(57)【要約】  一般式Ｍ1aＭ2bＭ3cＡｌ3Ｎ4-dＯd（ただし、Ｍ1はＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａから選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＥｕ、Ｃｅ及びＭｎから選ばれる１種以上の元素である。）で表される組成を有する焼成物を含み、前記ａ、ｂ、ｃ及びｄが次の各式を満たすことを特徴とする蛍光体。０．８５０≦ａ≦１．１５００．８５０≦ｂ≦１．１５００．００１≦ｃ≦０．０１００．１０＜ｄ≦０．２００．０９≦ｄ／（ａ＋ｄ）＜０．２０
2019188377.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｍ1aＭ2bＭ3cＡｌ3Ｎ4-dＯd（ただし、Ｍ1はＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａから選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＥｕ、Ｃｅ及びＭｎから選ばれる１種以上の元素である。）で表される組成を有する焼成物を含み、前記ａ、ｂ、ｃ及びｄが次の各式を満たすことを特徴とする蛍光体。
０．８５０≦ａ≦１．１５０
０．８５０≦ｂ≦１．１５０
０．００１≦ｃ≦０．０１０
０．１０＜ｄ≦０．２０
０．０９≦ｄ／（ａ＋ｄ）＜０．２０
【請求項２】
前記Ｍ1は、少なくともＳｒを含み、前記Ｍ2は、少なくともＬｉを含み、前記Ｍ3は、少なくともＥｕを含む請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
波長３００ｎｍの光照射に対する拡散反射率が５６％以上であり、蛍光スペクトルのピーク波長における拡散反射率が９０％以上である請求項１又は２に記載の蛍光体。
【請求項４】
波長４５５ｎｍの青色光で励起した場合、ピーク波長が６４０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下の範囲にあり、半値幅が４５ｎｍ以上６０ｎｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項５】
波長４５５ｎｍの青色光で励起した場合、発光色の色純度がＣＩＥ−ｘｙ色度図において、ｘ値が０．６８０≦ｘ＜０．７３５を満たす請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体の製造方法であって、
原料を混合する混合工程と、
前記混合工程により得た混合体を焼成する焼成工程と、
前記焼成工程により得た焼成物と酸性溶液とを混合する酸処理工程と
を含み、
前記混合工程において、前記Ａｌの物質量を３としたときの前記Ｍ1の仕込み量が１．１０以上１．２０以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の蛍光体と、発光素子を有する発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）又はＬＤ（Laser Diode）用の蛍光体、及びその製造方法、並びにこの蛍光体を用いた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）と蛍光体を組み合わせて形成した発光装置は、照明装置や液晶表示装置のバックライト等に盛んに使用されている。特に、液晶表示装置に発光装置を使用する場合は、高い色再現性が求められるため、蛍光スペクトルの半値全幅（本明細書では単に「半値幅」と称する）の狭い蛍光体の使用が望まれている。【０００３】
従来使用されている半値幅の狭い赤色蛍光体としてＥｕ2+で付活された窒化物蛍光体又は酸窒化物蛍光体が知られている。これらの代表的な純窒化物蛍光体としては、Ｓｒ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ2+、ＣａＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ2+（ＣＡＳＮと略記する）、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ2+（ＳＣＡＳＮと略記する）などがある。ＣＡＳＮ蛍光体及びＳＣＡＳＮ蛍光体は、６１０〜６８０ｎｍの範囲にピーク波長を有しており、その半値幅は７５〜９０ｎｍと比較的狭い。しかし、これらの蛍光体を液晶表示用の発光装置として用いる場合、色再現範囲の更なる拡大が望まれており、半値幅がより狭い蛍光体が望まれている。【０００４】
