(57)【要約】  非浸透性基材上に、乾燥性に優れ、かつ、ラミネート用基材とのラミネート強度にも優れる画像を記録でき、更に、吐出休止後の再吐出性にも優れる、非浸透性基材用インクジェットインク及び画像記録方法を提供する。非浸透性基材用インクジェットインクは、水と、架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料と、沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａと、沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂと、を含有する。画像記録方法は、非浸透性基材用インクジェットインクを付与して画像を記録する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、
架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料と、
沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａと、
沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂと、を含有する非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項２】
更に、樹脂粒子及び水溶性樹脂の少なくとも一方である樹脂成分を含有する請求項１に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項３】
前記樹脂成分が、前記樹脂粒子を含む請求項２に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項４】
前記溶剤Ａ及び前記溶剤Ｂの平均ＳＰ値から前記樹脂成分のＳＰ値を差し引いた値が、８．０ＭＰａ１／２以上である請求項２又は請求項３に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項５】
前記架橋された樹脂のｍｇＫＯＨ／ｇ単位での酸価を、非浸透性基材用インクジェットインクの全量に対する前記溶剤Ｂの質量％単位での含有量によって除した値が、７〜１５である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項６】
前記溶剤Ｂが、沸点７０℃〜１４０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１４０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項７】
非浸透性基材用インクジェットインクの全量に対する前記溶剤Ｂの含有量が、５質量％〜１０質量％である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項８】
非浸透性基材上に、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインクをインクジェット法によって付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載の画像記録方法により、前記非浸透性基材と前記非浸透性基材上に配置された前記画像とを備える画像記録物を得る工程と、
前記画像記録物の前記画像が配置された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、を含むラミネート体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、非浸透性基材用インクジェットインク、画像記録方法、及びラミネート体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、画像の記録に用いられるインクに関し、様々な検討がなされている。【０００３】
例えば、特許文献１には、コート紙、アート紙やポリ塩化ビニルシートなどの疎水性の高い難吸収性基材への印刷適性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性、塗膜耐性に優れる水性インクジェットインクとして、少なくとも水、顔料、バインダー樹脂として水分散性樹脂微粒子、及び水溶性有機溶剤を含んでなる水性インクジェットインクにおいて、インク組成中における水溶性有機溶剤の総量が１５重量％以上４５重量％以下であり、水溶性有機溶剤のうち、少なくとも１種は沸点が１８０℃以上２３０℃以下の炭素数が４以上のアルカンジオール化合物類であり、少なくとも１種は沸点が１００℃以上１８０℃以下の範囲である（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテル類であり、水性インク組成中におけるアルカンジオール化合物類の含有量をＡとし、水性インク組成中における（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテル類の含有量をＢとし、水性インク組成中における水溶性有機溶剤の総量をＣとした場合に、６０％≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦１００％の関係、及び、５０％≦Ａ／Ｂ≦３５０％の関係を満たす水性インクジェットインクが開示されている。【０００４】
また、特許文献２には、長期間の貯蔵安定性及びインクジェット記録時の吐出安定性を維持した上で、非吸水性記録媒体に記録した場合でも、耐擦過性、耐水性、耐溶剤性及び記録媒体への定着性を非常に高レベルでバランスよく向上させることができる水系インクとして、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子Ｂと、有機溶媒Ｃと、水とを含有する水系インクであって、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａが、水不溶性ポリマーＰ１と水不溶性多官能エポキシ化合物により架橋してなるものであり、水不溶性ポリマー粒子Ｂが、水不溶性ビニル系ポリマー粒子、水不溶性ポリエステル樹脂粒子、及び水不溶性ポリウレタン樹脂粒子から選ばれる１種以上であり、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの平均粒径が８０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、水不溶性ポリマー粒子Ｂの平均粒径が２０ｎｍ以上７５ｎｍ以下であり、有機溶媒Ｃが、アルキレングリコールとアルキレングリコールエーテルとを含有し、有機溶媒Ｃ中、アルキレングリコールとアルキレングリコールエーテルの合計含有量が６０質量％以上、かつ、沸点２５０℃以下の有機溶媒の含有量が９０質量％以上であり、水の含有量が、水系インク中、４２質量％以上である、水系インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２１６８６２号公報
【特許文献２】特開２０１８−８０２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
非浸透性基材上にインクを付与して画像を記録する場合、画像（即ち、基材に付与されたインク）の乾燥性をより向上させることが求められる場合がある。また、非浸透性基材上に画像を記録した後、その画像の上に、ラミネート用基材をラミネートさせる場合があり、この場合の画像とラミネート用基材とのラミネート強度を向上させることが求められる場合がある。さらに、画像の乾燥性及びラミネート用基材とのラミネート強度を確保した上で、インクの吐出を休止した後、再度インクを吐出する際の吐出性（以下、「吐出休止後の再吐出性」又は単に「再吐出性」ともいう）を確保することが求められる場合がある。【０００７】
本開示の課題は、非浸透性基材上に、乾燥性に優れ、かつ、ラミネート用基材とのラミネート強度にも優れる画像を記録でき、更に、吐出休止後の再吐出性にも優れる、非浸透性基材用インクジェットインク及び画像記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  水と、
架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料と、
沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａと、
沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂと、を含有する非浸透性基材用インクジェットインク。
＜２＞  更に、樹脂粒子及び水溶性樹脂の少なくとも一方である樹脂成分を含有する＜１＞に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
＜３＞  樹脂成分が、樹脂粒子を含む＜２＞に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
＜４＞  溶剤Ａ及び溶剤Ｂの平均ＳＰ値から樹脂成分のＳＰ値を差し引いた値が、８．０ＭＰａ１／２以上である＜２＞又は＜３＞に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
＜５＞  架橋された樹脂のｍｇＫＯＨ／ｇ単位での酸価を、非浸透性基材用インクジェットインクの全量に対する溶剤Ｂの質量％単位での含有量によって除した値が、７〜１５である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
＜６＞  溶剤Ｂが、沸点７０℃〜１４０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１４０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
＜７＞  非浸透性基材用インクジェットインクの全量に対する溶剤Ｂの含有量が、５質量％〜１０質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
＜８＞  非浸透性基材上に、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用インクジェットインクをインクジェット法によって付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
＜９＞  ＜８＞に記載の画像記録方法により、非浸透性基材と非浸透性基材上に配置された画像とを備える画像記録物を得る工程と、
画像記録物の画像が配置された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、を含むラミネート体の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、非浸透性基材上に、乾燥性に優れ、かつ、ラミネート用基材とのラミネート強度にも優れる画像を記録でき、更に、吐出休止後の再吐出性にも優れる、非浸透性基材用インクジェットインク及び画像記録方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１１】
本開示において、「非浸透性基材用インクジェットインク」とは、非浸透性基材に対する画像の記録に用いられるインクジェットインクを意味する。
また、本開示において、「画像」とは、非浸透性基材用インクジェットインクを用いて形成される膜全般を意味し、「画像の記録」及び「画像記録」とは、それぞれ、膜の形成及び膜形成を意味する。
また、本開示における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄ  ｉｍａｇｅ）も包含される。
【００１２】
〔非浸透性基材用インクジェットインク〕
本開示の非浸透性基材用インクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう）は、
水と、
架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料と、
沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａと、
沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂと、を含有する。
【００１３】
本開示のインクによれば、非浸透性基材上に、乾燥性に優れ、かつ、ラミネート用基材とのラミネート強度にも優れる画像を記録できる。本開示のインクは、吐出休止後の再吐出性にも優れる。
本開示のインクは、非浸透性基材に対する画像記録において要求されることがある、画像の乾燥性及びラミネート用基材とのラミネート強度を満足するものである。
本開示のインクにおいて、上述した、乾燥性、ラミネート強度、及び吐出休止後の再吐出性の効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本開示のインクは、以下の理由によって限定されることはない。
【００１４】
画像の乾燥性の効果には、インク中の溶剤Ａ及び溶剤Ｂのうち、沸点が高い方の溶剤Ａの沸点が２００℃以下であることが寄与していると考えられる。
【００１５】
画像とラミネート用基材とのラミネート強度（以下、単に、「画像のラミネート強度」ともいう）の効果には、架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料、及び、沸点が比較的低い（具体的には、沸点が７０℃〜１６０℃である）
