(57)【要約】  黒色染料と二酸化チタン粒子と光重合性モノマーとを含有し、二酸化チタン粒子の含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、１５質量％以上４５質量％以下であり、黒色染料の含有量に対する二酸化チタン粒子の含有量の質量比が、２．０以上１５．０以下である黒色系インク組成物、並びに、遮光膜、遮光膜の製造方法、及び光学部材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色染料と二酸化チタン粒子と光重合性モノマーとを含有し、
前記二酸化チタン粒子の含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、１５質量％以上４５質量％以下であり、
前記黒色染料の含有量に対する前記二酸化チタン粒子の含有量の質量比が、２．０以上１５．０以下である黒色系インク組成物。
【請求項２】
前記光重合性モノマーの含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、３０質量％以上である請求項１に記載の黒色系インク組成物。
【請求項３】
前記二酸化チタン粒子の平均一次粒子径が、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の黒色系インク組成物。
【請求項４】
前記光重合性モノマーが、光重合性基を１つ有する化合物及び光重合性基を２つ有する化合物の少なくとも一方を含み、
前記光重合性基を１つ有する化合物及び前記光重合性基を２つ有する化合物の総含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、３０質量％以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒色系インク組成物。
【請求項５】
有機溶剤の含有量が、黒色系インク組成物の全量に対し、２０質量％以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒色系インク組成物。
【請求項６】
前記光重合性モノマーが、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒色系インク組成物。
【請求項７】
前記光重合性モノマーの全体に占める、前記２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、前記イソオクチル（メタ）アクリレート、前記イソデシル（メタ）アクリレート、及び前記２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートの合計の割合が、１５質量％以上である請求項６に記載の黒色系インク組成物。
【請求項８】
インクジェットインクとして用いられる請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒色系インク組成物。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の黒色系インク組成物の硬化物である遮光膜。
【請求項１０】
黒色染料と二酸化チタン粒子とアクリル樹脂とを含有し、
前記黒色染料の含有量に対する前記二酸化チタン粒子の含有量の質量比が、２．０以上１５．０以下である遮光膜。
【請求項１１】
光学部材用遮光膜である請求項９又は請求項１０に記載の遮光膜。
【請求項１２】
基材と、
請求項９〜請求項１１のいずれか１項に記載の遮光膜と、
を備える光学部材。
【請求項１３】
前記基材が、ガラス基材又は樹脂基材であり、
前記遮光膜が、前記基材の厚み方向を軸とした場合の前記基材の外周面の少なくとも一部に設けられている請求項１２に記載の光学部材。
【請求項１４】
基材上に、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の黒色系インク組成物を付与してインク膜を形成する工程と、
前記インク膜に活性エネルギー線を照射して遮光膜を得る工程と、
を有する遮光膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、黒色系インク組成物、遮光膜及びその製造方法、並びに、光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、染料又は顔料を含有する遮光膜について、様々な検討がなされている。
例えば、下記特許文献１には、薄膜で、内面反射が少ない光学素子用の遮光膜として、少なくとも樹脂と着色剤を含有する光学素子用の遮光膜であって、遮光膜全体の波長４００ｎｍから波長７００ｎｍの消衰係数の平均値である平均消衰係数が０．０３以上０．１５以下である光学素子用の遮光膜が開示されている。
この特許文献１では、着色剤は、染料からなるか、または、染料と顔料とからなることが好ましいとされており、樹脂は、エポキシ樹脂であることが好ましいとされている。
この特許文献１の実施例では、エポキシ樹脂、染料、非黒色粒子、プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤）、及び硬化剤を含有する熱硬化性の遮光塗料を用いて遮光膜を形成している。【０００３】
特許文献１：特開２０１１−１８６４３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
遮光膜に対し、遮光性が要求されることはもちろんであるが、更に、高屈折率を有することが求められる場合がある。
例えば、近年、光学部材の一例であるレンズとして、肉薄化、高解像度化等の観点から、高屈折率レンズが用いられる場合がある。この高屈折率レンズの側面（即ち、光の入射方向を軸とした際のレンズ外周面）に遮光膜を設ける場合において、高屈折率レンズの性能を効果的に発揮させるためには、遮光膜の屈折率を高めることで、遮光膜と高屈折率レンズとの屈折率差を小さくすることが有効である。遮光膜と高屈折率レンズとの屈折率差を小さくすることにより、斜めから入射される入射光に対する内面反射を低減でき、その結果、フレア又はゴーストを防止することができる。【０００５】
また、遮光膜形成用材料（例えば塗料）に対し、パターニング性に優れることが要求される場合がある。
ここで、パターニング性とは、所望とするパターン形状を有する膜（例えば遮光膜）を形成するための性能を意味する。
例えば、上述した高屈折率レンズの側面の少なくとも一部に遮光膜を設ける場合には、遮光膜を形成すべきでない領域への遮光膜のはみ出しを抑制する観点等から、遮光膜形成用材料に対し、パターニング性に優れることが要求される。【０００６】
上述した点に関し、特許文献１に記載の遮光膜では、屈折率が不足する場合がある。
例えば、特許文献１に記載の遮光膜において、含有質量比〔非黒色粒子／黒色染料〕が小さすぎる場合には、屈折率が不足する場合がある。【０００７】
また、前述の特許文献１に記載の、エポキシ樹脂、染料、非黒色粒子、プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤）、及び硬化剤を含有する遮光塗料は、溶剤を多量に含むこと及び熱硬化性の塗料であることから、遮光膜のパターニング性が不足する場合がある。
詳細には、特許文献１に記載の遮光塗料を用いて遮光膜を形成する場合、基材上に塗布された遮光塗料を乾燥させる（即ち、遮光材料から溶剤を除去する）ために長い時間が必要であり、かつ、遮光塗料を熱硬化させるために、例えば光硬化のための時間と比較して、長い時間が必要である。従って、基材上に塗布された遮光材料が、これらの長い時間の間に濡れ拡がり、その結果、所望とするパターン形状を有する遮光膜が得られない（即ち、遮光膜のパターニング性が不足する）場合がある。
その一方で、上記濡れ拡がりを抑制するために、遮光塗料中の溶剤の量を低減させた場合には、遮光塗料の粘度が上昇し、基材上に遮光塗料を塗布して塗膜を形成する段階（即ち、乾燥及び熱硬化の前の段階）において、所望とするパターン形状を有する塗膜が得られない場合がある。従って、この場合もやはり、遮光塗料のパターニング性が不足する。【０００８】
本開示は、上記に鑑みなされたものである。
本開示の一態様が解決しようとする課題は、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する遮光膜を形成でき、パターニング性に優れる黒色系インク組成物を提供することである。
本開示の別の一態様が解決しようとする課題は、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する遮光膜、及び、この遮光膜を備える光学部材を提供することである。
本開示の更に別の一態様が解決しようとする課題は、上記黒色系インク組成物を用いた遮光膜の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  黒色染料と二酸化チタン粒子と光重合性モノマーとを含有し、
二酸化チタン粒子の含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、１５質量％以上４５質量％以下であり、
黒色染料の含有量に対する二酸化チタン粒子の含有量の質量比が、２．０以上１５．０以下である黒色系インク組成物。
＜２＞  光重合性モノマーの含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、３０質量％以上である＜１＞に記載の黒色系インク組成物。
＜３＞  二酸化チタン粒子の平均一次粒子径が、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である＜１＞又は＜２＞に記載の黒色系インク組成物。
＜４＞  光重合性モノマーが、光重合性基を１つ有する化合物及び光重合性基を２つ有する化合物の少なくとも一方を含み、
光重合性基を１つ有する化合物及び光重合性基を２つ有する化合物の総含有量が、黒色系インク組成物の全量に対して、３０質量％以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の黒色系インク組成物。
＜５＞  有機溶剤の含有量が、黒色系インク組成物の全量に対し、２０質量％以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の黒色系インク組成物。
＜６＞  光重合性モノマーが、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の黒色系インク組成物。
＜７＞  光重合性モノマーの全体に占める、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートの合計の割合が、１５質量％以上である＜６＞に記載の黒色系インク組成物。
