(57)【要約】  本発明は、フィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となる光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の光学フィルムは、重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜と、光配向膜とを有する光学フィルムであって、重合性液晶組成物が、下記式（１）で表される重合性液晶化合物を含有し、光学異方性膜が、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）を満たし、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示す、光学フィルムである。  Ｌ１−ＳＰ１−Ｅ１−Ｃｙ２−Ｃｙ１−Ｄ１−Ａｒ１−Ｄ２−Ｃｙ３−Ｃｙ４−Ｅ２−ＳＰ２−Ｌ２    ・・・（１）  Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１    ・・・（Ｉ）  Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１    ・・・（ＩＩ）
2019160016.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜と、光配向膜とを有する光学フィルムであって、
前記重合性液晶組成物が、下記式（１）で表される重合性液晶化合物を含有し、
前記光学異方性膜が、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）を満たし、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示す、光学フィルム。
Ｌ１−ＳＰ１−Ｅ１−Ｃｙ２−Ｃｙ１−Ｄ１−Ａｒ１−Ｄ２−Ｃｙ３−Ｃｙ４−Ｅ２−ＳＰ２−Ｌ２    ・・・（１）
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１    ・・・（Ｉ）
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１    ・・・（ＩＩ）
前記式（１）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３およびＣｙ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−シクロヘキシレン基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。
Ａｒ１は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基からなる群から選択され、下記条件１〜３のいずれかを満たす芳香環を表す。
【化１】
2019160016.tif 000033
ここで、前記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、＊は、Ｄ１またはＤ２との結合位置を表す。
また、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
また、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
また、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ６、−ＮＲ７Ｒ８、または、−ＳＲ９を表し、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
また、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子または置換基を表す。
また、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
条件１：Ａｒ１が、前記式（Ａｒ−１）で表される場合、Ｚ１およびＺ２は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の基を表し、Ｙ１が有していてもよい前記置換基は、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の置換基を表す。
条件２：Ａｒ１が、前記式（Ａｒ−２）で表される場合、Ｚ１およびＺ２は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の基を表し、Ｘが有していてもよい前記置換基は、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の置換基を表す。
条件３：Ａｒ１が、前記式（Ａｒ−３）または（Ａｒ−４）で表される場合、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の基を表す。
前記式（Ｉ）中、Ｒｅ（４５０）は、前記光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、前記光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
前記式（ＩＩ）中、Ｒｔｈ（４５０）は、前記光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表し、Ｒｔｈ（５５０）は、前記光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表す。
【請求項２】
前記重合性液晶組成物が、更に、下記式（２）で表される重合性液晶化合物を含有する、請求項１に記載の光学フィルム。
Ｌ１−ＳＰ１−Ｅ１−Ｃｙ２−Ｃｙ１−Ｄ１−Ａｒ２−Ｄ２−Ｃｙ３−Ｃｙ４−Ｅ２−ＳＰ２−Ｌ２    ・・・（２）
前記式（２）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３およびＣｙ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−シクロヘキシレン基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒ２が、下記式（Ａｒ−３）で表される芳香環である場合は、Ｌ１およびＬ２ならびに下記式（Ａｒ−３）中のＬ３およびＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
Ａｒ２は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択され、下記条件４〜７のいずれかを満たす芳香環を表す。
【化２】
2019160016.tif 000034
ここで、前記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中、＊は、Ｄ１またはＤ２との結合位置を表す。
また、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
また、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
また、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ６、−ＮＲ７Ｒ８、または、−ＳＲ９を表し、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
また、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子または置換基を表す。
また、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ３およびＬ４ならびに前記式（２）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
また、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
条件４：Ａｒ２が、前記式（Ａｒ−１）で表される場合、Ｚ１およびＺ２ならびにＹ１が有していてもよい前記置換基は、いずれか１つ以上が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
条件５：Ａｒ２が、前記式（Ａｒ−２）で表される場合、Ｚ１およびＺ２ならびにＸが有していてもよい前記置換基は、いずれか１つ以上が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
条件６：Ａｒ２が、前記式（Ａｒ−３）または（Ａｒ−４）で表される場合、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、いずれか１つ以上が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
条件７：Ａｒ２が、前記式（Ａｒ−５）で表される場合、−Ｄ３−ＳＰ３−Ｌ３で表される基、および、−Ｄ４−ＳＰ４−Ｌ４で表される基は、少なくとも一方が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
【請求項３】
前記式（１）中のＡｒ１が、前記式（Ａｒ−２）で表される、請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物のＩ／Ｏ値が、荷重平均値で０．５１以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記重合性液晶組成物が、請求項１に記載された式（１）で表される重合性液晶化合物、および、請求項２に記載された式（２）で表される重合性液晶化合物、のいずれにも該当しない、重合性基を２個以上有する重合性化合物を更に含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記重合性液晶組成物が、重合開始剤を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項７】
前記重合開始剤が、オキシム型の重合開始剤である、請求項６に記載の光学フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム、または、請求項８に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な光線波長の変換が可能になること、および、高い屈折率を有するために位相差フィルムを薄膜化できること、などの特徴を有しているため、盛んに研究されている。
また、逆波長分散性を示す重合性化合物としては、一般にＴ型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化することが要求されている。
そのため、分子中央に位置する短軸の骨格（以下、「逆波長分散発現部」ともいう。）と、分子長軸との連結には、吸収波長のないシクロアルキレン骨格を利用することが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０３１２２３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１４／０１０３２５号
【特許文献３】特開２０１６−０８１０３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、画素微細化への要請や、パネルコントラスト比が従来以上に大きいハイダイナミックレンジ（High Dynamic Range：ＨＤＲ）対応への要請から、各種表示装置に位相差フィルム（光学異方性膜）を実装した際に、表示コントラスト比を低下させない（以下、「フィルムコントラストに優れる」ともいう。）特性が求められるようになった。
また、各種表示装置が様々な用途に展開されるに従い、位相差フィルム（光学フィルム）は、車載用途や長期間の屋外使用など、より厳しい湿熱環境での使用にも耐えうることも求められつつある。【０００５】
