(57)【要約】  本発明は、水、水性有機溶剤、及び着色樹脂粒子を含み、上記樹脂粒子が特定の構造で表される染料（Ａ）、及び樹脂（Ｂ）を含み、上記染料（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上であるインク、上記インクを充填したインクカートリッジ、インクセット、インクジェットプリンタ、及び上記インクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水性有機溶剤、及び着色樹脂粒子を含み、前記着色樹脂粒子が下式（１）で表される染料（Ａ）、及び樹脂（Ｂ）を含み、前記染料（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上であるインク。
【化１】
2020004228.tif 000015
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
【請求項２】
前記染料（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が２〜９である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記樹脂が、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、ポリアルキレンオキシ構造から選ばれる少なくとも１種を有する、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記樹脂がウレタン樹脂、及び（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記水性有機溶剤が炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる１気圧における沸点が１５０℃以上の溶剤をインクに対し１７質量％以上含有するか、または、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる１気圧における沸点が２００℃以上の溶剤をインクに対し１５質量％以上含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記水性有機溶剤がテトラエチレングリコールを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
更に架橋剤を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
更にワックスを含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
更に顔料を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
前記インクがインクジェット用である請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１１】
前記インクが捺染用である請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１３】
更に熱処理工程を有する、請求項１２に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１４】
凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有する請求項１２又は１３に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１５】
前記凝集剤がアンモニウムカチオンポリマーである請求項１４に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１６】
前記布帛が綿及びポリエステルの少なくとも１種を含む、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１７】
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクを少なくとも含有するインクセットであって、前記ブラックインクが、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクである、インクセット。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクを充填したインクカートリッジ。
【請求項１９】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクを充填したインクジェットプリンタ。
【請求項２０】
染料と樹脂を含有する着色樹脂粒子が水中に分散してなる着色樹脂粒子水分散物の製造方法であって、下記工程（１）及び（２）を含む着色樹脂粒子水分散物の製造方法。
工程（１）：下式（１）で表される染料（a）、樹脂（ｂ）、水（ｃ）、並びに有機溶剤（ｄ）を含有する混合物を乳化処理して乳化物を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られた前記乳化物から前記有機溶剤（ｄ）を除去する工程
ただし、前記工程（１）の前記混合物における前記染料（ａ）と前記樹脂（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）は１．２以上であり、前記工程（１）の前記混合物における前記染料（ａ）と前記有機溶剤（ｄ）の質量比（ａ）／（ｄ）は１／９〜１／１である。
【化２】
2020004228.tif 000016
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、インクセット、インクジェットプリンタ及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、布帛の着色に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて、布帛を工業的に着色する方法として、スクリーン印刷方式、ローラー印刷方式、転写方式、インクジェット方式等が行われてきた。特に、インクジェット方式は、他の方式に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。【０００３】
特許文献１には、高分子化合物により色材が包含されてなる着色剤、水および水溶性有機溶剤を含む捺染用インクが記載されている。
特許文献２には、分散体と分散染料を含むインクジェット用の水系インクが記載されている。
特許文献３には、水性媒体中に熱反応性複合樹脂粒子を含むインクジェット印刷液が開示されている。
また、特許文献４には、一つ以上の熱硬化性化合物を含むコアと上記コアを囲むポリマーシェルから構成されるカプセルと水性媒体を含むインクジェットインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特開２００８−６９２０３号公報
【特許文献２】日本国特開平１０−１６８１５１号公報
【特許文献３】国際公開２０１７／０２１２７８号
【特許文献４】欧州特許２９３３３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの方法においても、画像の発色性、インクジェット吐出性、経時安定性、染色堅牢性（耐洗濯性、耐摩擦性、及び耐汗性）を同時に満たすという観点においては不十分であり、改善が求められている【０００６】
本発明の課題は、様々な種類の布帛を着色することができ、かつ得られる画像の発色性、インクジェット吐出性、経時安定性、染色堅牢性（耐洗濯性、耐摩擦性、及び耐汗性）に優れたインク、上記インクを充填したインクカートリッジ、インクセット、インクジェットプリンタ、及び上記インクを用いるインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、具体的には下記の手段によって達成された。【０００８】
［１］
水、水性有機溶剤、及び着色樹脂粒子を含み、上記着色樹脂粒子が下式（１）で表される染料（Ａ）、及び樹脂（Ｂ）を含み、上記染料（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上であるインク。【０００９】
【化１】
2020004228.tif 000002
【００１０】
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。【００１１】
［２］
上記染料（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が２〜９である、［１］に記載のインク。【００１２】
［３］
上記樹脂が、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、ポリアルキレンオキシ構造から選ばれる少なくとも１種を有する、［１］又は［２］に記載のインク。【００１３】
［４］
上記樹脂がウレタン樹脂、及び（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂から選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のインク。【００１４】
［５］
上記水性有機溶剤が炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる１気圧における沸点が１５０℃以上の溶剤をインクに対し１７質量％以上含有するか、または、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる１気圧における沸点が２００℃以上の溶剤をインクに対し１５質量％以上含有する、［１］〜［４］のいずれか１項に記載のインク。【００１５】
［６］
上記水性有機溶剤がテトラエチレングリコールを含有する、［１］〜［５］のいずれか１項に記載のインク。【００１６】
［７］
更に架橋剤を含有する、［１］〜［６］のいずれか１項に記載のインク。
［８］
更にワックスを含有する、［１］〜［７］のいずれか１項に記載のインク。
［９］
更に顔料を含有する、［１］〜［８］のいずれか１項に記載のインク。【００１７】
［１０］
上記インクがインクジェット用である［１］〜［９］のいずれか１項に記載のインク。
［１１］
上記インクが捺染用である［１］〜［９］のいずれか１項に記載のインク。【００１８】
［１２］
［１］〜［１１］のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
［１３］
更に熱処理工程を有する、［１２］に記載のインクジェット捺染方法。
［１４］
凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有する［１２］又は［１３］に記載のインクジェット捺染方法。
［１５］
上記凝集剤がアンモニウムカチオンポリマーである［１４］に記載のインクジェット捺染方法。
［１６］
上記布帛が綿及びポリエステルの少なくとも１種を含む、［１２］〜［１５］のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。【００１９】
［１７］
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクを少なくとも含有するインクセットであって、上記ブラックインクが、［１］〜［１１］のいずれか１項に記載のインクである、インクセット。
［１８］
［１］〜［１１］のいずれか１項に記載のインクを充填したインクカートリッジ。
［１９］
［１］〜［１１］のいずれか１項に記載のインクを充填したインクジェットプリンタ。
［２０］
染料と樹脂を含有する着色樹脂粒子が水中に分散してなる着色樹脂粒子水分散物の製造方法であって、下記工程（１）及び（２）を含む着色樹脂粒子水分散物の製造方法。
工程（１）：下式（１）で表される染料（a）、樹脂（ｂ）、水（ｃ）、並びに有機溶剤（ｄ）を含有する混合物を乳化処理して乳化物を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られた上記乳化物から上記有機溶剤（ｄ）を除去する工程
ただし、上記工程（１）の上記混合物における上記染料（ａ）と樹脂（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）は１．２以上であり、上記工程（１）の上記混合物における上記染料（ａ）と上記有機溶剤（ｄ）の質量比（ａ）／（ｄ）は１／９〜１／１である。【００２０】
【化２】
2020004228.tif 000003
【００２１】
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、様々な種類の布帛を着色することができ、極めて高い発色性と、インクジェット吐出性、経時安定性を両立し、更には、染色堅牢性（耐洗濯性、耐摩擦性、及び耐汗性）に優れた、インク、上記インクを充填したインクカートリッジ、インクセット、インクジェットプリンタ、及びインクを用いるインクジェット捺染方法を提供することができる。
