(57)【要約】  本発明は、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）、キャリア樹脂組成物（Ｂ）を含有するマスターバッチ（Ｃ）であって、キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、キャリア樹脂（Ｂ１）及び可塑剤（Ｂ２）を含み、キャリア樹脂（Ｂ１）は重量平均分子量が８０００以上３５００００以下のアクリル系樹脂であり、可塑剤（Ｂ２）は重量平均分子量が１０００以上２００００以下のアクリル系可塑剤であり、キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とするマスターバッチに関する。これにより、白化の発生が抑制され、外観の良好な、ポリカーボネート系樹脂組成物の射出発泡成形体を得ることができる熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物、射出発泡成形体及びその製造方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）、キャリア樹脂組成物（Ｂ）を含有するマスターバッチ（Ｃ）であって、
キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、キャリア樹脂（Ｂ１）及び可塑剤（Ｂ２）を含み、キャリア樹脂（Ｂ１）は重量平均分子量が８，０００以上３５０，０００以下であり、かつ２０℃で固体のアクリル系樹脂であり、可塑剤（Ｂ２）は２０℃で液体、かつ重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下であり、
キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする、マスターバッチ。
【請求項２】
前記マスターバッチ（Ｃ）は、ポリカーボネート系樹脂用である、請求項１に記載のマスターバッチ。
【請求項３】
前記ポリカーボネート系樹脂は、さらにポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の他の熱可塑性樹脂を含有する、請求項１又は２に記載のマスターバッチ。
【請求項４】
前記可塑剤（Ｂ２）がアクリル系可塑剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項５】
前記キャリア樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上１５０℃以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項６】
前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）が、コアシェル構造を有し、沸点が１０℃以上３３０℃以下である化合物の１種以上で構成されたコアと、前記コアを内包するシェルで構成されており、
前記シェルは、ニトリル系単量体、（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体、ジエン系単量体、カルボキシル基を有するビニル系単量体、並びにメチロール基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選択される１種以上の反応性官能基を有する単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を有する樹脂で構成されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項７】
前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、最大膨張温度が１８０℃以上３００℃以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項８】
前記シェルを構成する樹脂において、カルボキシル基を含有する単量体及びアミノ基を含有する単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位の濃度が１２ｍｍｏｌ／ｇ以下である、請求項６又は７に記載のマスターバッチ。
【請求項９】
前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の平均粒子径が０．５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項１０】
前記キャリア樹脂（Ｂ１）は、平均粒子径が５０μｍ以上５００μｍ以下のアクリル系樹脂粒子（ａ）と、アクリル系樹脂粒子（ａ）を被覆している平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５μｍ以下のアクリル系樹脂粒子（ｂ）を含むアクリル系樹脂である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項１１】
前記アクリル系樹脂粒子（ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル３０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜７０重量％で構成されている、請求項１０に記載のマスターバッチ。
【請求項１２】
前記アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル３０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜７０重量％で構成されている、請求項１０又は１１に記載のマスターバッチ。
【請求項１３】
前記アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル５０〜１００重量％、芳香族ビニルモノマー０〜４０重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜１０重量％、及び多官能性モノマー０〜５重量％を含むラテックス粒子（ｂ１）５０〜９０重量部と、（メタ）アクリル酸エステル１０〜１００重量％、芳香族ビニルモノマー０〜９０重量％、シアン化ビニルモノマー０〜２５重量％、及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％を含む単量体混合物（ｂ２）１０〜５０重量部が重合した重合体粒子であって、ラテックス粒子（ｂ１）と単量体混合物（ｂ２）の合計が１００重量部である、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項１４】
前記マスターバッチ（Ｃ）は、前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）を３０重量％以上８０重量％以下、前記キャリア樹脂（Ｂ１）を１５重量％以上６５重量％以下、及び前記可塑剤（Ｂ２）を５重量％以上３０重量％以下含み、前記キャリア樹脂（Ｂ１）の含有量が前記可塑剤（Ｂ２）の含有量より多い、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のマスターバッチ。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のマスターバッチを１〜１５重量％、ポリカーボネート系樹脂を３０〜９９重量％、並びにポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の他の熱可塑性樹脂を０〜５５重量％を含有する、ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１６】
さらに無機化合物を含む、請求項１５に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形したことを特徴とする、射出発泡成形体。
【請求項１８】
請求項１５又は１６に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を射出成形機に供給し、初期充填厚みまで充填した後に、金型のコアをバックさせることを特徴とする、射出発泡成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート系樹脂組成物の射出発泡成形体の外観を良好にすることが可能な熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物、射出発泡成形体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂の射出発泡成形には、重曹等の熱分解型の化学発泡剤が多く使用されている。また、加熱により膨張して発泡する熱膨張性マイクロカプセルも樹脂の射出発泡成形に用いられている。そして、通常、基材樹脂への分散性や作業性の観点から熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーに化学発泡剤や熱膨張性マイクロカプセルを２０〜６０重量％含有させたマスターバッチで使用することが多い。例えば、特許文献１には、エチレン・α−オレフィン共重合体及び熱分解型発泡剤を主成分とする発泡剤マスターバッチが記載されている。また、特許文献２には、熱膨張性マイクロカプセル、オレフィン重合体を含むキャリア樹脂及び滑剤を含有するマスターバッチが記載されている。【０００３】
樹脂の射出発泡成形には、二酸化炭素や窒素等の超臨界流体を射出成形機のシリンダ内の溶融樹脂に直接含浸させ、発泡させる物理発泡という方法もある。例えば、特許文献３には、海相を構成する樹脂（Ａ）と島層を構成する樹脂（Ｂ）とを混練した海島構造の樹脂組成物を射出形成機内で溶融・混練し、溶融状態の樹脂組成物中に超臨界流体を注入し射出形成することで発泡成形体を作製することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１４２１４６号公報
【特許文献２】特開２０１７−０８２２４４号公報
【特許文献３】特開２０１５−１５１４６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の発泡剤のマスターバッチを用いてポリカーボネート系樹脂を発泡させると、重曹等の熱分解型発泡剤がガス発生時に水分や金属成分を発生するため、ポリカーボネート系樹脂の加水分解が促進されて、射出発泡成形体の表面に加水分解で生じた低分子由来の白化が発生し、外観不良となる問題があった。特許文献２に記載の熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチを用いてポリカーボネート系樹脂を発泡させると、キャリア樹脂がオレフィン重合体を含むため、射出発泡成形体の表面にオレフィン系の非相溶成分由来による白化が発生し、外観不良となる問題があった。特許文献３に記載のような物理発泡でポリカーボネート系樹脂を発泡させると、含浸ガス由来の白化が発生してしまい、外観不良となる問題があった。【０００６】
本発明は、上述した従来の問題を解決するため、白化の発生が抑制され、外観の良好な、ポリカーボネート系樹脂組成物の射出発泡成形体を得ることができる熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物、射出発泡成形体及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）、キャリア樹脂組成物（Ｂ）を含有するマスターバッチ（Ｃ）であって、キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、キャリア樹脂（Ｂ１）及び可塑剤（Ｂ２）を含み、キャリア樹脂（Ｂ１）は重量平均分子量が８，０００以上３５０，０００以下であり、かつ２０℃で固体のアクリル系樹脂であり、可塑剤（Ｂ２）は２０℃で液体、かつ重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下であり、キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とするマスターバッチに関する。【０００８】
前記マスターバッチ（Ｃ）は、ポリカーボネート系樹脂用として好適に用いることができる。前記ポリカーボネート系樹脂は、さらにポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。【０００９】
前記可塑剤（Ｂ２）がアクリル系可塑剤であることが好ましい。前記キャリア樹脂（Ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−３０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。【００１０】
前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）が、コアシェル構造を有し、沸点が１０℃以上３３０℃以下である化合物の１種以上で構成されたコアと、前記コアを内包するシェルで構成されており、前記シェルは、ニトリル系単量体、（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体、ジエン系単量体、カルボキシル基を有するビニル系単量体、並びにメチロール基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選択される１種以上の反応性官能基を有する単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を有する樹脂で構成されてもよい。【００１１】
前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、最大膨張温度が１８０℃以上３００℃以下であることが好ましい。【００１２】
前記シェルを構成する樹脂において、カルボキシル基を含有する単量体及びアミノ基を含有する単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位の濃度が１２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。【００１３】
前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の平均粒子径が０．５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。【００１４】
