(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【外１】
0003793140.tif 000037
（式（１）中、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ４が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ４が総て同一である場合を除く。）
【外２】
0003793140.tif 000038
（式（２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ５が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ５が総て同一である場合を除く。）
【外３】
0003793140.tif 000039
（式（３）中、Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ６が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ６が総て同一である場合を除く。）
【外４】
0003793140.tif 000040
（式（４）中、Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ７は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ７が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ７が総て同一である場合を除く。）
【外５】
0003793140.tif 000041
（式（５）中、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ８は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ８が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ８が総て同一である場合を除く。）
【請求項２】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（１）で示される構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つが、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基である請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つが、メタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記Ｙ１〜Ｙ４が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、前記Ａｒ１〜Ａｒ４が２種類以上の置換または無置換のフェニル基である請求項２〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（２）で示される構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記Ａｒ１〜Ａｒ５の少なくとも１つが、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記Ａｒ１〜Ａｒ５の少なくとも１つが、メタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基である請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記Ｙ１〜Ｙ５が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、前記Ａｒ１〜Ａｒ５が２種類以上の置換または無置換のフェニル基である請求項６〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（３）で示される構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記Ａｒ１〜Ａｒ６の少なくとも１つが、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基である請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記Ａｒ１〜Ａｒ６の少なくとも１つが、メタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基である請求項１１に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記Ｙ１〜Ｙ６が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、前記Ａｒ１〜Ａｒ６が２種類以上の置換または無置換のフェニル基である請求項１０〜１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（４）で示される構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
前記Ａｒ１〜Ａｒ７の少なくとも１つが、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基である請求項１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
前記Ａｒ１〜Ａｒ７の少なくとも１つが、メタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基である請求項１５に記載の電子写真感光体。
【請求項１７】
前記Ｙ１〜Ｙ７が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、前記Ａｒ１〜Ａｒ７が２種類以上の置換または無置換のフェニル基である請求項１４〜１６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１８】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（５）で示される構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項１９】
前記Ａｒ１〜Ａｒ８の少なくとも１つが、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基である請求項１８に記載の電子写真感光体。
【請求項２０】
前記Ａｒ１〜Ａｒ８の少なくとも１つが、メタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基である請求項１９に記載の電子写真感光体。
【請求項２１】
前記Ｙ１〜Ｙ８が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、前記Ａｒ１〜Ａｒ８が２種類以上の置換または無置換のフェニル基である請求項１８〜２０のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２２】
前記カリックスアレーン化合物が、下記式（６）または（７）で示される構造を有する請求項５に記載の電子写真感光体。
【外６】
0003793140.tif 000042
【外７】
0003793140.tif 000043
【請求項２３】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（６）で示される構造を有する請求項２２に記載の電子写真感光体。
【請求項２４】
前記カリックスアレーン化合物が、前記式（７）で示される構造を有する請求項２２に記載の電子写真感光体。
