(57)【要約】  漂白剤成分を含み、所望の粘度が長期間に亘って維持される組成物を提供する。  α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、  前記単量体を共重合させる工程において、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中に前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、  漂白剤成分（Ｂ）と、  アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、  水（Ｄ）と、を含み、  ｐＨが１０よりも高い、組成物。
2019244952.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、
前記単量体を共重合させる工程において、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中に前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、
漂白剤成分（Ｂ）と、
アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、
水（Ｄ）と、
を含み、
ｐＨが１０よりも高い、組成物。
【請求項２】
洗浄用途に使用される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記漂白剤成分（Ｂ）が、次亜ハロゲン酸金属塩である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）において、前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）の含有量が、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）１００質量部に対して、０．５〜９質量部である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のカルボキシル基含有重合体組成物。
【請求項５】
前記カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）において、前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）のＨＬＢ値が、５〜８である、請求項１又は２に記載のカルボキシル基含有重合体組成物。
【請求項６】
α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、
前記単量体を共重合させる工程において、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中に前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、
漂白剤成分（Ｂ）と、
アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、
水（Ｄ）と、
を混合する工程を備える、ｐＨが１０よりも高い組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白剤成分を含む組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家庭用や業務用の洗浄剤として、漂白剤成分を含む洗浄用組成物が広く使用されている。このような洗浄用組成物は、漂白剤成分を含んでおり、例えば、繊維などの漂白、消毒や、配管の洗浄などの幅広い用途に使用されている（特許文献１，２参照）。【０００３】
洗浄用組成物において、漂白剤成分としては、例えば、次亜ハロゲン酸ナトリウムなどの次亜ハロゲン酸アルカリ金属や、過酸化水素などの過酸素化合物などが使用されている。また、洗浄効果を高める観点などから、アルカリ度緩衝剤が配合されて、例えばｐＨが１０を超える程度にまで高められることがある。さらに、洗浄用組成物の洗浄対象物への滞留性を高めるために、増粘剤などが配合されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００１−５２５４５２号公報
【特許文献２】特開平３−１６６２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記の通り、洗浄効果を高める観点や、洗浄用組成物の洗浄対象物への滞留性を高める観点などから、漂白剤成分を含む洗浄用組成物には、漂白剤成分に加えて、アルカリ度緩衝剤や、増粘剤などが配合されることがある。【０００６】
例えば増粘剤を配合することによって、漂白剤成分を含む洗浄用組成物の粘度を高めることができる。しかしながら、例えばｐＨが１０を超えるような強アルカリ性を備える洗浄用組成物において、増粘剤を用いて粘度を高めた場合にも、組成物の粘度は経時的に低下し、所望の粘度を長期間に亘って維持することは困難である。【０００７】
このような状況下、本発明は、漂白剤成分を含み、所望の粘度が長期間に亘って維持される組成物を提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該組成物の好適な製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決するため、検討を重ね、漂白剤成分を含む組成物の粘度を高めるための増粘成分の組成などに着目した。その結果、増粘成分として、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、前記単量体を共重合させる工程において、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった（すなわち、単量体を共重合させる工程で使用する全α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）のうち、５〜８０％が共重合された）時点で、系中にノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）を用いることによって、漂白剤成分を含む組成物のｐＨが１０を超えるような強アルカリ性を備える場合にも、所望の粘度を長期間に亘って維持されることを見出した。本発明はこのような知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成された発明である。【０００９】
すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１．  α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、
前記単量体を共重合させる工程において、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中に前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、
漂白剤成分（Ｂ）と、
アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、
水（Ｄ）と、
を含み、
ｐＨが１０よりも高い、組成物。
項２．  洗浄用途に使用される、項１に記載の組成物。
項３．  前記漂白剤成分（Ｂ）が、次亜ハロゲン酸金属塩である、項１又は２に記載の組成物。
項４．  前記カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）において、前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）の含有量が、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）１００質量部に対して、０．５〜９質量部である、項１〜３のいずれか１項に記載のカルボキシル基含有重合体組成物。