前記キャリア樹脂（Ｂ１）は、平均粒子径が５０μｍ以上５００μｍ以下のアクリル系樹脂粒子（ａ）と、アクリル系樹脂粒子（ａ）を被覆している平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５μｍ以下のアクリル系樹脂粒子（ｂ）を含むアクリル系樹脂であることが好ましい。【００１５】
前記アクリル系樹脂粒子（ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル３０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜７０重量％で構成されていることが好ましい。【００１６】
前記アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル３０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜７０重量％で構成されていることが好ましい。【００１７】
前記アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル５０〜１００重量％、芳香族ビニルモノマー０〜４０重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜１０重量％、及び多官能性モノマー０〜５重量％を含むラテックス粒子（ｂ１）５０〜９０重量部と、（メタ）アクリル酸エステル１０〜１００重量％、芳香族ビニルモノマー０〜９０重量％、シアン化ビニルモノマー０〜２５重量％、及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％を含む単量体混合物（ｂ２）１０〜５０重量部が重合した重合体粒子であって、ラテックス粒子（ｂ１）と単量体混合物（ｂ２）の合計が１００重量部であることが好ましい。【００１８】
前記マスターバッチ（Ｃ）は、前記熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）を３０重量％以上８０重量％以下、前記キャリア樹脂（Ｂ１）を１５重量％以上６５重量％以下、及び前記可塑剤（Ｂ２）を５重量％以上３０重量％以下含み、前記キャリア樹脂（Ｂ１）の含有量が前記可塑剤（Ｂ２）の含有量より多いことが好ましい。【００１９】
本発明は、また、前記のマスターバッチを１〜１５重量％、ポリカーボネート系樹脂を３０〜９９重量％、並びにポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の他の熱可塑性樹脂を０〜５５重量％を含有するポリカーボネート系樹脂組成物に関する。【００２０】
前記ポリカーボネート系樹脂組成物は、さらに無機化合物を含んでもよい。【００２１】
本発明は、また、前記のポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形したことを特徴とする射出発泡成形体に関する。【００２２】
本発明は、また、前記のポリカーボネート系樹脂組成物を射出成形機に供給し、初期充填厚みまで充填した後に、金型のコアをバックさせることを特徴とする射出発泡成形体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、白化の発生が抑制され、外観の良好な、ポリカーボネート系樹脂組成物の射出発泡成形体を得ることができる熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ及びポリカーボネート系樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、白化の発生が抑制され、外観の良いポリカーボネート系樹脂組成物の射出発泡成形体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、射出発泡成形体を作製する際に用いられる金型のキャビティに関する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は以下に説明した実施形態に限定されるものではない。
【００２６】
＜熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）＞
まず、本発明で使用する熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）に関して、詳細に説明する。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、液状の低沸点化合物を熱可塑性ポリマーのシェルで包んだカプセル状の発泡剤であり、射出成形機のシリンダ内の加熱で気化した低沸点化合物の圧力によって、膨張したカプセルが発泡剤として機能する。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）としては、例えば、特開２０１１−１６８８４号公報に記載されているものを好適に用いてもよい。具体的には、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、コアシェル構造を有し、コアは沸点が１０℃以上３３０℃以下である化合物の１種以上で構成され、シェルはコアを内包しており、熱可塑性樹脂で構成されている。
【００２７】
コアは、沸点が１０℃以上３３０℃以上である化合物の中から選択した１種以上で構成すればよい。コアを構成する化合物としては、特に限定されないが、例えば、炭化水素類、アルコール類、ケトン類等が挙げられる。炭化水素類としては、特に限定されないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、及び、これらの炭化水素の構造異性体等が挙げられる。コアを構成する化合物は、好ましくは、沸点が１０℃以上３３０℃以下の炭化水素の１種以上であり、より好ましくは沸点が３０℃以上２８０℃以下の炭化水素の１種以上であり、さらに好ましくは沸点が３０℃以上２００℃以下の炭化水素の１種以上である。沸点が１０℃以上の化合物を用いることで、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のマスターバッチ化がしやすい。また、沸点が３３０℃以下の化合物を用いることで、重合時に分散性が良好になり、熱膨張性マイクロカプセルを製造しやすい。
【００２８】
熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のシェルを構成する熱可塑性樹脂の単量体成分としては、例えば、ニトリル系単量体、（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体、ジエン系単量体、カルボキシル基を有するビニル系単量体、並びにメチロール基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選択される１種以上の反応性官能基を有する単量体からなる群より選択される１種以上の単量体を用いることができる。
【００２９】
ニトリル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられる。
【００３０】
（メタ）アクリレート系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。本発明において、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートであってもよく、アクリレートであってもよい。
【００３１】
芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ニトロスチレン、クロロメチルスチレン等が挙げられる。
【００３２】
ジエン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３３】
カルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、及びその無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル等が挙げられる。
【００３４】
メチロール基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選択される１種以上の反応性官能基を有する単量体（以下において、単に「反応性官能基を有する単量体」とも記す。）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、プロペニルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−ヒドロキシスチレン、ブロックイソシアネート等が挙げられる。ブロックイソシアネートとしては、例えば、イソシアネート化合物（ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等）のフェノール、アルコール、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、オキシム、ジメチルピラゾール、メチルエチルケトンオキシム、カプロラクタム等によるブロックイソシアネート等が挙げられる。本発明において、「（メタ）アクリルアミド」は、メタクリルアミドであってもよく、アクリルアミドであってもよい。
【００３５】
熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のシェルによってポリカーボネート系樹脂等の樹脂成分の主鎖が分解することを抑制する観点から、前記シェルを構成する熱可塑性樹脂は、上述したニトリル系単量体、（メタ）アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体、及びカルボキシル基を有するビニル系単量体からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。また、前記シェルを構成する熱可塑性樹脂は、連鎖移動剤及び反応性官能基を有する単量体を適宜含んでもよい。
【００３６】
連鎖移動剤としては、通常のラジカル重合で使用されるものであれば良く、特に限定されない。具体的には、メルカプタン系化合物を用いることができる。メルカプタン系化合物としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾール、ブロムトリクロルメタン、α−メチルスチレンダイマー、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等が好適に使用できる。
【００３７】
ポリカーボネート系樹脂等の樹脂成分の分解を発生させず、射出発泡成形体の表面性を向上させる観点から、前記シェルを構成する熱可塑性樹脂において、カルボキシル基を含有する単量体及びアミノ基を含有する単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位の濃度が１２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、１０ｍｍоｌ／ｇ以下がより好ましく、８ｍｍоｌ／ｇ以下がさらに好ましく、５ｍｍоｌ／ｇ以下がさらにより好ましく、３ｍｍоｌ／ｇ以下がさらにより好ましく、１ｍｍｏｌ／ｇ以下が特に好ましく、カルボキシル基を含有する単量体及び／又はアミノ基を含有する単量体を実質的に含まないことが最も好ましい。前記シェルを構成する熱可塑性樹脂のカルボキシル基の濃度の下限としては、０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以上であってもよい。
【００３８】
ポリカーボネート系樹脂等の樹脂の主鎖の分解を抑制する観点から、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）において、アルカリ性物質の濃度は、２０００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは８００ｐｐｍ以下である。２０００ｐｐｍを超えると、ポリカーボネート系樹脂の分子量低下が起こり、成形体の強度が低下してしまうおそれがある。上記アルカリ性物質としては、例えば、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物（塩）由来のイオン成分が挙げられ、具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ等の金属の水酸化物（塩）由来のイオン成分が挙げられる。
【００３９】
熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のｐＨは、中性付近であることが望ましい。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、一般的には、水系分散媒体中で、重合性単量体とコアを形成する低沸点化合物を含有する混合物にて懸濁重合を進行させることで、単量体で構成された熱可塑性樹脂のシェル内にコア成分として低沸点化合物を封入することで作製することができる。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のｐＨは、このような重合時に調整することが望ましく、一般的には、リン酸水素カリウム緩衝液を添加する方法が挙げられる。ｐＨの好ましい範囲としては６．０以上８．０以下であり、より好ましい範囲は６．０以上７．５以下であり、さらに好ましい範囲は６．０以上７．０以下である。ｐＨの測定方法は、ガラス電極法が挙げられる。ガラス電極法では、ガラス電極と比較電極の２本の電極を用い、電極間に生じた電位差を検出しｐＨ値に変換する。
【００４０】
ポリカーボネート系樹脂の分子量低下を起こさない観点から、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）において、シェルを構成する熱可塑性樹脂は、下記の条件を満たすことが好ましい。ポリカーボネート系樹脂９５重量部と、シェルを構成する熱可塑性樹脂５重量部を、φ３０ｍｍ単軸押出機にて、３００℃で混練して得られたペレットのＴＧ／ＤＴＡ測定による５％重量減少の温度が好ましくは２００℃以上であり、より好ましくは２２０℃以上であり、さらに好ましくは２４０℃以上であり、最も好ましいくは２６０℃以上である。また、前記ペレットの重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎが、ポリカーボネート系樹脂のＭｗとＭｎに対する、ＭｗとＭｎの保持率の好ましい範囲はそれぞれ６０％以上であり、より好ましい範囲は８０％以上であり、さらに好ましい範囲は９０％以上で、最も好ましい範囲は９５％以上である。
