(57)【要約】  本開示の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）イソシアネート化合物と、（Ｂ）２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物と、（Ｃ）下記一般式（１）で表される紫外線吸収剤と、を含む。2020162592.tif 000023
2020162592.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）イソシアネート化合物と、
（Ｂ）２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2020162592.tif 000018
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含む炭素数４〜１０の官能基を示す。）
で表される紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
（Ｄ）硫黄原子を含む環状構造を有する化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化２】
2020162592.tif 000019
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含む炭素数４〜１０の官能基を示す。）
で表される紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（２）
【化３】
2020162592.tif 000020
（上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、前記一般式（１）と同義であり、Ｒ４は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜７の炭化水素基を示す。）
で表される紫外線吸収剤である、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（３）
【化４】
2020162592.tif 000021
（上記一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、前記一般式（１）または（２）と同義である。）
で表される紫外線吸収剤である、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）の極大吸収ピークが３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
前記イソシアネート化合物（Ａ）が、芳香族イソシアネート化合物、および芳香脂肪族イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項７】
前記イソシアネート化合物（Ａ）は、キシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項６に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項８】
前記化合物（Ｄ）は、１分子中にＳを含む３〜５員環の環状構造を２つ以上有し、重量平均分子量が１００以上１０００以下である、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項９】
前記化合物（Ｄ）が、下記一般式（５）
【化５】
2020162592.tif 000022
（式中、ｎは０または１を示す。）で表されるエピスルフィド基を含む化合物である、請求項８に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１０】
前記ポリチオール化合物（Ｂ）は、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１１】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、当該光学材料用重合性組成物１００質量部中に、０．１〜１０．０質量部含まれる、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１２】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、当該光学材料用重合性組成物１００質量部中に、０．１〜２．０質量部含まれる、請求項１１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１３】
前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、硫黄原子を含む環状構造を有する前記化合物（Ｄ）と必要に応じて含まれる前記ポリチオール（Ｂ）との重量総和１００重量％中に０．１〜３．０重量％含まれる、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の光学材料用重合性組成物の硬化物。
【請求項１５】
紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜３．０重量％含む、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物の硬化物。
【請求項１６】
請求項１４または１５に記載の硬化物を含むプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、眼が紫外線に曝露することによる悪影響が、問題視されている。さらに、近年、自然光、オフィス機器の液晶ディスプレイや、スマートフォンまたは携帯電話等の携帯機器のディスプレイ等からの発光に含まれる青色光により、眼の疲れや痛みを感じるなど、眼への影響が問題となってきており、眼が、紫外線から４２０ｎｍ程度の比較的短波長の青色光に曝露する量を低減させることが望まれてきている。【０００３】
４２０ｎｍ程度の短波長青色光の眼への影響については、非特許文献１に記載されている。同文献では、４１１ｎｍと４７０ｎｍのピーク波長の異なる青色ＬＥＤ光の照射による網膜神経細胞（ラットの培養網膜神経Ｒ２８細胞）へのダメージを検証している。その結果、４１１ｎｍにピーク波長を有する青色光の照射（４．５Ｗ／ｍ２）は２４時間以内に網膜神経細胞の細胞死を引き起こすのに対し、４７０ｎｍにピーク波長を有する青色光では、同じ量の照射でも細胞に変化は起こらないことが示されており、４００〜４２０ｎｍ波長の光の曝露を抑えることが目の障害予防に重要であることが示されている。【０００４】
また、長い間、眼に青色光の照射を浴びることは、眼精疲労やストレスを受けることが懸念されており、加齢黄斑変性を引き起こす要因と考えられている。
青色光の透過を抑制することを目的とした技術としては、以下のものが挙げられる。【０００５】
特許文献１には、波長３００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下域の平均光線透過率が０．５％以下である、紫外線吸収剤を含むプラスチックレンズが開示されている。
特許文献２には、ウレタン樹脂材料を含む樹脂材料と、極大吸収波長が相異なる紫外線吸収剤を少なくとも２種類とを含有するプラスチックレンズ用組成物から得られたプラスチックレンズが開示されている。【０００６】
特許文献３には、ウレタン樹脂材料を含む樹脂材料と、クロロホルム溶液中における極大吸収波長が３４５ｎｍ以上である紫外線吸収剤とを含有するプラスチックレンズ用組成物から得られるプラスチックレンズが開示されている。当該文献には、このプラスチックレンズによれば、紫外線吸収剤の影響によるレンズの黄色化、屈折率の変化等がなく、さらにレンズの機械的強度を低下させないと記載されている。【０００７】
特許文献４には、特定のベンゾトリアゾール化合物を用いたプラスチック眼鏡レンズが開示されている。当該文献には、このプラスチック眼鏡レンズは、波長３９５ｎｍ、波長４００ｎｍ、波長４０５ｎｍにおける光線透過率が所定の範囲にあることが記載されている。
特許文献５、６には、イソシアネート化合物と、活性水素化合物と、所定の紫外線吸収剤とを含む光学材料用重合性組成物が開示されている。【０００８】
また、特許文献７には、エピスルフィド基を含む化合物またはチエタニル基を含む化合物と、紫外線吸収剤として所定のベンゾトリアゾール系化合物とを含む光学材料用重合性組成物および当該組成物から得られるプラスチックレンズが開示されている。当該文献には、このプラスチックレンズによれば、４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れると記載されている。なお、当該文献には、エステル結合を含む基を備えるベンゾトリアゾール系化合物は開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−１８６２９１号公報
【特許文献２】特開平１１−２１８６０２号公報
【特許文献３】特開平１１−２９５５０２号公報
【特許文献４】特開２００５−２９２２４０号公報
【特許文献５】特開平４−２１９７０３号公報
【特許文献６】国際公開第２０１６／１２５７３６号
