(57)【要約】  水生生物付着防止用フィルムは、粘着剤層によって水生生物の付着を防ぎたい箇所に貼り付けることができ、防汚層によって水生生物の付着を低減することができる。しかしながら、従来の水生生物付着防止用フィルムでは、主に船舶などの、水中を速い速度で移動する水中構造物を対象に設計されているため、センサーに対して、長期間にわたって良好に水生生物付着を防止することができ、且つ水没型センサーユニットの筐体に粘着剤が残らずに水没型センサーユニットから容易に剥がすることができるフィルムは存在しなかった。  本発明では、水中移動をほとんど伴わないような水中構造物といった水流抵抗をほとんど受けない水中構造物において半年程度使用しても水生生物付着を防止することができ、且つ水没型センサーユニットの筐体に粘着剤が残らずに水没型センサーユニットから容易に剥がすることができる水生生物付着防止用フィルムを提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中構造物に貼付する水生生物付着防止フィルムであって、
前記水中構造物に接着する粘着剤層と、該粘着剤層上の基材層と、該基材層上の防汚層とを備え、
前記防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
前記防汚層に対する水接触角が８０度以下であり、
６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、
前記水中構造物との接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、１．５以上であり、 
前記防汚層の基材層に対する１ｍｍ四方クロスカット延伸剥離度が、０．３０以下であること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記防汚層は、シリコーン樹脂を含むこと
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項３】
請求項２に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記シリコーン樹脂は、付加型シリコーン樹脂であること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項４】
請求項２または３に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記防汚層は、更にシリコーンオイルを含むこと
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項５】
請求項４に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記シリコーンオイルは、ポリエーテル変性シリコーンオイルを含むこと
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記基材層は、ポリエチレン系アイオノマー基材を含むこと
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記防汚層の厚みは、１０μｍから１０００μｍであること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記粘着剤層の厚みは、１μｍから１０００μｍであること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
前記防汚層に対する水接触角が７５度以下であること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
前記防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
前記防汚層に対する水接触角が７０度以下であること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか１項に記載した水生生物付着防止フィルムであって、
６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、
前記水中構造物との接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、２．０以上であること
を特徴とする水生生物付着防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水生生物の付着を防止するためのフィルムに関する。特に、水流抵抗をほとんど受けない水中構造物に水生生物が付着して繁殖することを防止することに適した水生生物付着防止用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
船舶、センサーを備えるブイなどの水中構造物は、海水に接触する部分において、フジツボ、海藻などの水生生物が付着して繁殖することがしばしば起こる。水生生物の付着及び繁殖を放置すると、船舶の流体抵抗の増加や、センサーのセンシング機能の低下といった問題を引き起こす。また、付着した水生生物を除去する作業には大きな労力と膨大な時間が必要であり、経済的な損失を被っている。さらに、船舶等に付着した水生生物は、船舶等が移動することによって、その水生生物が本来生息していない別の海域に拡散されるといった問題も生じる。【０００３】
これらの問題を防止するための先行技術として、水生生物の付着を防ぎたい箇所に貼り付けて使用する、粘着テープ状の水生生物付着防止用フィルム（特許文献１〜４参照）がある。例えば、特許文献１に開示の水生生物付着防止用フィルムは、粘着剤層と、該粘着剤層上にアイオノマー樹脂を含む基材層と、該基材層上に付加型シリコーン樹脂及びポリエーテル変性シリコーンオイルを含む防汚層から構成される。水生生物付着防止用フィルムは、粘着剤層によって水生生物の付着を防ぎたい箇所に貼り付けることができ、防汚層によって水生生物の付着を低減することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第６２１９５５１号公報
【特許文献２】特開２０１４−１８５２６８号公報
【特許文献３】特開２０１５−１７４９０２号公報
【特許文献４】特開２０１６−１０８４１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の水生生物付着防止用フィルムでは、主に船舶などの、水中を速い速度で移動する水中構造物を対象に設計されているため、センサーに対して、長期間にわたって良好に水生生物付着を防止することができ、且つ水没型センサーユニットの筐体に粘着剤が残らずに水没型センサーユニットから容易に剥がすることができるフィルムは存在しなかった。【０００６】
また、水中構造物をメンテナンスする際に、貼り付けた水生生物付着防止用フィルムを新しいものに交換することが行われるが、フィルムの基材層が粘着層から剥離し、フィルムを水中構造物から剥がしたときに、剥がした箇所に粘着剤が残るといった問題が生じ得る。【０００７】
そこで、本発明では、水中移動をほとんど伴わないような水中構造物といった水流抵抗をほとんど受けない水中構造物において半年程度使用しても水生生物付着を防止することができ、且つ水没型センサーユニットの筐体に粘着剤が残らずに水没型センサーユニットから容易に剥がすることができる水生生物付着防止用フィルムを提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の問題を解決し目的を達成するために、本発明の一実施形態に係る水生生物付着防止用フィルムは、水中構造物に貼付られ、
前記水中構造物に接着する粘着剤層と、該粘着剤層上の基材層と、該基材層上の防汚層とを備え、
前記防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
前記防汚層に対する水接触角が８０度以下であり、
６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、
前記水中構造物との接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、１．５以上であり、 
前記防汚層の基材層に対する１ｍｍ四方クロスカット延伸剥離度が、０．３０以下であることを特徴とする。【０００９】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記防汚層は、シリコーン樹脂を含むことを特徴とする。【００１０】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記シリコーン樹脂は、付加型シリコーン樹脂であることを特徴とする。【００１１】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記防汚層は、更にシリコーンオイルを含むことを特徴とする。【００１２】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記シリコーンオイルは、ポリエーテル変性シリコーンオイルを含むこと
を特徴とする。【００１３】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記基材層は、ポリエチレン系アイオノマー基材を含むことを特徴とする。【００１４】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記基材層の厚みは、１０μｍから１０００μｍであることを特徴とする。【００１５】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記粘着剤層の厚みは、１μｍから１０００μｍであることを特徴とする。【００１６】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
