(57)【要約】  無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、および有機溶媒（Ｅ）を含むコーティング組成物であって、前記無機酸化物微粒子（Ａ）が、酸化ジルコニウム成分を５０質量％以上含む第一無機酸化物微粒子（Ａ１）１００質量部に対して、酸化セリウム微粒子（Ａ２）を０．１質量部以上９０質量部以下含む、ハードコート膜を形成するためのコーティング組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、および有機溶媒（Ｅ）（ただし、有機溶媒（Ｅ）は芳香族アルコール（Ｆ）を含まない）を含むコーティング組成物において、
前記無機酸化物微粒子（Ａ）が、
酸化ジルコニウム成分を５０質量％以上含む第一無機酸化物微粒子（Ａ１）１００質量部および酸化セリウム微粒子（Ａ２）０．１質量部以上９０質量部以下を含むことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
無機酸化物微粒子（Ａ）と加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）との合計量１００質量部当たり、
加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）が４０〜８０質量部、
水又は酸水溶液（Ｃ）が１〜９０質量部、
硬化触媒（Ｄ）が０．１〜５質量部、および
有機溶媒（Ｅ）が５０〜５００質量部である請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
硬化触媒（Ｄ）がアセチルアセトナート錯体を含む請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）がγ−グリシドキシ基を含有する有機ケイ素化合物およびアミノ基を含有する有機ケイ素化合物の少なくともいずれか一方を含む請求項１〜３の何れかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
有機溶媒（Ｅ）が（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコール、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコール、（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜４の何れかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
無機酸化物微粒子（Ａ）と加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）との合計量１００質量部当たり、（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコールが７０〜２００質量部、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコールが１０〜５０質量部、そして（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤が１０〜１００質量部で用いられる請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
硫黄を含有し、屈折率が１．５９以上でありそしてガラス転移温度が１２５℃以下であるプラスチック製の光学基材上に、請求項１〜６の何れかに記載のコーティング組成物の硬化物であるハードコート膜を有する光学物品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物中にプラスチック製の光学基材をディップして該光学基材上にハードコート膜を形成する方法であって、
該光学基材は、光学基材を３ヶ所で固定するための３本のアームを備えた固定治具により３ヶ所で垂直に固定されてコーティング組成物中にディップされ、ここで上記３ヶ所は、ディップ液面から見て光学基材の下端部を固定する１ヶ所と、光学基材を下端部から９０〜１８０度の角度の位置と１８０〜２７０度の角度の位置で固定する２ヶ所からなり、そして
上記下端部と異なる位置を固定する２ヶ所のための２本のアームは、当該２ヶ所の位置から見て下方に向かって伸びている、
ことを特徴とする上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物およびコーティング組成物より形成されるハードコート膜（硬化物層）を有する積層体である光学物品に関する。さらに詳しくは、屈折率１．５０を超える高屈折率樹脂基材例えばレンズの表面或いはフォトクロミックプラスチックレンズ等のフォトクロミック光学基材の表面に最適なハードコート膜を形成するためのコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、軽さ、安全性、易加工性、ファッション性などガラスレンズにはない特長を有し、現在、眼鏡レンズ分野では主流となっている。しかし、広く使われている、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂レンズは、屈折率が１．５０とガラスより低く、レンズの外周が厚くなるという欠点を有している。このため樹脂レンズの分野では、より高い屈折率を有する合成樹脂レンズによって薄型化が行われている。また、プラスチックレンズを染色することにより、防眩性を付与したレンズ（以下、染色レンズともいう）も使用されている。【０００３】
一方で、プラスチックレンズは、傷が付きやすい欠点があるために、シリコーン系のハードコート膜を表面に設けることにより、かかる欠点を改善している。このシリコーン系ハードコート膜は、シリカ微粒子、加水分解性基を有する有機ケイ素化合物、硬化触媒、酸水溶液及び水溶性溶媒を主成分とするコーティング組成物（以下、シリカ微粒子を使用したものを「低屈折率コーティング組成物」とする場合がある）を混合し、プラスチックレンズ表面に塗布した後、加熱して塗布した膜を硬化させると共に、含まれる溶媒を揮発させることにより形成されている（特許文献１参照）。【０００４】
しかしながら、屈折率が１．５０を超える高屈折率プラスチックレンズに、上記低屈折率コーティング組成物を用いてハードコート膜を施した場合、プラスチックレンズとハードコート膜との屈折率の差により干渉縞が発生し、外観不良の原因となる。【０００５】
この問題を解決するために、コーティング組成物の一成分であるシリカ微粒子を屈折率の高いＳｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ等の複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物が知られている（特許文献２参照）。このコーティング組成物は、高屈折率プラスチックレンズに好適に使用できる。しかしながら、酸化チタンを含むものは、酸化チタンの光触媒能に起因してハードコート膜自身の劣化が起こるため、耐候性という点で改善の余地があった。【０００６】
この酸化チタンの光触媒能を避けるため、酸化チタンを用いない高屈折率用コーティング組成物も開発されている（特許文献３参照）。このコーティング組成物は、ハードコート膜自身の劣化を防ぐことはできるものの、酸化チタンによる紫外線吸収能が発揮されなくなったことにより、ハードコート膜とプラスチックレンズとの間における光劣化機構を抑制することが出来ず、長期間、光に曝されることによりハードコート膜とプラスチックレンズとの密着性が低下する場合があった（以下、光に曝された後のハードコート膜とプラスチックレンズとの密着性を耐候密着性とする場合がある）。【０００７】
さらに、ハードコート膜中に、界面活性剤で表面処理された酸化セリウム微粒子を含ませることにより、該ハードコート膜に紫外線吸収能を持たせて、耐候密着性を改善する方法も検討されている（特許文献４、および５参照）。このコーティング組成物を使用することにより、耐候密着性を改善することができる。【０００８】
しかしながら、特許文献４に記載のコーティング組成物では、高い耐擦傷性を満足するハードコート膜が形成できない点で改善の余地があった。さらに、特許文献４に記載の方法では、コーティング剤を調整する際に、使用する無機酸化物微粒子によっては、着色する場合があり、改善の余地があった。また、特許文献５に記載のコーティング組成物では、以下の点で改善の余地があった。近年、より一層高い密着性を発現するコーティング組成物が望まれており、特に、高屈折レンズに対して、従来技術（特許文献５に記載のコーティング組成物）よりも、より密着性が高く、しかも、より高度に耐候密着性に優れたコーティング組成物が望まれている。さらには、高屈折レンズに対して干渉模様等が観察されず、耐擦傷性に優れたコーティング組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公昭５７−２７３５号公報
【特許文献２】特開平５−２６４８０５号公報
【特許文献３】特開２００４−２２４９６５号公報
【特許文献４】特開２００６−７００７８号公報
【特許文献５】特開２０１１−０８４６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、プラスチックレンズ等の光学基材に対する密着性が良好であり、特に、高屈折レンズに対しても干渉模様等の外観不良が発生し難く、且つ耐候密着性すなわち、長期間の耐候性に優れ且つ促進耐候試験を行ったものの密着性に優れ且つ、黄変の少ないコーティング組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、耐擦傷性にも優れたハードコート膜を形成するためのコーティング組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、酸化ジルコニウム成分を主成分とする第一無機酸化物微粒子（Ａ１）と、酸化セリウム微粒子（Ａ２）とを少なくとも含む無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）および有機溶媒（Ｅ）を含むコーティング組成物であって、前記第一無機酸化物微粒子（Ａ１）と酸化セリウム微粒子（Ａ２）とを特定の配合割合で含有させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、第一の本発明は、
（１）無機酸化物微粒子（Ａ）（以下、単に（Ａ）成分とする場合もある）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）（以下、単に（Ｂ）成分とする場合もある）、水又は酸水溶液（Ｃ）（以下、単に（Ｃ）成分とする場合もある）、硬化触媒（Ｄ）（以下、単に（Ｄ）成分とする場合もある）、および有機溶媒（Ｅ）（（ただし、有機溶媒（Ｅ）は芳香族アルコール（Ｆ）を含まない）、以下、単に（Ｅ）成分とする場合もある）を含むコーティング組成物において、
