(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３ 以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある高圧法ポリエチレン、及び該高圧法ポリエチレン１００重量部当たり０．５乃至５０重量部の高密度ポリエチレンを含有して成る中間層と、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂を含有して成る内外層との積層体をブロー成形して成ることを特徴とする加熱殺菌用ブローバッグ。
【請求項２】
前記高圧法ポリエチレンが炭素数１０００当たり１５個以上の分岐数を有するものである請求項１記載のブローバッグ。
【請求項３】
前記高密度ポリエチレンが０．９４０乃至０．９６８ｇ／ｃｍ３
の密度と０．３乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートとを有するものである請求項１又は２記載のブローバッグ。
【請求項４】
内外層を構成する他のオレフィン系樹脂が線状低密度ポリエチレンである請求項１乃至３の何れかに記載のブローバッグ。
【請求項５】
内外層を構成する他のオレフィン系樹脂がプロピレン系重合体である請求項１乃至３の何れかに記載のブローバッグ。
【請求項６】
全体の厚みが２００乃至１０００μｍで、中間層と内外層との厚みの比が５：９５乃至９５：５の範囲にある請求項１乃至５の何れかに記載のブローバッグ。
【請求項７】
密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３ 以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり且つメルトテンション（１９０℃）が２．０ｇ以上である高圧法ポリエチレン、及び該高圧法ポリエチレン１００重量部当たり０．５乃至５０重量部の高密度ポリエチレンを含有して成る中間層と、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂を含有して成る内外層とを、積層パリソンの形に溶融押出し、割型内でブロー成形して成ることを特徴とする加熱殺菌用ブローバッグの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加熱殺菌用ブローバッグ及びその製造方法に関するもので、より詳細には成形性、排液性、表面の平滑性、透明性に優れ、しかも加熱殺菌が可能であるブローバッグ及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、輸液、注射液等の液体医薬のための容器として、ガラス製容器が使用されていたが、耐衝撃性に劣ると共に取扱いが不便であるため、ポリオレフィン等の合成樹脂の容器が提案されていた（特開平１−２４９０５７号公報）。
【０００３】
合成樹脂から成る容器として、プロピレン系樹脂から成るものが広く使用されていたが、ポリプロピレンを用いた容器は硬く、排液性に難点があり、また溶融押出時の熱安定性の面から酸化防止剤が必須であり、医薬液への溶出の問題がある。
【０００４】
このような観点より、排液性に優れ、酸化防止剤等の添加剤を配合しなくても押出ブロー成形により容器を成形できる特定密度のポリエチレンが用いられるに至っているが、ポリエチレンから成る容器であっても、例えば高密度ポリエチレンを用いた場合には耐熱性は優れるが、透明性及び柔軟性に劣ったものとなり、また低密度ポリエチレンを用いたものは、柔軟性と透明性とには優れているが耐熱性に劣ったものになる。
【０００５】
ポリエチレンのこのような欠点を解決するものとして、エチレンとα−オレフィンの共重合体である線状低密度ポリエチレン（以下、単にＬＬＤＰＥと呼ぶこともある）を用いたものも知られている（特開平３−９４７５６号公報）。
【０００６】
線状低密度ポリエチレンから成るブローバッグを用いることも公知であり、本出願人の提案にかかる実開平６−５５６４０号公報には、メルトフローレートが０．１乃至２．５ｇ／１０ｍｉｎの線状低密度ポリエチレン基体と、メルトフローレートが３乃至１２ｇ／１０ｍｉｎの線状低密度ポリエチレンの外表面層との同時押出積層体のブロー成形物から成ることを特徴とする加熱殺菌可能な液体医薬容器が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＬＬＤＰＥは分子量分布が狭く、これを用いた容器は、透明性及び耐熱性に優れるという利点を奏するものである一方、押出ブロー成形により成形物表面にシャークスキンと呼ばれるキズが発生しやすく、外観特性に劣るという問題があった。
