(57)【要約】  本発明は、厚み２０〜１１０μｍの樹脂基材と厚み０．２５〜１２μｍの吸収層と誘電体多層膜である近赤外線反射層とを有し、樹脂基材は、Ｔｇ１７０℃以上の透明樹脂を含み、特定波長において特定の平均内部透過率および最小内部透過率を満たし、波長５００ｎｍ以下において内部透過率が９０％となる波長が３５０ｎｍ以下であり、吸収層は、透明樹脂中の最大吸収波長が６８０〜７４５ｎｍであり、特定波長における平均内部透過率が９４％以上の近赤外線吸収色素（Ａ）と、Ｔｇ１７０℃以上の透明樹脂を含む、光学フィルタに関する。
2020054786.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚みが２０μｍ以上１１０μｍ以下の樹脂基材と、
前記樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置される厚みが０．２５μｍ以上１２μｍ以下の吸収層と、
前記樹脂基材の両方の主面の上方に最外層として配置される誘電体多層膜と、を有する光学フィルタであって、
前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層であり、
前記樹脂基材は、ガラス転移温度が１７０℃以上である第１の透明樹脂を主成分とし、前記第１の透明樹脂は、厚み１００μｍのときの波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上であり、波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３５０ｎｍ以下であり、
前記吸収層は、近赤外線吸収色素（Ａ）と、ガラス転移温度が１７０℃以上である第２の透明樹脂を含み、前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、前記第２の透明樹脂との関係が下記（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）を満足する、光学フィルタ。
（ｉｉ−１）前記近赤外線吸収色素（Ａ）を前記第２の透明樹脂に含有させて測定される、波長４００〜８００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが６８０〜７４５ｎｍの波長領域にある。
（ｉｉ−２）前記近赤外線吸収色素（Ａ）を前記第２の透明樹脂に含有させて、前記最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける内部透過率を１％に合わせたときの、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜５００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよび５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９４％以上である。
【請求項２】
前記第１の透明樹脂は、ポリイミド樹脂およびガラス転移温度が２００℃以上であるポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、前記第１の透明樹脂は、厚み１００μｍのときの波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率が９８％以上であり、波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率が９８％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３４０ｎｍ以下である、請求項１記載の光学フィルタ。
【請求項３】
前記第２の透明樹脂は、ポリイミド樹脂を含む請求項１または２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
前記吸収層は、厚みが５μｍ以下であり、前記第２の透明樹脂の１００質量部に対して前記近赤外線吸収色素を５〜２０質量部含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項５】
前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、スクアリリウム色素を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項６】
前記スクアリリウム色素は、下式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物である、請求項５記載の光学フィルタ。
【化１】
2020054786.tif 000039
ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【化２】
2020054786.tif 000040
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【化３】
2020054786.tif 000041
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基を示す。
【化４】
2020054786.tif 000042
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、その場合、ヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１が有する水素原子は置換されていてもよい。ヘテロ環を形成していない場合のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ４およびヘテロ環を形成していない場合のＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【請求項７】
前記第２の透明樹脂はポリイミド樹脂であり、前記吸収層を前記樹脂基材の両方の主面上に備え、前記吸収層の厚みはいずれも１．５μｍ以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項８】
前記吸収層が前記樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置された吸収層付き樹脂基材は、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長４３５〜４８０ｎｍの平均内部透過率が９０．５％以上であり、波長５００〜６００ｎｍの平均内部透過率が９０．５％以上であり、波長６００〜７４０ｎｍで内部透過率が２０％となる波長が６５０〜６８５ｎｍの波長領域にあり、波長７００〜７３０ｎｍの平均内部透過率が３％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項９】
前記吸収層は、さらに、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭが３８０〜４２０ｎｍの波長領域にある紫外線吸収色素（Ｕ）を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項１０】
前記紫外線吸収色素（Ｕ）は、メロシアニン色素を含む請求項９記載の光学フィルタ。
【請求項１１】
下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）の要件を満足する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（Ｉ−１）入射角０度における４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率が８６％以上であり、５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均透過率が８９％以上である。
（Ｉ−２）入射角３０度における４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率が８５％以上であり、５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均透過率が８９％以上である。
（Ｉ−３）入射角０度における３８０〜４２５ｎｍの平均透過率と入射角３０度における３８０〜４２５ｎｍの平均透過率の差の絶対値が３％以下である。
（Ｉ−４）入射角０度における６１５〜７２５ｎｍの平均透過率と入射角３０度における６１５〜７２５ｎｍの平均透過率の差の絶対値が３％以下である。
（Ｉ−５）入射角０度における光の透過率において、波長領域６５０〜６８５ｎｍに透過率が２０％となる波長が存在する。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルタを備える撮像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視波長領域の光を透過し、近赤外波長領域の光を遮断する光学フィルタおよび該光学フィルタを備えた撮像装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し近赤外域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。該光学フィルタとしては、ガラス基材上に、近赤外吸収色素と樹脂を含む吸収層と、近赤外光を遮断する誘電体多層膜からなる反射層とを設けた近赤外カットフィルタが知られている。【０００３】
近年、撮像装置の小型化や軽量化に伴い、ガラス基材を用いない近赤外カットフィルタが求められるようになった。ガラス基材を用いない近赤外カットフィルタとして、例えば、特許文献１には、近赤外吸収剤を含むポリイミド樹脂フィルムと誘電体多層膜で構成される近赤外カットフィルタが記載されている。【０００４】
さらに、特許文献２には特定のスクアリリウム色素と、フタロシアニン色素および／またはシアニン色素を含む樹脂フィルムと誘電体多層膜で構成される近赤外カットフィルタが記載されている。特許文献３には、近赤外吸収剤を含む透明樹脂フィルム、特にノルボルネン樹脂フィルムと誘電体多層膜で構成される近赤外カットフィルタが記載されている。特許文献４には、近赤外吸収剤を含む透明樹脂フィルムと誘電体多層膜で構成される近赤外カットフィルタが記載されている。【０００５】
また、特許文献５には、樹脂基材と近赤外吸収色素と樹脂を含む吸収層と、近赤外光を遮断する誘電体多層膜からなる反射層とを設けた近赤外カットフィルタであって、基材と吸収層の樹脂を、フッ素化芳香族ポリマー、ポリ（アミド）イミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂およびポリシクロオレフィン樹脂から選択して用いた近赤外カットフィルタが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特開２０１３−２９７０８号公報
【特許文献２】日本国特開２０１７−１２９８８１号公報
【特許文献３】日本国特許第５４８９６６９号公報
【特許文献４】国際公開第２０１４／１９２７１４号
【特許文献５】日本国特許第５７０６９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１のポリイミドフィルムからなる赤外線吸収フィルタでは、フィルム自体の吸収に起因して、青色波長帯域の透過率が低下してしまう。厚さ２０μｍ以上のポリイミドフィルム中に色素を添加すると、ポリイミドワニス中に用いられているγ―ブチロラクトンまたはＮ−メチルピロリドンといった高沸点溶媒を揮発させるのに高温乾燥が必要になり、用いることのできる色素が、乾燥時の温度で熱劣化しない色素（例えばフタロシアニン系色素）に限定され、可視透過率に優れる光学フィルタを提供しにくい。【０００８】
特許文献２ではフィルム基材としてシクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、アクリル樹脂等が例示されている。具体的に例示されている樹脂は透明性とガラス転移温度の観点で十分に両立しているとは言い難い。ガラス転移温度が低いと加熱プロセス時にフィルムの伸縮によるカールやフィルム上に成膜している多層膜のクラックを引き起こす可能性が高まる。【０００９】
特許文献３、４，５も同様に可視透過率は優れるものの、ガラス転移温度と両立できているものは報告されていない。【００１０】
従来の技術では高温プロセスによるフィルムの変形、プロセス時の色素の熱劣化が生じやすく、さらに高温プロセスに耐えうる構成でも可視透過率まで兼ね揃えた構成は報告されていない。【００１１】
このように上記特許文献１〜５の近赤外カットフィルタは、いずれも薄型化を達成しているものの、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性と、該光学特性の耐熱性を両立しているものはない。【００１２】
本発明は、樹脂材料を基材として用いた近赤外カットフィルタにおいて、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、該光学特性の耐熱性に優れる光学フィルタ、および該光学フィルタを用いた色再現性および耐熱性に優れる撮像装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様に係る光学フィルタは、
