(57)【要約】  電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルと、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物と、を含有する、圧力測定用ペースト状組成物、及び、圧力測定用ペースト状組成物を用いた圧力測定方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルと、前記電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物と、を含有する、圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項２】
２５℃における粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項３】
前記マイクロカプセルと前記電子受容性化合物との含有比が、質量基準で、１：０．５〜１：５．０の範囲である、請求項１又は請求項２に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項４】
沸点１００℃以上の溶媒を含有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項５】
水、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項６】
前記マイクロカプセルに芳香族基を有する溶媒を内包し、かつ、前記マイクロカプセルの外部に含有される溶媒は芳香族基を有さない溶媒を含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項７】
前記マイクロカプセルの外部に含有される前記溶媒の含有量が、ペースト状組成物の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％である、請求項４〜請求項６のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項８】
増粘剤を含有する、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項９】
色素を含有する、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の圧力測定用ペースト状組成物を用いた圧力測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、圧力測定用ペースト状組成物及び圧力測定方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、圧力に応答して色相が変化する材料が知られており、種々の形態を有する材料が、種々の分野で利用されている。
特開２００９−１９９４９号公報には、微小な圧力で視認ないし読み取りが可能な濃度を実現できる圧力測定用材料として、０．０５ＭＰａでの加圧前後における発色濃度差ΔＤが０．０２以上である、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用材料が提案されている。このような発色反応を利用した圧力測定用材料としては、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名；登録商標）に代表される圧力測定フィルムがある。
特開平５−１２３３４７号公報には、歯科治療において歯の隙間（クリアランス）及び圧力の計測に用いる材料として、異なる色の着色料を封入した破壊圧力の異なる２種以上のカプセルを、弾性体に保持させる、層中に含有させる、或いは、ゼリー、ムース、ペースト等の中に保持させてなるクリアランスマーカーが開示されている。
特開２００４−１１６５５４号公報には、顔料又は染料が封入されたマイクロカプセルを塗布した層からなる感圧発色帯を、かしめる箇所の外周に形成し、感圧発色帯を透明又は半透明のラミネート層で被覆したプレス式管継手が開示されている。
また、金属加工における型当たり検査、摺り合わせ検査等に用いる検査剤として、新明丹（商品名；登録商標、株式会社ナカタニ製）等の顔料を配合したペースト状製品が上市されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
圧力に応答して色相が変化する材料は、従来から提案され、種々の分野で広く利用されるに至っている。例えば、特開２００９−１９９４９号公報には、微小な圧力で視認ないし読み取りが可能な濃度を実現できる圧力測定用材料が開示されている。
その一方で、圧力測定の対象物の表面形状は、平面のみならず、曲面、凹凸面など多様であるところ、フィルム、シート等の形態を有する圧力測定用材料では、平面以外の表面形状を有する測定対象物に対しては、測定対象面に対する圧力測定用材料の追随性が得られず、圧力分布測定が困難となる場合があった。
また、特開平５−１２３３４７号公報及び  特開２００４−１１６５５４号公報のように、マイクロカプセル内に、着色剤（顔料又は染料）を封入した形態では、圧力差に対応した良好な発色分布（即ち、濃度階調）を得ることは困難である。顔料を配合したペースト状製品についても、濃度階調が得られず圧力分布を確認することはできない。【０００４】
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、測定対象物の形状に左右されない圧力分布測定が可能な圧力測定用ペースト状組成物を提供することである。
本開示の別の一実施形態が解決しようとする課題は、上記の圧力測定用ペースト状組成物を用いた圧力測定方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞  電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルと、上記電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物と、を含有する、圧力測定用ペースト状組成物。