【００４１】
熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、（未膨張時の）平均粒子径が０．５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．７μｍ以上５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１．０μｍ以上４５μｍ以下であり、さらにより好ましくは１．０μｍ以上４０μｍ以下であり、特に好ましくは１．０μｍ以上３５μｍ以下である。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の加熱時の最大粒子径は、未膨張時の平均粒子径から凡そ３倍以上５倍以下の範囲である。未膨張時の平均粒子径が０．５μｍ以上５０μｍ以下であれば、膨張時の粒子径は凡そ１．５μｍ以上２５０μｍ以下のサイズとなり、発泡時のシャルピー衝撃強度や面衝撃強度の強度低下を大きく抑制することができる。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の未膨張時の平均粒子径は、粒度分布測定装置、具体的には島津製作所製の粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３０００Ｊで測定することができる。
【００４２】
熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）は、最大膨張温度（最大発泡温度とも称される。）は、１８０℃以上３００℃以下が好ましく、より好ましくは１９０℃以上２９０℃以下であり、さらに好ましくは２００℃以上２８０℃以下であり特に好ましくは２１０℃以上２７０℃以下である。本発明において、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の最大膨張温度は、特許第５４８４６７３号に記載されている測定方法で測定することができる。具体的には、バーキンエルマー社製のＴＭＡ−７型を用いて「ＴＭＡ測定」を行う。サンプル約０．２５ｍｇを容器に入れて、昇温速度５℃／ｍｉｎで昇温し、その高さの変位を連続的に測定し、容器内のサンプルの高さの変位が最大となった時の温度を最大膨張温度とする。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の最大膨張温度が上述した範囲であると、ポリカーボネート系樹脂の成形温度とマッチングすることから、低密度かつ強度が高い射出発泡成形体が得られやすい。
【００４３】
＜キャリア樹脂組成物（Ｂ）＞
キャリア樹脂組成物（Ｂ）は、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下である。これにより、キャリア樹脂組成物（Ｂ）でマスターバッチ化した熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のマスターバッチを用いたポリカーボネート系樹脂組成物の発泡樹脂成形体において、白化が抑制され、外観が良好になる。本発明において、「ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶する」とは、具体的には、キャリア樹脂組成物（Ｂ）とポリカーボネート系樹脂の混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、ガラス転移温度のピークが一つとなることをいう。
【００４４】
キャリア樹脂組成物（Ｂ）の８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下であることにより、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）がキャリア樹脂組成物（Ｂ）中に均一に分散したマスターバッチを得ることができる。具体的には、１３０℃において、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）とキャリア樹脂組成物（Ｂ）を混練してマスターバッチを作製するする際、キャリア樹脂組成物（Ｂ）の粘性が低いことによって、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）にシェアがかからず、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）を膨張させずにペレット化することが可能となる。マスターバッチ化の加工性を高める観点から、キャリア樹脂組成物（Ｂ）の８０℃におけるせん断粘度は、１．０Ｐａ・ｓ以上１．０ｘ１０6Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０Ｐａ・ｓ以上６ｘ１０5Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０Ｐａ・ｓ以上３ｘ１０5Ｐａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５Ｐａ・ｓ以上１．５ｘ１０5Ｐａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは１．０×１０2Ｐａ・ｓ以上１．５ｘ１０5Ｐａ・ｓ以下であり、特に好ましくは１．０×１０3Ｐａ・ｓ以上１．５ｘ１０5Ｐａ・ｓ以下である。キャリア樹脂組成物（Ｂ）の８０℃におけるせん断粘度は、島津製作所製フローテスター（型式ＣＦＴ−５００Ｃ）を使用して測定することができる。具体的には、測定開始温度を５０℃とし、直径１．０ｍｍ、長さ１０ｍｍのキャピラリー中をキャリア樹脂組成物（Ｂ）に一定荷重３０ｋｇｆを与えて流動させ、１０℃／ｍｉｎで昇温させ、測定温度が８０℃となった時点での剪断粘度を測定する。
【００４５】
〈キャリア樹脂（Ｂ１）〉
キャリア樹脂（Ｂ１）は、重量平均分子量が８，０００以上３５０，０００以下のアクリル系樹脂であればよい。好ましくは、キャリア樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量が１０，０００以上３３０，０００以下であり、より好ましくは１０，０００以上３００，０００以下であり、さらに好ましくは１０，０００以上２８０，０００以下であり、さらにより好ましくは１４，０００以上３３０，０００以下であり、さらにより好ましくは１４，０００以上３００，０００以下であり、さらにより好ましくは１４，０００以上２８０，０００以下であり、さらにより好ましくは１４，０００以上２００，０００以下であり、特に好ましくは１４，０００以上１００，０００以下である。或いは、キャリア樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量は、好ましくは１６，０００以上３３０，０００以下であり、より好ましくは１６，０００以上３００，０００以下であり、さらにより好ましくは１６，０００以上２８０，０００以下であり、さらにより好ましくは１６，０００以上２００，０００以下であり、特に好ましくは１６，０００以上１００，０００以下である。或いは、キャリア樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量は、好ましくは１９，０００以上３３０，０００以下であり、より好ましくは１９，０００以上３００，０００以下であり、さらにより好ましくは１９，０００以上２８０，０００以下であり、さらにより好ましくは１９，０００以上２００，０００以下であり、特に好ましくは１９，０００以上１００，０００以下である。本発明において、樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）によって測定する。
【００４６】
キャリア樹脂（Ｂ１）は、２０℃で固体である。取扱い性に優れ、マスターバッチ（Ｃ）の加工性が良好になる。キャリア樹脂（Ｂ１）は、取扱い性の観点から、室温（２０℃超え２５℃以下）において、固体であることが好ましい。
【００４７】
キャリア樹脂（Ｂ１）は、マスターバッチ（Ｃ）の加工性の観点から、ガラス転移温度が−３０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、−１０℃以上１４０℃以下であることがより好ましく、１０℃以上１３０℃以下であることがさらに好ましい。
【００４８】
キャリア樹脂（Ｂ１）は、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート系樹脂との相溶性の観点から、平均粒子径が５０μｍ以上５００μｍ以下のアクリル系樹脂粒子（ａ）と、アクリル系樹脂粒子（ａ）を被覆している平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５μｍ以下のアクリル系樹脂粒子（ｂ）を含むアクリル系樹脂であることがより好ましい。
【００４９】
アクリル系樹脂粒子（ａ）は、平均粒子径が５０μｍ以上５００μｍ以下であればよいが、７５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上２５０μｍ以下であることがより好ましい。上述した平均粒子径を有するアクリル系樹脂粒子（ａ）は、懸濁重合法で得ることができる。アクリル系樹脂粒子（ａ）の平均粒子径が５０μｍ以上であれば、ろ過性が良好になり、５００μｍ以下であれば、キャリア樹脂（Ｂ１）に粒子状配合剤を粉体混合する場合、均一に混合することができる。アクリル系樹脂粒子（ａ）の平均粒子径は、マイクロトラックベル株式会社製のマイクロトラックＭＴ３３００を使用して測定する。
【００５０】
キャリア樹脂（Ｂ１）において、アクリル系樹脂粒子（ｂ）がアクリル系樹脂粒子（ａ）を被覆するとは、アクリル系樹脂粒子（ａ）の表面の全部をアクリル系樹脂粒子（ｂ）で被覆してもよく、アクリル系樹脂粒子（ａ）の表面を部分的にアクリル系樹脂粒子（ｂ）で被覆してもよい。アクリル系樹脂粒子（ａ）は、その表面積の５０％以上がアクリル系樹脂粒子（ｂ）で被覆されることが好ましく、６０％以上が被覆されることがより好ましい。被覆される表面積が５０％以上であると、キャリア樹脂（Ｂ１）の粉体特性が良好になる。
【００５１】
アクリル系樹脂粒子（ａ）をアクリル系樹脂粒子（ｂ）で被覆することにより、アクリル系樹脂粒子（ａ）の平均粒子径は、被覆前と比べ３％以上５０％以下大きくなることが好ましい。アクリル系樹脂粒子（ａ）の変化が３％より小さいと、系中にアクリル系樹脂粒子（ａ）が残存し、その結果としてろ過性が改善されにくい傾向がある。すなわち、キャリア樹脂（Ｂ１）の平均粒子径は、アクリル系樹脂粒子（ａ）の平均粒子径より３％以上５０％以下大きいことが好ましい。キャリア樹脂（Ｂ１）の平均粒子径は、マイクロトラックベル株式会社製のマイクロトラックＭＴ３３００を使用して測定する。
【００５２】
アクリル系樹脂粒子（ａ）は、懸濁重合で得られる重合体にともなう粉塵を制御しやすい観点から、（メタ）アクリル酸エステルを３０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜７０重量％で構成されていることが好ましい。より好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルを７０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜３０重量％で構成されている。アクリル系樹脂粒子（ａ）において、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量が３０重量％以上であると、アクリル系樹脂粒子（ｂ）との相溶性が良く、成形加工が良好になる。本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸であってもよく、アクリル酸であってもよい。
【００５３】
（メタ）アクリル酸エステルは、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の炭素数が１０以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキル類、及びメタクル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の炭素数が１０以下のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル類等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上の組み合わせで用いることができる。これらのなかでも、アクリル系樹脂粒子（ｂ）と組合せて良好な品質の成形体が得られる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルからなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００５４】
また、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なビニルモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン等の芳香族ビニルモノマー；アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニルモノマー；塩化ビニル、臭化ビニル、クロロプレン等のハロゲン化ビニルモノマー；酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソブチレン等のアルケン類；ハロゲン化アルケン類；メタクリル酸アリル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジメタクリル酸モノエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジビニルベンゼン、メタクリル酸グリシジル等の多官能性モノマー等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上の組合せで用いることができる。これらのなかでも、アクリル系樹脂粒子（ｂ）と組み合わせて良好な品質の成形体が得られる観点から、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、酢酸ビニル、メタクリル酸アリル及びメタクリル酸グリシジルからなる群から選択される１種以上が好ましい。
【００５５】
