(57)【要約】  液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタである。このフィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成される。繊維材料の焼結体はシート状に形成される。
2020144878.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタであって、
前記フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、前記焼結体はシート状に形成される、液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項２】
前記繊維材料は金属材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項３】
前記繊維材料は樹脂材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項４】
前記繊維材料はガラス材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項５】
前記繊維材料は炭素系材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項６】
前記フィルタの厚さは、０．０５ｍｍ〜２０ｍｍである、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項７】
前記フィルタは、液体クロマトグラフの溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、ポンプ、ミキサ、オートサンプラ、分離カラムまたは検出器に使用される、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタ。
【請求項８】
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載のフィルタを備える液体クロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフに使用されるフィルタおよび液体クロマトグラフに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフにおいて、流路を流れる溶離液から異物を取り除くためにサクションフィルタやラインフィルタ等のフィルタが使用される。これらフィルタは、溶離液中に混入したミクロンオーダーのサイズの異物を取り除く。これらフィルタは、溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、送液ポンプ、ミキサ、オートサンプラまたはカラム等に設けられる。【０００３】
フィルタとしては、金属、セラミックス等の焼結体が用いられる。金属、セラミック等の焼結体の製造工程においては、材料同士の密着性を良くするために、あるいは、孔径または形状等のフィルタ特性を調整する目的で、バインダと呼ばれる焼結助剤が用いられる。下記特許文献１には、金属粉末と有機バインダとの混合物を焼結することによって得られる金属焼結体のフィルタが開示されている。バインダとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の有機材料が用いられる。あるいは、バインダとして、無機材料が用いられる。また、下記特許文献２には、カラム用フィルタが開示されている。このカラム用フィルタを構成する材料として、金属球、ガラス球、セラミック球または合成樹脂球が用いられている。
【特許文献１】特開２０１１−１７９０７７号公報
【特許文献２】特開２０１８−４４８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
バインダは、焼結体のフィルタの製造過程において除去される。しかし、バインダを完全に除去することは難しく、焼結体のフィルタには、除去されなかったバインダが残存する。このため、液体クロマトグラフに焼結体のフィルタが用いられた場合、フィルタに残存するバインダが少しずつ溶出する。そして、フィルタから溶出したバインダが、後段の検出器まで到達する場合がある。【０００５】
液体クロマトグラフの検出器として、例えば石英製フローセルを有する吸光度検出器が用いられる。検出器に石英製フローセルが使用されている場合、流入したバインダが石英製フローセルを汚染する。石英製フローセルの汚染は、クロマトグラムにおけるベースラインドリフトの原因となる。あるいは、石英製フローセルの汚染は、クロマトグラムにおけるノイズを悪化させる原因となる。バインダは洗浄により除去することも可能であるが、製造ばらつき等により、洗浄時間等を規定することは難しい。また、バインダが洗浄により除去されるまでは、分析処理を実行することができない。あるいは、溶出したバインダがカラムで保持された場合、ゴーストと称される意図しないピークがクロマトグラフに現れる。【０００６】
本発明の主たる目的は、液体クロマトグラフにバインダが流入することを防止することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一局面に従う液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタであって、フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、焼結体はシート状に形成される。【０００８】