本発明においては、特定の染料を用い、これを高濃度で着色樹脂粒子中に含有させることで、インク中の固形分濃度を抑えながら、インク中の染料濃度を高めることができ、これにより極めて高い発色性とインクジェット吐出性、経時安定性を両立できているものと推測する。更には、着色樹脂粒子に含まれる、水分散性の樹脂の含有量が少ないため、洗濯、汗、湿摩擦などの水と接触する堅牢性試験においても良好な特性を発現する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「置換基群Ａ」とは、国際公開第２０１７／１３１１０７号の［０１１７］に記載された置換基を示す。
また、本明細書において置換基群Ａ１は下記の置換基を含むものとする。
【００２４】
（置換基群Ａ１）
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる置換基。
【００２５】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は双方」の意味で使用される。「（メタ）アクリル基」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリルアミド」、「（メタ）アクリロイル基」、「（メタ）アクリル系」なども同様である。
【００２６】
［インク］
本発明のインクは、（ａ）水、（ｂ）水性有機溶剤、及び（ｃ）着色樹脂粒子を含み、上記着色樹脂粒子が下式（１）で表される染料（Ａ）、及び樹脂（Ｂ）を含み、下式（１）で表される染料と樹脂の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上である、インクである。
【００２７】
【化３】
2020004228.tif 000004
【００２８】
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
【００２９】
＜（ａ）水＞
本発明のインクは、水を含む。水としては、特に制限されることはなく、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが出来るが、超純水を用いることがより好ましい。
本発明のインク中の水の含有量は、好ましくは４０〜８０質量％であり、より好ましくは４５〜７５質量％であり、特に好ましくは５０〜７５質量％である。水の含有量が上記範囲内であると、インクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとしての吐出安定性にも優れる。
【００３０】
＜（ｂ）水性有機溶剤＞
本発明のインクは、水性有機溶剤を含む。
水性有機溶剤としては、２５℃における水への溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールであり、特に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、テトラエチレングリコールである。
上記水性有機溶剤はテトラエチレングリコールを含有することが好ましい。
【００３１】
インク中の水性有機溶剤の含有量は、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％である。水性有機溶剤の含有量が上記範囲内であると、インクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとしての吐出安定性にも優れる。
【００３２】
また、変色抑制の観点からは、水溶性有機溶剤は炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる溶剤を含有していることが好ましく、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる溶剤を水溶性有機溶剤に対し３０質量％以上含有していることがより好ましい。
【００３３】
更に、水溶性有機溶剤は、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなり、１気圧における沸点が１５０℃以上の溶剤をインクに対し１７質量％以上含有するか、または、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなり、１気圧における沸点が２００℃以上の溶剤をインクに対し１５質量％以上含有することが好ましい。上記沸点の溶剤を規定量以上用いることで、布帛上で式（１）の染料が会合することを抑制でき、染色濃度が向上する。
なお、１気圧＝１０１３２５Ｐａである。
【００３４】
上記炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる溶剤としては、プロピレングリコール（沸点１８８．２℃）、エチレングリコール（沸点１９７．３℃）ジエチレングリコール（沸点２４４．３℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４．３℃）、トリエチレングリコール（沸点２７６℃）テトラエチレングリコール（沸点３１４℃）、グリセリン（沸点２９０℃）が好ましい。
【００３５】
＜（ｃ）着色樹脂粒子＞
本発明のインクは、着色樹脂粒子を含む。
上記着色樹脂粒子の平均粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましく、４０〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。上記着色樹脂粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット法により布帛に直接印捺することが容易となる。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いた。
【００３６】
本発明のインクでは、着色樹脂粒子が分散して存在している。
着色樹脂粒子は、分散時において、着色樹脂粒子自体の性質として、又は分散剤を併用することにより、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により着色樹脂粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
着色樹脂粒子を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
【００３７】
本発明のインクにおける着色樹脂粒子は、下式（１）で表される染料（Ａ）、及び樹脂（Ｂ）を含み、下式（１）で表される染料と樹脂の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上である。
【００３８】
【化４】
2020004228.tif 000005
【００３９】
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００４０】
（式（１）で表される染料（Ａ））
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１０１及びＲ１０２は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表すことが好ましい。アルキル基は、炭素数１〜３０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましく、メチル基を表すことが最も好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２は、水素原子を表すことが好ましい。
【００４２】
Ｒ１０３〜Ｒ１１８における置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基が更に好ましい。
Ｒ１０３〜Ｒ１１８は、好ましくは水素原子を表す。
【００４３】
Ｒ１１９及びＲ１２０は、各々独立に、好ましくはアルキル基を表し、炭素数１〜３０のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基を表すことが更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基を表すことが特に好ましく、メチル基を表すことが最も好ましい。
【００４４】
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は各々独立に置換基を表す場合、各置換基は更なる置換基を有していても良い。更なる置換基としては特に限定されないが、上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基を挙げることができる。
【００４５】
上式（１）で表される染料（Ａ）としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ３が好ましい。Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ３は市販品を用いることができ、たとえばＯｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ，Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ８６０（いずれもオリヱント化学工業社製）が挙げられる。
【００４６】
（樹脂（Ｂ））
樹脂（Ｂ）は、上記染料（Ａ）を水中に分散できるものであればいずれのものを用いても良いが、好ましい樹脂としては、ウレタン樹脂、（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂、ポリビニルアルコール、およびそのアセタール体、芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物、などが挙げられ、染色堅牢性の観点から樹脂（Ｂ）は、ウレタン樹脂、及び（メタ）アクリル繰り返し単位を有する樹脂から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００４７】
上記樹脂（Ｂ）としては、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、ポリアルキレンオキシ構造から選ばれる少なくとも１種を有する樹脂であることが好ましい。これらの官能基を有していることで、良好なインク安定性を有し、かつ、洗濯耐性、耐汗性が良好となる。
【００４８】
（ウレタン樹脂）
ウレタン樹脂は公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールを反応させたものが好ましい。ポリイソシアネートとしては、１分子中にイソシアネート基を２つ以上含有するポリイソシアネートであれば特に限定されない。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサン−２，４−（または２，６−）ジイソシアネート、４，４‘−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの芳香族、脂肪族、脂環族系有機ジイソシアネート、またはこれらのビュレット体、イソシアヌレート体等の多官能イソシアネート基を含有する多量体、またはこれらのイソシアネートの単独または混合物が挙げられる。
特に耐候性の点から、脂肪族および／または脂環族有機ジイソシアネート化合物であることが好ましく、具体的には、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族、脂環族ジイソシアネート、またはこれらのイソシアネートの混合物がより好ましい。
【００４９】
ポリオールとしては、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上含有するポリオールであれば特に限定されず、例えばポリマーポリオールや低分子量ポリオールを使用することができる。ポリマーポリオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が使用できる。
上記ポリエーテルポリオールに特に制限はなく、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのランダム共重合体やブロック共重合体などを挙げることができる。さらに、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオールなどを用いることもできる。
