(57)【要約】  本発明は、導電性フィルムを製造するための前駆体フィルムであって、基板と、基板上に配置された被めっき層前駆体層とを含み、被めっき層前駆体層が、多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを含む、前駆体フィルムを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性フィルムを製造するための前駆体フィルムであって、
基板と、前記基板上に配置された被めっき層前駆体層とを含み、
前記被めっき層前駆体層が、多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを含む、前駆体フィルム。
【請求項２】
前記単官能モノマーのハンセン溶解度パラメーターと、前記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーのハンセン溶解度パラメーターとの差の絶対値が６．０ＭＰａ０．５以下である、請求項１に記載の前駆体フィルム。
【請求項３】
前記単官能モノマーが、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を有する、請求項１または２に記載の前駆体フィルム。
【請求項４】
前記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーが、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位、および、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有するポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の前駆体フィルム。
【請求項５】
前記多官能モノマーが下記式（１００）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前駆体フィルム。
【化１】
2019187644.tif 000019
ただし、式（１００）中、ｎは１以上の整数である。
【請求項６】
前記基板と前記被めっき層前駆体層との間にプライマー層をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の前駆体フィルム。
【請求項７】
前記被めっき層前駆体層上に配置された保護フィルムをさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の前駆体フィルム。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前駆体フィルム中の前記被めっき層前駆体層を硬化してなる被めっき層を有する、被めっき層付き基板。
【請求項９】
前記被めっき層がパターン状に配置されている、請求項８に記載の被めっき層付き基板。
【請求項１０】
前記基板が３次元形状を有する、請求項８または９に記載の被めっき層付き基板。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか１項に記載の被めっき層付き基板と、前記被めっき層付き基板中の前記被めっき層上に配置された金属層とを含む、導電性フィルム。
【請求項１２】
請求項１１に記載の導電性フィルムを含む、タッチパネルセンサー。
【請求項１３】
請求項１２に記載のタッチパネルセンサーを含む、タッチパネル。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前駆体フィルムを露光する工程と、露光した前記フィルムを現像する工程と、現像した前記フィルムを成形する工程と、成形した前記フィルムにめっきする工程とを含む、導電性フィルムの製造方法。
【請求項１５】
多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを含む、被めっき層形成用組成物。
【請求項１６】
前記単官能モノマーのハンセン溶解度パラメーターと、前記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーのハンセン溶解度パラメーターとの差の絶対値が６．０ＭＰａ０．５以下である、請求項１５に記載の被めっき層形成用組成物。
【請求項１７】
前記単官能モノマーが、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を有する、請求項１５または１６に記載の被めっき層形成用組成物。
【請求項１８】
前記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーが、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位、および、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有するポリマーである、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の被めっき層形成用組成物。
【請求項１９】
前記多官能モノマーが下記式（１００）で表される化合物である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の被めっき層形成用組成物。
【化２】
2019187644.tif 000020
ただし、式（１００）中、ｎは１以上の整数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、前駆体フィルム、被めっき層付き基板、導電性フィルム、タッチパネルセンサー、タッチパネル、導電性フィルムの製造方法、および被めっき層形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
基板上に金属層（好ましくは、パターン状金属層）が配置された導電性フィルム（金属層付き基板）は、種々の用途に使用されている。例えば、近年、携帯電話または携帯ゲーム機器などへのタッチパネルの搭載率の上昇に伴い、多点検出が可能な静電容量式のタッチセンサー用の導電性フィルムの需要が急速に拡大している。【０００３】
導電性フィルムの製造方法は種々提案されている。
例えば、特許文献１には、基板と、基板上に配置された被めっき層とを有する、被めっき層付き基板であって、被めっき層は、ポリオキシアルキレン基を有する多官能アクリルアミド、および、ポリオキシアルキレン基を有する多官能メタクリルアミドからなる群から選択されるアミド化合物と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を有するポリマーとを含む被めっき層形成用組成物を硬化して得られる被めっき層付き基板（請求項１、７および８）、この被めっき層付き基板と、被めっき層付き基板中の被めっき層上に配置された金属層とを含む、導電性フィルム（請求項１１）が記載されている。【０００４】
また、特許文献２には、基板と、基板上に形成された被めっき層前駆体層とを有する被めっき層前駆体層付きフィルムであって、被めっき層前駆体層が、金属イオンと相互作用する基を有する非重合性ポリマーと、２以上の重合性官能基を有する多官能モノマーと、単官能モノマーと、重合開始剤とを含む被めっき層形成用組成物により形成された被めっき層前駆体層付きフィルム（請求項１および９）、この被めっき層前駆体層付きフィルムにおける被めっき層前駆体層をエネルギー付与によりパターン状に硬化してパターン状被めっき層を形成したパターン状被めっき層付き基板（請求項１１）、およびこのパターン状被めっき層付き基板のパターン状被めっき層上に金属層を積層してなる、導電性フィルム（請求項１２）が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１８／０３４２９１号
【特許文献２】国際公開第２０１６／１５９１３６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、昨今、３次元形状を有する導電性フィルムが求められている。
例えば、操作性をより高めるために、タッチ面が曲面など３次元形状であるタッチパネルが求められており、このようなタッチパネルに含まれるタッチパネルセンサーには３次元形状を有する導電性フィルムが用いられる。【０００７】
本発明者らは、特許文献１に記載された被めっき層付き基板を用いて３次元形状を有する導電性フィルムを製造しようとした。しかし、被めっき層の延伸性が十分でなく、被めっき層を所望の形状に変形させることが困難であった。【０００８】
次に、本発明者らは、特許文献２に記載された被めっき層前駆体層付きフィルムを用いて３次元形状を有する導電性フィルムを製造しようとした。しかし、被めっき層前駆体層の感度が低く、硬化するために露光量を多くする必要があった。【０００９】
本発明は、上記実情を鑑みて、被めっき層前駆体層の感度が良好で硬化に要するエネルギーが少なく、かつ、被めっき層前駆体を硬化してなる被めっき層の延伸性に優れる、導電性フィルムを製造するための前駆体フィルムを提供することを課題とする。【００１０】
