(57)【要約】  第一の層と、前記第一の層に重なるように設けた第二の層と、を含む識別媒体であって、前記第一の層は、右円偏光または左円偏光の一方を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる層であり、前記第二の層は、前記第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光の少なくとも一部を反射し、前記第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層であり、式（１）で定義するＳ２に対する、式（２）で定義するＳｓｆ２の比（Ｓｓｆ２／Ｓ２）が０．７より大きい、識別媒体。  ［数１］2020004155.tif 000031
2020004155.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の層と、前記第一の層に重なるように設けた第二の層と、を含む識別媒体であって、
前記第一の層は、右円偏光または左円偏光の一方を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる層であり、
前記第二の層は、前記第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光の少なくとも一部を反射し、前記第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層であり、
下記式（１）で定義するＳ２に対する、下記式（２）で定義するＳｓｆ２の比（Ｓｓｆ２／Ｓ２）が０．７より大きい識別媒体。
【数１】
2020004155.tif 000027
（式中、λは波長（ｎｍ）を示し、Ｒｆ２（λ）は第二の層の波長λにおける反射率を示す）。
【数２】
2020004155.tif 000028
（式中、Ｒｓ（λ）は第一の層の波長λにおける反射率を示す）。
【請求項２】
前記第一の層はコレステリック規則性を有する樹脂の層であり、
前記第二の層は、コレステリック規則性を有する樹脂のフレークを含み、
透明または半透明である、請求項１に記載の識別媒体。
【請求項３】
前記第一の層の、前記第二の層を設けた面とは反対側の面に、前記第一の層と重なるように設けた第三の層を含み、
前記第三の層は、前記第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層であり、コレステリック規則性を有する樹脂のフレークを含む層である、請求項１または２に記載の識別媒体。
【請求項４】
下記式（３）で定義するＳ３に対する、下記式（４）で定義するＳｓｆ３の比（Ｓｓｆ３／Ｓ３）が０．７より大きい、請求項３に記載の識別媒体。
【数３】
2020004155.tif 000029
（式中、Ｒｆ３（λ）は第三の層の波長λにおける反射率を示す）。
【数４】
2020004155.tif 000030
【請求項５】
前記第一の層の非偏光入射に対する反射率が、波長領域４２０ｎｍ〜６５０ｎｍにおける、すべての波長において、３５％以上５０％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の識別媒体。
【請求項６】
前記第二の層の反射光の波長及び前記第三の層の反射光の波長がそれぞれ可視光領域内であり、
前記第二の層の反射光による色相と前記第三の層の反射光による色相との差ΔＥ＊が１０以上である、請求項３〜５のいずれか一項に記載の識別媒体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の識別媒体の真正性判定方法であって、
前記識別媒体の前記第二の層側から照射した光の反射光を、当該第二の層側から観察して、当該第二の層による情報を視認可能か否かを判定する第一の工程と、
前記識別媒体の前記第二の層側の反対側から照射した光の反射光を、前記第二の層側の反対側から観察して、前記第二の層による情報を視認可能か否かを判定する第二の工程と、を含む、真正性判定方法。
【請求項８】
請求項３〜６のいずれか一項に記載の識別媒体の真正性判定方法であって、
前記識別媒体の前記第二の層側から照射した光の反射光を、当該第二の層側から観察して、当該第二の層による情報及び当該第三の層による情報が視認可能か否かを判定する第三の工程と、
前記識別媒体の前記第三の層側から照射した光の反射光を、当該第三の層側から観察して、当該第二の層による情報及び当該第三の層よる情報が視認可能か否かを判定する第四の工程と、を含む、真正性判定方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の識別媒体を備える物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、識別媒体、識別媒体の真正性判定方法及び識別媒体を備える物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
物品が正規メーカーから供給された真正品であるか否かを判定するために、物品に、容易に複製できない識別媒体を設けることが一般的に行われている。このような識別媒体としては、円偏光分離機能を有する材料を用いたものが知られている（例えば特許文献１を参照）。【０００３】
特許文献１に記載の識別媒体は、右円偏光及び左円偏光の一方を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる光反射層と、光反射層に重なるように設けられた、所定の平均透過率を有する偏光解消吸収層とを備える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第６０６５６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
円偏光分離機能を有する材料は、右円偏光及び左円偏光のうちの一方の円偏光を透過させ、他方の円偏光の一部又は全部を反射させる機能を持つ。このような材料を用いた識別媒体を、右円偏光板を通して観察した場合と、左円偏光板を通して観察した場合とでは、異なる像が現れる。よって、このような識別媒体を設けた物品の真正性の判定においては、右円偏光板及び左円偏光板という２枚の円偏光板を備えるビュワーを用いることが一般的である。【０００６】
従来の識別媒体を用いた真正性の判定では、上述のような２枚の円偏光板を備えるビュワーが必要であるため、コスト高であった。また、一般のユーザーはビュワーの入手が困難であるため、真正性の判定を実施するのは難しく、真正性判定の実施は正規品メーカーや一部の小売店、公共機関等に限られていた。そのため、上述のような特別なビュワーを用いなくても真正性の判定が可能な識別媒体が求められていた。【０００７】
本発明は上述した課題に鑑みて創案されたもので、特別なビュワーを用いなくても真正性の判定が可能な識別媒体、識別媒体の真正性の判定方法、および識別媒体を備える物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は前記課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、一方の円偏光を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる第一の層と、第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光を反射し、第一の層と重なるように配され、第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる第二の層と、を備える識別媒体において、第一の層の反射率及び第二の層の反射率が所定の関係を満たすことにより、肉眼視により真正性の判定が可能な識別媒体を提供することができることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下の通りである。【０００９】
〔１〕  第一の層と、前記第一の層に重なるように設けた第二の層と、を含む識別媒体であって、
前記第一の層は、右円偏光または左円偏光の一方を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる層であり、
前記第二の層は、前記第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光の少なくとも一部を反射し、前記第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層であり、
下記式（１）で定義するＳ２に対する、下記式（２）で定義するＳｓｆ２の比（Ｓｓｆ２／Ｓ２）が０．７より大きい識別媒体。
【数１】
2020004155.tif 000003
（式中、λは波長（ｎｍ）を示し、Ｒｆ２（λ）は第二の層の波長λにおける反射率を示す）
【数２】
2020004155.tif 000004
（式中、Ｒｓ（λ）は第一の層の波長λにおける反射率を示す）。
〔２〕  前記第一の層はコレステリック規則性を有する樹脂の層であり、
前記第二の層は、コレステリック規則性を有する樹脂のフレークを含み、
透明または半透明である、〔１〕に記載の識別媒体。
〔３〕  前記第一の層の、前記第二の層を設けた面とは反対側の面に、前記第一の層と重なるように設けた第三の層を含み、
前記第三の層は、前記第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層であり、コレステリック規則性を有する樹脂のフレークを含む層である、〔１〕または〔２〕に記載の識別媒体。
〔４〕  下記式（３）で定義するＳ３に対する、下記式（４）で定義するＳｓｆ３の比（Ｓｓｆ３／Ｓ３）が０．７より大きい、〔３〕に記載の識別媒体。
【数３】
2020004155.tif 000005
（式中、Ｒｆ３（λ）は第三の層の波長λにおける反射率を示す）。
【数４】
2020004155.tif 000006
〔５〕  前記第一の層の非偏光入射に対する反射率が、波長領域４２０ｎｍ〜６５０ｎｍにおける、すべての波長において、３５％以上５０％以下である、〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の識別媒体。
〔６〕  前記第二の層の反射光の波長及び前記第三の層の反射光の波長がそれぞれ可視光領域内であり、
前記第二の層の反射光による色相と前記第三の層の反射光による色相との差ΔＥ＊が１０以上である、〔３〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の識別媒体。
〔７〕  〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の識別媒体の真正性判定方法であって、
前記識別媒体の前記第二の層側から照射した光の反射光を、当該第二の層側から観察して、当該第二の層による情報を視認可能か否かを判定する第一の工程と、
前記識別媒体の前記第二の層側の反対側から照射した光の反射光を、前記第二の層側の反対側から観察して、前記第二の層による情報を視認可能か否かを判定する第二の工程と、を含む、真正性判定方法。
〔８〕  〔３〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の識別媒体の真正性判定方法であって、
前記識別媒体の前記第二の層側から照射した光の反射光を、当該第二の層側から観察して、当該第二の層による情報及び当該第三の層による情報が視認可能か否かを判定する第三の工程と、
前記識別媒体の前記第三の層側から照射した光の反射光を、当該第三の層側から観察して、当該第二の層による情報及び当該第三の層よる情報が視認可能か否かを判定する第四の工程と、を含む、真正性判定方法。
〔９〕  〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の識別媒体を備える物品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、右円偏光板及び左円偏光板を備えるビュワーを用いなくても真正性の判定が可能な識別媒体、識別媒体の真正性の判定方法、および識別媒体を備える物品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、実施形態１に係る識別媒体を、模式的に示した分解斜視図である。
【図２】図２は、実施形態１の識別媒体を模式的に示した平面図である。
【図３】図３は、図２のＸ１−Ｘ１方向における断面を模式的に示した断面図である。
【図４】図４は、図２のＹ１−Ｙ１方向における断面を模式的に示した断面図である。
【図５】図５は、第二の層を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。
【図６】図６は、識別媒体の第二の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。
【図７】図７は、基材層（第一の層側）を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。
【図８】図８は、図４の識別媒体の上下を反転させた状態を模式的に示した断面図である。
【図９】図９は、識別媒体の第一の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。
【図１０】図１０は、実施形態２に係る識別媒体を、模式的に示した分解斜視図である。
【図１１】図１１は、実施形態２の識別媒体を第二の層側から模式的に示した平面図である。
【図１２】図１２は、実施形態２の識別媒体を第三の層側から模式的に示した平面図である。
【図１３】図１３は、図１１のＸ２−Ｘ２方向における断面を模式的に示す断面図である。
【図１４】図１４は、図１１のＹ２−Ｙ２方向における断面を模式的に示した断面図である。
【図１５】図１５は、第二の層を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。
【図１６】図１６は、識別媒体の第二の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。
【図１７】図１７は、第三の層を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。
【図１８】図１８は、図１４の識別媒体の上下を反転させた状態を模式的に示した断面図である。
