(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクから選ばれる少なくとも１種のカラーインクと、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）から選ばれる少なくとも２種のブラックインクとから構成され、
該ブラックインク（ａ）が表面張力（γａ）４０ｍＮ／ｍ以下、乾燥時間５秒以下で、ブラックインク（ｂ）が表面張力（γｂ）３５ｍＮ／ｍ以上、乾燥時間１５秒以上で、且つ表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であり、
該ブラックインク（ａ）、及びブラックインク（ｂ）における着色剤が共に顔料であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
シアン、マゼンタ及びイエローから選ばれる少なくとも１種のカラーインクと、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）から選ばれる少なくとも２種のブラックインクとから構成され、
該ブラックインク（ａ）が表面張力（γａ）４０ｍＮ／ｍ以下、乾燥時間５秒以下、ブラックインク（ｂ）が表面張力（γｂ）３５ｍＮ／ｍ以上、乾燥時間１５秒以上で、且つ表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であるインクセットを用い、
該ブラックインク（ａ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(a)）を２０ｎｇ以下、ブラックインク（ｂ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(b)）を１ｎｇ以上４０ｎｇ以下で、同時に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から、液体あるいは溶融固体インクを吐出させ、紙、布、フィルム等の被記録材に記録をおこなうインクジェット記録方法は、小型で安価、静粛性に優れ、フォトクオリティーの高画質の印字が可能等、様々の利点を持つことから数多く市販されている。中でも、圧電素子を用いたいわゆるピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて液滴を形成し記録をおこなういわゆるサーマルインクジェット方式は、高速印字、高解像度が得られる等、多くの利点を有している。
【０００３】
インクジェット記録方式に用いられるインクとしては、（１）紙上でにじみ、かぶりのない、高解像度、高濃度で均一な画像が得られること、（２）ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であること、（３）紙上においてインクの乾燥性が良いこと、（４）画像の堅牢性がよいこと、（５）長期保存安定性がよいこと、などの特性が要求される。
【０００４】
近年、インクジェット記録方法における印字速度は、ますます高速化してきている。それに伴い、記録媒体上での乾燥時間が短いインクの要求が強くなってきている。
【０００５】
インクの浸透を速める方法としては、インクに界面活性剤等の界面活性物質を添加する方法が各種提案されている。界面活性剤の量に関して、特開平６−８８０４８号公報には、インク中の界面活性剤濃度がインクのＣＭＣと純水中のＣＭＣの間であるインクを使用した記録方法が開示されている。界面活性剤のＨＬＢに関して、特開平４−２３９０６７号公報には、特定構成のヘッドに使用するＨＬＢが１０〜２０の界面活性剤を含むインクで吐出特性を改善する方法が、特開平５−１７７１３号公報には、ＨＬＢが１０以上で親油基の分子量が４００以下の非イオン性界面活性剤を含有し画質と噴射安定性の向上を目的としたインクが開示されている。また、特開平６−１１６５２２号公報には、顔料と水溶性樹脂とアセチレングリコール系の界面活性剤を含有するインクが、特開平１０−２８７８３７号公報には、自己分散顔料とアセチレングリコール系の界面活性剤を含有するインクが開示されている。
【０００６】
しかし、これらの方法では、インク乾燥時間は速くなるものの、光学濃度の低下や文字の滲み等が発生し、画質との両立は十分とは言えなかった。
【０００７】
このような画質とインク乾燥時間を両立させる方法として、例えば、特開平６−１２２２０８号公報には、ブラックインクの表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上で、他のカラーインクの表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ未満である記録インクを用い、ブラック記録部分にカラーインクを印字し、その上にブラックインクを重ねて印字するというインクジェット記録方法が開示されている。特開平６−１０６７３５号公報には、カラー記録インクに浸透性を付与する界面活性剤または浸透性溶媒および塩を含有し、ブラック記録インクに前記塩の作用により増粘または凝集を起こす成分を含有させ、両者を紙上にて接触させる方法が開示されている。
【０００８】
しかし、これらの方法は、カラーインクとブラックインクを重ね打ちするために、高速印字適応性の点で不十分であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、印字速度、被印字画像、及び記録媒体の種類によらず、乾燥時間が速く、用紙汚れを生じさせることなく、迅速に高濃度・高画質を実現可能なインクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明は、
＜１＞シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクから選ばれる少なくとも１種のカラーインクと、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）から選ばれる少なくとも２種のブラックインクとから構成され、
該ブラックインク（ａ）が表面張力（γａ）４０ｍＮ／ｍ以下、乾燥時間５秒以下で、ブラックインク（ｂ）が表面張力（γｂ）３５ｍＮ／ｍ以上、乾燥時間１５秒以上で、且つ表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であり、
該ブラックインク（ａ）、及びブラックインク（ｂ）における着色剤が共に顔料であることを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
【００１１】
＜２＞シアン、マゼンタ及びイエローから選ばれる少なくとも１種のカラーインクと、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）から選ばれる少なくとも２種のブラックインクとから構成され、
該ブラックインク（ａ）が表面張力（γａ）４０ｍＮ／ｍ以下、乾燥時間５秒以下、ブラックインク（ｂ）が表面張力（γｂ）３５ｍＮ／ｍ以上、乾燥時間１５秒以上で、且つ表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であるインクセットを用い、
該ブラックインク（ａ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(a)）を２０ｎｇ以下、ブラックインク（ｂ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(b)）を１ｎｇ以上４０ｎｇ以下で、同時に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１２】
【発明の詳細な説明】
［インクジェット記録用インクセット］
本発明のインクセットは、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクから選ばれる少なくとも１種のカラーインクと、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）から選ばれる少なくとも２種のブラックインクとから構成される。
【００１３】
本発明のインクセットは、ブラックインクとして、ブラックインク（ａ）とブラックインク（ｂ）との少なくとも２種が用いられるが、ブラックインク（ａ）は、表面張力（γａ）４０ｍＮ／ｍ以下、乾燥時間５秒以下で、ブラックインク（ｂ）は、表面張力（γｂ）３５ｍＮ／ｍ以上、乾燥時間１５秒以上で、且つ表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であり、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）における着色剤は、共に顔料である。このブラックインク（ａ）とブラックインク（ｂ）との少なくとも２種を用いることで、印字速度、被印字画像、及び記録媒体の種類によらず、乾燥時間が速く、迅速に高濃度・高画質を実現、即ち高画質印字と高速印字との両立をも実現することができる。特に、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）における着色剤として、共に顔料を含有することで、耐水性、耐光性に優れた高濃度・高画質を実現することができる。
【００１４】
ここで、乾燥時間とは、１００％ブラックソリッドパターンをＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に印字し、印字直後から記録物上に別の白紙のＦＸ−Ｌ紙を１００Ｎ／ｍ2の荷重で押し付けて汚れなくなる時間である。なお、この印字は、温度２３℃±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ．環境下で行ったものである。また、表面張力とは、ＣＰＶＰ−Ａ３型（協和界面科学社製）を用いて測定した値である。なお、この装置は原理としてウィルヘルミ法を用いており、２３℃の環境下で行ったものである。
【００１５】
ブラックインク（ａ）における表面張力（γａ）は、４０ｍＮ／ｍ以下であるが、好ましくは４０〜２０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは３５〜２５ｍＮ／ｍである。この表面張力（γａ）が、４０ｍＮ／ｍを超えると、ブラックインク（ａ）を単独で印字した場合に、用紙上での乾燥性が悪化し、用紙汚れが発生し易くなる。また、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を同時に印字した場合でも、用紙上の乾燥性が悪化し、用紙汚れが発生し易く、ブラックインクとカラーインクとの間の境界滲みも発生し易くなる。
