(57)【要約】  本発明は、（１）エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）と界面活性剤（ａ２）と水性媒体とを含む接着剤組成物用ラテックス（Ａ）であって、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）がカルボキシ基を有し、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）の平均粒子径が０．３０〜５．００μｍである接着剤組成物用ラテックス、（２）エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）と界面活性剤（ａ２）と水性媒体とを含む接着剤組成物用ラテックス（Ａ）であって、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）がカルボキシ基及び架橋構造を有する接着剤組成物用ラテックス、及び（３）前記接着剤組成物用ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを含む接着剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）と界面活性剤（ａ２）と水性媒体とを含む接着剤組成物用ラテックス（Ａ）であって、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）がカルボキシ基を有し、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）の平均粒子径が０．３０〜５．００μｍである接着剤組成物用ラテックス。
【請求項２】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）の平均粒子径が０．５０〜３．００μｍである請求項１に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項３】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位とカルボキシ基に対して反応性がある官能基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位とを有する請求項１または２に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、分子内にエチレン性不飽和結合を複数有する架橋性のエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が架橋構造を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項６】
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）と界面活性剤（ａ２）と水性媒体とを含む接着剤組成物用ラテックス（Ａ）であって、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）がカルボキシ基及び架橋構造を有する接着剤組成物用ラテックス。
【請求項７】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位、エチレン性不飽和結合を有するシランカップリング剤由来の構造単位及びエチレン性不飽和結合を２個以上含む単量体由来の構造単位のうち少なくともいずれかを含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項８】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、分子内に２個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項９】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、分子内に１個以上の水酸基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項１０】
前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸の少なくとも１種を構成単量体単位として含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項１１】
前記界面活性剤（ａ２）が、下記一般式（１）
【化１】
2019208573.tif 000014
（式中、Ｒは平均炭素原子数５〜２０の飽和または不飽和の脂肪族骨格、平均炭素原子数５〜２０の飽和または不飽和の脂環骨格、及び平均環構造数１〜１０の芳香環骨格からなる群から選択される少なくとも１種を含む炭化水素骨格を表し、Ｍがナトリウムまたはアンモニウムを表し、ｎ（平均値）が２〜６０である。）で示される界面活性剤を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項１２】
中和度が０．３〜１．３である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを含む接着剤組成物。
【請求項１４】
前記クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）がカルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤を含む請求項１３に記載の接着剤組成物。
【請求項１５】
前記接着剤組成物用ラテックス（Ａ）と前記クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）の混合比が、固形分の質量比で１０：９０〜９０：１０である請求項１３または１４に記載の接着剤組成物。
【請求項１６】
前記接着剤組成物用ラテックス（Ａ）と前記クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）との混合比が、固形分の質量比で２５：７５〜７０：３０である請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項１７】
さらに、ｐＨ調整剤を含む請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項１８】
多孔質部材同士、または多孔質部材とその他の部材が請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の接着剤組成物により接着された物品。
【請求項１９】
吸水性部材同士、または吸水性部材とその他の部材が請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の接着剤組成物により接着された物品。
【請求項２０】
請求項１８に記載の物品をクッション材とする家具または自動車内装部材。
【請求項２１】
請求項１９に記載の物品を構造に含む建築材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤組成物用ラテックス及び接着剤組成物に関する。特に、本発明はエチレン性不飽和単量体の重合体を含む接着剤組成物用ラテックス、及び当該接着剤組成物用ラテックスとクロロプレン系重合体ラテックスとを含む接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、接着剤用重合体として、酢酸ビニル系重合体、クロロプレン系重合体、アクリル酸エステル系重合体、天然ゴム、ウレタン系重合体などが使用されている。中でもクロロプレン系重合体は、幅広い被着体に対して、低圧着で高度の接着力が得られるため、溶剤系コンタクト接着剤やグラフト接着剤などの接着剤用途で好適に使用されてきた。近年、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）規制や溶剤規制への要求に応えて、クロロプレン系重合体ラテックスを使用したクロロプレンゴム系水性接着剤の開発が盛んである。【０００３】
クロロプレン系重合体ラテックスは、乾燥時に結晶化するため接着力が発現するまでの時間が短い、すなわちコンタクト性があるという利点がある。一方で、クロロプレン系重合体ラテックス単体では初期接着力が一液系の水性接着剤組成物として使用するには不十分である。そこで、初期接着力などの特性を補う目的で、他種のポリマーとブレンドすることが検討されている。【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリクロロプレンラテックスにアクリル樹脂系重合体ラテックスやウレタン樹脂系重合体ラテックスをブレンドする方法が開示されている。
また、特許文献２にはポリクロロプレンラテックスに添加剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩とｐＨ調整剤を含有する技術が開示されている。
さらに、特許文献３にはクロロプレン系重合体ラテックスにアクリル樹脂系ラテックス及び界面活性剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１９５４０６号公報
【特許文献２】特開２００７−３３２２０７号公報
【特許文献３】国際公開第２０１１／０６５５２４号（欧州特許第２５０８５６０号）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、各ラテックスは、安定なｐＨ領域がそれぞれ異なるため、特許文献１のようにラテックスをブレンドしただけでは初期接着力は不十分であった。
また、特許文献２及び特許文献３のように界面活性剤でラテックスの安定性を確保しようとすると、界面活性剤の使用量が多くなり、乾燥時におけるクロロプレン系重合体のゲル化が進行し難く十分な初期接着力が確保できないという問題がある。
以上に鑑みて本発明は、クロロプレン系重合体ラテックスと混合した場合に、短時間で強い接着力が得られる接着剤組成物用ラテックスを提供することを課題とする。
また、本発明は、短時間で強い接着力が得られる接着剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明は、以下の［１］〜［２１］からなる。
