(57)【要約】  本発明によれば、フェノール樹脂と、フェノール樹脂中に微分散されたジシアンジアミド重合体とを含む樹脂材料、ならびにフェノール樹脂と、フェノール樹脂中に分散されたジシアンジアミド重合体と、を含む樹脂材料を製造するための方法であって、フェノール樹脂とジシアンジアミドとを含む樹脂組成物を調製する工程と、樹脂組成物を加熱して、ジシアンジアミドを重合させジシアンジアミド重合体を形成させる工程を含む、樹脂材料の製造方法が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール樹脂と、
前記フェノール樹脂中に微分散されたジシアンジアミド重合体と、を含む樹脂材料。
【請求項２】
当該樹脂材料の５０％重量減少温度（Ｔｄ５０）が、５００℃以上である、請求項１に記載の樹脂材料。
【請求項３】
前記ジシアンジアミド重合体が、当該樹脂材料全体に対して、１質量％以上６０質量％以下の量である、請求項１または２に記載の樹脂材料。
【請求項４】
ヘキサメチレンテトラミンをさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂材料。
【請求項５】
摩擦材用、砥石用または成形材用である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂材料。
【請求項６】
フェノール樹脂と、前記フェノール樹脂中に分散されたジシアンジアミド重合体と、を含む樹脂材料を製造するための方法であって、
フェノール樹脂とジシアンジアミドとを含む樹脂混合物を調製する工程と、
前記樹脂混合物を加熱して、前記ジシアンジアミドを重合させジシアンジアミド重合体を形成させる工程を含む、樹脂材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂材料およびその製造方法に関する。より詳細には、本発明は、摩擦材などの耐熱性成形体の製造に使用される樹脂材料、および当該樹脂材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノール樹脂は、耐熱性、機械的強度、成型加工性などにおいて優れた特性を有していることから、従来より、成型材料として使用されたり、または接着、含浸等の加工を経て、各種工業材料用として使用されてきた。近年、耐熱性や耐久性の向上の要求は、高温で使用する材料、例えば自動車用摩擦材などの耐熱材において更に高まり、そのため、耐熱材の結合剤として使用されるフェノール樹脂に対しても、耐熱性や耐久性のさらなる向上が要求されてきた。これらの要求に応えるため、フェノール樹脂を改質（変性）し、耐熱性を改善するための様々な技術が開発されている。【０００３】
耐熱性材料の耐熱性を改善するための技術として、例えば、特許文献１では、ビスフェノールと、トリアジンと、アルデヒド類と、フェノールとを反応させて得られるトリアジン変性レゾール型フェノール樹脂を用いることにより、耐熱性や耐久性の高い湿式摩擦材用の樹脂材料を得る技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１４２１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者が検討した結果、特許文献１の樹脂材料において、その耐熱性および難燃性において改善の余地があることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、優れた耐熱性および難燃性を有する樹脂材料、およびこのような樹脂材料の製造方法を提供することを目的とする。【０００７】
本発明者は、フェノール樹脂中にメラミン等のジシアンジアミド重合体を微分散させて配合することにより、得られる樹脂硬化物が優れた耐熱性および難燃性を備えることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
本発明によれば、フェノール樹脂と、前記フェノール樹脂中に微分散されたジシアンジアミド重合体と、を含む樹脂材料が提供される。【０００９】
また、本発明によれば、フェノール樹脂と、前記フェノール樹脂中に分散されたジシアンジアミド重合体と、を含む樹脂材料を製造するための方法であって、フェノール樹脂とジシアンジアミドとを含む樹脂組成物を調製する工程と、前記樹脂組成物を加熱して、前記ジシアンジアミドを重合させジシアンジアミド重合体を形成させる工程を含む、樹脂材料の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた耐熱性および難燃性を有する樹脂材料、およびこのような樹脂材料の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
（樹脂材料）
本実施形態の樹脂材料は、フェノール樹脂と、ジシアンジアミド重合体とを含む。本実施形態の樹脂材料において、ジシアンジアミド重合体は、フェノール樹脂中に微分散されている。ここで、「ジシアンジアミド重合体が、フェノール樹脂中に微分散している」とは、粒径が１μｍ〜３０μｍ程度のジシアンジアミド重合体の微粒子が、フェノール樹脂と反応することなく、フェノール樹脂中に存在することをいう。
