(57)【要約】  本発明は、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することを目的とする。本発明の自動車内装材用積層シートは、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層と、前記塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置された裏当てテープとを備える自動車内装材用積層シートであり、前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、ポリウレタン樹脂接着層とを備え、前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置され、前記ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が７０℃以上であることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層と、前記塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置された裏当てテープとを備える自動車内装材用積層シートであり、
前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、ポリウレタン樹脂接着層とを備え、
前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置され、
前記ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が７０℃以上である、自動車内装材用積層シート。
【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂基材の厚みが１００μｍ以下である、請求項１に記載の自動車内装材用積層シート。
【請求項３】
前記ポリウレタン樹脂基材の厚みと前記ポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比（ポリウレタン樹脂基材の厚み／ポリウレタン樹脂接着層の厚み）が５／２以下である、請求項１または２に記載の自動車内装材用積層シート。
【請求項４】
自動車インスツルメントパネル用である、請求項１〜３のいずれかに記載の自動車内装材用積層シート。
【請求項５】
前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、
前記裏当てテープが、前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている箇所を覆うように配置される、前記請求項１〜４のいずれかに記載の自動車内装材用積層シート。
【請求項６】
発泡ポリウレタン樹脂層と、
請求項１〜５のいずれかに記載の自動車内装材用積層シートと、
を有する積層体であり、
前記発泡ポリウレタン樹脂層と前記塩化ビニル樹脂層との間に前記裏当てテープが配置される、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車内装材用積層シート、および積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層からなる表皮、および当該表皮に発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちしてなる積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品に用いる自動車内装材として、広く使用されている。そして、このような可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層からなる表皮には、意匠性および商品性を高めるために、縫製加工によるステッチ模様を施すことがある。【０００３】
ここで、上述した表皮に縫製加工によるステッチ模様を施した後に発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちすると、縫い目を通じて、表皮上に発泡ポリウレタン樹脂層の成分が漏れ出てしまう問題がある。【０００４】
このような問題に対し、例えば、表皮の裏面（即ち、発泡ポリウレタン樹脂層が裏打ちされる側の面）の縫製部分に、裏当て部材としてのテープを積層することにより、縫製部分の穴からの発泡ポリウレタン樹脂層の成分の漏出を防止することが考えられる。
ここで、裏面にテープが積層された表皮（以下、「自動車内装材用積層シート」と称することがある。）に対して、発泡ポリウレタン樹脂層が裏打ちされると、表皮（可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層）と発泡ポリウレタン樹脂層との間で、表皮および発泡ポリウレタン樹脂層のそれぞれに含まれている各種成分が移動し、表皮が変色していく。ところが、当該各種成分は裏当てテープが積層されている部分を通過しにくいため、表皮を表面（即ち、発泡ポリウレタン樹脂層が裏打ちされている側とは反対側の面）から見ると、裏当てテープが積層されている部分の跡が現れてきて、表皮の外観が悪くなる。【０００５】
そこで、近年、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合に、裏当てテープの跡が出現することを抑制する技術の開発が求められていた。【０００６】
例えば、特許文献１では、裏当てテープとして、多孔質構造を有する基材と粘着層とを備えるテープを使用し、当該粘着層が当該基材よりも塩化ビニル樹脂層側に位置するように当該テープを配置することが提案されている。
また、特許文献２では、裏当てテープとして、繊維編み込み構造を有する基材と粘着層とを備えるテープを使用し、特許文献１と同様に当該テープを配置することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１４７６３７号
【特許文献２】国際公開第２０１６／１４７６３８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記従来の技術では、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちしたときの裏当てテープの跡の出現を抑制する点において、依然として改善の余地があった。【０００９】
そこで、本発明は、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することを目的とする。