この液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、バインダを用いずに繊維材料を焼結させることにより形成される。フィルタからバインダが溶出しないため、検出器にバインダが流入することを防止できる。これにより、クロマトグラムにおいてベースラインドリフトまたはゴーストが発生することを防止できる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、液体クロマトグラフにバインダが流入することを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本実施の形態に係る液体クロマトグラフの全体図である。
【図２】図２は、本実施の形態に係るサクションポートおよびサクションフィルタの側面図である。
【図３】図３は、本実施の形態に係るサクションポートおよびサクションフィルタの側面断面図である。
【図４】図４は、本実施の形態のサクションフィルタを用いることによって得られたクロマトグラムおよび比較例のサクションフィルタを用いることによって得られたクロマトグラムを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態に係る液体クロマトグラフの構成について説明する。
【００１２】
（１）液体クロマトグラフの全体構成
図１は、本実施の形態に係る液体クロマトグラフ１０の全体構成図である。液体クロマトグラフ１０は、溶離液槽１Ａ、溶離液槽１Ｂ、ポンプ２Ａ、ポンプ２Ｂ、ミキサ３、オートサンプラ４、分離カラム５および検出器６を備える。
【００１３】
溶離液槽１Ａには、溶離液１１Ａが収容されている。溶離液槽１Ｂには、溶離液１１Ｂが収容されている。本実施の形態の液体クロマトグラフ１０は、２種類の溶離液１１Ａ，１１Ｂを、その混合割合を調整しながら分離カラム５へ供給するグラジエント溶離を実行可能である。
【００１４】
溶離液槽１Ａには、流路管７１Ａの一端が接続される。流路管７１Ａの他端はポンプ２Ａに接続される。溶離液槽１Ａに接続される流路管７１Ａの一端には、サクションフィルタＦ１Ａが設けられる。ポンプ２Ａを駆動することにより、溶離液槽１Ａ内の溶離液１１Ａは、サクションフィルタＦ１Ａおよび流路管７１Ａを介してポンプ２Ａの下流の流路管７２Ａに送られる。溶離液槽１Ｂには、流路管７１Ｂの一端が接続される。流路管７１Ｂの他端はポンプ２Ｂに接続される。溶離液槽１Ｂに接続される流路管７１Ｂの一端には、サクションフィルタＦ１Ｂが設けられる。ポンプ２Ｂを駆動することにより、溶離液槽１Ｂ内の溶離液１１Ｂは、サクションフィルタＦ１Ｂおよび流路管７１Ｂを介してポンプ２Ｂの下流の流路管７２Ｂに送られる。
【００１５】
ポンプ２Ａには、流路管７１Ａが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ａ１が設けられる。また、ポンプ２Ａには、流路管７２Ａが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ａ２が設けられる。ポンプ２Ａが駆動することにより、溶離液槽１Ａから吸引された溶離液１１Ａは、ラインフィルタＦ２Ａ１を介してポンプ２Ａ内に流入する。ポンプ２Ａから吐出された溶離液１１Ａは、ラインフィルタＦ２Ａ２を介して流路管７２Ａへと送り出される。
【００１６】
ポンプ２Ｂには、流路管７１Ｂが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ｂ１が設けられる。また、ポンプ２Ｂには、流路管７２Ｂが接続される箇所にラインフィルタＦ２Ｂ２が設けられる。ポンプ２Ｂが駆動することにより、溶離液槽１Ｂから吸引された溶離液１１Ｂは、ラインフィルタＦ２Ｂ１を介してポンプ２Ｂ内に流入する。ポンプ２Ｂから吐出された溶離液１１Ｂは、ラインフィルタＦ２Ｂ２を介して流路管７２Ｂへと送り出される。
【００１７】
上述したように、本実施の形態の液体クロマトグラフ１０はグラジエント溶離を実行することが可能である。グラジエント溶離を行う場合には、ポンプ２Ａおよびポンプ２Ｂの送液パターン（例えばポンプ圧力または送液流量）を調整することにより、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの送液量を調整する。これにより、ミキサ３に流入する溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの混合割合を時間とともに変化させながら分離カラム５に混合溶離液を供給することができる。
【００１８】
例えば、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂは、水、アセトニトリル、メタノール等を含む溶離液である。ただし、溶離液１１Ａと溶離液１１Ｂとは、水、アセトニトリル、およびメタノールの混合割合が異なる。したがって、ポンプ２Ａおよびポンプ２Ｂの送液パターン（例えばポンプ圧力または送液流量）を調整することにより、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの混合割合を変化させることで、混合された溶離液に含まれる各成分の割合を時間とともに変化させることができる。
【００１９】
ミキサ３には、流路管７２Ａ，７２Ｂが接続される。ミキサ３には、流路管７２Ａ，７２Ｂが接続される箇所に、ラインフィルタＦ３Ａ，Ｆ３Ｂが設けられる。ポンプ２Ａ，２Ｂの駆動により、流路管７２Ａ，７２Ｂを介して送られる溶離液１１Ａ，１１Ｂは、ラインフィルタＦ３Ａ，Ｆ３Ｂを介してミキサ３に流入する。ミキサ３に流入した溶離液１１Ａ，１１Ｂは、ミキサ３内の混合部を通過する。混合部を通過した溶離液１１Ａ，１１Ｂは、ミキサ３の外部へ流出する。
【００２０】
ミキサ３には、流路管７３が接続される箇所にラインフィルタＦ３０が設けられる。ミキサ３から流出する溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの混合液（以下、混合溶離液と呼ぶ。）は、ラインフィルタＦ３０を介して、流路管７３に流出する。流路管７３を流れる混合溶離液は、オートサンプラ４に供給される。