上記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリへキサメチレンイソフタレートアジペートポリオール、ポリエチレンサクシネートポリオール、ポリブチレンサクシネートポリオール、ポリエチレンセバケートポリオール、ポリブチレンセバケートポリオール、ポリ−ε−カプロラクトンポリオール、ポリ（３−メチル−１,５−ペンチレンアジペート）ポリオールなどを挙げることができる。
上記ポリカーボネートポリオールとしては、直鎖状脂肪族ポリカーボネートポリオール、分岐鎖状脂肪族ポリカーボネートポリオール、主鎖に脂環式構造を有するポリカーボネートポリオール、主鎖に芳香環を有するポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
上記低分子量ポリオールとしては特に制限はないが、低分子量ジオールを用いることができ、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等の炭素数２〜９の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、２，７−ノルボルナンジオール、テトラヒドロフランジメタノール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジオキサン等の炭素数６〜１２の脂環式構造を有するジオールなどを挙げることができる。また、上記低分子量ポリオールとして、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多価アルコールを用いてもよい。
【００５０】
ポリオールとして、ヒドロキシル基を２個以上含有する化合物であって、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の直鎖脂肪族グリコール；ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族分岐グリコール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリブチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多官能グリコール；が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができ、さらに２種以上の共重合体として使用することもできる。
【００５１】
（酸性基含有ポリオールまたはその塩）
下記着色樹脂粒子分散物の製造方法に用いることができる酸性基含有のポリオールは、一分子中に２個以上の水酸基と１個以上の酸性基を有する化合物である。着色樹脂を水中に自己乳化させること、および着色樹脂粒子分散物の分散安定性を付与することを目的として、カルボキシレート基またはスルホネート基導入のために使用される。カルボキシル基含有ポリオールとしては、特に限定されないが、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸などが挙げられる。また、スルホン基含有ポリオールとしては、例えば、スルホン酸ジオール｛３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−プロパンスルホン酸｝およびスルファミン酸ジオール｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルキル）スルファミン酸｝およびそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらのカルボキシル基および／またはスルホン基含有ポリオールの塩としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウム塩、アミン塩［炭素数１〜１２の１級アミン（１級モノアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびオクチルアミン）塩、２級モノアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンおよびジブチルアミン）塩、３級モノアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミントリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族３級モノアミン；Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリン等の複素環式３級モノアミン；ベンジルジメチルアミン、α―メチルベンジルジメチルアミン；およびＮ−ジメチルアニリン等の芳香環含有３級モノアミン）塩］、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン）塩、ならびにこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００５２】
ポリオールが塩ではなく、カルボキシル基および／またはスルホン基含有ポリオールの場合は、中和剤を使用してカルボキシル基および／またはスルホン酸基を中和してカルボキシレート基および／またはスルホネート基とすることができる。使用する中和剤の量としては樹脂が含有するカルボキシル基および／またはスルホン酸基の１０〜１００ｍｏｌ％が中和される量を用いることが好ましく、５０〜９８ｍｏｌ％、更に好ましくは７０〜９５ｍｏｌ％である。
【００５３】
（中和剤）
中和剤としては、特に限定されないが、上記カルボキシル基および／またはスルホン基を中和できるアルカリ性化合物が挙げられる。例えば、アンモニア、アミン［炭素数１〜１２の１級アミン（１級モノアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびオクチルアミン）、２級モノアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンおよびジブチルアミン）、３級モノアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミントリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族３級モノアミン；Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリン等の複素環式３級モノアミン；ベンジルジメチルアミン、α―メチルベンジルジメチルアミン；およびＮ−ジメチルアニリン等の芳香環含有３級モノアミン）］、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン）、アルカリ金属水酸化物、ならびにこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００５４】
（鎖延長剤）
鎖延長剤としては、特に限定されないが、例えば、水、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどの短鎖ジオール、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどのポリアミン類が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
ウレタン樹脂は架橋構造を有していてもよい。
架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。
分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００５６】
上記ウレタン樹脂は、更にウレア結合を有しても良い。ウレタン結合とウレア結合を有する樹脂を「ウレタン／ウレア樹脂」とも呼ぶ。
本発明における染料ポリマーの好ましい形態の１種として、ウレタン結合を含む第１の部分構造と、ウレタン結合を含む第２の部分構造とがウレア結合により結合したウレタン／ウレア樹脂が挙げられる。
【００５７】
上記着色樹脂粒子は、分散物として用いることが好ましい。
樹脂（Ｂ）として、例えばウレタン樹脂を用いた着色樹脂粒子分散物の製造方法は、特に限定されないが、例えば以下のような方法が挙げられる。分子内に活性水素含有基を含まない有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）の存在下または非存在下で、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有するポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をワンショット法または多段法によりウレタン化反応させてウレタン樹脂を合成し、必要に応じて上記ウレタン樹脂を中和剤で中和した後、染料を添加し、上記反応液を強撹拌しているところに水を滴下させた後、必要に応じて溶媒を除去することにより着色樹脂粒子分散物が得られる。
【００５８】
また、着色樹脂粒子分散物の製造方法としては、予め、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有するポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をイソシアネート過剰の条件にてプレポリマーを合成し、染料を添加し、水に分散させた後、鎖延長剤を加えて着色樹脂粒子分散物とすることも可能である。
【００５９】
ポリイソシアネート、ポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩、中和剤、及び鎖延長剤については、上述したポリイソシアネート、酸性基含有ポリオールまたはその塩、中和剤、及び鎖延長剤を使用することができる。
【００６０】
（（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂）
（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂としては（メタ）アクリレート繰り返し単位を有していればいずれの樹脂でもよいが、（メタ）アクリレート繰り返し単位のみからなる樹脂、（メタ）アクリレートと共重合可能な単量体との共重合体からなる樹脂が挙げられる。
（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂としては親水性繰り返し単位と疎水性繰り返し単位を有する樹脂が好ましい。
【００６１】
疎水性繰り返し単位としては、直鎖アルキル（メタ）アクリレート（好ましくは炭素数３〜１８の直鎖アルキル（メタ）アクリレート）、分岐アルキル（メタ）アクリレート（好ましくは炭素数３〜１８の分岐アルキル（メタ）アクリレート、より好ましくはイソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート）、環構造を有する脂肪族（メタ）アクリレート（好ましくはシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。芳香族基を有する（メタ）アクリレート（好ましくはフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリレートと共重合可能なスチレン誘導体（好ましくはスチレン）などが挙げられる。
【００６２】
親水性繰り返し単位としては、親水基として水酸基、酸基（好ましくはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基）またはその塩、ポリオキシアルキレン基から選ばれる親水基を有する繰り返し単位が好ましい。
具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクロイロキシエチルアシッドホスフェート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、スチレンカルボン酸、スチレンスルホン酸などが挙げられる。
これらの中でも、疎水（メタ）アクリレートおよび酸基を有するメタアクリレートを少なくとも有する共重合体、スチレンおよび酸基を有する（メタ）アクリレートを少なくとも有する共重合体が好ましい。
【００６３】
樹脂（Ｂ）として（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂を用いた着色樹脂粒子分散物の製造方法は、特に限定されないが、例えば以下のような方法が挙げられる。
（メタ）アクリレートモノマーを含むモノマーを有機溶剤中にて既知の手法（例えばラジカル重合法）を用いて重合し、樹脂溶液を得たのち、染料（Ａ）、水、必要に応じて中和剤、界面活性剤を添加して乳化を行い、その後溶剤を除去する方法、あるいは、染料（Ａ）、モノマー、乳化剤（例えば界面活性剤）を水中で乳化させ、重合開始剤の存在下、モノマーを重合することにより着色樹脂粒子分散物を得る方法。
【００６４】
