(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）で示される有機金属化合物の少なくとも１種の化合物の加水分解重縮合により得られた、下記一般式（１）で表される部分構造を２個以上含有する有機金属ポリマーを少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液。
【化１】
0003821620.tif 000027
式（２）中、（Ｑ）は一般式（１）で表される部分構造を有する有機残基を表す。Ｙは反応性基を表す。Ｍは３〜６価の金属を示す。ｐは金属Ｍの価数を示し、ｒは１、２、３又は４を表す。但し、ｐ−ｒは２以上である。
【化２】
0003821620.tif 000028
式（１）中、Ｒ0は−ＰＯ3Ｈ2もしくは−ＯＰＯ3Ｈ2又はその塩を表す。
【請求項２】
前記有機金属ポリマーが、下記一般式（３）〜（８）で表される共重合成分から選択される少なくとも１種の共重合成分を含有してなる重合体で、且つ一般式（３）または（５）の共重合成分の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【化３】
0003821620.tif 000029
式（３）〜（８）中、Ｇ1は−Ｎ（Ｒ1)ＣＨ2Ｒ0又は−Ｎ（ＣＨ2Ｒ0)2を表す（Ｒ0は一般式（１）中のＲ0と同一の内容を表す）。Ｇ2は−ＮＲ2Ｒ3又は−ＮＲ2Ｒ3Ｒ4+Ｘ-を表す。Ｒ1〜Ｒ7はそれぞれ水素原子、又は置換基を有してもよく、さらに互いに連結して環を形成してもよい有機残基を表す。
Ｘ-は１価以上のアニオンを表し、Ｚ1及びＺ2は互いに同じでも異なってもよく、それぞれ２価の有機残基を表す。
Ｍは一般式（２）中のＭと同一の内容を表す。
【請求項３】
前記有機金属ポリマーが、有機金属ポリマーの主鎖間が架橋されてなる重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【請求項４】
一般式（３）〜（８）における金属ＭがＳｉであることを特徴とする請求項２に記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【請求項５】
前記有機金属ポリマーが、下記一般式（９）で表される重合体であることを特徴とする請求項１記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【化４】
0003821620.tif 000030
式（９）中、Ｇ1は−Ｎ（Ｒ1)ＣＨ2Ｒ0又は−Ｎ（ＣＨ2Ｒ0)2を表す（Ｒ0は一般式（１）中のＲ0と同一の内容を表す）。Ｇ2は−ＮＲ2Ｒ3又は−ＮＲ2Ｒ3Ｒ4+Ｘ-を表す。Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ水素原子、又は置換基を有してもよく、さらに互いに連結して環を形成してもよい有機残基を表す。Ｘ-は１価以上のアニオンを表す。
ａ、ｂは互いに同じでも異なってもよく、１〜１０の整数を表し、ｍは１０〜１００重量％、ｎは０〜９０重量％を表す。但しｍ＋ｎは１００である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用不感脂化処理液に関し、詳しくは電子写真式印刷用原板、直描型印刷用原版等の主として金属酸化物、金属硫化物と結着樹脂よりなる平版印刷原版に用いる不感脂化処理液に関する。
【０００２】
現在、軽印刷分野を中心にして使用されている平版印刷用原版には、(1) 耐水性支持体上に、親水性の画像受理層を設けた直描型の原版、(2) 耐水性支持体上に、酸化亜鉛を含む画像受理層（親油性）を設けた原版に感熱プリンター、乾式レーザープリンター、インクジェットプリンター等で直描製版した後、非画像部を、不感脂化処理液で不感脂化処理して印刷版とするもの、(3) 耐水性支持体上に、光導電性酸化亜鉛を含む光導電層を設けた電子写真感材を原版とし、画像形成後に非画像部を、不感脂化処理液により不感脂化処理して印刷版とするもの、(4) 耐水性支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を設けた銀塩写真型の原版等が挙げられる。
【０００３】
一般に平版印刷では、水に湿潤され易い非画線部（親水性部）と湿潤され難い画線部（親油性部）とから構成された版が使用されているが、前記した平版印刷用原版(2) 及び(3) の原版は、疎水性の層より成っているためそのまま印刷を施すと、非画線部にも印刷インキが付着し、正常な印刷を行うことができない。
【０００４】
それ故に、印刷に先だって印刷原版の非画線部を不感脂化処理し、親水性を付与してやる必要がある。従来より、この種の不感脂化処理液としてフェロシアン酸塩、フェリシアン酸塩を主成分とするシアン化物含有処理液、また、アンミンコバルト錯体、フィチン酸（イノシットヘキサリン酸）及びその誘導体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処理液が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの処理液は充分満足出来る処理液とは言えない。即ち、前者のフェロシアン酸塩、フェリシアン酸塩含有処理液の場合は、不感脂化力は強く、強固な親水性被膜形成能を持ち、成膜速度も速い利点はあるが、反面フェロシアン酸イオン、フエリシアン酸イオンは熱や光に対し不安定で光にさらすと着色し、沈澱を生じて不感脂化力が弱まり、さらにシアン化物イオン（ＣＮ- ）を含有することで遊離シアンとして検出されることにより排水等、公害の面において種々の問題を提起する欠点を持っている。
【０００６】
一方、こうした点を考慮して後者の、アンミンコバルト錯体、フィチン酸、グアニジンのような不感脂化剤を主成分としたシアンフリー処理液が提案されているが、これらによっても未だ充分満足すべき平版印刷版を得る処理液とは言えない。具体的には、前者のシアン化物含有処理液に比べ成膜速度が遅く、プロセッサーを用いたエッチング方式では１回通しで直ちに印刷可能な物理強度の高い親水性被膜形成が出来ず、地汚れや網点階調につぶれを生じる欠点を有している。従来、フィチン酸及びその金属誘導体は金属キレート化合物を形成することは周知の通りで、オフセット印刷原版の不感脂化剤としてすでに種々提供されている。しかし、これらはいずれも成膜速度が遅く、プロセッサー１回の処理で印刷可能な親水性被膜が形成されず、このためインキ分離性が悪く、地汚れや網点階調のつぶれを生じる欠点がある。
