(57)【要約】滲み及び割れが抑制された画像を形成できる画像形成方法を提供する。画像形成方法は基材上に、凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液を付与する工程と、基材上に付与された前処理液上に、水（Ａ）、樹脂（Ｂ）、及び式（１）を満足する有機溶剤（Ｃ）を含有するインクを付与して画像を形成する工程と、を含み、インク付与領域において、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数ＣＣと、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数ＣＤと、が式（２）を満足する。ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（ＭＰａ１／２）を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＳＰ値（ＭＰａ１／２）を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。  ｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０  …  式（１）  ０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０    …  式（２）【特許請求の範囲】
【請求項１】
水（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、下記式（１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有するインクを準備する工程と、
凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液を準備する工程と、
基材上に、前記前処理液を付与する工程と、
前記基材上に付与された前記前処理液上に前記インクをインクジェット法によって付与して画像を形成する工程と、を含み、
前記インクが付与された前記基材を平面視した場合の前記インクが付与された領域において、面積１ｍ２当たりの前記有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数であるＣＣと、面積１ｍ２当たりの前記凝集剤（Ｄ）の付与グラム数であるＣＤと、が下記式（２）を満足する画像形成方法。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０      …  式（１）
０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０    …  式（２）
式（１）中、ＳＰＢは、前記樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、前記有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【請求項２】
前記凝集剤（Ｄ）が、多価金属化合物、有機酸、多価金属塩、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記有機溶剤（Ｃ）は、前記｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が５．０以下である請求項１又は請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記式（２）における前記ＣＣ／ＣＤが、０．５０以上２．００以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記インク中における前記有機溶剤（Ｃ）の含有量が、前記インクの全量に対し、０．１０質量％〜１０．０質量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記インク中の前記樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記インク中における、前記樹脂（Ｂ）に対する前記有機溶剤（Ｃ）の含有質量比が、０．０２以上１．００以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記インクが、前記有機溶剤（Ｃ）以外の有機溶剤を更に含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
更に、
面積１ｍ２当たりの前記インクの付与グラム数を決定する決定工程Ａと、
前記決定工程Ａで決定された前記インクの付与グラム数、前記インク中に占める前記有機溶剤（Ｃ）の割合、及び前記前処理液中に占める前記凝集剤（Ｄ）の割合に基づき、面積１ｍ２当たりの前記前処理液の付与グラム数を、前記式（２）が満足される範囲内で決定する決定工程Ｂと、を含み、
前記前処理液を付与する工程は、前記決定工程Ｂで決定された前記前処理液の付与グラム数にて、前記基材上に前記前処理液を付与する工程であり、
前記画像を形成する工程は、前記決定工程Ａで決定された前記インクの付与グラム数にて、前記基材上に付与された前記前処理液上に前記インクを付与して前記画像を形成する工程である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、画像形成及び画像形成に用いられるインクに関し、様々な検討がなされている。
例えば、特許文献１には、ヘッド内における目詰まり耐性に優れ、かつ、耐擦性に優れる画像を形成できる水系インクジェットインクとして、樹脂と、樹脂に対するＳＰ値の差が３以内の含窒素溶剤と、水と、を含み、上記含窒素溶剤の含有量は樹脂１質量部に対して２〜９質量部であり、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が３質量％以下である、水系インクジェットインクが開示されている。
また、特許文献２には、連続噴射性が優れると共に、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間にも優れたインクジェット用インクとして、画像を印字する際にインク凝集剤と併用され、少なくとも、色材と、１種以上の高分子界面活性剤と、１種以上の水溶性溶媒と、を含むインクジェット用インクにおいて、上記高分子界面活性剤のいずれか１種と、水溶性溶媒のいずれか１種とが、下式（１）および下式（２）の関係を満たすことを特徴とするインクジェット用インクが開示されている。
・式（１）  ｜ＳＰ（ｓｏｌ）−ＳＰ（ＳＡ）｜≦２．５
・式（２）  Ｗ（ｓｏｌ）／Ｗ（ＳＡ）≧５
〔ＳＰ（ｓｏｌ）は水溶性溶媒の溶解性パラメータを、ＳＰ（ＳＡ）は高分子界面活性剤の疎水基部分の溶解性パラメータを、Ｗ（ｓｏｌ）は、水溶性溶媒の含有量（質量％）を、Ｗ（ＳＡ）は、高分子界面活性剤の含有量（質量％）を表す。〕
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１８６４７２号公報
【特許文献２】特開２００４−３５８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、インクを用いて形成された画像に対し、画像滲みを抑制することが求められる場合がある。更に、画像滲みを抑制できた場合でも画像割れを抑制できない場合がある。更に、画像割れを抑制できた場合でも画像滲みを抑制できない場合もある。【０００５】
本開示の一態様の課題は、画像滲み及び画像割れが抑制された画像を形成できる画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  水（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、下記式（１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有するインクを準備する工程と、
凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液を準備する工程と、
基材上に、前処理液を付与する工程と、
基材上に付与された前処理液上にインクをインクジェット法によって付与して画像を形成する工程と、を含み、
インクが付与された基材を平面視した場合のインクが付与された領域において、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数であるＣＣと、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数であるＣＤと、が下記式（２）を満足する画像形成方法。【０００７】
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０      …  式（１）
０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０    …  式（２）
式（１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。【０００８】
＜２＞  凝集剤（Ｄ）が、多価金属化合物、有機酸、多価金属塩、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞に記載の画像形成方法。
＜３＞  有機溶剤（Ｃ）は、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が５．０以下である＜１＞又は＜２＞に記載の画像形成方法。
＜４＞  式（２）におけるＣＣ／ＣＤが、０．５０以上２．００以下である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の画像形成方法。
＜５＞  インク中における有機溶剤（Ｃ）の含有量が、インクの全量に対し、０．１０質量％〜１０．０質量％である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の画像形成方法。
＜６＞  インク中の樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の画像形成方法。
＜７＞  インク中における、樹脂（Ｂ）に対する有機溶剤（Ｃ）の含有質量比が、０．０２以上１．００以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の画像形成方法。
＜８＞  インクが、有機溶剤（Ｃ）以外の有機溶剤を更に含有する＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の画像形成方法。
＜９＞  更に、
面積１ｍ２当たりのインクの付与グラム数を決定する決定工程Ａと、
決定工程Ａで決定されたインクの付与グラム数、インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合、及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合に基づき、面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数を、式（２）が満足される範囲内で決定する決定工程Ｂと、を含み、
前処理液を付与する工程は、決定工程Ｂで決定された前処理液の付与グラム数にて、基材上に前処理液を付与する工程であり、
画像を形成する工程は、決定工程Ａで決定されたインクの付与グラム数にて、基材上に付与された前処理液上にインクを付与して画像を形成する工程である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００９】
本開示の一態様によれば、画像滲み及び画像割れが抑制された画像を形成できる画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例における、画像滲みの評価に用いた文字画像を概念的に示す図である。
【図２】実施例における、画像滲みの評価基準の詳細を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１２】
本開示において、「画像」とは、前処理液上にインクを付与して形成される膜全体を意味し、「画像の形成」及び「画像形成」とは、それぞれ、膜の形成及び膜形成を意味する。
本開示における「画像」は、色彩を有する膜には限定されず、例えば、透明の膜であってもよい。ここで、膜について、透明とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。
また、本開示における「画像」の概念には、ベタ画像（solid image）も包含される。
【００１３】
本開示の画像形成方法は、
水（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、下記式（１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有するインクを準備する工程（以下、「インク準備工程」ともいう）と、
凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液を準備する工程（以下、「前処理液付与工程」ともいう）と、
基材上に、前処理液を付与する工程（以下、「前処理液付与工程」ともいう）と、
基材上に付与された前処理液上にインクをインクジェット法によって付与して画像を形成する工程（以下、「画像形成工程」ともいう）と、を含み、
インクが付与された基材を平面視した場合のインクが付与された領域において、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数であるＣＣと、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数であるＣＤと、が下記式（２）を満足する画像形成方法である。
本開示の画像形成方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
【００１４】
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０  …  式（１）
０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０    …  式（２）
