(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
0003812143.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同じ若しくは異なり、カルボキシル基又は水素原子であるが、但し、それらの少なくとも１つはカルボキシル基であるものとする）
で表される化合物又はその塩と着色剤とを含むことを特徴とする、水系インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の水系インクジェット記録用インク組成物を用いることを特徴とする、インクジェット記録方法。
【請求項３】
多価金属塩又はポリアリルアミン若しくはその誘導体を含む反応液と、請求項１に記載のインク組成物とを、記録媒体に付着させて印字を行うことを特徴とする、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系インクジェット記録用インク組成物、及びそのインク組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴をプリンタヘッドから飛翔させ、紙などの記録媒体上に付着させて印字を行う記録方法である。この方法は、比較的低廉な装置で、高解像度が得られ、高品位な画像を高速で印刷することができるという優れた特徴を有している。通常、このインクジェット記録方法に用いるインク組成物は、水を主成分とし、着色剤を含む他に、プリンタヘッドの目詰まりを防止する目的で添加する湿潤剤や、その湿潤剤を紙中へ浸透させる目的で添加する浸透剤を含んでいる。
【０００３】
前記の湿潤剤としては、湿潤効果が高く、安価なことからグリセリンが広く使用されている。このグリセリンと浸透剤（代表的にはトリエチレングリコールモノブチルエーテル）との組合せにより、インク特性や印字品質の点で種々の優れた効果がもたらされる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、プリンタヘッドの目詰まり防止性を更に向上させる目的でグリセリンを過剰量で含有させると、プリンタヘッドの目詰まり防止の点では好ましい効果が得られるが、紙上でのインク組成物の乾燥速度が遅くなり、しかもグリセリンのべとべと感が紙上に残るので、指触感が悪化する。その場合、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの浸透剤を一層多量に添加すれば、グリセリンを紙中へ浸透させることができ、早く乾燥させ、指触感も向上させることができるが、にじみが発生してしまう。
【０００５】
本発明者は、良好な湿潤効果と浸透効果とを同時に得ることを目標として鋭意研究した結果、特定のトリヒドロキシ−カルボン酸化合物を用いることにより、プリンタヘッドの目詰まり防止性を一層向上させながら、しかも、紙上での乾燥が早く、指触感が良好で、更ににじみも起きないインク組成物を得ることに成功した。
【０００６】
また、本発明者は、前記のインク組成物を、２液印字方式のインクジェット記録方法に適用するか、又は予め多価金属塩を付与した記録媒体上に対するインクジェット記録方法に適用すると良好な効果を得ることができることも見出した。
【０００７】
本発明は、こうした知見に基づくものでもある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化２】
0003812143.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同じ若しくは異なり、カルボキシル基又は水素原子であるが、但し、それらの少なくとも１つはカルボキシル基であるものとする）
で表される化合物又はその塩と着色剤とを含むことを特徴とする、水系インクジェット記録用インク組成物によって達成することができる。
【００１１】
また、本発明は、前記の水系インクジェット記録用インク組成物を用いることを特徴とする、インクジェット記録方法にも関する。
【００１２】
更にまた、本発明は、多価金属塩又はポリアリルアミン若しくはその誘導体を含む反応液と、前記の水系インクジェット記録用インク組成物とを、記録媒体に付着させて印字を行うことを特徴とする、インクジェット記録方法にも関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明によるインク組成物は、前記の一般式（Ｉ）で表されるトリヒドロキシ−カルボン酸化合物を含有する。前記の一般式（Ｉ）において、カルボキシル基の数は１〜５、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２である。カルボキシル基の位置は限定されないが、少なくとも１つのカルボキシル基が末端（Ｒ１又はＲ５）に存在するのが好ましい。
【００１４】
前記の一般式（Ｉ）で表されるトリヒドロキシ−カルボン酸化合物の塩は、カルボキシル基と塩を形成することのできる陽イオンとの塩であれば特に限定されるものではないが、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウム）の塩、又はアンモニウム塩であることができる。
【００１５】
前記の一般式（Ｉ）で表されるトリヒドロキシ−カルボン酸化合物又はその塩の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
【００１６】
本発明のインク組成物は、水系インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている任意の着色剤、すなわち、任意の染料又は任意の顔料を含むことができる。染料としては、例えば、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、直接染料、建染染料、可溶性建染染料、及び反応分散染料を挙げることができる。
【００１７】
具体的には、直接染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９を挙げることができる。
【００１８】
酸性染料としては、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２を挙げることができる。
【００１９】
反応性染料としては、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４を挙げることができる。
【００２０】
塩基性染料としては、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８を挙げることができる。
【００２１】
顔料としては、有機顔料又は無機顔料、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いることができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。
【００２２】