前記防汚層に対する水接触角が７５度以下であることを特徴とする。【００１７】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
前記防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
前記防汚層に対する水接触角が７０度以下であることを特徴とする。【００１８】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの好ましい実施形態として、
６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、
前記水中構造物との接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、２．０以上であること
を特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、メタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の防汚層に対する水接触角が８０度以下であり、６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、水中構造物との接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、１．５以上である防汚層を含み、前記防汚層の基材層に対する１ｍｍ四方クロスカット延伸剥離度が、０．３０以下である水生生物付着防止用フィルムを、水流抵抗をほとんど受けない水中構造物に貼り付けたとしても、少なくとも半年程度の使用期間では、水生生物付着を防止することができ、且つ水没型センサーユニットの筐体に粘着剤が残らずに水没型センサーユニットから容易に剥がすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る水生生物付着防止用フィルムを構成する積層体の断面図である。
【図２】テープ状の水生生物付着防止用フィルムの外観を示す図である。
【図３】水中構造物の一例である水没型センサーユニットの外観を示す図である。
【図４】水没型センサーユニットに水生生物付着防止用フィルムを貼り付ける作業の様子を示す図である。
【図５】水生生物付着防止用フィルムの防汚層の水接触角と生物付着の関係性を示すグラフである。
【図６】水生生物付着防止用フィルムの防汚層の海水浸漬とメタノール浸漬との関係を示すグラフである。
【図７】水生生物付着防止用フィルムに含まれる親水性シリコーンオイルの添加部数及び疎水性シリコーンオイルの添加部数と防汚層剥離時の延伸倍率との関係を示すプロット図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態を図に関連して説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る水生生物付着防止用フィルムを構成する積層体の断面図である。また、図２は、テープ状の水生生物付着防止用フィルムの外観を示す図である。水生生物付着防止用フィルム１００は、基材層１２０と、基材層１２０の一方の面に接合された粘着剤層１３０と、粘着剤層１３０とは反対側において基材層１２０に接合された防汚層１１０とを備える積層体である。剥離ライナー１４０は、基材層１２０とは反対側において粘着剤層１３０に剥離可能に貼り付けられる。また、保護フィルム１５０は、基材層１２０とは反対側において防汚剤層１１０に剥離可能に貼り付けられる。
【００２２】
水生生物付着防止用フィルム１００を使用する際には、剥離ライナー１４０を粘着剤層１３０から剥離して、粘着剤層１３０によって水没型センサーユニット等の水中構造物に貼り付けることができ、保護フィルム１５０を防汚層１１０から剥離することで露出した防汚層１１０によって、水生生物の付着を防止することができる。
【００２３】
一般的に、水生生物付着防止用フィルムを船舶等の移動速度の速い水中構造物に使用する場合、防汚層に水生生物が付着しても、船舶等の移動により生じる水流によって水生生物をある程度剥離することが可能である。これに対して、水生生物付着防止用フィルムを海上に浮かべたブイ等の水中構造物に使用する場合、ブイは自ら移動せず海流によって流されるだけなので、ブイに当たる水流が弱いため流水による剥離は期待できない。そのため、本発明の一実施形態に係る水生生物付着防止用フィルム１００は、自ら移動する船舶等の水中構造物だけでなく、流れにまかせて漂流するブイ等の水中構造物にも水生生物を付着させない設計として、親水性シリコーンオイル（以下、単に「親水性オイル」とも呼ぶ）により表面を親水化させた防汚層１１０を備える。
【００２４】
防汚層１１０は、好ましくはシリコーン樹脂を含む。防汚層１１０中のシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは３０重量％〜９０重量％であり、より好ましくは４０重量％〜８５重量％であり、さらに好ましくは４５重量％〜８０重量％である。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が上記範囲内であることにより、防汚層の防汚効果がより十分に発現できるとともに、防汚層の機械的特性がより十分に発現できる。シリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であってもよいし、付加型のシリコーン樹脂であってもよい。
【００２５】
防汚層１１０は、好ましくは、シリコーンオイルをさらに含む。シリコーン樹脂１００重量部に対するシリコーンオイルの含有量は、好ましくは２０重量部〜１５０重量部であり、より好ましくは３０重量部〜１４０重量部であり、さらに好ましくは５０重量部〜１３０重量部である。
【００２６】
シリコーンオイルとして、全てがメチル基であるジメチルシリコーンオイル、これらのジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部がフェニル基に置換されたメチルフェニルシリコーンオイル、モノアミン、ジアミン又はアミノ・ポリエーテル基に置換されたアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ、脂環式エポキシ、エポキシ・ポリエーテル又はエポキシ・アラルキル基に置換されたエポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール基に置換されたカルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト基に置換されたメルカプト変性シリコーンオイル、カルボキシル基に置換されたカルボキシル変性シリコーンオイル、メタクリル基に置換されたメタクリル変性シリコーンオイル、ポリエーテルに置換されたポリエーテル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル又は長鎖アルキル・アラルキル基に置換された長鎖アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル基に置換された高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロアルキル基に置換されたフロロアルキル変性シリコーンオイルを用いることができる。また、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルを用いることができる。さらに、密着性の観点から、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルを用いることもできる。シリコーンオイルは、１種類のみを用いてもよいし、複数の種類のシリコーンオイルを併用して用いてもよい。ポリエーテル変性シリコーンの中でも好ましい態様は、ＰＥＧ鎖を有し、その末端にアルキル基を有するものが好ましく、アルキル基の中でもメチル基を有するものがより好ましい。
【００２７】
１つの実施例として、防汚層１１０は、付加型シリコーン樹脂と、疎水性オイルと、親水性オイルとから構成することができる。ここで、親水性オイルとは、親水性官能基を有するオイルである。別の実施例では、付加型シリコーン樹脂に代えて、縮合型シリコーン樹脂を用いることもできる。疎水性シリコーンオイル（以下、単に「疎水性オイル」とも呼ぶ）には、例えば、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルを用いることができ、親水性オイルには、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルを用いることができる。
【００２８】
防汚層１１０の厚みは、特には限定されないが、好ましくは１０〜１０００μｍ、より好ましくは２０〜５００μｍ、更に好ましくは３０〜３００μｍ、特に好ましくは５０〜２００μｍとすることができる。
【００２９】
基材層１２０は、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、アイオノマー樹脂などで構成することができる。なお、アイオノマー樹脂は、疎水性高分子主鎖に、側鎖として部分的にカルボン酸やスルホン酸などの金属塩又はアンモニウム塩のイオン基を少量含んだイオン性高分子であり、分子内にイオン架橋を有する樹脂である。
【００３０】
１つの実施例として、基材層１２０は、ポリエチレン系アイオノマー等で構成することができる。基材層１２０の厚みは、特には限定されないが、好ましくは１０〜１０００μｍ、より好ましくは２０〜５００μｍ、更に好ましくは３０〜４００μｍ、特に好ましくは５０〜３００μｍとすることができる。
【００３１】
