(57)【要約】  波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第１のガラス基材および第２のガラス基材と、第１のガラス基材と第２のガラス基材の間に設けられる吸収層と、を備える光学フィルタであって、前記吸収層が、特定の吸光特性を有する、スクアリリウム色素、シアニン色素およびジイモニウム色素から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素（Ａ）と、ガラス転移温度が１３０℃以上の透明樹脂とを含有する、光学フィルタ。
2020129909.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第１のガラス基材、
波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第２のガラス基材、および、
前記第１のガラス基材と前記第２のガラス基材の間に設けられる吸収層、を備える光学フィルタであって、
前記吸収層は、スクアリリウム色素、シアニン色素およびジイモニウム色素から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素（Ａ）とガラス転移温度が１３０℃以上の透明樹脂を含有し、
前記近赤外線吸収色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線において下記特性（１−１）〜（１−４）を満足する、光学フィルタ。
（１−１）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６５０〜１２００ｎｍの波長領域にある。
（１−２）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長４３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。
（１−３）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長５５０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０４以下である。
（１−４）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長６３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。
【請求項２】
さらに、前記吸収層と前記第１のガラス基材の間および前記吸収層と前記第２のガラス基材の間の少なくとも一方に光硬化材料または熱硬化材料を含む接着剤層を有する請求項１に記載の光学フィルタ。
【請求項３】
前記接着剤層は光硬化材料を含む請求項２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
さらに、誘電体多層膜を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項５】
前記誘電体多層膜を、前記第１のガラス基材と前記第２のガラス基材の間に有する請求項４に記載の光学フィルタ。
【請求項６】
さらに、前記吸収層と前記接着剤層の間に誘電体多層膜を有する請求項２または３に記載の光学フィルタ。
【請求項７】
前記光学フィルタの両主面の最表面において、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定された方法により測定される鉛筆硬度が、４Ｈ以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項８】
前記光学フィルタの両主面の最表面において、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定された方法により測定される鉛筆硬度が、９Ｈ以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項９】
前記第１のガラス基材および前記第２のガラス基材の少なくとも一方は、下記特性（２−１）および（２−２）を満足する近赤外線吸収ガラス基材である請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（２−１）透過率が５０％となる波長λＧＴ５０が６００〜７００ｎｍの波長領域にある。
（２−２）波長７５０〜１０００ｎｍの光の平均透過率が２０％以下である。
【請求項１０】
前記第１のガラス基材および前記第２のガラス基材の両方が、前記（２−１）および（２−２）を満足する近赤外線吸収ガラス基材である請求項９に記載の光学フィルタ。
【請求項１１】
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、スクアリリウム色素およびシアニン色素から選ばれる１種以上を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１２】
前記透明樹脂は、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびシクロオレフィン樹脂から選ばれる１種以上を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１３】
前記光学フィルタは、下記特性（３−１）〜（３−７）を満足する請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（３−１）入射角０度の分光透過率曲線において透過率が５０％となる波長λ０−Ｔ５０が５５０〜６５０ｎｍの波長領域にある。
（３−２）入射角０度の分光透過率曲線において波長４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）が６０％以上である。
（３−３）入射角０度の分光透過率曲線において波長７００〜１２００ｎｍの光の平均透過率Ｔ０−ａｖｅ（７００−１２００）が５％以下である。
（３−４）入射角３０度の分光透過率曲線において透過率が５０％となる波長λ３０−Ｔ５０が５５０〜６５０ｎｍの波長領域にある。
（３−５）入射角３０度の分光透過率曲線において波長４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率Ｔ３０−ａｖｅ（４５０−６００）が６０％以上である。
（３−６）λ０−Ｔ５０からλ３０−Ｔ５０を引いた値が０ｎｍ以上１０ｎｍ未満である。
（３−７）Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）からＴ３０−ａｖｅ（４５０−６００）を引いた値が０％以上５％未満である。
【請求項１４】
前記光学フィルタは、さらに、下記特性（３−８）および（３−９）を満足する請求項１３に記載の光学フィルタ。
（３−８）入射角０度における波長９４０ｎｍの光に対するＯＤ値が３以上である。
（３−９）入射角３０度における波長９４０ｎｍの光に対するＯＤ値が３以上である。
【請求項１５】
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は下記特性（４−１）および（４−２）を満足する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（４−１）前記最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが８００〜１１００ｎｍの波長領域にある。
（４−２）式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）のいずれかで表されるシアニン色素を含む。
【化１】
2020129909.tif 000046
ただし、式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１０１〜Ｒ１０７、Ｒ１２１〜Ｒ１２７およびＲ１４１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基、−ＳＲ１１６基、−ＳＯ２Ｒ１１７基、−ＯＳＯ２Ｒ１１８基、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。Ｒ１０２〜Ｒ１０７およびＲ１２２〜Ｒ１２７は隣り合う２つが互いに連結して５員環、６員環、または７員環を形成していてもよい。
Ｒ１４２とＲ１４３は、それぞれ独立して、水素原子または互いに結合して員数が６の芳香環Ｄを形成していてもよい。Ｒ１４５とＲ１４４は、それぞれ独立して、水素原子または互いに結合して員数が６の芳香環Ｅを形成していてもよい。ただし、芳香環Ｄと芳香環Ｅは両方が形成されることはない。
Ｒ１０９〜Ｒ１１１、Ｒ１２９〜Ｒ１３１、およびＲ１４６〜Ｒ１４８はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、または炭素数６〜１４のアリール基である。
Ｒ１０９とＲ１１１、Ｒ１２９とＲ１３１、およびＲ１４６とＲ１４８は、それぞれ独立して、互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。環を形成する場合、環に結合する水素原子は炭素数１〜６のアルキル基に置換されていてもよく、環の構成原子の２つがメチレン基で架橋されていてもよい。
Ｒ１１２〜Ｒ１１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。
Ｘ−は一価のアニオンを示す。
【請求項１６】
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は下記特性（４−１）および（４−３）を満足する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（４−１）前記最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが８００〜１１００ｎｍの波長領域にある。
（４−３）下記式（ＡＳｉ）〜（ＡＳｉｉｉ）のいずれかで表されるスクアリリウム色素を含む。
【化２】
2020129909.tif 000047
ただし、式（ＡＳｉ）および（ＡＳｉｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１６１は、それぞれ独立して、炭素数３〜２０の分岐アルキル基、炭素数１３〜２０の直鎖アルキル基である。
Ｙ３は、それぞれ独立して、Ｃ−Ｒ１７９またはＮである。
Ｒ１６２〜Ｒ１６７およびＲ１７１〜Ｒ１７９は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基、−ＳＲ１１６基、−ＳＯ２Ｒ１１７基、−ＯＳＯ２Ｒ１１８基、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。
Ｒ１１２〜Ｒ１１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。
【化３】
2020129909.tif 000048
ただし、式（ＡＳｉｉｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素−炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアルアリール基であり、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、アリール基、炭素−炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環または芳香環を含んでよいアルキル基またはアルコキシ基であるか、または、Ｒ１５およびＲ１６が互いに連結して窒素原子とともに員数が５〜１０のシクロヘテロ環を形成し、前記シクロヘテロ環は置換基を有してもよい。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の光学フィルタを備える撮像装置。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の光学フィルタを備える光学センサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視波長領域の光を透過し、近赤外波長領域の光を遮断する光学フィルタおよび該光学フィルタを備えた撮像装置および光学センサーに関する。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し近赤外域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。該光学フィルタにおいては、透明基板上に、樹脂中に遮蔽が求められる近赤外光を吸収する近赤外線吸収色素を分散した吸収層を形成した光学フィルタが知られている。【０００３】
このような、光学フィルタにおいては、上記吸収層が最表層を構成しているか、あるいは、上記吸収層の表面に誘電体多層膜を形成した構成が一般的である。しかしながら、該構成の光学フィルタにおいて、吸収層が含有する近赤外線吸収色素は、耐久性が十分でない点が指摘されていた。さらに、吸収層やその表面に誘電体多層膜を形成した構成では光学フィルタの該表面における硬度の点でも改善が求められていた。【０００４】
このような問題を解決するために、例えば、特許文献１には、プラズマディスプレー用または光半導体素子用の光学フィルタにおいて、近赤外線吸収色素とともに特定のホウ酸塩を用いることで、近赤外線吸収色素の耐久性、特に耐熱性および耐湿熱性を向上させる技術が記載されている。また、特許文献２のプラズマディスプレー用フィルタによれば、近赤外線吸収色素として特定のフタロシアニン色素を用いて、耐熱性、耐光性および耐候性等に優れる光学フィルタを得る技術が記載されている。【０００５】
また、特許文献１および特許文献２には、耐久性を向上させた上記近赤外線吸収色素を接着剤等に含有させて接着剤層として、これを１対の透明基材で挟持した構成が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特許第５０３３６３２号公報
【特許文献２】日本国特許第３９４９６０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の光学フィルタにおいては、近赤外線吸収色素を含有する吸収層や該吸収層上の誘電体多層膜が最表面にある場合においても、近赤外線吸収色素を含有する接着剤層を１対の透明基材で挟持した構成においても、耐久性、特に耐光性が十分とは言えなかった。また、特許文献２の光学フィルタにおいては、近赤外線吸収色素の耐久性は改善されているものの、上記いずれの構成の光学フィルタにおいても可視光の透過性が十分でなかった。【０００８】
本発明は、可視光の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れるとともに、近赤外光の遮蔽性の耐久性、特には耐光性と、表面の硬度特性に優れる光学フィルタ、および該光学フィルタを用いた色再現性および耐久性に優れる撮像装置および光学センサーの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る光学フィルタは、波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第１のガラス基材、波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第２のガラス基材、および、前記第１のガラス基材と前記第２のガラス基材の間に設けられる吸収層、を備え、前記吸収層は、スクアリリウム色素、シアニン色素およびジイモニウム色素から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素（Ａ）とガラス転移温度が１３０℃以上の透明樹脂を含有し、前記近赤外線吸収色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線において下記特性（１−１）〜（１−４）を満足する。
（１−１）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６５０〜１２００ｎｍの波長領域にある。
（１−２）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長４３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。
（１−３）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長５５０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０４以下である。
（１−４）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長６３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。【００１０】
本発明はまた、本発明の光学フィルタを備えた撮像装置および光学センサーを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、可視光の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れるとともに、近赤外光の遮蔽性の耐久性、特には耐光性と、表面の硬度特性に優れる光学フィルタが得られる。さらに、本発明によれば、該光学フィルタを用いた色再現性および耐久性に優れる撮像装置および光学センサーを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
【図２】実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図３】実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図４】実施例で評価した色素（Ａ）の吸光度曲線を示す図である。
【図５】実施例で評価した色素（Ａ）の吸光度曲線を示す図である。
【図６】実施例で評価した色素（Ａ）の吸光度曲線を示す図である。
【図７】実施例で評価した色素（Ａ）の吸光度曲線を示す図である。
【図８】実施例で評価した色素（Ａ）の吸光度曲線を示す図である。
【図９】実施例で評価した色素（Ａ）の吸光度曲線を示す図である。
【図１０】実施例で評価した色素（Ａ）の要件を満たさない色素の吸光度曲線を示す図である。