＜８＞  インクジェットインクとして用いられる＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の黒色系インク組成物。
＜９＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の黒色系インク組成物の硬化物である遮光膜。
＜１０＞  黒色染料と二酸化チタン粒子とアクリル樹脂とを含有し、
黒色染料の含有量に対する二酸化チタン粒子の含有量の質量比が、２．０以上１５．０以下である遮光膜。
＜１１＞  光学部材用遮光膜である＜９＞又は＜１０＞に記載の遮光膜。
＜１２＞  基材と、
＜９＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の遮光膜と、
を備える光学部材。
＜１３＞  基材が、ガラス基材又は樹脂基材であり、
遮光膜が、基材の厚み方向を軸とした場合の基材の外周面の少なくとも一部に設けられている＜１２＞に記載の光学部材。
＜１４＞  基材上に、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の黒色系インク組成物を付与してインク膜を形成する工程と、
インク膜に活性エネルギー線を照射して遮光膜を得る工程と、
を有する遮光膜の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本開示の一態様によれば、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する遮光膜を形成でき、パターニング性に優れる黒色系インク組成物が提供される。
本開示の別の一態様によれば、上記遮光膜、及び、上記遮光膜を備える光学部材が提供される。
本開示の更に別の一態様によれば、上記黒色系インク組成物を用いた遮光膜の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１２】
本開示において、「黒色系」とは、厚み１μｍあたりの光学濃度（ＯＤ）が０．１以上（ＯＤ≧０．１／μｍ）であり、４８０ｎｍの吸光度に対する５８０ｎｍの吸光度の比が０．３〜３であることをいう。
本開示において、「光重合」との用語及び「光硬化」との用語中における「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
【００１３】
本開示の黒色系インク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、
黒色染料と二酸化チタン粒子と光重合性モノマーとを含有し、
二酸化チタン粒子の含有量が、インクの全量に対して、１５質量％以上４５質量％以下であり、
黒色染料の含有量に対する二酸化チタン粒子の含有量の質量比（以下、「含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕」ともいう）が、２．０以上１５．０以下である黒色系インク組成物である。
【００１４】
本開示のインクによれば、遮光性に優れ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する遮光膜を形成できる。本開示のインクは、パターニング性に優れる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。
【００１５】
遮光性に優れる遮光膜を形成できるという効果には、インクが黒色染料を含有すること、及び、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が１５．０以下であることが寄与していると考えられる。即ち、インクがこれらの条件の満足を満足することにより、遮光膜の光学濃度が確保され、遮光膜の遮光性が確保されると考えられる。
【００１６】
高屈折率を有する遮光膜を形成できるという効果には、インクが二酸化チタン粒子を含有すること、二酸化チタン粒子の含有量が１５質量％以上であること、及び、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が２．０以上であることが寄与していると考えられる。即ち、インクがこれらの条件を満足することにより、二酸化チタン粒子による遮光膜の屈折率を上昇させる作用が効果的に働き、その結果、遮光膜の屈折率を高めることができると考えられる。
【００１７】
パターニング性の効果には、インクが光重合性モノマーを含有することが寄与していると考えられる。以下、この点について詳述する。
本開示のインクは、光重合性モノマーを含有する、光硬化型インク（即ち、活性エネルギー線硬化型インク）である。
光重合性モノマーは、基材に付与されたインク（以下、「インク膜」ともいう）中で光重合することによってインク膜を光硬化させる機能を有するほか、光（即ち、活性エネルギー線）が照射される前においては、インクの液体状態を確保する機能（即ち、液体成分としての機能）をも備える。光重合性モノマーが液体成分としての機能を備えることから、本開示のインクでは、有機溶剤の含有量を低減させるか、または、有機溶剤を含まない組成とすることができる。
従って、本開示のインクを用いた遮光膜の形成では、遮光膜の形成対象である基材上にインクを付与してインク膜を形成した後、速やかに、インク膜を光硬化させてパターン（即ち、遮光膜）を形成することができる。即ち、インク膜の形成とインク膜に対する光照射との間において、インク膜を乾燥させる時間を短くすることができる。このため、本開示のインクを用いた遮光膜の形成では、インク膜の形成後からインク膜の硬化までの間におけるインク膜の濡れ拡がりを抑制することができるので、パターン精度に優れた遮光膜を形成できる。
【００１８】
また、パターニング性の効果には、二酸化チタン粒子の含有量が４５質量％以下であることも寄与していると考えられる。
この理由は、二酸化チタン粒子の含有量が４５質量％以下であることにより、インクの粘度が低減され、その結果、基材上にインクを付与してインク膜を形成する段階において、所望とするパターン形状を有するインク膜が得られやすいためと考えられる。
【００１９】
以下、本開示のインクに含有され得る各成分について説明する。
【００２０】
＜黒色染料＞
本開示のインクは、黒色染料を含有する。
黒色染料は、遮光膜の遮光性に寄与する成分である。
本開示のインクに含有される黒色染料は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
黒色染料としては特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
【００２１】
黒色染料としては、市販品を用いてもよい。
黒色染料の市販品としては、ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＳ−０８５０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８２１、ＶＡＬＲＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８１０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ（以上、オリエント化学工業社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＭＨＳ−Ｌｉｑｕｉｄ、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土ヶ谷化学工業社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が挙げられる。
【００２２】
本開示のインク中における黒色染料の含有量は、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が２．０以上１５．０以下となる範囲であればよい。
本開示のインク中における黒色染料の含有量は、インクの全量に対し、例えば１質量％〜２０質量％であり、好ましくは１質量％〜１５質量％であり、より好ましくは１質量％以上１３質量％未満であり、更に好ましくは２質量％〜１２質量％である。
黒色染料の含有量が１質量％以上であると、遮光膜の遮光性の点で有利である。
黒色染料の含有量が２０質量％以下であると、インクの粘度を低減できるので、パターニング性の点で有利である。
【００２３】
また、本開示のインクは、黒色以外の色（例えば、赤、青、黄色等）の染料を含有してもよい。
但し、形成される遮光膜の遮光性をより向上させる観点から、本開示のインク中に含有される染料全体に占める黒色染料の割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
染料全体に占める黒色染料の割合は、１００質量％であってもよい。即ち、本開示のインクは、黒色以外の色の染料を含有しなくてもよい。
【００２４】
＜二酸化チタン粒子＞
本開示のインクは、二酸化チタン粒子を含有する。
二酸化チタン粒子は、遮光膜の屈折率向上に寄与する成分である。
本開示のインクに含有される二酸化チタン粒子は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
二酸化チタン粒子の形状には特に制限はなく、粒状、針状などのいずれでもよい。
【００２５】
二酸化チタン粒子における二酸化チタンの結晶構造には、ルチル型（正方晶）、アナターゼ型（正方晶）、ブルッカイト型（斜方晶）等があるが、特に制限されるものではない。
中でも好ましい二酸化チタン粒子は、結晶の安定性及び入手性の観点から、ルチル型二酸化チタン粒子である。
二酸化チタン粒子は、気相法又は液相法で製造することができる。これらの方法のうち、結晶性の高いものが得られやすい点で、気相法が好ましい。
また、二酸化チタン粒子としては、未処理のもの、表面処理されたもののいずれも使用可能である。二酸化チタン粒子が表面処理されている場合の表面処理としては；アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）等の無機物による表面処理；チタンカップリング剤、シランカップリング剤、シリコーンオイル等の有機物による表面処理；等が挙げられる。
【００２６】
二酸化チタン粒子は、光触媒活性による有機物分解性を有する。このため、二酸化チタン粒子としては、粒子表面をアルミナ等の無機酸化物で表面処理したもの、又は、亜鉛、マグネシウム、ジルコニウム等を含有する無機水和物を被覆して表面処理したものが好ましい。
また、粒子表面の酸性又は塩基性の状態を調整する点及び耐久性の点から、アルミナとシリカとを併用して表面処理したものも好ましい。
【００２７】
二酸化チタン粒子としては、上市されている市販品を用いてもよい。
ルチル型二酸化チタン粒子の市販品の例として、
