(57)【要約】  本発明は、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物の表面に印刷した場合は勿論、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物の表面に印刷した場合であっても経時変色が小さく安定した色味で印刷可能なインクジェット用インク及びそのインクジェット用インクで印刷した印字部を備える被印刷物を提供することを目的とする。本実施形態に係るグレーインクは、可食性を有するインクジェット用インクであって、食用染料である第１の色素と、食用染料である第２の色素と、を少なくとも含み、第１の色素は、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グレーまたは黒色を呈するインクジェット用インクであって、
食用染料である第１の色素と、食用染料であり、前記第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含み、
前記第１の色素は、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記第２の色素は、銅クロロフィリンナトリウムであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記第１の色素は、前記赤色３号であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記第１の色素の含有量は、前記第２の色素の含有量よりも少ないことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
食用染料であり、前記第１の色素及び前記第２の色素とは色調が異なる第３の色素をさらに含み、
前記第３の色素は、青色１号であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記第３の色素の含有量は、前記第１の色素の含有量以下であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
グレーまたは黒色を呈するインクジェット用インクであって、
食用染料である第１の色素と、食用染料であり、前記第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含み、
前記インクに含まれる色素のうち、最も含有量が多い色素を前記第２の色素とした場合、前記第１の色素の印刷対象物に対する浸透速度と、前記第２の色素の前記印刷対象物に対する浸透速度との比（第１の色素の浸透速度／第２の色素の浸透速度）は、０．５以上１．７以下の範囲内であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項８】
銅クロロフィリンナトリウム、青色１号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号からなる食用染料の群から選ばれる少なくとも２種類を含むインクジェット用インク。
【請求項９】
前記食用染料の含有量の合計は、前記インク全体の１質量％以上１５質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
前記インクの溶媒として、グリセリン、プロピレングリコール、水、エタノール及びイソプロピルアルコールの少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記インクの溶媒として、グリセリンを少なくとも含むことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載のインクジェット用インクで印字された印字部を備えることを特徴とする被印刷物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の被印刷物に備わる前記印字部の形成後１４０時間経過した状態における経時変色（ΔＥ）は、５以下であることを特徴とする被印刷物。
【請求項１４】
固形錠剤であることを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載の被印刷物。
【請求項１５】
インクジェット印刷により印刷面を形成した被印刷物であって、
前記印刷面は、グレーまたは黒色を呈し、
前記印刷面は、食用染料である第１の色素を少なくとも含む第１のインクジェットインクと、食用染料であり、前記第１の色素とは色調が異なる第２の色素を少なくとも含む第２のインクジェットインクとを重ね合わせて印刷した印刷面であり、
前記第１の色素は、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種であることを特徴とする被印刷物。
【請求項１６】
前記第２の色素は、銅クロロフィリンナトリウムであることを特徴とする請求項１５に記載の被印刷物。
【請求項１７】
前記第１の色素は、前記赤色３号であることを特徴とする請求項１５または請求項１６に記載の被印刷物。
【請求項１８】
前記印刷面は、前記第１のインクジェットインクと、前記第２のインクジェットインクと、食用染料であり、前記第１の色素及び前記第２の色素とは色調が異なる第３の色素を少なくとも含む第３のインクジェットインクとを重ね合わせて印刷した印刷面であり、
前記第３の色素は、青色１号であることを特徴とする請求項１５から請求項１７のいずれか１項に記載の被印刷物。
【請求項１９】
請求項１５から請求項１８のいずれか１項に記載の被印刷物に備わる前記印刷面の形成後１４０時間経過した状態における経時変色（ΔＥ）は、５以下であることを特徴とする被印刷物。
【請求項２０】
前記インクの溶媒として、グリセリン、プロピレングリコール、水、エタノール及びイソプロピルアルコールの少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１５から請求項１９のいずれか１項に記載の被印刷物。
【請求項２１】
前記インクの溶媒として、グリセリンを少なくとも含むことを特徴とする請求項１５から請求項１９のいずれか１項に記載の被印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク及び被印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷に用いられるインクであるインクジェット用インク（以下、単に「インクジェットインク」とも称する。）には、可食性を有するものがある。そして、可食性を有するインクジェットインクに関する技術としては、例えば、特許文献１に記載したものがある。
