(57)【要約】  本発明の課題は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な化合物を提供することにある。  本発明は、下記一般式（Ａ）で表される構造と、重合性基含有基と、を有する化合物である。2019216266.tif 000047（式中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、Ｒ１０１は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基等を表し、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基等を表し、ａ１は、１以上の整数を表し、ａ２は、１以上の整数を表す。）
2019216266.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）で表される構造と、
重合性基含有基と、
を有する化合物。
【化１】
2019216266.tif 000042
（式中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、シリル基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
ａ１は、１以上の整数を表し、
ａ２は、１以上の整数を表す。）
（群１：エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基、カルボキシル基の塩、スルホ基の塩、ホスホン酸基の塩、リン酸基の塩）
（群２：炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、酸素原子が隣り合わない条件でこれらを組み合わせた基）
【請求項２】
前記化合物が、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）又は（Ｃ）で表される請求項１に記載の化合物。
【化２】
2019216266.tif 000043
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ１は、１〜１０の整数を表し、
ｂ１は、０〜４の整数を表し、
ｂ２は、０〜２の整数を表し、
Ｘ１は、ｍ１価の基又はｍ１価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【化３】
2019216266.tif 000044
（式中、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ２は、１〜１０の整数を表し、
ｂ３は、０〜４の整数を表し、
ｂ４は、０〜３の整数を表し、
Ｘ２は、ｍ２価の基又はｍ２価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５、Ｒ６及びＸ２の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【化４】
2019216266.tif 000045
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ３３及びＲ３４の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ３は、１〜１０の整数を表し、
ｍ３１は、１であり、
ｍ３２は、０〜２の整数を表し、
ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表し、
ｂ５は、０〜２の整数を表し、
ｂ６は、０〜３の整数を表し、
ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表し、
Ｘ３は、ｍ３価の基又はｍ３価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ３の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【化５】
2019216266.tif 000046
（式中、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜４０のアルキル基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ４４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ４は、１〜１０の整数を表し、
ｃ１は、０〜２の整数を表し、
Ｘ４は、ｍ４価の基又はｍ４価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４及びＸ４の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【請求項３】
前記一般式（Ｂ１）中のＲ３及びＲ４の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、
前記一般式（Ｂ２）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、
前記一般式（Ｂ３）中のＲ７及びＲ８の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、
前記一般式（Ｃ）中のＲ４４の少なくとも１つが、前記重合性基含有基である請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記化合物が、前記一般式（Ｂ３）で表される化合物を含み、
前記一般式（Ｂ３）中のＲ３１に対してメタ位のＲ７、及びＲ３３に対してメタ位のＲ８の少なくとも１つが、重合性基含有基である請求項２又は請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
前記Ｒ１０２が、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基中の酸素原子側末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−で置換されている基である請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の化合物を含む潜在性添加剤。
【請求項７】
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の化合物と、
樹脂と、
を含む組成物。
【請求項８】
前記樹脂が、重合性化合物を含む請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の組成物の硬化物。
【請求項１０】
請求項８に記載の組成物に含まれる前記重合性化合物を重合する工程を有する硬化物の製造方法。
【請求項１１】
請求項７又は請求項８に記載の組成物に含まれる前記化合物から前記Ｒ１０２を脱離する工程を有する組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な化合物及び潜在性添加剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬化性組成物の硬化物に対して耐光性、耐熱性等の機能を付与するために、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を添加する方法が知られている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−０４８３８２号公報
【特許文献２】ＵＳ９５１８０３１
【特許文献３】特開２０１５−１０８６４９号公報
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の紫外線吸収剤等は硬化性組成物の硬化を阻害する場合があるという問題があった。この問題は、紫外線吸収剤が、硬化性組成物を硬化させるために照射された光を吸収する作用があることに起因し、このような作用を有するために、紫外線吸収剤を硬化性組成物に添加すると、硬化阻害を生じる場合がある。
【０００５】
上記課題の解決手段として、硬化前の組成物では上述の光を吸収する作用が不活性化されており、硬化後に活性化することが可能な潜在性添加剤が検討されてきた。
しかしながら、潜在性添加剤を用いた場合でも、耐光性、耐熱性等の機能を十分に付与できない場合があった。
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、硬化阻害を生じることなく、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な化合物及び潜在性添加剤を提供することを主目的とする。
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の化合物を含む潜在性添加剤が、硬化性組成物の硬化を十分に進行させること、硬化物中で添加剤が安定的に保持されること、の両者を同時に満たし、耐光性、耐熱性等の効果を経時安定的に発揮できることを見出した。
本発明者らは、これらの知見に基づいて、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ａ）で表される構造と、重合性基含有基と、を有する化合物（以下、化合物Ａと称する場合がある。）である。
【０００９】
【化１】
2019216266.tif 000003
（式中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、シリル基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
ａ１は、１以上の整数を表し、
ａ２は、１以上の整数を表す。）
（群１：エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基、カルボキシル基の塩、スルホ基の塩、ホスホン酸基の塩、リン酸基の塩）
（群２：炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、酸素原子が隣り合わない条件でこれらを組み合わせた基）
【００１０】
本発明においては、上記化合物Ａが、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）又は（Ｃ）で表される化合物（以下、それぞれ、化合物Ｂ１、化合物Ｂ２及び化合物Ｂ３、化合物Ｃと称し、化合物Ｂ１〜Ｂ３をまとめて化合物Ｂと称する場合がある。）であることが好ましい。
【００１１】
【化２】
2019216266.tif 000004
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ１は、１〜１０の整数を表し、
ｂ１は、０〜４の整数を表し、
ｂ２は、０〜２の整数を表し、
Ｘ１は、ｍ１価の基又はｍ１価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【００１２】
【化３】
2019216266.tif 000005
（式中、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ２は、１〜１０の整数を表し、
ｂ３は、０〜４の整数を表し、
ｂ４は、０〜３の整数を表し、
Ｘ２は、ｍ２価の基又はｍ２価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５、Ｒ６及びＸ２の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【００１３】
【化４】
2019216266.tif 000006
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ３３及びＲ３４の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ３は、１〜１０の整数を表し、
ｍ３１は、１であり、
ｍ３２は、０〜２の整数を表し、
ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表し、
ｂ５は、０〜２の整数を表し、
ｂ６は、０〜３の整数を表し、
ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表し、
Ｘ３は、ｍ３価の基又はｍ３価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ３の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【００１４】
【化５】
2019216266.tif 000007
（式中、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜４０のアルキル基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ４４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ４は、１〜１０の整数を表し、
ｃ１は、０〜２の整数を表し、
Ｘ４は、ｍ４価の基又はｍ４価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４及びＸ４の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【００１５】
本発明においては、上記一般式（Ｂ１）中のＲ３及びＲ４の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、上記一般式（Ｂ２）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、上記一般式（Ｂ３）中のＲ７及びＲ８の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、上記一般式（Ｃ）中のＲ４４の少なくとも１つが、重合性基含有基であることが好ましい。
【００１６】
本発明においては、上記化合物が、上記一般式（Ｂ３）で表される化合物を含み、上記一般式（Ｂ３）中のＲ３１に対してメタ位のＲ７及びＲ３３に対してメタ位のＲ８の少なくとも１つが、上記重合性基含有基であることが好ましい。
【００１７】
本発明においては、上記Ｒ１０２が、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基中の酸素原子側末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−で置換されている基であることが好ましい。
【００１８】
本発明は、上記化合物Ａを含む潜在性添加剤である。
【００１９】
本発明は、上記化合物Ａと、樹脂と、を含む組成物である。
【００２０】
本発明においては、上記樹脂が、重合性化合物を含むことが好ましい。
【００２１】
本発明は、上述の組成物の硬化物である。
【００２２】
本発明は、上述の組成物に含まれる上記重合性化合物を重合する工程を有する硬化物の製造方法である。
【００２３】
本発明は、上述の組成物に含まれる上記化合物から上記Ｒ１０２を脱離する工程を有する組成物の製造方法である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、化合物、潜在性添加剤、該化合物を含む組成物及びその硬化物並びに硬化物の製造方法及び組成物の製造方法に関するものである。
以下、本発明の化合物、潜在性添加剤、組成物、硬化物、硬化物の製造方法及び組成物の製造方法について詳細に説明する。
【００２５】
Ａ．化合物及び潜在性添加剤
まず、本発明の化合物及び潜在性添加剤について説明する。
本発明の化合物は、下記一般式（Ａ）で表される構造と、重合性基含有基と、を有する化合物（化合物Ａ）である。
また、本発明の潜在性添加剤は、上記化合物Ａを含むものである。
【００２６】
【化６】
2019216266.tif 000008
（式中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はシリル基を表し、
ａ１は、１以上の整数を表し、
ａ２は、１以上の整数を表す。）
【００２７】
より具体的には、上記一般式（Ａ）中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、シリル基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
ａ１は、１以上の整数を表し、
ａ２は、１以上の整数を表す。
（群１：エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基、カルボキシル基の塩、スルホ基の塩、ホスホン酸基の塩、リン酸基の塩）
（群２：炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、酸素原子が隣り合わない条件でこれらを組み合わせた基）
【００２８】
本発明の潜在性添加剤は、上記化合物Ａを含むことにより、硬化阻害を生じることなく、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなる。その理由については、以下のように推察される。
【００２９】
上記化合物Ａは、重合性基含有基を有するため、硬化性組成物の硬化時に、上記化合物Ａと、重合性化合物との共重合が起こる。その結果、上記化合物Ａは重合体の一部となり、硬化物から昇華、析出等することを効果的に抑制できる。硬化物からの昇華、析出等の抑制は、上記化合物ＡからＲ１０２が脱離して、紫外線吸収能、酸化防止能等が発揮されるようになった後も維持される。
また、上記化合物Ａは、フェノール性水酸基がＲ１０２で保護されているため、耐光性の機能を付与するための紫外線吸収能、及び耐熱性の機能を付与するための酸化防止能等が不活性化されている。その結果、上記化合物Ａを含む潜在性添加剤は、硬化性組成物の硬化阻害を抑制でき、十分に硬化した硬化物を得ることができる。
さらに、上記化合物Ａは、フェノール性水酸基を保護するＲ１０２及び重合性基含有基を有することにより、重合性化合物等の樹脂との相溶性に優れ、組成物内で均一に分散することが容易となる。その結果、上記化合物Ａは、Ｒ１０２の脱離が容易であると共に、Ｒ１０２の脱離後に、紫外線吸収能、酸化防止能等を組成物又はその硬化物全体で発揮できる。また、このような優れた分散性により、上記化合物Ａ及びそのＲ１０２脱離物の、硬化物からの析出等は、より少ないものとなる。
以上のことから、潜在性添加剤に含まれる化合物Ａが、上述の構造と重合性基含有基とを有することで、上記潜在性添加剤は、紫外線吸収能、酸化防止能の経時変化が少ないものとなり、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成することが可能となるのである。
【００３０】
本発明の潜在性添加剤は、紫外線吸収能、酸化防止能の経時変化が少ないため、従来要求される紫外線吸収剤、酸化防止剤の添加量に対して、少量の添加で所望の紫外線吸収能、酸化防止能等を長期にわたって発揮し得る。
このため、上記潜在性添加剤は、光学部材等の薄膜部材のように添加剤等の添加量の増量が困難であり、少量の添加で所望の紫外線吸収能等の付与が要求される用途、より具体的には、カラーフィルタ等のディスプレイに用いられる光学部材用途等に対する紫外線吸収能等の付与に特に有用である。
【００３１】
また、上記潜在性添加剤は、上述のような優れた分散性を有し、均一分散性に優れた組成物を得ることができる。
上記潜在性添加剤は、耐光性等の機能を所望のタイミングで発現可能である。このため、例えば、ポジ型樹脂等の感光性樹脂に用いた場合には、ポジ型樹脂の分解及び現像後に、残存したポジ型樹脂中で紫外線吸収能等を発現させて、耐光性等を付与することもできる。
このような観点から、上記潜在性添加剤は、重合性化合物を含まない組成物への耐光性等の付与にも有用である。
【００３２】
以下、本発明の潜在性添加剤の各成分等について詳細に説明する。
【００３３】
１．化合物Ａ
上記潜在性添加剤に含まれる化合物Ａは、上記一般式（Ａ）で表される構造（以下、構造Ａと称する場合がある。）と、重合性基含有基と、を有するものである。
【００３４】
（１）重合性基含有基
上記化合物Ａは、重合性基含有基を有するものである。
上記重合性基含有基の重合性基としては、上記化合物Ａの種類、用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基、アニオン重合性基等を挙げることができる。
