(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１であり、成分（ｃ）と成分（ａ）および成分（ｂ）の合計との重量比（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が１／１０〜１／１でありかつ組成物中の成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の含有量の合計が４０〜８０重量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
（ａ）アルキル硫酸エステル塩またはアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ）アルカノールアミド
（ｃ）硫酸化不飽和脂肪酸塩
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高濃度の液体洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは機械力が小さい場合でも優れた洗浄力を発揮し、使用時における水への希釈溶解性に優れた高濃度の液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年省資源、省エネルギーおよび省スペースを目的として洗浄剤の高濃度化が図られているとともに、使用時の使い易さから液体洗浄剤の消費量が増加しており良好な特性および性能を有する高濃度の液体洗浄剤の開発が望まれている。また衣類の洗浄においては被洗物の多様化に対応して、一般家庭においてもつけ置き洗いや洗濯機のウールコースやドライマークコースを使用した洗浄など洗濯の方法の多様化も進み、それに適した液体洗浄剤の開発が望まれている。
【０００３】
液体洗浄剤に用いられる界面活性剤としてはアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤などが挙げられる（洗剤・洗浄の事典：朝倉書店、１９９０年発行、１０３〜１４２ページ）。
硫酸化油および硫酸化脂肪酸の洗浄剤成分としての使用については、特開昭５９−１０２９９９号公報にはα−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸せっけんおよび硫酸化油を組み合わせることによりα−スルホ脂肪酸エステルのすすぎ性を向上した粉末洗浄剤組成物が開示されている。特表平６−５０９１３３号公報には、炭素数１２〜１８の第一アルコールにエチレンオキサイド５〜１２モルを付加したノニオン界面活性剤、炭素数１２〜１８の脂肪酸、アルキルサルフェートおよび硫酸化不飽和脂肪酸よりなる水性界面活性剤混合物が開示されている。特開平６−９３５５８号公報ではノニオン界面活性剤、脂肪酸塩及び動植物油の硫酸化物の塩よりなる精練剤組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
液体洗浄剤として用いられる界面活性剤溶液を高濃度化する際の問題点としては、界面活性剤溶液がゲル化もしくはペースト化してしまうことであり、この解決が望まれている。解決する手段としては水に多量の有機溶剤を配合することが挙げられるが、充分な流動性と良好な希釈溶解性の両立が困難であるばかりでなく、場合により引火点の降下、好ましくない臭気の発生、価格の上昇などの不都合が生じる。界面活性剤溶液の性状および水への希釈溶解性の改善について特開平９−５９６７２号公報および特開平９−７８０８７号公報には２−ヒドロキシポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸化物と他の界面活性剤との組み合わせが開示されている。また特開平９−７８０９２号公報にはポリアルキレングリコールモノメチルエーテル不飽和脂肪酸エステルのスルホン化物またはその塩とノニオン界面活性剤との組み合わせが開示されている。
しかしながら、つけ置き洗いや洗濯機のウールコースやドライマークコースなどの機械力が全く或いはほとんどかからない洗浄条件においては満足のいく洗浄力が得られなかった。
【０００５】
本発明は、上記問題点を解決し、小さな機械力でも優れた洗浄力を発揮し、高濃度においてもゲル化もしくはペースト化せず、充分な流動性を保有するとともに水への希釈溶解性に優れた洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の洗浄剤組成物は下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が１／１〜１０／１であり、成分（ｃ）と成分（ａ）および成分（ｂ）の合計との重量比（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が１／１０〜１／１でありかつ（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の含有量の合計が４０〜８０重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物である。
（ａ）アルキル硫酸エステル塩またはアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ）アルカノールアミド
（ｃ）硫酸化不飽和脂肪酸塩
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分（ａ）のアルキル硫酸エステル塩としては炭素数８〜２０までのアルコールの硫酸エステル塩であり、またアルキルエーテル硫酸エステル塩としては炭素数８〜２０のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドを付加して生成するアルキルエーテルの硫酸エステル塩が挙げられ、アルキレンオキシドの付加モル数は特にこれを規定するものではないが１〜６モルが好ましい。これらの硫酸エステル塩は１種または２種以上を組み合せても使用できる。
