(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物の基材に対し、着色艶消し下塗塗料によって下塗層を形成させた後、
透明艶消し塗料中に、（Ａ）水性樹脂、（Ｂ）着色顔料、及び（Ｃ）水を含む水性塗料と、（Ｄ）加水分解縮合型反応性化合物との混合によりゲル化された、少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなる上塗塗料を、ローラー塗装または刷毛塗装することによって上塗層を形成させることを特徴とする模様面の形成方法。
【請求項２】
加水分解縮合型反応性化合物が、テトラアルコキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１記載の模様面の形成方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の模様面の形成方法により得られた多彩塗膜面であって、
建築物の基材に対し、着色艶消し下塗塗料によって形成された下塗層上に、
透明艶消し塗料中に、（Ａ）水性樹脂、（Ｂ）着色顔料、及び（Ｃ）水を含む水性塗料と、（Ｄ）加水分解縮合型反応性化合物との混合によりゲル化された、少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなる上塗塗料を、ローラー塗装または刷毛塗装することによって形成された上塗層を有する多彩塗膜面。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内壁、天井、扉等の建築物内装面の美観性を高めることができる模様面の形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、内壁、天井、扉等の建築物内装面を塗装する際には、一般にフラット塗料と呼ばれる塗料が用いられており、塗装器具としては主にローラーや刷毛が用いられている。フラット塗料としては、ＪＩＳ  Ｋ５６６３「合成樹脂エマルションペイント」に規定されている塗料が代表的である。このようなフラット塗料では、表面の艶が低減された塗膜を形成することができ、落ち着きのある仕上り感を得ることができる。また、顔料で調色することによって様々な色彩を表出することができる。しかし、フラット塗料によって得られる色彩は単一色であり、複数の色が混在した模様を一回の塗装で表出することはできない。
【０００３】
これに対し、特開平１１−９０３０７号公報では、微弾性下塗塗料を塗付した後、大理石粉、着色珪砂、陶磁器粉等の複数種の着色骨材を含有する塗料をローラーで塗装することによって、石材調の多彩感を表出する塗膜形成方法が開示されている。しかし、該公報では、着色骨材含有塗料を約２〜６ｋｇ／ｍ２の塗付量で塗装しなければならず、多量の塗料が必要となる。また、形成される塗膜面は、ゴツゴツとした凹凸を有するものとなってしまう。
【０００４】
一方、特開平９−３０２２８１号公報では、ローラー塗装等によって多数の色合いが複合した多彩な意匠感を表出することができる塗料が開示されている。該公報の塗料は、架橋性官能基を含有する共重合体を用いて得られたエナメルを水系分散媒に分散した後、架橋成分を配合してなるエナメル分散粒子を含むものである。また、該公報では、比較的少ない塗付量で多彩な模様面が形成できることが記載されている。
しかしながら、該公報のエナメル分散粒子は硬度が高く、またほぼ球状の立体的な形状であるため、平滑な塗膜を得ることは困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、ローラー塗装または刷毛塗装によって、多彩で平滑な塗膜面が形成可能な塗装方法を得ることを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い本発明を完成した。すなわち、本発明は下記の特徴を有するものである。
１．建築物の基材に対し、着色艶消し下塗塗料によって下塗層を形成させた後、
透明艶消し塗料中に、（Ａ）水性樹脂、（Ｂ）着色顔料、及び（Ｃ）水を含む水性塗料と、（Ｄ）加水分解縮合型反応性化合物との混合によりゲル化された、少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなる上塗塗料を、ローラー塗装または刷毛塗装することによって上塗層を形成させることを特徴とする模様面の形成方法。
２．加水分解縮合型反応性化合物が、テトラアルコキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１記載の模様面の形成方法。
３．１または２記載の模様面の形成方法により得られた多彩塗膜面であって、
建築物の基材に対し、着色艶消し下塗塗料によって形成された下塗層上に、
透明艶消し塗料中に、（Ａ）水性樹脂、（Ｂ）着色顔料、及び（Ｃ）水を含む水性塗料と、（Ｄ）加水分解縮合型反応性化合物との混合によりゲル化された、少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなる上塗塗料を、ローラー塗装または刷毛塗装することによって形成された上塗層を有する多彩塗膜面。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。
【０００８】
（１）建築物の基材
本発明は、建築物の基材表面、特に内壁、天井、扉等の建築物内装面に対して好適に用いることができる。具体的にその基材としては、例えば、石膏ボード、合板、コンクリート、モルタル、磁器タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板、ＡＬＣ板、サイディング板、押出成形板、鋼板、プラスチック板等が挙げられる。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたものであってもよい。
