(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度にそれぞれ予備加熱されているポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と、熱可塑性樹脂フィルム(b)と、ガラスクロス(c)とをこの順序で積層されるように配置し、
熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)との間から熱可塑性樹脂フィルム(b)に向けて熱照射して、ポリテトラフルオロエチレンの融点以上の温度に熱可塑性樹脂フィルム(b)及び前記ポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)の熱可塑性樹脂フィルム側表面を加熱した後、
これらポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを圧着することを特徴とする積層シートの製造方法。
【請求項２】
前記圧着は、プレスロール間に挿通させて行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ローラからなる案内路に沿って連続的に送られてくるポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と、熱可塑性樹脂フィルム(b)と、ガラスクロス(c)とを、搬送路にて搬送しながら、搬送路に沿ってその周囲に配置されたヒータにて、上記熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度にこれら基材シート(a)と樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを予備加熱する予備加熱手段（Ａ）と、
熱可塑性樹脂フィルム(b)用搬送路とガラスクロス(c)用搬送路との間に配置され、前記ポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)に向けて熱照射して、熱可塑性樹脂フィルム(b)及び前記基材シート(a)の熱可塑性樹脂フィルム側表面をポリテトラフルオロエチレンの融点以上の温度に加熱する本加熱手段（Ｂ）と、
これらポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを圧着する圧着手段（Ｃ）と、
を有することを特徴とする積層シート製造装置。
【請求項４】
前記本加熱手段が、ヒートガンであることを特徴とする請求項３に記載の装置。
【請求項５】
前記圧着手段が、プレスロールであることを特徴とする請求項３〜４に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、積層シートの製造方法及び積層シート製造装置に関し、さらに詳しくは、耐薬品透過性に優れており、反応槽、タンク、コンテナ等のライニング材として好適に使用でき、しかも工業的に連続生産しうるような積層シートの製造方法及び積層シート製造装置に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂は、耐薬品性、耐熱性、非粘着性、電気的特性等に優れているため、化学、医薬、塗料、半導体等の種々の工業分野で広く使用されている。中でもＰＴＦＥは、ＰＦＡなど他のフッ素樹脂と比較して耐薬品性、耐熱性などの特性に著しく優れているため、特に汎用されている。
【０００３】
しかしながらＰＴＦＥは他の部材との接着性に乏しく、通常の方法では、ガラスクロス、金属等をその表面に固着できず、しかも溶融流動化しないため、ＰＴＦＥ製シートをタンク等のライニング材として内壁面などに一体に接着することができない。
【０００４】
そこで、ＰＴＦＥ基材シートとガラスクロスとを熱圧着してなる積層シートも提案されているが、ＰＴＦＥ基材シートのガラスクロスへの食い込みが少なく、ＰＴＦＥ基材シートとガラスクロスとの接合力が弱いという欠点がある。
【０００５】
またＰＴＦＥ基材シートに代えてＰＦＡ等の熱溶融性フッ素樹脂からなる基材シートを用いた積層シートも提案されているが、ＰＴＦＥに比べて、層間剥離強度には優れるものの耐熱性、耐薬品性、加工性などが低下してしまう。
【０００６】
このような問題点を解決すべく、特公平８−１８４１０号公報には、ポリテトラフルオロエチレン樹脂製のシート基材と、熱可塑性フッ素樹脂フィルムと、ガラスクロスとを、各々の巻回ロールより連続的に繰り出して前記フィルムが中間に挟まれるように重ね合わせ、次いで連続的に特定圧のヒートロール対間に通して前記熱可塑性フッ素樹脂フィルムの融点以上の温度で加熱圧着することにより、前記のシート基材とこのフィルムとガラスクロスとが一体化された積層物である耐薬品性シートの製法が提案されている。
【０００７】
しかしながらこのようにして得られた耐薬品性シートには、耐薬品透過性などが充分でないとの問題点があった。