【図１１】実施例の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
【図１２】実施例の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
【図１３】実施例の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
【図１４】実施例の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、必要に応じて、紫外線または紫外域の光を「ＵＶ」、近赤外線または近赤外域の光を「ＮＩＲ」と略記し、屈折率は、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率を意味する。本明細書において、「硬化性材料」とは、加熱や光照射により硬化して硬化材料となる、硬化前の未硬化の材料をいい、「硬化材料」とは硬化性材料が加熱や光照射により硬化して得られる硬化物をいう。
【００１４】
本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。例えば、後述の式（ＡＣｉ）で示される化合物を化合物（ＡＣｉ）といい、該化合物からなる色素を色素（ＡＣｉ）ともいう。また、例えば、式（１ｘ）で表される基を基（１ｘ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
【００１５】
本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らないことをいい、同様に透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えないことをいう。特定の波長域における平均透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率の相加平均である。
本明細書において、数値範囲を表す「〜」では、上下限を含む。
【００１６】
＜光学フィルタ＞
本発明の実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第１のガラス基材、波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上の第２のガラス基材、および、前記第１のガラス基材と前記第２のガラス基材の間に設けられる、下記特性を有する近赤外線吸収色素（Ａ）とガラス転移温度が１３０℃以上の透明樹脂（以下、樹脂（Ｂ）ともいう。）を含有する吸収層を有する。以下、第１のガラス基材および第２のガラス基材における波長４００〜６００ｎｍの光の平均透過率を「ＴＧａｖｅ（４００−６００）」と示す。
【００１７】
本フィルタにおける近赤外線吸収色素（Ａ）は、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線において下記（１−１）〜（１−４）の要件を全て満足する、スクアリリウム色素、シアニン色素およびジイモニウム色素から選ばれる少なくとも１種である。
（１−１）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６５０〜１２００ｎｍの波長領域にある。
（１−２）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長４３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。
（１−３）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長５５０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０４以下である。
（１−４）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭに対する波長６３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。
【００１８】
なお、近赤外吸収色素（Ａ）（以下、単に「色素（Ａ）」ともいう。）を、ジクロロメタンに溶解させて測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線は、色素（Ａ）の添加量を、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの吸光度が１となるように、すなわち、光の透過率が１０％になるように調整した際の吸光度曲線である。
【００１９】
本フィルタは、第１のガラス基材と第２のガラス基材の間に吸収層を有し、これらが、それぞれ上記光学特性を有するまたは上記構成を有することで、可視光の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れるとともに、近赤外光の遮蔽性の耐久性、特には耐光性と、表面の硬度特性に優れる。
【００２０】
具体的には、本フィルタは、吸収層が第１のガラス基材と第２のガラス基材の間に設けられることで、吸収層中の色素（Ａ）が、大気から隔絶され酸素の影響を受けにくく、これにより光照射による色素（Ａ）の劣化が抑制されている。さらに、本フィルタにおける吸収層が含有する樹脂（Ｂ）は、接着剤として機能する樹脂と異なりガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が高く、色素（Ａ）の近赤外光遮蔽性を劣化させることが殆どない。さらに、本フィルタは、吸収層の両側にガラス基材（第１のガラス基材と第２のガラス基材）を有することで、表面の硬度特性に優れる。
【００２１】
本フィルタは、表面の硬度特性に関し、具体的には、下記（３−０）の要件を満足するのが好ましい。
（３−０）本フィルタの両主面の最表面において、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定された方法により測定される鉛筆硬度が、４Ｈ以上である。本フィルタの両主面の最表面において該鉛筆硬度は９Ｈ以上であるのがより好ましい。
【００２２】
本フィルタは、光学特性に関し、具体的には、下記（３−１）〜（３−７）の要件をすべて満足することが好ましく、さらに、これらに加えて、下記（３−８）および（３−９）の要件を満足することがより好ましい。
【００２３】
（３−１）入射角０度の分光透過率曲線において透過率が５０％となる波長λ０−Ｔ５０が５５０〜６５０ｎｍの波長領域にある。
（３−２）入射角０度の分光透過率曲線において波長４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）が６０％以上である。
（３−３）入射角０度の分光透過率曲線において波長７００〜１２００ｎｍの光の平均透過率Ｔ０−ａｖｅ（７００−１２００）が５％以下である。
（３−４）入射角３０度の分光透過率曲線において透過率が５０％となる波長λ３０−Ｔ５０が５５０〜６５０ｎｍの波長領域にある。
（３−５）入射角３０度の分光透過率曲線において波長４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率Ｔ３０−ａｖｅ（４５０−６００）が６０％以上である。
（３−６）λ０−Ｔ５０からλ３０−Ｔ５０を引いた値が０ｎｍ以上１０ｎｍ未満である。
（３−７）Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）からＴ３０−ａｖｅ（４５０−６００）を引いた値が０％以上５％未満である。
【００２４】
（３−８）入射角０度における波長９４０ｎｍの光に対するＯＤ値（ＯＤ０−９４０）が３以上である。
（３−９）入射角３０度における波長９４０ｎｍの光に対するＯＤ値（ＯＤ３０−９４０）が３以上である。
【００２５】
本フィルタは、吸収層と第１のガラス基材の間および吸収層と第２のガラス基材の間の少なくとも一方に光硬化材料または熱硬化材料を含む接着剤層を有してもよい。すなわち、接着剤層は、吸収層と第１のガラス基材の間および吸収層と第２のガラス基材の間のいずれか一方にあってもよく、両方にあってもよい。
【００２６】
本フィルタが接着剤層を有する場合、接着剤層の態様は吸収層の作製方法に応じて適宜選択される。例えば、吸収層を、色素（Ａ）と樹脂（Ｂ）を溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）に溶解させた塗工液を第１または第２のガラス基材の一方の主面上に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成する場合、接着剤層を、吸収層と第２または第１のガラス基材の間に設けることができる。
【００２７】
吸収層を第１または第２のガラス基材とは別の剥離性の基材上で上記同様に作製し該基材から剥離して用いる場合、または押出成形によりフィルム状に製造する場合には、接着剤層は、吸収層と第１のガラス基材の間および吸収層と第２のガラス基材の間の両方に設けることが好ましい。
【００２８】
吸収層は、本フィルタの中に１層有してもよく、２層以上有してもよい。吸収層を２層以上有する場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。吸収層を２層以上有する場合、いずれの吸収層も第１のガラス基材と第２のガラス基材の間に設けられるのが好ましい。吸収層を２層有する本フィルタの構成としては、例えば、第１のガラス基材上に第１の吸収層を有し、第２のガラス基材上に第２の吸収層を有し、第１の吸収層と第２の吸収層が接着剤層で接着された構成が挙げられる。
【００２９】
本フィルタは、さらに、誘電体多層膜を有してもよい。誘電体多層膜としては、例えば、吸収層と相補的にＮＩＲを遮蔽するＮＩＲ反射層や、ＵＶを反射するＵＶ反射層、ＮＩＲとＵＶを共に反射するＮＩＲ・ＵＶ反射層、可視光の透過率損失を抑制する反射防止層が挙げられ、反射防止層が好ましい。誘電体多層膜の配設位置は、本フィルタの表面硬度を向上させる観点から、第１のガラス基材と第２のガラス基材の間が好ましい。また、本フィルタのＮＩＲ遮蔽性の耐久性をより高める観点から、誘電体多層膜は吸収層と接着剤層の間に設けられるのがより好ましい。
【００３０】
次に、図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１は、第１のガラス基材２Ａと第２のガラス基材２Ｂが吸収層１を挟持してなる光学フィルタ１０Ａの構成例を概略的に示す断面図である。光学フィルタ１０Ａにおいて、第１のガラス基材２Ａと第２のガラス基材２Ｂは、ともにＴＧａｖｅ（４００−６００）が８０％以上の構成であり、吸収層１１は、色素（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを含有する層で構成できる。
【００３１】
図２は、図１に示す光学フィルタ１０Ａにおいて、吸収層１と第２のガラス基材２Ｂの間に接着剤層３を有する以外は、光学フィルタ１０Ａと同様に構成される光学フィルタ１０Ｂの構成例を概略的に示す断面図である。接着剤層３は、光硬化材料または熱硬化材料を含む接着剤層である。光学フィルタ１０Ｂにおいて、接着剤層３は吸収層１と第２のガラス基材２Ｂの間に代わって、吸収層１と第１のガラス基材２Ａの間にあってもよい。さらに、接着剤層３は吸収層１と第２のガラス基材２Ｂの間および吸収層１と第１のガラス基材２Ａの間の両方にあってもよい。
【００３２】
図３は、図２に示す光学フィルタ１０Ｂにおいて、吸収層１と接着剤層３の間に誘電体多層膜４を有する以外は、光学フィルタ１０Ｂと同様に構成される光学フィルタ１０Ｃの構成例を概略的に示す断面図である。光学フィルタ１０Ｃにおいて、誘電体多層膜４は、図３に示される位置ではなく、第１のガラス基材２Ａの吸収層１側と反対側の主面にあってもよく、第１のガラス基材２Ａと吸収層１の間にあってもよく、接着剤層３と第２のガラス基材２Ｂの間にあってもよく、第２のガラス基材２Ｂの接着剤層３側と反対側の主面にあってもよい。
【００３３】
さらに、光学フィルタ１０Ａに、誘電体多層膜４を組み合わせた光学フィルタ１０Ｄ（図示せず）も本フィルタに含まれる。光学フィルタ１０Ｄにおいて、誘電体多層膜４は、第１のガラス基材２Ａの吸収層１側と反対側の主面にあってもよく、第１のガラス基材２Ａと吸収層１の間にあってもよく、吸収層１と第２のガラス基材２Ｂの間にあってもよく、第２のガラス基材２Ｂの吸収層１側と反対側の主面にあってもよい。
【００３４】
さらに、本フィルタが誘電体多層膜を有する場合、誘電体多層膜の数は複数あってもよい。例えば、光学フィルタ１０Ｃにおいて、誘電体多層膜４は、図３に示される位置すなわち吸収層１と接着剤層３の間、第１のガラス基材２Ａの吸収層１側と反対側の主面、第１のガラス基材２Ａと吸収層１の間、接着剤層３と第２のガラス基材２Ｂの間、および第２のガラス基材２Ｂの接着剤層３側と反対側の主面の５箇所から選ばれる複数箇所に設けられてもよい。
【００３５】
なお、本フィルタが誘電体多層膜を有する場合、例えば、光学フィルタ１０Ｃにおいて、誘電体多層膜４が第１のガラス基材２Ａの吸収層１側と反対側の主面および／または第２のガラス基材２Ｂの接着剤層３側と反対側の主面に設けられる場合、本フィルタの主面の少なくとも一方の最表面は、誘電体多層膜４の主面で構成される。この場合であっても、本フィルタの両主面の最表面においては、上記（３−０）に係る鉛筆硬度の４Ｈ以上を満足できる。
【００３６】
また、本フィルタにおいて、図１〜図３に示す光学フィルタ１０Ａ〜１０Ｃでは、いずれの場合も、光学フィルタの両主面の最表面がガラス基材で構成される。この場合、本フィルタの両主面の最表面においては、鉛筆硬度の９Ｈ以上を満足できる。
【００３７】
本フィルタが誘電体多層膜を複数有する場合、複数の誘電体多層膜は、ＮＩＲ反射層、ＵＶ反射層、ＮＩＲ・ＵＶ反射層、および反射防止層の組み合わせであってもよく、同じ機能を有する複数の誘電体多層膜の組み合わせであってもよい。光学フィルタ１０Ｄが複数の誘電体多層膜を有する場合も、同じ機能を有する複数の誘電体多層膜の組み合わせであっても、機能の異なる複数の誘電体多層膜の組み合わせであってもよい。
【００３８】
以下、吸収層、第１のガラス基材、第２のガラス基材、接着剤層、および誘電体多層膜について説明する。
【００３９】
（第１のガラス基材、第２のガラス基材）
本フィルタに用いる第１のガラス基材および第２のガラス基材は、ともにＴＧａｖｅ（４００−６００）が８０％以上である。以下に、第１のガラス基材および第２のガラス基材の光学特性、材質、形状等を説明する。第１のガラス基材および第２のガラス基材は、ともにＴＧａｖｅ（４００−６００）が８０％以上であれば、ＴＧａｖｅ（４００−６００）を含む以下に説明する特性等は同じであっても異なってもよい。
【００４０】
第１のガラス基材および第２のガラス基材を構成するガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等に銅イオンを含む吸収型のガラス（近赤外線吸収ガラス）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。なお、「リン酸塩系ガラス」は、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
【００４１】
ガラスとしては、ガラス転移点以下の温度で、イオン交換により、ガラス板主面に存在するイオン半径が小さいアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）を、イオン半径のより大きいアルカリイオン（例えば、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオンである。）に交換して得られる化学強化ガラスを使用してもよい。
【００４２】
第１のガラス基材および第２のガラス基材のＴＧａｖｅ（４００−６００）は、それぞれ８０％以上であり、８３％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。
【００４３】
第１のガラス基材および第２のガラス基材は、いずれか一方が以下の（２−１）および（２−２）の要件を満足する近赤外線吸収ガラス基材であることが好ましく、両方が（２−１）および（２−２）の要件を満足する近赤外線吸収ガラス基材であることがより好ましい。
【００４４】
第１のガラス基材および第２のガラス基材が、上記構成を有することで、本フィルタにおいて、より少ない構成要素からなる光学フィルタ、例えば、図１に示す光学フィルタ１０Ａや図２に示す光学フィルタ１０Ｂの構成で、上記（３−１）〜（３−７）の、特には（３−１）〜（３−９）の光学特性の要件をすべて満足することが可能となる。
【００４５】
（２−１）透過率が５０％となる波長λＧＴ５０が６００〜７００ｎｍの波長領域にある。
（２−２）波長７５０〜１０００ｎｍの光の平均透過率ＴＧａｖｅ（７５０−１０００）が２０％以下である。
【００４６】
上記（２−１）の要件について、λＧＴ５０は６００〜６８０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましく、６１０〜６６０ｎｍの波長領域にあるのがさらに好ましい。上記（２−２）の要件について、ＴＧａｖｅ（７５０−１０００）は１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【００４７】
第１のガラス基材および第２のガラス基材の屈折率は、特に制限されない。具体的には、１．５０〜１．６０が好ましく、１．５３〜１．５９がより好ましい。
【００４８】
第１のガラス基材および第２のガラス基材の形状は特に限定されず、ブロック状、板状、フィルム状でもよい。第１のガラス基材および第２のガラス基材の厚さは、それぞれについて、例えば、０．０３〜５ｍｍが好ましく、薄型化の観点からは、０．０３〜１．０ｍｍがより好ましい。加工性の観点から言えば、０．０５〜０．０９ｍｍが好ましい。第１のガラス基材および第２のガラス基材の厚さは同じであっても異なってもよい。本フィルタの薄型化の観点から第１のガラス基材および第２のガラス基材の合計の厚さは、０．０６〜２．０ｍｍが好ましく、０．１０〜０．１８ｍｍがより好ましい。
【００４９】
（吸収層）
吸収層は、上記（１−１）〜（１−４）の特性を有するスクアリリウム色素、シアニン色素およびジイモニウム色素から選ばれる少なくとも１種の色素（Ａ）と樹脂（Ｂ）を含有する。吸収層は、典型的には、樹脂（Ｂ）中に色素（Ａ）が均一に溶解または分散した層である。吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲で色素（Ａ）以外にその他のＮＩＲ吸収色素を含有してもよい。さらに、吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ吸収色素以外の色素、特にはＵＶ吸収色素を含有してもよい。
