(57)【要約】  本発明は吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、入射角０°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有し、波長７５０ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が３％以下であり、４００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有し、波長６４０ｎｍ〜６６０ｎｍの平均透過率が６８％以上であり、最小透過率が６５％以上である、光学フィルタ、および、該光学フィルタを備える情報取得装置に関する。
2020004641.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、下記（１）〜（４）の要件を満たすことを特徴とする光学フィルタ。
（１）入射角０°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有する。
（２）入射角０°の分光透過率曲線において、波長７５０ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が３％以下である。
（３）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有する。
（４）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６４０ｎｍ〜６６０ｎｍの平均透過率が６８％以上であり、最小透過率が６５％以上である。
【請求項２】
下記（５）の要件をさらに満たす請求項１に記載の光学フィルタ。
（５）入射角０°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λＬＯ５０−０を有し、入射角３５°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λＬＯ５０−３５を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λＬＯ５０−０−λＬＯ５０−３５｜が１１ｎｍ以下である。
【請求項３】
前記吸収層は、近赤外線吸収色素を含み、前記近赤外線吸収色素は、スクアリリウム色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素、アゾ色素、ポリメチン色素、フタリド色素、ナフトキノン色素、アン卜ラキノン色素、インドフェノール色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、ク口コニウム色素、テ卜ラデヒドオコリン色素、卜リフェニルメタン色素、アミニウム色素およびジイモニウム色素からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
前記吸収層は、近赤外線吸収色素と透明樹脂を含み、前記近赤外線吸収色素は下記（ｉ−１）〜（ｉ−５）の特性を満足する近赤外線吸収色素（Ａ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（ｉ−１）前記透明樹脂に含有させて測定される波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが７４０〜９００ｎｍの波長領域にある。
（ｉ−２）前記透明樹脂に最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける透過率が１０％となるように含有させて測定される、波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよび４８０〜５９０ｎｍの波長領域の光に対する平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９０％以上である。
（ｉ−３）ジクロロメタンに溶解して測定される波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが７３０〜９００ｎｍの波長領域にある。
（ｉ−４）ジクロロメタンに最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける透過率が１０％となるように含有させて測定される、波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９０％以上、かつ、４８０〜５９０ｎｍの波長領域の光に対する平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９３％以上である。
（ｉ−５）平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差および平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差がともに１０．５％以下である。
【請求項５】
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、スクアリリウム色素、シアニン色素およびフタロシアニン色素から選ばれる少なくとも１種を含む請求項４記載の光学フィルタ。
【請求項６】
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、下記式（Ａ１）または式（Ａ２）で示されるシアニン色素および下記式（ＩＩ）で示されるスクアリリウム色素から選ばれる少なくとも１種を含む請求項４または５に記載の光学フィルタ。
【化１】
2020004641.tif 000025
ただし、式（Ａ１）および（Ａ２）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１０１〜Ｒ１０９およびＲ１２１〜Ｒ１３１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、炭素数５〜２０のアリール基を示す。Ｒ１１０〜１１４およびＲ１３２〜１３６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
Ｘ−は一価のアニオンを示す。
ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立に０または１である。−（ＣＨ２）ｎ１−を含む炭素環、および、−（ＣＨ２）ｎ２−を含む炭素環に結合する水素原子はハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数５〜２０のアリール基で置換されていてもよい。
【化２】
2020004641.tif 000026
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
２つの環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有し、かつ置換されていてもよい、５員環または６員環であり、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、ヘテロ環を形成していない場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【請求項７】
前記吸収層は、透明樹脂を含み、前記透明樹脂の１００質量部に対して前記近赤外線吸収色素を０．０１〜２０質量部含有する、請求項３〜６のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項８】
前記透明基板は、線膨張係数が４９×１０−６／℃以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項９】
前記透明基板の一方の主面上に前記吸収層を備え、前記透明基板の他方の主面上に前記反射層を備える請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１０】
前記透明基板の両方の主面上に前記吸収層および前記反射層を備える請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１１】
前記透明基板は、樹脂またはガラスを含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１２】
前記ガラスは、吸収型のガラスを含む請求項１１に記載の光学フィルタ。
【請求項１３】
前記反射層は、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ〜６５０ｎｍの反射率が１％以下である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光学フィルタを備える情報取得装置。
【請求項１５】
前記情報取得装置は、輸送機用である請求項１４に記載の情報取得装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視波長領域を十分に透過し近赤外波長領域の光を遮断する光学フィルタおよび該光学フィルタを備えた情報取得装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カメラ等の情報デバイスを有する車載システムを車内に搭載して、ガラス板（例えば車両のフロントガラス）を介して、道路状況等の情報信号の送受信を行うことが知られている。これらの車載システムは年々高度化しており、カメラやセンサ等の情報取得装置により取得した被写体の撮影画像や情報信号を解析することで、対向車、前走車、歩行者、交通標識、車線境界線等を認識し、運転者に危険を知らせる等の様々な運転の支援を行うことができる。【０００３】
一方、ＣＣＤやＣＭＯＳ等の固体撮像素子を用いたカメラが広く使用されている。固体撮像素子を用いたカメラでは、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し近赤外域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。【０００４】