項５．  前記カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）において、前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）のＨＬＢ値が、５〜８である、項１又は２に記載のカルボキシル基含有重合体組成物。
項６．  α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、
前記単量体を共重合させる工程において、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中に前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、
漂白剤成分（Ｂ）と、
アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、
水（Ｄ）と、
を混合する工程を備える、ｐＨが１０よりも高い組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、漂白剤成分を含み、所望の粘度が長期間に亘って維持される組成物を提供することができる。また、本発明によれば、当該組成物の好適な製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例及び比較例で製造された組成物の粘度変化率（％）と経過日数との関係を示すグラフである。
【図２】実施例及び比較例で製造された組成物の有効塩素濃度変化率（％）と経過日数との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物は、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、漂白剤成分（Ｂ）と、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、水（Ｄ）とを含み、ｐＨが１０よりも高い。さらに、本発明の組成物において、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物であって、単量体を共重合させる工程において、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中にノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたものであることを特徴としている。本発明の組成物は、このような構成を備えていることにより、漂白剤成分を含み、ｐＨが１０を超える強アルカリ性を有しているにも拘わらず、所望の粘度が長期間に亘って維持される。
【００１３】
以下、本発明の組成物及びその製造方法について、詳述する。なお、本明細書において、「〜」で結ばれた数値は、「〜」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と上限値を選択し、「〜」で結ぶことができるものとする。
【００１４】
［カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）］
カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含む。α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体を、共重合させることにより、共重合体（ａ）が生成する。すなわち、少なくとも、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）と、分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）とを単量体とし、これらを含む単量体を共重合させることによって、共重合体（ａ）が生成する。なお、共重合体（ａ）は、水と混合され、ｐＨが５以上に調整されることでゲルを形成する成分である。
【００１５】
さらに、本発明において、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）は、単量体を共重合させる工程において、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中にノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで得られたものである。
【００１６】
（α，β−不飽和カルボン酸）
α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）（「単量体（ａ−１）」と称する場合がある）としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の炭素数３〜５のオレフィン系不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらのα，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の中でも、安価で入手が容易であり、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持することから、アクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。なお、これらのα，β−不飽和カルボン酸は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物）
分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）（分子内にエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ａ−２）、以下、「エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）」と表記し、単に「単量体（ａ−２）」と称する場合もある）としては、特に限定されず、例えば、ポリオールの２置換以上のアクリル酸エステル類；ポリオールの２置換以上のメタクリル酸エステル類；ポリオールの２置換以上のアリルエーテル類；フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。なお、前記ポリオールとは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物の中でも、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリスリトールポリアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、リン酸トリアリル、ポリアリルサッカロースが好適に用いられる。なお、これらのエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）の割合は、α，β−不飽和カルボン酸１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部である。エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）の割合が、０．０１質量部以上、さらには０．０５質量部以上であることにより、本発明の組成物の所望の粘度が長期間に亘って好適に維持される。また、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物の使用量が１０質量部以下、さらには３質量部以下であることにより、本発明の組成物の所望の粘度が長期間に亘って好適に維持される。なお、本発明において、「α，β−不飽和カルボン酸１００質量部」とは、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の全量を意味している。
