(57)【要約】  液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントを得る製造方法であって、（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；（ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；（ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程；とを備え、前記工程（ｃ）より前に、（ｅ）前記太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント表面に融着防止剤を付与する工程、を行う。
2019225644.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ポリエステルマルチフィラメントを製造する方法であって、
（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；
（ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；
（ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程；とを備え、
前記工程（ｃ）より前に、
（ｅ）前記太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント表面に融着防止剤を付与する工程、を行う、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
【請求項２】
請求項１の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記工程（ｃ）の後に、さらに
（ｄ）前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを複数の糸条へ分繊処理し、各糸条を細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントとして巻き取る工程、を備える、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００〜９０００ｄｔｅｘで、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０〜９００ｄｔｅｘである、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
太物の液晶ポリエステルマルチフィラメント中の前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条数が２〜２０糸条である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記工程（ｂ）において、各々の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントに、張力１．５ｇｆ／ｄｔｅｘ以下で交絡処理を施す、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記融着防止剤が、無機粒子である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
【請求項７】
分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、
糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上である細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントが、複数糸条集束されて分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを形成し、
前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度が、１ｍ当たり９個／ｍ以下である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項８】
請求項７の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項９】
請求項７または８の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００〜９０００ｄｔｅｘで、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０〜９００ｄｔｅｘである、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記液晶ポリエステルマルチフィラメントの単糸表面に融着防止剤が付着している、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項１１】
請求項１０の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記融着防止剤が、無機粒子である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項１２】
請求項７〜１１のいずれか一項の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項１３】
請求項７〜１２のいずれか一項の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの毛羽欠点数が、糸条１ｍ当たり５個／ｍ以下である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項１４】
単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下であり、総繊度が５０〜４００ｄｔｅｘの液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上である、液晶ポリエステルマルチフィラメント。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本願は、日本国で２０１８年５月２３日に出願した特願２０１８−０９８８０９の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（細物マルチフィラメント、および前記細物マルチフィラメントを得るのに有用な分繊用マルチフィラメント）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントは、剛直な分子鎖が高度に配向した分子構造に由来して高い強度、弾性率を有するマルチフィラメントである。加えて高い耐摩耗性、耐薬品性や低吸湿特性を有するため、電線、光ファイバー等のテンションメンバー、イヤホンコード等の各種電気製品のコード補強材、ヒーター線芯糸、セールクロス、ロープ、防護手袋、プラスチックの補強材、ザイル、陸上ネット、命綱、釣糸、漁網、延縄、電子機器の外装材等に使用されている。【０００４】
しかしながら、通常、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントは高い引張強度を発揮するために紡糸原糸の熱処理工程を有するが、この際にフィラメント同士が融着してしまい、その後無理に分繊しようとすると多数の擦れや単糸切れといった毛羽欠点が生じ、マルチフィラメントの品質が著しく低下してしまう。【０００５】
これに対して、特許文献１（特開２００４−１０７８２６号公報）には、無機微粒子をマルチフィラメント表面に付与した後に熱処理を行い、ポリアリレート繊維の耐屈曲性と耐摩耗性を向上することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１０７８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、近年では、電子機器の精密化や多様化、小サイズ化などにより、各種樹脂に対して、総繊度の小さいマルチフィラメント（以下、細物マルチフィラメントあるいは細物糸条と称する）の需要が増加している。【０００８】
細物マルチフィラメントの製造方法として、樹脂吐出量を少なくし、孔数の少ない紡糸ノズルを用いて紡糸する方法が考えられる。しかし、剪断力により溶融粘度が急低下する液晶ポリエステルでは、一般に総繊度が細くなるほど、小さな紡糸張力でも断糸が生じてしまい、紡糸巻き取り工程の通過性が低くなる。また一般に紡糸張力が小さいほど、引き取りローラーから糸が外れやすくなる問題が生じる。【０００９】