【０００８】
輸液等の液体医薬の充填に使用される容器では、内容物の保存性の点で加熱殺菌が不可欠であり、これに耐える耐熱性が必要であり、スムースに内溶液を排液するための柔軟性も必要であり、更に内容物に異常がないことを確認するための器壁の透明性も必要である。更に、ブローバッグでは、製袋工程を経ることなく、バッグが得られるという利点があるが、その反面樹脂の成形性に優れていること、例えばドローダウン傾向が少なく、シャークスキンの発生が少ないことなどが要求される。
【０００９】
従って本発明の目的は、成形性、排液性、表面の平滑性、透明性に優れ、しかも加熱殺菌が可能であるブローバッグ及びその製造方法を提供するにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３
以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある高圧法ポリエチレン、及び該高圧法ポリエチレン１００重量部当たり０．５乃至５０重量部の高密度ポリエチレンを含有して成る中間層と、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂を含有して成る内外層との積層体をブロー成形して成ることを特徴とする加熱殺菌用ブローバッグが提供される。
【００１１】
本発明によればまた、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３
以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり且つメルトテンション（１９０℃）が２．０ｇ以上である高圧法ポリエチレン、及び該高圧法ポリエチレン１００重量部当たり０．５乃至５０重量部の高密度ポリエチレンを含有して成る中間層と、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂を含有して成る内外層とを、積層パリソンの形に溶融押出し、割型内でブロー成形して成ることを特徴とする加熱殺菌用ブローバッグの製造方法が提供される。
【００１２】
本発明においては、
１．前記高圧法ポリエチレンが炭素数１０００当たり１５個以上の分岐数を有するものであること、
２．前記高密度ポリエチレンが０．９４０乃至０．９６８ｇ／ｃｍ３
の密度と０．３乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートとを有するものであること、
３．内外層を構成する他のオレフィン系樹脂が線状低密度ポリエチレンであるか、プロピレン系重合体であること、
４．全体の厚みが２００乃至１０００μｍで、中間層と内外層との厚みの比が５：９５乃至９５：５の範囲にあること、
が好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において、ブローバッグとは、普通の意味、即ちブロー成形で形成されたバッグを意味する。本発明の加熱殺菌用ブローバッグは、中間層及び内外層の少なくとも三層構造を有するが、中間層として、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある高圧法ポリエチレンを含有するものを選択し、これを融点が１１３℃以上のオレフィン系樹脂を含有して成る内外層と組み合わせたことが特徴である。
【００１４】
本発明では、ブローバッグの基体となる中間層として、前記の密度とメルトフローレートとを有する高圧法ポリエチレンを用いることにより、優れた成形性を保持しながら、レトルト殺菌に耐える耐熱性を得ることができる。
【００１５】
先ず、耐熱性の点では、高圧法ポリエチレンであっても、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以上であることが重要であり、密度が上記範囲よりも小さな通常の低密度ポリエチレンを使用すると、成形性、成形品の透明性には優れているが、殺菌に必要な耐熱性が得られない（後述する比較例１参照）。
【００１６】
また、ブローバッグへの成形性や平滑性等の外観特性の点では、高圧法ポリエチレンであってしかもメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものを使用することが重要である。線状低密度ポリエチレンは、耐熱性には優れているが、成形時にドローダウンが著しく、また、成形速度が上がるとシャークスキンがひどく、外部ヘイズが著しく高くなり、透明性が損なわれ、商品価値のある外観が得られない（比較例３参照）。
