(57)【要約】  陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層とを有し、第１の有機層が燐光発光性化合物を含有し、第２の有機層が、末端基と末端ブロックと非末端ブロックとを含むブロック共重合体及びブロック共重合体の架橋体のうち少なくとも１種を含有し、非末端ブロックが式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位及び式（Ｚ）で表される非架橋性構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含み、非末端ブロック中の式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数及び式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数をそれぞれＸＩ及びＺＩとし、末端ブロック中の式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位及び式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数をそれぞれＸＩＩ及びＺＩＩとするとき、ＸＩ＞ＸＩＩ；ＺＩ＞ＺＩＩ；ＸＩ＋ＺＩ＞ＸＩＩ＋ＺＩＩの少なくとも１つを満たす発光素子が提供される。
2019208648.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、
第１の有機層が、燐光発光性化合物を含有する層であり、
第２の有機層が、末端基と、前記末端基に結合するブロックと、前記末端基に結合しないブロックとを含むブロック共重合体、及び、前記ブロック共重合体の架橋体のうち、少なくとも１種を含有する層であり、
前記末端基に結合しないブロックが、下記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位及び下記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含み、
前記末端基に結合しないブロック中の前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数及び前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数をそれぞれＸＩ及びＺＩとし、前記末端基に結合するブロック中の前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数及び前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数をそれぞれＸＩＩ及びＺＩＩとするとき、下記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１つを満たす、発光素子。
ＸＩ＞ＸＩＩ                （ｉ）
ＺＩ＞ＺＩＩ                （ｉｉ）
ＸＩ＋ＺＩ＞ＸＩＩ＋ＺＩＩ    （ｉｉｉ）
【化１】
2019208648.tif 000131
［式中、
ａＸ１及びａＸ２は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ＡｒＸ１及びＡｒＸ３は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＸ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。ＡｒＸ４が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
ＲＸ１、ＲＸ２及びＲＸ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＸ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。ＲＸ３が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【化２】
2019208648.tif 000132
［式中、ＡｒＺは、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
前記燐光発光性化合物が、下記式（１）で表される燐光発光性化合物である、請求項１に記載の発光素子。
【化３】
2019208648.tif 000133
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表し、ｎ２は０以上の整数を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、Ｅ１及びＥ２の少なくとも一方は炭素原子である。Ｅ１が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｅ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
環Ｌ１は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ１が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
環Ｌ２は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
環Ｌ１が有していてもよい置換基と環Ｌ２が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、又は、Ａ１及びＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【請求項３】
前記式（１）で表される燐光発光性化合物が、下記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物である、請求項２に記載の発光素子。
【化４】
2019208648.tif 000134
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｅ１及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
環Ｌ１Ａは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ１Ａが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｅ２１Ａが窒素原子の場合、Ｒ２１Ａは存在しない。Ｅ２２Ａが窒素原子の場合、Ｒ２２Ａは存在しない。Ｅ２３Ａが窒素原子の場合、Ｒ２３Ａは存在しない。Ｅ２４Ａが窒素原子の場合、Ｒ２４Ａは存在しない。
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａ、及び、環Ｌ１Ａが有していてもよい置換基とＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ２Ａは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。］
【請求項４】
前記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物が、下記式（１−Ｂ１）、式（１−Ｂ２）、式（１−Ｂ３）、式（１−Ｂ４）又は式（１−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物である、請求項３に記載の発光素子。
【化５】
2019208648.tif 000135
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４Ａ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｎ１１及びｎ２１は、それぞれ独立に、１又は２を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ１１＋ｎ２１は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ１１＋ｎ２１は２である。
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
式（１−Ｂ１）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、及び、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ２）中、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１８ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ３）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａ、Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１８ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する
原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ４）中、Ｒ１１ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１４ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ５）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【請求項５】
前記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物が、下記式（１−Ａ１）、式（１−Ａ２）、式（１−Ａ３）又は式（１−Ａ４）で表される燐光発光性化合物である、請求項３に記載の発光素子。
【化６】
2019208648.tif 000136
【化７】
2019208648.tif 000137
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４Ａ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
式（１−Ａ１）中、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａとは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ａ２）中、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａとは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ａ３）及び式（１−Ａ４）中、Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、及び、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
【請求項６】
前記末端基に結合するブロックが、下記式（Ｙ）で表される非架橋性の構成単位、前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位、前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の発光素子。
【化８】
2019208648.tif 000138
［式中、ＡｒＹ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
【請求項７】
前記末端基に結合するブロックが、前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位又は前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位を含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項８】
前記末端基に結合しないブロックが、式（Ｙ）で表される非架橋性の構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発光素子。
【化９】
2019208648.tif 000139
［式中、ＡｒＹ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
【請求項９】
前記ブロック共重合体が架橋性基を有する構成単位を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１０】
前記架橋性基を有する構成単位が、下記式（２）で表される構成単位及び下記式（２’）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項６〜９のいずれか一項に記載の発光素子。
【化１０】
2019208648.tif 000140
［式中、
ｎＡは０以上５以下の整数を表し、ｎは１以上５以下の整数を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｘは、前記架橋性基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【化１１】
2019208648.tif 000141
［式中、
ｍＡは０以上５以下の整数を表し、ｍは１以上５以下の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４及びＡｒ６は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４、Ａｒ５及びＡｒ６はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接又は酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｘ’は、前記架橋性基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、前記架橋性基である。］
【請求項１１】
前記架橋性基が、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、オキシラン、オキセタン、アジリジン、アゼチジン、アジド、ベンゾシクロブテン及びナフトシクロブテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を含む、請求項６〜１０のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１２】
前記架橋性基が、Ａ群中の式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を含む、請求項６〜１１のいずれか一項に記載の発光素子。
（Ａ群）
【化１２】
2019208648.tif 000142
［式中、
ｎＸＬは、０以上５以下の整数を表す。複数存在するｎＸＬは、同一であってもよく異なっていてもよい。
ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
波線は、該波線を有する基が、複数存在する幾何異性体のいずれか１種であるか、又は複数の幾何異性体を含むことを表す。
＊１は、結合位置を表す。
Ａ群中の架橋性基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
【請求項１３】
前記架橋性基が、下記式（ＸＬ−１）で表される架橋性基、下記式（ＸＬ−１６）で表される架橋性基、下記式（ＸＬ−１７）で表される架橋性基、下記式（ＸＬ−１８）で表される架橋性基及び下記式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を含む、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の発光素子。
【化１３】
2019208648.tif 000143
［式中、
＊１は、結合位置を表す。
式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−１６）、式（ＸＬ−１７）、式（ＸＬ−１８）又は式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
【請求項１４】
前記式（ｉ）を満たす、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１５】
前記第１の有機層が、下記式（Ｈ−１）で表される化合物、下記式（Ｙ）で表される非架橋性の構成単位及び下記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む高分子化合物、又は、これらの両方をさらに含有する層である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の発光素子。
【化１４】
2019208648.tif 000144
［式中、
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎＨ１及びｎＨ２は、それぞれ独立に、０又は１を表す。ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎＨ２は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ３は、０以上１０以下の整数を表す。
ＬＨ１は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎＨ１１は、１以上１０以下の整数を表す。
ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表す。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化１５】
2019208648.tif 000145
［式中、ＡｒＹ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
【化１６】
2019208648.tif 000146
［式中、ＡｒＺは、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項１６】
前記第１の有機層が、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料をさらに含有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１７】
前記第１の有機層と、前記第２の有機層とが、隣接している、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１８】
前記第２の有機層が、前記陽極と前記第１の有機層との間に設けられた層である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が行われている。例えば、特開２０１２−１３１９９５号公報（特許文献１）には、ブロックを含まない高分子化合物（例えば、高分子化合物ＣＰ２）のみを含有する正孔輸送層と、燐光発光性化合物を含有する発光層とを有する発光素子が開示されている。また、特開２０１６−１１１３５５号公報（特許文献２）には、ブロックを含む高分子化合物（例えば、高分子化合物Ｐ４）の硬化物を含有する正孔輸送層と、燐光発光性化合物を含有する発光層とを有する発光素子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１３１９９５号公報
【特許文献２】特開２０１６−１１１３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上述した発光素子は、輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。
そこで、本発明は、輝度寿命が優れる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［１４］を提供する。【０００６】
［１］  陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、
第１の有機層が、燐光発光性化合物を含有する層であり、
第２の有機層が、末端基と、前記末端基に結合するブロックと、前記末端基に結合しないブロックとを含むブロック共重合体、及び、前記ブロック共重合体の架橋体のうち、少なくとも１種を含有する層であり、
前記末端基に結合しないブロックが、下記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位及び下記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含み、
前記末端基に結合しないブロック中の前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数及び前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数をそれぞれＸＩ及びＺＩとし、前記末端基に結合するブロック中の前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数及び前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位の合計個数をそれぞれＸＩＩ及びＺＩＩとするとき、下記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１つを満たす、発光素子。
ＸＩ＞ＸＩＩ                （ｉ）
ＺＩ＞ＺＩＩ                （ｉｉ）
ＸＩ＋ＺＩ＞ＸＩＩ＋ＺＩＩ    （ｉｉｉ）
【化１】
2019208648.tif 000003
［式中、
ａＸ１及びａＸ２は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ＡｒＸ１及びＡｒＸ３は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＸ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。ＡｒＸ４が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
ＲＸ１、ＲＸ２及びＲＸ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＸ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。ＲＸ３が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【化２】
2019208648.tif 000004
［式中、ＡｒＺは、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］  前記燐光発光性化合物が、下記式（１）で表される燐光発光性化合物である、［１］に記載の発光素子。
【化３】
2019208648.tif 000005
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表し、ｎ２は０以上の整数を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、Ｅ１及びＥ２の少なくとも一方は炭素原子である。Ｅ１が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｅ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
環Ｌ１は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ１が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
環Ｌ２は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
環Ｌ１が有していてもよい置換基と環Ｌ２が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、又は、Ａ１及びＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
［３］  前記式（１）で表される燐光発光性化合物が、下記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物である、［２］に記載の発光素子。
【化４】
2019208648.tif 000006
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｅ１及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
環Ｌ１Ａは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ１Ａが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｅ２１Ａが窒素原子の場合、Ｒ２１Ａは存在しない。Ｅ２２Ａが窒素原子の場合、Ｒ２２Ａは存在しない。Ｅ２３Ａが窒素原子の場合、Ｒ２３Ａは存在しない。Ｅ２４Ａが窒素原子の場合、Ｒ２４Ａは存在しない。
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａ、及び、環Ｌ１Ａが有していてもよい置換基とＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ２Ａは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。］
［４］  前記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物が、下記式（１−Ｂ１）、式（１−Ｂ２）、式（１−Ｂ３）、式（１−Ｂ４）又は式（１−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物である、［３］に記載の発光素子。
【化５】
2019208648.tif 000007
［式中、
Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４Ａ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
ｎ１１及びｎ２１は、それぞれ独立に、１又は２を表す。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ１１＋ｎ２１は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ１１＋ｎ２１は２である。
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
式（１−Ｂ１）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、及び、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ２）中、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１８ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ３）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａ、Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１８ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する
原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ４）中、Ｒ１１ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１４ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ｂ５）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、及び、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
［５］  前記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物が、下記式（１−Ａ１）、式（１−Ａ２）、式（１−Ａ３）又は式（１−Ａ４）で表される燐光発光性化合物である、［３］に記載の発光素子。
【化６】
2019208648.tif 000008
【化７】
2019208648.tif 000009
［式中、Ｍ、ｎ１、ｎ２、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４Ａ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
式（１−Ａ１）中、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａとは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ａ２）中、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａとは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式（１−Ａ３）及び式（１−Ａ４）中、Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、及び、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。］
［６］  前記末端基に結合するブロックが、下記式（Ｙ）で表される非架橋性の構成単位、前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位、前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の発光素子。
【化８】
2019208648.tif 000010
［式中、ＡｒＹ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
［７］  前記末端基に結合するブロックが、前記式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位又は前記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位を含まない、［１］〜［６］のいずれかに記載の発光素子。
［８］  前記末端基に結合しないブロックが、式（Ｙ）で表される非架橋性の構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位をさらに含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の発光素子。
【化９】
2019208648.tif 000011
［式中、ＡｒＹ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
［９］  前記ブロック共重合体が架橋性基を有する構成単位を含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の発光素子。
［１０］  前記架橋性基を有する構成単位が、下記式（２）で表される構成単位及び下記式（２’）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［６］〜［９］のいずれかに記載の発光素子。
【化１０】
2019208648.tif 000012
［式中、
ｎＡは０以上５以下の整数を表し、ｎは１以上５以下の整数を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｘは、前記架橋性基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【化１１】
2019208648.tif 000013
［式中、
ｍＡは０以上５以下の整数を表し、ｍは１以上５以下の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４及びＡｒ６は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４、Ａｒ５及びＡｒ６はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接又は酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｘ’は、前記架橋性基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、前記架橋性基である。］
［１１］  前記架橋性基が、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、オキシラン、オキセタン、アジリジン、アゼチジン、アジド、ベンゾシクロブテン及びナフトシクロブテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を含む、［６］〜［１０］のいずれかに記載の発光素子。
［１２］  前記架橋性基が、Ａ群中の式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を含む、［６］〜［１１］のいずれかに記載の発光素子。
（Ａ群）
【化１２】
2019208648.tif 000014
［式中、
ｎＸＬは、０以上５以下の整数を表す。複数存在するｎＸＬは、同一であってもよく異なっていてもよい。
ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
波線は、該波線を有する基が、複数存在する幾何異性体のいずれか１種であるか、又は複数の幾何異性体を含むことを表す。
＊１は、結合位置を表す。
Ａ群中の架橋性基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
［１３］  前記架橋性基が、下記式（ＸＬ−１）で表される架橋性基、下記式（ＸＬ−１６）で表される架橋性基、下記式（ＸＬ−１７）で表される架橋性基、下記式（ＸＬ−１８）で表される架橋性基及び下記式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を含む、［６］〜［１２］のいずれかに記載の発光素子。
【化１３】
2019208648.tif 000015
［式中、
＊１は、結合位置を表す。
式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−１６）、式（ＸＬ−１７）、式（ＸＬ−１８）又は式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
［１４］  前記式（ｉ）を満たす、［１］〜［１３］のいずれかに記載の発光素子。
［１５］  前記第１の有機層が、下記式（Ｈ−１）で表される化合物、下記式（Ｙ）で表される非架橋性の構成単位及び下記式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む高分子化合物、又は、これらの両方をさらに含有する層である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の発光素子。
【化１４】
2019208648.tif 000016
［式中、
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ｎＨ１及びｎＨ２は、それぞれ独立に、０又は１を表す。ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎＨ２は、同一でも異なっていてもよい。
ｎＨ３は、０以上１０以下の整数を表す。
ＬＨ１は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ｎＨ１１は、１以上１０以下の整数を表す。
ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表す。ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化１５】
