(57)【要約】  本開示は、熱可塑性樹脂材料から構成されるA層とポリビニルアセタール樹脂組成物から構成されるB層とを少なくとも含む合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂材料は熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を60モル%以上含む重合体ブロック(a)と共役ジエン単量体単位を60モル%以上含む重合体ブロック(b)とを有するブロック共重合体の水素添加物を含有し、ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック(a)の含有量はブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して25質量%以下であり、ポリビニルアセタール樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂と分子構造中に芳香環を有する可塑剤とを含有し、可塑剤の含有量はポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して0.5〜100質量部であり、可塑剤のSP値は10.0(cal/cm3)1/2以上である、合わせガラス用中間膜に関する。
2020175178.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂材料から構成されるＡ層と、ポリビニルアセタール樹脂組成物から構成されるＢ層とを少なくとも一層ずつ含む合わせガラス用中間膜であって、
前記熱可塑性樹脂材料は熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ａ）と共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ｂ）とを有するブロック共重合体の水素添加物を含有し、ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量はブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して２５質量％以下であり、
前記ポリビニルアセタール樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂と分子構造中に芳香環を有する可塑剤とを含有し、前記可塑剤の含有量は、前記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して０．５〜１００質量部であり、前記可塑剤のＳＰ値は１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記可塑剤は分子構造中に水酸基を有さない、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記可塑剤の屈折率ｎＤは１．５０以上である、請求項１または２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
厚さ５００μｍのシート状の前記ポリビニルアセタール樹脂組成物を２０℃、相対湿度６５％で４８時間調湿した際の水分率は１．８０質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記ポリビニルアセタール樹脂組成物は前記可塑剤として、安息香酸エステル、芳香族リン酸エステルおよびフタル酸エステルからなる群から選択される１以上の可塑剤を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記ポリビニルアセタール樹脂組成物は、炭素数２〜１２のカルボン酸のマグネシウム塩からなる群から選択される１以上のマグネシウム塩をさらに含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂材料は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを−３０℃以上１０℃以下の範囲に有し、当該ｔａｎδピークの高さは１．５以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
厚さが１００μｍ以上４００μｍ以下である前記Ａ層と、当該Ａ層の両面に積層された、１層の厚さが２００μｍ以上１５００μｍ以下である前記Ｂ層とからなる、請求項１〜７のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
前記Ａ層および前記Ｂ層をＢ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順で含んでなる、請求項１〜７のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
２枚のガラスの間に請求項１〜９のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が挟持されてなる合わせガラスであって、乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスである、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
窓ガラス等に使用されているガラス板は耐久性および採光性に優れているが、ダンピング性能（屈曲振動に対するｔａｎδ）が非常に小さいことが知られている。このため、ガラスの振動と入射音波の振動とが一致して共振状態が起こり、透過損失が著しく低下する現象（コインシデンス効果）が見られる。
一方、近年、合わせガラスを軽量化することにより自動車を軽量化し、燃費を向上させる取り組みがなされている。一般には、合わせガラスの厚さを薄くすることによって軽量化できるが、その重量減少分に応じて遮音性が低下するため、重量減少の実現には、遮音性の低下を補う手段が求められている。【０００３】
遮音性を高める方法として、ダンピング性能に優れた合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」ともいう）を用いる方法がある。中間膜は、振動エネルギーを熱エネルギーに変換することで振動エネルギーを低減する能力を有している。そのような中間膜として、例えば特許文献１には、ポリスチレンとゴム系樹脂の共重合体（以下、「スチレン系熱可塑性エラストマー」と称する）でなる樹脂膜Ａが、可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂でなる樹脂膜Ｂで挟着されてなる合わせガラス用中間膜が提案されている。
ここで、ポリビニルアセタール樹脂および可塑剤を含む樹脂膜（可塑化ポリビニルアセタール樹脂含有樹脂膜）と隣接して積層させる樹脂膜（積層樹脂膜）が、上記した例のようなスチレン系熱可塑性エラストマーで構成されている場合、前記可塑剤として合わせガラス用中間膜用途に汎用されている可塑剤〔例えば、アジピン酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル等の多価カルボン酸と一価アルコールとのカルボン酸エステル化合物、または、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３Ｇ８）、トリエチレングリコールジヘプタノエート等の多価アルコールと一価カルボン酸とのカルボン酸エステル化合物〕を使用すると、当該可塑剤が可塑化ポリビニルアセタール樹脂含有樹脂膜から積層樹脂膜に移行し、その結果、ヘイズの上昇等の問題を起こすことがあることが知られている。そこで、前記移行が起こり難い可塑剤として、水酸基価が１５〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるエステル系可塑剤またはエーテル系可塑剤が提案されている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−９１４９１号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／０１６４９５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、水酸基価が１５〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるエステル系可塑剤またはエーテル系可塑剤を可塑剤として用いたポリビニルアセタール樹脂組成物は、可塑剤として３Ｇ８を用いた場合と比べてより高い吸湿性を有し、その結果、そのような樹脂組成物から構成される層を含む中間膜を用いた合わせガラスの作製において当該層とガラスとが接する構成とする場合に、雰囲気条件によっては当該層とガラスとの十分な接着性の確保が困難になったり、作製した中間膜または合わせガラスの端部からの当該層への吸湿に起因して当該層とガラスとの接着性が低下したりする問題があることが本発明者らにより見出された。また、一般に、ポリビニルアセタール樹脂層のガラスとの接着性は、酢酸マグネシウム等の接着力調整剤の添加量で制御することができるが、吸湿性が高いか若しくは水分を多く含むポリビニルアセタール樹脂層では、水分による接着力低下の影響が大きく、接着力調整剤による制御が困難となる問題があることも見出された。【０００６】
従って、本発明は、前記課題を解決できる中間膜の提供、即ち、透明性および遮音性が十分に高く、ガラスとの良好な接着およびガラスとの接着性制御の実現も可能な中間膜の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決するために、合わせガラス用中間膜について鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
［１］熱可塑性樹脂材料から構成されるＡ層と、ポリビニルアセタール樹脂組成物から構成されるＢ層とを少なくとも一層ずつ含む合わせガラス用中間膜であって、
前記熱可塑性樹脂材料は熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ａ）と共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ｂ）とを有するブロック共重合体の水素添加物を含有し、ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量はブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して２５質量％以下であり、
前記ポリビニルアセタール樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂と分子構造中に芳香環を有する可塑剤とを含有し、前記可塑剤の含有量は、前記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して０．５〜１００質量部であり、前記可塑剤のＳＰ値は１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である、合わせガラス用中間膜。
［２］前記可塑剤は分子構造中に水酸基を有さない、前記［１］に記載の合わせガラス用中間膜。
［３］前記可塑剤の屈折率ｎＤは１．５０以上である、前記［１］または［２］に記載の合わせガラス用中間膜。
［４］厚さ５００μｍのシート状の前記ポリビニルアセタール樹脂組成物を２０℃、相対湿度６５％で４８時間調湿した際の水分率は１．８０質量％以下である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
［５］前記ポリビニルアセタール樹脂組成物は前記可塑剤として、安息香酸エステル、芳香族リン酸エステルおよびフタル酸エステルからなる群から選択される１以上の可塑剤を含有する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
［６］前記ポリビニルアセタール樹脂組成物は、炭素数２〜１２のカルボン酸のマグネシウム塩からなる群から選択される１以上のマグネシウム塩をさらに含有する、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
［７］前記熱可塑性樹脂材料は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを−３０℃以上１０℃以下の範囲に有し、当該ｔａｎδピークの高さは１．５以上である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
［８］厚さが１００μｍ以上４００μｍ以下である前記Ａ層と、当該Ａ層の両面に積層された、１層の厚さが２００μｍ以上１５００μｍ以下である前記Ｂ層とからなる、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