また、本発明は、被めっき層付き基板、導電性フィルム、タッチパネルセンサー、タッチパネル、導電性フィルムの製造方法、および被めっき層形成用組成物を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを用いることにより、上記解題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【００１２】
［１］  導電性フィルムを製造するための前駆体フィルムであって、
基板と、上記基板上に配置された被めっき層前駆体層とを含み、
上記被めっき層前駆体層が、多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを含む、前駆体フィルム。
［２］  上記単官能モノマーのハンセン溶解度パラメーターと、上記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーのハンセン溶解度パラメーターとの差の絶対値が６．０ＭＰａ０．５以下である、上記［１］に記載の前駆体フィルム。
［３］  上記単官能モノマーが、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を有する、上記［１］または［２］に記載の前駆体フィルム。
［４］  上記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーが、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位、および、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有するポリマーである、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の前駆体フィルム。
［５］  上記多官能モノマーが下記式（１００）で表される化合物である、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の前駆体フィルム。
【化１】
2019187644.tif 000002
ただし、式（１００）中、ｎは１以上の整数である。
［６］  上記基板と上記被めっき層前駆体層との間にプライマー層をさらに含む、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の前駆体フィルム。
［７］  上記被めっき層前駆体層上に配置された保護フィルムをさらに含む、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の前駆体フィルム。
［８］  上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の前駆体フィルム中の上記被めっき層前駆体層を硬化してなる被めっき層を有する、被めっき層付き基板。
［９］  上記被めっき層がパターン状に配置されている、上記［８］に記載の被めっき層付き基板。
［１０］  上記基板が３次元形状を有する、上記［８］または［９］に記載の被めっき層付き基板。
［１１］  上記［８］〜［１０］のいずれか１つに記載の被めっき層付き基板と、上記被めっき層付き基板中の上記被めっき層上に配置された金属層とを含む、導電性フィルム。
［１２］  上記［１１］に記載の導電性フィルムを含む、タッチパネルセンサー。
［１３］  上記［１２］に記載のタッチパネルセンサーを含む、タッチパネル。
［１４］  上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の前駆体フィルムを露光する工程と、露光した上記フィルムを現像する工程と、現像した上記フィルムを成形する工程と、成形した上記フィルムにめっきする工程とを含む、導電性フィルムの製造方法。
［１５］  多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを含む、被めっき層形成用組成物。
［１６］  上記単官能モノマーのハンセン溶解度パラメーターと、上記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーのハンセン溶解度パラメーターとの差の絶対値が６．０ＭＰａ０．５以下である、上記［１５］に記載の被めっき層形成用組成物。
［１７］  上記単官能モノマーが、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を有する、上記［１５］または［１６］に記載の被めっき層形成用組成物。
［１８］  上記めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーが、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位、および、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有するポリマーである、上記［１５］〜［１７］のいずれか１つに記載の被めっき層形成用組成物。
［１９］  上記多官能モノマーが下記式（１００）で表される化合物である、上記［１５］〜［１８］のいずれか１つに記載の被めっき層形成用組成物。
【化２】
2019187644.tif 000003
ただし、式（１００）中、ｎは１以上の整数である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、被めっき層前駆体層の感度が良好で硬化に要するエネルギーが少なく、かつ、被めっき層前駆体を硬化してなる被めっき層の延伸性に優れる、導電性フィルムを製造するための前駆体フィルムを提供できる。【００１４】
また、本発明によれば、被めっき層付き基板、導電性フィルム、タッチパネルセンサー、タッチパネル、導電性フィルムの製造方法、および被めっき層形成用組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】メッシュ状の被めっき層を有する基板の上面図である。
【図２】３次元形状を有する被めっき層付き基板の一実施形態の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明について詳述する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明における図は発明の理解を容易にするための模式図であり、各層の厚みの関係または位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。
【００１７】
本発明の導電性フィルムを製造するための前駆体フィルム（以下、単に「本発明の前駆体フィルム」という場合がある。）の特徴点の一つとしては、被めっき層前駆体層が、多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマーと、単官能モノマーと、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマーとを含む点が挙げられる。
【００１８】
単官能モノマーを用いることにより、被めっき層の延伸性が向上し、被めっき層付き基板の成形性が十分なものとなる。その理由としては、単官能モノマーが存在することにより、被めっき層における架橋点間分子量を大きくすることができ、被めっき層の延伸性を向上させるものと考えられる。
【００１９】
さらに、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基および重合性官能基を有するポリマー（以下、単に「重合性ポリマー」という場合がある。）を用いることにより、被めっき層前駆体層を、より少ないエネルギー量で硬化することができるようになる。重合性ポリマーが有する重合性官能基によって、被めっき層前駆体層の感度を向上させるものと考えられる。
【００２０】
また、単官能モノマーのハンセン溶解度パラメーターと、重合性ポリマーのハンセン溶解度パラメーターとの差の絶対値が６．０ＭＰａ０．５以下であると、被めっき層のめっき性が向上する。これは、単官能モノマーと重合性ポリマーの相溶性が向上することにより、被めっき層の面上が良化し、被めっき層の表面上でのめっき析出性が改善されることによると考えられる。
【００２１】
また、単官能モノマーと重合性ポリマーを併用することにより、被めっき層前駆体層および被めっき層の保存性が向上する。被めっき層前駆体層および被めっき層は、通常のレジストに比べて親水性が高く、層に含まれる水分量の影響を受けやすい。そのため、絶乾した被めっき層前駆体層では、露光の際の感度が低下して、硬化させるためにより多くのエネルギーを必要としたり、現像の際の溶解性が低下して、不要な被めっき層前駆体層の除去が困難になったりすることがある。また、絶乾した被めっき層は、被めっき層の表面上でのめっき析出性が担保されなくなり、めっき性が低下する。単官能モノマーは、可塑剤として働き、経時させた被めっき層前駆体層であっても良好なパターニングをすることができる。
【００２２】
［導電性フィルムを製造するための前駆体フィルム］
