(57)【要約】  光触媒シート(1)は、基材(7)に積層されたキャリア輸送層(3)と、キャリア輸送層(3)における同一面に積層された、負極(2)及び正極(4)とを備え、負極(2)及び正極(4)は、キャリア輸送層(3)に積層されている。
2019239870.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材に積層されたキャリア輸送層と、
前記キャリア輸送層における同一面に積層された、負極及び正極とを備え、
前記負極及び前記正極は、前記キャリア輸送層に積層されていることを特徴とする光触媒シート。
【請求項２】
前記負極及び前記正極は、それぞれ、交互に複数配置されていることを特徴とする請求項１に記載の光触媒シート。
【請求項３】
前記負極と前記正極とは、離間していることを特徴とする請求項１又は２に記載の光触媒シート。
【請求項４】
前記複数の正極が前記キャリア輸送層を覆っている面積の合計は、前記複数の負極が前記キャリア輸送層を覆っている面積の合計よりも大きいことを特徴とする請求項２に記載の光触媒シート。
【請求項５】
前記正極は、水素の酸化還元電位より貴である価電子帯準位をもつ材質を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項６】
前記正極は、酸化鉄（III）、酸化タングステン、及び、バナジウム酸塩の何れかを少なくとも含むことを特徴とする請求項５に記載の光触媒シート。
【請求項７】
前記負極は、水の酸化還元電位より卑である伝導体準位をもつ材質を含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項８】
前記負極は、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、及び、タンタル酸塩の何れかを少なくとも含むことを特徴とする請求項７に記載の光触媒シート。
【請求項９】
前記キャリア輸送層は、ヨウ化銅、酸化ニッケル、ＰＥＤＯＴ、ＰＥＤＯＴ‐ＰＳＳ、Ｓｐｉｒｏ‐ＯＭｅ‐ＴＡＤの何れかを含むホール輸送材料を有することを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１０】
前記キャリア輸送層は、フラーレン、フラーレン誘導体、シロール系化合物、トリアジン系化合物の何れかを少なくとも含む電子輸送材料を有することを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１１】
前記負極と、前記正極とのうち少なくとも一方は、増感剤を担持していることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１２】
前記増感剤は、有機増感剤、無機増感剤及び量子ドットの何れかを含むことを特徴とする請求項１１に記載の光触媒シート。
【請求項１３】
前記負極及び前記正極それぞれは、微粒子の集合体であり、
前記負極及び前記正極のうち少なくとも一方は、それぞれを構成する微粒子の少なくとも一部に、増感剤を担持する微粒子を含むことを特徴とする請求項１１又は１２に記載の光触媒シート。
【請求項１４】
前記負極と前記正極とは、面積が異なっていることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１５】
前記負極と前記正極とは、膜厚が異なっていることを特徴とする請求項１〜１４の何れか１項に記載の光触媒シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は光触媒シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒が従来技術として利用されている。特許文献１には、透明な基板上に透明電極層を設け、当該透明電極層上に太陽電池部と還元助触媒層とを並べて設けた光触媒装置が開示されている。【０００３】
前記光触媒装置では、さらに、太陽電池部上に酸化助触媒層を設けている。この太陽電池部は、ｎ型半導体層とｉ型半導体層とｐ型半導体層とが積層されたいわゆるｐｉｎ構造のフォトダイオードである。【０００４】
ｎ型半導体層は、ｎ型のナノ結晶シリコン層及びこの上に積層したｎ型のナノ結晶シリコン酸化物層により構成されている。ｉ型半導体層は、ｉ型のアモルファスシリコン酸化物層により構成されている。ｐ型半導体層は、ｐ型のアモルファスシリコン酸化物層、ｐ型のナノ結晶シリコン層、ｐ型のナノ結晶シリコン酸化物層をこの順に積層して構成されている。【０００５】
また、還元助触媒層は、例えば、白金、金、銀、ニッケル、コバルト、銅、カーボン、パラジウム等の金属またはこれらの合金から構成されている。【０００６】
特許文献１によると、酸化助触媒層を形成しない場合は光照射によるシリコン膜の劣化に起因して触媒反応効率が低下するところ、前記光触媒装置では酸化助触媒層が太陽電池部の保護層として機能することで光耐久性に優れ、触媒反応効率の低下が抑えられるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１７‐２２１９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載の光触媒装置では、透明電極層上に設けられた太陽電池部と還元助触媒層とのうち、太陽電池部でしか発電されない。そのため、還元助触媒層では電子が生成されず、太陽電池部で発生した電子を利用しているため、還元助触媒層の還元力が低い。【０００９】
本開示の一態様は、光触媒反応の効率を向上させた光触媒シートを実現することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る光触媒シートは、基材と、前記基材に積層されたキャリア輸送層と、前記キャリア輸送層における同一面に積層された、負極及び正極とを備え、前記負極及び前記正極は、前記キャリア輸送層に積層されている。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の一態様によれば、光触媒反応の効率を向上させた光触媒シートを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態１に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図２】実施形態１に係る光触媒シートの負極及び正極の光の吸収スペクトルを表す図である。
