(57)【要約】本開示の一側面に係る撥液性構造体は、撥液性を付与すべき表面と、この表面上に形成された撥液層とを備え、上記撥液層は平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーと、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とを含むとともに、鱗片状フィラーを含む凝集体を有し、撥液層に含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と、撥液層に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０である。
2019244752.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、
前記撥液層が平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーと、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とを含むとともに、前記鱗片状フィラーを含む凝集体を有し、
前記撥液層に含まれる前記鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と、前記撥液層に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０である、撥液性構造体。
【請求項２】
前記撥液層が平均粒子径５〜１０００ｎｍの第２フィラーを更に含み、
前記撥液層に含まれる前記鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と前記第２フィラーの質量ＷＳ２の合計（ＷＳ１＋ＷＳ２）と、前記撥液層に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ２）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０である、請求項１に記載の撥液性構造体。
【請求項３】
前記撥液層が平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラーを更に含み、
前記撥液層に含まれる前記鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と前記第３フィラーの質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ３）と、前記撥液層に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０である、請求項１に記載の撥液性構造体。
【請求項４】
前記撥液層が平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラーを更に含み、
前記撥液層に含まれる前記鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と前記第２フィラーの質量ＷＳ２と前記第３フィラーの質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ２＋ＷＳ３）と、前記撥液層に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ２＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０である、請求項２に記載の撥液性構造体。
【請求項５】
前記フッ素化合物が、ピロリドン又はその誘導体に由来する構造単位を含まない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項６】
撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、
前記撥液層が平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーと、平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラーと、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とを含むとともに、前記鱗片状フィラーを含む凝集体を有し、
前記撥液層を法線方向から見たとき、前記第３フィラーが占有する面積Ａ３と前記撥液層の面積Ａの比Ａ３／Ａが０．２５〜０．９５である、撥液性構造体。
【請求項７】
前記撥液層に含まれる前記鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と前記第３フィラーの質量ＷＳ３の比ＷＳ３／ＷＳ１が１．０〜２０．０である、請求項３，４又は６に記載の撥液性構造体。
【請求項８】
前記撥液層に含まれる前記鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と前記第３フィラーの質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ３）と、前記撥液層に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０．０である、請求項７に記載の撥液性構造体。
【請求項９】
前記撥液層が、平均粒子径５〜１０００ｎｍの第２フィラーを更に含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項１０】
撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、
前記撥液層が、フィラーと、フッ素化合物と、前記フッ素化合物と反応する官能基を有する架橋剤とを含有する撥液層形成用組成物の硬化物を含む、撥液性構造体。
【請求項１１】
前記架橋剤が、前記官能基としてアジリジン基、イソシアネート基及びカルボジイミド基からなる群より選択される少なくとも一種の基を有する、請求項１０に記載の撥液性構造体。
【請求項１２】
前記フィラーが平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーを含み、前記撥液層が前記鱗片状フィラーの凝集体を含む、請求項１０又は１１に記載の撥液性構造体。
【請求項１３】
前記フィラーが平均粒子径５〜１０００ｎｍの第２フィラーを含む、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項１４】
前記フィラーが平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラーを含む、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項１５】
前記撥液層形成用組成物が熱可塑性樹脂を更に含む、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項１６】
前記撥液層形成用組成物に含まれる前記フィラーの質量ＷＳと、前記撥液層形成用組成物に含まれる前記フッ素化合物の質量ＷＦＣと前記架橋剤の質量ＷＣの合計（ＷＦＣ＋ＷＣ）との比ＷＳ／（ＷＦＣ＋ＷＣ）が０．３〜１０である、請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項１７】
前記撥液層形成用組成物に含まれる前記フィラーの質量ＷＳと、前記撥液層形成用組成物に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣと前記架橋剤の質量ＷＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）との比ＷＳ／（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）が０．３〜１０である、請求項１５に記載の撥液性構造体。
【請求項１８】
前記撥液層形成用組成物に含まれる前記架橋剤の質量ＷＣと、前記撥液層形成用組成物に含まれる前記フッ素化合物の質量ＷＦＣとの比ＷＣ／ＷＦＣが０．０１〜０．５である、請求項１０〜１７のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項１９】
前記撥液層形成用組成物に含まれる前記架橋剤の質量ＷＣと、前記撥液層形成用組成物に含まれる前記熱可塑性樹脂の質量ＷＰと前記フッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．０１〜０．５である、請求項１５又は１７に記載の撥液性構造体。
【請求項２０】
撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、
前記撥液層が、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂と、該バインダ樹脂中に分散されたフィラーとを含有し、
前記フッ素含有樹脂中に含まれるフッ素の質量ＷＦと前記フィラーの質量ＷＳとの比ＷＦ／ＷＳが０．０６〜０．９０である、撥液性構造体。
【請求項２１】
前記フッ素含有樹脂がフッ素−アクリル共重合体を含む、請求項２０に記載の撥液性構造体。
【請求項２２】
前記フィラーの平均一次粒子径が５ｎｍ〜３０μｍである、請求項２０又は２１に記載の撥液性構造体。
【請求項２３】
前記フィラーが平均一次粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーを含む、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項２４】
前記フィラーが平均一次粒子径５〜１０００ｎｍの第２フィラーを含む、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項２５】
前記フィラーが平均一次粒子径５〜３０μｍの第４フィラーを含む、請求項２０〜２４のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項２６】
前記撥液層が熱可塑性樹脂を更に含む、請求項２０〜２５のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項２７】
前記撥液層が架橋剤を更に含む、請求項２０〜２６のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項２８】
前記撥液層が、ピロリドン又はその誘導体に由来する構造単位を含まない、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項２９】
撥液性を付与すべき前記表面と前記撥液層との間に配置された、熱可塑性樹脂を含む下地層を更に備える、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の撥液性構造体。
【請求項３０】
前記下地層が平均一次粒子径５〜３０μｍの第５フィラーを含む、請求項２９に記載の撥液性構造体。
【請求項３１】
前記第５フィラーの平均一次粒子径が１０〜２０μｍである、請求項３０に記載の撥液性構造体。
【請求項３２】
物品と接する側に、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の撥液性構造体を有する包装材。
【請求項３３】
前記物品が水分を含む、請求項３２に記載の包装材。
【請求項３４】
前記物品が油分を含む、請求項３２又は３３に記載の包装材。
【請求項３５】
前記物品が界面活性剤を含む、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載の包装材。
【請求項３６】
前記物品がハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品からなる群から選ばれる一種である、請求項３２に記載の包装材。
【請求項３７】
物品と接する側に、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の撥液性構造体を有する剥離シート。
【請求項３８】
前記物品が水分を含む、請求項３７に記載の剥離シート。
【請求項３９】
前記物品が油分を含む、請求項３７又は３８に記載の剥離シート。
【請求項４０】
前記物品が界面活性剤を含む、請求項３７〜３９のいずれか一項に記載の剥離シート。
【請求項４１】
前記物品がハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品からなる群から選ばれる一種である、請求項３７に記載の剥離シート。
【請求項４２】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の撥液構造体の製造方法であって、
前記撥液層を形成するための塗液を調製する工程と、
撥液性を付与すべき表面上に、前記塗液の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を乾燥させる工程と、
を備える、撥液性構造体の製造方法。
【請求項４３】
請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の撥液性構造体の製造方法であって、
撥液性を付与すべき表面上に、前記下地層を形成する工程と、
前記撥液層を形成するための塗液を調製する工程と、
前記下地層上に、前記塗液の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を乾燥させる工程と、
を備える、撥液性構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、撥液性構造体及びその製造方法、並びに、物品と接する側に上記撥液性構造体を有する包装材及び剥離シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
撥水性を有する構造体について種々の態様が知られている。例えば、特許文献１には、基材部の表面に、鱗片状無機微粒子がバインダにより固定された微粒子層と、微粒子層の表面を被覆した撥水膜層とが設けられた撥水構造体が開示されている。特許文献２には、熱可塑性樹脂と、疎水性粒子とを含む、単層の撥水性ヒートシール膜が開示されている。特許文献３には、基材と、基材上の熱接着層とを備える蓋材用撥水性積層体において、上記熱接着層が熱可塑性樹脂、撥水性微粒子及びこの撥水性微粒子よりも平均粒子径の大きいビーズ粒子を含むことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１３２０５５号公報
【特許文献２】特開２０１７−１５５１８３号公報
【特許文献３】国際公開第２０１７／２０４２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜３に記載の発明においては、水滴との接触角によって撥水性が評価されている。特許文献２，３に記載の発明においては、撥ヨーグルト性（ヨーグルトの付着性）についても評価されている。しかし、これらの文献に記載の発明においては、油分を含む液状物（例えば、カレー、生クリーム）に対する撥液性は検討されていない。【０００５】
本開示は、水に対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等に対しても優れた撥液性を有する撥液性構造体及びその製造方法を提供する。また、本開示は、物品と接する側に上記撥液性構造体を有する包装材及び剥離シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の第一の側面に係る撥液性構造体は、撥液性を付与すべき表面（以下、場合により「被処理面」という。）と、被処理面上に形成された撥液層とを備え、この撥液層は平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーと、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物（例えば、フッ素含有樹脂）とを含むとともに、鱗片状フィラーを含む凝集体を有し、撥液層に含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と、撥液層に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０である。【０００７】
上記撥液層は、水及びヨーグルトに対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等（例えば、カレー、生クレーム）に対しても優れた撥液性を有する。撥液層に含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と、撥液層に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比を所定の範囲（０．１≦ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）≦１０）とすることで、撥液層の形成過程において、鱗片状フィラーを含む凝集体であって、具体的には、多数の鱗片状フィラーと、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とが渾然一体となっており優れた撥液性に寄与する凝集体を撥液層の表面に形成できることを本発明者らは見出した。【０００８】
撥液層に存在する凝集体が多数の鱗片状フィラーによって構成されていることで、複雑且つ微細な形状を有する鱗片状フィラーに起因する凹凸又は空隙が撥液層の表面に形成される（図４及び図５のＳＥＭ画像参照）。これにより、撥液層に液状物が接触した状態であっても、液状物との接触面積を小さくできることから撥液性が発現する。これに加え、フッ素化合物を含む凝集体が撥液層の表面に存在することで、フッ素化合物による撥液性も発現する。また、鱗片状フィラーを含む凝集体が熱可塑性樹脂を含むことで、凝集体の強度が高まり、凝集体が撥液層から剥がれ落ちることを抑制できる。【０００９】
上記比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）の値を０．１〜１０の範囲としたのは種々の評価試験を行った本発明者らの以下の知見に基づくものである。すなわち、この値が０．１未満であると、鱗片状フィラーの量が相対的に少ないことに起因して撥液層の表面に凹凸が十分に形成されず、撥液性が不十分となる傾向にあるとともに、鱗片状フィラーの複雑且つ微細な形状がバインダ樹脂（熱可塑性樹脂及びフッ素化合物）に覆われてしまって鱗片状フィラーの当該形状による撥液性の発現が不十分となる傾向にある。他方、この値が１０を越えると、鱗片状フィラーの量が相対的に多いことに起因して撥液層から鱗片状フィラーが脱落しやすい。これに加え、撥液層の形成に使用する塗液において鱗片状フィラーが沈降しやすく、塗工によって撥液層を安定的に形成することが困難となる傾向にある。【００１０】
第一の側面に係る撥液性構造体と、上述の特許文献１に記載の撥液性構造体とを対比すると、前者においては鱗片状フィラーを含む撥液層に液状物が接するのに対し、後者においては鱗片状フィラーを含む微粒子層は撥水膜層で被覆されており、微粒子層ではなく、撥水膜層に水が接する点において、少なくとも両者は明確に相違する。また、第一の側面に係る撥液性構造体と、上述の特許文献２，３に記載の発明とを対比すると、前者においては撥液層に含まれるフィラーが鱗片状であり、これが疎水性を有している必要がないに対し、後者において使用される粒子は球状であると認められ且つ疎水性（撥水性）を有する必要がある点において、少なくとも両者は明確に相違する。【００１１】
本開示における撥液層は、平均粒子径５〜１０００ｎｍの第２フィラーを更に含んでもよい。撥液層形成用の塗液に、このサイズのフィラーを配合することで、鱗片状フィラーの一次粒子の間にフィラーを介在させることが可能となる。これにより、鱗片状フィラーの一次粒子が過度に積層（凝集）することに起因して過度に大きい凝集体が形成されることを抑制できる。またｎｍオーダーの凹凸がより効率的に形成される。【００１２】
