(57)【要約】  パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、(A)飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩0.1〜2.5重量部、  (B) (a)融点が70℃以下のフルオロポリエーテル誘導体0.1〜3.5重量部、      (b)ポリ-α-オレフィンオリゴマー0.1〜3.0重量部または      (c)炭素数4〜30のアルキルアミン化合物0.1〜2.0重量部および(C)有機過酸化物0.1〜5重量部を含有してなるパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。このフッ素ゴム組成物は、成形加工性に必要とされる架橋速度、離型性、硬度、耐圧縮永久歪特性などにすぐれている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、(A)飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩0.1〜2.5重量部、
(B) (a)融点が70℃以下のフルオロポリエーテル誘導体0.1〜3.5
重量部、
(b)ポリ-α-オレフィンオリゴマー0.1〜3.0重量部または
(c)炭素数4〜30のアルキルアミン化合物0.1〜2.0重量部
および(C)有機過酸化物0.1〜5重量部を含有してなるパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項２】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムが、フッ化ビニリデン 50〜80モル％、ヘキサフルオロプロピレン 15〜50モル％およびテトラフルオロエチレン 30〜0モル％の3元または2元共重合組成を有する共重合体エラストマー中にヨウ素基および／または臭素基を導入した共重合体エラストマーである請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項３】
加工助剤(A)＋(B)の合計量がパーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、0.5〜5.0重量部の割合で用いられた請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項４】
飽和または不飽和の高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩が、炭素数8〜18の高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩である請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項５】
高級脂肪酸が油脂由来の高級脂肪酸である請求項４記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項６】
ポリ-α-オレフィンオリゴマーが炭素数3以上のα-オレフィンのオリゴマーである請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項７】
シール材の成形材料として用いられる請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項８】
請求項７記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物を架橋成形して得られたシール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、成形加工性に必要とされる架橋速度、離型性、硬度、耐圧縮永久歪特性などにすぐれたパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素ゴムは、比較的高価格であり、また成形工程迄の加工性に乏しいことから加工コストがかかり、製品コストを低下させるための種々の改善努力が積み重ねられている。【０００３】
このような改善手法として、端的に効果が得られるように原料コストを低価格化する選定が検討されるが、原料品質を満足させてコストを低減させることには難しい面もあり、機能性ゴム部品の品質を確保するには好適ではない。【０００４】
一方で、生産工程におけるコスト低減では加工性の改善という方法があり、特に成形工程での加硫時間短縮、高離型性、少量バリ化は、製品の生産性に直接影響するため、コスト低減への改善効果が期待される。このような改善には、設備投入による対応もあるが、設備費が製造コストへ大きく影響するため容易ではなく、ゴムコンパウンドの配合組成で改善するケースが多く用いられる。【０００５】
配合組成で改善する方法としては、加工性の良いとされるフッ素ゴムポリマーを選定する方法もあるが、ゴム部品メーカーにおける固有の生産工程に対しては加工性が十分に発揮され難いこともあり、加工助剤を添加することにより、改善する手法が必要となる。このような手法に使用される加工助剤には種々あるが、それぞれで改善できる効果が異なるため、単独の添加では要求される幾つかの加工性を十分に満足させることは困難であった。【０００６】
また、シリコーン系の加工助剤は加工性改善効果が大きく、好適に使用されるが、製品の使用環境によっては電子部品内またはその近くの部位に用いられることもあり、それの汚染性が問題となるため、最近は非シリコーン系が求められることも多くなっているため、安易に使用することが難しいという実情もみられる。【０００７】
特許文献１には、フッ素ゴム100重量部当り、炭素数14〜20の不飽和脂肪酸のグリセリンエステル0.8〜4.0重量部を含有せしめたフッ素ゴム組成物が提案され、このフッ素ゴム組成物は、強度等のゴム物性を維持しつつ、表面平滑性にすぐれたフッ素ゴム架橋物品を与えるとされている。【０００８】
しかしながら、後記比較例１２の結果に示されるように、グリセリンモノオレエートエステルの配合では、加硫速度、離型性、硬度差、圧縮永久歪が所望の結果を示さず、またこれとステアリン酸カルシウムまたは牛脂硬化脂肪酸カリウムとを併用した場合(比較例１７〜１８)でも、加硫速度、硬度差(、圧縮永久歪)の点で満足されない。【０００９】