【０００７】
そこで上記問題点を解決するためにフィチン酸系処理液中に種々の添加剤を添加する検討が行われている。
具体的にはアミノカルボン酸の金属錯体などとの併用（特公平２−３９３９７号）や、へキサメタリン酸塩との併用（特公昭６２−７５９７号）、低級アミン、アルカノールアミン、ポリアミン類を処理液中に添加したもの（特開昭５４−１１７２０１号、特開昭５３−１０９７０１号、特開平１−２５９９４号等）等では、使用初期では保水性が良好だが、連続使用するとエッチング能が低下し保水性が低下すること、長期保存後使用すると保水性が低下し地汚れが発生すること等の問題があり、十分な効果が得られていない。
【０００８】
カチオンポリマー類を処理液中に添加したもの（特開昭６０−２３０９９号等）では、上記のものと同様に連続使用、長期保存後性能が低下すること及びさびを生じたりする。
更には、ポリエチレンイミン共重合体類を併用したもの（特開平７−６８９６７号、同７−１３７４７５号等）が提案されているが、エッチングによる非画像部の親水化と画像部へのインキ付着性を両立させるラチチュードが狭いか、あるいは長期連続使用で性能が低下する等の問題を解消するには到っていない。
【０００９】
一方、近年、省力化と言う観点から不感脂化処理システムを組み込んだ特に小型の自動印刷機の普及がめざましく、また電子写真方式によるオフセットマスタ−は製版までの時間短縮が行われており、不感脂化処理時間の迅速化、ロングライフ化に対応しなければならない状況にある。
【００１０】
更には、電子写真式マスターのシステムにおいても、デジタル露光方式が提案され、従来の線画・文字を主体とした画像に加え、中間調・平網等の高精細な画像を有するマスターの作成が容易になり、印刷工程においても、印刷物上にその高精細な画像の再現が可能な印刷版が求められている。また、感熱プリンター及び乾式レーザープリンターでの製版画質の高精細化及び非画像部地汚れの軽減が達成され、直描型原版への製版による版の作成が求められている。しかしこれらのことは、従来公知の不感脂化処理液では困難である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は公害に対して問題がなく、長期保存、連続使用に対して安定であり、更にはエッチング処理時間を短縮することができる不感脂化処理性能にすぐれた平版印刷用不感脂化処理液を提供することを目的とする。
また本発明は、中間調・平網等の高精細な画像の再現性が良好で、かつ非画像部に地汚れを生じることなく印刷できる平版印刷版を作成可能とする平版印刷用不感脂化処理液を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
即ち、下記１〜６記載の処理液をエッチングに用いることで上記課題が解決されることが見出された。
１．下記一般式（１）で表される部分構造を２個以上含有する有機金属ポリマーを少なくとも１種含有することを特徴とする平版印刷用不感脂化処理液。
【００１３】
【化５】
0003821620.tif 000002
【００１４】
式（１）中、Ｒ0は−ＰＯ3Ｈ2もしくは−ＯＰＯ3Ｈ2又はその塩を表す。
【００１５】
２．前記有機金属ポリマーが、下記一般式（２）で示される有機金属化合物の少なくとも１種の化合物の加水分解重縮合によるポリマーであることを特徴とする上記１記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【００１６】
【化６】
0003821620.tif 000003
【００１７】
式（２）中、（Ｑ）は一般式（１）で表される部分構造を有する有機残基を表す。Ｙは反応性基を表す。Ｍは３〜６価の金属を示す。ｐは金属Ｍの価数を示し、ｒは１、２、３又は４を表す。但し、ｐ−ｒは２以上である。
【００１８】
３．前記有機金属ポリマーが、下記一般式（３）〜（８）で表される共重合成分から選択される少なくとも１種の共重合成分を含有してなる重合体で、且つ一般式（３）または（５）の共重合成分の少なくとも１種を含有することを特徴とする上記１記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【００１９】
【化７】
0003821620.tif 000004
【００２０】
式（３）〜（８）中、Ｇ1は−Ｎ（Ｒ1)ＣＨ2Ｒ0又は−Ｎ（ＣＨ2Ｒ0)2を表す（Ｒ0は一般式（１）中のＲ0と同一の内容を表す）。Ｇ2は−ＮＲ2Ｒ3又は−ＮＲ2Ｒ3Ｒ4+Ｘ-を表す。Ｒ1〜Ｒ7はそれぞれ水素原子、又は置換基を有してもよく、さらに互いに連結して環を形成してもよい有機残基を表す。Ｘ-は１価以上のアニオンを表し、Ｚ1及びＺ2は互いに同じでも異なってもよく、それぞれ２価の有機残基を表す。
Ｍは一般式（２）中のＭと同一の内容を表す。
【００２１】
４．前記有機金属ポリマーが、有機金属ポリマーの主鎖間が架橋されてなる重合体であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【００２２】
５．一般式（３）〜（８）における金属ＭがＳｉであることを特徴とする上記３記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【００２３】
６．前記有機金属ポリマーが、下記一般式（９）で表される重合体であることを特徴とする上記１記載の平版印刷用不感脂化処理液。
【００２４】
【化８】
0003821620.tif 000005
【００２５】