【請求項２５】
前記感光層が、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料またはアゾ顔料を含有する請求項１〜２４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２６】
前記感光層が、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を含有する請求項２５に記載の電子写真感光体。
【請求項２７】
前記フタロシアニン顔料が、オキシチタニウムフタロシアニンである請求項２６に記載の電子写真感光体。
【請求項２８】
前記オキシチタニウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶である請求項２７に記載の電子写真感光体。
【請求項２９】
前記オキシチタニウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶である請求項２８に記載の電子写真感光体。
【請求項３０】
前記フタロシアニン顔料が、ガリウムフタロシアニン顔料である請求項２６に記載の電子写真感光体。
【請求項３１】
前記ガリウムフタロシアニン顔料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項３０に記載の電子写真感光体。
【請求項３２】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°および２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項３１に記載の電子写真感光体。
【請求項３３】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項３２に記載の電子写真感光体。
【請求項３４】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項３２に記載の電子写真感光体。
【請求項３５】
前記カリックスアレーン化合物の含有量が、前記電荷発生物質に対して０．１〜１０質量％である請求項２５〜３４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項３６】
前記感光層が、前記式（１）で示される構造を有するカリックスアレーン化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層を有する請求項１〜３５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項３７】
請求項１〜３６のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項３８】
請求項１〜３６のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真技術を応用した複写機やプリンター（電子写真装置）が広く普及している。これらは、主として、レーザー光を光源としており、その光源としては、コストや電子写真装置の大きさなどの点から半導体レーザーが用いられる。
【０００３】
現在、主として用いられている半導体レーザーは、その発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められてきた。また最近は、高解像度化に向けて短波長半導体レーザーの光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。
【０００４】
アゾ顔料およびフタロシアニン顔料は、こうした長波長領域から短波長領域まで感度を有する電荷発生物質として極めて有効であり、特定の構造を有するアゾ顔料が、特開昭５９−３１９６２号公報や特開平１−１８３６６３号公報などに開示されている。また、フタロシアニン顔料としては、オキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンが優れた感度特性を有しており、これまでに特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号公報、特開平５−９８１８１号公報、特開平５−２６３００７号公報および特開平１０−６７９４６号公報などに様々な結晶形が開示されている。
【０００５】
また、特開平７−１２８８８８号公報や特開平９−３４１４９号公報には、フタロシアニン顔料の問題点を改良するために特定のアゾ顔料と組み合わせて用いることが開示されている。
【０００６】
ところが、アゾ顔料またはフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、上述のように、優れた感度特性を有している反面、生成したフォトキャリアが感光層に残存しやすく、一種のメモリーとして電位変動を起こしやすいという欠点があった。
【０００７】
この現象の原理は確認されてはいないが、例えば、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離した積層型感光層を有する電子写真感光体の場合には、電荷発生層中に残された電子が何らかの理由で電荷発生層と電荷輸送層の界面に移行し、また、中間層や導電層を有する電子写真感光体の場合には、感光層（電荷発生層）中に残された電子が何らかの理由で感光層（電荷発生層）と中間層との界面、または、中間層と導電層との界面に移行し、界面近傍の正孔注入のバリア性を上げるかまたは下げるものと推察される。
【０００８】
実際に電子写真感光体として用いたときには、電荷輸送層と電荷発生層の界面に電子が留まる場合は、連続プリント時の明部電位や残留電位の低下として現れる。例えば、現在レーザービームプリンターで広く使用されている暗部電位部分を非現像部とし明部電位部分を現像部分とする現像プロセス（いわゆる反転現像系）で使用した場合、前プリント時に光が当たった箇所の感度が速くなるため、次プリント時に全面白画像を取ると、前プリント部分が黒く浮き出る、いわゆるゴースト現象（以下、ポジゴーストと称す）が顕著に現れてしまう。
【０００９】
また、感光層（電荷発生層）と中間層との界面、または、中間層と導電層との界面に電子が留まる場合は、逆にプリント時の明部電位の上昇として現れる。反転現像系で使用した場合、前プリント時に光が当たった箇所の感度が遅くなるため、次プリント時に全面黒画像を取ると、前プリント部分が白く浮き出る、いわゆるゴースト現象（以下、ネガゴーストと称す）が顕著に現れてしまう。
【００１０】
これらの現象のうち、ネガゴーストはプリント初期に、ポジゴーストは連続プリント中に出ることが多い。
【００１１】
特に、感光層（電荷発生層）の接着層としての中間層を有する電子写真感光体はこの現象が著しい。特に、低温低湿などの環境下では電荷発生層および中間層の電子に対する体積抵抗が上がるため、電子が電荷発生層中に充満しやすく、ゴースト現象が非常に生じやすいという欠点があった。
【００１２】
また、特開２００１−６６８０４号公報や特開２００１−２９０２９３号公報には、かかるゴーストを改善するために、カリックスアレーン化合物を用いることが開示されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、近年のさらなる高画質化およびカラー化に対しては、あらゆる環境下においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれており、特に厳しい条件である低温低湿下、および、耐久による画質劣化に対して、さらなる改善が望まれている。
【００１４】
本発明の目的は、上記課題を解決し、常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度であり、なおかつ、ゴーストなどの画像欠陥の少ない画像を供給可能な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、カリックスアレーン化合物の中でも、特定の構造を有するカリックスアレーン化合物を感光層に用いることで、上記課題を解決することができることを見いだした。