この特許文献１には、グリセリンエステル以外の加工助剤として高級脂肪酸のアルカリ金属塩等が離型性改善剤として用いられると述べられているが、すべての実施例、比較例ではフッ素ゴムとしてテトラフルオロエチレン-プロピレン共重合体が用いられ、加工助剤として常態物性および表面平滑性のためにステアリン酸ナトリウムも用いられているが、多くの例ではステアリン酸カルシウムが用いられている。【００１０】
ステアリン酸カルシウムが単独で用いられた後記比較例５では、加硫速度、Oリング太さ、硬度差が満足されず、これとグリセリンモノオレエートエステルとが併用された比較例１７では、前述のように、加硫速度、硬度差、圧縮永久歪を満足させていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＷＯ ２０１６／０８４８６２ Ａ１
【特許文献２】特開２００１−３５４９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、成形加工性に必要とされる架橋速度、離型性、硬度、耐圧縮永久歪特性などにすぐれたパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
かかる本発明の目的は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、(A)飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩0.1〜2.5重量部、
(B) (a)融点が70℃以下のフルオロポリエーテル誘導体0.1〜3.5重量部、
(b)ポリ-α-オレフィンオリゴマー0.1〜3.0重量部または
(c)炭素数4〜30のアルキルアミン化合物0.1〜2.0重量部
および(C)有機過酸化物0.1〜5重量部を含有してなるパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物によって達成される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物は、２種類の加工助剤(A)、(B)を併用することにより、成形加工性に必要とされる架橋速度、離型性、硬度、耐圧縮永久歪特性などにすぐれているので、各種架橋成形品、特にシール材の成形材料として有効に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムとしては、ヨウ素原子および／または臭素原子を高分子鎖主鎖および／または側鎖に有する、含フッ素不飽和単量体の共重合体が用いられる。
【００１６】
含フッ素不飽和単量体としては、例えばテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、1,1,3,3,3-ペンタフルオロプロピレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)等が挙げられる。
【００１７】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムとしては、例えばフッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン3元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)3元共重合体、テトラフルオロエチレン-エチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)3元共重合体、テトラフルオロエチレン-プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン-フッ化ビニリデン-プロピレン3元共重合体等が挙げられる。
【００１８】
上記含フッ素不飽和単量体のほかに、フッ素ゴムの特性を改質するための含フッ素不飽和単量体が3重量％以下の割合で共重合されてもよい。フッ素ゴムの特性を改質するための含フッ素不飽和単量体としては、例えばパーフルオロ(3,6-ジオキサ-1,7-オクタジエン)、3,3,4,4,5,5,6,6-オクタフルオロ-１,7-オクタジエン、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-ヘキサデカフルオロ-1,9-デカジエン等の含フッ素ジエン化合物が挙げられる。
【００１９】
さらに、プロピレン、エチレン等の非フッ素不飽和単量体を30重量％以下の割合で共重合されたものでもよい。
【００２０】
好ましくは、フッ化ビニリデン〔VdF〕約50〜80モル％、ヘキサフルオロプロピレン〔HFP〕約15〜50モル％およびテトラフルオロエチレン〔TFE〕約30〜0モル％の3元または2元共重合組成を有する共重合体エラストマー中に、ヨウ素基および／または臭素基を導入した共重合体エラストマーが用いられる。また、パーフルオロアルキル基含有共重合体エラストマーである耐塞タイプのフッ素ゴム、パーフルオロメトキシビニルエーテル含有共重合体エラストマーである超耐寒タイプのフッ素ゴム等も用いられる。
【００２１】
実際には、市販品、例えばデュポン社製品Viton GAL200S、GBL200S、GBL600S、GF200S、GF600S、ソルベイスペシャリティーポリマーズ社製品テクノフロンP454、P757、P459、P952、ダイキン製品ダイエルG952、G901、G902、G912、G801等がそのまま用いられる。
【００２２】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムの架橋部位であるヨウ素原子および／または臭素原子は、1,4-ジヨードオクタフルオロブタン、1-ブロモ-2-ヨードテトラフルオロエタン等の含フッ素ジハロゲン化合物の存在下で、重合反応を実施すれば高分子主鎖末端に導入することができる。1-ヨードトリフルオロエチレン、1,1-ジフルオロ-2-ヨードエチレン、1,1-ジフルオロ-2-ブロモエチレン等のモノハロゲノ含フッ素エチレンを共重合すれば、高分子主鎖内部にヨウ素原子や臭素原子を導入することができる。パーフルオロ(2-ブロモエチルビニルエーテル)、4-ヨード-3,3,4,4-テトラフルオロ-1-ブテン等を共重合すれば、高分子側鎖にヨウ素原子または臭素原子を導入することができる。
