(57)【要約】  視認側から、第１樹脂層と第２樹脂層とをこの順で含み、前記第１樹脂層は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、前記第２樹脂層は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、識別媒体。
2019230782.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
視認側から、
第１樹脂層と第２樹脂層とをこの順で含み、
前記第１樹脂層は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２樹脂層は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、識別媒体。
【請求項２】
前記第１樹脂層が、前記第１コレステリック液晶樹脂を含む反射層と、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である吸収層とを含む複層体である、請求項１に記載の識別媒体。
【請求項３】
前記第１樹脂層が単層体である、請求項１に記載の識別媒体。
【請求項４】
視認側から、
第２樹脂層と第１樹脂層とをこの順で含み、
前記第１樹脂層は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２樹脂層は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２樹脂層が、前記第２コレステリック液晶樹脂を含む反射層と、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である吸収層とを含む複層体であり、
前記吸収層と前記第１樹脂層との間に前記反射層が配置されている、識別媒体。
【請求項５】
視認側から、
吸収層と顔料層とをこの順で含み、
前記顔料層は、第１顔料及び第２顔料を含み、
前記第１顔料は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、
前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２顔料は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、
前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記吸収層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、
識別媒体。
【請求項６】
前記吸収層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、８０％以上９０％以下である、請求項２、４、及び５のいずれか１項に記載の識別媒体。
【請求項７】
前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、８０％以上９０％以下である、請求項１または３に記載の識別媒体。
【請求項８】
前記第１液晶組成物が、下記式（１）で表される化合物を含む、請求項３、５、及び７のいずれか１項に記載の識別媒体。
Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−Ｍ−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4  式（１）
但し式（１）において、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表し、
Ｄ3及びＤ4は、それぞれ独立して、単結合、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表し、
Ｃ3〜Ｃ6は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群より選択される基を表し、
Ｍは、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類からなる群から選択された互いに同一又は異なる２個〜４個の骨格が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群より選択される結合基によって結合された基を表し、
前記Ｍが有しうる置換基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１個〜１０個のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−ＮＲ5−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７であり、Ｒ5及びＲ７は、水素原子又は炭素数１個〜１０個のアルキル基を表し、Ｒ５及びＲ７がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ6−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ6−、−ＮＲ6−、または−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよく（ただし、−Ｏ−および−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）、Ｒ6は、水素原子または炭素数１個〜６個のアルキル基を表し、
前記置換基を有してもよい炭素数１個〜１０個のアルキル基における置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１個〜６個のアルコキシ基、炭素原子数２個〜８個のアルコキシアルコキシ基、炭素原子数３個〜１５個のアルコキシアルコキシアルコキシ基、炭素原子数２個〜７個のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２個〜７個のアルキルカルボニルオキシ基、又は炭素原子数２〜７個のアルコキシカルボニルオキシ基である。
【請求項９】
前記第１液晶組成物の複屈折Δｎ１又は前記第２液晶組成物の複屈折Δｎ２が、０．１５未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の識別媒体。
【請求項１０】
前記第１コレステリック液晶樹脂と前記第２コレステリック液晶樹脂とが互いに同一の捩れ方向を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の識別媒体。
【請求項１１】
前記第１コレステリック液晶樹脂と前記第２コレステリック液晶樹脂とが互いに異なる捩れ方向を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の識別媒体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の識別媒体に自然光を照射すること、
前記識別媒体からの反射光を正面方向近傍から視野角を増大させながら観察した場合に、前記反射光の色が短波長側から長波長側に変化するか否かを判定すること、及び
前記識別媒体からの前記反射光が有する、色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上を、左円偏光板及び右円偏光板を介して観察し、前記左円偏光板及び前記右円偏光板により観察された前記色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上に差があるか否かを判定すること、
を含む、識別媒体の真正性を識別する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、識別媒体及び識別媒体の真正性を識別する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
識別媒体を物品に付して、識別媒体の真正性を識別することにより、物品の偽造防止等を図ることが行われている。
コレステリック液晶樹脂は、液晶性化合物をコレステリック配向させ、その配向を維持させたまま硬化させて得られる。コレステリック液晶樹脂フィルム又はコレステリック液晶樹脂顔料は、左右円偏光のうち、一方の円偏光を反射し、他方の円偏光を透過する、円偏光分離機能を有する。かかるフィルム又は顔料は、正面方向からの視野角θが大きくなるのに従って、反射される円偏光の波長が短波長側にシフトすることが知られている。この特性を利用して、コレステリック液晶樹脂を識別媒体に使用し、識別媒体の真正性を識別しうる。【０００３】
例えば、反射される光の波長が、正面方向からの視野角θの増大に伴い、青領域から紫外領域へシフトする顔料と、赤外領域から赤領域へシフトする顔料とを含む、偽造防止性が向上したインキ組成物が知られており、該インキ組成物は、観察される反射光の色が青領域から赤領域に変化する（特許文献１）。また、反射される光の波長がシフトする層が重ねられた構成を有する識別媒体が知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１９６００５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３４３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
正面方向からの視野角θを増大させつつ、識別媒体の反射光を観察して、識別媒体からの反射光が短波長側から長波長側にシフトすることを確認する場合、反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角ができるだけ小さい方が、識別媒体の真正性を速やかに識別する観点からは好ましい。【０００６】
したがって、観察される反射光の色が、正面方向からの視野角θの増大に伴い短波長側から長波長側にシフトする識別媒体であって、反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角が小さい識別媒体；かかる識別媒体の真正性を識別する方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決するべく、鋭意検討した結果、識別媒体の視認側にある層の波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値を、所定の範囲とすることにより、識別媒体の反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角を小さくできることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下を提供する。【０００８】
［１］  視認側から、
第１樹脂層と第２樹脂層とをこの順で含み、
前記第１樹脂層は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２樹脂層は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、識別媒体。
［２］  前記第１樹脂層が、前記第１コレステリック液晶樹脂を含む反射層と、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である吸収層とを含む複層体である、［１］に記載の識別媒体。
［３］  前記第１樹脂層が単層体である、［１］に記載の識別媒体。
［４］  視認側から、
第２樹脂層と第１樹脂層とをこの順で含み、
前記第１樹脂層は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２樹脂層は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２樹脂層が、前記第２コレステリック液晶樹脂を含む反射層と、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である吸収層とを含む複層体であり、
前記吸収層と前記第１樹脂層との間に前記反射層が配置されている、識別媒体。
［５］  視認側から、
吸収層と顔料層とをこの順で含み、
前記顔料層は、第１顔料及び第２顔料を含み、
前記第１顔料は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、
前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記第２顔料は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、
前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、
前記吸収層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、
識別媒体。
［６］  前記吸収層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、８０％以上９０％以下である、［２］、［４］、及び［５］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［７］  前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、８０％以上９０％以下である、[１]または［３］に記載の識別媒体。
［８］  前記第１液晶組成物が、下記式（１）で表される化合物を含む、［３］、［５］、及び［７］のいずれか１項に記載の識別媒体。
Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−Ｍ−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4  式（１）
但し式（１）において、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表し、
Ｄ3及びＤ4は、それぞれ独立して、単結合、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表し、
Ｃ3〜Ｃ6は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群より選択される基を表し、