【図３】実施形態１に係る光触媒シートの製造工程を表す図である。
【図４】実施例１の比較例１に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図５】実施例１の比較例２に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図６】実施例１の比較例３に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図７】比較例１に係る光触媒シートの酸化チタン、及び、比較例２に係る光触媒シートの酸化タングステンの光の吸収スペクトルを表す図である。
【図８】実施例１に係る試験の結果を表す図である。
【図９】実施形態２に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図１０】実施形態２に係る光触媒シートの負極及び正極の光の吸収スペクトルを表す図である。
【図１１】実施例２に係る試験の結果を表す図である。
【図１２】実施形態３に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図１３】実施形態３に係る光触媒シートの負極及び正極の光の吸収スペクトルを表す図である。
【図１４】実施例３に係る試験の結果を表す図である。
【図１５】実施形態４に係る光触媒シートの構成を表す断面図である。
【図１６】実施形態４に係る光触媒シートの負極及び正極の光の吸収スペクトルを表す図である。
【図１７】実施例４に係る試験の結果を表す図である。
【図１８】実施形態１に係る光触媒シートの構成を表す平面図である。
【図１９】実施形態２に係る光触媒シートにおけるキャリア輸送層と、負極又は正極との接触部分の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔実施形態１〕
（光触媒シート１の構成）
図１８は実施形態１の光触媒シート１の構成を表す平面図である。図１は、図１８に示された実施形態１の光触媒シート１の破線Ａ−Ａ断面の断面図である。光触媒シート１は、基材７と、基材７に積層されたキャリア輸送層３と、キャリア輸送層３に積層された負極２及び正極４とを備えている。負極２及び正極４はそれぞれ１つであってもよいが、それぞれ複数であってもよい。本実施形態では、図１８の平面図に示すように、光触媒シート１は、ｘ軸方向に、負極２及び正極４がそれぞれ交互に複数配置されている。また、図１８に示す例では、光触媒シート１における負極２及び正極４は、それぞれ、ｘ軸に直交するｙ軸方向が長手方向となっている。
【００１４】
基材７は、絶縁性の板状の部材である。基材７としては、例えば、ガラス基板、ガラスエポキシ基板、又は、フィルム基板等を用いることができる。当該フィルム基板の材質としては、例えば、ポリイミド又はポリエステル等を挙げることができる。さらに、基材７は建造物の壁面であってもよい。基材７の、キャリア輸送層３が積層される表面は平であっても、凹凸があってもよい。
【００１５】
基材７の厚さやサイズは光触媒シート１を設置する場所に応じて適宜変更することができ、キャリア輸送層３が積層される基材７の表面の面積は、例えば、２×１０-8ｃｍ2〜２×１０4ｃｍ2であってもよい。
【００１６】
キャリア輸送層３は、一般的にキャリア輸送に使用される材料であれば特に限定はなく、例えば、ヨウ化銅（ＣｕＩ）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）などの無機材料を用いることができる。または、ＰＥＤＯＴ（ポリエチレンジオキシチオフエン）、ＰＥＤＯＴ‐ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホン酸））、及び、Ｓｐｉｒｏ‐ＯＭｅ‐ＴＡＤ等の何れかを含むホール輸送材料を用いることができる。または、キャリア輸送層３は、フラーレン、フラーレン誘導体、シロール系化合物、トリアジン系化合物の何れかを含む電子輸送材料を用いてもよい。
【００１７】
キャリア輸送層３の平均厚みは、特に限定されないが、１０ｎｍ〜１０００μｍであることが好ましい。
【００１８】
負極２及び正極４は、キャリア輸送層３における同一面（キャリア輸送層３における基材７との接触面とは反対側の面）に、それぞれ複数並んで積層されている。
【００１９】
負極２は、物質を還元するための電極である。例えば、負極２は、水の酸化還元電位より卑である伝導体準位をもつ材料であることが好ましい。負極２を構成する材料の価電子帯準位は特に限定されないが、より卑であることが好ましい。これにより、負極２の光の吸収波長をより長波長化することができるためである。
【００２０】
負極２は、金属酸化物により構成することができる。負極２を構成する金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、タンタル酸塩の何れかを少なくとも含むことが好ましい。タンタル酸塩の一例としては、タンタル酸カリウムを挙げることができる。負極２に含まれる金属酸化物は粒子状であることが好ましい。負極２に含まれる酸化物半導体の粒子の粒形は、１ｎｍ〜５００μｍであることが好ましい。
【００２１】
負極２の平均厚みは、特に限定されないが、１００ｎｍ〜１０００μｍであることが好ましい。負極２の平均厚みが１００ｎｍ未満であれば、光を吸収できなくなるおそれがある。負極２の平均厚みが１０００μｍを超えると、これ以上の効果は得られないおそれがある。負極２の平均厚みの測定方法は、接触段差計で測定することができる。
【００２２】
光触媒シート１の平面視において、負極２は略矩形であることが好ましい。また、図１８に示す平面視において、負極２の短手方向（ｘ軸方向）の幅は１０μｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。さらに、図１８に示す平面視において、負極２の長手方向（ｙ軸方向）の幅は特に限定はされない。また、複数の負極２がキャリア輸送層３を覆っている面積の合計は、１×１０-8ｃｍ2〜１×１０4ｃｍ2であることが好ましい。