従来技術に係るインクジェットインクには、印刷した文字や画像等の色味（色調）が時間の経過とともに変化しやすいもの、即ち経時変色しやすいものがある。インクジェットインクにおいて印字色が経時変化すると、インク設計者が意図した印字色が表現されず、可読性の低下や色味の変化が生じ得る。特に、従来技術に係るインクジェットインクを、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物（被印刷物）の表面に印刷した場合には、経時変色が大きくなる傾向がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１６９３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物の表面に印刷した場合は勿論、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物の表面に印刷した場合であっても経時変色が小さく安定した色味で印刷可能なインクジェットインク、特にグレーまたは黒色を呈するインクジェットインク及びそのインクジェットインクで印刷した印字部を備える被印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一態様に係るグレーまたは黒色を呈するインクジェット用インクは、食用染料（可食性色素）である第１の色素と、食用染料であり、前記第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含み、前記第１の色素は、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の一態様であれば、インクジェットインクを、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物の表面に印刷した場合は勿論、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物の表面に印刷した場合であっても、その印字色をグレーまたは黒色に保持しつつ、経時変色が小さく安定した色味を呈することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクジェットインクの経時変色を説明するための概念図である。
【図２】本発明の実施形態に係る錠剤（素錠）の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る錠剤（フィルムコート錠）の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の実施形態に係る錠剤（素錠）の印刷画像の一例である。
【図５】本発明の実施形態に係る錠剤（フィルムコート錠）の印刷画像の一例である。
【図６】本発明の実施形態に係る変形例におけるインクジェットインクの印刷工程を説明するための概念図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の実施形態に係るインクジェットインクは、例えば、医療用錠剤の表面にインクジェット印刷法で施される印刷画像等の経時変色を改善することができるインクジェットインクに関するものである。以下、本発明の実施形態に係るグレーまたは黒色を呈するインクジェットインク（以下、便宜的に「グレーインク」とも称する。）及びそのグレーインクで印刷した印字部を備える錠剤（被印刷物）の構成について、詳細に説明する。
【０００９】
〔グレーインクの色調〕
本実施形態に係るインクジェットインクが呈する「グレー」または「黒色」とは、以下のように定義される色味（色調）である。
まず、印刷解像度が主走査方向６００ｄｐｉ、副走査方向（錠剤等記録媒体の搬送方向）６００ｄｐｉ、トータルノズル数２，６５６の圧電セラミック駆動のドロップオンデマンド型インクジェットヘッドを用い、１ドロップ１２ｐｌの印刷ドロップ量で、重ね打ちなしで印刷したベタ塗りの画像を被印刷物上に作成する。
【００１０】
次に、Ｘ−ｒｉｔｅ社製分光濃度計「Ｘ−ｒｉｔｅ５３０」を、その印刷したベタ画像の上面に置き、反射光の色調（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を測定する。なお、設定条件は、視野角が２°、光源がＤ５０である。
上記条件で測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色調のうち、
Ｌ＊  任意（０〜１００）
ａ＊  −１５〜＋１５
ｂ＊  −１５〜＋１５
の範囲に入る色味（色調）を、本実施形態における「グレー」または「黒色」としている。
【００１１】
なお、被印刷物は、例えば、表面が白色（白色度７０度以上）の錠剤が好ましい。白色度の測定は、Ｘ−ｒｉｔｅ社製分光濃度計「Ｘ−ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ」を、錠剤や紙などの基材の上面に置き、測定した反射光のスペクトルから求めることができる。設定条件は、米国紙パルプ技術協会（ＴＡＰＰＩ）の定めたＴＡＰＰＩ−Ｔ４５２に準拠する。このような白色度７０度以上のものであれば、被印刷物として錠剤の他、紙などを使用することも可能である。
【００１２】
〔グレーインクの構成〕
本実施形態に係るグレーインクは、可食性を有するインクジェットインクであって、食用染料（可食性色素）である第１の色素と、食用染料であり、第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含んでいる。そして、第１の色素の印刷対象物に対する浸透速度と、第２の色素の印刷対象物に対する浸透速度との比（第１の色素の浸透速度／第２の色素の浸透速度）は、０．５以上１．７以下の範囲内である。ここで、「色素の浸透速度」とは、印字後一定時間（例えば１４０時間）経過させた状態において測定された、印刷対象物である錠剤等の表面からインク浸透部の下端（錠剤等の表面から最も離れた位置）までの距離を、印字後の経過時間（例えば１４０時間）で割った値を意味する。
【００１３】
なお、印字後一定時間経過させた状態において測定された、印刷対象物である錠剤等の表面からインク浸透部の下端（錠剤の表面から最も離れた位置）までの距離は、一般に「浸透量」とも称される。そのため、本実施形態に係るグレーインクでは、第１の色素の印刷対象物に対する浸透量と、第２の色素の印刷対象物に対する浸透量との比（第１の色素の浸透量／第２の色素の浸透量）を０．５以上１．７以下の範囲内に設定しているともいえる。
また、上述の「第２の色素」は、本実施形態に係るグレーインクに含まれる色素のうち、最も含有量が多い色素を指す。
【００１４】
本実施形態に係るグレーインクは、より具体的には、可食性を有するインクジェットインクであって、食用染料である第１の色素と、食用染料であり、第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含んでいる。そして、第１の色素は、赤色３号(Erythrosine, FDA Name: FD＆C Red No.3, Color Index Name: Acid Red 51, CAS Number: 16423-68-0)、赤色４０号(Allura Red AC, FDA Name: FD & C Red No.40, Color Index Name: Food Red 17, CAS Number: 25956-17-6)、赤色１０４号(Phloxine B, FDA Name: D & C Red No.28, Color Index Name: Acid Red 92, CAS Number: 18472-87-7)、赤色１０５号(Rose Bengal, Color Index Name: Acid Red 94, CAS Number: 632-69-9)及び赤色１０６号(Acid Red, Color Index Name: Acid Red 52, CAS Number: 3520-42-1)の少なくとも１種である。また、第２の色素は、例えば、銅クロロフィリンナトリウムである。このような構成であれば、本実施形態に係るグレーインクを、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物の表面に印刷した場合は勿論、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物の表面に印刷した場合であっても、その印字色をグレーまたは黒色に保持しつつ、インクジェットインクの経時変色を小さくすることができる。
以下、この点について、図１を参照しつつ説明する。
【００１５】