近年、半値幅が７０ｎｍ以下を示す新規狭帯域赤色蛍光体として、ＳｒＬｉＡｌ3Ｎ4：Ｅｕ2+（ＳＬＡＮと略記する）蛍光体が知られており、この蛍光体を応用した発光装置は優れた演色性や色再現性が期待できる。【０００５】
特許文献１には、特性の組成を有する焼成物を含み、酸素元素の含有量が２〜４質量％である窒化物蛍光体の製造方法が開示されている。当該方法により得られた蛍光体が、表面の少なくとも一部に蛍光体の組成とは異なる化合物を有していることにより、蛍光体の粒子の表面近くで例えば屈折率が調整されることで、効率よく光が取り出され、その結果として、蛍光体の発光強度を高めていると考えることができることが開示されている。【０００６】
しかし、現状ではＳＬＡＮ蛍光体の発光効率がなお低いため、実用化の際には更なる発光強度の向上が必要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１７−８８８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、半値幅は同じ程度、即ち７０ｎｍ以下に保ちつつ、従来のＳＬＡＮ蛍光体より高い発光強度（発光ピーク強度とも言う）を実現できるＳＬＡＮ蛍光体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、酸素分も含むＳＬＡＮ蛍光体に関し、それに含まれている各元素の組成割合等と発光強度との関係を鋭意検討した結果、蛍光体に含まれる各元素が特定の関係を満たす場合に、発光強度に優れた蛍光体となることを見出し、前記本発明の蛍光体、及びその製造方法の発明と併せて本発明の完成に至ったものである。【００１０】
すなわち、本発明は、以下のように特定される。
（１）一般式Ｍ1aＭ2bＭ3cＡｌ3Ｎ4-dＯd（ただし、Ｍ1はＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａから選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＥｕ、Ｃｅ及びＭｎから選ばれる１種以上の元素である。）で表される組成を有する焼成物を含み、前記ａ、ｂ、ｃ及びｄが次の各式を満たすことを特徴とする蛍光体。
０．８５０≦ａ≦１．１５０
０．８５０≦ｂ≦１．１５０
０．００１≦ｃ≦０．０１０
０．１０＜ｄ≦ ０．２０
０．０９≦ｄ／（ａ＋ｄ）＜０．２０
（２）前記Ｍ1は、少なくともＳｒを含み、前記Ｍ2は、少なくともＬｉを含み、前記Ｍ3は、少なくともＥｕを含む（１）に記載の蛍光体。
（３）波長３００ｎｍの光照射に対する拡散反射率が５６％以上であり、蛍光スペクトルのピーク波長における拡散反射率が９０％以上である（１）又は（２）に記載の蛍光体。
（４）波長４５５ｎｍの青色光で励起した場合、ピーク波長が６４０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下の範囲にあり、半値幅が４５ｎｍ以上６０ｎｍ以下である（１）〜（３）のいずれかに記載の蛍光体。
（５）波長４５５ｎｍの青色光で励起した場合、発光色の色純度がＣＩＥ−ｘｙ色度図において、ｘ値が０．６８０≦ｘ＜０．７３５を満たす（１）〜（４）のいずれかに記載の蛍光体。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の蛍光体の製造方法であって、
原料を混合する混合工程と、
前記混合工程により得た混合体を焼成する焼成工程と、
前記焼成工程により得た焼成物と酸性溶液とを混合する酸処理工程と
を含み、
前記混合工程において、前記Ａｌの物質量を３としたときの前記Ｍ1の仕込み量が１．１０以上１．２０以下であることを特徴とする、（１）〜（５）のいずれかに記載の蛍光体の製造方法。
（７）（１）〜（５）のいずれか一項に記載の蛍光体と、発光素子を有する発光装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の蛍光体は、半値幅は同じ程度に保ちつつ、従来のＳＬＡＮ蛍光体に比べ、高い発光強度を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例２及び比較例４のＸＲＤ測定結果