上記課題に対し、本発明の発明者らは、細物マルチフィラメントを効率よく安定的に製造する観点から、一旦、総繊度のより大きいマルチフィラメント（以下、太物マルチフィラメントあるいは太物糸条と称する）を紡糸巻取し、この太物マルチフィラメントを分繊処理して目的繊度の細物マルチフィラメントを得る方法を着想した。【００１０】
しかしながら上記方法であっても、主にボビンパッケージに糸を巻き取る際に、端面の折り返しにおいて、マルチフィラメント内でフィラメント同士の絡み合いが形成されるため、目的繊度ごとに分けることが困難になる。さらに、熱処理工程によりフィラメント同士が融着しやすい液晶ポリエステル繊維では、無理に分けようとすると均一な繊度の糸条が得られなかったり、毛羽欠点が生じたりするという問題が発生する。【００１１】
本発明はこのような問題点を解決し、毛羽欠点の少ない、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（特に細物マルチフィラメント）を効率的に製造する方法、および分繊するのに有用な液晶ポリエステルマルチフィラメントを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の態様を含んでいてもよい。
〔態様１〕
液晶ポリエステルマルチフィラメントを製造する方法であって、
（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；
（ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；
（ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程；とを備え、
前記工程（ｃ）より前（好ましくは、工程（ａ）及び（ｂ）から選択される工程の少なくとも１工程の後）に、
（ｅ）前記太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント表面に融着防止剤を付与する工程、を行う、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様２〕
態様１の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記工程（ｃ）の後に、さらに
（ｄ）前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを複数の糸条へ分繊処理し、各糸条を細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントとして巻き取る工程、を備える、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様３〕
態様１または２の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００〜９０００ｄｔｅｘ（好ましくは７００〜８０００ｄｔｅｘ、より好ましくは１０００〜７０００ｄｔｅｘ）で、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０〜９００ｄｔｅｘ（好ましくは１００〜６００ｄｔｅｘ）である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様４〕
態様１〜３のいずれか一態様の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
太物の液晶ポリエステルマルチフィラメント中の前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条数が２〜２０糸条（好ましくは３〜１５糸条）である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様５〕
態様１〜４のいずれか一態様の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記工程（ｂ）において、各々の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントに、張力１．５ｇｆ／ｄｔｅｘ以下（好ましくは１．０ｇｆ／ｄｔｅｘ以下）で交絡処理を施す、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様６〕
態様１〜５のいずれか一態様の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記融着防止剤が、無機粒子である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様７〕
態様６の液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法において、
前記無機粒子が、シリカ及び／またはケイ酸塩である、液晶ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
〔態様８〕
分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、
糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上（好ましくは０．１個／ｍ以上、より好ましくは０．５個／ｍ以上）である細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントが、複数糸条集束されて分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを形成し、
前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度が、１ｍ当たり９個／ｍ以下（好ましくは７個／ｍ以下、より好ましくは５個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様９〕
態様８の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１０〕
態様８または９の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５００〜９０００ｄｔｅｘ（好ましくは７００〜８０００ｄｔｅｘ、より好ましくは１０００〜７０００ｄｔｅｘ）で、かつ前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度が、５０〜９００ｄｔｅｘ（好ましくは１００〜６００ｄｔｅｘ）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１１〕
態様８〜１０のいずれか一態様の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記液晶ポリエステルマルチフィラメントの単糸表面に融着防止剤が付着している、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１２〕
態様１１の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記融着防止剤が、無機粒子である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１３〕
態様１２の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記無機粒子が、シリカ及び／またはケイ酸塩である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１４〕
態様８〜１３のいずれか一態様の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの引張強度が、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上）である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１５〕
態様８〜１４のいずれか一態様の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、
前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの毛羽欠点数が、糸条１ｍ当たり５個以下である、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメント。
〔態様１６〕