【００１６】
ブラックインク（ｂ）における表面張力（γｂ）は、３５ｍＮ／ｍ以上であるが、好ましくは３５〜６０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは４０〜５５ｍＮ／ｍである。この表面張力（γｂ）が、３５ｍＮ／ｍ未満であると、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を同時に印字した場合に、ブラックインクとカラーインクとの間の境界滲みが発生し易くなり、画像濃度も低下する。また、低速印字モードでブラックインク（ｂ）を単独で印字した場合も、画像滲みが発生し易く、濃度低下や画像むらが発生し易い。
【００１７】
表面張力（γａ）及び表面張力（γｂ）の関係は、表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であるが、表面張力（γａ）≧表面張力（γｂ）の場合は、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を同時に印字した場合に、画像滲みが目立ち易くなり、ブラックインクとカラーインクとの間の境界滲みも発生し易くなる。
【００１８】
ブラックインク（ａ）における乾燥時間は、５秒以下であるが、好ましくは１〜５秒であり、より好ましくは１〜４秒である。この乾燥時間が５秒を超えると、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を同時に印字した場合に、用紙への浸透性が悪化し、乾燥し難くなる。
【００１９】
ブラックインク（ｂ）における乾燥時間は、１５秒以上であるが、好ましくは１５〜１５０秒であり、より好ましくは１５〜１００秒である。この乾燥時間が１５秒未満であると、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を同時に印字した場合に、画像濃度が低下し易くなる。
【００２０】
カラーインクは、従来公知のものを用いることができるが、各色いずれも、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。この表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、２次色部分での乾燥性の悪化や、隣接色間での滲みが目立つようになることがあるため好ましくない。また、各色における着色剤としては、顔料、及び染料のいずれも使用可能であり、顔料と染料とを各色ごとに組み合わせることも可能であるが、特に染料を使用することが発色性の点から好ましい。
【００２１】
本発明のインクセットにおけるブラックインク、及びカラーインクの材料、製造方法等についての詳細は、後述する。
【００２２】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、シアン、マゼンタ及びイエローから選ばれる少なくとも１種のカラーインクと、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）から選ばれる少なくとも２種のブラックインクとから構成され、該ブラックインク（ａ）が表面張力（γａ）４０ｍＮ／ｍ以下、乾燥時間５秒以下、ブラックインク（ｂ）が表面張力（γｂ）３５ｍＮ／ｍ以上、乾燥時間１５秒以上で、且つ表面張力（γａ）＜表面張力（γｂ）であるインクセットを用いる記録方法である。詳細は、上述の通りである。
【００２３】
本発明のインクジェット記録方法は、ブラックインク（ａ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(a)）を２０ｎｇ以下、ブラックインク（ｂ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(b)）を１ｎｇ以上４０ｎｇ以下で、同時に記録を行う。上記特定のインクセットを用い、且つブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）における１ドロップあたりのドロップ量を制御し、同時に記録することで、印字速度、被印字画像、及び記録媒体の種類によらず、乾燥時間が速く、迅速に高濃度・高画質を実現、即ち高画質印字と高速印字との両立をも実現することができる。
【００２４】
ブラックインク（ａ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(a)）は、２０ｎｇ以下であるが、好ましくは１５ｎｇ以下、さらに好ましくは７ｎｇ以下である。ドロップ量（Ｖdrop(a)）２０ｎｇを超えると、印字ドットがの不均一な滲みが発生し易く、文字部、べたエッジ部、ライン部等の滲みが増加する。
【００２５】
ブラックインク（ａ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(a)）は、ブラックインク（ｂ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(b)）より小さいことが好ましい。ドロップ量（Ｖdrop(a)）が、ドロップ量（Ｖdrop(b)）より大きい場合、画像の滲みが増加しやすくなることがある。
【００２６】
ブラックインク（ｂ）における１ドロップあたりのドロップ量（Ｖdrop(b)）は、１ｎｇ以上４０ｎｇ以下であるが、好ましくは３ｎｇ以上３５ｎｇ以下、より好ましくは５ｎｇ以上３５ｎｇ以下である。このドロップ量（Ｖdrop(b)）が１ｎｇ未満であると、印字ドットが十分に広がらず、十分な画像濃度を得ることができ難くなる。一方、４０ｎｇを超えると、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を同時に印字した場合に、乾燥性が悪化し易く、ブラックインクとカラーインクとの間の境界滲みも発生し易くなる。
【００２７】
ブラックインク（ａ）とブラックインク（ｂ）とを、同時に記録するとは、これらのブラックインクをブラック印字部分（ドット）に重ねて記録媒体上に付与することを意味する。ブラックインク（ａ）及び（ｂ）は、どちらを先に記録媒体上に付与してもよい。また、他のカラーインクを同時に（重ねて）付与してもよい。
【００２８】
ブラックインク（ａ）及び（ｂ）における単位面積当たりに付与されるインク重量比としては、ブラックインク（ａ）：ブラックインク（ｂ）＝０．１：１〜２：１の範囲内にあることが好ましい。ブラックインク（ａ）の単位面積当たりに付与されるインク重量が、ブラックインク（ｂ）の単位面積当たりに付与されるインク重量の１／１０倍よりも少ない場合には、乾燥時間が長くなり、本発明に係る効果が十分に得られないことがある。また、ブラックインク（ａ）の単位面積当たりに付与されるインク重量が、ブラックインク（ｂ）の単位面積当たりに付与されるインク重量の２倍よりも多い場合には、濃度の低下、滲みの増加が発生しやすくなることがある。
【００２９】
本発明のインクジェット記録方法は、如何なる印字速度、被印字画像の種類（印字モード）においても、乾燥時間が速く、用紙汚れを生じさせることなく、迅速に高濃度・高画質を得ることができるが、印字モードとしては、例えば、高速印字モード、低速印字モード、被印字データ画像の種類による写真・高階調画像印字モード、高カバレッジ画像印字モード、低カバレッジ画像印字モード、及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、高速印字モードにおいて、特に効果的に迅速に、高濃度・高画質に印字することができる。本発明において、高速印字モードとは、ＦＸ−Ｌ紙(富士ゼロックス社製)を、プリンタ等の画像形成装置で１分間に印字できる印字枚数が８枚以上のものをいう。
【００３０】
本発明のインクジェット記録方法は、如何なる記録媒体種においても、乾燥時間が速く、用紙汚れを生じさせることなく、迅速に高濃度・高画質を得ることができるが、記録媒体としては、例えば、普通紙、光沢層及び／又はインク吸収層を有する記録媒体等が挙げられる。普通紙とは、市販の用紙、主に電子写真方式に用いられる用紙であって、インクジェット記録方法の用途に最適化された構造、組成、特性を意図して製造されていない用紙を意味する。普通紙としては、具体的には、上質紙、ＰＰＣ用紙等が挙げられる。また、光沢層及び／又はインク吸収層を有する記録媒体とは、記録媒体に光沢を付与、及び／又は、インク組成物を吸収し、定着させる機能を有する用紙を意味する。このような記録媒体としては、具体的には、いわゆるコート紙、光沢紙等が挙げられる。
【００３１】
本発明のインクジェット記録方法は、印字速度、被印字画像、及び用紙の種類に応じて、少なくとも２種のブラックインクを使い分けることもできる。即ち、２種以上同時使用或いは単独使用を同一装置内において使い分けて印字することで、用途に応じた印字画像が得られ、単位枚数当たりのインク消費量を減らし、枚あたりコストを減らすことが可能になる。具体的には、
【００３２】
高速印字モードの場合、ブラックインク（ａ）を単独で用いることもでき、乾燥時間が速く、画像を得ることができる。良好な画像を得たい場合は、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）の両方を用いることが好適である。
【００３３】
低速印字モードの場合、ブラックインク（ａ）を単独、或いはブラックインク（ｂ）を単独で用いることもでき、乾燥性に問題ない、良好な画像を得ることができる。より迅速に、良好な画像を得たい場合は、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）の両方を用いることが好適である。
【００３４】
写真・高階調画像印字モードの場合、淡色部にはブラックインク（ａ）を単独で用い、中間色部、濃色部には、ブラックインク（ａ）を単独又はブラックインク（ｂ）を単独で用いることで、階調性に優れた画像を得ることができる。より迅速に、良好な画像を得たい場合は、中間色部、濃色部に、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）の両方を用いることが好適である。
【００３５】
高カバレッジ画像印字モードの場合、ブラックインク（ａ）を単独で用いることもでき、乾燥時間が速く、良好な画像を得ることができる。より良好な画像を得たい場合は、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）の両方を用いることが好適である。
