(57)【要約】  一対の光学物品用プレートを、（Ａ）フォトクロミック化合物及び（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層で接合してなるフォトクロミック光学物品であって、前記（Ｂ）ウレタン樹脂が、（Ｂ１）分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、（Ｂ２）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、及び（Ｂ３）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を１個有するモノ（チ）オール化合物、を重合して得られる樹脂であるフォトクロミック光学物品、及びそのフォトクロミック光学物品の製造方法を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の光学物品用プレートを、（Ａ）フォトクロミック化合物及び（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層で接合してなるフォトクロミック光学物品であって、
前記（Ｂ）ウレタン樹脂が、
（Ｂ１）分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、
（Ｂ２）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、及び
（Ｂ３）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を１個有するモノ（チ）オール化合物
を重合して得られる樹脂であるフォトクロミック光学物品。
【請求項２】
前記接着層の厚みが０．８ｍｍ以下である請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項３】
前記（Ｂ）ウレタン樹脂が、さらに、
（Ｂ４）軸分子と該軸分子を包接する複数の環状分子とからなる複合分子構造を有し、前記環状分子がイソ（チオ）シアネート基、又は水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を有するポリロタキサンモノマー
を重合して得られる樹脂である請求項１又は２に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項４】
前記（Ｂ４）ポリロタキサンモノマーの前記環状分子が、炭素数３〜２０の有機基の繰返し単位により構成される側鎖を有し、
該側鎖の少なくとも一部の末端が前記活性水素含有基である請求項３に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項５】
前記光学物品用プレートが無機材料からなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項６】
少なくとも一方の前記光学物品用プレートの厚みが１．５ｍｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項７】
光学物品用プレート上に、
（Ａ）フォトクロミック化合物、
（Ｂ１）分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、
（Ｂ２）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、及び
（Ｂ３）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を１個有するモノ（チ）オール化合物
を含有するフォトクロミック重合性組成物を塗布し、
前記フォトクロミック重合性組成物上に、他の光学物品用プレートを重ねて配置した後、前記フォトクロミック重合性組成物を重合することにより請求項１に記載のフォトクロミック光学物品を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトクロミック性接着層を介して一対の光学物品用プレートを接合したフォトクロミック光学物品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、米国を中心として、防眩性を有するサングラスにフォトクロミック特性を付与したフォトクロミックサングラスが急速に人気を得ている。このフォトクロミックサングラスは、周囲の明るさ（紫外線量）に応じてレンズの透過率が変化するため、防眩性を調節することができる。【０００３】
このようなフォトクロミックサングラスの製造方法としては、例えば、重合性組成物中にフォトクロミック化合物を配合したフォトクロミック重合性組成物をレンズ形状に成型する方法；フォトクロミック重合性組成物を接着剤として使用し、一対のレンズを接合する方法；等が知られている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１３６８０４号
【特許文献２】特開２００７−１３８１８６号公報
【特許文献３】特開２０１２−０５２０９１号公報
【特許文献４】特開平０１−０３３１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、フォトクロミック重合性組成物をレンズ形状に成型する製造方法では、得られるフォトクロミックサングラスの耐久性が十分ではなく、長時間太陽光に暴露されるような環境下で使用するとフォトクロミック特性が劣化しやすかった。【０００６】
一方、フォトクロミック重合性組成物を接着剤として使用し、一対のレンズを接合する製造方法は、フォトクロミック重合性組成物をレンズ形状に成型する製造方法に比べて、フォトクロミックサングラスの耐久性を改善し得る。しかし、本発明者らの検討によれば、この製造方法は、近年要求される高度なフォトクロミック特性及び高度な密着性という点で改善の余地があった。【０００７】
本発明は、このような従来の状況に鑑みてなされたものであり、一対の光学物品用プレート間の密着性に優れ、且つ、優れたフォトクロミック特性を発揮できるフォトクロミック光学物品、及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため、フォトクロミック重合性組成物の組成について鋭意検討した。その結果、フォトクロミック重合性組成物に特定のモノマーを使用した場合に上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明に係るフォトクロミック光学物品は、一対の光学物品用プレートを、（Ａ）フォトクロミック化合物及び（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層で接合してなるフォトクロミック光学物品であって、前記（Ｂ）ウレタン樹脂が、（Ｂ１）分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、（Ｂ２）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、及び（Ｂ３）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を１個有するモノ（チ）オール化合物、を重合して得られる樹脂であるものである。【００１０】
また、本発明に係るフォトクロミック光学物品の製造方法は、光学物品用プレート上に、（Ａ）フォトクロミック化合物、（Ｂ１）分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、（Ｂ２）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、及び（Ｂ３）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を１個有するモノ（チ）オール化合物を含有するフォトクロミック重合性組成物を塗布し、前記フォトクロミック重合性組成物上に、他の光学物品用プレートを重ねて配置した後、前記フォトクロミック重合性組成物を重合することによりフォトクロミック光学物品を製造するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、一対の光学物品用プレート間の密着性に優れ、且つ、優れたフォトクロミック特性を発揮できるフォトクロミック光学物品、及びその製造方法を提供することができる。本発明に係るフォトクロミック光学物品の接着層は、優れた密着性を有し、且つ、優れたフォトクロミック特性を発揮できるため、接着層を比較的薄くすることが可能である。その結果、樹脂成分を少なくし、耐久性をより一層向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に係るフォトクロミック光学物品の一態様を示す断面図である。
【図２】ポリロタキサンモノマーの分子構造を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜フォトクロミック光学物品＞
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品は、一対の光学物品用プレートを、（Ａ）フォトクロミック化合物及び（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層で接合してなるものである。接着層は、例えば、後述するフォトクロミック重合性組成物を重合させて形成することができる。
【００１４】
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品の一態様を図１に示す。図１に示すフォトクロミック光学物品１は、光学物品用プレート２と光学物品用プレート４とが、接着層３を介して接合した構造を有する。なお、図１は概略図であり、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品の形状はこの例に限定されない。
以下、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品の構成について詳細に説明する。
【００１５】
［光学物品用プレート］
光学物品用プレートの材質としては、光学用のレンズ等に使用されるものであれば特に制限されず、無機材料であっても有機材料であってもよい。
【００１６】
無機材料としては、汎用的なソーダガラス、フリントガラス、クラウンガラス等のガラス材料が挙げられる。これらのガラス材料の中でも、クラウンガラスが好ましい。ガラス材料は、化学的に強化されたガラス材料であってもよく、ＵＶ吸収特性を有するガラス材料であってもよい。ガラス材料の屈折率は特に制限されないが、１．５〜２．１であることが好ましく、１．５〜１．９であることがより好ましい。
【００１７】
また、有機材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、アリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、ポリチオウレタン樹脂、ポリチオエポキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル樹脂」とは、「アクリル樹脂」及び「メタクリル樹脂」の両者を意味する。
【００１８】
後述する（Ｂ）ウレタン樹脂は、無機材料からなる光学物品用プレートへの密着性が非常によい。また、無機材料は、有機材料に比べてガスバリア性に優れるためフォトクロミック化合物の光酸化劣化を抑制することもできる。このため、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品は、無機材料からなる光学物品用プレートを使用する場合に特に優れた効果を発揮する。
【００１９】
光学物品用プレートは一対で使用されるものであり、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を眼鏡レンズとする場合には、眼に近い側（内側）の光学物品用プレートと、目から遠く、屋外では太陽光がより照射される側（外側）の光学物品用プレートとの組み合わせとなる。
【００２０】
光学物品用プレートの材質がガラス材料である場合、外側の光学物品用プレートには、フォトクロミック特性を十分に発揮させるため、ＵＶ吸収特性が弱いガラス材料を使用することが好ましい。具体的には、波長３８０ｎｍの光の透過率が５０％以上であるガラス材料を使用することが好ましい。また、外側の光学物品用プレートには、耐衝撃性の観点から、化学的に強化されたガラス材料を使用してもよい。
【００２１】
一方、内側の光学物品用プレートには、紫外線から眼を保護するため、ＵＶ吸収特性が強いガラス材料を使用することが好ましい。具体的には、波長４００ｎｍの光の透過率が１０％以下であるガラス材料を使用することが好ましい。特に、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品が度数矯正用の眼鏡レンズである場合、フォトクロミック光学物品の薄型化及び軽量化の観点から、内側の光学物品用プレートには、屈折率１．６以上のガラス材料を使用することが好ましい。
【００２２】
光学物品用プレートの厚みは特に制限されない。度付きでないサングラスを作製する場合には、厚みが１．５ｍｍ以下の光学物品用プレートを使用することができ、軽量化の観点から、厚みが１．０ｍｍ以下の光学物品用プレートを使用することが好ましい。また、近視用の度付きレンズを作製する場合には、例えば、外側の光学物品用プレートの中心の厚みが１．０ｍｍ以下であり、内側の光学物品用プレートの少なくとも一部が１．０ｍｍよりも厚いことが好適であり、１０〜２０ｍｍ程度の適当な厚みの光学物品用プレートを使用することもできる。また、遠視用の度付きレンズを作製する場合には、例えば、外側の光学物品用プレートの中心の厚みが２０ｍｍ以下であり、内側の光学物品用プレートの少なくとも一部が１．０ｍｍよりも厚いことが好適であり、１０〜２０ｍｍ程度の適当な厚みの光学物品用プレートを使用することもできる。バイフォーカルレンズ、累進レンズ等を作製する場合においても、上記と同様にして適宜使用する光学物品用プレートの厚みを選択することができる。度付きレンズを作製する場合においては、内側の光学物品用プレートの凹面側を必要に応じて研磨することにより、使用者の視力に応じて度数を調整することが可能となる。
【００２３】
中でも、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品は、少なくとも一方の光学物品用プレートの厚みが１．５ｍｍ以下、特に１．０ｍｍ以下である場合に優れた効果を発揮する。光学物品用プレートの厚みの下限は、例えば、０．１ｍｍである。本実施形態に係るフォトクロミック光学物品は、少なくとも一方の光学物品用プレートの厚みが０．１〜１．５ｍｍであることが好ましく、０．５〜１．０ｍｍであることがより好ましい。なお、一方の光学物品用プレートの厚みが０．１〜１．５ｍｍである場合、他方の光学物品用プレートは同じ厚みであってもよいし、異なる厚みであってもよい、異なる厚みである場合、その厚みは特に制限されず、１０〜２０ｍｍであってもよい。
