(57)【要約】  分散性に優れた導電性ペースト等を提供する。  導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む導電性ペーストであって、分散剤は、酸系分散剤と塩基系分散剤を含み、酸系分散剤は、平均分子量が５００を超え２０００以下であり、かつ、主鎖に対して炭化水素基からなる分岐鎖を１つ以上有し、バインダー樹脂は、アセタール系樹脂を含み、有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤を含む、導電性ペースト。
2020137290.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む導電性ペーストであって、
前記分散剤は、酸系分散剤と塩基系分散剤とを含み、
前記酸系分散剤は、平均分子量が５００を超え２０００以下であり、かつ、主鎖に対して炭化水素基からなる分岐鎖を１つ以上有し、
前記バインダー樹脂は、アセタール系樹脂を含み、
前記有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤を含む、
導電性ペースト。
【請求項２】
前記酸系分散剤は、カルボキシル基を有する、請求項１に記載の導電性ペースト。
【請求項３】
前記酸系分散剤は、ポリカルボン酸を主鎖とする炭化水素系グラフト共重合体である、請求項１又は２に記載の導電性ペースト。
【請求項４】
前記酸系分散剤は、前記導電性粉末１００質量部に対して、０．２質量部以上２質量部以下含有され、前記塩基系分散剤は、前記導電性粉末１００質量部に対して、０．０２質量部以上２質量部以下含有される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項５】
前記導電性粉末は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種の金属粉末を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項６】
前記導電性粉末は、平均粒径が０．０５μｍ以上１．０μｍ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項７】
前記セラミック粉末は、ペロブスカイト型酸化物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項８】
前記セラミック粉末は、平均粒径が０．０１μｍ以上０．５μｍ以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項９】
前記バインダー樹脂が、ブチラール系樹脂を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項１０】
ずり速度１００ｓｅｃ−１での粘度が０．８Ｐａ・Ｓ以下であり、ずり速度１００００ｓｅｃ−１での粘度が０．１８Ｐａ・Ｓ以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項１１】
積層セラミック部品の内部電極用である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の導電性ペーストを用いて形成される電子部品。
【請求項１３】
誘電体層と内部電極とを積層した積層体を少なくとも有し、
前記内部電極は、請求項１１に記載の導電性ペーストを用いて形成される積層セラミックコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性ペースト、電子部品、及び積層セラミックコンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話やデジタル機器などの電子機器の小型化および高性能化に伴い、積層セラミックコンデンサなどを含む電子部品についても小型化および高容量化が望まれている。積層セラミックコンデンサは、複数の誘電体層と複数の内部電極層とが交互に積層した構造を有し、これらの誘電体層及び内部電極層を薄膜化することにより、小型化及び高容量化を図ることができる。【０００３】
積層セラミックコンデンサは、例えば、次のように製造される。まず、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）などの誘電体粉末及びバインダー樹脂を含有する誘電体グリーンシートの表面上に、内部電極用の導電性ペーストを所定の電極パターンで印刷（塗布）し、乾燥して、乾燥膜を形成する。この乾燥膜と誘電体グリーンシートとが交互に重なるように積層し、加熱圧着して一体化し、圧着体を形成する。この圧着体を切断し、酸化性雰囲気または不活性雰囲気中にて脱有機バインダー処理を行った後、焼成を行い、焼成チップ（積層体）を得る。次いで、焼成チップ（積層体）の両端部に外部電極用ペーストを塗布し、焼成後、外部電極表面にニッケルメッキなどを施して、積層セラミックコンデンサが得られる。【０００４】
導電性ペーストを誘電体グリーンシートに印刷する際に用いられる印刷法としては、従来、スクリーン印刷法が一般的に用いられてきたが、電子デバイスの小型化、薄膜化や生産性向上の要求から、より微細な電極パターンを生産性高く印刷することが求められている。【０００５】
導電性ペーストの印刷法の一つとして、製版に設けられた凹部に導電性ペーストを充填し、これを被印刷面に押し当てることでその製版から導電性ペーストを転写する連続印刷法であるグラビア印刷法が提案されている。グラビア印刷法は印刷速度が速く、生産性に優れる。グラビア印刷法を用いる場合、導電性ペースト中のバインダー樹脂、分散剤、溶剤等を適宜選択して、粘度等の特性をグラビア印刷に適した範囲に調整する必要がある。【０００６】
例えば、特許文献１では、複数のセラミック層および前記セラミック層間の特定の界面に沿って延びる内部導体膜を備える積層セラミック電子部品における前記内部導体膜をグラビア印刷によって形成するために用いられる導電性ペーストであって、金属粉末を含む３０〜７０重量％の固形成分と、１〜１０重量％のエトキシ基含有率が４９．６％以上のエチルセルロース樹脂成分と、０．０５〜５重量％の分散剤と、残部としての溶剤成分とを含み、ずり速度０．１（ｓ−１）での粘度η０．１が１Ｐａ・ｓ以上であり、かつずり速度０．０２（ｓ−１）での粘度η０．０２が特定の式で表わされる条件を満たす、チキソトロピー流体である、導電性ペーストが記載されている。【０００７】
また、特許文献２では、上記特許文献１と同様にグラビア印刷によって形成するために用いられる導電性ペーストであって、金属粉末を含む３０〜７０重量％の固形成分と、１〜１０重量％の樹脂成分と、０．０５〜５重量％の分散剤と、残部としての溶剤成分とを含み、ずり速度０．１（ｓ−１）での粘度が１Ｐａ・ｓ以上のチキソトロピー流体であって、ずり速度０．１（ｓ−１）での粘度を基準としたときに、ずり速度１０（ｓ−１）での粘度変化率が５０％以上である、導電性ペーストが記載されている。【０００８】