【００５０】
［色素（Ａ）］
色素（Ａ）は、（１−１）において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６５０〜１２００ｎｍの波長領域にある。色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、本フィルタの要求特性および組み合わせる構成要素を勘案して、６５０〜１２００ｎｍの波長領域内で適宜選択される。
【００５１】
本フィルタにおいて、ＮＩＲのうちでも長波長側の高い遮蔽性が要求される場合には、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、例えば、８００〜１１００ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
【００５２】
色素（Ａ）は、（１−２）において、ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。色素（Ａ）のＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、０．０５以下が好ましく、０．０４以下がより好ましい。
【００５３】
色素（Ａ）は、（１−３）において、ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０４以下である。色素（Ａ）のＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、０．０３以下が好ましく、０．０２以下がより好ましい。
【００５４】
色素（Ａ）は、（１−４）において、ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが０．０６以下である。色素（Ａ）のＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、０．０５以下が好ましく、０．０４以下がより好ましい。
【００５５】
色素（Ａ）は、上記（１−２）〜（１−４）を満足することで、最大吸収波長での吸収が大きく、かつ可視光の透過率が高いシャープな分光特性を有すると言える。
【００５６】
なお、色素（Ａ）を樹脂（Ｂ）に含有させて測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線においては、下記（１’−１）〜（１’−４）を全て満足するのが好ましい。色素（Ａ）を、樹脂（Ｂ）に含有させて測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線は、色素（Ａ）の添加量を、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの吸光度が１となるように、すなわち、光の透過率が１０％になるように調整した際の吸光度曲線である。
【００５７】
（１’−１）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが６５０〜１２００ｎｍの波長領域にある。
（１’−２）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＴＲに対する波長４３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ４３０（Ａ）ＴＲの比ＡＢＳ４３０（Ａ）ＴＲ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＴＲが０．３０以下である。
（１’−３）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＴＲに対する波長５５０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ５５０（Ａ）ＴＲの比ＡＢＳ５５０（Ａ）ＴＲ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＴＲが０．２０以下である。
（１’−４）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける吸光度ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＴＲに対する波長６３０ｎｍにおける吸光度ＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭの比ＡＢＳ６３０（Ａ）ＴＲ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＴＲが０．２０以下である。
【００５８】
色素（Ａ）が、（１’−１）〜（１’−４）を満足することで、ジクロロメタン中の色素（Ａ）の吸光特性を、光学フィルタで使用する際の樹脂（Ｂ）中で再現性よく維持できる。
【００５９】
色素（Ａ）は、さらに以下の（１’−５）の特性を有することが好ましい。
（１’−５）樹脂（Ｂ）に含有させたときの質量吸光係数が２００／（ｃｍ・質量％）以上である。
【００６０】
なお、質量吸光係数は、波長３５０〜１２００ｎｍの範囲における最大吸収波長での光の内部透過率Ｔ［％］（＝実測透過率［％］／（１００−実測反射率［％］）×１００［％］）を算出し、−ｌｏｇ１０（Ｔ／１００）によって計算できる。以下、特に断りのない限り、色素の「質量吸光係数」は、上記方法により計算された質量吸光係数である。
【００６１】
色素（Ａ）は、（１’−５）において、質量吸光係数が３００／（ｃｍ・質量％）以上である。質量吸光係数は１０００／（ｃｍ・質量％）以上が好ましい。
【００６２】
色素（Ａ）は、（１−１）〜（１−４）の要件を満たすスクアリリウム色素、シアニン色素およびジイモニウム色素から選ばれる少なくとも１種である。色素（Ａ）としては、可視光高透過性の観点からシアニン色素およびスクアリリウム色素が特に好ましい。
【００６３】
色素（Ａ）としては、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線において、以下の（４−１）の要件を満足する、ＮＩＲのうちでも長波長側に高い遮蔽性と可視域の高い透過率を有する、シアニン色素およびスクアリリウム色素が好ましい。
（４−１）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが８００〜１１００ｎｍの波長領域にある。
色素（Ａ）としては、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１２００ｎｍの吸光度曲線において、以下の（５−１）の要件を満足する、ＮＩＲのうちでも短波長側に高い遮蔽性を有するスクアリリウム色素も好ましい。
（５−１）最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６５０〜７５０ｎｍの波長領域にある。
【００６４】
色素（Ａ）であり、（４−１）を満足するシアニン色素としては、以下の（４−２）の分子構造を有するシアニン色素が好ましい。
（４−２）下記式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）のいずれかで表されるシアニン色素。
【００６５】
【化１】
2020129909.tif 000003
【００６６】
ただし、式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）中の記号は以下のとおりである。
なお、式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）において、左右の環構造が有する基について同じ符号を用いているが、これらは独立して、以下の基または原子である。すなわち、構造式の左右における同じ符号は同じ基または原子であってもよく、異なる基または原子であってもよい。
【００６７】
Ｒ１０１〜Ｒ１０７、Ｒ１２１〜Ｒ１２７およびＲ１４１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基、−ＳＲ１１６基、−ＳＯ２Ｒ１１７基、−ＯＳＯ２Ｒ１１８基、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。
【００６８】
Ｒ１０２〜Ｒ１０７およびＲ１２２〜Ｒ１２７は隣り合う２つが互いに連結して５員環、６員環、または７員環を形成していてもよい。式（ＡＣｉ）については、特に、Ｒ１０５およびＲ１０６が連結して、骨格のベンゼン環の一部（Ｃ＝Ｃ）と共に芳香環を形成した構造が好ましい。また、式（ＡＣｉｉ）については、特に、Ｒ１２５およびＲ１２６が連結して、骨格のベンゼン環の一部（Ｃ＝Ｃ）と共に芳香環を形成した構造が好ましい。
【００６９】
Ｒ１４２とＲ１４３は水素原子または互いに結合して員数が６の芳香環Ｄを形成していてもよい。Ｒ１４５とＲ１４４は水素原子または互いに結合して員数が６の芳香環Ｅを形成していてもよい。ただし、芳香環Ｄと芳香環Ｅは両方が形成されることはない。
【００７０】
Ｒ１０９〜Ｒ１１１、Ｒ１２９〜Ｒ１３１、およびＲ１４６〜Ｒ１４８はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、または炭素数６〜１４のアリール基である。
【００７１】
Ｒ１０９とＲ１１１、Ｒ１２９とＲ１３１、およびＲ１４６とＲ１４８は、互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。環を形成する場合、環に結合する水素原子は炭素数１〜６のアルキル基に置換されていてもよく、環の構成原子の２つがメチレン基で架橋されていてもよい。
【００７２】
Ｒ１１２〜Ｒ１１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。
Ｘ−は一価のアニオンを示す。
【００７３】
上記において、アルキル基およびアルコキシ基のアルキル基は直鎖であってもよく、分岐構造や飽和環構造を含んでもよい。アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【００７４】
Ｘ−としては、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、式（Ｘ１）、（Ｘ２）で示されるアニオン等が挙げられ、好ましくは、ＢＦ４−、ＰＦ６−およびアニオン（Ｘ１）である。
【００７５】
【化２】
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【００７６】
色素（ＡＣｉ）としては、下式（ＡＣｉ１）で示される、式（ＡＣｉ）におけるＲ１０９〜Ｒ１１１が水素原子の化合物が、樹脂（Ｂ）中での高い可視透過性維持の観点から好ましい。
【００７７】
【化３】
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【００７８】
式（ＡＣｉ１）におけるＲ１０１〜Ｒ１０７およびＸ−は好ましい態様を含めて上記式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）において説明したのと同様である。Ｒ１０１としては、透明樹脂や、ホスト溶媒への溶解性の観点から、直鎖もしくは分岐構造を有する炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、直鎖もしくは分岐構造を有する炭素数４〜２０のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ１０２〜Ｒ１０７は、それぞれ独立して、水素原子、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、もしくは員数が３〜１４の複素環基が好ましく、水素原子、もしくは炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。この場合の、Ｒ１１２〜Ｒ１１５は、上記式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）において説明したのと同様にできる。
【００７９】
色素（ＡＣｉｉ）としては、下式（ＡＣｉｉ１）で示される、式（ＡＣｉｉ）におけるＲ１２９とＲ１３１が結合して６員環を形成した化合物、下式（ＡＣｉｉ２）で示される、式（ＡＣｉｉ）におけるＲ１２９とＲ１３１が結合して５員環を形成した化合物が、透明樹脂中での高い可視透過性維持の観点から好ましい。
【００８０】
【化４】
2020129909.tif 000006
【００８１】
式（ＡＣｉｉ１）、（ＡＣｉｉ２）におけるＲ１２１〜Ｒ１２７およびＸ−は好ましい態様を含めて上記式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）において説明したのと同様である。式（ＡＣｉｉ１）において、Ｒ１３０ａは、水素原子、フェニル基、メチル基であり、好ましくはフェニル基である。式（ＡＣｉｉ２）において、Ｒ１３０ｂは、水素原子、フェニル基、メチル基、ジフェニルアミノ基であり、好ましくはフェニル基またはジフェニルアミノ基である。
【００８２】
Ｒ１２１としては、透明樹脂やホスト溶媒への溶解性の観点から、直鎖もしくは分岐構造を有する炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、直鎖もしくは分岐構造を有する炭素数４〜２０のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ１２２〜Ｒ１２７は、それぞれ独立して、水素原子、ジメチルアミノ基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、もしくは員数が３〜１４の複素環基が好ましく、水素原子もしくは炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。この場合の、Ｒ１１４〜Ｒ１１５は、上記式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）において説明したのと同様にできる。
【００８３】
色素（ＡＣｉｉｉ）として、具体的には、下式（ＡＣｉｉｉ１）で示される、式（ＡＣｉｉｉ）において芳香環Ｅのみを有する化合物、下式（ＡＣｉｉｉ２）で示される、式（ＡＣｉｉｉ）において芳香環Ｄのみを有する化合物が挙げられる。
【００８４】
【化５】
2020129909.tif 000007
【００８５】
式（ＡＣｉｉｉ１）および（ＡＣｉｉｉ２）におけるＲ１４１、Ｒ１４６〜Ｒ１４８およびＸ−は好ましい態様を含めて上記式（ＡＣｉ）〜（ＡＣｉｉｉ）、（ＡＣｉｖ）において説明したのと同様である。Ｒ１４１としては、透明樹脂やホスト溶媒への溶解性の観点から、直鎖もしくは分岐構造を有する炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、さらに、合成容易性の観点から、直鎖もしくは分岐構造を有する炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ１４７は、水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、水素原子またはフェニル基がより好ましい。
【００８６】
Ｒ１４６およびＲ１４８は、いずれも水素原子であるか、またはＲ１４６とＲ１４８が結合してこれらが結合する主鎖（メチン鎖）とともに５員環または６員環を形成しているのが好ましい。環を形成する場合、環に結合する水素原子は炭素数１〜６のアルキル基に置換されていてもよく、環の構成原子の２つがメチレン基で架橋されていてもよい。Ｒ１４６とＲ１４８が結合して主鎖とともに５員環を形成した、後述の−（ＣＨ２）２−で示される構成または６員環を形成した、後述の−（ＣＨ２）３−で示される構成がより好ましい。
【００８７】
式（ＡＣｉ１）、式（ＡＣｉｉ１）、式（ＡＣｉｉ２）、式（ＡＣｉｉｉ１）、および式（ＡＣｉｉｉ２）でそれぞれ示される化合物としては、より具体的には、それぞれ、各骨格に結合する原子または基が、以下の表１〜５に示される化合物が挙げられる。表１に示す全ての化合物において、Ｒ１０１〜Ｒ１０７は式の左右で全て同一である。表２、表３に示す全ての化合物において、Ｒ１２１〜Ｒ１２７は式の左右で同一である。表４、表５に示す全ての化合物において、Ｒ１４１は式の左右で同一である。表１〜５中、−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは３以上の整数）で示されるアルキル基は、直鎖のアルキル基を、−Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
【００８８】
表４、表５においてＲ１４６とＲ１４８が結合してメチン鎖の３個の炭素原子（Ｃ−Ｃ＝Ｃ）とともに５員環を形成した場合のＲ１４６とＲ１４８を−（ＣＨ２）２−と示し、Ｒ１４６とＲ１４８が結合してメチン鎖の３個の炭素原子（Ｃ−Ｃ＝Ｃ）とともに６員環を形成した場合のＲ１４６とＲ１４８を−（ＣＨ２）３−と示す。他の環や、環の水素原子が置換されている場合についても、上記記載に準じて記載する。
【００８９】
表１〜表５には、Ｘ−を示さないが、いずれの化合物においてもＸ−はＢＦ４−、ＰＦ６−またはアニオンＸ１である。色素（ＡＣｉ１−１）においてＸ−が、ＢＦ４−の場合を色素（ＡＣｉ１−１Ｂ）、ＰＦ６−の場合を色素（ＡＣｉ１−１Ｐ）、アニオン（Ｘ１）の場合を色素（ＡＣｉ１−１Ｘ１）と示す。表１〜表５に示す他の色素においても同様である。
【００９０】
【表１】
2020129909.tif 000008
【００９１】
色素（ＡＣｉ１）としては、これらの中でも、色素（ＡＣｉ１−１Ｂ）、色素（ＡＣｉ１−１Ｐ）、色素（ＡＣｉ１−１Ｘ１）、色素（ＡＣｉ１−２Ｂ）、色素（ＡＣｉ１−２Ｐ）、色素（ＡＣｉ１−１４Ｂ）、色素（ＡＣｉ１−１５Ｂ）等が好ましい。
【００９２】
【表２】
2020129909.tif 000009
【００９３】
色素（ＡＣｉｉ１）としては、これらの中でも、色素（ＡＣｉｉ１−１Ｂ）、色素（ＡＣｉｉ１−１Ｐ）、色素（ＡＣｉｉ１−７Ｂ）、色素（ＡＣｉｉ１−７Ｐ）等が好ましい。
【００９４】
【表３】
2020129909.tif 000010
【００９５】