そこで、本発明は、フィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となる光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、逆波長分散発現部に所定の条件を満たす基を有する重合性液晶化合物を配合した重合性液晶組成物を用いて光配向膜上に形成し、所定の周期構造に由来する回折ピークを示す光学異方性膜が、フィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００７】
［１］  重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜と、光配向膜とを有する光学フィルムであって、
重合性液晶組成物が、後述する式（１）で表される重合性液晶化合物を含有し、
光学異方性膜が、後述する式（Ｉ）または（ＩＩ）を満たし、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示す、光学フィルム。【０００８】
［２］  重合性液晶組成物が、更に、後述する式（２）で表される重合性液晶化合物を含有する、［１］に記載の光学フィルム。【０００９】
［３］  後述する式（１）中のＡｒ１が、後述する式（Ａｒ−２）で表される、［１］または［２］に記載の光学フィルム。
［４］  重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物のＩ／Ｏ値が、荷重平均値で０．５１以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
［５］  重合性液晶組成物が、［１］に記載された後述する式（１）で表される重合性液晶化合物、および、［２］に記載された後述する式（２）で表される重合性液晶化合物、のいずれにも該当しない、重合性基を２個以上有する重合性化合物を更に含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
［６］  重合性液晶組成物が、重合開始剤を含有する、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
［７］  重合開始剤が、オキシム型の重合開始剤である、［６］に記載の光学フィルム。【００１０】
［８］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
［１０］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の光学フィルム、または、［８］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、本発明は、フィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となる光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、表記される二価の基（例えば、−Ｏ−ＣＯ−）の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、後述する式（１）中のＤ１が−ＣＯ−Ｏ−である場合、Ａｒ１側に結合している位置を＊１、Ｃｙ１側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ１は、＊１−ＣＯ−Ｏ−＊２であってもよく、＊１−Ｏ−ＣＯ−＊２であってもよい。
また、本明細書において、角度（例えば、「９０°」などの角度）、ならびに、その関係（例えば、「直交」、「平行」および「４５°で交差」など）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±１０°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。
【００１４】
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜と、光配向膜とを有する光学フィルムである。
また、本発明においては、重合性液晶組成物が、後述する式（１）で表される重合性液晶化合物を含有する。
更に、本発明においては、光学異方性膜が、後述する式（Ｉ）または（ＩＩ）を満たし、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示す。
【００１５】
本発明においては、上述した通り、後述する式（１）で表される重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（１）」とも略す。）を配合した重合性液晶組成物を用いて光配向膜上に形成し、かつ、所定の周期構造に由来する回折ピークを示す光学異方性膜が、フィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
まず、重合性液晶化合物（１）は、後述する式（１）に示す通り、逆波長発現部を構成する芳香環（Ａｒ１）がファンデルワールス体積の小さな基を有しているため、芳香族環同士のπ−π相互作用に起因して、高配向秩序相であるスメクチック相が発現しやすくなると考えられる。
そして、光学異方性膜がスメクチック相であると配向揺らぎが小さく抑えられるため、フィルムコントラストが向上したと考えられる。
また、光配向層を用いて光学異方性膜の配向制御を行うことにより、異物（例えば、ラビング配向を行った場合のラビング屑など）の混入が抑制され、その結果、フィルムコントラストが向上したと考えられる。
更に、重合性液晶化合物（１）の分子長軸に、２個の１，４−シクロヘキシレン基が単結合で連結された部分構造を有しているため、疎水性となり、形成される光学異方性膜の加水分解が少なくなり、その結果、湿熱耐久性が向上したものと推測される。
【００１６】
図１Ａ、図１Ｂおよび図１Ｃ（以下、これらの図面を特に区別を要しない場合は「図１」と略す。）は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
なお、図１は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図１に示す支持体およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
図１に示す光学フィルム１０は、支持体１６と、光配向膜１４と、光学異方性膜１２とをこの順で有する。
また、光学フィルム１０は、図１Ｂに示すように、支持体１６の光配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよく、図１Ｃに示すように、光学異方性膜１２の光配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよい。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
【００１７】
〔光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した通り、重合性液晶化合物（１）を配合した本発明の重合性液晶組成物（以下、形式的に「本発明の重合性液晶組成物」と略す。）を重合して得られる光学異方性膜である。
以下、本発明の重合性液晶組成物の各成分について詳細に説明する。
【００１８】
＜重合性液晶化合物（１）＞
本発明の重合性液晶組成物が含有する重合性液晶化合物（１）は、下記式（１）で表される重合性液晶化合物である。
Ｌ１−ＳＰ１−Ｅ１−Ｃｙ２−Ｃｙ１−Ｄ１−Ａｒ１−Ｄ２−Ｃｙ３−Ｃｙ４−Ｅ２−ＳＰ２−Ｌ２    ・・・（１）
【００１９】
上記式（１）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、上記式（１）中、Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３およびＣｙ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４−シクロヘキシレン基を表す。
また、上記式（１）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、上記式（１）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。
【００２０】
上記式（１）中、Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３およびＣｙ４は、１，４−シクロヘキシレン基を表し、本発明においては、トランス−１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
【００２１】
上記式（１）中、ＳＰ１およびＳＰ２が示す炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基等が好適に挙げられる。なお、ＳＰ１およびＳＰ２は、上述した通り、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑで表される置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００２２】
上記式（１）中、Ｌ１およびＬ２が示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜２５が好ましく、６〜１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００２３】
上記式（１）中、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方が示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基またはメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2019160016.tif 000003
【００２５】
上記式（１）中、湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）中のＬ１およびＬ２が、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることがより好ましい。
【００２６】
一方、上記式（１）中、Ａｒ１は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基からなる群から選択され、下記条件１〜３のいずれかを満たす芳香環を表す。
【化２】
2019160016.tif 000004
【００２７】
ここで、上記式（Ａｒ−１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｒ５が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
【００２８】
また、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ６、−ＮＲ７Ｒ８、または、−ＳＲ９を表し、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基（Ｍｅ）、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基（ｔＢｕ）、１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
一方、Ｒ６〜Ｒ９が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
【００２９】
また、上記式（Ａｒ−２）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ１０が示す置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３０】
また、上記式（Ａｒ−２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４〜１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基等が挙げられる。
【００３１】