上記特許文献１、２によれば、これらの導電性ペーストは、ずり速度０．１（ｓ−１）での粘度が１Ｐａ・ｓ以上であるチキソトロピー流体であり、グラビア印刷において高速での安定した連続印刷性が得られ、良好な生産効率をもって、積層セラミックコンデンサのような積層セラミック電子部品を製造することができるとされている。【０００９】
また、特許文献３には、導電性粉末（Ａ）、有機樹脂（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）、添加剤（Ｄ）、及び誘電体粉末（Ｅ）を含む積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストであって、有機樹脂（Ｂ）は、重合度が１００００以上５００００以下のポリビニルブチラールと、重量平均分子量が１００００以上１０００００以下のエチルセルロースからなり、有機溶剤（Ｃ）は、プロピレングリコールモノブチルエーテル、もしくはプロピレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールメチルエーテルアセテートの混合溶剤、又はプロピレングリコールモノブチルエーテルとミネラルスピリットの混合溶剤のいずれかからなり、添加剤（Ｄ）は、分離抑制剤と分散剤からなり、該分離抑制剤としてポリカルボン酸ポリマーもしくはポリカルボン酸の塩を含む組成物からなるグラビア印刷用導電性ペーストが記載されている。特許文献３によれば、この導電性ペーストは、グラビア印刷に適した粘度を有し、ペーストの均一性・安定性が向上し、かつ、乾燥性がよいとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−１８７６３８号公報
【特許文献２】特開２００３−２４２８３５号公報
【特許文献３】特開２０１２−１７４７９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
近年の内部電極層の薄膜化に伴い、導電性粉末も小粒径化する傾向がある。導電性粉末の粒径が小さい場合、その粒子表面の比表面積が大きくなるため、導電性粉末（金属粉末）の表面活性が高くなり、導電性ペーストの分散性が低下する場合があり、より高い分散性を有する導電性ペーストが求められている。【００１２】
また、導電性ペーストを、グラビア印刷法を用いて印刷する場合、スクリーン印刷法よりも低いペースト粘度が要求されるため、比較的比重の大きい導電性粉末が沈降し、ペーストの分散性が低下することが考えられる。なお、上記特許文献１、２に記載される導電性ペーストでは、フィルタを用いて、導電性ペースト中の塊状物を除去することにより、ペーストの分散性を改善させているが、塊状物を除去する工程が必要となるため、製造工程が煩雑となりやすい。【００１３】
本発明は、このような状況に鑑み、グラビア印刷に適したペースト粘度を有し、かつ、ペーストの分散性及び生産性に優れた導電性ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の第１の態様では、導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む導電性ペーストであって、分散剤は、酸系分散剤と塩基系分散剤を含み、酸系分散剤は、平均分子量が５００を超え２０００以下であり、かつ、主鎖に対して炭化水素基からなる分岐鎖を１つ以上有し、バインダー樹脂は、アセタール系樹脂を含み、有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤を含む、導電性ペーストが提供される。【００１５】
また、酸系分散剤はカルボキシル基を有する酸系分散剤であることが好ましく、ポリカルボン酸を主鎖とする炭化水素系グラフト共重合体であることがより好ましい。また、酸系分散剤は、導電性粉末１００質量部に対して、０．２質量部以上２質量部以下含有され、塩基系分散剤は、前記導電性粉末１００質量部に対して、０．０２質量部以上２質量部以下含有されることが好ましい。また、導電性粉末は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種の金属粉末を含有することが好ましい。また、導電性粉末は、平均粒径が０．０５μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。また、セラミック粉末は、ペロブスカイト型酸化物を含むことが好ましい。また、セラミック粉末は、平均粒径が０．０１μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。また、バインダー樹脂は、ブチラール系樹脂を含むことが好ましい。また、上記導電性ペーストは、積層セラミック部品の内部電極用であることが好ましい。また、上記導電性ペーストは、ずり速度１００ｓｅｃ−１での粘度が０．８Ｐａ・Ｓ以下であり、ずり速度１００００ｓｅｃ−１での粘度が０．１８Ｐａ・Ｓ以下であることが好ましい。【００１６】
本発明の第２の態様では、上記導電性ペーストを用いて形成される電子部品が提供される。【００１７】
本発明の第３の態様では、誘電体層と内部電極とを積層した積層体を少なくとも有し、前記内部電極は、上記導電性ペーストを用いて形成される積層セラミックコンデンサが提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の導電性ペーストは、グラビア印刷に適した粘度を有し、かつ、ペーストの分散性及び生産性に優れる。また、本発明の導電性ペーストを用いて形成される積層セラミックコンデンサなどの電子部品の電極パターンは、薄膜化した電極を形成する際も導電性ペーストの印刷性に優れ、均一な厚みを有する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１Ａは、実施形態に係る積層セラミックコンデンサを示す斜視図であり、図１Ｂは、その断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［導電性ペースト］
本実施形態の導電性ペーストは、導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む。以下、各成分について詳細に説明する。
【００２１】
（導電性粉末）
