(57)【要約】  本発明の課題は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との接着強度に優れるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を得ることであり、本発明は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）〜（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体に係る。（１）ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部（２）親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を５〜５０質量部。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）〜（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体。
（１）ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部
（２）親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部含む共重合体組成物（１）層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
金属酸化物が、酸化亜鉛または酸化マグネシウムである請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部含む共重合体組成物（２）層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
請求項４に記載の共重合体組成物層を形成する共重合体組成物（２）が、さらにジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部含む共重合体組成物である請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部含むことを特徴とする共重合体組成物（３）。
【請求項７】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部含む共重合体組成物（３）からなる層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層が積層されてなる請求項１に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着強度が改良されてなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との積層体、並びにエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との接着強度に優れるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、産業機械、建設機械、モーターバイク、農業機械等にはエンジンを冷却するためのラジエーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロラクトホース等の各種ホースが装着されている。これらのホースは耐オゾン性、耐候性、耐熱性の良いエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）が使用されている。【０００３】
例えば、特許文献１には、エチレン・α−オレフィン−非共役ジエン共重合体をゴム成分とする加硫ゴムであって、その３０％圧縮時の体積電気抵抗率が１０5 Ω・ｃｍ以上である加硫ゴムを最外層に用いたラジエーターホースが提案されている。【０００４】
一方、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体などのオレフィン系重合体はガソリン等の揮発性物質に対する透過性が劣ることから、例えば、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（エチレン・ビニルアルコール共重合体とも言う）との組成物層を有するホース内管用積層樹脂管状体（特許文献２）、あるいは、熱可塑性エラストマー層にエチレン・ビニルアルコール共重合体層を積層してなる積層燃料系ホース（特許文献３）等が提案されている。【０００５】
しかしながら、特許文献２に記載されている積層体は、ガスバリア性に優れるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物にガスバリア性の劣るエチレン・プロピレン・ジエン共重合体が混合されているので、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物のガスバリア性が損なわれてしまう虞がある。【０００６】
一方、熱可塑性エラストマー層とエチレン・ビニルアルコール共重合体層を積層してなる積層燃料系ホースは、ガスバリア性は有するが、熱可塑性エラストマー層は非極性重合体であるのでエチレン・ビニルアルコール共重合体層との接着性に劣る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−０２５３７４号公報
【特許文献２】特開２００９−１４３００３号公報
【特許文献３】特開２０００−３２９２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との接着強度に優れるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を得ることを目的とし、種々検討を行った。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の［１］〜［７］に係る。【００１０】
［１］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）〜（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体。
（１）ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部
（２）親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部
［２］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる項［１］に積層体。【００１１】
［３］金属酸化物が、酸化亜鉛または酸化マグネシウムである項［２］に記載の積層体。【００１２】
［４］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる項［１］に記載の積層体。【００１３】
［５］項［４］に記載の共重合体組成物層を形成する共重合体組成物が、さらにジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部含む共重合体組成物である項［４］に記載の積層体。【００１４】
［６］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部含むことを特徴とする共重合体組成物。【００１５】
［７］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部含む共重合体組成物からなる層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層が積層されてなる項［１］に記載の積層体。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の積層体は、ガスバリア性に優れるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層と耐オゾン性、耐候性、耐熱性の良いエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を含む共重合体組成物層とが強固に接着しているので、ホース等に好適に使用し得る。【００１７】
また、本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を含む共重合体組成物は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１９】
《エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）》
本発明の積層体を形成するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（以下、「共重合体組成物」と略称する場合がある。）を構成するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）〔以下、「共重合体（Ａ）」と略称する場合がある。〕はエチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合して得られるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体である。
【００２０】
上記α−オレフィンは通常、炭素数３〜２０のα−オレフィンであり、中でもプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１−ブテンが好ましく用いられる。
【００２１】
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の具体例としては、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・１−ブテン・非共役ポリエン共重合体が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が通常、４０／６０〜９０／１０、好ましくは５０／５０〜８０／２０、特に好ましくは５５／４５〜７０／３０の範囲にあるものが望ましい。
【００２３】