【００１６】
すなわち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１７】
【外８】
0003793140.tif 000002
【００１８】
（式（１）中、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ４が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ４が総て同一である場合を除く。）
【外９】
0003793140.tif 000003
【００１９】
（式（２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ５が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ５が総て同一である場合を除く。）
【外１０】
0003793140.tif 000004
【００２０】
（式（３）中、Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ６が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ６が総て同一である場合を除く。）
【外１１】
0003793140.tif 000005
【００２１】
（式（４）中、Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ７は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ７が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ７が総て同一である場合を除く。）
【外１２】
0003793140.tif 000006
【００２２】
（式（５）中、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ８は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ８が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ８が総て同一である場合を除く。）
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００２３】
また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体の感光層に用いられるカリックスアレーン化合物は、下記式（１）〜（５）のいずれかの式で示される構造を有する。
【００２５】
【外１３】
0003793140.tif 000007
【００２６】
（式（１）中、Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ４が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ４が総て同一である場合を除く。）
【外１４】
0003793140.tif 000008
【００２７】
（式（２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ５が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ５が総て同一である場合を除く。）
【外１５】
0003793140.tif 000009
【００２８】
（式（３）中、Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ６が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ６が総て同一である場合を除く。）
【外１６】
0003793140.tif 000010
【００２９】
（式（４）中、Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ７は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ７が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ７が総て同一である場合を除く。）
【外１７】
0003793140.tif 000011
【００３０】
（式（５）中、Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−を示し、Ａｒ１〜Ａｒ８は、それぞれ独立に、置換または無置換の芳香族炭化水素環、または、置換または無置換の芳香族複素環を示す。ただし、Ｙ１〜Ｙ８が総て−Ｎ＝Ｎ−であり、かつ、Ａｒ１〜Ａｒ８が総て同一である場合を除く。）
上記芳香族炭化水素環としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、フルオランテンおよびピレンなどが挙げられ、芳香族複素環としては、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾール、チアゾール、フェナジン、シンノリンおよびベンゾシンノリンなどが挙げられる。
【００３１】
また、上記芳香族炭化水素環、芳香族複素環が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのアルキル基や、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基や、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基や、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基や、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子や、ヒドロキシ基や、ニトロ基や、シアノ基や、ハロメチル基などが挙げられる。
【００３２】
また、上記Ａｒ（上記式（１）の場合はＡｒ１〜Ａｒ４、上記式（２）の場合はＡｒ１〜Ａｒ５、上記式（３）の場合はＡｒ１〜Ａｒ６、上記式（４）の場合はＡｒ１〜Ａｒ７、上記式（５）の場合はＡｒ１〜Ａｒ８を指す。以下同じ。）の少なくとも１つが、電子吸引性基を有するフェニル基であることが好ましく、総てのＡｒが、電子吸引性基を有するフェニル基であることがより好ましい。
【００３３】
上記電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子が好ましい。
【００３４】
またさらに、上記Ａｒの少なくとも１つが、Ｙ（上記式（１）の場合はＹ１〜Ｙ４、上記式（２）の場合はＹ１〜Ｙ５、上記式（３）の場合はＹ１〜Ｙ６、上記式（４）の場合はＹ１〜Ｙ７、上記式（５）の場合はＹ１〜Ｙ８を指す。以下同じ。）との結合部位に対してメタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基であることが好ましく、総てのＡｒが、メタ位にニトロ基またはシアノ基を有するフェニル基であることがより好ましい。
【００３５】
また、上記Ｙが総て−Ｎ＝Ｎ−であり、前記Ａｒが２種類以上の置換または無置換のフェニル基であることが好ましい。
【００３６】
また、上記式（１）で示される構造を有するカリックスアレーン化合物が、特に高画質が得られ、該カリックスアレーン化合物の溶液（例えば、電荷発生層の分散液）の分散性および安定性も良好なため好ましい。
【００３７】
以下に、本発明の電子写真感光体の感光層に用いられるカリックスアレーン化合物の好ましい具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００３８】
