(57)【要約】  ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れ、外観不良（欠陥）が少ない成形体、及びこのような成形体を得ることができる樹脂組成物の提供。  ポリアリールエーテルケトンと、含フッ素エラストマーとを含み、前記ポリアリールエーテルケトンの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＡと、前記含フッ素エラストマーの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＢとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）が、０．２〜５．０であり、前記ポリアリールエーテルケトンの体積と前記含フッ素エラストマーの体積との合計のうち、前記ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が、６０〜９７体積％である、樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリールエーテルケトンと、含フッ素エラストマーとを含み、
前記ポリアリールエーテルケトンの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＡと、前記含フッ素エラストマーの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＢとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）が、０．２〜５．０であり、
前記ポリアリールエーテルケトンの体積と前記含フッ素エラストマーの体積との合計のうち、前記ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が、６０〜９７体積％である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアリールエーテルケトン中に前記含フッ素エラストマーが分散しており、
分散した前記含フッ素エラストマーの数平均粒子径が、０．５〜５μｍである、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記含フッ素エラストマーが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン及びクロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に基づく単位を有する含フッ素弾性共重合体である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記含フッ素エラストマーが、エチレン、プロピレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピレン、１，３，３，３−テトラフルオロプロピレン及び２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンからなる群より選ばれる単量体に基づく単位を更に有する含フッ素弾性共重合体である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記含フッ素エラストマーが、テトラフルオロエチレンに基づく単位及びプロピレンに基づく単位を有する共重合体、ヘキサフルオロプロピレンに基づく単位及びフッ化ビニリデンに基づく単位を有する共重合体、ならびにテトラフルオロエチレンに基づく単位及び下式Ｉで表される化合物に基づく単位を有する共重合体からなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＲＦ）  式Ｉ
ただし、ＲＦは、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。
【請求項６】
前記ポリアリールエーテルケトンが、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルケトンケトンからなる群から選ばれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【請求項８】
フィルム、チューブ又は繊維である、請求項７に記載の成形体。
【請求項９】
厚さが１〜１００μｍのフィルムである、請求項７に記載の成形体。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を成形してなるフィルムを備えた、スピーカー振動板。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を成形してなるチューブを備えた、医療用カテーテル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、成形体及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアリールエーテルケトン（ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン等）は、耐熱性、機械的物性等に優れるため、摺動部材等の成形体の材料として様々な分野で広く用いられている。
しかし、ポリアリールエーテルケトンの成形体は、常温又は低温における耐衝撃性が不充分である。また、ポリアリールエーテルケトンの成形体は、用途によっては柔軟性が不充分である。【０００３】
ポリアリールエーテルケトンの特性を損なうことなく耐衝撃性が向上した成形体を得ることができる樹脂組成物としては、下記のものが提案されている。
・ポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマーを含み、ポリアリールエーテルケトン中に含フッ素エラストマーが分散しており、含フッ素エラストマーの数平均粒子径が１〜３００μｍであり、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとの体積比が９７：３〜５５：４５であり、１０００〜３７００ＭＰａの曲げ弾性率を有する樹脂組成物（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１７／１８８２８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
最近では、ポリアリールエーテルケトンは、射出成形体だけでなく、フィルム、チューブ、繊維等の押出成形体としても用いられるようになってきている。しかし、特許文献１に記載の樹脂組成物は、押出成形する際の成形加工性が不充分である。そのため、下記の問題が生じる。
・押出成形体の表面に凹凸が生じ、外観がよくない。
・薄肉のフィルム又はチューブの場合、成形加工時の切れや内部欠陥が生じやすく、押出成形体の機械的物性や耐屈曲性が不充分となる。
・細径の繊維を成形する場合、糸切れ等が発生しやすい。【０００６】
本発明は、ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れ、誘電率が低く、外観不良（欠陥）が少ない成形体、及びこのような成形体を得ることができる樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞ポリアリールエーテルケトンと、含フッ素エラストマーとを含み、前記ポリアリールエーテルケトンの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＡと、前記含フッ素エラストマーの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＢとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）が、０．２〜５．０であり、前記ポリアリールエーテルケトンの体積と前記含フッ素エラストマーの体積との合計のうち、前記ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が、６０〜９７体積％である、樹脂組成物。
＜２＞前記ポリアリールエーテルケトン中に前記含フッ素エラストマーが分散しており、分散した前記含フッ素エラストマーの数平均粒子径が、０．５〜５μｍである、前記＜１＞の樹脂組成物。
