(57)【要約】  繊維及び／又は粒子と、樹脂バインダーとを含む多孔体であって、多孔体１００質量部に対して樹脂バインダーの固形分を５．０質量部超過含み、かつ多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が４００＜Ｄを満たすことを特徴とする多孔体が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維及び／又は粒子と、樹脂バインダーとを含む多孔体であって、前記多孔体１００質量部に対して前記樹脂バインダーの固形分を５．０質量部超過含み、かつ前記多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４００＜Ｄを満たすことを特徴とする多孔体。
【請求項２】
前記多孔体がセパレータである、請求項１に記載の多孔体。
【請求項３】
前記多孔体が鉛蓄電池用セパレータである、請求項１に記載の多孔体。
【請求項４】
前記密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４５０＜Ｄを満たす、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項５】
前記多孔体が無機繊維を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項６】
前記多孔体がガラス繊維を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項７】
前記多孔体が有機繊維を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項８】
前記多孔体が無機粒子を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項９】
前記多孔体が前記繊維を含み、該繊維の表面の一部又は全面が、融点２２０℃以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１０】
前記繊維の表面の一部又は全面が、融点２００℃未満である、請求項９に記載の多孔体。
【請求項１１】
前記多孔体が前記繊維を含み、該繊維の表面の一部又は全面が、融点２２０℃以下であり、かつ前記多孔体が鉛蓄電池用セパレータである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１２】
前記多孔体が有機繊維を含み、該有機繊維の表面の一部又は全面が、融点２００℃未満である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１３】
前記粒子の粒子径が、０．０１μｍ以上２００μｍ以下である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１４】
前記粒子の平均粒子径が、０．５μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１５】
前記多孔体は、無機繊維及び有機繊維を含み、該無機繊維の重量をＷｉ（ｇ）、該有機繊維の重量をＷｏ（ｇ）とした時、Ｗｏ／Ｗｉ≧０．９０を満たす、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１６】
前記多孔体が有機繊維を含み、かつ該有機繊維の表面の一部又は全面が、融点２００℃未満のポリエステルで形成される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１７】
前記多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１８】
前記多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を含み、かつ該芯鞘型バインダー繊維の鞘成分と芯成分の重量比（鞘成分重量（ｇ）／芯成分重量（ｇ））が、０．１５以上５０以下である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項１９】
前記多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を含み、該芯鞘型バインダー繊維は、芯部が融点２００℃以上のポリエステルであり、かつ鞘部が融点２００℃未満のポリエステルである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２０】
前記繊維が無機繊維及び有機繊維であり、かつ前記多孔体１００質量部に対して、該無機繊維５〜８０質量部、該有機繊維５〜８０質量部、前記粒子５〜６０質量部、及び前記樹脂バインダーの前記固形分４０質量部以下を含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２１】
前記密度Ｄが、Ｄ＜９００を満たす、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２２】
前記多孔体は、無機繊維及び有機繊維を含み、該無機繊維の重量をＷｉ（ｇ）、該有機繊維の重量をＷｏ（ｇ）とした時、前記Ｗｏ／Ｗｉが、Ｗｏ／Ｗｉ＜２０を満たす、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２３】
前記樹脂バインダーが、アクリル系樹脂バインダー、及び／又はスチレン系樹脂バインダーである、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２４】
前記多孔体１００質量部に対して、前記樹脂バインダーの前記固形分は、４０質量部以下である、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２５】
前記多孔体の少なくとも一部が、カレンダー処理されている、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２６】
前記多孔体の少なくとも一部が、エンボス加工されている、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２７】
前記多孔体の少なくとも一部が、シール加工されている、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２８】
前記多孔体が無機繊維を含み、かつ前記多孔体１００質量部に対して、該無機繊維５〜８０質量部を含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項２９】
前記多孔体が有機繊維を含み、かつ前記多孔体１００質量部に対して、該有機繊維５〜８０質量部を含む、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項３０】
前記多孔体１００質量部に対して、前記粒子５〜６０質量部を含む、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項３１】
前記多孔体は無機繊維及び有機繊維を含み、該有機繊維の平均繊維径が、該無機繊維の平均繊維径より大きい、請求項１〜３０のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項３２】
前記粒子がシリカ粒子である、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項３３】
前記多孔体は、湿式抄造多孔体である、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の多孔体。
【請求項３４】
電槽、酸化鉛正極、鉛負極、及び希硫酸を含む鉛蓄電池であって、前記酸化鉛正極と前記鉛負極の間に、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の多孔体が配置された鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔体、セパレータ、鉛蓄電池用セパレータ、及びそれらを用いた鉛蓄電池などに関する。
【背景技術】
【０００２】
多孔体は、その多孔性のために、電池用セパレータ、吸着剤、担持体、フィルター等に利用されることができる。中でも、鉛蓄電池は、車載用途（例えば、乗用車、バス、トラック、二輪車、及びゴルフカート）又は産業用途（例えば、フォークリフト、耕作機械、鉄道、ＵＰＳ、及び通信機器）等において、世界的に幅広く利用されており、車載用途等では、鉛蓄電池に振動が加わる場所（例えば、ボンネットの中）に配置される為、鉛蓄電池の構成材料であるセパレータには、高い膜強度が要求される。【０００３】
鉛蓄電池用セパレータとしては、ＡＧＭ（Ａｂｓｏｒｂｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｍａｔ）というガラス繊維の不織布が広く知られている。そのようなセパレータは、鉛蓄電池の充放電によって生じ得る成層化（電槽内で電解液である希硫酸の濃度が高い領域と低い領域が形成されることをいう）の抑制能が高い。【０００４】
また、ガラス繊維、有機繊維及び無機粒子を抄紙プロセスで凝集剤を利用して複合化させた鉛蓄電池用セパレータも報告されている（例えば、特許文献１）。このような複合セパレータにおいては、有機繊維はセパレータ膜強度の補強に寄与でき、また、高価なガラス繊維の一部を安価な有機繊維に置き換えることによってコストダウンにも寄与することが利点となる。また、繊維間の空隙部分に無機粒子を組み込むことで、セパレータを緻密にして細孔径を小さくすることが可能となり、電極から生じるデンドライトを起因とする短絡、又は電極から脱落した活物質による短絡の抑制に対して有利となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３１０２７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述したような複数の繊維、及び／又は各種の粒子を複合化した鉛蓄電池用セパレータ膜に関しては、材料設計が複雑であり、その膜強度を高める手法に関して、系統的な報告がなされていない。【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、繊維及び／又は粒子を含む多孔体に関して、その強度を高めること、及びそれを用いて膜強度の高いフィルター又はセパレータを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の技術的手段により解決される。
［１］
繊維及び／又は粒子と、樹脂バインダーとを含む多孔体であって、前記多孔体１００質量部に対して前記樹脂バインダーの固形分を５．０質量部超過含み、かつ前記多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４００＜Ｄを満たすことを特徴とする多孔体。
［２］
前記多孔体がセパレータである、項目１に記載の多孔体。
［３］
前記多孔体が鉛蓄電池用セパレータである、項目１に記載の多孔体。
［４］
前記密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４５０＜Ｄを満たす、項目１〜３のいずれか一項に記載の多孔体。
［５］
前記多孔体が無機繊維を含む、項目１〜４のいずれか一項に記載の多孔体。
［６］
前記多孔体がガラス繊維を含む、項目１〜５のいずれか一項に記載の多孔体。
［７］
前記多孔体が有機繊維を含む、項目１〜６のいずれか一項に記載の多孔体。
［８］
前記多孔体が無機粒子を含む、項目１〜７のいずれか一項に記載の多孔体。
［９］
前記多孔体が前記繊維を含み、該繊維の表面の一部又は全面が、融点２２０℃以下である、項目１〜８のいずれか一項に記載の多孔体。
［１０］
前記繊維の表面の一部又は全面が、融点２００℃未満である、項目９に記載の多孔体。
［１１］
前記多孔体が前記繊維を含み、該繊維の表面の一部又は全面が、融点２２０℃以下であり、かつ前記多孔体が鉛蓄電池用セパレータである、項目１〜１０のいずれか一項に記載の多孔体。