【特許文献７】国際公開第２０１５／０８８０１１号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】The European journal of neuroscience, vol.34, Iss.4, 548-58, (2011)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
紫外線吸収量（カット率ともいう。）を高めるためには、光学材料への紫外線吸収剤の添加量を増やす必要がある。しかしながら、紫外線吸収剤の添加量を増やすと光学材料に濁りが生じて透明性が低下したり、あるいは着色により色味が悪くなる傾向があった。このように、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果と、光学材料の意匠性（透明性や着色の抑制等）は、トレードオフの関係にあった。
本開示は前記トレードオフの関係を改善し、高いカット率と意匠性を両立させることができる光学材料用重合性組成物、光学材料、及びそれらを用いた用途を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本開示は以下に示すことができる。
［１］  （Ａ）イソシアネート化合物と、
（Ｂ）２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化１】
2020162592.tif 000003
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含む炭素数４〜１０の官能基を示す。）
で表される紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］  （Ｄ）硫黄原子を含む環状構造を有する化合物と、
（Ｃ）下記一般式（１）
【化２】
2020162592.tif 000004
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含む炭素数４〜１０の官能基を示す。）
で表される紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［３］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（２）
【化３】
2020162592.tif 000005
（上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、前記一般式（１）と同義であり、Ｒ４は炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜７の炭化水素基を示す。）
で表される紫外線吸収剤である、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、下記一般式（３）
【化４】
2020162592.tif 000006
（上記一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、前記一般式（１）または（２）と同義である。）
で表される紫外線吸収剤である、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［５］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）の極大吸収ピークが３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲内である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物
［６］  前記イソシアネート化合物（Ａ）が、芳香族イソシアネート化合物、および芳香脂肪族イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［７］  前記イソシアネート化合物（Ａ）は、キシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種である、［６］に記載の光学材料用重合性組成物。
［８］  前記化合物（Ｄ）は、１分子中にＳを含む３〜５員環の環状構造を２つ以上有し、重量平均分子量が１００以上１０００以下である、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［９］  前記化合物（Ｄ）が、下記一般式（５）
【化５】
2020162592.tif 000007
（式中、ｎは０または１を示す。）で表されるエピスルフィド基を含む化合物である、［８］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１０］  前記ポリチオール化合物（Ｂ）は、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１１］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、当該光学材料用重合性組成物１００質量部中に、０．１〜１０．０質量部含まれる、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１２］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、当該光学材料用重合性組成物１００質量部中に、０．１〜２．０質量部含まれる、［１１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１３］  前記紫外線吸収剤（Ｃ）は、硫黄原子を含む環状構造を有する前記化合物（Ｄ）と必要に応じて含まれる前記ポリチオール（Ｂ）との重量総和１００重量％中に０．１〜３．０重量％含まれる、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［１４］  ［１］に記載の光学材料用重合性組成物の硬化物。
［１５］  紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１〜３．０重量％含む、［２］に記載の光学材料用重合性組成物の硬化物。
［１６］  ［１４］または［１５］に記載の硬化物を含むプラスチックレンズ。
【発明の効果】
【００１３】
本開示の光学材料用重合性組成物によれば、特定の紫外線吸収剤を用いることで、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れ、意匠性にも優れた光学材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。【００１５】
【図１】実施例ａ１〜ａ４、比較例ａ１およびａ２において算出された、Ｙ．Ｉ．／波長４１０ｎｍの吸光度をプロットしたグラフである。
【図２】実施例ｂ１および比較例ｂ１において得られたレンズの外観写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本開示の実施形態について具体的に説明するが、本開示は当該実施形態に限定されない。なお、本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１７】
本開示の光学材料用重合性組成物は、重合反応性化合物と、下記一般式（１）で表される紫外線吸収剤と、を含む。
重合反応性化合物としては、本発明の効果を得ることができれば公知の化合物を用いることができるが、例えば、イソシアネート化合物、イソチオシアネート化合物、活性水素化合物（ポリチオール化合物、ヒドロキシチオール化合物、ポリオール化合物、アミン化合物等）、エポキシ化合物、硫黄原子を含む環状構造を有する化合物、オキセタニン化合物、(メタ)アクリル化合物、（メタ）アリル化合物などが挙げられ、これらから選択される１種または２種以上の化合物を用いることができる。
本開示の光学材料用重合性組成物及びその硬化物の好ましい例を、第１実施形態および第２実施形態により説明する。
【００１８】
＜第１実施形態＞
本開示の光学材料用重合性組成物は、（Ａ）イソシアネート化合物と、（Ｂ）２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物と、（Ｃ）下記一般式（１）で表される紫外線吸収剤と、を含む。
【００１９】
【化６】
2020162592.tif 000008
【００２０】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数を示し、Ｒ３はエステル結合を含む炭素数４〜１０の官能基を示す。
以下、各成分について詳細に説明する。
【００２１】
［（Ａ）イソシアネート化合物］
本開示において、イソシアネート化合物（Ａ）としては、本開示の効果を発揮することができれば特に限定されず様々なイソシアネート化合物を用いることができる。本開示においては、２以上のイソシアナト基を有するイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
【００２２】
イソシアネート化合物（Ａ）としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、芳香脂肪族イソシアネート化合物等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いられる。これらのイソシアネート化合物は、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。
【００２３】
