(57)【要約】  本発明は、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、上記平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、上記画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、上記化合物の含有量が上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版、及び、上記平版印刷版原版を用いる平版印刷版の作製方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、前記画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、前記化合物の含有量が前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版。
【請求項２】
前記化合物の分子量が１，０００以下である請求項１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項３】
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層が更に界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項４】
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層が更に水溶性ポリマーを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項５】
前記化合物がオキソ酸又はその塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項６】
前記化合物が下記式１で表わされる化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【化１】
2019151447.tif 000038
式１中、ｎは、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル基又はアルキレンオキシド基を表す。
【請求項７】
前記化合物がリン酸、ポリリン酸、ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はこれらの塩である請求項１〜６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項８】
前記化合物の含有量が２０〜１５０ｍｇ／ｍ２である請求項１〜７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項９】
前記ダレ形状が、ダレ量Ｘが２５〜１５０μｍ、ダレ幅Ｙが７０〜３００μｍである請求項１〜８のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１０】
前記平版印刷版原版のダレ幅Ｙに相当する領域の前記陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率が２０％以下である請求項９に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１１】
前記クラックの面積率が１０％以下である請求項１０に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１２】
前記画像記録層が、ポリマー粒子を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１３】
前記ポリマー粒子が、スチレン化合物に由来するモノマー単位、及び／又は、（メタ）アクリロニトリル化合物に由来するモノマー単位を含むポリマーの粒子である請求項１２に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１４】
前記画像記録層が、重合開始剤、赤外線吸収剤及び重合性化合物を含有する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、赤外線レーザーにより画像露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより、画像記録層の未露光部分を除去する工程とを含む平版印刷版の作製方法。
【請求項１６】
陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上にポリマー層を有する機上現像型平版印刷版ダミー版であって、前記平版印刷版ダミー版は端部にダレ形状を有し、前記ポリマー層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、前記化合物の含有量が前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版ダミー版。
【請求項１７】
請求項１６に記載の機上現像型平版印刷版ダミー版、及び、アルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版を機上現像する工程を含む印刷方法。
【請求項１８】
前記画像記録層が有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤を含有する請求項１７に記載の印刷方法。
【請求項１９】
前記重合開始剤が、有機ホウ素含有アニオン及びジアリールヨードニウムカチオンを含むヨードニウム化合物である請求項１８に記載の印刷方法。
【請求項２０】
前記画像記録層が、ポリマー粒子を含有する請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の印刷方法。
【請求項２１】
前記ポリマー粒子が、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体の粒子である請求項２０に記載の印刷方法。
【請求項２２】
前記ポリマー粒子が、ミクロゲルである請求項２０に記載の印刷方法。
【請求項２３】
前記機上現像型平版印刷版原版が、前記アルミニウム支持体と前記画像記録層の間に下塗り層を有する請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の印刷方法。
【請求項２４】
前記機上現像型平版印刷版原版が、前記画像記録層の上に保護層を有する請求項１７〜２３のいずれか一項に記載の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、機上現像型平版印刷版ダミー版、及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキとが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。【０００３】
現在、平版印刷版原版から平版印刷版を作製する製版工程においては、ＣＴＰ（コンピュータ・トゥ・プレート）技術による画像露光が行われている。即ち、画像露光は、リスフィルムを介することなく、レーザーやレーザーダイオードを用いて直接平版印刷版原版に走査露光などにより行われる。【０００４】
一方、地球環境への関心の高まりから、平版印刷版原版の製版に関して、現像処理などの湿式処理に伴う廃液に関する環境問題がクローズアップされ、これに伴い、現像処理の簡易化又は無処理化が指向されている。簡易な現像処理の一つとして、「機上現像」と呼ばれる方法が提案されている。機上現像は、平版印刷版原版を画像露光後、従来の湿式現像処理を行わず、そのまま印刷機に取り付け、画像記録層の非画像部の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。【０００５】
平版印刷版を用いて印刷する場合、通常の枚葉印刷機のように印刷版のサイズよりも小さい紙への印刷においては、印刷版の端部は紙面外の位置にあるので端部が印刷品質に影響することはない。しかし、新聞印刷のような輪転機を用いてロール状の紙に連続して印刷する場合には、印刷版の端部はロール紙面内にあるため、端部に付着したインキが紙に転写して線状の汚れ（エッジ汚れ）が発生し、印刷物の商品価値を著しく損ねることになる。【０００６】
上記エッジ汚れの発生を抑制することを目的として、特許文献１には、支持体と画像記録層とを有する平版印刷版原版の対向する２つの側面の端部の画像記録層側版面に、親水化成分により処理されてなる親水化領域が形成され、上記平版印刷版原版の対向する上記２つの側面の端部から内部に３ｍｍまでの画像記録層側版面の領域Ａに含まれる親水化成分の単位面積当たりの含有量が、上記領域Ａ以外の領域における親水化成分の単位面積当たりの含有量より１０ｍｇ／ｍ２以上多い平版印刷版原版の積層体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特開２０１７−１９２０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１に記載の平版印刷版原版においては、エッジ汚れの発生を抑制するために、上記親水化成分を含有する塗布液を塗布するなどの手段により、端部領域Ａにおける水溶性化合物の含有量を、端部領域Ａ以外の領域における親水化成分の含有量に比べて１０ｍｇ／ｍ２以上多くすることが特徴である。
しかしながら、平版印刷版原版の端部領域に、親水化成分を含有する塗布液を塗布するなどの親水化処理を施すと、親水化処理を施した端部領域において画像形成性が低下するという現象が生じることが分かった。このことは、親水化処理を施すことにより、画像記録層の機械的強度が低下すること、及び、画像記録層と支持体との密着力が低下することに起因して、機上現像時に、端部領域における画像記録層が保持されず、非画像部と共に除去されることが原因と考えられる。【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、端部の画像形成性、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示す機上現像型平版印刷版原版、及び機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することである。
また、本発明が解決しようとする課題は、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示す機上現像型平版印刷版原版ダミー版、及び印刷方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための手段を以下に記載する。【００１１】
（１）  陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、上記平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、上記画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、上記化合物の含有量が上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版。
（２）  上記化合物の分子量が１，０００以下である（１）に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（３）  上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層が更に界面活性剤を含有する（１）又は（２）に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（４）  上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層が更に水溶性ポリマーを含有する（１）〜（３）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（５）  上記化合物がオキソ酸又はその塩である（１）〜（４）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（６）  上記化合物が下記式１で表わされる化合物である（１）〜（５）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。【００１２】
【化１】
2019151447.tif 000002
【００１３】
式１中、ｎは、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル基又はアルキレンオキシド基を表す。
（７）  上記化合物がリン酸、ポリリン酸、ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はこれらの塩である（１）〜（６）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（８）  上記化合物の含有量が２０〜１５０ｍｇ／ｍ２である（１）〜（７）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（９）  上記ダレ形状が、ダレ量Ｘが２５〜１５０μｍ、ダレ幅Ｙが７０〜３００μｍである（１）〜（８）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（１０）  上記平版印刷版原版のダレ幅Ｙに相当する領域の上記陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率が２０％以下である（９）に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（１１）  上記クラックの面積率が１０％以下である（１０）に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（１２）  上記画像記録層が、ポリマー粒子を含有する（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（１３）  上記ポリマー粒子が、スチレン化合物に由来するモノマー単位、及び／又は、（メタ）アクリロニトリル化合物に由来するモノマー単位を含むポリマーの粒子である（１２）に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（１４）  上記画像記録層が、重合開始剤、赤外線吸収剤及び重合性化合物を含有する（１）〜（１３）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
（１５）  （１）〜（１４）のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、赤外線レーザーにより画像露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより、画像記録層の未露光部分を除去する工程とを含む平版印刷版の作製方法。【００１４】
（１６）
陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上にポリマー層を有する機上現像型平版印刷版ダミー版であって、上記平版印刷版ダミー版は端部にダレ形状を有し、上記ポリマー層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、上記化合物の含有量が上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版ダミー版。
（１７）
（１６）に記載の機上現像型平版印刷版ダミー版、及び、アルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版を機上現像する工程を含む印刷方法。
（１８）
上記画像記録層が有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤を含有する（１７）に記載の印刷方法。
（１９）
上記重合開始剤が、有機ホウ素含有アニオン及びジアリールヨードニウムカチオンを含むヨードニウム化合物である（１８）に記載の印刷方法。
（２０）
上記画像記録層が、ポリマー微粒子を含有する（１７）〜（１９）のいずれか一項に記載の印刷方法。
（２１）
上記ポリマー微粒子が、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体の粒子である（２０）に記載の印刷方法。
（２２）
上記ポリマー微粒子が、ミクロゲルである（２０）に記載の印刷方法。
（２３）
上記機上現像型平版印刷版原版が、上記アルミニウム支持体と上記画像記録層の間に下塗り層を有する（１７）〜（２２）のいずれか一項に記載の印刷方法。
（２４）
上記機上現像型平版印刷版原版が、上記画像記録層の上に保護層を有する（１７）〜（２３）のいずれか一項に記載の印刷方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、端部の画像形成性、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示す機上現像型平版印刷版原版、及び機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することができる。
また、本発明によれば、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示す機上現像型平版印刷版原版ダミー版、及び印刷方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】平版印刷版原版の端部の断面形状を示す模式図である。
【図２】スリッター装置の裁断部の１例を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、発明を実施するための形態を詳細に記載する。
本明細書において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、当該基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」の用語は「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」を意味する。「（メタ）アクリロイル基」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリル樹脂」等も同様である。
【００１８】
［機上現像型平版印刷版原版］
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版は、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体と画像記録層とを少なくとも有し、平版印刷版原版の端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、上記化合物の含有量が上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版である。
【００１９】
〔陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体〕
機上現像型平版印刷版原版を構成する陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体について記載する。
【００２０】
アルミニウム支持体に用いられるアルミニウム板は、寸度的に安定なアルミニウムを主成分とする金属、即ちアルミニウムまたはアルミニウム合金からなる。純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む合金板から選ばれることが好ましい。
【００２１】
アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は１０質量％以下である。純アルミニウム板が好適であるが、完全に純粋なアルミニウムは製錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有する合金板でもよい。アルミニウム支持体に用いられるアルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来から公知のアルミニウム板、例えばＪＩＳ  Ａ  １０５０、ＪＩＳ  Ａ  １１００、ＪＩＳ  Ａ  ３１０３、ＪＩＳ  Ａ  ３００５などを適宜利用することが出来る。
アルミニウム板の厚さは、０．１〜０．６ｍｍ程度が好ましい。
【００２２】
陽極酸化皮膜は、陽極酸化処理によりアルミニウム板の表面に形成される、皮膜表面に略垂直であり、個々が均一に分布した極微細孔（マイクロポアともいう）を有する陽極酸化アルミニウム皮膜を意味する。マイクロポアは、陽極酸化皮膜表面から厚み方向に向かってのびている。
【００２３】
〔アルミニウム支持体の製造方法〕
アルミニウム支持体の製造方法は、特に限定されるものではない。アルミニウム支持体の製造方法の好ましい態様としては、アルミニウム板に粗面化処理を施す工程（粗面化処理工程）、粗面化処理されたアルミニウム板を陽極酸化する工程（陽極酸化処理工程）、陽極酸化処理工程で得られた陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させ、陽極酸化皮膜中のマイクロポアの径を拡大させる工程（ポアワイド処理工程）を含む方法が挙げられる。
【００２４】
以下に、各工程を詳細に説明する。
【００２５】
＜粗面化処理工程＞
粗面化処理工程は、アルミニウム板の表面に、電気化学的粗面化処理を含む粗面化処理を施す工程である。粗面化処理工程は、後述する陽極酸化処理工程の前に実施されることが好ましいが、アルミニウム板の表面がすでに好ましい表面形状を有していれば、実施しなくてもよい。
【００２６】
粗面化処理は、電気化学的粗面化処理のみを施してもよいが、電気化学的粗面化処理と機械的粗面化処理および／または化学的粗面化処理とを組み合わせて施してもよい。
機械的粗面化処理と電気化学的粗面化処理とを組み合わせる場合には、機械的粗面化処理の後に、電気化学的粗面化処理を施すのが好ましい。
【００２７】
電気化学的粗面化処理は、硝酸や塩酸の水溶液中で施すのが好ましい。
【００２８】
機械的粗面化処理は、一般的には、アルミニウム板の表面を表面粗さＲa：０．３５〜１．０μｍとする目的で施される。
機械的粗面化処理の諸条件は特に限定されないが、例えば、特公昭５０−４００４７号公報に記載されている方法に従って施すことができる。機械的粗面化処理は、パミストン懸濁液を使用したブラシグレイン処理により施したり、転写方式で施したりすることができる。
また、化学的粗面化処理も特に限定されず、公知の方法に従って施すことができる。
【００２９】
機械的粗面化処理の後には、以下の化学エッチング処理を施すのが好ましい。
機械的粗面化処理の後に施される化学エッチング処理は、アルミニウム板の表面の凹凸形状のエッジ部分をなだらかにし、印刷時のインキの引っかかりを防止し、平版印刷版の耐汚れ性を向上させるとともに、表面に残った研磨材粒子等の不要物を除去するために行われる。
化学エッチング処理としては、酸によるエッチングやアルカリによるエッチングが知られているが、エッチング効率の点で特に優れている方法として、アルカリ溶液を用いる化学エッチング処理（以下、「アルカリエッチング処理」ともいう。）が挙げられる。
【００３０】