溶剤Ｂが寄与していると考えられる。
詳細には、樹脂被覆顔料における樹脂が架橋されていること、及び、溶剤Ｂの沸点が比較的低いことにより、非浸透性基材上にインクが付与された際、樹脂被覆顔料が均一に分散され、かつ、溶剤成分の残存が抑制されたインク膜（即ち、画像）が形成されると考えられる。
画像において、樹脂被覆顔料が均一に分散されていること、及び、溶剤成分の残存が抑制されていることが、画像とラミネート用基材とのラミネート強度向上に寄与していると考えられる。
【００１６】
吐出休止後の再吐出性の効果には、架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料、及び、沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａが寄与していると考えられる。
詳細には、架橋されていない樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料、及び、沸点１８０℃〜２００℃の有機溶剤を含有するインクを用いた場合において、インクの吐出休止中、インクジェットヘッドのノズル（吐出孔）の出口付近のインクから水が蒸発して有機溶剤リッチな組成となった場合に、上記出口付近のインク中において、顔料を被覆している樹脂と、沸点１８０℃〜２００℃の有機溶剤とが相互作用することにより、顔料から樹脂が離脱してインクが増粘する場合があると考えられる。出口付近のインクが増粘することにより、吐出休止後の再吐出性が損なわれる場合があると考えられる（後述の比較例３〜５参照）。
本開示のインクでは、顔料を被覆している樹脂が架橋されていること、及び、沸点１８０℃〜２００℃の有機溶剤が、比較的親水性（即ち、ＳＰ値）が高いアルカンジオール化合物であることにより、上記出口付近のインクにおいて、顔料からの樹脂の離脱及びインクの増粘が抑制され、その結果、再吐出性の低下が抑制されると考えられる。
また、インクが沸点１８０℃以上の有機溶剤を含有しない場合には、ノズルの出口付近にインクの乾燥物が残存し易くなり、この乾燥物により、インクの再吐出性が低下する場合があると考えられる（後述の比較例２参照）。
本開示のインクでは、インクが沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物を含有することにより、ノズル面におけるインクの乾燥物の残存が抑制され、その結果、インクの乾燥物に起因するインクの吐出性及び再吐出性も低下されると考えられる。
【００１７】
以下、本開示のインクに含有され得る各成分について説明する。
【００１８】
＜水＞
本開示のインクは、水を含有する。
即ち、本開示のインクは、いわゆる水系のインクである。
水の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
インクの全量に対する水の含有量の上限は、他の成分の含有量に応じて適宜定まる。インクの全量に対する水の含有量の上限としては、例えば、９０質量％、８０質量％等が挙げられる。
【００１９】
＜架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料＞
本開示のインクは、架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料（以下、「架橋樹脂被覆顔料」ともいう）を少なくとも１種含有する。
これにより（特に、樹脂が架橋されていることにより）、画像の乾燥性及びラミネート強度が向上され得る。
【００２０】
架橋樹脂被覆顔料は、例えば、架橋されていない樹脂（以下、「未架橋樹脂」ともいう）を分散剤として用いて顔料を分散させることにより、未架橋樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている未架橋樹脂被覆顔料を得、得られた未架橋樹脂被覆顔料における未架橋樹脂（即ち、顔料の少なくとも一部を被覆している未架橋樹脂）を、架橋剤によって架橋することによって形成される。
【００２１】
（顔料）
架橋樹脂被覆顔料における顔料としては、インクの分野において公知の有機顔料及び無機顔料を特に制限なく用いることができる。
顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料；等が挙げられる。
顔料として、好ましくは、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、又はカーボンブラック顔料である。
顔料については、特許第５４０４６６９号公報等の公知文献の記載を適宜参照してもよい。
【００２２】
本開示のインクにおける顔料濃度（即ち、インクの全量に対する顔料の含有量）としては、１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１５質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％が更に好ましい。
【００２３】
（架橋された樹脂、及び、未架橋樹脂）
架橋樹脂被覆顔料における架橋された樹脂は、未架橋樹脂が架橋されることによって形成される。
未架橋樹脂として、好ましくは、水溶性樹脂である。
即ち、架橋樹脂被覆顔料における架橋された樹脂として、好ましくは、架橋された水溶性樹脂である。
【００２４】
本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する性質を意味する。
「水溶性」として、好ましくは、２５℃の水１００ｇに対して３ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質である。
【００２５】
なお、未架橋の水溶性樹脂が水溶性を有することは言うまでもないが、「架橋された水溶性樹脂」は、必ずしも水溶性を有している必要はない。
【００２６】
未架橋の水溶性樹脂としては、ポリビニル類、ポリウレタン類、ポリエステル類等が挙げられるが、その中でもポリビニル類が好ましい。
未架橋の水溶性樹脂としては、架橋剤により架橋可能な官能基を有する水溶性樹脂が好ましい。
架橋可能な官能基としては、カルボキシ基又はその塩、イソシアナート基、エポキシ基等が挙げられるが、分散性向上の観点からカルボキシ基又はその塩が好ましく、カルボキシ基が特に好ましい。
【００２７】
未架橋の水溶性樹脂の好ましい態様である、カルボキシ基を有する水溶性樹脂としては、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位（即ち、カルボキシ基含有モノマーが重合することによって形成される構造単位）を含む共重合体がより好ましい。
共重合体に含まれるカルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２８】
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられる。
カルボキシ基含有モノマーとしては、架橋性および分散安定性の観点から、（メタ）アクリル酸又はβ−カルボキシエチルアクリレートが好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸を包含する概念である。
【００２９】
カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位を含む共重合体は、更に、疎水性モノマーに由来する構造単位（即ち、疎水性モノマーが重合することによって形成される構造単位）を含むことが好ましい。
この場合、共重合体に含まれる疎水性モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
疎水性モノマーとしては、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香環基を有する（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等）、スチレン、スチレン誘導体、等が挙げられる。
【００３０】
共重合体の合成方法は特に限定されないが、ビニルモノマーをランダム共重合させる方法が、分散安定性の点で好ましい。
【００３１】
未架橋樹脂の好ましい態様である、カルボキシ基を有する水溶性樹脂としては、
カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位と、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位及び芳香環基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方と、を含む共重合体がより好ましく、
（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と、芳香環基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む共重合体が更に好ましく、
（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む共重合体が更に好ましい。
【００３２】
本開示において、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位とは、カルボキシ基含有モノマーの重合によって形成される構造単位を意味する（他の構造単位についても同様である）。
本開示において、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位を、カルボキシ基含有モノマー単位と称することがある。他の構造単位についても同様に称することがある。
【００３３】
カルボキシ基を有する水溶性樹脂において、カルボキシ基含有モノマー単位の含有量は、カルボキシ基を有する水溶性樹脂の全量に対し、好ましくは５質量％〜４０質量％であり、より好ましくは１０質量％〜３５質量％であり、更に好ましくは１０質量％〜３０質量％である。
架橋された樹脂におけるカルボキシ基含有モノマー単位の含有量の好ましい範囲も、カルボキシ基を有する水溶性樹脂におけるカルボキシ基含有モノマー単位の含有量の好ましい範囲と同様である。
【００３４】
カルボキシ基を有する水溶性樹脂において、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位及び芳香環基を有する（メタ）アクリレート単位の総含有量は、カルボキシ基を有する水溶性樹脂の全量に対し、好ましくは６０質量％〜９５質量％であり、より好ましくは７０質量％〜９０質量％であり、更に好ましくは７５質量％〜９０質量％である。
架橋された樹脂における炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位及び芳香環基を有する（メタ）アクリレート単位の総含有量の好ましい範囲も、カルボキシ基を有する水溶性樹脂における炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位及び芳香環基を有する（メタ）アクリレート単位の総含有量の好ましい範囲と同様である。
【００３５】
カルボキシ基を有する水溶性樹脂において、芳香環基を有する（メタ）アクリレート単位の含有量は、カルボキシ基を有する水溶性樹脂の全量に対し、好ましくは６０質量％〜９５質量％であり、より好ましくは７０質量％〜９０質量％であり、更に好ましくは７５質量％〜９０質量％である。
架橋された樹脂における芳香環基を有する（メタ）アクリレート単位の含有量の好ましい範囲も、カルボキシ基を有する水溶性樹脂における芳香環基を有する（メタ）アクリレート単位の総含有量の好ましい範囲と同様である。
【００３６】
未架橋樹脂の酸価は、顔料の分散性の観点から、６７ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６７ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
また、架橋された樹脂の酸価は、顔料の分散性の観点から、５５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【００３７】
未架橋樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、顔料の分散性の観点から、３，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜８０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜６０，０００が更に好ましい。
架橋された樹脂の重量平均分子量の好ましい範囲も、未架橋樹脂の重量平均分子量の好ましい範囲と同様である。
【００３８】
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（いずれも東ソー（株）製の商品名）を用いて３本直列につなぎ、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率検出器を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作成する。
【００３９】
（架橋剤）
架橋された樹脂として、好ましくは、架橋剤によって架橋された樹脂である。
