(57)【要約】  （Ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない１価炭化水素基である。以下同じ。）及びＳｉＯ4/2単位を有する樹脂（Ｃ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン（Ｄ）（Ｄ−１）Ｒ43ＳｉＯ1/2単位（Ｒ4は脂肪族不飽和結合を有しない１価炭化水素基又はアルケニル基であり、全Ｒ4のうち少なくとも１個はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを有する樹脂質共重合体及び／又は  （Ｄ−２）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位とＲ1Ｒ5ＳｉＯ2/2単位（Ｒ5はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを有する樹脂質共重合体、（Ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン及び（Ｇ）白金系触媒（白金族金属系触媒）を含有するシリコーン粘着剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）
（Ａ−１）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である直鎖状ジオルガノポリシロキサン、又は
（Ａ−２）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、２５℃における３０質量％トルエン希釈粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である直鎖状ジオルガノポリシロキサン：２０〜１００質量部
（Ｂ）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基である。）及びＳｉＯ4/2単位を含有し、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であるオルガノポリシロキサン樹脂：８０〜０質量部
（但し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計は１００質量部である。）
（Ｃ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が０．００００３〜０．０００１５モル／ｇであり、２５℃での粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満であるジオルガノポリシロキサン：０〜２００質量部
（Ｄ）
（Ｄ−１）Ｒ43ＳｉＯ1/2単位（Ｒ4は同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基又はアルケニル基であるが、全Ｒ4のうち少なくとも１個はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを含有し、Ｒ43ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であり、アルケニル基の総量が０．００００１モル／ｇ以上である樹脂質共重合体：５〜２００質量部、及び／又は
（Ｄ−２）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は上記と同じである。）とＲ1Ｒ5ＳｉＯ2/2単位（Ｒ1は上記と同じである。Ｒ5はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを含有し、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であり、アルケニル基の総量が０．００００１モル／ｇ以上である樹脂質共重合体：５〜１００質量部、
（但し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量が５〜２００質量部である。）
（Ｅ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のアルケニル基と（Ｄ）成分中のアルケニル基の総和に対する（Ｅ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜５となる量、及び
（Ｇ）白金系触媒（白金族金属系触媒）：有効量
を含有する付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｆ）反応制御剤を（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して０〜８質量部含有する請求項１記載のシリコーン粘着剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分のジオルガノポリシロキサンの両末端がアルケニル基で封鎖されている請求項１又は２記載のシリコーン粘着剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して１〜２００質量部である請求項１〜３のいずれか１項記載のシリコーン粘着剤組成物。
【請求項５】
基材と、該基材の少なくとも１面に積層された請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層とを有する粘着テープ又は粘着フィルム。
【請求項６】
下記特性（１）〜（３）のうち少なくとも１の特性を有する請求項５記載の粘着テープ又は粘着フィルム。
（１）請求項５記載の粘着テープ又は粘着フィルムが厚さ３０μｍの粘着剤層を有し、この粘着テープ又は粘着フィルムをステンレススチール板に圧着させ、ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従って上記粘着テープ又は粘着フィルムを３００ｍｍ／分で１８０°方向に剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍを超える場合であって、この粘着テープ又は粘着フィルムをプラスチックフィルム又はガラス板表面に圧着して、８５℃、相対湿度８５％で２０時間保管した後、この粘着テープ又は粘着フィルムの基材の幅方向の一端中央部に２ｍｍの切込みを入れ、粘着テープ又は粘着フィルムの長さ方向両端部を把持して該長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層は切断されずに基材が上記切り込み部で引き裂かれた状態となり、更にそのまま粘着剤層を長さ方向に引っ張っても粘着剤層が基材より浮き上がりを起こさない、
（２）請求項５記載の粘着テープ又は粘着フィルムが厚さ３０μｍの粘着剤層を有し、この粘着テープ又は粘着フィルムをステンレススチール板に圧着させ、ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従って上記粘着テープ又は粘着フィルムを３００ｍｍ／分で１８０°方向に剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍを超える場合であって、この粘着テープ又は粘着フィルムをプラスチックフィルム又はガラス板表面に圧着して、８５℃、相対湿度８５％で２０時間保管した後、この粘着テープ又は粘着フィルムの基材の幅方向の一端中央部に２ｍｍの切込みを入れ、粘着テープ又は粘着フィルムの長さ方向両端部を把持して該長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層は切断されずに基材が上記切り込み部で引き裂かれた状態となり、更にそのまま粘着剤層を長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層が切れるまでの粘着剤層の伸び量が５ｍｍ以下である、
（３）請求項５記載の粘着テープ又は粘着フィルムが厚さ３０μｍの粘着剤層を有し、この粘着テープ又は粘着フィルムをステンレススチール板に圧着させ、ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従って上記粘着テープ又は粘着フィルムを３００ｍｍ／分で１８０°方向に剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以下の場合であって、粘着剤層表面に傷をつけ、表面を指で強く擦っても粘着剤層が脱落しない。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン粘着剤組成物に関し、更に詳しくは、プライマー処理を行わずとも基材密着性に優れた性能を有する粘着剤層を与えるシリコーン粘着剤組成物並びにシリコーン粘着テープ及び粘着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、耐熱粘着テープとしては、ポリエステルフィルムやポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルム基材に、耐熱性に優れたシリコーン粘着剤を塗布積層して構成されたものが使用されている。このような粘着テープは、通常、ロール状に巻き取られているが、使用時に強く巻き戻した場合、シリコーン粘着剤層が基材から剥離してしまうようなことがあった。また、粘着テープを切断するときに、基材のみ引き裂かれ、シリコーン粘着剤層が切断されずに糸を引くように伸びたり、基材からシリコーン粘着剤層が浮き上がるようなことがあった。このように従来のシリコーン粘着剤層は、基材からの剥離と糸引きの問題を有していた。【０００３】