＜３＞前記含フッ素エラストマーが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン及びクロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に基づく単位を有する含フッ素弾性共重合体である、＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記含フッ素エラストマーが、エチレン、プロピレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピレン、１，３，３，３−テトラフルオロプロピレン及び２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンからなる群より選ばれる単量体に基づく単位を更に有する含フッ素弾性共重合体である、＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記含フッ素エラストマーが、テトラフルオロエチレンに基づく単位及びプロピレンに基づく単位を有する共重合体、ヘキサフルオロプロピレンに基づく単位及びフッ化ビニリデンに基づく単位を有する共重合体、ならびにテトラフルオロエチレンに基づく単位及び下式Ｉで表される化合物に基づく単位を有する共重合体からなる群から選ばれる、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかの樹脂組成物。
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＲＦ）  式Ｉ
ただし、ＲＦは、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。
＜６＞前記ポリアリールエーテルケトンが、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルケトンケトンからなる群から選ばれる、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかの樹脂組成物。
＜７＞前記＜１＞〜＜６＞のいずれかの樹脂組成物を成形してなる、成形体。
＜８＞フィルム、チューブ又は繊維である、前記＜７＞の成形体。
＜９＞厚さが１〜１００μｍのフィルムである、前記＜７＞の成形体。
＜１０＞前記＜１＞〜＜６＞のいずれかの樹脂組成物を成形してなるフィルムを備えた、スピーカー振動板。
＜１１＞前記＜１＞〜＜６＞のいずれかの樹脂組成物を成形してなるチューブを備えた、医療用カテーテル。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の樹脂組成物によれば、ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れ、誘電率が低く、外観不良（欠陥）が少ない成形体を得ることができる。
本発明の成形体は、ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れ、外観不良（欠陥）が少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書における用語の意味及び定義は以下の通りである。
「溶融流れ速度」は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３０７に準じて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）であり、温度３７２℃、荷重４９Ｎの条件下、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間で流出するポリアリールエーテルケトン又は含フッ素エラストマーの質量（ｇ）である。
ポリアリールエーテルケトン又は含フッ素エラストマーの「体積」は、ポリアリールエーテルケトン又は含フッ素エラストマーの質量（ｇ）をその比重（ｇ／ｃｍ３）で除して算出される値である。
ポリアリールエーテルケトン又は含フッ素エラストマーの「比重」は、水中置換（懸架）方法によって測定される２３℃における値である。
樹脂組成物中の含フッ素エラストマーの「数平均粒子径」は、樹脂組成物の成形体を走査型電子顕微鏡で観察し、無作為に選んだ１００個の粒子の最大直径を測定し、算術平均した値である。
溶融混練前の含フッ素エラストマーの「数平均粒子径」は、含フッ素エラストマーを光学顕微鏡で観察し、無作為に選んだ１００個の粒子の最大直径を測定し、算術平均した値である。
成形体の「曲げ弾性率」は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準じて測定される値である。
ポリアリールエーテルケトンの「融点」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
含フッ素エラストマーにおける「フッ素含有量」は、含フッ素エラストマーを構成するすべての原子の総質量に対するフッ素原子の質量の割合を示す。フッ素含有量は、溶融ＮＭＲ測定及び全フッ素含有量測定によって求めた含フッ素弾性共重合体中の各単位のモル比から算出した値である。
含フッ素エラストマーの「ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０，１２１℃）」は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１：２０００（対応国際規格ＩＳＯ  ２８９−１：２００５、ＩＳＯ  ２８９−２：１９９４）に準じて測定される値である。
「単量体に基づく単位」は、単量体１分子が重合して直接形成される原子団と、該原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。本明細書において、単量体に基づく単位を、単に、単量体単位とも記す。例えば、ＴＦＥに基づく単位を、ＴＦＥ単位とも記す。
「単量体」とは、重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物を意味する。
【００１０】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとを含む。
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じてポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマー以外の成分（以下、「他の成分」と記す。）を含んでいてもよい。
【００１１】
ポリアリールエーテルケトンの体積と含フッ素エラストマーの体積との合計のうち、ポリアリールエーテルケトンの体積の割合は、６０〜９７体積％であり、６０〜９５体積％が好ましく、６０〜９３体積％がより好ましく、６５〜９０体積％がさらに好ましい。ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が前記範囲の下限値以上であれば、耐熱性及び機械的物性に優れる成形体が得られる。ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が前記範囲の上限値以下であれば、柔軟性及び耐衝撃性に優れる成形体が得られる。
【００１２】
ポリアリールエーテルケトンの体積と含フッ素エラストマーの体積との合計のうち、含フッ素エラストマーの体積の割合は、３〜４０体積％であり、５〜４０体積％が好ましく、７〜４０体積％がより好ましく、１０〜３５体積％がさらに好ましい。含フッ素エラストマーの体積の割合が前記範囲の下限値以上であれば、柔軟性及び耐衝撃性に優れる成形体が得られる。含フッ素エラストマーの体積の割合が前記範囲の上限値以下であれば、耐熱性及び機械的物性に優れる成形体が得られる。
【００１３】
樹脂組成物の体積のうち、ポリアリールエーテルケトンの体積と含フッ素エラストマーの体積との合計は、５０〜１００体積％が好ましく、６０〜１００体積％がより好ましく、７０〜１００体積％がさらに好ましい。ポリアリールエーテルケトンの体積と含フッ素エラストマーの体積との合計が前記範囲の下限値以上であれば、成形体が耐熱性、機械的物性、柔軟性及び耐衝撃性を充分に発揮できる。なお、樹脂組成物が他の成分を含む場合、ポリアリールエーテルケトンの体積と含フッ素エラストマーの体積との合計が９９体積％以下であれば、他の成分に由来する新たな特性を成形体に付与できる。
【００１４】
樹脂組成物の体積のうち、他の成分の体積の合計は、０〜５０体積％が好ましく、０〜４０体積％がより好ましく、０〜３０体積％がさらに好ましい。
【００１５】