＜２＞  ２５℃における粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以上である、＜１＞に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜３＞  上記マイクロカプセルと上記電子受容性化合物との含有比が、質量基準で、１：０．５〜１：５．０の範囲である、＜１＞又は＜２＞に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜４＞  沸点１００℃以上の溶媒を含有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜５＞  水、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有する、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜６＞  上記マイクロカプセルに芳香族基を有する溶媒を内包し、かつ、上記マイクロカプセルの外部に含有される溶媒は芳香族基を有さない溶媒を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜７＞  上記マイクロカプセルの外部に含有される上記溶媒の含有量が、ペースト状組成物の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％である、＜４＞〜＜６＞に記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜８＞  増粘剤を含有する、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜９＞  色素を含有する、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の圧力測定用ペースト状組成物。
＜１０＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の圧力測定用ペースト状組成物を用いた圧力測定方法。
【発明の効果】
【０００６】
本開示の一実施形態によれば、測定対象物の形状に左右されない圧力分布測定が可能な圧力測定用ペースト状組成物が提供される。
本開示の別の一実施形態によれば、上記の圧力測定用ペースト状組成物を用いた圧力測定方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本開示の圧力測定用ペースト状組成物及びこれを用いた圧力測定方法の実施形態の一例について、詳細に説明する。本開示の圧力測定用ペースト状組成物及び圧力測定方法は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【０００８】
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、各成分の含有量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計の含有量を意味する。
【０００９】
［圧力測定用ペースト状組成物］
本開示の圧力測定用ペースト状組成物（以下、単に「ペースト状組成物」ともいう。）は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセル（以下、単に「マイクロカプセル」ともいう。）と、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物（以下、単に「電子受容性化合物」ともいう。）と、を含有する、圧力測定用ペースト状組成物である。
本開示のペースト状組成物は、マイクロカプセルが内包する電子供与性染料前駆体と、電子供与性染料前駆体を発色させる顕色剤である電子受容性化合物との接触により発色する。
【００１０】
本開示のペースト状組成物は、測定対象物の形状に左右されない圧力分布測定を可能とする。すなわち、本開示のペースト状組成物は、従来のフィルム、シート等の形態では、測定が困難な測定対象物に対しても、その表面形状に左右されることなく、測定対象とする領域の測定に必要な量の組成物を、良好な均一性で塗布することができる。さらに、本開示のペースト状組成物は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用するものであることから、測定対象物への色材を含むペーストの転写状態を目視で確認するような態様、或いは、顔料、染料等の着色材を封入したマイクロカプセルを圧力で破壊して測定対象物を着色するような態様では困難であった圧力の差に対応した良好な発色分布（即ち、濃度階調）を得ることができる。
【００１１】
本開示において、圧力測定用ペースト状組成物とは、測定対象物の任意の表面に圧力測定が可能な厚みの塗膜に塗り広げることができ、かつ、塗布された際の塗膜の形態を維持した状態で、圧力測定を行なうことが可能な組成物であることを意味する。
具体的には、本開示において、圧力測定用組成物がペースト状であることは、直径１５ｃｍ、曲率３０ｃｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）製の皿状鉄板の凸面に、圧力測定用組成物を２０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、塗布後の皿状鉄板を２５℃５０ＲＨの環境に１時間静置した後において、塗布された際の形態に塗膜が維持されており、皿状鉄板を水平方向に対して９０°傾けた場合にも塗膜の形態の変動（例えば、垂れ流れ、膜厚の変動等）が視認されないことを指標とする。
【００１２】
本開示のペースト状組成物の２５℃における粘度は、ペースト状とする観点から、２０００ｍＰａ・ｓ以上とすることができ、５０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。ペースト状組成物の粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以上であることで、測定対象物の形状に左右されることなく、より均一な塗布が可能となり、これにより圧力分布をより正確に確認することができる。
粘度の上限は、塗布性の観点からは、１０００００ｍＰａ・ｓ以下とすることができる。