色素（ＡＣｉｉ２）としては、これらの中でも、色素（ＡＣｉｉ２−１Ｂ）、色素（ＡＣｉｉ２−１Ｐ）、色素（ＡＣｉｉ２−２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉ２−２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉ２−１１Ｂ）、色素（ＡＣｉｉ２−１１Ｐ）、色素（ＡＣｉｉ２−１２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉ２−１２Ｐ）等が好ましい。
【００９６】
【表４】
2020129909.tif 000011
【００９７】
色素（ＡＣｉｉｉ１）としては、これらの中でも、色素（ＡＣｉｉｉ１−１Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−５Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−５Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−７Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−７Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１０Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１０Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１５Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１５Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１７Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−１７Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２０Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２０Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２５Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２５Ｐ）等が好ましい。
【００９８】
【表５】
2020129909.tif 000012
【００９９】
色素（ＡＣｉｉｉ２）としては、これらの中でも、色素（ＡＣｉｉｉ２−１Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−５Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−５Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−７Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−７Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１０Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１０Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１５Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１５Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１７Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−１７Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２０Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２０Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２２Ｐ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２５Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ２−２５Ｐ）等が好ましい。
【０１００】
なお、色素（ＡＣｉ）および色素（ＡＣｉｉ）は、例えば、Ｊ．  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．  ，  ４２（２００５），  ９５９に記載された方法で製造可能である。色素（ＡＣｉｉｉ）はＵＫＲＡＩＮＳＫＩＩ  ＫＨＩＭＩＣＨＥＳＫＩＩ  ＺＨＵＲＮＡＬ，  ４４（８），  ８３８，  （１９７８）に記載された方法で製造可能である。
【０１０１】
また、色素（ＡＣｉ１−１Ｂ）、色素（ＡＣｉ１−２Ｂ）、および色素（ＡＣｉｉ２−２Ｂ）は、それぞれ、市販品であるＦｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名、Ｓ０７７２（化合物名：１−Ｂｕｔｙｌ−２−［５−（１−ｂｕｔｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−ｐｅｎｔａ−１，３−ｄｉｅｎｙｌ］−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌｉｕｍ  ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、Ｓ２４３７（化合物名：６−Ｂｕｔｏｘｙ−２−［５−（６−ｂｕｔｏｘｙ−１−ｂｕｔｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−ｐｅｎｔａ−１，３−ｄｉｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔｙｌ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌｉｕｍ  ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）、およびＳ２００７（化合物名：１−Ｂｕｔｙｌ−２−（２−［３−［２−（１−ｂｕｔｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ］２−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔ−１−ｅｎｙｌ］ｖｉｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌｉｕｍ  ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）を使用できる。
【０１０２】
色素（Ａ）であり、（４−１）を満足するスクアリリウム色素としては、以下の（４−３）の分子構造を有するスクアリリウム色素が好ましい。
（４−３）下記式（ＡＳｉ）〜（ＡＳｉｉｉ）のいずれかで表されるスクアリリウム色素。
【０１０３】
【化６】
2020129909.tif 000013
【０１０４】
【化７】
2020129909.tif 000014
【０１０５】
ただし、式（ＡＳｉ）〜（ＡＳｉｉｉ）中の記号は以下のとおりである。
なお、式（ＡＳｉ）〜（ＡＳｉｉｉ）において、スクアリリウム環の左右に結合する環構造が有する基について同じ符号を用いているが、これらは独立して、以下の基または原子である。すなわち、構造式の左右における同じ符号は同じ基または原子であってもよく、異なる基または原子であってもよい。
式（ＡＳｉ）〜（ＡＳｉｉｉ）は、それぞれ共鳴構造の１つを示すものであり、化合物（ＡＳｉ）〜（ＡＳｉｉｉ）にはそれぞれ他の共鳴構造も含まれる。
【０１０６】
式（ＡＳｉ）中、Ｒ１６１は、それぞれ独立して、炭素数３〜２０の分岐アルキル基、炭素数１３〜２０の直鎖アルキル基である。Ｒ１６１は、透明樹脂やホスト溶媒への溶解性の観点から、炭素数８〜２０の分岐アルキル基が好ましく、炭素数１６〜２０の直鎖アルキル基がより好ましい。Ｒ１６１は、透明樹脂中での高透過率維持の観点から炭素数８〜２０の分岐アルキル基がより好ましい。
【０１０７】
式（ＡＳｉｉ）中、Ｙ３はＣ−Ｒ１７９またはＮである。
式（ＡＳｉ）および式（ＡＳｉｉ）中、Ｒ１６２〜Ｒ１６７およびＲ１７１〜Ｒ１７９は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、−ＮＲ１１２Ｒ１１３基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基、−ＳＲ１１６基、−ＳＯ２Ｒ１１７基、−ＯＳＯ２Ｒ１１８基、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。
【０１０８】
員数が３〜１４の複素環基としては、ヘテロ原子として、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる少なくとも１種を含む複素環基が挙げられる。Ｒ１７１は、透明樹脂やホスト溶媒への溶解性の観点から、炭素数８〜２０の直鎖アルキル基および炭素数８〜２０の分岐アルキル基が好ましい。Ｒ１７１は、透明樹脂中での高透過率維持の観点から炭素数１６〜２０の分岐アルキル基がより好ましい。Ｒ１６２〜Ｒ１６７およびＲ１７２〜Ｒ１７８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１４基、−ＮＨＣＯＲ１１５基が好ましく、水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ１１５基がより好ましい。Ｒ１７９は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。
【０１０９】
Ｒ１１２〜Ｒ１１８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン置換アルキル基、炭素数３〜１４のシクロアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、もしくは員数が３〜１４の複素環基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【０１１０】
Ｒ１１２〜Ｒ１１８は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、炭素数３〜１６のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。
【０１１１】
上記式（ＡＳｉ）および式（ＡＳｉｉ）の説明において、特に断りのないアルキル基およびアルコキシ基のアルキル基は直鎖であってもよく、分岐構造や飽和環構造を含んでもよい。アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【０１１２】
式（ＡＳｉｉｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素−炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアルアリール基であり、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、アリール基、炭素−炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環または芳香環を含んでよいアルキル基またはアルコキシ基であるか、または、Ｒ１５およびＲ１６が互いに連結して窒素原子とともに員数が５〜１０のシクロヘテロ環を形成し、前記シクロヘテロ環は置換基を有してもよい。
【０１１３】
色素（ＡＳｉｉｉ）は、分子構造の中央にスクアリリウム骨格を有し、スクアリリウム骨格の左右に各１個のシクロペンタジチオフェン環が結合している。シクロペンタジチオフェン環は、スクアリリウム骨格とは反対側のチオフェン環が、窒素含有置換基である−ＮＲ１５Ｒ１６を有する構造である。スクアリリウム骨格の左右のＲ１１〜Ｒ１６は、異なってもよいが、合成が容易な点から同じが好ましい。
【０１１４】
Ｒ１１〜Ｒ１４における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ−置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ１１〜Ｒ１４がアリール基またはアルアリール基の場合、置換基は、芳香環に結合する水素原子またはこれらが有するアルキル基の水素原子を置換する基であり、前記置換基の他にさらにアリール基を含む。
【０１１５】
Ｒ１１〜Ｒ１４がアルキル基またはアルコキシ基の場合、炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１２がさらに好ましい。Ｒ１１〜Ｒ１４がアリール基の場合、炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１７がより好ましく、６〜１４がさらに好ましい。Ｒ１１〜Ｒ１４がアルアリール基の場合、炭素数は７〜２０が好ましく、７〜１８がより好ましく、７〜１５がさらに好ましい。Ｒ１１〜Ｒ１４が置換基を有する場合、炭素数は置換基の炭素数を含む炭素数である。
【０１１６】
Ｒ１１は、光安定性の観点から、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【０１１７】
Ｒ１２およびＲ１３は、可視光透過性や、耐光性や、溶媒への溶解性の観点からは、炭素−炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、１〜１２がより好ましく、分岐鎖状の場合、３〜１０がより好ましく、環状の場合、５〜１０がより好ましい。Ｒ１２およびＲ１３は、基１ａ〜基５ａ、および基１ｄ〜基１０ｄから選ばれる基がさらに好ましく、基１ａ、基３ａ、または基５ｄが特に好ましい。
【０１１８】
【化８】
2020129909.tif 000015
【０１１９】
Ｒ１２およびＲ１３は、耐熱性や、耐光性や、吸収波長の長波長化の点からは、１〜５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１〜７個の置換基を有してもよいナフチル基または、炭素数５〜１０の環状アルキル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素−炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１〜１２のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１〜１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１〜３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ターシャリーブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【０１２０】
１〜５個の置換基を有してもよいフェニル基として、具体的には、基Ｐ１〜基Ｐ９が挙げられる。
【０１２１】
【化９】
2020129909.tif 000016
【０１２２】
１〜７個の置換基を有してもよいナフチル基として、具体的には、基Ｎ１〜基Ｎ９が挙げられる。
【０１２３】
【化１０】
2020129909.tif 000017
【０１２４】
Ｒ１２およびＲ１３は、具体的には、メチル基、フェニル基、ナフチル基、トルイル基、３，５−ジ−ターシャリーブチルフェニル基、シクロヘキシル基、イソプロピル基、２−エチルヘキシル基等が好ましく、フェニル基、シクロヘキシル基、イソプロピル基が特に好ましい。
【０１２５】
Ｒ１４は、可視光透過性や、溶媒への溶解性の点からは、Ｒ１２およびＲ１３と同様に、炭素−炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、１〜１２がより好ましく、分岐鎖状の場合、３〜１０がより好ましく、環状の場合、５〜１０がより好ましい。Ｒ１４は、例えば、基１ａ〜基５ａ、基１ｄ〜基１０ｄから選ばれる基がさらに好ましく、基１ｄが特に好ましい。
【０１２６】
Ｒ１４は、製造容易性の観点からは、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【０１２７】
Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、アリール基、炭素−炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環または芳香環を含んでよいアルキル基またはアルコキシ基である。Ｒ１５およびＲ１６は、互いに連結して窒素原子とともに員数が５〜１０のシクロヘテロ環を形成してもよく、その場合、シクロヘテロ環に結合する水素原子は置換基で置換されていてもよい。
【０１２８】
Ｒ１５およびＲ１６における置換基としては、Ｒ１１〜Ｒ１４における置換基と同様の置換基が挙げられる。Ｒ１５およびＲ１６がアルアリール基の場合、これらが有するアルキル基はさらにアリール基で置換されていてもよい。
【０１２９】
Ｒ１５およびＲ１６は、芳香環を有する基であってもよく、芳香環を有しない基であってもよい。Ｒ１５およびＲ１６が、芳香環を有する場合、耐熱性や、吸収波長の長波長化の点で好ましい。Ｒ１５およびＲ１６が、芳香環を有しない場合、耐光性や、製造容易性や、溶媒への溶解性の点で好ましい。
【０１３０】
Ｒ１５およびＲ１６がアリール基の場合、アリール基としては、Ｒ１およびＲ２で挙げたものと同じものを例示できる。
【０１３１】
Ｒ１５およびＲ１６が、アルキル基またはアルコキシ基の場合、炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜１０がさらに好ましい。Ｒ１５およびＲ１６は、可視光透過性や、溶媒への溶解性の点からは、Ｒ１２およびＲ１３と同様に、炭素−炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数３〜２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、３〜１２がより好ましく、分岐鎖状の場合、３〜１０がより好ましく、環状の場合、５〜１０がより好ましい。Ｒ１５およびＲ１６が置換基を有する場合、炭素数は置換基の炭素数を含む炭素数である。Ｒ１５およびＲ１６は、例えば、基１ａ〜基５ａ、基１ｄ〜基１０ｄから選ばれる基がさらに好ましく、基１ｄが特に好ましい。