石原産業株式会社製のタイペーク（登録商標）Ｒシリーズ（ルチル型；例えば、Ｒ−５５０、Ｒ−６３０、Ｒ−６８０、Ｒ−８２０）、タイペークＣＲシリーズ（ルチル型；例えば、ＣＲ−５０、ＣＲ−８０）、同ＰＦシリーズ、超微粒子酸化チタンＴＴＯシリーズ（ルチル型；例えば、ＴＴＯ−５１シリーズ（例：ＴＴＯ−５１Ａ、ＴＴＯ−５１Ｂ等）、ＴＴＯ−５５シリーズ（例：ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ等）、ＴＴＯ−Ｓシリーズ（例：ＴＴＯ−Ｓ−１等）、ＴＴＯ−Ｖシリーズ（例：ＴＴＯ−Ｖ−３等）、ＴＴＯ−Ｆシリーズ、ＴＴＯ−Ｗ−５シリーズ）、
堺化学工業株式会社製のＲシリーズ、
テイカ株式会社製のＪＲシリーズ、ＭＴシリーズ、微粒子酸化チタンＭＴシリーズ（例えば、ＭＴ−０１、ＭＴ−１０ＥＸ、ＭＴ−０５、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００ＳＡ、ＭＴ−５００ＳＡ、ＭＴ−１５０ＥＸ、ＭＴ−１５０Ｗ）、
チタン工業株式会社製のＫＵＲＯＮＯＳ  ＫＲシリーズ、
富士チタン工業株式会社製のＴＲシリーズ、
等が挙げられる。
【００２８】
二酸化チタン粒子の平均一次粒子径には特に制限はないが、好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。
二酸化チタン粒子の平均一次粒子径が３００ｎｍ以下である場合には、二酸化チタン粒子の透明性に優れるため、本開示のインクの黒色系の色調に対する二酸化チタン粒子の影響をより低減できる。従って、形成される遮光膜の遮光性がより向上する。また、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径が３００ｎｍ以下である場合には、インクのパターニング性もより向上する。この理由は、二酸化チタン粒子の分散安定性がより向上するためと考えられる。これらの効果がより効果的に奏される観点から、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、１００ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下が更に好ましい。
一方、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径が１０ｎｍ以上である場合には、形成される遮光膜の屈折率がより向上する。かかる効果がより効果的に奏される観点から、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、３０ｎｍ以上がより好ましい。
上述した観点から、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、より好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。
【００２９】
二酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、二酸化チタン粒子の面積円相当径の算術平均値を表す。
具体的には、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、二酸化チタン粒子群について透過型電子顕微鏡によって撮影された画像に基づき、任意に選択した二酸化チタンの一次粒子１０００個の粒子径（面積円相当径）を測定し、得られた測定値群の算術平均値を算出することによって求められる。
透過型電子顕微鏡としては、例えば、ＴＥＭ２０１０（加圧電圧２００ｋＶ；日本電子株式会社製）を用いることができる。
【００３０】
本開示のインク中における二酸化チタン粒子の含有量は、インクの全量に対し、１５質量％以上４５質量％以下である。
二酸化チタン粒子の含有量が１５質量％以上であることは、遮光膜の屈折率を高めることに寄与する。遮光膜の屈折率をより高める観点から、二酸化チタン粒子の含有量は、２０質量％以上がより好ましく、２３質量％以上が更に好ましい。
二酸化チタン粒子の含有量が４５質量％以下であることは、パターニング性向上に寄与する。この理由は、インクの粘度がより低減されるためと考えられる。パターニング性をより向上させる観点から、二酸化チタン粒子の含有量は、３５質量％以下がより好ましく、３２質量％以下が更に好ましい。
上述した観点から、二酸化チタン粒子の含有量としては、２０質量％以上３５質量％以下の範囲がより好ましく、２３質量％以上３２質量％以下の範囲が更に好ましい。
【００３１】
本開示のインクにおいて、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕（即ち、黒色染料の含有量に対する二酸化チタン粒子の含有量の質量比）は、２．０以上１５．０以下である。
含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が２．０以上であることは、遮光膜の屈折率を高めることに寄与する。遮光膜の屈折率をより高める観点から、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕は、３．０以上であることが好ましい。
含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が１５．０以下であることは、遮光膜の遮光性を向上させることに寄与する。遮光膜の遮光性をより向上させる観点から、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕は、１３．０以下であることが好ましく、１２．０以下であることがより好ましい。
上述した観点から、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕は、３．０以上１３．０以下がより好ましく、３．０以上１２．０以下が更に好ましい。
【００３２】
＜光重合性モノマー＞
本開示のインクは、光重合性モノマーを含有する。
本開示のインクに含有される光重合性モノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
ここで、光重合性モノマーとは、光重合性基を含むモノマー化合物を意味する。
光重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基が好ましい。エチレン性二重結合を含む基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、等が挙げられる。
本開示のインクに含有される光重合性モノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００３３】
光重合性モノマーの分子量は、好ましくは１００以上１，０００未満であり、より好ましくは１００以上８００以下であり、更に好ましくは１５０以上７００以下である。
【００３４】
インクの全量に対する光重合性モノマーの含有量は、好ましくは３０質量％以上である。
インクの全量に対する光重合性モノマーの含有量が３０質量％以上である場合には、インクのパターニング性がより向上する。
インクのパターニング性を更に向上させる観点から、インクの全量に対する光重合性モノマーの含有量は、より好ましくは３５質量％以上であり、更に好ましくは４０質量％以上である。
インクの全量に対する光重合性モノマーの含有量の上限は、インク中の他の成分の含有量にもよるが、好ましくは８０質量％であり、より好ましくは７０質量％である。
【００３５】
光重合性モノマーは、光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
光重合性基を２つ含む化合物は、同一の光重合性基を２つ含む化合物であってもよいし、異種の光重合性基を１つずつ含む化合物（例えば、後述の２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート）であってもよい。
【００３６】
光重合性モノマーが、光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の少なくとも一方を含む場合、パターニング性をより向上させる観点から、光重合性モノマー中に占める光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の合計の割合は、８０質量％以上であることが好ましい。
上記合計の割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。
【００３７】
また、光重合性モノマーが、光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の少なくとも一方を含む場合、パターニング性をより向上させる観点から、光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の総含有量は、インクの全量に対し、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、更に好ましくは４０質量％以上である。
ここで、「光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の総含有量」との語は、必ずしも、光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の両方を含むことを意味しない。例えば、インクが、光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物のいずれか一方のみを含有する場合、「光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の総含有量」は、このいずれか一方のみの含有量を意味する。
光重合性基を１つ含む化合物及び光重合性基を２つ含む化合物の総含有量の上限は、インク中の他の成分の含有量にもよるが、インクの全量に対し、好ましくは８０質量％であり、より好ましくは７０質量％である。
【００３８】
以下、光重合性基を１つ含む化合物を、単官能モノマーと称することがあり、光重合性基を２つ含む化合物を、２官能モノマーと称することがある。
【００３９】
単官能モノマー（即ち、光重合性基を１つ含む化合物）としては、
２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート化合物；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、等の単官能（メタ）アクリルアミド化合物；
ノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等の単官能ビニルエーテル化合物；
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能Ｎ−ビニル化合物；
等が挙げられる。
【００４０】
２官能モノマー（即ち、光重合性基を２つ含む化合物）としては、
