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０〜１００μｍであるものが好ましく、平均粒径が２０〜８０μｍであるものが特に好ましい。マイカの平均粒径が１０μｍ以上であると、成形品の剛性に対する改良効果が十分となりやすいため好ましい。マイカの平均粒径が１００μｍ以下であると、成形品の剛性の向上が十分となりやすく、ウェルド強度も十分となりやすいため好ましい。更に、マイカの平均粒径が１００μｍ以下であると、本発明の電子部品等を成形するのに十分な流動性を確保しやすい。
【００５６】
本発明において使用できるマイカの厚みは、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０３〜０．３μｍであることが特に好ましい。マイカの厚みが０．０１μｍ以上であると、液晶性樹脂組成物の溶融加工の際にマイカが割れにくくなるため、成形品の剛性が向上しやすい可能性があるため好ましい。マイカの厚みが１μｍ以下であると、成形品の剛性に対する改良効果が十分となりやすいため好ましい。
【００５７】
本発明において使用できるマイカは、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、かつ／又は、結合剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。
【００５８】
更に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量は、本発明の液晶性樹脂組成物において、３５〜４７．５質量％であり、好ましくは３７．５〜４６．５質量％であり、より好ましくは４０〜４５質量％である。上記合計の含有量が３５質量％以上であると、そり変形が抑制された成形品を得やすい。上記合計の含有量が４７．５質量％以下であると、組成物は、機械的性質を維持しつつ、流動性に優れるため、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、更に、ブリスター発生を抑制しやすい。
【００５９】
［その他の成分］
本発明に係る液晶性樹脂組成物には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の重合体、その他の充填剤、一般に合成樹脂に添加される公知の物質、即ち、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、結晶化促進剤、結晶核剤等のその他の成分も要求性能に応じ適宜添加することができる。その他の成分は１種単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。その他の充填剤とは、（Ｂ）繊維状ウォラストナイト及び（Ｃ）板状充填剤以外の充填剤をいい、例えば、シリカ等の粒状充填剤が挙げられる。
【００６０】
［液晶性樹脂組成物の調製方法］
本発明の液晶性樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び、任意に、その他の成分を配合して、これらを１軸又は２軸押出機を用いて溶融混練処理することで、液晶性樹脂組成物の調製が行われる。
【００６１】
本発明に係る液晶性樹脂組成物は流動性に優れるため、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、電子部品、特に、ラッチ構造や切り欠き等を備える非対称電子部品のような複雑な形状を有する部品等を好ましく成形できる。流動性の程度は、コネクターの最小充填圧力により判断する。即ち、図１に示すＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを射出成形する際に良好な成形品を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として特定する。最小充填圧力が低いほど、流動性が優れていると評価される。
【００６２】
液晶性樹脂の融点より１０〜３０℃高い温度で、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定した液晶性樹脂組成物の溶融粘度は、好ましくは１×１０５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５Ｐａ・ｓ以上１×１０２Ｐａ・ｓ以下である。上記溶融粘度が１×１０５Ｐａ・ｓ以下であると、電子部品における複雑な形状を有する部分の成形時において、特に、非対称電子部品におけるラッチ構造や切り欠き等の複雑な形状を有する部分の成形時において、液晶性樹脂組成物の流動性を確保しやすく、充填圧力が過度になりにくい。
【００６３】
本発明の液晶性樹脂組成物は、好ましくは電子部品用であり、前記電子部品は、前記液晶性樹脂組成物の成形品を含み、前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する。前記成形品は、上述の形状を有するため、その製造時には、溶融した液晶性樹脂組成物が薄肉部から厚肉部へ流動することが必要である。本発明の液晶性樹脂組成物は、単に、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有するだけではなく、薄肉部から厚肉部への液晶性樹脂組成物の流動が必要な成形品を含む電子部品において、ブリスターの発生を効果的に抑制することができる。なお、かかる電子部品の代表例としては、ＤＤＲコネクター等のメモリーモジュール用コネクター；ＳＡＴＡコネクター等のインターフェースコネクターが挙げられる。ＤＤＲコネクターの例は、後述の通りである。