［１２］
前記多孔体が有機繊維を含み、該有機繊維の表面の一部又は全面が、融点２００℃未満である、項目１〜１１のいずれか一項に記載の多孔体。
［１３］
前記粒子の粒子径が、０．０１μｍ以上２００μｍ以下である、項目１〜１２のいずれか一項に記載の多孔体。
［１４］
前記粒子の平均粒子径が、０．５μｍ以上１００μｍ以下である、項目１〜１３のいずれか一項に記載の多孔体。
［１５］
前記多孔体は、無機繊維及び有機繊維を含み、該無機繊維の重量をＷｉ（ｇ）、該有機繊維の重量をＷｏ（ｇ）とした時、Ｗｏ／Ｗｉ≧０．９０を満たす、項目１〜１４のいずれか一項に記載の多孔体。
［１６］
前記多孔体が有機繊維を含み、かつ該有機繊維の表面の一部又は全面が、融点２００℃未満のポリエステルで形成される、項目１〜１５のいずれか一項に記載の多孔体。
［１７］
前記多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を含む、項目１〜１６のいずれか一項に記載の多孔体。
［１８］
前記多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を含み、かつ該芯鞘型バインダー繊維の鞘成分と芯成分の重量比（鞘成分重量（ｇ）／芯成分重量（ｇ））が、０．１５以上５０以下である、項目１〜１７のいずれか一項に記載の多孔体。
［１９］
前記多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を含み、該芯鞘型バインダー繊維は、芯部が融点２００℃以上のポリエステルであり、かつ鞘部が融点２００℃未満のポリエステルである、項目１〜１８のいずれか一項に記載の多孔体。
［２０］
前記繊維が無機繊維及び有機繊維であり、かつ前記多孔体１００質量部に対して、該無機繊維５〜８０質量部、該有機繊維５〜８０質量部、前記粒子５〜６０質量部、及び前記樹脂バインダーの前記固形分４０質量部以下を含む、項目１〜１９のいずれか一項に記載の多孔体。
［２１］
前記密度Ｄが、Ｄ＜９００を満たす、項目１〜２０のいずれか一項に記載の多孔体。
［２２］
前記多孔体は、無機繊維及び有機繊維を含み、該無機繊維の重量をＷｉ（ｇ）、該有機繊維の重量をＷｏ（ｇ）とした時、前記Ｗｏ／Ｗｉが、Ｗｏ／Ｗｉ＜２０を満たす、項目１〜２１のいずれか一項に記載の多孔体。
［２３］
前記樹脂バインダーが、アクリル系樹脂バインダー、及び／又はスチレン系樹脂バインダーである、項目１〜２２のいずれか一項に記載の多孔体。
［２４］
前記多孔体１００質量部に対して、前記樹脂バインダーの前記固形分は、４０質量部以下である、項目１〜２３のいずれか一項に記載の多孔体。
［２５］
前記多孔体の少なくとも一部が、カレンダー処理されている、項目１〜２４のいずれか一項に記載の多孔体。
［２６］
前記多孔体の少なくとも一部が、エンボス加工されている、項目１〜２５のいずれか一項に記載の多孔体。
［２７］
前記多孔体の少なくとも一部が、シール加工されている、項目１〜２６のいずれか一項に記載の多孔体。
［２８］
前記多孔体が無機繊維を含み、かつ前記多孔体１００質量部に対して、該無機繊維５〜８０質量部を含む、項目１〜２７のいずれか一項に記載の多孔体。
［２９］
前記多孔体が有機繊維を含み、かつ前記多孔体１００質量部に対して、該有機繊維５〜８０質量部を含む、項目１〜２８のいずれか一項に記載の多孔体。
［３０］
前記多孔体１００質量部に対して、前記粒子５〜６０質量部を含む、項目１〜２９のいずれか一項に記載の多孔体。
［３１］
前記多孔体は無機繊維及び有機繊維を含み、該有機繊維の平均繊維径が、該無機繊維の平均繊維径より大きい、項目１〜３０のいずれか一項に記載の多孔体。
［３２］
前記粒子がシリカ粒子である、項目１〜３１のいずれか一項に記載の多孔体。
［３３］
前記多孔体は、湿式抄造多孔体である、項目１〜３２のいずれか一項に記載の多孔体。
［３４］
電槽、酸化鉛正極、鉛負極、及び希硫酸を含む鉛蓄電池であって、前記酸化鉛正極と前記鉛負極の間に、項目１〜３３のいずれか一項に記載の多孔体が配置された鉛蓄電池。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、繊維及び／又は粒子と樹脂バインダーを含む多孔体の強度を改良することができ、ひいては多孔体を膜として用いるフィルター、電池用セパレータ又は鉛蓄電池用セパレータが、高い膜強度を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態（以下、「実施の形態」と略記する。）について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１１】
≪多孔体≫
本実施の形態に係る多孔体は、繊維及び／又は粒子と、樹脂バインダーとを含み、樹脂バインダーの固形分の含有量は、多孔体１００質量部に対して５．０質量部超過であり、かつ多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４００＜Ｄを満たす。多孔体は、例えば、膜、フィルム、シート、板、不織布、織布、立方体、直方体、円柱、球形、略球形などの任意の形態を有することができる。多孔体は、その形態、多孔性、透過性及び強度に応じて、複数の部品を隔てるためのセパレータ、電池用セパレータ（例えば、鉛蓄電池用セパレータ）、フィルター、吸着剤、担持体等として使用されることができる。中でも、電極が鉛を含み重く、かつ、該電極を介して強い振動が加わる鉛蓄電池用セパレータとして使用することで、破損に対する耐性を高めることができる。
以下、本発明に関する内容を細分化し、詳細に説明する。本明細書では、各種部材の質量部を記載する際に、Ａ〜Ｂ質量部という表記を行っているが、これはＡ質量部以上かつＢ質量部以下を意味する。また、本明細書では、重量は、その単位がｇで表されており、質量（ｇ）と互換可能なものである。
【００１２】
≪粒子≫
粒子を本実施の形態に係る多孔体と複合化することによって、細孔を作ることができる観点；粒子を樹脂バインダーと複合化することによって多孔体の高密度化に伴って樹脂バインダーと粒子との結着力を高め、多孔体の強度、例えば膜強度を高める観点；及び／又は多孔体において繊維と粒子を併用して複数の繊維間の空隙部分に粒子を保持して多孔体の細孔径を小さくすることで、多孔体が鉛蓄電池内部でセパレータとして使用されたときに、デンドライトショート又は活物質がセパレータに入り込むことによる短絡を抑制する観点から、本実施の形態に係る多孔体は、粒子を含むことが好ましい。これらの観点から、粒子としては、無機粒子、有機粒子、及び有機−無機複合粒子のいずれでも、特に限定なく用いることができる。有機粒子及び有機−無機複合粒子は、無機粒子と比較して一般的に密度が低いことが多い為、粉体取り扱い時に空間中に粒子が飛散し難い無機粒子であることが好ましい。
【００１３】
有機粒子及び有機−無機複合粒子を使用する場合、多孔体の製造時（特に加熱工程）に多孔体中に粒子形状を残したまま複合化することで、多孔体に細孔を形成することができる。多孔体中に粒子形状を残す観点から、多孔体に有機繊維を使用する場合は、有機粒子及び有機−無機複合粒子に含まれる有機成分の融点は、有機繊維（例えば、バインダー繊維等）に含まれる有機成分の融点より高いことが好ましい。この観点において、有機粒子及び有機−無機複合粒子に含まれる有機成分の融点は、芯鞘型バインダー繊維の鞘の融点より５℃以上高いことが好ましく、より好ましくは１０℃以上高いことであり、更に好ましくは２０℃以上高いことであり、より更に好ましくは１００℃以上高いことである。
【００１４】
無機粒子の材料の例としては、シリカ（沈降法シリカ、ゲル化法シリカ、ヒュームドシリカ等）、アルミナ、硫酸塩（例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウム）、チタニア（ルチル型、アナターゼ型）、ギブサイト、バイヤライト、ベーマイト、ジルコニア、マグネシア、セリア、イツトリア、酸化亜鉛及び酸化鉄などの酸化物系セラミックス、窒化ケイ素、窒化チタン及び窒化ホウ素等の窒化物系セラミックス、シリコンカーバイド、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、タルク、合成カオリナイト、カオリンクレー、カオリン（カオリナイト、ディク石、ナルク石）、焼成カオリンフライボンタイト、スチブンサイト、ディカイト、ナクライト、ハロイサイト、パイロフィライト、オーディナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、ボルコンスコアイト、サポナイト、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、ソーコナイト、スインホルダイト、バーミキュライト、フッ素バーミキュライト、バーチェリン、セリサイト、アメサイト、ケリアイト、フレイポナイト、プリンドリアイト、ベントナイト、ゼオライト、黒雲母、金雲母、フッ素金雲母、鉄雲母、イーストナイト、テニオライト、シデロフィライト、テトラフェリ鉄雲母、鱗雲母、フッ素四ケイ素雲母、ポリリシオナイト、白雲母、セラドン石、鉄セラドン石、鉄アルミノセラドン石、アルミノセラドン石、砥部雲母、ソーダ雲母、クリンナイト、木下、ビテ雲母、アナンダ石、真珠雲母、クリノクロア、シャモサイト、ペナンタイト、ニマイト、ベイリクロア、ドンバサイト、クッケアサイト、スドーアイト、ハイドロタルサイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ藻土及びケイ砂等が挙げられる。
【００１５】
上記例示の中でも、鉛蓄電池用セパレータに使用する粒子としては、耐酸性及び耐酸化性に優れ親水性の高い、シリカ、アルミナ、カオリン、チタニア、ケイ酸アルミニウム又は硫酸バリウムの粒子が好ましい。多孔体をセパレータとして備える鉛蓄電池において成層化を抑制するためには、電解液中の硫酸イオンの均一化が必要である。硫酸イオンを均一化するためには、電池反応により電極表面から放出される硫酸イオンを、セパレータにより沈降抑制させる作用が必要となる。そのために、無機粒子の表面に硫酸イオンを静電気的相互作用で吸着・保持する観点から、アルミナ、シリカ又はカオリンなどの粒子を使用することがより好ましい。また、本実施の形態に係る鉛蓄電池用セパレータによって、鉛蓄電池の正極及び負極に形成される導電性の低いサルフェーションを微細化する観点から、無機粒子に硫酸バリウムを使用することが好ましい。
本実施の形態に係る粒子は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１６】
粒子の粒子径は、多孔体に微細な細孔を形成する観点から、２００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以下であり、更に好ましくは７０μｍ以下であり、より更に好ましくは５０μｍ以下である。該粒子径は、多孔体の全体に微細な細孔を形成する観点から、平均粒子径であることが好ましい。また、粒子が微粉末になると計量時又はスラリー作製時に粉体が飛散し易くなることから、作業性の観点を考慮し、粒子の粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上であり、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、更に好ましくは１μｍ以上であり、更に好ましくは２μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上であり、又は更に好ましくは８μｍ以上である。該粒子径は、粉体全体を平均的に飛散し難いようにする観点から、平均粒子径であることが好ましい。
【００１７】