このような粘着剤層を粘着テープに使用すると問題となる場合があり、シリコーン粘着剤層とプラスチックフィルム基材との密着性が十分とは言い難いものであった。そこで、一般的には接着向上剤としてカーボンファンクショナルシラン系のプライマー組成物を基材に塗布後、シリコーン粘着剤を処理し、フィルム基材とシリコーン粘着剤層との密着性を改善する方法が採用されていた。しかしながら、その基材密着性は満足できるものではなかった。【０００４】
そのため、シリコーン粘着剤をプラスチックフィルムに密着させるために、オルガノポリシロキサンを用いたプライマー組成物が数多く提案されている。例えば、特許文献１には、分子鎖両末端に水酸基を含有するジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン及び有機カルボン酸錫塩を含むプライマー組成物が、特許文献２には、分子鎖両末端に水酸基を含有するジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性シリル基含有ビニル系及び／又はアクリル系共重合体、及び有機カルボン酸錫塩を含むプライマー組成物が提案されている。【０００５】
しかしながら、いずれのプライマー組成物を使用しても満足な密着性が得られない場合がある。更に、プライマー処理を行うには、プライマー処理後に粘着剤塗工を行う必要がある。そのためには、プライマーと粘着剤層をインラインで塗工する特別な塗工装置を使用するか、一度プライマー塗工した基材に再度粘着剤を塗工するといった二段塗工を行う必要があり、これらはいずれも生産性及びコストの点で不利である。【０００６】
一方、特許文献３には、シリコーン粘着剤組成物に粘度が２０〜５００ｍＰａ・ｓのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを添加することで基材密着性を向上させたシリコーン粘着剤組成物が提案されている。しかしながら、当該方法では、高温高湿下で保存することにより基材密着性が低下する場合がある。【０００７】
特許文献４、特許文献５には、シリコーン粘着剤組成物に添加可能な基材密着向上剤が提案されている。しかしながら、これらは粘着剤層の基材密着性を向上させるのに有効だが、８５℃、相対湿度８５％の高温高湿下で保管を行うと経時で基材密着性が低下し、粘着剤層が基材から脱落することがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭５４−４４０１７号公報
【特許文献２】特公平６−３９５８４号公報
【特許文献３】特開２００９−２５６５４２号公報
【特許文献４】特表２０１０−５００４６２号公報
【特許文献５】特開２０１５−１７８５８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プライマー処理を不要とし、シリコーン粘着剤組成物の塗工のみで、基材密着性が良好であり、かつ基材密着性を維持可能な粘着剤層を与え、しかも高温高湿度下で保管しても経時で粘着力が上がることのないシリコーン粘着剤組成物、及びこれを用いたシリコーン粘着テープ又は粘着フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ｄ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン樹脂、好ましくは（Ｃ）アルケニル基含有シリコーンオイルと、（Ｄ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン樹脂を併用したシリコーン粘着剤組成物が、シリコーン粘着テープ又は粘着フィルムにした場合に、基材密着性及びその持続性に優れ、好適に用いることができることを見出し、本発明をなすに至った。【００１１】
従って、本発明は、下記付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物及び粘着テープ又は粘着フィルムを提供する。
〔１〕
（Ａ）
（Ａ−１）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である直鎖状ジオルガノポリシロキサン、又は
（Ａ−２）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、２５℃における３０質量％トルエン希釈粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である直鎖状ジオルガノポリシロキサン：２０〜１００質量部
（Ｂ）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基である。）及びＳｉＯ4/2単位を含有し、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であるオルガノポリシロキサン樹脂：８０〜０質量部
（但し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計は１００質量部である。）
（Ｃ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が０．００００３〜０．０００１５モル／ｇであり、２５℃での粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満であるジオルガノポリシロキサン：０〜２００質量部
（Ｄ）
（Ｄ−１）Ｒ43ＳｉＯ1/2単位（Ｒ4は同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基又はアルケニル基であるが、全Ｒ4のうち少なくとも１個はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを含有し、Ｒ43ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であり、アルケニル基の総量が０．００００１モル／ｇ以上である樹脂質共重合体：５〜２００質量部、及び／又は
（Ｄ−２）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は上記と同じである。）とＲ1Ｒ5ＳｉＯ2/2単位（Ｒ1は上記と同じである。Ｒ5はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを含有し、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であり、アルケニル基の総量が０．００００１モル／ｇ以上である樹脂質共重合体：５〜１００質量部、
（但し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量が５〜２００質量部である。）
（Ｅ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のアルケニル基と（Ｄ）成分中のアルケニル基の総和に対する（Ｅ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜５となる量、及び
（Ｇ）白金系触媒（白金族金属系触媒）：有効量
を含有する付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物。
〔２〕
更に、（Ｆ）反応制御剤を（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して０〜８質量部含有する〔１〕記載のシリコーン粘着剤組成物。
〔３〕
（Ｃ）成分のジオルガノポリシロキサンの両末端がアルケニル基で封鎖されている〔１〕又は〔２〕記載のシリコーン粘着剤組成物。
〔４〕
（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して１〜２００質量部である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のシリコーン粘着剤組成物。
〔５〕
基材と、該基材の少なくとも１面に積層された〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のシリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層とを有する粘着テープ又は粘着フィルム。
〔６〕
下記特性（１）〜（３）のうち少なくとも１の特性を有する〔５〕記載の粘着テープ又は粘着フィルム。
（１）〔５〕記載の粘着テープ又は粘着フィルムが厚さ３０μｍの粘着剤層を有し、この粘着テープ又は粘着フィルムをステンレススチール板に圧着させ、ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従って上記粘着テープ又は粘着フィルムを３００ｍｍ／分で１８０°方向に剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍを超える場合であって、この粘着テープ又は粘着フィルムをプラスチックフィルム又はガラス板表面に圧着して、８５℃、相対湿度８５％で２０時間保管した後、この粘着テープ又は粘着フィルムの基材の幅方向の一端中央部に２ｍｍの切込みを入れ、粘着テープ又は粘着フィルムの長さ方向両端部を把持して該長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層は切断されずに基材が上記切り込み部で引き裂かれた状態となり、更にそのまま粘着剤層を長さ方向に引っ張っても粘着剤層が基材より浮き上がりを起こさない、