本開示における撥液層は、平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラー（以下、場合により「粗大フィラー」という。）を更に含んでもよい。撥液層がこのサイズのフィラーを含むことで、鱗片状フィラーによって構成される凝集体による凹凸よりも粗い凹凸を撥液層の表面に形成することができる。これにより、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対しても特に優れた撥液性を撥液層が発現することができる。【００１３】
本開示における撥液層は、撥液層に含まれる鱗片状フィラーの質量をＷＳ１とし、第３のフィラーの質量をＷＳ３としたとき、その比ＷＳ３／ＷＳ１の値を１．０〜２０．０とすることができる。鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と第３のフィラーの質量ＷＳ３の比によってμｍオーダーの凹凸形成が異なる。すなわち、ＷＳ３／ＷＳ１の値が１．０以上であると、第３のフィラーによってμｍオーダーの凹凸が十分に形成され、優れた撥液性が得られる。ＷＳ３／ＷＳ１の値が２０．０以下であると、鱗片状フィラーによってｎｍオーダーの凹凸が十分に形成され、優れた撥液性が得られる。【００１４】
本開示における撥液層は、撥液層に含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と第３のフィラーの質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ３）と、撥液層に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）を０．１〜１０とすることができる。この比が０．１よりも小さいと、鱗片状フィラーの複雑且つ微細な形状がバインダ樹脂（熱可塑性樹脂及びフッ素化合物）に覆われてしまって鱗片状フィラーの当該形状による撥液性の発現が不十分となる傾向にある。他方、この値が１０を越えると、鱗片状フィラー及び粗大フィラーの量が相対的に多いことに起因して撥液層から鱗片状フィラーや粗大フィラーが脱落しやすい。これに加え、撥液層の形成に使用する塗液においてフッ素化合物の量が相対的に少なくなり、撥液性が安定的に得られない傾向がある。【００１５】
本開示における撥液層に含まれる上記フッ素化合物は、ピロリドン又はその誘導体（以下、場合により「ピロリドン類」という。）に由来する構造単位を含まないものであってもよい。また、上記撥液層全体として、ピロリドン類に由来する構造単位を含まなくてもよい。ピロリドン類に由来する構造単位は、優れた耐油性が求められる耐油紙等においてフッ素化合物とその下層（紙など）との密着性の向上や、フッ素化合物の水への分散安定化のためにフッ素化合物（フッ素添加剤）に含まれることがあるが、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物と接した場合、界面活性剤等とピロリドン類に由来する構造単位との相互作用により撥液性が低下する場合があることを本発明者らは見出した。一部のフッ素化合物にはピロリドン類に由来する構造単位が含まれており、そのようなフッ素化合物を用いた場合、その撥液性の向上効果が、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対しては十分に発現しない場合がある。これに対し、フッ素化合物、更には撥液層全体が、ピロリドン類に由来する構造単位を含まないようにすることで、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対して特に優れた撥液性を得ることができる。【００１６】
本開示の第二の側面に係る撥液性構造体は、被処理面と、被処理面上に形成された撥液層とを備え、この撥液層は、平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーと、平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラー（粗大フィラー）と、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とを含むとともに、鱗片状フィラーを含む凝集体を有し、撥液層を法線方向から見たとき、第３フィラーが占有する面積と撥液層の面積の比率が０．２５〜０．９５である。【００１７】
上記撥液層は、水及びヨーグルトに対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物（例えば、カレー、生クリーム等）や、界面活性剤を含む液状物（例えばハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品等）に対しても優れた撥液性を有する。すなわち上記の様な構成とすることで、撥液層の形成過程において、鱗片状フィラーによって構成される凝集体によるｎｍスケールの凹凸と、撥液層の所定の面積を占有する粗大フィラーによるμｍスケールの粗い凹凸と、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とが渾然一体となっており、油又はこれを含む液状物や界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対しても優れた撥液性を有する撥液層を形成できることを本発明者らは見出した。【００１８】
撥液層に存在する凝集体が多数の鱗片状フィラーによって構成されていることで、複雑且つ微細な形状を有する鱗片状フィラーに起因するｎｍオーダーの凹凸が撥液層の表面に形成される（図１０参照）。これにより、撥液層に液状物が接触した状態であっても、液状物との接触面積を小さくできることから撥液性が発現する。鱗片状フィラーの平均粒子径が６μｍより大きいと、形成される凹凸が大きなものとなり、撥液性を向上させるのに必要なｎｍオーダーの凹凸が十分形成されない。【００１９】
更に、撥液層に所定の占有率をもって存在する粗大フィラーに起因するμｍオーダーの粗い凹凸が撥液層の表面に形成される（図１０参照）。これにより、撥液層と撥液層に接触した液状物の間に空隙が形成され撥液性が発現する。粗大フィラーの平均粒子径が１０μｍ以上であると、撥液層と液状物の液滴との間に十分な空隙が形成されやすく、一方、１００μｍ以下であると、撥液層からの粗大フィラーの脱落を十分に抑制できる。【００２０】
これに加え、フッ素化合物を含む凝集体が撥液層の表面に存在することで、フッ素化合物による撥液性も発現する。また、熱可塑性樹脂を含むことで、鱗片状フィラーを含む凝集体の強度が高まり、鱗片状フィラーの凝集体や粗大フィラーが撥液層から剥がれ落ちることを抑制できる。【００２１】
撥液層を法線方向から見たときの粗大フィラーが占有する面積と撥液層の面積の比率を０．２５〜０．９５の範囲としたのは、種々の評価試験を行った本発明者らの以下の知見に基づくものである。すなわち、粗大フィラー（第３フィラー）が占有する面積をＡ３とし、撥液層の面積をＡとして、その比率Ａ３／Ａが０．２５以上であると、μｍオーダーの粗い凹凸が十分に形成され、液状物の液滴を十分に保持することができ、優れた撥液性が発現される。比率Ａ３／Ａが０．９５以下であると、粗大フィラーによって撥液層が埋め尽くされて平滑化されることを抑制でき、液滴を保持するのに十分な空隙が形成され、優れた撥液性が発現される。【００２２】
第二の側面に係る撥液性構造体と、上述の特許文献１に記載の撥液性構造体とを対比すると、前者においては鱗片状フィラーと粗大フィラーを含む撥液層に液状物が接するのに対し、後者においては鱗片状フィラーを含む微粒子層は撥水膜層で被覆されており、微粒子層ではなく、撥水膜層に水が接する点において、少なくとも両者は明確に相違する。また、第二の側面に係る撥液性構造体と、上述の特許文献２、３に記載の発明とを対比すると、前者においては撥液層が鱗片状フィラー及び粗大フィラーの両方を含み、うち微細なフィラーである鱗片状フィラーは疎水性を有している必要がないのに対し、後者において使用される微細な粒子は球状であると認められ且つ疎水性（撥水性）を有する必要がある点において、少なくとも両者は明確に相違する。【００２３】
本開示の第三の側面に係る撥液性構造体は、被処理面と、被処理面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、上記撥液層が、フィラーと、フッ素化合物と、上記フッ素化合物と反応する官能基を有する架橋剤とを含有する撥液層形成用組成物の硬化物を含む。【００２４】
上記撥液層は、水及びヨーグルトに対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等（例えば、カレー、生クレーム）に対しても優れた撥液性を有する。更に、上記撥液性構造体が備える撥液層は、水及びヨーグルト、並びに、油又はこれを含む液状物等（以下、場合により、これらをまとめて「液状物」という。）と長期間接触しても撥液性を維持することができる。上記効果が得られる理由について、本発明者らは以下のように考えている。上記撥液層形成用組成物の硬化物を含む撥液層は、フッ素化合物が表面にブリードアウトすることで表面自由エネルギーを低下させるとともに、フィラーにより表面に凹凸が形成されることで撥液層に液状物が接触した状態であっても液状物との接触面積を小さくでき、優れた撥液性を得ることができる。なお、フッ素化合物はフィラーとともに撥液層形成用組成物に含有されて撥液層を形成するため、フィラーにより凹凸を形成した後、その上にフッ素化合物の層を積層する場合と比較して、凹凸がフッ素化合物で埋まることを抑制することができ、優れた撥液性を発現しやすくなる。【００２５】
更に、撥液層形成用組成物がフッ素化合物と反応する官能基を有する架橋剤を含有することにより、架橋剤とフッ素化合物とが反応して撥液層中に架橋構造を形成することができ、撥液層からフィラーが脱落することを抑制することができる。また、架橋剤がフッ素化合物と反応することで、フッ素化合物が有する反応点（水酸基等の官能基）を減らすことができ、上記反応点に起因した撥液層と液状物との親和性を低下させることができる。更に、フッ素化合物と架橋剤により架橋構造が形成されることで、フッ素化合物が有するパーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）等のフッ素含有基の配向を剛直にすることができると考えられ、撥液層と液状物とが長期間接触した際にフッ素含有基の配向が乱れて撥液性が低下することを抑制することができるものと考えられる。架橋剤の添加により生じるこれらの作用により、上記撥液性構造体が備える撥液層は、液状物と長期間接触しても優れた撥液性を維持することができる。なお、本明細書において、液状物と長期間接触しても撥液性を維持する性質を、場合により「耐久性」という。【００２６】
架橋剤を添加することによる上記効果をより十分に得る観点から、上記架橋剤は、上記官能基としてアジリジン基、イソシアネート基及びカルボジイミド基からなる群より選択される少なくとも一種の基を有していてもよい。これらの基は、フッ素化合物及び後述する熱可塑性樹脂との反応性に優れている。【００２７】
上記撥液層形成用組成物は、熱可塑性樹脂を更に含んでもよい。これにより、撥液層からのフィラーの脱落をより十分に抑制でき、且つ、撥液層の撥液性及び耐久性をより向上させることができる。撥液層形成用組成物が熱可塑性樹脂を含む場合、架橋剤は熱可塑性樹脂とも反応してフッ素化合物とともに架橋構造を形成してもよい。【００２８】
第三の側面及び後述の第四の側面に係る撥液性構造体において、フィラーの平均粒子径は、例えば、５ｎｍ〜３０μｍである。撥液層の表面に撥液性をより向上しやすい凹凸を形成する観点から、上記フィラーは、平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラー、平均粒子径５〜１０００ｎｍの第２フィラー、及び、平均粒子径１０〜１００μｍの第３フィラーからなる群より選択される少なくとも一種のフィラーを含んでいてもよい。フィラーが鱗片状フィラーを含む場合、撥液層は鱗片状フィラーの凝集体を含んでいてもよい。フィラーの組み合わせの好ましい例としては、鱗片状フィラーと第２フィラー、鱗片状フィラーと第３フィラー、及び、鱗片状フィラーと第２フィラーと第３フィラーの組み合わせが挙げられる。【００２９】
上記撥液層形成用組成物に含まれるフィラーの質量ＷＳと、上記撥液層形成用組成物に含まれるフッ素化合物の質量ＷＦＣと架橋剤の質量ＷＣの合計（ＷＦＣ＋ＷＣ）との比ＷＳ／（ＷＦＣ＋ＷＣ）、又は、上記撥液層形成用組成物に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣと架橋剤の質量ＷＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）との比ＷＳ／（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）は、０．３〜１０であってもよい。比ＷＳ／（ＷＦＣ＋ＷＣ）又は比ＷＳ／（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）が上記範囲内であると、撥液性の向上に寄与する凹凸を撥液層の表面に形成しやすく、撥液層に液状物が接触した状態であっても、液状物との接触面積を小さくできることから高い撥液性が発現しやすい。【００３０】
本開示の第四の側面に係る撥液性構造体は、被処理面と、被処理面上に形成された撥液層とを備え、上記撥液層が、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂と、該バインダ樹脂中に分散されたフィラーとを含有し、上記フッ素含有樹脂中に含まれるフッ素の質量ＷＦと上記フィラーの質量ＷＳとの比ＷＦ／ＷＳが０．０６〜０．９０である。【００３１】
上記撥液層は、水に対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等（例えば、カレー、生クレーム）に対しても優れた撥液性を有する。上記効果が得られる理由について、本発明者らは以下のように考えている。上記撥液層は、フッ素含有樹脂中に含まれるフッ素の質量ＷＦとフィラーの質量ＷＳとの比ＷＦ／ＷＳが０．０６〜０．９０であることで、フィラー表面に効率良くフッ素を配置することができる。これにより、撥液層の表面自由エネルギーを効率良く低下させることができ、撥液層は優れた撥液性を得ることができる。また、上記比ＷＦ／ＷＳが０．０６〜０．９０であることで、フィラーにより撥液層表面に凹凸が効率的に形成され、撥液層に液状物（水、並びに、油又はこれを含む液状物等）が接触した状態であっても液状物との接触面積を小さくでき、優れた撥液性を得ることができる。なお、フッ素含有樹脂はフィラーとともに撥液層を形成するため、フィラーにより凹凸を形成した後、その上にフッ素含有樹脂の層を積層する場合と比較して、凹凸がフッ素含有樹脂で埋まることを抑制することができ、優れた撥液性を発現しやすくなる。【００３２】
上記撥液性構造体において、フッ素含有樹脂はフッ素−アクリル共重合体を含んでいてもよい。フッ素−アクリル共重合体を含むことで、撥液層は、水、並びに、油又はこれを含む液状物等に対してより優れた撥液性を発現しやすくなる。【００３３】
上記撥液性構造体において、撥液層は熱可塑性樹脂を更に含んでもよい。これにより、撥液層からのフィラーの脱落をより十分に抑制でき、且つ、撥液層の撥液性及び耐久性をより向上させることができる。【００３４】
上記撥液性構造体において、撥液層は架橋剤を更に含んでもよい。撥液層が架橋剤を含むことで、例えばフッ素含有樹脂と架橋剤とが反応して撥液層中に架橋構造が形成され、撥液層からフィラーが脱落することをより一層抑制することができる。なお、撥液層が熱可塑性樹脂を含む場合、架橋剤は熱可塑性樹脂とも反応してフッ素含有樹脂とともに架橋構造を形成していてもよい。また、架橋剤がフッ素含有樹脂と反応することで、フッ素含有樹脂が有する反応点（水酸基等の官能基）を減らすことができ、上記反応点に起因した撥液層と液状物（水、並びに、油又はこれを含む液状物等）との親和性を低下させることができる。更に、フッ素含有樹脂と架橋剤により架橋構造が形成されることで、フッ素含有樹脂が有するパーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）等のフッ素含有基の配向を剛直にすることができると考えられ、撥液層と液状物とが長期間接触した際にフッ素含有基の配向が乱れて撥液性が低下することを抑制することができるものと考えられる。架橋剤の添加により生じるこれらの作用により、上記撥液性構造体が備える撥液層は、液状物と長期間接触しても優れた撥液性を維持することができる。【００３５】
架橋剤を添加することによる上記効果をより十分に得る観点から、上記架橋剤は、上記官能基としてアジリジン基、イソシアネート基及びカルボジイミド基からなる群より選択される少なくとも一種の基を有していてもよい。これらの基は、フッ素含有樹脂及び熱可塑性樹脂との反応性に優れている。【００３６】
本開示に係る撥液性構造体は、被処理面と撥液層との間に配置された、熱可塑性樹脂を含む下地層を更に備えてもよい。この下地層は、平均一次粒子径１０〜１００μｍの第５フィラーを更に含んでもよい。このような下地層を設けることで、被処理面と撥液層との密着性を向上させることができるとともに、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対する撥液性をより向上させることができる。界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対する撥液性が向上するのは、被処理面と撥液層の密着性が向上したことで、粘性の高い液状物が剥離する際に撥液層が脱落するのを抑制できるためである。換言すれば、粘性が高い液状物による撥液層の脱落を抑制できるため、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対する撥液性が向上する。また、下地層に上記第５フィラーを含有させた場合には、下地層の表面に、撥液層における鱗片状フィラーによって構成される凝集体による凹凸よりも粗い凹凸を形成することができ、その上に撥液層を設けることで、撥液層の表面に、より粗く且つ複雑な凹凸を形成することができる。その結果、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対する撥液性を一層向上させることができる。第５フィラーの平均一次粒子径は、優れた撥液性を得る観点から、５〜３０μｍ又は１０〜２０μｍとしてもよい。【００３７】
本開示は、物品と接する側に、上記撥液性構造体を有する包装材及び剥離シートを提供する。上述のとおり、撥液性構造体が備える撥液層は、水に対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等に対しても優れた撥液性を有する。したがって、包装材及び剥離シートは、水分を含む物品（例えば、水、飲料、ヨーグルト）及び油分を含む物品（例えば、カレー及び生クリーム）に適用することができる。包装材及び剥離シートは、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品からなる群から選ばれる一種である物品に適用することもできる。【００３８】
本開示は、上述の撥液構造体の製造方法を提供する。撥液構造体の製造方法は、撥液層を形成するための塗液を調製する工程と、撥液性を付与すべき表面上に、塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥させる工程とを備える。下地層を備える撥液構造体の製造方法は、撥液性を付与すべき表面上に、下地層を形成する工程と、撥液層を形成するための塗液を調製する工程と、下地層上に、塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥させる工程とを備える。
【発明の効果】
【００３９】
本開示によれば、水に対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等に対しても優れた撥液性を有する撥液性構造体及びその製造方法が提供される。また、本開示によれば、上記撥液性構造体を物品と接する側に有する包装材及び剥離シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１は本開示に係る撥液性構造体の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】図２（ａ）は市販の鱗片状シリカフィラー（ＡＧＣエスアイテック株式会社製サンラブリー）のＳＥＭ画像であり、図２（ｂ）は図２（ａ）よりも高倍率で撮影したＳＥＭ画像である。