2019208648.tif 000017
［式中、ＡｒＹ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。］
【化１６】
2019208648.tif 000018
［式中、ＡｒＺは、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［１６］  前記第１の有機層が、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料をさらに含有する、［１］〜［１５］のいずれかに記載の発光素子。
［１７］  前記第１の有機層と、前記第２の有機層とが、隣接している、［１］〜［１６］のいずれかに記載の発光素子。
［１８］  前記第２の有機層が、前記陽極と前記第１の有機層との間に設けられた層である、［１］〜［１７］のいずれかに記載の発光素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、輝度寿命が優れる発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明の一態様に係る発光素子の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜共通する用語の説明＞
本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて具体例を挙げて説明すると、特記しない限り以下のとおりである。
【００１０】
「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基、「ｔ−Ｂｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体及び燐光発光性化合物を表す式中、金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【００１１】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３以上１×１０８以下である重合体を意味する。
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×１０４以下である化合物を意味する。
【００１２】
「構成単位」とは、高分子化合物の分子鎖に１個以上存在する単位を意味する。なお、高分子化合物の分子鎖に２個以上存在する構成単位を、特に「繰り返し単位」と言う。
「ブロック」とは、ブロック共重合体である高分子化合物の分子鎖を構成するブロックを指しており、１種又は２種以上の構成単位から構成される分子鎖部分（ブロック）である。
「ブロック共重合体」とは、２種以上のブロックを含む高分子化合物を意味する。ブロック共重合体において、互いに隣接するブロックは構成が異なっていることが好ましい。
「互いに隣接するブロックは構成が異なっていること」とは、例えば、互いに隣接するブロックに含まれる構成単位は同一であるが、その組成及び/又は連鎖分布が異なること、並びに、互いに隣接するブロックのうち、一方に含まれる少なくとも１種の構成単位と、他方に含まれる少なくとも１種の構成単位とが異なることが挙げられる。互いに隣接するブロックは、例えば、一方のブロック（以下、「１つ目のブロック」ともいう。）を重合により形成した後、１つ目のブロック存在下、他方のブロックを重合により形成するとともに１つ目のブロックに結合させる方法、及び、互いに隣接するブロックをそれぞれ独立に形成した後、これらのブロックを結合させる方法等により、製造することができる。
【００１３】
「架橋性基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基である。架橋性基は、高分子化合物の架橋性が優れることから、好ましくは、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、オキシラン、オキセタン、アジリジン、アゼチジン、アジド、ベンゾシクロブテン及びナフトシクロブテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を架橋性部位として含む。
上記構造を含む架橋性基としては、上記のＡ群、すなわち、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基が挙げられる。
【００１４】
構成単位が「非架橋性」であるとは、その構成単位が架橋性基を有しないことを意味する。
【００１５】
「アルキル基」は、直鎖状及び分岐状のいずれでもよい。直鎖状アルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１以上５０以下であり、好ましくは１以上２０以下である。分岐状アルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上５０以下であり、好ましくは３以上２０以下である。アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−プロピルヘプチル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、３−（３，５−ジ−ヘキシルフェニル）プロピル基、６−エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上５０以下であり、好ましくは４以上２０以下である。シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６以上６０以下であり、好ましくは６以上２０以下であり、より好ましくは６以上１０以下である。アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００１６】
「アルコキシ基」は、直鎖状及び分岐状のいずれでもよい。直鎖状アルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１以上４０以下であり、好ましくは１以上１０以下である。分岐状アルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上４０以下であり、好ましくは３以上１０以下である。アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上４０以下であり、好ましくは４以上１０以下である。シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６以上６０以下であり、好ましくは６以上２０以下である。アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００１７】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」としては、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物が挙げられる。
【００１８】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２以上６０以下であり、好ましくは４以上２０以下である。１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００１９】
「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【００２０】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。置換アミノ基としては、より具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００２１】
「アルケニル基」は、直鎖状及び分岐状のいずれでもよい。直鎖状アルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２以上３０以下であり、好ましくは３以上２０以下である。分岐状アルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上３０以下であり、好ましくは４以上２０以下である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上３０以下であり、好ましくは４以上２０以下である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２２】
「アルキニル基」は、直鎖状及び分岐状のいずれでもよい。直鎖状アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２以上２０以下であり、好ましくは３以上２０以下である。分岐状アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４以上３０以下であり、好ましくは４以上２０以下である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４以上３０以下であり、好ましくは４以上２０以下である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２３】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６以上６０以下であり、好ましくは６以上３０以下であり、より好ましくは６以上１８以下である。アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、下記の式（Ａ−１）〜式（Ａ−２３）で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基であってもよい。
【００２４】
【化１７】
2019208648.tif 000019
【００２５】
【化１８】
2019208648.tif 000020
【００２６】
【化１９】
2019208648.tif 000021
【００２７】
【化２０】
2019208648.tif 000022
【００２８】
【化２１】
2019208648.tif 000023
［式中、Ｒ及びＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲａはそれぞれ、同一であってもよく異なっていてもよく、Ｒａ同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００２９】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２以上６０以下であり、好ましくは３以上２０以下であり、より好ましくは４以上１５以下である。２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、下記の式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基であってもよい。
【００３０】
【化２２】
2019208648.tif 000024
【００３１】
【化２３】
2019208648.tif 000025
【００３２】
【化２４】
2019208648.tif 000026
【００３３】
【化２５】
2019208648.tif 000027
【００３４】
【化２６】
2019208648.tif 000028
【００３５】
【化２７】
2019208648.tif 000029
【００３６】
【化２８】
2019208648.tif 000030
［式中、Ｒ及びＲａは、前記と同じ意味を表す。］
【００３７】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋性基であってもよい。
【００３８】
＜式（Ｘ）で表される構成単位＞
式（Ｘ）で表される構成単位は、非架橋性の構成単位である。
式（Ｘ）で表される構成単位は、電荷輸送性向上（とりわけ正孔輸送性向上）に有利な構成単位である。
上記式（Ｘ）におけるａＸ１は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上５以下の整数であり、より好ましくは０以上２以下の整数であり、さらに好ましくは０又は１であり、特に好ましくは１である。
ａＸ２は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上５以下の整数であり、より好ましくは０以上２以下の整数であり、さらに好ましくは０である。
【００３９】
ＲＸ１、ＲＸ２及びＲＸ３は、好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＸ１、ＲＸ２及びＲＸ３におけるアリール基は、好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ナフタセン環、フルオレン環、ピレン環、ぺリレン環又はクリセン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた基であり、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環又はフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた基であり、さらに好ましくは、フェニル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくはフェニル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＸ１、ＲＸ２及びＲＸ３における１価の複素環基は、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環又はジヒドロアクリジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子１個を除いた基であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子１個を除いた基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００４０】
ＡｒＸ１、ＡｒＸ２、ＡｒＸ３及びＡｒＸ４におけるアリーレン基は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ピレンジイル基、フルオレンジイル基又はジベンゾシクロへプタンジイル基であり、より好ましくは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基又はフルオレンジイル基であり、さらに好ましくは、フェニレン基又はフルオレンジイル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＸ１、ＡｒＸ２、ＡｒＸ３及びＡｒＸ４における２価の複素環基は、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環又はジヒドロアクリジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、さらに好ましくは、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００４１】
ＡｒＸ１及びＡｒＸ３で表されるアリーレン基は、本発明に係る発光素子の輝度寿命がより向上する観点から、好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−９）又は式（Ａ−１９）〜式（Ａ−２１）で表される基であり、より好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−８）又は式（Ａ−９）で表される基であり、さらに好ましくは式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）で表される基であり、特に好ましくは式（Ａ−１）で表される基である。
ＡｒＸ１及びＡｒＸ３で表される２価の複素環基は、本発明に係る発光素子の輝度寿命がより向上する観点から、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−１５）又は式（ＡＡ−１８）〜式（ＡＡ−２２）で表される基であり、より好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−６）又は式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−１５）で表される基である。
ＡｒＸ１及びＡｒＸ３は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００４２】
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４で表されるアリーレン基としては、本発明に係る発光素子の輝度寿命がより向上する観点から、好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−１４）又は式（Ａ−１９）〜式（Ａ−２３）で表される基であり、より好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−１０）又は式（Ａ−１９）〜式（Ａ−２１）で表される基であり、さらに好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−６）〜式（Ａ−９）又は式（Ａ−１９）〜式（Ａ−２１）で表される基であり、特に好ましくは式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−８）又は式（Ａ−９）で表される基であり、とりわけ好ましくは式（Ａ−１）又は式（Ａ−９）で表される基である。
【００４３】
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４で表される２価の複素環基の好ましい例は、ＡｒＸ１及びＡｒＸ３で表される２価の複素環基の好ましい例と同様である。
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基の好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ２及びＡｒＸ４で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい例と同様である。
【００４４】
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００４５】
【化２９】
2019208648.tif 000031
［式中、ＲＸＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００４６】
ＲＸＸは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００４７】
ＡｒＸ２及びＡｒＸ４は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００４８】
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基としては、好ましくはフッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【００４９】
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＲＸ１〜ＲＸ３におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基における置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基の例及び好ましい例は、ＲＸ１、ＲＸ２及びＲＸ３におけるアリール基の例及び好ましい例と同様である。アミノ基が有する置換基における１価の複素環基の例及び好ましい例は、ＲＸ１〜ＲＸ３における１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有してもよい置換基がさらに有していてもよい置換基としては、好ましくはフッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
【００５０】
式（Ｘ）で表される構成単位は、好ましくは式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−７）で表される構成単位であり、より好ましくは式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−６）で表される構成単位である。
【００５１】
【化３０】
2019208648.tif 000032
【００５２】
【化３１】
2019208648.tif 000033
【００５３】
【化３２】
2019208648.tif 000034
【００５４】
【化３３】
2019208648.tif 000035
［式中、Ｒｘ４及びＲｘ５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基、シアノ基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲｘ４は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲｘ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｒｘ５同士（好ましくは隣接するＲｘ５同士）は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００５５】
Ｒｘ４及びＲｘ５は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは水素原子又はアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒｘ４及びＲｘ５におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
Ｒｘ４及びＲｘ５で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【００５６】
式（Ｘ）で表される構成単位としては、例えば、下記の式（Ｘ１−１）〜式（Ｘ１−１９）で表される構成単位が挙げられる。
【００５７】
【化３４】
2019208648.tif 000036
【００５８】
【化３５】
2019208648.tif 000037
【００５９】
【化３６】
2019208648.tif 000038
【００６０】
【化３７】
2019208648.tif 000039
【００６１】
【化３８】
2019208648.tif 000040
【００６２】
【化３９】
2019208648.tif 000041
【００６３】
【化４０】
2019208648.tif 000042
【００６４】
【化４１】
2019208648.tif 000043
【００６５】
＜式（Ｚ）で表される構成単位＞
式（Ｚ）で表される構成単位は、非架橋性の構成単位である。
ＡｒＺで表される２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２以上６０以下であり、好ましくは２以上３０以下であり、より好ましくは３以上１５以下である。
ＡｒＺで表される２価の複素環基のヘテロ原子の数は、置換基のヘテロ原子数を含めないで、通常、１以上３０以下であり、好ましくは１以上１０以下であり、より好ましくは１以上５以下であり、さらに好ましくは、１以上３以下である。
ＡｒＺで表される２価の複素環基は、環構成原子として、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子及びセレン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含む複素環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であることが好ましく、環構成原子として、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含む複素環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であることがより好ましく、環構成原子として、窒素原子を含む複素環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基（以下、「２価の含窒素複素環基」ともいう。）であることがさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６６】
ＡｒＺで表される２価の複素環基において、２価の含窒素複素環基以外の２価の複素環基としては、例えば、ボロール環、フラン環、シロール環、ホスホール環、チオフェン環、セレノフェン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾボロール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾシロール環、ジベンゾホスホール環、ジベンゾチオフェン環又はジベンゾセレノフェン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基が挙げられ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、フラン環、チオフェン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、より好ましくは式（ＡＡ−１２）〜式（ＡＡ−１５）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６７】
ＡｒＺで表される２価の複素環基において、２価の含窒素複素環基は、電荷輸送性向上（とりわけ正孔輸送性向上）の観点から、環構成原子として二重結合を有さない窒素原子を含み、且つ、環構成原子として二重結合を有する窒素原子を含まない、２価の含窒素複素環基（以下、「二重結合を有さない窒素原子を含む２価の含窒素複素環基」ともいう。）が好ましく、この基は置換基を有していてもよい。また、ＡｒＺで表される２価の含窒素複素環基において、２価の含窒素複素環基は、電荷輸送性向上（とりわけ電子輸送性向上）の観点から、環構成原子として二重結合を有する窒素原子を含む、２価の含窒素複素環基（以下、「二重結合を有する窒素原子を含む２価の含窒素複素環基」ともいう。）が好ましく、この基は置換基を有していてもよい。
【００６８】
「二重結合を有さない窒素原子」とは、窒素原子と、その窒素原子と結合するすべての原子との間に単結合のみを有する窒素原子を意味する。
「環構成原子に二重結合を有さない窒素原子を含む」とは、−Ｎ（−ＲＮ）−（式中、ＲＮは水素原子又は置換基を表す。）又は下記式で表される基を環内に含むことを意味する。
【００６９】
【化４２】
2019208648.tif 000044
【００７０】
二重結合を有さない窒素原子を含む２価の含窒素複素環基としては、例えば、ピロール環、インドール環、イソインドール環、カルバゾール環、ジヒドロアクリジン環、５，１０−ジヒドロフェナジン環、アクリドン環、キナクリドン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、インドロカルバゾール環又はインデノカルバゾール環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基が挙げられ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上及び電荷輸送性向上（とりわけ正孔輸送性向上）の観点から、好ましくは、カルバゾール環、ジヒドロアクリジン環、５，１０−ジヒドロフェナジン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、インドロカルバゾール環又はインデノカルバゾール環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、より好ましくは、カルバゾール環、ジヒドロアクリジン環、５，１０−ジヒドロフェナジン環、フェノキサジン環又はフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、さらに好ましくは、カルバゾール環、フェノキサジン環又はフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、特に好ましくは、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１１）、式（ＡＡ−１８）〜式（ＡＡ−２１）で表される基であり、とりわけ好ましくは、式（ＡＡ−１８）又は式（ＡＡ−１９）で表される基である。
【００７１】
「二重結合を有する窒素原子」とは、窒素原子と、その窒素原子と結合する原子との間に二重結合を有する窒素原子を意味する。
「環構成原子として二重結合を有する窒素原子を含む」とは、−Ｎ＝で表される基を環内に含むことを意味する。
【００７２】
二重結合を有する窒素原子を含む２価の含窒素複素環基としては、ジアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ベンゾジアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアザナフタレン環、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、トリアザアントラセン環、アザフェナントレン環、ジアザフェナントレン環又はトリアザフェナントレン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子２個を除いた基が挙げられ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上及び電荷輸送性向上（とりわけ電子輸送性向上）の観点から、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、アザフェナントレン環又はジアザフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環又はトリアジン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた基であり、さらに好ましくは、式（ＡＡ−１）−式（ＡＡ−４）で表される基であり、特に好ましくは、式（ＡＡ−４）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７３】
ＡｒＺにおいて、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１及びＡｒＸ３で表されるアリーレン基の例及び好ましい例と同様である。
ＡｒＺにおいて、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、２価の複素環基の例及び好ましい例は、ＡｒＺで表される２価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＡｒＺにおける少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の例としては、例えば、ＡｒＸ２及びＡｒＸ４で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の例が挙げられる。
【００７４】
ＡｒＺで表される基が有していてもよい置換基としては、好ましくはフッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基又はアリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
ＡｒＺで表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
【００７５】
ＡｒＺで表される基が有していてもよい置換基が有してもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【００７６】
式（Ｚ）で表される構成単位は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上及び電荷輸送性向上（とりわけ電子輸送性向上）の観点から、好ましくは式（Ｚ−１）−式（Ｚ−４）で表される構成単位であり、より好ましくは式（Ｚ−１）又は式（Ｚ−３）で表される構成単位であり、さらに好ましくは式（Ｚ−１）で表される構成単位である。
また、式（Ｚ）で表される構成単位は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上及び電荷輸送性向上（とりわけ正孔輸送性向上）の観点から、好ましくは式（Ｚ−５）−式（Ｚ−７）で表される構成単位であり、より好ましくは式（Ｚ−５）で表される構成単位である。
【００７７】
【化４３】
2019208648.tif 000045
【００７８】
【化４４】
2019208648.tif 000046
［式中、ＲＹ１及びＲＹ３は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【００７９】
ＲＹ１は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子又はアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＹ３は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＹ１及びＲＹ３で表される基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有してもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
ＲＹ１及びＲＹ３が有してもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【００８０】
式（Ｚ−１）で表される構成単位は、式（Ｚ−１’）で表される構成単位であることが好ましい。また、式（Ｚ−３）で表される構成単位は、式（Ｚ−３’）で表される構成単位であることが好ましい。
【００８１】
【化４５】
2019208648.tif 000047
［式中、ＲＹ１及びＲＹ３は前記と同じ意味を表す。］
【００８２】
【化４６】
2019208648.tif 000048
［式中、ＲＹ１は前記を同じ意味を表す。ＲＹ４は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００８３】
ＲＹ４は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＹ４で表される基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＲＹ４が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【００８４】
式（Ｚ）で表される構成単位としては、例えば、式（Ｚ−２０１）−式（Ｚ−２１５）で表される２価の複素環基からなる構成単位、式（Ｚ−３０１）−式（Ｚ−３１０）で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【００８５】
【化４７】
2019208648.tif 000049
【００８６】
【化４８】
2019208648.tif 000050
【００８７】
【化４９】
2019208648.tif 000051
【００８８】
【化５０】
2019208648.tif 000052
【００８９】
【化５１】
2019208648.tif 000053
【００９０】
【化５２】
2019208648.tif 000054
［式中、
ＺＡは、−Ｏ−で表される基又は−Ｓ−で表される基を表す。ＺＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＺＢは、−ＣＨ＝で表される基又は−Ｎ＝で表される基を表す。ＺＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００９１】
ＺＡは、好ましくは−Ｏ−で表される基である。ＺＢは、好ましくは−Ｎ＝で表される基である。
【００９２】
＜架橋性基の説明＞
本発明に係る第２の有機層に含有されるブロック共重合体（以下、「本発明に係るブロック共重合体」ともいう。）は、架橋性基を含み得る。