【００２４】
光学物品用プレートの形状は特に制限されず、所望とする用途に応じた形状（平面状、曲面状等）の光学物品用プレートを使用すればよい。
【００２５】
［（Ａ）フォトクロミック化合物］
（Ａ）フォトクロミック化合物（以下、単に「（Ａ）成分」ともいう。）としては、例えば、フルギド化合物、クロメン化合物、スピロオキサジン化合物等が知られており、本実施形態においては、これらのフォトクロミック化合物を何ら制限なく使用できる。これらは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。フルギド化合物、クロメン化合物、及びスピロオキサジン化合物としては、例えば、特開平２−２８１５４号公報、特開昭６２−２８８８３０号公報、国際公開第９４／２２８５０号、国際公開第９６／１４５９６号等に記載されている化合物が挙げられる。
【００２６】
また、優れたフォトクロミック作用を示す化合物として本発明者らが新たに見出した化合物、例えば、特開２００１−１１４７７５号公報、特開２００１−０３１６７０号公報、特開２００１−０１１０６７号公報、特開２００１−０１１０６６号公報、特開２０００−３４７３４６号公報、特開２０００−３４４７６２号公報、特開２０００−３４４７６１号公報、特開２０００−３２７６７６号公報、特開２０００−３２７６７５号公報、特開２０００−２５６３４７号公報、特開２０００−２２９９７６号公報、特開２０００−２２９９７５号公報、特開２０００−２２９９７４号公報、特開２０００−２２９９７３号公報、特開２０００−２２９９７２号公報、特開２０００−２１９６８７号公報、特開２０００−２１９６８６号公報、特開２０００−２１９６８５号公報、特開平１１−３２２７３９号公報、特開平１１−２８６４８４号公報、特開平１１−２７９１７１号公報、特開平１０−２９８１７６号公報、特開平０９−２１８３０１号公報、特開平０９−１２４６４５号公報、特開平０８−２９５６９０号公報、特開平０８−１７６１３９号公報、特開平０８−１５７４６７号公報、米国特許第５６４５７６７号明細書、米国特許第５６５８５０１号明細書、米国特許第５９６１８９２号明細書、米国特許第６２９６７８５号明細書、特許第４４２４９８１号公報、特許第４４２４９６２号公報、国際公開第２００９／１３６６６８号、国際公開第２００８／０２３８２８号、特許第４３６９７５４号公報、特許第４３０１６２１号公報、特許第４２５６９８５号公報、国際公開第２００７／０８６５３２号、特開２００９−１２０５３６号公報、特開２００９−６７７５４号公報、特開２００９−６７６８０号公報、特開２００９−５７３００号公報、特許第４１９５６１５号公報、特許第４１５８８８１号公報、特許第４１５７２４５号公報、特許第４１５７２３９号公報、特許第４１５７２２７号公報、特許第４１１８４５８号公報、特開２００８−７４８３２号公報、特許第３９８２７７０号公報、特許第３８０１３８６号公報、国際公開第２００５／０２８４６５号、国際公開第２００３／０４２２０３号、特開２００５−２８９８１２号公報、特開２００５−２８９８７０号公報、特開２００５−１１２７７２号公報、特許第３５２２１８９号公報、国際公開第２００２／０９０３４２号、特許第３４７１０７３号公報、特開２００３−２７７３８１号公報、国際公開第２００１／０６０８１１号、国際公開第２０００／０７１５４４号、国際公開第２００５／０２８４６５号、国際公開第２０１１／１６５８２号、国際公開第２０１１／０３４２０２号、国際公開第２０１２／１２１４１４号、国際公開第２０１３／０４２８００号、特許第６０３１０３５号公報等に開示されている化合物も好適に用いることができる。
【００２７】
これらの（Ａ）成分の中でも、発色濃度、初期着色、耐久性、退色速度等のフォトクロミック特性の観点から、インデノ〔２，１−ｆ〕ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン骨格を有するクロメン化合物を１種類以上用いることが好ましい。これらのクロメン化合物の中でも、分子量５４０以上の化合物は、発色濃度及び退色速度に特に優れるため好適である。
【００２８】
また、（Ａ）成分としては、分子量３００以上の長鎖の基、特にポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖、ポリエステル鎖、ポリエステルポリエーテル鎖等の分子鎖を置換基として有する化合物の中から、任意のものを適宜選択して使用することもできる。分子量３００以上の分子鎖は高分子量であるため、フォトクロミック化合物を製造する際に、１種類の分子鎖ではなく、複数種類の分子鎖を有するものとなる場合がある。その場合、該分子鎖の分子量は、複数種類のものの平均値（数平均分子量）が上記の規定の範囲となればよい。この分子量は、フォトクロミック化合物の製造時の原料の種類により確認することもでき、ＮＭＲ、ＩＲ、質量分析等の公知の手段により製造物から確認することもできる。
【００２９】
フォトクロミック化合物が分子量３００以上の分子鎖を有することにより、（Ｂ）ウレタン樹脂中においても高度なフォトクロミック特性を発揮できると考えられる。該分子鎖の分子量は、フォトクロミック特性、フォトクロミック化合物の配合量、及びフォトクロミック化合物自体の生産性を考慮すると、３００〜２５０００であることが好ましく、４００〜２００００であることがより好ましく、４４０〜１５０００であることがさらに好ましく、５００〜１００００であることが特に好ましい。
【００３０】
フォトクロミック化合物が分子量３００以上の分子鎖を有する場合、該分子鎖の数は、フォトクロミック化合物１分子に対して０．５個以上となることが好ましい。すなわち、該分子鎖の数が最も少なくなる場合であっても、２つのフォトクロミック化合物を該分子鎖で結合するような構造となることが好ましい。該分子鎖の数の上限は、分子鎖の分子量との兼ね合い、フォトクロミック特性等を考慮すると、４個以下が好ましく、２個以下がより好ましく、１個であることがさらに好ましい。
【００３１】
また、フォトクロミック化合物は、フォトクロミック特性を発揮する分子構造が、光の照射によって分子の一部が開裂して発色し、開裂した箇所が再結合することにより退色するものが好ましい。したがって、フォトクロミック化合物が可逆的に発色及び退色を繰り返すためには、開裂及び再結合が起こる際に分子の動きを妨げない自由空間が存在すること（分子の自由度）が重要となる。このような分子構造を有する化合物の場合、特に、該分子鎖の効果が発揮されるものと考えられる。
【００３２】
分子量３００以上の分子鎖を有するフォトクロミック化合物としては、例えば、国際公開第２０００／０１５６３０号、国際公開第２００４／０４１９６１号、国際公開第２００５／１０５８７４号、国際公開第２００５／１０５８７５号、国際公開第２００６／０２２８２５号、国際公開第２００９／１４６５０９号、国際公開第２０１０／２０７７０号、国際公開第２０１２／１２１４１４号、国際公開第２０１２／１４９５９９号、国際公開第２０１２／１６２７２５号、国際公開第２０１２／１７６９１８号、国際公開第２０１３／０７８０８６号、国際公開第２０１９／０１３２４９号、特願２０１８−０７９３０３号、特願２０１８−１３６３７４号等に記載される化合物が挙げられる。
【００３３】
（Ａ）成分の配合割合は、例えば、（Ｂ）ウレタン樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部とすることが好ましく、０．０５〜５質量部とすることがより好ましく、０．１〜３質量部とすることがさらに好ましい。
【００３４】
［（Ｂ）ウレタン樹脂］
本発明の（Ｂ）ウレタン樹脂（以下、単に「（Ｂ）成分」ともいう。）は、
（Ｂ１）分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物（以下、単に「（Ｂ１）成分」又は「（Ｂ１）ポリイソ（チオ）シアネート化合物」ともいう。）、
（Ｂ２）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物（以下、単に「（Ｂ２）成分」又は「（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物」ともいう。）、及び
（Ｂ３）分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を１個有するモノ（チ）オール化合物（以下、単に「（Ｂ３）成分」又は「（Ｂ３）モノ（チ）オール化合物」ともいう。）
を重合して得られる樹脂である。
【００３５】
本明細書において、「イソ（チオ）シアネート基」とは、「イソシアネート基」及び「イソチオシアネート基」の両者を意味する。
「分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有する」とは、「分子内にイソシアネート基を２個以上有すること」、「分子内にイソチオシアネート基を２個以上有すること」、又は「分子内にイソシアネート基及びイソチオシアネート基を有し、それらの基の合計が２個以上であること」を意味する。
また、「分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２個以上有する」とは、「分子内に水酸基を２個以上有すること」、「分子内にチオール基を２個以上有すること」、又は「分子内に水酸基及びチオール基を有し、それらの基の合計が２個以上であること」を意味する。
【００３６】
〔（Ｂ１）ポリイソ（チオ）シアネート化合物〕
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂は、（Ｂ１）ポリイソ（チオ）シアネート化合物を原料とする。
【００３７】
（（Ｂ１）成分；ポリイソシアネート化合物）
ポリイソ（チオ）シアネート化合物のうちポリイソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、含硫黄脂肪族イソシアネート化合物、脂肪族スルフィド系イソシアネート化合物、芳香族スルフィド系イソシアネート化合物、脂肪族スルホン系イソシアネート化合物、芳香族スルホン系イソシアネート化合物、スルホン酸エステル系イソシアネート化合物、芳香族スルホン酸アミド系イソシアネート化合物、含硫黄複素環イソシアネート化合物等が挙げられる。これらの中でも、一対の光学物品用プレート間の密着性が高く、透明性及び機械強度に優れたフォトクロミック光学物品を形成するのに好適な化合物としては、下記式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００３８】
（（Ｂ１）成分；アルキレン基を有するポリイソシアネート化合物）
【化１】
2019198664.tif 000003
（式中、Ｒ１００は、炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、アルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が硫黄原子に置換されていてもよい。）
【００３９】
Ｒ１００としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキレン基の中でも、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、又はオクタメチレン基である直鎖状の基；ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、又はオクタメチレン基の水素原子の一部がメチル基に置換された分岐鎖状の基；が好ましい。また、炭素原子の一部が硫黄原子に置換されたアルキレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−が好ましい。
【００４０】
上記式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート、１，２−ビス（２−イソシアナ−トエチルチオ）エタン等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
（（Ｂ１）成分；ベンゼン環又はシクロヘキサン環を有するポリイソシアネート化合物）
【化２】
2019198664.tif 000004
【化３】
2019198664.tif 000005
（式中、Ｒ１０１は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ１０２は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ａ１００は、２又は３を示し、ｂ１００は、０〜４の整数を示し、ｃ１００は、０〜４の整数を示す。）
【００４２】
上記式（ＩＩ）で表される化合物と上記式（ＩＩＩ）で表される化合物とは、前者がベンゼン環を有する化合物であるのに対し、後者はシクロヘキサン環を有する化合物である点で異なる。
【００４３】
Ｒ１０１としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１０１は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
Ｒ１０２としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１０２は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
【００４４】
上記式（ＩＩ）又は上記式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート（ｏ−，ｍ−，ｐ−）、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（異性体混合物）等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４５】
（（Ｂ１）成分；２個のベンゼン環又は２個のシクロヘキサン環を有するポリイソシアネート化合物）
【化４】
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【化５】
2019198664.tif 000007
（式中、Ｒ１０３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｄ１００は、０〜４の整数を示す。）
【００４６】
上記式（ＩＶ）で表される化合物と上記式（Ｖ）で表される化合物とは、前者が２個のベンゼン環を有する化合物であるのに対し、後者は２個のシクロヘキサン環を有する化合物である点で異なる。
【００４７】
Ｒ１０３としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１０３は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