脂肪族イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２４】
脂環族イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロへキシル）メタン、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２５】
芳香族イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、等を挙げることができ、トリレンジイソシアネートは、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートより選ばれる１種以上のイソシアネートである。トリレンジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、または２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２６】
複素環イソシアネート化合物としては、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２７】
芳香脂肪族イソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。
【００２８】
本開示において、本開示の効果の観点から、イソシアネート化合物（Ａ）が、好ましくは脂肪族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、および芳香脂肪族イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは芳香族イソシアネート化合物、および芳香脂肪族イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはキシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含む。
【００２９】
光学材料用重合性組成物中のイソシアネート化合物（Ａ）の含有量は、本開示の効果の観点から、光学材料用重合性組成物１００質量部中に、好ましくは３０質量部以上であり、より好ましくは４０質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下である。
【００３０】
［（Ｂ）活性水素化合物］
本開示において、活性水素化合物（Ｂ）としては、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、アミン化合物から選択される少なくとも１種を用いることができる。本開示の効果の観点から、好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物および１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物から選択される少なくとも一種である。
【００３１】
ポリチオール化合物としては、本発明の効果を得ることができれば従来公知の化合物から選択して用いることができるが、例えば、ＷＯ２００８／１０５１３８号に開示される化合物を用いることができる。
【００３２】
ポリチオール化合物として、好ましくは、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種を用いることができる。
より好ましくは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンおよびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも１種を用いることができる。
【００３３】
ヒドロキシチオール化合物としては、たとえば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４'−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられる。
【００３４】
ポリオール化合物は、１種以上の脂肪族または脂環族アルコール化合物であり、具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール化合物、脂環族アルコール化合物、これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させたアルコール等が挙げられる。
直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）等が挙げられる。
脂環族アルコール化合物としては、例えば、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４'−ビシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させた化合物でもよい。例えば、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３５】
アミン化合物は、少なくとも２つの第一級のおよび／または第二級のアミン基（ポリアミン）を有してもよい。適切なポリアミンの非限定的な例は、第一級または第二級ジアミンまたはポリアミンを含むが、この場合窒素原子に結合している基は、飽和または不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族、芳香族で置換されている脂肪族、脂肪族で置換されている芳香族、および複素環式であってよい。適切な脂肪族および脂環族のジアミンの非限定的な例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，８−オクタンジアミン、イソホロンジアミン、プロパン−２，２−シクロヘキシルアミンなどを含む。適切な芳香族ジアミンの非限定的な例は、フェニレンジアミンおよびトルエンジアミン、例えばｏ−フェニレンジアミンおよびｐ−トリレンジアミン含む。多核の芳香族ジアミン、例えば４，４'−ビフェニルジアミン、４，４'−メチレンジアニリンおよび４，４'−メチレンジアニリンのモノクロロ誘導体およびジクロロ誘導体も適切である。
【００３６】
本開示における使用に適切なポリアミンは、以下の一般式（４）を有する物質を含むことができるが、これらに限らない。
【００３７】
【化７】
2020162592.tif 000009
【００３８】
式中、Ｒ８およびＲ９は独立してそれぞれメチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルの基から選択され、Ｒ１０は、水素および塩素から選択できる。
本開示における使用のためのポリアミンの非限定的な例は、Ｌｏｎｚａ  Ｌｔｄ．（Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）が製造する以下の化合物を含む。
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｍ−ＤＩＰＡ：Ｒ８＝Ｃ３Ｈ７；Ｒ９＝Ｃ３Ｈ７；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＤＭＡ：Ｒ８＝ＣＨ３；Ｒ９＝ＣＨ３；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＭＥＡ：Ｒ８＝ＣＨ３；Ｒ９＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＤＥＡ：Ｒ８＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ９＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＭＩＰＡ：Ｒ８＝ＣＨ３；Ｒ９＝Ｃ３Ｈ７；Ｒ１０＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）ＭＭ−ＣＤＥＡ：Ｒ８＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ９＝Ｃ２Ｈ５；Ｒ１０＝Ｃｌ
この中でＲ８、Ｒ９およびＲ１０は、上述の化学式に対応する。
【００３９】
ポリアミンは、ジアミン反応性化合物、例えば米国ではＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、Ｐａ．）から市販されている４，４'−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、（Ｌｏｎｚａｃｕｒｅ（登録商標）Ｍ−ＣＤＥＡ）、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン、２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン、およびＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００で市販されているその混合物（まとめて「ジエチルトルエンジアミン」または「ＤＥＴＤＡ」）、商品名Ｅｔｈａｃｕｒｅ３００でＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）、Ｋｉｎｇｙｏｒｋｅｒ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＭＯＣＡとして市販の４，４'−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）を含むことができる。ＤＥＴＤＡは、２５℃での粘度が１５６ｃＰｓであり、室温で液体であることが可能である。ＤＥＴＤＡは、異性体であってよく、２，４−異性体範囲は７５〜８１パーセントであってよく、その一方で２，６−異性体範囲は、１８〜２４パーセントでよい。Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００Ｓの商品名で市販されている、Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００の色安定化バージョン（すなわち、黄色を減少させる添加剤を含有する配合物）を本開示に使用してもよい。