また、本発明は、上記自動車内装材用積層シートを備え、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、ポリウレタン樹脂からなる基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂からなる接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、当該接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該基材との間に配置されてなる自動車内装材用積層シートであれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得ることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の自動車内装材用積層シートは、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層と、前記塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置された裏当てテープとを備える自動車内装材用積層シートであり、前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、ポリウレタン樹脂接着層とを備え、前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置され、前記ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が７０℃以上であることを特徴とする。このように、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が上記所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、当該ポリウレタン樹脂接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該ポリウレタン樹脂基材との間に配置されてなる自動車内装材用積層シートであれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。
なお、本明細書中における「流動開始温度」は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０の規格を使用して測定されるものである。【００１２】
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートは、前記ポリウレタン樹脂基材の厚みが１００μｍ以下であることが好ましい。前記ポリウレタン樹脂基材の厚みが上記所定以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。【００１３】
また、本発明の自動車内装材用積層シートは、前記ポリウレタン樹脂基材の厚みと前記ポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比（ポリウレタン樹脂基材の厚み／ポリウレタン樹脂接着層の厚み）が５／２以下であることが好ましい。前記ポリウレタン樹脂基材の厚みと前記ポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比（ポリウレタン樹脂基材の厚み／ポリウレタン樹脂接着層の厚み）が上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。【００１４】
さらに、本発明の自動車内装材用積層シートは、自動車インスツルメントパネル用として好適に用いることができる。【００１５】
そして、本発明の自動車内装材用積層シートは、前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、前記裏当てテープが、前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている箇所を覆うように配置されることが好ましい。前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている箇所を覆うように配置されていれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合に、表皮（塩化ビニル樹脂層）の表面に発泡ポリウレタン層の成分が漏れ出すことを防止しつつ、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。【００１６】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン樹脂層と、上述したいずれかの自動車内装材用積層シートと、を有する積層体であり、前記発泡ポリウレタン樹脂層と前記塩化ビニル樹脂層との間に前記裏当てテープが配置されることを特徴とする。このように、上述したいずれかの自動車内装材用積層シートを、発泡ポリウレタン樹脂層と塩化ビニル樹脂層との間に裏当てテープが位置するように配置してなる積層体であれば、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記自動車内装材用積層シートを備え、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る積層体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、本発明の積層体の製造に用いることができる。そして、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品の表皮等の、自動車内装材として好適に用いることができる。
【００１９】
（自動車内装材用積層シート）
本発明の自動車内装材用積層シートは、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層と、前記塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置された裏当てテープとを備える自動車内装材用積層シートであり、前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備え、前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置されることを特徴とする。そして、本発明の自動車内装材用積層シートは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、当該ポリウレタン樹脂接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該ポリウレタン樹脂基材との間に配置されてなるため、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。したがって、本発明の自動車内装材用積層シートは、自動車内装部材として、具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の表皮として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルの表皮用に好適に用いられる。
【００２０】