図１は、インクジェットインクが有する経時変色を説明するための概念図である。図１（ａ）は、インクの浸透性が相対的に低い錠剤に、従来技術に係るグレーインクを用いて印字し、一定時間（例えば１４０時間）経過させた状態における錠剤の厚さ方向の断面図である。図１（ｂ）は、インクの浸透性が相対的に高い錠剤に、従来技術に係るグレーインクを用いて印字し、一定時間（例えば１４０時間）経過させた状態における錠剤の厚さ方向の断面図である。図１（ｃ）は、インクの浸透性が相対的に高い錠剤に、本実施形態に係るグレーインクを用いて印字し、一定時間（例えば１４０時間）経過させた状態における錠剤の厚さ方向の断面図である。
【００１６】
なお、「インクの浸透性が相対的に高い錠剤」とは、印字後１４０時間経過時におけるインクの浸透量がインクの種類に依らず１０μｍ以上である錠剤を意味する。一方、「インクの浸透性が相対的に低い錠剤」とは、印字後１４０時間経過時におけるインクの浸透量がインクの種類に依らず５μｍ以下である錠剤を意味する。インクの浸透性が相対的に高い錠剤種としては、例えば、表面に空隙が多い構造である粒径の粗い素錠が挙げられる。また、インクの浸透性が相対的に低い錠剤種としては、例えば、空隙が少ないフィルムコート部を備えた錠剤、即ちフィルムコート錠が挙げられる。
【００１７】
従来技術に係るグレーインクには、例えば、赤色色素として食用染料である赤色１０２号（ニューコクシン(Color Index Name: Acid Red 18, CAS Number: 2611-82-7)）と、青色色素として食用染料である青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ(FDA Name: FD & C Blue No.1, Color Index Name: Food Blue 2, CAS Number: 3844-45-9)）と、緑色色素として食用染料である銅クロロフィリンナトリウムとを含んだものがある。また、その他の従来技術に係るグレーインクとしては、例えば、赤色１０２号と、青色１号と、黄色色素として食用染料である黄色４号（タートラジン(Tartrazine, FDA Name: FD & C Yellow No.5, Color Index Name: Acid Yellow 23, CAS Number: 1934-21-0)）とを含んだものがある。以下、従来技術に係るグレーインクとして、赤色１０２号と、青色１号と、銅クロロフィリンナトリウムとを含んだものを例に挙げて説明する。
【００１８】
なお、上述の「Color Index Name」とは、American Association of Textile Chemists and Colorists（米国繊維化学技術・染色技術協会）により制定されたものである。また、上述の「FDA Name」とは、米国ＦＤＡ（Food and Drug Administration、米国食品医薬品局）にて制定されたものである。なお、本実施形態では、使用可能な各色素（各物質）をCAS Numberを用いて特定したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、本実施形態に記載した色素（物質）と同一の物質名ではあるが、幾何異性体、立体異性体、同位体元素を含む物質、またはそれらの塩などであるため、異なるCAS Numberが付与された色素（物質）についても勿論、本実施形態では使用可能である。また、異性体等が存在しない場合や、使用可能な色素（物質）が特定（限定）されている場合には、本実施形態に記載のCAS Numberの物質（化合物）そのものが使用可能となる。
【００１９】
従来技術に係るグレーインクをインクの浸透性が低い錠剤の表面に印刷した場合には、その低いインク浸透性に起因して、赤色色素４Ｒ、青色色素４Ｂ及び緑色色素４Ｇの各色素の浸透速度はほぼ同じとなる。そのため、図１（ａ）に示すように、印字後一定時間が経過しても、赤色色素４Ｒ、青色色素４Ｂ及び緑色色素４Ｇはそれぞれ錠剤の表面１Ｓ近傍に残留し、印字色はグレー（黒色）を呈する。つまり、従来技術に係るグレーインクは、インクの浸透性が低い錠剤に印刷した場合には、印字後一定時間が経過しても、印字直後の色調と同じグレー（黒色）を呈することができる。
【００２０】
しかしながら、従来技術に係るグレーインクをインクの浸透性が高い錠剤に印刷した場合には、その高いインク浸透性に起因して、赤色色素４Ｒ、青色色素４Ｂ及び緑色色素４Ｇの各色素の浸透速度に差が生じることがある。これは、赤色色素４Ｒの浸透速度が、一般に、青色色素４Ｂ及び緑色色素４Ｇの各浸透速度よりも速いためである。そのため、図１（ｂ）に示すように、印字後、赤色色素４Ｒは時間の経過とともに錠剤内部に浸透（移動）するが、青色色素４Ｂ及び緑色色素４Ｇは時間が経過してもそれぞれ錠剤の表面１Ｓ近傍に残留する傾向がある。その結果、印字直後はグレー（黒色）を呈していた印字色は、時間の経過とともに赤色が薄まり、全体として緑色を呈するようになる。つまり、従来技術に係るグレーインクは、インクの浸透性が高い錠剤の表面に印刷した場合には、経時変色が大きくなる傾向がある。また、その傾向は、赤色色素４Ｒが赤色１０２号である場合に大きくなる。
【００２１】
これに対し、本実施形態に係るグレーインクは、第１の色素と、第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含んでいる。そして、第１の色素の錠剤に対する浸透速度と、第２の色素の錠剤に対する浸透速度との比（第１の色素の浸透速度／第２の色素の浸透速度）は、０．５以上１．７以下の範囲内となっている。より具体的には、本実施形態に係るグレーインクは、第１の色素として赤色色素４Ｒである赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種を含み、第１の色素とは色調が異なる第２の色素として緑色色素４Ｇである銅クロロフィリンナトリウム（銅クロロフィリンＮａ）を含んでいる。つまり、本実施形態に係るグレーインクは、実質的に、赤色色素４Ｒとして赤色１０２号を含んでいない。
【００２２】
本実施形態で使用する赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の各赤色色素４Ｒの浸透速度は、上述した赤色１０２号の浸透速度よりも低く、他の色素である銅クロロフィリンナトリウム等の浸透速度とほぼ同じである。ここで、「浸透速度がほぼ同じ」とは、赤色色素４Ｒの錠剤に対する浸透速度と、緑色色素４Ｇの錠剤に対する浸透速度との比（赤色色素４Ｒの浸透速度／緑色色素４Ｇの浸透速度）が０．５以上１．７以下の範囲内であることをいう。
【００２３】
そのため、本実施形態に係るグレーインクをインクの浸透性が高い錠剤の表面に印刷した場合であっても、赤色色素４Ｒ及び緑色色素４Ｇの各浸透速度はほぼ同じとなる。そのため、図１（ｃ）に示すように、印字後、赤色色素４Ｒ及び緑色色素４Ｇは時間の経過とともにほぼ同じ速度で錠剤の内部に浸透する。このため、錠剤の表面に特定の色素が残留することがなくなり、印字後一定時間が経過しても印字色は印字直後とほぼ同じグレー（黒色）を呈することができる。
なお、図１（ｃ）では、本実施形態に係るグレーインクをインクの浸透性が高い錠剤の表面に印刷した場合について説明したが、本実施形態に係るグレーインクをインクの浸透性が低い錠剤の表面に印刷した場合には、赤色色素４Ｒ及び緑色色素４Ｇはそれぞれ錠剤の表面１Ｓ近傍に残留するため、印字後一定時間が経過しても印字色は印字直後とほぼ同じグレー（黒色）を呈することができる。
【００２４】