上記（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂における疎水性繰り返し単位の含有量は、上記（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂の全繰り返し単位に対して、３０モル％〜９５モル％が好ましく、５０モル％〜９０モル％が更に好ましい。
上記（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂における親水性繰り返し単位の含有量は、上記（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂の全繰り返し単位に対して、５モル％〜７０モル％が好ましく、１０モル％〜５０モル％が更に好ましい。
【００６５】
また、樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５００〜１００００００が好ましく、２０００〜５０００００がより好ましく、５０００〜２０００００が更に好ましい。樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製）で測定し、数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算により算出した。
【００６６】
樹脂の酸価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜１５０であることがより好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましく、３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、着色樹脂粒子を分散物として用いた場合、上記分散物の分散性が維持でき、インクの安定性が低下しないため好ましい。一方、酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、加熱定着後の着色樹脂粒子の分散物のインク膜の親水性が高くならず、耐洗濯性及び耐汗性等の染色堅牢性が低下しないため好ましい。
ここで、樹脂の酸価は、中和前の樹脂の酸価で規定する。例えば、樹脂が塩基により中和されたカルボキシレートあるいはスルホネートを含有する場合、中和されていないカルボン酸、あるいはスルホン酸を含有するものとして酸価を算出する。
酸価はＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定することが出来る。
【００６７】
本発明では着色樹脂粒子における上記式（１）で表される染料（Ａ）と樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上である。好ましくは（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．５以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは２．５以上である。（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））を１．２以上とすることで、インク中の固形分濃度を増やさずに染料の濃度を高めることができ、高い染色濃度を達成できるとともに、着色樹脂粒子間の凝集を抑制することができ、インクジェット吐出性、経時安定性を両立できる。（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））の上限として好ましくは１９以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは７以下、特に好ましくは５．５以下である。（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））を適切な上限値とすることで着色樹脂粒子の分散安定性が向上し、インクジェット吐出性、経時安定性が更に良好となる。
【００６８】
本発明のインクにおける着色樹脂粒子の含有量は吐出安定性と発色性担保という理由から、インク全量に対し、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％が更に好ましい。
本発明のインクにおける、上記染料（Ａ）の含有量はインク全量に対し、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１２質量％が好ましく、２〜１０質量％が更に好ましい。
【００６９】
本発明のインクジェット捺染方法において、布帛と樹脂との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、後述する架橋剤を用いることができる。したがって、樹脂が、架橋剤の架橋性基と反応できる基としてカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等を有することが好ましい。
なお、捺染用インクジェットインクにおいて、架橋剤を用いないことも好ましい。捺染用インクジェットインクの着色微粒子が、架橋剤を含まないことも好ましい。更に、樹脂が、架橋剤の架橋性基と反応できる基を有さないことも好ましい。
【００７０】
本発明のインクの着色樹脂粒子では、特定染料は、樹脂に被覆された形で、存在していることが好ましい。ポリマーと染料とは共有結合で結合していないことが好ましい。ポリマーと染料とは共有結合で結合していないことで、染料の運動性が高まり、高い発色濃度を示すことができる。
着色樹脂粒子は、染料がポリマー中に内包された形態、すなわち、コア−シェル構造を有していることが好ましい。コアは上記特定染料により構成され、シェルは上記樹脂により構成される。
コア−シェル構造は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により確認することができる。
【００７１】
＜（ｄ）架橋剤＞
本発明のインクは、更に架橋剤を含んでいても良い。
前述のように、本発明のインクジェット捺染方法では、布帛と樹脂との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、架橋剤を用いることが好ましい。架橋剤により、樹脂と布帛を構成する成分とが結合することが好ましい。
架橋剤は、架橋性基を少なくとも２つ有する化合物であることが好ましい。
架橋剤が有する架橋性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等が好ましい。
架橋剤としては、ブロック化イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられるが、中でも、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、又はＨ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）のＴＭＰ（トリメチロールプロパン）アダクト体又はイソシアヌレート体をブロック剤によりブロックしたブロック化イソシアネート系化合物が好ましく、ブロック剤は、その解離温度から、ＤＥＭ（マロン酸ジエチル）、ＤＩＰＡ（ジイソプロピルアミン）、ＴＲＩＡ（１，２，４−トリアゾール）、ＤＭＰ（３，５−ジメチルピラゾール）、ＭＥＫＯ（ブタノンオキシム）が好適に用いることが出来る。なお、これらのブロック化イソシアネート系化合物は、そのイソシアネート基の一部をポリオール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルなどと反応させたオリゴマーとして用いることもできる。
架橋剤の解離温度としては、架橋効率の観点で、低いほど好ましい一方、保存安定性の観点で高いほど好ましく、それらのバランスを適宜とって選定することができる。解離温度としては、９０℃〜１８０℃の範囲にあることが好ましく、９０℃〜１２０℃の範囲がより好ましく、１１０℃〜１２０℃の範囲が特に好ましい。
また、架橋剤は、親水基を付与することで、水溶性又は自己乳化性があるものとしてインクに配合するのが好ましい。この状態であれば、配合したインク粘度を低粘度とすることができ、再分散性に優れたものとすることができる。
【００７２】
上記架橋剤は、本発明のインク中で粒子の形態で存在することが好ましい。粒子の形態の架橋剤を「架橋剤粒子」と呼ぶ。
【００７３】
架橋剤粒子としては、インクジェットでの吐出性向上の観点で、体積平均粒子径（ＭＶ）が２００ｎｍ以下であることが好ましい。
体積平均粒子径は、上述の着色樹脂粒子と同様の方法にて測定できる。
【００７４】
架橋剤粒子としては、これを以って、特に限定されないが、例えば、エラストロンＢＮ−７７（ブロックイソシアネート、体積平均粒子径１９ｎｍ、解離温度１２０℃以上、第一工業製薬社製）、エラストロンＢＮ−２７（ブロックイソシアネート、体積平均粒子径１０８ｎｍ、解離温度１８０℃以上、第一工業製薬社製）、デュラネートＷＭ４４−７０Ｇ（ブロックイソシアネート、体積平均粒子径４２ｎｍ、解離温度約９０℃、旭化成社製）、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＡＱＵＡ  ＢＩ２００（ブロックイソシアネート、体積平均粒子径９４ｎｍ、解離温度１１０−１２０℃、ＢＡＸＥＮＤＥＮ製）などが挙げられる。
【００７５】
インク中の架橋剤の含有量は、樹脂および布帛を反応させるのに十分な架橋基性官能基を配合する必要があることから、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜８質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが更に好ましい。
【００７６】
＜（ｅ）顔料＞
本発明のインクは、更に顔料を含むことも好ましい。上記顔料は本発明のインク中で分散していることが好ましい。
前述のように、本発明のインクジェット捺染方法では、樹脂が布帛上で膜を形成するが、色によっては、更にこの膜中に顔料が分散することで、色相を調整したり、色濃度をより高くしたりすることができるため好ましい。顔料は１種のみ用いても良いし、２種以上を用いても良い。
【００７７】
本発明に用いることができる顔料は特に限定されないが、たとえば、カーボンブラック、アニリンブラック、などが挙げられる。顔料としては分散剤を用いて顔料を水中に分散させた顔料の水分散体あるいは自己分散顔料いずれも好ましく用いることができるが、自己分散顔料が好ましい。使用し得る自己分散型顔料としては、自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００、同４００（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（カルボキシ基として５００μｍｏｌ／ｇ）、同ＣＷ−２（カルボキシ基として４７０μｍｏｌ／ｇ）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、東海カーボン株式会社のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２（カルボキシル基として約８００μｍｏｌ／ｇ）等の市販品が挙げられる。
【００７８】
本発明の捺染用インクジェットインクが顔料を含む場合、捺染用インクジェットインク中の顔料の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜８質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【００７９】
＜ワックス＞
本発明のインクは、ワックスを含有させることが好ましい。得られるインク膜表面の摩擦抵抗を低減することでき、摩擦性を向上させることができる。
【００８０】
上記ワックスは、本発明のインク中で粒子の形態で存在することが好ましい。粒子の形態のワックスを「ワックス粒子」と呼ぶ。
ワックス粒子としては、ワックスが水中で分散された分散体を使用することが好ましく、ワックスとしては、ポリエチレン（オレフィンとも表現される）、パラフィン、カルナバ（エステルとも表現される）が好ましく、より好ましくは、摩擦性向上、発色濃度向上の観点で、カルナバが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよく、また、２種以上をそれら混合物の粒子として用いてもよい。
ワックス粒子の分散形態としては、アニオン性、ノニオン性が好ましいが、ノニオン性であることが特に好ましい。ノニオン性であることで、本発明においては、インク膜表面上にワックス成分が偏在しやすくなると考えられるが、摩擦性向上に効果的であり、好ましい。また、通常、着色剤以外の無色成分をインクに含ませると、着色剤と布帛上の前処理剤との相互作用を阻害し、発色濃度を悪化させる場合があるが、ノニオン性のワックス粒子を用いることで発色濃度の悪化を抑制することができるものと推察される。