【００１７】
高圧法ポリエチレンは、高密度ポリエチレンに比して分岐鎖が多く、また線状低密度ポリエチレンに比して分岐鎖が長いのが特徴であり、この構造上の特徴により優れた成形性が得られるものと考えられる。しかしながら、メルトフローレートが上記範囲を下回ると、成形に際してシャークスキン等が発生する傾向があり、また上記範囲を上回ると、成形に際してドローダウン等が発生する傾向がある。
【００１８】
本発明においては、上記高圧法ポリエチレンを中間層とし、これに融点が１１３℃以上のオレフィン系樹脂を内外層として組み合わせることにより、容器の耐熱性を損なうことなく、容器の透明性を向上させることが可能となる。
【００１９】
比較的高密度の高圧法ポリエチレンを、単独（単層）でブローバッグの成形に使用すると、バッグの透明性が著しく低下するという問題を生じる（比較例２）。特に、この場合外部ヘイズが高くなること、及び殺菌時の熱履歴により内部ヘイズが大きく上昇することがその原因であると思われる。
【００２０】
これに対して、前記高圧法ポリエチレンの両側に、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂の内外層を積層すると、後述する実施例１に示すとおり、耐熱性を低下させることなしに、透明性を顕著に改善することが可能となる。
【００２１】
本発明におけるこの改善は、多数の実験の結果現象として見いだされたものであり、以下の説明によって格別の拘束を受けるものではないが、比較的高密度の高圧法ポリエチレンでは、成形時に樹脂表面が冷却される際、樹脂の結晶化による体積収縮に起因すると思われる微小凹凸が生成し、これが外部ヘイズの増加につながっていると信じられる。これに対して、高圧法ポリエチレンの表面に他のオレフィン系樹脂を積層すると、このような微小凹凸の生成が抑制されるか、或いは微小凹凸が生成しても、その表面が他のオレフィン系樹脂で埋められて、外部ヘイズが減少するものと思われる。また、内外層として存在する他のオレフィン系樹脂は、加熱殺菌時における高圧法ポリエチレン中間層の内部ヘイズの増加をも抑制するものと信じられる。
【００２２】
内外層に設ける他のオレフィン系樹脂は、１１３℃以上と高い融点を有するため、レトルト殺菌時の容器の熱変形等を有効に防止できるばかりではなく、高圧法ポリエチレンの場合に認められる加熱殺菌時のブロッキング傾向をも完全に解消することができる。
【００２３】
［ブローバッグ］
本発明のブローバッグの一例を示す図１において、このブローバッグ１は、内容物が充填される胴部２、胴部の下の閉塞底部３、胴部の上の肩部４、肩部に設けられた内容物充填口５並びに内容物取り出し部６及び閉塞底部に設けられた支持部７からなっている。内容物取り出し部６は管状の形に成形されており、その内部には内容物取り出し用栓体８が液密にはめ込まれている。支持部７には係止用の貫通孔９が形成されている。
【００２４】
このブローバッグ１の器壁断面構造を示す図２において、器壁１０は、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある高圧法ポリエチレンを含有する中間層１１と、融点が１１３℃以上のオレフィン系樹脂を含有して成る内層１２並びに外層１３とから成っている。
【００２５】
このブローバッグ１は、上記積層構造のパリソンを多層多重ダイを通して共押出し、押し出されたパリソンを割型でピンチオフすると共にパリソン内に流体を吹き込んで、ブロー成形することにより、形成される。内容物取り出し用栓体８は、ブローバッグ成形後にはめ込んでもよいし、特開平７−１７１１９５号公報に記載されているとおり、ブロー成形時にインサートして、一体に成形されるようにしてもよい。
【００２６】
本発明のブローバッグ１を、内容物充填に使用するには、内容物充填口５の一部を切り取ってこの部分から液体医薬等の内容物を充填し、充填後この部分をヒートシールに密封する。次いで、この包装体を、レトルト釜等の加熱殺菌装置に入れて、所定の条件下に加熱殺菌を行い、殺菌後冷却する。
【００２７】
内容物を取り出して使用するときは、内容物取り出し用栓体８に中空針を突き刺し、支持部７の貫通孔８を架台のフック等に係止させ、ブローバッグを逆さまに吊るすことにより、中空針を通して重力による排液が行われる。このブローバッグでは、胴部２の材料が柔軟であるので、大気圧による変形が容易であり、排液性も良好である。
【００２８】
［積層体］