また、有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、又はキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、又はキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、又は酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、又はアニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料のうち、水との親和性が良好な顔料を用いるのが好ましい。
【００２３】
より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００２４】
更に、カラーインク用顔料としては
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、１５４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；又は
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；
等を使用することができる。
【００２５】
前記顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径として、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。平均粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００２６】
前記の着色剤を１種類で用いるか、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。
【００２７】
前記着色剤の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜２５重量％、より好ましくは２〜１５重量％である。
【００２８】
本発明によるインク組成物は、場合により、従来公知の湿潤剤を含有することができる。湿潤剤としては、例えば、水溶性多価アルコール類、特には、炭素数２〜１０の２価〜５価アルコール類；含窒素炭化水素溶媒、例えば、ホルムアミド類、イミダゾリジノン類、ピロリドン類、あるいはアミン類；含硫黄炭化水素溶媒を挙げることができ、それらの湿潤剤を１種又はそれ以上組み合わせて用いることができる。水溶性多価アルコールとしては、例えば、炭素数３〜１０の２価〜３価アルコール、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオールの１種又はそれ以上を組合せて用いることができる。
【００２９】
これらの湿潤剤を、インク組成物全体に対して、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１〜３重量％の量で含有させることにより、目詰まり防止性、あるいは吐出安定性を確保することができる。しかし、含有量が多すぎると乾燥不良となることがあるので注意が必要である。
【００３０】
本発明によるインク組成物は、場合により、従来公知の浸透剤を含有することができる。浸透剤としては、例えば、前記インク組成物中で臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）以下の界面活性剤、１価アルコール、又は多価アルコール誘導体を用いることができる。
【００３１】
前記の界面活性剤としては、陰イオン性、陽イオン性、両性、及び／又は非イオン性のいずれをも用いることが可能である。
【００３２】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩、及び、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体などを挙げることができる。
【００３３】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などを挙げることができる。
【００３４】
さらに、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、又は式（II）：
【００３５】
【化３】
0003812143.tif 000003
【００３６】
（ここで、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎ及びｍはそれらの和が０〜３０となる整数である）
で表されるアセチレングリコール系界面活性剤、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール（例えば、日信化学のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧなど）などがある。
【００３７】
中でも、泡立ち、又はノズル吐出の信頼性の良好な非イオン系界面活性剤が好ましく、特に、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを付加した界面活性剤、あるいは、アセチレングリコールがより好ましい。
【００３８】
１価アルコールとしては、特に炭素数１〜４の１価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、又はｎ−ブタノールなどを用いることができる。
【００３９】
また、多価アルコール誘導体としては、特には、炭素数２〜６の２価〜５価アルコールと炭素数１〜４の低級アルコールとの完全又は部分エーテルを用いることができる。ここで多価アルコール誘導体とは、少なくとも１個のヒドロキシル基がエーテル化されたアルコール誘導体であり、エーテル化されたヒドロキシル基を含まない多価アルコールそれ自体を意味するものではない。前記のエーテルとして好ましい多価アルコール低級アルキルエーテルは、一般式（III）：
Ｒ２１Ｏ−〔ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２３）−Ｏ〕ｔ−Ｒ２２              （III）
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数３〜６のアルキル基（好ましくはブチル基）であり、Ｒ２３は水素原子又は炭素数１〜４の低級アルキル基、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基であり、ｔは１〜８、好ましくは１〜４の整数であるが、但し、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は炭素数３〜６のアルキル基（好ましくはブチル基）である〕
で表される化合物である。
【００４０】
これらの多価アルコール低級アルキルエーテルとしては、例えば、モノ、ジ若しくはトリエチレングリコール−モノ若しくはジ−Ｃ３−６−アルキルエーテル、モノ、ジ若しくはトリプロピレングリコール−モノ若しくはジ−Ｃ３−６−アルキルエーテル、より好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、又はプロピレングリコールモノブチルエーテルなどを挙げることができ、もっとも好ましいものはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００４１】
本発明によるインク組成物は、場合により、従来公知の樹脂エマルジョンを併用することができる。この樹脂エマルジョンは、連続相である水と分散相である樹脂成分（特に、熱可塑性樹脂成分）とからなる。