本実施形態に係るグレーインクは、上述のように、赤色色素として赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種を含んでいればよいが、赤色３号が最も好ましい。赤色３号であれば、他の赤色色素と比べて、浸透速度が銅クロロフィリンナトリウムの浸透速度に近づくため、より経時変色が小さくなる。
また、赤色色素の含有量は、本実施形態に係るグレーインク全体の質量に対し、０．０５質量％以上５．０質量％以下の範囲内が好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下の範囲内がより好ましい。赤色色素の含有量が上記数値範囲内であれば、グレー（黒色）の色調がより強調される。
【００２５】
また、緑色色素である銅クロロフィリンナトリウムの含有量は、本実施形態に係るグレーインク全体の質量に対し、０．４質量％以上１５．０質量％以下の範囲内が好ましく、０．８質量％以上１２．０質量％以下の範囲内がより好ましい。緑色色素の含有量が上記数値範囲内であれば、グレー（黒色）の色調がより強調される。
また、本実施形態に係るグレーインクにおいて、赤色色素の含有量は、緑色色素の含有量より少なくてもよい。赤色色素の含有量が緑色色素の含有量よりも少なければ、グレー（黒色）の色調がより強調される。
また、本実施形態に係るグレーインクは、第１の色素である赤色色素及び第２の色素である緑色色素以外に、それらとは色調が異なる第３の色素である青色色素を含んでいてもよい。第３の色素である青色色素は、例えば、食用染料である青色１号である。赤色色素及び緑色色素に青色色素を含めることで、グレー（黒色）の色調がさらに強調される。
【００２６】
青色色素の含有量は、本実施形態に係るグレーインク全体の質量に対し、０．０５質量％以上１．５質量％以下の範囲内が好ましく、０．１質量％以上１．２質量％以下の範囲内がより好ましい。青色色素の含有量が上記数値範囲内であれば、グレー（黒色）の色調がさらに強調される。
また、本実施形態に係るグレーインクにおいて、青色色素の含有量は、赤色色素の含有量以下であってもよい。青色色素の含有量が緑色色素の含有量以下であれば、グレー（黒色）の色調がさらに強調される。
また、本実施形態に係るグレーインクにおいて、青色色素の含有量は、赤色色素の含有量以下であってもよい。青色色素の含有量が緑色色素の含有量以下であれば、グレー（黒色）の色調がさらに強調される。
【００２７】
また、本実施形態に係るグレーインクに含まれる各食用染料の含有量の合計は、インク全体の１．０質量％以上１５．０質量％以下の範囲内であってもよい。各食用染料の含有量の合計が上記数値範囲内であれば、グレー（黒色）の色調がさらに強調される。なお、各食用染料の含有量の合計が１．０質量％未満であると、印字色全体が薄くなり、視認性が低下する傾向がある。また、各食用染料の含有量の合計が１５．０質量％超であると、インクの粘度が高まり印刷機に備わるノズルが目詰まりするため、印字できなくなる可能性が高まる。
【００２８】
（色素）
本実施形態に係るグレーインクに含まれる色素（色材）は、上述した色素以外の色素については、可食性のものであれば特に制限はない。本実施形態に係るグレーインクに添加可能な色素は、例えば、従来公知の合成食用色素、天然食用色素から適宜選択して添加することができる。
合成食用色素としては、例えば、タール系色素、天然色素誘導体、天然系合成色素等が挙げられる。タール系色素としては、例えば、赤色２号(Amaranth, FDA Name: FD & C Red No.2, Color Index Name: Acid Red 27, CAS Number: 915-67-3)、黄色４号(Tartrazine, FDA Name: FD & C Yellow No.5, Color Index Name: Acid Yellow 23, CAS Number: 1934-21-0)、黄色５号(Sunset Yellow FCF, FDA Name: FD & C Yellow No.6, Color Index Name: Food Yellow 3, CAS Number: 2783-94-0)、青色２号(Indigo Carmine, FDA Name: FD & C Blue No.2, Color Index Name: Acid Blue 74, CAS Number: 860-22-0)、赤色２号アルミニウムレーキ(FD & C Red No.2 Aluminum Lake)、赤色３号アルミニウムレーキ(FD & C Red No.3 Aluminum Lake)、赤色４０号アルミニウムレーキ(FD & C Red No.40 Aluminum Lake)、黄色４号アルミニウムレーキ(FD & C Yellow No.5 Aluminum Lake)、黄色５号アルミニウムレーキ(FD & C Yellow No.6 Aluminum Lake)、青色１号アルミニウムレーキ(FD & C Blue No.1 Aluminum Lake)、青色２号アルミニウムレーキ(FD & C Blue No.2 Aluminum Lake)等が挙げられる。天然色素誘導体としては、例えば、ノルビキシンカリウム等が挙げられる。天然系合成色素としては、例えば、β-カロテン、リボフラビン等が挙げられる。
【００２９】
また、天然食用色素としては、例えば、アントシアニン系色素、カロチノイド系色素、キノン系色素、クロロフィル系色素、フラボノイド系色素、ベタイン系色素、モナスカス色素、その他の天然物を起源とする色素が挙げられる。アントシアニン系色素としては、例えば、赤ダイコン色素、赤キャベツ色素、赤米色素、エルダーベリー色素、カウベリー色素、グーズベリー色素、クランベリー色素、サーモンベリー色素、シソ色素、スィムブルーベリー色素、ストロベリー色素、ダークスィートチェリー色素、チェリー色素、ハイビスカス色素、ハクルベリー色素、ブドウ果汁色素、ブドウ果皮色素、ブラックカーラント色素、ブラックベリー色素、ブルーベリー色素、プラム色素、ホワートルベリー色素、ボイセンベリー色素、マルベリー色素、ムラサキイモ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ムラサキヤマイモ色素、ラズベリー色素、レッドカーラント色素、ローガンベリー色素、その他のアントシアニン系色素が挙げられる。カロチノイド系色素としては、例えば、アナトー色素、クチナシ黄色素、その他のカロチノイド系色素が挙げられる。キノン系色素としては、例えば、コチニール色素、シコン色素、ラック色素、その他のキノン系色素が挙げられる。フラボノイド系色素としては、例えば、ベニバナ黄色素、コウリャン色素、タマネギ色素、その他のフラボノイド系色素が挙げられる。ベタイン系色素としては、例えば、ビートレッド色素が挙げられる。モナスカス色素としては、例えば、ベニコウジ色素、ベニコウジ黄色素が挙げられる。その他の天然物を起源とする色素としては、例えば、ウコン色素、クサギ色素、クチナシ赤色素、スピルリナ青色素などが挙げられる。
【００３０】
（分散媒）
本実施形態に係るグレーインクは、上述の色素以外に、上述の色素を分散（溶解）させるために分散媒（溶媒）を含有してもよい。本実施形態に係るグレーインクに添加可能な分散媒としては、例えば、精製水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール３００（平均分子量３００）、１−プロパノール（ｎ−プロピルアルコール）、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、乳酸エチルなどが挙げられる。特に配合割合は限定するものではないが、インクでのノズルでの乾燥を防止するために、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール３００のいずれかを、インク中に１質量％以上３０質量％以下の範囲内で含有させることがより好ましい。含有量が１質量％より少ないと、インクの乾燥が起こりやすくなりノズルの目詰まりの原因となり、３０質量％を超えると医療用錠剤表面における印字表面の乾燥が遅くなりすぎ、印刷した錠剤同士が接触したときに未乾燥のインクがもう一方の錠剤に付着して汚れとなるといった不具合の原因となることがある。