式（９）中、Ｇ1、Ｇ2は一般式（３）〜（８）におけるＧ1、Ｇ2とそれぞれ同一の内容を表し、ａ、ｂは互いに同じでも異なってもよく、１〜１０の整数を表し、ｍは１０〜１００重量％、ｎは０から９０重量％を表す。但し、ｍ＋ｎは１００である。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明の上記一般式（１）で表される部分構造を少なくとも２個以上含有する有機金属ポリマーは化学構造の特徴上、従来から知られているフィチン酸及びフィチン酸塩等のキレート化能を有する化合物に比ベ、キレート反応性、沈殿形成速度が大幅に向上することから、親水化処理速度が向上し、また、処理時間が短縮されるものと推定される。これにより同じランニング枚数でも版が処理液中に存在している時間が少なく、かつ処理液中で沈殿などの原因となるＺｎ2+イオン等の混入を押えることが可能になり、高い不感脂化力を示すことはもちろんのこと、経時安定性、ランニング性などが向上するものと考えられる。
【００２７】
本発明の処理液は公害上問題となり、且つ光や熱によって劣化するフェロシアン、フェリシアン化合物を含まず、また、従来のシアンフリー処理液に比べ印刷環境の影響を受けない。更に、長期保存下でも安定で、変色、沈澱をせず、しかも著しく成膜速度が向上し、高速エッチング処理によっても地汚れや網点階調のつぶれの出ない平版印刷版を得ることが出来る優れたシアンフリーの処理液である。
【００２８】
上記一般式（１）におけるＲ0は、−ＰＯ3Ｈ2(ホスホン酸基）、−ＯＰＯ3Ｈ2(リン酸基）又はそれらの塩を表し、好ましい塩としては無機塩（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等の塩）、アンモニウム塩、又は有機塩基との塩〔例えば１級アミン、２級アミン又は３級アミン（これらアミンにおける炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、また、これらの炭化水素基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アミド基等の置換基を含有していてもよい）、アニリン類（例えばアニリン、Ｎーメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアニリン等）、へテロ原子含有の環状窒素化合物（例えば、ピリジン、モルホリン、ピペラジン等）等〕、又は＝ＮＣＨ2−との分子内塩（−Ｎ+ＨＣＨ2ＰＯ3Ｈ-又は−Ｎ+ＨＣＨ2ＯＰＯ3Ｈ-等）等が挙げられ、これらの塩化合物は、分子中の酸性基の一部あるいは全てが塩であってもよく、形成する塩は同じでも異なってもよい。
【００２９】
本発明の上記有機金属ポリマーは、一般式（１）で表される部分構造（キレート基）を２個以上有するポリマーであり、特に上記Ｚｎ2+が４配位の安定錯体構造をとることから、少なくとも４個のホスホン酸及び／又はリン酸基が立体的に配置されることが好ましい。また、本発明の有機金属ポリマーは炭素数１〜６の炭化水素基を解して一般式（１）で表されるキレート基を有するものが好ましい。
【００３０】
更に本発明では、上記一般式（２）で示される有機金属化合物の少なくとも１種の化合物を加水分解重縮合することにより得られるポリマーであることが好ましい。ここで、加水分解重縮合としては、反応性基Ｙが加水分解、縮合を繰り返して重合していく反応等が挙げられ、代表的にはアルコキシシリル基が酸ないし塩基存在下で脱アルコール、縮合を繰り返して重合していく反応等が挙げられる。
【００３１】
式（２）において、好ましい反応性基Ｙとしては、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す）、−ＯＲ8基、−ＯＣＯＲ9基、−ＣＨ（ＣＯＲ10）（ＣＯＲ11）基、−ＣＨ（ＣＯＲ10）（ＣＯＯＲ11）基、又は−Ｎ（Ｒ12）（Ｒ13）基が挙げられる。
【００３２】
−ＯＲ8基において、Ｒ8は炭素数１〜１０の置換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−（メトキシエチルオキシ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２−メトキシプロピル基、２−シアノエチル基、３−メチルオキシプロピル基、２−クロロエチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、クロロシクロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、ジメトキシベンジル基、メチルベンジル基、ブロモベンジル基等が挙げられる）を表す。
【００３３】
−ＯＣＯＲ9基において、Ｒ9は、Ｒ8と同一の内容の脂肪族基又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、カルボキシフェニル基、ジエトキシフェニル基、ナフチル基等）を表す。
【００３４】
−ＣＨ（ＣＯＲ10）（ＣＯＲ11）基及び−ＣＨ（ＣＯＲ10）（ＣＯＯＲ11）基において、Ｒ10は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）又はアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等）を表し、Ｒ11は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、カルボキシベンジル基、クロロベンジル基等）又はアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、カルボキシフェニル基、ジエトキシフェニル基等）を表す。
【００３５】
また−Ｎ（Ｒ12）（Ｒ13）基において、Ｒ12、Ｒ13は、互いに同じでも異なってもよく、各々、水素原子又は炭素数１〜１０の置換されてもよい脂肪族基（例えば、前記の−ＯＲ8基のＲ8と同様の内容のものが挙げられる）を表す。
より好ましくは、Ｒ10とＲ11及びＲ12とＲ13の炭素数の総和が１２以内である。
【００３６】
金属Ｍは、好ましくは、遷移金属、希土類金属、周期表III〜Ｖ族の金属が挙げられる。より好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒが挙げられ、更に好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ等が挙げられる。特にＳｉが好ましい。