厚みが２０μｍ以上１１０μｍ以下の樹脂基材と、
前記樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置される厚みが０．２５μｍ以上１２μｍ以下の吸収層と、
前記樹脂基材の両方の主面の上方に最外層として配置される誘電体多層膜と、を有する光学フィルタであって、
前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層であり、
前記樹脂基材は、ガラス転移温度が１７０℃以上である第１の透明樹脂を主成分とし、前記第１の透明樹脂は、厚み１００μｍのときの波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上であり、波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３５０ｎｍ以下であり、
前記吸収層は、近赤外線吸収色素（Ａ）と、ガラス転移温度が１７０℃以上である第２の透明樹脂を含み、前記近赤外線吸収色素（Ａ）は、前記第２の透明樹脂との関係が下記（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）を満足する、光学フィルタ。
（ｉｉ−１）前記近赤外線吸収色素（Ａ）を前記第２の透明樹脂に含有させて測定される、波長４００〜８００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが６８０〜７４５ｎｍの波長領域にある。
（ｉｉ−２）前記近赤外線吸収色素（Ａ）を前記第２の透明樹脂に含有させて、前記最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける内部透過率を１％に合わせたときの、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜５００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよび５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９４％以上である。【００１４】
本発明はまた、本発明の光学フィルタを備えた撮像装置を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、樹脂材料を基材として用いた近赤外カットフィルタにおいて、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、該光学特性の耐熱性に優れる光学フィルタ、特に、高温プロセスでの熱変形、さらに色素の熱劣化に対する耐性を備えた光学フィルタが得られる。さらに、本発明によれば、該光学フィルタを用いた色再現性に優れるとともに、該色再現性の耐熱性に優れる撮像装置を提供できる。【００１６】
さらに、ガラス基材を用いずに樹脂材料を用いた近赤外カットフィルタにおいては、基材に誘電体多層膜の応力がかかりやすく、樹脂材料を用いた基材や吸収層から誘電体多層膜が剥離し易い点が問題になることがあった。本発明の光学フィルタの好ましい態様においては、上記効果に加えて、樹脂材料を用いた基材や吸収層への誘電体多層膜の高い密着性を有する。これにより撮像装置においても、上記効果に加えて、誘電体多層膜の剥離が抑制されることで耐久性に優れた撮像装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
【図２】図２は、一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。
【図３】図３は、実施例の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。例えば、後述の式（Ａ１）で示される化合物を化合物（Ａ１）といい、該化合物からなる色素を色素（Ａ１）ともいう。また、例えば、式（１ｘ）で表される基を基（１ｘ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
【００１９】
本明細書において、内部透過率とは、実測透過率／（１００−反射率）の式で示される、実測透過率から界面反射の影響を引いて得られる透過率である。本明細書において、樹脂基材の透過率、吸収層等の色素が透明樹脂に含有されて測定される層の透過率の分光は、「透過率」と記載されている場合も全て「内部透過率」である。一方、色素をジクロロメタン等の溶媒に溶解して測定される透過率、誘電体多層膜を有する光学フィルタの透過率は、実測透過率である。
【００２０】
本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らない、すなわちその波長領域において最小透過率が９０％以上であることをいう。同様に、特定の波長域について、透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えない、すなわちその波長領域において最大透過率が１％以下であることをいう。内部透過率においても同様である。特定の波長域における平均透過率および平均内部透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率および内部透過率の相加平均である。
本明細書において、数値範囲を表す「〜」では、上下限を含む。
【００２１】
＜光学フィルタ＞
本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、下記構成の樹脂基材と、該樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置される下記構成の吸収層と、該樹脂基材の両方の主面上に最外層として配置される誘電体多層膜と、を有し、該誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層である。
【００２２】
本フィルタにおける樹脂基材は、厚みが２０μｍ以上１１０μｍ以下であり、ガラス転移温度が１７０℃以上である第１の透明樹脂を主成分とする。第１の透明樹脂は、厚み１００μｍのときの波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上であり、波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３５０ｎｍ以下である。
【００２３】
本フィルタにおける吸収層は厚みが０．２５μｍ以上１２μｍ以下であり、ＮＩＲ色素（Ａ）と、ガラス転移温度が１７０℃以上である第２の透明樹脂を含む。本フィルタの吸収層においては、ＮＩＲ色素（Ａ）は、第２の透明樹脂との関係が下記（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）を満足する。
【００２４】
（ｉｉ−１）ＮＩＲ色素（Ａ）を前記第２の透明樹脂に含有させて測定される、波長４００〜８００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが６８０〜７４５ｎｍの波長領域にある。
（ｉｉ−２）ＮＩＲ色素（Ａ）を前記第２の透明樹脂に含有させて、前記最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲにおける内部透過率を１％に合わせたときの、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、４３５〜５００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよび５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９４％以上である。
【００２５】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、下記（ｉ−１）および（ｉ−２）を満足することが好ましい。
（ｉ−１）ＮＩＲ色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解して測定される波長４００〜８００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６７０〜７３５ｎｍの波長領域にある。
（ｉ−２）ＮＩＲ色素（Ａ）をジクロロメタンに最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭにおける透過率が１％となるように含有させて測定される、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長４３５〜５００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭ」で示す。）が９４％以上であり、かつ、波長５００〜６００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭ」で示す。）が９４％以上である。
【００２６】
図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１および図２は、一実施形態の光学フィルタの一例および別の一例を概略的に示す断面図である。本フィルタは、吸収層を樹脂基材の一方の主面上に有してもよく、両主面上に有してもよい。図１に示す光学フィルタ１０Ａは、吸収層２を樹脂基材１の一方の主面Ｓａ上に有する例であり、図２に示す光学フィルタ１０Ｂは、樹脂基材１の両方の主面Ｓａおよび主面Ｓｂ上にそれぞれ第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂを有する例である。なお、「吸収層２を樹脂基材１の一方の主面Ｓａ（上または上方）に有する」とは、樹脂基材１の主面Ｓａに接触して吸収層２が備わる場合に限らず、樹脂基材１と吸収層２との間に、別の機能層が備わる場合も含む。他の構成についても「主面（上または上方）に有する」は同様の意味である。
【００２７】
図１に示す光学フィルタ１０Ａは、互いに対向する第１の主面Ｓａと第２の主面Ｓｂを有する樹脂基材１と、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上に配置される吸収層２と、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上の吸収層２の上に最外層として配置される第１の誘電体多層膜３ａおよび樹脂基材１の第２の主面Ｓｂ上に最外層として配置される第２の誘電体多層膜３ｂと、を有する。
【００２８】
光学フィルタ１０Ａにおいて、樹脂基材１は上記構成を有する。吸収層２は、ＮＩＲ色素（Ａ）と第２の透明樹脂を含有する上記厚みの近赤外線吸収層である。吸収層２は、ＮＩＲ色素（Ａ）以外に、近赤外線以外の波長領域の光を吸収する色素、例えばＵＶ色素を含有してもよい。
【００２９】
光学フィルタ１０Ａにおいて、第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、いずれか一方が近赤外線反射層であれば、他方は近赤外線反射層であってもなくてもよい。近赤外線反射層以外の誘電体多層膜としては、反射防止層、近赤外線以外の波長領域を反射する反射層等が挙げられる。近赤外線反射層は、近赤外光以外の波長領域を反射してもよい。
【００３０】
第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは同一でも異なってもよい。例えば、第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、いずれも、近紫外光および近赤外光を反射し、可視光を透過する特性を有する近赤外線反射層であって、第１の誘電体多層膜３ａが、近紫外光と第１の近赤外域の光を反射し、第２の誘電体多層膜３ｂが、近紫外光と第２の近赤外域の光を反射する構成でもよい。
【００３１】
図２に示す光学フィルタ１０Ｂは、互いに対向する第１の主面Ｓａと第２の主面Ｓｂを有する樹脂基材１と、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上に配置される第１の吸収層２ａおよび樹脂基材１の第２の主面Ｓｂ上に配置される第２の吸収層２ｂと、樹脂基材１の第１の主面Ｓａ上の第１の吸収層２ａ上に最外層として配置される第１の誘電体多層膜３ａおよび樹脂基材１の第２の主面Ｓｂ上の第２の吸収層２ｂ上に最外層として配置される第２の誘電体多層膜３ｂと、を有する。
【００３２】
光学フィルタ１０Ｂにおいて、樹脂基材１は上記構成を有する。第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、光学フィルタ１０Ａと同様の構成とできる。光学フィルタ１０Ｂにおいて、第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂの少なくとも一方は、本フィルタにおける上記構成を備える吸収層である。本フィルタにおける上記構成を備える吸収層は、光学フィルタ１０Ａの吸収層２と同様に、ＮＩＲ色素（Ａ）以外に、近赤外線以外の波長領域の光を吸収する色素、例えばＵＶ色素を含有してもよい。第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂは、同一でも異なってもよい。