【００２３】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムを架橋するために用いられる有機過酸化物架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、ジ第3ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル−2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、第3ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート等のパーオキシエステル等が挙げられる。これらの中でも、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサンが好ましい。これらは一種が単独で用いられるか、または二種以上を組み合せて用いることができる。
【００２４】
有機過酸化物架橋剤は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部に対して、約0.1〜5重量部、好ましくは約0.3〜3重量部の割合で用いられる。使用割合がこれより少ないと、フッ素ゴムの架橋が不十分となり、架橋物の機械的物性の低下を招くことがある。また、これより多く用いると、過度な架橋が進行し、架橋物の伸び等の物性低下を招くことがある。
【００２５】
多官能性不飽和化合物、例えばトリアリルイソシアヌレートが、パーオキサイド架橋性フッ素ゴムの架橋助剤として用いられる。その配合量は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部に対して約0.1〜10重量部、好ましくは約1〜5重量部である。使用割合がこれより少ないと架橋不足となり、架橋物の形状保持が困難となったり、機械的物性の低下を招くことがある。一方これより多く用いても、機械的物性、耐熱性等の諸特性の向上は見込めず不経済である。
【００２６】
加工助剤(A)の飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩としては、炭素数8〜18の高級脂肪酸、例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等のNa塩またはK塩がそのまま用いられる。高級脂肪酸は、油脂由来の高級脂肪酸であることが好ましい。加工助剤(A)と共に、低級脂肪族モノカルボン酸金属塩の併用も有効である。
【００２７】
実際には、市販品、例えば牛脂硬化脂肪酸ナトリウム塩である花王製品NS-Soap、牛脂硬化脂肪酸カリウムである日本油脂製品ノンサールSK-1、高級脂肪酸ナトリウム塩である花王製品SS-40N等がそのまま用いられる。
【００２８】
これらの加工助剤(A)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜2.5重量部、好ましくは約0.2〜2.0重量部、さらに好ましくは約0.2〜1.0重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【００２９】
炭素数1〜5の低級脂肪族モノカルボン酸金属塩を主体とする混合物、例えばTechnical Processing社製品TE58Aが併用される場合は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜2.0重量部、好ましくは約0.1〜1.5重量部、さらに好ましくは約0.1〜1.0重量部の割合で用いられる。
【００３０】
これらの高級脂肪酸金属塩系化合物は、架橋速度を高め、離型性を向上させるが、流動性への効果が小さく、成形品の寸法が大きくなる傾向があるため、架橋速度、流動性、離型性のバランスを容易に調整するには未だ不十分であった。
【００３１】
このような点を改善するために、加工助剤(A)と共に、加工助剤(B)として以下の化合物(a)、(b)および(c)の少なくとも一種が併用される。
【００３２】
加工助剤(a)のフルオロポリエーテル誘導体としては、例えば一般式
RfO(CF2O)p(C2F4O)q(C3F6O)rRf
Rf：炭素数1〜5のパーフルオロ低級アルキル基
で表されるもの(特許文献２)等が用いられる。実際には、市販品、例えばソルベイスペシャリティーポリマーズ社製品FPA1等がそのまま用いられる。これらの加工助剤(a)は、その融点が約70℃以下のものが用いられる。融点がこれよりも高いものを用いると、組成物の調製時に分散させることができず、分散不良となることがあり、特にオープンロールによる添加では温度が上がり難いため取扱いが困難となる。
【００３３】
これらの加工助剤(a)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜3.5重量部、好ましくは約0.2〜2.5重量部、さらに好ましくは約0.2〜2.0重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【００３４】
加工助剤(b)のポリ-α-オレフィンオリゴマーとしては、炭素数3以上のα-オレフィンのオリゴマー、好ましくは炭素数3〜16のα-オレフィン、例えばポリプロピレン、ポリブテン等の単独重合体または共重合体のオリゴマーが用いられる。実際には、市販品、例えばINEOS製品Dyurasin 128等がそのまま用いられる。
【００３５】
これらの加工助剤(b)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜3.0重量部、好ましくは約0.2〜2.0重量部、さらに好ましくは約0.2〜1.0重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【００３６】
加工助剤(c)の炭素数4〜30のアルキルアミンとしては、例えばステアリルアミン、オクタデシルアミン等が用いられる。実際には、市販品、例えば花王製品ファーミン80、ScHill+Seilacher社製品HT290等がそのまま用いられる。
【００３７】
これらの加工助剤(c)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜2.0重量部、好ましくは約0.2〜1.0重量部、さらに好ましくは約0.2〜0.5重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【００３８】
