(57)【要約】  少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物を含有する有機ＥＬ素子。    【化４５】2019159919.tif 000048    【化４６】2019159919.tif 000049
2019159919.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物を含有する、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４０】
2019159919.tif 000043
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１３は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１３が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。
ここで、Ｒ１１とＲ１２またはＲ１４とＲ１５は、それぞれの基同士で単結合、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ａ１は単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す。）
【化４１】
2019159919.tif 000044
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１６は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１６が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ１８は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。
ここで、Ｒ１１とＲ１２またはＲ１７とＲ１８は、それぞれの基同士で単結合、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ａ２は単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す。）
【請求項２】
前記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７およびＲ１８がそれぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記Ａ１およびＡ２が単結合である、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４２】
2019159919.tif 000045
（式中、Ａｒ１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ２およびＡｒ３は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ４は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、
Ｒ１９〜Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。
ここで、Ａｒ２およびＡｒ３は同時に水素原子となることはないものとする。）
【請求項５】
前記電子輸送層が下記一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４３】
2019159919.tif 000046
（式中、Ａｒ５およびＡｒ６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｙ１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｚ１およびＺ２は、相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
【請求項６】
前記正孔輸送層と前記発光層との間に電子阻止層を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記電子阻止層が下記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物を含有する、請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４４】
2019159919.tif 000047
（式中、Ａｒ７〜Ａｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
【請求項８】
前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記正孔注入層が前記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物および電子アクセプターを含有し、かつ該電子アクセプターがトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、およびラジアレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一つの電子アクセプターである、請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、および陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献1参照）。【０００５】
また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。（例えば、非特許文献２参照）【０００７】
有機ＥＬ素子は両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。高発光効率を得るには、正孔、電子の両電荷の発光層への効率の良い受け渡しや、発光層に注入される両電荷のバランス、生成した励起子の閉じ込めなどが重要となる。正孔輸送層から発光層への正孔注入性を高め、発光層から正孔輸送層への電子の漏れを防ぐ正孔輸送層の電子阻止性を高めると、発光層内での正孔と電子が再結合する確率が向上し、効率よく励起子を生成させることができる。更にこの発光層内で生成した励起子を輸送層に漏らさず、発光層に閉じ込めることで高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献４参照）。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。しかし、当該化合物は電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できない。更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告がある（例えば、特許文献３参照）。しかし、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されている（例えば、特許文献４および特許文献５参照）。しかし、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
上記のように、有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上が求められている。正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】日本国特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】日本国特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】日本国特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】日本国特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／０６２６３６号
【特許文献６】国際公開第２０１４／００９３１０号
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【非特許文献４】有機ＥＬ討論会第三回例会予稿集１３〜１４ページ（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、耐久性、に優れた有機ＥＬ素子用の材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。さらには、該材料ならびに、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、耐久性、に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することにある。【００１５】
本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、特に、（４）長寿命であることをあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、インデノフェナントレン骨格を有するアミン系材料が、正孔の注入・輸送能力、薄膜の安定性および耐久性に優れている点に着目した。そして、種々のインデノフェナントレン化合物を選択して、有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明者らは、特定の構造を有するインデノフェナントレン化合物を正孔輸送層の材料として選択すると、陽極側から注入された正孔を効率良く輸送できるという知見を得た。更に、特定の構造を有する電子輸送材料等を組み合わせた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。【００１７】
すなわち本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子が提供される。
少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物を含有する、有機エレクトロルミネッセンス素子。【００１８】
【化１】
2019159919.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１３は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１３が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。