【図２】実施例１〜３及び比較例３〜５の蛍光スペクトル
【図３】実施例２及び比較例４の拡散反射スペクトル
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の実施形態に係る蛍光体は、一般式Ｍ1aＭ2bＭ3cＡｌ3Ｎ4-dＯdを有する。当該式において添字として示すａ、ｂ、ｃ、３、４−ｄ及びｄはそれぞれ、対応する各元素の物質量（amount of substance）を示す。以下の説明において物質量は当該式を基準として示す。
【００１４】
Ｍ1はＳｒ、Ｍｇ、Ｃａ及びＢａから選ばれる１種以上の元素である。好ましくは、Ｍ1は、少なくともＳｒを含む。結晶構造安定性の観点から、Ｍ1の物質量ａは０．８５０以上１．１５０以下の範囲、好ましくは０．９００以上１．１００以下の範囲である。Ｍ1の物質量ａは、さらに好ましくは０．９５０以上１．０５０以下の範囲である。
【００１５】
Ｍ2はＬｉ、Ｎａ及びＫから選ばれる１種以上の元素である。好ましくは、Ｍ2は、少なくともＬｉを含む。結晶構造安定性の観点から、Ｍ2の物質量ｂは０．８５０以上１．１５０以下の範囲、好ましくは０．９００以上１．１００以下の範囲である。Ｍ2の物質量ｂは、さらに好ましくは０．９５０以上１．０５０以下の範囲である。
【００１６】
Ｍ3は、母体結晶に添加される付活剤、すなわち蛍光体の発光中心イオンを構成する元素であり、Ｅｕ、Ｃｅ及びＭｎから選ばれる１種以上の元素である。Ｍ3は、求められる発光波長によって選択することができ、好ましくは少なくともＥｕを含む。
Ｍ3の物質量があまりに少ないと十分な発光ピーク強度が得られず、あまりに多いと濃度消光が大きくなって発光ピーク強度が低くなる傾向にあるため、結果として高輝度の蛍光体を得ることができない。このため、Ｍ3の物質量ｃは０．００１以上０．０１０以下である。
【００１７】
上記一般式において、酸素の物質量ｄは、０．１０より大きく０．２０以下の範囲であり、好ましくは０．１１以上０．１８以下の範囲である。原料由来の酸素量を考慮するとｄを０．１０以下にすることは困難であり、ｄが０．２０を超えるとＳＬＡＮ蛍光体の結晶状態が不安定になり、発光強度低下の原因に成り得る。
また、蛍光体中の酸素元素の含有量は２質量％未満の範囲にあることが好ましく、１．３質量％以下であるとより好ましい。酸素元素の含有量が２質量％以上だと上記と同様の理由により、発光強度が低下する。
【００１８】
Ｍ1および酸素の物質量、即ちａ、ｄから算出されるｄ／（ａ＋ｄ）の値は、０．０９以上０．２０未満の範囲であり、好ましくは０．０９以上０．１８以下、より好ましくは０．１０以上０．１６以下の範囲である。原料由来の酸素量を考慮するとｄ／（ａ＋ｄ）を０．０９未満にすることは困難であり、ｄ／（ａ＋ｄ）が０．２０を超えるとＳＬＡＮ蛍光体の結晶状態が不安定になり、発光強度低下の原因に成り得る。
【００１９】
本蛍光体は、波長３００ｎｍの光照射に対する拡散反射率が５６％以上であり、蛍光スペクトルのピーク波長における拡散反射率が９０％以上であることが好ましい。このような特性を備えることにより、さらに発光効率が高くなり発光強度が向上する。
【００２０】
本蛍光体は、波長４５５ｎｍの青色光で励起した場合、ピーク波長が６４０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下の範囲にあり、半値幅が４５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることが好ましい。このような特性を備えることにより、優れた演色性や色再現性が期待できる。
【００２１】
本蛍光体は、波長４５５ｎｍの青色光で励起した場合、発光色の色純度がＣＩＥ−ｘｙ色度図において、ｘ値が０．６８０≦ｘ＜０．７３５を満たすことが好ましい。このような特性を備えることにより、優れた演色性や色再現性が期待できる。ｘ値が０．６８０以上であれば色純度の良い赤色発光をさらに期待でき、ｘ値が０．７３５以上の値はＣＩＥ−ｘｙ色度図内の最大値を超えるため、上記範囲を満たすことが好ましい。
【００２２】