アクリル系樹脂粒子（ａ）は、上述した単量体の１種以上を懸濁重合して得られた、場合によっては共重合又はグラフト重合させた重合体の単独又は混合重合体粒子とすることができる。
【００５６】
懸濁重合における分散安定剤としては、例えば、通常の無機系分散剤や有機系分散剤を使用することができる。無機系分散剤としては、例えば、炭酸マグネシウム、第三リン酸カルシウム等が挙げられる。有機系分散剤としては、例えば、でんぷん、ゼラチン、アクリルアミド、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、部分ケン化ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、スルホン化ポリスチレン等の天然高分子分散剤及び合成高分子分散剤、並びに、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の低分子分散剤（乳化剤とも称される。）等が挙げられる。
【００５７】
懸濁重合における重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。
【００５８】
また、分子量調節のために、連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては、炭素数２〜１８のアルキルメルカプタン；チオグリコール酸エステル、β−メルカプトプロピオン酸等のメルカプト酸；ベンジルメルカプタン、チオフェノール、チオクレゾール、チオナフトール等の芳香族メルカプタン等が挙げられる。炭素数２〜１８のアルキルメルカプタンとしては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン等が挙げられる。これらの中でも炭素数４〜１２のアルキルメルカプタンが好ましい。チオグリコール酸エステルとしては、例えば、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００５９】
分散安定剤、重合開始剤及び連鎖移動剤の添加量は、使用する単量体、及び目的とする懸濁重合体粒子（アクリル系樹脂粒子（ａ））の物性に応じて適宜設定することができる。
【００６０】
懸濁重合体粒子の製造方法は、特に限定されず、一般的に使用できる全ての手法を用いることができる。例えば、単量体又は単量体混合物を水に懸濁させ、そのまま重合反応を実施する方法、単量体又は単量体混合物の一部を水に懸濁させ重合反応を開始し、重合反応の進行に伴い、残りの単量体又は単量体混合物の水懸濁液を一段又は数段に分けて、あるいは連続的に重合反応槽へ追加して重合反応を実施する方法、単量体又は単量体混合物の一部を水に懸濁させ重合反応を開始し、重合反応の進行に伴い、残りの単量体又は単量体混合物を一段、あるいは数段に分けて、あるいは連続的に重合反応槽へ追加して重合反応を実施する方法等が挙げられる。
【００６１】
重合開始剤及び連鎖移動剤の添加方法には特に制限がないが、重合開始剤及び連鎖移動剤の両方を単量体に溶解した後、単量体を水中に懸濁させ、そのまま重合反応を実施する手法が好ましい。重合に要する時間は、重合開始剤の種類と量、及び重合温度等によって異なるが通常１〜２４時間である。また、懸濁重合時に可塑剤、滑剤、安定剤及び紫外線吸収剤等プラスチックの成形加工時に通常添加される添加剤を単量体に添加することも可能である。
【００６２】
アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であればよいが、０．０６μｍ以上０．３μｍ以下であることが好ましい。上述した平均粒子径を有するアクリル系樹脂粒子（ｂ）は、乳化重合法で得ることができる。アクリル系樹脂粒子（ｂ）の平均粒子径が上述した範囲内であると、キャリア樹脂（Ｂ１）を成形加工する際の加工性、並びに得られる成形体の耐衝撃強度及び透明性が良好になりやすい。アクリル系樹脂粒子（ｂ）の平均粒子径は、マイクロトラックベル株式会社製のマイクロトラックＭＴ３３００を使用して測定する。
【００６３】
アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル３０〜１００重量％、及びこれと共重合可能なビニルモノマー０〜７０重量％で構成されていることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル５０〜１００重量％、芳香族ビニルモノマー０〜４０重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜１０重量％、及び多官能性モノマー０〜５重量％で構成されたラテックス粒子（ｂ１）５０〜９０重量部と、（メタ）アクリル酸エステル１０〜１００重量％、芳香族ビニルモノマー０〜９０重量％、シアン化ビニルモノマー０〜２５重量％、及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％を含む単量体混合物（ｂ２）１０〜５０重量部が重合した重合体粒子であって、ラテックス粒子（ｂ１）と単量体混合物（ｂ２）の合計が１００重量部であることがより好ましい。
【００６４】
アクリル系樹脂粒子（ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂粒子（ａ）についての説明時に列挙した（メタ）アクリル酸エステルを適宜用いることができる。また、アクリル系樹脂粒子（ｂ）を構成する芳香族ビニルモノマー、シアン化ビニルモノマー、多官能性モノマー、その他の共重合可能なビニルモノマーとしては、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂粒子（ａ）についての説明時に列挙したものを適宜に用いることができる。
【００６５】
アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、より好ましくは、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％、炭素数２〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル５〜５０重量％及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％含む単量体混合物（ａ）を乳化重合したラテックス粒子（ｂ１）７０〜９５重量部と、アクリル酸エステル及びメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルからなる群から選ばれた１種以上の単量体２０〜８０重量％、メタクリル酸メチル２０〜８０重量％、及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％を含む単量体混合物（ｂ２）５〜３０重量部をグラフト重合した乳化重合体粒子であり、ラテックス粒子（ｂ１）及び単量体混合物（ｂ２）の合計が１００重量部である。具体的には、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％、炭素数２〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル５〜５０重量％及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％含む単量体混合物（Ｉ）７０〜９５重量部を乳化重合し、得られた重合体ラテックスの存在下で、アクリル酸エステル及びメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルからなる群から選ばれた１種以上の単量体２０〜８０重量％、メタクリル酸メチル２０〜８０重量％、及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜２０重量％を含む単量体混合物（ＩＩ）５〜３０重量部をグラフト重合することにより得られる乳化重合体粒子であり、単量体混合物（Ｉ）及び単量体混合物（ＩＩ）の合計が１００重量部であることが好ましい。
【００６６】
アクリル系樹脂粒子（ｂ）は、より好ましくは、メタクリル酸メチル４０〜９９．９９重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜５９．９９重量％及び多官能性モノマー０．０１〜１０重量％を含む単量体混合物（ＩＩＩ）重合した１段目重合体１０〜６０重量部と、アクリル酸アルキル６０〜９９．９重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜３９．９重量％及び多官能性モノマー０．１〜５重量％を含む単量体混合物（ＩＶ）４０〜９０重量部を重合して得られ、単量体混合物（ＩＩＩ）及び単量体混合物（ＩＶ）の合計が１００重量部である２段目重合体粒子（ラテックス粒子（ｂ１））１００重量部と、（メタ）アクリル酸エステル６０〜１００重量％及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜４０重量％を含む単量体混合物１１〜６７重量部を重合した乳化重合体粒子である。具体的には、メタクリル酸メチル４０〜９９．９９重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜５９．９９重量％及び多官能性モノマー０．０１〜１０重量％を含む単量体混合物（ＩＩＩ）１０〜６０重量部を乳化重合し、得られた１段目重合体のラテックスの存在下に、アクリル酸アルキル６０〜９９．９重量％、これらと共重合可能なビニルモノマー０〜３９．９重量％及び多官能性モノマー０．１〜５重量％を含む単量体混合物（ＩＶ）４０〜９０重量部を乳化重合して２段目重合体ラテックスを得、単量体混合物（ＩＩＩ）及び単量体混合物（ＩＶ）の合計が１００重量部であり、得られた２段目重合体ラテックスの固形分（ラテックス粒子（ｂ１））１００重量部の存在下に、さらに（メタ）アクリル酸エステル６０〜１００重量％及びこれらと共重合可能なビニルモノマー０〜４０重量％を含む単量体混合物（ｂ２）１１〜６７重量部を重合してなる３層構造を有する乳化重合体粒子である。
【００６７】
ラテックス粒子（ｂ１）は、ガラス転移温度が０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下であることがより好ましい。ラテックス粒子（ｂ１）のガラス転移温度が０℃以下であると、射出発泡成形体の耐衝撃強度が向上しやすい。
【００６８】
キャリア樹脂（Ｂ１）は、アクリル系樹脂粒子（ａ）１００重量部に対して、アクリル系樹脂粒子（ｂ）を２２重量部以上１００重量部以下含むことが好ましく、２５重量部以上１００重量部以下含むことがより好ましく、３０重量部以上１００重量部以下含むことがさらに好ましい。アクリル系樹脂粒子（ａ）１００重量部に対してアクリル系樹脂粒子（ｂ）が２２重量部未満では、ろ過性が改善されない恐れがある。また、アクリル系樹脂粒子（ａ）１００重量部に対してアクリル系樹脂粒子（ｂ）が１００重量部を超える場合は、キャリア樹脂（Ｂ１）の脱水後含水率が高くなるおそれがある。
【００６９】
キャリア樹脂（Ｂ１）は、特に限定されないが、例えば、下記のように作製することができる。まず、懸濁重合によりアクリル系樹脂粒子（ａ）を含む懸濁液を調製し、乳化重合によりアクリル系重合体粒子（ｂ）を含む乳化重合ラテックスを調製する。次に、前記懸濁液と前記乳化重合ラテックスを混合する。次に、得られた混合懸濁液中の固形分濃度（アクリル系重合体粒子（ａ）及びアクリル系重合体粒子（ｂ）の合計濃度）を２５重量％以上３５重量％以下に調整する。次に、固形分の濃度を調製した混合懸濁液に、アクリル系重合体粒子（ｂ）のビカット軟化温度以下の温度で電解質水溶液を添加しアクリル系重合体粒子（ｂ）のビカット軟化温度より高い温度に加熱した後、固液分離によりキャリア樹脂（Ｂ１）を回収する。上述した製造方法により、アクリル系重合体粒子（ａ）の表面を均一にアクリル系重合体粒子（ｂ）で被覆することができるとともに、ろ過性悪化の原因となるアクリル系重合体粒子（ｂ）の残存を大幅に削減することが可能となる。
【００７０】
懸濁重合により得られたアクリル系樹脂粒子（ａ）を含む懸濁液と、乳化重合により得られたアクリル系重合体粒子（ｂ）を含む乳化重合ラテックスを混合する方法は、撹拌下に、懸濁液へ乳化重合ラテックスを添加、又は、撹拌下に乳化重合ラテックスへ懸濁液を添加することが好ましい。
【００７１】
アクリル系樹脂粒子（ａ）を含む懸濁液とアクリル系重合体粒子（ｂ）を含む乳化重合ラテックスの固形分比は、アクリル系樹脂粒子（ａ）１００重量部に対して、アクリル系重合体粒子（ｂ）が２２重量部以上１００重量部以下であることが好ましく、２５重量部以上１００重量部以下であることがより好ましく、３０重量部以上１００重量部以下であることがさらに好ましい。アクリル系樹脂粒子（ａ）１００重量部に対して、アクリル系重合体粒子（ｂ）が２２重量部以上であると、系中の残存アクリル系樹脂粒子（ｂ）が低減し、その結果としてろ過性の改善しやすい。また、アクリル系樹脂粒子（ａ）１００重量部に対して、アクリル系重合体粒子（ｂ）が１００重量部以下であると、得られるキャリア樹脂（Ｂ１）の脱水後含水率が低くなる。
【００７２】
前記懸濁液と乳化重合ラテックスを混合する際において、懸濁液と乳化重合ラテックスの固形分濃度には特に制限はなく、通常の重合操作で得られる乳化重合ラテックス又は懸濁重合懸濁液をそのまま用いるのが製造上最も簡便であり好ましい。通常は、アクリル系樹脂粒子（ａ）を含む懸濁液の固形分濃度（アクリル系樹脂粒子（ａ）の濃度）は２５重量％以上５５重量％以下であることが好ましく、３０重量％以上４５重量％以下であることがより好ましく、３３重量％以上４５重量％以下であることがさらに好ましく、３５重量％以上４０重量％以下であることが特に好ましい。アクリル系樹脂粒子（ｂ）を含む乳化重合ラテックスの固形分濃度（アクリル系樹脂粒子（ｂ）の濃度）は２５重量％以上５５重量％以下であることが好ましく、２５重量％以上４５重量％以下であることがより好ましく、３０重量％以上４５重量％以下であることがさらに好ましく、３０重量％以上４０重量％以下であることが特に好ましい。混合時の温度は５℃以上が好ましく、５℃よりも低い場合はその後の熱処理操作のユーティリティー使用量が多大となるため好ましくない傾向がある。
【００７３】