本発明に係るブロック共重合体が架橋性基を含む場合、架橋性基は、本発明に係るブロック共重合体の架橋性が優れることから、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基であり、さらに好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋性基であり、とりわけ好ましくは式（ＸＬ−１７）で表される架橋性基である。
本発明に係るブロック共重合体において、架橋性基は１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
上記Ａ群中の架橋性基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【００９３】
本発明に係るブロック共重合体が架橋性基を含む場合、本発明に係るブロック共重合体は、架橋性基を、架橋性基を有する構成単位として含むことが好ましく、上記式（２）で表される構成単位及び上記式（２’）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性基を有する構成単位を含むことがより好ましい。
すなわち、架橋性基を有する構成単位は、式（２）で表される構成単位又は上記式（２’）で表される構成単位であることが好ましい。このことにより、本発明に係るブロック共重合体の架橋性が優れる傾向にある。
【００９４】
〔式（２）で表される構成単位〕
ｎＡは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは０以上２以下の整数であり、さらに好ましくは０又は１である。
ｎは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１又は２であり、さらに好ましくは２である。
【００９５】
上記式（２）においてＡｒ３は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ３は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ａｒ３における芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６以上６０以下であり、好ましくは６以上３０以下であり、より好ましくは６以上１８以下である。
Ａｒ３における芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分の例及び好ましい範囲は、ＡｒＹ１で表される基の例及び好ましい例と同様である。
Ａｒ３における芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、式（Ａ−１）〜式（Ａ−２０）で表される基であり、より好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−６）〜式（Ａ−１０）、式（Ａ−１９）又は式（Ａ−２０）で表される基であり、さらに好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）又は式（Ａ−１９）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９６】
Ａｒ３における複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２以上６０以下であり、好ましくは３以上３０以下であり、より好ましくは４以上１８以下である。
Ａｒ３における複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の例及び好ましい範囲は、ＡｒＺで表される基の例及び好ましい例と同様である。
Ａｒ３における複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【００９７】
Ａｒ３における芳香族炭化水素基及び複素環基が有していてもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、さらに好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
Ａｒ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
Ａｒ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【００９８】
ＬＡにおけるアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１以上２０以下であり、好ましくは１以上１５以下であり、より好ましくは１以上１０以下である。ＬＡにおけるシクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３以上２０以下である。
アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基及びシクロアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
ＬＡにおけるアルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
ＬＡにおけるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。ＬＡにおけるアリーレン基の例及び好ましい範囲は、ＡｒＹ１で表される基の例及び好ましい例と同様であるが、好ましくは、フェニレン基又はフルオレンジイル基であり、より好ましくは、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−９，９−ジイル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡにおけるアリーレン基が有していてもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基又は架橋性基（好ましくは、上記Ａ群から選ばれる架橋性基）であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
ＬＡにおける２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、ＡｒＺで表される基の例及び好ましい例と同様である。
ＬＡにおける２価の複素環基は、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【００９９】
ＬＡは、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、さらに好ましくは、アルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡで表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、Ａｒ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１００】
Ｒ’は、好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ’で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１０１】
上記式（２）においてＸは、好ましくは上記Ａ群より選ばれる架橋性基である。Ｘが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
Ｘにおける架橋性基は、ブロック共重合体の架橋性が優れることから、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基であり、さらに好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１６）〜式（ＸＬ−１９）で表される架橋性基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋性基であり、とりわけ好ましくは式（ＸＬ−１７）で表される架橋性基である。
【０１０２】
〔式（２’）で表される構成単位〕
ｍＡは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは０以上２以下の整数であり、さらに好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
ｍは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１又は２であり、さらに好ましくは２である。
ｃは、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点及び本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０である。
【０１０３】
Ａｒ５は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ａｒ５における芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義及び例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ２で表されるアリーレン基の定義及び例と同様である。
Ａｒ５における複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義及び例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ２で表される２価の複素環基部分の定義及び例と同様である。
Ａｒ５における少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義及び例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ２で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義及び例と同様である。
【０１０４】
Ａｒ４及びＡｒ６は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基である。
Ａｒ４及びＡｒ６におけるアリーレン基の定義及び例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ１及びＡｒＸ３におけるアリーレン基の定義及び例と同様である。
Ａｒ４及びＡｒ６における２価の複素環基の定義及び例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒＸ１及びＡｒＸ３における２価の複素環基の定義及び例と同様である。
Ａｒ４、Ａｒ５及びＡｒ６が有していてもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、さらに好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
Ａｒ４〜Ａｒ６で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
Ａｒ４〜Ａｒ６で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１０５】
ＫＡにおけるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例は、それぞれ、前述の式（２）のＬＡにおけるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例と同様である。
ＫＡの例及び好ましい例は、ＬＡの例及び好ましい例と同様であるが、ＫＡは、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは、フェニレン基又はメチレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＫＡで表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＬＡで表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１０６】
Ｒ’’の例及び好ましい例は、Ｒ’の例及び好ましい例と同様である。
【０１０７】
Ｘ’は、好ましくは、架橋性基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、架橋性基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ’におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
Ｘ’で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
上記式（２’）において、少なくとも１つのＸ’は、架橋性基であり、好ましくは上記Ａ群より選ばれる架橋性基である。
Ｘ’における架橋性基の定義及び例は、前述の式（２）のＸにおける架橋性基の定義及び例と同様である。
【０１０８】
〔式（２）又は（２’）で表される構成単位の具体例〕
式（２）で表される構成単位としては、例えば、下記の式（２−１）〜式（２−３０）で表される構成単位が挙げられ、式（２’）で表される構成単位としては、例えば、下記の式（２’−１）〜式（２’−９）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、架橋性基を有する構成単位は、本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは、式（２−１）〜式（２−３０）で表される構成単位であり、より好ましくは、式（２−１）〜式（２−１５）、式（２−１９）、式（２−２０）、式（２−２３）、式（２−２５）又は式（２−３０）で表される構成単位であり、さらに好ましくは、式（２−１）〜式（２−９）又は式（２−３０）で表される構成単位である。
【０１０９】
【化５３】
2019208648.tif 000055
【０１１０】
【化５４】
2019208648.tif 000056
【０１１１】
【化５５】
2019208648.tif 000057
【０１１２】
【化５６】
2019208648.tif 000058
【０１１３】
〔架橋性基を有するその他の構成単位〕
本発明に係るブロック共重合体が架橋性基を含む場合、本発明に係るブロック共重合体は、上記式（２）で表される構成単位及び上記式（２’）で表される構成単位以外の構成単位を含むことによって架橋性基を含んでもよい。
すなわち、架橋性基を有する構成単位は、上記式（２）で表される構成単位及び上記式（２’）で表される構成単位以外の架橋性基を有する構成単位であってもよい。上記式（２）で表される構成単位及び上記式（２’）で表される構成単位以外の架橋性基を有する構成単位としては、例えば、下記式で表される構成単位が挙げられる。
【０１１４】
【化５７】
2019208648.tif 000059
【０１１５】
＜式（Ｙ）で表される構成単位＞
式（Ｙ）で表される構成単位は、非架橋性の構成単位である。
ＡｒＹ１で表される基は、発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ピレンジイル基、フルオレンジイル基又はジベンゾシクロへプタンジイル基であり、より好ましくは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基又はフルオレンジイル基であり、さらに好ましくは、フェニレン基、アントラセンジイル基又はフルオレンジイル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１６】
ＡｒＹ１で表される基が有していてもよい置換基は、好ましくは、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、さらに好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、特に好ましくはアルキル基又はアリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【０１１７】
ＡｒＹ１で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
ＡｒＹ１で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１１８】
本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましい式（Ｙ）で表される構成単位の例としては、下記の式（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）で表される構成単位であり、より好ましくは式（Ｙ−１）、式（Ｙ−２）又は式（Ｙ−４）で表される構成単位であり、さらに好ましくは、式（Ｙ−２）で表される構成単位である。
【０１１９】
【化５８】
2019208648.tif 000060
［式中、
ＲＹ１は前記と同じ意味を表す。
ＸＹ１は、−Ｃ（ＲＹ２）２−、−Ｃ（ＲＹ２）＝Ｃ（ＲＹ２）−又は−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基を表す。ＲＹ２は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ２は、同一であってもよく異なっていてもよく、ＲＹ２同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１２０】
ＲＹ２は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＹ２で表される基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
ＲＹ２が有していてもよい置換基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１２１】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基中の２個のＲＹ２の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは両方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、両方がアリール基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、さらに好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
２個存在するＲＹ２は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲＹ２が環を形成する場合、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基としては、好ましくは式（Ｙ−Ａ１）−式（Ｙ−Ａ５）で表される基であり、より好ましくは式（Ｙ−Ａ４）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２２】
【化５９】
2019208648.tif 000061
【０１２３】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）＝Ｃ（ＲＹ２）−で表される基中の２個のＲＹ２の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２４】
ＸＹ１において、−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基中の４個のＲＹ２は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいシクロアルキル基である。
複数あるＲＹ２は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲＹ２が環を形成する場合、−Ｃ（ＲＹ２）２−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基は、好ましくは下記の式（Ｙ−Ｂ１）−式（Ｙ−Ｂ５）で表される基であり、より好ましくは式（Ｙ−Ｂ３）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２５】
【化６０】
2019208648.tif 000062
［式中、ＲＹ２は前記と同じ意味を表す。］
【０１２６】
ＸＹ１は、好ましくは、−Ｃ（ＲＹ２）２−で表される基である。
【０１２７】
式（Ｙ−１）で表される構成単位は、好ましくは下記の式（Ｙ−１’）で表される構成単位である。式（Ｙ−２）で表される構成単位は、好ましくは下記の式（Ｙ−２’）で表される構成単位である。式（Ｙ−３）で表される構成単位は、好ましくは下記の式（Ｙ−３’）で表される構成単位である。式（Ｙ−４）で表される構成単位は、好ましくは下記の式（Ｙ−４’）で表される構成単位である。
【０１２８】
【化６１】
2019208648.tif 000063
［式中、ＲＹ１及びＸＹ１は前記と同じ意味を表す。
ＲＹ１１は、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＹ１１は、同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１２９】
ＲＹ１１は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＹ１１で表される基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
ＲＹ１１が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＡｒＸ１〜ＡｒＸ４及びＲＸ１〜ＲＸ３で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１３０】
式（Ｙ）で表される構成単位としては、例えば式（Ｙ−１１）〜式（Ｙ−４９）で表される構成単位が挙げられる。
【０１３１】
【化６２】
2019208648.tif 000064
【０１３２】
【化６３】
2019208648.tif 000065
【０１３３】
【化６４】
2019208648.tif 000066
【０１３４】
【化６５】
2019208648.tif 000067
【０１３５】
【化６６】
2019208648.tif 000068
【０１３６】
【化６７】
2019208648.tif 000069
【０１３７】
【化６８】
2019208648.tif 000070
【０１３８】
【化６９】
2019208648.tif 000071
【０１３９】
【化７０】
2019208648.tif 000072
【０１４０】
【化７１】
2019208648.tif 000073
【０１４１】
【化７２】
2019208648.tif 000074
【０１４２】
＜燐光発光性化合物＞
本発明に係る発光素子における第１の有機層に含有される燐光発光性化合物について、説明する。
燐光発光性化合物は、通常、室温（２５℃）で燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子及び配位子を有する。
【０１４３】
中心金属原子としては、例えば、原子番号４０以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態との間の項間交差を起こし得る金属原子が挙げられる。金属原子としては、例えば、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子及び白金原子が挙げられ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくはイリジウム原子又は白金原子である。
【０１４４】
配位子としては、例えば、中心金属原子との間に、配位結合及び共有結合からなる群から選ばれる少なくとも１種の結合を形成する、中性若しくはアニオン性の単座配位子、又は、中性若しくはアニオン性の多座配位子が挙げられる。中心金属原子と配位子との間の結合としては、例えば、金属−窒素結合、金属−炭素結合、金属−酸素結合、金属−リン結合、金属−硫黄結合及び金属−ハロゲン結合が挙げられる。多座配位子とは、通常、２座以上６座以下の配位子を意味する。
【０１４５】
〔式（１）で表される燐光発光性化合物〕
燐光発光性化合物は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、上記式（１）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０１４６】
Ｍは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ１は２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ１は２であることが好ましい。
【０１４７】
（環Ｌ１及び環Ｌ２）
環Ｌ１に含まれるＥ１及び環Ｌ２に含まれるＥ２は、炭素原子であることが好ましい。
【０１４８】
環Ｌ１で表される芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２以上６０以下であり、好ましくは３以上３０以下であり、より好ましくは４以上１５以下である。環Ｌ１は、５員の芳香族複素環又は６員の芳香族複素環であることが好ましく、２つ以上４つ以下の窒素原子を構成原子として有する５員の芳香族複素環又は１つ以上４つ以下の窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。但し、環Ｌ１が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子であることが好ましい。
環Ｌ１としては、例えば、ジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環及びジアザナフタレン環が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアゾール環又はジアゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環又はジアゾール環であり、さらに好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環又はジアザナフタレン環であり、特に好ましくは、ピリジン環、キノリン環又はイソキノリン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１４９】
環Ｌ２で表される芳香族炭化水素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
環Ｌ２で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環及びこれらの環が２個以上５個以下縮合した環が挙げられ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、さらに好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１５０】
環Ｌ２で表される芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１５である。
環Ｌ２で表される芳香族複素環としては、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びこれらの環に芳香環が１個以上５個以下縮合した環が挙げられ、発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、さらに好ましくは、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。環Ｌ２が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子であることが好ましい。
環Ｌ２は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、さらに好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１５１】
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、さらに好ましくは、アルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、特に好ましくは、アリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【０１５２】
本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、式（１）で表される燐光発光性化合物において、環Ｌ１及び環Ｌ２のうち、少なくとも１つは置換基を有することが好ましい。
【０１５３】
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基としては、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、フェントレニル基、ジヒドロフェントレニル基又はフルオレニル基であり、より好ましくは、フェニル基又はフルオレニル基であり、さらに好ましくはフェニル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基における１価の複素環基としては、好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基又はカルバゾリル基であり、さらに好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基又はトリアジニル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基における置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基の例及び好ましい例は、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基の例及び好ましい例と同様である。アミノ基が有する置換基における１価の複素環基の例及び好ましい例は、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基における１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
【０１５４】
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは、アルキル基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
【０１５５】
環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基は、発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、式（Ｄ−Ａ）、式（Ｄ−Ｂ）又は式（Ｄ−Ｃ）で表される基であり、より好ましくは式（Ｄ−Ａ）又は式（Ｄ−Ｂ）で表される基であり、さらに好ましくは式（Ｄ−Ａ）で表される基である。
【０１５６】
【化７３】
2019208648.tif 000075
［式中、
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２及びｍＤＡ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２及びＡｒＤＡ３は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２及びＡｒＤＡ３が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴＤＡは、同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１５７】
【化７４】
2019208648.tif 000076
［式中、
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＧＤＡは、同一であってもよく異なっていてもよい。
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴＤＡは、同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１５８】
【化７５】
2019208648.tif 000077
［式中、
ｍＤＡ１は、０以上の整数を表す。
ＡｒＤＡ１は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒＤＡ１が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
ＴＤＡは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１５９】
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、通常１０以下の整数であり、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは２以下の整数であり、さらに好ましくは０又は１である。ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、同一の整数であることが好ましく、ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、同一の整数であることがより好ましい。
【０１６０】
ＧＤＡは、好ましくは芳香族炭化水素基又は複素環基であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環又はカルバゾール環から環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子３個を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＧＤＡが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、特に好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＧＤＡが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
ＧＤＡが有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
ＧＤＡが有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
ＧＤＡは、好ましくは、下記の式（ＧＤＡ−１１）〜式（ＧＤＡ−１５）で表される基であり、より好ましくは、下記の式（ＧＤＡ−１１）〜式（ＧＤＡ−１４）で表される基であり、さらに好ましくは、下記の式（ＧＤＡ−１１）又は式（ＧＤＡ−１４）で表される基であり、特に好ましくは下記の式（ＧＤＡ−１１）で表される基である。
【０１６１】
【化７６】
2019208648.tif 000078
［式中、
＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３との結合を表す。
＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ４、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ６との結合を表す。
＊＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ５、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ７との結合を表す。
ＲＤＡは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。ＲＤＡが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１６２】
ＲＤＡは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＤＡにおけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＲＤＡが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＧＤＡが有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１６３】