なお、表１〜表８中、Ｙは、左側の結合手がカリックスアレーンに、右側の結合手がＡｒに結合することとする。
【００３９】
また、アゾキシ基（−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−）において、酸素原子はどちらの窒素原子に配位していてもよく、また、それを確定することはできない。
【００４０】
まず、上記式（１）で示される構造を有するカリックスアレーンの好ましい具体例を表１〜４に示す。
【００４１】
【表１】
0003793140.tif 000012
【００４２】
【表２】
0003793140.tif 000013
【００４３】
【表３】
0003793140.tif 000014
【００４４】
【表４】
0003793140.tif 000015
【００４５】
次に、上記式（３）で示される構造を有するカリックスアレーンの好ましい具体例を表５に示す。
【００４６】
【表５】
0003793140.tif 000016
【００４７】
次に、上記式（５）で示される構造を有するカリックスアレーンの好ましい具体例を表６に示す。
【００４８】
【表６】
0003793140.tif 000017
【００４９】
次に、上記式（２）で示される構造を有するカリックスアレーンの好ましい具体例を表７に示す。
【００５０】
【表７】
0003793140.tif 000018
【００５１】
次に、上記式（４）で示される構造を有するカリックスアレーンの好ましい具体例を表８に示す。
【００５２】
【表８】
0003793140.tif 000019
【００５３】
これらの中でも、例示化合物（１）〜（８）および（１５）〜（２０）が好ましく、特には、例示化合物（１）〜（４）、（７）、（８）、（１６）および（１９）が好ましい。さらには、例示化合物（１）および（２）、すなわち、下記式（６）で示される構造を有するカリックスアレーン化合物、および、下記式（７）で示される構造を有するカリックスアレーン化合物がより好ましい。
【００５４】
【外１８】
0003793140.tif 000020
【００５５】
【外１９】
0003793140.tif 000021
【００５６】
以下に、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物の合成法を示す。
【００５７】
Ｙが−ＣＨ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−の場合は、特開平５−２７１１７５号公報にしたがって、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−の場合は、J.Org.Chem., Vol.66, No.19, (2001), p.6432-6439にしたがって合成することができる。また、Ｙが−Ｎ＝Ｎ−の場合は、J.Org.Chem., Vol.59, No.4, (1994), p.754-757にしたがって、モノ、ジおよびトリ置換体を合成した後、アゾニウム塩を変更して再度カップリングすることにより、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物を合成することができる。
【００５８】
＜合成例（例示化合物（１）の合成）＞
窒素雰囲気下、３径フラスコにカリックス［４］アレーン２．５部、テトラヒドロフラン８０部、ピリジン２０部を入れ、−１５℃に冷却した後、温度を保ちながら下記式で示される構造を有するホウフッ化塩４．５部
【外２０】
0003793140.tif 000022
【００５９】
を３時間かけてゆっくり加えた。そのままの温度で３０分間攪拌した後、析出物を濾取し、クロロホルム、アセトン、次いで、テトラヒドロフランで洗浄した。ここで得られた黄赤色化合物を窒素雰囲気下、３径フラスコに戻し、テトラヒドロフラン２００部を加え、０℃まで冷却し、下記式で示される構造を有するホウフッ化塩１．４部
【外２１】
0003793140.tif 000023
【００６０】
を加えた後、次いでピリジン１０部をゆっくり加えた。この反応液を６０℃まで昇温し、３時間攪拌した後、濾過した。濾取物をテトラヒドロフラン、５％塩酸水溶液、アセトンで充分洗浄した後、室温で減圧乾燥し、黄色の例示化合物（１）（上記式（６）で示される構造を有するカリックスアレーン化合物）を３．２部得た。
【００６１】
質量分析スペクトル、ｍ／ｚ＝１１５４．２（Ｍ−１）
質量スペクトル測定装置
メーカー：ＢＲＵＫＥＲ
形式：ＲＥＦＬＥＸIII−ＴＯＦ
測定モード：ＮＥＧＡ
本発明の電子写真感光体の感光層は、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物に加えて、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料またはアゾ顔料を含有することが好ましい。その中でも、フタロシアニン顔料がより好ましい。
【００６２】
アゾ顔料としては、ビスアゾ、トリスアゾおよびテトラキスアゾなどいかなるアゾ顔料でも使用できるが、それらの中でも、特開昭５９−３１９６２号公報や特開平１−１８３６６３号公報に開示されているベンズアンスロン系アゾ顔料が優れた感度特性を有しており、一方で、ゴーストも発生しやすいので、本発明が有効に作用し好ましい。
【００６３】
また、フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニンなどいかなるフタロシアニンでも使用でき、置換基を有してもよいが、特にオキシチタニウムフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンが優れた感度を有しており、一方で、ゴーストも発生しやすいので、本発明が有効に作用し好ましい。
【００６４】
フタロシアニン顔料は、いかなる結晶形でもよいが、その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°および２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが特に優れた感度特性を有しており、一方で、ゴーストも発生しやすいので、本発明が有効に作用し好ましい。
【００６５】
その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°および２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが好ましい。
【００６６】
さらにその中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが好ましい。
【００６７】
本発明の電子写真感光体の支持体上の感光層は、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物と、電荷発生物質および電荷輸送物質を単一の層に含有する単層型感光層と、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物および電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型感光層に大別されるが、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係はどちらが上であってもよいが、電荷発生層が下層であることがより好ましい。
【００６８】
支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウムやステンレスなどの金属あるいは導電層を設けた金属、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
【００６９】
支持体と感光層の間には、バリア機能と接着機能を持つ中間層を設けることもできる。