【００１９】
（α，β−不飽和化合物）
共重合体（ａ）を構成する単量体としては、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、α，β−不飽和化合物（ａ−３）（以下、「単量体（ａ−３）」と称する場合がある）等を用いてもよい。
【００２０】
α，β−不飽和化合物（ａ−３）としては、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）と異なれば、特に限定されず、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウロイルアクリレート、ステアリルアクリレ−ト、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類；前記アクリル酸エステル類に相当するメタクリル酸エステル類；ビニルグリシジルエーテル、イソプロペニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；前記アクリルアミド類に相当するメタクリルアミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類等が挙げられる。これらのα，β−不飽和化合物（ａ−３）の中でも、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類が好適に用いられ、とりわけ、炭素数１２〜４０（特に、１５〜３０）の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類が好ましく、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸テトラコサニルがより好適に用いられる。なお、これらのα，β−不飽和化合物（ａ−３）は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、前記アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類としては、例えば、日油株式会社製の商品名ブレンマーＶＭＡ−７０等を用いてもよい。
【００２１】
α，β−不飽和化合物（ａ−３）の割合は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。α，β−不飽和化合物（ａ−３）の割合が０．１質量部以上、さらには１質量部以上であれば、本発明の組成物の所望の粘度が長期間に亘って好適に維持される。また、α，β−不飽和化合物（ａ−３）の使用量が２０質量部以下、さらには１０質量部以下である場合、本発明の組成物の所望の粘度が長期間に亘って好適に維持される。
【００２２】
本発明において、共重合体（ａ）を構成する単量体における、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、及びα，β−不飽和化合物（ａ−３）の合計割合としては、特に制限されないが、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０〜１００質量％程度、さらに好ましくは９０〜１００質量％程度、特に好ましくは９５〜１００質量％程度が挙げられる。当該合計割合は、実質的に１００質量％であってもよい。また、共重合体（ａ）を構成する単量体における、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の割合としては、特に制限されないが、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９６〜９９質量％程度、さらに好ましくは９７〜９８質量％程度が挙げられる。
【００２３】
これらの単量体を共重合させる方法としては、特に限定されず、公知乃至慣用の方法を適用することができる。具体的には、例えば、以下の方法（１）〜（３）のいずれかによって実施することができる。
方法（１）：α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）とエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）と（さらに必要であればα，β−不飽和化合物（ａ−３）と）を重合初期から共存させて（例えば、それぞれを全量共存させて）共重合する方法
方法（２）：α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）に、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を連続的に添加しながら重合させる方法
当該方法（２）においてα，β−不飽和化合物（ａ−３）を使用する場合、これを重合に付す方法は特に限定されず、例えば、あらかじめα，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）と共存させておいてもよいし、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）と同様に連続的に添加してもよい。
方法（３）：α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）と、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）とを、連続的に添加しながら重合させる方法
当該方法（３）においてα，β−不飽和化合物（ａ−３）を使用する場合、これを重合に付す方法は特に限定されず、例えば、あらかじめ重合系に仕込んでおいてもよいし、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及びエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）と同様に連続的に添加してもよい。
【００２４】
一例として、方法（１）を具体的に説明する。方法（１）においては、例えば、攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、及び冷却管を備えた反応容器に、それぞれ予め所望量に秤量された、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、ラジカル重合開始剤、及び不活性溶媒を仕込む。
【００２５】
次に、反応容器内の内容物を攪拌し、組成が均一となるように混合する。次に、反応容器の上部空間に含まれている酸素ガス、及び内容物中に溶解している溶存酸素を除去するために、内容物中に窒素ガスを吹き込む。重合反応は、温浴などで２０〜１２０℃、好ましくは３０〜９０℃に加熱することによって行うことができる。重合反応は、通常２〜１０時間で終了する。
【００２６】
α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、必要であればα，β−不飽和化合物（ａ−３）、ラジカル重合開始剤、及び不活性溶媒の仕込み全量における、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及びエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）の合計仕込量（α，β−不飽和化合物（ａ−３）を使用する場合には、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、及びα，β−不飽和化合物（ａ−３）の合計割合）は、容積効率を高め、生産性を向上させる観点から、１質量％以上、好ましくは５質量％以上であることが望ましく、また重合反応の進行に伴って重合体の析出が著しくなり、スラリーの粘度が高くなるのを回避し、反応を円滑に進行させる観点から、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下であることが望ましい。好ましい合計仕込量は、１〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２５質量％である。