【００３７】
更に、本発明の有機金属ポリマーは、上記一般式（３）〜（８）で表される共重合成分から選択される少なくとも１種の共重合成分を含有してなる重合体〔以下重合体（Ａ）と称することもある〕であることが好ましい。この場合、上記一般式（３）及び（５）で表される共重合成分から選択される少なくとも１種を含有することが必要であるが、更に一般式（４）及び（６）〜（８）で表される共重合成分から選択される少なくとも１種を組み合わせて含有することができる。本発明では、特に上記一般式（９）で表される重合体〔以下重合体（Ｃ）と称することもある〕であることが好ましい。ここで、ｍは好ましくは３０〜１００重量％、ｎは好ましくは０〜７０重量％である。
【００３８】
上記一般式（３）〜（８）におけるＲ1〜Ｒ7は、水素原子、又は置換基を有してもよく、互いに連結して環を形成してもよい有機残基を示す。具体的には炭素数１８以下の置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基（これら酸性基の塩を含む）、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレア基、ウレタン基等を表し、置換基としてアルコキシ基、スルフィド基、アミノ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基（これら酸性基の塩を含む）、アミド基、スルホンアミド基、エステル基、ウレア基、ウレタン基等が挙げられる。
さらに、Ｒ1〜Ｒ7は、互いに連結して置換基を有してもよい炭素数３〜２２の脂肪族環又は芳香族環を形成することができる。
【００３９】
Ｒ1〜Ｒ7は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１４の置換されてもよいアキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、へキシル、へプチル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、２−メトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−エトキシエチル、４−メトキシブチル、メチルチオエチル、メチルチオブチル、２−アミノエチル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル、ピペリジノメチル、ピロリジノエチル、２−クロロエチル、２−クロロブチル、２−ブロモエチル、２−シアノエチル、４−シアノブチル、２−カルボキシエチル、カルボキシメチル、３−カルボキシプロピル、３−モルホリノプロピル、２−モルホリノエチル、２−スルホエチル、２−ピペリジノエチル、アミドメチル、チオエチル、イミダゾリジノエチル、スルホンアミドエチル、ホスホノプロピル、ホスホノメチルアミノエチル等）、
【００４０】
炭素数２〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、へキセニル基、へプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、
【００４１】
炭素数５〜８の置換されてもよいシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フルオロフェニル基、メチルクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチルカルボニルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、シアノフェニル基等）が挙げられる。
【００４２】
また、Ｒ1〜Ｒ7のうちいずれか２つが互いに連結して形成される環としては、好ましくは、炭素数３〜１８の置換されてもよい脂肪族環（例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ビシクロ［２，２，１］ヘプテン、ビシクロ［２，２，２］オクタン等）、炭素数３〜１４の置換されてもよい芳香族環（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピロール、ピリジン、イミダゾール、チオフェン等）が挙げられ、置換基としては、Ｒ1〜Ｒ7で記した内容と同一のものが挙げられる。
【００４３】
一般式（３）〜（５）中の連結基Ｚ1及びＺ2は互いに同じでも異なってもよく、好ましくは２価の脂肪族基又は芳香族基を表し、脂肪族基として具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｋ1)−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｋ1)−、−ＳＯ2Ｎ（ｋ1)−、−Ｓｉ（ｋ1)（ｋ2)−｛ｋ1、ｋ2は、それぞれ水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフェニル基等の炭素数１２以下のアルキル、アラルキル、アリール基を表す｝を含有してもよい−（ＣＨ2)m1−（ｍ1は２〜１８の整数）、−ＣＨ2−Ｃ（ｇ1)（ｇ2)−｛ｇ1、ｇ2は、それぞれ水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。ただし、ｇ1とｇ2のいずれもが水素原子を表すことはない｝、−ＣＨ（ｇ3)−（ＣＨ2)m2−｛ｇ3は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）を表し、ｍ2は２〜１８の整数を表す｝等が挙げられる。
【００４４】
また、２価の芳香族基としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環及び５又は６員の複素環（複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していても良く、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。