ここで、Ｒ１１とＲ１２またはＲ１４とＲ１５は、それぞれの基同士で単結合、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ａ１は単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す。）【００２０】
【化２】
2019159919.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１６は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１６が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ１８は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。
ここで、Ｒ１１とＲ１２またはＲ１７とＲ１８は、それぞれの基同士で単結合、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ａ２は単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す。）
【発明の効果】
【００２２】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のインデノフェナントレン化合物を選択したことにより、正孔輸送層から発光層へ正孔を効率良く注入・輸送でき、薄膜の安定性や耐久性に優れ、従来の有機ＥＬ素子より高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】実施例１２〜２２、比較例１〜４の有機ＥＬ素子の構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。まず、本実施形態について、その態様を列挙して説明する。なお、本願において「ないし」との用語は範囲を表す用語である。例えば「５ないし１０」との記載は、「５以上１０以下」を意味し、「ないし」の前後に記載される数値自体も含む範囲を表す。
【００２５】
１）少なくとも陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物を含有する、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
【化３】
2019159919.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１３は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１３が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。
ここで、Ｒ１１とＲ１２またはＲ１４とＲ１５は、それぞれの基同士で単結合、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ａ１は単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す。）
【００２８】
【化４】
2019159919.tif 000006
【００２９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１６は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基を表し、それぞれの基同士で単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲ１６が結合しているベンゼン環と、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７およびＲ１８は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。
ここで、Ｒ１１とＲ１２またはＲ１７とＲ１８は、それぞれの基同士で単結合、酸素原子、硫黄原子または連結基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
Ａ２は単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す。）
【００３０】
２）前記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７およびＲ１８がそれぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基である、１）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
３）前記Ａ１およびＡ２が単結合である、１）または２）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３２】
４）前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を含有する、１）〜３）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３３】
【化５】
2019159919.tif 000007
【００３４】
（式中、Ａｒ１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ２およびＡｒ３は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ４は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、
Ｒ１９〜Ｒ２２は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。
ここで、Ａｒ２およびＡｒ３は同時に水素原子となることはないものとする。）
【００３５】
５）前記電子輸送層が下記一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を含有する、１）〜３）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３６】
【化６】
2019159919.tif 000008
【００３７】
（式中、Ａｒ５およびＡｒ６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｙ１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｚ１およびＺ２は、相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
【００３８】
６）前記正孔輸送層と前記発光層との間に電子阻止層を有する、１）〜５）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３９】
７）前記電子阻止層が下記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物を含有する、６）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４０】
【化７】
2019159919.tif 000009
【００４１】
（式中、Ａｒ７〜Ａｒ１０は相互に同一でも異なってもよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
【００４２】
８）前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有する、１）〜７）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４３】
９）前記正孔注入層が前記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物および電子アクセプターを含有し、かつ該電子アクセプターがトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、およびラジアレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一つの電子アクセプターである、８）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４４】
一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
【００４５】
一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基などの炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などの炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基および芳香族複素環基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していても良い。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００４６】
一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１０、Ｒ１３およびＲ１６で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００４７】
一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」の炭素原子数としては、例えば６〜３０が挙げられる。「芳香族複素環基」の炭素原子数としては、例えば２〜２０が挙げられる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００４８】
一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００４９】
一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１０、Ｒ１３およびＲ１６で表される「芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００５０】
Ｒ１〜Ｒ１０、Ｒ１３およびＲ１６は、Ｒ１〜Ｒ１０、Ｒ１３およびＲ１６が結合しているベンゼン環と、連結基を介して互いに結合して環を形成している場合の連結基としては、置換もしくは無置換のメチレン基、一置換アミノ基などが挙げられる。また、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１４とＲ１５またはＲ１７とＲ１８は、それぞれの基同士で連結基を介して互いに結合して環を形成している場合の、連結基としては、置換もしくは無置換のメチレン基、一置換アミノ基などが挙げられる。