【００２７】
共重合体（ａ）を製造する際の不活性溶媒としては、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、及びα，β−不飽和化合物（ａ−３）は溶解するが、得られる共重合体（ａ）は溶解しない溶媒であればよく、特に制限されない。不活性溶媒の好ましい具体例としては、エチレンジクロライド、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタンなどのハロゲン置換されていてもよい炭素数２〜８の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭素数５〜７の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどのハロゲン置換されていてもよい芳香族炭化水素；酢酸エチル、酢酸イソプロピルなどの酢酸アルキルエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系化合物などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの不活性溶媒の中では、品質が安定しており、入手が容易である観点から、エチレンジクロライド、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン及び酢酸エチルが好ましい。
【００２８】
ラジカル重合開始剤の種類には、特に限定がない。その具体例としては、α，α’−アゾイソブチロニトニル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキサイド、第３級ブチルハイドロパーオキシドなどを挙げることができる。ラジカル重合開始剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
ラジカル重合開始剤の量は、その種類や反応温度などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、重合反応速度を増大させる観点から、共重合体（ａ）の単量体として用いるα，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、及びα，β−不飽和化合物（ａ−３）の合計量に対して、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．３質量％以上であり、また重合反応の際の除熱を容易に行なうことができるようにするために、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以下である。ラジカル重合開始剤の量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．３〜３質量％である。
【００３０】
なお、反応の際に酸素が存在していると、反応に悪影響を及ぼすため、あらかじめ反応系から酸素を除去しておくことが好ましい。したがって、反応時の雰囲気は、酸素による影響を回避する観点から、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００３１】
カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）の製造過程では、単量体の共重合工程において、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中にノニオン性界面活性剤（Ｂ）を添加する。すなわち、ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の共重合が未完全（前記重合率が５％以上８０％以下、さらには５％以上７０％未満）である状態で、系中に添加する。本発明においては、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）が、特定のタイミングでノニオン性界面活性剤（Ｂ）を添加することによって製造されたものであるため、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持することが可能となる。なお、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、少なくとも前記重合率が５〜８０％の時点で添加していれば、５％未満または８０％超の時点で別途添加していても同様の効果を発現する。
【００３２】
カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）の製造過程において、共重合工程における前記重合率は、実施例に記載の方法により確認することができる。
【００３３】
（ノニオン性界面活性剤）
ノニオン性界面活性剤（ｂ）は、親水部と疎水部とから構成される。疎水部の例としては、例えば、多価アルコール脂肪酸エステルやヒドロキシ脂肪酸の付加重合物などが挙げられる。
【００３４】
本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、多価アルコール脂肪酸エステルの多価アルコール部分の好適な例としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチルプロパノール、ソルビット、ソルビタンなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤（ｂ）の多価アルコール残基としては、これらの多価アルコールに由来するものが好ましい。多価アルコール部分は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００３５】
多価アルコール脂肪酸エステルの脂肪酸部分の好適な例としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸などが挙げられる。すなわち、ノニオン性界面活性剤（ｂ）の脂肪酸残基としては、これらの脂肪酸に由来するものが好ましい。脂肪酸部分は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００３６】
また、ノニオン性界面活性剤（ｂ）の疎水部における、多価アルコール脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル、パルミチン酸エステル、及び、硬化ヒマシ油誘導体などが挙げられる。
【００３７】
ノニオン性界面活性剤（ｂ）の疎水部における、ヒドロキシ脂肪酸の付加重合物の好適な例としては、２−ヒドロキシパルミチン酸、１６−ヒドロキシパルミチン酸、及び、１２−ヒドロキシステアリン酸の付加重合物などが挙げられる。
【００３８】
ノニオン性界面活性剤（ｂ）の親水部としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホニル基、エーテル基などが挙げられる。ノニオン性界面活性剤（ｂ）の親水部におけるエーテル基としては、ポリオキシアルキレンのようなオキシアルキレン鎖であってもよい。
【００３９】
ノニオン性界面活性剤（ｂ）における、オキシアルキレン鎖の好適な例としては、下記式で示されるオキシアルキレン基が挙げられる。
式：−（ＣＨ2−ＣＨＲ1−Ｏ）ｎ  −
［式中、Ｒ1は水素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ1は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
【００４０】