［１］  エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）と界面活性剤（ａ２）と水性媒体とを含む接着剤組成物用ラテックス（Ａ）であって、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）がカルボキシ基を有し、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）の平均粒子径が０．３０〜５．００μｍである接着剤組成物用ラテックス。
［２］  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）の平均粒子径が０．５０〜３．００μｍである前項１に記載の接着剤組成物用ラテックス。
［３］  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位とカルボキシ基に対して反応性がある官能基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位とを有する前項１または２に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[４]  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、分子内にエチレン性不飽和結合を複数有する架橋性のエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を有する前項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。【０００８】
[５]  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が架橋構造を有する前項１〜４のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[６]  エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）と界面活性剤（ａ２）と水性媒体とを含む接着剤組成物用ラテックス（Ａ）であって、前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）がカルボキシ基及び架橋構造を有する接着剤組成物用ラテックス。
[７]  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位、エチレン性不飽和結合を有するシランカップリング剤由来の構造単位及びエチレン性不飽和結合を２個以上含む単量体由来の構造単位のうち少なくともいずれかを含む前項１〜６のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[８]  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、分子内に２個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を含む前項１〜７のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。【０００９】
[９]  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、分子内に１個以上の水酸基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を含む前項１〜８のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[１０]  前記エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）が、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸の少なくとも１種を構成単量体単位として含む前項１〜９のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[１１]  前記界面活性剤（ａ２）が、下記一般式（１）
【化１】
2019208573.tif 000002
（式中、Ｒは平均炭素原子数５〜２０の飽和または不飽和の脂肪族骨格、平均炭素原子数５〜２０の飽和または不飽和の脂環骨格、及び平均環構造数１〜１０の芳香環骨格からなる群から選択される少なくとも１種を含む炭化水素骨格を表し、Ｍがナトリウムまたはアンモニウムを表し、ｎ（平均値）が２〜６０である。）で示される界面活性剤を含む前項１〜１０のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[１２]  中和度が０．３〜１．３である前項１〜１１のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス。
[１３]  前項１〜１２のいずれか１項に記載の接着剤組成物用ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを含む接着剤組成物。【００１０】
[１４]  前記クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）がカルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤を含む前項１３に記載の接着剤組成物。
[１５]  前記接着剤組成物用ラテックス（Ａ）と前記クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）の混合比が、固形分の質量比で１０：９０〜９０：１０である前項１３または１４に記載の接着剤組成物。
[１６]  前記接着剤組成物用ラテックス（Ａ）と前記クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）との混合比が、固形分の質量比で２５：７５〜７０：３０である前項１３〜１５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
[１７]  さらに、ｐＨ調整剤を含む前項１３〜１６のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
[１８]  多孔質部材同士、または多孔質部材とその他の部材が前項１３〜１７のいずれか１項に記載の接着剤組成物により接着された物品。
[１９]  吸水性部材同士、または吸水性部材とその他の部材が前項１３〜１７のいずれか１項に記載の接着剤組成物により接着された物品。
[２０]  前項１８に記載の物品をクッション材とする家具または自動車内装部材。
[２１]  前項１９に記載の物品を構造に含む建築材。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、クロロプレン系重合体ラテックスと混合した場合に、短時間で強い接着力が得られる接着剤組成物用ラテックスを提供することができる。
また、本発明によれば、短時間で強い接着力が得られる接着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書において接着剤組成物はクロロプレンゴム系接着剤を意味する。
本明細書における「〜」は、「〜」という記載の前の値以上、「〜」という記載の後の値以下を意味する。
本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称であり、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。
本明細書において「固形分」とは、溶媒以外の全成分をいう。
本明細書において「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた体積基準の累積粒径分布において５０％となる粒子径である。
【００１３】
本発明における接着剤組成物は、接着剤組成物用ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と水性媒体とを含む。本発明の接着剤組成物の初期接着力及びコンタクト性は、ラテックス（Ａ）によるゲル化促進とクロロプレン系重合体の結晶化により生じる性能であり、一般的なアクリル系の感圧性接着剤とは接着の機構が異なるものである。以下、接着剤組成物に含まれる各成分について説明する。
【００１４】
[接着剤組成物用ラテックス（Ａ）]
以下、本発明に係る接着剤組成物用ラテックス（Ａ）の２つの態様について説明するが、本発明はこれら２つの態様に限られない。以下の説明において、態様１における接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）、及び態様２における接着剤組成物用ラテックス（Ａ2）は、それぞれ接着剤組成物用ラテックス（Ａ）の態様の１つである。態様１におけるエチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）、及び態様２におけるエチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）は、それぞれエチレン性不飽和単量体の重合体（ａ１）の態様の１つである。態様１における界面活性剤（ａ1２）、及び態様２における界面活性剤（ａ2２）は、それぞれ界面活性剤（ａ２）の態様の１つである。
【００１５】
上記２つの態様においては、一方の態様に係る構成が他方の態様に係る構成を排除するものではなく、本発明の効果が得られる限り一方の態様に係る構成が他方の態様に係る構成を兼ね備えていてもよい。例えば、以下に述べる態様１に係る接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）に含まれるエチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）は、態様２に係る接着剤組成物用ラテックス（Ａ2）に含まれるエチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）の構成である架橋性のエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を有していてもよく、架橋構造を有していてもよい。
【００１６】
１．接着剤組成物用ラテックス（Ａ）の態様１