Ｍは、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類からなる群から選択された互いに同一又は異なる２個〜４個の骨格が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群より選択される結合基によって結合された基を表し、
前記Ｍが有しうる置換基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１個〜１０個のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−ＮＲ5−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７であり、Ｒ5及びＲ７は、水素原子又は炭素数１個〜１０個のアルキル基を表し、Ｒ５及びＲ７がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ6−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ6−、−ＮＲ6−、または−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよく（ただし、−Ｏ−および−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）、Ｒ6は、水素原子または炭素数１個〜６個のアルキル基を表し、
前記置換基を有してもよい炭素数１個〜１０個のアルキル基における置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１個〜６個のアルコキシ基、炭素原子数２個〜８個のアルコキシアルコキシ基、炭素原子数３個〜１５個のアルコキシアルコキシアルコキシ基、炭素原子数２個〜７個のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２個〜７個のアルキルカルボニルオキシ基、又は炭素原子数２〜７個のアルコキシカルボニルオキシ基である。
［９］  前記第１液晶組成物の複屈折Δｎ１又は前記第２液晶組成物の複屈折Δｎ２が、０．１５未満である、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［１０］  前記第１コレステリック液晶樹脂と前記第２コレステリック液晶樹脂とが互いに同一の捩れ方向を有する、［１］〜［９］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［１１］  前記第１コレステリック液晶樹脂と前記第２コレステリック液晶樹脂とが互いに異なる捩れ方向を有する、［１］〜［９］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の識別媒体に自然光を照射すること、
前記識別媒体からの反射光を正面方向近傍から視野角を増大させながら観察した場合に、前記反射光の色が短波長側から長波長側に変化するか否かを判定すること、及び
前記識別媒体からの前記反射光が有する、色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上を、左円偏光板及び右円偏光板を介して観察し、前記左円偏光板及び前記右円偏光板により観察された前記色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上に差があるか否かを判定すること、
を含む、識別媒体の真正性を識別する方法。【０００９】
また、本開示は、以下も提供する。
［２−１］  視認側から、
波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含む、第１樹脂層と、
波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含む、第２樹脂層とをこの順で含み、
前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、識別媒体。
［２−２］  前記第１樹脂層が、前記第１コレステリック液晶樹脂を含む反射層と、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である吸収層とを含む複層体である、［２−１］に記載の識別媒体。
［２−３］  前記第１樹脂層が単層体である、［２−１］に記載の識別媒体。
［２−４］  前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、８０％以上９０％以下である、［２−１］〜［２−３］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［２−５］  前記第１液晶組成物及び前記第２液晶組成物の少なくとも一方が、前記式（１）で表される化合物を含む、［２−１］〜［２−４］のいずれか１項に記載の識別媒体。
但し前記式（１）において、
Ｒ3、Ｒ4、Ｄ3、Ｄ4、Ｃ3〜Ｃ6、及びＭは、それぞれ独立して、前記と同義である。
［２−６］  前記第１液晶組成物の複屈折Δｎ１又は前記第２液晶組成物の複屈折Δｎ２が、０．１５未満である、［２−１］〜［２−５］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［２−７］  前記第１コレステリック液晶樹脂と前記第２コレステリック液晶樹脂とが互いに同一の捩れ方向を有する、［２−１］〜［２−６］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［２−８］  前記第１コレステリック液晶樹脂と前記第２コレステリック液晶樹脂とが互いに異なる捩れ方向を有する、［２−１］〜［２−６］のいずれか１項に記載の識別媒体。
［２−９］  ［２−１］〜［２−８］のいずれか１項に記載の識別媒体に自然光を照射すること、
前記識別媒体からの反射光が有する、色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上を、左円偏光板及び右円偏光板を介して観察すること、
を含む、識別媒体の真正性を識別する方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、観察される反射光の色が、正面方向からの視野角θの増大に伴い短波長側から長波長側にシフトする識別媒体であって、反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角が小さい識別媒体；かかる識別媒体の真正性を識別する方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の第１実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の第３実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、本発明の第４実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施形態及び例示物を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１３】
以下の説明において、別に断らない限り、ある層の面内レターデーションＲｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値を示す。ここで、ｎｘは、層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表し、ｄは、層の厚みを表す。また、面内方向とは、厚み方向に垂直な方向を示す。また複屈折Δｎは、Δｎ＝Ｒｅ／ｄで表される値を示す。
【００１４】
以下の説明において、別に断らない限り、屈折率の測定波長は、５９０ｎｍである。
【００１５】
以下の説明において、別に断らない限り、「組成物」は２以上の物質の混合物のみならず、単一の物質のみからなる材料をも包含し、「剤」は、単一の物質のみからなる材料の他、２以上の物質の混合物を包含する。
【００１６】
以下の説明において、別に断らない限り、「（メタ）アクリレート」の文言は、「アクリレート」、「メタクリレート」、及びこれらの組み合わせを包含する。また、「（メタ）アクリル」の文言は、「アクリル」、「メタクリル」、及びこれらの組み合わせを包含する。「（チオ）エポキシ」の文言は、「エポキシ」、「チオエポキシ」、及びこれらの組み合わせを包含する。また、「イソ（チオ）シアネート」の文言は、「イソシアネート」、「イソチオシアネート」、及びこれらの組み合わせを包含する。
【００１７】
［１．識別媒体］
［１．１．識別媒体の第１実施形態］
本発明の第１実施形態に係る識別媒体は、視認側から、第１樹脂層、及び第２樹脂層を、この順で含む。第１樹脂層は、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含み、前記第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射する。第２樹脂層は、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含み、前記第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射する。前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である。
図１は、本発明の第１実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。識別媒体１００は、物品１０の表面上に設けられている。識別媒体１００は、第１樹脂層１１０と、第２樹脂層１２０とを備え、第１樹脂層１１０が視認側、第２樹脂層１２０が物品１０側となるように配置されている。識別媒体１００及び物品１０とで、識別物品２０が構成されている。
【００１８】
第１樹脂層１１０は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射する第１コレステリック液晶樹脂を含む。具体的には、第１樹脂層１１０は、第１コレステリック液晶樹脂の層である。本実施形態において、第１樹脂層は単一の材料からなる単層体であるが、下記第２実施形態で説明するように、本発明の第１樹脂層は複層体であってもよい。本発明の第１樹脂層は、第１コレステリック液晶樹脂を含む層以外の、任意の層を含みうる。
【００１９】
第２樹脂層１２０は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射する第２コレステリック液晶樹脂を含む。具体的には、第２樹脂層１２０は、第２コレステリック液晶樹脂の層である。
【００２０】
［コレステリック液晶樹脂］
第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射する。第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射する。
【００２１】
以下の説明において、コレステリック液晶樹脂とは、コレステリック規則性を有する樹脂材を意味する。コレステリック規則性を有する樹脂材とは、樹脂材を構成する分子又は分子の部分が、樹脂材の中でコレステリック規則性を有する状態に整列している樹脂材をいう。
ここで、樹脂内の分子が「コレステリック規則性を有する」とは、樹脂中の分子が、以下に述べる特定の規則性を有することをいう。樹脂内の分子がコレステリック規則性を有する場合、分子は、樹脂内において、多数の分子の層をなす態様で整列する。それぞれの分子の層において、分子は、分子軸が一定の配向方向になるよう並ぶ。樹脂の層の内部のある第一の平面における配向方向に対して、当該第一の平面に重なる次の第二の平面における配向方向は、少し角度をなしてずれる。当該第二の平面にさらに重なる次の第三の平面における配向方向は、第二の平面における配向方向から、さらに少し角度をなしてずれる。このように、重なって配列している複数の平面において、当該平面中の分子軸の角度が順次ずれて（ねじれて）いく。このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は光学的にカイラルな構造となる。
【００２２】
光学的にカイラルな構造を有するコレステリック液晶樹脂は、通常円偏光を選択的に反射する、円偏光選択反射機能を有する。コレステリック液晶樹脂が、所定の波長範囲の光を「選択的に反射する」とは、所定の波長範囲の非偏光（即ち自然光）のうち一方の円偏光成分を反射し、他方の円偏光成分を透過することをいう。この選択的に反射される円偏光の波長範囲は、選択反射帯域といわれる。
【００２３】
コレステリック液晶樹脂を正面方向からの視野角θで観察した場合における、選択反射帯域の中心波長λ（ｎｍ）は、コレステリック液晶樹脂の平均屈折率をｎ、コレステリック液晶樹脂が有するカイラル構造（螺旋構造）のピッチ長をＰ（ｎｍ）とすると、以下の式で表される。
λ＝ｎ×Ｐ×ｃｏｓθ
したがって、コレステリック液晶樹脂を正面方向からの視野角θで観察した場合（ｃｏｓθ＜１）の選択反射帯域の中心波長λは、正面方向から観察した場合（ｃｏｓθ＝１）の選択反射帯域の中心波長λと比較して、短波長となる。
【００２４】
ここで、コレステリック液晶樹脂は、薄膜の形態であっても、粉体の形態であってもよく、コレステリック液晶樹脂が粉体の形態である場合、選択反射帯域の中心波長λは、粉体を含む薄膜を形成したときに観察される選択反射帯域の中心波長である。
【００２５】
コレステリック液晶樹脂の正面方向とは、コレステリック液晶樹脂が薄膜の形態である場合は、薄膜の法線方向をいう。コレステリック液晶樹脂が粉体の形態である場合は、粉体を含む薄膜を形成したときの薄膜の法線方向をいう。
【００２６】
第１コレステリック液晶樹脂は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射する。すなわち、第１コレステリック液晶樹脂は、正面方向からの視野角θが５°の場合における選択反射帯域の中心波長が７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下である。波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光は、赤外領域と重なり、通常人間には視認できないか、視認しにくい。したがって、第１コレステリック液晶樹脂は、正面方向からの視野角θを増大させながら観察すると、選択反射帯域の中心波長が７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲から短波長側にシフトし、人間に視認できる範囲の中心波長となる。