【０００９】
（２）下塗層
本発明における下塗層は、着色艶消し下塗塗料（以下単に「下塗塗料」ともいう）によって形成されるものである。このような下塗層は、表面にμｍオーダー程度の微細な凹凸を有しており、この微細な凹凸が上塗塗料の塗装作業性を向上させ、均一でむらのない模様面を形成可能とするものである。下塗塗料における着色の程度は、基材を隠ぺい可能な程度であればよい。
なお、本発明における「艶消し」とは、一般に艶消しと呼ばれるものの他に、３分艶、５分艶等と呼ばれるものも包含する。
具体的に、本発明における下塗塗料の艶は、その鏡面光沢度によって規定することができる。下塗塗料の鏡面光沢度は通常４０以下、好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。下塗塗料の鏡面光沢度が高い場合は、上塗塗料を均一に塗装することが困難となる。下塗塗料の艶の調整は、後述する体質顔料の種類、粒子径、混合比率等によって適宜調整することができる。
ここで、鏡面光沢度とは、ＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０の７．６「鏡面光沢度」に準じて測定される値である。具体的には、ガラス板の片面に、すきま１５０μｍのＢ形フィルムアプリケータを用いて塗料を塗り、塗面を水平に置いて温度２０℃・相対湿度６５％下で４８時間乾燥したときの鏡面光沢度（測定角度６０度）を測定することによって得られる値である。
【００１０】
下塗塗料は、水性樹脂、着色顔料、及び体質顔料を混合することによって製造することができる。
【００１１】
水性樹脂としては、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
このような水分散性樹脂や水溶性樹脂は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。このような架橋反応性を有することにより、耐水性、密着性等の塗膜物性を高めることができる。また、カチオン性の水性樹脂を使用すれば、基材にアク、ヤニ等が含まれる場合に、その滲出を防止することができる。
【００１２】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられる。下塗塗料は、これら着色顔料の１種または２種以上を用いることにより所望の色相に着色することができる。
【００１３】
体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂ビーズ、ガラスビーズ、中空バルーン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。体質顔料の平均粒子径は、通常０．１〜５００μｍ、好ましくは１〜２００μｍである。
【００１４】
下塗塗料における各成分の混合比率は、水性樹脂の固形分１００重量部に対し、着色顔料が１〜３００重量部（好ましくは５〜２００重量部）、体質顔料が５〜３００重量部（好ましくは１０〜２００重量部）である。
下塗塗料においては、上述の成分以外に、公知の塗料用添加剤を適宜使用することもできる。このような添加剤としては、例えば、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、防腐剤、造膜助剤、凍結防止剤等が挙げられる。
【００１５】
下塗塗料の色相は、特に限定されないが、後述する扁平状着色ゲル粒子の少なくとも１種と近似する色であることが望ましい。このような色相に設定することにより、調和のとれた美観性の高い仕上りを得ることができる。
【００１６】
下塗塗料の塗装は、ローラー、刷毛、鏝、スプレー等を用いることができるが、室内で使用することを考慮すると、塗装作業性、塗着性等の点でローラーまたは刷毛が好適である。塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。下塗塗料の塗付量は、通常０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ２である。
下塗塗料を塗装した後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、通常０．５〜５時間である。下塗塗料が乾燥した後、上塗塗料を塗装することができる。
【００１７】
（３）上塗層
本発明における上塗層は、透明艶消し塗料中に少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子（以下単に「着色粒子」ともいう）が分散した上塗塗料によって形成されるものである。
【００１８】
透明艶消し塗料は、透明性を有する塗膜が形成可能なものであり、その透明性の程度は、扁平状着色ゲル粒子が目視にて認識可能な程度であればよい。
透明艶消し塗料における鏡面光沢度は通常４０以下、好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。透明艶消し塗料の鏡面光沢度がこのような値であることにより、上塗塗料をローラーまたは刷毛で塗装する際の塗装作業性が向上し、均一でむらのない模様面が形成可能となる。透明艶消し塗料の艶の調整は、後述する体質顔料の種類、粒子径、混合比率等によって適宜調整することができる。
透明艶消し塗料は、水性樹脂、及び体質顔料を含むものである。
【００１９】
透明艶消し塗料における水性樹脂としては、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
このような水性樹脂は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。このような架橋反応性を有することにより、耐水性、耐汚染性、耐薬品性等の塗膜物性を高めることができる。
【００２０】