（２）〔５〕記載の粘着テープ又は粘着フィルムが厚さ３０μｍの粘着剤層を有し、この粘着テープ又は粘着フィルムをステンレススチール板に圧着させ、ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従って上記粘着テープ又は粘着フィルムを３００ｍｍ／分で１８０°方向に剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍを超える場合であって、この粘着テープ又は粘着フィルムをプラスチックフィルム又はガラス板表面に圧着して、８５℃、相対湿度８５％で２０時間保管した後、この粘着テープ又は粘着フィルムの基材の幅方向の一端中央部に２ｍｍの切込みを入れ、粘着テープ又は粘着フィルムの長さ方向両端部を把持して該長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層は切断されずに基材が上記切り込み部で引き裂かれた状態となり、更にそのまま粘着剤層を長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層が切れるまでの粘着剤層の伸び量が５ｍｍ以下である、
（３）〔５〕記載の粘着テープ又は粘着フィルムが厚さ３０μｍの粘着剤層を有し、この粘着テープ又は粘着フィルムをステンレススチール板に圧着させ、ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従って上記粘着テープ又は粘着フィルムを３００ｍｍ／分で１８０°方向に剥離した際の粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以下の場合であって、粘着剤層表面に傷をつけ、表面を指で強く擦っても粘着剤層が脱落しない。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシリコーン粘着剤組成物は、基材密着性能及びその持続性に優れる粘着テープ又は粘着フィルムを与え、この粘着テープ又は粘着フィルムは、耐熱シリコーンテープ、電子部品マスキング用テープやタッチパネル等の電子デバイス機器の画面保護用あるいは製造工程用粘着テープ又は粘着フィルムとして好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の基材密着性を有するシリコーン粘着剤組成物は、（Ｄ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン樹脂、好ましくは（Ｃ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンオイルと（Ｄ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン樹脂とを含有するものである。本発明のシリコーン粘着剤組成物は、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物である。
【００１４】
以下、本発明のシリコーン粘着剤組成物につき、（Ａ）〜（Ｇ）成分を詳述する。
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（Ａ−１）１分子中に２個以上のアルケニル基を含有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である、又は（Ａ−２）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、２５℃における３０質量％トルエン希釈粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である、実質的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであり、下記式（１）又は（２）で示されるものであることが好ましい。
【００１６】
【化１】
2020026844.tif 000002
（式中、Ｒ2はそれぞれ独立して脂肪族不飽和結合を有しない１価炭化水素基、Ｘはそれぞれ独立してアルケニル基含有１価有機基である。ａは０〜３の整数、ｍは０以上の数、ｎは１００以上の数である。但し、ａとｍは同時に０になることはなく、ｍ＋ｎは式（１）又は（２）のジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１０，０００ｍＰａ・ｓ以上にする数又は２５℃における３０質量％トルエン希釈粘度を１００，０００ｍＰａ・ｓ以下とする数である。）
【００１７】
上記式中、Ｒ2としては、脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６であり、例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基などであり、特にメチル基等のアルキル基又はフェニル基が好ましい。
【００１８】
Ｘのアルケニル基含有１価有機基としては、炭素原子数２〜１０の有機基が好ましく、より好ましくは炭素原子数２〜６であり、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基；アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等の（メタ）アクリロイルアルキル基；アクリロキシプロピル基、アクリロキシメチル基、メタクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基等の（メタ）アクリロキシアルキル基；シクロヘキセニルエチル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニル基含有１価炭化水素基などが挙げられ、特に、工業的にはビニル基が好ましい。
【００１９】
ａは０〜３の整数であり、好ましくは１である。ｍは０以上の数であり、そしてｎは１００以上の数である。但し、ａとｍは同時に０になることはなく、ｍ＋ｎは式（１）又は（２）のジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１０，０００ｍＰａ・ｓ以上とする数であり、好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以上にする数である。上記粘度の上限については特に制限はなく、通常２５℃において自己流動性のない生ゴム状のジオルガノポリシロキサンを与える数であればよい。なお、本発明において、粘度は回転粘度計にて測定した値を示す。
【００２０】
このアルケニル基含有直鎖状ジオルガノポリシロキサンの性状はオイル状又は生ゴム状であればよい。
【００２１】
（Ａ）成分の粘度は２５℃において、オイル状のものであれば１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、特に２０，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい（（Ａ−１）成分）。１０，０００ｍＰａ・ｓ未満では硬化物の架橋が進み、柔軟性を損ない、その結果、粘着力が発現しなくなる。また、生ゴム状のものであれば、通常、２５℃での粘度は１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上、特に１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ以上である。この場合、トルエン希釈粘度が下記の範囲であればよい。
【００２２】
（Ａ）成分としては、３０質量％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いてもよく、より好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下である（（Ａ−２）成分）。３０質量％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物が高粘度となりすぎて製造時の撹拌が困難になる。
【００２３】
このアルケニル基含有直鎖状ジオルガノポリシロキサンのアルケニル基含有量は０．０００００５〜０．０００１モル／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．０００００５〜０．００００７モル／ｇであり、更に好ましくは０．００００１〜０．００００５モル／ｇの範囲である。アルケニル基含有量が０．０００００５モル／ｇ未満では得られる粘着剤組成物の硬化性が十分ではない場合があり、０．０００１モル／ｇを超えると硬化物の柔軟性が低下することにより、粘着力が不十分となる場合がある。
【００２４】
このアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンのアルケニル基は分子鎖末端であっても分子鎖内のみであってもよいが、分子鎖末端がアルケニル基で封鎖されているものが好ましい。分子鎖末端アルケニル基は反応性がよく、短時間で反応を完結することができるからである。
【００２５】
（Ａ）成分の配合量は、２０〜１００質量部であり、好ましくは３０〜９５質量部である。但し、（Ａ）成分と後述する（Ｂ）成分との合計量が１００質量部となるように配合する。
（Ａ）成分は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基である。）及びＳｉＯ4/2単位を含有し、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であるオルガノポリシロキサン樹脂である。
【００２７】
Ｒ1は、同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基であり、炭素原子数１〜６であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基等、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。これらのなかでも、メチル基が好ましい。
【００２８】
（Ｂ）成分中のＲ13ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とのモル比（Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位）は、０．６〜１．７であり、好ましくは０．６〜１．２である。Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６未満では粘着力やタックが低下し、１．７を超えると粘着力や保持力が低下する。