【００２３】
また、負極２には、酸化物半導体の他に添加材が含まれていてもよい。
【００２４】
正極４は、物質を酸化するための電極である。正極４は、水素の酸化還元電位より貴である価電子帯準位をもつ材料であることが好ましい。正極４を構成する材料の伝導帯準位は特に限定されないが、より貴であることが好ましい。これにより、正極４の光の吸収波長をより長波長化することができるためである。
【００２５】
正極４は、金属酸化物により構成することができる。正極４を構成する酸化物半導体としては、例えば、酸化鉄（III）、酸化タングステン、バナジウム酸塩の何れかを少なくとも含むことが好ましい。バナジウム酸塩の一例としては、バナジウム酸ビスマスを挙げることができる。正極４に含まれる酸化物半導体は粒子状であることが好ましい。正極４に含まれる酸化物半導体の粒子の粒径は、１０ｎｍ〜５００μｍであることが好ましく、２０ｎｍ〜５０μｍであることが好ましい。
【００２６】
正極４の平均厚みは、０．１μｍ〜５００μｍであることが好ましい。正極４の平均厚みが０．１μｍ未満であれば、光が吸収できない。正極４の厚みが５００μｍを超えると、これ以上の効果は得られないおそれがある。正極４の平均厚みの測定方法は、接触段差系や断面ＳＥＭで測定することができる。
【００２７】
光触媒シート１の平面視において、正極４は特に限定されないが略矩形であることが好ましい。また、図１８に示す平面視において、正極４の短手方向（ｘ軸方向）の幅は１０μｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。さらに、図１８に示す平面視において、正極４の長手方向（ｙ軸方向）の幅は特に限定されない。
【００２８】
また、負極２と正極４とは、互い離間している方が好ましい。負極２と正極４が離間している場合、隣接する負極２と正極４は、１０ｎｍ〜５００μｍ離れていることが好ましい。
【００２９】
ここで、負極２と正極４とが完全に接触していると、負極２から正極４へ電子移動が起こるため、光触媒としての性能が低下する。このため、負極２と正極４とは、互い離間している方が好ましい。これにより、光触媒シート１の光触媒としての性能の低下を防止することができる。
【００３０】
また、負極２と正極４とが離れすぎていると正極４で発生した電子がキャリア輸送層３を通って負極２へ移動する際の抵抗が大きくなる。このため、負極２と正極４が離間している場合、隣接する負極２と正極４とは、１０ｎｍ〜５００μｍ程度離れていることが好ましい。これにより、正極４から負極２へ十分な電子を供給することができる。この結果、光触媒シート１の光触媒としての性能の低下を防止することができる。
【００３１】
複数の正極４がキャリア輸送層３を覆っている面積の合計は、複数の負極２がキャリア輸送層３を覆っている面積の合計よりも大きいことが好ましい。これにより、負極と正極の触媒能力の相違を調節することができ、励起された電子と正孔の再結合を抑制できるためである。
【００３２】
また、正極４には、酸化物半導体の他に添加材が含まれていてもよい。
【００３３】
図２は、実施形態１に係る光触媒シート１の負極２及び正極４の光の吸収スペクトルを表す図である。図２におけるグラフ１１ｎは負極２の光の吸収率（ａｂｓ）を表し、グラフ１１ｐは正極４の光の吸収率（ａｂｓ）を表している。
【００３４】
図２では、一例として、負極２が酸化チタン（ＴｉＯ2）であり、正極４が酸化鉄（III）（α‐Ｆｅ2Ｏ3）である場合を表している。
【００３５】
グラフ１１ｎは、波長が３６０ｎｍ近傍でピーク波長となっており、ピーク波長から長波長側は急激に吸収率が低下している。
【００３６】
よって、負極２を構成する材料として、価電子帯準位がより卑である材料を用いることで、グラフ１２ｎのピーク波長をより長波長側へ移動させることができ、この結果、負極２の光の吸収率を増加させることができる。
【００３７】
グラフ１１ｐは、波長が５３０ｎｍ近傍でピーク波長となっており、ピーク波長から長波長側は急激に吸収率が低下している。
【００３８】
よって、正極４を構成する材料として、伝導帯準位がより貴である材料を用いることで、グラフ１１ｐのピーク波長をより長波長側へ移動させることができ、この結果、正極４の光の吸収率を増加させることができる。
【００３９】
（光触媒シート１の製造工程）
図３は、実施形態１に係る光触媒シート１の製造工程を表す図である。なお、図３を用いて説明する光触媒シート１の各部材の材料及び各工程で用いる方法は一例である。
【００４０】
［１］まず、図３の（ａ）（ｂ）に示すように基材７上に、キャリア輸送層３を形成する（キャリア輸送層形成工程）。
【００４１】
キャリア輸送層形成工程では、まず、キャリア輸送層３となる溶液を作成する。例えば、１ｍｏｌ／Ｌとなるようヨウ化銅(ＣｕＩ)をプロピルスルフィド（何れも、例えばシグマアルドリッチ製）へ溶解して撹拌することでヨウ化銅溶液を作成する。そして、当該ヨウ化銅溶液を基材７上へ滴下して、スピンコート（２０００ｒｐｍ、３０ｓ）等を行う。これにより、基材７の片面全面にキャリア輸送層３が形成される。
【００４２】
［２］次いで、図３の（ｃ）（ｄ）に示すように、キャリア輸送層３上に複数の負極２を形成する（負極形成工程）。
【００４３】
負極形成工程では、まず、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ2）ペースト（例えば、日揮触媒化成製）を、基材７とは別途用意したガラス基材７１（ニューロング精密工業製）上に印刷し、５００℃で１ｈ焼成する。
【００４４】
図３の（ｃ）に示すように、これにより、ガラス基材７１上に酸化チタン膜２ａが形成される。
【００４５】
次いで、酸化チタン膜２ａを形成したガラス基材７１を純水の入った容器（不図示）に浸漬し、例えば、波長１０２４ｎｍ、周波数１４,０００Ｈｚのレーザー光Ｌを照射するレーザアブレーションを行う。このレーザー光Ｌを照射する装置としては、例えば、西進商事製の装置を用いることができる。これにより、ガラス基材７１から酸化チタン膜２ａを剥離しつつ微粒子化する。この結果、酸化チタン微粒子が形成される。