式（１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【００１５】
本開示において、単に「ＳＰ値」との用語は、ＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を意味する。
本開示におけるＳＰ（Solubility Parameter）値は、沖津法（沖津俊直著「日本接着学会誌」２９（５）（１９９３））によって算出するものとする。
具体的には、ＳＰ値は以下の式で計算されるものである。なお、ΔＦは文献記載の値である。
ＳＰ値（δ）＝ΣΔＦ（Molar Attraction Constants）／Ｖ（モル容積）
【００１６】
また、本開示において、「樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂」とは、インク中に含有される全ての樹脂のうち、インク全体に対する含有質量が最大である樹脂を意味する。
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂は、１種には限られず、２種以上であってもよい。例えば、樹脂（Ｂ）が、樹脂Ｘ、樹脂Ｙ、及び樹脂Ｚからなり、かつ、樹脂Ｘ及び樹脂Ｙの含有質量が等しく、これら樹脂Ｘ及び樹脂Ｙの各々の含有質量が、樹脂Ｚの含有質量よりも大きい場合には、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂は、樹脂Ｘ及び樹脂Ｙの２種となる。樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂が２種以上である場合、有機溶剤（Ｃ）は、全ての主たる樹脂に対して式（１）を満足し、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含む有機溶剤である。
【００１７】
主たる樹脂のＳＰＢは、主たる樹脂を構成する各構成単位のＳＰ値を、主たる樹脂中における含有質量に応じて加重平均することによって求める。
より詳細には、主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）は、下記数式１において、Ｓｉに、主たる樹脂中のｉ種目（ｉは１以上の整数を表す）の構成単位のＳＰ値を代入し、Ｗｉに、上記ｉ種目の構成単位の主たる樹脂中における含有質量を代入することにより、Ｘとして求められる値である。
Ｘ＝ΣＳｉＷｉ／ΣＷｉ    …  （数式１）
【００１８】
構成単位のＳＰ値としては、その構成単位を形成するための化合物のＳＰ値を採用する。
例えば、ＳＰ値１５ＭＰａ１／２の化合物Ａ（１０質量％）と、ＳＰ値１８ＭＰａ１／２の化合物Ｂ（２０質量％）と、ＳＰ値２０ＭＰａ１／２の化合物Ｃ（７０質量％）と、を原料として形成される樹脂ａのＳＰ値は、下記式により求められる。
樹脂ａのＳＰ値（ＭＰａ１／２）
＝（１５ＭＰａ１／２×１０＋１８ＭＰａ１／２×２０＋２０ＭＰａ１／２×７０）／（１０＋２０＋７０）
＝１９．１ＭＰａ１／２
【００１９】
主たる樹脂中の構成単位の同定は、熱分析ガスクロマトグラフィーによって行う。
主たる樹脂中における構成単位の含有質量の解析は、核磁気共鳴（ＮＭＲ；nuclear magnetic resonance）によって行う。
【００２０】
本開示の画像形成方法によれば、滲み（以下、「画像滲み」ともいう）及び割れ（以下、「画像割れ」ともいう）が抑制された画像を形成できる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本開示の画像形成方法は、以下の理由によって限定されることはない。
【００２１】
本開示の画像形成方法では、基材上に付与された、凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液上に、水（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）を含有するインクを付与して画像を形成する。
前処理液中の凝集剤（Ｄ）は、インク中の成分（例えば樹脂（Ｂ））を凝集させることにより、画像の滲みを抑制するための成分である。
また、インク中の有機溶剤（Ｃ）は、式（１）を満足することから、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂に対して親和性を有する有機溶剤である。このため、有機溶剤（Ｃ）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の分子鎖の絡まりを解く作用を有すると考えられる。
上述した有機溶剤（Ｃ）の作用（即ち、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の分子鎖の絡まりを解く作用）に起因し、基材上において、凝集剤（Ｄ）による樹脂（Ｂ）の凝集性が高まると考えられる。
【００２２】
本開示の画像形成方法では、インクが付与された基材を平面視した場合のインクが付与された領域（即ち、画像が形成された領域）において、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数であるＣＣ（ｇ／ｍ２）と、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数であるＣＤ（ｇ／ｍ２）と、が式（２）（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足する。
本開示の画像形成方法では、式（２）の左辺（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ）を満足すること、概略的に言えば、有機溶剤（Ｃ）の付与量がある程度確保されていることにより、有機溶剤（Ｃ）の上述した機能が発揮され、基材上において、凝集剤（Ｄ）による樹脂（Ｂ）等の凝集性が高まり、その結果、画像の滲みが抑制されると考えられる。
また、本開示の画像形成方法では、式（２）の右辺（即ち、ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足すること、概略的に言えば、有機溶剤（Ｃ）の付与量が多すぎないことにより、基材上に付与された前処理液中の凝集剤（Ｄ）が、前処理液上に付与されたインク中に浸透し易くなる。これにより、画像の膜厚方向において、基材に近い領域だけでなく基材から離れた領域においても、凝集剤（Ｄ）による樹脂（Ｂ）等の凝集が進行するので、画像の膜応力が低減され、その結果、膜応力に起因する画像の割れが抑制されると考えられる。
【００２３】
本開示の画像形成方法に対し、有機溶剤（Ｃ）の付与量が多すぎる場合（詳細には、式（２）の右辺（即ち、ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足しない場合）には、基材上に付与された前処理液中の凝集剤（Ｄ）が、前処理液上に付与されたインク中に浸透しようとしても、インク中に多量に存在する有機溶剤（Ｃ）によって凝集剤（Ｄ）の浸透が妨げられる場合があると考えられる。この現象は、凝集剤（Ｄ）が親水的な性質を有するのに対し、有機溶剤（Ｃ）が疎水的な性質（具体的には、式（１））を有することに起因すると考えられる。その結果、画像の膜厚方向において、基材に近い領域では上記凝集が進行するものの、基材から離れた領域では、上記凝集が進行しにくくなり、画像の膜応力が大きくなり、その結果、膜応力に起因する画像の割れが発生する場合があると考えられる。
これに対し、本開示の画像形成方法では、式（２）の右辺（即ち、ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足することにより、上述した現象が抑制され、膜応力に起因する画像の割れが抑制されると考えられる。
【００２４】
以下、本開示の画像形成方法の各工程について説明する。
【００２５】
〔インク準備工程〕
インク準備工程は、水（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有するインク（以下、「特定インク」ともいう）を準備する工程である。
インク準備工程は、予め調製された特定インクを単に準備するだけの工程であってもよいし、特定インクを調製する工程であってもよい。
【００２６】
＜水（Ａ）＞
インクは、水（Ａ）を含有する。
即ち、特定インクは、いわゆる水系のインクである。
水（Ａ）の含有量は、特定インクの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水（Ａ）の含有量の上限は、他の成分の含有量に応じて適宜定まる。水（Ａ）の含有量の上限としては、例えば、９０質量％、８０質量％等が挙げられる。
【００２７】
＜樹脂（Ｂ）＞
特定インクは、樹脂（Ｂ）を含有する。
ここで、樹脂（Ｂ）は、特定インクに含有される樹脂成分全体を意味する。
樹脂（Ｂ）の種類には特に制限はない。
樹脂（Ｂ）としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。
【００２８】
本開示において、アクリル樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸の誘導体（例えば、アクリル酸エステル等）、メタクリル酸、及びメタクリル酸の誘導体（例えば、メタクリル酸エステル等）からなる群から選択される少なくとも１種を含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。
また、本開示において、ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を含む高分子化合物を意味する。ポリエステル樹脂としては、多価カルボン酸（例えばジカルボン酸）とポリアルコール（例えばジオール）との重縮合物が挙げられる。
また、本開示において、ウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を含む高分子化合物を意味する。
また、本開示において、オレフィン樹脂とは、オレフィンを含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。オレフィン樹脂としては、１種のオレフィンの重合体、２種以上のオレフィンの共重合体、１種以上のオレフィンと１種以上のその他のモノマーとの共重合体、等が挙げられる。オレフィンとしては、炭素数２〜３０のα−オレフィンが挙げられる。
【００２９】
樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜５０００００が好ましく、３０００〜２０００００がより好ましく、３０００〜１０００００が更に好ましく、５０００〜８００００が更に好ましく、８０００〜６００００が更に好ましい。
【００３０】
アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜８００００がより好ましく、８０００〜６００００が更に好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜２０００００が好ましく、４０００〜１５００００がより好ましく、５０００〜１０００００が更に好ましい。
ウレタン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜５０００００が好ましく、４０００〜３０００００がより好ましく、５０００〜２０００００が更に好ましい。
オレフィン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、３０００〜５００００がより好ましく、７０００〜２００００が更に好ましい。
【００３１】
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特別な記載がない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００３２】
樹脂（Ｂ）の具体的な形態としては、樹脂からなる粒子である樹脂粒子；顔料の少なくとも一部を被覆して顔料を分散させるための顔料分散樹脂（以下、「分散剤」ともいう）；等が挙げられる。
【００３３】
（樹脂粒子）
樹脂（Ｂ）は、樹脂粒子を少なくとも１種含むことが好ましい。
樹脂（Ｂ）が樹脂粒子を含む場合には、画像の滲みがより抑制される。
樹脂（Ｂ）が樹脂粒子を含む場合、樹脂（Ｂ）は、更に、顔料分散樹脂を少なくとも１種含んでもよい。
樹脂（Ｂ）が樹脂粒子を含む場合、樹脂（Ｂ）中に占める樹脂粒子の割合は、５０質量％超が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
【００３４】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
樹脂（Ｂ）に含まれ得る樹脂粒子は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂（即ち、樹脂（Ｂ）中、含有質量が最大である樹脂）を含むことが好ましい。
【００３５】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、水不溶性の樹脂であることが好ましく、水不溶性のアクリル樹脂であることがより好ましい。
本開示において、水不溶性の樹脂における「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解量が１．０ｇ未満（より好ましくは０．５ｇ未満）である性質を指す。
【００３６】
樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。
【００３７】
本開示において、体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定された値を意味する。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ−３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。
【００３８】
樹脂粒子については、例えば、アクリル樹脂からなる粒子の例として、国際公開第２０１７／１６３７３８号の段落０１３７〜０１７１、及び特開２０１０−０７７２１８号公報の段落００３６〜００８１の記載を参照してもよい。
【００３９】