［９］前記Ａ層および前記Ｂ層をＢ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順で含んでなる、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
［１０］２枚のガラスの間に前記［１］〜［９］のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が挟持されてなる合わせガラスであって、乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスである、合わせガラス。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、透明性および遮音性が十分に高く、ガラスとの良好な接着およびガラスとの接着性制御の実現も可能な中間膜を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本開示の合わせガラス用中間膜の一態様である構成を示す断面模式図である。
【図２】本開示の合わせガラス用中間膜の一態様である構成を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
【００１１】
本開示の合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂材料から構成されるＡ層と、ポリビニルアセタール樹脂組成物から構成されるＢ層とを少なくとも一層ずつ含む。
【００１２】
［Ｂ層］
まず、Ｂ層について説明する。Ｂ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂と分子構造中に芳香環を有する可塑剤とを含有し、前記可塑剤の含有量は、前記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して０．５〜１００質量部であり、前記可塑剤のＳＰ値（溶解度パラメーター、Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）は１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である。即ち、前記可塑剤は、特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤である。
【００１３】
＜可塑剤＞
特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤について説明する。Ｂ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物に含まれる可塑剤は、分子構造中に芳香環を有する。分子構造中に芳香環が一定以上の高密度で存在することにより、可塑剤のＳＰ値は１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上になり、隣接する層、例えば後述するＡ層〔芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物（例えばスチレン系熱可塑性エラストマー）を熱可塑性樹脂として含む熱可塑性樹脂材料から構成される層〕への可塑剤の移行を抑制することができる。可塑剤が芳香環以外の官能基を多く含む場合はＳＰ値は低くなり、その結果、隣接する層、例えばＡ層への可塑剤の移行が起きやすくなり、Ａ層中でのヘイズ、または合わせガラスにおける遮音特性の低下を引き起こしやすくなる。本開示における可塑剤のＳＰ値は、好ましくは１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、より好ましくは１０．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、さらに好ましくは１０．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、特に好ましくは１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である。ここで、ＳＰ値とは、Ｆｅｄｏｒｓの計算手法に則って計算した値である（Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４，１４７（１９７４））。
【００１４】
特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤は、好ましくは、分子構造中に水酸基を有さない。水酸基含有可塑剤は、当該可塑剤を含有する樹脂組成物から構成される層から隣接する層（例えばＡ層）への当該可塑剤の移行を抑制しやすい観点からは好ましい。しかし、当該可塑剤自体の吸湿性の高さに起因して、当該可塑剤を含有する樹脂組成物の吸湿性も高くなるため、そのような樹脂組成物から構成される層を含む中間膜を用いた合わせガラスにおいては、当該層がガラスと接する構成の場合にガラスとの接着性および接着制御性について問題が生じ得る。
特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤の水酸基価は、好ましくは１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下または５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい場合もある。可塑剤の水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７に従って測定できる。
【００１５】
分子構造中に芳香環が一定以上の高密度で存在することにより、可塑剤は約１．５以上の屈折率ｎＤを有し得る。そのような可塑剤を含有するポリビニルアセタール樹脂組成物から構成される層の屈折率は、汎用的に使用されている３Ｇ８（ｎＤ  約１．４５）等の可塑剤を含有するポリビニルアセタール樹脂組成物から構成される層の屈折率よりもＡ層の屈折率に近接する。ところで、複層中間膜の表層へのエンボス形状の賦形時に起こることがある、内部層へのエンボス形状の転写の事象において、表層の屈折率と内部層の屈折率との差に起因した光の散乱は、その屈折率差が小さいほど抑制される。従って、そのような光散乱を抑制しやすい観点から、可塑剤の屈折率ｎＤは、好ましくは１．５０以上、より好ましくは１．５１以上、特に好ましくは１．５２以上である。可塑剤の屈折率は、例えばアッベ屈折計により測定できる。
【００１６】
好ましい態様では、ポリビニルアセタール樹脂組成物は前記可塑剤として、安息香酸エステル、芳香族リン酸エステルおよびフタル酸エステルからなる群から選択される１以上の可塑剤を含有する。
【００１７】
安息香酸エステルは、特定のＳＰ値を有する限り特に限定されず、可塑剤として公知の安息香酸エステルを用いることができる。安息香酸との結合基がアルキレングリコール基である場合、低い吸湿性を得やすい観点から、グリコール鎖の繰り返し単位は１０以下であることが好ましい。そのような安息香酸エステルの具体例としては、ジエチレングリコールジベンゾエート（ＤＥＧＤＢ）およびジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ）等のアルキレングリコールジベンゾエートが挙げられる。安息香酸エステルとしては市販品も好適に用いることができ、その例としては、ＤＩＣ株式会社製の「モノサイザーＰＢ−３Ａ」および「モノサイザーＰＢ−１０」、並びに株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカサイザーＰＮ−６１２０」等が挙げられる。
【００１８】
芳香族リン酸エステルは、特定のＳＰ値を有する限り特に限定されず、可塑剤として公知の芳香族リン酸エステルを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）およびトリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）等が挙げられる。
【００１９】
フタル酸エステルは、特定のＳＰ値を有する限り特に限定されず、可塑剤として公知のフタル酸エステルを用いることができる。その具体例としては、フタル酸ジフェニルおよびフタル酸ベンジルブチル（ＢＢＰ）等が挙げられる。
【００２０】
本開示のポリビニルアセタール樹脂組成物は、可塑剤として、特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤を主として含む。そのような可塑剤は、１種のみが単独でまたは２種以上が組み合わさって、含まれていてよい。また、本開示のポリビニルアセタール樹脂組成物は、そのような可塑剤以外の可塑剤を１種以上さらに含んでいてもよい。
【００２１】
特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して０．５〜１００質量部である。当該可塑剤の含有量が１００質量部より多いと、得られる中間膜を用いた合わせガラスが十分な耐衝撃性を有することは困難である。当該可塑剤の含有量は、得られる中間膜を用いた合わせガラスの良好な耐衝撃性を得やすい観点から、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４３質量部以下、特に好ましくは４０質量部以下である。当該可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上である。当該可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、１５質量部以上、２０質量部以上または２５質量部以上が好ましい場合もある。
可塑剤の総質量に対する、特定のＳＰ値を有し、分子構造中に芳香環を有する可塑剤の割合は、Ｂ層から隣接する層（例えばＡ層）への可塑剤の低移行性または非移行性を得やすい観点およびＢ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物の低い吸湿性を得やすい観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、最も好ましくは１００質量％である。
【００２２】
＜ポリビニルアセタール樹脂＞
本開示のポリビニルアセタール樹脂組成物は、可塑剤に加えてポリビニルアセタール樹脂を含有する。
本開示に用いられるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上であり、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下、さらに好ましくは８０モル％以下である。アセタール化度は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした、アセタールを形成する上記単位の量である。アセタール化度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が良好になりやすく、ポリビニルアセタール樹脂および可塑剤を含有するポリビニルアセタール樹脂組成物を容易に得やすいため、プロセス上の観点から好ましい。また、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、耐水性の観点からは６５モル％以上であることが好ましい。アセタール化度は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより調整できる。
【００２３】
ポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位の含有量は好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下である。酢酸ビニル単位の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした酢酸ビニル単位の量である。酢酸ビニル単位の含有量が前記上限値以下であると、ポリビニルアセタール樹脂の製造時にブロッキングを起こし難く、製造しやすくなる。酢酸ビニル単位の含有量の下限値は特に限定されない。酢酸ビニル単位の含有量は通常は０．３モル％以上である。酢酸ビニル単位の含有量は、原料のポリビニルアルコール系樹脂のケン化度を適宜調整することにより調整できる。
【００２４】
ポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位の含有量は好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上であり、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下である。ビニルアルコール単位の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準としたビニルアルコール単位の量である。ビニルアルコール単位の含有量が前記下限値以上であると、ガラスとの接着力を良好に制御しやすい。また、ビニルアルコール単位の含有量が前記上限値以下であると、安全ガラスとして中間膜に要求される耐貫通性または耐衝撃性機能を好適に制御することができる。ビニルアルコール単位の含有量は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより調整できる。
【００２５】
ポリビニルアセタール樹脂は通常、アセタールを形成する単位、ビニルアルコール単位および酢酸ビニル単位から構成されており、これらの各単位量は、例えばＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」または核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって測定できる。
ポリビニルアセタール樹脂としては、１種のみを単独で用いてもよく、アセタール化度または粘度平均重合度等が異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
ポリビニルアセタール樹脂は従来公知の方法により製造でき、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコール樹脂またはエチレンビニルアルコールコポリマー）をアルデヒドによりアセタール化することによって製造できる。具体的には例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度（例えば０℃以上、好ましくは１０℃以上、例えば９０℃以下、好ましくは２０℃以下）に保持しておいて、所要の酸触媒およびアルデヒドを加え、撹拌しながらアセタール化反応を進行させる。次いで、反応温度を７０℃程度に上げて熟成して、反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行って、ポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。
【００２７】
ポリビニルアセタール樹脂の原料となるポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは１００以上、より好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは６００以上、特に好ましくは７００以上、最も好ましくは７５０以上である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が低すぎると、耐貫通性、耐クリープ物性、特に８５℃、８５％ＲＨのような高温高湿条件下での耐クリープ物性が低下することがある。また、ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２５００以下、特に好ましくは２３００以下、最も好ましくは２０００以下である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が高すぎると、ポリビニルアセタール樹脂組成物からなる層の成形が難しくなることがある。
【００２８】
さらに、得られる合わせガラス用中間膜のラミネート（積層）適性を向上させ、外観に一層優れた合わせガラスを得るために、本開示の一態様では、ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は好ましくは１８００以下、より好ましくは１６００以下、さらに好ましくは１３００以下、よりさらに好ましくは１１００以下、特に好ましくは１０００以下である。
【００２９】
なお、ポリビニルアセタール樹脂の好ましい粘度平均重合度の値は、上記したポリビニルアルコール系樹脂の好ましい粘度平均重合度の値と同一である。
【００３０】
得られるポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位を３０モル％以下に設定するために、ケン化度が７０モル％以上のポリビニルアルコール系樹脂を使用することが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度が前記下限値以上であると、樹脂の透明性や耐熱性に優れる傾向にあり、またアルデヒドとの反応性も良好となる。ケン化度は、より好ましくは９５モル％以上である。
【００３１】
ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度およびケン化度は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。
【００３２】
ポリビニルアルコール系樹脂のアセタール化に用いるアルデヒドとしては、炭素数が１以上１２以下のアルデヒドが好ましい。アルデヒドの炭素数が前記範囲内であるとアセタール化の反応性が良好であり、反応中に樹脂のブロックが発生し難くなり、ポリビニルアセタール樹脂の合成を容易に行うことができる。
【００３３】
アルデヒドとしては特に限定されず、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデヒドおよびシンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族または脂環式アルデヒドが挙げられる。これらの中でも炭素数が２以上６以下の脂肪族アルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが特に好ましい。また、上記アルデヒドは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。さらに、多官能性アルデヒドやその他の官能基を有するアルデヒド等を全アルデヒドの２０質量％以下の範囲で少量併用してもよい。
【００３４】
ポリビニルアセタール樹脂としてはポリビニルブチラール樹脂が最も好ましい。ポリビニルブチラール樹脂としては、ビニルエステルと他の単量体との共重合体をケン化して得られるポリビニルアルコール系重合体を、ブチルアルデヒドを用いてブチラール化したポリビニルブチラール樹脂を用いることができる。前記した他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレンおよびスチレンが挙げられる。また、前記した他の単量体として、水酸基、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有する単量体を用いることができる。
【００３５】
本開示のポリビニルアセタール樹脂組成物は、樹脂成分として、ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂を含有することもできる。ガラスとの高い接着性を維持しやすい観点から、ポリビニルアセタール樹脂組成物におけるポリビニルアセタール樹脂の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。ポリビニルアセタール樹脂組成物におけるポリビニルアセタール樹脂の含有量は、９５質量％以上、９８質量％以上、９９質量％以上、９９．９質量％以上または９９．９９質量％以上が好ましい場合もある。
【００３６】
＜接着力調整剤＞
本開示のポリビニルアセタール樹脂組成物は、前記した可塑剤およびポリビニルアセタール樹脂に加えて、例えば国際公開第０３／０３３５８３号に開示されている接着力調整剤を含有してもよい。ポリビニルアセタール樹脂組成物が接着力調整剤を含有する場合、ポリビニルアセタール樹脂組成物は、炭素数２〜１２のカルボン酸のマグネシウム塩からなる群から選択される１以上のマグネシウム塩を含有することが好ましい。このマグネシウム塩は、ガラスとの接着性を調整するための接着力調整剤として作用することが好ましい。接着力調整剤として、汎用的に使用されている酢酸マグネシウムも好適に使用されるが、製膜装置内の壁上（例えば押出機内の壁上、押出ダイの内壁上および／またはダイリップの内壁上）の白色層の形成が抑制されやすい観点からは、炭素数６〜１２のカルボン酸のマグネシウム塩を使用することが好ましい。炭素数６〜１２のカルボン酸としては、例えば、ヘキサン酸、２−エチルブタン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、２−エチルヘキサン酸、２−エチル酪酸、２−プロピルヘプタン酸、２，２−ジメチル酪酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、２，２−ジメチルノナン酸、２，２−ジメチルデカン酸、ネオデカン酸、等が挙げられる。中でも、炭素数９〜１２のカルボン酸が好ましく、ネオデカン酸がより好ましい。
【００３７】
カルボン酸のマグネシウム塩を添加する場合、その最適な添加量は、使用する可塑剤、添加される接着力調整剤の種類、または積層される樹脂層の種類によって異なる。ポリビニルアセタール樹脂組成物の総質量に対する、カルボン酸のマグネシウム塩由来のマグネシウムイオンの含有量は、好ましくは１〜４２０ｐｐｍ、より好ましくは２〜３００ｐｐｍ、さらに好ましくは３〜１００ｐｐｍである。この範囲で添加量を適度に調整することによって、用途に応じたガラス飛散防止性の調整が可能である。
【００３８】
接着力調整剤としては、上記のマグネシウム塩に加えてまたはマグネシウム塩に代えて、変性シリコーンオイル等の添加剤または有機酸の１種以上を用いてもよい。変性シリコーンオイルの例としては、特公昭５５−２９９５０号公報に示されるようなエポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイルおよびカルボキシル変性シリコーンオイル等が挙げられる。有機酸の例としては、特開２０１７−７１７６０号公報に示されるような、４〜３０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機酸等が挙げられる。
【００３９】
本開示のポリビニルアセタール樹脂組成物は、その他の成分としてさらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、機能性無機化合物または遮熱材料等を必要に応じて含有してもよい。
【００４０】
酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４１】
酸化防止剤の添加量は、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。酸化防止剤の量が前記下限値以上であり前記上限値以下であれば、十分な酸化防止効果を付与することができる。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル系化合物、インドール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤は、１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
紫外線吸収剤の添加量は、ポリビニルアセタール樹脂に対して質量基準で、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは１００ｐｐｍ以上であり、好ましくは５０，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０，０００ｐｐｍ以下である。紫外線吸収剤の添加量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、十分な紫外線吸収効果を期待できる。
【００４４】
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００４５】
遮熱材料を含むことで、合わせガラス用中間膜に遮熱機能を付与し、合わせガラスとしたときに波長約１５００ｎｍの近赤外光の透過率を下げることができる。
【００４６】
遮熱材料を含む場合、遮熱材料は好ましくは、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アンチモン酸亜鉛、金属ドープ酸化タングステン、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素、ポリメチン系色素、ベンゼンジチオール型アンモニウム系化合物、チオ尿素誘導体、チオール金属錯体、アルミニウムドープ酸化亜鉛、錫ドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、六ホウ化ランタンおよび酸化バナジウムからなる群から選択される少なくとも１つである。
【００４７】
