(57)【要約】  本発明は、ジルコニア焼結体から補綴物を削り出す際に除去される余剰部分を低減することで、加工時間を短縮し、加工器具の耐久を延長させ、患者の治療時間を短縮することができ、焼成時の変形が小さく、かつ審美性の高いジルコニア焼結体を提供する。本発明は、底面及び側面を有する柱体状のジルコニア焼結体であって、該底面の外形が正方形でも長方形でもなく、少なくとも１つの直線部を有する形状である、ジルコニア焼結体に関する。
2020129918.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
底面及び側面を有する柱体状のジルコニア焼結体であって、該底面の外形が正方形でも長方形でもなく、少なくとも１つの直線部を有する形状である、ジルコニア焼結体。
【請求項２】
前記底面に垂直な方向に２層以上が積層した積層構造を有する、請求項１に記載のジルコニア焼結体。
【請求項３】
前記底面において窪みを有する、請求項１又は２に記載のジルコニア焼結体。
【請求項４】
前記窪みが、柱体状の高さに対して４５％以下の深さと、前記底面における１２ｍｍ以下の最大長さを有する、請求項３に記載のジルコニア焼結体。
【請求項５】
前記底面の外形が、少なくとも１つの曲線部と、少なくとも１つの直線部とを組み合わせた形状である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のジルコニア焼結体。
【請求項６】
前記曲線部が、円弧、楕円弧、放物線及び懸垂線からなる群より選択された少なくとも１つである、請求項５に記載のジルコニア焼結体。
【請求項７】
前記外形が、少なくとも１つの凹部を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のジルコニア焼結体。
【請求項８】
前記外形が少なくとも２つの凹部を有し、前記凹部が前記底面に垂直な方向に伸びた形状である後退部と、２つの前記後退部の間にくびれ部とを有する、請求項７に記載のジルコニア焼結体。
【請求項９】
前記くびれ部に接する本体部と、前記くびれ部を含むと共に前記本体部より前記底面の面積が小さいステム部を有する、請求項８に記載のジルコニア焼結体。
【請求項１０】
前記ステム部が、前記本体部と同じ高さを有する、請求項９に記載のジルコニア焼結体。
【請求項１１】
前記本体部の最大幅が２０ｍｍ以上であって、前記ステム部の最小幅が４ｍｍ超である、請求項９又は１０に記載のジルコニア焼結体。
【請求項１２】
ジルコニアと、ジルコニアの相転移を抑制可能な安定化剤と、を含有し、
ジルコニア焼結体の一端から他端に向かう第１方向に延在する直線上において、
前記一端から全長の２５％までの区間にある第１点のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を（Ｌ１，ａ１，ｂ１）とし、
前記他端から全長の２５％までの区間にある第２点のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を（Ｌ２，ａ２，ｂ２）としたとき、
Ｌ１が６８．０以上９０．０以下であり、
ａ１が−３．０以上４．５以下であり、
ｂ１が０．０以上２４．０以下であり、
Ｌ２が６０．０以上８５．０以下であり、
ａ２が−２．０以上７．０以下であり、
ｂ２が４．０以上２８．０以下であり、
Ｌ１＞Ｌ２であり、
ａ１＜ａ２であり、
ｂ１＜ｂ２であり、
前記第１点から前記第２点に向かってＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）の増減傾向が変化しない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のジルコニア焼結体。
【請求項１３】
Ｌ１−Ｌ２が０超１２．０以下であり、
ａ２−ａ１が０超６．０以下であり、
ｂ２−ｂ１が０超１２．０以下である、請求項１２に記載のジルコニア焼結体。
【請求項１４】
前記第１点と前記第２点とを結ぶ直線上において、
前記第１点から前記第２点に向かってＬ＊値が１以上増加する区間が存在せず、
前記第１点から前記第２点に向かってａ＊値が１以上減少する区間が存在せず、
前記第１点から前記第２点に向かってｂ＊値が１以上減少する区間が存在しない、請求項１２又は１３に記載のジルコニア焼結体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のジルコニア焼結体を備える、歯科用修復物。
【請求項１６】
加工装置に取付けるための取付け具と前記ジルコニア焼結体とを備える、請求項１５に記載の歯科用修復物。
【請求項１７】
焼成することにより請求項１〜１４のいずれか一項に記載のジルコニア焼結体となるジルコニア仮焼体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジルコニア焼結体に関する。また、本発明は、ジルコニア焼結体からなる歯科用修復物、及びジルコニア仮焼体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科用製品として、審美性及び安全性の観点から、金属の代替として酸化ジルコニウム（ジルコニア）等のセラミック材料が用いられている。特に、ジルコニアは、強度において優れ、審美性も比較的優れるため、近年の価格低下も重なり需要が高騰している。【０００３】
義歯、歯冠補綴物、ブリッジといった歯科用製品をＣＡＤ／ＣＡＭにて削り出しにより形成する際には、ジルコニア仮焼体が用いられる。このジルコニア仮焼体は、直方体状に形成される。ジルコニア仮焼体から義歯、歯冠補綴物、ブリッジなどの歯科用製品を削り出す時には、機械加工装置によりジルコニア仮焼体の周囲面から、機械加工処理を施し、余剰部分を除去することで、残余部分が歯科用製品となる。【０００４】
これまでのジルコニア焼結体は高強度であり、ジルコニア焼結体を直接的に機械加工すると、機械加工用工具がすぐに破損してしまい、採算が取れないという問題があった。このため、これまでのジルコニア焼結体で補綴物等の歯科用製品を作製する場合、まず、ジルコニア粒子が焼結に至っていない仮焼体のブロックが作製される。次に、当該仮焼体ブロックを機械加工することによって補綴物の形状へと加工された成形体が得られる。そして、このようにして作製した仮焼体の成形体を焼成条件において焼成することによって、ジルコニア焼結体の補綴物が作製される。【０００５】