【００２９】
（Ｂ）成分はＲ13ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位を必須とするが、本発明の特性を損なわない範囲で、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位及び／又はＲ12ＳｉＯ2/2単位を（Ｂ）成分中に含有させることも可能である。
【００３０】
（Ｂ）成分は、Ｒ1以外にＯＨ基を含有していてもよく、ＯＨ基を含有する場合、その含有量は４．０質量％以下が好ましい。ＯＨ基が４．０質量％を超えると粘着剤組成物の硬化性が低下するため好ましくない。
【００３１】
（Ｂ）成分の代表的なものは、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位のみから構成される。
【００３２】
（Ｂ）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量は１，０００〜１０，０００であることが好ましく、より好ましくは２，０００〜８，０００である。
【００３３】
（Ｂ）成分の配合量は０〜８０質量部であり、（Ｂ）成分を配合する場合、その配合量は１〜７０質量部であることが好ましく、より好ましくは５〜７０質量部である。但し、上述した（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量が１００質量部となるように配合する。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３４】
（Ｂ）成分を配合する場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は単純に混合したものを用いてもよいし、（Ａ）成分が上述した式（２）：
【化２】
2020026844.tif 000003
（Ｒ2及びＸは上記と同じ基を示し、ｍ及びｎは上記と同じ数を表す。）
のジオルガノポリシロキサンを含有する場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を縮合反応生成物として使用してもよい。縮合反応を行うには、トルエンなどの溶剤に溶解した（Ａ）及び（Ｂ）成分の混合物を、アルカリ性触媒を用いて室温乃至還流下で反応させればよい。
【００３５】
（Ａ）及び（Ｂ）成分の配合質量比は２０／８０〜１００／０とすればよく、特に３０／７０〜１００／０、とりわけ３０／７０〜９５／５とするのが好ましい。（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンの配合質量比が２０／８０より低いと、粘着剤組成物のタックが低下し、被着体に貼り付くことができなくなる場合がある。
【００３６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が０．００００３〜０．０００１５モル／ｇであり、２５℃での粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満であるジオルガノポリシロキサン（オイル）である。
【００３７】
このアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンは直鎖状であっても分岐状であってよいが、（Ｃ）成分としては、下記式（３）又は（４）で示されるものが好ましい。
【化３】
2020026844.tif 000004
（式中、Ｒ3はそれぞれ独立して脂肪族不飽和結合を有しない１価炭化水素基、Ｙはそれぞれ独立してアルケニル基含有１価有機基である。ｂは０〜３の整数、ｐは０以上の数、ｑは３以上の数、ｒは０以上の数である。但し、ｂとｐは同時に０になることはなく、ｐ＋ｑ及びｐ＋ｑ＋ｒは、それぞれ式（３）及び式（４）のジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満となる数である。）
【００３８】
上記式中、Ｒ3としては、炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６であり、例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられ、特にメチル基等のアルキル基又はフェニル基が好ましい。
【００３９】
Ｙのアルケニル基含有１価有機基としては、炭素原子数２〜１０のものが好ましく、より好ましくは炭素原子数２〜６であり、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基；アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等の（メタ）アクリロイルアルキル基；アクリロキシプロピル基、アクリロキシメチル基、メタクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基等の（メタ）アクリロキシアルキル基；シクロヘキセニルエチル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニル基含有１価炭化水素基などが挙げられ、特に、工業的にはビニル基が好ましい。
【００４０】
ｂは０〜３の整数であり、好ましくは１である。ｐは０以上の数であり、そしてｑは３以上の数である。ｒは０以上の数であり、好ましくは１以上の数である。但し、ｂとｐは同時に０になることはなく、ｐ＋ｑ及びｐ＋ｑ＋ｒは、それぞれ式（３）及び式（４）のポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満となる数である。
【００４１】
（Ｃ）成分の粘度は２５℃において、５００ｍＰａ・ｓ以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、１，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。上記範囲とすることで良好な取扱い性、粘着力及び密着性を得ることができる。
【００４２】
この低粘度アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンのアルケニル基含有量は、０．００００３〜０．０００１５モル／ｇ（（Ｃ）成分量）であり、好ましくは０．００００３〜０．０００１０モル／ｇの範囲である。アルケニル基含有量が０．００００３モル／ｇ未満では粘着剤組成物の密着性向上が十分ではなく、０．０００１５モル／ｇを超えるとその硬化物の柔軟性が低下することにより、粘着力及び密着性が不十分となる。
【００４３】
このアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンのアルケニル基は分子鎖末端であっても分子鎖内のみであってもよいが、分子鎖末端がアルケニル基で封鎖されているものが好ましい。分子鎖末端アルケニル基は反応性がよく、短時間で反応を完結することができるからである。
【００４４】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０〜２００質量部であり、好ましくは１〜２００質量部、より好ましくは１〜１００質量部である。２００質量部を超えると粘着力が低下する。但し、（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｃ）成分及び後述する（Ｄ）成分の合計量が５〜２００質量部、好ましくは２０〜１００質量部となるように配合する。
【００４５】
（Ｃ）成分は１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
（Ｃ）成分はシリコーン粘着剤組成物の製造時に（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分及び必要に応じて（Ｆ）成分と共に添加してもよいし、市販されている既存の付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物に（Ｄ）成分及び架橋剤成分（Ｅ）と共に添加してもよい。
【００４７】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、
（Ｄ−１）Ｒ43ＳｉＯ1/2単位（Ｒ4は同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基又はアルケニル基であるが、全Ｒ4のうち少なくとも１個はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを含有し、Ｒ43ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であり、アルケニル基の総量が０．００００１モル／ｇ以上である樹脂質共重合体
及び／又は
（Ｄ−２）Ｒ13ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は上記と同じである。）とＲ1Ｒ5ＳｉＯ2/2単位（Ｒ1は上記と同じである。Ｒ5はアルケニル基である。）とＳｉＯ4/2単位とを含有し、Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．６〜１．７であり、アルケニル基の総量が０．００００１モル／ｇ以上である樹脂質共重合体
である。
【００４８】
（Ｄ−１）成分中、Ｒ4は、同一又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基又はアルケニル基であり、一価炭化水素基としては、Ｒ1について説明したものと同じものを挙げることができる。アルケニル基としては、炭素原子数２〜１０のものが好ましく、より好ましくは炭素原子数２〜６であり、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられ、好ましくはビニル基である。
