(57)【要約】  排ガス浄化用触媒（１０）は、炭化水素およびアルコールの少なくとも一方が添加された排ガス中の窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒であって、基材（３）に、ゼオライト（２）と、ジルコニウム酸化物（１）とが担持されている。
2020149313.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素およびアルコールの少なくとも一方が添加された排ガス中の窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒であって、
基材に、ゼオライトと、ジルコニウム酸化物とが担持されていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
前記ゼオライトを１．０としたときの前記ジルコニウム酸化物の重量比率が、０．１〜１．０であることを特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
少なくともゼオライトが担持された基材に、ジルコニウム酸化物を含み、かつ、ゼオライトを含まない層が担持されていることを特徴とする請求項１または２に記載の排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス中の窒素酸化物を除去するための排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、燃焼排ガス中に含まれている窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去する方法は、アンモニア選択的接触還元法（以下、アンモニアＳＣＲ法と記す）が主流である。アンモニアＳＣＲ法は、還元剤としてアンモニアを排ガスに添加し、バナジウムまたはチタニアを主成分とする脱硝触媒に排ガスを接触させることで、窒素酸化物を除去する方法である。【０００３】
しかしながら、例えば、焼却施設や船舶用機関から排出される排ガスは、排ガス中の硫黄酸化物（ＳＯｘ）の濃度、および窒素酸化物の濃度が高く、排ガス温度が低い。例えば、船舶用排ガスの過給機の後段などでは、３００℃以下となる。このような条件下で、アンモニアＳＣＲ法を適用すると、還元剤のアンモニア（ＮＨ３）が硫黄酸化物（ＳＯｘ）と反応して硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）が生成され、ダクト内の閉塞および触媒の詰まりなどが発生する。【０００４】
一方で、アルコールを還元剤として用いて、排ガス中の窒素酸化物を還元反応させる脱硝方法が開発されている。【０００５】
例えば、特許文献１には、硫黄酸化物を含む排ガスにおいても窒素酸化物を除去する脱硝性能を有する排ガス浄化触媒、および当該排ガス浄化触媒を用いた排ガス浄化方法が開示されている。特許文献１に記載の排ガス浄化方法は、酸素過剰の排ガスを、還元剤としてのエタノールおよび／またはイソプロピルアルコールの存在下に、βゼオライトに脱硝触媒として鉄、コバルト、銀、モリブデンおよびタングステンから選ばれた少なくとも１種の金属を担持させた触媒に接触させる方法である。当該方法により、排ガス中の窒素酸化物を還元除去する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３５８４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の脱硝触媒を用いた還元除去法による排ガスの浄化方法では、排ガスの浄化の反応温度が焼却施設や船舶用排ガス温度（１３０℃〜３００℃程度）よりも高い３００℃〜５００℃程度でなければ、十分な脱硝性能が得られないという問題があった。また、特許文献１では、触媒に付着すると劣化への影響が大きいＳＯ３に関する耐久性は確認されていない。【０００８】
そこで、本発明の一態様は、このような従来の事情に鑑み、窒素酸化物の除去性能の低下量を抑制できる（換言すれば、脱硝性能維持率が高い）排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒は、炭化水素およびアルコールの少なくとも一方が添加された排ガス中の窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒であって、基材に、ゼオライトと、ジルコニウム酸化物とが担持されている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、窒素酸化物の除去性能の低下量を抑制できる排ガス浄化用触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）および（ｂ）は、本発明の一実施形態に係る排ガス浄化用触媒の構成を示す断面図である。