そこで本発明者らは鋭意検討を重ねたところ、この公報に記載されているように、ポリテトラフルオロエチレン樹脂製のシート基材と熱可塑性フッ素樹脂フィルムとガラスクロスとを一対の加熱ロール間に挿通させて、熱可塑性フッ素樹脂フィルムの融点以上〜ＰＴＦＥの融点未満程度の温度に、急速加熱圧着してもＰＴＦＥ接着面が軟化せず、ポリテトラフルオロエチレン基材とガラスクロスとの層間接着力は不充分となり、層間剥離強度に優れた積層物は得られず、
また該公報の実施例に示されているように、ＰＴＦＥの融点を超える温度（該実施例では３８０℃）の加熱ロール間に、ＰＴＦＥシート基材と熱可塑性フッ素樹脂フィルムとガラスクロスとを挿通させて加熱圧着すると、ＰＴＦＥ基材シートはヒートロールの大きな熱的影響を直接受けてしまい、該基材シートが元来保持していた耐薬品透過性などは著しく低下してしまうことを見出した。
【０００８】
そこでこのような問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明者等は、熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度にそれぞれ予備加熱されているポリテトラフルオロエチレン基材（ポリテトラフルオロエチレン基材シート）と、熱可塑性樹脂フィルムと、ガラスクロスとをこの順序で積層されるように配置し、
ヒートガン等で、熱可塑性樹脂フィルム側から前記基材シートに向けて該フィルム上方より熱照射して、ポリテトラフルオロエチレンの融点以上〜分解温度以下の温度に熱可塑性樹脂フィルム及び前記基材シートの熱可塑性樹脂フィルム側表面を加熱し、
次いでこれらを熱可塑性フッ素樹脂の融点より低い温度のロール間に挿通させて圧着すれば、耐薬品透過性などに優れた積層シートが得られることなどを見出して本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、耐薬品透過性に優れた積層シートを連続的に工業生産できる積層シートの製造方法を提供することを目的としている。
【００１０】
本発明は、耐薬品透過性などに優れた積層シートを連続的に工業生産しうるような積層シート製造装置を提供することを目的としている。
【００１１】
【発明の概要】
本発明に係る積層シートの製造方法は、
熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度にそれぞれ予備加熱されているポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と、熱可塑性樹脂フィルム(b)と、ガラスクロス(c)とをこの順序（(a)／(b)／(c)）、好ましくは下側から上側に向かって(a)／(b)／(c)の順序で積層されるように配置し、
熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)との間から熱可塑性樹脂フィルム(b)に向けて熱照射して、ポリテトラフルオロエチレンの融点以上の温度に熱可塑性樹脂フィルム(b)及び前記ポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)の熱可塑性樹脂フィルム側表面を加熱した後、
これらポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを圧着することを特徴としている。
【００１２】
本発明の好ましい態様においては、前記圧着は、熱可塑性フッ素樹脂の融点以下の温度のプレスロール間に挿通させて行うことが望ましい。
本発明に係る積層シート製造装置は、
ローラからなる案内路に沿って連続的に送られてくるポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを搬送路にて搬送しながら、搬送路に沿ってその周囲に配置されたヒータにて、上記熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度にこれら基材シート(a)と樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを予備加熱する予備加熱手段（Ａ）と、
熱可塑性樹脂フィルム(b)用搬送路とガラスクロス(c)用搬送路との間に配置され、前記ポリテトラフルオロエチレン基材シートに向けて熱照射して、ポリテトラフルオロエチレンの融点以上の温度に熱可塑性樹脂フィルム(b)及び前記基材シート(a)の熱可塑性樹脂フィルム側表面を加熱する本加熱手段（Ｂ）と、
これらポリテトラフルオロエチレン基材シート(a)と熱可塑性樹脂フィルム(b)とガラスクロス(c)とを圧着する圧着手段（Ｃ）と、
を有することを特徴としている。
【００１３】
本発明の好ましい態様においては、前記本加熱手段はヒートガンであることが好ましい。また前記圧着手段は、プレスロールであることが好ましい。
本発明によれば、特に耐薬品透過性に優れており、反応槽、タンク、コンテナ等のライニング材として好適に使用しうるような積層シートが得られる。またこの積層シート製造の際に、上記積層シート製造装置を用いると、効率よく、耐薬品透過性等に優れた積層シートが連続的に工業生産できる。