【００２７】
第２コレステリック液晶樹脂は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射する。すなわち、第２コレステリック液晶樹脂は、正面方向からの視野角θが５°の場合における選択反射帯域の中心波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光は、可視領域である紫領域〜青領域と重なり、通常人間に視認できる。第２コレステリック液晶樹脂は、正面方向からの視野角θを増大させながら観察すると、選択反射帯域の中心波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の可視領域から短波長側にシフトし、人間に視認できない紫外領域にあるか又は視認しにくい範囲の中心波長となる。
【００２８】
よって、識別媒体が第１コレステリック液晶樹脂を含む第１樹脂層及び第２コレステリック液晶樹脂を含む第２樹脂層を含むことによって、視野角θの増大に伴い反射光が長波長側にシフトする識別媒体とすることができる。そのため、視野角θの増大に伴い、反射光が短波長側にシフトする、コレステリック液晶樹脂を１種のみ含む識別媒体と比較して、識別媒体の偽造防止機能を強化しうる。
【００２９】
第１コレステリック液晶樹脂は、正面方向からの視野角θが５°の場合における選択反射帯域の中心波長が、通常７００ｎｍ以上、好ましくは７２０ｎｍ以上、より好ましくは７２５ｎｍ以上であり、通常９００ｎｍ以下、好ましくは８００ｎｍ以下、より好ましくは７７０ｎｍ以下である。第１コレステリック液晶樹脂の選択反射帯域の中心波長が、上記範囲にあることで、正面方向近傍からは第１コレステリック液晶樹脂の反射光が視認しにくく、比較的小さい視野角で、反射光が赤外領域から可視領域へシフトしうる。
【００３０】
第２コレステリック液晶樹脂は、正面方向からの視野角θが５°の場合における選択反射帯域の中心波長が、通常４００ｎｍ以上、好ましくは４２０ｎｍ以上、より好ましくは４３０ｎｍ以上であり、通常５００ｎｍ以下、好ましくは４８０ｎｍ以下、より好ましくは４７０ｎｍ以下である。第２コレステリック液晶樹脂の選択反射帯域の中心波長が、上記範囲にあることで、正面方向近傍からは第２コレステリック液晶樹脂の青領域にある反射光が視認できると同時に、比較的小さい視野角で、反射光が青領域から紫外領域へシフトしうる。
【００３１】
第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂のそれぞれの選択反射帯域の中心波長λは、例えば、螺旋構造のピッチ長Ｐを大きくすることで大きくでき、ピッチ長Ｐを小さくすることで小さくすることができる。
【００３２】
コレステリック液晶樹脂のピッチ長Ｐを調整する方法としては、例えば、カイラル剤の種類を調整したり、カイラル剤の量を調整したりする方法が挙げられる。
【００３３】
コレステリック液晶樹脂の選択反射帯域の中心波長λは、下記の方法により決定しうる。
まず入射角５°におけるコレステリック液晶樹脂の反射スペクトルを測定する。得られた反射スペクトルにおいて、最大強度を有するピークを決定する。最大強度の５０％の強度を示す、ピークの短波長側の波長λ１及び長波長側の波長λ２の平均値（（λ１＋λ２）／２）を、コレステリック液晶樹脂の選択反射帯域の中心波長λとしうる。
【００３４】
コレステリック液晶樹脂の反射スペクトルを測定するための試料としては、コレステリック液晶樹脂の薄膜である液晶樹脂層を用いうる。
【００３５】
［液晶組成物］
第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂は、それぞれ、第１液晶組成物の硬化物及び第２液晶組成物の硬化物である。
液晶組成物は、液晶性化合物を含む材料である。液晶性化合物としては、重合性を有する液晶性化合物が好ましい。重合性を有する液晶性化合物を含む液晶組成物は、その液晶性化合物を重合させることにより、配向状態を保持したまま容易に硬化させることができる。
【００３６】
液晶性化合物としては、コレステリック液晶性化合物を用いうる。コレステリック液晶性化合物は、コレステリック液晶性を呈しうる化合物である。このようなコレステリック液晶性化合物を含む液晶組成物を用い、コレステリック液晶相を呈した状態で液晶組成物を硬化させることで、コレステリック規則性を有する樹脂材であるコレステリック液晶樹脂を得ることができる。
【００３７】
第１液晶組成物及び第２液晶組成物に含まれる液晶性化合物としては、例えば、一分子中に２つ以上の反応性基を有する棒状液晶性化合物を用いうる。この棒状液晶性化合物としては、例えば、式（１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−Ｍ−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4  式（１）
【００３８】
式（１）において、Ｒ3及びＲ4は、反応性基であり、それぞれ独立して、（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。これらの反応性基を有することにより、液晶組成物を硬化させた際に、強度の高いコレステリック液晶樹脂を得ることができる。
【００３９】
式（１）において、Ｄ3及びＤ4は、それぞれ独立して、単結合、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表す。
【００４０】
式（１）において、Ｃ3〜Ｃ6は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群より選択される基を表す。
【００４１】
式（１）において、Ｍは、メソゲン基を表す。具体的には、Ｍは、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類からなる群から選択された互いに同一又は異なる２個〜４個の骨格が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−等の結合基によって結合された基を表す。
【００４２】
前記メソゲン基Ｍが有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１個〜１０個のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−ＮＲ5−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７が挙げられる。ここで、Ｒ5及びＲ７は、水素原子又は炭素数１個〜１０個のアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ７がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ6−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ6−、−ＮＲ6−、または−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい（ただし、−Ｏ−および−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）。ここで、Ｒ6は、水素原子または炭素数１個〜６個のアルキル基を表す。
【００４３】
前記「置換基を有してもよい炭素数１個〜１０個のアルキル基」における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１個〜６個のアルコキシ基、炭素原子数２個〜８個のアルコキシアルコキシ基、炭素原子数３個〜１５個のアルコキシアルコキシアルコキシ基、炭素原子数２個〜７個のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２個〜７個のアルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数２〜７個のアルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
また、前記の棒状液晶性化合物は、非対称構造であることが好ましい。ここで非対称構造とは、式（１）において、メソゲン基Ｍを中心として、Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−と−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4とが異なる構造のことをいう。棒状液晶性化合物として非対称構造のものを用いることにより、配向均一性をより高めることができる。
【００４５】
棒状液晶性化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物（Ｂ１）〜（Ｂ９）が挙げられる。また、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
【化１】
2019230782.tif 000003
【００４７】
第１液晶組成物及び／又は第２液晶組成物は、液晶性化合物として上記式（１）で表される化合物を含むことが好ましく、上記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ９）から選ばれる１種以上を含むことがより好ましい。上記式（１）で表される化合物、中でも化合物（Ｂ１）〜（Ｂ９）は特に、４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の波長の光を一部吸収する特性を有するので、コレステリック液晶樹脂に、選択反射と光吸収の特性を同時に発現させることができる。
【００４８】
第１液晶組成物及び／又は第２液晶組成物は、液晶性化合物以外に、下記式（２）で表される化合物を含みうる。
【００４９】
Ｒ1−Ａ1−Ｂ−Ａ2−Ｒ2  （２）
式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、任意の結合基が介在していてもよい（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基からなる群より選択される基である。
【００５０】
前記アルキル基及びアルキレンオキサイド基は、置換されていないか、若しくはハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい。さらに、前記ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基は、炭素原子数１個〜２個のアルキル基、及びアルキレンオキサイド基と結合していてもよい。
【００５１】
Ｒ1及びＲ2として好ましい例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基が挙げられる。
【００５２】
また、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方は、反応性基であることが好ましい。Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方として反応性基を有することにより、前記式（２）で表される化合物が硬化時にコレステリック液晶樹脂中に固定され、より強固な樹脂を形成することができる。ここで反応性基とは、例えば、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、及びアミノ基を挙げることができる。
【００５３】
式（２）において、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−イレン基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基を表す。前記１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−イレン基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基は、置換されていないか、若しくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１個〜１０個のアルキル基、ハロゲン化アルキル基等の置換基で１つ以上置換されていてもよい。Ａ1及びＡ2のそれぞれにおいて、２以上の置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００５４】
Ａ1及びＡ2として特に好ましいものとしては、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基が挙げられる。これらの芳香環骨格は脂環式骨格と比較して比較的剛直であり、棒状液晶性化合物のメソゲンとの親和性が高く、配向均一性がより高くなる。
【００５５】
式（２）において、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ2−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、及び−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群より選択される。
Ｂとして特に好ましいものとしては、単結合、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−及び−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−が挙げられる。
【００５６】
式（２）で表される化合物として特に好ましい具体例としては、下記の化合物（Ａ１）〜（Ａ１０）が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
下記の化合物（Ａ１）〜（Ａ１０）の中でも、液晶組成物における液晶相の発現温度を低くし、液晶性化合物の液晶相を呈する温度範囲を狭めにくくする観点から、特に化合物（Ａ２）及び（Ａ１０）から選ばれる１種以上が好ましい。
【００５７】
【化２】
2019230782.tif 000004
【００５８】