【図１９】図１９は、識別媒体の第三の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。
【図２０】図２０は、実施例で作製したコレステリック樹脂層Ａ、Ｂ及びＣの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。
【図２１】図２１は、実施例で作製したコレステリック樹脂層Ｄ及びＥの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。
【図２２】図２２は、実施例で作製したコレステリック樹脂層Ｆ及びＧの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。
【図２３】図２３は、実施例で作製したコレステリック樹脂層Ｈ及びＩの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。
【図２４】図２４は、実施例において、コレステリック樹脂層の剥離片（フレーク）を製造する際に用いた剥離片の製造装置を模式的に示した側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施形態及び例示物を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１３】
また、以下の説明において、「パターン」とは、別に断らない限り、平面的なものの形を指す。このパターンには、例えば文字、数字、図形などを含む。
【００１４】
また、以下の説明において、「可視光領域」とは、波長４００ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長範囲を示す。
【００１５】
また、以下の説明において、フィルム又は層の面内レターデーションは、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値を示す。また、フィルム又は層の厚み方向のレターデーションは、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表される値を示す。ここで、ｎｘは、そのフィルム又は層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を示す。また、ｎｙは、そのフィルム又は層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を示す。さらに、ｎｚは、そのフィルム又は層の厚み方向の屈折率を示す。また、ｄは、そのフィルム又は層の厚みを示す。これらのレターデーションは、市販の位相差測定装置（例えば、フォトニックラティス社製「ＷＰＡ−ｍｉｃｒｏ」）あるいはセナルモン法を用いて、波長５６０ｎｍにおいて測定しうる。
【００１６】
また、以下の説明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル、メタクリル及びこれらの組み合わせを包含する。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート及びこれらの組み合わせを包含する。また、「（チオ）エポキシ」とは、エポキシ、チオエポキシ及びこれらの組み合わせを包含する。また、「イソ（チオ）シアネート」とは、イソシアネート、イソチオシアネート及びこれらの組み合わせを包含する。
【００１７】
［実施形態１］
以下、本発明の実施形態１に係る識別媒体について、図１〜図９を参照しつつ説明する。
図１は、本発明の実施形態１に係る識別媒体を、模式的に示す分解斜視図である。図２は、実施形態１の識別媒体を模式的に示した平面図である。図３は、図２のＸ１−Ｘ１方向における断面を模式的に示した断面図である。図４は、図２のＹ１−Ｙ１方向における断面を模式的に示した断面図である。図５は、第二の層を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。図６は、識別媒体の第二の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。図７は、基材層（第一の層側）を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。図８は、図４の識別媒体の上下を反転させた状態を模式的に示した断面図である。図９は、識別媒体の第一の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。
【００１８】
(識別媒体の概要)
図１〜図４に示すように、本実施形態の識別媒体１０は、第一の層１１と、第一の層１１に重なるように設けた第二の層１２とを含む。また、本実施形態の識別媒体１０は、第一の層１１の反射率と第二の層１２の反射率とが所定の関係を有する。本実施形態の識別媒体１０においては、図３に示すように、第一の層１１の下側には粘着層１５及び基材層１４が設けられている。本願において、ある層と、もう一つのある層とが「重なる」とは、これらの平面的位置関係を識別媒体の厚み方向から観察した場合において、これらの少なくとも一部が、同じ平面的位置にあることをいう。
【００１９】
第一の層１１は、右円偏光または左円偏光の一方を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる層である。第二の層１２は、第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光の少なくとも一部を反射し、前記第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層である。本実施形態において、第二の層１２は、第一の層１１の上面に直接形成された、ＡＢＣＤという文字パターンの部分である。第二の層１２は、その全域が完全に第一の層１１と重なる位置に形成されている。
図３は、模式的な図であるので、第二の層１２の断面形状は模式的な形状として示している。具体的には、第二の層１２として、文字パターンの平面形状及び一定の厚みを有する層の模式的な断面形状を示している。図４及び図８における第二の層１２の断面形状、並びに図１３、図１４及び図１８における第二の層１１２及び第三の層１１３の断面形状も同様である。
【００２０】
（第一の層の反射率と第二の層の反射率との関係）
本実施形態の識別媒体１０においては、下記式（１）で定義するＳ２に対する、下記式（２）で定義するＳｓｆ２の比（Ｓｓｆ２／Ｓ２）が０．７より大きい。
【００２１】
【数５】
2020004155.tif 000007
【００２２】
式（１）中、λは波長（ｎｍ）を示し、Ｒｆ２（λ）は第二の層の波長λにおける反射率を示す。式（１）で定義されるＳ２値は、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける第二の層の反射率Ｒｆ２の積分値である。
【００２３】
【数６】
2020004155.tif 000008
【００２４】
式（２）中、λは波長（ｎｍ）を示し、Ｒｓ（λ）は第一の層の波長λにおける反射率を示す。式（２）で定義されるＳｓｆ２値は、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける、第一の層の反射率Ｒｓと第二の層の反射率Ｒｆ２との積の平方根の積分値である。
【００２５】
Ｒｓ（λ）およびＲｆ２（λ）は、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの非偏光を対象となる層に入射したときの波長(λ)における反射率であり、当該反射率は、例えば紫外可視分光光度計（ＵＶ−Ｖｉｓ  ５５０、日本分光社製）を用いて測定しうる。前記装置により測定した測定値は界面反射を含みうるので、このような場合には、界面反射分を差し引いて反射率Ｒｓ（λ）およびＲｆ２（λ）を算出する。
【００２６】
Ｓｓｆ２／Ｓ２が０．７より大きいと、第二の層側から識別媒体を観察したときに第二の層の情報を肉眼視により視認できるが、識別媒体を反転して第一の層側から観察すると、第二の層の情報が視認できない。そのため、Ｓｓｆ２／Ｓ２値が大きいと、真正性の判定において有効である。Ｓｓｆ２／Ｓ２値は、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは１．０以上である。Ｓｓｆ２／Ｓ２値が１．０以上であると、視認不可・視認可の判定について、人による差がほとんどなくなり、判定を客観的に行いうる。Ｓｓｆ２／Ｓ２値の上限値は、特に限定されないが、好ましくは５以下、より好ましくは３以下としうる。このような範囲とすることで、第二の層の文字パターンを良好に視認できる。
【００２７】
第一の層の非偏光入射に対する反射率は、波長領域４２０ｎｍ〜６５０ｎｍにおけるすべての波長において、３５％以上５０％以下であるのが好ましい。前記反射率は、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは４５％以上である。第一の層の非偏光入射に対する反射率が、上述した範囲であると、第一の層を、広帯域の層とすることができ、これにより、第一の層の反射スペクトルと、第二の層の反射スペクトルとが重なりあう波長域が大きくなり、Ｓｓｆ２／Ｓ２値を大きくすることができる。第一の層の非偏光入射に対する反射率は、界面反射分を含みうる。
【００２８】
（識別媒体の透明性）
本実施形態の識別媒体は、透明又は半透明であるのが好ましい。識別媒体１０が透明又は半透明であると、識別媒体の複製や偽造を困難なものとすることができるので好ましい。識別媒体の透明性は、識別媒体を、文字や絵柄等を印刷した物品の上に置き、当該物品に印刷した文字等が識別媒体を通じて視認できる程度の透明性であればよい。識別媒体が透明又は半透明である場合において、識別媒体に入射した非偏光の透過率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは４０％以上としうる。透過率の上限は限定されないが、例えば９０％としうる。
【００２９】
次に本実施形態の識別媒体１０を構成する各層について説明する。
（第一の層）
第一の層１１は、右円偏光または左円偏光の一方を反射し、それ以外の円偏光を透過させうる層である。第一の層１１としては、コレステリック規則性を有する樹脂の層（以下、「コレステリック樹脂層」ともいう。）を用いうる。コレステリック規則性を有する樹脂層が有するコレステリック規則性とは、一平面上では分子軸が一定の方向に並んでいるが、それに重なる次の平面では分子軸の方向が少し角度をなしてずれ、さらに次の平面ではさらに角度がずれるというように、重なって配列している平面を順次透過して進むに従って当該平面中の分子軸の角度がずれて（ねじれて）いく構造である。即ち、層内の分子がコレステリック規則性を有する場合、分子は、樹脂層内において、多数の分子の層をなす態様で整列する。かかる多数の分子の層の中のある層Ａにおいては、分子の軸がある一定の方向となるよう分子が整列し、それに隣接する層Ｂでは、層Ａにおける方向と角度を成してずれた方向に分子が整列し、それにさらに隣接する層Ｃでは層Ｂにおける方向と角度を成してさらにずれた方向に分子が整列する。このように、多数の分子の層において、分子の軸の角度が連続的にずれて、分子がねじれる構造が形成される。このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は光学的にカイラルな構造となる。
【００３０】
コレステリック樹脂層は、通常、円偏光分離機能を有する。すなわち、コレステリック樹脂層は、右円偏光及び左円偏光のうちの一方の円偏光を透過させ、他方の円偏光の一部又は全部を反射させる性質を有する。コレステリック樹脂層における反射は、円偏光を、そのキラリティを維持したまま反射する。
【００３１】
円偏光分離機能を発揮する波長は、コレステリック樹脂層におけるらせん構造のピッチに依存する。らせん構造のピッチとは、らせん構造において分子軸の方向が平面を進むに従って少しずつ角度がずれていき、そして再びもとの分子軸方向に戻るまでの平面法線方向の距離である。このらせん構造のピッチの大きさを変えることによって、円偏光分離機能を発揮する波長を変えることができる。
【００３２】
コレステリック樹脂層は、例えば、樹脂層形成用の適切な支持体上にコレステリック液晶組成物の膜を設け、前記コレステリック液晶組成物の膜を硬化して得ることができる。得られた層は、そのままコレステリック樹脂層として用いることができる。このコレステリック樹脂層は、右円偏光及び左円偏光の一方を反射しそれ以外の円偏光を透過させうる材料自体の膜からなる層となる。よって、コレステリック樹脂層自体を、第一の層として用いうる。
【００３３】
コレステリック樹脂層を形成するためのコレステリック液晶組成物としては、例えば、液晶性化合物を含有し、支持体上に膜を形成した際にコレステリック液晶相を呈しうる組成物を用いることができる。ここで液晶性化合物としては、高分子化合物である液晶性化合物、及び重合性液晶性化合物を用いることができる。高い熱安定性を得る上では、重合性液晶性化合物を用いることが好ましい。かかる重合性液晶性化合物を、コレステリック規則性を呈した状態で重合させることにより、コレステリック液晶組成物の膜を硬化させ、コレステリック規則性を呈したまま硬化した非液晶性の樹脂層を得ることができる。
【００３４】
波長領域４２０ｎｍ〜６５０ｎｍにおける反射率が高い好適なコレステリック樹脂層としては、例えば、（ｉ）らせん構造のピッチの大きさを段階的に変化させたコレステリック樹脂層、（ii）らせん構造のピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層、などが挙げられる。
【００３５】
（ｉ）らせん構造のピッチを段階的に変化させたコレステリック樹脂層は、らせん構造のピッチが異なる複数のコレステリック樹脂層を形成することによって得ることができる。具体例を挙げると、このようなコレステリック樹脂層は、予めらせん構造のピッチが異なる複数のコレステリック樹脂層を作製した後に、各層を粘着剤又は接着剤を介して固着することによって製造しうる。又は、あるコレステリック樹脂層を形成した上に、他のコレステリック樹脂層を順次形成していくことによって、製造しうる。
【００３６】