遮熱材料として熱線遮蔽粒子を用いる場合、その含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。本開示において遮熱材料は、後述する合わせガラス用中間膜に含まれるＡ層およびＢ層のいずれに含まれていてもよく、上記した「含有量」とは、Ａ層およびＢ層を構成する樹脂材料または樹脂組成物の全ての総質量を１００質量％とした場合の量を意味する。後述する有機色素化合物の「含有量」も同じ意味を有する。熱線遮蔽粒子の含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、得られる中間膜を用いた合わせガラスの可視光線の透過率に影響を及ぼすことなく、波長約１５００ｎｍの近赤外光の透過率を効果的に下げやすい。中間膜の透明性の観点から、熱線遮蔽粒子の平均粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。なお、この平均粒子径はレーザー回折装置で測定される平均粒子径である。
【００４８】
遮熱材料として有機色素化合物を用いる場合、その含有量は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。有機色素化合物の含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、得られる中間膜を用いた合わせガラスの可視光線の透過率に影響を及ぼすことなく、波長約１５００ｎｍの近赤外光の透過率を効果的に下げやすい。
【００４９】
本開示の合わせガラス用中間膜において、Ｂ層１層の厚さは好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１５０μｍ以上、特に好ましくは２００μｍ以上であり、好ましくは１５００μｍ以下、より好ましくは１３００μｍ以下、特に好ましくは１２００μｍ以下、最も好ましくは１１００μｍ以下である。Ｂ層の厚さが前記下限値以上であると、中間膜に適度な曲げ剛性が付与されやすく、高周波数域での遮音性の低下が抑制されやすく、ガラス等に対するＢ層の十分な接着性が発現されやすい。Ｂ層の厚さが前記上限値以下であると、合わせガラス用中間膜の厚さが厚くなりすぎず、合わせガラスの重量軽減に有利である。複数のＢ層が積層される場合、それらの厚さは同一であってもよく、異なっていてもよい。複数のＢ層の厚さが異なる場合、少なくとも１つのＢ層の厚さが上記好適な範囲内であることが好ましい。厚さは厚み計で測定できる。
【００５０】
先に述べた通り、ガラスとの接着性および接着制御性の観点から中間膜の吸湿性は低い方が好ましい。本開示の中間膜はＡ層とＢ層とを少なくとも一層ずつ含むが、Ａ層は疎水性樹脂（芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物）を樹脂成分として含有する熱可塑性樹脂材料から構成されているため、中間膜の吸湿性は、Ａ層の吸湿性でなくＢ層の吸湿性に大きく依存する。従って、特にＢ層とガラスとが接する構成の場合は、Ｂ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物の吸湿性が低いことが好ましい。厚さ５００μｍのシート状のポリビニルアセタール樹脂組成物を、２０℃、相対湿度２０％で４８時間調湿した際の水分率は、好ましくは０．４５質量％以下、より好ましくは０．３５質量％以下であり、２０℃、相対湿度６５％で４８時間調湿した際の水分率は、好ましくは１．８０質量％以下、より好ましくは１．６５質量％以下、さらに好ましくは１．４５質量％以下である。前記水分率は、可塑剤を選択することにより前記上限値以下に調整できる。水分率は、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
【００５１】
［Ａ層］
次に、Ａ層について説明する。Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料は、熱可塑性樹脂からなるか、または熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物からなる。
【００５２】
＜熱可塑性樹脂材料＞
Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料は熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ａ）と共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ｂ）とを有するブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体（Ａ）」と称することもある）の水素添加物を含有し、ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量はブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して２５質量％以下である。
【００５３】
芳香族ビニル単量体単位を構成する芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、インデンおよびビニルナフタレン等が挙げられる。芳香族ビニル化合物は１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、製造コストおよび物性バランスの観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびこれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
【００５４】
重合体ブロック（ａ）における芳香族ビニル単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ａ）を構成する全構成単位に対して、６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であってもよい。重合体ブロック（ａ）における芳香族ビニル単量体単位の含有量が前記下限値以上であると、良好な成形性または機械的強度を得やすい。
【００５５】
重合体ブロック（ａ）は、本開示の目的および効果の妨げにならない範囲において、芳香族ビニル単量体単位以外の他の不飽和単量体に由来する構成単位を含有していてもよい。他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾール、β−ピネン、８，９−ｐ−メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネンおよび２−メチレンテトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００５６】
重合体ブロック（ａ）中の他の不飽和単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ａ）を構成する全構成単位に対して、４０モル％未満、好ましくは２０モル％未満、より好ましくは１５モル％未満、さらに好ましくは１０モル％未満、特に好ましくは５モル％未満である。本開示の好適な一実施態様において、重合体ブロック（ａ）は、上記した他の不飽和単量体単位を実質的に含まない。重合体ブロック（ａ）が上記した他の不飽和単量体に由来する単位を含有する場合、その結合形態は特に制限されるものではなく、ランダム状またはテーパー状のいずれでもよい。
【００５７】
なお、ブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ａ）中の芳香族ビニル単量体単位の含有量および他の不飽和単量体単位の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の含有量に調整できる。
【００５８】
ブロック共重合体（Ａ）は、重合体ブロック（ａ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体（Ａ）が重合体ブロック（ａ）を２つ以上有する場合には、それらの重合体ブロック（ａ）は、互いに同一であっても異なっていてもよい。なお、本明細書において「重合体ブロックが異なる」とは、重合体ブロックを構成する単量体単位、重量平均分子量、立体規則性、並びに複数の単量体単位を有する場合には各単量体単位の比率および共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうちの少なくとも１つが異なることを意味する。このことは、後述する重合体ブロック（ｂ）においても同じである。
【００５９】
ブロック共重合体（Ａ）に含まれる重合体ブロック（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されない。ブロック共重合体（Ａ）が含む重合体ブロック（ａ）のうち少なくとも１つの重合体ブロック（ａ）の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜６０，０００、より好ましくは４，０００〜５０，０００である。ブロック共重合体（Ａ）が前記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（ａ）を少なくとも１つ有することにより、機械的強度がより向上し、良好な製膜性を得やすい。ここで、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００６０】
重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度は、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下であり、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上である。重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料のせん断貯蔵弾性率を特定の範囲に制御しやすくなり、得られる中間膜の遮音性の向上につながるとともに、機械的強度を高くできる。重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法により測定され、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
【００６１】
ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量〔複数の重合体ブロック（ａ）を有する場合はそれらの合計含有量〕は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対して２５質量％以下である。ブロック共重合体（Ａ）のモルフォロジーによってｔａｎδの値も変化し、特にスフィア構造からなるミクロ相分離構造をとる場合にｔａｎδが高くなる傾向にある。スフィア構造の形成のしやすさには、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量が大きく影響するため、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対するブロック重合体（ａ）の含有量を２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下に調整することが、得られる中間膜の遮音性をより向上させる上で非常に有利である。前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は、より好ましくは１４質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１２．５質量％以下、より好ましくは１１質量％以下、特に好ましくは９質量％以下である。遮音性の観点から、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上である。本開示の一実施態様において、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は好ましくは３〜２５質量％である。一方で、Ａ層の取扱性および機械物性を高めやすい観点からは、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は好ましくは６〜２５質量％、より好ましくは８〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％である。また、本開示の一実施態様において、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は好ましくは３．５〜２５質量％、より好ましくは４〜１５質量％であって、重合体ブロック（ａ）の含有量が前記範囲内であると、高い遮音性を確保しつつ、得られるＡ層の取扱性および機械物性を高めることができる。
なお、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