そして、加工助剤(A)と(B)との合計量は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.2〜5.0重量部、好ましくは約0.3〜3.5重量部、さらに好ましくは約0.5〜2.0重量部の割合でなければならない。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【００３９】
また、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物には、上記必須各成分に加えて、ゴム加工分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ等の無機充填剤、受酸剤、架橋促進剤、光安定剤、可塑剤、他の加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、シランカップリング剤、架橋遅延剤等が挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。
【００４０】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴムに、加工助剤(A)、(B)、有機過酸化物架橋剤(C)、多官能性不飽和化合物架橋助剤および必要に応じて使用される上記の如き配合剤などを配合し、バンバリーミキサーや加圧ニーダー、オープンロール等を用いて調製することができる。
【００４１】
調製された組成物は、一般にプレス架橋(一次架橋)により架橋される。加熱プレスは、通常約140〜200℃の温度で約0.2〜15MPaの圧力下で、約5〜60分間行なわれる。一次架橋を、さらにポストキュア(二次架橋)することにより、架橋物の機械的物性および圧縮永久歪などを改善することができる。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例について本発明を説明する。【００４３】
実施例１
パーオキサイド架橋性VdF-TFE-HFP3元共重合体           100重量部
(ソルベイスペシャリティーポリマーズ社製品
テクノフロンP757)
カーボンブラック(キャンカーブ社製品N990)              25  〃  
トリアリルイソシアヌレート(日本化成製品TAIC)         2.5  〃  
有機過酸化物(日本油脂製品パーヘキサ25B)              0.5  〃  
牛脂硬化脂肪酸カリウム(同社製品ノンサールSK-1)       0.7  〃  
フルオロポリエーテル誘導体                           0.7  〃  
(ソルベイスペシャリティーポリマーズ製品FPA1、融点50〜60℃)
有機過酸化物を除く以上の各成分を、1Lニーダまたはオープンロールを用いて、100℃以下で10〜30分間混練した後、有機過酸化物を加えて1Lニーダまたはオープンロールを用いて、100℃以下で5〜10分間混練し、オープンロールを通して未架橋ゴムシートを作製した。【００４４】
未架橋ゴムシートを、180℃で6分間のプレス架橋(一次架橋)および230℃で24時間のオーブン架橋(二次架橋)を行い、次の各項目の測定または評価を行った。なお、固定用Oリングについては、ISO 3601-1:2008に対応するJIS B2401-1：2012に準拠し、呼び番号G25形状のものを架橋成形した。
架橋時間差：各実施例または各比較例のt90の値から加工助剤なし配
合(比較例１)におけるt90の値を引いた値を架橋時間差
として算出
-10秒より小さい値であれば、架橋速度が大きくなる効果があり
○と評価
-10秒以上の値であれば、架橋速度が遅延しまたは効果が少ない
ので×と評価
G25 Oリング外径太さ：N=3の平均値を算出
Oリング外径太さが3.1±0.03mmを○と評価
Oリング外径太さがそれ以外を×と評価
G25 Oリング離型性：G25形状の2×5個取り型での圧縮プレス成形時の
Oリングの離型性を判定
抵抗が少なく一体で離型し、製品とバリとの間で切れなしを○と
評価
離型時にバリ切れが発生または型に残着物が発生を×と評価
硬度差(ショアA瞬間値)：ISO 7619-1:2010に対応するJIS K6253：
2012準拠
加工助剤なし配合(比較例１)の値に対する差を算出
+3ポイント未満を○と評価
+3ポイント以上を×と評価
圧縮永久歪：一次架橋後(二次架橋前)のG25形状のOリング(ISO 3601-
1:2008に対応するJIS K2401-1：2012準拠)を2点でカッ
トした半円状の太さ3.1mm程度のサンプルをSUS板に挟み
込み、25％圧縮した状態で175℃のオーブンに入れ、70
時間後の取り出し直後にサンプルをSUS板から開放し、
室温条件下に30分間放置した後、試験前後の外径太さ変
化から、圧縮永久歪値を加工助剤なし配合(比較例１)に
対する差として算出(ISO 815-1:2008、ISO 815-2:2008
に対応するJIS K6262：2013準拠)
+3以下を○と評価
+3より大きい数値を×と評価【００４５】
実施例２
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)の内、フルオロポリエーテル誘導体を同量(0.7重量部)のポリ-α-オレフィンオリゴマー(INEOS製品Dyurasin 128)に変更した。【００４６】
実施例３
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)の内、フルオロポリエーテル誘導体量を0.5重量部に変更し、脂肪酸金属塩系化合物として、脂肪族モノカルボン酸金属塩混合物(Technical Processing社製品TE58A)0.2重量部、牛脂硬化脂肪酸ナトリウム塩(花王製品NS-Soap)0.5重量部および脂肪酸ナトリウム塩(花王製品SS-40N)0.2重量部が用いられた。【００４７】
実施例４
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)の内、牛脂硬化脂肪酸カリウムの代りに脂肪酸ナトリウム塩(SS-40N)0.5重量部が、またフルオロポリエーテル誘導体の代りにオクタデシルアミン含有混合物(ScHill+Seilacher社製品HT290)が0.5重量部用いられた。【００４８】