ポリアリールエーテルケトンの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＡと、含フッ素エラストマーの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＢとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）は、０．２〜５．０であり、０．３〜５．０であることが好ましく、０．５〜５．０であることがより好ましく、１．０〜５．０であることが特に好ましく、１．７〜５．０であることがさらにより好ましく、２．０〜５．０であることが最も好ましい。ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢが前記範囲内であれば、含フッ素エラストマーの数平均粒子径が小さくなり、樹脂組成物中に含フッ素エラストマーが均一に分散しやすくなる。その結果、樹脂組成物の成形加工性が向上するため、成形体の外観不良（欠陥）が少なくなり、耐屈曲性や機械的物性に優れた成形体が得られる。
【００１６】
ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢを前記範囲内とするためには、ＭＦＲＡは１〜１００ｇ／１０分かつＭＦＲＢは５〜２０ｇ／１０分が好ましく、ＭＦＲＡは１．５〜１００ｇ／１０分かつＭＦＲＢは５〜２０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲＡが前記範囲内であるポリアリールエーテルケトンとしては、例えば、ダイセルエボニック社製のベスタキープＬ４０００Ｇ、ベスタキープ３３００Ｇ、ベスタキープ２０００Ｇが挙げられる。ＭＦＲＢが前記範囲内である含フッ素エラストマーとしては、例えばＡＧＣ社製のＡＦＬＡＳ（登録商標）１５０ＦＣが挙げられる。
【００１７】
本発明の樹脂組成物においては、樹脂組成物の成形加工性が向上する点から、ポリアリールエーテルケトン中に含フッ素エラストマーが分散していることが好ましい。
分散している含フッ素エラストマーの数平均粒子径は、０．５〜５μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。含フッ素エラストマーの数平均粒子径が前記範囲の下限値以上であれば、樹脂組成物中の含フッ素エラストマーの柔軟性を充分に確保できる。含フッ素エラストマーの数平均粒子径が前記範囲の上限値以下であれば、ポリアリールエーテルケトン中に含フッ素エラストマーが均一に分散される。その結果、樹脂組成物の成形加工性が向上するため、成形体の外観不良（欠陥）が少なくなり、耐屈曲性や機械的物性に優れた成形体が得られる。
【００１８】
本発明の樹脂組成物としては、厚さ３．２ｍｍの試験片としたときに曲げ弾性率が１〜３．７ＧＰａとなるものが好ましく、１．３〜３．５ＧＰａとなるものがより好ましく、１．５〜３．４ＧＰａとなるものがさらに好ましく、１．７〜３．３ＧＰａとなるものが特に好ましい。曲げ弾性率が３．７ＧＰａ以下であることは、樹脂組成物中の含フッ素エラストマーが架橋されていない、又は実質的に架橋されていないことを示す。曲げ弾性率が前記範囲の下限値以上であれば、ポリアリールエーテルケトンの特性を維持しつつ、成形体の耐衝撃性がさらに向上する。曲げ弾性率が前記範囲の上限値以下であれば、成形体の柔軟性がさらに優れ、その結果、成形体の耐衝撃性がさらに向上する。
【００１９】
（ポリアリールエーテルケトン）
ポリアリールエーテルケトンとしては、機械的物性及び耐熱性の点から、ポリエーテルケトン（以下、「ＰＥＫ」とも記す。）、ポリエーテルエーテルケトン（以下、「ＰＥＥＫ」とも記す。）、又はポリエーテルケトンケトン（以下、「ＰＥＫＫ」とも記す。）が好ましく、ＰＥＥＫが特に好ましい。
ポリアリールエーテルケトンは、２種以上を併用してもよいが、１種を単独で用いることが好ましい。
【００２０】
ポリアリールエーテルケトンの融点は、２００〜４３０℃が好ましく、２５０〜４００℃がより好ましく、２８０〜３８０℃がさらに好ましい。ポリアリールエーテルケトンの融点が前記範囲の下限値以上であれば、成形体の耐熱性がさらに優れる。ポリアリールエーテルケトンの融点が前記範囲の上限値以下であれば、溶融混練時における含フッ素エラストマーの熱分解による物性の劣化を抑制でき、含フッ素エラストマーの特性（柔軟性、耐衝撃性、耐薬品性等）を維持できる。
【００２１】
ポリアリールエーテルケトンは、市販されているものであってもよく、公知の方法によって各種原料から製造したものであってもよい。
【００２２】
（含フッ素エラストマー）
含フッ素エラストマーは、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」とも記す。）、ヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」とも記す。）、フッ化ビニリデン（以下、「ＶｄＦ」とも記す。）及びクロロトリフルオロエチレン（以下、「ＣＴＦＥ」とも記す。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、「単量体ｍ１」とも記す。）に基づく単位を有する含フッ素弾性共重合体であることが好ましい。
含フッ素エラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ６２０４に準じて測定される、１００℃、５０ｃｐｍにおける貯蔵弾性率Ｇ’が８０以上を示す、融点を持たない弾性共重合体であり、フッ素樹脂とは区別される。
含フッ素エラストマーは、２種以上を併用してもよいが、１種を単独で用いることが好ましい。
【００２３】
含フッ素エラストマーは、ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位、ＶｄＦ単位及びＣＴＦＥ単位からなる群から選ばれる２種又は３種の単位のみからなる含フッ素弾性共重合体であってもよく、単量体ｍ１に基づく単位と、単量体ｍ１と共重合可能な下記単量体ｍ２に基づく単位の１種以上とからなる含フッ素弾性共重合体であってもよい。
【００２４】
単量体ｍ２は、エチレン（以下、「Ｅ」とも記す。）、プロピレン（以下、「Ｐ」とも記す。）、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、「ＰＡＶＥ」とも記す。）、フッ化ビニル（以下、「ＶＦ」とも記す。）、１，２−ジフルオロエチレン（以下、「ＤｉＦＥ」とも記す。）、１，１，２−トリフルオロエチレン（以下、「ＴｒＦＥ」とも記す。）、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピレン（以下、「ＴＦＰ」とも記す。）、１，３，３，３−テトラフルオロプロピレン及び２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンからなる群より選ばれる単量体である。
【００２５】
ＰＡＶＥは、下式Ｉで表される化合物である。
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＲＦ）  式Ｉ
ただし、ＲＦは、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。
ＰＡＶＥとしては、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（以下、「ＰＭＶＥ」とも記す。）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）（以下、「ＰＥＶＥ」とも記す。）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（以下、「ＰＰＶＥ」とも記す。）、ペルフルオロ（ブチルビニルエーテル）（以下、「ＰＢＶＥ」とも記す。）が挙げられる。
【００２６】
含フッ素エラストマーは、単量体ｍ１と共重合可能であり、単量体ｍ１との共重合体が弾性共重合体となる、単量体ｍ１及び単量体ｍ２以外の単量体（以下、「単量体ｍ３」とも記す。）に基づく単位の１種以上を有していてもよい。
単量体ｍ３に基づく単位の割合は、含フッ素エラストマーを構成する全単位のうち、０〜２０モル％が好ましく、０〜５モル％がより好ましく、０モル％が特に好ましい。
【００２７】
含フッ素エラストマーは、含フッ素エラストマーを構成する全単位が、単量体ｍ１に基づく単位の２種又は３種からなる、又は単量体ｍ１に基づく単位の１種以上と単量体ｍ２に基づく単位の１種以上とからなることが好ましい。ただし、本発明の樹脂組成物の特性に影響を与えない範囲であれば、不純物等としてこれら以外の単位を有していてもよい。
単量体ｍ１に基づく単位の２種又は３種からなる含フッ素弾性共重合体、及び単量体ｍ１に基づく単位の１種以上と単量体ｍ２に基づく単位の１種以上とからなる含フッ素弾性共重合体は、成形体の柔軟性に寄与する。
