(57)【要約】シングルパス方式インクジェット装置に用いられ、  重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、  重合性化合物は、一般式（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、アクリルアミド系モノマー及び／又は単官能（メタ）アクリルモノマーを含む単官能モノマーと、多官能（メタ）アクリルモノマーとを含み、  単官能モノマーの含有量は１〜９質量％以下であり、多官能（メタ）アクリルモノマーの含有量は５〜５０質量％以下であり、  単官能および多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度はそれぞれ３０℃以上である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シングルパス方式のインクジェット記録装置に用いる光硬化型インクジェット記録用インク組成物であって、
重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、
前記重合性化合物は、
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す）
で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、
アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーと、
多官能（メタ）アクリルモノマーとを含み、
前記単官能モノマーの含有率は、１質量％以上９質量％以下であり、
前記多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下であり、
単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上であり、
多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
一次皮膚刺激性インデックスは２未満である、請求項１に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
一次皮膚刺激性インデックスが２未満である重合性化合物の含有量は、前記重合性化合物１００質量部に対して３質量部以上３５質量部以下である、請求項１または２に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造または脂環式構造を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項５】
前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーと、脂環式構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
前記アクリルアミド系モノマーはアクリロイルモルフォリンである、請求項１〜５のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】
前記単官能（メタ）アクリルモノマーは、イソボルニルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項８】
前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、ジシクロペンタニルジアクリレート、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレートおよび１，９−ノナンジオールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項９】
前記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の含有率は、２０質量％以上５０質量％以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項１０】
食品包装記録用である、請求項１〜９のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インクジェット記録用インク組成物およびインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用インク組成物としては、たとえば、紫外線のような活性エネルギー線の照射により塗布膜を硬化させて画像を形成するインク組成物、および記録媒体へ浸透させ溶剤を乾燥等で除去し画像を形成するインク組成物が挙げられる（以下、前者を光硬化型インクジェット記録用インク組成物と記載し、後者を溶剤型インクジェット記録用インク組成物と記載することがある）。光硬化型インクジェット記録用インク組成物は光照射により重合体を形成しかつ乾燥性に優れるため、一般的に、溶剤型インクジェット記録用インク組成物に比べ、形成される画像は塗膜強度に優れ、設計画像に対する転写性に優れ、かつ高速印刷に適するとの利点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２０９１９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
光硬化型インクジェット記録用インク組成物に対しては、転写性がさらに優れる画像を得るために、インクジェットヘッドのノズルにおいて目詰まりを起こさずインク液滴を安定的に吐出する性質（吐出安定性）が要求されている。吐出安定性は、特に高速印刷において重要な性質として求められている。【０００５】
光硬化型インクジェット記録用インク組成物は、通常、光重合開始剤とエチレン性二重結合を有する重合性化合物とを含むため、臭気、皮膚刺激等を有する。特許文献１には、硬化性に優れる光硬化型インクジェット記録用インク組成物ほど、皮膚刺激性を有することが記載されている。このようなインク組成物の吐出安定性、安全性、塗膜の密着性および塗膜強度の４つの性質をすべて満足することが望まれている。【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた安全性および高速印刷における優れた吐出安定性を有し、密着性および強度に優れる塗膜を形成可能な光硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することである。また、本発明の別の目的は、そのような光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含むインクセットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、鋭意検討の結果、本発明をするに至った。
すなわち、本発明は、以下の態様を提供するものである。
［１］シングルパス方式のインクジェット記録装置に用いる光硬化型インクジェット記録用インク組成物であって、
重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、
前記重合性化合物は、
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す）
で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、
アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーと、
多官能（メタ）アクリルモノマーとを含み、
前記単官能モノマーの含有率は、１質量％以上９質量％以下であり、
前記多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下であり、
単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上であり、
多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［２］一次皮膚刺激性インデックスは２未満である、前記［１］に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［３］一次皮膚刺激性インデックスが２未満である重合性化合物の含有量は、前記重合性化合物１００質量部に対して３質量部以上３５質量部以下である、前記［１］または［２］に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［４］前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造または脂環式構造を有する、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［５］前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーと、脂環式構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとを含む、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［６］前記アクリルアミド系モノマーはアクリロイルモルフォリンである、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［７］前記単官能（メタ）アクリルモノマーは、イソボルニルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［８］前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、ジシクロペンタニルジアクリレート、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレートおよび１，９−ノナンジオールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［９］前記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の含有率は、２０質量％以上５０質量％以下である、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［１０］食品包装記録用である、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