【図２】本発明の排ガス浄化用触媒の比較例としての排ガス浄化用触媒の構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」を意図する。また、「質量」と「重量」は同義語であると見なす。
【００１３】
＜排ガス浄化用触媒＞
図１の（ａ）および（ｂ）は、本発明の一実施形態に係る排ガス浄化用触媒の構成を示す断面図である。
本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒は、炭化水素およびアルコールの少なくとも一方が添加された排ガス中の窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒であって、基材に、ゼオライトと、ジルコニウム酸化物とが担持されていることを特徴とする排ガス浄化用触媒である。換言すれば、炭化水素およびアルコールの少なくとも一方が添加された排ガス中の窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒である。図１の（ａ）に示すように、排ガス浄化用触媒１０は、基材３に、ゼオライト２と、ジルコニウム酸化物１とが担持されている。これにより、排ガス浄化用触媒１０は、窒素酸化物の除去性能の低下量を抑制することができる。換言すれば、排ガス浄化用触媒１０の脱硝性能維持率を高くすることができる。
【００１４】
なお、「脱硝性能維持率」は、下記式（１）により算出される。
【数１】
2020149313.tif 000003
ここで、上記式（１）の「ｋ」および「ｋ０」は、下記式（２）により算出される。なお、ｋ０の脱硝率は、初期脱硝率である。
【数２】
2020149313.tif 000004
ここで、上記式（２）の「ＡＶ」は、面積速度であり、下記式（３）により算出される。
【数３】
2020149313.tif 000005
【００１５】
図１の（ａ）に示すように、排ガス浄化用触媒１０は、基材３にゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）とジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが層状に形成されていることが好ましい。基材３にゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）が、基材３にジルコニウム酸化物が担持された層（ジルコニウム酸化物層）に覆われていることにより、排ガス浄化用触媒１０中のゼオライト２に硫黄成分（Ｓ）が付着するのを抑制することができる。これにより、排ガス浄化用触媒１０の耐久性を向上することができる。なお、基材３にゼオライト２が担持された層は、ジルコニウム酸化物を含んでいてもよいが、上述した観点から、ジルコニウム酸化物が担持された層は、ゼオライト２を含んでいないことが好ましい。
【００１６】
排ガス浄化用触媒１０は、基材３に、ゼオライト２と、ジルコニウム酸化物１とが担持されていればよい。また、排ガス浄化用触媒１０は、図１の（ｂ）に示すように、基材３にゼオライト２とジルコニウム酸化物１とが直接担持されていてもよい。
【００１７】
排ガス浄化用触媒１０は、基材３に、ゼオライト２と、ジルコニウム酸化物１とが担持されていればよい。排ガス浄化用触媒１０は、図１の（ｂ）に示すように、基材３にゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）とジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが各層状にならずに、基材３に直接形成されていてもよい。換言すると、ゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）とジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが同一の層として基材３に形成されていてもよい。
【００１８】
排ガス浄化用触媒１０は、基材３に、ゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）と、ジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが形成された構造体である。このような構造体であることにより、耐久性および実用性に優れた排ガス浄化触媒として実用化することができる。構造体の形状としては、例えば、ハニカムの形状のハニカム構造体、およびハニカムの形状の波板状のみからなる小片形状等が挙げられる。排ガス浄化用触媒１０は、圧力損失を抑制する観点から、基材３に、ゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）と、ジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが形成されたハニカム形状のハニカム構造体であることがより好ましい。
【００１９】