【００１４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る積層シートの製造方法及び積層シート製造装置について、図面を参照しつつ具体的に説明する。
【００１５】
図１、図２は、本発明に係る積層シートの製造方法の好ましい態様を示す説明図であり、併せて本発明で好ましく用いられる積層シート製造装置の概念図を示す。図３は、図１、図２に示す積層シート製造装置の要部概念図である。
【００１６】
［積層シートの製造方法］
本発明に係る積層シートの製造方法では、例えば図３に示すように、熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度にそれぞれ予備加熱されているポリテトラフルオロエチレン基材シート（基材シート）２と、熱可塑性樹脂フィルム４と、ガラスクロス６（これら３者を併せて「積層シート形成材料」とも言う）とが、この順序（基材シート２／熱可塑性フッ素樹脂フィルム４／ガラスクロス６）で積層されるように基材シート２、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４及びガラスクロス６をそれぞれ配置している。
【００１７】
なお、図３には、下側に基材シート２、中間に熱可塑性フッ素樹脂フィルム４、上側にガラスクロス６が配置された態様が示されているが、本発明では、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４がガラスクロス６と基材シート２との間にサンドイッチされ、ガラスクロス６／熱可塑性フッ素樹脂フィルム４／基材シート２の構成で積層される限りこのような配置態様に限定されない。例えば、基材シート２（上側）／熱可塑性フッ素樹脂フィルム４（中間）／ガラスクロス６（下側）のように上下面が上記例とは逆に配置されていてもよく、また基材シート２（右側）／熱可塑性フッ素樹脂フィルム４（中間）／ガラスクロス６（左側）のように積層シート形成材料が縦に配置されていてもよい（図示せず）。
【００１８】
また、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４は、予備加熱時、本加熱時には、ガラスクロス６上またはポリテトラフルオロエチレン基材シート２上、好ましくは該基材シート２上に載置して、接触させた状態で搬送することが熱可塑性フッ素樹脂フィルムのタルミ防止などの点で好ましい。
【００１９】
＜予備加熱＞
上記予備加熱温度としては、ワーク（加工物）自体の温度として、熱可塑性フッ素樹脂の融点未満、好ましくは熱可塑性フッ素樹脂の融点未満〜「融点−７７」℃の温度、さらに好ましくは熱可塑性フッ素樹脂の「融点−４７」℃の温度〜「融点−２７」℃の温度が望ましい。
【００２０】
このような温度で上記基材シート、熱可塑性フッ素樹脂フィルム、およびガラスクロス（これら３者をまとめて「積層シート形成材料」とも言う）を予備加熱しておくと、何れの積層シート形成材料も後述する本加熱前には溶融流動せず、それぞれの材料の形状を保持でき、本加熱における熱処理条件の制御が容易であり、後述する本加熱により熱可塑性フッ素樹脂に所望の溶融流動性を付与した後、圧着処理を施すことにより、ポリテトラフルオロエチレン基材シートの結晶化度が良好に保持され、ＰＴＦＥシート本来の優れた耐薬品透過性が保持された積層シートが得られるため好ましい。
【００２１】
なお、これら積層シート形成材料の予備加熱温度が熱可塑性フッ素樹脂フィルム用として用いられる熱可塑性フッ素樹脂の融点以上の温度では、熱可塑性フッ素樹脂フィルムが溶融流動し、圧着作業など取扱い性に劣り、その後の圧着で均一厚みの積層シートを得ることが困難となる傾向がある。
【００２２】
また、下記のように２種以上の熱可塑性フッ素樹脂を混合して用いる場合には、上記熱可塑性フッ素樹脂の融点は、混合される複数の熱可塑性フッ素樹脂中で最も低融点のもので示す。
【００２３】
なおこのような予備加熱に供される熱可塑性フッ素樹脂フィルム４には、予め突起物などで孔を満遍無く開けておくと、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４と基材シート２との間の空気溜まり防止の点で好ましい。
【００２４】
熱可塑性フッ素樹脂フィルムとしては、溶融流動性を示すフッ素樹脂からなるものであれば特に限定されることなく使用できる。
このような熱可塑性フッ素樹脂フィルムに使用可能な熱可塑性フッ素樹脂としては、具体的には、例えば、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−パーフルオロアルコキシエチレン３元共重合体（ＥＰＥ）、エチレン−三フッ化塩化エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、一フッ化エチレン樹脂（ポリフッ化ビニル，ＰＶＦ）等の熱可塑性フッ素樹脂が挙げられ、中でもＰＦＡ、ＦＥＰが好ましく用いられる。
【００２５】
本発明では、これらの熱可塑性フッ素樹脂を１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