単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下であり、総繊度が５０〜４００ｄｔｅｘの液晶ポリエステルマルチフィラメントであって、糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上である、液晶ポリエステルマルチフィラメント。【００１３】
なお、本明細書において、液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント（紡糸原糸）とは、固相重合された後の液晶ポリエステルマルチフィラメント（熱処理糸）とは区別された用語として用いられる。
また、太物のマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）は、細物のマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）で構成されるため、細物のマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）よりも総繊度が大きい。
また、スパンマルチフィラメントは、溶融紡糸により形成されるため、メルトスパンマルチフィラメントと称してもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によって、毛羽欠点の少ない、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（特に細物マルチフィラメント）を効率よく製造することができる。また、本発明では、細物マルチフィラメントを得るために有用な分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施形態の説明からより明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施形態および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきでない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。
【図１】本発明の一実施形態の工程（ａ）および（ｂ）を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
続いて、本発明の液晶ポリエステルからなるマルチフィラメント（特に細物マルチフィラメント）の製造方法について詳細に説明する。以下は本発明の範囲内で実施される方法の一例であり、これによって発明の範囲が制限されるものではない。
【００１７】
本発明の液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントを得る製造方法では、以下の（ａ）〜（ｃ）の工程を備えるとともに、前記工程（ｃ）より前（好ましくは、前記工程（ａ）及び（ｂ）から選択される工程の少なくとも１工程の後）に、（ｅ）太物および／または細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの表面に融着防止剤（例えば無機粒子）を付与させる工程；を行うことが重要である。
（ａ）細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程；
（ｂ）前記複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを各々の糸条内で交絡させた後、交絡された複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントが（例えば、１〜３糸条、好ましくは１糸条に）集束された、太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを得る工程；および
（ｃ）液晶ポリエステルの融点以下で、前記太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの固相重合を行い、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを得る工程。
【００１８】
本発明の液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントは、液晶ポリエステルを溶融紡糸することにより得ることができる。液晶ポリエステルとしては、例えば芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸等に由来する反復構成単位からなり、本発明の効果を損なわない限り、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する構成単位は、その化学的構成については特に限定されるものではない。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、液晶ポリエステルは、芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシアミンまたは芳香族アミノカルボン酸に由来する構成単位を含んでいてもよい。例えば、好ましい構成単位としては、表１に示す例が挙げられる。
【００１９】
【表１】
2019225644.tif 000003
【００２０】
表１の構成単位において、ｍは０〜２の整数であり、式中のＹは、１〜置換可能な最大数の範囲において、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１から４のアルキル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基（ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基など）などが挙げられる。
【００２１】
より好ましい構成単位としては、下記表２、表３および表４に示す例（１）〜（１８）に記載される構成単位が挙げられる。なお、式中の構成単位が、複数の構造を示しうる構成単位である場合、そのような構成単位を二種以上組み合わせて、ポリマーを構成する構成単位として使用してもよい。
【００２２】
【表２】
2019225644.tif 000004
【００２３】
【表３】
2019225644.tif 000005
【００２４】
【表４】
2019225644.tif 000006
【００２５】
表２、表３および表４の構成単位において、ｎは１または２の整数で、それぞれの構成単位ｎ＝１、ｎ＝２は、単独でまたは組み合わせて存在してもよく、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１から４のアルキル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基（ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基など）などであってもよい。これらのうち、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはメチル基が好ましい。
【００２６】
また、Ｚとしては、下記式で表される置換基が挙げられる。
【００２７】
【化１】
2019225644.tif 000007
【００２８】
液晶ポリエステルは、好ましくは、ナフタレン骨格を構成単位として有する組み合わせであってもよい。なお、ヒドロキシ安息香酸由来の構成単位（Ａ）と、ヒドロキシナフトエ酸由来の構成単位（Ｂ）の両方を含むことが、特に好ましい。例えば、構成単位（Ａ）としては下記式（Ａ）が挙げられ、構成単位（Ｂ）としては下記式（Ｂ）が挙げられる。溶融成形性を向上する観点から、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）の比率は、好ましくは９／１〜１／１、より好ましくは７／１〜１／１、さらに好ましくは５／１〜１／１の範囲であってもよい。
【００２９】
【化２】
2019225644.tif 000008
【００３０】
【化３】
2019225644.tif 000009
【００３１】
また、（Ａ）の構成単位と（Ｂ）の構成単位の合計は、例えば、全構成単位に対して６５モル％以上であってもよく、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上であってもよい。ポリマー中、特に（Ｂ）の構成単位が４〜４５モル％である液晶ポリエステルが好ましい。
【００３２】