【００２１】
オートサンプラ４において、インジェクタ４１により試料が分析流路中の混合溶離液に滴下される。オートサンプラ４のインジェクタ４１の内部にはラインフィルタＦ４が設けられる。インジェクタ４１から送り出される試料は、ラインフィルタＦ４を介して混合溶離液に滴下される。オートサンプラ４において試料が滴下された混合溶離液は、流路管７４を介して分離カラム５に送られる。
【００２２】
分離カラム５には、試料が注入された混合溶離液が供給される。分離カラム５には、流路管７４が接続される箇所に、ラインフィルタＦ５１が設けられる。流路管７４を介して分離カラム５に流入する混合溶離液はラインフィルタＦ５１を通過する。分離カラム５において、混合溶離液が分離カラム５内の固定相を通過する間に、試料の分離が行われる。分離カラム５から流出した試料が溶解した混合溶離液は、流路管７５に流出する。分離カラム５には、流路管７５が接続される箇所にラインフィルタＦ５２が設けられる。試料が溶解した混合溶離液は、ラインフィルタＦ５２を介して流路管７５に流出する。流路管７５に流出した試料が溶解した混合溶離液は、検出器６に送られる。
【００２３】
検出器６には、分離カラム５において試料が分離された混合溶離液が供給される。検出器６には、流路管７５が接続される箇所に、ラインフィルタＦ６が設けられる。流路管７５を介して検出器６に流入する混合溶離液はラインフィルタＦ６を通過する。本実施の形態においては、検出器６として吸光度検出器が用いられる。検出器６は、石英製フローセルを備えており、試料を含む混合溶離液が、接液部に石英を有するフローセルを通過するときに、所定の波長の光が石英製フローセルに照射される。そして、石英製フローセルの前後の光の強度変化を測定することにより、試料の検出が行われる。
【００２４】
（２）シート状フィルタの構成
次に、液体クロマトグラフ１０において使用されるシート状フィルタの構成について説明する。ここでは、溶離液槽１Ａに接続される流路管７１Ａの一端に接続されたサクションフィルタＦ１Ａを例に説明する。図２は、サクションポート８およびサクションフィルタＦ１Ａを示す側面図である。図２は、サクションポート８およびサクションフィルタＦ１Ａを示す側面断面図である。サクションポート８は、流路管７１Ａの一端に接続される。サクションポート８の端部には、サクションフィルタＦ１Ａが取り付けられる。
【００２５】
サクションポート８は、図２および図３に示すように、２つの円筒部材８１，８２から構成される。円筒部材８１の軸心には、流路管挿入孔８１１が形成されている。流路管挿入孔８１１は、略円筒形状の孔である。流路管挿入孔８１１には、流路管７１Ａが挿入される。
【００２６】
円筒部材８２の軸心には、流路８２１が形成されている。流路８２１は、溶離液１１Ａが流れる流路であり、略円筒形状である。流路８２１の一端は、流路管挿入孔８１１に接続される。流路８２１の他端は、開放穴８２２に接続される。開放穴８２２は、略円筒形状の空間である。開放穴８２２の径は、流路８２１の径より大きくなっている。
【００２７】
開放穴８２２の開放部には、サクションフィルタＦ１Ａが取り付けられる。サクションフィルタＦ１Ａは、薄いシート状のフィルタである。本実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずに金属繊維を焼結させることによって形成されたシート状のフィルタである。具体的には、本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａは、ステンレス鋼であるＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維の焼結体で構成される。ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維が絡み合った状態で薄いシートを形成し、このＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維が焼結されることにより、シート状のフィルタが作成される。
【００２８】
ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ〜２０μｍ、繊維長約１μｍ〜１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。本実施の形態においては、ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維として、繊維径約８μｍ、繊維長約３ｍｍ程度のものが使用される。ＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維は、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。多数のＳＵＳ３１６Ｌの金属繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。これにより、本実施の形態にサクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用することなく構成される。金属繊維としては、ＳＵＳ３１６Ｌ以外にも、例えば、酸化ケイ素、純チタンまたは酸化チタン等、様々な金属材料または金属酸化物が利用可能である。
【００２９】
本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａは、薄いシート状のフィルタである。したがって、図２および図３にも示したように、サクションフィルタＦ１Ａの取り付け場所のスペースを非常に小さくすることができる。サクションフィルタＦ１Ａは、例えば、厚さが０．０５ｍｍ〜２ｍｍであり、外径が１ｍｍ〜２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、サクションフィルタＦ１Ａは、円形に限らず様々な形状で形成されてもよい。