透明艶消し塗料における体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂ビーズ、ガラスビーズ、中空バルーン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
透明艶消し塗料における体質顔料の屈折率は、１．４〜１．７であることが望ましい。このような体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性を保持しつつ艶消し効果を得ることが可能となる。屈折率が１．４〜１．７である体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂粉等（中空品を除く）が挙げられる。なお、屈折率はアッベ屈折計を用いて測定することができる。
また、体質顔料の平均粒子径は、２０μｍ以下（好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．５〜８μｍ）であることが望ましい。このような平均粒子径の体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性をより高めることができる。なお、ここで言う平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される５０％粒子径を意味するものである。
透明艶消し塗料における体質顔料の混合比率は、水性樹脂の固形分１００重量部に対し５〜２００重量部（好ましくは１０〜１００重量部）である。
【００２１】
本発明における上塗塗料では、透明艶消し塗料中に扁平状着色ゲル粒子が分散している。本発明では、上塗塗料に含まれる着色粒子の形状が扁平状であることにより、平滑な塗膜が形成可能となる。なお、本発明で言う「偏平状」とは、厚さに対する短径の比が１より大きい状態を意味するものである。着色粒子の短径及び長径は、特に限定されないが、通常０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．７〜２ｍｍである。
着色粒子は、少なくとも１種含まれなければならないが、多彩な模様面を表出するためには、色相の異なる２種以上の着色粒子が含まれることが望ましい。着色粒子の色相は、所望の模様に応じ適宜設定することができる。着色粒子として、透明性を有する粒子を含むこともできる。
着色粒子の混合比率は、透明艶消し塗料に含まれる水性樹脂の固形分１００重量部に対し、通常５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜９００重量部、さらに好ましくは２００〜８００重量部である。
【００２２】
上塗塗料における着色粒子は、水存在下で反応可能な反応性化合物に由来する成分を含むものであることが望ましい。このような成分を含むことにより、ローラー塗装または刷毛塗装に適した柔軟性を有するとともに、塗装時のずり応力にも耐え得る着色粒子が得られる。
このような着色粒子は、（Ａ）水性樹脂、（Ｂ）着色顔料、及び（Ｃ）水を含む水性塗料に対し、（Ｄ）水存在下で反応可能な反応性化合物を混合して水性塗料をゲル化せしめ、このゲル化物を透明艶消し塗料中に分散させることによって得ることができる。
【００２３】
水性塗料における（Ａ）水性樹脂（以下「（Ａ）成分」という）は展色剤としての機能を有するものであり、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、アクリル・酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル・ウレタン樹脂エマルション、アクリル・シリコン樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等、あるいはこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、硫酸化、リン酸化、カチオン化等によって化学変性したもの等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。このような（Ａ）成分は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。（Ａ）成分がこのような架橋反応性を有することにより、耐水性、耐薬品性等の塗膜物性を高めることができる。
水性塗料における（Ａ）成分の混合量は、通常３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％である。
【００２４】
（Ｂ）着色顔料（以下「（Ｂ）成分」という）としては、一般的に塗料に配合するものを使用することができる。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。水性塗料における（Ｂ）成分の混合量は、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％である。
【００２５】
（Ｄ）水存在下で反応可能な反応性化合物（以下「（Ｄ）成分」という）は、着色粒子内部で、水の存在によって反応が進行する化合物である。（Ｄ）成分としては、例えば、アルコキシシリル基、イソシアネート基等の官能基を有する化合物が使用可能である。この（Ｄ）成分は、ローラー塗装及び刷毛塗装に適した着色粒子形成に大きく寄与するものである。
【００２６】
本発明では、（Ｄ）成分として、アルコキシシリル基を含有する加水分解縮合型反応性化合物が好適である。このような加水分解型反応性化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。また、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、オキシアルキレン基等を含有するアルコキシシラン化合物を使用することもできる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