【００８１】
ワックスの融点としては、安定性と摩擦性向上の観点で、６０℃〜１２０℃の範囲にあることが好ましく、６０℃〜１００℃の範囲がより好ましい。融点を高くすることで捺染インクの安定性を向上させることができる一方、融点を必要以上に高くしないことが、摩擦性向上に効果的である。
ワックスの融点は、一般的な融点測定機にて測定することができる。
【００８２】
ワックス粒子の体積平均粒子径（ＭＶ）としては、インクジェットでの吐出性の観点で、０．３μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下が特に好ましい。
【００８３】
ワックスの含有量としては、インク中０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。
【００８４】
上記ワックス粒子としては、市販品を用いてもよく、これを以って特に限定されないが、例えば、ポリロンＬ−７８７（中京油脂社製、ポリエチレン、ノニオン、融点１０２℃、体積平均粒子径０．１μｍ）、ハイドリン−７０３（中京油脂社製、パラフィン、アニオン、融点７５℃、体積平均粒子径０．１μｍ）、Ｒ１０８（中京油脂社製、パラフィン、ノニオン、融点６６℃、平均粒子径０．２μｍ）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン、融点８３℃、体積平均粒子径０．０７μｍ）などが挙げられるが、より好ましくは、Ｒ１０８（中京油脂社製、パラフィン、ノニオン、融点６６℃、体積平均粒子径０．２μｍ）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン、融点８３℃、体積平均粒子径０．０７μｍ）が挙げられ、特に好ましくは、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン、融点８３℃、体積平均粒子径０．０７μｍ）が挙げられる。
【００８５】
＜その他の成分＞
本発明のインクは、上記した以外の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、たとえば、上記染料及び顔料以外の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
【００８６】
本発明のインクは、インクジェット用インク（インクジェットインク）であることが好ましい。
また、本発明のインクは、捺染用インクであることが好ましく、捺染用インクジェットインクであることが特に好ましい。
【００８７】
＜インクの調製方法＞
本発明のインクの調製方法は特に限定されない。たとえば、まず、着色樹脂粒子の分散体を得て、その後、この着色樹脂粒子の分散体に、水性有機溶剤、水、及び必要に応じて界面活性剤等を混合して、インクを調製する方法が挙げられる。
【００８８】
本発明のインクは、前処理剤が塗布されていない布帛にもにじまずに直接印画することができるため、作業性の観点でも有用である。
【００８９】
本発明のインクをインクジェット用（インクジェットインク）として用いる場合には、２５℃におけるインクの表面張力を、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、インクをインクジェット用として用いる場合には、インクの粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。尚、粘度はＥ型回転粘度計を用い、２５℃に制御して測定する。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
【００９０】
［インクカートリッジ］
本発明のインクカートリッジは、上記本発明のインク（好ましくは捺染用インクジェットインク）を充填したインクカートリッジである。
【００９１】
［インクジェットプリンタ］
本発明のインクジェットプリンタは、上記本発明のインク（好ましくは捺染用インクジェットインク）を充填したインクジェットプリンタである。
【００９２】
［インクセット］
本発明のインク（好ましくは捺染用インクジェットインク）を含むインクセットを用いることで、多色印刷を行った際に、より鮮明な画像が得られる。インクセットにおいて、ブラックインクと、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクから選ばれる少なくとも１種を含有していることが好ましく、ブラックインクおよび、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク全てを含有していることが好ましい。これらのうち、ブラックインクが本発明のインクであることで特に画像鮮明性に優れる。
【００９３】
本発明のインクセットに用いられる、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクおよび他のカラーインクとしては染料あるいは顔料インクが好ましい。
【００９４】
染料としては、特に限定はないが、特に以下の染料が好ましい。なお、「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」の略である。また、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」と記載されているものは分散染料であり、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」と記載されているものは油溶性染料である。
【００９５】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，７，８，２３，３９，５１，５４，６０，７１，８６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，１４，１６，２１，３３，４３，４４，５６，８２，８５，９３，９８，１１４，１３１，１３５，１５７，１６０，１６３，１６７，１７６，１７９，１８５，１８９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １１，５０，５３，５５，５５：１，５９，６０，６５，７０，７５，９３，１４６，１５８，１９０，１９０：１，２０７，２３９，２４０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８，２３，２４，２５，４９，５２，１０９，１１１，１１９，１２２，１２４，１３５，１４６，１４９，１５０，１６８，１６９，１７２，１７９，１９５，１９６，１９７，２０７，２２２，２２７，３１２，３１３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３，５，１９，２６，２６：１，３５，５５，５６，５８，６４，６４：１，７２，７２：１，８１，８１：１，９１，９５，１０８，１３１，１４１，１４５，３５９，３６０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３，４，５，３５，３６，３８，４４，４５，５９，６３，６７，６８，７０，７８，８３，９７，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１２２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １，１：１，５，７，２０，２３，２５，２５：１，３３，５６，７６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，１４，５４，６０，６２，６３，６７，８６，１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，１１，１７，２３，２６，２７，２８，２９，３６，５７、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，９，１１，１３，１４，２６，２８，３１，３６，５９、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３，５，７，２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５３が挙げられる。
【００９６】
顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００９７】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインク（好ましくは捺染用インクジェットインク）を、インクジェット方式で直接布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法である。
本発明のインクジェット捺染方法は、布帛が、凝集剤を含む水性前処理液により前処理された布帛であってもよい。すなわち、本発明のインクジェット捺染方法は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有していてもよい。
なお、本発明において、捺染用インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、捺染糊を付与する工程が不要で捺染用インクジェットインクが直接布帛に印捺されることを指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な方法であり、有用である。
【００９８】
（前処理工程）
上記第２態様における前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、染料、樹脂もしくは顔料の水分散体を凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
特に、凝集剤がカチオン性化合物又は多価金属塩であって、着色樹脂粒子がアニオン性基（好ましくは酸基）を有する場合に、上記インクジェット捺染方法にて印画すると、高濃度の着色布を得ることができる。これは、予め前処理されたカチオン性化合物又は多価金属塩が、アニオン性基を有する着色樹脂粒子を含むインクと接触した瞬間に凝集するために、布帛表面に留まるために、結果的に表面に存在する染料の量が多くなり、高濃度化できるものと考えられる。凝集剤はカチオン性化合物であることがより好ましい。
【００９９】
≪多価金属塩≫
多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。
【０１００】
≪カチオン性化合物≫
カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
低分子のカチオン性化合物としては、例えば、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド、３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）ブチラート塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｌ−カルニチン塩酸塩等が挙げられる。
高分子のカチオン性化合物としては、例えば、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミン−エピハロヒドリン共重合体、又は他の第４級アンモニウム塩型カチオンポリマーなどの、水に可溶であり、かつ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。なお、場合によっては水分散性カチオンポリマーを用いることもできる。
【０１０１】
凝集剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
水性前処理液には、水、及び水性有機溶剤などの他に、例えば、界面活性剤、樹脂などが含まれていてもよい。
【０１０２】
＜熱処理工程＞
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、樹脂が膜を形成しやすくなる。
熱処理工程は、着色布を加熱することにより行われることが好ましい。
熱処理工程の温度は、１００〜２２０℃が好ましく、１３０〜２００℃がより好ましい。熱処理工程の加熱時間は、２０秒〜３００秒が好ましく、３０〜２４０秒がより好ましく、４０〜１８０秒が更に好ましい。
【０１０３】
＜後処理＞
本発明の捺染用インクジェットインクにより着色した布帛は、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
【０１０４】
＜布帛＞
本発明のインクジェット捺染方法は、様々な種類の布帛に適用できる。たとえば、生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