前記非共役ポリエンとしては、環状または鎖状の非共役ポリエンが用いられる。環状非共役ポリエンとしては、たとえば５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどがあげられる。また鎖状の非共役ポリエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、８−メチル−４−エチリデン−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエンなどがあげられる。これらの非共役ポリエンは、単独または２種以上混合して用いられ、その共重合量は、ヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、より好ましくは３〜３０であることが望ましい。
【００２４】
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、通常、１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度〔η〕が０．８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜３．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．１〜３ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００２５】
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体、例えば酸無水物などがグラフト共重合した変性物であってもよい。
【００２６】
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）としては、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体が最も好ましい。
【００２７】
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。上記のような特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会発行、Ｐ．３０９〜３３０）」などに記載されているような公知の方法により調製することができる。
【００２８】
《金属酸化物》
本発明に係わる共重合体組成物に含まれる金属酸化物は、好ましくは、酸化亜鉛あるいは酸化マグネシウムであり、金属酸化物は表面処理がなされていてもよい。
【００２９】
《ジクミルペルオキシド》
本発明に係わる共重合体組成物に含まれるジクミルペルオキシドは、重合体の架橋剤として用いられている有機過酸化物の一種である。
【００３０】
《親水性フュームドシリカ》
本発明に係わる共重合体（Ａ）に配合される親水性フュームドシリカは、乾式シリカの一種であり、その表面にシロキサンとシラノール基など親水性を有するシリカである。かかる親水性フュームドシリカは、例えば、日本アエロジル株式会社から、フュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬの商品名でＡＥＲＯＳＩＬ９００、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ１５０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０などの商品名で製造販売されている。
【００３１】
《エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）》
本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であって、共重合体中に存在する酢酸ビニル含量が通常、５〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の範囲にある。酢酸ビニル含量がこの範囲内にあると、上記共重合体（Ａ）に配合することにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【００３２】
本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０〔１９０℃、２．１６ｋｇ荷重〕に準拠して測定した値が、通常１．６〜６．４ｇ／１０分、好ましくは１．６〜４．０ｇ／１０分の範囲にある。
【００３３】
＜エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物＞
本発明に係わるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物は、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）〜（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物である。
（１）ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部
（２）親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部
なお、上記共重合体組成物において、上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）を含む共重合体組成物を共重合体組成物（１）、（２）を含む共重合体組成物を共重合体組成物（２）、および（３）を含む共重合体組成物を共重合体組成物（３）と呼称し、全体を示す場合は、共重合体組成物と呼称する場合がある。
【００３４】
〈共重合体組成物（１）〉
本発明の積層体を形成するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物が上記ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部含む組成物（１）である場合は、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、好ましくは３．４〜１０．２質量部、および前記金属酸化物を２〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量部含む。
【００３５】
本発明に係わる共重合体組成物（１）はジクミルペルオキシドおよび金属酸化物を夫々上記範囲で含むので、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【００３６】
本発明に係わる共重合体組成物（１）には、上記、ジクミルペルオキシドおよび金属酸化物に加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、フィラー、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また。それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
〈フィラー〉
本発明に係わる共重合体組成物（１）を構成するフィラーは、ゴム組成物に配合される公知のゴム補強剤であり、通常、カーボンブラック、無機補強剤と呼称されている無機物である。
【００３８】
本発明に係わるフィラーとしては、具体的には、旭＃５５Ｇ、旭＃６０Ｇ（以上、旭カーボン(株)製）、シースト(ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等)のカーボンブラック（東海カーボン（株）製）、これらカーボンブラックをシランカップリング剤等で表面処理したのもの、および、シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等が挙げられる。
【００３９】
これらフィラーは、単独でも、二種以上の混合物であってもよい。
【００４０】
本発明に係わるフィラーとしては、好ましくは、カーボンブラック、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等が用いられる。
【００４１】
本発明に係わる共重合体組成物（１）がフィラーを含む場合は、上記共重合体（Ａ）１００質量部に対し、通常、１００〜３００質量部、好ましくは、１００〜２５０質量部の範囲で配合すればよい。
【００４２】
〈架橋助剤、および加硫促進剤〉
架橋助剤としては、例えば、イオウ；ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系架橋助剤；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系架橋助剤；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系架橋助剤；マレイミド系架橋助剤；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００４３】