【００４９】
（Ｄ−１）成分中のＲ43ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位のモル比（Ｒ43ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位）は０．６〜１．７であり、好ましくは０．６〜１．２である。このモル比が小さすぎると、粘着剤層が硬くなりすぎ、粘着力、基材密着性に乏しいものとなり、大きすぎると、粘着剤組成物の流動性が上昇し、硬化した後に固体状にならなくなる。
【００５０】
また、（Ｄ−１）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量は１，０００〜１０，０００、特に２，０００〜８，０００であることが生産性の点で好ましい。
【００５１】
（Ｄ−１）成分に含まれるアルケニル基の総量は０．００００１モル／ｇ以上であり、好ましくは０．０００５モル／ｇ以上である。アルケニル基総量が少なすぎると硬化性が不十分となり基材密着性の劣るものとなる。上限値は特に制限されないが、粘着力を得る点から、０．００２モル／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１モル／ｇ以下である。
【００５２】
（Ｄ−１）成分の具体例としては、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位とＭｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる樹脂質共重合体などが挙げられる。なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を示す（以下同じ。）。
【００５３】
（Ｄ−２）成分中、Ｒ5のアルケニル基としては、炭素原子数２〜１０のものが好ましく、より好ましくは炭素原子数２〜６であり、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられ、好ましくはビニル基である。
【００５４】
また、（Ｄ−２）成分中のＲ13ＳｉＯ1/2単位のモル量とＳｉＯ4/2単位のモル比（Ｒ13ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位）は０．６〜１．７であり、好ましくは０．６〜１．２である。このモル比が小さすぎると、粘着剤層が硬くなりすぎ、粘着力、基材密着性に乏しいものとなり、大きすぎると粘着剤組成物の流動性が上昇し、硬化した後に固体状にならなくなる。
【００５５】
また、（Ｄ−２）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量は１，０００〜１０，０００、特に２，０００〜８，０００であることが生産性（製造時に不溶成分の発生が著しくなり生産性が不利になるのを防ぐ）の点で好ましい。
【００５６】
（Ｄ−２）成分に含まれるアルケニル基の総量は０．００００１モル／ｇ以上であり、好ましくは０．０００５モル／ｇ以上である。アルケニル基総量が少なすぎると硬化性が不十分となり基材密着性に劣るものとなる。上限値は特に制限されないが、粘着力を得る点から、０．００２モル／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１モル／ｇ以下である。
【００５７】
（Ｄ−２）成分の具体例としては、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位とＭｅＶｉＳｉＯ2/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる樹脂質共重合体などが挙げられる。
【００５８】
（Ｄ−１）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して５〜２００質量部であり、好ましくは１０〜１００質量部である。
（Ｄ−２）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して５〜１００質量部であり、好ましくは１０〜１００質量部である。
【００５９】
また、（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分を併用する場合、（Ｄ−１），（Ｄ−２）の合計量が（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し，５〜２００質量部となればよい。
（Ｄ）成分が多すぎると、粘着剤被膜が硬くなりすぎて粘着性が劣るものとなる。（Ｄ）成分が少なすぎると十分な基材密着性が得られずに粘着剤が基材から脱落する。
【００６０】
また、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を併用する場合、（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｃ），（Ｄ）成分の合計量が５〜２００質量部となるように配合する。好ましくは１０〜１００質量部となるように配合する。（Ｃ），（Ｄ）成分の合計量が少なすぎると基材密着性の点で不利であり、多すぎると粘着力の低下が著しくなる。
また、このときの（Ｃ），（Ｄ）成分の配合割合は、質量比で（Ｃ）／（Ｄ）＝０／１００〜９５／５が好ましく、０／１００〜８０／２０がより好ましく、更に好ましくは５／９５〜６０／４０である。
【００６１】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、１分子中に２個以上のＳｉＨ基を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００６２】
（Ｅ）成分は架橋剤であり、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個、好ましくは３個以上１００個以下有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。直鎖状、分岐状、又は環状のものを使用できる。
【００６３】
（Ｅ）成分としては、下記式（５）及び（６）のものを例示することができるが、これらのものに限定されない。
【化４】
2020026844.tif 000005
（式中、Ｒ6はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基である。ｃは０又は１であり、ｘは１以上の整数、ｙは０以上の整数であり、ｃ＋ｘ≧２、かつｘ＋ｙは式（５）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度が１〜５，０００ｍＰａ・ｓとなる数を示す。）
【００６４】
式（５）中、Ｒ6は炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜６であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基などであり、特にメチル基が好ましい。
【００６５】
ｃは０又は１であり、ｘは１以上の整数であり、好ましくは１〜１００の整数である。ｙは０以上の整数であり、好ましくは０〜４００の整数である。但し、ｃ＋ｘ≧２、特に１００≧ｃ＋ｘ≧３である。また、ｘ＋ｙ≧４の整数が好ましく、更に好ましくは２００≧ｘ＋ｙ≧８の整数を示し、かつｘ＋ｙは式（５）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度が１〜５，０００ｍＰａ・ｓとなる数である。
【００６６】
【化５】
2020026844.tif 000006
（式中、Ｒ6は上記の通りであり、ｓは２以上の整数、ｔは０以上の整数で、かつｓ＋ｔ≧３である。）
【００６７】
式（６）中、ｓは２以上の整数であり、好ましくは２〜８の整数であり、ｔは０以上の整数であり、好ましくは０〜６の整数であり、かつｓ＋ｔ≧３であり、好ましくは８≧ｓ＋ｔ≧３の整数を示す。
【００６８】
（Ｅ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度は、１〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜５００ｍＰａ・ｓであるのが更に好ましい。
【００６９】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基量と（Ｃ）成分中のアルケニル基量と（Ｄ）成分中のアルケニル基量の総和に対する（Ｅ）成分中のＳｉＨ基のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が０．５〜５となる量であり、特に１．０〜２．０の範囲となるように配合することが好ましい。なお、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の混合物を市販の付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物に添加して用いてもよい。この場合、（Ｃ）成分中のアルケニル基量と（Ｄ）成分中のアルケニル基量の合計量に対する（Ｅ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜５、特に１〜２の範囲となるように配合することが好ましい。このＳｉＨ基とアルケニル基とのモル比が０．５未満では架橋密度が低くなり、これに伴い粘着剤層が硬化せず、５を超えると架橋密度が高くなりすぎ、十分な粘着力及びタックが得られない。また、このモル比が５を超えると処理液の使用可能時間が短くなる。
【００７１】