このような、固体撮像素子を用いたカメラの光学フィルタとしては、近赤外域の光を選択的に吸収する光吸収型のガラスフィルタが知られている。しかしながら、ガラスフィルタは薄型化が困難であることや、吸収ピークがブロードであり、近赤外光を十分に吸収させるためには可視光がある程度吸収されることが問題であった。特に、車載用の情報取得装置においては、近赤外域に近い波長の赤色の可視光を感知することが重視されることから、可視光の透過率に影響を及ぼさない光学フィルタが求められていた。そこで、基板上に誘電体多層膜を設け、光の干渉によって近赤外域の光を反射して遮蔽する技術が開発されるようになった（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特開平５−２０７３５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、誘電体多層膜を用いた光学フィルタによれば、可視光の透過率に略影響を及ぼすことなく、近赤外光を遮断できる。しかしながら、入射角によって分光透過率曲線が変化する入射角依存性や、高入射角において高反射率を得るべき近赤外光が高透過率化する光抜け、誘電体多層膜が反射した近赤外光によるノイズが発生することが問題である。したがって、可視光の透過率に略影響を及ぼすことなく、入射角依存性なく近赤外光を遮断する光学フィルタが求められていた。【０００７】
本発明は、可視光の透過性、特には赤色の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性において、特に高入射角における近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された光学フィルタ、および該光学フィルタを用いた色再現性、特に赤色の再現性に優れるカメラやセンサ等の情報取得装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様に係る光学フィルタは、吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、下記（１）〜（４）の要件を満たすことを特徴とする。
（１）入射角０°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有する。
（２）入射角０°の分光透過率曲線において、波長７５０ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が３％以下である。
（３）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有する。
（４）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６４０ｎｍ〜６６０ｎｍの平均透過率が６８％以上であり、最小透過率が６５％以上である。【０００９】
本発明はまた、本発明の光学フィルタを備えた情報取得装置を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、可視光の透過性、特には赤色の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性において、特に高入射角における近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された光学フィルタが得られる。さらに、本発明によれば、該光学フィルタを用いた色再現性、特に赤色の再現性に優れるカメラやセンサ等の情報取得装置を提供できる。【００１１】
車載におけるセンシングカメラにおいては、赤色帯域の透過性を良好にすることで赤信号や交通標識等を鮮明に認識することが可能となる。また、近赤外光の遮蔽性を高めることで他車からのＬｉ−ＤＡＲなどの赤外レーザーセンシングによるフレアの発生を抑制し良好な画像を得ることが可能となる。したがって、本発明の光学フィルタをこのような車載用のセンシングカメラに用いると、顕著な効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
【図２】図２は一実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図３】図３は一実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図４】図４は一実施形態の光学フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。
【図５】図５は実施例の例１の光学フィルタの種々の入射角における分光透過率曲線である。
【図６】図６は実施例の例２の光学フィルタの種々の入射角における分光透過率曲線である。
【図７】図７は実施例の例３の光学フィルタの種々の入射角における分光透過率曲線である。
【図８】図８は実施例の例４の光学フィルタの種々の入射角における分光透過率曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。例えば、後述の式（Ａ１）で示される化合物を化合物（Ａ１）といい、該化合物からなる色素を色素（Ａ１）ともいう。
【００１４】
本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らないことをいい、同様に透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えないことをいう。
本明細書において、数値範囲を表す「〜」では、上下限を含む。
本明細書において、特定の波長域について、平均透過率とは、その全波長領域において特定の波長間隔（例えば１ｎｍ）で測定した透過率の相加平均である。
【００１５】
＜光学フィルタ＞
本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、下記（１）〜（４）の要件を満足する。
（１）入射角０°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有する。
（２）入射角０°の分光透過率曲線において、波長７５０ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率が３％以下である。
（３）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長を有する。
（４）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６４０ｎｍ〜６６０ｎｍの平均透過率が６８％以上であり、最小透過率が６５％以上である。
【００１６】
本フィルタは、（１）〜（４）の要件を満足することで、可視光の透過性、特には赤色の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れる光学フィルタである。さらに、本フィルタは、吸収層と、反射層と、透明基板を有する構成であり、高入射角における分光特性の低下、例えば、近赤外域における光抜けやノイズ等の発生が抑制された光学フィルタである。なお、本フィルタは（１）〜（４）の要件を全て満足することが好ましい。
【００１７】
要件（１）は、可視域の透過領域の長波長側の境界を図る指標である。要件（４）との関係から、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長（以下、「λＬＯ５０−０」と示す。）を有すれば、近赤外域との境界付近の長波長域（赤色光）まで高い透過性を有すると評価できる。λＬＯ５０−０は、６８０ｎｍ〜７２０ｎｍの波長領域にあることが好ましく、６９０ｎｍ〜７１０ｎｍの波長領域にあることがより好ましい。
【００１８】
要件（２）は、近赤外域における低透過性を図る指標である。波長７５０ｎｍ〜１１００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ７５０−１１００ＡＶＥ」と示す。）が３％以下であれば、近赤外域の遮蔽性に優れると評価できる。Ｔ７５０−１１００ＡＶＥは、１％以下が好ましい。
【００１９】
さらに、カメラ以外のセンシングシステムであるＬｉ−ＤＡＲなどのレーザーレーダーに使用される波長８５０ｎｍ〜１０５０ｎｍ帯の光とのクロストークを防ぐためには同波長帯における最大透過率は１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましい。
【００２０】
要件（３）は、可視域の透過領域の短波長側の境界を図る指標である。４００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長（以下、「λＳＨ５０−０」と示す。）を有すれば、近紫外域との境界付近の短波長域まで高い透過性を有すると評価できる。λＳＨ５０−０は、４０５ｎｍ〜４１５ｎｍの波長領域にあることが好ましい。
【００２１】
要件（４）は、可視域の赤色光の高透過性を図る指標である。波長６４０ｎｍ〜６６０ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ６４０−６６０ＡＶＥ」と示す。）が６８％以上であり、最小透過率（以下、「Ｔ６４０−６６０ＭＩＮ」と示す。）が６５％以上であれば、赤色光の透過性が高いと評価できる。Ｔ６４０−６６０ＡＶＥは、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。Ｔ６４０−６６０ＭＩＮは、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい。
【００２２】
本フィルタは、さらに以下の（５）の要件を満たすことが好ましい。
（５）入射角０°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λＬＯ５０−０を有し、入射角３５°の分光透過率曲線において、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λＬＯ５０−３５を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λＬＯ５０−０−λＬＯ５０−３５｜が１１ｎｍ以下である。
