(57)【要約】  本発明は、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制された積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の積層体は、光配向層と、光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層であり、界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である、積層体である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光配向層と、前記光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、
前記液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、前記液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層であり、
前記界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である、積層体。
【請求項２】
前記光配向層が、光配向性基を有する化合物を含有し、
前記光配向性基が、シンナモイル構造を有する基である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記液晶性化合物が、高分子液晶性化合物である、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記液晶組成物が、更に、二色性物質を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
更に、前記液晶層上に設けられるλ／４板を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物を用いた光学異方性層（液晶層）を使用することが提案されている。【０００３】
このような光学異方性層は、液晶性化合物を配向させるために、光学異方性層を形成する支持体上に配向層を設けることが知られており、また、この配向層として、ラビング処理に代えて光配向処理を施した光配向層が知られている（例えば、特許文献１および２など参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１７／０６９２５２号
【特許文献２】国際公開第２０１８／１７３７２７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１および２などに記載された光配向膜（光配向層）について検討したところ、光配向層上に設けられる液晶層において、液晶性化合物の種類によっては配向欠陥が生じる場合があることを明らかとした。【０００６】
そこで、本発明は、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制された積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶層を形成する液晶組成物に所定の界面活性剤を配合することにより、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００８】
［１］  光配向層と、光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、
液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層であり、
界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である、積層体。
［２］  光配向層が、光配向性基を有する化合物を含有し、
光配向性基が、シンナモイル構造を有する基である、［１］に記載の積層体。
［３］  液晶性化合物が、高分子液晶性化合物である、［１］または［２］に記載の積層体。
［４］  液晶組成物が、更に、二色性物質を含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］  更に、液晶層上に設けられるλ／４板を有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の積層体。
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制された積層体および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、平行、直交、水平、および、垂直とは、それぞれ厳密な意味での平行、直交、水平、および、垂直を意味するのではなく、それぞれ、平行±１０°の範囲、直交±１０°の範囲、水平±１０°、および、垂直±１０°の範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
【００１１】
［積層体］
本発明の積層体は、光配向層と、光配向層上に設けられる液晶層と、を含有する積層体である。
また、本発明の積層体は、液晶層が、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層である。
更に、本発明の積層体は、界面活性剤が、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である。
【００１２】
本発明においては、上述した通り、液晶層を形成する液晶組成物に配合する界面活性剤として、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体を用いることにより、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥を抑制することができる。
この理由の詳細は未だ明らかになっていないが、本発明者らは以下の理由によるものと推測している。
まず、液晶性化合物の配向に用いる配向層には、上述した通り、ラビング処理を施した配向層や、光配向処理を施した光配向層が知られている。
このうち光配向層は、光配向能を有する化合物を含有する層に偏光照射することで配向規制力（液晶配向能）を付与するが、一般的に、ラビング処理に比べると配向規制力が小さく、特に実用上の照射量では配向規制力が不足する場合があり、光配向層上に形成した液晶層に配向欠陥が生じやすい。
一方で、液晶層を形成する際に場合には、良好な面状を得る等の目的で、液晶組成物に界面活性剤を用いるのが一般的である。
そのため、本発明においては、界面活性剤として、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体を用いることにより、界面活性剤中のメソゲン基が光配向層との界面に偏在して液晶性化合物の配向をアシストすることができたためと推察される。
【００１３】
〔光配向層〕
本発明の積層体が有する光配向層は、特に制限されず、公知の光配向層を用いることができる。
光配向層を形成するための材料は特に制限されないが、通常、光配向性基を有する化合物が使用される。化合物としては、光配向性基を含む繰り返し単位を有する重合体（ポリマー）であってもよい。
上記光配向性基は、光照射により膜に異方性を付与することができる官能基である。より具体的には、光（例えば、直線偏光）の照射により、その基中の分子構造に変化が起こり得る基である。典型的には、光（例えば、直線偏光）の照射により、光異性化反応、光二量化反応、および光分解反応から選ばれる少なくとも１つの光反応が引き起こされる基をいう。
これら光配向性基のなかでも、光異性化反応を起こす基（光異性化する構造を有する基）、および、光二量化反応を起こす基（光二量化する構造を有する基）が好ましく、光二量化反応を起こす基がより好ましい。
【００１４】
上記光異性化反応とは、光の作用で立体異性化、または、構造異性化を引き起こす反応をいう。このような光異性化反応を起こす物質としては、例えば、アゾベンゼン構造を有する物質（K. Ichimura et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst., 298, page 221 (1997)）、ヒドラゾノ−β−ケトエステル構造を有する物質（S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)）、スチルベン構造を有する物質（J.G.Victor and J.M.Torkelson, Macromolecules, 20, page 2241 (1987)）、およびスピロピラン構造を有する物質（K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ；K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993)）などが知られている。
上記光異性化反応を起こす基としては、Ｃ＝Ｃ結合またはＮ＝Ｎ結合を含む光異性化反応を起こす基が好ましく、このような基としては、例えば、アゾベンゼン構造（骨格）を有する基、ヒドラゾノ−β−ケトエステル構造（骨格）を有する基、スチルベン構造（骨格）を有する基、および、スピロピラン構造（骨格）を有する基などが挙げられる。
【００１５】
上記光二量化反応とは、光の作用で二つの基の間で付加反応が起こり、典型的には環構造が形成される反応をいう。このような光二量化を起こす物質としては、例えば、桂皮酸構造を有する物質（M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)）、クマリン構造を有する物質（M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)）、カルコン構造を有する物質（小川俊博他、液晶討論会講演予稿集，2AB03(1997))、ベンゾフェノン構造を有する物質（Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997)）などが知られている。
上記光二量化反応を起こす基としては、例えば、桂皮酸（シンナモイル）構造（骨格）を有する基、クマリン構造（骨格）を有する基、カルコン構造（骨格）を有する基、ベンゾフェノン構造（骨格）を有する基、および、アントラセン構造（骨格）を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
【００１６】
また、上記光配向性基を有する化合物は、さらに、架橋性基を有していてもよい。
上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基および光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、−ＮＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ（Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、および、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも１つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
なお、３員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、４員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
また、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
【００１７】
上記光配向層の好適態様の一つとしては、シンナメート基を含む繰り返し単位ａ１を有する重合体Ａと、シンナメート基を有し、上記重合体Ａよりも分子量が小さい低分子化合物Ｂとを含む光配向層形成用組成物を用いて形成される光配向層が挙げられる。
【００１８】
ここで、本明細書において、シンナメート基とは、桂皮酸またはその誘導体を基本骨格として含む桂皮酸構造を有する基であって、下記式（Ｉ）または下記式（ＩＩ）で表される基をいう。
【００１９】
【化１】
2020122117.tif 000002
【００２０】
式中、Ｒ１は水素原子または１価の有機基を表し、Ｒ２は１価の有機基を表す。式（Ｉ）中、ａは０〜５の整数を表し、式（ＩＩ）中、ａは０〜４を表す。ａが２以上の場合、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。＊は結合手であることを示す。
【００２１】
重合体Ａは、シンナメート基を含む繰り返し単位ａ１を有する重合体であれば特に制限されず、従来公知の重合体を用いることができる。
重合体Ａの重量平均分子量は、１０００〜５０００００が好ましく、２０００〜３０００００がより好ましく、３０００〜２０００００がさらに好ましい。
ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン（ＰＳ）換算値として定義され、本発明におけるＧＰＣによる測定は、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ、ＨＺ４０００、ＨＺ２０００を用いて測定できる。
【００２２】
上記重合体Ａが有するシンナメート基を含む繰り返し単位ａ１としては、例えば、下記式（Ａ１）〜（Ａ４）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００２３】
【化２】
2020122117.tif 000003
【００２４】
ここで、式（Ａ１）および式（Ａ３）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、式（Ａ２）および式（Ａ４）中、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
式（Ａ１）および式（Ａ２）中、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ａは０〜５の整数を表し、Ｒ１は水素原子または１価の有機基を表す。
式（Ａ３）および式（Ａ４）中、Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２は１価の有機基を表す。
また、Ｌ１としては、具体的には、例えば、−ＣＯ−Ｏ−Ｐｈ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｐｈ−Ｐｈ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃｙ−、および、−（ＣＨ２）ｎ−Ｃｙ−などが挙げられる。ここで、Ｐｈは置換基を有していてもよい２価のベンゼン環（例えば、フェニレン基など）を表し、Ｃｙは置換基を有していてもよい２価のシクロヘキサン環（例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基など）を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
また、Ｌ２としては、具体的には、例えば、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−などが挙げられる。ここで、ｍは１〜６の整数を表す。
また、Ｒ１の１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、および、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基などが挙げられる。
また、Ｒ２の１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基、および、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基などが挙げられる。
また、ａは１であるのが好ましく、Ｒ１がパラ位に有しているのが好ましい。
また、上述したＰｈ、Ｃｙおよびアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および、アミノ基などが挙げられる。
【００２５】
液晶層の配向性がより向上する点、および、液晶層の密着性がより向上する点から、上記重合体Ａは、さらに、架橋性基を含む繰り返し単位ａ２を有しているのが好ましい。
架橋性基の定義および好適態様は、上述した通りである。
なかでも、架橋性基を含む繰り返し単位ａ２としては、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位が好ましい。
【００２６】
エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位の好ましい具体例としては、下記の繰り返し単位が例示できる。なお、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、上述した式（Ａ１）および式（Ａ１）中のＲ３およびＲ４と同義である。
【００２７】
【化３】
2020122117.tif 000004
【００２８】
上記重合体Ａは、上述した繰り返し単位ａ１および繰り返し単位ａ２以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