［１１］前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む、インクセット。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた安全性および高速印刷における優れた吐出安定性を有し、密着性および強度に優れる塗膜を形成可能な光硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することができる。また、本発明によれば、そのような光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含むインクセットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書において、アクリルおよびメタクリルを「（メタ）アクリル」と称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物若しくはその誘導体に由来すること、または化合物若しくはその誘導体に由来する繰返し単位に重合後に化学修飾等を施した重合体であることを意味する。
【００１０】
＜光硬化型インクジェット記録用インク組成物＞
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インク組成物（以下、インク組成物と記載することがある）は、シングルパス方式のインクジェット記録装置に用いられる。インク組成物は、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する。重合性化合物は、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、単官能モノマーと、多官能モノマーとを含む。ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類は、一般式（Ｉ）で表される。単官能モノマーは、アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種である。単官能モノマーの含有率は、１質量％以上９質量％以下である。多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下である。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上であり、多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である。
【００１１】
［１．シングルパス方式］
シングルパス方式のインクジェット記録装置は、記録媒体の搬送方向に対して垂直方向の記録媒体全域をカバーするラインヘッドを備える。このインクジェット記録装置は、固定されたラインヘッドに対して記録媒体を搬送方向に一回だけ移動させ、この移動に連動してラインヘッドのノズルからインク液滴を吐出する動作で記録媒体上に画像を形成する。このため、シングルパス方式のインクジェット記録装置は高速印刷が可能であり、生産性を向上させることができる。吐出方式は、ピエゾ方式が好ましい。
【００１２】
［２．光重合開始剤］
本明細書において、光重合開始剤は、活性エネルギー線を吸収し光重合反応（連鎖重合反応）を開始させる。光重合開始剤としては、たとえば、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アルキルフェノン系化合物、およびチオキサントン系化合物が挙げられる。
【００１３】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、たとえば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。アシルホスフィンオキシド系化合物の市販品としては、たとえば、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯ」および「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９」が挙げられる。
【００１４】
アルキルフェノン系化合物としては、たとえば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、および２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが挙げられる。アルキルフェノン系化合物の市販品としては、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１」、および「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７」が挙げられる。
【００１５】
チオキサントン系化合物としては、たとえば、チオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−エチルチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンが挙げられる。
【００１６】
光重合開始剤の含有量は、光重合反応を効率よく進行させる観点から、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００１７】
［３．重合性化合物］
本明細書において、重合性化合物は、重合反応により重合体を形成し得る化合物である。重合性化合物は、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーと、多官能（メタ）アクリルモノマーとを含む。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である。多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である。
また、重合性化合物の含有率は、全インク組成物において６０〜８５質量％であることが好ましい。
【００１８】
（３−１．ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類）
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類は、一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す）で表される。インク組成物がビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を含むと、インク組成物の粘度を１０．５ｍＰａ・ｓ以下とし、後述する一次皮膚刺激性インデックス２以下とすることができる。以下、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）と記載することがある。
【００１９】
炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基としては、たとえば、炭素原子数２以上２０以下のアルキレン基、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基、および炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基が挙げられる。炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基は置換されていてもよい。
【００２０】
炭素原子数２以上２０以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数２以上２０以下のアルキル基としては、たとえば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、およびヘキサデシレン基が挙げられる。炭素原子数２以上２０以下のアルキレン基は、炭素原子数２以上９以下のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１以上８以下のオキソアルキレン基、酸素原子２個以上４個以下のいずれかで置換された炭素原子数９以上１５以下のアルキレン基および炭素原子数２以上６以下のアルキレン基がより好ましい。
【００２１】
炭素原子数２以上９以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数２以上９以下のアルキル基としては、たとえば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、およびノニレン基が挙げられる。