【００５１】
一般式（１ａ）中のＡ１および一般式（１ｂ）中のＡ２で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」における「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族」の「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジンなどをあげることができる。
そして、一般式（１ａ）中のＡ１および一般式（１ｂ）中のＡ２で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」は、上記「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）および（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００５２】
一般式（１ａ）および一般式（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１０、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると更に好ましく、それぞれ同一で水素原子であると特に好ましい。
【００５３】
一般式（１ａ）および一般式（１ｂ）中のＲ１１およびＲ１２は、それぞれ同一でも異なってもよく、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると更に好ましく、相互に同一で無置換の炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または無置換の炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると更に一層好ましく、相互に同一でメチル基またはフェニル基であると特に好ましい。
【００５４】
一般式（１ａ）および一般式（１ｂ）中のＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、置換された芳香族炭化水素基、または置換された縮合多環芳香族基であると更に好ましく、置換された芳香族炭化水素基であると特に好ましい。
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７およびＲ１８における置換基としては、重水素原子；炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；芳香族複素環基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基などの芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基；または芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基および芳香族複素環基から選択される置換基で置換されたジ置換アミノ基であると好ましく、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると更に好ましく、無置換の炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または無置換の炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると特に好ましい。
【００５５】
Ａ１およびＡ２としては、単結合または無置換の芳香族炭化水素もしくは縮合多環芳香族基の二価基であると好ましく、単結合または無置換の炭素数６ないし２０の芳香族炭化水素もしくは縮合多環芳香族基の二価基であると更に好ましく、単結合またはフェニレン基であると更に一層好ましく、単結合であると特に好ましい。
【００５６】
一般式（２）中のＡｒ１〜Ａｒ３で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基のような基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００５７】
一般式（２）中のＡｒ４で表される、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００５８】
一般式（２）中のＲ１９〜Ｒ２２で表される、「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、３−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基およびｔｅｒｔ−ヘキシル基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００５９】
一般式（２）中のＲ１９〜Ｒ２２で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クォーターフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基のような基をあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００６０】
一般式（２）中のＡｒ１は、炭素数６〜２０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると好ましい。
Ａｒ１における置換基としては、重水素原子、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または芳香族複素環基であると好ましく、重水素原子または炭素原子数６ないし２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると更に好ましく、重水素原子または無置換の炭素原子数６ないし２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると更に一層好ましく、無置換の炭素原子数６ないし２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると特に好ましい。
【００６１】
一般式（２）中のＡｒ２およびＡｒ３は、一方が水素原子であると好ましい。Ａｒ２およびＡｒ３の一方が水素原子である場合の他方は、炭素原子数６ないし２０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると好ましく、炭素原子数６ないし２０の置換された芳香族炭化水素基もしくは無置換の縮合多環芳香族基であるとさらに好ましい。
Ａｒ２およびＡｒ３における置換基としては、重水素原子、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または芳香族複素環基であると好ましく、炭素原子数６ないし２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると更に好ましく、無置換の炭素原子数６ないし２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると特に好ましい。
【００６２】
一般式（２）中のＡｒ４は、置換もしくは無置換の含窒素芳香族複素環基であると好ましく、無置換の含窒素芳香族複素環基であると更に好ましく、炭素原子数５ないし１０の無置換の含窒素芳香族複素環基であると更に一層好ましく、炭素原子数５ないし１０であって窒素原子を１つ含有する無置換の芳香族複素環基であると特に好ましい。
【００６３】
一般式（２）中のＲ１９〜Ｒ２２は、水素原子、重水素原子、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、水素原子、重水素原子、または炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であると更に好ましく、それぞれ同一で水素原子であると特に好ましい。
【００６４】
一般式（３）中のＡｒ５、Ａｒ６、Ｙ１で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６〜３０からなるアリール基、または炭素数２〜２０からなるヘテロアリール基から選択される。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００６５】
一般式（３）中のＡｒ５、Ａｒ６、Ｙ１で表される「置換もしくは無置換のアルキル基」における「アルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００６６】
一般式（３）中のＡｒ５およびＡｒ６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、炭素原子数６ないし３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし２０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基であると更に好ましく、炭素原子数６ないし２０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると特に好ましい。
Ａｒ５およびＡｒ６における置換基としては、炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし２０の芳香族複素環基であると好ましく、炭素原子数６ないし２０の無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし１０の無置換の芳香族複素環基であると更に好ましい。
【００６７】
一般式（３）中のＹ１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であると好ましく、炭素原子数６ないし３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし２０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基であると更に好ましく、炭素原子数６ないし２０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると特に好ましい。
Ｙ１における置換基としては、炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし２０の芳香族複素環基であると好ましく、炭素原子数６ないし２０の無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし１０の無置換の芳香族複素環基であると更に好ましい。