樹脂粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られる画像の密着性を向上する観点から、１００℃以下が好ましく、７５℃以下がより好ましい。
【００４０】
本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定された値を意味する。
ガラス転移温度の具体的な測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９８７年）又はＪＩＳ  Ｋ  ６２４０（２０１１年）に記載の方法に順じて行う。
本開示におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度（以下、Ｔｉｇと称することがある）である。
ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
ガラス転移温度を求める場合、予想される樹脂のガラス転移温度より約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度：２０℃／分で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱し、示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。
補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本開示におけるガラス転移温度は、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。
【００４１】
また、樹脂粒子が樹脂を２種以上含む場合には、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、個々の樹脂のガラス転移温度の加重平均値を意味する。
【００４２】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ〜１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ〜１ｍｏｌであることがより好ましい。
【００４３】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、樹脂粒子の水分散性をより向上させる観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、例えば樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ〜１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
【００４４】
（顔料分散樹脂）
顔料分散樹脂としては特に制限はなく、公知の樹脂分散剤を用いることができる。
公知の樹脂分散剤としては、例えば、特許第５８６３６００号公報、特開２０１８−２８０８０号公報、特開２０１７−１４９９０６号公報、特開２０１６−１９３９８１号公報に記載されている樹脂分散剤が挙げられる。
顔料分散樹脂としても、アクリル樹脂が好ましい。
【００４５】
インク全体に対する樹脂（Ｂ）の合計含有量は、好ましくは０．５質量％〜２５．０質量％であり、より好ましくは０．５質量％〜２０．０質量％であり、更に好ましくは０．５質量％〜１５．０質量％であり、更に好ましくは０．５質量％〜１０．０質量％であり、更に好ましくは１．０質量％〜８．０質量％であり、更に好ましくは２．５質量％〜７．０質量％である。
樹脂（Ｂ）の合計含有量が０．５質量％以上である場合には、画像滲みがより抑制される。
樹脂（Ｂ）の合計含有量が２５．０質量％以下である場合には、インクの吐出不良がより抑制され、吐出不良に起因する画像中のスジの発生がより抑制される。
【００４６】
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）は、式（１）を満足すればよく、その他には特に制限はない。
ＳＰＢは、好ましくは１０．０〜３０．０である。
ＳＰＢは、より好ましくは２６．０以下であり、更に好ましくは２２．０以下である。
ＳＰＢは、より好ましくは１５．０以上であり、更に好ましくは１８．０以上である。
【００４７】
＜有機溶剤（Ｃ）＞
特定インクは、有機溶剤（Ｃ）を含有する。
有機溶剤（Ｃ）は、前述した式（１）（即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０）を満足する有機溶剤である。
特定インクは、有機溶剤（Ｃ）を、１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。
【００４８】
有機溶剤（Ｃ）は、式（１）（即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０）を満足すればよく、その他には特に制限はない。
有機溶剤（Ｃ）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）との関係に基づき適宜選択できる。
有機溶剤（Ｃ）のＳＰ値（即ち、ＳＰＣ）は、好ましくは１０．０〜３０．０である。
ＳＰＣが３０．０以下である場合には、画像の耐擦性がより向上する。ＳＰＣは、より好ましくは２８．０以下であり、更に好ましくは２６．０以下であり、更に好ましくは２５．０以下である。
ＳＰＣが１０．０以上である場合には、有機溶剤（Ｃ）の選択の幅がより広い。ＳＰＣは、より好ましくは１５．０以上であり、更に好ましくは１７．５以上であり、更に好ましくは２０．０以上であり、更に好ましくは２３．０以上である。
【００４９】
前述のとおり、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０（即ち、式（１））を満足する。言い換えれば、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、１０．０以下である。これにより、画像の滲みがより抑制される。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜の下限には特に制限はない。即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、０であってもよい。
【００５０】
画像の滲みをより抑制する観点から、有機溶剤（Ｃ）は、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が８．０以下である有機溶剤を含むことが好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占める、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が８．０以下である有機溶剤の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００５１】
画像の滲みを更に抑制する観点から、有機溶剤（Ｃ）は、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が５．０以下である有機溶剤を含むことが好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占める、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が５．０以下である有機溶剤の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００５２】
有機溶剤（Ｃ）は、グリコール化合物、グリコールモノエーテル化合物、炭素数５以上のモノアルコール化合物、アミノアルコール化合物、及びピロリドン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占める、グリコールモノエーテル化合物、炭素数５以上のモノアルコール化合物、アミノアルコール化合物、及びピロリドン化合物の合計の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００５３】
画像の滲みをより抑制する観点から、有機溶剤（Ｃ）としてのグリコール化合物としては、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（ＳＰ値２８．１ＭＰａ１／２）、１，２−ペンタンジオール（１，２−ＰＤＯ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、１，２−ヘキサンジオール（１，２−ＨＤＯ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（ＳＰ値２５．９ＭＰａ１／２）、等が挙げられる。
【００５４】
有機溶剤（Ｃ）としてのグリコールモノエーテル化合物としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）（ＳＰ値２１．５ＭＰａ１／２）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧｍＥＥ）（ＳＰ値２２．８ＭＰａ１／２）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧｍＭＥ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値２１．８ＭＰａ１／２）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値２２．６ＭＰａ１／２）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＧｍＰＥ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値２２．５ＭＰａ１／２）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧｍＭＥ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＧｍＭＥ）（ＳＰ値２０．４ＭＰａ１／２）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、等が挙げられる。
【００５５】
有機溶剤（Ｃ）としての炭素数５以上のモノアルコール化合物としては、２−エチルヘキサノール（ＳＰ値は後述の実施例参照）、１−オクタノール（ＳＰ値は後述の実施例参照）、２−オクタノール（ＳＰ値２０．１ＭＰａ１／２）、２−プロピル−１−ヘキサノール（ＳＰ値１９．４ＭＰａ１／２）、１−ペンタノール（ＳＰ値２１．４ＭＰａ１／２）、１−ヘキサノール（ＳＰ値は後述の実施例参照）、１−デカノール（ＳＰ値１９．２ＭＰａ１／２）、等が挙げられる。
【００５６】
有機溶剤（Ｃ）としての炭素数５以上のモノアルコール化合物の炭素数は、好ましくは５〜１０であり、より好ましくは６〜１０であり、更に好ましくは７〜１０であり、更に好ましくは８又は９である。
【００５７】
有機溶剤（Ｃ）としてのアミノアルコール化合物としては、ジメチルアミノエタノール（ＤＭＡＥ）（ＳＰ値は後述の実施例参照）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＳＰ値２５．１ＭＰａ１／２）、等が挙げられる。
【００５８】
有機溶剤（Ｃ）としてのピロリドン化合物としては、２−ピロリドン（ＳＰ値２５．９ＭＰａ１／２）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＳＰ値２３．６ＭＰａ１／２）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＳＰ値２２．４ＭＰａ１／２）、等が挙げられる。
【００５９】
画像の滲みをより抑制する観点から、有機溶剤（Ｃ）は、グリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが更に好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占めるグリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物の合計の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００６０】
画像の乾燥性及び耐擦性をより向上させる観点から、有機溶剤（Ｃ）は、沸点が２５０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占める、沸点が２５０℃以下である有機溶剤の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
沸点が２５０℃以下である有機溶剤の具体例としては、上述した具体例が挙げられる。
【００６１】
本開示において、「沸点」は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
【００６２】
沸点が２５０℃以下である有機溶剤の沸点は、画像の乾燥性及び耐擦性をより向上させる観点から、好ましくは２００℃以下であり、より好ましくは１７０℃以下であり、更に好ましくは１６０℃以下であり、更に好ましくは１５０℃以下である。
沸点が２５０℃以下である有機溶剤の沸点の好ましい下限としては、例えば、１００℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃等が挙げられる。
【００６３】
有機溶剤（Ｃ）の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは０．０５質量％〜１２質．０量％である。
有機溶剤（Ｃ）の含有量が０．０５質量％以上である場合には、画像の滲みがより抑制される。画像の滲みを更に抑制する観点から、有機溶剤（Ｃ）の含有量は、より好ましくは０．１０質量％以上であり、更に好ましくは０．５０質量％以上であり、更に好ましくは１．００質量％以上である。
有機溶剤（Ｃ）の含有量が１２．０質量％以下である場合には、画像の割れがより抑制される。画像の割れを更に抑制する観点から、有機溶剤（Ｃ）の含有量は、より好ましくは１０．０質量％以下であり、更に好ましくは７．０質量％以下であり、更に好ましくは５．０質量％以下である。
より好ましい態様の一つとして、有機溶剤（Ｃ）の含有量が、インクの全量に対し、０．１０質量％〜１０．０質量％である態様が挙げられる。