【００６４】
また、本発明の液晶性樹脂組成物は、好ましくはリフロー工程を経る電子部品用であり、前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である。前記プレヒートゾーンでは、温度を１４０〜１７０℃で１〜３分間維持することにより、半田ペーストが加熱され、ペースト内のフラックスが半田付けされる表面を適切に洗浄することができる。プレヒートゾーンにおける加熱後、例えば、オーブンの温度を毎秒１〜３℃で上昇させることによって、前記リフローゾーンにおける加熱に遷移することができる。前記リフローゾーンでは、設定温度が１８０〜２１０℃、処理時間が３０〜１２０秒であることにより、電子部品の実温度が少なくとも６０秒以上、１８３℃（半田の融点）以上になる結果、半田付けによる歪やブリッジ、低温状態での接続等を効果的に防ぐことができることに加え、実測のピーク温度２２０〜２６０℃での処理時間が３０〜１２０秒維持されるため、十分なリフローを完結することができる。本発明の液晶性樹脂組成物は、上記リフロー工程を経る電子部品において、ブリスターの発生を効果的に抑制することができる。
【００６５】
＜電子部品＞
本発明に係る液晶性樹脂組成物を成形することにより、本発明の電子部品を得ることができる。本発明の電子部品としては、特に限定されず、例えば、本発明に係る液晶性樹脂組成物の成形品を含み、製品全長が３０ｍｍ以上、製品高さが５ｍｍ以上である電子部品が挙げられる。本発明の電子部品のうち、非対称電子部品とは、ＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がない前記成形品を含む電子部品をいう。
【００６６】
市場に多く存在する通常のコネクター（電子部品）の場合、ＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れかの軸面において対称性を有するものであり、成形に際し、対称性を保つようなゲート位置及び設計とすることで、製品の寸法精度及びそりをコントロールすることが可能である。これに対し、非対称電子部品は、形状が複雑であり、成形手法ではそり変形を抑制することが困難なものである。本発明の電子部品、特に、非対称電子部品では、本発明の液晶性樹脂組成物を用いることで、そり変形が抑制されている。
【００６７】
このような電子部品の代表例としては、コネクター、ソケットが挙げられる。
コネクターとしては、例えば、メモリーモジュール用コネクター、インターフェースコネクターが挙げられる。メモリーモジュール用コネクターとしては、例えば、ＤＩＭＭコネクター；ＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ２−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ−ＳＯ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ２−ＳＯ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ−Ｍｉｃｒｏ−ＤＩＭＭコネクター、ＤＤＲ２−Ｍｉｃｒｏ−ＤＩＭＭコネクター等のＤＤＲコネクター等が挙げられる。インターフェースコネクターとしては、例えば、ＳＡＴＡコネクター、ＳＡＳコネクター、ＮＧＦＦコネクター等が挙げられる。中でも、ＤＤＲコネクター、ＳＡＴＡコネクター、ＳＡＳコネクター、及びＮＧＦＦコネクターが好適であり、特にノートパソコン用途の薄肉で形状の複雑なメモリーモジュール用コネクターであって、ピッチ間距離が０．６ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下、極数が２００極以上のものが特に好適である。このようなメモリーモジュール用コネクターは、ピーク温度２３０〜２８０℃で表面実装のためのＩＲリフロー工程に供せられ、ＩＲリフロー工程を経る前のそりが０．１ｍｍ以下であり、なおかつリフロー前後のそりの差が０．０５ｍｍ以下であることが求められるが、本発明によればこのような要求を満足できる。
【００６８】
また、ソケットとしては、カードバス、ＣＦカード、メモリースティック、ＰＣカード、ＳＤカード、ＳＤＭｏ、スマートカード、スマートメディアカード等のメモリーカードソケットが挙げられる。
【００６９】
本発明の電子部品を得る成形方法としては特に限定されず、そり変形が抑制された電子部品を得るために、残留内部応力のない成形条件を選ぶことが好ましい。充填圧力を低くし、電子部品の残留内部応力を低下させるために、成形機のシリンダー温度は、液晶性ポリマーの融点以上の温度が好ましい。
【００７０】
また、金型温度は７０〜１００℃が好ましい。金型温度が低いと、金型に充填された液晶性樹脂組成物が流動不良を起こす可能性があるため好ましくない。金型温度が高いと、バリ発生等の問題が生じる可能性があるため好ましくない。射出速度については、１５０ｍｍ／秒以上で成形することが好ましい。射出速度が低いと、未充填成形品しか得られない可能性があり、完全に充填した成形品が得られたとしても、充填圧力が高く残留内部応力の大きい成形品となり、そり変形の大きい電子部品しか得られない可能性がある。