本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、ノニオン性界面活性剤（ｂ）としては、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物が好ましく例示される。多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物は、多価アルコールの脂肪酸エステルに、アルキレンオキサイドが付加した化合物である。多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物は、乳化剤として機能する。
【００４１】
多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物における、多価アルコール部分の好適な例としては、前述のように、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチルプロパノール、ソルビット、ソルビタンなどが挙げられる。すなわち、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物の多価アルコール残基としては、これらの多価アルコールに由来するものが好ましい。多価アルコール部分は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００４２】
また、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物における、脂肪酸部分の好適な例としては、前述の通り、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸などが挙げられる。すなわち、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物の脂肪酸残基としては、これらの脂肪酸に由来するものが好ましい。脂肪酸部分は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００４３】
また、前述の通り、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物における、多価アルコール脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル、パルミチン酸エステルの他、硬化ヒマシ油誘導体なども挙げられる。
【００４４】
多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物における、オキシアルキレン鎖の好適な例としては、上記一般式（Ｉ）で示されるオキシアルキレン基が挙げられる。
【００４５】
本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、ノニオン性界面活性剤（ｂ）におけるＨＬＢとしては、５〜８が好ましい。
【００４６】
本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、ノニオン性界面活性剤（ｂ）の好ましい具体例としては、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレントリステアリン酸トリメチロールが挙げられる。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、２−ヒドロキシパルミチン酸とアルキレングリコールのブロック共重合体、１６−ヒドロキシパルミチン酸とアルキレングリコールのブロック共重合体、及び、１２−ヒドロキシステアリン酸とアルキレングリコールのブロック共重合体が挙げられる。
【００４７】
また、硬化ヒマシ油誘導体を多価アルコール脂肪酸エステルとした場合の、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。
【００４８】
多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物の中では、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットが好ましい。
【００４９】
カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）において、ノニオン性界面活性剤（ｂ）の含有量は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）１００質量部に対して、０．５〜９質量部、より好ましくは３〜７質量部である。
【００５０】
発明の組成物において、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）の含有量は、特に制限されないが、洗浄用途に使用された場合にも好適に洗浄効果を発揮しつつ、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、好ましくは０．５〜３．０質量％、より好ましくは１．０〜２．０質量％である。
【００５１】
本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、ノニオン性界面活性剤（ｂ）の添加量（すなわち、前記重合率が５〜８０％の時点におけるノニオン性界面活性剤（ｂ）の添加量）は、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜９質量部、より好ましくは３〜７質量部である。
【００５２】
ノニオン性界面活性剤（ｂ）の存在下に、単量体を共重合させる場合、カルボキシル基含有重合体組成物を製造する方法は、具体的には、以下の方法（１Ａ）、（２Ａ）の態様で実施できる。
【００５３】
方法（１Ａ）：α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）とエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）と（さらに必要であればα，β−不飽和化合物（ａ−３））を反応容器に予め仕込み、これらを共重合させ、前記重合率が５〜８０％（さらに好ましくは５％以上７０％未満）になった時点で、系中のスラリーにノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加する方法
【００５４】
方法（２Ａ）：α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及びエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を、反応容器にそれぞれ連続的に添加しながら共重合させ、前記重合率が５〜８０％（さらに好ましくは５％以上７０％未満）になった時点で、系中のスラリーにノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加する方法
【００５５】
当該方法（２Ａ）においてα，β−不飽和化合物（ａ−３）を使用する場合、これを重合に付す方法は特に限定されず、例えば、あらかじめ反応容器に仕込んでおいてもよいし、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及びエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）と同様に反応容器に連続的に添加してもよい。
【００５６】