前記無機酸化物微粒子（Ａ）が、
酸化ジルコニウム成分を５０質量％以上含む第一無機酸化物微粒子（Ａ１）（以下、単に（Ａ１）成分とする場合もある）１００質量部および酸化セリウム微粒子（Ａ２）（以下、単に（Ａ２）成分とする場合もある）０．１質量部以上９０質量部以下を含むことを特徴とするコーティング組成物である。【００１３】
以下、本発明は、以下の態様をとることができる。【００１４】
（２）（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当たり、前記（Ｂ）成分が４０〜８０質量部であり、（Ｃ）成分が１〜９０質量部、前記（Ｄ）成分が０．１〜５質量部および（Ｅ）成分が５０〜５００質量部である、（１）のコーティング組成物。なお、（Ａ）成分の配合割合は、少なくとも（Ａ１）成分および（Ａ２）成分の合計量を基準とする。【００１５】
（３）硬化触媒（Ｄ）がアセチルアセトナート錯体を含む（１）又は（２）のコーティング組成物。【００１６】
（４）加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）がγ−グリシドキシ基を含有する有機ケイ素化合物およびアミノ基を含有する有機ケイ素化合物の少なくともいずれか一方を含む上記（１）〜（３）の何れかのコーティング組成物。【００１７】
（５）  有機溶媒（Ｅ）が（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコール、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコール、（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む（１）〜（４）の何れかのコーティング組成物。【００１８】
（６）（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当たり、（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコールを７０〜２００質量部、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコールを１０〜５０質量部、（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤が１０〜１００質量部で用いられる（５）のコーティング組成物。【００１９】
（７）硫黄を含有し、屈折率が１．５９以上でありそして熱変形温度が１２５℃以下であるプラスチック製光学基材上に、（１）〜（６）の何れかのコーティング組成物の硬化物であるハードコート膜を有する光学物品。
（８）（１）〜（６）のいずれかに記載のコーティング組成物中にプラスチック製の光学基材をディップして該光学基材上にハードコート膜を形成する方法であって、
該光学基材は、光学基材を３ヶ所で固定するための３本のアームを備えた固定治具により３ヶ所で垂直に固定されてコーティング組成物中にディップされ、ここで上記３ヶ所は、ディップ液面から見て光学基材の下端部を固定する１ヶ所と、光学基材を下端部から９０〜１８０度の角度の位置と１８０〜２７０度の角度の位置で固定する２ヶ所からなり、そして
上記下端部と異なる位置を固定する２ヶ所のための２本のアームは、当該２ヶ所の位置から見て下方に向かって伸びている、
ことを特徴とする上記方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のコーティング組成物は、酸化ジルコニウム成分を主成分とする第一無機酸化物微粒子（Ａ１）と酸化セリウム微粒子（Ａ２）とを特定の配合割合で含む無機酸化物微粒子（Ａ）を使用することにより、高屈折率レンズに対しても干渉模様の発生が少なく、かつ、密着性、特に、耐候密着性の良好なハードコート膜を形成できる。この密着性向上効果は、芳香族アルコール（Ｆ）を含むことによりさらに発揮される。【００２１】
さらには、硬化触媒（Ｄ）として、アセチルアセトナート錯体を特定の配合割合で使用することにより、耐擦傷性に優れたハードコート膜を形成することができる。【００２２】
また、本発明によれば、従来から汎用的に使用されているアルカリ溶液による化学処理のみでも、基材に対する密着性の良好なハードコート膜を形成することができる。さらに、耐温水性も向上しており、温水と接触させても、密着性の低下を小さくできる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、光学基材を３ヶ所で固定するための３本のアームを備えた固定治具である。上記３ヶ所は、ディップ液面から見て光学基材の下端部を固定するための１ヶ所と、光学基材を下端部から９０〜１８０度の角度の位置と１８０〜２７０度の角度の位置で固定するための２ヶ所からなり、そして上記下端部と異なる位置を固定する２ヶ所のための２本のアームは、当該２ヶ所の位置から見て下方に向かって伸びている、すなわちレンズ正面から見てハの字型の状態で伸びている。
【図２】図２は、光学基材を３ヶ所で固定するための３本のアームを備えた他の固定治具である。上記３ヶ所は、ディップ液面から見て光学基材の下端部を固定するための１ヶ所と、光学基材を下端部から９０〜１８０度の角度の位置と１８０〜２７０度の角度の位置で固定するための２ヶ所からなり、そして上記下端部と異なる位置を固定する２ヶ所のための２本のアームは、当該２ヶ所の位置から見て上方に向かって伸びている、すなわちレンズ正面から見て逆ハの字の状態で伸びている。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明のコーティング組成物は、無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、有機溶媒（Ｅ）を必須成分として含有している。このように、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、前記（Ａ）成分が酸化ジルコニウム成分を主成分とする第一無機酸化物微粒子（Ａ１）、および酸化セリウム微粒子（Ａ２）を特定の割合で含むことにより、本発明の優れた効果（特に耐候密着性）を発揮することができる。
以下、本発明のコーティング組成物を構成する各成分について説明する。
【００２５】
＜無機酸化物微粒子（Ａ）＞
本発明のコーティング組成物における無機酸化物微粒子（Ａ）としては、前記（Ａ）成分が酸化ジルコニウム成分を主成分とする第一無機酸化物微粒子（Ａ１）、および酸化セリウム微粒子（Ａ２）を少なくとも含有する。これら（Ａ１）成分、（Ａ２）成分について先ず説明する。
【００２６】
＜第一無機酸化物微粒子（Ａ１）＞
本発明において、第一無機酸化物微粒子（Ａ１）は、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）成分を５０質量％以上含む（酸化ジルコニウムを主成分とする）ものである。酸化ジルコニウム成分を５０質量％以上含むことにより、耐候密着性をより一層向上できる。該（Ａ１）成分は、酸化ジルコニウム成分以外の酸化物を５０質量％未満の割合で含んでもよい。含んでいてもよいその他の酸化物としては、具体的には、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｓｂ、及びＷよりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物を好ましく挙げることができる。
【００２７】
第一無機酸化物微粒子（Ａ１）は、酸化ジルコニウム成分を５０質量％以上含んでいれば、前記その他の酸化物を含んでいてもよく、また酸化ジルコニウムを含む複合酸化物微粒子であってもよい。具体的には、酸化ジルコニウムが５０〜１００質量％、酸化チタンが０〜５０質量％、酸化スズが０〜５０質量％、五酸化アンチモンが０〜２０質量％、酸化タングステンが０〜１０質量％および二酸化珪素が０〜２５質量％の範囲で含有されるものが好ましい。これらのうち、特に、耐候密着性を考慮すれば、酸化チタンを含まないほうがよい。中でも、高屈折率レンズへの適用を考慮すると、酸化ジルコニウム成分は７０質量％以上であることが好ましい。その中でも、特に、耐候密着性、高屈折レンズへの適用を考慮すると、酸化ジルコニウム成分が１００質量％、つまり、複合酸化物ではなく、酸化ジルコニウム単独からなる第一無機酸化物微粒子（Ａ１）であることが好ましい。ただし、不可避に回避できない他元素の酸化物の存在を排除することは意図していない。
【００２８】
また、第一無機酸化物微粒子（Ａ１）の粒子径は、従来のコーティング剤で使用されるものと特に変わらず、電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察される１次粒子径が１〜３００ｎｍ程度のものが好適に使用できる。中でも、プラスチック製光学基材の耐擦傷性を向上させるためには、特に、屈折率が１．５９以上、ガラス転移温度が１２５℃以下のチオウレタン系樹脂製光学基材の表面にコーティングした際、耐擦傷性を向上させるには、１次粒子径が１０ｎｍ以下のものが好ましく、１〜６ｎｍ程度のものがさらに好ましい。このような粒子径の微粒子は、通常、分散媒として水または後述する有機溶媒、特にアルコール系溶媒に分散させた形で使用に供される。一般には微粒子をコロイド分散させることにより微粒子が凝集するのを防止している。本発明においては、上記の第一無機酸化物微粒子（Ａ１）は、ハードコート膜中に緻密に均一に分散させ得るという観点から、水溶性の有機溶媒或いは水に分散させたゾルの形態で、コーティング組成物中に配合されるのが好適である。
【００２９】
なお、ゾルの形態で第一無機酸化物微粒子（Ａ１）を使用する場合、操作性をさらに改善するためには、ゾルに含まれる無機酸化物微粒子の濃度（固形分濃度）が１０〜５０質量％であるのが好ましい。
【００３０】
本発明における第一無機酸化物微粒子（Ａ１）の分散媒に用いる有機溶媒の具体例としては、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、エチレングリコールなどのアルコール；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのセルソルブ；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用しても良く、あるいは複数の有機溶媒の混合溶媒として使用しても良く、或いは有機溶媒と水の混合溶媒として使用しても良い。上記分散媒の中でも、水、アルコール、または水とアルコールの混合溶媒を使用することが好ましい。
【００３１】