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは、下記の式（ＡｒＤＡ−１）〜式（ＡｒＤＡ−５）で表される基であり、さらに好ましくは、下記の式（ＡｒＤＡ−１）〜式（ＡｒＤＡ−３）で表される基であり、特に好ましくは下記の式（ＡｒＤＡ−２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６４】
【化７７】
2019208648.tif 000079
［式中、
ＲＤＡは、前記と同じ意味を表す。
ＲＤＢは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＤＢが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１６５】
ＲＤＢは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＤＢにおけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＲＤＢが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＧＤＡが有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１６６】
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７が有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＧＤＡが有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１６７】
ＴＤＡにおけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＴＤＡが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、ＧＤＡが有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
ＴＤＡは、好ましくは、下記の式（ＴＤＡ−１）〜式（ＴＤＡ−３）で表される基であり、より好ましくは下記の式（ＴＤＡ−１）で表される基である。
【０１６８】
【化７８】
2019208648.tif 000080
［式中、ＲＤＡ及びＲＤＢは、前記と同じ意味を表す。］
【０１６９】
式（Ｄ−Ａ）で表される基は、好ましくは、下記の式（Ｄ−Ａ１）〜式（Ｄ−Ａ５）で表される基であり、より好ましくは、下記の式（Ｄ−Ａ１）又は式（Ｄ−Ａ３）〜式（Ｄ−Ａ５）で表される基であり、さらに好ましくは、下記の式（Ｄ−Ａ１）で表される基である。
【０１７０】
【化７９】
2019208648.tif 000081
［式中、
Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ３及びＲｐ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒｐ１、Ｒｐ２及びＲｐ４が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０以上５以下の整数を表し、ｎｐ２は０以上３以下の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表し、ｎｐ４は０以上４以下の整数を表す。複数存在するｎｐ１は、同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１７１】
式（Ｄ−Ｂ）で表される基は、好ましくは、下記の式（Ｄ−Ｂ１）〜式（Ｄ−Ｂ３）で表される基であり、より好ましくは、下記の式（Ｄ−Ｂ１）で表される基である。
【０１７２】
【化８０】
2019208648.tif 000082
［式中、
Ｒｐ１、Ｒｐ２及びＲｐ３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒｐ１及びＲｐ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
ｎｐ１は０以上５以下の整数を表し、ｎｐ２は０以上３以下の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表す。ｎｐ１及びｎｐ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。］
【０１７３】
式（Ｄ−Ｃ）で表される基は、好ましくは、下記の式（Ｄ−Ｃ１）〜式（Ｄ−Ｃ４）で表される基であり、より好ましくは、下記の式（Ｄ−Ｃ１）〜式（Ｄ−Ｃ３）で表される基であり、さらに好ましくは、式（Ｄ−Ｃ１）で表される基である。
【０１７４】
【化８１】
2019208648.tif 000083
［式中、
Ｒｐ４、Ｒｐ５及びＲｐ６は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒｐ４、Ｒｐ５及びＲｐ６が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
ｎｐ４は０以上４以下の整数を表し、ｎｐ５は０以上５以下の整数を表し、ｎｐ６は０以上５以下の整数を表す。］
【０１７５】
ｎｐ１は、好ましくは０以上２以下の整数であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
ｎｐ４は、好ましくは０以上２以下の整数であり、より好ましくは０である。ｎｐ５は、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｎｐ６は、好ましくは０以上２以下の整数であり、より好ましくは０又は１である。
【０１７６】
Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ３、Ｒｐ４、Ｒｐ５及びＲｐ６におけるアルキル基又はシクロアルキル基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基又はｔｅｒｔ−オクチル基である。
Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ３、Ｒｐ４、Ｒｐ５及びＲｐ６におけるアルコキシ基又はシクロアルコキシ基としては、好ましくは、メトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基又はシクロへキシルオキシ基である。
【０１７７】
Ｒｐ１、Ｒｐ２、Ｒｐ３、Ｒｐ４、Ｒｐ５及びＲｐ６は、好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいシクロアルキル基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基又はｔｅｒｔ−オクチル基である。
【０１７８】
環Ｌ１が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していないことが好ましい。環Ｌ２が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していないことが好ましい。環Ｌ１が有していてもよい置換基と、環Ｌ２が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していないことが好ましい。
【０１７９】
（アニオン性の２座配位子）
式（１）におけるＡ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。但し、Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ１でその数を定義されている配位子とは異なる。
【０１８０】
【化８２】
2019208648.tif 000084
［式中、＊は、Ｍと結合する部位を表す。］
【０１８１】
〔式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物〕
式（１）で表される燐光発光性化合物は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、上記式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０１８２】
環Ｌ１Ａは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環又はジアゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環又はジアザナフタレン環であり、さらに好ましくは、ピリジン環、キノリン環又はイソキノリン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
環Ｌ１Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
環Ｌ１Ａが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成してしないことが好ましい。
【０１８３】
環Ｌ２Ａがピリジン環である場合、Ｅ２１Ａが窒素原子であるピリジン環、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環、又は、Ｅ２３Ａが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環がより好ましい。
環Ｌ２Ａがジアザベンゼン環である場合、Ｅ２１Ａ及びＥ２３Ａが窒素原子であるピリミジン環、又は、Ｅ２２Ａ及びＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ２２Ａ及びＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
環Ｌ２Ａは、ベンゼン環であることが好ましい。
Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａは、炭素原子であることが好ましい。
【０１８４】
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、さらに好ましくは、水素原子又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ２１Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、特に好ましくは、水素原子である。
【０１８５】
式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物において、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、環Ｌ１Ａの少なくとも１つが置換基を有するか、或いは、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａの少なくとも１つがアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【０１８６】
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａ、及び、環Ｌ１Ａが有していてもよい置換基とＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成してしないことが好ましい。
【０１８７】
〔式（１−Ａ１）〜式（１−Ａ４）、式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物〕
式（１−Ａ）で表される燐光発光性化合物は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、上記の式（１−Ａ１）〜式（１−Ａ４）（好ましくは、上記の式（１−Ａ１）又は式（１−Ａ３）で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは、上記の式（１−Ａ１）で表される燐光発光性化合物である。）又は上記の式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物（好ましくは、上記の式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ３）で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは、上記の式（１−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物である。）であり、より好ましくは、上記の式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物であり、さらに好ましくは、上記の式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ３）で表される燐光発光性化合物であり、特に好ましくは、上記の式（１−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物である。
【０１８８】
［式（１−Ａ１）〜式（１−Ａ４）で表される燐光発光性化合物］
式（１−Ａ１）及び式（１−Ａ３）中、Ｒ１１Ａは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式（１−Ａ３）中、Ｒ１２Ａは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８９】
式（１−Ａ２）及び式（１−Ａ４）中、Ｒ１２Ａは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式（１−Ａ４）中、Ｒ１１Ａは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９０】
式（１−Ａ１）〜式（１−Ａ４）中、Ｒ１３Ａは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９１】
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１９２】
式（１−Ａ１）〜式（１−Ａ４）中、Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、及び、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
【０１９３】
［式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物］
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９４】
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ１２Ｂ及びＲ１３Ｂは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、好ましくは、水素原子、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは水素原子又は１価の複素環基であり、さらに好ましくは、水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９５】
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例は、それぞれ、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい例と同様である。
Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂが有していてもよい置換基の例及び好ましい例は、環Ｌ１及び環Ｌ２が有していてもよい置換基がさらに有していてもよい置換基の例及び好ましい例と同様である。
【０１９６】
式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ５）中、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上に有利であることから、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ、Ｒ１８Ｂ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａの少なくとも１つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であることが好ましく、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ２２Ａ及びＲ２３Ａの少なくとも１つは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であることがより好ましく、Ｒ１３Ｂ及びＲ２２Ａの少なくとも１つはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることがさらに好ましく、Ｒ２２Ａの少なくとも１つはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９７】
式（１−Ｂ１）〜式（１−Ｂ５）中、Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１１ＢとＲ２１Ａ、Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１８ＢとＲ２１Ａ、Ｒ１１ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１
４ＢとＲ１５Ｂ、及び、Ｒ１２ＢとＲ１８Ｂは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していないことが好ましい。
【０１９８】
〔燐光発光性化合物の具体例〕
燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【０１９９】
【化８３】
2019208648.tif 000085
【０２００】
【化８４】
2019208648.tif 000086
【０２０１】
【化８５】
2019208648.tif 000087
【０２０２】
【化８６】
2019208648.tif 000088
【０２０３】
【化８７】
2019208648.tif 000089
【０２０４】
燐光発光性化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。
また、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．１０７，１４３１−１４３２（１９８５）」、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．１０６，６６４７−６６５３（１９８４）」、特表２００４−５３０２５４号公報、特開２００８−１７９６１７号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、特表２００７−５０４２７２号公報、国際公開第２００６／１２１８１１号、特開２０１３−１４７４５０号公報、特開２０１４−２２４１０１号公報等の文献に記載の公知の方法により製造することも可能である。
【０２０５】
＜ブロック共重合体＞
本発明に係るブロック共重合体は、末端基と、末端基に結合したブロック（以下、「末端ブロック」ともいう。）と、末端基に結合しないブロック（以下、「非末端ブロック」ともいう。）とを含むブロック共重合体である。すなわち、本発明に係るブロック共重合体は、末端基、末端ブロック及び非末端ブロックをこの順に含むブロック共重合体である。
本発明に係るブロック共重合体は、好ましくは、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。本発明に係るブロック共重合体において、上記２つの末端基は、同一であってもよく異なっていてもよいが、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、同一であることが好ましい。また、この本発明に係るブロック共重合体において、上記２つの末端ブロックは、同一であってもよく異なっていてもよいが、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、同一であることが好ましい。
【０２０６】
本発明に係るブロック共重合体は、末端基、末端ブロック及び非末端ブロック以外の構成単位を含んでいてもよいが、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、本発明に係るブロック共重合体は、末端基、末端ブロック及び非末端ブロックのみからなることが好ましい。
末端基、末端ブロック及び非末端ブロック以外の構成単位としては、例えば、接合単位及び分岐単位が挙げられる。
本発明に係るブロック共重合体は、架橋性基を含んでもよいし、架橋性基を含まなくてもよいが、本発明に係る発光素子を湿式法で形成でき、かつ、発光素子の製造において、層の積層化が容易となるので、本発明に係るブロック共重合体は、架橋性基を含むことが好ましい。
【０２０７】
本発明に係るブロック共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば２×１０３以上５×１０６以下であり、好ましくは５×１０３以上１×１０６以下であり、より好ましくは１×１０４以上５×１０５以下であり、さらに好ましくは２×１０４以上１×１０５以下である。
本発明に係るブロック共重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５×１０３以上１×１０７以下であり、好ましくは１×１０４以上５×１０６以下であり、より好ましくは５×１０４以上１×１０６以下であり、さらに好ましくは１×１０５以上５×１０５以下であり、特に好ましくは１×１０５以上３×１０５以下である。
【０２０８】
〔末端基〕
末端基とは、本発明に係るブロック共重合体の末端に配置されるとともに、末端ブロックに直接結合する基であり、好ましくは、本発明に係るブロック共重合体に末端基を導入する際に用いる試剤（末端封止剤）における該試剤導入後の残基としての原子団である。
本発明に係るブロック共重合体の安定性の観点から、末端基は、好ましくは、本発明に係るブロック共重合体のすべての末端に配置される。末端基が複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよいが、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、同一であることが好ましい。
本発明に係るブロック共重合体の安定性の観点から、末端基は、好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基である。末端基において、アリール基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよいが、好ましくは、置換基を有しない。
本発明に係るブロック共重合体の架橋性を高めるために、末端基は、架橋性基を含むことが好ましく、架橋性基であることがより好ましい。架橋性基の例及び好ましい例は、上述の架橋性基についての説明において述べた例及び好ましい例が当てはまる。
【０２０９】
末端基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＲＸ１〜ＲＸ３におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
末端基におけるアリール基及び１価の複素環基が有していてもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は架橋性基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は架橋性基であり、さらに好ましくは、アルキル基又は架橋性基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよいが、さらに置換基を有さないことがとりわけ好ましい。
末端基におけるアリール基及び１価の複素環基が有していてもよい置換基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、それぞれ、ＲＸ１〜ＲＸ３におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
末端基におけるアリール基及び１価の複素環基が有していてもよい置換基における架橋性基の例及び好ましい例は、上述の架橋性基についての説明において述べた例及び好ましい例と同様である。
【０２１０】
〔非末端ブロック〕
非末端ブロックは、末端基に直接結合しないブロックであって、１種以上の構成単位からなるブロックである。非末端ブロックに含まれる構成単位は、通常、１種以上１０種以下であり、本発明に係るブロック共重合体の合成が容易になる観点から、好ましくは１種以上７種以下であり、より好ましくは２種以上５種以下であり、さらに好ましくは２種以上４種以下であり、特に好ましくは３種又は４種である。
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックは１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。本発明に係るブロック共重合体に含まれる非末端ブロックは、通常、１種以上１０種以下であり、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは１種以上５種以下であり、より好ましくは１種以上３種以下であり、さらに好ましくは１種又は２種であり、特に好ましくは１種である。
非末端ブロックの種類が異なる場合としては、例えば、ブロックを構成する構成単位の種類が異なる場合、並びに、各構成単位の含有率及び連鎖分布が異なる場合が挙げられる。非末端ブロックが複数存在する場合、それらは同一であってもよく異なっていてもよい。
非末端ブロックの少なくとも１つは、本発明に係るブロック共重合体の製造において、末端ブロックを形成する前に形成されるブロックであることが好ましい。
【０２１１】
非末端ブロックは、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む。非末端ブロックにおいて、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位は、それぞれ、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよいし、１種以上の式（Ｘ）で表される構成単位及び１種以上の式（Ｚ）で表される構成単位が含まれていてもよい。
非末端ブロックは、好ましくは、式（Ｘ）で表される構成単位を含む。
非末端ブロックは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位をさらに含むことが好ましく、式（Ｙ）で表される構成単位、又は、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位をさらに含むことがより好ましく、式（Ｙ）で表される構成単位のみ、又は、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位のみをさらに含むことがさらに好ましい。非末端ブロックにおいて、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位は、それぞれ、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【０２１２】
本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる構成単位のうちの少なくとも１種が非末端ブロックに含まれないこと、及び／又は、非末端ブロックに含まれる構成単位のうちの少なくとも１種が末端ブロックに含まれないことが好ましく、末端ブロックに含まれる構成単位のうちの少なくとも１種が第１の非末端ブロックに含まれないこと、及び、非末端ブロックに含まれる構成単位のうちの少なくとも１種が末端ブロックに含まれないことがより好ましい。
【０２１３】
本発明に係るブロック共重合体に含まれる非末端ブロックのポリスチレン換算の数平均分子量は、例えば１×１０３以上１×１０６以下であり、好ましくは２×１０３以上５×１０５以下であり、より好ましくは３×１０３以上１×１０５以下であり、さらに好ましくは５×１０３以上５×１０４以下である。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる非末端ブロックのポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば２×１０３以上２×１０６以下であり、好ましくは３×１０３以上１×１０６以下であり、より好ましくは５×１０３以上５×１０５以下であり、さらに好ましくは１×１０４以上２×１０５以下である。
【０２１４】
〔末端ブロック〕
末端ブロックは、末端基に直接結合するブロックであって、１種以上の構成単位からなるブロックである。末端ブロックに含まれる構成単位は、通常、１種以上１０種以下であり、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点及び本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは１種以上７種以下であり、より好ましくは２種以上５種以下であり、さらに好ましくは２種又は３種である。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックは１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。本発明に係るブロック共重合体に含まれる末端ブロックは、通常、１種以上１０種以下であり、本発明に係るブロック共重合体の製造容易性の観点から、好ましくは１種以上５種以下であり、より好ましくは１種以上３種以下であり、さらに好ましくは１種である。
末端ブロックの種類が異なる場合の例としては、非末端ブロックの種類が異なる場合の例と同様である。
末端ブロックは、本発明に係るブロック共重合体の製造において、末端基を形成する前（好ましくは末端封止剤と反応させる前）に形成されるブロックであることが好ましい。
【０２１５】
末端ブロックは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｚ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含むことが好ましく、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含むことがより好ましく、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含むことが更に好ましく、式（Ｙ）で表される構成単位、又は、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位を含むことが特に好ましく、式（Ｙ）で表される構成単位のみ、又は、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位のみを含むことがとりわけ好ましい。
【０２１６】
末端ブロックにおいて、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｚ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位は、それぞれ、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
末端ブロックは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（Ｘ）で表される構成単位を含まないこと又は式（Ｚ）で表される構成単位を含まないことが好ましく、式（Ｚ）で表される構成単位を含まないことがより好ましく、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位を含まないことがさらに好ましい。
【０２１７】
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロック及び非末端ブロックは、それぞれ独立に、単独重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体及びグラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、共重合体であることが好ましい。
本発明に係るブロック共重合体は、式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位及び式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む。
本発明に係るブロック共重合体は、ブロック共重合体の製造が容易になり、且つ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｚ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位からなる群より選ばれる２種以上１５種以下の構成単位を含むブロック共重合体であることが好ましく、２種以上１０種以下の構成単位を含むブロック共重合体であることがより好ましい。３種以上７種以下の構成単位を含むブロック共重合体であることがさらに好ましく、４種以上６種以下の構成単位を含むブロック共重合体であることが特に好ましい。
本発明に係るブロック共重合体には、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｚ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位及び架橋性基を有する構成単位が、それぞれ、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
本発明に係るブロック共重合体は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（Ｙ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
本発明に係るブロック共重合体は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（Ｙ）で表される構成単位と、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位からなる群より選ばれる１種以上の構成単位とを含むブロック共重合体であることが好ましく、式（Ｙ）で表される構成単位と、式（Ｘ）で表される構成単位とを含むブロック共重合体であることがより好ましい。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる構成単位の種類の合計は、ブロック共重合体の製造が容易になり、且つ、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは２種以上２０種以下であり、より好ましくは２種以上１５種以下であり、さらに好ましくは２種以上１０種以下であり、特に好ましくは３種以上７種以下であり、とりわけ好ましくは４種以上６種以下である。
【０２１８】
〔ブロック共重合体の架橋体〕
本発明に係る発光素子において、第２の有機層が、本発明に係るブロック共重合体の架橋体を含む場合、本発明に係る発光素子を湿式法で形成でき、かつ、本発明に係る発光素子の製造において、層の積層化が容易となる。本発明に係るブロック共重合体の架橋体は、架橋性基を含むブロック共重合体の架橋体である。
本発明に係るブロック共重合体が架橋性基をさらに含むブロック共重合体である場合、本発明に係るブロック共重合体は、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位からなる群より選ばれる１種以上の構成単位（好ましくは、式（Ｘ）で表される構成単位）と、架橋性基とを含むブロック共重合体であることが好ましく、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位からなる群より選ばれる１種以上の構成単位（好ましくは、式（Ｘ）で表される構成単位）と、架橋性基を有する構成単位とを含むブロック共重合体であることがより好ましく、式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位からなる群より選ばれる１種以上の構成単位（好ましくは、式（Ｘ）で表される構成単位）と、架橋性基を有する構成単位と、式（Ｙ）で表される構成単位とを含むブロック共重合体であることがさらに好ましく、式（Ｘ）で表される構成単位と、架橋性基を有する構成単位と、式（Ｙ）で表される構成単位とを含むブロック共重合体であることが特に好ましい。