導電性粉末は、特に限定されず、金属粉末を用いることができ、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、およびこれらの合金から選ばれる１種以上の粉末を用いることができる。これらの中でも、導電性、耐食性及びコストの観点から、Ｎｉ、またはその合金の粉末（以下、「Ｎｉ粉末」と称する場合がある）を用いることが好ましい。Ｎｉ合金としては、例えば、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ａｕ、ＰｔおよびＰｄからなる群より選択される少なくとも１種以上の元素とＮｉとの合金が用いることができる。Ｎｉ合金におけるＮｉの含有量は、例えば、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上である。また、Ｎｉ粉末は、脱バインダー処理の際、バインダー樹脂の部分的な熱分解による急激なガス発生を抑制するために、数百ｐｐｍ程度の元素Ｓを含んでもよい。
【００２２】
導電性粉末の平均粒径は、好ましくは０．０５μｍ以上１．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下である。導電性粉末の平均粒径が上記範囲である場合、薄膜化した積層セラミックコンデンサ（積層セラミック部品）の内部電極用ペーストとして好適に用いることができ、例えば、乾燥膜の平滑性及び乾燥膜密度が向上する。平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察から求められる値であり、ＳＥＭで倍率１０，０００倍にて観察した画像から、複数の粒子一つ一つの粒径を測定して、得られる個数平均値である。
【００２３】
導電性粉末の含有量は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは３０質量％以上７０質量％未満であり、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。導電性粉末の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
【００２４】
（セラミック粉末）
セラミック粉末としては、特に限定されず、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極用の導電性ペーストである場合、適用する積層セラミックコンデンサの種類により適宜、公知のセラミック粉末が選択される。セラミック粉末としては、例えば、Ｂａ及びＴｉを含むペロブスカイト型酸化物が挙げられ、好ましくはチタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）である。
【００２５】
セラミック粉末としては、チタン酸バリウムを主成分とし、酸化物を副成分として含むセラミック粉末を用いてもよい。酸化物としては、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｖ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂおよび希土類元素から選ばれる１種類以上の酸化物が挙げられる。また、セラミック粉末としては、例えば、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）のＢａ原子やＴｉ原子を他の原子、例えば、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｚｒなどで置換したペロブスカイト型酸化物強誘電体のセラミック粉末を用いてもよい。
【００２６】
内部電極用の導電性ペーストとして用いる場合、セラミック粉末は、積層セラミックコンデンサ（電子部品）のグリーンシートを構成する誘電体セラミック粉末と同一組成の粉末を用いてもよい。これにより、焼結工程における誘電体層と内部電極層との界面での収縮のミスマッチによるクラック発生が抑制される。このようなセラミック粉末としては、上記のＢａ及びＴｉを含むペロブスカイト型酸化物以外に、例えば、ＺｎＯ、フェライト、ＰＺＴ、ＢａＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｒ（希土類元素）２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｄ２Ｏ３などの酸化物が挙げられる。なお、セラミック粉末は、１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００２７】
セラミック粉末の平均粒径は、例えば、０．０１μｍ以上０．５μｍ以下であり、好ましくは０．０１μｍ以上０．３μｍ以下の範囲である。セラミック粉末の平均粒径が上記範囲であることにより、内部電極用ペーストとして用いた場合、十分に細く薄い均一な内部電極を形成することができる。平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察から求められる値であり、ＳＥＭで倍率５０，０００倍にて観察した映像から、複数の粒子一つ一つの粒径を測定して、得られる個数平均値である。
【００２８】
セラミック粉末の含有量は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは３質量部以上３０質量部以下である。
【００２９】
セラミック粉末の含有量は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。導電性粉末の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
【００３０】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、アセタール系樹脂を含む。アセタール系樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのブチラール系樹脂が好ましい。バインダー樹脂がアセタール系樹脂を含む場合、グラビア印刷に適した粘度に調整することができ、かつ、グリーンシートとの接着強度をより向上させることができる。バインダー樹脂は、例えば、バインダー樹脂全体に対して、アセタール系樹脂を２０質量％以上含んでもよく、３０質量％以上含んでもよく、アセタール系樹脂のみからなってもよい。また、アセタール系樹脂の含有量が、バインダー樹脂全体に対して４０質量％未満であっても、低いペースト粘度と、十分な接着強度を有することができる。
【００３１】
アセタール系樹脂の含有量は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上８質量部以下である。
【００３２】
また、バインダー樹脂は、アセタール系樹脂以下の他の樹脂を含んでもよい。他の樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。他の樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、中でも、溶剤への溶解性、燃焼分解性の観点などから、エチルセルロースが好ましい。また、バインダー樹脂の分子量は、例えば、２００００〜２０００００程度である。