上記のような第一無機酸化物微粒子（Ａ１）は、有機溶媒を分散媒としたゾルの状態で市販されており、例えば、堺化学工業（株）製ＳＺＲシリーズ、日産化学工業（株）製ＨＺシリーズ、ＺＲシリーズ、及び、（株）日本触媒製ＡＸ−ＺＰシリーズなどが挙げられる。この中でも、ハードコート膜の外観やコーティング組成物の安定性の観点から、堺化学工業（株）製ＳＺＲシリーズを使用することが好ましく、１次粒子径の小さいＳＺＲ−Ｍを使用することがさらに好ましい。
【００３２】
＜酸化セリウム微粒子（Ａ２）＞
本発明において、酸化セリウム（ＣｅＯ２）微粒子を使用する場合には、特に制限されるものではなく、公知のものを使用することができる。中でも、コーティング組成物の操作性、ハードコート膜中に、均一に分散させることを考慮すると、水、またはアルコール系溶媒を分散媒として、コロイド状に酸化セリウム微粒子（Ａ２）が分散しているゾルの状態で使用することが好ましい。この場合、１次粒子径が１〜３００ｎｍ程度のものが好適に使用できる。中でも、１次粒子径が１００ｎｍ以下のものが好ましく、１〜４０ｎｍ程度のものがさらに好ましい。また、固形分濃度（ゾル中に含まれる酸化セリウム微粒子（Ａ２）の濃度）は、１０質量％乃至５０質量％であることが好ましく、特に、１０質量％乃至４０質量％であることが好ましい。該酸化セリウム微粒子（Ａ２）は、その他元素の酸化物が本発明の効果を阻害しない範囲で含まれていてもよいが、酸化セリウム微粒子（Ａ２）単独からなることが好ましい。ただし、不可避的に回避できない他元素の酸化物を排除する意図ではない。
【００３３】
このような酸化セリウム微粒子（Ａ２）の中でも、酸水溶液に分散した酸化セリウム微粒子（ゾル）を使用することが好ましい。酸水溶液に分散した酸化セリウム微粒子（Ａ２）を使用することにより、酸化セリウム微粒子自体の分散をより安定化し、コーティング組成物自体の保存安定性を向上させることができる。その理由は、酸水溶液に分散させた酸化セリウム微粒子（Ａ２）を使用することにより、酸化セリウムの表面に加水分解した有機ケイ素化合物が結合し、その結果、コーティング組成物の保存安定性を高めているのではないかと考えられる。
【００３４】
酸水溶液とするには、公知の酸性化合物を配合することが好ましく、具体的には、硫酸、塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸、フタル酸、リンゴ酸、マレイン酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、サリチル酸、グリコール酸、安息香酸、マロン酸、マンデル酸などを使用することができる。その中でも、酢酸を使用することが好ましい。このような酸水溶液は、特に制限されるものではないが、ｐＨが２乃至６であることが好ましく、酢酸を使用した場合には、酸化セリウム微粒子を含む酸水溶液中、１質量％乃至１０質量％の範囲で酢酸の濃度を調製してやればよい。
【００３５】
このような酸水溶液に分散している酸化セリウム微粒子（Ａ２）は、市販されており、具体的には、多木化学工業から販売されているニードラールＵ−１５（登録商標）などを挙げることができる。
【００３６】
次に、酸化セリウムの配合量について説明する。
【００３７】
＜酸化セリウム微粒子（Ａ２）の配合量＞
本発明において、酸化セリウム微粒子（Ａ２）の配合量は、前記（Ａ１）成分  １００質量部に対して、酸化セリウム微粒子（Ａ２）を０．１質量部以上９０質量部以下でなければならない。前記（Ａ２）成分が０．１質量部未満の場合には、耐候密着性が向上しないため好ましくない。一方、前記（Ａ２）成分が９０質量部を超える場合には、コーティング組成物自体が着色して、黄色度（ＹＩ）が高くなる傾向にあり、透明なハードコート膜を形成することが困難となるため好ましくない。得られたハードコート膜の耐候密着性、および透明性を考慮すると、前記（Ａ２）成分は、前記（Ａ１）成分  １００質量部に対して、５〜８０質量部であることが好ましい。中でも、耐候密着性を維持しつつ高い透明性を有するためには、前記（Ａ２）成分は、前記（Ａ１）成分  １００質量部に対して、７〜６０質量部であることが好ましく、８〜５０質量部であることがより好ましく、１０〜４０質量部であることがさらに好ましく、１０〜２５質量部であることが特に好ましい。
【００３８】
次に、もう一つの必須成分である加水分解性有機ケイ素化合物（Ｂ）について説明する。
【００３９】
＜加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）＞
本発明のコーティング組成物における、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（以下、単に有機ケイ素化合物ともいう。）は、コーティング組成物を硬化してハードコート膜を形成したときにマトリックスとなる透明硬化体を形成する成分であり、前記無機酸化物微粒子（Ａ）のバインダーとしての機能を有する。
【００４０】
上記有機ケイ素化合物としては、公知の有機ケイ素化合物を使用することが可能である。とりわけ、加水分解性基としてアルコキシ基を有している化合物が好ましく、アルコキシ基が２個以上、ケイ素原子に結合している化合物がより好ましい。
【００４１】
この（Ｂ）成分としては、以下のものを例示することができる。
【００４２】
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシランの４量体、テトラエトキシシランの５量体、ビニルトリメトキシシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６−ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス［３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル］カーボネート、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、および
上記の有機ケイ素化合物中の加水分解性基の一部或いは全部が加水分解したもの又は一部縮合したもの。
本発明においては、上記の中でも、プラスチック製光学基材へのハードコート膜の耐候密着性をより向上させる有機ケイ素化合物として、アミノ基を含有する有機ケイ素化合物が好適であり、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが好適に使用される。
【００４３】
本発明においては、上記の中でも、プラスチック製光学基材との密着性、架橋性をより向上させる有機ケイ素化合物として、γ−グリシドキシ基を含有する有機ケイ素化合物であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどが好適に使用される。
【００４４】
また、形成されるハードコート膜を緻密にし、プラスチック製光学基材の耐擦傷性をより向上させる有機ケイ素化合物として、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン等の加水分解が可能なアルコキシ基が分子内に４つ存在するもの、テトラエトキシシランまたはテトラメトキシシランの２〜４量体（４量体の場合は、１分子にアルコキシ基が１０個存在する)、メチルトリエトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタンなどが好適に使用される。ただし、これら耐擦傷性を向上させる有機ケイ素化合物の割合が多くなると、保存安定性が低下する場合がある。この理由は、該有機ケイ素化合物は、反応点が多いため、保存中に反応し易いことが原因であると考えられ、そのため、保存安定性を考慮すると、このような多官能性有機ケイ素化合物は、なるべく少ない量とすることが好ましい。
【００４５】
上記有機ケイ素化合物は、１種類のみを使用することもできるし、２種類以上のものを併用して使用することもできる。中でも、上記の通り、保存安定性を考慮すると、プラスチック製光学基材との密着性、架橋性をより向上させる有機ケイ素化合物として例示した、γ−グリシドキシ基を含有する有機ケイ素化合物であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランから選ばれる少なくとも１種の有機ケイ素化合物（以下、これら有機ケイ素化合物を単に「反応性有機ケイ素化合物」とする場合もある）を使用することが好ましい。
また、上記の通り、プラスチック製光学基材へのハードコート膜の耐候密着性をより向上させる有機ケイ素化合物として例示した、アミノ基を含有する有機ケイ素化合物であるγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを使用することが好ましい。
そして、本発明においては、コーティング組成物自体の保存安定性をより向上させ、プラスチック製光学基材へのハードコート膜の耐候密着性をより向上させるという点で、反応性有機ケイ素化合物とアミノ基を含有する有機ケイ素化合物とを併用することが最も好ましい。
【００４６】
＜加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）の配合量＞
本発明において、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）の配合量は、（Ａ）成分との合計量を１００質量部として、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）が４０〜８０質量部であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量は、加水分解されていない加水分解性基含有有機ケイ素化合物の量である。
【００４７】
なお、複数種類の前記（Ａ）成分、例えば、複数の（Ａ１）成分および複数の（Ａ２）成分を使用する場合には、これら成分の合計量が前記（Ａ）成分の配合量となる。一方、同様に、複数種類の前記（Ｂ）成分、例えば、得られるハードコート膜の密着性、架橋性をより向上させる有機ケイ素化合物およびハードコート膜を緻密にし、プラスチック製光学基材の耐擦傷性をより向上させる有機ケイ素化合物を使用する場合には、これらの有機ケイ素化合物の合計量が（Ｂ）成分の配合量となる。
【００４８】
（Ｂ）成分が前記配合量を満足することにより、得られるハードコート膜の耐熱性、及び柔軟性が良好となり、ハードコート膜自身が製膜し易く、かつ耐久性が高いものとなる。得られるハードコート膜の耐熱性、柔軟性等を考慮すると、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分との合計量を１００質量部として、５５〜６５質量部の範囲で用いることが特に好ましい。
また、（Ｂ）成分として、反応性有機ケイ素化合物とアミノ基を含有する有機ケイ素化合物とを併用する場合の、アミノ基を含有する有機ケイ素化合物の配合量は、０．１〜２質量部の範囲が好ましい。
【００４９】
＜水又は酸水溶液（Ｃ）＞