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート化合物；
２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等の、（メタ）アクリロイル基１つと（メタ）アクリロイル基以外の光重合性基１つとを有する（メタ）アクリレート化合物；
１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の２官能ビニル化合物；
等が挙げられる。
【００４１】
光重合性モノマーとしては、上述の単官能モノマー及び２官能モノマーの他にも、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品、又は業界で公知の、単官能若しくは２官能の光重合性モノマーを用いることができる。
【００４２】
インクのパターニング性をより向上させる観点から、光重合性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を１つ含む化合物及び（メタ）アクリロイル基を２つ含む化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
ここで、（メタ）アクリロイル基を１つ含む化合物としては、上記単官能（メタ）アクリレート化合物、上記単官能（メタ）アクリルアミド化合物、及び、上記（メタ）アクリロイル基１つと（メタ）アクリロイル基以外の光重合性基１つとを有する（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、上記単官能（メタ）アクリレート化合物、又は、上記（メタ）アクリロイル基１つと（メタ）アクリロイル基以外の光重合性基１つとを有する（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
（メタ）アクリロイル基を２つ含む化合物としては、上記２官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【００４３】
インクのパターニング性をより向上させる観点から、光重合性モノマー中に占める、（メタ）アクリロイル基を１つ含む化合物及び（メタ）アクリロイル基を２つ含む化合物の合計の割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
上記合計の割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。
【００４４】
光重合性モノマーは、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「特定モノマーＡ」ともいう）を含むことが好ましい。
光重合性モノマーが特定モノマーＡを含む場合には、インクのパターニング性がより向上する。かかる効果が奏される理由は明らかではないが、特定モノマーＡが、インクの粘度を低減させる機能を有することが関係していると考えられる。
【００４５】
光重合性モノマーが特定モノマーＡを含む場合において、インクのパターニング性を更に向上させる観点から、光重合性モノマー中に占める特定モノマーＡの割合（即ち、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートの合計の割合）は、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。
特定モノマーＡの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。
【００４６】
＜光重合開始剤＞
本開示のインクは、光重合開始剤を含有することが好ましい。
本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、含有される光重合開始剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
光重合開始剤としては、活性エネルギー線を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する公知の光重合開始剤を用いることができる。
【００４７】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線等を挙げることができ、中でも、汎用性の観点から、紫外線が好ましい。
【００４８】
光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
光重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
また、特開２００８−１０５３７９号公報、特開２００９−１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
【００５０】
光重合開始剤の中でも、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物がより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２−（ジメチルアミン）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
これらの中でも、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点等から、光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。
【００５１】
本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の含有量としては、インクの全量に対し、０．５質量％〜２５．０質量％が好ましく、０．５質量％〜２０．０質量％がより好ましく、１．０質量％〜１５．０質量％が更に好ましい。
【００５２】
＜塩基性分散剤＞
本開示のインクは、塩基性分散剤を含有することが好ましい。
本開示のインクが塩基性分散剤を含有する場合、インクに含有される塩基性分散剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
本開示のインクが塩基性分散剤を含有する場合には、塩基性分散剤が持つ塩基性の極性官能基が二酸化チタン粒子の表面に作用しやすく、これにより、二酸化チタン粒子の分散安定性をより良好に保つことができる。
【００５３】
塩基性分散剤としては、塩基性の極性官能基を有するポリマーであって、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上のものが好ましい。
【００５４】
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される値である。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、例えば、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００５５】
塩基性分散剤における塩基性の極性官能基としては、例えば、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、含窒素複素環基などが挙げられる。
中でも、二酸化チタン粒子の分散安定性の点で、アミノ基が好ましい。
【００５６】
塩基性分散剤のアミン価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、二酸化チタン粒子の分散安定性がより良好となる。また、アミン価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、二酸化チタン粒子の凝集を抑えて経時安定性を良好に保持し得、これにより、遮光膜の高屈折率をより確保しやすくなる。
塩基性分散剤のアミン価としては、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
【００５７】
本開示において、アミン価とは、遊離塩基及び塩基の総量を示す値であり、具体的には、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に対して当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表した値である。
アミン価はＪＩＳ−Ｋ７２３７（１９９５年）に準拠した方法で測定される。
【００５８】
塩基性分散剤としては、例えば、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルとの塩；長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルとの塩；ポリエステルポリアミン；ステアリルアミンアセテート；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩もしくは（部分）アルキルアミン塩；不飽和ポリアミド；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩；ポリエチレンイミン系化合物〔例：ポリ低級アルキレンイミンと遊離カルボキシ基含有ポリエステルとの反応物であるアミド〕；ポリアリルアミン系化合物〔例：ポリアリルアミンと遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド及びポリエステルアミド（エステルとアミドの共縮合物）の３種から選ばれる少なくとも１種の化合物との反応生成物〕などが挙げられる。
中でも、ポリエステルポリアミン骨格を有する化合物、又はポリエチレンイミン骨格を有する化合物が好ましく、ポリエチレンイミン骨格を有する化合物が好ましい。
ここで、「（共）重合体」とは、共重合体であってもよい重合体（即ち、単独重合体又は共重合体）を意味し、「（部分）アミン塩」とは、部分アミン塩であってもよいアミン塩を意味し、「（部分）アンモニウム塩」とは、部分アンモニウム塩であってもよいアンモニウム塩を意味し、「（部分）アルキルアミン塩」とは、部分アルキルアミン塩であってもよいアルキルアミン塩を意味する。
【００５９】
塩基性分散剤としては、上市されている市販品を使用してもよい。