上記化合物（Ａ３）において、「＊」はキラル中心を表す。
【００５９】
第１液晶組成物又は第２液晶組成物における、（式（２）で表される化合物の合計重量）／（棒状液晶性化合物の合計重量）で示される重量比は、好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、特に好ましくは０．１５以上であり、好ましくは１以下、より好ましくは０．６５以下、特に好ましくは０．５５以下である。前記の重量比を前記範囲の下限値以上にすることにより、液晶組成物の配向均一性を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、液晶組成物の配向均一性を高くできる。また、液晶組成物の液晶相の安定性を高くできる。さらに、液晶組成物の複屈折Δｎを高くできる。ここで、式（２）で表される化合物の合計重量とは、式（２）で表される化合物を１種類のみ用いた場合にはその重量を示し、２種類以上を用いた場合には合計の重量を示す。同様に、棒状液晶性化合物の合計重量とは、棒状液晶性化合物を１種類のみ用いた場合にはその重量を示し、２種類以上を用いた場合には合計の重量を示す。
【００６０】
また、式（２）で表される化合物と棒状液晶性化合物とを組み合わせて用いる場合、式（２）で表される化合物の分子量が６００未満であることが好ましく、棒状液晶性化合物の分子量が６００以上であることが好ましい。これにより、式（２）で表される化合物が、それよりも分子量の大きい棒状液晶性化合物の隙間に入り込むことができるので、配向均一性を向上させることができる。
【００６１】
第１液晶組成物及び第２液晶組成物は、それぞれカイラル剤を含みうる。通常、コレステリック液晶樹脂の捩れ方向は、使用するカイラル剤の種類及び構造により適宜選択できる。カイラル剤の具体例としては、特開２００５−２８９８８１号公報、特開２００４−１１５４１４号公報、特開２００３−６６２１４号公報、特開２００３-３１３１８７号公報、特開２００３−３４２２１９号公報、特開２０００−２９０３１５号公報、特開平６−０７２９６２号公報、米国特許第６４６８４４４号明細書、国際公開第９８／００４２８号、特開２００７−１７６８７０号公報、等に掲載されるものを適宜使用することができ、例えばＢＡＳＦ社パリオカラーのＬＣ７５６として入手できる。また、カイラル剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
カイラル剤の量は、所望する光学的性能を低下させない範囲で任意に設定しうる。カイラル剤の具体的な量は、液晶組成物中で、通常１重量％〜６０重量％である。
【００６３】
第１液晶組成物及び第２液晶組成物は、それぞれ重合開始剤を含みうる。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤が挙げられ、紫外線又は可視光線によってラジカル又は酸を発生させうる化合物が使用できる。光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、ビアセチル、アセトフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンジルイソブチルエーテル、テトラメチルチウラムモノ（ジ）スルフィド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、β−アイオノン、β−ブロモスチレン、ジアゾアミノベンゼン、α−アミルシンナミックアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ジフェニルスルフィド、ビス（２，６−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、アントラセンベンゾフェノン、α−クロロアントラキノン、ジフェニルジスルフィド、ヘキサクロルブタジエン、ペンタクロルブタジエン、オクタクロロブテン、１−クロルメチルナフタレン、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン１−（ｏ−アセチルオキシム）などのカルバゾールオキシム化合物、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、３−メチル−２−ブチニルテトラメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−（ｐ−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。また、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。さらに、必要に応じて公知の光増感剤又は重合促進剤としての三級アミン化合物を用いて、硬化性をコントロールしてもよい。
【００６４】
重合開始剤の量は、液晶組成物中０．０３重量％〜７重量％であることが好ましい。重合開始剤の量を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合度を高くできるので、コレステリック液晶樹脂の機械的強度を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、液晶性化合物の配向を良好にできるので、液晶組成物の液晶相を安定にできる。
【００６５】
第１液晶組成物及び第２液晶組成物は、それぞれレベリング剤として、界面活性剤を含みうる。界面活性剤としては、例えば、配向を阻害しないものを適宜選択して使用しうる。このような界面活性剤としては、例えば、疎水基部分にシロキサン又はフッ化アルキル基を含有するノニオン系界面活性剤が好適に挙げられる。中でも、１分子中に２個以上の疎水基部分を持つオリゴマーが特に好適である。これらの界面活性剤の具体例としては、ＯＭＮＯＶＡ社のＰｏｌｙＦｏｘのＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−６３６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５６、ＰＦ−６５２０、ＰＦ−３３２０、ＰＦ−６５１、ＰＦ−６５２；ネオス社のフタージェントのＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２０４Ｄ；セイミケミカル社のサーフロンのＫＨ−４０、Ｓ４２０；等を用いることができる。また、界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
界面活性剤の量は、コレステリック液晶樹脂における界面活性剤の量が０．０５重量％〜３重量％となるようにすることが好ましい。界面活性剤の量を前記範囲の下限値以上にすることにより、液晶組成物の空気界面における配向規制力を高くできるので、配向欠陥を抑制できる。また、上限値以下にすることにより、過剰の界面活性剤がミセル構造を形成することによる樹脂層の面状不良を抑制できる。
【００６７】
第１液晶組成物及び第２液晶組成物のそれぞれは、必要に応じてさらに任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば；ポットライフ向上のための重合禁止剤；耐久性向上のための酸化防止剤、紫外線吸収剤及び光安定化剤；等を挙げることができる。また、これらの任意成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの任意の成分の量は、所望する光学的性能を低下させない範囲で任意に設定しうる。
【００６８】
第１液晶組成物及び第２液晶組成物の製造方法は、特に限定されず、上記各成分を混合することにより第１液晶組成物及び第２液晶組成物をそれぞれ製造しうる。
【００６９】
［複屈折Δｎ］
第１液晶組成物の複屈折Δｎ１又は第２液晶組成物の複屈折Δｎ２は、好ましくは０．１５未満である。複屈折Δｎ１及びΔｎ２は、通常０以上としうる。
第１液晶組成物の複屈折Δｎ１が０．１５未満であることで、識別媒体を斜め方向の視野(視野角θ＝６０°）から観察した際の、赤領域にある反射光の彩度をより大きくできる。
第２液晶組成物の複屈折Δｎ２が０．１５未満であることで、識別媒体を正面方向近傍である視野角θ＝５°から観察した際の、青領域にある反射光の彩度をより大きくできる。
【００７０】
反射光の彩度は、例えば下記の方法により測定しうる。
識別媒体について、分光光度計により、入射角５°における反射スペクトルを測定する。測定した反射スペクトルＲ（λ）を用いて、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、更にＣＩＥ  １９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出する。
得られたａ＊、ｂ＊の値から下記（式．１３）を用いて彩度Ｃ＊を算出する。
【００７１】
【数１】
2019230782.tif 000005
【００７２】
ここで、液晶組成物の複屈折Δｎとは、液晶組成物に含まれる液晶性化合物をホモジニアス配向させた後、その配向を維持したまま硬化させて得られる樹脂のΔｎを意味する。液晶組成物は、カイラル剤を含んでいてもよいが、液晶組成物のΔｎは、液晶組成物からカイラル剤を除いた組成物を硬化させて得られた樹脂について測定された値である。
【００７３】
具体的には、液晶組成物のΔｎは、下記の方法で測定しうる。
コレステリック液晶樹脂の層を形成するための塗布液からカイラル剤を除いた塗布液を用いて層を形成することによって、塗布液に含まれる液晶性化合物をホモジニアス配向させ、その配向を維持させたまま硬化させて層（ホモジニアス液晶樹脂の層）を形成する。当該層について面内レターデーションＲｅ及び層の厚みｄを測定することにより、当該層のΔｎを算出する。当該層のΔｎを、液晶組成物のΔｎとする。
【００７４】
当該層の面内レターデーションＲｅは、位相差計により測定しうる。
当該層の厚みｄは、光学式干渉膜厚計又は接触式膜厚計により測定しうる。
【００７５】
［コレステリック液晶樹脂の捩れ方向］
第１コレステリック液晶樹脂の捩れ方向と、第２コレステリック液晶樹脂の捩れ方向は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００７６】
［第１樹脂層の光透過率］
第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、通常５０％以上９０％以下であり、好ましくは８０％以上、より好ましくは８２％以上であり、好ましくは８８％以下、より好ましくは８７％以下である。ここで、第１樹脂層について、波長４００ｎｍから波長４２５ｎｍの範囲の光の透過率を１ｎｍ刻みで測定し、下記式に従い算出された相加平均値ＴＡＶＥを、第１樹脂層についての、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値としうる。下記式において、Ｔλは、波長λの場合の光の透過率を表す。ここで、光の透過率は、第１樹脂層の厚み方向における透過率である。
【００７７】
【数２】
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【００７８】
第１樹脂層の波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値を上記範囲とすることにより、識別媒体の反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角を小さくできる。
【００７９】
その理由としては、本発明を限定するものではないが、以下の理由が挙げられる。第１樹脂層の波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が上記範囲であると、入射光が第１樹脂層を通過する際に波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光が吸収されて、第２樹脂層まで到達する４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の光が減少する。入射光の入射角が大きい程第１樹脂層を通過する光の光路長が長くなるため、この光の減少度合いは入射光の入射角が大きいほどより大きくなる。また、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の光は、紫外領域〜青領域の光である。そのため、詳細は明らかではないが、識別媒体の反射光は、正面方向近傍から観察すると青領域にあるが、視野角θの増大により第２樹脂層により反射される青領域の光が急激に減少する。その結果、通常は視野角の増大に伴い青領域、青領域と赤領域の混合色である紫領域、赤領域と変化するところ、紫領域がほとんど発現せずに青領域から小さい視野角で識別媒体の反射光が赤領域にシフトすると考えられる。
【００８０】
［層の厚み］
第１樹脂層１１０の厚みは、例えば０．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
第２樹脂層１２０の厚みは、例えば０．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
【００８１】
［第１樹脂層及び第２樹脂層の製造方法］
第１樹脂層１１０は、第１コレステリック液晶樹脂の薄膜であってもよいし、顔料として第１コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層であってもよい。
第２樹脂層１２０は、第２コレステリック液晶樹脂の薄膜であってもよいし、顔料として第２コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層であってもよい。
【００８２】
第１樹脂層１１０及び第２樹脂層１２０は、例えば下記の方法で製造されうる。
【００８３】
（コレステリック液晶樹脂の薄膜である樹脂層）
第１樹脂層１１０が、第１コレステリック液晶樹脂の薄膜である場合、第１液晶組成物と溶媒とを含む塗布液を、適切な支持体上に塗布して、必要に応じて乾燥して第１液晶組成物の層とし、この層を硬化することにより、第１コレステリック液晶樹脂の薄膜である第１樹脂層１１０を形成しうる。
【００８４】
第１液晶組成物を含む塗布液の塗布に先立ち、支持体の表面に、配向規制力を付与する処理を施しうる。かかる処理の例としては、支持体表面のラビング処理、支持体のフィルムの延伸処理等が挙げられる。また、支持体の表面と第１液晶組成物との親和性を高めるための、コロナ処理等の表面処理を行ってもよい。
