(57)【要約】  導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成可能な未架橋エラストマー組成物を提供する。本発明の未架橋エラストマー組成物は、エラストマーおよび繊維状炭素ナノ構造体を含むエラストマー組成物Ｐと、液状添加剤Ｑと、からなる未架橋エラストマー組成物であって、前記エラストマー組成物Ｐの（ＴＣ９０Ｐ−ＴＣ１０Ｐ）／ＭＬＰの値をＡ１とし、前記未架橋エラストマー組成物の（ＴＣ９０−ＴＣ１０）／ＭＬの値をＡ２とした場合に、Ａ２／Ａ１≧１．１の関係式Ｘを満たす。
2019188051.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーおよび繊維状炭素ナノ構造体を含むエラストマー組成物Ｐと、液状添加剤Ｑと、からなる未架橋エラストマー組成物であって、
前記エラストマー組成物Ｐの（ＴＣ９０Ｐ−ＴＣ１０Ｐ）／ＭＬＰの値をＡ１とし、前記未架橋エラストマー組成物の（ＴＣ９０−ＴＣ１０）／ＭＬの値をＡ２とした場合に、
Ａ２／Ａ１≧１．１の関係式Ｘを満たす、未架橋エラストマー組成物。
ここで、前記エラストマー組成物Ｐに対して加硫時間（単位：ｍｉｎ．）とトルク（単位：ｄＮｍ）との関係を示す加硫曲線を求め、当該加硫曲線における、前記トルクの最大値ＭＨＰと、前記トルクの最小値ＭＬＰを得た際に、前記ＴＣ９０Ｐは、前記エラストマー組成物Ｐの加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨＰと最小値ＭＬＰとの差の９０％を最小値ＭＬＰに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、前記ＴＣ１０Ｐは、前記エラストマー組成物Ｐの加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨＰと最小値ＭＬＰとの差の１０％を最小値ＭＬＰに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、
前記未架橋エラストマー組成物に対して加硫時間（単位：ｍｉｎ．）とトルク（単位：ｄＮｍ）との関係を示す加硫曲線を求め、当該加硫曲線における、前記トルクの最大値ＭＨと、前記トルクの最小値ＭＬを得た際に、前記ＴＣ９０は、前記未架橋エラストマー組成物の加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の９０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、前記ＴＣ１０は、前記未架橋エラストマー組成物の加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の１０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）である。
【請求項２】
前記エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる前記繊維状炭素ナノ構造体の総表面積Ｂ（単位：ｍ２）が５００≦Ｂ≦５０００の関係を満たす、請求項１に記載の未架橋エラストマー組成物。ここで、総表面積Ｂとは、前記繊維状炭素ナノ構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）と前記エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる前記繊維状炭素ナノ構造体の質量（単位：ｇ）との積である。
【請求項３】
前記エラストマー１００質量部に対する前記液状添加剤Ｑの含有量が、１質量部以上８０質量部未満である、請求項１または２に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項４】
前記エラストマーは、含フッ素エラストマーである、請求項１〜３のいずれかに記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項５】
前記液状添加剤Ｑは、液状エラストマーである、請求項１〜４のいずれかに記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項６】
前記液状エラストマーは、含フッ素エラストマーである、請求項５に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項７】
前記繊維状炭素ナノ構造体は、カーボンナノチューブである、請求項１〜６のいずれかに記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項８】
前記カーボンナノチューブは、１００本中５１本以上の割合で多層カーボンナノチューブを含有する、請求項７に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項９】
前記カーボンナノチューブのＧ／Ｄ比が０．５以上４以下である、請求項８に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記カーボンナノチューブの比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である、請求項８または９に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項１１】
前記カーボンナノチューブは、１００本中５１本以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有する、請求項７に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項１２】
前記カーボンナノチューブのＧ／Ｄ比が１以上４以下である、請求項１１に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項１３】
前記カーボンナノチューブの比表面積が６００ｍ２／ｇ以上である、請求項１１または１２に記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項１４】
前記カーボンナノチューブは、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示す、請求項７〜１３のいずれかに記載の未架橋エラストマー組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の未架橋エラストマー組成物を架橋してなる、架橋物。
【請求項１６】
体積抵抗率が１Ω・ｃｍ以上１０１０Ω・ｃｍ以下である、請求項１５に記載の架橋物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未架橋エラストマー組成物およびその架橋物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、導電性や熱伝導性などに優れる材料として、ゴム等のエラストマーにカーボン材料を配合してなる複合材料が使用されている（例えば、特許文献１参照）。そして、近年では、導電性の向上効果が高いカーボン材料として、繊維状炭素材料、特にはカーボンナノチューブ（以下、適宜、「ＣＮＴ」と称する）等の繊維状炭素ナノ構造体が注目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１０８４７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、エラストマー組成物にＣＮＴ等の繊維状炭素材料を配合した場合、エラストマー組成物中の繊維状炭素材料の配合量が増えるにつれて、その導電性が向上するものの、エラストマー組成物を架橋して架橋物とした際に、その架橋物の硬度が高くなりすぎて、導電性と硬度とのバランスを取ることが困難であった。