【０２１９】
本発明に係るブロック共重合体が架橋性基をさらに含むブロック共重合体である場合、末端基、末端ブロック及び非末端ブロックからなる群より選ばれる少なくとも１つは架橋性基を含むことが好ましく、末端ブロック及び非末端ブロックからなる群より選ばれる少なくとも１つは架橋性基を含むことがより好ましく、末端ブロック及び非末端ブロックからなる群より選ばれる少なくとも１つは架橋性基を有する構成単位を含むことがさらに好ましい。このことにより、架橋性基の導入量を高めやすくなるため、本発明に係るブロック共重合体の架橋性を十分な程度まで高めやすくなる。
本発明に係るブロック共重合体の架橋体におけるブロック共重合体の例及び好ましい範囲等は、本発明に係るブロック共重合体の項で説明した例及び好ましい範囲等と同様である。
【０２２０】
〔構成単位の合計個数〕
本明細書において、高分子化合物に含まれる各構成単位の合計個数は、高分子化合物の分子量１０００あたりの構成単位の平均数を意味する。また、高分子化合物に含まれる架橋性基の合計個数は、高分子化合物の分子量１０００あたりの架橋性基の平均数を意味する。
高分子化合物に含まれる各構成単位及び架橋基の合計個数は、例えば、以下の方法で求めることができる。
高分子化合物を構成する各構成単位について、末端基を除く全構成単位の総モルに対するその構成単位のモル比とその構成単位の分子量とを乗じた値の総和をＤ２とし、各構成単位について求めたモル比の総和をＥ３とし、モル比とその構成単位が有する架橋性基の数とを乗じた値の総和をＥ４とすると、高分子化合物に含まれる各構成単位の合計個数は、（Ｅ３×１０００）／Ｄ２となり、高分子化合物に含まれる架橋性基の合計個数は、（Ｅ４×１０００）／Ｄ２となる。
高分子化合物を構成する各構成単位の分子量は、例えば、ＣｈｅｍＤｒａｗ（ヒューリンクス社製）のＭｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔの値を用いて、算出することができる。
【０２２１】
具体的な各構成単位の合計個数及び架橋性基の合計個数の算出方法を、合成例１で合成したブロック共重合体ＨＴＬ−１を例に挙げて詳細に説明する。
【０２２２】
ブロック共重合体ＨＴＬ−１は、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位とが４０：３０：２．５のモル比で構成される非末端ブロック、及び、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とが１０：１０：７．５のモル比で構成される末端ブロックを有する。
化合物Ｍ１から誘導される構成単位の分子量は６５３．０５、化合物Ｍ２から誘導される構成単位の分子量は７５１．１２、化合物Ｍ３から誘導される構成単位の分子量は３８８．６４、化合物Ｍ４から誘導される構成単位の分子量は１７６．２２、化合物Ｍ５から誘導される構成単位の分子量は３６８．４８である。
化合物Ｍ１から誘導される構成単位が有する架橋性基の数は０、化合物Ｍ２から誘導される構成単位が有する架橋性基の数は０、化合物Ｍ３から誘導される構成単位が有する架橋性基の数は０、化合物Ｍ４から誘導される構成単位が有する架橋性基の数は０、化合物Ｍ５から誘導される構成単位が有する架橋性基の数は２である。
化合物Ｍ１から誘導される構成単位は式（Ｙ）で表される構成単位であり、化合物Ｍ２から誘導される構成単位は式（Ｘ）で表される構成単位であり、化合物Ｍ３から誘導される構成単位は式（Ｙ）で表される構成単位であり、化合物Ｍ４から誘導される構成単位は式（Ｙ）で表される構成単位であり、化合物Ｍ５から誘導される構成単位は架橋性基を有する構成単位である。
【０２２３】
Ｄ２は、以下のとおり求められる。
（６５３．０５×０．４０）＋（７５１．１２×０．３０）＋（３８８．６４×０．０２５）＋（６５３．０５×０．１０）＋（１７６．２２×０．１０）＋（３６８．４８×０．０７５）＝６０６．８３５
【０２２４】
ブロック共重合体ＨＴＬ−１において、各構成単位のＥ３は、以下のとおり求められる。
（非末端ブロックにおける式（Ｙ）で表される構成単位のＥ３）＝０．４０＋０．０２５＝０．４２５
（非末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位のＥ３）＝０．３０
（非末端ブロックにおける式（Ｚ）で表される構成単位のＥ３）＝０
（非末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位のＥ３）＝０．３０＋０＝０．３０
（非末端ブロックにおける架橋性基を有する構成単位のＥ３）＝０
（末端ブロックにおける式（Ｙ）で表される構成単位のＥ３）＝０．１０＋０．１０＝０．２０
（末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位のＥ３）＝０
（末端ブロックにおける式（Ｚ）で表される構成単位のＥ３）＝０
（末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位のＥ３）＝０
（末端ブロックにおける架橋性基を有する構成単位のＥ３）＝０．０７５
（ブロック共重合体における式（Ｙ）で表される構成単位のＥ３）＝０．４０＋０．０２５＋０．１０＋０．１０＝０．６２５
（ブロック共重合体における式（Ｘ）で表される構成単位のＥ３）＝０．３０
（ブロック共重合体における式（Ｚ）で表される構成単位のＥ３）＝０
（ブロック共重合体における式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位のＥ３）＝０．３０＋０＝０．３０
（ブロック共重合体における架橋性基を有する構成単位のＥ３）＝０．０７５
【０２２５】
Ｅ４は、以下のとおり求められる。
（非末端ブロックにおけるＥ４）＝（０．４０×０）＋（０．３０×０）＋（０．０２５×０）＝０
（末端ブロックにおけるＥ４）＝（０．１０×０）＋（０．１０×０）＋（０．０７５×２）＝０．１５
（ブロック共重合体におけるＥ４）＝（０．４０×０）＋（０．３０×０）＋（０．０２５×０）＋（０．１０×０）＋（０．１０×０）＋（０．０７５×２）＝０．１５
【０２２６】
ブロック共重合体ＨＴＬ−１において、各構成単位及び架橋性基の合計個数は、以下のとおり求められる。
（非末端ブロックにおける式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数）＝（０．４２５×１０００）／６０６．８３５＝０．７００
（非末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数）＝ＸＩ＝（０．３０×１０００）／６０６．８３５＝０．４９４
（非末端ブロックにおける式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数）＝ＺＩ＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（非末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数）＝ＸＩ＋ＺＩ＝（０．３０×１０００）／６０６．８３５＝０．４９４
（非末端ブロックにおける架橋性基を有する構成単位の合計個数）＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（非末端ブロックにおける架橋性基の合計個数）＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（末端ブロックにおける式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数）＝（０．２０×１０００）／６０６．８３５＝０．３３０
（末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数）＝ＸＩＩ＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（末端ブロックにおける式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数）＝ＺＩＩ＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（末端ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数）＝ＸＩＩ＋ＺＩＩ＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（末端ブロックにおける架橋性基を有する構成単位の合計個数）＝（０．０７５×１０００）／６０６．８３５＝０．１２４
（末端ブロックにおける架橋性基の合計個数）＝（０．１５×１０００）／６０６．８３５＝０．２４７
（ブロック共重合体における式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数）＝（０．６２５×１０００）／６０６．８３５＝１．０３０
（ブロック共重合体における式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数）＝（０．３０×１０００）／６０６．８３５＝０．４９４
（ブロック共重合体における式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数）＝（０×１０００）／６０６．８３５＝０
（ブロック共重合体における式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数）＝（０．３０×１０００）／６０６．８３５＝０．４９４
（ブロック共重合体における架橋性基を有する構成単位の合計個数）＝（０．０７５×１０００）／６０６．８３５＝０．１２４
（ブロック共重合体における架橋性基の合計個数）＝（０．１５×１０００）／６０６．８３５＝０．２４７
【０２２７】
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに式（Ｙ）で表される構成単位が含まれる場合、非末端ブロックに含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．０１以上２０以下であり、より好ましくは０．０５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．１以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上３以下であり、とりわけ好ましくは０．１以上２以下であり、０．５以上２以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに含まれる式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数（ＸＩ）は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに式（Ｘ）で表される構成単位が含まれる場合、非末端ブロックに含まれる式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数（ＸＩ）は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．０１以上２０以下であり、より好ましくは０．０５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．１以上３以下であり、特に好ましくは０．２以上２以下であり、とりわけ好ましくは０．３以上２以下であり、０．２以上１以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに含まれる式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数（ＺＩ）は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに式（Ｚ）で表される構成単位が含まれる場合、非末端ブロックに含まれる式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数（ＺＩ）は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上２０以下であり、より好ましくは０以上３以下であり、さらに好ましくは０以上１以下であり、特に好ましくは０である。
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに含まれる式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数（ＸＩ＋ＺＩ）は、通常０．００１以上５０以下であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．０１以上２０以下であり、より好ましくは０．０５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．１以上３以下であり、特に好ましくは０．２以上３以下であり、とりわけ好ましくは０．３以上２以下であり、０．２以上１以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに含まれる架橋性基を有する構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに架橋性基を有する構成単位が含まれる場合、非末端ブロックに含まれる架橋性基を有する構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点及び本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは０．００１以上２０以下であり、より好ましくは０．００５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０１以上５以下であり、さらに好ましくは０．０１以上２以下であり、とりわけ好ましくは０．０５以上１以下であり、とりわけより好ましくは０．０５以上０．５以下である。
本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに含まれる架橋性基の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、非末端ブロックに架橋性基が含まれる場合、非末端ブロックに含まれる架橋性基の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点及び本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは０．００１以上２０以下であり、より好ましくは０．０１以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０５以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上２以下であり、とりわけ好ましくは０．１以上１以下である。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに式（Ｙ）で表される構成単位が含まれる場合、末端ブロックに含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．００５以上２０以下であり、より好ましくは０．０１以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０５以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上１以下である。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数（ＸＩＩ）は、通常０以上１０以下であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上５以下であり、より好ましくは０以上１以下であり、さらに好ましくは０以上０．５以下であり、特に好ましくは０以上０．３以下であり、０以上０．１以下であってもよく、特に好ましくは０であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数（ＺＩＩ）は、通常０以上１０以下であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上５以下であり、より好ましくは０以上１以下であり、さらに好ましくは０以上０．１以下であり、特に好ましくは０である。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数（ＸＩＩ＋ＺＩＩ）は、通常０以上１０以下であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上５以下であり、より好ましくは０以上１以下であり、さらに好ましくは０以上０．５以下であり、特に好ましくは０以上０．３以下であり、０以上０．１以下であってもよく、０であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる架橋性基を有する構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに架橋性基を有する構成単位が含まれる場合、末端ブロックに含まれる架橋性基を有する構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点及び本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは０．００１以上２０以下であり、より好ましくは０．００５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０１以上５以下であり、特に好ましくは０．０１以上２以下であり、とりわけ好ましくは０．０５以上１以下であり、とりわけより好ましくは０．０５以上０．５以下であり、とりわけさらに好ましくは０．１以上０．５以下である。
本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに含まれる架橋性基の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体において、末端ブロックに架橋性基が含まれる場合、末端ブロックに含まれる架橋性基の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点及び本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは０．００１以上２０以下であり、より好ましくは０．０１以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０５以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上３以下であり、とりわけ好ましくは０．１以上１以下であり、とりわけより好ましくは０．２以上１以下である。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下であり、本発明に係るブロック共重合体に式（Ｙ）で表される構成単位が含まれる場合、本発明に係るブロック共重合体に含まれる式（Ｙ）で表される構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．０１以上２０以下であり、より好ましくは０．０５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．１以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上３以下であり、０．５以上２以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体に式（Ｘ）で表される構成単位が含まれる場合、本発明に係るブロック共重合体に含まれる式（Ｘ）で表される構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．０１以上２０以下であり、より好ましくは０．０５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．１以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上３以下であり、とりわけ好ましくは０．２以上２以下であり、０．２以上１以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０以上２０以下であり、より好ましくは０以上３以下であり、さらに好ましくは０以上１以下であり、特に好ましくは０である。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる式（Ｘ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位の合計個数は、通常０．００１以上５０以下であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは０．０１以上２０以下であり、より好ましくは０．０５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．１以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上３以下であり、とりわけ好ましくは０．２以上２以下であり、０．２以上１以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる架橋性基を有する構成単位の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体に架橋性基を有する構成単位が含まれる場合、本発明に係るブロック共重合体に含まれる架橋性基を有する構成単位の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点及び本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは０．００１以上２０以下であり、より好ましくは０．００５以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０１以上５以下であり、特に好ましくは０．０１以上２以下であり、とりわけ好ましくは０．０５以上１以下であり、とりわけより好ましくは０．１以上１以下であり、０．０５以上０．５以下であってもよい。
本発明に係るブロック共重合体に含まれる架橋性基の合計個数は、通常０以上５０以下である。本発明に係るブロック共重合体に架橋性基が含まれる場合、本発明に係るブロック共重合体に含まれる架橋性基の合計個数は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点及び本発明に係るブロック共重合体の架橋性向上の観点から、好ましくは０．００１以上２０以下であり、より好ましくは０．０１以上１０以下であり、さらに好ましくは０．０５以上５以下であり、特に好ましくは０．１以上３以下であり、とりわけ好ましくは０．１以上２以下であり、０．１以上１以下であってもよい。
【０２２８】
本発明に係るブロック共重合体は、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１つを満たすことにより、輝度寿命に優れる発光素子を得ることができる。本発明に係るブロック共重合体は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも２つを満たすことが好ましい。
また、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、本発明に係るブロック共重合体は、式（ｉ）又は式（ｉｉｉ）を満たすことが好ましく、式（ｉ）を満たすことがより好ましく、式（ｉ）及び式（ｉｉ）、又は、式（ｉ）及び式（ｉｉｉ）を満たすことがさらに好ましく、式（ｉ）及び式（ｉｉｉ）を満たすことが特に好ましい。
【０２２９】
〔ブロック共重合体の製造方法〕
本発明に係るブロック共重合体は、下記の工程を含む方法によって好適に製造することができる。
〔ａ〕非末端ブロックを形成する１種又は２種以上の化合物（モノマー）を重合させて非末端ブロックを形成する工程、
〔ｂ〕非末端ブロックの存在下に、末端ブロックを形成する１種又は２種以上の化合物（モノマー）を重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程、及び
〔ｃ〕末端基を導入するための試剤（末端封止剤）を末端ブロックと反応させて、末端ブロックに末端基を導入する工程。
上記工程〔ａ〕は、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−１）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことが好ましく、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物、後述の式（Ｍ−３）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−４）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−１）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことがより好ましく、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−４）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−１）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことがさらに好ましく、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−４）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物の１種以上とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことが特に好ましい。
上記工程〔ａ〕において、本発明に係るブロック共重合体の非末端ブロックが架橋性基を含む場合、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を重合させることにより、架橋性基を含む非末端ブロックを形成することができる。
本発明に係るブロック共重合体の非末端ブロックが架橋性基を含む場合、上記工程〔ａ〕は、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−１）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことが好ましく、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物の１種以上と、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことがより好ましく、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物の１種以上と、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−４）で表される化合物の１種以上とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことがさらに好ましく、後述の式（Ｍ−５）で表される化合物の１種以上と、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物の１種以上と、後述の式（Ｍ−４）で表される化合物の１種以上とを重合させて非末端ブロックを形成する工程を含むことが特に好ましい。
上記工程〔ｂ〕は、非末端ブロックの存在下に、後述の式（Ｍ−１）で表される化合物、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物、後述の式（Ｍ−３）で表される化合物、後述の式（Ｍ−４）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程を含むことが好ましく、非末端ブロックの存在下に、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物、後述の式（Ｍ−３）で表される化合物、後述の式（Ｍ−４）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程を含むことがより好ましい。
上記工程〔ｂ〕において、本発明に係るブロック共重合体の末端ブロックが架橋性基を含む場合、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を重合させることにより、架橋性基を含む末端ブロックを形成することができる。
本発明に係るブロック共重合体の末端ブロックが架橋性基を含む場合、上記工程〔ｂ〕は、非末端ブロックの存在下に、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる群より選ばれる少なくとも１種を重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程を含むことが好ましく、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−１）で表される化合物、後述の式（Ｍ−４）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程を含むことがより好ましく、後述の式（Ｍ−２）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる群より選ばれる少なくとも１種と、後述の式（Ｍ−４）で表される化合物及び後述の式（Ｍ−５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程を含むことがさらに好ましい。
上記工程〔ｃ〕は、後述の式（Ｍ−６）で表される化合物（末端封止剤）を末端ブロックと反応させて、末端ブロックに末端基を導入する工程を含むことが好ましい。上記工程〔ｃ〕において、本発明に係るブロック共重合体の末端基が架橋性基を含む場合、例えば、後述の式（Ｍ−６）で表される化合物（末端封止剤）のうち、架橋基を有する化合物（好ましくは、後述の式（Ｍ−６）中のＡｒＴが架橋性基である化合物）を末端ブロックと反応させることにより、架橋性基を含む末端基を形成することができる。
【０２３０】
本明細書において、本発明に係るブロック共重合体の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
【０２３１】
上記の各工程において、原料モノマー、すなわち、非末端ブロックを形成する化合物、末端ブロックを形成する化合物及び末端封止剤は、それぞれ、上記［ブロック共重合体の製造方法］の項の記載に照らして、各ブロックが所望の構成単位を含み、各末端基が所望の基で構成されるように選択することができる。
【０２３２】
本発明に係るブロック共重合体の製造方法の一実施形態では、
上記工程〔ａ〕は、下記の式（Ｍ−４）で表される化合物の１種以上と、下記の式（Ｍ−５）で表される化合物及び下記の式（Ｍ−１）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させて非末端ブロックを形成する工程であり、
上記工程〔ｂ〕は、非末端ブロックの存在下に、下記の式（Ｍ−４）で表される化合物の１種以上を重合させて、非末端ブロックに末端ブロックを結合させる工程であり、
上記工程〔ｃ〕は、下記の式（Ｍ−６）で表される化合物（末端封止剤）を末端ブロックと反応させて、末端ブロックに末端基を導入する工程である。
非末端ブロックが架橋性基を含む場合、上記一実施形態に係る製造方法における上記工程〔ａ〕において、下記の式（Ｍ−４）で表される化合物の１種以上と、下記の式（Ｍ−５）で表される化合物及び下記の式（Ｍ−１）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と、下記の式（Ｍ−２）で表される化合物及び下記の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させることにより、架橋性基を含む非末端ブロックを形成することができる。末端ブロックが架橋性基を含む場合、上記一実施形態に係る製造方法における上記工程〔ｂ〕において、下記の式（Ｍ−４）で表される化合物の１種以上と、下記の式（Ｍ−２）で表される化合物及び下記の式（Ｍ−３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを重合させることにより、架橋性基を含む末端ブロックを形成することができる。末端基が架橋性基を含む場合、上記一実施形態に係る製造方法における上記工程〔ｃ〕において、下記の式（Ｍ−６）中のＡｒＴが架橋性基である化合物を末端ブロックと反応させることにより、架橋性基を含む末端基を形成することができる。
【０２３３】
【化８８】
2019208648.tif 000090
【０２３４】
【化８９】
2019208648.tif 000091
【０２３５】
【化９０】
2019208648.tif 000092
【０２３６】
【化９１】
2019208648.tif 000093
［式中、
ＡｒＺ、Ａｒ３、ＬＡ、ｎＡ、Ｘ、ｎ、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、ＫＡ、ｍＡ、Ｘ’、ｍ、ｃ、ＡｒＹ１、ＡｒＸ１、ＡｒＸ２、ＡｒＸ３、ＡｒＸ４、ＲＸ１、ＲＸ２、ＲＸ３、ａＸ１及びａＸ２は、前記と同じ意味を表す。
ＡｒＴは、アリール基、１価の複素環基又は架橋性基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＺＣ１〜ＺＣ１１は反応性基であり、それぞれ独立に、Ｂ群及びＣ群からなる群より選ばれる基を表す。］
【０２３７】
式（Ｍ−１）で表される化合物は、式（Ｚ）で表される構成単位を形成できる化合物である。
式（Ｍ−２）で表される化合物は、式（２）で表される構成単位を形成できる化合物である。
式（Ｍ−３）で表される化合物は、式（２’）で表される構成単位を形成できる化合物である。
式（Ｍ−４）で表される化合物は、式（Ｙ）で表される構成単位を形成できる化合物である。
式（Ｍ−５）で表される化合物は、式（Ｘ）で表される構成単位を形成できる化合物である。
式（Ｍ−６）で表される化合物は、末端基を形成できる化合物である。
【０２３８】
ＡｒＴは、ブロック共重合体の安定性の観点から、好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。また、ブロック共重合体の架橋性を高めることができるので、ＡｒＴは、架橋性基であることが好ましい。
ＡｒＴにおけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例は、上述した末端基におけるアリール基及び１価の複素環基の例及び好ましい例と同様である。
ＡｒＴにおける架橋性基の例及び好ましい例は、末端基における架橋性基の例及び好ましい例と同様である。
【０２３９】
Ｂ群及びＣ群はそれぞれ次のとおりである。
（Ｂ群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ）２ＲＣ１（式中、ＲＣ１は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
（Ｃ群）
−Ｂ（ＯＲＣ２）２（式中、ＲＣ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＣ２は同一であってもよく異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ３Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；及び、