電解質水溶液を添加する際の前記混合懸濁液中におけるの固形分濃度（重合体粒子の濃度）は２５重量％以上３５重量％以下であることが好ましく、２７重量％以上３３重量％以下であることがより好ましい。電解質水溶液を添加する際の混合懸濁液中における重合体粒子（固形分）の濃度が２５重量％以上であると、電解質水溶液を添加し加熱処理を実施した後の混合懸濁液中における粒子径が５０μｍ以下の微小凝集体の生成が抑制され、ろ過性が良好になるとともにキャリア樹脂（Ｂ１）の脱水後含水率が低くなる。また、電解質水溶液を添加する際の混合懸濁液中における重合体粒子の濃度が３５重量％以下であると、アクリル系樹脂粒子（ｂ）を介した二次凝集粒子の生成が抑制され、キャリア樹脂（Ｂ１）の脱水後含水率が低くなる。
【００７４】
前記電解質水溶液は、撹拌下で、前記混合懸濁液へ添加することが好ましい。この操作により、乳化重合体粒子であるアクリル系樹脂粒子（ｂ）が懸濁重合体粒子であるアクリル系樹脂粒子（ａ）表面に凝析（析出）し、アクリル系樹脂粒子（ａ）の表面を被覆する。前記電解質水溶液の添加は、懸濁重合の懸濁液と乳化重合ラテックスを混合した後に実施する必要がある。この理由は、懸濁重合の懸濁液と乳化重合ラテックスの混合時に、電解質水溶液が存在すると、生成するキャリア樹脂（Ｂ１）の形状が歪になり脱水後含水率が高くなるだけでなく、未凝固のアクリル系樹脂粒子（ｂ）が残存し極度にろ過性が悪化する傾向にある。例えば、懸濁重合の懸濁液に電解質水溶液を添加した後に、乳化重合ラテックスを添加すると、アクリル系樹脂粒子（ａ）の表面におけるアクリル系樹脂粒子（ｂ）の被覆の均一性の低下、及びろ過性悪化の原因となるアクリル系重合体粒子（ｂ）の残存量が大幅に増加するという問題が発生する。
【００７５】
前記電解質水溶液としては、アクリル系樹脂粒子（ｂ）を凝析・凝固し得る性質を有する有機酸、有機酸塩、無機酸、及び無機塩の水溶液を適宜用いることができる。前記電解質水溶液としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、塩化カルシウム、硫酸第一鉄、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸銅、塩化バリウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、硫酸第二鉄、硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン、鉄ミョウバン等の無機塩類の水溶液、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸類の水溶液、酢酸、ギ酸等の有機酸類及びそれらの水溶液、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸カルシウム等の有機酸塩類の水溶液等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることができる。なかでも、アクリル系樹脂粒子（ａ）の表面のアクリル系樹脂粒子（ｂ）による被覆の均一性、ろ過性悪化の原因となるクリル系重合体粒子（ｂ）の残存の大幅削減及び排水処理の容易性の点で、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム、塩化第一鉄、硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン、鉄ミョウバン等の無機塩の水溶液や塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸類の水溶液を好適に用いることができる。
【００７６】
前記電解質水溶液の濃度は、０．００１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましい。電解質水溶液の濃度が０．００１重量％未満であると、アクリル系樹脂粒子（ｂ）を凝析させるために多量の電解質水溶液を添加する必要があり、その後の熱処理操作時のユーティリティー使用量が多大となるおそれがある。
【００７７】
前記電解質水溶液の添加は、アクリル系樹脂粒子（ｂ）のビカット軟化温度以下の温度で実施する必要がある。電解質水溶液添加時に混合懸濁液の温度がアクリル系樹脂粒子（ｂ）のビカット軟化温度を超えると、生成するキャリア樹脂（Ｂ１）の形状が歪になり脱水後含水率が高くなるおそれがあり、未凝固のアクリル系樹脂粒子（ｂ）が残存し極度のろ過性の悪化を招いたり、キャリア樹脂（Ｂ１）間の凝集が頻発する傾向がある。
【００７８】
混合懸濁液中の乳化重合ラテックスの比率が高い場合、あるいは電解質水溶液の添加速度が極端に速い場合、又は電解質水溶液濃度が極端に高い場合には、電解質水溶液添加時に著しい粘度上昇が見られる場合がある。このような場合は、系中に適宜水を加える等、通常の撹拌状態が維持できる程度に系の粘度を低下させる操作を実施すればよい。電解質水溶液の量は、混合懸濁液のアクリル系樹脂粒子（ｂ）の比率により当然異なるが、熱処理後に未凝固のアクリル系樹脂粒子（ｂ）が存在しなくなる量以上を添加すれば良い。
【００７９】
混合懸濁液に電解質水溶液を添加した後、電解質水溶液が酸性水溶液で、造粒後の混合懸濁液が酸性を示す場合は水酸化ナトリウム等のアルカリで中和した後、又は電解質水溶液が中性の水溶液の場合はそのまま、アクリル系重合体粒子（ｂ）のビカット軟化温度より高い温度、例えば、５０〜１２０℃で熱処理するのが好ましい。熱処理により、アクリル系重合体粒子（ａ）の表面を被覆した、アクリル系重合体粒子（ｂ）の凝集体が緻密化し、得られたキャリア樹脂（Ｂ１）の含水率が低下する。その後、常法に従って脱水及び乾燥を行えば、キャリア樹脂（Ｂ１）が得られる。
【００８０】
〈可塑剤（Ｂ２）〉
可塑剤（Ｂ２）は重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下であればよい。これにより、８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下のキャリア樹脂組成物（Ｂ）を得ることができる。可塑剤（Ｂ２）の重量平均分子量は、１，０００以上１８，０００以下であることが好ましく、１，０００以上１５，０００以下であることがより好ましく、１，０００以上１３，０００以下であることがさらに好ましい。可塑剤（Ｂ２）は、ポリカーボネート系樹脂との相溶性の観点から、例えば、アクリル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を好適に用いることができ、アクリル系可塑剤であることがより好ましい。
【００８１】
可塑剤（Ｂ２）は、２５℃における粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３５０ｍＰａ・ｓ以上９０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以上８０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。可塑剤（Ｂ２）の２５℃における粘度が上述した範囲であると、８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下のキャリア樹脂組成物（Ｂ）が得やすくなる。可塑剤（Ｂ２）は、２０℃において、液体である。マスターバッチ（Ｃ）の加工性が良好になる。可塑剤（Ｂ２）は、室温（２０℃超え２５℃以下）において、液状であることが好ましい。可塑剤（Ｂ２）の２５℃における粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３−１９９１に準じてＥ型粘度計を用いて測定することができる。
【００８２】
可塑剤（Ｂ２）としては、一般にアクリル系可塑剤として知られているものを用いることが可能であり、無官能タイプのアクリル系可塑剤を用いることが好ましい。アクリル系可塑剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニルモノマー共重合体等が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル重合体が好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、メタクリル酸アルキルエステルの単独重合体、アクリル酸アルキルエステル同士の共重合体、メタクリル酸アルキルエステル同士の共重合体、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルの共重合体を含む。アクリル系可塑剤を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂粒子（ａ）についての説明時に列挙した（メタ）アクリル酸エステルを適宜用いることができる。また、アクリル系可塑剤を構成する芳香族ビニルモノマーとしては、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂粒子（ａ）についての説明時に列挙したものを適宜に用いることができる。
【００８３】
可塑剤（Ｂ２）としては、特に限定されないが、具体的には、東亞合成社製の製品名「ＵＰ−１０００」、「ＵＰ−１０１０」、「ＵＰ−１０２０」、「ＵＰ−１０２１」、「ＵＰ−１０６１」、及び「ＵＰ−１５００」等のアルフォン  ＵＰ−１０００シリーズ等の市販の無官能基タイプのアクリル系可塑剤を用いることができる。
【００８４】
＜マスターバッチ（Ｃ）＞
マスターバッチ（Ｃ）は、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）及びキャリア樹脂組成物（Ｂ）を含み、キャリア樹脂組成物（Ｂ）はキャリア樹脂（Ｂ１）及び可塑剤（Ｂ２）を含む。マスターバッチ（Ｃ）において、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）と混合するキャリア樹脂組成物（Ｂ）の８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下であることにより、キャリア樹脂組成物（Ｂ）を用いて、発泡力を損なわずに熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）が均一に分散したマスターバッチを得ることができる。加えて、キャリア樹脂組成物（Ｂ）がポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶することで、マスターバッチ（Ｃ）を用いた場合、白化が抑制され、外観の良い射出発泡成形体を得ることができる。すなわち、上記で得られた熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のマスターバッチ（Ｃ）を用いた射出発泡成形において、発泡力を損なわず、かつ外観が良い成形体が得られる。
【００８５】
マスターバッチ（Ｃ）において、取扱い性、貯蔵安定性及び基材樹脂への分散性等の観点から、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の濃度は３０重量％以上８０重量％以下が好ましく、より好ましくは３０重量％以上７０重量％以下であり、さらに好ましくは３０重量％以上６０重量％以下である。
【００８６】
マスターバッチ（Ｃ）は、ポリカーボネート系樹脂との相溶性及び加工性の観点から、キャリア樹脂組成物（Ｂ）を２０重量％以上７０重量％以下含むことが好ましく、より好ましくは３０重量％以上７０重量％以下含み、さらに好ましくは４０重量％以上７０重量％以下含む。
【００８７】
マスターバッチ（Ｃ）は、ポリカーボネート系樹脂との相溶性及び８０℃におけるせん断粘度の観点から、具体的には、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）を３０重量％以上８０重量％以下、キャリア樹脂（Ｂ１）を１５重量％以上６５重量％以下、及び可塑剤（Ｂ２）を５重量％以上３０重量％以下含み、キャリア樹脂（Ｂ１）の含有量が可塑剤（Ｂ２）の含有量より多いことが好ましい。マスターバッチ（Ｃ）は、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）を３０重量％以上８０重量％以下、キャリア樹脂（Ｂ１）を１５重量％以上４０重量％以下、可塑剤（Ｂ２）を５重量％以上３０重量％以下含むことがより好ましい。さらに好ましくは、マスターバッチ（Ｃ）は、熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）を３０重量％以上８０重量％以下、キャリア樹脂（Ｂ１）を１２重量％以上５０重量％以下、可塑剤（Ｂ２）を８重量％以上２５重量％以下含む。特に好ましくは、マスターバッチ（Ｃ）は、熱膨張性マイクロカプセル（Ｃ）を３０重量％以上８０重量％以下、キャリア樹脂（Ｂ１）を１２重量％以上４５重量％以下、可塑剤（Ｂ２）を８重量％以上２０重量％以下含む。
【００８８】
マスターバッチ（Ｃ）は、ポリカーボネート系樹脂用として好適に用いることができる。前記ポリカーボネート系樹脂は、後述するポリカーボネート系樹脂（Ｇ）そのものであってもよく、ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）と、ポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の他の熱可塑性樹脂の混合樹脂であってもよい。ポリカーボネート系樹脂が混合樹脂である場合、混合樹脂に含まれるすべての樹脂の中、ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）の含有量が最も大きい。ポリカーボネート系樹脂が混合樹脂である場合、マスターバッチ（Ｃ）が混合樹脂と相溶性を有することが好ましい。
【００８９】
＜ポリカーボネート系樹脂組成物＞
ポリカーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）及びマスターバッチ（Ｃ）を含み、ポリカーボネート系樹脂を主成分とする樹脂組成物である。ここで、「主成分」とは、ポリカーボネート系樹脂組成物に含まれるすべての組成のうち、ポリカーボネート系樹脂の含有量が最も多い大きいことを意味する。ポリカーボネート系樹脂組成物において、マスターバッチ（Ｃ）を除く成分を基材成分とも記す。
【００９０】
ポリカーボネート系樹脂組成物において、マスターバッチ（Ｃ）の含有量は、最終製品の発泡倍率と発泡剤の種類や成形時の樹脂温度等によって適宜設定すればよい。ポリカーボネート系樹脂組成物中のマスターバッチ（Ｃ）の含有量は、１重量％以上２０重量％以下が好ましく、２重量％以上１５重量％以下がより好ましく、３重量％以上１０重量％以下が特に好ましい。マスターバッチ（Ｃ）をこの範囲で使用することにより、経済的に発泡倍率が１．１倍以上で、かつ、均一微細気泡の発泡成形体が得られやすい。
【００９１】
