(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する毛髪化粧料。
（ａ）一般式(Ｉ)で表されるアミン
【化１】
0003779230.tif 000006
［式中、Ｒ1は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−（Ｒ5は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは平均値で０〜３０の数、ｍは２〜３の整数、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい）で表される基、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ3とＲ4は単独或いは結合して環を形成していてもよい。ｐは１又は２の整数、ｑ及びｒは１又は２の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒは３である。尚、ｐ個のＲ1，Ｒ2、ｑ個のＲ3、ｒ個のＲ4は同一でも異なっていても良い。］
（ｂ）無機酸及び有機酸から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）炭素数８〜３０のアルコール
（ｄ）脂肪酸とアルコールから得られるエステル油であって、脂肪酸とアルコールの少なくとも一方が分岐アルキル基を有するエステル油、及びシリコーン油から選ばれる少なくとも１種
【請求項２】
シリコーン油の２５〜３５℃における粘度が、１００〜３０，０００，０００ｍｍ2／ｓである請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に渡って、良好な柔軟性、平滑性を、また乾燥後に十分な滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りの良さを付与することができる毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シャンプー後の毛髪の感触を向上させるためにリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪化粧料が使用されている。これらの毛髪化粧料にはカチオン性界面活性剤が配合されているが、柔軟性等の感触向上が不充分で、高級アルコールが併用されている。また、乾燥後の毛髪に充分な櫛通り性、さらさらした滑りを与えるために、多くの毛髪化粧料にはシリコーン誘導体が配合されているが、濯ぎ時にシリコーン誘導体によるきしみ感が発生し、充分な滑らかさが得られないという問題点がある。
【０００３】
本発明の課題は、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に渡って、毛髪に良好な油性感や柔軟性、滑らかさを付与することができ、更には乾燥後に十分な滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りの良さを付与することができる毛髪化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する毛髪化粧料を提供する。
（ａ）一般式(Ｉ)で表されるアミン（以下アミン(Ｉ)という）
【０００５】
【化２】
0003779230.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−（Ｒ5は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは平均値で０〜３０の数、ｍは２〜３の整数、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい）で表される基、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ3とＲ4は単独或いは結合して環を形成していてもよい。ｐは１又は２の整数、ｑ及びｒは１又は２の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒは３である。尚、ｐ個のＲ1，Ｒ2、ｑ個のＲ3、ｒ個のＲ4は同一でも異なっていても良い。］
（ｂ）無機酸及び有機酸から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）炭素数８〜３０のアルコール
（ｄ）脂肪酸とアルコールから得られるエステル油であって、脂肪酸とアルコールの少なくとも一方が分岐アルキル基を有するエステル油（以下分岐鎖を有するエステル油という）、及びシリコーン油から選ばれる少なくとも１種
【０００７】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分］
アミン（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａが炭素数２〜３のアルキレン基、ｎが平均値で０〜１０の数、ｍが２〜３の整数である基が好ましく、更には炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａが炭素数２〜３のアルキレン基、ｎが平均値で０〜１０の数、ｍが２〜３の整数である基が好ましく、特に炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基、Ａが炭素数２〜３のアルキレン基、ｎが平均値で０〜５の数、ｍが２〜３の整数である基が好ましい。ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基であり、炭素数１〜３の直鎖アルキレン基が好ましく、メチレン基が特に好ましい。Ｒ3及びＲ4は水素原子或いは炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖アルキル基又はヒドロキシアルキル基がより好ましい。Ｒ3とＲ4が結合して環を形成する場合には、５員環又は６員環が特に好ましい。ｐは１又は２の整数、ｑ及びｒは１又は２の整数である。
【０００８】
アミン（Ｉ）は、例えば、式(II)
Ｒ1−ＮＨ2          (II)
（式中、Ｒ1は前記の意味を示す。）
で表されるアミン（以下アミン（II）という）とハロゲン化カルボン酸又はその低級アルキルエステルや酸ハライドを場合によっては触媒を使用して反応させ、次いで対応するアミン等を反応させる方法や、アミノ酸又はその誘導体とアミン（II）とを反応させる方法等によって得ることが出来る。
【０００９】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分のうち、無機酸としては、塩酸、硫酸及びリン酸等が挙げられる。有機酸としては、炭素数１〜１０の有機酸が好ましく、グリコール酸、乳酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸が特に好ましい。
【００１０】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は炭素数８〜３０の高級アルコールであり、炭素数１０〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコールが好ましく、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコールが特に好ましい。
【００１１】
［（ｄ）成分］
本発明の（ｄ）成分のうち、分岐鎖を有するエステル油としては、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸ノニル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セトステアリル等を挙げることができ、特に炭素数５〜１８の分岐アルキル基を有する脂肪酸と炭素数５〜１８の分岐アルキル基を有するアルコールから得られるエステル油が好ましい。
【００１２】
またシリコーン油としては、２５〜３５℃における粘度が１００〜３０，０００，０００ｍｍ2／ｓ、更には５００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓ、特に１，０００〜２００，０００ｍｍ2／ｓのものが好ましい。本粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３やＡＳＴＭ  Ｄ４４６に準じて測定したものである。また毛髪化粧料成分として通常用いられているいずれのものも用いることができ、例えばジメチルポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン、アミノもしくはアンモニウム変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。このうちジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００１３】