しかしながら、上述のような、ジルコニア焼結体の補綴物を作製する方法には、以下のような問題がある。ジルコニア焼結体の補綴物で患者を治療する場合、まず、歯科医師が患者を診察して補綴物の形状が決定される。次に、歯科技工士がジルコニア仮焼体をその形状に成形した後、得られた成形体を焼成してジルコニア焼結体の補綴物が作製される。しかしながら、ジルコニア仮焼体をジルコニア焼結体にするためには、例えば、１４００℃以上の温度で仮焼体を焼成する必要がある。このような高温焼成には時間及び設備を要するため、成形から焼結までを歯科医院内で、数時間で行うことは困難である。したがって、補綴物の形状を決定するための診察から、完成した補綴物を用いて治療する診察まで数日要することになる。すなわち、この方法では、患者は、通院当日内で治療を完結することができず、数日後に再度通院しなければならない。【０００６】
また、ジルコニア仮焼体がジルコニア焼結体になるとき、通常、仮焼体は約２０％収縮する。仮焼体の成形はこの収縮を想定して行うことにはなるが、補綴物となる焼結体の形状を当初予定していた形状に高精度に合わせることができない場合も生じることがある。【０００７】
したがって、補綴物の作成時間の短縮のためにも、補綴物を高精度に作製するためにも、ジルコニア仮焼体を加工するのではなく、ジルコニア焼結体を直接加工して補綴物を成形することが望まれている。このようなジルコニア焼結体として、例えば、特許文献１に記載の機械加工可能な歯科修復物プリフォーム体が開発された。また、焼結体の余剰部分を減縮させることにより、加工時間を削減、患者負担の軽減、加工器具の耐久性を改善することも望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１７−０７７４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１には、単層構造のジルコニア焼結体を加工切削し、幅４ｍｍ以下のステムでプリフォーム本体部と取付け部が接続された、機械加工可能な歯科修復物プリフォーム体が開示されている。しかしながら、該プリフォーム体を得るための加工時間が長い、また単層構造のため審美性が低いという問題があった。【００１０】
加工時間を短縮するには予め上記プリフォーム体を所定の形状で得るための金型プレスを行う必要がある。また、審美性を高めるためには、上記プリフォーム体のような単層構造ではなく天然歯の外観を再現するため積層構造を有することが好ましい。しかしながら、積層構造を有する前記プリフォーム体を得るために金型プレスを行った場合、充填させる箇所が狭小な場合、充填が疎となり、ジルコニア粉末が正確に充填されないという問題があった。【００１１】
他に、加工時間を短縮しつつ審美性を高めるためには、積層構造のジルコニア仮焼体を作製して上記プリフォーム体に加工した後に焼結させる方法があるが、上記プリフォーム体のステム形状では焼成時に変形しやすいという問題があった。【００１２】
以上のことから、本発明は、焼成時の変形を小さく抑制しつつ、加工時間を短縮することができ、かつ審美性の高いジルコニア焼結体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ジルコニア焼結体を特定の形状とすることで、上記課題を解決することを見出し、この知見に基づいてさらに研究を進め、本発明を完成するに至った。【００１４】
すなわち、本発明は以下の発明に関する。
［１］底面及び側面を有する柱体状のジルコニア焼結体であって、該底面の外形が正方形でも長方形でもなく、少なくとも１つの直線部を有する形状である、ジルコニア焼結体。
［２］前記底面に垂直な方向に２層以上が積層した積層構造を有する、［１］に記載のジルコニア焼結体。
［３］前記底面において窪みを有する、［１］又は［２］に記載のジルコニア焼結体。
［４］前記窪みが、柱体状の高さに対して４５％以下の深さと、前記底面における１２ｍｍ以下の最大長さを有する、［３］に記載のジルコニア焼結体。
［５］前記底面の外形が、少なくとも１つの曲線部と、少なくとも１つの直線部とを組み合わせた形状である、［１］〜［４］のいずれかに記載のジルコニア焼結体。
［６］前記曲線部が、円弧、楕円弧、放物線及び懸垂線からなる群より選択された少なくとも１つである、［５］に記載のジルコニア焼結体。
［７］前記外形が、少なくとも１つの凹部を有する、［１］〜［６］のいずれかに記載のジルコニア焼結体。
［８］前記外形が少なくとも２つの凹部を有し、前記凹部が前記底面に垂直な方向に伸びた形状である後退部と、２つの前記後退部の間にくびれ部とを有する、［７］に記載のジルコニア焼結体。
［９］前記くびれ部に接する本体部と、前記くびれ部を含むと共に前記本体部より前記底面の面積が小さいステム部を有する、［８］に記載のジルコニア焼結体。
［１０］前記ステム部が、前記本体部と同じ高さを有する、［９］に記載のジルコニア焼結体。
［１１］前記本体部の最大幅が２０ｍｍ以上であって、前記ステム部の最小幅が４ｍｍ超である、［９］又は［１０］に記載のジルコニア焼結体。
［１２］ジルコニアと、ジルコニアの相転移を抑制可能な安定化剤と、を含有し、
ジルコニア焼結体の一端から他端に向かう第１方向に延在する直線上において、
前記一端から全長の２５％までの区間にある第１点のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を（Ｌ１，ａ１，ｂ１）とし、
前記他端から全長の２５％までの区間にある第２点のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を（Ｌ２，ａ２，ｂ２）としたとき、
Ｌ１が６８．０以上９０．０以下であり、
ａ１が−３．０以上４．５以下であり、
ｂ１が０．０以上２４．０以下であり、
Ｌ２が６０．０以上８５．０以下であり、
ａ２が−２．０以上７．０以下であり、
ｂ２が４．０以上２８．０以下であり、
Ｌ１＞Ｌ２であり、
ａ１＜ａ２であり、
ｂ１＜ｂ２であり、
前記第１点から前記第２点に向かってＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）の増減傾向が変化しない、［１］〜［１１］のいずれかに記載のジルコニア焼結体。
［１３］Ｌ１−Ｌ２が０超１２．０以下であり、
ａ２−ａ１が０超６．０以下であり、
ｂ２−ｂ１が０超１２．０以下である、［１２］に記載のジルコニア焼結体。
［１４］前記第１点と前記第２点とを結ぶ直線上において、
前記第１点から前記第２点に向かってＬ＊値が１以上増加する区間が存在せず、
前記第１点から前記第２点に向かってａ＊値が１以上減少する区間が存在せず、
前記第１点から前記第２点に向かってｂ＊値が１以上減少する区間が存在しない、［１２］又は［１３］に記載のジルコニア焼結体。
［１５］［１］〜［１４］のいずれかに記載のジルコニア焼結体を備える、歯科用修復物。
［１６］加工装置に取付けるための取付け具と前記ジルコニア焼結体とを備える、［１５］に記載の歯科用修復物。