【００８５】
支持体は、その表面に配向膜を有していてもよい。
【００８６】
第１液晶組成物を含む塗布液の塗布は、既知の塗布方法により実施しうる。塗布方法の例としては、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、及びバーコーティング法が挙げられる。
【００８７】
第１液晶組成物を含む塗布液を塗布して第１液晶組成物の層を形成した後、硬化の工程を行う前に、必要に応じ配向処理を行いうる。配向処理は、例えば第１液晶組成物の層を５０〜１５０℃で０．５〜１０分間加温することにより行いうる。当該配向処理を施すことにより、第１液晶組成物中の液晶性化合物を良好に配向させることができる。
【００８８】
第１液晶組成物の層の硬化の処理は、１回以上のエネルギー線照射により行いうる。エネルギー線の例としては、紫外線、可視光及びその他の電磁波が挙げられる。エネルギー線照射は、具体的には例えば、波長２００〜５００ｎｍの光を０．０１秒〜３分照射することにより行いうる。
【００８９】
第２樹脂層１２０が、第２コレステリック液晶樹脂の薄膜である場合も、上記第１樹脂層１１０の製造方法の例において、第１液晶組成物の代わりに第２液晶組成物を用いることにより、第２コレステリック液晶樹脂の薄膜である第２樹脂層１２０を形成しうる。
【００９０】
（コレステリック液晶樹脂の粉体を含む樹脂層）
第１樹脂層１１０が、顔料として第１コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層である場合、例えば、第１コレステリック液晶樹脂の粉体と、適切なバインダーとを含む塗布液を調製し、適切な塗布方法により第１コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層を形成し、必要に応じて該層を乾燥及び／又は硬化することにより第１樹脂層１１０を形成しうる。
【００９１】
バインダーとしては、例えば、ポリエステル系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、及びポリビニル系ポリマーが挙げられる。バインダーは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。バインダーは、例えば、前記ポリマーと光重合開始剤とを含み、光（例、紫外線光）の照射により硬化する、光硬化型のバインダーであってもよい。
【００９２】
第１コレステリック液晶樹脂の粉体は、例えば、前記の方法で第１液晶組成物から支持体上に前記第１コレステリック液晶樹脂の薄膜を形成した後、支持体から第１コレステリック液晶樹脂の薄膜を剥離し、これを破砕する方法により製造しうる。
【００９３】
第１コレステリック液晶樹脂の粉体の形状は、第１コレステリック液晶樹脂の粉体が選択反射機能を発揮する限りにおいて任意であり、例えばフレークとすることができる。フレークの厚みは、例えば、０．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
第１コレステリック液晶樹脂の粉体の平均粒子径は、例えば、１μｍ以上５００μｍ以下としうる。
【００９４】
平均粒子径は、次の方法により測定できる。まず、目開きの異なるいくつかの篩を用いて、その目開きを有する篩を通過する粉体の割合を測定する。そして、目開きの大きさと、その目開きを有する篩を通過する粉体の割合から、粉体の粒子径分布を積算重量百分率で表す。この粒子径分布において、その重量の積算値が５０％の粒子径を、平均粒子径としうる。
また平均粒子径は、レーザー回折・散乱法又はフロー方式画像解析法によっても測定しうる。
【００９５】
第２樹脂層１２０が、顔料として第２コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層である場合も、前記第１樹脂層１１０の製造方法において、第１コレステリック液晶樹脂の粉体の代わりに第２コレステリック液晶樹脂の粉体を用いることにより第２樹脂層１２０を形成しうる。
【００９６】
第２コレステリック液晶樹脂の粉体は、前記第１コレステリック液晶樹脂の粉体の製造方法において、第１液晶組成物の代わりに第２液晶組成物を用いることにより、製造しうる。
【００９７】
［任意の層］
識別媒体は、本発明の目的を阻害しない限り、第１樹脂層及び第２樹脂層以外に、任意の層を含んでいてもよい。任意の層としては、例えば、粘着層、基材層が挙げられる。粘着層は、例えば、第１樹脂層と第２樹脂層との間、第２樹脂層の第１樹脂層側の面とは反対側の面上などに、設けられうる。基材層は、第２樹脂層の第１樹脂層側の面とは反対側の面上などに、設けられうる。具体的には、任意の層を含む識別媒体として、例えば下記の構成を有する識別媒体が挙げられる。
【００９８】
（第１樹脂層／粘着層／第２樹脂層）
（第１樹脂層／第２樹脂層／粘着層）
（第１樹脂層／粘着層／第２樹脂層／粘着層）
（第１樹脂層／粘着層／第２樹脂層／粘着層／基材層）
前記識別媒体の構成例では、より左側にある層は、より視認側に近くなるように配置されていることを示す。
【００９９】
基材層の材料としては、特に限定されず、樹脂、金属、ガラス、及び紙が挙げられる。
【０１００】
本実施形態において、識別媒体が、第１樹脂層又は第２樹脂層よりも視認側に任意の層を備える場合は、任意の層は、光透過性の高い層であることが好ましく、全光線透過率が７０％以上の層であることがより好ましく、また面内レターデーションＲｅの小さい（例えば５ｎｍ以下）層が好ましい。
【０１０１】
［１．２．識別媒体の第２実施形態］
本発明の第２実施形態に係る識別媒体は、視認側から、吸収層と反射層とを含む第１樹脂層、及び第２樹脂層を、この順で含む。
図２は、本発明の第２実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。識別媒体２００は、物品３０の表面上に設けられている。識別媒体２００は、吸収層２１１、反射層２１２、第２樹脂層２２０をこの順で備えている。このうち、吸収層２１１及び反射層２１２により第１樹脂層２１０が構成されている。識別媒体２００は、第１樹脂層２１０が視認側、第２樹脂層２２０が物品３０側となるように配置されている。識別媒体２００と物品３０とで、識別物品４０が構成されている。
【０１０２】
吸収層２１１は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が通常５０％以上９０％以下であり、好ましくは８０％以上、より好ましくは８４％以上であり、好ましくは８９％以下、より好ましくは８８％以下である。吸収層２１１の、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値を上記範囲とすることにより、反射層２１２の波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下の範囲から外れていても、吸収層２１１と反射層２１２とを合わせた第１樹脂層２１０全体の光の透過率の平均値を、５０％以上９０％以下の範囲の値としうる。これにより、反射層２１２に含まれる第１コレステリック液晶樹脂の材料を選択する際の自由度が大きくなる。第１樹脂層２１０全体の、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値は、通常５０％以上９０％以下であり、好ましくは８０％以上、より好ましくは８４％以上であり、好ましくは８９％以下、より好ましくは８８％以下である。
【０１０３】
吸収層２１１の光の透過率の平均値は、第１実施形態において説明した、第１樹脂層の光の透過率の平均値の測定方法と同様の方法により、測定しうる。
【０１０４】
吸収層２１１は、例えば、少なくとも波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の範囲の光を吸収する樹脂；全光線透過率の高い樹脂と、少なくとも波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の範囲の光を吸収する光吸収剤とを含む材料；などから形成しうる。光吸収剤としては、例えば公知の紫外線吸収剤を使用しうる。
【０１０５】
吸収層２１１の厚みは、例えば１μｍ以上５０μｍ以下としうる。
【０１０６】
反射層２１２は、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射する第１コレステリック液晶樹脂を含む。具体的には、反射層２１２は、第１コレステリック液晶樹脂の層である。ここで、第１コレステリック液晶樹脂は、前記第１実施形態において説明した第１コレステリック液晶樹脂と同様の樹脂としうる。
【０１０７】
反射層２１２の厚みは、例えば０．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
【０１０８】
反射層２１２は、第１コレステリック液晶樹脂の薄膜であってもよいし、顔料として第１コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層であってもよい。
反射層２１２は、第１実施形態の第１樹脂層１１０と同様の方法により形成しうる。
【０１０９】
第１樹脂層２１０の厚みは、例えば、０．５μｍ以上１００μｍ以下、例えば１．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
【０１１０】
第２樹脂層２２０は、第１実施形態において説明した第２樹脂層１２０と同様の構成としうる。
【０１１１】
本実施形態では、第１樹脂層２１０の吸収層２１１及び反射層２１２のうち、視認側に吸収層２１１が設けられ、第２樹脂層２２０側に反射層２１２が設けられているが、本発明の識別媒体は、視認側に反射層が設けられ、第２樹脂層側に吸収層が設けられていてもよい。
【０１１２】
［任意の層］
識別媒体は、第１樹脂層（吸収層及び反射層）並びに第２樹脂層以外に、任意の層を含んでいてもよい。識別媒体は、第１実施形態において説明した任意の層と同様の任意の層を、同様の構成で含んでいてもよい。
【０１１３】
［１．３．識別媒体の第３実施形態］
本発明の第３実施形態に係る識別媒体は、視認側から、第２樹脂層、及び第１樹脂層を、この順で含む。第２樹脂層は、吸収層及び反射層を含む。
図３は、本発明の第３実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。識別媒体３００は、物品５０の表面上に設けられている。識別媒体３００は、吸収層３２１、反射層３２２、第１樹脂層３１０をこの順で備えている。したがって、吸収層３２１と第１樹脂層３１０との間に、反射層３２２が配置されている。吸収層３２１及び反射層３２２により第２樹脂層３２０が構成されている。識別媒体３００は、第２樹脂層３２０が視認側、第１樹脂層３１０が物品５０側となるように配置されている。識別媒体３００と物品５０とで、識別物品６０が構成されている。
【０１１４】
吸収層３２１は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が通常５０％以上９０％以下であり、好ましくは８０％以上、より好ましくは８４％以上であり、好ましくは８９％以下、より好ましくは８８％以下である。
これにより、第２樹脂層３２０の反射層３２２に到達する波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の光を減少させることができ、識別媒体３００の反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角を小さくすることができる。
【０１１５】
吸収層３２１の光の透過率の平均値は、第１実施形態において説明した、第１樹脂層の光の透過率の平均値の測定方法と同様の方法により、測定しうる。
【０１１６】
吸収層３２１は、例えば、前記第２実施形態において例示した吸収層２１１を形成しうる材料から形成しうる。
【０１１７】
吸収層３２１の厚みは、例えば１μｍ以上５０μｍ以下としうる。
【０１１８】
反射層３２２は、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射する第２コレステリック液晶樹脂を含む。具体的には、反射層３２２は、第２コレステリック液晶樹脂の層である。ここで、第２コレステリック液晶樹脂は、前記第１実施形態において説明した第２コレステリック液晶樹脂と同様の樹脂としうる。
【０１１９】
反射層３２２の厚みは、例えば０．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
【０１２０】
反射層３２２は、第２コレステリック液晶樹脂の薄膜であってもよいし、顔料として第２コレステリック液晶樹脂の粉体を含む層であってもよい。
反射層３２２は、第１実施形態の第２樹脂層１２０と同様の方法により形成しうる。
【０１２１】
第２樹脂層３２０の厚みは、例えば０．５μｍ以上１００μｍ以下、例えば１．５μｍ以上１０μｍ以下としうる。
【０１２２】
第１樹脂層３１０は、第１実施形態において説明した第１樹脂層１１０と同様の構成としうる。
【０１２３】
識別媒体は、第２樹脂層（吸収層及び反射層）並びに第１樹脂層以外に、任意の層を含んでいてもよい。識別媒体は、第１実施形態において説明した任意の層と同様の任意の層を含んでいてもよい。具体的には、任意の層を含む識別媒体として、例えば下記の構成を有する識別媒体が挙げられる。
【０１２４】
（第２樹脂層／粘着層／第１樹脂層）
（第２樹脂層／第１樹脂層／粘着層）
（第２樹脂層／粘着層／第１樹脂層／粘着層）
（第２樹脂層／粘着層／第１樹脂層／粘着層／基材層）
前記識別媒体の構成例では、より左側にある層は、より視認側に近くなるように配置されていることを示す。
【０１２５】
［１．４．識別媒体の第４実施形態］
本発明の第４実施形態に係る識別媒体は、視認側から、吸収層と顔料層とをこの順で含む。顔料層は、第１顔料及び第２顔料を含む。顔料層は、好ましくは、第１顔料及び第２顔料の両方が分散する、単層構造を有する層である。吸収層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である。
【０１２６】
図４は、本発明の第４実施形態に係る識別媒体を模式的に示す断面図である。識別媒体４００は、物品７０の表面上に設けられている。識別媒体４００は、顔料層４３０と、吸収層４４０とを備え、吸収層４４０が視認側、顔料層４３０が物品７０側となるように配置されている。識別媒体４００と物品７０とで、識別物品８０が構成されている。