【００４５】
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。
【００４６】
一般式（３）又は（５）において、Ｇ1は−Ｎ（Ｒ1)ＣＨ2Ｒ0又は−Ｎ（ＣＨ2Ｒ0)2を表す（Ｒ0及びＲ1は上記記載の通りである）。ここで、Ｒ1は更に−Ｎ（Ｒ1)ＣＨ2Ｒ0又は−Ｎ（ＣＨ2Ｒ0)2を有していてもよい。
【００４７】
一般式（４）のＧ2において、、Ｘ-は、好ましくは１〜３価のアニオンを表し、具体的にはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｆ-、Ｈ2ＰＯ4-、ＰＯ43-、Ｈ2ＰＯ3-、ＨＰＯ32-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＢＦ4-、ＣｌＯ3-、ＰＯ33-、ＨＳＯ4-、ＳＯ42-、ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＰＦ6-等の無機電解質及びｐｈＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＰｈＣＯＯ-、-ＯＯＣＣＯＯ-、-ＯＯＣＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ-、-ＯＯＣＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯ-、-ＯＯＣＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ-等の有機電解質が挙げられる。
【００４８】
本発明の一般式（１）で表される部分構造を２個以上含有する有機金属ポリマーについて具体例を以下に示す。具体例中、ｍは１０〜１００、好ましくは３０〜１００、ｍ1は１０〜１００、好ましくは３０〜１００、ｍ2は０〜５０、好ましくは０〜３０、ｎは１〜８０、好ましくは５〜６０、ｌは１〜８０、好ましくは３〜６０で、ｍ、ｍ1、ｍ2、ｎ、ｌは合計で１００重量％となる値を表す。但し、本発明の範囲は、これらに限定されるものではない。
【００４９】
【化９】
0003821620.tif 000006
【００５０】
【化１０】
0003821620.tif 000007
【００５１】
【化１１】
0003821620.tif 000008
【００５２】
【化１２】
0003821620.tif 000009
【００５３】
【化１３】
0003821620.tif 000010
【００５４】
本発明の化合物はＳＹＮＴＨＥＳＩＳ８１〜９６（１９７９）、「実験化学講座１９」（丸善１９５７年刊）記載のシッフ塩素へのホスホン酸の付加反応、アルコールとオルトリン酸の脱水縮合反応又はアルコールとオキシ塩化リンの縮合反応と有機金属化合物のゾルゲル縮重合を同時に行い、目的とする重合体を合成することができる。
【００５５】
更に、本発明の有機ポリマーは、主鎖間が架橋されてなる重合体〔以下重合体（Ｂ）と称することもある〕であることが好ましい。主鎖中のアミノ基、水酸基と反応し得る官能基、例えば、２官能以上のエポキシ基、イソシアナート基、ハロゲン化アルキル基等を含有する化合物を用いて架橋反応を行うことができる。具体的には、例えば、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載の化合物を挙げることができる。
【００５６】
本発明の有機金属ポリマー〔重合体（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）も含む）は重量平均分子量が１×１０5以下であることが好ましく、より好ましくは１×１０4以下である。
本発明における各種重合体の重量平均分子量は水溶液中で光散乱法（装置；大塚電子製ＳＬＳ−６０００Ｒ）及び水溶媒系ＧＰＣ法（装置；東ソー製Ｓ８０００ＧＰＣシステム）により求めることができる。
【００５７】
本発明の処理液を構成する物質の使用量は、本処理液１０００重量部中、亜鉛イオンとキレート形成能を有する本発明の化合物１０〜３００重量部、より好ましくは２０〜１５０重量部である。また本発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用してもかまわない。これらの化合物をイオン交換水又は水道水に溶解させて本発明の処理液とすることができる。
【００５８】
処理液には上記成分の他にｐＨ調整剤として有機・無機の酸類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性水酸化物、湿潤剤としてエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン、アラビアガム、ジプロピレングリコール、ジメチルアセトアミド、ヘキシレングリコールブタンジオール、ブチルセロソルブ、界面活性剤等、防腐剤としてサリチル酸、フェノール、パラ安息香酸ブチル、テヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、クロロアセトアミド、防錆剤としてＥＤＴＡ、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、２−メルカプトベンズイミダゾール等を適当量添加して使用することが出来る。また、処理液を使用するに当たり、処理液のｐＨ値は３〜６の範囲にするのが好ましい。また、本発明の処理液は水で希釈して湿し水としても使用できる。
【００５９】
【実施例】
以下に本発明の実施例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
合成例１