市販品の例としては、日本ルーブルリゾール株式会社製のソルスパース（登録商標）シリーズ〔例えば、商品名：ソルスパース２４０００（アミン価：４１．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ソルスパース３２０００（アミン価：３１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ソルスパース３５１００（アミン価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ソルスパース３９０００（アミン価：２５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ソルスパース７１０００（アミン価：７８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ソルスパースＪ１００、商品名：ソルスパースＪ２００等〕、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）シリーズ〔商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２（アミン価：１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３（アミン価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８（アミン価：１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０（アミン価：３０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２２００（３０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０（アミン価：５６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）等〕、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫＪＥＴ（登録商標）シリーズ〔商品名：ＢＹＫＪＥＴ−９１５１（アミン価：１７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：ＢＹＫＪＥＴ−９１５２（アミン価：２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）等〕、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパー（登録商標）シリーズ〔商品名：アジスパーＰＢ８２１（アミン価：１１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：アジスパーＰＢ−８２２（アミン価：１８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：アジスパーＰＢ−８８１（アミン価：１７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、商品名：アジスパーＰＢ−８２４（アミン価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）等〕、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ  ＰＸ４７３１（アミン価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）などが挙げられる。
【００６０】
本開示のインクが塩基性分散剤を含有する場合、塩基性分散剤の含有量としては、インクの全量に対して、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
塩基性分散剤の含有量が３質量％以上であると、二酸化チタン粒子の分散安定性をより良好に保つことができる。塩基性分散剤の含有量が２０質量％以下であると、パターニング性の点で有利である。
【００６１】
＜重合禁止剤＞
本開示のインクは、重合禁止剤を含有していてもよい。
本開示のインクが重合禁止剤を含有する場合、含有される重合禁止剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩（別名：クペロンＡｌ）などが挙げられる。
中でも、ｐ−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩（別名：クペロンＡｌ）から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
本開示のインクが重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、インクの全量に対して、０．０１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．０２質量％〜１．５質量％がより好ましい。
【００６２】
＜有機溶剤＞
本開示のインクは、パターニング性の効果を妨げない範囲で、有機溶剤を少なくとも１種含有してもよい。
本開示のインクが有機溶剤を含有する場合、含有される有機溶剤としては、沸点１２０℃以上の有機溶剤が挙げられる。
沸点１２０℃以上の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１２４℃）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：１４３℃）、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート（沸点：１４６℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点：１６２℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧｄＥＥ）（沸点：１８０℃）、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（沸点：１７９℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０℃）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点：２５５℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点：２１６℃）等のグリコールエーテル系溶剤；等が挙げられる。
【００６３】
但し、パターニング性をより向上させる観点から、インクの全量に対する有機溶剤の含有量は、２５質量％以下であることが好ましい。この場合の有機溶剤の含有量の下限は０質量％であってもよい。即ち、本開示のインクは、有機溶剤を含有しなくてもよい。
本開示のインクにおいて、インクの全量に対する有機溶剤の含有量が２５質量％以下である場合には、基材上のインク膜が硬化するまでの間におけるインク膜の濡れ拡がりがより抑制されるので、パターニング性がより向上する。
かかる観点から、インクの全量に対する有機溶剤の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることが更に好ましく、２質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であること（即ち、インクが有機溶剤を含有しないこと）が更に好ましい。
【００６４】
＜水＞
本開示のインクは、少量の水を含有しても構わないが、実質的に水を含有しない非水性インクであることが好ましい。具体的には、本開示のインクの全量に対する水の含有量は、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。水の含有量は、０質量％であってもよい。
【００６５】
＜界面活性剤＞
本開示のインクは、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載された界面活性剤が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン類、等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
【００６６】
＜光重合性樹脂＞
本開示のインクは、光重合性樹脂を含有してもよい。
本開示のインクが光重合性樹脂を含有する場合、含有される光重合性樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
ここで、光重合性樹脂とは、光重合性基を有する樹脂（即ち、オリゴマー又はポリマー）を意味する。
光重合性樹脂における光重合性基の好ましい態様は、光重合性モノマーにおける光重合性基の好ましい態様と同様である。
【００６７】
光重合性樹脂のベースとなる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。
【００６８】
光重合性基は、高分子反応又は共重合によって樹脂に導入することができる。
樹脂への重合性基の導入は、例えば、カルボキシ基を側鎖に有する樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応；エポキシ基を有する樹脂とエチレン性不飽和基含有カルボン酸（例えば（メタ）アクリル酸）との反応；等を利用して行うことができる。
【００６９】
光重合性樹脂としては、上市されている市販品を用いてもよい。
光重合性基を有するアクリル樹脂の市販品の例としては、（ＡＣＡ）Ｚ２００Ｍ、（ＡＣＡ）Ｚ２３０ＡＡ、（ＡＣＡ）Ｚ２５１、（ＡＣＡ）Ｚ２５４Ｆ（以上、ダイセル・オルネクス（株））、ヒタロイド７９７５Ｄ（日立化成（株））等が挙げられる。
【００７０】
光重合性基を有するウレタン樹脂の市販品の例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＫＲＭ８５２８（以上、ダイセル・オルネクス（株））、ＣＮ９６４、ＣＮ９０１２、ＣＮ９６８、ＣＮ９９６、ＣＮ９７５、ＣＮ９７８２（以上、サートマー社）、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６２０ＥＡ、ＵＶ−７６３０Ｂ、ＵＶ−１７００Ｂ（以上、日本合成化学（株））、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−４２００（以上、新中村化学工業（株））、テスラック２３００、ヒタロイド４８６３、テスラック２３２８、テスラック２３５０、ヒタロイド７９０２−１（以上、日立化成（株））、８ＵＡ−０１７、８ＵＡ−２３９、８ＵＡ−２３９Ｈ、８ＵＡ−１４０、８ＵＡ−５８５Ｈ、８ＵＡ−３４７Ｈ、８ＵＸ−０１５Ａ（以上、大成ファインケミカル（株））等が挙げられる。
【００７１】
光重合性基を有するポリエステル樹脂の市販品の例としては、ＣＮ２９４、ＣＮ２２５４、ＣＮ２２６０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ２３００、ＣＮ２３０１、ＣＮ２３０２、ＣＮ２３０３、ＣＮ２３０４（以上、サートマー社）、ＥＢＥＣＲＹＬ４３６、ＥＢＥＣＲＹＬ４３８、ＥＢＥＣＲＹＬ４４６、ＥＢＥＣＲＹＬ５２４、ＥＢＥＣＲＹＬ５２５、ＥＢＥＣＲＹＬ８１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８１２（以上、ダイセル・オルネクス（株））等が挙げられる。