加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール（例えば、サンセラーＭ（商品名；三新化学工業社製））、２−（４−モルホリノジチオ）ペンゾチアゾール（例えば、ノクセラーＭＤＢ−Ｐ（商品名；大内新興化学工業社製））、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾールおよびジベンゾチアジルジスルフィド（例えば、サンセラーＤＭ（商品名；三新化学工業社製））などのチアゾール系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジンおよびジオルソトリルグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤；アセトアルデヒド・アニリン縮合物およびブチルアルデヒド・アニリン縮合物などのアルデヒドアミン系加硫促進剤；２−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド（例えば、サンセラーＴＳ（商品名；三新化学工業社製））、テトラメチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＴ（商品名；三新化学工業社製））、テトラエチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＥＴ（商品名；三新化学工業社製））、テトラブチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＢＴ（商品名；三新化学工業社製））およびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（例えば、サンセラーＴＲＡ（商品名；三新化学工業社製））などのチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（例えば、サンセラーＰＺ、サンセラーＢＺおよびサンセラーＥＺ（商品名；三新化学工業社製））およびジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系加硫促進剤；エチレンチオ尿素（例えば、サンセラーＢＵＲ（商品名；三新化学工業社製）、サンセラー２２−Ｃ（商品名；三新化学工業社製））、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素およびＮ，Ｎ'−ジブチルチオ尿素などのチオウレア系加硫促進剤；ジブチルキサトゲン酸亜鉛などのザンテート系加硫促進剤が挙げられる。
【００４４】
加硫促進剤を用いる場合、共重合体組成物（１）中のこれらの加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームなく、共重合体組成物が優れた架橋特性を示す。架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、加硫助剤を併用することができる。
【００４５】
〈軟化剤〉
軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；蜜ロウ、カルナウバロウ等のロウ類；ナフテン酸、パイン油、ロジンまたはその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等のエステル系軟化剤；その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、炭化水素系合成潤滑油、トール油、サブ（ファクチス）が挙げられ、これらのうちでは、石油系軟化剤が好ましく、プロセスオイルが特に好ましい。
【００４６】
本発明に係わる共重合体組成物（１）が軟化剤を含有する場合には、軟化剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に２〜１００質量部、好ましくは１０〜１００質量部である。
【００４７】
〈老化防止剤（安定剤）〉
本発明に係わる共重合体組成物に、老化防止剤（安定剤）を配合することにより、これから形成されるシールパッキンの寿命を長くすることができる。このような老化防止剤として、従来公知の老化防止剤、例えば、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などがある。
【００４８】
老化防止剤としては、例えば、フェニルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ナフチル−ｐ―フェニレンジアミン等の芳香族第２アミン系老化防止剤；ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系老化防止剤；ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系老化防止剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系老化防止剤；２−メルカプトベンゾイルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系老化防止剤等がある。
【００４９】
本発明に係わる共重合体組成物（１）が老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７．０質量部である。老化防止剤の配合量が上記範囲内であると、得られる積層体の共重合体組成物層からのブルームがなく、さらに加硫阻害の発生を抑制することができる。
【００５０】
〈加工助剤〉
加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛またはエステル類等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸が好ましい。
【００５１】
本発明に係わる共重合体組成物（１）が加工助剤を含有する場合は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１〜３質量部の量で適宜配合することができる。加工助剤の配合量が前記範囲内であると、混練加工性、押出加工性、射出成形性等の加工性に優れるので好適である。
【００５２】
前記加工助剤は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【００５３】
〈活性剤〉
活性剤としては、例えば、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン等のアミン類；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルートメリレート、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛化合物等の活性剤；過酸化亜鉛調整物；クタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物が挙げられる。
【００５４】
〈共重合体組成物（２）〉
本発明の積層体を形成するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（２）は、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、上記親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部、好ましくは２０〜１００質量部含む共重合体組成物である。
【００５５】
共重合体組成物（２）が親水性フュームドシリカを上記範囲で含むことにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【００５６】
なお、補強剤用のシリカには、上記親水性フュームドシリカの他に疎水性フュームドシリカが製造販売されているが、親水性フュームドシリカに替えて、疎水性フュームドシリカを配合してもエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度は改良されない。
【００５７】
本発明に係わる共重合体組成物（２）には、上記親水性フュームドシリカに加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、上記親水性フュームドシリカ以外のフィラー（その他フィラーと呼称する）、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また。それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
なお、本発明に係わる共重合体組成物（２）に含まれる添加剤は、上記共重合体組成物（１）で配合される化合物と同じである。
【００５９】
〈その他フィラー〉
本発明の共重合体組成物（２）を配合される構成する親水性フュームドシリカ以外のフィラーは、ゴム組成物に配合される公知のゴム補強剤であり、通常、カーボンブラック、無機補強剤と呼称されている無機物である。
【００６０】
本発明に係わる共重合体組成物（２）がフィラーを含む場合は、上記共重合体（Ａ）１００質量部に対し、通常、１００〜３００質量部、好ましくは、１００〜２５０質量部の範囲で配合すればよい。
【００６１】
加硫促進剤を用いる場合、共重合体組成物（２）中のこれらの加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームなく、共重合体組成物が優れた架橋特性を示す。架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、加硫助剤を併用することができる。
【００６２】
また、加硫助剤を用いる場合、共重合体組成物（２）中の加硫助剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１〜２０質量部である。
【００６３】
共重合体組成物（２）が軟化剤を含有する場合には、軟化剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に２〜１００質量部、好ましくは１０〜１００質量部である。
【００６４】
共重合体組成物（２）が老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７．０質量部である。老化防止剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面のブルームがなく、さらに加硫阻害の発生を抑制することができる。
【００６５】
共重合体組成物（２）が加工助剤を含有する場合は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１〜３質量部の量で適宜配合することができる。加工助剤の配合量が前記範囲内であると、混練加工性、押出加工性、射出成形性等の加工性に優れるので好適である。
【００６６】
前記加工助剤は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【００６７】
共重合体組成物（２）が活性剤を含有する場合には、活性剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．２〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部である。