［１７］焼成することにより［１］〜［１４］のいずれかに記載のジルコニア焼結体となるジルコニア仮焼体。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のジルコニア焼結体及びそれからなる歯科用修復物は、特定の形状を有することにより、焼成時の変形を小さく抑制しつつ、切削する量を減少させて加工時間を短縮することができ、かつ審美性にも優れる。また、従来であればジルコニア仮焼体を成形加工するため、ジルコニア焼結体の補綴物を患者が装着するには、別途高温の焼成工程及び設備が必要となり、即日で治療が完了することは困難であったが、本発明のジルコニア焼結体及びそれからなる歯科用修復物では、別途焼成工程が必要無いことから、患者の通院などの時間的負担も軽減することができる。さらに、本発明のジルコニア焼結体は加工性に優れるため、加工器具の耐久性を改善することもできる。【００１６】
本発明のジルコニア焼結体が、底面に垂直な方向に２層以上が積層した積層構造を有する場合には、天然歯の外見に近い色調及び透光性を有するものを患者に提供することができる。【００１７】
また、本発明のジルコニア焼結体が、前記底面の外形が２つの凹部を有し、前記凹部が前記底面に垂直な方向に伸びた形状である後退部と、２つの前記後退部の間にくびれ部とを有し、前記くびれ部に接する本体部と、前記くびれ部を含むと共に前記本体部より前記底面の面積が小さいステム部を有する場合には、該ステム部が本体部と同じ高さを有する柱体状であり、また好適な幅を有することにより焼成時の変形を防止し、精密な補綴物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１Ａ】本発明に係るジルコニア焼結体の底面の例を示す概略図である。
【図１Ｂ】本発明に係るジルコニア焼結体の底面の例を示す概略図である。
【図１Ｃ】本発明に係るジルコニア焼結体の底面の例を示す概略図である。
【図１Ｄ】本発明に係るジルコニア焼結体の底面の例を示す概略図である。
【図２】本発明に係るジルコニア焼結体の一例を示す概略図である。
【図３Ａ】実施例１において作製したジルコニア焼結体（底面図）の概略図である。
【図３Ｂ】実施例１において作製したジルコニア焼結体（側面図）の概略図である。
【図４Ａ】実施例２において作製したジルコニア焼結体（底面図）の概略図である。
【図４Ｂ】実施例２において作製したジルコニア焼結体（側面図）の概略図である。
【図５Ａ】比較例１において作製したジルコニア焼結体（底面図）の概略図である。
【図５Ｂ】比較例１において作製したジルコニア焼結体（側面図）の概略図である。
【図６】本発明に係るジルコニア焼結体の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のジルコニア焼結体は、底面及び側面を有する柱体状のジルコニア焼結体であって、該底面の外形が正方形でも長方形でもなく、少なくとも一つの直線部を有する形状であることが重要である。本明細書において「柱体状」とは、合同な２つの平面図形を底面として持つ筒状の空間図形を含み、高さ方向から見た場合に底面の外形が合同であり、少なくとも１つの底面が窪み又は盛り上がり部を有する筒状の空間図形も含む。また、本明細書において、ジルコニア焼結体及びジルコニア仮焼体は、ジルコニアを主成分とするものであって、後述するように、ジルコニアの相転移を抑制可能な安定化剤を含んでいてもよい。
【００２０】
本発明のジルコニア焼結体における底面の外形の形状は、正方形でも長方形でもなく、少なくとも１つの直線部を有するものであればよく、例えば、三角形、平行四辺形、台形、五角形、星形等の多角形又はその一部や、半円、半楕円、放物線、懸垂線等の曲線部と、直線部とを組み合わせた形状、これらを組み合わせた図形（例えば、四角形（例えば、正方形、長方形、台形、平行四辺形）、五角形、星形等の多角形等の直線部と、半円、半楕円、放物線、懸垂線等の曲線部とを組み合わせた形状）とすることができ、例えば、図１Ａ〜図１Ｄに記載されるような形状とすることができる。なかでも、底面の外形は、少なくとも１つの曲線部と、少なくとも１つの直線部を組み合わせた形状であることが好ましく、円弧、楕円弧、放物線及び懸垂線からなる群より選択された少なくとも１つの曲線部と少なくとも１つの直線部を組み合わせた形状であることがより好ましい。また、ある好適な実施形態としては、前記底面の外形が、少なくとも１つの凹部９を有するジルコニア焼結体が挙げられる。前記底面の外形が、２つの凹部９を有するジルコニア焼結体の一例を図１Ｂに示す。他のある好適な実施形態としては、前記凹部９が前記底面に垂直な方向に伸びた形状である後退部を少なくとも１つ側面に有する柱体状のジルコニア焼結体が挙げられる。さらに、他のある実施形態としては、後述のように、前記底面の外形が２つの凹部９を有し、前記凹部９が前記底面に垂直な方向に伸びた形状である後退部を側面に有し、２つの前記後退部と、２つの前記後退部の間にくびれ部とを有する柱体状のジルコニア焼結体が挙げられる。さらに別のある好適な実施形態としては、底面の外形が、半円、半楕円、放物線及び懸垂線等の曲線部と、四角形（例えば、正方形、長方形、台形、平行四辺形）等の多角形とを組み合わせた形状であるジルコニア焼結体が挙げられる。例えば、底面の外形が、台形と、楕円又は放物線とを組み合わせた形状であるジルコニア焼結体を図１Ｃに示し、底面の外形が、長方形と、半円とを組み合わせた形状であるジルコニア焼結体を図１Ｄに示す。なお、図１Ｄは、実施例３で使用したサイズを一例として示すものであり、サイズはこれに限定されない。前記底面の曲線部が前記底面に垂直な方向（高さ方向）に伸びた形状を有することで、通常の四角柱状のジルコニア焼結体と比較して予め体積量分を低減することができ、本明細書では、該曲線部により側面に形成される部分も、後退部と言うことができる。例えば図１Ｄでは底面方向からみてジルコニア焼結体の曲線部（半円と点線で囲まれた部分）について、それを高さ方向に延びた形状の側面に形成される部分も、後退部と言うことができる。これらの形状とすることで、本発明のジルコニア焼結体から切削して補綴物を作製する際に、削り出す際に除去される余剰部分を低減することができる。なお、底面における少なくとも１つの直線部は、後述のように、加工装置に取付けるための取付け具と接着する部分として用いることができる。
【００２１】