【００６８】
一般式（３）中のＸは酸素原子であると好ましい。また、一般式（３）中のＺ１およびＺ２は、相互に同一で炭素原子であると好ましい。
【００６９】
一般式（４）中のＡｒ７〜Ａｒ１０で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
【００７０】
一般式（４）中のＡｒ７〜Ａｒ１０はそれぞれ同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると好ましく、置換もしくは無置換の炭素数６ないし２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基であると更に好ましい。
Ａｒ７〜Ａｒ１０における置換基としては、炭素原子数６ないし３０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基または炭素原子数２ないし２０の芳香族複素環基であると好ましい。
【００７１】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１ａ）、（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。前記一般式（１ａ）、（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物は、正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。
【００７２】
本実施形態の有機ＥＬ素子は、従来の正孔輸送材料より正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、優れたアモルファス性を有し、かつ薄膜状態が安定な、インデノフェナントレン化合物を用いているため、高効率、低駆動電圧であって、特に長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能である。
【００７３】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１ａ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００７４】
【化８】
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【００７５】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００７６】
【化９】
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【００７７】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００７８】
【化１０】
2019159919.tif 000012
【００７９】
【化１１】
2019159919.tif 000013
【００８０】
【化１２】
2019159919.tif 000014
【００８１】
【化１３】
2019159919.tif 000015
【００８２】
【化１４】
2019159919.tif 000016
【００８３】
【化１５】
2019159919.tif 000017
【００８４】
尚、上述したピリミジン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる。
【００８５】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（３）で表されるベンゾオキサゾール化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００８６】
【化１６】
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【００８７】
【化１７】
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【００８８】
【化１８】
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【００８９】
【化１９】
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【００９０】
【化２０】
2019159919.tif 000022
【００９１】
【化２１】
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【００９２】
【化２２】
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【００９３】
【化２３】
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【００９４】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（３）で表されるベンゾチアゾール化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００９５】
【化２４】
2019159919.tif 000026
【００９６】
【化２５】
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【００９７】
【化２６】
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【００９８】
【化２７】
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【００９９】
本実施形態の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１００】
【化２８】
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【０１０１】
【化２９】
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【０１０２】
【化３０】
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【０１０３】
【化３１】
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【０１０４】
【化３２】
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【０１０５】
【化３３】
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【０１０６】
【化３４】
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【０１０７】
【化３５】
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【０１０８】
一般式（１ａ）、（１ｂ）および（２）〜（４）で表される化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行い、最終的には、昇華精製などによる精製を行う。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行う。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行う。ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。
【０１０９】
融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定する。正孔輸送層に含まれる一般式（１ａ）または（１ｂ）で表される化合物の融点は、２００℃以上であると好ましく、２４０℃以上であると更に好ましい。融点の上限は特に限定されるものではないが、例えば４００℃以下の化合物を採用できる。また、正孔輸送層に含まれる一般式（１ａ）または（１ｂ）で表される化合物のガラス転移点は、形成された薄膜の安定性の観点から１００℃以上であると好ましく、１３０℃以上であると更に好ましい。ガラス転移点の上限は特に限定されるものではないが、例えば２５０℃以下の化合物を採用できる。
【０１１０】
仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって求める。正孔輸送層に含まれる一般式（１ａ）または（１ｂ）で表される化合物を用いてＩＴＯ基板の上に作成した、膜厚１００ｎｍの蒸着膜における仕事関数は、正孔輸送能力の観点から５．４ｅＶよりも大きいと好ましく、５．５ｅＶ以上であると更に好ましい。この蒸着膜の仕事関数の上限は特に限定されるものではないが、例えば６．０ｅＶ以下の蒸着膜とすることができる。
【０１１１】
本実施形態の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【０１１２】
本実施形態の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本実施形態の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、前記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物を用いることができる。そのほか、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料、などを用いることができる。また、電子アクセプターとして、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、およびラジアレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一つの電子アクセプターを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物を混合して成膜した層としてもよい。例えば一般式（１ａ）で表される化合物と、一般式（１ｂ）で表される化合物とを混合して使用してもよいし、一般式（１ａ）で表される化合物の中で異なる化合物を混合して使用してもよい。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物をそれぞれ単層として形成して積層させてもよい。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物を混合して成膜した層と、異なる化合物のうちの１種類で形成した層とを積層してもよい。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物を混合する場合の、その混合比は適宜設定可能である。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物とその他の材料を併用する場合、これらの混合比としては、一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物：その他の材料＝１００：１〜１：１とすることができ、好ましくはインデノフェナントレン化合物：その他の材料＝１００：１〜４：１とすることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１１３】