ガラスクロスとしては、従来より公知のものが用いられる。
【００２６】
ＰＴＦＥ基材シート２としては、その結晶化度ができるだけ高いものを用いることが得られる積層シートの耐薬品透過性の点から好ましい。ＰＴＦＥ基材シート２の結晶化度は、その比重と比例関係にあり、高結晶化度になるほどその成形品の比重は高くなる。従って、結晶化度の目安としては、比重を用いるのが便利であり、本法に用いられるＰＴＦＥ基材シート２の比重は、平均で２．１４以上、好ましくは平均２．１６以上のものが用いられる。上市されているものでは、例えば、比重が２．１４〜２．２０程度のＰＴＦＥシートが挙げられる。
【００２７】
上記のように予備加熱されるポリテトラフルオロエチレン基材シート２の厚さは、ライニング性能、巻回、繰り出しなどの取扱いの利便性を考慮すると、例えば、１．０〜５．０ｍｍ、好ましくは２．０〜３．０ｍｍ厚であり、
熱可塑性フッ素樹脂フィルムの厚さは、接着強度や、加熱後、圧着時のガラスクロスへの浸透量等を考慮すると０．０５〜２ｍｍ、好ましくは０．５〜１ｍｍ厚であり、
ガラスクロスの厚さは特に限定されないが、接着強度の点や、加熱後、圧着時にガラスクロスへ熱可塑性フッ素樹脂が過度に浸透・拡散せず、ガラスクロスとライニングされる缶体(タンク)内面等との良好な接着性が保持される点などを考慮するとその坪量が、１００〜１０００ｇ／ｍ2、好ましくは３００〜８００ｇ／ｍ2程度のものが用いられる。
【００２８】
＜本加熱＞
本発明の好ましい態様では、上記のように予備加熱されてポリテトラフルオロエチレン基材シート２／熱可塑性フッ素樹脂フィルム４／ガラスクロス６の順序で配置されている積層シート形成材料６０のガラスクロス６側から、例えば図３に示すように熱可塑性フッ素樹脂フィルム４とガラスクロス６との間から、ヒートガン２８等を用いて、熱可塑性樹脂フィルム４に向けて熱照射２８ａして、ポリテトラフルオロエチレン基材シート２を構成するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の融点以上の温度、好ましくはＰＴＦＥの融点〜「融点＋５０」℃の温度、さらに好ましくはＰＴＦＥの「融点＋１５」℃〜「融点＋２５」℃の温度に、熱可塑性樹脂フィルム４及び前記ポリテトラフルオロエチレン基材シート２の熱可塑性樹脂フィルム側表面２ｂを加熱（「本加熱」とも言う）している。
【００２９】
予備加熱した後、このような方法で本加熱すると、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４は、ＰＴＦＥの融点以上の温度に満遍無く（バラツキなく）加熱され溶融状態となり粘着性が高められ、またポリテトラフルオロエチレン基材シート２では、主としてその上面側２ｂのみが上記熱照射により融点以上の温度に加熱されて溶融状態となり、上記熱可塑性フッ素樹脂フィルム４との接着性に優れるようになる。しかしながら、基材シート２の下面側２ｃでは、熱照射２８ａの影響を上面側２ｂほどには受けず、ＰＴＦＥの結晶化度がほとんど低下しない。
【００３０】
特に、図３に示すように、ガラスクロス６と熱可塑性フッ素樹脂フィルム４との間から、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４に向けて（すなわちポリテトラフルオロエチレン基材シート２に向けて）熱照射した場合には、ポリテトラフルオロエチレン基材シート２の上面側２ｂは、溶融状態となり、融点以上の温度に加熱されている熱可塑性フッ素樹脂フィルム４に対して優れた接着性を発揮できるが、該基材シート２の下面側２ｃは、上記加熱（本加熱）を受けても元の基材シートの結晶化度がほとんど低下せず、得られた積層シートにおいても元のポリテトラフルオロエチレン基材シートの結晶化度は良好に保持され、優れた耐薬品透過性の積層シートが得られる。
【００３１】
その理由は下記のように考えられる。すなわち、各積層シート形成材料２、４、６は、予備加熱により予め、熱可塑性フッ素樹脂の融点近傍の温度にまで加熱（昇温）されているので、本加熱では、急激で大がかりな加熱（昇温）を必要とせず、ヒートガンのような小容量の加熱手段を用いて容易に本加熱温度を制御でき、このような本加熱により熱可塑性樹脂フィルムの表裏全体およびＰＴＦＥ基材シート２の上面２ｂ側のみが溶融状態となり粘着性を発現し、その下面２ｃ側には粘着性が現れず、ＰＴＦＥフィルムの高い結晶化度が良好に保持されるような条件を設定し得るのであろうと考えられる。
【００３２】
このような条件は、積層シート形成材料６０の送出速度、ヒートガンの熱容量及びその設置場所、ＰＴＦＥ基材シートの厚み等により適宜選択され一概に決定されないが、例えば、上記ガラスクロス及び熱可塑性樹脂フィルムと共に、数ｍｍ厚のＰＴＦＥ基材シートを数十ｃｍ／分の速度で送り出し積層シートを製造する場合には、上記のような温度にＰＴＦＥ基材シート上面２ｂ側の温度を設定すればよい。また、ＰＴＦＥ基材シート２の厚みが例えば、１ｍｍ以下と少ない場合には、上記範囲で、高速側に設定するなどする必要がある。
【００３３】