【００４２】
本発明の好ましい態様によれば、この樹脂成分は、親水性部分と、疎水性部分とを合わせもつ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、好ましくは１５０ｎｍ程度以下、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００４３】
前記の樹脂エマルジョンにおける樹脂成分（特に、熱可塑性樹脂成分）としては、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている樹脂エマルジョンと同様の樹脂成分を使用することができ、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリル若しくはその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、又はポリメタクリル酸；ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン若しくはそれらの共重合体、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、又はテルペン樹脂；酢酸ビニル・ビニルアルコール系重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル若しくはその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、又はポリビニルエーテル；含ハロゲン系重合体、例えば、ポリ塩化ビニル若しくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、又はフッ素ゴム；含窒素ビニル系重合体、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン若しくはその共重合体、ポリビニルピリジン、又はポリビニルイミダゾール；ジエン系重合体、例えば、ポリブタジエン若しくはその共重合体、ポリクロロプレン、又はポリイソプレン（ブチルゴム）；あるいはその他の開環重合型樹脂、縮合重合型樹脂、又は天然高分子樹脂等を用いることができる。
【００４４】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を場合により界面活性剤と共に水に混合することによって調製することができる。例えば、アクリル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル又はスチレンと、（メタ）アクリル酸エステルと、場合により（メタ）アクリル酸と、界面活性剤とを水に混合することによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲に満たない場合には、エマルジョンが形成されにくく、また前記範囲を越える場合には、インクの耐水性が低下したり、浸透性が悪化する傾向があるので好ましくない。
【００４５】
界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例としては、アニオン系界面活性剤（例えば、ドデシルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウルリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、ノニオン系界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができ、これらを単独又は二種以上混合して用いることができる。
【００４６】
また、分散相成分としての樹脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水を好ましくは６０〜４００重量部、より好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。
【００４７】
このような樹脂エマルジョンとして、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、又は特開平４−１８４６２号各公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００４８】
また、市販の樹脂エマルジョンを利用することも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；日本ゼオン株式会社製）、又はサイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン；サイデン化学株式会社製）などを挙げることができる。
【００４９】
また、本発明によるインク組成物は、必要に応じて、その他の配合成分として、リン酸二水素カリウム又はリン酸水素二ナトリウム等のｐＨ調整剤、防カビ、防腐又は防錆等の目的で安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベゾチアゾリン−３−オン〔製品名：プロキセルＸＬII（ＩＣＩ製）〕、又は３，４−イソチアゾリン−３−オン等を含むことができる。更にノズル乾燥防止の目的で、尿素、チオ尿素、又はエチレン尿素等を添加することができる。
【００５０】
本発明によるインク組成物の諸物性は適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・秒以下、より好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲内にあると、インク組成物をインク吐出ヘッドから安定に吐出させることができる。また、インクの表面張力は適宜制御することができるが、３０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）であることが好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解（又は分散）させた後、不純物などを濾過して除去することにより、調製することができる。また、着色剤を適宜選択し、更に必要により、選択された前記着色剤との組み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーインクジェット記録用の本発明によるイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物を調製することができる。
【００５２】
本発明による前記のインク組成物を、慣用のインクカートリッジに収納して、慣用のインクジェット記録装置に挿入し、インクジェット記録方法を実施することができる。
【００５３】
また、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物の少なくとも１種（好ましくは前記各色のインク組成物全て）を本発明によるインク組成物として、マゼンタインク組成物を収納する前記のインクカートリッジと、イエローインク組成物を収納するインクカートリッジと、シアンインク組成物を収納するインクカートリッジと、場合によりブラックインク組成物を収納するインクカートリッジとを組み合わせて挿入するか、あるいはマゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、シアンインク組成物と、場合によりブラックインク組成物とを、それぞれ別々に、仕切られた画分中に収納するインクカートリッジを挿入したカラーインクジェット記録装置を用いて、カラーインクジェット記録方法を実施することができる。