【００３３】
第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂが異なる場合、例えば、第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂが、それぞれ、本フィルタにおける上記構成を備える近赤外線吸収層および透明樹脂とＵＶ色素を含有する紫外線吸収層の組合せでもよい。
【００３４】
以下、本フィルタを構成する、樹脂基材、吸収層、および、近赤外線反射層を含む誘電体多層膜について説明する。以下の説明において、上記厚みを有し、ＮＩＲ色素（Ａ）および第２の透明樹脂を含有する吸収層を、特に断りのない限り、単に「吸収層」という。これらの要件を満たさない吸収層を「その他の吸収層」という。
【００３５】
［樹脂基材］
樹脂基材は、厚みが２０μｍ以上１１０μｍ以下であり、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が１７０℃以上である第１の透明樹脂を主成分とする。Ｔｇは、ＤＳＣ測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により求められる。樹脂基材が第１の透明樹脂を主成分とするとは、樹脂基材における、第１の透明樹脂の割合が９０質量％以上であることをいう。樹脂基材は、Ｔｇおよび可視光の高透過性の観点から第１の透明樹脂の割合が９５質量％であることが好ましく、第１の透明樹脂からなることが特に好ましい。
【００３６】
樹脂基材の厚みは、２０μｍ以上であれば、本フィルタの強度が十分であり、１１０μｍ以下であれば本フィルタが高い可視光透過性を有する。樹脂基材の厚みは、４０μｍ以上が好ましく、６０μｍ以上がより好ましい。樹脂基材の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、９０μｍ以下がより好ましい。
【００３７】
第１の透明樹脂のＴｇは１７０℃以上であれば、樹脂基材は、熱や応力による変形が生じにくく、本フィルタにおいて誘電体多層膜の密着性に優れる。Ｔｇは、２００℃以上が好ましく、２１０℃以上がより好ましい。Ｔｇの上限は特にないが、成形加工性等の観点から、第１の透明樹脂のＴｇは４００℃以下が好ましい。
【００３８】
第１の透明樹脂は、厚み１００μｍのときの波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率（以下、「Ｔ３５０−４５０ａｖｅ（ＴＲ）」で示す。）が９５％以上であり、波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率（以下、「Ｔ４００−４５０ｍｉｎ（ＴＲ）」で示す。）が９７％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長（以下、「λｕｖ９０」で示す。）が３５０ｎｍ以下である。Ｔ３５０−４５０ａｖｅ（ＴＲ）が９５％以上であり、Ｔ４００−４５０ｍｉｎ（ＴＲ）が９７％以上であり、λｕｖ９０が３５０ｎｍ以下であれば、本フィルタが高い可視光透過率を有する。
【００３９】
第１の透明樹脂において、Ｔ３５０−４５０ａｖｅ（ＴＲ）は９７％以上が好ましく、９８％以上がより好ましい。Ｔ４００−４５０ｍｉｎ（ＴＲ）は、９７．５％以上が好ましく、９８％以上がより好ましい。λｕｖ９０は、３４０ｎｍ以下が好ましい。
【００４０】
第１の透明樹脂は上記要件を満たせば、種類は特に制限されない。上記要件を満たすポリイミド樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上が好ましい。
【００４１】
第１の透明樹脂における好ましいＴｇは樹脂により異なる。ポリイミド樹脂においてＴｇは、２００〜４００℃が好ましく、２００〜３５０℃が好ましい。ポリカーボネート樹脂においてＴｇは、２００〜３００℃が好ましく、２００〜２５０℃が好ましい。
【００４２】
第１の透明樹脂は、ポリイミド樹脂およびガラス転移温度が２００℃以上であるポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも１種を含み、第１の透明樹脂は、Ｔ３５０−４５０ａｖｅ（ＴＲ）が９８％以上であり、Ｔ４００−４５０ｍｉｎ（ＴＲ）が９８％以上であり、λｕｖ９０が３４０ｎｍ以下であるのが好ましい。
【００４３】
第１の透明樹脂としてのポリイミド樹脂としては、例えば、日本国特開２０１３−２２３７５９号公報、または国際公開第２０１３／１４６４６０号に記載された公知の透明性ポリイミド化合物のうち、上記第１の透明樹脂の要件を満足する透明樹脂が挙げられる。
【００４４】
具体的な構造としては、例えば、テトラカルボン酸またはその二無水物とジアミンを重縮合（イミド結合）して得られる一般的な透明性ポリイミドの構造が挙げられ、より具体的には、下記式（ＴＲ−１）で示されるポリイミド樹脂（ＴＲ−１）が挙げられる。
【００４５】
【化１】
2020054786.tif 000003
【００４６】
式（ＴＲ−１）中、Ｒ５１は、環状構造、非環状構造、または環状構造と非環状構造を有する炭素数４〜１０の４価の基である。Ｒ５２は、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびオルガノシロキサン基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する、炭素数２〜３９の２価の基であり、Ｒ５２の主鎖には−Ｏ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、および−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の基が介在していてもよい。ｎ１は繰り返し単位であることを示す。ｎ１は求められる物性に応じて適宜調整される。
【００４７】
式（ＴＲ−１）における好ましいＲ５１としてはシクロヘキサン、シクロペンタン、シクロブタン、ビシクロペンタン、ビシクロオクタンおよびこれらの立体異性体から４個の水素原子を除いて形成される４価の基が挙げられる。より具体的には、下記構造式で表される４価の基が挙げられる。
【００４８】
【化２】
2020054786.tif 000004
【００４９】
第１の透明樹脂として使用可能な市販のポリイミド樹脂フィルムとして、ネオプリム（登録商標）Ｌ−３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）（このポリイミド樹脂フィルムには、シリカが含まれていてもよい）等が挙げられる。第１の透明樹脂はポリイミド樹脂のワニスから作製してもよく、使用可能なポリイミド樹脂ワニスとしてはネオプリム（登録商標）Ｃ−３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）があげられる。
【００５０】
第１の透明樹脂としてのポリカーボネート樹脂としては、例えば、日本国特開２００１−２９６４２３号公報に記載された公知の透明性ポリカーボネート化合物のうち、上記第１の透明樹脂の要件を満足する透明樹脂が挙げられる。
【００５１】
上記第１の透明樹脂の要件を満足し得るポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビスフェノール構造のジオール成分とカーボネート形成成分、例えば、ホスゲン類、ジフェニルカーボネート等のカーボネート類を用いて重合させて得られる一般的な透明性ポリカーボネート樹脂の構造が挙げられる。より具体的には、下記式（ＴＲ−２）で示されるポリカーボネート樹脂（ＴＲ−２）が挙げられる。式（ＴＲ−２）は、［］で囲まれる２つの単位の共重合体および／またはブレンド体を示す。
【００５２】
【化３】
2020054786.tif 000005
【００５３】
上記式（ＴＲ−２）において、Ｒ６１〜Ｒ６８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜６の一価炭化水素基である。Ｒ６９〜Ｒ７６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜２２の一価炭化水素基である。Ｒ６０は下記構造式で示される２価の基である。
【００５４】
【化４】
2020054786.tif 000006
【００５５】
Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜２２の一価炭化水素基であり、Ｒ’はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の２価炭化水素基であり、Ａｒは炭素数６〜１０のアリール基である。ｎ２およびｎ３は共重合体および／またはブレンド体中の各単位のモル％である。ｎ２は３０〜９０モル％であり、ｎ３は７０〜１０モル％である。
【００５６】
第１の透明樹脂として使用可能な市販のポリカーボネート樹脂として、ＰＵＲＥ−ＡＣＥ（登録商標）Ｍ５（帝人（株）製、商品名）、同Ｓ５（帝人（株）製、商品名）等が挙げられる。
【００５７】
樹脂基材は、第１の透明樹脂を主成分とする。樹脂基材は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、１０質量％以下の範囲で、必要に応じて、任意成分を含有してもよい。任意成分としては、密着性付与剤、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等が挙げられる。
【００５８】
なお、第１の透明樹脂を主成分とする樹脂基材は、第１の透明樹脂と同様に、Ｔｇが１７０℃以上であるのが好ましく、厚み１００μｍのときの波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率が９５％以上であり、波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率が９７％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３５０ｎｍ以下であるのが好ましい。樹脂基材は、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率および波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率が９８％以上であり、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長が３４０ｎｍ以下であるのがより好ましい。さらに、Ｔｇおよび上記光学特性のより好ましい態様も第１の透明樹脂と同様にできる。
【００５９】
樹脂基材は、例えば、以下の方法で製造できる。樹脂基材は、第１の透明樹脂、または第１の透明樹脂と任意成分の混合物を溶融押出してフィルム状に成形して製造できる。また、第１の透明樹脂および必要に応じて任意成分を溶媒に溶解させ、塗工液を調製し、これを樹脂基材作製用の剥離性の基材に所望の厚さに塗工し乾燥させ、さらに、必要に応じて硬化させた後、樹脂基材を基材から剥離して、製造できる。
【００６０】
塗工液に用いる溶媒は、第１の透明樹脂を安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、ダイコート法またはスピンコート法等を使用できる。
【００６１】
［吸収層］
吸収層は厚みが０．２５μｍ以上１２μｍ以下であり、ＮＩＲ色素（Ａ）と、Ｔｇが１７０℃以上の第２の透明樹脂を含み、ＮＩＲ色素（Ａ）は、第２の透明樹脂との関係が（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）を満足する。ＮＩＲ色素（Ａ）は（ｉ−１）および（ｉ−２）を満足することが好ましい。吸収層は、典型的には、第２の透明樹脂中にＮＩＲ色素（Ａ）が均一に溶解または分散した層である。
【００６２】
吸収層の厚みは、０．２５μｍ以上であれば、本フィルタにおける近赤外光の遮蔽性を十分とでき、１２μｍ以下であれば本フィルタが高い可視光透過性を有する。吸収層の厚みは、０．４μｍ以上が好ましく、０．６μｍ以上がより好ましい。吸収層の厚みは、５μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましい。なお、図２に示す光学フィルタ１０Ｂのように吸収層を２層有する場合、吸収層の厚みは、合計で１２μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。この場合の各吸収層の厚みは、例えば、１．５μｍ以下が好ましく、１．４μｍ以下がより好ましい。
【００６３】
吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ色素（Ａ）以外にその他のＮＩＲ色素を含有してもよい。さらに、吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ色素以外の色素、特にはＵＶ色素を含有してもよい。
【００６４】
