(57)【要約】  化学的に合成された界面活性剤を添加することなく、セラミド（スフィンゴ糖脂質）の均一な水性懸濁液用組成物、並びにその製造方法を提供することであり、スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で含有してなる水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物であり、また、スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で溶媒中混合し、混合物を乾燥粉末状としてなることを特徴とする水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で含有してなる水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物。
【請求項２】
重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９０：１０〜７５：２５の割合で含有してなる請求項１に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物。
【請求項３】
組成物中のスフィンゴ糖脂質の含有量が、５〜５０重量％である請求項１又は２に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物。
【請求項４】
乾燥粉末状である請求項１〜３のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物。
【請求項５】
食品として使用される請求項１〜４のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物。
【請求項６】
化粧品として使用される請求項１〜４のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物。
【請求項７】
スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で溶媒中混合し、混合物を乾燥粉末状としてなることを特徴とする水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法。
【請求項８】
重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９０：１０〜７５：２５の割合で混合してなる請求項７に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法。
【請求項９】
組成物中のスフィンゴ糖脂質含有量が、５〜５０重量％である請求項７又は８に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法。
【請求項１０】
溶媒が、水、及び／又はエタノール、あるいはこれらの混合溶媒である、請求項７〜９のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中における分散性に優れたセラミド組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミドは、スフィンゴ糖脂質の一種であり、長鎖アミノアルコールであるスフィンゴシンと脂肪酸とがアミド結合した化合物群の総称である。このセラミドは、細胞膜に高濃度で存在することが知られており、特に、皮膚の角質細胞間脂質の主成分として存在し、皮膚内部からの水分の蒸発を防止する保湿能としてのバリア機能を担っている。
しかしながら、加齢と共に角質細胞間脂質中のセラミドが減少し、保湿能が衰退することから、乾燥肌、シワ、或いは肌荒れの原因となることが報告されている。【０００３】
また、皮膚の老化に限らず、アトピー性皮膚炎によって起こる肌のカサつき、肌荒れなどの要因として、セラミドが不足していることが報告されている。すなわち、アトピー性皮膚炎における乾燥肌は、もともとセラミドが少ないという特徴があり、皮膚のバリア機能の低下に伴い、皮膚内部から外部へ水分が失われやすくなり、皮膚がカサカサと乾燥して、抗原や化学物質が皮膚内部に入りやすく、その結果アレルギー反応が起こり、かゆみや炎症などの様々な症状を呈することが報告されている。【０００４】
このように、皮膚におけるセラミド含量は、皮膚の健康状態の一つの指標とされており、不足したセラミドの補充が肌の保湿効果、或いは美肌効果に有効であるとされていることから、効率よくセラミドを摂取する機能性食品として、或いは化粧品原料として、今後その需要が益々高まるものといえる。【０００５】
本発明者等も植物油脂、特に米の糠を原料とした食用こめ油の製造過程で生成される副産物に含まれる有用微量成分に着目し、検討を行い、その結果、コメセラミドの抽出製造法を確立し、天然由来のコメセラミド（スフィンゴ糖脂質）を提供してきている。