【００４８】
上記式（ＩＶ）又は上記式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
（（Ｂ１）成分；ノルボルナン環を有するポリイソシアネート化合物）
【化６】
2019198664.tif 000008
（式中、Ｒ１０４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｅ１００は、０〜４の整数を示す。）
【００５０】
Ｒ１０４としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１０４は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
【００５１】
上記式（ＶＩ）で表される化合物の具体例としては、ノルボルナンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
また、上記ポリイソシアネートのハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、又はニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化又はトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００５２】
（（Ｂ１）成分；ポリイソチオシアネート化合物）
ポリイソ（チオ）シアネート化合物のうちポリイソチオシアネート化合物としては、上記式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表されるポリイソシアネート化合物において、イソシアネート基をイソチオシアネート基に置き換えた化合物が挙げられる。より具体的には、脂肪族イソチオシアネート化合物、脂環族イソチオシアネート化合物、芳香族イソチオシアネート化合物、含複素環イソチオシアネート化合物、含硫黄脂肪族イソチオシアネート化合物、含硫黄芳香族イソチオシアネート化合物、含硫黄複素環イソチオシアネート化合物等が挙げられる。
【００５３】
脂肪族イソチオシアネート化合物としては、１，２−ジイソチオシアネートエタン、１，３−ジイソチオシアネートプロパン、１，４−ジイソチオシアネートブタン、１，６−ジイソチオシアネートヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデンジイソチオシアネート等が挙げられる。
【００５４】
脂環族イソチオシアネート化合物としては、シクロヘキシルイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、２，４−ビス（イソチオシアナトメチル）ノルボルナン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ノルボルナン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）ノルボルナン、３，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ノルボルナン等が挙げられる。
【００５５】
芳香族イソチオシアネート化合物としては、フェニルイソチオシアネート、１，２−ジイソチオシアネートベンゼン、１，３−ジイソチオシアネートベンゼン、１，４−ジイソチオシアネートベンゼン、２，４−ジイソチオシアネートトルエン、２，５−ジイソチオシアネートｍ−キシレン、４，４’−ジイソチオシアネート１，１’−ビフェニル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアネート２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアネート３−メチルベンゼン）、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、４，４’−ジイソチオシアネートベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアネート３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，４’−ジイソチオシアネート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソチオシアネート、ジフェニルアミン−４，４’−ジイソチオシアネート等が挙げられる。
【００５６】
含複素環イソチオシアネート化合物としては、２，４，６−トリイソチオシアネート１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００５７】
カルボニルイソチオシアネート化合物としては、ヘキサンジオイルジイソチオシアネート、ノナンジオイルジイソチオシアネート、カルボニックジイソチオシアネート、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、（２，２’−ビピリジン）−４，４’−ジカルボニルジイソチオシアネート等が挙げられる。
【００５８】
さらに、イソチオシアネート基の硫黄原子の他に、少なくとも１個の硫黄原子を有する多官能イソチオシアネート化合物も使用することができる。このような多官能イソチオシアネート化合物としては、含硫脂肪族イソチオシアネート化合物、含硫芳香族イソチオシアネート化合物、含硫複素環イソチオシアネート化合物等が挙げられる。
【００５９】
含硫脂肪族イソチオシアネート化合物としては、チオビス（３−イソチオシアネートプロパン）、チオビス（２−イソチオシアネートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアネートエタン）等が挙げられる。
【００６０】
含硫芳香族イソチオシアネート化合物としては、１−イソチオシアネート４−｛（２−イソチオシアネート）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、４−イソチオシアネート１−｛（４−イソチオシアネートフェニル）スルホニル｝−２−メトキシ−ベンゼン、４−メチル−３−イソチオシアネートベンゼンスルホニル−４’−イソチオシアネートフェニルエステル、４−メチル−３−イソチオシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチオシアネート等が挙げられる。
【００６１】
含硫複素環イソチオシアネート化合物としては、チオフェン−２，５−ジイソチオシアネート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソチオシアネート等が挙げられる。
【００６２】
（（Ｂ１）成分；イソシアネート基及びイソチオシアネート基を有する化合物）
ポリイソ（チオ）シアネート化合物のうち、イソシアネート基及びイソチオシアネート基の両方の基を有する化合物としては、例えば、上記具体例のポリイソシアネート化合物において、少なくとも１つのイソシアネート基をイソチオシアネート基に置き換えた化合物や、上記具体例のポリイソチオシアネート化合物において、少なくとも１つのイソチオシアネート基をイソシアネート基に置き換えた化合物が挙げられる。
【００６３】
（（Ｂ１）成分の好ましい例）
（Ｂ１）ポリイソ（チオ）シアネート化合物の中でも、接着層を構成するウレタン樹脂の均一性を考慮すると、分子内のイソ（チオ）シアネート基の数が２〜６個の化合物が好ましく、２〜４個の化合物がより好ましく、２個の化合物がさら好ましい。具体例としては、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、１，２−ビス（２−イソシアナ−トエチルチオ）エタン、キシレンジイソシアネート（ｏ−，ｍ−，ｐ−）、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（異性体混合物）、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、接着層の耐侯性及びフォトクロミック特性、並びに接着層を形成する際の操作性の観点から、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、及び１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（異性体混合物）が特に好ましい。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６４】
〔（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物〕
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂は、（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物を原料とする。ポリ（チ）オール化合物のうちポリオール化合物としては、２〜６個の水酸基を有する脂肪族ポリオール化合物、芳香族ポリオール化合物等が挙げられる。ポリ（チ）オール化合物の中でも、透明性及び機械強度に優れたフォトクロミック光学物品を形成するのに好適な化合物としては、下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）、（ＸＩ）〜（ＸＩＩＩ）、（ＸＶ）〜（ＸＩＸ）で表される化合物が挙げられる。
【００６５】
（（Ｂ２）成分；アルキレン基等を有するポリ（チ）オール化合物）
【化７】
2019198664.tif 000009
（式中、Ｂ１００は、炭素数２〜３０のアルキレン基又はアルケニル基を示す。Ｒ１０５は、それぞれ独立に、水酸基又はチオール基を示す。）
【００６６】
Ｂ１００としてのアルキレン基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｂ１００は、炭素数２〜１５の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
【００６７】
上記式（ＶＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ポリエチレンポリオール（炭素数２〜１５）、１，１０−デカンジチオール、１，８−オクタンジチオール等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６８】
（（Ｂ２）成分；２個以上のエーテル結合、又はエステル結合を有するポリ（チ）オール化合物）
【化８】
2019198664.tif 000010
【化９】
2019198664.tif 000011
［式中、Ｄ１００は、炭素数２〜１５のアルキレン基又はアルケニル基を示す。Ｒ１０６は、それぞれ独立に、水素原子又は下記式（Ｘ）：
【化１０】
2019198664.tif 000012
（式中、Ｒ１０７は、炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）
で表される基を示す。Ｉ１００は平均値であって、１〜１００の数を示す。］
【００６９】
Ｄ１００としてのアルキレン基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｄ１００は、炭素数２〜６の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ１０７としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１０７は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。
【００７０】
上記式（ＶＩＩＩ）又は上記式（ＩＸ）で表される化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール（Ｉ１００＝１〜１００）、ポリカプロラクトンポリオール（Ｉ１００＝１〜１００）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，６−ヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７１】
（（Ｂ２）成分；カーボネートポリオール化合物）
【化１１】
2019198664.tif 000013
（式中、Ｅ１００及びＥ１００’は、それぞれ独立に、炭素数２〜１５のアルキレン基を示す。ｇ１００は平均値であって、１〜２０の数を示す。）
【００７２】
Ｅ１００及びＥ１００’としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｅ１００及びＥ１００’は、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、ドデカメチレン基、ペンタデカメチレン基、１−メチルトリエチレン基、１−エチルトリエチレン基、又は１−イソプロピルトリエチレン基であることが好ましい。
【００７３】
上記式（ＸＩ）で表される化合物の具体例としては、ポリカーボネートポリオール（Ｅ１００及びＥ１００’がそれぞれペンタメチレン基及びヘキサメチレン基、ｇ１００＝４〜１０）等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７４】
（（Ｂ２）成分；多官能ポリオール化合物）
【化１２】
2019198664.tif 000014
（式中、Ｒ１０８は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１０９は、それぞれ独立に、水素原子又は上記式（Ｘ）で表される基を示す。Ｒ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチルを示す。ｏ１００は、０〜２の整数を示し、ｑ１００は、２〜４の整数を示し、ｏ１００＋ｑ１００＝４である。ｐ１００は、０〜１０の整数を示し、ｒ１００は、１〜６の整数を示す。）
【００７５】
Ｒ１０８としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１０８は、メチル基、エチル基、トリメチル基、又はプロピル基であることが好ましい。
【００７６】
上記式（ＸＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル（例えば、日本乳化剤株式会社製ＴＭＰ−３０）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリメルカプトアセタート等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７７】
（（Ｂ２）成分；エーテル結合を有するポリオール化合物）
【化１３】
2019198664.tif 000015