他のある実施形態では、図２に示されるように、本発明のジルコニア焼結体１は、前記底面において窪み１２を有することが好ましい。これにより、本発明のジルコニア焼結体１から切削して補綴物を作製する際に、削り出す際に除去される余剰部分を低減することができる。前記窪み１２の形状としては、輪郭が円状又は略円状（楕円状を含む）であることが好ましく、ジルコニア焼結体の底面１０に対して垂直な方向の断面が円弧、楕円弧、放物線、懸垂線といった曲線と直線からなることが好ましい。前記窪み１２の形状としては、球又は楕円球の一部であってもよい。前記窪み１２の大きさとしては、ジルコニア焼結体１（柱体状）の高さに対する深さとして４５％以下であって、底面１０における最大長さ（窪みの輪郭が円状又は略円状の場合は直径又は長径）として１２ｍｍ以下であることが好ましく、深さが４０％以下であって、直径又は長径が１２ｍｍ以下であることがより好ましい。また、前記窪み１２の大きさとしては、深さが２５％以上であり、直径又は長径が１０ｍｍ以上であることが好ましく、深さが３０％以上であり、直径又は長径が１０ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、前記窪み１２の深さとは、最も深い部分を対象として測定された長さであって、本発明のジルコニア焼結体（柱体状）の高さに対する割合として示す。また、本発明のジルコニア焼結体は、本発明の効果が得られる限り、底面が盛り上がり部を有していてもよい。
【００２２】
本発明のジルコニア焼結体のある実施形態として、図２を用いて説明する。本発明のジルコニア焼結体１は、側面１１において、凹部が底面１０と垂直な方向に伸びた形状である後退部１３を少なくとも一つ有する柱体状であることが好ましい。また、図２に示されるように、本発明のジルコニア焼結体１は、２つの前記後退部１３と、２つの前記後退部の間にくびれ部１７とを有する形状であることが好ましい。後退部１３は、底面方向からみて、本体部１４に比べて、幅が狭くなっている。本発明のジルコニア焼結体１は、前記くびれ部１７（図２の点線部）に接する本体部１４と、前記くびれ部１７を含むと共に前記本体部１４より前記底面の面積が小さいステム部１５を有する形状であることがより好ましい。言い換えると、本発明のジルコニア焼結体１は、前記２つの後退部１３を含む面によって、本体部１４と、ステム部１５との２つの領域に分けられた柱体状であることがより好ましい。前記のようにジルコニア焼結体１が２つの領域に分けられる場合、少なくとも１つの直線部を有する部位がステム部１５となる（図２を参照）。本発明のジルコニア焼結体１がこれらの形状であることで、本発明のジルコニア焼結体１から切削して補綴物を作製する際に、削り出す際に除去される余剰部分を低減することが可能となる。また、本発明のジルコニア焼結体１は、図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ及び図４Ｂに示されるように、ステム部１５が本体部１４と同じ高さを有する柱体状であること、又はステム部１５が好適な幅を有することにより焼成時の変形を防止し、精密な補綴物を提供することができる。前記本体部１４の幅とステム部１５の幅（特に、図３Ａ及び図４Ａに示される後退部１３を含む２つの面に挟まれた部分の幅）としては、本体部１４の最大幅が２０ｍｍ以上であって、ステム部１５の最小幅が４ｍｍ超であることが好ましく、本体部１４の最大幅が２０ｍｍ以上であって、ステム部１５の最小幅が６ｍｍ超であることがより好ましい。また、本体部１４の最大幅が３０ｍｍ以下であって、ステム部１５の最小幅が１０ｍｍ以下であることが好ましく、本体部１４の最大幅が３０ｍｍ以下であって、ステム部１５の最小幅が８ｍｍ以下であることがより好ましい。なお、底面１０における少なくとも１つの直線部は、加工装置に取付けるための取付け具と接着する部分として用いる。本発明のジルコニア焼結体１において、前記焼成時の最大変形量として０．０３ｍｍが好ましく、０．０１ｍｍがさらに好ましい。また、図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ及び図４Ｂに示される実施形態においても、図２と同様に、窪みを有していてもよい。
【００２３】
本発明の他の実施形態としては、ジルコニア焼結体を備える、歯科用修復物が挙げられる。本発明における歯科用修復物とは、補綴物等の特定の歯科用製品の形状に切削加工する前のミルブランク（ブロック等）だけでなく、切削加工後の歯科用製品も含む。特に、切削加工する前の歯科用修復物として前記ジルコニア焼結体を用いることにより、切削量を減少させることができるため、歯科用製品を削り出す際に除去される余剰部分が低減し、加工時間の短縮を可能となるため、患者の身体的負担を軽減することができる。また、従来であればジルコニア焼結体を用いた補綴物を装着するには、即日治療は困難であったが焼成時間が必要無くなるため、通院などの時間的負担の軽減も可能とすることができる。本発明の歯科用修復物は、切削加工する前のミルブランクである場合、加工装置に取付けるための取付け具と前記ジルコニア焼結体とを備えることが好ましい。前記取付け具は前記ジルコニア焼結体に接着されていることが好ましい。一方、本発明の歯科用修復物として、切削加工後の歯科用製品の製造方法は特に限定されず、本発明のジルコニア焼結体を用いて、公知の装置を用いて公知の方法により製造することができる。
【００２４】
本発明は、焼成することにより本発明のジルコニア焼結体となるジルコニア仮焼体を包含する。このようなジルコニア焼結体となるジルコニア仮焼体の焼成条件としては、焼成温度は、１１００〜１６５０℃であることが好ましく、１３００〜１６５０℃であることがより好ましく、１３５０〜１６００℃であることがさらに好ましい。焼成時間は、３０〜７２０分であることが好ましく、３０〜１２０分であることがより好ましく、３０〜６０分であることがさらに好ましい。なお、本発明のジルコニア仮焼体からジルコニア焼結体を製造する方法については、その一例の詳細を後述する。
【００２５】
本発明のジルコニア焼結体は、部分安定化ジルコニア結晶粒子が主として焼結された焼結体であり、部分安定化ジルコニアをマトリックス相として有することが好ましい。本発明のジルコニア焼結体において、ジルコニアの主たる結晶相は正方晶系であることが好ましい。ジルコニア焼結体は単斜晶系を実質的に含有しないことが好ましい。ジルコニア焼結体が前記結晶相を有することで、機械的強度が高くなる。
【００２６】
本発明のジルコニア焼結体には、成形したジルコニア粒子を常圧下ないし非加圧下において焼結させた焼結体のみならず、ＨＩＰ（Hot Isostatic Pressing；熱間静水等方圧プレス）処理等の高温加圧処理によって緻密化させた焼結体も含まれる。
【００２７】