本発明のコーティング組成物では、（Ｂ）成分が加水分解し、この加水分解物が（Ａ）成分を取り込んだ形で重合硬化（重縮合）してマトリックスとなる硬化体（ハードコート膜）を形成し、前記（Ａ）成分が緻密にマトリックス中に分散したハードコート膜を形成する。この硬化体形成のための（Ｂ）成分の加水分解を促進させるために、水又は酸水溶液の配合が必要となる。
【００５０】
このような水又は酸水溶液（Ｃ）の使用量は、（Ｂ）成分の加水分解を効率良く行うという観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量１００質量部当り、１〜９０質量部、好ましくは５〜７５質量部、さらに好ましくは１５〜６５質量部の量とすることが好ましい。即ち、（Ｃ）成分の量が少量であると、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）の加水分解が十分に進行せず、得られるハードコート膜の耐擦傷性が低下したり、得られるコーティング組成物の保存安定性が低下するおそれがある。また、（Ｃ）成分の量が多くなりすぎると、均一な厚みのハードコート膜の形成が困難となり、外観に悪影響を与えるおそれがある。（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分が加水分解されていない状態のものを基準とする。
【００５１】
既に述べた通り、（Ａ）成分は、水に分散させた分散液（ゾル)の形態で使用されることが好ましい。このような場合には、（Ｃ）成分の配合量は、この分散液に使用されている水の量を含むものとする。例えば、（Ａ）成分を使用する際に、分散液に含まれる水の量（酸水溶液を含む）が、（Ｃ）成分の量の範囲を満足している場合には、さらに水（酸水溶液）をコーティング組成物に混合する必要がない。一方、（Ｃ）成分の量の範囲に満たない場合には、さらに水を混合することが好ましい。
【００５２】
また、本発明において酸水溶液を用いた場合には、前記（Ｂ）成分の加水分解をさらに促進することができる。酸水溶液の配合量は、（Ｃ）成分の配合量と同じである。酸水溶液の酸成分としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸の如き無機酸、または酢酸、プロピオン酸の如き有機酸を挙げることができる。これらの中でも、コーティング組成物の保存安定性、加水分解性の観点から、塩酸及び酢酸が好適に使用される。また、酸水溶液の濃度は、０．００１〜０．５Ｎ、特に０．０１〜０．１Ｎであるのが好適である。
【００５３】
＜硬化触媒（Ｄ）＞
本発明のコーティング組成物における硬化触媒（Ｄ）は、（Ｂ）成分の加水分解物の縮合（重合硬化）を促進させるために使用される。硬化触媒として具体的には、アセチルアセトナート錯体、過塩素酸塩、有機金属塩、各種ルイス酸等が挙げられる。これらの硬化触媒は単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。これら硬化触媒を使用することにより、ハードコート膜をより硬くすることができる。この中でも、特に、アセチルアセトナート錯体を使用することにより、得られるハードコート膜の耐擦傷性をより向上できる。
【００５４】
アセチルアセトナート錯体として具体的には、アルミニウムアセチルアセトナート、リチウムアセチルアセトナート、インジウムアセチルアセトナート、クロムアセチルアセトナート、ニッケルアセチルアセトナート、チタニウムアセチルアセトナート、鉄アセチルアセトナート、亜鉛アセチルアセトナート、コバルトアセチルアセトナート、銅アセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナート等を例示することができる。これらの中では、アルミニウムアセチルアセトナート、チタニウムアセチルアセトナートが好適である。
【００５５】
過塩素酸塩としては、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アンモニウム等を例示することができる。
【００５６】
有機金属塩としては、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛等を例示することができる。
【００５７】
ルイス酸としては、塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アンチモン等を例示することができる。
【００５８】
本発明においては、比較的低温でも短時間で耐擦傷性の高いハードコート膜が得られ、コーティング組成物の保存安定性が優れ、密着性のバランスが良好という観点から、硬化触媒としては、アセチルアセトナート錯体を使用することが好ましい。
【００５９】
また、使用する（Ｂ）成分の種類によっては、アセチルアセトナート錯体と過塩素酸塩とを併用することにより、得られるハードコート膜の耐擦傷性が向上する場合がある。アセチルアセテート錯体と過塩素酸塩とを併用する場合、得られるハードコート膜の耐擦傷性をより向上させるために、アセチルアセトナート錯体１００質量部に対し、過塩素酸塩が０．１〜２０質量部であるのが好ましく、５〜１０質量部であるのがさらに好ましい。
【００６０】
硬化触媒（Ｄ）は、硬いハードコート膜を得るという観点から、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部当たり、０．１〜５質量部、特に２．０〜４．０質量部の範囲の量で使用されることが好ましい。前記硬化触媒の使用量は（Ｂ）成分が加水分解されていない状態のものを基準とする。また、前記硬化触媒を複数種類使用した場合には、硬化触媒の合計量が使用量となる。
【００６１】
＜有機溶媒（Ｅ）＞
本発明のコーティング組成物において、有機溶媒（Ｅ）は、（Ｂ）成分の溶剤となり、かつ（Ａ）成分の分散媒となるものである。有機溶媒（Ｅ）としては、揮発性を有する公知の有機溶媒が使用できる。ただし、有機溶媒（Ｅ）には、後述するとおり、芳香族アルコール（Ｆ）は包含されない。有機溶媒（Ｅ）は芳香族アルコール（Ｆ）と本発明では区別される。
【００６２】
このような有機溶媒（Ｅ）の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジアセトンアルコール等の脂肪酸アルコール；
酢酸メチルの如き低級カルボン酸エステル；
ジオキサン、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルの如きエーテル；
アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトンの如きケトン；
メチレンクロライド、クロロホルムの如きハロゲン化炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素；
等が挙げられる。これら有機溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００６３】
これら有機溶媒（Ｅ）の中でも、コーティング剤を塗布して硬化させる際に、良好な保存安定性、または容易に蒸発し、平滑なハードコート膜が形成されることにより、外観が得えられるという観点から、特に（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコールであるメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコールであるエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤であるジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチルから選ばれるすくなくとも１種を使用するのが好ましい。また、このような有機溶媒の一部は、先に述べたように、（Ａ）成分の分散媒として、予め前記（Ａ）成分と混合しておくこともできる。
【００６４】
（Ｅ）成分の使用量は、良好な保存安定性、外観などを得るために、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当たり、好ましくは５０〜５００質量部、より好ましくは１００〜２３０質量部の範囲である。更に、（Ｅａ）、（Ｅｂ）、及び（Ｅｃ）を併用する場合の配合量は、それぞれ７０〜２００質量部、１０〜５０質量部、及び１０〜１００質量部であることが好ましく、それぞれ９０〜１６０質量部、１５〜３５質量部及び３０〜７０質量部であることがより好ましい。
また、（Ｅａ）においては、メタノール及びｔ-ブタノールを併用することが好ましく、プラスチック製光学基材への濡れ性、密着性、更には、コーティング組成物の保存安定性の観点から、メタノール／ｔ‐ブタノールの比率は、１．２〜２．２であることが好ましい。
（Ｅ）成分の配合量は、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）が加水分解していない状態のものを基準とする。そして、（Ｅ）成分の配合量には、（Ｂ）成分から加水分解により生じるアルコールは含まれないものとする。
【００６５】
本発明のコーティング組成物は、以上の各成分を含むものである。その他、得られるハードコート膜の密着性、特に、耐候密着性を向上させるためには、以下の成分を配合することが好ましい。
【００６６】
＜芳香族アルコール（Ｆ）＞
本発明のコーティング組成物において、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、芳香族アルコール（Ｆ）を含むことが好ましい。前記（Ｆ）成分は、分子中に少なくとも１つの芳香族環と、少なくとも１つの水酸基を含む化合物であり、特にプラスチックレンズへのハードコート膜の密着性を高めるために使用される。
【００６７】
本発明において、（Ｆ）成分は、ハードコート膜が施される基材を形成するプラスチックに対する親和性が高いという性質を有しているため、硬化時にプラスチック製光学基材の表面部分を膨潤させる機能を示し、その結果として、得られるハードコート膜とプラスチック製光学基材に対する密着性を著しく高めることにもなる。本発明では、無機酸化物微粒子（Ａ）による耐侯密着性向上効果と、芳香族アルコール（Ｆ）による密着性向上効果を組み合わせることにより、より優れた耐侯密着性を持つハードコート膜を形成している。
【００６８】
（Ｆ）成分としては、上述した有機溶媒（Ｅ）と均一に混合するものであれば特に制限されないが、ハードコート膜への残留の観点から、沸点は１００〜３００℃であることが好ましく、１６０〜２４０℃であることがより好ましく、２００〜２１０℃であることが最も好ましい。（Ｆ）成分の沸点が１００℃未満の場合には、本発明のコーティング組成物をプラスチック基材に塗布後に、乾燥、及び硬化のために加熱する際に、プラスチック基材へ浸透する前に揮発してしまうために、密着性の向上効果が低くなる傾向にある。また、（Ｆ）成分の沸点が３００℃を超える場合には、最終的に得られるハードコート膜中へ残存する量が増加するために、膜硬度（擦傷性）が低下する傾向にある。
【００６９】