本発明で好適に用いられる液晶ポリエステルの融点（以下、Ｍｐと称することがある）は２５０〜３６０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは２６０〜３２０℃である。なお、ここでいう融点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１試験法に準拠し、示差走差熱量計（ＤＳＣ；株式会社島津製作所製「ＤＳＣ−６０Ａ」）で測定し、観察される主吸収ピーク温度である。具体的には、前記ＤＳＣ装置に、サンプルを１〜１０ｍｇとりアルミ製パンへ封入した後、キャリヤーガスとして窒素を１００ｃｃ／分流し、２０℃／分で昇温したときの吸熱ピークを測定する。ポリマーの種類によってＤＳＣ測定において１ｓｔ  ｒｕｎで明確なピークが現れない場合は、５０℃／分の昇温速度で予想される流れ温度よりも５０℃高い温度まで昇温し、その温度で３分間完全に溶融した後、８０℃／分の降温速度で５０℃まで降温し、しかる後に２０℃／分の昇温速度で吸熱ピークを測定するとよい。
【００３３】
なお、上記液晶ポリエステルには、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂等の熱可塑性ポリマーを添加してもよい。また酸化チタン、カオリン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、カーボンブラック、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００３４】
［細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの準備工程］
細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備するに当たって、固相重合前の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備することができる限り、特に限定されないが、通常、スパンマルチフィラメントは、溶融紡糸により準備することができる。
【００３５】
溶融紡糸において、液晶ポリエステルの溶融押出は公知の手法を用いることができるが、重合時に生成する部分的な秩序構造をなくすためにエクストルーダー型の押出機を用いることが好ましい。押し出されたポリマーは配管を経由しギアポンプなど公知の計量装置により計量され、異物除去のフィルターを通過した後、口金へと導かれる。このときポリマー配管から口金までの温度（紡糸温度）は液晶ポリエステルポリマーの融点以上、５００℃以下とすることが好ましく、液晶ポリエステルポリマーの融点＋１０℃以上、４００℃以下とすることがより好ましく、液晶ポリエステルポリマーの融点＋２０℃以上、３７０℃以下とすることがさらに好ましい。
【００３６】
口金孔より吐出されたポリマーは吐出後に室温で固化され、スパンマルチフィラメントが得られる。ここで、スパンマルチフィラメントは、ローラー類へ引き取られる前のスパンマルチフィラメントであってもよいし、ローラー類へ引き取られた後のスパンマルチフィラメントであってもよい。
【００３７】
例えば、液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントを得るには、口金孔の孔径を小さくするとともに、ランド長（口金孔の孔径と同一の直管部の長さ）を長くすることが好ましい。ただし孔径が過度に小さいと孔の詰まりが発生し易くなるため直径０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下がより好ましく、０．０８ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下がさらに好ましい。ランド長は過度に長いと圧力損失が高くなるため、ランド長を孔径で除した商で定義されるＬ／Ｄは０．５以上３．０以下が好ましく０．８以上２．５以下がより好ましく、１．０以上２．２以下がさらに好ましい。
【００３８】
細物のスパンマルチフィラメントに対する交絡性を向上させる観点から、液晶ポリエステルからなる細物のスパンマルチフィラメントの単繊維繊度は、３０ｄｔｅｘ以下が好ましく、２５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、２０ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、１０ｄｔｅｘ以下がさらにより好ましく、６ｄｔｅｘ以下が特に好ましい。単繊維繊度が大きすぎる場合には、後述する方法で交絡を与えることが難しくなる。単繊維繊度の下限は特に限定されないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００３９】
本発明で用いられる細物のスパンマルチフィラメントの総繊度は特に制限されるものではないが、例えば５０〜９００ｄｔｅｘであってもよく、好ましくは１００〜６００ｄｔｅｘである。総繊度が小さすぎる場合には、後述する交絡付与工程において座屈が入りやすくなり、得られる細物マルチフィラメントにおいて引張強度の低下をもたらす懸念がある。細物のスパンマルチフィラメントの総繊度が大きすぎる場合は、分繊処理を施さないで糸条を製造する方法よりも製造コストが高くなる場合がある。
【００４０】
細物のスパンマルチフィラメントの単繊維数は、例えば、５０〜３００フィラメントであってもよく、好ましくは７０〜２５０フィラメント、より好ましくは８０〜２００フィラメントであってもよい。
【００４１】
本発明で用いられる太物スパンマルチフィラメントの総繊度は好ましくは９０００ｄｔｅｘ以下、好ましくは８０００ｄｔｅｘ以下、より好ましくは７０００ｄｔｅｘ以下である。総繊度が大きすぎる場合は、細物スパンマルチフィラメントの総繊度もしくは糸条数が好ましい範囲を超過する。下限に関しては特に制限はないが、好ましくは５００ｄｔｅｘ以上であり、より好ましくは７００ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは１０００ｄｔｅｘ以上である。
【００４２】
太物スパンマルチフィラメントの単繊維数は、例えば、８０〜１０００フィラメントであってもよく、好ましくは１００〜９００フィラメント、より好ましくは２００〜８０００フィラメント（例えば４００〜８０００フィラメント）であってもよい。
【００４３】
上述したように、細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを複数糸条準備する工程では、複数の束（糸条）の細物のスパンマルチフィラメントが準備できる限り、特に限定されない。
【００４４】
例えば、スパンマルチフィラメントは、吐出後、ローラー類へ引き取られる前に複数の糸束に分割され、複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントとして準備されてもよい。または、スパンマルチフィラメントは、吐出後、ローラー類へ引き取られた後に複数の糸束に分割され、複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントとして準備されてもよい。または、ワインダーなどに巻き取られたスパンマルチフィラメントが、巻き返し後に複数の糸束に分割され、複数糸条の細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントとして準備されてもよい。
【００４５】
このような分割の方法は、種々の分割機能を持ったガイド類、ローラー類から自由に選ぶことができ、例としてスネールガイド、ホールガイド、バーガイド、テーパーガイド、ローラー、連結ローラーが挙げられる。複数種類のガイド類、ローラー類を用いても構わない。目的の糸条数と同数以上のガイド類、ローラー類を用い、分繊したい細物糸条数と同数に分割することが好ましい。
【００４６】
［細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントの交絡工程］
細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントは、各糸条内で交絡される。１糸条のマルチフィラメントは、複数本のモノフィラメント（単糸）で構成されるため、交絡工程では、各糸条において、それぞれの糸条を構成する複数の単糸間で交絡を発生できる限り、公知または慣用の方法を利用することができる。
【００４７】
例えば、図１に示すように、紡糸口金１より吐出により準備された細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントは、２個配置された分繊用ガイド２，２により、２糸条Ａ，Ａに分繊され、それぞれ、第１のローラー３，３と第２のローラー５，５間に配設された交絡付与装置４，４において、交絡処理が行われてもよい。
【００４８】
例えば、細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントは、一定速度で回転する第１のローラー（第一ゴデットローラー）により引き取られてもよい。第一ゴデットローラーの引き取り速度は生産性、単繊維繊度の低減のため３００ｍ／分以上が好ましく、５００ｍ／分以上がより好ましく、８００ｍ／分以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが曳糸性の点から３０００ｍ／分程度である。