（ii）らせん構造のピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層は、その製法によって特に制限されないが、このようなコレステリック樹脂層の製法の好ましい例としては、コレステリック樹脂層を形成するための重合性液晶性化合物を含有するコレステリック液晶組成物を、好ましくは配向膜等の他の層上に塗布して液晶組成物の層を得、次いで１回以上の、光照射及び／又は加温処理により、らせん構造のピッチを連続的に変化させた状態で当該層を硬化する方法が挙げられる。かかる操作は、コレステリック樹脂層の反射帯域を拡張する操作であるので、広帯域化処理と呼ばれる。広帯域化処理を行うことにより、例えば５μｍ以下という薄い厚みのコレステリック樹脂層であっても、広い反射帯域を実現できるので、好ましい。
このような広帯域化処理に供するコレステリック液晶組成物の好ましい態様としては、下記に詳述するコレステリック液晶組成物（Ｘ）を挙げることが出来る。
【００３７】
らせん構造のピッチの大きさを連続的に変化させたコレステリック樹脂層は、１層のみを単独で用いてもよいし、複数層を重ねて用いてもよい。例えば、可視光領域のうちの一部の領域において円偏光分離機能を発揮するコレステリック樹脂層と、他の領域において円偏光分離機能を発揮するコレステリック樹脂層とを組み合わせ、可視光領域のうちの広い領域において円偏光分離機能を発揮する態様の第一の樹脂層を用いてもよい。
【００３８】
このように、コレステリック樹脂層は、１層のみからなる樹脂層でもよく、２層以上の層からなる樹脂層であってもよい。２層以上の層を備える場合、コレステリック樹脂層は、上記（ｉ）のコレステリック樹脂層を２層以上備えていてもよく、上記（ii）のコレステリック樹脂層を２層以上備えていてもよく、これらの両方を組み合わせて２層以上備えていてもよい。コレステリック樹脂層を構成する層の数は、製造のし易さの観点から、１層〜１００層であることが好ましく、１層〜２０層であることがより好ましい。上に述べた広帯域化処理の結果、１層のみで高い反射率を有するコレステリック樹脂層を得た場合、当該層１層のみを用いるだけでも、好ましい態様の識別媒体を得ることができる。
【００３９】
コレステリック液晶組成物（Ｘ）は、下記式（５）で表される化合物、及び特定の棒状液晶性化合物を含有する。また、式（５）で表される化合物及び棒状液晶性化合物は、それぞれ、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
以下、これら各成分について順次説明する。
【００４０】
Ｒ1−Ａ1−Ｂ−Ａ2−Ｒ2  （５）
式（５）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基からなる群より選択される基である。
【００４１】
前記アルキル基及びアルキレンオキサイド基は、置換されていないか、若しくはハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい。さらに、前記ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基は、炭素原子数１〜２個のアルキル基、及びアルキレンオキサイド基と結合していてもよい。
【００４２】
Ｒ1及びＲ2として好ましい例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基が挙げられる。
【００４３】
また、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方は、反応性基であることが好ましい。Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方として反応性基を有することにより、前記式（５）で表される化合物が硬化時にコレステリック樹脂層中に固定され、より強固な層を形成することができる。ここで反応性基とは、例えば、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、及びアミノ基を挙げることができる。
【００４４】
式（５）において、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基を表す。前記１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基は、置換されていないか、若しくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１個〜１０個のアルキル基、ハロゲン化アルキル基等の置換基で１つ以上置換されていてもよい。Ａ1及びＡ2のそれぞれにおいて、２以上の置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
Ａ1及びＡ2として特に好ましいものとしては、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基が挙げられる。これらの芳香環骨格は脂環式骨格と比較して比較的剛直であり、棒状液晶性化合物のメソゲンとの親和性が高く、配向均一能がより高くなる。
【００４６】
式（５）において、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＯＯ−、及び−ＣＨ2ＯＣＯ−からなる群より選択される。
Ｂとして特に好ましいものとしては、単結合、−ＯＣＯ−及び−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−が挙げられる。
【００４７】
式（５）の化合物は、少なくとも一種が液晶性を有することが好ましく、また、キラリティを有することが好ましい。また、コレステリック液晶組成物（Ｘ）は、式（５）の化合物として、複数の光学異性体の混合物を含有することが好ましい。例えば、複数種類のエナンチオマー及び／又はジアステレオマーの混合物を含有してもよい。式（５）の化合物の少なくとも一種は、その融点が、５０℃〜１５０℃の範囲内であることが好ましい。
【００４８】
式（５）の化合物が液晶性を有する場合には、Δｎが高いことが好ましい。Δｎが高い液晶性化合物を式（５）の化合物として用いることによって、コレステリック液晶組成物（Ｘ）としてのΔｎを向上させることができ、円偏光を反射可能な波長範囲が広いコレステリック樹脂層を作製することができる。式（５）の化合物の少なくとも一種のΔｎは、好ましくは０．１８以上、より好ましくは０．２２以上である。Δｎの上限は、例えば０．５０としうる。
【００４９】
式（５）の化合物として特に好ましい具体例としては、例えば下記の化合物（Ａ１）〜（Ａ１０）が挙げられる：
【００５０】
【化１】
2020004155.tif 000009
【００５１】
【化２】
2020004155.tif 000010
【００５２】
上記化合物（Ａ３）において、「＊」はキラル中心を表す。
【００５３】
前記コレステリック液晶組成物（Ｘ）は、通常、Δｎが０．１８以上であって、１分子中に少なくとも２つ以上の反応性基を有する棒状液晶性化合物を含有する。
前記棒状液晶性化合物としては、式（６）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−Ｍ−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4  （６）
【００５４】
式（６）において、Ｒ3及びＲ4は、反応性基であり、それぞれ独立して、（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。これらの反応性基を有することにより、コレステリック液晶組成物を硬化させた際に、実用に耐えうる膜強度を有した硬化物を得ることができる。ここで、実用に耐えうる膜強度とは、鉛筆硬度（ＪＩＳ  Ｋ５４００）で、通常ＨＢ以上、好ましくはＨ以上である。膜強度をこのように高くすることにより、傷をつきにくくできるので、ハンドリング性を高めることができる。
【００５５】
式（６）において、Ｄ3及びＤ4は、単結合、炭素原子数１個〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表す。
【００５６】
式（６）において、Ｃ3〜Ｃ6は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＯＯ−、及び−ＣＨ2ＯＣＯ−からなる群より選択される基を表す。
【００５７】
式（６）において、Ｍは、メソゲン基を表す。具体的には、Ｍは、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類の群から選択された２〜４個の骨格を、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＯＯ−、及び−ＣＨ2ＯＣＯ−等の結合基によって結合された基を表す。
【００５８】
前記メソゲン基Ｍが有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ5、−ＮＲ5−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ5Ｒ７が挙げられる。ここで、Ｒ5及びＲ７は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ７がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ6−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ6−、−ＮＲ6−、または−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい（ただし、−Ｏ−および−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）。ここで、Ｒ6は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００５９】
前記「置換基を有してもよい炭素数１〜１０個のアルキル基」における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜６個のアルコキシ基、炭素原子数２〜８個のアルコキシアルコキシ基、炭素原子数３〜１５個のアルコキシアルコキシアルコキシ基、炭素原子数２〜７個のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜７個のアルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数２〜７個のアルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６０】
また、棒状液晶性化合物は、非対称構造であることが好ましい。ここで非対称構造とは、式（６）において、メソゲン基Ｍを中心として、Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−と−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4が異なる構造のことをいう。棒状液晶性化合物として非対称構造のものを用いることにより、配向均一性をより高めることができる。
【００６１】
棒状液晶性化合物のΔｎは、好ましくは０．１８以上、より好ましくは０．２２以上である。Δｎ値が０．３０以上の棒状液晶性化合物を用いると、紫外線吸収スペクトルの長波長側の吸収端が可視域に及ぶ場合がある。しかしながら、該スペクトルの吸収端が可視域に及ぶ棒状液晶性化合物も、当該スペクトル所望する光学的性能に悪影響を及ぼさない限り、使用可能である。このような高いΔｎを有する棒状液晶性化合物を用いることにより、高い光学的性能（例えば、円偏光の選択反射性能）を有するコレステリック樹脂層を得ることができる。Δｎの上限は、例えば０．５０としうる。
【００６２】
棒状液晶性化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物（Ｂ１）〜（Ｂ１０）が挙げられる。ただし、棒状液晶性化合物は、下記の化合物に限定されるものではない。
【００６３】
【化３】
2020004155.tif 000011
【００６４】
【化４】
2020004155.tif 000012
【００６５】
コレステリック液晶組成物（Ｘ）において、（式（５）の化合物の合計重量）／（棒状液晶性化合物の合計重量）の重量比は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、特に好ましくは０．１５以上であり、好ましくは１以下、より好ましくは０．６５以下、特に好ましくは０．４５以下である。前記の重量比を前記範囲の下限値以上にすることにより、配向均一性を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、配向均一性を高くでき、液晶相の安定性を高くでき、さらには液晶組成物としてのΔｎを高くして所望の光学的性能（例えば、円偏光を選択的に反射させる特性）を安定して得ることができる。ここで、合計重量とは、１種類を用いた場合にはその重量を示し、２種類以上を用いた場合には合計の重量を示す。
【００６６】
コレステリック液晶組成物（Ｘ）においては、式（５）の化合物の分子量が６００未満であることが好ましく、棒状液晶性化合物の分子量が６００以上であることが好ましい。これにより、式（５）の化合物がそれよりも分子量の大きい棒状液晶性化合物の隙間に入り込むことができ、配向均一性を向上させることができる。
【００６７】
コレステリック液晶組成物（Ｘ）等のコレステリック液晶組成物は、硬化後の膜強度向上及び耐久性向上のために、任意に架橋剤を含有しうる。架橋剤としては、コレステリック液晶組成物の膜の硬化時に同時に反応したり、硬化後に熱処理を行って反応を促進したり、又は湿気により自然に反応が進行して、コレステリック樹脂層の架橋密度を高めることができ、かつ配向均一性を悪化させないものを適宜選択し用いることができる。そのため、例えば、紫外線、熱、湿気等で硬化する任意の架橋剤を好適に使用できる。架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[３−（１−アジリジニル）プロピオネート]、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート型イソシアネート、ビウレット型イソシアネート、アダクト型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン等のアルコキシシラン化合物；が挙げられる。また、架橋剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。さらに、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いてもよい。触媒を用いることにより、コレステリック樹脂層の膜強度及び耐久性向上に加えて、生産性を向上させることができる。