光重合性基を有するポリエーテル樹脂の市販品の例としては、ブレンマー（登録商標）ＡＤＥ−４００Ａ、ブレンマーＡＤＰ−４００（以上、日油（株））等が挙げられる。
光重合性基を有するポリカーボネート樹脂の市販品の例としては、ポリカーボネートジオールジアクリレート（宇部興産（株））等が挙げられる。
光重合性基を有するエポキシ樹脂の市販品の例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８（ダイセル・オルネクス（株））、ＣＮ１２０、ＣＮ１２０Ｂ６０、ＣＮ１２０Ｂ８０、ＣＮ１２０Ｅ５０（以上、サートマー社）、ヒタロイド（登録商標）７８５１（日立化成（株））等が挙げられる。
光重合性基を有するポリブタジエン樹脂の市販品の例としては、ＣＮ３０１、ＣＮ３０３、ＣＮ３０７（以上、サートマー社）等が挙げられる。
【００７２】
光重合性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、密着性及び分散安定性の両立の観点から、好ましくは１０００以上１０００００以下であり、より好ましくは１０００以上４００００以下であり、更に好ましくは１０００以上１００００以下である。
【００７３】
＜バインダー＞
本開示のインクは、バインダーを含有してもよい。
本開示のインクがバインダーを含有する場合、含有されるバインダーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
ここで、バインダーとは、重合性基を有しない樹脂を意味する。
バインダーとしては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ゴム系樹脂等の公知のバインダーを使用することができ、中でも、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂が好ましく、不活性な、メチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体がより好ましい。
【００７４】
バインダーとしては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のポリメチルメタクリレート（分子量１０，０００、カタログ番号８１４９７；分子量２０，０００、カタログ番号８１４９８；分子量５０，０００、カタログ番号８１５０１）、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（質量比８５／１５、分子量７５，０００；カタログ番号４７４０２９）等；Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｎａｔｉｏｎａｌ社製のＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体、質量比３６／６４、分子量３７，０００）、２０２１、２６１４、４０２５、４０２６、４０２８等；Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製のＰａｒａｌｏｉｄ ＤＭ５５、Ｂ６６等；三菱レイヨン（株）製のＢＲ１１３、１１５等が挙げられる。 
【００７５】
バインダーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上であることが好ましく、１０００〜１００００００であることがより好ましく、５０００〜２０００００であることが更に好ましく、８０００〜１０００００であることが特に好ましい。
バインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）としては、５０℃〜１２０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される値である。
【００７６】
＜増感剤＞
本開示のインクは、補助的に増感剤を含有してもよい。
増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
【００７７】
増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン（ＢＰ）、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＥＤＢ）、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
また、増感剤としては、特開２０１０−２４２７６号公報に記載の一般式（ｉ）で表される化合物、及び特開平６−１０７７１８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物も、好適に使用できる。
中でも、増感剤としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、及びベンゾフェノンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７８】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、共増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
その他の成分については、特開２０１１−２２５８４８号公報、特開２００９−２０９３５２号公報等の公知文献を適宜参照することができる。
【００７９】
＜インクの用途＞
本開示のインクは、塗布法、浸漬法、グラビア法、フレキソ法、インクジェット法等による遮光膜の形成に用いることができる。
本開示のインクは、インクジェット法による遮光膜の形成に（即ち、インクジェットインクとして）特に好適に用いられる。
【００８０】
＜インクの物性＞
（粘度）
本開示のインクの粘度には特に制限はない。
本開示のインクの４０℃における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。
インクの粘度が上記好ましい範囲であると、インクジェットインクとして用いた場合におけるインクジェットノズルからの吐出安定性がより向上する。これにより、パターニング性がより向上する。
インクの粘度は、例えば、含有される各成分の組成比を調整することによって調整できる。
また、前述したとおり、特定モノマーＡは、インクの粘度低減に寄与し、ひいてはパターニング性の更なる向上に寄与する。
【００８１】
本開示において、インクの粘度は、４０℃に温調されたインクに対して粘度計（例えば、東機産業株式会社のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ−８５Ｌ）を用いて測定される値である。
【００８２】
（表面張力）
本開示のインクの表面張力には特に制限はない。
本開示のインクの３０℃における表面張力は、例えば２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍであり、好ましくは２３ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍである。
本開示において、表面張力は、３０℃に温調されたインクに対して表面張力計（例えば、協和界面化学株式会社のＤＹ−７００）を用いて測定される値である。
【００８３】
〔遮光膜の製造方法〕
本開示の遮光膜の製造方法は、
基材上に、上述した本開示のインクを付与してインク膜を得る工程（以下、「付与工程」ともいう）と、
上記インク膜に活性エネルギー線を照射して遮光膜を得る工程（以下、「照射工程」）と、
を有する。
本開示の遮光膜の製造方法は、本開示のインクを用いるため、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する遮光膜を形成でき、かつ、パターニング性に優れる。
【００８４】
上述のとおり、本開示の遮光膜の製造方法は、基材上に遮光膜を形成するための方法である。
なお、本開示の遮光膜の製造方法は、後述する、基材と遮光膜とを備える光学部材を製造するための製造方法としても好適である。
【００８５】
＜基材＞
以下、本開示の遮光膜の製造方法における基材について説明する。
基材としては、特に制限されるものではなく、インクを吸収しない非吸収性基材及びインクを吸収する吸収性基材のいずれも用いることができる。
「非吸収性」とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ  Ｄ５７０で吸水率（質量％、２４ｈｒ．）が０．２未満である性状を指す。
【００８６】
非吸収性基材としては、ガラス基材、樹脂（プラスチック）基材〔例：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材、ポリスチレン（ＰＳ）基材、ポリカーボネート（ＰＣ）基材、ポリエステル基材（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート）、ポリオレフィン基材（例えば、ポリプロピレン（ＰＰ））、アクリル樹脂基材等〕などが挙げられる。
吸収性基材としては、紙、不織布などが挙げられる。
後述する、基材と遮光膜とを備える光学部材における基材としては、ガラス基材又は樹脂基材が好ましい。
【００８７】
＜付与工程＞
付与工程は、基材上に、上述した本開示のインクを付与してインク膜を得る工程である。
付与工程におけるインクの付与方法には特に制限はなく、塗布法、浸漬法、グラビア法、フレキソ法、インクジェット法等の公知の方法を適用できる。
中でも、所望とするパターン形状を有する遮光膜を形成し易い観点、遮光膜形成の高速化の観点等から、インクジェット法が好ましい。
【００８８】
インクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、及び加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドを備えたものが好ましい。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ〜１００ｐｌ（より好ましくは８ｐｌ〜３０ｐｌ）のマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（dot per inch）×３２０ｄｐｉ〜４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ（より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ）の解像度で吐出できるよう駆動可能なものが好ましい。