【０１２７】
顔料層４３０は、第１顔料４１０及び第２顔料４２０の両方が分散する層である。識別媒体４００は、顔料層４３０を１層のみ備えているが、別の態様では、識別媒体は顔料層を複数備えていてもよい。識別媒体が顔料層を複数備えている場合、複数ある顔料層よりも視認側に、吸収層が配置される。
【０１２８】
第１顔料４１０は、第１コレステリック液晶樹脂を含み、第２顔料４２０は、第２コレステリック液晶樹脂を含む。第１顔料４１０に含まれる第１コレステリック液晶樹脂の例及び好ましい例、第２顔料４２０に含まれる第２コレステリック液晶樹脂の例及び好ましい例については、第１実施形態において説明したそれぞれの例及び好ましい例と同様である。
【０１２９】
第１顔料４１０に含まれる第１コレステリック液晶樹脂及び第２顔料４２０に含まれる第２コレステリック液晶樹脂は、通常粉体の形態である。
第１コレステリック液晶樹脂の粉体及び第２コレステリック液晶樹脂の粉体はそれぞれ、第１実施形態において説明した第１コレステリック液晶樹脂の粉体及び第２コレステリック液晶樹脂の粉体と同様とすることができる。
第１コレステリック液晶樹脂の粉体及び第２コレステリック液晶樹脂の粉体は、それぞれ第１実施形態において説明したそれぞれの製造方法と同様にして製造しうる。
【０１３０】
第１顔料４１０及び第２顔料４２０は、それぞれ第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂以外の添加剤を含みうる。しかし、第１顔料４１０は、第１コレステリック液晶樹脂の粉体のみからなる顔料であってもよい。第２顔料４２０は、第２コレステリック液晶樹脂の粉体のみからなる顔料であってもよい。
【０１３１】
顔料層４３０は、第１顔料４１０及び第２顔料４２０以外に、バインダーなどの任意の材料を含んでいてもよく、通常バインダーを含む。バインダーとしては、例えば、第１実施形態において、項目（コレステリック液晶樹脂の粉体を含む樹脂層）の説明で挙げたものが挙げられる。
【０１３２】
顔料層４３０は、例えば、第１顔料４１０及び第２顔料４２０と、バインダーと、必要に応じて適切な分散媒とを含む塗布液を調製し、該塗布液を適切な塗布方法により基材に塗布し、必要に応じて乾燥及び／又は硬化することにより製造されうる。
【０１３３】
吸収層４４０は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が通常５０％以上９０％以下であり、好ましくは８０％以上、より好ましくは８４％以上であり、好ましくは８９％以下、より好ましくは８８％以下である。これにより、第２顔料４２０を含む顔料層４３０に到達する波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下の光を減少させることができ、識別媒体４００の反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角を小さくすることができる。
【０１３４】
吸収層４４０の光の透過率の平均値は、第１実施形態において説明した、第１樹脂層の光の透過率の平均値の測定方法と同様の方法により、測定しうる。
【０１３５】
吸収層４４０は、例えば、前記第２実施形態において例示した吸収層２１１を形成しうる材料から形成しうる。
【０１３６】
吸収層４４０の厚みは、例えば１μｍ以上５０μｍ以下としうる。
顔料層４３０の厚みは、例えば０．５μｍ以上１００μｍ以下としうる。
識別媒体４００の厚みは、例えば１．５μｍ以上１００μｍ以下としうる。
【０１３７】
識別媒体は、顔料層４３０の他に、本発明の目的を阻害しない限り、任意の層を備えていてもよい。任意の層としては、例えば、基材層、粘着層が挙げられる。
【０１３８】
［１．５．識別媒体の用途］
識別媒体は、物品に貼付、転写するなどして、物品の真正性を識別するために好適に用いられる。真正性を識別すべき物品としては、例えば、金券、商品券、チケット、証明書、セキュリティカード等の物品が挙げられる。識別媒体は、真正性識別用のラベル、シールなどの形態として用いることもできる。
【０１３９】
［２．識別媒体の真正性を識別する方法］
本発明の一実施形態に係る方法は、前記識別媒体に自然光を照射すること、識別媒体からの反射光が有する、色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上を、左円偏光板及び右円偏光板を介して観察すること、を含む、識別媒体の真正性を識別する方法である。より具体的には、本実施形態の方法は、
識別媒体に自然光を照射すること、
前記識別媒体からの反射光を正面方向近傍から視野角を増大させながら観察した場合に、前記反射光の色が短波長側から長波長側に変化するか否かを判定すること、及び
前記識別媒体からの前記反射光が有する、色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上を、左円偏光板及び右円偏光板を介して観察し、前記左円偏光板及び前記右円偏光板により観察された前記色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上に差があるか否かを判定すること、を含む。
以下、本発明の一実施形態に係る方法について説明する。
【０１４０】
［自然光の照射］
まず、識別媒体に自然光を照射する。識別媒体としては、例えば、前記第１実施形態〜第４実施形態に係る識別媒体のいずれも用いうる。
識別媒体として、例えば、視認側から、波長７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、第１液晶組成物の硬化物である第１コレステリック液晶樹脂を含む、第１樹脂層と、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の光を選択的に反射し、第２液晶組成物の硬化物である第２コレステリック液晶樹脂を含む、第２樹脂層とをこの順で含み、前記第１樹脂層は、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が、５０％以上９０％以下である、識別媒体を用いてよい。
自然光とは、非偏光を意味し、太陽光であっても、人工光であってもよい。
自然光の照射の後に、以下の［反射光の観察１］及び［反射光の観察２］を行う。［反射光の観察１］に次いで［反射光の観察２]を行ってもよく、［反射光の観察２］に次いで［反射光の観察１］を行ってもよく、[反射光の観察１]及び[反射光の観察２]を同時に行ってもよい。
【０１４１】
［反射光の観察１］
識別媒体からの反射光を正面方向近傍（好ましくは、正面方向からの視野角５°）から視野角を増大させながら観察する。反射光は、通常偏光板を介さずに観察する。
観察の結果、反射光の色が、短波長側から長波長側に変化するか否かを判定する。その結果、反射光の色が、短波長側（例えば、青領域の色）から長波長側（例えば、赤領域の色）に変化しない場合は、識別媒体は真正ではないと判定できる。
【０１４２】
［反射光の観察２］
識別媒体からの反射光が有する、色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上を、左円偏光板及び右円偏光板を介して観察する。
第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂の捩れ方向によって、識別媒体が反射する偏光は下記のとおりとなる。
（１）第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂の捩れ方向が互いに同一である場合：識別媒体は、第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂の捩れ方向と同一方向の円偏光のみを反射する。
（２）第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂の捩れ方向が互いに異なる場合：識別媒体は、第１コレステリック液晶樹脂の捩れ方向と同一方向である一方の円偏光を反射し、第２コレステリック液晶樹脂の捩れ方向と同一方向である他方の円偏光を反射する。
【０１４３】
前記（１）の場合、識別媒体を左円偏光板及び右円偏光板で観察すると、第１コレステリック液晶樹脂及び第２コレステリック液晶樹脂により反射された光は、一方の円偏光のみを含むため、この一方の円偏光を透過させる一方の円偏光板では識別媒体の反射光が視認され、他方の円偏光板では識別媒体の反射光が視認されないか視認されにくい。
【０１４４】
したがって、識別媒体からの反射光を左右円偏光板により観察した場合に、左右円偏光板による識別媒体の反射光の色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上に差があった場合は、識別媒体は真正であると判定できる。
【０１４５】
また、左右円偏光板による識別媒体の反射光の色相、明度、及び彩度に、差がない場合は、識別媒体は、円偏光を選択的に反射する選択反射機能を有さず、識別媒体は真正ではないと判定できる。
【０１４６】
前記（２）の場合、識別媒体を左円偏光板及び右円偏光板で観察すると、一方の円偏光板は、第１コレステリック液晶樹脂により反射された光を透過させ、第２コレステリック液晶樹脂により反射された光を、透過させない。
したがって、この一方の円偏光板で識別媒体を正面方向近傍から観察すると、赤外領域と選択反射帯域が重なる第１コレステリック液晶樹脂の反射光は、通常人間には視認されないか視認されにくく、第２コレステリック液晶樹脂により反射された光は一方の円偏光板を透過しないため、識別媒体の反射光は視認されないか視認されにくい。この一方の円偏光板で識別媒体を、視野角θを増大させながら観察すると、第１コレステリック液晶樹脂の反射光の中心波長が、短波長側にシフトし、人間に視認できる範囲の中心波長となるため、視野角θに応じた中心波長の反射光（例えば赤領域の反射光）が、識別媒体の反射光として視認される。
また、他方の円偏光板は、第１コレステリック液晶樹脂により反射された光を透過させず、第２コレステリック液晶樹脂により反射された光を透過させる。
したがって、この他方の円偏光板で識別媒体を正面方向近傍から観察すると、第１コレステリック液晶樹脂により反射された光は、他方の円偏光板を透過せず、第２コレステリック液晶樹脂により反射された光（例えば青領域の反射光）が、識別媒体の反射光として視認される。この他方の円偏光板で識別媒体を、視野角θを増大させながら観察すると、第２コレステリック液晶樹脂の反射光の中心波長が、短波長側にシフトし、人間が視認できないか視認しにくい範囲の中心波長となるため、識別媒体の反射光は視認されないか視認されにくい。
【０１４７】
よって、識別媒体からの反射光を左右円偏光板により、正面方向近傍から視野角θを増大させながら観察した場合に、左右円偏光板による識別媒体の反射光の色相、明度、及び彩度から選ばれる１種以上に差があった場合は、識別媒体は真正であると判定できる。
【０１４８】
また、左右円偏光板による識別媒体の反射光の色相、明度、及び彩度に、差がない場合は、識別媒体は、円偏光を選択的に反射する選択反射機能を有さず、識別媒体は真正ではないと判定できる。
【０１４９】
反射光の色相、明度、及び彩度の差は、目視により確認してもよく、色差計を用いて定量的に評価してもよい。定量的に評価する際の表色系としては、任意の系を使用でき、例えば、ＸＹＺ表色系やＬ＊ａ＊ｂ＊表色系などを使用できる。
【０１５０】
[反射光の観察１]において、反射光の色が、短波長側（例えば、青領域の色）から長波長側（例えば、赤領域の色）に変化し、かつ、[反射光の観察２]において、左右円偏光板による識別媒体の反射光の色相、明度、及び彩度に、差がある場合に、識別媒体は真正であると判定できる。
【実施例】
【０１５１】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲から逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。【０１５２】
［評価方法］
（膜厚）
得られた転写体における液晶樹脂層（コレステリック液晶樹脂の層、ホモジニアス液晶樹脂の層）の厚みを、光学式干渉膜厚計（Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ社製「Ｆ２０」）にて測定した。【０１５３】
（複屈折Δｎの測定方法）
液晶組成物の複屈折Δｎを、下記に従い測定した。
コレステリック液晶樹脂の層を形成するための塗布液からカイラル剤を除いた塗布液を用いて層を形成することによって、塗布液に含まれる液晶性化合物をホモジニアス配向させ、その配向を維持させたまま硬化させて層（ホモジニアス液晶樹脂の層）を形成した。当該層について面内レターデーションＲｅ及び層の厚みｄを測定し、当該層のΔｎを算出した。当該層のΔｎを、液晶組成物のΔｎとした。
下記参考例において、測定方法について更に詳細に説明する。【０１５４】
（選択反射帯域の中心波長）
コレステリック液晶樹脂の、選択反射帯域の中心波長を、下記の方法に従い測定した。【０１５５】
（製造例１〜５）
下記製造例１〜５で得られた転写体における液晶樹脂層（コレステリック液晶樹脂の層）を、粘着層付き黒色ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（巴川製紙所社製）に、粘着層を介して貼り合せた後、支持体を剥離して、液晶樹脂層を黒色ＰＥＴフィルムに転写した。
次いで、分光光度計（日本分光社製「Ｖ５７０」）により、入射角５°における液晶樹脂層の反射スペクトルを測定した。得られた反射スペクトルにおいて、最大強度を有するピークを決定し、最大強度の５０％の強度を示す、ピークの短波長側の波長λ１及び長波長側の波長λ２の平均値（（λ１＋λ２）／２）を、液晶樹脂層を形成するコレステリック液晶樹脂の、選択反射帯域の中心波長とした。【０１５６】
（第１顔料及び第２顔料）
下記実施例６で製造した顔料Ｐ１又は顔料Ｐ２と紫外線硬化型バインダー（「レイキュアーＯＰ  ４３００−２シリーズ」：十条ケミカル社製）とを調合し、固形分比率が１０重量％であるインキを得た。該インキを用いて、黒色の紙にスクリーン印刷を行った。スクリーン印刷版の１インチあたりの線数は、１２０とした。【０１５７】
黒色の紙上に印刷されたインキを、高圧水銀ランプを用いて以下の条件で紫外線を照射して、インキを硬化させた。