他の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、および、ビニル化合物などが挙げられる。
【００２９】
光配向層形成用組成物中における上記重合体Ａの含有量は、後述する有機溶媒を含む場合、溶媒１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であるのが好ましく、０．５〜１０質量部であるのがより好ましい。
【００３０】
低分子化合物Ｂは、シンナメート基を有し、重合体Ａよりも分子量が小さい化合物である。低分子化合物Ｂを用いることにより、作製される光配向層の配向性がより良好となる。
光配向層の配向性がより向上する理由から、上記低分子化合物Ｂの分子量は、２００〜５００が好ましく、２００〜４００がより好ましい。
低分子化合物Ｂとしては、例えば、下記式（Ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化４】
2020122117.tif 000005
【００３２】
式（Ｂ１）中、ａは０〜５の整数を表し、Ｒ１は、水素原子または１価の有機基を表し、Ｒ２は、１価の有機基を表す。ａが２以上の場合、複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｒ１の１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、および、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。
また、Ｒ２の１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基、および、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数１〜２０の鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０の分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
また、ａは１であるのが好ましく、Ｒ１がパラ位に有しているのが好ましい。
また、上述したアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および、アミノ基などが挙げられる。
【００３３】
光配向層形成用組成物中における、上記低分子化合物Ｂの含有量は、重合体Ａの構成単位ａ１の質量に対して、１０〜５００質量％であるのが好ましく、３０〜３００質量％であるのがより好ましい。
【００３４】
光配向層形成用組成物は、配向性がより向上する理由から、架橋性基を含む構成単位ａ２を有する重合体Ａとは別に、架橋性基を有する架橋剤Ｃを含むことが好ましい。
上記架橋剤Ｃの分子量は、１０００以下が好ましく、１００〜５００がより好ましい。
上記架橋剤Ｃとしては、例えば、分子内に２個以上のエポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、ブロックイソシアネート化合物（保護されたイソシアナト基を有する化合物）、および、アルコキシメチル基含有化合物などが挙げられる。
これらのうち、分子内に２個以上のエポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、または、ブロックイソシアネート化合物が好ましい。
【００３５】
光配向層形成用組成物が上記架橋剤Ｃを含む場合、架橋剤Ｃの含有量は、重合体Ａの構成単位ａ１の１００質量部に対して、１〜１０００質量部であるのが好ましく、１０〜５００質量部であるのがより好ましい。
【００３６】
光配向層形成用組成物は、光配向層を作製する作業性の観点から、溶媒を含むことが好ましい。溶剤としては、水、および、有機溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、および、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、および、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、および、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミドなど）が挙げられる。これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
光配向層形成用組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよく、例えば、架橋触媒、密着改良剤、レベリング剤、界面活性剤、および、可塑剤などが挙げられる。
【００３８】
＜光配向層の形成方法＞
光配向層の形成方法は特に限定されず、例えば、上述した光配向層形成用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、光配向層形成用組成物の塗膜に対し、偏光または塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する光照射工程とを有する製造方法により作製することができる。
【００３９】
（支持体）
支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；アクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
【００４０】
支持体の厚みは特に制限されないが、５〜６０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。
【００４１】
（塗布工程）
塗布工程における塗布方法は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
【００４２】
（光照射工程）
光照射工程において、光配向層形成用組成物の塗膜に対して照射する偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、楕円偏光などが挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。
また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、θが２０〜８０°であることが好ましい。
【００４３】
偏光または非偏光における波長としては、光配向層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、例えば、紫外線、近紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの近紫外線が特に好ましい。
また、偏光または非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。このような光源から得た紫外線や可視光線に対して、干渉フィルタや色フィルタなどを用いることで、照射する波長範囲を制限することができる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで、直線偏光を得ることができる。
【００４４】
偏光または非偏光の積算光量としては、光配向層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はなく、特に制限はないが、１〜３００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５〜１００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
偏光または非偏光の照度としては、光配向層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１〜１００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
【００４５】
光配向層の厚さは、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜１０００ｎｍが好ましく、１０〜７００ｎｍがより好ましい。
【００４６】
〔液晶層〕
本発明の積層体が有する液晶層は、液晶性化合物および界面活性剤を含有する液晶組成物から形成され、液晶性化合物が水平配向した状態で固定化された層である。
以下に、液晶組成物に含まれる各成分について詳述する。
【００４７】
＜液晶性化合物＞
液晶組成物は、液晶性化合物を含有する。
液晶性化合物は、可視領域で二色性を示さない液晶性化合物が好ましい。
液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１−２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）を有していてもよい。
液晶性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
液晶性化合物の含有量は、本組成物中の二色性物質の含有量１００質量部に対して、２５〜２０００質量部が好ましく、３３〜１０００質量部がより好ましく、５０〜５００質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子の配向度がより向上する。
【００４８】
液晶性化合物は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、高分子液晶性化合物であることが好ましく、下記式（１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」とも略す。）を含む高分子液晶性化合物であることがより好ましい。
【００４９】
【化５】
2020122117.tif 000006
【００５０】
上記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
【００５１】
Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１−Ａ）で表される基が好ましい。
【００５２】
【化６】
2020122117.tif 000007
【００５３】
上記式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）において、「＊」は、上記式（１）におけるＬ１との結合位置を表す。
上記式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基（シクロアルキル基）であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、１〜５が好ましい。
上記式（Ｐ１−Ａ）で表される基は、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
上記式（Ｐ１−Ｂ）で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
上記式（Ｐ１−Ｃ）で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
上記式（Ｐ１−Ｄ）で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式ＳｉＲ１４（ＯＲ１５）２−で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、Ｒ１４は、（Ｐ１−Ｄ）におけるＲ１４と同義であり、複数のＲ１５はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
【００５４】
上記式（１）中、Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
Ｌ１が表す２価の連結基としては、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ３−、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、および、−ＮＲ３Ｒ４−などが挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表わす。
Ｐ１が式（Ｐ１−Ａ）で表される基である場合には、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、Ｌ１は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基が好ましい。
Ｐ１が式（Ｐ１−Ｂ）〜（Ｐ１−Ｄ）で表される基である場合には、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、Ｌ１は単結合が好ましい。
【００５５】
上記式（１）中、ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含むことが好ましい。
ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎ１−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１〜２０の整数を表し、＊は、上記式（１）中のＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、２〜１０の整数であることが好ましく、２〜４の整数であることがより好ましく、３であることが最も好ましい。
また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、＊−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）ｎ２−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１〜３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、＊−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｎ３−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６〜１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、＊−（ＣＦ２−ＣＦ２）ｎ４−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６〜１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
【００５６】
上記式（１）中、Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁〜第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも１種の環状構造を有する基であることが好ましい。
メソゲン基は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２〜４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
【００５７】
メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式（Ｍ１−Ａ）または下記式（Ｍ１−Ｂ）で表される基が好ましく、式（Ｍ１−Ｂ）で表される基がより好ましい。
【００５８】
【化７】
2020122117.tif 000008
【００５９】
式（Ｍ１−Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は置換基で置換されていてもよい。
Ａ１で表される２価の基は、４〜６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
【００６０】
Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン−ジイル基、アントラセン−ジイル基およびテトラセン−ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
【００６１】
Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン−ジイル基）、ピリダジン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チエニレン（チオフェン−ジイル基）、キノリレン基（キノリン−ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン−ジイル基）、オキサゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、オキサジアゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基、チアゾロチアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、および、チエノオキサゾール−ジイル基などが挙げられる。
【００６２】
Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
【００６３】
式（Ｍ１−Ａ）中、ａ１は１〜１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