（Ｆ）成分の具体例としては、４−メトキシベンジルアルコール、４−イソプロピルベンジルアルコール、α，α，４−トリメチルベンゼンメタノール、２−メチル−３−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、１−（４−メチルフェニル）エタノール、２−エトキシベンジルアルコール、４−エトキシベンジルアルコール、フルフリルアルコール、２−フェニルプロパノール、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノール、２−メトキシベンジルアルコール、３−（４−メトキシフェニル）プロパノール、４−メチル−２−フェニルペンタノール、２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール、４−メチルベンジルアルコール、５−メチルフルフリルアルコール、フェネチルアルコール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール、２−フェノキシエタノール、１−フェニルプロパノール、２−フェニル−２−プロパノール、４−フェニルブタン−２−オール、ピペロニルアルコール、１−フェニルエタノール、２−（４−メチル−５−チアゾリル）エタノール、２−チエニルメタノール、３，４−ジメトキシベンジルアルコール、２，３−ジメトキシベンジルアルコール、４−フェニル−３−ブテン−２−オール、１−フェニル−２−ペンタノール、ベンジルアルコール、２−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ニトロフェニルエタノール、３−クロロベンジルアルコール、３，４−ジクロロベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルエタノール、３−メトキシベンジルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコール、ｏ−クロロベンジルアルコール、イソプロピルベンジルアルコール、３，４，５−トリメトキシベンジルアルコールなどが挙げられる。
【００７０】
これらの中でも、特にプラスチックよりなる光学基材に対する親和性が高く、ハードコート膜とプラスチック製光学基材との密着性を大きく向上させるという観点から、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フルフリルアルコール、２−フェニル−２−プロパノール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、４−メチルベンジルアルコールを使用することが好ましく、その中でも特にベンジルアルコールを使用することが最も好ましい。
【００７１】
上記の説明から理解されるように、（Ｆ）成分は、高沸点であり、更にはプラスチック製光学基材に一部浸透させるという観点で使用されるものであり、一般的な有機溶媒として使用されるものではない。
【００７２】
（Ｆ）成分の使用量は、分散媒として使用される有機溶媒と比較すると少量であり、具体的には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当り、３〜１００質量部の範囲とするのが好ましく、より好ましくは９〜６０質量部の範囲であり、最も好ましくは２０〜４５質量部の範囲である。（Ｆ）成分の使用量は、（Ｂ）成分が加水分解していない状態のものを基準とする。
【００７３】
（Ｆ）成分の使用量が１００質量部を超える場合には、耐擦傷性が低下する傾向にある。他方、（Ｆ）成分の使用量が３質量部未満の場合には、ハードコート膜とプラスチック製光学基材との密着性が低下する傾向にある。
【００７４】
前記の通り、本発明では、（Ｆ）成分は、分散媒である（Ｅ）成分と区別して使用される。そのため、上記範囲を満足し且つ形成されるハードコート膜が優れた耐擦傷性を維持するためには、（Ｆ）成分の使用量を、（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分の合計量１００質量部当たり、５０質量部以下とすることが好ましく、２０質量部以下とすることがさらに好ましい。
【００７５】
＜その他の添加剤＞
本発明のコーティング組成物には、上記の各種成分に加え、任意的に公知の添加剤を配合することが可能である。
【００７６】
本発明のコーティング組成物には、本発明の目的を損なわない限り、それ自体公知の添加剤を任意的に配合することができる。このような添加剤の例としては、界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等を挙げることができる。
【００７７】
界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の何れも使用できる。プラスチックレンズ基材への濡れ性の観点からノニオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。好適に使用できるノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール・フィトスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、および単一鎖ポリオキシエチレンアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００７８】
界面活性剤の使用に当たっては、２種以上を混合して使用しても良い。界面活性剤の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当たり、０．００１〜１質量部の範囲が好ましい。
【００７９】
また、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤としては、ヒンダードフェノール酸化防止剤、フェノール系ラジカル捕捉剤、イオウ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を好適に使用できる。これらの配合剤の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部当たり、０．１〜２０質量部の範囲が好ましい。
【００８０】
染料、顔料は、着色のために使用されるものであり、それらの例としては、ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンゾアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン染料、ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン染料、インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン染料、オキシケトン染料、アントラキノン染料、ペリノン系染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴイド系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キサンテン系顔料等を挙げることができる。染料、顔料の使用に当たっては、着色すべき基材の色濃度によって、適宜決定される。
【００８１】
＜コーティング組成物の調製＞
本発明においては、前記コーティング組成物よりなるコーティング剤を製造し、コーティング剤をプラスチックレンズ等のプラスチック製光学基材の表面に塗布し、乾燥後、硬化させることによりハードコート膜を形成することができる。本発明において、コーティング組成物から得られるコーティング剤は、所定量の各成分を秤取り混合することにより製造することができる。各成分の混合は、例えば全ての成分を同時に混合することができる。また、（Ｂ）成分に（Ｃ）成分を添加して（Ｂ）を加水分解した後に、（Ａ）成分を混合することもできる。（Ａ）成分の分散安定性の観点から後者の方が好ましい。
【００８２】
（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び必要に応じて配合される（Ｆ）の混合は、例えば、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分と合わせて全ての成分を同時に混合する方法が採用できる。また、（Ｂ）成分と一緒に（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を混合した後、（Ｃ）成分を混合して（Ｂ）成分の加水分解を行い、その後に（Ａ）成分、及び（Ｄ）成分を順に添加・混合する方法が挙げられる。これらのうち、後者の方法が好ましい。
【００８３】
そして、（Ｄ）成分として、アセチルアセトナート錯体、および過塩素酸塩を併用する場合には、以下の混合方法を採用することが好ましい。すなわち、アセチルアセトナート錯体を先に（Ｂ）成分と混合し、次いで、（Ａ）成分を混合し、最後に過塩素酸塩を混合することが好ましい。この理由は明らかではないが、アセチルアセトナート錯体を混合し、次いで、過塩素酸塩を混合することにより、（Ｂ）成分の縮合反応が完結し易くなり、得られるハードコート膜の耐擦傷性が向上するのではないかと考えられる。混合方法についてより詳細に説明すると、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分、および（Ｆ）成分を先ず混合する。次いで、得られた混合物と（Ｃ）成分と混合した後、アセチルアセトナート錯体を混合する。次いで、（Ａ１）成分、および（Ａ２）成分を混合し、最後に、過塩素酸塩を混合する。このような方法を採用することにより、優れた効果を発揮するコーティング組成物（コーティング剤）が得られる。
【００８４】
なお、上記加水分解（（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを混合して、（Ｂ）成分を加水分解する際）は、ハードコート膜の物性に悪影響を与えず且つ保存安定性を低下させないようにするために１０〜４０℃の温度で行うことが好ましい。
【００８５】
このように混合して得られるコーティング剤は、特に制限されるものではないが、（Ａ）、および（Ｂ）の加水分解物からなる固形分濃度が、コーティング剤の全質量中、１５〜５０質量％、特に１５〜３５質量％の範囲であることが好ましい。
【００８６】
＜プラスチック製光学基材＞