また、最近に至り、種々の果実、或いは野菜等、植物由来のセラミド成分の研究が種々検討されてきている（特許文献１）。そのなかでも、桃にはセラミドの含有量が多いとされており、本発明者らは、桃からセラミド（モモセラミド：スフィンゴ糖脂質）を効率よく抽出する技術を提案してきている（特許文献２）。【０００６】
保湿効果を目的としてセラミドを補充するためには、経口的に摂取するか、或いは化粧品として肌に適用する場合には、セラミド自体を水溶性懸濁液として適用することが考えられるが、植物由来のセラミド（スフィンゴ糖脂質）は、分子内に親水性の糖と親油性の脂質とスフィンゴイドを持つ両性物質であるが、水に対する分散性が好ましいものではない。
したがって、スフィンゴ糖脂質の均一な水懸濁液を得るには、水中への均質な分散性を得るために、生体にとって好ましくない多量の化学的に合成された界面活性剤を添加する必要があった。【０００７】
しかしながら、セラミド懸濁液を飲食品として経口的に摂取する場合、或いは敏感な肌に適用する化粧品原料として使用する場合には、化学的に合成された界面活性剤の使用を極力回避することが好ましい。
そのため、これまでにセラミドを含め、コラーゲン、或いはヒアルロン酸等を含有する組成物の懸濁水溶液を得る技術が種々提案されているが（例えば、特許文献３、特許文献４等）、いまだに満足するものが得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４１０８０６９号掲載公報
【特許文献２】特許第５９８６１６０号掲載公報
【特許文献３】特開２０１６−１２４７９８号公報
【特許文献４】特開２０１８−０１４９６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の現状に鑑み、化学的に合成された界面活性剤を添加することなく、美肌効果を有する成分のみで、セラミド（スフィンゴ糖脂質）の均一で、安定な水性懸濁液用組成物、並びにその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる課題を解決するべく本発明者らは鋭意検討した結果、セラミドとしてのスフィンゴ糖脂質とコラーゲンペプチドを、溶媒中で、特定比率で混合して製した組成物が、均一な水性懸濁状態を良好に呈することを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１１】
すなわち本発明は、一つの態様として、
（１）スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で含有してなる水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物；
（２）重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９０：１０〜７５：２５の割合で含有してなる上記（１）に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物；
（３）組成物中のスフィンゴ糖脂質の含有量が、５〜５０重量％である上記（１）又は（２）に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物；
（４）乾燥粉末状である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物；
（５）食品として使用される上記（１）〜（４）のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物；
（６）化粧品として使用される上記（１）〜（４）のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物；
である。【００１２】
また本発明は、別の態様として、
（７）スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で溶媒中混合し、混合物を乾燥粉末状としてなることを特徴とする水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法；
（８）重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９０：１０〜７５：２５の割合で混合してなる上記（７）に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法；
（９）組成物中のスフィンゴ糖脂質含有量が、５〜５０重量％である上記（７）又は（８）に記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法；
（１０）溶媒が、水、及び／又はエタノール、あるいはこれらの混合溶媒である、上記（７）〜（９）のいずれかに記載の水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物の製造方法；
である。【００１３】