【図３】図３（ａ）は比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が１未満であり、鱗片状フィラーが相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図であり、図３（ｂ）は比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が１０超であり、バインダ樹脂が相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図である。
【図４】図４（ａ）は撥液層の表面のＳＥＭ画像であり、図４（ｂ）は図４（ａ）よりも高倍率で撮影したＳＥＭ画像である。
【図５】図５（ａ）は撥液層の表面のＳＥＭ画像であり、図５（ｂ）は図５（ａ）よりも高倍率で撮影したＳＥＭ画像である。
【図６】図６は本開示に係る撥液性構造体の変形例を模式的に示す断面図である。
【図７】図７は本開示に係る撥液性構造体の変形例を模式的に示す断面図である。
【図８】図８は本開示に係る撥液性構造体の変形例を模式的に示す断面図である。
【図９】図９は本開示に係る撥液性構造体の変形例を模式的に示す断面図である。
【図１０】図１０は第二実施形態に係る撥液性構造体を模式的に示す断面図である。
【図１１】図１１は第二実施形態に係る撥液性構造体を模式的に示す平面図である。
【図１２】図１２（ａ）は比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が１未満であり、鱗片状フィラーが相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図であり、図１２（ｂ）は比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が１０超であり、バインダ樹脂が相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図である。
【図１３】図１３は第四実施形態に係る撥液性構造体の変形例を模式的に示す断面図である。
【図１４】図１４（ａ）は鱗片状フィラーを含む下地層のＳＥＭ画像であり、図１４（ｂ）は鱗片状フィラーを含む下地層及びこれを覆うオーバーコート層のＳＥＭ画像である。
【図１５】図１５は実施例１ｃ〜３ｃで作製した撥液層の表面を倍率を変えて撮影したＳＥＭ画像を示す表である。
【図１６】図１６は実施例１ｃ〜３ｃで作製した撥液層の表面を倍率を変えて撮影したＳＥＭ画像を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
以下、添付図面を参照して、本開示の複数の実施形態について詳細に説明する。本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。なお、以下の説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には、同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。ある実施形態に係る構成は他の実施形態に適用してもよい。
【００４２】
［第一実施形態］
＜撥液性構造体＞
図１は、本実施形態に係る撥液性構造体の概略断面図である。図１に示されるように、撥液性構造体１０は、被処理面１ａ（撥液性を付与すべき表面）を有する基材１と、被処理面１ａ上に形成された撥液層３とを備える。
【００４３】
（基材）
基材１は、撥液性を付与すべき表面を有し且つ支持体となるものであれば特に制限はなく、例えば、フィルム状（厚さ：１０〜２００μｍ程度）であっても、プレート状（厚さ：１〜１０ｍｍ程度）であってもよい。フィルム状の基材としては、例えば、紙、樹脂フィルム、金属箔等が挙げられる。これらの材料からなるフィルム包装材の内面を被処理面１ａとし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい包装袋を得ることができる。プレート状の基材としては、例えば、紙、樹脂、金属、ガラス等が挙げられる。これらの材料を成形してなる容器の内面を被処理面１ａとし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい容器を得ることができる。
【００４４】
紙としては、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、クラフト紙等が挙げられる。樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルロースアセテート、セロファン樹脂等が挙げられる。金属としては、例えばアルミニウム、ニッケル等が挙げられる。
【００４５】
基材１がフィルム状である場合、撥液層３の構成成分である熱可塑性樹脂と熱融着性を有することが好ましい。基材１の融点は１７０℃以下であることが好ましい。これにより、ヒートシールによって包装袋を形成する際、基材１と撥液層３との密着性がより強固になるため、ヒートシール性がより向上する。このような観点から、基材１の融点は１５０℃以下であることがより好ましい。基材１の融点は示差走査熱量分析により測定することが可能である。
【００４６】
（撥液層）
撥液層３は撥液性を有する層であり、基材１の表面の一部又は全部を覆うように形成されている。撥液性とは、撥水性及び撥油性の両特性を包含する概念であり、具体的には、液体状、半固体状、もしくはゲル状の水性又は油性材料に対し撥液する特性である。水性又は油性材料としては、水、油、ヨーグルト、カレー、生クリーム、ゼリー、プリン、シロップ、お粥、スープ等の食品、ハンドソープ、シャンプー等の洗剤、医薬品、化粧品、化学品などが挙げられる。これらが直接接するように、撥液性構造体１０において、撥液層３が最内層又は最外層をなしている。
【００４７】
撥液層３は、図１に示すように、多数の鱗片状フィラー５ｆによって形成された凝集体５を有する。凝集体５によって撥液層３の表面に凹凸が形成されている。凝集体５は、平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラー５ｆと、これを覆っているバインダ樹脂５ｂとによって構成されている。凝集体５によって撥液層３の表面に凹凸が形成される。この凹凸のサイズは、例えば、ｎｍオーダーである。
【００４８】
鱗片状フィラー５ｆは、その一次粒子、二次凝集体又は三次凝集体の状態で存在し得る。二次凝集体は、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子が平行的に配向して複数枚重なり合うことによって形成されるものである。鱗片状フィラー５ｆの三次凝集体は、一次粒子や二次凝集体が不規則に重なり合うことにより、各方向に結晶成長したものである。
【００４９】
鱗片状フィラー５ｆの平均粒子径（以下、場合により、「平均一次粒子径」という。他の種類のフィラーについても同様）は、上述のとおり、０．１〜６μｍであり、０．１〜４μｍ又は４〜６μｍであってもよい。鱗片状フィラー５ｆの平均粒子径が０．１μｍ以上であることで凝集体５が形成されやすく、他方、６μｍ以下であることで、鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状に由来する撥液性が十分に発現される。鱗片状フィラーの平均粒子径は、ＳＥＭの視野内における任意の計１０個の鱗片状フィラーについて長径と短径の長さを測定し、その和を２で割ることで得られる値の平均値を意味する。
【００５０】
鱗片状フィラー５ｆを構成する材料としては、シリカ、タルク、雲母、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、酸化アルミニウム等が挙げられる。鱗片状シリカの市販品として、例えば、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンラブリーが挙げられる。鱗片状雲母の市販品として、例えば、株式会社レプコ製のレプコマイカが挙げられる。鱗片状酸化アルミニウムの市販品として、例えば、河合石灰工業株式会社製のセラシュールが挙げられる。図２（ａ）は市販の鱗片状シリカフィラー（ＡＧＣエスアイテック株式会社製サンラブリー）のＳＥＭ画像であり、図２（ｂ）は図２（ａ）よりも高倍率で撮影したＳＥＭ画像である。なお、鱗片状フィラー５ｆは、疎水処理や撥液性処理が施されていないものであってよい。
【００５１】
バインダ樹脂５ｂは、熱可塑性樹脂と、撥液性を有するフッ素化合物とを含む。上述のとおり、バインダ樹脂５ｂは、鱗片状フィラー５ｆとともに凝集体５を構成する。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５０〜９５質量％であり、６０〜９５質量％又は７０〜９０質量％であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率が５０質量％以上であることで、撥液層３から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを十分に抑制することができ、他方、９５質量％以下であることで、フッ素化合物の含有率を十分に確保でき、撥液層３が優れた撥液性を発現しやすい。バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素化合物の含有率（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５〜５０質量％であり、５〜４０質量％又は１０〜３０質量％であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素化合物の含有率が５質量％以上であることで、撥液層３が優れた撥液性を発現しやすく、他方、５０質量％以下であることで、熱可塑性樹脂の含有率を十分に確保でき、撥液層３から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを十分に抑制することができる。
【００５２】
熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ホモ、ブロック、あるいはランダムポリプロピレン、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。例えば、エチレン−αオレフィン共重合体であれば、プロピレンとα−オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体等ということができる。αオレフィン成分としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどを例示することができる。
【００５３】
熱可塑性樹脂の融点は、例えば、５０〜１３５℃である。融点が１３５℃以下であることにより、フッ素化合物を撥液層３の表面にブリードアウトさせやすい。フッ素化合物が表面にブリードアウトすることで、表面自由エネルギーを低下させることができ、これにより、撥液層３の表面に優れた撥液性を発現させることができる。なお、フッ素化合物のブリードアウト促進には高温で乾燥させる方法があるが、熱可塑性樹脂の融点が高過ぎる場合は相応の高温が必要となるため、基材１に変形等の支障が生じる虞がある。一方、融点が５０℃以上であることで、ある程度の結晶性が確保されるため軟化によるブロッキングの発生が抑制される。このような観点から、熱可塑性樹脂の融点は６０〜１２０℃であることがより好ましい。
【００５４】
熱可塑性樹脂は、所定の酸で変性された変性ポリオレフィンであってもよい。変性ポリオレフィンは、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステル等から導かれる不飽和カルボン酸誘導体成分で、ポリオレフィンをグラフト変性することで得られる。また、ポリオレフィンとして、水酸基変性ポリオレフィンやアクリル変性ポリオレフィン等の変性ポリオレフィンを使用することもできる。変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば日本製紙株式会社製のアウローレン、住友精化株式会社製のザイクセン、三井化学株式会社製のユニストール、ユニチカ株式会社製のアローベース等が挙げられる。
【００５５】
フッ素化合物としては特に制限されず、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルケニル、パーフルオロポリエーテル等の構造を有する化合物を適宜用いることができる。フッ素化合物として、市販のフッ素系塗料を使用することができる。市販のフッ素系塗料として、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガード、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のエスエフコート、株式会社ネオス製のフタージェント、ソルベイ社製のフルオロリンク、ダイキン工業株式会社製のユニダインが挙げられる。
【００５６】
フッ素化合物は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対する撥液性をより向上させる観点から、ピロリドン又はその誘導体（ピロリドン類）に由来する構造単位を含まないものであってもよい。ここで、ピロリドン類としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。ピロリドン類に由来する構造単位を含まないフッ素化合物としては、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガードＡＧ−Ｅ０６０、ＡＧ−Ｅ０７０、ＡＧ−Ｅ０９０、ダイキン工業株式会社製のユニダインＴＧ−８１１１が挙げられる。
【００５７】
撥液層３に含まれる鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１と、撥液層３に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１〜１０であり、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。この値がこの範囲内であることで、鱗片状フィラー５ｆの全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状が撥液層３の表面に現れている。これにより、鱗片状フィラー５ｆが撥液層３から脱落することが抑制されるとともに、鱗片状フィラー５ｆに起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素化合物による撥液性の両方を享受することができる。なお、撥液層３を燃焼させても、無機物である鱗片状フィラー５ｆの質量は実質的に変化しないため、ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）の値は撥液層３の燃焼による質量の変化を測定し、これらの測定値から算出することができる。
【００５８】
図３（ａ）は比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１未満であり、鱗片状フィラー５ｆが相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図である。鱗片状フィラー５ｆの量が相対的に少ないこと（バインダ樹脂５ｂが過剰であること）に起因して鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状がバインダ樹脂５ｂに覆われてしまって鱗片状フィラー５ｆの当該形状による撥液性の発現が不十分となる。他方、図３（ｂ）は比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が１０超であり、バインダ樹脂５ｂが相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図である。鱗片状フィラー５ｆの量が相対的に多いこと（バインダ樹脂５ｂが不足していること）に起因して鱗片状フィラー５ｆ又はこれらの凝集体が撥液層から脱落しやすい。また、撥液層３の形成に使用する塗液において鱗片状フィラー５ｆが沈降しやすく、塗工によって撥液層３を安定的に形成することが困難となる傾向にある。
【００５９】
凝集体５は、多数の鱗片状フィラー５ｆと、バインダ樹脂５ｂ（熱可塑性樹脂及びフッ素化合物）が渾然一体となったものである。凝集体５によって撥液層３の表面に凹凸が形成されている。図４（ａ）は撥液層３の表面のＳＥＭ画像であり、図４（ｂ）は図４（ａ）よりも高倍率で撮影したＳＥＭ画像である。本発明者らの検討によると、一つの凝集体５のサイズ（（長径＋短径）／２）が４μｍ以上であれば、撥液層３の撥液性向上に凝集体５が寄与する。
【００６０】
図５のＳＥＭ画像に示された撥液層は、図４のＳＥＭ画像に示された撥液層と同じ塗液を使用して形成されたものあるものの、図４の撥液層よりも５倍程度に塗液の塗布量を増やして形成されたものである。図５（ａ）に示された凝集体は、一部に隙間はあるものの、基材１上に層をなすように形成されている。なお、塗液の塗布量は、塗液の濃度や、塗工に使用するワイヤーバーの番手によって調整することができる。
【００６１】
図４（ａ）に示されたように、複数の凝集体５は撥液層３において互いに離間して配置されていてもよい。つまり、複数の凝集体５が島状に配置されていてもよい。あるいは、図５（ａ）に示されたように、多数の凝集体５が連続的に形成されており、撥液層３において凝集体５からなる多孔質な層が形成されていてもよい。また、図４（ｂ）及び図５（ｂ）に示されたように、凝集体５は鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状に由来する複雑な形状を有している。すなわち、凝集体５は、複数の鱗片状フィラー５ｆの一次粒子（平均粒子径０．１〜６μｍ）がランダムに並んだ状態で凝集していることで、ひだ状の表面と、ひだによって形成される空隙部とを有する。
【００６２】
撥液層３におけるバインダ樹脂５ｂの厚さ（図１における厚さＴ）は、例えば、０．０５〜１０μｍであり、０．５〜１０μｍ又は１〜５μｍであってもよい。バインダ樹脂５ｂの厚さが０．０５μｍ以上であることで鱗片状フィラー５ｆが撥液層３から脱落することを十分に抑制できるとともに、フッ素化合物による優れた撥液性を達成することができる。他方、バインダ樹脂５ｂの厚さが１０μｍ以下であることで、鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状が撥液層３の表面に現れやすく、鱗片状フィラー５ｆによる優れた撥液性を達成することができる。
【００６３】
撥液層３は、撥液機能を損なわない程度の範囲で、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等が挙げられる。
【００６４】
撥液層３は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対する撥液性をより向上させる観点から、ピロリドン類に由来する構造単位を含まないものであってもよい。すなわち、ピロリドン類に由来する構造単位は、フッ素化合物に含まれないだけでなく、それ以外の撥液層３を構成する成分のいずれにも含まれなくてもよい。撥液層３におけるピロリドン類に由来する構造単位の有無は、赤外分光法や核磁気共鳴分光法、熱分解ＧＣ−ＭＳなどにより判断することができる。
【００６５】
＜撥液性構造体の製造方法＞
撥液性構造体１０の製造方法について説明する。本実施形態に係る製造方法は、平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラーと熱可塑性樹脂とフッ素化合物と溶媒とを含む塗液を準備する工程と、基材１の被処理面１ａ上に、上記塗液の塗膜を形成する工程と、この塗膜を乾燥することによって、鱗片状フィラーの凝集体を有する撥液層を形成する工程とを備える。上記塗液の組成を調整することで、０．１≦ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）≦１０の条件を満たす撥液層３が形成される。以下、各工程について説明する。
【００６６】