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートは、通常は、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層の一方の表面の少なくとも一部に、裏当てテープを直接接着してなる構造を有するが、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、塩化ビニル樹脂層および裏当てテープ以外の層を更に備えていてもよい。具体的には、特に限定されることなく、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、国際公開第２０１１／０８６８１３号に記載されているような耐熱老化性を向上させるための層を塩化ビニル樹脂層と裏当てテープとの間に有していてもよい。また、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、自動車内装部材に意匠性を付与するための装飾層を塩化ビニル樹脂層の厚み方向の他方側（裏当てテープが配置される側とは反対側）に有していてもよい。
【００２１】
＜塩化ビニル樹脂層＞
塩化ビニル樹脂層は、本発明の自動車内装材用積層シートにおける表皮を構成する部材である。そして、本発明の自動車内装材用積層シートに用いられる塩化ビニル樹脂層は、可塑剤を含む。塩化ビニル樹脂層が可塑剤を含まなければ、本発明の自動車内装材用積層シートは、自動車内装部品の表皮としての良好な柔軟性を発揮することができない。
【００２２】
ここで、塩化ビニル樹脂層は、縫製加工されていることが好ましい。塩化ビニル樹脂層として縫製加工された塩化ビニル樹脂層を用いれば、得られる自動車内装材用積層シートを自動車内装部品の表皮用として更に好適に用いることができる。ここで、縫製加工の方法としては、針を用いた糸の縫い付け等の既知の縫製加工の方法を用いることができる。なお、本発明の自動車内装材用積層シートが塩化ビニル樹脂層と裏当てテープとの間に追加の層を有する場合には、特に限定されることなく、縫製加工は、塩化ビニル樹脂層単独に対して行なってもよいし、塩化ビニル樹脂層と当該追加の層との積層物に対して行なってもよい。
【００２３】
そして、塩化ビニル樹脂層の厚みは、特に限定されないが、１００μｍ以上であることが好ましく、５００μｍ以上であることがより好ましく、８００μｍ以上であることが更に好ましく、１０００μｍ（１ｍｍ）以上であることが特に好ましく、３ｍｍ以下であることが好ましく、２ｍｍ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂層の厚みが上記下限以上であれば、得られる自動車内装材用積層シートに良好な柔軟性と強度とを付与することができるからである。一方、塩化ビニル樹脂層の厚みが上記上限以下であれば、得られる自動車内装材用積層シートの質量を大きくなり過ぎないようにすることができるからである。
【００２４】
そして、塩化ビニル樹脂層は、通常、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物をシート状に成形することにより得られる。
【００２５】
＜＜塩化ビニル樹脂組成物＞＞
塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含み、任意に、各種の添加剤などを更に含有してもよい。
【００２６】
［塩化ビニル樹脂］
ここで、塩化ビニル樹脂組成物が含む塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。そして、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能し、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましく、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
また、塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。
【００２７】
塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などが挙げられる。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５〜１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの共単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。なお、上記塩化ビニル樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００２８】
［可塑剤］
塩化ビニル樹脂組成物が含む可塑剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
上述した可塑剤の中でも、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂層を容易に良好に得られる観点から、可塑剤として、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、可塑剤としては、トリメリット酸エステルおよび／またはピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、少なくともトリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化大豆油とを併用することが更に好ましい。
【００２９】
ここで、可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して３０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更に好ましく、１１０質量部以上であることが特に好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１７０質量部以下であることがより好ましく、１６０質量部以下であることが更に好ましい。可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、得られる自動車内装材用積層シートに良好な柔軟性を付与することができるからである。また、可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、得られる自動車内装材用積層シートの表面のべた付きをより抑制し、表面滑り性をより高めることができるからである。
【００３０】
［添加剤］
塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、例えば、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β−ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；成形加工性調節剤（シリコーンオイル等）；着色剤が挙げられる。
このような添加剤としては、特に限定されることなく、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。
【００３１】
［塩化ビニル樹脂組成物の調製方法］