【００２８】
含フッ素エラストマーとしては、下記の３種の共重合体が挙げられる。なお、下記の３種の共重合体において具体的に示された各単位の合計の割合は、共重合体を構成する全単位のうち、５０モル％以上が好ましい。
ＴＦＥ単位とＰ単位とを有する共重合体（以下、「ＴＦＥ／Ｐ含有共重合体」とも記す）、
ＨＦＰ単位とＶｄＦ単位とを有する共重合体（ただし、Ｐ単位を有するものを除く）（以下、「ＨＦＰ／ＶｄＦ含有共重合体」とも記す）、
ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とを有する共重合体（ただし、Ｐ単位又はＶｄＦ単位を有するものを除く）（以下、「ＴＦＥ／ＰＡＶＥ含有共重合体」とも記す）。
【００２９】
ＴＦＥ／Ｐ含有共重合体としては、下記のものが挙げられる。
ＴＦＥ／Ｐ（ＴＦＥ単位とＰ単位からなる共重合体を意味する。他についても同様である）、ＴＦＥ／Ｐ／ＶＦ、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ、ＴＦＥ／Ｐ／Ｅ、ＴＦＥ／Ｐ／ＴＦＰ、ＴＦＥ／Ｐ／ＰＡＶＥ、ＴＦＥ／Ｐ／１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ＴＦＥ／Ｐ／２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、ＴＦＥ／Ｐ／ＴｒＦＥ、ＴＦＥ／Ｐ／ＤｉＦＥ、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ／ＴＦＰ、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ／ＰＡＶＥが挙げられ、なかでもＴＦＥ／Ｐが好ましい。
【００３０】
ＨＦＰ／ＶｄＦ含有共重合体としては、ＨＦＰ／ＶｄＦ、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＰ、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＰ、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥが挙げられ、なかでもＨＦＰ／ＶｄＦが好ましい。
【００３１】
ＴＦＥ／ＰＡＶＥ含有共重合体としては、ＴＦＥ／ＰＡＶＥが挙げられ、特にＰＡＶＥがＰＭＶＥやＰＰＶＥである、ＴＦＥ／ＰＭＶＥおよびＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＰＰＶＥが好ましく、なかでもＴＦＥ／ＰＭＶＥが好ましい。
【００３２】
含フッ素エラストマーの他の例としては、ＴＦＥ／ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ、ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン、Ｅ／ＨＦＰも挙げられる。
【００３３】
含フッ素エラストマーとしては、ＴＦＥ／Ｐ含有共重合体、ＨＦＰ／ＶｄＦ含有共重合体、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ含有共重合体が好ましく、ＴＦＥ／Ｐ含有共重合体がより好ましく、ＴＦＥ／Ｐが特に好ましい。ＴＦＥ／Ｐは、溶融混練時の熱安定性が良好であり、溶融混練時の搬送性が安定する。また、本発明の成形体の着色及び発泡が低減される。
【００３４】
含フッ素エラストマーを構成する各単位の割合は、成形体の柔軟性に寄与しやすい点から、下記範囲が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐにおける各単位のモル比（ＴＦＥ：Ｐ。以下同様）は、３０〜８０：７０〜２０が好ましく、４０〜７０：６０〜３０がより好ましく、６０〜５０：４０〜５０がさらに好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＶＦにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＶＦは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＶｄＦは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＥにおいてＴＦＥ：Ｐ：Ｅは、２０〜６０：７０〜３０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＴＦＰにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＴＦＰは、３０〜６０：６０〜３０：０．０５〜２０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＰＡＶＥにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＰＡＶＥは、４０〜７０：６０〜２９．９５：０．０５〜２０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／１，３，３，３−テトラフルオロプロペンにおいてＴＦＥ：Ｐ：１，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／２，３，３，３−テトラフルオロプロペンにおいてＴＦＥ：Ｐ：２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＴｒＦＥにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＴｒＦＥは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＤｉＦＥにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＤｉＦＥは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ／ＴＦＰにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＶｄＦ：ＴＦＰは、３０〜６０：６０〜２０：０．０５〜４０：０．０５〜２０が好ましい。
ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ／ＰＡＶＥにおいてＴＦＥ：Ｐ：ＶｄＦ：ＰＡＶＥは、３０〜７０：６０〜２０：０．０５〜４０：０．０５〜２０が好ましい。
【００３５】
ＨＦＰ／ＶｄＦにおいてＨＦＰ：ＶｄＦは、９９〜５：１〜９５が好ましい。
ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰにおいてＴＦＥ：ＶｄＦ：ＨＦＰは、２０〜６０：１〜４０：２０〜６０が好ましい。
ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＰにおいてＴＦＥ：ＶｄＦ：ＨＦＰ：ＴＦＰは、３０〜６０：０．０５〜４０：６０〜２０：０．０５〜２０が好ましい。
ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥにおいてＴＦＥ：ＶｄＦ：ＨＦＰ：ＰＡＶＥは、３０〜７０：６０〜２０：０．０５〜４０：０．０５〜２０が好ましい。
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＰにおいてＶｄＦ：ＨＦＰ：ＴＦＰは、１〜９０：９５〜５：０．０５〜２０が好ましい。
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥにおいてＶｄＦ：ＨＦＰ：ＰＡＶＥは、２０〜９０：９．９５〜７０：０．０５〜２０が好ましい。
【００３６】
ＴＦＥ／ＰＡＶＥにおいてＴＦＥ：ＰＡＶＥは、４０〜７０：６０〜３０が好ましい。
また、ＰＡＶＥがＰＭＶＥの場合、ＴＦＥ：ＰＭＶＥは、４０〜７０：６０〜３０が好ましい。
ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＰＰＶＥにおいてＴＦＥ：ＰＭＶＥ：ＰＰＶＥは、４０〜７０：３〜５７：３〜５７が好ましい。
【００３７】
ＴＦＥ／ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンにおいてＴＦＥ：ＶｄＦ：２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンは、１〜３０：３０〜９０：５〜６０が好ましい。