［式中、Ｆ１００は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又は下記式（ＸＩＶ）：
【化１４】
2019198664.tif 000016
（式中、Ｒ１１１は、水素原子又は上記式（Ｘ）で表される基を示す。Ｒ１１２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を示す。ｓ１００は、０〜１０の整数を示し、ｔ１００は、１〜６の整数を示す。）
で表される基を示す。ただし、少なくとも２個のＦ１００は、上記式（ＸＩＶ）で表される基である。］
【００７８】
Ｆ１００は、その少なくとも２個が上記式（ＸＩＶ）で表される基である。それ以外の基としては、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。Ｆ１００としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｆ１００は、メチル基、エチル基、トリメチル基、又はプロピル基であることが好ましい。
【００７９】
上記式（ＸＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリト−ルヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８０】
（（Ｂ２）成分；２個の水酸基を有するポリオール化合物）
【化１５】
2019198664.tif 000017
（式中、Ｒ１１３は、炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００８１】
Ｒ１１３としてのアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。上記式（ＸＶ）で表される化合物は、脂肪酸とグリセリンとの縮合反応から得ることができるため、Ｒ１１３としては、脂肪酸のアルキル部位又はアルケニル部位が挙げられる。脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。
【００８２】
上記式（ＸＶ）で表される化合物の具体例としては、モノオレイン酸グリセリル（例えば、東京化成工業株式会社製モノオレイン）、モノエライジン、モノリノール酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８３】
（（Ｂ２）成分；多官能ポリチオール化合物）
【化１６】
2019198664.tif 000018
（式中、Ｒ１１４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１１５は、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基、又はこれらの基の水素原子の一部がチオール基で置換された基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｕ１００は、２〜４の整数を示し、ｖ１００は、０〜２の整数を示す。）
【００８４】
Ｒ１１４としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１１４は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。炭素数１〜６のアルキル基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基としては、−ＣＨ２ＳＣＨ３等が挙げられる。
Ｒ１１５としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１１５は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。また、炭素数１〜１０のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基としては、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等が挙げられる。さらに、炭素数１〜１０のアルキレン基等の水素原子の一部がチオール基で置換された基としては、−ＣＨ２ＳＣＨ（ＳＣＨ２ＳＨ）−等が挙げられる。
【００８５】
上記式（ＸＶＩ）で表される化合物の具体例としては、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ブタンジチオール、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、１，１，１，１−テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８６】
（（Ｂ２）成分；環状ポリチオール化合物）
【化１７】
2019198664.tif 000019
（式中、Ｒ１１６は、メチレン基又は硫黄原子を示す。ただし、少なくとも２個のＲ１１６は硫黄原子である。Ｒ１１７は、炭素数１〜６のアルキレン基、又は炭素数１〜６のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基を示す。）
【００８７】
Ｒ１１７としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１１７は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。また、炭素数１〜６のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基としては、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等が挙げられる。
【００８８】
上記式（ＸＶＩＩ）で表される化合物の具体例としては、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８９】
（（Ｂ２）成分；ベンゼン環を有するポリチオール化合物）
【化１８】
2019198664.tif 000020
（式中、Ｒ１１８は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基、又は炭素数１〜６のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基を示す。ｗ１００は、２又は３を示す。）
【００９０】
Ｒ１１８としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１１８は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。また、炭素数１〜６のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が−Ｓ−結合となる基としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２−、−ＣＨ２ＳＣＨ２−等が挙げられる。
【００９１】
上記式（ＸＶＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、１，４−ビス（メルカプトプロピルチオメチル）ベンゼン等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００９２】
（（Ｂ２）成分；トリアジン環を有するポリ（チ）オール化合物）
【化１９】
2019198664.tif 000021
［式中、Ｒ１１９は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又は下記式（ＸＸ）：
【化２０】
2019198664.tif 000022
（式中、Ｒ１２０及びＲ１２１は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基を示す。Ｒ１２２は、酸素原子又は硫黄原子を示す。）
で表される基を示す。ただし、少なくとも２個のＲ１１９は、上記式（ＸＸ）で表される基である。］
【００９３】
Ｒ１２０及びＲ１２１としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、Ｒ１２０及びＲ１２１は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。
【００９４】
上記式（ＸＩＸ）で表される化合物の具体例としては、２−メルカプトメタノ−ル、トリス−｛（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル｝−イソシアヌレ−ト等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００９５】
また、上記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）、（ＸＩ）〜（ＸＩＩＩ）、（ＸＶ）〜（ＸＩＸ）で表される化合物以外に好ましいポリオール化合物としては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、及びこれらとポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等とを反応させた誘導体が挙げられる。
【００９６】
（（Ｂ２）成分の好ましい例）
（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物の中でも、得られるフォトクロミック光学物品のフォトクロミック特性を考慮すると、分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を２〜６個有する化合物が好ましく、活性水素含有基を４〜６個有する化合物がより好ましい。活性水素含有基を３個有する化合物の具体例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリメルカプトアセタート、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、トリス−｛（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル｝−イソシアヌレ−ト等が挙げられる。また、活性水素含有基を４〜６個有する化合物の具体例としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１，１−テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン等が挙げられる。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００９７】
〔（Ｂ３）成分；モノ（チ）オール化合物〕
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂は、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分に加えて、（Ｂ３）モノ（チ）オール化合物を用いることが重要である。（Ｂ３）成分を用いることで、接着層の密着性が向上するとともに、フォトクロミック光学物品のフォトクロミック特性（発色濃度、退色速度）が向上する傾向にある。フォトクロミック特性が向上する理由は明確ではないが、次のように推測される。（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とを反応させると、（チオ）ウレタン結合を有する網目状構造の剛直な硬化体が得られる。さらに（Ｂ３）成分を配合すると、片末端フリーな構造を有するモノ（チ）オール化合物が網目状構造に取り込まれるため、モノ（チ）オール化合物の周辺にフレキシブルな空間が形成される。その結果、この空間近傍に存在するフォトクロミック化合物の可逆的な構造変化がより速やかに生じるようになり、フォトクロミック特性（発色濃度、退色速度）が向上すると考えられる。
【００９８】
さらに、（Ｂ３）成分は、水酸基又はチオール基を１個しか有さないため、水素結合がポリ（チ）オール化合物よりも少ない。その結果、フォトクロミック重合性組成物の粘度を減少させることが可能であり、フォトクロミック光学物品を製造する際のハンドリング性が向上し、成型性が向上すると考えられる。
【００９９】
モノ（チ）オール化合物のうちモノオール化合物としては、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオレエート、ポリエチレングリコールモノラウラート、ポリエチレングリコ−ルモノステアラート、ポリエチレングリコ−ルモノ−４−オクチルフェニルエーテル、直鎖状のポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等）、炭素数５〜３０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和アルキルアルコ−ル等が挙げられる。
【０１００】
モノ（チ）オール化合物のうちモノチオール化合物としては、３−メトキシブチルチオグリコレ−ト、２−エチルヘキシルチオグリコレ−ト、２−メルカプトエチルオクタン酸エステル、３−メルカプトプロピオン酸−３−メトキシブチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、３−メルカプトプロピオン酸−２−オクチル、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート、メチル−３−メルカプトプロピオネート、トリデシル−３−メルカプトプロピオネート、ステアリル−３−メルカプトプロピオネート、炭素数５〜３０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和アルキルチオール等が挙げられる。
【０１０１】
これらのモノ（チ）オール化合物の中でも、少量の添加で、密着性及びフォトクロミック特性を向上することができる点から、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオレエート、ポリエチレングリコールモノラウラート、ポリエチレングリコ−ルモノステアラート、ポリエチレングリコ−ルモノ−４−オクチルフェニルエーテル、直鎖状のポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等）、炭素数５〜３０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和アルキルアルコ−ル、３−メルカプトプロピオン酸−２−オクチル、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート、メチル−３−メルカプトプロピオネート、トリデシル−３−メルカプトプロピオネート、ステアリル−３−メルカプトプロピオネート、又は炭素数５〜３０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和アルキルチオールが好ましい。これらの化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０２】