塩化ビニル樹脂組成物は、特に制限されることなく、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、必要に応じて更に使用される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
【００３２】
＜＜塩化ビニル樹脂層の形成方法＞＞
そして、塩化ビニル樹脂層は、例えば、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形、好ましくは粉体成形、より好ましくはパウダースラッシュ成形することにより形成できる。
【００３３】
例えば、パウダースラッシュ成形では、特に限定されることなく、以下の方法を用いることができる。即ち、任意の温度範囲に加熱した金型に塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた塩化ビニル樹脂層を金型から脱型する。そして、脱型された塩化ビニル樹脂層は、例えば、金型の形状および模様をかたどったシート状の成形体として得られる。
ここで、成形時に加熱する金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
【００３４】
＜裏当てテープ＞
裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える。通常、裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材とポリウレタン樹脂接着層とが厚み方向に隣接した構造を有し、裏当てテープの一方の表面がポリウレタン樹脂基材で構成され、他方の表面がポリウレタン樹脂接着層で構成されている。そして、ポリウレタン樹脂基材とポリウレタン樹脂接着層とは通常、直接接着されているが、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、ポリウレタン樹脂基材とポリウレタン樹脂接着層との間に他の層が介在していてもよい。
【００３５】
そして、裏当てテープは、上述した塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置される。このとき、ポリウレタン樹脂接着層は塩化ビニル樹脂層とポリウレタン樹脂基材との間に配置される。なお、通常、裏当てテープは上述した塩化ビニル樹脂層の一方の表面に直接接着されている。即ち、通常は、裏当てテープのポリウレタン樹脂接着層側の表面が塩化ビニル樹脂層の一方の表面に直接接着されている。ただし、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、裏当てテープ（ポリウレタン樹脂接着層）と塩化ビニル樹脂層との間に他の層が介在していてもよい。他の層の具体例としては、「自動車内装材用積層シート」の項で上述した耐熱老化性を向上させるための層などが挙げられる。
【００３６】
また、裏当てテープは、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の任意の位置に配置される。ここで、裏当てテープは、通常、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の一部に配置されている。例えば、裏当てテープは、通常、塩化ビニル樹脂層の一方の表面の一部に直接接着されている。
【００３７】
さらに、塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている場合、裏当てテープは、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の縫製加工がされている箇所を覆うように配置されることが好ましい。塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、裏当てテープが、当該塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の縫製加工がされている箇所を覆うように配置されれば、縫製加工により生じた塩化ビニル樹脂層の穴を裏当てテープにより塞ぐことができるため、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合に、表皮（塩化ビニル樹脂層）の表面上に発泡ポリウレタン樹脂層の成分が漏れ出すことを防止しつつ、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。
【００３８】
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合、本発明の自動車内装材用積層シートが備える裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを有し、塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層との間に介在して配置されるため、理由は明らかではないが、表皮の表面に裏当てテープの跡が出現することを良好に抑制することができる。
【００３９】
裏当てテープの厚みは、特に限定されないが、２０μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上であることがより好ましく、６０μｍ以上であることが更に好ましく、８０μｍ以上であることが一層好ましく、２５０μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１５０μｍ以下であることが更に好ましく、１４０μｍ以下であることが一層好ましく、１２０μｍ以下であることがより一層好ましく、１１０μｍ以下であることが更に一層好ましい。裏当てテープの厚みが上記下限以上であれば、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができる。一方、裏当てテープの厚みが上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。
【００４０】
＜＜ポリウレタン樹脂基材＞＞
ポリウレタン樹脂基材を構成するポリウレタン樹脂は、本発明の所望の効果が得られる限り、特に限定されることはなく、既知のポリウレタン樹脂を用いることができる。また、当該ポリウレタン樹脂としては、１種類のポリウレタン樹脂を単独で用いてもよいし、複数種類のポリウレタン樹脂を任意の比率で混合して用いてもよい。そして、ポリウレタン樹脂基材を構成するポリウレタン樹脂は、通常、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。
ここで、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、一般に、ポリオール類と、イソシアネート類と、鎖伸長剤とを、必要に応じて触媒を用いて重付加反応させることにより得られる、分子内にウレタン結合を有する重合体であり、加熱により軟化して流動性を示す。そして、熱可塑性ポリウレタン樹脂の調製に使用し得るポリオール類、イソシアネート類、鎖伸長剤、および触媒としてはいずれも既知のものを用いることができる。そして、ポリオール類、イソシアネート類、鎖伸長剤、および触媒の各成分は、いずれも１種類を単独で用いてもよいし、複数種類を任意の比率で混合して用いてもよい。