【００２３】
要件（５）は、可視域の透過領域の長波長側の入射角依存性を図る指標である。｜λＬＯ５０−０−λＬＯ５０−３５｜が１１ｎｍ以下であれば、可視域と近赤外域の境界付近での入射角依存性は低いと評価できる。｜λＬＯ５０−０−λＬＯ５０−３５｜は、７ｎｍ以下が好ましい。
【００２４】
本フィルタは、さらに使用用途に応じて、耐熱性や耐光性を有することが好ましい。例えば、本フィルタをカメラやセンサ等の情報取得装置に用いて車載用とする場合、使用環境に応じた耐熱性および耐光性を有することが好ましい。
【００２５】
本フィルタにおいて、吸収層および反射層は、透明基板の主面上に設けられる。本フィルタは、吸収層と反射層を、透明基板の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層と反射層を同一主面上に有する場合、これらの積層順は特に限定されない。本フィルタは、吸収層および反射層をそれぞれ複数有してもよい。吸収層および反射層をそれぞれ複数有する場合、各層が設けられる透明基板の主面は、いずれの主面であってもよく、積層順も特に限定されない。
【００２６】
本フィルタは、また他の機能層を有してもよい。他の機能層としては、例えば可視光の透過率損失を抑制する反射防止層が挙げられる。特に、吸収層が最表面の構成をとる場合には、吸収層と空気との界面で反射による可視光透過率損失が発生するため、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。
【００２７】
次に、図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１は、透明基板１３と透明基板１３の一方の主面上に配置された吸収層１１と透明基板１３の他方の主面上に設けられた反射層１２を有する光学フィルタ１０Ａの構成例である。なお、「透明基板１３の一方の主面（上）に、吸収層１１を備える」とは、透明基板１３に接触して吸収層１１が備わる場合に限らず、透明基板１３と吸収層１１との間に、別の機能層が備わる場合も含む。透明基板１３の他方の主面（上）に、反射層１２を備える構成も同様であり、以下の構成も同様である。
【００２８】
図２は、透明基板１３の一方の主面に吸収層１１を備え、透明基板１３の他方の主面上および吸収層１１の主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた光学フィルタ１０Ｂの構成例である。
【００２９】
図３は、透明基板１３の両主面に吸収層１１ａおよび１１ｂを備え、さらに吸収層１１ａおよび１１ｂの主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた光学フィルタ１０Ｃの構成例である。
【００３０】
図２および図３において、組み合わせる二つの反射層１２ａ、１２ｂは、同一でも異なってもよい。例えば、反射層１２ａ、１２ｂは、紫外光および近赤外光を反射し、可視光を透過する特性を有し、反射層１２ａが、紫外光と第１の近赤外域の光を反射し、反射層１２ｂが、紫外光と第２の近赤外域の光を反射する構成でもよい。
【００３１】
また、図３において、二つの吸収層１１ａと１１ｂは、同一でも異なってもよい。吸収層１１ａと１１ｂが異なる場合、例えば、吸収層１１ａと１１ｂが、各々、近赤外線吸収層と紫外線吸収層の組合せでもよく、紫外線吸収層と近赤外線吸収層の組合せでもよい。
【００３２】
図４は、図１に示す光学フィルタ１０Ａの吸収層１１の主面上に反射防止層１４を備えた光学フィルタ１０Ｄの構成例である。反射層が設けられず、吸収層が最表面の構成をとる場合には、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。なお、反射防止層は、吸収層の最表面だけでなく、吸収層の側面全体も覆う構成でもよい。その場合、吸収層の防湿の効果を高められる。
【００３３】
以下、吸収層、反射層、透明基板および反射防止層について説明する。本フィルタは、例えば、吸収層の吸収特性と反射層の反射特性により、（１）〜（４）の特性を満たすように設計される。また、本フィルタは、これらに加えて、透明基板に紫外光および／または近赤外光に対する吸収能を持たせることで、（１）〜（４）の特性を満たす設計としてもよい。
【００３４】
［吸収層］
本フィルタは、吸収層として、ＮＩＲ色素を含有する吸収層を有するのが好ましい。ＮＩＲ色素を含有する吸収層は、典型的には、透明樹脂中にＮＩＲ色素が均一に溶解または分散した層である。ＮＩＲ色素は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合せて用いてもよい。該吸収層は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ色素以外の色素、特にはＵＶ色素を含有してもよい。
【００３５】
本フィルタにおいて、吸収層は、例えば、ＮＩＲ色素を含む層と、ＵＶ色素を含む層を別の層として複数の層からなる吸収層としてもよい。
【００３６】
ＮＩＲ色素としては、スクアリリウム色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素、アゾ色素、ポリメチン色素、フタリド色素、ナフトキノン色素、アン卜ラキノン色素、インドフェノール色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、ク口コニウム色素、テ卜ラデヒドオコリン色素、卜リフェニルメタン色素、アミニウム色素およびジイモニウム色素からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３７】
これらのＮＩＲ色素のうちでもスクアリリウム色素、シアニン色素が分光上の観点から好ましく、耐久性の観点からはフタロシアニン色素が好ましい。
【００３８】
ＮＩＲ色素は、透明樹脂中に含有された場合に、可視光の透過性、特には可視光の長波長側の透過性が高いことが好ましい。ＮＩＲ色素として、具体的には、以下の（ｉ−１）〜（ｉ−５）の特性を有するＮＩＲ色素（Ａ）（以下、単に「色素（Ａ）」という。）が好ましい。なお、以下の特性における透明樹脂は、色素（Ａ）とともに吸収層が含有する透明樹脂である。また、（ｉ−１）〜（ｉ−５）の分光特性は入射角０°のときの特性である。色素（Ａ）による分光特性は入射角依存性を有しない。
【００３９】
（ｉ−１）透明樹脂に含有させて測定される波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが７４０〜９００ｎｍの波長領域にある。
（ｉ−２）透明樹脂に最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける透過率が１０％となるように含有させて測定される、波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよび４８０〜５９０ｎｍの波長領域の光に対する平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９０％以上である。
【００４０】
（ｉ−３）ジクロロメタンに溶解して測定される波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが７３０〜９００ｎｍの波長領域にある。
（ｉ−４）ジクロロメタンに最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける透過率が１０％となるように含有させて測定される、波長４００〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９０％以上、かつ、４８０〜５９０ｎｍの波長領域の光に対する平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９３％以上である。
（ｉ−５）平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差および平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差がともに１０．５％以下である。
【００４１】
色素（Ａ）は、さらに以下の（ｉ−６）の特性を有することが好ましい。
（ｉ−６）上記透明樹脂に含有させたときの質量吸光係数が３００／（ｃｍ・質量％）以上である。
なお、質量吸光係数は、波長３５０〜１２００ｎｍの範囲における最大吸収波長での光の内部透過率Ｔ［％］（＝実測透過率［％］／（１００−実測反射率［％］）×１００［％］）を算出し、−ｌｏｇ１０（Ｔ／１００）によって計算できる。以下、特に断りのない限り、色素の「質量吸光係数」は、上記方法により計算された質量吸光係数である。
【００４２】
色素（Ａ）は、（ｉ−１）において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが７４０〜９００ｎｍの波長領域にある。最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲは、７４０〜８６０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
【００４３】
色素（Ａ）は、（ｉ−２）において、平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよび平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９０％以上である。平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲは９１％以上が好ましく、平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲは９２％以上が好ましい。
【００４４】
色素（Ａ）は、（ｉ−３）において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが７３０〜９００ｎｍの波長領域にある。最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、７３０〜８６０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