粘着剤層１３０は、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤が挙げられる。１つの実施例として、粘着剤層１３０は、アクリル系ポリマー等で構成したアクリル樹脂系粘着剤を用いることができる。前記アクリルポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマー組成物を重合することにより得られる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」等における「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
前記モノマー組成物には、更に、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等の環状窒素含有モノマー、を含んでいてもよい。
【００３４】
粘着剤層１３０の厚みは、特には限定されないが、好ましくは１〜１０００μｍ、より好ましくは５〜５００μｍ、更に好ましくは１０〜４００μｍ、特に好ましくは２０〜３００μｍとすることができる。
【００３５】
水生生物付着防止用フィルム１００の防汚層１１０、基材層１２０及び粘着剤層１３０については、後述する実施例においてそれらの組成等について詳しく説明する。
【００３６】
基材層１２０上の防汚層１１０には、基材層１２０と接する面の逆面上に、疎水性シリコーンオイルの層が形成され、疎水性シリコーンオイルの層の上に、親水性シリコーンオイルの層が形成され、親水性シリコーンオイルの層の上に、水和層が形成されると考えられる。そして、水和層１１６が、防汚層１１０の表面となり、フジツボ、海藻等の水生生物の付着を防止することができると推測される。
【００３７】
本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの１ＭＨｚの超音波に対する減衰量は、好ましくは５．０ｄｂ以下であり、より好ましくは４．５ｄｂ以下であり、特に好ましくは４．０ｄｂ以下である。また、本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの４００〜８００ｎｍの可視光透過率は、貼着面の気泡の有無を視認しやすくなる観点から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。なお、貼着面の気泡はセンサーの感度低下や密着性低下につながるため、気泡がないことが好ましい。
【００３８】
図３は、水中構造物の一例である水没型センサーユニットの外観を示す図である。図３は、水没型センサーユニットの一例として、超音波流向流速計（Acoustic Doppler Current Profiler; ADCP）と呼ばれる多層流向流速計を示す。ＡＤＣＰは、超音波のドップラー効果を利用して、海流、潮流、河流などの流量や流速を測定することができる。ＡＤＣＰを海洋調査、例えば、特定の海域の海流の流量、流速などを観測することを目的とした調査に用いた場合、ＡＤＣＰは、海面を漂流しながら観測を行う漂流型のブイ、又は海底にアンカーで固定された係留型のブイなどに備えられ、水没型センサーユニットとして利用することができる。その他、光学的に計測を行う濁度計なども水没型センサーユニットとして利用することもできる。
【００３９】
水没型センサーユニット２００は、少なくとも一つのセンサー用開口を有する筐体を有する。水没型センサーユニット２００の筐体のセンサー用開口にセンサー面が向くように該筐体内に配置されたセンサー２１０を備える。水没型センサーユニット２００の筐体からフリンジ状に突出した取付部２１２は、水没型センサーユニット２００をブイや船舶に固定するために用いることができる。
【００４０】
一般に、ＡＤＣＰ、濁度計等の水没型センサーユニットが海上を漂流するブイ等の水中構造物に備えられた場合、移動して観測を行うために船舶に備えられたものとは異なり、主に定点観測の用途で使用されるため、当該水没型センサーユニットに当たる水の流れはそれほど強くない。そのため、水没型センサーユニットに付着した水生性物が流れ落ちることがなく、長期間定点観測を行うと、大量の水生生物が付着して繁殖し、超音波又は光を発するセンサー部を覆ってしまい、センシング機能を阻害する。そのため、水没型センサーユニットのセンサー部に水生生物付着防止用フィルムを貼り付ける必要がある。
【００４１】
図４は、水没型センサーユニットに水生生物付着防止用フィルムを貼り付ける作業の様子を示す図である。水生生物付着防止用フィルム１００は、水没型センサーユニット２００の筐体のセンサー用開口を塞ぐように、センサー２００のセンサー面又は水没型センサーユニット２００の筐体に貼り付けられる。水生生物付着防止用フィルム１００の貼り付けは、治具等を使って行うことができる。水生生物付着防止用フィルム１００は、光及び音波の少なくとも一つに対し透過性を有する。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明に関し、防汚層付き粘着フィルム（水生生物付着防止用フィルム）の実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例・比較例の一覧を表１に示す。
【表１】
2019139171.tif 000003
【００４３】
〔製造例１〕
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（商品名「ＦＡ−５１３Ｍ」、日立化成工業株式会社製）６０重量部、メチルメタクリレート４０重量部、および、連鎖移動剤としてチオグリコール酸３重量部を、４つ口フラスコに投入した。７０℃にて窒素雰囲気下で１時間撹拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて、８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状のアクリル系重合体を得た。【００４４】
〔実施例１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００４５】
＜粘着剤層の作製＞
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）８０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（株式会社日本触媒製）２０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「Ａ−ＤＰＨ」、新中村化学工業株式会社製）０．３２重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。【００４６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００４７】
〔実施例２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００４８】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例２で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００４９】
〔実施例３〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４０重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００５０】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例３で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００５１】
〔実施例４〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４０重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００５２】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例４で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００５３】
〔実施例５〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）６５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００５４】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例５で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００５５】
〔実施例６〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）８重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）４重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）２重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００５６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００５７】
〔実施例７〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１５０μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み５０μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００５８】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例７で得られた厚み１５０μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み５０μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み５０μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００５９】