実施例５
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、脂肪酸ナトリウム塩(SS-40N)0.7重量部およびステアリルアミン(花王製品ファーミン80)0.3重量部に変更した。【００４９】
比較例１
実施例１において、加工助剤が用いられなかった。【００５０】
比較例２〜１６
実施例１において、加工助剤として次の１種類のみがいずれも1.4重量部用いられた。
比較例２：脂肪族モノカルボン酸金属塩混合物(TE58A)
比較例３：牛脂硬化脂肪酸ナトリウム塩(NS-Soap)
比較例４：牛脂硬化脂肪酸カリウム(ノンサールSK-1)
比較例５：脂肪酸カルシウム塩(昭和化学製品St-Ca)
比較例６：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩(竹本油脂製品DBS
-NA)
比較例７：脂肪酸ナトリウム塩(SS-40N)
比較例８：ステアリン酸(ミヨシ油脂製品)
比較例９：脂肪酸アミド(日本化成製品Diamid O-200)
比較例１０：脂肪酸エステル(ケマーズ社製品VPA#2)
比較例１１：ペンタエリスリトールテトラステアレート(D・O・G社製品
Deoflow 821)
比較例１２：グリセリンモノオレエートエステル(理研ビタミン製品エ
マスター510Pとシリカとの混合物)
比較例１３：フルオロポリエーテル誘導体(FPA1)
比較例１４：ポリ-α-オレフィンオリゴマー(Dyurasin 128)
比較例１５：オクタデシルアミン含有混合物(HT290)
比較例１６：ステアリルアミン(ファーミン80)【００５１】
比較例１７
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、脂肪酸カルシウム塩(St-Ca)1.0重量部およびグリセリンモノオレエートエステル(エマスター510P)1.5重量部にそれぞれ変更した。【００５２】
比較例１８
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、牛脂硬化脂肪酸カリウム(ノンサールSK-1)1.0重量部およびグリセリンモノオレエートエステル(エマスター510P)1.5重量部にそれぞれ変更した。【００５３】
比較例１９
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、脂肪酸カルシウム塩(St-Ca)0.7重量部およびフルオロポリエーテル誘導体(FPA1)0.7重量部にそれぞれ変更した。【００５４】
比較例２０
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、牛脂硬化脂肪酸ナトリウム塩(NS-Soap)0.7重量部および脂肪酸エステル(VPA#2)0.7重量部にそれぞれ変更した。【００５５】
比較例２１
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、脂肪酸ナトリウム塩(SS-40N)0.7重量部および脂肪酸エステル(VPA#2)0.7重量部にそれぞれ変更した。【００５６】
比較例２２
実施例１において、配合された加工助剤(脂肪酸カリウム-フルオロポリエーテル誘導体)を、脂肪酸ナトリウム塩(SS-40N)0.7重量部およびペンタエリスリトールテトラステアレート(Deoflow821)0.7重量部にそれぞれ変更した。【００５７】
以上の各実施例および比較例で得られた結果は、次の表に示される。
2019230830.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月17日(2019.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素原子および／または臭素原子を高分子鎖主鎖および／または側鎖に有するパーオキサイド架橋性フッ素ゴム１００重量部当り、（Ａ）飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩０．１〜２．０重量部、
（Ｂ）（ａ）融点が７０℃以下のフルオロポリエーテル誘導体０．１〜２．５重量部、
（ｂ）ポリ−α−オレフィンオリゴマー０．１〜２．０重量部または
（ｃ）炭素数４〜３０のアルキルアミン化合物０．１〜１．０重量部
および（Ｃ）有機過酸化物０．１〜５重量部を含有してなるパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項２】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムが、フッ化ビニリデン５０〜８０モル％、ヘキサフルオロプロピレン１５〜５０モル％およびテトラフルオロエチレン３０〜０モル％の３元または２元共重合組成を有する共重合体エラストマー中にヨウ素基および／または臭素基を導入した共重合体エラストマーである請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項３】
加工助剤（Ａ）＋（Ｂ）の合計量がパーオキサイド架橋性フッ素ゴム１００重量部当り、０．５〜３．５重量部の割合で用いられた請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項４】
飽和または不飽和の高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩が、炭素数８〜１８の高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩である請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項５】
高級脂肪酸が油脂由来の高級脂肪酸である請求項４記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項６】
ポリ−α−オレフィンオリゴマーが炭素数３以上のα−オレフィンのオリゴマーである請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項７】