また、ポリウレタン樹脂基材は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で、上述したポリウレタン樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
なお、通常、ポリウレタン樹脂基材は非発泡体であるものとする。
【００４１】
ここで、ポリウレタン樹脂基材の流動開始温度は、１４０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましく、１８０℃以上であることが特に好ましく、３００℃以下であることが好ましい。ポリウレタン樹脂基材の流動開始温度が上記下限以上であれば、後述する自動車内装材用積層シートの製造の際にポリウレタン樹脂基材が加熱により溶融することを防止できるため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。一方、ポリウレタン樹脂基材の流動開始温度が上記上限以下であれば、ポリウレタン樹脂基材がある程度の柔軟性を有し、後述する自動車内装材用積層シートの製造の際にポリウレタン樹脂基材が曲げなどによる脆性破壊を起こすことを防止することができる。
【００４２】
また、ポリウレタン樹脂基材の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましく、３０μｍ以下であることが特に好ましい。ポリウレタン樹脂基材の厚みが上記下限以上であれば、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができる。一方、ポリウレタン樹脂基材の厚みが上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。
【００４３】
＜＜ポリウレタン樹脂接着層＞＞
ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度は、７０℃以上であることが必要であり、８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましく、１００℃以上であることが更に好ましく、１１０℃以下であることが好ましい。ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が上記下限以上であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。一方、ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が上記上限以下であれば、後述する自動車内装材用積層シートの製造の際にポリウレタン樹脂接着層が十分に溶融して良好な接着性を示すため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。
【００４４】
ここで、ポリウレタン樹脂接着層を構成するポリウレタン樹脂としては、流動開始温度が上記所定の範囲である限り、特に限定されることはなく、既知のポリウレタン樹脂を用いることができる。また、当該ポリウレタン樹脂としては、１種類を単独で用いてもよいし、複数種類を任意の比率で混合して用いてもよい。そして、ポリウレタン樹脂基材を構成するポリウレタン樹脂は、通常、熱可塑性ポリウレタン樹脂であり、当該熱可塑性ポリウレタン樹脂の調製に使用し得る各成分としては、「ポリウレタン樹脂基材」の項で上述したものを適宜選択して用いることができる。
また、ポリウレタン樹脂接着層は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で、上述したポリウレタン樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
なお、通常、ポリウレタン樹脂接着層は非発泡体であるものとする。
【００４５】
そして、ポリウレタン樹脂接着層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることが更に好ましく、１５０μｍ以下であることが好ましく、１１０μｍ以下であることがより好ましく、８０μｍ以下であることが更に好ましく、７０μｍ以下であることが一層好ましく、５０μｍ以下であることが一層好ましい。ポリウレタン樹脂接着層の厚みが上記下限以上であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制し得ると共に、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができる。一方、ポリウレタン樹脂接着層の厚みが上記上限以下であれば、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができると共に、発泡ポリウレタン樹脂層の裏打ち加工性を良好に維持することができる。
【００４６】
さらに、ポリウレタン樹脂基材の厚みとポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比（ポリウレタン樹脂基材の厚み／ポリウレタン樹脂接着層の厚み）が５／２以下であることが好ましく、７／４以下であることがより好ましく、５／３以下であることが更に好ましく、１／１以下であることが一層好ましく、５／７以下であることがより一層好ましく、３／５以下であることが更に一層好ましく、３／８以下であることが特に好ましく、３／１１以下であることが最も好ましく、１／４以上であることが好ましい。ポリウレタン樹脂基材の厚み／ポリウレタン樹脂接着層の厚みの比が上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。一方、ポリウレタン樹脂基材の厚み／ポリウレタン樹脂接着層の厚みの比が上記下限以上であれば、裏当てテープの取り扱い性が良好となる。
【００４７】
＜自動車内装材用積層シートの製造方法＞
本発明の自動車内装材用積層シートを製造する方法は、特に限定されることはなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、ポリウレタン樹脂接着層が塩化ビニル樹脂層とポリウレタン樹脂基材との間に位置するように、上述した裏当てテープを塩化ビニル樹脂層の一方の表面上に置いた状態で、加熱したローラーをポリウレタン樹脂基材の上から押し当て、ポリウレタン樹脂接着層を溶融させることにより、塩化ビニル樹脂層の一方の表面に裏当てテープを直接接着させてなる自動車内装材用積層シートを製造することができる。なお、ローラーの材質は、金属であることが好ましいが、熱伝導性が良好で、作業中に固体状態を維持できるものであれば、特に限定されない。金属以外のローラーの材質の具体例としては、アルミナ等の金属酸化物、陶器、などを挙げることができる。
