(57)【要約】  銅を含有する化合物を配合し、歯茎のハリ感によって優れた実効感を与える、口臭抑制用として好適な口腔用組成物を提供する。  （Ａ）銅を含有する化合物、及び（Ｂ）メンチルグルタレートを含有する口腔用組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）銅を含有する化合物、及び
（Ｂ）メンチルグルタレート
を含有する口腔用組成物。
【請求項２】
（Ａ）銅を含有する化合物が、グルコン酸銅、硫酸銅、塩化銅、銅クロロフィリンナトリウム及び酢酸銅から選ばれる１種又は２種以上の水溶性銅塩である請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
（Ｂ）メンチルグルタレートが、モノメンチルグルタレートとジメンチルグルタレートとの混合物である請求項１又は２記載の口腔用組成物。
【請求項４】
モノメンチルグルタレートとジメンチルグルタレートとの混合割合が、質量比として１：９〜９：１である請求項３記載の口腔用組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分の銅イオンとしての含有量と（Ｂ）成分の含有量との比率を示す（Ａ）／（Ｂ）が、質量比として０．０００１〜２０である請求項１〜４のいずれか１項記載の口腔用組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分を銅イオンとして０．０００１〜０．１質量％、（Ｂ）成分を０．０００１〜２質量％含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の口腔用組成物。
【請求項７】
更に、界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の口腔用組成物。
【請求項８】
歯磨剤組成物である請求項１〜７のいずれか１項記載の口腔用組成物。
【請求項９】
口臭抑制用である請求項１〜８のいずれか１項記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅を含有する化合物が配合され、歯茎のハリ感によって優れた実効感を与える、口臭抑制用として好適な口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、銅含有化合物、例えば水溶性銅塩は、口臭原因物質の化学的消臭剤として用いられることが知られており、他の口臭抑制手段と組み合せたり、唾液分泌促進剤を併用して効果向上を図ることも行われている（特許文献１：特許第３６６１７４１号公報）が、使用者が実際に感じる効果感は必ずしも十分満足できるものではなかった。また、銅塩を配合した口腔用製剤は、銅由来の不快な金属味や刺激を伴う独特な収斂感が、口腔用製剤の使用感に影響する場合があった。【０００３】
前記課題に対して、出願人は、ベンジルアルコールとキシリトール又はエリスリトールによって、銅による金属味や収斂感が抑制されて嗜好性が改善することを提案した（特許文献２：国際公開第２０１６／９３２７９号）。また、ベタイン型両性界面活性剤とキシリトール等の特定の糖アルコールとを併用して銅化合物に組み合わせて配合した口腔用組成物を、特にゲル剤に調製して塗布することで、銅化合物由来の苦味及び粘膜刺激の抑制と歯茎への十分な収斂感付与とが両立することを提案した（特許文献３：国際公開第２０１０／１１３６８８号）。
また、銅塩の不快な味のマスキング技術としては、Ｌ−メントール誘導体及びＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドの組み合わせ（特許文献４：特開２００３−１３７７５５号公報）、汎用スパイスのオレオレジンやシトラスオイルの活用（特許文献５：特開平０１−１５３６２２号公報）、アラントインと非イオン性界面活性剤との併用（特許文献６：特開２０１０−１８９３５８号公報）が有効であることが提案されている。【０００４】
ところで、近年、口腔用製剤は、様々な薬効を有するものが提供されているが、実際の薬効に加えて使用者がその効果を満足に実感し得る実効感を与えることが、継続使用に繋がり、更なる効果向上も期待できることから重要である。銅含有化合物が効果を発揮する口臭は、歯茎等の歯周のトラブルに起因する場合が多く、歯茎で実効感が感じられることは、口臭抑制の効果として使用者に認識され易く高い満足感を与えることが期待できる。上記した特許文献３では、銅の収斂感を利用して歯茎への収斂感付与効果を向上しているが、歯茎での実効感の点では未だ改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３６６１７４１号公報
【特許文献２】国際公開第２０１６／９３２７９号
【特許文献３】国際公開第２０１０／１１３６８８号
【特許文献４】特開２００３−１３７７５５号公報
【特許文献５】特開平０１−１５３６２２号公報
【特許文献６】特開２０１０−１８９３５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、銅を含有する化合物を配合し、歯茎のハリ感によって優れた実効感を与える口腔用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）銅を含有する化合物を配合した口腔用組成物に、（Ｂ）メンチルグルタレートを配合すると、（Ａ）成分由来の不快な金属味や収斂感が抑制され、しかも、歯茎のハリ感が高く感じられ、このハリ感によって優れた実効感、特に口臭抑制の実効感を満足に付与できることを見出し、本発明をなすに至った。【０００８】
銅含有化合物を配合した口腔用組成物では、銅含有化合物による収斂感の抑制は、同時に歯茎への実効感の低下となる傾向にあった。しかし、本発明では、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を併用すると両者が特異的に相互作用し、（Ａ）成分による収斂感が抑えられ、かつ収斂感が抑制されても歯茎への実効感として高いハリ感が得られた。即ち、この歯茎のハリ感によって、歯茎が健康的に改善し、口臭が抑制されたという感覚を与えることができた。そして、これにより、（Ａ）成分による実効感、特に口臭抑制の実効感を歯茎のハリ感によって付与し、使用者が実効感を認識し易い歯茎で感じる感覚によって高い満足感を与えることができた。
この場合、（Ａ）成分を欠き（Ｂ）成分だけが配合されたのでは、歯茎のハリ感がほとんど感じられず（後述の比較例３）、また、（Ｂ）成分を欠くと、（Ａ）成分が配合され、更に、温感剤のスピラントールやカプサイシン、あるいは冷感剤、清涼化剤等として知られているＬ−メントール誘導体の３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオールやＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドが配合されていても、歯茎のハリ感がほとんど感じられず（後述の比較例２、４〜７）、収斂感等が抑えられない場合もあり、作用効果が劣っていた。これに対して、本発明の（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する口腔用組成物（後述の実施例）は、歯茎のハリ感が十分に感じられ、金属味及び収斂感がほとんど感じられることもなかった。【０００９】
従って、本発明は、下記の口腔用組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）銅を含有する化合物、及び