【００６２】
重合体ブロック（ｂ）に含まれる共役ジエン単量体単位を構成する共役ジエン化合物としては、例えばイソプレン、ブタジエン、ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびミルセン等を挙げることができる。共役ジエン化合物は１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、入手しやすさ、汎用性、および後述する結合形態の制御性等の観点から、イソプレン、ブタジエン、およびイソプレンとブタジエンとの混合物が好ましく、イソプレンがより好ましい。
【００６３】
共役ジエン化合物として、ブタジエンとイソプレンとの混合物を用いてもよい。その混合比率［イソプレン／ブタジエン］（質量比）に特に制限はないが、好ましくは５／９５〜９５／５、より好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは４０／６０〜７０／３０、特に好ましくは４５／５５〜６５／３５である。なお、前記混合比率［イソプレン／ブタジエン］をモル比で示すと、好ましくは５／９５〜９５／５、より好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは４０／６０〜７０／３０、特に好ましくは４５／５５〜５５／４５である。
【００６４】
重合体ブロック（ｂ）における共役ジエン単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）を構成する全構成単位に対して、６０モル％以上、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。前記した共役ジエン単量体単位の含有量が前記下限値以上であると、遮音特性を発揮するセグメントの量が十分となり、遮音性に優れた中間膜を得やすい。前記した共役ジエン単量体単位の含有量の上限値は特に限定されない。共役ジエン単量体単位の含有量は１００モル％であってもよい。
【００６５】
重合体ブロック（ｂ）は、１種の共役ジエン化合物に由来する構成単位のみを有していてもよく、２種以上の共役ジエン化合物に由来する構成単位を有していてもよい。先に述べた通り本開示では重合体ブロック（ｂ）が共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含有する。重合体ブロック（ｂ）が共役ジエン単量体単位として、イソプレンに由来する構成単位（以下、「イソプレン単位」と略称することがある）、ブタジエンに由来する構成単位（以下、「ブタジエン単位」と略称することがある）、またはイソプレン単位とブタジエン単位との合計量を、それぞれの場合において６０モル％以上含有することが好ましい。このことにより、遮音性に優れた中間膜を得やすい。
重合体ブロック（ｂ）が２種以上の共役ジエン単量体単位を有している場合は、それらの結合形態はランダム、テーパー、完全交互、一部ブロック状、ブロック、またはそれらの２種以上の組み合わせのいずれでもよい。
【００６６】
重合体ブロック（ｂ）は、本開示の目的および効果の妨げにならない範囲において、共役ジエン単量体単位以外の他の重合性単量体に由来する構成単位を含有していてもよい。他の重合性単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾール、β−ピネン、８，９−ｐ−メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２−メチレンテトラヒドロフラン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロヘプタジエンおよび１，３−シクロオクタジエン等が挙げられる。中でも、スチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。重合体ブロック（ｂ）が上記した他の重合性単量体単位を含有する場合、その具体的な組み合わせとしては、好ましくは、イソプレンとスチレン、ブタジエンとスチレンであり、より好ましくはイソプレンとスチレンである。重合体ブロック（ｂ）がこのような組み合わせを含む場合、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδが高くなることがある。
【００６７】
重合体ブロック（ｂ）における他の重合性単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）を構成する全構成単位に対して、４０モル％未満、好ましくは３５モル％未満、より好ましくは２０モル％未満である。重合体ブロック（ｂ）が上記した他の重合性単量体単位を含有する場合、その結合形態は特に制限はなく、ランダムまたはテーパー状のいずれでもよい。
【００６８】
なお、ブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ｂ）中の共役ジエン単量体単位の含有量および他の重合性単量体単位の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の含有量に調整できる。
【００６９】
重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位が、イソプレン単位またはブタジエン単位を含む場合、イソプレンの結合形態としては１，２−結合、３，４−結合または１，４−結合をとることができ、ブタジエンの結合形態としては１，２−結合または１，４−結合をとることができる。
ブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ｂ）中の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量（以下、「ビニル結合量」と称することがある）の合計は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上である。また、特に制限されるものではないが、上記したビニル結合量の合計は好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下である。ここで、ビニル結合量は、水素添加前のブロック共重合体（Ａ）をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出される。重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位がイソプレン単位のみからなる場合は、イソプレン単位の全ピーク面積と３，４−結合単位および１，２−結合単位に対応するピーク面積との比からビニル結合量は算出される。重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位がブタジエン単位のみからなる場合は、ブタジエン単位の全ピーク面積と１，２−結合単位に対応するピーク面積との比からビニル結合量は算出される。重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位がイソプレン単位およびブタジエン単位を含む場合は、イソプレン単位およびブタジエン単位の全ピーク面積とイソプレン単位における３，４−結合単位および１，２−結合単位並びにブタジエン単位における１，２−結合単位に対応するピーク面積との比からビニル結合量は算出される。
【００７０】
ビニル結合量が増えるほどＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδの値が高くなる傾向にあり、このｔａｎδのピークの位置を特定の温度範囲に制御することにより、得られる中間膜の遮音性を向上させることができる。ビニル結合量は、例えばブロック共重合体（Ａ）を製造するためのアニオン重合の際に用いる有機ルイス塩基の添加量を調節することによって所望の範囲に調整できる。
【００７１】
ブロック共重合体（Ａ）に含まれる重合体ブロック（ｂ）の重量平均分子量は、遮音性等の観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００〜８００，０００、より好ましくは５０，０００〜７００，０００、さらに好ましくは７０，０００〜６００，０００、特に好ましくは９０，０００〜５００，０００、最も好ましくは１３０，０００〜４５０，０００である。ここで、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、重合体ブロック（ｂ）の重量平均分子量とは、重合体ブロック（ｂ）を共重合する前後の重量平均分子量の差により算出した値を意味する。
【００７２】
重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは１０℃以下、より好ましくは０℃以下であり、好ましくは−３０℃以上、より好ましくは−２０℃以上である。重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδピーク温度を特定の範囲に制御しやすくなり、得られる中間膜の遮音性の向上につながる。重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法により測定され、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
【００７３】
ブロック共重合体（Ａ）は、上記重合体ブロック（ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体（Ａ）が重合体ブロック（ｂ）を２つ以上有する場合には、それらの重合体ブロック（ｂ）は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７４】
ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ｂ）の含有量〔複数の重合体ブロック（ｂ）を有する場合にはそれらの合計含有量〕は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対して好ましくは７５〜９７質量％である。重合体ブロック（ｂ）の含有量が上記範囲内にあると、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物が適度な柔軟性または良好な成形性を有しやすい。また、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物のモルフォロジーによってｔａｎδの値も変化し、特にスフィア構造からなるミクロ相分離構造をとる場合にｔａｎδが高くなる傾向にある。スフィア構造の形成のしやすさには、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ｂ）の含有量が大きく影響するため、ブロック重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対する重合体ブロック（ｂ）の含有量を好ましくは７５〜９７質量％に調整することは、得られる中間膜の遮音性をより向上させる上で非常に有利である。前記した重合体ブロック（ｂ）の含有量は、より好ましくは７５〜９６．５質量％、さらに好ましくは８５〜９６質量％、特に好ましくは９０〜９６質量％である。一方で、Ａ層の取扱性および機械物性を高めやすい観点からは、前記した重合体ブロック（ｂ）の含有量は、好ましくは７５〜９４質量％、より好ましくは７５〜９２質量％、特に好ましくは７５〜９０質量％である。また、本開示の好適な一実施態様において、前記した重合体ブロック（ｂ）の含有量は７５〜９６．５質量％であり、重合体ブロック（ｂ）の含有量がこの範囲内にあると、高い遮音性を確保しつつ、得られるＡ層の取扱性および機械物性を高めることができる。
なお、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ｂ）の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
【００７５】
ブロック共重合体（Ａ）において重合体ブロック（ａ）と重合体ブロック（ｂ）とが結合している限りは、その結合形態は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、またはこれらの２つ以上を組合せた結合形態のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（ａ）と重合体ブロック（ｂ）との結合形態は直鎖状であることが好ましく、その例としては重合体ブロック（ａ）をＡで、また重合体ブロック（ｂ）をＢで表したときに、Ａ−Ｂで示されるジブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂで示されるテトラブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａで示されるペンタブロック共重合体等を挙げることができる。中でも、直鎖状のトリブロック共重合体またはジブロック共重合体が好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブロック共重合体が柔軟性および製造容易性等の観点から好ましく用いられる。