【００４０】
ポリアミンの他の例は、エチレンアミンを含むことができる。適切なエチレンアミンは、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペントアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ピペラジン、モルフォリン、置換モルフォリン、ピペリジン、置換ピペリジン、ジエチレンジアミン（ＤＥＤＡ）、および２−アミノ−１−エチルピペラジンを含むことができるが、これらに限らない。特定の実施形態においては、ポリアミンは、炭素数１〜３のジアルキルトルエンジアミンの１つまたは複数の異性体、例えばこれらに限らないが、３，５−ジメチル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチル−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジイソプロピル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジイソプロピル−２，６−トルエンジアミン、およびこれらの混合物から選択できる。メチレンジアニリンおよびトリメチレングリコールジ（パラ−アミノ安息香酸）も適切である。
【００４１】
適切なポリアミンの追加の例は、メチレンビスアニリン、硫化アニリン、およびビアニリンを含み、これらのいずれもがヘテロ置換されていてもよいが、この場合その置換基は、反応体間で起こる任意の反応を妨害しないものとする。具体例としては、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）、４，４'−メチレン−ビス（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）、および４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジエチル−３−クロロアニリン）が挙げられる。
ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）などのジアミノトルエンも適切である。
【００４２】
光学材料用重合性組成物中の活性水素化合物（Ｂ）の含有量は、本開示の効果の観点から、光学材料用重合性組成物１００質量部中に、好ましくは３０質量部以上であり、より好ましくは４０質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下である。
【００４３】
［紫外線吸収剤（Ｃ）］
本開示で使用される紫外線吸収剤（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される。本開示における紫外線吸収剤（Ｃ）としては、一般式（１）で表される紫外線吸収剤から選択される１種または２種以上を用いることができる。
【００４４】
【化８】
2020162592.tif 000010
【００４５】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは炭素数２〜６のアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ１同士、または複数存在するＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。
ｍは０〜３の整数を示し、好ましくは０または１である。
ｎは０〜３の整数を示し、好ましくは１または２である。
Ｒ３はエステル結合を含む炭素数４〜１０の官能基を示し、好ましくは−Ｒ４−Ｃ(＝Ｏ)ＯＲ５または−Ｒ４−ＯＣ(＝Ｏ)−Ｒ５であり、より好ましくは−Ｒ４−Ｃ(＝Ｏ)ＯＲ５である。
Ｒ４は炭素数１〜３の２価の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜２の２価の炭化水素基、さらに好ましくはエチレン基を示す。
Ｒ５は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示す。
このような紫外線吸収剤（Ｃ）を用いることにより、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高く、意匠性にも優れた光学材料を提供することができる。
【００４６】
本開示の効果の観点から、好ましくは、紫外線吸収剤（Ｃ）として下記一般式（２）で表される化合物から選択される１種以上の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００４７】
【化９】
2020162592.tif 000011
【００４８】
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、一般式（１）と同義である。
Ｒ４は炭素数１〜３の２価の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜２の２価の炭化水素基、さらに好ましくはエチレン基を示す。
Ｒ５は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【００４９】
本開示の効果の観点から、さらに好ましくは、紫外線吸収剤（Ｃ）として下記一般式（３）で表される化合物から選択される１種以上の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００５０】
【化１０】
2020162592.tif 000012
【００５１】
一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、一般式（１）または（２）と同義である。
【００５２】
本開示における紫外線吸収剤（Ｃ）は、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果の観点から、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収ピークが３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。
紫外線吸収剤（Ｃ）として下記化学式で表される化合物を特に好ましく用いることができる。
【００５３】
【化１１】
2020162592.tif 000013
【００５４】
紫外線吸収剤（Ｃ）としては、上記化学式で表される、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチルとして、ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製）等を用いることができる。
【００５５】
本開示の組成物は紫外線吸収剤（Ｃ）を、本開示の効果の観点から、光学材料用重合性組成物１００質量部中に、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上含み、１０．０質量部以下、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下含むことができる。
紫外線吸収剤（Ｃ）は、イソシアネート化合物（Ａ）および活性水素化合物（Ｂ）に対する溶解性や分散性に優れており、これらと混合撹拌等することにより容易に添加することができる。
【００５６】
紫外線吸収剤（Ｃ）は、イソシアネート化合物（Ａ）および活性水素化合物（Ｂ）に対する溶解性や分散性に優れているため、短時間で均一な重合性組成物を得ることができ生産性に優れる。
さらに、溶解性や分散性に優れているため、紫外線吸収剤（Ｃ）を多量に添加することができ、さらに、多量に添加しても、光学材料から紫外線吸収剤（Ｃ）がブリードアウトしなにくいため、白濁等が発生し難い。したがって、紫外線吸収剤（Ｃ）を用いることにより、添加量による波長カットのコントロールを容易に行うことができ、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高い光学材料を提供することができる。
【００５７】
本開示において、本開示の効果の観点から、イソシアネート化合物（Ａ）、活性水素化合物（Ｂ）および紫外線吸収剤（Ｃ）の組み合わせの具体例として、
イソシアネート化合物（Ａ）が、好ましくは脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、および芳香脂肪族イソシアネート化合物からなる選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは芳香族イソシアネート化合物、および芳香脂肪族イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはキシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含み；