また、粒子が硫酸バリウムである場合には、硫酸バリウムの粒子径は、上記サルフェーションを微細化させる観点から、２００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以下であり、更に好ましくは７０μｍ以下であり、更に好ましくは５０μｍ以下であり、更に好ましくは２０μｍ以下であり、更に好ましくは１０μｍ以下であり、更に好ましくは５μｍ以下であり、更に好ましくは２μｍ以下であり、又は更に好ましくは１μｍ以下である。該粒子径は、鉛蓄電池の電極に形成するサルフェーションを広範囲に亘り微細化する観点から、平均粒子径であることが好ましい。また、上記で説明された作業性の観点から、硫酸バリウム粒子の粒子径は０．０１μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上であり、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、更に好ましくは０．５μｍ以上である。該粒子径は、粉体全体を平均的に飛散し難いようにする観点から、平均粒子径であることが好ましい。本明細書における粒子径ｄ（μｍ）は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて多孔体の断面を観察する際に観察される粒子の直径である。観察される粒子が真球状ではない場合の前記粒子径ｄは、該観察から確認される前記粒子の最大直径をｄ１（μｍ）とし、前記粒子の最小直径をｄ２（μｍ）として、下記式：
ｄ＝（ｄ１＋ｄ２）／２
より求めるものとする。また、本明細書における平均粒子径は、前記観察時に無作為に選定した５０個の粒子に関して、上記手法で各々の粒子径ｄを求め、該５０個分の粒子径の相加平均値より求める値である。例えば、無機粒子の平均粒子径とは、前記観察時に無作為に多孔体から選定した５０個の無機粒子に関して、上記手法で各々の粒子径ｄを求め、該５０個分の粒子径より求める相加平均値である。
【００１８】
≪繊維≫
本実施の形態に係る多孔体は、多孔体が繊維の絡み合いによって強度が高まる観点、多孔体の高密度化に伴って樹脂バインダーと繊維との結着面積が増し、強度が高まる観点、及び／又は上記で説明された粒子を複数の繊維間に保持して細孔径を小さくする観点から、繊維を含むことが好ましい。これらの観点から、繊維は、無機繊維と有機繊維のいずれでも、特に限定なく用いることができる。尚、本明細書における繊維径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による多孔体の断面観察を行うことで観察される繊維の繊維径Φ（μｍ）である。繊維断面が真円ではない場合の前記繊維径Φは、前記繊維断面の内接円の直径をΦ１（μｍ）とし、前記繊維断面の外接円の直径をΦ２（μｍ）として、下記式：
Φ＝（Φ１＋Φ２）／２
より求めるものとする。また、本明細書における平均繊維径は、多孔体の前記断面観察で無作為に選定した５０本の繊維に関して、上記手法で各々の繊維径Φを求め、該５０本分の繊維径の相加平均値より求める値である。例えば、無機繊維の平均繊維径とは、前記観察で無作為に選定した５０本の無機繊維に関して、上記手法で各々の繊維径Φを求め、該５０本分の無機繊維径の相加平均値より求める。
【００１９】
多孔体の強度を高めるという観点では、多孔体の製造時の加熱工程（例えば乾燥工程）によって、繊維表面の一部又は全面が融解して周辺部材と強い結着点を作る繊維を使用することが好ましく、表面の一部又は全面が融点２２０℃以下である繊維を使用することがより好ましい。加熱加工温度を低くする観点からも、繊維表面の一部又は全面が融点２２０℃以下であることが好ましく、一般的に湿式抄造工程で使用される湿紙乾燥工程の温度が２００℃未満であることを考慮すると、繊維表面の一部又は全面が融点２００℃未満であることがより好ましい。表面の一部又は全面が融点２２０℃以下である繊維を多孔体に含有させることにより、多孔体の強度を高めることが出来る為、本実施の形態に係る多孔体を、電極が鉛を含み重く、かつ、該電極を介して強い振動が加わる鉛蓄電池用セパレータに使用した場合に、セパレータの破損に対する耐性を高めることができる。繊維と周辺材料が均一かつ強く結着するという観点から、繊維表面のうち、好ましくは２０％以上の面積が、より好ましくは５０％以上の面積が、更に好ましくは７０％以上の面積が、最も好ましくは１００％の面積が、融点２２０℃以下の成分で形成される。表面の一部又は全面が融解して周辺部材と強い結着点を作ることができる繊維としては、例えば、加熱工程で繊維表面のみを融解させることが出来る芯鞘型バインダー繊維、加熱工程で繊維全部が融解する全融解型繊維などが挙げられる。
【００２０】
≪無機繊維≫
無機繊維の材料の例としては、前記無機粒子の材料の例で示した材料が挙げられる。中でも、ガラス繊維、アルミナ繊維を使用することで、多孔体をセパレータとして備える鉛蓄電池において、電解液である希硫酸との濡れ性が向上し、電解液がセパレータ内部に浸透し易くなる。その結果、鉛蓄電池の充電時に電極から発生する酸素及び水素ガスが、セパレータ内に保持されることを抑制し、電気抵抗の上昇を抑制することができる。この観点から、本実施の形態に係る多孔体は、無機繊維を含んでいることが好ましく、中でも、ガラス繊維又はアルミナ繊維等の無機繊維を含んでいることが好ましい。また、鉛蓄電池の成層化を抑制する観点からも、多孔体はガラス繊維又はアルミナ繊維等の無機繊維を含んでいることが好ましい。ガラス繊維の中でも、鉛蓄電池の電解液である希硫酸に対する耐酸性を考慮すると、耐酸性に優れた組成（例えば、Ｃガラス組成）を使用することが好ましい。また、繊維同士の絡み合いによるセパレータの膜強度向上の観点から、ウール状のガラス繊維を使用することが好ましい。
【００２１】
また、無機繊維による網目構造によって、多孔体内に微細な細孔を形成する観点、及び／又は上述した鉛蓄電池の電槽内における成層化を抑制する観点から、無機繊維の平均繊維径は、５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以下であり、更に好ましくは５０．０μｍ以下であり、更に好ましくは３０．０μｍ以下であり、更に好ましくは２０．０μｍ以下であり、更に好ましくは１０．０μｍ以下であり、更に好ましくは５．０μｍ以下であり、更に好ましくは３．０μｍ以下であり、更に好ましくは２．０μｍ以下であり、更に好ましくは１．５μｍ以下であり、又は更に好ましくは１．０μｍ以下である。また、製造上の難易度から、無機繊維の平均繊維径は、０．０５μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上であり、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、より更に好ましくは０．５μｍ以上である。
【００２２】
≪有機繊維≫
有機繊維は、無機繊維と比較して、一般的に材料の密度が低いことから、軽い多孔体を作製する上で有利である。また、有機繊維は、無機繊維と比較して、曲げ又は外力に対して切れ難い。一方、無機繊維は曲げ又は外力に対して、折れ易く、切れ易い。その為、例えば、無機繊維を含む多孔体に有機繊維を加えることで、多孔体の高密度化（プレス加工等）時に掛かる外力で無機繊維が切れる割合を少なくすることができ、強度又は膜強度を高めることが出来る。また、有機繊維が、上記高密度化時にクッション材として働き、無機繊維が切れることを抑制し、膜強度を高めることが出来る。これらの有機繊維の働きを考慮すると、有機繊維は、特定の繊維種に限定されるものではないが、例えば多孔体が鉛蓄電池用セパレータに使用される場合、耐酸性及び耐酸化性に優れ、かつ安価な、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維等のポリエステル繊維、ポリ−１，３−トリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）繊維、及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）繊維、カーボン繊維、耐熱性に優れたＰＡ９Ｔ繊維等のポリアミド繊維、親水性に優れたセルロース繊維、耐酸化性に優れたポリオレフィン繊維（例えば、ポリエチレン繊維及びポリプロピレン繊維）が挙げられる。また、無機繊維表面を有機成分で被覆した繊維も、広義において本実施の形態に係る有機繊維に含まれるものとする。この場合、上記有機繊維の利点（曲げ又は外力に対して切れ難い）を繊維に付与する観点から、無機繊維の表面の２０％以上の面積が有機成分で被覆されていることが好ましく、より好ましくは５０％以上であり、更に好ましくは７０％以上であり、最も好ましくは１００％である。尚、上記ポリエステル繊維は、製造プロセスで延伸された繊維であっても、未延伸の繊維であってもよい。
【００２３】
多孔体の強度を高めるという観点では、多孔体製造時の加熱工程（例えば乾燥工程）によって繊維表面の一部又は全面が融解し、周辺部材と強い結着点を作るバインダー繊維を、有機繊維として使用することが好ましい。本明細書では、バインダー繊維とは、繊維表面の一部又は全面が融点２２０℃以下の低融点有機成分で形成される有機繊維と定義する。加熱乾燥温度を低くする観点から、該バインダー繊維は、該バインダー繊維表面の一部又は全面が融点２２０℃以下であることが好ましく、一般的に湿式抄造工程で使用される湿紙乾燥工程が２００℃未満であることを考慮すると、該バインダー繊維表面の一部又は全面が融点２００℃未満であることがより好ましい。該バインダー繊維と周辺材料とを均一かつ強く結着させる観点から、該バインダー繊維表面の２０％以上の面積が前記低融点有機成分で形成されていることが好ましく、より好ましくは５０％以上の面積が低融点有機成分で形成され、更に好ましくは７０％以上の面積が低融点有機成分で形成され、最も好ましくは１００％の面積が低融点有機成分で形成される。該バインダー繊維の主な種類としては、加熱工程で繊維表面のみ融解させることが出来る芯鞘型バインダー繊維と、繊維表面及び内部（すなわち繊維全体）が融解する全融解型バインダー繊維が例示できる。中でも、加熱工程で繊維表面のみを融解して、多孔体中に芯による網目構造を残すことが出来る芯鞘型バインダー繊維が、多孔体の強度を高める観点から好ましい。
【００２４】
本明細書における芯鞘型バインダー繊維とは、繊維（芯）表面の一部又は全面が、融点２２０℃以下の有機成分（鞘）で被覆された繊維であり、かつ、前記芯の融点は前記鞘の融点より高い繊維と定義する。一般的に、湿式抄造工程で使用される湿紙乾燥工程が２００℃未満であることを考慮すると、該芯鞘型バインダー繊維表面の一部又は全面が融点２００℃未満であることがより好ましい。芯表面の全てを鞘が被覆している必要はないが、芯鞘型バインダー繊維と周辺材料とを均一かつ強く結着させる観点から、芯鞘型バインダー繊維（芯）表面の好ましくは２０％以上の面積が、より好ましくは５０％以上の面積が、更に好ましくは７０％以上の面積が、最も好ましくは１００％の面積が、鞘で被覆される。例えば、サイド−バイ−サイド型バインダー繊維（融点の異なる２種以上の繊維が、繊維長手方向に同一繊維として複合化された繊維）のように、繊維（芯）の表面の一部が、該芯より低融点の有機成分（鞘）で被覆されたものも、広義の意味で本実施の形態に係る芯鞘型バインダー繊維に含むものとする。また、鞘は１種の組成に限定されることは無く、２種以上の鞘組成が芯を被覆していてもよい。その場合、芯鞘型バインダー繊維に含まれる最も融点の高い繊維を芯とする。多孔体中での複数種の材料間の均一な結着を考慮すると、芯表面が全て１種の組成の鞘で被覆された芯鞘型バインダー繊維が好ましい。また、多孔体中での複数種の材料間の均一な結着を考慮すると、芯表面の全面が有機成分（鞘）で被覆されていることが好ましい。芯鞘型バインダー繊維を繊維長手方向に対して垂直かつ短手方向にカットした断面は円形である必要は無いが、多孔体のその他の材料と均一に結着する観点を考慮すると、円形であることが好ましい。該断面に占める芯の形状も任意に決定されることができ、同様の観点を考慮すると円形であることが好ましい。また、無機繊維表面（例えばガラス繊維）が融点２２０℃以下の有機成分（鞘）で被覆され、かつ、前記無機繊維の融点が前記有機成分の融点より高い繊維も、広義において本実施の形態に係る芯鞘型バインダー繊維に含まれるものとする。尚、本明細書では、上記無機繊維表面を融点２２０℃以下の有機成分（鞘）で被覆した繊維は、芯鞘型バインダー繊維とみなし、上述した無機繊維（無機成分のみから成る繊維）とは区別する。軽い多孔体を作製する観点、及び多孔体の高密度化（プレス加工等）時に掛かる外力で無機繊維が切れ易いという観点を考慮すると、芯鞘型バインダー繊維の芯と鞘の双方が有機成分であることが好ましい。