【００３３】
バインダー樹脂の含有量は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上８質量部以下である。
【００３４】
バインダー樹脂の含有量は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上６質量％以下である。バインダー樹脂の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
【００３５】
（有機溶剤）
有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤を含む。。
【００３６】
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルなどの（ジ）エチレングリコールエーテル類、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＮＢ）などのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類などが挙げられる。中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類が好ましく、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＮＢ）がより好ましい。有機溶剤がグリコールエーテル系溶剤を含む場合、上述したバインダー樹脂との相溶性に優れ、かつ、乾燥性に優れる。
【００３７】
有機溶剤は、例えば、有機溶剤全体に対し、グリコールエーテル系溶剤を２５質量％以上含んでもよく、５０質量％以上含んでもよく、グリコールエーテル系溶剤のみからなってもよい。また、グリコールエーテル系溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
有機溶剤は、さらにアセテート系溶剤を含んでもよい。アセテート系溶剤としては、例えば、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピネート、イソボルニルブチレート、イソボルニルイソブチレートや、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メトキシー３−メチルブチルアセテート、１−メトキシプロピル−２−アセテートなどのグリコールエーテルアセテート類などが挙げられる。
【００３９】
有機溶剤がアセテート系溶剤を含む場合、例えば、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピネート、イソボルニルブチレート及びイソボルニルイソブチレートから選ばれる少なくとも１種のアセテート系溶剤（Ａ）を含んでもよい。これらの中でもイソボルニルアセテートがより好ましい。アセテート系溶剤は、有機溶剤全体に対して、０質量％以上８０質量％以下含有され、好ましくは１０質量％以上６０質量％以下含有され、より好ましくは２０質量％以上４０質量％以下含有される。
【００４０】
また、有機溶剤がアセテート系溶剤を含む場合、例えば、上記のアセテート系溶剤（Ａ）と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選ばれる少なくとも１種のアセテート系溶剤（Ｂ）とを含んでもよい。このような混合溶剤を用いる場合、容易に導電性ペーストの粘度調整を行うことができ、導電性ペーストの乾燥スピードを速くすることができる。
【００４１】
アセテート系溶剤（Ａ）とアセテート系溶剤（Ｂ）とを含む混合液の場合、有機溶剤は、有機溶剤全体に対して、アセテート系溶剤（Ａ）を好ましくは５０質量％以上９０質量％以下含有し、より好ましくは６０質量％以上８０質量％以下含有する。上記混合液の場合、アセテート系溶剤全体１００質量％に対して、アセテート系溶剤（Ｂ）を１０質量％以上５０質量％以下含有し、より好ましくは２０質量％以上４０質量％以下含有する。
【００４２】
また、有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤およびアセテート系溶剤以外の他の有機溶剤を含んでもよい。他の有機溶剤としては、特に限定されず、上記バインダー樹脂を溶解することができる公知の有機溶剤を用いることができる。他の有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、ターピネオール、ジヒドロターピネオールなどのテルペン系溶剤、トリデカン、ノナン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素溶剤などが挙げられる。中でも、脂肪族系炭化水素溶剤が好ましく、脂肪族系炭化水素溶剤のうちミネラルスピリットがより好ましい。なお、他の有機溶剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００４３】
有機溶剤は、例えば、主溶剤としてグリコールエーテル系溶剤を含み、副溶剤として脂肪族系炭化水素溶剤を含むことができる。この場合、グリコールエーテル系溶剤は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以上５０質量部以下含まれ、脂肪族系炭化水素溶剤は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上８０質量部以下、より好ましくは２０質量部以上４０質量部以下含まれる。また、脂肪族系炭化水素溶剤が、導電性粉末１００質量に対して、２５質量部以上含まれる場合でも、導電性ペーストは分散性に優れることができる。
【００４４】
有機溶剤の含有量は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上１３０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以上９０質量部以下である。有機溶剤の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
【００４５】
有機溶剤の含有量は、導電性ペースト全量に対して、２０質量％以上５０質量％以下が好ましく、２５質量％以上４５質量％以下がより好ましい。有機溶剤の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
【００４６】
（分散剤）