このうち、本発明ではテトラアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。テトラアルコキシシラン化合物は、
ＲＯ−（Ｓｉ（ＯＲ）２−Ｏ）ｎ−Ｒ  （但しＲはアルキル基、ｎ≧１）
で表される化合物である。特に、本発明では、炭素数１〜２のアルキル基と炭素数３以上（好ましくは３〜１２）のアルキル基が混在するテトラアルコキシシラン化合物が最も好適である。
【００２７】
水性塗料における（Ｄ）成分の混合量は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％である。（Ｄ）成分が少なすぎる場合は、ローラー塗装時または刷毛塗装時に着色粒子が破壊されるおそれがある。（Ｄ）成分が多すぎる場合は、着色粒子が硬くなり、平滑な塗膜が得られにくくなる。
【００２８】
上述の水性塗料には、必要に応じ（Ｄ）成分の触媒を混合することもできる。このような触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物などのアルカリ触媒；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機チタニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（セチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物；ホウ酸等のホウ素化合物等が挙げられる。
【００２９】
上塗塗料における偏平状着色ゲル粒子では、その中に含まれる着色顔料の種類を適宜選択し、組合わせることによって、所望の色相を表出することができる。ここで、着色顔料の分散剤として高分子分散剤を使用すれば、着色粒子の色安定性、特に高温での貯蔵時における色安定性を向上させることができる。
このような高分子分散剤の分子量は、通常２０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００である。具体的には、アニオン性高分子分散剤、ノニオン性高分子分散剤、カチオン性高分子分散剤、両性高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。このうち、本発明では特にカチオン性高分子分散剤が好適である。
高分子分散剤のＨＬＢは３〜１５であることが望ましく、さらには５〜１０であることがより望ましい。このようなＨＬＢを有する高分子分散剤を使用すれば、着色粒子の色安定性をいっそう高めることができる。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。
【００３０】
上塗塗料の製造においては、まず、上述の（Ａ）〜（Ｃ）成分が含まれる水性塗料に（Ｄ）成分を混合することによって、ゲル化物を調製する。なお、ここに言うゲル化物としては、ゲル化反応の進行の程度には関係なく、（Ｄ）成分の混合によってゲル化反応が開始したものをすべて包含する。
【００３１】
次いで、このゲル化物を透明艶消し塗料に加え、扁平粒状に分散させる。このとき、透明艶消し塗料の一部にゲル化物を加えて分散させた後に、透明艶消し塗料の残部を混合することもできる。
ゲル化物を透明艶消し塗料に加えるタイミングは、適宜設定することができ、水性塗料と（Ｄ）成分とを混合した直後でもよいし、一定時間放置した後でもよい。
【００３２】
形成される着色粒子の形状を偏平状にするには、攪拌羽根の形状、攪拌槽に対する攪拌羽根の大きさや位置、攪拌羽根の回転速度、水性塗料の粘性や添加方法、透明艶消し分散媒の粘性等を適宜選択・調整すればよい。着色粒子の粒子径も同様の方法によって調整することができる。
また、色相が異なる２種以上の着色粒子を含む本発明組成物を得るためには、例えば、
単色の着色粒子が分散した透明艶消し塗料をそれぞれ製造した後、これらを混合する方法；あるいは、
色相が異なる２種以上のゲル化物を、同時または順に透明艶消し塗料に添加し分散させる方法；
等の方法を採用すればよい。
【００３３】
着色粒子を形成する水性塗料のｐＨは、通常７〜１４、好ましくは９〜１３である。水性塗料のｐＨをこのような値に設定しておくことにより、特に（Ｄ）成分として加水分解縮合型反応性化合物を使用した場合に、適度な反応性を得ることができる。
また、透明艶消し塗料のｐＨは、７〜１０（さらには７〜９）の範囲内で、かつ着色粒子を形成する水性塗料のｐＨより低く設定しておくことが望ましい。これにより、着色粒子内に加水分解縮合型反応性化合物が含まれる場合に、加水分解縮合形反応性化合物の反応性をより安定化させることが可能となる。
【００３４】
透明艶消し塗料中にゲル化物を分散させる際には、分散安定剤を使用することもできる。このような分散安定剤しては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ホウ酸塩等が挙げられる。
また、着色粒子における未反応部分の反応を促進させる成分を、透明艶消し塗料に混合しておき、ゲル化をより確実にすることもできる。
【００３５】
上塗塗料においては、上述以外の公知の塗料用添加剤を適宜使用することもできる。このような添加剤としては、例えば、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、防腐剤、造膜助剤、凍結防止剤等が挙げられる。また、塗膜の鮮映性を著しく損なわない限り、透明艶消し塗料に着色顔料を添加することも可能である。着色粒子を形成する水性塗料に体質顔料を使用することも可能である。
【００３６】