【００６４】
特定インク中における、樹脂（Ｂ）に対する有機溶剤（Ｃ）の含有質量比（以下、「含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕」ともいう）は、好ましくは０．０１以上２．００以下である。
含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕が０．０１以上である場合には、画像の滲みがより抑制される。
画像の滲みを更に抑制する観点から、含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕は、より好ましくは０．０２以上であり、更に好ましくは０．１０以上である。
含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕が２．００以下である場合には、画像の割れがより抑制される。
含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕は、好ましくは１．００以下である。
より好ましい態様の一つとして、含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕が０．０２以上１．００以下である態様が挙げられる。
【００６５】
＜その他の有機溶剤＞
特定インクは、有機溶剤（Ｃ）以外の有機溶剤（即ち、式（１）を満足しない有機溶剤）を少なくとも１種含有してもよい。
有機溶剤（Ｃ）以外の有機溶剤（以下、「その他の有機溶剤」ともいう）としては、水溶性有機溶剤が好ましい。
特定インクが、その他の有機溶剤として水溶性有機溶剤を含有する場合には、インクジェットヘッドからの吐出性がより向上する。
【００６６】
本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上（好ましくは３ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質を意味する。
【００６７】
特定インクの乾燥性をより向上させる観点から、その他の有機溶剤の沸点は、２５０℃以下であることが好ましい。
その他の有機溶剤の沸点は、好ましくは２００℃以下である。
その他の有機溶剤の沸点の下限には特に限定はない。
その他の有機溶剤の沸点の好ましい下限として、例えば、１００℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃等が挙げられる。
【００６８】
有機溶剤（Ｅ）は、特定インクの吐出性をより向上させる観点から、下記式（Ｅ１）を満足することが好ましい。
【００６９】
その他の有機溶剤のＳＰ値は、特定インクの吐出性をより向上させる観点から、好ましくは３０．０以上である。
その他の有機溶剤のＳＰ値の上限には特に制限はない。その他の有機溶剤のＳＰ値の上限としては、５０．０、４０．０等が挙げられる。
【００７０】
また、特定インクの吐出性をより向上させる観点から、その他の有機溶剤は、グリコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００７１】
その他の有機溶剤としてのグリコール化合物としては、プロピレングリコール（沸点１８８℃、３５．１ＭＰａ１／２）、ジエチレングリコール（沸点２４５℃、３２．３ＭＰａ１／２）、等が挙げられる。
なお、前述した有機溶剤（Ｃ）としてのグリコール化合物として例示した化合物であっても、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値によっては、その他の有機溶剤としてのグリコール化合物に該当する場合がある。
【００７２】
また、特定インクがその他の有機溶剤を含有する場合において、その他の有機溶剤の合計含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５質量％〜４０質量％である。
その他の有機溶剤の合計含有量が５質量％以上である場合には、インクの吐出性がより向上する。インクの吐出性をより向上させる観点から、その他の有機溶剤の合計含有量は、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上である。
その他の有機溶剤の合計含有量が４０質量％以下である場合には、画像の乾燥性がより向上する。画像の乾燥性をより向上させる観点から、その他の有機溶剤の合計含有量は、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００７３】
＜着色剤＞
特定インクは、更に、着色剤を含有してもよい。
着色剤としては、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられる。
【００７４】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、等が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、白色無機顔料、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、等が挙げられる。
着色剤としては、特開２００９−２４１５８６号公報の段落００９６〜０１００に記載の着色剤が好ましく挙げられる。
【００７５】
着色剤は、白色無機顔料を含むことが好ましい。この場合のインクは、例えば、白色インクとして好適に用いることができる。また、インクが、着色剤として、白色無機顔料と、白色以外の色の顔料と、を含むことにより、白色に対し有彩色の色味が加わったインクとして用いることもできる。
白色無機顔料としては、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、マイカ、タルク、パール等が挙げられる。白色無機顔料の中でも、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又は酸化亜鉛が好ましく、二酸化チタンがより好ましい。
【００７６】
白色無機顔料を含有する態様のインクには、このインクによる画像（例えば白色画像）によって、下地（例えば、非浸透性基材、非浸透性基材上に記録された有彩色の画像、等）を覆い隠す性質（以下、「隠蔽性」ともいう）が要求される場合がある。
上記隠蔽性を高めるために、白色無機顔料として、粒子径が大きい（例えば、平均一次粒子径として１５０ｎｍ以上）白色無機顔料を選択する場合があり、また、インク中における白色無機顔料の含有量を多くする（例えば３質量％以上とする）場合がある。
このような場合には、インクを顔料ごと造膜させるために、インク中の樹脂（Ｂ）に対し、より高い造膜性が要求される場合がある。
特定インクは、かかる要求も満足する。
【００７７】
白色無機顔料の平均一次粒子径は、例えば１５０ｎｍ〜４００ｎｍである。
平均一次粒子径が１５０ｎｍ以上であると、隠蔽性がより向上する。また、平均一次粒子径が４００ｎｍ以下であると、インクの吐出性がより向上する。
白色無機顔料の平均一次粒子径としては、２５０ｎｍ〜３５０ｎｍが好ましく、２５０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましい。
【００７８】
白色無機顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定される値である。測定には、日本電子株式会社製の透過型電子顕微鏡１２００ＥＸを用いることができる。
具体的には、カーボン膜を貼り付けたＣｕ２００メッシュ（日本電子株式会社製）に、１，０００倍に希釈したインクを滴下し乾燥させた後、ＴＥＭで１０万倍に拡大した画像から、重なっていない独立した粒子３００個の円相当径を測定し、得られた測定値を単純平均した値を、平均一次粒子径とする。
【００７９】
白色無機顔料の含有量は、インク全量に対し、１質量％〜２０質量％が好ましく、３質量％〜１７質量％がより好ましく、５質量％〜１５質量％が更に好ましい。
白色無機顔料の含有量が１質量％以上であると、隠蔽性がより向上する。
また、白色無機顔料の含有量が２０質量％以下であると、画像の耐擦性がより向上する。
【００８０】
＜その他の成分＞
特定インクは、上記以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、界面活性剤、ワックス、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤（有機塩基、無機アルカリ等の中和剤）、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等が挙げられる。
【００８１】
＜特定インクの好ましい物性＞
特定インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
粘度は、粘度計を用い、２５℃で測定される値である。
粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。
【００８２】
特定インクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２７ｍＮ／ｍ以上３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
表面張力は、２５℃の温度下で測定される値である。
表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。
【００８３】
特定インクの２５℃におけるｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましく、ｐＨ７〜９が更に好ましい。
インクの２５℃におけるｐＨは、市販のｐＨメーターを用いて測定する。
【００８４】
〔前処理液準備工程〕
前処理液準備工程は、凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液を準備する工程である。
前処理液準備工程は、予め調製された前処理液を単に準備するだけの工程であってもよいし、前処理液を調製する工程であってもよい。
【００８５】
＜凝集剤（Ｄ）＞
前処理液は、凝集剤（Ｄ）を少なくとも１種含有する。
凝集剤（Ｄ）は、特定インク中の成分を凝集させる成分である。
凝集剤（Ｄ）としては、多価金属化合物、有機酸、金属錯体、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００８６】
−多価金属化合物−
多価金属化合物としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。
これらの金属の塩としては、後述する有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
中でも、好ましくは、有機酸（ギ酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
多価金属化合物は、前処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
【００８７】
−有機酸−
有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、前処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
【００８８】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、蟻酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ−リンゴ酸）、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、４−メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【００８９】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、４−メチルフタル酸、又はクエン酸が好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタル酸、又はクエン酸がより好ましい。
【００９０】
有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０〜５．０）ことが好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料、ポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
【００９１】
有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。
【００９２】
−金属錯体−
金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
【００９３】
金属錯体としては、様々な金属錯体が市販されており、本開示においては、市販の金属錯体を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。
【００９４】
−水溶性カチオン性ポリマー−
水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体、ポリ−２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、等が挙げられる。
水溶性カチオン性ポリマーについては、特開２０１１−０４２１５０号公報（特に、段落０１５６）、特開２００７−９８６１０号公報（特に、段落００９６〜０１０８）等の公知文献の記載を適宜参照できる。
水溶性カチオン性ポリマーの市販品としては、シャロール（登録商標）ＤＣ−３０３Ｐ、シャロールＤＣ−９０２Ｐ（以上、第一工業製薬（株）製）、カチオマスター（登録商標）ＰＤ−７、カチオマスターＰＤ−３０（以上、四日市合成（株）製）、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ（センカ（株）製）が挙げられる。
【００９５】
凝集剤（Ｄ）の含有量には特に制限はない。