【００１３】
ペースト状組成物の粘度は、例えば、ペースト状組成物が含有する各成分の種類及び含有量により調整することができる。
例えば、本開示のペースト状組成物の好適な態様は、水、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の溶媒（以下「特定溶媒」とも称する。）を含有する態様である。特定溶媒の種類の選択は、ペースト状組成物の粘度調整に寄与しうる。
【００１４】
本開示における粘度は、２５℃においてＥ型粘度計により測定した値である。Ｅ型粘度計としては、ＶＩＳＣＯＳＩＴＹ  ＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０Ｈ（東機産業（株）製）を用いることができる。
具体的には、本開示のペースト状組成物の粘度は、下記の測定機器及び測定条件により測定することができる。
−測定機器及び測定条件−
ペースト状組成物１ｇをＥ型粘度計のカップに入れ、粘度に合わせたコーンを選定し、２５℃にて測定を行う。コーンが回転を始めて粘度の値が安定してから１分後の値を、粘度とする。
【００１５】
本開示のペースト状組成物は、マイクロカプセルと電子受容性化合物との含有比（マイクロカプセル：電子受容性化合物）が、質量基準で、１：０．３〜１：５．２の範囲とすることができ、発色性及び発色分布の変化の観点からは、１：０．５〜１：５．０の範囲であることが好ましい。
なお、マイクロカプセル、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物等の詳細は後述する。
【００１６】
＜マイクロカプセル＞
本開示のペースト状組成物は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含有する。
マイクロカプセルは、カプセル壁（以下、「シェル」ともいう。）とカプセル壁に内包されている成分（以下、「カプセル内包物」又は「コア」ともいう。）とからなる。
以下、カプセル壁及びカプセル内包物について、詳細に説明する。
【００１７】
（カプセル壁）
マイクロカプセルのカプセル壁が含む壁材としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンポリウレア等が挙げられる。
カプセル壁が含む壁材としては、保存安定性の観点から、イソシアネート化合物と有機溶媒とを用いて得られるポリマーを含むことが好ましく、ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方の結合を有するポリマーを含むことより好ましく、ポリウレタンポリウレアを含むことが更に好ましい。
【００１８】
（カプセル内包物）
−電子供与性染料前駆体−
マイクロカプセルは、電子供与性染料前駆体を内包する。
電子供与性染料前駆体としては、電子を供与して、或いは、酸等のプロトン（水素イオン；Ｈ＋）を受容して発色する性質を有するものであれば、特に制限なく使用することができ、無色であることが好ましい。
特に、電子供与性染料前駆体としては、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、後述する電子受容性化合物と接触した場合に、これらの部分骨格が開環又は開裂する無色の化合物が好ましい。
電子供与性染料前駆体としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ピリジン系化合物、ピラジン系化合物等の化合物が挙げられる。
これらの化合物の詳細については、特開平５−２５７２７２号公報の記載を参照することができる。
【００１９】
マイクロカプセルは、電子供与性染料前駆体を１種のみ内包していてもよく、色相調整等の観点から、２種以上内包していてもよい。
【００２０】
マイクロカプセルにおける電子供与性染料前駆体の内包率は、例えば、発色性の観点から、マイクロカプセルの内包物の全質量に対して、１質量％〜１００質量％であることが好ましく、５質量％〜９９質量％であることがより好ましく、１０質量％〜９８質量％であることが更に好ましい。
【００２１】
−溶媒−
マイクロカプセルは、溶媒（所謂、オイル成分）を内包していてもよい。
溶媒としては、感熱記録紙、感圧複写紙等の用途において、オイル成分として公知の化合物を用いることができる。
溶媒の例としては、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油；鉱物油等の天然物高沸点留分などが挙げられる。
電子供与性染料前駆体を溶解する観点から、マイクロカプセルが内包する溶媒は、芳香族基を有する溶媒を含むことが好ましく、上述した芳香族炭化水素がより好ましい。
【００２２】
マイクロカプセルが溶媒を内包する場合、溶媒を１種のみ内包していてもよく、２種以上内包していてもよい。
【００２３】
マイクロカプセルにおける溶媒の内包率は、特に制限されず、適宜設定することができる。例えば、マイクロカプセルにおける溶媒の内包率は、マイクロカプセル内包物の全質量に対して、５質量％〜９０質量％の範囲とすることができる。
【００２４】
−他の成分−
マイクロカプセルは、電子供与性無色染料、及び任意成分である溶媒以外の他の成分を内包していてもよい。
他の成分としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤等の各種添加剤、補助溶媒などが挙げられる。なお、補助溶媒については後述する。
マイクロカプセルにおける添加剤の種類及び内包率は、特に制限されず、適宜設定することができる。
【００２５】
マイクロカプセルの体積標準でのメジアン径は、特に制限されず、適宜設定することができる。例えば、マイクロカプセルの体積標準でのメジアン径は、０．１μｍ〜２００μｍの範囲とすることができる。
【００２６】
ペースト状組成物におけるマイクロカプセルの体積標準のメジアン径は、具体的には、以下の方法により測定される。
ペースト状組成物を任意の支持体上に塗布し、塗膜を形成する。得られた塗膜の表面を光学顕微鏡により１５０倍の倍率で撮影し、無作為に設定した２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てマイクロカプセルの大きさを計測して算出する。