【００２５】
尚、本明細書における融解成分とは、上記で説明された芯鞘型バインダー繊維の鞘を意味する。また、本明細書における非融解成分とは、該芯鞘型バインダー繊維の芯を意味する。
また、本明細書における融点とは、空気中で材料を室温から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱した際に、材料が融解変形し始める融解温度である。尚、該融解には、形状変化を伴う軟化も含まれるものとする。例えば、特定のバインダー繊維（芯鞘型バインダー繊維または全融解型バインダー繊維）を他の材料（繊維又は粒子又は樹脂バインダー等）と接点を持つ状態で静置し、室温から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２２０℃まで加熱し、その後室温まで冷却した時に、該バインダー繊維表面が融解変形して、他の材料と融着点を形成している場合、又は、該バインダー繊維の断面形状が変化している場合、該バインダー繊維の融解成分は、融点２２０℃以下である。
【００２６】
芯鞘型バインダー繊維は、例えば湿式抄造プロセスの加熱乾燥時（例えば、鞘の融点以上、芯の融点未満の温度による乾燥）に、芯が融解せず繊維状に残る為、融解成分が、芯周辺に留まり易く、他の材料（例えば、無機繊維、粒子等）に融解成分が濡れ広がり難い。その為、多孔体が電池用セパレータの膜として使用されたときに多孔体の細孔が埋まって電気抵抗が高くなることを抑制する。また、加熱乾燥時に鞘が融けた際、多孔体内に芯が繊維状に残る為、芯繊維の網目構造と鞘由来の融解成分の結着により、多孔体内に強固な３次元網目構造が出来、多孔体の強度が高くなる。また、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する場合、高い膜強度と低い電気抵抗を両立する観点から、本実施の形態に係る有機繊維は、芯鞘型バインダー繊維が好ましく、そして芯鞘型バインダー繊維の融解成分は、融点２００℃未満のポリエステルであることが好ましい。他方、芯鞘型バインダー繊維の非融解成分としては、融点２００℃以上のポリエステルが好ましい。融点が２００℃未満の融解成分の場合、比較的低い加熱乾燥温度で多孔体を作製することが可能である。また、バインダー繊維として、全融解型バインダー繊維も知られているが、同じ長さかつ同じ直径の芯鞘型バインダー繊維と比較して、繊維に占める融解成分の割合が多い為、他の材料（例えば、繊維、粒子等）に濡れ広がり易く、結果として多孔体を電池用セパレータに使用した場合、電気抵抗が上昇し易い。また、全融解型バインダー繊維を融点以上に加熱すると、芯鞘型バインダー繊維の芯部のように融け残る成分が無い為、繊維全体が融解して他の材料に濡れ広がり易く、結果として融解成分が痩せ細った領域が形成され、芯鞘型バインダー繊維と比較して、多孔体の機械的膜強度が低くなることから、本実施の形態に係る多孔体は、芯鞘型バインダー繊維を使用することが好ましい。
【００２７】
本実施の形態に係る芯鞘型バインダー繊維は、特定の樹脂組成に限定されるものではないが、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する場合、その芯鞘型バインダー繊維の芯組成としては、鉛蓄電池の電解液の希硫酸に対して化学的に安定な、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ−１，３−トリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン）等が例示でき、低価格で比重が水より大きい（すなわち、水系スラリー作製時にスラリー表面に浮遊し難い）ＰＥＴが好ましい。また、前記芯は、ガラス又はアルミナ等の無機成分であっても良い。
【００２８】
芯鞘型バインダー繊維の鞘組成の例としては、低温で鞘を融解させる観点から有機成分であることが好ましく、融点２２０℃以下のポリエステル、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ＥＶＯＨ（エチレン・ビニル共重合体）等が例示でき、中でも鉛蓄電池の電解液の希硫酸に対して化学的に安定な、ポリエステル、ポリエチレン、及びポリプロピレンが好ましい。融解成分が、親水材料の無機粒子又はガラス繊維に濡れ広がり難く、かつ、多孔体を電池用セパレータとして使用した場合に、電池用セパレータの細孔が埋まり難く、かつ抵抗上昇を抑制し易いポリエステルが好ましく、セパレータ製造時の加工温度を下げる観点から、融点２２０℃以下のポリエステルであることがより好ましく、融点２００℃未満のポリエステルであることが更に好ましい。
また、本実施の形態に係る芯鞘型バインダー繊維においては、非晶性の鞘と結晶性の鞘のいずれを選択してもよい。非晶性の場合は、芯鞘型バインダー繊維の融解成分による結着性に優れ、そして結晶性の場合は、耐酸化性、耐薬品性等に優れる為、多孔体の用途に合わせて変更することが出来る。鞘の例として、非晶性のポリエステル、結晶性のポリエステルが例示できる。これらポリエステルは、加工温度を下げる観点から融点２２０℃以下が好ましく、融点２００℃未満が更に好ましい。
【００２９】
代表的な芯鞘型バインダー繊維としては、芯が融点２００℃以上のＰＥＴで鞘が融点２００℃未満のポリエステルから成る繊維、芯が融点２００℃以上のＰＥＴで鞘が融点２００℃未満のポリエチレンから成る繊維、芯が融点２００℃以上のＰＥＴで鞘が融点２００℃未満のポリプロピレンから成る繊維、鞘が融点２００℃未満のポリエチレン又はポリプロピレンで芯が該鞘より高融点のポリプロピレンから成る繊維、芯が融点２００℃以上のＰＥＴで鞘が融点２００℃未満のＥＶＯＨから成る繊維等が挙げられる。中でも、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する場合、電気抵抗の上昇を抑制し、希硫酸に対する耐性を高める観点から、芯が融点２００℃以上のＰＥＴで鞘が融点２００℃未満のポリエステルから成る繊維が好ましい。
【００３０】
芯鞘型バインダー繊維の鞘成分と芯成分の重量比（融解成分重量（ｇ）／非融解成分重量（ｇ））は、本実施の形態に係る４００＜Ｄ｛式中、Ｄは、多孔体の少なくとも一部の密度（ｇ／ｍ２／ｍｍ）である｝を満たす範囲内で任意に変更できるが、多孔体内に、芯鞘型バインダー繊維による三次元網目構造を形成し、該網目構造の繊維間の結着力を高めて、多孔体の強度を高める観点から、０．０５以上が好ましく、より好ましくは０．１０以上であり、更に好ましくは０．１５以上であり、更に好ましくは０．２０以上であり、更に好ましくは０．３以上であり、更に好ましくは０．４０以上であり、更に好ましくは０．５０以上であり、又は更に好ましくは０．６０以上である。また、多孔体の加熱乾燥時に、融解成分が融けて、繊維状の非融解成分が多孔体に残ると、多孔体に非融解成分由来の強度を付与することができる為、重量比（融解成分重量（ｇ）／非融解成分重量（ｇ））は、５０以下が好ましく、より好ましくは１０以下であり、更に好ましくは９．０以下であり、更に好ましくは８．０以下であり、更に好ましくは７．０以下であり、更に好ましくは６．０以下であり、更に好ましくは５．０以下であり、更に好ましくは４．０以下であり、更に好ましくは３．０以下であり、更に好ましくは２．０以下であり、又は更に好ましくは１．６以下である。
【００３１】
また、芯鞘型バインダー繊維の鞘成分の融点が低くなるにつれて耐熱性が低くなり、一方で該融点が高くなるにつれて、鞘を十分融解させる為に必要な加熱（例えば乾燥等）温度が高くなることから、鞘成分の融点は、５０℃超過かつ２２０℃以下であることが好ましく、より好ましくは６０℃超過かつ２００℃未満、更に好ましくは６５℃〜１９０℃が好ましく、更に好ましくは８５℃〜１７０℃、更に好ましくは９０℃〜１５０℃、又は更に好ましくは１００℃〜１５０℃である。また、芯鞘型バインダー繊維の芯の融点が低くなるにつれて必然的に鞘の融点も下がることで耐熱性が低くなることから、芯の融点は、６０℃以上が好ましく、より好ましくは、１００℃以上であり、更に好ましくは１５０℃以上であり、更に好ましくは２００℃超過であり、更に好ましくは２２０℃超過であり、又は更に好ましくは２４０℃以上である。
【００３２】
また、本実施の形態に係る多孔体を湿式抄造する場合、水系のスラリー表層に繊維が浮遊することを抑制し、芯鞘型バインダー繊維を均一に分散させる観点から、芯鞘型バインダー繊維の比重が水の比重よりも大きいことが好ましい。そのような観点から、本実施の形態に係る芯鞘型バインダー繊維の組成に、ポリエステルを含んでいることが好ましく、芯がＰＥＴで鞘がポリエステルから成る芯鞘型バインダー繊維がより好ましい。
【００３３】
また、本明細書における全融解型バインダー繊維とは、繊維全体が同一の組成から成り、該組成は融点２２０℃以下の低融点有機成分である繊維と定義する。多孔体を製造する際の加熱乾燥温度を下げる観点から、前記全融解型バインダー繊維の融点は、２００℃未満であることが好ましい。具体例な前記低融点有機成分としては、ポリエステル、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ＥＶＯＨ（エチレン・ビニル共重合体）等が例示できる。中でも、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する場合、鉛蓄電池の電解液の希硫酸に対して化学的に安定な、ポリエステル、ポリエチレン、及びポリプロピレンが好ましい。また、融解成分は、無機粒子又はガラス繊維に濡れ広がり難く、セパレータの細孔を埋め難く、かつ抵抗上昇を抑制するポリエステルであることがより好ましい。また、本実施の形態においては、全融解型バインダー繊維は、非晶性と結晶性のいずれを選択してもよい。非晶性の場合は、材料間の結着性に優れ、そして結晶性の場合は、耐酸化性、耐薬品性等に優れる。
【００３４】
上述した有機繊維は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。上記有機繊維の繊維長は、繊維１本当たりの材料間の結着点を増やして、多孔体の強度、特に膜形態の場合の膜強度を高める観点から、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１ｍｍ以上、更に好ましくは２ｍｍ以上、又は３ｍｍ以上である。また、湿式抄造時のスラリー中での繊維同士の絡まりを抑制し、繊維のスラリー中での分散性を高める観点から、繊維長は、３００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｍｍ以下であり、更に好ましくは５０ｍｍ以下であり、更に好ましくは３０ｍｍ以下であり、更に好ましくは１５ｍｍ以下であり、更に好ましくは１０ｍｍ以下であり、又は更に好ましくは８ｍｍ以下である。
【００３５】
上記有機繊維の平均繊維径（直径）は、湿式抄造時のスラリー中での繊維同士の絡まりを抑制し、繊維のスラリー中での分散性を高める観点から、０．１μｍ以上が好ましく、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、更に好ましくは３μｍ以上であり、より好ましくは１μｍ以上であり、更に好ましくは３μｍ以上であり、更に好ましくは５μｍ以上であり、又は更に好ましくは８μｍ以上である。また、多孔体に同一重量かつ同一繊維長の繊維を付与した場合、繊維の直径が小さい方が、繊維本数が多くなり、繊維による緻密な網目構造を付与することができる為、上記芯鞘型バインダー繊維及び上記有機繊維の平均繊維径（直径）は、５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍ以下であり、更に好ましくは３０μｍ以下であり、更に好ましくは２５μｍ以下であり、又は更に好ましくは２０μｍ以下である。