−Ｓｎ（ＲＣ３）３（式中、ＲＣ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＣ３は同一であってもよく異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２４０】
−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基としては、−Ｂ（ＯＨ）２のほか、下記式で表される基が例示される。
【０２４１】
【化９２】
2019208648.tif 000094
【０２４２】
各ブロックを形成するための原料モノマーは、前記式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−５）で表される化合物がそうであるように、Ｂ群又はＣ群から選ばれる反応性基を２個有することができる。各ブロックを形成するためのそれぞれの原料モノマーが有する２個の反応性基は、原料モノマーの製造が容易であるので、いずれもＢ群から選ばれるか、又はいずれもＣ群から選ばれることが好ましい。
【０２４３】
例えば、Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とＣ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により、Ｂ群から選ばれる基に結合する炭素原子とＣ群から選ばれる基に結合する炭素原子との間に結合が生じる。そのため、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物と、Ｃ群から選ばれる基を２個有する化合物とを公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０２４４】
上記縮合重合によって、非末端ブロックの形成、及び非末端ブロックへの末端ブロックの結合（末端ブロックの形成）を行うことができる。
一例として上記一実施形態に係る製造方法を挙げれば、例えば、ＺＣ１、ＺＣ２、ＺＣ３、ＺＣ４、ＺＣ５、ＺＣ６、ＺＣ９及びＺＣ１０がＢ群から選ばれる基である場合、ＺＣ７及びＺＣ８としてＣ群から選ばれる基を選択すれば、縮合重合によって非末端ブロックの形成、及び非末端ブロックへの末端ブロックの結合（末端ブロックの形成）を行うことができる。ＺＣ１、ＺＣ２、ＺＣ３、ＺＣ４、ＺＣ５、ＺＣ６、ＺＣ９及びＺＣ１０がＣ群から選ばれる基である場合、ＺＣ７及びＺＣ８としてＢ群から選ばれる基を選択すれば、縮合重合によって非末端ブロックの形成、及び非末端ブロックへの末端ブロックの結合（末端ブロックの形成）を行うことができる。
また、上記一実施形態に係る製造方法において、式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−５）で表される化合物を２種以上用いる一実施形態について、式（Ｍ−４）で表される化合物の２種以上を用いた場合を例に説明する。例えば、式（Ｍ−４）で表される化合物の２種以上を用いて、末端ブロックの形成を行う場合、式（Ｍ−４）で表される化合物の少なくとも２種の一方の化合物のＺＣ７及びＺＣ８はＣ群から選ばれる基を選択し、他方の化合物のＺＣ７及びＺＣ８はＢ群から選ばれる基を選択すれば、縮合重合によって末端ブロックの形成を行うことができる。
【０２４５】
末端ブロックへの末端基の導入も同様の反応を利用して行うことができる。すなわち、末端ブロックの末端がＢ群から選ばれる基である場合、ＺＣ１１としてＣ群から選ばれる基を選択すれば、カップリング反応により末端基を導入することができる。末端ブロックの末端がＣ群から選ばれる基である場合、ＺＣ１１としてＢ群から選ばれる基を選択すれば、カップリング反応により末端基を導入することができる。
【０２４６】
Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物及びＣ群から選ばれる基を２個有する化合物を原料モノマーとして非末端ブロック及び末端ブロックのそれぞれを形成する上記縮合重合によってブロック共重合体を製造する場合、非末端ブロックを形成する工程（上記工程〔ａ〕）及び末端ブロックを形成する工程（上記工程〔ｂ〕）のそれぞれにおいて、原料モノマーの使用量比を適切に制御することが好ましい。
すなわち、工程〔ａ〕において、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物及びＣ群から選ばれる基を２個有する化合物のいずれか一方を、モル基準で過剰に使用することが好ましい。これにより、末端にＢ群から選ばれる基を有するか、又はＣ群から選ばれる基を有する非末端ブロックを確実に製造することができる。過剰に使用する化合物がＢ群から選ばれる基を２個有する化合物である場合には、末端にＢ群から選ばれる基を有する非末端ブロックが製造され、過剰に使用する化合物がＣ群から選ばれる基を２個有する化合物である場合には、末端にＣ群から選ばれる基を有する非末端ブロックが製造される。
続く工程〔ｂ〕では、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物及びＣ群から選ばれる基を２個有する化合物のうち、工程〔ａ〕において過剰に使用しなかった方の化合物を、モル基準で過剰に使用することが好ましい。これにより、非末端ブロックに結合し、末端にＣ群から選ばれる基を有するか、又はＢ群から選ばれる基を有する非末端ブロックを確実に製造することができる。過剰に使用する化合物がＢ群から選ばれる基を２個有する化合物である場合には、末端にＢ群から選ばれる基を有する末端ブロックが製造され、過剰に使用する化合物がＣ群から選ばれる基を２個有する化合物である場合には、末端にＣ群から選ばれる基を有する末端ブロックが製造される。
工程〔ｂ〕において、末端にＢ群から選ばれる基を有する末端ブロックが製造される場合には、工程〔ｃ〕においてＣ群から選ばれる基を有する末端封止剤を使用する。工程〔ｂ〕において、末端にＣ群から選ばれる基を有する末端ブロックが製造される場合には、工程〔ｃ〕においてＢ群から選ばれる基を有する末端封止剤を使用する。
【０２４７】
本発明に係るブロック共重合体の製造における原料モノマーの使用量比の制御を、実施例における合成例１で作製したブロック共重合体ＨＴＬ−１を例に挙げて詳細に説明する。
合成例１において、非末端ブロックの形成には混合物ＨＴＬ−１ａが用いられ、この混合物は、Ｃ群から選ばれる基を２個有する化合物である化合物Ｍ１と、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物である化合物Ｍ２と、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物である化合物Ｍ３とを４０：３０：２．５のモル比で含む。このように混合物ＨＴＬ−１ａは、Ｃ群から選ばれる基を２個有する化合物がモル基準で過剰となるように使用量比が制御されている。したがって、形成される非末端ブロックは、末端にＣ群から選ばれる基を有する。
また、末端ブロックの形成には混合物ＨＴＬ−１ｂが用いられ、この混合物は、Ｃ群から選ばれる基を２個有する化合物である化合物Ｍ１と、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物である化合物Ｍ４と、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物である化合物Ｍ５とを１０：１０：７．５のモル比で含む。このように混合物ＨＴＬ−１ｂは、Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物がモル基準で過剰となるように使用量比が制御されている。これにより、末端にＣ群から選ばれる基を有する非末端ブロックに結合するとともに、末端にＢ群から選ばれる基を有する末端ブロックが形成される。
合成例１において使用されている末端封止剤であるフェニルボロン酸は、Ｃ群から選ばれる基を２個有する化合物である。したがって、フェニルボロン酸は、末端にＢ群から選ばれる基を有する末端ブロックに結合してブロック共重合体の末端を封止するとともに、末端基であるフェニル基が形成される。
【０２４８】
上記縮合重合（カップリング反応）は、通常、触媒、塩基及び溶媒の存在下で行われるが、必要に応じて、相間移動触媒をさらに共存させて行ってもよい。
【０２４９】
触媒としては、例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム等のパラジウム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（１，４−シクロオクタジエン）ニッケル（０）等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【０２５０】
触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、０．００００１モル当量以上３モル当量以下である。
【０２５１】
塩基及び相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基及び相間移動触媒は、それぞれ、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【０２５２】
塩基及び相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常０．００１モル当量以上１００モル当量以下である。
【０２５３】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【０２５４】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計１００質量部に対して、１０質量部以上１０００００質量部以下である。
【０２５５】
縮合重合の反応温度は、通常−１００℃以上２００℃以下である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０２５６】
縮合重合反応（カップリング反応）の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、又は組み合わせて行うことができる。
本発明に係るブロック共重合体の純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２５７】
＜発光素子＞
本発明に係る発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、第１の有機層が、燐光発光性化合物を含有する層であり、第２の有機層が、末端基と、末端基に結合するブロックと、末端基に結合しないブロックとを含むブロック共重合体、及び前記ブロック共重合体の架橋体のうち、少なくとも１種を含有する層であり、末端基に結合しないブロックが、式（Ｘ）で表される非架橋性の構成単位及び式（Ｚ）で表される非架橋性の構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含み、上記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１つを満たす、発光素子である。
【０２５８】
第１の有機層及び第２の有機層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法等の乾式法、並びに、スピンコート法及びインクジェット印刷法等の湿式法が挙げられ、湿式法が好ましい。
第１の有機層を湿式法により形成する場合、後述する第１のインクを用いることが好ましい。
第２の有機層を湿式法により形成する場合、後述する第２のインク又は第２’のインクを用いることが好ましく、第２’のインクを用いることが好ましい。
【０２５９】
本発明に係るブロック共重合体が架橋性基を含む場合、第２の有機層を形成後、加熱又は光照射すること（好ましくは、加熱すること）で、第２の有機層に含有される架橋性基を含む本発明に係るブロック共重合体を架橋させることができる。この第２の有機層には、架橋性基を含む本発明に係るブロック共重合体が架橋した状態［架橋性基を含む本発明に係るブロック共重合体の架橋体］で含有されているため、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、このような第２の有機層は、発光素子の製造において、層の積層化に好適に使用することができる。
【０２６０】
本発明に係る発光素子の好ましい一態様では、第２の有機層は本発明に係るブロック共重合体の架橋体を含む。
【０２６１】
架橋させるための加熱の温度は、通常、２５℃以上３００℃以下であり、好ましくは５０℃以上２６０℃以下であり、より好ましくは１３０℃以上２３０℃以下であり、さらに好ましくは１８０℃以上２１０℃以下である。
加熱の時間は、通常、０．１分以上１０００分以下であり、好ましくは０．５分以上５００分以下であり、より好ましくは１分以上１２０分以下であり、さらに好ましくは１０分以上６０分以下である。
【０２６２】
光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０２６３】
第１の有機層又は第２の有機層に含有される成分の分析方法としては、例えば、抽出等の化学的分離分析法、赤外分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、質量分析法（ＭＳ）等の機器分析法、並びに、化学的分離分析法及び機器分析法を組み合わせた分析法が挙げられる。
【０２６４】
第１の有機層又は第２の有機層に対して、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を用いた固液抽出を行うことで、有機溶媒に対して実質的に不溶な成分（不溶成分）と、有機溶媒に対して溶解する成分（溶解成分）とに分離することが可能である。不溶成分は赤外分光法又は核磁気共鳴分光法により分析することが可能であり、溶解成分は核磁気共鳴分光法又は質量分析法により分析することが可能である。
【０２６５】
〔第１の有機層〕
第１の有機層には、燐光発光性化合物が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
第１の有機層における燐光発光性化合物の含有量は、第１の有機層としての機能が奏される範囲であればよい。例えば、燐光発光性化合物の合計の含有量は、第１の有機層の全量基準で０．０１〜１００質量％であってよく、０．１〜７０質量％であることが好ましく、１〜５０質量％であることがより好ましく、５〜４５質量％であることがさらに好ましく、１０〜４０質量％であることが特に好ましい。
本発明に係る発光素子の輝度寿命がより優れるので、第１の有機層は、燐光発光性化合物と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性から選ばれる少なくとも１つの機能を有するホスト材料とを含有する層であることが好ましい。第１の有機層は、ホスト材料の１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【０２６６】
第１の有機層が、燐光発光性化合物とホスト材料とを含有する層である場合、ホスト材料の含有量は、燐光発光性化合物及びホスト材料の合計を１００質量部とした場合、通常、１〜９９質量部であり、好ましくは５〜９８質量部であり、より好ましくは１０〜９７質量部であり、さらに好ましくは３０〜９６質量部であり、特に好ましくは５０〜９５質量部である。第１の有機層が、燐光発光性化合物とホスト材料とを含有する層である場合、ホスト材料の含有量は、燐光発光性化合物及びホスト材料の合計を１００質量部とした場合、１０〜９０質量部であってもよく、３０〜８５質量部であってもよく、５０〜８０質量部であってもよい。
【０２６７】
ホスト材料の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、本発明に係る発光素子の輝度寿命がより優れるので、燐光発光性化合物の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【０２６８】
ホスト材料としては、本発明に係る発光素子を湿式法で作製できるので、燐光発光性化合物を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
【０２６９】
ホスト材料は、低分子化合物（以下、「低分子ホスト」ともいう。）と高分子化合物（以下、「高分子ホスト」ともいう。）とに分類され、第１の有機層はいずれのホスト材料を含有していてもよい。第１の有機層に含有されていてもよいホスト材料としては、高分子ホストが好ましい。
【０２７０】
［低分子ホスト］
低分子ホストは、好ましくは、式（Ｈ−１）で表される化合物である。
【０２７１】
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基又はカルバゾリル基であることがさらに好ましく、式（ＴＤＡ−３）で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７２】
ＡｒＨ１及びＡｒＨ２が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基がさらに好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【０２７３】
ｎＨ１は、好ましくは１である。ｎＨ２は、好ましくは０である。
ｎＨ３は、通常、０以上１０以下の整数であり、好ましくは０以上５以下の整数であり、さらに好ましくは１以上３以下の整数であり、特に好ましくは１である。
ｎＨ１１は、好ましくは１以上５以下の整数であり、より好ましく１以上３以下の整数であり、さらに好ましく１である。
【０２７４】
ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７５】
ＬＨ１は、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【０２７６】
ＬＨ１は、式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−８）〜式（Ａ−１０）、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−６）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−２１）又は式（ＡＡ−２４）〜式（ＡＡ−３４）で表される基であることが好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−１５）、式（ＡＡ−３３）又は式（ＡＡ−３４）で表される基であることがより好ましく、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）、式（ＡＡ−１４）又は（ＡＡ−３３）で表される基であることがさらに好ましく、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）又は式（ＡＡ−１４）で表される基であることが特に好ましく、式（ＡＡ−１４）で表される基であることがとりわけ好ましい。
【０２７７】
ＬＨ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基又は１価の複素環基がさらに好ましく、１価の複素環基が特に好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【０２７８】
ＬＨ２１は、単結合又はアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
ＬＨ２１で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の定義及び例は、ＬＨ１で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の定義及び例と同様である。
【０２７９】
ＲＨ２１は、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲＨ２１で表されるアリール基及び１価の複素環基の定義及び例は、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２で表されるアリール基及び１価の複素環基の定義及び例と同様である。
ＲＨ２１が有していてもよい置換基の定義及び例は、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
【０２８０】
式（Ｈ−１）で表される化合物は、式（Ｈ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０２８１】
【化９３】
2019208648.tif 000095
［式中、ＡｒＨ１、ＡｒＨ２、ｎＨ３及びＬＨ１は、前記と同じ意味を表す。］
【０２８２】
式（Ｈ−１）で表される化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０２８３】
【化９４】
2019208648.tif 000096
【０２８４】
【化９５】
2019208648.tif 000097
【０２８５】
【化９６】
2019208648.tif 000098
【０２８６】
［高分子ホスト］
高分子ホストとしては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物等が挙げられる。
【０２８７】
高分子ホストは、好ましくは、式（Ｙ）で表される構成単位及び／又は式（Ｚ）で表される構成単位を含む高分子化合物であり、より好ましくは、式（Ｙ）で表される構成単位及び式（Ｚ）で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【０２８８】
高分子ホストが式（Ｙ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｙ）で表される構成単位は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは１〜９９モル％であり、より好ましくは３０〜９５モル％であり、さらに好ましくは５０〜９０モル％である。
高分子ホストが式（Ｚ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｚ）で表される構成単位は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．１〜４０モル％であり、より好ましくは１〜３０モル％であり、さらに好ましくは５〜２０モル％である。
【０２８９】
式（Ｙ）及び式（Ｚ）で表される構成単位はそれぞれ、高分子ホスト中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２９０】
高分子ホストは、電荷輸送性（とりわけ正孔輸送性）が優れるので、さらに、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
高分子ホストが式（Ｘ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｘ）で表される構成単位は、電荷輸送性（とりわけ正孔輸送性）が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．１〜５０モル％であり、より好ましくは１〜３０モル％である。
高分子ホストにおいて、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２９１】
式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子ホストとしては、例えば、表１に示す高分子化合物Ｐ−１〜Ｐ−６等が挙げられる。
【０２９２】
【表１】
2019208648.tif 000099
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、各構成単位のモル比率を示す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であり、かつ、１００≧ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≧７０である。その他の構成単位とは、式（Ｙ）で表される構成単位、式（Ｚ）で表される構成単位及び式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０２９３】
高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子ホストのポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは２×１０３〜１×１０６であり、より好ましくは３×１０３〜５×１０５であり、より好ましくは５×１０３〜１．５×１０５である。
高分子ホストのポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３×１０３〜２×１０６であり、より好ましくは５×１０３〜１×１０６であり、より好ましくは１×１０４〜５×１０５である。
【０２９４】
［高分子ホストの製造方法］
高分子ホストは、ケミカルレビュー（Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７−１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応及びＫｕｍａｄａ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
【０２９５】
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０２９６】
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
【０２９７】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独又は組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２９８】
［第１の組成物］
第１の有機層は、燐光発光性化合物と、燐光発光性化合物以外のその他の成分とを含む組成物（以下、「第１の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。
その他の成分は、好ましくは、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料（但し、燐光発光性化合物とは異なる）及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分である。
【０２９９】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
低分子化合物としては、例えば、トリフェニルアミン及びその誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）、並びに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）等の芳香族アミン化合物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン及びトリニトロフルオレノン等の電子受容性部位が結合された化合物でもよい。
第１の組成物において、正孔輸送材料の含有量は、燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部である。
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３００】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
第１の組成物において、電子輸送材料の含有量は、燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部である。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０１】
［正孔注入材料及び電子注入材料］
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
第１の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の含有量は、各々、燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部である。
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０２】
［イオンドープ］
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０３Ｓ／ｃｍである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０３】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋性基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、アントラセンジイル基及びピレンジイル基等のアリーレン基；芳香族アミンから２個の水素原子を取り除いてなる基等の芳香族アミン残基；並びに、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基及びフェノチアジンジイル基等の２価の複素環基を含む高分子化合物が挙げられる。
第１の組成物において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部である。
発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０４】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、燐光発光性化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
第１の組成物において、酸化防止剤の含有量は、燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、０．００１〜１０質量部である。
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０５】
［第１のインク］
燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第１のインク」ともいう。）は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の湿式法（以下、単に「湿式法」ともいう。）により、第１の有機層を形成する場合、好適に使用することができる。
【０３０６】
第１のインクの粘度は、湿式法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０３０７】
第１のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３０８】
第１のインクにおいて、溶媒の含有量は、燐光発光性化合物を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。
第１のインクは、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分をさらに含むことができる。
【０３０９】
〔第２の有機層〕
第２の有機層において、本発明に係るブロック共重合体が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。第２の有機層において、本発明に係るブロック共重合体の架橋体が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
第２の有機層において、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体の合計の含有量は、第２の有機層としての機能が奏される範囲であればよい。例えば、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体の合計の含有量は、第２の有機層の全量基準で０．１質量％以上１００質量％以下であってよく、１０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることが特に好ましい。
【０３１０】
〔第２の組成物〕
第２の有機層は、第２の組成物を含有する層であってもよい。
ここで、第２の組成物は、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体からなる群から選ばれる少なくとも１種と、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体以外のその他の成分とを含む。
第２の組成物に含まれるその他の成分は、好ましくは、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分であり、より好ましくは、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分である。ここでいう、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び発光材料は、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体とは異なる。
第２の組成物において、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体は、それぞれ、１種のみ含まれていてもよいし２種以上含まれていてもよい。
【０３１１】
第２の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい例と同様である。
第２の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の含有量は、各々、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体の合計を１００質量部とした場合、通常、１〜４００質量部である。
【０３１２】
第２の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい例は、第１の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい例と同様である。第２の組成物において、酸化防止剤の含有量は、本発明に係るブロック共重合体及び本発明に係るブロック共重合体の架橋体の合計を１００質量部とした場合、通常、０．００１質量部以上１０質量部以下である。
【０３１３】
〔第２のインク〕
本発明に係るブロック共重合体と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第２のインク」ともいう。）は、第１のインクの項で説明した湿式法に好適に使用することができる。第２のインクの粘度の好ましい例は、第１のインクの粘度の好ましい例と同様である。第２のインクに含有される溶媒の例及び好ましい例は、第１のインクに含有される溶媒の例及び好ましい例と同様である。
第２の有機層が本発明に係るブロック共重合体の架橋体を含む場合、架橋性基を含む本発明に係るブロック共重合体と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第２’のインク」ともいう。）を用いて、上述の条件・方法等により、本発明に係るブロック共重合体に含まれる架橋性基を架橋させることにより、本発明に係るブロック共重合体の架橋体を含む第２の有機層を形成することができる。
【０３１４】
第２のインクにおいて、溶媒の含有量は、本発明に係るブロック共重合体を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。第２’のインクにおいて、溶媒の含有量は、架橋性基を含む本発明に係るブロック共重合体を１００質量部とした場合、通常、１０００〜１０００００質量部であり、好ましくは２０００〜２００００質量部である。
第２及び第２’のインクは、前述の正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分をさらに含むことができる。
【０３１５】
〔発光素子の層構成〕
本発明に係る発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び前記陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層とを有する発光素子であり、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、第２の有機層が、陽極と第１の有機層との間に設けられた層である。