【００２７】
マイクロカプセルの数平均壁厚は、特に制限されず、ペースト状組成物の用途に応じて、適宜設定することができる。
マイクロカプセルの数平均壁厚は、カプセルの壁材の種類、カプセル内包物の内包量、カプセルの粒径等の種々の条件に依存するが、例えば、１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲とすることができる。
【００２８】
本開示でいう、「マイクロカプセルの数平均壁厚」とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成する樹脂膜（所謂、カプセル壁）の厚み（単位：ｎｍ）を指し、「数平均壁厚」とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（単位：ｎｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope）により求めて平均した値をいう。
【００２９】
マイクロカプセルの数平均壁厚は、具体的には、以下の方法により測定される。
まず、ペースト状組成物を任意の支持体上に塗布し、塗布膜を形成する。得られた塗布膜の断面切片を形成し、形成された断面を、ＳＥＭを用いて観察し、任意の５個のマイクロカプセルを選択する。選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察し、カプセル壁の厚みを計測して、平均値を算出する。
【００３０】
マイクロカプセルの壁厚（カプセル壁の厚み）は、下記の式で表されるように、カプセル壁及び内包物とマイクロカプセルの粒径との関係に支配され、マイクロカプセルの粒径（平均一次粒径）、カプセル壁の密度（壁密度）、マイクロカプセルに内包される溶質、溶媒及び補助溶媒の量、マイクロカプセルに内包される溶質、溶媒及び補助溶媒の密度、壁材の量（壁材量）等により調整が可能である。
具体的には、例えば、マイクロカプセルに内包される溶質、溶媒及び補助溶媒（即ち、内包物）の量を増やすことにより、カプセル壁を薄厚に調整することができる。
【００３１】
【数１】
2020195131.tif 000002
【００３２】
ペースト状組成物が含有するマイクロカプセルの含有量は、ペースト状組成物の全質量に対して、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００３３】
＜電子受容性化合物＞
電子受容性化合物としては、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリン等の粘土物質、フェノール系化合物、ヒドロキシ安息香酸エステルなどが挙げられる。
【００３４】
電子受容性化合物の具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔別名：ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン〔別名：ビスフェノールＡＦ〕、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール等が挙げられる。
また、電子受容性化合物には、国際公開第２０１８／１９９０４４Ａ１号の段落００５１〜００６０に記載の一般式（１）で表される化合物も包含される。
【００３５】
これらの中でも、電子受容性化合物としては、活性白土、酸性白土、カオリン、フェノール系化合物（例えば、ビスフェノール系化合物）、サリチル酸系化合物、及びヒドロキシ安息香酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、活性白土、ビスフェノール系化合物、及びサリチル酸系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。発色性がより優れるとの観点からは、電子受容性化合物としては、活性白土が特に好ましい。
【００３６】
電子受容性化合物の粒子の形状としては、特に制限されず、例えば、球状、楕円状、方体状、針状、不定形状等のいずれの形状であってもよい。電子受容性化合物の粒子が複数の粒子の集合体である場合も同様である。
【００３７】
本開示のペースト状組成物は、電子受容性化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３８】
また、本開示のペースト状組成物における電子受容性化合物の含有量は、特に制限されないが、例えば、発色濃度の観点から、電子供与性染料前駆体１００質量部に対して、３０質量部〜３０００質量部であることが好ましく、５０質量部〜１５００質量部であることがより好ましい。
【００３９】
＜溶媒＞
本開示のペースト状組成物は、溶媒を含有することが好ましい。ここで言う溶媒は、特に断りのない限り、マイクロカプセルの外部に含有される溶媒である。
溶媒としては、マイクロカプセルのカプセル壁（シェル）を膨潤させず、カプセル内包物（コア）をカプセル内から滲出又は放出させない溶媒であれば、特に制限はなく、公知の溶媒を用いることができる。
【００４０】
マイクロカプセルのカプセル壁（シェル）を膨潤させず、カプセル内包物（コア）をカプセル内から滲出又は放出させない観点から、マイクロカプセルの外部に含有される溶媒は、芳香族基を有さない溶媒を含むことが好ましい。さらに、マイクロカプセルに芳香族基を有する溶媒を内包し、かつ、マイクロカプセルの外部に含有される溶媒（即ち、マイクロカプセルに内包しない溶媒）は、芳香族基を有さない溶媒を含むことが好ましい。
また、粘度を一定に保つ観点から、溶媒の沸点は１００℃以上であることが好ましい。上限としては、例えば、５００℃が挙げられる。
【００４１】
ペースト状組成物は、水、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の溶媒（特定溶媒）を含有することが好ましく、水、鉱油、及びイソパラフィンから選択される少なくとも１種がより好ましい。鉱油、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルは、芳香族基を有さないことが好ましい。