本発明の導電性フィルムを製造するための前駆体フィルム（以下、単に「本発明の前駆体フィルム」という場合がある。）は、基板と、基板上に配置された被めっき層前駆体層とを含む。
【００２３】
〈基板〉
基板は、２つの主面を有し、後述するパターン状被めっき層を支持するものであれば、その種類は特に制限されない。基板としては、絶縁基板が好ましく、より具体的には、樹脂基板、セラミック基板、および、ガラス基板などを使用することができる。
樹脂基板の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオレフィン、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、および、シクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。なかでも、ポリアクリル系樹脂またはポリカーボネートが好ましい。
基板の厚み（ｍｍ）は特に制限されないが、取り扱い性および薄型化のバランスの点から、０．０５〜２ｍｍが好ましく、０．１〜１ｍｍがより好ましい。
【００２４】
〈被めっき層前駆体層および被めっき層形成用組成物〉
上記被めっき層前駆体層は、多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの多官能モノマー（以下、単に「多官能モノマー」という場合がある。）と、単官能モノマーと、重合性ポリマーとを含む。
本発明の前駆体フィルムにおいて、上記被めっき層前駆体層は、後述する被めっき層形成用組成物により形成されるものである。なお、基板上に被めっき層前駆体層を形成する方法については後述する。
本発明において、被めっき層形成用組成物は、多官能モノマーと、単官能モノマーと、重合性ポリマーとを含む。
【００２５】
以下、上記被めっき層前駆体層および被めっき層形成用組成物に含まれる各成分について説明する。
【００２６】
《多官能モノマー》
多官能モノマーは、多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーからなる群から選択される少なくとも１つである。
【００２７】
上記多官能アクリルアミドモノマーは、２つ以上のアクリルアミド基を含む。多官能アクリルアミドモノマー中のアクリルアミド基の数は特に制限されないが、２〜１０つが好ましく、２〜５つがより好ましく、２つがさらに好ましい。
上記多官能メタクリルアミドモノマーは、２つ以上のメタクリルアミド基を含む。多官能メタクリルアミドモノマー中のメタクリルアミド基の数は特に制限されないが、２〜１０つが好ましく、２〜５つがより好ましく、２つがさらに好ましい。
なお、アクリルアミド基およびメタクリルアミド基は、それぞれ式（Ａ）および式（Ｂ）で表される基である。
【００２８】
【化３】
2019187644.tif 000004
【００２９】
なお、式（Ａ）および式（Ｂ）の中のＲ３の定義は、後述する式（１）中のＲ３の定義と同義である。
【００３０】
多官能アクリルアミドモノマーおよび多官能メタクリルアミドモノマーは、それぞれ、ポリオキシアルキレン基を有することが好ましい。
ポリオキシアルキレン基とは、オキシアルキレン基を繰り返し単位として有する基である。ポリオキシアルキレン基としては、式（Ｃ）で表される基が好ましい。
式（Ｃ）    −（Ａ−Ｏ）ｍ−
Ａは、アルキレン基を表す。アルキレン基中の炭素数は特に制限されないが、１〜４が好ましく、２〜３がより好ましい。例えば、Ａが炭素数１のアルキレン基の場合、−（Ａ−Ｏ）−はオキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を、Ａが炭素数２のアルキレン基の場合、−（Ａ−Ｏ）−はオキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）を、Ａが炭素数３のアルキレン基の場合、−（Ａ−Ｏ）−はオキシプロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）を示す。なお、アルキレン基は、直鎖状でも、分岐鎖状でもよい。
【００３１】
ｍは、オキシアルキレン基の繰り返し数を表し、２以上の整数を表す。繰り返し数は特に制限されないが、なかでも、２〜１０が好ましく、２〜６がより好ましい。
なお、複数のオキシアルキレン基中のアルキレン基の炭素数は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、式（Ｃ）においては、−（Ａ−Ｏ）−で表される繰り返し単位が複数含まれており、各繰り返し単位中のアルキレン基中の炭素数は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、−（Ａ−Ｏ）ｍ−において、オキシメチレン基とオキシプロピレン基とが含まれていてもよい。
また、複数種のオキシアルキレン基が含まれる場合、それらの結合順は特に制限されず、ランダム型でもブロック型でもよい。
【００３２】
なかでも、被めっき層の延伸性がより優れる点で、上記多官能モノマーの好適態様としては、式（１）で表される化合物が挙げられる。
なお、式（１）中、Ａおよびｍの定義は、上述した式（Ｃ）中のＡおよびｍの定義と同じである。
【００３３】
【化４】
2019187644.tif 000005
【００３４】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の種類は特に制限されず、公知の置換基（例えば、ヘテロ原子を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基など。より具体的には、アルキル基、アリール基など。）が挙げられる。
【００３５】
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。
２価の連結基の種類は特に制限されないが、例えば、２価の炭化水素基（２価の飽和炭化水素基であっても、２価の芳香族炭化水素基であってもよい。２価の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよく、炭素数１〜２０が好ましく、例えば、アルキレン基が挙げられる。また、２価の芳香族炭化水素基は、炭素数５〜２０が好ましく、例えば、フェニレン基が挙げられる。それ以外にも、アルケニレン基、アルキニレン基であってもよい。）、２価の複素環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ１０−、−ＣＯ−（−Ｃ（＝Ｏ）−）、−ＣＯＯ−（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、−ＮＲ１０−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１０−、−ＳＯ３−、−ＳＯ２ＮＲ１０−、および、これらを２種以上組み合わせた基が挙げられる。ここで、Ｒ１０は、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０）を表す。
なお、上記２価の連結基中の水素原子は、ハロゲン原子など他の置換基で置換されていてもよい。
【００３６】
式（１）で表される化合物の好適態様としては、式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化５】
2019187644.tif 000006
【００３８】
式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ａ、および、ｍの定義は、式（１）中の各基と同義である。
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、式（Ｄ）で表される基、または、これらを組み合わせた２価の連結基を表す。
【００３９】
【化６】
2019187644.tif 000007
【００４０】
式（Ｄ）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
＊は、結合位置を表す。
【００４１】
多官能モノマーとしては、式（１００）で表される化合物が好ましい。
【００４２】
【化７】
2019187644.tif 000008
【００４３】
ただし、式（１００）中、ｎは１以上の整数である。なかでも、ｎは、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００４４】
上記多官能モノマーは、各種市販品を利用できるし、公技番号２０１３−５０２６５４号記載の方法により合成できる。
【００４５】
（多官能モノマーの具体例）
上記多官能モノマーの具体例としては、下記式（ＡＡ）で表される２官能アクリルアミド（公開技報２０１３−５０２６３２の段落［０１８７］に従って合成できる。）および下記式（ＢＢ）で表される４官能メタクリルアミド（特許第５４８６５３６号公報に従って合成できる。）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
【化８】
2019187644.tif 000009