架橋剤によって架橋された樹脂は、未架橋樹脂を架橋剤によって架橋することによって形成される。
架橋された樹脂の形成において、架橋剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。
【００４０】
架橋剤としては、未架橋樹脂（例えば、カルボキシ基を有する水溶性樹脂）との反応部位を２つ以上有する化合物が好ましい。
架橋剤と未架橋樹脂との好ましい組み合わせは、架橋剤としての、２つ以上のエポキシ基を有する化合物（即ち、２官能以上のエポキシ化合物）と、未架橋樹脂としての、前述のカルボキシ基を有する水溶性樹脂と、の組み合わせである。この組み合わせでは、カルボキシ基を有する水溶性樹脂におけるカルボキシ基と、２つ以上のエポキシ基を有する化合物におけるエポキシ基と、の反応により、架橋構造が形成され、これにより、架橋された樹脂が形成される。かかる架橋構造の形成は、好ましくは、カルボキシ基を有する水溶性樹脂によって顔料を分散させた後（即ち、未架橋樹脂被覆顔料を形成した後）に行われる。
【００４１】
架橋剤の好ましい態様である２官能以上のエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられる。
中でも、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
【００４２】
架橋剤としては、市販品を用いることもできる。
市販品としては、例えば、Ｄｅｎａｃｏｌ  ＥＸ−３２１、ＥＸ−８２１、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５０、ＥＸ−８５１（ナガセケムテックス（株）製）等を用いることができる。
【００４３】
架橋剤における架橋部位（例えばエポキシ基）と、未架橋樹脂における被架橋部位（例えばカルボキシ基）と、のモル比〔架橋剤における架橋部位（例えばエポキシ基）：未架橋樹脂における被架橋部位（例えばカルボキシ基）〕は、架橋反応速度及び／又は架橋後の分散液安定性の観点から、１：１．１〜１：１０が好ましく、１：１．１〜１：５がより好ましく、１：１．１〜１：３が更に好ましい。
【００４４】
また、架橋樹脂被覆顔料において、架橋された樹脂に対する顔料の質量比（以下、質量比〔顔料／架橋された樹脂〕）は、好ましくは０．１〜１．５であり、より好ましくは０．２〜１．０である。
【００４５】
架橋樹脂被覆顔料の体積平均粒径としては、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましく、４０ｎｍ〜１５０ｎｍが更に好ましく、５０ｎｍ〜１５０ｎｍが更に好ましい。
【００４６】
本開示において、体積平均粒径は、動的光散乱法によって求められた値を指す。
体積平均粒径の測定は、例えば、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装社製）を用いて行う。
【００４７】
本開示のインクにおいて、架橋樹脂被覆顔料の含有量としては、インクの全量に対し、１．５質量％〜２５質量％が好ましく、２質量％〜２０質量％がより好ましく、２質量％〜１５質量％が更に好ましい。
【００４８】
＜溶剤Ａ＞
本開示のインクは、沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａを含有する。
溶剤Ａは、主として、吐出休止後のインクの再吐出性向上に寄与する。
詳細には、溶剤Ａの沸点が１８０℃以上であることにより、吐出休止後のインクの再吐出性が向上され得る。
溶剤Ａの沸点が２００℃以下であることにより、画像の乾燥性が向上され得る。
溶剤Ａがアルカンジオール化合物であることにより、吐出休止後のインクの再吐出性が向上され得る。
【００４９】
本開示のインクは、溶剤Ａを１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。
【００５０】
本開示において、「沸点」は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
【００５１】
溶剤Ａとしては、エチレングリコール（沸点は後述の実施例参照）、プロピレングリコール（沸点は後述の実施例参照）、１，２−ブタンジオール（沸点は後述の実施例参照）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９７℃）、等が挙げられる。
【００５２】
また、溶剤ＡのＳＰ値には特に制限はない。
溶剤ＡのＳＰ値は、例えば２５．０〜５０．０であり、好ましくは３０．０〜４５．０である。
【００５３】
本開示において、「ＳＰ値」は、ＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を意味する。
本開示におけるＳＰ値は、沖津法（沖津俊直著「日本接着学会誌」２９（５）（１９９３））によって算出するものとする。
具体的には、ＳＰ値は以下の式で計算されるものである。なお、ΔＦは文献記載の値である。
ＳＰ値（δ）＝ΣΔＦ（Molar Attraction Constants）／Ｖ（モル容積）
【００５４】
本開示のインクにおける溶剤Ａの含有量（２種以上である場合には総含有量。以下同じ。）は、好ましくは５質量％〜４０質量％であり、より好ましくは１０質量％〜３０質量％であり、更に好ましくは１５質量％〜２５質量％である。
【００５５】
＜溶剤Ｂ＞
本開示のインクは、沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂを含有する。
【００５６】
溶剤Ｂは、主として、画像の乾燥性及びラミネート強度に向上する。
詳細には、溶剤Ｂが、沸点１６０℃以下のモノアルコール化合物及び沸点１６０℃以下のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方であることにより、画像の乾燥性及びラミネート強度が向上され得る。
溶剤Ｂが、沸点７０℃以上のモノアルコール化合物及び沸点７０℃以上のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方であることは、インクの吐出性及び再吐出性の点で有利である。
溶剤Ｂが、モノアルコール化合物及びグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方であることは、インクの吐出性及び再吐出性の点で有利である。
【００５７】
本開示のインクは、溶剤Ｂを１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。
本開示のインクは、溶剤Ｂを２種以上含有する場合、本開示のインクは、２種以上のモノアルコール化合物を含有してもよいし、２種以上のグリコールモノエーテル化合物を含有してもよいし、１種以上のモノアルコール化合物及び１種以上のグリコールモノエーテル化合物を含有してもよい。
【００５８】
沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物である溶剤Ｂとしては、エタノール（沸点は後述の実施例参照）、１−プロパノール（沸点９７℃）、２−プロパノール（沸点は後述の実施例参照）、１−ブタノール（沸点は後述の実施例参照）、２−ブタノール（沸点９９℃）、１−ペンタノール（沸点１３８℃）、３−メチル−１−ブタノール（沸点１３２℃）、２−メチル−１−ブタノール（沸点１０８℃）、１−ヘキサノール（沸点１５７℃）、２−メチル−１−ペンタノール（沸点１４８℃）、等が挙げられる。
【００５９】
沸点７０℃〜１６０℃のグリコールエーテル化合物である溶剤Ｂとしては、３−メトキシ−１−ブタノール（沸点は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５０℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１℃）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点は後述の実施例参照）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点は後述の実施例参照）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点は後述の実施例参照）、等が挙げられる。
【００６０】
溶剤Ｂは、画像の乾燥性及びラミネート強度をより向上させる観点から、沸点７０℃〜１４０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１４０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
この場合、沸点７０℃〜１４０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１４０℃のグリコールモノエーテル化合物の総含有量は、溶剤Ｂの総含有量に対し、好ましくは５０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは６０質量％〜１００質量％であり、更に好ましくは８０質量％〜１００質量％である。
【００６１】
また、溶剤ＢのＳＰ値には特に制限はない。
溶剤ＢのＳＰ値は、例えば１５．０〜３５．０であり、好ましくは２０．０〜３０．０である。
【００６２】
本開示のインクにおける溶剤Ｂの含有量（２種以上である場合には総含有量。以下同じ。）は、好ましくは２質量％〜１５質量％であり、より好ましくは３質量％〜１２質量％であり、更に好ましくは５質量％〜１０質量％である。
溶剤Ｂの含有量が２質量％以上である場合、画像の乾燥性及びラミネート強度がより向上する。
溶剤Ｂの含有量が１５質量％以下である場合、インクの吐出性及び再吐出性がより向上する。
【００６３】
また、本開示のインクにおいて、架橋された樹脂のｍｇＫＯＨ／ｇ単位での酸価を、インクの全量に対する溶剤Ｂの質量％単位での含有量によって除した値（以下、「酸価／溶剤Ｂ量比」ともいう）は、好ましくは５〜２０であり、より好ましくは７〜１５である。
酸価／溶剤Ｂ量比が５以上である場合には、インクの吐出性及び再吐出性がより向上する。
酸価／溶剤Ｂ量比が２０以下である場合には、画像の乾燥性及びラミネート強度がより向上する。
【００６４】
＜その他の有機溶剤＞
本開示のインクは、溶剤Ａ及び溶剤Ｂ以外のその他の有機溶剤を含有していてもよい。
本開示のインクによる効果をより効果的に得る観点から、本開示のインク中、全ての有機溶剤中に占める溶剤Ａ及び溶剤Ｂの合計の割合は、好ましくは６０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは８０質量％〜１００質量％であり、更に好ましくは９０質量％〜１００質量％である。
【００６５】
本開示のインクでは、画像の乾燥性及びラミネート強度をより向上させる観点から、沸点２００℃超の有機溶剤を含有しないか、又は、沸点２００℃超の有機溶剤を含有する場合でも、沸点２００℃超の有機溶剤の含有量が、インクの全量に対し、２質量％未満（より好ましくは１質量％未満）であることが好ましい。
【００６６】
＜樹脂成分＞
本開示のインクは、樹脂粒子及び水溶性樹脂の少なくとも一方である樹脂成分を少なくとも１種含有することが好ましい。
ここでいう樹脂成分とは、樹脂被覆顔料において顔料を被覆している樹脂以外の樹脂成分を意味する。
本開示のインクが樹脂成分を含有する場合には、画像のラミネート強度がより向上する。
この理由は、インクが樹脂成分を含有することにより、非浸透性基材上に付与されたインクの造膜性が高まり、インク膜をより形成しやすくなるためと考えられる。詳細には、溶剤Ｂの作用により、溶剤成分の残存が抑制された、樹脂成分を含むインク膜（即ち、画像）の形成が促進され、かかる画像が、優れたラミネート強度を示すためと考えられる。
【００６７】
樹脂成分における樹脂の種類には特に制限はない。
樹脂成分における樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。
【００６８】
本開示において、アクリル樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸の誘導体（例えば、アクリル酸エステル等）、メタクリル酸、及びメタクリル酸の誘導体（例えば、メタクリル酸エステル等）からなる群から選択される少なくとも１種を含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。
また、本開示において、ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を含む高分子化合物を意味する。ポリエステル樹脂としては、多価カルボン酸（例えばジカルボン酸）とポリアルコール（例えばジオール）との重縮合物が挙げられる。
また、本開示において、ウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を含む高分子化合物を意味する。
また、本開示において、オレフィン樹脂とは、オレフィンを含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。オレフィン樹脂としては、１種のオレフィンの重合体、２種以上のオレフィンの共重合体、１種以上のオレフィンと１種以上のその他のモノマーとの共重合体、等が挙げられる。オレフィンとしては、炭素数２〜３０のα−オレフィンが挙げられる。