なお、本発明は具体的には上記の態様に関するものであるが、これらに限定されるものではない。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、化学的に合成された界面活性剤を使用することなく、美肌効果を有するコラーゲンペプチドのみの添加により、水に対する分散性に優れた、スフィンゴ糖脂質の均一であり安定性に優れた水性懸濁液を調製することができる組成物が提供される。
したがって、本発明が提供するスフィンゴ糖脂質を含有するセラミド組成物は、安全性に優れた組成物として、経口摂取をすることができる機能性食品用組成物、或いは化粧品用の原料組成物として使用することができる点で、極めて有用性の高いものである。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、実施例４における、コラーゲンペプチドとスフィンゴ糖脂質の配合比率の異なる組成物の分散性の評価を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、上記したとおり、その基本的態様は、スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比率で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で含有してなる水中への分散性に優れたスフィンゴ糖脂質組成物である。
【００１７】
本発明で使用するスフィンゴ糖脂質としては、セラミドの一種であり、特にその由来が特に限定されるものではなく、あらゆるスフィンゴ糖脂質を使用することができる。
そのなかでも、スフィンゴ糖脂質としては、植物素材由来のスフィンゴ糖脂質が好ましく、穀類（コメ、コムギ、トウモロコシ、ダイズなど）、果実（モモ、リンゴ、パイナップルなど）、イモ類（コンニャク、ジャガイモ、サツマイモなど）、根菜類（甜菜など）由来のスフィンゴ糖脂質があげられる。
【００１８】
より詳細には、このような植物素材由来のスフィンゴ糖脂質、例えば、米糠、米胚芽及び／又はこれら由来のスフィンゴ糖脂質、より好ましくは、スフィンゴ糖脂質がβ−グルコシルセラミド（β−GlcCer）としては、例えば、特開２０１０−２７０１０４号公報に記載する、米糠、米胚芽及び／又はこれら由来の素材を有機溶媒抽出して得たスフィンゴ糖脂質含有粗製画分を、クロマトグラフィー及び／又は再結晶により分画したスフィンゴ糖脂質精製画分からなるスフィンゴ糖脂質（コメセラミド）を挙げることができる。
さらには、特許文献２に従って調製した、桃から得られたスフィンゴ糖脂質（モモセラミド）を挙げることができる。
【００１９】
一方、本発明の組成物を構成するコラーゲンペプチドは、コラーゲンを酵素などで分解し、比較的低分子化したものである。
かかるコラーゲンペプチドは、肌の保湿性や弾力性を向上するなどの美肌効果や、血液流動性を改善する効果など様々な機能を有するため、近年、多くの飲料、食品、化粧品等に配合されている。
【００２０】
本発明者らの検討では、スフィンゴ糖脂質に対してコラーゲンペプチドを特定に比率で混合して製した組成物が、スフィンゴ糖脂質を水中に均一に分散させたとき、安定した懸濁溶液となることを確認した。
スフィンゴ糖脂質と混合されるそのようなコラーゲンペプチドとしては、その素材は特に限定されるものではないが、例えば、市販の「ニッピペプタイドＰＲＡ」（株式会社ニッピ）、「水溶性コラーゲンペプチドＳＳ」（協和発酵バイオ株式会社）「コラーゲンペプチドＳＣＰ」（新田ゼラチン株式会社）、「ＨＡＣＰ」（ゼライス株式会社）などを用いることができる。
【００２１】
本発明が提供するスフィンゴ糖脂質とコラーゲンペプチドとの混合物は、具体的には、スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９９：１〜２５：７５の割合で溶媒中混合し、混合物を乾燥して粉末状として調製することができる。
より好ましい混合比率としては、重量比で、コラーゲンペプチド：スフィンゴ糖脂質＝９０：１０〜７５：２５の割合であるのが好ましい。
【００２２】
スフィンゴ糖脂質の配合量が、１％未満である場合には、懸濁液の分散性が均一なものとならず、また、７５％を超える場合にも、懸濁液の分散性が均一なものとならないものであった。
なお、組成物中におけるスフィンゴ糖脂質の含有量としては、組成物の全重量を基準として、５〜５０重量％であるのが好ましい。
したがって、目的とする組成物の用途に応じてスフィンゴ糖脂質の含有量が選択され、それに応じて本発明の特定の比率に基づくコラーゲンペプチドの量が選択され、両者を溶媒中で均質に混合することにより、本発明の組成物が調製される。
【００２３】
組成物の調製にあたっては、スフィンゴ糖脂質とコラーゲンペプチドの両者を溶媒中で均質に混合して製するのが良く、そのような溶媒としては、水、低級アルコール、多価アルコール、あるいはアセトンなど、またはこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