【００４６】
このようにレーザアブレーションを行うことで、ターゲットの組成とほぼ同一の組成を持つ粒子（ここでは酸化チタン微粒子）の作製が可能であり、成膜条件の低温化が可能となる。
【００４７】
そして、酸化チタン微粒子の集合体である粉末を、例えば、低沸点溶媒であるエチレングリコールモノメチルエーテル（例えば、シグマアルドリッチ製）に分散させる。これにより、酸化チタンスラリーが作成される。
【００４８】
次いで、酸化チタンスラリーを、例えば、スクリーン印刷にてキャリア輸送層３上に塗布し、１２０℃で乾燥させる。スクリーン印刷機には、例えばニューロング精密工業社製のＬＳ−３４ＴＶＡを使用する。
【００４９】
図３の（ｄ）に示すように、これにより、複数の負極２がキャリア輸送層３上にパターン形成される。負極２それぞれは、互いに離れてキャリア輸送層３上に島状に形成される。
【００５０】
［３］次いで、図３の（ｅ）に示すように、キャリア輸送層３上に複数の正極４を形成する（正極形成工程）。
【００５１】
正極形成工程では、まず、例えば、酸化鉄（III）（α‐Ｆｅ2Ｏ3）の微粒子（粒径１００ｕｍ、キシダ化学製）をエチレングリコールモノメチルエーテル（シグマアルドリッチ製）に分散させて酸化鉄（III）スラリーを作製する。
【００５２】
そして、この酸化鉄（III）スラリーを、例えば、スクリーン印刷にてキャリア輸送層３上に、負極２に重ならないように塗布し、１２０℃で０．５ｈ乾燥させる。ここで、スクリーン印刷にて用いるスクリーンマスクは、正極となる酸化鉄（III）スラリーがキャリア輸送層３上の負極２と重ならないように、酸化鉄（III）スラリー用のパターンの設計（版の伸び、版の歪み等を考慮した設計）がなされている。
【００５３】
図３の（ｅ）に示すように、これにより、キャリア輸送層３上であって、負極２と重ならないように正極４がパターン形成される。正極４それぞれは、互いに離れてキャリア輸送層３上に島状に形成される。
【００５４】
これにより、光触媒シート１が完成する。
【００５５】
なお、正極形成工程において用いる酸化鉄スラリー作製用の酸化鉄（III）（α‐Ｆｅ2Ｏ3）の微粒子も、負極形成工程において作成した酸化チタン微粒子と同様に、ガラス基材上へ酸化鉄（III）ペーストを印刷及び焼成して、ガラス基材上に酸化鉄（III）膜を形成し、当該酸化鉄（III）膜に対しレーザアブレーションを行うことで形成してもよい。
【００５６】
また、負極形成工程と、正極形成工程との順を逆にして、キャリア輸送層３上に、先に正極４を形成した後、負極２を形成してもよい。
【００５７】
（光触媒シート１の主な効果）
ここで、一般的に光触媒として、酸化チタンからなる光触媒が用いられている。この酸化チタンは、紫外光（波長が約４００ｎｍ程度以下）を主に吸収し、紫外光よりも波長が長波長である光は吸収せずに透過する。
【００５８】
しかし、酸化チタンを用いた光触媒を屋外において用いたとしても、紫外光は全太陽光の１％程度しか含まれておらず効率よく太陽光を吸収することができない。
【００５９】
また、酸化チタンからなる光触媒を屋内において用いたとしても、紫外光は、全蛍光灯の光における１／１０００程度しかなく、ＬＥＤ光に至っては含まれていないため、効率よく光触媒としての機能を発揮することができない。
【００６０】
さらに、可視光を吸収する光触媒（可視光応答型の光触媒と称する場合がある）も商品化されているが、吸収スペクトルは紫外光より少し長波長化（波長が５００ｎｍ以下）した程度であり、これまで、根本的な反応効率の改善には至っていなかった。
【００６１】
これは、主として、以下の２点の原因が考えられる。
【００６２】
・従来の可視光応答型の光触媒は、酸化チタンを中心にした酸化物半導体材料に不純物をドープし、吸収波長を長波長化する試みで作製されたものが多数であるため。この不純物が再結合してしまうため光触媒の大幅な長波長化に繋がりにくい。
【００６３】
・吸収波長の異なる２つの材料を組み合わせたＺスキーム（タンデム）型も検討されている。このＺスキーム（タンデム）型は微粒子の光触媒での検討が多く、正極と負極の反応制御が難しく、光触媒の大幅な長波長化に繋がりにくい。
【００６４】
そこで、図１に示したように、本実施形態に係る光触媒シート１は、基材７と、基材７に積層されたキャリア輸送層３と、キャリア輸送層３における同一面に積層された、負極２及び正極４とを備えている。そして、負極２及び正極４は、キャリア輸送層３に積層されている。なお、負極２及び正極４は、互いに一部が重なっていてもよいし、重なっていなくてもよい。
【００６５】
これにより、図２に示したように、負極２及び正極４によって、従来の光触媒と比べて、光吸収スペクトルを大幅に長波長側へ移動させることができる。このため、光触媒シート１は、屋外であっても太陽光を効率よく吸収し、屋内であっても、蛍光体又はＬＥＤ等からの光を効率よく吸収することができる。
【００６６】
このように、光触媒シート１は、特に可視光を効率よく吸収することができるため、この結果、効率よく光触媒としての機能を発揮することができる。すなわち、光触媒シート１によると、光触媒反応の効率を向上させることができる。
【００６７】
さらに、特許文献１に記載された光触媒装置のような透明電極層上の一部領域に設けられた太陽電池部でしか発電しない構成とは異なり、光触媒シート１では、負極２及び正極４の両方で光触媒として反応が可能である。つまり、光触媒シート１では、キャリア輸送層３のほぼ全面で発電可能である。
【００６８】
これは、酸化極では光を吸収して酸化力の高いヒドロキシラジカル（・ＯＨ）を発生し、還元極では光を吸収して還元力が高い（換言すると電子準位が高い）スーパーオキシドラジカル（・Ｏ2-）が発生し、どちらも有機物の分解や殺菌の作用を有するため、全面が光触媒として有効に反応可能であるためである。
【００６９】
一方、特許文献１に記載された光触媒装置では、還元極は、酸化極で発生した電子をそのまま利用しているため（すなわち、還元極ではエネルギー（光）を得ていないため）、還元力が低く物質を分解することができない。
【００７０】
このように光触媒シート１は、特許文献１に記載された光触媒装置とは異なり、発電効率がよい。
【００７１】