本発明のジルコニア焼結体は、ジルコニア及びその安定化剤を含有することが好ましい。安定化剤は、正方晶系のジルコニアが単斜晶系へ相転移することを抑制する。相転移を抑制することにより、強度、耐久性及び寸法精度を高めることができる。該安定化剤としては、部分安定化ジルコニアを形成可能なものが好ましく、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）（以下「イットリア」という。）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、酸化スカンジウム（Ｓｃ２Ｏ３）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）、酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３）、酸化プラセオジム（Ｐｒ６Ｏ１１）、酸化サマリウム（Ｓｍ２Ｏ３）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）及び酸化ツリウム（Ｔｍ２Ｏ３）等の酸化物が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。該安定化剤は、正方晶系ジルコニア粒子が部分安定化できるような量を添加すると好ましい。ジルコニア焼結体の強度及び透光性の観点から、安定化剤はイットリアが好ましい。イットリアの含有率は、ジルコニアとイットリアの合計ｍｏｌ数に対して、３ｍｏｌ％以上が好ましく、３．５ｍｏｌ％以上がより好ましく、４ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。イットリアの含有率が３ｍｏｌ％以上の場合、ジルコニア焼結体の透光性を高めることができる。また、イットリアの含有率は、ジルコニアとイットリアの合計ｍｏｌ数に対して、７．５ｍｏｌ％以下が好ましく、７ｍｏｌ％以下がより好ましく、６．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、６ｍｏｌ％以下が特に好ましい。イットリアの含有率が７．５ｍｏｌ％以下の場合、ジルコニア焼結体の強度低下を抑制することができる。なお、安定化剤を添加して部分的に安定化させた正方晶系ジルコニアは、部分安定化ジルコニア（ＰＳＺ；Partially Stabilized Zirconia）と呼ばれている。
【００２８】
本発明のジルコニア焼結体は本発明の効果を奏する限り、ジルコニア及び安定化剤以外の添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、例えば、顔料（着色剤、複合顔料及び蛍光剤を含む）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、シリカ（ＳｉＯ２）等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明のジルコニア焼結体は、アルミナを含有すると好ましい。アルミナはαアルミナであることが好ましい。本発明のジルコニア焼結体にアルミナを含有させると強度を高めることができる。本発明のジルコニア焼結体は、酸化チタンを含有すると好ましい。本発明のジルコニア焼結体に酸化チタンを含有させるとジルコニアの粒成長を促すことができる。本発明のジルコニア焼結体において、ジルコニア焼結体の透明度が低下してしまうことを防ぐ観点から、シリカを実質的に含有しないと好ましい。なお、「実質的に含有しない」とは、本発明の性質、特性に影響を特に与えない範囲内という意義であり、好ましくは不純物レベルを超えて含有しないという趣旨であり、必ずしも検出限界未満であるということではない。
【００２９】
前記顔料のうち着色剤としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ及びＥｒの群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物が挙げられる。複合顔料としては、例えば、（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ２、Ｆｅ（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４、（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４・ＺｒＳｉＯ４、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ａｌ２Ｏ４等が挙げられる。蛍光剤としては、例えば、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）ＢＯ３、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＧａ２Ｏ４：Ｚｎ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等が挙げられる。
【００３０】
本発明のジルコニア焼結体は、側面上の一端から他端に向かう底面に垂直な直線方向において２層以上の積層構造を有することが好ましい。これにより、天然歯の外見に近い色調及び透光性を有する補綴物を得ることができる。層の数としては２以上が好ましく、４以上がより好ましい。また、層の数の上限は本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、例えば、８以下とすることができる。
【００３１】
本発明のジルコニア焼結体が２層以上の積層構造を有する場合、歯科用として好適な色調を再現する観点から、前記ジルコニア焼結体の一端から他端に向かう第１方向に延在する直線上において、前記一端から全長の２５％までの区間にある第１点のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を（Ｌ１，ａ１，ｂ１）とし、前記他端から全長の２５％までの区間にある第２点のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を（Ｌ２，ａ２，ｂ２）としたとき、
Ｌ１が６８．０以上９０．０以下であり、
ａ１が−３．０以上４．５以下であり、
ｂ１が０．０以上２４．０以下であり、
Ｌ２が６０．０以上８５．０以下であり、
ａ２が−２．０以上７．０以下であり、
ｂ２が４．０以上２８．０以下であり、
Ｌ１＞Ｌ２であり、
ａ１＜ａ２であり、
ｂ１＜ｂ２であり、
前記第１点から前記第２点に向かってＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）の増減傾向が変化しないことが好ましい。より好ましくは、
Ｌ１が６９．０以上８９．０以下であり、
ａ１が−２．７以上４．０以下であり、
ｂ１が１．０以上２３．５以下であり、
Ｌ２が６１．５以上８４．５以下であり、
ａ２が−１．５以上６．５以下であり、
ｂ２が５．５以上２６．０以下である。より好ましくは、
Ｌ１が７０．０以上８７．０以下であり、
ａ１が−２．５以上３．７以下であり、
ｂ１が２．０以上２３．０以下であり、
Ｌ２が６３．０以上８４．０以下であり、
ａ２が−１．２以上６．０以下であり、
ｂ２が７．０以上２４．０以下である。上記の範囲を満たすことにより、平均的な天然歯の色調に適合させることができる。
【００３２】