＜（Ｆ）成分＞
（Ｆ）成分は反応制御剤であり、シリコーン粘着剤組成物を調製ないし基材に塗工する際に、加熱硬化前に組成物が増粘やゲル化を起こさないようにするために必要に応じて任意に添加するものである。
【００７２】
具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどが挙げられ、好ましいのは１−エチニルシクロヘキサノール、及び３−メチル−１−ブチン−３−オールである。
【００７３】
（Ｆ）成分を使用する場合、その配合量は、通常（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して０〜８質量部の範囲であればよく、好ましくは０．０１〜８質量部、特に０．０５〜２質量部であるのが好ましい。８質量部を超えるとシリコーン粘着剤組成物の硬化性が低下することがある。０．０１質量部以上であると反応制御の効果が十分発揮される。
【００７４】
＜（Ｇ）成分＞
（Ｇ）成分は白金系触媒（即ち、白金族金属系触媒）であり、白金族金属の単体とその化合物があり、従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として、公知のものを使用できる。例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物等の白金触媒、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが挙げられる。
【００７５】
（Ｇ）成分の添加量は有効量であり、通常（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計質量に対し、白金族金属分（質量換算）として１〜５，０００ｐｐｍであり、５〜２，０００ｐｐｍであるのが好ましい。１ｐｐｍ未満ではシリコーン粘着剤組成物の硬化性が低下し、架橋密度が低くなり、保持力が低下することがあり、５，０００ｐｐｍを超えると処理浴の使用可能時間が短くなる場合がある。
【００７６】
＜任意成分＞
本発明のシリコーン粘着剤組成物には、上記各成分以外に任意成分を添加することができる。例えば、（Ａ），（Ｃ）成分以外のジメチルポリシロキサン、ジメチルジフェニルポリシロキサン等の非反応性のオルガノポリシロキサン；フェノール系、キノン系、アミン系、リン系、ホスファイト系、イオウ系、チオエーテル系等の酸化防止剤；トリアゾール系、ベンゾフェノン系等の光安定剤；リン酸エステル系、ハロゲン系、リン系、アンチモン系等の難燃剤；カチオン活性剤、アニオン活性剤、非イオン系活性剤等の帯電防止剤；塗工の際の粘度を下げるための溶剤として、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、又はこれらの混合溶剤などが使用される。
【００７７】
＜組成物の製造方法＞
本発明の粘着剤組成物は、上記した各成分を混合、溶解することにより調製できる。調製方法は、（Ａ）成分又は（Ａ）及び（Ｂ）成分を必要により溶剤に溶解させた後、（Ｄ），（Ｅ）成分又は（Ｃ）〜（Ｅ）成分及び必要により（Ｆ）成分を加えて混合し、使用直前に（Ｇ）成分を添加する方法や、（Ａ）〜（Ｆ）成分を混合し、使用直前に（Ｇ）成分を添加する方法がポットライフの面で望ましい。
【００７８】
＜組成物の用途＞
上記のように製造された本発明のシリコーン粘着剤組成物は、種々の基材に塗工し、所定の条件にて硬化させることにより粘着剤層を得ることができる。本発明のシリコーン粘着剤組成物は、例えば、基材と、この基材の少なくとも片面に積層された本発明の組成物の硬化物からなる硬化物層とを有する粘着テープ又は粘着フィルムとして好適に用いることができる。
【００７９】
＜基材＞
基材としては、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；和紙、合成紙、ポリエチレンラミネート紙等の紙；布；ガラス繊維；これらのうちの複数を積層してなる複合基材などが挙げられる。
【００８０】
＜塗工方法＞
塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工などが挙げられる。
塗工量は、特に制限されないが、硬化した後の粘着剤層の厚みが２〜１，０００μｍ、特に３〜５００μｍとなる量であることが好ましい。
【００８１】
硬化条件は、通常８０〜１５０℃で３０秒〜３分であるが、この限りではない。
【００８２】
上記のように基材に本発明のシリコーン粘着剤組成物を直接塗工して粘着テープ又は粘着フィルムを製造してもよいし、剥離コーティングを行った剥離フィルムや剥離紙に塗工し、硬化を行った後、上記の基材に貼り合わせる転写法により粘着テープを製造してもよい。好ましくは基材に本発明のシリコーン粘着剤組成物を直接塗工する方法である。直接塗工を行うことで基材に対する密着性がより向上する。
【００８３】
本発明のシリコーン粘着剤組成物を用いて製造した粘着テープ又は粘着フィルムによる被着体としては、特に限定されないが、ステンレススチール、銅、鉄等の金属；表面がメッキ処理や防錆処理されたこれらの金属；ガラス、強化処理や防汚処理されたガラス、陶磁器等のセラミックス；ポリテトラフロロエチレン、ポリイミド、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、偏光板等の樹脂；更にこれらのうちの複数が複合されて構成された複合体などを例示することができる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中、配合量の部は質量部、％は質量％を示し、特性値は下記の試験方法による測定値を示す。また、下記式中、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を表す。各実施例及び比較例の組成を表１〜３に示す。【００８５】
（１）粘着力
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物溶液を、厚み２３μｍ、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに硬化後の粘着剤層の厚みが３０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、１３０℃、２分の条件で加熱して硬化させ、粘着テープを作製した。
ＪＩＳ  Ｚ２０３７に従い、この粘着テープをステンレススチール板に貼りつけ、ゴム層で被覆された重さ２ｋｇのローラーを１往復させることにより圧着し、室温（２５℃）で約２０時間放置した。
その後、粘着テープの端を少し剥がして把持し、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０゜の角度の方向に粘着テープをステンレススチール板から引き剥がすのに要する平均の力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。【００８６】
（２）基材密着性
（１）と同様に、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物溶液を、厚み２３μｍ、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに硬化後の粘着剤層の厚みが３０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、１３０℃、２分の条件で加熱して硬化させ、粘着テープを作製した。【００８７】
得られた粘着テープについて、（ｉ）粘着テープを作製直後、（ｉｉ）室温（２５℃）で約２０時間経過後、（ｉｉｉ）厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合せて８５℃、相対湿度８５％の恒温恒湿の状態で２０時間及び（ｉｖ）９６時間保管後の各々の条件で基材密着性を下記に記載する方法で評価を行った。【００８８】
密着性評価は、（１）で測定した粘着力が１Ｎ／２５ｍｍを超えるときは、下記評価方法１による粘着剤層の剥がれ及び評価方法２による伸びを評価した。
（１）で測定した粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以下のときは、下記評価方法３による粘着剤層の脱落の有無を評価した。【００８９】
・評価方法１
粘着テープの粘着剤層の基材からの剥離（浮き上がり）は、フィルム基材の２５ｍｍ幅の幅方向の一端中央部に２ｍｍの切込みを入れた後、粘着テープの長さ方向両端部を把持間距離１００ｍｍとなるように把持してテープの長さ方向に引張速度１００ｍｍ／分で引っ張ると、粘着剤層が伸長すると共に、フィルム基材が上記切り込み部で引き裂かれた状態となり、この状態で更に長さ方向に引っ張ったとき、粘着剤層がフィルム基材より浮き上がるかどうか（以下「剥がれ」と記載）を確認した。
結果を表４〜６に示す。粘着剤層が全面にわたり浮き上がった粘着テープを×、一部浮き上がったものを△、浮き上がりが認められなかったものを○と記載した。【００９０】
・評価方法２
糊切れ性（伸び）は、上記と同様に基材フィルムにだけ切れ目を入れ、粘着テープ（積層体のまま）の長さ方向両端部を把持して左右（長さ方向）に引っ張り、粘着剤層が切れ目の上の箇所で左右に引っ張られて伸びて、ある所で切れるまでの粘着剤層の伸び量［（切断時の粘着剤層の長さ）−（引っ張る前の粘着剤層の長さ）（ｍｍ）、以下「伸び」と記載］を測定した。
結果を表４〜６に記載した。糊切れ性が良好であれば粘着剤層の伸びは短くなる。【００９１】
・評価方法３
粘着剤表面に傷をつけ、表面を指で強く擦り、粘着剤層が脱落するかどうかを確認した。
結果を表４〜６に示す。粘着剤層が脱落しない場合を○、粘着剤層が粉状に脱落する場合を△、粘着剤層が膜状に脱落するものを×と記載した。【００９２】