図１に本発明の一態様に係る発光素子の概略断面図を示す。発光素子１０は、電極１１と、電極１４と、電極１１及び電極１４の間に設けられた第１の有機層１３及び第２の有機層１２と、を有する。
【０３１６】
発光素子１０は、電極１１、電極１４、第１の有機層１３及び第２の有機層１２以外の層を有していてもよい。
発光素子１０において、電極１１及び電極１４のうちの一方は陽極であり、他方は陰極である。発光素子１０において、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、好ましくは、電極１１が陽極であり、且つ、電極１４が陰極である。
発光素子１０において、第１の有機層１３は、通常、発光層（以下、「第１の発光層」ともいう）である。
発光素子１０において、電極１１が陽極の場合、第２の有機層１２は、通常、正孔輸送層又は第２の発光層であり、好ましくは正孔輸送層である。
発光素子１０において、電極１１が陰極の場合、第２の有機層１２は、電子輸送層又は第２の発光層であり、好ましくは電子輸送層である。
【０３１７】
発光素子１０において、第１の有機層１３と第２の有機層１２とは、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から好ましくは隣接して配置される。
発光素子１０において、第２の有機層１２は、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた正孔輸送層又は第２の発光層であることがより好ましく、電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた正孔輸送層であることがさらに好ましい。この場合、電極１１は陽極である。
【０３１８】
発光素子１０において、電極１１が陽極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１１と第２の有機層１２との間に、正孔注入層をさらに有することが好ましい。また、電極１１が陽極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１４と第１の有機層１３との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。
【０３１９】
発光素子１０において、電極１１が陽極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１１と第２の有機層１２との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。また、電極１１が陽極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１４と第１の有機層１３との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。
【０３２０】
発光素子１０において、電極１１が陰極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１４と第１の有機層１３との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。また、電極１１が陰極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１１と第２の有機層１２との間に、電子注入層をさらに有することが好ましい。
【０３２１】
発光素子１０において、電極１１が陰極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１４と第１の有機層１３との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。また、電極１１が陰極であり、且つ、第２の有機層１２が電極１１及び第１の有機層１３の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、電極１１と第２の有機層１２との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層をさらに有することが好ましい。
【０３２２】
本発明に係る発光素子の具体的な層構成としては、例えば、（Ｄ１）〜（Ｄ１５）で表される層構成が挙げられる。本発明に係る発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
【０３２３】
（Ｄ１）陽極／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ２）陽極／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ３）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ４）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（Ｄ５）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ６）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（Ｄ８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（Ｄ９）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ１０）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１１）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第２の発光層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｄ１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層（第２の有機層）／電子注入層／陰極
（Ｄ１５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層（第２の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０３２４】
（Ｄ１）〜（Ｄ１５）中、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。例えば「第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）」とは、第２の発光層（第２の有機層）と第１の発光層（第１の有機層）とが隣接して積層していることを意味する。
【０３２５】
本発明に係る発光素子の輝度寿命向上の観点から、（Ｄ３）〜（Ｄ１２）で表される層構成が好ましく、（Ｄ７）〜（Ｄ１０）で表される層構成がより好ましい。
【０３２６】
本発明に係る発光素子において、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極は、それぞれ、必要に応じて、２層以上設けられていてもよい。
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０３２７】
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第１の発光層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極の厚さは、通常、１ｎｍ以上１μｍ以下であり、好ましくは２ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
【０３２８】
本発明に係る発光素子において、積層する層の順番、数、及び厚さは、発光素子の発光効率、駆動電圧及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３２９】
〔第２の発光層〕
第２の発光層は、通常、第２の有機層又は発光材料を含有する層であり、好ましくは、発光材料を含有する層である。第２の発光層が発光材料を含有する層である場合、第２の発光層に含有される発光材料としては、例えば、上述の燐光発光性化合物及び第１の組成物が含有していてもよい発光材料等が挙げられる。第２の発光層に含有される燐光発光性化合物及び発光材料はそれぞれ、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明に係る発光素子が第２の発光層を有し、且つ、後述の正孔輸送層が第２の有機層ではない場合、第２の発光層は第２の有機層であることが好ましい。
【０３３０】
〔正孔輸送層〕
正孔輸送層は、通常、第２の有機層又は正孔輸送材料を含有する層であり、好ましくは、第２の有機層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
本発明に係る発光素子が正孔輸送層を有し、且つ、前述の第２の発光層が第２の有機層ではない場合、正孔輸送層は第２の有機層であることが好ましい。
【０３３１】
〔電子輸送層〕
電子輸送層は、通常、第２の有機層又は電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。電子輸送層に含有される電子輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３３２】
〔正孔注入層及び電子注入層〕
正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３３３】
〔基板／電極〕
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０３３４】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
【０３３５】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。
合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０３３６】
陽極及び陰極は、それぞれ、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３３７】
本発明に係る発光素子において、陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法及びラミネート法が挙げられる。
【０３３８】
〔発光素子の製造方法〕
本発明に係る発光素子において、第１の発光層、第２の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
第１の発光層、第２の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層及び電子注入層は、第１のインク、第２のインク、第２’のインク、並びに、上述した発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、湿式法により形成することができる。
【０３３９】
〔発光素子の用途〕
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。
パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。
上記いずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。
ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。
発光色の異なる複数種の高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。
ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。
面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３４０】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３４１】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量及びポリスチレン換算の重量平均分子量は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求めた。
測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。
本実施例において、高分子化合物中の構成単位の分子量は、ＣｈｅｍＤｒａｗ  Ｐｒｏ  １３．０（ヒューリンクス社製）のＭｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔの値を用いて、算出した。【０３４２】
＜合成例Ｍ１〜Ｍ２５及びＨＭ−１＞  化合物Ｍ１〜Ｍ２５及びＨＭ−１の合成及び入手
化合物Ｍ１は特開２０１１―１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ２は国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ３、化合物Ｍ７及び化合物Ｍ１５は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ４及び化合物Ｍ２１は市販品を用いた。
化合物Ｍ５は特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ６及びＭ１７〜Ｍ１９は、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ８は特開２０１０−２１５８８６号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ９は国際公開第２０１１／０４９２４１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１０は国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１１は国際公開第２００９／１５７４２４号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１２は国際公開第２０１６／０４７５３６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１３は国際公開第２０１３／１９１０８８号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１４及び化合物Ｍ２０は国際公開第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ１６は特開２００３−２２６７４４号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ２２は特開２０１２−１４４７２２号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ２３は特開２００４−１４３４１９号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ２４は国際公開第２００４／０６０９７０号に記載の方法に準じて合成した。
化合物Ｍ２５は特開２０１２−３３８４５号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ＨＭ−１はＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社より購入した。【０３４３】
【化９７】
2019208648.tif 000100
【０３４４】
【化９８】
2019208648.tif 000101
【０３４５】
【化９９】
2019208648.tif 000102
【０３４６】
【化１００】
2019208648.tif 000103
【０３４７】
【化１０１】
2019208648.tif 000104
【０３４８】
【化１０２】
2019208648.tif 000105
【０３４９】
【化１０３】
2019208648.tif 000106
【０３５０】
＜合成例Ｂ１、Ｇ１、Ｒ１及びＲ２＞  燐光発光性化合物Ｂ１、Ｇ１、Ｒ１及びＲ２の合成
燐光発光性化合物Ｂ１は国際公開第２００６／１２１８１１号に記載の方法に準じて合成した。
燐光発光性化合物Ｇ１は国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に従って合成した。
燐光発光性化合物Ｒ１は特開２００６−１８８６７３号公報に記載の方法に準じて合成した。
燐光発光性化合物Ｒ２は特開２００８−１７９６１７号公報に記載の方法に従って合成した。
燐光発光性化合物Ｂ１、Ｇ１、Ｒ１及びＲ２は、下記化学式で示される。【０３５１】
【化１０４】
2019208648.tif 000107
【０３５２】
【化１０５】
2019208648.tif 000108
【０３５３】
＜合成例ＨＴＬ−１＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−１の合成
（１）非末端ブロックの形成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記の表２に示す混合物ＨＴＬ−１ａ〔化合物Ｍ１（２．３９ｇ）、化合物Ｍ２（１．８１ｇ）及び化合物Ｍ３（９１．４ｍｇ）〕並びにトルエン（２３ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１．９ｍｇ）及び２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２３．４ｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で２．５時間攪拌することにより、非末端ブロックを形成した。
反応液中に存在する高分子化合物（非末端ブロック）のＭｎは７．６×１０３であり、Ｍｗは１．７×１０４であった。【０３５４】
（２）末端ブロックの形成
上記（１）で得られた反応液に、下記の表２に示す混合物ＨＴＬ−１ｂ〔化合物Ｍ１（０．４５ｇ）化合物Ｍ４（０．２２ｇ）及び化合物Ｍ５（０．２６ｇ）〕並びにトルエン（２２ｍＬ）及び２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２６．６ｇ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１．０ｍｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で４．５時間攪拌することにより、非末端ブロックに末端ブロックを結合させ、末端ブロックを形成した。【０３５５】
（３）末端基の形成
上記（２）で得られた反応液に、末端封止剤であるフェニルボロン酸（１６０ｍｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で１６時間攪拌することにより、末端ブロックに末端基を導入し、末端基を形成した。【０３５６】
（４）後処理
上記（３）で得られた反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、１０質量％塩酸で１回、３質量％アンモニア水溶液で１回、イオン交換水で１回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、ブロック共重合体ＨＴＬ−１（３．２ｇ）を得た。
ブロック共重合体ＨＴＬ−１のＭｎは４．９×１０４であり、Ｍｗは１．４×１０５であった。【０３５７】
【表２】
2019208648.tif 000109
【０３５８】
ブロック共重合体ＨＴＬ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位とを４０：３０：２．５のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とを１０：１０：７．５のモル比で含む末端ブロックを有し、且つ、末端基としてフェニル基を有するブロック共重合体である。
ブロック共重合体ＨＴＬ−１は、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。ブロック共重合体ＨＴＬ−１は、上記式（ｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす。【０３５９】
＜合成例ＨＴＬ−２＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−２の合成
ブロック共重合体ＨＴＬ−２は、表３に示す混合物ＨＴＬ−２ａ（化合物Ｍ１、化合物Ｍ２、化合物Ｍ３及び化合物Ｍ５）、並びに、混合物ＨＴＬ−２ｂ（化合物Ｍ１及び化合物Ｍ４）を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報に記載の方法に従って合成した。
ブロック共重合体ＨＴＬ−２の合成において、非末端ブロックのＭｎは４．１×１０４であり、Ｍｗは１．２×１０５であった。
ブロック共重合体ＨＴＬ−２のＭｎは５．４×１０４であり、Ｍｗは１．８×１０５であった。【０３６０】
【表３】
2019208648.tif 000110
【０３６１】
ブロック共重合体ＨＴＬ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とを４０：３０：２．５：７．５のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ４から誘導される構成単位とを１０：１０のモル比で含む末端ブロックを有し、且つ、末端基としてフェニル基を有するブロック共重合体である。
ブロック共重合体ＨＴＬ−２は、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。ブロック共重合体ＨＴＬ−２は、上記式（ｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす。【０３６２】
＜合成例ＨＴＬ−３＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−３の合成
（１）非末端ブロックの形成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記の表４に示す混合物ＨＴＬ−３ａ〔化合物Ｍ６（１．４６ｇ）及び化合物Ｍ７（１．２０ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（２．３ｍｇ）、並びに、トルエン（３０ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、１６質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０．６ｇ）を加えた後、１００℃で２．５時間攪拌することにより、非末端ブロックを形成した。
反応液中に存在する高分子化合物（非末端ブロック）のＭｎは８．４×１０３であり、Ｍｗは１．８×１０４であった。【０３６３】
（２）末端ブロックの形成
上記（１）で得られた反応液に、下記の表４に示す混合物ＨＴＬ−３ｂ〔化合物Ｍ６（０．１４６ｇ）、化合物Ｍ５（０．１７４ｇ）及び化合物Ｍ８（０．１５０ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．５７ｍｇ）、並びに、トルエン（１０ｍＬ）を加え、１００℃で４．５時間攪拌することにより、非末端ブロックに末端ブロックを結合させ、末端ブロックを形成した。【０３６４】
（３）末端基の形成
上記（２）で得られた反応液に、末端封止剤であるフェニルボロン酸（１６０ｍｇ）及びビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（２．９ｍｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で１６時間攪拌することにより、末端ブロックに末端基を導入し、末端基を形成した。【０３６５】
（４）後処理
上記（３）で得られた反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、１０質量％塩酸で１回、３質量％アンモニア水溶液で１回、イオン交換水で１回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、ブロック共重合体ＨＴＬ−３（０．８１ｇ）を得た。
ブロック共重合体ＨＴＬ−３のＭｎは５．５×１０４であり、Ｍｗは３．７×１０５であった。【０３６６】
【表４】
2019208648.tif 000111
【０３６７】
ブロック共重合体ＨＴＬ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位とを４５：４０のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ８から誘導される構成単位とを５：５：５のモル比で含む末端ブロックを有し、末端基としてフェニル基を有するブロック共重合体である。
ブロック共重合体ＨＴＬ−３は、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。ブロック共重合体ＨＴＬ−３は、上記式（ｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす。【０３６８】
＜合成例ＨＴＬ−４＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−４の合成
（１）非末端ブロックの形成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記の表５に示す混合物ＨＴＬ−４ａ〔化合物Ｍ１（２．０８ｇ）及び化合物Ｍ２（１．７５ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．１７ｍｇ）、並びに、トルエン（３５ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２３．４ｇ）を加えた後、１００℃で２．５時間攪拌することにより、非末端ブロックを形成した。
反応液中に存在する高分子化合物（非末端ブロック）のＭｎは７．４×１０３であり、Ｍｗは１．７×１０４であった。【０３６９】
（２）末端ブロックの形成
上記（１）で得られた反応液に、下記の表５に示す混合物ＨＴＬ−４ｂ〔化合物Ｍ１（１．３５ｇ）、化合物Ｍ９（０．３２８ｇ）及び化合物Ｍ２（１．０５ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．１７ｍｇ）、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２６．６ｇ）、並びに、トルエン（４０ｍＬ）を加え、１００℃で４．５時間攪拌することにより、非末端ブロックに末端ブロックを結合させ、末端ブロックを形成した。【０３７０】
（３）末端基の形成
上記（２）で得られた反応液に、末端封止剤であるＭ１２（３５２ｍｇ）及びビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．１６ｍｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で１６時間攪拌することにより、末端ブロックに末端基を導入し、末端基を形成した。【０３７１】
（４）後処理
上記（３）で得られた反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、１０質量％塩酸で１回、３質量％アンモニア水溶液で１回、イオン交換水で１回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、ブロック共重合体ＨＴＬ−４（４．４７ｇ）を得た。
ブロック共重合体ＨＴＬ−４のＭｎは３．３×１０４であり、Ｍｗは１．６×１０５であった。【０３７２】
【表５】
2019208648.tif 000112
【０３７３】
ブロック共重合体ＨＴＬ−４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とを３０：２５のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とを２０：１０：１５のモル比で含む末端ブロックを有し、末端基として、化合物Ｍ１２から誘導される架橋性基を有するブロック共重合体である。
ブロック共重合体ＨＴＬ−４は、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。ブロック共重合体ＨＴＬ−４は、上記式（ｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす。【０３７４】
＜合成例ＨＴＬ−５＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−５の合成
（１）非末端ブロックの形成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記の表６に示す混合物ＨＴＬ−５ａ〔化合物Ｍ１（０．４０７ｇ）、化合物Ｍ１０（１．３９ｇ）、及び化合物Ｍ２（１．３７ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．２９ｍｇ）、並びに、トルエン（２３ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１５．４ｇ）を加えた後、１００℃で２．５時間攪拌することにより、非末端ブロックを形成した。
反応液中に存在する高分子化合物（非末端ブロック）のＭｎは６．６×１０３であり、Ｍｗは１．８×１０４であった。【０３７５】
（２）末端ブロックの形成
上記（１）で得られた反応液に、下記の表６に示す混合物ＨＴＬ−５ｂ〔化合物Ｍ１３（０．２４１ｇ）、化合物Ｍ２（０．５５６ｇ）及び化合物Ｍ１１（０．２４８ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．３３ｍｇ）、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１４．５ｇ）、並びに、トルエン（２９ｍＬ）を加え、１００℃で４．５時間攪拌することにより、非末端ブロックに末端ブロックを結合させ、末端ブロックを形成した。【０３７６】
（３）末端基の形成
上記（２）で得られた反応液に、末端封止剤であるフェニルボロン酸（１０９ｍｇ）及びビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．０７ｍｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で１６時間攪拌することにより、末端ブロックに末端基を導入し、末端基を形成した。【０３７７】
（４）後処理
上記（３）で得られた反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、１０質量％塩酸で１回、３質量％アンモニア水溶液で１回、イオン交換水で１回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、ブロック共重合体ＨＴＬ−５（２．７２ｇ）を得た。
ブロック共重合体ＨＴＬ−５のＭｎは３．２×１０４であり、Ｍｗは１．６×１０５であった。【０３７８】
【表６】
2019208648.tif 000113
【０３７９】
ブロック共重合体ＨＴＬ−５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１０から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とを１０：３０：３３．４のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ１３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位とを１０：１３．６：３のモル比で含む末端ブロックを有し、末端基としてフェニル基を有するブロック共重合体である。ブロック共重合体ＨＴＬ−５は、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。ブロック共重合体ＨＴＬ−５は、上記式（ｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす。【０３８０】
＜合成例ＨＴＬ−Ｃ１＞  高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ１の合成
高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ１は、表７に示す混合物ＨＴＬ−Ｃ１ａ（化合物Ｍ１５、化合物Ｍ３、化合物Ｍ１６及び化合物Ｍ９）を用いて、特開２０１３−１３１９９５号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ１のＭｎは７．８×１０４であり、Ｍｗは２．６×１０５であった。【０３８１】
【表７】
2019208648.tif 000114
【０３８２】
高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位とを５０：１２．５：３０：７．５のモル比で含むランダム共重合体（末端ブロック及び非末端ブロックを有さない共重合体）であり、末端基としてフェニル基を有する。【０３８３】
＜合成例ＨＴＬ−Ｃ２＞  高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２の合成
（１）高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２の合成
高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２は、下記の表８に示す混合物ＨＴＬ−Ｃ２ａ（化合物Ｍ６、化合物Ｍ７、化合物Ｍ５及び化合物Ｍ８）を用いて、特開２０１５−１１０７５１号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２のＭｎは５．９×１０４であり、Ｍｗは１．８×１０５であった。【０３８４】
【表８】
2019208648.tif 000115
【０３８５】
高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ８から誘導される構成単位とを５０：４０：５：５のモル比で含むランダム共重合体（末端ブロック及び非末端ブロックを有さない共重合体）であり、末端基としてフェニル基を有する。【０３８６】
＜合成例ＨＴＬ−Ｃ３＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ３の合成
（１）非末端ブロックの形成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記の表９に示す混合物ＨＴＬ−Ｃ３ａ〔化合物Ｍ１（０．６９４ｇ）及び化合物Ｍ２（１．０５ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．１０ｍｇ）、並びに、トルエン（３５ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２３．４ｇ）を加えた後、１００℃で２．５時間攪拌することにより、非末端ブロックを形成した。
反応液中に存在する高分子化合物（非末端ブロック）のＭｎは３．２×１０３であり、Ｍｗは７．８×１０３であった。【０３８７】
（２）末端ブロックの形成
上記（１）で得られた反応液に、下記の表９に示す混合物ＨＴＬ−Ｃ３ｂ〔化合物Ｍ１（２．３８ｇ）、化合物Ｍ９（０．３２８ｇ）及び化合物Ｍ２（１．７５ｇ）〕、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．２４ｍｇ）、２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２６．６ｇ）、並びに、トルエン（４０ｍＬ）を加え、１００℃で４．５時間攪拌することにより、非末端ブロックに末端ブロックを結合させ、末端ブロックを形成した。【０３８８】
（３）末端基の形成
上記（２）で得られた反応液に、末端封止剤であるＭ１２（３５２ｍｇ）及びビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．２４ｍｇ）を加えた後、１００℃に加熱し、還流下で１６時間攪拌することにより、末端ブロックに末端基を導入し、末端基を形成した。【０３８９】
（４）後処理