【００１３】
本実施形態において、ジシアンジアミド重合体とは、２００℃〜２２０℃の温度下での加熱によりジシアンジアミドが重合して生成するジシアンジアミドの多量体をいい、メラミン、メラム、メレム、メロン、２，４，６−トリメラニル−ｓ−トリアジン等を含む。
【００１４】
本実施形態の樹脂材料は、ジシアンジアミド重合体がフェノール樹脂中に微分散されていることにより、耐熱性および難燃性に優れる。この理由は、ジシアンジアミド重合体は窒素を主成分とする化合物のため、高温環境下で分解し不活性なガスとなり、この不活性ガスがフェノール樹脂の酸化分解を抑制することによる。また、ジシアンジアミド重合体は、上記のとおり、メラミン、メラム等の複数の化合物の集合体であり、これらの化合物の分解温度はそれぞれ異なる。そのため、このようなジシアンジアミド重合体は各温度域で不活性ガスとなり得、そのため広領域の温度帯で難燃効果が得られる。
【００１５】
本実施形態の樹脂材料は、ジアンジアミド重合体がフェノール樹脂中に微分散されていることに起因して、ジシアンジアミド重合体であるメラミンとフェノール樹脂とを粉砕混合して得られる樹脂材料と比較して、高い５０％重量減少温度（Ｔｄ５０）を有する。本実施形態の樹脂材料の５０％重量減少温度は、５００℃以上であり、好ましくは５１０℃以上であり、より好ましくは５２０℃以上である。樹脂材料の５０％重量減少温度の上限値は、例えば、５５０℃以下である。
【００１６】
本実施形態の樹脂材料に用いられるフェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂が好適に用いられる。ノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒下で反応させて得られるフェノール樹脂である。ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノールノボラック型樹脂、クレゾールノボラック型樹脂、レゾルシンノボラック型樹脂、キシレノールノボラック型樹脂、アルキルフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、ビスフェノールＡノボラック型樹脂、フェノールアラルキルノボラック型樹脂、フェノールジフェニルアラルキルノボラック型樹脂、フェノールナフタレンノボラック型樹脂、フェノールジシクロペンタジエンノボラック型樹脂、及びカシューナッツ油、テルペン、トール油、ロジン、ゴム等によるノボラック型変性フェノール樹脂などが挙げられる。
【００１７】
ノボラック型フェノール樹脂を合成するために用いられるフェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等のクレゾール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等のキシレノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール等のエチルフェノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェノール、トリニトロフェノール、カルダノール等の１価フェノール置換体、１−ナフトール、２−ナフトール等の１価のフェノール類、レゾルシン、アルキルレゾルシン、ピロガロール、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキシナフタリン等の多価フェノール類、フェノール系化合物を含有するカシューナッツ油等の油脂類が挙げられる。フェノール類は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
ノボラック型フェノール樹脂を合成するために用いられるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ポリオキシメチレン、クロラール、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール、グリオキザール、ｎ−ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、テトラオキシメチレン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、サリチルアルデヒド、パラキシレンジメチルエーテル等が挙げられる。アルデヒド類は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
上述のフェノール類とアルデヒド類とを反応させてノボラック型フェノール樹脂を合成する方法において、フェノール類に対するアルデヒド類のモル比（アルデヒド類／フェノール類）は、０．５〜０．９であることが好ましく、０．５５〜０．８７であることがより好ましい。モル比を上記範囲とすることにより、得られる反応生成物がゲル化することなく、所望の分子量を有するフェノール樹脂を得ることができる。