また、（Ｂ３）成分は、フォトクロミック特性をより向上させる観点から、分子量１００以上の化合物が好ましく、分子量１５０以上の化合物がより好ましい。（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層の成型性をより向上させるため、フォトクロミック重合性組成物の粘度を下げる目的で、低分子量（低粘度）の（Ｂ３）成分と高分子量（高粘度）の（Ｂ３）成分とを混合させることも効果的である。
【０１０３】
（Ｂ３）成分の含有割合は、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分の合計量を１００質量部とした場合に、２〜４０質量部であることが好ましく、５〜１５質量部であることがより好ましい。（Ｂ３）成分の含有割合を２質量部以上とすることにより、密着性及びフォトクロミック特性がより向上する傾向にある。また、（Ｂ３）成分の含有割合を４０質量部以下とすることにより、接着層の耐熱性低下が抑えられる傾向にある。
【０１０４】
〔（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分の配合割合〕
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂は、密着性及びフォトクロミック特性をより向上させる観点から、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分を以下の配合割合で重合して得られるものであることが好ましい。すなわち（Ｂ１）成分におけるイソ（チオ）シアネート基の総モル数をｎ１とし、（Ｂ２）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ２とし、（Ｂ３）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ３としたとき、ｎ１：（ｎ２＋ｎ３）＝０．９〜１．５：１であることが好ましく、１．０〜１．１５：１であることがより好ましい。また、ｎ２：ｎ３＝１〜３００：１であることが好ましく、３〜５０：１であることがより好ましい。質量換算すれば、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分の合計１００質量部に対し、（Ｂ１）成分が２０〜７４質量部、（Ｂ２）成分が２１〜７５質量部、（Ｂ３）成分が２〜４０質量部であることが好ましく、（Ｂ１）成分が３５〜６４質量部、（Ｂ２）成分が２９〜５９質量部、（Ｂ３）成分が５〜１５質量部であることがより好ましい。
【０１０５】
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂は、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分を必須とすれば、その他のモノマー（イソ（チオ）シアネート基又は活性水素含有基を有する他のモノマー）をさらに重合して得られるものであってもよい。その他のモノマーの中でも、（Ｂ４）軸分子と該軸分子を包接する複数の環状分子とからなる複合分子構造を有し、環状分子がイソ（チオ）シアネート基、又は水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を有するポリロタキサンモノマー（以下、単に「（Ｂ４）成分」又は「（Ｂ４）ポリロタキサンモノマー」ともいう。）が好ましい。
【０１０６】
〔（Ｂ４）成分；ポリロタキサンモノマー〕
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂は、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分に加えて、（Ｂ４）ポリロタキサンモノマーを重合して得られるものが好ましい。（Ｂ４）成分を用いることで、接着層の密着性がより向上するとともに、フォトクロミック光学物品のフォトクロミック特性がより向上する傾向にある。その理由は明確ではないが、次のように推測される。すなわち、（Ｂ４）成分が（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分の少なくとも一方の化合物と重合することで、接着層に柔軟性が付与され、光学物品用プレートへの密着性が向上すると考えられる。また、（Ｂ４）成分の周辺にフォトクロミック化合物が存在することにより、フォトクロミック化合物が分散された状態で均質に保持され、優れたフォトクロミック性を持続して発現させることができると考えられる。
【０１０７】
図２に示すように、ポリロタキサンモノマー１０は、鎖状の軸分子２０と環状分子３０とから形成されている複合分子構造を有する。より具体的には、鎖状の軸分子２０を複数の環状分子３０が包接しており、環状分子３０が有する環の内部を軸分子２０が貫通した構造を有する。環状分子３０は、軸分子２０上を自由にスライドし得るが、軸分子２０の両端には嵩高い末端基４０が形成されており、環状分子３０の軸分子２０からの脱落が防止されている。このように、ポリロタキサンモノマー１０が有している環状分子３０は、軸分子２０上をスライド可能であるため、接着層を形成した際に外部からの局所的な圧力等を緩和し易くなり、接着層と光学物品用プレートとの間の密着性を向上させることが可能である。なお、図２に示すポリロタキサンモノマー１０において、環状分子３０が有する環には、側鎖５０が導入されている。
【０１０８】
なお、ポリロタキサンモノマーは公知の化合物であり、国際公開第２０１５／０６８７９８号等に記載の方法で合成することができる。
【０１０９】
（（Ｂ４）成分；軸分子）
軸分子の鎖状部分としては、環状分子が有する環を貫通し得るものであれば特に制限されず、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。この鎖状部分は、一般にはポリマーにより形成される。軸分子の鎖状部分を形成する好適なポリマーとしては、ポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル等が挙げられる。
【０１１０】
また、鎖状部分の両端に形成される嵩高い末端基としては、軸分子からの環状分子の脱離を防ぐ基であれば特に制限されない。具体例としては、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセイニル基、ジニトロフェニル基、ピレニル基等を挙げられ、導入のし易さ等の点からアダマンチル基が好ましい。
【０１１１】
軸分子の質量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されるものではないが、１０００〜１０００００の範囲が好ましく、５０００〜８００００の範囲がより好ましく、１００００〜５００００の範囲がさらに好ましい。軸分子の質量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上であることにより、環状分子の可動性が向上する傾向にある。また、軸分子の質量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００以下であることにより、他の成分との相溶性が向上する傾向にある。
【０１１２】
（（Ｂ４）成分；環状分子）
環状分子は、軸分子を包接し得る大きさの環を有するものである。このような環としては、例えば、シクロデキストリン環、クラウンエーテル環、ベンゾクラウン環、ジベンゾクラウン環、ジシクロヘキサノクラウン環等が挙げられ、シクロデキストリン環が好ましい。シクロデキストリン環には、α体（環内径：０．４５〜０．６ｎｍ）、β体（環内径：０．６〜０．８ｎｍ）、及びγ体（環内径：０．８〜０．９５ｎｍ）があり、α−シクロデキストリン環が好ましい。
【０１１３】
１つの軸分子には複数個の環状分子が包接している。軸分子１つ当たりに包接し得る環状分子の最大包接数を１．０としたとき、環状分子の包接数は、一般に０．００１〜０．６の範囲であり、０．００２〜０．５の範囲が好ましく、０．００３〜０．４の範囲がより好ましい。
【０１１４】
１つの軸分子に対する環状分子の最大包接数は、軸分子の長さ、及び環状分子が有する環の厚みから算出することができる。例えば、軸分子の鎖状部分がポリエチレングリコ−ルで形成され、環状分子が有する環がα−シクロデキストリン環である場合を例にとると、次のようにして最大包接数が算出される。すなわち、ポリエチレングリコ−ルの繰り返し単位［−ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−］の２つ分がα−シクロデキストリン環１つの厚みに近似される。したがって、このポリエチレングリコ−ルの分子量から繰り返し単位数を算出し、この繰り返し単位数の１／２が環状分子の最大包接数として求められる。この最大包接数を１．０とし、環状分子の包接数が上述した範囲に調整されることとなる。
【０１１５】
（（Ｂ４）成分；側鎖）
環状分子が有する環には、側鎖が導入されていてもよい。このような側鎖によれば、（Ｂ４）ポリロタキサンモノマーに疑似架橋構造を形成し得る、これにより、接着層に柔軟性を付与することができ、光学物品用プレートとの密着性を向上させることができる。
【０１１６】
側鎖は、炭素数３〜２０の有機基の繰り返し単位により形成されていることが好ましい。側鎖の質量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されるものではないが、２００〜１００００の範囲が好ましく、２５０〜８０００の範囲がより好ましく、３００〜５０００の範囲がさらに好ましく、３００〜１５００の範囲が特に好ましい。側鎖の質量平均分子量（Ｍｗ）が２００以上であることにより、疑似架橋構造が形成され易くなる傾向にある。また、側鎖の質量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以下であることにより、フォトクロミック重合性組成物の粘度上昇が抑えられ、フォトクロミック光学物品を製造する際のハンドリング性が良好になる傾向にある。
【０１１７】
上記の側鎖は、環状分子の環が有する官能基（例えば、水酸基）を利用し、この官能基を修飾することによって導入し得る。例えば、α−シクロデキストリン環は、官能基として１８個の水酸基を有しており、この水酸基を介して側鎖を導入し得る。すなわち、１つのα−シクロデキストリン環に対しては最大で１８個の側鎖を導入することができる。上述した側鎖の機能を十分に発揮させるためには、環が有する全官能基数の６％以上、とくには３０％以上が側鎖で修飾されていることが好ましい。なお、α−シクロデキストリン環の１８個の水酸基のうちの９個に側鎖が結合している場合、その修飾度は５０％となる。
【０１１８】
上記の側鎖（有機鎖）は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。開環重合；ラジカル重合；カチオン重合；アニオン重合；原子移動ラジカル重合、ＲＡＦＴ重合、ＮＭＰ重合等のリビングラジカル重合；などを利用し、環状分子が有する環に適宜の化合物を反応させることによって、適宜の大きさの側鎖を導入することができる。例えば、開環重合により、環状ラクトン、環状エーテル、環状アセタール、環状アミン、環状カーボネート、環状イミノエーテル、環状チオカーボネート等の環状化合物に由来する側鎖を導入することができる。これらの中でも、入手が容易であり、反応性が高く、大きさ（分子量）の調整が容易であるという観点から、環状エーテル、環状シロキサン、環状ラクトン、環状カーボネートを用いることが好ましい。好適な環状化合物の具体例は、国際公開第２０１５／０６８７９８号等に記載されている。中でも、環状化合物としては、環状ラクトン及び環状カーボネートが好ましく、ε−カプロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトンがより好ましく、ε−カプロラクトンがさらに好ましい。
【０１１９】
なお、開環重合により環状化合物を反応させて側鎖を導入する場合、環に結合している官能基（例えば、水酸基）は反応性に乏しく、立体障害等により大きな分子を直接反応させることが困難な場合がある。このような場合には、例えば、プロピレンオキシド等の低分子化合物を官能基と反応させてヒドロキシプロピル化を行い、反応性に富んだ官能基（水酸基）を導入した後、上述した環状化合物を用いた開環重合により側鎖を導入するという手段を採用することができる。なお、このプロピレンオキシド等の低分子化合物も側鎖と見なすことができる。
【０１２０】
上記のとおり、（Ｂ４）ポリロタキサンモノマーには、開環重合により側鎖を導入することができるが、当然のことながら、公知のその他の方法及び化合物で側鎖を導入することも可能である。
【０１２１】
（（Ｂ４）成分；イソ（チオ）シアネート基又は活性水素含有基）
上述したとおり、環状分子は、イソ（チオ）シアネート基、又は水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を有する。このイソ（チオ）シアネート基又は活性水素含有基は、密着性及びフォトクロミック特性の観点から、側鎖（特に、側鎖の末端）に導入されていることが好ましい。中でも、（Ｂ４）ポリロタキサンモノマー自体の生産性を考慮すると、側鎖に水酸基を有するものが好ましい。
【０１２２】
（（Ｂ４）成分の好ましい例）
（Ｂ４）ポリロタキサンモノマーの中でも、両端にアダマンチル基が結合しているポリエチレングリコ−ルを軸分子とし、α−シクロデキストリン環を環状分子とし、さらに、ポリカプロラクトンにより該環に側鎖（末端が水酸基）が導入されているものが好ましい。
【０１２３】
〔（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分の配合割合〕
（Ｂ４）成分を用いれば密着性及びフォトクロミック特性がより向上するが、（Ｂ４）成分が多すぎると、粘度上昇によるハンドリング性の課題が生じ得る。一方、（Ｂ４）成分が少なすぎると密着性及びフォトクロミック特性への寄与が少ない。（Ｂ４）成分を含む場合の配合割合は、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分の合計１００質量部に対し、（Ｂ１）成分が２０〜７４質量部、（Ｂ２）成分が２０〜７４質量部、（Ｂ３）成分が２〜４０質量部、（Ｂ４）成分が１〜３０質量部であることが好ましく、（Ｂ１）成分が３５〜６４質量部、（Ｂ２）成分が２６〜５９質量部、（Ｂ３）成分が５〜２５質量部、（Ｂ４）成分が２〜９質量部であることがより好ましい。
【０１２４】
本実施形態においては、フォトクロミック光学物品のフォトクロミック特性や、耐久性、密着性に鑑み、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分の配合割合を適宜調節することができる。