（ＮＩＲ色素（Ａ））
ＮＩＲ色素（Ａ）は、第２の透明樹脂との関係が上記（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件を満足する。ＮＩＲ色素（Ａ）は、上記（ｉ−１）および（ｉ−２）の要件を満足することが好ましい。
【００６５】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（ｉｉ−１）において、λｍａｘ（Ａ）ＴＲが６８０〜７４５ｎｍの波長領域にある。λｍａｘ（Ａ）ＴＲは６９０〜７３０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。
【００６６】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（ｉｉ−２）において、Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＴＲおよびＴ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＴＲがともに９４％以上である。Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＴＲは、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＴＲは、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。
【００６７】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（ｉ−１）において、λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭが６７０〜７３５ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは６８０〜７２０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。
【００６８】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（ｉ−２）において、Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９４％以上であり、Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭが９４％以上であるのが好ましい。Ｔ４３５−５００ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭは、９５％以上がより好ましく、９６％以上がさらに好ましい。Ｔ５００−６００ａｖｅ（Ａ）ＤＣＭは、９５％以上がより好ましく、９６％以上がさらに好ましい。
【００６９】
第２の透明樹脂との関係において（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件を満足し、好ましくは（ｉ−１）および（ｉ−２）の要件を満足する、ＮＩＲ色素（Ａ）を使用すれば、本フィルタにおいて、可視光の高い透過率と良好なＮＩＲ遮蔽特性の両方が達成できる。
【００７０】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、第２の透明樹脂との関係が（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件を満たし、好ましくは（ｉ−１）および（ｉ−２）の要件を満足する限り、分子構造は特に制限されない。具体的には、スクアリリウム色素が挙げられる。ＮＩＲ色素（Ａ）として、より具体的には、下記式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表されるスクアリリウム色素が好ましい。
【００７１】
【化５】
2020054786.tif 000007
【００７２】
ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【００７３】
【化６】
2020054786.tif 000008
【００７４】
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
【００７５】
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
【００７６】
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【００７７】
【化７】
2020054786.tif 000009
【００７８】
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
【００７９】
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
【００８０】
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基を示す。
【００８１】
なお、式（Ｉ）において、特に断りのない限り、炭化水素基はアルキル基、アリール基、またはアルアリール基である。特に断りのない限り、アルキル基および、アルコキシ基、アリール基またはアルアリール基におけるアルキル部分は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはこれらの構造を組み合わせた構造でもよい。以下の他の式におけるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルアリール基においても、同様である。式（Ｉ）において、Ｒ２９における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基が挙げられる。Ｒ２９を除いて「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１〜１５のアルコキシ基が例示できる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【００８２】
【化８】
2020054786.tif 000010
【００８３】
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００８４】
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、その場合、ヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１が有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基が挙げられる。
ヘテロ環を形成していない場合のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ４およびヘテロ環を形成していない場合のＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【００８５】
式（ＩＩ）において、炭化水素基の炭素数は１〜１５が挙げられる。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１〜１０が挙げられる。式（ＩＩ）において、「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１〜１０のアルコキシ基が例示できる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【００８６】
化合物（Ｉ）としては、例えば、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化９】
2020054786.tif 000011
【００８８】
ただし、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−４）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、好ましい態様も同様である。
【００８９】
化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）のうちでも、ＮＩＲ色素（Ａ）としては、吸収層の可視光透過率を高くできる観点から化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）が好ましく、化合物（Ｉ−１）が特に好ましい。
【００９０】
化合物（Ｉ−１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ３１〜Ｒ３６としては、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、−Ｙ１−Ｘ１−として、具体的には、式（１１−１）〜（１２−３）で示される２価の有機基が挙げられる。
【００９１】
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−            …（１１−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−                    …（１１−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−            …（１１−３）
−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）−  …（１１−４）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−              …（１２−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−      …（１２−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−      …（１２−３）
【００９２】
また、化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４−１）または式（４−２）で示される基がより好ましい。
【００９３】
【化１０】
2020054786.tif 000012
【００９４】
式（４−１）および式（４−２）中、Ｒ８１〜Ｒ８５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００９５】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４は−ＮＲ２７Ｒ２８が好ましい。−ＮＲ２７Ｒ２８としては、第２の透明樹脂や樹脂基材上に吸収層を形成する際に用いる溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）への溶解性の観点から、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９が好ましい。化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９の化合物を式（Ｉ−１１）に示す。
【００９６】
【化１１】
2020054786.tif 000013
【００９７】
化合物（Ｉ−１１）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【００９８】
化合物（Ｉ−１１）において、Ｒ２９としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基等が挙げられる。
【００９９】
Ｒ２９としては、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。
【０１００】
Ｒ２９としては、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８の、末端に炭素数１〜６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアルアリール基から選ばれる基が好ましい。
【０１０１】
Ｒ２９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５〜２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ２９としては、例えば、下記式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）〜（２ｅ）、（３ａ）〜（３ｅ）で示される基が挙げられる。
【０１０２】
【化１２】
2020054786.tif 000014
【０１０３】
【化１３】
2020054786.tif 000015
【０１０４】
化合物（Ｉ−１１）としては、より具体的に、以下の表１に示す化合物が挙げられる。なお、表１において、基（１１−１）を（１１−１）と示す。他の基についても同様である。以下の他の表においても基の表示は同様である。また、表１に示す化合物は、いずれもスクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。以下の他の表に示すスクアリリウム色素においても同様である。