【００６８】
〈共重合体組成物（３）〉
本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（３）は、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部、好ましくは５〜４０質量部含む共重合体組成物である。
【００６９】
本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（３）は、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を上記範囲で含むことにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【００７０】
本発明に係わる共重合体組成物（３）には、上記、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、フィラー、架橋剤、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また。それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
なお、本発明に係わる共重合体組成物（３）に含まれる添加剤は、上記共重合体組成物（１）あるいは共重合体組成物（２）で配合される化合物と同じである。
【００７２】
本発明の共重合体組成物（３）がフィラーを含む場合は、上記共重合体（Ａ）１００質量部に対し、通常、１００〜３００質量部、好ましくは、１００〜２５０質量部の範囲で配合すればよい。
【００７３】
架橋剤として、有機過酸化物を用いる場合、共重合体組成物（３）中のその配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部である、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。有機過酸化物の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体表面へのブルームなく、共重合体組成物（３）が優れた架橋特性を示すので好適である。
【００７４】
架橋助剤を用いる場合、共重合体組成物（３）中の架橋助剤の配合量は、有機過酸化物１モルに対して、通常０．５〜１０モル、好ましくは０．５〜７モル、より好ましくは１〜６モルである。
【００７５】
架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、共重合体組成物（３）中のその配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７．０質量部、さらに好ましくは０．７〜５．０質量部である。硫黄系化合物の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームがなく、共重合体組成物（３）が優れた架橋特性を示す。
【００７６】
加硫促進剤を用いる場合、共重合体組成物（３）中のこれらの加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームなく、共重合体組成物が優れた架橋特性を示す。架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、加硫助剤を併用することができる。
【００７７】
加硫助剤を用いる場合、共重合体組成物（３）中の加硫助剤の配合量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）および必要に応じて配合される架橋が必要な他のポリマー（架橋性ゴム等）の合計１００質量部に対して、通常１〜２０質量部である。
【００７８】
本発明の共重合体組成物（３）が軟化剤を含有する場合には、軟化剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に２〜１００質量部、好ましくは１０〜１００質量部である。
【００７９】
本発明の共重合体組成物（３）が老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７．０質量部である。老化防止剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面のブルームがなく、さらに加硫阻害の発生を抑制することができる。
【００８０】
本発明の共重合体組成物（３）が加工助剤を含有する場合は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１〜３質量部の量で適宜配合することができる。加工助剤の配合量が前記範囲内であると、混練加工性、押出加工性、射出成形性等の加工性に優れるので好適である。
【００８１】
前記加工助剤は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【００８２】
本発明の共重合体組成物（３）が活性剤を含有する場合には、活性剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．２〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部である。
【００８３】
本発明の共重合体組成物（３）が、発泡剤を含有する場合には、発泡剤の配合量は、共重合体組成物から製造される成形体に要求される性能により適宜選択されるが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０．５〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部の割合で用いられる。
【００８４】
本発明の共重合体組成物（３）が、発泡助剤を含有する場合には、発泡助剤の配合量は、発泡剤１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは２〜８０質量部の割合で用いられる。
【００８５】
〈共重合体組成物の製造方法〉
本発明に係わる共重合体組成物の製造方法としては、たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類により、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびジクミルペルオキシドおよび金属酸化物、あるいは親水性フュームドシリカ、あるいはエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に加え、必要に応じて、フィラー、軟化剤、加工助剤、架橋助剤などを、８０〜１７０℃の温度で２〜２０分間混練する。次いで、得られたブレンド物に、架橋剤、軟化剤、架橋助剤加硫促進剤等の添加剤をオープンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、必要に応じて加硫促進剤、架橋助剤を追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。
【００８６】
また、インターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）などとともにジクミルペルオキシドを同時に混練してもよい。
【００８７】
＜エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）＞
本発明の積層体を形成するエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、エチレン・ビニルアルコール共重合体とも称されているエチレン・酢酸ビニル共重合体を鹸化して得られるエチレンとビニルアルコールとの共重合体である。
【００８８】
本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、特に限定はされないが、通常、エチレン含有率が２０〜５０モル％、好ましくは２４〜３５モル％の範囲にある。又、本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、溶融押出し成形性を有する限り、ＭＦＲ（荷重：２１６０ｇ、測定温度：１９０℃）は、特に限定はされないが、通常、０．５〜６．４ｇ／１０分の範囲にある。
【００８９】
本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、具体的には、株式会社クラレからエバールの商品名で、および日本合成化学からソアノールの商品名で夫々製造販売されている。
【００９０】
《積層体》
本発明の積層体は、前記共重合体組成物からなる層と前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層が積層されてなる積層体である。
【００９１】
本発明の積層体の共重合体組成物層の厚みは、当該積層体の用途によって適宜決め得るが、通常、０．０３〜３０ｍｍ、好ましくは０．０５〜１０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜５ｍｍの範囲にある。
【００９２】
本発明の積層体のエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層の厚みは、当該積層体の用途によって適宜決め得るが、通常、０．０３〜３０ｍｍ、好ましくは０．０５〜３０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜５ｍｍの範囲にある。
【００９３】
本発明の積層体は、前記共重合体組成物からなる層、および前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層に加え、当該積層体の用途によって、種々公知の材料からなる層を有していてもよい。
【００９４】
本発明の積層体の前記共重合体組成物からなる層、あるいは前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層に積層される層としては、例えば、耐油性に優れるＮＢＲ、ＥＣＯ等からなる層が挙げられる。
【００９５】