【００７６】
本開示において、Ａ層は熱可塑性樹脂として、上記ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物〔以下、「水添ブロック共重合体（Ａ）」と称することもある〕を１種以上含有することが好ましい。
耐熱性、耐候性および遮音性の観点から、重合体ブロック（ｂ）が有する炭素−炭素二重結合の８０モル％以上が水素添加（以下、「水添」と略称することがある）されていることが好ましく、８５モル％以上が水添されていることがより好ましく、８８モル％以上が水添されていることがさらに好ましく、９０モル％以上が水添されていることが特に好ましい（以下、この値を「水添率」と称することもある）。水添率の上限値に特に制限はない。水添率は９９モル％以下であってよく、９８モル％以下であってもよい。なお、水添率は、重合体ブロック（ｂ）中の共役ジエン単量体単位中の炭素−炭素二重結合の含有量を水素添加前後に１Ｈ−ＮＭＲ測定によって求め、それらの含有量から算出した値である。
【００７７】
水添ブロック共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量は、好ましくは１５，０００〜８００，０００、より好ましくは５０，０００〜７００，０００、さらに好ましくは７０，０００〜６００，０００、特に好ましくは９０，０００〜５００，０００、最も好ましくは１３０，０００〜４５０，０００である。水添ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量が前記下限値以上であれば耐熱性が高くなりやすく、前記上限値以下であれば成形性が良好になりやすい。
【００７８】
ブロック共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されない。ブロック共重合体（Ａ）は、例えばアニオン重合法、カチオン重合法またはラジカル重合法等により製造できる。
【００７９】
共役ジエン単量体を用いる場合、アニオン重合の際に有機ルイス塩基を添加することによってブロック共重合体（Ａ）の１，２−結合量および３，４−結合量を増やすことができ、有機ルイス塩基の添加量を調整することによってブロック共重合体（Ａ）の１，２−結合量および３，４−結合量、即ちビニル結合量を容易に制御することができる。ビニル結合量が増えるほどＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδの値が高くなる傾向にあり、このｔａｎδのピークの位置を特定の温度範囲に制御することにより、得られる中間膜の遮音性を向上させることができる。
【００８０】
ブロック共重合体（Ａ）を水素添加反応に付すことにより、水添ブロック共重合体（Ａ）を得ることができる。未水添のブロック共重合体（Ａ）を水素添加反応に付す方法としては、例えば、生成したブロック共重合体（Ａ）を含む反応液から未水添のブロック共重合体（Ａ）を単離し、それを水素添加触媒に対して不活性な溶媒に溶解したもの、または前記反応液中の未水添のブロック共重合体（Ａ）を、水素添加触媒の存在下で水素と反応させる方法が挙げられる。水添率は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは８８モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上である。
【００８１】
好ましい一態様において、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを−３０℃以上１０℃以下の範囲に有し（以下、この温度を「ｔａｎδピーク温度」と称することもある）、当該ｔａｎδピークの高さ（以下、「ｔａｎδピーク高さ」と称することもある）は１．５以上である。
【００８２】
本開示の合わせガラス用中間膜に含まれるＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδピーク温度は、好ましくは−３０℃以上、より好ましくは−２５℃以上、さらに好ましくは−２０℃以上である。ｔａｎδピーク温度が前記下限値以上であると、５０００Ｈｚから１００００Ｈｚの周波数域について良好な遮音性を得やすい。一方、ｔａｎδピーク温度は好ましくは1０℃以下、より好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−５℃以下である。ｔａｎδピーク温度が前記上限値以下であると、２０００Ｈｚから５０００Ｈｚの中周波数域について良好な遮音性を得やすい。従って、ｔａｎδピーク温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、２０００Ｈｚから１００００Ｈｚまでの周波数域における良好な遮音性がもたらされやすい。ここで、ｔａｎδとは、損失正接とも称され、せん断損失弾性率をせん断貯蔵弾性率で除したものであり、この値が高いほど高い遮音性が期待される。ｔａｎδは、後述する実施例に記載の方法により測定される。
【００８３】
ｔａｎδピーク温度を調整する方法としては、例えばＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料が熱可塑性樹脂としてブロック共重合体（Ａ）の水素添加物を含有する場合に、ブロック共重合体（Ａ）において、ハードセグメントである重合体ブロック（ａ）の含有量を調整したり、ハードセグメントである重合体ブロック（ａ）またはソフトセグメントである重合体ブロック（ｂ）を構成する単量体の種類、結合形態若しくは各セグメント自体のガラス転移温度等を調整したりする方法等が挙げられる。具体的には、例えばブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ａ）の含有量を少なくすること、または重合体ブロック（ｂ）を構成する単量体の種類若しくは組み合わせの変更等によりビニル結合量を多くすることによって、ｔａｎδピーク温度を調整する（高くする）ことができる。
【００８４】
本開示において、ｔａｎδピーク高さは、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．２以上、特に好ましくは２．４以上である。ｔａｎδピーク高さが前記下限値以上であると、所望の遮音性を得やすい。ｔａｎδピーク高さの上限値は特に限定されない。ｔａｎδピーク高さは通常５．０以下である。
【００８５】
ｔａｎδピーク高さを高くする方法としては、例えばＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料が熱可塑性樹脂としてブロック共重合体（Ａ）の水素添加物を含有する場合に、ミクロ相分離構造をスフィア構造とすること、重合体ブロック（ｂ）中のビニル結合量を高めること等が挙げられる。
【００８６】
Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料は、熱可塑性樹脂としての前記水添ブロック共重合体（Ａ）を、熱可塑性樹脂材料の総質量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上の量で含む。Ａ層における前記水添ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、熱可塑性樹脂材料の総質量に対して、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上、９９．９質量％以上、９９．９９質量％以上または１００質量％であることが好ましい場合もある。Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料は、前記水添ブロック共重合体（Ａ）に加えて、必要に応じて、また本開示の効果が損なわれない範囲において、他の熱可塑性樹脂（例えば、結晶核剤等の添加剤；水添クマロン・インデン樹脂、水添ロジン系樹脂、水添テルペン樹脂、脂環式系水添石油樹脂等の水添系樹脂；オレフィンおよびジオレフィン重合体からなる脂肪族系樹脂等の粘着付与樹脂；水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリオレフィン系エラストマー、具体的にはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体、プロピレン−ブチレン共重合体、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン系重合体、ポリエチレン系樹脂等）を含んでもよい。特に好ましくは、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料は、熱可塑性樹脂としての前記水添ブロック共重合体（Ａ）からなる。
【００８７】
本開示の合わせガラス用中間膜において、Ａ層１層の厚さは好ましくは１００μｍ以上４００μｍ以下である。Ａ層の最適な厚さは、中間膜を構成する他の層（例えば前述のＢ層）の厚さまたは各層の貯蔵弾性率等により異なるが、Ａ層が厚いほど遮音性が高くなる一方で中間膜全体の貯蔵弾性率が下がる傾向にある。これにより、Ａ層１層の厚さが４００μｍより厚くなると、合わせガラスのコインシデンス効果の起こる周波数域が６０００Ｈｚよりも高くなりやすく、６０００Ｈｚ以上の周波数域における遮音性の低下が顕著になることがある。高周波数域の遮音性をより高める点から、Ａ層１層の厚さは、より好ましくは３５０μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以下である。また、Ａ層の厚さが１００μｍより薄い場合には、遮音性が低くなることに加え、中間膜全体の貯蔵弾性率が高くなり、コインシデンス効果の起こる周波数域が中周波数域になることがあり、４０００〜６０００Ｈｚの中周波数域における遮音性の低下が顕著になることがある。特にこの周波数域における遮音性は実用上重要であり、また、遮音性の改善効果もＡ層の厚さの低下に伴って小さくなることから、Ａ層１層の厚さは、より好ましくは１２０μｍ以上、特に好ましくは１５０μｍ以上である。また、複数のＡ層の総厚さは、好ましくは９５０μｍ以下、より好ましくは７００μｍ以下である。複数のＡ層の各厚さは同一であってもよく、異なっていてもよい。複数のＡ層の厚さが異なる場合、少なくとも１つのＡ層の厚さが上記好適な範囲内であることが好ましい。厚さは厚み計で測定できる。また複数のＡ層は、同一の熱可塑性樹脂材料で構成されてもよく、異なる熱可塑性樹脂材料で構成されてもよい。
【００８８】
Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料には、その他の成分として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料または遮熱材料等が必要に応じて添加されてもよい。
【００８９】
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、または遮熱材料等に関しては、先のポリビニルアセタール樹脂組成物の説明内で記述した材料と同様のものを用いることができ、Ａ層における好適な剤若しくは材料は、ポリビニルアセタール樹脂組成物における好適な剤若しくは材料と同じであっても異なっていてもよい。
【００９０】
ブロッキング防止剤としては、無機粒子および有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、例えばＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＩＡ族、ＶＩＩＡ族、ＶＩＩＩＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族およびＩＶＢ族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、有機カルボン酸塩、ケイ酸塩、チタン酸塩、硼酸塩およびそれらの含水化合物、並びにそれらを主成分として含む複合化合物および天然鉱物粒子が挙げられる。ここで主成分とは、含有量が最も高い成分である。有機粒子としては、例えばフッ素樹脂、メラミン系樹脂、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、アクリル系レジンシリコーンおよびそれらの架橋体が挙げられる。
【００９１】
なお、本開示の合わせガラス用中間膜において、これらの添加剤は、１枚または複数枚のＡ層、１枚または複数枚のＢ層からなる群から選択される１層以上の層に含まれていてよい。前記群から選択される２層以上の層に添加剤が含まれる場合、それらの層に同じ添加剤が含まれていてもよく、異なるものが含まれていてもよい。