〈ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）〉
ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）とは、フェノール性水酸基を２個有する化合物（以下、２価フェノールという。）より誘導されるポリカーボネート系樹脂であり、通常２価フェノールとホスゲン、又は２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応により得られる樹脂のことである。
【００９２】
前記２価フェノールとしては、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）等が挙げられる。これらの中でもビスフェノールＡが好適であるが、これに限定されるものではない。
【００９３】
ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）は、耐衝撃性、耐薬品性及び成形加工性等の観点から、数平均分子量が１０，０００以上６０，０００以下のものが好ましく、１０，０００以上３０，０００以下のものがより好ましい。ポリカーボネート系樹脂組成物中のポリカーボネート系樹脂（Ｇ）の含有量は、３０重量％以上９９重量％以下が好ましく、３０重量％以上８０重量％以下がより好ましく、さらに好ましくは３０重量％以上７０重量％以下である。
【００９４】
ポリカーボネート系樹脂組成物は、さらに、ポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の他の熱可塑性樹脂を含んでもよい。
【００９５】
〈ポリエステル系樹脂（Ｈ１）〉
ポリエステル系樹脂（Ｈ１）は、非晶性脂肪族ポリエステル、非晶性半芳香族ポリエステル、非晶性全芳香族ポリエステル等の非晶性熱可塑性ポリエステル系樹脂、結晶性脂肪族ポリエステル、結晶性半芳香族ポリエステル、結晶性全芳香族ポリエステル等の結晶性熱可塑性ポリエステル系樹脂、液晶性脂肪族ポリエステル、液晶性半芳香族ポリエステル、液晶性全芳香族ポリエステル等の液晶性熱可塑性ポリエステル系樹脂等を用いることができる。
【００９６】
結晶性熱可塑性ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリ１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４'−ジカルボキシレート、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート／イソフタレート等の結晶性共重合ポリエステル等が挙げられる。中でもポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリ１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等を用いることが好ましい。ポリカーボネート系樹脂組成物中の熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ｈ１）の含有量は、射出発泡成形体の外観を良好にする観点から、０〜６０重量％であることが好ましく、０〜５０重量％であることがより好ましく、０〜４０重量％であることがさらに好ましい。
【００９７】
〈ポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）〉
ポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）は、芳香族ポリエステル単位とポリエーテル単位を含むことが好ましい。前記ポリエーテル単位は、例えば、下記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）及び一般式（６）で表されるものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（６）で表されるものが好ましい。
【００９８】
【化１】
2019208653.tif 000002
【００９９】
前記一般式（１）中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数６〜２０のアルキリデン基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜５の１価の炭化水素基である。Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ炭素数１〜５の２価の炭化水素基である。ｍ、及びｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜７０の整数であって、１０≦ｍ＋ｎ≦７０である。ｍ及びｎはそれぞれ０〜５０の整数であることが好ましい。ｍは２〜７０の整数であることがより好ましい。
【０１００】
【化２】
2019208653.tif 000003
【０１０１】
前記一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜５の１価の炭化水素基である。Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ、炭素数１〜５の２価の炭化水素基である。ｍ、及びｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜７０の整数であって、１０≦ｍ＋ｎ≦７０である。ｍ及びｎはそれぞれ０〜５０の整数であることが好ましい。ｍは２〜７０の整数であることがより好ましい。
【０１０２】
【化３】
2019208653.tif 000004
【０１０３】
前記一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜５の１価の炭化水素基である。Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ、炭素数１〜５の２価の炭化水素基である。ｍ、及びｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜７０の整数であって、１０≦ｍ＋ｎ≦７０である。ｍ及びｎはそれぞれ０〜５０の整数であることが好ましい。ｍは２〜７０の整数であることがより好ましい。
【０１０４】
【化４】
2019208653.tif 000005
【０１０５】
前記一般式（４）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜５の１価の炭化水素基である。Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ、炭素数１〜５の２価の炭化水素基である。ｍ、及びｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜７０の整数であって、１０≦ｍ＋ｎ≦７０である。ｍ及びｎはそれぞれ０〜５０の整数であることが好ましい。ｍは２〜７０の整数であることがより好ましい。
【０１０６】
【化５】
2019208653.tif 000006
【０１０７】
前記一般式（５）中、Ｒ9は、炭素数１〜５の２価の炭化水素基である。ｍはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、ｍは２〜７０の整数である。
【０１０８】
【化６】
2019208653.tif 000007
【０１０９】
前記一般式（６）中、ｍ、及びｎはオキシアルキレン単位の繰り返し単位数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜５０の整数であって、１０≦ｍ＋ｎ≦５０である。
【０１１０】
前記芳香族ポリエステル単位は、芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸エステルと、ジオールで構成された交互重縮合体である。前記芳香族ポリエステル単位は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート単位；ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート単位等が挙げられる。これらの中でも、ポリアルキレンテレフタレート単位が好ましく、ポリエチレンテレフタレート単位がより好ましい。前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等が例示される。中でも、テレフタル酸が好ましい。前記芳香族ジカルボン酸エステルとしては、前記芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルが挙げられる。また、芳香族ジカルボン酸以外に、オキシ安息香酸等の他の芳香族オキシカルボン酸、及びアジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサン１・４−ジカルボン酸等の脂肪族、又は脂環族ジカルボン酸を併用してもよい。前記ジオールは、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の炭素数２〜１０のグリコールである。前記芳香族ポリエステルの溶液粘度としては、得られる成形品の耐衝撃性、耐薬品性や成形加工性の観点から、フェノール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶媒中、２５℃で濃度０．５ｇ／ｄｌにおける対数粘度（ＩＶ値）が０．３以上１．０以下であることが好ましい。
【０１１１】
ポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）の製造方法は、特に限定されないが、（１）芳香族ジカルボン酸、ジオール、及び、ポリエーテルを反応させる直接エステル化法、（２）芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステル、ジオール、及び、ポリエーテルを反応させるエステル交換法、（３）芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステルとジオールのエステル交換中、又は、エステル交換後に変性ポリエーテルを加えて、重縮合する方法、（４）高分子の芳香族ポリエステルを用い、ポリエーテルと混合後、溶融減圧下でエステル交換する方法等が挙げられる。
【０１１２】
ポリカーボネート系樹脂組成物中のポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）の含有量は、射出発泡成形体の外観を良好にする観点から、０〜６０重量％であることが好ましく、０〜５０重量％であることがより好ましく、０〜４０重量％であることがさらに好ましい。
【０１１３】
〈アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ｈ３）〉
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体は、外観の改善効果及び耐熱性維持の観点から、ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量％中、０〜５０重量％含まれていることが好ましく、より好ましい範囲は０〜４０重量％であり、さらに好ましい範囲は０〜３０重量％である。
【０１１４】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体中のブタジエンの含有量は、１０〜３０重量％であればよい。
【０１１５】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体中のスチレンの一部をα−メチルスチレンに代替し通常のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体よりも耐熱性を改良したものを用いてもよく、さらに耐熱性を改良したもので、フェニルマレイミドで変性したアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等も適宜使用することが可能である。
【０１１６】
ポリカーボネート系樹脂組成物は、射出発泡成形体の表面の白化を効果的に抑制し、外観を良好にする観点から、マスターバッチ（Ｃ）を１〜１５重量％、ポリカーボネート系樹脂（Ｇ）を３０〜９９重量％、並びにポリエステル系樹脂、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される１種以上の熱可塑性樹脂を０〜５５重量％を含有することが好ましい。
【０１１７】
〈無機化合物（Ｊ）〉
射出発泡成形体の曲げ剛性、寸法安定性を向上させるために、前記ポリカーボネート系樹脂組成物は、さらに無機化合物（Ｊ）を含んでもよい。無機化合物としては、マイカ、タルク、モンモリロナイト、セリサイト、カオリン、ガラスフレーク、板状アルミナ、合成ハイドロタルサイト、ワラストナイト、中空ガラスバルーン、炭素繊維、アラミド繊維、及びウィスカーからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、曲げ剛性向上効果及びポリカーボネート系樹脂への分散性の観点から、マイカ、タルク、モンモリロナイト、セリサイト、カオリン、ガラスフレーク、中空ガラスビーズ、及び炭素繊維からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、耐衝撃性、流動性及び製品外観のバランスの観点から、マイカ、タルク、ガラスフレーク、及びワラストナイトからなる群から選ばれる１種以上がさらに好ましい。
【０１１８】
無機化合物（Ｊ）の含有量は、耐衝撃性、耐熱性、剛性及び成形性等の観点から、ポリカーボネート系樹脂組成物中、５重量％以上４５重量％以下が好ましく、５重量％以上３５重量％以下がより好ましく、５重量％以上２５重量％以下がさらに好ましい。
【０１１９】
〈耐衝撃改質剤（Ｋ）〉
射出発泡成形体の耐衝撃性を更に向上させるために、前記ポリカーボネート系樹脂組成物は耐衝撃性改質剤をさらに含んでも良い。耐衝撃改良剤としては、多段グラフト重合体、ポリオレフィン系重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び熱可塑性ポリエステル系エラストマーからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【０１２０】