【００３０】
図２において、図の下方から吸引された溶離液１１Ａは、サクションフィルタＦ１Ａを通って、開放穴８２２および流路８２１を介して流路管７１Ａに流れる。これにより、溶離液槽１Ａから吸引された溶離液１１Ａは、サクションフィルタＦ１Ａにおいて異物が除去される。
【００３１】
以上説明したように、本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａは、液体クロマトグラフ１０の流路中に設けられるフィルタであって、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成される。また、その焼結体はシート状に形成される。サクションフィルタＦ１Ａからバインダが溶出しないため、検出器６にバインダが流入することを防止できる。したがって、検出器６が備える、接液部に石英を有するフローセルが、バインダによって汚染されることが防止される。検出器６の検出結果から得られるクロマトグラムにおいて、ベースラインドリフトまたはゴーストが発生することを防止できる。
【００３２】
上記実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａは、金属繊維の焼結体で構成された。サクションフィルタＦ１Ａは、金属繊維に限らず、樹脂繊維、ガラス繊維または炭素系材料を用いて構成されてもよい。
【００３３】
樹脂繊維を用いる場合も、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずに樹脂繊維を焼結させたシート状のフィルタで構成される。樹脂繊維としては、例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン：Ｐｏｌｙ  Ｔｅｔｒａ  Ｆｌｕｏｒｏ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン：Ｐｏｌｙ  Ｃｈｌｏｒｏ  Ｔｒｉ  Ｆｕｒｕｏｒｏ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ）またはＰＦＡ（ペルフルオロアルコキシアルカン：Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｏｘｙ  Ａｌｋａｎｅ）等のフッ素樹脂、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン：Ｐｏｌｙ  Ｅｔｈｅｒ  Ｅｔｈｅｒ  Ｋｅｔｏｎｅ）等の芳香族ポリエーテルケトン、またはイミド結合を有する高分子であるポリイミド（Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）等が使用される。樹脂繊維も、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。樹脂繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ〜２０μｍ、繊維長約１μｍ〜１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。これにより、多数の樹脂繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。
【００３４】
ガラス繊維を用いる場合も、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずにガラス繊維を焼結させたシート状のフィルタで構成される。ガラス繊維に用いられる材料としては、例えば、石英ガラス等が使用される。ガラス繊維も、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。ガラス繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ〜２０μｍ、繊維長約１μｍ〜１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。これにより、多数のガラス繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。
【００３５】
炭素系繊維を用いる場合も、サクションフィルタＦ１Ａは、バインダを使用せずに炭素系繊維を焼結させたシート状のフィルタで構成される。炭素系繊維も、非常に細長い繊維であるので、絡み合ったときに繊維相互間の接点数が多数となる。炭素系繊維は、例えば、繊維径約１００ｎｍ〜２０μｍ、繊維長約１μｍ〜１５ｍｍのような、非常に細長い繊維である。これにより、多数の炭素系繊維が互いに絡み合った状態で焼結されることにより、バインダを用いることなく焼結体が形成される。
【００３６】
上述した実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａを例に説明した。サクションフィルタＦ１Ｂについても、同様に、バインダを使用せずに繊維材料を焼結させたシート状のフィルタを用いることができる。また、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ３Ａ，Ｆ３Ｂ，Ｆ３０，Ｆ４，Ｆ５１，Ｆ５２およびＦ６についても、同様に、バインダを使用せずに繊維材料を焼結させたシート状のフィルタを用いることができる。つまり、サクションフィルタＦ１Ｂ、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ３Ａ，Ｆ３Ｂ，Ｆ３０，Ｆ４，Ｆ５１，Ｆ５２およびＦ６についても、金属繊維、樹脂繊維、ガラス繊維または炭素系繊維を用い、バインダを用いることなく焼結されたシート状のフィルタを用いることができる。これにより、液体クロマトグラフ１０において、検出器６にバインダが流入することを防止することができる。
