(57)【要約】  本発明は、熱伝導率が低い基材上に積層した場合であっても火が燃え広がり難い化粧シート、及び、当該化粧シートが基材上に積層された化粧板を提供する。  本発明は、化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材に積層するための化粧シートであって、（１）熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有し、（２）非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備え、（３）前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（μｍ）をｘとし、金属層の厚み（μｍ）をｙとした場合に下記式（Ｉ）を満たす、化粧シートを提供する。ｙ≧−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６  （Ｉ）
2019159876.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材に積層するための化粧シートであって、
（１）熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有し、
（２）非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備え、
（３）前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（μｍ）をｘとし、金属層の厚み（μｍ）をｙとした場合に下記式（Ｉ）を満たす、化粧シート。
ｙ≧−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６  （Ｉ）
【請求項２】
前記金属層は、アルミニウム箔である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記基材と接する側の面に、前記金属層を有する、請求項１または２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層として透明性樹脂層を有し、前記透明性樹脂層の厚みが６０μｍ以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
更に、表面保護層を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂層である、請求項５に記載の化粧シート。
【請求項７】
前記電離放射線硬化型樹脂層は、電子線硬化型樹脂層である、請求項６に記載の化粧シート。
【請求項８】
前記表面保護層の厚みが１５μｍ以上である、請求項５〜７のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項９】
前記表面保護層は微粒子を含有し、前記微粒子の平均粒子径は、前記表面保護層の厚みよりも大きい、請求項５〜８のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１０】
前記微粒子は、超臨界逆相蒸発法によりベシクル化されている、請求項９に記載の化粧シート。
【請求項１１】
前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計は、１１０〜６００μｍである、請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１２】
前記化粧シートの総厚みが１２０μｍ以上である、請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項１３】
基材上に、請求項１〜１２のいずれかに記載の化粧シートを有する化粧板であって、前記基材は、前記化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満である化粧板。
【請求項１４】
前記基材は、前記化粧シートを貼着する側の層がコルク層である、請求項１３に記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及び化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々な物品の表面には、意匠性を付与するために、化粧シートが積層されている。例えば、建築物の床面に用いられる化粧板として、基材上に化粧シートが積層されて用いられている。【０００３】
このような化粧シートは、建築物の表面に積層されるため、火災の際に燃え難いことを示す、不燃認定取得可能要件を満たすことが要求される場合がある。ここで、上記不燃認定取得可能要件とは、日本の建築基準法第２条第９号で規定されている、ＩＳＯ５６６０−１に準拠する発熱性試験における、総発熱量、最大発熱速度、亀裂及び穴の発生についての所定の要件である。【０００４】
上述のような不燃性を示す化粧シートとして、基材シート、透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層され、それぞれの層の厚みが特定の範囲であり、難燃剤を含有する化粧シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。【０００５】
上述の化粧シートも不燃性に優れた化粧シートではあるが、火災の際に基材上の化粧シートにおいて火が燃え広がり難いことについては検討されていない。床用化粧材のように水平面に施工される部材では、火災の際に燃えている化粧シートの面積の拡大が抑制され、火が燃え広がり難いことも避難時間を確保する上で重要な性能である。【０００６】
また、上述の化粧板では、基材として木質基材が用いられる場合が多い。木質基材としては様々な構成の木質基材が用いられるが、例えば、中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）等の木質板の表面に保温性、クッション性等を付与するためにコルクを積層した木質基材が用いられることもある。【０００７】
上述の基材を用いた化粧板では、基材の表面に熱伝導率が低いコルクが用いられているため木質基材の熱伝導率が低くなり、０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満となる。上記化粧板は、上述のような熱伝導率が低い基材に化粧シートが積層されて形成されているため、基材が断熱材として作用し、基材上の化粧シートに火がついて燃え始めるとよく燃えて、火が燃え広がり易いという問題がある。【０００８】
従って、熱伝導率が低い基材上に積層した場合であっても火が燃え広がり難い化粧シート、及び当該化粧シートが基材上に積層された、火が燃え広がり難い化粧板の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１５−１８２３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、熱伝導率が低い基材上に積層した場合であっても火が燃え広がり難い化粧シート、及び、当該化粧シートが基材上に積層された化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材上に積層するための化粧シートにおいて、熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有し、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備え、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計ｘと、金属層の厚みｙとが特定の式を満たす化粧シートとすることで上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
即ち、本発明は、下記の化粧シート及び化粧板に関する。
１．化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材に積層するための化粧シートであって、
（１）熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有し、
（２）非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備え、
（３）前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（μｍ）をｘとし、金属層の厚み（μｍ）をｙとした場合に下記式（Ｉ）を満たす、化粧シート。
ｙ≧−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６  （Ｉ）
２．前記金属層は、アルミニウム箔である、項１に記載の化粧シート。
３．前記基材と接する側の面に、前記金属層を有する、項１または２に記載の化粧シート。
４．前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層として透明性樹脂層を有し、前記透明性樹脂層の厚みが６０μｍ以上である、項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
５．更に、表面保護層を有する、項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