例えば、方法（１Ａ）において、攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び冷却管を備えた反応容器に、それぞれ予め所望量で秤量された、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）、必要であれば前記α，β−不飽和化合物（ａ−３）、前記ラジカル重合開始剤、及び前記不活性溶媒を仕込む。反応容器内の内容物を攪拌し、組成が均一となるように混合した後、反応容器の上部空間に含まれている酸素ガス、内容物中に溶解している溶存酸素を除去するために、内容物中に窒素ガスを吹き込む。重合反応は、温浴などで２０〜１２０℃、好ましくは３０〜９０℃に加熱することによって行なうことができる。重合反応は、通常２〜１０時間で終了する。次に、前記重合率が５〜８０％（さらに好ましくは５％以上７０％未満）になったことを確認し、ノニオン性界面活性剤（ｂ）を不活性溶媒で希釈し、系中のスラリーに添加し、均一になるまで撹拌する。その後、減圧または常圧下、加熱することにより、反応溶液から不活性溶媒を留去し、カルボキシル基含有重合体組成物を白色微粉末として得ることができる。
【００５７】
［漂白剤成分（Ｂ）］
本発明の組成物において、漂白剤成分（Ｂ）としては、特に制限されず、例えば漂白剤成分を含む公知の洗浄用組成物に含まれるものを使用することができる。漂白剤成分（Ｂ）の具体例としては、次亜ハロゲン酸金属塩、過酸素化合物などが挙げられる。漂白剤成分（Ｂ）は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００５８】
次亜ハロゲン酸金属塩の具体例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸カルシウム、一塩基性次亜塩素酸カルシウム、二塩基性次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水和物、トリクロロシアヌル酸、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、クロラミンＴ、ジクロラミンＴ、クロラミンＢ、ジクロラミンＢなどが挙げられる。これらの中でも、汎用性が高いことなどから、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムが好ましい。
【００５９】
また、過酸素化合物の具体例としては、過酸化水素が挙げられる。水中で過酸化水素を生成させる過酸素化合物も好適に使用することができ、そのような過酸素化合物としては、過酸化アルカリ金属、有機過酸化物（例えば過酸化尿素）、無機過塩（例えば、過ホウ酸、過カルボン酸、および過リン酸などのアルカリ金属塩など）が挙げられる。これらの中でも、汎用性が高いことなどから、過酸化水素が好ましい。
【００６０】
漂白剤成分（Ｂ）は、例えば、水溶液として容易に入手可能である。
【００６１】
本発明の組成物において、漂白剤成分（Ｂ）の含有量は、特に制限されないが、洗浄用途に使用された場合にも好適に洗浄効果を発揮しつつ、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００６２】
［アルカリ度緩衝剤（Ｃ）］
本発明の組成物において、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）としては、特に制限されず、例えば漂白剤成分を含む公知の洗浄用組成物に含まれるものを使用することができる。本発明において、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）は、本発明の組成物をｐＨ１０超の強アルカリ性に保つために配合される成分である。すなわち、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）は、本発明の組成物に、１０よりも高いｐＨを与えるのに十分なものである。
【００６３】
本発明の組成物をｐＨ１０超の強アルカリ性に好適に保つ観点から、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸四カリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、無水四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム五水和物、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、四ホウ酸ナトリウム五水和物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、および四ホウ酸ナトリウム十水和物が挙げられる。これらの中でも、汎用性が高いことなどから、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００６４】
本発明の組成物において、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）の含有量は、本発明の組成物のｐＨを１０超にできれば、特に制限されない。
【００６５】
［水（Ｄ）］
本発明の組成物において、水（Ｄ）としては、特に制限されず、水道水、純水、イオン交換水、工業用水などを使用することができる。
【００６６】
本発明の組成物において、水（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、洗浄用途に使用された場合にも好適に洗浄効果を発揮しつつ、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。
【００６７】
［他の成分］
本発明の組成物には、前記の各成分に加えて、さらに、他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、特に制限されず、例えば漂白剤成分を含む公知の洗浄用組成物に含まれるものを使用することができる。他の成分は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６８】
他の成分の具体例としては、ノニオン性界面活性剤とは異なる界面活性剤（アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤）、ビルダー、金属イオン封鎖剤、キレート剤、溶媒、消泡剤、腐食阻害剤、蛍光増白剤、キレート剤、抗再付着剤、分散剤、染料捕捉剤、酵素、皮膚軟化剤、湿潤剤、防腐剤などが挙げられる。他の成分の含有量についても、組成物の用途に応じて適宜調整することができる。
【００６９】
本発明の組成物のｐＨについては、１０よりも高ければよく、用途に応じて適宜設定することができ、好ましくは１０超、１４以下である。
【００７０】
また、本発明の組成物の粘度としては、用途に応じて適宜設定することができるが、洗浄用途に使用された場合にも好適に洗浄効果を発揮しつつ、本発明の組成物の粘度を長期間に亘って好適に維持する観点から、好ましくは１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓである。なお、当該粘度は、以下の方法により測定された値を意味する。
【００７１】
＜粘度の測定＞
評価サンプルを２５℃に調整した恒温水槽に３０分浸した後に、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、スピンドルＮｏ．３、４又は６を使用して２０ｒｐｍで測定した。
【００７２】
本発明の組成物は、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、漂白剤成分（Ｂ）と、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、水（Ｄ）と、必要に応じて他の成分を混合することによって、簡便に製造することができる。本発明の組成物に含まれる各成分の種類や含有量の好ましい態様については、前述の通りである。
【００７３】