〔実施例８〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み３００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み２００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００６０】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例８で得られた厚み３００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み２００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み２００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００６１】
〔実施例９〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
実施例１と同様にして、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００６２】
＜粘着剤層の作製＞
実施例１で得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「Ａ−ＤＰＨ」、新中村化学工業株式会社製）０．３２重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み２０μｍの粘着剤組成物を得た。【００６３】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例９で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例９で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み２０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００６４】
〔実施例１０〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
実施例１と同様にして、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００６５】
＜粘着剤層の作製＞
実施例１で得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「Ａ−ＤＰＨ」、新中村化学工業株式会社製）０．３２重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み３００μｍの粘着剤組成物を得た。【００６６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１０で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１０で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み３００μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００６７】
〔実施例１１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み５０μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１５０μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み５０μｍ））を得た。【００６８】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１１で得られた厚み１５０μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み５０μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み５０μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００６９】
〔実施例１２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み３００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み４００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３００μｍ））を得た。【００７０】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１２で得られた厚み４００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み３００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００７１】
〔実施例１３〕
＜基材層の作製＞
ポリ塩化ビニルとポリ酢酸ビニルの共重合体（商品名「ソルバインＣＨ」、信越化学工業社株式会社製）２５重量部をメチルエチルケトン７５重量部に溶解した液を、セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、１２０℃で２分間乾燥することで、厚み３０μｍの基材層を得た。得られた基材層の上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ−５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。【００７２】
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１３で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１３０μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３０μｍ））を得た。【００７３】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１３で得られた厚み１３０μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み３０μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３０μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００７４】
〔実施例１４〕
＜基材層の作製＞
塩化ビニル樹脂（商品名「ＴＨ−１０００」、大洋塩ビ株式会社製）１００重量部、フタル酸ジイソノニル（株式会社ジェイプラス製）４０重量部をバンバリーミキサーで混練し、カレンダーロールで圧延することで厚み１００μｍのポリ塩化ビニル基材を得た。得られたポリ塩化ビニル基材上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ−５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。【００７５】
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１４で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００７６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１４で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００７７】
〔実施例１５〕
＜基材層の作製＞
ポリエチレンテレフタレート基材（商品名「ルミラー３８Ｓ１０」、パナック株式会社製、厚み３８μｍ）上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ−５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。【００７８】
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１５で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１３８μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３８μｍ））を得た。【００７９】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１５で得られた厚み１３８μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み３８μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３８μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００８０】
〔実施例１６〕
＜基材層の作製＞