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）４５重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）２３重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）１０重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）１６．８重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体１Ｃを得た。
（重合体１Ｃ推定構造）
【００６１】
【化１４】
0003821620.tif 000011
【００６２】
合成例２
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）４５重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）４５重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２０重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）３４重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体２Ｃを得た。
（重合体２Ｃ推定構造）
【００６３】
【化１５】
0003821620.tif 000012
【００６４】
合成例３
三ッ口フラスコに２−（２−アミノエチルチオ）エチルトリメトキシシラン（信越化学（株）製）４５重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）４５重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２０重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）３４重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体１Ａを得た。
（重合体１Ａ推定構造）
【００６５】
【化１６】
0003821620.tif 000013
【００６６】
合成例４
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）３２重量部及びブチルトリメトキシシラン（信越化学（株）製）３．６重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）４５重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２０重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）３４重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。
冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体２Ａを得た。
（重合体２Ａ推定構造）
【００６７】
【化１７】
0003821620.tif 000014
【００６８】
合成例５
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）３４重量部及を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）６２重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２７重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時にテトラメトキシシラン（東京化成（株）製）１．５重量部及び３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）４５重量部を別々に約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。
冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体３Ａを得た。
（重合体３Ａ推定構造）
【００６９】
【化１８】
0003821620.tif 000015
【００７０】
合成例６
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）３４重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）６２重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２７重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時にテトラエトキシチタン（東京化成（株）製）２重量部及び３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）４５重量部を別々に約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。
冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体４Ａを得た。
（重合体４Ａ推定構造）
【００７１】
【化１９】
0003821620.tif 000016
【００７２】
合成例７
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシチタン５０重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）４５重量部を加え約２０分間攪拌した。その後リン酸（和光純薬（株）製）５０重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）３４重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。
冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体５Ａを得た。
（重合体５Ａ推定構造）