本実施形態の有機ＥＬ素子の正孔輸送層としては、前記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物が用いられる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物を混合して成膜した層としてもよい。例えば一般式（１ａ）で表される化合物と、一般式（１ｂ）で表される化合物とを混合して使用してもよいし、一般式（１ａ）で表される化合物の中で異なる化合物を混合して使用してもよい。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物をそれぞれ単層として形成して積層させてもよい。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物を混合して成膜した層と、異なる化合物のうちの１種類で形成した層とを積層してもよい。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物の中で異なる化合物を混合する場合の、その混合比は適宜設定可能である。一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物とその他の材料を併用する場合、これらの混合比としては、一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物：その他の材料＝１００：１〜１：１とすることができ、好ましくはインデノフェナントレン化合物：その他の材料＝１００：１〜４：１とすることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１１４】
本実施形態の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、前記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物と混合もしくは同時に使用できる、正孔輸送性の材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）などの、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を４個単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、種々のトリフェニルアミン３量体などを用いることができる。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。
【０１１５】
また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、特許文献６参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【０１１６】
本実施形態の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、前記一般式（４）で表されるアリールアミン化合物を用いることができる。そのほか、分子中にトリフェニルアミン構造を４個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、分子中にトリフェニルアミン構造を２個、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン(Ａｄ−Ｃｚ)などのカルバゾール誘導体、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。一般式（４）で表されるアリールアミン化合物とその他の材料を併用する場合、これらの混合比としては、一般式（４）で表されるアリールアミン化合物：その他の材料＝１００：１〜１：１００とすることができ、好ましくは一般式（４）で表されるアリールアミン化合物：その他の材料＝１００：１〜１：１とすることができ、さらに好ましくは一般式（４）で表されるアリールアミン化合物：その他の材料＝１００：１〜４：１とすることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１１７】
本実施形態の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成しても良く、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、そのほか、前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、ピレン誘導体、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体が好ましく用いられるが、そのほか、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。
【０１１８】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)や２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０１１９】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０１２０】
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。（例えば、非特許文献３参照）
【０１２１】
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１２２】
本実施形態の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１２３】
本実施形態の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、前記一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物、前記一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物またはその両方を用いることができる。そのほか、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用しても良く、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としても良い。一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物とその他の材料を併用する場合、これらの混合比としては、一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物：その他の材料＝１００：１〜１：１００とすることができ、好ましくは一般式（２）で表されるピリミジン環構造を有する化合物：その他の材料＝４：１〜１：４とすることができる。また、一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物とその他の材料を併用する場合、これらの混合比としては、一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物：その他の材料＝１００：１〜１：１００とすることができ、好ましくは一般式（３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物：その他の材料＝４：１〜１：４とすることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【０１２４】
本実施形態の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるいはイッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、セシウム（Ｃｓ）などの金属などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０１２５】
本実施形態の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０１２６】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０１２７】
＜Ｎ，Ｎ−ビス(ビフェニル−4−イル)−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−４）の合成＞
窒素置換した反応容器に、ビスビフェニルアミン１８．９ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン２０．０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム６．２ｇ、トルエン２００ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．２４ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．４３ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で４時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、水を加え分液した後、濃縮を行った。続いて、テトラヒドロフラン、アセトンで再結晶を行い、固体をろ過によって採取し、Ｎ，Ｎ−ビス(ビフェニル−4−イル)−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン(化合物１ａ−４)の黄白色粉体２０．８ｇ（収率６３％）を得た。【０１２８】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８７−８．９２（３Ｈ）、８．３４−８．３７（２Ｈ）、７．２６−７．７９（２４Ｈ）、１．７９（６Ｈ）。