【００４７】
【化９】
2019187644.tif 000010
【００４８】
（多官能モノマーの含有量）
被めっき層前駆体層（または、被めっき層形成用組成物）における多官能モノマーの含有量は特に制限されず、全固形分に対して、１０〜９０質量％の場合が多いが、後述する被めっき層前駆体層のタック性がより抑制される点で、全固形分に対して、１０〜５０質量が好ましく、被めっき層の延伸性とめっき析出性とのバランスがより優れる点で、１５〜２５質量％がより好ましい。
なお、本明細書において、固形分とは、被めっき層を構成する成分を意図し、溶媒は含まれない。なお、被めっき層を構成する成分であれば、その性状が液体状であっても、固形分に含まれる。
【００４９】
《単官能モノマー》
単官能モノマーは、重合性官能基を１つ有する化合物であれば特に限定されない。
単官能モノマーとしては、例えば、付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和結合を有する化合物、および、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を有する化合物等が挙げられる。
【００５０】
単官能モノマーとしては、具体的には、重合性官能基を１つ有する化合物が挙げられる。
上記重合性官能基は、エネルギー付与により、化学結合を形成しうる官能基であり、例えば、ラジカル重合性官能基、および、カチオン重合性官能基などが挙げられる。なかでも、反応性がより優れる点から、ラジカル重合性官能基が好ましい。ラジカル重合性官能基としては、例えば、アクリル酸エステル基（アクリロイルオキシ基）、メタクリル酸エステル基（メタクリロイルオキシ基）、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基などの不飽和カルボン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、および、メタクリルアミド基などが挙げられる。なかでも、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、ビニル基、スチリル基、アクリルアミド基、または、メタクリルアミド基が好ましく、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、または、スチリル基がより好ましい。
【００５１】
単官能モノマーは、被めっき層の表面上でのめっき析出性がより優れる点で、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基（以下、単に「相互作用性基」という場合がある。）を有することが好ましい。
上記相互作用性基は、被めっき層に付与されるめっき触媒またはその前駆体と相互作用できる官能基を意図し、例えば、めっき触媒またはその前駆体と静電相互作用を形成可能な官能基、ならびに、めっき触媒またはその前駆体と配位形成可能な含窒素官能基、含硫黄官能基、および、含酸素官能基が挙げられる。
相互作用性基としては、例えば、アミノ基、アミド基、イミド基、ウレア基、３級のアミノ基、アンモニウム基、アミジノ基、トリアジン基、トリアゾール基、ベンゾトリアゾール基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、キノリン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、キナゾリン基、キノキサリン基、プリン基、トリアジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、ピロリジン基、ピラゾール基、アニリン基、アルキルアミン構造を含む基、イソシアヌル構造を含む基、ニトロ基、ニトロソ基、アゾ基、ジアゾ基、アジド基、シアノ基、および、シアネート基などの含窒素官能基；エーテル基、ポリオキシアルキレン基、水酸基、フェノール性水酸基、カルボン酸基、カーボネート基、カルボニル基、エステル基、Ｎ−オキシド構造を含む基、Ｓ−オキシド構造を含む基、および、Ｎ−ヒドロキシ構造を含む基などの含酸素官能基；チオフェン基、チオール基、チオウレア基、チオシアヌール酸基、ベンズチアゾール基、メルカプトトリアジン基、チオエーテル基、チオキシ基、スルホキシド基、スルホン酸基、サルファイト基、スルホキシイミン構造を含む基、スルホキシニウム塩構造を含む基、スルホン酸基、および、スルホン酸エステル構造を含む基などの含硫黄官能基；ホスフェート基、ホスフォロアミド基、ホスフィン基、および、リン酸エステル構造を含む基などの含リン官能基；塩素原子、および、臭素原子などのハロゲン原子を含む基などが挙げられ、塩構造をとりうる官能基においてはそれらの塩も使用できる。
なかでも、極性が高く、めっき触媒またはその前駆体などへの吸着能が高いことから、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、および、ボロン酸基などのイオン性極性基、または、ポリオキシアルキレン基が好ましい。
【００５２】
単官能モノマーとしては、被めっき層の延伸性および被めっき層上へのめっき析出性がより優れる点から、式（３）で表される化合物が好ましい。
式（３）    Ｙ−Ｌａ−Ｚ
Ｙは、重合性官能基を表す。重合性官能基の定義は、上述した通りである。
Ｌａは、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基の定義は、式（１）のＬ１およびＬ２で表される２価の連結基の定義と同じである。
Ｚは、相互作用性基を表す。相互作用性基の定義は、上述した通りである。
【００５３】
（単官能モノマーの分子量）
上記単官能モノマーの分子量は、特に限定されないが、５０〜４００が好ましく、７０〜２５０がさらに好ましい。
【００５４】
（単官能モノマーの具体例）
上記単官能モノマーの具体例としては、β−カルボキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ブレンマー（Ｒ）ＡＥ−２００（ポリエチレングリコールモノアクリレート；日油社製）、エトキシエトキシエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
（単官能モノマーの含有量）
被めっき層前駆体層（または、被めっき層形成用組成物）において、被めっき層の強度およびめっき適性のバランスの点から、単官能モノマーの含有量は、多官能モノマーおよび重合性ポリマーの合計１００質量部に対して、１０〜１０００質量部であることが好ましく、１５〜５００質量部であることがより好ましく、３０〜２００質量部であることがさらに好ましく、１００〜１５０質量部であることが特に好ましい。
【００５６】
《重合性ポリマー》
重合性ポリマーは、相互作用性基および重合性官能基を有するポリマーである。
【００５７】
相互作用性基の定義は、上述した通りである。
なかでも、極性が高く、めっき触媒またはその前駆体などへの吸着能が高いことから、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、および、ボロン酸基などのイオン性極性基、または、シアノ基が好ましく、カルボン酸基、または、シアノ基がより好ましい。
上記重合性ポリマーは、相互作用性基を２種以上有していてもよい。
【００５８】
上記重合性ポリマー中には、相互作用性基を有する繰り返し単位が含まれることが好ましい。
相互作用性基を有する繰り返し単位の一好適態様としては、式（Ｅ）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００５９】
【化１０】
2019187644.tif 000011
【００６０】
式（Ｅ）中、Ｒ５は、水素原子またはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）を表す。
Ｌ５は、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基の定義は、式（１）のＬ１およびＬ２で表される２価の連結基の定義と同じである。
Ｘは、相互作用性基を表す。相互作用性基の定義は、上述の通りである。
【００６１】
相互作用性基を有する繰り返し単位の他の好適態様としては、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位が挙げられる。
不飽和カルボン酸とは、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ基）を有する不飽和化合物である。不飽和カルボン酸の誘導体とは、例えば、不飽和カルボン酸の無水物、不飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸のモノエステルなどが挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、および、シトラコン酸などが挙げられる。
【００６２】