【００６４】
式（Ｍ１−Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１−Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
式（Ｍ１−Ｂ）中、ａ２は１〜１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（Ｍ１−Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
【００６５】
式（Ｍ１−Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｇ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ−、−（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ−（ｇは１〜１０の整数を表す。）、−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）−、−Ｎ（Ｚ”）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｚ’）−（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（Ｏ）−、および、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−などが挙げられる。なかでも、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−が好ましい。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
【００６６】
Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
【００６７】
【化８】
2020122117.tif 000009
【化９】
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【化１０】
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【００６８】
【化１１】
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【化１２】
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【化１３】
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【化１４】
2020122117.tif 000015
【００６９】
上記式（１）中、Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルチオ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基（ＲＯＣ（Ｏ）−：Ｒはアルキル基）、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数１〜１０のアシルアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜１０のスルホニルアミノ基、炭素数１〜１０のスルファモイル基、炭素数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１〜１０のスルフィニル基、および、炭素数１〜１０のウレイド基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、−Ｌ−Ａ（Ｌは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したＬ１及びＳＰ１と同じである。Ａは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）で表される基が挙げられる。
Ｔ１は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜５のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０−２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
Ｔ１の主鎖の原子数は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０がさらに好ましく、１〜７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ−ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ−ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
【００７０】
繰り返し単位（１）の含有量は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位１００質量％に対して、２０〜１００質量％が好ましい。
本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
繰り返し単位（１）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。なかでも、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、繰り返し単位（１）が高分子液晶性化合物中に２種含まれているのがよい。
【００７１】
高分子液晶性化合物が繰り返し単位（１）を２種含む場合、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、一方（繰り返し単位Ａ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基であり、他方（繰り返し単位Ｂ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又は、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、又は、シアノ基であることがより好ましい。
高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Ａの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Ｂの含有量との割合（Ａ／Ｂ）は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、５０／５０〜９５／５であることが好ましく、６０／４０〜９３／７であることがより好ましく、７０／３０〜９０／１０であることがさらに好ましい。
【００７２】
（重量平均分子量）
高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、１０００〜５０００００が好ましく、２０００〜３０００００がより好ましい。高分子液晶性化合物のＭｗが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００〜３０００００がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：Ｎ−メチルピロリドン
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：２５℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン  Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【００７３】
（含有量）
本発明においては、液晶性化合物の含有量は、液晶組成物における固形分中の８〜９９質量％となる量であることが好ましく、８〜９６質量％となる量であることがより好ましい。
ここで、「液晶組成物における固形分」とは、溶媒を除いた成分をいい、固形分の具体例としては、上記液晶性化合物および後述する二色性物質、重合開始剤、界面改良剤などが挙げられる。
【００７４】
＜界面活性剤＞
液晶組成物が含有する界面活性剤は、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ｆ」とも略す。）と、メソゲン基を含む繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ｍ」とも略す。）とを有する共重合体である。
【００７５】
（繰り返し単位Ｆ）
上記共重合体が有する繰り返し単位Ｆは、下記式（ａ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化１５】
2020122117.tif 000016
【００７６】
上記式（ａ）中、Ｒａ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は、少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数２〜２０のアルケニル基を表す。
【００７７】
上記式（ａ）中、Ｒａ２は、得られる液晶層の配向欠陥がより抑制される理由から、少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数１〜１０のアルキル基もしくは炭素数２〜１０のアルケニレン基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基であることがより好ましく、Ｒａ２に含まれる半数以上の炭素原子がフッ素原子を置換基として有することが特に好ましい。
【００７８】
本発明においては、上記共重合体が有する繰り返し単位Ｆは、下記式（ｂ）で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
【化１６】
2020122117.tif 000017
【００７９】
上記式（ｂ）中、Ｒａ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｍａおよびｎａは、それぞれ独立に０以上の整数を表し、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表す。
ここで、ｍａは、１以上１０以下の整数であることが好ましく、ｎａは、４以上１２以下が好ましい。
【００８０】
上記共重合体が有する繰り返し単位Ｆを形成する単量体（以下、「フルオロアルキル基含有モノマー」とも略す。）としては、具体的には、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８１】
本発明において、フルオロアルキル基含有モノマーを共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から、後述するメソゲン基を有するモノマー１モルに対して、０．０１〜１００モルであることが好ましく、０．１〜５０モルであることがより好ましく、１〜３０モルであることが更に好ましい。
【００８２】
（繰り返し単位Ｍ）
上記共重合体が有する繰り返し単位Ｍは、メソゲン基を含む単位である。
メソゲン基としては、上述した液晶性化合物（高分子液晶性化合物）において説明した上記式（１）中のＭ１と同様、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも１種の環状構造を有する基であることが好ましく、得られる液晶層の配向欠陥がより抑制される理由から、下記式（Ｍ１）で表される基であることがより好ましい。
【００８３】
【化１７】
2020122117.tif 000018
【００８４】
上記式（Ｍ１）中、Ｍは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも１種の環状構造を表す。
また、ｎは、３以上の整数を表す。
また、Ｌは、単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
ここで、Ｌが、アルキレン基を表す、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３１−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＲ３２＝ＣＲ３２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＳｉＲ３３Ｒ３４−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ３５＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ３６−、−ＣＲ３７＝Ｎ−、および、−ＳＯ２−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。
また、Ｌが、アルキレン基を表す場合、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基によって置き換えられていてもよい。
【００８５】
上記共重合体が有する繰り返し単位Ｍとしては、例えば、上述した繰り返し単位（１）と同様の単位であってもよいが、棒状液晶性化合物および円盤状液晶性化合物から選ばれる少なくとも１種の液晶性化合物に由来するメソゲン基および２個以上の重合性基を有する化合物をラジカル重合させて形成される繰り返し単位であることが好ましい。
【００８６】
メソゲン基を形成する棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
【００８７】
棒状液晶化合物としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁（1989年）、Advanced Materials 5巻、107頁（1993年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、ＷＯ９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特開２００１−３２９８７３号などに記載の化合物を用いることができる。また、棒状液晶化合物に由来するメソゲン基として下記一般式（Ｘ）にて表される化合物を由来とする構造を含むことが好ましい。
【００８８】
【化１８】
2020122117.tif 000019
【００８９】
式中、ＱＸ１およびＱＸ２はそれぞれ独立に重合性基を表し、ＬＸ１、およびＬＸ４はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、ＣｙＸ１、ＣｙＸ２およびＣｙＸ３は二価の環状基を表し、ｎｘは０〜３の整数を表す。
【００９０】
以下にさらに一般式（Ｘ）で表される棒状液晶化合物について説明する。
式中、ＱＸ１およびＱＸ２はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合あることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応が可能な官能基であることが好ましい。重合性基の例として、下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。
【００９１】
【化１９】
2020122117.tif 000020
【００９２】
式（Ｍ−３）および（Ｍ−４）中、Ｒｍは、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、炭素数１〜７のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中でも、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
【００９３】
ＬＸ１およびＬＸ４はそれぞれ独立に二価の連結基である。ＬＸ１およびＬＸ４はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｘ１−、−Ｃ＝Ｎ−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Ｒｘ１は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基である。組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ（ＱＸ１またはＱＸ２）に、右側がＣｙ（ＣｙＸ１またはＣｙＸ３）に結合する。
【００９４】
Ｌｘ−１：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌｘ−２：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−３：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−４：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基-