なお、ｄｐｉは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
【００８９】
＜照射工程＞
照射工程は、上記インク膜に活性エネルギー線を照射して遮光膜を得る工程である。
照射工程では、インク膜に対する活性エネルギー線（即ち、光）の照射により、インク膜中において光重合性モノマーの重合反応が進行し、これによりインク膜が硬化され、その結果、膜強度及び基材に対する定着性に優れた遮光膜が形成される。
【００９０】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線等を挙げることができ、中でも、汎用性の観点から、紫外線が好ましい。
活性エネルギー線のピーク波長は、２００ｎｍ〜４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ〜３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ〜３８５ｎｍであることが更に好ましい。
また、活性エネルギー線のピーク波長は、２００ｎｍ〜３１０ｎｍであることも好ましく、２００ｎ〜２８０ｎｍであることも好ましい。
【００９１】
活性エネルギー線が照射される際の露光面照度は、例えば１０ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは５００ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２であり、更に好ましくは、８００ｍＷ／ｃｍ２〜１５００ｍＷ／ｃｍ２である。
活性エネルギー線（光）が照射される際の露光エネルギーは、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２〜２００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ２〜２００００ｍＪ／ｃｍ２であり、更に好ましくは８００ｍＪ／ｃｍ２〜１５０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００９２】
活性エネルギー線を発生させるための活性エネルギー線源（即ち、光源）としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）、ＬＤ（Laser Diode）等が挙げられる。
【００９３】
照射工程おいて、基材上に付与されたインクに対する活性エネルギー線の照射時間は、好ましくは０．０１秒〜３０秒であり、より好ましくは０．０５秒〜１０秒であり、更に好ましくは０．１秒〜５秒である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
【００９４】
＜加熱乾燥工程＞
本開示の遮光膜の製造方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート板などが挙げられる。
加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃〜１５０℃がより好ましく、４０℃〜８０℃が更に好ましい。
【００９５】
〔遮光膜〕
＜第１実施形態＞
本開示の遮光膜の第１実施形態は、上述した本開示のインクの硬化物である。
このため、第１実施形態に係る遮光膜は、黒色染料と、二酸化チタン粒子と、光重合性モノマーの重合体と、を含有し、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が２．０以上１５．０以下である。
従って、第１実施形態に係る遮光膜は、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する。
【００９６】
第１実施形態に係る遮光膜において、黒色染料、二酸化チタン粒子、及び光重合性モノマーの好ましい態様は、本開示のインクにおけるこれらの成分の好ましい態様と同様である。
第１実施形態に係る遮光膜は、黒色染料、二酸化チタン粒子、及び光重合性モノマーの重合体以外にも、本開示のインクに含有され得る成分を適宜含有してもよい。
第１実施形態に係る遮光膜における、黒色染料、二酸化チタン粒子、及び光重合性モノマー（及び、必要に応じ含有されるその他の成分）の好ましい含有量は、本開示のインクにおける各成分の好ましい含有量と同様である。
但し、本開示のインクにおける好ましい含有量の記載のうち、「インクの全量に対して」は、「遮光膜の全固形分量に対して」と読み替えるものとする。
ここで、遮光膜の全固形分量は、遮光膜が液体成分（有機溶剤、水等）を含有しない場合には、遮光膜の全量に対応し、遮光膜が液体成分を含有する場合には、遮光膜から液体成分を除いた全量に対応する（以下、同様とする）。
また、本開示のインクにおける好ましい含有量の記載のうち、「光重合性モノマーの含有量」は、「光重合性モノマーの重合体の含有量」と読み替えるものとする。
【００９７】
第１実施形態に係る遮光膜は、高屈折率の膜であり、屈折率としては１．７５以上であることが好ましく、１．８０以上であることがより好ましい。
屈折率は、波長５９０ｎｍでエリプソメトリーによって測定される値である。
屈折率は、例えば、高速分光エリプソメーターＭ−２０００（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン株式会社）を用いて測定できる。
【００９８】
遮光膜の膜厚としては、例えば０．５μｍ〜１００μｍの範囲とすることができ、０．５μｍ〜６０μｍの範囲が好ましい。
また、遮光性の観点から、遮光膜の膜厚は厚くてもよく、３５μｍ〜６０μｍであってもよい。
以下、膜厚が厚い遮光膜に関して補足する。
通常、有機溶剤をある程度多く含有するインクでは、基材上にインク膜を形成してから、このインク膜を乾燥させて遮光膜を得るまでの過程において、膜厚の減少（具体的には、有機溶剤が除去されることによる膜厚の減少）が顕著である場合がある。
これに対し、本開示のインクは、光重合性モノマーを含有するインクであり、有機溶剤の含有量を低減できる。このため、本開示のインクを用いた遮光膜の形成では、基材上にインク膜を形成してから、このインク膜を光硬化させて遮光膜を得るまでの過程における膜厚の減少を低減できる。
このような理由から、本開示のインクは、膜厚が厚い（例えば、膜厚が３５μｍ〜６０μｍの）遮光膜を形成する用途にも好適である。
【００９９】
第１実施形態に係る遮光膜は、光を遮る用途のみならず、光を吸収する用途及び加飾機能を持たせる用途等にも使用することができる。
第１実施形態に係る遮光膜は、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有することから、光学部材用遮光膜として特に好適である。
光学部材の詳細については後述する。
【０１００】
第１実施形態に係る遮光膜を製造する方法には特に制限はないが、前述の本開示の遮光膜の製造方法が好適である。
【０１０１】
＜第２実施形態＞
本開示の遮光膜の第２実施形態は、黒色染料と二酸化チタン粒子とアクリル樹脂とを含有し、黒色染料の含有量に対する二酸化チタン粒子の含有量の質量比が、２．０以上１５．０以下である。
第２実施形態に係る遮光膜は、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する。
【０１０２】
第２実施形態に係る遮光膜において、黒色染料及び二酸化チタン粒子の好ましい態様は、本開示のインクにおけるこれらの成分の好ましい態様と同様である。
【０１０３】
第２実施形態に係る遮光膜において、アクリル樹脂としては、（メタ）アクリロイル基を含む化合物（例えば、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等）からなる群から選択される少なくとも１種の（共）重合体が好ましい。
アクリル樹脂として、より好ましくは、（メタ）アクリロイル基を１つ含む化合物及び（メタ）アクリロイル基を２つ含む化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。（メタ）アクリロイル基を１つ含む化合物及び（メタ）アクリロイル基を２つ含む化合物の具体例としては、それぞれ、本開示のインク中の成分として説明した具体例が挙げられる。
【０１０４】
第２実施形態に係る遮光膜は、黒色染料、二酸化チタン粒子、及びアクリル樹脂以外にも、本開示のインクに含有され得る成分を適宜含有してもよい。
第２実施形態に係る遮光膜における、黒色染料、二酸化チタン粒子、及びアクリル樹脂（及び、必要に応じ含有されるその他の成分）の好ましい含有量は、本開示のインクにおける各成分の好ましい含有量と同様である。
但し、本開示のインクにおける好ましい含有量の記載のうち、「インクの全量に対して」は、「遮光膜の全固形分量に対して」と読み替えるものとする。
また、本開示のインクにおける好ましい含有量の記載のうち、「光重合性モノマーの含有量」は、「アクリル樹脂の含有量」と読み替えるものとする。
【０１０５】
第２実施形態に係る遮光膜における好ましい性状（屈折率、膜厚）及び好ましい用途は、それぞれ、第１実施形態に係る遮光膜における好ましい性状（屈折率、膜厚）及び好ましい用途と同様である。
【０１０６】
第２実施形態に係る遮光膜を製造する方法には特に制限はないが、前述の本開示の遮光膜の製造方法が好適である。
即ち、第１実施形態に係る遮光膜及び第２実施形態に係る遮光膜は、概念的に重複する部分を有していてもよい。
但し、第２実施形態に係る遮光膜は、黒色染料と、二酸化チタン粒子と、バインダーとしてのアクリル樹脂と、を含有する非硬化性の組成物を用いて形成することもできる。
【０１０７】
〔光学部材〕
本開示の光学部材は、基材と、上述した第１実施形態に係る遮光膜又は上述した第２実施形態に係る遮光膜と、を備える。
前述のとおり、光学部材における基材としては、ガラス基材又は樹脂基材が好ましい。
ガラス基材又は樹脂基材の例としては、レンズ（即ち、樹脂レンズ又はガラスレンズ）、プリズム（即ち、樹脂レンズ又は樹脂プリズム）、光学用基板（即ち、光学用ガラス基板又は光学用樹脂基板）、等が挙げられる。
遮光膜は、基材（例えばレンズ）の厚み方向（即ち、光の入射方向）を軸とした場合の基材の外周面の少なくとも一部に設けられることが好ましい。
この場合、基材（例えばレンズ）に対して斜めに入射した光は、基材を通り抜ける前に基材の外周面（即ち、遮光膜との界面）にあたり、遮光膜に吸収される。このようにして遮光膜と基材との界面における内面反射が抑制される。これにより、フレア又はゴーストの発生が抑制される。
【０１０８】
本開示の光学部材を製造する方法には特に限定はない。
本開示の光学部材は、例えば、前述の本開示の遮光膜の製造方法によって製造できる。