【００６８】
架橋剤の量は、コレステリック液晶組成物の膜を硬化して得られる硬化膜中における架橋剤の量が０．１重量％〜１５重量％となるようにすることが好ましい。架橋剤の量を前記範囲の下限値以上にすることにより、架橋密度を効果的に高めることができる。また、上限値以下にすることにより、コレステリック液晶組成物の膜の安定性を高めることができる。
【００６９】
コレステリック液晶組成物は、任意に光開始剤を含有しうる。光開始剤としては、例えば、紫外線又は可視光線によってラジカル又は酸を発生させる公知の化合物が使用できる。光開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、ビアセチル、アセトフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンジルイソブチルエーテル、テトラメチルチウラムモノ（ジ）スルフィド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、β−アイオノン、β−ブロモスチレン、ジアゾアミノベンゼン、α−アミルシンナックアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ジフェニルスルフィド、ビス（２，６−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、アントラセンベンゾフェノン、α−クロロアントラキノン、ジフェニルジスルフィド、ヘキサクロルブタジエン、ペンタクロルブタジエン、オクタクロロブテン、１−クロルメチルナフタリン、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］や１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン１−（ｏ−アセチルオキシム）などのカルバゾールオキシム化合物、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、３−メチル−２−ブチニルテトラメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−（ｐ−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。また、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。さらに、必要に応じて公知の光増感剤又は重合促進剤としての三級アミン化合物を用いて、硬化性をコントロールしてもよい。
【００７０】
光開始剤の量は、コレステリック液晶組成物中０．０３重量％〜７重量％であることが好ましい。光開始剤の量を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合度を高くできるので、コレステリック樹脂層の膜強度を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、液晶材料の配向を良好にできるので、コレステリック液晶組成物の液晶相を安定にできる。
【００７１】
コレステリック液晶組成物は、任意に界面活性剤を含有しうる。界面活性剤としては、例えば、配向を阻害しないものを適宜選択して使用しうる。このような界面活性剤としては、例えば、疎水基部分にシロキサン又はフッ化アルキル基を含有するノニオン系界面活性剤が好適に挙げられる。中でも、１分子中に２個以上の疎水基部分を持つオリゴマーが特に好適である。これらの界面活性剤の具体例としては、ＯＭＮＯＶＡ社のＰｏｌｙＦｏｘのＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−６３６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５６、ＰＦ−６５２０、ＰＦ−３３２０、ＰＦ−６５１、ＰＦ−６５２；ネオス社のフタージェントのＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２０４Ｄ；セイミケミカル社のサーフロンのＫＨ−４０；等を用いることができる。また、界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
界面活性剤の量は、コレステリック液晶組成物を硬化して得られる硬化膜中の界面活性剤の量が０．０５重量％〜３重量％となるようにすることが好ましい。界面活性剤の量を前記範囲の下限値以上にすることにより、空気界面における配向規制力を高くできるので、配向欠陥を防止できる。また、上限値以下にすることにより、過剰の界面活性剤が液晶分子間に入り込むことによる配向均一性の低下を防止できる。
【００７３】
コレステリック液晶組成物は、任意にカイラル剤を含有しうる。通常、コレステリック樹脂層のねじれ方向は、使用するカイラル剤の種類及び構造により適宜選択できる。ねじれを右方向とする場合には、右旋性を付与するカイラル剤を用い、ねじれ方向を左方向とする場合には、左旋性を付与するカイラル剤を用いることで、実現できる。カイラル剤の具体例としては、特開２００５−２８９８８１号公報、特開２００４−１１５４１４号公報、特開２００３−６６２１４号公報、特開２００３-３１３１８７号公報、特開２００３−３４２２１９号公報、特開２０００−２９０３１５号公報、特開平６−０７２９６２号公報、米国特許第６４６８４４４号明細書、国際公開第９８／００４２８号、特開２００７−１７６８７０号公報、等に掲載されるものを適宜使用することができ、例えばＢＡＳＦ社パリオカラーのＬＣ７５６として入手できる。また、カイラル剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
カイラル剤の量は、所望する光学的性能を低下させない範囲で任意に設定しうる。カイラル剤の具体的な量は、コレステリック液晶組成物中で、通常１重量％〜６０重量％である。
【００７５】
コレステリック液晶組成物は、必要に応じてさらに他の任意成分を含有しうる。この任意成分としては、例えば、溶媒、ポットライフ向上のための重合禁止剤、耐久性向上のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を挙げることができる。また、これらの任意成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの任意成分の量は、所望する光学的性能を低下させない範囲で任意に設定しうる。
【００７６】
コレステリック液晶組成物の製造方法は、特に限定されず、上記各成分を混合することにより製造することができる。
【００７７】
コレステリック樹脂層は、例えば、透明樹脂等のフィルムからなる支持体の表面上に、必要に応じてコロナ放電処理及びラビング処理等の処理を施し、さらに必要に応じて配向膜を設け、さらにこの面上にコレステリック液晶組成物の膜を設け、さらに必要に応じて配向処理及び／又は硬化の処理を行うことにより、得ることができる。
【００７８】
コレステリック樹脂層の形成に用いうる支持体としては、例えば、脂環式オレフィンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンなどの鎖状オレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、変性アクリルポリマー、エポキシ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂などの合成樹脂からなる単層又は積層のフィルムが挙げられる。
【００７９】
配向膜は、例えば、支持体表面上に、必要に応じてコロナ放電処理等を施した後、配向膜の材料を溶媒に溶解させた溶液を塗布し、乾燥させ、その後ラビング処理を施すことにより形成することができる。
配向膜の材料としては、例えば、セルロース、シランカップリング剤、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポキシアクリレート、シラノールオリゴマー、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、ポリオキサゾール、環化ポリイソプレンなどを用いることができる。
【００８０】
支持体上又は配向膜上へのコレステリック液晶組成物の塗布は、公知の方法、例えば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法等により実施することができる。
【００８１】
配向処理は、例えばコレステリック液晶組成物の膜を５０℃〜１５０℃で０．５分間〜１０分間加温することにより行うことができる。配向処理を施すことにより、膜中のコレステリック液晶組成物を良好に配向させることができる。
【００８２】
硬化の処理は、１回以上の光照射と加温処理との組み合わせにより行うことができる。
加温条件は、例えば、通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１４０℃以下の温度において、通常１秒以上、好ましくは５秒以上、また、通常３分以下、好ましくは１２０秒以下の時間としうる。
また、光照射に用いる光とは、可視光のみならず紫外線及びその他の電磁波をも含む。光照射は、例えば、波長２００ｎｍ〜５００ｎｍの光を０．０１秒〜３分照射することにより行うことができる。
【００８３】
ここで、０．０１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ2の微弱な紫外線照射と加温とを複数回交互に繰り返すことにより、らせん構造のピッチの大きさを連続的に大きく変化させた、反射帯域の広い円偏光分離機能を得ることができる。さらに、上記の微弱な紫外線照射等による反射帯域の拡張を行った後に、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2といった比較的強い紫外線を照射し、液晶性化合物を完全に重合させることにより、コレステリック樹脂層を得ることができる。上記の反射帯域の拡張及び強い紫外線の照射は、空気下で行ってもよく、又はその工程の一部又は全部を、酸素濃度を制御した雰囲気（例えば、窒素雰囲気下）中で行ってもよい。
【００８４】
配向膜等の他の層上へのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化の工程は、１回に限られず、塗布及び硬化を複数回繰り返して２層以上のコレステリック樹脂層を形成してもよい。ただし、コレステリック液晶組成物（Ｘ）等のコレステリック液晶組成物を用いることにより、１回のみのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化によっても、良好に配向したΔｎが０．１８以上の棒状液晶性化合物を含み、かつ５μｍ以上といった厚みのコレステリック樹脂層を容易に形成することができる。
【００８５】
このようにして得られたコレステリック樹脂層は、支持体及び配向膜と共にそのまま第一の層として用いうる。また、必要に応じて支持体等を剥離しコレステリック樹脂層のみを転写して第一の層として用いうる。
【００８６】
第一の層の厚みは、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上であり、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下である。第一の層の厚みを下限値以上とすることにより、第一の層側から第二の層を観察したときに第二の層の情報を視認しにくくすることができ、これにより、真正性の識別をより明確にすることができる。第一の層の厚みを上限値以下とすることにより、透明性を高めることができる。ここで、第一の層の厚みは、当該第一の層が２層以上の層である場合は、各層の厚みの合計を指し、第一の層が１層である場合にはその厚みを指す。支持体を用いる場合は、支持体の面内レターデーションは、好ましくは２０ｎｍ以下、より好ましくは、１０ｎｍ以下であり、理想的に０ｎｍである。レターデーションを上限値以下にすることにより、第一の層および第二の層で生成された円偏光が保持され、真正性の判別をより明確にすることができる。
【００８７】
（第二の層）
本発明において第二の層は第一の層に直接（即ち、接した状態で）または間接的（即ち、他の層を介する等して離隔して）に重なるように設けた層である。本実施形態において、第二の層１２は、第一の層に直接重なるように設けた層である。第二の層は、第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光の少なくとも一部を反射し、第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層である。つまり第二の層１２は第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を反射しないか、またはほとんど反射しない層である。
【００８８】
第二の層１２は、コレステリック規則性を有する樹脂（「コレステリック樹脂」ともいう）のフレークを含む層であるのが好ましい。第一の層１１として好適なコレステリック樹脂層は、破砕物とした場合においても、可視光領域の少なくとも一部において右円偏光及び左円偏光の一方を反射しそれ以外の円偏光を透過させうるので、当該破砕物を第二の層１２のフレークとして用いるのが好ましい。
【００８９】
フレークの材料となるコレステリック樹脂は、真正性の識別が明確になり、且つ、デザインの自由度が高いという観点から、なるべく高い反射率を有し、その結果、反射すべき波長範囲における反射率が高いものが好ましい。
【００９０】
コレステリック樹脂のフレークは、例えば特許第６１４２７１４号公報に記載の剥離片の製造方法等により製造することができる。
【００９１】