【００６９】
樹脂成分における樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜５０００００が好ましく、３０００〜２０００００がより好ましく、３０００〜１０００００が更に好ましく、５０００〜８００００が更に好ましく、８０００〜６００００が更に好ましい。
【００７０】
樹脂成分における樹脂としてのアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜８００００がより好ましく、８０００〜６００００が更に好ましい。
樹脂成分における樹脂としてのポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜２０００００が好ましく、４０００〜１５００００がより好ましく、５０００〜１０００００が更に好ましい。
樹脂成分における樹脂としてのウレタン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜５０００００が好ましく、４０００〜３０００００がより好ましく、５０００〜２０００００が更に好ましい。
樹脂成分における樹脂としてのオレフィン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、３０００〜５００００がより好ましく、７０００〜２００００が更に好ましい。
【００７１】
上述したとおり、樹脂成分は、樹脂粒子及び水溶性樹脂の少なくとも一方である。
樹脂成分としての水溶性樹脂としては、前述した未架橋樹脂としての水溶性樹脂と同様のものを用いてもよい。
【００７２】
樹脂成分は、樹脂粒子を含むことが好ましい。
これにより、インクの吐出性及び再吐出性がより向上する。
樹脂成分が樹脂粒子を含む場合、樹脂成分中に占める樹脂粒子の割合は、５０質量％超１００質量％以下が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００７３】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
樹脂粒子に含まれる樹脂は、水不溶性の樹脂であることが好ましい。
【００７４】
本開示において、水不溶性の樹脂における「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解量が１．０ｇ未満（より好ましくは０．５ｇ未満）である性質を指す。
【００７５】
インクに含有され得る樹脂粒子は、画像の密着性及び耐擦性をより向上させる観点から、アクリル樹脂粒子を含むことが好ましい。
インクに含有され得る樹脂粒子がアクリル樹脂粒子を含む場合、インクに含有される樹脂粒子に占めるアクリル樹脂粒子の比率は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
インクに含有され得る樹脂粒子に占めるアクリル樹脂粒子の比率が６０質量％以上である場合には、画像の密着性が更に向上する。
【００７６】
樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。
【００７７】
本開示において、体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定された値を意味する。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ−３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。
【００７８】
樹脂粒子については、例えば、アクリル樹脂からなる粒子の例として、国際公開第２０１７／１６３７３８号の段落０１３７〜０１７１、及び特開２０１０−０７７２１８号公報の段落００３６〜００８１の記載を参照してもよい。
【００７９】
樹脂粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られる画像の密着性を向上する観点から、１００℃以下が好ましく、７５℃以下がより好ましい。
【００８０】
本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定された値を意味する。
ガラス転移温度の具体的な測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９８７年）又はＪＩＳ  Ｋ  ６２４０（２０１１年）に記載の方法に順じて行う。
本開示におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度（以下、Ｔｉｇと称することがある）である。
ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
ガラス転移温度を求める場合、予想される樹脂のガラス転移温度より約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度：２０℃／分で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱し、示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。
補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本開示におけるガラス転移温度は、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。
【００８１】
また、樹脂粒子が樹脂を２種以上含む場合には、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、個々の樹脂のガラス転移温度の加重平均値を意味する。
【００８２】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ〜１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ〜１ｍｏｌであることがより好ましい。
【００８３】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、樹脂粒子の水分散性をより向上させる観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、例えば樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ〜１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
【００８４】
樹脂粒子における樹脂として、より好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレート単位、フェノキシエチル（メタ）アクリレート単位、及び環状脂肪族基含有（メタ）アクリレート単位からなる群から選択される少なくとも１種と、（メタ）アクリル酸単位と、を含むアクリル樹脂であり、更に好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレート単位、フェノキシエチル（メタ）アクリレート単位、及び環状脂肪族基含有（メタ）アクリレート単位からなる群から選択される少なくとも１種と、（メタ）アクリル酸単位と、炭素数１〜４のアルキル基を含むアルキル（メタ）アクリレート単位と、を含むアクリル樹脂である。
【００８５】
環状脂肪族基含有（メタ）アクリレートとしては、炭素数３〜１０のシクロアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート）、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種が好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００８６】
樹脂粒子における樹脂において、ベンジル（メタ）アクリレート単位、フェノキシエチル（メタ）アクリレート単位、及び環状脂肪族基含有（メタ）アクリレート単位の総含有量は、樹脂分散剤の全量に対して、好ましくは２０質量％〜８０質量％であり、好ましくは３０質量％〜７５質量％である。
樹脂粒子における樹脂において、ベンジル（メタ）アクリレート単位、フェノキシエチル（メタ）アクリレート単位、環状脂肪族基含有（メタ）アクリレート単位、及び炭素数１〜４のアルキル基を含むアルキル（メタ）アクリレート単位の総含有量は、樹脂分散剤の全量に対して、好ましくは８０質量％〜９８質量％であり、好ましくは８５質量％〜９７質量％であり、更に好ましくは９０質量％〜９５質量％である。
樹脂粒子における樹脂において、（メタ）アクリル酸単位の含有量は、樹脂分散剤の全量に対して、好ましくは２質量％〜２０質量％であり、好ましくは３質量％〜１５質量％であり、更に好ましくは５質量％〜１０質量％である。
【００８７】
樹脂粒子における樹脂の酸価としては、自己分散性、画像記録時の凝集性等の観点から、好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００８８】
樹脂粒子における樹脂の分子量としては、重量平均分子量で３０００〜３０万であることが好ましく、３０００〜２０万であることがより好ましく、５０００〜１０万であることが更に好ましい。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣの詳細については、既述した通りである。
【００８９】
本開示のインクが樹脂成分（好ましくは樹脂粒子）を含有する場合、樹脂成分の含有量は、インク全量に対し、好ましくは０．５質量％〜１０．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％〜８．０質量％であり、更に好ましくは２．５質量％〜７．０質量％である。
【００９０】
（樹脂成分のＳＰ値）
樹脂成分のＳＰ値としては特に制限はないが、好ましくは１０．０〜３０．０であり、より好ましくは１５．０〜２５．０である。
樹脂成分のＳＰ値が３０．０以下である場合には、画像の密着性及び耐擦性（特に、耐擦性）がより向上する。
樹脂成分のＳＰ値が１０．０以上である場合には、樹脂成分の選択の幅がより広い。
【００９１】
樹脂成分のＳＰ値は、樹脂成分を構成する各構造単位のＳＰ値を、樹脂成分中における含有質量に応じて加重平均することによって求める。
より詳細には、樹脂成分のＳＰ値は、下記数式１において、Ｓｉに、樹脂成分中のｉ種目（ｉは１以上の整数を表す）の構造単位のＳＰ値を代入し、Ｗｉに、上記ｉ種目の構造単位の樹脂成分中における含有質量を代入することにより、Ｘとして求められる値である。
Ｘ＝ΣＳｉＷｉ／ΣＷｉ    …  （数式１）
【００９２】
構造単位のＳＰ値としては、その構造単位を形成するための化合物のＳＰ値を採用する。
例えば、ＳＰ値１５ＭＰａ１／２の化合物Ａ（１０質量％）と、ＳＰ値１８ＭＰａ１／２の化合物Ｂ（２０質量％）と、ＳＰ値２０ＭＰａ１／２の化合物Ｃ（７０質量％）と、を原料として形成される樹脂ａのＳＰ値は、下記式により求められる。
樹脂ａのＳＰ値（ＭＰａ１／２）
＝（１５ＭＰａ１／２×１０＋１８ＭＰａ１／２×２０＋２０ＭＰａ１／２×７０）／（１０＋２０＋７０）
＝１９．１ＭＰａ１／２
【００９３】
樹脂成分中の構造単位の同定は、熱分析ガスクロマトグラフィーによって行う。
樹脂成分中における構造単位の含有質量の解析は、核磁気共鳴（ＮＭＲ；nuclear magnetic resonance）によって行う。
【００９４】
本開示のインクでは、溶剤Ａ及び溶剤Ｂの平均ＳＰ値から樹脂成分のＳＰ値を差し引いた値（以下、「ＳＰ値差〔溶剤Ａ及びＢの平均ＳＰ値−樹脂成分のＳＰ値〕」ともいう）が、７．０ＭＰａ１／２以上であることが好ましく、８．０ＭＰａ１／２以上であることがより好ましく、８．５ＭＰａ１／２以上であることが更に好ましい。
ＳＰ値差〔溶剤Ａ及びＢの平均ＳＰ値−樹脂成分のＳＰ値〕が７．０ＭＰａ１／２以上である場合には、インクの吐出性及び再吐出性がより向上する。
ＳＰ値差〔溶剤Ａ及びＢの平均ＳＰ値−樹脂成分のＳＰ値〕の上限には特に制限はないが、上限の例として、１５．０、１４．０、１３．５等が挙げられる。
【００９５】
ここで、溶剤Ａ及び溶剤Ｂの平均ＳＰ値とは、溶剤ＡのＳＰ値及び溶剤ＢのＳＰ値の算術平均値を意味する。
溶剤Ａが複数存在する場合には、複数の溶剤Ａの個々のＳＰ値を算術平均した値を、「溶剤ＡのＳＰ値」とする。
溶剤Ｂが複数存在する場合には、複数の溶剤Ａの個々のＳＰ値を算術平均した値を、「溶剤ＢのＳＰ値」とする。
【００９６】
＜その他の成分＞
インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、界面活性剤、コロイダルシリカ、尿素、尿素誘導体、ワックス、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【００９７】
＜インクの好ましい物性＞
本開示のインクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
粘度は、粘度計を用い、２５℃で測定される値である。
粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。
【００９８】
本開示のインクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２７ｍＮ／ｍ以上３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