インクの凝集速度の観点から、前処理液の全量に対する凝集剤（Ｄ）の含有量は、０．１質量％〜４０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜３０質量％であることがより好ましく、１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００９６】
画像滲みをより抑制する観点から、凝集剤（Ｄ）は、有機酸を含むことが好ましい。
凝集剤が有機酸を含む場合における、前処理液の全量に対する有機酸の含有量の好ましい範囲も、上述した、前処理液の全量に対する凝集剤（Ｄ）の含有量の好ましい範囲と同様である。
凝集剤（Ｄ）が有機酸を含む場合、凝集剤（Ｄ）の全量中に占める有機酸の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、８０質量％〜１００質量％がより好ましく、９０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００９７】
＜水（Ｅ）＞
前処理液は、水（Ｅ）を含有する。
即ち、前処理液は、いわゆる水系の液体である。
水（Ｅ）の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水（Ｅ）の含有量の上限は、他の成分の含有量に応じて適宜定まる。前処理液の全量に対する水（Ｅ）の含有量の上限としては、例えば、９０質量％、８０質量％等が挙げられる。
【００９８】
＜樹脂粒子＞
前処理液は樹脂粒子を含んでもよい。前処理液が樹脂粒子を含むことにより、密着性に優れた画像が得られる。
【００９９】
前処理液に含有される樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、３０℃〜１２０℃が好ましく、３０℃〜８０℃がより好ましく、４０℃〜６０℃が更に好ましく、４５〜６０℃が更に好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度の測定方法は前述したとおりである。
【０１００】
樹脂粒子における樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂を含むことが好ましく、ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
【０１０１】
また、樹脂粒子としては、アクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びポリエステル樹脂粒子の混合物、又は、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子が好ましい。
【０１０２】
樹脂粒子における樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、特定樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ〜１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ〜１ｍｏｌであることがより好ましい。
【０１０３】
樹脂粒子における樹脂は、特定樹脂を含む粒子を後述する水分散性の樹脂粒子とすることが好ましい観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、特に限定されず、特定樹脂を含む粒子が水分散性の樹脂粒子となる量であれば好ましく使用可能であるが、例えば特定樹脂を含む粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ〜１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
【０１０４】
樹脂粒子における樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜３０００００であることが好ましく、２０００〜２０００００であることがより好ましく、５０００〜１０００００であることが更に好ましい。
【０１０５】
樹脂粒子としては、水分散性の樹脂粒子であることが好ましい。
本開示において、水分散性とは、２０℃の水に撹拌後、２０℃で６０分間放置しても沈殿が確認されないことをいう。
【０１０６】
樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１０７】
なお、樹脂粒子としては、前述した特定インク中の樹脂粒子と同様のものを用いてもよい。
【０１０８】
前処理液を調製する際、樹脂粒子の水分散液の市販品を用いてもよい。
樹脂粒子の水分散液の市販品としては、ペスレジンＡ１２４ＧＰ、ペスレジンＡ６４５ＧＨ、ペスレジンＡ６１５ＧＥ、ペスレジンＡ５２０（以上、高松油脂（株）製）、Ｅａｓｔｅｋ１１００、Ｅａｓｔｅｋ１２００（以上、Eastman Chemical社製）、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６８７、プラスコートＺ５６５、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６９０（以上、互応化学工業（株）製）、バイロナールＭＤ１２００（東洋紡（株）製）、ＥＭ５７ＤＯＣ（ダイセルファインケム社製）等が挙げられる。
【０１０９】
樹脂粒子の含有量には特に制限はない。
前処理液の全量に対する樹脂粒子の含有量は、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましく、１質量％〜１５質量％であることが特に好ましい。
【０１１０】
＜水溶性有機溶剤＞
前処理液は、水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２−ピロリドン、及びＮ−メチル−２−ピロリドン；等が挙げられる。
中でも、成分の転写の抑制の観点から、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。
【０１１１】
水溶性有機溶剤の含有量には特に制限はない。
前処理液の全量に対する水溶性有機溶剤の含有量は、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましく、１質量％〜１５質量％であることが特に好ましい。
【０１１２】
＜界面活性剤＞
前処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。
【０１１３】
界面活性剤としては、特開昭５９−１５７６３６号公報の第３７〜３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載のフッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等も挙げられる。
【０１１４】
例えば、前処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、前処理液の全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．００１質量％〜０．１質量％がより好ましい。
【０１１５】
＜その他の成分＞
前処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
前処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３−００１８５４号公報の段落００２６〜００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１１６】
＜前処理液の物性＞
インクの凝集速度の観点から、前処理液の２５℃におけるｐＨは０．１〜３．５であることが好ましい。
前処理液のｐＨが０．１以上であると、非浸透性基材のザラツキがより低減され、画像部の密着性がより向上する。
前処理液のｐＨが３．５以下であると、凝集速度がより向上し、非浸透性基材の表面上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．２〜２．０がより好ましい。ここでいう前処理液の２５℃におけるｐＨの測定条件は、前述したインクの２５℃におけるｐＨの測定条件と同様である。
【０１１７】
前処理液が凝集剤を含む場合、前処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。ここでいう前処理液の粘度の測定条件は、前述したインクの粘度の測定条件と同様である。
【０１１８】
前処理液の２５℃における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。ここでいう前処理液の表面張力の測定条件は、前述したインクの表面張力の測定条件と同様である。
【０１１９】
〔基材〕
本開示の画像形成方法における基材としては特に限定されず、公知の基材を使用することができる。
基材としては、例えば、紙基材、樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙基材、樹脂基材、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙基材、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された樹脂基材、等が挙げられる。
【０１２０】
また、基材としては、テキスタイル基材も挙げられる。
テキスタイル基材の素材としては、綿、絹、麻、羊毛等の天然繊維；ビスコースレーヨン、レオセル等の化学繊維；ポリエステル、ポリアミド、アクリル等の合成繊維；天然繊維、化学繊維、及び合成繊維からなる群より選ばれる少なくとも２種である混合物等が挙げられる。テキスタイル基材としては、国際公開第２０１５／１５８５９２号の段落［００３９］〜＜００４２＞に記載されたテキスタイル基材を用いてもよい。
【０１２１】
基材として、好ましくは非浸透性基材である。
非浸透性基材とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ Ｄ５７０で吸水率（質量％、２４ｈｒ．）が０．２未満である基材を指す。
【０１２２】
非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
樹脂基材としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂の基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂を、シート状又はフィルム状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又はポリイミドを含む基材が好ましい。
【０１２３】
樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよい。
ここで、透明とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。
【０１２４】
樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【０１２５】
樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２６】
〔前処理液付与工程〕
前処理液付与工程は、基材上に、上述した前処理液を付与する工程である。
基材上への前処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行うことができる。
塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
インクジェット法の詳細については、後述の画像形成工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
【０１２７】
前処理液の付与量（詳細には、面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２））は、適宜調整される。
前処理液の付与量は、例えば、後述する前述の面積１ｍ２当たりのインクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）、インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合（質量％）、及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合（質量％）を考慮した上で、式（２）（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足する範囲に調整してもよい。
面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）としては、好ましくは０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５ｇ／ｍ２〜６．０ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．８ｇ／ｍ２〜２．０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１．２ｇ／ｍ２〜１．６ｇ／ｍ２である。
前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）が上記好ましい範囲であると、式（２）（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）が満足され易い。
ここで、前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）は、面積１ｍ２当たりの付与グラム数に換算された、前処理液の付与量である。従って、言うまでも無いが、基材を平面視した場合の実際の前処理液の付与面積（即ち、画像の面積）は、１ｍ２未満であっても構わない。
【０１２８】
前処理液付与工程では、前処理液の付与前に基材を加熱してもよい。
加熱温度としては、基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
【０１２９】
前処理液付与工程では、前処理液の付与後であって、上述の画像形成工程の前に、前処理液を加熱乾燥させてもよい。
前処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