アルカリ溶液に用いられるアルカリ剤は、特に限定されないが、例えば、カセイソーダ、カセイカリ、メタケイ酸ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、グルコン酸ソーダ等が好適に挙げられる。
また、アルカリ剤は、アルミニウムイオンを含有してもよい。アルカリ溶液の濃度は、０．０１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以上であるのがより好ましく、また、３０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以下であるのがより好ましい。
更に、アルカリ溶液の温度は室温以上であるのが好ましく、３０℃以上であるのがより好ましく、８０℃以下であるのが好ましく、７５℃以下であるのがより好ましい。
【００３１】
エッチング量は、０．１ｇ／ｍ２以上であるのが好ましく、１ｇ／ｍ２以上であるのがより好ましく、また、２０ｇ／ｍ２以下であるのが好ましく、１０ｇ／ｍ２以下であるのがより好ましい。
また、処理時間は、エッチング量に対応して２秒〜５分であるのが好ましく、生産性向上の点から２〜１０秒であるのがより好ましい。
【００３２】
機械的粗面化処理後にアルカリエッチング処理を施した場合、アルカリエッチング処理により生じる生成物を除去するために、低温の酸性溶液を用いて化学エッチング処理（以下、「デスマット処理」ともいう。）を施すのが好ましい。
酸性溶液に用いられる酸は、特に限定されないが、例えば、硫酸、硝酸、塩酸が挙げられる。酸性溶液の濃度は、１〜５０質量％であるのが好ましい。また、酸性溶液の温度は、２０〜８０℃であるのが好ましい。酸性溶液の濃度および温度がこの範囲であると、アルミニウム支持体を用いた平版印刷版の耐ポツ状汚れ性がより向上する。
【００３３】
上記粗面化処理は、所望により機械的粗面化処理および化学エッチング処理を施した後に、電気化学的粗面化処理を施す処理であるが、機械的粗面化処理を行わずに電気化学的粗面化処理を施す場合にも、電気化学的粗面化処理の前に、カセイソーダ等のアルカリ水溶液を用いて化学エッチング処理を施すことができる。これにより、アルミニウム板の表面近傍に存在する不純物等を除去することができる。
【００３４】
電気化学的粗面化処理は、アルミニウム板の表面に微細な凹凸（ピット）を付与することが容易であるため、印刷性の優れた平版印刷版を作るのに適している。
電気化学的粗面化処理は、硝酸または塩酸を主体とする水溶液中で、直流または交流を用いて行われる。
【００３５】
また、電気化学的粗面化処理の後には、以下の化学エッチング処理を行うのが好ましい。電気化学的粗面化処理後のアルミニウム板の表面には、スマットや金属間化合物が存在する。電気化学的粗面化処理の後に行われる化学エッチング処理においては、特にスマットを効率よく除去するため、まず、アルカリ溶液を用いて化学エッチング処理（アルカリエッチング処理）をするのが好ましい。アルカリ溶液を用いた化学エッチング処理の諸条件は、処理温度は２０〜８０℃であるのが好ましく、また、処理時間は１〜６０秒であるのが好ましい。また、アルカリ溶液中にアルミニウムイオンを含有するのが好ましい。
【００３６】
更に、電気化学的粗面化処理後にアルカリ溶液を用いる化学エッチング処理を行った後、それにより生じる生成物を除去するために、低温の酸性溶液を用いて化学エッチング処理（デスマット処理）を行うのが好ましい。
また、電気化学的粗面化処理後にアルカリエッチング処理を行わない場合においても、スマットを効率よく除去するため、デスマット処理を行うのが好ましい。
【００３７】
上記化学エッチング処理は、いずれも浸せき法、シャワー法、塗布法等により行うことができ、特に限定されない。
【００３８】
＜陽極酸化処理工程＞
陽極酸化処理工程は、上記粗面化処理が施されたアルミニウム板に陽極酸化処理を施すことにより、アルミニウム板表面に深さ方向（厚み方向）にのびるマイクロポアを有するアルミニウムの酸化皮膜を形成する工程である。この陽極酸化処理によりアルミニウム板の表面に、マイクロポアを有するアルミニウムの陽極酸化皮膜が形成される。
【００３９】
陽極酸化処理は、この分野で従来から行われている方法で行うことができるが、上記マイクロポアを最終的に形成できるように適宜製造条件が設定される。具体的には、陽極酸化処理工程において形成されるマイクロポアの平均径（平均開口径）は、通常、４〜１４ｎｍ程度であり、好ましくは５〜１０ｎｍである。上記範囲内であれば、所定の形状を有するマイクロポアが形成しやすく、得られる平版印刷版原版および平版印刷版の性能もより優れる。
【００４０】
また、マイクロポアの深さは、通常、１０ｎｍ以上１００ｎｍ未満程度であり、好ましくは２０〜６０ｎｍである。上記範囲内であれば、所定の形状を有するマイクロポアが形成しやすく、得られる平版印刷版原版および平版印刷版の性能もより優れる。
【００４１】
マイクロポアのポア密度は特に限定されないが、ポア密度が５０〜４０００個／μｍ２であることが好ましく、１００〜３０００個／μｍ２であることがより好ましい。上記範囲内であれば、得られる平版印刷版の耐刷性および放置払い性、並びに、平版印刷版原版の機上現像性に優れる。
【００４２】
陽極酸化処理工程においては、硫酸、リン酸、シュウ酸、等の水溶液を主に電解浴として用いることができる。場合によっては、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルフォン酸等またはこれらの二種以上を組み合わせた水溶液または非水溶液を用いることもできる。電解浴中でアルミニウム板に直流または交流を流すと、アルミニウム板表面に陽極酸化皮膜を形成することができる。なお、電解浴にはアルミニウムイオンが含まれていてもよい。アルミニウムイオンの含有量は特に限定されないが、１〜１０ｇ／Ｌが好ましい。
【００４３】
陽極酸化処理の条件は使用される電解液によって適宜設定されるが、一般的には、電解液の濃度が１〜８０質量％（好ましくは５〜２０質量％）、液温５〜７０℃（好ましくは１０〜６０℃）、電流密度０．５〜６０Ａ／ｄｍ２（好ましくは５〜５０Ａ／ｄｍ２）、電圧１〜１００Ｖ（好ましくは５〜５０Ｖ）、電解時間１〜１００秒（好ましくは５〜６０秒）の範囲が適当である。
【００４４】
これらの陽極酸化処理のうちでも特に、英国特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている、硫酸中にて高電流密度で陽極酸化する方法が好ましい。
【００４５】
＜ポアワイド処理工程＞
ポアワイド処理工程は、上記陽極酸化処理工程により形成された陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアの径（ポア径）を拡大させる処理（孔径拡大処理）である。このポアワイド処理により、マイクロポアの径が拡大され、より大きな平均径を有するマイクロポアを有する陽極酸化皮膜が形成される。ポアワイド処理後のマイクロポアの平均径は１０ｎｍ超１００ｎｍ以下が適当である。耐刷性、耐汚れ性、及び画像視認性のバランスの観点から、ポアワイド処理後のマイクロポアの平均径は１５〜６０ｎｍが好ましく、２０〜５０ｎｍがより好ましく、２４〜４０ｎｍが更に好ましい。
【００４６】
ポアワイド処理は、上記陽極酸化処理工程により得られたアルミニウム板を、酸水溶液またはアルカリ水溶液に接触させることにより行う。接触させる方法は、特に限定されず、例えば、浸せき法、スプレー法が挙げられる。中でも、浸せき法が好ましい。
【００４７】
ポアワイド処理工程においてアルカリ水溶液を使用する場合、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ水溶液を用いることが好ましい。アルカリ水溶液の濃度は０．１〜５質量％であるのが好ましい。なお、アルカリ水溶液のｐＨを１１〜１３に調整した後、１０〜７０℃（好ましくは２０〜５０℃）の条件下で、アルミニウム板をアルカリ水溶液に１〜３００秒（好ましくは１〜５０秒）接触させることが適当である。この際、アルカリ処理液中に炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩等の多価弱酸の金属塩を含んでもよい。
【００４８】
ポアワイド処理工程において酸水溶液を使用する場合、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸等の無機酸またはこれらの混合物の水溶液を用いることが好ましい。酸水溶液の濃度は、１〜８０質量％が好ましく、より好ましくは５〜５０質量％である。なお、酸水溶液の液温５〜７０℃（好ましくは１０〜６０℃）の条件下で、アルミニウム板を酸水溶液に１〜３００秒（好ましくは１〜１５０秒）接触させることが適当である。なお、アルカリ水溶液または酸水溶液中にはアルミニウムイオンが含まれていてもよい。アルミニウムイオンの含有量は特に限定されないが、１〜１０ｇ／Ｌが好ましい。
【００４９】
＜端部ポアワイド処理工程＞
ポアワイド処理工程は支持体上の一部の領域（端部）でのみ実施されることも好ましい。上記のようにポアワイド処理を支持体の全面ではなく、一部の領域で実施することにより、耐キズ性の低下を防止することができる。
【００５０】
一部の領域でのみポアワイド処理を実施する方法としては、ダイコート方、ディップコート方、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコード法、グラビアコート法、スライドコート法、インクジェットコート法、ディスペンサーコート法、スプレー法等の公知の方法を利用することができるが、酸水溶液またはアルカリ水溶液を支持体上の一部に塗布する必要がある点から、インクジェットコート法、又は、ディスペンサーコート法が好ましい。また、塗布する領域は裁断後の平版印刷原版の対向する２辺にあたることが好ましい。
【００５１】
酸水溶液またはアルカリ水溶液は、支持体の端部から塗布してもよいし、支持体の端部以外の位置に塗布してもよく、これらの塗布する位置を組み合わせてもよい。また、支持体の端部から塗布する場合と、支持体の端部以外の位置に塗布する場合のどちらの場合でも、一定の幅を持った帯状に塗布することが好ましい。好ましい塗布幅は１〜５０ｍｍである。塗布幅の塗布領域上を裁断し、裁断後の端部より１ｃｍ以内に塗布領域が存在することが好ましい。裁断は、塗布領域上の１箇所を裁断してもよいし、同一塗布領域上の２箇所で裁断していてもよい。
【００５２】
＜親水化処理工程＞
アルミニウム支持体の製造方法は、上記ポアワイド処理工程の後、親水化処理を施す親水化処理工程を有していてもよい。親水化処理としては、特開２００５−２５４６３８号公報の段落０１０９〜０１１４に開示される公知の方法が使用できる。
【００５３】
ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリ等のアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬させる方法、親水性ビニルポリマーまたは親水性化合物を塗布して親水性の下塗層を形成させる方法等により、親水化処理を行うのが好ましい。
【００５４】
ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリ等のアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液による親水化処理は、米国特許第２，７１４，０６６号明細書および米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載されている方法および手順に従って行うことができる。
【００５５】
アルミニウム支持体は、必要に応じて、画像記録層とは反対側の面に、特開平５−４５８８５号公報に記載の有機高分子化合物又は特開平６−３５１７４号公報に記載のケイ素のアルコキシ化合物などを含むバックコート層を有していてもよい。
【００５６】
〔画像記録層〕
機上現像型平版印刷版原版を構成する画像記録層について記載する。画像記録層は、その非画像部が、印刷機上で印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより除去される性質を有する層である。画像記録層としては、機上現像型平版印刷版原版を構成する公知の画像記録層を用いることができる。
【００５７】
１つの態様によれば、画像記録層は、ポリマー粒子を含有することが好ましい。
【００５８】
＜ポリマー粒子＞
ポリマー粒子は、機上現像性の向上に寄与する。ポリマー粒子は、熱が加えられたときに画像記録層を疎水性に変換できるポリマー粒子であることが好ましい。ポリマー粒子は、疎水性熱可塑性ポリマー粒子、熱反応性ポリマー粒子、重合性基を有するポリマー粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及び、ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
【００５９】
疎水性熱可塑性ポリマー粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｎｏ．３３３０３、特開平９−１２３３８７号公報、同９−１３１８５０号公報、同９−１７１２４９号公報、同９−１７１２５０号公報及び欧州特許第９３１６４７号明細書などに記載の疎水性熱可塑性ポリマー粒子が好適に挙げられる。
疎水性熱可塑性ポリマー粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマーもしくはコポリマー又はそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、ポリメタクリル酸メチルが挙げられる。疎水性熱可塑性ポリマー粒子の平均粒径は０．０１〜２．０μｍが好ましい。
【００６０】
熱反応性ポリマー粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性基を有するポリマー粒子は、熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
【００６１】
熱反応性基を有するポリマー粒子における熱反応性基としては、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよく、重合性基が好ましい。その例としては、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基など）、付加反応を行うイソシアナト基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基などが好適に挙げられる。
【００６２】
マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１−２７７７４０号公報及び特開２００１−２７７７４２号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の全て又は一部をマイクロカプセルに内包させたものが挙げられる。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層としては、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有することが好ましい態様である。
【００６３】
ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）は、その内部及び表面の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有することによって反応性ミクロゲルとした態様が画像形成感度や耐刷性の観点から好ましい。
【００６４】
画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するためには、公知の方法を用いることができる。
マイクロカプセルやミクロゲルの平均粒径は、０．０１〜３．０μｍが好ましく、０．０５〜２．０μｍがより好ましく、０．１０〜１．０μｍが特に好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定性が得られる。
【００６５】
ポリマー粒子としては、機上現像性への寄与の観点から、スチレン化合物に由来するモノマー単位、及び／又は、（メタ）アクリロニトリル化合物に由来するモノマー単位を含むポリマーの粒子が好ましい。また、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位を更に含むポリマーの粒子が好ましい。
【００６６】
ポリマー粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリマー粒子の含有量は、画像記録層の全固形分中、５〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましく、１０〜７５質量％が更に好ましい。
【００６７】
もう１つの態様によれば、画像記録層は、重合開始剤、赤外線吸収剤、重合性化合物を含有することが好ましい。
【００６８】
＜重合開始剤＞
重合開始剤は、光、熱あるいはその両方のエネルギーによりラジカルやカチオン等の重合開始種を発生する化合物であり、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などから適宜選択して用いることができる。
重合開始剤としては、赤外線感光性重合開始剤が好ましい。また、重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機ハロゲン化物、カルボニル化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、メタロセン化合物、アジド化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ジスルホン化合物、オキシムエステル化合物、及び、オニウム塩化合物が挙げられる。
【００６９】
有機ハロゲン化物としては、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００２２〜００２３に記載の化合物が好ましい。
カルボニル化合物としては、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００２４に記載の化合物が好ましい。
アゾ化合物としては、例えば、特開平８−１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００２５に記載の化合物が好ましい。
メタロセン化合物としては、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００２６に記載の化合物が好ましい。
アジド化合物としては、例えば、２，６−ビス（４−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン等の化合物が挙げられる。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００２７に記載の化合物が好ましい。
ジスルホン化合物としては、例えば、特開昭６１−１６６５４４号、特開２００２−３２８４６５号の各公報に記載の化合物が挙げられる。
オキシムエステル化合物としては、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００２８〜００３０に記載の化合物が好ましい。
【００７０】
重合開始剤の中でも、より好ましいものとして、ヨードニウム塩、スルホニウム塩及びアジニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。ヨードニウム塩及びスルホニウム塩が特に好ましい。ヨードニウム塩及びスルホニウム塩の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７１】
ヨードニウム塩の例としては、ジフェニルヨードニウム塩が好ましく、特に、電子供与性基を置換基として有する、例えば、アルキル基又はアルコキシル基で置換されたジフェニルヨードニウム塩が好ましく、また、非対称のジフェニルヨードニウム塩が好ましい。具体例としては、ジフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４−メトキシフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４−（２−メチルプロピル）フェニル−ｐ−トリルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４−ヘキシルオキシフェニル−２，４，６−トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４−ヘキシルオキシフェニル−２，４−ジエトキシフェニルヨードニウム＝テトラフルオロボラート、４−オクチルオキシフェニル−２，４，６−トリメトキシフェニルヨードニウム＝１−ペルフルオロブタンスルホナート、４−オクチルオキシフェニル−２，４，６−トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
【００７２】
スルホニウム塩の例としては、トリアリールスルホニウム塩が好ましく、特に電子求引性基を置換基として有する、例えば、芳香環上の基の少なくとも一部がハロゲン原子で置換されたトリアリールスルホニウム塩が好ましく、芳香環上のハロゲン原子の総置換数が４以上であるトリアリールスルホニウム塩が更に好ましい。具体例としては、トリフェニルスルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４−クロロフェニル）フェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４−クロロフェニル）−４−メチルフェニルスルホニウム＝テトラフルオロボラート、トリス（４−クロロフェニル）スルホニウム＝３，５−ビス（メトキシカルボニル）ベンゼンスルホナート、トリス（４−クロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリス（２，４−ジクロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
【００７３】
重合開始剤としては、以下の５種類の重合開始剤も用いることができる。（ｉ）アルキル又はアリールアート錯体：酸化的に炭素−ヘテロ結合が解裂し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には、ボレート化合物等が挙げられる。（ｉｉ）アミノ酢酸化合物：酸化により窒素に隣接した炭素上のＣ−Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するものと考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシ基、トリメチルシリル基又はベンジル基が好ましい。具体的には、Ｎ−フェニルグリシン類（フェニル基に置換基を有していてもよい。）、Ｎ−フェニルイミノジ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。（ｉｉｉ）含硫黄化合物：上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を硫黄原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。具体的には、フェニルチオ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。（ｉｖ）含錫化合物：上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。（ｖ）スルフィン酸塩類：酸化により活性ラジカルを生成し得る。具体的は、アリールスルフィン駿ナトリウム等が挙げられる。