【００９２】
［合わせガラス用中間膜の製造方法］
本開示の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。
例えば、Ａ層の両面に積層されたＢ層を有する構成の場合、Ｂ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物を均一に混練した後、公知の製膜方法（例えば押出法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法またはインフレーション法）によりＢ層を作製し、同様の方法でＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料からＡ層を作製し、これらをプレス成形等で積層することにより作製してもよいし、Ｂ層、Ａ層およびその他必要な層を共押出することにより作製してもよい。
【００９３】
本開示の合わせガラス用中間膜が複数のＡ層を有する構成であって、Ａ層間に挟持される層が存在する場合には、例えばＡ層の両面にＢ層を積層した構成の中間膜フィルムを２枚以上用いてよく、当該中間膜フィルムは、Ｂ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物を均一に混練した後、上述の公知の製膜方法によりＢ層を作製し、同様の方法でＡ層を構成する熱可塑性樹脂材料からＡ層を作製し、これらをプレス成形等で積層させてもよいし、Ｂ層、Ａ層およびその他必要な層を共押出することにより作製してもよい。前記した２枚以上の中間膜フィルムと、第３の層（Ｃ層）とを、後述する合わせガラスの製造方法の方法に従ってラミネートすることにより、合わせガラス用中間膜を作製することもできる。このラミネートは、合わせガラスの最外層のガラスとのラミネートと同時に行ってもよい。
【００９４】
また、例えば、第３の層（Ｃ層）をさらに使用してもよい。Ｃ層を用いる場合、Ｃ層に接する両面にＡ層とＢ層とを積層した構成（例えば、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層／Ａ層／Ｂ層）の中間膜フィルム、またはＣ層に接する両面にＢ層／Ａ層／Ｂ層を順次積層した構成の中間膜フィルム（例えば、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）等を用いればよく、上記と同様に、各層を製膜した後に積層させてもよいし、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層およびその他必要な層を共押出することにより作製してもよい。
【００９５】
公知の製膜方法の中でも、特に押出機を用いて中間膜フィルムまたは合わせガラス用中間膜を製造する方法が好適に採用される。押出時の樹脂温度（樹脂材料または樹脂組成物の温度）は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上であり、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。押出時の樹脂温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、樹脂材料または樹脂組成物に含まれる樹脂等の分解が起こり難いため樹脂等の劣化が生じ難く、押出機からの吐出が安定しやすい。揮発性物質を効率的に除去するためには、減圧によって押出機のベント口から揮発性物質を除去することが好ましい。
【００９６】
Ａ層、Ｂ層のそれぞれの１層ずつの厚さは、先に述べた通りである。
【００９７】
本開示において、合わせガラス用中間膜における積層構成は目的によって適宜決めることができる。図１に示すようなＢ層／Ａ層／Ｂ層という積層構成の他、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層、または図２に示すようなＢ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層という積層構成であってもよい。従って、本開示の一態様において、合わせガラス用中間膜は、Ａ層およびＢ層をＢ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順で含んでなる。また、２組の中間膜フィルムが３枚のガラスに挟持された構成であってもよい。
本開示におけるＡ層は、合わせガラスに遮音性を付与できる。一般に、遮音性を付与する層はガラス転移温度が低くベタつきを有し得るため、中間膜の取扱性の観点から、Ａ層が遮音性を付与する層である場合、Ａ層がＢ層で挟持された構成であることが好ましい。この場合、本開示の一態様では、好ましくは、合わせガラス用中間膜は、厚さが１００μｍ以上４００μｍ以下である前記Ａ層と、当該Ａ層の両面に積層された、１層の厚さが２００μｍ以上１５００μｍ以下である前記Ｂ層とからなる。
【００９８】
また、Ａ層、Ｂ層および／またはＣ層が、それぞれ２層以上含まれる場合、各Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成する成分は互いに同じであっても異なっていてもよく、厚さが異なっていてもよい。
【００９９】
本開示の合わせガラス用中間膜に含まれてよいＣ層は、公知の樹脂を樹脂成分として含む層であってよい。Ｃ層に含まれる樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリイミド、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸、またはポリ（メタ）アクリル酸エステル、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等を用いることができる。また、必要に応じて、Ｃ層は可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、遮熱材料等の添加剤を含有してよく、無機多層膜または金属導電層等の層がＣ層上の少なくとも一部に形成されていてもよい。
また、Ｃ層が、公知の樹脂を樹脂成分として含む層でなく、無機多層膜または金属導電層等の層であってもよい。
【０１００】
また、本開示の合わせガラス用中間膜には、表面にメルトフラクチャーまたはエンボス等の従来公知の方法で凹凸構造を形成することが好ましい。凹凸構造の形状は特に限定されず、従来公知のものを採用できる。
【０１０１】
本開示において、Ａ層およびＢ層を含んでなる合わせガラス用中間膜の総厚さは、好ましくは０．４ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。総厚さが前記下限値以上であると、合わせガラスを作製する際の取扱性に優れ、中間膜の総厚さが前記上限値以下であると、合わせガラス全体の重量軽減につながり、中間膜のコストを削減し得るため好ましい。
【０１０２】
一方、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層のような５層構成の場合、特に遮音性に優れた構成にすることができる。そのような構成の中間膜の総厚さは、好ましくは０．８ｍｍ以上、より好ましくは１．１ｍｍ以上であり、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．５ｍｍ以下である。総厚さが前記下限値以上であると、合わせガラスの遮音性に特に優れた構成を得ることができ、中間膜の総厚さが前記上限値以下であると、合わせガラス全体の重量軽減につながり、中間膜のコストを削減し得るため好ましい。
【０１０３】
［合わせガラス］
上述の通り、本開示の合わせガラス用中間膜を用いることにより、遮音性に優れる合わせガラスを得ることができる。従って、本開示はまた、２枚のガラスの間に本開示の合わせガラス用中間膜が挟持されてなる合わせガラスも対象とする。本開示の合わせガラスは、本開示の合わせガラス用中間膜に起因して優れた遮音性を有するため、乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスとして好適に使用される。ここで、本開示における乗物とは、汽車、電車、自動車、船舶または航空機等を意味する。
【０１０４】
本開示の合わせガラスをヘッドアップディスプレイ用ガラスに適用する場合、中間膜の断面形状は、一方の端面側が厚く、他方の端面側が薄い形状であることが好ましい。その場合、断面形状は、一方の端面側から他方の端面側に漸次的に薄くなるような全体が楔形である形状であってもよいし、一方の端面から該端面と他方の端面の間の任意の位置までは同一の厚さで、該任意の位置から他方の端面まで漸次的に薄くなるような、断面の一部が楔形のものであってもよいし、製造上問題とならない限り、位置によらず任意の断面形状を有していてもよい。断面厚さが変わる層は、全ての層であってもよいし、一部の層のみであってもよい。
【０１０５】
本開示の合わせガラスには、通常、最も外側にガラスを２枚使用する。ガラスは特に限定されず、例えば無機ガラス、有機ガラス、またはそれらの組み合わせを使用できる。無機ガラスの例としては、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラスおよび熱線吸収板ガラスが挙げられる。有機ガラスを構成する材料としては、例えば、アクリル樹脂（例えばポリメタクリル酸メチル樹脂）およびポリカーボネート樹脂が挙げられる。ガラスは無色、有色、透明または非透明のいずれであってもよい。
【０１０６】
ガラスの厚さは特に限定されないが、好ましくは１００ｍｍ以下である。また、本開示の中間膜は遮音性に優れることから、より薄いガラスを用いた場合であっても高い遮音性が発揮されるため、合わせガラスの軽量化が実現される。軽量化の観点からは、ガラスの厚さは少なくとも１枚が好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下、特に好ましくは１．８ｍｍ以下である。特に、一方のガラスの厚さを１．８ｍｍ以上とし、他方のガラスの厚さを１．８ｍｍ以下として２枚のガラスの厚さの差を０．２ｍｍ以上とすることにより、曲げ強度を損なうことなく薄膜化と軽量化とを実現した合わせガラスを作製することができる。前記した２枚のガラスの厚さの差は好ましくは０．５ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以上であってもよく、１．５ｍｍ以下であってよい。
自動車用サイドガラスでは、主として、車外側と車内側のガラスの厚さが同等の構成の合わせガラスが用いられるが、そのような場合においても、本開示による遮音性の高い中間膜が好適に使用される。
【０１０７】
合わせガラスの遮音性は、後述の実施例に記載の中央加振法による合わせガラスのダンピング試験によって得られる損失係数で評価でき、合わせガラスの２次共振周波数での最大損失係数が高いほど、合わせガラスの遮音性が高いといえる。
【０１０８】
合わせガラスの２次共振周波数での最大損失係数は、好ましくは０．３０以上、より好ましくは０．４０以上、さらに好ましくは０．５０以上である。
【０１０９】
［合わせガラスの製造方法］
本開示の合わせガラスは、従来公知の方法で製造することが可能である。そのような方法の例としては、真空ラミネータ装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、およびニップロールを用いる方法等が挙げられる。また、仮圧着後に付加的にオートクレーブ工程に投入する方法を行なうこともできる。
【０１１０】
真空ラミネータ装置を用いる方法では例えば、太陽電池の製造に用いられる公知の装置を使用し、１×１０−６ＭＰａ以上３×１０−２ＭＰａ以下の減圧下、１００℃以上２００℃以下（特に１３０℃以上１７０℃以下）の温度で積層を行う。
【０１１１】
真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書に記載されており、例えば約２×１０−２ＭＰａの圧力下、１３０℃以上、１４５℃以下で積層を行う。
【０１１２】
ニップロールを用いる方法としては例えば、ポリビニルアセタール樹脂の流動開始温度以下の温度で１回目の仮圧着をした後、さらに流動開始温度に近い条件で圧着または仮圧着する方法が挙げられる。具体的には例えば、赤外線ヒーター等で３０℃以上１００℃以下に加熱した後ロールで脱気し、それに伴って仮圧着し、さらに５０℃以上１５０℃以下に加熱した後ロールで圧着または仮圧着する方法が挙げられる。
【０１１３】
仮圧着後に付加的に行われるオートクレーブ工程は、合わせガラスの厚さや構成にもよるが、例えば、１ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下の圧力下、１２０℃以上１６０℃以下の温度で０．５時間以上２時間以下の時間実施される。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例、参考例および比較例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の実施例において「％」は特に断りのない限り、「質量％」を意味する。【０１１５】