【０１０５】
【表１】
2020054786.tif 000016
【０１０６】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４は、可視光の透過率、特に波長４３０〜５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０が好ましい。化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４が−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０の化合物を式（Ｉ−１２）に示す。
【０１０７】
【化１４】
2020054786.tif 000017
【０１０８】
化合物（Ｉ−１２）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【０１０９】
化合物（Ｉ−１２）において、Ｒ３０は耐光性の点から、独立して、分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６〜１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ３０は、独立して、分岐を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。なお、水素原子のフッ素原子へ置換は、色素（Ｉ−１２）を含有する吸収層と樹脂基材との密着性が落ちない程度とする。
【０１１０】
不飽和の環構造を有するＲ３０として具体的には、下記式（Ｐ１）〜（Ｐ８）で示される基が挙げられる。
【０１１１】
【化１５】
2020054786.tif 000018
【０１１２】
化合物（Ｉ−１２）としては、より具体的に、以下の表２に示す化合物が挙げられる。
【０１１３】
【表２】
2020054786.tif 000019
【０１１４】
化合物（ＩＩ）としては、例えば、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化１６】
2020054786.tif 000020
【０１１６】
ただし、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−２）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
【０１１７】
ただし、式（ＩＩ−３）中、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【０１１８】
化合物（ＩＩ−１）および化合物（ＩＩ−２）におけるＲ１およびＲ２は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数７〜１５のアルキル基がより好ましく、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が、炭素数７〜１５の分岐鎖を有するアルキル基がさらに好ましく、Ｒ１とＲ２の両方が炭素数８〜１５の分岐鎖を有するアルキル基が特に好ましい。
【０１１９】
Ｒ３は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。Ｒ４は、可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がとくに好ましい。化合物（ＩＩ−１）におけるＲ５および化合物（ＩＩ−２）におけるＲ６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【０１２０】
化合物（ＩＩ−１）および化合物（ＩＩ−２）としては、より具体的に、それぞれ以下の表３および表４に示す化合物が挙げられる。表３および表４において、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ６Ｈ１３は、直鎖のオクチル基、ブチル基、ヘキシル基をそれぞれ示す。
【０１２１】
【表３】
2020054786.tif 000021
【０１２２】
【表４】
2020054786.tif 000022
【０１２３】
化合物（ＩＩ−３）におけるＲ１は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、エチル基、イソプロピル基が特に好ましい。
【０１２４】
Ｒ４は、可視光透過性、合成容易性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【０１２５】
Ｒ９〜Ｒ１２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。−ＣＲ９Ｒ１０−ＣＲ１１Ｒ１２−として、上記基（１１−１）〜（１１−３）または、以下の式（１１−５）で示される２価の有機基が挙げられる。
−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２）−ＣＨ（ＣＨ３）−…（１１−５）
【０１２６】
化合物（ＩＩ−３）としては、より具体的に、以下の表５に示す化合物が挙げられる。
【０１２７】
【表５】
2020054786.tif 000023
【０１２８】
ＮＩＲ色素（Ａ）としては、これらの中でも、第２の透明樹脂やホスト溶媒への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ｉ−１１）および色素（Ｉ−１２）が好ましく、表１に示す色素（Ｉ−１１）および表２に示す色素（Ｉ−１２）がより好ましい。さらに、これらの中でも、色素（Ｉ−１１−７）、色素（Ｉ−１１−２０）、色素（Ｉ−１２−２）、色素（Ｉ−１２−９）、色素（Ｉ−１２−１５）、色素（Ｉ−１２−２５）等が好ましい。
【０１２９】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＮＩＲ色素（Ａ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＮＩＲ色素（Ａ）の性質を有すればよい。
【０１３０】
化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）は、それぞれ公知の方法で、製造できる。化合物（Ｉ）について、化合物（Ｉ−１１）は、例えば、米国特許第５，５４３，０８６号明細書に記載された方法で製造できる。化合物（Ｉ−１２）は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号明細書に記載された方法で製造可能である。化合物（ＩＩ）については、国際公開第２０１７／１３５３５９号明細書に記載された方法で製造可能である。
【０１３１】
吸収層におけるＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、吸収層の厚みによるが、ＮＩＲ遮蔽性および溶解性の観点から、第２の透明樹脂に１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。吸収層の厚みが５μｍ以下の場合には、吸収層におけるＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、第２の透明樹脂に１００質量部に対して、５〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。
【０１３２】
吸収層はＮＩＲ色素（Ａ）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲でその他のＮＩＲ色素を含有してもよい。その他のＮＩＲ色素としては、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長が７３５ｎｍ超１２００ｎｍ以下の波長領域にあるＮＩＲ色素が挙げられる。
【０１３３】
その他のＮＩＲ色素としては、例えば、上記最大吸収波長を有する、シアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素、ジイモニウム色素、ポリメチン色素、フタリド色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、インドフェノール色素、スクアリリウム色素からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素が挙げられる。
【０１３４】
最大吸収波長が７３５ｎｍ超１２００ｎｍ以下の波長領域にあるＮＩＲ色素としては、例えば、下記式（２）で示されるスクアリリウム色素が好ましい。
【０１３５】
【化１７】
2020054786.tif 000024
【０１３６】
その他のＮＩＲ色素を用いる場合の吸収層におけるその他のＮＩＲ色素の含有量は、第２の透明樹脂に１００質量部に対して、０．１〜１８質量部が挙げられる。ただし、吸収層における色素全体の含有量が、第２の透明樹脂に１００質量部に対して、２０質量部以下となることが好ましい。
【０１３７】
（ＵＶ色素）
吸収層が任意に含有するＵＶ色素としては、下記（ｉｉｉ−１）の要件を満足するＵＶ色素（Ｕ）が好ましい。
【０１３８】
（ｉｉｉ−１）ＵＶ色素（Ｕ）をジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長λｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭが３８０〜４２０ｎｍの波長領域にある。ＵＶ色素（Ｕ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ｕ）ＤＣＭは、波長３８０〜４１５ｎｍにあるとより好ましく、波長３９０〜４１０ｎｍにあるとさらに好ましい。
【０１３９】
ＵＶ色素（Ｕ）の具体例としては、オキサゾール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ナフタルイミド色素、オキサジアゾール色素、オキサジン色素、オキサゾリジン色素、ナフタル酸色素、スチリル色素、アントラセン色素、環状カルボニル色素、トリアゾール色素等が挙げられる。この中でも、オキサゾール色素、メロシアニン色素が好ましく、メロシアニン色素がより好ましい。ＵＶ色素（Ｕ）は、吸収層に１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４０】
ＵＶ色素（Ｕ）は、さらに、下記（ｉｉｉ−２）の要件を満足することが好ましい。
（ｉｉｉ−２）ＵＶ色素（Ｕ）をジクロロメタンに最大吸収波長λｍａｘ（ｕ）ＤＣＭにおける透過率が１％となるように含有させて測定される、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、波長４３５〜５００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ４３５−５００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭ」で示す。）が９４％以上であり、かつ、波長５００〜６００ｎｍの平均透過率（以下、「Ｔ５００−６００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭ」で示す。）が９４％以上である。
【０１４１】
Ｔ４３５−５００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭは、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。Ｔ５００−６００ａｖｅ（ｕ）ＤＣＭは、９５％以上が好ましく、９６％以上がより好ましい。
【０１４２】
ＮＩＲ色素（Ａ）とともに、（ｉｉｉ−１）に加えて（ｉｉｉ−２）を満足するＵＶ色素（Ｕ）を使用すれば、本フィルタにおいて、可視光の高い透過率と良好なＮＩＲ遮蔽特性およびＵＶ遮蔽特性を達成できる。
【０１４３】
ＵＶ色素（Ｕ）としては、特に、式（Ｍ）で示されるメロシアニン色素が好ましい。
【０１４４】
【化１８】
2020054786.tif 000025
【０１４５】
式（Ｍ）中、Ｙは、置換もしくは非置換のメチレン基または酸素原子を示す。置換されたメチレン基の置換基としては、ハロゲン原子、および炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコキシ基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコキシ基である。Ｙが置換もしくは非置換のメチレン基の場合、非置換のメチレン基または水素原子の１つが炭素数１〜４のアルキル基で置換されたメチレン基が好ましく、非置換のメチレン基が特に好ましい。
【０１４６】
Ｑ１は、置換または非置換の炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。Ｑ１が、置換された炭化水素基であるの場合の置換基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子が好ましい。上記アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１〜６が好ましい。