【００７４】
これら５種類の重合開始剤の中で、ボレート化合物が好ましい。ボレート化合物としては、テトラアリールボレート化合物又はモノアルキルトリアリールボレート化合物が好ましく、化合物安定性の観点から、テトラアリールボレート化合物がより好ましい。
ボレート化合物が有する対カチオンとしては、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はテトラブチルアンモニウムイオンがより好ましい。
【００７５】
ボレート化合物の具体としては、以下に示す化合物が挙げられる。ここで、Ｘｃ＋は一価のカチオンを表し、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンが好ましく、アルカリ金属イオン又はテトラブチルアンモニウムイオンがより好ましい。また、Ｂｕはｎ−ブチル基を表す。
【００７６】
【化２】
2019151447.tif 000003
【００７７】
【化３】
2019151447.tif 000004
【００７８】
【化４】
2019151447.tif 000005
【００７９】
【化５】
2019151447.tif 000006
【００８０】
重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
重合開始剤の含有量は、画像記録層の全固形分中、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０５〜３０質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％が更に好ましい。
【００８１】
＜赤外線吸収剤＞
赤外線吸収剤は、赤外線により励起して重合開始剤等に電子移動及び／又はエネルギー移動する機能を有する。また、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有する。赤外線吸収剤は、７５０〜１，４００ｎｍの波長域に極大吸収を有することが好ましい。赤外線吸収剤としては、染料又は顔料が挙げられ、染料が好ましく用いられる。
【００８２】
染料としては、市販の染料、及び、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知の染料が利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
染料のうち、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩が好ましく、シアニン色素がより好ましく、インドレニンシアニン色素が特に好ましい。
【００８３】
シアニン色素としては、下記式（ａ）で表されるシアニン色素が挙げられる。
【００８４】
【化６】
2019151447.tif 000007
【００８５】
式（ａ）中、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ９）（Ｒ１０）、−Ｘ２−Ｌ１又は以下に示す基を表す。ここで、Ｒ９及びＲ１０は、同じでも異なってもよく、それぞれ独立に炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数１〜８のアルキル基又は水素原子を表すか、あるいは、Ｒ９とＲ１０とが互いに結合して環を形成してもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数１〜８のアルキル基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０は共にフェニル基が好ましい。Ｘ２は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｌ１は、炭素数１〜１２の炭化水素基又はヘテロ原子を含む炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。ここでヘテロ原子とは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲン原子、Ｓｅを表す。以下に示す基において、Ｘａ−は後述するＺａ−と同義であり、Ｒａは、水素原子、又はアルキル基、アリール基、置換又は無置換のアミノ基及びハロゲン原子から選択される置換基を表す。
【００８６】
【化７】
2019151447.tif 000008
【００８７】
式（ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。画像記録層塗布液の保存安定性から、Ｒ１及びＲ２は、炭素数２以上の炭化水素基であることが好ましく、更に、Ｒ１及びＲ２とは互いに結合して、５員環または６員環を形成していることが特に好ましい。
【００８８】
式（ａ）中、Ａｒ１、Ａｒ２は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ芳香族炭化水素基を表す。芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。好ましい芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環基及びナフタレン環基が挙げられる。また、好ましい置換基としては、炭素数１２以下の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１２以下のアルコキシ基が挙げられる。Ｙ１、Ｙ２は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ硫黄原子又は炭素数１２以下のジアルキルメチレン基を表す。Ｒ３、Ｒ４は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２０以下の炭化水素基を表す。炭素数２０以下の炭化水素基は置換基を有していてもよい。好ましい置換基としては、炭素数１２以下のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１２以下の炭化水素基を表す。原料の入手容易性から、好ましくは水素原子である。また、Ｚａ−は、対アニオンを表す。ただし、式（ａ）で表されるシアニン色素が、その構造内にアニオン性の置換基を有し、電荷の中和が必要ない場合にはＺａ−は必要ない。Ｚａ−は、画像記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又はスルホン酸イオンが好ましく、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又はアリールスルホン酸イオンがより好ましい。
【００８９】
式（ａ）で表されるシアニン色素において、Ｘ１がジフェニルアミノ基であることがより好ましい。また、Ｘ１がジフェニルアミノ基であり、Ｙ１及びＹ２が共にジメチルメチレン基であることが更に好ましい。
【００９０】
シアニン色素の具体例としては、特開２００１−１３３９６９号公報の段落００１７〜００１９に記載の化合物、特開２００２−０２３３６０号公報の段落００１６〜００２１、特開２００２−０４０６３８号公報の段落００１２〜００３７に記載の化合物、好ましくは特開２００２−２７８０５７号公報の段落００３４〜００４１、特開２００８−１９５０１８公報の段落００８０〜００８６に記載の化合物、特に好ましくは特開２００７−９０８５０号公報の段落００３５〜００４３に記載の化合物が挙げられる。
また、特開平５−５００５号公報の段落０００８〜０００９、特開２００１−２２２１０１号公報の段落００２２〜００２５に記載の化合物も好ましく使用することができる。
顔料としては、特開２００８−１９５０１８号公報の段落００７２〜００７６に記載の化合物が好ましい。
【００９１】
赤外線吸収剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全固形分中、０．０５〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．２〜１０質量％が更に好ましい。
【００９２】
＜重合性化合物＞
重合性化合物は、例えば、ラジカル重合性化合物であっても、カチオン重合性化合物であってもよいが、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物（エチレン性不飽和化合物）であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物が好ましく、末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物がより好ましい。重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、即ち、２量体、３量体若しくはオリゴマー、又は、それらの混合物などの化学的形態を持つことができる。
【００９３】
モノマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸）や、そのエステル類、アミド類が挙げられる。好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類あるいはエポキシ類との付加反応物、及び単官能もしくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン原子、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することもできる。これら化合物は、特表２００６−５０８３８０号公報、特開２００２−２８７３４４号公報、特開２００８−２５６８５０号公報、特開２００１−３４２２２２号公報、特開平９−１７９２９６号公報、特開平９−１７９２９７号公報、特開平９−１７９２９８号公報、特開２００４−２９４９３５号公報、特開２００６−２４３４９３号公報、特開２００２−２７５１２９号公報、特開２００３−６４１３０号公報、特開２００３−２８０１８７号公報、特開平１０−３３３３２１号公報等に記載されている。
【００９４】
多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド（ＥＯ）変性トリアクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等が挙げられる。メタクリル酸エステルとして、テトラメチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。また、多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。
【００９５】
また、イソシアネートとヒドロキシ基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、その具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報に記載されている、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に下記式（Ｍ）で表されるヒドロキシ基を含有するビニルモノマーを付加させて得られる１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（ＲＭ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＲＭ５）ＯＨ        （Ｍ）
式（Ｍ）中、ＲＭ４及びＲＭ５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
【００９６】
また、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報、特開２００３−３４４９９７号公報、特開２００６−６５２１０号公報に記載のウレタンアクリレート類、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報、特開２０００−２５０２１１号公報、特開２００７−９４１３８号公報に記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類、米国特許第７１５３６３２号明細書、特表平８−５０５９５８号公報、特開２００７−２９３２２１号公報、特開２００７−２９３２２３号公報に記載の親水基を有するウレタン化合物類も好適である。
【００９７】
重合性化合物の構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、平版印刷版原版の最終的な用途等を考慮して任意に設定できる。
重合性化合物の含有量は、画像記録層の全固形分中、１〜５０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましい。
【００９８】
画像記録層は、バインダーポリマー、連鎖移動剤、低分子親水性化合物、感脂化剤、その他の成分を含有することができる。
【００９９】
＜バインダーポリマー＞
バインダーポリマーとしては、皮膜性を有するポリマーが好ましく、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂などが好ましく挙げられる。
【０１００】
機上現像型平版印刷版原版の画像記録層に用いられるバインダーポリマー（以下、機上現像用バインダーポリマーともいう）について、詳細に記載する。
機上現像用バインダーポリマーとしては、アルキレンオキサイド鎖を有するバインダーポリマーが好ましい。アルキレンオキサイド鎖を有するバインダーポリマーは、ポリ（アルキレンオキサイド）部位を主鎖に有していても側鎖に有していてもよい。また、ポリ（アルキレンオキサイド）を側鎖に有するグラフトポリマーでも、ポリ（アルキレンオキサイド）含有繰返し単位で構成されるブロックと（アルキレンオキサイド）非含有繰返し単位で構成されるブロックとのブロックコポリマーでもよい。
ポリ（アルキレンオキサイド）部位を主鎖に有する場合は、ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリ（アルキレンオキサイド）部位を側鎖に有する場合の主鎖のポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴムが挙げられ、特に（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【０１０１】
アルキレンオキサイドとしては炭素数が２〜６のアルキレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが特に好ましい。
ポリ（アルキレンオキサイド）部位におけるアルキレンオキサイドの繰返し数は２〜１２０が好ましく、２〜７０がより好ましく、２〜５０が更に好ましい。
アルキレンオキサイドの繰返し数が１２０以下であれば、摩耗による耐刷性、インキ受容性による耐刷性の両方が低下することがなく好ましい。
【０１０２】
ポリ（アルキレンオキサイド）部位は、バインダーポリマーの側鎖として、下記式（ＡＯ）で表される構造で含有されることが好ましく、（メタ）アクリル樹脂の側鎖として、下記式（ＡＯ）で表される構造で含有されることがより好ましい。
【０１０３】
【化８】
2019151447.tif 000009
【０１０４】
式（ＡＯ）中、ｙは２〜１２０を表し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は一価の有機基を表す。
一価の有機基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
式（ＡＯ）において、ｙは２〜７０が好ましく、２〜５０がより好ましい。Ｒ１は水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ２は水素原子又はメチル基が特に好ましい。
【０１０５】
バインダーポリマーは、画像部の皮膜強度を向上するために、架橋性を有していてもよい。ポリマーに架橋性を持たせるためには、エチレン性不飽和結合などの架橋性官能基を高分子の主鎖中又は側鎖中に導入すればよい。架橋性官能基は、共重合により導入してもよいし、ポリマー反応により導入してもよい。
分子の主鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−イソプレンなどが挙げられる。
分子の側鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミドのポリマーであって、エステル又はアミドの残基（−ＣＯＯＲ又は−ＣＯＮＨＲのＲ）がエチレン性不飽和結合を有するポリマーを挙げることができる。
【０１０６】
エチレン性不飽和結合を有する残基（上記Ｒ）の例としては、−（ＣＨ２）ｎＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、−（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、−（ＣＨ２）ｎＮＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ａ＝ＣＲ２ＡＲ３Ａ及び−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−ＸＡ（式中、ＲＡ１〜ＲＡ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、ＲＡ１とＲＡ２又はＲＡ３とは互いに結合して環を形成してもよい。ｎは、１〜１０の整数を表す。ＸＡは、ジシクロペンタジエニル残基を表す。）を挙げることができる。
【０１０７】
エステル残基の具体例としては、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｘ（式中、Ｘはジシクロペンタジエニル残基を表す。）が挙げられる。
アミド残基の具体例としては、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｙ（式中、Ｙはシクロヘキセン残基を表す。）及び−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。
【０１０８】
架橋性を有するバインダーポリマーは、例えば、その架橋性官能基にフリーラジカル（重合開始ラジカル又は重合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリマー間で直接に又は重合性化合物の重合連鎖を介して付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。または、ポリマー中の原子（例えば、官能性架橋基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカルにより引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。
【０１０９】
バインダーポリマー中の架橋性基の含有量（ヨウ素滴定によるラジカル重合可能な不飽和二重結合の含有量）は、良好な感度と良好な保存安定性の観点から、バインダーポリマー１ｇ当たり、０．１〜１０．０ｍｍｏｌが好ましく、１．０〜７．０ｍｍｏｌがより好ましく、２．０〜５．５ｍｍｏｌが更に好ましい。
【０１１０】
以下にバインダーポリマーの具体例１〜１１を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記例示化合物中、各繰返し単位に併記される数値（主鎖繰返し単位に併記される数値）は、繰返し単位のモル百分率を表す。側鎖の繰返し単位に併記される数値は、繰返し部位の繰返し数を示す。また、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１１１】
【化９】
2019151447.tif 000010
【０１１２】
【化１０】
2019151447.tif 000011
【０１１３】
バインダーポリマーの分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，０００以上であり、５，０００以上が好ましく、１０，０００〜３００，０００がより好ましい。
【０１１４】
必要に応じて、特開２００８−１９５０１８号公報に記載のポリアクリル酸、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーを併用することができる。また、親油的なポリマーと親水的なポリマーとを併用することもできる。
【０１１５】
バインダーポリマーは、１種単独で使用してよいし、２種以上を併用してもよい。
バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全固形分中、１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましい。
【０１１６】
＜連鎖移動剤＞
連鎖移動剤は、平版印刷版原版から作製される平版印刷版における耐刷性の向上に寄与する。
連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、沸点（揮発し難さ）の観点で炭素数７以上のチオールがより好ましく、芳香環上にメルカプト基を有する化合物（芳香族チオール化合物）が更に好ましい。チオール化合物は単官能チオール化合物であることが好ましい。
【０１１７】
連鎖移動剤の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
【０１１８】
【化１１】
2019151447.tif 000012
【０１１９】
【化１２】
2019151447.tif 000013
【０１２０】
【化１３】
2019151447.tif 000014
【０１２１】
【化１４】
2019151447.tif 000015
【０１２２】
連鎖移動剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の含有量は、画像記録層の全固形分中、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０５〜４０質量％がより好ましく、０．１〜３０質量％が更に好ましい。
【０１２３】
＜低分子親水性化合物＞
低分子親水性化合物は、平版印刷版原版から作製される平版印刷版の耐刷性を低下させることなく、平版印刷版原版の機上現像性の向上に寄与する。低分子親水性化合物は、分子量１，０００未満の化合物が好ましく、分子量８００未満の化合物がより好ましく、分子量５００未満の化合物が更に好ましい。
低分子親水性化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びそのエーテル又はエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等のポリオール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機アミン類及びその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類及びその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類及びその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類及びその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類及びその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類及びその塩、ベタイン類等が挙げられる。