・酸素ガス濃度４００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気下
・波長３６５ｎｍにおける照度２８０ｍＷ／ｃｍ２
・波長３６５ｎｍにおける露光量４００ｍＪ／ｃｍ２【０１５８】
次いで、分光光度計（日本分光社製「Ｖ５７０」）により、入射角５°における硬化インキの反射スペクトルを測定した。得られた反射スペクトルにおいて、最大強度を有するピークを決定し、最大強度の５０％の強度を示す、ピークの短波長側の波長λ１及び長波長側の波長λ２の平均値（（λ１＋λ２）／２）を、顔料を構成する、コレステリック液晶樹脂の、選択反射帯域の中心波長とした。【０１５９】
（波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値）
評価対象の樹脂層について、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値を下記の方法に従い測定した。
下記製造例で得られた転写体における液晶樹脂層を、シクロオレフィン樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ＺＦ１６−１００」）に粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して貼り合せた後、支持体を剥離して、液晶樹脂層をシクロオレフィン樹脂フィルムに転写し、測定用試料を作成した。
樹脂層が吸収層を含む場合は、液晶樹脂層をシクロオレフィン樹脂フィルムに転写した後、さらに液晶樹脂層に吸収層（樹脂層Ａ１）を粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して貼り合わせて測定用試料とした。【０１６０】
分光光度計（日本分光社製「Ｖ５７０」）により、評価対象の樹脂層について、厚み方向における波長４００ｎｍから波長４２５ｎｍの光の１ｎｍ刻みの透過率Ｔλ（％）を測定した。その際、シクロオレフィン樹脂フィルムの透過率（％）を測定し、ベースラインとした。透過率Ｔλの相加平均値ＴＡＶＥを下記式により算出し、評価対象の樹脂層についての、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値とした。【０１６１】
【数３】
2019230782.tif 000007
【０１６２】
（赤領域へのシフト時の視野角θ）
実施例及び比較例で得られた積層体の樹脂層側の面に、正面方向から自然光を照射し、正面方向からの視野角θ＝５°から視野角θ＝７０°の範囲で、目視により積層体の反射光を観察し、反射光が青領域から赤領域に変化する際の視野角を測定した。反射光が青領域から赤領域に変化する際の視野角が小さいほど好ましい。【０１６３】
（正面方向近傍(視野角θ＝５°）における反射光の彩度の評価方法）
分光光度計（日本分光社製「Ｖ５７０」）により、評価対象の積層体について樹脂層側から入射角５°における反射スペクトルを測定した。得られた反射スペクトルを用いて、下記方法に従い、彩度を算出した。【０１６４】
（ＳＴＥＰ．１）
測定した反射スペクトルＲ（λ）と以下の（式．１）から（式．３）を用いて、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを算出した。【０１６５】
【数４】
2019230782.tif 000008
【０１６６】
ここで、Ｓ（λ）は光源のスペクトルであり本実施例ではＣ光源の値を使用した。また、ｘ（λ）、ｙ（λ）、ｚ（λ）は等色関数を表す。【０１６７】
（ＳＴＥＰ．２）
ＳＴＥＰ．１で算出した三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを用いて、ＣＩＥ  １９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出した。算出には以下の（式．４）から（式．６）を利用した。【０１６８】
【数５】
2019230782.tif 000009
【０１６９】
ここで、Ｘｎ、Ｙｎ、Ｚｎはそれぞれ、（式．７）から（式．９）で算出される三刺激値である。【０１７０】
【数６】
2019230782.tif 000010
【０１７１】
また、ｆ（Ｘ／Ｘｎ）、ｆ（Ｙ／Ｙｎ）、ｆ（Ｚ／Ｚｎ）はそれぞれ、（式．１０）から（式．１２）で表される。【０１７２】
【数７】
2019230782.tif 000011
【０１７３】
さらに、得られたａ＊、ｂ＊の値から（式．１３）を用いて彩度Ｃ＊を算出した。【０１７４】
【数８】
2019230782.tif 000012
【０１７５】
彩度Ｃ＊が大きいほど好ましい。【０１７６】
（斜め方向（視野角θ＝６０°）における反射光の彩度の評価方法）
分光光度計（日本分光社製「Ｖ７２００」）により、評価対象の積層体について樹脂層側から入射角６０°における反射スペクトルを測定した。得られた反射スペクトルを用いて、上記（式．１）〜（式．１３）に従い、彩度Ｃ＊を算出した。【０１７７】
［製造例１］
支持体として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製「コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００］、厚み１００μｍ）を準備し、片面をラビング処理した。
下記表に示す材料を混合して、液晶組成物と溶媒とを含む塗布液Ｌ１を調製した。以下の記載において、化合物（１）及び化合物（２）は、それぞれ下記式で表される化合物である。【０１７８】
【化３】
2019230782.tif 000013
【０１７９】
【表１】
2019230782.tif 000014
【０１８０】
（塗布工程）
次いで、支持体のラビング処理した面の上に、塗布液Ｌ１を＃８のワイヤーバーを用いて塗布し、液晶組成物を含む塗布層を形成する塗布工程を行った。【０１８１】
（乾燥工程）
次いで、ＰＥＴフィルム上に形成された塗布層を、オーブンにて１４０℃で２分間加熱する、乾燥工程を行った。当該加熱により、溶媒が除去され、液晶性化合物の配向が促進されて、コレステリック規則性を有する液晶組成物の層（液晶組成物層）が形成された。【０１８２】
（硬化工程）
次いで、液晶組成物層が形成された支持体の、液晶組成物側から高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射し、液晶組成物層を硬化させて液晶組成物の硬化物からなる層を形成する硬化工程を行った。紫外線照射の条件は、酸素濃度４００ｐｐｍ以下である窒素ガス雰囲気下、波長３６５ｎｍにおける照度を２８０ｍＷ／ｃｍ２とし、波長３６５ｎｍにおける積算光量を２３００ｍＪ／ｃｍ２とした。
コレステリック規則性を有する液晶組成物層を硬化させることにより、コレステリック規則性を保持したままコレステリック液晶組成物が硬化して、コレステリック規則性を有する樹脂の層であるコレステリック液晶樹脂の層が形成された。コレステリック液晶樹脂の層の厚みは、３μｍであった。
本硬化工程により、（支持体）／（コレステリック液晶樹脂層）の構成を有する、転写体１が得られた。【０１８３】
［参考例１’］
（Δｎの測定）
製造例１に係る液晶組成物のΔｎを下記方法により測定した。
カイラル剤を０重量部とした以外は製造例１の塗布液Ｌ１と同様の配合で材料を混合して、塗布液Ｌ’１を調製した。塗布液Ｌ１の代わりに塗布液Ｌ’１を用いた以外は製造例１と同様にして転写体１’を得た。転写体１’では、支持体の面上に、液晶性化合物がホモジニアス配向を維持したまま硬化しているホモジニアス液晶樹脂の層が形成されている。転写体１’のホモジニアス液晶樹脂の層の厚みを測定したところ、３μｍであった。【０１８４】
得られた転写体１’のホモジニアス液晶樹脂の層と、ガラス板とを、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」を介して貼り合せた後、転写体１’の支持体を剥離して、ホモジニアス液晶樹脂の層をガラス板に転写し、位相差測定用サンプルを得た。位相差測定用サンプルの波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅを、位相差計（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「Ａｘｏｓｃａｎ」）で測定した。【０１８５】
測定された面内レターデーションＲｅとホモジニアス液晶樹脂の層の厚みとから、Δｎを算出した。得られたΔｎを、製造例１に係る液晶組成物のΔｎとした。【０１８６】
［製造例２］
塗布液Ｌ１の代わりに、下記表に示す材料を混合して得られた塗布液Ｌ２を用いた以外は製造例１と同様にして、転写体２を得た。転写体２に含まれるコレステリック液晶樹脂の層の厚みは、３μｍであった。【０１８７】
【表２】
2019230782.tif 000015
【０１８８】
［参考例２’］
（Δｎの測定）
製造例２に係る液晶組成物のΔｎを下記方法により測定した。
カイラル剤を０重量部とした以外は製造例２の塗布液Ｌ２と同様の配合で材料を混合して、塗布液Ｌ’２を調製した。塗布液Ｌ２の代わりに塗布液Ｌ’２を用いた以外は製造例２と同様にして転写体２’を得た。転写体２’では、支持体の面上に、液晶性化合物がホモジニアス配向を維持したまま硬化しているホモジニアス液晶樹脂の層が形成されている。転写体２’のホモジニアス液晶樹脂の層の厚みを測定したところ、３μｍであった。【０１８９】
転写体１’の代わりに転写体２’を用いて、参考例１’と同様にして位相差測定用サンプルを得て、面内レターデーションＲｅを測定し、Δｎを算出した。得られたΔｎを、製造例２に係る液晶組成物のΔｎとした。【０１９０】
［製造例３］
以下の事項を変更した以外は製造例１と同様にして、転写体３を得た。塗布液Ｌ１の代わりに、下記表に示す材料を混合して得られた塗布液Ｌ３を用いた。また、乾燥工程において、乾燥温度を１４０℃から９０℃に変更した。
転写体３に含まれるコレステリック液晶樹脂の層の厚みは、３μｍであった。【０１９１】
【表３】
2019230782.tif 000016
【０１９２】
［参考例３’］
（Δｎの測定）
製造例３に係る液晶組成物のΔｎを下記方法により測定した。
カイラル剤を０重量部とした以外は製造例３の塗布液Ｌ３と同様の配合で材料を混合して、塗布液Ｌ’３を調製した。塗布液Ｌ３の代わりに塗布液Ｌ’３を用いた以外は製造例３と同様にして、転写体３’を得た。転写体３’では、支持体の面上に、液晶性化合物がホモジニアス配向を維持したまま硬化しているホモジニアス液晶樹脂の層が形成されている。転写体３’のホモジニアス液晶樹脂の層の厚みを測定したところ、３μｍであった。【０１９３】
転写体１’の代わりに転写体３’を用いて、参考例１’と同様にして位相差測定用サンプルを得て、面内レターデーションＲｅを測定し、Δｎを算出した。得られたΔｎを、製造例３に係る液晶組成物のΔｎとした。【０１９４】
［製造例４］
以下の事項を変更した以外は製造例１と同様にして、転写体４を得た。塗布液Ｌ１の代わりに、下記表に示す材料を混合して得られた塗布液Ｌ４を用いた。また、乾燥工程において、乾燥温度を１４０℃から９０℃に変更した。
転写体４に含まれるコレステリック液晶樹脂の層の厚みは、３μｍであった。【０１９５】
【表４】
2019230782.tif 000017
【０１９６】
［参考例４’］
（Δｎの測定）
製造例４に係る液晶組成物のΔｎを下記方法により測定した。
カイラル剤を０重量部とした以外は製造例４の塗布液Ｌ４と同様の配合で材料を混合して、塗布液Ｌ’４を調製した。塗布液Ｌ４の代わりに塗布液Ｌ’４を用いた以外は製造例４と同様にして、転写体４’を得た。転写体４’では、支持体の面上に、液晶性化合物がホモジニアス配向を維持したまま硬化しているホモジニアス液晶樹脂の層が形成されている。転写体４’のホモジニアス液晶樹脂の層の厚みを測定したところ、３μｍであった。【０１９７】
転写体１’の代わりに転写体４’を用いて、参考例１’と同様にして位相差測定用サンプルを得て、面内レターデーションＲｅを測定し、Δｎを算出した。得られたΔｎを、製造例４に係る液晶組成物のΔｎとした。【０１９８】
上記製造例１〜４から製造された転写体１〜４を構成するコレステリック液晶樹脂の層は、それぞれ互いに同一のカイラル剤（ＢＡＳＦ社製「ＬＣ７５６」）を含む液晶組成物から製造された層であり、それぞれの層に含まれるコレステリック液晶樹脂は、それぞれ互いに同一の捩れ方向のコレステリック規則性を有している。それぞれの層に含まれるコレステリック液晶樹脂が、それぞれ互いに同一の捩れ方向のコレステリック規則性を有していることは、転写体１〜４を構成するコレステリック液晶樹脂の層について、反射光を左右円偏光板を介して目視により観察し、反射光が視認される円偏光板の種類が同一であること、及び反射光がほとんど視認されない円偏光板の種類が同一であることからも確認された。転写体１〜４を構成するコレステリック液晶樹脂の層が反射する円偏光は右円偏光であった。【０１９９】
［製造例５］
塗布液Ｌ１の代わりに、下記表に示す材料を混合して得られた塗布液Ｌ５を用いた以外は製造例１と同様にして、転写体５を得た。転写体５に含まれるコレステリック液晶樹脂の層の厚みは、３μｍであった。
以下の記載において、化合物（３）は、下記式で表される化合物である。【０２００】
【化４】
2019230782.tif 000018
【０２０１】
【表５】
2019230782.tif 000019
【０２０２】
［参考例５’］
（Δｎの測定）
製造例５に係る液晶組成物のΔｎを下記方法により測定した。
カイラル剤を０重量部とした以外は製造例５の塗布液Ｌ５と同様の配合で材料を混合して、塗布液Ｌ’５を調製した。塗布液Ｌ５の代わりに塗布液Ｌ’５を用いた以外は製造例５と同様にして、転写体５’を得た。転写体５’では、支持体の面上に、液晶性化合物がホモジニアス配向を維持したまま硬化しているホモジニアス液晶樹脂の層が形成されている。転写体５’のホモジニアス液晶樹脂の層の厚みを測定したところ、３μｍであった。【０２０３】
転写体１’の代わりに転写体５’を用いて、参考例１’と同様にして位相差測定用サンプルを得て、面内レターデーションＲｅを測定し、Δｎを算出した。得られたΔｎを、製造例５に係る液晶組成物のΔｎとした。【０２０４】