また、上記式（Ａｒ−３）〜（Ａｒ−４）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ−３）〜（Ａｒ−４）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献２（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］〜［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ３が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３２】
本発明においては、上述した通り、上記式（１）中のＡｒ１は、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基からなる群から選択され、下記条件１〜３のいずれかを満たす芳香環を表す。
条件１：Ａｒ１が、上記式（Ａｒ−１）で表される場合、Ｚ１およびＺ２は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の基を表し、Ｙ１が有していてもよい置換基は、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の置換基を表す。
条件２：Ａｒ１が、上記式（Ａｒ−２）で表される場合、Ｚ１およびＺ２は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の基を表し、Ｘが有していてもよい置換基は、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の置換基を表す。
条件３：Ａｒ１が、上記式（Ａｒ−３）または（Ａｒ−４）で表される場合、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３未満の基を表す。
なお、本発明においては、ファンデルワールス体積の数値を規定している基には、水素原子やハロゲン原子も含むものとする。
【００３３】
ここで、「ファンデルワールス体積」とは、置換基を構成する原子のファンデルワールス半径に基づいたファンデルワールス球により占有される領域の体積をいい、「化学の領域  増刊122号：薬物の構造活性相関（ドラッグデザインと作用機作研究への指針）、1979年、南江堂」のＰ．１３４−１３６に記載の値および方法を用いて計算した値である。なお、ファンデルワールス体積の単位（Å３）は、１Å３＝１０−３ｎｍ３でＳＩ単位に変換することができる。
ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基または置換基としては、例えば、水素原子（０．０６×１０２Å３）、−ＣＨ３（０．２５×１０２Å３）、−ＣＨＯ（０．２７×１０２Å３）、−ＣＮ（０．２７×１０２Å３）、−ＯＣＨ３（０．３０×１０２Å３）、−ＣＯＯＨ（０．３３×１０２Å３）などが挙げられる。なお、括弧内の数値は、ファンデルワールス体積の値である。
【００３４】
本発明においては、上述した重合性液晶化合物（１）に関して、波長分散特性の制御範囲を広げる観点から、上述した式（１）中のＡｒ１が、上述した式（Ａｒ−１）または（Ａｒ−２）で表される基であることが好ましく、上述した式（Ａｒ−２）で表される基であることがより好ましい。
【００３５】
このような重合性液晶化合物（１）としては、例えば、下記式（１−１）〜（１−７）で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式（１−１）〜（１−７）中のＫ（側鎖構造）として、下記表１および表２に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
なお、下記表１および表２中、Ｋの側鎖構造に示される「＊」は、芳香環との結合位置を表す。
また、下記表１中の１−２および下記表２中の２−２で表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基およびメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
【００３６】
【化３】
2019160016.tif 000005
【００３７】
【表１】
2019160016.tif 000006
【００３８】
【表２】
2019160016.tif 000007
【００３９】
＜重合性液晶化合物（２）＞
本発明の重合性液晶組成物は、湿熱耐久性がより良好となる理由から、下記式（２）で表される重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（２）」とも略す。）を含有することが好ましい。
Ｌ１−ＳＰ１−Ｅ１−Ｃｙ２−Ｃｙ１−Ｄ１−Ａｒ２−Ｄ２−Ｃｙ３−Ｃｙ４−Ｅ２−ＳＰ２−Ｌ２    ・・・（２）
【００４０】
上記式（２）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１およびＥ２、Ｃｙ１、Ｃｙ２、Ｃｙ３およびＣｙ４、ＳＰ１およびＳＰ２、ならびに、Ｌ１およびＬ２については、上述した式（１）において説明したものと同様である。
一方、上記式（２）中、Ａｒ２は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択され、下記条件４〜７のいずれかを満たす芳香環を表す。
【化４】
2019160016.tif 000008
【００４１】
上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）のうち、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）については、上記式（１）中のＡｒ１として説明したものと同様である。
また、上記式（Ａｒ−５）中、Ｚ１およびＺ２は、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中のＺ１およびＺ２と同様である。
また、上記式（Ａｒ−５）中、Ａ１およびＡ２は、上記式（Ａｒ−１）中のＡ１およびＡ２と同様である。
【００４２】
一方、上記式（Ａｒ−５）中、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、または、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４３】
また、上記式（Ａｒ−５）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４４】
また、上記式（Ａｒ−５）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ３およびＬ４ならびに上記式（１）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
１価の有機基としては、上記式（１）中のＬ１およびＬ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
また、重合性基としては、上記式（１）中のＬ１およびＬ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
【００４５】
本発明においては、上述した通り、上記式（２）中のＡｒ２は、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択され、下記条件４〜７のいずれかを満たす芳香環を表す。
条件４：Ａｒ２が、上記式（Ａｒ−１）で表される場合、Ｚ１およびＺ２ならびにＹ１が有していてもよい置換基は、いずれか１つ以上が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
条件５：Ａｒ２が、上記式（Ａｒ−２）で表される場合、Ｚ１およびＺ２ならびにＸが有していてもよい置換基は、いずれか１つ以上が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
条件６：Ａｒ２が、上記式（Ａｒ−３）または（Ａｒ−４）で表される場合、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、いずれか１つ以上が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
条件７：Ａｒ２が、上記式（Ａｒ−５）で表される場合、−Ｄ３−ＳＰ３−Ｌ３で表される基、および、−Ｄ４−ＳＰ４−Ｌ４で表される基は、少なくとも一方が、ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基を表す。
【００４６】
ファンデルワールス体積が０．３×１０２Å３以上の基または置換基としては、例えば、−Ｃ２Ｈ５（０．４８×１０２Å３）、−ＣＯＯＣＨ３（０．５０×１０２Å３）、−ＣＯＯＣ２Ｈ５（０．６６×１０２Å３）、ｔｅｒｔ−ブチル基（０．７１×１０２Å３）、−Ｃ３Ｈ７（０．７１×１０２Å３）、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５（１．０４×１０２Å３）、−ＣＯＯ（ＣＨ２）４ＯＣＨ＝ＣＨ２（１．４９×１０２Å３）などが挙げられる。なお、括弧内の数値は、ファンデルワールス体積の値である。
【００４７】
本発明においては、上述した重合性液晶化合物（２）に関して、波長分散特性の制御範囲を広げる観点から、上述した式（２）中のＡｒ２が、上述した式（Ａｒ−１）または（Ａｒ−２）で表される基であることが好ましく、上述した式（Ａｒ−２）で表される基であることがより好ましい。
【００４８】
このような重合性液晶化合物（２）としては、例えば、例えば、下記式（２−１）〜（２−１０）で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式（２−１）〜（２−１０）中のＫ（側鎖構造）として、上述した表１および表２に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
【００４９】
【化５】
2019160016.tif 000009
【００５０】
本発明においては、上記重合性液晶化合物（２）の含有量は、上述した重合性液晶化合物（１）１００質量部に対して３０〜３００質量部であることが好ましく、４０〜２５０質量部であることがより好ましく、５０〜２００質量部であることが更に好ましい。
【００５１】
＜重合性液晶化合物（３）＞
本発明の重合性液晶組成物は、上記式（１）および（２）で表される重合性液晶化合物の他に、さらに別の重合性液晶化合物（３）を含有していてもよい。
重合性液晶化合物（３）としては、公知の種々の重合性液晶化合物を適用することができるが、下記式（３）で表される重合性液晶化合物を好適に用いることができる。
Ｌ１−ＳＰ１−Ｅ１−（Ｇ２−Ｄ２）ｎ−Ｇ１−Ｄ１−Ｇ３−Ｑ  ・・・（３）
【００５２】
上記式（３）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１、Ｌ１およびＳＰ１は、上述した式（１）において説明したものと同様である。
また、ｎは、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、複数のＧ２は、同一であっても異なっていてもよく、複数のＤ２は、同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、または、置換基を有していてもよい２価の脂環基を表す。
２価の芳香族基としては、例えば、炭素数４〜１５の芳香族炭化水素環、および、芳香族複素環などが挙げられる。
２価の脂環基としては、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環などが挙げられる。
また、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３が有していてもよい置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００５３】