【０１２４】
低分子親水性化合物は、ポリオール類、有機硫酸塩類、有機スルホン酸塩類及びベタイン類から選ばれる少なくとも１つが好ましい。
【０１２５】
有機スルホン酸塩類の具体例としては、ｎ−ブチルスルホン酸ナトリウム、ｎ−ヘキシルスルホン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルスルホン酸ナトリウム、シクロヘキシルスルホン酸ナトリウム、ｎ−オクチルスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホン酸塩；５，８，１１−トリオキサペンタデカン−１−スルホン酸ナトリウム、５，８，１１−トリオキサヘプタデカン−１−スルホン酸ナトリウム、１３−エチル−５，８，１１−トリオキサヘプタデカン−１−スルホン酸ナトリウム、５，８，１１，１４−テトラオキサテトラコサン−１−スルホン酸ナトリウムなどのエチレンオキシド鎖を含むアルキルスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム、１−ナフチルスルホン酸ナトリウム、４−ヒドロキシナフチルスルホン酸ナトリウム、１，５−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸トリナトリウムなどのアリールスルホン酸塩、特開２００７−２７６４５４号公報の段落００２６〜００３１及び特開２００９−１５４５２５号公報の段落００２０〜００４７に記載の化合物等が挙げられる。塩は、カリウム塩、リチウム塩でもよい。
【０１２６】
有機硫酸塩類としては、ポリエチレンオキシドのアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又は複素環モノエーテルの硫酸塩が挙げられる。エチレンオキシド単位の数は１〜４が好ましく、塩はナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩が好ましい。具体例としては、特開２００７−２７６４５４号公報の段落００３４〜００３８に記載の化合物が挙げられる。
【０１２７】
ベタイン類としては、窒素原子への炭化水素置換基の炭素数が１〜５である化合物が好ましく、具体例としては、トリメチルアンモニウムアセタート、ジメチルプロピルアンモニウムアセタート、３−ヒドロキシ−４−トリメチルアンモニオブチラート、４−（１−ピリジニオ）ブチラート、１−ヒドロキシエチル−１−イミダゾリオアセタート、トリメチルアンモニウムメタンスルホナート、ジメチルプロピルアンモニウムメタンスルホナート、３−トリメチルアンモニオ−１−プロパンスルホナート、３−（１−ピリジニオ）−１−プロパンスルホナート等が挙げられる。
【０１２８】
低分子親水性化合物は疎水性部分の構造が小さく、界面活性作用がほとんどないため、湿し水が画像記録層露光部（画像部）へ浸透して画像部の疎水性や皮膜強度を低下させることがなく、画像記録層のインキ受容性や耐刷性を良好に維持することができる。
【０１２９】
低分子親水性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
低分子親水性化合物の含有量は、画像記録層の全固形分中、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％が更に好ましい。
【０１３０】
＜感脂化剤＞
感脂化剤は、平版印刷版原版から作製される平版印刷版におけるインキの着肉性（以下、単に「着肉性」ともいう）の向上に寄与する。感脂化剤としては、ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマーなどが挙げられる。特に、平版印刷版原版が保護層に無機層状化合物を含有する場合、これらの化合物は、無機層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機層状化合物による印刷途中の着肉性低下を抑制する機能を有する。
感脂化剤としては、ホスホニウム化合物と、含窒素低分子化合物と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することが好ましく、ホスホニウム化合物と、第四級アンモニウム塩類と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することがより好ましい。
【０１３１】
ホスホニウム化合物としては、特開２００６−２９７９０７号公報及び特開２００７−５０６６０号公報に記載のホスホニウム化合物が挙げられる。具体例としては、テトラブチルホスホニウムヨージド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、１，４−ビス（トリフェニルホスホニオ）ブタン＝ジ（ヘキサフルオロホスファート）、１，７−ビス（トリフェニルホスホニオ）ヘプタン＝スルファート、１，９−ビス（トリフェニルホスホニオ）ノナン＝ナフタレン−２，７−ジスルホナート等が挙げられる。
【０１３２】
含窒素低分子化合物としては、アミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。また、イミダゾリニウム塩類、ベンゾイミダゾリニウム塩類、ピリジニウム塩類、キノリニウム塩類も挙げられる。中でも、第四級アンモニウム塩類及びピリジニウム塩類が好ましい。具体例としては、テトラメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、テトラブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ドデシルトリメチルアンモニウム＝ｐ−トルエンスルホナート、ベンジルトリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルオクチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、特開２００８−２８４８５８号公報の段落００２１〜００３７、特開２００９−９０６４５号公報の段落００３０〜００５７に記載の化合物等が挙げられる。
【０１３３】
アンモニウム基含有ポリマーとしては、その構造中にアンモニウム基を有すればよく、側鎖にアンモニウム基を有する（メタ）アクリレートを共重合成分として５〜８０モル％含有するポリマーが好ましい。具体例としては、特開２００９−２０８４５８号公報の段落００８９〜０１０５に記載のポリマーが挙げられる。
【０１３４】
アンモニウム基含有ポリマーは、特開２００９−２０８４５８号公報に記載の測定方法に従って求められる還元比粘度（単位：ｍｌ／ｇ）の値が、５〜１２０の範囲のものが好ましく、１０〜１１０の範囲のものがより好ましく、１５〜１００の範囲のものが特に好ましい。上記還元比粘度を重量平均分子量（Ｍｗ）に換算した場合、１０，０００〜１５０，００００が好ましく、１７，０００〜１４０，０００がより好ましく、２０，０００〜１３０，０００が特に好ましい。
【０１３５】
以下に、アンモニウム基含有ポリマーの具体例を示す。
（１）２−（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ−トルエンスルホナート／３，６−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比１０／９０、Ｍｗ４．５万）
（２）２−（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
（３）２−（エチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ−トルエンスルホナート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比３０／７０、Ｍｗ４．５万）
（４）２−（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／２−エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
（５）２−（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝メチルスルファート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比４０／６０、Ｍｗ７．０万）
（６）２−（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２５／７５、Ｍｗ６．５万）
（７）２−（ブチルジメチルアンモニオ）エチルアクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．５万）
（８）２−（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝１３−エチル−５，８，１１−トリオキサ−１−ヘプタデカンスルホナート／３，６−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ７．５万）
（９）２−（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６−ジオキサヘプチルメタクリレート／２−ヒドロキシ−３−メタクロイルオキシプロピルメタクリレート共重合体（モル比１５／８０／５、Ｍｗ６．５万）
【０１３６】
感脂化剤の含有量は、画像記録層の全固形分中、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。
【０１３７】
＜その他の成分＞
画像記録層は、その他の成分として、界面活性剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機粒子、無機層状化合物等を含有することができる。具体的には、特開２００８−２８４８１７号公報の段落０１１４〜０１５９に記載の各成分を用いることができる。
【０１３８】
画像記録層の一つの形態によれば、画像記録層は、赤外線吸収剤、重合性化合物、重合開始剤、並びに、バインダーポリマー及びポリマー粒子の少なくとも１つを含有する。画像記録層は、更に、連鎖移動剤を含有することが好ましい。画像記録層のもう一つの形態によれば、画像記録層は、赤外線吸収剤、熱融着性粒子、及び、バインダーポリマーを含有する。
【０１３９】
＜画像記録層の形成＞
画像記録層は、例えば、特開２００８−１９５０１８号公報の段落０１４２〜０１４３に記載のように、必要な上記各成分を適宜公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布液を支持体にバーコーター塗布など公知の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得る観点から、０．３〜３．０ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【０１４０】
〔支持体吸着性を有する化合物を含有する層〕
機上現像型平版印刷版原版を構成する支持体吸着性を有する化合物を含有する層について記載する。
【０１４１】
支持体吸着性を有する化合物（以下、特定化合物ともいう）を含有する層（以下、特定化合物含有層ともいう）は、支持体吸着性を有する化合物を含有する。端部の画像形成性、機上現像性などの特性を低下させることなく、エッジ汚れ防止性を有効に発現させる観点から、特定化合物含有層は印刷機上で印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより除去される性質を有する層であることが好ましい。特定化合物含有層は、特定化合物を容易に溶出させるために、水溶性であることがより好ましい。
【０１４２】
特定化合物含有層は、特定化合物を含有する連続した層である形態のみならず、特定化合物が非連続に島状に点在するような形態も包含する。
【０１４３】
特定化合物含有層は、画像記録層の上に存在すればよい。即ち、画像記録層よりも支持体から遠い位置に存在すればよい。例えば、画像記録層に接してその上に存在することが好ましい。
【０１４４】
＜支持体吸着性を有する化合物＞
特定化合物含有層が含有する支持体吸着性を有する化合物（特定化合物）は、支持体吸着性を有することが、１つの特徴である。ここで、「支持体吸着性」とは、アルミニウム支持体が有する陽極酸化皮膜に対する吸着性を意味する。陽極酸化皮膜に対する吸着性の有無は、以下の方法により、容易に判定することができる。
即ち、試験化合物を易溶性溶媒（例えば、水）に溶解した溶液を調製する。この溶液を乾燥後の塗布量が３０ｍｇ／ｍ２となるように陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に塗布し乾燥させる。次に試験化合物を塗布したアルミニウム支持体を、上記易溶性溶媒を用いて洗浄と乾燥を５回繰り返した後、洗浄除去されなかった試験化合物の残存量を測定する。残存量の測定は、残存する試験化合物量を直接定量してもよいし、洗浄液中に溶解した試験化合物量を定量し、この値を用いて残存する試験化合物量を算出してもよい。試験化合物の定量は、例えば蛍光Ｘ線測定、反射分光吸光度測定などで実施することができる。
残存量が、１ｍｇ／ｍ２以上であれば、試験化合物は、支持体吸着性を有すると判定される。
【０１４５】
特定化合物は、支持体吸着性を有するために、アルミニウム支持体が有する陽極酸化皮膜に対して吸着性を示す基を有することが好ましい。アルミニウム支持体が有する陽極酸化皮膜に対して吸着性を示す基としては、陽極酸化皮膜の表面に存在する物質（例えば、金属、金属酸化物）又は官能基（例えば、水酸基）と、化学結合（例えば、イオン結合、水素結合、配位結合）を形成することができる官能基が挙げられる。このような官能基は当業界でよく知られている。
このような官能基の中で、酸基が好ましい。酸基は、酸解離定数（ｐＫａ）が７以下であることが好ましい。酸基の例としては、フェノール性水酸基、カルボキシル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＯＰＯ３Ｈ２、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３などが挙げられる。特に、−ＯＰＯ３Ｈ２及び−ＰＯ３Ｈ２が好ましい。酸基は、塩を形成していてもよい。酸基が形成する塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【０１４６】
特定化合物の分子量は、１，０００以下であることが好ましい。分子量が１，０００以下であることにより、機上現像時に特定化合物が特定化合物含有層から平版印刷版原版の端部における陽極酸化皮膜の表面に移動しやすく、優れたエッジ汚れ防止効果が得られると考えられる。分子量は、好ましくは５０〜１，０００、より好ましくは５０〜８００、更に好ましくは５０〜６００である。
【０１４７】
特定化合物としては、オキソ酸を用いることができる。オキソ酸は、同じ原子にヒドロキシル基（−ＯＨ）とオキソ基（＝Ｏ）が結合し、且つそのヒドロキシル基が酸性プロトンを与える化合物を指す。オキソ酸は塩の形で用いてもよい。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【０１４８】
特定化合物としては、下記式１で表される化合物も用いることができる。
【０１４９】
【化１５】
2019151447.tif 000016
【０１５０】
式１中、ｎは、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル基又はアルキレンオキシド基を表す。
【０１５１】
式１におけるアルキル基は、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。式１におけるアルキレンオキシド基は、炭素数２又は３のアルキレンオキシド単位を１〜１０個有するアルキレンオキシド基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレンオキシド単位を１〜５個有するアルキレンオキシド基がより好ましく、炭素数２又は３のアルキレンオキシド単位を１〜３個有するアルキレンオキシド基が更に好ましい。
【０１５２】
特定化合物の具体例としては、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ホスフィン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ｉ−プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、２−ヒドロキシエチルホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、メチルホスホン酸メチル、エチルホスホン酸メチル、２−ヒドロキシエチルホスホン酸メチルなどのアルキルホスホン酸モノアルキルエステル及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸等のアルキレンジホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホフタル酸、クエン酸などが挙げられる。
【０１５３】
特定化合物としては、陽極酸化皮膜への吸着性の観点から、リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸及びホスフィン酸並びにこれらの塩が特に好ましい。
【０１５４】
特定化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
特定化合物含有層における特定化合物の含有量は、２０〜１５０ｍｇ／ｍ２が好ましく、３０〜１００ｍｇ／ｍ２がより好ましく、５０〜１００ｍｇ／ｍ２が更に好ましい。
本発明の平版印刷版原版においては、特定化合物の含有量が特定化合物含有層の面内において実質的に同じであることが特徴の１つである。ここで、「特定化合物の含有量が特定化合物含有層の面内において実質的に同じである」とは、特定化合物が特定化合物含有層の面内においてほぼ均一に存在し、平版印刷版原版の中央部と端部において、特定化合物の含有量に実質的な差がないことを意味する。即ち、特定化合物含有層を塗布した際に通常発生し得る特定化合物含有層の面内における特定化合物の含有量差以外には、含有量差がないことを意味する。
従って、本発明は、平版印刷版原版の端部のみに、意図的に特定化合物を適用して、端部における特定化合物の含有量を端部以外の領域における特定化合物の含有量より多くする状態を形成することとは異なる。
【０１５５】
特定化合物含有層は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤は、特定化合物含有層塗布液の表面張力を調整し、均一な塗布面状を与える効果を有する。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、特開２０１４−１０４６３１号公報の段落番号〔００２２〕にアニオン型界面活性剤として記載されている化合物が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、特開２０１４−１０４６３１号公報の段落番号〔００３１〕に非イオン型界面活性剤として記載されている化合物が挙げられる。界面活性剤は、必要に応じて、２種類以上を混合して使用することもできる。
特定化合物含有層における界面活性剤の含有量は、５〜５０ｍｇ／ｍ２が好ましく、５〜２０ｍｇ／ｍ２がより好ましく、８〜１５ｍｇ／ｍ２が更に好ましい。
【０１５６】
特定化合物含有層は、水溶性ポリマーを含有することが好ましい。水溶性ポリマーは、特定化合物含有層のバインダーとして機能する。また、水溶性ポリマーは機上現像時、湿し水などの作用により溶解し、特定化合物を溶出させる効果もある。
水溶性ポリマーとしては、平版印刷版原版の保護層（オーバーコート層と呼ばれることもある。）に用いられる水溶性ポリマーを好適に用いることができる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。水溶性ポリマーは、必要に応じて、２種類以上を混合して使用することもできる。
特定化合物含有層における水溶性ポリマーの含有量は、３０〜３００ｍｇ／ｍ２が好ましく、３０〜１５０ｍｇ／ｍ２がより好ましく、５０〜１２０ｍｇ／ｍ２が更に好ましい。
【０１５７】
＜特定化合物含有層の形成＞
特定化合物含有層は、例えば、必要な各成分を適宜水などの溶剤に溶解して塗布液を調製し、塗布液を画像記録層上に公知の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。
特定化合物含有層は保護層と一体化し、１つの層として画像記録層の上に形成することもできる。このような形態については、後述する保護層において説明する。
【０１５８】
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することができる。
【０１５９】
〔下塗り層〕
下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわずに現像性を向上させることに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合に、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ効果も有する。
【０１６０】
下塗り層に用いられる化合物としては、支持体表面に吸着可能な吸着性基及び親水性基を有するポリマーが挙げられる。画像記録層との密着性を向上させるために吸着性基及び親水性基を有し、更に架橋性基を有するポリマーが好ましい。下塗り層に用いられる化合物は、低分子化合物でもポリマーであってもよい。下塗り層に用いられる化合物は、必要に応じて、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１６１】
下塗り層に用いられる化合物がポリマーである場合、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー及び架橋性基を有するモノマーの共重合体が好ましい。
支持体表面に吸着可能な吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、−ＰＯ３Ｈ２、−ＯＰＯ３Ｈ２、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３が好ましい。親水性基としては、スルホ基又はその塩、カルボキシ基の塩が好ましい。架橋性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アリル基などが好ましい。
ポリマーは、ポリマーの極性置換基と、当該極性置換基と対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよいし、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
【０１６２】