本発明の積層体は、種々公知の成形加工方法、具体的には、例えば、共重合体組成物とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）とを共押出成形して積層体とする方法、共重合体組成物とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）とを夫々押出成形、あるいはプレス成形した後、共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層とを積層する方法、あるいは、射出成形、カレンダー成形、中空成形等の各種の成形加工方法により、積層体とすることができる。
【００９６】
得られた積層体を架橋することにより、架橋された共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層とが強固に接合される。
【００９７】
本発明の積層体を架橋する方法としては、種々公知の方法を採用し得る。例えば、積層体本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形機など種々の成形法より、意図する形状に成形し、成形と同時にまたは積層体を架橋槽内に導入し、架橋することができる。１３０〜２５０℃の温度で５〜６０分間加熱するか、あるいは前記した方法により光、γ線、電子線を照射することにより架橋積層体が得られる。この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。架橋槽における加熱方法としては熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。
【００９８】
本発明の積層体は、例えば、自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホース；の製造に好適に用いられる。上記自動車用ホースとしては、たとえばブレーキホース、ラジエーターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホースなどが挙げられる。
【実施例】
【００９９】
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。【０１００】
また、実施例および比較例で用いた共重合体の物性は、下記方法で測定した。【０１０１】
（測定・評価方法）
（エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の組成、およびＢ値）
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の、各構成単位の質量分率（質量％）およびＢ値は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定値により求めた。測定値は、ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置（日本電子製）を用いて、測定温度：１２０℃、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン＝４／１、積算回数：８０００回にて、共重合体の13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを測定して得た。【０１０２】
（極限粘度［η］）
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は、（株）離合社製 全自動極限粘度計を用いて、温度：１３５℃、測定溶媒：デカリンにて測定した。【０１０３】
（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数値である。測定装置および条件は、以下のとおりである。また、分子量は、市販の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作製し、換算法に基づいて算出した。【０１０４】
装置：ゲル透過クロマトグラフ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
解析装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴＬ×２（７．５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ、東ソー社製）、
カラム温度：１４０℃、
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）、
検出器：示差屈折計（ＲＩ）、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
注入量：４００μＬ、
サンプリング時間間隔：１ｓ、
カラム較正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）、
分子量換算：旧法ＥＰＲ換算／粘度を考慮した較正法。
（１）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造
［製造例１］
攪拌翼を備えた容積３００Ｌの重合器を用いて、連続的に、エチレン、プロピレン、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）の重合反応を８７℃にて行った。【０１０５】
重合溶媒としてはヘキサン（フィード量：３２．６Ｌ／ｈ）を用いて、連続的に、エチレンフィード量が３．６ｋｇ／ｈ、プロピレン量が６．１ｋｇ／ｈ、ＶＮＢフィード量が２９０ｇ／ｈおよび水素フィード量が６．３ＮＬ／ｈとなるように、重合器に連続供給した。【０１０６】
重合圧力を１．６ＭＰａＧ、重合温度を８７℃に保ちながら、主触媒としてジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドを用いて、フィード量０．００１５ｍｍｏｌ／ｈとなるよう、重合器に連続的に供給した。また、共触媒として(Ｃ6Ｈ5)3ＣＢ(Ｃ6Ｆ5)4（ＣＢ−３）をフィード量０．００７５ｍｍｏｌ／ｈ、有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）をフィード量２０ｍｍｏｌ／ｈとなるように、それぞれ重合器に連続的に供給した。【０１０７】
このようにして、エチレン、プロピレンおよびＶＮＢから形成されたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を１５．２質量％含む溶液が得られた。重合器下部から抜き出した重合反応液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にてエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を溶媒から分離した後、８０℃で一昼夜減圧乾燥した。【０１０８】
以上の操作によって、エチレン、プロピレンおよびＶＮＢから形成されたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体（Ａ−１）が、毎時４．７ｋｇの速度で得られた。【０１０９】
得られた共重合体（Ａ−１）の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。【０１１０】
【表１】
2019176796.tif 000002
なお、実施例３および比較例３は、前記共重合体（Ａ−１）に替えて、以下のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体［共重合体（Ａ−２）］を用いた。【０１１１】
（エチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体）
三井ＥＰＴ  ２０６０Ｍ：エチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体、ＭＬ（１＋４）１２５℃（ＡＳＴＭ  Ｄ  １６４６）＝４０、エチレン／プロピレン［モル比］＝６６／３４、ＥＮＢ含量［重量％］＝２．３、極限粘度[η][ｄｌ／ｇ]＝２．２。【０１１２】
（エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層）
エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層は、エチレン含有量：３２モル％、ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、エバール（商標）Ｆ１０１Ｂ［（株）クラレ製］の厚さ１００μｍのフィルム（ＥＶＯＨフィルム）を用いた。【０１１３】
当該ＥＶＯＨフィルムは、共重合体組成物層と積層する前に１００℃×３時間  減圧乾燥し、パッケージ容器に保管した。【０１１４】
［実施例１］
（共重合体組成物の調製）
第一段階として、ＢＢ−２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、製造例１で得られた共重合体（Ａ−１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ−１）：１００質量部に対して８０質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、５質量部の亜鉛華（ハクスイテック社製）、１質量部のステアリン酸、および５０質量部のダイアナプロセスオイルＰＳ−４３０（出光興産製）加え、１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。【０１１５】
次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロ−ル（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（配合物）を得た。【０１１６】
（積層体の調製、評価）
（Ｔ型剥離試験用の積層体の作製）