また、Ｑは、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ６、−ＣＯ−ＯＲ６、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ６、−ＮＲ７Ｒ８、−ＳＲ９、または、下記式（４）で表される基を表し、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
＊−Ｄ３−Ｇ４−（Ｄ４−Ｇ５）ｍ−Ｅ２−ＳＰ２−Ｌ２  ・・・（４）
ここで、＊は、上述した式（３）におけるＧ３との結合位置を表す。
また、Ｄ３およびＤ４は、上述した式（１）におけるＤ１およびＤ２で説明したものと同様である。
また、Ｅ２、ＳＰ２およびＬ２は、上述した式（１）において説明したものと同様である。
また、Ｇ４およびＧ５は、上述した式（３）におけるＧ１〜Ｇ３で説明したものと同様である。
また、ｍは０〜２の整数を表し、ｍが２である場合、複数のＤ４は、同一であっても異なっていてもよく、複数のＧ５は、同一であっても異なっていてもよい。
【００５４】
このような重合性液晶化合物（３）としては、本発明の重合性液晶組成物の各相転移温度の制御やスメクチック相の安定化を図ることができ、その結果、均一な面状、かつ、面内にわたり均一な光学特性を示す光学異方性膜を形成できる理由から、スメクチック相を示す重合性液晶化合物（３−１）であることが特に好ましい。
重合性液晶化合物（３−１）としては、具体的には、例えば、以下に示す重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、シクロヘキシル基、ジシクロヘキシル基を式（３）内に有する構造であると、後述のI／Ｏ値の制御が容易となるため、より好ましい。
【００５５】
【化６】
2019160016.tif 000010
【００５６】
重合性液晶化合物（３）を含有する場合の含有量は、相の安定性や面状改良効果の他、光学異方性膜の波長分散性や後述する重合性液晶組成物の「Ｉ／Ｏ値」を制御する観点から適宜設定することができるが、上述した重合性液晶化合物（１）および（２）の合計質量に対して、１〜８０質量％であることが好ましく、３〜７０質量％であることがより好ましい。
【００５７】
本発明においては、光学異方性膜の湿熱耐久性がより良好となる理由から、本発明の重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物のＩ／Ｏ値が、荷重平均値で０．５１以下であることが好ましく、０．４３〜０．５０であることがより好ましい。なお、Ｉ／Ｏ値を求める対象となる液晶化合物は、上記式（１）〜（３）で表される重合性液晶化合物に限らず、本発明の重合性液晶組成物に含まれる全ての液晶化合物である。
ここで、「Ｉ／Ｏ値」は、有機化合物のいろいろな物理化学的な性状を予測するための１手段として用いられる。有機性は炭素数の大小の比較で、無機性は炭素同数の炭化水素の沸点の比較で大小が得られる。例えば、（−ＣＨ2−）（実際はＣ）一個は有機性値２０と決め、無機性は水酸基（−ＯＨ）が沸点へ及ぼす影響力から、その無機性値を１００と決めたものである。この（−ＯＨ）の無機性値１００を基準にして他の置換基（無機性基）の値を求めたものが“無機性基表”として示されている。この無機性基表に従い、各分子に対して得られた無機性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）の比Ｉ／Ｏを“Ｉ／Ｏ値”と定義している。Ｉ／Ｏ値が大きくなるにつれて親水性が増し、Ｉ／Ｏ値が小さくなるにつれて疎水性が強くなることを示している。
本発明においては、「Ｉ／Ｏ値」は、“甲田善生ら著、「新版：有機概念図―基礎と応用」、２００８年１１月、三共出版”に記載された方法によって求めた「無機性（Ｉ）／有機性（Ｏ）」値である。
【００５８】
＜多官能重合性モノマー＞
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を強固に凝集させ、湿熱耐久性をより高める理由から、上述した式（１）〜（３）のいずれにも該当せず、かつ、重合性基を２個以上有する重合性化合物（多官能重合性モノマー）を含有していることが好ましい。
多官能重合性モノマーとしては、多官能性ラジカル重合性モノマーであることが好ましい。多官能性ラジカル重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、特開２００２−２９６４２３号公報中の段落［００１８］〜［００２０］に記載の重合性モノマーが挙げられる。
また、多官能重合性モノマーを含有する場合の含有量は、液晶化合物の全質量に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、２〜３０質量％であることがより好ましい。
【００５９】
＜配向改良効果のある添加剤＞
本発明の重合性液晶組成物は、配向改良効果のある添加剤を含有していてもよい。
上記添加剤は、重合性であってもよく、非重合性であってもよい。また、液晶性を示すものであってもよく、この場合は重合性液晶化合物（３）と同一のものであってもよい。
添加することで配向状態が改良される化合物として、例えば、国際公開第２０１６／１２５８３９号の［００２２］〜［００２６］段落に記載があるアルキルシクロヘキサン環含有化合物類、特開２０１６−５１１７８号公報の［００２４］〜［００３７］段落に記載がある化合物群が挙げられる。
【００６０】
上記添加剤を含有する場合の含有量は、液晶相の安定性や配向状態の改良効果に応じて適宜設定することができるが、上述した重合性液晶化合物（１）および（２）の合計質量に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、３〜４０質量％であることがより好ましい。
【００６１】
＜重合開始剤＞
本発明の重合性液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
【００６２】
本発明においては、湿熱耐久性がより良好となる理由から、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であるのが好ましく、具体的には、下記式（ＰＩ）で表される重合開始剤であるのがより好ましい。
【化７】
2019160016.tif 000011
【００６３】
上記式（ＰＩ）中、Ｘ２は、水素原子またはハロゲン原子を表す。
また、上記式（ＰＩ）中、Ａｒ３は、２価の芳香族基を表し、Ｄ５は、炭素数１〜１２の２価の有機基を表す。
また、上記式（ＰＩ）中、Ｒ１１は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｙ２は、１価の有機基を表す。
【００６４】
上記式（ＰＩ）中、Ｘ２が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
また、上記式（ＰＩ）中、Ａｒ３が示す２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環；を有する２価の基などが挙げられる。
また、上記式（ＰＩ）中、Ｄ５が示す炭素数１〜１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が好適に挙げられる。
また、上記式（ＰＩ）中、Ｒ１１が示す炭素数１〜１２のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
また、上記式（ＰＩ）中、Ｙ２が示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ6Ｈ5）2ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（ＰＩａ）および下記式（ＰＩｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。なお、下記式（ＰＩａ）および下記式（ＰＩｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（ＰＩ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
【００６５】
【化８】
2019160016.tif 000012
【００６６】
上記式（ＰＩ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式（ＰＩ−１）で表される化合物や、下記式（ＰＩ−２）で表される化合物などが挙げられる。
【化９】
2019160016.tif 000013
【００６７】
本発明においては、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合性液晶組成物の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
【００６８】
＜溶媒＞
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
＜レベリング剤＞
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含有することが好ましい。
このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤またはケイ素系レベリング剤であることが好ましく、泣き出し（ブルーム、ブリード）を起こしにくい観点から、フッ素系レベリング剤であることがより好ましい。
レベリング剤としては、具体的には、例えば、特開２００７−０６９４７１号公報の［００７９］〜［０１０２］段落の記載に記載された化合物、特開２０１３−０４７２０４号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２０］〜［００３２］段落に記載された化合物）、特開２０１２−２１１３０６号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２２］〜［００２９］段落に記載された化合物）、特開２００２−１２９１６２号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される液晶配向促進剤（特に［００７６］〜［００７８］および［００８２］〜［００８４］段落に記載された化合物）、特開２００５−０９９２４８号公報に記載された一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表される化合物（特に［００９２］〜［００９６］段落に記載された化合物）などが挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
【００７０】
＜配向制御剤＞
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含有することができる。
配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向（垂直配向）、傾斜配向、ハイブリッド配向、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現することができる。
【００７１】
ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や、高分子の配向制御剤を用いることができる。
低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２−２０３６３号公報の［０００９］〜［００８３］段落、特開２００６−１０６６６２号公報の［０１１１］〜［０１２０］段落、および、特開２０１２−２１１３０６公報の［００２１］〜［００２９］段落の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４−１９８５１１号公報の［００２１］〜［００５７］段落、および、特開２００６−１０６６６２号公報の［０１２１］〜［０１６７］段落を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
【００７２】