【００３７】
本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタは、薄いシート状に形成される。本実施の形態のフィルタがサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂとして用いられる場合、例えば厚みは０．０５ｍｍ〜２ｍｍであり、外径が１ｍｍ〜２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、サクションフィルタＦ１Ｂの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
【００３８】
本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ４およびＦ６として用いられる場合、例えば厚みは０．０５ｍｍ〜２０ｍｍであり、外径が１ｍｍ〜２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、ラインフィルタの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
【００３９】
本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、ミキサ用のラインフィルタＦ３Ａ，Ｆ３ＢおよびＦ３０として用いられる場合、例えば厚みは０．１ｍｍ〜１０ｍｍであり、外径が１ｍｍ〜１０ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、ミキサ用ラインフィルタの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
【００４０】
本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、カラム用のラインフィルタＦ５１およびＦ５２として用いられる場合、例えば厚みは０．０５ｍｍ〜２０ｍｍであり、外径が１ｍｍ〜２５ｍｍ程度の円形シートで構成される。もちろん、カラム用ラインフィルタの形状は円形に限らず様々な形状で構成されてもよい。
【００４１】
なお、上記の実施の形態においては、サクションフィルタおよびラインフィルタという名称を用いているが、これはフィルタの用途に応じた名称であり、本実施の形態で使用するフィルタの構造、特徴としては同様である。
【００４２】
本実施の形態において、シート状とは紙のような形状を言う。本実施の形態のシート状のフィルタは、例えば、紙の製造と同様の技術（抄紙技術）を用いて製造することができる。液体中に分散する金属繊維、樹脂繊維、ガラス繊維または炭素系繊維を、すのこの上に薄く延ばして敷くことにより、繊維材料のシートが形成される。このようにして形成された繊維材料のシートの焼結体が、本実施の形態のサクションフィルタまたはラインフィルタとして用いられる。あるいは、このようにして形成された繊維材料のシートの焼結体を積層させたものが、本実施の形態のサクションフィルタまたはラインフィルタとして用いられてもよい。
【００４３】
なお、本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタは、シートの厚みによって、板状の剛性を有していてもよいし、あるいは、柔軟性を有してもよい。
【００４４】
上記の実施の形態においては、バインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタが、シート状に形成される場合を例に説明した。本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタは、メッシュ状に形成されてもよい。例えば、糸状に形成された繊維材料が、縦糸および横糸として格子上に編みこまれることにより、メッシュ状のシートを作成し、このメッシュ状のシートを焼結することにより、フィルタが形成されてもよい。
【００４５】
上記の実施の形態においては、繊維材料として、例えば、繊維径１００ｎｍ〜２０μｍであり、繊維長１μｍ〜１５ｍｍのような細長い繊維材料を利用した。本実施の形態のバインダを用いることなく繊維材料を焼結されたフィルタに用いる材料とし、他にもびびり繊維を用いても良い。びびり繊維とは、びびり振動切削法によって、金属丸棒から直接切削により作成される金属短繊維である。びびり繊維は、例えば薄い三角形状の小さい繊維である。他にも本実施の形態の繊維材料として、様々な形状のびびり繊維を用いることができる。
【００４６】
（３）実験結果
図４は、本実施の形態のサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂを用いることによって得られたクロマトグラムおよび比較例のサクションフィルタを用いることによって得られたクロマトグラムを示す図である。図４（Ａ）は、比較例１、図４（Ｂ）は、比較例２、図４（Ｃ）は、実施例に基づく実験結果を示す。
【００４７】
図４（Ａ）は、比較例１に係るクロマトグラムを示す。比較例１において、流路管７１Ａと溶離液槽１Ａの接続部分、および、流路管７１Ｂと溶離液槽１Ｂの接続部分にはフィルタが設けられない。つまり、溶離液槽１Ａから溶離液１１Ａを吸引する箇所、および、溶離液槽１Ｂから溶離液１１Ｂを吸引する箇所には、フィルタが設けられない。
【００４８】