また、光触媒シート１は、負極２と、正極４とを、キャリア輸送層３における同一面にそれぞれ重ならないように個別に形成している。このため、負極２と、正極４とのそれぞれの光の吸収波長を独立して設定可能であり、幅広い吸収スペクトルを有する光触媒シート１を形成することができる。
【００７２】
さらに、光触媒シート１は、負極２と正極４とが同一のキャリア輸送層３と接触している。このため、光の吸収波長が異なる負極２と正極４との間を、キャリア輸送層３を通ってキャリア（電子及び正孔）が移動することができる。これによって、キャリアの再結合を抑制し、光触媒としての機能を向上させることができる。
【００７３】
また、光触媒シート１における負極２及び正極４はそれぞれ、微粒子の集合体として構成されているため、正極４で発生するＯＨラジカルと、負極２で発生するＯ2-が容易に反応するために光触媒反応が容易に起こる。これにより、効率よく光触媒機能を発揮することができる。
【００７４】
なお、この負極２及び正極４それぞれを構成する「微粒子」とは、１ｎｍ〜５００ｎｍの微粒子が結合して１μｍ〜１００μｍのクラスターとなっている場合、及び／又は、微粒子自体が数１μｍ〜１００μｍとなっている場合を含むものとする。
【００７５】
そして、光触媒シート１は、負極２と正極４とが基材７に対して同一面方向に設けられたシート状であるため、基材７の裏面（負極２と正極４とが設けられていない側の面）を壁面に対向配置することで、壁面に設置しても光触媒機能を発揮することができる。
【００７６】
また、特許文献１に記載された光触媒装置は、太陽電池部を構成する半導体として、アモルファスシリコンを使用している。しかし、このアモルファスシリコンの起電力は０．６ｅＶ程度であるため、物質を酸化するホールの順位は水の酸化還元電位より卑である。
【００７７】
よって、特許文献１に記載された光触媒装置は、実際は、光触媒として機能しない。
【００７８】
一方、本実施形態に係る光触媒シート１において、物質を酸化するための電極である正極４を、水素の酸化還元電位より貴である価電子帯準位をもつ材料により構成することで、十分に光触媒として機能させることができる。
【００７９】
（実施例１）
光触媒シート１と、単層の半導体層を有する比較例に係る光触媒シートとで、光触媒としての機能の比較を行った。
【００８０】
図４は実施例１の比較例１に係る光触媒シート１０１の構成を表す断面図である。図５は実施例１の比較例２に係る光触媒シート１０２の構成を表す断面図である。図６は実施例１の比較例３に係る光触媒シート１０４の構成を表す断面図である。
【００８１】
実験に使用した光触媒シート１は、図３を用いて説明した光触媒シート１の製造工程によって作製した。すなわち、実施例１に係る光触媒シート１の負極２は酸化チタン（ＴｉＯ2、日揮触媒化成社製）であり、キャリア輸送層３はヨウ化銅(ＣｕＩ)であり、正極４は酸化鉄（III）（α‐Ｆｅ2Ｏ3、キシダ化学社製）であった。実験に使用した光触媒シート１は、キャリア輸送層３に負極２および正極４をそれぞれ１２５列ずつ交互に積層させた。基材７に積層されたキャリア輸送層３の面積は、５ｃｍ×５ｃｍであった。また、キャリア輸送層３の厚みは０．３μｍであった。１列の負極２の面積は５ｃｍ×２００μｍであった。また１列の負極２の厚みは２０μｍであった。１列の正極４の面積は５ｃｍ×２００μｍであった。１列の正極４の厚みは１８μｍであった。
【００８２】
図４に示す比較例１に係る光触媒シート１０１は以下のように作製した。
【００８３】
基材７（青板ガラス、松浪硝子社製）上に、酸化チタン（ＴｉＯ2）ペースト（ＰＳＴ‐１８ＮＲ、日揮触媒化成製）を、スクリーン印刷（ニューロング精密工業製）によって、５ｃｍ×２００μｍのパターンが２５０列配置されるよう印刷し、１２０℃で２０ｍｉｎ乾燥させた後、５００℃で１ｈ焼成した。これを４回繰り返すことにより、基材７上に膜厚２０μｍの酸化チタン膜１１１が形成された、光触媒シート１０１を完成させた。
【００８４】
図５に示す比較例２に係る光触媒シート１０２は以下のように作製した。
【００８５】
まず、酸化タングステン（ＷＯ3、５ｇ、和光純薬工業製）をテンピネオール（１００ｍｌ、キシダ化学製）に分散し、エチルセルロース（４ｇ、日新化成社製）を添加して混練器で約１２ｈ混練して酸化タングステンペーストを作製した。後は、比較例１と同様に、基材７上に、作製した酸化タングステンペーストを、印刷、乾燥、及び焼成することで、基材７上に、酸化タングステン膜１１２が形成された光触媒シート１０２を完成させた。
【００８６】
図６に示す比較例３に係る光触媒シート１０４は以下のように作製した。
【００８７】
まず、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3、５．４ｇ、キシダ化学製）を用いて、比較例２と同様にして酸化鉄ペーストを作製した。後は、比較例１、２と同様に、基材７上に、作製した酸化鉄ペーストを、印刷、乾燥、及び焼成することで、基材７上に、酸化鉄膜１１４が形成された光触媒シート１０４を完成させた。
【００８８】
図７は、比較例１に係る光触媒シート１０１の酸化チタン、及び、比較例２に係る光触媒シート１０２の酸化タングステンの光の吸収スペクトルを表す図である。
【００８９】
グラフ２１１は、比較例１に係る光触媒シート１０１の酸化チタンの光の吸収スペクトルを表している。グラフ２１２は、比較例２に係る光触媒シート１０２の酸化タングステンの光の吸収スペクトルを表している。
【００９０】
グラフ２１１・２１２両方とも、短波長側から４００ｎｍへ至る前に吸収率が急激に低下している。
【００９１】
図８は、実施例１に係る試験の結果を表す図である。
【００９２】
図８に示すように、比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、比較例３に係る光触媒シート１０４と、実施例１に係る光触媒シート１とを用いて、ＪＩＳ  Ｒ  １７０２の試験を行った。当該試験では、蛍光灯５００Ｌｘ下にて、大腸菌及び黄色ブドウ球菌（約１×１０5個／５ｃｍ角基板）の生菌が１０％以下までに減少するに至るまでの時間を、比較例１、比較例２、比較例３、及び実施例１に係る光触媒シート１それぞれについて計測した。
【００９３】