Ｌｘ−５：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−６：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−７：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−８：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基-二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−９：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基-二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１０：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−
Ｌｘ−１１：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−１２：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１３：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｌｘ−１４：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−１５：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−二価の環状基−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１６：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−
Ｌｘ−１７：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−１８：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
Ｌｘ−１９：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌｘ−２０：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ−２１：−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＯＣ（＝Ｏ）−
【００９５】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが上げられる。
【００９６】
二価の環状基の定義および例は、後述するＣｙＸ１、ＣｙＸ２およびＣｙＸ３の定義および例と同様である。
【００９７】
ＬＸ２またはＬＸ３はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。ＬＸ２およびＬＸ３はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲｘ２−、−Ｃ＝Ｎ−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Ｒｘ２は、水素原子または炭素数が１〜７のアルキル基であり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはエチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはＬＸ１およびＬＸ４における定義と同義である。
ＬＸ２またはＬＸ３として好ましい二価の連結基としては、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲｘ２−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＲｘ２−、−ＮＲｘ２ＣＯ−、−（ＣＲｘａＲｘｂ）jx−、−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、等が挙げられる。
ここで、ＲｘａおよびＲｘｂは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基（例えば炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基）を表し、ｊｘは１以上の整数を表し、１〜３の範囲の整数であることが好ましい。
【００９８】
一般式（Ｘ）で表される化合物において、ｎｘは０、１、２、または３を表す。ｎｘが２または３の場合、複数存在するＬＸ３は同じであっても異なっていてもよく、複数存在するＣｙＸ２も同じであっても異なっていてもよい。ｎｘは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００９９】
一般式（Ｘ）で表される化合物において、ＣｙＸ１、ＣｙＸ２およびＣｙＸ３は、それぞれ独立に、二価の環状基である。二価の環状基に含まれる環は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であっても良い。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。
【０１００】
環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【０１０１】
環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数が１〜５のアルキル基、炭素数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素数が１〜５のアルコキシ基、炭素数が１〜５のアルキルチオ基、炭素数が２〜６のアシルオキシ基、炭素数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。
【０１０２】
一般式（Ｘ）にて表される化合物を由来とする構造としては、下記一般式（Ｘ−Ｉ）で表される化合物および下記一般式（Ｘ−ＩＩ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが最も好ましい。
【０１０３】
【化２０】
2020122117.tif 000021
【０１０４】
一般式（Ｘ−Ｉ）および一般式（Ｘ−ＩＩ）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に重合性基を表し、Ｘ１０１およびＹ１０１はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン基、フッ化アルキル基、またはアルデヒド基を表す。ハロゲン基としては塩素原子、臭素原子が挙げられる。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４の定義はＱＸ１およびＱｘ４の定義と同義であるが、−（ＣＨ２）ｎｙ−Ｏ（Ｏ＝）Ｃ−ＣＨ＝Ｃ（ＲｘｃＲｘｄ）で表される基であることが好ましい。ここで、ＲｘｃおよびＲｘｄは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基（例えば炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基）を表し、ｎｙは２〜８の整数であることが好ましい。
結晶析出を抑止する観点から、一般式（Ｘ−Ｉ）または（Ｘ−ＩＩ）において、Ｘ１０１およびＹ１０１がメチル基を表すことが好ましい。液晶としての性質を示す観点から、ｎｙは４〜８の整数であることが好ましい。
【０１０５】
以下に、一般式（Ｘ）にて表される化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
【化２１】
2020122117.tif 000022
【０１０７】
【化２２】
2020122117.tif 000023
【０１０８】
【化２３】
2020122117.tif 000024
【０１０９】
【化２４】
2020122117.tif 000025
【０１１０】
【化２５】
2020122117.tif 000026
【０１１１】
【化２６】
2020122117.tif 000027
【０１１２】
【化２７】
2020122117.tif 000028
【０１１３】
【化２８】
2020122117.tif 000029
【０１１４】
上記一般式（Ｘ）で表される棒状液晶性化合物としては、例えば、メソゲン基および３個以上の重合性基を有する棒状液晶性化合物が挙げられ、メソゲン基および４個の重合性基を有する棒状液晶性化合物が好ましく、具体的には、以下に示す棒状液晶性化合物が挙げられる。
【化２９】
2020122117.tif 000030
2020122117.tif 000031
2020122117.tif 000032
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2020122117.tif 000034
2020122117.tif 000035
【０１１５】
円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基として、下記一般式（Ｉ）にて表される化合物を由来とする構造を含むことも好ましい。
【０１１６】
【化３０】
2020122117.tif 000036
【０１１７】
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ１、Ｈ２およびＨ３は、それぞれ独立に一般式（Ｉ−Ａ）または（Ｉ−Ｂ）の基を表す。
【０１１８】
【化３１】
2020122117.tif 000037
【０１１９】
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ1〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【０１２０】
【化３２】
2020122117.tif 000038
【０１２１】
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ１およびＹＢ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【０１２２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表す。
【化３３】
2020122117.tif 000039
【０１２３】
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊は、一般式（Ｉ）におけるＨ１〜Ｈ３側と結合する位置を表し、Ｌｒ1は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表し、ｎ１は、０〜４の整数を表し、Ｌｒ2およびＬｒ3は二価の連結基をそれぞれ独立に表し、Ｑ１は重合性基または水素原子を表すが、複数存在するＱ１のうち少なくとも２つは重合性基を表す。
【０１２４】
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、置換基を有してもよいメチンが好ましく、メチンは無置換であることがより好ましい。
【０１２５】
メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子およびシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がより好ましい。
【０１２６】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３が二価の連結基の場合、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ７−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ７は、水素原子または炭素数１〜７のアルキル基であり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはエチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【０１２７】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３における二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基（以下、環状基と呼ぶことがある）である。環状基は５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、硫黄原子、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ含む環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環およびオキサジアゾール環が好ましい例として挙げられる。環状基は、芳香族環および複素環がより好ましい。なお、本発明における２価の環状基は、環状構造のみ（但し、置換基を含む）からなる２価の連結基であることがより好ましい（以下、同じ）。
【０１２８】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。オキサジアゾール環を有する環状基としては、１，２，４−オキサジアゾール−３，５−ジイル基が好ましい。
【０１２９】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【０１３０】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３としては、単結合、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−二価の環状基−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−二価の環状基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−および＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。特に、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−および＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−が好ましく、単結合が最も好ましい。ここで、＊は一般式（Ｉ）中のＹ１１、Ｙ１２およびＹ１３を含む６員環側に結合する位置を表す。
【０１３１】
一般式（Ｉ）中、Ｈ１、Ｈ２およびＨ３は、それぞれ独立に一般式（Ｉ−Ａ）または（Ｉ−Ｂ）の基を表す。
【０１３２】
【化３４】
2020122117.tif 000040
【０１３３】
一般式（Ｉ−Ａ）中、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【０１３４】
【化３５】
2020122117.tif 000041
【０１３５】
一般式（Ｉ−Ｂ）中、ＹＢ１およびＹＢ２は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、＊は上記一般式（Ｉ）におけるＬ１〜Ｌ３側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ３側と結合する位置を表す。
【０１３６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ−Ｒ）を表す。
【化３６】
2020122117.tif 000042
一般式（Ｉ−Ｒ）中、＊は、一般式（Ｉ）におけるＨ１〜Ｈ３側と結合する位置を表す。Ｌｒ１は単結合または二価の連結基を表す。Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。
【０１３７】
Ｌｒ１は単結合または二価の連結基を表す。Ｌｒ１が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ７−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ７は水素原子または炭素数１〜７のアルキル基であり、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはメチル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
Ｌｒ１は単結合、＊＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−および＊＊＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊＊＊は一般式（Ｉ−Ｒ）中の＊側を表す）のいずれかが好ましく、単結合がより好ましい。
【０１３８】
Ｑ２は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。このような環状基としては、５員環、６員環、または７員環を有する環状基が好ましく、５員環または６員環を有する環状基がより好ましく、６員環を有する環状基がさらに好ましい。上記環状基に含まれる環状構造は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、窒素原子または酸素原子を少なくともひとつ有するものが好ましく、ピリジン環およびピリミジン環、オキサジアゾール環が好ましい例として挙げられる。