図４（Ｂ）は、比較例２に係るクロマトグラムを示す。比較例２において、流路管７１Ａと溶離液槽１Ａの接続部分、および、流路管７１Ｂと溶離液槽１Ｂの接続部分にはバインダを使用した焼結体により構成されるシート状のサクションフィルタが設けられる。つまり、溶離液槽１Ａから溶離液１１Ａを吸引する箇所、および、溶離液槽１Ｂから溶離液１１Ｂを吸引する箇所には、バインダを使用したフィルタが設けられる。
【００４９】
図４（Ｃ）は、実施例１に係るクロマトグラムを示す。実施例１において、流路管７１Ａと溶離液槽１Ａの接続部分、および、流路管７１Ｂと溶離液槽１Ｂの接続部分にはバインダを使用しない焼結体により構成されるシート状のサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂが設けられる。つまり、上記の実施の形態と同様の構成である。
【００５０】
図４（Ａ）〜（Ｃ）における実験の条件は次のとおりである。ポンプ２Ａ，２Ｂ、オートサンプラ４および分離カラム５として、いずれも島津製作所製のポンプＬＣ−３０ＡＤを２台、オートサンプラＳＩＬ−３０ＡＣおよびカラムＳｈｉｍｐａｃｋ  ＶＰ−ＯＤＳを用いた。Ｓｈｉｍｐａｃｋ  ＶＰ−ＯＤＳは、カラム長は１５０ｍｍ、カラム径は４．６ｍｍであり、充填材の粒子径は５μｍである。分離カラム５を収容するカラムオーブンとして、島津製作所製ＣＴＯ−２０ＡＣを用い、カラム温度を４０°に保った。検出器６として、島津製作所製フォトダイオードアレイ検出器ＳＰＤ−Ｍ３０Ａを用いた。ＳＰＤ−Ｍ３０Ａの測定波長は２１５ｎｍに設定した。また、溶離液槽１Ａ，１Ｂとポンプ２Ａ，２Ｂの間には、それぞれ脱気ユニット（島津製作所製ＤＧＵ−２０Ａ５）を設けた。
【００５１】
溶離液１１Ａとして、水、アセトニトリル、メタノールおよびＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）の混合液を用いた。混合比は、水：アセトニトリル：メタノール：ＴＦＡ＝７２０：１９６：８４：１である。溶離液１１Ｂとして、水、アセトニトリル、メタノールおよびＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）の混合液を用いた。混合比は、水：アセトニトリル：メタノール：ＴＦＡ＝５００：３５０：１５０：１である。溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂをグラジエント溶離液により混合割合を調整した。混合割合は、溶離液１１Ｂの割合を、０％から開始し、３５分後に１０％、６０分後に４１％となるように上昇させた。さらに、溶離液１１Ｂの割合が７０分後に１００％となるように上昇させた。そして、７０分後から溶離液１１Ｂの割合を減少させて９５分後に０％となるようにした。この間、溶離液１１Ａおよび溶離液１１Ｂの流量はそれぞれ１．０ｍＬ／ｍｉｎに調整した。
【００５２】
図４（Ｃ）のバインダを使用しないサクションフィルタＦ１Ａ，Ｆ１Ｂを用いた実施例のクロマトグラムは、図４（Ａ）のフィルタが設けられない比較例１のクロマトグラムと大きな差は見られない。これに対して、図４（Ｂ）のバインダを使用したサクションフィルタを用いた比較例２のクロマトグラムは、図４（Ａ）のフィルタが設けられない比較例１のクロマトグラムには見られないピークが生じていることが分かる。図４（Ｂ）の比較例２においては、サクションフィルタからバインダが溶出したために、クロマトグラムにゴーストピークが生じている。これに対して、図４（Ｃ）の実施例においては、クロマトグラムにゴーストピークが生じていないことが分かる。
【００５３】
（４）請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応
以下、請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応の例について説明するが、本発明は下記の例に限定されない。上記の実施の形態では、サクションフィルタＦ１ＡおよびＦ１Ｂ、ラインフィルタＦ２Ａ１，Ｆ２Ａ２，Ｆ２Ｂ１，Ｆ２Ｂ２，Ｆ３Ａ，Ｆ３Ｂ，Ｆ３０，Ｆ４，Ｆ５１，Ｆ５２およびＦ６がフィルタの例である。
【００５４】
請求項の各構成要素として、請求項に記載されている構成または機能を有する種々の要素を用いることもできる。
【００５５】
（５）他の実施の形態
上述したように、本実施の形態のフィルタに用いられる繊維材料としてガラス繊維を用いることができる。ガラス繊維を用いた場合、本実施の形態のフィルタは、バイオイナート分析装置に用いる場合に有効である。高分子の薬品、蛋白質等の試料は金属に吸着する性質があるため、フィルタの材料としては金属繊維よりもガラス繊維の方が都合がよい。また、樹脂材料は撥水性があるため、高分子の薬品、蛋白質等の試料が通過するフィルタの材料としては、樹脂繊維よりもガラス繊維の方が都合がよい。
【００５６】
上記の実施の形態の液体クロマトグラフ１０は、２つの溶離液槽およびミキサを備え、グラジエント溶離を実行する場合を例に説明したが、これは一例である。本実施の形態のフィルタは、もちろん、溶離液槽を１つ備える液体クロマトグラフに適用可能である。
【００５７】
上記の実施の形態においては、サクションフィルタＦ１Ａが、サクションポート８に取り付けられている場合を例に説明したが、一例である。本実施の形態のシート状のフィルタは、様々な部材に取り付けることが可能である。
【００５８】
なお、本発明の具体的な構成は、前述の実施形態に限られるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更および修正が可能である。
【００５９】
（６）態様
上述した複数の例示的な実施の形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
【００６０】
（第１項）一態様に係る液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、