図８に示すように、実施例１に係る光触媒シート１によると、比較例１に係る光触媒シート１０１、比較例２に係る光触媒シート１０２及び比較例３に係る光触媒シート１０４と比べて、飛躍的に大腸菌及び黄色ブドウ球菌の殺菌時間が短縮されていることが分かった。
【００９４】
〔実施形態２〕
図９は、実施形態２に係る光触媒シート１Ａの構成を表す断面図である。光触媒シート１Ａは、光触媒シート１（図１参照）の負極２を負極２Ａへ変更した構成である。光触媒シート１Ａの他の構成は光触媒シート１と同様である。
【００９５】
実施形態１で説明した光触媒シート１において負極２における光の吸収波長幅が狭くて負極２に流れる電流が低い場合は、本実施形態に係る光触媒シート１Ａのように、負極２に増感剤を含有させた負極である負極２Ａを有してもよい。
【００９６】
負極２Ａは、酸化チタン等の負極２と同じ材料によって構成される酸化物半導体が、増感剤を担持した構成である。
【００９７】
負極２Ａにおいて担持される増感剤の材料は、特に限定されないが、負極２Ａの吸収波長幅が、負極２よりも広がればよい。
【００９８】
負極２Ａにおいて担持される増感剤の材料の具体例としては、有機増感剤、無機増感剤及び量子ドット等を挙げることができる。有機増感剤としては、例えば、有機色素、及び金属錯体色素等を挙げることができる。無機増感剤としては、例えば、ＳｂＣｌ4等を挙げることができる。
【００９９】
図１９は、実施形態２に係る光触媒シート１Ａにおけるキャリア輸送層３と、負極２Ａ又は正極４Ａとの接触部分の拡大図である。
【０１００】
図１９に示すように、負極２Ａは、微粒子ＰＡの集合体である。そして、負極２Ａを構成する微粒子ＰＡのうち、少なくとも一部の微粒子ＰＡが増感剤１２を担持する。そして、負極２Ａは、増感剤１２を担持する微粒子ＰＡと、増感剤１２を担持しない微粒子ＰＡとがキャリア輸送層３に接触していることが好ましい。
【０１０１】
また、光触媒シート１Ａは、正極４に増感剤１２を含有させた構成であってもよい。図１９に示すように、正極４に増感剤１２を含有させた正極を正極４Ａとし、図１９に示す微粒子ＰＡを、正極４Ａを構成する微粒子であるとすると、正極４Ａを構成する微粒子ＰＡのうち、少なくとも一部の微粒子ＰＡが増感剤１２を担持する。そして、正極４Ａは、増感剤１２を担持する微粒子ＰＡと、増感剤１２を担持しない微粒子ＰＡとがキャリア輸送層３に接触していることが好ましい。
【０１０２】
これは、次の理由による。すなわち、固体ホール輸送材（ここではキャリア輸送層３）は、酸化極で生じた電子を還元極まで運ぶ役割をする。よって酸化極の微粒子は還元極に接触しておく必要がある。
【０１０３】
一方、還元極表面では、スーパーオキシドラジカル（・Ｏ2-）が生じて、殺菌・抗菌作用（光触媒作用）を示すが、還元極表面が固体ホール輸送材（ここではキャリア輸送層３）ですべて覆われてしまうと、スーパーオキシドラジカル（・Ｏ2-）が生成する反応が起こらない為、光触媒作用を示すことができなくなるためである。
【０１０４】
なお、増感剤１２の材料は、負極２Ａを構成する微粒子ＰＡに増感剤１２を担持させる場合であっても、正極４Ａを構成する微粒子ＰＡに増感剤１２を担持させる場合であっても、同じ材料のものを用いることができる。
【０１０５】
また、光触媒シート１Ａは、負極を構成する微粒子と、正極を構成する微粒子とのうち何れか一方だけに増感剤を担持させた構成であってもよい。換言すると、光触媒シート１Ａは、負極及び正極のうち少なくとも一方は、それぞれを構成する微粒子の少なくとも一部に、増感剤を担持する微粒子を含む構成であってもよい。
【０１０６】
光触媒シート１Ａの製造工程は、光触媒シート１の製造工程における負極形成工程及び正極形成工程の少なくとも一方に、負極２Ａ又は正極４となる酸化物半導体に増感剤を担持させる工程を加えた点が相違する。当該増感剤を担持させる工程では、増感剤を溶媒に溶解して作製した溶液を用いる。光触媒シート１Ａの製造工程の他の工程は、光触媒シート１の製造工程と同様である。
【０１０７】
図１０は、実施形態２に係る光触媒シート１Ａの負極２Ａ及び正極４の光の吸収スペクトルを表す図である。
【０１０８】
図１０では、一例として、負極２Ａは酸化チタン（ＴｉＯ2）が増感剤として酸化チタンよりもさらに粒径の細かい硫化アンチモンを担持した材料からなり、正極４は酸化鉄（III）（α‐Ｆｅ2Ｏ3）からなる場合を表している。
【０１０９】
図１０におけるグラフ１１Ａｎは負極２Ａの光の吸収率（ａｂｓ）を表し、グラフ１１ｐは正極４の光の吸収率（ａｂｓ）を表している。
【０１１０】
図１０に示すように、グラフ１１Ａｎは、５００ｎｍ近傍でピーク波長となり当該ピーク波長前後の波長でも傾斜がなだらかであり、５５０ｎｍ近傍から７５０ｎｍ近傍にかけてなだらかに傾斜している。７５０ｎｍより長波長側は急激に吸収率が低下している。
【０１１１】
このように、増感剤を担持させることで、負極２Ａは、負極２よりも吸収波長幅を広げることができる。
【０１１２】
（実施例２）
図１１は、実施例２に係る試験の結果を表す図である。
【０１１３】
図１１に示すように、比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、実施例１に係る光触媒シート１と、実施例２に係る光触媒シート１Ａとを用いて、ＪＩＳ  Ｒ  １７０２の試験を行った。
【０１１４】
比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、実施例１に係る光触媒シート１とは、実施例１で説明した方法によって作製した。実施例２に係る光触媒シート１Ａは実施形態２で説明した方法によって作製した。具体的には、実施例２に係る光触媒シート１Ａは、実施例１で作成した光触媒シート１を増感色素：ルテニウム金属錯体Ｎ７１９（Greatcell Solar（旧Dyesol）社製）をエタノールに分散させた分散液（５００ｍｌ）に６ｈ浸漬し、０．５ｈ室温で乾燥させたものを利用した。
【０１１５】
本試験では、蛍光灯５００Ｌｘ下にて、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の生菌が１０％以下に減少するに至るまでの時間を、比較例１、比較例２、実施例１に係る光触媒シート１、及び実施例２に係る光触媒シート１Ａそれぞれについて計測した。