【０１３２】
Ｒ１５およびＲ１６が互いに連結して窒素原子とともにシクロヘテロ環を形成する態様は、化合物２のＲ５およびＲ６と同じ態様が挙げられ、好ましい態様も同じである。
【０１３３】
色素（ＡＳｉｉｉ）において、Ｒ１１〜Ｒ１６のうち、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６から選ばれる２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４つの全てが、炭素−炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数３〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましい。それにより、化合物は、可視光透過性や、溶媒への溶解性に優れる。
【０１３４】
式（ＡＳｉ）で示される化合物としては、より具体的には、各骨格に結合する原子または基が、以下の表６、７に示される化合物が挙げられる。なお、表６は、Ｒ１６１〜Ｒ１６７における原子または基の３１種類の組合せにＳ−１〜Ｓ−３１の番号を付した表である。表６中、−Ｃ４Ｈ９等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。
【０１３５】
表７は、色素（ＡＳｉ）に分類される色素（ＡＳｉ−１）〜色素（ＡＳｉ−４９６）において、スクアリリウム環の右側と左側のＲ１６１〜Ｒ１６７がそれぞれＳ−１〜Ｓ−３１のいずれの組合せを有するかを示す表である。表７に示す色素（ＡＳｉ−１）〜色素（ＡＳｉ−３１）は、Ｒ１６１〜Ｒ１６７の組合せが式の左右で同一の対象構造の化合物である。色素（ＡＳｉ−３２）〜色素（ＡＳｉ−４９６）は、Ｒ１６１〜Ｒ１６７の組合せが式の左右で異なる非対象の構造の化合物である。
【０１３６】
表７中の色素（ＡＳｉ−３２）〜色素（ＡＳｉ−６１）は、右側のＲ１６１〜Ｒ１６７の組合せがＳ−１であり、左側のＲ１６１〜Ｒ１６７の組合せがＳ−２〜Ｓ−３１のいずれかである色素をまとめて示したものである。右がＳ−１である色素（ＡＳｉ）において、左がＳ−２の場合を色素（ＡＳｉ−３２）、左がＳ−３の場合を色素（ＡＳｉ−３３）、左がＳ−４の場合を色素（ＡＳｉ−３４）というようにＲ１６１〜Ｒ１６７の組合せ番号の順に、色素番号を１ずつ増やすように採番した。他の場合も同様である。なお、色素（ＡＳｉ−３２）は、右がＳ−１であり左がＳ−２である構造と、右がＳ−２であり左がＳ−１である構造の両方を含む。
【０１３７】
【表６】
2020129909.tif 000018
【０１３８】
【表７】
2020129909.tif 000019
【０１３９】
色素（ＡＳｉ）の中でも、左右対称の色素（ＡＳｉ）として、色素（ＡＳｉ−１）、色素（ＡＳｉ−２）、色素（ＡＳｉ−３）、色素（ＡＳｉ−１９）、色素（ＡＳｉ−２２）、色素（ＡＳｉ−２４）、色素（ＡＳｉ−２５）、色素（ＡＳｉ−２８）、色素（ＡＳｉ−３１）等が好ましく、色素（ＡＳｉ−１）、色素（ＡＳｉ−１９）、色素（ＡＳｉ−２２）、色素（ＡＳｉ−２５）、色素（ＡＳｉ−３１）等がより好ましい。
【０１４０】
色素（ＡＳｉ）の中でも、左右非対称の色素（ＡＳｉ）として、左右の組合せがＳ−１９と、Ｓ−２４、Ｓ−２５、およびＳ−２８のいずれかの組合せである色素（ＡＳｉ−４２３）、色素（ＡＳｉ−４２４）、色素（ＡＳｉ−４２７）Ｓ−２２と、Ｓ−３１の組合せである色素（ＡＳｉ−４６０）、Ｓ−２４と、Ｓ−２５およびＳ−２８のいずれかの組合せである色素（ＡＳｉ−４６９）、色素（ＡＳｉ−４７２）等が好ましい。
【０１４１】
式（ＡＳｉｉ）で示される化合物としては、より具体的には、各骨格に結合する原子または基が、以下の表８に示される化合物が挙げられる。表８に示す全ての化合物において、Ｒ１７１〜Ｒ１７８およびＹ３は式の左右で同一である。表８中、−Ｃ４Ｈ９等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。
【０１４２】
【表８】
2020129909.tif 000020
【０１４３】
色素（ＡＳｉｉ）としては、これらの中でも、色素（ＡＳｉｉ−１）〜色素（ＡＳｉｉ−８）、色素（ＡＳｉｉ−１０）、色素（ＡＳｉｉ−１５）〜色素（ＡＳｉｉ−１７）等が好ましく、色素（ＡＳｉｉ−８）、色素（ＡＳｉｉ−１５）〜色素（ＡＳｉｉ−１７）等がより好ましい。
【０１４４】
なお、色素（ＡＳｉ）および色素（ＡＳｉｉ）は、例えば、  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ５４  ６４７，  （２０１２）、さらに色素（ＡＳｉｉ）については、Ｏｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  １８，  ５２３２  （２０１６）に記載された方法でスクアリリウム環の両側に導入する化合物を製造し、該化合物を、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  ８，  １１１，  （２００６）に記載された方法でスクアリン酸の対角線上の２箇所に導入することで製造可能である。また、非対称型の構造については、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，  １４１，  ４５７，（２０１７）に記載の方法で製造可能である。
【０１４５】
色素（ＡＳｉｉｉ）としては、より具体的には、Ｒ１１〜Ｒ１６が、以下の表９に示される化合物が挙げられる。表９に示す全ての化合物において、Ｒ１１〜Ｒ１６は、スクアリリウム骨格の左右で全て同一である。表９中、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは３以上の整数）で示されるアルキル基は、直鎖のアルキル基を示す。
【０１４６】
【表９】
2020129909.tif 000021
【０１４７】
色素（ＡＳｉｉｉ）のうちでも、耐光性を高く維持できる点からは、色素（ＡＳｉｉｉ−３）、色素（ＡＳｉｉｉ−８）、色素（ＡＳｉｉｉ−１０）、色素（ＡＳｉｉｉ−１３）、色素（ＡＳｉｉｉ−１４）、色素（ＡＳｉｉｉ−１５）が好ましい。また、溶媒への溶解性の点からは、色素（ＡＳｉｉｉ−１）、色素（ＡＳｉｉｉ−２）、色素（ＡＳｉｉｉ−３）、色素（ＡＳｉｉｉ−５）、色素（ＡＳｉｉｉ−７）、色素（ＡＳｉｉｉ−８）、色素（ＡＳｉｉｉ−１０）、色素（ＡＳｉｉｉ−１２）、色素（ＡＳｉｉｉ−１３）、色素（ＡＳｉｉｉ−１７）が好ましい。合成が容易な点からは、色素（ＡＳｉｉｉ−１）、色素（ＡＳｉｉｉ−５）、色素（ＡＳｉｉｉ−６）、色素（ＡＳｉｉｉ−９）、色素（ＡＳｉｉｉ−１６）が好ましい。
【０１４８】
色素（ＡＳｉｉｉ）は、中央のスクアリリウム骨格から両端のアミノ基（−ＮＲ１５Ｒ１６）まで炭素−炭素原子の二重結合が４つ以上あることにより、π共役構造が大きくなるので、近赤外光の長波長側に高い吸収特性を有する。また、余計なベンゼン環を含まないので、可視光、とくに可視光の中でも短波長側の青色透過率が高い。さらに、色素（ＡＳｉｉｉ）は、Ｒ１５とＲ１６が窒素原子に芳香環が直接結合するような構成ではない場合、Ｒ１５とＲ１６が直結するアミノ基からシクロペンタジチオフェン環への電子供与性が強くなり、短波長側の可視光透過率が高くなり、かつ、より長波長側の近赤外光に高い吸収特性を発現する点で好ましい。
【０１４９】
色素（ＡＳｉｉｉ）によれば、例えば、ジクロロメタンに溶解して測定される波長４００〜１２００ｎｍの吸収スペクトルにおいて、最大吸収波長λｍａｘを８００〜１０００ｎｍとする吸収特性が得られる。また、範囲を限定して、最大吸収波長λｍａｘを８５０〜９８０ｎｍとする吸収特性も得られる。このような吸収特性は、例えば、８５０〜１０５０ｎｍに吸収極大が求められる近赤外光の透明指紋センサー、生体オキシセンサーに用いられる光電変換材料層として好適な特性である。
【０１５０】
色素（ＡＳｉｉｉ）は、例えば、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（スクアリン酸）と、スクアリン酸と結合して式（ＡＳｉｉｉ）に示す構造を形成可能なアミノ基末端を有するシクロペンタジチオフェン誘導体とを反応させて製造できる。例えば、色素（ＡＳｉｉｉ）が左右対称の構造である場合、スクアリン酸１当量に対して上記範囲で所望の構造のシクロペンタジチオフェン誘導体２当量を反応させればよい。
【０１５１】
色素（Ａ）であり、（５−１）を満足するスクアリリウム色素としては、以下の（５−２）の分子構造を有するスクアリリウム色素が好ましい。
（５−２）下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表されるスクアリリウム色素。
【０１５２】
色素（Ｉ）〜（ＩＩＩ）は、上記吸光度曲線において、λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭの吸収ピークが可視光側で急峻な傾きを有するとともに、保存安定性および光に対する安定性が高いのが好ましい。
【０１５３】
【化１１】
2020129909.tif 000022
【０１５４】
ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【０１５５】
【化１２】
2020129909.tif 000023
【０１５６】
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
【０１５７】
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【０１５８】
【化１３】
2020129909.tif 000024
【０１５９】
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
【０１６０】
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【０１６１】
【化１４】
2020129909.tif 000025
【０１６２】
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有し、かつ置換されていてもよい、５員環または６員環であり、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、ヘテロ環を形成していない場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【０１６３】
【化１５】
2020129909.tif 000026
【０１６４】
ただし、式（ＩＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ５１は、それぞれ独立にハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、
Ｒ５２〜Ｒ５８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
Ｒ５２とＲ５３は、互いに連結して、炭素数５〜１５の飽和または不飽和の炭化水素環Ｂ２を形成していてもよく、炭化水素環Ｂ２の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基に置換されていてもよく、
Ｒ５４とＲ５５は、互いに連結してベンゼン環Ａ２を形成していてもよく、ベンゼン環Ａ２の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基に置換されていてもよい。
【０１６５】
化合物（Ｉ）としては、例えば、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【０１６６】
【化１６】
2020129909.tif 000027
【０１６７】
ただし、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−４）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、好ましい態様も同様である。
【０１６８】
化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）のうちでも、色素（Ａ）としては、吸収層の可視光透過率を高くできる観点から化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）が好ましく、化合物（Ｉ−１）が特に好ましい。
【０１６９】
化合物（Ｉ−１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ３１〜Ｒ３６としては、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、−Ｙ１−Ｘ１−として、具体的には、式（１１−１）〜（１２−３）で示される２価の有機基が挙げられる。
【０１７０】
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−            …（１１−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−                    …（１１−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−            …（１１−３）
−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）−  …（１１−４）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−              …（１２−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−      …（１２−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−      …（１２−３）
【０１７１】
また、化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４−１）または（４−２）で示される基がより好ましい。
【０１７２】
【化１７】
2020129909.tif 000028
【０１７３】
式（４−１）および式（４−２）中、Ｒ７１〜Ｒ７５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【０１７４】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４は−ＮＲ２７Ｒ２８が好ましい。−ＮＲ２７Ｒ２８としては、ホスト溶媒や透明樹脂への溶解性の観点から、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９が好ましい。化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９の化合物を式（Ｉ−１１）に示す。
【０１７５】
【化１８】
2020129909.tif 000029
【０１７６】
化合物（Ｉ−１１）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【０１７７】
化合物（Ｉ−１１）において、Ｒ２９としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基等が挙げられる。
【０１７８】
Ｒ２９としては、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８の、末端に炭素数１〜６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアルアリール基から選ばれる基が好ましい。
【０１７９】
Ｒ２９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５〜２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ２９としては、例えば、下記式（１１ａ）、（１１ｂ）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１３ａ）〜（１３ｅ）で示される基が挙げられる。
【０１８０】
【化１９】
2020129909.tif 000030
【０１８１】
【化２０】
2020129909.tif 000031
【０１８２】
化合物（Ｉ−１１）としては、より具体的に、以下の表１０に示す化合物が挙げられる。なお、表１０において、基（１１−１）を（１１−１）と示す。他の基についても同様である。以下の他の表においても基の表示は同様である。また、表１０に示す化合物は、いずれもスクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。以下の他の表に示すスクアリリウム色素においても同様である。
【０１８３】
【表１０】
2020129909.tif 000032
【０１８４】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４は、可視光の透過率、特に波長４３０〜５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０が好ましい。化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４が−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０の化合物を式（Ｉ−１２）に示す。
【０１８５】
【化２１】
2020129909.tif 000033
【０１８６】
化合物（Ｉ−１２）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【０１８７】
化合物（Ｉ−１２）において、Ｒ３０は耐光性の点から、独立して、分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６〜１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ３０は、独立して、分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。なお、本フィルタが透明基板を含む構成の場合、水素原子のフッ素原子へ置換は、色素（Ｉ−１２）を含有する吸収層と透明基板との密着性が落ちない程度とする。