（Ｂ４）成分がイソ（チオ）シアネート基を有する場合、（Ｂ１）成分におけるイソ（チオ）シアネート基の総モル数をｎ１とし、（Ｂ２）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ２とし、（Ｂ３）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ３とし、（Ｂ４）成分におけるイソ（チオ）シアネート基の総モル数をｎ４としたとき、（ｎ１＋ｎ４）：（ｎ２＋ｎ３）＝０．９〜１．５：１であることが好ましく、１．０〜１．１５：１であることがより好ましい。
また、（Ｂ４）成分が活性水素含有基を有する場合、（Ｂ１）成分におけるイソ（チオ）シアネート基の総モル数をｎ１とし、（Ｂ２）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ２とし、（Ｂ３）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ３とし、（Ｂ４）成分における活性水素含有基の総モル数をｎ４としたとき、ｎ１：（ｎ２＋ｎ３＋ｎ４）＝０．９〜１．５：１であることが好ましく、１．０〜１．１５：１であることがより好ましい。この場合、ｎ２：ｎ３：ｎ４＝１〜３００：１：０．０５〜１０であることが好ましく、３〜５０：１：０．１０〜２であることがより好ましい。なお、ｎ４は、（Ｂ４）成分が有する全活性水素含有基のモル数である。すなわち、（Ｂ４）成分の側鎖が有する活性水素含有基だけではなく、例えば、環状分子が有する活性水素含有基の合計のモル数がｎ４に該当する。
【０１２５】
接着層を主に構成する（Ｂ）ウレタン樹脂を得るためには、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、並びに必要に応じて配合される（Ｂ４）成分及びその他の成分を含有する重合性組成物を重合すればよい。この重合性組成物は、重合を促進する目的で、（Ｃ）重合硬化促進剤をさらに含有していてもよい。
【０１２６】
［（Ｃ）重合硬化促進剤］
（Ｃ）重合硬化促進剤（以下、単に「（Ｃ）成分」ともいう。）としては、重合性組成物の重合硬化を速やかに促進させるために、活性水素含有基とイソ（チオ）シアネート基との反応に有効な、ウレタン用又はウレア用反応触媒、縮合剤等を使用することができる。
【０１２７】
〔（Ｃ）成分；ウレタン用又はウレア用反応触媒〕
ウレタン用又はウレア用反応触媒は、ポリイソ（チア）シアネートと、ポリオール又はポリチオールとの反応によるポリ（チオ）ウレタン結合生成において用いられる。ウレタン用又はウレア用反応触媒としては、３級アミン類及びこれらに対応する無機又は有機塩類、ホスフィン類、４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、ルイス酸類、有機スルホン酸類等が挙げられる。これらの反応触媒は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１２８】
３級アミン類としては、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサン、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−ウンデセン等が挙げられる。
【０１２９】
ホスフィン類としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィ、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等が挙げられる。
【０１３０】
４級アンモニウム塩類としては、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
【０１３１】
４級ホスホニウム塩類としては、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。
【０１３２】
ルイス酸類としては、トリフェニルアルミニウム、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチルスズジクロライド、ジブチルチンジラウレ−ト、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリマー、ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチルスズジクロライド、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポリマー、ジオクチルスズビス（ブチルマレエート）、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ（６−ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジドデシルスズジリシノレート、又は各種金属塩（例えば、オレイン酸銅、アセチルアセトン酸銅、アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、チタン酸２−エチルヘキシル等の塩）等が挙げられる。
【０１３３】
有機スルホン酸類としては、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
【０１３４】
なお、選択する上述の化合物の種類により触媒活性が高すぎる場合は、例えば、３級アミン類とルイス酸類とを混合して用いることにより触媒活性を抑えることが可能である。
【０１３５】
〔（Ｃ）成分；縮合剤〕
縮合剤としては、塩化水素、臭化水素、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等の有機酸；アンバーライト（製品名）、アンバーリスト（製品名）等の酸性イオン交換樹脂；ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノピロリル）−カルボジイミド等のカルボジイミド；などが挙げられる。これらの縮合剤は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１３６】
（（Ｃ）成分の配合割合）
（Ｃ）成分の配合割合は、いわゆる触媒量でよい。例えば、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部程度、特には０．０１〜５質量部程度の範囲でよい。（Ｂ４）成分を用いる場合には、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部程度、特には０．０１〜５質量部程度の範囲でよい。
【０１３７】
［その他の配合成分］
上記重合性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、界面活性剤、可塑剤、溶剤、レベリング剤、重合調整剤（例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン等のチオール類）を配合することができる。
【０１３８】
添加剤の配合割合は、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜設定される。具体的には、重合性組成物１００質量部に対して、添加剤の合計量が０．００１〜１０質量部の範囲となることが好ましい。
【０１３９】
添加剤の中でも紫外線安定剤は、フォトクロミック化合物の耐久性を向上させることができるために好適である。このような紫外線安定剤としては、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。特に好適な紫外線安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；アデカスタブ  ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３、ＬＡ−６７、ＬＡ−７７、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］；ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、１０３５、１０７５、１０９８、１１３５、１１４１、１２２２、１３３０、１４２５、１５２０、２５９、３１１４、３７９０、５０５７、５６５（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【０１４０】
紫外線安定剤の配合割合は、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜設定される。具体的には、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜１質量部であることがより好ましい。（Ｂ４）成分を用いる場合には、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、及び（Ｂ４）成分の合計１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜１質量部であることがより好ましい。特にヒンダードアミン光安定剤を用いる場合、フォトクロミック化合物の種類によって耐久性の向上効果に差がある結果、調整された発色色調の色ズレが生じないようにするため、（Ａ）フォトクロミック化合物１モル当たり０．５〜３０モル、より好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは２〜１５モルの量とするのがよい。
【０１４１】
また、帯電防止性剤としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、４級アンモニウム塩、界面活性剤（非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤）、イオン性液体（常温で液体として存在し、陽イオン及び陰イオンの対で存在する塩）等が挙げられる。
【０１４２】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）又はアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム等）と、有機酸［炭素数１〜７のモノ又はジカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、コハク酸等）、炭素数１〜７のスルホン酸（メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、チオシアン酸等］との塩；アルカリ金属又はアルカリ土類金属と、無機酸［ハロゲン化水素酸（塩酸及び臭化水素酸等）、過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸等］との塩；などが挙げられる。
【０１４３】
４級アンモニウム塩としては、アミジニウム（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム等）又はグアニジウム（２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム等）と、上記有機酸又は上記無機酸との塩等が挙げられる。
【０１４４】
界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸塩（石けん）、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、（モノ）アルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ−メチルビスヒドロキエチルアミン脂、肪酸エステル塩酸塩、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【０１４５】
イオン性液体としては、１，３−エチルメチルイミダゾリウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、１，３−エチルメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチルピリジニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−エチルピリジニウムヘキサフルオロフォスフェート、１−メチルピラゾリウムビストリフルオロメタンスルホンイミド等が挙げられる。
【０１４６】
添加剤の中でも、波長５５０〜６００ｎｍの範囲に吸収ピークを有する色素は、防眩性を向上させる観点から有用である。該色素としては、ニトロ系化合物、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、スレン系化合物、ポルフィリン系化合物、希土類金属化合物等が挙げられる。その中でも、防眩性と視認性との兼ね合いから、ポルフィリン系化合物及び希土類系化合物が好ましく、接着層における分散安定性の観点から、ポルフィリン系化合物がより好ましい。
【０１４７】
希土類金属化合物としては、アクアヒドロキシ（１−フェニル１，３−ブタンジオナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（フェナシルフェニルケトナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（１−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（１−チオフェニル−１，３−ブタンジオナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（１−フェニル１，３−ブタンジオナト）エルビウム、アクアヒドロキシ（１−フェニル１，３−ブタンジオナト）ホロニウム等の錯体が挙げられる。
【０１４８】
ポルフィリン系化合物は、ポルフィリン骨格に種々の置換基を有していてもよい化合物であり、例えば、特開平５−１９４６１６号公報、特開平５−１９５４４６号公報、特開２００３−１０５２１８号公報、特開２００８−１３４６１８号公報、特開２０１３−６１６５３号公報、特開２０１５−１８０９４２号公報、国際公開第２０１２／０２０５７０号、特許第５６２６０８１号公報、特許第５６１９４７２号公報、特許第５７７８１０９号公報等に記載されている化合物を好適に使用することができる。
【０１４９】
［接着層の厚み］
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品は、接着層に（Ｂ）ウレタン樹脂が含まれているため密着性がよく、且つ、（Ｂ）ウレタン樹脂中に分散した（Ａ）フォトクロミック化合物が優れたフォトクロミック特性を発揮する。そのため、（Ａ）フォトクロミック化合物及び（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層は、薄くても優れた効果を発揮できる。具体的に接着層の厚みは、０．８ｍｍ以下であってもよい。