上塗塗料の塗装には、ローラー及び／または刷毛を用いる。ローラーとしては、例えば、ウールローラー、砂骨ローラー等を使用することができる。塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。上塗塗料の塗付量は、通常０．２〜１．６ｋｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜１．２ｋｇ／ｍ２である。
上塗層は非連続的な層であってもよく、下塗層上に点在するのみでもよい。これは、下塗層が着色艶消し塗膜であるため、必ずしも上塗層が下塗層を完全に覆わなくても、違和感のない模様面が形成可能であるからである。本発明では、特に、下塗塗料の色相が、上塗塗料における着色粒子の少なくとも１種と近似する色である場合は、調和のとれた美観性の高い仕上りを得ることができる。
上塗塗料を塗装した後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、通常１〜５時間である。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００３８】
（下塗塗料の製造）
下塗塗料Ａ
水分散性樹脂Ａ２００重量部に対し、白色顔料液４０重量部と、黒色顔料液３０重量部と、顔料Ａ２８重量部と、消泡剤１重量部とを攪拌機にて均一に混合することにより、灰色の下塗塗料Ａを製造した。この下塗塗料Ａの鏡面光沢度は３．０であった。
なお、下塗塗料の製造においては、以下の原料を使用した。
・水分散性樹脂Ａ：アクリル系樹脂エマルション（スチレン−ブチルアクリレート共重合体、最低造膜温度０℃、固形分５０重量％）
・白色顔料液：酸化チタン６０重量％分散液
・黒色顔料液：黒色酸化鉄１５重量％分散液
・顔料Ａ：珪石粉（平均粒径１５０μｍ）
・消泡剤：シリコーン系消泡剤
【００３９】
下塗塗料Ｂ
水分散性樹脂Ａ２００重量部に対し、白色顔料液２０重量部と、黒色顔料液１５重量部と、顔料Ａ５重量部と、消泡剤１重量部とを攪拌機にて均一に混合することにより、灰色の下塗塗料Ｂを製造した。この下塗塗料Ｂの鏡面光沢度は３５であった。
【００４０】
下塗塗料Ｃ
水分散性樹脂Ａ２００重量部に対し、白色顔料液２０重量部と、黒色顔料液１０重量部と、消泡剤１重量部とを攪拌機にて均一に混合することにより、灰色の下塗塗料Ｃを製造した。この下塗塗料Ｃの鏡面光沢度は７５であった。
【００４１】
（上塗塗料の製造）
上塗塗料Ａ
まず、容器内に水分散性樹脂Ｂ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、水溶性樹脂Ａ３重量部と、顔料Ｂ２０重量部と、消泡剤１重量部と、水２５０重量部とを均一に混合することにより、透明塗料Ａを製造した。この透明塗料ＡのｐＨは８．２、鏡面光沢度は７であった。
次に、別の容器内に水分散性樹脂Ｂ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、水溶性樹脂Ｂ１８０重量部と、白色顔料液９０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部と、反応性化合物Ａ５重量部とを均一に混合することにより白色の水性塗料Ａを製造した。この水性塗料ＡのｐＨは９．５であった。
上述の透明塗料Ａ４７４重量部に対し、分散安定剤としてホウ酸アンモニウム５重量％水溶液を８重量部加え、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして均一に混合した後、さらに攪拌を継続しながら水性塗料Ａ４５０重量部を徐々に添加・分散することにより、０．８〜１．４ｍｍの扁平状白色粒子が分散した上塗塗料Ａを得た。
【００４２】
なお、上塗塗料の製造においては以下の原料を使用した。
・水分散性樹脂Ｂ：アクリル系樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、最低造膜温度３℃、ｐＨ８．８、固形分５０重量％）
・水分散性樹脂Ｃ：アクリル系樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、最低造膜温度２℃、ｐＨ６．２、固形分５０重量％）
・水溶性樹脂Ａ：ヒドロキシエチルセルロース粉
・水溶性樹脂Ｂ：ガラクトマンナン３重量％水溶液
・顔料Ｂ：珪石粉（屈折率１．５５、平均粒子径２μｍ）
・顔料Ｃ：珪石粉（屈折率１．５５、平均粒子径５０μｍ）
・白色顔料液：酸化チタン６０重量％分散液
・黒色顔料液：黒色酸化鉄１５重量％分散液
・反応性化合物Ａ：テトラメトキシシラン縮合物のブトキシ変性物
・反応性化合物Ｂ：テトラメトキシシラン縮合物
・ｐＨ調整剤：アンモニア水
・消泡剤：シリコーン系消泡剤
【００４３】
上塗塗料Ｂ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した上塗塗料Ｂを得た。
【００４４】
上塗塗料Ｃ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、０．８〜１．２ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した上塗塗料Ｃを得た。
【００４５】
上塗塗料Ｄ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した上塗塗料Ｄを得た。
上塗塗料Ｅ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、０．８〜１．２ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した上塗塗料Ｅを得た。
上塗塗料Ｆ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．０〜１．８ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した上塗塗料Ｆを得た。