【００３１】
また、上述の分散媒のうち、プロピレングリコールであれば、他の分散媒と比較して、赤色３号を容易に分散させることができる。
また、上述の分散媒のうち、グリセリンであれば、他の分散媒と比較して、粘度が高くインク全体の浸透量を抑えられるため、各色素の浸透速度をほぼ同じにすることができる。その結果、本実施形態に係るグレーインクであれば、インクの浸透性が相対的に高く、一般にインクが経時変色しやすい印刷対象物に対しても、経時変色を低減しつつ印刷をすることができる。
【００３２】
本実施形態における印刷対象物である医療用錠剤等に制限はないが、特に、表面がフィルムコート層で被覆されていない素錠において効果が高い傾向がある。表面がフィルムコート層で被覆されていない素錠は、表面がフィルムコート層で被覆されたフィルムコート錠と比べて、インクの浸透性が高まる傾向がある。このため、素錠においては、フィルムコート錠と比べて、各色素の浸透速度差が大きくなる傾向がある。本実施形態に係るグレーインクであればその浸透速度差を小さくすることができるため、特定の色素成分が錠剤表面に残ることがなく、印字された印字部における経時変色を小さくすることができる。なお、フィルムコート錠であっても、フィルムコート層がインクの浸透性が高い物質で形成されている場合には、本実施形態に係るグレーインクであれば各色素の浸透速度差を小さくすることができるため、特定の色素成分が錠剤表面に残ることがなく、印字された印字部における色調の変化を小さくすることができる。
【００３３】
〔印刷方法〕
本実施形態に係るグレーインクは、印刷方法について特に限定されず、市販のインクジェットプリンタ等のインクジェット装置を用いた印刷が可能である。このため、本実施形態に係るインクジェットインクは、応用範囲が広く、非常に有用である。例えば、本実施形態に係るインクジェットインクは、ピエゾ素子（圧電セラミックス）をアクチュエータとする、所謂ドロップオンデマンド方式のインクジェット装置で印刷し得るし、他の方式のインクジェット装置でも印刷し得る。
【００３４】
ドロップオンデマンド方式のインクジェット装置としては、例えば、微小発熱素子を瞬間的に高温（２００〜３００℃）にすることで発生する水蒸気圧力でインクジェットインクを吐出するサーマルインクジェット方式を採用した装置や、アクチュエータを静電気振動させることでインクジェットインクを吐出する静電タイプの装置、超音波のキャビテーション現象を利用する超音波方式を採用した装置等が挙げられる。また、本実施形態に係るグレーインクが荷電性能を備えていれば、連続噴射式（コンティニュアス方式）を採用した装置を利用することも可能である。
【００３５】
〔錠剤〕
本実施形態では、本実施形態に係るグレーインクを、上述の印刷方法を用いて、例えば錠剤の表面に印字、印画してもよい。つまり、本実施形態に係るグレーインクであれば、例えば、医療用錠剤の表面にインクジェット印刷法を用いて施された印字部、即ち印刷画像の変色性を向上させることができる。以下、実施形態に係るグレーインクで印刷した印刷画像を備える錠剤の構成について説明する。
本実施形態に係る錠剤は、例えば、医療用錠剤である。ここで、「医療用錠剤」とは、例えば、素錠（裸錠）、糖衣錠、腸溶錠、口腔内崩壊錠などのほか、錠剤の最表面に水溶性表面層が形成されているフィルムコート錠などを含むものである。
【００３６】
図２は、印刷（印字、印画）がなされた医療用錠剤（素錠）の一例を示す概略断面図である。図２には、断面視で、錠剤の基材１の上面に文字などの印刷画像３が印刷された素錠印刷物５が示されている。
図３は、印刷（印字、印画）がなされた医療用錠剤（フィルムコート錠）の一例を示す概略断面図である。図３には、断面視で、表面にフィルムコート層７が形成された錠剤の基材１の上面に文字などの印刷画像３が印刷されたフィルムコート錠印刷物９が示されている。
なお、本実施形態では、図４に示すように、素錠印刷画像１１としてベタ画像を印刷してもよく、図５に示すように、フィルムコート錠印刷画像１３として二次元バーコードを印刷してもよい。
【００３７】
医療用錠剤中に含有される活性成分は特に限定されない。例えば、種々の疾患の予防・治療に有効な物質（例えば、睡眠誘発作用、トランキライザー活性、抗菌活性、降圧作用、抗アンギナ活性、鎮痛作用、抗炎症活性、精神安定作用、糖尿病治療活性、利尿作用、抗コリン活性、抗胃酸過多作用、抗てんかん作用、ＡＣＥ阻害活性、β−レセプターアンタゴニストまたはアゴニスト活性、麻酔作用、食欲抑制作用、抗不整脈作用、抗うつ作用、抗血液凝固活性、抗下痢症作用、抗ヒスタミン活性、抗マラリア作用、抗腫瘍活性、免疫抑制活性、抗パーキンソン病作用、抗精神病作用、抗血小板活性、抗高脂血症作用等を有する物質など）、洗浄作用を有する物質、香料、消臭作用を有する物質等を含むが、それらに限定されない。
【００３８】
本実施形態に係る錠剤は、必要に応じて、活性成分とともにその用途上許容される担体を配合することができる。例えば、医療用錠剤であれば、医薬上許容される担体を配合することができる。医薬上許容される担体としては、錠剤の素材として慣用の各種有機あるいは無機担体物質が用いられ、例えば、賦形剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤、増粘剤等が適宜適量配合される。また必要に応じて、防腐剤、抗酸化剤、着色剤、甘味剤等の添加物を用いることもできる。
本実施形態では、錠剤として医療用錠剤を例に挙げて説明したが、本発明のこれに限定されるものではない。本実施形態に係るグレーインクの印刷対象は特に制限されず、例えば、飼料、肥料、洗浄剤、ラムネ菓子などの食品といった各種錠剤の表面に印刷してもよい。また、本実施形態に係るグレーインクは、印刷対象のサイズについても特に制限されず、種々のサイズの錠剤について適用可能である。
【００３９】
〔グレー（黒色）以下の色を呈するインクジェットインクの構成〕
本実施形態では、グレーまたは黒色を呈するインクジェットインクの構成について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、銅クロロフィリンナトリウム、青色１号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号からなる食用染料の群から選ばれる少なくとも２種類を含むインクジェットインクであれば、経時変色を小さくすることができる。これは、上述した各色素の浸透速度が、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物の表面に印刷した場合であってもほぼ同じ値だからである。
なお、上述したインクジェットインクにおける色素の配合量やインクの溶媒等については、グレーインクの場合と同じであるため、ここではその説明を省略する。
【００４０】
〔その他の変形例〕
本実施形態では、「色素の浸透速度」を、印字後一定時間（例えば１４０時間）経過させた状態において測定された錠剤の表面からインク浸透部の下端までの距離を、印字後の経過時間で割ることで算出したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、薄層クロマトグラフィー(thin-layer chromatography, TLC)で用いられる、試料の移動度(Ｒｆ値)を用いてもよい。この移動度(Ｒｆ値)を色素の移動に要した時間で割って、「色素の浸透速度」を算出してもよい。