【００３６】
低カバレッジ画像印字モードの場合、ブラックインク（ａ）を単独、又はブラックインク（ｂ）を単独で用いることもでき、乾燥性に問題なく、良好な画像を得ることができる。より迅速に、良好な画像を得たい場合は、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）の両方を用いることが好適である。
【００３７】
光沢層及び／又はインク吸収層を有する記録媒体を用いる場合、ブラックインク（ａ）を単独、又はブラックインク（ｂ）を単独で用いることもでき、乾燥時間に問題なく、良好な画質を得ることができる。より良好な画質を得たい場合は、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）の両方を用いることが好適である。
【００３８】
なお、ここで挙げた、印字速度、被印字画像、及び記録媒体の種類によるブラックインク（ａ）及び（ｂ）の使用例は、特に限定される類のものではなく、印字速度、被印字画像、及び記録媒体の種類の組み合わせから適時決定されるものである。
【００３９】
本発明のインクジェット記録方法において、カラーインクの１ドロップ当たりのドロップ量は、各色いずれも、好ましくは２０ｎｇ以下であり、より好ましくは０．５ｎｇ以上１０ｎｇ以下である。このようにカラーインクを印字されることで、より滲みが少なく階調性の優れる画質得を得ることができる。
【００４０】
本発明のインクジェット記録方法におけるブラックインク、及びカラーインクの材料、製造方法等についての詳細は、後述する。
【００４１】
［その他］
本発明のインクセット、及びインクジェット記録方法（以下、単に、「本発明」という）におけるブラックインク、カラーインクについて、詳しく説明する。
【００４２】
ブラックインクにおける着色剤としては、染料、顔料が挙げられ、２種以上を混合してもよい。但し、本発明のインクセットにおいては、顔料のみである。
【００４３】
顔料としては、カーボンブラックが好適に用いられる。カーボンブラックとしてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。具体的には、以下の示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
コロンビアン・カーボン社製の「Ｒａｖｅｎ７０００」、「Ｒａｖｅｎ５７５０」、「Ｒａｖｅｎ５２５０」、「Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ」、「Ｒａｖｅｎ３５００」、「Ｒａｖｅｎ２０００」、「Ｒａｖｅｎ１５００」、「Ｒａｖｅｎ１２５０」、「Ｒａｖｅｎ１２００」、「Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ」、「Ｒａｖｅｎ１１７０」、「Ｒａｖｅｎ１２５５」、「Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０」：
キャボット社製の「Ｒｅｇａｌ４００Ｒ」、「Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ」、「Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ」、「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」、「Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００」：
デグッサ社製の「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１」、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２」、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ」、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８」、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００」、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０」、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０」、「Ｐｒｉｔｅｘ３５，  ＰｒｉｔｅｘＵ」、「Ｐｒｉｔｅｘ  Ｖｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ」、「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６」、「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５」、「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ」、「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４」：
三菱化学社製の「Ｎｏ．２５」、「Ｎｏ．３３」、「Ｎｏ．４０」、「Ｎｏ．４７」、「Ｎｏ．５２」、「Ｎｏ．９００」、「Ｎｏ．２３００」、「ＭＣＦ−８８」、「ＭＡ６００」、「ＭＡ７」、「ＭＡ８」、「ＭＡ１００」
【００４５】
カーボンブラックは、好適な構造を一律に議論することは困難であるが、粒子径が１５〜３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ給油量が０．５〜１．０×１０-3リットル／ｇ、揮発分０．５〜１０ｗｔ％、灰分０．０１〜１．０ｗｔ％であることが好ましい。上記範囲から外れたカーボンブラックを使用した場合、インク中での分散粒子径が大きくなる場合があった。
【００４６】
顔料は、通常、顔料分散剤により分散された状態で用いられることが好ましい。顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が使用できる。
【００４７】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体であれば有効に使用できる。親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体が使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーと疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体も用いることができる。
【００４８】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、ビニルアセトアミド、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００４９】
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルが挙げられる。
【００５０】
共重合体の好適な例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。またこれらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合してもよい。
【００５１】
共重合体は、ランダム、ブロック、およびグラフト共重合体等いずれの構造でも良い。また、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルギン酸、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロック樹脂、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリアミド類、ポリビニルイミダゾリン、アミノアルキルアクリレート・アクリルアミド共重合体、キトサン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリビニールアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類とその誘導体等も使用できる。
【００５２】
顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上用いても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１から１００重量％程度、好ましくは１から７０重量％、さらに好ましくは３から５０重量％で添加される。
【００５３】
顔料としては、水に自己分散可能な顔料も好適に挙げられる。この水に自己分散可能な顔料を用いると、顔料分散剤を必要としないため、粘度の低い顔料分散液を得ることができ、添加剤などの設計自由度が広がり、非常に好適である。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤の存在がなくとも安定に分散する顔料のことである。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。本発明における水に自己分散可能かどうかの基準は、水９５重量％／顔料５重量％の濃度で、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、ボールミル等を用いて分散剤なしで分散させ、初期顔料濃度を測定し、分散液をガラス瓶で１日放置後、上澄みの顔料濃度を測定し、初期濃度の９８％以上であることする。
【００５４】
水に自己分散可能な顔料としては、上記カーボンブラック等の顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製の「Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００」、「Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００」、「ＩＪＸ−５５」：オリエント化学社製の「Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１」、更には日本触媒社から販売されている顔料等の市販の顔料でも等が挙げられる。
【００５５】