【００２２】
炭素原子数１以上８以下のオキソアルキレン基は、直鎖状または分岐状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のオキソアルキレン基は、炭素原子数２以上９以下のアルキレン基における１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−に置換された置換基である。
【００２３】
炭素原子数９以上１５以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数９以上１５以下のアルキレン基としては、たとえば、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリドデシレン基、テトラデシレン基、テトラデシレン基、およびペンタデシレン基が挙げられる。
【００２４】
炭素原子数２以上６以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数２以上６以下のアルキル基としては、たとえば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、およびヘキシレン基が挙げられる。
【００２５】
炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基は、環状で非置換である。炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基としては、たとえば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロへプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、およびシクロヘキサデシレン基が挙げられる。炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基は、複数の炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基であってもよい。炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基が挙げられる。
【００２６】
炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基は、環状で非置換である。炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基としては、たとえば、フェニレン基、およびナフチリレン基が挙げられる。炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基は、複数の炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基であってもよい。
【００２７】
炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基としては、たとえば、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基および炭素原子数６以上１０以下の１価の芳香族基が挙げられる。
【００２８】
炭素原子数１以上１０以下のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数１以上１０以下のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、およびデシル基が挙げられる。炭素原子数１以上１０以下のアルキル基は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましく、フェニル基で置換されていてもよい炭素原子数１以上３以下のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、およびベンジル基がさらに好ましい。置換されていてもよい炭素原子数６以上１０以下の１価の芳香族基は、フェニル基が好ましい。炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基中の炭素原子数１以上３以下のアルキル基と同義である。
【００２９】
炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基は、環状で非置換である。炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基としては、たとえば、シクロペンタン基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、およびシクロオクチル基が挙げられる。
【００３０】
炭素原子数６以上１０以下の１価の芳香族基は、環状で非置換である。炭素原子数６以上１０以下の１価値の芳香族基としては、たとえば、フェニル基、およびナフチル基が挙げられる。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）としては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシシクロアルキル、（メタ）アクリル酸アルキルビニロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルシクロアルキルアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルアリールアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルキル、および（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルコキシアルキルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、および（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチルが挙げられる。
【００３３】
（メタ）アクリル酸ビニロキシシクロアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシシクロヘキシルが挙げられる。
【００３４】
（メタ）アクリル酸アルキルビニロキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、および（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピルが挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルシクロアルキルアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチルが挙げられる。
【００３６】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルアリールアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチルが挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルキルとしては、たとえば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、メタクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＭ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピルが挙げられる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシエトキシエトキシエチルが挙げられる。
【００３９】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルコキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシエトキシエトキシエトキシエチルが挙げられる。
【００４０】
これら（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）のうち、低粘度で、臭気が低く皮膚への刺激を抑えることができ、引火点が高く、かつ、反応性及び硬化性に優れ、硬化により形成される塗膜の密着性が優れるため、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）の含有率は、インクを低粘度化させることができ、反応性、塗膜強度及び密着性を向上させる観点から、インク組成物において２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましく、３５質量％以上５０質量％以下であることが特に好ましく、３５質量％以上４５質量％以下であることが非常に特に好ましい。
【００４２】
（３−２．単官能モノマー）