そこで、本発明は、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成可能な未架橋エラストマー組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的を達成すべく本発明者が鋭意検討した結果、エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体と、液状添加剤とを含有し、その加硫曲線において加硫時間とトルクとが所定の関係を満たす未架橋エラストマー組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００６】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の未架橋エラストマー組成物は、エラストマーおよび繊維状炭素ナノ構造体を含むエラストマー組成物Ｐと、液状添加剤Ｑと、からなる未架橋エラストマー組成物であって、前記エラストマー組成物Ｐの（ＴＣ９０Ｐ−ＴＣ１０Ｐ）／ＭＬＰの値をＡ１とし、前記未架橋エラストマー組成物の（ＴＣ９０−ＴＣ１０）／ＭＬの値をＡ２とした場合に、Ａ２／Ａ１≧１．１の関係式Ｘを満たす、ことを特徴とする。ここで、前記エラストマー組成物Ｐに対して加硫時間（単位：ｍｉｎ．）とトルク（単位：ｄＮｍ）との関係を示す加硫曲線を求め、当該加硫曲線における、前記トルクの最大値ＭＨＰと、前記トルクの最小値ＭＬＰを得た際に、前記ＴＣ９０Ｐは、前記エラストマー組成物Ｐの加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨＰと最小値ＭＬＰとの差の９０％を最小値ＭＬＰに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、前記ＴＣ１０Ｐは、前記エラストマー組成物Ｐの加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨＰと最小値ＭＬＰとの差の１０％を最小値ＭＬＰに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり（但し、前記ＴＣ１０Ｐは、トルクの最小値ＭＬＰとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）よりも長い）、前記未架橋エラストマー組成物に対して加硫時間（単位：ｍｉｎ．）とトルク（単位：ｄＮｍ）との関係を示す加硫曲線を求め、当該加硫曲線における、前記トルクの最大値ＭＨと、前記トルクの最小値ＭＬを得た際に、前記ＴＣ９０は、前記未架橋エラストマー組成物の加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の９０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、前記ＴＣ１０は、前記未架橋エラストマー組成物の加硫曲線において、トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の１０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）である（但し、前記ＴＣ１０は、トルクの最小値ＭＬとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）よりも長い）。この未架橋エラストマー組成物は、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成可能である。換言すれば、液状添加剤Ｑを添加し、かつ前記関係式Ｘを満たす構成とすることにより、前記液状添加剤Ｑを添加しない場合に比べて、架橋物の低硬度化および／または高導電性を達成できる。
ここで、前記加硫曲線は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２に準拠して求めることができる。【０００７】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる前記繊維状炭素ナノ構造体の総表面積Ｂ（単位：ｍ２）が５００≦Ｂ≦５０００の関係を満たす、ことが好ましい。
なお、本発明において、総表面積Ｂとは、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）と、エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の質量（単位：ｇ）との積である。
エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の総表面積Ｂ（単位：ｍ２）が５００≦Ｂ≦５０００の関係を満たすことにより、導電性と硬度とのバランスがより一層取りやすくなる。【０００８】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記エラストマー１００質量部に対する前記液状添加剤Ｑの含有量が、１質量部以上８０質量部未満であることが好ましい。前記エラストマー１００質量部に対する前記液状添加剤Ｑの含有量が、１質量部以上８０質量部未満であることにより、導電性と硬度とのバランスがより一層取りやすくなる。【０００９】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記エラストマーが含フッ素エラストマーであることが好ましい。前記エラストマーが含フッ素エラストマーであれば、耐熱性や耐薬品性を高めることができる。【００１０】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記液状添加剤Ｑが、液状エラストマーであることが好ましい。前記液状添加剤Ｑとして液状エラストマーを用いることにより、前記未架橋エラストマーの架橋物の強度を維持することができる。【００１１】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記液状エラストマーが、含フッ素エラストマーであることが好ましい。ここで、エラストマーとして含フッ素エラストマーを用い、且つ、液状エラストマーとして含フッ素エラストマーを用いることにより、未架橋エラストマーの架橋物の強度を維持することができる。【００１２】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記繊維状炭素ナノ構造体が、カーボンナノチューブであることが好ましい。前記繊維状炭素ナノ構造体がカーボンナノチューブであることにより、導電性と硬度とのバランスがより一層取りやすくなる。【００１３】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で多層カーボンナノチューブを含有していてもよい。
カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で多層カーボンナノチューブを含有する場合、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブのＧ／Ｄ比が０．５以上４以下であることが好ましい。
さらに、カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で多層カーボンナノチューブを含有する場合、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブの比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。前記カーボンナノチューブの比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であれば、少ない配合量で充分な導電性を引き出すことができる。【００１４】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有していてもよい。前記カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有することにより、多層カーボンナノチューブを用いる場合に比べて、導電性と硬度とのバランスを取りつつ、より低硬度化を図ることができる。【００１５】
カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有する場合、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブのＧ／Ｄ比が１以上４以下であることが好ましい。【００１６】
カーボンナノチューブが１００本中５１本以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有する場合、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブの比表面積が６００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。前記カーボンナノチューブの比表面積が６００ｍ２／ｇ以上であれば、少ない配合量で充分な導電性を引き出すことができる。【００１７】
ここで、本発明の未架橋エラストマー組成物は、前記カーボンナノチューブが、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示すことが好ましい。前記カーボンナノチューブが、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示せば、少ない配合量で充分な導電性を引き出すことができる。【００１８】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の架橋物は、上述した未架橋エラストマー組成物のいずれかを架橋してなる、ことを特徴とする。この架橋物は、上述した未架橋エラストマー組成物のいずれかを架橋してなれば、導電性と硬度とのバランスを実現することができる。【００１９】
ここで、本発明の架橋物は、体積抵抗率が１Ω・ｃｍ以上１０１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。前記体積抵抗率が１Ω・ｃｍ以上１０１０Ω・ｃｍ以下であれば、導電性に優れる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成可能な未架橋エラストマー組成物、および、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】加硫曲線を説明するためのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００２３】
（未架橋エラストマー組成物）
本発明の未架橋エラストマー組成物は、エラストマー組成物Ｐと、液状添加剤Ｑと、からなる。エラストマー組成物Ｐは、エラストマーおよび繊維状炭素ナノ構造体を含有し、必要に応じて、球状導電性炭素構造体、その他の添加剤、などをさらに含む。即ち、エラストマー組成物Ｐの組成は、未架橋エラストマー組成物から液状添加剤Ｑを除いた組成である。
【００２４】
＜加硫曲線＞
図１を用いて、加硫曲線について説明する。
図１は、未架橋エラストマー組成物に対する加硫曲線を示す図である。この加硫曲線は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２に準拠した加硫試験機を用いて求めることができる。図１に示すように、この加硫曲線は、横軸を加硫時間（単位：ｍｉｎ．（分間））とし、縦軸をトルク（単位：ｄＮｍ）とし、この加硫時間とトルクとの関係を示すグラフである。図１の加硫曲線において、トルクの最小値を「ＭＬ（単位：ｄＮｍ）」とし、トルクの最大値を「ＭＨ（単位：ｄＮｍ）」とする。また、ＴＣ９０とは、トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の９０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、前記ＴＣ１０とは、トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の１０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）である。
なお、エラストマー組成物Ｐに対する加硫曲線も未架橋エラストマー組成物に対する加硫曲線と同様の形状を示す。エラストマー組成物Ｐに対する加硫曲線において、トルクの最小値を「ＭＬＰ（単位：ｄＮｍ）」とし、トルクの最大値を「ＭＨＰ（単位：ｄＮｍ）」とする。また、ＴＣ９０Ｐとは、トルクの最大値ＭＨＰと最小値ＭＬＰとの差の９０％を最小値ＭＬＰに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）であり、前記ＴＣ１０Ｐとは、トルクの最大値ＭＨＰと最小値ＭＬＰとの差の１０％を最小値ＭＬＰに加えたトルクとなる加硫時間（単位：ｍｉｎ．）である。
また、未架橋エラストマー組成物およびエラストマー組成物Ｐのいずれにも、任意成分としての加硫剤等が含まれていない場合（加硫することができない場合）は、未架橋エラストマー組成物およびエラストマー組成物Ｐのそれぞれに同一の加硫剤等を添加して加硫可能にするものとする。
【００２５】
＜＜比Ａ２／Ａ１＞＞
比Ａ２／Ａ１は、１．１以上である限り、特に制限はないが、１．３以上であることが好ましく、１．４以上であることがより好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらにより好ましく、６．９以下であることが特に好ましい。比Ａ２／Ａ１が上記数値範囲であることにより、前記未架橋エラストマー組成物の架橋物の硬度を下げ、且つ、導電率を向上させることができる。
なお、「比Ａ２／Ａ１」が「加硫時における繊維状炭素材料の流動し易さ（繊維状炭素材料の凝集し易さ）」を表している。
【００２６】
＜エラストマー＞
エラストマーとしては、特に限定されることなく、例えば、天然ゴム；アクリルゴム；ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、及びイソプレンゴム等の共役ジエン系ゴム；ニトリルゴム（ＮＢＲ、アクリロニトリルブタジエンゴム）；水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム）；フッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）及びテトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム（ＦＥＰＭ）等の含フッ素エラストマー（フッ素ゴム）；クロロプレンゴム；エチレンプロピレンゴム；ハロゲン化ブチルゴム；ポリイソブチレンゴム；シリコーンゴム；並びに、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、エラストマーとしては、含フッ素エラストマー（フッ素ゴム）がより好ましい。耐熱性や耐薬品性に優れるからである。
【００２７】
＜繊維状炭素ナノ構造体＞
繊維状炭素ナノ構造体は、カーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」と称することがある。）のみからなるものであってもよいし、ＣＮＴと、ＣＮＴ以外の繊維状炭素ナノ構造体との混合物であってもよい。
なお、繊維状炭素ナノ構造体中のＣＮＴとしては、特に限定されることなく、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）および／または多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）を用いることができる。ここで、ＣＮＴは、１００本中５１本以上の割合で多層カーボンナノチューブを含有していてもよく、１００本中５１本以上の割合で単層カーボンナノチューブを含有していてもよい。
ＣＮＴは、単層から５層までのカーボンナノチューブであることが好ましく、単層カーボンナノチューブであることがより好ましい。単層カーボンナノチューブを使用すれば、多層カーボンナノチューブを使用した場合と比較し、未架橋エラストマー組成物の架橋物の機械強度等の物性を更に向上させることができるからである。
【００２８】
エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の総表面積Ｂは、特に制限はないが、５００ｍ２以上であることが好ましく、６００ｍ２以上であることがより好ましく、また、５０００ｍ２以下であることが好ましく、４５００ｍ２以下であることがより好ましく、３０００ｍ２以下であることが特に好ましい。総表面積Ｂが５００ｍ２以上であることにより、未架橋エラストマー組成物の架橋物に導電性を付与することができる。一方、総表面積Ｂが５０００ｍ２以下であることにより、液状添加剤Ｑを添加することで導電性を向上することができる。
【００２９】
なお、本発明において、総表面積Ｂとは、前記繊維状炭素ナノ構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）と、前記エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる前記繊維状炭素ナノ構造体の質量（単位：ｇ）との積である。
なお、繊維状炭素ナノ構造体の総表面積は、例えば、所定条件にて、架橋物におけるエラストマー成分のみを燃焼させて繊維状炭素ナノ構造体のみを得て、求めることができる。
【００３０】
また、繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）は、０．５ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）が０．５ｎｍ以上であれば、未架橋エラストマー組成物中にて良好に分散配置させることができる。また、繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）が１５ｎｍ以下であれば、未架橋エラストマー組成物の架橋物の物性を更に向上させることができる。
【００３１】
また、繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、６００ｍ２／ｇ以上であることがさらにより好ましく、８００ｍ２／ｇ以上であることが特に好ましく、２５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１４００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、１２００ｍ２／ｇ以下であることが特に好ましい。繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積が上記下限値以上であれば、未架橋エラストマー組成物の架橋物の物性を更に向上させることができる。また、繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積が上記上限値以下であれば、未架橋エラストマー組成物中にて良好に分散配置させることができる。
【００３２】
また、繊維状炭素ナノ構造体は、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示すことが好ましい。中でも、ＣＮＴの開口処理が施されておらず、ｔ−プロットが上に凸な形状を示すことがより好ましい。吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示す繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、未架橋エラストマー組成物の架橋物の物性を更に向上させることができる。
【００３３】
ここで、一般に、吸着とは、ガス分子が気相から固体表面に取り去られる現象であり、その原因から、物理吸着と化学吸着に分類される。そして、ｔ−プロットの取得に用いられる窒素ガス吸着法では、物理吸着を利用する。なお、通常、吸着温度が一定であれば、繊維状炭素ナノ構造体に吸着する窒素ガス分子の数は、圧力が大きいほど多くなる。また、横軸に相対圧（吸着平衡状態の圧力Ｐと飽和蒸気圧Ｐ０の比）、縦軸に窒素ガス吸着量をプロットしたものを「等温線」といい、圧力を増加させながら窒素ガス吸着量を測定した場合を「吸着等温線」、圧力を減少させながら窒素ガス吸着量を測定した場合を「脱着等温線」という。
【００３４】
そして、ｔ−プロットは、窒素ガス吸着法により測定された吸着等温線において、相対圧を窒素ガス吸着層の平均厚みｔ（ｎｍ）に変換することにより得られる。即ち、窒素ガス吸着層の平均厚みｔを相対圧Ｐ／Ｐ０に対してプロットした、既知の標準等温線から、相対圧に対応する窒素ガス吸着層の平均厚みｔを求めて上記変換を行うことにより、繊維状炭素ナノ構造体のｔ−プロットが得られる（ｄｅ  Ｂｏｅｒらによるｔ−プロット法）。
【００３５】
ここで、表面に細孔を有する試料では、窒素ガス吸着層の成長は、次の（１）〜（３）の過程に分類される。そして、下記の（１）〜（３）の過程によって、ｔ−プロットの傾きに変化が生じる。
（１）全表面への窒素分子の単分子吸着層形成過程
（２）多分子吸着層形成とそれに伴う細孔内での毛管凝縮充填過程
（３）細孔が窒素によって満たされた見かけ上の非多孔性表面への多分子吸着層形成過程
【００３６】
そして、上に凸な形状を示すｔ−プロットは、窒素ガス吸着層の平均厚みｔが小さい領域では、原点を通る直線上にプロットが位置するのに対し、ｔが大きくなると、プロットが当該直線から下にずれた位置となる。かかるｔ−プロットの形状を有する繊維状炭素ナノ構造体は、繊維状炭素ナノ構造体の全比表面積に対する内部比表面積の割合が大きく、繊維状炭素ナノ構造体を構成する炭素ナノ構造体に多数の開口が形成されていることを示している。
【００３７】
なお、繊維状炭素ナノ構造体のｔ−プロットの屈曲点は、０．２≦ｔ（ｎｍ）≦１．５を満たす範囲にあることが好ましく、０．４５≦ｔ（ｎｍ）≦１．５を満たす範囲にあることがより好ましく、０．５５≦ｔ（ｎｍ）≦１．０を満たす範囲にあることが特に好ましい。ｔ−プロットの屈曲点の位置が上記範囲内にあると、繊維状炭素ナノ構造体の特性が更に向上するため、未架橋エラストマー組成物の架橋物の物性を更に向上させることができる。
ここで、「屈曲点の位置」とは、ｔ−プロットにおける、前述した（１）の過程の近似直線Ａと、前述した（３）の過程の近似直線Ｂとの交点である。
【００３８】
更に、繊維状炭素ナノ構造体は、ｔ−プロットから得られる全比表面積Ｓ１に対する内部比表面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）が、０．０５以上であることが好ましく、０．０６以上であることがより好ましく、０．０８以上であることが更に好ましく、０．３０以下であることが好ましい。Ｓ２／Ｓ１が０．０５以上０．３０以下であれば、繊維状炭素ナノ構造体の特性を更に向上させることができるので、未架橋エラストマー組成物の架橋物の物性を更に向上させることができる。
【００３９】
因みに、繊維状炭素ナノ構造体の吸着等温線の測定、ｔ−プロットの作成、および、ｔ−プロットの解析に基づく全比表面積Ｓ１と内部比表面積Ｓ２との算出は、例えば、市販の測定装置である「ＢＥＬＳＯＲＰ（登録商標）−ｍｉｎｉ」（日本ベル社製）を用いて行うことができる。
【００４０】
また、繊維状炭素ナノ構造体としては、平均直径（Ａｖ）に対する、直径の標準偏差（σ）に３を乗じた値（３σ）の比（３σ／Ａｖ）が０．２０超０．８０未満の繊維状炭素ナノ構造体を用いることが好ましく、３σ／Ａｖが０．２５超の繊維状炭素ナノ構造体を用いることがより好ましく、３σ／Ａｖが０．４０超の繊維状炭素ナノ構造体を用いることが更に好ましく、３σ／Ａｖが０．５０超の繊維状炭素ナノ構造体を用いることが特に好ましい。３σ／Ａｖが０．２０超０．８０未満の繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、未架橋エラストマー組成物の架橋物の物性を更に向上させることができる。
なお、「繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）」および「繊維状炭素ナノ構造体の直径の標準偏差（σ：標本標準偏差）」は、それぞれ、透過型電子顕微鏡を用いて無作為に選択した繊維状炭素ナノ構造体１００本の直径（外径）を測定して求めることができる。そして、繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）および標準偏差（σ）は、繊維状炭素ナノ構造体の製造方法や製造条件を変更することにより調整してもよいし、異なる製法で得られた繊維状炭素ナノ構造体を複数種類組み合わせることにより調整してもよい。