【０１４７】
上記の置換基を有しないＱ１として具体的には、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
【０１４８】
Ｑ１が非置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１〜６がより好ましい。
【０１４９】
Ｑ１が、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基である場合、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有する炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３−ブテニル基等をいう。
【０１５０】
好ましいＱ１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。特に好ましいＱ１は炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１５１】
Ｑ２〜Ｑ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。アルキル基およびアルコキシ基の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。
【０１５２】
Ｑ２およびＱ３は、少なくとも一方が、アルキル基が好ましく、いずれもアルキル基がより好ましい。Ｑ２またはＱ３がアルキル基でない場合は、水素原子がより好ましい。Ｑ２およびＱ３は、いずれも炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましい。
【０１５３】
Ｑ４およびＱ５は、少なくとも一方が、水素原子が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。Ｑ４またはＱ５が水素原子でない場合は、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【０１５４】
Ｚは、式（Ｚ１）〜（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す。
【０１５５】
【化１９】
2020054786.tif 000026
【０１５６】
式（Ｚ１）〜（Ｚ５）において、Ｑ８〜Ｑ１９は、それぞれ独立に置換または非置換の炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。これらが、置換された炭化水素基であるの場合の置換基としては、Ｑ１における置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい態様も同様である。Ｑ８〜Ｑ１９が置換基を有しない炭化水素基である場合、置換基を有しないＱ１と同様の態様が挙げられる。
【０１５７】
式（Ｚ１）において、Ｑ８およびＱ９は異なる基であってもよいが、同一の基が好ましい。Ｑ８およびＱ９が非置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１〜６がより好ましい。
【０１５８】
好ましいＱ８およびＱ９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。特に好ましいＱ８およびＱ９は、いずれも、炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１５９】
式（Ｚ２）において、Ｑ１０とＱ１１は、いずれも、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、それらは同一のアルキル基が特に好ましい。
【０１６０】
式（Ｚ３）において、Ｑ１２およびＱ１５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基であるＱ１３とＱ１４は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。式（Ｚ４）における、同じ炭素原子に結合した２つの基Ｑ１６とＱ１７およびＱ１８とＱ１９は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【０１６１】
式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物、および、Ｙが非置換のメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物が好ましい。
【０１６２】
色素（Ｍ）の具体例としては、より具体的に、以下の表６に示す化合物が挙げられる。なお、表６において−Ｃ３Ｈ７はｎ−プロピル基を示す。
【０１６３】
【表６】
2020054786.tif 000027
【０１６４】
ＵＶ色素（Ｕ）としては、これらの中でも、第２の透明樹脂や、ホスト溶媒への溶解性、可視透過性、特には（ｉｉｉ−２）を満足できる等の点から、色素（Ｍ−１）、色素（Ｍ−２）、色素（Ｍ−５）、色素（Ｍ−６）等が好ましい。なお、化合物（Ｍ）は公知の方法で製造できる。
【０１６５】
ＵＶ色素（Ｕ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＵＶ色素（Ｕ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＵＶ色素（Ｕ）の性質を有すればよい。
【０１６６】
吸収層におけるＵＶ色素（Ｕ）の含有量は、吸収層の厚みによるが、ＵＶ遮蔽性および溶解性の観点から、第２の透明樹脂に１００質量部に対して、０．０１〜〜２０質量部が好ましく、０．０５〜２０質量部がより好ましく、０．１〜２０質量部がさらに好ましい。なお、吸収層はＵＶ色素（Ｕ）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲でその他のＵＶ色素を含有してもよい。
【０１６７】
（第２の透明樹脂）
第２の透明樹脂は、Ｔｇが１７０℃以上の樹脂である。第２の透明樹脂のＴｇは１７０℃以上であれば、吸収層は、高温使用においてＮＩＲ色素（Ａ）の光学特性を維持する耐熱性に優れる。さらに、好ましい態様において、熱や応力による変形が生じにくく、本フィルタにおいて誘電体多層膜の密着性に優れる。Ｔｇは、２００℃以上が好ましく、２５０℃以上がより好ましい。Ｔｇの上限は特にないが、成形加工性等の観点から、第２の透明樹脂のＴｇは４００℃以下が好ましい。
【０１６８】
さらに、第２の透明樹脂は、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、上記（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件を満足する。（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件における好ましい範囲は、ＮＩＲ色素（Ａ）において説明したとおりである。
【０１６９】
第２の透明樹脂は、Ｔｇが１７０℃以上であり、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、上記（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件を満足すれば、種類は特に制限されず、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、およびポリエステル樹脂等から選ばれる１種以上が使用される。
【０１７０】
第２の透明樹脂としては、第１の透明樹脂として例示したのと同様の樹脂が使用可能である。なお、吸収層の厚みが樹脂基材の厚みに比べて小さいことから、第１の透明樹脂と比べて可視光透過性において必ずしも高いレベルを要求されない。ただし、第２の透明樹脂は、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において（ｉｉ−１）および（ｉｉ−２）の要件を満足する可視光透明性が要求される。
【０１７１】
さらに、誘電体多層膜との密着性の観点から、第２の透明樹脂としては、ポリイミド樹脂が好ましく、特には、ポリイミド樹脂（ＴＲ−１）が好ましい。
【０１７２】
第２の透明樹脂として使用可能な市販のポリカーボネート樹脂として、ＦＰＣ−０２２０（三菱ガス化学（株）社製、商品名）、ＰＵＲＥ−ＡＣＥ（登録商標）Ｍ５（帝人（株）製、商品名）、同Ｓ５（帝人（株）製、商品名）等が挙げられる。
【０１７３】
第２の透明樹脂として使用可能な市販のポリイミド樹脂として、ワニスの形態で得られる、ネオプリム（登録商標）Ｃ−３６５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ−３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ−３４５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｐ５００（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ＪＬ−２０（新日本理化製、商品名）（これらのポリイミド樹脂のワニスには、シリカが含まれていてもよい）等が挙げられる。
【０１７４】
吸収層は、可視光の高い透過性を維持する観点から、上記したＮＩＲ色素（Ａ）、ＵＶ色素（Ｕ）、その他のＮＩＲ色素、その他のＵＶ色素等の色素と第２の透明樹脂のみで構成されるのが好ましい。各色素の含有量および色素の合計の含有量は上記したとおりである。
【０１７５】
ただし、吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲で、密着性付与剤、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等の任意成分を有してもよい。
【０１７６】
吸収層は、例えば、ＮＩＲ色素（Ａ）と、第２の透明樹脂または第２の透明樹脂の原料成分と、必要に応じて配合されるＮＩＲ色素（Ａ）以外の色素や各種成分、例えばＵＶ色素（Ｕ）とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる樹脂基材でもよいし、吸収層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。例えば、７００ｎｍ帯域以上の波長で効果的に吸収を増やしたい場合、その他のＮＩＲ色素として上述した、最大吸収波長が７３５ｎｍ超１２００ｎｍ以下の波長領域にあるＮＩＲ色素を添加してもよい。
【０１７７】
また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、ダイコート法またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させることにより吸収層が形成される。また、塗工液が第２の透明樹脂の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。
【０１７８】
また、吸収層は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもあり、このフィルムを他の部材、例えば、樹脂基材に積層し熱圧着等により一体化させてもよい。
【０１７９】
上記所定の厚みを有し、ＮＩＲ色素（Ａ）および第２の透明樹脂を含有する吸収層を吸収層（Ｘ）とすると、吸収層（Ｘ）は、図１の光学フィルタ１０Ａのように樹脂基材１の一方の主面上に１層有してもよく、図２の光学フィルタ１０Ｂのように樹脂基材１の両主面上に各１層ずつ合計２層有してもよい。吸収層（Ｘ）を２層有する場合、各吸収層（Ｘ）は同じ構成であっても異なってもよい。
【０１８０】
光学フィルタ１０Ｂに示す、第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂは、一方が吸収層（Ｘ）であって、他方がその他の吸収層であってもよい。例えば、第１の吸収層２ａを、ＮＩＲ色素（Ａ）および第２の透明樹脂を含有する吸収層（Ｘ）とし、第２の吸収層２ｂをＵＶ色素（Ｕ）および第２の透明樹脂を含有するその他の吸収層としてもよい。
【０１８１】
光学フィルタ１０Ｂにおける、第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂは、いずれも、ＮＩＲ色素（Ａ）および第２の透明樹脂を含有し、任意にＵＶ色素（Ｕ）を含有する吸収層（Ｘ）で構成され、厚みがそれぞれ５μｍ以下であるのが好ましい。この場合、第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂにおける第２の透明樹脂は、ポリイミド樹脂が好ましく、２つの吸収層の厚みはいずれも１．５μｍ以下であるのが特に好ましい。
【０１８２】
本フィルタは、吸収層が樹脂基材の少なくとも一方の主面上に配置された吸収層付き樹脂基材、すなわち本フィルタから誘電体多層膜を除いた状態、で測定される波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、以下の（ｖ−１）〜（ｖ−４）の特性を満足することが好ましい。これにより、本フィルタは、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有する。
