(57)【要約】  本開示は、電池の異常発生時において安定した排気性能を発揮し、かつ耐衝撃性に優れた密閉電池を提供することを目的とする。本開示の実施形態の一例である密閉電池は、有底筒状の外装缶、及び外装缶の開口部を塞ぐ封口体を含む電池ケースと、電池ケース内に収容された電極体とを備える。封口体は金属板を含み、金属板は、電池ケースの外側に向かって膨出した凸部と、凸部の周囲に形成されたフランジ部とを有する。凸部は、封口体の径方向外側から内側に向かって次第に電極体から離れるように傾斜した傾斜部を含み、傾斜部の少なくとも一部には、傾斜部以外の部分よりも厚みが薄く、電池ケースの内圧が所定の閾値を超えたときに優先的に破断する薄肉部が形成されている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底筒状の外装缶、及び前記外装缶の開口部を塞ぐ封口体を含む電池ケースと、
前記電池ケース内に収容された電極体と、
を備える密閉電池であって、
前記封口体は金属板を含み、
前記金属板は、
前記電池ケースの外側に向かって膨出した凸部と、
前記凸部の周囲に形成されたフランジ部と、
を有し、
前記凸部は、前記封口体の径方向外側から内側に向かって次第に前記電極体から離れるように傾斜した傾斜部を含み、
前記傾斜部の少なくとも一部には、前記傾斜部以外の部分よりも厚みが薄く、前記電池ケースの内圧が所定の閾値を超えたときに優先的に破断する薄肉部が形成されている、密閉電池。
【請求項２】
前記金属板は、前記封口体の天板を構成し、
前記フランジ部には、前記電極体の正極又は負極に接続される電極リードが溶接される、請求項１に記載の密閉電池。
【請求項３】
前記凸部は、前記傾斜部に囲まれた平坦な天部を含み、
前記薄肉部の厚みは、前記天部の厚みの３０％〜５０％である、請求項１又は２に記載の密閉電池。
【請求項４】
前記薄肉部は、前記傾斜部の２０％を超える範囲に形成されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の密閉電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、密閉電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有底筒状の外装缶、及び外装缶の開口部を塞ぐ封口体を含む電池ケースを備えた密閉電池が広く知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、外形が円形の弁体、弁体より電池ケースの内側に配置されて弁体の中央部に接続された金属板、及び弁体の外周部と金属板の外周部の間に介在する環状の絶縁部材を含む封口体を備えた密閉電池が開示されている。当該封口体において、弁体は内周部から外周部へ半径方向に沿って厚みが連続的に減少する傾斜領域を含み、電池ケースの内側に向かって膨出した下凸形状を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１５７７４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、封口体は電池に異常が発生して電池ケースの内圧が上昇したときに破断し、ガスの排出を可能とする安全弁としての機能を有するが、密閉電池では、この弁の作動圧のばらつきを抑制し、排気性能をより安定化させることが求められている。加えて、封口体には、電池の製造過程、通常の使用状態等において作用し得る外力によって破損しないように、所定の耐衝撃性が要求される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示の一態様である密閉電池は、有底筒状の外装缶、及び外装缶の開口部を塞ぐ封口体を含む電池ケースと、電池ケース内に収容された電極体とを備える密閉電池であって、封口体は金属板を含み、金属板は、電池ケースの外側に向かって膨出した凸部と、凸部の周囲に形成されたフランジ部とを有する。凸部は、封口体の径方向外側から内側に向かって次第に電極体から離れるように傾斜した傾斜部を含み、傾斜部の少なくとも一部には、傾斜部以外の部分よりも厚みが薄く、電池ケースの内圧が所定の閾値を超えたときに優先的に破断する薄肉部が形成されている。
【発明の効果】
【０００６】
本開示の一態様によれば、電池の異常発生時において安定した排気性能を発揮し、かつ耐衝撃性に優れた密閉電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は実施形態の一例である密閉電池の断面図である。
【図２】図２は実施形態の一例である封口体の断面図である。
【図３】図３は実施形態の一例である封口体の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