【００２０】
上述のノボラック型フェノール樹脂の中でも、フェノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるフェノールノボラック型樹脂を用いることが、得られる樹脂材料が耐熱性および難燃性を有する観点から好ましい。
【００２１】
ノボラック型フェノール樹脂の合成に用いられる酸触媒としては、例えば、シュウ酸などの有機酸、塩酸、硫酸、燐酸などの鉱物酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸、パラフェノールスルホン酸などが挙げられる。
【００２２】
一実施形態において、樹脂材料中のジシアンジアミド重合体の量は、樹脂材料全体に対して、１質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは、５質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは、１０質量％以上４０質量％以下である。本実施形態の樹脂材料は、ジシアンジアミド重合体の量が比較的少量であっても、優れた耐熱性および難燃性を有し得る。また、樹脂材料中のジシアンジアミド重合体の量は、以下で説明する樹脂材料の製造において、ジシアンジアミド重合体の前駆体となるジシアンジアミドの使用量を調整することにより、適宜変更することができる。
【００２３】
一実施形態において、樹脂材料は、ヘキサメチレンテトラミンを含んでもよい。ヘキサメチレンテトラミンにより、フェノール樹脂の硬化が促進され、優れた機械的強度を有する樹脂材料を得ることができる。ヘキサメチレンテトラミンの量は、フェノール樹脂に対して、好ましくは、２質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは、５質量％以上１７質量％以下であり、さらに好ましくは、８質量％以上１５質量％以下である。ヘキサメチレンテトラミンの配合量が上記下限値未満では、フェノール樹脂の硬化が不十分になる場合があり、また、上記上限値を超えると、ヘキサメチレンテトラミンの分解により発生するガスにより、得られる樹脂材料の硬化物に亀裂や膨れが生じる場合がある。
【００２４】
（樹脂材料の製造方法）
本実施形態の樹脂材料は、フェノール樹脂とジシアンジアミドとを含む樹脂混合物を調製する工程と、前記樹脂混合物を加熱して、前記ジシアンジアミドを重合させジシアンジアミド重合体を形成させる工程を含む方法により製造される。本実施形態の方法によれば、ジシアンジアミド重合体がフェノール樹脂中に微分散した変性フェノール樹脂を得ることができる。
【００２５】
本実施形態の樹脂材料は、フェノール樹脂とジシアンジアミドとの混合物を、例えば、２００℃〜２２０℃の温度下で、３０分間〜２時間、加熱することにより製造することができる。ジシアンジアミドは加熱により重合して、ジシアンジアミド重合体が生成される。この生成したジシアンジアミド重合体は、１μｍ〜３０μｍの粒径の微粒子として、フェノール樹脂中に存在する。なお、フェノール樹脂とメラミンなどのジシアンジアミド重合体とを溶融混合して得られる樹脂材料、またはフェノール樹脂とメラミンなどのジシアンジアミド重合体とを粉砕混合して得られる樹脂材料では、ジシアンジアミド重合体は、数１００μｍのオーダーの粒径を有する粒子として、フェノール樹脂中に存在する。
【００２６】
（用途）
本実施形態の樹脂材料は、ブレーキパッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシング等の摩擦材、砥石、工業用耐熱材等の成形材として用いられる。このような物品は、本実施形態の樹脂材料を、加圧下で加熱することにより製造することができ、例えば、金型に充填し、１３０℃〜１８０℃、１０〜１００ＭＰａの条件で、５〜２０分間、加熱圧縮成形し、その後、必要に応じて１６０℃〜２５０℃でポストキュアー処理をすることにより製造することができる。
【００２７】
本実施形態の樹脂材料は、用いられる用途に応じて、さらなる添加剤を含んでもよい。例えば、本実施形態の樹脂材料は、硬化触媒を含み得る。硬化触媒としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンなどの有機ホスフィン化合物、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸、フタル酸などのジカルボン酸、無機塩基性化合物、有機塩基性化合物である塩基性化合物などが挙げられる。また、これらは、単独でかまたは複数を組み合わせて使用することができる。硬化触媒の量は、樹脂材料全体に対して、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。硬化触媒の配合割合が上記下限値以上であれば、樹脂の硬化が十分に促進される。一方、上記上限値以下であれば、成形時に樹脂材料の流動性が低下することなく、良好な機械的強度を有する樹脂材料を得ることができる。