［実施例１］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖された両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（３０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１１６．７部）、及び
トルエン（３６．７部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（３．１部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化６】
2020026844.tif 000007
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【００９３】
上記の混合物（１００部）に、白金系触媒（商品名ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍ（白金質量換算、以下同様）となる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表４に示す。【００９４】
［実施例２］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖された両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（９０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，５００］の６０％トルエン溶液（１６．７部）、及び
トルエン（７６．７部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量４，２００］の５０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（３．２部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化７】
2020026844.tif 000008
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【００９５】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表４に示す。【００９６】
［実施例３］
（Ａ−１）２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００４モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖された両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１００部）、及び
トルエン（６３．３部）
からなる溶液に、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量６，２００］の５０％トルエン溶液（２０部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（１．２部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．５）、
【化８】
2020026844.tif 000009
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【００９７】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表４に示す。【００９８】
［実施例４］
（Ａ−１）２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００４モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖された両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１００部）、及び
トルエン（７０部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１０部）、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量４，２００］の５０％トルエン溶液（２０部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（１．２部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．５）、
【化９】
2020026844.tif 000010
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【００９９】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表４に示す。【０１００】
［実施例５］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖された両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量４，５００］の６０％トルエン溶液（８３．３部）、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（５０部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（１．５部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化１０】
2020026844.tif 000011
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１０１】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加て更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表４に示す。【０１０２】
［実施例６］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖された両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（８３．３部）、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１００部）、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（１０部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（１．４部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比２）、
【化１１】
2020026844.tif 000012
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１０３】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表５に示す。【０１０４】
［実施例７］
（Ａ−１）２５℃での粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００３モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）、
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００１モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（４０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，４００］の６０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（３．０部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化１２】
2020026844.tif 000013
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１０５】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表５に示す。【０１０６】
［実施例８］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００１モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（４０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｃ）２５℃での粘度が６００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．０００１５モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（３．４部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化１３】
2020026844.tif 000014
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１０７】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表５に示す。【０１０８】
［実施例９］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（３０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１１６．７部）、及び