【実施例２】
【０１２９】
＜Ｎ−(ビフェニル−4−イル)−Ｎ−(９，９−ジメチルフルオレン−２−イル)−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチルフルオレン−２−アミン５．０ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン５．９ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．６ｇ、トルエン５０ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．１ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．２ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で３時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、８０℃でセライトを用いて熱濾過を行い、濾液を濃縮した。続いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ−(ビフェニル−4−イル)−Ｎ−(９，９−ジメチルフルオレン−２−イル)−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン(化合物１ａ−７)の黄白色粉体４．８ｇ（収率５３％）を得た。【０１３０】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８７−８．９２（３Ｈ）、８．３４−８．３７（２Ｈ）、７．２６−７．７９（２２Ｈ）、１．７８（６Ｈ）、１．５０（６Ｈ）。
【実施例３】
【０１３１】
＜Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−{４−(ナフタレン−２−イル)フェニル}−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−１０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、Ｎ−（２−ナフチルフェニル）ビフェニルアミン５．４ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン６．０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．７ｇ、トルエン５４ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．１ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．２ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で３時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、８０℃でセライトを用いて熱濾過を行い、濾液を濃縮した。続いて、カラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−{４−(ナフタレン−２−イル)フェニル}−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−１０）の黄白色粉体５．８ｇ（収率６０％）を得た。【０１３２】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８７−８．９３（３Ｈ）、８．３４−８．３９（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．２８−７．８４（２５Ｈ）、１．８１（６Ｈ）。
【実施例４】
【０１３３】
＜Ｎ，Ｎ−ビス(ビフェニル−4−イル)−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−１４）の合成＞
窒素置換した反応容器に、ビスビフェニルアミン５．７ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン８．０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．９ｇ、トルエン８０ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．１ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．１３ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で５時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、水を加えトルエンで抽出し、有機層を濃縮した。続いて、トルエン、アセトンで再結晶し、Ｎ，Ｎ−ビス(ビフェニル−4−イル)−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン(化合物１ａ−１４)の黄白色粉体７．５ｇ（収率６３％）を得た。【０１３４】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９−９．００（１Ｈ）、８．９０−８．９７（１Ｈ）、８．７６−８．７９（１Ｈ）、８．３４−８．３７（１Ｈ）、７．７８−７．８５（３Ｈ）、７．１８−７．６６（３２Ｈ）。
【実施例５】
【０１３５】
＜Ｎ−(ビフェニル−4−イル)−Ｎ−(９，９−ジメチルフルオレン−２−イル)−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−１７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチルフルオレン−２−アミン６．４ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン８．０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．９ｇ、トルエン８０ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．１ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．１３ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で６時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、水を加えトルエンで抽出し、有機層を濃縮した。続いて、トルエン、アセトンで再結晶し、Ｎ−(ビフェニル−4−イル)−Ｎ−(９，９−ジメチルフルオレン−２−イル)−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン(化合物１ａ−１７)の黄白色粉体９．８ｇ（収率７８％）を得た。【０１３６】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９−９．０３（１Ｈ）、８．９２−８．９７（１Ｈ）、８．７６−８．７９（１Ｈ）、８．３４−８．３７（１Ｈ）、７．１６−７．８２（３３Ｈ）、１．４０（６Ｈ）。
【実施例６】
【０１３７】
＜Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−{４−(ナフタレン−２−イル)フェニル}−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−２０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、Ｎ−（２−ナフチルフェニル）ビフェニルアミン６．６ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン８．０ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．９ｇ、トルエン８０ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．１ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．１９ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で７時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、水を加えトルエンで抽出し、有機層を濃縮した。続いて、トルエン、アセトンで再結晶し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−{４−(ナフタレン−２−イル)フェニル}−１３，１３−ジフェニルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−アミン（化合物１ａ−２０）の黄白色粉体８．６ｇ（収率６８％）を得た。【０１３８】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９−９．０３（１Ｈ）、８．８９−８．９５（１Ｈ）、８．７６−８．７９（１Ｈ）、８．３５−８．３８（１Ｈ）、８．０９（１Ｈ）、７．２０−７．９８（３６Ｈ）。
【実施例７】
【０１３９】
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−4−イル）−｛２−（１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−イル）フェニル｝アミン（化合物１ａ−２３）の合成＞
窒素置換した反応容器に、ビス（ビフェニル−４−イル）［２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］アミン５．２ｇ、１１−ブロモ−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン４．０ｇ、トルエン３５ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、炭酸カリウム２．２ｇを水１５ｍＬに溶解した溶液を入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３ｇを加えて、当該溶液を加熱し、７５℃で１２時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、室温でメタノール１００ｍＬを加え、析出した固体を濾過により採取した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−4−イル）−｛２−（１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−１１−イル）フェニル｝アミン（化合物１ａ−２３）の白色粉体２．７ｇ（収率３７％）を得た。【０１４０】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８５−８．９３（３Ｈ）、８．２６−８．３５（２Ｈ）、７．６８−７．７７（４Ｈ）、６．９８−７．５６（２４Ｈ）、１．６４（６Ｈ）。