以下の実施例、参考例および比較例において、ポリビニルブチラール（以下「ＰＶＢ」と称する）樹脂としては、目的とする粘度平均重合度と同じ粘度平均重合度（ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定した粘度平均重合度）を有するポリビニルアルコールを塩酸触媒下にｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化したものを用いた。【０１１６】
測定方法または評価方法
１．Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδピーク温度およびｔａｎδピーク高さ
Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚さ１．０ｍｍの単層シートを作製した。この単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料のｔａｎδが最大となるピークの温度および当該ｔａｎδピークの高さを求めた。【０１１７】
２．重合体ブロック（ａ）の含有量
Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料（ブロック共重合体の水素添加物、以下において「水添ブロック共重合体」とも称する）をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定［装置：ＪＮＭ−Ｌａｍｂｄａ  ５００（日本電子株式会社製）、測定温度：５０℃］し、スチレンに由来するピーク強度から、水添ブロック共重合体に含まれる重合体ブロック（ａ）の含有量を算出した。【０１１８】
３．Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料のガラス転移温度
実施例および比較例で用いた水添ブロック共重合体（Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料）は、重合体ブロック（ａ）を構成する単量体に由来するガラス転移温度と、重合体ブロック（ｂ）を構成する単量体に由来するガラス転移温度とを示す。従って、水添ブロック共重合体のガラス転移温度としての、水添ブロック共重合体に含まれる重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度および重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度を、それぞれ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ、セイコー電子工業社製）を行うことにより求めた。測定においては、１０℃／分の昇温速度にて−１２０℃から１５０℃まで昇温し、測定曲線の変曲点の温度を読み取った。【０１１９】
４．ポリビニルアセタール樹脂組成物の含水率
各参考例で作製した厚さ５００μｍのシート状のポリビニルアセタール樹脂組成物を、２０℃、相対湿度２０％の条件で４８時間、または２０℃、相対湿度６５％の条件で４８時間調湿した。調湿したシート状ポリビニルアセタール樹脂組成物の水分率を、株式会社三菱化学アナリティック製カールフィッシャー水分計（ＫＦ−２００：容量法水分計）を用いて測定した。【０１２０】
５．合わせガラスのヘイズ
下記手順に従って合わせガラスを作製し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づいてヘイズを測定した。
実施例または比較例で作製した各中間膜を縦５０ｍｍ×横４０ｍｍの寸法にカットし、２０℃、相対湿度２０％の雰囲気で４８時間静置し、市販のフロートガラス（縦５０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）２枚の間に挟んだ。真空ラミネータ装置を用いて、３０ｋＰａの減圧下で１００℃、２０分の条件で仮圧着を行った後、オートクレーブを用いて、温度１４０℃、圧力１．２ＭＰａ、６０分の条件で圧着して合わせガラスを作製した。ヘイズの測定は、合わせガラスを作製してから１日後および３０日後に実施した。【０１２１】
６．遮音特性（合わせガラスの２次共振周波数における損失係数）
実施例または比較例で作製した各中間膜を、縦３００ｍｍ×横２５ｍｍの寸法にカットし、市販のフロートガラス（縦３００ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１．９ｍｍ）２枚の間に挟んだ。真空ラミネータ装置を用いて、３０ｋＰａの減圧下で１００℃、２０分の条件で仮圧着を行った後、オートクレーブを用いて、温度１４０℃、圧力１．２ＭＰａ、６０分の条件で圧着を行って合わせガラスを作製した。合わせガラスを作製して１週間後、機械インピーダンス装置（株式会社小野測器製；マスキャンセルアンプ：ｍａｓｓｃａｎｃｅｌａｍｐｌｉｆｉｅｒＭＡ−５５００；チャンネルデータステーション：ＤＳ−２１００）における加振器（ｐｏｗｅｒａｍｐｌｉｆｉｅｒ／ｍｏｄｅｌ３７１−Ａ）のインピーダンスヘッドに内蔵された加振力検出器の先端部に、作製した合わせガラスの下面（３００ｍｍ×２５ｍｍの面）の中央部を固定した。２０℃において周波数０〜１００００Ｈｚの範囲で上記合わせガラスの中央部に振動を与え、この加振点（振動を加えた合わせガラスの中央部）の加振力および加速度波形を検出することで、中央加振法による合わせガラスのダンピング試験を行った。得られた加振力と加速度信号を積分して得られた速度信号とに基づき加振点の機械インピーダンスを求め、横軸を周波数、縦軸を機械インピーダンスとして得られるインピーダンス曲線においてピークを示す周波数と半値幅とから合わせガラスの損失係数（２次）を求めた。【０１２２】
７．可塑剤の屈折率
可塑剤の屈折率は、アッベ屈折計により測定した。【０１２３】
参考例１
ポリビニルアセタール樹脂組成物として、ＰＶＢ樹脂（アセタール化度７０モル％、酢酸ビニル単位含有量０．９モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）１００質量部に対して、可塑剤として３８．８質量部のジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ）を混合した組成物を用いた。このポリビニルアセタール樹脂組成物を押出成形し、厚さ５００μｍのシートを作製した。
得られたシートの水分率を測定した。結果を表１に示す。【０１２４】
参考例２〜６
ジプロピレングリコールジベンゾエートに代えて表１に記載の可塑剤を使用したこと以外は実施例１と同様にしてシートを作製し、水分率の測定を実施した。結果を表１に示す。
ここで、ＰＣＬ  ２０５Ｕは、株式会社ダイセル製のポリカプロラクトンジオール「プラクセル ２０５Ｕ」を表す。ＰＣＬ  ２０５Ｕは、分子構造中に芳香環を有さず、水酸基を有する化合物である。【０１２５】
【表１】
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【０１２６】
表１に示す通り、本開示におけるポリビニルアセタール樹脂組成物に相当する組成物（参考例１〜４）は、２０℃、相対湿度２０％の低湿条件および２０℃、相対湿度６５％の高湿条件のいずれにおいても、汎用的に使用される３Ｇ８（参考例５）と同等の低い吸湿性を有した。一方、参考例６のポリビニルアセタール樹脂組成物は、低湿条件および高湿条件のいずれにおいても、より高い吸湿性を有した。これらの結果から、特定の可塑剤を含有する参考例１〜４の組成物は、水分による影響を受け難い樹脂層をもたらすことが分かる。そのような樹脂層は、ガラスとの優れた接着性および接着制御性を有することができる。【０１２７】
実施例１
表２に示す組成に従い、Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料として、８質量％のスチレン単位および９２質量％のイソプレン単位を含有し、−１１．８℃のｔａｎδピーク温度および２．５のｔａｎδピーク高さを有する直鎖状水添スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体（水添率９３モル％、重量平均分子量２５８，０００）を用いた。
また、Ｂ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物として、ＰＶＢ樹脂（アセタール化度７０モル％、酢酸ビニル単位含有量０．９モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）および可塑剤（ジプロピレングリコールジベンゾエート；ＤＰＧＤＢ）からなる樹脂組成物（ＰＶＢ樹脂１００質量部に対する可塑剤の量は３８．８質量部）を用いた。
Ａ層を構成する熱可塑性樹脂材料およびＢ層を構成するポリビニルアセタール樹脂組成物をそれぞれ押出成形し、厚さ２５０μｍのＡ層１枚および厚さ２５０μｍのＢ層２枚を作製した。
Ａ層を２枚のＢ層の間に挟み、１００℃でプレス成形してＢ層／Ａ層／Ｂ層の３層構成を有する中間膜を得た。得られた中間膜についての各物性および各評価結果を表２に示す。【０１２８】
実施例２〜３
実施例１におけるＢ層に代えて、表２に記載の、可塑剤の異なるＢ層を用いたこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を作製した。得られた中間膜についての各物性および各評価結果を表２に示す。【０１２９】
実施例４
Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の３層構成に代えて、表２に記載の、厚さの異なるＢ層（表中では「Ｂ２層」と表す）を中心層として有する、Ｂ層／Ａ層／Ｂ２層／Ａ層／Ｂ層の５層構成としたこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を作製した。得られた中間膜についての各物性および各評価結果を表２に示す。【０１３０】
比較例１〜４
実施例１におけるＢ層に代えて、表２に記載の、可塑剤の異なるＢ層を用いたこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を作製した。得られた中間膜についての各物性および各評価結果を表２に示す。
表中、ＰＡＢＢＥはフタル酸ビス（２−ブトキシエチル）を表し、ＴＯＴＭはトリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）を表す。【０１３１】
【表２】
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【０１３２】
表２から、特定の可塑剤を用いた場合（実施例１〜４）はいずれも、合わせガラスを作製してから１日後のヘイズが十分に低く、かつ、時間経過とともにヘイズの上昇も全くまたはほとんど見られない、良好な光学特性を有する合わせガラスが得られることが分かる。また、実施例１〜４の合わせガラスは、損失係数も高いことから、遮音性にも優れていることが分かる。さらに、表１に関連して述べた通り、本開示におけるポリビニルアセタール樹脂組成物は低い吸湿性を有することから、実施例１〜４の中間膜は、ガラスとの接着性に優れ、ガラスとの接着制御性の実現も可能なものであった。
一方、特定のＳＰ値を有さない可塑剤を用いた場合（比較例１〜３）はいずれも、時間経過とともにヘイズが著しく上昇した。３Ｇ８を用いた場合（比較例１）は、合わせガラスを作製してから１日後のヘイズも高く、光学特性に劣っていた。
また、特定のＳＰ値は有するものの分子構造中に芳香環を有さず、水酸基を有する可塑剤を用いた場合（比較例４）は、表１に関連して述べた通り、当該可塑剤を含む樹脂組成物はより高い吸湿性を有することから、比較例４の中間膜はガラスとの接着性に劣り、ガラスとの接着制御性の実現は困難なものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
本開示の中間膜は透明性および遮音性が十分に高く、また、当該中間膜とガラスとの良好な接着および接着制御性の実現も可能である。このような本開示の中間膜は、乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスに好適に使用できる。
【符号の説明】
【０１３４】
１ａ    Ａ層
１ｂ    Ａ層
２ａ    Ｂ層
２ｂ    Ｂ層
３      Ｂ層（Ｂ２層）
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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