なお、ガラスクロス６の上面６ｂ側から（下方の）熱可塑性フッ素樹脂フィルム４に向けて熱照射してもよいが、このような方法では、上記のようにガラスクロス６と熱可塑性フッ素樹脂フィルム４との間から熱可塑性フッ素樹脂フィルム４に向けて熱照射する場合に比してあまり効率的でなく、本加熱条件の制御も困難になる傾向がある。
【００３４】
またＰＴＦＥ基材シート２としては、前述したようにその結晶化度（平均）すなわち比重ができるだけ高いもの（例：比重２．１６）を用いることが得られる積層シートの耐薬品透過性の点から好ましく、用いられるＰＴＦＥ基材シート２の結晶化度すなわち比重が低下（例：比重２．１４）するに連れて、上記予備加熱および本加熱等を行っても耐薬品透過性に優れた積層シートは得られなくなる傾向がある。
【００３５】
＜圧着＞
本発明では、次いで、前記のように熱可塑性フッ素樹脂の融点未満の温度に加熱（予備加熱）されたガラスクロス６と、本加熱によりＰＴＦＥの融点以上の温度に満遍無く（バラツキなく）加熱され溶融流動性が高められている熱可塑性フッ素樹脂フィルム４と、ポリテトラフルオロエチレン基材シートの熱可塑性フッ素樹脂フィルム側表面２ｂが上記熱照射によりその融点以上の温度に加熱されて溶融状態となり粘着性が高められたこの基材シート２とを（好ましくは直ちに）圧着している。
【００３６】
この圧着は、熱照射によりポリテトラフルオロエチレン基材シート２の上面側２ｂが融点以上の温度に加熱されて、粘着性を失わないうちに行われる。
このようにＰＴＦＥ上面側２ｂが溶融状態にあり粘着性を失わないうちに（好ましくは直ちに）圧着すると、積層シート形成材料を構成するガラスクロス６と熱可塑性フッ素樹脂フィルム４と該基材シート２とは良好に接着（熱融着）され、しかも、該基材シート２の上記熱可塑性フッ素樹脂フィルム４側（上面側）２ｂに比して、熱照射の影響のより少ない熱照射源と反対側の面（該基材シート下面側）２ｃではその結晶化度の低下が極めて少なく、耐薬品透過性等に優れた積層シート１が得られる。
【００３７】
またこのように積層シート形成材料６０を圧着する際の温度（プレスロール温度）は、好ましくは熱可塑性フッ素樹脂フィルム４用の熱可塑性フッ素樹脂の融点より低い温度、さらに好ましくは熱可塑性フッ素樹脂の融点より３０〜５０℃程度低い温度であることが好ましい。
【００３８】
また上記圧着時の圧力としては、用いられる熱可塑性フッ素樹脂の種類や加熱温度、ガラスクロスの坪量等にもより異なり一概に決定されないが、通常０．５〜２０ｋｇ重／ｃｍ2、好ましくは２〜６ｋｇ重／ｃｍ2程度の圧力が採用される。
【００３９】
一例を挙げれば、２８０〜３００℃の温度で予備加熱された坪量３００〜８００ｇ／ｍ2のガラスクロスと、本加熱温度３３０〜３５０℃に本加熱された厚さ０．１〜０．５ｍｍのＰＦＡと、厚さ１．０〜４ｍｍのＰＴＦＥとを圧着して、積層シートを得る場合には、圧力２〜６ｋｇ重／ｃｍ2が採用される。
【００４０】
［積層シート製造装置］
上記のような積層シートを製造する際に、好ましく用いられる積層シート製造装置について、次に、詳説する。
【００４１】
この積層シート製造装置は、図１〜２に示すように積層シート形成材料を送り出す送出部１０、積層シート形成材料を予備加熱した後本加熱する加熱部２０、本加熱後、積層シート形成材料を加圧接着する圧着部（加圧部）３０、加圧接着して得られた積層シートの湾曲を防止する湾曲防止部４０及びクリーナ・巻取部５０を備えており、このクリーナ・巻取部５０は、静電気を除去する除電バー、並びに付着ゴミを除去するクリーナーを備え、さらには積層シート用保護フィルム被着部を備えている。
【００４２】
［送出部］
この図１〜２に示す積層シート製造装置１００では、まず、長尺で何れも同程度の幅、例えば、１０〜２００ｃｍ程度の幅のポリテトラフルオロエチレン基材シート２と、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４と、ガラスクロス６とを、それぞれ巻回ロール２ａ，４ａ，６ａより連続的に繰出し、案内路としてのガイドローラ部８を経て、加熱部２０へ搬送している。
【００４３】
このガイドローラ部８では、各積層シート形成材料２、４、６は、それぞれテンションローラ８ａ等にて適度のテンションを掛けて加熱部２０へ送り出される。
【００４４】
このような各積層シート形成材料２、４、６からなる積層シート形成材料６０の送り出し速度（搬送速度）は、積層シート形成材料の種類や厚み、加熱炉長、予備加熱温度等にもより異なり一概に決定されないが、例えば、後述するような条件下では、各積層シート形成材料は、０．０１〜２ｍ／分、好ましくは０．０５〜１ｍ／分程度の送り出し速度に設定される。
【００４５】
この際、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４は、図１に示すように、送出部１０においてポリテトラフルオロエチレン基材シート２上に載置（接触）された状態で、加熱部２０へ搬送されると、本加熱部２０ｂでの熱照射２８ａによる熱可塑性フッ素樹脂フィルム４及びポリテトラフルオロエチレン基材シート２の照射源２８側表面２ｂの昇温効率が良くなるため好ましい。