【００４１】
そして、上述した性状を有する繊維状炭素ナノ構造体は、例えば、カーボンナノチューブ製造用の触媒層を表面に有する基材上に、原料化合物およびキャリアガスを供給して、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）によりＣＮＴを合成する際に、系内に微量の酸化剤（触媒賦活物質）を存在させることで、触媒層の触媒活性を飛躍的に向上させるという方法（スーパーグロース法；国際公開第２００６／０１１６５５号参照）において、基材表面への触媒層の形成をウェットプロセスにより行うことで、効率的に製造することができる。なお、以下では、スーパーグロース法により得られるカーボンナノチューブを「ＳＧＣＮＴ」と称することがある。
【００４２】
ここで、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）は、ラマンスペクトルにおけるＤバンドピーク強度に対するＧバンドピークの比（Ｇ／Ｄ比）が、０．５以上４以下であることが好ましく、１．０以上４以下であることがより好ましく、２．０以上３．０以下であることが特に好ましい。Ｇ／Ｄ比が０．５以上４以下であれば、ＣＮＴの配合量が少量であっても、カーボンナノチューブ分散液を用いて調製した未架橋エラストマー組成物の架橋物の導電性や機械的特性を十分に向上させることができる。
【００４３】
繊維状炭素ナノ構造体のアスペクト比は、特に制限はないが、１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、５０以上であることが特に好ましく、また、２０００００以下であることが好ましい。繊維状炭素ナノ構造体のアスペクト比が１０以上であることにより、少ない配合量で高い導電性を実現することができる。
【００４４】
エラストマー１００質量部に対する繊維状炭素ナノ構造体の含有量は、下記関係Ｙを満たすように調整することが好ましい。
関係Ｙ：エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の総表面積Ｂ（単位：ｍ２）が５００≦Ｂ≦５０００である。
【００４５】
＜液状添加剤＞
液状添加剤としては、特に限定されることなく、例えば、液状フッ素ゴム、液状シリコーンゴム等の液状エラストマー；フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）等の可塑剤；フッ素オイル、シリコーンオイル等のオイル；などを用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、液状添加剤としては、液状エラストマーが好ましく、含フッ素液状エラストマーがより好ましい。含フッ素液状エラストマーは、架橋可能であり、かつフッ素ゴムとの相溶性も高いため、未架橋エラストマーの架橋物の強度を維持することができるからである。
また、液状添加剤は、相溶性の観点から、上述したエラストマーと同種のものであることが好ましい。
【００４６】
エラストマー１００質量部に対する液状添加剤の含有量は、特に制限はないが、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらにより好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましく、また、８０質量部未満であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることが特に好ましい。液状添加剤の含有量が１質量部以上であることにより、未架橋エラストマー組成物の導電性を向上させることができる。一方、液状添加剤の含有量が８０質量部未満であることにより、未架橋エラストマー組成物の加工性を良好に保つことができる。
【００４７】
＜球状導電性炭素構造体＞
球状導電性炭素構造体としては、特に限定されることなく、例えば、ケッチェンブラック、カーボンブラック、アセチレンブラック、などを用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、球状導電性炭素構造体としては、ケッチェンブラックが好ましい。少ない配合量で高い導電性を実現できるからである。
【００４８】
球状導電性炭素構造体のアスペクト比は、特に制限はないが、１．０以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましく、１．５以上であることが特に好ましく、また、１０．０以下であることが好ましく、９．０以下であることがより好ましく、８．０以下であることが特に好ましい。球状導電性炭素構造体のアスペクト比が１０．０以下であることにより、未架橋エラストマー組成物中において良好な分散状態を実現することができる。
【００４９】
エラストマー１００質量部に対する球状導電性炭素構造体の含有量は、特に制限はないが、３質量部以上であることが好ましく、４質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが特に好ましく、また、８０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることが特に好ましい。球状導電性炭素構造体の含有量が３質量部以上であることにより、未架橋エラストマー組成物の導電性を向上させることができる。一方、球状導電性炭素構造体の含有量が８０質量部以下であることにより、未架橋エラストマー組成物の加工性を良好に保つことができる。
【００５０】
エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積は、特に制限はないが、５００ｍ２以上であることが好ましく、７００ｍ２以上であることがより好ましく、１０００ｍ２以上であることがさらにより好ましく、２０００ｍ２以上であることが特に好ましく、また、１００００ｍ２以下であることが好ましく、９０００ｍ２以下であることがより好ましく、８０００ｍ２以下であることが特に好ましい。合計総表面積が５００ｍ２以上であることにより、未架橋エラストマー組成物の導電性を向上させることができる。一方、合計総表面積が８０００ｍ２以下であることにより、未架橋エラストマー組成物の加工性を良好に保つことができる。
なお、本発明において、繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積とは、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）とエラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の質量（単位：ｇ）との積、並びに、球状導電性炭素構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）とエラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる球状導電性炭素構造体の質量（単位：ｇ）との積、を足し合わせたものである。
【００５１】
＜その他の添加剤＞
なお、本発明の未架橋エラストマー組成物は、任意で、繊維状炭素ナノ構造体および球状導電性炭素構造体以外のフィラー、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤等の既知の添加剤を更に含有していてもよい。
【００５２】
フィラーとしては、特に限定されることなく、シリカ粒子等の粒子状無機材料を用いることができる。
また、架橋剤としては、特に限定されることなく、上述したようなエラストマーを架橋可能な既知の架橋剤を用いることができる。より具体的には、架橋剤としては、例えば、硫黄及びその誘導体、トリアリルイソシアヌレート、２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを用いることができる。
また、架橋助剤としては、特に限定されることなく、例えば、酸化亜鉛（亜鉛華）及びステアリン酸などを用いることができる。