トルエン（３６．７部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（５０部）、
（Ｄ−２）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、ＭｅＶｉＳｉＯ2/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量４，０００］の５０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（３．１部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化１４】
2020026844.tif 000015
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１０９】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表５に示す。【０１１０】
［実施例１０］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（９０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１６．７部）、及び
トルエン（７６．７部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１００部）
（Ｄ−２）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位、ＭｅＶｉＳｉＯ2/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（１００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（３．４部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化１５】
2020026844.tif 000016
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１１１】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表５に示す。【０１１２】
［比較例１］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（３０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１１６．７部）、及び
トルエン（３６．７部）
からなる溶液に、
（Ｅ）次式の架橋剤（０．１部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比３）、
【化１６】
2020026844.tif 000017
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１１３】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表６に示す。【０１１４】
［比較例２］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（９０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１６．７部）、及び
トルエン（６０部）
からなる溶液に、
（Ｅ）次式の架橋剤（０．４部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比３）、
【化１７】
2020026844.tif 000018
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１１５】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表６に示す。【０１１６】
［比較例３］
（Ａ−１）２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００４モル／ｇの分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１００部）、及び
トルエン（６６．７部）
からなる溶液に、
（Ｅ）次式の架橋剤（０．５部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比２）、
【化１８】
2020026844.tif 000019
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１１７】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表６に示す。【０１１８】
［比較例４］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（３０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１１６．７部）、及び
トルエン（３６．７部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（１００部）、
（Ｄ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＭｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ビニル基含有量が０．０００８モル／ｇであるポリシロキサン［（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2単位）／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量３，９００］の５０％トルエン溶液（３００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（８．９部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比１．１）、
【化１９】
2020026844.tif 000020
（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１１９】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表６に示す。【０１２０】
［比較例５］
（Ａ−２）３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの２５℃での粘度が２７，０００ｍＰａ・ｓであり、０．００００２モル／ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（４０部）、
（Ｂ）Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるポリシロキサン［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位／ＳｉＯ4/2単位＝０．８（モル比）、重量平均分子量５，６００］の６０％トルエン溶液（１００部）、及び
トルエン（１６０部）
からなる溶液に、
（Ｃ）２５℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がＳｉＭｅ2Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有量が０．００００６モル／ｇである、両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン（２００部）、
（Ｅ）次式の架橋剤（２．５部、ＳｉＨ基：組成物中のＳｉＶｉ基のモル比３）、
【化２０】
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（Ｆ）エチニルシクロヘキサノール（０．１部）
を添加して混合した。【０１２１】
上記の混合物（１００部）に、実施例１と同じ白金系触媒を上記混合物中のシロキサン成分の合計に対して５０ｐｐｍとなる量で添加して更に混合し、シロキサン分約６０％のシリコーン粘着剤組成物溶液を調製した。
このシリコーン粘着剤組成物溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して、１３０℃で２分硬化を行った。
得られた粘着テープの粘着力及び基材密着性を測定した。結果を表６に示す。【０１２２】
【表１】
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【０１２３】
【表２】
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【０１２４】
【表３】
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【０１２５】
【表４】
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【０１２６】
【表５】
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【０１２７】
【表６】
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【０１２８】
本発明のシリコーン粘着剤組成物は、表４，５に示す通り、基材フィルムに対して良好な密着性を有する。
【国際調査報告】
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