（Ｂ）メンチルグルタレート
を含有する口腔用組成物。
〔２〕
（Ａ）銅を含有する化合物が、グルコン酸銅、硫酸銅、塩化銅、銅クロロフィリンナトリウム及び酢酸銅から選ばれる１種又は２種以上の水溶性銅塩である〔１〕に記載の口腔用組成物。
〔３〕
（Ｂ）メンチルグルタレートが、モノメンチルグルタレートとジメンチルグルタレートとの混合物である〔１〕又は〔２〕に記載の口腔用組成物。
〔４〕
モノメンチルグルタレートとジメンチルグルタレートとの混合割合が、質量比として１：９〜９：１である〔３〕に記載の口腔用組成物。
〔５〕
（Ａ）成分の銅イオンとしての含有量と（Ｂ）成分の含有量との比率を示す（Ａ）／（Ｂ）が、質量比として０．０００１〜２０である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔６〕
（Ａ）成分を銅イオンとして０．０００１〜０．１質量％、（Ｂ）成分を０．０００１〜２質量％含有する〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔７〕
更に、界面活性剤を含有する〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔８〕
歯磨剤組成物である〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
〔９〕
口臭抑制用である〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の口腔用組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、銅を含有する化合物を配合し、歯茎のハリ感によって優れた実効感を与える、味等の使用感も良い口腔用組成物を提供できる。この口腔用組成物は、銅含有化合物による口臭抑制の効果が高く、口臭抑制用として好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の口腔用組成物は、（Ａ）銅を含有する化合物、（Ｂ）メンチルグルタレートを含有する。
【００１２】
（Ａ）銅を含有する化合物は、口臭抑制作用を有する、口腔用として使用できる水溶性銅塩を用いることができる。例えば、グルコン酸銅、硫酸銅、塩化銅、銅クロロフィリンナトリウム、酢酸銅等が挙げられ、中でも、グルコン酸銅、銅クロロフィリンナトリウムが好ましく、より好ましくはグルコン酸銅である。
【００１３】
（Ａ）銅を含有する化合物の配合量は、銅イオンとして組成物全体の０．０００１〜０．１％（質量％、以下同様）が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１％、特に好ましくは０．００５〜０．１％である。０．０００１％以上であると、十分な歯茎へのハリ感付与効果が得られる。０．１％以下であると金属味及び収斂性を十分に抑制できる。
【００１４】
（Ｂ）メンチルグルタレートは、冷却剤、清涼感付与剤として知られているが、本発明では、（Ａ）成分と併用すると、歯茎のハリ感付与剤として作用し、また、（Ａ）成分由来の不快な金属味及び収斂感を抑制する作用を奏する。
メンチルグルタレートとしては、例えばモノメンチルグルタレート、ジメンチルグルタレートが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、特に歯茎のハリ感付与の点で、モノメンチルグルタレートとジメンチルグルタレートとの混合物がより好ましい。
【００１５】
ここで、モノメンチルグルタレートとジメンチルグルタレートとを混合する場合、両者の混合割合（モノメンチルグルタレート：ジメンチルグルタレート）は、質量比として１：９〜９：１が好ましく、より好ましくは１：１〜９：１、更に好ましくは３：２〜３：１である。混合割合が上記範囲内であると、十分な歯茎のハリ感を付与することができ、実効感が優れる。
【００１６】
（Ｂ）メンチルグルタレートの配合量は、組成物全体の０．０００１〜２％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２％、更に好ましくは０．００５〜１％である。０．０００１％以上であると、歯茎のハリ感を十分に付与できる。２％以下であると、（Ｂ）成分由来の刺激が抑制され、また、歯茎のハリ感を十分に維持できる。
【００１７】
本発明において、（Ａ）成分の含有量（銅イオンとしての含有量）と（Ｂ）成分の含有量との比率を示す（Ａ）／（Ｂ）は、質量比として０．０００１〜２０が好ましく、より好ましくは０．００１〜１０、更に好ましくは０．０１〜３である。この範囲内であると、歯茎のハリ感付与効果が十分に優れ、また、金属味及び収斂感が十分に抑制される。
【００１８】
本発明の口腔用組成物は、特に歯磨剤組成物として、例えば練歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等に調製できるが、特に練歯磨が好ましい。また、上記成分に加えて、必要に応じてその他の公知成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合し、これら配合成分に水を添加して通常の方法で調製できる。配合し得る任意成分として具体的には、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、（Ｂ）成分以外の香料、ｐＨ調整剤、（Ａ）成分以外の薬効成分等が挙げられる。
【００１９】
研磨剤は、沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、チタン結合性シリカ等のシリカ系研磨剤；第２リン酸カルシウム・２水和塩又は無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤；炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム系研磨剤や、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ハイドロキシアパタイトが挙げられ、これらの１種又は２種以上を配合できる。これらの中で、特に沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、チタン結合性シリカ等のケイ酸塩を主成分とするシリカ系研磨剤が、歯茎のハリ感付与の点でも、好ましい。これら研磨剤の配合量は、組成物全体の８〜７０％が好ましい。
【００２０】
粘稠剤は、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール、ソルビット、キシリット等の糖アルコールが挙げられる。粘稠剤の配合量は、組成物全体の５〜５０％、特に２０〜４５％が好ましい。
【００２１】
粘結剤は、有機粘結剤、無機粘結剤を使用し得る。例えば、有機粘結剤は、キサンタンガム等のガム類、カラギーナンや、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。無機粘結剤は、増粘性シリカ、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用できる。粘結剤の配合量は、組成物全体の１．４〜１０％、特に１．４〜８％が好ましい。
【００２２】
界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、特にアニオン性界面活性剤が好ましい。