排ガス浄化用触媒１０のゼオライト２が基材３に担持された層（ゼオライト層）およびジルコニウム酸化物１が基材３に担持された層（ジルコニウム酸化物層）には、形状を維持し、ゼオライト２および／または金属酸化物１を基材３に接着するための無機バインダーを含んでもよい。
【００２０】
無機バインダーとしては、焼成した後に、金属酸化物ではなく、無機バインダーとして添加する酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、シリカ（ＳｉＯ２）およびアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）になる成分が含まれていれば特に限定されない。そのため、無機バインダーは市販のものを用いることができる。例えば、酢酸ジルコニウム（ＺｒＯ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）２）を主成分とするジルコニアゾルであってもよい。ゼオライト２を１．０としたときの基材３にゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）に含まれる無機バインダーの重量比率は、０．０２〜１．０である。また、ジルコニウム酸化物１を１．０としたときの基材３にジルコニウム酸化物１に担持された層（ジルコニウム酸化物層）に含まれる無機バインダーの重量比率は、０．０２〜１．０である。
【００２１】
（排ガス）
排ガスとしては、窒素酸化物（ＮＯｘ）と硫黄酸化物（ＳＯｘ）とを含んでいる排ガスであれば特に限定されない。排ガスとしては、例えば、ディーゼルエンジン、油焚きボイラー、ガスタービン、および、ごみ等の廃棄物を焼却する焼却炉等から排出される排ガス等が挙げられる。燃焼排ガスとしては、例えば、重油（例えばＣ重油）などの多くの不純物を含む燃料を燃焼させた船舶用排ガス等が挙げられる。船舶用排ガスおよび焼却施設用排ガスは、窒素酸化物（ＮＯｘ）および硫黄酸化物（ＳＯｘ）を多量に含む。
【００２２】
そして、船舶用排ガス等の排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒１０は、船舶用ディーゼルエンジンから過給機を通過した後の排ガス温度が２５０℃程度（例えば、１３０〜３００℃）の低温になる場所に設置される。焼却施設用排ガス等の排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒１０は、ごみ等の廃棄物を焼却する焼却炉から排ガス処理用バグフィルタを通過した後の排ガス温度が２５０℃程度（例えば、１３０〜３００℃）の低温になる場所に設置される。
【００２３】
排ガス浄化用触媒１０は、排ガスに炭化水素およびアルコールの少なくとも一方を添加し、基材３に、ゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）と、ジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが形成されている。これにより、温度が１３０〜３００℃程度の排ガスに含まれる硫黄酸化物と、化学的結合が起こりにくくなる。特に、ゼオライト２がＦＥＲ型ゼオライトであることにより、３００℃以下の排ガスに含まれる硫黄酸化物（ＳＯｘ）と、化学結合が起こりにくくなる。
【００２４】
（炭化水素）
排ガス中に、還元剤として炭化水素を添加することにより、窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒上で排ガス中の窒素酸化物を還元除去することができる。
【００２５】
炭化水素は、特に限定されないが、炭素数１〜５の炭化水素であることが好ましく、炭素数１〜３の炭化水素であることがより好ましい。特に、メタン、エタン、エチレン、プロパンであることが好ましい。
【００２６】
（アルコール）
排ガス中に、還元剤としてアルコールを添加することにより、窒素酸化物の分解反応を促進する排ガス浄化用触媒上で排ガス中の窒素酸化物を還元除去することができる。
【００２７】
アルコールとしては、特に限定されないが、炭素数１〜１１のアルコールであることが好ましく、炭素数１〜５のアルコールであることがより好ましい。アルコールは、脂肪族アルコールであることが好ましい。脂肪族アルコールは、直鎖状であっても、分岐状であっても、環状であってもよいが、中でも、メタノール、エタノール、またはイソプロピルアルコールであることが好ましい。
【００２８】
（基材）
基材３としては、例えば、無機繊維シート等が挙げられる。無機繊維シートとしては、例えば、ガラス繊維シート（ガラス繊維ペーパー）、セラミック繊維シート（セラミック繊維ペーパー）等が挙げられる。無機繊維シートは、平板状無機繊維シートであっても、波板状無機繊維シートであってもよい。排ガス浄化用触媒１０がハニカム構造体である場合、排ガス浄化用触媒１０は、ゼオライト２およびジルコニウム酸化物１が担持された平板状無機繊維シートと、ゼオライト２およびジルコニウム酸化物１が担持された波板状無機繊維シートとが交互に組合せられてなるハニカム構造体であることが好ましい。本発明の一実施形態に係る排ガス浄化用触媒１０は、（１）基材３としての平板状無機繊維シートにゼオライト２およびジルコニウム酸化物１が担持された排ガス浄化用触媒１０と、（２）基材３としての波板状無機繊維シートにゼオライト２およびジルコニウム酸化物１が担持された排ガス浄化用触媒１０とが交互に組合せられてなるハニカム構造体であることが好ましい。