【０１８８】
不飽和の環構造を有するＲ３０として具体的には、下記式（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ７）、（Ｐ８）、（Ｐ１０）〜（Ｐ１３）で示される基が挙げられる。
【０１８９】
【化２２】
2020129909.tif 000034
【０１９０】
化合物（Ｉ−１２）としては、より具体的に、以下の表１１に示す化合物が挙げられる。
【０１９１】
【表１１】
2020129909.tif 000035
【０１９２】
化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）は、それぞれ公知の方法で、製造できる。化合物（Ｉ）について、化合物（Ｉ−１１）は、例えば、米国特許第５，５４３，０８６号明細書に記載された方法で製造できる。化合物（Ｉ−１２）は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号に記載された方法で製造可能である。化合物（ＩＩ）については、国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法で製造可能である。
【０１９３】
色素（Ａ）であるジイモニウム色素として、下記式（Ａｉｍｏ）で示される色素（Ａ）が挙げられる。
【０１９４】
【化２３】
2020129909.tif 000036
【０１９５】
式（Ａｉｍｏ）中、Ｘ−は陰イオンを表し、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｆ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−、（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−等を挙げられる。これらのなかでも、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−、（ＲｆＳＯ２）３Ｃ−が好ましく、（ＲｆＳＯ２）２Ｎ−がより好ましい。
【０１９６】
ここで、Ｒｆは、炭素数１〜４のフルオロアルキル基であり、炭素数１〜２のフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数１のフルオロアルキル基であることがより好ましい。炭素数が上記範囲内であると、耐熱性、耐湿性等の耐久性、および後述する有機溶媒への溶解性が良好である。このようなＲｆとしては、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９等のパーフルオロアルキル基、−Ｃ２Ｆ４Ｈ、−Ｃ３Ｆ６Ｈ、−Ｃ２Ｆ８Ｈ等が挙げられる。
【０１９７】
耐湿性の観点からは、上記フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。
【０１９８】
式（Ａｉｍｏ）中、Ｒ８１〜Ｒ８８は、水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。また、Ｒ８９〜Ｒ９２は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基、またはアルコキシ基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
【０１９９】
Ｒ８１〜Ｒ８８の具体例としては、アルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基等が挙げられる。
【０２００】
これらのアルキル基は、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。置換基を有する場合のＲ８１〜Ｒ８８の具体例としては、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−シアノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基等が挙げられる。
【０２０１】
アリール基としては、例えば、フェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、トリル基、ジエチルアミノフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−フロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−フェニルメチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルエチル基等が挙げられる。これらのアリール基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有し
てもよい。
【０２０２】
アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられる。これらのアルケニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【０２０３】
アルキニル基としては、例えば、プロピニル基、ブチニル基、２−クロロブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。これらのアルキニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
【０２０４】
これらの中でも、炭素数４〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい。炭素数４以上とすることにより、有機溶媒に対する溶解性が良好になり、炭素数６以下とすることにより耐熱性が向上する。耐熱性が向上する理由としては、このジイモニウム系色素の融点が上昇するからと考えられる。
【０２０５】
Ｒ８９〜Ｒ９２の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【０２０６】
上記式（Ａｉｍｏ）で表されるジイモニウム色素の市販品を例示すると、例えば、日本化薬（株）製のＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０２２、同ＩＲＧ−０２３、同ＩＲＧ−０２４、同ＩＲＧ−０６８、同ＩＲＧ−０６９、同ＩＲＧ−０７９、日本カーリット（株）製のＣＩＲ−１０８１、ＣＩＲ−１０８３、ＣＩＲ−１０８５、ＣＩＲ−ＲＬ（以上、いずれも商品名）等が挙げられる。
【０２０７】
色素（Ａ）であるジイモニウム色素として、典型的には、下記式（Ｄｉｍ０１）で示される色素（Ａ）が挙げられる。
【０２０８】
【化２４】
2020129909.tif 000037
【０２０９】
吸収層は、色素（Ａ）の１種を単独で含有してもよく、２種以上を組み合わせて含有してもよい。２種以上を含有する場合、各色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが異なることが好ましい。２種以上の色素（Ａ）における最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭの差は、例えば、５０〜３００ｎｍの範囲が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。なお、色素（Ａ）が２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物が色素（Ａ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、色素（Ａ）の性質を有すればよい。
【０２１０】
色素（Ａ）の好ましい２種以上の組み合わせとしては、例えば、色素（Ａ）のうち比較的短波長側に最大吸収波長を有する色素（Ａ）を色素Ｓとし、比較的長波長側に最大吸収波長を有する色素（Ａ）を色素Ｌとし、色素Ｓと色素Ｌの最大吸収波長の間に最大吸収波長を有する色素（Ａ）を色素Ｍとして、色素Ｓ、色素Ｍおよび色素Ｌから２種以上を選択して組み合わせるのが好ましい。
【０２１１】
具体的には、色素Ｓと色素Ｍの組み合わせ、色素Ｓと色素Ｌの組み合わせ、色素Ｍと色素Ｌの組み合わせ、色素Ｓと色素Ｍと色素Ｌの組み合わせが挙げられる。なお、色素Ｓの最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、６５０〜７５０ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、６８０〜７３０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。色素Ｍの最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、８００〜１１００ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、８３０〜９６０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。色素Ｌの最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、１１００〜１２００ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、１１００〜１１５０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。
【０２１２】
この場合、色素Ｍが上記（４−１）を満足する色素（Ａ）に相当する。また、色素Ｓが上記（５−１）を満足する色素（Ａ）に相当する。
【０２１３】
その他のＮＩＲ吸収色素としては、例えば、クロコニウム色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素、ポリメチン色素、フタリド色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、インドフェノール色素、およびジケトピロロピロール色素が挙げられる。
【０２１４】
ＵＶ吸収色素は、具体例に、オキサゾール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ナフタルイミド色素、オキサジアゾール色素、オキサジン色素、オキサゾリジン色素、ナフタル酸色素、スチリル色素、アントラセン色素、環状カルボニル色素、トリアゾール色素等の色素が挙げられる。この中でも、オキサゾール色素、メロシアニン色素の色素が好ましい。また、ＵＶ吸収色素は、吸収層に１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１５】
［樹脂（Ｂ）］
樹脂（Ｂ）は、Ｔｇが１３０℃以上である。Ｔｇは、ＤＳＣ測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により求められる。樹脂（Ｂ）のＴｇが１３０℃以上であれば、吸収層は、色素（Ａ）の耐光性を劣化させることが殆どなく、また、高温使用において色素（Ａ）の光学特性を維持する耐熱性に優れる。さらに、好ましい態様において、熱や応力による変形が生じにくく、本フィルタにおいて、第１または第２のガラス基材や誘電体多層膜との密着性に優れる。Ｔｇは、１４０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましい。樹脂（Ｂ）において、Ｔｇの上限は特にないが、成形加工性等の観点から、Ｔｇは４００℃以下が好ましい。
【０２１６】
樹脂（Ｂ）は、ジクロロメタン中で光学特性（１−１）〜（１−４）を満足する色素（Ａ）との関係において、（１’−１）から（１’−５）の要件を満足できる樹脂が好ましい。
【０２１７】
樹脂（Ｂ）は、色素（Ａ）の種類に応じて、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン樹脂、およびポリエステル樹脂等から選ばれる１種以上が使用される。
【０２１８】
樹脂（Ｂ）は、主鎖にエステル結合、カーボネート結合およびイミド結合から選ばれる少なくとも１種の結合を有する樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。主鎖にこれらの結合を有する樹脂（Ｂ）は、色素（Ａ）を混ぜた際の可視高透過率の維持と樹脂自体の耐熱性が優れている点で優位である。
【０２１９】
樹脂（Ｂ）は、これらのなかでも、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびシクロオレフィン樹脂が好ましい。これらの樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。色素（Ａ）が色素（ＡＣｉ）〜色素（ＡＣｉｉｉ）、色素（ＡＳｉ）〜色素（ＡＳｉｉｉ）である場合、特に、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびシクロオレフィン樹脂が好ましい。
【０２２０】
樹脂（Ｂ）としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、ポリエステル樹脂として、ＯＫＰ４ＨＴ、ＯＫＰ４、Ｂ−ＯＫＰ２、ＯＫＰ−８５０（以上、いずれも大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、バイロン（登録商標）１０３（東洋紡（株）製、商品名）等が挙げられる。
【０２２１】
ポリカーボネート樹脂として、ＬｅＸａｎ（登録商標）ＭＬ９１０３（ｓａｂｉｃ社製、商品名）、ＥＰ５０００（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名）、ＳＰ１５１６（帝人（株）製、商品名）、ＴＳ２０２０（帝人（株）製、商品名）、ｘｙｌｅｘ（登録商標）７５０７（ｓａｂｉｃ社製、商品名）等が挙げられる。
【０２２２】
ポリイミド樹脂として、ポリイミド樹脂ワニスのネオプリム（登録商標）Ｃ−３６５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ−３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ−３４５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ＪＬ−２０（新日本理化製、商品名）、ＦＰＣ−０２２０（三菱ガス化学（株）製、商品名）（これらのポリイミド樹脂には、シリカが含まれていてもよい）等が挙げられる。シクロオレフィン樹脂として、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製、商品名）等が挙げられる。
【０２２３】
樹脂（Ｂ）の屈折率は、特に制限されない。具体的には、１．４５〜１．７０が好ましく、１．５０〜１．６５がより好ましい。
【０２２４】
吸収層は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、密着性付与剤、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等の任意成分を有してもよい。
【０２２５】
吸収層は、可視光の高い透過性を維持する観点から、上記した色素（Ａ）、その他のＮＩＲ吸収色素、ＵＶ色素等の色素と樹脂（Ｂ）のみで構成されるのが好ましい。
【０２２６】
吸収層において色素（Ａ）の含有量は、本フィルタの設計に応じて本フィルタの効果を発揮できるように適宜設定される。吸収層において色素（Ａ）の含有量は、可視光の透過率を確保しつつ、近赤外光、特に、長波長域の近赤外光を遮光する観点から、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して１〜１５質量部が好ましく、溶解性の観点から１〜８質量部がより好ましい。
【０２２７】
色素（Ａ）において、色素Ｓ、色素Ｍおよび色素Ｌから選ばれる２種以上を用いる場合、各色素の含有量は、色素（Ａ）全体の合計含有量を上記範囲とした上で、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して１〜１５質量部が好ましく、溶解性の観点から２〜１３質量部がより好ましい。
【０２２８】
本フィルタにおいて、吸収層の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。吸収層が複数層からなる場合、各層の合計の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがあり、厚さが１００μｍ超では、層の平坦性が低下し、吸収率の面内バラツキが生じるおそれがある。吸収層の厚さは、０．３〜５０μｍがより好ましい。また、反射層や、反射防止層等の他の機能層を備えた場合、その材質によっては、吸収層が厚すぎると割れ等が生ずるおそれがある。そのため、吸収層の厚さは、０．３〜１０μｍがより好ましい。
【０２２９】
吸収層は、例えば、色素（Ａ）と、樹脂（Ｂ）または樹脂（Ｂ）の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、ホスト溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる第１または第２のガラス基板でもよいし、吸収層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、ホスト溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
【０２３０】
また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させることにより吸収層が形成される。また、塗工液が樹脂（Ｂ）の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。
【０２３１】
また、吸収層は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもあり、このフィルムを他の部材に積層し熱圧着等により一体化させてもよい。例えば、本フィルタにおける第１または第２のガラス基板上に、このフィルムを貼着してもよい。
【０２３２】
（接着剤層）