本発明においては、例えば、上記潜在性添加剤がラジカル重合性化合物と共に用いられる場合には、上記重合性基がラジカル重合性基であることが好ましい。上記重合性基が上述の基であることで、上記潜在性添加剤は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物をより容易に形成可能なものとなるからである。
上記ラジカル重合性基としては、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−）、ビニル基（（ＣＨ２＝ＣＨ−）又は（−ＣＨ＝ＣＨ−））等のエチレン性不飽和二重結合基を挙げることができる。
本発明においては、上記ラジカル重合性基が、メタクリロイル基であることがより好ましい。メタクリロイル基は反応性に優れるため、上記潜在性添加剤は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物をより容易に形成可能なものとなるからである。
上記カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタン基等の環状エーテル基、及びビニルエーテル基等を挙げることができる。
上記アニオン重合性基としては、エポキシ基、ラクトン基、アクリロイル基、メタクリロイル基等を挙げることができる。
【００３５】
上記重合性基含有基の結合箇所は、上記構造Ａの任意の箇所とすることができる。
上記重合性基含有基は、上記構造Ａ中の環Ａに結合するもの、置換基Ｒ１０１の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基として結合するもの等とすることができる。
上記重合性基含有基は、重合性基を含むものであれば制限はなく、構造Ａに対して、重合性基が直接結合するものであっても、重合性基が結合基を介して結合するものであっても構わない。
なお、後述する式（Ｂ−２２）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−３）、（Ｂ−３１）、（Ｃ−７）で表される化合物は、環Ａに重合性基含有基が直接結合した化合物、すなわち、上記一般式（Ａ）で表される構造中の環Ａ中の水素原子の１つが、上記重合性基含有基で置換された構造を有する化合物である。また、後述する式（Ｂ−３２）で表される化合物は、置換基Ｒ１０１の水素原子の１つが、上記重合性基含有基で置換された構造を有する化合物である。
【００３６】
上記重合性基含有基の数は、上記化合物Ａ中に１以上であればよいが、１以上１０以下であることが好ましく、なかでも、１以上６以下であることが好ましく、特に、１以上３以下であることが好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなり、また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００３７】
このような重合性基含有基としては、例えば、下記一般式（Ｄ）で表される基（以下、重合性基含有基Ｄと称する場合がある。）を用いることができる。
本発明においては、上記重合性基含有基が、上記重合性基含有基Ｄであることにより、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなり、また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００３８】
【化７】
2019216266.tif 000009
（式中、Ｌ１は、直接結合又はｄ＋ｎ価の結合基を表し、
Ｄは、重合性基を表し、
ｄは、１〜１０の整数を表し、
ｎは、上記一般式（Ａ）で表される構造との結合数であり、１〜１０の整数を表し、
ｄ＋ｎは、２〜１１の整数を表し、
＊は、上記一般式（Ａ）で表される構造との結合箇所を表す。）
【００３９】
上記重合性基含有基Ｄにおけるｄは、重合性基含有基Ｄに含まれる重合性基の数を表すものであり、１〜１０の整数であるが、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるという効果及び合成の容易さのバランスの観点から、１〜３であることが好ましく、１であることが好ましい。
上記重合性基含有基Ｄにおけるｎは、上記一般式（Ａ）で表される構造との結合数であり、１〜１０の整数である。ｎが２以上の場合、Ｌ１は構造Ａ同士を連結する架橋基である。上記ｎは、上記化合物Ａの用途等に応じて適宜設定されるものであり、例えば、後述する「（３−１）第１実施態様」の項に記載されるｍ１〜ｍ３及び「（３−２）第２実施態様」の項に記載されるｍ４等と同様とすることができる。本発明においては、上記ｎが、１〜６の整数であることが好ましく、なかでも、１〜３の整数であることが好ましく、特に、１〜２の整数であることが好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなり、また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
上記重合性基含有基Ｄにおけるｄ＋ｎは、２〜１１の整数であるが、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、２〜６の整数であることが好ましく、２〜５の整数であることがより好ましく、２〜４の整数であることが特に好ましい。
【００４０】
上記重合性基含有基Ｄが、例えば、後述する「（３−１）第１実施態様」の項に記載される一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９、並びに、後述する「（３−２）第２実施態様」の項に記載される一般式（Ｃ）中のＲ４２、Ｒ４３及びＲ４４等の構造Ａに結合する置換基である場合には、ｎ＝１となり、Ｌ１として直接結合又はｄ＋１価の結合基を用いることができる。
また、上記重合性基含有基Ｄが、例えば、後述する「（３−１）第１実施態様」の項に記載される一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）中のｍ１〜ｍ３がそれぞれ１であるときのＸ１〜Ｘ３、又は後述する「（３−２）第２実施態様」の項に記載される一般式（Ｃ）中のＸ４である場合には、ｎ＝１となり、Ｌ１として直接結合又はｄ＋１価の結合基を用いることができる。
さらに、上記重合性基含有基Ｄが、例えば、後述する「（３−１）第１実施態様」の項に記載される一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）中のｍ１〜ｍ３及び後述する「（３−２）第２実施態様」の項に記載される一般式（Ｃ）中のｍ４が、それぞれ２以上であるときのＸ１〜Ｘ４である場合には、ｎ＝ｍ（＝ｍ１〜ｍ４のいずれか）となり、Ｌ１として、ｄ＋ｍ価の結合基を用いることができる。
【００４１】
上記一般式（Ｄ）に用いられるＬ１は、直接結合又はｄ＋ｎ価の結合基を表すものである。
本発明においては、上記Ｌ１は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、ｄ＋ｎ価の結合基であることが好ましい。
【００４２】
ｄ＋ｎ価の結合基として用いられるＬ１としては、２価以上の基であれば差し支えないが、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、下記（ＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩ−ｂ）で表される基、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、＞ＮＲ５３又はｄ＋ｎと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基を挙げることができる。
上記Ｒ５３は、水素原子、炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基である。
Ｌ１及びＲ５３として用いられる上記炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、上記炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び上記炭素原子数２〜３５の複素環含有基のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、窒素原子又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合があり、上記芳香環又は複素環は、他の環と縮合されている場合もある。上記Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。また、前記組み合わせは、酸素原子が隣り合わないことを条件とする。
ただし、Ｌ１として用いられる窒素原子、リン原子又は下記（ＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩ−ｂ）で表される結合基は、３価の結合基として用いられるものである。また、Ｌ１として用いられる酸素原子又は硫黄原子、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は＞ＮＲ５３の結合基は、２価の結合基として用いられるものである。
【００４３】
【化８】
2019216266.tif 000010
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４４】
上記炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基中のメチレン基が置き換わっている場合の炭素数とは、メチレン基が置き換わった後の炭素原子数を指し、メチレン基が置換される前の炭素原子数を指すのではない。その他の基中のメチレン基が置換されている場合も同じである。
【００４５】
Ｒ５３に用いられる炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ５３に用いられる炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ５３に用いられる炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル、ベンゾトリアゾイル等及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００４８】
上記結合基Ｌ１に用いられる炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基の構造は、上記化合物Ａの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐鎖、環状（脂環式炭化水素）及びこれらの組合せのいずれも用いることができる。
上記Ｌ１に用いられる２価以上の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、上述のＲ５３に用いられる１価の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基から水素原子を１つ又は２つ以上除いた構造である基が挙げられる。具体的には、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブチルジイル等のアルキレン；上記アルキレンのメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオールの残基；エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ペンタンジチオール、ヘキサンジチオール等のジチオールの残基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００４９】
上記Ｌ１に用いられる３価の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、具体的には、プロピリジン、１，１，３−ブチリジン等のアルキリジン及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００５０】
上記炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基中の水素原子が置換基で置換されている場合の炭素原子数とは、水素原子が置換基で置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換基に置換される前の炭素原子数を指すのではない。その他の基中の水素原子が置換されている場合も同じである。
【００５１】
上記Ｌ１に用いられる炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基の構造は、上記化合物Ａの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記Ｌ１に用いられる２価以上の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上述のＲ５３に用いられる１価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基から水素原子を１つ又は２つ以上除いた構造である基が挙げられる。具体的には、フェニレン、ナフチレン等のアリーレン基；カテコール、ビスフェノール等の二官能フェノールの残基；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００５２】
上記Ｌ１に用いられる３価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、フェニル−１，３，５−トリメチレン及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００５３】
上記Ｌ１に用いられる炭素原子数２〜３５の複素環含有基の構造は、上記化合物の用途等に応じて適宜設定することができる。
上記Ｌ１に用いられる２価以上の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、例えば、上述のＲ５３に用いられる１価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子を１つ又は２つ以上除いた構造である基が挙げられる。具体的には、ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環、インドール環等を有する基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００５４】
上記Ｌ１に用いられる３価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、イソシアヌル環を有する基、トリアジン環を有する基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００５５】
上記の脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等は、置換基を有していても差し支えなく、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換であるもの又は置換基を有しているものとすることができる。上記置換基としては、後述する「（２）構造Ａ」の項に記載のＲ１０１等に用いられるアルキル基等の水素原子を置換する置換基と同様のものを挙げることができる。
【００５６】
上記Ｌ１としては、ｄ＋ｎが２、３、４、５、６であるときには、それぞれ、特開２０１７−００１１８４号公報中のｎが２であるときに用いることができる一般式（１）、ｎが３であるときに用いることができる一般式（２）、ｎが４であるときに用いることができる一般式（３）、ｎが５であるときに用いることができる一般式（４）、ｎが６であるときに用いることができる一般式（５）として記載される基も挙げることができる。
【００５７】
上記Ｌ１は、２価の結合基である場合には、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、＞ＮＲ５３又は２価の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、なかでも、２価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、２価の炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、特に、２価の炭素原子数２〜８の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、なかでも特に、２価の炭素原子数３〜６の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
上記Ｌ１は、３価〜６価の結合基である場合には、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。上記Ｌ１は、３価の結合基である場合には、３価の炭素原子数２〜１０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、なかでも、３価の炭素原子数３〜８の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００５８】
上記Ｌ１は、炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基である場合には、これらの基のメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又はこれらの組み合わせで置き換わっていることが好ましく、なかでも、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−で置き換わっていることが好ましく、特に、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−である二価の置換基で置き換わっていることが好ましい。
また、上記Ｌ１に用いられる基は、その基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−で置き換わっていることが好ましく、特に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換わっているものも好ましい。
上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
上記Ｌ１において、上記の脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基中の−Ｏ−等の二価の置換基で置き換わっているメチレン基の数は、１以上１０以下であることが好ましく、なかでも、１以上５以下であることが好ましく、１以上３以下であることが好ましい。
上記Ｌ１は、構造Ａ側の末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換わっていること、すなわち、Ｌ１が−Ｏ−を介して構造Ａに結合していることが好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
上記Ｌ１は、構造Ａ側の末端のメチレン基が−Ｓ−で置き換わっていること、すなわち、Ｌ１が−Ｓ−を介して構造Ａに結合しているものも好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
また、上記Ｌ１は、重合性基側の末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換わっていること、すなわち、Ｌ１が−Ｏ−を介して重合性基に結合していることが好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能ものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００５９】
上記Ｌ１としては、ｄ＋ｎが２であるとき、下記一般式（１）で表される基を好ましく用いることができる。
上記Ｌ１は、ｄ＋ｎが３であるとき、下記一般式（２）で表される基を好ましく用いることができる。
上記Ｌ１は、ｄ＋ｎが４であるとき、下記一般式（３）で表される基を好ましく用いることができる。
上記Ｌ１は、ｄ＋ｎが５であるとき、下記一般式（４）で表される基を好ましく用いることができる。
上記Ｌ１は、ｄ＋ｎが６であるとき、下記一般式（５）で表される基を好ましく用いることができる。