これらの添加剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、添加剤の配合量は、所望の効果の発現が阻害されない限り、任意の量とすることができる。
【００５３】
＜未架橋エラストマー組成物の調製＞
未架橋エラストマー組成物は、特に限定されることなく、任意の方法に従って調製することができる。一例としては、エラストマーと繊維状炭素ナノ構造体との混合物であるマスターバッチを得た後、得られたマスターバッチと、液状添加剤Ｑと、任意成分である球状導電性炭素構造体およびその他の添加剤とを混練することにより、未架橋エラストマー組成物を調製することができる。
【００５４】
そして、エラストマーと繊維状炭素ナノ構造体との混合物であるマスターバッチの調製は、エラストマー中に繊維状炭素ナノ構造体を分散させることが可能な任意の混合方法を用いて行うことができる。具体的には、上記マスターバッチは、特に限定されることなく、有機溶媒にエラストマーを溶解させてなるエラストマー溶液または分散媒にエラストマーを分散させてなるエラストマー分散液に対し、繊維状炭素ナノ構造体を添加し、更に高速乳化分散装置や湿式ジェットミルなどを用いて繊維状炭素ナノ構造体を分散処理してスラリーを調製した後、得られたスラリーとしての分散処理液から有機溶媒または分散媒を除去することにより調製することができる。なお、溶媒または分散媒の除去には、例えば凝固法、キャスト法または乾燥法を用いることができる。或いは、マスターバッチの調製に際して、溶媒を用いることなく、エラストマーと繊維状炭素ナノ構造体とを、後述するような既知の混練方法により直接混練することも勿論可能である。
【００５５】
さらに、上記のようにして得られたマスターバッチに対して、液状添加剤Ｑと、任意成分である、球状導電性炭素構造体およびその他の添加剤を添加して混練りする際には、例えば、ミキサー、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などを用いることができる。混練条件は、繊維状炭素ナノ構造体を適度に分散させることができるように適宜調節することができる。
【００５６】
なお、「エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体と、任意成分である、球状導電性炭素構造体およびその他の添加剤と、を含有するエラストマー組成物Ｐ」と、「液状添加剤Ｑ」との２つからなる未架橋エラストマーは、例えば、エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体と、液状添加剤Ｑと、任意成分である、球状導電性炭素構造体およびその他の添加剤とを、所望の配合比で混合または混練することにより調製することができる。
【００５７】
（架橋物）
本発明の架橋物は、上述した本発明の未架橋エラストマー組成物を架橋してなる。
上記のようにして得られた未架橋エラストマー組成物を、所望形状に成形し、架橋物とすることが好ましい。未架橋エラストマー組成物を架橋物とすることで、得られる架橋物に所望の属性を付与することができる。
なお、架橋は、一次架橋のみの１段階で行ってもよく、実施例に示すように一次架橋および二次架橋の２段階で行ってもよく、３段階以上でおこなってよい。以下に、架橋条件を示すが、これらは各段階における架橋条件である。
【００５８】
＜架橋条件＞
架橋条件は、目的とする架橋物の形状及び用いた添加剤の種類及び配合量等に応じて適宜決定することができる。例えば、架橋時の温度は１４０℃〜２５０℃、圧力は１ＭＰａ〜２０ＭＰａ、時間は１分間〜１８０分間とすることができる。
【００５９】
＜架橋物の体積抵抗率＞
架橋物の体積抵抗率は、特に制限はないが、１Ω・ｃｍ以上であることが好ましく、２Ω・ｃｍ以上であることがより好ましく、５Ω・ｃｍ以上であることがさらにより好ましく、１０Ω・ｃｍ以上であることが特に好ましく、また、１０１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０９Ω・ｃｍ以下であることがより好ましく、１０８Ω・ｃｍ以下であることがさらにより好ましく、２０００Ω・ｃｍ以下であることが特に好ましい。架橋物の体積抵抗率が１０１０Ω・ｃｍ以下であることにより、帯電防止に十分な導電性を付与することができる。
【００６０】
＜架橋物の硬度＞
架橋物の硬度は、特に制限はないが、５０以上であることが好ましく、５２以上であることがより好ましく、５５以上であることが特に好ましく、また、９０以下であることが好ましく、８８以下であることがより好ましく、８５以下であることがさらにより好ましく、８０以下であることが特に好ましい。架橋物の硬度が上記数値範囲であることにより、未架橋エラストマー組成物の加工性を良好に保つことができる。
【実施例】
【００６１】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。ここで、実施例および比較例において、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」は、それぞれ以下の方法を使用して測定または評価した。【００６２】
＜繊維状炭素ナノ構造体の総表面積＞
繊維状炭素ナノ構造体の総表面積とは、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）と、エラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の質量（単位：ｇ）との積である。測定結果を表１に示す。【００６３】
＜繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積＞
繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積とは、繊維状炭素ナノ構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）とエラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる繊維状炭素ナノ構造体の質量（単位：ｇ）との積、並びに、球状導電性炭素構造体の比表面積（単位：ｍ２／ｇ）とエラストマー１００質量（単位：ｇ）あたりに含まれる球状導電性炭素構造体の質量（単位：ｇ）との積、を足し合わせたものである。測定結果を表１に示す。【００６４】
＜エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線、および未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線＞
実施例および比較例で得られた「エラストマー組成物Ｐ」および「未架橋エラストマー組成物」のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−２に準拠した振動式加硫試験機（「ＲＨＥＯＭＥＴＥＲ  ＭＤＲ  ２０００Ｐ」、ＡＬＰＨＡ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製）を用いて、周波数：１．６６７Ｈｚ、動的振幅：±０．５％、温度：１６０℃、時間：３０分間の条件で、縦軸がトルク（ｄＮｍ）であり、横軸が加硫時間（ｍｉｎ．（分間））である加硫曲線を得た。
得られた加硫曲線について、それぞれ、ＴＣ９０およびＴＣ９０Ｐ（単位：ｍｉｎ．）、ＴＣ１０およびＴＣ１０Ｐ（単位：ｍｉｎ．）、ＭＬおよびＭＬＰ（単位：ｄＮｍ）を得て、Ａ２／Ａ１の値を算出した。結果を表１に示す。【００６５】
＜架橋物の硬度＞
実施例および比較例で得られた架橋物としての架橋ゴムシートを、ダンベル試験片状（ＪＩＳ３号）に打ち抜き、試験片を作製した。自動ゴム硬度計（Ｐ１、高分子計器社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２に準拠して、試験温度２３℃、試験湿度５０％の条件下で硬度を測定した。測定結果を表１に示す。【００６６】
＜架橋物の導電性（体積抵抗率）＞