また、本発明の組成物の製造方法においては、カルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）の製造過程を含んでいてもよい。すなわち、本発明の組成物の製造方法は、前記単量体を共重合させる工程において、前記α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）の重合率が５〜８０％となった時点で、系中に前記ノニオン性界面活性剤（ｂ）を添加することで、α，β−不飽和カルボン酸（ａ−１）及び分子内にエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（ａ−２）を含む単量体の共重合体（ａ）と、ノニオン性界面活性剤（ｂ）とを含むカルボキシル基含有重合体組成物を調製する工程と、得られたカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）と、漂白剤成分（Ｂ）と、アルカリ度緩衝剤（Ｃ）と、水（Ｄ）と、必要に応じて他の成分を混合する工程と、を備えていてもよい。
【００７４】
本発明の組成物の製造においては、例えば、まずカルボキシル基含有重合体組成物（Ａ）を水（Ｄ）に十分に分散させ、その後にアルカリ度緩衝剤（Ｃ）を添加することにより、溶液を中和し増粘させる。次に、増粘液が強塩基性であることをｐＨ試験紙で確認した後に、漂白剤成分（Ｂ）を添加し、さらに十分に撹拌する。
【００７５】
本発明の組成物は、漂白剤成分を含み、所望の粘度が長期間に亘って維持されることから、例えば洗浄用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。【００７７】
［評価方法］
合成例におけるカルボキシル基含有重合体組成物の重合率、実施例及び比較例により得られた組成物の粘度及び有効塩素濃度の経時変化は、それぞれ、以下の方法により測定した。なお、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、それぞれ、カタログ値である。【００７８】
＜重合率の算出＞
各合成例でのカルボキシル基含有重合体組成物の製造過程において、重合率は、下記の式により算出した。未反応の単量体（ａ−１）の量は、重合反応に用いた単量体（ａ−１）の総量のうち、その時点で系中に添加していない単量体（ａ−１）と、添加した系中で未反応の状態で存在している単量体（ａ−１）の合計量を意味する。また、式において、単量体（ａ−１）の各量は、重量を基準としたものである。添加した系中で未反応の状態で存在している単量体（ａ−１）の量は、高速液体クロマトグラフィー等の液体クロマトグラフィーを用いて測定した。その時点で系中に添加していない単量体（ａ−１）の量は、重量を直接測定すること、および、容量を測定し、密度との積から計算することができる。
式；（重合反応に用いた単量体の総量  −  未反応の単量体）÷重合反応に用いた単量体の総量【００７９】
＜粘度の経時変化の測定＞
実施例及び比較例で得られた組成物をそれぞれ容器内に密封した。この容器を温度５０℃、相対湿度７５％に設定した恒温恒湿機（エスペック社製、型番：ＬＨＵ−１１３）に入れた。次に、以下の条件において、０日後（すなわち、恒温恒湿機に入れる前）、７日後、１１日後、１５日後、２１日後、３１日後、５４日後の粘度を測定した。具体的には、評価サンプルを２５℃に調整した恒温水槽に３０分浸した後に、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、スピンドルＮｏ．４を使用して２０ｒｐｍで測定した。尚、粘度値１０，０００ｍＰａ・ｓ以上のサンプルはスピンドルＮｏ．６、１，０００ｍＰａ・ｓ以下のサンプルはスピンドルＮｏ．３を用いて測定した。すなわち表２中で示す、比較例２の７日後サンプルはスピンドルＮｏ．６を用い、比較例２の１５日後サンプルはスピンドルＮｏ．３を用い、これら以外のサンプルは全てスピンドルＮｏ．４を用いて測定した値である。結果を表２に示す。また、１１日後を基準とした粘度の変化率（％）を表３及び図１のグラフに示す。なお、比較例２の組成物については、１５日後の時点で粘度が非常に低い値となったため、その後の測定を省略した（測定の省略を「−」で表記した）。【００８０】
＜有効塩素濃度の経時変化の測定＞
前記の＜粘度経時変化の測定＞において、０日後（すなわち、恒温恒湿機に入れる前）、７日後、１１日後、１５日後、２１日後、３１日後の粘度を測定する際に、合わせて組成物の有効塩素濃度（％）を以下の方法で測定した。具体的には、１００ｍＬメスフラスコにサンプル（２５℃の恒温水槽に３０分浸したものを用いる。）をスパチュラで１杯（０．１ｇくらいを目安とする程度）加え、重量を記録する。この重量をサンプル量ｗ（ｇ）とする。さらに、２０ｗｔ％ヨウ化カリウム水溶液２０ｍＬを加え軽く混ぜた後、酢酸１０ｍＬを添加し、純水により容量を１００ｍＬとした。調製した溶液を２００ｍＬビーカに移し、メスフラスコ内の付着物を約１５ｍＬの純水で洗いこみ（５ｍＬ×３回）、前述の２００ｍＬビーカに加えた。０．００５ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸ナトリウム水溶液をビュレットから、前述の２００ｍＬビーカに滴下し、溶液が透明となる所を終点とし、滴下した容量を記録する。この容量をチオ硫酸ナトリウム水溶液滴下量ａ（ｍｌ）とした。下式にサンプル量ｗ及び滴定量ａを代入し、有効塩素濃度を算出した。【００８１】
有効塩素濃度（％）＝チオ硫酸ナトリウム水溶液濃度×チオ硫酸ナトリウム水溶液ファクター×滴下量ａ÷１０００×塩素分子量÷サンプル量ｗ÷量論×１００＝０．００５×１×ａ÷１０００×７０．９０６÷ｗ÷２×１００【００８２】
結果を表３に示す。また、０日後を基準とした有効塩素濃度の変化率（％）を表４及び図２のグラフに示す。なお、表４に示すように、１５日後、２１日後、３１日後において、有効塩素濃度の測定を適宜省略している（測定の省略を「−」で表記した）。また、有効塩素濃度の変化率の測定と共に、組成物のｐＨを測定したが、実施例及び比較例の何れについても、ｐＨ１３を保持していた。【００８３】
（合成例１）
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、単量体（ａ−１）としてアクリル酸４０ｇ、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（単量体（ａ−２））としてペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２２ｇ、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及び反応溶媒としてノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。引き続き、溶液を均一に攪拌、混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。重合率が５４％になった時点（６０〜６５℃で１時間程度、保持した時点）で、ノルマルヘキサン２．０ｇにノニオン性界面活性剤（ｂ）として１２−ヒドロキシステアリン酸とポリオキシエチレンのブロック共重合体（クローダ製、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  Ｂ２４６  ＨＬＢ６）２．０ｇを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物３８ｇを得た。【００８４】
（合成例２）