【００６０】
【化９】
2019216266.tif 000011
（上記一般式（１）中、Ｙ１は、単結合、−ＮＲ５７−、２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−若しくは−ＮＨ−又はこれらの組み合わせの結合基で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ５８又は＞ＰＲ５８を表し、
Ｒ５７及びＲ５８は、水素原子、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００６１】
【化１０】
2019216266.tif 000012
（上記一般式（２）中、Ｙ１１は、三価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＺ１〜Ｚ２で表される基と同じ範囲の基を表し、
該脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素一炭素二重結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−で置き換わっている場合もある。）
【００６２】
【化１１】
2019216266.tif 000013
（上記一般式（３）中、Ｙ１２は、炭素原子又は四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＺ１〜Ｚ２で表される基と同じ範囲の基である。）
【００６３】
【化１２】
2019216266.tif 000014
（上記一般式（４）中、Ｙ１３は、五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３０の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＺ１〜Ｚ２で表される基と同じ範囲の基である。）
【００６４】
【化１３】
2019216266.tif 000015
（上記一般式（５）中、Ｙ１４は、単結合、六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＺ１〜Ｚ２で表される基と同じ範囲の基である。）
【００６５】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１に用いられる２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記Ｌ１に用いられる２価の脂肪族炭化水素基のうち、該当する炭素原子数の基が挙げられる。
上記２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、より具体的には、メタン、エタン、プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ブタン、ｓｅｃ−ブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタン、１−メチルオクタン、ｉｓｏ−オクタン、ｔｅｒｔ−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、２，４−ジメチルシクロブタン、４−メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素の水素原子が、Ｚ１及びＺ２で置換された２価の基が挙げられる。
また、上記脂肪族炭化水素基としては、シクロオクタン、シクロデカン、アダマンタン、ノルボルネン等の脂環族炭化水素の水素原子が、Ｚ１及びＺ２で置換された２価の基が挙げられる。
これらの基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００６６】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１に用いられる２価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記Ｌ１に用いられる２価の芳香環含有炭化水素基が挙げられる。
上記２価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、より具体的には、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル等の芳香環含有炭化水素の水素原子が、Ｚ１及びＺ２で置換された２価の基等が挙げられる。
【００６７】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１に用いられる２価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｌ１に用いられる２価の複素環含有基が挙げられる。
上記２価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、より具体的には、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の複素環含有化合物の水素原子が、Ｚ１及びＺ２で置換された２価の基が挙げられる。
【００６８】
上記一般式（１）で表される基におけるＹ１で用いられる脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等の各官能基は、置換基を有していても差し支えなく、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換であるもの又は置換基を有しているものとすることができる。
このような脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基等の水素原子を置換する置換基としては、後述する「（２）構造Ａ」の項に記載のＲ１０１等に用いられるアルキル基等の水素原子を置換する置換基と同様のものを挙げることができ、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００６９】
上記一般式（１）で表される基におけるＲ５７及びＲ５８に用いられる炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上述したＲ５３及びＲ５４に用いられる基と同様の基が挙げられる。
【００７０】
上記一般式（２）で表される基におけるＹ１１に用いられる三価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族炭化水素、芳香環含有炭化水素及び複素環含有化合物の水素原子が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された三価の基が挙げられる。
これらの基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００７１】
上記一般式（３）で表される基におけるＹ１２に用いられる四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族炭化水素、芳香環含有炭化水素及び複素環含有化合物の水素原子が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された四価の基が挙げられる。
これらの基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００７２】
上記一般式（４）で表される基におけるＹ１３に用いられる五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族炭化水素、芳香環含有炭化水素及び複素環含有化合物の水素原子が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された五価の基が挙げられる。
これらの基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００７３】
上記一般式（５）におけるＹ１４に用いられる六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族炭化水素、芳香環含有炭化水素及び複素環含有化合物の水素原子が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された六価の基が挙げられる。
これらの基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００７４】
上記一般式（１）中のＹ１は、２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基であることが最も好ましく、なかでも特に、炭素原子数２〜８の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数３〜６の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
上記一般式（２）〜（５）中のＹ１１、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１４は、それぞれの価数の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基であることが最も好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
なかでも本発明においては、上記一般式（３）中のＹ１２が、炭素原子数２〜１０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数３〜８の脂肪族炭化水素基であることが最も好ましい。上記Ｌ１がこのような構造であることで、上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００７５】
上記一般式（１）〜（５）中のＹ１、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１４は、それぞれの価数の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基である場合、それらのメチレン基の１つ又は２つ以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていることが好ましく、なかでも、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−で置き換わっていることが好ましく、特に、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換わっていることが好ましい。また、Ｙ１、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１４に用いられる脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基若しくは複素環含有基が、−Ｏ−、−Ｓ−で置き換わっているものも好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。
上記一般式（１）〜（５）中における上記Ｙ１、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１４において、上述の−Ｏ−等で置き換わっているメチレン基の数としては、１以上１０以下であることが好ましく、なかでも、１以上５以下であることが好ましく、１以上３以下であることが好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。
【００７６】
上記一般式（１）〜（５）における、Ｚ１〜Ｚ６は、−Ｏ−であることが好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。
本発明においては、Ｚ１〜Ｚ６のうち、重合性基含有基と結合する基が、−Ｏ−であることが好ましい。また、本発明においては、Ｚ１〜Ｚ６のうち、重合性基含有基と結合するもの以外の基が、−Ｏ−、−Ｓ−であることが好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
なお、重合性基含有基と結合するもの以外の基としては、具体的には、上記構造Ａ中の環Ａに結合する基、置換基Ｒ１０１の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基としてＲ１０１に結合する基等があげられる。
【００７７】
上記重合性基含有基の数としては、化合物Ａ中に１以上であれば制限はないが、なかでも、１以上１０以下であることが好ましく、特に、１以上５以下であることが好ましく、なかでも特に、１以上３以下であることが好ましい。上記数が上述の範囲であることで、上記化合物Ａを含む潜在性添加剤は、耐光性、耐熱性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００７８】
上記重合性基含有基の種類は、化合物Ａ中に２以上含まれる場合には、１種類であっても、２種類以上であっても構わない。
本発明においては、上記重合性基含有基の種類が１種類であることが好ましい。上記化合物Ａを含む潜在性添加剤は、耐光性、耐熱性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ａは、合成容易となるからである。
【００７９】
（２）構造Ａ
上記化合物Ａは、上述の一般式（Ａ）で表される構造（構造Ａ）を含むものである。
【００８０】
上記一般式（Ａ）における環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環である。
五員環の芳香環としては、芳香族性を有する五員環であり、五員環の環構造が炭素原子のみを含むものであれば制限はなく、シクロペンタジエン、フェロセン等が挙げられる。
五員環の複素環としては、芳香族性を有する五員環であり、五員環の環構造が炭素原子以外の原子を含むものであれば制限はなく、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリジン、ピラゾリジン、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサゾール、イソキサゾール、イソオキサゾリジン、チアゾール、イソチアゾール、イソチアゾリジン等が挙げられる。
六員環の芳香環としては、芳香族性を有する六員環であり、六員環の環構造が炭素原子のみを含むものであれば制限はなく、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、ペリレン、ピレン等が挙げられる。
六員環の複素環としては、芳香族性を有する六員環であり、六員環の環構造が炭素原子以外の原子を含むものであれば制限はなく、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオモルフォリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン等が挙げられる。
これらの環は、他の環と縮合されていたり置換されていたりしていても差し支えなく、例えば、キノリン、イソキノリン、インドール、ユロリジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、アズレン等を構成していても構わない。
本発明において、上記環Ａは、五員環および六員環の両者を含むものは六員環に該当するものとする。
また、上記環Ａは、芳香環及び複素環の両者を含むものは複素環に該当するものとする。
本発明においては、耐光性、耐熱性等の機能に優れた硬化物を得られるとの観点から、六員環の芳香環又は複素環であることが好ましく、なかでも、六員環の芳香環のみを含むものであることが好ましく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン等であることが好ましい。
【００８１】
上記一般式（Ａ）におけるＲ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であり、Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はシリル基である。
【００８２】
上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００８３】
上記炭素原子数１〜４０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、アダマンチル等が挙げられる。
上記炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられる。
上記炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フルオレニル、インデニル、９−フルオレニルメチル基等が挙げられる。
上記炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられる。
【００８４】
上記炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等が挙げられる。
【００８５】
上記シリル基としては、水素原子が未置換のシリル基、水素原子が他の置換基で置換された置換シリル基を用いることができる。
上記置換シリル基としては、モノアルキルシリル基、モノアリールシリル基、ジアルキルシリル基、ジアリールシリル基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、モノアルキルジアリールシリル基、ジアルキルモノアリールシリル基といったシリル基が挙げられる。
上記モノアルキルシリル基としては、モノメチルシリル基、モノエチルシリル基、モノブチルシリル基、モノイソプロピルシリル基、モノデカンシリル、モノイコサンシリル基、モノトリアコンタンシリル基等が挙げられる。
上記モノアリールシリル基としては、モノフェニルシリル基、モノトリルシリル基、モノナフチルシリル基、モノアンスリルシリル基等が挙げられる。
上記ジアルキルシリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジイソプロピルシリル基、ジブチルシリル基、ジオクチルシリル基、ジデカンシリル基等が挙げられる。
上記ジアリールシリル基としては、ジフェニルシリル基、ジトリルシリル基等が挙げられる。
上記トリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリオクチルシリル基等が挙げられる。
上記トリアリールシリル基としては、トリフェニルシリル基、トリトリルシリル基等が挙げられる。
上記モノアルキルジアリールシリル基としては、メチルジフェニルシリル基、エチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
上記ジアルキルモノアリールシリル基としては、ジメチルフェニルシリル基、メチルエチルフェニル基等が挙げられる。
【００８６】
上記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、複素環含有基、アルケニル基及びシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基、又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらを組み合わせた基で置き換えることができる。Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
【００８７】
上記アルキル基は、末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられ、アルコキシ基となっている場合がある。
上記アルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、ｉｓｏ−プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ｉｓｏ−ブチルオキシ、アミルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、２−ヘキシルオキシ、３−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、４−メチルシクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、２−ヘプチルオキシ、３−ヘプチルオキシ、ｉｓｏ−ヘプチルオキシ、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ、１−オクチルオキシ、ｉｓｏ−オクチルオキシ、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ等が挙げられる。