実施例および比較例で得られた架橋物としての架橋ゴムシートを、抵抗率計（「ロレスタ−ＧＸ  ＭＣＰ−Ｔ７００」、三菱ケミカルアナリテック社製）およびＬＳＰプローブを用いて、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。測定結果を表１に示す。【００６７】
（実施例１）
有機溶媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２７．０ｋｇに、「エラストマー」としてのフッ素ゴム（ＦＫＭ；バイトンＧＢＬ６００Ｓ、ケマーズ社製）３．０ｋｇを投入し、攪拌機を用いて２３℃で８時間以上攪拌して溶解させて、フッ素ゴム溶液を調製した。このフッ素ゴム溶液に、「繊維状炭素ナノ構造体」としてのカーボンナノチューブ（ゼオンナノテクノロジー社製、製品名「ＺＥＯＮＡＮＯ  ＳＧ１０１」、単層ＣＮＴ、比重：１．７、平均直径：３．５ｎｍ、平均長さ：４００μｍ、ＢＥＴ比表面積：１３２４ｍ２／ｇ、Ｇ／Ｄ比：２．１、ｔ−プロットは上に凸）を１２０ｇ添加して、攪拌機で１０分間攪拌した。
次いで、高圧分散装置（「ナノジェットパル（登録商標）ＪＮ１０００」、常光社製）を使用して、圧力１０ＭＰａで５回分散処理した後、圧力１００ＭＰａで５回分散処理して、分散処理液を得た。次いで、得られた分散処理液を１２０ｋｇの水へ滴下し、凝固させて黒色固体を得た。そして、得られた黒色固体を８０℃で１２時間減圧乾燥し、フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物（フッ素ゴム１００質量部：ＣＮＴ４質量部）を得た。
その後、水冷のオープンロールを用いて、フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物１３質量部、フッ素ゴム８７．５質量部、「液状添加剤Ｑ」としての液状フッ素ゴム（「ダイエルＧ−１０１」、ダイキン工業社製）５質量部、酸化亜鉛（亜鉛華二種）３質量部、第一架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、「ＴＡＩＣ（登録商標）」）３質量部、および、第二架橋剤としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油株式会社製、「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ４０」）２質量部を混練し、「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物を得た。
さらに、得られたゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）を、温度１６０℃、圧力１０ＭＰａで１５分間架橋して（一次架橋）、厚さ２ｍｍのシート状の一次架橋物を得た。
次いで、得られたシート状の架橋物を２３２℃で２時間架橋して（二次架橋）、本発明の「架橋物」としての架橋ゴムシートを得た。
さらに、実施例１の「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物の調製において、「液状添加剤Ｑ」としての液状フッ素ゴム５質量部を添加しなかったこと以外は、実施例１の「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物の調製と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ（フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物１３質量部：フッ素ゴム８７．５質量部：酸化亜鉛３質量部：トリアリルイソシアヌレート３質量部：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン２質量部）」を得た。
得られた「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を用いて、上述の方法により、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００６８】
（実施例２）
実施例１において、液状フッ素ゴムの添加量を、５質量部とする代わりに、１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００６９】
（実施例３）
実施例１において、液状フッ素ゴムの添加量を、５質量部とする代わりに、６０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７０】
（実施例４）
実施例２において、「フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物１３質量部、フッ素ゴム８７．５質量部」とする代わりに、「フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物を５２質量部、フッ素ゴムを５０質量部」としたこと以外は、実施例２と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７１】
（実施例５）
水冷のオープンロールにフッ素ゴム（ＦＫＭ；バイトンＧＢＬ６００Ｓ、ケマーズ社製）１００質量部を巻き付け、ＭＷＣＮＴ（「Ｋ−ｎａｎｏｓ」、ＫＵＭＨＯ社製、ＢＥＴ比表面積：２５０ｍ２／ｇ）１５質量部を混練し、ＭＷＣＮＴ／ゴムマスターバッチを得た。
その後、水冷のオープンロールを用いて、ＭＷＮＣＴ／ゴムマスターバッチ２３質量部、フッ素ゴム８０質量部、「液状添加剤Ｑ」としての液状フッ素ゴム（「ダイエルＧ−１０１」、ダイキン工業社製）１０質量部、酸化亜鉛（亜鉛華二種）３質量部、第一架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、「ＴＡＩＣ（登録商標）」）３質量部、および、第二架橋剤としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油株式会社製、「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ４０」）２質量部を混練し、「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物を得た。
さらに、得られたゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）を、温度１６０℃、圧力１０ＭＰａで１５分間架橋して（一次架橋）、厚さ２ｍｍのシート状の一次架橋物を得た。次いで、得られたシート状の架橋物を２３２℃で２時間架橋して（二次架橋）、本発明の「架橋物」としての架橋ゴムシートを得た。
加えて、実施例５の「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物の調製において、「液状添加剤Ｑ」としての液状フッ素ゴム１０質量部を添加しなかったこと以外は、実施例５の「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物の調製と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ（ＭＷＮＣＴ／ゴムマスターバッチ２３質量部：フッ素ゴム８０質量部：酸化亜鉛３質量部：トリアリルイソシアヌレート３質量部：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン２質量部）」を得た。
得られた「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を用いて、上述の方法により、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７２】
（実施例６）
実施例５において、「ＭＷＮＣＴ／ゴムマスターバッチ２３質量部、フッ素ゴム８０質量部」とする代わりに、「ＭＷＣＮＴ／ゴムマスターバッチ３８．３質量部、フッ素ゴム６６．７質量部」としたこと以外は、実施例５と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７３】