ＶｄＦ／ＰＡＶＥにおいてＶｄＦ：ＰＡＶＥは、３〜９５：９７〜５が好ましい。
ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンにおいてＶｄＦ：２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンは、３０〜９５：７０〜５が好ましい。
Ｅ／ＨＦＰにおいてＥ：ＨＦＰは、４０〜６０：６０〜４０が好ましい。
【００３８】
含フッ素エラストマーにおけるフッ素含有量は、５０〜７４質量％が好ましく、５５〜７０質量％がより好ましい。フッ素含有量は、ＴＦＥ／Ｐにおいては５７〜６０質量％が好ましく、ＨＦＰ／ＶｄＦにおいては６６〜７１質量％が好ましく、ＴＦＥ／ＰＭＶＥにおいては６６〜７０質量％が好ましい。フッ素含有量が前記範囲の下限値以上であれば、成形体の耐熱性及び耐薬品性がさらに優れる。フッ素含有量が前記範囲の上限値以下であれば、成形体の柔軟性がさらに優れる。
【００３９】
含フッ素エラストマーの数平均分子量は、１万〜１５０万が好ましく、２万〜１００万がより好ましく、２万〜８０万がさらに好ましく、５万〜６０万が特に好ましい。含フッ素エラストマーの数平均分子量が前記範囲の下限値以上であれば、成形体の機械的物性がさらに優れる。含フッ素エラストマーの数平均分子量が前記範囲の上限値以下であれば、流動性が高く、ポリアリールエーテルケトン中における分散が良好となり、成形体の柔軟性がさらに優れる。
【００４０】
含フッ素エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋１０，１２１℃）は、２０〜２００が好ましく、３０〜１５０がより好ましく、４０〜１２０がさらに好ましい。ムーニー粘度は、分子量の尺度であり、ムーニー粘度の値が大きいと分子量が大きいことを示し、小さいと分子量が小さいことを示す。ムーニー粘度が前記範囲内にあれば、樹脂組成物の成形加工性がさらに優れ、成形体の機械的物性がさらに優れる。
【００４１】
含フッ素エラストマーは、単量体ｍ１の１種以上、必要に応じて単量体ｍ２及び単量体ｍ３の一方又は両方の１種以上を重合して製造できる。
重合法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等が挙げられる。含フッ素弾性共重合体の数平均分子量や共重合体組成の調整が容易で、生産性に優れる点から、水性媒体及び乳化剤の存在下で、単量体を重合する乳化重合法が好ましい。
乳化重合法においては、水性媒体、乳化剤及びラジカル重合開始剤の存在下に単量体を重合して、エラストマーのラテックスを得る。単量体の重合の際にｐＨ調整剤を添加してもよい。
【００４２】
（他の成分）
他の成分としては、充填剤、可塑剤、難燃剤等の添加剤が挙げられる。
他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
充填剤としては、無機充填剤、高分子充填剤等が挙げられる。
無機充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック、ホワイトカーボン、クレー、カーボンナノチューブ、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。
【００４４】
カーボンブラックとしては、フッ素ゴムの充填剤として用いられているものが挙げられ、具体的には、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイト等が挙げられ、ファーネスブラックが好ましい。ファーネスブラックとしては、ＨＡＦ−ＬＳカーボン、ＨＡＦカーボン、ＨＡＦ−ＨＳカーボン、ＦＥＦカーボン、ＧＰＦカーボン、ＡＰＦカーボン、ＳＲＦ−ＬＭカーボン、ＳＲＦ−ＨＭカーボン、ＭＴカーボン等が挙げられ、ＭＴカーボンが好ましい。
【００４５】
高分子充填剤としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカプロラクトン、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリルゴム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−フェニルマレイミド共重合体等が挙げられる。
【００４６】
樹脂組成物がカーボンブラックを含む場合、カーボンブラックの含有量は、含フッ素エラストマーの１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。カーボンブラックの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、成形体の強度がさらに優れ、カーボンブラックを配合したことによる補強効果が充分に得られる。カーボンブラックの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、成形体の伸びが優れる。カーボンブラックの含有量が前記範囲内であれば、成形体の強度と伸びとのバランスが良好となる。
【００４７】
樹脂組成物がカーボンブラック以外の充填剤を含む場合、カーボンブラック以外の充填剤の含有量は、含フッ素エラストマーの１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。
樹脂組成物がカーボンブラック及びそれ以外の充填剤を含む場合、充填剤の合計の含有量は、含フッ素エラストマーの１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、３〜５０質量部がより好ましい。
【００４８】
可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられる。
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、五酸化アンチモン、ホスファゼン化合物、リン酸エステル（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等）、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム、赤リン、モリブデン化合物、ホウ酸化合物、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。
【００４９】
（樹脂組成物の製造方法）
樹脂組成物は、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーと、必要に応じて他の成分とを溶融混練して製造される。
他の成分を樹脂組成物に含ませる場合、他の成分は、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとを溶融混練する際に添加してもよく、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとを溶融混練した後に添加してもよい。
【００５０】
溶融混練前の含フッ素エラストマーは、コンパウンド作製時の扱いやすさの点から、クラム状であることが好ましい。
溶融混練前の含フッ素エラストマーの数平均粒子径は、１０ｍｍ以下が好ましく、８ｍｍ以下がより好ましく、６ｍｍ以下がさらに好ましい。溶融混練前の含フッ素エラストマーの数平均粒子径が前記範囲内であれば、溶融混練時にスクリューによる搬送性が安定する。
【００５１】
溶融混練におけるポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとの体積比は、樹脂組成物におけるポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとの体積比と同じである。ポリアリールエーテルケトンの体積の割合及び含フッ素エラストマーの体積の割合が上述した範囲内であれば、溶融混練時に得られるストランドの外観荒れがなく、その結果、得られるペレットは溶融成形加工性に優れる。また、ポリアリールエーテルケトンの体積の割合及び含フッ素エラストマーの体積の割合が上述した範囲内であれば、ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が上記範囲で含有されていれば、耐熱性、機械的物性、柔軟性及び耐衝撃性に優れる成形体が得られる。
【００５２】