また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開２００８−２２５２８１号公報の［００２３］〜［００３２］段落、特開２０１２−２０８３９７号公報の［００５２］〜［００５８］段落、特開２００８−０２６７３０号公報の［００２４］〜［００５５］段落、特開２０１６−１９３８６９号公報の［００４３］〜［００５５］段落などに記載された化合物を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
【００７３】
一方、コレステリック配向は、本発明の重合性組成物にキラル剤を加えることにより実現することができ、そのキラル性の向きによりコレステリック配向の旋回方向を制御できる。なお、キラル剤の配向規制力に応じてコレステリック配向のピッチを制御することができる。
【００７４】
配向制御剤の含有する場合の含有量は、重合性液晶組成物中の全固形分質量に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出や相分離、配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い光学異方性膜を得ることができる。
これらの配向制御剤は、さらに重合性官能基、特に、本発明の重合性液晶組成物を構成する重合性液晶化合物と重合可能な重合性官能基を付与することができる。
【００７５】
＜その他の成分＞
本発明の重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよく、例えば、上述した重合性液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。
【００７６】
＜形成方法＞
光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する本発明の光学フィルムにおける光配向膜上に形成することができる。
【００７７】
このような光学異方性膜は、薄型化を図る観点から、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜５μｍであることがより好ましく、０．１μｍ以上３μｍ未満であることが更に好ましい。
【００７８】
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した通り、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）を満たすものであり、下記式（Ｉ）を満たす場合、下記式（ＩＩＩ）を満たしていることが好ましい。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１    ・・・（Ｉ）
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１    ・・・（ＩＩ）
０．５０＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００  ・・・（ＩＩＩ）
【００７９】
上記式（Ｉ）および（ＩＩＩ）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
また、上記式（ＩＩ）中、Ｒｔｈ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表し、Ｒｔｈ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表す。
【００８０】
本発明においては、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１にて、平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
【００８１】
また、本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示すものである。
ここで、上述した回折ピークを示す態様としては、配向軸に対して垂直方向に隣接した分子が層を形成し、この層が配向軸に対して平行方向に積層している態様、すなわち、スメクチック相を呈する態様が好適に挙げられる。なお、このようなスメクチック相が発現しやすくなる観点から、上述した重合性液晶化合物（１）が、昇温時および降温時の両方でスメクチック相を示す化合物であることが好ましい。
また、上述した回折ピークを示すか否かは、周期構造を有する液晶相に特徴的なテクスチャを偏光顕微鏡によって観察することによっても確認することができる。
【００８２】
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、ポジティブＡプレートまたはポジティブＣプレートであることが好ましく、ポジティブＡプレートであることがより好ましい。
なお、光学異方性膜が、ポジティブＡプレートである場合、光学異方性膜は上記式（Ｉ）を満たし、ポジティブＣプレートである場合、光学異方性膜は上記式（ＩＩ）を満たすことになる。
【００８３】
ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ１）    ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
式（Ｃ１）    ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ−ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄが、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０〜１０ｎｍ、好ましくは０〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
【００８４】
〔光配向膜〕
本発明の光学フィルムは、ラビング処理に伴う微細な屑（以下、「ラビング屑」ともいう。）の発生が全くなく、ラビング屑を起因とする配向欠陥の発生を大幅に抑制する観点から、光配向膜を有する。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］〜［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ−ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。
【００８５】
本発明においては、上記光配向膜の厚さは特に限定されないが、後述する任意の支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。
【００８６】
〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述した光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。
【００８７】
このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
【００８８】
本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。
【００８９】
〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の光配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく、光学異方性膜の光配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい。
ハードコート層としては特開２００９−９８６５８号公報の段落［０１９０］〜［０１９６］に記載のものを使用することができる。
【００９０】
〔他の光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムは、本発明の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。
すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
このような他の光学異方性膜は、上述した重合性液晶化合物（１）を配合せず、上述した重合性液晶化合物（２）のみを配合した場合や、他の重合性化合物（特に、液晶化合物）を用いて得られる光学異方性膜であれば特に限定されない。
ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物（円盤状液晶化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
【００９１】
〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光（特に紫外線）の影響を考慮して、紫外線（ＵＶ）吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤は、本発明の光学異方性膜に含有されてしてもよいし、本発明の光学フィルムを構成する光学異方性膜以外の部材に含有されていてもよい。光学異方性膜以外の部材としては、例えば、支持体が好適に挙げられる。
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できる従来公知のものがいずれも使用できる。このような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、画像表示装置で用いられる紫外線吸収能（紫外線カット能）を得る観点から、ベンゾトリアゾール系またはヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用することができる。
紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、特開２０１２−１８３９５公報の［０２５８］〜［０２５９］段落に記載された化合物、特開２００７−７２１６３号公報の［００５５］〜［０１０５］段落に記載された化合物などが挙げられる。
また、市販品として、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、および、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７（いずれもＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。
【００９２】
［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
【００９３】
〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
【００９４】
本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。
【００９５】
〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
【００９６】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【００９７】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【００９８】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【００９９】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性膜を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【０１００】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【０１０１】
［実施例１］
＜光配向性基を有する重合体ＰＡ−１の合成＞
Ｌａｎｇｍｕｉｒ,３２（３６）,９２４５−９２５３,（２０１６年）に記載された方法に従い、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（東京化成試薬）と下記桂皮酸クロリド誘導体を用いて、以下に示すモノマーｍ−１を合成した。【０１０２】
桂皮酸クロリド誘導体