【０１８３】
具体的には、図１に示す光学フィルタ１０Ａであれば、樹脂基材１の一方の主面に吸収層２が積層された構成、図２に示す光学フィルタ１０Ｂであれば、樹脂基材１の両方の主面に第１の吸収層２ａおよび第２の吸収層２ｂがそれぞれ積層された構成において測定される波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線が、以下の（ｖ−１）〜（ｖ−４）の特性を満足することが好ましい。なお、これらの光学特性は入射角０度における光学特性である。
【０１８４】
（ｖ−１）光学フィルタの波長４３５〜４８０ｎｍの平均内部透過率が９０．５％以上である。該平均内部透過率は、より好ましくは９１％以上、さらに好ましくは９１．５％以上である。
（ｖ−２）光学フィルタの波長５００〜６００ｎｍの平均内部透過率が９０．５％以上である。該平均内部透過率は、より好ましくは９２％以上、さらに好ましくは９３％以上である。
（ｖ−３）光学フィルタの波長６００〜７４０ｎｍで内部透過率が２０％となる波長が６５０〜６８５ｎｍの波長領域にある。
（ｖ−４）光学フィルタの波長７００〜７３０ｎｍの平均内部透過率が３％以下である。該平均内部透過率は、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。
【０１８５】
［誘電体多層膜］
図１の光学フィルタ１０Ａおよび図２の光学フィルタ１０Ｂに示されるように、本フィルタは、両側の主面が誘電体多層膜で構成される。本フィルタにおいて、誘電体多層膜の少なくとも一方はＮＩＲ反射層として設計される。本フィルタの好ましい態様においては、樹脂基材および吸収層が上記構成を有することで熱や応力による変形が生じにくく、これにより樹脂基材または吸収層からの誘電体多層膜の剥離が十分に抑制されている。
【０１８６】
ＮＩＲ反射層は、近赤外域の光を遮蔽するように設計された誘電体多層膜である。ＮＩＲ反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層の遮光域以外の近赤外域の光を主に反射する波長選択性を有する。なお、ＮＩＲ反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。ＮＩＲ反射層は、ＮＩＲ反射特性に限らず、近赤外域以外の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
【０１８７】
本フィルタにおいて、吸収層とＮＩＲ反射層は以下の関係を有することが好ましい。吸収層は、入射角０度の光に対する近赤外域の吸収領域における透過率が２０％を示す波長の短波長側の波長λＡＢＩＲＳＨＴ２０−０°が、６５０〜７２０ｎｍの波長領域に有ることが好ましい。そして、λＡＢＩＲＳＨＴ２０−０°は、ＮＩＲ反射層において入射角０度の光に対して近赤外域の反射領域における透過率が２０％を示す短波長側の波長λＲＥＩＲＳＨＴ２０−０°との関係が（ｉｖ−１）を満足することが好ましい。
（ｉｖ−１）λＡＢＩＲＳＨＴ２０−０°＋３０ｎｍ≦λＲＥＩＲＳＨＴ２０−０°≦７９０ｎｍ
【０１８８】
ＮＩＲ反射層は、さらに（ｉｖ−２）を満足することが好ましい。
（ｉｖ−２）ＮＩＲ反射層の、λＲＥＩＲＳＨＴ２０−０°からλＲＥＩＲＳＨＴ２０−０°＋３００ｎｍまでの波長領域の光における平均透過率が１０％以下である。
【０１８９】
本フィルタは、吸収層が、ＮＩＲ色素（Ａ）を含有することで、ＮＩＲ反射層による高い角度で入射した光に対するＮＩＲ反射層の入射角依存性を抑制できる。特に、可視光域と近赤外域の境界におけるＮＩＲ反射層の入射角依存性を抑制できる。
【０１９０】
本フィルタにおいて、吸収層がＵＶ色素（Ｕ）をさらに含有し、ＮＩＲ反射層が近紫外域をさらに遮断する仕様に設計されている場合、吸収層とＮＩＲ反射層は以下の関係を有することが好ましい。
【０１９１】
吸収層は、入射角０度の光に対する近紫外域の吸収領域における透過率が２０％を示す波長の長波長側の波長λＡＢＵＶＬＯ２０−０°が、３９５〜４２０ｎｍの波長領域に有ることが好ましい。また、ＮＩＲ反射層において入射角０度の光に対する近紫外域の反射領域における透過率が２０％を示す長波長側の波長λＲＥＵＶＬＯ２０−０°は、３９０〜４２０ｎｍの波長領域に有ることが好ましい。
【０１９２】
ＮＩＲ反射層は、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【０１９３】
一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【０１９４】
さらに、ＮＩＲ反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、ＮＩＲ反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、２〜１０μｍが好ましい。
【０１９５】
誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、ＮＩＲ反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性を抑制できる。また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
【０１９６】
ＮＩＲ反射層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。図１に示す光学フィルタ１０Ａを例に説明すると、光学フィルタ１０Ａが有する第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂは、一方がＮＩＲ反射層の場合、他方はＮＩＲ反射層、近赤外域以外の反射域を有する反射層、または反射防止層である。
【０１９７】
第１の誘電体多層膜３ａまたは第２の誘電体多層膜３ｂが、近赤外域以外の反射域を有する反射層または反射防止層である場合も、該誘電体多層膜は、上記ＮＩＲ反射層と同様に、低屈折率膜と高屈折率膜の交互の積層構造が所望の反射特性を与えるように適宜設計されて、作製される。
【０１９８】
第１の誘電体多層膜３ａおよび第２の誘電体多層膜３ｂの両方がＮＩＲ反射層の場合、各ＮＩＲ反射層は同じ構成でも異なる構成でもよい。ＮＩＲ反射層を２層有する場合、通常、２層は反射帯域が異なるように構成される。
【０１９９】
２層のＮＩＲ反射層を設ける場合、例えば、一方を近赤外域のうち短波長帯の光を遮蔽するＮＩＲ反射層とし、他方を該近赤外域の長波長帯および近紫外域の両領域の光を遮蔽するＮＩＲ反射層としてもよい。
【０２００】
本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ−ｄｏｐｅｄ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
【０２０１】
本フィルタは、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、光学特性の耐熱性に優れる光学フィルタである。さらに、好ましい態様においては、樹脂材料を用いた基材や吸収層への誘電体多層膜の高い密着性を有する光学フィルタである。
【０２０２】
本フィルタは、光学特性においては、具体的には以下の（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）の要件を満足することが好ましい。
【０２０３】
（Ｉ−１）光学フィルタは、入射角０度における４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ０が８６％以上であり、５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ５００−６００ａｖｅ０が８９％以上である。
（Ｉ−２）光学フィルタは、入射角３０度における４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ４３５−４８０ａｖｅ３０が８５％以上であり、５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均透過率Ｔ５００−６００ａｖｅ３０が８９％以上である。
【０２０４】
（Ｉ−３）光学フィルタは、入射角０度における３８０〜４２５ｎｍの平均透過率と入射角３０度における３８０〜４２５ｎｍの平均透過率の差の絶対値ΔＴ３８０−４２５ａｖｅ０−３０が３％以下である。
（Ｉ−４）光学フィルタは、入射角０度における６１５〜７２５ｎｍの平均透過率と入射角３０度における６１５〜７２５ｎｍの平均透過率の差の絶対値ΔＴ６１５−７２５ａｖｅ０−３０が３％以下である。
（Ｉ−５）光学フィルタは、入射角０度における光の透過率において、波長領域６５０〜６８５ｎｍに透過率が２０％となる波長が存在する。
【０２０５】
（Ｉ−１）および（Ｉ−２）を満足することで、本フィルタは入射角によらず高い可視光透過性を有すると言える。（Ｉ−１）においてＴ４３５−４８０ａｖｅ０は８７％以上がより好ましく、Ｔ５００−６００ａｖｅ０は９０％以上がより好ましく、９２％以上がさらに好ましい。（Ｉ−２）において、Ｔ４３５−４８０ａｖｅ３０は８７％以上がより好ましく、Ｔ５００−６００ａｖｅ３０は９０％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。
【０２０６】
（Ｉ−３）および（Ｉ−４）を満足することで、本フィルタは可視域および近紫外域の境界、および可視域および近赤外域の境界のいずれにおいても、光が垂直入射した際と斜入射した際の変化が小さいと言える。（Ｉ−３）において、ΔＴ３８０−４２５ａｖｅ０−３０は２．５％以下がより好ましく、（Ｉ−４）において、ΔＴ６１５−７２５ａｖｅ０−３０は２．５％以下がより好ましい。
【０２０７】
（Ｉ−５）を満足することで、本フィルタは可視光を多く取り入れて波長７００ｎｍ以上の近赤外光を効果的に遮光できると言える。入射角０度における光の透過率において、透過率が２０％となる波長が存在する波長領域は６５０〜６８０ｎｍがより好ましい。
【０２０８】
本フィルタは、これらに加えて、光彩認証や顔認証に用いられる波長のレーザー光とクロストークを生じさせない観点から、以下の（Ｉ−６）の要件を満足することが好ましい。
（Ｉ−６）光学フィルタは、入射角０度における８００ｎｍ〜１０００ｎｍの最大透過率は１％以下である。該最大透過率は、より好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．１％である。
【０２０９】
本フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置に使用した場合に、色再現性に優れるとともに、該色再現性の耐熱性に優れる撮像装置を提供できる。また、好ましい態様の本フィルタにおいて、誘電体多層膜の剥離が抑制されることで耐久性に優れた撮像装置を提供できる。本フィルタを用いた撮像装置は、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
【実施例】
【０２１０】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。以下の各光学特性の測定には、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いた。【０２１１】
［樹脂基材用の透明樹脂の評価］
表７に示す市販品の樹脂フィルムを用いて、入射角５度における波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線および分光反射率曲線を得た。得られた透過率および反射率を用いて、厚み１００μｍに換算した、波長３５０〜４５０ｎｍの平均内部透過率Ｔ３５０−４５０ａｖｅ（ＴＲ）、および波長４００〜４５０ｎｍの最小内部透過率Ｔ４００−４５０ｍｉｎ（ＴＲ）を求めた。さらに、波長５００ｎｍ以下の領域で内部透過率が９０％となる波長λｕｖ９０を求めた。【０２１２】
結果を各樹脂フィルムの商品名、厚み、樹脂の種類、製造元、Ｔｇとともに表７に示す。表７中、ネオプリム、ＰＵＲＥ−ＡＣＥ、テオネックス、ＺｅｏｎｏｒＦｉｌｍは登録商標である。以下の記載においては、登録商標を省略して、符号のみを示す。「Ｍ５−８０」、「Ｓ５−１００」は、ＰＵＲＥ−ＡＣＥ（登録商標）Ｍ５の８０μｍ厚フィルム、同Ｓ５の１００μｍ厚フィルムを示す。以下において「Ｍ５−８０」は同様の意味である。樹脂の種類は以下の略号を用いた。ＰＩはポリイミド樹脂、ＰＣはポリカーボネート樹脂、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＥＮはポリエチレンナフタレート樹脂、ＣＯＰはポリシクロオレフィン樹脂である。【０２１３】
【表７】
2020054786.tif 000028
【０２１４】
表７から、ポリイミド樹脂のＬ−３Ｇ３０、ポリカーボネート樹脂のＭ５−８０、Ｓ５−１００が、本フィルタの樹脂基材における第１の透明樹脂として適用可能であるとわかる。【０２１５】