本発明の一態様に係る接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）（「ラテックス（Ａ1）」と呼ぶことがある。）は、エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）と界面活性剤（ａ1２）と水性媒体とを含み、エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）はカルボキシ基を有し、平均粒子径が０．３〜５．０μｍである。また、エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）は、架橋構造（後の態様２で詳述する。）を有していてもよい。
【００１７】
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）がカルボキシ基を有することで、ラテックス（Ａ1）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した本発明の接着剤組成物を使用した際にカルボキシ基がクロロプレン系重合体のゲル化を促進し、優れた初期接着力及びコンタクト性を発現することができる。
【００１８】
クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）はｐＨが低くなるとゲル化が促進され、その後クロロプレン系重合体の結晶化が生じて初期接着力が発現することが知られている。ラテックス（Ａ1）が弱酸であるカルボキシ基を有すると、ラテックス（Ａ1）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した接着剤組成物はその保管時にはゲル化せず良好な保存安定性を有する。
一方、本発明の接着剤組成物を使用する際は、水を含む分散媒が除去されるため、系内のｐＨが低くなり、クロロプレン系重合体のゲル化が迅速に進むことで接着力が発現する。
【００１９】
接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）の固形分１ｋｇ当たりに含まれるカルボキシ基のモル数は、０．０１〜１．００ｍｏｌが好ましく、０．０５〜０．５０ｍｏｌがより好ましく、０．１０〜０．４０ｍｏｌがさらに好ましい。接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）の固形分１ｋｇ当たりに含まれるカルボキシ基のモル数が０．０１ｍｏｌ以上であれば後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した際に優れた初期接着力及びコンタクト性を発現することができ、接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）の固形分１ｋｇ当たりに含まれるカルボキシ基のモル数が１．００ｍｏｌ以下であれば後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した際の保存安定性が向上する。
【００２０】
１−１．エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）を構成する構造単位としては、エチレン性不飽和結合を有する単量体であれば特に制限は無い。エチレン性不飽和結合を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらのエステル；（メタ）アクリルアミド及びその誘導体；スチレン及びその誘導体；ビニルエステル；Ｎ置換マレイミド化合物；イタコン酸、クロトン酸、フタル酸及びそれらのエステル及びそれらの金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する単量体は単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
１−１−１．カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）にカルボキシ基を導入するには、単量体としてカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、クロトン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、及びこれらの酸の無水物などを使用できる。中でも、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【００２２】
カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量は、重合体（ａ1１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対して０．５〜５．０質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。さらに好、全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位のうち、（メタ）アクリル酸由来の構造単位及びイタコン酸由来の構造単位を１．０〜４．０質量％含むことが好ましい。全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位のうち、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位が０．５質量％以上であれば、後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物のゲル化の進行速度が速くなりコンタクト性が向上する。一方、全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位のうち、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位が５．０質量％以下であれば、クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物の粘度が低くなり塗工性が向上する。
【００２３】
１−１−２．疎水性のエチレン性不飽和単量体
重合体（ａ1１）を構成する単量体としてカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体以外に、疎水性のエチレン性不飽和単量体を含むことができ、かつ好ましい。疎水性のエチレン性不飽和単量体とは、芳香族基、飽和及び不飽和脂環基、並びに炭素数５以上の飽和及び不飽和アルキル基から選択される少なくとも１つの基を含み、かつ水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基等の親水性基を含まないエチレン性不飽和単量体である。
【００２４】
これらの疎水性のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、ビニルエステル、Ｎ置換マレイミド化合物、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、フタル酸エステルが挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレート、スチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンカプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルシクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミド、ナフチルマレイミド、ジ−（２−エチルヘキシル）イタコネート、２−エチルヘキシルクロトネート、ジヘキシルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート等が挙げられる。疎水性のエチレン性不飽和単量体は単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
アクリル酸重合体（ａ1１）を構成する全エチレン性不飽和単量体のうち、疎水性のエチレン性不飽和単量体を５０．０〜９９．５質量％含むことが好ましく、より好ましくは５０．０〜９８．０質量％を含むことである。全エチレン性不飽和単量体のうち疎水性のエチレン性不飽和単量体が５０．０質量％以上であれば、後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物の保存安定性が向上する。一方、全エチレン性不飽和単量体のうち疎水性のエチレン性不飽和単量体が９９．５質量％以下であれば、クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物のゲル化の進行速度が速くなり、コンタクト性が向上する。
【００２６】
１−１−３．エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）は、エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤に由来する構造単位を含んでいることが好ましい。粒子の分散安定性が向上するためである。カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体は、エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤には含まれないものとする。エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤としては、例えば、以下の化学式（２）〜（５）で示される化合物等が挙げられる。式中の符号は、後述の一般式（１）と同じ意味を表わす。
【化２】
2019208573.tif 000003
【化３】
2019208573.tif 000004
【化４】
2019208573.tif 000005
【化５】
2019208573.tif 000006
【００２７】
１−１−４．その他のエチレン性不飽和単量体
本発明におけるエチレン性不飽和単量体は、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体及び疎水性のエチレン性不飽和単量体以外のエチレン性不飽和単量体を含むこともできる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、エタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジブチルマレート、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、メチルマレイミド、エチルマレイミド、イソプロピルマレイミド、モノメチルイタコネート、ジメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジブチルイタコネート、メチルクロトネート、エチルクロトネート、ブチルクロトネート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレート等が挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