前処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、基材の前処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、基材の前処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、基材の前処理液が付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【０１３０】
前処理液の加熱乾燥時の加熱温度は、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、１００℃が好ましく、９０℃がより好ましく、７０℃が更に好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒〜６０秒が好ましく、０．５秒〜２０秒がより好ましく、０．５秒〜１０秒が特に好ましい。
【０１３１】
〔画像形成工程〕
画像形成工程は、基材上に付与された前処理液上に特定インクをインクジェット法によって付与して画像を形成する工程である。
【０１３２】
特定インクの付与量（詳細には、面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２））は、適宜調整される。
特定インクの付与量は、例えば、前述の面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）、インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合（質量％）、及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合（質量％）を考慮した上で、式（２）（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足する範囲に調整してもよい。
面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）としては、好ましくは０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５ｇ／ｍ２〜６．０ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．８ｇ／ｍ２〜２．０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１．２ｇ／ｍ２〜１．６ｇ／ｍ２である。
特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）が上記好ましい範囲であると、式（２）（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）が満足され易い。
ここで、特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）は、面積１ｍ２当たりの付与グラム数に換算された、特定インクの付与量である。従って、言うまでも無いが、基材を平面視した場合の実際の特定インクの付与面積（即ち、画像の面積）は、１ｍ２未満であっても構わない。
【０１３３】
本開示において、基材上に付与された前処理液上に特定インクをインクジェット法によって付与するとは、特定インクをインクジェットヘッドから吐出することにより、上記前処理液上に付与することを意味する。
インクジェットヘッドからの特定インクの吐出方式としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等を適用できる。
また、インクジェットヘッドからの特定インクの吐出方式として、例えば、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させる方式も適用できる。
また、インクジェットヘッドからのインクの吐出方式として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方式も適用できる。
【０１３４】
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、被記録媒体としての基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面に画像形成を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像形成の高速化が実現される。
【０１３５】
特定インクの付与は、３００ｄｐｉ以上（より好ましくは６００ｄｐｉ、更に好ましくは８００ｄｐｉ）の解像度を有するインクジェットヘッドを用いて行うことが好ましい。ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈの略であり、１ｉｎｃｈ（１インチ）は２．５４ｃｍである。
【０１３６】
インクジェットヘッドのノズルから吐出される特定インクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点から、１ｐＬ（ピコリットル）〜１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ〜６ｐＬがより好ましい。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点から、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
【０１３７】
画像形成工程では、基材上に付与された特定インクを加熱乾燥させて画像を得てもよい。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
特定インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、基材の特定インクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、基材の特定インクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、基材の特定インクが付与された面又は特定インクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【０１３８】
加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましい。
特定インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒〜６０秒が好ましく、５秒〜６０秒がより好ましく、１０秒〜４５秒が特に好ましい。
【０１３９】
また、特定インクの付与前に、あらかじめ基材を加熱してもよい。
加熱温度としては、適宜設定すればよいが、基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
【０１４０】
画像形成工程では、特定インクに該当する２種以上のインクを付与して画像を形成してもよい。この場合の２種以上のインクとしては、例えば、白色無機顔料を含有する第１インクと、白色無機顔料を含有せずに白色以外の色の着色剤を含有する第２インクと、を用いることができる。この場合のより具体的な態様として、まず、基材としての透明な樹脂基材上に、前処理液を付与し、次いで、第２インクによって文字、図形等の画像を記録し、次いで、第１インクによる画像（例えばベタ画像（solid image））を、第２インクによる画像及び基材の画像非形成領域を覆うようにして記録する態様が挙げられる。この場合、第２インクによる、文字、図形等の画像は、基材のウラ面（即ち、画像が形成される面とは反対側の面）側から、基材と通して視認する。
【０１４１】
また、本開示の画像形成方法は、特定インクを用いた上記画像形成工程（以下、「第１画像形成工程」ともいう）と、特定インクに該当しないインクを用いた第２画像形成工程と、を含んでいてもよい。
この場合の具体的な態様としては、特定インクとして、白色無機顔料を含有するインクＡを用い、かつ、特定インクに該当しないインクとして、白色無機顔料を含有せずに白色以外の色の着色剤を含有するインクＢを用いる態様が挙げられる。この場合のより具体的な態様として、まず前処理液付与工程を実施し、次いで、第２画像形成工程を実施することにより、基材としての透明な樹脂基材上に、インクＢによって文字、図形等の画像を記録し、次いで、第１画像形成工程を実施することにより、インクＡによる画像（例えばベタ画像）を、第２インクによる画像及び基材の画像非形成領域を覆うようにして記録する態様が挙げられる。この場合、インクＢによる、文字、図形等の画像は、基材のウラ面（即ち、画像が形成される面とは反対側の面）側から、基材越しに視認する。
インクＢとしては、インクＡと同様に、水系のインクを用いることが好ましい。インクＢの具体的態様として、白色無機顔料及び有機溶剤（Ｃ）を含有しないこと以外は特定インクと同様のインクが挙げられる。
【０１４２】
〔式（２）〕
本開示の画像形成方法では、特定インクが付与された基材を平面視した場合の特定インクが付与された領域（即ち、画像が形成された領域）において、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数であるＣＣ（ｇ／ｍ２）と、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数であるＣＤ（ｇ／ｍ２）と、が下記式（２）を満足する。
０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０    …  式（２）
【０１４３】
ＣＣ及びＣＤは、それぞれ、面積１ｍ２当たりの付与グラム数に換算された、有機溶剤（Ｃ）及び凝集剤（Ｄ）の付与量である。
従って、言うまでも無いが、基材を平面視した場合の実際のインクの付与面積（即ち、画像の面積）は、１ｍ２未満であっても構わない。
【０１４４】
式（２）は、ＣＣ／ＣＤが０．１０以上２．９０以下であることを意味する。
ＣＣ／ＣＤが０．１０以上であることにより、画像の滲みが抑制される。画像の滲みをより抑制する観点から、ＣＣ／ＣＤは、好ましくは０．３０以上であり、より好ましくは０．５０以上であり、更に好ましくは０．８０以上であり、更に好ましくは１．００以上であり、更に好ましくは１．５０以上である。
ＣＣ／ＣＤが２．９０以下であることにより、画像の割れが抑制される。画像の割れをより抑制する観点から、ＣＣ／ＣＤは、好ましくは２．５０以下であり、より好ましくは２．３０以下であり、更に好ましくは２．００以下である。
好ましい態様の一つとして、ＣＣ／ＣＤが０．５０以上２．００以下である態様が挙げられる。
【０１４５】
ＣＣ／ＣＤは、面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）、インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合（即ち、含有量；質量％）、前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合（即ち、含有量；質量％）、及び、面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）に基づいて決定される。
本開示の画像形成方法では、ＣＣ／ＣＤが式（２）を満足していればよく、その他には特に制限はない。
【０１４６】
ＣＣ／ＣＤに式（２）を満足させるための好ましい方法としては；まず、面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を決定し、決定された特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を前提として、インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合（即ち、含有量；質量％）及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合（即ち、含有量；質量％）に基づいて、面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を、式（２）が満足される範囲内で決定する方法（以下、方法Ａともいう）；まず、面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を決定し、決定された前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を前提として、インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合（即ち、含有量；質量％）及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合（即ち、含有量；質量％）に基づいて、面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を、式（２）が満足される範囲内で決定する方法（以下、方法Ｂともいう）；等が挙げられる。
特定インクの付与グラム数の制約が無いという利点を有する点では、方法Ａが好ましく、前処理液の付与グラム数の制約が無いという利点を有する点では、方法Ｂが好ましい。
【０１４７】
上記方法Ａを適用する場合の本開示の画像形成方法は、
面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を決定する決定工程Ａと、
決定工程Ａで決定された特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）、特定インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合、及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合に基づき、面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を、式（２）が満足される範囲内で決定する決定工程Ｂと、を含む。