本発明のコーティング組成物は、例えば眼鏡レンズ、カメラレンズ、液晶ディスプレー、家屋や自動車の窓等のプラスチック製光学基材の表面へのハードコート膜の形成に適用される。中でも眼鏡レンズ用に好適に使用される。また、光学基材を形成するプラスチックとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、チオウレタン樹脂、ウレタン樹脂およびチオエポキシ樹脂の如き公知の樹脂からなる光学基材表面へのハードコート膜の形成に適用できる。中でも、本発明のコーティング組成物は、屈折率が１．５９以上のものであって、ガラス転移温度が１２５℃以下のチオウレタン樹脂からなる光学基材表面へのハードコート膜の形成に好適に適用できる。さらには、本発明のコーティング組成物は、屈折率が１．６５以上のものであって、ガラス転移温度が１０５℃以下のチオウレタン樹脂からなる光学基材表面へも好適に適用できる。特に、本発明のコーティング組成物は、屈折率が１．６５以上のものであって、ガラス転移温度が１０５℃以下のチオウレタン樹脂に対して、従来技術のものよりも密着性、特に、耐候密着性を改善できる。
【００８７】
本発明者等は、本発明のコーティング組成物が、屈折率が１．６５以上のものであって、ガラス転移温度が１０５℃以下のチオウレタン樹脂へも好適に適用できる理由を以下のように考えている。屈折率が１．６７のものは、１．６０のものと比較して、添加物等の違いによりハードコート膜と光学基材の界面における光劣化が進行しやすく、耐侯密着性が低下する傾向にあると考えられる。本発明のコーティング組成物は、酸化ジルコニウムを主成分とし、さらに酸化セリウムを含む無機酸化物微粒子（Ａ）を使用しているため、該界面に到達する紫外線をカットし易くなる。その結果、光劣化が抑制されるため、屈折率が１．６７の基材であっても、優れた耐侯密着性を示すと考えられる。さらには、反応性有機ケイ素化合物のみを使用し、さらには、アセチルアセトネート錯体、および過塩素酸塩を併用することにより、耐擦傷性に優れながら密着性の高いハードコート膜を形成できるため、より一層、耐候密着性が向上するものと考えられる。
【００８８】
本発明のコーティング組成物より得られるコーティング剤は、フォトクロミック化合物を含むプラスチック基材や、染色レンズへも好適に使用できる。
【００８９】
＜光学物品の製造方法、光学物品＞
上記のようにして製造されるコーティング剤は、必要に応じて異物を取り除くための濾過を行った後、プラスチックレンズ等のプラスチック製光学基材の表面に塗布し、乾燥後、硬化することによりハードコート膜を形成する。このプラスチック製光学基材としては、前記の光学基材が使用される。
【００９０】
コーティング剤の塗布としては、例えばディッピング法、スピンコート法、ディップスピンコーティング法、スプレー法、刷毛塗りあるいはローラー塗りなど公知の塗布方法が採用できる。コーティング剤を塗布後の乾燥は、コーティング剤中の溶媒を除去できる条件で適宜行なわれる。乾燥後の硬化は、形成されるコーティング層が十分な強度を有するまで行なわれる。例えば、急激な収縮を防ぎ外観良好なハードコート膜を積層する点から、最初に５０〜８０℃で５〜３０分程度の予備硬化を行い、その後、基材によって異なるものの、９０℃〜１２０℃の温度で１〜３時間程度の硬化が行なわれる。特に、本発明のコーティング組成物より得られるコーティング剤は、優れた密着性を発揮するため、予備硬化後の温度を比較的低温にすることができる。具体的には、予備硬化後の温度を９５〜１１５℃、さらに１００〜１１０℃とすることが可能である。このように比較的低温で硬化させることができるため、プラスチックレンズの黄変や、熱変形を防止することが可能となる。
【００９１】
その中でも、前記コーティング剤の塗布方法としては、プラスチックレンズ等の光学基材を固定治具に固定して行なうディッピング法が好適に使用される。ディッピング法により塗布する場合、一般的に、プラスチックレンズ等の光学基材への塗工性を勘案すると、塗布する成分の粘度を、３．０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下にすることが好ましい。
【００９２】
一方、前記コーティング剤の粘度は、プラスチックレンズ等の光学基材への密着性、耐候密着性等を考慮して選択される成分によっては、３．０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上となる場合があり、結果として固定治具との固定位置に外観不良が発生する可能性がある。このような場合であっても、図１に示すような固定治具を用いることで、外観良好に塗布することが可能である。
【００９３】
一般的には、円形のプラスチックレンズを用いたディッピング法の場合、レンズは垂直に、レンズ外周部を固定治具で固定してディップされる。本発明においては、外観良好に塗布することを勘案すると、図１のように、固定用アーム（４）を３本備えているレンズ用固定治具（２）を用いて、ディップ後の過剰の液をディップ槽に逃がすために、ディップ液面から見て、レンズ下端部（３）を１ヶ所で固定し、残り２ヶ所は、レンズ中心より上部の２ヶ所（５）で固定することが好ましい。その際に、前記残りの２ヶ所は、レンズ固定位置から見てディップ液面下方に伸びた（レンズ正面から見てハの字の状態の）アーム（４）で固定することが好ましい。この形状の固定治具は、例えば固定治具全体でバネ作用を有し、このバネ作用によりレンズを固定することができる。アームに付着した液はレンズ表面に流れることなく、アームを伝ってレンズ外に流れることにより、外観良好なハードコート膜とすることが可能となる。特に、図１に示すようなレンズ用固定治具は、レンズのエッジ部分のレンズ厚が３．０ｍｍより薄いプラス度付きレンズ、及びマイナス度付きレンズに対して有効である。
【００９４】
また、固定冶具に付着したコーティング剤が乾燥し易くなることを抑制するために、ディッピング時には一般的にコート装置内に供給されるクリーンな空気の対流を抑制することが好ましい。通常１．０〜０．５ｍ／秒程度の風が供給されているが、ディップ槽から引き揚げた後には０．１ｍ／秒以下、より好ましくは無風状態とすることが好ましい。
【００９５】
上記のようにして形成されるハードコート膜は、０．１〜１０μｍ程度の厚みとすればよく、一般に、メガネレンズでは１〜５μｍの厚みが好適である。上記方法を採用することにより、プラスチック製光学基材上に、ハードコート膜が形成された光学物品を得ることができる。
【００９６】
本発明のコーティング組成物によれば、優れた耐擦傷性を有するハードコート膜を与えるばかりでなく、長期間使用してもクラックやハードコート膜の剥離といった光劣化に起因する外観不良を防止することができる。更には、硬化時等の熱履歴に由来するハードコート膜のクラック、具体的には、ハードコート膜の収縮とプラスチック製光学基材の膨張により生じるハードコート膜のクラックの発生も防止できる。また、耐熱水性にも優れ、温水と接触させても、クラックが発生したり、密着性が低下したりするのを改善することができる。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明を説明するために、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本実施例で使用したプラスチック製光学基材（レンズ基材）および各成分は以下のとおりである。【００９８】
（１）プラスチック製光学基材（レンズ基材）
ＭＲＡ：チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．６０、ガラス転移温度が１１５℃。
ＭＲＢ：チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．６７、ガラス転移温度が８６℃。
ＭＲＣ：チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．６７、ガラス転移温度が１０３℃。
ＴＲＡ：チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．６０、ガラス転移温度が９７℃。
ＴＲＣ：チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ、屈折率１．７４、ガラス転移温度が８０℃。
ＴＲＤ：チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ、屈折率１．７１、ガラス転移温度が１０５℃。
ＴＲＥ：ウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率１．５６、ガラス転移温度が８５℃。
上記のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１の試験方法に従い、ＤＳＣを使用して測定した値である。
ＣＲ：アリル系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．５０。
ＴＲＢ：ウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．５３。
ＰＣ１：プラスチックレンズ基材表面にメタクリル系樹脂からなるコーティング層を有するレンズ（フォトクロミック光学基材）。【００９９】
〔ＰＣ１の作製方法  コート法によるフォトクロミック光学基材〕
（フォトクロミック重合硬化性組成物の調製）
ラジカル重合性単量体である平均分子量７７６の２，２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン／ポリエチレングリコールジアクリレート 平均分子量５３２)／トリメチロールプロパントリメタクリレート／ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート／グリシジルメタクリレートを、それぞれ４０質量部／１５質量部／２５質量部／１０質量部／１０質量部の配合割合で配合した。次に、このラジカル重合性単量体の混合物１００質量部に対して、３質量部のフォトクロミック化合物１（下記式参照）を加え、７０℃で３０分間の超音波溶解を実施した。その後、得られた組成物に重合開始剤であるＣＧＩ１８７０：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルーペンチルフォスフィンオキサイドの混合物(重量比３：７)を０．３５質量部、安定剤であるビス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)セバケートを５質量部、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを３質量部、シランカップリング剤であるγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを７質量部、及びレベリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製シリコーン系界面活性剤Ｌ−７００１を０．１質量部添加し、十分に混合することによりフォトクロミック重合硬化性組成物を調製した。【０１００】
【化１】
2019151311.tif 000002
【０１０１】
（プラスチック製光学基材の準備；プライマー層の積層）