上記共重合体組成物の調製で得られた共重合体組成物をシート状に分出した。次に分出した共重合体組成物シート５０ｇを、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製  商品名：ルミラー）で共重合体組成物シートの上下を挟んだ。ルミラーフィルムで上下が挟まれた共重合体組成物シートを、５０トンプレス成形機を用いて、１２０℃で２分間プレスし、ｔ（厚さ）＝１ｍｍ、２０ｃｍ四方の共重合体組成物シートを作製した。【０１１７】
次に、前記プレスが行われた後の、共重合体組成物シート（層１）を本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。裁断した後に上下のルミラーフィルムを剥がした。【０１１８】
次に、１１０℃で３時間、真空状態で乾燥処理したＥＶＯＨフィルム（層２）を、本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。次にそれぞれのシート（層１）およびフィルム（層２）を重ね合わせた。重ね合わせる際には、共重合体組成物シートの一部（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ：剥離試験時の掴みしろ）にルミラーフィルムをはさみ込んだ状態で、シートとフィルムを重ね合わせ、続いて、前記一部にルミラーフィルムが挟み込まれた、シートとフィルムを、１００トンプレス成型機を用いて１８０℃で１０分間プレス（本プレス）し、共重合体組成物シートを架橋して、厚み２ｍｍの積層体を得た。【０１１９】
得られた積層体からルミラーフィルムを取り除き、共重合体組成物シートとＥＶＯＨフィルムとの層間を手で剥離し、その剥離性（接着性）を、接着せずを１とし、強固に接着して手で剥離できない状態を５とし、１〜５の５段階で評価を行った。【０１２０】
評価結果を表２に示す。【０１２１】
［実施例２］
実施例１で用いた共重合体組成物に替えて、５質量部の亜鉛華（ハクスイテック社製）を５質量部の酸化マグネシウム（キョーワマグ１５０（協和化学工業（株）社製）に替える以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。【０１２２】
得られた積層体の評価結果を表２に示す。【０１２３】
［実施例３］
実施例１で用いた共重合体（Ａ−１）に替えて、共重合体（Ａ−２）を用いる以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。得られた積層体の評価結果を表２に示す。【０１２４】
［比較例１］
実施例２で用いたジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチに替えて、架橋剤として、2,5-Dimethyl-2,5-(t-butylperoxy)hexane：パーヘキサ２５Ｂ（日本油脂（株）製）３質量部およびトリメチロールプロパントリメタクリレート：ハイクロスＭ（精工化学（株）製）３質量部を用いる以外は実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。【０１２５】
得られた積層体の評価結果を表２に示す。【０１２６】
［比較例２］
実施例１で用いた共重合体組成物に替えて、ジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチを配合しない共重合体組成物を用いる以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。【０１２７】
得られた積層体の評価結果を表２に示す。【０１２８】
［比較例３］
実施例３で用いたジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチに替えて、架橋剤および架橋助剤として、粉末硫黄１．５質量部、テトラメチルチウラムジスルフィド  商品名：ノクセラーＴＴ−Ｐ（ＴＴ）（大内新興化学工業（株）製）１質量部、および２-メルカプトベンゾチアゾール  商品名ノクセラーＭ−Ｐ（Ｍ）（大内新興化学工業（株）製）０．５質量部を用いる以外は実施例３と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。【０１２９】
得られた積層体の評価結果を表２に示す。【０１３０】
【表２】
2019176796.tif 000003
［実施例４］
（共重合体組成物の調製）
第一段階として、ＢＢ−２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、上記共重合体（Ａ−１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ−１）：１００質量部に対して３質量部の活性亜鉛華（メタＺ−１０２、井上石灰工業（株））、５質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、８６質量部の親水性フュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ２００、日本アエロジル株式会社製）、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ赤、白石カルシウム（株）製）及び１質量部のステアリン酸を１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。【０１３１】
次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロ−ル（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）、２-メルカプトベンズイミダゾール（商品名ノクラックＭＢ、大内新興化学工業(株)製）２質量部、ペンタエリトリトール=テトラキス[3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]（商品名  Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０  ＢＡＳＦ社製）１質量部、およびパラフィン系オイル（商品名ＰＷ−３８０、出光興産製）５１質量部を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（共重合体配合物）を得た。【０１３２】
（積層体の作製、評価）
（Ｔ型剥離試験用の積層体の作製）
上記共重合体組成物の調製で得られた共重合体組成物をシート状に分出した。次に分出した共重合体組成物シート５０ｇを、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製  商品名：ルミラー）で共重合体組成物シートの上下を挟んだ。ルミラーフィルムで上下が挟まれた共重合体組成物シートを、５０トンプレス成形機を用いて、１２０℃で２分間プレスし、ｔ（厚さ）＝１ｍｍ、２０ｃｍ四方の共重合体組成物シートを作製した。【０１３３】
次に、前記プレスが行われた後の、共重合体組成物シート（層１）を本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。裁断した後に上下のルミラーを剥がした。【０１３４】
次に、１１０℃で３時間、真空状態で乾燥処理したＥＶＯＨフィルム（層２）を、本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。次にそれぞれのシート（層１）およびフィルム（層２）を重ね合わせた。重ね合わせる際には、共重合体組成物シートの一部（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ：剥離試験時の掴みしろ）にルミラーフィルム（ｔ＝０．２ｍｍ）をはさみ込んだ状態で、シートとフィルムを重ね合わせ、続いて、前記一部にルミラーフィルムが挟み込まれた、重ね合わせられたシートとフィルムを、１００トンプレス成型機を用いて１８０℃で１０分間プレス（本プレス）し、共重合体組成物シートを架橋して、厚み２ｍｍの積層体を得た。【０１３５】
得られた積層体からルミラーフィルムを取り除き、共重合体組成物シートとＥＶＯＨフィルムとの界面を手で剥離し、その剥離性（接着性）を、接着せずを１とし、強固に接着して手で剥離できない状態を５とし、１〜５の５段階で評価を行った。【０１３６】
評価結果を表２に示す。【０１３７】
［比較例４および比較例５］
実施例４で用いた共重合体組成物に替えて、表２に示す配合剤を表２に示す配合量で用いる以下は、実施例４と同様に行い、積層体を得た。【０１３８】
なお、表２に示すＳＲＦカーボン（旭５０Ｇ）は、ＳＲＦカーボンブラック（旭＃５０Ｇ、旭カーボン(株)社製）であり、アエロジルＲＸ２００は、疎水性フュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ２００、日本アエロジル株式会社製）である。【０１３９】
評価結果を表３に示す。【０１４０】
【表３】
2019176796.tif 000004
（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）として、商品名  エバフレック  銘柄ＥＶＡ１５０  ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、ＶＡ含有量：３３重量％および密度：９６０ｋｇ／ｍ3  三井・デュポンポリケミカル株式会社製（ＥＶＡ１５０）を用いた。【０１４１】
［実施例５］
（共重合体組成物の調製）
第一段階として、ＢＢ−２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、上記共重合体（Ａ−１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ−１）：１００質量部に対して１０質量部の上記ＥＶＡ−１、３質量部の酸化亜鉛（メタＺ−１０２、井上石灰工業（株）製）、１質量部のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００、日油（株）製）、６質量部の酸化カルシウム（ベスタ１８、井上石灰工業（株）製）、３質量部のペンタエリスリトールトリステア、パラフィンワックス混合物（エマスター４３０Ｗ、理研ビタミン（株）製）、５質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、８６質量部のヘキサメチルジシラザン処理シリカ（アエロジルＲＸ２００、ＥＶＯＮＩＫ（株）製）、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ赤、白石カルシウム（株）製）及び１質量部のステアリン酸を１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。【０１４２】