【化１０】
2019160016.tif 000014
【０１０３】
モノマーｍ−１
【化１１】
2019160016.tif 000015
【０１０４】
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍ−１を５質量部、サイクロマーＭ１００（ダイセル社製）５質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、光配向性基を有する重合体ＰＡ−１を得た。【０１０５】
重合体ＰＡ−１
【化１２】
2019160016.tif 000016
【０１０６】
＜光配向膜Ｐ−１の作製＞
形成用仮支持体として市販されているトリアセチルセルロースフィルム「ＴＤ８０ＵＬ」（富士フイルム社製）を用い、下記組成の光配向膜Ｐ−１形成用塗布液を＃２．４のワイヤーバーで連続的に支持体上に塗布した。
塗膜が形成された支持体を１４０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いてワイヤーグリッド偏光子（Moxtek社製, ProFlux PPL02）を介し、１０ｍＪ／ｃｍ２（測定波長３１５ｎｍ、超高圧水銀ランプ使用）の偏光紫外線を照射することで、光配向膜Ｐ−１を形成した。
─────────────────────────────────
（光配向膜Ｐ−１成用塗布液）
─────────────────────────────────
上記重合体ＰＡ−１                              １００．００質量部
イソプロピルアルコール                            １６．５０質量部
酢酸ブチル                                    １０７２．００質量部
メチルエチルケトン                              ２６８．００質量部
─────────────────────────────────【０１０７】
＜ポジティブＡプレートＡ−１の形成＞
下記の組成物Ａ−１を、バーコーターを用い光配向膜Ｐ−１上に塗布した。光配向膜Ｐ−１上に形成された塗膜を温風にて１４５℃に加熱し、その後７０℃に冷却し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、続いて１２０℃に加熱しながら５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−１を含むフィルムＡ−１を作製した。ポジティブＡプレートＡ−１の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−１における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。【０１０８】
――――――――――――――――――――――――――――――――― 
（組成物Ａ−１）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１                      ３２．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−２                      ４８．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ２０．００質量部
・下記重合開始剤ＰＩ−１                            ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                            ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１０９】
重合性液晶化合物Ｌ−１（Ｉ／Ｏ値：０．５２）
【化１３】
2019160016.tif 000017
【０１１０】
重合性液晶化合物Ｌ−２（Ｉ／Ｏ値：０．４８）
【化１４】
2019160016.tif 000018
【０１１１】
重合性液晶化合物Ｌ−３（Ｉ／Ｏ値：０．５０）
【化１５】
2019160016.tif 000019
【０１１２】
重合開始剤ＰＩ−１
【化１６】
2019160016.tif 000020
【０１１３】
レベリング剤Ｔ−１
【化１７】
2019160016.tif 000021
【０１１４】
＜相転移温度＞
ここで、上記重合性液晶化合物Ｌ−１およびＬ−２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって確認した。
上記重合性液晶化合物Ｌ−１については、温度を上げていくと１３６℃付近で結晶状の固体からスメクチック相特有のテクスチャーを有する液晶相に変化した。さらに温度を上げていくと１９７℃でネマチック相に変わり、２５０℃付近までネマチック相を保つが、同時に重合が進行するため、等方相への転移は観察されなかった。２３８℃付近でネマチック相になり、１９７℃付近でスメクチック相になり、１３６℃付近で結晶となった。すなわち、重合性液晶化合物Ｌ−１は、昇温時および降温時において、１３６℃から１９７℃までスメクチック相を呈し、１９７℃から２３８℃までネマチック相を呈すことが分かった。
上記重合性液晶化合物Ｌ−２についても同様の観察を行い、昇温時および降温時において、１４３℃から２０８℃までネマチック相を呈し、スメクチック相を呈する温度域はないことが分かった。【０１１５】
＜Ｘ線回折測定＞
また、光配向膜上に形成したポジティブＡプレートＡ−１について、下記の装置を用い、下記の条件でＸ線回折測定を行ったところ、２θ＝２．３６°に層構造を示すピークが観察され、スメクチック相の秩序性に起因する回折光が確認できた。
（装置および条件）
Ｘ線回折装置ＡＴＸＧ、Ｃｕ線源（５０ｋＶ・３００ｍＡ）、０．４５ソラースリット【０１１６】
［実施例２］
＜光配向膜Ｐ−２の作製＞
形成用仮支持体としてガラス板を用い、光配向膜Ｐ−１形成用塗布液を＃２のワイヤーバーでガラス板上に塗布した。塗膜が形成された支持体を１４０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いてワイヤーグリッド偏光子（Moxtek社製, ProFlux PPL02）を介し、１０００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長３６０ｎｍ、超高圧水銀ランプ使用）の偏光紫外線を照射することで、光配向膜Ｐ−２を形成した。【０１１７】
─────────────────────────────────
（光配向膜Ｐ−２形成用塗布液）
─────────────────────────────────
下記光配向用素材                                          ２質量部
酢酸ブチル                                              ３３質量部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                ３３質量部
純水                                                    ３３質量部
─────────────────────────────────【０１１８】
光配向用素材
【化１８】
2019160016.tif 000022
【０１１９】
＜ポジティブＡプレートＡ−２の形成＞
上記組成物Ａ−１を、スピンコート法にて光配向膜Ｐ−２上に塗布した。光配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて１４５℃に加熱し、その後７０℃に冷却し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、続いて１２０℃に加熱しながら５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−２を含むガラス板Ａ−２を作製した。ポジティブＡプレートＡ−２の厚みを下記表３に示す。
また、実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−２のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークが観察された。【０１２０】
［比較例１］
＜配向膜Ｐ−３の作製＞
形成用仮支持体としてガラス板を用い、下記の配向膜Ｐ−３形成用塗布液を＃１８バーコーターを用いてガラス基板上に塗布し、ガラス基板を１００℃の温風で１２０秒間乾燥したのち、ラビング処理を行うことにより、配向膜Ｐ−３を形成した。【０１２１】
─────────────────────────────────
（配向膜Ｐ−３形成用塗布液）
─────────────────────────────────
ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２０３）          ２．０質量部
水                                                  ９８．０質量部
─────────────────────────────────【０１２２】
＜ポジティブＡプレートＡ−３の形成＞
光配向膜Ｐ−２に代えて、配向膜Ｐ−３を用いた以外は、実施例２と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−３を作製した。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−３のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークが観察された。【０１２３】
［比較例２］
＜ポジティブＡプレートＡ−４の形成＞
上記組成物Ａ−１を、形成用仮支持体上（ガラス板）に設けた光配向膜Ｐ−２上にスピンコーターを用いて塗布した。光配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて１８０℃に加熱し、その温度を保持しながら窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−４を含むガラス板Ａ−４を作製した。ポジティブＡプレートＡ−４の厚みを下記表３に示す。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−４のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークは観察されなかった。【０１２４】
［実施例３］
＜ポジティブＡプレートＡ−５の形成＞
下記組成物Ａ−５を、形成用仮支持体上（ガラス板）に設けた光配向膜Ｐ−２上にスピンコーターを用いて塗布した。光配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて２００℃に加熱し、その後１８０℃に保持しながら窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−５を含むガラス板Ａ−５を作製した。ポジティブＡプレートＡ−５の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−５における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−５のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークが観察された。【０１２５】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−５）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１                      ８０．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３                      ２０．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１                            ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                            ０．２０質量部