【００４６】
なお、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４用のガイドローラ部８に、図１に示すように一部、熱可塑性フッ素樹脂フィルムへの穴開け用の突起を有する穴開けローラ８ｂが設けられていると、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４と基材シート２との間の空気溜まり防止効果が得られる。
［加熱部］
＜予備加熱手段（Ａ）＞
上記の送出部１０に続く加熱部２０は、予備加熱手段（予備加熱部）２０ａとそれに続く本加熱手段（本加熱部、急速加熱部）２０ｂとを備え、通常、図１に示すようにこれら全体が一つの加熱炉２０ｃ内に収容され、高い加熱効率を保持できるようになっている。本発明では、加熱炉は、このような態様に限定されず、例えば、予備加熱部用の加熱炉と、本加熱用の加熱炉とが別体に構成されていても良い（図示せず）。
【００４７】
予備加熱部２０ａは、例えば、それぞれ搬送ローラ２２よりなる下側搬送路Ｘと上側搬送路Ｙの上下２列の搬送路Ｘ，Ｙと、これらの搬送路Ｘ，Ｙに沿ってその上側および／または下側に配設されるヒータ２４とを備え、しかもその好ましい態様においては炉内天井に設けた扇風機２６により、ヒータ２４からの熱気を強制的に循環して効率よく積層シート形成材料６０に当て、予備加熱するようになっている。この予備加熱部２０ａの雰囲気温度（炉内予備加熱部温度）は、積層シート形成材料の種類や厚さ、炉の長さなどにもよるが、何れにしても積層シート形成材料６０の搬送過程で、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４用樹脂がその融点未満の温度に加熱されるように、通常、２５０〜３２７℃、好ましくは２８０〜３００℃程度の温度に設定される。
【００４８】
＜本加熱手段（本加熱部）（Ｂ）＞
このように予備加熱された積層シート形成材料のうちの熱可塑性フッ素樹脂フィルム４と、ポリテトラフルオロエチレン基材シート２の上面側２ｂは、本加熱部２０ｂにおいて、通常、図１（図３）に示すように、ガラスクロス６と、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４との間に配設される加熱手段（放熱器）２８によりポリテトラフルオロエチレンの前述したような融点以上の温度に加熱される。
【００４９】
この加熱手段（放熱器）２８としては、特に限定されず、例えば、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４の幅と同程度の幅を有する１個〜複数個のスリット状放熱孔を備えた放熱器であってもよく、放熱孔２８ｂが小孔１個〜複数個のガン状放熱器（ヒートガン）であってもよい。また該加熱手段は、回動自在でも、固定されていてもよい。何れにしても、本発明では、積層シート形成材料６０の予備加熱を行っているため、本加熱用の放熱器２８は小型、軽量化可能であり、熱処理制御も容易となる。
【００５０】
このような放熱器２８の配置は、後述する積層シート形成材料の圧着時に、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４及びポリテトラフルオロエチレン基材シートの上面側２ｂが幅方向に一様な温度に加熱されている限り特に限定されないが、
通常では、放熱孔２８ｂが熱可塑性フッ素樹脂フィルム４表面側４ｂに向き、さらに好ましくは、該フィルム４の進行方向と放熱孔２８ｂの向き（熱照射２８ｂの方向）とが鋭角（好ましくは垂直に近い鋭角）となるように放熱孔２８ｂが向き、かつ該フィルム４の幅方向に放熱孔２８ｂが１列〜複数列、好ましくは１列となるように放熱器２８はセットされる［図１、図３は放熱孔２８ｂがフィルム４の幅方向に１列に配列された態様を示す］。
【００５１】
このように放熱器２８をセットすると、効率よく熱可塑性フッ素樹脂フィルム４およびポリテトラフルオロエチレン基材シート２の表面２ｂをＰＴＦＥの溶融温度以上に加熱できる。
【００５２】
また、このような放熱器２８は、好ましくは上述したように、ガラスクロス６と、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４との間に配置されるが、このような配置態様に限定されず、例えば、搬送される熱可塑性フッ素樹脂フィルム４の横方向斜め上から該フィルム４に向かって放熱するようにしてもよい（図示せず）。
【００５３】
なお、放熱器２８の機構などは、特に限定されずドライヤー（ニクロム線等からなる発熱部と、この熱を放熱孔より外部に放出する送風機とを備えたもの）、高エネルギー線（例：レーザ）など、従来より公知の種々の放熱機構のものを用いることができる。
【００５４】
なお、この基材シート２の下面２ｃ側には、基材シート２を挟んで放熱器２８と対向するように冷風機を配設し、あるいは冷却パイプ、冷却ロールなどの冷却器を基材シート２の下面側２ｃに設けて、基材シート下面２ｃ側を冷却し、本加熱によりＰＴＦＥ基材シート２の結晶化度が低下しないようにしても良い（図示せず）。