［重合体（ａ1１）の平均粒子径］
ラテックス（Ａ1）中の重合体（ａ1１）の平均粒子径は、０．３０〜５．００μｍであり、０．５０〜３．００μｍであることが好ましく、０．６０〜２．００μｍであることがより好ましい。
平均粒子径を上記の範囲に調整する方法は特に限定されないが、例えば乳化重合でエチレン性不飽和単量体の重合体（ａ1１）を得る場合に、重合中にマグネシウム塩、アルミニウム塩などの二価以上の塩を共存させる方法、重合中の乳化剤濃度を初期は低く、モノマー乳化物滴下中に徐々に高くしていく方法などが挙げられ、かつ好ましい。
【００２９】
重合体（ａ1１）の平均粒子径が０．３μｍ以上であれば、比表面積が比較的小さいため、クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した際のクロロプレン系重合体の結晶化阻害が少なく、初期接着力及びコンタクト性が高くなる。重合体（ａ1１）の平均粒子径が５．０μｍ以下であれば重合体（ａ1１）の微粒子の沈降が起きにくくなり、ラテックス（Ａ1）の保存安定性が向上する。なお、平均粒子径はＭｉｃｒｏｔｒａｃ社製「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ＷａｖｅII」にてレーザー回折・散乱法により測定した頻度累積値５０％における値である。
【００３０】
１−２．界面活性剤（ａ1２）
本発明の接着剤組成物用ラテックス（Ａ1）に含まれる界面活性剤（ａ1２）は、乳化剤として作用する。
界面活性剤としては、一般に市販されているアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤を使用できる。なお、界面活性剤の中には、エチレン性不飽和結合を有し、重合反応により重合体（ａ1１）の構成単位となるものがあるが、重合反応した界面活性剤は本発明における界面活性剤（ａ1２）とはならない。しかし、エチレン性不飽和結合を有している界面活性剤であっても、重合体（ａ1１）の合成後に残ったものは本発明における界面活性剤（ａ1２）となる。これらの界面活性剤は、単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン多環フィニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、セシルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルピリジニウムクロリド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩等が挙げられる。
使用する界面活性剤量はエチレン性不飽和単量体の合計１００質量部に対して０．０１〜１０．００質量部が好ましく、０．０５〜５．００質量部がより好ましく、０．１０〜２．５０質量部が更に好ましい。
【００３２】
また、界面活性剤として水溶性（メタ）アクリル酸樹脂、水溶性(メタ)アクリル酸エステル樹脂等のノニオン性、カチオン性、またはアニオン性を有する水溶性高分子を用いることもできる。なおここでは、エチレン性不飽和単量体を重合して得られる構造を持つ分子で水溶性の物は水溶性高分子と定義する。水溶性高分子は、鹸化度、平均重合度、変性の有無に関係なく使用することができる。平均重合度は、重合安定性、製品粘度の観点から１００〜５０００であることが好ましく、２００〜４０００であることがより好ましく、２００〜２４００であることがさらに好ましい。鹸化度は、重合安定性の観点から５０％〜１００％であることが好ましく、６０％〜１００％であることがより好ましく、８０％〜１００％であることがさらに好ましい。
【００３３】
使用する界面活性剤が水溶性高分子の場合の使用量は特に制限されるものではないが、重合安定性の観点から、エチレン性不飽和単量体の合計１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることが更に好ましい。
【００３４】
界面活性剤（ａ1２）としては、アニオン性界面活性剤を含むことが好ましく、より好ましくは下記一般式（１）
【化６】
2019208573.tif 000007
（式中、Ｒは平均炭素原子数５〜２０の飽和または不飽和の脂肪族骨格、平均炭素原子数５〜２０の飽和または不飽和の脂環骨格、平均環構造数１〜１０の芳香環骨格からなる群から選択される少なくとも一種を含む炭化水素骨格を表し、Ｍはナトリウムまたはアンモニウムを表し、ｎ（平均値）は２〜６０である。）で示される化合物を含むことである。ｎ（平均値）は２〜３０が好ましく、Ｒは平均炭素原子数８〜１８の飽和または不飽和の脂肪族骨格、平均環構造数１〜５の芳香環骨格からなる群から選択される少なくとも１種を含む炭化水素骨格が好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム等が挙げられる。より好ましくは、Ｍがアンモニウムである界面活性剤である。なお、界面活性剤（ａ1２）はラテックスの製造後に追加し混合してもよい。
【００３５】
１−３．水性媒体
本態様の重合体（ａ1１）はラテックス（Ａ1）として存在する。分散媒は水を必須成分とする水性媒体である。水性媒体は水以外に親水性溶媒を含んでいても良い。
親水性溶媒は重合体（ａ1１）を分散させる媒体として機能する水溶性のものであればよく、特に制限は無い。親水性溶媒としては、メチルアルコール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール、Ｎ−メチルピロリドンなどの含窒素有機溶媒などを、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３６】
水性媒体中における親水性溶媒の含有量は、１０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。ラテックス（Ａ1）を接着剤として使用する場合、水性媒体は水のみであることが好ましい。
水性媒体の含有量は、ラテックス（Ａ1）の固形分濃度が１０〜７０質量％となる範囲であることが好ましく、１５〜６５質量％となる範囲であることがより好ましく、固形分濃度が２０〜６０質量％となる範囲であることがさらに好ましい。ラテックス（Ａ1）の固形分濃度が７０質量％以下であると、貯蔵安定性が高くなる。ラテックス（Ａ1）の固形分濃度が１０質量％以上であると、用途に応じて加工可能で実用的である。
【００３７】
２．接着剤組成物用ラテックス（Ａ）の態様２
以下に接着剤組成物用ラテックス（Ａ2）の他の一態様（態様２）について説明するが、上記態様１と共通の内容については説明を省略する。
【００３８】
態様２に係る接着剤組成物用ラテックス（Ａ2）は、エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）と界面活性剤（ａ2２）と水性媒体とを含み、エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）はカルボキシ基及び架橋構造を有する。
【００３９】
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）がカルボキシ基及び架橋構造を有することで、ラテックス（Ａ2）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した本発明の接着剤組成物を使用した際にカルボキシ基がクロロプレン系重合体のゲル化を促進し、優れた初期接着力及びコンタクト性を発現することができる。
【００４０】
クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）はｐＨが低くなるとゲル化が促進され、その後クロロプレン系重合体の結晶化が生じて初期接着力が発現することが知られている。ラテックス（Ａ2）が弱酸であるカルボキシ基を有すると、ラテックス（Ａ2）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した接着剤組成物はその保管時にゲル化せず良好な保存安定性を有する。
一方、本発明の接着剤組成物を使用する際は、水を含む分散媒が除去されるため系内のｐＨが低くなり、クロロプレン系重合体のゲル化が迅速に進むことで接着力が発現する。
【００４１】
ラテックス（Ａ2）の固形分１ｋｇ当たりに含まれるカルボキシ基のモル数は、０．０１〜１．００ｍｏｌが好ましく、０．０５〜０．５０ｍｏｌがより好ましく、０．１０〜０．４０ｍｏｌがさらに好ましい。ラテックス（Ａ2）の固形分１ｋｇ当たりに含まれるカルボキシ基のモル数が０．０１ｍｏｌ以上であればクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）（後述する。）と混合した際に優れた初期接着力及びコンタクト性を発現することができ、ラテックス（Ａ2）の固形分１ｋｇ当たりに含まれるカルボキシ基のモル数が１．００ｍｏｌ以下であればクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した際の保存安定性が向上する。
【００４２】
２−１．エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）を構成する構造単位としては、エチレン性不飽和結合を有する単量体であれば特に制限は無い。エチレン性不飽和結合を有する単量体として、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらのエステル；（メタ）アクリルアミド及びその誘導体；スチレン及びその誘導体；ビニルエステル；Ｎ置換マレイミド化合物；イタコン酸、クロトン酸、フタル酸及びそれらのエステル及びそれらの金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する単量体は単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４３】