・クロロホルム                                  ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１２６】
［比較例３］
＜液晶化合物の合成＞
特開２０１６−０８１０３５号公報の［０１２２］および［０１９０］〜［０１９１］段落の記載された方法に従い、下記重合性液晶化合物Ｌ−４およびＬ−５を合成した。【０１２７】
重合性液晶化合物Ｌ−４（Ｉ／Ｏ値：０．６３）
【化１９】
2019160016.tif 000023
【０１２８】
重合性液晶化合物Ｌ−５（Ｉ／Ｏ値：０．６２）
【化２０】
2019160016.tif 000024
【０１２９】
＜相転移温度＞
ここで、上記重合性液晶化合物Ｌ−４およびＬ−５の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって確認した。
上記重合性液晶化合物Ｌ−４については、温度を上げていくと１０９℃付近で結晶状の固体からスメクチック相特有のテクスチャーを有する液晶相に変化した。さらに温度を上げていくと１３３℃でネマチック相に変わり、１５４℃で等方相へ転移した。等方相から冷却していくと、１５４℃付近でネマチック相になり、１３３℃付近でスメクチック相になり、１０９℃付近で結晶となった。すなわち、重合性液晶化合物Ｌ−４は、昇温時および降温時において、１０９℃から１３３℃までスメクチック相を呈し、１３３℃から１５４℃までネマチック相を呈す事が分かった。
上記重合性液晶化合物Ｌ−５についても同様の観察を行い、昇温時および降温時において、９９℃から１４５℃までネマチック相を呈し、スメクチック相を呈する温度域はないことが分かった。【０１３０】
＜ポジティブＡプレートＡ−６の形成＞
下記組成物Ａ−６を、形成用仮支持体上（ガラス板）に設けた光配向膜Ｐ−２上にスピンコーターを用いて塗布した。光配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて１０７℃に加熱し、その後６０℃に冷却し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、続いて１２０℃に加熱しながら５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−６を含むガラス板Ａ−６を作製した。ポジティブＡプレートＡ−６の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−６における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−６のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークが２θ＝１．８５°に観察された。【０１３１】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−６）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−５                      ４２．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−６                      １６．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１                            ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                            ０．２０質量部
・メチルエチルケトン                            ２３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１３２】
重合性液晶化合物Ｌ−６（Ｉ／Ｏ値：０．３７）
【化２１】
2019160016.tif 000025
【０１３３】
［比較例４］
特開２０１１−２０７７６５号公報に記載された方法で、下記重合性液晶化合物Ｌ−７を合成した。【０１３４】
重合性液晶化合物Ｌ−７（Ｉ／Ｏ値：０．４３）
【化２２】
2019160016.tif 000026
【０１３５】
＜相転移温度＞
ここで、上記重合性液晶化合物Ｌ−７の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって確認した。
上記重合性液晶化合物Ｌ−７については、昇温時において、１５３℃から２００℃以上までネマチック相を呈し、重合した。降温時において、１５３℃までネマチック相を呈し結晶化した。【０１３６】
＜ポジティブＡプレートＡ−７の形成＞
下記組成物Ａ−７を、形成用仮支持体上（ガラス板）に設けた光配向膜Ｐ−２上にスピンコーターを用いて塗布した。光配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて１８０℃に加熱し、その後１８０℃に保持しながら窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−７を含むガラス板Ａ−７を作製した。ポジティブＡプレートＡ−７の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−７における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−７のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークは観察されなかった。【０１３７】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−７）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−７                    １００．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１                            ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                            ０．２０質量部
・クロロホルム                                  ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１３８】
［比較例５］
＜液晶化合物の合成＞
特開２０１４−１２３１３４号公報の［０２７０］〜［０２７２］段落に記載された方法に従って、下記重合性液晶化合物Ｌ−８を合成した。【０１３９】
重合性液晶化合物Ｌ−７（Ｉ／Ｏ値：０．５１）
【化２３】
2019160016.tif 000027
【０１４０】
＜相転移温度＞
ここで、上記重合性液晶化合物Ｌ−８の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって確認した。
上記重合性液晶化合物Ｌ−８については、１６０℃から１６９℃までスメクチック相を呈し、１５４℃から２１７℃までネマチック相を呈し、２２６℃で等方相を示す。降温時において、２１７℃から１１３℃までネマチック相を呈し結晶化した。【０１４１】
＜ポジティブＡプレートＡ−８の形成＞
下記組成物Ａ−８を、形成用仮支持体上（ガラス板）に設けた光配向膜Ｐ−２上にスピンコーターを用いて塗布した。光配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて２１０℃に加熱し、その後１９０℃に保持しながら窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−８を含むガラス板Ａ−８を作製した。ポジティブＡプレートＡ−８の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−８における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−８のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡプレートＡ−１と同様の層構造を示すピークは観察されなかった。【０１４２】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−８）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−８                    １００．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１                            ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                            ０．２０質量部
・クロロホルム                                  ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１４３】
＜参考例＞
また、上記組成物Ａ−８を、形成用仮支持体上（ガラス板）に設けた光配向膜Ｐ−３上にスピンコーターを用いて塗布し、塗膜を温風にて８０℃に加熱し、その後１６５℃に保持しながら窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化したが、全面が配向不良であり、塗布膜は白濁していた。この塗布膜のＸ線回折測定では、層構造を示すピークが２θ＝２．００°に観察された。【０１４４】
［偏光板の作製］
＜ポジティブＣプレートＣ−１の形成＞
特開２０１５−２００８６１号公報の［０１２４］段落に記載に記載されたポジティブＣプレートと同様の方法で、形成用仮支持体上にポジティブＣプレートＣ−１を有するフィルムＣ−１を作製した。ただし、Ｒｔｈ（５５０）が−６９ｎｍとなるように、ポジティブＣプレートの厚みは制御した。【０１４５】
＜偏光板の形成＞
支持体であるＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム社製）の表面を、アルカリ鹸化処理した。具体的には、上記支持体を１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に５５℃で２分間浸漬し、取り出した支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。その後、再度、得られた支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。
続いて、ヨウ素水溶液中で厚み８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを連続して５倍に延伸し、延伸後のフィルムを乾燥して、厚み２０μｍの偏光子を得た。
得られた偏光子と、アルカリ鹸化処理が施された支持体（ＴＤ８０ＵＬ）とを貼りあわせ、片側に偏光子が露出した偏光板０を得た。
次に、偏光子の吸収軸と、実施例１〜３および比較例１〜５で作製したポジティブＡプレートＡ−１〜８の遅相軸が直交するように、上記偏光板０の偏光子とポジティブＡプレートの塗布面とを感圧性接着剤（ＳＫ−２０５７、綜研化学株式会社製）を用いて貼り合わせ、続いてフィルムあるいはガラス板より偏光板を剥離することで、ポジティブＡプレートＡプレートのみを偏光板上に転写した。続いて、転写されたポジティブＡプレートの表面にフィルムＣ−１中のポジティブＣプレートＣ−１の塗布面を、感圧性接着剤（ＳＫ−２０５７、綜研化学株式会社製）を用いて貼り合わせ、フィルムＣ−１の支持体を剥離することで、ポジティブＣプレートＣ−１のみをポジティブＡプレートＡ−１〜８上に転写し、偏光板１〜８を作製した。【０１４６】