また、本実施形態では、表面が白色（白色度７０度以上）の錠剤を被印刷物とした場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。被印刷物は、例えば、表面が赤色の錠剤であってもよい。その場合であっても経時変色を小さくすることができる。具体的には、表面が赤色の錠剤上に、銅クロロフィリンナトリウム及び青色１号を含んだインクで印字した場合、その印字色はグレーまたは黒色を呈し、且つインクの経時変色は小さくなる。
【００４１】
〔測定方法〕
また、印刷した錠剤やインクの物性測定や試験の例として次のものが挙げられる。
（耐光試験）
太陽光曝露または、それと同等の結果が得られる試験機（例：キセノンウェザーメーター（東洋精機製作所  Ｃｉ４０００））を用いて、累積１２０万ルクスの可視光を照射し、照射前後の色差ΔＥで評価を行うもの。印刷した錠剤に対して行う。
（耐湿試験）
厚生労働省通知の原薬の安定性試験（加速試験）に準拠する、印字錠剤の４０℃±２℃、７５％ＲＨ±５％ＲＨ（ＲＨ：相対湿度）における曝露前後での色差ΔＥで評価を行うもの。印刷した錠剤に対して行う。曝露方法：恒温恒湿機（例：エスペック社製  ＣＳＨシリーズ）
【００４２】
（表面張力）
インクを白金プレート法により測定を行うもの。（測定器例：協和界面科学社製  ＤＹ−７００）
（粘度）
インクをコーンプレート式粘度計により測定を行うもの。（測定器例：ブルックフィールド社製  ＤＶ１ＭＣＰ）
（透過吸光度）
インクを分光光度計により測定を行うもの。（測定器例：島津製作所  可視紫外分光光度計  ＵＶ−２４５０）
【００４３】
また、本実施形態では、可食性を有するインクジェットインクであって、食用染料である第１の色素と、食用染料であり、第１の色素とは色調が異なる第２の色素と、を少なくとも含んだグレーインク、即ち第１の色素と第２の色素とを予め含んだインクを、錠剤等に印字する形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、第１の色素を少なくとも含む第１のインクジェットインクと、第２の色素を少なくとも含む第２のインクジェットインクとを重ね合わせるように個別に印字しても、上述した実施形態と同じ効果を得ることができる。即ち、２種類の単色のインクジェットインクを重ね合わせるように個別に印字しても、印字色をグレーまたは黒色に保持しつつ、経時変色が小さく安定した色味を呈することができる。以下、本実施形態の変形例について説明する。
【００４４】
本実施形態の変形例に係る被印刷物は、インクジェット印刷により印刷面を形成した被印刷物であって、その印刷面は、グレーまたは黒色を呈し、且つその印刷面は、食用染料である第１の色素を少なくとも含む第１のインクジェットインクと、食用染料であり、前記第１の色素とは色調が異なる第２の色素を少なくとも含む第２のインクジェットインクとを重ね合わせて印刷した印刷面であり、第１の色素は、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種である。例えば、本実施形態の変形例に係る被印刷物に備わる印刷面は、図６（ａ）に示すように、銅クロロフィリンナトリウムを少なくとも含む第２のインクジェットインクを用いて印字した後に、図６（ｂ）に示すように、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種を少なくとも含む第１のインクジェットインクを用いて重ね打ち（重ね印刷）してもよい。
なお、上述の印刷面は、第１のインクジェットインクを用いて印字した後に、その印字と重なるように、第２のインクジェットインクを用いて印字して形成されてもよい。つまり、上述の印刷面を形成する際、使用するインクジェットインクの順序は問わない。
【００４５】
また、本実施形態の変形例に係る被印刷物は、第２の色素が銅クロロフィリンナトリウムであってもよい。
また、本実施形態の変形例に係る被印刷物は、第１の色素が赤色３号であってもよい。
また、本実施形態の変形例に係る被印刷物は、印刷面が第１のインクジェットインクと、第２のインクジェットインクと、食用染料であり、第１の色素及び第２の色素とは色調が異なる第３の色素を少なくとも含む第３のインクジェットインクとを重ね合わせて印刷した印刷面であり、第３の色素が青色１号であってもよい。例えば、本実施形態の変形例に係る被印刷物に備わる印刷面は、図６（ａ）に示すように、銅クロロフィリンナトリウムを少なくとも含む第２のインクジェットインクを用いて印字した後に、図６（ｂ）に示すように、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号の少なくとも１種を少なくとも含む第１のインクジェットインクを用いて重ね打ち（重ね印刷）し、その後、青色１号を少なくとも含む第３のインクジェットインクを用いて重ね打ち（重ね印刷）してもよい（図示せず）。
【００４６】
なお、上述の印刷面は、第１のインクジェットインクを用いて印字した後に、その印字と重なるように、第２のインクジェットインクを用いて印字し、その印字と重なるように、第３のインクジェットインクを用いて印字して形成されてもよい。また、上述の印刷面は、第３のインクジェットインクを用いて印字した後に、その印字と重なるように、第２のインクジェットインクを用いて印字し、その印字と重なるように、第１のインクジェットインクを用いて印字して形成されてもよい。つまり、上述の印刷面を形成する際、使用するインクジェットインクの順序は問わない。
また、本実施形態の変形例に係る被印刷物は、印刷面の形成後１４０時間経過した状態における経時変色（ΔＥ）が５以下であってもよい。
また、本実施形態の変形例に係る被印刷物は、インクに含まれる溶媒として、グリセリン、プロピレングリコール、水、エタノール及びイソプロピルアルコールの少なくとも１種を含んでいてもよい。
また、本実施形態の変形例に係る被印刷物は、インクに含まれる溶媒として、グリセリンを少なくとも含んでいてもよい。
【実施例】
【００４７】
（第１実施例）
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、実施例により何ら限定されるものではない。
（インクジェットインクの製造）
まず、印刷用インクを調製した。インクジェットインクは、色素（色材）、有機溶媒、水（精製水）、レベリング剤、殺菌剤の各成分を含んでいる。調製の順序としては、最初に、水と有機溶媒とを混合して混合溶媒を得た。次に、その混合溶媒に、レベリング剤と殺菌剤とを添加して透明ベース液を得た。最後に、その透明ベース液に、色材を添加した。こうして、本実施例に係るインクを調製した。以下、具体的に各種成分について説明する。【００４８】
レベリング剤は、インクジェットヘッドからの吐出ドロップが良好に形成できるように、インクの表面張力を調整する材料である。インクの表面張力は、具体的には、２４ｍＮ／ｍ〜３４ｍＮ／ｍの範囲内にあると好ましい。但し、錠剤の表層での濡れ性や内部への浸透性を考慮すると、なるべく小さな表面張力値、すなわち濡れ性の良い表面張力値を選択する必要がある。そこで、本実施例では、２４ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍの表面張力になるようにインクを調製した。なお、表面張力値は小さければ小さいほどよいわけではない。例えば、表面張力値が２４ｍＮ／ｍ未満では液滴にならず、ミスト不良やスプラッシュ現象（吐出の玉割れ）等、吐出不良を引き起こすことがある。