この場合において、上述の態様（即ち、遮光膜が、基材の上記外周面の少なくとも一部に設けられている態様）の光学部材を製造する場合には、本開示のインクによるパターニング性向上の効果が一層効果的に発揮される。即ち、遮光膜を形成すべきでない領域への遮光膜の形成（はみ出し）を抑制しつつ、所望とするパターン形状を有する遮光膜を形成できる。
例えば、光学部材を備える機器（例えばレンズを備えるデジタルカメラ）において、光学部材（基材）の上記外周面に、機器本体との取り付け用の凹凸構造が設けられている場合がある。かかる外周面の凹凸構造の一部に所望とするパターンの遮光膜を形成する場合には、本開示のインクによるパターニング性向上の効果がより一層効果的に発揮される。
【０１０９】
以上で説明した、インク、遮光膜、及び光学部材は、遮光性が要求され、かつ、高屈折率が要求される様々な用途に使用できる。
具体的な用途としては、カメラ、双眼鏡、顕微鏡、半導体露光装置等の光学機器に使用される光学部材（例：レンズ、プリズム、光学基板）；表面光沢を有する黒系の色調の加飾膜；等が挙げられる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【０１１１】
〔実施例１〜１６、比較例１〜４〕
＜インクの調製＞
表１及び表２に示す各成分を混合し、ビーズミルＮＰＭ（シンマルエンタープライゼス社製）並びに循環式の配管及び投入タンクを使用し、下記条件にて分散処理を行い、表１及び表２に示す組成のインクをそれぞれ５０００ｇ得た。【０１１２】
−分散条件−
ビーズ径：φ０．０５ｍｍ
ビーズ充填率：６０体積％
ミル周速：１０ｍ／秒
分散処理する混合液量：５０００ｇ
循環流量（ポンプ供給量）：３０ｋｇ／ｈｏｕｒ
処理液温度：２５℃〜３０℃
冷却水：水道水
処理時間：３０パス【０１１３】
＜遮光膜の形成＞
上記のようにして調製した各インクを用い、以下のようにして遮光膜を形成した。
ガラス基板（コーニング１７３７（コーニング社製）、厚さ０．７ｍｍ）上に、上記インクをスピンコート法（２０００ｒｐｍ（revolutions per minute）、６０秒）によって塗布することにより、インク膜として塗布膜を得た。
得られた塗布膜に対し、紫外発光ダイオードＮＣ４Ｕ１３４（日亜化学工業社製）を用い、紫外光（波長３６５ｎｍ）を、１２００ｍＪ／ｃｍ２の露光エネルギー量（即ち紫外光の積算光量）にて照射することにより、塗布膜を硬化させた。これにより、硬化後の厚みが１．０μｍである遮光膜を得た。
但し、有機溶剤を含有するインクを用いた実施例１５及び１６では、塗布膜に対する紫外光の照射の前に、７０℃の加熱炉で塗布膜を３０分乾燥させる操作を追加した。【０１１４】
＜評価＞
上記インク及び上記遮光膜に対し、以下の評価を実施した。
結果を表１及び表２に示す。【０１１５】
（遮光膜の屈折率）
高速分光エリプソメーターＭ−２０００（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン株式会社）を用い、波長５９０ｎｍにて遮光膜の屈折率を測定した。得られた測定値に基づき、下記評価基準に従い、遮光膜の屈折率を評価した。【０１１６】
−屈折率の評価基準−
ＡＡ：屈折率が１．８５以上である。
Ａ：屈折率が１．８０以上１．８５未満である。
Ｂ：屈折率が１．７５以上１．８０未満である。
Ｃ：屈折率が１．７５未満である。【０１１７】
（遮光膜の遮光性）
遮光膜が形成されたガラス基板について、卓上式透過濃度計３６１Ｔ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用い、透過での光学濃度（透過ＯＤ；「ＯＤ」はＯｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙの略）を測定した。得られた透過ＯＤに基づき、下記評価基準に従い、遮光膜の遮光性を評価した。
透過ＯＤが大きいほど、遮光性に優れていることを示す。【０１１８】
−遮光性の評価基準−
ＡＡ：透過ＯＤが０．４以上である。
Ａ：透過ＯＤが０．３以上０．４未満である。
Ｂ：透過ＯＤが０．１以上０．３未満である。
Ｃ：透過ＯＤが０．１未満である。【０１１９】
（インクのパターニング性）
インク膜としての塗布膜を形成する操作を、インク膜としてのラインパターン１０本を描画する操作に変更したこと以外は上記「遮光膜の形成」と同様の操作を行い、狙いの線幅が１ｍｍである遮光パターン（即ち、紫外光照射により硬化されたラインパターン）１０本を形成した。
ここで、ラインパターンの形成は、富士フイルム社製のインクジェットプリンターＤＭＰ−３０００を用い、ガラス基板上に上記インクをインクジェット法により付与することにより行った。この際、ドット密度は１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉとし、インクジェットヘッドから吐出される１滴あたりのインク吐出量は、１０ｐＬ（ピコリットル）とした。【０１２０】
遮光パターン１０本について、遮光パターン１本につき１０箇所（即ち、合計で１００箇所）の線幅を測定し、得られた測定値群の算術平均値として平均線幅を算出し、得られた平均線幅に基づき、下記式により、線幅の平均変動幅を求めた。
線幅の平均変動幅（％）＝  （平均線幅−１）×１００【０１２１】
得られた平均変動幅に基づき、下記評価基準により、インクのパターニング性を評価した。
下記評価基準において、インクのパターニング性に最も優れるランクは、「ＡＡ」である。【０１２２】
−パターニング性の評価基準−
ＡＡ：平均変動幅が１０％未満である。
Ａ：平均変動幅が１０％以上１５％未満である。
Ｂ：平均変動幅が１５％以上２０％未満である。
Ｃ：平均変動幅が２０％以上２５％未満である。
Ｄ：平均変動幅が２５％以上３０％未満である。
Ｅ：吐出不良又はラインパターン描画不良のため、線幅の測定が不能である。【０１２３】
【表１】
2020059374.tif 000002
【０１２４】
【表２】
2020059374.tif 000003
【０１２５】
表１及び表２に記載の各成分の詳細は、以下の通りである。
−黒色染料−
ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＳ−０８５０：オリエント化学工業社製
−二酸化チタン粒子−
ＴＴＯ−５５Ａ：石原産業株式会社製
（ルチル型；平均一次粒子径：５０ｎｍ、表面処理：Ａｌ（ＯＨ）３）
ＭＰＴ−１４２：石原産業株式会社製
（ルチル型；平均一次粒子径：８０ｎｍ、表面処理：Ａｌ（ＯＨ）３、ステアリン酸）
Ａ−２２０；石原産業株式会社製
（アナターゼ型；平均一次粒子径：１６０ｎｍ、表面処理：Ａｌ（ＯＨ）３）
Ｒ−５５０：石原産業株式会社製
（ルチル型；平均一次粒子径：２４０ｎｍ、表面処理：Ａｌ，Ｓｉ）【０１２６】
−塩基性分散剤−
ＥＦＫＡ  ＰＸ４７３１：ＢＡＳＦ社製（塩基性分散剤、アミン価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ；ポリエチレンイミン骨格を有する化合物）【０１２７】
−光重合性モノマー−
ＥＯＥＯＥＡ（特定モノマーＡ）：２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート
ＩＯＣＡ（特定モノマーＡ）：イソオクチルアクリレート
ＩＤＡ（特定モノマーＡ）：イソデシルアクリレート
ＶＥＥＡ（特定モノマーＡ）：２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート
ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート
ＰＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート
−光重合開始剤−
ＩＲＧ８１９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド））
ＩＲＧ２９５９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９（ＢＡＳＦ社製；２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン）
−重合禁止剤−
ＭＥＨＱ：ｐ−メトキシフェノール（東京化成工業株式会社製）【０１２８】
−有機溶剤−
・ＤＥＧｄＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８０℃）【０１２９】
表１及び表２に示すように、黒色染料と二酸化チタン粒子と光重合性モノマーとを含有し、二酸化チタン粒子の含有量が１５質量％以上４５質量％以下であり、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が２．０以上１５．０以下であるインクを用いた実施例１〜１６では、遮光性に優れ、かつ、高屈折率（好ましくは１．７５以上）を有する遮光膜を形成でき、また、インクのパターニング性に優れていた。【０１３０】
これに対し、含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が２．０未満である比較例１では、遮光膜の屈折率が低下した。
含有質量比〔二酸化チタン粒子／黒色染料〕が１５．０超である比較例２では、遮光膜の遮光性が低下した。
二酸化チタン粒子の含有量が１５質量％未満である比較例３では、遮光膜の屈折率が低下した。
二酸化チタン粒子の含有量が４５質量％超である比較例４では、インクのパターニング性が低下した。詳細には、インクの粘度が高いために、インクの吐出不良が生じ、線幅の測定が不能であった。【０１３１】
実施例１〜１６の結果から、パターニング性の観点からみて、光重合性モノマーの含有量は、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上（実施例１〜１４）がより好ましいことがわかる。【０１３２】
実施例１及び７〜９の結果から、遮光膜の遮光性の観点からみて、二酸化チタン粒子の平均一次粒子径は、１００ｎｍ以下（実施例１及び７）が好ましいことがわかる。【０１３３】
実施例１〜１６の結果から、パターニング性の観点からみて、インク中における有機溶剤の含有量は、２０質量％以下（実施例１〜１５）が好ましく、１５質量％以下（実施例１〜１４）がより好ましいことがわかる。【０１３４】
実施例１３及び１４の結果から、パターニング性の観点からみて、光重合性モノマーは特定モノマーＡを含有すること（実施例１３）が好ましいことがわかる。【０１３５】
２０１８年９月２０日に出願された日本国特許出願２０１８−１７５５８９号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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2020059374.tif 000005
2020059374.tif 000006
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