本明細書において、単官能モノマーは、１分子中に重合性の部分（たとえば、エチレン性二重結合）を１つ有する。単官能モノマーは、アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種である。単官能モノマーの含有率は、インク組成物において１質量％以上９質量％以下である。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上である。単官能モノマーは粘度が比較的低く、かつ単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇが比較的高い。このため、インク組成物は１質量％以上９質量％以下の含有率で単官能モノマーを含むと、（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）および多官能（メタ）アクリルモノマーに対して希釈剤として機能し、吐出安定性および安全性に優れかつ強度の優れる塗膜を形成可能な、すなわち３つの性質をバランスよく兼ね備えるインク組成物を提供することができる。単官能モノマーの含有率は、上記３つの性質を更に向上させる観点から、インク組成物において７質量％以上９質量％以下であることが好ましく、５質量％以上９質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
一次皮膚刺激性インデックス（Ｐｒｉｍａｒｙ  Ｉｒｒｉｔａｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ：ＰＩＩ値）は、皮膚刺激性を示す物性値である。ＰＩＩ値が大きいほど、皮膚への刺激性が強く、取り扱いに注意を要する化合物であることを示す。
【００４４】
（３−２−１．アクリルアミド系モノマー）
アクリルアミド系モノマーとしては、たとえば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）が挙げられる。これらのアクリルアミド系モノマーのうち、環状構造（より具体的には、脂環式構造またはヘテロ環式構造等）を有するアクリルアミド系モノマーが好ましく、アクリロイルモルフォリンがより好ましい。
【００４５】
（３−２−２．単官能（メタ）アクリルモノマー）
単官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、鎖状構造または環状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。ここで、ここで鎖状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に環式構造を有さず、直鎖状構造または分岐状構造を有する。環状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に環状構造を有し、鎖状構造をさらに有してもよい。
【００４６】
単官能（メタ）アクリルモノマーは、該単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体が３０℃以上のガラス転移温度を有する観点から、環状構造を有することが好ましい。環状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、単環の脂環式（メタ）アクリレート、複環の脂環式（メタ）アクリレート、およびヘテロ環式（メタ）アクリレートが挙げられる。単環の脂環式（メタ）アクリレートとしては、たとえば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（より具体的には、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）等）が挙げられる。複環の脂環式（メタ）アクリレートとしては、たとえば、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、イソボルニルメタクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アマダンチル（メタ）アクリレート、およびジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヘテロ環式（メタ）アクリレートとしては、たとえば、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）が挙げられる。これらの単官能（メタ）アクリルモノマーは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
これらの単官能（メタ）アクリルモノマーのうち、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、および環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、およびイソボルニルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、および環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００４８】
単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇは、塗膜強度を向上させる観点から、３０℃以上である。単官能（メタ）アクリルモノマーのガラス転移温度は、優れた塗膜強度を維持しつつ、吐出安定性および安全性を向上させる観点から、３０℃以上９０℃以下であることが好ましく、４０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体とは、単官能（メタ）アクリルモノマーが単独で重合した重合体である。すなわち、該重合体が実質的に１種の単官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなることを意味する。重合体が実質的に１種の単官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなるとは、重合体を構成する全繰返し単位に対して１種の単官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位が９９モル％以上であることを意味する。
【００４９】
（３−３．多官能（メタ）アクリルモノマー）
本明細書において、多官能（メタ）アクリルモノマーは、１分子中に重合性の部分（たとえば、エチレン性二重結合）を２以上有する。多官能（メタ）アクリルモノマーとしては、二官能（メタ）アクリルモノマー、三官能（メタ）アクリルモノマー、四官能（メタ）アクリルモノマー、および五官能（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造または脂環式構造を有してもよい。ここで鎖状構造を有する多官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に環式構造を有さず、直鎖状構造または分岐状構造を有する。脂環式構造を有する多官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に脂環式構造を有し、鎖状構造をさらに有してもよい。
【００５０】
多官能（メタ）アクリルモノマーは、該多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体が３０℃以上のガラス転移温度を有し、かつインク組成物の安全性を向上させる観点から、二官能（メタ）アクリルモノマーが好ましく、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーと、脂環式構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとを含むことがより好ましく、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーのみを含むことがさらに好ましい。
【００５１】
鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、アルカンジオールジアクリレート（より具体的には、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（ＭＰＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（１，９ＮＤ−Ａ）、および１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＤＤＤＡ）等）、ポリアルキレングリコールジアクリレート（より具体的には、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、およびトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）等）および他のジアクリレート（より具体的には、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、およびネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）等）が挙げられる。これら鎖状構造を有する多官能（メタ）アクリルモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
環状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、ジシクロペンタニルジアクリレート（ＤＣＰＤＡ）が挙げられる。
【００５３】