具体的には、特開平１０−２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平２−３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開２００５−２３８８１６号、特開２００５−１２５７４９号、特開２００６−２３９８６７号、特開２００６−２１５２６３号の各公報に記載の架橋性基（好ましくは、エチレン性不飽和結合基）、支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物も好ましく用いられる。
より好ましいものとして、特開２００５−１２５７４９号及び特開２００６−１８８０３８号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
【０１６３】
下塗り層に用いられるポリマー中のエチレン性不飽和結合基の含有量は、ポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１〜１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２〜５．５ｍｍｏｌである。
下塗り層に用いられるポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上が好ましく、１万〜３０万がより好ましい。
【０１６４】
下塗り層は、上記下塗り層用化合物の他に、経時による汚れ防止のため、キレート剤、第二級又は第三級アミン、重合禁止剤、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基と支持体表面と相互作用する基とを有する化合物（例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６−テトラヒドロキシ−ｐ−キノン、クロラニル、スルホフタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）等を含有してもよい。
【０１６５】
下塗り層は、例えば、必要な各成分を適宜溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布液を支持体上に公知の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。下塗り層の塗布量（固形分）は、０．１〜１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１〜３０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
【０１６６】
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版は、特定化合物含有層の上に保護層（オーバーコート層と呼ばれることもある。）を有することができる。あるいは、特定化合物含有層と保護層を一体化し、１つの層として画像記録層の上に形成してもよい。
【０１６７】
〔保護層〕
保護層は酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
【０１６８】
このような特性の保護層については、例えば、米国特許第３，４５８，３１１号明細書及び特公昭５５−４９７２９号公報に記載されている。保護層に用いられる酸素低透過性のポリマーとしては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて、２種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
変性ポリビニルアルコールとしてはカルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５−２５０２１６号公報及び特開２００６−２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【０１６９】
保護層は、酸素遮断性を高めるために無機層状化合物を含有することが好ましい。無機層状化合物は、薄い平板状の形状を有する粒子であり、例えば、天然雲母、合成雲母等の雲母群、式：３ＭｇＯ・４ＳｉＯ・Ｈ２Ｏで表されるタルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、リン酸ジルコニウム等が挙げられる。
好ましく用いられる無機層状化合物は雲母化合物である。雲母化合物としては、例えば、式：Ａ（Ｂ，Ｃ）２−５Ｄ４Ｏ１０（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）２〔ただし、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｃａのいずれか、Ｂ及びＣは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｖのいずれかであり、Ｄは、Ｓｉ又はＡｌである。〕で表される天然雲母、合成雲母等の雲母群が挙げられる。
【０１７０】
雲母群においては、天然雲母としては白雲母、ソーダ雲母、金雲母、黒雲母及び鱗雲母が挙げられる。合成雲母としてはフッ素金雲母ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、カリ四ケイ素雲母ＫＭｇ２．５Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の非膨潤性雲母、及び、ＮａテトラシリリックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、Ｎａ又はＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌｉ）Ｍｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、モンモリロナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）１／８Ｍｇ２／５Ｌｉ１／８（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の膨潤性雲母等が挙げられる。更に合成スメクタイトも有用である。
【０１７１】
雲母化合物の中でも、フッ素系の膨潤性雲母が特に有用である。即ち、膨潤性合成雲母は、１０〜１５Å程度の厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物より著しく大きい。その結果、格子層は正電荷不足を生じ、それを補償するために層間にＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換し得る。特に、層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋の場合、イオン半径が小さいため層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。膨潤性合成雲母はこの傾向が強く、特に好ましく用いられる。
【０１７２】
雲母化合物の形状としては、拡散制御の観点からは、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性や活性光線の透過性を阻害しない限りにおいて大きい程よい。従って、アスペクト比は、好ましくは２０以上であり、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。アスペクト比は粒子の厚さに対する長径の比であり、例えば、粒子の顕微鏡写真による投影図から測定することができる。アスペクト比が大きい程、得られる効果が大きい。
【０１７３】
雲母化合物の粒子径は、その平均長径が、好ましくは０．３〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは１〜５μｍである。粒子の平均の厚さは、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、特に好ましくは０．０１μｍ以下である。具体的には、例えば、代表的化合物である膨潤性合成雲母の場合、好ましい態様としては、厚さが１〜５０ｎｍ程度、面サイズ（長径）が１〜２０μｍ程度である。
【０１７４】
無機層状化合物の含有量は、保護層の全固形分に対して、０〜６０質量％が好ましく、３〜５０質量％がより好ましい。複数種の無機層状化合物を併用する場合でも、無機層状化合物の合計量が上記の含有量であることが好ましい。上記範囲で酸素遮断性が向上し、良好な感度が得られる。また、着肉性の低下を防止できる。
【０１７５】
保護層は可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御するための無機微粒子など公知の添加物を含有してもよい。また、画像記録層において記載した感脂化剤を保護層に含有させてもよい。
【０１７６】
保護層は、例えば、必要な各成分を適宜溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布液を画像記録層上に公知の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。保護層の塗布量（固形分）は、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２〜３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２〜１ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【０１７７】
上述のように、特定化合物含有層と保護層を一体化し、１つの層として画像記録層の上に形成してもよい。この場合、特定化合物含有層は、例えば、特定化合物含有層及び保護層に必要な各成分を適宜溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布液を画像記録層上に公知の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。
【０１７８】
〔平版印刷版原版の端部ダレ形状〕
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版は、端部に、ダレ形状を有する。ダレ形状は、ダレ量Ｘが２５〜１５０μｍ、ダレ幅Ｙが７０〜３００μｍであることが好ましい。
【０１７９】
図１は、平版印刷版原版の端部の断面形状を模式的に示す図である。
図１において、平版印刷版原版１はその端部にダレ２を有している。平版印刷版原版１の端面１ｃの上端（ダレ２と端面１ｃとの境界点）と、特定化合物含有層面（更に保護層が形成されている場合には保護層面）１ａの延長線との距離Ｘを「ダレ量」といい、平版印刷版原版１の特定化合物含有層面１ａがダレ始める点と端面１ｃの延長線上との距離Ｙを「ダレ幅」という。
【０１８０】
端部のダレ量は３５μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上が更に好ましい。ダレ量の上限は、端部表面状態の悪化による機上現像性の劣化を防止する観点から１５０μｍが好ましい。機上現像性が劣化すると残存する画像記録層にインキが付着しエッジ汚れ発生の原因となる。ダレ量が少な過ぎると、端部に付着したインキがブランケットに転写しやすくなりエッジ汚れ発生の原因となる場合がある。ダレ量の範囲が２５〜１５０μｍの場合、ダレ幅が小さいと、端部におけるクラックの発生が増大し、そこに印刷インキが溜まることによりエッジ汚れの原因となる。このような観点から、ダレ幅は７０〜３００μｍの範囲が好ましく、８０〜２５０μｍの範囲がより好ましい。なお、上記ダレ量とダレ幅の範囲は、平版印刷版原版１の支持体面１ｂのエッジ形状には関わらない。
通常、平版印刷版原版１の端部において、画像記録層と支持体との境界Ｂ、及び、支持体面１ｂも、特定化合物含有層面１ａと同様に、ダレが発生している。
【０１８１】
上記ダレ形状を有する端部の形成は、例えば、平版印刷版原版の裁断条件を調整することにより行うことができる。
具体的には、平版印刷版原版の裁断時に使用するスリッター装置における上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量、刃先角度などを調整することにより行うことができる。
例えば、図２は、スリッター装置の裁断部を示す概念図である。スリッター装置には、上下一対の裁断刃１０、２０が左右に配置されている。裁断刃１０、２０は円板上の丸刃からなり、上側裁断刃１０ａ及び１０ｂは回転軸１１に、下側裁断刃２０ａ及び２０ｂは回転軸２１に、それぞれ同軸上に支持されている。上側裁断刃１０ａ及び１０ｂと下側裁断刃２０ａ及び２０ｂとは、相反する方向に回転される。平版印刷版原版３０は、上側裁断刃１０ａ、１０ｂと下側裁断刃２０ａ，２０ｂとの間を通されて所定の幅に裁断される。スリッター装置の裁断部の上側裁断刃１０ａと下側裁断刃２０ａとの隙間及び上側裁断刃１０ｂと下側裁断刃２０ｂとの隙間を調整することによりダレ形状を有する端部を形成することができる。
【０１８２】
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版においては、エッジ汚れを更に抑制する観点から、ダレ幅Ｙに相当する領域における、陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率が２０％以下であることが好ましい。
ここで、ダレ幅Ｙに相当する領域とは、上記図１における特定化合物含有層面（更に保護層が形成されている場合には保護層面）１ａの延長線と端面１ｃの延長線との交点から１ａの延長線が特定化合物含有層面（更に保護層が形成されている場合には保護層面）の接するまでの領域を意味する。
【０１８３】
陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率は、以下の方法で算出される。
平版印刷版原版の構成層（下塗り層、画像記録層、特定化合物含有層、保護層）を、ヤマト科学（株）製ＰｌａｓｍａＲｅａｃｔｏｒＰＲ３００を用いて除去する。露出したアルミニウム支持体の陽極酸化皮膜の表面を、Ｐｔ-Ｐｄ膜を３ｎｍ蒸着して導電処理して試料を作成する。この試料を、（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｓ-４８００型電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ-ＳＥＭ）を用いて、加速電圧３０ｋＶでＳＥＭ観察を行い、観察倍率１，５００倍で端部から中央部に向かって連続写真を取得し、１５０×５０μｍの画像を得る。この画像に対して、画像処理ソフトにより、クラック部と陽極酸化皮膜層表面の輝度差を利用してクラック形状を抽出、２値化処理を行い、１５０×５０μｍ範囲におけるクラックの割合を算出し、クラックの面積率とする。
【０１８４】
クラックの面積率は、エッジ汚れの発生を防止する観点から、１０％以下が特に好ましい。
【０１８５】
ダレ幅Ｙに相当する領域における、陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率を１０％以下に調整するためには、上記陽極酸化皮膜の陽極酸化皮膜量を０．５〜５．０ｇ／ｍ２の範囲に制御することが好ましい。陽極酸化皮膜量は、エッジ汚れを更に抑制する観点から、０．８〜１．２ｇ／ｍ２の範囲に制御することがより好ましい。
【０１８６】
陽極酸化皮膜の陽極酸化皮膜量は、以下の方法で算出される。
平版印刷版原版の構成層（下塗り層、画像記録層、特定化合物含有層、保護層）を、ヤマト科学（株）製ＰｌａｓｍａＲｅａｃｔｏｒ  ＰＲ３００を用いて除去する。露出したアルミニウム支持体の陽極酸化皮膜の表面を、蛍光Ｘ線分析装置（（株）リガク製ＺＳＸ  ＰｒｉｍｕｓＩＩ）で測定し、別途作成した検量線を用いて陽極酸化皮膜の陽極酸化皮膜量（ｇ／ｍ２）を算出する。検量線は蛍光Ｘ線分析装置から得られるコンプトン散乱線強度とメイソン法で算出した陽極酸化皮膜量の関係から作成した。メイソン法の測定精度を上げるため、メイソン液は全て新液を用いた。蛍光Ｘ線分析の条件は以下のとおりである。Ｘ線管球：Ｒｈ、測定スペクトル：ＲｈＬα、管電圧：５０ｋＶ、管電流：６０ｍＡ、スリット：Ｓ２、分光結晶：Ｇｅ、検出器：ＰＣ、分析面積：３０ｍｍφ、ピーク位置（２θ）：８９．５１０ｄｅｇ．、バックグランド（２θ）：８７．０００ｄｅｇ．及び９２．０００ｄｅｇ．、積算時間：６０秒／ｓａｍｐｌｅ
【０１８７】
陽極酸化皮膜の陽極酸化皮膜量を制御するには、例えば、陽極酸化処理における電解時間を調整する方法が挙げられる。
【０１８８】
ダレ幅Ｙに相当する領域における、陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率を１０％以下に調整するためには、上記陽極酸化皮膜の表面に存在するマイクロポアの平均径を５〜３５ｎｍの範囲に制御することが好ましい。
【０１８９】
陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径は、以下の方法で算出される。
平版印刷版原版の構成層（下塗り層、画像記録層、特定化合物含有層、保護層）を、ヤマト科学（株）製ＰｌａｓｍａＲｅａｃｔｏｒＰＲ３００を用いて除去する。露出したアルミニウム支持体の陽極酸化皮膜の表面を、カーボン又はＰｔ-Ｐｄ膜を３ｎｍ蒸着して導電処理して試料を作成する。この試料を、（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｓ-４８００型電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ-ＳＥＭ）を用いて、観察倍率１５０，０００倍で端部から中央部に向かって連続写真を取得し、４００×６００ｎｍの画像を４枚得る。この４枚の画像に存在するマイクロポア９０個の直径を測定し、平均してマイクロポアの平均径とする。なお、マイクロポアの形状が円形でない場合には、マイクロポアの投影面積と同じ投影面積を持つ円を想定し、その円の直径をマイクロポアの直径とする。
【０１９０】
陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径を制御するには、例えば、ポアワイド処理における処理時間を調整する方法が挙げられる。
【０１９１】
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版は、端部にダレ形状を有することと、画像記録層の上に特定化合物含有層を有することにより、端部の画像形成性、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
更に、本発明に係る機上現像型平版印刷版原版においては、端部に、水溶性化合物を含有する塗布液を塗布するなどの親水化処理を施すことなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
その理由は明らかではないが、以下の通りと推測される。
本発明に係る機上現像型平版印刷版原版は、画像記録層の上に特定化合物含有層を有する。長期保存下において、画像形成層における重合性化合物が、活性種により暗重合を行ったとしても、特定化合物含有層に含まれる特定化合物は、画像記録層とは異なる層に存在しており、画像記録層の影響を受けにくくなっている。そのため、上記特定化合物は、印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより溶出し、機上現像型平版印刷版原版の端部に移動することで、端部を親水化させることができ、エッジ汚れ防止性がより向上するものと推測される。
また、後述の機上現像型平版印刷版ダミー版は、通常、画像記録層を有していないため、長期保存下においても、良好なエッジ汚れ防止性を示すものと推測される。
【０１９２】
［平版印刷版の作製方法］
本発明に係る平版印刷版の作製方法は、本発明に係る平版印刷版原版を画像露光する工程（露光工程）、及び、画像露光後の平版印刷版原版を印刷機上で印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方により、画像記録層の未露光部を除去する工程（機上現像工程）を含む。
【０１９３】
〔露光工程〕
画像露光は、デジタルデータを赤外線レーザー等により走査露光する方法により行うことが好ましい。
露光光源の波長は、７５０〜１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７５０〜１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。露光機構は内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等のいずれでもよい。
露光工程はプレートセッターなどにより公知の方法で行うことができる。また、露光装置を備えた印刷機を用いて、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で露光を行ってもよい。
【０１９４】
〔機上現像工程〕
機上現像工程においては、画像露光後の平版印刷版原版に何らの現像処理を施すことなく、印刷機上において印刷インキ及び湿し水を供給して印刷を開始すると、印刷途上の初期の段階で平版印刷版原版の未露光部分が除去され、それに伴って親水性支持体表面が露出し非画像部が形成される。印刷インキ及び湿し水としては、公知の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が用いられる。最初に平版印刷版原版表面に供給されるのは、印刷インキでも湿し水でもよいが、湿し水が除去された画像記録層成分によって汚染されることを防止する点で、最初に印刷インキを供給することが好ましい。
このようにして、平版印刷版原版はオフセット印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
【０１９５】
本発明に係る平版印刷版の作製方法は、上記工程以外に、公知の他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、各工程の前に平版印刷版原版の位置や向き等を確認する検版工程や、機上現像工程の後に、印刷画像を確認する確認工程等が挙げられる。
【０１９６】
［機上現像型平版印刷版ダミー版］
カラーの新聞印刷のような多色印刷の分野において、一部の紙面を２色又は１色で印刷を行う必要がある場合等には、印刷機の版胴の印刷を必要としない部分に、印刷版の代りにダミー版を取り付けて印刷を行うことがある。このようなダミー版は、捨版、水版、ブランク版と称されることもある。
本発明は、ダミー版、具体的には機上現像型平版印刷版ダミー版にも関する。
【０１９７】
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版は、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上にポリマー層を有する機上現像型平版印刷版ダミー版であって、上記平版印刷版ダミー版は端部にダレ形状を有し、上記ポリマー層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、上記化合物の含有量が上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版ダミー版である。
【０１９８】
〔陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体〕