【０１５０】
操作性及び優れた効果を勘案すると、接着層の厚みは、０．０２〜０．８ｍｍが好ましく、０．０３〜０．５ｍｍがより好ましく、０．０５〜０．２ｍｍがさらに好ましい。接着層の厚みを０．０２ｍｍ以上とすることにより、密着性が向上するとともに、膜厚が均一となり易く、発色時の濃度ムラ等が抑えられる傾向にある。また、接着層の厚みを０．８ｍｍ以下とすることにより、端部からの劣化により耐久性が低下するのを抑制できる傾向にある。特に、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品をサングラスとして使用する場合には、強度の観点から、光学物品用プレートの厚みを０．１〜１．５ｍｍ程度に維持する必要があるが、デザイン上の観点からフォトクロミック光学物品の総厚を抑制するため、接着層の厚みは０．８ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１５１】
［フォトクロミック光学物品の総厚］
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品は、一対の光学物品用プレートを、（Ａ）フォトクロミック化合物及び（Ｂ）ウレタン樹脂を含む接着層で接合してなるものであり、この構成から得られるフォトクロミック光学物品の好ましい総厚は、目的に応じて異なる。例えば、眼鏡レンズ用途であれば、度付きでないサングラス用途と度付きレンズ用途とで異なる。
【０１５２】
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を眼鏡レンズとする場合には、眼に近い側（内側）の光学物品用プレートと、目から遠く、屋外では太陽光がより照射される側（外側）の光学物品用プレートとの組み合わせとなる。
【０１５３】
度付きでないサングラス用途の場合には、外側及び内側の光学物品用プレートの厚みは、１．５ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。また、接着層の厚みは、０．８ｍｍ以下であることが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍであることがより好ましい。したがって、度付きでないサングラス用途の場合のフォトクロミック光学物品の総厚は、３．８ｍｍ以下であることが好ましく、２．２ｍｍ以下であることがより好ましい。
【０１５４】
また、度付きレンズ用途の場合には、外側の光学物品用プレートの厚みは、１．５ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましい。一方、内側の光学物品用プレートとしては、１０〜２０ｍｍ程度の適当な厚みのものを使用してもよく、使用者の視力に応じて凹面を研磨して使用すればよい。また、接着層の厚みは、０．８ｍｍ以下であることが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍであることがより好ましい。したがって、度付きレンズ用途の場合のフォトクロミック光学物品の総厚は、２２．３ｍｍ以下であることが好ましく、１１．２ｍｍ以下であることがより好ましい。ただし、度付きレンズ用途の場合には、最終的な研磨後のフォトクロミック光学物品の中心厚は、２．５ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１５５】
＜フォトクロミック光学物品の製造方法＞
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品の製造方法は、特に制限されるものではない。
【０１５６】
一例としては、以下の方法を採用することができる。まず、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、並びに必要に応じて配合される（Ｂ４）成分及びその他の成分を含有する重合性組成物を重合して、（Ｂ）ウレタン樹脂を製造する。そして、（Ｂ）ウレタン樹脂と（Ａ）フォトクロミック化合物とを十分に混合して接着剤を調製する。そして、得られた接着剤を一方の光学物品用プレート上に付与して接着層を形成した後、この接着層を挟み込むように他方の光学物品用プレートを押しつけることにより、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を製造することができる。
【０１５７】
また、比較的薄い光学物品用プレートを接着層で接合する場合には、以下の方法を採用することが好ましい。まず、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ３）成分、並びに必要に応じて配合される（Ｂ４）成分及びその他の成分を含有する重合性組成物に（Ａ）フォトクロミック化合物を配合して、フォトクロミック重合性組成物を調製する。次いで、一対の光学物品用プレートにより、隙間を有するモールドを形成する。そして、一対の光学物品用プレート間の隙間にフォトクロミック重合性組成物を注入した後、フォトクロミック重合性組成物を重合することにより、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を製造することができる。この方法によれば、（Ｂ）ウレタン樹脂に（Ａ）フォトクロミック化合物が良好に分散した接着層を形成することができる。
【０１５８】
この方法においては、一対の光学物品用プレート間の隙間を調整することにより、接着層の厚みを調整することができる。その際、若干の重合収縮等を考慮し、接着層の厚みが０．８ｍｍ以下となるように一対の光学物品用プレート間の隙間を調整することが好ましい。
【０１５９】
フォトクロミック重合性組成物を重合する方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を採用できる。中でも、熱により重合を行うことが好ましい。熱重合させる場合には、高度な性状（平滑性等）の接着層を形成するためには、重合温度の制御を行うことが好ましい。この温度条件は、重合硬化促進剤の種類及び量によって影響を受けるため一概に限定はできないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていく方法が好適である。ただし、本実施形態においては、薄膜の接着層としても優れた効果を発揮するため、比較的短時間で厳密な温度制御を行わなくとも、フォトクロミック重合性組成物を重合できる。なお、最適な重合条件は、使用する材料等によっても異なるため、重合時間、重合温度等の条件は、予備実験を行い、最適値を決定しておくことが好ましい。なお、９０℃以上の温度を採用した場合には、２時間以下の重合時間で重合を完結することもできる。
【０１６０】
上記のフォトクロミック重合性組成物を使用して本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を製造する場合には、以下の方法を採用することもできる。例えば、エストラマーガスケット、粘着性テープ、スペーサー等で保持されている一対の光学物品用プレート間の隙間にフォトクロミック重合性組成物を注入し、十分に脱泡した後に、空気炉中での加熱によって重合することにより、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を製造することができる。
【０１６１】
ただし、フォトクロミック重合性組成物の粘度の影響もあるが、接着層の厚み（一対の光学物品用プレート間の隙間）が比較的狭い場合、例えば、０．５ｍｍ以下の場合には、上述の方法でフォトクロミック重合性組成物を注入することが困難になる場合がある。その場合には、一方の光学物品用プレート上に所望の厚みとするために必要な量のフォトクロミック重合性組成物を塗布し、その上に他方の光学物品用プレートを配置した後、フォトクロミック重合性組成物を重合することにより、接着層を形成することもできる。この場合、一対の光学物品用プレートを重ね合わせただけであるため、フォトクロミック重合性組成物が流出する虞がある。このため、流出を抑制するために、フォトクロミック重合性組成物の２５℃における粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上にすることが好ましい。フォトクロミック重合性組成物の初期の粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合には、放置することによって、若干、モノマー成分を重合させて、粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上に調整することもできる。
【０１６２】
なお、上記のように、一方の光学物品用プレート上にフォトクロミック重合性組成物を塗布し、その上に他方の光学物品用プレートを配置した後、フォトクロミック重合性組成物を重合する場合には、得られる接着層の膜厚が不均一となる場合がある。このような場合には、９０℃未満の温度で接着層の厚みが均一となるような緩和時間（重合時間）で重合すればよい。
【０１６３】
＜フォトクロミック光学物品の用途＞
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品をフォトクロミックサイングラス等の眼鏡用レンズとする場合には、曲率（曲面）を有する光学物品用プレートを使用することが好ましい。その際、眼から遠い側の光学物品用プレートの凹面側にフォトクロミック重合性組成物を塗布し、その上に眼に近い側の光学物品用プレートの凸面側を接触させるようにすればよい。かかる方法によれば、直接、フォトクロミックサングラス等が得られる。
【０１６４】
＜その他＞
本実施形態に係るフォトクロミック光学物品には、偏光特性を付与する目的で、偏向フィルムをさらに積層することも可能である。偏向フィルムの位置は特に制限されず、フォトクロミック光学物品の外側、フォトクロミック光学物品内の光学物品用プレートと接着層との間、或いは接着層内のいずれに積層してもよいが、接着性の観点から接着層内に埋設する方法が好ましい。
【０１６５】
偏向フィルムの積層方法も特に制限されず、公知の方法を採用すればよい。例えば、一対の光学物品用プレート間にフォトクロミック重合性組成物を注入する際に、光学物品用プレートとフォトクロミック重合性組成物との間、又はフォトクロミック重合性組成物内に偏向フィルムを配置し、その後、フォトクロミック重合性組成物を重合することにより、積層する方法が挙げられる。
【０１６６】
偏光フィルムとしては、市販の偏光フィルムを利用することができる。
偏光フィルムの厚みは、２０〜１００μｍのものが好適に使用できる。偏光フィルムは、例えば、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質で染色されたポリビニルアルコールが延伸されてなるものである。
【０１６７】
偏光フィルムに含まれる二色性染料としては、市販の二色性染料が制限なく使用できる。例えば、アゾ系、アントラキノン系等の染料が挙げられる。具体的には、クロランチンファストレッド（Ｃ．Ｉ．２８１６０）、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ブリリアントブルーＢ（Ｃ．Ｉ．２４４１０）、ベンゾパープリン（Ｃ．Ｉ．２３５００）、クロラゾールブラックＢＨ（Ｃ．Ｉ．２２５９０）、ダイレクトブルー２Ｂ（Ｃ．Ｉ．２２６１０）、ジアミングリーン（Ｃ．Ｉ．３０２９５）、クリソフェニン（Ｃ．Ｉ．２４８９５）、シリウスイエロー（Ｃ．Ｉ．２９０００）、ダイレクトファーストレッド（Ｃ．Ｉ．２３６３０）、アシドブラック（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ダイレクトスカイブルー（Ｃ．Ｉ．２４４００）、ソロフェニルブルー４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．３４２００）、ダイレクトコッパーブルー２Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４１８５）、ニッポンブリリアントヴァイオレットＢＫｃｏｎｃ（Ｃ．Ｉ．２７８８５）等が挙げられる。これらの二色性染料の中から目的に応じて２色以上の色素を選択して用いることもできる。なお、括弧内には、有機合成協会編「新版  染料便覧」（丸善株式会社、１９７０年）に記載のＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｎｏ．を示した。
【０１６８】
上述したフォトクロミック重合性組成物を使用すれば、視感透過率が１０〜６０％、偏光度が７０．０〜９９．９である偏光フィルムであっても、強固に接合することができる。
【０１６９】
偏光フィルムは、その機能及び接着性を高めるため、セルローストリアセテートフィルムが両面に積層されているものであってもよい。セルローストリアセテートフィルムの厚みは、２０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１００μｍであることがより好ましい。
【０１７０】
なお、偏光フィルムに含まれる水分量の調整や、偏光フィルムの寸法安定性のために、本実施形態に係るフォトクロミック光学物品を製造する前に、偏光フィルムに４０〜１００℃、５秒〜３０分程度の加熱処理を実施してもよい。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例において、上記の各成分及びフォトクロミック特性の評価方法等は、以下のとおりである。【０１７２】
＜（Ａ）フォトクロミック化合物＞
ＰＣ１：下記式で表される化合物
【化２１】
2019198664.tif 000023
【０１７３】
ＰＣ２：下記式で表される化合物
【化２２】
2019198664.tif 000024
【０１７４】
なお、ＰＣ２は、例えば、国際公開第２００９／１４６５０９号に記載の製造方法を参考にして製造することができる。具体的には、国際公開第２００９／１４６５０９号において、２−ヒドロキシ−エトキシカルボニル基を有するナフトピラン化合物と、カルボキシ基を両末端に有するポリジメチルシロキサンとを反応させることにより、製造することができる。分子鎖の（平均）分子量は１３５０である。【０１７５】
＜（Ｂ１）ポリイソ（チオ）シアネート化合物＞
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ＸＤＩ：ｍ−キシレンジイソシアネート
ＮＢＤＩ：ノルボルナンジイソシアネート
Ｈ１２ＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート
ＨＭＤＩ：１，６−ジイソチオシアネートヘキサン