【００８８】
上記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、複素環含有基、アルケニル基及びシリル基等は、置換基を有していても差し支えない。これらの基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基若しくはリン酸基の塩等が挙げられる。
すなわち、アリール基、アリールアルキル基、複素環含有基、アルケニル基及びシリル基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基としては、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基若しくはリン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基若しくはリン酸基の塩等が挙げられる。
【００８９】
上記Ｒ１０１は、複数のＲ１０１同士が結合して、ベンゼン環又はナフタレン環等の環を形成していても構わない。
【００９０】
上記Ｒ１０１は、潜在性紫外線吸収剤として耐光性等に優れる観点からは、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であることが好ましく、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であることがより好ましい。特に、環Ａ側の末端のメチレン基が−ＣＯ−に置き換えられている炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であることが好ましい。このような基としては、例えば、ベンゾイミダゾリル基、フェニルケトン基、トリアジン基等を挙げることができる。
上記Ｒ１０１は、潜在性酸化防止剤として耐熱性等に優れる観点からは、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基であることがより好ましい。特に、Ｃ４Ｈ９で表される基であることが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが最も好ましい。
【００９１】
上記Ｒ１０１の結合箇所は、上記環Ａの任意の箇所とすることができるが、上記Ｒ１０２に隣接する箇所に結合していることが好ましい。耐光性、耐熱性等の付与が容易だからである。
【００９２】
上記Ｒ１０２は、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基である場合、酸素原子側の末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−に置き換えられているもの、すなわち、酸素原子側の末端に−ＣＯ−Ｏ−が結合しているものであることが好ましい。
上記Ｒ１０２は、具体的には酸素原子側の末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−に置き換えられている、炭素原子数１〜４０のアルキル基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基であることが好ましく、なかでも、酸素原子側の末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−に置き換えられている炭素原子数１〜４０のアルキル基であること、すなわち、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’’（Ｒ’’は置換基を有している場合がある炭素原子数１〜４０のアルキル基）で表される基であることが好ましい。Ｒ’’は炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜８のアルキル基であることがより好ましい。特に、Ｒ’’がＣ４Ｈ９で表される基であることが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが最も好ましい。潜在性酸化防止加剤として効率的に耐光性、耐熱性等の機能を発現可能となるからである。
【００９３】
上記一般式（Ａ）におけるａ１は、１以上の整数である。
上記ａ１は、環Ａに結合するＲ１０１の数を示すものであり、適宜設定できるものである。
上記ａ１は、上記化合物Ａが、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなる観点、合成の容易さの観点からは、１〜３の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることがより好ましい。
上記一般式（Ａ）におけるａ２は、１以上の整数である。
上記ａ２は、環Ａに結合する−Ｏ−Ｒ１０２の数を示すものであり、上記潜在性添加剤の用途等に応じて適宜設定できるものである。
例えば、環Ａが五員環である場合には、上記ａ２は、１〜４の整数とすることができ、環Ａが六員環である場合には、１〜５の整数とすることができる。
上記ａ２は、上記化合物Ａが、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなる観点、合成の容易さの観点からは、１〜３の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることがより好ましい。
上記ａ１及びａ２の合計は、環Ａが取り得る置換基の数以下である。
ここで、環Ａが取り得る置換基の数以下であるとは、環Ａが有する置換可能な水素原子の数以下であることを意味し、例えば、環Ａがピロリジン等の五員環１つのみの複素環である場合には、上記ａ１及びａ２の合計は５以下であり、環Ａがベンゼン環である場合には、上記ａ１及びａ２の合計は６以下である。
【００９４】
上記化合物Ａは、上記構造Ａを少なくとも１つ有するものであるが、２以上有することもでき、例えば、１以上１０以下の上記構造Ａを有することができる。
【００９５】
（３）化合物Ａ
上記化合物Ａは、上記一般式（Ａ）で表される構造（構造Ａ）と、重合性基含有基と、を有するものである。
上記化合物Ａの具体的な構造は、上記化合物Ａを含む潜在性添加剤の用途等に応じて適したものを選択できる。例えば、上記潜在性添加剤を潜在性紫外線吸収剤として用いる場合に適した構造（第１実施態様）、上記潜在性添加剤を潜在性酸化防止剤として用いる場合に適した構造（第２実施態様）等を挙げることができる。
以下、本発明に用いられる化合物Ａのより具体的な構造について、上記の各実施態様に分けて説明する。
【００９６】
（３−１）第１実施態様
上記化合物Ａの第１実施態様は、上記潜在性添加剤を潜在性紫外線吸収剤として用いる場合に適した構造を有するものである。
このような構造有するものとしては、例えば、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表される化合物（以下、それぞれ、化合物Ｂ１、化合物Ｂ２及び化合物Ｂ３と称する場合がある。また、これらの化合物Ｂ１〜Ｂ３をまとめて化合物Ｂと称する場合がある。）を挙げることができる。
本発明の潜在性添加剤においては、化合物Ｂ１又は化合物Ｂ３を用いることが好ましく、特に、化合物Ｂ３を用いることが好ましい。上述の化合物を用いることで、上記潜在性添加剤は、耐光性により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。
【００９７】
【化１４】
2019216266.tif 000016
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２又は重合性基含有基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ１は、１〜１０の整数を表し、
ｂ１は、０〜４の整数を表し、
ｂ２は、０〜２の整数を表し、
Ｘ１は、ｍ１価の基又はｍ１価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【００９８】
より具体的には、上記一般式（Ｂ１）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ１は、１〜１０の整数を表し、
ｂ１は、０〜４の整数を表し、
ｂ２は、０〜２の整数を表し、
Ｘ１は、ｍ１価の基又はｍ１価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１の少なくとも１つが、重合性基含有基である。
【００９９】
【化１５】
2019216266.tif 000017
（式中、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２又は重合性基含有基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ２は、１〜１０の整数を表し、
ｂ３は、０〜４の整数を表し、
ｂ４は、０〜３の整数を表し、
Ｘ２は、ｍ２価の基又はｍ２価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５、Ｒ６及びＸ２の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【０１００】
より具体的には、上記一般式（Ｂ２）中、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ２は、１〜１０の整数を表し、
ｂ３は、０〜４の整数を表し、
ｂ４は、０〜３の整数を表し、
Ｘ２は、ｍ２価の基又はｍ２価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５、Ｒ６及びＸ２の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【０１０１】
【化１６】
2019216266.tif 000018
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２又は重合性基含有基を表し、
Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ３３及びＲ３４の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ３は、１〜１０の整数を表し、
ｍ３１は、１であり、
ｍ３２は、０〜２の整数を表し、
ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表し、
ｂ５は、０〜２の整数を表し、
ｂ６は、０〜３の整数を表し、
ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表し、
Ｘ３は、ｍ３価の基又はｍ３価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ３の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【０１０２】
より具体的には、上記一般式（Ｂ２）中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、−Ｏ−Ｒ１０２、重合性基含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が前記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が前記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ３３及びＲ３４の少なくとも一方は、前記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ３は、１〜１０の整数を表し、
ｍ３１は、１であり、
ｍ３２は、０〜２の整数を表し、
ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表し、
ｂ５は、０〜２の整数を表し、
ｂ６は、０〜３の整数を表し、
ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表し、
Ｘ３は、ｍ３価の基又はｍ３価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ３の少なくとも１つが、重合性基含有基である。
【０１０３】
上記化合物Ｂ１〜Ｂ３は、それぞれＸ１〜Ｘ３で表されるｍ１価の基（ｍ１価の特定の原子又は基）、ｍ２価の基（ｍ２価の特定の原子又は基）及びｍ３価の基（ｍ３価の特定の原子又は基）に、ｍ１〜ｍ３個の特定の基が結合した構造を有する。
このｍ１〜ｍ３個の基は、互いに同じであっても、異なっていても構わない。
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に１〜１０の整数であるが、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるという効果及び合成の容易さのバランスの観点から、１〜６であることが好ましく、１〜５であることがより好ましく、特に、１〜４であることが好ましい。
なかでも本発明においては、ｍ１が、１〜３であることが好ましく、特に、１〜２であることが好ましい。
なかでも本発明においては、ｍ２が、１〜３であることが好ましく、特に、１〜２であることが好ましい。
なかでも本発明においては、ｍ３が、１〜３であることが好ましく、特に、１〜２であることが好ましく、１であることが好ましい。
上記ｍ１〜ｍ３が上述の範囲であることで、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるという効果及び合成の容易さのバランスに優れたものとなるからである。
【０１０４】
上記化合物Ｂ１において、上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１の少なくとも１つが、重合性基含有基である。なかでも、上記Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つが、重合性基含有基であることが好ましく、少なくともＲ４が、重合性基含有基であることがより好ましい。特に、上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１のうちＲ４のみが、重合性基含有基であることが好ましい。
また、上記化合物Ｂ１において、ｂ２が２の場合、２つのＲ４のうち、１つのＲ４のみが、重合性含有基であることが好ましい。
また、本発明においては、上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｒ４及びＸ１のうちＲ３のみが、重合性基含有基であるものも好ましい。
また、上記化合物Ｂ１において、ｂ１が２〜４の場合、２つ〜４つのＲ３のうち、１つのＲ３のみが、重合性含有基であることが好ましい。
【０１０５】
上記化合物Ｂ２において、上記Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５、Ｒ６及びＸ２の少なくとも１つが、重合性基含有基である。なかでも、上記Ｒ５及びＲ６の少なくとも１つが重合性基含有基であることが好ましく、Ｒ５及びＲ６の両者が、重合性基含有基であることがより好ましい。
【０１０６】
上記化合物Ｂ３において、上記Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ３の少なくとも１つが、重合性基含有基である。なかでも、上記Ｒ７及びＲ８の少なくとも１つが重合性基含有基であることが好ましく、上記Ｒ７及びＲ８の両者が、重合性基含有基であることがより好ましい。
上記化合物Ｂ３においては、上記Ｒ７及びＲ８の何れか一方のみが、重合性基含有基であることも好ましい。
上記化合物Ｂ３中のトリアジン環に結合するベンゼン環に重合性基含有基が結合している場合、１つのベンゼン環に結合する重合性基含有基の数は、２以下であることが好ましく、なかでも、１つであることが好ましい。
例えば、上記化合物Ｂ３中のトリアジン環に結合するベンゼン環が２以上のＲ７を有し、重合性基含有基であるＲ７を含む場合、１つのＲ７のみが重合性基含有基であることが好ましい。
また、上記化合物Ｂ３においてｍ３２が２であり、トリアジン環に結合する２つのベンゼン環のそれぞれが、２以上のＲ８を有し、重合性基含有基であるＲ８を含む場合、それぞれのベンゼン環において、１つのＲ８のみが重合性基含有基であることが好ましい。
また、上記化合物Ｂ３において、Ｒ３１に対してメタ位（トリアジン環に対してパラ位）のＲ７及びＲ３３に対してメタ位（トリアジン環に対してパラ位）のＲ８の少なくとも１つが、重合性基含有基であることが好ましい。
【０１０７】
上記重合性基含有基が、上記化合物Ｂ１〜Ｂ３において上述のように含まれることで、上記化合物Ｂを含む潜在性添加剤は、耐光性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂは、合成容易となるからである。
【０１０８】
上記化合物Ｂ１におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つ、上記化合物Ｂ２におけるＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５及びＲ６の少なくとも１つ、上記化合物Ｂ３におけるＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが重合性基含有基である場合、上記重合性基含有基としては、例えば、上記一般式（Ｄ）で表される基のうち、ｄ＋ｎが２〜６の整数であるものを好ましく用いることができ、なかでも、ｄ＋ｎが２〜４の整数であるものを好ましく用いることができる。上記化合物Ｂを含む潜在性添加剤は、耐光性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂは、合成容易となるからである。
【０１０９】
本発明においては、上記化合物Ｂ３中のトリアジン環に結合するベンゼン環の全てに、重合性基含有基が結合しているものであってもよく、トリアジン環に結合するベンゼン環の一部にのみ、重合性基含有基が結合しているものであってもよい。上記ベンゼン環の全てに重合性基含有基が結合している場合には、析出等のより少ないものとすることが容易だからである。上記ベンゼン環の一部にのみ重合性基含有基が結合している場合には、重合性基含有基が結合していない上記ベンゼン環に、例えば、アルコキシ基等を結合し、例えば、基材等との接着性等を向上することが容易となる等、他の機能を付与することが容易だからである。
なお、後述する式（Ｂ−２２）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）で表される化合物は、トリアジン環に結合するベンゼン環の全てに、重合性基含有基が結合している化合物の例である。
また、後述する式（Ｂ−３１）で表される化合物は、トリアジン環に結合するベンゼン環の一部にのみ、重合性基含有基が結合している化合物の例である。
【０１１０】
本発明においては、上記化合物Ｂ１が１分子中に有する重合性基含有基の数は、１以上であればよいが、１以上２×ｍ１以下であることが好ましく、なかでも、１以上ｍ１以下であることが好ましい。すなわち、ｍ１が２である場合、上記化合物Ｂ１が１分子中に有する重合性基含有基は、１個以上４個以下であることが好ましく、なかでも、１個以上２個以下であることが好ましい。また、ｍ１が１である場合、１個以上２個以下であることが好ましく、なかでも、１個であることが好ましい。上記化合物Ｂ１は、耐光性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂ１は、合成容易となるからである。
また、上記化合物Ｂ１は、上述のようにｍ１個の基がＸ１で結合した構造を有するが、ｍ１個の基のそれぞれが有する重合性基含有基の数は、２以下であることが好ましく、１であることが好ましい。上記化合物Ｂ１は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂ１は、合成容易となるからである。
【０１１１】
なお、後述する式（Ｂ−３）で表される化合物は、化合物Ｂ１に該当する化合物であり、その１分子中に有する重合性基含有基が、１個である化合物の例である。