シール材の成形材料として用いられる請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項８】
請求項７記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物を架橋成形して得られたシール材。
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月20日(2020.10.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
かかる本発明の目的は、ヨウ素原子および／または臭素原子を高分子鎖主鎖および／または側鎖に有するパーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、(A)飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩0.1〜2.0重量部、
(B) (a)融点が70℃以下のフルオロポリエーテル誘導体0.1〜2.5
重量部、
(b)ポリ-α-オレフィンオリゴマー0.1〜2.0重量部または
(c)炭素数4〜30のアルキルアミン化合物0.1〜1.0重量部
および(C)有機過酸化物0.1〜5重量部を含有してなるパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物によって達成される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
これらの加工助剤(A)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜2.0重量部、好ましくは約0.2〜1.0重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
これらの加工助剤(a)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜2.5重量部、好ましくは約0.2〜2.0重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
これらの加工助剤(b)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜2.0重量部、好ましくは約0.2〜1.0重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
これらの加工助剤(c)は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.1〜1.0重量部、好ましくは約0.2〜0.5重量部の割合で用いられる。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
そして、加工助剤(A)と(B)との合計量は、パーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り約0.5〜3.5重量部、好ましくは約0.5〜2.0重量部の割合でなければならない。これよりも少ない配合割合では、本発明の目的を達成することができず、一方これよりも多い割合で配合されると、耐圧縮永久歪特性が悪化するようになる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素原子および／または臭素原子を高分子鎖主鎖および／または側鎖に有するパーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、(A)飽和または不飽和高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩0.1〜2.0重量部、
(B) (a)融点が70℃以下のフルオロポリエーテル誘導体0.1〜2.5
重量部、
(b)ポリ-α-オレフィンオリゴマー0.1〜2.0重量部または
(c)炭素数4〜30のアルキルアミン化合物0.1〜1.0重量部
および(C)有機過酸化物0.1〜5重量部を含有してなるパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項２】
パーオキサイド架橋性フッ素ゴムが、フッ化ビニリデン 50〜80モル％、ヘキサフルオロプロピレン 15〜50モル％およびテトラフルオロエチレン 30〜0モル％の3元または2元共重合組成を有する共重合体エラストマー中にヨウ素基および／または臭素基を導入した共重合体エラストマーである請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項３】
加工助剤(A)＋(B)の合計量がパーオキサイド架橋性フッ素ゴム100重量部当り、0.5〜3.5重量部の割合で用いられた請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項４】
飽和または不飽和の高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩が、炭素数8〜18の高級脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩である請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項５】
高級脂肪酸が油脂由来の高級脂肪酸である請求項４記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項６】
ポリ-α-オレフィンオリゴマーが炭素数3以上のα-オレフィンのオリゴマーである請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項７】
シール材の成形材料として用いられる請求項１記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物。
【請求項８】
請求項７記載のパーオキサイド架橋性フッ素ゴム組成物を架橋成形して得られたシール材。
【国際調査報告】
2019230830.tif 000003
2019230830.tif 000004
2019230830.tif 000005
2019230830.tif 000006