【００４５】
色素（Ａ）は、（ｉ−４）において、平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９０％以上、かつ、平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９３％以上である。平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭは９３％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭは９５％以上が好ましく、９７％以上がより好ましい。
【００４６】
色素（Ａ）は、（ｉ−５）において、平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差および平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差がともに１０．５％以下である。平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差は７％以下が好ましく、平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭと平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲの差は５％以下が好ましい。
【００４７】
色素（Ａ）において、（ｉ−５）を満足することは、ジクロロメタン中の可視光の透過率を、光学フィルタで使用する際の透明樹脂中でも維持できることを意味する。一般的には、最大吸収波長の大きい色素では会合の寄与もあり、ジクロロメタン中のシャープな分光を透明樹脂中では再現しづらいことが知られている。色素（Ａ）は、上記（ｉ−１）〜（ｉ−５）を満足することで、最大吸収波長が大きくかつジクロロメタン中の可視光の透過率が高い吸光特性を有しながら、該吸光特性を透明樹脂中でも維持できるという特徴を示す。
【００４８】
色素（Ａ）は、（ｉ−６）において、質量吸光係数は、１０００／（ｃｍ・質量％）以上が好ましく、１５００／（ｃｍ・質量％）以上がより好ましく、１９００／（ｃｍ・質量％）以上がさらに好ましい。
【００４９】
本フィルタが適用される撮像装置等の用途にもよるが、色素（Ａ）は、上記のような光学特性以外に耐熱性や耐光性を有することが好ましい。例えば、本フィルタをカメラやセンサ等の情報取得装置に用いて車載用とする場合、使用環境に応じた耐熱性および耐光性を有することが好ましい。耐熱性および耐光性は１種の色素で満たしてもよいが、２種以上の複数の色素による相互作用により満たしてもよい。
【００５０】
色素（Ａ）としては、（ｉ−１）〜（ｉ−５）の要件を満たす限り、分子構造は特に制限されない。色素（Ａ）として、スクアリリウム色素、シアニン色素およびフタロシアニン色素から選ばれる少なくとも１種が好ましい。色素（Ａ）として、具体的には、下記式（Ａ１）または式（Ａ２）で表されるシアニン色素、および下記式（ＩＩ）で示されるスクアリリウム色素から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００５１】
【化１】
2020004641.tif 000003
【００５２】
ただし、式（Ａ１）および（Ａ２）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１０１〜Ｒ１０９およびＲ１２１〜Ｒ１３１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、炭素数５〜２０のアリール基を示す。Ｒ１１０〜１１４およびＲ１３２〜１３６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
Ｘ−は一価のアニオンを示す。
ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立に０または１である。−（ＣＨ２）ｎ１−を含む炭素環、および、−（ＣＨ２）ｎ２−を含む炭素環に結合する水素原子はハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数５〜２０のアリール基で置換されていてもよい。
【００５３】
【化２】
2020004641.tif 000004
【００５４】
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
２つの環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有し、かつ置換されていてもよい、５員環または６員環であり、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、ヘテロ環を形成していない場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【００５５】
上記において、アルキル基（アルコキシ基が有するアルキル基を含む）は直鎖であってもよく、分岐構造や飽和環構造を含んでもよい。アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、炭素数５〜２０のアリール基における置換基としては、ハロゲン原子および炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。
【００５６】
（色素（Ａ１）および色素（Ａ２））
式（Ａ１）、式（Ａ２）において、Ｒ１０２〜Ｒ１０５、Ｒ１０８、Ｒ１０９、Ｒ１２２〜Ｒ１２７、Ｒ１３０およびＲ１３１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基、または炭素数５〜２０のアリール基が好ましく、高い可視光透過率が得られる観点から水素原子がより好ましい。
【００５７】
式（Ａ１）、式（Ａ２）において、Ｒ１１０〜Ｒ１１４およびＲ１３２〜Ｒ１３６はそれぞれ独立に水素原子、または炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、高い可視光透過率が得られる観点から水素原子がより好ましい。
【００５８】
Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１２８およびＲ１２９は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数５〜２０のアリール基（鎖状、環状、分岐状のアルキル基を含んでもよい）が好ましく、水素原子、または炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ１０６とＲ１０７、Ｒ１２８とＲ１２９は、同じ基が好ましい。
【００５９】
Ｒ１０１およびＲ１２１は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数５〜２０のアリール基が好ましく、透明樹脂中で溶液中と同様に高い可視光透過率を維持する観点から分岐を有する炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましい。
【００６０】
Ｘ−としては、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、または式（Ｘ１）もしくは（Ｘ２）で示されるアニオン等が挙げられ、好ましくは、ＢＦ４−、またはＰＦ６−である。
【００６１】
【化３】
2020004641.tif 000005
【００６２】
以下の説明において、色素（Ａ１）における、Ｒ１０１〜Ｒ１１４を除く部分を骨格（Ａ１）ともいう。他の色素においても同様である。
【００６３】
式（Ａ１）において、ｎ１が１の化合物を下式（Ａ１１）に、ｎ１が０の化合物を下式（Ａ１２）に示す。
【００６４】
【化４】
2020004641.tif 000006
【００６５】
式（Ａ１１）および式（Ａ１２）において、Ｒ１０１〜Ｒ１１４およびＸ−は、式（Ａ１）の場合と同様である。Ｒ１１５〜Ｒ１２０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、炭素数５〜２０のアリール基を示す。Ｒ１１５〜Ｒ１２０はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数５〜２０のアリール基（鎖状、環状、分岐状のアルキル基を含んでもよい）が好ましく、水素原子、または炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ１１５〜Ｒ１２０は、同じ基であることが好ましい。
【００６６】
式（Ａ２）において、ｎ２が１の化合物を下式（Ａ２１）に、ｎ２が０の化合物を下式（Ａ２２）に示す。
【００６７】
【化５】
2020004641.tif 000007
【００６８】
式（Ａ２１）および式（Ａ２２）において、Ｒ１２１〜Ｒ１３６およびＸ−は、式（Ａ２）の場合と同様である。Ｒ１３７〜Ｒ１４２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、炭素数５〜２０のアリール基を示す。Ｒ１３７〜Ｒ１４２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数５〜２０のアリール基（鎖状、環状、分岐状のアルキル基を含んでもよい）が好ましく、水素原子、または炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ１３７〜Ｒ１４２は、同じ基であることが好ましい。
【００６９】
式（Ａ１１）、式（Ａ１２）、式（Ａ２１）、式（Ａ２２）でそれぞれ示される化合物としては、より具体的には、それぞれ、各骨格に結合する原子または基が、以下の表１〜４に示される原子または基である化合物が挙げられる。表１、表２に示す全ての化合物において、Ｒ１０１〜Ｒ１０９は式の左右で全て同一である。表３、表４に示す全ての化合物において、Ｒ１２１〜Ｒ１３１は式の左右で同一である。
【００７０】