【０１１６】
図１１に示すように、実施例２に係る光触媒シート１Ａは、実施例１に係る光触媒シート１と比べても、飛躍的に大腸菌及び黄色ブドウ球菌の殺菌時間が短縮されていることが分かった。
【０１１７】
〔実施形態３〕
図１２は、実施形態３に係る光触媒シート１Ｂの構成を表す断面図である。光触媒シート１Ｂは、光触媒シート１（図１参照）のうち、負極２の面積と正極４の面積とが異なるようにした構成である。光触媒シート１Ｂの他の構成及び製造工程は光触媒シート１と同様である。
【０１１８】
図１２に示すように、実施形態１で説明した光触媒シート１において負極２における光の吸収波長幅が狭くて負極２に流れる電流が低い場合等、負極２及び正極４それぞれに流れる電流値を考慮して、負極２と、正極４との面積を異ならせてもよい。
【０１１９】
例えば、面積当たりの酸化極と還元極の水分解電流を測定し、その逆数の比となるように、酸化極と還元極とのそれぞれの面積を決定する。
【０１２０】
図１２に示す例は、光触媒シート１Ｂにおいて、負極２の面積２ｓを正極４の面積４ｓより大きくした構成を表している。図１３は、実施形態３に係る光触媒シート１Ｂの負極２及び正極４の光の吸収スペクトルを表す図である。図１３におけるグラフ１１ｎは負極２の光の吸収率（ａｂｓ）を表し、グラフ１１ｐは正極４の光の吸収率（ａｂｓ）を表している。
【０１２１】
図１３に示すように、吸収波長幅（グラフ１１ｎ）が狭く発生電子数が少ない負極２の面積２ｓを正極４の面積４ｓよりも大きくすることで、負極２における発生電子数を、吸収波長幅（グラフ１１ｐ）が広い正極４における発生電子数と一致させることができる。
【０１２２】
なお、逆に、光触媒シート１Ｂにおいて、正極４の面積４ｓを負極２の面積２ｓよりも大きくしてもよい。これにより、正極４の光の吸収波長幅を広げることができる。
【０１２３】
（実施例３）
図１４は、実施例３に係る試験の結果を表す図である。
【０１２４】
図１４に示すように、比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、実施例１に係る光触媒シート１と、実施例２に係る光触媒シート１Ａと、実施例３に係る光触媒シート１Ｂとを用いて、ＪＩＳ  Ｒ  １７０２の試験を行った。
【０１２５】
比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、実施例１に係る光触媒シート１とは、実施例１で説明した方法によって作製した。実施例２に係る光触媒シート１Ａは実施例２で説明した方法によって作製した。実施例３に係る光触媒シート１Ｂは実施形態３で説明した方法によって作製した。
【０１２６】
本試験では、蛍光灯５００Ｌｘ下にて、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の生菌が１０％以下に減少するに至るまでの時間を、比較例１、比較例２、実施例１に係る光触媒シート１、実施例２に係る光触媒シート１Ａ、及び実施例３に係る光触媒シート１Ｂそれぞれについて計測した。
【０１２７】
図１４に示すように、実施例３に係る光触媒シート１Ｂは、実施例１に係る光触媒シート１と比べても、飛躍的に大腸菌及び黄色ブドウ球菌の殺菌時間が短縮されていることが分かった。
【０１２８】
〔実施形態４〕
図１５は、実施形態４に係る光触媒シート１Ｃの構成を表す断面図である。光触媒シート１Ｃは、光触媒シート１（図１参照）のうち、負極２の膜厚と正極４の膜厚とが異なるようにした構成である。光触媒シート１Ｃの他の構成及び製造工程は光触媒シート１と同様である。
【０１２９】
図１５に示すように、実施形態１で説明した光触媒シート１において負極２における光の吸収波長幅が狭くて負極２に流れる電流が低い場合等、負極２及び正極４それぞれに流れる電流値を考慮して、負極２と、正極４との膜厚を異ならせてもよい。
【０１３０】
例えば、スクリーンマスクのメッシュ数、乳剤厚、及び総厚により、負極２と正極４との膜厚を調整する。
【０１３１】
図１５に示す例は、光触媒シート１Ｃにおいて、負極２の膜厚２ｔが正極４の膜厚４ｔより厚くした構成を表している。
【０１３２】
図１６は、実施形態４に係る光触媒シート１Ｃの負極２及び正極４の光の吸収スペクトルを表す図である。図１６におけるグラフ１１ｎは負極２の光の吸収率（ａｂｓ）を表し、グラフ１１ｐは正極４の光の吸収率（ａｂｓ）を表している。
【０１３３】
光触媒シート１Ｃにおいて、負極２の膜厚２ｔを正極４の膜厚４ｔよりも厚くすることで、図１６に示す矢印Ｃに示すように、負極２の光の吸収波長幅を広げることができる。
【０１３４】
なお、逆に、光触媒シート１Ｃにおいて、正極４の膜厚４ｔを負極２の膜厚２ｔよりも厚くしてもよい。これにより、正極４の光の吸収波長幅を広げることができる。
【０１３５】
また、さらに、光触媒シート１Ｃにおいて、負極２及び正極４の面積を異ならせてもよい。
【０１３６】
（実施例４）
図１７は、実施例４に係る試験の結果を表す図である。
【０１３７】
図１７に示すように、比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、実施例１に係る光触媒シート１と、実施例２に係る光触媒シート１Ａと、実施例３に係る光触媒シート１Ｂと、実施例４に係る光触媒シート１Ｃとを用いて、ＪＩＳ  Ｒ  １７０２の試験を行った。
【０１３８】
比較例１に係る光触媒シート１０１と、比較例２に係る光触媒シート１０２と、比較例３に係る光触媒シート１０４と、実施例１に係る光触媒シート１とは、実施例１で説明した方法によって作製した。実施例２に係る光触媒シート１Ａは実施例２で説明した方法によって作製した。実施例３に係る光触媒シート１Ｂは実施例３で説明した方法によって作製した。実施例４に係る光触媒シート１Ｃは実施形態４で説明した方法によって作製した。
【０１３９】
本試験では、蛍光灯５００Ｌｘ下にて、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の生菌が１０％以下に減少するに至るまでの時間を、比較例１、比較例２、実施例１に係る光触媒シート１、実施例２に係る光触媒シート１Ａ、実施例３に係る光触媒シート１Ｂ、及び実施例４に係る光触媒シート１Ｃそれぞれについて計測した。