溶融混練装置としては、公知の溶融混練機能を有する装置が挙げられる。溶融混練装置としては、混練効果の高いスクリューを備えていてもよい単軸押出機又は二軸押出機が好ましく、二軸押出機がより好ましく、混練効果の高いスクリューを備えた二軸押出機が特に好ましい。混練効果の高いスクリューとしては、溶融混練対象物に対する充分な混練効果を有し、かつ過剰なせん断力を与えないものを選択できる。溶融混練装置としては、ラボプラストミル混練機（東洋精機製作所社製）が挙げられる。
【００５３】
溶融混練装置へのポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマーの供給方法としては、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとをあらかじめ混合して溶融混練装置に供給してもよく、ポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマーを別々に溶融混練装置に供給してもよい。
他の成分を樹脂組成物に含ませる場合、他の成分は、ポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマーの一方とあらかじめ混合して溶融混練装置に供給してもよく、ポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマーとは別に溶融混練装置に供給してもよい。また、他の成分は、ポリアリールエーテルケトンと含フッ素エラストマーとを溶融混練した後に添加してもよい。
【００５４】
溶融混練温度は、ポリアリールエーテルケトンや含フッ素エラストマーに応じて設定することが好ましい。溶融混練温度は、２２０〜４８０℃が好ましく、２８０〜４５０℃がより好ましく、２９０〜４２０℃がさらに好ましく、３００〜４００℃が特に好ましい。
溶融混練における押出せん断速度は、溶融混練温度における、溶融混練対象物の溶融粘度に応じて設定することが好ましい。溶融混練における押出せん断速度は、３〜２５００秒−１が好ましく、１０〜２０００秒−１がより好ましく、１５〜１５００秒−１がさらに好ましい。
溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間は、１０〜２９０秒が好ましく、２０〜２４０秒がより好ましく、３０〜２１０秒がさらに好ましい。
【００５５】
溶融混練は、ポリアリールエーテルケトン中に数平均粒子径が１〜５μｍの含フッ素エラストマーの粒子が分散するように実施することが好ましい。溶融混練温度、押出せん断速度及び溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間を適宜調整することによって、ポリアリールエーテルケトン中に数平均粒子径が１〜５μｍの含フッ素エラストマーの粒子を分散できる。
溶融混練温度を高くすることによって、ポリアリールエーテルケトン中に含フッ素エラストマーが分散しやすく、含フッ素エラストマーの粗大粒子が残存しにくい。溶融混練温度を低くすることによって、含フッ素エラストマーの熱分解が促進されにくく、樹脂組成物の耐熱性がさらに優れ、また、含フッ素エラストマーが小粒径化されすぎない。
押出せん断速度を大きくすることによって、ポリアリールエーテルケトン中に含フッ素エラストマーが分散しやすく、含フッ素エラストマーの粗大粒子が残存しにくい。押出せん断速度を低くすることによって、含フッ素エラストマーが小粒径化されすぎない。
溶融混練装置内での溶融混練対象物の滞留時間を長くすると、ポリアリールエーテルケトン中に含フッ素エラストマーが分散しやすく、含フッ素エラストマーの粗大粒子が残存しにくい。滞留時間を短くすると、含フッ素エラストマーの熱分解が促進されにくい。
【００５６】
溶融混練は、架橋剤及び架橋助剤を実質的に存在させずに実施することが好ましい。架橋剤及び架橋助剤を実質的に存在させずに溶融混練するとは、樹脂組成物中の含フッ素エラストマーを実質的に架橋させずに溶融混練することを意味する。樹脂組成物中の含フッ素エラストマーが実質的に架橋していないかどうかは、樹脂組成物の曲げ弾性率の値によって確認できる。含フッ素エラストマーが実質的に架橋されると、含フッ素エラストマーによる柔軟性が失われるため、成形体の曲げ弾性率が３．７ＧＰａを超える。
溶融混練を、架橋剤及び架橋助剤を実質的に存在させずに実施することにより、樹脂組成物中の含フッ素エラストマーの柔軟性を確保し、成形体の耐衝撃性を向上させることができる。
【００５７】
ポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマーを含む溶融混練対象物を溶融混練して得られた樹脂組成物は、溶融成形が可能であり、成形体の材料として有用である。
本発明の樹脂組成物は、パウダー状にしてコーティング材料として用いてもよい。コーティングされた物品の用途としては、国際公開第２０１５／１８２７０２号に記載された用途が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、繊維強化成形品の添加剤又はプリプレグのマトリックス樹脂としても有用である。
【００５８】
（作用機序）
以上説明した本発明の樹脂組成物にあっては、ポリアリールエーテルケトンの体積と含フッ素エラストマーの体積との合計のうち、ポリアリールエーテルケトンの体積の割合が６０〜９７体積％であるため、ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく耐衝撃性、柔軟性に優れる成形体を得ることができる。
また、本発明の樹脂組成物にあっては、ポリアリールエーテルケトンの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＡと、含フッ素エラストマーの温度３７２℃、荷重４９Ｎにおける溶融流れ速度ＭＦＲＢとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ）が０．２〜５．０であるため、ポリアリールエーテルケトン中に分散した際の含フッ素エラストマーの数平均粒子径が小さくなり、樹脂組成物中に含フッ素エラストマーが均一に分散しやすくなる。その結果、樹脂組成物の成形加工性が向上するため、成形体の外観不良（欠陥）が少なくなり、耐屈曲性や機械的物性に優れた成形体が得られる。
【００５９】
＜成形体＞
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形してなるものである。
本発明の成形体の形状は、成形体の形態、用途等に応じて適宜選択される。
本発明の成形体の形態としては、摺動部材、シール材、ギア、アクチュエータ、ピストン、ベアリング、筺体、航空機内装材、燃料用チューブ、ブッシュ、チューブ、ホース、タンク、シール、ワイヤ、電線（ワイヤ、ケーブル等）用絶縁被覆材、フィルム、シート、ボトル、繊維等が挙げられる。
【００６０】
チューブ、ホース、タンク、シール、ワイヤの用途としては、国際公開第２０１５／１８２７０２号に記載された用途が挙げられる。また、チューブ、ホースの用途としては、石油、天然ガス、シェールオイル等のエネルギー資源掘削用のチューブが挙げられる。
電線用絶縁被覆材の用途としては、モーターコイル用の電線又は平角銅線、特にハイブリッド自動車（ＨＥＶ）や電気自動車（ＥＶ）の駆動用モーターにおける平角導体の絶縁被覆材が挙げられる。平角導体の絶縁被覆材の形態としては、フィルムが好ましい。また、電線用絶縁被覆材の用途としては、エネルギー資源（石油、天然ガス、シェールオイル等）掘削用のダウンホールケーブルの絶縁被覆材等が挙げられる。
フィルム、シートの用途としては、スピーカー振動板、外傷・骨折用プレート板、各種電気絶縁用粘着テープ等の絶縁紙（モーターの絶縁紙等）、石油・天然ガス用パイプ用シールテープ等、熱硬化性および熱可塑性の複合材成形時における離型フィルムが挙げられる。
【００６１】
本発明の成形体は、他材料と積層化又は複合化して用いてもよい。他材料としては金属（鉄、銅、ステンレス鋼等）、ガラス、プラスチック、ゴム等が挙げられる。
プラスチックの具体例としては、国際公開第２０１５／１８２７０２号に記載されたもの、液晶ポリマー、ポリアリールケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリアセタール、ポリウレタン等が挙げられる。ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６コポリマー、ポリアミド６／６６／６１０コポリマー、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６／６Ｔコポリマー等が挙げられる。
【００６２】
本発明の樹脂組成物は、成形加工性がよく、押出成形に適していることから、本発明の成形体としては、フィルム、チューブ、繊維等の押出成形体が好ましい。本発明の樹脂組成物を押出成形してなる押出成形体は、下記の利点を有する。