【００３６】
また、多孔体の密度を高める為に、多孔体に機械的な圧力（例えば、面圧、線圧等）を加えた場合、無機繊維に比べて有機繊維は折れ難く、切れ難い。したがって、無機繊維と有機繊維が複合化する多孔体では、有機繊維の平均繊維径Φ１（単位の例：μｍ）が、無機繊維の平均繊維径Φ２（単位の例：μｍ）より大きいことが好ましい。Φ１＞Φ２にすることによって、多孔体に前記圧力を加えた際、有機繊維がスペーサー又はクッション材として働き、無機繊維の切れを抑制する。その為、Φ１／Φ２は、１．０超過が好ましく、より好ましくは１．５以上であり、更に好ましくは２．０以上であり、更に好ましくは３．０以上であり、更に好ましくは４．０以上であり、更に好ましくは５．０以上であり、更に好ましくは６．０以上であり、更に好ましくは８．０以上であり、又は更に好ましくは１０．０以上である。
【００３７】
≪樹脂バインダー≫
本実施の形態に係る多孔体に含まれる樹脂バインダーとは、多孔体の含有有機成分の内、前記繊維の有機成分、及び前記粒子の有機成分を除いた有機成分（固形分）である。該樹脂バインダーは、多孔体中で粒子形状を持っていない点において、前記粒子と区別することとする。樹脂バインダーのバインダー成分が、一連の湿式抄造プロセスの加熱乾燥工程等で融解し、多孔体の細孔の大部分を埋めてしまうと、多孔体をセパレータとして備える蓄電池の電気抵抗が上昇する。バインダー成分の加熱時流動性を抑制することでセパレータ内に細孔を残し、低い電気抵抗を維持することができる。また、抄造時、又はその後のカレンダー、エンボス等の高密度化加工プロセスで、多孔体に高い面圧及び／又は線圧を加える（加熱を掛けながら、該圧をかけてもよい）ことで、多孔体の密度を高めることが出来るが、この時、樹脂バインダーは、無機繊維、有機繊維、又は粒子との結着面積を増やし、多孔体の強度（多孔体がセパレータの場合、膜強度）を高くするのみならず、無機繊維が高い圧力で切れないようにクッション材としても働く。樹脂バインダー成分の加熱時流動性を抑制することで多孔体に細孔を残し、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用した時に希硫酸中で低い電気抵抗を低く維持する観点、多孔体の高密度化によって強度を高める観点、及び樹脂バインダーがクッション材として無機繊維が切れるのを抑制する観点から、本実施の形態に係る樹脂バインダーは、以下に例示するものが好ましい。
【００３８】
樹脂バインダーの好ましい具体例としては、アクリル系樹脂バインダー、スチレン系樹脂バインダー、アクリル・ウレタン系樹脂バインダー、アクリル・スチレン系樹脂バインダー、酢酸ビニル・アクリル系樹脂バインダー、スチレン・ブタジエン系樹脂バインダー、アクリロニトリル・ブタジエン系樹脂バインダー、天然ゴム系樹脂バインダー、ポリブタジエン系樹脂バインダー（ＢＲ樹脂バインダー）、メチルメタクリレート・ブタジエン系樹脂バインダー、２−ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン系樹脂バインダー（ＶＰ樹脂バインダー）、クロロプレン樹脂バインダー（ＣＲラテックス）、ポリエチレン又はポリプロピレン又はポリブテン又はそれらの共重合体等のポリオレフィン系樹脂バインダー、該ポリオレフィン系樹脂バインダーを塩素化又は酸変性した変性ポリオレフィン系樹脂バインダー、ポリフッ化ビニリデン又はポリテトラフルオロエチレン等の含フッ素樹脂バインダー、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体又はエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等の含フッ素ゴムバインダー、（メタ）アクリル酸−スチレン−ブタジエン共重合体樹脂バインダー及びその水素化物、ポリビニルアルコール樹脂バインダー、ポリビニルアルコール・ポリアセテート共重合体樹脂バインダー等がある。
上記具体例の中でも、アクリル系樹脂バインダー、又はスチレン系樹脂バインダーが、粒子又は繊維との結着性に優れ、かつ耐酸性に優れるため、多孔体を鉛蓄電池用セパレータに使用する場合は、より好ましい。
【００３９】
尚、本明細書でアクリル系樹脂バインダーと表記した場合、アクリル・ウレタン系樹脂バインダー、アクリル・スチレン系樹脂バインダー、アクリル・スチレン・ブタジエン系樹脂バインダー、酢酸ビニル・アクリル系樹脂バインダー、アクリル樹脂バインダー等の重合体を含む。
また、本明細書でスチレン系樹脂バインダーと表記したものは、アクリル・スチレン系樹脂バインダー、スチレン・ブタジエン系樹脂バインダー、アクリル・スチレン・ブタジエン系樹脂バインダー、２−ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン系樹脂バインダー、スチレン樹脂バインダー等の重合体を含む。
これらの樹脂バインダーは、上記例示した組成に、その他の成分が１種以上含まれていてもよい。
尚、本実施の形態に係る樹脂バインダーは、１種に限定されず、本発明の効果が得られる範囲内で、複数種を併用することができる。例えば、アクリル系樹脂バインダーとスチレン系樹脂バインダーの組み合わせ等が例示できる。
【００４０】
樹脂バインダーがガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ場合、Ｔｇは、樹脂バインダー成分の耐熱性を高める観点から−５０℃以上であることが好ましく、また、複数の材料間の結着力を高める観点から７０℃以下が好ましい。同様の理由で、Ｔｇは、−３０℃以上、５０℃以下がより好ましく、更に好ましくは−３０℃以上、３０℃以下である。
【００４１】
多孔体内で樹脂バインダー成分を均一に分布させ、複数の材料間で強固な結着を形成させる観点、及び多孔体が電池用セパレータとして使用されるときに微細な細孔を残して電気抵抗上昇を抑制する観点から、本実施の形態に係る樹脂バインダーとしては、液状分散媒中に微小な重合粒子が分散した樹脂バインダー、すなわち、ラテックスを使用することが好ましい。ラテックスを使用することによって、重合粒子が多孔体内部に均一に分布して各種の構成材料と結着することで、多孔体の強度、例えばセパレータ膜として使用されるときの膜強度を高めることができる。該結着は、多孔体を高密度化した際に顕著である。
【００４２】
また、各種の構成材料、例えば樹脂バインダー、繊維、粒子等を多孔体中に均一に分布させて、かつそれらの材料間の結着を強固にすることで、強度、特にセパレータ膜として使用されるときの膜強度を高めることができる為、本実施の形態に係る多孔体は、湿式抄造多孔体であることが好ましい。本明細書における湿式抄造多孔体は、例えば、上記で説明された樹脂バインダー、繊維及び／又は粒子を含む液体（以後、このように固形分が分散した液体を「スラリー」と記載する）を、メッシュに通過させ、該メッシュ上に堆積したスラリー中の固形分を加熱乾燥させることで得られる。環境への配慮という側面から、スラリーに使用する前記液体は、水又は水系が好ましい。その為、本実施の形態に係る樹脂バインダーにおいても、水又は水系の液状分散媒に微小な重合粒子が分散した樹脂バインダー、すなわち水系ラテックスを使用することが好ましい。本実施の形態に係る多孔体は、該ラテックスを前記スラリーに加え、メッシュ上に堆積させて乾燥し、必要に応じて面圧及び／又は線圧を加えることにより作製することができる。その他の作製方法としては、繊維を主成分として（例えば５０質量％以上で）含む不織布を予め作製し、該不織布を、樹脂バインダー及び／又は粒子を含むスラリーに浸漬させるか、又は、該不織布表面に樹脂バインダー及び／又は粒子を含むスラリーをコートした後に、乾燥し、必要に応じて面圧及び／又は線圧を加えることにより、多孔体を作製することもできる。
本明細書では、樹脂バインダーを含む多孔体とは、多孔体が樹脂バインダーの固形分を含むことを意味する。
【００４３】
≪密度Ｄと各種材料の配合比について≫
本実施の形態に係る多孔体は、繊維及び／又は粒子と、樹脂バインダーとを含み、多孔体１００質量部に対して樹脂バインダーの固形分を５．０質量部超過含み、かつ多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が４００＜Ｄを満たすときに、多孔体の強度が高くなり、より詳細には、電池用セパレータ膜として使用されたときの膜強度（例えば、突き刺し強度）が高くなる。本実施の形態に係る多孔体は、特に、強い膜強度が求められる鉛蓄電池用セパレータに有用である。
【００４４】
密度Ｄを高める為に多孔体に対して圧力（例えば、面圧、線圧等）を掛けた際に、繊維及び／又は粒子と樹脂バインダーとの接着面積を増やして多孔体の強度を高めるという観点から、多孔体１００質量部に含まれる樹脂バインダー固形分は、５．０質量部超過であり、好ましくは５．１質量部以上であり、より好ましくは５．５質量部以上であり、更に好ましくは６．０質量部以上であり、更に好ましくは６．５質量部以上であり、更に好ましくは７．０質量部以上、更に好ましくは８．０質量部以上、更に好ましくは９．０質量部以上、又は更に好ましくは１０質量部以上である。また、多孔体１００質量部に含まれる樹脂バインダーの固形分が相対的に少ないときに、多孔体をセパレータとして含む電池において相対的に低い電気抵抗が得られることから、多孔体１００質量部に含まれる樹脂バインダーの固形分量は、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、又は更に好ましくは１７質量部以下である。
【００４５】
また、繊維及び／又は粒子と樹脂バインダーとの結着面積を増やし、多孔体又は電池用セパレータ（例えば鉛蓄電池用セパレータ）の強度を高める観点から、本実施の形態では、前記多孔体の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）は４００超過である。密度Ｄ＞４００の時、後述する突き刺し強度上昇率が１０３％以上となる傾向にある。多孔体の強度を更に高める観点から、多孔体の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）は、４１０以上が好ましく、より好ましくは４２０以上であり、更に好ましくは４３０以上であり、更に好ましくは４４０以上である。また、多孔体の突き刺し強度上昇率を１０５％以上の高い水準に制御する観点から、多孔体の密度Ｄは、４５０超過であることが好ましく、より好ましくは４５５以上であり、更に好ましくは４６０以上であり、更に好ましくは４６５以上であり、更に好ましくは４７０以上であり、更に好ましくは４７５以上であり、更に好ましくは４８０以上であり、更に好ましくは４９０以上であり、更に好ましくは５００以上であり、更に好ましくは５２０以上であり、更に好ましくは５４０以上であり、更に好ましくは５６０以上であり、更に好ましくは５８０以上であり、更に好ましくは６００以上であり、更に好ましくは６２０以上であり、更に好ましくは６４０以上であり、更に好ましくは６６０以上であり、更に好ましくは６８０以上であり、更に好ましくは７００以上であり、更に好ましくは７２０以上であり、更に好ましくは７４０以上であり、更に好ましくは７６０以上であり、更に好ましくは７８０以上であり、更に好ましくは８００以上であり、更に好ましくは８２０以上であり、更に好ましくは８４０以上であり、更に好ましくは８６０以上であり、更に好ましくは８８０以上であり、又は更に好ましくは９００以上である。多孔体を電池用セパレータ（例えば鉛蓄電池用セパレータ）として使用する場合は、セパレータの全面又は一部の面を、上述する密度の範囲にすることで、セパレータの膜強度を制御できる。例えば、強い振動又は外力が掛かるセパレータ部位を、上記密度に制御することで、セパレータの破損を抑制することが可能となる。
【００４６】