なお、以下では、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルを、適宜「特定油剤」と総称する場合がある。
ペースト状組成物が、水及び特定油剤から選択される少なくとも１種の溶媒（特定溶媒）を含有することで、測定対象物の形状に左右されることなく、より均一な塗布が可能となる。
【００４２】
溶媒は、測定対象物の種類、使用者のニーズ等を考慮して、１種又は２種以上を選択することができる。
本開示のペースト状組成物の好適な態様の一つは、特定油剤から選択した１種又は２種以上を溶媒として含有する態様である。２種以上の特定油剤を選択する場合、選択される特定油剤は、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルのいずれか１種のみであってもよいし（例えば、鉱油から２種を選択する態様）、鉱油、イソパラフィン、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステルを組み合わせて２種以上としてもよい。
例えば、特定油剤の選択は、測定対象物が金属製である場合において、錆等の発生を抑制できる観点から好ましい。
また、本開示のペースト状組成物の別の好適な態様は、水を溶媒として含有する態様である。例えば、油剤の使用を避けたいニーズに対しては、水を選択すればよい。
【００４３】
〜特定油剤〜
鉱油としては、ミネラルオイル（別名：流動パラフィン）、融点４０℃〜７０℃の固形パラフィンなどの鉱物由来の炭化水素が挙げられる。なお、イソパラフィンは鉱油に包含されない。鉱油は市販品を用いてもよく、流動パラフィン（密度（２０℃）０．８２５〜０．８５０ｇ／ｍＬ、密度（２０℃）０．８１５〜０．８４０ｇ／ｍＬ、密度（２０℃）０．８００〜０．８３５ｇ／ｍＬ、富士フイルム和光純薬（株））、パラフィン（融点４８℃〜５０℃、融点４２℃〜４４℃、融点５２℃〜５４℃、融点５４℃〜５６℃、融点５６℃〜５８℃、融点５８℃〜６０℃、融点６０℃〜６２℃、融点６２℃〜６４℃、融点６４℃〜６６℃、融点６６℃〜６８℃、融点６８℃〜７０℃、富士フイルム和光純薬（株））等が挙げられる。
イソパラフィンとしては、炭素数１０〜３０の分岐炭化水素が挙げられる。イソパラフィンは市販品を用いてもよく、ＩＰソルベント１０１６、１６２０、ＬＸ、２０２８、２８３５（合成イソパラフィン、出光興産（株））等が挙げられる。
シリコーンオイルとしては、直鎖状又は分岐状のポリシロキサンが挙げられ、ジメチルシロキサン構造（−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−）を主体とするポリシロキサンが好ましい。シリコーンオイルは市販品を用いてもよく、ＫＦ−９６、６９、９９、５０、５４、９６５、９６８等のシリコーンオイルＫＦシリーズ（信越化学工業（株））が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、脂肪酸とアルコールとが脱水縮合して得られるエステル体であればよい。脂肪酸エステルにおける脂肪酸としては、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数は８〜２０であることが好ましい。好適な脂肪酸エステルは、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコールの脂肪酸エステルを含む。脂肪酸エステルは市販品を用いてもよく、サラコスＨＧ−８（オクタカプリル酸ポリグリセリル−６）、サラコスＰ−８（パルミチン酸エチルヘキシル）等のサラコスシリーズ（日清オイリオグループ（株））等が挙げられる。
【００４４】
〜水〜
水としては、特に制限はなく、純水、蒸留水、イオン交換水等を用いることができ、経時安定性の観点から蒸留水が好ましい。
【００４５】
ペースト状組成物における溶媒の含有量は、ペースト状組成物の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、２０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜７０質量％であることが好ましい。
【００４６】
＜増粘剤＞
ペースト状組成物は、増粘剤の少なくとも１種を含有してもよい。
増粘剤を含有することで、ペースト状組成物の粘度を上昇させ、また、測定対象物に対する塗布性に応じたペースト状組成物の粘度調整が容易となる。
また、溶媒として水を含む場合には、増粘剤の含有は、ペースト状組成物の粘度調整をより容易にできることから好ましい。
【００４７】
増粘剤としては、本開示のペースト状組成物に含有させた際に増粘作用を示すものであれば、特に制限されず、公知の増粘剤を用いることができる。増粘剤の形態についても、制限されず、粒子であってもよいし、ポリマーであってもよい。
【００４８】
増粘剤としては、例えば、セルロース化合物（例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等、又は、これらの塩）を含む多糖類、ゼラチン、アクリルポリマー等が挙げられる。
増粘剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、セロゲンＥＰ（カルボキシメチルセルロースＮａ、第一工業製薬（株））、メトローズＳＨ６０ＳＨ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業（株））等が挙げられる。
【００４９】
増粘剤の含有量は、溶媒の種類、所望とする増粘効果等に応じて、適宜設定することができ、例えば、ペースト状組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜２質量％とすることができる。
【００５０】
＜色素＞
ペースト状組成物は、色素の少なくとも１種を含有してもよい。
ペースト状組成物が色素を含有することで、測定対象物にペースト状組成物を塗布した際に、塗膜の厚みムラの確認が容易となり、より正確な圧力測定が可能となる。
したがって、色素としては、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応により発色する色相とは異なる色相を呈する色素を選択することが好ましい。