【００７０】
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、過当な溶剤に溶解して支持体上に塗布される。
【００７１】
中間層の膜厚は０．２〜３．０μｍであることが好ましい。
【００７２】
さらに、支持体と中間層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
【００７３】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粉体を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
【００７４】
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００７５】
単層型感光層を形成する場合、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物と電荷発生物質と電荷輸送物質とを適当な結着樹脂溶液中に混合して、この混合液を支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００７６】
積層型感光層を形成する場合、電荷発生層は、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物と電荷発生物質を過当な結着樹脂溶液と共に分散し、この分散液を塗布、乾燥して形成することができる。
【００７７】
電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布乾燥して形成する。
【００７８】
電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられるが、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物と組み合わせる電荷発生物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。
【００７９】
各層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が用いられるが、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
【００８０】
各層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８１】
感光層が単層型である場合、膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００８２】
感光層が積層型である場合は、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、特には０．０５〜５μｍであることが好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００８３】
感光層が単層型である場合、カリックスアレーン化合物の含有量は、感光層全質量に対して０．００００１〜１質量％であることが好ましい。電荷発生物質の含有量は、感光層全質量に対して３〜３０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質の含有量は、感光層全質量に対して３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００８４】
感光層が積層型である場合、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物の含有量は、電荷発生層全質量に対して０．０００１〜２０質量％であることが好ましく、特には０．００１〜１０質量％であることが好ましい。電荷発生物質の含有量は、電荷発生層全質量に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、特には５０〜８０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、特には３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００８５】
いずれの場合においても、上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物の含有量は、電荷発生物質に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、特には０．２〜５質量％であることが好ましい。
【００８６】
感光層上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。
【００８７】
保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布して乾燥する、または、感光層の上に塗布して、加熱、電子線、紫外線などによって硬化することによって形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。
【００８８】
また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤やフッ素原子含有樹脂微粒子などの潤滑性粒子などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子などの金属酸化物が好ましい。
【００８９】
いずれの電子写真感光体においても、使用する上記式（１）〜（５）からなる群より選択される１つの式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物の結晶形は、非晶質であっても結晶質であってもよく、また必要に応じて、該カリックスアレーン化合物を２種類以上組み合わせて用いることも可能である。
【００９０】
次に、本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置について説明する。
【００９１】
図１において、１は本発明のドラム型電子写真感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。
【００９２】
電子写真感光体１は、その回転過程で（一次）帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部にて不図示の露光手段（スリット露光あるいはレーザービーム走査露光など）により露光光Ｌを受ける。これにより電子写真感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００９３】
形成された静電潜像は、次いで、現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像が（コロナ）転写手段５により不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段５との間に電子写真感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材９の面に順次転写されていく。
【００９４】
像転写を受けた転写材９は、電子写真感光体面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外ヘプリントアウトされる。
【００９５】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用される。
【００９６】
また、図２に示す装置では、少なくとも電子写真感光体１、帯電手段２および現像手段４を容器２０に納めてプロセスカートリッジとし、そのプロセスカートリッジを装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて着脱自在に構成している。