また、多孔体の細孔を確保する観点、又は多孔体を電池用セパレータ（例えば、鉛蓄電池用セパレータ）として使用するときにセパレータの気孔率を高めて（すなわち、細孔を確保して）電気抵抗を低くする観点から、前記多孔体の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）は、９００未満であることが好ましく、より好ましくは８８０以下であり、更に好ましくは８６０以下であり、更に好ましくは８４０以下であり、更に好ましくは８２０以下であり、更に好ましくは８００以下であり、更に好ましくは７８０以下であり、更に好ましくは７６０以下であり、更に好ましくは７４０以下であり、更に好ましくは７２０以下であり、更に好ましくは７００以下であり、更に好ましくは６８０以下であり、更に好ましくは６６０以下であり、更に好ましくは６４０以下であり、更に好ましくは６２０以下であり、又は更に好ましくは６００以下である。また、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する時に、電気抵抗を１００ｍΩ・ｃｍ２以下の値に調整する観点から、前記多孔体の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）は、９００未満であることが好ましく、より好ましくは８８０以下であり、更に好ましくは８６０以下であり、更に好ましくは８４０以下であり、更に好ましくは８２０以下であり、更に好ましくは８００以下であり、更に好ましくは７８０以下であり、更に好ましくは７６０以下であり、更に好ましくは７４０以下であり、更に好ましくは７２０以下であり、更に好ましくは７００以下であり、更に好ましくは６８０以下であり、更に好ましくは６６０以下であり、更に好ましくは６４０以下であり、更に好ましくは６２０以下であり、又は更に好ましくは６００以下である。多孔体を電池用セパレータ（例えば鉛蓄電池用セパレータ）として使用する場合は、セパレータの全面又は一部の面が、上述する密度の範囲であることが好ましい。
【００４７】
本実施の形態に係る多孔体は、多孔体１００質量部に対して、上記で説明された粒子５〜６０質量部を含むことが好ましい。多孔体の細孔径を小さくし、かつ多孔体を用いてデンドライトショート耐性の高い電池セパレータを作製する観点から、多孔体１００質量部に対して、粒子５質量部以上が好ましく、より好ましくは１０質量部以上であり、更に好ましくは１５質量部以上であり、又は更に好ましくは２０質量部以上である。多孔体における粒子の配合比を相対的に低くすることで、無機繊維及び／又は有機繊維、並びに樹脂バインダー等の配合比を相対的に高くすることが可能となり、高い強度が得られ易いことから、本実施の形態に係る多孔体１００質量部に対して、粒子は、好ましくは６０質量部以下の量で、より好ましくは５５質量部以下の量で、更に好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、又は更に好ましくは４０質量部以下の量で配合される。
【００４８】
本実施の形態に係る多孔体は、多孔体１００質量部に対して、無機繊維５〜８０質量部を含むことが好ましい。多孔体は、鉛蓄電池用セパレータとして使用されるときに無機繊維（例えば、ガラス繊維、アルミナ繊維など）を含むことによって、鉛蓄電池の電解液である希硫酸との濡れ性が向上し、電解液がセパレータ内部に浸透し易くなる。その結果、鉛蓄電池の充電時に電極から発生する酸素及び水素ガスが、セパレータ内に保持され難くなり、電気抵抗の上昇を抑制することができる。また、鉛蓄電池の成層化を抑制する観点からも、多孔体は、ガラス繊維又はアルミナ繊維等の無機繊維を含むことが好ましい。更に、無機繊維の３次元網目内に粒子を保持させることができる。これらの観点から、多孔体１００質量部に対して、無機繊維の含有量は、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上であり、更に好ましくは１３質量部以上である。また、多孔体を高密度化するために多孔体に機械的な圧力を加えた際、無機繊維が切れて、多孔体の強度が低下し易いことから、多孔体１００質量部に対して、無機繊維の含有量は、好ましくは８０質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以下であり、更に好ましくは６０質量部以下であり、更に好ましくは５０質量部以下であり、更に好ましくは４０質量部以下であり、更に好ましくは３５質量部以下であり、又は更に好ましくは３０質量部以下である。
【００４９】
本実施の形態に係る多孔体は、多孔体１００質量部に対して、有機繊維５〜８０質量部を含むことが好ましい。多孔体中の有機繊維の配合比が相対的に高いと、多孔体の高密度化の為に多孔体に機械的な圧力を加えた際、無機繊維に比べて有機繊維は切れ難く、繊維の網目構造による高い強度が得られ易い。このような観点から、多孔体１００質量部に対して、有機繊維の含有量は、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは９質量部以上であり、更に好ましくは１３質量部以上であり、更に好ましくは１５質量部以上であり、又は更に好ましくは２０質量部以上である。一方、多孔体中の有機繊維の配合比が高いと、相対的に無機繊維又は粒子の配合比が低くなる為、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして用いた場合、成層化抑制能又はデンドライトショート耐性が下がる。その為、本実施の形態に係る多孔体１００質量部に対して、有機繊維の含有量は、好ましくは８０質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以下であり、更に好ましくは６０質量部以下であり、更に好ましくは５５質量部以下であり、更に好ましくは５０質量部以下であり、又は更に好ましくは４５質量部以下である。
【００５０】
多孔体の高密度化の為に多孔体に機械的な圧力を加えた際、無機繊維に比べて有機繊維は切れ難い。無機繊維に対する有機繊維の配合比を高くすることによって、高密度化の為に多孔体に加圧した際に切れる繊維の割合が減り、また、有機繊維がクッション材となり、無機繊維が切れて多孔体の強度が低下することを抑制することから、多孔体に含まれる無機繊維の重量をＷｉ（ｇ）、有機繊維の重量をＷｏ（ｇ）とした時、Ｗｏ／Ｗｉ≧０．９０を満たすことが好ましい。前記強度低下を抑制する観点から、Ｗｏ／Ｗｉは、１．００以上であることがより好ましく、更に好ましくは１．１０以上であり、更に好ましくは１．２０以上であり、更に好ましくは１．３０以上であり、更に好ましくは１．４０以上であり、更に好ましくは１．５０以上であり、更に好ましくは１．６０以上であり、更に好ましくは１．７０以上であり、又は更に好ましくは１．８０以上である。一方、Ｗｏ／Ｗｉの値が大きいほど、多孔体に含まれる無機繊維の配合比が相対的に低くなることから、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして用いた場合の成層化抑制能が低くなり易くなる。その為、Ｗｏ／Ｗｉは、２０未満であることが好ましく、より好ましくは１８以下であり、更に好ましくは１６以下であり、更に好ましくは１４以下であり、更に好ましくは１２以下であり、更に好ましくは１０以下であり、更に好ましくは８．０以下であり、更に好ましくは６．０以下であり、更に好ましくは５．０以下であり、更に好ましくは４．０以下であり、更に好ましくは３．５以下であり、更に好ましくは３．０以下であり、又は更に好ましくは２．５以下である。
【００５１】
本実施の形態に係る多孔体は、繊維及び／又は粒子と、樹脂バインダーとを含み、多孔体１００質量部に対して樹脂バインダーの固形分を５．０質量部超過含み、かつ多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４００＜Ｄを満たすことを特徴としており、すなわち、樹脂バインダー質量比を制御しながら、多孔体の密度を高くすることによって、同じ目付け（坪量）かつ同じ材料種の使用であっても、高い強度を示す多孔体が得られる。また、この時、多孔体の密度Ｄを、４００＜Ｄ＜９００を満たすように制御すると、多孔体を鉛蓄電池用セパレータ膜として使用するときに電気抵抗上昇を抑制しつつ、高い膜強度を得られる。
【００５２】
本実施の形態に係る多孔体は、密度を高める為に、カレンダー処理（例えば、２本のロールを平行に配置し、該２本のロール間に圧力を掛けながら、該２本のロール間に多孔体を通す処理）されるか、又は平板プレス等のように多孔体に圧力を加える任意の方法で本実施の形態に係る多孔体を作製することができる。その際、圧力と共に熱を多孔体へ加えてもよい。また、多孔体の全体が、上記で説明された本実施の形態に必要な条件（Ｄ＞４００）を満たす必要は無く、多孔体の一部のみが本実施の形態を採った多孔体であっても、本発明に含まれるものとする。例えば、２本のロール（少なくとも１本はエンボスロール）を平行に配置し、該２本のロール間に圧力を掛けながらロール間に多孔体を通すことで、多孔体の一部（全体ではなく）のみを、本実施の形態に係る条件（Ｄ＞４００）を満たすように調整することも可能である。その際、前記一部以外の部分がＤ≦４００の場合であっても、本発明の多孔体に含まれるものとする。その場合、部分的に多孔体の強度を高めることが可能となる。該多孔体が電池セパレータ、例えば鉛蓄電池用セパレータである場合においても、２本のロール（少なくとも１本はエンボスロール）を平行に配置し、該２本のロール間に圧力を掛けながらロール間に該鉛蓄電池用セパレータを通すことで、該セパレータの一部の面（全面ではなく）のみを、本実施の形態に係る条件（Ｄ＞４００）を満たすように多孔体を作製することが可能である。その際、前記鉛蓄電池用セパレータの一部の面がＤ≦４００となり、また他の一部の面が本実施の形態（Ｄ＞４００）となる場合であっても、該鉛蓄電池用セパレータは本発明に含まれるものとする。このような鉛蓄電池用セパレータは、強い機械的な力が加わるセパレータ面部を本実施の形態とすることで、セパレータの破損に対して、例えば突き刺しによるセパレータの破損に対して、高い耐性を示す。また、多孔体を上記加圧プロセスで均一に高密度化する観点から、多孔体は膜形態（多孔膜）であることが好ましい。
【００５３】
また、本発明に係る多孔体を膜の形態で調製し、複数枚重ねて積層膜を得て、該積層膜のシール加工、例えば、メカニカルシール（より詳細には、凹凸を有するギアとギアの間に、前記積層膜を通し、その積層膜に前記ギアとギアの噛み合わせによる圧力を掛けることでシール部を形成する処理）を行って、積層膜の一部（ギアとギアの噛み合わせ部）を本実施の形態（Ｄ＞４００）を満たすように制御した多孔体、又はヒートシール（より詳細には、前記積層膜のシール部を形成したい所定の箇所に、加熱と圧力を加えて、シール部を形成する処理）を行なって、積層膜の一部（加熱シール部）を本実施の形態（Ｄ＞４００）を満たすように制御した多孔体に関しても、該加工箇所（メカニカルシール部又はヒートシール部）は、高密度化により強い膜強度が得られることから、本発明の多孔体に含まれるものとする。
【００５４】
また、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する際、セパレータを複数枚重ねて積層膜を得て、該積層膜のシール加工、例えば、メカニカルシール（より詳細には、凹凸を有するギアとギアの間に、前記積層膜を通し、その積層膜に前記ギアとギアの噛み合わせによる圧力を掛けることでシール部を形成する処理）を行って、積層膜の一部を本実施の形態（Ｄ＞４００）を満たすように制御したセパレータ、又はヒートシール（より詳細には、前記積層膜のシール部を形成したい所定の箇所に、加熱と圧力を加えて、シール部を形成する処理）を行なって、積層膜の一部（加熱シール部）の面を本実施の形態（Ｄ＞４００）を満たすように制御したセパレータに関しても、該シール部は、高密度化により強い膜強度が得られることから、本発明の多孔体に含まれるものとする。その他のシール加工例として、前記積層膜に対して超音波シール加工することも可能である。鉛蓄電池用セパレータは、積層膜をシール加工（メカニカルシール加工又はヒートシール加工又は超音波シール加工等）することで袋状にし、該袋に電極を挿入する場合がある。その場合、袋端部、すなわちシール部は、鉛蓄電池の電槽に電極（袋状セパレータに格納された電極）を収納する際に、機械的外力が加わる為、強い強度であることが好ましい。シール部を本実施の形態に係る条件を満たすように高密度化しておくことで、セパレータの機械的外力に対する耐性が高まる。尚、多孔体の所定の部分を上記加圧プロセスにて均一に高密度化する観点から、前記多孔体は電池セパレータ（例えば、鉛蓄電池用セパレータ）等のような、膜形態であることが好ましい。また、前記多孔体を電池セパレータ（例えば、鉛蓄電池用セパレータ）として使用する際、前記セパレータ全面の膜強度を高める観点において、セパレータ全面が本実施の形態に係る要件（Ｄ＞４００）を満たしている高密度多孔体であることが好ましい。