【００５１】
色素としては、染料及び顔料が挙げられ、公知の染料及び顔料（有機顔料又は無機顔料）を用いることができる。経時安定性の観点からは、顔料であることが好ましい。色素としては、市販品を用いてもよい。
色素として、例えば、フタロシアニン顔料に代表される多環顔料、アゾ顔料等が挙げられる。
【００５２】
色素の含有量は、視認性を考慮して適宜設定することができ、例えば、ペースト状組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜０．５質量％とすることができる。
【００５３】
＜その他の成分＞
本開示のペースト状組成物は、例えば、界面活性剤、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、防腐剤等のその他の成分を含有してもよい。
【００５４】
［ペースト状組成物の製造］
本開示のペースト状組成物を製造する方法は、既述のペースト状組成物を製造することができれば、特に制限されるものではない。
なお、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、溶媒、増粘剤、色素等のペースト状組成物に含有される成分の種類及び好ましい態様については、上記したとおりであるため、以降では説明を省略する。
【００５５】
本開示のペースト状組成物は、例えば、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルと、電子受容性化合物と、好ましくは溶媒（より好ましくは特定溶媒）と、増粘剤、色素等の任意成分とを混合し、得られた混合物を混練することにより製造することが好ましい。
【００５６】
本開示におけるマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。マイクロカプセルの作製方法については、例えば、国際公開第２０１８／１９９０４４号の段落００７８〜０１０３に記載の方法を参照することができる。
【００５７】
ペースト状組成物の製造には、粉末化したマイクロカプセル（以下、「粉末化カプセル」とも称する。）を用いてもよいし、マイクロカプセルを含むスラリー（以下、「カプセルスラリー」とも称する。）を用いてもよい。
【００５８】
溶媒として特定油剤を用いる場合であれば、粉末化カプセルを用いることが好ましい。粉末化カプセルを用いることで、特定油剤とマイクロカプセルとの混合を容易に行なうことができる。
また、粉末化カプセルは、マイクロカプセルのみを粉末化した形態であってもよいし、マイクロカプセルが電子受容性化合物の粒子の表面の少なくとも一部に付着してなる複合粒子の形態であってもよい。複合粒子の例については、国際公開第２０１８／０１６５０２号に記載の刺激応答性複合粒子を参照することができる。
【００５９】
マイクロカプセルを粉末化する方法としては、流動層造粒法、スプレードライ法等が挙げられる。マイクロカプセルの粉末化は、例えば、国際公開第２０１８／０１６５０２号の段落００６８〜００７６、及び、段落０１０６〜０１１３に記載の方法に準じて行なうことができる。
【００６０】
マイクロカプセルを含むスラリー（カプセルスラリー）は、例えば、上述したマイクロカプセルの作製方法において得られたマイクロカプセル液を、遠心分離等の公知の濃縮手段を用いて濃縮することにより調製することができる。
カプセルスラリーにおけるマイクロカプセルの濃度としては、良好な発色性を得る観点から、１０質量％以上とすることが好ましく、例えば、１０質量％〜８０質量％とすればよい。
カプセルスラリーが含む液状成分（例えば、水）は、ペースト状組成物が含有する溶媒の一部又は全部とすることができる。
【００６１】
ペースト状組成物が含有する各成分の混合は、単に混合すればよい。
すなわち、ペースト状組成物に含有され各成分の全量を一度に混合してもよく、各成分を少しずつ徐々に混合してもよい。
混合物を混練する手段としては、公知の手段を用いることができ、例えば、ニーダー、ミキサー等の装置を用いることができる。
【００６２】
＜圧力測定に関する事項＞
本開示のペースト状組成物を用いた圧力測定は、圧力又は圧力分布を測定する部位にペースト状組成物を塗布し、この状態で、ペースト状組成物に対して圧力を加えることにより行なうことができる。
本開示は、本開示のペースト状組成物を用いた圧力測定方法を包含する。より具体的には、本開示の圧力測定方法は、測定対象物における測定面に、本開示のペースト状組成物を塗布して塗布膜を形成すること、及び、形成した塗布膜に対して圧力を加えて発色させること、を含む圧力測定方法とすることができる。
圧力としては、点圧、線圧、及び面圧のいずれであってもよい。
【００６３】
測定対象物における測定面の形状は、特に制限されず、平面、曲面、凹凸面などが挙げられ、種々の形状を測定面とすることができる。圧力測定の測定面は、測定対象物の表面の一部であってもよいし全部であってもよい。
本開示のペースト状組成物の好適な態様の１つは、曲面を有する測定対象物における圧力又は圧力分布を測定する組成物とする態様である。
また、本開示のペースト状組成物を用いた圧力測定方法の好適な態様の１つは、曲面を有する測定対象物における圧力又は圧力分布を測定する方法とする態様である。
【００６４】
ペースト状組成物の塗布には、公知の各種塗布方法を用いることができ、例えば、ローラー塗布、刷毛塗り、ディップコート等が挙げられるが、これらに制限されない。
ペースト状組成物の塗布は、測定対象物の測定面に直接塗布する態様とすることができる。また、測定対象物の測定に配置した介在物（例えばフィルム等）上に、ペースト状組成物を塗布する態様とすることもできる。
ペースト状組成物の塗布量としては、測定用途に応じて設定できるが、良好な発色及び発色分布を得る観点からは、例えば、１０ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００６５】
本開示のペースト状組成物は、圧力を与えて発色させた場合に視認ないし読み取り可能な濃度及び濃度階調を再現することができる。発色濃度は、反射濃度計（例えば、グレダグマクベス社製のＲＤ−１９Ｉ）を用いて測定することができる。