密閉電池において、所定の耐衝撃性を確保しつつ、異常発生時における排気性能の安定化を図ることは重要な課題である。本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、電池ケースの外側に向かって膨出する凸部の傾斜部に薄肉部を形成した新たな封口体を見出した。従来の封口体は、例えば特許文献１に示すように下凸形状を有し、電池の内圧が上昇したときに、金属板に形成した刻印部がせん断破壊を起こして排気経路が形成されるものが一般的である。この場合、低い内圧で安定して刻印部を破断させるためには、刻印部の厚みを非常に薄くする必要があった。一方、刻印部の厚みを薄くし過ぎると、落下衝撃や、振動等の外力に耐えるように封口体の強度を確保することが困難であった。
【０００９】
本開示に係る密閉電池の封口体は、電池の内圧上昇時に傾斜部に作用する引張応力を利用して傾斜部の薄肉部を破断させるように設計されている。この場合、目的とする耐衝撃性を確保可能な範囲に傾斜部の厚みを維持しつつ、排気性能のさらなる安定化を実現できる。つまり、本開示に係る封口体によれば、優れた耐衝撃性と良好な排気性能を両立できる。
【００１０】
以下、本開示の実施形態の一例について詳細に説明する。以下では、本開示に係る密閉電池の実施形態の一例として、巻回型の電極体１４が円筒形状の電池ケース１５に収容された円筒形電池を例示するが、電池は角形の電池ケースを備えた角形電池であってもよい。また、電極体は、複数の正極と複数の負極がセパレータを介して交互に積層されてなる積層型であってもよい。本明細書では、説明の便宜上、電池ケース１５の封口体１７側を「上」、外装缶１６の底部側を「下」として説明する。
【００１１】
図１は、実施形態の一例である密閉電池１０の断面図である。図１に例示するように、密閉電池１０は、有底筒状の外装缶１６、及び外装缶１６の開口部を塞ぐ封口体１７を含む電池ケース１５と、電池ケース１５内に収容された電極体１４とを備える。また、電池ケース１５内には電解質が収容されている。電極体１４は、正極１１と、負極１２と、正極１１及び負極１２の間に介在するセパレータ１３とを含む。電極体１４は、正極１１と負極１２がセパレータ１３を介して巻回されてなる巻回構造を有する。また、密閉電池１０は、外装缶１６と封口体１７との間に配置される樹脂製のガスケット２３を備える。
【００１２】
電解質は、水系電解質、非水電解質のいずれであってもよい。好適な密閉電池１０の一例は、非水電解質を用いた、リチウムイオン電池等の非水電解質二次電池である。非水電解質は、例えば非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む。非水溶媒には、エステル類、エーテル類、ニトリル類、アミド類、及びこれらの２種以上の混合溶媒等が用いられる。非水溶媒は、これら溶媒の水素の少なくとも一部をフッ素等のハロゲン原子で置換したハロゲン置換体を含有していてもよい。なお、非水電解質は液体電解質に限定されず、ゲル状ポリマー等を用いた固体電解質であってもよい。電解質塩には、ＬｉＰＦ６等のリチウム塩が使用される。
【００１３】
電極体１４は、長尺状の正極１１と、長尺状の負極１２と、長尺状の２枚のセパレータ１３と、正極１１に接合された正極リード２０と、負極１２に接合された負極リード２１とを有する。負極１２は、リチウムの析出を抑制するために、正極１１よりも一回り大きな寸法で形成される。即ち、負極１２は、正極１１より長手方向及び短手方向（上下方向）に長く形成される。２枚のセパレータ１３は、少なくとも正極１１よりも一回り大きな寸法で形成され、例えば正極１１を挟むように配置される。
【００１４】
正極１１は、正極芯体と、正極芯体の両面に設けられた正極合材層とを有する。正極芯体には、アルミニウム、アルミニウム合金など正極１１の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。正極合材層は、正極活物質、アセチレンブラック等の導電材、及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等の結着材を含む。正極１１は、正極芯体上に正極活物質、導電材、及び結着材等を含む正極合材スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して正極合材層を正極芯体の両面に形成することにより作製できる。
【００１５】
正極活物質には、例えばリチウム遷移金属複合酸化物が用いられる。リチウム遷移金属複合酸化物に含有される金属元素としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ等が挙げられる。好適なリチウム遷移金属複合酸化物の一例は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも１種を含有するリチウム遷移金属複合酸化物である。具体例としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎを含有する複合酸化物、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌを含有する複合酸化物が挙げられる。
【００１６】