表１、表２におけるＲ１１０−Ｒ１１４および表３、表４におけるＲ１３２−Ｒ１３６は、各式の中央のベンゼン環に結合する原子または基を示し、５個全てが水素原子の場合「Ｈ」と記載した。Ｒ１１０−Ｒ１１４のうち、いずれかが置換基であり、それ以外が水素原子の場合、置換基である符号と置換基の組合せのみを記載した。例えば、「Ｒ１１２−Ｃ（ＣＨ３）３」の記載はＲ１１２が−Ｃ（ＣＨ３）３であり、それ以外は水素原子であることを示す。Ｒ１３２−Ｒ１３６についても同様である。
【００７１】
表１におけるＲ１１５−Ｒ１２０および表３におけるＲ１３７−Ｒ１４２は、式（Ａ１１）、式（Ａ２１）における中央のシクロヘキサン環に結合する原子または基を示し、６個全てが水素原子の場合「Ｈ」と記載した。Ｒ１１５−Ｒ１２０のうち、いずれかが置換基であり、それ以外が水素原子の場合、置換基である符号と置換基の組合せのみを記載した。Ｒ１３７−Ｒ１４２についても同様である。
【００７２】
表２におけるＲ１１５−Ｒ１１８および表４におけるＲ１３７−Ｒ１４０は、式（Ａ１２）、式（Ａ２２）における中央のシクロペンタン環に結合する原子または基を示し、４個全てが水素原子の場合「Ｈ」と記載した。Ｒ１１５−Ｒ１１８のうち、いずれかが置換基であり、それ以外が水素原子の場合、置換基である符号と置換基の組合せのみを記載した。Ｒ１３７−Ｒ１４０についても同様である。
【００７３】
表１〜表４には、Ｘ−を示さないが、いずれの化合物においてもＸ−はＢＦ４−またはＰＦ６−である。色素（Ａ１１−１）においてＸ−が、ＢＦ４−の場合を色素（Ａ１１−１Ｂ）、ＰＦ６−の場合を色素（Ａ１１−１Ｐ）と示す。表１〜表４に示す他の色素においても同様である。表１〜表４において、−Ｃ３Ｈ７および−Ｃ４Ｈ９は、直鎖のプロピル基およびブチル基をそれぞれ示す。
【００７４】
【表１】
2020004641.tif 000008
【００７５】
色素（Ａ１１）としては、これらの中でも、透明樹脂や、透明基板上に吸収層を形成する際に用いる溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ａ１１−１Ｂ）、色素（Ａ１１−１Ｐ）、色素（Ａ１１−２Ｂ）、色素（Ａ１１−２Ｐ）、色素（Ａ１１−３Ｂ）、色素（Ａ１１−３Ｐ）、色素（Ａ１１−４Ｂ）、色素（Ａ１１−４Ｐ）、色素（Ａ１１−５Ｂ）、色素（Ａ１１−５Ｐ）等が好ましい。
【００７６】
【表２】
2020004641.tif 000009
【００７７】
色素（Ａ１２）としては、これらの中でも、透明樹脂や、透明基板上に吸収層を形成する際に用いる溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ａ１２−１Ｂ）、色素（Ａ１２−１Ｐ）、色素（Ａ１２−２Ｂ）、色素（Ａ１２−２Ｐ）、色素（Ａ１２−３Ｂ）、色素（Ａ１２−３Ｐ）、色素（Ａ１２−４Ｂ）、色素（Ａ１２−４Ｐ）、色素（Ａ１２−５Ｂ）、色素（Ａ１２−５Ｐ）等が好ましい。
【００７８】
【表３】
2020004641.tif 000010
【００７９】
色素（Ａ２１）としては、これらの中でも、透明樹脂や、透明基板上に吸収層を形成する際に用いる溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ａ２１−１Ｂ）、色素（Ａ２１−１Ｐ）、色素（Ａ２１−２Ｂ）、色素（Ａ２１−２Ｐ）、色素（Ａ２１−３Ｂ）、色素（Ａ２１−３Ｐ）、色素（Ａ２１−４Ｂ）、色素（Ａ２１−４Ｐ）、色素（Ａ２１−５Ｂ）、色素（Ａ２１−５Ｐ）等が好ましい。
【００８０】
【表４】
2020004641.tif 000011
【００８１】
色素（Ａ２２）としては、これらの中でも、透明樹脂や、透明基板上に吸収層を形成する際に用いる溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ａ２２−１Ｂ）、色素（Ａ２２−１Ｐ）、色素（Ａ２２−２Ｂ）、色素（Ａ２２−２Ｐ）、色素（Ａ２２−３Ｂ）、色素（Ａ２２−３Ｐ）、色素（Ａ２２−４Ｂ）、色素（Ａ２２−４Ｐ）、色素（Ａ２２−５Ｂ）、色素（Ａ２２−５Ｐ）等が好ましい。
【００８２】
色素（Ａ１）と色素（Ａ２）においては、上記のとおり骨格が異なり、それにより、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲの波長領域が異なる。色素（Ａ１）においては、骨格（Ａ１）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ１）ＴＲが、概ね７４０〜８３０ｎｍの波長領域にある。色素（Ａ２）においては、骨格（Ａ２）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ２）ＴＲが、概ね８００〜９００ｎｍの波長領域にある。
【００８３】
さらに、色素（Ａ１）においては、骨格（Ａ１）のｎ１が１の場合とｎ１が０の場合で最大吸収波長λｍａｘ（Ａ１）ＴＲが異なる。色素（Ａ１１）においては、骨格（Ａ１１）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ１１）ＴＲが、概ね７４０〜８００ｎｍの波長領域にある。また、色素（Ａ１２）においては、骨格（Ａ１２）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ１２）ＴＲが、概ね８００〜８３０ｎｍの波長領域にある。
【００８４】
同様に、色素（Ａ２）においても、ｎ２が１の場合とｎ２が０の場合で最大吸収波長λｍａｘ（Ａ２）ＴＲが異なる。色素（Ａ２１）においては、骨格（Ａ２１）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ２１）ＴＲが、概ね８００〜８３０ｎｍの波長領域にある。また、色素（Ａ２２）においては、骨格（Ａ２２）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ２２）ＴＲが、概ね８３０〜９００ｎｍの波長領域にある。
【００８５】
なお、色素（Ａ１）、色素（Ａ２）は、例えば、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ７３（２００７）  ３４４−３５２やＪ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍ，４２，９５９（２００５）に記載された方法で製造可能である。また、色素（Ａ１１−５Ｐ）、色素（Ａ２１−５Ｐ）は、市販品であるＦｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名、Ｓ２１３８およびＳ２１３９を使用できる。
【００８６】
（色素（ＩＩ））
色素（ＩＩ）としては、例えば、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化６】
2020004641.tif 000012
【００８８】
ただし、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−２）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
【００８９】
ただし、式（ＩＩ−３）中、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【００９０】
色素（ＩＩ−１）および色素（ＩＩ−２）におけるＲ１およびＲ２は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数７〜１５のアルキル基がより好ましく、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が、炭素数７〜１５の分岐鎖を有するアルキル基がさらに好ましく、Ｒ１とＲ２の両方が炭素数８〜１５の分岐鎖を有するアルキル基が特に好ましい。
【００９１】
Ｒ３は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。Ｒ４は、可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がとくに好ましい。色素（ＩＩ−１）におけるＲ５および色素（ＩＩ−２）におけるＲ６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【００９２】
色素（ＩＩ−１）および色素（ＩＩ−２）としては、より具体的に、それぞれ以下の表５および表６に示す化合物が挙げられる。表５および表６において、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ６Ｈ１３は、直鎖のオクチル基、ブチル基、ヘキシル基をそれぞれ示す。
【００９３】
【表５】
2020004641.tif 000013
【００９４】
【表６】
2020004641.tif 000014
【００９５】
色素（ＩＩ−３）におけるＲ１は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、エチル基、またはイソプロピル基が特に好ましい。
【００９６】
Ｒ４は、可視光透過性、合成容易性の観点から、水素原子、またはハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、またはメチル基がより好ましい。
【００９７】
Ｒ９〜Ｒ１２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。−ＣＲ９Ｒ１０−ＣＲ１１Ｒ１２−として、以下の式（１１−１）〜（１１−５）で示される２価の有機基が挙げられる。
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−            …（１１−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−                    …（１１−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−            …（１１−３）
−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）−  …（１１−４）