コレステリック樹脂のフレークとともに、偏光特性を有さない材料のフレークを用いうる。偏光特性を有さないフレークとしては、例えば、カーボンブラック、元素周期表の第４周期の３族〜１１族に属する金属の酸化物、窒化物、および窒酸化物から選ばれる少なくとも１種以上のフレークが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００９２】
第二の層１２に含まれるフレーク１２Ｆの粒径は、装飾性を得る上で１μｍ以上であることが好ましく、中でも、第二の層１２の膜厚以上であることがより好ましい（この場合、フレークの粒径とは、当該フレークと同面積の円の直径をいう。即ち、フレークの平面的な像を観察し、当該像と同面積の円の直径を計算し、かかる直径を、フレークの粒径とする。）。これにより、フレークにおいて厚み方向の寸法よりも面内方向の寸法が大きくなるので、各フレークを、フレークの面内方向と第二の層の面内方向とが平行又は鋭角をなすように配向させやすい。そのため、第二の層に入射する光をフレークが効果的に受光できるようになるので、第二の層の円偏光分離機能を高めることができる。また、フィルムの成形性や印刷適性を得るとの観点から、フレークの粒径は５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００９３】
本実施形態において、第二の層１２は、例えば、コレステリック樹脂層の粉砕物からなるフレーク１２Ｆ、溶媒、及びバインダー、並びに必要に応じて任意の成分を含むインキを支持体上に塗布し、乾燥させることにより製造しうる。
【００９４】
溶媒としては、例えば水等の無機溶媒を用いてもよいが、通常は有機溶媒を用いる。有機溶媒の例を挙げると、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、およびエーテル類などの有機溶媒が挙げられる。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００９５】
溶媒の量は、コレステリック樹脂層の粉砕物１００重量部に対して、通常４０重量部以上、好ましくは６０重量部以上、より好ましくは８０重量部以上であり、通常１０００重量部以下、好ましくは８００重量部以下、より好ましくは６００重量部以下である。溶媒の量を前記範囲とすることで、インキの塗布性を良好にできる。
【００９６】
バインダーとしては、通常、重合体を用いる。その重合体の例としては、ポリエステル系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリビニル系ポリマーなどが挙げられる。バインダーは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００９７】
バインダーの量は、コレステリック樹脂層の粉砕物１００重量部に対して、通常２０重量部以上、好ましくは４０重量部以上、より好ましくは６０重量部以上であり、通常１０００重量部以下、好ましくは８００重量部以下、より好ましくは６００重量部以下である。バインダーの量を前記範囲とすることで、インキの塗布性を良好にできる。また、第二の層内に、コレステリック樹脂層の粉砕物を安定して固定することができる。
【００９８】
インキが含みうる任意の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブルーイング剤等が挙げられる。また、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
本実施形態では、第一の層１１に、前記のインキを文字のパターンの形状に印刷し、乾燥させることにより、コレステリック樹脂層の粉砕物からなるフレーク１２Ｆを含む層として第二の層１２が得られる。
【０１００】
前記のインキは、バインダーとしての重合体の代わりに、又は重合体と組み合わせて、その重合体の単量体を含みうる。この場合、インキを支持体に塗布し、乾燥させた後で単量体を重合させることにより、コレステリック樹脂層の粉砕物からなるフレークとバインダーとを含む第二の層を製造できる。ただし、単量体を含む場合は、インキは、重合開始剤を含むことが好ましい。
【０１０１】
（粘着層）
第一の層１１の図３に示す下側面には、粘着層１５が設けられている。粘着層１５は、第一の層１１と基材層１４とを接合する層である。本発明において、粘着層は任意の層である。粘着層１５としては、例えば、粘着性を発現するポリマー（以下において単に「主ポリマー」という場合がある。）を含む粘着性組成物の層を用いうる。このような粘着性組成物としては特許第６０６７６６７号公報に記載の粘着性組成物を用いうる。
【０１０２】
粘着層１５の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。粘着層の厚みを前記下限値以上にすることにより、高い接着強度が得られ、粘着層の厚みを前記上限値以下にすることにより、透過率等の光学性能を良好とすることができる。
【０１０３】
粘着層１５の、波長４５０ｎｍ〜６５０ｎｍにおける可視光透過率は好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上である。
【０１０４】
（基材層）
本実施形態において、基材層１４は粘着層１５を介して第一の層１１と接着されている層である。基材層１４としては、例えば、塩化ビニルシート、アクリル樹脂シート等のプラスチック製のフィルム及びシート等が挙げられる。
【０１０５】
基材層１４の厚みは、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上であり、好ましくは２０００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下である。基材層の厚みを前記下限値以上にすることにより、識別媒体の強度を高めることができ、基材層の厚みを前記上限値以下にすることにより、透過率等の光学性能を良好なものとすることができる。
【０１０６】
基材層１４の可視光透過率は好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上である。第一の層１１の円偏光状態が保たれるという観点から、基材層１４の面内方向のレターデーションは、好ましくは２０ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以下、理想的には０である。
【０１０７】
（識別媒体を備える物品）
識別媒体１０を備える物品としては、パスポート等の冊子、衣料品等の商品のタグ、医薬品および化粧品などの商品の包装等が挙げられる。
【０１０８】
（真正性判定方法）
本実施形態の識別媒体１０の真正性判定方法は、識別媒体１０の第二の層１２側から照射した光の反射光を、当該第二の層１２側から観察して、当該第二の層１２による情報を視認可能か否かを判定する第一の工程と、識別媒体１０の第二の層側の反対側から照射した光の反射光を、第二の層側の反対側から観察して、第二の層１２による情報を視認可能か否かを判定する第二の工程と、を含む。識別媒体１０における「第二の層側の反対側」は、第一の層１１側である。他の例として、識別媒体が、（第一の層）／（第二の層）／（任意の構成要素である層Ｘ）の層構成を有する場合、識別媒体の「第二の層側の反対側」は、識別媒体の、層Ｘの側である。
【０１０９】
識別媒体１０の真正性判定方法について、図４〜図９を参照しつつ具体的に説明する。下記説明において、第一の層１１が、右円偏光（右円偏光及び左円偏光の一方に相当。）を反射し、それ以外の円偏光を透過させる例を示して説明する。この例では、第二の層１２は右円偏光（第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光）の少なくとも一部を反射し、左円偏光を透過する（左円偏光を反射しない）層である。
【０１１０】
本実施形態の識別媒体１０を、パスポート等の冊子２０（物品）の一部に用いる例について説明する。図５及び図７に示すように、冊子のｎ枚目のリーフ２１の一部に識別媒体１０を設ける。識別媒体１０を、第二の層１２が冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２３と対面する側に配し、基材層１４が冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２２と対面する側となるように配置する。冊子のｎ枚目のリーフ２１（識別媒体を備える部分）の、第二の層１２側の面２１Ａは、冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２３に重ねられる面であり、冊子のｎ枚目のリーフ２１の基材層１４側の面２１Ｂは、冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２２に重ねられる面である。
【０１１１】
図５及び図７に示すように、冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２３には、識別媒体１０が重ねられる部分２３Ａに「Ｇｅｎｕｉｎｅ」との文字情報が印刷されている。また、冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２２には、識別媒体１０が重ねられる部分２２Ａに「ＳＥＣＵＲＩＴＹ」との文字情報が印刷されている。
【０１１２】
本実施形態では、第一の工程において、第二の層１２が上になるように識別媒体１０を冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２２に重ねて、第二の層１２側から、識別媒体１０を観察したときに、第二の層１２による情報を視認可能か否かを判定する。
【０１１３】
本実施形態では、第二の工程において、第一の層１１が上になるように、識別媒体１０を冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２３に重ねて、第一の層１１側から、第二の層１２による情報を視認可能か否かを判定する。
【０１１４】
第一の工程において、第二の層１２による情報が視認可能で、かつ第二の工程で第二の層による情報が視認できない場合は、識別媒体１０を備える物品（冊子）は真正なものであると判断できる。
【０１１５】
第一の工程及び第二の工程を行うとともに、識別媒体１０の透明性（透明、半透明または不透明）を確認する工程を行いうる。透明性を確認する工程は、以下のようにして行うことができる。
識別媒体１０が重ねられる下地（本実施形態では「ｎ＋１」枚目のリーフ２２と「ｎ−１」枚目のリーフ２３）に、あらかじめ、文字や絵柄等の情報を印刷しておき、識別媒体１０を通じて下地に印刷された情報を観察し、当該情報が目視可能であれば識別媒体１０が透明または半透明であることが確認可能である。本実施形態では、冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２２の「ＳＥＣＵＲＩＴＹ」との文字情報と、冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２３の「Ｇｅｎｕｉｎｅ」との文字情報が目視可能であれば識別媒体１０が透明または半透明であることが確認可能である。
【０１１６】
（本実施形態の作用・効果）
本実施形態の識別媒体１０による真正性の識別の作用を説明する。実際の識別媒体においては、下記に説明する以外にも、様々な吸収及び反射が発生しうるが、以下の説明では、作用の説明の便宜上、主な光の経路を概略的に説明する。図６及び図９においては、粘着層及び基材層の図示は省略し、且つ、各層はそれぞれ離して示す。
【０１１７】
図５および図６に示すように、第二の層１２が上になるように識別媒体１０を下地２２（冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２２）の上に重ねて、第二の層１２側から、肉眼視により観察した場合を説明する。
【０１１８】
第二の層１２は右円偏光の少なくとも一部を反射し、左円偏光を反射しないかほとんど反射しない層である。したがって、図６に示すように、自然光等の非偏光Ａ１のうち、右円偏光の一部が第二の層１２で反射し、後方散乱光Ａ２Ｒとして視認されるので、第二の層１２の情報が視認できる。
非偏光Ａ１のうち、左円偏光Ａ１Ｌと右円偏光Ａ１Ｒの一部は第二の層１２を透過する。第二の層１２を透過した右円偏光Ａ１Ｒは第一の層１１で右円偏光Ａ３Ｒとして反射し、第二の層１２を透過した左円偏光Ａ１Ｌは第一の層１１を透過する。第一の層１１を透過した左円偏光Ａ１Ｌは下地２２で非偏光Ａ４として反射する。非偏光Ａ４の一部は第一の層１１で右円偏光Ａ５Ｒとして反射する。下地２２で反射した非偏光Ａ４のうち左円偏光Ａ４は、第一の層１１および第二の層を順に透過し識別媒体１０の外部に出射する。
【０１１９】
次に、図７および図８に示すように、第一の層１１が上になるように識別媒体１０を下地２３（冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ）の上に重ねて、第一の層１１側から、肉眼視により観察した場合を説明する。
【０１２０】
第一の層１１は右円偏光を反射し、左円偏光を透過させうる層である。したがって、図９に示すように、自然光等の非偏光Ａ１のうち、右円偏光は第一の層１１で正反射光Ａ２Ｒとして反射し、左円偏光Ａ１Ｌは第一の層１１を透過する。第一の層１１を透過した左円偏光Ａ１Ｌは第二の層１２を透過し、下地２３において非偏光Ａ４として反射する。非偏光Ａ４のうち右円偏光は第二の層１２において後方散乱光Ａ５Ｒとして反射するが、該反射光は下地２３の方向に進むので、上方から第二の層１２の情報を視認することができない。非偏光Ａ４のうち左円偏光は第二の層１２および第一の層１１を順に透過し、識別媒体１０の外部に出射する。
【０１２１】
このように、本実施形態の識別媒体１０を備える物品においては、第二の層１２側から観察した場合に第二の層１２の情報を視認でき、第一の層１１側から観察した場合に第二の層１２の情報を視認できないので、当該識別媒体１０を備える物品は真正なものであると判断することができる。
【０１２２】
本実施形態によれば、識別媒体１０が真正なものであるか否かを肉眼視により識別できるので、特別なビュワーを用いなくても真正性の判定が可能である。したがって、本実施形態によれば、特別なビュワーを用いなくても真正性の判定が可能な識別媒体、識別媒体の真正性の判定方法、および識別媒体を備える物品を提供することができる。
【０１２３】
［実施形態２］
以下、本発明の実施形態２に係る識別媒体について、図１０〜図１９を参照しつつ説明する。