本蛍光体は、原料を混合する混合工程と、混合工程により得た混合体を焼成する焼成工程と、焼成工程により得た焼成物と酸性溶液とを混合する酸処理工程によって製造することができる。他に焼成物を粉砕する粉砕工程、アニール工程を追加することが好ましい。製造された蛍光体に対して、酸処理工程で表面に残存した不純物を溶解除去することができ、アニール工程で結晶中の欠陥を取り除き、発光強度を高くすることができる。
【００２３】
発光強度を高める上では、前記混合工程において、Ａｌの物質量を３としたときのＭ1の仕込み量（すなわち、混合する原料に仕込むＭ1の物質量）が１．１０以上であることが必要である。Ｍ1の仕込み量が１．１０未満だと焼成工程中のＭ1の揮発などにより蛍光体中のＭ1が不足し、Ｍ1の欠陥が生じるため、結晶構造の対称性が崩れ、狭帯域の蛍光スペクトルを示さなくなり、その結果、発光強度が低下すると推測される。また、前記混合工程において、Ａｌの物質量を３としたときのＭ1の仕込み量が１．２０以下であることが必要である。Ｍ1の仕込み量が１．２０より多くなると、Ｍ1を含む異相が増加し、酸処理工程を経ても異相の除去が困難になり、発光強度低下の要因となる。
【００２４】
酸処理工程において、前記酸性液は水溶液であることが好ましく、酸性液との接触は、例えば、硝酸、塩酸、酢酸、硫酸、蟻酸、リン酸の１種以上を含む酸性の水溶液中に蛍光体を分散させ、数分から数時間撹拌する方法が一般的である。
具体的には、有機溶媒及び酸性溶液の混合溶液中に前記蛍光体を分散させ、数分から数時間撹拌後、有機溶媒を用いて洗浄することができる。酸処理によって、原料に含まれる不純物元素、焼成容器由来の不純物元素、焼成工程で生じた異相、粉砕工程にて混入した不純物元素を溶解除去できる。同時に微粉を取り除くことも可能なため、光の散乱を抑えられ、蛍光体の吸収率も向上する。
なお、有機溶媒は、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコール及びアセトンなどのケトンを使用できる。酸性溶液は、硝酸、塩酸、酢酸、硫酸、蟻酸、リン酸の１種以上とする。これら溶液の混合比率としては、例えば、有機溶媒に対して酸性溶液が０．１〜３ｖｏｌ％の濃度となるように調製する。
【００２５】
本発明の実施形態に係る発光装置は、前述の実施形態に係る蛍光体と発光素子とを有してよい。
発光素子としては、紫外ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、蛍光ランプの単体又はこれらの組み合わせを用いることができる。発光素子は、２５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長の光を発するものが望ましく、なかでも４２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の青色ＬＥＤ発光素子が好ましい。
【００２６】
発光装置に使用する蛍光体としては、前述の実施形態に係る蛍光体の他に、他の発光色を持つ蛍光体を併用することができる。そうした他の発光色の蛍光体としては、青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体、黄色発光蛍光体、橙色発光蛍光体があり、例えば、Ｃａ3Ｓｃ2Ｓｉ3Ｏ12：Ｃｅ、ＣａＳｃ2Ｏ4：Ｃｅ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ、Ｔｂ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ）2ＳｉＯ4：Ｅｕ、Ｌａ3Ｓｉ6Ｎ11：Ｃｅ、Ｂａ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ等が挙げられる。本発明の蛍光体と併用できる蛍光体は、特に限定されるものではなく、発光装置に要求される輝度や演色性等に応じて適宜選択可能である。本発明の蛍光体と他の発光色の蛍光体とを混在させることにより、昼白色〜電球色の様々な色温度の白色を実現することができる。
発光装置としては、照明装置、バックライト装置、画像表示装置及び信号装置がある。
【００２７】