上記重合性ポリマー中における相互作用性基を有する繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、被めっき層の延伸性およびめっき析出性のバランスの点で、全繰り返し単位に対して、１〜９０モル％が好ましく、３０〜７０モル％がより好ましい。
【００６３】
（重合性官能基）
上記重合性官能基は、エネルギー付与により、化学結合を形成しうる官能基であり、例えば、ラジカル重合性官能基、および、カチオン重合性官能基などが挙げられる。なかでも、反応性がより優れる点から、ラジカル重合性官能基が好ましい。ラジカル重合性官能基としては、例えば、アルケニレン基、アクリル酸エステル基（アクリロイルオキシ基）、メタクリル酸エステル基（メタクリロイルオキシ基）、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基などの不飽和カルボン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、および、メタクリルアミド基などが挙げられる。
重合性基は、重合性ポリマーの主鎖および側鎖のいずれの含まれていてもよい。例えば、アルケニレン基が主鎖中に含まれる態様であってもよい。
【００６４】
（重合性ポリマーの好適態様）
上記重合性ポリマーの好適態様としては、少ないエネルギー付与量（例えば、露光量）にて被めっき層が形成しやすい点で、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位、および、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有するポリマーＸが挙げられる。
不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位の説明は、上述の通りである。
【００６５】
共役ジエン化合物としては、一つの単結合で隔てられた、二つの炭素−炭素二重結合を有する分子構造を有する化合物であれば特に制限されない。
共役ジエン化合物としては、例えば、イソプレン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、２，４−ヘプタジエン、１，３−オクタジエン、２，４−オクタジエン、３，５−オクタジエン、１，３−ノナジエン、２，４−ノナジエン、３，５−ノナジエン、１，３−デカジエン、２，４−デカジエン、３，５−デカジエン、２，３−ジメチル−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、２−フェニル−１，３−ペンタジエン、３−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、３−メチル−１，３−ヘキサジエン、２−ベンジル−１，３−ブタジエン、および、２−ｐ−トリル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
【００６６】
なかでも、ポリマーＸの合成が容易で、被めっき層の特性がより優れる点で、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位は、下記式（Ｆ）で表されるブタジエン骨格を有する化合物由来の繰り返し単位であることが好ましい。
【００６７】
【化１１】
2019187644.tif 000012
【００６８】
式（Ｆ）中、Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表す。炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基など。炭素数１〜１２が好ましい。）、および、芳香族炭化水素基（例えば、フェニル基、ナフチル基など。）が挙げられる。複数あるＲ６は同一であっても異なっていてもよい。
【００６９】
式（Ｆ）で表されるブタジエン骨格を有する化合物（ブタジエン構造を有する単量体）としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−ｎ−プロピル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−ナフチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１−ブロム−１，３−ブタジエン、１−クロルブタジエン、２−フルオロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロル−１，３−ブタジエン、および、１，１，２−トリクロル−１，３−ブタジエン、および、２−シアノ−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
【００７０】
ポリマーＸ中における共役ジエン化合物由来の繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、２５〜７５モル％であることが好ましい。
ポリマーＸ中における不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、２５〜７５モル％であることが好ましい。
【００７１】
（重合性ポリマーの重量平均分子量）
上記重合性ポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、取扱い性がより優れる点で、１０００〜１００００００が好ましく、２０００〜６０００００がより好ましい。
【００７２】
（重合性ポリマーの具体例）
上記重合性ポリマーの具体例としては、１，３−ブタジエンと無水マレイン酸との交互共重合体であるブタジエン−マレイン酸共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００７３】
（重合性ポリマーの含有量）
被めっき層前駆体層（または、被めっき層形成用組成物）における上記重合性ポリマーの含有量は特に制限されず、全固形分に対して、１０〜９０質量％の場合が多いが、後述する被めっき層前駆体層のタック性がより抑制される点で、全固形分に対して、１５〜８５質量が好ましく、被めっき層の延伸性とめっき析出性とのバランスがより優れる点で、２０〜６０質量％がより好ましい。
【００７４】
上記重合性ポリマーの質量と上記多官能モノマーおよび上記単官能モノマーの合計質量の比（重合性ポリマーの質量／多官能モノマーおよび単官能モノマーの合計質量）は特に制限されず、０．１〜１０の場合が多いが、被めっき層前駆体層のタック性がより抑制される点で、０．１〜３．０が好ましく、０．３〜１．５がより好ましい。
【００７５】
《δＨＳＰ》
上記単官能モノマーのＨＳＰ（Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ；ハンセン溶解度パラメーター）と、上記重合性ポリマーのＨＳＰとの差の絶対値（本発明において「δＨＳＰ」という場合がある。；δＨＳＰ＝｜（単官能モノマーのＨＳＰ）−（重合性ポリマーのＨＳＰ）｜）は、特に限定されないが、好ましくは１２ＭＰａ０．５以下であり、より好ましくは６ＭＰａ０．５以下であり、さらに好ましくは４ＭＰａ０．５以下である。下限は特に制限されないが、０ＭＰａ０．５である。
δＨＳＰがこの範囲内であると、本発明において、被めっき層前駆体層を硬化してなる被めっき層のめっき性がより良好なものとなる。これは、単官能モノマーと重合性ポリマーの相溶性が高まることにより、被めっき層の面上が良化し、被めっき層の表面上でのめっき析出性が改善されることによると考えられる。
ハンセン溶解度パラメーターは、例えば、公式文書である“Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook, Second Edition”（Charles M. Hansen著，CRC Press，2007年7月15日）を参照したり、公式ソフトウェアである“Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP)”（https://hansen-solubility.com/）により計算したりすることにより、求めることができる。
【００７６】
《重合開始剤》
本発明において、被めっき層前駆体層（または、被めっき層形成用組成物）は、重合開始剤を含んでもよい。重合開始剤が含まれることにより、露光処理の際の重合性官能基間の反応がより効率的に進行する。
重合開始剤としては特に制限はなく、公知の重合開始剤（いわゆる光重合開始剤）などを用いることができる。重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−アミノアルキルフェノン類、ベンゾイン類、ケトン類、チオキサントン類、ベンジル類、ベンジルケタール類、オキスムエステル類、アンソロン類、テトラメチルチウラムモノサルファイド類、ビスアシルフォスフィノキサイド類、アシルフォスフィンオキサイド類、アントラキノン類、アゾ化合物等およびその誘導体を挙げることができる。
被めっき層形成用組成物中における重合開始剤の含有量は、特に制限されないが、被めっき層の硬化性の点で、多官能モノマー、単官能モノマーおよび重合性ポリマーの総含有量１００質量％に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００７７】