本実施例では、インクを構成する水（精製水）としてイオン交換水を用いた。また、有機溶媒には、グリセリン、プロピレングリコール及びエタノールの少なくとも１種を用いた。【００４９】
前述の水と有機溶媒とを混合した混合溶媒に、殺菌剤としてエチルパラベンを、続いてレベリング剤としてグリセリン脂肪酸エステル（製品名：「Ａ−１２１Ｅ」太陽化学社製）を加え、１時間程度撹拌して透明ベース液を得た。
前述の透明ベース液に異なる割合で色材を加え、実施例１〜２２及び比較例１〜２のインクを得た。それぞれのインクの組成を表１に示す。なお、表１中に示す「空欄」は、その色素を添加していないことを意味する。なお、実施例１〜１６、２０〜２２及び比較例１〜２のインクの色調は、グレー（黒色）である。また、実施例１７のインクの色調は青緑色であり、実施例１８のインクの色調は紅色であり、実施例１９のインクの色調は紫色である。
ここで、「青緑色」とは、視野角が２°、光源がＤ５０の条件で測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色調のうち、
Ｌ＊  ３０〜９０
ａ＊  −８０〜０
ｂ＊  −５０〜０
の範囲に入り、前記「グレー」「黒」の範囲に入らない色味（色調）をいう。【００５０】
また、「紅色」とは、視野角が２°、光源がＤ５０の条件で測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色調のうち、
Ｌ＊  ３０〜９０
ａ＊  ＋１５〜＋１００
ｂ＊  −１０〜＋１５
の範囲に入り、前記「グレー」「黒」の範囲に入らない色味（色調）をいう。【００５１】
また、「紫色」とは、視野角が２°、光源がＤ５０の条件で測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色調のうち、
Ｌ＊  ３０〜９０
ａ＊  ０〜＋８０
ｂ＊  −５０〜−１０
の範囲に入り、前記「グレー」「黒」「青緑色」「紅色」の範囲に入らない色味（色調）をいう。【００５２】
【表１】
2020171183.tif 000002
【００５３】
前述の実施例１〜２２及び比較例１〜２の各インクを、それぞれメンブレンフィルターを通過させることによって液中の固体異物を除去した。具体的には、口径５．０μｍのメンブレンフィルター（酢酸セルロース膜）を１回透過させ、続いて口径０．８μｍのメンブレンフィルター（酢酸セルロース膜）を１回透過させることで精製インクをそれぞれ得た。【００５４】
（印刷）
上記精製インクを用いて、ベンディングモードピエゾ式インクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタにて、表面の白色度が７０度以上であるテスト用錠剤Ａ〜Ｄに円形のベタ画像（直径４．０ｍｍ）の印刷を行なった。この結果、実施例１〜２２及び比較例１〜２の各インクで印刷された素錠及びフィルムコート錠をそれぞれ得た。
なお、テスト用錠剤Ａ〜Ｄの成分等は、以下の通りである。
・テスト用錠剤Ａ
錠剤の種類：素錠
成分：乳糖（タブレトース８０、メグレ社製）８０％、セルロース２０％
・テスト用錠剤Ｂ
錠剤の種類：徐放性素錠
成分：乳糖（タブレトース８０、メグレ社製）５０％、グリセリルベヘネート１５％、セルロース３５％
・テスト用錠剤Ｃ
錠剤の種類：ホワイトフィルムコート錠
基材成分：乳糖（タブレトース８０、メグレ社製）８０％、セルロース２０％
表面コート成分：ヒプロメロース７０％、酸化チタン２０％、タルク１０％
・テスト用錠剤Ｄ
錠剤の種類：クリアフィルムコート錠
基材成分：乳糖（タブレトース８０、メグレ社製）７５％、セルロース２５％
表面コート成分：ヒプロメロース１００％【００５５】
（経時変色ΔＥの測定について）
<印字後のテスト用錠剤の保管方法>
印字後のテスト用錠剤を、遮光アルミパウチにそれぞれ封入し、室温２５℃の部屋で保管した。また、印字されたテスト用錠剤は、経時変色ΔＥを測定する際にのみ（印字後２４・７２・１４０時間後）に取り出し、測定後直ちに（１分以内に）遮光アルミパウチ内に戻した。なお、本実施例で経時変色ΔＥを測定する際に「１４０時間後」を選択した理由を以下簡単に説明する。
経時変色は色素が経時で錠剤等の内部に浸透することで発生するが、前述の実施例１〜２２及び比較例１〜２の各インク全てについて、印字後の経過時間が１００時間〜１４０時間の間で色（色調）の変化が飽和することを確認できた。そこで、印字後１４０時間を経過した時点で最終的な経時変色ΔＥを測定することとした。【００５６】
<測定方法及び測定装置>
テスト用錠剤上に、実施例１〜２２及び比較例１〜２の各インクを用いて円形のベタ画像（直径４．０ｍｍ）を印字した。次に、その印字したベタ画像の上面に、Ｘ−ｒｉｔｅ社製分光濃度計「Ｘ−ｒｉｔｅ５３０」を置き、反射光の色調（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を測定した。設定条件は、視野角を２°とし、光源をＤ５０とした。【００５７】
<経時変色の評価>
経時変色の評価は、印字直後の色調と印字後１４０時間経過後における色調との差、即ち印字後１４０時間経過後における経時変色ΔＥの値に基づいて決定した。なお、経時変色ΔＥの値が小さい程、経時変色が小さいことを意味する。
◎：３未満
○：３以上４未満
△：４以上５未満
×：５以上
なお、経時変色ΔＥの評価が「◎」、「○」及び「△」であれば、使用上何ら不都合がないため、合格とした。【００５８】
以下、テスト用錠剤Ａ〜Ｄの表面に、実施例１〜２２及び比較例１〜２の各インクを用いて印字した印字部における経時変色ΔＥの結果を表２〜５に示す。ここで、各表中の「初期色」とは、印字直後の色調を意味している。また、「初期色」の欄に記載された数値は、印字直後に測定した、「Ｌ＊」、「ａ＊」及び「ｂ＊」の各値である。
なお、表２には、錠剤としてテスト用錠剤Ａを用いた結果を示している。
また、表３には、錠剤としてテスト用錠剤Ｂを用いた結果を示している。
また、表４には、錠剤としてテスト用錠剤Ｃを用いた結果を示している。
また、表５には、錠剤としてテスト用錠剤Ｄを用いた結果を示している。【００５９】
【表２】
2020171183.tif 000003
【００６０】
【表３】
2020171183.tif 000004
【００６１】
【表４】
2020171183.tif 000005
【００６２】
【表５】
2020171183.tif 000006
【００６３】
（浸透量の測定について）
本実施例では、実施例１〜２２及び比較例１〜２で用いた各色素の浸透量についても測定した。以下、実施例１〜２２及び比較例１〜２で用いた各色素の浸透量について、簡単に説明する。
まず、実施例１〜２２及び比較例１〜２で用いた色素を１種類のみ含んだインクジェットインク、即ち単色のインクジェットインクを製造した。次に、そのインクジェットインクを用いて印字した後１４０時間経過させたテスト用錠剤Ａをパラフィンでそれぞれ包埋し、ミクロトームを使用して断面が見えるように切り出した。次に、カメラ付き光学顕微鏡を用いて２０００倍に拡大し観察して、テスト用錠剤Ａの断面画像を撮影した。【００６４】
最後に、撮影した断面画像において、テスト用錠剤Ａの表面からインク浸透部の下端（テスト用錠剤の表面から最も離れた位置）までの距離を測定した。この測定を１０サンプルに対して行い平均化することで、実施例１〜２２及び比較例１〜２で用いた各色素の浸透量を決定した。
こうして得た、実施例１〜２２及び比較例１〜２で用いた各色素の浸透量を表６に示す。
なお、上記方法により測定した距離（浸透量）を、印字後の経過時間（１４０時間）で割ることで、実施例１〜２２及び比較例１〜２で用いた各色素の「浸透速度」を算出することもできる。【００６５】
【表６】
2020171183.tif 000007