また、後述する式（Ｂ−３）で表される化合物は、上記化合物Ｂ１においてｍ１が１である化合物であり、ｍ１個の基が有する重合性基含有基の数が、１である化合物の例である。
【０１１２】
本発明においては、上記化合物Ｂ２が１分子中に有する重合性基含有基の数は、１以上であればよいが、１以上２×ｍ２以下であることが好ましく、なかでも、１以上ｍ２以下であることが好ましい。すなわち、ｍ２が２である場合、上記化合物Ｂ２が１分子中に有する重合性基含有基は、１個以上４個以下であることが好ましく、なかでも、１個以上２個以下であることが好ましく、なかでも、２個であることが好ましい。また、上記化合物Ｂ２が１分子中に有する重合性基含有基の数は、ｍ２が１である場合、１個以上２個以下であることが好ましく、なかでも、１個であることが好ましい。上記化合物Ｂ２は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂ２は、合成容易となるからである。
また、上記化合物Ｂ２は、上述のようにｍ２個の基がＸ２で結合した構造を有するが、ｍ２個の基のそれぞれが有する重合性基含有基の数は、２以下であることが好ましく、１であることが好ましい。上記化合物Ｂ２は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂ２は、合成容易となるからである。
【０１１３】
本発明においては、上記化合物Ｂ３が１分子中に有する重合性基含有基の数は、１以上であればよいが、１以上６×ｍ３以下であることが好ましく、なかでも、１以上３×ｍ３以下であることが好ましい。すなわち、ｍ３が１である場合、上記化合物Ｂ３が１分子中に有する重合性基含有基は、１個以上６個以下であることが好ましく、なかでも、１個以上３個以下であることが好ましい。上記化合物Ａは、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂ３は、合成容易となるからである。
また、上記化合物Ｂ３は、上述のようにｍ３個の基がＸ３で結合した構造を有するが、ｍ３個の基のそれぞれが有する重合性基含有基の数は、６以下であることが好ましく、１以上３以下であることが好ましい。上記化合物Ｂ３は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｂ３は、合成容易となるからである。
なお、後述する式（Ｂ−２２）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）で表される化合物は、化合物Ｂ３に該当する化合物であり、１分子中に有する重合性基含有基の数が、３である化合物の例である。
また、後述する式（Ｂ−３１）で表される化合物は、化合物Ｂ３に該当する化合物であり、１分子中に有する重合性基含有基の数が、１である化合物の例である。
【０１１４】
上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９として用いられる炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基については、上記Ｒ１０１として用いられる基と同様とすることができる。
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、複数のＲ３同士、複数のＲ４同士、複数のＲ５同士、複数のＲ６同士、複数のＲ７同士及び複数のＲ８同士が、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成することができる。
上記化合物ＢにおけるＲ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じである。
上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９として用いられる重合性基含有基は、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１１５】
上記Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方並びにＲ３３及びＲ３４の少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２である。
すなわち、上記Ｒ１１とＲ１２との組合せ、Ｒ２１とＲ２２との組合せ、Ｒ３１とＲ３２との組合せ及びＲ３３とＲ３４との組合せは、それぞれ少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２である。
上記組合せにおいて、上記化合物Ｂを、潜在性解除前後の紫外線吸収能の変化を大きいものとする観点、及び上記化合物Ｂの合成容易の観点からは、一方が上記−Ｏ−Ｒ１０２であることが好ましい。
上記組合せにおいて、潜在性解除前後の紫外線吸収能の変化を大きいものとする観点からは、両者が上記−Ｏ−Ｒ１０２であることが好ましい。
上記組合せにおいて、一方のみが上記−Ｏ−Ｒ１０２である場合、他方は、水素原子、水酸基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数１〜４０のアルキル基であることがより好ましい。
上記組合せの他方が、上記官能基であることで、上記化合物Ｂは、紫外線吸収能の変化が大きいものとなるからである。また、上記化合物Ｂは、硬化阻害の少ないものとなるからである。
また、上記アルキル基及びアリールアルキル基等としては、例えば、メチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−等により置換されているものも好ましく用いることができる。
【０１１６】
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、重合性基含有基以外の基である場合、それぞれ独立に、シアノ基、水酸基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基であることが好ましく、シアノ基、水酸基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数３〜１０のアルキル基であることがより好ましい。
また、Ｒ４は、炭素原子数１〜１０のアルキル基も好ましく用いることができ、なかでも、炭素原子数１〜５のアルキル基をより好ましく用いることができる。
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が、上述の基であることで、上記化合物Ｂの合成が容易となり、化合物Ｂは保護基Ｒ１０２の脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
また、上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９に用いられる上記アルキル基及び上記アリールアルキル基としては、メチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−等により置換されているものも好ましく用いることができる。
【０１１７】
本発明においては、Ｒ７及びＲ８が、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルキル基の基中のメチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−により置換されている基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルキル基の基中のメチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−により置換されている基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数３〜８のアルキル基の基中のメチレン基が−Ｏ−、−ＣＯ−により置換されている基であることが好ましい。
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が、上述の基であることで、上記化合物Ｂの合成が容易となり、化合物Ｂは保護基Ｒ１０２の脱離後に優れた紫外線吸収能を発揮するからである。
【０１１８】
上記ｍ３１は、１であり、ｍ３２は、０〜２の整数を表し、ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表す。
化合物Ｂの潜在性解除前後で紫外線吸収能の変化が大きいものとなる観点から、上記ｍ３１及びｍ３２の合計は２〜３の整数であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
【０１１９】
上記ｂ１は、０〜４の整数を表す。耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、上記ｂ１は、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１の整数であることが特に好ましい。
上記ｂ２は、０〜２の整数の整数を表す。溶解性の観点から、上記ｂ２は１〜２の整数であることが好ましい。
上記ｂ３は、０〜４の整数を表す。耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、上記ｂ３は、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１の整数であることが特に好ましい。
上記ｂ４は、０〜３の整数を表す。耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、上記ｂ４は０〜２の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることが特に好ましい。
上記ｂ５は、０〜２の整数を表す。耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、上記ｂ５は１〜２の整数であることが特に好ましい。
上記ｂ６は、０〜３の整数を表す。耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができるとの効果及び合成の容易さのバランスの観点から、上記ｂ６は０〜２の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることが特に好ましい。
上記ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表す。合成の容易さの観点から、０〜１の整数であることが好ましく、０であることが好ましい。
【０１２０】
上記Ｘ１、Ｘ２及びＸ３（以下、Ｘ１〜Ｘ３をまとめてＸと称する場合がある。）は、それぞれ、ｍ１価〜ｍ３価の基（以下、ｍ１〜ｍ３をまとめてｍと称する場合がある。また、ｍ１価〜ｍ３価の基をまとめてｍ価の基と称する場合がある。）又はｍ価の重合性基含有基である。
【０１２１】
上記Ｘとして用いられるｍ価の重合性基含有基は、重合性基を有するものであれば特に制限されず、例えば、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１２２】
上記Ｘとして用いられるｍ価の基は、直接結合、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、下記（ＩＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩＩ−ｂ）で表される基、＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ１５３、−ＯＲ１５３、−ＳＲ１５３、−ＮＲ１５３Ｒ１５４又はｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基であり、Ｒ１５３及びＲ１５４は、水素原子、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、窒素原子又はこれらの組み合わせで置き換わっている場合もあり、上記芳香環又は複素環は、他の環と縮合されている場合もある。上記メチレン基を置換する組み合わせは、酸素原子が隣り合わないことを条件とする。
上記Ｘが窒素原子、リン原子又は下記（ＩＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩＩ−ｂ）で表される結合基の場合、ｍは３であり、Ｘが直接結合、酸素原子、硫黄原子、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は＞ＮＲ１５３の場合、ｍは２であり、Ｘが水素原子、−ＯＲ１５３、−ＳＲ１５３又は−ＮＲ１５３Ｒ１５４の場合、ｍは１である。
【０１２３】
【化１７】
2019216266.tif 000019
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【０１２４】
上記ｍ価の基として用いられるｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基の構造は、潜在性添加剤の用途等に応じて適宜設定することができる。
１価〜３価の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、具体的には、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載のＲ５３として用いられる炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、及びＬ１として用いられる２価〜３価の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【０１２５】
上記ｍ価の基に用いられる、ｍと同数の価数を有する炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基の構造は、潜在性添加剤の用途等に応じて適宜設定することができる。
１価〜３価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、具体的には、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載のＲ５３として用いられる炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、及びＬ１として用いられる２価〜３価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基が挙げられる。
【０１２６】
上記ｍ価の基に用いられる、ｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基の構造は、潜在性添加剤の用途等に応じて適宜設定することができる。
１価〜３価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、具体的には、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載のＲ５３として用いられる炭素原子数２〜３５の複素環含有基、及びＬ１として用いられる２価〜３価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基が挙げられる。
【０１２７】
Ｒ１５３及びＲ１５４については、それぞれ、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載のＲ５３及びＲ５４の内容と同様とすることができる。
【０１２８】
上記ｍ価の基は、ｍが２、３、４、５、６であるときには、それぞれ、特開２０１７−００１１８４号公報中のｎが２であるときに用いることができる一般式（１）、ｎが３であるときに用いることができる一般式（２）、ｎが４であるときに用いることができる一般式（３）、ｎが５であるときに用いることができる一般式（４）、ｎが６であるときに用いることができる一般式（５）として記載される基も用いることができる。
具体的には、上記ｍ価の基としては、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載のＬ１として用いられる一般式（１）〜（５）で表される基が挙げられる。
【０１２９】
上記ｍ価の基は、ｍが２である場合、炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基又はジオール残基であることがより好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキレン基又は炭素原子数１〜１０のジオール残基であることが好ましい。化合物Ｂの製造が容易だからである。
【０１３０】
上記Ｘのベンゼン環との結合位置は、任意の位置とすることできるが、例えば、上記Ｒ１０２−Ｏ−の結合位置に対して、オルト位又はメタ位であることが好ましい。
【０１３１】
上記化合物Ｂは、フェノール性水酸基を有するもの、すなわち、保護基Ｒ１０２により保護されていないフェノール性水酸基を有するものであっても構わないが、該フェノール性水酸基の数は２個以下であることが好ましく、０個であることがより好ましい。上記化合物Ｂは、硬化阻害が少ないものとなるからである。
【０１３２】
上記化合物Ｂ１〜Ｂ３の具体例としては、例えば、下記で表される化合物を挙げることができる。
【０１３３】
【化１８】
2019216266.tif 000020
【０１３４】
【化１９】
2019216266.tif 000021
【０１３５】
【化２０】
2019216266.tif 000022
【０１３６】
【化２１】
2019216266.tif 000023
【０１３７】
（３−２）第２実施態様
上記化合物Ａの第２実施態様は、潜在性添加剤を潜在性酸化防止剤として用いるのに適した構造を有するものである。
このような化合物Ａとしては、例えば、下記一般式（Ｃ）で表される化合物（以下、化合物Ｃと称する場合がある。）を好ましく用いることができる。
【０１３８】
【化２２】
2019216266.tif 000024
（式中、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜４０のアルキル基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ４４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は重合性基含有基を表し、
Ｒ１０２は、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じであり、
ｍ４は、１〜１０の整数を表し、
ｃ１は、０〜２の整数を表し、
Ｘ４は、ｍ４価の基又はｍ４価の重合性基含有基を表し、
前記Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４及びＸ４の少なくとも１つが、重合性基含有基である。）
【０１３９】
上記化合物Ｃは、Ｘ４で表されるｍ４価の基（ｍ４価の特定の原子又は基）に、ｍ４個の特定の基が結合した構造を有する。このｍ４個の基は、互いに同じであっても、異なっていても構わない。
ｍ４の値は、１〜１０の整数であり、合成の容易さの点から、１〜６であることが好ましく、なかでも、１〜５であることが好ましく、特に、１〜４であることが好ましく、なかでも特に、１〜３であることが好ましく、なかでも特に、１〜２であることが好ましい。上記化合物Ｃは、耐光性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
【０１４０】
上記化合物Ｃにおいて、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４及びＸ４の少なくとも１つが、重合性基含有基である。
上記化合物Ｃにおいて、Ｒ４４の少なくとも１つが、重合性基含有基であることが好ましく、少なくとも−Ｏ−Ｒ１０２に対してメタ位のＲ４４が、重合性基含有基であることがより好ましく、−Ｏ−Ｒ１０２に対してメタ位のＲ４４のみが、重合性基含有基であることが特に好ましい。
上記重合性基含有基が上述の基として含まれることで、上記化合物Ｃを含む潜在性添加剤は、耐熱性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