本フィルタにおいて、接着剤層は任意の構成要素である。本フィルタが接着剤層を有する場合、接着剤層は、吸収層と第１のガラス基材の間および吸収層と第２のガラス基材の間の少なくとも一方に設けられ、これらの部材を互いに接着して一体化する機能を有する。接着剤層は光硬化材料または熱硬化材料を含む接着剤層であれば、特に制限なく使用できる。接着剤層は、本フィルタが透過すべき所定の波長の光、例えば、固体撮像素子が信号光として受光する波長域の光に対して透明であることが好ましい。
【０２３３】
接着剤層は、熱硬化性材料または光硬化性材料を用いて、加熱または紫外線等の光照射によりこれらの硬化性材料を重合固化して形成される。熱硬化性材料に比べて光硬化性材料は重合固化が短時間で完了し、生産性が高い。さらに、光硬化性材料は、硬化の際に光学素子を構成する他の部材が熱による影響を受けにくいため、耐熱性の低い部材を含む場合に有利である。
【０２３４】
光硬化性材料としては紫外線硬化性材料が好ましく、紫外線硬化性材料を用いる場合は、光重合開始剤を添加することが好ましい。紫外線硬化性材料に対する、光照射波長や重合感度は、紫外線硬化性材料の種類、または、光重合開始剤の種類に依存する。紫外線硬化性材料を用いる場合、照射光としては、２５０〜４００ｎｍの波長域の光が用いられ、ＨｇＸｅ放電ランプの発光強度が高いｉ線（３６５ｎｍ）近傍の光が多く用いられる。
【０２３５】
熱硬化性材料としては、例えば、Ｅｐｏｘｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｃ．社のエポキシ系ＥＰＯ−ＴＥＫ＃３０１、＃３０１−２、＃３１０Ｍ−１等が使用可能である。光硬化性材料としては、例えば、紫外線硬化性材料として、Ｎｏｒｌａｎｄ−Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のメルカプトエステル系ＮＯＡ６０シリーズやエヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ（株）社のエポキシ系ＡＴ３９２５Ｍ、３７２７Ｅ、アクリレート系＃１８１６５、＃６２０５等、電気化学工業（株）社製のエン−チオール系ＯＰ−１０２０Ｋ、ＯＰ−１０３０Ｋ、ＯＰ−１０４５Ｋ等、東亜合成（株）社製のアクリレート系のアロニックスＬＣＲ−０６３１、ＬＣＲ−０６３２等が使用可能である。
【０２３６】
接着剤層は、光および／または熱で硬化する硬化性材料が硬化した硬化材料を含む層である。接着剤層は必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化材料以外に非硬化材料からなる各種添加剤、例えば、ＵＶ吸収剤、ＮＩＲ吸収剤等の吸収剤、重合開始剤や重合禁止剤を含んでもよい。
【０２３７】
接着剤層の屈折率は、第１のガラス基材、第２のガラス基材、および吸収層が含有する樹脂（Ｂ）の屈折率との差が少ないことが好ましい。接着剤層の屈折率は、具体的には、１．４５〜１．７０が好ましく、１．５〜１．６５がより好ましい。
【０２３８】
接着剤層は、好ましくは本フィルタが透過すべき所定の波長の光に対して透明である。本フィルタが用いられる光学装置によるが、一般的には少なくとも可視光に対して高透過性を示すとよい。また、接着剤層の厚さは、透明性、接着強度、生産性等の観点から０．５〜２０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましい。
【０２３９】
なお、紫外線硬化性材料を用いて接着剤層を形成する場合、紫外線硬化性材料を硬化させるためのＵＶの照射は、吸収層とは反対側から行うのが好ましい。例えば、図２に示す光学フィルタ１０Ｂや図３に示す光学フィルタ１０Ｃにおいては、第２のガラス基材２Ｂ側からＵＶを照射して接着剤層３を硬化させるのが好ましい。
【０２４０】
（誘電体多層膜）
本フィルタにおいて、誘電体多層膜は任意の構成要素である。誘電体多層膜は、反射防止層であってもよく、特定の波長域の光を遮蔽する機能を有する反射層であってもよい。誘電体多層膜は、吸収層と接着剤層の間に設けられる場合、接着剤層から吸収層を保護する機能をさらに有する。
【０２４１】
本フィルタにおいて、第１または第２のガラス基材が近赤外線吸収ガラス基材、特には、（２−１）および（２−２）の要件を満足する近赤外線吸収ガラス基材である場合には、誘電体多層膜は、反射防止層であるのが好ましい。本フィルタにおいて、第１のガラス基材および第２のガラス基材が近赤外線吸収ガラス基材でない場合には、誘電体多層膜は、反射層として吸収層と相互に機能することで、本フィルタにより高いＮＩＲ遮蔽性を付与する構成であってもよく、反射防止層であってもよい。
【０２４２】
反射防止層は、特に可視光の反射を効果的に防止するものが好ましい。反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層の遮光域以外の波長の光を主に反射する波長選択性を有するものが挙げられる。反射層は、近赤外光を反射する反射領域を有することが好ましい。この場合、反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。反射層は、上記特性に限らず、所定の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
【０２４３】
誘電体多層膜は、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層して構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【０２４４】
一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【０２４５】
誘電体多層膜の合計積層数や膜厚は誘電体多層膜に求められる機能に応じて設定できる。誘電体多層膜が、反射防止層の場合、合計積層数は５層〜１５層程度で反射防止の機能を発揮できる。また、反射防止層の場合、誘電体多層膜の膜厚は、０．５〜５μｍが好ましい。
【０２４６】
誘電体多層膜が、反射層の場合、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、２〜１０μｍが好ましい。
【０２４７】
誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
【０２４８】
本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ−ｄｏｐｅｄ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
【０２４９】
（光学フィルタの特性）
本フィルタは、第１のガラス基材と第２のガラス基材の間に吸収層を有し、これらが、それぞれ上記光学特性を有するまたは上記構成を有することで、可視光の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れるとともに、近赤外光の遮蔽性の耐久性、特には耐光性と、表面の硬度特性に優れる。本フィルタは、さらに、接着剤層または誘電体多層膜を有してもよい。
【０２５０】
本フィルタは、表面の硬度特性に関し、具体的には、上記（３−０）の要件を満足するのが好ましい。本フィルタは、光学特性に関し、具体的には、上記（３−１）〜（３−７）の要件をすべて満足することが好ましく、さらに、これらに加えて、上記（３−８）および（３−９）の要件を満足することがより好ましい。
【０２５１】
（３−１）において、λ０−Ｔ５０は５５０〜６５０ｎｍの波長領域にある。λ０−Ｔ５０は、５８０〜６３０ｎｍがより好ましい。
（３−２）において、Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）は６０％以上である。Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）０は、６５％以上がより好ましい。
（３−３）において、Ｔ０−ａｖｅ（７００−１２００）は５％以下である。Ｔ０−ａｖｅ（７００−１２００）は、３％以下がより好ましい。
（３−４）において、λ３０−Ｔ５０は５５０〜６５０ｎｍの波長領域にある。λ３０−Ｔ５０は、５８０〜６３０ｎｍがより好ましい。
（３−５）において、Ｔ３０−ａｖｅ（４５０−６００）は６０％以上である。Ｔ３０−ａｖｅ（４５０−６００）は、６５％以上がより好ましい。
（３−６）において、λ０−Ｔ５０からλ３０−Ｔ５０を引いた値が０ｎｍ以上１０ｎｍ未満である。λ０−Ｔ５０からλ３０−Ｔ５０を引いた値は、０ｎｍ以上６ｎｍ未満がより好ましい。
（３−７）Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）からＴ３０−ａｖｅ（４５０−６００）を引いた値が０％以上５％未満である。Ｔ０−ａｖｅ（４５０−６００）からＴ３０−ａｖｅ（４５０−６００）を引いた値は０％以上３％未満がより好ましい。
【０２５２】
（３−８）入射角０度における波長９４０ｎｍの光に対するＯＤ値（ＯＤ０−９４０）が３以上である。該ＯＤ値（ＯＤ０−９４０）は３．５以上がより好ましい。
（３−９）入射角３０度における波長９４０ｎｍの光に対するＯＤ値（ＯＤ３０−９４０）が３以上である。該ＯＤ値（ＯＤ３０−９４０）は４以上がより好ましい。
【０２５３】
本フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置とレーザ光を用いる光学部品をともに有する機器において、撮像装置用の光学フィルタの用途に有用である。また、本フィルタは、環境光センサー等の光学センサーの用途に有用である。
【０２５４】
本フィルタを用いた撮像装置は、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
【実施例】
【０２５５】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。まず、光学フィルタの吸収層に用いる色素（Ａ）の合成例および特性を説明する。次いで、光学フィルタの実施例について説明する。【０２５６】
（色素の合成および評価）
実施例用の色素（Ａ）として、以下の色素を使用した。
シアニン色素；色素（ＡＣｉ１−２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２０Ｂ）
スクアリリウム色素；色素（ＡＳｉ−２５）、色素（ＡＳｉｉｉ−５）、色素（Ｉ−１１−７）
ジイモニウム色素；色素（Ｄｉｍ０１）【０２５７】
色素（ＡＣｉ１−２Ｂ）については、市販品であるＦｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｓ２４３７を準備した。色素（ＡＣｉｉｉ１−２０Ｂ）、色素（ＡＳｉ−２５）、色素（ＡＳｉｉｉ−５）を以下の方法で合成した。色素（Ｉ−１１−７）を日本国特許６２４８９４５号公報に記載の方法で合成した。色素（Ｄｉｍ０１）を日本国特開２０１４−２５０１６号公報に記載の方法で合成した。【０２５８】
また、比較例用の色素として、ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ（日本触媒社製、フタロシアニン色素）を準備した。【０２５９】
なお、これらの色素の光学特性の評価には、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、ＵＨ４１５０形）を用い、以下の光学特性（分光透過率曲線）の評価にも同様に、ＵＨ４１５０を用いた。【０２６０】
［合成例１］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（ＡＣｉｉｉ１−２０Ｂ）を合成した。【０２６１】
【化２５】
2020129909.tif 000038
【０２６２】
＜ステップ１＞
１Ｌナスフラスコに２，３，３−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−４，５−ｂｅｎｚｏ−３Ｈ−ｉｎｄｏｌｅ（２５ｇ、１２０ｍｍｏｌ）と２−ヨードプロパン（８２ｇ、４５０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で６０ｈ撹拌した。得られたピンク色の固体をテトラヒドロフラン溶液で洗浄し、固体状の中間体Ａ１−１（３５ｇ、収率８４％）を得た。【０２６３】
＜ステップ２＞
１Ｌナスフラスコにステップ１で得られた中間体Ａ１−１（２５ｇ、６４ｍｍｏｌ）とメタノール（１００ｍｌ）、アセトン（１００ｍｌ）を入れ、８０℃で撹拌した。別に用意した５００ｍｌのナスフラスコにテトラフルオロホウ酸ナトリウム（１０ｇ、８７ｍｍｏｌ）、水（１００ｍｌ）、アセトン（１００ｍｌ）を入れ、溶解したテトラフルオロホウ酸ナトリウム溶液を中間体Ａ１−１が入ったナスフラスコに注ぎいれ、８０℃で１４ｈ撹拌した。その後、メタノール、アセトンの溶媒を除去し、ジクロロメタンで抽出を行った。カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：４０）にて単離し、溶媒除去し、ヘキサン洗浄後、白色固体の中間体Ａ１−２（１８ｇ、収率８３％）を得た。【０２６４】
＜ステップ３＞
３００ｍｌナスフラスコにステップ２で得られた中間体Ａ１−２（４．８ｇ、１４ｍｍｏｌ）とＪ．  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，  ４２，  ９５９，  （２００５）を参考に合成したシアニン中間体Ａ１−３（３ｇ、７ｍｍｏｌ）を入れ、ピリジン１７０ｍｌに溶解させ、１５０℃で３ｈ撹拌させた。トルエンで共沸させながらピリジンを除去し、得られた固体をヘキサンで洗浄した。その後、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：２０）にて単離し、溶媒除去し、ジクロロメタンに少量溶解させ、ヘキサンを用いて再沈作業を複数回行い、黒色の固体ＡＣｉｉｉ１−２０Ｂ（２．６ｇ、収率４５％）を得た。【０２６５】
［合成例２］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（ＡＳｉ−２５）を合成した。【０２６６】
【化２６】
2020129909.tif 000039
【０２６７】
＜ステップ１＞
１ＬナスフラスコにＢｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２（１Ｈ）−ｏｎｅ（３０ｇ、１７７ｍｍｏｌ）とヨウ化カリウム（６ｇ、３６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（３ｇ、２５ｍｍｏｌ）を入れ、スルホラン（４００ｍｌ）に溶解させて、７０℃で２ｈ撹拌させた。上記懸濁液に７−（ブロモメチル）ペンタデカン（８１ｇ、２６５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１５ｇ、２６５ｍｍｏｌ）を添加し、７０℃で２５ｈ撹拌させた。反応終了後、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１を混合した有機溶媒で抽出作業を行い、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて黄色の油状物質の中間体Ａ２−１（６５ｇ、収率９４％）を単離した。【０２６８】
＜ステップ２＞
１Ｌナスフラスコにステップ１で得られた中間体Ａ２−１（６５ｇ、１６５ｍｍｏｌ）と酢酸（３００ｍｌ）を入れ、撹拌し、そこに７０％硝酸（２０ｇ）を滴下した後、６０℃に昇温し、９ｈ撹拌した。その後、反応液を酢酸エチルで抽出し、有機層を塩水で洗浄し、溶媒除去後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて単離し、黄色い油状物の中間体Ａ２−２（５４ｇ、収率７５％）を得た。【０２６９】
＜ステップ３＞
２Ｌナスフラスコにステップ２で得られた中間体Ａ２−２（５４ｇ、１２３ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を入れ、０℃に冷却し、さらにパラジウム（１０％）―活性炭素（１２ｇ）、メタノール（６００ｍｌ）、ギ酸アンモニウム（１２０ｇ）を追加し、室温で４ｈ撹拌した。その後、反応液を濾過後、ジクロロメタンで抽出操作を実施し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて単離し、オレンジ色の油状物質中間体Ａ２−３（４０ｇ、収率７９％）を得た。【０２７０】
＜ステップ４＞
５００ｍＬ三口フラスコにステップ３で得られた中間体Ａ２−３（６．８ｇ、１７ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３．３ｇ、３３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（０．０６ｇ）、ジクロロメタン（８０ｍＬ）を入れ、０℃で攪拌した。クロロギ酸２−エチルヘキシル（４．１ｇ、２１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）に希釈させて、０℃の反応溶液にゆっくり滴下した後、室温で４ｈ攪拌した。その後、水でクエンチし、５％の塩酸水溶液と炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出作業を実施し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて単離し、黄色の油状物質中間体Ａ２−４（５．３ｇ、収率５８％）を得た。【０２７１】
＜ステップ５＞
５００ｍＬ三口フラスコにステップ４で得られた中間体Ａ２−４（５．３ｇ、９．４ｍｍｏｌ）とエピクロロヒドリン（７．２ｇ、７５ｍｍｏｌ）、クロロホルム２０ｍＬ、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）を入れ、９０℃で２ｈ攪拌した後、ボロントリフルオリド・エチルエーテル錯体（１４ｇ、９９ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２５ｍＬ）で希釈し滴下後、１２０℃に昇温し、１５ｈ攪拌した。反応終了後、トルエンで共沸して溶媒除去作業を２回行った。溶媒除去した反応溶液に、エタノール（１０ｍＬ）とメルドラム酸（２ｇ、１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で攪拌後、トリエチルアミン（５ｇ、４９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５ｈ攪拌した。その後、トルエンで共沸して溶媒除去作業を行い、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて単離し、マゼンダ色の油状物質中間体Ａ２−５（５．１ｇ、収率７８％）を得た。【０２７２】