本発明において、積層体の中間層として使用する高圧法ポリエチレンは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以上であり、好適には０．９２７乃至０．９４０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあるものである。耐熱性の点では上記下限値以上の密度を有するべきであるが、密度があまり高くなると、ヘイズが上昇し透明性が低下し、柔軟性が低下するので上記範囲にあるのがよい。成形の点で、高圧法ポリエチレンとして、メルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．５乃至８ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものを使用すべきである。
【００２９】
本発明で使用する比較的高密度の高圧法ポリエチレンは、炭素数１０００当たり１５個以上、特に２５個以上の分岐鎖を有するのが好ましい。この分岐鎖の数は、高圧法ポリエチレンの耐熱性（結晶性）と成形性との両方に関係している。また、ブローバッグ成形時のドローダウンを防止するためには、高圧法ポリエチレンは２．０ｇ以上、特に３．０乃至２０ｇのメルトテンション（１９０℃）を有するのがよい。
【００３０】
ブローバッグの中間層として、比較的高密度の高圧法ポリエチレンを単独で使用することもできるし、その本質を損なわない範囲で、他のオレフィン系樹脂、特にエチレン系樹脂とのブレンドで使用することもできる。
【００３１】
例えば、高圧法ポリエチレン１００重量部当たり、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）０．５乃至５０重量部、特に１乃至３０重量部の量で配合し、これを中間層として用いることができ、これによりブローバッグへの成形性や耐熱性を向上させることができる。特に０．５乃至５．０重量部の少ない添加量で用いることで、結晶核剤としての効果を奏し、透明性を向上させることができる。しかしながら、上記範囲よりも多い量で使用することは、内部ヘイズ値が大きくなるので避けるべきである。上記の高密度ポリエチレンとしては、密度が０．９４０乃至０．９６８ｇ／ｃｍ3 でメルトフローレートが０．３乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのものが適している。
【００３２】
ブローバッグの中間層として、ブロー成形時のバリ部分や成形開始時点や調整時に発生するスクラップを粉砕したもの、いわゆるリプロを、中間層樹脂全体の最大６０％までの重量比にブレンドして用いることができ、この場合バック全体に占める比較的高密度の高圧法ポリエチレンの割合を４０％以上とするのが成形性の確保の点から望ましい。
【００３３】
ブローバッグの内外層としては、融点が１１３℃以上のオレフィン系樹脂が使用される。このオレフィン系樹脂の内外層は、既に指摘したとおり、外部ヘイズを減少させて透明性の向上に寄与すると共に、ブローバッグの耐熱性の向上、特に加熱殺菌時のブロッキング防止にも役立つものである。
【００３４】
内外層として用いるオレフィン系樹脂の種類は、上記範囲の融点を有するものであれば特に制限されないが、本発明の目的に好適なものとして、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を挙げることができる。ＬＬＤＰＥとしては、従来のチーグラー系触媒を用いたもの、メタロセン系のいわゆるシングルサイト触媒を用いたものなど各種のものが使用される。特に後者の場合には、低分子量物が少ないため内容品への溶出が低く抑えられること、あるいは透明性、光沢性に優れるなどの利点がある。
【００３５】
内外層に用いる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、エチレンとα−オレフィンの共重合体であり、α−オレフィンとしては、炭素数が４乃至８の範囲にあるものが好ましく、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等を挙げることができる。
【００３６】
この線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、重合体の全体的構造としては線状であるが、この線状の鎖状構造中にα−オレフィンに基づく短い分岐鎖を有するのが特徴である。また、多段の重合プロセスにより若干の長鎖分岐を付加させることもでき、成形性向上のための流動性改質も可能である。本発明のこの態様では、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の内でも、融点が１１３℃以上、特に１１５乃至１３０℃であり、密度が０．９１８乃至０．９４２ｇ／ｃｍ3 のものを用いるのが好ましい。また、メルトフローレートは、１．０乃至２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものが押出性の点で良好である。