機上現像型平版印刷版原版ダミー版を構成する陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体は、特に限定されないが、上記機上現像型平版印刷版原版を構成する陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体と同様のものが挙げられる。
【０１９９】
〔ポリマー層〕
機上現像型平版印刷版ダミー版を構成するポリマー層は、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に存在する。
ポリマー層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。ポリマー層のバインダーポリマーとしては、被膜形成性を有するポリマーが好適である。ポリマー層に含有されるバインダーポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
変性ポリビニルアルコールとしては、カルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５−２５０２１６号及び特開２００６−２５９１３７号の各公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【０２００】
ポリマー層のバインダーポリマーとしては、支持体吸着性基を有する繰り返し単位と親水性基を有する繰り返し単位とを含む水溶性高分子化合物が特に好ましい。これにより、平版印刷版ダミー版自体の機上現像性が向上し、また、エッジ汚れが抑制される。エッジ汚れとは、新聞印刷のように輪転機を用いてロール状の印刷用紙に連続して印刷を行う場合、平版印刷版ダミー版の端部が印刷用紙面内にあるため、端部に付着したインキが印刷用紙に転写されて線状の汚れを生じる現象のことである。
【０２０１】
以下に、支持体吸着性基を有する繰り返し単位と親水性基を有する繰り返し単位とを含む水溶性高分子化合物について詳述する。
【０２０２】
（支持体吸着性基）
支持体吸着性基としては、例えば、陽極酸化処理又は親水化処理を施した支持体上に存在する金属、金属酸化物、ヒドロキシ基等とイオン結合形成、水素結合形成、極性相互作用などの相互作用が可能な基が挙げられる。
支持体吸着性基の具体例を以下に挙げる。
【０２０３】
【化１６】
2019151447.tif 000017
【０２０４】
式中、Ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属に含まれる金属原子又はアンモニウム基を表す。耐汚れ性の観点から、支持体吸着性基は、ホスホン酸基、リン酸基、カルボン酸基及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１つの基であることが好ましい。支持体吸着性基は、ホスホン酸基もしくはその塩（構造１）、リン酸エステル基もしくはその塩（構造２）、カルボン酸基もしくはその塩であることがより好ましく、リン酸エステル基もしくはその塩又はホスホン酸基もしくはその塩であることが更に好ましい。
支持体吸着性基を有する繰り返し単位は、具体的には下記一般式（Ｂ１）で表されることが好ましい。
【０２０５】
【化１７】
2019151447.tif 000018
【０２０６】
式（Ｂ１）中、Ｒａ〜Ｒｃは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｑは支持体吸着性基を表し、好ましい態様は上述したものと同じである。
Ｌは、単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基は、１から６０個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から１００個までの水素原子、及び０個から２０個までの硫黄原子から成り、より具体的には、下記の構造単位又はこれらが組み合わさって構成されるものを挙げることができる。
【０２０７】
【化１８】
2019151447.tif 000019
【０２０８】
上記構造において、Ｒｄ及びＲｅは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を表す。ｎは１〜４の整数を表す。
【０２０９】
以下に、支持体吸着性基を有する繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２１０】
【化１９】
2019151447.tif 000020
【０２１１】
上記高分子化合物は、支持体吸着性基を１種のみ有していても、２種以上有していてもよい。
支持体吸着性基を有する繰り返し単位の含有量は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、２〜８０モル％が好ましく、２〜７０モル％がより好ましく、５〜５０モル％が更に好ましく、１０〜４０モル％が特に好ましい。
【０２１２】
（親水性基）
上記高分子化合物は、アルミニウム支持体支持体表面の親水性を高めて、エッチ汚れを抑制するために、親水性基を有する繰り返し単位を有する。
親水性基の具体例を以下に挙げる。
【０２１３】
【化２０】
2019151447.tif 000021
【０２１４】
上式中、Ｍ１は水素原子、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属に含まれる金属原子又はアンモニウム基を表す。
Ｘ＋は、−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２−、−Ｓ＋Ｒ１−、−Ｉ＋−、−Ｐ＋Ｒ１Ｒ２−で示される基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、Ｒ３はアルキレン基を表し、Ｒ４はアルキル基、アリール基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
ｎは１〜１００の整数を表す。Ｌは前述のＬと同義である。
【０２１５】
親水性基としては、水との親和性が高くなる官能基であれば何れも好適に使用することができるが、スルホン酸（塩）基、アミド基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、硫酸モノエステル（塩）基、スルホンアミド基、アミノ基、硫酸モノアミド（塩）基、ベタイン構造が好ましく、スルホン酸（塩）基、アミド基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、硫酸モノエステル（塩）基、スルホンアミド基、アミノ基、硫酸モノアミド（塩）基、ベタイン構造がより好ましく、スルホン酸（塩）基、アミド基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、ベタイン構造が特に好ましい。
親水性基は、スルホン酸基及びその塩、アミド基並びにベタイン構造から選ばれる少なくとも１つの基又は構造であることが特に好ましい。
【０２１６】
親水性基を有する繰り返し単位は、具体的には下記一般式（Ｂ２）で表されることが好ましい。
【０２１７】
【化２１】
2019151447.tif 000022
【０２１８】
式（Ｂ２）中、Ｒａ〜Ｒｃは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｌは前述のＬと同義である。Ｗは親水性基を表し、好ましい態様は上述したものと同じである。
【０２１９】
以下に、親水性基を有する繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２０】
【化２２】
2019151447.tif 000023
【０２２１】
上記高分子化合物は、親水性基を１種のみ有していても、２種以上有していてもよい。
親水性基を有する繰り返し単位の含有量は、高分子化合物の全繰り返し単位に対して、３０〜９８モル％が好ましく、４０〜９０モル％がより好ましく、５０〜９０モル％が更に好ましい。
【０２２２】
（その他の繰り返し単位）
上記高分子化合物は、上記支持体吸着性基を有する繰り返し単位及び親水性基を有する繰り返し単位以外に、他の繰り返し単位（以下、単に、「その他の繰り返し単位」ということもある。）を有する共重合体であってもよい。その他の繰り返し単位としては、既知の種々のモノマーに由来する繰り返し単位を挙げることができる。
【０２２３】
上記高分子化合物は、例えば、支持体吸着性基を有する繰り返し単位、親水性基を有する繰り返し単位の他に、（メタ）アクリル酸アルキル又はアラルキルエステルに対応する繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド又はその誘導体に対応する繰り返し単位、α-ヒドロキシメチルアクリレートに対応する繰り返し単位、スチレン誘導体に対応する繰り返し単位を有していてもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜８の前述の置換基を有するアルキル基であり、メチル基がより好ましい。（メタ）アクリル酸アラルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド誘導体としては、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−（４−メトキシカルボニルフェニル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、モルホリノアクリルアミド等が挙げられる。
α−ヒドロキシメチルアクリレートとしては、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
スチレン誘導体としては、スチレン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン等が挙げられる。
【０２２４】
その他の繰り返し単位の含有量は、上記高分子化合物の全繰り返し単位に対して、４０モル％以下が好ましく、３０モル％がより好ましく、２０モル％以下が更に好ましい。
【０２２５】
上記高分子化合物は、上記支持体吸着性基としてホスホン酸基、リン酸基、カルボン酸基及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１つの基を有する繰り返し単位と、上記親水性基としてスルホン酸基及びその塩、アミド基並びにベタイン構造から選ばれる少なくとも１つの基又は構造を有する繰り返し単位とを含む共重合体であることが特に好ましい。
【０２２６】
ポリマー層に含有されるバインダーポリマーは、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
ポリマー層は、１層であってもよく、２層以上存在しても良い。
ポリマー層におけるバインダーポリマーの含有量は、ポリマー層の全固形分に対して、１０〜１００質量％が好ましく、３０〜９５質量％がより好ましく、４０〜９０質量％が更に好ましい。
【０２２７】
〔下塗り層〕
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版は、ポリマー層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することができる。
下塗り層としては、特に限定されないが、上記機上現像型平版印刷版原版が、画像記録層と支持体との間に有しても良い上記下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を挙げることができる。上記下塗り層がポリマーを含有することにより、下塗り層はポリマー層に該当する。
【０２２８】
〔支持体吸着性を有する化合物を含有する層〕
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版は、上記ポリマー層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有する。
機上現像型平版印刷版ダミー版を構成する支持体吸着性を有する化合物を含有する層は、上記機上現像型平版印刷版原版を構成する支持体吸着性を有する化合物を含有する層と同様である。
【０２２９】
〔保護層〕
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版は、支持体吸着性を有する化合物を含有する層（特定化合物含有層）の上に保護層（オーバーコート層と呼ばれることもある。）を有することができる。あるいは、支持体吸着性を有する化合物を含有する層と保護層を一体化し、１つの層として支持体吸着性を有する化合物を含有する層の上に形成してもよい。
機上現像型平版印刷版ダミー版が有しても良い保護層は、上記機上現像型平版印刷版原版が有しても良い保護層と同様である。
上述のように、支持体吸着性を有する化合物を含有する層と保護層を一体化し、１つの層としてポリマー層の上に形成してもよい。この場合、支持体吸着性を有する化合物を含有する層は、例えば、支持体吸着性を有する化合物を含有する層及び保護層に必要な各成分を適宜溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布液を画像記録層上に公知の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。
【０２３０】
〔機上現像型平版印刷版ダミー版の端部ダレ形状〕
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版は、端部に、ダレ形状を有する。
上記ダレ形状としては、上記機上現像型平版印刷版原版が、端部に有する、ダレ形状として記載したダレ形状と同様である。
【０２３１】
〔印刷方法〕
本発明に係る印刷方法は、上記機上現像型平版印刷版ダミー版、及び、アルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版を機上現像する工程を含む。
より具体的には、本発明に係る印刷方法は、印刷機の同一の版胴上に取り付けられた、上記機上現像型平版印刷版ダミー版、及び、アルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版を機上現像する工程を含む。
【０２３２】
本発明の係る印刷方法においては、例えば、印刷機の同一の版胴上に、上記機上現像型平版印刷版ダミー版及び上記機上現像型平版印刷版原版を取り付ける。印刷機としては、例えば、新聞用オフセット輪転印刷機（（株）東京機械製作所製や三菱重工業（株）製など）が用いられる。
その後、通常の方法で、印刷を行う。即ち、湿し水と印刷インキとを供給すると、供給された湿し水及び／又は印刷インキによって、機上現像型平版印刷版ダミー版及び機上現像型平版印刷版原版の構成層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性のアルミニウム支持体表面又は親水性の下塗り層成分が表面に吸着したアルミニウム支持体が露出する。その結果、湿し水は露出した親水性の表面に付着し、印刷インキの付着は阻止される。
ここで、最初に機上現像型平版印刷版ダミー版及び機上現像型平版印刷版原版の表面に供給されるのは、湿し水でもよく印刷インキでもよいが、湿し水を浸透させ構成層の機上現像性を促進するために、最初に湿し水を供給することが好ましい。
【０２３３】
上記機上現像型平版印刷版原版は、印刷機の版胴上に取り付けられる前に、常法に従って画像露光される。画像露光は、デジタルデータを赤外線レーザー等により走査露光する方法により行うことが好ましい。
露光光源の波長は、７５０〜１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７５０〜１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。露光機構は内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等のいずれでもよい。
画像露光はプレートセッターなどにより公知の方法で行うことができる。また、露光装置を備えた印刷機を用いて、上記機上現像型平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で露光を行ってもよい。
【０２３４】
上記印刷方法に用いられる機上現像型平版印刷版原版は、アルミニウム支持体上に画像記録層を有する。
アルミニウム支持体としては、平版印刷版原版に用いられる公知のアルミニウム支持体（アルミニウム合金支持体を含む）が用いられる。なかでも、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましく用いられる。
アルミニウム支持体としては、特に限定されないが、上記「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、化合物の含有量が支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版」における「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体」と同様のものを挙げることができる。
【０２３５】
上記印刷方法に用いられる機上現像型平版印刷版原版における画像記録層としては、特に限定されないが、上記「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、化合物の含有量が上記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版」における画像記録層で記載したものと同様のものを挙げることができる。
【０２３６】
上記印刷方法に用いられる機上現像型平版印刷版原版における画像記録層は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、特に限定されないが、上記「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、化合物の含有量が前支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版」における画像記録層に含有されても良い重合開始剤にて記載したものと同様のものを挙げることができる
【０２３７】
上記印刷方法に用いられる機上現像型平版印刷版原版における画像記録層は、有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤を含有することも好ましい。
【０２３８】
有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤において、有機ホウ素含有アニオンとしては、テトラアリールボレートアニオンが好ましい。
テトラアリールボレートアニオンは、下記一般式（Ｉ）で表される。
【０２３９】
一般式（Ｉ）
【化２３】
2019151447.tif 000024
【０２４０】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数５〜２０のヘテロアリール基を表す。アリール基及びヘテロアリール基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基等が挙げられる。
アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ジュリル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ナフチル等が挙げられる。ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、キノリニル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等が挙げられる。
一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、置換又は無置換のフェニル基であることが好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも３つが、同一の置換又は無置換のフェニル基であることがより好ましい。
【０２４１】
有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤において、有機ホウ素含有アニオンの対イオンを形成するカチオンとしては、ヨードニウムカチオンが好ましく、特に、ジアリールヨードニウムカチオンが好ましい。ジアリールヨードニウムカチオンとしては、米国特許第７，５２４，６１４号明細書の構造（Ｉ）で表される化合物が好適である。
【０２４２】
有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤の中で、有機ホウ素含有アニオン及びジアリールヨードニウムカチオンを含むヨードニウム化合物が好ましい。
有機ホウ素含有アニオン及びジアリールヨードニウムカチオンを含むヨードニウム化合物の具体例としては、４−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヘキシルフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−シクロヘキシルフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ドデシルフェニルヨードニウムテトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及びビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（１−イミダゾリル）ボレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中で、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、及び４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレートが好ましい。
【０２４３】
有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
有機ホウ素含有アニオンを含む重合開始剤の含有量は、画像記録層の全固形分に対して０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、０．８〜２０質量％が特に好ましい。
【０２４４】
上記印刷方法に用いられる機上現像型平版印刷版原版における画像記録層は、ポリマー粒子を含有することが好ましい。
ポリマー粒子としては、特に限定されないが、上記「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、化合物の含有量が支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版」における画像記録層に含有されても良いポリマー粒子にて記載したものと同様のものを挙げることができる
【０２４５】
上記ポリマー粒子は、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体の粒子であることが好ましい。
上記ポリマー粒子が、ミクロゲルであることが好ましい。
【０２４６】
本発明の印刷方法に用いる機上現像型平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することができる。