【００９７】
また、図３および図４に示すように、帯電手段として接触帯電手段１０を採用し、電圧印加された接触帯電手段１０を電子写真感光体１に接触させることにより電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（以下、この帯電方法を接触帯電という）。
【００９８】
図３および図４に示す装置では、電子写真感光体１上のトナー像も接触転写帯電手段２３で転写材９に転写する。すなわち、電圧印加された接触転写帯電手段２３を転写材９に接触させることにより、電子写真感光体１上のトナー像を転写材９に転写する。
【００９９】
さらに、図４に示す装置では、少なくとも電子写真感光体１および接触帯電手段１０を第１の容器２１に納めて第１のプロセスカートリッジとし、少なくとも現像手段４を第２の容器２２に納めて第２のプロセスカートリッジとし、これら第１のプロセスカートリッジと、第２のプロセスカートリッジとを着脱自在に構成している。
【０１００】
なお、クリーニング手段６は、必ずしも配置する必要はない。また、帯電手段２が接触帯電手段である場合は、前露光手段７は必ずしも必要ではない。
【０１０１】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。実施例中、「部」は、「質量部」を意味する。
【０１０２】
（実施例１）
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【０１０３】
支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【０１０４】
この導電層の上に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法で塗布、乾燥し、膜厚が１μｍの中間層を設けた。
【０１０５】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部と、例示化合物（１）０．１部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈し、これを中間層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０６】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質１０部と、
【外２２】
0003793140.tif 000024
【０１０７】
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成し、ドラム形状の電子写真感光体を得た。
【０１０８】
（実施例２）
実施例１において、例示化合物（１）の添加量を０．０２部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
（実施例３）
実施例１において、例示化合物（１）の添加量を０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
（実施例４）
実施例１において、例示化合物（１）を、例示化合物（２）０．１部と例示化合物（３）０．１部の組み合わせに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【０１１１】
（実施例５）
実施例１において、例示化合物（１）を例示化合物（１６）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
（実施例６）
実施例１において、例示化合物（１）を例示化合物（１９）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作製した。
【０１１３】
（実施例７）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンを、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
（実施例８）
実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。
【０１１５】
次に、下記式で示される電荷輸送物質１０部と、
【外２３】
0003793140.tif 000025
【０１１６】
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１５０℃の温度で３０分間乾燥し、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例８の電子写真感光体を得た。
【０１１７】
（実施例９）
実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。
【０１１８】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質７部と、
【外２４】
0003793140.tif 000026
【０１１９】
下記式で示される構造を有する電荷輸送物質３部と、
【外２５】
0003793140.tif 000027
【０１２０】
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し、膜厚が３２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例９の電子写真感光体を得た。
【０１２１】
（比較例１）
実施例１において、例示化合物（１）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
（比較例２）
実施例７において、例示化合物（１）を添加しなかった以外は、実施例７と同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
（比較例３）
実施例７において、例示化合物（１）０．１部を、下記式で示される構造を有するビスアゾ顔料３部に変更した以外は、実施例７と同様に比較例３の電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
【外２６】
0003793140.tif 000028
【０１２５】
（比較例４）
実施例１において、例示化合物（１）を、下記式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
【外２７】
0003793140.tif 000029
【０１２７】
（比較例５）
実施例１において、例示化合物（１）を、下記式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５の電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
【外２８】
0003793140.tif 000030
【０１２９】
（比較例６）
比較例５において、カリックスアレーン化合物の添加量を０．１部から０．０１部に変更した以外は、比較例５と同様にして比較例６の電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
（比較例７）
実施例１において、例示化合物（１）を、下記式で示される構造を有するカリックスアレーン化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例７の電子写真感光体を作製した。
【０１３１】
【外２９】
0003793140.tif 000031
【０１３２】
（実施例１〜９、比較例１〜７の評価）
実施例１〜９および比較例１〜６の電子写真感光体について、明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。
【０１３３】
評価は、反転現像方式のレーザービームプリンター（商品名レーザージェット４０００、ヒューレットパッカード社製）を使用した。このレーザービームプリンターは、図３で示す構成の電子写真装置である。