活性水素化合物（Ｂ）が、好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物および１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物からなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種からなる群から選択される少なくとも一種であり；
紫外線吸収剤（Ｃ）が、好ましくは前述した一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは前述した一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも一種であり、さらに好ましくは３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチルである；組合せが挙げられる。
【００５８】
本開示では、紫外線吸収剤（Ｃ）以外に他の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。たとえば、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等を挙げることができる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−Ｆ７０、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００等が挙げられる。
また、他の紫外線吸収剤は、一般式（１）以外の構造を有し、３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００５９】
本開示において、イソシアネート化合物（Ａ）におけるイソシアナト基に対する、活性水素化合物（Ｂ）における活性水素基のモル比率は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。上記範囲内で、光学材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される樹脂を得ることができる。
【００６０】
（その他成分）
本開示の光学材料用重合性組成物は、さらに、その他の成分として、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤等を含んでいてもよい。
【００６１】
（触媒）
触媒としては、ルイス酸、アミン、有機酸、アミン有機酸塩等が挙げられ、ルイス酸、アミン、アミン有機酸塩が好ましく、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレートがより好ましい。
【００６２】
（内部離型剤）
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
例えば、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等、を用いることができる。
【００６３】
（樹脂改質剤）
本開示の光学材料用重合性組成物には、得られる樹脂の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、重合性組成物の取扱い性の調整を目的に、樹脂改質剤を本開示の効果を損なわない範囲で加えることができる。
【００６４】
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
【００６５】
（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。
【００６６】
（ブルーイング剤）
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
【００６７】
本開示の光学材料用重合性組成物は、イソシアネート化合物（Ａ）、活性水素化合物（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて、その他のチオール化合物、触媒、内部離型剤、その他添加剤を所定の方法で混合することにより得ることができる。
混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のイソシアネート化合物（Ａ）または活性水素化合物（Ｂ）への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加物を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
【００６８】
＜硬化物＞
本開示の光学材料用重合性組成物は、重合することにより硬化物を得ることができ、モールドの形状により様々な形状の硬化物を得ることができる。重合方法は、従来公知の方法を挙げることができ、その条件も特に限定されない。
本開示において、硬化物の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られる硬化物に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００６９】
重合条件については、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の種類と使用量、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
【００７０】
本開示の硬化物は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【００７１】
また、本開示において、光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる硬化物は、たとえば光学材料として使用することができ、光学材料の一部を構成することができる。本開示の硬化物は、無色透明で外観に優れ、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れ、意匠性にも優れるとともに、高屈折率、高アッベ数などの光学特性及び耐熱性などの諸物性に優れており、硬化物を所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
【００７２】
本開示の硬化物中に含まれる紫外線吸収剤（Ｃ）は、本開示の効果の観点から、光学材料用重合性組成物１００質量部中に、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上含み、１０．０質量部以下、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下含むことができる。
＜第２実施形態＞
本開示の光学材料用重合性組成物は、（Ｄ）硫黄原子を含む環状構造を有する化合物と、（Ｃ）一般式（１）で表される紫外線吸収剤と、を含む。
以下、各成分について詳細に説明する。
【００７３】
［（Ｄ）硫黄原子を含む環状構造を有する化合物］
本開示において、硫黄原子を含む環状構造を有する化合物（Ｄ）としては、当該構造を備えかつ本開示の効果を発揮することができれば特に限定されず様々な化合物を用いることができる。
化合物（Ｄ）としては、例えば、１分子中にＳを含む３〜５員環の環状構造を２つ以上有する化合物を挙げることができる。Ｓを含む３〜５員環としては、エピスルフィド基、チエタニル基、チオラニル基、チエニル基を挙げることができる。
化合物（Ｄ）の重量平均分子量は例えば１００以上１０００以下、好ましくは１５０以上５００以下とすることができる。
【００７４】
化合物（Ｄ）としては、エピスルフィド基またはチエタニル基を２つ以上有する化合物が好ましい。エピスルフィド基を２つ以上有する化合物（以下、エピスルフィド化合物（Ｄ１））、チエタニル基を２つ以上有する化合物（以下、チエタニル化合物（Ｄ２））として以下の具体例な化合物が挙げられる。
【００７５】
エピスルフィド化合物（Ｄ１）としては、ＷＯ２００９／１０４３８５号に開示されるような、分子内に２つ以上のエピスルフィド基を有する化合物を用いることができる。
エピスルフィド化合物（Ｄ１）は、具体的には、一般式（５）で表される化合物、
ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、ビス（２，３−エピチオプロピル）エーテル、ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン等が挙げられる。これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。
【００７６】
【化１２】
2020162592.tif 000014
【００７７】
式（５）中、ｎは０または１を示す。
【００７８】
エピスルフィド化合物（Ｄ１）は、本発明の効果の観点から、好ましくは、ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、上記一般式（５）で表される化合物であり、さらに好ましくは上記一般式（５）で表される化合物である。一般式（５）で表される化合物は、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドである。