本発明者らは、導電性ペーストに用いる分散剤について、種々の分散剤を検討した結果、主鎖に対して炭化水素基からなる分岐鎖を１つ以上、好ましくは複数有し、かつ平均分子量が５００を超え２０００以下の酸系分散剤と、塩基系分散剤とを含有する分散剤を用いることにより、導電性ペーストに含有する粉末材料である導電性粉末やセラミック粉末の分散性に優れ、かつ、導電性ペーストを塗布して、乾燥した後の乾燥膜表面の平滑性に優れることを見出した。
【００４７】
本効果が奏される理由の詳細は明らかでないが、酸系分散剤が炭化水素基からなる分岐を有することにより、効果的に立体障害を形成して、粉末材料の凝集を防止するとともに、この酸系分散剤との相性が良い塩基系分散剤を含有させることにより、より効果的に分散剤を均一に分散させることができると考えられる。また、酸系分散剤の分子量を特定の大きさとすることにより、導電性ペーストを用途に応じた好適な粘度で維持できるものと考えられる。なお、本発明は前述の理論（理由）によって拘束されない。以下、本実施形態に係る分散剤について、さらに詳細に説明する。
【００４８】
酸系分散剤は、主鎖に対して炭化水素基からなる分岐鎖を１つ以上有し、好ましくは複数有する。酸系分散剤は、カルボキシル基を有することが好ましく、ポリカルボン酸を主鎖とする炭化水素系グラフト共重合体であることがより好ましい。また、ポリカルボン酸はエステル構造を有することが好ましい。また、炭化水素基は、鎖状構造を有することが好ましい。また、炭化水素基は、アルキル基であってもよい。また、アルキル基は、炭素及び水素のみで構成されてもよく、アルキル基を構成する水素の一部が置換基で置換されてもよい。
【００４９】
酸系分散剤の分子量は、５００より大きく２０００以下であり、１０００以上２０００以下であってもよい。分子量が上記範囲である場合、導電性粉末やセラミック粉末の分散性に優れ、塗布後の乾燥電極表面の密度、及び、平滑性に優れる。なお、本明細書において、分散剤の分子量がある程度の分布を有する場合、分散剤の分子量は、重量平均分子量を示す。
【００５０】
酸系分散剤は、例えば、市販の製品から、上記特性を満たすものを選択して用いることができる。また、酸系分散剤は、従来公知の製造方法を用いて、上記特性を満たすように製造してもよい。
【００５１】
酸系分散剤は、前記導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上２質量部以下含有される。酸系分散剤の含有量が上記範囲である場合、導電性粉末やセラミック粉末の分散性や、塗布後の乾燥電極表面の平滑性に優れ、かつ、導電性ペーストの粘度を適切な範囲に調整することができ、また、シートアタックやグリーンシートの剥離不良を抑制することができる。また、本実施形態に係る導電性ペーストは、酸系分散剤の含有量が１質量部以下であっても、高い分散性を有することができる。
【００５２】
また、酸系分散剤は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは３質量％以下含有される。酸系分散剤の含有量の上限は、好ましくは、２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。酸系分散剤の含有量の下限は、特に限定されないが、例えば、０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以上であり、０．５質量％以上であってもよい。酸系分散剤の含有量が上記範囲である場合、導電性ペーストの粘度を適切な範囲に調整することができ、また、シートアタックやグリーンシートの剥離不良を抑制することができる。
【００５３】
塩基系分散剤は、特にその構造を限定するものではないが、例えば、ラウリルアミン、ポリエチレングリコールラウリルアミン、ロジンアミン、セチルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミンなどの脂肪族アミンが挙げられる。塩基系分散剤は、上記の酸系分散剤による効果を更に向上させ、導電性ペーストを形成した時の分散性をより向上させることができる。
【００５４】
塩基系分散剤は、導電性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上２質量部以下含有される。本発明の酸系分散剤と併せて、塩基系分散剤を上記範囲で含む場合、導電性ペースト中の導電性粉末やセラミック粉末の分散性により優れ、塗布後の乾燥電極表面の平滑性により優れ、かつ、導電性ペーストの粘度を適切な範囲に調整することができ、また、シートアタックやグリーンシートの剥離不良を抑制することができる。また、本実施形態に係る導電性ペーストは、塩基系分散剤の含有量が１質量部以下であってもよく、０．１質量部以下であってもよく、０．０５質量部以下であってもよい。
【００５５】
また、塩基系分散剤は、例えば、酸系分散剤１００質量部に対して、１質量部以上５００質量以下程度、好ましくは１０質量部以上３００質量部以下、より好ましくは５０質量部以上２００質量部以下、より好ましくは５０質量部以上１５０質量部以下含有されることができる。塩基系分散を上記範囲で含有する場合、導電性ペーストの粘度安定性により優れ、乾燥膜密度が高くなる傾向がある。
【００５６】
塩基系分散剤は、例えば、導電性ペースト全体に対して、０質量％以上２．５質量％以下含有され、好ましくは０質量％以上１．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下含有され、より好ましくは０．１質量％以上０．８質量％以下含有される。塩基系分散を上記範囲で含有する場合、ペーストの経時的な粘度安定性により優れる。また、塩基系分散剤は、導電性ペースト全体に対して、０．５質量％以下であってもよく、０．１質量％未満であってもよく、０．０５質量％以下であってもよい。
【００５７】
なお、導電性ペーストは、分散剤として、上記酸系分散剤と上記塩基系分散剤のみを含んでもよいし、上記の分散剤以外の分散剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよい。上記以外の分散剤としては、例えば、高級脂肪酸、高分子界面活性剤などを含む酸系分散剤、両性界面活性剤、及び高分子系分散剤などを含んでもよい。また、これらの分散剤は、１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
また、上記の酸系分散剤と合わせた、分散剤全体の含有量（総含有量）が、前記導電性粉末１００質量部に対して、０．０１質量部以上３質量部以下であることが好ましく、０．２３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。また、本実施形態に係る導電性ペーストは、分散剤全体の含有量（総含有量）が２質量部以下であってもよく、１質量部以下であってもよい。分散剤全体の含有量が上記範囲であっても、高い分散性を有することができる。