この中でも、綿及びポリエステルから選ばれる少なくとも１種を含む布帛（具体的には綿、ポリエステル、および綿／ポリエステルの混紡）に適用した際に本発明の効果が顕著に発現する。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチなどにも好適である。
【実施例】
【０１０５】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されない。【０１０６】
（ウレタン樹脂Ｕ−１の合成）
温度計および撹はん機を備えた密閉反応槽に、ポリ（カプロラクトン）ジオール（数平均分子量５２０）５０質量部、２，２−ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）１５．２質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）８０質量部、トリメチロールプロパン２質量部、および酢酸エチル９８．４質量部を仕込み、触媒としてネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）を０．０８重量部加えた。反応系を窒素ガスで置換したのち、撹はん下７０℃で１２時間反応した。、残存イソシアネート基を末端に有するウレタン樹脂（Ｕ−１）を合成した。なお、残存イソシアネート基があることは、電位差滴定法により確認した。これに酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０質量％としたものを用いた。得られたウレタン樹脂（Ｕ−１）のポリスチレン換算における重量平均分子量は６４００、酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１０７】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業製）を３０質量％の濃度で酢酸エチルに溶解させた溶液１７．６質量部、得られたウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液３．２質量部、トリエチルアミンをカルボキシル基に対し０．９当量、酢酸エチル１０．４質量部を混合した。これに、１％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液４７．４質量部混合し、ホモジナイザー（日本精機社製ＥＤ−１）を用いて１６０００回転、１２分間の条件にて乳化させた。得られた乳化物を１ミクロンフィルターを用いてろ過した後、送風撹拌条件化４５℃に加熱し、有機溶剤及び水の一部を留去、０．８ミクロンのフィルターでろ過し、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−１）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−１）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１０８】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−２の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１１．４質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液９．４質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物ＲＵ−２を合成した。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−２）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１０９】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−３の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１３．９質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液６．９質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物ＲＵ−３を合成した。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−３）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１１０】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−４の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１４．９質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液５．９質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物ＲＵ−４を合成した。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−４）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１１１】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−５の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１８．２質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液２．６質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物ＲＵ−５を合成した。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−５）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１１２】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−６の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１８．９質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液２．１質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物ＲＵ−６を合成した。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−６）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１１３】
（着色樹脂粒子分散物ＲＵ−７の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１９．３質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液１．５質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物ＲＵ−７を合成した。
着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−７）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１１４】
（比較用  着色樹脂粒子分散物Ｘ−１の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の３０質量％酢酸エチル溶液１０．４質量部、ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０％酢酸エチル溶液１０．４質量部に替えた以外は着色樹脂粒子分散物ＲＵ−１の合成と同じ手法を用いて、着色樹脂粒子分散物Ｘ−１を合成した。
着色樹脂粒子分散物（Ｘ−１）における樹脂の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１１５】
得られた着色樹脂粒子分散物の染料／樹脂（質量比）、平均粒子径（ＭＶ）は下記表１の値であった。また、用いた樹脂又はプレポリマーについても記載する。【０１１６】
【表１】
2020004228.tif 000006
【０１１７】
（（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂Ａ−１の合成）
窒素気流下、酢酸エチル７８ｇを７５℃に加熱した。これにベンジルメタクリレート（Ｍ−１）８６．３ｇ、メタクリル酸（Ｍ−４）１８．１ｇ、重合開始剤として和光純薬製Ｖ−６５を３．５ｇを酢酸エチル７８ｇに溶解させた溶液を２時間かけて滴下した。７５℃にて１時間反応させた後、Ｖ−６５を１．７ｇ添加し、更に２時間反応させた後、酢酸エチルを加えて濃度調整し、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（モル比７０／３０）共重合ポリマー（Ａ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液（樹脂（Ａ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液）を得た。ＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２０００、分散度は１．８であった。得られたポリマーの酸価は１１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。１Ｈ−ＮＭＲから求めた残存モノマー総量はポリマーに対し０．８質量％であった。【０１１８】
下記表２に示すモノマーを下記モル比にて用い、同様の手法にて下記モノマー重合し、樹脂Ａ−１〜Ａ−６をそれぞれ得た。樹脂Ａ−１〜Ａ−６は、それぞれ（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する。
得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度、及び酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）も示す。【０１１９】
【表２】
2020004228.tif 000007
【０１２０】
モノマー（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）は下記の通りである。
Ｍ−１：ベンジルメタクリレート
Ｍ−２：ブチルアクリレート
Ｍ−３：スチレン
Ｍ−４：メタクリル酸
Ｍ−５：アクリル酸
Ｍ−６：２−メタクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学社製ライトエステルＨＯ−ＭＳ（Ｎ））
Ｍ−７：２−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学社製ライトエステルＰ−１Ｍ）