【００２８】
硬化触媒として用いられる無機塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、及び／またはアルカリ土類金属の水酸化物が挙げられ、これらの具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウムが挙げられる。また、これらの中の１種類を単独で用いることもできるし、２種類以上を併用して用いることもできる。
【００２９】
硬化触媒として用いられる有機塩基性化合物としては、脂肪族または脂環族の、第一級、第二級または第三級アミン、芳香環を有する脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、含窒素芳香複素環化合物、イミダゾ−ル類、スルフェンアミド類、チアゾ−ル類、アゾ化合物などの複素環式化合物が挙げられる。
【００３０】
硬化触媒として用いられる有機塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノ−ルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジフェニルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジプロピルアミン、エチレンジアミン、アニリン、メチルアニリン、１−アミノアダマンタン、４−アミノジフェニルアミン、１−ナフチルアミン、オクタデシルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、イミダゾ−ル類、スルフェンアミド類、チアゾ−ル類、２−メチルイミダゾ−ル、２−ウンデシルイミダゾ−ル、２−ヘプタデシルイミダゾ−ル、２−フェニルイミダゾ−ル、２−フェニル−４−メチルイミダゾ−ル、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾ−ル、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾ−ル、２，４−ジアミノ−６−［２'−メチルイミダゾリル−（１'）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２'−ウンデシルイミダゾリル−（１'）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２'−エチル−４'−メチルイミダゾリル−（１'）］−エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾ−ル、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾ−ル、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾ−ル、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリンスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モリホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジアザビシクロウンデセン、キヌクリジン、ピペラジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、環状ポリアミンなどが挙げられる。これらは単独でかまたは２種類以上組み合わせて使用することができる。これらの中でも、得られる樹脂材料の硬化物が向上した機械的強度を有することから、２−メチルイミダゾ−ル、２−フェニルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−［２'−メチルイミダゾリル−（１'）］−エチル−ｓ−トリアジン、及びジアザビシクロウンデセン等の含窒素芳香複素環化合物を用いることが好ましい。これらの硬化触媒は、１種類を単独で用いることもできるし、２種類以上を併用して用いることもできる。
【００３１】
一実施形態において、樹脂材料は、機械的強度を向上するために、フィラーを含んでもよい。フィラーとしては、繊維基材や充填材が挙げられる。
【００３２】
繊維基材としては、例えば、スチール繊維、銅繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウム繊維などの無機繊維、アラミド繊維などの有機繊維が挙げられる。また、これらは単独でかまたは複数を組み合わせて使用することができる。繊維基材は、得られる硬化物が摩擦材として使用するのに十分な機械強度を有するように、樹脂材料全体に対して、１質量％以上２０質量％以下、好ましくは、５質量％以上１５質量％以下の量で使用され得る。
【００３３】