【００７１】
本発明の電子部品は、そり変形が抑制されている。電子部品のそりの程度は、以下の通りにして判断する。即ち、図１に示すＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターにて、図２において黒丸で示す複数の位置で高さを測定し、最小二乗平面からの最大高さと最小高さとの差をそりとする。本発明の電子部品は、ＩＲリフローを行う前後において、そりの変化が抑制されている。
【００７２】
また、本発明の電子部品は、ブリスター発生が抑制されている。ブリスター発生の程度は、ブリスター温度により判断する。即ち、所定温度のホットプレスに５分間挟んだ成形品の表面におけるブリスター発生の有無を目視にて観察し、ブリスターの発生個数がゼロとなる最高温度をブリスター温度とする。ブリスター温度が高いほど、ブリスター発生が抑制されていると評価される。
【００７３】
また、本発明の電子部品は、耐熱性、例えば、高温剛性により評価されるような耐熱性に優れる。高温剛性は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定することで評価する。
【００７４】
本発明に係る電子部品の一実施形態において、前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する。本発明によれば、このような電子部品において、ブリスターの発生を効果的に抑制することができる。
【００７５】
本発明に係る電子部品の別の実施形態において、当該電子部品は、リフロー工程を経るものであり、
前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、
前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、
前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である。本発明によれば、上記リフロー工程を経るこのような電子部品において、ブリスターの発生を効果的に抑制することができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。【００７７】
（Ａ）液晶性樹脂
（液晶性樹脂１の製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸：１３８０ｇ（６０モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸：１５７ｇ（５モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ）テレフタル酸：４８４ｇ（１７．５モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル：３８８ｇ（１２．５モル％）（ＢＰ）
（Ｖ）４−アセトキシアミノフェノール：１７．２ｇ（５モル％）（ＡＰＡＰ）
酢酸カリウム触媒：１１０ｍｇ
無水酢酸：１６５９ｇ【００７８】
重合容器に原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に３４０℃まで４．５時間かけて昇温し、そこから１５分かけて１０Ｔｏｒｒ（即ち、１３３０Ｐａ）まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化した。得られたペレットの融点は３３６℃、融点と結晶化温度との差Ｔｍ−Ｔｃは４０℃、溶融粘度は２０Ｐａ・ｓであった。【００７９】
（液晶性樹脂２の製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸１３８５ｇ（６０モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸８８ｇ（２．８モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ）テレフタル酸５０４ｇ（１８．１５モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）イソフタル酸１９ｇ（０．７モル％）（ＩＡ）
（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル４１５ｇ（１３．３５モル％）（ＢＰ）
（ＶＩ）Ｎ−アセチル−ｐ−アミノフェノール１２６ｇ（５モル％）（ＡＰＡＰ）
酢酸カリウム触媒１２０ｍｇ
無水酢酸１６６２ｇ
原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に３６０℃まで５．５時間かけて昇温し、そこから２０分かけて１０Ｔｏｒｒ（即ち１３３０Ｐａ）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化した。得られたペレットの融点は３４５℃、Ｔｍ−Ｔｃは３７℃、溶融粘度は１０Ｐａ・ｓであった。【００８０】