上記化合物ＣにおけるＲ４２、Ｒ４３及びＲ４４の少なくとも１つが重合性基含有基である場合、上記重合性基含有基としては、例えば、上記一般式（Ｄ）で表される基のうち、ｄ＋ｎが２〜６の整数であるものを好ましく用いることができ、なかでも、ｄ＋ｎが２〜４の整数であるものを好ましく用いることができる。上記化合物Ｃは、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
【０１４１】
本発明においては、上記化合物Ｃが１分子中に有する重合性基含有基の数は、１以上であればよいが、１以上２×ｍ４以下であることが好ましく、なかでも、１以上ｍ４以下であることが好ましい。すなわち、ｍ４が２である場合、上記化合物Ｃが１分子中に有する重合性基含有基は、１個以上４個以下であることが好ましく、なかでも、１個以上２個以下であることが好ましい。また、ｍ４が１である場合、１個以上２個以下であることが好ましく、なかでも、１個であることが好ましい。上記化合物Ｃは、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
また、上記化合物Ｃは、上述のようにｍ４個の基がＸ４で結合した構造を有するが、ｍ４個の基のそれぞれが有する重合性基含有基の数は、２以下であることが好ましく、１であることが好ましい。上記化合物Ｃは、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
【０１４２】
上記Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４に用いられる炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基については、上記Ｒ１０１として用いられる基と同様とすることができる。
上記Ｒ４４は、複数のＲ４４同士が、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成していていても構わない。
上記Ｒ１０２については、上記一般式（Ａ）におけるＲ１０２と同じである。
上記Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４に用いられる重合性基含有基は、上記「（１）重合性基含有基」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１４３】
上記Ｒ４２及びＲ４３は、上記重合性基含有基以外の基である場合、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基であることがより好ましい。なかでも、Ｃ４Ｈ９で表される基であることが好ましく、特にｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましい。
上記Ｒ４２及びＲ４３は、少なくとも一方が、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましく、Ｒ４２及びＲ４３の両者が、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることがより好ましく、なかでも、Ｒ４２及びＲ４３の両者が、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ４２及びＲ４３の両者は、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基等の置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ４２及びＲ４３が、上述の基であることで、上記化合物Ｃを含む潜在性添加剤は、耐熱性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
【０１４４】
上記Ｒ４４は、上記重合性基含有基以外の基である場合、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ４４が、上述の基であることで、上記化合物Ｃを含む潜在性添加剤は、耐熱性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
【０１４５】
上記ｃ１は、０〜２の整数であるが、合成の容易さの観点から、０〜１であることが好ましい。
【０１４６】
上記Ｘ４は、ｍ４価の基又はｍ４価の重合性基含有基である。このようなＸ４としては、上記「（３−１）第１実施態様」に記載のＸと同様の内容とすることができる。
【０１４７】
上記結合基Ｘ４のベンゼン環との結合位置は、任意の位置とすることできるが、例えば、上記Ｒ１０２−Ｏ−の結合位置に対して、パラ位であることが好ましい。
上記結合位置が、上述の位置であることで、上記化合物Ｃを含む潜在性添加剤は、耐熱性等により優れた硬化物を形成可能なものとなるからである。また、上記化合物Ｃは、合成容易となるからである。
【０１４８】
化合物Ｃの具体例としては、例えば、下記で表される化合物等を挙げることができる。
【０１４９】
【化２３】
2019216266.tif 000025
【０１５０】
【化２４】
2019216266.tif 000026
【０１５１】
（３−３）その他
上記化合物Ａの製造方法は、所望の構造を得ることができる方法であれば特に限定されない。上記製造方法は、例えば、国際公開第２０００／６１６８５号に記載の方法と同様の方法により、環構造Ａを有する化合物に対して重合性基含有基を導入し、次いで、国際公開第２０１４／０２１０２３号に記載の方法と同様の方法により、Ｒ１０２によりフェノール性水酸基が保護された化合物を合成する方法等を挙げることができる。
【０１５２】
上記化合物Ａの種類は、潜在性添加剤中に１種類のみであっても、２種類以上であっても差し支えない。上記潜在性添加剤は、例えば、２種類以上５種類以下の化合物Ａを含むことができる。
例えば、上記化合物Ａとして、化合物Ｂ１〜Ｂ３と、化合物Ｃと、を組み合わせて用いることができる。この場合、紫外線吸収能及び酸化防止能の両者に優れた硬化物を得ることが容易となる。
【０１５３】
上記化合物Ａの含有量は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤を得ることができれば制限はなく、潜在性添加剤の種類等に応じて適宜設定されるものである。
上記化合物Ａの含有量は、例えば、上記潜在性添加剤の固形分１００質量部中に、１００質量部、すなわち、上記潜在性添加剤が上記化合物Ａであるものとすることができる。
また、上記含有量は、潜在性添加剤の固形分１００質量部中に、１００質量部未満、すなわち、潜在性添加剤が上記化合物Ａ及びその他の成分を含む組成物とすることもでき、例えば、１０質量部より多く９９．９９質量部以下とすることができる。
本発明においては、組成物に添加することによる耐光性、耐熱性等の機能向上が容易となることから、上記含有量の下限が、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、特に、９０質量部以上であることが好ましい。
また、粒径制御等が容易になること等から、上記含有量の上限は、９９質量部以下であることが好ましく、なかでも、９５質量部以下であることが好ましく、特に、９０質量部以下であることが好ましい。
なお、固形分とは、溶剤以外のすべての成分を含むものである。
また、上記化合物Ａの含有量は、化合物Ａとして２種類以上を含む場合には、それらの合計量を示すものである。
【０１５４】
上記化合物Ａは、加熱により保護基Ｒ１０２が脱離するものであることが好ましい。
上記保護基Ｒ１０２が脱離する温度としては、例えば、１００℃以上３００℃以下とすることができ、１２０℃以上２５０℃以下であることが好ましく、１５０℃以上２３０℃以下であることがより好ましい。
脱離温度は、示差熱分析法により５重量％の熱減量を示した温度とすることができる。
測定方法としては、例えば、ＳＴＡ（示差熱熱重量同時測定装置）を用い、試料約５ｍｇ、窒素２００ｍＬ／ｍｉｎ雰囲気下、常圧下で、昇温開始温度３０℃、昇温終了温度５００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した際における、試料についての熱減量を測定し、３０℃時点の試料重量に対して５％減量した時点の温度を５％重量減少温度とすることができる。
示差熱熱重量同時測定装置としては、ＳＴＡ７０００（（株）日立ハイテクサイエンス製）を用いることができる。
【０１５５】
２．その他の成分
上記潜在性添加剤は、上記化合物Ａ以外のその他の成分を含むことができる。
上記その他の成分としては、例えば、後述する「Ｂ．組成物」の「２．樹脂」、「３．その他の成分」の項に記載の内容を挙げることができる。
上記潜在性添加剤は、上記その他の成分として、上記「２．樹脂」の項に記載の非感光性樹脂を含むことが好ましい。
上記その他の成分の含有量は、上記潜在性添加剤の用途等に応じて適宜設定することができるが、例えば、潜在性添加剤の固形分１００質量中に、５０質量部以下とすることができ、１０質量部以下であることが好ましい。上記潜在性添加剤は、化合物Ａの含有割合を大きいものとすることが容易となり、組成物の耐光性、耐熱性等の機能向上が容易となるからである。
【０１５６】
３．潜在性添加剤
上記潜在性添加剤の製造方法は、上記化合物Ａ及び必要に応じてその他の成分を所望の配合量で含むものとすることができる方法であれば制限はない。
上記潜在性添加剤が、化合物Ａ及びその他の成分を含む場合には、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
【０１５７】
上記潜在性添加剤の用途としては、樹脂等を含む組成物への添加用途を挙げることができ、なかでも、耐光性、耐熱性等が要求される用途、組成物中に潜在性添加剤が均一に分散することが要求される用途等が好ましい。
【０１５８】
上記潜在性添加剤が添加される組成物の用途としては、熱硬化性塗料、光硬化性塗料或いはワニス、熱硬化性接着剤、光硬化性接着剤、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、フォトスペーサ、ブラックカラムスペーサ、プラズマ表示パネル用の電極材料、タッチパネル、タッチセンサー、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、光造形用樹脂、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するための或いはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料、３Ｄ実装用フォトレジスト材料或いは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
また、上記用途としては、上記潜在性添加剤が潜在性紫外線吸収剤として用いる場合には、製品としての使用時等に耐久性が要求される用途に限定されず、例えば、製造過程において紫外線照射等を受ける部材にも好適に用いることができる。
製造過程において紫外線照射等を受ける部材としては、例えば、表面の濡れ性向上、密着性向上等の表面改質を図るために、紫外線等の照射を受ける部材を挙げることができる。
上述の濡れ性向上、密着性向上等が要求される部材としては、他の部材と積層される部材を挙げることができ、例えば、プラズマ表示パネル、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、液晶表示装置等の各種画像表示、タッチパネル等の各種センサ、回路基板等を構成する部材としてカラーフィルタ、フォトスペーサ、輝度向上板、導光板、ＴＦＴ基板、配向膜、液晶層、絶縁膜、スピーカーなどの音響素子、撮像用レンズ、キーパッド、ＨＤＤ用磁気ヘッドなどの製造過程での表面改質や部材の劣化防止が要求される部材が挙げられる。
上述の製造過程での表面改質や部材の劣化防止が要求される部材としては、接着剤を介して他の部材と積層される部材、塗料等により他の部材により被覆される部材も挙げることができ、例えば、自動車、航空機の内外装部材等の運搬機器、冷蔵庫、洗濯機等の家電製品、住宅建材等の各種用途の構成部材も挙げることができる。
また、基材上にパターン状の部材を形成した後、露出する基材の表面改質等のために基材と共に上記部材に対して紫外線照射等を実施する場合がある。上記用途としては、このような製造過程において表面改質等が要求される部材と共に用いられる部材にも好ましく用いることができる。上記用途としては、例えば、プラスチックフィルムやガラス、シリコンウエハー、各種エンジニアリングプラスチック、光学レンズ、金属表面、めっき、セラミック、金型などの表面洗浄や表面改質などが要求される部材と共に用いられる部材が挙げられる。
【０１５９】
Ｂ．組成物
次に、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、下記一般式（Ａ）で表される構造及び重合性基含有基を有する化合物（化合物Ａ）と、樹脂と、を含むものである。
【０１６０】
【化２５】
2019216266.tif 000027
（式中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はシリル基を表し、
ａ１は、１以上の整数を表し、
ａ２は、１以上の整数を表す。）
【０１６１】
より具体的には、上記一般式（Ａ）中、環Ａは、五員環若しくは六員環の芳香環、又は五員環若しくは六員環の複素環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、シリル基、
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基の水素原子の１つ又２つ以上が下記群１から選ばれる基で置換された基、
又は
前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基若しくは複素環含有基中のメチレン基の１つ又２つ以上が下記群２から選ばれる二価の基で置換された基を表し、
ａ１は、１以上の整数を表し、
ａ２は、１以上の整数を表す。
（群１：エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基、カルボキシル基の塩、スルホ基の塩、ホスホン酸基の塩、リン酸基の塩）
（群２：炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。）、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、酸素原子が隣り合わない条件でこれらを組み合わせた基）
【０１６２】
本発明の組成物は、上記化合物Ａを含むことで、耐光性、耐熱性等に優れたものとなる。また、上記潜在性添加剤が均一に分散した組成物を得ることができる。
【０１６３】
以下、本発明の組成物の各成分について詳細に説明する。
【０１６４】
１．化合物Ａ
上記化合物Ａの含有量としては、上記組成物の用途等に応じて適宜設定されるものである。例えば、組成物の固形分１００質量部中、０．０１質量部以上２０質量部以下とすることができ、０．０５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。組成物に耐光性、耐熱性等を安定的に付与可能となるからである。
【０１６５】
上記化合物Ａについては、上記「Ａ．化合物及び潜在性添加剤」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１６６】
２．樹脂
上記樹脂としては、重合性基を有する重合性化合物、重合性基を有しない重合体のいずれも用いることができる。
上記樹脂は、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能なものとなるという効果をより効果的に発揮可能となる観点からは、重合性化合物を含むことが好ましい。
上記樹脂は、耐光性、耐熱性等を付与するタイミングの自由度に優れるという観点からは、重合性化合物に限らず、重合性基を有しない重合体も好ましく用いることができる。
【０１６７】
（１）重合性化合物
上記重合性化合物は、重合性基を有するものである。
上記重合性化合物は、重合性基の種類、すなわち、重合反応の種類により特性が異なるものであり、例えば、ラジカル重合性基を有するラジカル重合性化合物、カチオン重合性基を有するカチオン重合性化合物、アニオン重合性基を有するアニオン重合性化合物等を挙げることができる。
本発明においては、上記重合性化合物は、上記化合物Ａが有する重合性基と同一種類の重合性基を有することが好ましい。
具体的には、上記化合物Ａが重合性基としてラジカル重合性基を有する場合には、上記重合性化合物としてラジカル重合性化合物を用いることが好ましい。
化合物Ａと重合性化合物とが同一種類の重合性基を有することで、これらの間で容易に重合が起こる。そして、硬化物において、化合物Ａ及びそのＲ１０２脱離物の析出、昇華等を抑制することができるからである。また、その結果、耐光性等に優れた硬化物を形成することが容易となるからである。
【０１６８】
（１−１）ラジカル重合性化合物
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有するものである。
上記ラジカル重合性基としては、ラジカルにより重合可能なものであれば制限はなく、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基等を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１以上有するものであり、ラジカル重合性基を１つ有する単官能化合物又はラジカル重合性基を２以上有する多官能化合物のいずれでも構わない。
【０１６９】
上記ラジカル重合性化合物は、酸価を有する化合物又は酸価を有しない化合物のいずれでも構わない。
上記酸価を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基等を有するアクリレート化合物、メタクリレート化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメタクリレート樹脂、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等のカルボキシル基等を有しないアクリレート化合物、メタクリレート化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。例えば、ラジカル重合性化合物として、エチレン性不飽和基を有し、酸価を有する化合物とエチレン性不飽和基を有し、酸価を有しない化合物とを組み合わせて使用することができる。
ラジカル重合性化合物を２種以上混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用することができる。
このようなラジカル重合性化合物等としては、より具体的には、特開２０１６−１７６００９号公報に記載されるラジカル重合性化合物等を挙げることができる。
【０１７０】
（１−２）カチオン重合性化合物
カチオン重合性化合物は、カチオン重合性基を有するものである。
上記カチオン重合性基としては、カチオンにより重合可能なものであれば制限はなく、例えば、エポキシ基、オキセタン基、ビニルエーテル基等を挙げることができる。
カチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ基を有するエポキシ化合物及びオキセタン基を有するオキセタン化合物等の環状エーテル基を有する化合物、並びにビニルエーテル基を有するビニルエーテル化合物等を挙げることができる。
このようなカチオン重合性化合物等としては、より具体的には、特開２０１６−１７６００９号公報に記載されるカチオン重合性化合物等を挙げることができる。
上記カチオン重合性化合物は、カチオン重合性基を１以上有するものであり、カチオン重合性基を１つ有する単官能化合物又はカチオン重合性基を２以上有する多官能化合物のいずれでも構わない。
上記カチオン重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。カチオン重合性化合物を２種以上混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用することができる。
カチオン重合性化合物は、光カチオン開始剤、熱カチオン開始剤等のカチオン開始剤と共に用いることができる。
【０１７１】
（１−３）アニオン重合性化合物
アニオン重合性化合物は、アニオン重合性基を有するものである。
上記アニオン重合性基としては、アニオンにより重合可能なものであれば制限はなく、エポキシ基、ラクトン基等を挙げることができる。