まず、鱗片状フィラー５ｆと、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物と、溶媒とを含む塗液を調製する。溶剤としては水、アルコール、有機溶媒等が挙げられる。塗液中の各成分の配合量（固形分）は、撥液層３における各成分の含有量が上述のとおりになるように適宜調整すればよい。なお、熱可塑性樹脂は、水、アルコール等に分散したエマルジョンの形態であってもよい。このようなポリオレフィンエマルジョンは、対応するモノマーの重合反応等により生成したポリマーを乳化する方法で調製されたものでもよく、あるいは対応するモノマーを乳化重合することにより調製されたものでもよい。
【００６７】
得られた塗液を基材１上に塗布する。塗布方法としては公知の方法が特に制限なく使用可能であり、浸漬法（ディッピング法）；スプレー、コーター、印刷機、刷毛等を用いる方法が挙げられる。また、これらの方法に用いられるコーター及び印刷機の種類並びにそれらの塗工方式としては、ダイレクトグラビア方式、リバースグラビア方式、キスリバースグラビア方式、オフセットグラビア方式等のグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、チャンバードクター併用コーター、エアナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を挙げることができる。塗液の塗布量は、上述の厚さの撥液層３が得られるように適宜調整することができる。
【００６８】
基材１上に形成された塗膜を加熱により乾燥させる。これにより、基材１と、基材１上に設けられた撥液層３とを備える撥液性構造体１０を得ることができる。加熱条件は、溶剤を揮発させることができれば制限はないが、例えば６０〜１００℃で０．５〜５分間とすることができる。
【００６９】
＜包装材＞
本実施形態に係る包装材は、物品と接する側に、撥液性構造体１０を有する。本実施形態に係る包装材は、水分を含む物品（例えば、水、飲料、ヨーグルト）及び油分を含む物品（例えば、カレー及び生クリーム）に適用することができるとともに、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品からなる群から選ばれる一種である物品に適用することもできる。包装材の具体的態様としては、カレーやパスタソース用のレトルトパウチ、ヨーグルトやプリン用の容器及び蓋材、ハンドソープやシャンプー、リンス等のトイレタリー用の容器又はこれらの詰め替え用パウチ、歯磨きや医薬品用のチューブなどが挙げられる。
【００７０】
＜剥離シート＞
本実施形態に係る剥離シートは、物品と接する側に、撥液性構造体１０を有する。本実施形態に係る剥離シートは、水分を含む物品及び油分を含む物品に適用することができるとともに、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品からなる群から選ばれる一種である物品に適用することもできる。より具体的には、剥離シートは、弁当の蓋と、食材との間に配置されるシートであって、粘稠物（例えば、マヨネーズ、タルタルソース又はケチャップ）が弁当の蓋に付着することを防止する用途に使用される。剥離シートは、例えば、クリーム類又は化粧品を収容する容器の蓋の内面に配置されるシートであって、粘稠物（例えば、ヘアワックス、保湿クリーム又はスキンクリーム）が容器の蓋に付着することを防止する用途にも使用される。
【００７１】
以上、本開示の第一実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態においては、フィラーとして鱗片状フィラー５ｆを単独で含む撥液層３を例示したが、撥液層３は鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが小さいフィラー（第２フィラー）及び鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが大きいフィラー（第３フィラー）の少なくとも一方を更に含んでもよい。
【００７２】
図６に示す撥液性構造体１０Ａは、鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが小さいフィラー６ｆ（第２フィラー）を更に含む撥液層３Ａを備える。フィラー６ｆは、例えば、球状であり、５〜１０００ｎｍの平均粒子径を有する。撥液層形成用の塗液に、適量のフィラー６ｆを配合することで、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子の間にフィラー６ｆを介在させることが可能となる（図６参照）。これにより、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子が過度に積層（凝集）することに起因して過度に大きい凝集体が形成されることを抑制できる。
【００７３】
撥液層３Ａに含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と第２フィラー（フィラー６ｆ）の質量ＷＳ２の合計（ＷＳ１＋ＷＳ２）と、撥液層３Ａに含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ２）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）は、例えば、０．１〜１０であり、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。上記比（ＷＳ１＋ＷＳ２）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が上記範囲内であることで、鱗片状フィラー５ｆ及び第２フィラー（フィラー６ｆ）の全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、鱗片状フィラー５ｆ及び第２フィラー（フィラー６ｆ）を含む凝集体の形状が撥液層３の表面に現れ易い。これにより、鱗片状フィラー５ｆ及び第２フィラー（フィラー６ｆ）が撥液層３から脱落することが抑制されるとともに、鱗片状フィラー５ｆ及び第２フィラー（フィラー６ｆ）に起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素化合物による撥液性の両方を享受することができる。
【００７４】
撥液層３Ａにおける第２フィラー（フィラー６ｆ）の含有量は、鱗片状フィラー５ｆの質量１００質量部に対し、例えば、５〜３００質量部であり、１０〜２５０質量部又は２０〜２００質量部であってもよい。第２フィラー（フィラー６ｆ）の含有量が上記範囲内であると、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子が過度に積層（凝集）することに起因して過度に大きい凝集体が形成されることをより十分に抑制できるとともに、鱗片状フィラー５ｆ及び第２フィラー（フィラー６ｆ）に起因する優れた撥液性が得られ易い。
【００７５】
フィラー６ｆを構成する材料としては、シリカ、タルク、雲母、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、酸化アルミニウム等が挙げられる。フィラー６ｆとして、例えば、以下の市販品を使用することができる。シリカフィラーの市販品として、例えば、日本アエロジル製のアエロジル、株式会社日本触媒製のシーホスター、信越シリコーン製のシリカ球状微粒子ＱＳＧ、ＱＣＢが挙げられる。酸化チタンフィラーの市販品として、例えば、エボニックデグサ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ  ＴｉＯ２が挙げられる。酸化アルミニウムフィラーの市販品として、例えば、エボニックデグサ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕが挙げられる。
【００７６】
図７に示す撥液性構造体１０Ｂは、鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが大きいフィラー７ｆを更に含む撥液層３Ｂを備える。フィラー７ｆは、例えば、球状であり、１０〜１００μｍの平均粒子径を有する。このサイズのフィラー７ｆを含む撥液層３Ｂの表面には、鱗片状フィラー５ｆによって構成される凝集体５による凹凸よりも粗い凹凸が形成される。これにより、撥液層３Ｂは、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対しても特に優れた撥液性を有する。フィラー７ｆは撥液性を有するものであってもよい。
【００７７】
撥液層３Ｂに含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と第３フィラー（フィラー７ｆ）の質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ３）と、撥液層３Ｂに含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）は、例えば、０．１〜１０であり、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。上記比比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が上記範囲内であることで、鱗片状フィラー５ｆ及び第３フィラー（フィラー７ｆ）の全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、鱗片状フィラー５ｆを含む凝集体及び第３フィラー（フィラー７ｆ）の形状が撥液層３の表面に現れ易い。これにより、鱗片状フィラー５ｆ及び第３フィラー（フィラー７ｆ）が撥液層３から脱落することが抑制されるとともに、鱗片状フィラー５ｆ及び第３フィラー（フィラー７ｆ）に起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素化合物による撥液性の両方を享受することができる。
【００７８】
撥液層３Ｂにおける第３フィラー（フィラー７ｆ）の含有量は、鱗片状フィラー５ｆの質量１００質量部に対し、例えば、５０〜５０００質量部であってもよく、１００〜２０００質量部、８０〜１０００質量部、又は、１００〜４００質量部であってもよい。第３フィラー（フィラー７ｆ）の含有量が上記範囲内であると、鱗片状フィラー５ｆによって構成される凝集体５による凹凸よりも粗い凹凸が第３フィラー（フィラー７ｆ）によって適度に形成される。これにより、撥液層３Ｂは、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対しても、より優れた撥液性が得られ易い。
【００７９】
なお、これらのフィラーの平均粒子径はＳＥＭの視野内における任意の計１０個のフィラーについて長径と短径の長さを測定し、その和を２で割ることで得られる値の平均値を意味する。
【００８０】
フィラー７ｆを構成する材料としては、シリカ、タルク、雲母、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、酸化アルミニウム、シリコーン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。フィラー７ｆとして、例えば、以下の市販品を使用することができる。シリカフィラーの市販品として、例えば、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェアが挙げられる。シリコーンフィラーの市販品として、信越シリコーン製のシリコーンパウダーＫＭＰが挙げられる。アクリル樹脂フィラーの市販品として、アイカ工業株式会社製のガンツパール、根上工業株式会社製のアートパール（架橋アクリルビーズ）が挙げられる。ウレタン樹脂フィラーの市販品として、根上工業株式会社製のアートパール（架橋ウレタンビーズ）が挙げられる。
【００８１】
撥液層は、鱗片状フィラー５ｆとともに、上述の第２フィラー（フィラー６ｆ）及び第３フィラー（フィラー７ｆ）の両方を更に含んでもよい。図８に示す撥液性構造体１０Ｃは、鱗片状フィラー５ｆと、フィラー６ｆと、フィラー７ｆとを含む撥液層３Ｃを備える。撥液層３Ｃの表面には、バインダ樹脂５ｂ、鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー６ｆからなる凝集体５による凹凸と、フィラー７ｆによる粗い凹凸とが形成される。これにより、撥液層３Ｃは、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対しても特に優れた撥液性を有する。
【００８２】
撥液層３Ｃに含まれる鱗片状フィラーの質量ＷＳ１と第２フィラー（フィラー６ｆ）の質量ＷＳ２と第３フィラー（フィラー７ｆ）の質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ２＋ＷＳ３）と、撥液層に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ２＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）は、例えば、０．１〜１０であり、０．３〜１０、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。撥液層３Ｃにおける第２フィラー（フィラー６ｆ）の含有量は、鱗片状フィラー５ｆの質量１００質量部に対し、例えば、５〜３００質量部であり、１０〜２５０質量部又は２０〜２００質量部であってもよい。撥液層３Ｃにおける第３フィラー（フィラー７ｆ）の含有量は、鱗片状フィラー５ｆの質量１００質量部に対し、例えば、５０〜５０００質量部であってもよく、１００〜２０００質量部、８０〜１０００質量部、又は、１００〜４００質量部であってもよい。
【００８３】
バインダ樹脂５ｂは、熱可塑性樹脂と、撥液性を有するフッ素化合物とを含む。バインダ樹脂５ｂは、鱗片状フィラー５ｆとともに凝集体５を構成する。バインダ樹脂５ｂは、フィラー７ｆを結着させる。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５０〜９５質量％であり、６０〜９５質量％又は７０〜９０質量％であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率が５０質量％以上であることで、撥液層３から鱗片状フィラー５ｆ又はフィラー７ｆが脱落することを十分に抑制することができ、他方、９５質量％以下であることで、フッ素化合物の含有率を十分に確保でき、撥液層３が優れた撥液性を発現しやすい。
【００８４】
上記実施形態においては、基材１の被処理面１ａ上に撥液層３が直接接して形成されている場合を例示したが、基材１の被処理面１ａ上に下地層が形成されており、当該下地層上に撥液層３が形成されていてもよい。以下、下地層について説明する。
【００８５】
（下地層）
下地層は基材１と撥液層３との間に配置される層であり、基材１の表面（被処理面１ａ）の一部又は全部を覆うように形成されている。下地層を基材１と撥液層３との間に介在させることで、基材１と撥液層３との密着性を高めることができる。また、下地層を設けることで、撥液性構造体の撥液性をより向上させることができる。基材１と撥液層３との間に下地層が介在する場合、基材１は下地層と熱融着性を有することが好ましい。
【００８６】
下地層は少なくとも熱可塑性樹脂を含み、フィラーを含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、撥液層３に用いられる熱可塑性樹脂と同様のものを用いることができる。また、フィラーとしては、撥液層３に用いられるフィラー７ｆ（平均粒子径１０〜１００μｍ）と同様のものを用いることができる。下地層が含むフィラーの平均一次粒子径は、優れた撥液性の観点から、５〜３０μｍ又は１０〜２０μｍであってもよい。
【００８７】
下地層は、撥液層３に用いられる鱗片状フィラー５ｆを含んでもよいが、凹凸構造を効率良く形成する観点から、含まなくてもよい。また、下地層は、撥液層３に用いられる第２フィラー（フィラー６ｆ）を含んでもよいが、凹凸構造を効率良く形成する観点から、含まなくてもよい。
【００８８】
下地層がフィラーを含む場合、下地層に含まれるフィラー（第５フィラー）の質量ＷＳ５と、下地層に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとの比ＷＳ５／ＷＰが０．５〜１０であってもよく、１〜７．５又は３〜５であってもよい。この値がこの範囲内であることで、撥液性構造体に凹凸構造を効率良く形成できる傾向がある。
【００８９】
下地層の厚さは、例えば、０．１〜１０μｍであり、０．５〜５μｍ又は１〜３μｍであってもよい。下地層の厚さが０．１μｍ以上であることで撥液層との密着性が向上する傾向がある。他方、下地層の厚さが１０μｍ以下であることで下地層がフィラーを含む際の凹凸形成が効率良くできる傾向がある。なお、下地層がフィラーを含む場合、上記下地層の厚さは、撥液層３におけるバインダ樹脂５ｂの厚さ（図１における厚さＴ）と同様に、熱可塑性樹脂の厚さ（フィラーがない部分の厚さ）を意味する。
【００９０】
下地層の単位面積当たりの質量は、例えば、１．０〜３０．０ｇ／ｍ２であり、３〜１０ｇ／ｍ２又は４〜８ｇ／ｍ２であってもよい。下地層の単位面積当たりの質量が１．０ｇ／ｍ２以上であることで、撥液層との密着性が向上する傾向がある。他方、下地層の単位面積当たりの質量が３０ｇ／ｍ２以下であることで、下地層がフィラーを含む場合に、凹凸構造と撥液層との密着性とを効率良く得ることができる。
【００９１】
下地層は、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等が挙げられる。
【００９２】
下地層の形成方法は、撥液層３の形成方法と同様である。すなわち、下地層は、熱可塑性樹脂と、必要に応じて添加されるフィラー及び他の添加剤等と、溶媒とを含む塗液を調製し、当該塗液を基材１上に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることで形成することができる。塗液に用いられる溶媒、塗液の塗布方法、及び、塗膜の乾燥方法は、撥液層３を形成する場合と同様である。
【００９３】
図９は、下地層を有する撥液性構造体の一例を示す概略断面図である。図９に示す撥液性構造体１０Ｄは、基材１の被処理面１ａ上に形成された下地層８と、該下地層８上に形成された撥液層３Ａとを備える。撥液性構造体１０Ｄにおいて、下地層８は、熱可塑性樹脂８ｂとフィラー８ｆとで構成されている。上述したように、下地層の厚さＴ’は熱可塑性樹脂８ｂの厚さ（フィラー８ｆがない部分の厚さ）を意味する。また、撥液性構造体１０Ｄにおいて、撥液層３Ａは、図６に示した撥液性構造体１０Ａにおける撥液層３Ａと同様の構成を有する。但し、下地層８上に形成する撥液層の構成はこれに限定されない。図９に示すように、下地層８を基材１と撥液層３Ａとの間に介在させることで、基材１と撥液層３Ａとの密着性をより高めることができる。また、フィラー８ｆを含有する下地層８上に撥液層３Ａを設けることで、撥液層３Ａの表面に、粗く且つ複雑な凹凸を形成することができ、撥液性構造体の撥液性をより向上させることができる。
【００９４】
［第二実施形態］
第二実施形態に係る撥液性構造体２０は、被処理面１ａと、被処理面１ａ上に形成された撥液層３Ｄとを備え、撥液層３Ｄが平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラー５ｆと、平均粒子径１０〜１００μｍのフィラー７ｆ（粗大フィラー）と、熱可塑性樹脂と、フッ素化合物とを含むとともに、鱗片状フィラー５ｆを含む凝集体５を有し、撥液層３Ｄを法線方向から見たとき、フィラー７ｆが占有する面積と撥液層の面積の比率が０．２５〜０．９５である。
【００９５】
撥液層３Ｄが含む成分及びその含有比率等は、第一実施形態及びその変形例と同様とすることができる。以下、第二実施形態に関し、上述の実施形態等と異なる事項について主に説明する。
【００９６】
撥液層３Ｄは、鱗片状フィラー５ｆと、これよりもサイズが大きいフィラー７ｆとを含む。フィラー７ｆは、例えば、球状であり、１０〜１００μｍの平均粒子径を有する。このサイズのフィラー７ｆを含むことにより撥液層３Ｄの表面には、鱗片状フィラー５ｆによって構成される凝集体５表面の凹凸よりも粗いμｍオーダーの凹凸が形成され、凹状の部分が空隙９となっている。これにより、撥液層３は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対しても特に優れた撥液性を有する。フィラー７ｆは撥液性を有するものであってもよい。