上記（３）で得られた反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、１０質量％塩酸で１回、３質量％アンモニア水溶液で１回、イオン交換水で１回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、ブロック共重合体ＣＰ３（４．５５ｇ）を得た。
ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ３のＭｎは３．４×１０４であり、Ｍｗは１．３×１０５であった。【０３９０】
【表９】
2019208648.tif 000116
【０３９１】
ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とを１０：１５のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とを４０：１０：２５のモル比で含む末端ブロックを有し、末端基として、化合物Ｍ１２から誘導される架橋性基を有するブロック共重合体である。
ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ３は、上記式（ｉ）、（ii）及び（ｉｉｉ）を満たさない。【０３９２】
＜合成例ＨＴＬ−Ｃ４＞  ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４の合成
（１）ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４の合成
ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４は、下記の表１０に示す混合物ＨＴＬ−Ｃ４ａ（化合物Ｍ１、化合物Ｍ２及び化合物Ｍ１１）、並びに、下記の表１０に示す混合物ＨＴＬ−Ｃ４ｂ（化合物Ｍ１０、化合物Ｍ１３及び化合物Ｍ２）を用いて、特開２０１６−１１１３５５号公報に記載の方法に従って合成した。
ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４の合成において、非末端ブロックのＭｎは２．８×１０３であり、Ｍｗは５．８×１０３であった。ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４のＭｎは３．３×１０４であり、Ｍｗは１．７×１０５であった。【０３９３】
【表１０】
2019208648.tif 000117
【０３９４】
ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１１から誘導される構成単位とを１０：１３．６：３のモル比で含む非末端ブロックを有し、化合物Ｍ１０から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位とを３０：１０：３３．４のモル比で含む末端ブロックを有し、末端基としてフェニル基を有するブロック共重合体である。ブロック共重合体ＣＰ４は、末端基と、末端ブロックと、非末端ブロックと、末端ブロックと、末端基と、をこの順に含む。ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４は、上記式（ｉ）、（ii）及び、（ｉｉｉ）を満たさない。【０３９５】
＜合成例ＨＰ−１＞  高分子化合物ＨＰ−１の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記の表１１に示す混合物ＨＰ−１ａ〔化合物Ｍ６（１．０４ｇ）及び化合物Ｍ１７（２．１１ｇ）〕並びにトルエン（１７０ｇ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、酢酸パラジウム（０．７７ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．７ｍｇ）及び２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５８ｇ）を加え、還流下で３時間攪拌し、反応液を得た。【０３９６】
得られた反応液を５５℃にした後、そこへ、表１１示す混合物ＨＰ−１ｂ〔化合物Ｍ６（７．００ｇ）及び化合物Ｍ１４（８．５３ｇ）〕並びにトルエン（３９ｇ）を加え、８０℃に加熱した。そこへ、酢酸パラジウム（１．５ｍｇ）及びトリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（９．３ｍｇ）を加えた後、還流下で６時間攪拌し、反応液を得た。そこへ、末端封止剤であるフェニルボロン酸（０．８１ｇ）、酢酸パラジウム（１．９ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１２ｍｇ）及び２０質量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（５８ｇ）を加えた後、還流下で１５時間攪拌することにより、末端基を形成した。【０３９７】
得られた反応液を４０℃にした後、そこへ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、３．６質量％塩酸で２回、２．５質量％アンモニア水溶液で２回、イオン交換水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＨＰ−１（８．４ｇ）を得た。高分子化合物ＨＰ−１のＭｎは４．４×１０４であり、Ｍｗは１．１×１０５であった。【０３９８】
【表１１】
2019208648.tif 000118
【０３９９】
高分子化合物ＨＰ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１７から誘導される構成単位が、６．５：１０のモル比で構成されるブロックを有し、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１４から誘導される構成単位とが、４３．５：４０のモル比で構成されるブロックを有し、且つ、末端基としてフェニル基を有する高分子化合物である。【０４００】
＜合成例ＨＰ−２＞  高分子化合物ＨＰ−２の合成
高分子化合物ＨＰ−２は、表１２に示す混合物ＨＰ−２ａ（化合物Ｍ１８、化合物Ｍ３及び化合物Ｍ１７）、並びに、混合物ＨＰ−２ｂ（化合物Ｍ１８、化合物Ｍ１９及び化合物Ｍ３）を用いて、特開２０１２−１３１９９５号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＰ−２のＭｎは９．０×１０３であり、Ｍｗは２．５×１０４であった。【０４０１】
【表１２】
2019208648.tif 000119
【０４０２】
高分子化合物ＨＰ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１８から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１７から誘導される構成単位とを２５：１０：１０のモル比で含むブロックを有し、化合物Ｍ１８から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位とが、１５：１０：３０のモル比で構成されるブロックを有し、且つ、末端基としてフェニル基を有する高分子化合物である。【０４０３】
＜合成例ＨＰ−３＞  高分子化合物ＨＰ−３の合成
高分子化合物ＨＰ−３は、表１３に示す混合物ＨＰ−３ａ（化合物Ｍ６、化合物Ｍ１４及び化合物Ｍ１７）を用いて、特開２０１２−０３６３８８号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＰ−３のＭｎは９．６×１０４であり、Ｍｗは２．２×１０５であった。【０４０４】
【表１３】
2019208648.tif 000120
【０４０５】
高分子化合物ＨＰ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１７から誘導される構成単位とを５０：４０：１０のモル比で含むランダム共重合体であり、末端基としてフェニル基を有する。【０４０６】
＜合成例ＨＰ−４＞  高分子化合物ＨＰ−４の合成
高分子化合物ＨＰ−４は、表１４に示す混合物ＨＰ−４ａ（化合物Ｍ１８、化合物Ｍ１９、化合物Ｍ３及び化合物Ｍ１７）を用いて、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＰ−４のＭｎは９．２×１０４であり、Ｍｗは２．８×１０５であった。【０４０７】
【表１４】
2019208648.tif 000121
【０４０８】
高分子化合物ＨＰ−４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１８から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１７から誘導される構成単位とを４０：１０：４０：１０のモル比で含むランダム共重合体であり、末端基としてフェニル基を有する。【０４０９】
＜合成例ＨＰ−５＞  高分子化合物ＨＰ−５の合成
高分子化合物ＨＰ−５は、表１５に示す混合物ＨＰ−５ａ（化合物Ｍ２０、化合物Ｍ２１、化合物Ｍ２２、化合物Ｍ２３及び化合物Ｍ２４）を用いて、特開２０１５−３５６００号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物ＨＰ−５のＭｎは１．０×１０５であり、Ｍｗは２．４×１０５であった。【０４１０】
【表１５】
2019208648.tif 000122
【０４１１】
高分子化合物ＨＰ−５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ２０から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２４から誘導される構成単位とを３６：１４：４５：４：１のモル比で含むランダム共重合体（末端ブロック及び非末端ブロックを有さない共重合体）であり、末端基としてフェニル基を有する。【０４１２】
＜合成例ＥＴＬ１＞  高分子化合物ＥＴＬ−１の合成
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ２５（９．２３ｇ）、化合物Ｍ６（４．５８ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（８．６ｍｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（シグマアルドリッチ社製、商品名Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標））（０．０９８ｇ）及びトルエン（１７５ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。その後、そこに、１２質量％炭酸ナトリウム水溶液（４０．３ｍＬ）を滴下し、２９時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（０．４７ｇ）及びジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（８．７ｍｇ）を加え、１４時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、メタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、メタノール、水でそれぞれ洗浄後、乾燥させた。得られた固体をクロロホルムに溶解させ、予めクロロホルムを通液したアルミナカラム及びシリカゲルカラムに順番に通すことにより精製した。得られた精製液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＥＴＬ−１ａ（７．１５ｇ）を得た。高分子化合物ＥＴＬ−１ａのＭｎは３．２×１０4、Ｍｗは６．０×１０4であった。
高分子化合物ＥＴＬ−１ａは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ２５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位とを５０：５０のモル比で含むランダム共重合体であり、末端基としてフェニル基を有する。【０４１３】
反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、高分子化合物ＥＴＬ−１ａ（３．１ｇ）、テトラヒドロフラン（１３０ｍＬ）、メタノール（６６ｍＬ）、水酸化セシウム一水和物（２．１ｇ）及び水（１２．５ｍＬ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。その後、そこに、メタノール（２２０ｍＬ）を加え、２時間撹拌した。得られた反応混合物を濃縮した後、イソプロピルアルコールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＥＴＬ−１（３．５ｇ）を得た。高分子化合物ＥＴＬ−１の1Ｈ−ＮＭＲ解析により、高分子化合物ＥＴＬ−１中のエチルエステル部位のシグナルが消失し、反応が完結したことを確認した。
高分子化合物ＥＴＬ−１は、高分子化合物ＥＴＬ−１ａの仕込み原料の量から求めた理論値では、下記式で表される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位とを５０：５０のモル比で含むランダム共重合体であり、末端基としてフェニル基を有する。【０４１４】
【化１０６】
2019208648.tif 000123
【０４１５】
ブロック共重合体ＨＴＬ−１〜５及びＨＴＬ−Ｃ１〜Ｃ４における各構成単位の合計個数の算出結果を表１６に示す。【０４１６】
【表１６】
2019208648.tif 000124
【０４１７】
＜実施例Ｄ３＞  発光素子Ｄ３の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４１８】
（第２の有機層の形成）
キシレンに、ブロック共重合体ＨＴＬ−１を０．７質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより第２の有機層（正孔輸送層）を形成した。この加熱により、ブロック共重合体ＨＴＬ−１は、架橋体となった。【０４１９】
（第１の有機層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＨＰ−１及び燐光発光性化合物Ｇ１（高分子化合物ＨＰ−１／燐光発光性化合物Ｇ１＝７０質量％／３０質量％）を２質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により８０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１８０℃、１０分間加熱させることにより第１の有機層（第１の発光層）を形成した。【０４２０】
（陰極の形成）
第１の有機層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、第１の有機層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ３を作製した。【０４２１】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、４７３．９時間であった。【０４２２】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−３」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ１を作製した。発光素子Ｄ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、７１．５時間であった。【０４２３】
＜実施例Ｄ２＞  発光素子Ｄ２の作製と評価
実施例Ｄ３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−１」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−２」を用い、さらに、実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−３」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ２を作製した。発光素子Ｄ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、３７．４時間であった。【０４２４】
＜実施例Ｄ４＞  発光素子Ｄ４の作製と評価
実施例Ｄ３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−１」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−２」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ４を作製した。発光素子Ｄ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、３６１．６時間であった。【０４２５】
＜実施例Ｄ５＞  発光素子Ｄ５の作製と評価
実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−２」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ５を作製した。発光素子Ｄ５に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、１０８．６時間であった。【０４２６】
＜実施例Ｄ６＞  発光素子Ｄ６の作製と評価
実施例Ｄ３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−１」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−２」を用い、さらに、実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−２」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ６を作製した。発光素子Ｄ６に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、９５．５時間であった。【０４２７】
＜実施例Ｄ７＞  発光素子Ｄ７の作製と評価
実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−４」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ７を作製した。発光素子Ｄ７に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、２４．９時間であった。【０４２８】
＜実施例Ｄ８＞  発光素子Ｄ８の作製と評価
実施例Ｄ３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−１」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−２」を用い、さらに、実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−４」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ８を作製した。発光素子Ｄ８に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、２９．１時間であった。【０４２９】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製と評価
実施例Ｄ３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−１」に代えて「高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ１」を用い、さらに、実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）における、「高分子化合物ＨＰ−１」に代えて「高分子化合物ＨＰ−２」を用いたこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子ＣＤ１を作製した。発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．３０,０．６４)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間を測定したところ、４．６時間であった。【０４３０】
【表１７】
2019208648.tif 000125
【０４３１】
＜実施例Ｄ９＞  発光素子Ｄ９の作製と評価
実施例Ｄ３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−１」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−４」を用い、さらに、実施例Ｄ３の（第１の有機層の形成）を、下記の（第１の有機層の形成−Ｄ９）に変更したこと以外は、実施例Ｄ３と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ９を作製した。発光素子Ｄ９に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．６６,０．３２)であった。初期輝度が３０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の６５％となるまでの時間（以下、「ＬＴ６５」ともいう。）を測定した。結果を表１８に示す。
（第１の有機層の形成−Ｄ９）
キシレンに、高分子化合物ＨＰ−５及び燐光発光性化合物Ｒ１（高分子化合物ＨＰ−５／燐光発光性化合物Ｒ１＝９２．５質量％／７．５質量％）を２質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１８０℃、１０分間加熱させることにより第１の有機層（第１の発光層）を形成した。【０４３２】
＜比較例ＣＤ２＞  発光素子ＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ９の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−４」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ３」を用いたこと以外は、実施例Ｄ９と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、陰極がこの順に積層された発光素子ＣＤ２を作製した。発光素子ＣＤ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。３０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．６６,０．３２)であった。初期輝度３０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動させ、ＬＴ６５を測定した。結果を表１８に示す。【０４３３】
実施例Ｄ９及び比較例ＣＤ２の結果を表１８に示す。発光素子ＣＤ２のＬＴ６５を１．０としたときの発光素子Ｄ９のＬＴ６５の相対値を示す。【０４３４】
【表１８】
2019208648.tif 000126
【０４３５】
＜実施例Ｄ１０＞  発光素子Ｄ１０の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４３６】
（第２の有機層の形成）
キシレンに、ブロック共重合体ＨＴＬ−３を０．７質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより第２の有機層（正孔輸送層）を形成した。この加熱により、ブロック共重合体ＨＴＬ−３は、架橋体となった。【０４３７】
（第１の有機層の形成）
キシレンに、化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｒ２（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｒ２＝９２．５質量％／７．５質量％）を２質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１８０℃、１０分間加熱させることにより第１の有機層（第１の発光層）を形成した。【０４３８】
（電子輸送層の形成）
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノールに、高分子化合物ＥＴＬ−１を０．２５質量％の濃度で溶解させた。得られた２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノール溶液を用いて、第１の有機層の上にスピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。【０４３９】
（陰極の形成）
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ１０を作製した。【０４４０】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１０に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．６１,０．４０)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の８０％となるまでの時間（以下、「ＬＴ８０」ともいう。）を測定した。結果を表１９に示す。【０４４１】
＜比較例ＣＤ３＞  発光素子ＣＤ３の作製と評価
実施例Ｄ１０の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−３」に代えて「高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２」を用いたこと以外は、実施例Ｄ１０と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子ＣＤ３を作製した。
発光素子ＣＤ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．６１,０．４０)であった。初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動させ、ＬＴ８０を測定した。結果を表１９に示す。【０４４２】
実施例Ｄ１０及び比較例ＣＤ３の結果を表１９に示す。発光素子ＣＤ３のＬＴ８０を１．００としたときの発光素子Ｄ１０のＬＴ８０の相対値を示す。【０４４３】
【表１９】
2019208648.tif 000127
【０４４４】
＜実施例Ｄ１１＞  発光素子Ｄ１１の作製と評価
実施例Ｄ１０の（第１の有機層の形成）における、「化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｒ２（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｒ２＝９２．５質量％／７．５質量％）」に代えて「化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｂ１（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｂ１＝７５質量％／２５質量％）」を用いたこと以外は、実施例Ｄ１０と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ１１を作製した。
発光素子Ｄ１１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．２３,０．４２)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９０％となるまでの時間（以下、「ＬＴ９０」ともいう。）を測定した。結果を表２０に示す。【０４４５】
＜比較例ＣＤ４＞  発光素子ＣＤ４の作製と評価
実施例Ｄ１０の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−３」に代えて「高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２」を用い、さらに、実施例Ｄ１０の（第１の有機層の形成）における、「化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｒ２（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｒ２＝９２．５質量％／７．５質量％）」に代えて「化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｂ１（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｂ１＝７５質量％／２５質量％）」を用いたこと以外は、実施例Ｄ１０と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子ＣＤ４を作製した。
発光素子ＣＤ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．２４,０．４３)であった。初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動させ、ＬＴ９０を測定した。結果を表２０に示す。【０４４６】
実施例Ｄ１１及び比較例ＣＤ４の結果を表２０に示す。発光素子ＣＤ４のＬＴ９０を１．０としたときの発光素子Ｄ１１のＬＴ９０の相対値を示す。【０４４７】
【表２０】
2019208648.tif 000128
【０４４８】
＜実施例Ｄ１２＞  発光素子Ｄ１２の作製と評価
実施例Ｄ１０の（第１の有機層の形成）における、「化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｒ２（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｒ２＝９２．５質量％／７．５質量％）」に代えて「化合物ＨＭ−１、燐光発光性化合物Ｂ１、燐光発光性化合物Ｇ１及び燐光発光性化合物Ｒ１（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｂ１／燐光発光性化合物Ｇ１／燐光発光性化合物Ｒ１＝７３．９質量％／２５質量％／１質量％／０．１質量％）」を用いたこと以外は、実施例Ｄ１０と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ１２を作製した。
発光素子Ｄ１２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．２６,０．４７)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９５％となるまでの時間（以下、「ＬＴ９５」ともいう。）を測定した。結果を表２１に示す。【０４４９】
＜比較例ＣＤ５＞  発光素子ＣＤ５の作製と評価
実施例Ｄ１０の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−３」に代えて「高分子化合物ＨＴＬ−Ｃ２」を用い、さらに、実施例Ｄ１０の（第１の有機層の形成）における、「化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｒ２（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｒ２＝９２．５質量％／７．５質量％）」に代えて「化合物ＨＭ−１、燐光発光性化合物Ｂ１、燐光発光性化合物Ｇ１及び燐光発光性化合物Ｒ１（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｂ１／燐光発光性化合物Ｇ１／燐光発光性化合物Ｒ１＝７３．９質量％／２５質量％／１質量％／０．１質量％）」を用いたこと以外は、実施例Ｄ１０と同様にして、陽極、正孔注入層、正孔輸送層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子ＣＤ５を作製した。
発光素子ＣＤ５に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．２６,０．４７)であった。初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動させ、ＬＴ９５を測定した。結果を表２１に示す。【０４５０】
実施例Ｄ１２及び比較例ＣＤ５の結果を表２１に示す。発光素子ＣＤ５のＬＴ９５を１．０としたときの発光素子Ｄ１２のＬＴ９５の相対値を示す。【０４５１】
【表２１】
2019208648.tif 000129
【０４５２】
＜実施例Ｄ１３＞  発光素子Ｄ１３の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４５３】
（第２の有機層の形成）
キシレンに、ブロック共重合体ＨＴＬ−５を０．７質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより第２の有機層（第２の発光層）を形成した。この加熱により、ブロック共重合体ＨＴＬ−５は、架橋体となった。【０４５４】
（第１の有機層の形成）
キシレンに、化合物ＨＭ−１及び燐光発光性化合物Ｂ１（化合物ＨＭ−１／燐光発光性化合物Ｂ１＝７５質量％／２５質量％）を２質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１８０℃、１０分間加熱させることにより第１の有機層（第１の発光層）を形成した。【０４５５】
（電子輸送層の形成）
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノールに、高分子化合物ＥＴＬ−１を０．２５質量％の濃度で溶解させた。得られた２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノール溶液を用いて、第１の有機層の上にスピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。【０４５６】
（陰極の形成）
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、陽極、正孔注入層、第２の発光層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子Ｄ１３を作製した。【０４５７】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．４９,０．４６)であった。初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の９８％となるまでの時間（以下、「ＬＴ９８」ともいう。）を測定した。結果を表２２に示す。【０４５８】
＜比較例ＣＤ６＞  発光素子ＣＤ６の作製と評価
実施例Ｄ１３の（第２の有機層の形成）における、「ブロック共重合体ＨＴＬ−５」に代えて「ブロック共重合体ＨＴＬ−Ｃ４」を用いたこと以外は、実施例Ｄ１３と同様にして、陽極、正孔注入層、第２の発光層（第２の有機層）、第１の発光層（第１の有機層）、電子輸送層、陰極がこの順に積層された発光素子ＣＤ６を作製した。
発光素子ＣＤ６に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)＝(０．５０,０．４５)であった。初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動させ、ＬＴ９８を測定した。結果を表２２に示す。【０４５９】
実施例Ｄ１３及び比較例ＣＤ６の結果を表２２に示す。発光素子ＣＤ６のＬＴ９８を１．０としたときの発光素子Ｄ１３のＬＴ９８の相対値を示す。【０４６０】
【表２２】
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【産業上の利用可能性】
【０４６１】
本発明によれば、輝度寿命が優れる発光素子を提供することができる。
【符号の説明】
【０４６２】
１０  発光素子、１１  陽極、１２  第２の有機層、１３  第１の有機層、１４  陰極。
【図１】
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【国際調査報告】
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2019208648.tif 000149
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