上記アニオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ基を有するエポキシ化合物、ラクトン基を有するラクトン化合物、アクリロイル基、メタクリロイル基を有する化合物等を挙げることができる。
上記ラクトン化合物としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等を挙げることができる。
上記エポキシ化合物としては、上記カチオン重合性化合物として例示したエポキシ化合物を挙げることができる。また、アクリロイル基、メタクリロイル基等を有する化合物としては、上記ラジカル重合性化合物として例示したものを挙げることができる。
上記アニオン重合性化合物は、アニオン重合性基を１以上有するものであり、上記重合性基を１つ有する単官能化合物又は上記重合性基を２以上有する多官能化合物のいずれでも構わない。
上記アニオン重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。アニオン重合性化合物を２種以上混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用することができる。
【０１７２】
（１−４）その他の重合性化合物
上記重合性化合物としては、高分子量化が可能な官能基を有するものであれば制限はなく、例えば、特許４９３２０７０号公報に記載のフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等の熱硬化性樹脂も挙げることができる。
上記ポリイミドとしては、加熱硬化して高分子量化することでポリイミドとなるものを用いることができ、具体的には、ポリイミド前駆体を含むものを挙げることができる。上記ポリイミド前駆体としては、ポリアミック酸等を含むものを挙げることができる。
上記ポリアミドイミド樹脂の市販品としては、例えば、ＨＩ４０６（日立化成社製、商品名）などを挙げることができる。
上記ポリイミドとしては、例えば、Ｕイミド（ユニチカ社製、商品名）、Ｕ−ワニス（宇部興産社製、商品名）、ＨＣＩシリーズ（日立化成社、商品名）、オーラム（三井化学社製、商品名）などを挙げることができる。
【０１７３】
（２）重合性基を有しない重合体
上記重合体は、重合性基を有しないものである。
このような重合体としては、繰り返し構造を含むものであれば制限はなく、感光性を有する感光性樹脂、感光性を有しない非感光性樹脂等を挙げることができる。
【０１７４】
（２−１）感光性樹脂
上記感光性樹脂は、感光性を有するものであり、例えば、酸発生剤と共に用いられ、酸の作用でエステル基又はアセタール基等の化学結合の切断等、現像液に対する溶解性が増加する方向に変化するポジ型樹脂を挙げることができる。
このようなポジ型樹脂としては、例えば、特開２０１６−８９０８５号公報に記載のレジストベース樹脂又は化合物等を挙げることができる。
【０１７５】
（２−２）非感光性樹脂
上記非感光性樹脂としては、感光性を有しないものであれば制限はなく、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルサルホン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ノルボルネン系樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合樹脂、環状オレフィン系等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【０１７６】
上記非感光性樹脂としては、上述の熱可塑性樹脂以外にも、国際公開２０１６／１５９１０３号公報に記載のポリイミド（ＰＩ）、熱可塑性ポリイミド樹脂（ＴＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、液晶ポリエステル等の熱可塑性樹脂、天然ゴム、イソプレンゴム等のエラストマーを挙げることができる。
上記非感光性樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂等も挙げることができる。
【０１７７】
上記非感光性樹脂としては、上記重合性化合物の重合物も用いることができる。すなわち、上記組成物は、重合性化合物と、化合物Ａとを含む組成物の硬化物であっても構わない。
【０１７８】
（２−３）重合体
上記重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、組成物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、１５００以上とすることができ、１５００以上３０００００以下とすることができる。
なお、上記重量平均分子量Ｍｗは、例えば、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５０、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として測定して得ることができる。
また、測定温度は４０℃とすることができ、流速は１．０ｍＬ／分とすることができる。
【０１７９】
３．その他の成分
上記組成物は、上記化合物Ａ及び樹脂以外に、必要に応じてその他の成分を含むことができる。
上記その他の成分としては、ラジカル重合性化合物と共に用いるラジカル重合開始剤、カチオン重合性化合物と共に用いる、又は感光性化合物と共に酸発生剤として用いるカチオン重合開始剤、アニオン重合性化合物と共に用いるアニオン重合開始剤等の重合開始剤等を挙げることができる。
このようなラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤等としては、より具体的には、特開２０１６−１７６００９号公報に記載されるラジカル重合開始剤及びカチオン開始剤等を挙げることができる。
また、上記アニオン重合開始剤等としては、より具体的には、特開２０１７−０７３３８９号公報に記載される光アニオン重合開始剤、熱アニオン重合開始剤等を挙げることができる。
上記その他の成分は、重合開始剤以外にも、上記各成分を分散又は溶解する溶剤、着色剤、無機化合物、着色剤及び無機化合物等を分散させる分散剤、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン等の添加剤を挙げることができる。
上記添加剤は、公知の材料を用いることができ、例えば、国際公開第２０１４／０２１０２３号公報に記載のものを用いることができる。
【０１８０】
上記その他の成分の合計の含有量は、組成物の固形分１００質量部中に３０質量部以下とすることができる。
【０１８１】
Ｃ．硬化物
次に、本発明の硬化物について説明する。
本発明の硬化物は、上述の組成物の硬化物である。上述の組成物を用いることで、硬化が容易となる。
【０１８２】
本発明の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本発明の硬化物について詳細に説明する。
【０１８３】
１．組成物
上記組成物は、樹脂として重合性化合物を含むものである。
このような組成物の内容については、上記「Ｂ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０１８４】
２．硬化物
上記硬化物は、重合性化合物の重合物を含むものである。
上記硬化物に含まれる未反応の重合性化合物の残存率としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、硬化物１００質量部に対して１０質量部以下であり、１質量部以下であることが好ましい。
【０１８５】
上記硬化物は、化合物Ａを含むものである。
上記硬化物に含まれる化合物Ａは、化合物Ａに含まれる重合性基を介して重合性化合物等と重合していることが好ましい。硬化物は、耐光性、耐熱性等に優れたものとなるからである。
【０１８６】
上記硬化物は、上記組成物の硬化物であり、硬化物に含まれる上記化合物Ａは、不活性化状態である場合があり、活性状態である場合もあるが、活性状態であることが好ましい。上記硬化物は、耐光性、耐熱性等に優れたものとなるからである。
不活性化状態及び活性状態については、上記化合物Ａ中の保護基Ｒ１０２が脱離していない状態であれば不活化状態と判断でき、保護基Ｒ１０２が脱離している状態であれば活性状態と判断できる。
上記不活性化状態は、より具体的には、化合物Ａに含まれる保護基Ｒ１０２が脱離した後の化合物（以下、化合物Ｆと称する場合がある。）の割合（化合物Ｆ／化合物Ａ＋化合物Ｆ）が、２０／１００以下であることが好ましく、１０／１００以下であることがより好ましく、５／１００以下であることが特に好ましく、０／１００であることが最も好ましい。上記割合が上述の範囲であることで、潜在性添加剤の保存安定性に優れるという効果をより効果的に発揮できるからである。
保護基Ｒ１０２が脱離している場合、上記硬化物は、化合物Ａから保護基Ｒ１０２が脱離した化合物を含み、さらに、上記Ｒ１０２由来の脱離物を含む。
【０１８７】
上記硬化物は、溶剤を実質的に含まないものとすることができる。
上記硬化物に含まれる溶剤の含有量としては、例えば、硬化物１００質量部に対して、１質量部以下とすることができ、０．５質量部以下とすることができる。
【０１８８】
上記硬化物の平面視形状については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、ドット状、ライン状等のパターン状とすることができる。
【０１８９】
上記硬化物の用途等については、上記「Ａ．化合物及び潜在性添加剤」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０１９０】
上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０１９１】
Ｄ．硬化物の製造方法
次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、上述の組成物に含まれる上記重合性化合物を重合する工程を有するものである。
【０１９２】
上述の工程を有することで、上記重合性化合物同士を重合できると共に、上記化合物Ａは、化合物Ａ同士及び／又は重合性化合物と重合できる。その結果、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を得ることができる。
【０１９３】
本発明の製造方法は、重合する工程を含むものである。
以下、本発明の製造方法の各工程について詳細に説明する。
なお、上述の組成物については、上記「Ｂ．組成物」の項に記載の内容と同様の内容であるため、ここでの記載は省略する。
【０１９４】
１．重合する工程
上記重合する工程は、上述の組成物に含まれる上記重合性化合物を重合する工程である。
上記重合方法は、重合性化合物及びこれと共に含まれる重合開始剤等の硬化剤の種類に応じて異なるものである。
例えば、上記組成物が、重合性化合物と共に重合開始剤として光重合開始剤を含む場合には、組成物に対して光照射を行い、重合性化合物同士を重合する方法を用いることができる。
組成物に照射される光としては、例えば、波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍの光を含むものを挙げることができる。
上記光照射の光源としては、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を挙げることができる。
上記照射される光としては、レーザー光を用いることができる。レーザー光としては、波長３４０〜４３０ｎｍの光を含むものを挙げることができる。
レーザー光の光源としては、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものを挙げることができる。
なお、これらのレーザーを使用する場合には、上記組成物は、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素を含むことができる。
【０１９５】
上記重合方法として、例えば、組成物が、重合性化合物と共に重合開始剤として熱重合開始剤を含む場合には、組成物に対して加熱処理を行い、重合性化合物同士を重合する方法を用いることができる。
加熱温度は、上記組成物を安定的に硬化できれば制限はなく、６０℃以上、好ましくは１００℃以上３００℃以下とすることができる。加熱温度は、組成物の塗膜表面の温度とすることができる。
加熱時間としては、１０秒〜３時間程度行うことができる。
【０１９６】
上記重合方法の種類は、１種類のみを含むものであってもよく、２種類以上を含むものであってもよい。
【０１９７】
２．その他の工程
上記硬化物の製造方法は、上記重合する工程を有するものであるが、必要に応じてその他の工程を含むものであってもよい。
上記その他の工程としては、上記重合する工程前に、上記組成物に含まれる上記化合物Ａから上記Ｒ１０２を脱離する工程、上記重合する工程後の組成物、すなわち、上述の組成物の硬化物に含まれる上記化合物Ａから上記Ｒ１０２を脱離する工程、上記組成物を基材上に塗布する工程等を挙げることができる。
【０１９８】
上記脱離する工程における化合物Ａから上記Ｒ１０２を脱離する方法については、後述する「Ｅ．第２組成物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１９９】
上記塗布する工程における組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を挙げることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いることができ、基材から他の被着体に転写して用いることもできる。
【０２００】
Ｅ．第２組成物の製造方法
次に、第２組成物の製造方法について説明する。
本発明の第２組成物の製造方法は、上述の組成物に含まれる上記化合物（化合物Ａ）から上記Ｒ１０２を脱離する工程を有するものである。
【０２０１】
上述の工程を有することで、上記化合物Ａ中のＲ１０２により保護されていたフェノール性水酸基が、保護されていないフェノール性水酸基となり、紫外線吸収能、酸化防止能等を発揮することが可能となる。その結果、耐光性、耐熱性等に優れた組成物を得ることができる。
【０２０２】
本発明の第２組成物の製造方法は、保護基を脱離する工程を有するものである。
以下、本発明の第２組成物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
【０２０３】
１．保護基を脱離する工程
本工程は、上述の組成物に含まれる上記化合物Ａから、保護基である上記Ｒ１０２を脱離する工程である。
上記化合物Ａから上記Ｒ１０２を脱離する方法としては、上記保護基Ｒ１０２を安定的に脱離できる方法であれば差し支えなく、例えば、上記組成物に対して加熱処理を行う方法を挙げることができる。
上記加熱処理における加熱温度は、保護基Ｒ１０２が脱離する温度であれば制限はなく、例えば、保護基Ｒ１０２の脱離温度以上の温度とすることができる。
また、上記加熱温度は、上記組成物が酸触媒、塩基触媒等を含む場合には、保護基Ｒ１０２単独で観察される脱離温度以下とすることができる。
上記加熱処理の温度は、例えば、５０℃以上２５０℃以下とすることができ、なかでも６０℃以上２００℃以下であることが好ましく、８０℃以上２００℃以下であることがより好ましい。上記加熱処理の温度であることで、樹脂の劣化等を抑制できるからである。上記組成物の温度は、組成物表面の温度とすることができる。
【０２０４】
本工程により、上記化合物Ａから保護基Ｒ１０２が脱離した化合物が得られる。
上記保護基Ｒ１０２が脱離した化合物は、潜在性が解除された状態であり、紫外線吸収剤としての機能を発揮するものとなる。
なお、上述の組成物については、上記「Ｂ．組成物」の項に記載の内容と同様の内容であるため、ここでの記載は省略する。
【０２０５】
２．その他の工程
上記製造方法は、保護基を脱離する工程以外に、必要に応じてその他の工程を含むことができる。
上記その他の工程としては、例えば、上記組成物を基材上に塗布する工程、上記組成物が樹脂として重合性化合物を含むものである場合には、上記重合性化合物を重合する工程、上記組成物が樹脂として感光性樹脂を含む場合には、感光性樹脂を現像する工程等を挙げることができる。
上記塗布する工程及び重合する工程については、上記「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。
上記現像する工程における感光性樹脂の現像方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、酸の作用で現像液に対する溶解性を増加し、次いで、現像液で現像する方法等を挙げることができる。
【０２０６】
Ｆ．その他
１．上記一般式（Ａ）で表される構造と、重合性基含有基と、を有する化合物を含む潜在性添加剤。
２．上記化合物が、上記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）又は（Ｃ）で表される化合物である１に記載の潜在性添加剤。
３．上記一般式（Ｂ１）中のＲ３及びＲ４の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、上記一般式（Ｂ２）中のＲ５及びＲ６の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、上記一般式（Ｂ３）中のＲ７及びＲ８の少なくとも１つが、重合性基含有基であり、上記一般式（Ｃ）中のＲ４４の少なくとも１つが、上記重合性基含有基である２に記載の潜在性添加剤。
４．上記化合物が、上記一般式（Ｂ３）で表される化合物を含み、
上記一般式（Ｂ３）中のＲ３１に対してメタ位のＲ７、及びＲ３３に対してメタ位のＲ８の少なくとも１つが、重合性基含有基である２又は３に記載の潜在性添加剤。
５．上記Ｒ１０２が、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基であり、上記アルキル基、上記アルケニル基、上記アリール基、上記アリールアルキル基及び上記複素環含有基が、酸素原子側末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−に置き換えられているものである１から４までのいずれかに記載の潜在性添加剤。
６．上記一般式（Ａ）で表される構造及び重合性基含有基を有する化合物と、樹脂と、を含む組成物。
７．上記樹脂が、重合性化合物を含む６に記載の組成物。
８．７に記載の組成物の硬化物。
９．７に記載の組成物に含まれる上記重合性化合物を重合する工程を有する硬化物の製造方法。
１０．６又は７に記載の組成物に含まれる上記化合物から上記Ｒ１０２を脱離する工程を有する組成物の製造方法。
【０２０７】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０２０８】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０２０９】
［実施例１］
４，４’，４’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリル）トリス（２−メチルベンゼン−１，３−ジオール）（６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１８０ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（１２０ｍＬ）を反応容器に仕込み、１３５℃まで昇温した。昇温後、３−クロロ−１−プロパノール（２００ｍｍｏｌ）を滴下し、１０時間撹拌した。反応終了後、トルエン（３００ｍＬ）と水（３００ｍＬ）を入れ、油相を分離し、水洗を３回行った。油相を減圧下で脱溶媒した後、晶析（ＤＭＦ  ８００ｍＬ）した。
得られた固体（１当量）、パラトルエンスルホン酸（ＰＴＳ）／Ｈ２Ｏ（０．１当量）、パラメトキシフェノール（０．０５当量）、トルエン（８００ｍＬ）を反応容器に仕込み、１１０℃まで昇温した。昇温後、メタクリル酸（６当量）を滴下し、１０時間撹拌した。反応終了後、反応液を水洗し、減圧下で脱溶媒した後、晶析（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）／酢酸ブチル＝１００／３００）した。
さらに、得られた固体（１当量）、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（５当量）、ピリジン（３００ｍＬ）を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、室温で４−ジメチルアミノピリジン（０．２５当量）を入れ、６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、トルエン（５００ｍＬ）と水（５００ｍＬ）を入れ、油相を分離し、水洗を３回行った。油相を減圧下で脱溶媒した後、晶析（メタノール  ３００ｍＬ）を行い、下記一般式（Ｂ−２２）で表される化合物からなる潜在性添加剤（潜在性紫外線吸収剤）を得た。