本発明のジルコニア焼結体を焼成する前の前駆体であるジルコニア仮焼体は、
Ｌ１−Ｌ２が０超１２．０以下であり、
ａ２−ａ１が０超６．０以下であり、
ｂ２−ｂ１が０超１２．０以下であることが好ましい。より好ましくは、
Ｌ１−Ｌ２が０超１０．０以下であり、
ａ２−ａ１が０超５．５以下であり、
ｂ２−ｂ１が０超１１．０以下である。さらに好ましくは、
Ｌ１−Ｌ２が０超８．０以下であり、
ａ２−ａ１が０超５．０以下であり、
ｂ２−ｂ１が０超１０．０以下である。上記の範囲を満たすことにより、天然歯の色調を好適に再現することができる。
【００３３】
本発明のジルコニア焼結体は、両端を結ぶ一端から他端に向かって色が変化していることが好ましい。すなわち、前記第１点と前記第２点とを結ぶ直線上において、前記第１点から前記第２点に向かってＬ＊値が１以上増加する区間が存在せず、前記第１点から前記第２点に向かってａ＊値が１以上減少する区間が存在せず、前記第１点から前記第２点に向かってｂ＊値が１以上減少する区間が存在しないことが好ましい。これについて、以下、本発明の柱体状のジルコニア焼結体の側面を表す模式図として図６を用いて説明する。図６に示すジルコニア焼結体１の一端Ｐから他端Ｑに向かう第１方向Ｙに延在する直線上において、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値の増加傾向又は減少傾向は逆方向に変化しないと好ましい。すなわち、一端Ｐから他端Ｑに向かう直線上においてＬ＊値が減少傾向にある場合、Ｌ＊値が実質的に増加する区間は存在しないと好ましい。例えば、図６のように、一端Ｐから他端Ｑを結ぶ直線上の点として第１点Ａ、第２点Ｂとしたとき、第１点Ａと第２点Ｂとを結ぶ直線上において、第１点Ａから第２点Ｂに向かってＬ＊値が減少傾向にある場合、Ｌ＊値が１以上増加する区間が存在しないと好ましく、０．５以上増加する区間が存在しないとより好ましい。また、一端Ｐから他端Ｑに向かう直線上においてａ＊値が増加傾向にある場合、ａ＊値が実質的に減少する区間は存在しないと好ましい。例えば、第１点Ａと第２点Ｂとを結ぶ直線上において、第１点Ａから第２点Ｂに向かってａ＊値が増加傾向にある場合、ａ＊値が１以上減少する区間が存在しないと好ましく、０．５以上減少する区間が存在しないとより好ましい。さらに、一端Ｐから他端Ｑに向かう直線上においてｂ＊値が増加傾向にある場合、ｂ＊値が実質的に減少する区間は存在しないと好ましい。例えば、第１点Ａと第２点Ｂとを結ぶ直線上において、第１点Ａから第２点Ｂに向かってｂ＊値が増加傾向にある場合、ｂ＊値が１以上減少する区間が存在しないと好ましく、０．５以上減少する区間が存在しないとより好ましい。
【００３４】
ジルコニア焼結体１における色の変化方向は、一端Ｐから他端Ｑに向かって、Ｌ＊値が減少傾向にあるとき、ａ＊値及びｂ＊値は増加傾向にあると好ましい。例えば、一端Ｐから他端Ｑに向かって、白色から薄黄色、薄オレンジ色又は薄茶色へと変化する。
【００３５】
なお、本発明において、「一端から他端に向かう第１方向」とは、色が変化している方向を意味する。例えば、第１方向とは、後述の製造方法における粉末を積層する方向であると好ましい。
【００３６】
本発明のジルコニア焼結体の製造方法の一例について以下に説明する。
【００３７】
まず、水中でジルコニアと安定化剤を湿式粉砕混合してスラリーを形成する。次に、スラリーを乾燥させて造粒する。次に、造粒物を仮焼して、１次粉末を作製する。
【００３８】
次に、１次粉末を、積層させる層の数に分ける。例えば、計４層の組成物及び仮焼体を作製する場合には、１次粉末を４つに分け、第１〜４粉末とする。各粉末に顔料を添加する。顔料の添加量は、各層の色を発現するように適宜調節する。そして、それぞれについて、水中で所望の粒径になるまでジルコニア粉末を混合して、ジルコニアスラリーを形成する。次に、スラリーを乾燥させて造粒し、各層の２次粉末を作製する。アルミナ、酸化チタン、バインダ等の添加剤を添加する場合には、１次粉末の作製時に添加してもよいし、２次粉末の作製時に添加してもよい。
【００３９】
次に、複数の粉末を順に積層させる。上層を積層する前に、プレス処理を施すことなく下層の上面を平坦にならす。例えば、下層の粉末の上面をすりきったりして、上面を平坦にする。例えば、計４層の組成物及び仮焼体を作成する場合、型に、第１粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの２５〜４５％）まで充填する。この時、プレス処理を施さずに、第１粉末の上面を平坦にする。次に、第１粉末の上に、第２粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの５〜２５％）まで充填する。第２層の上面もプレス処理を施さずに平坦にする。第２粉末の上に、第３粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの５〜２５％）まで充填する。第３層の上面もプレス処理を施さずに平坦にする。次に、第３粉末の上に、第４粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの２５〜４５％）まで充填する。第４層の上面もプレス処理を施さずに平坦にする。第１〜４層にかけて顔料の含有率が順に増大又は減少するように積層すると好ましい。
【００４０】
次層を充填する前にプレス処理を施さないことにより、焼結体において、隣接する層間の密着性を高めることができ、強度を高めることができる。さらに、隣接する層間の色の差異を緩和することができる。これにより、焼結体において、積層方向に色を自然に変化させ、グラデーションを作り出すことができる。
【００４１】
また、この方法によれば、各主要層の間に中間層を必要としない。すなわち、主要層を４層積層する場合、４層だけを積層すればよい。また、各層毎にプレス処理を必要としない。これにより、手間及び時間を大きく削減することができ、生産性の向上を図ることができる。
【００４２】
次に、全層を積層した後プレス成形を行い、成形物を作製する。
【００４３】
本発明のジルコニア焼結体は、ジルコニア粒子が焼結に至る温度（焼結可能温度）でジルコニア仮焼体を焼成して作製することができる（焼成工程）。焼成工程における焼成温度は、例えば、１３００℃以上が好ましく、１３５０℃以上がより好ましい。また、該焼成温度は、例えば、１６５０℃以下が好ましく、１６００℃以下がより好ましい。昇温速度及び降温速度は３００℃／分以下が好ましい。
【００４４】