炭素数８〜２０のアルコールのアルキル基は直鎖でも分枝していてもよく、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、オクタデセニルアルコール、エイコシルアルコール等の直鎖アルコール、イソデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ペンチルウンデカノール、イソステアリルアルコール、２−ヘプチルウンデカノール、２−イソオクチルイソドデカノールなどの分岐アルコールが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせても使用できる。
【０００８】
本発明において用いられるアルキル硫酸エステル塩またはアルキルエーテル硫酸エステル塩を形成する塩基性成分としては例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、無置換または有機基置換アンモニウム基などを挙げることができる。無置換または有機基置換アンモニウムとしてはＮＨ4、有機基が１個置換したアンモニウム基、有機基が２個置換したアンモニウム基および有機基が３個置換したアンモニウム基を挙げることができる。有機基置換アンモニウム基の有機基としては炭素数１〜８の脂肪族基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族基などをあげることができ、好ましくは炭素数１〜３の脂肪族基である。また有機基が２個以上置換している場合、複数の有機基は互いに同一であっても異なっていてもよく、さらに互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【０００９】
このような有機基置換アンモニウム基を形成する有機アミンとしては例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの鎖式多価アミンやアルギニン、リジン、グルタミンなどの塩基性アミノ酸などを挙げることができる。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ｂ）のアルカノールアミドは、脂肪酸もしくはそのメチルエステルとアルカノールアミンとから生成するアミド化合物であり、原料として使用可能な脂肪酸としては例えばヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、菜種油、ヒマワリ油、米ヌカ油、コーン油、綿実油、トール油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、牛脂、豚脂、硬化魚油などの天然由来の油脂を加水分解し、場合により水素添加することにより生産される混合脂肪酸や、それぞれの混合脂肪酸を分離精製した単体脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸や、天然由来の脂肪酸を原料として合成されるイソステアリン酸などが挙げられる。さらに本発明に用いられる脂肪酸としては天然由来の脂肪酸に限るものではなく、石油化学由来の脂肪酸も使用することができる。
脂肪酸の炭素数は１２以上であることが好ましく、これらの脂肪酸は１種または２種以上を組み合わせても使用できる。
【００１１】
本発明のアルカノールアミドを形成するアルカノールアミンとしては例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミンなどが挙げられる。またさらにこれらのアルカノールアミドにアルキレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルカノールアミド等のポリオキシアルキレンアルカノールアミドなどを使用することが可能である。これらの中でヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミドが好ましい。
【００１２】
成分（ｃ）の硫酸化不飽和脂肪酸塩は、不飽和脂肪酸を濃硫酸、発煙硫酸またはクロロスルホン酸などの硫酸化剤を用いて硫酸化し、次いで、塩基性化合物で中和することにより得ることができる。硫酸化不飽和脂肪酸の結合硫酸量により遊離の脂肪酸を含有するが、結合硫酸量は２％以上が望ましい。
不飽和脂肪酸としては、本発明に用いられる成分（ｂ）に示した脂肪酸の中で不飽和結合を有する脂肪酸が使用可能である。また塩を形成する塩基性化合物としては同様に成分（ａ）に示した化合物を使用することができる。
【００１３】
また、本発明の洗浄剤組成物は１％水溶液としたときのｐＨが６〜１０の範囲にあることが望ましく、より好ましくは７〜１０の範囲である。ｐＨ６未満では洗浄力が充分に確保できない場合があり、また１０を超えると皮膚に対しての刺激性が懸念され好ましくない。ｐＨの調整は硫酸化不飽和脂肪酸塩の１％水溶液が７〜１０になるように調整してもよいし、洗浄剤組成物を調製後に酸あるいは塩基を用いて行ってもよい。酸としては塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸などが、塩基としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが用いられる。
【００１４】
本発明の組成物は成分（ａ）と成分（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）は１／１〜１０／１、好ましくは（ａ）／（ｂ）が３／２〜５／１である。（ａ）／（ｂ）が１／１未満であると充分な流動性と水への希釈溶解性が得られず、（ａ）／（ｂ）が１０／１を超えると良好な洗浄力が損われる。
また組成物中の成分（ｃ）と成分（ａ）および成分（ｂ）との合計との重量比（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝は１／１０〜１／１であり、好ましくは１／５〜２／３である。（ｃ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝が１／１０未満であると充分な流動性と水への希釈溶解性が得られず、１／１を超えると良好な洗浄力が損なわれる。