［吸収層の作製、評価］
以下の色素および透明樹脂を用いて吸収層を作製し、光学特性および物性の評価を行い。ＮＩＲ色素（Ａ）、ＵＶ色素（Ｕ）および第２の透明樹脂としての適用の可否を判定した。【０２１６】
（色素）
ＮＩＲ色素（Ａ）として、色素（Ｉ−１１−７）、色素（Ｉ−１１−２０）、色素（Ｉ−１２−１５）、色素（Ｉ−１２−２５）を常法により合成した。その他のＮＩＲ色素として色素（２）を国際公開第２０１７／１０４２８３号に記載される方法により合成した。ＵＶ色素（Ｕ）として色素（Ｍ−６）を常法により合成した。【０２１７】
また、比較例用の色素として、ＦＤＮ０２３およびＦＤＮ０２６（いずれも山田化学社製、フタロシアニン色素）を準備した。【０２１８】
（透明樹脂）
吸収層作製用の樹脂として以下の市販品を準備した。以下の透明樹脂中、第２の透明樹脂におけるＴｇの要件を満足するのは、Ｃ−３Ｇ３０のみである。
・ネオプリム（登録商標）Ｃ−３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名、以下「Ｃ−３Ｇ３０」で示す。）、ポリイミド樹脂を含有するワニス、含有するポリイミド樹脂のＴｇ：３２０℃
・ＯＫＰ−８５０（大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、ポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｔｇ：１５０℃
・ＦＰＣ−０２２０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ：１８６℃【０２１９】
（評価）
（１）ジクロロメタン中の光学特性
色素（Ｉ−１１−２０）をジクロロメタン（表中、「ＤＣＭ」で示す。）に溶解し、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線を測定した。波長４００〜８００ｎｍ中の最大吸収波長（表中、「λｍａｘ」で示す。）および該最大吸収波長における透過率が１％となるように含有させて測定される、波長４３５〜５００ｎｍの平均透過率（表中、「Ｔ４３５−５００ａｖｅ」で示す。）、および波長５００〜６００ｎｍの平均透過率（表中、「Ｔ５００−６００ａｖｅ」で示す。）を求めた。結果を表８に示す。【０２２０】
（２）透明樹脂中の光学特性
色素（Ｉ−１１−２０）を表８に示す透明樹脂とシクロヘキサノンに溶解し塗工液を得た。得られた塗工液をガラス板（Ｄ２６３；ＳＣＨＯＴＴ製）上に塗布し、乾燥して吸収層を得た。波長３５０〜１１００ｎｍの吸収層付きガラス板の分光透過率曲線とガラス板の分光透過率曲線を測定し、これらを用いて吸収層の分光透過率曲線を得た。【０２２１】
得られた分光透過率曲線から、波長４００〜８００ｎｍ中の最大吸収波長、該最大吸収波長での光の内部透過率が１％である場合の、４３５〜５００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率および５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均内部透過率を求めた。結果を、吸収層の膜厚、色素濃度とともに表８に示す。なお、表８中の色素濃度は、上記最大吸収波長での光の内部透過率が１％になるように調整した際の、透明樹脂１００質量部に対する質量部である。【０２２２】
（３）耐熱性
耐熱性試験は、上記（２）と同様にして作製した吸収層付きガラス板を１６０℃で３時間加熱する試験とした。耐熱性試験の前後に上記（２）と同様にして吸収層の内部透過率を測定した。耐熱性の評価は、以下の式により、波長６８０ｎｍにおける耐熱性試験前後の吸光係数の百分率（％）を色素の残存率（％）として見積もることで行った。表８に、吸収層の膜厚、色素濃度（透明樹脂１００質量部に対する質量部、Ｃ−３Ｇ３０においてはワニス中の透明樹脂１００質量部に対する質量部）とともに結果を示す。【０２２３】
残存率（％）＝６８０ｎｍにおける耐熱性試験後の吸光係数（ε）／６８０ｎｍにおける初期の吸光係数（ε）×１００【０２２４】
（４）密着性
密着性試験用のサンプルを、上記（２）と同様にして作製した吸収層付きガラス板の吸収層上に反射防止層としての誘電体多層膜（吸収層側からＳｉＯ２とＴｉＯ２を交互に積層した、厚み３．２５μｍの多層膜）を成膜することで作製した。該サンプルの反射防止層上にセロハンテープを貼付し、クロスカット法（ＪＩＳ  Ｋ５６００）により評価を行った。クロスカット１００マスのうち剥がれが５以下の場合を「○」、６以上の場合を「×」とした。表８に結果を示す。吸収層の膜厚、色素濃度（透明樹脂１００質量部に対する質量部）は、耐熱性試験と同様であり、表８へは共通項として記載した。【０２２５】
【表８】
2020054786.tif 000029
【０２２６】
上記同様に評価した色素（Ｉ−１２−１５）の結果を表９に、色素（Ｉ−１１−７）の結果を表１０にそれぞれ示す。【０２２７】
【表９】
2020054786.tif 000030
【０２２８】
【表１０】
2020054786.tif 000031
【０２２９】
さらに、ＵＶ色素（Ｕ）である色素（Ｍ−６）について、光学特性を上記同様に評価した結果を表１１に示す。また、ＦＤＮ０２３およびＦＤＮ０２６については、ジクロロメタン中の分光特性とＣ−３Ｇ３０中の分光特性をそれぞれ、表１２および表１３に示す。【０２３０】
【表１１】
2020054786.tif 000032
【０２３１】
【表１２】
2020054786.tif 000033
【０２３２】
【表１３】
2020054786.tif 000034
【０２３３】
［光学フィルタの作製、評価］
（例１）
図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを以下のとおり製造し評価した。【０２３４】
樹脂基材として、ポリカーボネート樹脂フィルムである、表７に物性を示すＭ５−８０を用いた。第２の透明樹脂として、Ｃ−３Ｇ３０（樹脂ワニス）を用い、該ワニス中の透明樹脂１００質量部に対して、色素（Ｉ−１２−１５）を９．６質量部、色素（Ｍ−６）を２．７質量部添加し、ホスト溶媒としてシクロヘキサノンを用いて塗工液を作製した。得られた塗工液をＭ５−８０の両主面にそれぞれダイコート法で塗工し、乾燥して膜厚が０．６μｍの吸収層をそれぞれ形成した。【０２３５】
樹脂基材上の一方の吸収層の上にＮＩＲ反射層として、蒸着によりＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に積層した、厚み６．７μｍの誘電体多層膜からなり、入射角と各波長域における透過率の関係が表１４に示される反射層を形成した。表１４において、Ｒ４２０−６５０は、表１４中の各入射角の光における、４２０〜６５０ｎｍの波長領域の光の最大反射率［％］を示す。λＲＥＩＲＳＨＴ２０は、反射層において表１４中の各入射角の光に対して近赤外域側で透過率が２０％を示す短波長側の波長を、λＲＥＳＵＶＬＯ２０は、反射層において表１４中の各入射角の光に対して３５０〜５００ｎｍの範囲で透過率が２０％を示す長波長側の波長を示す。【０２３６】
【表１４】
2020054786.tif 000035
【０２３７】
樹脂基材上の他方の吸収層の上に反射防止層として、蒸着によりＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に積層した、厚み３．０μｍの誘電体多層膜を成膜した。【０２３８】
（評価）
（１）光学特性
図３に得られた光学フィルタの入射角０度および入射角３０度における波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線を示す。得られた分光透過率曲線から、以下の光学特性を評価した。結果を表１５に示す。【０２３９】
（ａ）入射角０度と３０度における４３５〜４８０ｎｍの波長領域の光の平均透過率（表中、「Ｔ４３５−４８０ａｖｅ」で示す。）と、５００〜６００ｎｍの波長領域の光の平均透過率（表中、「Ｔ５００−６００ａｖｅ」で示す。）。
（ｂ）入射角０度における３８０〜４２５ｎｍの平均透過率と入射角３０度における３８０〜４２５ｎｍの平均透過率の差の絶対値（表中、「ΔＴ３８０−４２５」で示す。）。
（ｃ）入射角０度における６１５〜７２５ｎｍの平均透過率と入射角３０度における６１５〜７２５ｎｍの平均透過率の差の絶対値（表中、「ΔＴ６１５−７２５」で示す。）。
（ｄ）入射角０度における光の透過率において可視域の長波長側で透過率が２０％となる波長が存在する波長（表中、「λ２０」で示す。）。【０２４０】
【表１５】
2020054786.tif 000036
【０２４１】
（２）耐熱性
得られた光学フィルタを、１６０℃の雰囲気に３０分放置する加熱試験を行った。結果は、加熱試験による割れを生じなかった。
（３）密着性
得られた光学フィルタを８０℃の温水に３０分浸するピール試験を実施した。結果は、ピール試験後にＮＩＲ反射層および反射防止層が光学フィルタから剥がれることはなかった。ＮＩＲ反射層および反射防止層がＮＩＲ吸収層に強固に密着していることがわかる。【０２４２】
（例２〜９）
図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを以下のとおり製造し評価した。樹脂基材として、表７に物性を示すＭ５−８０（厚み８０μｍ）、Ｌ−３Ｇ３０（厚み５０μｍ）、Ｓ５−１００（厚み１００μｍ）、Ｌ−３４５０（厚み５０μｍ）、ＯＫＰ−Ｆ５（厚み１００μｍ）、またはＱ６５ＨＡ（厚み１００μｍ）のフィルムを用いた。第２の透明樹脂として、Ｃ−３Ｇ３０（樹脂ワニス）を用い、該ワニス中の透明樹脂１００質量部に対して、色素（Ｉ−１２−１５）、色素（Ｉ−１２−２５）、色素（Ｍ−６）、色素（２）を表１６および表１７に示す配合量でそれぞれ添加し、ホスト溶媒としてシクロヘキサノンを用いて塗工液を作製した。得られた塗工液を各樹脂基材の両主面にそれぞれダイコート法で塗工し、乾燥して膜厚が０．５５μｍまたは０．９μｍの吸収層をそれぞれ形成した。【０２４３】
得られた、吸収層付き樹脂基材について、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線における、上記（ｖ−１）〜（ｖ−４）に係る光学特性を評価した。なお、該光学特性は入射角０度における光学特性である。【０２４４】
すなわち、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線における、波長４３５〜４８０ｎｍの平均内部透過率（「Ｔ４３５−４８０ａｖｅーｘ」と示す。）、波長５００〜６００ｎｍの平均内部透過率（「Ｔ５００−６００ａｖｅーｘ」と示す。）、波長６００〜７４０ｎｍで内部透過率が２０％となる波長（「λＩＲ２０」と示す。）、波長７００〜７３０ｎｍの平均内部透過率（「Ｔ７００−７３０ａｖｅーｘ」と示す。）を評価した。結果を表１６に示す。なお、表１６においては、以下のとおり作製される例２〜例９の光学フィルタに対応して、吸収層付き樹脂基材を例２〜例９で示した。【０２４５】
【表１６】
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【０２４６】
上記で得られた吸収層付き樹脂基材を用いて、例１と同様に樹脂基材上の一方の吸収層の上にＮＩＲ反射層を他方の吸収層の上に反射防止層を成膜し例２〜例９の光学フィルタを作製した。得られた光学フィルタについて例１と同様の光学特性の評価を行った。結果を表１７に示す。【０２４７】
【表１７】
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【０２４８】
上記の試験結果から明らかなように、本発明の要件を満足する実施例の光学フィルタである例１〜例４、例８、例９の光学フィルタは、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、斜入射シフトが抑制され、さらに耐熱性、誘電体多層膜の密着性に優れる光学フィルタである。一方、比較例である例５〜７の光学フィルタは、樹脂基材の可視域の吸収が大きいことに起因して、特に青色の可視光透過性を示す、Ｔ４３５−４８０ａｖｅが入射角０度および３０度で低いことがわかる。【０２４９】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年９月１２日出願の日本特許出願（特願２０１８−１７０９０６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２５０】
本発明の光学フィルタは、樹脂材料を基材として用いた近赤外カットフィルタにおいて、可視光の高い透過性および近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、該光学特性の耐熱性に優れるので、近年、高性能化、小型化が進むデジタルスチルカメラ等の撮像装置等の用途に有用である。
【符号の説明】
【０２５１】
１０Ａ，１０Ｂ…光学フィルタ、１…樹脂基材、２，２ａ，２ｂ…吸収層、３ａ，３ｂ…誘電体多層膜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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