【００４９】
第一ゴデットローラーの引き取り速度を吐出線速度で除した商で定義される紡糸ドラフトは１以上５００以下とすることが好ましく、５以上１００以下とすることがより好ましく、１０以上５０以下とすることがさらに好ましい。
【００５０】
第一ゴデットローラーを通過した細物マルチフィラメントは、細物マルチフィラメントごとに交絡付与装置を経由して第２のローラー（第二ゴデットローラー）を通過する。第二ゴデットローラーの引き取り速度は、細物の糸条の交絡性を向上させる観点から、例えば、交絡付与装置に掛かる張力が、１．５ｇｆ／ｄｔｅｘ以下、好ましくは１．０ｇｆ／ｄｔｅｘ以下、より好ましくは０．８ｇｆ／ｄｔｅｘ以下となるよう調整されてもよい。下限は特に限定されないが、例えば、０．０５ｇｆ／ｄｔｅｘ程度であってもよい。例えば、第二ゴデットローラーは、通常の場合、第一ゴデットローラーに対して０〜１％程度低速になる。張力が高すぎる場合は、剛直な構造を有する液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントに対して、目的とする交絡を与えにくいため、のちの分繊工程において分繊性が悪化する場合がある。交絡付与装置は特に限定されないが、例えばインターレースノズルを用いた交絡処理が施される。交絡処理においては一般にインターレースノズルなどのジェット流として圧縮空気が用いられるが、水などの液体が用いられても良い。さらに、インターレースの衝撃による毛羽欠点の発生を防ぐ目的で、紡糸口金から交絡付与装置までの任意の工程で、任意の量の水をマルチフィラメントに付与する装置（例えば、オイリングガイドやキスローラーなど）を用いても良い。インターレースノズルは糸条と同数で１対１で使用されることが好ましい。
【００５１】
また、インターレースノズルのエア圧は、目的とする交絡処理ができる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、０．１〜５ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよく、好ましくは０．３〜３ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは０．５〜２ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよい。
【００５２】
本発明で細物のスパンマルチフィラメントに付与される交絡数は、例えば、０．０１個／ｍ以上であってもよく、分繊性を高める観点から０．１個／ｍ以上であることが好ましく、０．５個／ｍ以上であることがより好ましい。交絡数の上限は特に制限されるものではないが、１０個／ｍ程度であってもよい。交絡数が多すぎる場合には、交絡部分が毛羽欠点となって、最終的に得られる細物マルチフィラメントにおいて引張強度が低下する場合がある。
【００５３】
［集束工程］
交絡工程を経た複数の細物のスパンマルチフィラメントは、所望の糸条の本数により集束されて太物のスパンマルチフィラメントが得られる。
例えば、図１に示すように、第二ゴデットローラー５，５を通過した複数の細物のスパンマルチフィラメントＡ，Ａは、集束用ローラー６により、太物のスパンマルチフィラメントＢに集束される。太物のスパンマルチフィラメントＢは、のちの固相重合工程を効率的に実施するために、１糸条として、巻き取り機（ワインダー）により単一のボビン７に巻き取られる。
【００５４】
太物のスパンマルチフィラメント糸条の本数は、細物のスパンマルチフィラメントが集束され、前記細物より太物である限り限定されず、固相重合などの観点から適宜決定することができるが、１糸条に集束されるのが好ましい。集束のための装置は、種々の集束機能を持ったガイド類、ローラー類から自由に選ぶことができ、例としてスネールガイド、ホールガイド、バーガイド、テーパーガイド、ローラーなどが挙げられる。なお、これらの装置は、使用する個数に応じて、分割に用いることも集束に用いることもできるので、分割に用いた装置と同一種類のものを使用してもよい。
【００５５】
なお、本発明では、帯電による糸の集束性悪化や工程通過性低下を防ぐため、スパンマルチフィラメントの表面に界面活性剤及び／または潤滑油成分が付与されてもよい。付与装置としてはオイリングガイドやキスローラーなどが挙げられる。界面活性剤としては、公知のものを用いればよいが、例えば、好ましい成分としてはアルキルリン酸塩、アルキルリン酸エステル、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが挙げられる。また、潤滑油成分としては、ポリシロキサン類、シリコーン類、各種鉱物油、ココナッツオイルなどの植物油などが挙げられる。これらの界面活性剤及び／または潤滑油成分は、単独でまたは２種以上を含む混合体として、好適に使用できる。
【００５６】
また、これらの成分は固体としての付与や直接塗布でも構わないが、付着量を適正化しつつ均一塗布するためにはエマルジョン塗布が好ましく、安全性、環境負荷の点から水エマルジョンが特に好ましい。したがって成分としては水溶性あるいは水エマルジョンを形成しやすいことが望ましい。
【００５７】
スパンマルチフィラメントへの界面活性剤及び／または潤滑油成分の付着量は、帯電を防止し集束性を保つために最低限の量が付着していれば十分であり、スパンマルチフィラメントを１００重量％としたときに合計０．０４重量％以上が好ましい。一方、多すぎるとスパンマルチフィラメントがべたつきハンドリングを悪化させる他、後工程で工程通過性を悪化させない観点から３．０重量％以下が好ましい。
【００５８】
スパンマルチフィラメントの表面に界面活性剤及び／または潤滑油成分を付着させる工程は、工程（ｃ）の固相重合のための熱処理を行う前に、適宜行うことができ、例えば、紡糸口金から巻き取り機までの任意の箇所で行ってよい。
【００５９】
［融着防止剤付与工程］
本発明では、工程（ｃ）より前（好ましくは、工程（ａ）及び（ｂ）から選択される工程の少なくとも１工程の後）に、スパンマルチフィラメントの表面に無機粒子を付与させる工程（ｅ）を行うことが重要である。また、（ａ）及び（ｂ）の両方の工程の後で、それぞれ工程（ｅ）を行ってもよい。工程（ｅ）では、融着防止剤をスパンマルチフィラメントの表面に付与することが重要である。なお、工程（ｅ）では、帯電による糸の集束性悪化や工程通過性低下を防ぐ観点から、融着防止剤に加えて、上述した界面活性剤及び／または潤滑油成分を、スパンマルチフィラメントの表面に付与してもよい。
【００６０】
融着防止剤としては、例えば、固相重合において不揮発性の各種固形化合物が挙げられ、具体的には、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、各種無機粒子が挙げられる。このような固形化合物が融着を防止する機構は、細物糸条間に間隙を形成することで、糸条同士が密着しなくなるためと考えられている。融着防止剤は、固相重合条件下において不活性であり、分繊工程での細物糸条間の融着防止効果に加え、糸条内の単繊維同士の融着防止や、易滑性にも効果を示すという点で好ましい。これらのうち、無機粒子が好ましく、特に、シリカやケイ酸塩が好ましい。ケイ酸塩を用いる場合は、特に層状構造を持つフィロケイ酸塩が好ましい。なおフィロケイ酸塩としては、カオリナイト、ハロイ石、蛇文石、珪ニッケル鉱、スメクタイト、葉ろう石、滑石、雲母（マイカ）などが挙げられるが、これらの中でも入手の容易性を考慮して雲母（マイカ）やスメクタイトを用いることが最も好ましい。
【００６１】
これら融着防止剤は、水もしくは融着防止剤用界面活性剤を溶解した水に分散させたうえでマルチフィラメントに塗布しても構わないし、前記の界面活性剤及び／または潤滑油成分を付与するための水エマルジョンに混合して、マルチフィラメントに塗布しても構わない。
【００６２】
マルチフィラメントへの融着防止剤の付着量は、融着を防止し分繊性を保つ最低限の量が付着していれば十分であり、マルチフィラメントを１００重量％としたときに０．１重量％以上が好ましい。一方、多すぎるとマルチフィラメントがべたつきハンドリングを悪化させる他、摩擦が強くなり後工程で工程通過性を悪化させ得、毛羽欠点が生じやすくなるため、２．０重量％以下が好ましい。
【００６３】
以上の工程を通過した糸条は一旦巻き取られる。巻き取りは通常の巻き取り機を用い、パーン、ドラム、コーンなどの形態のパッケージとすることができるが、生産性の観点から巻量を多く確保することができるドラム巻パッケージとすることが好ましい。ここでいうドラム巻パッケージとは、内層から外層まで略一定の巻幅でマルチフィラメントを巻取りボビンに巻いたものである。