【００２９】
（ゼオライト層）
排ガス浄化用触媒１０は、ゼオライトを含んでいることにより、排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去することができる。
【００３０】
ゼオライト２としては、特に限定されないが、例えば、ＭＦＩ型ゼオライト、ＦＥＲ型ゼオライト等が挙げられる。
【００３１】
ゼオライト２は、脱硝性能を向上させることができる観点から、触媒金属が担持されていることが好ましい。触媒金属としては、例えば、ビスマス（Ｂｉ）、銀（Ａｇ）、鉛（Ｐｂ）、およびコバルト（Ｃｏ）等が挙げられる。排ガス浄化用触媒１０を１００重量％としたときの触媒金属の重量比率は、好ましくは１〜２０重量％である。
【００３２】
（ジルコニウム酸化物）
ジルコニウム酸化物１は、ジルコニア（ＺｒＯ２）であることが好ましく、ジルコニウムと他の金属との複合酸化物であってもよい。ジルコニウム酸化物１を排ガス浄化用触媒に担持することにより、排ガス浄化用触媒中のゼオライト２に硫黄（Ｓ）成分が付着するのを抑制することができるため、排ガス浄化用触媒１０の耐久性を向上することができる。
【００３３】
ジルコニウム酸化物１の形態は、基材に塗布できる形態であれば特に限定されないが、例えば、粉末およびゾル等が挙げられる。
【００３４】
＜排ガス浄化用触媒の製造方法＞
図１の（ａ）に示す基材３にゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）の両面に、ジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）が形成されている排ガス浄化用触媒１０を製造する場合における本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒の製造方法を以下に説明する。この場合、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒の製造方法は、ゼオライトスラリー調製工程と、ゼオライト担持工程と、酸化ジルコニウムスラリー調製工程と、酸化ジルコニウム担持工程とを含む。本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒の製造方法は、ゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）を形成した後に、ジルコニウム酸化物１が担持された層（金属酸化物層）を形成する順序で工程を行う。
【００３５】
ゼオライトスラリー調製工程では、溶媒にゼオライト２を添加してゼオライトスラリーを調製する。溶媒としては、例えば、イオン交換水、アルコキシ基１つ以上とヒドロキシ基１つ以上含む溶媒、エチレングリコール等のヒドロキシ基を２つ以上含む溶媒、酸等が挙げられる。
【００３６】
ゼオライトスラリー調製工程では、溶媒に、さらに触媒金属、および／または、無機バインダーを添加してもよい。
【００３７】
触媒金属を添加する場合、ゼオライトよりも前に触媒金属を溶媒と混合することが好ましい。無機バインダーを添加する場合、無機バインダー添加前のゼオライトスラリーを加熱撹拌し、室温に冷ました後に、添加することが好ましい。加熱温度は、特に限定されず、溶媒の沸点以下の温度であればよい。撹拌時間は、十分撹拌できる時間であればよく、例えば３時間以上であることが好ましく、作業効率の観点から１０時間以内であることが好ましい。
【００３８】
溶媒とゼオライト２との重量比は、例えば、１．０〜３．０：１．０であることが好ましい。
【００３９】
触媒金属及びゼオライト２の重量は、排ガス浄化用触媒１０を１００重量％としたときの触媒金属及びゼオライト２の重量比率が、好ましくは１．０〜２０重量％となるように適宜調整すればよい。
【００４０】
無機バインダーとゼオライト２との重量比は、例えば、０．０２〜１．０：１．０であることが好ましい。
【００４１】
ゼオライト担持工程では、基材の内部から表面に亘ってゼオライトスラリー調製工程で調製したゼオライトスラリーを含ませて、基材にゼオライトを担持させる。基材の内部から表面に亘ってゼオライトスラリーを含ませることができればよく、基材をゼオライトスラリーに浸漬してもよいし、ゼオライトスラリーを基材の表面に塗布してもよい。
【００４２】
ゼオライト担持工程は、ゼオライトスラリーに含まれる溶媒を蒸発させるために、例えば、乾燥処理を含んでいてもよい。乾燥温度は、１００℃以上であることが好ましい。乾燥処理の方法は、自然乾燥であってもよい。乾燥処理によってゼオライトスラリーに含まれる溶媒を乾燥させることにより、基材３にゼオライトが担持された層（ゼオライト層）を形成された層を形成することができる。