本発光装置は、本発明の実施形態に係る蛍光体を採用することにより、高い発光強度を実現することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を以下に示す実施例によってさらに詳しく説明する。ただし、以下の実施例は本発明の実施態様を一部例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。【００２９】
（実施例１）
Ｍ1aＭ2bＭ3cＡｌ3Ｎ4-dＯdで表される組成を有する蛍光体であり、Ｍ1＝Ｓｒ、Ｍ2＝Ｌｉ、Ｍ3＝Ｅｕを満たすものを得るため、Ｓｒ3Ｎ2（太平洋セメント社製）、Ｌｉ3Ｎ（Ｍａｔｅｒｉｏｎ社製）、ＡｌＮ（トクヤマ社製）、Ｅｕ2Ｏ3（信越化学工業社製）を各原料として用いた。大気中で、ＡｌＮ及びＥｕ2Ｏ3を秤量、混合したのち、目開き２５０μｍのナイロン篩で凝集を解砕し、プレ混合物を得た。
前記プレ混合物を、水分１質量ｐｐｍ以下、酸素１質量ｐｐｍ以下とした不活性雰囲気を保持しているグローブボックス中に移動させた。その後、化学量論比でａの値が１０％過剰、ｂの値が２０％過剰になるように、前述のＳｒ3Ｎ2及びＬｉ3Ｎを秤量後、追加配合して混合後、目開き２５０μｍのナイロン篩で凝集を解砕して蛍光体の原料混合物を得た。Ｓｒ及びＬｉは焼成中に飛散しやすいため、理論値より多めに配合した。
次いで、前記原料混合物を蓋付きの円筒型ＢＮ製容器（デンカ株式会社製）に充填した。
次いで、蛍光体の原料混合物を充填した前記容器をグローブボックスから取り出した後、グラファイト断熱材を備えたカーボンヒーター付きの電気炉（富士電波工業社製）にセットし、焼成工程を実施した。
焼成工程の開始にあっては、電気炉内を真空状態まで一旦脱ガスしたのち、室温から０．８ＭＰａ・Ｇの加圧窒素雰囲気下で焼成を開始した。電気炉内の温度が１２００℃に到達後は、８時間温度を保ちながら焼成を続け、その後室温まで冷却した。得られた蛍光体は乳鉢で粉砕後、目開き７５μｍのナイロン篩で分級し、回収した。
酸処理の工程としてＭｅＯＨ（９９％）（国産化学社）にＨＮＯ3（６０％）（和光純薬社）を加えた混合溶液中に粉末を加えて撹拌した後分級し、実施例１の蛍光体粉末を得た。なお、実施例１に係る蛍光体の酸素含有量は、１．０質量％であった。【００３０】
（実施例２、３）
実施例２及び３は、仕込み量のＳｒの物質量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様の条件にして、蛍光体の粉末を得た。なお、実施例２及び３に係る蛍光体の酸素含有量は、それぞれ、０．８質量%及び１．１質量％であった。【００３１】
（比較例１〜７）
比較例１〜７は、仕込み量のＳｒの物質量を表１に示すように変更し、また酸処理の有無を表１のように変更した以外は実施例１と同様の条件にして、蛍光体の粉末を得た。なお、比較例１〜７に係る蛍光体の酸素含有量は、それぞれ、２．２質量%、１．４質量％、１．５質量％、１．７質量％、２．３質量％、１．９質量％及び１．６質量％であった。【００３２】
（組成）
実施例、比較例で得られた全ての蛍光体サンプルの全結晶相を合計した化学組成（即ち、一般式：Ｍ1aＭ2bＭ3cＡｌ3Ｎ4-dＯd）の各元素の添字ａ〜ｄを求めるに当たっては、得られた蛍光体を以下の方法で分析することにより求めた。すなわち、Ｓｒ、Ｌｉ、Ａｌ及びＥｕについてはＩＣＰ発光分光分析装置（ＳＰＥＣＴＲＯ社製、ＣＩＲＯＳ−１２０）により、Ｏ及びＮについては酸素窒素分析計（堀場製作所社製、ＥＭＧＡ−９２０）を用いた分析結果を用いて算出した。実施例および比較例の蛍光体に関するａ〜ｄの数値を表１に示す。【００３３】
（ＣＩＥ色度図のｘ値）
色度ｘは、分光光度計（大塚電子株式会社製ＭＣＰＤ−７０００）により測定し、以下の手順で算出した。実施例、比較例で得られた全ての蛍光体サンプルに対して凹型セルの表面が平滑になる様に充填し、積分球を取り付けた。この積分球に、発光光源（Ｘｅランプ）から４５５ｎｍの波長に分光した単色光を、光ファイバーを用いて導入した。この単色光を励起源として、蛍光体サンプルに照射し、試料の蛍光スペクトル測定を行った。色度ｘは蛍光スペクトルの４６５ｎｍから７８０ｎｍの範囲の波長域データからＪＩＳ  Ｚ  ８７２４：２０１５に準じ、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−３：２０１６で規定されるＸＹＺ表色系におけるＣＩＥ色度座標ｘ値（色度ｘ）を算出した。上記の測定法を用い、株式会社サイアロンより販売している標準試料ＮＳＧ１３０１を測定した場合、外部量子効率は５５．６％、内部量子効率７４．８％、色度ｘは０．３５６となった。このサンプルを標準サンプルとして装置を校正する。【００３４】