表面張力は、２５℃の温度下で測定される値である。
表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。
【００９９】
本開示のインクの２５℃におけるｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましく、ｐＨ７〜９が更に好ましい。
インクの２５℃におけるｐＨは、市販のｐＨメーターを用いて測定する。
【０１００】
〔画像記録方法〕
本開示の画像記録方法は、非浸透性基材上に、上述した本開示のインクをインクジェット法によって付与して画像を記録する工程（以下、「画像記録工程」ともいう）を含む。
本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
また、画像記録工程において、本開示のインクは、非浸透性基材の表面に直接付与されることには限定されない。本開示のインクは、例えば、非浸透性基材上に記録された他の画像上に付与されてもよい。また、本開示のインクは、非浸透性基材上に付与された後述の前処理液上に付与されてもよい。
【０１０１】
本開示の画像記録方法は、本開示のインクを用いた画像記録方法である。
従って、本開示の画像記録方法によれば、非浸透性基材上に、乾燥性に優れ、かつ、ラミネート用基材とのラミネート強度にも優れる画像を記録できる。更に、本開示の画像記録方法は、吐出休止後のインクの再吐出性にも優れる。
【０１０２】
＜非浸透性基材＞
本開示の画像記録方法では、非浸透性基材が用いられる。
非浸透性基材とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ Ｄ５７０で吸水率（質量％、２４ｈｒ．）が０．２未満である基材を指す。
非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
樹脂基材としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂の基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂を、シート状又はフィルム状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又はポリイミドを含む基材が好ましい。
【０１０３】
樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよい。
ここで、透明とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。
【０１０４】
樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、被記録媒体の生産性の観点から、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【０１０５】
樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
＜画像記録工程＞
画像記録工程におけるインクの付与方法は、インクジェット法である。
インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェット法として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方法も適用できる。
【０１０７】
非浸透性基材上へのインクジェット法によるインクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、被記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、被記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に被記録媒体を走査させることで被記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と被記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、被記録媒体だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
【０１０８】
インクの付与は、３００ｄｐｉ以上（より好ましくは６００ｄｐｉ、更に好ましくは８００ｄｐｉ）の解像度を有するインクジェットヘッドを用いて行うことが好ましい。ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈの略であり、１ｉｎｃｈ（１インチ）は２．５４ｃｍである。
【０１０９】
インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点から、１ｐＬ（ピコリットル）〜１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ〜６ｐＬがより好ましい。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点から、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
【０１１０】
画像記録工程では、非浸透性基材上に付与されたインクを加熱乾燥させて画像を得てもよい。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、非浸透性基材のインクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、非浸透性基材のインクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、非浸透性基材のインクが付与された面又はインクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【０１１１】
加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましい。
インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒〜６０秒が好ましく、５秒〜６０秒がより好ましく、１０秒〜４５秒が特に好ましい。
【０１１２】
また、インクの付与前に、あらかじめ非浸透性基材を加熱してもよい。
加熱温度としては、適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
【０１１３】
画像記録工程では、本開示のインクに該当する２種以上のインクを付与して画像を形成してもよい。
【０１１４】
＜処理液を付与する工程＞
本開示の画像記録方法は、上述した画像記録工程の前に、非浸透性基材上に、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する処理液を付与する工程（以下、「処理液付与工程」ともいう）を含んでいてもよい。
この場合、画像記録工程では、非浸透性基材の処理液が付与された面の少なくとも一部の上に、上述した本開示のインクを付与して画像を記録する。
本開示の画像記録方法が、上述した第１画像記録工程及び第２画像記録工程を含み、かつ、処理液付与工程を含む場合には、処理液付与工程、第２画像記録工程、及び第１画像記録工程の順に実施されることが好ましい。
【０１１５】
本開示の画像記録方法が処理液付与工程を含む場合、凝集剤が、非浸透性基材上でインク中の成分（例えば、樹脂（Ｂ）等）を凝集させる。これにより、画像記録の高速化が実現される。更に、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上する。
【０１１６】
非浸透性基材への処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行うことができる。
塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
インクジェット法の詳細については、上述した画像記録工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
【０１１７】
また、処理液付与工程において、処理液の付与前に非浸透性基材を加熱してもよい。
加熱温度としては、非浸透性基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
【０１１８】
処理液付与工程では、処理液の付与後であって、上述の画像記録工程の前に、処理液を加熱乾燥させてもよい。
処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、非浸透性基材の処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、非浸透性基材の処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、非浸透性基材の処理液が付与された面又は処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【０１１９】
処理液の加熱乾燥時の加熱温度は、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、１００℃が好ましく、９０℃がより好ましく、７０℃が更に好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒〜６０秒が好ましく、０．５秒〜２０秒がより好ましく、０．５秒〜１０秒が特に好ましい。
【０１２０】
以下、本開示の画像記録方法において用いられる処理液の詳細について説明する。
【０１２１】
（処理液）
処理液は、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する。
凝集剤としては、多価金属化合物、有機酸、金属錯体、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
凝集剤は、有機酸を含むことが好ましい。
【０１２２】
−多価金属化合物−
多価金属化合物としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。
これらの金属の塩としては、後述する有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
中でも、好ましくは、有機酸（ギ酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
多価金属化合物は、処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
【０１２３】
−有機酸−
有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
【０１２４】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、蟻酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ−リンゴ酸）、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、アジピン酸、４−メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１２５】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、酒石酸、４−メチルフタル酸、又はクエン酸が好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタル酸、又はクエン酸がより好ましい。
【０１２６】
有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０〜５．０）ことが好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料、ポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
【０１２７】
有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。
【０１２８】
−金属錯体−
金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
【０１２９】
金属錯体としては、様々な金属錯体が市販されており、本開示においては、市販の金属錯体を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。
【０１３０】
−水溶性カチオン性ポリマー−
水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体、ポリ−２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、等が挙げられる。
水溶性カチオン性ポリマーについては、特開２０１１−０４２１５０号公報（特に、段落０１５６）、特開２００７−９８６１０号公報（特に、段落００９６〜０１０８）等の公知文献の記載を適宜参照できる。