Ｍ−８：ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート（エチレンオキシ繰り返し単位を平均で９個有する）（共栄社化学社製ライトエステル１３０ＭＡ）【０１２１】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−１の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−１の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−１）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−１）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−１）の樹脂の酸価は、１１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２２】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−２の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−２の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−１）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−２）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−２）の樹脂の酸価は、８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２３】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−３の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−３の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−４）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−３）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−３）の樹脂の酸価は、９４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２４】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−４の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−４の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−１）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−４）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−４）の樹脂の酸価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２５】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−５の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−５の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−３）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−５）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−５）の樹脂の酸価は、４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２６】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−６の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−６の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−４）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−６）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−６）の樹脂の酸価は、２８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２７】
（着色樹脂粒子分散物ＲＡ−７の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−１の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＵ−２）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−７）を得た。
着色樹脂粒子分散物（ＲＡ−７）の樹脂の酸価は、１１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２８】
（比較用  着色樹脂粒子分散物Ｘ−２の合成）
ウレタン樹脂（Ｕ−１）の３０質量％酢酸エチル溶液のかわりに樹脂Ａ−１の３０質量％酢酸エチル溶液を用い、トリエチルアミンのかわりに水酸化ナトリウムを用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（Ｘ−１）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（Ｘ−２）を得た。
着色樹脂粒子分散物（Ｘ−２）の樹脂の酸価は、１１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２９】
（着色樹脂粒子分散物ＲＳ−１の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業製）１６．９質量部、樹脂Ｓ−１（ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物（花王社製、デモールＮ））３．１質量部、水８０質量部を混合し、サンドグラインダーを用いて分散した。得られた分散物を１ミクロンフィルター次いで、０．８ミクロンフィルターでろ過し、固形分濃度２０％の着色樹脂粒子分散物ＲＳ−１を得た。【０１３０】
（着色樹脂粒子分散物ＲＳ−２の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業製）１４．３質量部、樹脂Ｓ−１（ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物（花王社製、デモールＮ））５．７質量部を用いた以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＳ−１）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（ＲＳ−２）を得た。【０１３１】
（比較用  着色樹脂粒子分散物Ｘ−３の合成）
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業製）１０質量部、樹脂Ｓ−１（ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物（花王社製、デモールＮ））１０質量部以外は、着色樹脂粒子分散物（ＲＳ−１）の合成と同じ手法を用い、固形分濃度２０質量％の着色樹脂粒子分散物（Ｘ−３）を得た。【０１３２】
得られた着色樹脂粒子分散物の染料／樹脂（質量比）、平均粒子径（ＭＶ）は下記表３の値であった。また、用いた樹脂も下記表３に示す。【０１３３】
【表３】
2020004228.tif 000008
【０１３４】
（捺染用インクジェットインクの調製）
上記で得られた着色樹脂粒子分散物を下記表４に示す質量部（固形分）、自己分散型カーボンブラック顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００（キャボット社製）１．２質量部（固形分）、エラストロンＢＮ−７７（ブロックイソシアネート、体積平均粒子径１９ｎｍ、解離温度１２０℃以上、第一工業製薬社製）４．５質量部（固形分）、サーフィノール１０４（日信化学工業社製）１質量部（固形分）、カルナバワックス３．５質量部（固形分）、下記表４に示す溶剤および超純水を全体が１００質量部となるように混合して調製した。これをセルロースアセテート製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ）でろ過し、下記表３に示す捺染用インクジェットインク（ＢＩ−１）〜（Ｂ１−２６）、（ＨＩ−１）〜（ＨＩ−５）をそれぞれ調製した。【０１３５】
【表４】
2020004228.tif 000009
【０１３６】
表中の略号を以下に記載する。
ＴＥＴ：  テトラエチレングリコール
ＧＬＹ：  グリセリン
ＤＥＧ：  ジエチレングリコール
ＰＧ：  プロピレングリコール【０１３７】
実施例１〜７、１０〜３２、比較例１〜１４（インクジェット捺染）
カチオマスターＰＤ−７（アミン・エピクロロヒドリン縮合型のアンモニウムカチオンポリマー凝集剤；四日市合成株式会社製、固形分５０質量％）（５０質量部）、ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）（５質量部）、グリセリン（１００質量部）、水（８４５質量部）を混合し、撹拌することにより、水性前処理液を調製した。
調製した水性前処理液を、パディング法によりコットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）（下表では「綿」と呼ぶ）、ポリエステル布帛（株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）（下表では「ポリエステル」と呼ぶ）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）（下表では「混紡」と呼ぶ）それぞれに絞り率７０％で絞って２４時間乾燥させ、前処理を施した布帛を得た。なお、絞り率（％）は、水性処理液を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する水性処理液の残存量（質量比率）を表す。【０１３８】
上記で得られた捺染用インクジェットインクを、インクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ（ＰＸ−０４５Ａ、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上記前処理を施した下表の布帛に画像を記録して着色布を得た。【０１３９】
（加熱処理）
得られた着色布を２０℃で１２時間乾燥後、ヒートプレス機（卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型,アサヒ繊維機械株式会社製）を用いて２００℃、６０秒の条件で加熱し、インクを定着させた。【０１４０】
（評価方法）
得られた着色布の画像の染色特性を、測色機（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ，Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて評価した。【０１４１】
＜発色性＞
発色性は、ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値により以下の基準で評価した。
ＳＳ：ＯＤ値  １．６以上
Ｓ：ＯＤ値  １．４以上１．６未満
Ａ：ＯＤ値  １．２以上１．４未満
Ｂ：ＯＤ値  １．０以上１．２未満
Ｃ：ＯＤ値  １．０未満【０１４２】
得られた着色布について、下記のように、耐洗濯性、耐汗性、耐摩擦性、吐出安定性及び経時安定性について評価した。【０１４３】
＜耐洗濯性＞
耐洗濯性は、ＪＩＳ  Ｌ−０８４４  Ａ−２号（２０１１年改定）に基づいて評価した。耐洗濯性の評価結果は数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
＜耐汗性＞
耐汗性は、ＪＩＳ  Ｌ−０８４８（２００４年改定）に基づいて評価した。耐汗性の評価結果は数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
＜耐摩擦性＞
耐摩擦性は、ＪＩＳ  Ｌ−０８４９  ＩＩ形（２０１３年改定）に基づいて評価した。耐摩擦性の評価結果は数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。【０１４４】
＜吐出安定性＞
Ａ４の布帛全面に打滴し、画像のかすれ、インクジェットヘッドのノズル詰まりなく印画できる枚数を以下の基準で評価した。
Ａ：４枚以上印画可能
Ｂ：３枚以上４枚未満印画可能
Ｃ：２枚以上３枚未満印画可能
Ｄ：１枚以上２枚未満印画可能
Ｅ：１枚印画不可
＜経時安定性＞
インクを密閉容器内で５０℃１カ月加熱経時を行った後、吐出安定性を同様に評価した。【０１４５】
実施例１〜７、１０〜３２、比較例１〜１４の評価結果を以下の表５に示す。【０１４６】
【表５】
2020004228.tif 000010
【０１４７】
【表６】
2020004228.tif 000011
【０１４８】
（捺染用インクジェットインクの調製）
下記表６に示す成分、界面活性剤としてサーフィノール１０４（日信化学工業社製）１質量部（固形分）および超純水をインク総量が１００質量部となるように混合し、セルロースアセテートフィルター（孔径：０．８μｍ）でろ過し、下表に示す捺染用インクジェットインク（ＢＩ−２７）〜（Ｂ１−３４）をそれぞれ調製した。【０１４９】
【表７】
2020004228.tif 000012
【０１５０】
表中の略号を以下に記載する。
ＧＬＹ：  グリセリン
ＰＧ：  プロピレングリコール
Ｐ１：自己分散型カーボンブラック顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００（キャボット社製）
Ｗ１：カルナバワックス