【００６６】
更に、本開示のペースト状組成物は、好ましくは１ＭＰａ〜１００ＭＰａの圧力が加えられた場合において、圧力の増加に伴い発色濃度が上昇する性質、すなわち発色の階調性を示す。本開示のペースト状組成物において、好ましい発色の階調性は、圧力増加に伴い発色濃度が直線的に上昇する（即ち、圧力と発色濃度とが比例する）性質である。
【００６７】
本開示のペースト状組成物により測定可能な圧力範囲は、測定用途に応じて、適宜設定することができる。例えば、本開示のペースト状組成物のある態様では、５ＭＰａ〜１００ＭＰａの圧力測定に用いる態様とすることができる。
測定される圧力範囲の調整は、例えば、マイクロカプセルの粒子径、壁厚、構成材料などの制御、塗布量等により行なうことができる。
【００６８】
また、測定対象物となる物品についても特に制限されず、圧力又は圧力分布の測定が可能な形状を有する物品であればよい。その例としては、プレス金型、真空成型金型、射出成形金型等を含む各種の成形型が包含されるが、これに限定されない。
【００６９】
本開示のペースト状組成物の用途は、各種分野における下記の使用例を含むが、これらに限定されない。なお、下記の例示内容は重複する場合がある。
自動車等の車両又は航空機の製造（例えば、各種の構成部材、ボディ等の成形加工、又は、構成部材の組み立て加工における圧力分布の確認。）、建築（例えば、建材の組み立て加工における圧力分布の確認。）、電子製品の製造（例えば、曲面加工（曲面ディスプレイの貼合、等）における圧力分布の確認。）、輸送（例えば、輸送に伴い貨物に付与された衝撃力の確認。）、金属加工（例えば、各種の金属製品の製造における金型当たりの確認。）、樹脂製品の成型加工（例えば、樹脂製品の成型加工時の金型当たりの確認。）、医薬品の成型加工（例えば、錠剤の打錠における圧力分布の確認。）、家具（例えば、家具表面（椅子、ソファーの座面等）における圧力分布の確認。）、文具（例えば、筆記具等に付与されたグリップ力の確認。）、スポーツ用品（例えば、弾性材料から構成された物品（ボール等）に付与された衝撃力の確認。）、歯科用品（例えば、上下の歯間の隙間（クリアランス）の確認。）などが挙げられる。
【００７０】
本開示のペースト状組成物による圧力測定は、例えば、金属加工における金型当たりの確認、曲面ディスプレイの貼合時の圧力分布の確認等の用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【００７１】
以下、本開示に係るペースト状組成物を実施例により更に具体的に説明するが、本開示に係るペースト状組成物はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」及び「部」は質量基準である。【００７２】
＜実施例１＞
−電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液の調製−
直鎖アルキルベンゼン（商品名：グレードアルケンＬ、ＪＸエネルギー（株））５６．４部に、電子供与性染料前駆体である下記の化合物（Ａ）（インドリルフタリド系化合物）２．９部、電子供与性染料前駆体である下記の化合物（Ｂ）（インドリルフタリド系化合物）４．１部を溶解し、溶液Ａを得た。
次に、合成イソパラフィン（商品名：ＩＰソルベント１６２０、イソパラフィン系溶媒、出光興産（株）；溶媒（オイル））１４．２部とメチルエチルケトン（補助溶媒）６．８部に溶解したＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（商品名：アデカポリエーテルＥＤＰ−３００、（株）アデカ；壁材）０．９部と、を撹拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。
次いで、メチルエチルケトン（補助溶媒）２２．８部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（商品名：バーノック（登録商標）Ｄ−７５０（３官能イソシアネート）、ＤＩＣ（株）；壁材）９．１部を、撹拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃ（油相）を得た。
次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、（株）クラレ；分散剤）の５．８％水溶液１３５部（水相）中に、上記にて得られた溶液Ｃを加えて混合し、得られた混合液を乳化した。得られた乳化液に水２３０部を加え、撹拌しながら７５℃まで加温し、２時間撹拌した後、冷却した。
冷却後の液に、更に、水を加えて濃度を調整し、固形分濃度２０％の電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液を得た。【００７３】
【化１】
2020195131.tif 000003
【００７４】
上記にて得られた電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセルの体積標準でのメジアン径は、１４μｍであった。
なお、マイクロカプセル含有液における、電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセルの体積標準でのメジアン径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（製品名：マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ、日機装（株））を用いて測定した。【００７５】
−粉末化マイクロカプセルの調製−
次いで、流動層造粒機（型式：ＦＤＭＰ−０１、（株）パウレック）の給気温度を２２０℃に、かつ、排気温度を１１０℃〜１３０℃に調整し、上記にて得られた電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液２５０部を流動層造粒機内に噴霧した。噴霧後、乾燥を行うことにより、粉末化カプセルＡを得た。【００７６】
−ペースト状組成物の調製−