（実施例７）
実施例１と同様にして、フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物（フッ素ゴム１００質量部：ＣＮＴ４質量部）を得た。
その後、水冷のオープンロールを用いて、フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物２６質量部、フッ素ゴム７５質量部、ケッチェンブラック（「ＥＣ３００ＪＤ」、ライオン社製）３質量部、「液状添加剤Ｑ」としての液状フッ素ゴム（「ダイエルＧ−１０１」、ダイキン工業社製）１０質量部、酸化亜鉛（亜鉛華二種）３質量部、第一架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、「ＴＡＩＣ（登録商標）」）３質量部、および、第二架橋剤としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油株式会社製、「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ４０」）２質量部を混練し、「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物を得た。
さらに、得られたゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）を、温度１６０℃、圧力１０ＭＰａで１５分間架橋して（一次架橋）、厚さ２ｍｍのシート状の一次架橋物を得た。次いで、得られたシート状の架橋物を２３２℃で２時間架橋して（二次架橋）、本発明の「架橋物」としての架橋ゴムシートを得た。
加えて、実施例７の「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物の調製において、「液状添加剤Ｑ」としての液状フッ素ゴム１０質量部を添加しなかったこと以外は、実施例７の「未架橋エラストマー組成物」としてのゴム組成物の調製と同様にして、「エラストマー組成物Ｐ（フッ素ゴムとＣＮＴとの混合物２６質量部：フッ素ゴム７５質量部：ケッチェンブラック３質量部：酸化亜鉛３質量部：トリアリルイソシアヌレート３質量部：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン２質量部）」を得た。
得られた「エラストマー組成物Ｐ」、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を用いて、上述の方法により、「繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積」、「エラストマー組成物Ｐについての加硫曲線」、「未架橋エラストマー組成物についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７４】
（比較例１）
実施例１において、液状フッ素ゴムの添加量を、５質量部とする代わりに、０質量部として添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「未架橋エラストマー組成物（エラストマー組成物Ｐ）についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７５】
（比較例２）
実施例４において、液状フッ素ゴムの添加量を、１０質量部とする代わりに、０質量部として添加しなかったこと以外は、実施例４と同様にして、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「未架橋エラストマー組成物（エラストマー組成物Ｐ）についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７６】
（比較例３）
実施例５において、液状フッ素ゴムの添加量を、１０質量部とする代わりに、０質量部として添加しなかったこと以外は、実施例５と同様にして、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「未架橋エラストマー組成物（エラストマー組成物Ｐ）についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７７】
（比較例４）
実施例６において、液状フッ素ゴムの添加量を、１０質量部とする代わりに、０質量部として添加しなかったこと以外は、実施例６と同様にして、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体の総表面積」、「未架橋エラストマー組成物（エラストマー組成物Ｐ）についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７８】
（比較例５）
実施例７において、液状フッ素ゴムの添加量を、１０質量部とする代わりに、０質量部として添加しなかったこと以外は、実施例７と同様にして、「ゴム組成物（未架橋エラストマー組成物）」および「架橋ゴムシート（架橋物）」を得て、「繊維状炭素ナノ構造体と球状導電性炭素構造体との合計総表面積」、「未架橋エラストマー組成物（エラストマー組成物Ｐ）についての加硫曲線」、「架橋物の硬度」、および「架橋物の導電性（体積抵抗率）」を測定または評価した。【００７９】
以上の結果を、下記の表１に示す。【００８０】
【表１】
2019188051.tif 000003
【００８１】
表１に示すように、実施例１〜３と比較例１とを対比すると、導電性が向上しつつ、同程度の硬度もしくは低硬度化を図ることができ、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成できることが分かった。
また、実施例４と比較例２とを対比すると、導電性が向上しつつ、低硬度化を図ることができ、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成できることが分かった。
実施例５と比較例３とを対比すると、導電性が向上しつつ、低硬度化を図ることができ、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成できることが分かった。
実施例６と比較例４とを対比すると、導電性が向上しつつ、低硬度化を図ることができ、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成できることが分かった。
実施例７と比較例５とを対比すると、導電性が向上しつつ、低硬度化を図ることができ、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成できることが分かった。【００８２】
以上より、表１の結果から、エラストマーおよび繊維状炭素ナノ構造体を含むエラストマー組成物Ｐと、液状添加剤Ｑと、からなり、Ａ２／Ａ１≧１．１の関係式Ｘを満たす未架橋エラストマー組成物を用いることにより、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成可能であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明によれば、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を形成可能な未架橋エラストマー組成物、および、導電性と硬度とのバランスに優れる架橋物を提供することができる。
【符号の説明】
【００８４】
ＭＬ：トルクの最小値
ＭＨ：トルクの最大値
ＴＣ９０：トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の９０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間
ＴＣ１０：トルクの最大値ＭＨと最小値ＭＬとの差の１０％を最小値ＭＬに加えたトルクとなる加硫時間
【図１】
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【国際調査報告】
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