《溶剤》
被めっき層形成用組成物には、取扱い性の点から、溶剤が含まれることが好ましい。
使用できる溶剤は特に限定されず、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤；酢酸などの酸；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶剤；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのカーボネート系溶剤；この他にも、エーテル系溶剤、グリコール系溶剤、アミン系溶剤、チオール系溶剤、および、ハロゲン系溶剤などが挙げられる。
この中でも、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ケトン系溶剤、ニトリル系溶剤、または、カーボネート系溶剤が好ましい。
被めっき層形成用組成物中の溶剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量に対して、５０〜９８質量％が好ましく、７０〜９８質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の取扱い性に優れ、パターン状被めっき層の層厚の制御などがしやすい。
【００７８】
《その他の添加剤》
被めっき層形成用組成物には、他の添加剤（例えば、増感剤、硬化剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、粒子、難燃剤、界面活性剤、滑剤、および、可塑剤など）を必要に応じて添加してもよい。
【００７９】
《被めっき層形成用組成物の製造方法》
被めっき層形成用組成物の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。例えば、上述した各成分を一括して混合する方法、または、各成分を段階的に混合する方法などが挙げられる。
【００８０】
〈前駆体フィルムの製造方法〉
上述した被めっき層形成用組成物を用いて、基板上に被めっき層前駆体層を形成できる。なお、被めっき層前駆体層とは、硬化処理を施すことにより被めっき層となる前駆体層であり、硬化処理が施される前の未硬化の状態の層である。
【００８１】
被めっき層前駆体層の製造方法としては、以下の工程を有する方法が好ましい。
工程１：基板と被めっき層形成用組成物とを接触させて、基板上に被めっき層前駆体層を形成する工程
【００８２】
工程１は、基板と被めっき層形成用組成物とを接触させて、基板上に被めっき層前駆体層を形成する工程である。本工程を実施することにより、基板と、基板上に配置された被めっき層前駆体層とを有する被めっき層前駆体層付き基板が得られる。
【００８３】
基板と被めっき層形成用組成物とを接触させる方法は特に制限されず、例えば、被めっき層形成用組成物を基板上に塗布する方法、または、被めっき層形成用組成物中に基板を浸漬する方法が挙げられる。
なお、基板と被めっき層形成用組成物とを接触させた後、必要に応じて、被めっき層前駆体層から溶媒を除去するために、乾燥処理を実施してもよい。
【００８４】
［被めっき層付き基板］
本発明の被めっき層付き基板は、本発明の前駆体フィルム中の被めっき層前駆体層を硬化してなる被めっき層を有する。
【００８５】
上述した本発明の前駆体フィルムを用いて、被めっき層付き基板を製造できる。なお、被めっき層とは、後述するめっき処理が施される層であり、めっき処理によりその表面上に金属層が形成される。
被めっき層付き基板の製造方法としては、以下の工程を有する方法が好ましい。
【００８６】
工程２：前駆体フィルム中の被めっき層前駆体層に硬化処理を施し、被めっき層を形成する工程
【００８７】
工程２は、被めっき層前駆体層に硬化処理を施し、被めっき層を形成する工程である。
硬化処理の方法は特に制限されず、加熱処理および露光処理（光照射処理）が挙げられる。なかでも、処理が短時間で終わる点で、露光処理が好ましい。硬化処理により、被めっき層前駆体層中の化合物に含まれる重合性基が活性化され、化合物間の架橋が生じ、層の硬化が進行する。
なお、上記硬化処理（特に、露光処理）を実施する際には、所望のパターン状被めっき層が得られるように、パターン状に硬化処理を施してもよい。例えば、所定の形状の開口部を有するマスクを用いて露光処理を行うことが好ましい。なお、パターン状に硬化処理を施した被めっき層前駆体層に対して、現像処理を施すことにより、パターン状被めっき層が形成される。
現像処理の方法は特に制限されず、使用される材料の種類に応じて、最適な現像処理が実施される。現像液としては、例えば、有機溶媒、純水、および、アルカリ水溶液が挙げられる。
【００８８】
上記方法により、被めっき層形成用組成物を硬化して得られる被めっき層が基板上に配置される。つまり、基板と、基板上に配置された被めっき層とを有する、被めっき層付き基板が得られる。
【００８９】
被めっき層の平均厚みは特に制限されないが、０．０５〜１００μｍが好ましく、０．０７〜１０μｍがより好ましく、０．１〜３μｍがさらに好ましい。
上記平均厚みは、被めっき層の垂直断面を電子顕微鏡（例えば、走査型電子顕微鏡）にて観察して、任意の１０点の厚みを測定して、それらを算術平均した平均値である。
【００９０】
被めっき層は、パターン状に形成されてもよい。例えば、被めっき層は、メッシュ状に形成されていてよい。図１においては、基板１０上に、メッシュ状の被めっき層１２が配置されている。
被めっき層１２のメッシュを構成する細線部の線幅Ｗの大きさは特に制限されないが、被めっき層上に形成される金属層の導電特性および視認しづらさのバランスの点で、３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましく、０．５μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以上がより好ましい。
【００９１】
図１においては、開口部１４は略菱形の形状を有しているが、この形状に制限されず、他の多角形状（例えば、三角形、四角形、六角形、ランダムな多角形）としてもよい。また、一辺の形状を直線状のほか、湾曲形状にしてもよいし、円弧状にしてもよい。円弧状とする場合は、例えば、対向する２辺については、外方に凸の円弧状とし、他の対向する２辺については、内方に凸の円弧状としてもよい。また、各辺の形状を、外方に凸の円弧と内方に凸の円弧が連続した波線形状としてもよい。もちろん、各辺の形状を、サイン曲線にしてもよい。
【００９２】
開口部１４の一辺の長さＬは特に制限されないが、１５００μｍ以下が好ましく、１３００μｍ以下がより好ましく、１０００μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましい。開口部の一辺の長さが上記範囲である場合には、後述する導電性フィルムの透明性がより優れる。
【００９３】
なお、上述した被めっき層付き基板を変形させて、３次元形状を有する被めっき層付き基板としてもよい。つまり、上述した被めっき層付き基板を変形させることにより、３次元形状を有する基板と、この基板上に配置された被めっき層（または、パターン状の被めっき層）とを有する被めっき層付き基板（３次元形状を有する被めっき層付き基板）が得られる。
上述したように、上記被めっき層形成用組成物を硬化させて得られる被めっき層は、延伸性に優れ、基板の変形に追従して、その形状を変えることができる。
被めっき層付き基板の変形方法は特に制限されず、例えば、真空成形、ブロー成形、フリーブロー成形、圧空成形、真空−圧空成形、および、熱プレス成形などの公知の方法が挙げられる。
例えば、図２に示すように、被めっき層付き基板の一部を半球状に変形させて、半球状の形状を有する被めっき層付き基板２０としてもよい。なお、図２においては、被めっき層は図示しない。
なお、上記では３次元形状を付与する態様について述べたが、一軸延伸または二軸延伸のような延伸処理を被めっき層付き基板に施して、その形状を変形させてもよい。
【００９４】
なお、上記では被めっき層付き基板を変形する態様について述べたが、この態様には制限されず、上述した被めっき層前駆体層付き基板を変形させた後、上述した工程２を実施して、３次元形状を有する被めっき層付き基板を得てもよい。
また、上記では被めっき層前駆体層に対してパターン状に硬化処理を施してパターン状の被めっき層を形成する態様について述べたが、この態様には制限されず、基板上にパターン状に被めっき層前駆体層を配置して、このパターン状の被めっき層前駆体層に硬化処理を施すことにより、パターン状の被めっき層を形成することもできる。なお、パターン状に被めっき層前駆体層を配置する方法としては、例えば、スクリーン印刷法またはインクジェット法にて被めっき層形成用組成物を基板上の所定の位置に付与する方法が挙げられる。
【００９５】
［導電性フィルム、タッチパネルセンサーおよびタッチパネル］
本発明の導電性フィルムは、本発明の被めっき層付き基板と、被めっき層付き基板中の被めっき層上に配置された金属層とを含む。また、本発明のタッチパネルセンサーは、本発明の導電性フィルムを含み、本発明のタッチパネルは、本発明のタッチパネルセンサーを含む。