水溶性カチオン性ポリマーの市販品としては、シャロール（登録商標）ＤＣ−３０３Ｐ、シャロールＤＣ−９０２Ｐ（以上、第一工業製薬（株）製）、カチオマスター（登録商標）ＰＤ−７、カチオマスターＰＤ−３０（以上、四日市合成（株）製）、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ（センカ（株）製）が挙げられる。
【０１３１】
凝集剤の含有量には特に制限はない。
インクの凝集速度の観点から、処理液の全量に対する凝集剤の含有量は、０．１質量％〜４０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜３０質量％であることがより好ましく、１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。
【０１３２】
−水−
処理液は、水を含有することが好ましい。
水の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、前処理液の全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
【０１３３】
−樹脂粒子−
処理液は樹脂粒子を含んでもよい。処理液が樹脂粒子を含むことにより、密着性に優れた画像が得られる。
【０１３４】
前処理液に含有される樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、３０℃〜１２０℃が好ましく、３０℃〜８０℃がより好ましく、４０℃〜６０℃が更に好ましく、４５〜６０℃が更に好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度の測定方法は前述したとおりである。
【０１３５】
樹脂粒子における樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂を含むことが好ましく、ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
【０１３６】
また、樹脂粒子としては、アクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びポリエステル樹脂粒子の混合物、又は、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子が好ましい。
【０１３７】
樹脂粒子における樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、特定樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ〜１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ〜１ｍｏｌであることがより好ましい。
【０１３８】
樹脂粒子における樹脂は、特定樹脂を含む粒子を後述する水分散性の樹脂粒子とすることが好ましい観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、特に限定されず、特定樹脂を含む粒子が水分散性の樹脂粒子となる量であれば好ましく使用可能であるが、例えば特定樹脂を含む粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ〜１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
【０１３９】
樹脂粒子における樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜３０００００であることが好ましく、２０００〜２０００００であることがより好ましく、５０００〜１０００００であることが更に好ましい。
【０１４０】
樹脂粒子としては、水分散性の樹脂粒子であることが好ましい。
本開示において、水分散性とは、２０℃の水に撹拌後、２０℃で６０分間放置しても沈殿が確認されないことをいう。
【０１４１】
樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１４２】
なお、樹脂粒子としては、前述したインク中の樹脂粒子と同様のものを用いてもよい。
【０１４３】
前処理液を調製する際、樹脂粒子の水分散液の市販品を用いてもよい。
樹脂粒子の水分散液の市販品としては、ペスレジンＡ１２４ＧＰ、ペスレジンＡ６４５ＧＨ、ペスレジンＡ６１５ＧＥ、ペスレジンＡ５２０（以上、高松油脂（株）製）、Ｅａｓｔｅｋ１１００、Ｅａｓｔｅｋ１２００（以上、Eastman Chemical社製）、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６８７、プラスコートＺ５６５、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６９０（以上、互応化学工業（株）製）、バイロナールＭＤ１２００（東洋紡（株）製）、ＥＭ５７ＤＯＣ（ダイセルファインケム社製）等が挙げられる。
【０１４４】
樹脂粒子の含有量には特に制限はない。
前処理液の全量に対する樹脂粒子の含有量は、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましく、１質量％〜１５質量％であることが特に好ましい。
【０１４５】
−水溶性溶剤−
処理液は、水溶性溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２−ピロリドン、及びＮ−メチル−２−ピロリドン；等が挙げられる。
中でも、成分の転写の抑制の観点から、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。
【０１４６】
−界面活性剤−
処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。
【０１４７】
界面活性剤としては、特開昭５９−１５７６３６号公報の第３７〜３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載のフッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等も挙げられる。
【０１４８】
例えば、処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、処理液の全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．００１質量％〜０．１質量％がより好ましい。
【０１４９】
−その他の成分−
処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３−００１８５４号公報の段落００２６〜００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１５０】
−処理液の物性−
インクの凝集速度の観点から、処理液の２５℃におけるｐＨは０．１〜３．５であることが好ましい。
処理液のｐＨが０．１以上であると、非浸透性基材のザラツキがより低減され、画像部の密着性がより向上する。
処理液のｐＨが３．５以下であると、凝集速度がより向上し、非浸透性基材の表面上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
処理液の２５℃におけるｐＨは、０．２〜２．０がより好ましい。ここでいう処理液の２５℃におけるｐＨの測定条件は、前述したインクの２５℃におけるｐＨの測定条件と同様である。
【０１５１】
処理液が凝集剤を含む場合、処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。ここでいう処理液の粘度の測定条件は、前述したインクの粘度の測定条件と同様である。
【０１５２】
処理液の２５℃における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。ここでいう処理液の表面張力の測定条件は、前述したインクの表面張力の測定条件と同様である。
【０１５３】
〔ラミネート体の製造方法〕
前述のとおり、本開示のインク及び画像記録方法によれば、ラミネート用基材とのラミネート強度にも優れる画像を記録できる。
従って、本開示のインク及び本開示の画像記録方法は、非浸透性基材と非浸透性基材上に配置された画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が配置されている側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体の製造に好適に用いられる。
以下、上記ラミネート体の製造方法について説明する。
【０１５４】
本開示のラミネート体の製造方法は、
前述した本開示の画像記録方法により、非浸透性基材と非浸透性基材上に配置された画像とを備える画像記録物を得る工程と、
画像記録物の画像が配置された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、を含む。
【０１５５】
本開示のラミネート体の製造方法によれば、画像記録物における画像とラミネート用基材とのラミネート強度に優れたラミネート体を製造できる。
【０１５６】
画像記録物を得る工程については、前述した本開示の画像記録方法を参照できる。
ラミネート体を得る工程は、上記画像記録物の画像が配置された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程である。
【０１５７】
ラミネート用基材としては、樹脂基材が好ましい。
樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。
【０１５８】
樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【０１５９】
本工程では、ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に、直接ラミネートしてもよいし、他の層（例えば接着層）を介してラミネートしてもよい。
【０１６０】
ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に、直接ラミネートする場合のラミネートは、熱圧着、熱融着等の公知の方法によって実施できる。
【０１６１】
また、ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に、接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、例えば、上記画像記録物の画像が記録された側に接着剤を塗布し、次いでラミネート用基材を載せ、次いで、画像記録物とラミネート用基材とを貼り合わせる方法によって実施できる。
また、上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、押し出しラミネート（即ち、サンドイッチラミネート）等の方法によっても実施できる。
【０１６２】
上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする態様における接着層は、イソシアネート化合物を含むことが好ましい。
接着層がイソシアネート化合物を含む場合には、この接着層と画像のインク由来層との密着性がより向上するため、ラミネート強度をより向上させることができる。
【実施例】
【０１６３】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
以下、特に断りのない限り、「％」及び「部」は、それぞれ、質量％及び質量部を意味する。
「水」としては、イオン交換水を用いた。
ＳＰ値の単位は、ＭＰａ１／２である。【０１６４】
〔実施例１〕
＜架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物の調製＞
以下のようにして、架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物を調製した。【０１６５】
（樹脂１（カルボキシ基を有する水溶性樹脂分散剤）の合成）
以下のようにして、カルボキシ基を有する水溶性樹脂分散剤として、樹脂１を合成した。
メタクリル酸（２００部）と、ベンジルメタクリレート（８００部）と、イソプロパノール（３７５部）とを混合することにより、モノマー供給組成物を調製した。また、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（２２．０５部）と、イソプロパノール（１８７．５部）とを混合することにより、開始剤供給組成物を調製した。
次に、イソプロパノール（１８７．５部）を窒素雰囲気下、８０℃に加温し、そこに、上記モノマー供給組成物及び上記開始剤供給組成物の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を更に４時間、８０℃に保った後、２５℃まで冷却した。
冷却後、溶媒を減圧除去することにより、重量平均分子量３００００、酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂１（カルボキシ基を有する水溶性樹脂分散剤）を得た。【０１６６】
（架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物の調製）