【００５９】
（その他の成分）
本実施形態の導電性ペーストは、必要に応じて、上記の成分以外のその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、例えば、消泡剤、可塑剤、増粘剤などの従来公知の添加物を用いることができる。
【００６０】
（導電性ペースト）
本実施形態の導電性ペーストの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。導電性ペーストは、例えば、上記の各成分を、３本ロールミル、ボールミル、ミキサーなどで攪拌・混練することにより製造することができる。その際、導電性粉末表面に予め分散剤を塗布すると、導電性粉末が凝集することなく十分にほぐれて、その表面に分散剤が行きわたるようになり、均一な導電性ペーストを得やすい。また、予め、バインダー樹脂を有機溶剤の一部に溶解させて、有機ビヒクルを作製した後、ペースト調整用の有機溶剤へ、導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、及び、有機ビヒクルを添加した後、攪拌・混練し、導電性ペーストを作製してもよい。
【００６１】
導電性ペーストは、ずり速度１００ｓｅｃ−１の粘度が、好ましくは０．８Ｐａ・Ｓ以下であり、０．５Ｐａ・Ｓ以下であってもよく、０．４Ｐａ・Ｓ以下であってもよく、０．３Ｐａ・Ｓ以下であってもよい。ずり速度１００ｓｅｃ−１の粘度が上記範囲である場合、グラビア印刷用の導電性ペーストとして好適に用いることができる。上記範囲を超えると粘度が高すぎてグラビア印刷用として適さない場合がある。本実施形態の導電性ペーストのずり速度１００ｓｅｃ−１の粘度の下限は、特に限定されないが、例えば、０．１Ｐａ・Ｓ以上である。
【００６２】
また、導電性ペーストは、ずり速度１００００ｓｅｃ−１の粘度が、好ましくは０．１８Ｐａ・Ｓ以下であり、０．１４Ｐａ．ａ未満であってもよい。ずり速度１００００ｓｅｃ−１の粘度が上記範囲である場合、グラビア印刷用の導電性ペーストとして好適に用いることができる。上記範囲を超えた場合も、粘度が高すぎてグラビア印刷用として適さない場合がある。ずり速度１００００ｓｅｃ−１の粘度の下限は、特に限定されないが、例えば、０．０５Ｐａ・Ｓ以上である。
【００６３】
また、導電性ペーストを印刷した後、乾燥して得られる乾燥膜の乾燥膜密度（ＤＦＤ）は、５．０ｇ／ｃｍ３を超えるのが好ましく、５．２ｇ／ｃｍ３を超えてもよく、５．３ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。乾燥膜密度の上限は、特に限定されず、金属ニッケルの真密度９．８ｇ／ｃｍ３を超えることはなく、例えば、６．５ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。
【００６４】
また、導電性ペーストを印刷し、大気中１２０℃で１時間乾燥させることにより、２０ｍｍ角、膜厚１〜３μｍの乾燥膜を作製した際の算術平均粗さＳａは、０．２５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以下であることがより好ましく、０．１６μｍ以下であってもよい。一方、算術平均粗さＳａの下限は、特に限定されず、表面が平らであるのが好ましく、０を超える値であって小さい値であるほど好ましい。なお、算術平均粗さＳａは、ＩＳＯ  ２５１７８の規格に基づいて計測する。
【００６５】
導電性ペーストは、積層セラミックコンデンサなどの電子部品に好適に用いることができる。積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシートを用いて形成される誘電体層及び導電性ペーストを用いて形成される内部電極層を有する。
【００６６】
積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシートに含まれる誘電体セラミック粉末と導電性ペーストに含まれるセラミック粉末とが同一組成の粉末であることが好ましい。本実施形態の導電性ペーストを用いて製造される積層セラミックデバイスは、誘電体グリーンシートの厚さが、例えば３μｍ以下である場合でも、シートアタックやグリーンシートの剥離不良が抑制される。
【００６７】
［電子部品］
以下、本発明の電子部品等の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図面においては、適宜、模式的に表現することや、縮尺を変更して表現することがある。また、部材の位置や方向などを、適宜、図１などに示すＸＹＺ直交座標系を参照して説明する。このＸＹＺ直交座標系において、Ｘ方向およびＹ方向は水平方向であり、Ｚ方向は鉛直方向（上下方向）である。
【００６８】
図１Ａ及び図１Ｂは、実施形態に係る電子部品の一例である、積層セラミックコンデンサ１を示す図である。積層セラミックコンデンサ１は、誘電体層１２及び内部電極層１１を交互に積層した積層体１０と外部電極２０とを備える。
【００６９】
以下、上記導電性ペーストを使用した積層セラミックコンデンサの製造方法について説明する。まず、誘電体グリーンシート上に、導電性ペーストを印刷して、乾燥し乾燥膜を形成し、この乾燥膜を上面に有する複数の誘電体グリーンシートを、圧着により積層させた後、焼成して一体化することにより、セラミックコンデンサ本体となる積層セラミック焼成体（セラミック積層体１０）を作製する。その後、積層体１０の両端部に一対の外部電極２０を形成することにより積層セラミックコンデンサ１が製造される。以下に、より詳細に説明する。
【００７０】
まず、未焼成のセラミックシートである誘電体グリーンシート（セラミックグリーンシート）を用意する。この誘電体グリーンシートとしては、例えば、チタン酸バリウム等の所定のセラミックの原料粉末に、ポリビニルブチラール等の有機バインダーとターピネオール等の溶剤とを加えて得た誘電体層用ペーストを、ＰＥＴフィルム等の支持フィルム上にシート状に塗布し、乾燥させて溶剤を除去したもの等が挙げられる。なお、誘電体グリーンシートからなる誘電体層の厚みは、特に限定されないが、積層セラミックコンデンサ１の小型化の要請の観点から、０．０５μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
【００７１】
次いで、この誘電体グリーンシートの片面に、グラビア印刷法を用いて、上述の導電性ペーストを印刷して塗布し、乾燥させて乾燥膜を形成したものを複数枚、用意する。なお、印刷後の導電性ペースト（乾燥膜）の厚みは、内部電極層１１の薄層化の要請の観点から、乾燥後１μｍ以下とすることが好ましい。
【００７２】