【００５５】
≪多孔体の製造方法について≫
多孔体は、任意の方法で製造することができ、例えば、樹脂バインダーと、粒子及び／又は繊維とを含むスラリーを湿式抄造プロセスで作製できる。その際、凝集剤及び／又は分散剤、その他の抄紙で利用される一般的な添加剤をスラリーへ加えてもよい。また、湿式抄造プロセスでスラリー中での繊維の水分散性を高める為、多孔体の製造に使用する各種繊維に適した分散剤をスラリーに添加してもよい。また、予め各種繊維表面に、界面活性剤成分を付着させておくことで、水分散性を向上させることも可能である。その他の製造方法としては、繊維（無機繊維及び／又は有機繊維）を主体とする不織布を予め作製しておき、該不織布を樹脂バインダー及び粒子を含むスラリーに含浸・乾燥させることによっても多孔体を作製可能である。代替的には、該不織布に、樹脂バインダー及び／又は粒子を含むスラリーを塗工することで多孔体を作製することもできる。尚、多孔体の密度の調整は、得られた多孔体に面圧又は線圧を加えることによって可能である。このとき、必要に応じて、多孔体を加熱しながら圧力を掛けることも可能である。
【００５６】
≪多孔体の厚さについて≫
本実施の形態に係る多孔体は、繊維及び／又は粒子を含み、多孔体１００質量部に対して樹脂バインダーの固形分を５．０質量部超過で含み、かつ多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が、４００＜Ｄを満たすことで、同一の材料構成及び同一の目付けであっても、強度を改良することができるから、任意の形態でよく、特定の厚さに限定されるものではない。しかしながら、多孔体を鉛蓄電池用セパレータ（多孔膜）として使用する場合、限られた電槽の空間内に多孔体をセパレータ膜として配置することを考慮すると、多孔膜の厚さは、１０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｍｍ以下であり、更に好ましくは４ｍｍ以下であり、更に好ましくは３ｍｍ以下であり、更に好ましくは２ｍｍ以下であり、更に好ましくは１ｍｍ以下であり、更に好ましくは０．８ｍｍ以下であり、又は更に好ましくは０．６ｍｍ以下である。また、同一密度、同一材料組成、かつ同一構造の複数のセパレータ膜を比較した場合には、厚さが薄いほどセパレータ膜の突き刺し強度が低くなる為、膜強度を向上させる観点から、多孔膜の厚さは、０．０１ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５ｍｍ以上であり、更に好ましくは０．１０ｍｍ以上である。本明細書における厚さは、前記多孔体（電池セパレータの場合、多孔膜）の断面ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）観察を行い、該観察部の中から異なる５つの領域に関して厚さを測定した際の、５領域の厚さの相加平均値である。相加平均値である厚さの単位は、ｍｍである。尚、上述した好ましい厚さは、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして用いる場合の好ましい厚さの例示である。
【００５７】
≪密度≫
本明細書における多孔体の少なくとも一部の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）は、被測定部の単位体積当たりの固形分質量を意味する。多孔体が膜形態（例えば、鉛蓄電池セパレータのように厚みが均一な領域を有する膜）の場合は、該領域の多孔体の単位面積当たりの固形分質量（ｇ／ｍ２）を測定し、上記手法で求める厚さ（ｍｍ）で割ることによって密度Ｄを算出する。
厚みが均一な領域を有さない多孔体の場合（例えば、球形又は略球形等）、該多孔体を均一な厚みを有する小片に切り出し、該小片の単位面積当たりの固形分質量（ｇ／ｍ２）を測定し、上記手法で求める小片の厚さ（ｍｍ）で割ることによって密度Ｄを算出する。
【００５８】
≪鉛蓄電池用セパレータ、及びそれを備える鉛蓄電池≫
本実施の形態に係る多孔体を含むか、又は本実施の形態に係る多孔体から成る鉛蓄電池用セパレータも本発明の一態様である。また、該鉛蓄電池用セパレータを備える鉛蓄電池も本発明の別の態様である。鉛蓄電池用セパレータとして使用される多孔体の形態は、鉛蓄電池の各構成部材と適合するように、決定されることができる。本発明の鉛蓄電池は、電槽、酸化鉛正極、鉛負極、及び電解液として希硫酸を含み、該正極と該負極の間に本発明に係るセパレータを配置した鉛蓄電池である。正極を構成する正極格子は鉛又は鉛合金でよく、正極活物質は、酸化鉛、例えば二酸化鉛でよい。負極を構成する負極格子は鉛又は鉛合金でよく、負極活物質は鉛でよく、鉛負極そのものは、例えば海綿状の形態でよい。また、これらの正極及び負極の活物質については、前記組成にその他の金属元素が５０質量％以下含まれていてもよい。また、前記希硫酸とは、比重１．１〜１．４の硫酸であり、さらに添加剤を含んでいてもよい。本実施の形態では、膜強度の強いセパレータを鉛蓄電池に使用することで、強い振動が加わった際に、セパレータが破損して短絡することを抑制することができる。その為、鉛蓄電池の前記正極と前記負極の間に本発明の一態様に係るセパレータを配置することが好ましい。尚、本発明の一態様に係る鉛蓄電池用セパレータが、他のセパレータと重ねた状態で、前記正極と前記負極の間に配置された鉛蓄電池も本発明の鉛蓄電池に含まれる。また、本発明の一態様に係る鉛蓄電池用セパレータを他のセパレータと重ねる際に、セパレータ間を樹脂等の有機成分によって結着させた状態で、前記正極と負極の間に配置された鉛蓄電池も本発明の鉛蓄電池に含まれる。他のセパレータは特定のものに限定されないが、例として（１）無機繊維不織布、（２）無機繊維と無機粒子を含むセパレータ、（３）無機繊維と有機繊維と無機粒子を含むセパレータ、（４）前記（２）又は（３）に樹脂バインダーが含まれるセパレータ、（５）平均孔径８００ｎｍ以下の微多孔を有するポリエチレンセパレータ（その中に無機粒子が含まれていてよい）等が挙げられる。前記（１）、（２）、及び（３）の無機繊維の例としては、ガラス繊維が例示できる。また、本実施の形態では、鉛蓄電池用セパレータに関しては、２層の重ね合わせのみならず、３層以上の多層の形態で使用してよい。そのような３層以上の形態は、少なくとも本実施の形態に係るセパレータを特定の単層として含み、その他の層は、任意のセパレータから選択できる。正極と負極の間に本実施の形態に係るセパレータを設けることによって、振動又は強い外力によるセパレータ破損等に対する耐性を高めた鉛蓄電池が得られる。本実施の形態に係る鉛蓄電池用セパレータは、開放式鉛蓄電池、及び、制御弁式鉛蓄電池のいずれにおいても使用可能である。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明について、実施例に基づき詳述するが、これらは説明のために記述されるものであり、本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例で得た多孔体及びそれを用いるセパレータの各種評価結果は表１〜８に記載する。尚、表１〜８に記載されている樹脂バインダーの配合比（ｗｔ％）は、樹脂バインダーの固形分の重量である。表１〜８に記載した各種評価項目について、評価手法を以下に説明する。【００６０】
≪厚さ≫
セパレータの断面ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）観察を行い、該観察部の中から異なる５つの領域に関して厚さ（膜厚）を測定し、その５領域の厚さの相加平均値を表１〜８に記載した。単位は、ｍｍである。【００６１】
≪目付け（坪量）≫
後述する実験１〜実験８の回転型乾燥機で加熱乾燥した後のセパレータを、さらに空気中で９０℃で３０分乾燥（吸着水除去）した後に、セパレータに含まれる固形分質量を測定し、該質量を該セパレータの面積で割った値を表１〜８に記載した。単位は、ｇ／ｍ２である。【００６２】
≪密度≫
前記目付けを前記厚さで割った値を密度として表１〜８に記載した。単位は、ｇ／ｍ２／ｍｍである。また、本明細書中では、多孔体の密度をＤ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）と表記している。【００６３】
≪突き刺し強度≫
ＢＣＩＳ−０３Ｂ  Ｍａｒｃｈ  ２０１０の規格に準拠し、治具で固定されたセパレータに対して、円柱状金属棒（その先端は１．９３ｍｍΦ／平坦である）を突き刺し（突き刺し速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ）、その際のピーク強度（Ｎ）を測定した。セパレータ面内の異なる５つの領域に関して該ピーク強度（Ｎ）を測定し、該５領域のピーク強度の相加平均値を表１〜８に記載した。【００６４】
≪突き刺し強度上昇率≫
表１〜８における同一配合のセパレータ同士の突き刺し強度の比較（すなわち、同じ実験Ｎｏ．内での突き刺し強度の比較）を次のように行い、突き刺し強度上昇率を算出した。密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が２００＜Ｄ＜３００の範囲内にあるセパレータの突き刺し強度Ａ（Ｎ）を測定し、続いて、Ｄ≧３００のセパレータの突き刺し強度Ｂ（Ｎ）を測定し、（Ｂ／Ａ）×１００の値を、表１〜７の突き刺し強度上昇率（％）に記載した。尚、密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が２００＜Ｄ＜３００の範囲内にあるセパレータに関しては、突き刺し強度上昇率を１００．０％として表１〜８に記載した。
上記突き刺し強度上昇率が１０３．０％以上を示すセパレータを、本発明の効果である高い膜強度を有するセパレータ（多孔体）とした。尚、突き刺し強度上昇率は、材料配合比及び目付けが同じであり、密度が異なる複数のセパレータ同士の突き刺し強度を比較したものである。【００６５】
≪電気抵抗≫
日置電気製のバッテリーハイテスタＢＴ３５６２−０１を用い、交流四端子法（交流１ｋＨｚ，電流１ｍＡ）で電気抵抗を測定した。温調（２７±１℃）された、比重１．２８の希硫酸を入れた容器（ＰＰ製）に、２つのグラファイト電極（７０ｍｍ×９０ｍｍ×７ｍｍ）を２４ｍｍの間隔で平行に設置し、該グラファイト電極間の中央に、２枚のマスク（ＰＰ製のプラスチック板で、その中央に２０ｍｍ×２０ｍｍの開口部がある）を配置した。その後、該２枚のマスク間に、サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍに切り出したセパレータを上記開口部の中央に配置（開口部をセパレータで塞ぐように配置）して、抵抗値１を測定した。次に、セパレータを取り除いた状態での抵抗値２を測定した。抵抗値１と抵抗値２の差分に上記開口部の面積を掛けることで、電気抵抗を測定した。単位は、ｍΩ・ｃｍ２である。尚、サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍに切り出したセパレータとしては、電気抵抗測定の前に、比重１．２８の希硫酸に２４時間浸漬しておいたものを測定に使用した。得られた電気抵抗を、表１〜８に記載した。