上記で得られた樹脂１（１５０部）中のメタクリル酸量の０．８当量を、水酸化カリウム水溶液を用いて中和した後、上記中和後の樹脂１の濃度が２５質量％となるように、更に水を加えて調整し、上記中和後の樹脂１の水溶液を得た。
上記中和後の樹脂１の水溶液（１２４部）と、ピグメントブルー１５：３（シアン顔料）（４８部）と、水（７５部）と、ジプロピレングリコール（３０部）と、を混合し、ビーズミル（ビーズ径０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）で分散することにより、シアン顔料濃度１５質量％の樹脂被覆シアン顔料の未架橋分散物を得た。
この未架橋分散物（１３６部）に、Ｄｅｎａｃｏｌ  ＥＸ−３２１（ナガセケムテックス社製、架橋剤）（１．８部）と、ホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）（１４．３部）とを添加し、５０℃にて６時間半反応させた後、２５℃に冷却することにより、架橋分散物を得た。次に、得られた架橋分散物に水を加え、撹拌型ウルトラホルダー（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）及び限外ろ過フィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、分画分子量５万、Ｑ０５０００７６Ｅウルトラフィルター）を用いて限外ろ過を行った。架橋分散物中のジプロピレングリコール濃度が０．１質量％以下となるように精製した後、顔料濃度が１５質量％となるまで濃縮することにより、架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物（シアン顔料濃度１５質量％）を得た。
架橋樹脂被覆シアン顔料１は、架橋剤によって架橋された樹脂１によってシアン顔料の少なくとも一部が被覆されている架橋樹脂被覆顔料である。
架橋樹脂被覆シアン顔料１における架橋樹脂の酸価（即ち、架橋後の樹脂１の酸価）は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇである（表１参照）。【０１６７】
＜アクリル１（樹脂粒子）の水分散液の調製＞
以下のようにして、樹脂粒子としてのアクリル１が水に分散されている、樹脂粒子の水分散液を調製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコ（反応容器）に、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製の重合開始剤；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１）  …  「Ｖ−６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ−６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷することにより、共重合体を含む重合溶液（固形分濃度４１．０質量％）を得た。
次に、得られた重合溶液３１７．３ｇを秤量し、ここに、イソプロパノール４６．４ｇ、２０質量％無水マレイン酸水溶液１．６５ｇ（水溶性酸性化合物、共重合体に対してマレイン酸として０．３質量％相当）、及び２モル／Ｌの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液４０．７７ｇを加え、反応容器内の液体の温度を７０℃に昇温した。
次に、７０℃に昇温された液体に対し、水３８０ｇを１０ｍＬ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び水を合計で２８７．０ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−３−オンとして４４０質量ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム（＝７０／２０／５／５［質量比］）共重合体からなる樹脂粒子である、アクリル１の水分散液（不揮発分濃度２３．２質量％）を得た。アクリル１の体積平均粒径は５．０ｎｍであり、アクリル１の重量平均分子量（Ｍｗ）は６００００であった。【０１６８】
＜インクの調製＞
架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物、アクリル１の水分散物、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、オルフィンＥ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。【０１６９】
−インクの組成−
・架橋樹脂被覆シアン顔料１…  ４．０質量％
・プロピレングリコール（ＰＧ）（溶剤Ａ、富士フイルム和光純薬（株）製）…  ２０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧｍＭＥ）（溶剤Ｂ、富士フイルム和光純薬（株）製）…  ６質量％
・アクリル１（樹脂粒子）の水分散液中の固形分（アクリル１）…  ６質量％
・オルフィンＥ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）…  １質量％
・水…  全体で１００質量％となる残量【０１７０】
＜画像記録＞
上記インクを用い、非浸透性基材としての二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（厚さ４０μｍ、表面処理：コロナ放電処理、フタムラ化学株式会社製）を用い、以下のようにして画像記録を行った。
（１）記録方法
基材を搬送するための搬送系及びインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、非浸透性基材のコロナ放電処理面上にインクをベタ画像状に付与し、付与されたインクを、８０℃で３０秒間乾燥させることにより、ベタ画像を記録した。上記インクの乾燥は、インクが付与された非浸透性基材をホットプレート上に載置することにより行った。
（２）記録条件
インクジェットヘッド：１２００ｄｐｉ（dot per inch）／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾフルラインヘッド
インク吐出量：４．０ｐＬ
駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材の搬送速度：６３５ｍｍ／秒）【０１７１】
＜評価＞
上記インク又は画像について、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。【０１７２】
（画像の乾燥性）
上記画像記録における上記ベタ画像の記録（即ち、８０℃での３０秒間の乾燥）から５分経過後の上記ベタ画像上に、上述したＯＰＰフィルムを重ねて密着させ、次いでこのＯＰＰフィルムを剥がした。この際のシアンベタ画像のＯＰＰフィルムへの転写の具合を目視で観察し、下記評価基準に従い、シアンベタ画像の乾燥性を評価した。
下記評価基準において、シアンベタ画像の乾燥性に最も優れるランクは、「５」である。【０１７３】
−画像の乾燥性の評価基準−
５：シアンベタ画像の転写が全く見られない。
４：シアンベタ画像の転写がシアンベタ画像全体の５％未満である。
３：シアンベタ画像の転写がシアンベタ画像全体の５％以上１０％未満である。
２：シアンベタ画像の転写がシアンベタ画像全体の１０％以上１５％未満である。
１：シアンベタ画像の転写がシアンベタ画像全体の１５％以上である。【０１７４】
（インクの吐出性）
Ａ２サイズの記録紙（インクジェット用印画紙、画彩、富士フイルム社製）を用い、上記画像記録と同様の条件で、上記記録紙４０枚に対し連続してシアンベタ画像を記録した。以下、シアンベタ画像が形成された記録紙を、「吐出性評価用サンプル」とする。
４０枚の吐出性評価用サンプルを目視で観察し、ノズル抜け（即ち、ノズルの吐出不良に起因する画像欠陥）が確認される吐出性評価用サンプルの枚数を調べた。この結果に基づき、下記評価基準に従い、インクの吐出性を評価した。
以下の評価基準において、インクの吐出性に最も優れるランクは、「５」である。【０１７５】
−インクの吐出性の評価基準−
５：  ノズル抜けが確認されるサンプルが０枚又は１枚である。
４：  ノズル抜けが確認されるサンプルが２枚又は３枚である。
３：  ノズル抜けが確認されるサンプルが４枚又は５枚である。
２：  ノズル抜けが確認されるサンプルが６枚又は７枚である。
１：  ノズル抜けが確認されるサンプルが８枚以上である。【０１７６】
（吐出休止後のインクの再吐出性）
上記吐出性評価における画像記録（インクの吐出）を終了した時点から、２４時間、インクの吐出を休止した。
２４時間の休止後、再度、インクの吐出を開始し、上記インクの吐出性評価と同様の評価を行い、上記インクの吐出性評価と同様の判断基準により、吐出休止後のインクの再吐出性を評価した。
評価基準において、インクの再吐出性に最も優れるランクは、「５」である。【０１７７】
（ラミネート強度）
上記画像記録に従い、非浸透性基材（ＯＰＰフィルム）にベタ画像が記録された画像記録物を得た。
上記画像記録物から、全面にベタ画像が設けられている長さ５００ｍｍ×幅５００ｍｍの領域（以下、ラミネート強度評価領域ともいう）を切り出し、ラミネート強度評価サンプルとした。
ラミネート強度評価サンプルにおけるベタ画像上に、ドライラミネート用接着剤（主剤ＴＭ−３２０（イソシアネート化合物）／硬化剤ＣＡＴ−１３Ｂ（アルコール化合物）、東洋モートン株式会社製）をバーコーターを用いて塗工し、その上に、ラミネート用基材として、無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）フィルム（商品名：パイレンＰ１１２８、東洋紡株式会社製、厚さ２５μｍ）を重ねた。この状態で、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを貼り合わせ、ラミネート体を得た。【０１７８】
得られたラミネート体を４０℃で４８時間エージングした。
エージング後のラミネート体から、長さ１００ｍｍ×幅１５ｍｍのサンプル片を切り出した。
次に、サンプル片における長手方向一端から長さ３０ｍｍまでの領域における、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを手で剥離した。残りの長さ７０ｍｍの領域については、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを貼り合わせたまま残した。
次に、サンプル片における、剥離した部分のラミネート用基材と剥離した部分のラミネート強度評価サンプルとを、反対方向に引っ張る引っ張り試験を実施した。引っ張る方向は、上記残りの長さ７０ｍｍの領域（ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを貼り合わせたまま残した領域）に対して垂直な方向とした。
この引っ張り試験により、上記残りの長さ７０ｍｍの領域における、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを剥離するための剥離強度を求め、得られた剥離強度を、ラミネート強度とした。
得られたラミネート強度に基づき、下記評価基準により、ラミネート強度評価サンプル（即ち、画像記録物）とラミネート用基材とのラミネート強度を評価した。これにより、画像記録物における画像とラミネート用基材とのラミネート強度を評価した。
結果を表１に示す。
なお、上記引っ張り試験は、引っ張り試験機（（株）オリエンテック社製  ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＭ−２５）を用いて行った。【０１７９】
−ラミネート強度の評価基準−
５：画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上である。
４：画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が１．５Ｎ／１５ｍｍ以上２Ｎ／１５ｍｍ未満である。
３：画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上１．５Ｎ／１５ｍｍ未満である。
２：画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上１Ｎ／１５ｍｍ未満である。
１：画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ未満である。【０１８０】
（インクの保存安定性）
以下のようにして、上記インクの保存安定性を評価した。
インク調製後、２５℃下で１時間静置したインクの粘度（以下、「保存前粘度」とする）、及び、インク調製後、密封した状態で、５０℃、１４日間の条件下で保存したインクの粘度（以下、「保存後粘度」とする）を、それぞれ測定した。保存前粘度及び保存後粘度は、いずれも、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて、３０℃、１００ｒｐｍ（revolutions per minute）の条件で測定した。ここで、密封した状態とは、内容物を容器内に封入した状態であって、内容物を５０℃、１４日間の条件下で保存した場合の、内容物の質量の減少量が１質量％未満である状態を指す。