焼成工程において、焼結可能温度（例えば、最高焼成温度）における保持時間は、１２０分未満が好ましく、９０分以下がより好ましく、７５分以下がさらに好ましく、６０分以下がよりさらに好ましく、４５分以下が特に好ましく、３０分以下が最も好ましい。さらに、２５分以下、２０分以下、又は１５分以下とすることもできる。また、当該保持時間は１分以上が好ましく、５分以上がより好ましく、１０分以上がさらに好ましい。本発明のジルコニア仮焼体によれば、このような短い焼成時間であっても、作製されるジルコニア焼結体の透光性の低下を抑制することができる。また、焼成時間を短縮することにより、生産効率を高めると共に、エネルギーコストを低減させることができる。
【００４５】
焼成工程における昇温速度及び降温速度は、焼成工程に要する時間が短くなるように設定すると好ましい。例えば、昇温速度は、焼成炉の性能に応じて最短時間で最高焼成温度に到達するように設定することができる。最高焼成温度までの昇温速度は、例えば、１０℃／分以上、５０℃／分以上、１００℃／分以上、１２０℃／分以上、１５０℃／分以上、又は２００℃／分以上とすることができる。降温速度は、焼結体にクラック等の欠陥が生じないような速度を設定すると好ましい。例えば、加熱終了後、焼結体を室温で放冷することができる。最高焼成温度とは焼成工程において、最も高くなる温度を意味する。
【００４６】
なお、上記実施形態においては、４層の積層体に基づく仮焼体及び焼結体を例示したが、４層に限定されるものではない。例えば、上述の第１層及び第４層の２層の積層体から作製された組成物、仮焼体及び焼結体であってもよい。又は、上述の第１層、第２層及び第４層、もしくは第１層、第３層及び第４層の３層の積層体から作製された仮焼体及び焼結体であってもよい。
【００４７】
本発明のジルコニア焼結体は、前述のように本体部とステム部を有する柱体状であってもよく、該ステム部に取付け具を有することが好ましい。該取付け具を有する場合、ジルコニア焼結体を加工装置に固定することができる。該取付け具を本発明のジルコニア焼結体に取付ける方法に特に制限はなく、例えば、接着剤等によりジルコニア焼結体と取付け具とを接着することができる。
【００４８】
本発明のジルコニア焼結体は歯科用途に使用され、例えば、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムでの切削加工による、コーピング、フレームワーク、クラウン、アバットメント、インレー、アンレー、ラミネートベニア等の補綴物の作製などに好適に用いることができる。本発明のジルコニア焼結体から補綴物を製造する方法に特に制限はなく、公知の方法を適宜採用することができるが、該ジルコニア焼結体を切削加工する工程を含むことが好ましい。
【００４９】
本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。
【実施例】
【００５０】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、多くの変形が本発明の技術的思想の範囲内で当分野において通常の知識を有する者により可能である。【００５１】
［実施例１〜２及び比較例１］
各実施例及び比較例のジルコニア仮焼体及び焼結体を以下の手順により作製した。【００５２】
原料粉末の作製方法について説明する。まず、単斜晶系のジルコニア粉末とイットリア粉末とを用いて混合物（イットリア含有率は４ｍｏｌ％）を作製した。次に、この混合物を水に添加してスラリーを作製し、平均粒径０．１３μｍ以下になるまでボールミルで湿式粉砕混合した。粉砕後のスラリーをスプレードライで乾燥させ、得られた粉末を１０００℃で２時間焼成して、粉末（一次粉末）を作製した。スプレードライの機器に原材料を透過し本明細書の内容になるまで粉末体を加工させる。【００５３】
得られた一次粉末を第１〜４粉末として４つに分け、各粉末に対して、表１に示す含有量となるように顔料を添加した（各実施例及び比較例で含有量は共通）。その後、顔料を添加した各粉末を水に添加してそれぞれスラリーを作製し、平均粒径０．１３μｍになるまでボールミルで湿式粉砕混合した。粉砕後のスラリーにバインダを添加した後、スプレードライヤで乾燥させて、第１〜４粉末の４種類の粉末（二次粉末）を作製した。【００５４】
次に、金型に、得られた二次粉末の第１粉末を充填し、上面をすりきって第１粉末の上面を平坦にならした。続けて、第１粉末上に、第２粉末を充填し、上面をすりきって第２粉末の上面を平坦にならした。同様に、第２粉末上に、第３粉末を充填し、上面をすりきって第３粉末の上面を平坦にならした。さらに、第３粉末上に、第４粉末を充填し、上面をすりきって第４粉末の上面を平坦にならした。最後に、上型をセットし、一軸プレス成形機によって、面圧３００ｋｇ／ｃｍ２で９０秒間、１次プレス成形を行った。得られた１次プレス成形体を１７００ｋｇ／ｃｍ２で５分間、ＣＩＰ成形して、４層構造の成形体を作製した。【００５５】
得られた成形体を１０００℃で２時間焼成してジルコニア仮焼体を作製した。次に、ＣＡＤ／ＣＡＭシステム（「カタナ（登録商標）ＣＡＤ／ＣＡＭシステム」、クラレノリタケデンタル株式会社製）を用いて、図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、図４Ｂ、図５Ａ及び図５Ｂに示す形状（但し、これらの図面に記載の寸法は、焼結後の数値である）にそれぞれ加工した。得られた加工後のジルコニア仮焼体をＳＫメディカル電子株式会社焼成炉「ノリタケ  カタナ（登録商標）Ｆ−１」を用い、いずれも１５５０℃で１２０分間焼成して、ジルコニア焼結体を作製した。実施例１〜２のジルコニア焼結体を図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、図及び４Ｂに示し、比較例１のジルコニア焼結体を図５Ａ及び図５Ｂに示す。なお、第１〜第４粉末の積層方向のジルコニア焼結体の長さ（実施例１〜２では柱体の高さ）はいずれも約２０ｍｍであった。【００５６】
【表１】
2020129918.tif 000003
【００５７】
［実施例３］
底面の形状を、図１Ｄに示される長方形と半円を組み合わせた形状とした以外は、実施例１と同様にして、ジルコニア仮焼体及び焼結体を作製した。【００５８】
［ジルコニア焼結体の変形確認］
前記の方法により作製したジルコニア仮焼体をＣＡＤ／ＣＡＭシステム（「カタナ（登録商標）ＣＡＤ／ＣＡＭシステム」、クラレノリタケデンタル株式会社製）を用いて、図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、図４Ｂ、図５Ａ及び図５Ｂに示す形状（但し、これらの図面に記載の寸法は、焼結後の数値である）に加工した。加工後のジルコニア仮焼体を１５５０℃、１２０分で焼成し、ジルコニア焼結体を作製した。実施例１〜２のジルコニア焼結体を図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、及び図４Ｂに示し、実施例３のジルコニア焼結体の底面図を図１Ｄに示し、比較例１のジルコニア焼結体を図５Ａ及び図５Ｂに示す。実施例３の図１Ｄに示す底面を有する柱体状のジルコニア焼結体の高さ（柱体の高さ）は約２０ｍｍであった。【００５９】