下塗り層は、上記「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、化合物の含有量が支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版」が有しても良い下塗り層にて記載したものと同様である。
【０２４７】
本発明の印刷方法に用いられる機上現像型平版印刷版原版は、画像記録層の上に保護層（オーバーコート層と呼ばれることもある。）を有することができる。
保護層は、上記「陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、化合物の含有量が支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じである機上現像型平版印刷版原版」が有しても良い保護層にて記載したものと同様である。
【０２４８】
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版は、端部にダレ形状を有することと、ポリマー層の上に特定化合物含有層を有することにより、端部の機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版においては、端部に、水溶性化合物を含有する塗布液を塗布するなどの親水化処理を施すことなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
本発明に係る印刷方法において、本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版においては、端部に、水溶性化合物を含有する塗布液を塗布するなどの親水化処理を施すことなく、良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
本発明に係る印刷方法において、本発明に係る機上現像型平版印刷版ダミー版においては、端部に、水溶性化合物を含有する塗布液を塗布するなどの親水化処理を施すことなく、良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
また、本発明に係る印刷方法における機上現像型平版印刷版ダミー版と機上現像型平版印刷版原版を機上現像する工程において、機上現像型平版印刷版ダミー版の支持体吸着性を有する化合物を含有する層における特定化合物が、印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより溶出し、機上現像型平版印刷版原ダミー版の端部及び機上現像型平版印刷版原版の端部に移動することで、端部を親水化させることができ、良好なエッジ汚れ防止性を示すことができるという特徴を有する。
【実施例】
【０２４９】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値とした質量平均分子量（Ｍｗ）であり、繰り返し単位の比率はモル百分率である。また、「部」、「％」は、特に断りのない限り、「質量部」、「質量％」を意味する。【０２５０】
［実施例１〜２５及び比較例１〜２］【０２５１】
＜支持体（１）の作製＞【０２５２】
アルミニウム板に、下記（ａ）〜（ｇ）の各処理を順次施し、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体（支持体（１））を作製した。なお、全ての処理工程の間には水洗処理を施した。【０２５３】
（ａ）アルカリエッチング処理
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ  １０５２）に、カセイソーダ濃度２５質量％、アルミニウムイオン濃度１００ｇ／Ｌ、温度６０℃の水溶液をスプレー管から吹き付けて、エッチング処理を行った。アルミニウム板の電気化学的粗面化処理を施す面のエッチング量は、３ｇ／ｍ2であった。【０２５４】
（ｂ）デスマット処理
アルミニウム板に、温度３５℃の硫酸水溶液（濃度３００ｇ／Ｌ）をスプレー管から５秒間吹き付けて、デスマット処理を行った。【０２５５】
（ｃ）電気化学的粗面化処理
アルミニウム板を、１質量％塩酸水溶液に塩化アルミニウムを溶解させてアルミニウムイオン濃度を４．５ｇ／Ｌとした電解液（液温３５℃）を用い、６０Ｈｚの交流電源を用いて、フラットセル型の電解槽を用いて連続的に電気化学的粗面化処理を行った。交流電源の波形は、正弦波を用いた。電気化学的粗面化処理において、交流のピーク時におけるアルミニウム板のアノード反応時の電流密度は、３０Ａ／ｄｍ２であった。アルミニウム板のアノード反応時の電気量総和とカソード反応時の電気量総和との比は０．９５であった。電気量はアルミニウム板のアノード時の電気量総和で４８０Ｃ／ｄｍ２であった。電解液はポンプを用いて液を循環させることで、電解槽内の撹拌を行った。【０２５６】
（ｄ）アルカリエッチング処理
アルミニウム板に、カセイソーダ濃度５質量％、アルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌ、温度３５℃の水溶液をスプレー管から吹き付けて、エッチング処理を行った。アルミニウム板の電気化学的粗面化処理を施した面のエッチング量は、０．０５ｇ／ｍ２であった。【０２５７】
（ｅ）デスマット処理
アルミニウム板に、硫酸濃度３００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌ、液温３５℃の水溶液をスプレー管から５秒間吹き付けて、デスマット処理を行った。【０２５８】
（ｆ）陽極酸化処理
１５質量％硫酸（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）の電解液を用い、４０℃、電流密度１５Ａ／ｄｍ２の条件で厚さ１，０００ｎｍの直流陽極酸化皮膜を設けた。その後、スプレーによる水洗を行った。【０２５９】
（ｇ）ポアワイド処理
アルミニウム板を、ＮａＯＨ５％水溶液を用い３５℃で１５秒間アルカリ処理して支持体（１）を作製した。支持体（１）の陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径は２５ｎｍであった。陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径は先に記載した方法に従って算出した数値である（以下同様）。【０２６０】
＜支持体（２）の作製＞
支持体（１）の作製において、陽極酸化処理の時間を調整して、陽極酸化皮膜の厚さを７５０ｎｍとする他は、支持体（１）の作製と同様にして、支持体（２）を作製した。支持体（２）の陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径は２５ｎｍであった。【０２６１】
＜支持体（３）の作製＞
支持体（１）の作製において、陽極酸化処理の時間を調整して、陽極酸化皮膜の厚さを５００ｎｍとする他は、支持体（１）の作製と同様にして、支持体（３）を作製した。支持体（３）の陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径は２５ｎｍであった。【０２６２】
＜支持体（４）の作製＞
支持体（１）の作製において、（ｆ）陽極酸化処理を以下のように変更する他は、支持体（１）の作製と同様にして、支持体（４）を作製した。支持体（４）の陽極酸化皮膜のマイクロポアの平均径は３５ｎｍであった。【０２６３】
（ｆ）陽極酸化処理
２２質量％リン酸水溶液の電解液を用い、３８℃、電流密度１５Ａ／ｄｍ２の条件で厚さ５００ｎｍの直流陽極酸化皮膜を設けた。その後、スプレーによる水洗を行った。【０２６４】
＜画像記録層（１）の形成＞
支持体上に、下記組成の画像記録層塗布液（１）をバー塗布し、１００℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２の画像記録層（１）を形成した。
画像記録層塗布液（１）は下記感光液（１）及びミクロゲル液を塗布直前に混合し攪拌することにより調製した。【０２６５】
＜感光液（１）＞
・バインダーポリマー（１）〔下記構造〕              ０．２４０部
・重合開始剤（１）〔下記構造〕                      ０．２４５部
・赤外線吸収剤（１）〔下記構造〕                    ０．０４６部
・ボレート化合物                                    ０．０１０部
ＴＰＢ〔下記構造〕
・重合性化合物                                      ０．１９２部
トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
（ＮＫエステル  Ａ−９３００、新中村化学（株）製）
・低分子親水性化合物                                ０．０６２部
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
・低分子親水性化合物（１）〔下記構造〕              ０．０５０部
・フッ素系界面活性剤（１）〔下記構造〕              ０．００８部
・２−ブタノン                                      １．０９１部
・１−メトキシ−２−プロパノール                    ８．６０９部【０２６６】
＜ミクロゲル液＞
・ミクロゲル（１）                                  ２．６４０部
・蒸留水                                            ２．４２５部【０２６７】
上記感光液（１）に用いたバインダーポリマー（１）、重合開始剤（１）、赤外線吸収剤（１）、ＴＰＢ、低分子親水性化合物（１）及びフッ素系界面活性剤（１）の構造を以下に示す。【０２６８】
【化２４】
2019151447.tif 000025
【０２６９】
【化２５】
2019151447.tif 000026
【０２７０】
【化２６】
2019151447.tif 000027
【０２７１】
【化２７】
2019151447.tif 000028
【０２７２】
【化２８】
2019151447.tif 000029
【０２７３】
【化２９】
2019151447.tif 000030
【０２７４】
上記ミクロゲル液に用いたミクロゲル（１）の調製法を以下に示す。
＜多価イソシアネート化合物（１）の調製＞
イソホロンジイソシアネート１７．７８ｇ（８０ｍｍｏｌ）と下記多価フェノール化合物（１）７．３５ｇ（２０ｍｍｏｌ）との酢酸エチル（２５．３１ｇ）懸濁溶液に、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）（ネオスタン  Ｕ−６００、日東化成（株）製）４３ｍｇを加えて攪拌した。発熱が収まった時点で反応温度を５０℃に設定し、３時間攪拌して多価イソシアネート化合物（１）の酢酸エチル溶液（５０質量％）を得た。【０２７５】
【化３０】
2019151447.tif 000031
【０２７６】
＜ミクロゲル（１）の調製＞
下記油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１０分間乳化した。得られた乳化物を４５℃で４時間攪拌後、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン−オクチル酸塩（Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ１０２、サンアプロ（株）製）の１０質量％水溶液５．２０ｇを加え、室温で３０分攪拌し、４５℃で２４時間静置した。蒸留水で、固形分濃度を２０質量％になるように調整し、ミクロゲル（１）の水分散液が得られた。光散乱法により平均粒径を測定したところ、０．２８μｍであった。【０２７７】
（油相成分）
（成分１）酢酸エチル：１２．０ｇ
（成分２）トリメチロールプロパン（６モル）とキシレンジイソシアネート（１８モル）を付加させ、これにメチル辺末端ポリオキシエチレン（１モル、オキシエチレン単位の繰返し数：９０）を付加させた付加体（５０質量％酢酸エチル溶液、三井化学（株）製）：３．７６ｇ
（成分３）多価イソシアネート化合物（１）（５０質量％酢酸エチル溶液）：１５．０ｇ
（成分４）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ−３９９、サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．５４ｇ
（成分５）スルホン酸塩型界面活性剤（パイオニンＡ−４１−Ｃ、竹本油脂（株）製）の１０％酢酸エチル溶液：４．４２ｇ【０２７８】
（水相成分）蒸留水：４６．８７ｇ【０２７９】
＜画像記録層（２）の形成＞
支持体上に、下記組成の画像記録層塗布液（２）をバー塗布し、９４℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．８５ｇ／ｍ２の画像記録層（２）を形成した。【０２８０】
（画像記録層塗布液（２））
・重合性化合物１＊１                                  ０．３２５部
・グラフトコポリマー１＊２                            ０．０６０部
・グラフトコポリマー２＊３                            ０．１９８部
・メルカプト−３−トリアゾール＊４                    ０．１８０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０＊５                          ０．０３２部
・赤外線吸収剤１〔下記構造〕                        ０．００７部
・テトラフェニルホウ酸ナトリウム〔下記構造〕        ０．０４０部
・Ｋｌｕｃｅｌ  ９９Ｍ＊６                            ０．００７部
・Ｂｙｋ  ３３６＊７                                  ０．０１５部
・ｎ−プロパノール                                  ７．４７０部
・水                                                １．８６８部【０２８１】
＊１：重合性化合物１は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業（株）製）である。
＊２：グラフトコポリマー１は、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル），α−（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−ω−メトキシ−，エテニルベンゼンでグラフトされたポリマーであり、これを、８０％ｎ−プロパノール／２０％水の溶剤中２５％の分散物である。
＊３：グラフトコポリマー２は、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０：９：８１のグラフトコポリマーのポリマー粒子であり、これを、ｎ−プロパノール／水の質量比が８０／２０である溶媒中に、２４質量％含有している分散物である。ポリマー粒子の体積平均粒径は１９３ｎｍである。
＊４：メルカプト−３−トリアゾールは、ＰＣＡＳ社（フランス）から入手可能な３−メルカプト−１Ｈ，２，４−トリアゾールである。
＊５：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能な、ヨードニウム  （４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヘキサフルオロホスフェートの７５％プロピレンカーボネート溶液である。
＊６：Ｋｌｕｃｅｌ  ９９Ｍは、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社から入手可能な、ヒドロキシプロピルセルロース増粘剤の１％水溶液である。
＊７：Ｂｙｋ  ３３６は、Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ社から入手可能な、変性ジメチルポリシロキサンコポリマーの２５％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液である。【０２８２】
【化３１】
2019151447.tif 000032
【０２８３】
【化３２】
2019151447.tif 000033
【０２８４】
＜特定化合物含有層（１）の形成＞
画像記録層上に、下記組成の特定化合物含有層塗布液（１）をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．１５ｇ／ｍ２の特定化合物含有層を形成した。【０２８５】
＜特定化合物含有層塗布液（１）＞
・無機層状化合物分散液（１）〔下記〕                １．５部
・ポリビニルアルコール（ＣＫＳ５０、日本合成化学工業（株）製、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液
０．５５部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、（株）クラレ製、
けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液
０．０３部
・界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）１質量％水溶液          ０．８６部
・特定化合物〔表１に記載の化合物〕            〔表１に記載の量〕
・イオン交換水                                      ６．０部【０２８６】
上記特定化合物含有層塗布液（１）に用いた無機層状化合物分散液（１）の調製法を以下に示す。
＜無機層状化合物分散液（１）の調製＞
イオン交換水１９３．６ｇに合成雲母（ソマシフＭＥ−１００、コープケミカル（株）製）６．４ｇを添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径（レーザー散乱法）が３μｍになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は１００以上であった。【０２８７】
＜特定化合物含有層（２）の形成＞
画像記録層上に、下記組成の特定化合物含有層塗布液（２）をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、特定化合物の乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２の特定化合物含有層を形成した。【０２８８】
＜特定化合物含有層塗布液（２）＞
・界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）１質量％水溶液          ０．８６部
・特定化合物〔表１に記載の化合物〕            〔表１に記載の量〕
・イオン交換水                                      ６．０部【０２８９】
〔平版印刷版原版の作製〕
上記支持体、画像記録層及び特定化合物含有層を表１に記載するように組み合わせて平版印刷版原版を作製した。特定化合物含有層は、実施例１〜２４及び比較例１〜２では、特定化合物含有層塗布液（１）を、実施例２５では、特定化合物含有層塗布液（２）を用いて形成した。
比較例２の平版印刷版原版は、以下のようにして作製した。支持体（１）上に、下記組成の下塗り層塗布液（１）を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布した後、乾燥せずに、特定化合物としてリン酸二水素ナトリウムの水溶液を、塗布装置として兵神装置（株）製２ＮＬ０４を用いて塗布した。即ち、塗布装置のクリアランスを０．３ｍｍに固定し、送液量を調整することにより、特定化合物の含有量が１５０ｍｇ／ｍ２になるように、端部から３ｃｍの位置に６ｍｍの幅で特定化合物の水溶液を塗布した。その後、１００℃で６０秒間オーブン乾燥した。この下塗り層の上に、画像記録層及び特定化合物含有層を表１に記載のように組み合わせて形成し、平版印刷版原版を作製した。【０２９０】
＜下塗り層塗布液（１）＞
・下塗り層用化合物（１）〔下記構造〕                ０．１８ｇ
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸                      ０．０５ｇ
・界面活性剤（エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）
０．０３ｇ
・水                                                ２８．０ｇ【０２９１】
【化３３】
2019151447.tif 000034
【０２９２】
〔平版印刷版原版の裁断〕
平版印刷版原版を、図２に示すような回転刃を用いて、上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量及び刃先角度を調整して裁断し、ダレ量５０μｍ及びダレ幅１５０μｍを有するダレ形状を形成した。なお、比較例２の平版印刷版原版については、６ｍｍ幅の特定化合物の水溶液が塗布された領域の中心で裁断を行い、端部に３ｍｍ幅の特定化合物塗布領域を有する平版印刷版原版を得た。
陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率を先に記載した方法に従って算出したところ、支持体（１）は、１３％、支持体（２）は、８％、支持体（３）及び（４）は、６％であった。【０２９３】
〔平版印刷版原版の評価〕
平版印刷版原版について、製造後及び強制経時後のエッジ汚れ防止性、端部の画像形成性、及び機上現像性を以下のように評価した。評価結果を表１に示す。【０２９４】
＜製造後のエッジ汚れ防止性＞
平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｃｅｌ  ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ  Ｔ−６０００ＩＩＩにて、外面ドラム回転数１，０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、解像度２，４０００ｄｐｉの条件で露光した。露光画像にはベタ画像、５０％網点、非画像部を含むチャートを用いた。
画像露光した平版印刷版原版を、（株）東京機械製作所製オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック（株）製  ソイビーＫＫＳＴ−Ｓ（紅）、湿し水として、東洋インキ（株）製東洋ＡＬＫＹを用いて、新聞用紙に１００，０００枚／時のスピードで印刷し、地汚れ解消の水目盛から１．３倍の水目盛で、２，０００枚目の印刷物をサンプリングし、平版印刷版原版の端部に起因する線状汚れの程度を観察し、下記の基準で評価した。５、４、３が許容レベルである。
５：線状汚れは全く認められない。
４：非連続の線状汚れがうっすらと認められる。
３：連続した線状汚れがうっすらと認められる。
２：非連続のはっきりした線状汚れが認められる。
１：連続したはっきりした線状汚れが認められる。【０２９５】
＜強制経時後のエッジ汚れ防止性＞
平版印刷版原版を、温度６０℃／湿度６０％の湿熱環境下に２日間保管した後、上記製造後のエッジ汚れ防止性と同様にして強制経時後のエッジ汚れ防止性を評価した。温度６０℃／湿度６０％の湿熱環境下２日間の保管は、自然経時（温度２５℃／湿度５０％）１０ヵ月間に相当する。【０２９６】