【００７９】
チエタニル化合物（Ｄ２）としては、ＷＯ２００５−９５４９０号公報や特開２００３−３２７５８３号公報に開示されるように、分子内にチエタニル基を合計２つ以上含有する化合物である。
チエタニル化合物（Ｄ２）は、具体的には、一般式（６）で表される化合物、ビス（３−チエタニルチオ）ジスルフィド、ビス（３−チエタニルチオ）メタン、３−（（（３'−チエタニルチオ）メチルチオ）メチルチオ）チエタン、ビス（３−チエタニル）トリスルフィド、ビス（３−チエタニル）テトラスルフィド、ビス（３−チエタニル）ペンタスルフィド等のポリスルフィド系チエタン化合物等が挙げられる。これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。
【００８０】
【化１３】
2020162592.tif 000015
【００８１】
式（６）中、ｎは０または１を示す。
【００８２】
チエタニル化合物（Ｄ２）は、本発明の効果の観点から、好ましくは、上記一般式（６）で表される化合物、ビスチエタニルトリスルフィド、ビスチエタニルテトラスルフィド、ビスチエタニルペンタスルフィドであり、さらに好ましくは上記一般式（６）で表される化合物であり、具体的には、ビスチエタニルスルフィド、ビスチエタニルジスルフィドである。
これらエピスルフィド化合物（Ｄ１）、チエタニル化合物（Ｄ２）は、単独または２種以上併用することができる。本開示においては、化合物（Ｄ）として、一般式（５）で表される化合物である、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを用いることが特に好ましい。
【００８３】
［紫外線吸収剤（Ｃ）］
本開示で使用される紫外線吸収剤（Ｃ）は、第１実施形態と同様のものを用いることができる。
【００８４】
紫外線吸収剤（Ｃ）は、硫黄原子を含む環状構造を有する化合物（Ｄ）および後述するポリチオール化合物に対する溶解性や分散性に優れているため、短時間で均一な重合性組成物を得ることができ生産性に優れる。
さらに、溶解性や分散性に優れているため、紫外線吸収剤（Ｃ）を多量に添加することができ、さらに、多量に添加しても、光学材料から紫外線吸収剤（Ｃ）がブリードアウトしないため、白濁等が発生し難い。したがって、紫外線吸収剤（Ｃ）を用いることにより、添加量による波長カットのコントロールを容易に行うことができ、有害な紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果が高い光学材料を提供することができる。
【００８５】
［ポリチオール化合物］
本開示の組成物は、さらに２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物を含むことができる。
【００８６】
ポリチオール化合物としては、第１実施形態と同様のものを用いることができる。
【００８７】
ポリチオール化合物として、具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス（２-メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、２，５-ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。
【００８８】
本開示の組成物において、紫外線吸収剤（Ｃ）は、本開示の効果の観点から、化合物（Ｄ）の１００重量％に対して０．１〜３．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％含まれる。
さらに前記ポリチオールを含む場合、紫外線吸収剤（Ｃ）は、本開示の効果の観点から、化合物（Ｄ）およびポリチオール化合物の重量総和１００重量％に対して０．１〜３．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％含まれる。
【００８９】
本開示において、本開示の効果の観点から、硫黄原子を含む環状構造を有する化合物（Ｄ）および紫外線吸収剤（Ｃ）の組み合わせの具体例として、
化合物（Ｄ）が、好ましくは一般式（５）のエピスルフィド化合物（Ｄ１）および一般式（６）のチエタニル化合物（Ｄ２）から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは一般式（５）のエピスルフィド化合物（Ｄ１）から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィドおよび／またはビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを含み；
紫外線吸収剤（Ｃ）が、好ましくは前述した一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは前述した一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくは３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチルである；組合せが挙げられる。
本開示の組成物が、さらにポリチオール化合物を含む場合、
ポリチオール化合物が、好ましくは脂肪族ポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物、および複素環ポリチオール化合物から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（２-メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、２，５-ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、およびエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。
【００９０】
本開示では、紫外線吸収剤（Ｃ）以外に他の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。たとえば、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等を挙げることができる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−Ｆ７０、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００等が挙げられる。
また、他の紫外線吸収剤は、一般式（１）以外の構造を有し、３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークを有する紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００９１】
（その他成分）
本開示の光学材料用重合性組成物は、さらに、その他の成分として、第１実施形態に記載された重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤等を含んでいてもよい。
【００９２】
光学材料用重合性組成物は、硫黄原子を含む環状構造を有する化合物（Ｄ）と、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じてポリチオール化合物と、さらに必要に応じて、触媒、内部離型剤、その他添加剤を所定の方法で混合することにより得ることができる。
混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤の化合物（Ｄ）への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加物を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
【００９３】
＜硬化物＞
本開示の光学材料用重合性組成物は、第１実施形態に記載の方法で硬化物を得ることができ、モールドの形状により様々な形状の成形体として得ることができる。
【００９４】
重合条件については、成分（Ｄ）および成分（Ｃ）、必要に応じて添加されるポリチオール化合物の種類と使用量、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
【００９５】
本開示の硬化物は、必要に応じて、第１実施形態と同様にアニール等の処理を行ってもよい。
【００９６】
また、本開示において、光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる硬化物は、たとえば光学材料として使用することができ、光学材料の一部を構成することができる。本開示の硬化物は、無色透明で外観に優れ、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れ、意匠性にも優れるとともに、高屈折率、高アッベ数などの光学特性及び耐熱性などの諸物性に優れており、硬化物を所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
【００９７】
紫外線吸収剤（Ｃ）は、本開示の効果の観点から、硬化物１００重量％中に、０．１〜３．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％含まれる。
【００９８】
＜光学材料＞