【００７３】
【化２０】
0003821620.tif 000017
【００７４】
合成例８
三ッ口フラスコに蒸留水１２０重量部、ホスホン酸（和光純薬（株）製）４５重量部を加え約２０分間攪拌した。その後リン酸（和光純薬（株）製）５０重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３−アミノプロピルトリブトキシスズ８０重量部及び３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）３４重量部を別々に約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。
冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体６Ａを得た。
（重合体６Ａ推定構造）
【００７５】
【化２１】
0003821620.tif 000018
【００７６】
合成例９
三ッ口フラスコにエチレングリコールジグリシジルエーテル４００Ｅ（共栄社製）２重量部及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）３５重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）６４重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２８重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）４７重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。
冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体１Ｂを得た。
（重合体１Ｂ推定構造）
【００７７】
【化２２】
0003821620.tif 000019
【００７８】
合成例１０
三ッ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）３５重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、さらにホスホン酸（和光純薬（株）製）６４重量部を加え約２０分間攪拌した。その後１，５−ジブロモペンタン（和光純薬（株）製）２重量部を３０分かけて滴下し、３０分反応した。続いて３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２８重量部ゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時に３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）４７重量部を約１時間かけて滴下した、滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体２Ｂを得た。
（重合体２Ｂ推定構造）
【００７９】
【化２３】
0003821620.tif 000020
【００８０】
合成例１１
三ツ口フラスコに３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製）１４．２重量部を蒸留水８０重量部に溶解し、更にホスホン酸（和光純薬（株）製）６２重量部を加え約２０分間攪拌した。その後３６％ＨＣｌ（和光純薬（株）製）２７重量部をゆっくり加えオイルバス中でリフラックスすると同時にテトラメトキシシラン（東京化成（株）製）２１．３重量部及び３７％ホルマリン水溶液（和光純薬（株）製）４５重量部を別々に約１時間かけて滴下した。滴下終了後も続けて約５時間リフラックスし自然放冷した。冷えた反応液をナス型フラスコに移し替え、水をほとんど除去し、約５Ｌのメタノールで晶析し、濾過、真空乾燥により重合体１Ｄを得た。
【００８１】
【化２４】
0003821620.tif 000021
【００８２】
実施例１及び比較例Ａ〜Ｄ
〔実施例１〕
（処理液Ｅ−１）
水                              １０００重量部
重合体１Ｃ                          ６０重量部
リン酸                              ５０重量部
以上を十分溶解し、ＫＯＨを加えてＰＨ＝３．４に調整した。
【００８３】
〔比較例Ａ〕
（処理液Ｅ−ａ）
上記処理液Ｅ−１の重合体１Ｃをフィチン酸に変えた系
【００８４】
〔比較例Ｂ〕
（処理液Ｅ−ｂ）
上記処理液Ｅ−１の重合体１Ｃをポリビニルホスホン酸に変えた系
【００８５】
〔比較例Ｃ〕
（処理液Ｅ−ｃ）
上記処理液Ｅ−１の重合体１Ｃをポリアリルアミンに変えた系
【００８６】
〔比較例Ｄ〕
（処理液Ｅ−ｄ）
上記処理液Ｅ−１の重合体１Ｃをポリエチレンイミンに変えた系
【００８７】
これらを用いた実技性能評価を表−１に示す。
【００８８】
【表１】
0003821620.tif 000022
【００８９】
表−１に記した評価項目の実施の態様は以下の通りである。なお、環境条件は印刷時のものである。
注１）地汚れ：
ＥＬＰ−１Ｘ感材及び全自動製版機ＥＬＰ４１５ＶＸ（富士写真フイルム（株）製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた製版原版を実施例１及び比較例Ａ〜Ｄで調製した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。
次に、これらの版をハマダ６１１ＸＬＡ−II型印刷機（ハマダ（株）製）、湿し水として実施例１の処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを用いて印刷し、刷り出しから１００枚目の印刷物につき地汚れを目視で評価した。評価基準は次の通りである。
【００９０】
○：地汚れなし
△：一部地汚れ発生
×：多数地汚れ発生
××：全面地汚れ発生
【００９１】
注２）着肉性：