【０１３９】
上記Ｑ２のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイルナフタレン−２，７−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。オキサジアゾール環としては、１，２，４−オキサジアゾール−３，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基および１，４−シクロへキシレン基、１，２，４−オキサジアゾール−３，５−ジイル基が好ましい。
【０１４０】
Ｑ２は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【０１４１】
ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ１としては、１〜３の整数が好ましく、１または２がさらに好ましい。
【０１４２】
Ｌｒ２は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ２−、＊＊−ＣＨ２−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ２と結合する位置を表す。
Ｌｒ２は、好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−ＣＨ２−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊＊−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊＊−ＣＨ２−である。
Ｌｒ２が水素原子を含む基であるときは、この水素原子は置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１４３】
Ｌｒ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。これらの置換基に置換されることにより、液晶性組成物を調製する際に、使用する溶媒に対する溶解性を向上させることができる。
【０１４４】
Ｌｒ３は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。Ｌｒ3は、炭素原子を１〜２０個含有することが好ましく、炭素原子を２〜１４個を含有することがより好ましい。さらに、Ｌｒ３は、−ＣＨ２−を１〜１６個含有することが好ましく、−ＣＨ２−を２〜１２個含有することがさらに好ましい。
【０１４５】
Ｑ１は重合性基または水素原子を表し、複数存在するＱ１のうち少なくとも２つは重合性基を表す。また、複数存在するＱ１が全て重合性基であることが好ましい。Ｑ１の定義はＱＸ１およびＱｘ４の定義と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【０１４６】
一般式（Ｉ）の化合物の中でも、下記一般式（Ｉ’）で表される化合物がより好ましい。
【０１４７】
【化３７】
2020122117.tif 000043
【０１４８】
一般式（Ｉ’）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は一般式（Ｉ）中のＹ１１、Ｙ１２およびＹ１３と同義であり、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ’−Ａ）、下記一般式（Ｉ’−Ｂ）または下記一般式（Ｉ’−Ｃ）を表す。
【０１４９】
【化３８】
2020122117.tif 000044
【０１５０】
一般式（Ｉ’−Ａ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５およびＡ１６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、Ｌ１１およびＬ１２はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｑ１１は重合性基または水素原子を表す。
【０１５１】
【化３９】
2020122117.tif 000045
【０１５２】
一般式（Ｉ’−Ｂ）中、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５およびＡ２６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｘ２は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、Ｌ２１およびＬ２２はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｑ２１は重合性基または水素原子を表す。
【０１５３】
【化４０】
2020122117.tif 000046
【０１５４】
一般式（Ｉ’−Ｃ）中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表し、Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、Ｌ３１およびＬ３２はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｑ３１は重合性基または水素原子を表す。
【０１５５】
ただし、Ｑ１１、Ｑ２１およびＱ３１のうち少なくとも２つは重合性基を表す。
【０１５６】
一般式（Ｉ’）中、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は一般式（Ｉ）中のＹ１１、Ｙ１２およびＹ１３と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【０１５７】
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に下記一般式（Ｉ’−Ａ）、下記一般式（Ｉ’−Ｂ）または下記一般式（Ｉ’−Ｃ）を表す。固有複屈折の波長分散性を小さくしようとする場合、一般式（Ｉ’−Ａ）または一般式（Ｉ’−Ｃ）が好ましく、一般式（Ｉ’−Ａ）がより好ましい。Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、Ｒ１１＝Ｒ１２＝Ｒ１３であることが好ましい。
【０１５８】
【化４１】
2020122117.tif 000047
【０１５９】
一般式（Ｉ’−Ａ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５およびＡ１６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
Ａ１１およびＡ１２は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５およびＡ１６は、それらのうち、少なくとも３つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５またはＡ１６が置換基を有してもよいメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【０１６０】
【化４２】
2020122117.tif 000048
【０１６１】
一般式（Ｉ’−Ｂ）中、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５およびＡ２６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
Ａ２１およびＡ２２は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５およびＡ２６は、それらのうち、少なくとも３つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５またはＡ２６が置換基を有してもよいメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
Ｘ２は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【０１６２】
【化４３】
2020122117.tif 000049
【０１６３】
一般式（Ｉ’−Ｃ）中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチンまたは窒素原子を表す。
Ａ３１およびＡ３２は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６は、少なくとも３つが置換基を有してもよいメチンであることが好ましく、すべて置換基を有してもよいメチンであることがより好ましい。更に、このメチンは無置換であることが好ましい。
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６が置換基を有してもよいメチンの場合、メチンは置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【０１６４】
一般式（Ｉ’−Ａ）中のＬ１１、一般式（Ｉ’−Ｂ）中のＬ２１、一般式（Ｉ’−Ｃ）中のＬ３１はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣ≡Ｃ−を表す。好ましくは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−である。特に、小さい固有複屈折の波長分散性が期待できる、一般式（Ｉ’−Ａ）中のＬ１１は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましく、この中でも−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が、より高温でディスコティックネマチック相を発現できるため、好ましい。上述の基が水素原子を含む基であるときは、この水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１６５】
一般式（Ｉ’−Ａ）中のＬ１２、一般式（Ｉ’−Ｂ）中のＬ２２、一般式（Ｉ’−Ｃ）中のＬ３２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣ≡Ｃ−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、特にハロゲン原子、メチル基、エチル基が好ましい。
【０１６６】
Ｌ１２、Ｌ２２、Ｌ３２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣ≡Ｃ−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。
【０１６７】
Ｌ１２、Ｌ２２、Ｌ３２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数２〜１４であることがより好ましい。炭素数２〜１４が好ましく、−ＣＨ２−を１〜１６個有することがより好ましく、−ＣＨ２−を２〜１２個有することが更に好ましい。
【０１６８】
Ｌ１２、Ｌ２２、Ｌ３２を構成する炭素数は、液晶の相転移温度と化合物の溶媒への溶解性に影響を及ぼす。一般的に炭素数は多くなるほど、ディスコティックネマチック相（ＮＤ相）から等方性液体への転移温度が低下する傾向にある。また、溶媒への溶解性は、一般的に炭素数は多くなるほど向上する傾向にある。
【０１６９】
一般式（Ｉ’−Ａ）中のＱ１１、一般式（Ｉ’−Ｂ）中のＱ２１、一般式（Ｉ’−Ｃ）中のＱ３１はそれぞれ独立して重合性基または水素原子を表し、少なくとも２つは重合性基を表す。また、Ｑ１１、Ｑ２１、Ｑ３１は全て重合性基であることが好ましい。重合性基の例については、一般式（Ｘ）中のＱＸ１またはＱＸ２で表される重合基と同義であり、好ましい例も同様である。
【０１７０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例には、特開２０１０−２４４０３８号の段落［００６８］〜［００７７］に記載の例示化合物、および、特開２００７−２２２０号公報の段落［００４０］〜［００６３］に記載の例示化合物が含まれる。但し、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１７１】
上記化合物は、種々の方法により合成することができ、例えば、特開２００７−２２２０号公報の［００６４］〜［００７０］に記載の方法により合成することができる。
【０１７２】
ディスコティック液晶化合物は、液晶相として、カラムナー相およびディスコティックネマチック相（ＮＤ相）を示すことが好ましく、これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示すディスコティックネマチック相（ＮＤ相）が好ましい。
【０１７３】
メソゲン基を形成する円盤状液晶化合物として下記一般式（１）で表される化合物を由来とする構造を含むことも好ましい。
【０１７４】
【化４４】
2020122117.tif 000050
【０１７５】
式中、Ｄ４１は円盤状コアを表し、Ｌ４１は二価の連結基を表し、Ｑ４１は重合性基を表し、ｎ４１は２〜１２のいずれかの整数を表す。
【０１７６】
上記式の円盤状コア（Ｄ４１）の例を以下に示す。Ｌは二価の連結基を表し、Ｑは重合性基を表す。
【０１７７】
【化４５】
2020122117.tif 000051
【０１７８】
【化４６】
2020122117.tif 000052
【０１７９】
【化４７】
2020122117.tif 000053
【０１８０】
【化４８】
2020122117.tif 000054
【０１８１】
【化４９】
2020122117.tif 000055
【０１８２】
上記一般式（１）において、二価の連結基（Ｌ４１）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ４１）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ４１）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素数は、６〜１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。二価の連結基（Ｌ４１）の例を以下に示す。＊が円盤状コア（Ｄ４１）に結合し、＊＊が重合性基（Ｑ４１）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
【０１８３】
Ｌ４１−１：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−２：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−３：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−４：＊−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−５：＊−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−６：＊−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−７：＊−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−８：＊−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−９：＊−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−１０：＊−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１１：＊−Ｏ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−１２：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−１３：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
【０１８４】
Ｌ４１−１４：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−１５：＊−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−１６：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１７：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１８：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−１９：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−２０：＊−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊
Ｌ４１−２１：＊−Ｓ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−２２：＊−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−＊＊