本開示の光学材料としては、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等を挙げることができる。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
【００９９】
本開示の硬化物を含むプラスチックレンズは、必要に応じて、当該硬化物からなるレンズ基材の片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【０１００】
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。ハードコート、反射防止コート等のコート層またプライマー層を設けてもよい。
【０１０１】
本開示の硬化物を含むプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能である。
また、本開示の光学材料の製造方法は、たとえば、本開示の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む。
【０１０２】
以上、本開示に基づき本開示を説明したが、本開示の効果を損なわない範囲で様々な構成を採用することができる。
【実施例】
【０１０３】
以下に、実施例により本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。以下、本開示を実施例ａ、実施例ｂにより説明する。
＜実施例ａ＞
実施例ａにおける評価方法は以下の通りである。【０１０４】
＜評価方法＞
・紫外線吸収剤の溶解完了時間
実施例ａにおいて紫外線吸収剤を含む各種添加剤に、イソシアネート溶液を加えてから完全に溶解した時間を目視により確認した。
・光線透過率
測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１８００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定し、特定波長（４１０ｎｍ）での透過率を測定した。【０１０５】
・吸光度
上記光線透過率測定にて、410nm, 800nmでの透過率を、T% [410 nm], T% [800 nm],とした場合、以下の式により算出した。
410nmにおける吸光度＝−〔log (T% [410 nm]/100) - log (T% [800 nm]/100)〕
反射防止機能のない樹脂では、吸収のない800nmの波長でも、反射等により透過率が１０%程度低下する。この反射等の影響を除外するため、波長４１０ｎｍの透過率から算出される吸光度から、800nmでの吸光度を差し引き、吸光度とした。【０１０６】
・Ｙ．Ｉ．（イエローインデックス）
厚さ９ｍｍ、φ７５ｍｍの円形平板プラスチックレンズを作成し、ＭＩＮＯＬＴＡ社製の分光測色計CM-5を用いて色度座標ｘ、ｙを測定した。測定結果であるｘとｙの値を元に、下記式（１）によりＹ．Ｉ．を算出した。
Ｙ．Ｉ＝（２３４＊ｘ＋１０６＊ｙ＋１０６）／ｙ    （１）【０１０７】
＜紫外線吸収剤の極大吸収ピーク＞
実施例ａで用いられた紫外線吸収剤の極大吸収ピークは以下のとおりであった。
測定法：測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１８００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定した。
ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８：３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークが存在した。
ＴＩＮＵＶＩＮ３２６：３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークが存在した。【０１０８】
［実施例ａ１］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）１．５重量部、キシリレンジイソシアネート５２．０重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン４８．０重量部、ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．１５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃ（カーブ、以下同じ。）のプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた２ｍｍ厚のプラノーレンズは透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１０９】
［実施例ａ２］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）１．５重量部を２．０重量部に変更した以外は実施例ａ１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１１０】
［実施例ａ３］
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）０．１重量部、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）１．５重量部、キシリレンジイソシアネート５０．６重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物４９．４重量部、ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリド０．１０重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃ（カーブ、以下同じ。）のプラノー用ガラスモールドおよび中心厚２ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた２ｍｍ厚のプラノーレンズは透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１１１】
［実施例ａ４］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）１．５重量部を２．０重量部に変更した以外は実施例ａ３と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１１２】
［比較例ａ１］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）１．５重量部を、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．５重量部に変更した以外は実施例ａ１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１１３】
［比較例ａ２］
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製  ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）０．５重量部を０．７重量部に変更した以外は比較例ａ１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズを得た。得られたプラノーレンズは透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。【０１１４】
【表１】
2020162592.tif 000016
【０１１５】
表−１に記載のイソシアネート化合物、活性水素化合物、および紫外線吸収剤は以下のとおり。
ａ−１：キシリレンジイソシアネート
ｂ−１：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
ｂ−２：５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物
ｃ−１：３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル
ｃ−２：２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール【０１１６】
表−１の結果から、実施例ａのレンズは、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れ、さらに透明であり着色が抑制されており意匠性にも優れていた。
実施例ａの効果は、以下のように比較例ａと対比することができる。
波長４１０ｎｍの吸光度は紫外線吸収剤の効果の指標であり、値が大きいほど青色光の遮断効果が高く好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加によるレンズの着色をＹ．Ｉ．で示しており、値が小さいほどレンズの着色が小さく好ましい。
本実施例ａにおいては、「Ｙ．Ｉ．／波長４１０ｎｍの吸光度」を計算することで、所定の紫外線吸収剤の添加によるレンズの着色度と、青色光の遮断効果とのバランスを確認しており、この値が小さいほど当該バランスに優れていることを示すことができる。
表−１に記載された「Ｙ．Ｉ．／波長４１０ｎｍの吸光度」の結果を図１に示す。図１に示すように、実施例ａのレンズは比較例ａのものに比べて、着色度と、青色光の遮断効果とのバランスに顕著に優れていることが確認された。【０１１７】