地汚れ評価の場合と同様にして製版原版を作成し、得られた製版原版を実施例１及び比較例Ａ〜Ｄで調整した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。次に、これらの版を地汚れ評価の場合と同様に印刷し、刷り出し１００枚目の印刷物の平網部での着肉状態を目視で評価した。評価基準は次の通りである。
【００９２】
○：着肉良好
△：着肉不良少し発生
×：着肉不良発生
【００９３】
注３）ランニング性：
地汚れ評価の場合と同様にして製版原版を作成し、得られた製版原版２０００枚を実施例１及び比較例Ａ〜Ｂで調整した処理液を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。その後、２０００枚目の版を地汚れの場合と同様に印刷及び地汚れ評価及び沈殿発生等の処理液状態の評価を行った。
【００９４】
注４）  経時安定性：
実施例１及び比較例Ａ〜Ｂの不感脂化液を２週間のサーモ条件下（５０℃、８０％ＲＨ）においた。その後、地汚れ評価の場合と同様にして製版原版を作成し、これを上記不感脂化液を入れたエッチングマシーンに１回通した。
その後、地汚れの場合と同様に印刷及び地汚れの評価を行った。
【００９５】
本発明の実施例１の処理液は地汚れ、着肉性共に良好で、比較例Ａ〜Ｄに比べ明らかに高いレベルの性能を有している。
ランニング性については比較例Ａ、Ｂでは処理液に沈殿が生じ性能が低下するが、本発明の処理液は２０００版ランニングした後でも沈殿などの発生がなく、初期と同様の性能を有している。
さらに、経時安定性も比較例Ａ、Ｂに比べ良好で、長期間の保存にも十分耐えうる性能を持つ。
以上のように、環境条件、連続使用、長期保存に耐え、地汚れの出ない不感脂化処理液は本発明の処理液のみであった。
【００９６】
なお、比較例Ｂで使用されたポリビニルホスホン酸は本発明の化合物とその構造が類似しているように見られ、ＰＨ調整剤や沈殿防止剤等に使用できる添加剤として知られているが、その性能ははるかに劣っている。これはその構造に窒素原子がなく、さらにホスホン酸基がポリマー主鎖に近く自由度が小さいことから遊離Ｚｎ2+と効率よくキレートを形成することが難しく、キレート沈殿を形成することもなくすなわち不感脂化処理液としてほとんど機能しないことによると考えられる。
また、比較例Ｃ、Ｄで使用されたポリアミン類も遊離Ｚｎ2+とほとんどキレート形成力はなく不感脂化処理液としての使用は困難である。
【００９７】
実施例２及び３
以下の実施例に示す方法により製版した印刷原版を実施例１で調整した処理液Ｅ−１を入れたエッチングマシーンに１回づつ通した。
その後、実施例１と同様な評価を行った。
【００９８】
〔実施例２〕
直描型平版印刷原版（商品名；ＡＭＳＩＳ、ＡＭ社製）に、レーザープリンター（商品名；AMSIS・1200-JPlateSetter）により複写画像を形成した。
【００９９】
〔実施例３〕
直描型平版印刷原版（商品名；ＡＭＳＩＳ、ＡＭ社製）に、感熱転写製版機（商品名；ダイニックＭＰ１２００プロ）により複写画像を形成した。
【０１００】
実施例２及び３においても実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好な結果が得られた。
【０１０１】
実施例４〜１６
実施例１における化合物を以下の表−２に示す他の化合物に変更し、さらに添加量を変えて作成した処理液により、実施例１と同様な評価を行った。
【０１０２】
【表２】
0003821620.tif 000023
【０１０３】
実施例４〜１７においても、実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好な結果が得られた。
【０１０４】
実施例１８〜３５
本発明の化合物を以下の表−３に示すように数種組み合わせ、添加量を６０重量部に固定し、実施例１と同様にして地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性を評価した。
【０１０５】
【表３】
0003821620.tif 000024
【０１０６】
実施例１８〜３５においても、実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好な結果が得られた。
【０１０７】
実施例３６〜４２
実施例１と同組成の処理液に表−４に示す種々の湿潤剤、防腐剤、防錆剤を添加した処理液について実施例１と同様に種々の性能を評価した。
【０１０８】
【表４】
0003821620.tif 000025
【０１０９】
実施例３６〜４２においても、実施例１と同様に地汚れ、着肉性、環境変化、ランニング性、経時安定性共に良好な結果が得られた、本発明の不感脂化処理液は上記の種々の添加剤を添加しても性能に影響しないことが分かる。
【０１１０】
実施例４３並びに比較例Ｅ及びＦ
本発明の化合物あるいは比較様化合物を含む処理液を希釈して湿し水として用い、耐刷テストを行った。なお、マスターの不感脂化処理は実施例１の処理液で行った。
【０１１１】
〔実施例４３〕
実施例１の処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを湿し水として使用。
【０１１２】
〔比較例Ｅ〕
比較例Ａの処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを湿し水として使用。
【０１１３】
〔比較例Ｆ〕
比較例Ｃの処理液を蒸留水で５倍に希釈したものを湿し水として使用。
【０１１４】
表−５に評価結果を示す。
【０１１５】
【表５】
0003821620.tif 000026
【０１１６】
本発明の不感脂化処理液は比較例Ｅ、Ｆと比較して地汚れが発生せず、湿し水として用いても高い性能を有することが分かる。
【０１１７】
【発明の効果】
本発明によれば、公害に対して問題なく、長期保存、連続使用、環境変化に対し安定であり、さらにはエッチング処理時間を短縮することができる不感脂化処理性能にすぐれた平版印刷用不感脂化処理液を提供することができる。
また本発明の不感脂化処理液を水で希釈することにより、湿し水としても有効に使用することができる。