ここで、加熱したローラーの温度は、特に限定されず、使用する裏当てテープのポリウレタン樹脂基材およびポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度等を考慮して適宜設定できるが、１１０℃以上であることが好ましく、１３０℃以下であることが好ましい。加熱したローラーの温度が上記下限以上であれば、ポリウレタン樹脂接着層を十分に溶融させて、良好な接着性を発揮させることができるため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。一方、加熱したローラーの温度が上記上限以下であれば、ポリウレタン樹脂基材が溶融してローラーに付着することを防止できるため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。
また、裏当てテープとしては、特に限定されることなく、市販品を用いることもできる。
【００４８】
（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン樹脂層と、上述した自動車内装材用積層シートとを有する積層体である。そして、本発明の積層体は、当該発泡ポリウレタン樹脂層と塩化ビニル樹脂層との間に裏当てテープが介在した構造を有する。なお、通常、発泡ポリウレタン樹脂層は、自動車内装材用積層シートの裏当てテープが配置されている側に裏打ちされており、発泡ポリウレタン樹脂層と自動車内装材用積層シートとは厚み方向に隣接している。
【００４９】
そして、上述した自動車内装材用積層シートは、通常、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の一部に裏当てテープが配置されてなる構造を有することから、本発明の積層体は、通常、塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層とが裏当てテープを介して隣接する構造、および塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層とが裏当てテープを介さずに隣接する構造の両方を有する。
【００５０】
さらに、当該自動車内装材用積層シートは、ポリウレタン樹脂基材と、所定のポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、ポリウレタン樹脂接着層が塩化ビニル樹脂層とポリウレタン樹脂基材との間に配置される構造を有することから、上述した塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層とが裏当てテープを介して隣接する構造では、厚み方向に、塩化ビニル樹脂層、ポリウレタン樹脂接着層、ポリウレタン樹脂基材、および発泡ポリウレタン樹脂層が順番に積層されている。なお、上述した各構成要素の間には、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、他の層が介在していてもよい。
【００５１】
本発明の積層体は、上述した自動車内装材用積層シートを備えるため、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。したがって、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等といった自動車内装部品の自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネル用に好適に用いられる。
【００５２】
なお、本発明の積層体を製造する方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、自動車内装材用積層シートの裏当てテープが配置されている側の表面上で発泡ポリウレタン樹脂層の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行い、自動車内装材用積層シートの裏当てテープが配置されている側の表面上に発泡ポリウレタン樹脂層を直接形成することにより、本発明の積層体の一例を製造することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
なお、サイクル試験の実施方法および結果の評価方法は、下記の通りである。【００５４】
＜サイクル試験＞
得られた積層体に対して、装置として、いすゞ製作所社製「ＨＰＡＶ−１２０−４０」を用いて、９０℃４時間の加熱と−４０℃１．５時間の冷却とを１サイクルとする処理を繰り返し実施し、１０サイクル終了後および２０サイクル終了後における裏当てテープの跡の出現の程度を以下の基準により目視観察で評価した。
Ａ：裏当てテープの跡が見えない
Ｂ：裏当てテープの跡が正面からは見えないが角度を変えるとうっすらと見える
Ｃ：裏当てテープの跡が正面から角度を変えずにうっすらと見える
Ｄ：裏当てテープの跡が正面から角度を変えずに明瞭に見える【００５５】
（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す塩化ビニル樹脂層の配合成分のうち、可塑剤およびダスティング剤を除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が粒子状の熱可塑性樹脂に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃以下に冷却された時点でダスティング剤を添加することにより、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。【００５６】
＜塩化ビニル樹脂層の形成＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、８秒〜２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、上記塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂層としての、サイズが縦１５０ｍｍ×横２００ｍｍ×厚み１ｍｍの塩化ビニル樹脂シートを金型から脱型した。【００５７】
＜自動車内装材用積層シートの形成＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂層の裏面（金型と直接接することなく、シボ模様の施されていない面）上に、熱可塑性ポリウレタン樹脂Ａ（流動開始温度：１８０℃）からなる基材（厚み：１００μｍ）と、熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｂ（流動開始温度：１１０℃）からなる接着層（厚み：５０μｍ）とを備える裏当てテープ（長さ：１４０ｍｍ、幅：２５ｍｍ）を１枚配置した。このとき、塩化ビニル樹脂層の裏面上に配置された裏当てテープが備える接着層は塩化ビニル樹脂層と接触しており、当該裏当てテープが備える基材は塩化ビニル樹脂層と接触することなく外側に位置していた。そして、１２０℃に加熱したＳＵＳ製ローラーを当該裏当てテープの基材の上から押し当て、当該裏当てテープを塩化ビニル樹脂層に接着させることで、自動車内装材用積層シートを取得した。【００５８】
（積層体）