水に自己分散可能な顔料における表面に存在する可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性いずれも可能である。スルホン酸、カルボン酸、リン酸の場合、そのまま遊離酸の状態でも用いることは可能だが、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。これらの重合体と塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物が好ましい。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいためと考えられる。
【００５６】
顔料の粒径は、数平均粒子径で１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。数平均粒径がこの範囲にある場合、記録媒体上で２種以上のブラックインクが混合した際、インクの定着性が良く光学濃度が高い画像を得ることができる。これは、２種以上のブラックインクが混合した際、紙上での蒸発、ｐＨ変化に伴う粒子間相互作用による凝集が生じる場合、カーボンブラックの数平均粒子径が前記の範囲にあると、その凝集粒径が適度なサイズになるため、浸透とバランスされ光学濃度が高く定着性に優れた画像を得ることができると推測している。
【００５７】
ここで、数平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いる。具体的にはインク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行う。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を入力する。この装置は、分散質のブラウン運動を利用して粒子径を測定するものであり、溶液にレーザー光を照射し、その散乱光を検出することにより粒子径を測定する。
【００５８】
顔料は、インク重量に対し０．５から２０重量％、好ましくは２から１０重量％の範囲で使用されることが好適である。
【００５９】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、油性染料いずれも使用できる。これらの中でも、水溶性染料が好ましい。
【００６０】
水溶性染料の中で酸性染料、直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４：Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、−２：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８：等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
染料は、単独で用いても、あるいは、複数を混合して用いてもよい。さらには、顔料と混合して用いてもよい。また、染料は、インク全重量に対し０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜８重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００６２】
本発明において、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）における着色剤は、双方共に顔料又は染料でもよいし、一方が染料で、他方が顔料である組み合わせてもよいが（但し、本発明のインクセットの場合は顔料のみ用いられる）、ブラックインク（ｂ）における着色剤としては、耐水性、耐光性の点から顔料が好ましい。中でも表面処理により親水処理されたカーボンブラックがより好ましく、さらに好ましくは表面に存在する可溶化基がカルボン酸であるカーボンブラックである。また、ブラックインク（ａ）における着色剤としては、顔料、染料いずれも用いるできるが、顔料の場合、同様に表面処理により親水処理されたカーボンブラックが好ましい。
【００６３】
本発明において、ブラックインク（ａ）及びブラックインク（ｂ）は、互いに混合する（重なる）ことで増粘または凝集することが好ましい、これにより、記録媒体上に重ねて付与した場合、より濃度を高く、滲みを減少させることができる。
【００６４】
ブラックインク（ａ）及び（ｂ）を互いに混合した場合に、増粘または凝集させるためのインク組成としては、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）のどちらか一方の着色剤が、カチオン性染料またはカチオン性分散剤により分散処理されたカーボン又は表面処理により親水処理されたカチオン性カーボンとし、他方の着色剤がアニオン性分散剤により分散処理されたカーボン又は表面処理により親水処理されたアニオン性カーボンとする組成が挙げられる。また、ブラックインク（ａ）及び（ｂ）のどちらか一方又は両方に、電解質或いはカチオン性物質を含有する組成も挙げられる。
【００６５】
電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン：アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオン：、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸：、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸、および、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。また、水中で解離することにより有機陽イオンとなるカチオン性物質等も使用することが可能であり、具体的には、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩等が挙げられる。
【００６６】
電解質として具体的には、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００６７】
カチオン性物質の具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００６８】
電解質、カチオン性物質としては、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸スズ、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸アルミニウム、モノアリルアミン重合体、ジアリルアミン重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体等が好ましい。また、カチオン性の界面活性剤も使用できる。
【００６９】
電解質、カチオン性物質は、単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合しても構わない。電解質の含有量は、０．１〜１５重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％で使用される。なお、ブラックインク中に電解質またはカチオン性物質を添加する場合、着色剤として染料または、水に自己分散可能なカーボンブラックを用いることがインクの保存安定性の点から好ましい。
【００７０】
カラーインクの着色剤としては、染料、顔料いずれも使用することができるが、発色性が優れている染料が好適に用いられる。
【００７１】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、油性染料いずれも使用できる。染料として好ましくは、水溶性アニオン性染料である。Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７，：Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７：Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット−２，−５，−９，−１２，−１８，−２５，−３７，−４３，−６６，−７２，−７６，−８４，−９２，−１０７：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８、−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４．−１８０，−２４９，−２５７：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２等、下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）構造の染料等が挙げられる。
【００７２】
【化１】
0003846153.tif 000002
【００７３】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に下記の式（１）または式（２）で表される基を表し、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子または−ＳＯ3Ｍを表す。また、Ｍは対イオンを表し、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、および置換アンモニウムイオンからなる群から選ばれるイオンである。）
（一般式（ＩＩ）中、Ｙは、水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、またはニトロ基を表し、ベンゼン環Ａの３位の炭素原子と共に更にベンゼン環を形成してもよい。Ｘは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンスルホニル基、または４−クロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル基を表す。Ｍ4、Ｍ5、およびＭ6は、それぞれ対イオンを表し、各々、アルカリ金属、アンモニウムおよびアミン類の中から選択される塩基である。）
【００７４】
【化２】
0003846153.tif 000003
【００７５】
（式（１）及び（２）中、Ａ、Ｅ、Ｇはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、−ＯＨ、および−ＣＯＯＭからなる群から選択される基を表す。Ｊ、Ｌ、Ｑ、Ｗはそれぞれ独立に水素原子、−ＯＨ、−ＮＨ2、および−ＳＯ3Ｍからなる群から選択される基を表す。また、Ｍは対イオンを表し、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、および置換アンモニウムイオンからなる群から選ばれるイオンである。）