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「エスマーＵＲＳ  ＰＸＩＩ」、日本マタイ株式会社製、厚み１００μｍ）上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ−５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。【００８１】
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１６で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００８２】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００８３】
〔実施例１７〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
実施例１６と同様にして、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００８４】
＜粘着剤層の作製＞
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）９４重量部、アクリル酸（東亜合成株式会社製）６重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体５重量部と１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ−ＨＤ−Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．１６重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。【００８５】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１７で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１７で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００８６】
〔実施例１８〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（縮合型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−４４５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）６５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、室温（２３℃）で２４時間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００８７】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
実施例１８で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００８８】
〔比較例１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）７０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００８９】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例１で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００９０】
〔比較例２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）２６重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００９１】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例２で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００９２】
〔比較例３〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「エスマーＵＲＳ  ＰＸＩＩ」、日本マタイ株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【００９３】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例３で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００９４】
〔比較例４〕
＜基材層の作製＞
ポリ塩化ビニルとポリ酢酸ビニルの共重合体（商品名「ソルバインＣＨ」、信越化学工業社株式会社製）２５重量部をメチルエチルケトン７５重量部に溶解した液を、セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、１２０℃で２分間乾燥することで、厚み１８μｍの基材層を得た。得られた基材層の上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ−５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。【００９５】
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、比較例４で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１１８μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１８μｍ））を得た。【００９６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例４で得られた厚み１１８μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１８μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１８μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【００９７】
〔比較例５〕
＜基材層の作製＞
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業株式会社製）７１重量部とｎ−ブチルアクリレート（東亜合成株式会社製）を１９重量部とアクリル酸（東亜合成株式会社製）１０重量部とポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（商品名「ＰＴＭＧ６５０」、三菱ケミカル株式会社製）６８．４重量部、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ０．０１重量部を投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート（商品名「タケネート６００」、三井化学株式会社製）を２５．５重量部滴下し、６５℃で５時間反応させ、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、さらに、ヒドロキシエチルアクリレート（商品名「アクリックス  ＨＥＡ」、東亜合成株式会社製）６．１重量部を投入し、６５℃で１時間反応することで、アクリロイル基末端ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ−５１０３」、信越化学工業株式会社製）を１重量部、光重合開始剤としてジフェニル（２，４，６，−トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド（商品名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製）を０．２５重量部、紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」、ＢＡＳＦ社製）を１．２５重量部、酸化防止剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、ＢＡＳＦ社製）を０．６重量部添加することにより、シロップを得た。セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面に、シロップをアプリケーターにて塗工し、厚み１５０μｍの母材シロップ層を形成した。母材シロップ層上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み１５０μｍの基材層を得た。【００９８】
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（縮合型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−４４５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部とフェニル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ５０−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、比較例５で得られた基材層の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１５０℃で１０分間硬化させ、厚み３００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１５０μｍ）／基材層（厚み１５０μｍ））を得た。【００９９】
＜粘着剤層の作製＞