【０１３４】
まず、温度２３℃／湿度５５％ＲＨの常温常湿環境下での初期の明部電位の測定およびゴースト画像評価を行った後、同環境条件で１０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久直後および１５時間後での明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った。
【０１３５】
次に、これらの電子写真感光体を、評価機とともに、温度１５℃／湿度１０％ＲＨの低温低湿環境下で３日間放置した後、明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った。そして、同環境条件で１０００枚の通紙耐久を行い、耐久直後および１５時間後での明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った。
【０１３６】
通紙耐久の条件は、１分間４枚プリントの間欠モードで耐久パターンは約０．５ｍｍ幅の線を縦１０ｍｍおきに印字するモードで行った。
【０１３７】
ゴースト画像評価方法は、以下のようにした。
【０１３８】
ゴースト画像は、５ｍｍ角の黒四角パターンをドラム形状の電子写真感光体１周分任意の数だけ印字し、その後、全面ハーフトーン画像（１ドット１スペースのドット密度の画像）および全面白画像をプリントした。
【０１３９】
ゴースト画像サンプルは、機械の現像ボリューム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サンプリングした。評価は目視で行い、ゴーストの程度で下記のようにランク付けした。
【０１４０】
ランク１：いずれのモードでのゴーストは全く見えない。
【０１４１】
ランク２：特定のモードでゴーストがうっすら見える
ランク３：いずれのモードでもゴーストがうっすら見える
ランク４：いずれのモードでもゴーストが見える
ランク５：いずれのモードでもゴーストがはっきり見える
なお、ランク３、４、５は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
【０１４２】
評価結果を表９および１０にまとめた。
【０１４３】
【表９】
0003793140.tif 000032
【０１４４】
【表１０】
0003793140.tif 000033
【０１４５】
（実施例１０）
実施例１と同様にして電荷発生層までを形成した。
【０１４６】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質７部と、
【外３０】
0003793140.tif 000034
【０１４７】
ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ８００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）社製）１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解した。
【０１４８】
この溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃の温度で１時間乾燥することによって、膜厚が１０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４９】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質３６部と、
【外３１】
0003793140.tif 000035
【０１５０】
ポリテトラフルオロエチレン微粒子４部を、ｎ−プロピルアルコール６０部に混合した後に分散処理を行い、保護層用塗料を調整した。
【０１５１】
この塗料を電荷輸送層上に塗布し、窒素中において加速電圧１５０ｋＶ、線量５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射した後、引き続いてこの保護層用塗料が塗布されたものの温度が１５０℃になる条件で３分間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は５０ｐｐｍであった。さらに、これを大気中で１４０℃、１時間後処理を行って、膜厚５μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０１５２】
（比較例８）
実施例１０において、電荷発生層を、比較例４の電子写真感光体の電荷発生層と同じものに変更した以外は、実施例１０と同様にして比較例８の電子写真感光体を作製した。
【０１５３】
（比較例９）
実施例１０において、電荷発生層を、比較例１の電子写真感光体の電荷発生層と同じものに変更した以外は、実施例１０と同様にして比較例９の電子写真感光体を作製した。
【０１５４】
（実施例１０、比較例８、９の評価）
実施例１０および比較例８、９の電子写真感光体について、ゴースト画像評価を行った。
【０１５５】
評価は、パルス変調装置を搭載しているレーザービームプリンター（商品名ＬＢＰ−２０００の改造機、キヤノン（株）製）を使用した。このレーザービームプリンターは、図３で示す構成の電子写真装置であり、改造部分は次のとおりである。
【０１５６】
光源として、日亜化学製の半導体レーザー／発振波長４０５ｎｍを搭載。
【０１５７】
反転現像系で６００ｄｐｉ相当の画像入力に対応できる帯電−露光−現像−転写−クリーニングからなるカールソン方式の電子写真システムに改造。
【０１５８】
また、暗部電位ＶＤ＝−６５０Ｖ、明部電位ＶＬ＝−２００Ｖに設定した。
【０１５９】
また、ポジゴーストの評価は以下のように行った。
【０１６０】
ベタ黒画像を２枚打ち出した後、プリント画像書き出しから電子写真感光体１回転の部分に２５ｍｍ角の正方形のベタ黒部を並べ、電子写真感光体２回転目以降に１ドットを桂馬パターンで印字したハーフトーンのテストチャートを打ち出し、ハーフトーンのテストチャート上に表れる２５ｍｍ角のベタ黒部の履歴の程度を、目視により評価した。ゴーストの程度は以下のようにランク基準にしたがい、定量化を行った。
【０１６１】
ランクＡ：履歴の輪郭が極わずかにしか見えない。
【０１６２】
ランクＢ：履歴の輪郭がうっすら見える。
【０１６３】
ランクＣ：履歴の輪郭がはっきりと見える。
【０１６４】
なお、ランクＢ、Ｃは、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
【０１６５】
結果を表１１に示す。
【０１６６】
【表１１】
0003793140.tif 000036
【０１６７】
【発明の効果】
本発明によれば、常温常湿下だけでなく、低温低湿下であっても、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度であり、なおかつ、ゴーストなどの画像欠陥の少ない画像を供給可能な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図４】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを具備する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１  電子写真感光体
１ａ  軸
２  （一次）帯電手段
Ｌ  露光光
４  現像手段
５  （コロナ）転写手段
６  クリーニング手段
７  前露光手段
８  定着手段
９  転写材
１０  接触帯電手段
１２  案内手段
２０  容器
２１  第１の容器
２２  第２の容器
２３  接触転写帯電手段
【図１】
0003793140.tif 000044
【図２】
0003793140.tif 000045
【図３】
0003793140.tif 000046
【図４】
0003793140.tif 000047