転写体５を構成するコレステリック液晶樹脂は、転写体１〜４を構成するコレステリック液晶樹脂と互いに異なるコレステリック規則性を有している。転写体５を構成するコレステリック樹脂が、転写体１〜４を構成するコレステリック液晶樹脂と互いに異なる捩れ方向のコレステリック規則性を有していることは、転写体５、転写体１〜４を構成するコレステリック液晶樹脂の層についてそれぞれ、反射光を、左右円偏光板を介して目視により観察すると、反射光が視認される円偏光板の種類が、転写体５と転写体１〜４とで異なること、及び反射光がほとんど視認されない円偏光板の種類が、転写体５と転写体１〜４とで異なることから確認された。転写体５を構成するコレステリック液晶樹脂の層が反射する円偏光は左円偏光であった。【０２０５】
［製造例Ａ１］
下記表に示す材料を混合して、塗布液ＡＬ１を得た。【０２０６】
【表６】
2019230782.tif 000020
【０２０７】
支持体としてガラス板を準備し、ガラス板の表面上に、＃８のワイヤーバーを用いて塗布液ＡＬ１を塗布し、塗布層を形成した。
次いで、ガラス板上に形成された塗布層を、オーブンにて２３０℃で１時間加熱した。加熱は、オーブン内に窒素ガスを充填し、酸素ガス濃度が１％以下の環境で行った。当該加熱により、塗布層の溶媒が除去され、配向緩和が促進された状態で塗布層が硬化して、樹脂層Ａ１が形成された。これにより、（支持体）／（樹脂層Ａ１）の構成を有する、転写体Ａ１が得られた。樹脂層Ａ１の厚みは、３μｍであった。【０２０８】
［実施例１］
（第２樹脂層の積層）
製造例２で得られた転写体２が備えるコレステリック液晶樹脂の層を、粘着層付き黒色ＰＥＴフィルム（巴川製紙所社製）に粘着層を介して貼り合せた後、支持体を剥離して、第２樹脂層としてのコレステリック液晶樹脂の層を、識別媒体を貼付する物品として想定した黒色ＰＥＴフィルムに転写した。【０２０９】
（第１樹脂層の積層）
製造例１で得られた転写体１が備えるコレステリック液晶樹脂の層を、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して第２樹脂層と貼り合せた後、支持体を剥離して、コレステリック液晶樹脂の層を第２樹脂層に積層した。これにより、（第１コレステリック液晶樹脂の層）／（粘着層）／（第２コレステリック液晶樹脂を含む第２樹脂層）／（粘着層）／（黒色ＰＥＴフィルム）の層構成を有する積層体を得た。本積層体では、第１コレステリック液晶樹脂の層が、第１樹脂層に相当する。【０２１０】
［実施例２］
第１樹脂層の積層において、転写体１の代わりに製造例３で得られた転写体３を用いた以外は、実施例１と同様にして、（第１コレステリック液晶樹脂の層）／（粘着層）／（第２コレステリック液晶樹脂を含む第２樹脂層）／（粘着層）／（黒色ＰＥＴフィルム）の層構成を有する中間積層体を得た。次いで、中間積層体が備える第１コレステリック液晶樹脂の層に、製造例Ａ１で得られた転写体Ａ１が備える樹脂層Ａ１を、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して貼り合せた後、支持体であるガラス板を剥離して、樹脂層Ａ１を第１コレステリック液晶樹脂の層に積層した。これにより、（樹脂層Ａ１）／（粘着層）／（第１コレステリック液晶樹脂の層）／（粘着層）／（第２コレステリック液晶樹脂を含む第２樹脂層）／（粘着層）／（黒色ＰＥＴフィルム）の層構成を有する積層体を得た。本積層体では、樹脂層Ａ１が吸収層に相当し、第１コレステリック液晶樹脂の層が反射層に相当する。【０２１１】
［実施例３］
第２樹脂層の積層において、転写体２の代わりに製造例４で得られた転写体４を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体を得た。【０２１２】
［実施例４］
第１樹脂層の積層において、転写体１の代わりに製造例５で得られた転写体５を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体を得た。【０２１３】
［比較例１］
第２樹脂層の積層において、転写体２の代わりに製造例４で得られた転写体４を用い、第１樹脂層の積層において、転写体１の代わりに製造例３で得られた転写体３を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体を得た。【０２１４】
［比較例２］
第２樹脂層の積層において、転写体２の代わりに製造例１で得られた転写体１を用い、第１樹脂層の積層において、転写体１の代わりに製造例２で得られた転写体２を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体を得た。【０２１５】
［実施例１〜４及び比較例１〜２の結果］
実施例１〜４の層構成及び評価結果を表７に、比較例１〜２の層構成及び評価結果を表８に示す。
下表において、「視認側の層」とは、第２コレステリック液晶樹脂を含む層よりも視認側にある層を意味する。
比較例２において、第２反射層の波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値は、８５％であった。【０２１６】
【表７】
2019230782.tif 000021
【０２１７】
【表８】
2019230782.tif 000022
【０２１８】
以上の結果より、以下の事項が分かる。
選択反射帯域の中心波長が７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下である第１コレステリック液晶樹脂の層を含み、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である第１樹脂層を視認側に備える、実施例に係る積層体は、反射光が短波長側の色である青領域の色から、長波長側の色である赤領域の色へシフトするときの視野角θ（°）が小さい。
波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下ではない樹脂層を視認側に備える比較例１に係る積層体、及び選択反射帯域の中心波長が７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下ではないコレステリック液晶樹脂の層を含む樹脂層を視認側に備える比較例２に係る積層体は、反射光が短波長側の色である青領域の色から、長波長側の色である赤領域の色へシフトするときの視野角θ（°）が実施例と比較して大きい。
第１樹脂層を形成する液晶組成物の複屈折Δｎ１が０．１５未満である実施例２に係る積層体は、複屈折Δｎ１及びΔｎ２のいずれも０．１５以上である実施例１と比較して、斜め方向（視野角θ＝６０°）から観察される赤色の反射光の彩度が大きい。
第２樹脂層を形成する液晶組成物の複屈折Δｎ２が０．１５未満である実施例３に係る積層体は、複屈折Δｎ１及びΔｎ２のいずれも０．１５以上である実施例１と比較して、正面方向近傍から観察される青色の反射光の彩度が大きい。【０２１９】
また、第２コレステリック液晶樹脂を含む層よりも視認側にある層（第１樹脂層）全体において、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である実施例１〜４に係る積層体は、反射光が短波長側の色である青領域の色から、長波長側の色である赤領域の色へシフトするときの視野角θ（°）が比較例１及び２に係る積層体と比較して小さいことが分かる。【０２２０】
［実施例５］
（第１樹脂層の積層）
製造例１で得られた転写体１が備えるコレステリック液晶樹脂の層を、粘着層付き黒色ＰＥＴフィルム（巴川製紙所社製）に粘着層を介して貼り合せた後、支持体を剥離して、第１樹脂層としてのコレステリック液晶樹脂の層を、識別媒体を貼付する物品として想定した黒色ＰＥＴフィルムに転写した。【０２２１】
（第２樹脂層の積層）
製造例２で得られた転写体２が備えるコレステリック液晶樹脂の層を、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して第１樹脂層と貼り合せた後、支持体を剥離して、コレステリック液晶樹脂の層を第１樹脂層に積層した。これにより、（第２コレステリック液晶樹脂の層）／（粘着層）／（第１コレステリック液晶樹脂を含む第１樹脂層）／（粘着層）／（黒色ＰＥＴフィルム）の層構成を有する中間積層体を得た。次いで、中間積層体が備える第２コレステリック液晶樹脂の層に、製造例Ａ１で得られた転写体Ａ１が備える樹脂層Ａ１を、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して貼り合せた後、支持体であるガラス板を剥離して、樹脂層Ａ１を第２コレステリック液晶樹脂の層に積層した。これにより、（樹脂層Ａ１）／（粘着層）／（第２コレステリック液晶樹脂の層）／（粘着層）／（第１コレステリック液晶樹脂を含む第１樹脂層）／（粘着層）／（黒色ＰＥＴフィルム）の層構成を有する積層体を得た。本積層体では、樹脂層Ａ１が吸収層に相当し、第２コレステリック液晶樹脂の層が反射層に相当する。【０２２２】
［実施例５の結果］
実施例５の層構成及び評価結果を下記表９に示す。
下表において、「視認側の層」とは、第２コレステリック液晶樹脂を含む層よりも視認側にある層を意味する。【０２２３】
【表９】
2019230782.tif 000023
【０２２４】
表９の結果より、第２コレステリック液晶樹脂を含む層（すなわち第２反射層）よりも視認側にある層（すなわち第２吸収層）において、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である実施例５に係る積層体は、反射光が短波長側の色である青領域の色から、長波長側の色である赤領域の色へシフトするときの視野角θ（°）が比較例１及び２に係る積層体と比較して小さいことが分かる。【０２２５】
[実施例６]
（第１顔料の製造）
基材フィルムとして、面内の屈折率が等方性で長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製「ＰＥＴフィルムＡ４１００」；厚み１００μｍ）を用意した。この基材フィルムをフィルム搬送装置の繰り出し部に取り付け、当該基材フィルムを長尺方向に搬送しながら以下の操作を行った。まず、搬送方向と平行な長尺方向にラビング処理を施した。次に、ラビング処理を施した面に、製造例１で用意した塗布液Ｌ１を、ダイコーターを使用して塗布した。これにより、基材フィルムの片面に、未硬化状態の液晶組成物の膜を形成した。【０２２６】
得られた液晶組成物の膜をオーブン中に搬送し、１４０℃で２分間配向処理を施した。当該膜に対して、高圧水銀ランプを用いて以下の条件で紫外線を照射した。
・酸素ガス濃度４００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気下
・波長３６５ｎｍにおける照度２８０ｍＷ／ｃｍ２
・波長３６５ｎｍにおける露光量２３００ｍＪ／ｃｍ２
これにより、液晶組成物の膜を完全に硬化させ、長尺の基材フィルムの片面に、厚み３μの樹脂薄膜を備える複層フィルムを得た。【０２２７】
該複層フィルムを鋭角に折り曲げながら搬送しつつ、複層フィルムに空気を吹き付けた。これにより、基材フィルム上に形成された樹脂薄膜を基材フィルムから剥離して、樹脂片を得た。得られた樹脂片を回収し、カッターミルで粉砕し、樹脂粉体を得た。得られた樹脂粉体を、目開き５１μｍのふるいを用いて分級し、ふるいを通過した粒子のみを回収して、第１顔料としての顔料Ｐ１を得た。【０２２８】
（第２顔料の製造）
以下の事項以外は、前記（第１顔料の製造）と同様にして、第２顔料としての顔料Ｐ２を得た。
・塗布液Ｌ１の代わりに、製造例２で用意した塗布液Ｌ２を用いた。【０２２９】
（積層体の製造）
顔料Ｐ１と顔料Ｐ２とを、１：１の比で混合して混合顔料を得た。混合顔料と、紫外線硬化型バインダー（「レイキュアーＯＰ  ４３００−２シリーズ」：十条ケミカル社製）とを調合し、固形分比率が１０重量％であるインキを得た。該インキを用いて、黒色の紙にスクリーン印刷を行った。スクリーン印刷版の１インチあたりの線数は、１２０とした。【０２３０】
黒色の紙上に印刷されたインキを、高圧水銀ランプを用いて以下の条件で紫外線を照射して、インキを硬化させて、黒色の紙上に顔料層を形成した。
・酸素ガス濃度４００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気下
・波長３６５ｎｍにおける照度２８０ｍＷ／ｃｍ２
・波長３６５ｎｍにおける露光量４００ｍＪ／ｃｍ２【０２３１】
得られた黒色の紙上の顔料層と、製造例Ａ１で得られた転写体Ａ１が備える樹脂層Ａ１とを、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）を介して貼り合せた後、支持体であるガラス板を剥離して、樹脂層Ａ１を顔料層に積層した。これにより、（樹脂層Ａ１）／（粘着層）／（顔料層）／（黒色の紙）の層構成を有する積層体を得た。本積層体では、樹脂層Ａ１が吸収層に相当する。また、顔料層には、第１顔料及び第２顔料が含まれている。【０２３２】
［実施例６の結果］
実施例６の層構成及び評価結果を表１０に示す。下表において、「視認側の層」とは、第２コレステリック液晶樹脂を含む層（すなわち顔料層）よりも視認側にある層を意味する。【０２３３】
【表１０】
2019230782.tif 000024
【０２３４】
表１０の結果より、第２コレステリック液晶樹脂を含む層（顔料層）よりも視認側にある層(吸収層）において、波長４００ｎｍ以上４２５ｎｍ以下における光の透過率の平均値が５０％以上９０％以下である実施例６に係る積層体は、反射光が短波長側の色である青領域の色から、長波長側の色である赤領域の色へシフトするときの視野角θ（°）が比較例１及び２に係る積層体と比較して小さいことが分かる。【０２３５】
以上の結果は、本発明に係る識別媒体が、反射光が短波長側から長波長側にシフトする視野角が小さいことを示すものである。
【符号の説明】
【０２３６】
１０、３０、５０、７０  物品
２０、４０、６０、８０  識別物品
１００  識別媒体
１１０  第１樹脂層
１２０  第２樹脂層
２００  識別媒体
２１０  第１樹脂層
２１１  吸収層
２１２  反射層
２２０  第２樹脂層
３００  識別媒体
３１０  第１樹脂層
３２０  第２樹脂層
３２１  吸収層
３２２  反射層
４００  識別媒体
４１０  第１顔料
４２０  第２顔料
４３０  顔料層
４４０  吸収層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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