＜ステップ６＞
１Ｌナスフラスコにステップ５で得られた中間体Ａ２−５（５．１ｇ、７ｍｍｏｌ）と塩酸１０ｍＬを加え、攪拌・還流を１ｈ行った。そして、テトラフルオロホウ酸水溶液を２ｍＬ加え、さらに還流・攪拌を１ｈ行った。反応溶液を室温に戻し、水を加え、テトラフルオロホウ酸水溶液を６ｍＬ加えた後、ジクロロメタンで抽出作業を行い、硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒除去し、黄褐色の油状物質である中間体Ａ２−６（３．７ｇ、収率７７％）を得た。【０２７３】
＜ステップ７＞
１Ｌナスフラスコにステップ６で得られた中間体Ａ２−６（３．７ｇ、５．７ｍｍｏｌ）とスクアリン酸（０．３４ｇ、０．５ｍｍｏｌ）とトルエン（３００ｍＬ）、１−ブタノール（１００ｍＬ）、キノリン（１ｇ）を加え、１３０℃で２ｈ攪拌した。その後、溶媒除去を実施し、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：酢酸エチル＝９：１）にて単離し、ジクロロメタンで少量溶解し、酢酸エチルで再沈作業を行い、黒色の固体ＡＳｉ−２５（０．９６ｇ、収率２７％）を得た。【０２７４】
［合成例３］
以下に示す反応経路に従って色素（ＡＳｉｉｉ−５）を合成した。【０２７５】
【化２７】
2020129909.tif 000040
【０２７６】
＜ステップｂ１＞
フラスコに２−ブロモチオフェン（９．００ｇ、５５．２ｍｍｍｏｌ）、マグネシウム（４．０３ｇ、１６５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（５５ｍＬ）に溶解した。前記混合溶液を８０℃で１時間撹拌した。別フラスコに［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（１．２０ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）、２，３−ジブロモチオフェン（１２．７ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）を入れ、無水ジエチルエーテル（１１０ｍＬ）に溶解した。前記ジエチルエーテル混合溶液を０℃に冷やし、前記テトラヒドロフラン混合溶液を滴下して、室温で３時間撹拌した。反応終了後、前記混合溶液に水（５５ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で中間体Ａ３−１１（８．９３ｇ、収率６６％）を得た。【０２７７】
＜ステップｂ２＞
フラスコにステップｂ１で得た中間体Ａ３−１１（８．０９ｇ、３３ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水ジエチルエーテル（２３０ｍＬ）に溶解した。前記溶液を−７８℃に冷やし、１．６Ｍのノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（２０ｍＬ、３２．０ｍｍｏｌ）を滴下して、１時間撹拌した。続いてベンゾフェノン（６．５６ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）を溶かした無水ジエチルエーテル溶液（１２０ｍＬ）を滴下した。前記混合溶液を室温で１昼夜撹拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍＬ）を加え、ジイソプロビルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）で中間体Ａ３−１２（８．８１ｇ、収率７７％）を得た。【０２７８】
＜ステップｂ３＞
フラスコにステップｂ２で得た中間体Ａ３−１２（４．９４ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、アンバーリスト１５（２．３０ｇ）を入れ、窒素雰囲気下で無水トルエン（３００ｍＬ）に溶解した。前記混合溶液を７時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を得て、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１）で中間体Ａ３−１３（４．２９ｇ、９１％）を得た。【０２７９】
＜ステップｂ４＞
フラスコにステップｂ３で得た中間体Ａ３−１３（４．００ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水ジメチルホルムアミド（１２０ｍＬ）に溶解した。前記溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２．１６ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を溶かした無水ジメチルホルムアミド溶液（３０ｍＬ）を滴下した。前記混合液を室温で一昼夜撹拌した。反応終了後、氷水に注ぎ、ジイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で中間体Ａ３−１４（３．６７ｇ、収率７４％）を得た。【０２８０】
＜ステップｂ５＞
フラスコにステップｂ４で得られた中間体Ａ３−１４（３．５０ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）、削り状マグネシウム（０．４１６ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解した。上記溶液を３時間還流して、−４０℃に冷やした。別フラスコにＮ−クロロスクシンイミド（１．０３ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で無水トルエン（２０ｍｌ）に溶解し、ビス−（２−エチルヘキシル）アミン（１．８６ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を加えて、２０分間撹拌した。
−４０℃に冷やした混合溶液にオルトチタン酸テトライソプロピル（２．４３ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）を滴下し、５分間撹拌した後、続いてＮ−クロロスクシンイミドとビス−（２−エチルヘキシル）アミンの混合溶液を滴下した。室温で３時間撹拌し、反応終了後、飽和炭酸カリウム水溶液（１７ｍｌ）を加えた。続いて酢酸エチルで希釈して濾過して、得られた溶液を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：トリエチルアミン＝１００：３）で中間体Ａ３−１５（１．３４ｇ、収率２７．５％）を得た。【０２８１】
＜ステップｂ６＞
フラスコにステップｂ５で得られた中間体Ａ３−１５（１．３０ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（０．１３０ｇ、１．１４ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下でノルマルブタノール（６ｍｌ）とトルエン（６ｍｌ）の混合溶液に溶解した。３時間還流撹拌して、反応終了後、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール：トリエチルアミン＝１００：１：３）で色素（ＡＳｉｉｉ−５）（０．４４５ｇ、収率３２％）を得た。【０２８２】
上記各色素をジクロロメタンに溶解して波長３５０〜１２００ｎｍの光吸収スペクトルを測定して吸光度曲線から、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭを求めた。さらに、ジクロロメタン中の色素濃度を、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの光の透過率が１０％になるように調整した吸光度曲線から、ＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭ、ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭおよびＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭを求めた。【０２８３】
各色素の吸光度曲線を図４〜１０に示す。また、上記で求めた吸光特性の結果を表１２に示す。表１２には、各色素と吸光度曲線の図面番号の対応を併せて示す。表中、ＡＢＳ比１、ＡＢＳ比２およびＡＢＳ比３は、それぞれＡＢＳ４３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭ、ＡＢＳ５５０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭおよびＡＢＳ６３０（Ａ）ＤＣＭ／ＡＢＳλｍａｘ（Ａ）ＤＣＭを示す。【０２８４】
【表１２】
2020129909.tif 000041
【０２８５】
（光学フィルタの表面硬度）
以下に示す、ガラス基材、樹脂層、透明樹脂基材および誘電体多層膜を、表１４に示す順に積層した積層体（１−１）〜（１−９）の１層目の表面の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定された方法により測定することで、光学フィルタの最表面における鉛筆強度を模擬的に試験した。表１４の「−」はその層がないことを示す。【０２８６】
（１）ガラス基材
ガラス基材としてＣｕＯ含有フツリン酸ガラスからなる厚さ０．２１ｍｍのガラス基材（ＡＧＣ社製、表記：ＣｕＯ含有フツリン酸ガラス１）、ＣｕＯ含有フツリン酸ガラスからなる厚さ０．８ｍｍのガラス基材または（ＡＧＣ社製、表記：ＣｕＯ含有フツリン酸ガラス２）、厚さ０．２ｍｍのホウケイ酸ガラス（ＳＣＨＯＴＴ製、商品名Ｄ２６３）を用いた。各ガラス基材の光学特性を以下の表１３に示す。【０２８７】
【表１３】
2020129909.tif 000042
【０２８８】
（２）樹脂層（吸収層の相当）
樹脂層に用いる樹脂（Ｂ）として、以下の樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ４）を用いた。なお、表面硬度試験においては、色素（Ａ）を含有させない、膜厚１μｍの樹脂層を形成して評価した。樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ４）を用いて得られた樹脂層をそれぞれ樹脂層（Ｂ１）〜（Ｂ４）と示す。【０２８９】
樹脂（Ｂ１）；ネオプリム（登録商標）Ｃ−３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名、ポリイミド樹脂ワニス、Ｔｇ：３２０℃）
樹脂（Ｂ２）；ＯＫＰ−８５０（大阪ガスケミカル（株）製、商品名、ポリエステル樹脂、Ｔｇ：１５１℃）
樹脂（Ｂ３）；ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ：１５０℃）
樹脂（Ｂ４）；ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製、商品名、シクロオレフィン樹脂、Ｔｇ：１５１℃）【０２９０】
（３）透明樹脂基材
透明樹脂基材として、厚さ０．０８ｍｍの帝人ピュアエースＷＲＭ５−８０（帝人（株）製、商品名、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ２１５℃）樹脂基板を使用した。
（４）誘電体多層膜
誘電体多層膜は、蒸着法により、ＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に１３層積層した反射防止層とした。【０２９１】
【表１４】
2020129909.tif 000043
【０２９２】
［例１〜２４；光学フィルタの製造・評価（１）］
（光学フィルタの製造）
例１〜１８（実施例）として図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを以下の方法で製造した。例１９〜２４として、第１のガラス基材上に吸収層が形成された比較例の光学フィルタを製造した。【０２９３】
各例において、第１のガラス基材２Ａおよび第２のガラス基材２Ｂとして、表１５で示すとおり、ＣｕＯ含有フツリン酸ガラス１またはＤ２６３を用いた。【０２９４】
吸収層１として樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ４）に色素（ＡＣｉ１−２Ｂ）、色素（ＡＣｉｉｉ１−２０Ｂ）、色素（ＡＳｉ−２５）、色素（Ｉ−１１−７）、色素（Ｄｉｍ０１）を組み合わせた吸収層を用いた。【０２９５】
吸収層１は、第１のガラス基材２Ａの一方の主面上に、樹脂（Ｂ）の１００質量部に対して色素（Ａ）が６質量部となるように、樹脂（Ｂ）と色素（Ａ）をシクロヘキサノンに均一に溶解した塗工液を塗布し乾燥することで、膜厚１μｍとして作製した。次いで、吸収層１の表面に接着剤層３を形成するための紫外線硬化性材料を含む接着剤層組成物を塗工し、その上に第２のガラス基材２Ｂを積層した。紫外線硬化性材料としては電気化学工業社製のＯＰ−１０３０Ｋまたは東亜合成社製のＬＣＲ−０６３１Ｃを用いた。さらに、第２のガラス基材２Ｂ側から紫外線を照射して、接着剤層組成物を紫外線硬化させて、厚み２μｍの接着剤層とした。【０２９６】
（評価）
（１）鉛筆硬度
得られた光学フィルタの両主面についてＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に規定された方法により鉛筆硬度を測定した。結果を表１５に示す。両主面とも４Ｈ以上の場合を「○」とした、９Ｈ以上の場合を「◎」とした。いずれか一方でも４Ｈに達しない場合を「×」とした。【０２９７】
（２）耐光試験
キセノンランプを用いたウェザーメーター試験機（ＳＵＧＡ試験機社製）を用いて、光学フィルタに光を照射する試験を行った。例１〜１８については、第２のガラス基材２Ｂ側から、例１９〜２４については吸収層側から、３００〜２４５０ｎｍの波長の光を８８２Ｗの光量で３時間の光照射を行った。光照射の前後で、光学フィルタの透過率を測定し、最大吸収波長のＡＢＳを算出して、光照射の前のＡＢＳＢｅｆｏｒｅに対する光照射後のＡＢＳＡｆｔｅｒの百分率（（ＡＢＳＡｆｔｅｒ／ＡＢＳＢｅｆｏｒｅ）×１００）を求めた。結果を「３時間照射残存率％」として表１５に示す。【０２９８】
なお、例１４〜１８においては、近赤外線吸収ガラス基材であるフツリン酸ガラス１を用いているため、測定結果は、近赤外線吸収ガラスの吸収により吸収層最大吸収波長領域が不明であるためＡＢＳの算出ができないため残存率の算出は行っていない。【０２９９】
【表１５】
2020129909.tif 000044
【０３００】
［例２５〜２８；光学フィルタの製造・評価（２）］
（光学フィルタの製造）
例２５については、図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを表１６に示す構成部材を用いて、例１と同様の方法で製造した。ただし、吸収層における色素（Ａ）の樹脂（Ｂ）の１００質量部に対する質量部および吸収層の膜厚は表１６に示すとおりとした。【０３０１】
例２６〜例２８については、図３に示す光学フィルタ１０Ｃと同様の構成の光学フィルタを表１６に示す構成部材を用いて、以下の方法で製造した。【０３０２】
すなわち、例２６〜例２８では、例１と同様にして第１のガラス基材上に吸収層を形成した後、吸収層上に、蒸着法により、ＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に１３層積層した反射防止層を成膜した。反射防止層の表面に接着剤層と第２のガラス基材を積層する方法は、例１と同様に行った。なお、例２６〜例２８については吸収層に色素（Ａ）の２種類を用いた。各色素（Ａ）の樹脂（Ｂ）の１００質量部に対する質量部および吸収層の膜厚は表１６に示すとおりとした。【０３０３】
（評価）
得られた例２５〜例２８の光学フィルタについて入射角０度と入射角３０度の分光透過率曲線を求めた。各例における分光透過率曲線を図１１〜１４に示す。表１６に、該分光透過率曲線から得られた、（３−１）にかかるλ０−Ｔ５０、（３−２）にかかるＴ０−ａｖｅ（４５０−６００）、（３−３）にかかるＴ０−ａｖｅ（７００−１２００）、（３−４）にかかるλ３０−Ｔ５０、（３−５）にかかるＴ３０−ａｖｅ（４５０−６００）、（３−６）にかかるλ０−Ｔ５０−λ３０−Ｔ５０、（３−７）にかかるＴ０−ａｖｅ（４５０−６００）−Ｔ３０−ａｖｅ（４５０−６００）、（３−８）にかかるＯＤ値（ＯＤ０−９４０）（３−９）にかかるＯＤ値（ＯＤ３０−９４０）を求めた。結果を表１６に示す。表１６には、各光学フィルタと分光透過率曲線の図面番号の対応を併せて示す。【０３０４】
【表１６】
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【０３０５】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年１２月１９日出願の日本特許出願（特願２０１８−２３７７４８）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０３０６】
本発明の光学フィルタは、可視光の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れるとともに、近赤外光の遮蔽性の耐久性、特には耐光性と、表面の硬度特性に優れる。本発明によれば、該光学フィルタを用いた色再現性および耐久性に優れる撮像装置を提供できる。
【符号の説明】
【０３０７】
１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ…光学フィルタ、１…吸収層、２Ａ…第１のガラス基材、２Ｂ…第２のガラス基材、３…接着剤層、４…誘電体多層膜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2020129909.tif 000055
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【国際調査報告】
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