【００６６】
表６の結果から明らかなように、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号及び青色１号の浸透量（浸透速度）は、銅クロロフィリンナトリウムの浸透量（浸透速度）の０．５倍以上１．７倍以下の範囲内となっている。
また、赤色１０２号の浸透量（浸透速度）は、銅クロロフィリンナトリウムの浸透量（浸透速度）の２．８倍となっている。【００６７】
表２〜６の結果から明らかなように、グレーインクが第１の色素と第２の色素とを少なくとも含み、グレーインクに含まれる色素のうち、最も含有量が多い色素を第２の色素とした場合、第１の色素の印刷対象物である錠剤に対する浸透速度と、第２の色素の印刷対象物である錠剤に対する浸透速度との比（第１の色素の浸透速度／第２の色素の浸透速度）が０．５以上１．７以下の範囲内となっていれば、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物である素錠の表面に印刷した場合であっても、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物であるフィルムコート錠の表面に印刷した場合と同様に、経時変色を小さくすることができる。【００６８】
また、グレー（黒色）以外の色調のインクであっても、第１の色素と第２の色素とを少なくとも含み、そのインクに含まれる色素のうち、最も含有量が多い色素を第２の色素とした場合、第１の色素の印刷対象物である錠剤に対する浸透速度と、第２の色素の印刷対象物である錠剤に対する浸透速度との比（第１の色素の浸透速度／第２の色素の浸透速度）が０．５以上１．７以下の範囲内となっていれば、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物である素錠の表面に印刷した場合であっても、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物であるフィルムコート錠の表面に印刷した場合と同様に、経時変色を小さくすることができる。【００６９】
また、グレーインクが第１の色素と第２の色素とを少なくとも含み、第１の色素が、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、及び赤色１０６号の少なくとも１種であれば、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物である素錠の表面に印刷した場合であっても、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物であるフィルムコート錠の表面に印刷した場合と同様に、経時変色を小さくすることができる。
また、グレー（黒色）以外の色調のインクであっても、第１の色素と第２の色素とを少なくとも含み、第１の色素が、赤色３号、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、及び赤色１０６号の少なくとも１種であれば、インクの浸透性が相対的に高い印刷対象物である素錠の表面に印刷した場合であっても、インクの浸透性が相対的に低い印刷対象物であるフィルムコート錠の表面に印刷した場合と同様に、経時変色を小さくすることができる。【００７０】
（第２実施例）
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、実施例により何ら限定されるものではない。
（インクジェットインクの製造）
まず、印刷用インクを調製した。インクジェットインクは、色素（色材）、有機溶媒、水（精製水）、レベリング剤、殺菌剤の各成分を含んでいる。調製の順序としては、最初に、水と有機溶媒とを混合して混合溶媒を得た。次に、その混合溶媒に、レベリング剤と殺菌剤とを添加して透明ベース液を得た。最後に、その透明ベース液に、色材を添加した。こうして、本実施例に係るインクを調製した。なお、有機溶媒、水（精製水）、レベリング剤、殺菌剤の各成分については、第１実施例で説明したものと同じものを用いた。そのため、本実施例では、有機溶媒、水（精製水）、レベリング剤、殺菌剤の各成分についての説明は省略する。【００７１】
前述の水と有機溶媒とを混合した混合溶媒に、殺菌剤としてエチルパラベンを、続いてレベリング剤としてグリセリン脂肪酸エステル（製品名：「Ａ−１２１Ｅ」太陽化学社製）を加え、１時間程度撹拌して透明ベース液を得た。
前述の透明ベース液に色材を加え、実施例２３〜２８及び比較例３のインクを得た。それぞれのインクの組成を表７に示す。なお、表７中に示す「空欄」は、その色素を添加していないことを意味する。【００７２】
【表７】
2020171183.tif 000008
【００７３】
前述の実施例２３〜２８及び比較例３の各インクを、それぞれメンブレンフィルターを通過させることによって液中の固体異物を除去した。具体的には、口径５．０μｍのメンブレンフィルター（酢酸セルロース膜）を１回透過させ、続いて口径０．８μｍのメンブレンフィルター（酢酸セルロース膜）を１回透過させることで精製インクをそれぞれ得た。【００７４】
（印刷）
上記精製インクを用いて、ベンディングモードピエゾ式インクジェットヘッドを３個搭載したインクジェットプリンタにて、表８に記載した各インクを用いて、いわゆる「重ね印刷」を行った。
本実施例で用いたプリンタは、ヘッドＡ、ヘッドＢ、ヘッドＣがそれぞれ並行に並び、ヘッドを載せたテーブルが移動することで同じ被印刷物上に重ね打ち（重ね印刷）ができるようになっている。
表８に記載した組合せにて各ヘッドに各インクを充填し、各ヘッドからの吐出量を一律１２ｐＬとし、６００ｄｐｉにて印刷を行った。なお、印刷は、テスト用錠剤Ａに円形のベタ画像（直径４．０ｍｍ）の印刷を行なった。この結果、実施例２３〜２８及び比較例３の各インクで印刷された素錠をそれぞれ得た。
なお、テスト用錠剤Ａの成分等は、第１実施例で説明した通りである。【００７５】
【表８】
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【００７６】
（経時変色ΔＥの測定について）
<印字後のテスト用錠剤の保管方法>
印字後のテスト用錠剤を、遮光アルミパウチにそれぞれ封入し、室温２５℃の部屋で保管した。また、印字されたテスト用錠剤は、経時変色ΔＥを測定する際にのみ（印字後２４・７２・１４０時間後）に取り出し、測定後直ちに（１分以内に）遮光アルミパウチ内に戻した。【００７７】
<経時変色の評価>
経時変色の評価は、印字直後の色調と印字後１４０時間経過後における色調との差、即ち印字後１４０時間経過後における経時変色ΔＥの値に基づいて決定した。なお、経時変色ΔＥの値が小さい程、経時変色が小さいことを意味する。
◎：３未満
○：３以上４未満
△：４以上５未満
×：５以上
なお、経時変色ΔＥの評価が「◎」、「○」及び「△」であれば、使用上何ら不都合がないため、合格とした。
以上のように、本実施例で説明した単色のインクを同じ被印刷物上に重ね打ち（重ね印刷）した場合であっても、単色のインクを混合させて形成したインクを用いた場合と同様（第１実施例と同様に）に、経時変色を小さくすることができる。
【符号の説明】
【００７８】
１：錠剤の基材
１Ｓ：錠剤の基材表面
３：印刷画像
４Ｒ：赤色色素
４Ｇ：緑色色素
４Ｂ：青色色素
５：素錠印刷物
７：フィルムコート層
９：フィルムコート錠印刷物
１１：素錠印刷画像（ベタ画像）
１３：フィルムコート錠印刷画像（二次元バーコード）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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