液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタであって、
前記フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、前記焼結体はシート状に形成される。
【００６１】
この液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、バインダを用いることなく構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。
【００６２】
（第２項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料は金属材料を含んでもよい。
【００６３】
バインダを使用することなく金属材料を焼結されることによりフィルタが構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。
【００６４】
（第３項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料は樹脂材料を含んでもよい。
【００６５】
バインダを使用することなく樹脂材料を焼結されることによりフィルタが構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。
【００６６】
（第４項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料はガラス材料を含んでもよい。
【００６７】
バインダを使用することなくガラス材料を焼結されることによりフィルタが構成される。液体クロマトグラフにおいて、検出器にバインダが流入することを防止することができる。ガラス材料を用いるので、医薬または蛋白質等の分析に用いられる場合にも都合がよい。
【００６８】
（第５項）第１項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記繊維材料は炭素系材料を含んでもよい。
【００６９】
（第６項）第１項〜第５項のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記フィルタの厚さは、０．０５ｍｍ〜２０ｍｍであってもよい。
【００７０】
この液体クロマトグラフで使用されるフィルタは、薄いシート形状であるので、狭いスペースに対してもフィルタの取り付けが可能である。
【００７１】
（第７項）第１項〜第５項のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフで使用されるフィルタであって、前記フィルタは、液体クロマトグラフの溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、ポンプ、ミキサ、オートサンプラ、分離カラムまたは検出器に使用されてもよい。
【００７２】
（第８項）一態様に係る液体クロマトグラフは、第１項〜第５項のいずれか一項に記載のフィルタを備える。
【図１】
2020144878.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】令和3年6月22日(2021.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フローセルを有する検出器と、
液体クロマトグラフの流路中に設けられるフィルタと、
を備え、
前記フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、前記焼結体はシート状に形成されることにより、前記フローセルにバインダが流入して汚染することを防止するように構成した、液体クロマトグラフ。
【請求項２】
前記繊維材料は金属材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項３】
前記繊維材料は樹脂材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項４】
前記繊維材料はガラス材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項５】
前記繊維材料は炭素系材料を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項６】
前記フィルタの厚さは、０．０５ｍｍ〜２０ｍｍである、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項７】
前記繊維材料は、繊維径が１００ｎｍ〜２０μｍ、繊維長が１μｍ〜１５ｍｍである、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項８】
前記フローセルは石英製のフローセルであり、前記フィルタは、バインダを用いない繊維材料の焼結体で構成され、前記焼結体はシート状に形成されることにより、前記石英製のフローセルにバインダが流入して汚染することを防止するように構成した、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフ。
【請求項９】
前記フィルタは、液体クロマトグラフの溶離液槽から溶離液を吸引する箇所、ポンプ、ミキサ、オートサンプラ、分離カラムまたは検出器に使用される、請求項１〜請求項８
のいずれか一項に記載の液体クロマトグラフ。
【国際調査報告】
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2020144878.tif 000008
2020144878.tif 000009
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