Ｌ４１−２３：＊−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−＊＊  Ｌ４１−２４：＊−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−＊＊
Ｌ４１−２５：＊−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−＊＊
【０１８５】
Ｑ４１は重合性基を表し、一般式（Ｘ）中のＱＸ１またはＱＸ２が表す重合基と同義である。なお、ｎ４１が２以上の場合に複数存在するＬ４１とＱ４１の組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【０１８６】
一般式（１）にて表される化合物を由来とする構造としては、特開平７−３０６３１７号公報記載の一般式（１）〜（３）にて表されるトリフェニレン誘導体、特開平７−３０９８１３号公報記載の一般式（Ｉ）で表されるトリフェニレン誘導体、および特開２００１−１０００２８号公報記載の一般式（Ｉ）で表されるトリフェニレン誘導体が好ましい。トリフェニレン誘導体の中でも、トリフェニレン構造と重合性基との間に連結基を有する下記の化合物が最も好ましい。
【０１８７】
【化５０】
2020122117.tif 000056
【０１８８】
繰り返し単位Ｍは、一般式（Ｘ）にて表される化合物とは異なる棒状液晶化合物や、一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる円盤状液晶化合物を由来とするメソゲン基を含んでもよく、たとえば、重合性基がひとつである棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基を含んでもよい。
また、繰り返し単位Ｍは、同一分子中に棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物に由来するメソゲン基を含んでもよい。
相溶性の観点では、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物いずれかに由来するメソゲン基を含んだ方が好ましく、一般式（Ｘ）にて表される化合物とは異なる棒状液晶化合物や、一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる円盤状液晶化合物を由来とするメソゲン基を含む場合は、それらのメソゲン基が一般式（Ｘ）にて表される化合物や一般式（Ｉ）で表される化合物と類似していることが好ましい。
【０１８９】
（含有量）
本発明においては、上述した界面活性剤の含有量は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、上記液晶性化合物１００質量部に対して０．０５〜１５質量部であることが好ましく、０．０８〜１０質量部であることがより好ましく、０．１〜５質量部であることが更に好ましい。
【０１９０】
＜二色性物質＞
液晶組成物は、得られる液晶層の配向欠陥がより抑制される理由から、二色性物質を含有していることが好ましい。
二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質（二色性色素）、発光物質（蛍光物質、燐光物質）、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質（例えば量子ロッド）、などが挙げられ、従来公知の二色性物質（二色性色素）を使用することができる。
具体的には、例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報の［００６７］〜［００７１］段落、特開２０１３−２２７５３２号公報の［０００８］〜［００２６］段落、特開２０１３−２０９３６７号公報の［０００８］〜［００１５］段落、特開２０１３−１４８８３号公報の［００４５］〜［００５８］段落、特開２０１３−１０９０９０号公報の［００１２］〜［００２９］段落、特開２０１３−１０１３２８号公報の［０００９］〜［００１７］段落、特開２０１３−３７３５３号公報の［００５１］〜［００６５］段落、特開２０１２−６３３８７号公報の［００４９］〜［００７３］段落、特開平１１−３０５０３６号公報の［００１６］〜［００１８］段落、特開２００１−１３３６３０号公報の［０００９］〜［００１１］段落、特開２０１１−２１５３３７号公報の［００３０］〜［０１６９］、特開２０１０−１０６２４２号公報の［００２１］〜［００７５］段落、特開２０１０−２１５８４６号公報の［００１１］〜［００２５］段落、特開２０１１−０４８３１１号公報の［００１７］〜［００６９］段落、特開２０１１−２１３６１０号公報の［００１３］〜［０１３３］段落、特開２０１１−２３７５１３号公報の［００７４］〜［０２４６］段落、特開２０１６−００６５０２号公報の［０００５］〜［００５１］段落、ＷＯ２０１６／０６０１７３号公報の［０００５］〜［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号公報の［０００８］〜［００６２］段落、国際公開第２０１７／１５４８３５号の［００１４］〜［００３３］段落、国際公開第２０１７／１５４６９５号の［００１４］〜［００３３］段落、国際公開第２０１７／１９５８３３号の［００１３］〜［００３７］段落、国際公開第２０１８／１６４２５２号の［００１４］〜［００３４］段落などに記載されたものが挙げられる。
【０１９１】
本発明においては、２種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、得られる液晶層を黒色に近づける観点から、波長３７０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質と、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質とを併用することが好ましい。
【０１９２】
上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
上記架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【０１９３】
（含有量）
液晶組成物が二色性物質を含有する場合、二色性物質の含有量は、得られる液晶層の配向度がより高くなる理由から、上記液晶性化合物１００質量部に対して１〜４００質量部であることが好ましく、２〜１００質量部であることがより好ましく、５〜３０質量部であることが更に好ましい。
【０１９４】
＜重合開始剤＞
液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報および特開平１０−２９９９７号公報）などが挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア−１８４、イルガキュア−９０７、イルガキュア−３６９、イルガキュア−６５１、イルガキュア−８１９、イルガキュア−ＯＸＥ−０１およびイルガキュア−ＯＸＥ−０２等が挙げられる。
【０１９５】
液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより良好となる。
重合開始剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。重合開始剤を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
【０１９６】
＜溶媒＞
液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含むことが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン等）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン等）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル等）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール等）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、１，２−ジメトキシエタン等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド等）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン等）等の有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
【０１９７】
液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、８０〜９９質量％であることが好ましく、８３〜９７質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることが特に好ましい。
溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。溶媒を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
【０１９８】
＜液晶層の形成方法＞
液晶層の形成方法は特に限定されず、上述した液晶組成物を上述した光配向層上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
【０１９９】
（塗布膜形成工程）
塗布膜形成工程は、液晶組成物を光配向層上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、光配向層上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
液晶組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
【０２００】
（配向工程）
配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、液晶層が得られる。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、液晶組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
【０２０１】
塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。上記転移温度が１０℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が２５０℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
【０２０２】
配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１〜３００秒が好ましく、１〜６０秒がより好ましい。
【０２０３】
配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０〜２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
【０２０４】
（他の工程）
液晶層の形成方法は、上記配向工程後に、液晶層を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、液晶層が架橋性基（重合性基）を有している場合には、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、２５〜１４０℃であることが好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
【０２０５】
液晶層の厚さは、特に限定されないが、後述する本発明の積層体を偏光素子に用いた場合のフレキシブル性の観点から、１００〜８０００ｎｍであることが好ましく、３００〜５０００ｎｍであることがより好ましい。
【０２０６】
〔λ／４板〕
本発明の積層体は、上述した液晶層上に、λ／４板を有していることが好ましい。
ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
λ／４板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ／４板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層が挙げられる。
【０２０７】
〔バリア層〕
本発明の積層体は、光吸収異方性膜（上述したλ／４板を有する場合はλ／４板）上に、バリア層を有していることが好ましい。
ここで、バリア層は、ガス遮断層（酸素遮断層）とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から本発明の偏光素子を保護する機能を有する。
バリア層については、例えば、特開２０１４−１５９１２４号公報の［００１４］〜［００５４］段落、特開２０１７−１２１７２１号公報の［００４２］〜［００７５］段落、特開２０１７−１１５０７６号公報の［００４５］〜［００５４］段落、特開２０１２−２１３９３８号公報の［００１０］〜［００６１］段落、特開２００５−１６９９９４号公報の［００２１］〜［００３１］段落の記載を参照できる。
【０２０８】
〔粘着層〕
本発明の積層体は、上述したλ／４板を貼合する観点から、λ／４板を貼合する面に粘着層を有していてもよい。
【０２０９】
粘着層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤（感圧粘着剤）であるのが好ましい。
【０２１０】
粘着層は、例えば、粘着剤の溶液を離型シート上に塗布し、乾燥した後に後、透明樹脂層の表面に転写する方法；粘着剤の溶液を透明樹脂層の表面に直接塗布し、乾燥させる方法；等により形成することができる。
粘着剤の溶液は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶剤に、粘着剤を溶解または分散させた１０〜４０質量％程度の溶液として調製される。
塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
【０２１１】
また、離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム；ゴムシート；紙；布；不織布；ネット；発泡シート；金属箔；等の適宜な薄葉体等が挙げられる。
【０２１２】
本発明においては、任意の粘着層の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜５０μｍであることが好ましく、４μｍ〜４０μｍであることがより好ましく、５μｍ〜３０μｍであることが更に好ましい。
【０２１３】
〔用途〕
本発明の積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、具体的には、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
本発明の積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
一方、本発明の積層体が上記λ／４板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
【０２１４】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上述した本発明の積層体を有する。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【０２１５】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の積層体（ただし、λ／４板を含まない）と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる積層体のうち、フロント側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【０２１６】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子（棒状液晶性化合物）が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモード（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）の）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ  ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ）モード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）インターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【０２１７】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の積層体（ただし、粘着層およびλ／４板を含む）と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。この場合には、積層体は、視認側から、透明支持体、必要に応じて設けられる配向膜、光吸収異方性膜、透明樹脂層、粘着層、および、λ／４板の順に配置されている。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【０２１８】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【０２１９】