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）８０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（株式会社日本触媒製）２０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部と１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ−ＨＤ−Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．０８重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。【０１００】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例５で得られた厚み３００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１５０μｍ）／基材層）（厚み１５０μｍ））の基材層側に、比較例５で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１５０μｍ）／基材層（厚み１５０μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１０１】
〔比較例６〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９５０」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）６０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）３０重量部と紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」、ＢＡＳＦ社製）２重量部とナノシリカ（商品名「アエロジルＲＸ−３００」、日本アエロジル株式会社製）１重量部と流動パラフィン（キシダ化学株式会社製）５重量とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「ハイグレスＤＵＳ４５１」、シーダム株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１０２】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１７で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１０３】
〔比較例７〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９５０」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）７５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）５重量部と紫外線吸収剤（商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ５７１」、ＢＡＳＦ社製）と２重量部、硬化触媒（商品名「ＣＡＴＰＬ−５０Ｔ」、信越化学工業株式会社製）０．２５重量部と流動パラフィン（キシダ化学株式会社製）５重量とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「ハイグレスＤＵＳ４５１」、シーダム株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１０４】
＜粘着剤層の作製＞
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）９０重量部、アクリル酸（東亜合成株式会社製）１０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ−ＨＤ−Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．０８重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。【０１０５】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例７で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、比較例７で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１０６】
〔比較例８〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９５０」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）７０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１０７】
＜粘着剤層の作製＞
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）９０重量部、アクリル酸（東亜合成株式会社製）１０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体５重量部と１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ−ＨＤ−Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．０８重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。【０１０８】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
比較例８で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、比較例８で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１０９】
防汚層付き粘着フィルム（水生生物付着防止用フィルム）に要求される特性は、水生生物が付着しやすい水中構造物、例えば、漂流型又は係留型のブイに設置される水没型センサーユニットに当該フィルムを使用した場合を想定すると、（１）低流速でも水生生物を付着させないこと、（２）フィルムを交換するためにフィルムを貼り付けた箇所から剥離可能であること、（３）長期間（想定６ヵ月程度）の使用でもフィルムの防汚層が基材層から剥離しないことである。【０１１０】
低流速でも水生生物を付着させない特性については、防汚層付き粘着フィルムの防汚層の水接触角の測定を行った。防汚層付き粘着フィルムを貼り付けた箇所から剥離可能であるとの特性については、防汚層付き粘着フィルムの基材強度／粘着力比の測定を行った。フィルムの防汚層が基材層から剥離しない特性については、防汚層付き粘着フィルムのクロスカット試験を行った。各特性の評価方法は、後述のとおりである。【０１１１】
各実施例・比較例で得られた防汚層付き粘着フィルムについて、下記評価を行った。その結果を表２に示す。
【表２】
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【０１１２】
（水接触角  初期）
１０ｍｍ×３０ｍｍに切り出した評価用サンプルをガラス板に両面テープで固定し、接触角計（協和界面科学株式会社、モデル：ＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ-７０１）にセットした。２．０μＬの蒸留水水滴をサンプル表面に付着させ、付着開始から３００秒後の接触角（室温（２３℃））をθ/2法の測定モードで測定した。【０１１３】
（水接触角  メタノール２０分浸漬後）
５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出したサンプルを粘着層側にＰＥＴフィルムを貼り付け、１００ｍＬのメタノールに室温（２３℃）で２０分間浸漬した。その後メタノールから引き上げ、蒸留水で付着しているメタノールを共洗いし、室温で１２時間風乾させ、評価用サンプルを作製した。【０１１４】
１０ｍｍ×３０ｍｍに切り出した評価用サンプルをガラス板に両面テープで固定し、接触角計（協和界面科学株式会社、モデル：ＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ-７０１）にセットした。２．０μＬの蒸留水水滴をサンプル表面に付着させ、付着開始から３００秒後の接触角（室温（２３℃））をθ/2法の測定モードで測定した。【０１１５】
（クロスカット延伸試験）
２０ｍｍ×７０ｍｍにサンプルを切り出し、サンプルの長辺に対し４５度の角度になるように防汚層のみが切れる深さに１ｍｍ間隔で１０×１０の格子状（切り込みは縦横各１１本ずつ）にカッターで切り込みを入れた。格子はサンプルの中央部に作製した。その後、切り込み部が中央になるよう、サンプルを引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｘ、株式会社島津製作所製））にチャック間距離５０ｍｍでセットし、引張速度３００ｍｍ／分で長辺方向にチャック間距離が７５ｍｍ（１．５倍延伸）となるまで引っ張った。引っ張った状態で1分放置後、基材から剥がれた防汚層のマス目の数を評価した。【０１１６】
（引張破断強度（６０℃×４日後））
サンプルの粘着剤側にセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）を貼り合わせ、６０℃の純水に４日間浸漬した。取り出し後表面の水分を拭き取り１時間室温（２３℃）で放置した後、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した。粘着剤側のセパレーターを剥離した後、チャック間距離２０ｍｍで引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｘ、株式会社島津製作所製）にセットし、室温（２３℃）にて剥離速度３００ｍｍ／分で破断するまで引張ることで引張破断強度を評価した。【０１１７】