上述で得られた自動車内装材用積層シートを、縦２００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み１０ｍｍの金型の中に、自動車内装材用積層シートの表面（シボ模様が施された表皮面）を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのＰＯ（プロピレンオキサイド）・ＥＯ（エチレンオキサイド）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）を５０部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）を５０部、水を２．５部、トリエチレンジアミンのエチレングリコール溶液（東ソー社製、商品名「ＴＥＤＡ−Ｌ３３」）を０．２部、トリエタノールアミンを１．２部、トリエチルアミンを０．５部、および整泡剤（信越化学工業製、商品名「Ｆ−１２２」）を０．５部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、インデックスが９８になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型内に敷かれた自動車内装材用積層シートの裏面（裏当てテープが接着されている側の面）の上から注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン層（厚み：９ｍｍ、密度：０．２ｇ／ｃｍ３）が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出して、上述の方法に従って、サイクル試験を行なった。結果を表１に示す。【００５９】
（実施例２〜８）
裏当てテープの基材および／または接着層の厚み、並びに／若しくは接着層を構成する熱可塑性ポリウレタン樹脂の種類（流動開始温度）を表１のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂層、自動車内装材用積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例１と同様の方法により試験を行なった。なお、実施例６〜８のサイクル試験では、１０サイクル終了後のみの評価を行なった。結果を表１に示す。【００６０】
（比較例１）
裏当てテープの基材および接着層それぞれの構成樹脂（流動開始温度）および厚みを表１のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂層、自動車内装材用積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例１と同様の方法により試験を行なった。なお、サイクル試験では、１０サイクル終了後のみの評価を行なった。結果を表１に示す。【００６１】
（比較例２）
裏当てテープとして、３Ｍ社製「ハイプロテクションフィルムテープ ＳＪ８５８４」（基材：ポリウレタン樹脂（厚み１５０μｍ）、接着層：アクリル系樹脂（厚み１００μｍ））を使用し、加熱したローラーを使用せず、常温で裏当てテープを塩化ビニル樹脂層に接着させて自動車内装材用積層シートを製造したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂層、自動車内装材用積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例１と同様の方法により試験を行なった。なお、サイクル試験では、１０サイクル終了後のみの評価を行なった。結果を表１に示す。【００６２】
【表１】
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【００６３】
１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）２５００Ｚ」
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」
３）花王社製、製品名「トリメックスＮ−０８」
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ−１３０Ｓ」
５）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
６）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
７）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ−１」
８）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ  ５２２Ａ」
９）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ  ＬＡ−７２」
１０）堺化学工業社製、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
１１）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ  ＬＳ−１２」
１２）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」【００６４】
表１より、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定の温度以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープを、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置してなり、且つ、当該ポリウレタン樹脂接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該ポリウレタン樹脂基材との間に配置されてなる自動車内装材用積層シートを用いた実施例１〜８の積層体であれば、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制できていることが分かる。
一方、流動開始温度が所定の温度に満たないポリウレタン樹脂接着層を有する裏当てテープを使用した比較例１の積層体は、裏当てテープの跡の出現を抑制する性能に劣ることが分かる。
また、接着層として、ポリウレタン樹脂以外の樹脂からなる接着層を有する裏当てテープを使用した比較例２の積層体も、裏当てテープの跡の出現を抑制する性能に劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明によれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記自動車内装材用積層シートを備え、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る積層体を提供することができる。
【国際調査報告】
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2019189273.tif 000004
2019189273.tif 000005
2019189273.tif 000006