ＣＬ１：エラストロンＢＮ−７７（ブロックイソシアネート、体積平均粒子径１９ｎｍ、解離温度１２０℃以上、第一工業製薬社製）【０１５１】
実施例３３〜４０
得られた捺染用インクジェットインク（ＢＩ−２７）〜（ＢＩ−３４）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色布を得て、評価を行った。
実施例３３〜４０の評価結果を以下の表７に示す。【０１５２】
【表８】
2020004228.tif 000013
【０１５３】
実施例ＩＳ−１〜ＩＳ−３、比較例ＩＳ−１Ｃ
〔インクジェットインク（Ｑｍ）の作成〕
（顔料分散液の調製）
スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製、商品名）３ｇ、ジメチルアミノエタノール１．３ｇ、イオン交換水８０．７ｇを７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２を１５ｇ、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、顔料の含有量が１５質量％の顔料分散液を得た。【０１５４】
（水性バインダーの調製）
２−ブタノン５０ｇを三ツ口フラスコに入れ、内温を７５℃に加温し、そこへｎ−ブチルメタクリレート８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、２−ブタノン５０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、室温まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。ここへイオン交換水３５０ｍＬ、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００ｇとなるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０質量％水溶液を得た。【０１５５】
（顔料インクの調製）
上記顔料分散液４６．６ｇ、上記水性バインダーの２０質量％水溶液１５ｇ、ＰＤＸ−７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇ、１，２−ヘキサンジオール５ｇ、ジエチレングリコール１１．２ｇ、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６ｇを混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００ｇに調製し、０．８μｍのフィルターでろ過してインクジェットインク（Ｑｍ）を得た。インクジェットインク（Ｑｍ）はマゼンタインクである。【０１５６】
〔インクジェットインク（Ｑｃ）の作成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を用いた以外は、インクジェットインク（Ｑｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｑｃ）を作成した。インクジェットインク（Ｑｃ）はシアンインクである。【０１５７】
〔インクジェットインク（Ｑｙ）の作成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いた以外は、インクジェットインク（Ｑｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｑｙ）を作成した。インクジェットインク（Ｑｙ）はイエローインクである。【０１５８】
〔インクジェットインク（Ｑｂ）の作成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２に代えて、カーボンブラックを用いた以外は、インクジェットインク（Ｑｍ）の作成と同様にして、インクジェットインク（Ｑｂ）を作成した。インクジェットインク（Ｑｂ）はブラックインクである。【０１５９】
〔インクジェット捺染用インクセットの作成〕
下表に示すインクジェットインクの組み合わせで、インクジェット捺染用インクセットＳ１〜Ｓ３、及びＸ１を作成した。【０１６０】
（インクセット評価方法）
（凝集剤を含む水性前処理液の調製）
カチオマスターＰＤ−７（含凝集剤；四日市合成株式会社製、固形分５０質量％）（５０質量部）、ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）（５質量部）、グリセリン（１００質量部）、水（８４５質量部）を混合し、撹拌することにより、水性前処理液を調製した。
（前処理工程）
上記調製した水性前処理液を、パディング法により、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ絞り率７０％で絞って２４時間乾燥させた。なお、絞り率（％）は、水性処理液を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する水性処理液の残存量（質量比率）を表す。【０１６１】
（インクジェット捺染、加熱処理および評価）
インクジェット捺染用インクセットＳ１〜Ｓ３、及びＸ１を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ−０４５Ａ、商品名）を用いて、前処理工程後のポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、前処理工程後のコットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及び前処理工程後のポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行い、着色布を得た。【０１６２】
得られた着色布について目視による官能評価を行った。
３種類の布帛とも鮮明な場合をＡ、２種類で鮮明な場合をＢ、１種類のみ鮮明な場合をＣ、鮮明な画像なしをＤの４段階で評価した。結果を下記表８に示した。【０１６３】
【表９】
2020004228.tif 000014
【０１６４】
本発明のインクセットを用いた場合、比較用のインクセットに比べ３種類の布帛いずれにおいても鮮明な画像が得られた。本発明のブラックインクを用いることで、カラーインクの画像を引き締める効果が発現し、鮮明な画像が得られたものと推測する。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明によれば、様々な種類の布帛を着色することができ、かつ得られる画像の発色性、インクジェット吐出性、経時安定性、染色堅牢性（耐洗濯性、耐摩擦性、及び耐汗性）に優れたインク、上記インクを充填したインクカートリッジ、インクセット、インクジェットプリンタ、及び上記インクを用いるインクジェット捺染方法を提供することができる。【０１６６】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、２０１８年６月２６日出願の日本特許出願（特願２０１８−１２１３４７）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月30日(2019.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水性有機溶剤、及び着色樹脂粒子を含み、前記着色樹脂粒子が下式（１）で表される染料（Ａ）、及び樹脂（Ｂ）を含み、前記染料（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が１．２以上である捺染用インク。
【化１】
2020004228.tif 000017
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
【請求項２】
前記染料（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）の質量比（染料（Ａ））／（樹脂（Ｂ））が２〜９である、請求項１に記載の捺染用インク。
【請求項３】
前記樹脂が、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、ポリアルキレンオキシ構造から選ばれる少なくとも１種を有する、請求項１又は２に記載の捺染用インク。
【請求項４】
前記樹脂がウレタン樹脂、及び（メタ）アクリレート繰り返し単位を有する樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項５】
前記水性有機溶剤が炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる１気圧における沸点が１５０℃以上の溶剤をインクに対し１７質量％以上含有するか、または、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる１気圧における沸点が２００℃以上の溶剤をインクに対し１５質量％以上含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項６】
前記水性有機溶剤がテトラエチレングリコールを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項７】
更に架橋剤を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項８】
更にワックスを含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項９】
更に顔料を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項１０】
前記インクがインクジェット用である請求項１〜９のいずれか１項に記載の捺染用インク。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の捺染用インクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１２】
更に熱処理工程を有する、請求項１１に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１３】
凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有する請求項１１又は１２に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１４】
前記凝集剤がアンモニウムカチオンポリマーである請求項１３に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１５】
前記布帛が綿及びポリエステルの少なくとも１種を含む、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１６】
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクを少なくとも含有するインクセットであって、前記ブラックインクが、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の捺染用インクである、インクセット。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の捺染用インクを充填したインクカートリッジ。
【請求項１８】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の捺染用インクを充填したインクジェットプリンタ。
【請求項１９】
染料と樹脂を含有する着色樹脂粒子が水中に分散してなる着色樹脂粒子水分散物の製造方法であって、下記工程（１）及び（２）を含む着色樹脂粒子水分散物の製造方法。
工程（１）：下式（１）で表される染料（ａ）、樹脂（ｂ）、水（ｃ）、並びに有機溶剤（ｄ）を含有する混合物を乳化処理して乳化物を得る工程
工程（２）：前記工程（１）で得られた前記乳化物から前記有機溶剤（ｄ）を除去する工程
ただし、前記工程（１）の前記混合物における前記染料（ａ）と前記樹脂（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）は１．２以上であり、前記工程（１）の前記混合物における前記染料（ａ）と前記有機溶剤（ｄ）の質量比（ａ）／（ｄ）は１／９〜１／１である。
【化２】
2020004228.tif 000018
式（１）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
【請求項２０】
（削除）
【国際調査報告】
2020004228.tif 000019
2020004228.tif 000020
2020004228.tif 000021
2020004228.tif 000022
2020004228.tif 000023
2020004228.tif 000024