二官能以外の多官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート若しくはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのような三官能（メタ）アクリルモノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのような四官能（メタ）アクリルモノマー、およびジペンタエリストリエールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレートのような五官能（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。
【００５４】
これらの多官能（メタ）アクリルモノマーのうち、ジシクロペンタニルジアクリレート（ＤＣＰＤＡ）、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（ＭＰＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＤＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）および１，９−ノナンジオールジアクリレート（１，９ＮＤ−Ａ）が好ましく、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（１，９ＮＤ−Ａ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、およびネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００５５】
多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇは、塗膜強度を向上させる観点から、３０℃以上である。多官能（メタ）アクリルモノマーのガラス転移温度Ｔｇは、優れた塗膜強度を維持しつつ、吐出安定性および安全性を向上させる観点から、３０℃以上２００℃以下であることが好ましく、３０℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体とは、多官能（メタ）アクリルモノマーが単独で重合した重合体である。すなわち、該重合体が実質的に１種の多官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなることを意味する。重合体が実質的に１種の多官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなるとは、重合体を構成する全繰返し単位に対して１種の多官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位が９９モル％以上であることを意味する。
【００５６】
多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、インク組成物の吐出安定性および安全性を向上させ、かつ塗膜強度を向上させる観点から、インク組成物において５質量％以上５０質量％であり、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、インク組成物が顔料としてホワイト色の顔料を含む場合、５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。また、多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、インク組成物が顔料としてホワイト色以外の顔料（より具体的には、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、又はブラック色の顔料等）を含む場合、２５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
【００５７】
［４．他の成分］
インク組成物は、重合性化合物および光重合開始剤の他に、必要に応じて任意の成分をさらに含んでもよい。任意の成分としては、たとえば、界面活性剤（表面張力調整剤）、着色材、重合禁止剤、分散剤、有機溶剤、定着性樹脂、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、および紫外線吸収剤が挙げられる。これらの任意の成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５８】
（４−１．界面活性剤）
記録媒体および／またはインクジェットヘッドのノズル基板へのインクのぬれ性を調整する目的で、インク組成物は界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、たとえば、シリコーン系化合物が挙げられる。シリコーン系化合物としては、たとえば、ジメチルシロキサン構造を有するシリコーン系化合物が好ましく、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンがより好ましい。界面活性剤の市販品としては、たとえば、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３５０、３５２、３５４、３５５、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１Ｎ、３８１、３９２、ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３４８、３７０、３７５、３７７、３７８、３５５、３５６、３５７、３９０、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、およびＵＶ３５７０」、テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００、２２００、２２５０、２５００、および２７００」、並びにエボニックデグサ社製「ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｇｌｉｄｅ  １００、１１０、１３０、４０３、４０６、４１０、４１１、４１５、４３２、４３５、４４０、４５０、および４８２」等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これら界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤は、良好な相溶性を維持する観点から、２種以上を用いることが好ましい。２種以上の界面活性剤を併用することにより、インク組成物を長期間保存した場合でも良好な相溶性を保つためインク組成物が記録媒体上で十分に濡れ広がり、顔料の特徴である広い色再現性を保つことができるからである。
【００５９】
界面活性剤の含有量は、記録媒体に対する本発明のインク組成物の濡れ性を向上させる観点から、インク組成物１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上２質量部以下であることが更に好ましい。
【００６０】
（４−２．重合禁止剤）
光重合反応の進行を制御する目的で、インク組成物は重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、たとえば、ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、およびフェノール系化合物が挙げられる。ヒドロキノン系化合物としては、たとえば、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、およびジｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンが挙げられる。カテコール系化合物としては、たとえば、カテコール、メチルカテコール、およびｔｅｒｔ−ブチルカテコールが挙げられる。フェノール系化合物としては、たとえば、フェノール、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））、クレゾール、およびメトキノンが挙げられる。
【００６１】
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の保存安定性及びシングルパス方式での硬化性を両立させる観点から、インク組成物１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．２０質量部以上２質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。
【００６２】
（４−３．着色材）
着色材としては、たとえば、顔料および染料が挙げられる。形成される画像の耐候性を向上させる観点から、顔料（より具体的には、有機顔料および無機顔料等）が好ましい。
【００６３】
ブラック色の着色材としては、たとえば、カーボンブラックが挙げられる。ブラック色の着色材の市販品としては、たとえば、東海カーボン社製のトーカブラック；三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ；デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス；コロンビア社製のラヴェン；キャボット社製のモナーク、リーガルが挙げられる。
【００６４】
シアン色の着色材としては、たとえば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、および塩基染料レーキ化合物が挙げられる。シアン色の着色材としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）が挙げられる。