次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロ−ル（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、２質量部の２−メルカプトベンズイミダゾール（ノクラックＭＢ、大内新興（株）製）、１質量部のペンタエリトリトール＝テトラキス（3-（3´，5´-ジ-tert-ブチル-4´-ヒドロキシフェニル）プロピオナート）（Irganox1010、ＢＡＳＦ（株）製）、５１質量部のダイアナプロセス  ＰＷ−３８０（出光興産（株）製）、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（共重合体配合物）を得た。【０１４３】
（積層体の作製、評価）
（Ｔ型剥離試験用の積層体の作製）
上記共重合体組成物の調製で得られた共重合体組成物をシート状に分出した。次に分出した共重合体組成物シート５０ｇを、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製  商品名：ルミラー）で共重合体組成物シートの上下を挟んだ。ルミラーフィルムで上下が挟まれた共重合体組成物シートを、５０トンプレス成形機を用いて、１２０℃で２分間プレスし、ｔ（厚さ）＝１ｍｍ、２０ｃｍ四方の共重合体組成物シートを作製した。【０１４４】
次に、前記プレスが行われた後の、共重合体組成物シート（層１）を本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。裁断した後に上下のルミラーを剥がした。【０１４５】
次に、１１０℃で３時間、真空状態で乾燥処理したＥＶＯＨフィルム（層２）を、本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。次にそれぞれのシート（層１）およびフィルム（層２）を重ね合わせた。重ね合わせる際には、共重合体組成物シートの一部（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ：剥離試験時の掴みしろ）にルミラーフィルム（ｔ＝０．２ｍｍ）をはさみ込んだ状態で、シートとフィルムを重ね合わせ、続いて、前記一部にルミラーフィルムが挟み込まれた、重ね合わせられたシートとフィルムを、１００トンプレス成型機を用いて１８０℃で１０分間プレス（本プレス）し、共重合体組成物シートを架橋して、厚み２ｍｍの積層体を得た。【０１４６】
得られた積層体からルミラーフィルムを取り除き、共重合体組成物シートとＥＶＯＨフィルムとの界面を手で剥離し、その剥離性（接着性）を、接着せずを１とし、強固に接着して手で剥離できない状態を５とし、１〜５の５段階で評価を行った。【０１４７】
評価結果を表４に示す。【０１４８】
［実施例６］
実施例５で用いたアエロジルＲＸ２００に替えて、親水性ヒュームドシリカ（アエロジル２００、ＥＶＯＮＩＫ（株）製）を用いた以外は実施例５と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。【０１４９】
［比較例７］
実施例５で用いた共重合体組成物に替えて、アエロジルＲＸ２００とＥＶＡ１５０を配合しない以外は実施例５と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。【０１５０】
［比較例８］
実施例６で用いた共重合体組成物に替えて、ＥＶＡ１５０を配合しない以外は実施例６と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。【０１５１】
【表４】
2019176796.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】令和2年9月11日(2020.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
自動車、産業機械、建設機械、モーターバイク、農業機械等にはエンジンを冷却するためのラジエーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロテクトホース等の各種ホースが装着されている。これらのホースは耐オゾン性、耐候性、耐熱性の良いエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）が使用されている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
［１］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）〜（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体。
（１）ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部
（２）親水性フュームドシリカを２０〜１２０質量部
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５〜５０質量部
［２］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、ジクミルペルオキシドを１．７〜２０質量部、および金属酸化物を２〜２０質量部含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる項［１］に記載の積層体。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
《親水性フュームドシリカ》
本発明に係わる共重合体（Ａ）に配合される親水性フュームドシリカは、乾式シリカの一種であり、その表面にシロキサンとシラノール基など親水性を有するシリカである。かかる親水性フュームドシリカは、例えば、日本アエロジル株式会社から、フュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬの商品名でＡＥＲＯＳＩＬ９００、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ１５０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０などの商品名で製造販売されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
本発明に係わる共重合体組成物（１）はジクミルペルオキシドおよび金属酸化物を夫々上記範囲で含むので、共重合体組成物（１）層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明に係わる共重合体組成物（１）には、上記、ジクミルペルオキシドおよび金属酸化物に加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、フィラー、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また、それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明に係わるフィラーとしては、具体的には、旭＃５５Ｇ、旭＃６０Ｇ（以上、旭カーボン(株)製）、シースト(ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等)のカーボンブラック（東海カーボン（株）製）、これらカーボンブラックをシランカップリング剤等で表面処理したもの、および、シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等が挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
〈活性剤〉
活性剤としては、例えば、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエタノールアミン等のアミン類；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルトリメリテート、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛化合物等の活性剤；過酸化亜鉛調整物；オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物が挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
共重合体組成物（２）が親水性フュームドシリカを上記範囲で含むことにより、共重合体組成物（２）層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
本発明に係わる共重合体組成物（２）には、上記親水性フュームドシリカに加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、上記親水性フュームドシリカ以外のフィラー（その他フィラーと呼称する）、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また、それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
〈その他フィラー〉
本発明の共重合体組成物（２）に配合される親水性フュームドシリカ以外のフィラーは、ゴム組成物に配合される公知のゴム補強剤であり、通常、カーボンブラック、無機補強剤と呼称されている無機物である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（３）は、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を上記範囲で含むことにより、共重合体組成物（３）からなる層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