【００６４】
［固相重合工程］
次に、溶融紡糸で得られたスパンマルチフィラメントは、高い引張強度を発揮するために、工程（ｃ）において、固相重合される。固相重合はパッケージ状、カセ状、トウ状（例えば、金属網等にのせて行う）、あるいはローラー間で連続的に糸条として処理することが可能である。本発明において、固相重合の方法は特に限定されないが、設備が簡素化でき、生産性も向上できる点からパッケージ状で行うことが好ましく、巻密度は０．６〜１．０ｇ／ｃｍ３とすることが望ましい。ここで巻密度とは、パッケージ外寸法と心材となるボビンの寸法から求められるパッケージの占有体積Ｖｆ（ｃｍ３）とスパンマルチフィラメントの重量Ｗｆ（ｇ）からＷｆ／Ｖｆにより計算される値である。巻密度は、低すぎると糸がばらけてしまい、高すぎると糸条間の融着が顕著になるおそれがある。
【００６５】
工程（ｃ）における固相重合は窒素等の不活性ガス雰囲気中や、空気のような酸素含有の活性ガス雰囲気中または減圧下で行うことが可能であるが、設備の簡素化およびスパンマルチフィラメントあるいは付着物の酸化防止のため窒素雰囲気下で行うことが好ましい。この際、固相重合の雰囲気は露点が−４０℃以下の低湿気体が好ましい。
【００６６】
工程（ｃ）における固相重合温度は、一般的に、融解を防ぐために固相重合に供する太物のスパンマルチフィラメントの融点以下であってもよい。ただし固相重合の進行と共にスパンマルチフィラメントの融点は上昇するため、固相重合温度を固相重合の進行状態に応じて段階的に高めることで、一段階昇温で固相重合を行うより高温で行うことができる。なお固相重合温度を時間に対し段階的にあるいは連続的に高めることは、融着を防ぐと共に固相重合の時間効率を高めることができる点で好ましい。
【００６７】
固相重合により得られた太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントとして有用に用いることができる。
分繊用マルチフィラメントは、複数糸条の細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントで構成されている。前記細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、工程（ｂ）において、各々の糸条内において交絡されているため、それぞれの細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントにおいて、糸条１ｍ当たりに交絡数が、０．０１個／ｍ以上存在する。好ましくは、糸条１ｍ当たりに交絡数は、０．１個／ｍ以上であってもよく、より好ましくは０．５個／ｍ以上であってもよい。交絡数は、繊維強度を悪化させない範囲で適宜設定することが可能であるが、例えば、上限は、５個／ｍ程度であってもよい。ここで、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条当たりの交絡数は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００６８】
本発明においては、分繊性を高めるために、分繊用マルチフィラメントは、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間における融着が抑制されている。そのため、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度が、１ｍ当たり９個／ｍ以下であり、好ましくは７個／ｍ以下、より好ましくは５個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下であってもよい。分繊の際に融着点を引き剥がすことで毛羽欠点が生じ得るため、糸条間融着頻度が多すぎる場合は、毛羽欠点が多くなり糸の品質が低下するおそれがある。ここで、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条間融着頻度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００６９】
分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントは、その引張強度が、例えば、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよく、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。その上限は特に限定されないが、例えば３０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であってもよい。ここで、引張強度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００７０】
本発明の分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度は好ましくは９０００ｄｔｅｘ以下、好ましくは８０００ｄｔｅｘ以下、より好ましくは７０００ｄｔｅｘ以下である。総繊度が高すぎる場合は、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度もしくは糸条数が好ましい範囲を超過する。下限に関しては特に制限はないが、好ましくは５００ｄｔｅｘ以上であり、より好ましくは７００ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは１０００ｄｔｅｘ以上である。
【００７１】
分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントの単繊維数は、例えば、８０〜１０００フィラメントであってもよく、好ましくは１００〜９００フィラメント、より好ましくは２００〜８０００フィラメント（例えば４００〜８０００フィラメント）であってもよい。
【００７２】
また、分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを構成する細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度は、例えば、５０〜９００ｄｔｅｘであってもよく、好ましくは１００〜６００ｄｔｅｘであってもよい。
【００７３】
本発明で分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントを構成する細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条数は、２〜２０糸条が好ましく、３〜１５糸条がより好ましい。糸条数が多すぎると、後述する分繊工程において、糸条同士の絡み合いの度合いが著しくなり、マルチフィラメント表面の毛羽欠点や断糸が生じやすくなり、工程通過性が悪化する場合がある。
【００７４】
分繊用液晶ポリエステルマルチフィラメントでは、液晶ポリエステルマルチフィラメントの単糸表面に融着防止剤（例えば、上述の無機粒子など）が付着していてもよいし、付与された融着防止剤は、適宜洗浄などにより除去されていてもよい。
【００７５】
［分繊工程］
次に、固相重合された太物マルチフィラメント（分繊用マルチフィラメント）は、工程（ｄ）として、太物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを複数の糸条へ分繊処理し、各糸条を細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントとして巻き取る工程に供されてもよい。
例えば、工程（ｄ）では、公知の方法により２組またはそれ以上の細物マルチフィラメントに分繊された後に、例えば、さらなるワインダーを用いて、分繊された細物マルチフィラメントは、それぞれ別々に巻き取られる。
【００７６】
このようにして、従来と変わらない優れた引張強度を有し、毛羽欠点の少ない、液晶ポリエステルからなる細物マルチフィラメントを製造することができる。
【００７７】
本発明により得られた細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、その引張強度が、例えば、１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよく、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であってもよい。その上限は特に限定されないが、例えば３０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であってもよい。ここで、引張強度は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００７８】