作製したジルコニア焼結体を、各層がガラス板と平行になるようにガラス板に載置し、ガラス板とジルコニア焼結体の隙間の最大値をデジタル顕微鏡（デジタルマイクロスコープＫＨ−７７００、株式会社ハイロックス製）で計測し、該最大値を焼成時の変形量として評価を行った。変形量が０．０６ｍｍ以下である場合を「○」、０．０６ｍｍ超である場合を「×」と評価した。【００６０】
【表２】
2020129918.tif 000004
【００６１】
表２に示すように、実施例１、２及び３のいずれも焼成時の変形量が小さく、本発明のジルコニア焼結体は、焼結のために加熱処理を施しても全体的な変形を抑制できることが分かる。一方、柱体状でなく、またステム部の最小幅が小さい比較例１のジルコニア焼結体は、焼成時に変形が確認された。【００６２】
［ジルコニア焼結体の除去量低減率の確認］
ステム部を有しない四角柱状のジルコニア焼結体に比べて、実施例１、２及び３のジルコニア焼結体は、除去量低減率（％）がそれぞれ３０．４％、２０％、５．４％であった。除去量低減率（％）は、ステム部を有しない四角柱状（４０ｍｍ×２０ｍｍ×４０ｍｍ）のジルコニア焼結体と比較して、各実施例の後退部の体積量分が予め低減できているものとして算出した。実施例１、２及び３のジルコニア焼結体では、切削する量を減少させて加工時間を短縮することができることが確認された。【００６３】
［ジルコニア焼結体の色調確認（１）］
積層構造を有するジルコニア焼結体について、後述の方法により歯科用修復物（前歯フレーム）を作製し、天然歯の外観との比較の観点で、目視により色調を評価した。【００６４】
まず、印象材と呼ばれる型取り材を用い、支台歯、その対合歯及び支台歯周囲の歯列のメス型を採った。次に、そこへ石膏を流し込みオス型の石膏模型を作製し、支台歯、その対合歯及び支台歯周囲の歯列を再現した。次に、ワックスを用いて、石膏模型の支台歯上に、噛み合わせ、形状、寸法等を合わせたワックス冠を形成した。このワックス冠は、フレーム形成の基礎となるものである。次に、石膏模型の支台歯及びワックス冠を、クラレノリタケデンタル株式会社製「カタナ（登録商標） デンタルスキャナーＤ７５０」を用いて光学スキャンして、支台歯及びワックス冠のデジタル化した３次元データを得た。なお、本実施例では、石膏模型を光学スキャンしたが、口腔内スキャナにより直接口腔内を光学スキャンしてもよい。また、ワックス冠を用いずに、石膏模型を光学スキャンした後、３次元ＣＡＤソフトを用いて仮想的なフレーム形状に基づく３次元データを作製してもよい。【００６５】
次に、前述の方法により作製した実施例１のジルコニア焼結体をミルブランクとして、前記３次元データに基づき、デンツプライシロナ株式会社製高速ミリング加工機「ＣＥＲＥＣ  ＭＣＸＬ」を用いて、φ２．０ｍｍ及びφ１．０ｍｍのダイヤモンドバーにより前歯フレームの形状に加工し、ジルコニア焼結体からなる前歯フレームを作製した。【００６６】
得られた前歯フレームの表面に残っている余剰部分を、軸付きダイヤモンド砥粒を用いて電動切削工具で除去した。次に、５０μｍのアルミナを用いて０．２ＭＰａの圧力でサンドブラスト処理を行い、該前歯フレームの表面をつや消し状態とした。その後、クラレノリタケデンタル株式会社製「パールサーフェス（登録商標）」で該前歯フレームの表面を研磨し光沢を持たせ、実施例１のジルコニア焼結体からなる歯科用修復物とした。【００６７】
実施例１のジルコニア焼結体から得られた歯科用修復物は、第１粉末に由来する第１層に相当する領域から第４粉末に由来する第４層に相当する領域に向かって、薄白色から薄黄色へと変化するグラデーションが形成され、天然歯と同様の外観を呈していた。【００６８】
［ジルコニア焼結体の色調確認（２）］
前述の積層構造を有する実施例１のジルコニア焼結体からなる歯科用修復物の色調について、以下の方法で定量的に評価した。二次粉末の第１粉末、第２粉末、第３粉末、及び第４粉末について、それぞれ単独のジルコニア焼結体を作製し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３  測色−第４部：ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）による（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を測定した。これらの各粉末から単独で作製したジルコニア焼結体の（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）は、上記の４つの粉末の積層体から作製したジルコニア焼結体における各点の（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）に相当する。（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）は、各粉末単独で製造したジルコニア焼結体を直径１４ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの円板となるように加工（両面は＃６００研磨）した後、コニカミノルタ株式会社製の分光測色計ＣＭ−３６１０Ａを用いて、Ｄ６５光源、測定モードＳＣＩ、測定径／照明径＝φ８ｍｍ／φ１１ｍｍ、白背景にて測定した。評価結果を表３に示す。【００６９】
【表３】
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【００７０】
前述の色調確認（１）のように、天然歯と同様の外観を呈する本発明のジルコニア焼結体について、表３に示す（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のジルコニア仮焼体、焼結体は、歯科用修復物に利用することができる。
【符号の説明】
【００７２】
１：ジルコニア焼結体
９：凹部
１０：底面
１１：側面
１２：窪み
１３：後退部
１４：本体部
１５：ステム部
１６：取付け具
１７：くびれ部
Ｐ：一端
Ｑ：他端
Ａ：第１点
Ｂ：第２点
Ｙ：第１方向
Ｌ：ジルコニア焼結体（柱体状）の高さ
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図１Ｄ】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
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【国際調査報告】
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