前記多段グラフト重合体とは、ゴム状重合体にビニル系モノマーをグラフト重合させたものである。ゴム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものが好ましく、より好ましくは−４０℃以下のものである。このようなゴム状重合体の具体例としては、例えばポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ジメチルシロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコン系／アクリル酸ブチル複合ゴム等のアクリル系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のオレフィン系ゴム、ポリジメチルシロキサン系ゴム、ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン共重合体系ゴム等が挙げられる。ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、ブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸２エチルヘキシル共重合体が例示出来る。耐衝撃性の面より、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体が好ましく使用される。ブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体のうちでも、アクリル酸ブチル５０〜７０重量％とブタジエン３０〜５０重量％との共重合体が耐候性、耐衝撃性から好ましい。ゴム状重合体の平均粒子径にも特に限定はないが、０．０５μｍ以上２．００μｍ以下の範囲のものが好ましく、０．１μｍ以上０．４μｍ以下がより好ましい。また、ゲル含有量についても特に限定はないが、１０重量％以上９９重量％以下、さらには８０重量％以上９６重量％以下の範囲のものが好ましく使用される。
【０１２１】
前記多段グラフト重合体の製造に使用されるビニル系モノマーとしては、例えば芳香族ビニルモノマー、シアン化ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。芳香族ビニルモノマー、シアン化ビニルモノマー及び（メタ）アクリル酸エステルとしては、それぞれ、アクリル系樹脂粒子（ａ）についての説明時に列挙したものを適宜に用いることができる。
【０１２２】
前記多段グラフト重合体は、具体的には、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、及びポリオルガノシロキサンからなる群より選ばれる１種以上のゴム状重合体１０〜９０重量％、並びに、前記ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニルモノマー、シアン化ビニルモノマー、及び（メタ）アクリル酸エステル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル系モノマーを重合して得られる重合体により構成されるグラフト成分１０〜９０重量％で構成されたものであることが好ましい。有機リン系乳化剤を用いて製造された多段グラフト重合体を用いることが特に好ましい。
【０１２３】
前記多段グラフト重合体としてコア／シェルグラフト重合体を調製する場合、ゴム状重合体及びビニル系モノマーの合計量を１００重量％とした場合、ゴム状重合体１０重量％以上９０重量％以下、ビニル系モノマーが１０重量％以上９０重量％以下であることが好ましく、ゴム状重合体３０重量％以上８５重量％以下、ビニル系モノマーが１５重量％以上７０重量％以下であることがより好ましい。ゴム状重合体の割合が１０重量％未満では耐衝撃性が低下しやすくなり、一方、９０重量％を超えると耐熱性が低下する傾向が生ずる。
【０１２４】
耐衝撃改質剤の量としては、耐衝撃性、耐熱性、剛性及び成形性等の観点から、ポリカーボネート系樹脂組成物中、０〜２０重量％であることが好ましく、０〜１５重量％であることがより好ましく、０〜１０重量％であることがさらに好ましい。
【０１２５】
前記ポリカーボネート系樹脂組成物は、必要に応じて、難燃剤、耐ＵＶ剤、安定剤、離型剤、顔料、軟化剤、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【０１２６】
＜射出発泡成形体＞
前記ポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡することで、白化が抑制され、外観が良好な射出発泡成形体が得られる。具体的には、前記射出発泡成形体は、前記ポリカーボネート系樹脂組成物を金型内で発泡させる方法で作製することができる。金型内で発泡させる方法としては種々有るが、なかでも固定型（キャビティとも称される。）と任意の位置に前進及び後退が可能な可動型（コアとも称される。）とから構成される金型を使用し、樹脂組成物を初期充填厚みまで射出完了後、可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法（Ｍｏｖｉｎｇ  Ｃａｖｉｔｙ法）が好ましい。コアバック法によれば、表面に非発泡層が形成されることで外観の数μｍ〜数十μｍオーダーの凹凸を平滑にし、かつ内部の発泡層が均一微細気泡になりやすく、軽量性に優れた射出発泡成形体が得られやすいことから、好ましい。
【０１２７】
コアバック法において、可動型の後退は、一段階で行ってもよいし、二段階以上の多段階で行ってもよく、後退させる速度も適宜調整してもよい。例えば、固定型、及び、任意の位置に前進及び後退が可能な可動型から構成され、初期キャビティクリアランスｔ0（初期充填厚み）が１．５ｍｍ以上２．７ｍｍ以下の金型に射出充填する工程、及び、初期充填厚みまで射出充填完了後、コアバック後のキャビティクリアランスｔfが２．０ｍｍ以上６．０ｍｍ以下となるように可動型を後退させて発泡させる工程を含むことが好ましい。
【０１２８】
コアバック法において、その他の成形条件としては、樹脂温度２４０℃以上２８０℃以下、金型温度６０℃以上９０℃以下、成形サイクル１秒以上６０秒以下、射出速度１０ｍｍ／秒以上４００ｍｍ／秒以下、射出圧１０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下、背圧５ＭＰａ以上４０ＭＰａ以下、スクリュ回転数１０ｒｐｍ以上２００ｒｐｍ以下等の条件であればよい。
【０１２９】
前記射出発泡成形体は、携帯電話、及びパソコンハウジング等の電化製品；自動車のフェンダー、ドアパネル、バックドアパネル、ガーニッシュ、ピラー、及びスポイラー等の車両用部材等の用途に好適に利用できる。
【０１３０】
前記射出発泡成形体の比重は、成形体の軽量化と衝撃強度の観点から、０．３ｇ／ｃｍ3以上１．２ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。射出発泡成形体の比重が０．３ｇ／ｃｍ3未満であると、１．５ｍｍを超える粗大気泡が増え衝撃強度が低下する傾向があり、１．２ｇ／ｃｍ3を超えると軽量化が達成されにくい。比重は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９に準拠し、水中置換法により算出することができる。射出発泡成形体の発泡倍率は、軽量化と衝撃強度の観点から、１．１倍以上３．０倍以下が好ましく、１．１倍以上２．５倍以下がより好ましく、１．１倍以上２．０倍以下がさらに好ましい。発泡倍率が１．１倍未満では、軽量性が得られ難い傾向があり、３．０倍を超える場合には、面衝撃強度の低下が著しくなる傾向がある。なお、本明細書において、発泡倍率とは、射出発泡成形体の厚み（コアバック後キャビティクリアランスｔf）を初期キャビティクリアランスｔ0で除した値である。
【実施例】
【０１３１】
以下に本発明を具体的な実施例と比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。下記において、特に指摘がない場合は、「部」は重量部を意味し、「％」は重量％を意味する。【０１３２】
各種測定方法及び評価方法を下記に示した。【０１３３】
（１）ガラス転移温度
アクリル系樹脂粒子（ａ）（懸濁重合体粒子）及びキャリア樹脂（Ｂ）について、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製  ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて５℃／分の昇温条件にてガラス転移温度を測定した。
（２）ビカット軟化温度
アクリル系樹脂粒子（ｂ）（乳化重合体粒子）のビカット軟化温度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ７２０６  Ａ法に基づいて実施した。試験片は、乳化重合により得られた乳化重合体を、凝固、熱処理、乾燥により回収し、押出し成形機でペレット化後、プレス成形機でシート化し作製した。
（３）平均粒子径
アクリル系樹脂粒子（ａ）、アクリル系樹脂粒子（ｂ）及びキャリア樹脂（Ｂ１）の平均粒子径は、マイクロトラックベル株式会社製マイクロトラックＭＴ−３３００で測定した。熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）の平均粒子径（未膨張時）は、島津製作所製の粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３０００Ｊで測定した。
（４）重量平均分子量
樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）によって測定した。具体的には、システム：東ソー製ＨＬＣ−８２２０、カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（ｘ２本）、溶媒：ＴＨＦを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めたものを用いた。
（５）ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）との相溶性
キャリア樹脂組成物（Ｂ）とポリカーボネート系樹脂の混合物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、下記の基準でＰＣとの相溶性の有無を判断した。
相溶性有：ＤＳＣにおいて、ガラス転移温度のピークが一つである
相溶性無：ＤＳＣにおいて、ガラス転移温度のピークが二つである
（６）せん断粘度
キャリア樹脂組成物又はキャリア樹脂の８０℃におけるせん断粘度は、島津製作所製フローテスター「型式ＣＦＴ−５００Ｃ」を使用して測定した。具体的には、測定開始温度を５０℃とし、直径１．０ｍｍ、長さ１０ｍｍのキャピラリー中をキャリア樹脂組成物又はキャリア樹脂に一定荷重３０ｋｇｆを与えて流動させ、１０℃／ｍｉｎで昇温させ、測定温度が８０℃となった時点での剪断粘度を測定した。
（７）粘度
可塑剤（Ｂ２）の２５℃における粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３−１９９１に準じてＥ型粘度計を用いて測定した。
（８）最大膨張温度
バーキンエルマー社製のＴＭＡ−７型を用いて「ＴＭＡ測定」を行った。サンプル約０．２５ｍｇを容器に入れて、昇温速度５℃／ｍｉｎで昇温し、その高さの変位を連続的に測定し、容器内のサンプルの高さの変位が最大となった時の温度を最大膨張温度とした。
（９）マスターバッチの加工性
マスターバッチのペレットの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日本電子株式会社製、型式「ＪＳＭ−６０６０ＬＡ」）で観察し、熱膨張性マイクロカプセルの状態に基づいて、マスターバッチの加工性を評価した。
良好：熱膨張性マイクロカプセルの膨張なし
不良：熱膨張性マイクロカプセルの膨張あり
（１０）射出発泡成形体の発泡倍率
平板形状の射出発泡成形体の厚み（コアバック後キャビティクリアランスｔf）を、当該部位の金型の型締め状態でのキャビティクリアランスｔ0で除することにより、算出した。
（１１）射出発泡成形体の外観
平板形状の射出発泡成形体の表面を目視で観察し、外観を評価した。
良好：白化がない
やや良好：白化が若干ある
不良：白化が著しいもの【０１３４】
＜キャリア樹脂粒子（Ｂ）の製造例１＞
〈アクリル系樹脂粒子（ａ）の作製〉
撹拌機付反応器に脱イオン水２２０部、３％−ＰＶＡ水溶液１５部（ＧＨ−２０：日本合成化学工業（株）製）を仕込み、反応機内を窒素置換した。そこへ、ラウロイルパーオキサイド０．５部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部、チオグリコール酸２−エチルヘキシル０．２部を溶解させたアクリル酸ブチル２５部とメタクリル酸メチル７５部のモノマー混合物を加え、単量体の分散粒子径が約２５０μｍとなるように撹拌機の回転数を調整した。その後、６０℃で２時間、７０℃で２時間、８０℃で２時間、９０℃で１時間と段階的に昇温し重合を完結させ、アクリル系樹脂粒子（ａ）（重合体固形分）の濃度が３０％、ガラス転移温度が７２℃、及び平均粒子径１５０μｍのアクリル系樹脂粒子（ａ）の懸濁液を作製した。【０１３５】
〈アクリル系樹脂粒子（ｂ）の作製〉
撹拌機付与反応器に脱イオン水２２０部、ほう酸０．３部、炭酸ナトリウム０．０３部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．０９部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０９部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．００６部、及び硫酸第一鉄７水塩０．００２部を仕込み、窒素置換後、８０℃に昇温した、これにメタクリル酸メチル２５部、メタクリル酸アリル０．１部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１部よりなるモノマー混合物のうち２５％を一括して仕込み、４５分間重合を行った。続いてこの混合液の残り７５％を１時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させた。また、この間に０．２重量部のＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層架橋メタクリル系重合体のラテックス中の重合体粒子の平均粒子径は１６００Å（５４６ｎｍの波長の光散乱を利用して求めた）であり、重合転化率（重合体生成量／モノマー仕込量ｘ１００）は９８％であった。続いて、得られた最内層架橋メタクリル系重合体のラテックスを窒素気流中で８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．１重量部を添加した後、アクリル酸ｎ−ブチル４１重量部、スチレン９重量部、メタクリル酸アリル１重量部のモノマー混合液を５時間に渡って連続追加した。この間にオレイン酸カリウム０．１重量部を３回に分けて添加した。モノマー混合液の追加終了後、重合を完結させる為にさらに過硫酸カリウムを０．０５重量部添加し２時間保持した。得られた乳化重合のラテックスにおいて、ラテックス粒子（ｂ１）の平均粒子径は２３００Åであり、重合転化率は９９％であった。続いて、ラテックス粒子（ｂ１）のラテックスを８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．０２重量部を添加した後、メタクリル酸メチル２４重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１重量部の混合液を１時間に渡って連続追加した。モノマー混合液の追加終了後１時間保持し、多層構造を持ち、平均粒子径が０．２５μｍ、ビカット軟化温度９０℃の乳化重合グラフト共重合体（アクリル系樹脂粒子（ｂ））のラテックスを得た。【０１３６】