本発明が提供する組成物は、スフィンゴ糖脂質を経口的に摂取すること、或いは化粧品の原料として使用する点からみて、混合にあたっては毒性の無い溶媒を用いることが必要であり、従って、溶媒としては水、及び／又はエタノールであるのが好ましい。
混合にあたっては、他の溶媒を用いることも可能であるが、安全性が懸念される残留溶媒の問題があり、好ましいものではない。
【００２４】
混合手段としては、スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドの両者を溶媒中で混合する方法（以下、Ａ法という）、或いは、スフィンゴ糖脂質並びにコラーゲンペプチドのそれぞれの溶液を調製し、スフィンゴ糖脂質の溶液をコラーゲンペプチドの溶液中へ滴下しながら混合する方法（以下、Ｂ法という）により行うことができる。
なお、混合においては、混合液の均質な混合を確保するため、超音波処理をしながら混合することもできる。
【００２５】
混合の条件としては、５０℃前後に加温した条件下で０．１〜２時間程度混合し、混合終了後減圧下に溶媒を留去し、得られ残留物を均一に粉砕し、これを例えば減圧乾燥することにより目的をする組成物を得ることができる。
【００２６】
これら、Ａ法、或いはＢ法による本発明組成物の調製の詳細を記す。
ただし、以下に説明する方法は、本発明の調製法の一例を具体例として記載するものであって、種々の変法が可能であり、かかる変法も本願発明の目的達成手段として逸脱しない限り、本願発明の技術的範囲に包含されるものである。
【００２７】
＜Ａ法＞
ＨＰＬＣ含量分析値をもとに、セラミドであるスフィンゴ糖脂質の含量が１０重量％となるように、米由来セラミド及び魚由来コラーゲンペプチド（ニッピペプタイド）を秤量し、ナス型フラスコヘ移す。その後、９５％エタノールをセラミドとコラーゲンペプチドの総量に対して１０倍量となるように添加し、５０℃に設定した水浴上で２０分間、加温し、混合させる。その後、エバポレーターを用い、溶媒を留去させる。残留物を、乳鉢を用いて、粉砕・均一化させた後、減圧乾燥処理（例えば、８０℃、−０．１ＭＰａ）を行い、溶媒を完全に留去させることにより、本発明の組成物を調製する。
【００２８】
＜Ｂ法＞
ＨＰＬＣ含量分析値をもとに、セラミドであるスフィンゴ糖脂質の含量が１０重量％となるように、米由来セラミド及び魚由来コラーゲンペプチド（ニッピペプタイド）をそれぞれ別容器に秤量する。セラミドに対しては、エタノール（９９．５％）を秤量値の５倍量となるように添加し、５０℃に設定した水浴上で加温・超音波処理を行う。一方、コラーゲンペプチドに対しては、精製水を秤量値の５倍量となるように添加し、５０℃に設定した水浴上で加温・超音波処理を行う。その後、スターラー攪拌を行いながら、セラミド溶液をコラーゲンペプチド溶液へ滴下する。滴下後、約２０分間混合したのち、エバポレーターを用い、溶媒を留去させる。残留物を、乳鉢を用いて粉砕・均一化させた後、減圧乾燥処理（例えば、８０℃、−０．１ＭＰａ）を行い、溶媒を完全に留去させることにより、本発明の組成物を調製する。
【００２９】
かくして調製された本発明の組成物は、水中に均一に分散し、その分散懸濁状態を長時間にわたり安定して維持するものであった。
したがって、本発明が提供する組成物は、保湿効果を目的として経口的に安全に摂取することができ、また、保湿化粧品の原料として、効果的に使用できるものであった。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明を種々の試験例等を記載することにより説明するが。本発明はこれらに限定されるものではない。【００３１】
実施例１：Ａ法による本発明の組成物の調製方法
コメ由来スフィンゴ糖脂質（オカヤス株式会社製）２ｇ（ＨＰＬＣ含量８１．８％）と魚由来コラーゲンペプチド（ニッピペプタイド：株式会社ニッピ製）１３ｇに９５％エタノール１５０ｍＬ（１０倍量）を加えて水浴上で撹拌しながら５０℃に加温条件下に２０分間混合した。その後、減圧下でエバポレーターにより溶媒を留去した。残留物を取り出して均一に粉砕し、これを減圧乾燥処理（８０℃、−０．１ＭＰａ）し、目的とする組成物を得た。【００３２】
実施例２：Ｂ法による本発明の組成物の調製方法
コメ由来スフィンゴ糖脂質（オカヤス株式会社製）２ｇ（ＨＰＬＣ含量８１．８％）に９５％エタノール１０ｍＬ（５倍量）を加え水浴上で５０℃に加温しながら超音波処理して完全に溶解した。別途、魚由来コラーゲンペプチド（ニッピペプタイド：株式会社ニッピ製）１３ｇに精製水６５ｍＬ（５倍量）を加えて水浴上で５０℃に加温しながら超音波処理して溶解した。撹拌しながら５０℃に加温下でスフィンゴ糖脂質のエタノール溶液をコラーゲンペプチド水溶液中に少量ずつ滴下して混合し、５０℃、２０分保持した。次いで、減圧下にてエバポレーターで溶媒を留去した。残留物を取り出して均一に粉砕し、これを減圧乾燥処理（８０℃、−０．１ＭＰａ）して、目的物を得た。【００３３】
実施例３：セラミド含量を変化させた本発明の組成物の調製
スフィンゴ糖脂質の含有比率を１，５，２５，５０，７５％の組成物に関しても、セラミドとコラーゲンペプチドの配合比を変えて、同様の方法（Ａ、Ｂの両法）により、目的とする組成物を調製した。【００３４】