次いで、支持フィルムから、誘電体グリーンシートを剥離するとともに、誘電体グリーンシートとその片面に形成された導電性ペースト（乾燥膜）とが交互に配置されるように積層した後、加熱・加圧処理により積層体（圧着体）を得る。なお、積層体の両面に、導電性ペーストを塗布していない保護用の誘電体グリーンシートを更に配置する構成としてもよい。
【００７３】
次いで、積層体を所定サイズに切断してグリーンチップを形成した後、当該グリーンチップに対して脱バインダー処理を施し、還元雰囲気下において焼成することにより、積層セラミック焼成体（積層体１０）を製造する。なお、脱バインダー処理における雰囲気は、大気またはＮ２ガス雰囲気にすることが好ましい。脱バインダー処理を行う際の温度は、例えば２００℃以上４００℃以下である。また、脱バインダー処理を行う際の、上記温度の保持時間を０．５時間以上２４時間以下とすることが好ましい。また、焼成は、内部電極層１１に用いる金属の酸化を抑制するために還元雰囲気で行われ、また、積層体１０の焼成を行う際の温度は、例えば、１０００℃以上１３５０℃以下であり、焼成を行う際の、温度の保持時間は、例えば、０．５時間以上８時間以下である。
【００７４】
グリーンチップの焼成を行うことにより、誘電体グリーンシート中の有機バインダーが完全に除去されるとともに、セラミックの原料粉末が焼成されて、セラミック製の誘電体層１２が形成される。また乾燥膜中の有機ビヒクルが除去されるとともに、ニッケル粉末またはニッケルを主成分とする合金粉末が焼結もしくは溶融、一体化されて、内部電極層１１が形成され、誘電体層１２と内部電極層１１とが複数枚、交互に積層された積層セラミック焼成体（積層体１０）が形成される。なお、酸素を誘電体層１２の内部に取り込んで信頼性を高めるとともに、内部電極層１１の再酸化を抑制するとの観点から、焼成後の積層セラミック焼成体（積層体１０）に対して、アニール処理を施してもよい。
【００７５】
そして、作製した積層セラミック焼成体（積層体１０）に対して、一対の外部電極２０を設けることにより、積層セラミックコンデンサ１が製造される。例えば、外部電極２０は、外部電極層２１及びメッキ層２２を備える。外部電極層２１は、内部電極層１１と電気的に接続する。なお、外部電極２０の材料としては、例えば、銅やニッケル、またはこれらの合金が好適に使用できる。なお、電子部品は、積層セラミックコンデンサ以外の電子部品を用いることもできる。
【実施例】
【００７６】
以下、本発明を実施例と比較例に基づき詳細に説明するが、本発明は実施例によって何ら限定されるものではない。【００７７】
［評価方法］
（導電性ペーストの粘度）
導電性ペーストの製造後の粘度を、レオメーターを用いて、ずり速度１００ｓｅｃ−１、１００００ｓｅｃ−１の条件で測定した。【００７８】
（乾燥膜密度）
作製した導電性ペーストをＰＥＴフィルム上に載せ、幅５０ｍｍ、隙間１２５μｍのアプリケータで長さ約１００ｍｍに延ばした。得られたＰＥＴフィルムを１２０℃、４０分乾燥させて、乾燥膜を形成した後、この乾燥膜を２．５４ｃｍ（１インチ）角に４枚切断し、ＰＥＴフィルムをはがした上で各４枚の乾燥膜の厚み、重量を測定して、乾燥膜密度（平均値）を算出した。【００７９】
（表面粗さ）
２．５４ｃｍ（１インチ）角の耐熱強化ガラス上に、作製した導電性ペーストを印刷し、大気中１２０℃で１時間乾燥させることにより、２０ｍｍ角、膜厚１〜３μｍの乾燥膜を作製した。作製した乾燥膜の表面粗さＳａ（算術平均粗さ）を、ＩＳＯ  ２５１７８の規格に基づいて計測する装置を用いて測定した。【００８０】
［使用材料］
（導電性粉末）
導電性粉末としては、Ｎｉ粉末（ＳＥＭ平均粒径０．３μｍ）を使用した。【００８１】
（セラミック粉末）
セラミック粉末としては、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３；ＳＥＭ平均粒径０．１０μｍ）を使用した。【００８２】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、エチルセルロース（ＥＣ）を使用した。【００８３】
（分散剤）
（１）酸系分散剤（Ａ）として、ポリカルボン酸を主鎖とする炭化水素系グラフト共重合体（炭化水素からなる分岐鎖を有する）で平均分子量が１５００である酸系分散剤を用いた。
（２）塩基系分散剤として、ロジンアミン（Ｂ）、ポリオキシエチレンラウリルアミン（Ｃ）、オレイルアミン（Ｄ）を用いた。
（３）比較用に、従来の導電性ペーストに使用されているリン酸系分散剤（Ｅ）（分子量：１４００、炭化水素からなる分岐鎖なし）を用いた。【００８４】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＰＮＢ）、ミネラルスピリット（ＭＡ）、ターピネオール（ＴＰＯ）を使用した。【００８５】
［実施例１］
導電性粉末であるＮｉ粉末１００質量部に対して、セラミック粉末２５質量部と、酸系分散剤として酸系分散剤（Ａ）０．２質量部と、塩基系分散剤として塩基系分散剤（Ｂ）１．０質量部と、バインダー樹脂として、ＰＶＢ２質量部およびＥＣ４質量部と、有機溶剤としてＰＮＢ４１質量部およびＭＡ２７質量部と、を混合して導電性ペーストを作製した。作製した導電性ペーストの粘度及びペーストの乾燥膜密度、表面粗さを上記方法で評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さＳａの評価結果を表２に示す。
［実施例２］
酸系分散剤（Ａ）の含有量を０．７４質量部とした以外は、実施例１と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［実施例３］
酸系分散剤（Ａ）の含有量を２．０質量部とした以外は、実施例１と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［実施例４］
塩基系分散剤（Ｂ）の含有量を０．０２質量部とした以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［実施例５］
塩基系分散剤（Ｂ）の含有量を２．０質量部とした以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［実施例６］
酸系分散剤（Ａ）の含有量を０．６質量部、塩基系分散剤（Ｂ）の含有量を１．２質量部とした以外は、実施例１と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。【００８６】
［実施例７］
塩基系分散剤として、塩基系分散剤（Ｃ）を用いた以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。【００８７】
［実施例８］
塩基系分散剤として、塩基系分散剤（Ｄ）を用いた以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。【００８８】