【実施例８】
【０１４１】
＜Ｎ，Ｎ−ビス(ビフェニル−4−イル)−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−３−アミン（化合物１ｂ−４）の合成＞
窒素置換した反応容器に、９−フェナントレンボロン酸３０．０ｇ、２−ブロモ安息香酸メチル３４．９ｇ、トルエン２４０ｍＬ、エタノール１２０ｍＬ、炭酸カリウム２８．０ｇを水９５ｍＬに溶解した溶液を入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム３．１ｇを加えて、当該溶液を加熱し、７２℃で６時間撹拌した。撹拌後、反応液を分液し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過により除き、濾液を濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（９−フェナントレニル）安息香酸メチルの黄白色粉体３５．４ｇ（収率８１．２％）を得た。【０１４２】
反応容器に２−（９−フェナントレニル）安息香酸メチル３５．０ｇ、エタノール２８０ｍＬ、水酸化ナトリウム５．４ｇを入れて加熱し、７０℃で５時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、２Ｍ塩酸を加え、中和し、室温で１時間撹拌した。析出した固体を濾過により採取し、水、メタノールで順次洗浄し２−（９−フェナントレニル）安息香酸の黄色粉体２７．４ｇ（収率９４．５％）を得た。【０１４３】
反応容器に２−（９−フェナントレニル）安息香酸３２．０ｇ、メタンスルホン酸２６０ｍＬを入れて加熱し、５０℃で３日間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、氷水にゆっくり加え、析出した固体を濾過により採取した。得られた固体にクロロベンゼン６４０ｍＬを加え、加熱し、水を除いた後にシリカゲルを加えて１時間撹拌した。８０℃で熱濾過により、シリカゲルを除去し、濾液を濃縮した。残渣をクロロベンゼン、アセトンの再結晶により精製し、インドロ［１，２−ｌ］フェナントレン−１３−オンのオレンジ色粉体２７．３ｇ（収率９０．７％）を得た。【０１４４】
窒素置換した反応容器にインドロ［１，２−ｌ］フェナントレン−１３−オン２７．０ｇ、ジクロロメタン２１６ｍＬを入れて、氷浴で冷却した。臭素１８．５ｇとジクロロメタン５４ｍＬを混合した溶液を３０分かけて滴下し、室温で１日撹拌した。撹拌後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、１時間撹拌した。析出した固体を濾過により採取し、クロロベンゼン、アセトンの再結晶により精製し、３−ブロモインドロ［１，２−ｌ］フェナントレン−１３−オンの黄色粉体３３．６ｇ（収率１００％）を得た。【０１４５】
反応容器に酢酸２４０ｍＬ、ヨウ素１９．６ｇ、次亜リン酸８３．０ｇを入れて、８０℃まで加熱した。そこに、３−ブロモインドロ［１，２−ｌ］フェナントレン−１３−オン３３．６ｇを酢酸３５ｍＬに溶かした溶液を滴下し、１００℃で１日撹拌した。撹拌後、室温まで冷却し、水２００ｍＬを加え、析出した固体を濾過により採取した。固体を水、メタノールで順次洗浄し、３−ブロモインドロ［１，２−ｌ］フェナントレンの黄色粉体３０．５ｇ（収率９４．４％）を得た。【０１４６】
窒素置換した反応容器に３−ブロモインドロ［１，２−ｌ］フェナントレン３０．０ｇ、テトラヒドロフラン３００ｍＬを入れて、氷浴で冷却した。カリウムｔ−ブトキシド３４．１ｇをゆっくり加え、室温までゆっくり昇温し２時間撹拌した。撹拌後、再び氷浴で冷却し、ヨードメタン４９．３ｇをゆっくり適下した。室温まで昇温し、一晩撹拌した。撹拌後、反応液を分液し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過により除き、濾液を濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、３−ブロモ−１３，１３−ジメチルインドロ［１，２−ｌ］フェナントレンの黄白色粉体２２．１ｇ（収率６８．１％）を得た。【０１４７】
窒素置換した反応容器に、ビスビフェニルアミン４．３ｇ、３−ブロモ−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン５．５ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．５ｇ、トルエン４３ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．０６ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．２０ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で３時間撹拌した。撹拌後、反応液を８０℃まで冷却し、シリカゲル８．２ｇ、トルエン５０ｍＬを加え、熱濾過により固体を除去した。ろ液を濃縮し、残渣をトルエン、アセトンの再結晶により精製し、Ｎ，Ｎ−ビス(ビフェニル−4−イル)−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−３−アミン（化合物１ｂ−４）の黄白色粉体４．５ｇ（収率５５％）を得た。【０１４８】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９６−８．９８（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．５５−８．５８（１Ｈ）、８．４６−８．４９（１Ｈ）、８．３０−８．３３（１Ｈ）、７．３６−７．７６（２４Ｈ）、１．８４（６Ｈ）。
【実施例９】
【０１４９】
＜Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−{４−(ナフタレン−２−イル)フェニル}−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−３−アミン（化合物１ｂ−１０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、Ｎ−（２−ナフチルフェニル）ビフェニルアミン５．０ｇ、３−ブロモ−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン５．５ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム１．５ｇ、トルエン５０ｍＬを入れて、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。窒素ガスを通気した溶液に、酢酸パラジウム０．０６ｇ、ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．２ｍＬを加えて、当該溶液を加熱し、１００℃で３時間撹拌した。撹拌後、反応液を冷却し、８０℃でセライトを用いて熱濾過を行い、濾液を濃縮した。残渣をトルエン、アセトンの再結晶により精製し、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−{４−(ナフタレン−２−イル)フェニル}−１３，１３−ジメチルインデノ[１，２−ｌ]フェナントレン−３−アミン（化合物１ｂ−１０）の黄白色粉体５．６ｇ（収率６３％）を得た。【０１５０】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９−９．０２（１Ｈ）、８．７１（１Ｈ）、８．５９−８．６１（１Ｈ）、８．４９−８．５２（１Ｈ）、８．３３−８．３６（１Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、７．３９−７．９８（２５Ｈ）、１．８６（６Ｈ）。
【実施例１０】
【０１５１】
一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。
融点          ガラス転移点  
実施例１の化合物          観測されず        １３０℃    
実施例２の化合物          観測されず        １４８℃    
実施例３の化合物          観測されず        １３７℃    
実施例４の化合物          ２８１℃          １５３℃    
実施例５の化合物          ２９０℃          １６３℃    
実施例６の化合物          観測されず        １５７℃    
実施例７の化合物          ３０５℃          １３６℃    
実施例８の化合物          ２４５℃          １３９℃    
実施例９の化合物          観測されず        １４２℃    【０１５２】
一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有している。これは、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例１１】
【０１５３】
一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２型）で仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物            ５．５８ｅＶ
実施例２の化合物            ５．５３ｅＶ
実施例３の化合物            ５．５７ｅＶ
実施例４の化合物            ５．５８ｅＶ
実施例５の化合物            ５．５４ｅＶ
実施例６の化合物            ５．５９ｅＶ
実施例７の化合物            ５．６９ｅＶ
実施例８の化合物            ５．６１ｅＶ
実施例９の化合物            ５．６０ｅＶ【０１５４】