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、単量体（ａ−１）としてアクリル酸４０ｇ、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（単量体（ａ−３））としてブレンマーＶＭＡ−７０（日油株式会社製、メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルの含有率が１質量％以下の混合物）０．４ｇ、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（単量体（ａ−２））としてペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２４ｇ、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及び反応溶媒としてノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。引き続き、溶液を均一に攪拌、混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。重合率が４１％になった時点（６０〜６５℃で１時間程度、保持した時点）で、ノルマルヘキサン２．０ｇにノニオン性界面活性剤（ｂ）として１２−ヒドロキシステアリン酸とポリオキシエチレンのブロック共重合体（クローダ製、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  Ｂ２４６  ＨＬＢ６）１．６ｇを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物３９ｇを得た。【００８５】
（比較合成例１）
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、単量体（ａ−１）としてアクリル酸４０ｇ、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（単量体（ａ−２））としてペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２２ｇ、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及び反応溶媒としてノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。引き続き、溶液を均一に攪拌、混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物３６ｇを得た。【００８６】
（比較合成例２）
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、単量体（ａ−１）としてアクリル酸４０ｇ、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（単量体（ａ−３））としてブレンマーＶＭＡ−７０（日油株式会社製、メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルの含有率が１質量％以下の混合物）１．２ｇ、エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する化合物（単量体（ａ−２））としてペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．００４ｇ、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及び反応溶媒としてノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。引き続き、溶液を均一に攪拌、混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物３６ｇを得た。【００８７】
合成例１，２及び比較例１，２で得られたカルボキシル基含有重合体組成物の構成を表１に示す。【００８８】
【表１】
2019244952.tif 000003
【００８９】
（実施例１）
合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物を用いて、漂白剤成分を含む組成物を以下の手順により製造した。まず、５００ｍＬのビーカ（ポリエチレン製）に、純水２８８．６ｇ（組成物中の最終濃度は７２．１５質量％となる）を採取した。次に、スリーワンモータに攪拌羽根（パドル型「大」）をビーカにセットし、７００ｒｐｍで攪拌を開始した。次に、合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物６．０ｇ（組成物中の最終濃度は１．５０質量％となる）をゆっくりと投入して、純水中に均一に分散させて２０分間そのまま攪拌した。次に、水酸化ナトリウム水溶液（濃度１８質量％）４１．４ｇ（組成物中の最終固形分濃度は１０．３５質量％となる）を添加し、１０００ｒｐｍで２０分間攪拌した。次に、回転数を５００ｒｐｍに下げ、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（濃度１２質量％）を６４．０ｇ（組成物中の最終固形分濃度は１６．００質量％となる）添加し、そのまま２０分間攪拌することで、漂白剤成分を含む組成物（ｐＨ１３）を得た。【００９０】
（実施例２）
合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物を用いて、漂白剤成分を含む組成物を以下の手順により製造した。まず、５００ｍＬのビーカ（ポリエチレン製）に、純水２７２．８ｇ（組成物中の最終濃度は６８．２０質量％となる）を採取した。次に、スリーワンモータに攪拌羽根（パドル型「大」）をビーカにセットし、７００ｒｐｍで攪拌を開始した。次に、合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物８．０ｇ（組成物中の最終濃度は２．００質量％となる）をゆっくりと投入して、純水中に均一に分散させて２０分間そのまま攪拌した。次に、水酸化ナトリウム水溶液（濃度１８質量％）５５．２ｇ（組成物中の最終固形分濃度は１３．８０質量％となる）を添加し、１０００ｒｐｍで２０分間攪拌した。次に、回転数を７００ｒｐｍに下げ、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（濃度１２質量％）を６４．０ｇ（組成物中の最終固形分濃度は１６．００質量％となる）添加し、そのまま２０分間攪拌することで、漂白剤成分を含む組成物（ｐＨ１３）を得た。【００９１】
（実施例３）
合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物の代わりに、合成例３で得られたカルボキシル基含有重合体組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、漂白剤成分を含む組成物（ｐＨ１３）を得た。【００９２】
（比較例１）
合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物の代わりに、比較合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、漂白剤成分を含む組成物（ｐＨ１３）を得た。【００９３】
（比較例２）
合成例１で得られたカルボキシル基含有重合体組成物の代わりに、比較合成例２で得られたカルボキシル基含有重合体組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、漂白剤成分を含む組成物（ｐＨ１３）を得た。【００９４】
【表２】
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【００９５】
【表３】
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【００９６】
【表４】
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【００９７】
【表５】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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