保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値を求め、下記評価基準に従い、インクの保存安定性を評価した。
下記評価基準において、インクの保存安定性に最も優れる評点は、「５」である。【０１８１】
−インクの保存安定性の評価基準−
５：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、０．３ｍＰａ・ｓ未満であった。
４：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、０．３ｍＰａ・ｓ以上０．５ｍＰａ・ｓ未満であった。
３：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、０．５ｍＰａ・ｓ以上１．０ｍＰａ・ｓ未満であった。
２：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、１．０ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ未満であった。
１：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、２．０ｍＰａ・ｓ以上であった。【０１８２】
〔実施例２〜１１〕
架橋樹脂被覆顔料における架橋前の樹脂の種類と、架橋樹脂被覆顔料における架橋後の樹脂の酸価と、インク中における溶剤Ｂの含有量と、の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。【０１８３】
架橋後の樹脂の酸価は、架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物の調製において、水酸化カリウム水溶液の量及びＤｅｎａｃｏｌ  ＥＸ−３２１（架橋剤）の量を変更することによって変更した。【０１８４】
架橋樹脂被覆顔料における架橋前の樹脂の種類を変更した実施例では、樹脂１（カルボキシ基を有する樹脂分散剤）に代えて、以下のようにして合成した樹脂２（カルボキシ基を有する樹脂分散剤）を用い、かつ、架橋後の樹脂の酸価が表１に示す値となるように、架橋樹脂被覆シアン顔料の水分散物の調製における水酸化カリウム水溶液の量及びＤｅｎａｃｏｌ  ＥＸ−３２１（架橋剤）の量を調整した。【０１８５】
＜樹脂２（カルボキシ基を有する樹脂分散剤）の合成＞
モノマー供給組成物におけるメタクリル酸（２００部）及びベンジルメタクリレート（８００部）を、メタクリル酸（２５０部）及びベンジルメタクリレート（７５０部）にそれぞれ変更したこと以外は樹脂１の合成と同様にして、樹脂２（架橋前の酸価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。【０１８６】
〔実施例１２〜２３〕
溶剤Ａの種類及び溶剤Ｂの種類の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１又は表２に示すに示す。【０１８７】
〔実施例２４〕
樹脂粒子（アクリル１）を、水溶性アクリル樹脂（即ち、非粒子状のアクリル樹脂）であるアクリル２に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
実施例２４のインクは、アクリル２の水溶液（東亞合成株式会社製の「アロンＡ−２０Ｌ」（アクリル樹脂のＭｗ＝５０００００））を用いて調製した。【０１８８】
〔実施例２５〜２６〕
樹脂粒子（アクリル１）の種類を、ウレタン樹脂であるウレタン１及びポリエステル樹脂であるポリエステル１にそれぞれ変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１８９】
これらの実施例は、ウレタン１の水分散液である大成ファインケミカル社製のウレタンエマルション「ＷＢＲ−２１０１」（不揮発分濃度２７質量％）、及び、ポリエステル１の水分散液である日本合成化学社製のポリエステルエマルション「ＷＲ−９６１」（不揮発分濃度３０質量％）を用いて調製した。【０１９０】
〔比較例１〜７〕
樹脂被覆顔料における樹脂の架橋の有無（即ち、架橋又は非架橋）、溶剤Ａの有無、溶剤Ａの種類、溶剤Ｂの有無、及び溶剤Ｂの種類の組み合わせを、表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０１９１】
樹脂被覆顔料における樹脂が非架橋である比較例では、インクの調製において、架橋樹脂被覆シアン顔料１の水分散物に代えて、架橋前の分散物である「樹脂被覆シアン顔料の未架橋分散物」を用いた。【０１９２】
【表１】
2020195360.tif 000002
【０１９３】
【表２】
2020195360.tif 000003
【０１９４】
−表１及び表２の説明−
・各溶剤の量（％）は、インクの全量に対する含有量（質量％）を意味する。
・（＊１）／（＊２）は、架橋された樹脂のｍｇＫＯＨ／ｇ単位での酸価（即ち、架橋後の酸価）を、インクの全量に対する溶剤Ｂの含有量（質量％）によって除した値である。【０１９５】
−「溶剤Ａ  or  比較溶剤」欄の溶剤−
・ＰＧ：プロピレングリコール
・ＥＧ：エチレングリコール
・１，２−ＢＤＯ：１，２−ブタンジオール
・１，３−ＰＤＯ：１，２−プロパンジオール（比較溶剤；沸点２００℃超）
・ＤＥＧｍＭＥ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル（比較溶剤；非アルカンジオール化合物）【０１９６】
−「溶剤Ｂ  or  比較溶剤」欄の溶剤−
・ＰＧｍＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
・ＰＧｍＥＥ：プロピレングリコールモノエチルエーテル
・ＰＧｍＰＥ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル
・ＥＧｍＭＥ：エチレングリコールモノメチルエーテル
・ＥＧｍＥＥ：エチレングリコールモノエチルエーテル
・ＥｔＯＨ：エタノール
・２−ＰｒＯＨ：２−プロパノール
・１−ＢｕＯＨ：１−ブタノール
・３−ＭｅＯ−１−ＢｕＯＨ：３−メトキシ−１−ブタノール
・ＤＥＧｍＭＥ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル（比較溶剤；沸点１６０℃超）
・ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（比較溶剤；沸点１６０℃超）【０１９７】
表１及び表２に示すように、水と、架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料と、沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａと、沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂと、を含有するインクを用いた各実施例では、画像の乾燥性、画像のラミネート強度、及び、吐出休止後のインクの再吐出性に優れていた。【０１９８】
各実施例に対し、各比較例の結果は以下のとおりであった。
溶剤Ｂを含有しないインクを用いた比較例１では、画像の乾燥性及びラミネート強度が低下した。
溶剤Ａを含有しないインクを用いた比較例２では、インクの再吐出性が低下した。
樹脂被覆顔料における樹脂が架橋されていないインクを用いた比較例３〜５では、画像のラミネート強度及びインクの再吐出性が低下した。
溶剤Ａに代えて沸点２００℃超の比較溶剤を含有するインクを用いた比較例６では、インクの乾燥性が低下した。
溶剤Ｂに代えて沸点１６０℃超の比較溶剤を含有するインクを用いた比較例７及び８では、画像の乾燥性及びラミネート強度が低下した。
溶剤Ａに代えて、アルカンジオール化合物以外の溶剤である比較溶剤を用いた比較例９では、画像のラミネート強度が低下した。【０１９９】
実施例１及び２４の結果から、インクが、更に、樹脂粒子を含有する場合（実施例１）
、インクの吐出性及び再吐出性がより向上することがわかる。【０２００】
実施例２２及び２３の結果から、溶剤Ａ及び溶剤Ｂの平均ＳＰ値から樹脂粒子のＳＰ値を差し引いた値（表１及び表２中の「ＳＰ値差」）が、８．０ＭＰａ１／２以上である場合（実施例２３）、インクの吐出性及び再吐出性がより向上することがわかる。【０２０１】
実施例２及び３の結果から、架橋された樹脂のｍｇＫＯＨ／ｇ単位での酸価（即ち、「架橋後の酸価（＊１）」）を、インクの全量に対する溶剤Ｂの質量％（即ち、「（＊２）」）によって除した値（即ち、「（＊１）／（＊２）」）が７以上である場合（実施例２）、インクの吐出性及び再吐出性がより向上することがわかる。
実施例４及び６の結果から、「（＊１）／（＊２）」が１５以下である場合（実施例４）、インクの保存安定性がより向上することがわかる。【０２０２】
実施例１２及び１３の結果から、溶剤Ｂが、沸点７０℃〜１４０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１４０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方を含む場合（実施例１２）、画像の乾燥性及びラミネート強度がより向上することがわかる。【０２０３】
実施例１及び１０の結果から、インクの全量に対する溶剤Ｂの含有量が５質量％以上である場合（実施例１）、画像の乾燥性及びラミネート強度がより向上することがわかる。
実施例８及び９の結果から、インクの全量に対する溶剤Ｂの含有量が１０質量％以下である場合、インクの吐出性及び再吐出性がより向上することがわかる。【０２０４】
以上、インクとして、シアンインクを用いた実施例群について説明したが、これらの実施例群において、シアンインクをシアンインク以外のインク（例えば、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等）に変更した場合、又は、シアンインクに加えてシアンインク以外のインクの少なくとも１つを用いて多色の画像を記録した場合にも、上述した実施例群と同様の効果が得られることはいうまでもない。
【手続補正書】
【提出日】令和3年5月6日(2021.5.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、
架橋された樹脂によって顔料の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料と、
沸点１８０℃〜２００℃のアルカンジオール化合物である溶剤Ａと、
沸点７０℃〜１６０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１６０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方である溶剤Ｂと、
を含有する非浸透性基材用インクジェットインクであって、
前記非浸透性基材用インクジェットインク中、全ての有機溶剤中に占める前記溶剤Ａ及び前記溶剤Ｂの合計の割合が、８０質量％〜１００質量％である
非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項２】
更に、樹脂粒子及び水溶性樹脂の少なくとも一方である樹脂成分を含有する請求項１に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項３】
前記樹脂成分が、前記樹脂粒子を含む請求項２に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項４】
前記溶剤Ａ及び前記溶剤Ｂの平均ＳＰ値から前記樹脂成分のＳＰ値を差し引いた値が、８．０ＭＰａ１／２以上である請求項２又は請求項３に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項５】
前記架橋された樹脂のｍｇＫＯＨ／ｇ単位での酸価を、非浸透性基材用インクジェットインクの全量に対する前記溶剤Ｂの質量％単位での含有量によって除した値が、７〜１５である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項６】
前記溶剤Ｂが、沸点７０℃〜１４０℃のモノアルコール化合物及び沸点７０℃〜１４０℃のグリコールモノエーテル化合物の少なくとも一方を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項７】
非浸透性基材用インクジェットインクの全量に対する前記溶剤Ｂの含有量が、５質量％〜１０質量％である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインク。
【請求項８】
非浸透性基材上に、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の非浸透性基材用インクジェットインクをインクジェット法によって付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載の画像記録方法により、前記非浸透性基材と前記非浸透性基材上に配置された前記画像とを備える画像記録物を得る工程と、
前記画像記録物の前記画像が配置された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、を含むラミネート体の製造方法。
【国際調査報告】
2020195360.tif 000004
2020195360.tif 000005
2020195360.tif 000006
2020195360.tif 000007