【００９７】
撥液層３に含まれる鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１とフィラー７ｆの質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ３）と、撥液層３に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）は、例えば、０．１〜１０であり、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。撥液層３におけるフィラー７ｆの質量ＷＳ３と、鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１の比ＷＳ３／ＷＳ１は、例えば１．０〜２０．０とすればよい。
【００９８】
図１１は撥液層３Ｄを法線方向から見た図であり、撥液層３Ｄは一部がフィラー７ｆに占有された態様となっている。フィラー７ｆに占有されていない部分には、図１０に示したような鱗片状フィラーの凝集体５（図１１に図示せず）が形成されている。撥液層３Ｄを法線方向から見込んだときにフィラー７ｆが占有する面積Ａ３（丸で示した部分）は、撥液層３Ｄ全体の面積Ａに対して、その比率Ａ３／Ａが０．２５〜１０となる様にする。この比が０．２５以上であることで、μｍオーダーの粗い凹凸が十分に形成され、液状物の液滴をフィラー７ｆ上に保持することができ、優れた撥液性が得られる。この比が０．９５以下であることで、フィラー７ｆによって撥液層３Ｄが埋め尽くされて平滑化されることを抑制でき、液滴を撥液層３Ｄから離間させて保持するのに十分な空隙が形成され、優れた撥液性が得られる。
【００９９】
撥液層３Ｄに含まれる鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１とフィラー７ｆの質量ＷＳ３の合計（ＷＳ１＋ＷＳ３）と、撥液層３Ｄに含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）は０．１〜１０であり、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。この値がこの範囲内であることで、鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー７ｆの全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状が撥液層３Ｄの表面に現れている。これにより、鱗片状フィラー５ｆやフィラー７ｆが撥液層３Ｄから脱落することが抑制されるとともに、鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー７ｆに起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素化合物による撥液性の両方を享受することができる。なお、撥液層３Ｄを燃焼させても、無機物である鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー７ｆの質量は実質的に変化しないため、（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）の値は撥液層３Ｄの燃焼による質量の変化を測定し、これらの測定値から算出することができる。
【０１００】
図１２（ａ）は比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．１未満であり、バインダ樹脂５ｂが相対的に過剰である撥液層を模式的に示す断面図である。鱗片状フィラー５ｆの量が相対的に少ないことに起因して鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状がバインダ樹脂５ｂに覆われてしまって鱗片状フィラー５ｆの当該形状による撥液性の発現が不十分となるおそれがある。他方、図１２（ｂ）は比（ＷＳ１＋ＷＳ３）／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が１０超であり、バインダ樹脂５ｂが相対的に不足している撥液層を模式的に示す断面図である。鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー７ｆの量が相対的に多いことに起因して鱗片状フィラー５ｆ又はこれらの凝集体やフィラー７ｆが撥液層から脱落しやすい。また、撥液層の形成に使用する塗液において鱗片状フィラー５ｆが沈降しやすく、塗工によって撥液層を安定的に形成することが困難となる傾向にある。
【０１０１】
凝集体５は、多数の鱗片状フィラー５ｆと、バインダ樹脂５ｂ（熱可塑性樹脂及びフッ素化合物）が渾然一体となったものである。凝集体５によって撥液層３Ｄの表面にｎｍオーダーの凹凸が形成されている。本発明者らの検討によると、一つの凝集体５のサイズ（（長径＋短径）／２）が４μｍ以上であれば、撥液層の撥液性向上に凝集体５が寄与する。フィラー７ｆはバインダ樹脂５ｂによって撥液層に固定されている。フィラー７ｆによりμｍオーダーの凹凸が形成され、凝集体５の部分に空隙９が形成されていることで液状物の液滴を離間して保持でき、撥液性向上に寄与している。
【０１０２】
撥液層３Ｄにおけるバインダ樹脂５ｂの厚さ（図１０における厚さＴ）は、例えば、０．０５〜１０μｍであり、０．５〜１０μｍ又は１〜５μｍであってもよい。バインダ樹脂５ｂの厚さが０．０５μｍ以上であることで鱗片状フィラー５ｆやフィラー７ｆが撥液層３から脱落することを十分に抑制できるとともに、フッ素化合物による優れた撥液性を達成することができる。他方、バインダ樹脂５ｂの厚さが１０μｍ以下であることで、鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状が撥液層３の表面に現れやすく、鱗片状フィラー５ｆによる優れた撥液性を達成することができる。
【０１０３】
第二実施形態に係る撥液性構造体の製造方法は、平均粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラー５ｆと平均粒子径１０〜１００μｍのフィラー７ｆと熱可塑性樹脂とフッ素化合物と溶媒とを含む塗液を準備する工程と、被処理面１ａ上に、上記塗液の塗膜を形成する工程と、この塗膜を乾燥することによって、鱗片状フィラー５ｆの凝集体５とフィラー７ｆとを有する撥液層３Ｄを形成する工程とを備える。これにより、ｎｍオーダーの凹凸とμｍオーダーの凹凸を、一括して形成することができる。一括して形成することで、別途撥水剤をオーバーコートする場合のようにｎｍオーダーの凹凸が埋もれてしまうことがなく、効率的に形成することができる。
【０１０４】
以上、本開示の第二実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態においては、フィラーとして、鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー７ｆを含む撥液層３Ｄを例示したが、撥液層３Ｄは図８に示す撥液層３Ｃと同様、よりサイズが小さいフィラー６ｆを更に含んでもよい。また、被処理面１ａと撥液層３Ｄとの間に下地層８が設けられていてもよい（図９参照）。
【０１０５】
［第三実施形態］
第三実施形態に係る撥液性構造体は、被処理面１ａと、被処理面１ａ上に形成された撥液層とを備え、撥液層が、フィラーと、フッ素化合物と、上記フッ素化合物と反応する官能基を有する架橋剤とを含有する撥液層形成用組成物の硬化物を含む。第三実施形態に係る撥液層が含む成分及びその含有比率等は、第一実施形態及びその変形例並びに第二実施形態と同様とすることができる。以下、第三実施形態に関し、上述の実施形態等と異なる事項について主に説明する。
【０１０６】
撥液層が含むフィラーの平均一次粒子径は、例えば、５ｎｍ〜３０μｍであればよい。フィラーは、平均一次粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラー５ｆを含んでもよく、平均一次粒子径５〜１０００ｎｍのフィラー６ｆを含んでもよく、平均一次粒子径５〜３０μｍの第４フィラーを含んでもよい。すなわち、上記フィラーは、平均一次粒子径０．１〜６μｍの鱗片状フィラー５ｆ、平均一次粒子径５〜１０００ｎｍのフィラー６ｆ、及び、平均一次粒子径５〜３０μｍの第４フィラーからなる群より選択される少なくとも一種のフィラーを含んでいてもよい。フィラーが鱗片状フィラー５ｆを含む場合、撥液層は鱗片状フィラー５ｆの凝集体５を含んでいてもよい。これらのフィラーを含むことで、撥液層は、その表面に凹凸がより効率的に形成され、水、並びに、油又はこれを含む液状物等に対してより優れた撥液性を発現しやすくなる。
【０１０７】
また、上記フィラーが２種以上のフィラーを含む場合、フィラーの組み合わせの好ましい例としては、鱗片状フィラーと第２フィラー、鱗片状フィラーと第４フィラー、及び、鱗片状フィラーと第２フィラーと第４フィラーの組み合わせが挙げられる。粒子径又は形状の異なる２種以上のフィラーを組み合わせて用いることで、単一のフィラーでは形成できない複雑な凹凸構造を撥液層表面に形成することができ、撥液性をより向上させることができる。このとき、少なくとも鱗片状（板状）フィラーを用いることで、複雑な凹凸構造をより効率良く形成することができ、撥液性をより向上させやすい。
【０１０８】
バインダ樹脂５ｂは、フィラーと、撥液性を有するフッ素化合物と、フッ素化合物と反応する官能基を有する架橋剤と、必要に応じて用いられる成分（例えば、熱可塑性樹脂）とを含有する撥液層形成用組成物のうち、フィラー以外の成分からなる組成物（以下、場合により「バインダ組成物」という。）の硬化物である。バインダ樹脂５ｂは、鱗片状フィラー５ｆとともに凝集体５を構成する。凝集体５は、多数の鱗片状フィラー５ｆと、バインダ樹脂５ｂが渾然一体となったものである。凝集体５によって撥液層の表面に凹凸が形成されている（図１参照）。
【０１０９】
バインダ組成物におけるフッ素化合物の含有率（バインダ組成物の固形分の質量基準）は、例えば、５〜９９質量％であり、１５〜７５質量％又は２０〜５０質量％であってもよい。バインダ組成物におけるフッ素化合物の含有率が５質量％以上であることで、撥液層が優れた撥液性を発現しやすく、他方、９９質量％以下であることで、架橋剤や必要に応じて用いられる熱可塑性樹脂の含有率を十分に確保でき、撥液層から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。
【０１１０】
バインダ組成物における熱可塑性樹脂の含有率（バインダ組成物の固形分の質量基準）は、例えば、５〜９０質量％であり、１０〜５０質量％又は２０〜３０質量％であってもよい。バインダ組成物における熱可塑性樹脂の含有率が５質量％以上であることで、撥液層から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを十分に抑制することができ、他方、９０質量％以下であることで、フッ素化合物及び架橋剤の含有率を十分に確保でき、撥液層が優れた撥液性及び耐久性を発現しやすい。
【０１１１】
バインダ組成物に含まれる架橋剤の質量ＷＣと、バインダ組成物に含まれるフッ素化合物の質量ＷＦＣとの比ＷＣ／ＷＦＣは、例えば、０．０１〜０．５であり、０．０５〜０．３又は０．１〜０．２であってもよい。上記比ＷＣ／ＷＦＣが０．０１以上であると、撥液層から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比ＷＣ／ＷＦＣが０．５以下であると、フッ素化合物の含有量を十分に確保でき、フッ素化合物を撥液層の表面に十分にブリードアウトさせやすいため、良好な撥液性を発現させることができる。
【０１１２】
バインダ組成物が熱可塑性樹脂を含む場合、バインダ組成物に含まれる架橋剤の質量ＷＣと、バインダ組成物に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ）との比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＦＣ）は、例えば、０．０１〜０．５であり、０．０５〜０．３又は０．１〜０．２であってもよい。上記比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．０１以上であると、撥液層から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＦＣ）が０．５以下であると、フッ素化合物及び熱可塑性樹脂の含有量を十分に確保でき、フッ素化合物を撥液層の表面に十分にブリードアウトさせやすいため、良好な撥液性を発現させることができるとともに、熱可塑性樹脂による撥液層３から鱗片状フィラー５ｆが脱落することを抑制する効果を十分に得ることができる。
【０１１３】
フッ素化合物は、水に分散させた水分散体として用いられることが一般的である。そのためフッ素化合物の多くは、水との親和性を高めるために水酸基やアミノ基等の親水性基を有する。フッ素化合物が有するこれらの官能基は、架橋剤が有する官能基と反応し、撥液層３に架橋構造が形成されることとなる。また、フッ素化合物が有するこれらの官能基は、架橋剤と反応することで減少するため、撥液層に残存する官能基が低減される。そのため、撥液層が液状物と長期間接触した場合でも撥液性の低下を抑制でき、優れた撥液性を長期間維持することができる。なお、フッ素化合物を水以外の溶剤に分散させた分散体として用いる場合、フッ素化合物は使用される溶剤との親和性を高めるための構造（例えば、炭化水素鎖等）を有していてもよい。
【０１１４】
架橋剤としては、フッ素化合物と反応する官能基を有するものであれば特に制限されないが、例えば、アジリジン基、イソシアネート基、カルボジイミド基、アミノ基等の官能基を有する架橋剤を用いることができる。市販の架橋剤としては、例えば、株式会社日本触媒製のケミタイト、三井化学株式会社製のタケネート、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト、明成化学工業株式会社製のメイカネート、サイテックインダストリーズ社製のサイメル（Ｃｙｍｅｌ）が挙げられる。
【０１１５】
バインダ組成物が熱可塑性樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂は、所定の酸で変性された変性ポリオレフィンであってもよい。変性ポリオレフィンは官能基が導入されているため、架橋剤と反応して架橋構造を形成しやすいという観点からも好ましい。上記官能基としては、カルボキシル基、水酸基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基等が挙げられる。これらの官能基を有する変性ポリオレフィンを用いることで、撥液層には熱可塑性樹脂、フッ素化合物及び架橋剤からなる架橋構造が形成され、より優れた耐久性を撥液層に付与することができる。
【０１１６】
撥液層形成用組成物に含まれる鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１と、撥液層形成用組成物に含まれるフッ素化合物の質量ＷＦＣと架橋剤の質量ＷＣの合計（ＷＦＣ＋ＷＣ）との比ＷＳ１／（ＷＦＣ＋ＷＣ）、又は、撥液層形成用組成物に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素化合物の質量ＷＦＣと架橋剤の質量ＷＣの合計（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）との比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）は、０．３〜１０であってもよく、０．５〜１０又は１〜５であってもよい。この値がこの範囲内であることで、鱗片状フィラー５ｆの全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状が撥液層の表面に現れやすい。これにより、鱗片状フィラー５ｆが撥液層から脱落することが抑制されるとともに、鱗片状フィラー５ｆに起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素化合物による撥液性の両方を享受することができる。
【０１１７】
なお、撥液層形成用組成物に含まれる鱗片状フィラー５ｆ、フッ素化合物、熱可塑性樹脂及び架橋剤の質量比は、撥液層に含まれる上記各成分の質量比と実質的に同じであり、撥液層を燃焼させても、無機物である鱗片状フィラー５ｆの質量は実質的に変化しないため、比ＷＳ１／（ＷＦＣ＋ＷＣ）、又は、比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ＋ＷＣ）の値は撥液層の燃焼による質量の変化を測定し、これらの測定値から算出することができる。
【０１１８】
第三実施形態に係る撥液性構造体の製造方法は、フィラーと、フッ素化合物と、上記フッ素化合物と反応する官能基を有する架橋剤と、溶媒とを含む塗液を準備する工程と、被処理面上に、上記塗液の塗膜を形成する工程と、この塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程とを備える。この方法により、上記効果を奏する撥液性構造体を製造することができる。
【０１１９】
以上、本開示の第三実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、被処理面１ａと撥液層との間に下地層８が設けられていてもよい（図９参照）。
【０１２０】
［第四実施形態］
第四実施形態に係る撥液性構造体は、被処理面１ａと、被処理面１ａ上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、上記撥液層が、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂と、該バインダ樹脂中に分散されたフィラーとを含有し、上記フッ素含有樹脂中に含まれるフッ素の質量ＷＦと上記フィラーの質量ＷＳとの比ＷＦ／ＷＳが０．０６〜０．９０である。第四実施形態に係る撥液層が含む成分及びその含有比率等は、第一実施形態及びその変形例並びに第二実施形態及び第三実施形態と同様とすることができる。以下、第四実施形態に関し、上述の実施形態等と異なる事項について主に説明する。
【０１２１】
バインダ樹脂は、少なくともフッ素含有樹脂を含む。フッ素含有樹脂としては特に制限されず、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルケニル、パーフルオロポリエーテル等の構造を有する樹脂を適宜用いることができる。フッ素含有樹脂は、撥液層３の撥液性をより向上させる観点から、フッ素−アクリル共重合体を含むことが好ましい。フッ素−アクリル共重合体とは、含フッ素単量体とアクリル単量体とからなる共重合体である。フッ素−アクリル共重合体は、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。フッ素−アクリル共重合体を用いることで、撥液層３の耐侯性、耐水性、耐薬品性及び造膜性についても向上させることができる。
【０１２２】
フッ素含有樹脂中のフッ素含有量は、例えば３０〜６０質量％であり、４０〜５０質量％であってもよい。フッ素含有量は、フッ素含有樹脂を構成する原子の総質量に対するフッ素原子の質量の割合を意味する。
【０１２３】
フッ素含有樹脂としては、市販のフッ素系塗料を使用することができる。市販のフッ素系塗料として、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガード、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のエスエフコート、株式会社ネオス製のフタージェント、ソルベイ社製のフルオロリンク、ダイキン工業株式会社製のユニダイン、第一工業製薬株式会社製のＨ−３５３９シリーズ、日油株式会社製のモディパーＦシリーズ等が挙げられる。
【０１２４】