−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２）−ＣＨ（ＣＨ３）−…（１１−５）
【００９８】
色素（ＩＩ−３）としては、より具体的に、以下の表７に示す置換基を有する化合物が挙げられる。
【００９９】
【表７】
2020004641.tif 000015
【０１００】
色素（ＩＩ）においては、骨格（ＩＩ）に結合する原子や基の種類や組み合わせにもよるが、最大吸収波長λｍａｘ（ＩＩ）ＴＲは、概ね７４０〜７７０ｎｍの波長領域にある。色素（ＩＩ）のうちでも、色素（ＩＩ−３）が吸収ピークの急峻性と最大吸収波長の観点から好ましい。色素（ＩＩ）は、公知の方法、例えば、国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法で製造可能である。
【０１０１】
吸収層は、色素（Ａ）の１種を単独で含有してもよく、２種以上を組み合わせて含有してもよい。２種以上を含有する場合、各色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが異なることが好ましい。２種以上の色素（Ａ）における最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲの差は、近赤外光を幅広く吸収できる点で、例えば、２０〜１２０ｎｍの範囲が好ましく、２０〜１００ｎｍがより好ましい。なお、色素（Ａ）が２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物が色素（Ａ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、色素（Ａ）の性質を有すればよい。
【０１０２】
色素（Ａ）の好ましい２種以上の組み合わせとしては、色素（Ａ）のうち比較的短波長側に最大吸収波長を有する色素（ＩＩ）または色素（Ａ１１）を色素Ｓとし、比較的長波長側に最大吸収波長を有する色素（Ａ２２）を色素Ｌとし、色素Ｓと色素Ｌの最大吸収波長の間に最大吸収波長を有する色素（Ａ１２）または色素（Ａ２１）を色素Ｍにグループ分けして、色素Ｓ、色素Ｍおよび色素Ｌの異なるグループから色素（Ａ）の２種以上を選択して組み合わせるのが好ましい。
【０１０３】
具体的には、色素Ｓと色素Ｍの組み合わせ、色素Ｓと色素Ｌの組み合わせ、色素Ｍと色素Ｌの組み合わせ、色素Ｓと色素Ｍと色素Ｌの組み合わせが挙げられる。さらに、これらの場合において、グループ毎に１種または２種以上を選択してもよい。例えば、色素Ｓと色素Ｍと色素Ｌを組み合せる場合に、色素Ｓから２種類を選択し、色素Ｍおよび色素Ｌからは１種類ずつを選択し、合計で４種類の色素（Ａ）を用いてもよい。
【０１０４】
なお、色素Ｓは最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲの異なる２種を用いるのが好ましく、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲは、一方が７４０〜７７０ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、７４５〜７６５ｎｍの波長領域にあるのがより好ましく、他方が７６５〜７８５ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、７７０〜７８０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。色素Ｍの最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲは、７９５〜８１５ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、８００〜８１０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。色素Ｌの最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲは、８２０〜８５０ｎｍの波長領域にあるのが好ましく、８３０〜８５０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。
【０１０５】
吸収層においてＮＩＲ色素の含有量は、該吸収層が後述の反射層や透明基板と組み合せて本フィルタを構成した際に（１）〜（４）を満足する量である。吸収層においてＮＩＲ色素の含有量は、可視光の透過率を確保しつつ、近赤外光を遮光し、高い角度で入射した光に対する反射層の入射角依存性を抑制する観点および透明樹脂への溶解性の観点から、透明樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。ＮＩＲ色素を２種以上使用する場合、各ＮＩＲ色素の合計の含有量が上記範囲にあるのが好ましい。
【０１０６】
吸収層がＵＶ色素を含有する場合のＵＶ色素としては、具体例に、オキサゾール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ナフタルイミド色素、オキサジアゾール色素、オキサジン色素、オキサゾリジン色素、ナフタル酸色素、スチリル色素、アントラセン色素、環状カルボニル色素、トリアゾール色素等が挙げられる。この中でも、オキサゾール色素、メロシアニン色素等が好ましい。また、ＵＶ色素は、吸収層に１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０７】
ＵＶ色素としては、下記（ｖ−１）の要件を満たす色素（Ｕ）が好ましい。
（ｖ−１）ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜８００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭが、３６０〜４１５ｎｍの波長領域にある。
【０１０８】
色素（Ｕ）を使用すれば、最大吸収波長が適切かつ急峻な吸収スペクトルの立ち上がりをもつので４３０ｎｍ以降の透過率を低下させずに良好な紫外線遮蔽特性が得られる。色素（Ｕ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭは、３７０〜４１５ｎｍの波長領域にあるのがより好ましく、３９０〜４１０ｎｍの波長領域にあるのがさらに好ましい。
【０１０９】
吸収層中におけるＵＶ色素の含有量は、可視光の透過率を確保しつつ、良好な紫外線遮蔽特性する観点および透明樹脂への溶解性の観点から、透明樹脂の１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。ＵＶ色素を２種以上使用する場合、各ＵＶ色素の合計の含有量が上記範囲にあるのが好ましい。
【０１１０】
吸収層に用いる透明樹脂は、少なくとも可視光を透過する樹脂である。吸収層が色素（Ａ）を含有する場合には、透明樹脂は色素（Ａ）との関係において前述の特性（ｉ−１）、（ｉ−２）および（ｉ−５）を満足する透明樹脂が好ましい。
【０１１１】
透明樹脂は、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、およびポリエステル樹脂等から選ばれる１種以上が使用される。
【０１１２】
色素（Ａ）を用いる場合、透明樹脂は、これらのなかでも、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリルイミド樹脂が好ましい。これらの樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１１３】
透明樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、ポリエステル樹脂として、ＯＫＰ４ＨＴ、ＯＫＰ４、Ｂ−ＯＫＰ２、ＯＫＰ−８５０（以上、いずれも大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、バイロン（登録商標）１０３（東洋紡（株）製、商品名）等が挙げられる。
【０１１４】
ポリカーボネート樹脂として、ＬｅＸａｎ（登録商標）ＭＬ９１０３（ｓａｂｉｃ社製、商品名）、ＥＰ５０００（三菱ガス化学（株）社製、商品名）、ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名）、ＳＰ１５１６（帝人（株）製、商品名）、ＴＳ２０２０（帝人（株）製、商品名）、ｘｙｌｅｘ（登録商標）７５０７（ｓａｂｉｃ社製、商品名）等が挙げられる。
【０１１５】
ポリイミド樹脂として、ネオプリム（登録商標）Ｃ３６５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ３４５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ＪＬ−２０（新日本理化製、商品名）、ＦＰＣ−０２２０（三菱ガス化学（株）社製、商品名）（これらのポリイミド樹脂には、シリカが含まれていてもよい）等が挙げられる。
アクリルイミド樹脂として、ＰＬＥＸＩＭＩＤ８８１７（ダイセルエボニック社製、商品名）等が挙げられる。
【０１１６】
透明樹脂は、透明性、およびＮＩＲ色素、例えば、色素（Ａ）の溶解性、ならびに耐熱性の観点から適宜選択される。透明樹脂は、耐熱性の観点からは、ガラス転移点（Ｔｇ）が高い、例えば、Ｔｇが１４０℃以上の樹脂が好ましい。
【０１１７】
吸収層は、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、密着性付与剤、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等の任意成分を有してもよい。
【０１１８】
本フィルタにおいて、吸収層の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。吸収層が複数層からなる場合、各層の合計の厚さが、０．１〜１００μｍであるのが好ましい。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがあり、厚さが１００μｍ超では、層の平坦性が低下し、吸収率の面内バラツキが生じるおそれがある。吸収層の厚さは、０．３〜５０μｍがより好ましい。また、反射層や、反射防止層等の他の機能層を備えた場合、その材質によっては、吸収層が厚すぎると割れ等が生ずるおそれがある。そのため、吸収層の厚さは、０．３〜１０μｍがより好ましい。