〈キャリア樹脂（Ｂ１）の作製＞
得られたアクリル系樹脂粒子（ｂ）のラテックス９６部（固形分すなわちアクリル系樹脂粒子（ｂ）３０部）と、アクリル系樹脂粒子（ａ）の懸濁液３３２部（固形分すなわちアクリル系樹脂粒子（ａ）１００部）を撹拌下に混合し、得られた混合懸濁液（固形分すなわちアクリル系樹脂粒子（ａ）及びアクリル系樹脂粒子（ｂ）の合計濃度３０％）を６０℃に調整した後、１．０％塩化カルシウム水溶液５０部を撹拌下に１０分間で滴下した。その後、撹拌下に９５℃まで昇温して熱処理し、平均粒子径１８０μｍのキャリア樹脂（Ｂ１−１）を得た。キャリア樹脂（Ｂ１−１）の重量平均分子量は２８万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７７℃であった。【０１３７】
＜キャリア樹脂（Ｂ１）の製造例２＞
アクリル系樹脂粒子（ａ）の作製においてチオグリコール酸２−エチルヘキシルを０．５部に変更した以外は、製造例１と同様にして、キャリア樹脂（Ｂ１−２）を作製した。得られたキャリア樹脂（Ｂ１−２）の平均粒子径は２００μｍであり、重量平均分子量は６万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７７℃であった。【０１３８】
＜キャリア樹脂（Ｂ１）の製造例３＞
アクリル系樹脂粒子（ａ）の作製においてチオグリコール酸２−エチルヘキシルを１．５部に変更した以外は、製造例１と同様にして、キャリア樹脂（Ｂ１−３）を作製した。得られたキャリア樹脂（Ｂ１−３）の平均粒子径は１９０μｍであり、重量平均分子量は２万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７７℃であった。【０１３９】
＜キャリア樹脂（Ｂ１）の製造例４＞
チオグリコール酸２−エチルヘキシルを０．３部に変更した以外は、製造例１と同様にして、キャリア樹脂（Ｂ１−４）を作製した。得られたキャリア樹脂（Ｂ１−４）の平均粒子径は２００μｍであり、重量平均分子量は１１万であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７６℃であった。【０１４０】
＜ポリエステル−ポリエーテル共重合体の製造例１＞
攪拌機、ガス排出出口を備えた反応器に、ゲルマニウム系触媒で製造されたポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６５）と、ビスフェノールＡエチレンオキサイド３０モル付加物（東邦化学社製、「ビスオール３０ＥＮ」、一般式（６）で表されるポリエーテル単位に該当し、ｎ＋ｍは３０である。）と、ポリエチレンテレフタレートとビスフェノールＡエチレンオキサイド３０モル付加物の合計量を基準として、二酸化ゲルマニウムを４００ｐｐｍ、安定剤（チバ・スペシャリティーケミカルズ製のイルガノックス１０１０）２０００ｐｐｍとを仕込み、２７０℃で２時間保持した後、真空ポンプで減圧し、１ｔｏｒｒで重縮合を実施し、所定の重合度に達したところで減圧を終了して反応を停止し製造されたものを取り出し、更に、水槽で冷却したストランドを、１００℃に設定した熱風乾燥機中で後結晶化と乾燥を同時に行った後、粉砕器に投入してペレット化する事で、ペレット状態のポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）を得た。得られたポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）のポリエーテルの含有量は３０重量％であり、ＩＶ値は０．４５であった。なお、ポリエチレンテレフタレート及びポリエステル−ポリエーテル共重合体のＩＶ値は、テトラクロロエタン／フェノール＝５０／５０（重量比）の混合溶媒中、２５℃、０．５ｇ／ｄｌでの対数粘度から算出したものである。【０１４１】
（実施例１）
＜熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチの作製＞
上記で得られたキャリア樹脂（Ｂ１−１）、可塑剤（Ｂ２）としてアクリル系可塑剤（Ｂ２−１）（東亜合成株式会社製、「アルフォン  ＵＰ１０２０」、重量平均分子量２０００、２５℃における粘度５００ｍＰａ・ｓ、オールアクリル、無官能基）、及び熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）（株式会社クレハ製、「マイクロスフェアー  Ｓ２６４０Ｄ」、平均粒子径２１μｍ、最大膨張温度２４９℃）を下記表１に示す重量割合で混合した後、重量式フィーダーにセットし、同方向噛み合い二軸押出機（テクノベル製、２５ｍｍ押出機）に供給し、１３０℃で溶融混練し、ストランドを水冷後、ペレタイザーで切断することによって、ペレット状の熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−１）を得た。【０１４２】
＜ポリカーボネート系樹脂組成物の作製＞
ポリカーボネート系樹脂（三菱化学株式会社製「Ｓ−２０００」、数平均分子量２３，０００）を５０部、熱可塑性ポリエステル系樹脂（株式会社ベルポリエステルプロダクツ製「ベルペット  ＥＦＧ７０」、ポリエチレンテレフタレート）を１５部、上記で得られたポリエステル−ポリエーテル共重合体（Ｈ２）を１５部、無機化合物（マイカ、株式会社ヤマグチマイカ製「ＹＭ−２１Ｓ」、数平均粒子径２７μｍ）１５部を同方向噛み合い二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）に供給し、２８０℃にて溶融混練し、ストランドを水冷後、ペレタイザーで切断することによってペレット状の基材成分となるポリカーボネート系樹脂組成物を得た。得られた基材成分のポリカーボネート系樹脂組成物９５部と、上記で得られた熱膨張性マイクロカプセル（Ａ）のマスターバッチ（Ｃ−１）５部をハンドブレンドしてポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−１）を得た。【０１４３】
＜射出発泡成形体の作製＞
上記で得られたポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形して射出発泡成形体を作製した。具体的には、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−１）を型締力１８０ｔで、コアバック機能及びシャットオフノズルを有する電動の射出成形機（東洋機械金属（株）製）に供給し、シリンダ温度２７０℃、背圧１０ＭＰａで溶融混練した後、６０℃に設定された固定型と前進及び後退が可能な可動型とから構成され、図１に示す縦１６０ｍｍ×横１６０ｍｍの平板形状のキャビティ（初期キャビティクリアランスｔ0＝２．４ｍｍを有し、底面部の中心位置にφ８ｍｍのダイレクトゲート）を有する金型中に、射出速度１００ｍｍ／秒で射出充填した。初期充填厚み（初期キャビティクリアランスｔ0）まで射出充填完了後に、底面部が所望の厚み（発泡倍率）となるように（クリアランスがコアバック後キャビティクリアランスｔfが３．６ｍｍとなるよう）可動型を後退させて、キャビティ内のポリカーボネート系樹脂組成物を発泡させた。発泡完了後４０秒間冷却してから射出発泡成形体を取り出した。【０１４４】
（実施例２）
キャリア樹脂（Ｂ１−１）に変えてキャリア樹脂（Ｂ１−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−２）、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−２）及び射出発泡成形体を作製した。【０１４５】
（実施例３）
キャリア樹脂（Ｂ１−１）に変えてキャリア樹脂（Ｂ１−２）を用い、キャリア樹脂（Ｂ１−２）とアクリル系可塑剤（Ｂ２）の重量割合を表１に示したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−３）、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−３）及び射出発泡成形体を作製した。【０１４６】
（実施例４）
キャリア樹脂（Ｂ１−１）に変えてキャリア樹脂（Ｂ１−３）を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−４）、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−４）及び射出発泡成形体を作製した。【０１４７】
（実施例５）
キャリア樹脂（Ｂ１−１）に変えてキャリア樹脂（Ｂ１−３）を用い、キャリア樹脂（Ｂ１−３）とアクリル系可塑剤（Ｂ２）の重量割合を表１に示したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−５）、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−５）及び射出発泡成形体を作製した。【０１４８】
（実施例６）
可塑剤としてアクリル系可塑剤（Ｂ２−２）（東亜合成株式会社製、「アルフォン  ＵＰ１５００」、重量平均分子量１２，０００、２５℃における粘度８０，０００ｍＰａ・ｓ、スチレンアクリル、無官能基）を用いた以外は、実施例５と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−６）、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−６）及び射出発泡成形体を作製した。【０１４９】
（実施例７）
キャリア樹脂（Ｂ１−３）に変えてキャリア樹脂（Ｂ１−４）を用いた以外は、実施例６と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ（Ｃ−７）、ポリカーボネート系樹脂組成物（Ｉ−７）及び射出発泡成形体を作製した。【０１５０】
（比較例１）
キャリア樹脂（Ｂ１−１）の重量割合を表１に示したとおりに変更し、アクリル系可塑剤（Ｂ２）を用いていない以外は、実施例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物及び射出発泡成形体を作製した。【０１５１】
（比較例２）
キャリア樹脂（Ｂ１−１）に変えてアクリル系加工助剤（株式会社カネカ製「カネエースＰＡ６０」、重量平均分子量５，０００，０００）を用いた以外は、比較例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物及び射出発泡成形体を作製した。【０１５２】
実施例及び比較例のマスターバッチの加工性を上述した通りに評価し、その結果を下記表１に示した。また、実施例及び比較例の射出発泡成形体の外観を上述したとおりに評価し、その結果を下記表１に示し。表１には、発泡倍率も示した。【０１５３】
【表１】
2019208653.tif 000008
【０１５４】
上記表1から分かるように、重量平均分子量が８，０００以上３５０，０００以下のアクリル系樹脂であるキャリア樹脂（Ｂ１）及び重量平均分子量が１０００以上２００００以下のアクリル系可塑剤（Ｂ２）を含み、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ８０℃におけるせん断粘度が１．０Ｐａ・ｓ以上１．５×１０6Ｐａ・ｓ以下であるキャリア樹脂組成物（Ｂ）を用いた実施例では、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチの加工性が良好であるとともに、該マスターバッチを用いたポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形した射出発泡成形体の表面に白化が発生しておらず、外観が良好であった。【０１５５】
一方、重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のアクリル系可塑剤（Ｂ２）を用いておらず、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶するが、８０℃におけるせん断粘度が１．５×１０6Ｐａ・ｓを超えるアクリル系樹脂を用いた比較例１では、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチの加工性が悪いとともに、該マスターバッチを用いたポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形した射出発泡成形体の表面に白化が著しく発生しており、外観が悪かった。また、一方、重量平均分子量が１，０００以上２０，０００以下のアクリル系可塑剤（Ｂ２）を用いておらず、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶せず、かつ８０℃におけるせん断粘度が１．５×１０6Ｐａ・ｓを超えるアクリル系樹脂を用いた比較例２でも、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチの加工性が悪いとともに、該マスターバッチを用いたポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形した射出発泡成形体の表面に白化が著しく発生しており、外観が悪かった。
【図１】
2019208653.tif 000009
【国際調査報告】
2019208653.tif 000010
2019208653.tif 000011
2019208653.tif 000012