【０１４０】
図１７に示すように、実施例４に係る光触媒シート１Ｃは、実施例１に係る光触媒シート１と比べても、飛躍的に大腸菌及び黄色ブドウ球菌の殺菌時間が短縮されていることが分かった。
【０１４１】
〔実施形態５〕
また、負極２及び正極４は、微粒子からなり、その間隔の一部がキャリア輸送層３で充填されていてもよい。
【０１４２】
本開示は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本開示の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
【０１４３】
〔援用の記載〕
本国際出願は、２０１８年６月１３日に日本特許庁に出願された日本国特許出願第２０１８−１１３０７９号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０１８−１１３０７９号の全内容を参照により本国際出願に援用する。
【符号の説明】
【０１４４】
１、１Ａ〜１Ｃ  光触媒シート
２、２Ａ  負極
２ａ  酸化チタン膜
３  キャリア輸送層
４、４Ａ  正極
７  基材
７１  ガラス基材
【図１】
2019239870.tif 000003
【図２】
2019239870.tif 000004
【図３】
2019239870.tif 000005
【図４】
2019239870.tif 000006
【図５】
2019239870.tif 000007
【図６】
2019239870.tif 000008
【図７】
2019239870.tif 000009
【図８】
2019239870.tif 000010
【図９】
2019239870.tif 000011
【図１０】
2019239870.tif 000012
【図１１】
2019239870.tif 000013
【図１２】
2019239870.tif 000014
【図１３】
2019239870.tif 000015
【図１４】
2019239870.tif 000016
【図１５】
2019239870.tif 000017
【図１６】
2019239870.tif 000018
【図１７】
2019239870.tif 000019
【図１８】
2019239870.tif 000020
【図１９】
2019239870.tif 000021
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月30日(2020.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材に積層されたキャリア輸送層と、
前記キャリア輸送層における同一面に積層された、負極及び正極とを備えることを特徴とする光触媒シート。
【請求項２】
前記負極及び前記正極は、それぞれ、交互に複数配置されていることを特徴とする請求項１に記載の光触媒シート。
【請求項３】
前記負極と前記正極とは、離間していることを特徴とする請求項１又は２に記載の光触媒シート。
【請求項４】
前記複数の正極が前記キャリア輸送層を覆っている面積の合計は、前記複数の負極が前記キャリア輸送層を覆っている面積の合計よりも大きいことを特徴とする請求項２に記載の光触媒シート。
【請求項５】
前記正極は、水素の酸化還元電位より貴である価電子帯準位をもつ材質を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項６】
前記正極は、酸化鉄（III）、酸化タングステン、及び、バナジウム酸塩の何れかを少なくとも含むことを特徴とする請求項５に記載の光触媒シート。
【請求項７】
前記負極は、水の酸化還元電位より卑である伝導体準位をもつ材質を含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項８】
前記負極は、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、及び、タンタル酸塩の何れかを少なくとも含むことを特徴とする請求項７に記載の光触媒シート。
【請求項９】
前記キャリア輸送層は、ヨウ化銅、酸化ニッケル、ＰＥＤＯＴ、ＰＥＤＯＴ‐ＰＳＳ、Ｓｐｉｒｏ‐ＯＭｅ‐ＴＡＤの何れかを含むホール輸送材料を有することを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１０】
前記キャリア輸送層は、フラーレン、フラーレン誘導体、シロール系化合物、トリアジン系化合物の何れかを少なくとも含む電子輸送材料を有することを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１１】
前記負極と、前記正極とのうち少なくとも一方は、増感剤を担持していることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１２】
前記増感剤は、有機増感剤、無機増感剤及び量子ドットの何れかを含むことを特徴とする請求項１１に記載の光触媒シート。
【請求項１３】
前記負極及び前記正極それぞれは、微粒子の集合体であり、
前記負極及び前記正極のうち少なくとも一方は、それぞれを構成する微粒子の少なくとも一部に、増感剤を担持する微粒子を含むことを特徴とする請求項１１又は１２に記載の光触媒シート。
【請求項１４】
前記負極と前記正極とは、面積が異なっていることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の光触媒シート。
【請求項１５】
前記負極と前記正極とは、膜厚が異なっていることを特徴とする請求項１〜１４の何れか１項に記載の光触媒シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る光触媒シートは、基材と、前記基材に積層されたキャリア輸送層と、前記キャリア輸送層における同一面に積層された、負極及び正極とを備える。
【国際調査報告】
2019239870.tif 000022
2019239870.tif 000023
2019239870.tif 000024