【００９６】
上述した被めっき層付き基板中の被めっき層に対して、めっき処理を施して、被めっき層上に金属層を形成することができる。特に、被めっき層が基板上にパターン状に配置される場合は、そのパターンに沿った金属層（パターン状金属層）が形成される。
金属層を形成する方法は特に制限されないが、例えば、被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程３、および、めっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を施す工程４を実施することが好ましい。
以下、工程３および工程４の手順について詳述する。
【００９７】
工程３は、被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程である。被めっき層には上記相互作用性基が含まれているため、相互作用性基がその機能に応じて、付与されためっき触媒またはその前駆体を付着（吸着）する。
めっき触媒またはその前駆体は、めっき処理の触媒または電極として機能する。そのため、使用されるめっき触媒またはその前駆体の種類は、めっき処理の種類により適宜決定される。
【００９８】
めっき触媒またはその前駆体は、無電解めっき触媒またはその前駆体が好ましい。
無電解めっき触媒は、無電解めっき時の活性核となるものであれば特に制限されず、例えば、自己触媒還元反応の触媒能を有する金属（Ｎｉよりイオン化傾向の低い無電解めっきできる金属として知られるもの）が挙げられる。具体的には、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ａｕ、および、Ｃｏなどが挙げられる。
この無電解めっき触媒としては、金属コロイドを用いてもよい。
無電解めっき触媒前駆体は、化学反応により無電解めっき触媒となるものであれば特に制限されず、例えば、上記無電解めっき触媒として挙げた金属のイオンが挙げられる。
【００９９】
めっき触媒またはその前駆体を被めっき層に付与する方法としては、例えば、めっき触媒またはその前駆体を溶媒に分散または溶解させた溶液を調製し、その溶液を被めっき層上に塗布する方法、または、その溶液中に被めっき層付き基板を浸漬する方法が挙げられる。
上記溶媒としては、例えば、水または有機溶媒が挙げられる。
【０１００】
工程４は、めっき触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対してめっき処理を施す工程である。
めっき処理の方法は特に制限されず、例えば、無電解めっき処理、または、電解めっき処理（電気めっき処理）が挙げられる。本工程では、無電解めっき処理を単独で実施してもよいし、無電解めっき処理を実施した後にさらに電解めっき処理を実施してもよい。
以下、無電解めっき処理、および、電解めっき処理の手順について詳述する。
【０１０１】
無電解めっき処理とは、めっきとして析出させたい金属イオンを溶かした溶液を用いて、化学反応によって金属を析出させる処理である。
無電解めっき処理の手順としては、例えば、無電解めっき触媒が付与された被めっき層付き基板を、水洗して余分な無電解めっき触媒を除去した後、無電解めっき浴に浸漬することが好ましい。使用される無電解めっき浴としては、公知の無電解めっき浴を使用できる。
なお、一般的な無電解めっき浴には、溶媒（例えば、水）の他に、めっき用の金属イオン、還元剤、および、金属イオンの安定性を向上させる添加剤（安定剤）が主に含まれる。
【０１０２】
被めっき層に付与されためっき触媒またはその前駆体が電極としての機能を有する場合、その触媒またはその前駆体が付与された被めっき層に対して、電解めっき処理を施すことができる。
なお、上述したように、上記無電解めっき処理の後に、必要に応じて、電解めっき処理を行うことができる。このような形態では、形成される金属層の厚みを適宜調整可能である。
【０１０３】
なお、上記では工程３を実施する形態について述べたが、めっき触媒またはその前駆体が被めっき層に含まれる場合、工程３を実施しなくてもよい。
【０１０４】
上記処理を実施することにより、被めっき層上に金属層が形成される。つまり、被めっき層付き基板と、被めっき層付き基板中の被めっき層上に配置された金属層とを含む、導電性フィルムが得られる。
なお、形成したいパターン状金属層の形状に合わせて、パターン状被めっき層を基板上に配置することにより、所望の形状のパターン状金属層を有する導電性フィルムを得ることができる。例えば、メッシュ状の金属層を得たい場合は、メッシュ状の被めっき層を形成すればよい。
また、３次元形状を有する被めっき層付き基板を用いて、上記工程３および４を実施した場合、３次元形状を有する導電性フィルムが得られる。
【０１０５】
上記手順によって得られた導電性フィルム（特に、３次元形状を有する導電性フィルム）は、各種用途に適用できる。例えば、タッチパネルセンサー、半導体チップ、ＦＰＣ（Flexible printed circuits）、ＣＯＦ（Chip on Film）、ＴＡＢ（Tape Automated Bonding）、アンテナ、多層配線基板、および、マザーボードなどの種々の用途に適用できる。なかでも、タッチパネルセンサー（特に、静電容量式タッチパネルセンサー）に用いることが好ましい。上記導電性フィルムをタッチパネルセンサーに適用する場合、パターン状金属層がタッチパネルセンサー中の検出電極または引き出し配線として機能する。このようなタッチパネルセンサーは、タッチパネルに好適に適用できる。
また、導電性フィルムは、発熱体として用いることもできる。例えば、パターン状金属層に電流を流すことにより、パターン状金属層の温度が上昇して、パターン状金属層が熱電線として機能する。
【０１０６】
３次元形状を有する導電性フィルムの３次元形状部分は成形前と比べて配線パターンが変形され、基板は薄くなっている。その結果、両面にパターン状金属層を有し、かつ、３次元形状を有する導電性フィルムをタッチパネルセンサーとして用いた場合、配線パターンであるパターン状金属層の面積が拡大した部分のΔＣｍ値が小さくなり、基板が薄くなったところはΔＣｍ値が大きくなる。
そのため、本発明では、上記のような問題に対して、各アドレスごとにΔＣｍの範囲を個別設定することにより対応できる。
また、上記対応方法以外にも、例えば、成形時のパターン状金属層の変形の程度を考慮して、成形後のΔＣｍ値が面内で概ね一定になるよう、成形前の状態でのパターン状金属層の配置位置を調整する方法も挙げられる。
さらに、３次元形状を有する導電性フィルム中のパターン状金属層上に重ねるカバーフィルムの厚みを変えることで、面内においてΔＣｍ値を概ね一定にすることもできる。
なお、これらの方法を組み合わせも用いることもできる。
【０１０７】
３次元形状を有する導電性フィルムの自己支持性を高めるために、インサート成形を利用してもよい。例えば、３次元形状を有する導電性フィルムを金型に配置して樹脂を金型内に充填し、導電性フィルム上に樹脂層を積層してもよい。また、めっき処理を施す前の被めっき層付き基板に３次元形状を付与した後、３次元形状を有する被めっき層付き基板を金型に配置して樹脂を金型内に充填し、得られた積層体に対してめっき処理を施して、自己支持性に優れる導電性フィルムを作製してもよい。
【０１０８】
また、３次元形状を有する導電性フィルムを加飾する場合、例えば、加飾フィルムを成形しながら、３次元形状を有する導電性フィルムに貼り合わせてもよい。具体的には、ＴＯＭ（Three dimension Overlay Method）成形を用いることができる。
また、３次元形状を有する導電性フィルムに直接塗装を施して、加飾してもよい。
また、被めっき層前駆体層を形成する前の基板の表面及び／又は裏面上に、加飾層を配置してよい。また、基板の一方の面上に被めっき層前駆体層が配置される場合、基板の他方の面上に加飾層を形成してもよいし、加飾フィルムを貼り合わせてもよい。
さらに、加飾フィルムを用いたインモールド成形またはインサート成形により、３次元形状を有する導電性フィルムに加飾を施してもよい。
【０１０９】
なお、本発明の導電性フィルムの製造方法の一態様としては、上述した前駆体フィルムを露光する工程（上記「工程２」の露光処理（光照射処理）に相当する）と、露光したフィルムを現像する工程（上記「工程２」の現像処理に相当する）と、現像したフィルムを成形する工程（上記「工程２」の後の被めっき層付き基板を変形させる処理に相当する）と、成形したフィルムにめっきする工程（上記「工程３」および「工程４」に相当する）とを含んでもよい。
【実施例】
【０１１０】
以下では実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１１１】
［実施例１］
１．被めっき層形成用組成物の調製