【００５５】
＜圧着手段（圧着部）（Ｃ）＞
上記のように加熱炉２０ｃ内で加熱された積層シート形成材料６０は、圧着部（加圧部）３０において圧着される。この圧着部３０は、積層シート形成材料進行方向［図１〜２中、矢印（→）で示すように、紙面に向かって左から右の方向］に沿って加熱炉２０ｃ終端部から加熱炉外部にかけて設けられ、あるいは加熱炉２０ｃの出口２９に隣接して積層シート形成材料進行方向に沿って設けられる。
【００５６】
このように圧着部３０を加熱部２０にできるだけ隣接（近接）して設けると、積層シート形成材料は良好に圧着される。
圧着部３０は、通常、積層シート形成材料の進行方向に沿って該積層シート形成材料をサンドイッチするように配設された１対以上（例：図１では２対）のプレスロール３２からなっている。また本発明の好ましい態様においては、該圧着部３０は、図１、図３に示すように、保温用カバー３４にて被覆されていることがエネルギー効率や、積層シート冷却時に外部環境の影響を受けにくいため好ましい。
【００５７】
このような圧着部３０において、積層シート形成材料はプレスロール３２により、通常０．５〜２０ｋｇ重／ｃｍ2、好ましくは２〜６ｋｇ重／ｃｍ2の圧力を加えられ、積層シート１になる。
【００５８】
なお、本発明では、これらプレスロール３２は、熱可塑性フッ素樹脂フィルム４の溶融温度未満の温度、好ましくは「融点−３０」℃〜融点未満の温度（例：ＰＦＡフィルムでは、２８０〜３００℃）に保持される。
【００５９】
またプレスロール３２の材質、直径などには特に限定はなく、例えば直径（φ）１００〜２００ｍｍ程度のステンレス製のものが用いられる。
上記のようにして積層シート形成材料６０を圧着部３０にて圧着すると、耐薬品透過性などに優れた本発明の積層シート１が得られる。
【００６０】
なお、このように圧着して得られた積層シート１は、好ましくは図２に示すように、圧着部３０に続けて設けられた湾曲防止部４０、クリーナ・巻取部５０を経て製品とされる。
【００６１】
この湾曲防止部４０は、積層シート１が挿通しうる僅かな間隙を開けて平行に配設された２枚の板状体４２ａ、４２ｂからなり、積層シート１の湾曲を防止している。この２枚の板状体のうち、下側の板状体４２ｂは通常固定され、上側の板状体４２ａは適度な間隙（例：積層シート厚＋１０ｍｍ）を設定可能なように、上下方向に移動可能にセットされる。
【００６２】
この湾曲防止部４０は、例えば、長さ５０〜５００ｃｍ、好ましくは６０〜２００ｃｍ程度に設定される。
クリーナ・巻取部５０は、積層シート１の静電気を除去する除電バー５２、積層シート１に付着している塵埃を除去する塵埃クリーナ５４並びに、保護フィルム被着部５６などを備えている。保護フィルム被着部５６は、積層シート１を輸送・保管し缶体(タンク)内部などにセットするまでの間、積層シート１を外部の衝撃などから保護するための保護フィルム５６ｃを積層シート１のＰＴＦＥ側表面１ｂに被着するものである。
【００６３】
なお、上記説明では、本発明の積層シートを連続的に製造するに好適な態様について説明したが、本発明はかかる態様に限定されず、例えば、３種の積層シート形成材料は、それぞれ別の搬送ローラに載置して予備加熱部を通過した後、本加熱部にて上記のように本加熱されるようにしてもよい。
【００６４】
また例えば、前記圧着工程では圧着ロールに代えて２枚の圧着板を備えたプレス機を用いて、予備加熱部より搬送されてくる積層シート形成材料を順次圧着して次工程（例：湾曲防止部、クリーナ・巻取り部）に送り出すようにしてもよい。
【００６５】
＜用途＞
このようにして得られた積層シートは、耐薬品性、耐薬品透過性、非粘着性、耐熱性、電気的特性、低摩擦特性等が求められる、反応槽、貯蔵タンク、コンテナ、配管、食器、調理器具等のライニング材として、化学、塗料、医薬品、工業薬品、半導体、什器、医療機械器具等の種々の工業分野で広く好適に使用可能である。
【００６６】
【発明の効果】
本発明に係る積層シートの製造方法によれば、特に耐薬品透過性に優れ、しかも層間接着強度、曲げ等の加工性、耐熱性、非粘着性、電気的特性などに優れ、反応槽、タンク、コンテナ等の被着物のライニング材として使用すれば被着物と積層シートのガラスクロス側表面との接着性（耐剥離強度）に優れ、これらの用途に好適に使用しうるような積層シートが得られる。しかも上記の方法では、このような積層シートを連続的に工業生産できる。
【００６７】
また本発明の積層シート製造装置を用いると、上記の積層シートを工業的に効率よく連続生産できる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが本発明は、係る実施例により何等限定されるものではない。
【００６９】
【実施例１】
図１〜３に示すような積層シート製造装置を用いて以下のようにして積層シートを製造した。
【００７０】