負極１２は、負極芯体と、負極芯体の両面に設けられた負極合材層とを有する。負極芯体には、銅、銅合金など負極１２の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。負極合材層は、負極活物質、及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等の結着材を含む。負極１２は、負極芯体上に負極活物質、及び結着材等を含む負極合材スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して負極合材層を負極芯体の両面に形成することにより作製できる。
【００１７】
負極活物質には、例えば鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の天然黒鉛、塊状人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛などの黒鉛が用いられる。負極活物質には、Ｓｉ、Ｓｎ等のリチウムと合金化する金属、当該金属を含有する合金、当該金属を含有する化合物等が用いられてもよく、これらが黒鉛と併用されてもよい。当該化合物の具体例としては、ＳｉＯｘ（０．５≦ｘ≦１．６）で表されるケイ素化合物が挙げられる。
【００１８】
電極体１４の上下には、絶縁板１８，１９がそれぞれ配置される。図１に示す例では、正極１１に取り付けられた正極リード２０が絶縁板１８の貫通孔を通って封口体１７側に延び、負極１２に取り付けられた負極リード２１が絶縁板１９の外側を通って外装缶１６の底部側に延びている。正極リード２０は、封口体１７の電池ケース１５の内側を向いた内面に溶接等で接続され、封口体１７が正極外部端子となる。負極リード２１は、外装缶１６の底部内面に溶接等で接続され、外装缶１６が負極外部端子となる。
【００１９】
電池ケース１５は、上述の通り、有底筒状の外装缶１６と、外装缶１６の開口部を塞ぐ封口体１７とで構成される。外装缶１６は、有底円筒形状の金属製容器である。外装缶１６と封口体１７との間にはガスケット２３が設けられ、電池ケース１５の内部空間が密閉される。外装缶１６は、例えば側面部を外側からのスピニング加工により形成された、封口体１７を支持する溝入部２２を有する。溝入部２２は、外装缶１６の周方向に沿って環状に形成されることが好ましく、その上面で封口体１７を支持する。また、外装缶１６の上端部は、電池ケース１５の内側に折り曲げられ封口体１７の周縁部に加締められている。外装缶１６の開口部は平面視円形状であり、同様に、封口体１７も平面視円形状である。
【００２０】
以下、図２及び図３を参照しながら、封口体１７について詳説する。図２は封口体１７の断面図、図３は封口体１７の平面図である。
【００２１】
図２及び図３に例示するように、封口体１７は金属板を含み、当該金属板が電池ケース１５の外側に向かって膨出した凸部３０と、凸部３０の周囲に形成されたフランジ部３１とを有する。凸部３０は、上方に凸の上凸形状を有し、封口体１７の径方向外側から内側に向かって次第に電極体１４から離れるように傾斜した傾斜部３３を含む。そして、傾斜部３３の少なくとも一部に、傾斜部３３以外の部分よりも厚みが薄く、電池ケース１５の内圧が所定の閾値を超えたときに優先的に破断する薄肉部が形成されている。所定の閾値は、電池容量、用途などに基づいて適宜設定される。 
【００２２】
封口体１７は、電池ケース１５の内側に折り曲げられた外装缶１６の上端部及び溝入部２２によってフランジ部３１が挟持されることで、ガスケット２３を介して外装缶１６に固定される。フランジ部３１は、外装缶１６の径方向に沿って配置される。凸部３０は、平面視円形状を有し、好ましくは平面視略真円形状を有する。ここで、「略真円状」とは、真円形状及び実質的に真円と認められる形状を意味する。フランジ部３１は、略一定の内径及び外径を有する平面視円環状であることが好ましい。フランジ３１の外径は、封口体１７を角形電池に適用する場合など、電池ケースの形状に合わせて適宜変更することができる。
【００２３】
封口体１７は、電池ケース１５の内側に凸の下凸形状を有さず、電池の内圧上昇時に下凸形状から上凸形状に変形するような反転部を有さない。そのような反転部を有する従来の封口体では、塑性変形するように反転部の厚みを薄くする必要があるため、封口体の耐衝撃性を高めることが難しい。一方、反転部を有さない封口体１７では、電池の内圧上昇時に薄肉部が破断する範囲で耐衝撃性を高めることができる。
【００２４】
凸部３０は、傾斜部３３に囲まれた天部３２を有することが好ましい。天部３２は、電池ケース１５の外側に最も膨出した部分である。天部３２及び傾斜部３３は平坦であることが好ましく、その境界位置には屈曲部が存在する。天部３２は、フランジ部３１と略平行に形成され、外装缶１６の径方向に沿って配置される。図３に示す例では、天部３２が、封口体１７及び凸部３０の径方向中央を中心とする平面視略真円状に形成されている。天部３２の直径φ１は、封口体１７の直径の２０％〜７０％が好ましく、３５％〜５０％がより好ましい。
【００２５】
傾斜部３３は、フランジ部３１と天部３２の間において平面視円環状に形成され、かつ天部３２に近づくほど電極体１４から次第に離れるテーパ状に形成されている。フランジ部３１と傾斜部３３の境界位置には、傾斜部３３が上方に折れ曲がった屈曲部が存在する。フランジ部３１の外面と傾斜部３３の外面とがなす角度θは、９０°〜１６０° が好ましく、９０°〜１３５°がより好ましい。角度θが当該範囲内であれば、電池ケース１５の内圧が上昇したときに傾斜部３３に引張応力が作用し易く、薄肉部を破断させることが容易になる。