・押出成形体の表面に凹凸が生じにくく、外観がよい。
・薄肉のフィルム又はチューブの場合、成形加工時の切れや内部欠陥が生じにくく、押出成形体の機械的物性や耐屈曲性が充分となる。
・細径の繊維を成形する場合、糸切れ等が発生しにくい。
【００６３】
フィルムの厚さは、１〜１００μｍが好ましく、２〜８０μｍがより好ましく、５〜５０μｍがさらに好ましい。フィルムの厚さが前記範囲の下限値以上であれば、成形加工時の切れや内部欠陥がさらに生じにくく、フィルムの機械的物性や耐屈曲性がさらに優れる。フィルムの厚さが前記範囲の上限値以下であれば、次工程でのフィルムの取り扱い性に優れる。
【００６４】
本発明の樹脂組成物を押出成形してなる押出成形体は、ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく、耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れ、外観不良（欠陥）が少ないことから、これらの特性が要求される用途に用いられることが好ましい。
押出成形体がフィルムである場合、その用途としては、フィルムを備えたスピーカー振動板、電線被覆用フィルム、フレキシブルプリント基板、ＯＡ機器の耐熱ロール、他の繊維複合材のフィルム含浸用フィルムが好ましい。
押出成形体がチューブである場合、その用途としては、チューブを備えた医療用カテーテル、電線被覆、分析機器の配管が好ましい。
押出成形体が繊維である場合、その用途としては、防護服、各種フィルターが好ましい。
【００６５】
樹脂組成物の成形方法としては、射出成形法、押出成形法、共押出成形法、ブロー成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。本発明の樹脂組成物は、成形加工性がよいことから、樹脂組成物の成形方法としては、押出成形法が好ましい。
【００６６】
押出成形体がフィルムである場合、押出成形法としては、Ｔダイ法又はインフレーション法が好ましい。Ｔダイ法においては、溶融樹脂の流量調整やフィルムの厚さをＴダイ内のチョークバーやリップの調整によって精密に制御できる。インフレーション法においては、円形ダイから押出品の内部に空気を入れて膨張させ、フィルムを得ることによってフィルムの厚さを均一にできる。
押出成形体が繊維である場合、押出成形法としては、溶融紡糸法が好ましい。
【００６７】
押出機におけるシリンダー温度は、３００〜４２０℃が好ましく、３３０〜３７０℃がより好ましい。ダイ温度は、３５０〜４２０℃が好ましく、３５０〜３８０℃がより好ましい。温度が前記範囲内であれば、溶融樹脂とダイとの摩擦応力が低減され、押出成形体の表面平滑性に優れる。また、成形時の熱履歴による樹脂の分解が抑えられ、押出成形体の表面平滑性に優れる。
押出機における押出しせん断速度は、３〜２５００秒−１が好ましく、１０〜１０００秒−１がより好ましく、１０〜１００秒−１がさらに好ましい。
押出機内の樹脂組成物の滞留時間は、１０〜１０００秒が好ましく、６０〜５００秒がより好ましい。
【００６８】
＜プリプレグ＞
プリプレグは、マトリックス樹脂と強化繊維とからなる。具体的には、強化繊維にマトリックス樹脂を含浸したシート状の材料であり、マトリックス樹脂に強化繊維が埋め込まれたシート状の材料とも言える。
本発明におけるプリプレグは、マトリックス樹脂として本発明の樹脂組成物を用いたものである。
【００６９】
強化繊維としては、繊維強化成形品の機械的物性の点から、長さが１０ｍｍ以上の連続した長繊維が好ましい。強化繊維は、プリプレグの長さ方向の全長又は幅方向の全幅にわたり連続している必要はなく、途中で分断されていてもよい。
【００７０】
強化繊維の加工形態としては、繊維強化成形品の機械的物性の点から、シート状に加工されたもの（以下、「強化繊維シート」とも記す。）が好ましい。
強化繊維シートとしては、複数の強化繊維からなる強化繊維束、強化繊維束を織成してなるクロス、複数の強化繊維が一方向に引き揃えられた一方向性強化繊維束、一方向性強化繊維束から構成された一方向性クロス、これらを組み合わせたもの、複数の強化繊維束を積み重ねたもの等が挙げられる。
【００７１】
強化繊維としては、無機繊維、金属繊維、有機繊維等が挙げられる。
無機繊維としては、炭素繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、シリコンカーバイト繊維、シリコンナイトライド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維等が挙げられる。
金属繊維としては、アルミニウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等が挙げられる。
有機繊維としては、芳香族ポリアミド繊維、ポリアラミド繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維等が挙げられる。
【００７２】
強化繊維は、表面処理が施されているものであってもよい。
強化繊維は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
強化繊維としては、比重が小さく、高強度、高弾性率である点から、炭素繊維が好ましい。
【００７３】
＜繊維強化成形品＞
繊維強化成形品は、プリプレグを用いて形成されたものである。繊維強化成形品は、本発明におけるプリプレグのみを用いて形成されたものであってもよく、本発明におけるプリプレグと他のプリプレグとを用いて形成された積層体であってもよく、本発明におけるプリプレグ及び必要に応じて他のプリプレグと、プリプレグ以外の他の部材とを用いて形成された積層体であってもよい。
【００７４】
他のプリプレグとしては、マトリックス樹脂がポリアリールエーテルケトンを含み、含フッ素エラストマーを含まないプリプレグ、マトリックス樹脂が含フッ素エラストマーを含み、ポリアリールエーテルケトンを含まないプリプレグ、マトリックス樹脂がポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマー以外の樹脂又はエラストマーであるプリプレグ等が挙げられる。
【００７５】
プリプレグ以外の他の部材としては、金属部材、ポリアリールエーテルケトンを含むフィルム、含フッ素エラストマーを含むフィルム、ポリアリールエーテルケトン及び含フッ素エラストマー以外の樹脂又はエラストマーを含むフィルム等が挙げられる。
金属部材としては、金属箔、各種金属製部品等が挙げられる。金属としては、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、黄銅、ニッケル、亜鉛等が挙げられる。金属部材の形状は、繊維強化成形品に合わせて適宜選択できる。
【００７６】
繊維強化成形品は、プリプレグを用いて通常の加熱加圧成形処理によって製造できる。
繊維強化成形品の用途としては、国際公開第２０１５／１８２７０２号に記載された用途、スマートフォンの筐体、送電線の芯材、燃料（水素、ガソリン等）やオイルの保管用圧力容器、トンネル又は道路向けの補修又は補強シート等が挙げられる。繊維強化成形品の用途としては、航空機部材、風車の羽根、自動車外板、電子機器の筐体、トレイ、シャーシ、スポーツ用品（テニスラケットのフレーム、バット、ゴルフシャフト、釣竿、自転車のフレーム、リム、ホイール、クランク等）等が好ましい。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
例１〜９は実施例であり、例１０〜１５は比較例である。【００７８】
（融点）
示差走査熱量計（セイコーインスツル社製、ＤＳＣ  ７０２０）を用い、ポリアリールエーテルケトンを１０℃／分の速度で昇温したときの融解ピークを記録し、極大値に対応する温度を融点とした。【００７９】
（溶融流れ速度）
メルトインデクサー（宝工業社製  Ｘ４１６）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ３３０７に準じて、温度３７２℃、荷重４９Ｎの条件下、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間で流出するポリアリールエーテルケトン又は含フッ素エラストマーの質量（ｇ）を測定した。【００８０】
（評価用射出成形体の作製）
樹脂組成物を、２００℃の加熱下、３時間予備乾燥した。射出成形機（ファナック社製、ＡＵＴＯＳＨＯＴ  Ｃ  ３０Ａ）を用い、シリンダー温度：３５０℃、金型温度：１７０℃にて樹脂組成物を射出成形し、厚さ：３．２ｍｍの評価用射出成形体を得た。【００８１】