［比較例１］
分散剤として、リン酸系分散剤（Ｅ）０．８質量部のみを用いた以外は、実施例１と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。【００８９】
［比較例２］
酸系分散剤としてリン酸系分散剤（Ｅ）０．８質量部を用いた以外は、実施例１と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［比較例３］
主溶剤として、ＴＰＯを６８質量部用い、副溶剤を用いなかった以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［比較例４］
バインダー樹脂として、ＥＣを６質量部用い、ＰＶＢを用いなかった以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。【００９０】
［参考例１］
分散剤として、塩基系分散剤（Ｂ）を用いなかった以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。
［参考例２］
分散剤として、酸系分散剤（Ａ）を用いず、塩基系分散剤（Ｂ）の含有量を０．８質量部とした以外は、実施例２と同様に導電性ペーストを作製して、評価した。導電性ペーストの分散剤等の含有量を表１に、導電性ペーストの粘度、及び、乾燥膜密度、表面粗さの評価結果を表２に示す。【００９１】
【表１】
2020137290.tif 000003
【００９２】
【表２】
2020137290.tif 000004
【００９３】
（評価結果）
実施例の導電性ペーストは、ずり速度が１００ｓｅｃ−１での粘度が０．２１〜０．３１Ｐａ・ｓ、ずり速度が１００００ｓｅｃ−１での粘度が０．１０〜０．１４Ｐａ・ｓであり、いずれのずり速度でも安定して低い値を示し、グラビア印刷に適した粘度を有することが示された。また、実施例の導電性ペーストは、乾燥膜密度が５．２６〜５．３６ｇ／ｃｍ３と高い値を示し、かつ、乾燥膜の表面粗さＳａが０．１２〜０．２３μｍであり、分散性に優れることが確認された。【００９４】
また、実施例１〜３の導電性ペーストを比較した場合、酸系分散剤（Ａ）の含有量が０．２質量部（実施例１）や、０．７４質量部（実施例２）の導電性ペーストであっても、酸系分散剤（Ａ）の含有量が２．０質量部（実施例３）の導電性ペーストと同程度の高い乾燥膜密度と、比較的平滑な乾燥膜表面が得られることが分かる。また、実施例２、４、５より、塩基系分散剤の含有量を増やすと、得られる導電性ペーストの乾燥膜密度や表面粗さが向上する傾向にあることが分かる。また、実施例１、４と実施例６の導電性ペーストなどの比較から、酸系分散剤（Ａ）と塩基系分散剤（Ｂ）との配合比に大きく差があるより、配合比が近い方が、乾燥膜密度が向上する傾向がある。また、実施例２、７、８の導電性ペーストの比較から、塩基系分散剤の種類を変更しても、良好な乾燥膜密度や表面粗さが得られることが明らかである。【００９５】
これに対し、本実施形態に係る酸系分散剤を含有せず、リン酸系分散剤のみを用いた比較例１の導電性ペーストは、同様の条件で製造した場合、実施例の導電性ペーストよりも粘度が高くなり、乾燥膜密度も十分高くできなかった。【００９６】
また、比較例１と同様のリン酸系分散剤に、さらに塩基系分散剤（Ｂ）を加えた比較例２の導電性ペーストも、各特性が多少改善されるものの、実施例並みの乾燥膜密度が得られなかった。また、一般的に多く用いられているＴＰＯを主溶剤とした比較例３の導電性ペーストは、粘度が非常に高くなり、グラビアペーストに適した粘度とならなかった。また、比較例２の導電性ペーストは、表面粗さも、実施例の導電性ペーストと比較して高かった。また、樹脂にアセタール系樹脂を含有しない比較例４の導電性ペーストは、粘度が高めであり、かつ乾燥膜密度を十分高くすることができなかった。【００９７】
また、分散剤として酸系分散剤（Ａ）を単独で含む参考例１の導電性ペーストでは、リン酸系分散剤（Ｅ）を用いた比較例１よりは、乾燥膜密度が高く、かつ、導電性ペーストの粘度も低下することが示された。また、塩基系分散剤（Ｂ）を単独で含む参考例２の導電性ペーストでは、リン酸系分散剤（Ｅ）を用いた比較例１よりも、乾燥膜密度が若干高いが、導電性ペーストの粘度は高かった。【００９８】
以上のことから、酸系分散剤（Ａ）、及び、塩基系分散剤（Ｂ）を両方含む本発明の実施例の導電性ペーストは、比較例、及び、参考例の導電性ペーストと比較した場合、乾燥膜密度がより高く、導電性ペーストの分散性がより向上することが明らかである。また、ずり速度が１００００ｓｅｃ−１での導電性ペーストの粘度も、両方の分散剤を含む本発明の実施例の導電性ペーストの方が、比較例、及び、参考例の導電性ペーストよりも低く、グラビア印刷用により適していることが分かる。【００９９】
なお、本発明の技術範囲は、上述の実施形態などで説明した態様に限定されるものではない。上述の実施形態などで説明した要件の１つ以上は、省略されることがある。また、上述の実施形態などで説明した要件は、適宜組み合わせることができる。また、法令で許容される限りにおいて、上述の実施形態などで引用した全ての文献の開示を援用して本文の記載の一部とする。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の導電性ペーストは、グラビア印刷に適した粘度を有し、かつ、塗布後の乾燥膜密度が高く、乾燥膜表面平滑性に非常に優れ、分散性に優れる。よって、本発明の導電性ペーストは、特に携帯電話やデジタル機器などの小型化が進む電子機器のチップ部品である積層セラミックコンデンサの内部電極用の原料として好適に用いることができ、特にグラビア印刷用の導電性ペーストとして好適に用いることができる。【０１０１】
なお、本発明の技術範囲は、上述の実施形態などで説明した態様に限定されるものではない。上述の実施形態などで説明した要件の１つ以上は、省略されることがある。また、上述の実施形態などで説明した要件は、適宜組み合わせることができる。また、法令で許容される限りにおいて、日本特許出願である特願２０１８−２４１７０６、及び本明細書で引用した全ての文献の内容を援用して本文の記載の一部とする。
【符号の説明】
【０１０２】
１        積層セラミックコンデンサ
１０      セラミック積層体
１１      内部電極層
１２      誘電体層
２０      外部電極
２１      外部電極層
２２      メッキ層
【図１】
2020137290.tif 000005
【国際調査報告】
2020137290.tif 000006
2020137290.tif 000007
2020137290.tif 000008
2020137290.tif 000009