この場合、前処理液付与工程では、決定工程Ｂで決定された前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）にて、基材上に前処理液を付与し、画像を形成する工程では、決定工程Ａで決定された特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）にて、基材上に付与された前処理液上に特定インクを付与して画像を形成する。
【０１４８】
決定工程Ａでは、特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を任意に決定する。
例えば、特定インクによって形成される画像の濃度等に対応する付与量として、特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を決定する。具体的には、例えば、予備実験を行うことにより、画像の濃度と特定インクの付与グラム数との関係を調べる。得られた関係に基づき、必要とされる画像の濃度に対応する特定インクの付与グラム数を決定する。
【０１４９】
本開示の画像形成方法が決定工程Ａ及び決定工程Ｂを含む場合の工程順序には特に制限はない。
決定工程Ａは、画像形成工程よりも前であれば、どこに設けられていてもよい。
決定工程Ｂは、前処理液付与工程よりも前であれば、どこに設けられていてもよい。
【０１５０】
上記方法Ｂを適用する場合の本開示の画像形成方法は、
面積１ｍ２当たりの前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を決定する決定工程Ｘと、
決定工程Ｘで決定された前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）、特定インク中に占める有機溶剤（Ｃ）の割合、及び前処理液中に占める凝集剤（Ｄ）の割合に基づき、面積１ｍ２当たりの特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）を、式（２）が満足される範囲内で決定する決定工程Ｙと、を含む。
この場合、前処理液付与工程では、決定工程Ｘで決定された前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）にて、基材上に前処理液を付与し、画像を形成する工程では、決定工程Ｙで決定された特定インクの付与グラム数（ｇ／ｍ２）にて、基材上に付与された前処理液上に特定インクを付与して画像を形成する。
【０１５１】
決定工程Ｘでは、前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を任意に決定する。
例えば、画像形成装置を用いる場合の装置の制約、前処理液付与プロセスの安定性、等を考慮して、前処理液の付与グラム数（ｇ／ｍ２）を決定する。
【０１５２】
本開示の画像形成方法が決定工程Ｘ及び決定工程Ｙを含む場合の工程順序には特に制限はない。
決定工程Ｙは、画像形成工程よりも前であれば、どこに設けられていてもよい。
決定工程Ｘは、前処理液付与工程よりも前であれば、どこに設けられていてもよい。
【０１５３】
本開示の画像形成方法において、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数であるＣＣ（ｇ／ｍ２）は、好ましくは０．００００５ｇ／ｍ２〜１．２ｇ／ｍ２、より好ましくは０．０００５ｇ／ｍ２〜０．６ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．００４ｇ／ｍ２〜０．３０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは０．０１２ｇ／ｍ２〜０．２０ｇ／ｍ２である。
また、本開示の画像形成方法において、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数であるＣＤ（ｇ／ｍ２）について、好ましくは０．００００１ｇ／ｍ２〜４ｇ／ｍ２、より好ましくは０．０００５ｇ／ｍ２〜１．８ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．００８ｇ／ｍ２〜０．４ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは０．０１２ｇ／ｍ２〜０．１６ｇ／ｍ２である。
【実施例】
【０１５４】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
以下において、「水」は、特に断りがない限り、イオン交換水を意味する。【０１５５】
＜樹脂粒子の水分散液又は樹脂の水溶液の準備＞
以下のようにして、樹脂粒子の水分散液として、アクリル１の水分散液、ウレタン１の水分散液、及びポリエステル１の水分散液を、樹脂の水溶液として、アクリル２の水溶液を、それぞれ準備した。
ここで、樹脂粒子（即ち、アクリル１、ウレタン１、及びポリエステル１）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子であり、アクリル２は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂（非粒子）である。
これらの樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（ＳＰＢ）は表１及び表２に示すとおりである。【０１５６】
（アクリル１の水分散液の準備）
アクリル１の水分散液は、以下のようにして準備した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコ（反応容器）に、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製の重合開始剤；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１）  …  「Ｖ−６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ−６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷することにより、共重合体を含む重合溶液（固形分濃度４１．０質量％）を得た。
次に、得られた重合溶液３１７．３ｇを秤量し、ここに、イソプロパノール４６．４ｇ、２０質量％無水マレイン酸水溶液１．６５ｇ（水溶性酸性化合物、共重合体に対してマレイン酸として０．３質量％相当）、及び２モル／Ｌの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液４０．７７ｇを加え、反応容器内の液体の温度を７０℃に昇温した。
次に、７０℃に昇温された液体に対し、蒸留水３８０ｇを１０ｍＬ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２８７．０ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−３−オンとして４４０質量ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム（＝７０／２０／５／５［質量比］）共重合体からなる樹脂粒子である、アクリル１の水分散液（不揮発分濃度２３．２質量％）を得た。アクリル１の体積平均粒径は５．０ｎｍであり、アクリル１の重量平均分子量（Ｍｗ）は６００００であった。【０１５７】
（アクリル２の水溶液の準備）
アクリル樹脂であるアクリル２の水溶液として、東亞合成株式会社製の「アロンＡ−２０Ｌ」（Ｍｗ＝５０００００）を準備した。【０１５８】
（ウレタン１の水分散液の準備）
ウレタン１の水分散液として、大成ファインケミカル社製のウレタンエマルション「ＷＢＲ−２１０１」（不揮発分濃度２７質量％）を準備した。【０１５９】
（ポリエステル１の水分散液の準備）
ポリエステル１の水分散液として、日本合成化学社製のポリエステルエマルション「ＷＲ−９６１」（不揮発分濃度３０質量％）を準備した。【０１６０】
＜二酸化チタン（ＴｉＯ２）水分散液の調製＞
（顔料分散樹脂Ｐ−１（分散剤）の合成）
以下のようにして、二酸化チタン（ＴｉＯ２）を水分散させるための顔料分散樹脂Ｐ−１を合成した。
ここで、顔料分散樹脂Ｐ−１（分散剤）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂である。【０１６１】
撹拌機、冷却管を備えた三口フラスコにジプロピレングリコールを後述するモノマーの全量と同質量を加え、窒素雰囲気下で８５℃に加熱した。
ステアリルメタクリレート９．１モル当量、ベンジルメタクリレート３４．０モル当量、ヒドロキシエチルメタクリレート３１．９モル当量、メタクリル酸２５．０モル当量、及び、２−メルカプトプロピオン酸０．８モル当量を混合した溶液Ｉと、モノマーの全量に対し１質量％のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油（株）製パーブチルＯ）を、モノマーの全量に対し２０質量％のジプロピレングリコールに溶解させて得られた溶液ＩＩと、をそれぞれ調製した。上記三口フラスコに溶液Ｉを４時間、溶液ＩＩを５時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に２時間反応させた後、９５℃に昇温し、３時間加熱撹拌して未反応モノマーをすべて反応させた。モノマーの消失は核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）法で確認した。
得られた反応溶液を７０℃に加熱し、アミン化合物としてジメチルエタノールアミンを２０．０モル当量添加した後、プロピレングリコールを加えて撹拌し、顔料分散樹脂Ｐ−１の３０質量％溶液を得た。
得られたポリマーの構成成分は、１Ｈ−ＮＭＲにより確認した。また、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００であった。
なお、顔料分散樹脂Ｐ−１における各構成単位の質量比は、ステアリルメタクリレート由来の構成単位／ベンジルメタクリレート由来の構成単位／ヒドロキシエチルメタクリレート由来の構成単位／メタクリル酸由来の構成単位＝２０／３９／２７／１４であった。ただし、上記質量比は、ジメチルアミノエタノールは含まない値である。【０１６２】
（二酸化チタン（ＴｉＯ２）水分散液の調製）
レディーミル  モデルＬＳＧ−４Ｕ−０８（アイメックス社製）を使用し、下記のようにして、ＴｉＯ２分散液を調製した。
即ち、ジルコニア製の容器に、二酸化チタン（ＴｉＯ２；平均一次粒子径：２１０ｎｍ、商品名：ＰＦ−６９０、石原産業株式会社製；白色無機顔料）４５質量部、上記顔料分散樹脂Ｐ−１の３０質量％溶液１５質量部、及び超純水４０質量部を加えた。更に、０．５ｍｍφジルコニアビーズ（ＴＯＲＡＹ製、トレセラムビーズ）４０質量部を加えて、スパチュラで軽く混合した。得られた混合物を含むジルコニア製の容器をボールミルに入れ、回転数１０００ｒｐｍ（revolutions per minute）で５時間分散した。分散終了後、ろ布でろ過してビーズを取り除き、ＴｉＯ２濃度が４５質量％のＴｉＯ２分散液を調製した。【０１６３】
〔実施例１〕
＜インクの調製＞
上記アクリル１の水分散物、上記二酸化チタン（ＴｉＯ２）水分散液、有機溶剤（Ｃ）としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）、有機溶剤（Ｆ）としてのプロピレングリコール（沸点１８８℃、３５．１ＭＰａ１／２）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。
調製したインクは、着色剤として、白色無機顔料である二酸化チタン（ＴｉＯ２）を含む、白色のインクである。【０１６４】
−インクの組成−
・アクリル１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子〕
…  ６．０質量％
・プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＧｍＢＥ）〔有機溶剤（Ｃ）〕
…  １．０質量％
・プロピレングリコール（ＰＧ）〔有機溶剤（Ｆ）〕
…  ２７質量％
・二酸化チタン（ＴｉＯ２）〔着色剤（Ｅ）〕
…  ５．０質量％
・顔料分散樹脂Ｐ−１〔分散剤；樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂〕
…  ０．５質量％
・水…  合計で１００質量％となる残量【０１６５】
＜前処理液の調製＞
下記組成を有する前処理液を調製した。【０１６６】
−前処理液の組成−
・Ｅａｓｔｅｋ（登録商標）  １１００（イーストマンケミカル社製）〔ポリエステル樹脂粒子〕
…樹脂粒子（固形分）の量として１０質量％
・グルタル酸（富士フイルム和光純薬（株）製）〔凝集剤〕
…４．１質量％
・プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）〔水溶性有機溶剤〕
…１０質量％
・水…全体で１００質量％となる残量【０１６７】
＜画像形成＞
上記インク及び上記前処理液を用い、以下のようにして画像形成を行った。【０１６８】
インクジェットヘッドとして、（株）リコー製ＧＥＬＪＥＴ（登録商標）  ＧＸ５０００プリンターヘッドを用意した。上記プリンターヘッドは、９６本のノズルが並ぶラインヘッドである。
上記プリンターヘッドを、上述の図１に示すインクジェット記録装置と同様の構成のインクジェット記録装置に固定配置した。
このときの配置は、インクジェット装置のステージの移動方向と同一平面上で直交する方向に対し、９６本のノズルが並ぶ方向が７５．７°傾斜する配置とした。【０１６９】
上記ラインヘッドのインク吐出面には、フッ素化合物を含む撥液膜が設けられている。
フッ素化合物を含む撥液膜は、Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４ＳｉＣｌ３の単分子膜（ＳＡＭ膜）である。【０１７０】
基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（ＦＥ２００１、厚み１２μｍ、フタムラ化学（株）製）（非浸透性基材）を準備し、このＰＥＴ基材を用い、下記の前処理液付与工程及び画像形成工程を順次行った。【０１７１】
（前処理液付与工程）
基材をインクジェット記録装置のステージ上に固定し、次いで基材が固定されたステージを直線方向に５００ｍｍ／秒で定速移動させながら、基材上に前処理液をワイヤーバーコーターを用いて付与した。前処理液の付与量（即ち、面積１ｍ２あたりに換算された付与グラム数）は、１．５ｇ／ｍ２とした。