【００６５】
イエローの着色材としては、たとえば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、又はアリールアミド化合物が挙げられる。イエロー色の着色材としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（１、３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５、１９１、１９４、および２１４）が挙げられる。
【００６６】
マゼンタ色の着色材としては、たとえば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が挙げられる。マゼンタ色の着色材としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６８、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）が挙げられる。
【００６７】
ホワイト色の着色材としては、たとえば、ホワイト色の有機顔料（より具体的には、ピグメントホワイト６，１８，２１等）、ホワイト色の無機顔料（より具体的には、塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、およびチタン酸ストロンチウム等）が挙げられる。
【００６８】
顔料の分散平均粒子径は、インク組成物における顔料の分散性を向上させる観点から、２０〜２５０ｎｍであることが好ましく、５０〜２３０ｎｍであることがより好ましい。
【００６９】
着色材の含有量は、インク組成物１００質量部に対して０．５質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましく、２．０質量部以上１５質量部以下であることが更に好ましい。
【００７０】
（４−４．分散剤）
インク組成物中で着色材を分散させる目的で、インク組成物は分散剤（より具体的には、顔料分散体等）を含んでもよい。分散剤としては、たとえば、ポリビニルアルコール、アクリル酸系樹脂、スチレン−アクリル酸系樹脂、および酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。アクリル酸系樹脂としては、たとえば、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、およびアクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられる。スチレン−アクリル酸系樹脂としては、たとえば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、およびスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられる。酢酸ビニル系樹脂としては、たとえば、酢酸ビニル−エチレン共重合体、および酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体が挙げられる。
【００７１】
分散剤の含有量は、インク組成物の分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示す観点から、インク組成物１００質量部に対して０．１質量部以上３質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１．５質量部以下であることがより好ましい。
【００７２】
（４−５．有機溶剤）
インク組成物は、インク組成物の粘度を調整する目的で、有機溶剤を含んでもよい。インク組成物の乾燥性および形成画像の転写性を向上させる観点から、インク組成物は有機溶剤を実質的に含まないことが好ましい。このようにインク組成物は、希釈する目的で有機溶剤を含む必要がないため、インク組成物を吐出する際に粘度を調整する目的でインク組成物を過度に加熱する必要がない。また、インク組成物は、希釈する目的で有機溶剤を含む必要がないため、インク組成物の保存中又は使用中に、インク組成物中の有機溶剤の揮発に起因するインク組成物の粘度の上昇等が生じにくい。更に、インク組成物が顔料を含む場合であっても、粘度上昇に伴う顔料の沈降が抑制され、良好な分散安定性を有する傾向にある。このように、インク組成物は、吐出安定性を更に向上させる観点からも、有機溶剤を実質的に含まないことが好ましい。有機溶剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０質量部であることが更に好ましい。有機溶剤としては、たとえば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エーテル、およびケトンが挙げられる。
【００７３】
［５．一次皮膚刺激性インデックス（ＰＩＩ値）］
インク組成物のＰＩＩ値は、インク組成物の安全性を向上させる観点から、２未満であることが好ましく、２．００未満であることがより好ましく、１．７０未満であることが更に好ましい。インク組成物のＰＩＩ値の算出方法は、実施例に記載する。
【００７４】
一次皮膚刺激性インデックスが２未満である重合化合物の含有量は、インク組成物の安全性を向上させる観点から、重合性化合物１００質量部（重合性化合物の総質量１００質量部）に対して３質量部以上３５質量部以下であることが好ましく、５質量部以上３２質量部以下であることがより好ましい。
【００７５】
［６．用途］
インク組成物は、特に一次皮膚刺激性インデックスＰＩＩ値が２未満である場合には、人の手に触れる画像形成物の用途に適している。インク組成物は、ラベルとして食品包装の表面に記録するための食品包装記録用のインク組成物として用いることができる。ラベルとしては、たとえば、商品名、商品の成分、メーカー名、製造年月日、ロット番号、および注意書きが挙げられる。
【００７６】
［７．光硬化型インクジェット記録用インク組成物の調製方法］
インク組成物の調製方法は、従来から公知の調製方法を使用することができる。以下、インク組成物が着色材として顔料を含む場合の好適な調製方法を説明する。分散機を用いて、着色剤と、重合性化合物の一部と、必要に応じて任意の成分（より具体的には、顔料分散剤等）とを予備混合（プレミックス）し、各成分を溶解または分散させることで一次分散体を調製する。分散機としては、たとえば、ディスパ、容器駆動媒体ミル（より具体的には、ボールミル、遠心ミル、および遊星ボールミル等）、高速回転ミル（より具体的には、サンドミル等）、および媒体撹拌ミル（より具体的には、撹拌槽型ミル等）が挙げられる。
【００７７】
次いで、得られた一次分散液に、残りの重合性化合物と、光重合開始剤と、界面活性剤（表面張力調整剤）と、必要に応じて添加剤（より具体的には、ゲル化防止剤等）を添加し、攪拌機を用いて均一に混合する。攪拌機としては、たとえば、ディスパ、スリーワンモーター、ホモジナイザー、およびマグネチックスターラーが挙げられる。このようにしてインク組成物を得ることができる。また、ラインミキサーなどの混合機を用いて、インク組成物を混合してもよい。さらに、インク組成物中の粒子をより微細化する目的でビーズミルおよび高圧噴射ミルのような分散機を用いて、インク組成物を混合してもよい。
【００７８】
＜インクセット＞
インクセットは、光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む。インクセットは、複数色（たとえば、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色、およびホワイト色）の光硬化型インクジェット記録用カラーインク組成物を含む。光硬化型インクジェット記録用カラーインク組成物は、たとえば、着色材を含む光硬化型インクジェット記録用インク組成物である。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例を用いて本発明を更に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」は「質量％」を示し、「部」は「質量部」を示す。【００８０】
［１．インク組成物の調製］
（１−１．顔料分散体の調製）
（ブラック顔料分散体）
顔料  カーボンブラック顔料（デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ２５０」    １５．０部
顔料分散剤  ソルスパース３２０００(ルーブリゾール社製)        ６．０部
二官能アクリルモノマー    ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）  ７９．０部
上記材料（顔料、顔料分散剤、および二官能アクリルモノマー）をプラスチック製ビンに投入した。ハイスピードミキサーを用いて、プラスチック製ビンの内容物を均一になるまで撹拌し、ミルベースを得た。次いで、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）を用いて、ミルベースを２時間分散させて、ブラック顔料分散体を得た。【００８１】
（シアン顔料分散体、マゼンタ顔料分散体、イエロー顔料分散体）