２−１−１．カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）にカルボキシ基を導入するには、単量体としてカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としての例は、上記態様１と同様である。本態様２においては、エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）用の単量体として、分子内に２個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることが好ましく、アコニット酸のような、分子内に３個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてもよい。
【００４４】
カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量は、重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対して０．５〜５．０質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。その理由は態様１で説明したとおりである。さらに好ましくは、重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対して、分子内に２個以上のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を、１．０〜４．０質量％含む。
【００４５】
２−１−２．架橋性のエチレン性不飽和単量体
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）は架橋構造を有することでゲル化後の接着剤の強度が増し、優れた初期接着力及びコンタクト性を発現する。重合体（ａ2１）に架橋構造を導入するには、単量体として架橋性のエチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。
【００４６】
架橋性のエチレン性不飽和単量体は、架橋性のエチレン性不飽和単量体同士が互いに反応するエチレン性不飽和結合を複数有する化合物、またはカルボキシ基と反応性を有する官能基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物である。カルボキシ基と反応性を有する官能基を有するものとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。架橋性のエチレン性不飽和単量体同士が互いに反応するものとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのエチレン性不飽和基を有するシランカップリング剤、エタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの２以上のエチレン性不飽和基を含む単量体などが挙げられる。中でも、架橋性のエチレン性不飽和単量体として、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体、エチレン性不飽和基を有するシランカップリング剤、２以上のエチレン性不飽和基を含む単量体からなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
【００４７】
架橋性のエチレン性不飽和単量体由来の構造単位の含有量は、重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１０質量％以上であることがより好ましい。後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物のゲル化後の強度が高くなり、コンタクト性が向上するためである。  
【００４８】
架橋性のエチレン性不飽和単量体由来の構造単位の含有量は、重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対して、５．００質量％以下であることが好ましく、３．００質量％以下であることがより好ましい。クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物の保存安定性が向上するためである。
【００４９】
２−１−３．水酸基を有するエチレン性不飽和単量体
重合体（ａ１）を構成する単量体としてカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体、架橋性のエチレン性不飽和単量体以外に、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を含むことができ、かつ好ましい。なお、水酸基以外の親水性の官能基を有する単量体は、「水酸基を有するエチレン性不飽和単量体」ではなく、「エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤」とする。
【００５０】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。水酸基を有するエチレン性不飽和単量体は単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対する、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の含有率は、０．１質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましい。後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物のゲル化の進行速度が速くなり、コンタクト性が向上するためである。
【００５２】
重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体由来の構造単位の合計量に対する、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の含有率は、２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましい。クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物の保存安定性が向上するためである。
【００５３】
２−１−４．疎水性のエチレン性不飽和単量体
重合体（ａ2１）を構成する単量体としてカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体、架橋性のエチレン性不飽和単量体、及び水酸基を有するエチレン性不飽和単量以外に、疎水性のエチレン性不飽和単量体を含むことができ、かつ好ましい。疎水性のエチレン性不飽和単量体については態様１で説明したとおりである。
【００５４】
アクリル酸重合体（ａ2１）を構成する全エチレン性不飽和単量体のうち、疎水性のエチレン性不飽和単量体を５０．０〜９９．４質量％含むことが好ましく、より好ましくは５０．０〜９８．０質量％を含むことである。全エチレン性不飽和単量体のうち疎水性のエチレン性不飽和単量体が５０．０質量％以上であれば、後述のクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物の保存安定性が向上する。一方、全エチレン性不飽和単量体のうち疎水性のエチレン性不飽和単量体が９９．４質量％以下であれば、クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）と混合した接着剤組成物のゲル化の進行速度が速くなり、コンタクト性が向上する。
【００５５】
２−１−５．エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤
エチレン性不飽和単量体の重合体（ａ2１）は、エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤に由来する構造単位を含んでいることが好ましい。粒子の分散安定性が向上するためである。カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体は、エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤には含まれないものとする。エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤としては、例えば、態様１で説明した化学式（２）〜（５）で表される化合物等が挙げられる。
【００５６】
２−１−６．その他のエチレン性不飽和単量体
本態様におけるエチレン性不飽和単量体は、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体、疎水性のエチレン性不飽和単量体、架橋性のエチレン性不飽和単量体、及び水酸基を有するエチレン性不飽和単量体以外のエチレン性不飽和単量体を含むことできる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、エタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジブチルマレート、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、メチルマレイミド、エチルマレイミド、イソプロピルマレイミド、モノメチルイタコネート、ジメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジブチルイタコネート、メチルクロトネート、エチルクロトネート、ブチルクロトネート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレート等が挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５７】
[重合体（ａ2１）の平均粒子径]
ラテックス（Ａ2）中の重合体（ａ2１）の平均粒子径は、０．３０〜５．００μｍであることが好ましく、０．５０〜３．００μｍであることがより好ましく、０．６０〜２．００μｍであることがさらにより好ましい。平均粒子径を上記の範囲に調整する方法、上記平均粒子径とする理由、及び平均粒子径の定義については態様１の重合体（ａ1１）で説明したとおりである。
【００５８】
２−２．界面活性剤（ａ2２）及び水性媒体