前処理液の付与が終了した箇所において、この箇所への前処理液の付与終了時から１．５秒後に、ドライヤを用いて５０℃の条件で前処理液の乾燥を開始し、前処理液の付与終了時から３．５秒後に乾燥を終了した。このときの乾燥時間は２秒となる。【０１７２】
（画像形成工程）
前処理液の乾燥が終了した基材を、ステージ速度５０ｍｍ／秒で定速移動させながら、基材の前処理液が付与された面に対し、上記プリンターヘッドから上記インクをライン方式で吐出することにより、ベタ画像状に付与した。インクの付与量（即ち、面積１ｍ２あたりに換算された付与グラム数）は、１０．４ｇ／ｍ２とした。
上記インクの吐出は、前処理液の乾燥終了から２秒以内に開始した。
上記インクの吐出条件は、インク液滴量４．５ｐＬ、吐出周波数２４ｋＨｚ、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）とした。
また、上記インクとしては、脱気フィルターを通して脱気し、３０℃に温調したものを用いた。【０１７３】
次に、基材の前処理液が付与された面上に付与されたインクを、７０℃で１０秒間乾燥させることにより、画像（詳細にはベタ画像）を得た。
以上により、基材と、基材上に配置された画像と、を備える画像形成物を得た。【０１７４】
上記インクが付与された領域（即ち、画像）における、ＣＣ／ＣＤを表１に示す。
ここで、ＣＣは、面積１ｍ２当たりの有機溶剤（Ｃ）の付与グラム数（ｇ／ｍ２）であり、ＣＤは、面積１ｍ２当たりの凝集剤（Ｄ）の付与グラム数（ｇ／ｍ２）であり、ＣＣ／ＣＤは、ＣＤに対するＣＣの比である。【０１７５】
＜評価＞
上記インクを用い、以下の評価を実施した。
結果を表１に示す。【０１７６】
（画像滲み）
インクを文字画像状に付与したこと以外は上記画像形成と同様にして、図１に示す文字画像（unicode：U+9DF9；２ｐｔ、３ｐｔ、４ｐｔ、及び５ｐｔ）とした。ここで、ｐｔはフォントサイズを表すＤＴＰポイントを意味し、１ｐｔは１／７２ｉｎｃｈである。
得られた文字画像を観察し、下記評価基準により、画像滲みの評価を行った。
結果を表１に示す。
下記評価基準において、画像滲みがもっとも抑制されているランクは「ＡＡ」である。【０１７７】
−画像滲みの評価基準−
ＡＡ：  ２ｐｔ文字が再現可能
Ａ：  ３ｐｔ文字が再現可能であったが、２ｐｔの文字は再現できなかった。
Ｂ：  ４ｐｔ文字が再現可能であったが、３ｐｔ以下の文字は再現できなかった。
Ｃ：  ５ｐｔ文字が再現可能であったが、４ｐｔ以下の文字は再現できなかった。
Ｄ：  ５ｐｔ文字が再現できなかった。
なお、上記「再現可能」とは、０．５ｍ離れた場所から確認した場合に、図１に記載の文字画像において、図２に記載の１１で表された横線と、図２に記載の１２で表された横線とが、分離されていることを意味する。【０１７８】
（画像割れ）
上記ベタ画像中、５０ｍｍ（基材の搬送方向）×２０ｍｍ（基材の搬送方向と直交する方向）の領域を、「画像割れ評価領域」として設定し、ベタ画像における画像割れ評価領域を目視で観察し、画像割れの発生を確認した。より詳細には、「画像割れ評価領域」において、上記画像形成におけるインクの乾燥（７０℃、１０秒乾燥）前後での上記画像割れの増加個数をカウントした。
確認した結果に基づき、下記評価基準に従って画像割れを評価した。
結果を表１に示す。
下記評価基準において、画像割れがもっとも抑制されているランクは「ＡＡ」である。【０１７９】
−画像割れの評価基準−
ＡＡ：乾燥前後での画像割れ増加数が０個であった。
Ａ：乾燥前後での画像割れ増加数が１個又は２個であった。
Ｂ：乾燥前後での画像割れ増加数が３個〜５個であった。
Ｃ：乾燥前後での画像割れ増加数が６個〜１０個であった。
Ｄ：乾燥前後での画像割れ増加数が１１個以上であった。【０１８０】
（画像のスジ）
上記ベタ画像中、５０ｍｍ（基材の搬送方向）×２０ｍｍ（基材の搬送方向と直交する方向）の領域を、「スジ評価領域」として設定した。
ベタ画像におけるスジ評価領域を目視で観察し、基材の搬送方向に対して平行なスジの発生有無及び発生の度合いを確認し、下記評価基準に従って画像のスジを評価した。
結果を表１に示す。
下記評価基準において、画像のスジがもっとも抑制されているランクは「Ａ」である。
また、下記評価基準において、容易に視認できるスジとは、５０ｃｍ離れた位置から観察した場合に視認できるスジを意味する。【０１８１】
−画像のスジの評価基準−
Ａ：ベタ画像中に、スジの発生が視認されない。
Ｂ：ベタ画像中に、ごく細いスジが１本視認される（容易に視認できる筋ムラは確認されない）。
Ｃ：ベタ画像中に、ごく細いスジが２本以上視認される（容易に視認できる筋ムラは確認されない）。
Ｄ：ベタ画像中に、容易に視認できるスジが１本確認される。
Ｅ：ベタ画像中に、容易に視認される２本以上のスジが確認される。【０１８２】
〔実施例２〜２１〕
インク中における、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の種類、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の含有量、分散剤の含有量、有機溶剤（Ｃ）の種類、及び有機溶剤（Ｃ）の含有量の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
有機溶剤（Ｃ）の含有量を変更した実施例では、インクの付与量を、ＣＣ／ＣＤが表１に示す値となるように調整した。
結果を表１に示す。【０１８３】
〔実施例２２〜２６〕
前処理液中における、凝集剤（Ｄ）の種類及び凝集剤（Ｄ）の含有量の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
凝集剤（Ｄ）の含有量を変更した実施例では、前処理液の付与量を、ＣＣ／ＣＤが表１に示す値となるように調整した。
結果を表１に示す。【０１８４】
〔実施例２７〜３０〕
ＣＣ／ＣＤが表２に示す値となるように、インクの付与量を変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１８５】
〔実施例３１〜３４〕
インク中の樹脂（Ｂ）（主たる樹脂及び分散剤）の含有量を変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１８６】
〔実施例３５〜３６〕
インク中における、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の種類を、表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１８７】
〔比較例１〜２〕
インク中における、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の含有量、有機溶剤（Ｃ）の種類、及び有機溶剤（Ｃ）の含有量、並びに、前処理液中における、凝集剤（Ｄ）の種類及び含有量の組み合わせを、表２に示すように変更し、かつ、インクの付与量を変更することによりＣＣ／ＣＤが表２に示す値となるように調整したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１８８】
〔比較例３〕
有機溶剤（Ｃ）を、比較用溶剤である１，２−ＢＤＯ（１，２−ブタンジオール）に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１８９】
〔比較例４〜５〕
ＣＣ／ＣＤが表２に示す値となるように、インクの付与量を変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１９０】
【表１】
2020195505.tif 000002
【０１９１】
【表２】
2020195505.tif 000003
【０１９２】
−表１及び表２の説明−
・インク中の各成分の「量」は、インクの全量に対する含有量（質量％）を意味する。
・前処理液中の凝集剤（Ｄ）の「量」は、前処理液の全量に対する含有量（質量％）を意味する。
・含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕は、インク中における、樹脂（Ｂ）の含有質量に対する有機溶剤（Ｃ）の含有質量の比を意味する。
・ＳＰ値の単位は、ＭＰａ１／２である。
・インク中における、水、着色剤（Ｅ）、及び有機溶剤（Ｆ）については、全例に共通する成分であるため、表１及び表２中では表記を省略した。
・前処理液中における、水、水溶性有機溶剤及び樹脂粒子については、全例に共通する成分であるため、表１及び表２中では表記を省略した。【０１９３】
−表１及び表２中の有機溶剤の略称−
・ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
・２−ＥＨ：２−エチルヘキサノール
・１−Ｈ：１−ヘキサノール
・１−Ｏ：１−オクタノール
・ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
・ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＰＧｍＰＥ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル
・ＰＧｍＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
・ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール
・１，２−ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール
・１，２−ＰＤＯ：１，２−ペンタンジオール
・１，２−ＢＤＯ：１，２−ブタンジオール【０１９４】
−表１及び表２中の凝集剤−
・グルタル酸：富士フイルム和光純薬（株）製のグルタル酸
・マロン酸：富士フイルム和光純薬（株）製のマロン酸
・硝酸Ｃａ：富士フイルム和光純薬（株）製の硝酸カルシウム
・硝酸Ａｌ：富士フイルム和光純薬（株）製の硝酸アルミニウム
・カチオン性ポリマー１：ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（第一工業製薬（株）製「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」）
・硫酸Ｍｇ：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸マグネシウム【０１９５】
表１及び表２に示すように、水（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、式（１）（即ち、「｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０」）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有するインクを準備する工程と、凝集剤（Ｄ）及び水（Ｅ）を含有する前処理液を準備する工程と、基材上に、前処理液を付与する工程と、基材上に付与された前処理液上にインクをインクジェット法によって付与し、式（２）（即ち、０．１０≦ＣＣ／ＣＤ≦２．９０）を満足する画像を形成する工程と、を含む画像形成方法を実施した各実施例では、画像滲み及び画像割れが抑制されていた。【０１９６】
各実施例に対し、比較例の結果は以下のとおりであった（表２参照）。
ＣＣ／ＣＤが２．００超である、比較例１、２及び４では、画像割れが生じた。
ＣＣ／ＣＤが０．１０未満である、比較例５では、画像滲みが生じた。
有機溶剤（Ｃ）に代えて、式（１）（即ち、「｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０」）を満足しない比較溶剤（１，２−ＢＤＯ）を用いた比較例３では、画像滲みが生じた。【０１９７】
実施例１〜９、２０、及び２１の結果から、有機溶剤（Ｃ）が、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が５．０以下である有機溶剤を含む場合（実施例１〜９）、画像の滲みがより抑制されることがわかる。【０１９８】
実施例１、２７、及び２８の結果から、ＣＣ／ＣＤが０．５０以上である場合（実施例１及び２８）、画像滲みがより抑制されることがわかる。
実施例１、２９、及び３０の結果から、ＣＣ／ＣＤが２．００以下である場合（実施例１及び２９）、画像割れがより抑制されることがわかる。【０１９９】
実施例１１〜１５の結果から、インク中における有機溶剤（Ｃ）の含有量が０．１０質量％以上である場合（実施例１２〜１５）、画像滲みがより抑制されることがわかる。
実施例１１〜１５の結果から、インク中における有機溶剤（Ｃ）の含有量が１０．０質量％以下である場合（実施例１１〜１４）、画像割れがより抑制されることがわかる。【０２００】
実施例１及び１０の結果から、インク中の樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含む場合（実施例１）、画像の滲みがより抑制されることがわかる。【０２０１】
実施例１１〜１５の結果から、含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕が０．０２以上である場合（実施例１２〜１５）、画像滲みがより抑制されることがわかる。
実施例１１〜１５の結果から、含有質量比〔Ｃ／Ｂ〕が１．００以下である場合（実施例１１〜１３）、画像割れがより抑制されることがわかる。【０２０２】
以上、実施例として、着色剤として白色顔料を含有する白インクを用いた実施例を示した。
上述した各実施例のインクにおいて、着色剤を、白色顔料以外の着色剤（例えば、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、ブラック顔料、等）に変更した場合においても、各実施例と同様の効果が得られることは言うまでもない。
【図１】
2020195505.tif 000004
【図２】
2020195505.tif 000005
【国際調査報告】
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2020195505.tif 000007
2020195505.tif 000008
2020195505.tif 000009
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