＜端部の画像形成性＞
上記エッジ汚れ防止性の評価と同様にして画像露光した平版印刷版原版を、（株）東京機械製作所製オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック（株）製ソイビーＫＫＳＴ−Ｓ（紅）、湿し水としてサカタインクス（株）製エコセブンＮ−１を用い、新聞用紙に１００，０００枚／時のスピードで印刷し、５,０００、１０,０００、５０,０００、１００,０００枚目の印刷物をサンプリングし、平版印刷版原版の端部から内側に１ｍｍまでの領域における画像形成性を以下の基準で評価した。５、４、３が許容レベルである。
５：１００,０００枚印刷後も画像が印刷できている。
４：５０,０００枚印刷後も画像が印刷できている。
３：１０,０００枚印刷後も画像が印刷できている。
２：５,０００枚印刷後も画像が印刷できている。
１：５,０００枚印刷後では画像が印刷できていない。【０２９７】
＜機上現像性＞
上記エッジ汚れ防止性の評価と同様にして画像露光した平版印刷版原版を、（株）東京機械製作所製オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック（株）製ソイビーＫＫＳＴ−Ｓ（紅）、湿し水としてサカタインクス（株）製エコセブンＮ−１を用い、新聞用紙に１００，０００枚／時のスピードで印刷した。平版印刷版原版の端部から内側に５０ｍｍまでの領域において、画像記録層の未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した新聞用紙の枚数を機上現像枚数として計測し、以下の基準で評価した。５、４、３、２が許容レベルである。
５：機上現像枚数が２５枚以下である。
４：機上現像枚数が２６〜３０枚である。
３：機上現像枚数が３１〜３５枚である。
２：機上現像枚数が３６〜４０枚である。
１：機上現像枚数が４１枚以上である。【０２９８】
【表１】
2019151447.tif 000035
【０２９９】
表１に記載の結果から、本発明に係る特定化合物を、画像記録層上に設けられた特定化合物含有層の面内において実質的に同じ量含有する平版印刷版原版は、端部の画像形成性、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示すことがわかる。これに対して、特定化合物を含有しない比較例１の平版印刷版原版では、はっきりした線状のエッジ汚れが発生している。また、特開平２０１７-１９２０６号公報の実施例のように、平版印刷版原版の端部に親水化処理領域を有する比較例２の平版印刷版原版では、端部の画像形成性が低下していることがわかる。【０３００】
［実施例２６〜２７及び比較例３〜４］
＜第１ポリマー層（１）の形成＞
支持体（１）上に、上記組成の下塗り層塗布液（１）をバー塗布した後、１００℃で６０秒オーブン乾燥し、乾燥塗布量２０ｍｇ／ｍ２の第１ポリマー層を形成した。【０３０１】
＜第２ポリマー層（１）の形成＞
第１ポリマー層（１）（下塗り層）上に、下記組成の第２ポリマー層用塗布液（１）をバー塗布した後、１００℃で６０秒オーブン乾燥し、乾燥塗布量０．５ｇ／ｍ２の第２ポリマー層を形成した。【０３０２】
（第２ポリマー層用塗布液（１））
・ポリビニルピロリドンＫ３０（富士フイルム和光純薬株式会社）
０．５００部
・フッ素系界面活性剤（１）（上記構造）          ０．００４部
・１−メトキシ−２−プロパノール              １２．１０１部
・メタノール                                    １．３４５部
・純水                                          ０．０３６部【０３０３】
＜特定化合物含有層（３）の形成＞
第２ポリマー層上に、下記組成の特定化合物含有層塗布液（３）をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．１５ｇ／ｍ２の特定化合物含有層を形成した。【０３０４】
＜特定化合物含有層塗布液（３）＞
・無機層状化合物分散液（１）〔上記〕                １．５部
・ポリビニルアルコール（ＣＫＳ５０、日本合成化学工業（株）製、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液
０．５５部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、（株）クラレ製、
けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液
０．０３部
・界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）１質量％水溶液          ０．８６部
・特定化合物〔表２に記載の化合物〕            〔表２に記載の量〕
・イオン交換水                                      ６．０部【０３０５】
〔平版印刷版ダミー版の作製〕
上記支持体、第１ポリマー層、第２ポリマー層及び特定化合物含有層を表２に記載するように組み合わせて平版印刷版ダミー版を作製した。特定化合物含有層は、実施例２６〜２７及び比較例３〜４では、特定化合物含有層塗布液（３）を用いて形成した。
実施例２７の平版印刷版ダミー版は、以下のようにして作製した。支持体（１）上に、上記組成の下塗り層塗布液（１）をバー塗布した後、１００℃で６０秒オーブン乾燥し、乾燥塗布量２０ｍｇ／ｍ２の第１ポリマー層を形成した。第１ポリマー層上に、上記組成の特定化合物含有層塗布液（３）をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．１５ｇ／ｍ２の特定化合物含有層を形成し、平版印刷版ダミー版を作製した。
比較例４の平版印刷版ダミー版は、以下のようにして作製した。支持体（１）上に、上記組成の下塗り層塗布液（１）をバー塗布した後、１００℃で６０秒オーブン乾燥し、乾燥塗布量２０ｍｇ／ｍ２の第１ポリマー層を形成した。第１ポリマー層上に、上記組成の特定化合物含有層塗布液（３）をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．１５ｇ／ｍ２の特定化合物含有層を形成し、平版印刷版ダミー版を作成した。【０３０６】
〔平版印刷版ダミー版の裁断〕
平版印刷版ダミー版を、図２に示すような回転刃を用いて、上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量及び刃先角度を調整して裁断し、ダレ量５０μｍ及びダレ幅１５０μｍを有するダレ形状を形成した。
陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率を先に記載した方法に従って算出したところ、支持体（１）は、１３％であった。【０３０７】
〔平版印刷版ダミー版の評価〕
平版印刷版ダミー版について、製造後及び強制経時後のエッジ汚れ防止性、及び機上現像性を以下のように評価した。評価結果を表２に示す。【０３０８】
＜製造後のエッジ汚れ防止性＞
平版印刷版ダミー版を、（株）東京機械製作所製オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック（株）製  ソイビーＫＫＳＴ−Ｓ（紅）、湿し水として、東洋インキ（株）製東洋ＡＬＫＹを用いて、新聞用紙に１００，０００枚／時のスピードで印刷し、地汚れ解消の水目盛から１．３倍の水目盛で、２，０００枚目の印刷物をサンプリングし、平版印刷版ダミー版の端部に起因する線状汚れの程度を観察し、下記の基準で評価した。５、４、３が許容レベルである。
５：線状汚れは全く認められない。
４：非連続の線状汚れがうっすらと認められる。
３：連続した線状汚れがうっすらと認められる。
２：非連続のはっきりした線状汚れが認められる。
１：連続したはっきりした線状汚れが認められる。【０３０９】
＜強制経時後のエッジ汚れ防止性＞
平版印刷版ダミー版を、温度６０℃／湿度６０％の湿熱環境下に２日間保管した後、上記製造後のエッジ汚れ防止性と同様にして強制経時後のエッジ汚れ防止性を評価した。温度６０℃／湿度６０％の湿熱環境下２日間の保管は、自然経時（温度２５℃／湿度５０％）１０ヵ月間に相当する。【０３１０】
＜機上現像性＞
平版印刷版ダミー版を、（株）東京機械製作所製オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック（株）製ソイビーＫＫＳＴ−Ｓ（紅）、湿し水としてサカタインクス（株）製エコセブンＮ−１を用い、新聞用紙に１００，０００枚／時のスピードで印刷した。平版印刷版ダミー版の端部から内側に５０ｍｍまでの領域において、機上現像が完了し、インキが転写しない状態になるまでに要した新聞用紙の枚数を機上現像枚数として計測し、以下の基準で評価した。５、４、３、２が許容レベルである。
５：機上現像枚数が２５枚以下である。
４：機上現像枚数が２６〜３０枚である。
３：機上現像枚数が３１〜３５枚である。
２：機上現像枚数が３６〜４０枚である。
１：機上現像枚数が４１枚以上である。【０３１１】
【表２】
2019151447.tif 000036
【０３１２】
表２に記載の結果から、本発明に係る特定化合物を、ポリマー層上に設けられた特定化合物含有層の面内において実質的に同じ量含有する平版印刷版ダミー版は、機上現像性の特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示すことがわかる。これに対して、特定化合物を含有しない比較例３、４の平版印刷版ダミー版では、はっきりした線状のエッジ汚れが発生している。【０３１３】
［実施例２８〜２９及び比較例５〜６］
〔平版印刷版ダミー版の作製〕
支持体（１）を支持体（４）に変更した以外は、実施例２６と同様にして、実施例２８の平版印刷版ダミー版を作成した。
支持体（１）を支持体（４）に変更した以外は、実施例２７と同様にして、実施例２９の平版印刷版ダミー版を作成した。
支持体（１）を支持体（４）に変更した以外は、比較例３と同様にして、比較例５の平版印刷版ダミー版を作成した。
支持体（１）を支持体（４）に変更した以外は、比較例４と同様にして、比較例６の平版印刷版ダミー版を作成した。【０３１４】
〔平版印刷版ダミー版の裁断〕
平版印刷版ダミー版を、図２に示すような回転刃を用いて、上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量及び刃先角度を調整して裁断し、ダレ量５０μｍ及びダレ幅１５０μｍを有するダレ形状を形成した。
陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率を先に記載した方法に従って算出したところ、支持体（４）は、６％であった。【０３１５】
［実施例３０〜３１］
〔平版印刷版原版の作製〕
特定化合物含有層における特定化合物を除いた（即ち、特定化合物含有層塗布液（１）における特定化合物を除いた）以外は、実施例３と同様にして、実施例３０の平版印刷版原版を作成した。
特定化合物含有層における特定化合物を除いた（即ち、特定化合物含有層塗布液（１）における特定化合物を除いた）以外は、実施例２３と同様にして、実施例３１の平版印刷版原版を作成した。【０３１６】
〔平版印刷版原版の裁断〕
平版印刷版原版を、図２に示すような回転刃を用いて、上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量及び刃先角度を調整して裁断し、ダレ量５０μｍ及びダレ幅１５０μｍを有するダレ形状を形成した。
陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率を先に記載した方法に従って算出したところ、支持体（１）は、１３％で、支持体（４）は、６％であった。【０３１７】
［実施例３２〜３５及び比較例７〜１０］
実施例３０、３１で得られた平版印刷版原版と実施例２６〜２９、比較例３〜６で得られた平版印刷版ダミー版を下記表３に示すように組み合わせて、以下の評価を行った。【０３１８】
＜平版印刷版原版と平版印刷版ダミー版のエッジ汚れ防止性＞
平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｃｅｌ  ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ  Ｔ−６０００ＩＩＩにて、外面ドラム回転数１，０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、解像度２，４０００ｄｐｉの条件で露光した。露光画像にはベタ画像、５０％網点、非画像部を含むチャートを用いた。
画像露光した平版印刷版原版１枚と露光していない平版印刷版ダミー版１枚を、（株）東京機械製作所製オフセット輪転印刷機の同一の版胴上に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック（株）製  ソイビーＫＫＳＴ−Ｓ（紅）、湿し水として、東洋インキ（株）製東洋ＡＬＫＹを用いて、新聞用紙に１００，０００枚／時のスピードで印刷し、地汚れ解消の水目盛から１．３倍の水目盛で、２，０００枚目の印刷物をサンプリングし、隣り合っている平版印刷版原版の端部と平版印刷版ダミー版の端部に起因する線状汚れの程度を観察し、下記の基準で評価した。５、４、３が許容レベルである。
５：線状汚れは全く認められない。
４：非連続の線状汚れがうっすらと認められる。
３：連続した線状汚れがうっすらと認められる。
２：非連続のはっきりした線状汚れが認められる。
１：連続したはっきりした線状汚れが認められる。【０３１９】
【表３】
2019151447.tif 000037
【０３２０】
表３に記載の結果から、本発明に係る特定化合物を、ポリマー層上に設けられた特定化合物含有層の面内において実質的に同じ量含有する平版印刷版ダミー版を用いた場合は、平版印刷版ダミー版について良好なエッジ汚れ防止性が得られると共に、平版印刷版原版についても良好なエッジ汚れ防止性が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０３２１】
本発明によれば、端部の画像形成性、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示す機上現像型平版印刷版原版、及び機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することができる。
また、本発明によれば、機上現像性などの特性を低下させることなく、長期保存後においても良好なエッジ汚れ防止性を示す機上現像型平版印刷版原版ダミー版、及び印刷方法を提供することができる。【０３２２】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１８年１月３１日出願の日本特許出願（特願２０１８−１５０６３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【符号の説明】
【０３２３】
１  平版印刷版原版
１ａ  特定化合物含有層面
１ｂ  支持体面
１ｃ  端面
２  ダレ
Ｘ  ダレ量
Ｙ  ダレ幅
Ｂ  画像記録層面と支持体との境界
１０  裁断刃
１０ａ  上側裁断刃
１０ｂ  上側裁断刃
１１  回転軸
２０  裁断刃
２０ａ  下側裁断刃
２０ｂ  下側裁断刃
２１  回転軸
３０  平版印刷版原版
【図１】
2019151447.tif 000039
【図２】
2019151447.tif 000040
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月12日(2019.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版は端部にダレ形状を有し、前記画像記録層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、前記化合物の含有量が前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じであり、
前記化合物の分子量が１，０００以下であり、
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層における前記支持体吸着性を有する化合物の含有量が、２０ｍｇ／ｍ２以上である機上現像型平版印刷版原版。
【請求項２】
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層における前記支持体吸着性を有する化合物の含有量が２０〜１５０ｍｇ／ｍ２である請求項１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項３】
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層が更に界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項４】
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層が更に水溶性ポリマーを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項５】
前記化合物がオキソ酸又はその塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項６】
前記化合物が、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ホスフィン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ｉ−プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、２−ヒドロキシエチルホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、アルキルホスホン酸モノアルキルエステル及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、アルキレンジホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホフタル酸、又はクエン酸である請求項１〜４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項７】
前記化合物が下記式１で表わされる化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【化１】
2019151447.tif 000041
式１中、ｎは、２〜１０の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル基又はアルキレンオキシド基を表す。
【請求項８】
前記化合物がリン酸、ポリリン酸、ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はこれらの塩である請求項１〜７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項９】
前記ダレ形状が、ダレ量Ｘが２５〜１５０μｍ、ダレ幅Ｙが７０〜３００μｍである請求項１〜８のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１０】
前記平版印刷版原版のダレ幅Ｙに相当する領域の前記陽極酸化皮膜の表面に存在するクラックの面積率が２０％以下である請求項９に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１１】
前記画像記録層が、ポリマー粒子を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１２】
前記ポリマー粒子が、スチレン化合物に由来するモノマー単位、及び／又は、（メタ）アクリロニトリル化合物に由来するモノマー単位を含むポリマーの粒子である請求項１１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を、赤外線レーザーにより画像露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水から選ばれる少なくとも１つにより、画像記録層の未露光部分を除去する工程とを含む平版印刷版の作製方法。
【請求項１４】
陽極酸化皮膜を有するアルミニウム支持体上にポリマー層を有する機上現像型平版印刷版ダミー版であって、前記平版印刷版ダミー版は端部にダレ形状を有し、前記ポリマー層の上に支持体吸着性を有する化合物を含有する層を有し、前記化合物の含有量が前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層の面内において実質的に同じであり、
前記化合物の分子量が１，０００以下であり、
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層における前記支持体吸着性を有する化合物の含有量が、２０ｍｇ／ｍ２以上である機上現像型平版印刷版ダミー版。
【請求項１５】
前記支持体吸着性を有する化合物を含有する層における前記支持体吸着性を有する化合物の含有量が２０〜１５０ｍｇ／ｍ２である請求項１４に記載の機上現像型平版印刷版ダミー版。
【請求項１６】
前記化合物が、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ホスフィン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ｉ−プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、２−ヒドロキシエチルホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、アルキルホスホン酸モノアルキルエステル及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、アルキレンジホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホフタル酸、又はクエン酸である請求項１４又は１５に記載の機上現像型平版印刷版ダミー版。
【請求項１７】
前記化合物がリン酸、ポリリン酸、ホスホン酸もしくはホスフィン酸又はこれらの塩である請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版ダミー版。
【請求項１８】
請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版ダミー版、及び、アルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像型平版印刷版原版を機上現像する工程を含む印刷方法。
【請求項１９】
前記画像記録層が、ポリマー粒子を含有する請求項１８に記載の印刷方法。
【請求項２０】
前記ポリマー粒子が、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体の粒子である請求項１９に記載の印刷方法。
【請求項２１】
（削除）
【請求項２２】
（削除）
【請求項２３】
（削除）
【請求項２４】
（削除）
【国際調査報告】
2019151447.tif 000042
2019151447.tif 000043
2019151447.tif 000044