本発明に係わる共重合体組成物（３）には、上記、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、フィラー、架橋剤、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また、それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
本発明の積層体を架橋する方法としては、種々公知の方法を採用し得る。例えば、前記共重合体組成物及び前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形機など種々の成形法より、意図する形状を有する積層体に成形し、前記成形と同時に、または、当該積層体を架橋槽内に導入した後に、架橋することができる。１３０〜２５０℃の温度で５〜６０分間加熱するか、あるいは光、γ線、電子線を照射することにより架橋積層体が得られる。この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。架橋槽における加熱方法としては熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
本発明の積層体は、例えば、自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホースの製造に好適に用いられる。上記自動車用ホースとしては、たとえばブレーキホース、ラジエーターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホースなどが挙げられる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
［実施例１］
（共重合体組成物の調製）
第一段階として、ＢＢ−２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、製造例１で得られた共重合体（Ａ−１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ−１）：１００質量部に対して８０質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、５質量部の亜鉛華（ハクスイテック社製）、１質量部のステアリン酸、および５０質量部のダイアナプロセスオイルＰＳ−４３０（出光興産製）を加え、１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロール（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（配合物）を得た。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
［実施例２］
実施例１で用いた共重合体組成物において、５質量部の亜鉛華（ハクスイテック社製）を５質量部の酸化マグネシウム（キョーワマグ１５０（協和化学工業（株）社製））に替える以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
［比較例１］
実施例２で用いたジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチに替えて、架橋剤として、2,5-Dimethyl-2,5-(t-butylperoxy)hexane：パーヘキサ２５Ｂ４０（日本油脂（株）製）３質量部およびトリメチロールプロパントリメタクリレート：ハイクロスＭ（精工化学（株）製）３質量部を用いる以外は実施例２と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
［比較例２］
実施例１で用いた共重合体組成物に替えて、亜鉛華を配合しない共重合体組成物を用いる以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
【表２】
2019176796.tif 000006
［実施例４］
（共重合体組成物の調製）
第一段階として、ＢＢ−２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、上記共重合体（Ａ−１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ−１）：１００質量部に対して３質量部の活性亜鉛華（メタＺ−１０２、井上石灰工業（株））、１質量部のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００、日油（株）製）、６質量部の酸化カルシウム（ベスタ１８、井上石灰工業（株）製）、３質量部のペンタエリスリトールトリステア、パラフィンワックス混合物（エマスター４３０Ｗ、理研ビタミン（株）製）、５質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、８６質量部の親水性フュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ２００、日本アエロジル株式会社製）、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ赤、白石カルシウム（株）製）及び１質量部のステアリン酸を１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロール（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）、２-メルカプトベンズイミダゾール（商品名ノクラックＭＢ、大内新興化学工業(株)製）２質量部、ペンタエリトリトール-テトラキス[3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]（商品名  Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０  ＢＡＳＦ社製）１質量部、およびパラフィン系オイル（商品名ＰＷ−３８０、出光興産製）５１質量部を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（共重合体配合物）を得た。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
評価結果を表３に示す。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
［比較例４および比較例５］
実施例４で用いた共重合体組成物に替えて、表３に示す配合剤を表３に示す配合量で用いる以外は、実施例４と同様に行い、積層体を得た。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
なお、表３に示すＳＲＦカーボン（旭５０Ｇ）は、ＳＲＦカーボンブラック（旭＃５０Ｇ、旭カーボン(株)社製）であり、アエロジルＲＸ２００は、疎水性フュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ２００、日本アエロジル株式会社製）である。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
［実施例５］
（共重合体組成物の調製）
第一段階として、ＢＢ−２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、上記共重合体（Ａ−１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ−１）：１００質量部に対して１０質量部の上記ＥＶＡ１５０、３質量部の酸化亜鉛（メタＺ−１０２、井上石灰工業（株）製）、１質量部のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００、日油（株）製）、６質量部の酸化カルシウム（ベスタ１８、井上石灰工業（株）製）、３質量部のペンタエリスリトールトリステアレート、パラフィンワックス混合物（エマスター４３０Ｗ、理研ビタミン（株）製）、５質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、８６質量部のヘキサメチルジシラザン処理シリカ（アエロジルＲＸ２００、ＥＶＯＮＩＫ（株）製）、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ赤、白石カルシウム（株）製）及び１質量部のステアリン酸を１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロール（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、２質量部の２−メルカプトベンズイミダゾール（ノクラックＭＢ、大内新興（株）製）、１質量部のペンタエリトリトール-テトラキス（3-（3´，5´-ジ-tert-ブチル-4´-ヒドロキシフェニル）プロピオナート）（Irganox1010、ＢＡＳＦ（株）製）、５１質量部のダイアナプロセス  ＰＷ−３８０（出光興産（株）製）、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（共重合体配合物）を得た。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
［比較例６］
実施例５で用いた共重合体組成物に替えて、アエロジルＲＸ２００とＥＶＡ１５０を配合しない以外は実施例５と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
［比較例７］
実施例５で用いた共重合体組成物に替えて、ＥＶＡ１５０を配合しない以外は実施例５と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。
【国際調査報告】
2019176796.tif 000007
2019176796.tif 000008
2019176796.tif 000009
2019176796.tif 000010