界面活性剤（ａ2２）及び水性媒体については態様１の界面活性剤（ａ1２）で述べた通りである。
【００５９】
３．接着剤組成物用ラテックス（Ａ）の製造方法
本発明の接着剤組成物用ラテックス（Ａ）は、重合体（ａ１）を合成するためのエチレン性不飽和単量体、界面活性剤（ａ２）、及び水性媒体を用いて、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法などの公知の重合方法により製造することができる。また、連続式重合法でも回分式重合法でも製造することができる。中でも、粒子径の均一性の観点から好ましくは懸濁重合法、乳化重合法による製造であり、さらに好ましくは、乳化重合法による製造である。
【００６０】
乳化重合する方法としては、例えば、上記の各成分を一括して仕込んで重合する方法を用いてもよいし、各成分を連続供給しながら重合する方法を適用してもよい。各成分を連続供給しながら重合する方法としては、例えば、重合開始剤の一部と水性媒体と界面活性剤とを混合した重合開始剤溶液中に、エチレン性不飽和単量体と水性媒体と界面活性剤とを混合して乳化させた混合乳化液と、重合開始剤の残部とを連続供給しながら撹拌する方法を用いることができる。
【００６１】
乳化重合する際には、重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、アゾ化合物、有機過酸化物などの公知慣用のものを使用できる。なお、これらの重合開始剤と還元剤との併用によるレドックス系開始剤を使用してもよい。重合開始剤の使用量は、適正な重合速度とするために、エチレン性不飽和単量体の合計１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８質量部であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量部である。
【００６２】
乳化重合する際の温度は、重合開始剤の種類によって異なるが、例えば３０〜８５℃とすることができる。
重合体（ａ１）を得る際、分子量を調整するために、メルカプタン、チオグリコール酸及びそのエステル、β−メルカプトプロピオン酸及びそのエステルなどの連鎖移動剤を用いてもよい。
【００６３】
４．接着剤組成物用ラテックス（Ａ）のｐＨ
重合体（ａ１）が得られた後、ｐＨを調整することができかつ好ましい。この際、ラテックス（Ａ）の中和度は０．３以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましい。さらに、ラテックス（Ａ）の中和度は０．７〜１．３であることが好ましく、０．８〜１．２であることがより好ましく、０．９〜１．１であることがさらに好ましい。なお、ラテックス（Ａ）の中和度とは、ラテックス（Ａ）に含まれるカルボキシ基及びその他の酸性成分を中和するのに必要な塩基性化合物の量に対する、加えた塩基性化合物の量の比である。
【００６４】
ラテックス（Ａ）の中和度が０．３以上であれば、ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した接着剤組成物の保存安定性が向上する。ラテックスの中和度が１．３以下であればラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した接着剤組成物のゲル化の進行が速くなり、十分なコンタクト性が得られる。
【００６５】
ラテックス（Ａ）の２５℃におけるｐＨは、６．０〜１０．０であることが好ましく、６．５〜９．５であることがより好ましく、７．０〜９．５であることがさらに好ましい。ｐＨが６以上であれば、ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した接着剤組成物の保存安定性が向上し、ｐＨが１０以下であればラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）とを混合した接着剤組成物のゲル化の進行が速くなり、十分なコンタクト性が得られる。
中和するために添加する塩基性化合物は特に限定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水などが挙げられる。特に保存安定性の観点からアンモニア水を添加することが好ましい。
【００６６】
５．接着剤組成物用ラテックス（Ａ）のホルムアルデヒド放散量
本発明のラテックス（Ａ）は、ＪＩＳ  Ａ  １９０２−２に従い作製した試験片にて、ＪＩＳ  Ａ  １４６０に従いガラスデシケーター法にて測定したホルムアルデヒド放散量が０．０５ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。ホルムアルデヒドの含有量をこの範囲にする方法は特に限定されないが、例えば接着剤組成物の原料として、ホルムアルデヒドもしくはホルムアルデヒド由来の材料を用いないことで可能となる。
【００６７】
６．クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）
本実施形態に係るクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）は、クロロプレン系重合体が微粒子として水性溶媒に分散されたラテックスである。
クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）を構成するクロロプレン系重合体は、クロロプレンの単独重合体、またはクロロプレン及びクロロプレンと共重合可能な単量体との共重合体である。すなわち、クロロプレン系重合体は、クロロプレン由来の構造単位を含む重合体である。ここで、共重合可能な単量体としては、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル等が挙げられる。他の共重合可能な単量体由来の構造単位は本発明の目的とする性能を阻害しない範囲でクロロプレン系共重合体に含まれる。クロロプレン系重合体において、クロロプレン由来の構造単位の含有量は８０モル％以上である。
【００６８】
前記共重合可能な単量体として、具体的には、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルは０．０１〜２０質量％の範囲で、アクリル酸、メタクリル酸は０．０１〜７質量％の範囲で、各々含む共重合体を使用できる。共重合体を構成する単量体は必要に応じて２種類以上用いてもよい。また、２種類以上の重合体を混合して用いてもよい。他の共重合可能な単量体をクロロプレンと併用する場合、共重合体中の他の共重合可能な単量体ユニットの含有量が２０モル％以下であれば、接着剤組成物のコンタクト性、初期接着力が良好となる。
【００６９】
クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）の界面活性剤は、特に限定されるものではなく、（ａ２）で挙げたものを使用することができる。中でも、アニオン性界面活性剤が好ましい。特に、ラテックス（Ａ）と混合して優れた初期接着力、コンタクト性を発現することができる、カルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤がより好ましい。特にｐＨが一定以下になると不溶化するものが好ましく、中でもアビエチン酸を主成分とするロジン酸のアルカリ塩で安定化されていることがより好ましい。カルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤はクロロプレン系重合体ラテックスを重合する際の乳化剤として導入しても良いし、重合後に添加剤として加えても良い。
【００７０】
クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）が含む界面活性剤の量は、クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）の固形分に対して１〜８質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることがより好ましい。界面活性剤の量がクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）の固形分に対して１質量％以上であれば、重合時、保存時の安定性が十分となる。８質量％以下であれば、接着剤組成物のコンタクト性、初期接着力が良好となる。
【００７１】
７．接着剤組成物用ラテックス（Ａ）とクロロプレン系共重合体（Ｂ）との混合比
本発明に係る接着剤組成物におけるラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）との質量による混合比は、固形分比１：９９〜９９：１であることが好ましく、１０：９０〜９０：１０であることがより好ましく、２５：７５〜７０：３０であることがさらに好ましい。本発明の接着剤組成物の初期接着力及びコンタクト性はクロロプレン系重合体の結晶化に依存するため、固形分比１：９９以上であれば、その初期接着力及びコンタクト性が発揮され、固形分比９９：１以下であれば接着剤組成物のゲル化の進行が速くなり、十分なコンタクト性が得られる。
【００７２】
ラテックス（Ａ）とクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）との混合方法に特に制限は無いが、手混ぜ、ディスパー等の回転歯式攪拌機、高圧型、超音波型、高速回転型等のホモジナイザー等が挙げられる。いずれの方法でも、混合時の凝集物発生抑制の観点から、剪断力をかけ過ぎないことが好ましい。
【００７３】
本発明の接着剤組成物のｐＨは、５．０〜１２．０の範囲が好ましく、より好ましくは６．０〜１１．０、さらに好ましくは７．０〜１０．０である。接着剤組成物のｐＨが５．０以上であれば、接着剤組成物の保存安定性が向上し、ｐＨが１２．０以下であれば接着剤組成物のゲル化の進行が速くなり、十分なコンタクト性が得られる。
【００７４】
８．添加剤
本発明の接着剤組成物は、ラテックス（Ａ）及びクロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ）の他に、任意で後述の添加剤を含めることができる。これらの添加剤は、ラテックス（Ａ）とラテックス（Ｂ）との混合の際に添加することができる。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、あらかじめラテックス（Ａ）及び／またはラテックス（Ｂ）に添加剤を添加した上で接着剤組成物を製造することも可能である。