［液晶表示装置の作製］
ｉＰａｄ（登録商標、Ａｐｐｌｅ社製）の液晶セルから視認側の偏光板を剥し、ＩＰＳモードの液晶セルとして利用した。剥がした偏光板の代わりに、上記で作製した偏光板１〜８を液晶セルに貼合し、液晶表示装置を作製した。このとき、電圧ＯＦＦ時の液晶セル基板面に対して垂直な方向から観察したとき、偏光板の吸収軸と、液晶セル内の液晶層の光軸とが直交になるように貼りあわせた。【０１４７】
［評価］
表示性能の測定は、市販の液晶視野角、色度特性測定装置Ｅｚｃｏｎｔｒａｓｔ（ＥＬＤＩＭ社製）を使用し、バックライトは市販の液晶表示装置ｉＰａｄ（登録商標、Ａｐｐｌｅ社製）を使用した。偏光板を貼り合わせた液晶セルを、光学異方性層がバックライト側と反対側になるように、設置して測定を行った。【０１４８】
＜光学特性の測定＞
ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおいて、Ｒｅの光入射角度依存性を測定した。結果を下記表３に示す。【０１４９】
＜コントラスト＞
評価の基準とするため、ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートを貼り合わせない偏光板０を直接液晶表示装置に貼合した。
白表示におけるパネルに対して垂直方向からの輝度（Ｙｗ）及び黒表示におけるパネルに対して垂直方向からの輝度（Ｙｂ）を市販の液晶視野角、色度特性測定装置Ｅｚｃｏｎｔｒａｓｔ（ＥＬＤＩＭ社製）を用いて測定し、パネルに対して垂直方向のコントラスト比（Ｙｗ／Ｙｂ）を算出し、正面コントラストとし、以下の基準で評価した。結果を下記表３に示す。
Ａ：正面コントラストが偏光板０に対して９５％以上
Ｂ：正面コントラストが偏光板０に対して８５％以上９５％未満
Ｃ：正面コントラストが偏光板０に対して７５％以上８５％未満
Ｄ：正面コントラストが偏光板０に対して７５％未満【０１５０】
＜湿熱耐久性＞
液晶表示装置に貼合された偏光板の上に、さらに粘着材を用いてガラスを貼合し、８５℃で５００時間経過させた後、高温に曝していない同様のサンプルと比較することで、黒表示時の色味変化を評価した。結果を下記表３に示す。
Ａ：高温に曝していないサンプルに対し、色味の変化を視認できない
Ｂ：高温に曝していないサンプルに対し、許容範囲の色味の変化が感じられる
Ｃ：高温に曝していないサンプルに対し、色味の変化が大きく、許容できない【０１５１】
【表３】
2019160016.tif 000028
【０１５２】
上記表３に示す結果から、光配向膜に代えて、ラビング配向膜を用いた場合には、形成される光学フィルムのフィルムコントラストが劣ることが分かった（比較例１）。
また、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示さない光学異方性膜を有すると、形成される光学フィルムのフィルムコントラストが劣ることが分かった（比較例２）。
更に、重合性液晶化合物（１）に該当しない重合性液晶化合物を用いた場合には、形成される光学フィルムのフィルムコントラストおよび湿熱耐久性のいずれか一方が劣ることが分かった（比較例３〜５）。
これに対し、重合性液晶化合物（１）を含有する重合性液晶組成物を用いて形成し、上記式（Ｉ）または（ＩＩ）を満たし、Ｘ線回折測定において周期構造に由来する回折ピークを示す光学異方性膜を有すると、光学フィルムのフィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となることが分かった（実施例１〜３）。
特に、実施例１〜３の対比から、重合性液晶化合物（２）を配合すると、形成される光学フィルムの湿熱耐久性がより良好となることが分かった。【０１５３】
［実施例４］
〔セルロースアシレートフィルム１の作製〕
＜コア層セルロースアシレートドープの作製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート      １００質量部
・特開２０１５−２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ                      １２質量部
・下記の化合物Ｆ                                        ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                    ５００質量部
・メタノール（第２溶剤）                              ７５質量部
────────────────────────────────【０１５４】
化合物Ｆ
【化２４】
2019160016.tif 000029
【０１５５】
＜外層セルロースアシレートドープの作製＞
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
────────────────────────────────
マット剤溶液
────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）     ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                      ７６質量部
・メタノール（第２溶剤）                              １１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ                １質量部
────────────────────────────────【０１５６】
＜セルロースアシレートフィルム１の製膜＞
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃の金属バンド上に流延した（バンド流延機）。【０１５７】
流延後、形成された膜（フィルム）を溶剤含有率略２０質量％の状態で金属バンドから剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率１．１倍で延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することによりさらに乾燥し、これを巻き取って厚み２０μｍの長尺状のセルロースアシレートフィルム１を作製した。フィルムのコア層は厚み１６μｍ、コア層の両側に配置された外層はそれぞれ厚み２μｍであった。得られたセルロースアシレートフィルム１の面内レターデーションは０ｎｍであった。【０１５８】
〔光配向膜Ｐ−４の作製〕
形成用仮支持体として上記のセルロースアシレートフィルム１を用いた以外は上記光配向膜Ｐ−１の作製と同様にして、光配向膜Ｐ−４を形成した。【０１５９】
〔ポジティブＡプレートＡ−９の形成〕
光配向膜Ｐ−４上に、予め調製した下記の組成物Ａ−９を適用した以外は実施例１と同様にして、ポジティブＡプレートＡ−９を含むフィルムＡ−９を作製した。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−９のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡ−１プレートＡ−１と同様の層構成を示すピークが観察された。また、長尺のフィルムにおいて視認可能な面状欠陥が少なく、広幅かつ長尺での作製が容易であった。【０１６０】
――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−９）
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１                          ４０質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−２                          ２０質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−９                          ４０質量部
・下記重合開始剤ＰＩ−１                          ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                          ０．２０質量部
・シクロペンタノン                            ２３５．００質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６１】
重合性液晶化合物Ｌ−９（Ｉ／Ｏ値：０．４５）
【化２５】
2019160016.tif 000030
【０１６２】
［実施例５］
〔ポジティブＡプレートＡ−１０の形成〕
以下の組成物を用いた以外は、実施例４と同様にして、ポジティブＡプレートＡ−１０を含むフィルムＡ−１０を作製した。
実施例１と同様の方法で、ポジティブＡプレートＡ−１０のＸ線回折測定を行ったところ、ポジティブＡ−１プレートＡ−１と同様の層構成を示すピークが観察された。また、長尺のフィルムにおいて視認可能な面状欠陥が少なく、広幅かつ長尺での作成が容易であった。【０１６３】
――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１０）
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１                    ４０．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−２                    ２０．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１０                  ４０．００質量部
・下記重合開始剤ＰＩ−１                          ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１                          ０．２０質量部
・シクロペンタノン                            ２３５．００質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６４】
重合性液晶化合物Ｌ−１０（Ｉ／Ｏ値：０．４８）
【化２６】
2019160016.tif 000031
【０１６５】
実施例４で作製したポジティブＡプレートＡ−９を含むフィルムＡ−９、および、実施例５で作製したポジティブＡプレートＡ−１０を含むフィルムＡ−１０を用いて、実施例１と同様の方法で、偏光板および画像表示装置を作製し、実施例１と同様の方法で、光学特性などを評価した。評価結果を下記表４に示す。
なお、下記表４中、面状の評価結果（Ａ）は、フィルムＡ−９およびフィルムＡ−１０について、面状を偏光顕微鏡および目視で確認し、輝点やスジ状の欠陥が見られなかったことを示す評価結果である。【０１６６】
【表４】
2019160016.tif 000032
【０１６７】
上記表３に示す結果から、重合性液晶化合物（１）および（２）とともに、重合性液晶化合物（３）を含有する重合性液晶組成物を用いると、光学フィルムのフィルムコントラストに優れ、湿熱耐久性も良好となるだけでなく、広幅で長尺のフィルムにおいても面状故障が少ない光学異方性膜が得られることが分かった（実施例４〜５）。
【符号の説明】
【０１６８】
１０  光学フィルム
１２  光学異方性膜
１４  光配向膜
１６  支持体
１８  ハードコート層
【図１Ａ】
2019160016.tif 000035
【図１Ｂ】
2019160016.tif 000036
【図１Ｃ】
2019160016.tif 000037
【国際調査報告】
2019160016.tif 000038
2019160016.tif 000039
2019160016.tif 000040
2019160016.tif 000041