上述のとおり、撥液層において、フッ素含有樹脂中に含まれるフッ素の質量ＷＦとフィラーの質量ＷＳとの比ＷＦ／ＷＳは０．０６〜０．９０である。ここで、フィラーの質量ＷＳは、２種以上のフィラーを用いている場合は、それらの総量を意味する。例えば、図１に示す撥液層３においては、鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１がフィラーの質量ＷＳに相当する。上記比ＷＦ／ＷＳが０．０６以上であると、フィラー表面に十分な量のフッ素を効率良く配置することができ、撥液層の表面自由エネルギーを効率良く低下させることができるため、撥液層は優れた撥液性を得ることができる。かかる効果をより十分に得る観点から、比ＷＦ／ＷＳは０．１０以上であってもよく、０．１５以上であってもよく、０．２１以上であってもよい。特に、比ＷＦ／ＷＳが０．２１以上であると、撥液層表面に存在するフッ素の量が増えるため、撥液性がより向上する。また、フッ素含有樹脂としてフッ素−アクリル共重合体を用いた場合、比ＷＦ／ＷＳが０．２１以上であるとアクリル成分の量も増えるため塗膜の強度が向上し、フィラーの脱落を抑制することができる。一方、上記比ＷＦ／ＷＳが０．９０以下であると、フィラーがフッ素含有樹脂に埋もれることなく、撥液層表面に凹凸が効率的に形成され、撥液層は優れた撥液性を得ることができる。かかる効果をより十分に得る観点から、比ＷＦ／ＷＳは０．８０以下であってもよく、０．７０以下であってもよく、０．６０以下であってもよく、０．５０以下であってもよい。上記比ＷＦ／ＷＳは、例えば熱分解ＧＣ−ＭＳ、燃焼ＩＣ法などにより測定することができる。また、上記比ＷＦ／ＷＳは、撥液層を構成する各成分の配合量が分かる場合には、当該配合量から計算により求めることもできる。なお、質量ＷＦと質量ＷＳの単位は同一である。
【０１２５】
バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素含有樹脂の含有率（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５質量％以上であり、１５質量％以上又は５０質量％以上であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素含有樹脂の含有率は１００質量％であってもよいが、バインダ樹脂５ｂが熱可塑性樹脂や架橋剤を含む場合、フッ素含有樹脂の含有率は９９質量％以下であってもよく、７５質量％以下であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素含有樹脂の含有率が５質量％以上であると、撥液層が優れた撥液性を発現しやすく、他方、９９質量％以下であると、熱可塑性樹脂や架橋剤の含有率を十分に確保でき、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。
【０１２６】
バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５〜９０質量％であり、１０〜５０質量％又は２０〜３０質量％であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率が５質量％以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができ、他方、９０質量％以下であると、フッ素含有樹脂や架橋剤の含有率を十分に確保でき、撥液層が優れた撥液性及び耐久性を発現しやすい。
【０１２７】
バインダ樹脂５ｂに含まれる架橋剤の質量ＷＣと、バインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素含有樹脂の質量ＷＪとの比ＷＣ／ＷＪは、例えば、０．０１〜０．５であり、０．０５〜０．３又は０．１〜０．２であってもよい。上記比ＷＣ／ＷＪが０．０１以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比ＷＣ／ＷＪが０．５以下であると、フッ素含有樹脂の含有量を十分に確保でき、フッ素含有樹脂を撥液層の表面に十分にブリードアウトさせることができるため、良好な撥液性を発現させることができる。
【０１２８】
バインダ樹脂５ｂが熱可塑性樹脂及び架橋剤を含む場合、バインダ樹脂５ｂに含まれる架橋剤の質量ＷＣと、バインダ樹脂５ｂに含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素含有樹脂の質量ＷＪの合計（ＷＰ＋ＷＪ）との比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＪ）は、例えば、０．０１〜０．５であり、０．０５〜０．３又は０．０７〜０．２であってもよい。上記比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＪ）が０．０１以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＪ）が０．５以下であると、フッ素含有樹脂及び熱可塑性樹脂の含有量を十分に確保でき、フッ素含有樹脂を撥液層の表面に十分にブリードアウトさせることができるため、良好な撥液性を発現させることができるとともに、熱可塑性樹脂による撥液層からフィラーが脱落することを抑制する効果を十分に得ることができる。
【０１２９】
撥液層に含まれるバインダ樹脂５ｂの質量ＷＢとフィラーの質量ＷＳとの比ＷＢ／ＷＳは、０．１〜５であってもよく、０．２〜２又は０．３〜１であってもよい。ここで、バインダ樹脂５ｂの質量ＷＢは、フッ素含有樹脂の質量ＷＪ、熱可塑性樹脂の質量ＷＰ、及び、架橋剤の質量ＷＣの合計の質量に相当する。上記比ＷＢ／ＷＳが上記範囲内であることで、フィラーの全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、撥液層の表面にフィラーによる凹凸構造が形成されやすい。これにより、フィラーが撥液層から脱落することが抑制されるとともに、フィラーに起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素含有樹脂による撥液性の両方を享受することができる。なお、撥液層３を燃焼させてもフィラーの質量ＷＳは実質的に変化しないため、上記比ＷＢ／ＷＳの値は、撥液層の燃焼による質量の変化を測定し、その測定値から算出することができる。
【０１３０】
凝集体５は、多数の鱗片状フィラー５ｆと、バインダ樹脂５ｂ（フッ素含有樹脂、熱可塑性樹脂及び架橋剤等の硬化物）が渾然一体となったものである。凝集体５によって撥液層３の表面に凹凸が形成されている（図１参照）。本発明者らの検討によると、一つの凝集体５のサイズ（（長径＋短径）／２）が４μｍ以上であれば、撥液層３の撥液性向上に凝集体５が大きく寄与する。
【０１３１】
複数の凝集体５は撥液層３において互いに離間して配置されていてもよい。つまり、複数の凝集体５が島状に配置されていてもよい。あるいは、多数の凝集体５が連続的に形成されており、撥液層３において凝集体５からなる多孔質な層が形成されていてもよい。また、凝集体５は鱗片状フィラー５ｆの複雑且つ微細な形状に由来する複雑な形状を有している。すなわち、凝集体５は、複数の鱗片状フィラー５ｆの一次粒子（例えば平均一次粒子径０．１〜６μｍの粒子）がランダムに並んだ状態で凝集していることで、ひだ状の表面と、ひだによって形成される空隙部とを有する。
【０１３２】
撥液層３の単位面積当たりの質量は、例えば、０．３〜１０．０ｇ／ｍ２であり、１．０〜３．０ｇ／ｍ２又は１．５〜２．５ｇ／ｍ２であってもよい。撥液層３の単位面積当たりの質量が０．３ｇ／ｍ２以上であることで、フッ素含有樹脂による優れた撥液性を達成することができる。他方、撥液層３の単位面積当たりの質量が１０．０ｇ／ｍ２以下であることで、凹凸構造とフッ素含有樹脂による撥液効果とを効率良く得ることができる。
【０１３３】
フッ素含有樹脂は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対する撥液性をより向上させる観点から、ピロリドン又はその誘導体（ピロリドン類）に由来する構造単位を含まないものであってもよい。ここで、ピロリドン類としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。ピロリドン類に由来する構造単位を含まないフッ素含有樹脂としては、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガードＡＧ−Ｅ０６０、ＡＧ−Ｅ０７０、ＡＧ−Ｅ０９０、ダイキン工業株式会社製のユニダインＴＧ−８１１１が挙げられる。
【０１３４】
バインダ樹脂は熱可塑性樹脂及び架橋剤の一方又は両方を更に含んでもよい。バインダ樹脂が熱可塑性樹脂を含むことで、撥液層からのフィラーの脱落をより十分に抑制でき、且つ、撥液層の撥液性及び耐久性をより向上させることができる。熱可塑性樹脂は、第一実施形態において挙げたものから選択すればよい。バインダ樹脂が架橋剤を含む場合、撥液層においてバインダ樹脂は、架橋剤を介してフッ素含有樹脂や熱可塑性樹脂が架橋した架橋構造を有していてもよい。撥液層が架橋剤を更に含むことで、例えばフッ素含有樹脂と架橋剤とが反応して撥液層中に架橋構造が形成され、撥液層からフィラーが脱落することをより一層抑制することができる。また、架橋剤がフッ素含有樹脂と反応することで、フッ素含有樹脂が有する反応点（水酸基等の官能基）を減らすことができ、上記反応点に起因した撥液層と液状物（水、並びに、油又はこれを含む液状物等）との親和性を低下させることができる。更に、フッ素含有樹脂と架橋剤により架橋構造が形成されることで、フッ素含有樹脂が有するパーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）等のフッ素含有基の配向を剛直にすることができると考えられ、撥液層と液状物とが長期間接触した際にフッ素含有基の配向が乱れて撥液性が低下することを抑制することができるものと考えられる。架橋剤の添加により生じるこれらの作用により、撥液層は、液状物と長期間接触しても優れた撥液性を維持することができる。架橋剤は、第三実施形態において挙げたものから選択すればよい。
【０１３５】
第四実施形態に係る撥液性構造体の製造方法は、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂とフィラーとを含む塗液を準備する工程と、撥液性を付与すべき表面上に、上記塗液の塗膜を形成する工程と、上記塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程とを備える。塗液において、フッ素含有樹脂中に含まれるフッ素の質量ＷＦとフィラーの質量ＷＳとの比ＷＦ／ＷＳは、０．０６〜０．９０である。塗液は、例えば、鱗片状フィラー５ｆと、フッ素含有樹脂と、溶媒と、必要に応じて熱可塑性樹脂及び架橋剤の少なくとも一方とを含む。塗液が架橋剤を含む場合、撥液層３には、フッ素含有樹脂と必要に応じて用いられる熱可塑性樹脂と架橋剤とからなる架橋構造が形成される。加熱条件は、溶剤を揮発させることができ且つ架橋反応を生じさせることができれば制限はないが、例えば６０〜１００℃で０．５〜５分間とすることができる。この方法により、上述した効果を奏する本開示の撥液性構造体を製造することができる。
【０１３６】
なお、撥液層３は、鱗片状フィラー５ｆの代わりに第２フィラーを単独で含む層であってもよく、鱗片状フィラー５ｆの代わりに第３フィラーを単独で含む層であってもよい。図１３に示す撥液性構造体４０Ａは、フィラーとして、鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが小さい第２フィラー（フィラー６ｆ）を単独で含む撥液層３Ｅを備える。フィラー６ｆは、例えば、球状であり、５〜１０００ｎｍの平均一次粒子径を有する。撥液層３Ｅにおいても、上述した比ＷＦ／ＷＳを０．０６〜０．９０とすることで、撥液層３Ｅは優れた撥液性を得ることができる。なお、図１３に示す撥液層３Ｅにおいては、フィラー６ｆの質量ＷＳ２がフィラーの質量ＷＳに相当する。この変形例において、比ＷＦ／ＷＳの好ましい範囲やその効果は、本実施形態において説明したものと同様である。
【０１３７】
本実施形態における撥液層は、図６に示す撥液層３Ａと同様、フィラーとして、鱗片状フィラー５ｆと、鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが小さいフィラー６ｆとを含む態様であってもよい。撥液層形成用の塗液に、適量のフィラー６ｆを配合することで、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子の間にフィラー６ｆを介在させることが可能となる（図６参照）。これにより、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子が過度に積層（凝集）することに起因して過度に大きい凝集体が形成されることを抑制できる。この態様においても、上述した比ＷＦ／ＷＳを０．０６〜０．９０とすることで、撥液層は優れた撥液性を得ることができる。なお、この態様においては、鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１とフィラー６ｆの質量ＷＳ２との合計が、フィラーの質量ＷＳに相当する。この態様に係る凝集体は、鱗片状フィラー５ｆと、フィラー６ｆと、これらを覆っているバインダ樹脂５ｂとによって構成されている。この態様において、比ＷＦ／ＷＳの好ましい範囲やその効果は、撥液性構造体１０において説明したものと同様である。また、撥液層に含まれるフィラーが異なる点以外の構成は、本実施形態において説明したものと同様である。また、撥液層に含まれるフィラーが異なる点以外の構成は、撥液性構造体１０において説明したものと同様である。
【０１３８】
フィラー６ｆの含有量は、鱗片状フィラー５ｆの質量１００質量部に対し、例えば、５〜３００質量部であってもよく、１０〜２５０質量部、又は、２０〜２００質量部であってもよい。フィラー６ｆの含有量が上記範囲内であると、鱗片状フィラー５ｆの一次粒子が過度に積層（凝集）することに起因して過度に大きい凝集体が形成されることをより十分に抑制できるとともに、鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー６ｆに起因する優れた撥液性が得られ易い。
【０１３９】
本実施形態における撥液層は、図７に示す撥液層３Ｂと同様、フィラーとして、鱗片状フィラー５ｆと、鱗片状フィラー５ｆよりもサイズが大きいフィラー７ｆとを更に含む態様であってもよい。フィラー７ｆは、例えば、球状であり、５〜３０μｍの平均一次粒子径を有する。このサイズのフィラー７ｆを含む撥液層の表面には、鱗片状フィラー５ｆによって構成される凝集体による凹凸よりも粗い凹凸が形成される。これにより、この態様に係る撥液層は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対しても特に優れた撥液性を有する。フィラー７ｆは撥液性を有するものであってもよい。
【０１４０】
この態様に係る撥液層においても、上述した比ＷＦ／ＷＳを０．０６〜０．９０とすることで、撥液層は優れた撥液性を得ることができる。なお、この態様に係る撥液層においては、鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１とフィラー７ｆの質量ＷＳ３との合計が、フィラーの質量ＷＳに相当する。この態様において、比ＷＦ／ＷＳの好ましい範囲やその効果は、本実施形態において説明したものと同様である。また、撥液層に含まれるフィラーが異なる点以外の構成は、撥液性構造体１０において説明したものと同様である。
【０１４１】
撥液層は、鱗片状フィラー５ｆとともに、上述のフィラー６ｆ及びフィラー７ｆの両方を更に含んでもよい。図６に示す撥液性構造体１０Ｄは、鱗片状フィラー５ｆと、フィラー６ｆと、フィラー７ｆとを含む撥液層３Ｄを備える。撥液層３Ｄの表面には、バインダ樹脂５ｂ、鱗片状フィラー５ｆ及びフィラー６ｆからなる凝集体５による凹凸と、フィラー７ｆによる粗い凹凸とが形成される。これにより、撥液層３Ｄは、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス、クリーム類及び化粧品）に対しても特に優れた撥液性を有する。
【０１４２】
撥液層３Ｄにおいても、上述した比ＷＦ／ＷＳを０．０６〜０．９０とすることで、撥液層３Ｄは優れた撥液性を得ることができる。なお、図６に示す撥液層３Ｄにおいては、鱗片状フィラー５ｆの質量ＷＳ１とフィラー６ｆの質量ＷＳ２とフィラー７ｆの質量ＷＳ３との合計が、フィラーの質量ＷＳに相当する。本実施形態において、比ＷＦ／ＷＳの好ましい範囲やその効果は、撥液性構造体１０において説明したものと同様である。また、撥液層に含まれるフィラーが異なる点以外の構成は、撥液性構造体１０において説明したものと同様である。
【０１４３】
以上説明した実施形態に限らず、撥液層に用いるフィラーは適宜選択することができる。例えば、撥液層に含まれるフィラーは、鱗片状フィラー５ｆ、フィラー６ｆ及びフィラー７ｆ以外のフィラーを含んでいてもよい。なお、より優れた撥液性を撥液層に付与する観点から、撥液層は、鱗片状フィラー５ｆ、フィラー６ｆ及びフィラー７ｆからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、少なくとも鱗片状フィラー５ｆを含むことがより好ましく、鱗片状フィラー５ｆとフィラー６ｆ及びフィラー７ｆの少なくとも一方とを含むことが更に好ましく、鱗片状フィラー５ｆ、フィラー６ｆ及びフィラー７ｆの３種類のフィラーを含むことが特に好ましい。
【０１４４】
以上、本開示の第四実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、被処理面１ａと撥液層との間に下地層が設けられていてもよい（図９参照）。
【実施例】
【０１４５】
本開示を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。【０１４６】
第一実施形態に係る撥液性構造体及び比較例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
（基材）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（熱可塑性樹脂）
・変性ポリオレフィン：アウローレンＡＥ−３０１（商品名、日本製紙株式会社製、融点６０〜７０℃）
（フッ素化合物）
・フッ素系塗料ａ：アサヒガードＡＧ−Ｅ０６０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さない化合物、カチオン系の水系材料）
・フッ素系塗料ｂ：アサヒガードＡＧ−Ｅ０７０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さない化合物、カチオン系の水系材料）
・フッ素系塗料ｃ：アサヒガードＡＧ−Ｅ０９０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さない化合物、アニオン系の水系材料）
・フッ素系塗料ｄ：ユニダインＴＧ−８１１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さない化合物、アニオン系の水系材料）
・フッ素系塗料ｅ：ユニダインＴＧ−８８１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有する化合物、カチオン系の水系材料）
（鱗片状フィラー）
・鱗片状シリカａ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径４〜６μｍ）
・鱗片状シリカｂ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径０．１μｍ）
・鱗片状雲母：レプコマイカ（商品名、株式会社レプコ製、平均粒子径４μｍ）
（第２フィラー）
・シリカ粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均粒子径７ｎｍ）
・シリカ粒子ｂ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均粒子径３０ｎｍ）
・シリカ粒子ｃ：シーホスター（商品名、株式会社日本触媒製、平均粒子径５００ｎｍ）
・シリカ粒子ｄ：シーホスター（商品名、株式会社日本触媒製、平均粒子径１０００ｎｍ）
（第３フィラー及び第５フィラー）
・シリカ粒子ｅ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径１０μｍ）
・シリカ粒子ｆ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径２０μｍ）