（粘着力試験（６０℃×４日後））
幅２０ｍｍ×長さ８０ｍｍに切り出したサンプルを、ＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)に２ｋｇローラー１往復で室温（２３℃）にて貼り合せ、室温（２３℃）で１２時間放置した後、６０℃の純水に４日間保管した。取り出し後表面の水分を拭き取り１時間室温（２３℃）で放置した後、引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｘ、株式会社島津製作所製）を用いてサンプルをＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)から室温（２３℃）にて剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分で引き剥がした際の力を粘着力とした。なお、比較例８では、本試験を行った結果、粘着剤層が基材層から剥離し、粘着剤層がＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)に残存したため、測定不能とした。この場合の、引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）／接着力（Ｎ／２０ｍｍ）の比率は、粘着力が無限大であるため０とみなす。【０１１８】
（剥離性）
幅２０ｍｍ×長さ８０ｍｍに切り出したサンプルを、ＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)に２ｋｇローラー１往復で室温（２３℃）にて貼り合せ、室温（２３℃）で１２時間放置した後、６０℃の純水に４日間保管した。取り出し後表面の水分を拭き取り１時間室温（２３℃）で放置した後、サンプルをＳＵＳ３０４基板から、剥離角度１４５〜１８０°で引きはがした際、サンプルが切れるかどうかを評価した。【０１１９】
表２に示されるように、引張破断強度／粘着力比の値が１．５以上であれば、防汚層付きフィルムは切れずに剥離可能であることを確認した。実施例１から１８は、いずれも引張破断強度／粘着力比の値が１．５以上である。【０１２０】
（超音波減衰量の測定）
超音波の減衰の測定を、２探触子法を用いて次のとおり行った。室温（２３℃）にて６Lのプラスチック容器（２０ｃｍ×３０ｃｍ×深さ１０ｃｍ）に純水を満たし、超音波濃度計（ＡＭ１Ｓ−１０Ｓ−１Ａ（測定周波数１ＭＨｚ）超音波工業（株）製、センサーピッチ１００ｍｍ）を投入した後、温度変化を少なくさせるために３０分以上静置させた。サンプルを貼りつける前の状態で０dBになるよう変換機（ＡＥ４（ＵＡＭ−４ＭＫ２）超音波工業（株）製）でゼロ点調整を行った。サンプルを直径３０ｍｍの円形に切り出し、気泡が含まない様に水中で音波発信および受信部に、サンプル（フィルム、グリース）を押さえ付けながら貼り付けた。気泡などがサンプル表面に付着した場合は筆で取り除いた。サンプルを貼り付けてから１２０秒後に１ＭＨｚにおける減衰量（ｄｂ）＝２０×Ｌｏｇ（Ｐ／Ｐ０）を測定した。ただし、Ｐは、サンプルありの受信音圧強度、Ｐ０は、サンプルなしの受信音圧強度である。【０１２１】
（可視光透過率）
２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出したサンプルを紫外可視分光光度計（Ｖ−６６０、日本分光株式会社製）の積分球ユニット（ＩＳＶ−７２２、日本分光株式会社製）の測定部にセットし、４００〜８００ｎｍの透過率を測定した。【０１２２】
実施例１を測定した結果、４００ｎｍで９１．５％、６００ｎｍで９２．８％、８００ｎｍで９３．１％であった。また、実施例１、７，８に対して、上述した超音波減衰量を測定した結果、それぞれ２．７ｄｂ、１．３ｄｂ、３．２ｄｂであり、何れも従来の対策と同等又はそれ以下の減衰量であった。【０１２３】
また、フジツボに対する防汚性と水接触角との関係を確認するため、下記参考実験を行った。【０１２４】
〔参考例１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３２重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１８重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１２５】
＜粘着剤層の作製＞
実施例１と同様にして、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。【０１２６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
参考実施例１で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１２７】
〔参考例２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１３重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）７重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１２８】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
参考実施例２で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１２９】
〔参考例３〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１９重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１１重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）３重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１３０】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
参考実施例３で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１３１】
〔参考例４〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）２６重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１３２】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
参考実施例４で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１３３】
〔参考例５〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１９重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１１重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１３４】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
参考実施例５で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１３５】
〔参考例６〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ−１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１３重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）７重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン  ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。【０１３６】
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
参考実施例６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。【０１３７】
（防汚性評価）
評価サンプルを１００ｍｍ×１５０ｍｍ角のポリ塩化ビニル板（商品名「ＫＰプレート」、住友ベークライト株式会社製、厚み２ｍｍ、グレー色）にラミネータを用いて貼り合せ、防汚性評価用板を得た。得られた防汚性評価板を愛知県蒲郡市沿岸の水深１ｍに浸漬し、１か月間浸漬後、防汚層付き粘着フィルム表面に付着したフジツボ個数を目視で評価した。【０１３８】
得られた結果を表３に示す。
【表３】
2019139171.tif 000005
【０１３９】
図５は、水生生物付着防止用フィルム（防汚層付き粘着フィルム）の防汚層の水接触角と生物付着の関係性を示すグラフである。親水性を評価する指標として水接触角を使用した場合において、水生生物付着防止用フィルムの防汚層の水接触角が約８０度以下であれば、フジツボ等の水生生物は付着しないことが確認できた。したがって、水生生物付着防止用フィルムの防汚層の水接触角が約８０度以下であることが、水生生物の付着を防止するための１つの条件である。【０１４０】