得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲの測定結果を下記表１及び表２に示す。【０２１０】
［実施例２〜３］
３−クロロ−１−プロパノールに代えて６−クロロ１−ヘキサノール又は２−（２−クロロエトキシ）エタノールを用いた以外は、実施例１と同様の方法により、下記一般式（Ｂ−２３）及び（Ｂ−２４）で表される化合物を合成し、この化合物からなる潜在性添加剤（潜在性紫外線吸収剤）を得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲの測定結果を下記表１及び表２に示す。【０２１１】
［実施例４］
２−［２−ヒドロキシ−５−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（５０ｍｍｏｌ）、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（７５ｍｍｏｌ）、ピリジン（２００ｍＬ）を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、室温で４−ジメチルアミノピリジン（１２ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、トルエン（５００ｍＬ）と水（５００ｍＬ）を入れ、油相を分離し、水洗を３回行った。油相を減圧下で脱溶媒した後、晶析（メタノール  ３００ｍＬ）を行い、下記一般式（Ｂ−３）で表される化合物からなる潜在性添加剤（潜在性紫外線吸収剤）を得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲを測定し、構造を確認した。【０２１２】
【化２６】
2019216266.tif 000028
【０２１３】
［実施例５］
２−（４−（４，６−ビス（４−（ヘキサオキシ）−２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒロドキシ−２−メチルフェノキシ）エチルメタクリレート（５０ｍｍｏｌ）、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２００ｍｍｏｌ）、ピリジン（２００ｍＬ）を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、室温で４−ジメチルアミノピリジン（１２ｍｍｏｌ）を入れ、４０℃で３時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチル（５００ｍＬ）と水（５００ｍＬ）を入れ、油相を分離し、水洗を３回行った。油相を減圧下で脱溶媒した後、シリカカラム精製し、メタノールで晶析し、下記一般式（Ｂ−３１）で表される化合物からなる潜在性添加剤（潜在性紫外線吸収剤）を得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲの測定結果を下記表１及び表２に示す。【０２１４】
【化２７】
2019216266.tif 000029
【０２１５】
［実施例６］
２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール（６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７５ｍｍｏｌ）、２−メルカプトエタノール（７５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（６０ｍＬ）を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、１１０℃で４時間撹拌した。反応終了後、トルエン（５００ｍＬ）と水（５００ｍＬ）を入れ、油相を分離し、水洗を３回行った。油相を６０ｍＬまで濃縮し、そこにｐ−トルエンスルホン酸（３ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（６０ｍｍｏｌ）を入れ、ディーン・スターク装置を用いて、脱水縮合反応を行った。反応終了後、トルエン（１００ｍＬ）を追加し、水洗を３回行った。油相を濃縮し、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（７５ｍｍｏｌ）、ピリジン（１００ｍＬ）を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、室温で４−ジメチルアミノピリジン（１２ｍｍｏｌ）を入れ、４０℃で２時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチル（５００ｍＬ）と水（５００ｍＬ）を入れ、油相を分離し、水洗を３回行った。油相を減圧下で脱溶媒した後、シリカカラム精製し、下記一般式（Ｂ−３２）で表される化合物からなる潜在性添加剤（潜在性紫外線吸収剤）を得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲの測定結果を下記表１及び表２に示す。【０２１６】
【化２８】
2019216266.tif 000030
【０２１７】
【表１】
2019216266.tif 000031
【０２１８】
【表２】
2019216266.tif 000032
【０２１９】
［実施例７］
３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（５０ｍｍｏｌ）、ペンタエリスリトール（５０ｍｍｏｌ）、トルエン（３００ｍＬ）を反応容器に仕込み、パラトルエンスルホン酸（ＰＴＳ）／Ｈ２Ｏ（５ｍｍｏｌ）を入れ、１１０℃に昇温した。昇温後、３時間反応させた後、アクリル酸（１５０ｍｍｏｌ）を滴下し、８時間撹拌した。反応終了後、反応液を水洗し、油相を減圧下で脱溶媒して、下記一般式（Ｃ−７）で表される化合物からなる潜在性添加剤（潜在性酸化防止剤）を得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲを測定した。【０２２０】
【化２９】
2019216266.tif 000033
【０２２１】
［実施例２−１〜２−１７及び比較例２−１〜２−１２］
下記表３〜５に記載の配合に従って、実施例で得た潜在性添加剤（潜在性紫外線吸収剤及び潜在性酸化防止剤）、紫外線吸収剤及び酸化防止剤、樹脂（酸価を有する重合性化合物、酸価を有しない重合性化合物）、光重合開始剤、添加剤（シランカップリング剤、レベリング剤）、溶剤及び着色剤を配合して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。【０２２２】
［製造例１］樹脂Ｎｏ．１の製造
１，１−ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダンの３０．０ｇ、アクリル酸７．５２ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０８０ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．１８３ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１１．０ｇを反応容器に仕込み、９０℃で１時間、１０５℃で１時間及び１２０℃で１７時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、無水コハク酸８．１１ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．４２７ｇ及びＰＧＭＥＡ１１．１ｇを加えて、１００℃で５時間撹拌した。さらに、１，１−ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダン１２．０ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０８０ｇ及びＰＧＭＥＡ０．６００ｇを加えて、９０℃で９０分、１２０℃で５時間撹拌後、ＰＧＭＥＡ２４．０ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として樹脂Ｎｏ．１を得た（Ｍｗ＝４９００、Ｍｎ＝２２５０、酸価（固形分）４７ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、固形分４５．０質量％）。【０２２３】
（潜在性紫外線吸収剤）
Ｂ−１：上記一般式（Ｂ−２２）で表される化合物（実施例１で得られた潜在性添加剤）
Ｂ−２：上記一般式（Ｂ−２３）で表される化合物（実施例２で得られた潜在性添加剤）
Ｂ−３：上記一般式（Ｂ−２４）で表される化合物（実施例３で得られた潜在性添加剤）
Ｂ−４：上記一般式（Ｂ−３）で表される化合物（実施例４で得られた潜在性添加剤）
Ｂ−５：上記一般式（Ｂ−３１）で表される化合物（実施例５で得られた潜在性添加剤）
Ｂ−６：上記一般式（Ｂ−３２）で表される化合物（実施例６で得られた潜在性添加剤）【０２２４】
（紫外線吸収剤）
Ｂ’−１：下記一般式（Ｂ’−１）で表される化合物
Ｂ’−２：下記一般式（Ｂ’−２）で表される化合物
Ｂ’−３：下記一般式（Ｂ’−３）で表される化合物
Ｂ’−４：下記一般式（Ｂ’−４）で表される化合物【０２２５】
【化３０】
2019216266.tif 000034
【０２２６】
（潜在性酸化防止剤）
Ｃ−１：上記一般式（Ｃ−７）で表される化合物（実施例７で得られた潜在性添加剤）【０２２７】
（酸化防止剤）
Ｃ’−１：下記一般式（Ｃ’−１）で表される化合物
Ｃ’−２：下記一般式（Ｃ’−２）で表される化合物【０２２８】
【化３１】
2019216266.tif 000035
【０２２９】
（酸価を有する重合性化合物）
Ｄ−１：ラジカル重合性化合物（昭和電工社製リポキシＳＰＣ−１０００  固形分２９質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
Ｄ−２：製造例１で製造した樹脂Ｎｏ．１【０２３０】
（酸価を有しない重合性化合物）
Ｅ−１：ラジカル重合性化合物（東亜合成社製アロニックスＭ−４５０（ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート３〜４の混合物）
Ｅ−２：ラジカル重合性化合物（日本化薬社製カヤラッドＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトール  ペンタ及びヘキサアクリレートの混合物））
Ｅ−３：ラジカル重合性化合物（新中村化学工業社製ＮＫオリゴＥＡ−１０２０（ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）
Ｅ−４：ラジカル重合性化合物（根上工業社製アートレジンＵＮ−３３２０（ウレタンアクリレート））【０２３１】
（光重合開始剤）
Ｆ−１：下記式（Ｆ１）で表される化合物（オキシムエステル系光ラジカル重合開始剤）
Ｆ−２：下記式（Ｆ２）で表される化合物（オキシムエステル系光ラジカル重合開始剤）
Ｆ−３：ＢＡＳＦ社製イルガキュアＴＰＯ（ホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤）
Ｆ−４：下記式（Ｆ３）で表される化合物（アミノアセトフェノン系ラジカル重合開始剤）【０２３２】
【化３２】
2019216266.tif 000036
【０２３３】
（添加剤）
Ｇ−１：信越化学工業社製シランカップリング剤ＫＢＥ−４０３（シランカップリング剤）
Ｇ−２：ＦＺ−２１２２（東レ・ダウコーニング社製、固形分１％のＰＧＭＥＡ溶液  レベリング剤）【０２３４】
（溶剤）
Ｈ−１：ＰＧＭＥＡ
Ｈ−２：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
Ｈ−３：ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）【０２３５】
（着色剤）
Ｉ−１：Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ５２
Ｉ−２：下記式（Ｉ−２）で表されるペンタメチンシアニン【０２３６】
【化３３】
2019216266.tif 000037
【０２３７】
［評価］
実施例及び比較例の組成物について、下記評価を行った。【０２３８】
１．感度評価１
各実施例及び比較例で調製した組成物のうち、酸価を有する重合性化合物を含む実施例２−１〜２−９、２−１３〜２−１７及び比較例２−１〜２−１２の組成物の感度評価として、下記線幅感度の評価を行った。
まず、上記実施例及び比較例の各組成物を、ガラス基板上にスピンコート（５００ｒｐｍ、２秒間、９００ｒｐｍ、５秒間）し、乾燥後（プリベーク後）の膜厚が１０μｍとなる塗膜を形成した。
次いで、塗膜に対して、ホットプレートを用いて、９０℃で９０秒間プリベークを行い、光源として高圧水銀ランプを用いてマスク（開口部の線幅２０μｍ）を介して露光（４０ｍＪ／ｃｍ２）し、硬化物を得た。
次いで、現像液として２．５質量％炭酸ナトリウム水溶液を用いて現像し、よく水洗した後、オーブンを用いて、２３０℃で３０分ポストベークを行い、パターンを定着させた。
得られたパターンの線幅を電子顕微鏡で測定し、以下の基準で線幅感度の評価を行った。結果を下記表３〜５に示す。
また、得られたパターンの膜厚を、触針式表面形状測定器を使用して測定し、以下の基準で残膜感度の評価を行った。結果を下記表３〜５に示す。【０２３９】
（線幅感度）
〇：硬化物の線幅／２０μｍが１．０以上である。
×：硬化物の線幅／２０μｍが１．０未満である。
なお、線幅感度が「〇」であると、組成物は硬化阻害の発生が抑制され、十分に硬化したことを示す。【０２４０】
（残膜感度）
〇：硬化物の膜厚／１０μｍが０．７５以上である。
×：硬化物の膜厚／１０μｍが０．７５未満である。
なお、残膜感度が「〇」であると、組成物の硬化阻害の発生が抑制され、十分に硬化したことを示す。【０２４１】
２．感度評価２
実施例及び比較例で調製した組成物のうち、酸価を有する重合性化合物を含まない実施例１８〜２０及び比較例１７〜１９の組成物の感度評価として、ステップタブレットを用いて評価を行った。
具体的には、上記組成物を、ＰＥＴフィルムにバーコーターで約３μｍの厚さに塗布した。
次いで、８０℃で３分間プリベークを行った後、光源として超高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０）を用いて露光した（２０ｍＷ／ｃｍ２）。なお、露光は、露光光量が、４００ｍＪとなるように行った。
この際、光感度を測定できるように、光透過率が段階的に少なくなるように作られたネガフィルム（光学密度０．０５を１段目とし、１段毎に光学密度が０．１５ずつ増加するステップタブレット）を用いた。
次いで、ＰＧＭＥＡを用いて、２５℃の環境下、１０秒間かけ洗いを行って現像した。
次いで、８０℃で３０分間乾燥した。
次いで、ＰＥＴフィルム上に形成された硬化物のステップタブレットの段数を測定することにより光感度を評価した。その結果を下記表３〜５に示す。
なお、ステップタブレットの段数が高いほど光感度が高いことを示す。
また、ステップタブレットの段数が、１０以上であると、組成物は硬化阻害の発生が抑制され、十分に硬化したことを示す。【０２４２】
３．耐熱性
現像処理及び水洗を行わなかった以外は、「１．感度評価１」と同様にして評価用サンプルを得た。
次いで、オーブンを用いて、評価用サンプルを２００℃で２時間熱処理する耐熱性試験を行った。
評価用サンプルの耐熱性試験前後の波長４３０ｎｍでの透過率（％）の差（（耐熱性試験前の透過率（％）−耐熱性試験前の透過率（％））を測定し、以下の基準で耐熱性評価を行った。
〇：透過率差（％）が耐熱性試験前の透過率に対して１％未満である。
△：透過率差（％）が耐熱性試験前の透過率に対して１％以上３％未満である。
×：透過率差（％）が耐熱性試験前の透過率に対して３％以上である。
なお、耐熱性評価が「〇」であると、硬化物は、耐熱性に優れ、次いで、「△」、「×」の順で、耐熱性に優れることを示す。【０２４３】
４．耐光性
現像処理及び水洗を行わなかった以外は、「１．感度評価１」と同様にして評価用サンプルを得た。
次いで、スガ試験機製キセノン耐光性試験機テーブルサンＸＴ−１５００Ｌを用いて、評価用サンプルに対して９６時間耐光性試験を実施した。
評価用サンプルの耐光性試験前後の波長４３０ｎｍでの透過率（％）の差（（耐光性試験前の透過率（％）−耐光性試験後の透過率（％））を測定し、以下の基準で耐光性評価を行った。
〇：透過率差（％）が耐光性試験前の透過率に対して３％未満である。
△：透過率差（％）が耐光性試験前の透過率に対して３％以上５％未満である。
×：透過率差（％）が耐光性試験前の透過率に対して５％以上である。
なお、耐光性評価が「〇」であると、硬化物は、耐光性に優れ、次いで、「△」、「×」の順で、硬化物は、耐光性に優れることを示す。【０２４４】
５．ＨＡＺＥ評価
現像処理及び水洗を行わなかった以外は、「１．感度評価１」と同様にして評価用サンプルを得た。
次いで、評価用サンプルについて、ヘイズメーターを用いてヘイズ測定を行った。測定には日本電色製ヘイズメーターＮＤＨ５０００を使用し、判定基準は下記の通りとした。
〇：ＨＡＺＥが２未満
×：ＨＡＺＥが２以上
なお、ＨＡＺＥが大きいほど、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤の析出が多いことを示す。したがって、評価が〇であるほど、添加剤等の析出が少なく良好であることを示す。【０２４５】
６．昇華性試験
実施例２−５、比較例２−２、比較例２−３で得られた組成物の昇華性試験として、以下の評価を行った。
まず、ガラス基板上に上記組成物をスピンコート（５００ｒｐｍ、７秒間）し、ホットプレートを用いて９０℃で９０秒間プリベークを行った。
次いで、光源として高圧水銀ランプを用いて露光（１００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化膜を得た。この硬化膜の上に０．７ｍｍのスペーサーとガラス基板を設置し、ホットプレートを用いて２３０℃２時間加熱した。
加熱後、硬化膜の上に設置したガラス基板の吸収スペクトルを測定した。結果を下記表６に示す。
なお、３６５ｎｍの吸光度が低いほど、添加剤の昇華が少ないことを示す。【０２４６】
【表３】
2019216266.tif 000038
【０２４７】
【表４】
2019216266.tif 000039
【０２４８】
【表５】
2019216266.tif 000040
【０２４９】
【表６】
2019216266.tif 000041
【０２５０】
［まとめ］
表３〜５より、実施例の組成物は、本発明の潜在性添加剤を含むことで、硬化阻害を生じることなく、耐光性又は耐熱性に優れた硬化物を得られることが確認できた。
特に、実施例２−１と、比較例２−１との結果から、本発明の潜在性添加剤は、十分に硬化した硬化物を得られること、重合性基を介して樹脂と重合され、硬化物からの析出、昇華が少ないものとなること等により、紫外線吸収能、酸化防止能の経時変化の少ない硬化物が得られると推察される。
実施例２−２のＨＡＺＥ評価結果を、比較例２−２及び比較例２−３の結果と比較すると、本発明の潜在性添加剤は、重合性基を有することで、硬化物からの析出が抑制されることが確認できた。
実施例２−２の感度評価結果を、比較例２−２〜比較例２−４の結果と比較すると、本発明の潜在性添加剤は、フェノール性水酸基がＲ１０２により保護されていることで、感度に優れた組成物が得られることが確認できた。
表６の結果から、本発明の潜在性添加剤は、硬化物からの昇華性が低いことが確認できた。また、比較例２−２及び比較例２−３の結果から、フェノール性水酸基がＲ１０２により保護されていることで、十分に硬化した硬化物が得られる結果、添加剤の昇華が抑制されることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０２５１】
本発明によれば、耐光性、耐熱性等に優れた硬化物を形成可能な潜在性添加剤及び組成物を提供することができる。
【国際調査報告】
2019216266.tif 000048
2019216266.tif 000049
2019216266.tif 000050
2019216266.tif 000051