（蛍光ピーク波長、半値幅、相対発光強度）
実施例、比較例で得られた全ての蛍光体サンプルに対して、ローダミンＢと副標準光源により補正した分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｆ−７０００）を用いて蛍光体の発光強度を測定した。即ち光度計に付属の固体試料ホルダーを使用し、励起波長４５５ｎｍでの蛍光スペクトルを測定した。
実施例、比較例の各蛍光体の蛍光スペクトルのピーク波長は６５０ｎｍから６６０ｎｍの範囲であった。蛍光スペクトルのピーク波長における強度値を蛍光体の発光強度とし、比較例１の発光強度を１００％として、他の実施例、比較例についてはこれを基準とした相対割合として換算し、表１および図２に示した。また、蛍光スペクトルの半値幅も測定し、表１に併記した。なお半値幅が７０ｎｍ以下を保ちつつ、相対発光強度が１４０％を超えていれば特性が優れていると判断した。【００３５】
（拡散反射率）
実施例、比較例で得られた全ての蛍光体サンプルに対して蛍光体の拡散反射率を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、Ｖ−５５０）に積分球装置（日本分光社製、ＩＳＶ−４６９）を取り付けた装置で測定した。標準反射板（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、スペクトラロン）でベースライン補正を行い、蛍光体粉末を充填した試料ホルダーをセットし、２２０〜８５０ｎｍの波長範囲の単波長の光を波長を変えながら照射し、波長毎の拡散反射率を測定した。これらの結果は、表１に併せて記載した。【００３６】
【表１】
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※１：Ａｌの物質量を３とした場合のＳｒの物質量。
※２：比較例１の発光強度を１００％とした相対発光強度。【００３７】
実施例、比較例で得られた全ての蛍光体サンプルに対して、Ｘ線回折装置（株式会社リガク製ＵｌｔｉｍａＩＶ）を用い、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折分析（ＸＲＤ）を行った。得られたＸ線回折パターンは、ＳｒＬｉＡｌ3Ｎ4結晶相と、比較例１〜５では異相として微量のＳｒＯ及び定性が困難な回折パターンが認められた。
実施例２及び比較例４の測定結果を図１に示す。ＸＲＤの測定結果より、実施例２及び比較例４を比較することで、酸処理工程によってＳｒＯ等の異相を溶解除去することができ、単相のＳＬＡＮ蛍光体が得られたことが分かる。【００３８】
本発明の各要件を満たしている実施例１〜３は半値幅も小さく、比較例１〜７の蛍光体よりも相対発光強度が高くなっている。また、実施例１〜３の蛍光体は、それぞれ比較例３〜５の蛍光体に酸処理を実施したサンプルになるが、いずれも発光強度が増大していることがわかる。これは、酸処理工程によってサンプルに含まれる異相および微粉を除去することで、含有酸素量を低減できたためと考えられる。【００３９】
以上のように酸処理工程を行い、酸素量及び仕込みのＳｒの物質量を本発明の範囲にすることで、発光強度の高いＳＬＡＮ蛍光体が得られることが分かる。また、半値幅も狭くなるため、優れた演色性や色再現性が実現可能となる。【００４０】
また、実施例１〜３及び比較例３〜５の蛍光スペクトルを図２に示す。相対発光強度は、比較例１を基準とし、値を算出した。酸処理を実施した実施例１〜３では、酸処理を実施していない比較例３〜５よりも相対発光強度が高くなった。【００４１】
実施例２及び比較例４の拡散反射スペクトルを図３に示す。酸処理を実施した実施例２では酸処理を実施していない比較例４と比較して、３００ｎｍ及び発光ピーク波長における拡散反射率は高い値を示した。酸処理工程により、ＳｒＯ等の異相が除去されたため、拡散反射率が向上したと推測される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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