細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、良好な分繊により得られるため、分繊後の液晶ポリエステルマルチフィラメントの毛羽欠点数を低減することができる。そのため、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの糸条１ｍ当たりの毛羽欠点数は、例えば、５個／ｍ以下であってもよく、好ましくは３個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下であってもよい。ここで、毛羽欠点数は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
【００７９】
本発明により得られる細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、単繊維繊度は、３０ｄｔｅｘ以下が好ましく、２５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、２０ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、１０ｄｔｅｘ以下がさらにより好ましく、６ｄｔｅｘ以下が特に好ましい。単繊維繊度の下限は特に限定されないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００８０】
本発明により得られる細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントの総繊度は特に制限されるものではないが、例えば５０〜９００ｄｔｅｘであってもよく、好ましくは１００〜６００ｄｔｅｘである。
【００８１】
特に、本発明では、上述した方法を利用することにより、総繊度が５０〜４００ｄｔｅｘ（好ましくは５０〜３００ｄｔｅｘ）であるとともに、単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下（好ましくは６ｄｔｅｘ以下）の細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントを効率よく得ることができる。前記液晶ポリエステルマルチフィラメントには、糸条１ｍ当たりに存在する交絡数が０．０１個／ｍ以上存在し、０．１個／ｍ以上であってもよく、より好ましくは０．５個／ｍ以上であってもよい。交絡数は、繊維強度を悪化させない範囲で適宜設定することが可能であるが、例えば、上限は、５個／ｍ程度であってもよい。
【００８２】
また、細物の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、糸条１ｍ当たりに存在する毛羽欠点数が、５個／ｍ以下であってもよく、好ましくは３個／ｍ以下、特に好ましくは１個／ｍ以下であってもよい。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明の各種特性の評価は次の方法で行った。【００８４】
［総繊度・単繊維繊度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：２０１０  ８．３．１  Ａ法に基づき、大栄科学精器製作所製検尺器を用いてマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）を１００ｍカセ取りし、その重量（ｇ）を１００倍して１水準当たり２回の測定を行い、平均値を得られたマルチフィラメント（またはスパンマルチフィラメント）の総繊度（ｄｔｅｘ）とした。また、これを単繊維数で除した商を単繊維繊度（ｄｔｅｘ）とした。【００８５】
［交絡数］
交絡導入処理を実施した細物糸条が集束された太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメントを３ｍ切り取り、切り取られた太物糸条から、細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント糸条を手で分繊して採取した。採取された細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント糸条を、そのまま水に浮かべ、目視により観察し、３秒以内に拡幅が始まらない箇所を交絡点として計上し、点数を３で除した値を、１ｍ当たりの交絡数として算出した。１水準当たり１０回の測定を行い、平均値（小数点以下切り捨て）を交絡数（個／ｍ）とした。なお、交絡により発生する交絡点は、固相重合により発生する融着とは拡幅の様子が異なるため明確に区別することが可能であり、固相重合された液晶ポリエステルマルチフィラメント糸条についても、交絡点が同様に認められる。【００８６】
［糸条間融着頻度］
太物糸条を１ｍ採取し、細物糸条どうしの融着の個数をピンセットで分繊しつつ測定した。１水準当たり６回の測定を行い、平均値（小数点以下切り捨て）を糸条間融着頻度（個／ｍ）とした。【００８７】
［引張強度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：２０１０  ８．５．１を参考に、株式会社島津製作所製オートグラフ「ＡＧＳ−１００Ｂ」を用いて、試験長１０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分の条件で、糸条１サンプルにつき６回の測定を行い、その平均値を引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。【００８８】
［毛羽欠点数］
糸条を１水準当たり１０ｃｍ×１０本（合計１ｍ分）採取し、擦れおよび単糸切れの個数をルーペを用いて目測で計数し、その値を毛羽欠点数（個／ｍ）とした。ここで擦れとは、表面が摩擦により毛羽立ち、その他の部分より白化している箇所を指す。また、単糸切れとは、採取試料末端を除いて、単繊維の末端が目視で確認できた箇所を指す。【００８９】
［交絡付与時の張力］
日本電産シンポ社製メカニカルテンションメーターＤＴＭ−０．２ＫおよびＤＴＭ−２Ｋを、付属の取扱説明書に従って用い測定した。測定点の中心は、後述のインターレースノズルの上流側１０ｃｍ手前とした。【００９０】
［実施例１］
マルチフィラメント形成樹脂として、構成単位（Ａ）と（Ｂ）が（Ａ）／（Ｂ）＝７３／２７（ｍｏｌ比）である液晶ポリエステル（α）（Ｍｐ：２８１℃）を使用した。これを二軸押出機にて溶融押し出しし、ギアポンプで計量しつつ紡糸頭にポリマーを供給した。紡糸頭には孔径０．１２５ｍｍφ、ランド長０．１７５ｍｍ、孔数３００個の紡糸口金を備え、吐出量１６８ｇ／分でポリマーを吐出した。【００９１】
吐出したポリマーは以下の１．〜８．の順に、以下の工程を通過させた。
１．オイリングガイド：  吐出されたスパンマルチフィラメントに対し３３重量％の水を付与した。
２．並列に３個配置したスネールガイド：  スパンマルチフィラメントを１００フィラメント×３糸条に分割した。〔工程（ａ）〕
３．第一ゴデットローラー：  分割されたスパンマルチフィラメントからなる細物糸条を、それぞれ、１０００ｍ／分で引き取った。
４．並列に３個配置したインターレースノズル（インターレーサー）：  細物糸条それぞれに交絡付与した。〔工程（ｂ）〕
ここで、インターレースノズルは、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル  ＴＧ  Ｍｉｇｒａ３２．０を用い、３個のノズルそれぞれに１ｋｇｆ／ｃｍ２のエア圧を導入して用いた。
５．第二ゴデットローラー：  ９９８ｍ／分で引き取った。
６．セラミック製ローラー：  交絡が付与された細物糸条を再集束し、３００フィラメント×１糸条の太物の糸条とした。〔工程（ｂ）〕
７．オイリングガイド：  紡糸油剤として、スパンマルチフィラメントに対し０．４重量％のドデシルリン酸ナトリウム（和光純薬工業社製、和光一級）と、スパンマルチフィラメントに対し０．４重量％のラウリン酸（和光純薬工業社製、和光一級）、及び、融着防止剤として、スパンマルチフィラメントに対し１．０重量％のマイカ粉末（コープケミカル株式会社製、商品名ソマシフ）を水エマルジョン状態にして付与した。〔工程（ｅ）〕
８．ワインダー：オイリングガイドを経た太物のスパンマルチフィラメントを、平均５０ｃＮの張力で巻き取った。得られた太物のスパンマルチフィラメントは、容易に３糸条に分けることができた。【００９２】
さらに、得られたスパンマルチフィラメントを、巻密度０．６ｇ／ｃｍ３になるようアルミニウム製ボビンに巻き返し、密閉型オーブンを用いて窒素雰囲気下２５０〜２８０℃で１６時間熱処理を行い、固相重合された太物のマルチフィラメントを得た。〔工程（ｃ）〕【００９３】