Ｈ６ＸＤＩ：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（異性体混合物）【０１７６】
＜（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物＞
［ポリオール］
ＰＬ１：旭化成ケミカルズ株式会社製デュラノール（ポリカーボネートジオール、数平均分子量５００）
ＰＬ２：旭化成ケミカルズ株式会社製デュラノール（ポリカーボネートジオール、数平均分子量８００）
ＰＬ３：ジグリセリン
ＰＬ４：日油株式会社製ユニオックスＧ−４５０（ポリオキシエチレングリセリルエーテル、数平均分子量４５０）
［ポリチオール］
ＥＧＭＰ：テトラエチレングリコ−ルビス（３−メルカプトプロピオネート）
ＴＭＭＰ：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）
ＴＭＭＢ：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）
ＰｏｌｙＳＨ：１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン
ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＤＥＭＰ：ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）【０１７７】
＜（Ｂ３）モノ（チ）オール化合物＞
ＰＧＭＥ１０：ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（ｎ≒１０、Ｍｗ＝６６８）
ＳＭＰ：ステアリル−３−メルカプトプロピオネート（Ｍｗ＝３５９）
ＯＭＰ：ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート（Ｍｗ＝２１８）
ＭＢＧ：３−メトキシブチルチオグリコレート（Ｍｗ＝１７８）【０１７８】
＜（Ｂ４）ポリロタキサンモノマー＞
ＲＸ−１：下記調製例１で調製されたポリロタキサンモノマー。【０１７９】
＜（Ｃ）重合硬化促進剤＞
［ウレタン用又はウレア用反応触媒］
Ｃ１：ジメチルジクロル錫【０１８０】
＜その他の配合成分＞
［安定剤］
ＨＰ：エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］【０１８１】
＜調製例１＞
（Ｂ４）成分であるＲＸ−１の調整方法を以下に記す。
（１−１）ＰＥＧ−ＣＯＯＨの調製
軸分子形成用のポリマーとして、分子量２００００の直鎖状ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を用意した。ＰＥＧ（１０ｇ）、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル）（１００ｍｇ）、及び臭化ナトリウム（１ｇ）を水１００ｍＬに溶解させた。この溶液に、市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度５％）５ｍＬを添加し、室温で１０分間撹拌した。その後、エタノ−ルを最大５ｍＬまでの範囲で添加して反応を終了させた。そして、５０ｍＬの塩化メチレンを用いた抽出を行った後、塩化メチレンを留去し、２５０ｍＬのエタノ−ルに溶解させてから、−４℃の温度で１２時間かけて再沈させ、ＰＥＧ−ＣＯＯＨを回収し、乾燥させた。【０１８２】
（１−２）ポリロタキサンの調製
上記で調製されたＰＥＧ−ＣＯＯＨ（３ｇ）及びα−シクロデキストリン（α−ＣＤ）（１２ｇ）をそれぞれ７０℃の温水５０ｍＬに溶解し、得られた各溶液を混合し、よく振り混ぜた。次いで、この混合溶液を、４℃で１２時間かけて再沈させ、析出した包接錯体を凍結乾燥して回収した。その後、室温でジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｍＬにアダマンタンアミン（０．１３ｇ）を溶解した後、上記の包接錯体を添加して速やかによく振り混ぜた。次いで、ＢＯＰ試薬（ベンゾトリアゾール１−イル−オキシ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェ−ト）（０．３８ｇ）をＤＭＦに溶解した溶液をさらに添加して、よく振り混ぜた。さらに、ジイソプロピルエチルアミン０．１４ｍＬをＤＭＦに溶解した溶液を添加してよく振り混ぜてスラリ−状の試薬を得た。上記で得られたスラリ−状の試薬を４℃で１２時間静置した。その後、ＤＭＦ／メタノ−ル混合溶媒（体積比：１／１）５０ｍＬを添加して混合し、遠心分離を行って上澄みを捨てた。さらに、上記ＤＭＦ／メタノ−ル混合溶液による洗浄を行った後、メタノ−ルを用いて洗浄し、遠心分離を行って沈殿物を得た。得られた沈殿物を真空乾燥で乾燥させた後、５０ｍＬのＤＭＳＯに溶解し、得られた透明な溶液を７００ｍＬの水中に滴下してポリロタキサンを析出させた。析出したポリロタキサンを遠心分離で回収し、真空乾燥させた。さらに、ＤＭＳＯに溶解し、水中で析出させた後、回収及び乾燥を行い、精製ポリロタキサンを得た。このときのα−ＣＤの包接量は０．２５である。【０１８３】
ここで、包接量は、ＤＭＳＯ−ｄ６にポリロタキサンを溶解し、１Ｈ−ＮＭＲ測定装置（日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＬＡ５００）により測定し、以下の方法により算出した。
ここで、Ｘ、Ｙ、Ｘ／（Ｙ−Ｘ）は、以下の意味を示す。
Ｘ：４〜６ｐｐｍのシクロデキストリンの水酸基由来プロトンの積分値
Ｙ：３〜４ｐｐｍのシクロデキストリン及びＰＥＧのメチレン鎖由来プロトンの積分値
Ｘ／（Ｙ−Ｘ）：ＰＥＧに対するシクロデキストリンのプロトン比
まず、理論的に最大包接量１．０のときのＸ／（Ｙ−Ｘ）を予め算出し、この値と実際の化合物の分析値から算出されたＸ／（Ｙ−Ｘ）とを比較することにより包接量を算出した。【０１８４】
（１−３）ポリロタキサンへの側鎖の導入
上記で精製されたポリロタキサン（５００ｍｇ）を１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液５０ｍＬに溶解し、プロピレンオキシド（３．８３ｇ、６６ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴン雰囲気下、室温で１２時間撹拌した。次いで、１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌ水溶液を用い、上記のポリロタキサン溶液を、ｐＨが７〜８となるように中和し、透析チュ−ブにて透析した後、凍結乾燥し、ヒドロキシプロピル化ポリロタキサンを得た。なお、ヒドロキシプロピル基による環状分子の水酸基への修飾度は５０％であった。得られたヒドロキシプロピル化ポリロタキサン（５ｇ）をε−カプロラクトン（３０ｇ）に８０℃で溶解し、混合液を調製した。この混合液を、乾燥窒素をブロ−させながら１１０℃で１時間撹拌した後、２−エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）の５０質量％キシレン溶液（０．１６ｇ）を加え、１３０℃で６時間撹拌した。その後、キシレンを添加し、不揮発濃度が約３５質量％の側鎖を導入したポリカプロラクトン修飾ポリロタキサンキシレン溶液を得た。【０１８５】
上記で調製されたポリカプロラクトン修飾ポリロタキサンキシレン溶液をヘキサン中に滴下し、回収して乾燥させることにより、重合性の官能基として水酸基を有する側鎖修飾ポリロタキサンモノマーを得た。得られたヒドロキシプロピル化ポリロタキサンは、１Ｈ−ＮＭＲ及びＧＰＣで同定し、所望の構造を有するヒドロキシプロピル化ポリロタキサンであることを確認した。このポリロタキサンモノマーは、側鎖の修飾度が５０％、側鎖の（平均）分子量が約６００、ＧＰＣで測定した質量平均分子量（Ｍｗ）が７０００００であった。【０１８６】
＜実施例１＞
下記処方により、各成分を混合して均一液（フォトクロミック重合性組成物）を調製した。各配合量を表１に示す。また、（Ｂ１）成分のポリイソシアネート化合物のイソ（チオ）シアネート基の総モル数をｎ１、（Ｂ２）成分の活性水素含有基の総モル数をｎ２、（Ｂ３）成分の活性水素含有基の総モル数をｎ３とし、各モル数の比を表１に示す。
処方；
（Ａ）フォトクロミック化合物：ＰＣ１    ０．１８質量部
（Ｂ１）ポリイソ（チオ）シアネート化合物：ＩＰＤＩ    ４１質量部
（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物：ＰＥＭＰ    ３７質量部
（Ｂ２）ポリ（チ）オール化合物：ＰＬ２      １５質量部
（Ｂ３）モノ（チ）オール化合物：ＰＧＭＥ１０    ７質量部
（Ｃ）  硬化促進剤：Ｃ１  ０．０５質量部
安定剤：  ＨＰ    １質量部【０１８７】
上記のフォトクロミック重合性組成物を用い、下記の方法でフォトクロミック光学物品を製造した。まず、フォトクロミック重合性組成物を十分に脱泡した後、１．０ｍｍ厚、６カーブ、φ７０ｍｍのソーダガラス製プレート（光学物品用プレート）の凹面に、該フォトクロミック重合性組成物を、得られる接着層の厚みが０．８ｍｍになるように塗布した。次いで、もう１枚の１．０ｍｍ厚、６カーブ、φ７０ｍｍのソーダガラス製プレート（光学物品用プレート）を、凸面がフォトクロミック重合性組成物に接合するように設置した。【０１８８】
次いで、５０℃に加温したオーブン内に３０分間放置した後に、１２０℃で１時間加熱してフォトクロミック重合性組成物を重合することにより、フォトクロミック光学物品を得た。【０１８９】
得られたフォトクロミック光学物品について、以下のようにして、最大吸収波長、発色濃度、退色速度、耐久性、研磨試験、屋外暴露試験の各評価を行った。評価結果を下記表３に示す。【０１９０】
〔評価項目〕
（１）最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクタ−ＭＣＰＤ１０００）により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は発色時の色調に関係する。【０１９１】
（２）発色濃度｛ε（１２０）−ε（０）｝：最大吸収波長における、１２０秒間光照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と光照射前の吸光度ε（０）との差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れているといえる。【０１９２】
（３）退色速度〔ｔ１／２（ｓｅｃ．）〕：１２０秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の最大吸収波長における吸光度が｛ε（１２０）−ε（０）｝の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短いほどフォトクロミック性が優れているといえる。【０１９３】
（４）耐久性（％）＝〔（Ａ６０ｄａｙｓ）／（Ａ０）×１００〕：屋外で太陽光に暴露した際の発色の耐久性を評価するために次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られたフォトクロミック光学物品を、太陽光が十分に照射される屋外に６０日間連続して放置した。上述した発色濃度の評価を、試験前後のフォトクロミック光学物品で行い、試験前の発色濃度（Ａ０）及び試験後の発色濃度（Ａ６０ｄａｙｓ）を測定し、〔（Ａ６０ｄａｙｓ）／（Ａ０）×１００〕の値を残存率（％）とし、発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐久性が高い。【０１９４】
（５）研磨試験：得られたフォトクロミック光学物品を、タクボ精機製作所製玉摺機ＥＣＯＭ６を用いて、φ５０ｍｍになるまで研磨し続け、外観を評価した。玉摺りを実施したフォトクロミック光学物品を正面から目視で観察し、以下の基準で評価した。なお、ハガレの大きさは、透明性が失われている部分の大きさを指標とした。
１；目視で、ハガレが確認できないもの。
２；目視で、１ｍｍ未満のハガレが確認できるもの。
３；目視で、１ｍｍ以上のハガレが確認できるもの。【０１９５】
（６）屋外暴露試験：上記（４）で劣化促進試験を実施したフォトクロミック光学物品を正面から目視で観察し、以下の基準で評価した。なお、ハガレの大きさは、透明性が失われている部分の大きさを指標とした。
１；目視で、ハガレが確認できないもの、及び黄変が見られないもの。
２；目視で、０．５ｍｍ未満のハガレ、及び／又は黄変がみられるもの。
３；目視で、０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満のハガレ、及び／又は黄変がみられるもの。
４；目視で、１ｍｍ以上のハガレ、及び／又は黄変がみられるもの。【０１９６】
＜実施例２〜３１、比較例１〜２＞
表１及び表２に示した組成のフォトクロミック組成物を用いた以外は、実施例１と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。ただし、実施例２６においては、二色性染料で染色したグレー色の偏光フィルム（厚み２７μｍ、視感透過率４２．５％、偏光度９９．２％）をフォトクロミック重合性組成物中に埋設してフォトクロミック光学物品を製造した。また、実施例２７においては、テトラアザポルフィリン化合物（三井化学社製：染料ＰＤ３１１Ｓ）０．０２質量部を添加したフォトクロミック重合性組成物を用いてフォトクロミック光学物品を製造した。なお、実施例１１、１２、１４〜２１、２３〜２８、３０、及び３１では、（Ｂ４）成分の活性水素含有基の総モル数をｎ４とし、他の成分とのモル比を表１又は表２に示した。また、評価結果を表３に示した。【０１９７】
【表１】
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【０１９８】
【表２】
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【０１９９】
【表３】
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【０２００】
表３から明らかなとおり、実施例１〜３１のフォトクロミック光学物品は、優れたフォトクロミック特性を有しており、密着性及び耐侯性にも優れていた。一方、比較例１〜２のフォトクロミック光学物品は、フォトクロミック特性、密着性、及び耐侯性のいずれもが不十分であった。
【符号の説明】
【０２０１】
１  ：フォトクロミック光学物品
２  ：光学物品用プレート
３  ：接着層
４  ：光学物品用プレート
１０：ポリロタキサンモノマー
２０：軸分子
３０：環状分子
４０：嵩高い末端基
５０：側鎖
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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