【００４３】
酸化ジルコニウムスラリー調製工程では、溶媒に酸化ジルコニウムを添加して酸化ジルコニウムスラリーを調製する。
【００４４】
ジルコニウム酸化物１の形態は、基材３に塗布できる形態であれば特に限定されないが、例えば、粉末およびゾル等が挙げられる。例えば、金属酸化物１として添加されるものは、無機バインダーとして添加されるものより粒子径が大きい。
【００４５】
酸化ジルコニウムスラリー調製工程では、溶媒に、さらに無機バインダーを添加してもよい。無機バインダーを添加する場合、無機バインダー添加前の酸化ジルコニウムスラリーを撹拌した後に、添加することが好ましい。各層に含まれる無機バインダーは、ゼオライト２またはジルコニウム酸化物１と基材３とを接着するためのものであり、ジルコニウム酸化物１が担持された層（金属酸化物層）は、窒素酸化物の除去性能が低下することを抑制する役割を果たす。
【００４６】
溶媒と酸化ジルコニウムとの重量比は、例えば、１．０〜５．０：１．０であることが好ましく、１．０〜３．０：１．０であることがより好ましい。溶媒は、例えば、イオン交換水、アルコキシ基１つ以上とヒドロキシ基１つ以上含む溶媒、エチレングリコール等のヒドロキシ基を２つ以上含む溶媒および酸等が挙げられる。
【００４７】
排ガス浄化用触媒において、基材３にゼオライトが担持された層を１．０としたときのジルコニウム酸化物の重量比率が、好ましくは０．１〜１．０、より好ましくは０．２〜１．０、さらに好ましくは０．３〜１．０、最も好ましくは０．３３〜０．９５となるように適宜調整すればよい。なお、基材３にゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）および基材３にジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）の重量は、各層を形成した後の重量から各層を形成する前の重量の差をとることにより計測することができる。
【００４８】
酸化ジルコニウム担持工程では、ゼオライトが担持された基材の表面に酸化ジルコニウムスラリー調製工程で調製した酸化ジルコニウムスラリーを被覆し、乾燥させ、焼成して、ゼオライトが担持された基材に酸化ジルコニウムを担持する。
【００４９】
ゼオライトが担持された基材の表面に酸化ジルコニウムスラリーを被覆することができればよく、ゼオライト担持工程後のゼオライトが担持された基材を酸化ジルコニウムスラリー調製工程で調製した酸化ジルコニウムスラリーに浸漬してもよい。または、当該酸化ジルコニウムスラリーをゼオライトが担持された基材の表面に塗布してもよい。
【００５０】
酸化ジルコニウム担持工程における乾燥温度は、酸化ジルコニウムスラリーに含まれる溶媒を蒸発させる必要があるため、１００℃以上であることが好ましい。酸化ジルコニウム担持工程における乾燥方法は、自然乾燥であってもよい。酸化ジルコニウム担持工程では、最後に、焼成することによって、基材３に含まれる有機成分を飛ばす。焼成温度は、基材３に含まれる有機成分を飛ばすために４００〜６００℃であることが好ましい。
【００５１】
図１の（ｂ）に示す基材３に、ゼオライト２が担持された層（ゼオライト層）と、ジルコニウム酸化物１が担持された層（ジルコニウム酸化物層）とが同一の層として基材３に形成されている排ガス浄化用触媒を製造する場合における本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒の製造方法を以下に説明する。この場合、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒の製造方法は、混合スラリー調製工程と、ゼオライト−酸化ジルコニウム担持工程とを含む。
【００５２】
混合スラリー調製工程では、溶媒に、ゼオライトと、酸化ジルコニウムとを添加してゼオライトと、酸化ジルコニウムとの混合スラリーを調製する。溶媒は、例えば、イオン交換水、アルコキシ基１つ以上とヒドロキシ基１つ以上含む溶媒、エチレングリコール等のヒドロキシ基を２つ以上含む溶媒および酸等が挙げられる。
【００５３】
混合スラリー調製工程では、溶媒に、さらに触媒金属、および／または、無機バインダーを添加してもよい。各成分を溶媒に加えるタイミングおよび量、並びに、加熱時間および撹拌時間は、ゼオライトスラリー調製工程と同様である。
【００５４】
ゼオライト−酸化ジルコニウム担持工程では、基材の内部から表面に亘って混合スラリー調製工程で調製した混合スラリーを含ませ、乾燥させて、基材にゼオライトと酸化ジルコニウムとを担持させる。基材の内部から表面に亘って混合スラリーを含ませる方法、乾燥温度は、ゼオライトスラリー担持工程と同様である。焼成温度は、酸化ジルコニウム担持工程と同様である。
【００５５】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００５６】
〔実施例１〕