【００７５】
８−１．ｐＨ調整剤
本発明の接着剤組成物は、ｐＨ調整剤を用いて好ましいｐＨに調整することができる。ｐＨ調整剤としては、一般的な無機酸、有機酸などの酸性物質やその塩、アミノ酸などの両性塩の他、ｐＨが１０以下の各種ラテックスを使用することができる。
【００７６】
ｐＨ調整剤は、例えば有機酸としては、酢酸、ギ酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、フタル酸、イソフタル酸、乳酸、酪酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、アジピン酸、シュウ酸、アビエチン酸等が挙げられる。無機酸としてはホウ酸、リン酸、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸などが挙げられる。さらに、有機酸または無機酸とナトリウム、カリウム、アンモニア、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンとの塩などが挙げられる。
【００７７】
また、アミノ酸としては、グリシン、グリシルグリシン、アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、フェニルアラニン、アルギニン、グルタミン、グルタミン酸などが挙げられる。ｐＨ１０以下のラテックスとしては、ラテックス（Ａ）以外にアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの共重合体ラテックスやアクリル酸、メタクリル酸等を共重合したスチレン−ブタジエン共重合体やクロロプレンなどのカルボキシル変性合成ゴムラテックスなどが挙げられるが、特に限定されるものではない。
ｐＨ調整剤は単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。接着剤組成物の初期接着性、コンタクト性、保存安定性の観点からグリシン、アラニン、フェニルアラニン、グルタミン酸などのアミノ酸やマロン酸などの有機酸が好ましい。
【００７８】
８−２．粘着付与樹脂
本発明の接着剤組成物は粘着付与樹脂を含むことができる。具体的には、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、Ｃ５留分系石油樹脂、Ｃ９留分系石油樹脂、Ｃ５留分／Ｃ９留分系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂などが挙げられる。粘着付与樹脂は単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂の添加方法としては、接着剤組成物中に樹脂を均一に分散させるために、ラテックスとしてから添加するのが好ましい。
【００７９】
８−３．可塑剤
本発明の接着剤組成物には、可塑剤を含有させることができる。中でも、二塩基酸エステル系可塑剤が好ましい。二塩基酸エステル系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジアルキルエステル、アジピン酸ジアルキルエステル、セバチン酸ジアルキルエステルなどが挙げられる。二塩基酸エステル系可塑剤の含有量は、ラテックス（Ａ）及びラテックス（Ｂ）の固形分の合計に対して１０質量部以下が好ましい。
【００８０】
８−４．酸化防止剤
本発明の接着剤組成物は酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−クレソールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物などを挙げることができる。酸化防止剤の添加量はラテックス（Ａ）及びラテックス（Ｂ）の固形分１００質量部に対して、０．１〜３質量部が好ましく、０．５〜２質量部がさらに好ましい。酸化防止剤の添加量が０．１質量部以上であれば十分な酸化防止効果が得られ、３質量部以下であれば十分な初期接着力及びコンタクト性が得られる。
【００８１】
８−５．その他の添加剤
本発明の接着剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外の添加剤として、充填剤、顔料、着色剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤などを適宜使用することができる。
また、接着剤組成物の１０質量％（固形分換算）を上限に、その他の樹脂系重合体ラテックスを、補助的に配合しても差し支えない。具体的には重合体（ａ１）を構成するエチレン性不飽和単量体として挙げた群からなる重合体のラテックスである。
【００８２】
９．接着剤組成物の使用方法
本発明の接着剤組成物の塗布方法は、特に限定されないが、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー法、線引き塗布法等が挙げられる。塗布量、乾燥時間等の使用条件も特に限定されないが、例えば、被着体に対して塗布量１０〜５００ｇ／ｍ2の条件で接着剤組成物を塗布し、５〜４０℃で１分〜１時間放置した後、もう一方の被着体と貼り合わせ、１〜３０秒間両手で圧締することで十分な初期接着力及びコンタクト性が得られる。あるいは、この工程において、接着剤組成物を被着体に塗布した後、直ちにもう一方の被着体を貼り合わせてもよい。
【００８３】
本発明の接着剤組成物は、一液系水性接着剤用として好適に使用することができる。特に、接着させる２つの被着体の少なくとも一方が多孔質部材や吸水性部材である場合に有用である。多孔質部材としては例えば、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンなどの材質からなる発泡体（フォーム）などが挙げられ、吸水性部材としては木材、布、織物などを挙げることができる。多孔質部材を相互に接着した部材はクッション性部材や建築材として、家具及び自動車内装用途や建築用途に使用することができる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例によってなんら制限されるものではない。【００８５】
［測定方法］
＜ｐＨ＞
ｐＨの測定は東亜ＤＫＫ株式会社製「ＨＭ−３０Ｇ」にて２５℃で行った。
＜平均粒子径＞
平均粒子径の測定はＭｉｃｒｏｔｒａｃ社製「Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）  ＷａｖｅII」にてレーザー回折・散乱法により行い、頻度累積値５０％における値を平均粒子径とした。【００８６】
＜ホルムアルデヒド放散量＞
ＪＩＳ  Ａ  １９０２−２に従い、１５ｃｍ×３０ｃｍのガラス板にラテックス（Ａ）を１３．５ｇ塗布し、２３℃下で２４時間養生して試験片を作製した。その試験片を用いて、ＪＩＳ  Ａ  １４６０に従いガラスデシケーター法にて測定した。【００８７】
＜コンタクト性＞
一辺５ｃｍのポリウレタンフォーム立方体の１面にアネスト岩田（株）製スプレーガンＷ−１０１−１３１Ｇにて、吹きつけ空気圧０．４ＭＰａ、ラテックス噴出量１２０ｍｌ／分、吹きつけ距離３０ｃｍ、塗布量１００ｇ／ｍ2の条件で接着剤組成物を塗布し、２５℃で１分間放置した。塗布面の中央の線を折り目に指でつまんで塗布面同士を５秒間貼り合わせた後、指を離してもポリウレタンフォームが剥がれて元にもどらない状態になるか目視で観察した。ポリウレタンフォームが剥がれる場合はすぐに塗布面の中央の線を折り目に指でつまんで５秒間貼り合わせる操作を繰り返し、ポリウレタンフォームが接着されて剥がれない状態となるまでの貼り合わせ回数を評価した。回数が少ないほど、コンタクト性が良好と言える。５サンプル評価し、その平均値をコンタクト性評価値とした。【００８８】
＜初期接着力＞
５ｃｍ四方、厚み２．５ｃｍのポリウレタンフォーム基材を２個準備し、それぞれの１面にアネスト岩田（株）製スプレーガンＷ−１０１−１３１Ｇにて、吹きつけ空気圧０．４ＭＰａ、ラテックス噴出量１２０ｍｌ／分、吹きつけ距離３０ｃｍ、塗布量１００ｇ／ｍ2の条件で接着剤組成物を塗布し、２５℃で１分間放置した後、２．５ｃｍ×５ｃｍの接着面で貼り合わせ、５秒間両手で圧締した。圧締後、３０秒もしくは２分間放置した試験片の両端をオートグラフ（登録商標）ＡＧ−Ｘ（株式会社島津製作所製）のチャックにはさみ、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下にて引張速度２００ｍｍ／分で引張り、接着力を測定した。【００８９】
＜保存安定性＞
接着剤組成物をガラス瓶に密封して、７０℃下７日間放置し、放置前後の粘度を測定して保存安定性を評価した。粘度の測定は、２３℃下、ＢＬ型粘度計でローターＮｏ．１９で回転数６０ｒｐｍにて行った。【００９０】
［ラテックス（Ａ）の製造］
合成例１：
メタクリル酸１２．４ｇ、メチルメタクリレート８４．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３８４．６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート８．７ｇ、グリシジルメタクリレート０．９ｇ、ハイテノール０８Ｅ  １．７８ｇ、エレミノールＪＳ−２０  ４．２ｇ、イオン交換水１３０ｇをホモジナイザーを用いて均一に乳化し、単量体乳化物とした。
イオン交換水１２５ｇ、ハイテノール（登録商標）０８Ｅ（第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、固形分濃度１００質量％）０．３２ｇ、エレミノール（登録商標）ＪＳ−２０（三洋化成工業株式会社製、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、固形分濃度４０質量％）０．３ｇ、硝酸マグネシウム０．６ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート１．７ｇを１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに入れ、撹拌しながら８０℃まで加熱した。セパラブルフラスコに過硫酸カリウム０．２５ｇ、前記単量体乳化物の５質量％分を添加し、その後残りの単量体乳化物の滴下を開始することで反応を開始した。単量体乳化物は４時間かけてセパラブルフラスコ内に添加、同時に過硫酸カリウム１．６５ｇをイオン交換水６０ｇで溶解した水溶液も４．５時間かけて添加した。過硫酸カリウム水溶液の添加終了後、８０℃で１時間撹拌し、反応を終了した。セパラブルフラスコ内を冷却し、２５質量％アンモニア水を９．８ｇ添加し、系内を中和した。その後イオン交換水１７３．１ｇを加え、固形分５０質量％に希釈してラテックス（Ａ−１）を得た。その組成及び平均粒子径、ｐＨ、ホルムアルデヒド放散量を表１に示す。【００９１】