図１０は、実施形態２に係る識別媒体を、模式的に示した分解斜視図である。図１１は、実施形態２の識別媒体を第二の層側から模式的に示した平面図である。図１２は、実施形態２の識別媒体を第三の層側から模式的に示した平面図である。図１３は、図１１のＸ２−Ｘ２方向における断面を模式的に示す断面図である。図１４は、図１１のＹ２−Ｙ２方向における断面を模式的に示した断面図である。図１５は、第二の層を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。図１６は、識別媒体の第二の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。図１７は、第三の層を上に配した状態の物品を模式的に示した斜視図である。図１８は、図１４の識別媒体の上下を反転させた状態を模式的に示した断面図である。図１９は、識別媒体の第三の層側から光を照射した場合の光の経路を模式的に示す分解断面図である。
【０１２４】
本実施形態の識別媒体１００は、第一の層の、第二の層を設けた面とは反対側の面に、第一の層と重なるように設けた第三の層を含む点で実施形態１と相違する。
本実施形態の識別媒体１００は、実施形態１の識別媒体１０の基材層に第三の層を設けた態様である。つまり、本実施形態の識別媒体１００の第一の層１１１、第二の層１１２、粘着層１１５、基材層１１４は、それぞれ実施形態１の識別媒体１０の第一の層１１、第二の層１２、粘着層１５、基材層１４に対応する。以下の説明においては実施形態１との相違点を中心に説明する。
【０１２５】
（識別媒体１００の概要）
図１０〜図１３に示すように、本実施形態の識別媒体１００は、第一の層１１１と、第一の層１１１に重なるように設けた第二の層１１２と、を含む。また、識別媒体１００は、図１３に示すように、第一の層１１１の下側面（第二の層１１２を設けた面とは反対側の面）に、粘着層１１５、基材層１１４および第三の層１１３が設けられている。以下第三の層１１３について説明する。
【０１２６】
（第三の層）
本実施形態において、第三の層１１３は第一の層１１１の下側面に、粘着層１１５および基材層１１４を介して（間接的に）設けた層である。第三の層は第一の層の第二の層を設けた面とは反対側の面に、直接重なるように設けた構成としうる。
【０１２７】
第三の層１１３は、第一の層が反射する円偏光と反対の回転方向の円偏光を透過させうる層、つまり当該円偏光を反射しないか、またはほとんど反射しない層である。本実施形態において、第三の層１１３は、基材層１１４の（図１０及び図１３における）下面に直接形成された、ＥＦＧという文字パターンの部分である（図１２参照）。第三の層１１３は、その全域が完全に第一の層１１１と重なる位置に形成されている。
【０１２８】
（第一の層の反射率と第三の層の反射率との関係）
本実施形態の識別媒体１００においては、式（３）で定義するＳ３に対する、下記式（４）で定義するＳｓｆ３の比（Ｓｓｆ３／Ｓ３）が０．７より大きい。
【０１２９】
【数７】
2020004155.tif 000013
【０１３０】
式（３）中、Ｒｆ３（λ）は第三の層の波長（λ）における反射率を示す。式（３）で定義されるＳ３値は、第三の層の反射率Ｒｆ３の積分値である。
【０１３１】
【数８】
2020004155.tif 000014
【０１３２】
式（４）で定義されるＳｓｆ３値は、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける、第一の層の反射率Ｒｓと第三の層の反射率Ｒｆ３との積の平方根の積分値である。
【０１３３】
Ｒｓ（λ）およびＲｆ３（λ）は、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの非偏光を対象となる層に入射したときの波長(λ)における反射率であり、当該反射率は、例えば紫外可視分光光度計（ＵＶ−Ｖｉｓ  ５５０、日本分光社製）を用いて測定しうる。前記装置により測定した測定値は界面反射を含みうるので、このような場合には、界面反射分を差し引いて反射率Ｒｓ（λ）およびＲｆ３（λ）を算出する。
【０１３４】
Ｓｓｆ３／Ｓ３が０．７より大きいと、第三の層側から識別媒体を観察したときに第三の層の情報を肉眼視により視認できるが、識別媒体を反転して第二の層側から観察すると、第三の層の情報が視認できないので、真正性の判定において有効である。Ｓｓｆ３／Ｓ３値は、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは１．０以上である。Ｓｓｆ３／Ｓ３値が１．０以上であると、視認不可・視認可の判定について、人による差がほとんどなくなり、判定を客観的に行いうる。Ｓｓｆ３／Ｓ３値の上限値は、特に限定されないが、好ましくは５以下、より好ましくは３以下としうる。このような範囲とすることで、第三の層の文字パターンを良好に視認できる。
【０１３５】
第三の層１１３は、第二の層１１２に含まれるフレーク１１２Ｆと同様に、コレステリック規則性を有する樹脂（「コレステリック樹脂」ともいう）のフレークを含む層であるのが好ましい。当該フレークについては実施形態１の第二の層１２で説明したフレークを用いうる。
【０１３６】
（第二の層の反射光と第三の層の反射光との関係）
第二の層の反射光の波長及び第三の層の反射光の波長がそれぞれ可視光領域内であり、第二の層の反射光による色相と第三の層の反射光による色相の差ΔＥ＊が、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上、特に好ましくは５０以上である。ΔＥ＊が下限値以上であると、第二の層と第三の層の反射色が相違することを目視により容易に確認することができ、識別媒体の複製や偽造をより困難なものとすることができ、また、明確な色の違いによるデザイン性を付与することが可能となるので、好ましい。ΔＥ＊の上限は、例えば１４０としうる。
色相の差ΔＥ＊は、色差計を用いて定量的に評価し得る。定量的に評価する際の表色系としては、任意の系を使用でき、例えば、ＸＹＺ表色系やＬ＊ａ＊ｂ＊表色系などを使用できる。
【０１３７】
本実施形態において、第三の層１１３は、例えば、コレステリック樹脂層の粉砕物からなるフレーク１１３Ｆ、溶媒、及びバインダー、並びに必要に応じて任意の成分を含むインキを支持体上に塗布し、乾燥させることにより製造しうる。第三の層１１３を製造するインキとしては、第二の層１１２（実施形態１の第二の層１２）を製造するインキを用いうる。
【０１３８】
本実施形態では、基材層１１４（実施形態１の識別媒体の基材層１４）に、前記のインキを文字のパターンの形状に印刷し、乾燥させることにより、コレステリック樹脂層の粉砕物からなるフレーク１１３Ｆを含む層として第三の層１１３が得られる。
【０１３９】
（真正性判定の方法）
本実施形態の識別媒体１００の真正性判定の方法は、識別媒体１００の第二の層１１２側から照射した光の反射光を、当該第二の層１１２側から観察して、当該第二の層１１２による情報及び第三の層による情報１１３を視認可能か否かを判定する第三の工程と、識別媒体１００の第三の層１１３側から照射した光の反射光を、当該第三の層１１３側から観察して、第二の層１１２による情報及び第三の層１１３による情報を視認可能か否かを判定する第四の工程と、を含む。
【０１４０】
識別媒体１００の真正性判定方法について、図１４〜図１９を参照しつつ具体的に説明する。下記説明において、第一の層１１１が、右円偏光（右円偏光及び左円偏光の一方に相当。）を反射し、それ以外の円偏光を透過させる例を示して説明する。この例では、第二の層１１２は右円偏光（第一の層が反射する円偏光と同一の回転方向の円偏光）の少なくとも一部を反射し、左円偏光を透過し得る層（左円偏光を反射しないかほとんど反射しない層）である。また、第三の層１１３は左円偏光を透過し得る層（左円偏光を反射しないかほとんど反射しない層）である。
【０１４１】
本実施形態の識別媒体１００を、実施形態１と同様に、パスポート等の冊子２００の一部に備える例について説明する。図１５及び図１７に示すように、冊子のｎ枚目のリーフ２０１の一部に識別媒体１００を設ける。識別媒体１００を、第二の層１１２が冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２０３と対面する側に配し、第三の層１１３が冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２０２と対面する側となるように配置する。冊子のｎ枚目のリーフ２０１（識別媒体を備える部分）の、第二の層１１２側の面２０１Ａは、冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２０３に重ねられる面であり、冊子のｎ枚目のリーフ２０１の第三の層１１３側の面２０１Ｂは、冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２０２に重ねられる面である。
【０１４２】
図１５及び図１７に示すように、冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２０３には、識別媒体１００が重ねられる部分２０３Ａに「Ｇｅｎｕｉｎｅ」との文字情報が印刷されている。また、冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２０２には、識別媒体１００が重ねられる部分２０２Ａに「ＳＥＣＵＲＩＴＹ」との文字情報が印刷されている。
【０１４３】
本実施形態では、第三の工程において、第二の層１１２が上になるように識別媒体１００を冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ２０２に重ねて、第二の層１１２側から、識別媒体１００を観察したときに、第二の層１１２による情報及び第三の層１１３による情報を視認可能か否かを判定する。
【０１４４】
本実施形態では、第四の工程において、第三の層１１３が上になるように、識別媒体１０を冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ２０３に重ねて、第三の層１１３側から、第二の層１１２による情報及び第三の層１１３による情報を視認可能か否かを判定する。
【０１４５】
第三の工程において、第二の層１１２による情報のみが視認可能で、かつ第四の工程で第三の層１１３による情報が視認可能である場合は、識別媒体１００を備える物品（冊子）は真正なものであると判断できる。
【０１４６】
本実施形態でも、第三の工程及び第四の工程を行うとともに、識別媒体１００の透明性（透明、半透明または不透明）を確認する工程を行いうる。透明性を確認する工程は、実施形態１と同じ方法により行うことができる。
【０１４７】
（本実施形態の作用・効果）
本実施形態の識別媒体１００による真正性の識別の作用を説明する。実際の識別媒体においては、下記に説明する以外にも、様々な吸収及び反射が発生しうるが、以下の説明では、作用の説明の便宜上、主な光の経路を概略的に説明する。図１６及び図１９においては、粘着層及び基材層の図示は省略し、且つ、各層はそれぞれ離して示す。
【０１４８】
図１５及び図１６に示すように、第二の層１１２が上になるように識別媒体１００を下地２０２(冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ)の上に重ねて、第二の層１１２側から、肉眼視により観察した場合を説明する。
【０１４９】
第二の層１１２は右円偏光の少なくとも一部を反射し、左円偏光を反射しないか、ほとんど反射しない層である。したがって、図１６に示すように、自然光等の非偏光Ａ１のうち、右円偏光の一部が第二の層１２で反射し、後方散乱光Ａ２Ｒとして視認されるので、第二の層１２の情報が視認できる。
非偏光Ａ１のうち、左円偏光Ａ１Ｌと右円偏光Ａ１Ｒの一部は第二の層１１２を透過する。第二の層１１２を透過した右円偏光Ａ１Ｒは第一の層１１１で右円偏光Ａ３Ｒとして反射し、第二の層１１２を透過した左円偏光Ａ１Ｌは第一の層１１１及び第三の層１１３を透過する。第一の層１１１及び第三の層１１３を透過した左円偏光Ａ１Ｌは下地２０２で非偏光Ａ４として反射する。非偏光Ａ４の一部は第三の層１１４で右円偏光Ａ５Ｒとして反射する。下地２０２で反射した非偏光Ａ４のうち左円偏光Ａ４は、第三の層１１３、第一の層１１１および第二の層１１２を順に透過し識別媒体１００の外部に出射する。
【０１５０】
次に、図１８及び図１９に示すように、第三の層１１３が上になるように識別媒体１００を下地２０３（冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ)の上に重ねて、第三の層１１３側から、肉眼視により観察した場合を説明する。
【０１５１】
第三の層１１３は左円偏光を反射しないかほとんど反射しない層である。したがって、図１９に示すように、自然光等の非偏光Ａ１のうち、右円偏光は一部が第三の層１１３で反射し、後方散乱光Ａ２Ｒとして視認されるので、第二の層１２の情報が視認できる。第三の層１１３を透過した右円偏光の一部は、第一の層１１１で正反射光Ａ２Ｒとして反射する。
【０１５２】
非偏光Ａ１のうち、左円偏光Ａ１Ｌは第三の層１１３で反射されず、第三の層１１３、第一の層１１１、第二の層を透過する。第三の層１１３、第一の層１１１及び第二の層１１２を透過した左円偏光Ａ１Ｌは、下地２０３において非偏光Ａ４として反射する。非偏光Ａ４のうち右円偏光は第二の層１１２において後方散乱光Ａ５Ｒとして反射するが、該反射光は下地２０３の方向に進む。該反射光が強い場合上方から第二の層１１２の情報を視認することができない。非偏光Ａ４のうち左円偏光は第二の層１１２、第一の層１１１及び第三の層１１３を順に透過し、識別媒体１００の外部に出射する。
【０１５３】
このように、本実施形態の識別媒体１００を備える物品においては、第二の層１１２側から観察した場合に第二の層１２の情報を視認でき、第三の層１１３側から観察した場合に第三の層１１３の情報は視認できるが、第二の層１１２の情報を視認できない。したがって、そのような観察結果をもたらす識別媒体は、真正な識別媒体１００を備える物品であると判断することができる。
【０１５４】
本実施形態によっても、識別媒体１００が真正なものであるか否かを肉眼視により識別できるので、特別なビュワーを用いなくても真正性の判定が可能である。したがって、本実施形態によれば、特別なビュワーを用いなくても真正性の判定が可能な識別媒体、識別媒体の真正性判定方法、および識別媒体を備える物品を提供することができる。