【００５４】
本発明によるインク組成物は、任意のインクジェット記録方法に、有利に用いることができる。
【００５５】
本発明による前記のインク組成物は、２液印字方式のインクジェット記録方法に、特に好ましく適用することができる。２液印字方式は、例えば、特開平９−２０７４２４号公報に記載されているように、多価金属塩又はポリアミン若しくはその誘導体を含有する反応液と、着色剤含有インク組成物とを、別々のプリンタヘッドから記録媒体に印字し、記録媒体上で両者を一緒にする方法である。
【００５６】
多価金属塩を形成する多価金属イオンとしては、例えば、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）、銅イオン（Ｃｕ２＋）、ニッケルイオン（Ｎｉ２＋）、マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、亜鉛イオン（Ｚｎ２＋）、又はバリウムイオン（Ｂａ２＋）などの２価金属イオン、アルミニウムイオン（Ａｌ３＋）、鉄イオン（Ｆｅ３＋）、又はクロムイオン（Ｃｒ３＋）などの３価金属イオンを挙げることができる。Ｃａ２＋又はＭｇ２＋を含む多価金属塩が好ましい。
【００５７】
前記の多価金属イオンと多価金属塩を形成する陰イオンとしては、例えば、ハロゲンイオン、例えば塩素イオン（Ｃｌ−）、ヨウ素イオン（Ｉ−）、若しくは臭素イオン（Ｂｒ−）、又は塩素酸イオン（ＣｌＯ３−）を挙げることができる。更に、陰イオンとしては、硝酸イオン（ＮＯ３−）又はカルボン酸イオンを挙げることができ、カルボン酸イオンとしては、例えば、場合によりヒドロキシ基で置換されている炭素数１〜６の飽和脂肪酸モノカルボン酸（好ましくはギ酸、酢酸、又は乳酸）又は炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸（好ましくは安息香酸又はナフトエ酸）から誘導されるイオンを挙げることができる。
【００５８】
本発明による２液印字方式のインクジェット記録方法に使用するポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘導体としては、水溶性であり、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子化合物であれば特に限定されるものではない。例えば、式（IV）：
【００５９】
【化４】
0003812143.tif 000004
【００６０】
（式中、ｒは２以上の整数である）で表される化合物、式（Ｖ）：
【００６１】
【化５】
0003812143.tif 000005
【００６２】
（式中、ｓは２以上の整数であり、Ｘ１−は陰イオンである）で表される化合物、又は式（VI）：
【００６３】
【化６】
0003812143.tif 000006
【００６４】
（式中、ｔは２以上の整数であり、Ｘ２−は陰イオンである）で表される化合物を用いることができる。前記の陰イオンＸ１−又はＸ２−としては、例えば、ハロゲンイオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、又はヨウ素イオン）、硝酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、又は酢酸イオン等を挙げることができる。更に、アリルアミンとジアリルアミンとが共重合したポリマーやジアリルジメチルアンモニウムクロライドと二酸化硫黄との共重合体を使用することができる。
【００６５】
本発明による前記のインク組成物は、多価金属塩を表面上に担持して含む記録媒体を用いるインクジェット記録方法にも、特に好ましく適用することができる。多価金属塩を表面上に担持して含む記録媒体は、前記の多価金属塩又はポリアミン若しくはその誘導体を含有する反応液で記録媒体の被印刷表面全体を処理して調製することができる。なお、多価金属塩又はポリアリルアミン若しくはその誘導体を含有する反応液は着色剤を含んでいてもよい。
【００６６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００６７】
（実施例１）
以下の配合成分からなるインク組成物を調製した。
【００６８】
ブラックインク１
カーボンブラックＭＡ７（三菱化成株式会社製）                ５重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）                      １重量％
１，２，３−トリヒドロキシ正酪酸                          １５重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
水酸化カリウム                                          ０．１重量％
純水                                                            残量
ブラックインク２
カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０                          ５重量％
（コロンビヤン・カーボン株式会社製）
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）                      １重量％
１，２，３−トリヒドロキシ−１，３−プロパンジカルボン酸  １０重量％
マルチトール                                                ５重量％
エタノール                                                  ４重量％
純水                                                            残量
カラーインク１
顔料
シアンインク
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                          ２重量％
マゼンタインク
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                            ３重量％
イエローインク
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                            ２重量％
溶媒体
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）                  ０．５重量％
１，２，３−トリヒドロキシ−１，２−プロパンジカルボン酸  １５重量％
エチレングリコール                                        １５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                    ３重量％
Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬII（ＩＣＩ社製−防腐剤）              ０．３重量％
純水                                                            残量
（比較例１）
以下の配合成分からなるインク組成物を調製した。
【００６９】
ブラックインク３
カーボンブラックＭＡ７（三菱化成株式会社製）                ５重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）                      １重量％
グリセリン                                                １５重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
水酸化カリウム                                          ０．１重量％
純水                                                            残量
ブラックインク４
カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０                          ５重量％
（コロンビヤン・カーボン株式会社製）
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）                      １重量％
グリセリン                                                １０重量％
マルチトール                                                ５重量％
エタノール                                                  ４重量％
純水                                                            残量
《反応液》
以下の配合成分からなる反応液を調製した。
【００７０】
反応液１
硝酸マグネシウム・六水和物                              ２５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                １０重量％
グリセリン                                                ５重量％
純水                                                          残量
反応液２
ポリアリルアミンＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ                    ２０重量％
（樹脂成分５０％、日東紡績社製）
ジエチレングリコール                                    １５重量％
純水                                                          残量
（物性評価）
（１）目詰まり特性
前記ブラックインク１〜３及びカラーインク１又は２を用いて調製したインク組成物をインクジェットプリンタ（ＨＧ−５１３０；セイコーエプソン株式会社製）に充填し、１０分間連続して印字した後、印字を停止した。ヘッドにキャップをせずに、プリンタを４０Ｃ°の雰囲気温度及び２５％の相対湿度の環境下に２週間放置した。放置期間終了後、ノズルのクリーニング操作を行い、その後で印字を行った。カスレや抜けなどの不良印字がなく、初期と同等の印字が可能となるまでのクリーニング操作の回数により、そのインクの目詰まり特性を３段階で評価した。その結果を表１に示す。３段階評価（○、△及び×）は以下のとおりである。
○（良好）：０〜５回のクリーニング操作で初期と同等の印字が得られる。
△（適）：６〜１０回のクリーニング操作で初期と同等の印字が得られる。
×（不適）：１１回以上のクリーニング操作でも初期と同等の印字は不可能。
【００７１】
【表１】
0003812143.tif 000007
【００７２】
（２）指触性
インクジェットプリンタ（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ；セイコーエプソン株式会社製）を用いて、普通紙〔Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙（登録商標）；ゼロックス株式会社製〕に、前記反応液１及び２を１００％ｄｕｔｙで印刷した後、ブラックインク１〜３及びカラーインク１で文字を印刷した。反応液とインクの吐出量は０．０５μｇ／ドットで印刷はいずれも３６０ドット／インチの密度であった。印字物を５分間乾燥させた後、その印字物を２５Ｃ°及び５０％の相対湿度の環境下で指で擦り、印字の汚れの発生の有無を目視で観察し、３段階で評価した。その結果を表２に示す。３段階評価（○、△及び×）は以下のとおりである。
○（良好）：印字の汚れが観察されない。
△（適）：印字の汚れが若干発生するが、文字の判別は可能。
×（不適）：印字の汚れで文字の判別ができない。
【００７３】
（３）印字品質（にじみ）
前項（２）と同様の方法で、４種の普通紙〔（１）Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙（登録商標）；ゼロックス株式会社製、（２）Ｒｉｃｏｐｙ  ６０００紙（登録商標）；リコー株式会社製、（３）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙（登録商標）；ゼロックス株式会社製、（４）Ｎｅｅｎａｈ  Ｂｏｎｄ紙（登録商標）；キンバリークラーク社製〕の各紙に印字し、印字のにじみの発生の有無を調べ、３段階で評価した。その結果を表２に示す。３段階評価（○、△及び×）は以下のとおりである。
○（良好）：にじみがなく鮮明な印字が得られる。
△（適）：ひげ状ににじみが発生する紙がある。
×（不適）：文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生する紙がある。
【００７４】
【表２】
0003812143.tif 000008
【００７５】
【発明の効果】
本発明のインク組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるトリヒドロキシ−カルボン酸化合物を含有しているので、プリンタヘッドの目詰まり防止性（すなわち、吐出安定性）を一層向上させながら、しかも、紙上での乾燥が早く、指触感が良好で、更ににじみも起きないという優れた特性を有する。
【００７６】
本発明の水性インク組成物を、多価金属塩又はポリアリルアミン若しくはその誘導体を含有する反応液と組合せて使用すると、印字のにじみや印字ムラが抑えられ、更にカラー印刷においてカラーブリードを有効に防止することができる。