【０１１９】
吸収層は、例えば、ＮＩＲ色素、ＵＶ色素等の色素と、透明樹脂または透明樹脂の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる透明基板でもよいし、吸収層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
【０１２０】
また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させることにより吸収層が形成される。また、塗工液が透明樹脂の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。
【０１２１】
また、吸収層は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもあり、このフィルムを本フィルタの他の部材に積層し熱圧着等により一体化させてもよい。例えば、このフィルムを透明基板上に貼着してもよい。
【０１２２】
［透明基板］
本フィルタにおける透明基板は、可視光を透過すれば、構成する材料は特に制限されず、近赤外光や近紫外光を吸収する材料でもよい。例えば、ガラスや結晶等の無機材料や、透明樹脂等の有機材料が挙げられる。
【０１２３】
透明基板に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等に銅イオンを含む吸収型のガラス（近赤外線吸収ガラス）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。なお、「リン酸塩系ガラス」は、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
【０１２４】
銅イオンを含む吸収型のガラスは、市販品を用いてもよい。市販品として、具体的には、ＮＦ−５０Ｅ、ＮＦ−５０ＥＸ、ＮＦ−５０Ｔ、ＮＦ−５０ＴＸ、ＳＰ−５０Ｔ、（ＡＧＣ社製、商品名）等、ＢＧ−６０、ＢＧ−６１（以上、ショット社製、商品名）等、ＣＤ５０００（ＨＯＹＡ社製、商品名）等が挙げられる。
【０１２５】
ガラスとしては、ガラス転移点以下の温度で、イオン交換により、ガラス板主面に存在するイオン半径が小さいアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）を、イオン半径のより大きいアルカリイオン（例えば、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオンである。）に交換して得られる化学強化ガラスを使用してもよい。
【０１２６】
透明基板の構成材料として使用できる樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１２７】
また、透明基板に使用できる結晶材料としては、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイア等の複屈折性結晶が挙げられる。透明基板の光学特性は、上記吸収層、反射層等と積層して得られる光学フィルタとして、前述した光学特性を有するとよい。結晶材料としてはサファイアが好ましい。
【０１２８】
透明基板は、光学フィルタとしての光学特性、機械特性等の長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等から、無機材料が好ましく、特にガラス、サファイアが好ましい。
【０１２９】
透明基板を構成する材料の線膨張係数は、４９×１０−６／℃以下が好ましく、１０×１０−６／℃以下がより好ましい。なお、本明細書における線膨張係数は、０℃〜３００℃での平均線膨張係数である。平均線膨張係数とは、特定の温度範囲における、ひずみ−温度曲線の平均の勾配である。
【０１３０】
透明基板の形状は特に限定されず、ブロック状、板状、フィルム状でもよく、その厚さは、例えば、０．０３〜５ｍｍが好ましく、薄型化の観点からは、０．０３〜０．５ｍｍがより好ましい。加工性の観点から言えば、ガラスからなる板厚０．０５〜０．５ｍｍの透明基板が好ましい。
【０１３１】
［反射層］
反射層は、例えば、誘電体多層膜からなり、特定の波長域の光を遮蔽する機能を有する。反射層としては、例えば、可視光を透過し、特には、可視光の長波長側の赤色光まで十分に透過し、吸収層の遮光域以外の波長の光を主に反射する波長選択性を有するものが挙げられる。反射層は、近赤外光を反射する反射領域を有することが好ましい。この場合、反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。反射層は、上記特性に限らず、所定の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
【０１３２】
反射層は、以下の（ｉｉ−１）の要件を満足することが好ましい。
（ｉｉ−１）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ〜６５０ｎｍの反射率Ｒ４２０−６５０（０）が１％以下である。
【０１３３】
本フィルタにおいては、反射層の高入射角における分光特性の低下、例えば、近赤外域における光抜けやノイズ等の発生を吸収層の吸収特性により抑制する関係が好ましい。具体的には、吸収層がＮＩＲ色素を含有し、反射層が近赤外光を反射する反射領域を有する場合、吸収層と反射層は以下の関係を有することが好ましい。
【０１３４】
吸収層は、入射角０°の光に対して透過率が２０％を示す波長の短波長側の波長λＡＢＳＨＴ２０−０°が６８０〜７７０ｎｍの波長領域にあることが好ましい。そして、λＡＢＳＨＴ２０−０°は、反射層を含む光学フィルタが、該反射層において入射角０°の光に対して透過率が２０％を示す短波長側の波長λＲＥＳＨＴ２０−０°との関係が下記（ｉｖ−１）の要件を満足することが好ましい。
（ｉｖ−１）λＡＢＳＨＴ２０−０°＋５ｎｍ≦λＲＥＳＨＴ２０−０°≦λＡＢＳＨＴ２０−０°＋７０ｎｍ
【０１３５】
（ｉｖ−１）を満たすことで吸収層の吸収帯と反射層のカット端の重なりを維持することができ光の漏れを少なくすることができる。
【０１３６】
反射層は、さらに下記（ｉｖ−２）の要件を満足することが好ましい。
（ｉｖ−２）λＲＥＳＨＴ２０−０°からλＲＥＳＨＴ２０−０°＋３５０ｎｍまでの波長領域の光における平均透過率が１０％以下である。
【０１３７】
吸収層がＵＶ色素を含有する場合、入射角０°の光に対して透過率が５０％を示す波長の長波長側の波長λＡＢＳＵＶ５０−０°が３８０〜４５０ｎｍの波長領域にあることが好ましい。そして、λＡＢＳＵＶ５０−０°は、反射層を含む光学フィルタが、該反射層において入射角０°の光に対して３５０〜５００ｎｍの範囲で透過率が５０％を示す短波長側の波長λＲＥＳＵＶ５０−０°との関係が下記（ｖ−１）の関係を満足することが好ましい。
（ｖ−１）λＲＥＳＵＶ５０−０°≦λＡＢＳＵＶ５０−０°−２５ｎｍ
【０１３８】
反射層は、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【０１３９】
一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【０１４０】
さらに、反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、２〜１０μｍが好ましい。
【０１４１】
誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性を抑制できる。また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
【０１４２】
反射層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。２層以上有する場合、各反射層は同じ構成でも異なる構成でもよい。反射層を２層以上有する場合、通常、反射帯域の異なる複数の反射層で構成される。
【０１４３】
例として、２層の反射層を設ける場合、一方を、近赤外域のうち短波長帯の光を遮蔽する近赤外反射層とし、他方を、該近赤外域の長波長帯および近紫外域の両領域の光を遮蔽する近赤外・近紫外反射層としてもよい。また、例えば、本フィルタが透明基板を有する場合に、２層以上の反射層を設ける際には、全てを透明基板の一方の主面上に設けてもよく、各反射層を、透明基板を挟んでその両主面上に設けてもよい。
【０１４４】
［反射防止層］
反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に誘電体膜を交互に積層して得られる。
【０１４５】
本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ−ｄｏｐｅｄ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
【０１４６】
本フィルタは、吸収層と、反射層と、透明基板とを備え、（１）〜（４）の要件を全て満足する。さらに好ましくは、（５）の要件を満足する。本フィルタは、可視光の透過性、特には赤色の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性において、特に高入射角における近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された光学フィルタである。
【０１４７】
本フィルタは、例えば、カメラ、センサ等の情報取得装置に使用した場合に、色再現性、特に赤色の色再現性に優れる情報取得装置を提供できる。本フィルタをカメラに用いる場合、カメラは、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。本フィルタをセンサカバーとして用いる場合、センサは、センサ本体とカラーフィルタと本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、センサ本体やカラーフィルタ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