（曲げ弾性率）
評価用射出成形体から長さ：６０ｍｍ、幅：１２．７ｍｍの試験片を切り出した。試験片について、ＴＥＮＳＩＬＯＮ（ＴＯＹＯ  ＢＡＬＤＷＩＮ社製、ＵＴＭ−５Ｔ）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準じて、支点間距離４０ｍｍ、速度１ｍｍ／分で曲げ弾性率を測定した。【００８２】
（アイゾット衝撃強度）
コンターマシン（アマダ社製、Ｖ−４００）を用いて評価用射出成形体を切断し、高さ：６３ｍｍ、幅：１３ｍｍのサンプルを得た。サンプルの高さ３２ｍｍの位置にノッチを入れ、試験片を得た。
試験片について、アイゾット試験装置（東洋精機製作所社製）を用い、ハンマー容量：２．７５Ｊ、ハンマー荷重：１３．９７Ｎ、軸心から重心までの距離：１０．５４ｃｍ、軸心から打撃点までの距離：３３．５ｃｍの条件にてアイゾット衝撃強度を測定した。測定は２３℃及び−４０℃にて実施した。【００８３】
（数平均粒子径）
評価用射出成形体について、走査型電子顕微鏡（日立製作所社製、Ｓ−４８００）で観察し、無作為に選んだ１００個の粒子の最大直径を測定し、算術平均して、樹脂組成物中の含フッ素エラストマーの数平均粒子径を求めた。【００８４】
（評価用フィルムの作製）
樹脂組成物を、２００℃の加熱下、３時間予備乾燥した。単軸押出機（田辺プラスチックス機械社製、ＶＳ−３０）及び１５０ｍｍ幅Ｔダイを用い、設定樹脂温度：３６５℃、回転数：６ｒｐｍ、引き取り速度：１．０ｍ／分にて樹脂組成物を押出成形し、厚さ３０μｍの評価用フィルムを得た。【００８５】
（フィルム外観）
評価用フィルムを目視で観察し、下記基準にてフィルム外観を評価した。
〇（優）  ：フィルムの表面に凹凸が見られない。
×（不良）：フィルムの表面に凹凸や穴が見られる。【００８６】
（フィルム引張特性）
評価用フィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１：２０１０にしたがい、引張速度５０ｍｍ／分、チャック間距離７０ｍｍで引張試験を行い、切断時伸びを測定した。下記基準にてフィルム引張特性を評価した。【００８７】
（耐屈曲性）
ＡＳＴＭ  Ｄ２１７６に準拠し、樹脂組成物をプレス成形して厚さ０．２３ｍｍのプレスシートを得た。プレスシートから幅：１２．５ｍｍ、長さ：１３０ｍｍ、厚さ：０．２３ｍｍの試験片を切り出した。ＭＩＴ折り曲げ試験装置（東洋精機製作所社製、ＭＩＴ−ＤＡ）を用いて、温度：２３℃、湿度：５０％ＲＨ、荷重：１２．２５Ｎ、折り曲げ角度：左右それぞれ１３５度、１分間の折り曲げ回数：１７５回の条件下で、試験片を屈曲させ、試験片が切断するまでの回数（ＭＩＴ折り曲げ寿命）を求めた。回数が多いほど耐屈曲性に優れる。【００８８】
（誘電率）
メルト熱プレス機を用いて樹脂組成物をプレス成形し、厚さ０．２４ｍｍのプレスシートを得た。ＡＳＴＭ  Ｄ２５２０を参考に、ＰＮＡ−Ｌネットワークアナライザー（アジレントテクノロジー社製、Ｎ５２３０Ａ）及び空洞共振器（関東電子応用開発社製、ＣＰ４８１）用い、温度：２３℃、湿度：５０％ＲＨ、周波数：２．４５ＧＨｚの条件でプレスシートの誘電率を測定した。同条件で測定したポリアリールエーテルケトンＡ−２の誘電率は３．１８である。【００８９】
（荷重たわみ温度）
評価用射出成形体から短冊状試験片（長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ３．２ｍｍ）を切り出し、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠し、東洋精機製作所社製ＨＤＴ＆ＶＳＰＴ  ＴＥＳＴＥＲを用いて、荷重１．８２ＭＰａ、昇温速度２℃／分で所定たわみ量（０．２５４ｍｍ）になる温度を測定した。同条件で測定したポリアリールエーテルケトンＡ−２の荷重たわみ温度は１５５℃である。【００９０】
（原料）
ポリアリールエーテルケトンＡ−１：ＰＥＥＫ（融点：３４０℃、溶融流れ速度：１２ｇ／１０分、比重：１．３２、ダイセルエボニック社製、ベスタキープＬ４０００Ｇ）。
ポリアリールエーテルケトンＡ−２：ＰＥＥＫ（融点：３４０℃、溶融流れ速度：２２ｇ／１０分、比重：１．３２、ダイセルエボニック社製、ベスタキープ３３００Ｇ）。
ポリアリールエーテルケトンＡ−３：ＰＥＥＫ（融点：３４０℃、溶融流れ速度：５３ｇ／１０分、比重：１．３２、ダイセルエボニック社製、ベスタキープ２０００Ｇ）。
ポリアリールエーテルケトンＡ−４：ＰＥＥＫ（融点：３４０℃、溶融流れ速度：１４２ｇ／１０分、比重：１．３２、ダイセルエボニック社製、ベスタキープ１０００Ｇ）。
ポリアリールエーテルケトンＡ−５：ＰＥＥＫ（融点：３４０℃、溶融流れ速度：８７ｇ／１０分、ＶＩＣＴＲＥＸ社製、ＶＩＣＴＲＥＸ（登録商標）ＰＥＥＫ  １５０Ｐ）。
含フッ素エラストマーＢ−１：テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体（クラム状、溶融流れ速度：１１ｇ／１０分、比重：１．５５、ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０，１２１℃）：１００、貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃、５０ｃｐｍ）：３９０、ＡＧＣ社製、ＡＦＬＡＳ（登録商標）１５０ＦＣ）。【００９１】
（例１〜３）
ポリアリールエーテルケトンＡ−１と含フッ素エラストマーＢ−１とを、表１に示す体積比で混合し、二軸押出機（テクノベル社製、ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＨＧ１１００、スクリュー径：１５ｍｍΦ、Ｌ／Ｄ：４５）のスクリューの基端にフィーダーを用いて２．０ｋｇ／時間になるように投入した。スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、シリンダー、ダイ及びヘッドの設定温度：Ｃ１＝３４０℃、Ｃ２＝３５０℃、Ｃ３＝３６０℃、Ｃ４＝３７０℃、Ｃ５＝３７０℃、Ｃ６＝３７０℃、Ｄ＝３５０℃、Ｈ＝３５０℃の条件でダイ先端から押し出されたストランドを水槽にて冷却し、ペレタイザーにてカットし、樹脂組成物のペレットを得た。評価結果を表１に示す。【００９２】
（例４〜６）
ポリアリールエーテルケトンＡ−１の代わりにポリアリールエーテルケトンＡ−２を用いた以外は、例１〜３と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。【００９３】
（例７〜９）
ポリアリールエーテルケトンＡ−１の代わりにポリアリールエーテルケトンＡ−３を用いた以外は、例１〜３と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。【００９４】
（例１０〜１２）
ポリアリールエーテルケトンＡ−１の代わりにポリアリールエーテルケトンＡ−４を用いた以外は、例１〜３と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表４に示す。【００９５】
（例１３〜１５）
ポリアリールエーテルケトンＡ−１の代わりにポリアリールエーテルケトンＡ−５を用いた以外は、例１〜３と同様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表５に示す。【００９６】
【表１】
2019198771.tif 000002
【００９７】
【表２】
2019198771.tif 000003
【００９８】
【表３】
2019198771.tif 000004
【００９９】
【表４】
2019198771.tif 000005
【０１００】
【表５】
2019198771.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の成形体は、ポリアリールエーテルケトンの特性（耐熱性、機械的物性等）を損なうことなく耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れ、誘電率が低く、外観不良（欠陥）が少ないため、これらの特性が要求される用途に用いられる。
なお、２０１８年４月１３日に出願された日本特許出願２０１８−０７７６５２号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
2019198771.tif 000007
2019198771.tif 000008
2019198771.tif 000009
2019198771.tif 000010