本発明の効果である高い膜強度が得られる範囲内で好ましい電気抵抗の基準としては、１００ｍΩ・ｃｍ２以下である。【００６６】
以下、実施例及び比較例のサンプル作製方法について詳細を記載する。
（実験１：比較例１〜５）
粒子として、無機粒子である平均粒子径４５μｍのシリカ粒子３２．０質量％、無機繊維としてガラス繊維（平均繊維径０．９μｍ、Ｃガラス）２２．０質量％、有機繊維としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（融点２５５℃、平均繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍ）４３．０質量％、及び、樹脂バインダーとしてアクリル系高分子ラテックス３．０質量％（固形分）の配合比で、これらの材料を水中で分散・混合し、スラリーを作製した。この時、スラリー中の固形分１００質量部に対して、分散剤を２質量部、及び凝集剤７質量部を該スラリーに添加・攪拌した。該生成物スラリーを用いて通常の抄紙機にてシート形成し、湿紙状態で脱水プレスした後、回転型乾燥機にて１０５℃、３分加熱／乾燥し、多孔体を得た。得られた多孔体を、ライン速度１０ｍ／分及び金属ロール表面温度８０℃の条件下で、種々の線圧でカレンダー処理することによって、各種の多孔体を得た。これらの得られた多孔体を、鉛蓄電池用セパレータとして、上記の評価方法に従って評価した結果を表１に記載した。尚、表１〜８に該カレンダー処理の有無を記載した。また、表１〜８に記載の評価は、上記の評価方法に従って行なった。【００６７】
（実験２〜実験４、実験７：比較例６〜１１、比較例１６〜１７及び実施例１〜１２、実施例１８〜２０）
配合比を表２〜４及び７に記載のとおり変更した点以外は、使用した材料、作製方法及び評価方法に関して実験１と同じである。【００６８】
（実験５：比較例１２〜１３、実施例１３〜１５）
使用する有機繊維を、芯部がポリエチレンテレフタレート（融点２５５℃）で鞘部が共重合ポリエステル（融点１３０℃）から成る芯鞘型バインダー繊維（平均繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍ、芯部と鞘部の重量比１：１）に変更し、回転型乾燥機の乾燥温度を１８０℃に変更し、かつ配合比を表５に記載のとおり変更し、かつカレンダー処理時のライン速度を１ｍ／分に変更し、かつ該カレンダー処理時の金属ロール表面温度を１１０℃に変更した点を除き、使用した材料、作製方法及び評価方法に関して実験１と同じである。【００６９】
（実験６：比較例１４〜１５、実施例１６〜１７）
樹脂バインダーをスチレン−ブタジエン系高分子ラテックスに変更し、かつ配合比を表６に記載のとおり変更した点を除き、使用した材料、作製方法及び評価方法に関して実験１と同じである。【００７０】
（実験８：比較例１８〜１９、実施例２１〜２３）
使用する有機繊維を、芯部がポリエチレンテレフタレート（融点２５５℃）で鞘部が共重合ポリエステル（融点１３０℃）から成る芯鞘型バインダー繊維（平均繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍ、芯部と鞘部の重量比１：１）と、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維（融点２５５℃、平均繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍ）に変更し、回転型乾燥機の乾燥温度を１８０℃に変更し、かつ配合比を表８に記載のとおり変更し、かつカレンダー処理時のライン速度を１ｍ／分に変更し、かつ該カレンダー処理時の金属ロール表面温度を１１０℃に変更した点を除き、使用した材料、作製方法及び評価方法に関して実験１と同じである。【００７１】
以下、表１〜８に記載された実施例及び比較例の結果について説明する。【００７２】
【表１】
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【００７３】
【表２】
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【００７４】
【表３】
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【００７５】
【表４】
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【００７６】
【表５】
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【００７７】
【表６】
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【００７８】
【表７】
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【００７９】
【表８】
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【００８０】
≪突き刺し強度及び突き刺し強度上昇率について≫
実験１では、比較例１のセパレータをカレンダー処理することで、突き刺し強度上昇率１０３．０％以上のセパレータは得られなかった。これは、実験１では、セパレータに含まれる樹脂バインダー（固形分）重量比が３．０ｗｔ％と低い為、高密度化による樹脂バインダーと他の材料（有機繊維、無機繊維、及び無機粒子）の結着面積増加が少なく、かつ、カレンダー処理によって高い線圧を掛けた際に、多くの無機繊維が切れた為と推定される。【００８１】
一方、実験２ではセパレータに含まれる樹脂バインダー重量比が５．０ｗｔ％超過（５．１ｗｔ％）であり、実験１の樹脂バインダー重量と比較して１．７倍の配合比となっている。セパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の実施例１〜３では、セパレータが同一目付け（坪量）で膜厚が薄くなっているにもかかわらず、突き刺し強度が劇的に上昇する傾向を示した。これは、セパレータに対して、カレンダー処理で高い線圧を掛けた際に、樹脂バインダーが、無機繊維の切れを抑制するクッション材として働きながら、かつ、無機粒子、無機繊維及び／又は有機繊維との結着面積が増えた為、高い膜強度が得られたと考えられる。【００８２】
実験３、及び実験４は、セパレータに含まれる樹脂バインダー重量比を、それぞれ１５．０ｗｔ％と、３３．７ｗｔ％に増やした検討であるが、いずれも、セパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の領域で、セパレータの膜厚が薄くなるにつれて、目付け（坪量）が一定であるにも関わらず、突き刺し強度が劇的に上昇し、高い膜強度が得られた。また、セパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の領域において、実験３、及び実験４のセパレータ密度の増加に対する突き刺し強度上昇率の上昇は、樹脂バインダーの配合比の少ない実験２と比較して高いことが分かる。実験３と実験４を比較すると、同等密度での突き刺し強度上昇率は、実験３の方が高い傾向にある。これは、実験３の方が実験４と比較して繊維（無機繊維及び有機繊維）の配合比率が高く、繊維の絡み合いによる緻密な網目構造がセパレータ強度を補強している為と推察される。【００８３】
実験５に関しては、有機繊維に芯部がポリエチレンテレフタレート（融点２５５℃）で鞘部が共重合ポリエステル（融点１３０℃）から成る芯鞘型バインダー繊維を使用していることから、カレンダー処理前の比較例１２のセパレータの突き刺し強度は、高い値を示している。この場合においても、セパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の実施例１３〜１５で、セパレータの膜厚が薄くなるにつれて、目付け（坪量）が一定であるにも関わらず、突き刺し強度が急激に上昇し、高い膜強度が得られた。有機繊維の表面が融点２００℃未満の芯鞘型バインダー繊維を用いた場合においても、本実施の形態に係るセパレータは、高い膜強度を示す結果であった。【００８４】
実験１〜５及び実験７は、樹脂バインダーにアクリル系樹脂バインダーを使用しており、実験６では樹脂バインダーにスチレン系樹脂バインダーを用いたが、実験６でもセパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の条件で、セパレータの膜厚が薄くなるにつれて、目付けが一定であるにも関わらず、突き刺し強度が急激に上昇し、高い膜強度が得られる傾向が確認された。【００８５】
実験７は、実験３と比較して無機繊維に対する有機繊維の配合比が低い。実験７においてもセパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の条件で、セパレータの膜厚が薄くなるにつれて、目付け（坪量）が一定であるにも関わらず、突き刺し強度が急激に上昇し、高い膜強度が得られる傾向が確認された。また、実験７に関して、実験３における同程度の密度のセパレータと比較すると、突き刺し強度上昇率は実験３の方が高い。これは、セパレータを高密度にするために機械的圧力を加えた際、有機繊維に対する無機繊維の配合比が大きい、すなわちＷｏ／Ｗｉ＝０．９０の実験７の方が、Ｗｏ／Ｗｉ＝２．００の実験３より無機繊維が多く切れた為と推察される。【００８６】
実験８は、有機繊維にＰＥＴ繊維と芯鞘型バインダー繊維の２種を使用したが、実験５と比較的近い傾向を示した。実験８においてもセパレータ密度が４００ｇ／ｍ２／ｍｍ超過の条件で、セパレータの膜厚が薄くなるにつれて、目付け（坪量）が一定であるにも関わらず、突き刺し強度が急激に上昇し、高い膜強度が得られる傾向が確認された。【００８７】
≪電気抵抗について≫
実験１〜実験８の評価結果では、セパレータ密度が９００ｇ／ｍ２／ｍｍ未満のセパレータに関して、該密度の変化に対して電気抵抗が１００ｍΩ・ｃｍ２未満となり、比較的低い電気抵抗が得られた。逆に、セパレータ密度が９００ｇ／ｍ２／ｍｍ以上のセパレータに関しては、電気抵抗が急激に上昇する傾向が確認された。これは、セパレータの細孔の多くが塞がれた為と考えられる。【００８８】
実験４の比較例１０においては、セパレータに対する樹脂バインダー重量比が３３．７ｗｔ％と高い為、比較例１、６、８、１２、１４及び１６と対比すると、電気抵抗が高くなる傾向が確認されている。実験４より、電気抵抗を１００ｍΩ・ｃｍ２以下の水準に調整する観点から、セパレータ１００質量部に対する樹脂バインダー（固形分）の量は、４０質量部以下が好ましい。【００８９】
上記の結果より、本発明の多孔体は、繊維及び／又は粒子を含み、多孔体１００質量部に対して樹脂バインダーの固形分量が５．０質量部超過であり、多孔体の密度Ｄ（ｇ／ｍ２／ｍｍ）が４００＜Ｄを満たすことによって、すなわち、樹脂バインダー量比を制御しながら、多孔体又はそれを用いるセパレータ膜の密度を高くすることによって、同じ目付け（坪量）かつ同じ材料を使用して作製した場合でも、高い膜強度を示す。これは、高密度化によって樹脂バインダーと他の材料（繊維及び／又は粒子）との接着面積が増えることによると考えられることから、用途は限定されるものでは無い。本発明の多孔体は、高い膜強度が要求されるフィルター、電池用セパレータ等として利用することができ、該セパレータの中でも、強い振動が掛かる鉛蓄電池用セパレータに有用である。また、多孔体を鉛蓄電池用セパレータとして使用する場合、セパレータ膜の密度Ｄを４００＜Ｄ＜９００に調整し、多孔体又はセパレータ１００質量部に含まれる樹脂バインダー（固形分）量を４０質量部以下に調整することで、鉛蓄電池用セパレータの電気抵抗を１００ｍΩ・ｃｍ２以下の値に抑制しつつ、高い膜強度が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明に係る多孔体は、高い膜強度が要求されるフィルター、電池用セパレータ又は鉛蓄電池用セパレータとして利用することができる。
【国際調査報告】
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