プラスチック製光学基材として、ＭＲＡ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率＝１．６０）を用い、このプラスチック製光学基材をアセトンで十分に脱脂し、５０℃の５％水酸化ナトリウム水溶液で４分間処理、４分間の流水洗浄、そして４０℃の蒸留水で４分間洗浄した後、７０℃で乾燥させた。次いで、プライマーコート液として、竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４０２ＴＰ−４』及び酢酸エチルをそれぞれ５０質量部となるように調合し、更にこの混合液に対して東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤ＦＺ−２１０４を０．０３質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで充分に撹拌した液を用いた。このプライマー液を、ＭＩＫＡＳＡ製スピンコーター１Ｈ−ＤＸ２を用いて、レンズＭＲＡ表面にスピンコートした。このレンズを室温で１５分間放置することにより、膜厚７μｍのプライマー層を有するレンズ基材を作製した。【０１０２】
（プライマー層を有するレンズ基材上にフォトクロミックコート層を積層）
次いで、前述のフォトクロミック重合硬化性組成物  約１ｇを、前記プライマー層を有するレンズ基材の表面にスピンコートした。前記フォトクロミック重合硬化性組成物よりなる塗膜が表面にコートされたレンズに、窒素ガス雰囲気中で、レンズ表面の４０５ｎｍにおける出力が１５０ｍＷ／ｃｍ２になるように調整したフュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを搭載したＦ３０００ＳＱを用いて、３分間光照射し、塗膜を硬化させた。その後、さらに１１０℃の恒温器にて、１時間の加熱処理を行うことでフォトクロミックコート層を形成した。得られるフォトクロミックコート層の膜厚はスピンコートの条件によって調整が可能である。該フォトクロミックコート層の膜厚は、４０±１μｍとなるように調整した。このようにして  レンズ基材  ＰＣ１を製造した。【０１０３】
（２）コーティング剤（コーティング組成物）用成分
〔無機酸化物微粒子（Ａ）〕
Ａ１（１）：酸化ジルコニウムのメタノール分散ゾル。固形分濃度（酸化ジルコニウム微粒子の濃度）３０質量％。１次粒子径３〜５ｎｍ。
Ａ１（２）：酸化ジルコニウムのメタノール分散ゾル。固形分濃度（酸化ジルコニウム微粒子の濃度）３０質量％。１次粒子径１７〜１９ｎｍ。
Ａ１（３）：五酸化アンチモンのメタノール分散ゾル。固形分濃度（五酸化アンチモン微粒子の濃度）３０質量％。
Ａ１（４）：酸化スズ８３質量％、酸化ジルコニウム１２質量％、五酸化アンチモン２質量％、二酸化ケイ素３質量％を含む複合無機酸化物微粒子のメタノール分散ゾル。固形分濃度（複合無機酸化物微粒子の濃度）４０．５質量％。
Ａ２：水分散酸化セリウム微粒子（多木化学製ニードラールＵ−１５）。固形分濃度（酸化セリウム微粒子の濃度）１５質量％（酢酸２質量％、水８３質量％含有）。【０１０４】
〔加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）〕
ＢＳＥ：１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン。
ＧＴＳ：γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
ＧＤＳ：γ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン。
ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン。
ＡＴＭ：γ−アミノプロピルトリメトキシシラン。【０１０５】
〔水又は酸水溶液（Ｃ）〕
Ｃ１；０．０５Ｎ塩酸水溶液。
Ｃ２；酢酸。
Ｃ３；蒸留水。【０１０６】
〔硬化触媒（Ｄ）〕
（アセチルアセトナート錯体）
Ｄ１：トリス(２，４−ペンタンジオナト)アルミニウム（ＩＩＩ）。
（過塩素酸塩）
Ｄ２：過塩素酸アンモニウム。【０１０７】
〔有機溶媒（Ｅ）〕
（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコール。
Ｅ１：メタノール。
Ｅ２：ｔ−ブタノール。
（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコール。
Ｅ４：プロピレングリコールモノメチルエーテル。
（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤。
Ｅ３：ジアセトンアルコール。【０１０８】
〔芳香族アルコール（Ｆ）〕
Ｆ１：ベンジルアルコール。【０１０９】
コーティング剤製造例
〔コーティング剤１の製造〕
加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）としてＧＴＳ  ５４．０質量部、有機溶媒（Ｅ）としてＥ２  ２３．０質量部、Ｅ３  ７５．５質量部、芳香族アルコール（Ｆ）としてＦ１  ４２．３質量部、さらにシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製Ｌ７００１）０．２１質量部を加え撹拌混合した。得られた溶液を撹拌しながら、水又は酸水溶液（Ｃ）としてＣ１  １７．５質量部、Ｃ３  １１．０質量部を液温が３０℃を超えないように注意しながら加え、添加終了後、継続して２０時間撹拌した。その後、硬化触媒（Ｄ）としてＤ１  ４．２質量部を加え、１時間撹拌混合した。次いで、無機酸化物微粒子（Ａ）としてＡ１（１）  １２７．１質量部（第一無機酸化物微粒子；酸化ジルコニウム微粒子３８．１質量部、有機溶媒（Ｅ）；メタノール８９．０質量部（Ｅ１））を加え、室温で１５分撹拌混合した。
次いで、無機酸化物微粒子（Ａ）としてＡ２  ５２．３質量部（酸化セリウム微粒子７．９質量部、水４４．４質量部）を加え、室温で２４時間撹拌混合した。この液に、硬化触媒（Ｄ）としてＤ２  ０．３質量部を加え、２時間撹拌混合してコーティング剤１（コーティング組成物）を得た。【０１１０】
〔コーティング剤２〜３６の製造〕
表１、表２、及び表３に示す無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、有機溶媒（Ｅ）、芳香族アルコール（Ｆ）を用いた以外は、コーティング剤１と同様な方法で製造した。配合の組成を表１、表２、及び表３に示した。なお、表１に記載したコーティング剤２〜１９、及び表３に記載したコーティング剤２６〜３６を実施例２〜１２３に、表２に記載したコーティング剤２０〜２５を比較例１〜７に各々用いた。【０１１１】
【表１】
2019151311.tif 000003
【０１１２】
【表２】
2019151311.tif 000004
【０１１３】
【表３】
2019151311.tif 000005
【０１１４】
実施例１
〔ハードコート膜の形成〕
厚さが約２ｍｍの光学基材（レンズ基材）ＭＲＡを、５０℃の２０質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、超音波洗浄器を用いて、５分間アルカリエッチングを行った。アルカリエッチング後、水道水、及び５０℃の蒸留水で順次洗浄し、残余のアルカリ分を取り除いた後、室温になるまで約１０分間放置した。このレンズ基材に、コーティング剤１を２５℃で、引き上げ速度１５ｃｍ／分の速さで、ディップコートした。この後、７０℃のオーブンにて１５分間予備硬化した後、１１０℃で３時間の硬化を行い、ハードコート膜を形成した。得られたハードコート膜は、厚みは約２μｍ、屈折率１．６０の無色透明な膜であった。【０１１５】
〔光学物品の評価結果〕
この光学物品（ハードコートレンズ）について、煮沸密着性、スチールウール耐擦傷性、耐侯密着性、黄色度について評価を行った。その結果、表２に示したように、煮沸密着性：５時間以上、スチールウール耐擦傷性:Ａ、耐候密着性：２４０時間、黄色度：１．７であった。各評価については、下記の方法で行った。【０１１６】
（煮沸密着性）
得られた光学物品（ハードコートレンズ）を沸騰させた蒸留水に入れ、１時間毎にハードコートレンズの密着性を評価した。試験評価は、試験前と試験１時間毎にハードコート膜とレンズの密着性をＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、カッターナイフを使い、ハードコート膜面に約１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、マス目を１００個形成させる。その上にセロファン粘着テープ(ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）)を強く貼り付け、次いで、表面から９０°方向へ一気に引っ張り剥離した後、ハードコート膜が残っているマス目を測定した。評価結果は、残っているマス目が９０未満時の試験時間を記載した。例えば、３時間と表記されている場合、促進３時間後のクロスカットテープ試験で残っているマス目が９０未満となったことを意味する。また、促進５時間でも残っているマス目が９０以上だった場合は、５時間以上と記載した。【０１１７】
（スチールウール耐擦傷性）
スチールウール(日本スチールウール株式会社製ボンスター＃００００番)を用い、３ｋｇの荷重を加えながら、１０往復、光学物品表面（ハードコート膜表面）を擦り、傷ついた程度を目視で評価した。評価基準は次の通りである。
Ａ：傷が付かない（目視で傷が確認できなかった場合)。
Ｂ：ほとんど傷が付かない（目視で１以上５本未満の擦傷がある場合）。
Ｃ：極わずかに傷が付く（目視で５本以上１０本未満の擦傷がある場合）。
Ｄ：傷が付く（目視で１０本以上の擦傷がある場合）。
Ｅ：ハードコート膜の剥離が生じている。【０１１８】
（耐候密着性）
得られた光学物品（ハードコートレンズ）を、Ｑ−ＬＡＢ製ＱＵＶ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒｓを用い、放射強度が１．５５Ｗ／ｃｍ２（３４０ｎｍ）下で８時間放置し（レンズ表面温度約６０℃）、その後加湿下で４時間放置し（レンズ表面温度約６０℃）、この試験を２サイクル（計２４時間）毎に評価を行い、最大３６０時間試験を行った。試験評価は、試験前と試験２４時間毎にハードコート膜とレンズの密着性をＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、カッターナイフを使い、ハードコート膜面に約１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、マス目を１００個形成させる。その上にセロファン粘着テープ(ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）)を強く貼り付け、次いで、表面から９０°方向へ一気に引っ張り剥離した後、ハードコート膜が残っているマス目を測定した。評価結果は、残っているマス目が９０未満時の試験時間を記載した。例えば、１００時間と表記されている場合、促進１００時間後のクロスカットテープ試験で残っているマス目が９０未満となったことを意味する。また、促進３６０時間でも残っているマス目が９０以上だった場合は、３６０時間と記載した。【０１１９】