すなわち、厚さ２ｍｍ、幅１３０ｃｍのＰＴＦＥ基材シート(a)と、厚さ０．２５ｍｍ、幅１３０ｃｍのＰＦＡフィルム(b)と、坪量５２０ｇ／ｍ2のガラスクロス(c)とを、この順序で積層（下側(a)／中間(b)／上側(c)）されるように、１０ｃｍ／分の速度で送り出し、ガラスクロス搬送ラインＹと、ＰＦＡフィルムが載置されたＰＴＦＥ基材シート搬送ラインＸとに載せて、炉内温度３００℃に保持した加熱炉を通過させ、同温度（３００℃）に予備加熱した。
【００７１】
次いで、炉内最奥部（炉内出口近傍）に設けたヒートガン（設定温度６００℃、容量４８キロワット）を用いて、ガラスクロスとＰＦＡの間からＰＦＡに向けて熱照射し、局所的にＰＦＡ及びＰＴＦＥの上側面をＰＴＦＥの融点以上の温度３５０℃に本加熱した。
【００７２】
次いで、直ちにローラ径φ１６０ｍｍの二対のステンレス製ローラ間を通過させ、４．６ｋｇ／ｃｍ2の圧力でプレスした。
次いで、湾曲防止部、クリーナ・巻取部を経て積層シート［ガラスクロス層／ＰＦＡ層／ＰＴＦＥ層＝０．５ｍｍ／０．１ｍｍ／２ｍｍ］を得た。
【００７３】
このようにして得られた積層シートについて、７０℃に加熱した３５Ｗ／Ｗ％の塩酸に３００日間浸漬して耐薬品透過性テストを行ったところ、試験開始後１００日目では２ｇ／ｍ2、２００日目では４ｇ／ｍ2、３００日目では８ｇ／ｍ2の塩酸透過量となった。
【００７４】
また層間剥離強度は、２．５ｋｇ／ｃｍ以上であった。
結果を併せて表１に示す。
【００７５】
【比較例１】
実施例１で用いたと同様のＰＴＦＥ基材シート（厚さ２ｍｍ、幅１３０ｃｍ）と、ＰＦＡフィルム（厚さ０．２５ｍｍ、幅１３０ｃｍ）と、ガラスクロス（坪量５２０ｇ／ｍ2）とを、１０ｃｍ／分の速度で送り出し、ヒートロール間に挿通させて、ロール温度３８０℃で、５ｋｇ重／ｃｍ2の圧力で熱プレスして一体化し積層シートを得た。
【００７６】
このようにして得られた積層シートについて、７０℃に加熱した３５Ｗ／Ｗ％の塩酸に３００日間浸漬して耐薬品透過性テストを行ったところ、試験開始後１００日目では１０ｇ／ｍ2、２００日目では４０ｇ／ｍ2、３００日目では６０ｇ／ｍ2の塩酸透過量となった。
【００７７】
また層間剥離強度は、２．５ｋｇ／ｃｍ以上であった。
結果を併せて表１に示す。
【００７８】
【表１】
0003793305.tif 000002
【００７９】
＜注＞薬液：塩酸３５W/W％、薬液温度：７０℃。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明に係る積層シートの製造方法の好ましい態様を示す説明図（一部）であり、併せて本発明で好ましく用いられる積層シート製造装置の概念図（一部）である。
【図２】図２は、本発明に係る積層シートの製造方法の好ましい態様を示す説明図（一部）であり、併せて本発明で好ましく用いられる積層シート製造装置の概念図（一部）を示す。
【図３】図３は、図１、図２に示す積層シート製造装置の要部概念図である。
【符号の説明】
１・・・・積層シート、
１ａ・・・・積層シートのガラスクロス側表面、
１ｂ・・・・積層シートのＰＴＦＥ側表面、
２・・・・ポリテトラフルオロエチレン基材シート、
２ａ・・・・ポリテトラフルオロエチレン基材シート巻回ロール、
２ｂ・・・・ポリテトラフルオロエチレン基材シートの熱照射源側表面（熱可塑性フッ素樹脂フィルム側表面、上面）、
２ｃ・・・・ポリテトラフルオロエチレン基材シートの熱照射源と反対側表面（下面）、
４・・・・熱可塑性フッ素樹脂フィルム、
４ａ・・・・熱可塑性フッ素樹脂フィルム巻回ロール、
４ｂ・・・・熱可塑性フッ素樹脂フィルムのガラスクロス側表面、
４ｃ・・・・熱可塑性フッ素樹脂フィルムのＰＴＦＥ基材シート側表面、
６・・・・ガラスクロス、
６ａ・・・・ガラスクロス巻回ロール、
６ｂ・・・・ガラスクロスの表面（上面）、
６ｃ・・・・ガラスクロスの熱可塑性フッ素樹脂フィルム側表面、
８・・・・ガイドローラ部、
８ａ・・・・テンションローラ、
８ｂ・・・・穴開けローラ、
１０・・・・積層シート形成材料を送り出す送出部（ガイドローラ部）、
２０・・・・積層シート形成材料を予備加熱した後に本加熱する加熱部、
２０ａ・・・・予備加熱部（予備加熱手段）、
２０ｂ・・・・本加熱部（本加熱手段、急速加熱部）、
２０ｃ・・・・加熱炉、
２２・・・・搬送ローラ、
Ｘ、Ｙ・・・・搬送路、
２４・・・・予備加熱ヒータ（ヒータ）、
２６・・・・扇風機（熱気攪拌手段）、
２８・・・・熱照射源（ヒートガン、加熱手段、放熱器）、
２８ａ・・・・照射熱、
２８ｂ・・・・放熱孔、
２９・・・・加熱炉の出口（終端部）、
３０・・・・圧着部（加圧部）、
３２・・・・プレスロール、
３４・・・・保温用カバー、
４０・・・・湾曲防止部、
４２ａ、４２ｂ・・・・湾曲防止用板状体、
５０・・・・クリーナ・巻取部、
５２・・・・除電バー、
５４・・・・塵埃クリーナ、
５６・・・・保護フィルム被着部、
５６ｃ・・・・保護フィルム、
６０・・・・積層シート形成材料（ポリテトラフルオロエチレン基材シート、熱可塑性フッ素樹脂フィルム、ガラスクロス）、
１００・・・・積層シート製造装置。
【図１】
0003793305.tif 000003
【図２】
0003793305.tif 000004
【図３】
0003793305.tif 000005