充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸バリウム、雲母、アブレーシブ、カリオン、タルクなどの無機充填材、カシューダスト、ラバーダストなどの有機充填材、グラファイト、三流化アンチモン、二硫化モリブデン、二硫化亜鉛などの潤滑材が挙げられる。また、これらは単独でかまたは複数を組み合わせて使用することができる。充填材の含有量は、得られる樹脂材料の用途に応じて適宜調整することができる。充填材の含有量は、樹脂材料全体に対して、例えば、５０質量％以上９０質量％以下とすることができる。
【００３４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００３６】
（合成例１：フェノール樹脂の合成）
フェノール１０００部、３７％ホルマリン５７０部、蓚酸１０部の混合物を、１００℃で３時間反応させた後、反応混合物の温度が１４０℃になるまで、常圧蒸留で脱水し、更に、０．９ｋＰａまで、徐々に減圧しながら、反応混合物の温度が２２０℃になるまで減圧蒸留で脱水、脱モノマーし、ノボラック型フェノール樹脂９０５部を得た。ノボラック型フェノール樹脂の軟化点は８８℃であった。【００３７】
（変性フェノール樹脂の作製）
（実施例Ａ１〜Ａ２）
各実施例において、フェノール樹脂およびジシアンジアミドを、表１に示す配合量で混合し、２２０℃で、１時間加熱して、変性フェノール樹脂を得た。表１中で用いた材料の詳細は以下のとおりである。【００３８】
（比較例Ａ１）
表１に示す配合量で、フェノール樹脂およびメラミンを、小型粉砕機を用いて粉砕混合して、メディアン径３０μｍの変性フェノール樹脂を得た。
（比較例Ａ２）
ジシアンジアミドを用いないこと以外は実施例１と同様にして、フェノール樹脂を得た。
（比較例Ａ３）
表１に示す配合量で、フェノール樹脂とメラミン樹脂を粉砕混合して、変性フェノール樹脂を得た。【００３９】
（樹脂材料の作製および特性評価）
（実施例Ａ１〜Ａ２、比較例Ａ１〜Ａ３）
上記で得られた変性フェノール樹脂１００質量部に、ヘキサメチレンテトラミン１２質量部を配合し、２００℃で１時間硬化させて樹脂材料を得た。この樹脂材料を、小型粉砕機で粉砕してサンプルとし、ＴＧ−ＤＴＡで、サンプル量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲３０〜６００℃、空気雰囲気下で、５０％重量減少温度（℃）を測定し、耐熱性を評価した。結果を表１に示す。【００４０】
ここで、樹脂材料に用いた成分の詳細は以下のとおりである。
・フェノール樹脂１：合成例１で調製したノボラック型フェノール樹脂
・ジシアンジアミド：日本カーバイド社製のジシアンジアミド
・メラミン：日産化学工業株式会社製、商品名「メラミン」
・メラミン樹脂：日本カーバイド社製、商品名「ニカレジン  Ｓ−２６０」
・ヘキサメチレンテトラミン：三菱ガス化学株式会社製、商品名「ヘキサミン」【００４１】
【表１】
2020213520.tif 000002
【００４２】
（実施例Ｂ１〜Ｂ２、比較例Ｂ１〜Ｂ３）
（摩擦材の作製）
上記で調製した樹脂材料、繊維基材としてのアラミド繊維、無機充填剤としての炭酸カルシウム、および硫酸バリウムを、表２に示す配合で混合して、摩擦材用混合物を得た。得られた摩擦材用混合物を、温度１５０℃、圧力１５ＭＰａで２４０秒間硬化成形し、得られた硬化物を、２００℃、３時間で焼成して成形体（摩擦材）を作製した。
（摩擦材の性能評価）
得られた成型体を、長さ４０ｍｍ、厚み６ｍｍ、幅１３ｍｍにカットしてサンプルとし、機械的強度の指標として、曲げ強度をＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に基づいて測定した。結果を、表２に、「熱処理前の曲げ強度」として示す。
さらに、上記のサンプルを３５０℃、４時間、加熱処理して、熱処理後の曲げ強度をＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に基づいて測定した。結果を、表２に、「熱処理後の曲げ強度」として示す。【００４３】
なお、表２中に記載の材料の詳細は以下のとおりである。
（樹脂材料）
・樹脂材料Ａ：実施例Ａ１の樹脂材料
・樹脂材料Ｂ：実施例Ａ２の樹脂材料
・樹脂材料Ｃ：比較例Ａ１の樹脂材料
・樹脂材料Ｄ：比較例Ａ２の樹脂材料
・樹脂材料Ｅ：比較例Ａ３の樹脂材料
（繊維基材）
・アラミド繊維：ＤＵＰＯＮＴ社製、商品名「ケブラー」
（無機充填材）
・炭酸カルシウム：三共精粉株式会社製の炭酸カルシウム
・硫酸バリウム：堺化学工業株式会社製の簸性硫酸バリウム【００４４】
【表２】
2020213520.tif 000003
【００４５】
実施例の摩擦材は、３５０℃の熱処理後の曲げ強度が、比較例の摩擦材に比べて高かった。【００４６】
この出願は、２０１９年４月１９日に出願された日本出願特願２０１９−０７９９７４号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【国際調査報告】
2020213520.tif 000004
2020213520.tif 000005
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