ブラック色の顔料としてのカーボンブラック顔料（デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ２５０」）を、シアン色の顔料としての銅フタロシアニン顔料（クラリアント社製「Ｐ−ＢＦＳ」）、マゼンタ色の顔料としてのキナクリドン顔料（ＢＡＳＦ社製「ＲＴ−３５５Ｄ」）、およびイエロー色の顔料としてのジスアゾ顔料（クラリアント社製「４ＧＣ」）に変更した以外は、ブラック顔料分散体の調製方法と同様にしてそれぞれシアン顔料分散体、マゼンタ顔料分散体、およびイエロー顔料分散体を調製した。【００８２】
（ホワイト顔料分散体）
ブラック色の顔料としてのカーボンブラック顔料（デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ２５０」）１５．０部をホワイト色の顔料としての酸化チタン顔料（石原産業社製「ＣＲ−６０」）５０．０部に変更し、ジプロピレングリコールジアクリレートの添加量を７９．０部から４５．０部に変更した以外は、ブラック顔料分散体の調製方法と同様にしてホワイト顔料分散体を調製した。【００８３】
（１−２．インク組成物（Ａ−１）の調製）
ブラック顔料分散体を含むプラスチック製ビンに、（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）としてのアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）と、単官能モノマーとしてのイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）と、多官能（メタ）アクリルモノマーとしてのジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、およびトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）と、光重合開始剤としての２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯ」）と、界面活性剤としてのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミ−社製「ＢＹＫ（登録商標）−ＵＶ３５１０」）と、重合禁止剤としてのブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）とを更に投入した。マグネチックスターラーを用いて、ブラック顔料分散体および追加投入した成分を３０分撹拌し、混合物を得た。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、混合物を吸引ろ過し、インク組成物（Ａ−１）を調製した。表１にインク組成物（Ａ−１）の組成および各成分の配合量を示す。【００８４】
（１−３．インク組成物（Ａ−２）〜（Ａ−７）およびインク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の調製）
表１および表２に記載の成分および含有量に基づいて、インク組成物（Ａ−１）の調製方法と同様にしてインク組成物（Ａ−２）〜（Ａ−７）およびインク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）を調製した。たとえば、インク組成物（Ａ−２）は、単官能モノマーをイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）９部からイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）５部およびアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）４部に変更した以外は、インク組成物（Ａ−１）の調製方法と同様にして調製した。また、インク組成物（Ａ−４）は、ブラック顔料分散体をシアン顔料分散体に変更し、単官能モノマーをイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）９部から３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）５部に変更し、多官能（メタ）アクリルモノマーをネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）１２部およびトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）９．５部からネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）２５．５部に変更した以外は、インク組成物（Ａ−１）の調製方法と同様にして調製した。【００８５】
（重合体のガラス転移温度の測定方法）
重合性化合物の１種（単官能（メタ）アクリルモノマー及び多官能（メタ）アクリルモノマーのうちの１種）と、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（チバ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）とを、質量比（重合性化合物／光重合開始剤）９５／５で混合し、溶液を調製した。バーコータ（＃２０）を用いてこの溶液をガラス基板上に塗布して均一な塗布膜を形成した。次に、メタルハライドランプを用いて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を塗布膜に照射して硬化させ、硬化物を得た。得られた硬化物をガラス基板から剥離し、測定試料とした。熱重量測定装置（マックサイエンス社製「ＴＧ−ＧＤＡ」）を用いて、測定試料のガラス転移温度（単位：温度）を測定した。測定した測定試料のガラス転移温度を、単官能（メタ）アクリルモノマー又は多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度とした。得られたガラス転移温度を表１および表２にまとめた。なお、測定条件は、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分、測定温度範囲−１００〜１８０℃で行った。【００８６】
表１および表２中、欄「Ｔｇ」は、各成分の重合体のガラス転移温度を示す。欄「成分」のアルファベットは、表３に示す成分の略称または型番を示す。欄「粘度」は、２５℃における各成分の粘度を示す。欄「実施例１」〜「実施例７」および欄「比較例１」〜「比較例９」は、それぞれインク組成物（Ａ−１）〜（Ａ−７）およびインク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の各成分の含有量（単位：部）を示す。【００８７】
【表１】
2019150644.tif 000002
【００８８】
【表２】
2019150644.tif 000003
【００８９】
表３にインク組成物の成分の詳細を示す。【００９０】
【表３】
2019150644.tif 000004
【００９１】
［２．評価方法］
（２−１．インク組成物の吐出安定性の評価：インク組成物の粘度測定）
ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠した方法により、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、温度２５℃およびコーン回転数５ｒｐｍの条件下で、インク組成物の粘度を測定した。得られた粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を表４に示す。
なお、２５℃でのインク組成物の粘度が１０．５ｍＰａ・ｓ以下である場合、インク組成物の吐出安定性が実用上問題ない水準であると評価した。２５℃でのインク組成物の粘度が１０．５ｍＰａ・ｓ以下であると、インクジェット記録装置の標準的な使用条件（通常４０℃）において、インクジェットヘッドのノズルからインク組成物が安定して吐出されるためである。【００９２】
（２−２．インク組成物の安全性の評価：ＰＩＩ値の算出）
表１および表２に記載されたインク組成物の成分のＰＩＩ値およびインク組成物の組成に基づき、インク組成物のＰＩＩ値を算出した。得られたＰＩＩ値を表４に示す。【００９３】
（２−３．密着性の評価：クロスカット試験）
滴サイズ７ｐＬおよび解像度６００×６００ｄｐｉの条件で、インクジェットヘッドからインク組成物を吐出させて基材（白ＰＥＴ）上に塗布し、塗布膜を形成した。このインクジェットヘッドは、シングルパス方式のインクジェット記録装置に搭載するインクジェットヘッドである。紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製「ＮＣＣＵ００１Ｅ」）を用いて、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように塗布膜に紫外線を照射して、塗布膜を硬化させ、基材上に塗膜（膜厚３μｍ）を形成した。その結果、密着性測定用試料を得た。次いで、密着性測定用試料の塗膜表面をクロスカットし、粘着シート（ニチバン社製「セロテープ（登録商標）」）の粘着層側の面を貼り付け、粘着シートを引き剥がした。塗膜の状態を目視で観察した。観察結果から密着性を下記評価基準に基づいて評価した。評価Ｓ（特に良好）、Ａ（良好）、およびＢ（良）を密着性が実用上問題のない水準であると判断した。密着性の評価結果を表４に示す。なお、密着性の評価は、温度２５℃で実施された。
（密着性の評価基準）
Ｓ（特に良好）：塗膜が全く剥離しない。
Ａ（良好）    ：塗膜がわずかに剥離しない。
Ｂ（良）      ：塗膜が一部剥離する。