【００７６】
染料は、単独で用いても、複数併用してもよい。また、染料は、インク全重量に対し０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜８重量％の範囲で使用されることが好適である。
【００７７】
本発明において、ブラックインクおよびカラーインクには、前述の成分に加え通常、水および水溶性有機溶媒が添加される。水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることが出来る。
【００７８】
水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、あるいは２種類以上併用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量は１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％で使用される。水溶性有機溶媒量が１重量％以下では、ノズル先端でのインク詰まりが発生しやすく、水溶性有機溶媒量が６０重量％以上では、インクの吐出性が悪化する。
【００７９】
本発明において、ブラックインクおよびカラーインクには、前述の成分に加え、表面張力を調整するために界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００８０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が挙げられる。また、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用することができる。
【００８１】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００８２】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
【００８３】
界面活性剤としては、その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００８４】
本発明において、ブラックインクおよびカラーインクには、前述の成分に加え、インク特性制御の目的で、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマーやポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を添加してもよい。必要に応じて、酸化防止剤、防カビ剤、導電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等を添加することも可能である。
【００８５】
キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンージ（ｏ―ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランスー１，２―シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’―五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’―四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられる。
【００８６】
粘度調整剤として、メチルセルロース、エチルセルロースおよびその誘導体、グリセリン類やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類およびその誘導体を添加するのも有用である。例えばグルコース、フルクトース、マンニット、Ｄーソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトールおよびそれらの誘導体があげられる。
【００８７】
本発明において、ブラックインクおよびカラーインクは、必要に応じてｐＨ調整を行うことができる。ｐＨを調整するものとして、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２―アミノー２―メチルー１―プロパノール、アンモニア、リン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、Ｐ−トルエンスルフォン酸等が挙げられる。また、一般的なｐＨ緩衝剤を用いることも可能である。
【００８８】
本発明において、ブラックインクおよびカラーインクにおける粘度は、いずれのインクも共通で、２０℃で１．５〜５．０ｍＰａｓが好ましく、より好ましくは好ましくは１．６〜４．０ｍＰａｓである。この粘度が、１．５ｍＰａｓ未満でであると、吐出安定性が得にくくなることがあり、一方５．０ｍＰａｓを超えると目詰まりし易くなることがあるため好ましくない。
【００８９】
本発明は、通常のインクジェット記録装置に適応でき、画像信号に応じて、エネルギーを供給されることで、インクが液滴となって吐出し、記録媒体の所定の位置に着弾させ、画像を記録し得る。本発明は、特にサーマルインクジェット方式に適応されることが好ましい。サーマルインクジェット方式は、インクを加熱して気泡を形成し、該気泡を成長させることで生じる圧力を利用しすることで、インクの液滴をノズルから記録媒体の所定の所定の位置に飛翔させ、画像を記録し得る方式である。
【００９０】
本発明は、通常のインクジェット記録装置に適できるのは勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、または、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等においても用いることもできる。
【００９１】
【実施例】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
【００９２】
［カーボンブラック分散方法１］
顔料３０重量部に水溶性樹脂を３重量部、及びイオン交換水を加えて、総量を３００重量部とした。この液に超音波ホモジナイザーを用いて分散した。この液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分１００重量部を除去した。この液を１μｍのフィルターを通過させることにより、分散液を得た。
【００９３】
［カーボンブラック分散方法２］
水に自己分散可能な顔料分散液については、この分散液に対して、遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０重量％）を除去したものを使用した。
【００９４】
（分散液１）
上記カーボンブラック分散方法１に従い以下の組成の分散液を得た。
―組成―
カーボンブラック                                      ・・・２０重量部
（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ／キャボット社製）
スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体  ・・・５重量部
（Ｓｔ：ＭＡＡ＝３３：６７／重量分子量約６２００／ＨＬＢ＝１７．８）
イオン交換水                                          ・・・７５重量部
【００９５】
（分散液２）
上記カーボンブラック分散方法２に従い以下の組成の分散液を得た。
―組成―
アニオン性表面処理顔料                                ・・・１０重量部
（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００／キャボット社製）
イオン交換水                                          ・・・９０重量部
【００９６】
（分散液３）
上記カーボンブラック分散方法２に従い以下の組成の分散液を得た。
―組成―
アニオン性表面処理顔料                                ・・・１０重量部
（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００／キャボット社製）
イオン交換水                                          ・・・９０重量部
【００９７】
（分散液４）
上記カーボンブラック分散方法２に従い以下の組成の分散液を得た。
―組成―
カチオン性表面処理顔料                                ・・・１０重量部
（表面官能基：第四級アンモニウム塩）
イオン交換水                                          ・・・９０重量部
【００９８】
＜インクセット１＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット１を作製した。
【００９９】
（ブラックインクＡ−１）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＡ−１を得た。
―成分―
分散液２                                              ・・・５０重量部
チオジエタノール                                      ・・・１５重量部
イソプロピルアルコール                                  ・・・５重量部
界面活性剤（ノニオンＥ−２１５／日本油脂社製）    ・・・０．０５重量部
イオン交換水                                    ・・・２９．９５重量部
【０１００】
（ブラックインクＡ−２）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＡ−２を得た。
―成分―
分散液２                                              ・・・３０重量部
ジエチレングリコール                                  ・・・１０重量部
チオジエタノール                                      ・・・１０重量部
界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学社製）    ・・・０．４重量部