【００３７】
内外層の厚みがあまり大きくないという条件下で、内外層形成用樹脂として、プロピレン系重合体を用いることができる。融点が１１３以上であるものであれば、ホモポリプロピレンでも、プロピレン共重合体でもよく、また結晶形態は、アイソタクティック構造のものでも、シンジオタクティック構造のものでもよい。プロピレン共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体やプロピレン−エチレンブロック共重合体が好適であり、透明性を重視する用途に対しては前者が、また成形性を重視する用途に対しては後者がそれぞれ使用される。内外層にプロピレン系重合体を用いる場合には、中間層の高圧法ポリエチレンとの接着性を改善するため、その耐熱性、透明性を損なわない範囲で３０重量％までのそれ自体公知のプロピレン系重合体用改質樹脂を用いることができる。改質樹脂の例としては、エチレンプロピレン共重合体、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジエン共重合体やイソプレン−ブタジエン共重合体の水素添加物、酸変性オレフィン系樹脂などがあげられる。
【００３８】
これらの中間層乃至内外層に用いる樹脂は理想的には無添加である事が望ましいが、成形性、熱安定性、紫外線殺菌等による変色防止、バックハンドリング性を考慮して、それ自体公知の添加剤：スチアリン酸カルシウムなどの成形助剤、塩酸吸収剤、フェノール系乃至リン系の酸化防止剤、アミン系などの帯電防止剤、アミド系などの滑剤、紫外線吸収剤などが用いられる。これらの添加剤は内容品の性状：油脂分を含むか否か、あるいは加熱殺菌条件に応じて移行の有無を考慮して選択される。
【００３９】
本発明のブローバッグにおいて、器壁の全体としての厚みは、用途やバッグの大きさ等によっても相違するが、一般的にいって全体としての厚みが２００乃至１０００μｍ、特に３００乃至８００μｍの範囲にあるのがよい。余り厚みが大きくなると、ポリエチレン系樹脂では透明性が限界となり、内容品の透視が困難となる。一方中間層と内外層の合計厚さとの比は、一般に５：９５乃至９５：５、特に１０：９０乃至９０：１０の範囲にあるのがよい。尚、内外層を構成する樹脂は、同一のものであるのが一般的であるが、内層と外層とは異なった樹脂で構成されていてもよいことが理解されるべきである。
【００４０】
全体としての厚みが上記範囲よりも小さいと保形性や強度が不十分となり、一方上記範囲よりも大きいと柔軟性が失われて排液性が低下するようになる。また、中間層である高圧法ポリエチレン層の厚み比が上記範囲よりも大きくなると透明性が低下する傾向があり、この厚み比が上記範囲よりも小さくなると耐熱性や成形性が低下したり、ブローバッグの柔軟性が損なわれたりする傾向がある。
【００４１】
本発明のブローバッグは、高圧法ポリエチレンから成る中間層と、それ以外のオレフィン系樹脂から成る内外層を備えていることが必須不可欠であるが、決して３層構成のものに限定されず、４層、５層、或いはそれ以上の多層構成のものであってもよい。
【００４２】
例えば、中間層と外層との間に、ブローバッグの成形の際のスクラップ樹脂層を介在させることができる。また、中間層と内外層との間に接着性が得られない場合には、これら両層の間に接着剤層を介在させることができる。
【００４３】
［ブローバッグの成形］
本発明のブローバッグは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以上でメルトフローレートが０．３乃至１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり且つメルトテンション（１９０℃）が２．０ｇ以上である高圧法ポリエチレンを含有して成る中間層と、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂を含有して成る内外層とを、積層パリソンの形に溶融押出し、割型内でブロー成形することにより得られる。
【００４４】
積層パリソンを形成するに際しては、樹脂の種類に対応する数の押出機を使用し、ダイ通路内で溶融樹脂を積層体の順序となるように合流させる。内外層が同種の樹脂から成る場合には、分岐チャンネルを経て他のオレフィン系樹脂が中間層に対して内外層となるように分岐させ、ダイ内で合流させる。