（黄色度）
得られた光学物品（ハードコートレンズ）の黄色度（ＹＩ）を、スガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピューター（ＳＭ−Ｔ）を用いて求めた。【０１２０】
以上の結果を表４に示した。【０１２１】
実施例２〜９９
〔ハードコート膜の形成〕
表１、表２、及び表３に示す組成物から得られたコーティング剤、及びプラスチックレンズ基材を使用して、実施例１と同様の方法でコーティング剤を塗布してハードコート膜を形成した光学物品（ハードコートレンズ）を作製し、その評価を行った。評価結果を表４、表５、及び表６に示した。【０１２２】
なお、実施例８０〜９９については、ＢＣ４．０、加入度２．５０の二重焦点レンズにもコーティングを行い、小玉部分から液垂れ等の外観評価も実施した。評価基準は、以下の通りである。
（外観評価基準）
Ａ：小玉からの液垂れがないか、０．５ｍｍ未満のものが発生。
Ｂ：小玉からの液垂れが、０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下のものが発生。
Ｃ：小玉からの液垂れが、１．０ｍｍを超えるものが発生。【０１２３】
【表４】
2019151311.tif 000006
【０１２４】
【表５】
2019151311.tif 000007
【０１２５】
【表６】
2019151311.tif 000008
【０１２６】
実施例１００〜１２３
さらに、表１、または表３に示す組成物から得られたコーティング剤２、４、５、１７、１８、及び３０について、下記に示す方法で、１５℃で８週間保存し、その後の物性を上記と同様にして評価した。評価結果を表７に示した。【０１２７】
（保存安定性）
コーティング剤（コーティング組成物）調整後、１５℃で８週間保存した後に、各コーティング剤（コーティング組成物）を用いて、それぞれ上記と同様な方法でハードコート膜を形成し、得られたハードコート膜の煮沸密着性、スチールウール耐擦傷性、耐候密着性、黄色度を評価した。【０１２８】
【表７】
2019151311.tif 000009
【０１２９】
比較例１〜７
表２に示す組成物のコーティング剤２０〜２５、及び表８に示すプラスチックレンズ基材を使用して、実施例１と同様の方法でコーティング剤を塗布したプラスチックレンズ基材を作製し、その評価を行った。評価結果を表８に示した。【０１３０】
【表８】
2019151311.tif 000010
【０１３１】
前記実施例から明らかなように、本発明の無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、有機溶媒（Ｅ）、及び芳香族アルコール（Ｆ）を配合させることにより、煮沸密着性、耐擦傷性、及び耐候密着性に優れたハードコート膜を形成することができた。また保存安定性に関しても、（Ｂ）成分として反応性有機ケイ素化合物のみを使用したものは特に良好であり、１５℃保存８週間後においても、煮沸密着性、耐擦傷性、及び耐候密着性はコーティング剤を調製した初期と同じであった。
一方、比較例１〜４においては、好適な組成から外れるため、十分な耐候密着性を得ることができなかった。また、比較例５〜７においては、酸化セリウム微粒子を好適な範囲を超えて含有しているため、満足する黄色度を得ることができなかった。【０１３２】
実施例１２４
中心厚が約６．１ｍｍ、コバ厚が約１．１ｍｍである直径６５ｍｍの＋６．００の度付き光学基材（レンズ基材）ＭＲＡを、５０℃の２０質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、超音波洗浄器を用いて、５分間アルカリエッチングを行った。アルカリエッチング後、水道水、及び５０℃の蒸留水で順次洗浄し、残余のアルカリ分を取り除いた後、室温になるまで約１０分間放置した。このレンズ基材に、図１のような、レンズ中心より上部の２ヶ所の固定をレンズ固定位置から見てディップ液面下方に伸びた（レンズ正面から見てハの字の状態の）固定治具を用いて、コーティング剤３０（粘度：３．８ｍＰａ・ｓ（２５℃））を２５℃で、引き上げ速度１５ｃｍ／分の速さで、ディップコートした。なお、ディッピング時に供給されるクリーンな空気の風速は、０．１ｍ／秒であった。この後、７０℃のオーブンにて１５分間予備硬化した後、１１０℃で３時間の硬化を行い、ハードコート膜を形成した。【０１３３】
〔ハードコート膜の評価結果〕
このハードコート膜について、光学基材と固定治具との固定位置の外観を目視で評価した。外観評価はＡであった。なお、評価基準は次の通りである。
Ａ：光学基材と固定治具とが接触している３ヶ所のうち、レンズ中心より上部の２ヶ所において、外観不良な箇所の長さ０．５ｍｍ未満の場合。
Ｂ：光学基材と固定治具とが接触している３ヶ所のうち、レンズ中心より上部の２ヶ所において、外観不良な箇所の長さ０．５ｍｍ以上、１．０ｍｍ未満の場合。
Ｃ：光学基材と固定治具とが接触している３ヶ所のうち、レンズ中心より上部の２ヶ所において、外観不良な箇所の長さ１．０ｍｍ以上、２．０ｍｍ未満の場合。
Ｄ：光学基材と固定治具とが接触している３ヶ所のうち、レンズ中心より上部の２ヶ所において、外観不良な箇所の長さ２．０ｍｍ以上の場合。【０１３４】
実施例１２５
図２のような、レンズ中心より上方の２ヶ所の固定をレンズ固定位置から見てディップ液面上方に伸びた（レンズ正面から見て逆ハの字の状態の）固定治具を用いた以外は、実施例１２４と同様にハードコート膜を形成した。外観評価はＢであった。【０１３５】
実施例１２６
実施例１２４において、ディッピング時に供給されるクリーンな空気の風速を０．５ｍ／秒にした以外は、実施例１２４と同様にハードコート膜を形成した。外観評価はＡであった。【０１３６】
実施例１２７
実施例１２５において、ディッピング時に供給されるクリーンな空気の風速を０．５ｍ／秒にした以外は、実施例１２５と同様にハードコート膜を形成した。外観評価はＣであった。
【符号の説明】
【０１３７】
１：レンズ
２：レンズ用固定治具
３：レンズ用固定治具によるレンズ下端固定位置
４：レンズ用固定治具の固定アーム
５：レンズ用固定治具によるレンズ上部固定位置
【図１】
2019151311.tif 000011
【図２】
2019151311.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月12日(2019.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物微粒子（Ａ）、加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）、水又は酸水溶液（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）、および有機溶媒（Ｅ）（ただし、有機溶媒（Ｅ）は芳香族アルコール（Ｆ）を含まない）を含むコーティング組成物において、
前記無機酸化物微粒子（Ａ）が、
酸化ジルコニウム成分１００質量％からなる第一無機酸化物微粒子（Ａ１）１００質量部および酸化セリウム微粒子（Ａ２）０．１質量部以上９０質量部以下を含むことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
無機酸化物微粒子（Ａ）と加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）との合計量１００質量部当たり、
加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）が４０〜８０質量部、
水又は酸水溶液（Ｃ）が１〜９０質量部、
硬化触媒（Ｄ）が０．１〜５質量部、および
有機溶媒（Ｅ）が５０〜５００質量部である請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
硬化触媒（Ｄ）がアセチルアセトナート錯体を含む請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）がγ−グリシドキシ基を含有する有機ケイ素化合物およびアミノ基を含有する有機ケイ素化合物の少なくともいずれか一方を含む請求項１〜３の何れかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
有機溶媒（Ｅ）が（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコール、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコール、（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜４の何れかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
無機酸化物微粒子（Ａ）と加水分解性基含有有機ケイ素化合物（Ｂ）との合計量１００質量部当たり、（Ｅａ）沸点が１００℃以下の脂肪族アルコールが７０〜２００質量部、（Ｅｂ）沸点が１００℃以上のセルソルブ系アルコールが１０〜５０質量部、そして（Ｅｃ）沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤が１０〜１００質量部で用いられる請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
硫黄を含有し、屈折率が１．５９以上でありそしてガラス転移温度が１２５℃以下であるプラスチック製の光学基材上に、請求項１〜６の何れかに記載のコーティング組成物の硬化物であるハードコート膜を有する光学物品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物中にプラスチック製の光学基材をディップして該光学基材上にハードコート膜を形成する方法であって、
該光学基材は、光学基材を３ヶ所で固定するための３本のアームを備えた固定治具により３ヶ所で垂直に固定されてコーティング組成物中にディップされ、ここで上記３ヶ所は、ディップ液面から見て光学基材の下端部を固定する１ヶ所と、光学基材を下端部から９０〜１８０度の角度の位置と１８０〜２７０度の角度の位置で固定する２ヶ所からなり、そして
上記下端部と異なる位置を固定する２ヶ所のための２本のアームは、当該２ヶ所の位置から見て下方に向かって伸びている、
ことを特徴とする上記方法。
【国際調査報告】
2019151311.tif 000013
2019151311.tif 000014
2019151311.tif 000015