［光配向性ポリマーＰ１の合成例］
撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１００．０質量部、メチルイソブチルケトン５００質量部、および、トリエチルアミン１０．０質量部を仕込み、室温で混合物を撹拌した。次に、脱イオン水１００質量部を滴下漏斗より３０分かけて得られた混合物に滴下した後、還流下で混合物を混合しつつ、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで有機相を洗浄した。その後、得られた有機相から減圧下で溶媒および水を留去し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンについて、１Ｈ−ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）分析を行ったところ、化学シフト（δ）＝３．２ｐｐｍ付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Ｍｗは２，２００、エポキシ当量は１８６ｇ／モルであった。
次に、１００ｍＬの三口フラスコに、上記で得たエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン１０．１質量部、アクリル基含有カルボン酸（東亜合成株式会社、商品名「アロニックスＭ−５３００」、アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトン（重合度ｎ≒２））０．１質量部、酢酸ブチル２０質量部、特開２０１５−２６０５０号公報の合成例１の方法で得られた桂皮酸誘導体１．５質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３質量部を仕込み、得られた混合物を９０℃で１２時間撹拌した。撹拌後、得られた混合物と等量（質量）の酢酸ブチルで混合物を希釈し、さらに希釈された混合物を３回水洗した。得られた混合物を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を２回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン（下記光配向性ポリマーＰ１）を含む溶液を得た。この光配向性ポリマーＰ１の重量平均分子量Ｍｗは９，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、光配向性ポリマーＰ１中のシンナメート基を有する成分は２４．０質量％であった。【０２２０】
【化５１】
2020122117.tif 000057
【０２２１】
［高分子液晶性化合物Ｌ１の合成］
高分子液晶性化合物Ｌ１は、以下の手順により合成した。
【化５２】
2020122117.tif 000058
【０２２２】
上記スキームに示す通り、ブチルパラベン（２０１ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（３００ｍＬ）に、２−クロロエトキシエトキシエタノール（２４４ｇ）、および、炭酸カリウム（２００ｇ）を添加した。９５℃で９時間攪拌した後、トルエン（２６２ｍＬ）と水（６６０ｍＬ）を添加して、濃塩酸（１４７ｇ）を滴下した。１０分攪拌した後に、静置し、分液操作により反応液を洗浄した。得られた有機層に、２８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（５００ｇ）と水（４０２ｍＬ）を加え、５０℃で２時間攪拌した。その後、濃縮により有機溶媒を留去し、水（４０２ｍＬ）を加え、重量が１．１３ｋｇになるまで５０℃で再び濃縮を行った。得られた溶液に水（４７８ｍＬ）を添加し、濃塩酸（２７８ｇ）を滴下した。そこに、酢酸エチル（１．４５ｋｇ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、２０質量％食塩水溶液（９６０ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にＮ−メチルピロリドン（８２４ｇ）を添加し、７０℃で４時間濃縮操作を行い、化合物（Ｌ１−１）を含有するＮ−メチルピロリドン溶液を１．１３ｋｇ得た。
得られた（Ｌ１−１）を含有するＮ−メチルピロリドン溶液のうち、１０８５ｇを用いて次工程を実施した。
得られた（Ｌ１−１）を含有するＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液（１０８５ｇ）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１８９ｇ）と２，２，６，６−テトラメチルピペラジン（１．５ｇ）を加え、内温を冷却した後に、内温が１０℃を超えないように、アクリル酸クロリド（１２２ｇ）を滴下した。内温１０℃にて２時間攪拌した後に、メタノール（８１ｇ）を滴下し、３０分攪拌した。そこに酢酸エチル（１．６６ｋｇ）と、１０質量％食塩水（７００ｍＬ）と１Ｎ塩酸水（８４０ｍＬ）を加え、分液操作により水層を除去した。次に、１０質量％食塩水溶液（８００ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、２０質量％食塩水溶液（８００ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にヘキサン／イソプロピルアルコール（１７８０ｍＬ／９００ｍＬ）の混合溶媒を添加し、５℃まで冷却して３０分攪拌した後に、ろ過を行う事で、白色固体化合物（Ｌ１−２）を２０９ｇ（３工程収率６５％）得た。構造式中、Ｂｕはブチル基を表す。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．６７−３．７８（ｍ，６Ｈ），３．８７−３．９２（ｍ，２Ｈ），４．１８−４．２３（ｍ，２Ｈ），４．３１−４．３５（ｍ，２Ｈ），５．８０−５．８５（ｍ，１Ｈ），６．１１−６．１９（ｍ，１Ｈ），６．４０−６．４６（ｍ，１Ｈ），６．９３−６．９８（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．０７（ｍ，２Ｈ）【０２２３】
【化５３】
2020122117.tif 000059
【０２２４】
上記スキームに示す通り、メタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）（７３．４ｍｍｏｌ，５．７ｍＬ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（７０ｍＬ）に、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（２００ｍｇ）を加え、内温を−５℃まで冷却した。そこに、化合物（Ｌ１−２）（６６．７ｍｍｏｌ，２１．６ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）のＴＨＦ溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。−５℃で３０分攪拌した後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２００ｍｇ）を加え、ジイソプロピルエチルアミン（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）と、４−ヒドロキシ−４’−メトキシビフェニル（６０．６ｍｍｏｌ，１２．１ｇ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で４時間攪拌した。メタノール（５ｍＬ）を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物（Ｌ１−３）１８．７ｇ（収率６１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．６５−３．８２（ｍ，６Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８５−３．９５（ｍ，２Ｈ），４．１８−４．２８（ｍ，２Ｈ），４．２８−４．４０（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９０−７．０５（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，４Ｈ），８．１０−８．２０（ｍ，２Ｈ）
不純物としては、下記化合物（Ｌ１−ｂ）が含まれる。【０２２５】
【化５４】
2020122117.tif 000060
【０２２６】
【化５５】
2020122117.tif 000061
【０２２７】
上記スキームで用いる、４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸エチルは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００２，３５，１６６３−１６７１に記載の方法で合成した。【０２２８】
上記スキームに示す通り、メタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）（５４．８ｍｍｏｌ，６．２７ｇ）の酢酸エチル溶液（４４ｍＬ）に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（６８ｍｇ）を加え、内温を−５℃まで冷却した。そこに、４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸エチル（５２．６ｍｍｏｌ，１７．１ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）（５７．０ｍｏｌ，７．３６ｇ）のＴＨＦ溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。−５℃で３０分撹拌した後、４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸エチル（４３．８ｍｍｏｌ，１０．６ｇ）のＤＭＡｃ溶液、Ｎ−メチル−イミダゾール（ＮＭＩ）（１．８ｇ）を加え、ジイソプロピルエチルアミン（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で４時間撹拌した。水と酢酸エチルを加えて反応を停止した。分液を行い、酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物（Ｌ１−４）２０．６ｇ（収率８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．４１（ｔ，３Ｈ），３．６８−３．８０（ｍ，６Ｈ），３．８８−３．９５（ｍ，２Ｈ），４．２０−４．２７（ｍ，２Ｈ），４．３１−４．３８（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｑ，２Ｈ），５．８３（ｄｄ，１Ｈ），６．１６（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９７−７．０５（ｍ，２Ｈ），７．２８−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．６４−７．７２（ｍ，４Ｈ），８．０８−８．２０（ｍ，４Ｈ）【０２２９】
【化５６】
2020122117.tif 000062
【０２３０】
上記スキームに示す通り、化合物（Ｌ１−３）（０．７２ｇ）、化合物（Ｌ１−４）（０．１８ｇ）、ブレンマー（ＡＥ−２００、日本油脂社製）（０．１０ｇ）のＤＭＡｃ溶液（３．３ｍＬ）を、窒素気流下、内温が８０℃まで加熱した。そこに、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（０．０１５ｇ）（商品名「Ｖ−６０１」、和光純薬社製）のＤＭＡｃ溶液（０．５ｍＬ）を加え、８０℃で２時間撹拌した。その後、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定にて重合性基の消失を確認し、室温まで冷却した。メタノールを加えてろ過を行い、残渣をメタノールで洗浄することで白色固体である高分子液晶性化合物Ｌ１を０．９１ｇ得た。得られた高分子液晶性化合物Ｌ１をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００（ポリスチレン換算）であった。【０２３１】
［二色性物質Ｙ１の合成］
二色性物質Ｙ１は、次のようにして合成した。
【化５７】
2020122117.tif 000063
2020122117.tif 000064
【０２３２】
上記スキームに示す通り、４−ヒドロキシブチルアクリレート（２０ｇ）およびメシルクロライド（１６．８ｇ、ＭｓＣｌ）を酢酸エチル（９０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン（１６．４ｇ、ＮＥｔ３）を滴下した。その後、室温で２時間攪拌した後、１ＮのＨＣｌを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、化合物ｙ１（３０ｇ）を得た。
続いて、文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４．１０．２０１１）にしたがって、化合物ｙ２（１０ｇ）を合成した。
化合物ｙ２（１０ｇ）を水（３００ｍＬ）および塩酸（１７ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ）を添加して３０分攪拌した。さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加後、ｍ−トルイジン（５．１ｇ）を加え室温で１時間攪拌した。攪拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物ｙ２（３．２ｇ）を得た。
化合物ｙ２（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ、ＴＨＦ）、水（１０ｍＬ）、および、塩酸（１．６ｍＬ）からなるＴＨＦ溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（０．３ｇ）を添加し３０分間攪拌した後、さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加した。別途、フェノール（０．４ｇ）を炭酸カリウム（２．７６ｇ）および水（５０ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のＴＨＦ溶液を滴下し室温で１時間攪拌した。攪拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた化合物ｙ３（１．７ｇ）を吸引ろ過した。
化合物ｙ３（０．６ｇ）、化合物ｙ１（０．８ｇ）および炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（３０ｍＬ、ジメチルアセトアミド）に溶解させ、９０℃で３．５時間攪拌した。攪拌後、水（３００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、二色性物質Ｙ１（０．３ｇ）を得た。【０２３３】
［二色性物質Ｍ１の合成］
二色性物質Ｍ１は、次のようにして合成した。
【化５８】
2020122117.tif 000065
【０２３４】
上記スキームに示す通り、ｐ−アセチルアミノアニリン２７ｇに水１００ｍｌを加えて０℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸６６ｍｌを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム（和光純薬社製）１２．５ｇを水３０ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。内温を０℃〜５℃に保った。滴下終了後、０℃以下で１時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
フェノール１７．５ｇにメタノール２０ｍｌを加えて攪拌して溶解させた。この溶液にＮａＯＨ２８．８ｇを水１５０ｍｌに溶解した水溶液を加えて、０℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を０℃〜５℃で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌し、次いで室温で１時間攪拌して反応を完結させた。次に、ＮａＯＨ３６．０ｇを水１５０ｍｌに溶解した水溶液を加えて、３時間加熱還流した。反応終了後、室温に冷却してから、塩酸水溶液を添加してｐＨ＝７．０に調整して、析出した結晶を濾過して、化合物Ｍ１−１を４０．２ｇ（収率：８７．２％、褐色結晶）得た。【０２３５】
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アニリンは、Ｎ−エチルアニリンを原料にして、米国特許第７６０１８４９号および公知の方法により合成した。