（液晶性樹脂３の製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸：１０４０ｇ（４８モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸：８９ｇ（３モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ）テレフタル酸：５４７ｇ（２１モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）イソフタル酸：９１ｇ（３．５モル％）（ＩＡ）
（Ｖ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル：７１６ｇ（２４．５モル％）（ＢＰ）
酢酸カリウム触媒：１１０ｍｇ
無水酢酸：１６４４ｇ【００８１】
重合容器に原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に３６０℃まで５．５時間かけて昇温し、そこから２０分かけて５Ｔｏｒｒ（即ち、６６７Ｐａ）まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット化した。得られたペレットの融点は３５５℃、Ｔｍ−Ｔｃは４８℃、溶融粘度は１０Ｐａ・ｓであった。
なお、液晶性樹脂１〜３の溶融粘度は、後述する液晶性樹脂組成物の溶融粘度の測定方法と同様にして測定した。【００８２】
（充填剤）
（Ｂ）繊維状ウォラストナイト
繊維状ウォラストナイト１：キンセイマテック（株）製ＳＨ−１２５０ＢＪ
繊維状ウォラストナイト２：ＮＹＣＯ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製ＮＹＧＬＯＳ  ８
繊維状ウォラストナイト３：キンセイマテック（株）製ＦＰＷ＃１５０
繊維状ウォラストナイト４：キンセイマテック（株）製ＳＨ−８００
繊維状ウォラストナイト１〜４の組成、平均繊維長、及び平均繊維径は、表１に示す通りである。なお、繊維状ウォラストナイトにおけるＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びＦｅ２Ｏ３の各含有量は、繊維状ウォラストナイト約３ｇとセルロースパウダー（ＧＥヘルスケア  バイオサイエンス（株）製、Ｗｈａｔｍａｎ  ＣＣ３１）約３ｇとを混合し、プレスして得たタブレット状試料について、全自動蛍光Ｘ線分析装置（スペクトリス（株）製、ＭａｇｉＸ  Ｐｒｏ  Ｐｗ２５４０／００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ０１１９に準拠して、ファンダメンタルパラメーター（ＦＰ）法にて定量分析を行い、算出した。【００８３】
【表１】
2021065417.tif 000005
【００８４】
（Ｃ）板状充填剤
タルク：松村産業（株）製クラウンタルクＰＰ、平均粒子径１２．８μｍ【００８５】
［液晶性樹脂組成物の製造］
上記成分を、表２又は表３に示す割合（単位：質量％）で二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α型）を用いて、下記シリンダー温度にて溶融混練し、液晶性樹脂組成物ペレットを得た。その際、上記押出機のメインフィード口から液晶性樹脂を供給し、上記メインフィード口より押出方向後方に設けられたサイドフィード口から充填剤を供給した。
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜４、８、及び９、比較例１〜５）
３６０℃（実施例５〜７）
３７０℃（比較例６）【００８６】
［融点の測定］
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣにて、液晶性樹脂を室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度、２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度を測定した。【００８７】
［結晶化温度の測定］
ＴＡインスツルメント社製ＤＳＣにて、液晶性樹脂を室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で測定した際に観測される発熱ピーク温度を測定した。【００８８】
［液晶性樹脂組成物の溶融粘度の測定］
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂ型を使用し、液晶性樹脂の融点よりも１０〜３０℃高い温度で、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いて、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、液晶性樹脂組成物の溶融粘度を測定し、以下の基準に従って評価した。なお、測定温度は、液晶性樹脂１を使用した液晶性樹脂組成物については３６０℃、液晶性樹脂２を使用した液晶性樹脂組成物については３５０℃、液晶性樹脂３を使用した液晶性樹脂組成物については３８０℃であった。結果を表２及び３に示す。
○（良好）：上記溶融粘度が３５Ｐａ・ｓ以下であった。
×（不良）：上記溶融粘度が３５Ｐａ・ｓ超であった。【００８９】
［曲げ試験］
下記成形条件１で、液晶性樹脂組成物を射出成形して０．８ｍｍ厚の成形品を得、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠し、曲げ強度、破断歪、及び曲げ弾性率を測定し、以下の基準に従って評価した。結果を表２及び３に示す。