一般式（１ａ）、（１ｂ）で表されるインデノフェナントレン化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
【実施例１２】
【０１５５】
本実施例における有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものを用意し、その上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、電子阻止層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、および陰極（アルミニウム電極）９をこの順に蒸着して作製した。【０１５６】
具体的には、以下の手順により有機ＥＬ素子を作製した。膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥した。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、下記構造式の電子アクセプター（Acceptor−１）と実施例１の化合物（１ａ−４）を、蒸着速度比が（Acceptor−１）：化合物（１ａ−４）＝３：９７となる蒸着速度で透明陽極２の上に二元蒸着した。これにより、透明陽極２を覆う正孔注入層３を、膜厚１０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に実施例１の化合物（１ａ−４）を蒸着し、正孔輸送層４を膜厚５０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に下記構造式の化合物（４−１５８）を蒸着し、電子阻止層５を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この電子阻止層５の上に、下記構造式の化合物（ＥＭＤ−１）と下記構造式の化合物（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比が（ＥＭＤ−１）：（ＥＭＨ−１）＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着した。これにより、発光層６を膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層６の上に、下記構造式の化合物（２−１２５）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ−１）を、蒸着速度比が化合物（２−１２５）：（ＥＴＭ−１）＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着した。これにより、電子輸送層７を膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層７の上にフッ化リチウムを蒸着し、電子注入層８を膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを蒸着して、陰極９を膜厚１００ｎｍとなるように形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１５７】
【化３６】
2019159919.tif 000038
【実施例１３】
【０１５８】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例２の化合物（１ａ−７）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例１４】
【０１５９】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例３の化合物（１ａ−１０）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例１５】
【０１６０】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例４の化合物（１ａ−１４）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例１６】
【０１６１】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例５の化合物（１ａ−１７）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例１７】
【０１６２】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例６の化合物（１ａ−２０）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例１８】
【０１６３】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例７の化合物（１ａ−２３）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例１９】
【０１６４】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例８の化合物（１ｂ−４）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例２０】
【０１６５】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例７の化合物（１ｂ−１０）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例２１】
【０１６６】
実施例１２において、電子輸送層７の材料として化合物（２−１２５）に代えて化合物（３ａ−１１８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１６７】
【化３７】
2019159919.tif 000039
【実施例２２】
【０１６８】
実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて実施例４の化合物（１ａ−１４）を用いて、かつ電子輸送層７の材料として化合物（２−１２５）に代えて化合物（３ａ−１１８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１６９】
［比較例１］
比較のために、実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて下記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１７０】
【化３８】
2019159919.tif 000040
【０１７１】
［比較例２］
比較のために、実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて下記構造式の化合物（ＨＴＭ−２）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１７２】
【化３９】
2019159919.tif 000041
【０１７３】
［比較例３］
比較のために、実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて上記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を用いて、かつ電子輸送層７の材料として化合物（２−１２５）に代えて化合物（３ａ−１１８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１７４】
［比較例４］
比較のために、実施例１２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（１ａ−４）に代えて上記構造式の化合物（ＨＴＭ−２）を用いて、かつ電子輸送層７の材料として化合物（２−１２５）に代えて化合物（３ａ−１１８）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０１７５】
実施例１２〜２２および比較例１〜４で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。【０１７６】
【表１】
2019159919.tif 000042
【０１７７】
表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１〜４の有機ＥＬ素子では７．１０〜７．４９ｃｄ／Ａであった。これに対し、実施例１２〜２２の有機ＥＬ素子では発光効率は７．５９〜８．８０ｃｄ／Ａであり、いずれも高効率であった。
また、電力効率は、比較例１〜４の有機ＥＬ素子では５．９４〜６．３９ｌｍ／Ｗであった。これに対し、実施例１２〜２２の有機ＥＬ素子では電力効率は６．７１〜７．７８ｌｍ／Ｗであり、高効率であった。
一方、素子寿命（９５％減衰）は、比較例１〜４の有機ＥＬ素子では１１５〜１４７時間であった。これに対し、実施例１２〜２２の有機ＥＬ素子では素子寿命は１８６〜３０２時間であり、長寿命化していることが分かる。【０１７８】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔注入層の材料として特定のインデノフェナントレン化合物を選択することによって、電極から正孔輸送層へ正孔を効率良く注入・輸送できる。これにより、有機ＥＬ素子内部のキャリアバランスを改善し、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、かつ長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。【０１７９】
本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
なお、本願は、２０１８年２月１５日付で出願された日本国特許出願（特願２０１８−２５３６３）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１８０】
本発明の、特定のインデノフェナントレン化合物を正孔輸送層の材料として用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能である。
【符号の説明】
【０１８１】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  電子阻止層
６  発光層
７  電子輸送層
８  電子注入層
９  陰極
【図１】
2019159919.tif 000050
【国際調査報告】
2019159919.tif 000051
2019159919.tif 000052
2019159919.tif 000053
2019159919.tif 000054