【０１５５】
さらに本実施形態によれば、第二の層１１２と第三の層１１３のそれぞれに相違する情報を付与することができるので、真正性の判定をより明確に行うことができ、偽造防止効果が高まる。
【０１５６】
［他の実施形態］
上記実施形態では、第二の層及び第三の層を形成する方法として、コレステリック樹脂のフレークを含むインキを文字のパターンとして印刷する方法を示したが、第二の層及び第三の層の形成方法はこれに限定されない。フレークを含むインキを模様状に印刷する方法、フレークを含む分散物を例えば押出し成形法及び溶剤キャスト法等の成型方法により層状の形状に形成する方法により、第二の層及び第三の層を形成してもよい。
【実施例】
【０１５７】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下の操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中にて行った。【０１５８】
［試薬の説明］
以下の実施例および比較例で使用した試薬は、以下の通りである。【０１５９】
光重合性液晶性化合物１としては、下記の構造を有する化合物を用いた。【０１６０】
【化５】
2020004155.tif 000015
【０１６１】
光重合性液晶性化合物２としては、下記の構造を有する化合物を用いた。【０１６２】
【化６】
2020004155.tif 000016
【０１６３】
光重合性非液晶性化合物としては、下記の構造を有する化合物を用いた。【０１６４】
【化７】
2020004155.tif 000017
【０１６５】
カイラル剤としては、ＢＡＳＦ社製「ＬＣ７５６」を用いた。
光重合開始剤としては、チバ・ジャパン社製「イルガキュアＯＸＥＯ２」を用いた。
界面活性剤としては、ネオス社製「フタージェント２０９Ｆ」を用いた。【０１６６】
［実施例１〜１８、比較例１〜１２］
１．コレステリック樹脂層を備えた複層フィルムの製造
以下に示す方法により調製した光硬化性の液晶組成物を用いて、実施例および比較例の識別媒体の製造に用いるコレステリック樹脂層を製造した。コレステリック樹脂層は、ある場合において第一の層として用い、別のある場合において粉砕してフレーク状とし第二の層を形成する塗料の顔料として用いた。【０１６７】
（光硬化性の液晶組成物の調製）
表１及び表２に示す比率で、光重合性液晶性化合物１、光重合性液晶性化合物２、光重合性非液晶性化合物、カイラル剤、光重合開始剤、界面活性剤及びシクロペンタノンを混合して、光硬化性の液晶組成物を調製した。【０１６８】
（コレステリック樹脂層を備えた複層フィルムの製造）
支持体として、面内の屈折率が等方性で長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製「ＰＥＴフィルムＡ４１００」；厚み１００μｍ、以下「ＰＥＴフィルム」という）を用意した。このＰＥＴフィルムをフィルム搬送装置の繰り出し部に取り付け、当該ＰＥＴフィルムを長尺方向に搬送しながら以下の操作を行った。まず、搬送方向と平行な長尺方向にラビング処理を施した。次に、ラビング処理を施した面に、用意した液晶組成物を、ダイコーターを使用して塗布した。これにより、ＰＥＴフィルムの片面に、未硬化状態の液晶組成物の膜を形成した。未硬化状態の液晶組成物の膜に１２０℃で４分間配向処理を施した。【０１６９】
配向処理後の膜に、表１または表２に記載の処理を施して、コレステリック樹脂層Ａ〜Ｉを備える複層フィルムを得た。【０１７０】
コレステリック樹脂層Ａ〜Ｅについては、配向処理後の膜に、窒素雰囲気下で８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、液晶組成物の膜を完全に硬化させ、これにより、長尺のＰＥＴフィルムの片面に、表１に示す厚みのコレステリック樹脂層を備える複層フィルムを得た。【０１７１】
コレステリック樹脂層Ｆ〜Ｉについては、配向処理後の膜に対して、表２に示す条件で、１回目の紫外線照射処理、１回目の加温処理、２回目の紫外線照射処理及び２回目の加温処理を行った後、液晶組成物の膜に、窒素雰囲気下で８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、液晶組成物の膜を完全に硬化させた。これにより、長尺のＰＥＴフィルムの片面に、表２に示す厚みのコレステリック樹脂層を備える複層フィルムを得た。【０１７２】
【表１】
2020004155.tif 000018
【０１７３】
【表２】
2020004155.tif 000019
【０１７４】
（コレステリック樹脂層の反射率の測定）
複層フィルムからＰＥＴフィルムを剥離して、コレステリック樹脂層Ａ〜Ｉを、単層のフィルムとして得た。得られたコレステリック樹脂層Ａ〜Ｉに、非偏光（波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍ）を入射したときの反射率を、紫外可視分光光度計（ＵＶ−Ｖｉｓ  ５５０、日本分光社製）を用いて測定した。測定結果を図２０〜図２３に示す。【０１７５】
図２０は、コレステリック樹脂層Ａ、Ｂ及びＣの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。図２１は、コレステリック樹脂層Ｄ及びＥの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。図２２は、コレステリック樹脂層Ｆ及びＧの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。図２３は、実施例で作製したコレステリック樹脂層Ｈ及びＩの、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける反射率の測定結果を示すグラフである。各図において、横軸は波長（ｎｍ）であり、縦軸は反射率（％）である。【０１７６】
各測定値には、界面反射分（コレステリック樹脂層Ａ〜Ｉにおいて７％）が含まれているので、各測定値から界面反射分を差し引いた値を反射率（Ｒｓ（λ）、Ｒｆ２（λ）、Ｒｆ３（λ））とした。【０１７７】
Ｓ２値、Ｓ３値、Ｓｓｆ２値、Ｓｓｆ３値は、積分値の近似値として以下の式（７）〜（１０）により算出した。Ｓ２値、Ｓ３値、Ｓｓｆ２値、Ｓｓｆ３値の算出にあたり、波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍにおける５ｎｍごとの波長に対する反射率を用いた。
【数９】
2020004155.tif 000020
【０１７８】
２．フレークを用いた塗料の製造
（剥離片の製造）
１．で得られたコレステリック樹脂層Ａ〜Ｉを備える複層フィルムを用いてコレステリック樹脂層の剥離片Ａ〜Ｉを作製した。剥離片を製造する装置として図２４に示す装置を用いた。図２４は、コレステリック樹脂層の剥離片を製造する装置を模式的に示す側面図である。【０１７９】
図２４に示したように、フィルム送出部４２０、剥離部４３０、及び、フィルム回収部４４０を備える製造装置４００を用意した。剥離部４３０は、鋭角に設けられた角部分４３５を有するバー４３４、及び、角部分４３５の直ぐ下流に設けられた空気を噴射しうるノズル４３６を備えていた。この際、バー４３４の角部分４３５の角度は、複層フィルム４１０を角度θ（４５°）で折り返せるように設定した。角部分はＲ＝０．２ｍｍ〜０．３ｍｍの面取り構造となっている。【０１８０】
フィルム送出部４２０に、バー４３４の角部分４３５においてＰＥＴフィルム４１２よりもコレステリック樹脂層４１１を外にして複層フィルム４１０を折り返せる向きで、複層フィルム４１０を取り付けた。そして、フィルム回収部４４０によって複層フィルム４１０に対して搬送方向に張力を与えた状態で、フィルム送出部４２０から複層フィルム４１０を送り出した。この際、複層フィルム４１０に与える張力の大きさは、８０Ｎ／ｍに設定した。また、ノズル４３６からは空気を圧力０．５ＭＰaで噴射させた。【０１８１】
複層フィルム４１０は、バー４３４の角部分４３５において折り返され、多くの亀裂が形成された。その後、ノズル４３６から噴射された空気により亀裂の形成されたコレステリック樹脂層４１１が剥離し吹き飛ばされ、剥離片４１１Ａが得られた。得られた剥離片４１１Ａを回収器により回収した。【０１８２】
（フレークの製造）
回収したコレステリック樹脂層の剥離片Ａ〜Ｉを、石臼式粉砕機（ウエスト社製「ミクロ・パウダーＭＰＷ−Ｇ００８」）を用いて粉砕して、フレークＡ〜Ｉを得た。得られたフレークの平均粒子径は、５０μｍであった。【０１８３】
（塗料の製造）
得られたフレークＡ〜Ｉをコレステリック樹脂層顔料として用いて、下記方法により塗料Ａ〜Ｉを製造した。バインダー溶液としてのスクリーンインキ（十条ケミカル社製「Ｎｏ．２５００メジウム」）１００重量部と、そのスクリーンインキの専用希釈剤（テトロン標準溶剤）１０重量部と、前記のフレーク１５重量部と、を混合して、塗料を製造した。【０１８４】
３．識別媒体の製造
１．で得られたコレステリック樹脂層を備えた複層フィルム及び、２．で得られたフレークを含む塗料を用いて実施例１〜１８および比較例１〜１２の識別媒体を製造し、全光線反射率を測定し、視認性を評価した。【０１８５】
（識別媒体の透明性の評価）
あらかじめ、絵柄を印刷した紙の印刷面の上に、各例の識別媒体をおき、識別媒体を通じて紙に印刷された絵柄が目視可能か否か観察した。目視により前記絵柄が観察可能であれば識別媒体が透明または半透明であると判断し、絵柄が観察できない場合は不透明であると判断した。結果を表３及び表４に示す。表３および４においては、「Ａ」は透明または半透明の場合を示し、「Ｂ」は不透明の場合を示す。【０１８６】
（識別媒体の視認性の評価方法）
各例の識別媒体を、白色の紙の上に置き、白色蛍光灯下で、フレークを含む塗料により印刷した文字が肉眼視により視認可能か否か観察を行い、以下の評価基準により評価を行った。結果を表３及び４に示す。【０１８７】
表３及び表４中の、「第二層側から観察」とは、識別媒体を第二の層が上になるように紙の上に置いて、その上方から光を照射して観察した場合を意味する。表３及び表４中、「第一層又は第三層側から観察」とは、第三の層を備える識別媒体については第三の層側、第三の層を備えない識別媒体については第一の層側（基材層側）が上になるように紙の上に置いて、その上方から光を照射して観察した場合を意味する。【０１８８】
実施例および比較例においては、一方の面にのみ、フレークを含む塗料による印刷処理が施されている識別媒体（タイプ１：第三の層を備えない識別媒体）、及び両面にフレークを含む塗料による印刷処理が施されている識別媒体（タイプ２：第三の層を備える識別媒体）を製造し評価を行ったので、識別媒体のタイプごとに評価方法及び評価基準を説明する。【０１８９】
（タイプ１の識別媒体の評価方法）
タイプ１の識別媒体は、第二の層（フレークを含む層）、第一の層、粘着剤、及び基材層（塩化ビニルシート）がこの順で積層された構造である。
識別媒体を、第二の層が上になるように白色の紙の上に置いた場合、及び第一の層側（基材層側）が上になるように白色の紙の上に置いた場合について、第二の層に印刷した文字が肉眼視により視認可能か否か観察した。評価基準は以下の通りである。
良：第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認できるが、第一の層側から観察したときには第二の層の文字が視認できない。
不良：第二の層側から観察したときに第二の層の文字が視認でき、かつ、第一の層側から観察したときに、第二の層の文字が視認できる。
第二の層側から観察した場合にのみ、第二の層に印刷した文字が視認可能であれば、真正性の識別を明確に行い得る識別媒体である。【０１９０】
（タイプ２の識別媒体）
タイプ２の識別媒体は、第二の層（フレークを含む層）、第一の層、粘着剤、基材層（塩化ビニルシート）、及び第三の層（フレークを含む層）がこの順で積層された構造である。
識別媒体を、第二の層が上になるように白色の紙の上に置いて観察した場合、及び第三の層が上になるように白色の紙の上に置いて観察した場合について、第二の層に印刷した文字および第三の層に印刷した文字が視認可能か否か観察した。評価基準は以下の通りである。
良：第二の層側から観察したときには、第二の層の文字のみが視認できるが、第三の層側から観察したときには第二の層の文字が視認できない。
不良：第二の層側から観察したときに第二の層の文字が視認でき、かつ、第三の層側から観察したときに、第二の層の文字が視認できる。
第二の層側から観察した場合のみに、第二の層に印刷した文字が視認可能であれば真正性の識別を明確に行いうる。第二の層側から観察した場合に第二の層に印刷した文字のみが視認可能で、かつ、第三の層側から観察した場合に第三の層に印刷した文字のみが視認可能であると、より真正性の識別を明確に行いうる。【０１９１】
（色相の差ΔＥ＊の算出方法）
第二の層及び第三の層を形成した識別媒体については、第二の層の色相と第三の層の色相との差ΔＥ＊を以下の方法により算出した。結果を表３及び表４に示す。【０１９２】
分光光度計（日本分光社製「ＵＶ−Ｖｉｓ５５０」）により、識別媒体の第二の層および第三の層に対して、反射スペクトルを測定した。Ｃ光源を用い、視野角２°にて測定を行った。
測定した反射スペクトルＲ（λ）を用いて、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め（ＳＴＥＰ．１）、更にＣＩＥ  １９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出し（ＳＴＥＰ．２）、各層に対して、求めたＬ＊、ａ＊、ｂ＊を用いて、ΔＥ＊を算出した（ＳＴＥＰ．３）。各ＳＴＥＰについて説明する。【０１９３】
（ＳＴＥＰ．１）
測定した反射スペクトルＲ（λ）と以下の式（１１）〜式（１３）を用いて、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを算出した。
【数１０】
2020004155.tif 000021
【０１９４】
ここで、Ｓ（λ）は光源のスペクトルであり本実施例ではＣ光源の値を使用した。また、ｘ（λ）、ｙ（λ）、ｚ（λ）は等色関数を表す。【０１９５】
（ＳＴＥＰ．２）
ＳＴＥＰ．１で算出した三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを用いて、ＣＩＥ  １９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出した。算出には以下の式（１４）〜（１６）を利用した。【０１９６】