上塗塗料Ｇ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．２〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した上塗塗料Ｇを得た。
上塗塗料Ｈ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した上塗塗料Ｈを得た。
上塗塗料Ｉ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、０．８〜１．２ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した上塗塗料Ｉを得た。
上塗塗料Ｊ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．０〜１．８ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した上塗塗料Ｊを得た。
上塗塗料Ｋ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した上塗塗料Ｋを得た。
上塗塗料Ｌ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．２〜２．０ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した上塗塗料Ｌを得た。
上塗塗料Ｍ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、上塗塗料Ａと同様の方法にて上塗塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した上塗塗料Ｍを得た。
【００４６】
【表１】
0003778510.tif 000002
【００４７】
（実施例１）
スレート板に対し、下塗塗料Ａをウールローラーを用いて塗付量０．３ｋｇ／ｍ２で塗装した。
常温にて２時間乾燥後、上塗塗料Ａと上塗塗料Ｂとが５０：５０の重量比率にて混合された上塗塗料を、砂骨ローラーを用いて塗付量０．６ｋｇ／ｍ２で塗装した。ここで、上塗塗料の着色粒子の状態を観察したが、特に異常は認められなかった。
次いで、常温にて２４時間乾燥させた後、塗膜の状態を観察した。実施例１で形成された塗膜は、白色と灰色が混在する平滑な模様で、むらがなく均一な仕上りであった。
【００４８】
（実施例２）
上塗塗料として、上塗塗料Ａと上塗塗料Ｂと上塗塗料Ｃとが８０：１０：１０の重量比率にて混合された上塗塗料を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例２では、着色粒子の異常は観察されなかった。また、形成された塗膜は、白色と灰色と黒色とが混在する平滑な模様で、むらがなく均一な仕上りであった。
【００４９】
（実施例３）
上塗塗料として、上塗塗料Ｄと上塗塗料Ｅとが５０：５０の重量比率にて混合された上塗塗料を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例３で形成された塗膜は、灰色と黒色とが混在する平滑な模様であった。但し、着色粒子から灰色と黒色のにじみが発生していた。
【００５０】
（実施例４）
上塗塗料として、上塗塗料Ｆと上塗塗料Ｇとが５０：５０の重量比率にて混合された上塗塗料を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例４では、着色粒子の異常は観察されなかった。また、形成された塗膜は、灰色と黒色とが混在する模様であった。但し、実施例１に比べ、凹凸が目立つ模様となってしまった。
【００５１】
（実施例５）
上塗塗料として、上塗塗料Ｈと上塗塗料Ｉとが５０：５０の重量比率にて混合された上塗塗料を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例５で形成された塗膜は、灰色と黒色とが混在する平滑な模様であった。但し、着色粒子から灰色と黒色のにじみが発生していた。
【００５２】
（実施例６）
下塗塗料として下塗塗料Ｂを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例６で形成された塗膜は、灰色と黒色とが混在する平滑な模様であった。但し、上塗塗料をローラー塗装した際に、着色粒子がやや不均一に塗着する状態となり、形成塗膜の一部にむらが生じてしまった。
【００５３】
（実施例７）
上塗塗料として、上塗塗料Ｊと上塗塗料Ｋとが５０：５０の重量比率にて混合された上塗塗料を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例７で形成された塗膜は、灰色と黒色とが混在する平滑な模様であった。但し、実施例１に比べやや鮮映性に劣る仕上りとなった。
【００５４】
（比較例１）
下塗塗料として下塗塗料Ｂを使用し、上塗塗料として上塗塗料Ｌと上塗塗料Ｍとが５０：５０の重量比率にて混合された上塗塗料を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
比較例１では、上塗塗料をローラー塗装した際に、着色粒子が不均一に塗着する状態となり、形成塗膜に著しいむらが生じてしまった。
【００５５】
（比較例２）
下塗塗料として下塗塗料Ｃを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
比較例１では、上塗塗料をローラー塗装した際に、着色粒子が不均一に塗着する状態となり、形成塗膜に著しいむらが生じてしまった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、ローラー塗装または刷毛塗装によって、多彩で平滑な塗膜面が形成できる。