上記にて得られた粉末化カプセルＡ１０部と、電子受容性化合物（顕色剤）である活性白土（商品名：シルトンＮＣＰ、純度９５％、酸性白土を硫酸にて熱処理したもの、水澤化学工業（株））１４.７部と、ミネラルオイル（流動パラフィン（鉱油）、富士フイルム和光純薬（株）製）２３．３部とを混合し、得られた混合物を十分に混練して、実施例１のペースト状組成物を得た。ペースト状組成物中のマイクロカプセルの体積標準でのメジアン径は１４μｍであった。【００７７】
＜評価＞
（評価１）ペースト状態の確認
上記で得られたペースト状組成物を、直径１５ｃｍ、曲率３０ｃｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）製の皿状鉄板の凸面に、２０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。塗布後の皿状鉄板を２５℃５０ＲＨの環境に１時間静置した後、皿状鉄板を水平方向に対して９０°傾けたところ、塗布した際の塗膜の形態が維持され、組成物の垂れ流れは視認されなかった。【００７８】
（評価２）粘度測定
上記で得られたペースト状組成物の粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。測定装置及び測定条件は、既述のとおりである。結果を表１に示す。【００７９】
（評価３）加圧による発色性評価
上記で得られたペースト状組成物を、ステンレス（ＳＵＳ３０４）製の金属板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）の上に、２０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。塗布した面の上から同様の金属板を、塗布領域を覆うように載せ、プレス機（製品名：Ｈ１Ｆ３５−１、(株)小松製作所製）により１０ＭＰａの圧力による加圧を１２０秒間行なった。
加圧終了後、上部に載せた金属板を取り去り、塗布領域の発色及び発色分布を目視にて確認し、以下の評価基準にて官能評価した。結果を表１に示す。【００８０】
＜発色＞
Ａ：視認可能な十分な濃度で発色している。
Ｂ：発色している濃度は若干低いが、実用上は問題ない程度に発色している。
Ｃ：発色していない。
＜発色分布＞
Ａ：十分な発色濃度差で発色分布を視認できる。
Ｂ：発色濃度差が若干低いが、実用上は問題ない程度の発色分布が視認できる。
Ｃ：発色濃度差を視認できない【００８１】
＜実施例２〜１４＞
実施例１において用いた各成分の量及び種類をそれぞれ表１に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２〜１４のペースト状組成物を得た。
なお、実施例１２に用いたカプセルスラリーＡは、以下のようにして調製した。【００８２】
−カプセルスラリーＡの調製−
実施例１で調製した電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液に対し、卓上遠心分離機１８０５００（アズワン（株）製）を用いて、回転数１５０００ｒｐｍ（revolutions per minute、以下同じ。）の条件で３０分間の遠心分離処理を行い、更に蒸留水にて希釈し、固形分濃度５０質量％のカプセルスラリーＡを調製した。
カプセルスラリーＡ中のマイクロカプセルの体積標準でのメジアン径は１４μｍであった。【００８３】
得られたペースト状組成物の各々について、上記「（評価１）ペースト状態の確認」に示す評価を行なったところ、いずれのペースト状組成物についても垂れ流れは視認されなかった。さらに、得られたペースト状組成物の各々について、上記の「（評価２）粘度測定」及び「（評価３）加圧による発色性評価」を行なった。結果を表１に示す。【００８４】
＜比較例１＞
実施例１で得たペースト状組成物に換えて、新明丹（顔料を含むペースト、（株）ナカタニ製）を用いて、「（評価２）粘度測定」及び「（評価３）加圧による発色性評価」に示す評価を行なった。結果を表１に示す。【００８５】
【表１】
2020195131.tif 000004
【００８６】
表１中、成分欄に記載の「−」は、該当する成分を含有しないことを意味する。【００８７】
表１中に記載のミネラルオイル、固形パラフィン、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、増粘剤、及び顔料の詳細を以下に示す。
・ミネラルオイル：流動パラフィン（密度（２０℃）０．８２５〜０．８５０ｇ／ｍＬ、富士フイルム和光純薬（株））
・固形パラフィン：パラフィン（融点４８〜５０℃、富士フイルム和光純薬（株））
・イソパラフィン：ＩＰソルベント１６２０（出光興産（株））
・シリコーンオイル：ＫＦ−９６（信越化学工業（株））
・脂肪酸エステル：サラコスＨＧ−８（オクタカプリル酸ポリグリセリル−６、日清オイリオグループ（株））
・増粘剤水溶液：セロゲンＥＰ（カルボキシメチルセルロースＮａ、第一工業製薬（株））の１質量％水溶液
・顔料：フタロシアニンブルー（フタロシアニン顔料、富士フイルム和光純薬（株））【００８８】
評価１にて確認されたように、実施例１〜１４のペースト状組成物は、曲面を有する測定対象物に対して垂れ流れのない良好な塗布を行なうことができた。
表１に示されるように、実施例の各ペースト状組成物は、いずれも加圧による発色性評価（発色及び発色分布）のいずれにも優れていることが分かる。
また、実施例１〜３からは、ペースト状組成物の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上であると、より優れた発色性が発揮されることが分かる。
さらに、実施例４〜７からは、ペースト状組成物が含有するマイクロカプセルと電子受容性化合物（顕色剤）含有比が、質量基準で、１：０．５〜１：５の範囲であると、より優れた発色性が発揮されることが分かる。
比較例１では、発色及び発色分布のいずれについても視認できなかった【００８９】
２０１９年３月２６日に出願された日本国特許出願２０１９−０５７６８８及び２０１９年７月１６日に出願された日本国特許出願２０１９−１３１０６８の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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