次いで得られた太物のマルチフィラメント糸条について、総繊度・単繊維繊度、糸条間融着頻度、引張強度、毛羽欠点数の測定を実施し、残ったものを、１００ｍ／分で走行させつつ、３個のセラミック製ホールガイドを用いて３本の細物糸条に分繊し、個別のワインダーに巻き取った。〔工程（ｄ）〕
巻き取った後の細物糸条のうち、ランダムに選択した１糸条について、総繊度・単繊維繊度、引張強度、毛羽欠点数の測定を実施した。測定結果を表５に示す。【００９４】
［実施例２］
用いるインターレースノズルを、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル  ＳＰ２  Ｍｉｇｒａ１３．０とし、スネールガイド、インターレースノズルを６個ずつ備え、６本の細物糸条に分繊した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【００９５】
［実施例３］
用いるインターレースノズルを、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル  ＳＰ２  Ｍｉｇｒａ１３．０とし、スネールガイド、インターレースノズルを１５個ずつ備え、１５本の細物糸条に分繊した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【００９６】
［実施例４］
紡糸口金よりポリマーの吐出量を３３６ｇ／分に増大し、用いるインターレースノズルを、ザウラーコンポーネンツ社製エア加工ノズル  ＳＰ２  Ｍｉｇｒａ１３．０とし、スネールガイド、インターレースノズルを１２個ずつ備え、１２本の細物糸条に分繊した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【００９７】
［実施例５］
融着防止剤として、１．０重量％のスメクタイト粉末（クニミネ工業株式会社製、商品名スメクトンＳＷＮ）をマイカ粉末の替わりに用いた以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【００９８】
［実施例６］
マルチフィラメント形成樹脂として、実施例１記載の液晶ポリエステル（α）の構成ではなく、下記式で示した単位構成を（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）とした場合の各構成単位のｍｏｌ比が（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）／（Ｆ）／（Ｇ）＝６０／４／１８／１４／４である液晶ポリエステル（β）（Ｍｐ：３４０℃）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【００９９】
【化４】
2019225644.tif 000010
【０１００】
［実施例７］
マルチフィラメント形成樹脂として、実施例１記載の液晶ポリエステル（α）の構成ではなく、下記式で示した構成単位を（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）とした場合の各構成単位のｍｏｌ比が（Ｈ）／（Ｉ）／（Ｊ）／（Ｋ）／（Ｌ）＝５４／１５／８／１６／７である液晶ポリエステル（γ）（Ｍｐ：３２０℃）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【０１０１】
【化５】
2019225644.tif 000011
【０１０２】
［実施例８］
マルチフィラメント形成樹脂として、実施例１記載の液晶ポリエステル（α）の構成ではなく、下記式で示した構成単位を（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）とした場合の各構成単位のｍｏｌ比が（Ｍ）／（Ｎ）／（Ｏ）／（Ｐ）＝６５／１０／５／２０である液晶ポリエステル（δ）（Ｍｐ：３４８℃）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【０１０３】
【化６】
2019225644.tif 000012
【０１０４】
［実施例９］
第二ゴデットローラーの引き取り速度を１００１ｍ／分に増大させたこと、すなわち第一ゴデットローラーより第二ゴデットローラーの方が引き取り速度が高いために、インターレースノズルに掛かる張力が１．４ｇｆ／ｄｔｅｘと高くなり、細物糸条への交絡数が、０．０３個/ｍであることを除いて、実施例１と同様に行った。測定結果を表５に示す。【０１０５】
［比較例１］
インターレースノズルを経由しなかったこと、すなわち交絡導入工程を経由しなかったことを除いて、実施例１と同様に行った。交絡処理を行わないため、太物のスパンマルチフィラメントは、３糸条の区別がつかなかった。さらに工程（ｃ）を経て得られた太物のマルチフィラメントは、全てのフィラメントがランダムに絡み合っており、フィラメント同士の融着も１０個／ｍ以上生じていたため、３本の細物マルチフィラメントに分繊しようとした際に２０個／ｍ以上の多数の毛羽を目視により観察できるだけでなく、分繊ができなかった。測定結果を表５に示す。【０１０６】
［比較例２］
オイリングガイドを用いてマイカを付与せず、その他のいかなる融着防止剤も付与しなかった以外は、実施例１と同様に行った。交絡処理により、太物のスパンマルチフィラメントを３糸条に分けることができたものの、融着防止剤を付与せずに工程（ｃ）を行ったため、結局すべての糸条が融着してしまい、得られた太物のマルチフィラメントは、全てのフィラメントがランダムに絡み合っており、フィラメント同士の融着も１０個／ｍ以上生じていたため、３本の細物マルチフィラメントに分繊しようとした際に２０個／ｍ以上の多数の毛羽を目視により観察できるだけでなく、分繊ができなかった。測定結果を表５に示す。【０１０７】
［比較例３］
実施例２の細物糸条と同繊度の糸条を単独で製造するため、孔径０．１２５ｍｍφ、ランド長０．１７５ｍｍ、孔数５０個の紡糸口金を備え、吐出量２８ｇ／分でポリマーを吐出し、インターレースノズルを経由しないこと以外は実施例２と同方法で紡糸を試みたが、総繊度が細く高い張力に耐えられないため、ワインダーに導糸して間もなく断糸した。【０１０８】
［比較例４］
実施例３の細物糸条と同繊度の糸条を単独で製造するため、孔径０．１２５ｍｍφ、ランド長０．１７５ｍｍ、孔数２０個の紡糸口金を備え、吐出量１１ｇ／分でポリマーを吐出し、インターレースノズルを経由しないこと以外は実施例３と同方法で紡糸を試みたが、総繊度が細く高い張力に耐えられないため、実施例３と同じ出力のエアサッカーを用いて導糸している際に断糸した。【０１０９】
【表５】
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【０１１０】
表５の結果から明らかなように、交絡と融着防止剤のいずれかを欠いた液晶ポリエステルからなるマルチフィラメントである比較例１、２は分繊ができないという問題がある。細物マルチフィラメントを単独で紡糸巻き取りする比較例３、４は紡糸工程の通過性が悪い。【０１１１】
これに対し、実施例１〜９に見られるように、本発明の製造方法においては、分繊性に優れた、液晶ポリエステルからなる細物マルチフィラメントを含有する糸条、および細物マルチフィラメントを提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明では、効率よく分繊性に優れる分繊用マルチフィラメントを提供することができ、分繊用マルチフィラメントから得られた細物マルチフィラメントは、電線、光ファイバー等のテンションメンバー、イヤホンコード等の各種電気製品のコード補強材、ヒーター線芯糸、セールクロス、ロープ、防護手袋、プラスチックの補強材、ザイル、陸上ネット、命綱、釣糸、漁網、延縄、電子機器の外装材、フィルター用メッシュ織物、スクリーン印刷用紗織物等に好適に使用することができる。 【０１１３】
以上のとおり、本発明の好適な実施例を説明したが、当業者であれば、本件明細書を見て、自明な範囲内で種々の変更および修正を容易に想定するであろう。したがって、そのような変更および修正は、請求の範囲から定まる発明の範囲内のものと解釈される。
【符号の説明】
【０１１４】
１  紡糸口金
２  分繊用ガイド
３  第１のローラー
４  交絡付与装置
５  第２のローラー
６  集束用ローラー
７  ボビン
Ａ  細物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント
Ｂ  太物の液晶ポリエステルスパンマルチフィラメント
【図１】
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【国際調査報告】
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