【０１４８】
本フィルタを有するカメラ、センサ等の情報取得装置は、輸送機、例えば、電車、自動車、船舶、航空機に搭載される情報取得装置に適用できる。特に、自動車に搭載される、情報取得装置として好適である。
【実施例】
【０１４９】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。【０１５０】
実施例において、吸収層に使用した色素を以下のとおり合成した。
（ＮＩＲ色素）
色素（Ａ）として、色素（Ａ１１−１Ｂ）、色素（Ａ１２−１Ｂ）、色素（Ａ２２−１Ｐ）を、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ７３（２００７）  ３４４−３５２に記載の方法で合成した。また、色素（ＩＩ−３−２）を国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法により合成した。【０１５１】
（ＵＶ色素）
ＵＶ色素として式（Ｍ−２）で示されるメロシアニン色素（Ｍ−２）を常法により合成し準備した。メロシアニン色素（Ｍ−２）のジクロロメタンに溶解して測定される最大吸収波長λｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭは、３９６ｎｍであった。【０１５２】
【化７】
2020004641.tif 000016
【０１５３】
上記色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解して波長４００〜１１００ｎｍの光吸収スペクトルを測定して、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭを求めた。さらに、λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭの透過率を１０％に濃度調整したときの、４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭおよび４８０〜５９０ｎｍの波長領域の光に対する平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭを求めた。これらの色素の光学特性の評価には、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いた。結果を表８に示す。表中、「ＤＭＣ中Ｔ４３５−４８０」は、平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭを示し、「ＤＭＣ中Ｔ４８０−５９０」は平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭを示す。【０１５４】
また、色素（Ａ）を透明樹脂に溶解させた際の吸光特性を以下のとおり測定した。透明樹脂として、ネオプリム（登録商標）Ｃ３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名、ポリイミド樹脂）を使用した。色素（Ａ）と、透明樹脂、シクロヘキサノンを十分に撹拌し、均一に溶解した。得られた溶液をガラス板（Ｄ２６３；ＳＣＨＯＴＴ製）上に塗布し、乾燥して表８に示す膜厚の吸収層を得た。色素の添加量は最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの光の透過率が１０％になるように調整した。波長４００〜１１００ｎｍの吸収層付きガラス板の分光透過率曲線とガラス板の分光透過率曲線を用いて、吸収層の分光透過率曲線を得た。【０１５５】
分光透過率曲線から４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲ（表中、「樹脂中Ｔ４３５−４８０」）および４８０〜５９０ｎｍの波長領域の光に対する平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲ（表中、「樹脂中Ｔ４８０−５９０」）を求めた。また、平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＴＲと平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭの差（表中、「Ｔ４３５−４８０の差」）、および平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＴＲと平均透過率Ｔ４８０−５９０ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭの差（表中、「Ｔ４８０−５９０の差」）を求めた。さらに、質量吸光係数／（ｃｍ・質量％）を求めた。結果を表８に示す。表中の色素濃度は、上記λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの光の透過率が１０％になるように調整した際の、透明樹脂１００質量部に対する質量部である。【０１５６】
【表８】
2020004641.tif 000017
【０１５７】
［例１〜４；光学フィルタの製造・評価］
図４に示す光学フィルタ１０Ｄと同様の構成の光学フィルタを以下のとおり製造し評価した。なお、例１〜４は全て本フィルタの実施例である。【０１５８】
透明基板として、以下の２種類のガラス製の基板Ａ、Ｂ（大きさ；７６ｍｍ×７６ｍｍ）のいずれかを使用した。
基板Ａ；ＡＧＣ社製、ＳＰ−５０Ｔ、銅イオンを含むリン酸ガラス基板、線膨張係数５．０×１００×１０−６／℃、厚さ０．０１ｍｍ
基板Ｂ；ＳＣＨＯＴＴ製、Ｄ２６３、ホウケイ酸ガラス、線膨張係数７．２×１０−６／℃、厚さ０．２ｍｍ【０１５９】
反射層として、以下の反射層Ａを透明基板上に形成した。
反射層Ａ；ＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に積層した誘電体多層膜からなり、入射角と各波長域における透過率の関係が表９に示される反射層。【０１６０】
表９において、Ｒ４２０−６５０は、４２０〜６５０ｎｍの波長領域の光の最大反射率［％］を示す。λＲＥＳＨＴ２０−０°は、反射層において入射角０°の光に対して透過率が２０％を示す短波長側の波長を、λＲＥＳＵＶ５０−０°は、反射層において入射角０°の光に対して３５０〜５００ｎｍの範囲で透過率が５０％を示す短波長側の波長を示す。【０１６１】
【表９】
2020004641.tif 000018
【０１６２】
反射防止層は以下の表１０に示す構成とした。【０１６３】
【表１０】
2020004641.tif 000019
【０１６４】
（光学フィルタの製造）
表１１に示す、透明基板、反射層、吸収層および反射防止層を有する例１〜４の光学フィルタを製造した。【０１６５】
すなわち、透明基板に蒸着法により、ＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に積層して誘電体多層膜からなる反射層を形成した。また、ガラス基板の反射層が形成されたのと反対側の主面上に、表１１に示す色素（Ａ）、ＵＶ色素を組み合わせて、透明樹脂としてネオプリム（登録商標）Ｃ３Ｇ３０を用いて上記と同様の方法で吸収層を形成した。各例で得られた吸収層の厚みを表１１に示す。さらに、吸収層上に、表１０に示す反射防止膜を蒸着法により形成し、例１〜４の光学フィルタ（ＮＩＲフィルタ）を得た。なお、表１１中の色素含有量は、透明樹脂１００質量部に対する色素の質量部である。【０１６６】
【表１１】
2020004641.tif 000020
【０１６７】
（評価）
得られた例１〜例４の光学フィルタにおける入射角と各波長域における透過率の関係をそれぞれ表１２〜表１５および図５〜８に示す。【０１６８】
表中、Ｔ７００［％］は、波長７００ｎｍにおける透過率、λＬＯ５０［ｎｍ］は、６４０ｎｍ〜７６０ｎｍの波長領域で透過率が５０％となる波長、Ｔ７５０−１１００ＭＡＸ［％］、Ｔ７５０−１１００ＡＶＥ［％］は、それぞれ波長７５０ｎｍ〜１１００ｎｍの最大透過率、平均透過率、λＳＨ５０［ｎｍ］は、４００ｎｍ〜４２０ｎｍの波長領域で透過率が５０％となる波長、Ｔ６４０−６６０ＡＶＥ［％］、Ｔ６４０−６６０ＭＩＮ［％］は、それぞれ波長６４０ｎｍ〜６６０ｎｍの平均透過率、最小透過率を示す。また、｜λＬＯ５０−０−λＬＯ５０−θ｜は、入射角０°の波長λＬＯ５０であるλＬＯ５０−０から入射角θ°の波長λＬＯ５０であるλＬＯ５０−θを引いた値の絶対値［ｎｍ］を示す。【０１６９】
【表１２】
2020004641.tif 000021
【０１７０】
【表１３】
2020004641.tif 000022
【０１７１】
【表１４】
2020004641.tif 000023
【０１７２】
【表１５】
2020004641.tif 000024
【０１７３】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年６月２８日出願の日本特許出願（特願２０１８−１２３４７７）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の光学フィルタは、可視光の透過性、特には赤色の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性において、特に高入射角における近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された良好な近赤外線遮蔽特性を有する。近年、高性能化が進む、例えば、輸送機用のカメラやセンサ等の情報取得装置の用途に有用である。
【符号の説明】
【０１７５】
１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ…光学フィルタ、１１，１１ａ，１１ｂ…吸収層、１２，１２ａ，１２ｂ…反射層、１３…透明基板、１４…反射防止層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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