例えば、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アシルサルコシン塩、アシルアミノ酸塩が挙げられる。中でも、泡立ちや泡質が良いスルホン酸基を含有するアニオン性界面活性剤が、歯茎のハリ感付与の点でも好ましく、より好ましくはアルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩である。前記塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ、特にナトリウム塩が好ましい。
アルキル硫酸塩は、アルキル基の炭素数が１２〜１４のものが好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリストイル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数１４〜１６のα−オレフィンスルホン酸のナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましく、特に炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸塩、特にナトリウム塩（一般名；テトラデセンスルホン酸ナトリウム）が良い。
これら界面活性剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤の配合量は、組成物全体の０．６〜２．５％、特に１〜２．５％が好ましい。
【００２３】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム等が挙げられる。
防腐剤は、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
香料は、公知の香料、例えばメントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油が挙げられる。
【００２５】
ｐＨ調整剤は、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機化合物が挙げられる。
【００２６】
任意の薬効成分は、例えばデキストラナーゼ等の酵素；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン等の抗炎症剤；ビタミン類等の細胞賦活剤；イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤；ゼオライト等の歯石予防剤；ビタミンＥ等の血行促進剤が挙げられる。なお、薬効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。【００２８】
［実施例、比較例］
下記の表１、２に示すメンチルグルタレート１〜５及び香料Ａを使用し、各例の歯磨剤組成物（練歯磨）を調製し、下記方法によって評価した。【００２９】
【表１】
2019230710.tif 000002
【００３０】
【表２】
2019230710.tif 000003
【００３１】
評価方法
後述の表５〜７に示す組成の練歯磨を常法によって調製し、これらを用いて１０名の被験者（専門パネル）が通常の方法で歯みがきし、歯みがき後の歯茎のハリ感の有無、歯みがき中の銅塩由来の金属味（金属味のなさ）や収斂感（収斂感のなさ）について官能評価し、表３、４に示す評価基準によって判定した。結果を表５〜７に併記した。【００３２】
【表３】
2019230710.tif 000004
【００３３】
【表４】
2019230710.tif 000005
【００３４】
【表５】
2019230710.tif 000006
【００３５】
【表６】
2019230710.tif 000007
【００３６】
【表７】
2019230710.tif 000008
【００３７】
表５の結果からわかるように、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を単独で配合した場合は、歯茎のハリ感がほとんど感じられず（比較例２、３）、また、スピラントール、カプサイシン、Ｌ−メントール誘導体のいずれかを（Ａ）成分と併用しても、（Ｂ）成分が配合されていない場合は、歯茎のハリ感がほとんど感じられなかった（比較例４〜７）。これらに対して、表６、７の結果からわかるように、本発明の（Ａ）及び（Ｂ）成分を併用して配合した練歯磨（実施例１〜１１）は、歯茎のハリ感が十分に感じられ、また、金属味及び収斂感が抑えられ良い使用感であることを確認した。これら実施例の練歯磨は、口臭抑制効果に優れると共にその効果感が優れ、満足感が高いものであった。【００３８】
下記に処方例を示す。上記と同様の原料を使用し、同様にして処方例の練歯磨を調製し、評価したところ、歯茎のハリ感が高く十分に感じられ、また、使用時の金属味及び収斂感が抑制されて良い使用感であった。【００３９】
［処方例１］（練歯磨）
（Ａ）グルコン酸銅                                      ０．１
（銅イオン量                                      ０．０１４）
（Ｂ）モノメンチルグルタレート                          ０．００６５
（Ｂ）ジメンチルグルタレート                            ０．００３５
３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール            ０．０５
無水ケイ酸                                            ２０
グリセリン                                            ３５
キサンタンガム                                          ０．６
カラギーナン                                            ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．５
サッカリンナトリウム                                    ０．１
香料Ａ                                                  １
精製水                                                  残          
合計                                            １００％
（Ａ）（銅イオン量）／（Ｂ）の質量比：１．４【００４０】
［処方例２］（練歯磨）
（Ａ）グルコン酸銅                                      ０．１
（銅イオン量                                      ０．０１４）
（Ｂ）モノメンチルグルタレート                          ０．００６５
（Ｂ）ジメンチルグルタレート                            ０．００３５
Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド            ０．０５
無水ケイ酸                                            ２０
グリセリン                                            ３５