【数１１】
2020004155.tif 000022
【０１９７】
ここで、Ｘｎ、Ｙｎ、Ｚｎはそれぞれ、以下の式（１７）〜式（１９）で算出される三刺激値である。【０１９８】
【数１２】
2020004155.tif 000023
【０１９９】
また、ｆ（Ｘ／Ｘｎ）、ｆ（Ｙ／Ｙｎ）、ｆ（Ｚ／Ｚｎ）はそれぞれ、式（２０）〜式（２２）で表される。【０２００】
【数１３】
2020004155.tif 000024
【０２０１】
（ＳＴＥＰ．３）
さらに、得られた各層のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から式（２３）を用いてΔＥ＊を算出した。
ΔＥ＊＝(（Ｌ*2−Ｌ＊３）＋（ａ＊２−ａ＊３）＋（ｂ＊２−ｂ＊３）)１／２・・・式（２３）
式（２３）中、Ｌ＊２は第二の層のＬ＊、Ｌ＊３は第三の層のＬ＊、ａ＊２は第二の層のａ＊、ａ＊３は第三の層のａ＊、ｂ＊２は第二の層のｂ＊、ｂ＊３は第三の層のｂ＊を示す。【０２０２】
（実施例１）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムの、コレステリック樹脂層Ｆを、粘着剤を介して塩化ビニル製シートに転写し、ＰＥＴフィルムを剥離して、コレステリック樹脂層Ｆ、粘着剤及び塩化ビニル製シートがこの順で積層された構造を有する積層体Ｘを得た。
粘着剤としては、日東電工社製の透明粘着テープ（ＬＵＣＩＡＣＳ  ＣＳ９６２１Ｔ、厚み：２５μｍ、可視光透過率：９０％以上、レターデーション３ｎｍ以下）を使用した。塩化ビニル製シートしては、アズワン社の品番６−６０７−０１（厚み１００μｍ、可視光透過率：８５％以上、レターデーション３ｎｍ以下）を用いた。【０２０３】
積層体Ｘの一方の面（コレステリック樹脂層Ｆ側の面）に、フレークＡを含む塗料を用いて、スクリーン印刷を実施した。スクリーン印刷用の版としては、１００メッシュの文字パターン付スクリーンを用意した。文字として図１及び図２に示すようにＡＢＣＤの文字を印刷した。【０２０４】
印刷後に得られた、フレークＡを含む塗料、コレステリック樹脂層Ｆ、粘着剤及び塩化ビニルシートがこの順で積層された積層体Ｘ１を、ホットプレート上で、８０℃で１０分間加熱し、塗料を乾燥させることにより、識別媒体を得た。この識別媒体は実施形態１の識別媒体に対応する。識別媒体は、図３に示すように、第二の層１２、第一の層１１（コレステリック樹脂層Ｆ）、粘着剤１５、及び塩化ビニルシート１４がこの順で積層された構造であり、第二の層１２はＡＢＣＤの文字が印刷された層である。識別媒体は半透明であった。得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認できるが、塩化ビニルシート側から観察したときには第二の層の文字が視認できなかった。【０２０５】
（実施例２〜９）
フレークＡを含む塗料に代えて、表３の「構成」の欄の「第二の層」に記載のフレーク（フレークＢ〜Ｉ）を含む塗料を用いたこと以外は実施例１と同一の操作を行い、識別媒体を得た。これらの識別媒体は、いずれも実施形態１の識別媒体に対応する。いずれの識別媒体も半透明であった。得られた各識別媒体について評価を行ったところ、いずれにおいても、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認できるが、塩化ビニルシート側から観察したときには第二の層の文字が視認できなかった。【０２０６】
（実施例１０の識別媒体）
実施例１で作製した、コレステリック樹脂層Ｆ、粘着剤及び塩化ビニル製シートがこの順で積層された構造を有する積層体Ｘの両面に、フレークを含む塗料を用いてスクリーン印刷を実施した。積層体Ｘのコレステリック樹脂層Ｆ側の面に、フレークＡを含む塗料を用いて、スクリーン印刷を実施し、かつ積層体Ｘの塩化ビニルシート側の面に、フレークＣを含む塗料を用いてスクリーン印刷を実施した。スクリーン印刷用の版としては、１００メッシュの文字パターン付スクリーンを用意した。文字として図１０〜図１２に示すように、コレステリック樹脂層Ｆ（第１の層）側の面にＡＢＣＤの文字を印刷し、塩化ビニルシート側の面にＥＦＧの文字を印刷した。【０２０７】
印刷後に得られた、フレークＡを含む塗料、コレステリック樹脂層Ｆ、粘着剤、塩化ビニルシート、フレークＣを含む塗料がこの順で積層された積層体Ｘ１０を、ホットプレート上で、８０℃で１０分間加熱し、塗料を乾燥させることにより、識別媒体を得た。この識別媒体は実施形態２の識別媒体に対応する。識別媒体は、図１３に示すように、第二の層１１２、第一の層１１１（コレステリック樹脂層Ｆ）、粘着剤１１５、及び塩化ビニルシート１１４、第三の層１１３がこの順で積層された構造である。第二の層１１２はＡＢＣＤの文字が印刷された層であり、第三の層１１３はＥＦＧの文字が印刷された層である。識別媒体は半透明であった。得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認できるが、第三の層の文字は視認できず、第三の層側から観察したときには第三の層の文字は視認できるが、第二の層の文字は視認できなかった。【０２０８】
（実施例１１の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムに代えて、コレステリック樹脂層Ｉを備えた複層フィルムを用いたこと以外は実施例１と同一の操作を行い、識別媒体を得た。この識別媒体は、実施形態１の識別媒体に対応する。識別媒体は半透明であった。得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認でき、塩化ビニルシート側から観察したときには第二の層の文字が視認できなかった。【０２０９】
（実施例１２〜１５の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムに代えて、コレステリック樹脂層Ｉを備えた複層フィルムを用い、かつ、フレークＡを含む塗料に代えて、表３及び表４の「構成」の欄の「第二の層」に記載のフレーク（フレークＤ、Ｅ、Ｈ、Ｉ）を含む塗料を用いたこと以外は、実施例１と同一の操作を行い、識別媒体を得た。これらの識別媒体は、実施形態１の識別媒体に対応する。識別媒体は半透明であった。得られた識別媒体について評価を行ったところ、いずれにおいても、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認でき、塩化ビニルシート側から観察したときには第二の層の文字が視認できなかった。【０２１０】
（実施例１６の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｉ、粘着剤及び塩化ビニル製シートがこの順で積層された構造を有する積層体Ｙの両面に、フレークを含む塗料を用いてスクリーン印刷を実施した。積層体Ｙのコレステリック樹脂層Ｉ側の面に、フレークＤを含む塗料を用いて、スクリーン印刷を実施し、かつ積層体Ｙの塩化ビニルシート側の面に、フレークＢを含む塗料を用いてスクリーン印刷を実施した。スクリーン印刷用の版としては、１００メッシュの文字パターン付スクリーンを用意した。文字として図１０〜図１２に示すように、コレステリック樹脂層Ｉ（第１の層）側の面にＡＢＣＤの文字を印刷し、塩化ビニルシート側の面にＥＦＧの文字を印刷した。【０２１１】
印刷後に得られた、フレークＤを含む塗料、コレステリック樹脂層Ｉ、粘着剤、塩化ビニルシート、フレークＢを含む塗料がこの順で積層された積層体Ｙ１を、ホットプレート上で、８０℃で１０分間加熱し、塗料を乾燥させることにより、識別媒体を得た。この識別媒体は、第二の層、第一の層（コレステリック樹脂層Ｉ）、粘着剤、及び塩化ビニルシート、第三の層がこの順で積層された構造であり、第二の層はＡＢＣＤの文字が印刷された層であり、第三の層はＥＦＧの文字が印刷された層である。識別媒体は半透明であった。
得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字及び第三の層の文字がともに視認できた。第三の層側から観察したときには第三の層の文字は視認できたが、第二の層の文字は視認できなかった。【０２１２】
（実施例１７の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムに代えて、コレステリック樹脂層Ｄを備えた複層フィルムを用いたこと以外は実施例１と同一の操作を行い、識別媒体を得た。この識別媒体は、実施形態１の識別媒体に対応する。識別媒体は半透明であった。得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認でき、塩化ビニルシート側から観察したときには第二の層の文字が視認できなかった。【０２１３】
（実施例１８の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムに代えて、コレステリック樹脂層Ｄを備えた複層フィルムを用い、かつ、フレークＡを含む塗料に代えてフレークＤを含む塗料を用いたこと以外は実施例１と同一の操作を行い、識別媒体を得た。この識別媒体は、実施形態１の識別媒体に対応する。識別媒体は半透明であった。得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字が視認でき、塩化ビニルシート側から観察したときには第二の層の文字が視認できなかった。【０２１４】
（比較例１〜４の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムに代えて、コレステリック樹脂層Ｉを備えた複層フィルムを用い、かつ、フレークＡを含む塗料に代えて、表３及び表４の「構成」の欄の「第二の層」に記載のフレーク（フレークＢ、Ｃ、Ｆ、Ｇ）を含む塗料を用いたこと以外は実施例１と同一の操作を行い、識別媒体を得た。各識別媒体は、第二の層、第一の層（コレステリック樹脂層）、粘着剤、及び塩化ビニルシートがこの順で積層された構造ではあるが、Ｓｓｆ２／Ｓの値が０．７以下であった。識別媒体は半透明であった。
得られた各識別媒体について評価を行ったところ、いずれの識別媒体においても、両側面（第二の層側及び塩化ビニルシート側）から、第二の層の文字が視認できた。【０２１５】
（比較例５〜１１の識別媒体）
コレステリック樹脂層Ｆを備えた複層フィルムに代えて、コレステリック樹脂層Ｄを備えた複層フィルムを用い、かつ、フレークＡを含む塗料に代えて、表４の「構成」の欄の「第二の層」に記載のフレーク（フレークＢ、Ｃ、Ｅ〜Ｉ）を含む塗料を用いたこと以外は実施例１と同一の操作を行い、各識別媒体を得た。各識別媒体は、第二の層、第一の層（コレステリック樹脂層）、粘着剤、及び塩化ビニルシートがこの順で積層された構造ではあるが、Ｓｓｆ２／Ｓの値が０．７以下であった。識別媒体は半透明であった。
得られた各識別媒体について評価を行ったところ、いずれの識別媒体においても、両側面（第二の層側及び塩化ビニルシート側）から、第二の層の文字が視認できた。【０２１６】
（比較例１２の識別媒体）
比較例５の、コレステリック樹脂層Ｄ、粘着剤及び塩化ビニル製シートがこの順で積層された構造を有する積層体Ｃ５の両面に、フレークを含む塗料を用いてスクリーン印刷を実施した。積層体Ｃ５のコレステリック樹脂層Ｄ側の面に、フレークＢを含む塗料を用いて、スクリーン印刷を実施し、かつ積層体Ｃ５の塩化ビニルシート側の面に、フレークＣを含む塗料を用いてスクリーン印刷を実施した。スクリーン印刷用の版としては、１００メッシュの文字パターン付スクリーンを用意した。文字として図１０〜図１２に示すように、コレステリック樹脂層Ｉ（第１の層）側の面にＡＢＣＤの文字を印刷し、塩化ビニルシート側の面にＥＦＧの文字を印刷した。【０２１７】
印刷後に得られた、フレークＢを含む塗料、コレステリック樹脂層Ｄ、粘着剤、塩化ビニルシート、フレークＣを含む塗料がこの順で積層された積層体Ｃ１２を、ホットプレート上で、８０℃で１０分間加熱し、塗料を乾燥させることにより、識別媒体を得た。この識別媒体は、第二の層、第一の層（コレステリック樹脂層Ｄ）、粘着剤、及び塩化ビニルシート、第三の層がこの順で積層された構造であり、第二の層はＡＢＣＤの文字が印刷された層であり、第三の層はＥＦＧの文字が印刷された層である。しかしながら、Ｓｓｆ２／Ｓの値およびＳｓｆ３／Ｓの値はいずれも０．７以下であった。識別媒体は半透明であった。
得られた識別媒体について評価を行ったところ、第二の層側から観察したときには、第二の層の文字と第三の層の文字が視認可能であり、第三の層側から観察したときには第二の層の文字と第三の層の文字が視認可能であった。【０２１８】
【表３】
2020004155.tif 000025
【０２１９】
【表４】
2020004155.tif 000026
【０２２０】
［結果］
表３および４に示すように、本発明の実施例１〜１８においては、第二の層の情報は第二の層側からは視認することができるが、反対側（第一の層側または第三の層側）からは視認できないことが確認できた。また、本発明の実施例においては、特別なビュワーを用いることなく肉眼視により真正性の判定が可能であることが確認できた。
【符号の説明】
【０２２１】
１０，１００…識別媒体
１１，１１１…第一の層
１２，１１２…第二の層
１２Ｆ，１１２Ｆ，１１３Ｆ…フレーク
１４，１１４…基材層
１５，１１５…粘着層
２０，２００…冊子（物品）
２１，２０１…冊子のｎ枚目のリーフ（識別媒体を備える部分）
２１Ａ，２０１Ａ…「ｎ−１」枚目のリーフに重ねられる面
２１Ｂ，２０１Ｂ…「ｎ＋１」枚目のリーフに重ねられる面
２２，２０２…冊子の「ｎ＋１」枚目のリーフ（下地）
２２Ａ，２３Ａ，２０２Ａ，２０３Ａ…識別媒体が重ねられる部分（情報が印刷された部分）
２３，２０３…冊子の「ｎ−１」枚目のリーフ（下地）
１１３…第三の層
４００…コレステリック樹脂層の剥離片の製造装置
４１０…複層フィルム
４１１…コレステリック樹脂層
４１２…支持体（ＰＥＴフィルム）
４１１Ａ…剥離片
４２０…フィルム送出部
４３０…剥離部
４３４…バー
４３５…バーの角部分
４３６…ノズル
４４０…フィルム回収部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【国際調査報告】
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