【００４５】
積層パリソンの溶融押出に際して、ダイヘッドの温度は１６０乃至２３０℃の温度が適当であり、ダイオリフイスとしては、円形或いは偏平形状のものが使用可能である。
【００４６】
割金型としては、鏡面仕上げのものでも、サンドブラスト加工したものでも使用でき、割金型の表面温度は一般に１０乃至５０℃の範囲にあることが好ましい。また、ブロー成形用の流体としては、滅菌処理した空気を用いることが好ましく、その圧力は１乃至１５ｋｇ／ｃｍ2 の範囲にあるのが適当である。
【００４７】
【実施例】
本発明を次の例により更に説明する。
【００４８】
実施例１
単層との比較（表１）
内外層に従来の線状ポリエチレンＬＬ−１（ＭＦＲ３．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 、融点１１８℃）、中間層に比較的密度の高い高圧法低密度ポリエチレンＨＬＤ−１（ＭＦＲ２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２９ｇ／ｃｍ3 ）を用いる構成（層比：ＬＬ−１／ＨＬＤ−１／ＬＬ−１＝２０／６０／２０）について（本発明１）と、比較のため、低密度ポリエチレンＬＤ−１（ＭＦＲ１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3 ）、比較的密度の高い高圧法低密度ポリエチレンＨＬＤ−１（ＭＦＲ２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２９／ｃｍ3 ）そして線状ポリエチレンＬＬ−２（ＭＦＲ２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１８／ｃｍ3 ）をそれぞれ単独に用いる場合について（比較例１，２及び３）、樹脂温度およそ１９２℃、総吐出量２２ｋｇ／ｈｒにて、図１に示す匁付け量１８ｇ、容量３００ｃｃの偏平ブローバックを毎分１０本の速度にて成形した。
【００４９】
その結果、通常の低密度ポリエチレンでは成形性、透明性に優れるが殺菌に必要な耐熱性が得られない（比較例１）。また、この耐熱性を改良するため比較的密度の高い高圧法低密度ポリエチレンを用いると、耐熱性にほぼ実用レベルになるものの、透明性が著しく低下する。特に、この場合外部ヘイズが高くなること、殺菌時の熱履歴により内部ヘイズが大きく上昇することによると思われる（比較例２）。更に、線状ポリエチレンを用いると成形時にドローダウンが著しく、成形速度が上がるとシャークスキンがひどく、外部ヘイズが著しく高くなり透明性が損なわれ、商品価値のある外観が得られなかった（比較例３）。本発明１のように、比較的密度の高い高圧法低密度ポリエチレンを中間層として用いることで、成形性が大幅に改善するとともに、透明性と耐熱性の一般に相反する特性の双方を満足することができた。
【００５０】
【表１】
0003774973.tif 000002
【００５１】
実施例２
種々の層構成での比較（表２）
中間層に高圧法ポリエチレンを使用するいくつかの構成（層比は２８／４４／２８とした）にて実施例１と同じ形状のブローバックを成形した（本発明２、比較例４、比較例５）。
本発明２で中間層に比較的密度の高い高圧法低密度ポリエチレンＨＬＤ−１（ＭＦＲ２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２９ｇ／ｃｍ3 ）、内外層にメタロセン系シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体ｍＬＬ−１（ＭＦＲ４．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２７ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ３．４、融点１１６℃）を用いたところ、先の実施例より更に透明性、耐熱性が向上した。一方、内外層に高圧法低密度ポリエチレンＬＤ−２（ＭＦＲ１．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２３ｇ／ｃｍ3 、融点１１２℃）を用いたところ（比較例４）、先の比較例１と同じく、耐熱性が不足であった。また、中間層に一般の高圧法低密度ポリエチレンＬＤ−１（ＭＦＲ１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3 ）、内外層に本発明１と同じ線状ポリエチレンＬＬ−１（ＭＦＲ３．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 ）を用いたところ（比較例５）、成形性、透明性はほぼ良好であったが加熱殺菌時の容器変形が大きく商品価値のないものとなった。