【００２６】
傾斜部３３は、略一定の内径及び外径を有する平面視円環状であることが好ましい。図３に示す例では、傾斜部３３が、封口体１７及び凸部３０の径方向中央を中心とする平面視円環状に形成されている。凸部３０の直径φ２は、例えば封口体１７の直径の５０％〜８０％、又は５５％〜７０％である。天部３２の直径φ１は、例えば凸部３０の直径φ２の６０％〜８０％、又は６５％〜７５％である。
【００２７】
封口体１７は、密閉電池１０に異常が発生して電池ケース１５の内圧が上昇したときに、傾斜部３３の薄肉部が破断する。電池ケース１５の内圧が上昇したとき、傾斜部３３には引張応力が作用するため、傾斜部３３に薄肉部を形成することで当該引張応力を利用して薄肉部を破断させることができる。ゆえに、封口体１７によれば、目的とする耐衝撃性を確保可能な範囲に傾斜部３３の厚みを維持しつつ、排気性能のさらなる安定化を実現できる。
【００２８】
なお、密閉電池１０は、フランジ部３１に負極リード２１が接続される構造であってもよい。この場合、封口体１７が負極外部端子となる。また、封口体１７は、本開示の目的を損なわない範囲で、複数の部材から構成されていてもよい。但し、部品点数を減らして、封口体１７の厚みを低減し、製造コストを削減するためには、封口体１７は１枚の金属板で構成されることが好ましい。
【００２９】
封口体１７は、例えば、１枚の金属板を電池ケース１５の外側に凸となるようにプレス加工することで製造される。好適な金属板の一例は、アルミニウムを主成分とするアルミニウム合金板である。金属板の厚みは特に限定されないが、一例としては、０．２ｍｍ〜２ｍｍである。凸部３０の天部３２とフランジ部３１の厚みは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００３０】
薄肉部の厚みＴ２は、目的とする耐衝撃性を確保でき、電池ケース１５の内圧が上昇したときに破断する厚みであれば特に限定されないが、天部３２の厚みＴ１に対して、好ましくは３０％〜５０％、より好ましくは３５％〜４５％に設定される。なお、厚みＴ２が一定ではない場合は、平均厚み又は最薄部の厚みを基準とすることが好ましい（厚みＴ１についても同様）。厚みＴ２の具体例としては、０．１ｍｍ〜０．３ｍｍが挙げられる。厚みＴ２が当該範囲内であれば、高耐久と安定した排気性能を両立できる。また、厚みＴ２は、フランジ部３１の厚みに対して、好ましくは３０％〜５０％、より好ましくは３５％〜４５％に設定される。
【００３１】
薄肉部は、傾斜部３３の２０％を超える範囲に形成されることが好ましい。ここで、「傾斜部３３の２０％を超える」とは、封口体１７を平面視（又は底面視）した状態で、薄肉部の面積が傾斜部３３の総面積の２０％を超えることを意味する。薄肉部は、傾斜部３３の５０％を超える範囲に形成されてもよく、９０％を超える範囲に形成されてもよい。薄肉部の幅は、傾斜部３３の周方向に沿って一定であることが好ましい。
【００３２】
本実施形態では、傾斜部３３の全体に薄肉部が形成されている。また、薄肉部の厚みＴ２は、傾斜部３３の全体にわたって略一定である。つまり、傾斜部３３の全体にわたって、傾斜部３３の厚みは、その他の部分（フランジ部３１及び天部３２）の厚みより薄い。傾斜部３３は、例えば天部３２の厚みＴ１の３０％〜５０％、又は３５％〜４５％の厚みを有する。なお、本実施形態では、厚みＴ１も天部３２の全体にわたって一定である。
【符号の説明】
【００３３】
１０  密閉電池、１１  正極、１２  負極、１３  セパレータ、１４  電極体、１５  電池ケース、１６  外装缶、１７  封口体、１８，１９  絶縁板、２０  正極リード、２１  負極リード、２２  溝入部、２３  ガスケット、３０  凸部、３１  フランジ部、３２  天部、３３  傾斜部
【図１】
2020129480.tif 000003
【図２】
2020129480.tif 000004
【図３】
2020129480.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】令和3年5月10日(2021.5.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
封口体１７は、電池ケース１５の内側に折り曲げられた外装缶１６の上端部及び溝入部２２によってフランジ部３１が挟持されることで、ガスケット２３を介して外装缶１６に固定される。フランジ部３１は、外装缶１６の径方向に沿って配置される。凸部３０は、平面視円形状を有し、好ましくは平面視略真円形状を有する。ここで、「略真円状」とは、真円形状及び実質的に真円と認められる形状を意味する。フランジ部３１は、略一定の内径及び外径を有する平面視円環状であることが好ましい。フランジ部３１の外径は、封口体１７を角形電池に適用する場合など、電池ケースの形状に合わせて適宜変更することができる。
【国際調査報告】
2020129480.tif 000006
2020129480.tif 000007
2020129480.tif 000008
2020129480.tif 000009