また、粘度の異なる２種以上のジメチルポリシロキサンを混合して上記粘度範囲になるものでもよい。また、分岐鎖を有するエステル油とシリコーン油は、いずれか一方だけを使用しても、双方を組み合わせて使用しても良いが、双方を組み合わせて使用するのが好ましい。
【００１４】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料中の（ａ）成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また製品安定性の観点から、０．１〜１５重量％が好ましく、特に０．５〜１０重量％が好ましい。また、（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分に対し、０．３〜１０モル倍が好ましく、特に０．５〜５モル倍が好ましい。また（ｃ）成分の含有量は０．５〜１５重量％が好ましく、特に１〜１０重量％が好ましい。更に（ｄ）成分の含有量は、他の配合成分との兼ね合いに応じて適宜選択することができるが、毛髪に良好な感触を与え、また使用感が重くならず、濯ぎ時にきしみを発現しないようにする観点から、０．０５〜３０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％が更に好ましい。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料を調製する場合、（ａ）成分と（ｂ）成分とは、それぞれ別々に配合しても良いし、アミン（Ｉ）の酸塩をあらかじめ形成させてから配合しても良い。また、（ｃ）成分と（ｄ）成分とは、（ｃ）成分と（ｄ）成分を予め混合して配合しても良いし、別々に配合しても良い。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料は、配合物中でｐＨを調整することにより、アミン（Ｉ）の一部もしくは全部を塩の形に置換して使用されるが、ｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６で使用するのが、毛髪の良好な感触、また製品の安定性の観点から好ましい。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料には、他の陽イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、炭化水素、ラノリン誘導体、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成剤、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に用いることができる。
【００２０】
【実施例】
以下、％で示すものは特記しない限り、すべて重量％である。
【００２１】
合成例１
攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、ファーミン８０（花王（株）製のアルキル１級アミン）８０１．９ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシンエチルエステル４１３．２ｇを仕込み、触媒として２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１１．６ｇを添加して、１００℃、３時間で生成するエタノールを留去しながら反応させた後、キョウワード６００Ｓ（協和化学工業（株）製）２１．３ｇを添加して触媒吸着、濾過除去を行い、表１に示すアミンＡ  １０３６．１ｇを得た。
なお、表１に示すアミンＢ〜Ｄも、アミンＡと同様の方法で合成した。
【００２２】
実施例１〜１０及び比較例１〜２
表１に示す本発明に係わるアミンＡ〜Ｄ又は比較化合物Ｚを用い、表２及び表３に示す組成の毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を調製した。これらのヘアコンディショナーについて、下記の方法により毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能評価を行った。結果を表２及び表３に示す。
【００２３】
＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２.５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。その後、調製したヘアコンディショナー２ｇを均一に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時の油性感、柔軟性と、濯ぎ時の滑らかさ、及び乾燥後の柔らかさ、櫛通り性について、専門パネラー５人で、下記基準で官能評価した。
Ａ：４人以上が効果あると回答
Ｂ：３人が効果あると回答
Ｃ：２人が効果あると回答
Ｄ：１人以下が効果あると回答
【００２４】
【表１】
0003779230.tif 000003
【００２５】
【表２】
0003779230.tif 000004
【００２６】
【表３】
0003779230.tif 000005
【００２７】
実施例１１
下記組成のヘアリンス剤を、下記方法で製造した。このリンス剤は、塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００２８】
＜製法＞
精製水及びグルタミン酸を６５℃で混合する。それからアミンＡとステアリルアルコールの融解混合物を撹拌しながら添加した。その後、イソノナン酸イソトリデシル、ジメチルポリシロキサンを順次撹拌しながら添加した。４５℃まで冷ました後、残りの香料、メチルパラベンを撹拌しながら添加し、それから３５℃まで冷ました。
【００２９】
＜組成＞
アミンＡ                            １．９％
グルタミン酸                        ０．８％
ステアリルアルコール                ５．６％
イソノナン酸イソトリデシル*1       ２．０％
ジメチルポリシロキサン*2           １．０％
香料、メチルパラベン                  適量
精製水                              バランス
（ｐＨ４．５）
*1：日清製油（株）製  サラコス９１３
*2：東レ・ダウコーニング社製  ＳＨ２００Ｃ―５０００ｃｓ。
【００３０】
実施例１２
下記組成のヘアコンディショナーを、下記方法で製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００３１】
＜製法＞
精製水、アミンＡ及び乳酸を６５℃で混合する。それからステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソノナン酸イソノニル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ベンジルオキシエタノール、エチルカルビトール、プロピレングリコールの融解混合物を撹拌しながら添加した。その後、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサンを順次撹拌しながら添加した。４５℃まで冷ました後、残りの香料、メチルパラベンを撹拌しながら添加し、それから３５℃まで冷ました。
【００３２】
＜組成＞
アミンＡ                                １．９％
乳酸                                    ０．８％
ステアリルアルコール                    ４．０％
ベヘニルアルコール                      ２．０％
イソノナン酸イソノニル*1                １．０％
ジメチルポリシロキサン*2                ２．０％
アミノ変性ポリシロキサン*3              ０．２％
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル*4  ０．２％
ベンジルオキシエタノール                ０．５％
エチルカルビトール                      ０．２％
プロピレングリコール                    １．０％
香料、メチルパラベン                      適量
精製水                                  バランス
（ｐＨ３．５）
*1：日清製油（株）製  サラコス９９
*2：東レ・ダウコーニング社製  ＳＨ２００Ｃ―５０００ｃｓ
*3：東レ・ダウコーニング社製  ＳＭ８７０２Ｃ
*4：日清製油（株）製  コスモール１６８ＡＲ
【００３３】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に渡って、良好な柔軟性、平滑性を、また乾燥後に十分な滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りの良さを付与することができる。