イオン交換水                                      ・・・４９．６重量部
【０１０１】
（シアンインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることで、目的とするシアンインクを得た。なお、このシアンインクの表面張力は３４．１ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−１９９                  ・・・３重量部
グリセリン                                            ・・・２０重量部
ブチルカルビトール                                      ・・・５重量部
イオン交換水                                          ・・・７２重量部
【０１０２】
（マゼンタインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることで、目的とするマゼンタインクを得た。このインクの表面張力は３４．８ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ−７５                        ・・・２．５重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１５重量部
２−ピロリドン                                            ・・・５重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・４重量部
イオン交換水                                        ・・・７３．５重量部
【０１０３】
（イエローインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることで、目的とするイエローインクを得た。このイエローインクの表面張力は３３．１ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４２                ・・・２重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１０重量部
スルホラン                                              ・・・１０重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・４重量部
イオン交換水                                            ・・・７６重量部
【０１０４】
＜インクセット２＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット２を作製した。
【０１０５】
（ブラックインクＢ−１）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＢ−１を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・４０重量部
ジエチレングリコール                                      ・・・５重量部
グリセリン                                              ・・・１０重量部
尿素                                                      ・・・３重量部
界面活性剤（ノニオンＥ−２０６／日本油脂社製）      ・・・０．０２重量部
イオン交換水                                      ・・・４１．９８重量部
【０１０６】
（ブラックインクＢ−２）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＢ−２を得た。
―成分―
分散液２                                                  ・・・５重量部
分散液３                                                ・・・２０重量部
グリセリン                                              ・・・２０重量部
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学社製）      ・・・１．５重量部
硝酸カルシウム・４水和物                              ・・・０．５重量部
イオン交換水                                            ・・・６３重量部
【０１０７】
（シアンインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするシアンインクを得た。このシアンインクの表面張力は３１．２ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−１９９                ・・・２．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ−９                        ・・・０．５重量部
エチレングリコール                                      ・・・１２重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・３重量部
界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学社製）      ・・・０．４重量部
イオン交換水                                        ・・・８１．６重量部
【０１０８】
（マゼンタインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするマゼンタインクを得た。このマゼンタインクの表面張力は３５．２ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ−３７                        ・・・２．０重量部
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１０７          ・・・０．５重量部
プロピレングリコール                                    ・・・２０重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・４重量部
イオン交換水                                        ・・・７３．５重量部
【０１０９】
（イエローインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするイエローインクを得た。このイエローインクの表面張力は３５．０ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３２            ・・・２．０重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１０重量部
チオジエタノール                                          ・・・５重量部
ヘキシルカルビトール                                      ・・・３重量部
イオン交換水                                            ・・・８０重量部
【０１１０】
＜インクセット３＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット３を作製した。
【０１１１】
（ブラックインクＣ−１）
上記の各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＣ−１を得た。
―成分―
分散液１                                                ・・・２５重量部
グリセリン                                              ・・・１０重量部
２−ピロリドン                                            ・・・６重量部
ジグリセリンエチレンエチレンオキサイド付加物              ・・・３重量部
尿素                                                      ・・・５重量部
イオン交換水                                            ・・・５１重量部
【０１１２】
（ブラックインクＣ−２）
上記の各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＣ−２を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・３０重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１５重量部
２−ピロリドン                                            ・・・５重量部
界面活性剤（サーフィノール４８５、日信化学社製）          ・・・１重量部
界面活性剤（サーフィノール１０４、日信化学社製）      ・・・０．２重量部
塩化ナトリウム                                      ・・・０．２５重量部
Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−２−ａｍｉｎｏｅｔｈａｎｅ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ                        ・・・１．２重量部
イオン交換水                                      ・・・４７．３５重量部
【０１１３】
（シアンインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするシアンインクを得た。このシアンインクの表面張力は３１．６ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−８６                  ・・・３．０重量部
グリセリン                                              ・・・１０重量部
２−ピロリドン                                          ・・・１０重量部
界面活性剤（サーフィノール４４０／日信化学社製）      ・・・０．５重量部
イオン交換水                                        ・・・７６．５重量部
【０１１４】
（マゼンタインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするマゼンタインクを得た。このマゼンタインクの表面張力は２９．１ｍＮ／ｍであった。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ−７５                    ・・・２．０重量部
グリセリン                                              ・・・１０重量部
スルホラン                                              ・・・１０重量部
界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学社製）      ・・・２．０重量部
イオン交換水                                            ・・・７６重量部
【０１１５】
（イエローインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするイエローインクを得た。このイエローインクの表面張力は３０．２ｍＮ／ｍであった。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８６              ・・・２．５重量部
グリセリン                                              ・・・１０重量部
スルホラン                                              ・・・１０重量部
界面活性剤（サーフィノール４８５／日信化学社製）      ・・・１．０重量部
界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）      ・・・１．０重量部
イオン交換水                                        ・・・７５．５重量部
【０１１６】
＜インクセット４＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット４を作製した。
【０１１７】
（ブラックインクＤ−１）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＤ−１を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・５０重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１５重量部
チオジエタノール                                          ・・・５重量部
尿素                                                      ・・・１重量部
界面活性剤（プルロニックＰＥ６４００、ＢＡＳＦ社製）・・・０．０３重量部
イオン交換水                                      ・・・２８．９７重量部
【０１１８】
（ブラックインクＤ−２）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＤ−２を得た。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ−１６８                  ・・・３重量部
グリセリン                                              ・・・２０重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・５重量部
硝酸マグネシウム・６水和物                            ・・・１．０重量部
イオン交換水                                            ・・・７１重量部
【０１１９】
（シアンインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするシアンインクを得た。このシアンインクの表面張力は３３．２ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−３０７                    ・・・３重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・２０重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・６重量部
イオン交換水                                            ・・・７１重量部
【０１２０】
（マゼンタインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするマゼンタインクを得た。このマゼンタインクの表面張力は３１．８ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ−３７                            ・・・３重量部
グリセリン                                              ・・・２０重量部
界面活性剤（ＳＦＮ４６５、日信化学社製）              ・・・１．２重量部
イオン交換水                                            ・・・７５重量部
【０１２１】
（イエローインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするイエローインクを得た。このイエローインクの表面張力は３６．２ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４２                ・・・２重量部
チオジグリコール                                          ・・・５重量部
エチレングリコール                                      ・・・１５重量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  ・・・５重量部
オキシエチレンオレイルエーテル                        ・・・０．５重量部
イオン交換水                                        ・・・７２．５重量部
【０１２２】
＜インクセット５＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット５を作製した。
【０１２３】
（ブラックインクＥ−１）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＥ−１を得た。
―成分―
分散液４                                                ・・・４０重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１０重量部
プロピレングリコール                                      ・・・５重量部
イソプロピルアルコール                                    ・・・３重量部
界面活性剤（ノニオンＥ−２３０／日本油脂社製）      ・・・０．０５重量部
イオン交換水                                      ・・・４１．９５重量部
【０１２４】
（ブラックインクＥ−２）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＥ−２を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・４０重量部
グリセリン                                              ・・・２０重量部
尿素                                                      ・・・４重量部
界面活性剤（サーフィノール１０４、日信化学社製）    ・・・０．２５重量部
イオン交換水                                      ・・・３５．７５重量部
【０１２５】
（シアンインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするシアンインクを得た。このシアンインクの表面張力は３３．１ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ−８６                  ・・・３．０重量部
プロピレングリコール                                    ・・・２０重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・５重量部
尿素                                                      ・・・３重量部
イオン交換水                                            ・・・６９重量部
【０１２６】
（マゼンタインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするマゼンタインクを得た。このマゼンタインクの表面張力は３４．２ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ−３７                        ・・・１．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１０７            ・・・１．０重量部
チオジグリコール                                        ・・・１５重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・５重量部
イオン交換水                                        ・・・７７．５重量部
【０１２７】
（イエローインク）
下記各成分を十分混合、攪拌し、０．４５μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするイエローインクを得た。このイエローインクの表面張力は３２．９ｍＮ／ｍであった。
―成分―
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４２            ・・・２．０重量部
チオジグリコール                                        ・・・１５重量部
エチレングリコール                                        ・・・５重量部
ブチルカルビトール                                        ・・・５重量部
イオン交換水                                            ・・・７３重量部
【０１２８】
＜インクセット６＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット６を作製した。
【０１２９】
（ブラックインクＦ−１）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＦ−１を得た。
―成分―
分散液１                                                ・・・５０重量部
プロピレングリコール                                    ・・・１５重量部
イソプロピルアルコール                                    ・・・３重量部
界面活性剤（ノニオンＥ−２１５／日本油脂社製）      ・・・０．０５重量部
イオン交換水                                      ・・・３１．９５重量部
【０１３０】
（ブラックインクＦ−２）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＦ−２を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・３０重量部
ジエチレングリコール                                    ・・・１０重量部
チオジエタノール                                        ・・・１０重量部
界面活性剤（プルロニックＢＥ６４００、ＢＡＳＦ社製）・・・０．０３重量部
イオン交換水                                        ・・・４９．７重量部
【０１３１】
（シアンインク、マゼンタインク、イエローインク）
シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクのカラーインクは、インクセット１と同様ものを用いた。
【０１３２】
＜インクセット７＞
以下に示す、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから構成されるインクセット７を作製した。
【０１３３】
（ブラックインクＧ−１）
下記各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＧ−１を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・４０重量部
チオジエタノール                                        ・・・１０重量部
スルホラン                                                ・・・５重量部
尿素                                                      ・・・６重量部
界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学社製）      ・・・０．４重量部
【０１３４】
（ブラックインクＧ−２）
上記の各成分を十分混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするブラックインクＧ−２を得た。
―成分―
分散液２                                                ・・・３０重量部
分散液３                                                ・・・１０重量部
グリセリン                                              ・・・１５重量部
界面活性剤（サーフィノール４４０、日信化学社製）      ・・・０．４重量部
【０１３５】
（シアンインク、マゼンタインク、イエローインク）
シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクのカラーインクは、インクセット２と同様ものを用いた。
【０１３６】
＜インクセット１ａ、１ｂ〜インクセット５ａ、５ｂ＞
インクセット１における２種のブラックインクのいずれか一方のみを使用した構成である以外は、インクセット１と同様なインクセット１ａ（ブラックインクは、Ａ−１のみ使用）、２ｂ（ブラックインクは、Ａ−１のみ使用）を得た。同様にして、それぞれ、ブラックインク以外の構成は、同様のインクセット２ａ、２ｂ〜インクセット５ａ、５ｂを得た。
【０１３７】
［実施例１〜５、比較例１−１、１−２〜比較例５−１、５−２、及び比較例６〜９］
表１に示すインクセットを、それぞれ富士ゼロックス８００ｄｐｉ、サーマル方式のフルカラーインクジェットプリンタ試作機に配置し、表１に示すブラックインクを特定のドロップ量で噴射させ、評価用のブラックソリッドパターン、及び、カラーブラック隣接パターンを印字した。印字は、高速印字モード１５ｐｐｍ（１５枚／分）、及び高画質（低速）印字モード５ｐｐｍ（５枚／分）の両方で行った。記録媒体には、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）を用いた。また、特に記載が無い場合、印字および評価は一般環境下（温度２３℃±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。なお、上述に従って測定した、各ブラックインクの表面張力を表１に示す。
【０１３８】
（評価）
評価は、ブラックソリット部乾燥時間、ブラックソリッド部分の光学濃度、印字直後に紙を重ねたときの用紙汚れ、ブラック文字部分の滲み、ブラックカラー境界滲み、ブラックソリット部耐水性に関して行った。結果を表１に示す。
【０１３９】
―乾燥時間―
乾燥時間は、１００％ブラックソリッドパターンを、印字直後から記録物上に別の白紙のＦＸ−Ｌ紙を１００Ｎ／ｍ2の荷重で押し付けて汚れなくなる時間を測定した。
【０１４０】
―光学濃度―
光学濃度は、ブラックソリッドパターン部をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて測定し、光学濃度が１．４以上のものを◎、１．３以上のものを○、１．１以上１．３未満のものを△、１．１未満のものを×として評価した。
【０１４１】
―用紙汚れ―
用紙汚れは、ブラックソリッドパターン部に印字直後ＦＸ−Ｌ紙を重ね、紙に転写した汚れ具合を官能評価した。まったく汚れていないものを○、やや汚れが見られるもの△、汚れがひどいものを×とした。
【０１４２】
―ブラック文字部の滲み―
ブラック文字部の滲みは、明朝およびゴシック１１ポイントの文字を目視で官能評価し、滲みないものを○、やや滲みあるもの△、滲みがひどいものを×をした。
【０１４３】
―ブラックカラー境界滲み―
ブラックカラー境界滲みは、印字されたブラック−カラー隣接パターンを目視で官能評価し、滲みないものを○、やや滲みあるもの△、滲みがひどいものを×とした。
【０１４４】
―ブラックソリット部耐水性―
ブラックソリット部耐水性は、印字して２４時間経過後のブラックソリット部を、１分間純水に浸漬し、引き上げた後の色落ちを目視で官能評価し、ほとんど色落ちしていないものを○、やや色落ちしているものを△、色落ちがひどいものを×とした。
【０１４５】
【表１】
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【０１４６】
表１から本発明における２種のブラックインク（ａ）及び（ｂ）を併用して印字することで、高速印字モード、高画質（低速）印字モードにかかわらず、高濃度で、文字滲みやカラーブラック間の滲みが少なく、印字直後に用紙を重ねた場合にも、印字物の乾燥性の遅さによる用紙汚れが発生しない印字が可能になることがわかる。２種のブラックインク（ａ）及び（ｂ）における着色剤として、共に顔料を用いることで、耐水性の良好な画像か得られることがわかる。
【０１４７】
また、高画質（低速）印字モードの場合、インクの種類によっては、２種のブラックインク（ａ）或いは（ｂ）を単独で印字してもある程度、良好な画像が得られることがわかる。一方、高速印字モードの場合、ブラックインク（ａ）を単独で印字すると、良好な画像は得られなかったが、非常に早い乾燥時間を示し、迅速な印字が行えることがわかる。これらの結果により、用途に応じて、併用或いは単独で印字を行えば、ランニングコストを下げられることがわかる。
【０１４８】
【発明の効果】
以上により、本発明によれば、印字速度、被印字画像、及び記録媒体の種類によらず、乾燥時間が速く、用紙汚れが発生することなく、迅速に高濃度・高画質を実現可能なインクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法を提供することができる。