化合物Ｏ１−１の５．０ｇに酢酸１００ｍｌ、水１０ｍｌおよびメタノール２０ｍｌを加えて０℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸７ｍｌを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム１．８ｇを水５ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。内温を０〜５℃に保った。滴下終了後、０℃以下で１時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
上記で合成したＮ−エチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アニリン８．４ｇに酢酸ナトリウム７．７ｇ、メタノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えて攪拌して溶解させ、０℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を０〜５℃で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌し、次いで室温で１時間攪拌して反応を完結させた。析出した結晶をろ別し、化合物Ｍ１−２を６．２ｇ（収率：８６．８％、褐色結晶）を得た。【０２３６】
１−ブロモノナノール５０．０ｇを酢酸エチル５００ｍｌに溶解させた後、トリエチルアミン２６．５ｇを滴下し、５℃で攪拌した。プロピオニルクロリド２２．８ｇを滴下したのち、室温で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、水１７５ｍｌを加え分液した後、有機層に硫酸マグネシウム１０ｇを加え、脱水した。得られた有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、プロピオン酸−９−ブロモノニル（５２ｇ、無色透明液体）を得た。【０２３７】
化合物Ｏ１−２（７．２ｇ）、炭酸カリウム（７．７ｇ、０．０１４ｍｍｏｌ）、沃化カリウム（０．１５ｇ、０．００２ｍｏｌ）にジメチルアセトアミド７２ｍｌを加えて８０℃に加熱攪拌した。この溶液に上記で合成したプロピオン酸−９−ブロモノニル８．４ｇを滴下した。滴下終了後、８０℃に加熱して４時間攪拌して反応を完結させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、析出した結晶を濾過して水洗した。この結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム、次いでクロロホルム／酢酸エチル＝５０／１の順序で使用）で分離精製した。残留物にメタノールを添加して析出した結晶を濾過して、メタノールで洗浄し乾燥した。このようにして、二色性物質Ｍ１（橙色結晶）を５．５ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｔ、３Ｈ）、１．２５（ｔ、３Ｈ）、１．２９（ｂｒ−ｓ、８Ｈ）、１．４９（ｍ、２Ｈ）、１．６４（ｍ、２Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｑ、２Ｈ）、２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．７３（ｔ、２Ｈ）、４．０３（ｑ、４Ｈ）、４．３８（ｔ、２Ｈ）、５．８６（ｄ、１Ｈ）、６．１２（ｄｄ、１Ｈ）、６．４３（ｄ、１Ｈ）、６．８３（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄ、２Ｈ）、７．９４（ｍ、８Ｈ）【０２３８】
［二色性物質Ｃ１の合成］
二色性物質Ｃ１は、次のようにして合成した。
【化５９】
2020122117.tif 000066
【０２３９】
上記スキームに示す通り、４−ニトロフェノール１２．６ｇ、９−ブロモノナノール２０．０ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍｌに溶解させ、外設１０５℃で２時間攪拌した。室温まで降温し、酢酸エチル・１０％塩化アンモニウム水溶液で分液洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体（Ｃ１−１）を得た。【０２４０】
次いで、得られた（Ｃ１−１）にＤＭＡｃを２５ｍｌ添加し、氷浴下で攪拌した。反応系の温度を１５℃以下に維持してプロピオン酸クロライド９．５ｇを滴下し、適下後に室温で１時間攪拌した。酢酸エチル・１０％塩化アンモニウム水溶液を添加して分液洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体（Ｃ１−２）を得た。【０２４１】
Ｆｅ粉末１５．２ｇ、塩化アンモニウム７．２ｇ、２−プロパノール２０ｍｌ、および、水１０ｍｌを混ぜ、外設１０５℃で還流させた。この還流させた系内へ、酢酸エチル３０ｍｌに加熱溶解させた黄色固体（Ｍ１−２）を滴下した。滴下終了後、還流下、３０分反応させた。室温まで降温後、セライトろ過により鉄粉を除去し、ろ液を酢酸エチル／水で分液し、有機層を水で３回洗浄した。
有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１５ｍｌ、酢酸エチル１５ｍｌを添加した。本溶液に、水ｍｌ２４０と濃塩酸２０ｍｌの混合液を滴下し、目的の（Ｃ１−３）を１５．３ｇで得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０３（ｔ、３Ｈ）、１．２５−１．４８（ｍ、１１Ｈ）、１．５８（ｍ、２Ｈ），１．７１（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｍ、２Ｈ）、３．９７（ｍ、４Ｈ）、７．０１（ｄ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒ−ｓ、３Ｈ）【０２４２】
２−アミノチオフェン塩酸塩は文献記載（Journal of Medicinal Chemistry、２００５年、第４８巻、５７９４ページ）の方法に従い、２−ニトロチオフェンより合成した。
上記で得られた（Ｃ１−３）６．２ｇを１２ｍｏｌ／Ｌ塩酸１５ｍｌ、水３０ｍｌおよびＴＨＦ３０ｍｌの混合液に添加し、内温５℃以下となるよう冷却し、亜硝酸ナトリウム１．４ｇを水９ｍｌに溶解させ滴下した。内温５℃以下で１時間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。
次に、２−アミノチオフェン塩酸塩２．４ｇを水１２ｍｌ、塩酸６ｍｌ中に溶解させ、上記で調製したジアゾニウム溶液を、内温０℃にて滴下した。反応液を室温にまで上昇させて、２時間攪拌した。析出した固体をろ別、乾燥させて、赤橙色固体（Ｃ１−４）を６．３ｇ得た。なお、式中、「Ｂｏｃ」は、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を意味する。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０１（ｔ、３Ｈ）、１．２９−１．４０（ｍ、１１Ｈ）、１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．６９（ｍ、２Ｈ）、２．２９（ｍ、２Ｈ）、３．１７（ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｍ、４Ｈ）、６．８８（ｂｒ−ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｄ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、２Ｈ）、７．８５（ｍ、１Ｈ）【０２４３】
上記で得られた（Ｃ１−４）５．６ｇを酢酸１００ｍｌに懸濁溶解させ、室温下でチオシアン酸ナトリウム１．５ｇを加えた。水冷し内温を２０℃以下に維持しながら臭素２．０ｇを滴下した。
室温で２時間攪拌後、水を１００ｍｌ加え、得られた固体をろ別、乾燥させて、黒色固体（Ｃ１−５）を５．３ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１４（ｔ、３Ｈ）、１．３０−１．５０（ｍ、１１Ｈ）、１．６０（ｍ、６Ｈ）、１．８１（ｍ、２Ｈ）、２．３２（ｑ、２Ｈ）、４．０４（ｍ）、４Ｈ）、５．３１（ｂｒ、２Ｈ）、６．９５（ｄ、２Ｈ）、７．６６（ｓ、１Ｈ）、７．７８（ｄ、２Ｈ）【０２４４】
上記で得られた（Ｃ１−５）４．７ｇを塩酸６ｍｌと酢酸６ｍｌに添加し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．７２ｇの水溶液５ｍｌを０℃以下で滴下し、１時間攪拌後に０．５２ｍｇのアミド硫酸を添加しジアゾニウム溶液を得た。
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アニリン２．２ｇの１０ｍｌメタノール溶液を０℃以下に維持しながら、ジアゾニウム溶液を滴下した。室温まで昇温させ、１時間攪拌後、水を３０ｍｌ添加し得られた固体をろ別した。カラムにより精製し、黒緑色固体の化合物（二色性物質Ｃ１）０．６ｇを得た。
なお、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−プロピオンオキシ）エチルアニリンは、Ｎ−エチルアニリンを原料にして、米国特許第７６０１８４９号および公知の方法により合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｍ、６Ｈ）、１．２５−１．５２（ｍ、１５Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｍ、４Ｈ）、３．５４（ｍ、２Ｈ）、３．７２（ｍ、２Ｈ）、４．０８（ｍ、４Ｈ）、４．３１（ｍ、２Ｈ）、６．８１（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄ、２Ｈ）、７．８６（ｍ、３Ｈ）７．９４（ｄ、２Ｈ）【０２４５】
［実施例１］
＜光配向層の形成＞
ケン化処理を施した厚み４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）上に、下記の組成のＰＶＡ塗布液Ａを＃１７のワイヤーバーで塗布した。その後、１１０℃の温風で２分間乾燥することにより、ＴＡＣ基材上にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層を形成した。なお、変性ポリビニルアルコールは、固形分濃度が４ｗｔ％となるようにＰＶＡ塗布液Ａ中に加えた。【０２４６】
――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＶＡ塗布液Ａの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記変性ポリビニルアルコール                    ２．００質量部
・水                                            ７４．０８質量部
・メタノール                                    ２３．８６質量部
・光重合開始剤
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）        ０．０６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２４７】
変性ポリビニルアルコール
【化６０】
2020122117.tif 000067
【０２４８】
次いで、ＰＶＡ膜Ａ上に、下記組成の光配向層用塗布液Ｐを塗布し、１３５℃で２分間乾燥した。塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度４ｍＷ、照射量８ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、光配向層Ｐを作製した。【０２４９】
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向層用塗布液Ｐの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記光配向性ポリマーＰ１                        ５．５６質量部
・下記低分子化合物ＰＡ                            ０．６４質量部
・下記低分子化合物ＰＢ                            １．８０質量部
・酢酸ブチル                                    ７３．６０質量部
・メチルエチルケトン                            １８．４０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２５０】
【化６１】
2020122117.tif 000068
2020122117.tif 000069
【０２５１】
＜液晶層１の形成＞
得られた光配向層Ｐ上に下記組成の液晶組成物１を＃７のワイヤーバーで塗布し、塗布膜を形成した。次いで塗布膜を１４０℃で４０秒間加熱し、塗布膜を室温（２３℃）になるまで冷却した。次いで、８５℃で１０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、光配向層Ｐ上に、高分子液晶性化合物Ｌ１が水平配向した状態で固定化された液晶層１を形成し、積層体を作製した。【０２５２】
――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子液晶性化合物Ｌ１                    ４．６７７質量部
・下記二色性物質Ｙ１                            ０．２００質量部
・下記二色性物質Ｍ１                            ０．３３４質量部
・下記二色性物質Ｃ１                            ０．６６８質量部
・下記界面活性剤Ｆ１                            ０．０６７質量部
・重合開始剤Ｉ１
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９：ＢＡＳＦ社製）      ０．０５３質量部
・テトラヒドロフラン                          ４７．０００質量部
・シクロペンタノン                            ４７．０００質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２５３】
［実施例２〜９および比較例１〜３］
光配向性ポリマー、液晶性化合物、二色性物質などを下記表１に示す化合物に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を作製した。
なお、下記表１に示す各化合物の構造式は、以下の通りである。また、界面活性剤Ｆ１〜Ｆ４およびＨ１〜Ｈ３において、式中の括弧内の数値は、各繰り返し単位を形成するモノマーの仕込み質量比である。【０２５４】
【化６２】
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2020122117.tif 000071
【０２５５】
【化６３】
2020122117.tif 000072
【０２５６】
【化６４】
2020122117.tif 000073
【０２５７】
【化６５】
2020122117.tif 000074
【０２５８】
【化６６】
2020122117.tif 000075
【０２５９】
【化６７】
2020122117.tif 000076
【０２６０】
【化６８】
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【０２６１】
＜配向欠陥＞
作製した各積層体の液晶層の表面を目視で観察し、面状（配向欠陥）を目視にて観察した。また、積層体を２．５ｃｍ×２．５ｃｍの大きさに打ち抜き、配向欠陥の個数を数え、以下の評価を行った。結果を下記表１に示す。
Ａ：部分的に配向欠陥が存在し、その個数が５個未満。
Ｂ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が５個以上１０個未満。
Ｃ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が１００個以上。【０２６２】
【表１】
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【０２６３】
上記表１に示す結果から、メソゲン基を含む繰り返し単位を有していない共重合体を界面活性剤として用いた場合には、光配向層上に設けられる液晶層に配向欠陥が多く確認できた（比較例１〜３）。
これに対し、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位と、メソゲン基を含む繰り返し単位とを有する共重合体を界面活性剤として用いた場合には、光配向層上に設けられる液晶層の配向欠陥が抑制されることが分かった（実施例１〜９）。
【国際調査報告】
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