硝酸ビスマス（キシダ化学製）０．７ｇをイオン交換水５ｇに加え、さらに粉末状のＦＥＲ型ゼオライト（ゼオリスト社製）５ｇを加え、無機バインダー添加前のゼオライトスラリーとした。当該無機バインダー添加前のゼオライトスラリーを６０℃で３時間撹拌し、室温に冷ました後、無機バインダーとしてジルコニアゾル（第一稀元素製）を２．３ｇ加えて撹拌し、ゼオライトスラリーとした。当該ゼオライトスラリーを、７．５ｃｍ×１０ｃｍに切り出したガラス繊維ペーパーに５．７ｇ塗布し、１１０℃で５分間乾燥して、ガラス繊維ペーパーにゼオライトスラリーが担持された層（ゼオライト層）を形成した。これにより、ゼオライトスラリーを塗布したガラス繊維ペーパーとした。【００５７】
続いて、酸化ジルコニウム（第一稀元素製）２．５ｇをイオン交換水５ｇに加えて攪拌し、無機バインダー添加前のジルコニアスラリーとした。当該無機バインダー添加前のジルコニアスラリーに、無機バインダーとして、ジルコニアゾルを１．２ｇ加えて撹拌し、酸化ジルコニウムスラリーとした。当該酸化ジルコニウムスラリーを、上記ゼオライトスラリーを塗布したガラス繊維ペーパーに３．１ｇ塗布し、１１０℃で１時間乾燥して、酸化ジルコニウムスラリーが担持された層（ジルコニウム酸化物層）が両面に形成されたガラス繊維ペーパーを作製した。その後、５００℃で３時間焼成し、平板状触媒（排ガス浄化用触媒）とした。【００５８】
〔実施例２〕
ゼオライトスラリーおよび酸化ジルコニウムスラリーの塗布量を２倍とし、イオン交換水の替わりにエチレングリコールを用いた以外は実施例１と同様にして平板状触媒を得た。【００５９】
〔実施例３〕
硝酸ビスマス０．８ｇをエチレングリコール８．４ｇに加え、さらに粉末状のＦＥＲ型ゼオライト６ｇを加え、無機バインダー添加前の混合スラリーとした。当該無機バインダー添加前の混合スラリーを６０℃で３時間撹拌し、室温に冷ました後、無機バインダーとしてジルコニアゾルを３ｇ加えて撹拌し、ゼオライトスラリーとした。
続いて、酸化ジルコニウム（第一稀元素製）３ｇをエチレングリコール６ｇに加えて攪拌し、無機バインダー添加前のジルコニアスラリーとした。当該無機バインダー添加前のジルコニアスラリーに、無機バインダーとして、ジルコニアゾルを１．４ｇ加えて撹拌し、酸化ジルコニウムスラリーとした。当該酸化ジルコニウムスラリーを、上記ゼオライトスラリーに加え、混合スラリーとした。
当該混合スラリーを、７．５ｃｍ×１０ｃｍに切り出したガラス繊維ペーパーに全量塗布し、１１０℃で一晩乾燥した後、５００℃で３時間焼成し、図１の（ｂ）に示すような平板状触媒とした。【００６０】
〔実施例４〕
ゼオライトスラリーの塗布量を１．３倍とし、酸化ジルコニウムスラリーの塗布量を１．５倍とした以外は実施例１と同様にして平板状触媒を得た。【００６１】
〔実施例５〕
ゼオライトスラリーの塗布量を１．３倍とし、酸化ジルコニウムスラリーの塗布量を３．０倍とした以外は実施例１と同様にして平板状触媒を得た。【００６２】
〔比較例１〕
実施例１と同様のゼオライトスラリーを、７．５ｃｍ×１０ｃｍに切り出したガラス繊維ペーパーに１２ｇ塗布し、１１０℃で一晩乾燥した後、５００℃で３時間焼成し、図２に示すような平板状触媒とした。【００６３】
（耐久性評価）
実施例１〜５、および比較例１で得られた平板状触媒を、表２に示す脱硝性能試験ガス条件で曝して性能試験を実施した。窒素酸化物自動計測器（アナテック・ヤナコ製）によって平板状触媒投入前後の排ガス中のＮＯｘ濃度を測定することにより、初期脱硝率を求めた。なお、排ガス流量は０．０６Ｎｍ３／ｈであった。【００６４】
次に、実施例１〜５、および比較例１で得られた平板状触媒を、表１に示す耐久試験ガス条件で２５時間曝した後に、表２に示す脱硝性能試験ガス条件で曝して性能試験を実施した。窒素酸化物自動計測器によって平板状触媒投入前後の排ガス中のＮＯｘ濃度を測定することにより、耐久試験後の脱硝率を求めた。なお、排ガス流量は０．０６Ｎｍ３／ｈであった。【００６５】
初期脱硝率と耐久試験後の脱硝率とから、式（１）〜（３）により脱硝性能維持率を算出した。【００６６】
【表１】
2020149313.tif 000006
【００６７】
【表２】
2020149313.tif 000007
【００６８】
【表３】
2020149313.tif 000008
【００６９】
表３の結果から明らかなように、実施例１〜５は、比較例１に比べて脱硝性能維持率が高かった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明は、窒素酸化物（ＮＯｘ）を含む排ガスの浄化に利用することができる。
【符号の説明】
【００７１】
１  ジルコニウム酸化物
２  ゼオライト
３  基材
１０  排ガス浄化用触媒
【図１】
2020149313.tif 000009
【図２】
2020149313.tif 000010
【国際調査報告】
2020149313.tif 000011
2020149313.tif 000012
2020149313.tif 000013
2020149313.tif 000014