キサンタンガム                                          ０．６
カラギーナン                                            ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．５
サッカリンナトリウム                                    ０．１
香料Ａ                                                  １
精製水                                                  残          
合計                                            １００％
（Ａ）（銅イオン量）／（Ｂ）の質量比：１．４【００４１】
［処方例３］（練歯磨）
（Ａ）グルコン酸銅                                      ０．１
（銅イオン量                                      ０．０１４）
（Ｂ）モノメンチルグルタレート                          ０．００６５
（Ｂ）ジメンチルグルタレート                            ０．００３５
Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド            ０．０５
イソプロピルメチルフェノール                            ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム                            １．１
無水ケイ酸                                            ２０
グリセリン                                            ３５
プロピレングリコール                                    ４
カルボキシメチルセルロースナトリウム                    １．２
キサンタンガム                                          ０．３
ラウロイルメチルタウリンナトリウム                      １．０
サッカリンナトリウム                                    ０．１
香料Ａ                                                  １
精製水                                                  残          
合計                                            １００％
（Ａ）（銅イオン量）／（Ｂ）の質量比：１．４【００４２】
［処方例４］（練歯磨）
（Ａ）グルコン酸銅                                      ０．１
（銅イオン量                                      ０．０１４）
（Ｂ）モノメンチルグルタレート                          ０．００６５
（Ｂ）ジメンチルグルタレート                            ０．００３５
３−Ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール            ０．０５
イソプロピルメチルフェノール                            ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム                            １．１
酢酸トコフェロール                                      ０．１
無水ケイ酸                                            １５
ソルビトール                                          ２０
プロピレングリコール                                    ４
キサンタンガム                                          １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                  １．０
サッカリンナトリウム                                    ０．１
香料Ａ                                                  １
精製水                                                  残          
合計                                            １００％
（Ａ）（銅イオン量）／（Ｂ）の質量比：１．４【００４３】
［処方例５］（練歯磨）
（Ａ）グルコン酸銅                                      ０．１
（銅イオン量                                      ０．０１４）
（Ｂ）モノメンチルグルタレート                          ０．００６５
（Ｂ）ジメンチルグルタレート                            ０．００３５
Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド            ０．０５
イソプロピルメチルフェノール                            ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム                            １．１
無水ケイ酸                                            ２０
ソルビトール                                          ３０
キサンタンガム                                          ０．６
カラギーナン                                            ０．２
テトラデセンスルホン酸ナトリウム                        ０．５
サッカリンナトリウム                                    ０．１
香料Ａ                                                  １
精製水                                                  残          
合計                                            １００％
（Ａ）（銅イオン量）／（Ｂ）の質量比：１．４
【国際調査報告】
2019230710.tif 000009
2019230710.tif 000010
2019230710.tif 000011
2019230710.tif 000012