実施例４：組成物の分散性の評価
上記した各実施例で得られた組成物の水中での分散性を評価した。
＜方法＞
蓋付きの瓶に被検物質が７．５０％（ｗ／ｖ）となるように、被験物質に精製水を加える。試料を約１分間、強く振り混ぜ、混合させる。混合後の試料をすばやく測定セルへ移し、静置後における紫外可視分光光度計により、波長６６０ｎｍにおける透過度を測定する。
測定時間は、静置後０、１、３、５、１０、２０、３０分とし、透過度の変動により分散性を評価した。【００３５】
＜結果＞
スフィンゴ糖脂質濃度（セラミド濃度）と分散性について、下記表１にその結果を示した。【００３６】
表１：本発明品のスフィンゴ糖脂質濃度と分散性（透過度：６６０ｎｍ）【００３７】
【表１】
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【００３８】
透過度は、スフィンゴ糖脂質が増加するにつれて低下し、２５％で最低値を示し、さらに濃度が増加するにつれて増加していた。
すなわち、透過度の値が低いほど均一な分散性が維持されていることを示している。
静置１０分後の、各濃度における透過度（６６０ｎｍ）を図１に示した。【００３９】
表１の結果から判断すると、懸濁液の好ましい均一分散性を維持するスフィンゴ糖脂質濃度は、５〜７５％であることが判明する（静置１０分後の透過度：５％以下、２０分後の透過度：１０％以下、３０分後の透過度：１０％以下）。
より好ましくは、スフィンゴ糖脂質濃度が１０〜２５％であった（静置１０〜３０分後の透過度：１％以下）。【００４０】
実施例５：透過度の比較検討
上記したように、スフィンゴ糖脂質を含有する組成物の水中での分散性については、溶液として均一性を確保するためには、透過度が低ければ低いほど、溶液の分散性が維持されていることとなる。
そこで、スフィンゴ糖脂質とペプチドコラーゲンの混合物について、本発明により調製した組成物と、単純な両者の混合組成物（単純混合物）との間での透過度の比較を行った。
その結果を、下記表２に示した。【００４１】
表２：スフィンゴ糖脂質＋コラーゲン混合物と本発明品の水中での分散性の比較【００４２】
【表２】
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【００４３】
注：Ａ法、Ｂ法：スフィンゴ糖脂質濃度はいずれも１０重量％である。【００４４】
表中に示したに示した結果からも判明するように、スフィンゴ糖脂質とコラーゲンペプチドは、単純な混合による組成物であっても、溶液の分散性はある程度確保されるものの、本発明の組成物（Ａ法、Ｂ法により調製した組成物）においては、格段に分散性が改善されていることがわかる。この時、表１及び表２から、セラミド１％、コラーゲン９９％であっても、単純混合物よりも分散性が良好であることが判明した。
以上の事実から、本発明の組成物の優位性が理解できるものであった。【００４５】
本発明が提供する組成物は、その使用目的に悪影響を与えない限り、さらに追加的な成分を含んでもよい。そのような成分は、例えば、ビタミン類、ミネラル類、栄養成分、香料、酸化防止剤、色素類、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ｐＨ調整剤、安定剤、等張化剤、乳化剤、緩衝剤、栄養強化剤、防腐剤を挙げることができる。【００４６】
また、本発明が提供する組成物は、スフィンゴ糖脂質及びコラーゲンペプチドに由来する優れた美肌効果を期待できるため、例えば、肌荒れ防止や皮膚の保湿、皮膚の保護、肌のたるみ改善等のために用いられる。
したがって、乾燥肌や肌荒れ、肌のたるみの対象等にとって極めて有用である。【００４７】
かかる目的のために、本発明が提供する組成物は、飲食品として経口的に摂取することもでき、また、化粧品の原料として提供することができる。
本発明の組成物を飲食品として提供する場合、その形態は、機能性表示食品、特定保健用食品（トクホ）、サプリメント、ドリンク剤（溶液剤及び懸濁液剤が含まれる）等の健康食品の形態で提供することも、また、清涼飲料、茶飲料、乳酸菌飲料等の形態で提供することも可能であるが、これらに限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
以上のとおり本発明により、化学的に合成された界面活性剤を使用することなく、水に対する分散性に優れたスフィンゴ糖脂質の均一な水性懸濁液を調製することができるスフィンゴ糖脂質含有組成物が提供される。
したがって、本発明が提供するスフィンゴ糖脂質含有組成物は、安全性に優れた組成物として、食品用、或いは化粧品用として使用することができる点で、極めて有用性の高いものであり、その産業上に利用性は多大なものである。
【図１】
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【国際調査報告】
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