・アクリルビーズａ：アートパール（商品名、根上工業株式会社製、平均粒子径９０μｍ）
・アクリルビーズｂ：アートパール（商品名、根上工業株式会社製、平均粒子径１０μｍ）
・シリカ粒子ｇ：ＨＳ−３０４（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均粒子径２８μｍ）
・シリカ粒子ｈ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径５μｍ）
・シリカ粒子ｉ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径１２μｍ）
・ポリエチレン粒子：フロービーズ（商品名、住友精化株式会社製、平均粒子径１１μｍ）
（溶媒）
・アルコール系溶媒（２−プロパノール）【０１４７】
＜撥液性構造体の作製＞
（実施例１ａ〜１２ａ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表１〜３の実施例１ａ〜１２ａにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素系塗料（フッ素化合物）、鱗片状フィラー、第２フィラー、及び、第３フィラーのうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１４８】
（実施例１３ａ、２２ａ〜２５ａ及び２８ａ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表４〜５の実施例１３ａ、２２ａ〜２５ａ及び２８ａにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素系塗料（フッ素化合物）、鱗片状フィラー、第２フィラー、及び、第３フィラーのうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１４９】
（実施例１４ａ〜２１ａ及び２６ａ〜２７ａ）
下地層における各成分の質量比（固形分）が表４〜５の実施例１４ａ〜２１ａ及び２６Ａ〜２７Ａにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、及び、必要に応じて第５フィラーを溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。下地層における熱可塑性樹脂の層の厚さ（図９における厚さＴ’）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１５０】
次に、撥液層における各成分の質量比（固形分）が表４〜５の実施例１４ａ〜２１ａ及び２６ａ〜２７ａにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素系塗料（フッ素化合物）、鱗片状フィラー、第２フィラー、及び、第３フィラーのうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、下地層上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、下地層上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１５１】
（実施例２９ａ〜３７ａ）
下地層における各成分の質量比（固形分）が表６〜７の実施例２９ａ〜３７ａにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、及び、第５フィラーを溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。下地層における熱可塑性樹脂の層の厚さ（図９における厚さＴ’）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１５２】
次に、撥液層における各成分の質量比（固形分）が表６の実施例２９ａ〜３７ａにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素系塗料（フッ素化合物）、鱗片状フィラー、第２フィラー、及び、第３フィラーのうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、下地層上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、下地層上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１５３】
【表１】
2019244752.tif 000003
【０１５４】
【表２】
2019244752.tif 000004
【０１５５】
【表３】
2019244752.tif 000005
【０１５６】
【表４】
2019244752.tif 000006
【０１５７】
【表５】
2019244752.tif 000007
【０１５８】
【表６】
2019244752.tif 000008
【０１５９】
比較例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
（基材）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（熱可塑性樹脂）
・変性ポリオレフィン：アウローレンＡＥ−３０１（商品名、日本製紙株式会社製、融点６０〜７０℃）
（フッ素化合物）
・フッ素系塗料ａ：アサヒガードＡＧ−Ｅ０６０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さない化合物）
（鱗片状フィラー）
・鱗片状シリカａ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径４〜６μｍ）
（真球状フィラー）
・真球状シリカ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径４μｍ）【０１６０】
＜撥液性構造体の作製＞
（比較例１ａ）
表７の比較例１ａに示すとおり、まず、フッ素系塗料を含まない塗液を用いたことの他は実施例１ａと同様にして鱗片状フィラー及び熱可塑性樹脂を含む層（以下、「下地層」という。）を基材上に形成した。その後、下地層の表面上に実施例１ａで使用したフッ素系塗料をバーコーターを用いて塗布した。塗布されたフッ素系塗料を８０℃で１分間加熱乾燥し、下地層の表面上にオーバーコート層を形成した。【０１６１】
なお、図１４（ａ）及び図１４（ｂ）は比較例１ａに係る構造体を撮影したものではないものの、図１４（ａ）は鱗片状フィラーを含む下地層のＳＥＭ画像であり、図１４（ｂ）は鱗片状フィラーを含む下地層及びこれを覆うオーバーコート層のＳＥＭ画像である。これらのＳＥＭ画像によれば、オーバーコート層によって鱗片状フィラーの微細な凹凸が埋もれている様子が見て取れる。【０１６２】
（比較例２ａ）
表７の比較例２ａに示すとおり、鱗片状フィラーを含まない塗液を用いたことの他は実施例１ａと同様にして熱可塑性樹脂及びフッ素系塗料を含む撥液層を基材上に形成した。【０１６３】
（比較例３ａ）
表７の比較例３ａに示すとおり、鱗片状フィラーの代わりに真球状フィラーを含む塗液を用いたことの他は実施例１ａと同様にして基材上に撥液層を形成した。なお、真球状シリカの質量をＡとして、比ＷＳ１／（ＷＰ＋ＷＦＣ）を算出した。【０１６４】
（比較例４ａ，５ａ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）を表７の比較例４ａ，５ａにそれぞれ示すものとしたことの他は、実施例１ａと同様にして基材上に撥液層を形成した。【０１６５】
【表７】
2019244752.tif 000009
【０１６６】
＜撥液性構造体の評価＞
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。評価結果を表８〜１７に示す。【０１６７】
（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体（生クリームを除く）をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。生クリームはスポイトで採取できないため、薬さじで少量のかたまりを採取し、これを撥液層上に落とした。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、生クリームの状態を目視にて観察した。
［使用した液体］
純水
カレー：ボンカレーゴールド中辛（大塚食品）
生クリーム：苺のショートケーキ（ファミリーマート）から採取
ヨーグルト：明治ブルガリアヨーグルトＬ８１低糖（明治）
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）
ハンドソープ：くらしモア  薬用ハンドソープ（日本石鹸）
シャンプー１：植物の恵みで髪にやさしいシャンプー（セブンイレブン）
シャンプー２：地肌までここちよく洗うシャンプー（セブンイレブン）
シャンプー３：ＴＳＵＢＡＫＩシャイニングシャンプー（資生堂）
シャンプー４：ジュレームモイストリペアシャンプー（コーセー）
シャンプー５：ジュレームリラックスシャンプー  ソフト＆モイスト（コーセー）
［評価基準］
Ａ：撥液層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
Ｂ：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
Ｃ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
Ｄ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
Ｅ：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。【０１６８】
（付着性評価）
粘稠物に対する付着性評価を以下の方法で行った。ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを平置きし、下記の粘稠物を薬さじで２ｇ採取し、これをＰＰフィルム上に落とした。撥液性構造体を撥液層側の面がＰＰフィルムと対向するように配置し、それを５０ｇ／２５ｃｍ２の荷重で粘稠物に押し当て、そのまま１０秒間静置した。その後、撥液性構造体を剥離し、粘稠物と接触していた撥液層の接触面への粘稠物の付着状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて付着性を評価した。評価結果がＡ〜Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ〜Ｃであることが望ましい。
［使用した粘稠物］
粘稠物１：キユーピーマヨネーズ（キユーピー）
粘稠物２：ウーノ  ハイブリットハード（資生堂）
粘稠物３：フリープラスモイストケアローション（カネボウ化粧品）
粘稠物４：オードムーゲ薬用スキンクリーム（小林製薬）
［評価基準］
Ａ：接触面に粘稠物の付着が見られなかった。
Ｂ：接触面の１０％未満の面積に粘稠物の付着が見られた。
Ｃ：接触面の１０％以上３０％未満の面積に粘稠物の付着が見られた。
Ｄ：接触面の３０％以上７０％未満の面積に粘稠物の付着が見られた。
Ｅ：接触面の７０％以上の面積に粘稠物の付着が見られた。【０１６９】
【表８】
2019244752.tif 000010
【０１７０】
【表９】
2019244752.tif 000011
【０１７１】
【表１０】
2019244752.tif 000012
【０１７２】
【表１１】
2019244752.tif 000013
【０１７３】
【表１２】
2019244752.tif 000014
【０１７４】
【表１３】
2019244752.tif 000015
【０１７５】
【表１４】
2019244752.tif 000016
【０１７６】
【表１５】
2019244752.tif 000017
【０１７７】
【表１６】
2019244752.tif 000018
【０１７８】
【表１７】
2019244752.tif 000019
【０１７９】
比較例５ａに係る撥液層はフィラーが脱落したため、撥液性評価及び付着性評価を実施することができなかった。【０１８０】
第二実施形態に係る撥液性構造体及び比較例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
（基材）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（熱可塑性樹脂）
・変性ポリオレフィン：アウローレン（商品名、日本製紙製、融点６０〜７０℃）
（フッ素化合物）
・フッ素系塗料：アサヒガード（商品名、旭硝子製）
（鱗片状フィラー）
・鱗片状シリカａ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック製、平均粒子径４〜６μｍ）
・鱗片状シリカｂ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック製、平均粒子径０．１μｍ）
・鱗片状雲母：レプコマイカ（商品名、レプコ製、平均粒子径４μｍ）
（粗大フィラー）
・シリカ粒子ａ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック製、平均粒子径１０μｍ）
・シリカ粒子ｂ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック製、平均粒子径２０μｍ）
・アクリルビーズ：アートパール（商品名、根上工業製、平均粒子径９０μｍ）
（第２フィラー）
・シリカ粒子ｃ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル製、平均粒径７ｎｍ）
・シリカ粒子ｄ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル製、平均粒径１３ｎｍ）
・シリカ粒子ｅ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル製、平均粒径３０ｎｍ）
・シリカ粒子ｆ：シーホスター（商品名、日本触媒製、平均粒径５００ｎｍ）
・シリカ粒子ｇ：シーホスター（商品名、日本触媒製、平均粒径１０００ｎｍ）
（オーバーコート層）
・フッ素系塗料：アサヒガード（商品名、旭硝子製）【０１８１】
＜撥液性構造体の作製＞
（実施例１ｂ〜１４ｂ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表１８の実施例１ｂ〜１４ｂにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素化合物、鱗片状フィラー及び粗大フィラーを溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１８２】
【表１８】
2019244752.tif 000020
【０１８３】
（実施例１５ｂ〜１９ｂ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表１９の実施例１５ｂ〜１９ｂにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素化合物、鱗片状フィラー、粗大フィラー及び第２フィラーを溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０１８４】
【表１９】
2019244752.tif 000021
【０１８５】
（比較例１ｂ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表２０の比較例１ｂに示すものとなるように、鱗片状フィラー、熱可塑性樹脂を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。下地層の厚さが０．５μｍとなるように塗布量を調整した。次いで、下地層の表面上にフッ素化合物を溶媒に加えた塗液をバーコーターにより塗布した。そして塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、下地層上にオーバーコート層を形成した。【０１８６】
（比較例２ｂ）
表２０の比較例２ｂに示すとおり、熱可塑性樹脂、フッ素化合物を含み、鱗片状フィラーおよび粗大フィラーを含まない塗液を用いたことの他は実施例１ｂと同様にして熱可塑性樹脂及びフッ素系塗料を含む撥液層を基材上に形成した。【０１８７】
（比較例３ｂ、４ｂ）
質量比を表２０の比較例３ｂ、４ｂに示すとおりとした以外は実施例１ｂと同様として熱可塑性樹脂、フッ素系塗料、鱗片状フィラーおよび粗大フィラーを含む撥液層を基材上に形成した。【０１８８】
（比較例５ｂ、６ｂ）
撥液層に鱗片状フィラーおよび粗大フィラーを含まず、代わりに第３フィラーを表２０の比較例５ｂ、６ｂにそれぞれ示すものとした塗液を用いたことの他は実施例１ｂと同様にして熱可塑性樹脂及びフッ素系塗料を含む撥液層を基材上に形成した。【０１８９】
【表２０】
2019244752.tif 000022
【０１９０】
＜撥液性構造体の評価＞
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。評価結果を表２１〜２３に示す。【０１９１】
（面積比率の測定）
マイクロスコープ（キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）において、１０００倍レンズで観察可能な視野範囲（８２，８７２μｍ２）を撥液層の面積Ａとし、検出可能な粗大フィラーが占有する面積Ａ３を求め、面積比率Ａ３／Ａを算出した。【０１９２】
（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体（生クリームを除く）をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。生クリームはスポイトで採取できないため、薬さじで少量のかたまりを採取し、これを撥液層上に落とした。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、生クリームの状態を目視にて観察した。【０１９３】
［使用した液体］
純水
カレー：ボンカレーゴールド中辛（大塚食品）
生クリーム：苺のショートケーキ（ファミリーマート）から採取
ヨーグルト：明治ブルガリアヨーグルトＬ８１低糖（明治）
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）
ハンドソープ：くらしモア  薬用ハンドソープ（日本石鹸）
シャンプー：植物の恵みで髪にやさしいシャンプー（セブンイレブン）【０１９４】
［評価基準］
１：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。
２：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
３：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
４：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
５：撥液層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
（５が最も良く、１が最も悪い）
評価が２以上であれば実用上は問題がないが、３以上であることがより望ましい。表２１〜２３から明らかなように、第二実施形態に係る撥液性構造体においては、いずれの液体に対しても実用上問題ない撥液性が得られた。一方、比較例では十分な撥液性が得られなかった。【０１９５】
【表２１】
2019244752.tif 000023
【０１９６】
【表２２】
2019244752.tif 000024
【０１９７】
【表２３】
2019244752.tif 000025
【０１９８】
第三実施形態に係る撥液性構造体及び比較例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
（基材）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（熱可塑性樹脂）
・変性ポリオレフィン：アウローレンＡＥ−３０１（商品名、日本製紙株式会社製、融点６０〜７０℃）
（フッ素化合物）
・フッ素系塗料：アサヒガード（商品名、旭硝子株式会社製）