合成例２〜１１：
表１に示す組成としたこと以外は合成例１と同様の方法で製造を行い、ラテックス（Ａ−２）〜（Ａ−８）、（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）を得た。その組成及び平均粒子径、ｐＨ、ホルムアルデヒド放散量を表１に示す。【００９２】
なお、表１中における各界面活性剤成分の詳細は次の通りである。
(1)トラックスＮ−２００：日油株式会社製、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、固形分濃度２６質量％の水溶液、
(2)ハイテノール（登録商標）ＮＦ−１３：第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、固形分１００質量％、
(3)アデカリアソープ（登録商標）ＳＥ−１１：株式会社ＡＤＥＫＡ製、α−スルホ−ω−（１-(ノニルフェノキシ)メチル−２−（２-プロペニルオキシ）エトキシ)ポリ（オキシ-１，２-エタンジイル）のアンモニウム塩、固形分１００質量％、
(4)エマルゲン（登録商標）１４７：花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、固形分１００質量％、
(5)エレミノール（登録商標）ＲＳ−３０００：三洋化成工業株式会社製、メタクリロイルオキシポリオキシプロピレン硫酸エステルナトリウム塩、固形分５０質量％の水溶液、
(6) ハイテノール（登録商標）０８Ｅ：第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、固形分濃度１００質量％、
(7) ハイテノール（登録商標）ＮＦ−１３：第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、固形分１００質量％、
(8) エレミノール（登録商標）ＪＳ−２０：（三洋化成工業株式会社製、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、固形分濃度４０質量％。【００９３】
［接着剤組成物の製造］
実施例１：
ラテックス（Ｂ−１）としてショウプレン（登録商標）ＳＤ１３０（昭和電工株式会社製クロロプレンの単独重合体ラテックス、ロジン酸ナトリウム塩、ロジン酸カリウム塩含有、固形分に対する界面活性剤濃度２質量％、固形分５５質量％）３１．８ｇ、ラテックス（Ａ−１）を３５ｇ、ｐＨ調整剤としてグリシン０．３ｇを混合し、組成物１を得た。その組成及び評価結果を表２及び表３に示す。【００９４】
実施例２〜１５、比較例１〜６：
表２及び表３に示す組成としたこと以外は実施例１と同様の方法で製造を行い、組成物２〜２１を得た。その組成及び評価結果を表２及び表３に示す。
なお、表２及び表３中における各成分の詳細は、次の通りである。
・ショウプレン（登録商標）ＳＤ７７Ｓ：昭和電工株式会社製クロロプレン系重合体ラテックス、ロジン酸ナトリウム塩、ロジン酸カリウム塩含有、固形分５５質量％、固形分に対する界面活性剤濃度２質量％【００９５】
【表１】
2019208573.tif 000008
【００９６】
【表２】
2019208573.tif 000009
【００９７】
【表３】
2019208573.tif 000010
【００９８】
表２及び表３の結果から、本発明の接着剤組成物（実施例１〜１５）は、優れたコンタクト性と初期接着力を示す、すなわち短時間で強い接着力が得られることがわかった。一方、平均粒子径が０．３μｍより小さいラテックスを含む接着剤組成物（比較例１〜４）はコンタクト性及び初期接着力に劣ることがわかった。また、ラテックス（Ａ）又はラテックス（Ｂ）単体ではコンタクト性を示さず初期接着力も著しく低い（比較例５〜６）ことがわかった。【００９９】
ラテックス（Ａ）の製造:
合成例１０１〜１１１で用いた成分は以下の通りである。【０１００】
[重合体（ａ１）を構成するエチレン性不飽和単量体]
(1)メタクリル酸：日本触媒株式会社製、
(2)イタコン酸：扶桑化学工業株式会社製、
(3)アコニット酸：東京化成工業株式会社製、【０１０１】
(4)スチレン：出光興産株式会社製、
(5)メチルメタクリレート：三菱レイヨン株式会社製、
(6)２−エチルヘキシルアクリレート：日本触媒株式会社製、
(7)２−ヒドロキシエチルアクリレート：共栄社化学株式会社製、【０１０２】
(8)グリシジルメタクリレート：ダウ・ケミカル株式会社製、
(9)メタクリロイキシトリメトキシシラン：信越シリコーン株式会社製、
(10)ジビニルベンゼン：新日鉄住金化学株式会社製。【０１０３】
[界面活性剤]
(1)ハイテノール（登録商標）０８Ｅ：第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、固形分濃度１００質量％、
(2)ハイテノール（登録商標）ＮＦ−１３：第一工業製薬株式会社製、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、固形分１００質量％、
(3)エレミノール（登録商標）ＪＳ−２０：（三洋化成工業株式会社製、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、固形分濃度４０質量％。【０１０４】
［その他成分]
(1)硝酸マグネシウム：赤穂化成株式会社製、
(2)２−エチルヘキシルチオグリコレート：株式会社ダイセル製、
(3)過硫酸カリウム：株式会社ＡＤＥＫＡ製、
(4)２５％アンモニア水
(5)水酸化カリウム：株式会社大阪ソーダ製。【０１０５】
合成例１０１：
メタクリル酸を１２．４ｇと、メチルメタクリレートを８４．６ｇと、２−エチルヘキシルアクリレートを３８４．８ｇと、２−ヒドロキシエチルアクリレートを８．７ｇと、グリシジルメタクリレートを０．９ｇと、ハイテノール０８Ｅを１．７８ｇと、エレミノールＪＳ−２０を４．２ｇと、イオン交換水を１３０ｇとをホモジナイザーを用いて均一に乳化し、単量体乳化物とした。
イオン交換水を１２５ｇと、ハイテノール０８Ｅを０．３２ｇと、エレミノールＪＳ−２０を０．３ｇと、硝酸マグネシウムを０．６ｇと、２−エチルヘキシルチオグリコレートを１．７ｇとを１Ｌの五つ口セパラブルフラスコに入れ、撹拌しながら８０℃まで加熱した。セパラブルフラスコに過硫酸カリウム０．２５ｇ、前記単量体乳化物の５質量％分を添加し、その後残りの単量体乳化物の滴下を開始することで反応を開始した。単量体乳化物は４時間かけてセパラブルフラスコ内に添加、同時に過硫酸カリウム１．６５ｇをイオン交換水６０ｇで溶解した水溶液も４．５時間かけて添加した。過硫酸カリウム水溶液の添加終了後、８０℃で１時間撹拌し、反応を終了した。セパラブルフラスコ内を冷却し、２５質量％アンモニア水を９．８ｇ添加し、系内を中和した。その後イオン交換水１７３．１ｇを加え、固形分５０質量％に希釈してラテックス（Ａ−１０１）を得た。その組成及び平均粒子径、ｐＨ、ホルムアルデヒド放散量を表４に示す。【０１０６】
合成例１０２〜１１１：
表４に示す組成としたこと以外は合成例１０１と同様の方法で製造を行い、ラテックス（Ａ−１０２）〜（Ａ−１０９）、（Ｘ−１０１）〜（Ｘ−１０２）を得た。その組成及び平均粒子径、ｐＨ、ホルムアルデヒド放散量を表４に示す。【０１０７】
接着剤組成物の製造：
下記の実施例１０１〜１１７及び比較例１０１〜１０４では接着剤組成物用ラテックス（Ａ）として合成例１０１〜１１１で調製したＡ１０１〜Ａ１０９及びＸ−１０１〜Ｘ１０２を用い、クロロプレン系重合体ラテックス（（Ｂ−１）、（Ｂ―２））、及びｐＨ調整剤として以下のものを用いた
・クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ−１）：ショウプレン（登録商標）ＳＤ１３０（昭和電工株式会社製クロロプレンの単独重合体ラテックス、ロジン酸ナトリウム塩、ロジン酸カリウム塩含有、固形分に対する界面活性剤濃度２質量％、固形分５５質量％）（表５〜６では、ＳＤ１３０と略記）、
・クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ−２）：ショウプレン（登録商標）ＳＤ７７Ｓ、昭和電工株式会社製クロロプレン系重合体ラテックス、ロジン酸ナトリウム塩、ロジン酸カリウム塩含有、固形分５５質量％、固形分に対する界面活性剤濃度２質量％）（表５〜６では、ＳＤ７７Ｓと略記）、
・ｐＨ調整剤：グリシン（昭和電工株式会社製）【０１０８】
実施例１０１：
クロロプレン系重合体ラテックス（Ｂ−１）を３１．８ｇ、ラテックス（Ａ−１０１）を３５ｇ、ｐＨ調整剤としてグリシン０．３ｇを混合し、接着剤組成物１０１を得た。その組成及び評価結果を表５及び表６に示す。【０１０９】
実施例１０２〜１１７、比較例１０１〜１０４
表５及び表６に示す組成としたこと以外は実施例１０１と同様の方法で接着剤組成物１０２〜１２１を得た。その組成及び評価結果を表５及び表６に示す。【０１１０】
【表４】
2019208573.tif 000011
【０１１１】
【表５】
2019208573.tif 000012
【０１１２】
【表６】
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【０１１３】
表５及び表６の結果から、本発明の接着剤組成物（実施例１０１〜１１７）は、優れたコンタクト性と初期接着力を示す、すなわち短時間で強い接着力が得られることがわかった。一方、重合体（ａ１）にカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を含まない接着剤組成物用ラテックス（Ｘ−１０１）を用いた比較例１０１の接着剤組成物１１８は、ゲル化してしまい、粘度、コンタクト性、及び初期接着力の測定ができなかった。また、重合体（ａ１）に架橋性のエチレン性不飽和単量体由来の構造単位を含まない接着剤組成物用ラテックス（Ｘ−１０２）を用いた比較例１０２の接着剤組成物１１９は、粘度が高く、コンタクト性及び初期接着力が不十分であった。また、ラテックス（Ａ）またはラテックス（Ｂ）単体ではコンタクト性を示さず初期接着力も著しく低い（比較例１０３〜１０４）ことがわかった。
【国際調査報告】
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