・曲げ強度
○（良好）：上記曲げ強度が１４０ＭＰａ以上であった。
×（不良）：上記曲げ強度が１４０ＭＰａ未満であった。
・曲げ弾性率
○（良好）：上記曲げ弾性率が１００００ＭＰａ以上であった。
×（不良）：上記曲げ弾性率が１００００ＭＰａ未満であった。
・破断歪
○（良好）：上記破断歪が２．４％以上であった。
×（不良）：上記破断歪が２．４％未満であった。【００９０】
［荷重たわみ温度］
下記成形条件１で、液晶性樹脂組成物を射出成形して成形品を得、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定し、以下の基準に従って評価した。なお、曲げ応力としては、１．８ＭＰａを用いた。結果を表２及び３に示す。
○（良好）：上記荷重たわみ温度が２４０℃以上であった。
×（不良）：上記荷重たわみ温度が２４０℃未満であった。【００９１】
［ＤＤＲコネクターそり］
下記成形条件１で、液晶性樹脂組成物を射出成形し（ゲート：トンネルゲート、ゲートサイズ：φ０．７５ｍｍ）、図１に示すような、全体の大きさ７０．０ｍｍ×２６．０ｍｍ×４．０ｍｍｔ、ピッチ間距離０．６ｍｍ、ピン孔数１００×２のＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを得た。【００９２】
得られたコネクターを水平な机の上に静置し、コネクターの高さをミツトヨ製クイックビジョン４０４ＰＲＯＣＮＣ画像測定機により測定した。その際、図２において黒丸で示す複数の位置で高さを測定し、最小二乗平面からの最大高さと最小高さとの差をＤＤＲコネクターのそりとした。なお、そりは、下記条件で行ったＩＲリフローの前後で測定し、以下の基準に従って評価した。結果を表２及び３に示す。
・リフロー前
○（良好）：上記そりが０．０６ｍｍ以下であった。
×（不良）：上記そりが０．０６ｍｍ超であった。
・リフロー後
○（良好）：上記そりが０．１ｍｍ以下であった。
×（不良）：上記そりが０．１ｍｍ超であった。
（ＩＲリフロー条件）
測定機：日本パルス技術研究所製大型卓上リフローハンダ付け装置ＲＦ−３００（遠赤外線ヒーター使用）
試料送り速度：１４０ｍｍ／ｓｅｃ
リフロー炉通過時間：５分
プレヒートゾーンの温度条件：１５０℃
リフローゾーンの温度条件：１９０℃
ピーク温度：２５１℃【００９３】
［ＤＤＲコネクター変形量］
上述の方法で測定したリフロー前後のそりの差をＤＤＲコネクター変形量として求め、以下の基準に従って評価した。結果を表２及び３に示す。
○（良好）：上記変形量が０．０４ｍｍ以下であった。
×（不良）：上記変形量が０．０４ｍｍ超であった。【００９４】
［ＤＤＲコネクター最小充填圧力］
図１のＤＤＲ−ＤＩＭＭコネクターを射出成形する際に良好な成形品を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として測定し、以下の基準に従って評価した。結果を表２及び３に示す。
○（良好）：上記最小充填圧力が１３０ＭＰａ以下であった。
×（不良）：上記最小充填圧力が１３０ＭＰａ超であった。【００９５】
［ブリスター温度］
下記成形条件１で、液晶性樹脂組成物を射出成形して１２．５ｍｍ×１２０ｍｍ×０．８ｍｍの成形品を得、この成形品３０個を所定温度のシリコーンオイルに浸漬して、洗剤で洗浄後、自然乾燥し、目視にて表面にブリスターが発生しているかどうかを調べた。ブリスター温度は、成形品３０個中、ブリスターの発生個数がゼロとなる最高温度とし、以下の基準に従って評価した。結果を表２及び３に示す。
○（良好）：上記ブリスター温度が３００℃以上であった。
×（不良）：上記ブリスター温度が３００℃未満であった【００９６】
［段差感度ブリスター評価］
成形機（（株）ソディック製  「ＴＲ１００ＥＨ」）を用いて、下記成形条件２で、液晶性樹脂組成物を射出成形し、図３に示すような、段差０．５ｍｍ／０．４ｍｍ又は段差０．２ｍｍ／０．３ｍｍを有する１２．９ｍｍ×７３ｍｍ×０．８ｍｍの成形品を得た。【００９７】
得られた成形品に対し、下記条件でＩＲリフローを行い、ブリスター発生の有無を目視で観察した。なお、上記成形品はゲートを境に異なる段差を有するが、本評価においては各段差を独立した検体と見なした。段差４条件×射出速度４条件の計１６条件の各々について、１０本の検体の評価を行い、合計１６０本の検体中で、ブリスターが発生した検体の本数をカウントした。結果を表２及び３に示す。
○（良好）：上記ブリスター発生本数が２０本以下であった。
×（不良）：上記ブリスター発生本数が２０本超であった。
（ＩＲリフロー条件）
測定機：日本パルス技術研究所製大型卓上リフローハンダ付け装置ＲＦ−３００（遠赤外線ヒーター使用）
試料送り速度：１４０ｍｍ／ｓｅｃ
リフロー炉通過時間：５分
プレヒートゾーンの設定温度：１５０℃（処理時間：６０秒）
実測の平均温度：１５０℃
リフローゾーンの設定温度：１９０℃（処理時間：６０秒）
実測の平均温度：２３０℃以上
実則のピーク温度：２５１℃【００９８】
［成形条件］
（成形条件１）
成形機：
住友重機械工業（株）製ＳＥ１００ＤＵ（曲げ試験、荷重たわみ温度、ブリスター温度の場合）
住友重機械工業（株）製ＳＥ３０ＤＵＺ（ＤＤＲコネクターそりの場合）