＜実施例ｂ＞
実施例ｂにおける評価方法は以下の通りである。
＜評価方法＞
・光線透過率
測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１８００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定し、特定波長（４１０ｎｍ、４２０ｎｍ、４３０ｎｍ、８００ｎｍ）での透過率を測定した。【０１１８】
・Ｙ．Ｉ．（イエローインデックス）
厚さ９ｍｍ、φ７５ｍｍの円形平板プラスチックレンズを作成し、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３に準拠して、ＭＩＮＯＬＴＡ社製の分光測色計ＣＭ−５を用いて色度座標ｘ、ｙを測定した。測定結果であるｘとｙの値を元に、下記式（１）によりＹ．Ｉ．を算出した。
Ｙ．Ｉ＝（２３４＊ｘ＋１０６＊ｙ＋１０６）／ｙ    （１）【０１１９】
・吸光度
上記光線透過率測定にて、４２０ｎｍ、４１０ｎｍ、８００ｎｍでの透過率を、T% [410 nm], T% [420 nm], T% [800 nm],とした場合、以下の式により算出した。
410nmにおける吸光度＝−〔log (T% [410 nm]/100) - log (T% [800 nm]/100)〕
420nmにおける吸光度＝−〔log (T% [420 nm]/100) - log (T% [800 nm]/100)〕
反射防止機能のない樹脂では、吸収のない800nmの波長でも、反射等により透過率が１０%程度低下する。この反射等の影響を除外するため、波長４１０ｎｍまたは波長４２０ｎｍの透過率から算出される吸光度から、800nmでの吸光度を差し引き、吸光度とした。【０１２０】
・紫外線吸収剤の極大吸収ピーク
実施例ｂで用いられた紫外線吸収剤の極大吸収ピークは以下のとおりであった。
測定法：測定機器として、島津製作所社製  島津分光光度計  ＵＶ−１８００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定した。
ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８：３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークが存在した。
ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９：３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に極大吸収ピークが存在した。【０１２１】
［実施例ｂ１］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）１．２重量部、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド９０．９重量部を３０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物９．１重量部、N,N-ジシクロヘキシルメチルアミン０．０９重量部、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン０．０２重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃ（カーブ、以下同じ。）のプラノー用ガラスモールドおよび中心厚９ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、３０℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１２０℃で１時間アニール処理を行った。得られたレンズは図１に示すように透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【０１２２】
［実施例ｂ２］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）０．６重量部、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド９０．９重量部を３０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物９．１重量部、N,N-ジシクロヘキシルメチルアミン０．０９重量部、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン０．０２重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃ（カーブ、以下同じ。）のプラノー用ガラスモールドおよび中心厚９ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、３０℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１２０℃で１時間アニール処理を行った。得られたレンズは図２に示すように透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【０１２３】
［実施例ｂ３］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）０．９重量部、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド９０．９重量部を３０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物９．１重量部、N,N-ジシクロヘキシルメチルアミン０．０９重量部、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン０．０２重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚２ｍｍ、直径８０ｍｍの２Ｃ（カーブ、以下同じ。）のプラノー用ガラスモールドおよび中心厚９ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドからなるモールド型に注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入し、３０℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラノーレンズをさらに１２０℃で１時間アニール処理を行った。得られたレンズは図１に示すように透明性があり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られたプラノーレンズの紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−２に示した。【０１２４】
［比較例ｂ１］
３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ８８）を、３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチル（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製  ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９）に変更した以外は実施例ｂ１と同様な方法で２ｍｍ厚のプラノーレンズ、９ｍｍ厚平板を得た。得られたレンズは図２に示すように不透明であったことから、光線透過率、ＹＩ、吸光度の測定を行わなかった。評価結果を、表−２に示した。【０１２５】
【表２】
2020162592.tif 000017
【０１２６】
表−２に記載の硫黄原子を含む環状構造を有する化合物、ポリチオール化合物、および紫外線吸収剤は以下のとおり。
ｄ−１：ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド
ｂ−１：５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物
ｃ−１：３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸メチル
ｃ−２：３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸オクチル【０１２７】
表−２の結果から、実施例ｂのレンズは、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光の遮断効果に優れ、さらに透明であり着色が抑制されており意匠性にも優れていた。【０１２８】
この出願は、２０１９年２月８日に出願された日本出願特願２０１９−０２１６４６号および２０１９年３月２０日に出願された日本出願特願２０１９−０５２７７１号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【図１】
2020162592.tif 000024
【図２】
2020162592.tif 000025
【国際調査報告】
2020162592.tif 000026
2020162592.tif 000027
2020162592.tif 000028
2020162592.tif 000029
2020162592.tif 000030
2020162592.tif 000031