組成物中の成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の含有量の合計は４０〜８０重量％であり、好ましくは４５〜６０重量％である。４０重量％未満であると目的とする省資源、省エネルギーおよび省スペースが達成されず、８０重量％を超える場合には良好な希釈溶解性を確保することが困難である。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物においては通常水で希釈されて使用されるが、本発明の効果を損なわない範囲において、他の界面活性剤を含有することができ、それらの具体的なものとしてせっけん、アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アシルメチルタウリン塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンエステル、ポリオキシソルビタンエステル、アルキルグリコシドなどのノニオン界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン、ホスフォベタインなどのベタイン界面活性剤もしくはアルキルアミンオキシド、アミドプロピルアミンオキシドなどの双性界面活性剤が挙げられる。また、一般的に洗浄剤成分に添加されるビルダー、アルコールやテルペンなどの有機溶剤、蛍光増白剤、酵素、再汚染防止剤、キレート剤、漂白剤、防腐剤、色素、香料、エキスなどを含有することができる。
【００１６】
【実施例】
本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例および比較例
洗浄剤組成物は表１に示した原料を用いて、表２の配合組成で洗浄剤組成物を調製し、洗浄力試験、流動性、希釈溶解性および１％水溶液のｐＨの評価を行なった。結果についても併せて表２に示した。
実施例で行なった試験法および評価法を以下に示す。
【００１７】
（１）洗浄力の評価
洗浄力試験は以下の方法に従い行なった。また、使用した人工汚染布の組成及び洗浄力の評価法は以下の通りである。
【００１８】
（ａ）洗浄力試験１
水道水５００ｍｌに下記量の洗浄剤組成物を加え、１リットルのビーカーにとり、これに１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布２枚を浸漬し、つけ置き洗いを行なった。洗浄条件を以下に示した。
〈洗浄条件〉
つけ置き時間          ２０分間
表２の洗浄剤組成物    ０．５ｇ
つけ置き温度          ２０℃
すすぎ              振りすすぎ
脱水  脱水槽の回転が安定してから１０秒
【００１９】
（ｂ）洗浄力試験２
洗濯機（東芝（株）製ＡＷ−６５ＶＦ３）のウールコース中水位で木綿タオル２ｋｇと１０×１０ｃｍの人工汚染布を４枚縫い付けた３０×３０ｃｍの木綿金巾布を洗濯した。洗浄条件を以下に示した。
〈洗浄条件〉
水量                ６３リットル
洗浄時間              ４分間
表２の洗浄剤組成物  ６３．０ｇ
洗浄温度              ２０℃
すすぎ            ためすすぎ２回
脱水                  ４０秒
【００２０】
〈人工汚染布の汚垢組成（重量％）〉
オレイン酸        １５．０
パルミチン酸        ７．５
ミリスチン酸        ７．５
牛脂硬化油        ３０．０
コレステロール    １０．０
スクワレン          ５．０
セチルアルコール  １０．０
パラフィン        １５．０
この汚垢６０重量部にカーボンブラック１０．５重量部を分散させたものを人工汚垢とし、これで白布（木綿金巾）を汚染し、人工汚染布とした。
【００２１】
〈洗浄力評価方法〉
汚染布を乾燥後、カラーコンピュータ（スガ試験機（株）製）で表面反射率を測定し、下記の式より洗浄力を計算し、その平均値を次の２段階で評価した。
洗浄力（％）＝｛（洗浄後の汚染布の反射率）−（洗浄前の汚染布の反射率）｝／｛（汚染前の原白布の反射率）−（洗浄前の汚染布の反射率）｝×１００
洗浄力は以下の基準に従い評価を行なった。
○：洗浄力が良好（洗浄力３５％以上）
×：洗浄力が弱い（洗浄力３５％未満）
【００２２】
（２）組成物の流動性の評価
洗浄剤組成物８０ｍｌを１００ｍｌのガラス製バイアルに秤量し、５℃にて一昼夜保管した後に流動性を下記の基準で目視により判定を行なった。
○：組成物が均一性を保ち流動性が充分認められた場合
×：固化したりゲル状になった場合
【００２３】
（３）組成物の希釈溶解性の評価
５℃の水６００ｍｌを１リットルのガラス製ビーカーに秤量し、マグネチックスターラーにて撹拌しながら５℃の洗浄剤組成物６０ｇを添加し、速やかに溶解するか否かを下記の基準で目視により判定を行なった。
○：洗浄剤組成物を添加した後１０秒後に攪拌を停止して、完全に溶解した場合
×：白濁が生じたり、ゲル状の固まりが存在した場合
【００２４】
（４）１％水溶液のｐＨの評価
それぞれの洗浄剤組成物をＪＩＳの純水（Ｚ８８０２−１９６４）により１００倍に希釈した後ｐＨ測定機により測定した。
【００２５】
【表１】
0003812090.tif 000002
【００２６】
【表２】
0003812090.tif 000003
【００２７】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は高濃度でありながらゲル化もしくはペースト化せず、良好な流動性を保有するとともに水への充分な希釈溶解性を具備している。さらに小さな機械力においても優れた洗浄効果を有することから、種々の洗浄方法においても良好な洗浄効果を発揮できる。