ポリブタジエンマレイン酸（ブタジエン−マレイン酸共重合体；以下「ＢＭＡ」と略称する場合がある。）（和光純薬工業社製；４２質量％水溶液）をＢＭＡ正味量として３０質量部と、公開技報２０１３−５０２６３２の段落［０１８７］に記載された方法によって合成した２官能アクリルアミドモノマー（下記式（ＡＡ）で表される化合物）２０質量部と、β−カルボキシエチルアクリレート（以下「βＣＥＡ」と略称する場合がある。）（ダイセル・オルネクス社製；下記式（１０１）で表される化合物，ｎの平均値は１である）５０質量部とを混合し、被めっき層形成用組成物（以下「被めっき層形成用組成物１」という場合がある。）を得た。被めっき層形成用組成物１の組成およびδＨＳＰ（「単官能モノマーのハンセン溶解度パラメーターと重合性ポリマーのハンセン溶解度パラメーターの差の絶対値」をいう。以下同じ。）を表１の該当欄に示す。【０１１２】
【化１２】
2019187644.tif 000013
【０１１３】
【化１３】
2019187644.tif 000014
ただし、式（１０１）中、ｎの平均値は１である。【０１１４】
２．前駆体フィルムの作製
基板（帝人製ＰＣ（ポリカーボネート）フィルム、パンライトＰＣ、厚み１２５μｍ）上に厚み０．８μｍのプライマー層が形成されるように、基板上にアイカアイトロンＺ−９１３−３（アイカ工業社製）を塗布し、次に、得られた塗膜に対してＵＶ（紫外線）照射し、塗膜を硬化させ、プライマー層を形成した。
次に、得られたプライマー層上に厚み０．９μｍの被めっき層前駆体層が形成されるように、プライマー層上に被めっき層形成用組成物１を塗布して、前駆体フィルム（「被めっき層前駆体層付き基板」ともいう。）を作製した。【０１１５】
３．各種評価
（１）延伸性の評価
作製した被めっき層前駆体層付き基板を用いて、５０μｍのラインおよびスペースのパターン状に被めっき層が形成されるように、所定の開口パターンを有する石英マスクを介して、メタルハライド光源にて被めっき層前駆体層を露光（０．２Ｊ）した。
露光後、室温の水にて、露光された被めっき層前駆体層をシャワー洗浄して、現像処理し、５０μｍのラインおよびスペースのパターン状に形成された被めっき層を有する基板（パターン状被めっき層付き基板）を得た
このパターン状被めっき層付き基板を真空成型により２００％延伸して、光学顕微鏡によりラインの断線の有無を確認した。
延伸性の評価は、以下の基準によって行った。表１の「延伸性」の欄に評価結果を示す。
「Ａ」：ラインが断線した
「Ｂ」：ラインが断線しなかった【０１１６】
（２）露光感度の評価
光学濃度０から２までを０．１刻みで２０段に分割された１５ｍｍ×１００ｍｍのステップウェッジ（１段の大きさが１５ｍｍ×５ｍｍ）を用いて、照射エネルギー量が０．０２〜２Ｊ／ｃｍ２となるように、作製した被めっき層前駆体層付き基板を露光した。
露光後、室温の水にて、露光された被めっき層前駆体層をシャワー洗浄して、現像処理し、被めっき層付き基板を作製した。
作製した被めっき層付き基板の被めっき層の厚みをステップごとに測定し、横軸が露光量、縦軸が被めっき層膜厚となるグラフを作成し、硬化反応によって有意の膜厚が得られるエネルギー照射量から、感度（単位面積あたりのエネルギー量；単位：ｍＪ／ｃｍ２）を求めた。表１の「感度」の欄に結果を示す。【０１１７】
（３）めっき性の評価
作製した被めっき層前駆体層付き基板を用いて、５μｍの細線からなるメッシュパターンが形成されるように、所定の開口パターンを有する石英マスクを介して、メタルハライド光源にて被めっき層前駆体層を露光（０．２Ｊ）した。
露光後、室温の水にて、露光された被めっき層前駆体層をシャワー洗浄して、現像処理し、５μｍの細線からなるメッシュパターンが形成された被めっき層を有する基板（パターン状被めっき層付き基板）を得た。
このパターン状被めっき層付き基板を、真空成形により２００％延伸した。
次いで、延伸したパターン状被めっき層付き基板を炭酸ナトリウム１質量％水溶液に常温にて５分間浸漬し、取り出した被めっき層付き基板を純水にて２回洗浄した。次に純水に５分間浸漬した後、Ｐｄ触媒付与液（オムニシールド１５７３アクチベーター、ローム・アンド・ハース電子材料社製）に３０℃にて５分間浸漬し、その後、取り出した被めっき層付き基板を純水にて２回洗浄した。次に、得られた被めっき層付き基板を還元液（サーキュポジットＰ１３オキサイドコンバーター６０Ｃ、ローム・アンド・ハース電子材料社製）に３０℃にて５分間浸漬し、その後、取り出した被めっき層付き基板を純水にて２回洗浄した。次に、得られた被めっき層付き基板を無電解めっき液（サーキュポジット４５００、ローム・アンド・ハース電子材料社製）に４５℃にて１５分間浸漬し、その後、取り出した被めっき層付き基板を純水にて洗浄して、メッシュ状の金属層（パターン状金属層）を有する導電性フィルムを得た。
導電性フィルムを１０個作製し、パターン状金属層の抵抗値を測定した。
めっき性の評価は、以下の基準によって行った。表１の「めっき性」の欄に評価結果を示す。
「ＡＡ」：抵抗値の標準偏差が１５％未満
「Ａ」：抵抗値の標準偏差が１５％以上５０％未満
「Ｂ」：抵抗値の標準偏差が５０％以上【０１１８】
［実施例２］
βＣＥＡに代えて、４−ヒドロキシブチルアクリレート（以下「４ＨＢＡ」と略称する場合がある。）（大阪有機化学工業社製；下記式（１０２）で表される化合物）を用いた点を除いて、実施例１と同様にして、被めっき層形成用組成物（以下「被めっき層形成用組成物２」という場合がある。）を調製し、前駆体フィルム（「被めっき層前駆体層付き基板」ともいう）を作製した。次いで、実施例１と同様にして、各種評価を行った。
被めっき層形成用組成物２の組成およびδＨＳＰ、ならびに各種評価の結果を、表１の該当欄に示す。【０１１９】
【化１４】
2019187644.tif 000015
【０１２０】
［実施例３］
βＣＥＡに代えて、ブレンマー（Ｒ）ＡＥ−２００（以下「ＡＥ２００」と略称する場合がある。）（日油社製；下記式（１０３）で表される化合物，ｎ≒４．５）を用いた点を除いて、実施例１と同様にして、被めっき層形成用組成物（以下「被めっき層形成用組成物３」という場合がある。）を調製し、前駆体フィルム（「被めっき層前駆体層付き基板」ともいう）を作製した。
被めっき層形成用組成物３の組成およびδＨＳＰ、ならびに各種評価の結果を、表１の該当欄に示す。【０１２１】
【化１５】
2019187644.tif 000016
ただし、式（１０３）中、ｎ≒４．５である。【０１２２】
［実施例４］
βＣＥＡに代えて、ビスコート＃１９０（以下「＃１９０」と略称する場合がある。）（大阪有機化学工業社製；下記式（１０４）で表される化合物）を用いた点を除いて、実施例１と同様にして、被めっき層形成用組成物（以下「被めっき層形成用組成物４」という場合がある。）を調製し、前駆体フィルム（「被めっき層前駆体層付き基板」ともいう）を作製した。
被めっき層形成用組成物４の組成およびδＨＳＰ、ならびに各種評価の結果を、表１の該当欄に示す。【０１２３】
【化１６】
2019187644.tif 000017
【０１２４】
［比較例１］
βＣＥＡを使用しなかった点を除いて、実施例１と同様にして、被めっき層形成用組成物（以下「被めっき層形成用組成物５」という場合がある。）を調製し、前駆体フィルム（「被めっき層前駆体層付き基板」ともいう）を作製した。
被めっき層形成用組成物５の組成、および、各種評価の結果を、表１の該当欄に示す。【０１２５】
［比較例２］
ＢＭＡに代えてポリアクリル酸（「ＰＡＡ」と略称する場合がある）（ポリアクリル酸２５００００，和光純薬工業社製；重量平均分子量２５００００）を用いた点を除いて、実施例１と同様にして、被めっき層形成用組成物（以下「被めっき層形成用組成物６」という場合がある。）を調製し、前駆体フィルム（「被めっき層前駆体層付き基板」ともいう）作製した。
被めっき層形成用組成物６の組成およびδＨＳＰ、ならびに各種評価の結果を、表１の該当欄に示す。【０１２６】
【表１】
2019187644.tif 000018
【０１２７】
［結果の説明］
実施例１〜４では、延伸性および感度の評価がいずれも良好であった。すなわち、実施例１〜４は、被めっき層前駆体層の感度が良好で硬化に要するエネルギーが少なく、かつ、被めっき層前駆体を硬化してなる被めっき層の延伸性に優れる、導電性フィルムを製造するための前駆体フィルムを提供することができた。
比較例１（国際公開第２０１８／０３４２９１号に記載された発明の実施例）は、実施例１〜４に比べ、延伸性およびめっき性が劣っていた。
比較例２（国際公開第２０１６／１５９１３６号に記載された発明の実施例）は、実施例１〜４に比べ、感度が劣っていた。
また、実施例１および２と実施例３および４とを比較すると、δＨＳＰが６．０ＭＰａ０．５以下である実施例１および２の方が、めっき性が優れていた。
【符号の説明】
【０１２８】
１０    基板
１２    メッシュ状の被めっき層
１４    開口部
２０    半球状の形状を有する被めっき層付き基板
Ｗ      細線部の線幅
Ｌ      開口部の一辺の長さ
【図１】
2019187644.tif 000021
【図２】
2019187644.tif 000022
【国際調査報告】
2019187644.tif 000023
2019187644.tif 000024
2019187644.tif 000025
2019187644.tif 000026