（鱗片状フィラー）
・鱗片状シリカａ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径４〜６μｍ）
・鱗片状シリカｂ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径０．１μｍ）
・鱗片状雲母：レプコマイカ（商品名、株式会社レプコ製、平均粒子径４μｍ）
（第２フィラー）
・シリカ粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均粒子径７ｎｍ）
・シリカ粒子ｂ：ＡＥＲＯＳＩＬ（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均粒子径３０ｎｍ）
・シリカ粒子ｃ：シーホスター（商品名、株式会社日本触媒製、平均粒子径５００ｎｍ）
・シリカ粒子ｄ：シーホスター（商品名、株式会社日本触媒製、平均粒子径１０００ｎｍ）
（第３フィラー及び第５フィラー）
・シリカ粒子ｅ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径１０μｍ）
・シリカ粒子ｆ：サンスフェア（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒子径２０μｍ）
・アクリルビーズ：アートパール（商品名、根上工業株式会社製、平均粒子径９０μｍ）
（架橋剤）
・架橋剤ａ：タケネートＷＤ−７２５（商品名、三井化学株式会社製、イソシアネート基含有架橋剤）
・架橋剤ｂ：ケミタイトＰＺ−３３（商品名、株式会社日本触媒製、アジリジン基含有架橋剤）
・架橋剤ｃ：カルボジライトＶ−０２（商品名、日清紡ケミカル株式会社製、カルボジイミド基含有架橋剤）
・架橋剤ｄ：メイカネートＣＸ（商品名、明成化学工業株式会社、ブロックイソシアネート基含有架橋剤）
・架橋剤ｅ：Ｃｙｍｅｌ３０３（商品名、サイテックインダストリーズ社製、メラミン骨格含有架橋剤）
（溶媒）
・アルコール系溶媒（２−プロパノール）【０１９９】
＜撥液性構造体の作製＞
（実施例１ｃ〜１９ｃ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表２４〜２６の実施例１ｃ〜１９ｃにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素系塗料（フッ素化合物）、鱗片状フィラー、第２フィラー、第３フィラー、及び、架橋剤のうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、基材上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０２００】
なお、図１５及び図１６は、実施例１ｃ〜３ｃで作製した撥液層の表面を倍率を変えて撮影したＳＥＭ画像を示す表である。撮影倍率は同表に示す通りである。図１５及び図１６に示したＳＥＭ画像から、撥液層の表面に、鱗片状フィラーの凝集体による凹凸が形成されていることが分かる。【０２０１】
（実施例２０ｃ〜２２ｃ）
下地層における各成分の質量比（固形分）が表２６の実施例２０ｃ〜２２ｃにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、及び、必要に応じて第５フィラーを溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。下地層における熱可塑性樹脂の層の厚さ（図９における厚さＴ’）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０２０２】
次に、撥液層における各成分の質量比（固形分）が表２６の実施例２０ｃ〜２２ｃにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、フッ素系塗料（フッ素化合物）、鱗片状フィラー、第２フィラー、第３フィラー、及び、架橋剤のうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、下地層上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、下地層上に撥液層を形成した。撥液層におけるバインダ層の厚さ（図１における厚さＴ）が０．５μｍとなるように塗布量を調整した。【０２０３】
（比較例１ｃ）
表２７の比較例１ｃに示すとおり、まず、鱗片状フィラー及び熱可塑性樹脂を含む層を、下地層（熱可塑性樹脂の層の厚さＴ’：０．５μｍ）として基材上に形成した。その後、下地層の表面上に実施例１ｃで使用したフッ素系塗料をバーコーターを用いて塗布した。塗布されたフッ素系塗料を８０℃で１分間加熱乾燥し、下地層の表面上にオーバーコート層を形成した。【０２０４】
（比較例２ｃ）
表２７の比較例２ｃに示すとおり、フッ素系塗料に架橋剤を添加した塗液を用いて、下地層の表面上にオーバーコート層を形成したこと以外は比較例１ｃと同様にした。【０２０５】
（比較例３ｃ）
表２７の比較例３ｃに示すとおり、架橋剤を含まない塗液を用いたこと以外は実施例２ｃと同様にしてフッ素系塗料及び鱗片状フィラーを含む撥液層（バインダ層の厚さ：０．５μｍ）を基材上に形成した。【０２０６】
【表２４】
2019244752.tif 000026
【０２０７】
【表２５】
2019244752.tif 000027
【０２０８】
【表２６】
2019244752.tif 000028
【０２０９】
【表２７】
2019244752.tif 000029
【０２１０】
＜撥液性構造体の評価＞
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。評価結果を表２８〜２９に示す。【０２１１】
（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体（生クリームを除く）をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。生クリームはスポイトで採取できないため、薬さじで少量のかたまりを採取し、これを撥液層上に落とした。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、生クリームの状態を目視にて観察した。
［使用した液体］
純水
カレー：ボンカレーゴールド中辛（大塚食品）
生クリーム：苺のショートケーキ（ファミリーマート）から採取
ヨーグルト：明治ブルガリアヨーグルトＬ８１低糖（明治）
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）
ハンドソープ：くらしモア  薬用ハンドソープ（日本石鹸）
シャンプー：地肌までここちよく洗うシャンプー（セブンイレブン）
［評価基準］
Ａ：撥液層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
Ｂ：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
Ｃ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
Ｄ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
Ｅ：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。【０２１２】
（耐久性評価）
撥液構造体を幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。撥液性評価で使用した各液体（生クリームを除く）をそれぞれ２００ｍｌビーカーに１５０ｍｌ注入し、上記試験片をその半分の長さまで液体に浸漬して、室温（２５℃）で３０日間放置した。放置後、試験片を液体から引き上げ、撥液構造体の浸漬部の撥液層が形成されている側の表面に対する各液体の付着状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて耐久性（各液体と長期間接触した後の撥液性）を評価した。
［評価基準］
Ａ：浸漬部に液体の付着が見られなかった。
Ｂ：浸漬部の１０％未満の面積に液体の付着が見られた。
Ｃ：浸漬部の１０％以上３０％未満の面積に液体の付着が見られた。
Ｄ：浸漬部の３０％以上７０％未満の面積に液体の付着が見られた。
Ｅ：浸漬部の７０％以上の面積に液体の付着が見られた。【０２１３】
【表２８】
2019244752.tif 000030
【０２１４】
【表２９】
2019244752.tif 000031
【０２１５】
第四実施形態に係る撥液性構造体及び比較例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
（基材）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（フッ素含有樹脂）
・フッ素系塗料ａ：アサヒガードＡＧ−Ｅ０６０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さないフッ素−アクリル共重合体、カチオン系の水系材料、フッ素含有量４５質量％）
・フッ素系塗料ｂ：ユニダインＴＧ−８８１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有するフッ素−アクリル共重合体、カチオン系の水系材料、フッ素含有量４４質量％）
（鱗片状フィラー）
・鱗片状シリカａ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径４〜６μｍ）
・鱗片状シリカｂ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径０．１μｍ）
（第２フィラー）
・シリカ粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ２００（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径１２ｎｍ）
・シリカ粒子ｂ：ＡＥＲＯＳＩＬ３００（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径７ｎｍ）
・シリカ粒子ｃ：ＡＥＲＯＳＩＬ５０（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径３０ｎｍ）
（第３フィラー）
・シリカ粒子ｄ：ＨＳ−３０４（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径２８μｍ）
（第３及び第５フィラー）
・シリカ粒子ｅ：サンスフェアＮＰ−１００（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）
（熱可塑性樹脂）
・樹脂ａ：セポルジョンＶＡ４０７（商品名、住友精化株式会社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体、融点７０〜８０℃）
・樹脂ｂ：アウローレンＡＥ−３０１（商品名、日本製紙株式会社製、変性ポリオレフィン、融点６０〜７０℃）
（架橋剤）
・架橋剤：タケネートＷＤ−７２５（商品名、三井化学株式会社製、イソシアネート基含有架橋剤）
（溶媒）
・アルコール系溶媒（２−プロパノール）【０２１６】
＜撥液性構造体の作製＞
（実施例１ｄ〜１８ｄ及び比較例１ｄ〜２ｄ）
撥液層における各成分の質量比（固形分）が表３０〜３１の実施例１ｄ〜１８ｄ及び比較例１ｄ〜２ｄにそれぞれ示すものとなるように、フッ素系塗料（フッ素含有樹脂）、鱗片状フィラー、第２フィラー、及び、第３フィラーのうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、基材上に撥液層を形成した。撥液層の単位面積当たりの質量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布量を調整した。【０２１７】
（実施例１９ｄ〜２９ｄ）
下地層における各成分の質量比（固形分）が表３２の実施例１９ｄ〜２９ｄにそれぞれ示すものとなるように、熱可塑性樹脂、及び、必要に応じて第５フィラーを溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。下地層の単位面積当たりの質量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布量を調整した。【０２１８】
次に、撥液層における各成分の質量比（固形分）が表３２の実施例１９ｄ〜２９ｄにそれぞれ示すものとなるように、フッ素系塗料（フッ素含有樹脂）、鱗片状フィラー、第２フィラー、第３フィラー、熱可塑性樹脂、及び、架橋剤のうちの使用する各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、下地層上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、下地層上に撥液層を形成した。撥液層の単位面積当たりの質量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布量を調整した。【０２１９】
【表３０】
2019244752.tif 000032
【０２２０】
【表３１】
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【０２２１】
【表３２】
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【０２２２】
＜撥液性構造体の評価＞
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。評価結果を表３３〜３４に示す。【０２２３】
（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて撥液性を評価した。評価結果がＡ〜Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ〜Ｃであることが望ましい。
［使用した液体］
純水
ヨーグルト：明治ブルガリアヨーグルトＬ８１低糖（明治）
カレー（常温）：ボンカレーゴールド中辛（大塚食品）
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）
ハンドソープ：くらしモア  薬用ハンドソープ（日本石鹸）
シャンプー：地肌までここちよく洗うシャンプー（セブンイレブン）
［評価基準］
Ａ：撥液層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
Ｂ：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
Ｃ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
Ｄ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
Ｅ：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。【０２２４】
（付着性評価）
粘稠食品に対する付着性評価を以下の方法で行った。ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを平置きし、下記の粘稠食品を薬さじで２ｇ採取し、これをＰＰフィルム上に落とした。撥液性構造体を撥液層側の面がＰＰフィルムと対向するように配置し、それを５０ｇ／２５ｃｍ２の荷重で粘稠食品に押し当て、そのまま１０秒間静置した。その後、撥液性構造体を剥離し、粘稠食品と接触していた撥液層の接触面への粘稠食品の付着状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて付着性を評価した。評価結果がＡ〜Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ〜Ｃであることが望ましい。
［使用した粘稠食品］
生クリーム：苺のショートケーキ（ファミリーマート）から採取
マヨネーズ：キユーピーマヨネーズ（キユーピー株式会社）
［評価基準］
Ａ：接触面に粘稠食品の付着が見られなかった。
Ｂ：接触面の１０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｃ：接触面の１０％以上３０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｄ：接触面の３０％以上７０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｅ：接触面の７０％以上の面積に粘稠食品の付着が見られた。【０２２５】
（耐久性評価）
撥液構造体を幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。撥液性評価で使用した液体のうち、純水、サラダ油、ハンドソープ及びシャンプーをそれぞれ２００ｍｌビーカーに１５０ｍｌ注入し、上記試験片をその半分の長さまで液体に浸漬して、室温（２５℃）で３０日間放置した。放置後、試験片を液体から引き上げ、撥液構造体の浸漬部の撥液層が形成されている側の表面に対する各液体の付着状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて耐久性（各液体と長期間接触した後の撥液性）を評価した。評価結果がＡ〜Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ〜Ｃであることが望ましい。
［評価基準］
Ａ：浸漬部に液体の付着が見られなかった。
Ｂ：浸漬部の１０％未満の面積に液体の付着が見られた。
Ｃ：浸漬部の１０％以上３０％未満の面積に液体の付着が見られた。
Ｄ：浸漬部の３０％以上７０％未満の面積に液体の付着が見られた。
Ｅ：浸漬部の７０％以上の面積に液体の付着が見られた。【０２２６】
【表３３】
2019244752.tif 000035
【０２２７】
【表３４】
2019244752.tif 000036
【産業上の利用可能性】
【０２２８】
本開示によれば、水に対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等に対しても優れた撥液性を有する撥液性構造体及びその製造方法が提供される。また、本開示によれば、上記撥液性構造体を物品と接する側に有する包装材及び剥離シートが提供される。
【符号の説明】
【０２２９】
１…基材、１ａ…被処理面（撥液性を付与すべき表面）、３，３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄ，３Ｅ…撥液層、５…凝集体、５ｂ…バインダ樹脂、５ｆ…鱗片状フィラー、６ｆ…フィラー（第２フィラー）、７ｆ…フィラー（第３フィラー）、８…下地層、８ｂ…熱可塑性樹脂、８ｆ…フィラー（第５フィラー）、９…空隙、１０，１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ，２０，４０Ａ…撥液性構造体。
【図１】
2019244752.tif 000037
【図２】
2019244752.tif 000038
【図３】
2019244752.tif 000039
【図４】
2019244752.tif 000040
【図５】
2019244752.tif 000041
【図６】
2019244752.tif 000042
【図７】
2019244752.tif 000043
【図８】
2019244752.tif 000044
【図９】
2019244752.tif 000045
【図１０】
2019244752.tif 000046
【図１１】
2019244752.tif 000047
【図１２】
2019244752.tif 000048
【図１３】
2019244752.tif 000049
【図１４】
2019244752.tif 000050
【図１５】
2019244752.tif 000051
【図１６】
2019244752.tif 000052
【国際調査報告】
2019244752.tif 000053
2019244752.tif 000054
2019244752.tif 000055
2019244752.tif 000056
2019244752.tif 000057
2019244752.tif 000058
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