【００５２】
【表２】
0003774973.tif 000003
【００５３】
実施例３
層比（表３）
先の本発明２と同じ樹脂を用い、層構成を種々変更して、先のと同じブローバッグの成形を行い、性能を評価した（本発明３〜６、比較例６〜７）。
中間層の割合が少なくなると成形性が劣る傾向にあり（比較例７）、シャークスキンが目立ち、表面外観が劣ってくる。また、中間層が支配的になると透明性の確保が困難になり、耐熱性も劣ってくる（比較例６）。成形性、透明性、耐熱性のいずれもが実用性能を満足するという見地から、中間層の好適な割合は９５乃至５％、更に好ましくは、９０乃至１０％の範囲であった。
【００５４】
【表３】
0003774973.tif 000004
【００５５】
実施例４
中間層組成（表４）
内外層にメタロセン系シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体ｍＬＬ−２（ＭＦＲ４．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２９ｇ／ｃｍ3 、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ２．７、融点１２１℃）、高密度ポリエチレンＨＤ−１（ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９５２ｇ／ｃｍ3
、融点１３０℃）の８０：２０のブレンドを用い、中間層には比較的密度の高い高圧法低密度ポリエチレンＨＬＤ−１（ＭＦＲ２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２９ｇ／ｃｍ3 ）に高密度ポリエチレンＨＤ−２（ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９５１ｇ／ｃｍ3 ）を種々の割合にて添加し（ＨＬＤ−２：（）内はＨＤ−２の添加量：ＨＬＤ−１  １００重量部あたりの重量部を表わす）、層比３０／４０／３０にて、先と同様のブローバッグを成形した（本発明７〜１２、比較例８）。
【００５６】
その結果、高密度ポリエチレンを極僅か添加した場合に透明性が顕著に改善されること（本発明７）、添加量が増加するに従い透明性は低下するが、耐熱性が著しく向上する（本発明８〜１１）。メタロセン系シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体に高密度ポリエチレンを添加することで、融点が数℃高温側にシフトする現象が見られ、このことからも耐熱性が上昇したことが判定できた。中間層を更に薄くすることにより高密度ポリエチレンの添加量を増やすことができるが、本発明１２で示されるように、高密度ポリエチレンの添加量５０％程度が実用的透明性が確保できる限界と思われる。比較例８に参考までに中間層に高密度ポリエチレンＨＤ−３（ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９４５ｇ／ｃｍ3 ）単独で用いた例を示す。この場合、実用的な透明性を得るのは困難である。
【００５７】
【表４】
0003774973.tif 000005
【００５８】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の密度と特定のメルトフローレートを有する高圧法ポリエチレンを中間層とし、融点が１１３℃以上の他のオレフィン系樹脂を内外層ととしてブローバッグを形成することにより、成形性、排液性、表面の平滑性、透明性に優れ、しかも加熱殺菌が可能であるブローバッグを提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のブローバッグの一例を示す正面図である。
【図２】本発明のブローバッグの器壁の断面構造を示す拡大断面図である。
【符号の説明】
１  ブローバッグ
２  胴部
３  閉塞底部
４  肩部
５  内容物充填口
６  内容物取り出し部
７  支持部
８  内容物取り出し用栓体
９  貫通孔
１０  器壁
１１  中間層
１２  内層
１３  外層
【図１】
0003774973.tif 000006
【図２】
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