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜４、８、及び９、比較例１〜５）
３６０℃（実施例５〜７）
３７０℃（比較例６）
金型温度：９０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ【００９９】
（成形条件２）
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜４、８、及び９、比較例１〜５，）
３６０℃（実施例５〜７）
３７０℃（比較例６）
金型温度：８０℃
射出速度：１００、２００、３００、又は４００ｍｍ／ｓｅｃ【０１００】
【表２】
2021065417.tif 000006
【０１０１】
【表３】
2021065417.tif 000007
【０１０２】
表２及び表３から分かる通り、本発明に係る液晶性樹脂組成物の成形品は、耐熱性及び機械的性質に優れ、そり変形及びブリスター発生が抑制されている。
【図１】
2021065417.tif 000008
【図２】
2021065417.tif 000009
【図３】
2021065417.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和3年6月9日(2021.6.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液晶性樹脂、
（Ｂ）繊維状ウォラストナイト、及び
（Ｃ）板状充填剤
を含有する液晶性樹脂組成物であって、
前記（Ａ）液晶性樹脂は、芳香族ポリエステルアミドであり、
前記繊維状ウォラストナイトにおいて、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜０．６５質量％、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、０．０５〜１．０質量％であり、
前記液晶性樹脂組成物全体に対して、
前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトの含有量は、５〜２５質量％、
前記（Ｃ）板状充填剤の含有量は、２２．５〜４０質量％、
前記（Ｂ）繊維状ウォラストナイトと前記（Ｃ）板状充填剤との合計の含有量は、３５〜４７．５質量％
である液晶性樹脂組成物。
【請求項２】
ポリカーボネート系樹脂及びエポキシ基含有共重合体のいずれも含有しない請求項１に記載の液晶性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）板状充填剤は、タルクである請求項１又は２に記載の液晶性樹脂組成物。
【請求項４】
電子部品用である請求項１から３のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物であって、
前記電子部品は、前記液晶性樹脂組成物の成形品を含み、
前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する液晶性樹脂組成物。
【請求項５】
リフロー工程を経る電子部品用である請求項１から４のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物であって、
前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、
前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、
前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である液晶性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から３のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物の成形品を含み、製品全長が３０ｍｍ以上であり、製品高さが５ｍｍ以上である電子部品。
【請求項７】
前記成形品は、ＸＹ軸面、ＹＺ軸面、及びＸＺ軸面の何れの軸面に対しても対称性がなく、前記電子部品は、非対称電子部品である請求項６に記載の電子部品。
【請求項８】
ピッチ間距離が０．６ｍｍ以下、製品全長が６０．０ｍｍ以上、製品高さが５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下、極数が２００極以上のメモリーモジュール用コネクターである請求項６又は７に記載の電子部品。
【請求項９】
前記成形品は、厚肉部と薄肉部との肉厚差が０．５ｍｍ以上である偏肉構造を有し、前記成形品のゲート部から前記厚肉部に至る経路が前記薄肉部を経由する形状を有する請求項６から８のいずれかに記載の電子部品。
【請求項１０】
リフロー工程を経る請求項６から９のいずれかに記載の電子部品であって、
前記リフロー工程は、プレヒートゾーンにおける加熱とリフローゾーンにおける加熱とを含み、
前記プレヒートゾーンにおいて、設定温度は１４０〜１７０℃、処理時間は１〜３分間であり、
前記リフローゾーンにおいて、設定温度は１８０〜２１０℃、処理時間は３０〜１２０秒であるとともに、実測の平均温度は１８３℃以上、実測のピーク温度は２２０〜２７０℃である電子部品。
【国際調査報告】
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