図６は、水生生物付着防止用フィルムの防汚層の海水浸漬とメタノール浸漬との関係を示すグラフである。水生生物付着防止用フィルムを長期間海水に浸けると、防汚層から海水にオイル成分が拡散する。この防汚層からの海水へのオイル成分の拡散をメタノール浸漬で促進させることで、短時間で水生生物付着防止用フィルムの性能を実質的に評価することができる。水生生物付着防止用フィルムをメタノール浸漬した時の防汚層のオイル成分量を０分、６０分、１２０分、１８０分と継時的に観測し、観測した値を丸印でグラフにプロットして曲線をひくと、オイル成分は対数的に減少することが確認できた。【０１４１】
メタノール浸漬時のグラフの曲線（丸印に基づく曲線）に、水生生物付着防止用フィルムを５ヶ月間海水に浸漬した時に実際に測定した値（オイル成分の量６２．６部）を、星印でプロットすると、メタノール浸漬時間の２０分に相当することが確認できた。そうすると、海水浸漬５ヶ月の時点で防汚層の水接触角が８０度以下であれば、その時点から１ヶ月はフジツボ等の水生生物は付着しない。したがって、メタノール２０分浸漬後の水接触角８０度以下であれば、６ヶ月相当の防汚性がある。【０１４２】
表２に示す、メタノール２０分浸漬後（海水浸漬後５ヶ月に相当）の実施例１から１８の水接触角は、いずれも８０度以下であるから、６ヶ月相当の防汚性があることが確認できる。実施例１から１８に相当する水生生物付着防止用フィルムを水中構造物に貼り付けることで、少なくとも半年程度の使用期間では、水生生物付着防止用フィルム表面の防汚層によって水生生物の付着をほぼ防ぐことができる。【０１４３】
（親水性オイルのみを含む防汚層付き粘着フィルムの防汚性能）
表１に示す実施例及び比較例と同様の積層体及びフィルムの作製方法、表２及び表３に示す防汚層付き粘着フィルムの評価結果を得るために用いた試験方法と同様の試験方法で、親水性オイルのみで水接触角８０度以下となる防汚層付き粘着フィルムの防汚性能の評価を行った。その評価結果を表４に示す。表４中の参考例７は、疎水性オイルと親水性オイルの比率を疎水性(KF96-100cs)/親水性(KF6016)＝0部/5部とし、親水性オイルのみを含み、その他の構成を実施例１と同じ構成で作製した防汚層付き粘着フィルムである。また、表４中の参考例８は、参考例７との比較のために、疎水性オイルと親水性オイルの比率を疎水性(KF96-100cs)/親水性(KF6016)＝55部/5部とし、その他の構成を実施例１と同じ構成で作製した防汚層付き粘着フィルムである。
【表４】
2019139171.tif 000006
【０１４４】
参考例７及び参考例８のメタノール２０分浸漬後（海水浸漬後５ヶ月に相当）の水接触角は、５９．８度及び５０．１度でありいずれも水接触角が約８０度以下であるから、参考例７及び参考例８は、６ヶ月相当の防汚性があることが確認できる。【０１４５】
表３に示す評価結果を得るために用いた防汚性評価の方法で、参考例７及び参考例８を評価した結果、１５０ｃｍ2あたりのフジツボの個数は、参考実験例７は３個であり、参考実験例８は０個となり、参考例７のような親水性オイルのみを含む防汚層付き粘着フィルムでも、十分な防汚性能を発揮することが確認できた。【０１４６】
この結果から、参考例７に相当する水生生物付着防止用フィルムは、水中構造物に貼り付けられた際に、少なくとも半年程度の使用期間では、水生生物付着防止用フィルム表面の防汚層によって水生生物の付着をほぼ防ぐことができる。【０１４７】
（防汚層付き粘着フィルムの密着性能評価）
本発明に係る水生生物付着防止用フィルム（防汚層付き粘着フィルム）（例えば、表１参照）に含まれる疎水性オイル及びポリエーテル変性シリコーンオイル等の親水性オイルの添加部数をそれぞれ変えて作製した複数の防汚層付き粘着フィルムのサンプルを、表２に示す結果を得るために用いたクロスカット延伸試験により、１．５倍から４倍に延伸し、延伸時の防汚層付き粘着フィルムの密着性能の評価を行った。表１に示す実施例及び比較例を対象に行ったクロスカット延伸試験では、表２に示す結果のとおり、防汚層付き粘着フィルムを１．５倍に延伸して、フィルム基材から剥離した防汚層のマス目の数を観測しているが、防汚層付き粘着フィルムにおけるフィルム基材と防汚層の密着性の視点から、延伸倍率をさらに上げても、防汚層がフィルム基材から剥がれにくい防汚層付き粘着フィルムとなる、親水性オイルと疎水性オイルの併用比率を確認した。密着性能の評価では、基本的には、表１に示す実施例及び比較例と同様の積層体及びフィルムの作製方法、表２及び表３に示す防汚層付き粘着フィルムの評価結果を得るために用いた試験方法と同様の試験方法を用いた。【０１４８】
延伸時の防汚層付き粘着フィルムの密着性能の評価結果を表５から表７に示す。表５から表７は、防汚層付き粘着フィルムのサンプルの親水性シリコーンオイルの添加部数と疎水性シリコーンオイルの添加部数との併用比率と、クロスカット延伸試験によりサンプルを延伸した際に、サンプルのフィルム基材から防汚層が剥離したときの延伸倍率とを示す。
【表５】
2019139171.tif 000007
【表６】
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【表７】
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【０１４９】
例えば、サンプルＮｏ．「Ｔ２７」の防汚層付き粘着フィルム（表５）は、親水性シリコーンオイルの添加部数「２０」、疎水性シリコーンオイルの添加部数「６０」であり、フィルム基材から防汚層が剥離した延伸倍率（以下、「剥離時倍率」と呼ぶ。）は、「２．０倍」である。また、サンプルＮｏ．「ＫＲＴ５１」の防汚層付き粘着フィルム（表７）は、親水性シリコーンオイルの添加部数「６」、疎水性シリコーンオイルの添加部数「４３」であり、フィルム基材から防汚層が剥離した延伸倍率（以下、「剥離時倍率」と呼ぶ。）は、「２．５倍」である。表６に示す防汚層付き粘着フィルムのサンプルは、表１に示す実施例１から１８、比較例１から８と同じフィルムである。表５から表７の右側の列「シリコーンオイル（部数）」は、単に整理のため、親水性オイルの添加部数と疎水性オイルの添加部数を並べて記載したものである。【０１５０】
図７は、表５から表７に示す親水性オイルと疎水性オイルの併用比率と、防汚層剥離時の延伸倍率との関係を示すプロット図である。Ｘ軸（横軸）を親水性オイルの添加部数（「親水性シリコーン（部）」と表記）とし、Ｙ軸（縦軸）を疎水性オイルの添加部数（「疎水性シリコーン（部）と表記」）としたプロット図に、剥離時倍率が１．５倍から４倍のいずれかであるサンプル（表５から表７参照）を表す点が示される。防汚層付き粘着フィルムの密着性能評価の結果として、図７に示すプロット図に記載した破線で囲われた領域にあるサンプルは剥離時倍率が２．５倍以上となり良好な防汚層付き粘着フィルムであることが確認できる。【０１５１】
Ｘ−Ｙ座標上の破線は、直線の式で表すと、ｙ＝−５．６Ｘ＋４３．６、ｘ＝６、ｙ＝３．３ｘ＋１４．３、ｙ＝２１ｘ＋１７、ｙ＝−ｘ＋９０であり、破線の領域は、それらの直線で囲まれた領域である。図７のプロット図の破線の領域を三角形状領域と、それ以外の領域に分けて検討する。まず、破線の領域のうち三角形状領域を検討すると、フィルム基材と防汚層の密着性の視点から、防汚層付き粘着フィルムのサンプルの中で剥離時倍率が２．５倍以上となる好ましいものは、親水性オイルの添加部数をｘ、疎水性オイルの添加部数をｙとすると、親水性オイルの添加部数ｘが１から６の間（１≦ｘ≦６）かつ、疎水性オイルの添加部数ｙが−５．６ｘ＋４３．６から３８（−５．６ｘ＋４３．６≦ｙ≦３８）の間の領域に含まれる。【０１５２】
また、三角形状領域以外の破線の領域を検討すると、フィルム基材と防汚層の密着性の視点から、防汚層付き粘着フィルムのサンプルの中で剥離時倍率が２．５倍以上となる好ましいものは、親水性オイルの添加部数をｘ、疎水性オイルの添加部数をｙとすると、疎水性オイルの添加部数ｙが３．３ｘ＋１４．３から２１ｘ＋１７の間（３．３ｘ＋１４．３≦ｙ≦２１ｘ＋１７）、かつ、疎水性オイルの添加部数ｙが３４から−ｘ＋９０の間（３４≦ｙ≦−ｘ＋９０）の間の領域に含まれる。ただし、表５から表７のシリコーンオイル（部数）において＊印を付けたシリコーンオイルの添加部数について、破線領域に含まれる丸で囲った親水性オイルの添加部数ｘが５で、疎水性オイルの添加部数ｙが７５であるサンプル（比較例７に相当）は、水接触角が８０度以上であるため、破線領域から除外する。また、破線領域の外にある丸で囲ったサンプル（比較例１、比較例２、比較例５、ＫＲＴ１１９、ＫＲＴ１２０）も同様に、水接触角が８０度以上である。さらに、破線領域に含まれる破線の丸で囲った親水性オイルの添加部数ｘが１０で、疎水性オイルの添加部数ｙが６５であるサンプル（実施例２に相当）は、剥離時倍率が２倍であるから、剥離時倍率２．５倍以上を示す破線領域から除外する。当該サンプル（実施例２）は、長鎖アルキル変性シリコーンオイルを含み、当該オイルが他のオイルよりを一定割合以上含んでいるため、剥離時倍率２倍を超える密着性能が得られなかったと考えられる。【０１５３】
以上のとおり、防汚層付き粘着フィルムの密着性能評価の結果（表５から表７、図７参照）から、密着性の視点に鑑みて、防汚層付き粘着フィルムの疎水性オイルと親水性オイルの併用比率のより好ましい領域を設定することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
以上述べたように、本発明は、水流抵抗をほとんど受けない水中構造物への水生生物の付着防止に有利に適用することができる。
【符号の説明】
【０１５５】
１００  水生生物付着防止用フィルム
１１０  防汚層
１２０  基材層
１３０  粘着剤層
１４０  剥離ライナー
１５０  保護フィルム
２００  水没型センサーユニット（多層流向流速計）
２１０  センサー（超音波送出部）
２１２  取付部
【図１】
2019139171.tif 000010
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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