Ｃ（不良）    ：粘着シートを貼り付けた部分の塗膜の全面が剥離する。【００９４】
（２−４．塗膜強度の評価：鉛筆硬度試験）
滴サイズ７ｐＬおよび解像度６００×６００ｄｐｉの条件で、インクジェットヘッドからインク組成物を吐出させて基材（白ＰＥＴ）上に塗布し、塗布膜を形成した。このインクジェットヘッドは、シングルパス方式のインクジェット記録装置に搭載するインクジェットヘッドである。紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製「ＮＣＣＵ００１Ｅ」）を用いて、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように塗布膜に紫外線を照射して、塗布膜を硬化させ、基材上に塗膜（膜厚３μｍ）を形成した。その結果、塗膜強度測定用試料を得た。このように硬化させた塗膜強度測定用試料の鉛筆硬度を測定し、下記の基準で評価した。なお、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ５４００に規定された鉛筆硬度の測定方法に基づき、の表面性試験機（新東科学社製「ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ」）を用いて測定した。評価Ｓ（特に良好）、Ａ（良好）、およびＢ（良）を塗膜強度が実用上問題のない水準であると判断した。評価結果を表４に示す。
（塗膜強度の評価基準）
Ｓ（特に良好）：鉛筆硬度が４Ｈ以上である。
Ａ（良好）    ：鉛筆硬度が３Ｈ以上４Ｈ未満である。
Ｂ（良）      ：鉛筆硬度がＨＢ以上３Ｈ未満である。
Ｃ（不良）    ：鉛筆硬度がＨＢ未満である。【００９５】
【表４】
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【００９６】
表１に示すように、インク組成物（Ａ−１）〜（Ａ−７）は、重合性化合物と光重合開始剤とを含有していた。重合性化合物は、（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）と、単官能モノマーと、多官能（メタ）アクリルモノマーとを含んでいた。単官能モノマーは、単官能（メタ）アクリルモノマーおよびアクリルアミド系モノマーのうちの少なくとも１種であった。単官能モノマーの含有率は１％以上９％以下の範囲に含まれる数値であった。多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、１０％以上４０％以下の範囲に含まれる数値であった。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度は３０℃以上であった。多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上であった。【００９７】
表４に示すように、インク組成物（Ａ−１）〜（Ａ−７）では、粘度が１０．５ｍＰａ・ｓ以下であり、ＰＩＩ値が１．８３以下であり、密着性の評価はいずれもＡ（良好）であり、塗膜強度の評価は、Ｓ（特に良好）またはＡ（良好）であった。【００９８】
表２に示すように、インク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）は、（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）を含んでいなかった。インク組成物（Ｂ−３）では、単官能モノマーの含有率が９％より大きかった。インク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）および（Ｂ−４）〜（Ｂ−７）では、多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率が１０％未満または４０％より大きかった。インク組成物（Ｂ−４）〜（Ｂ−５）では、単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇが３０℃未満であった。インク組成物（Ｂ−８）〜（Ｂ−９）では、多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇは３０℃未満であった。【００９９】
表４に示すように、インク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）、（Ｂ−４）〜（Ｂ−５）および（Ｂ−７）〜（Ｂ−９）では、粘度が１３．１ｍＰａ・ｓ以上であった。インク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）および（Ｂ−８）では、ＰＩＩ値が２．００以上であった。インク組成物（Ｂ−３）〜（Ｂ−６）および（Ｂ−８）〜（Ｂ−９）では、Ｃ（不良）であった。インク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）では、粘度が１０．５ｍＰａ・ｓ以下であること、ＰＩＩ値が２．００未満であること、密着性の評価Ｓ（特に良好）またはＡ（良好）および塗膜強度の評価Ｓ（特に良好）またはＡ（良好）であることのすべてを満たさなかった。【０１００】
以上から、インク組成物（Ａ−１）〜（Ａ−７）は、インク組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）に対してインクの吐出安定性および安全性に優れ、かつ得られる塗膜の密着性および強度が優れることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の光硬化型インクジェット記録用インク組成物は、他の光硬化型インクジェット記録用インク組成物とともに、インクジェット記録用インクセットして好適に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月4日(2019.4.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シングルパス方式のインクジェット記録装置に用いる光硬化型インクジェット記録用インク組成物であって、
重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、
前記重合性化合物は、
下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す）
で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、
アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーと、
多官能（メタ）アクリルモノマーとを含み、
前記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の含有率は、２０質量％以上５０質量％以下であり、
前記単官能モノマーの含有率は、１質量％以上９質量％以下であり、
前記多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下であり、
単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上であり、
多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
一次皮膚刺激性インデックスは２未満である、請求項１に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
一次皮膚刺激性インデックスが２未満である重合性化合物の含有量は、前記重合性化合物１００質量部に対して３質量部以上３５質量部以下である、請求項１または２に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造または脂環式構造を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項５】
前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーと、脂環式構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
前記アクリルアミド系モノマーはアクリロイルモルフォリンである、請求項１〜５のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】
前記単官能（メタ）アクリルモノマーは、イソボルニルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項８】
前記多官能（メタ）アクリルモノマーは、ジシクロペンタニルジアクリレート、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレートおよび１，９−ノナンジオールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項９】
（削除）
【請求項１０】
食品包装記録用である、請求項１〜８のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項１１】
請求項１〜８および１０のいずれかに記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む、インクセット。
【国際調査報告】
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