６．前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂層である、項５に記載の化粧シート。
７．前記電離放射線硬化型樹脂層は、電子線硬化型樹脂層である、項６に記載の化粧シート。
８．前記表面保護層の厚みが１５μｍ以上である、項５〜７のいずれかに記載の化粧シート。
９．前記表面保護層は微粒子を含有し、前記微粒子の平均粒子径は、前記表面保護層の厚みよりも大きい、項５〜８のいずれかに記載の化粧シート。
１０．前記微粒子は、超臨界逆相蒸発法によりベシクル化されている、項９に記載の化粧シート。
１１．前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計は、１１０〜６００μｍである、項１〜１０のいずれかに記載の化粧シート。
１２．前記化粧シートの総厚みが１２０μｍ以上である、項１〜１１のいずれかに記載の化粧シート。
１３．基材上に、項１〜１２のいずれかに記載の化粧シートを有する化粧板であって、前記基材は、前記化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満である化粧板。
１４．前記基材は、前記化粧シートを貼着する側の層がコルク層である、項１３に記載の化粧板。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の化粧シートは、熱伝導率が低い基材上に積層した場合であっても火が燃え広がり難い。また、本発明の化粧板は、当該化粧シートが基材上に積層されているので、火が燃え広がり難い。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の化粧シートの層構成の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の化粧シートの層構成の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の化粧板を構成する基材の層構成の一例を示す模式図である。
【図４】本発明の化粧板の層構成の一例を示す模式図である。
【図５】本発明の化粧板の層構成の一例を示す模式図である。
【図６】火の燃え広がり難さの試験方法を示す模式図である。
【図７】火の燃え広がり難さの試験方法を示す模式図である。
【図８】非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（ｘ）と、金属層の厚み（ｙ）との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の化粧シート、及び化粧板について詳細に説明する。なお、本発明の化粧シートは、化粧シートの基材と積層される側とは反対側の面がいわゆる「おもて面」であり、床等に施工された際に視認される面である。よって、本明細書では、化粧シートの基材と積層される側とは反対側の面の方向を「上」と称し、その反対側、すなわち基材と積層される側の面の方向を「裏」又は「下」と称する。同様に、本明細書では、化粧板の化粧シート側の面の方向を「上」と称し、その反対側、すなわち基材側の面の方向を「裏」又は「下」と称する。
【００１６】
１．化粧シート
本発明の化粧シートは、化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材に積層するための化粧シートであって、（１）熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有し、（２）非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備え、（３）前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（μｍ）をｘとし、金属層の厚み（μｍ）をｙとした場合に下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする。
ｙ≧−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６  （Ｉ）
上記特徴を有する本発明の化粧シートは、上記（１）〜（３）の構成を備えており、熱伝導率が特定の範囲の金属層の厚みｘと、熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計ｙとが上記式（Ｉ）を満たすので、金属層での熱の放散と、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みによる燃え難さとがあいまって、熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材上に積層した場合であっても、火災の際に燃えている化粧シートの面積の拡大が抑制され、火が燃え広がり難くなっている。
【００１７】
本発明の化粧シートは、上記（１）〜（３）の要件を満たす限り、層構成については限定されない。本発明の化粧シートの層構成の一例としては、例えば、図１に示すように、合成樹脂製バッカー層１１、基材シート１２、絵柄模様層１３、透明性樹脂層１４、及び表面保護層１５を順に積層してなり、合成樹脂製バッカー層１１の裏面、すなわち、化粧シートの基材と接する側の面に金属層１６を有する層構成が挙げられる。また、本発明の化粧シートは、図２に示すように、合成樹脂製バッカー層を有しておらず、基材シート１２、絵柄模様層１３、透明性樹脂層１４、及び表面保護層１５を順に積層してなり、基材シート１２の裏面に金属層１６を有する層構成であってもよい。なお、上記層構成の例において、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層は、透明性樹脂層、基材シート及び合成樹脂製バッカー層である。以下、かかる層構成の化粧シートを代表例として具体的に説明する。
【００１８】
（非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層）
本発明の化粧シートは、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備えている。非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層としては、後述する透明性樹脂層、基材シート及び合成樹脂製バッカー層が挙げられる。
【００１９】
非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層のうち少なくとも１層は、非ハロゲン系難燃剤を含有していてもよい。非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層のうち少なくとも１層が非ハロゲン系難燃剤を含有する場合、絵柄模様層が化粧シートの表面からより一層視認し易くなる点で、基材シート又は合成樹脂製バッカー層が含有することが好ましく、基材シートが含有することがより好ましい。
【００２０】
非ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン元素を含有しない難燃剤であれば特に限定されず、例えば、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、アルミニウム系難燃剤、アンチモン系難燃剤、マグネシウム系難燃剤、ホウ素系難燃剤、ジルコニウム系難燃剤等が挙げられる。これらの中でも、化粧シートの火の燃え広がり難さがより一層向上する点で、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、マグネシウム系難燃剤が好ましく、リン系難燃剤、窒素系難燃剤がより好ましく、非着色かつ環境負荷軽減という観点から、窒素系難燃剤が更に好ましい。また、リン及び窒素を含有する、リン−窒素系難燃剤も好適に用いられる。これらの非ハロゲン系難燃剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
リン系難燃剤としては、リン酸エステル類（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリス（モノクロロプロピル）ホスフェート等）、ポリリン酸塩等が挙げられる。
【００２２】
窒素系難燃剤としては、炭酸アンモニウム等の無機窒素化合物系、メラミン、硫酸メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド、トリアジン化合物、グアニジン化合物（スルファミン酸グアニジン等）等の有機窒素化合物系等が挙げられる。なお、窒素系難燃剤の中には、リン系−窒素系難燃剤（例えば、リン酸二水素アンモニウム等）も含まれる。
【００２３】
アルミニウム系難燃剤としては、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【００２４】
アンチモン系難燃剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸塩メタホウ酸バリウム等が挙げられる。
【００２５】
マグネシウム系難燃剤としては、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００２６】
ホウ素系難燃剤としては、ホウ酸亜鉛等が挙げられる。
【００２７】
非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層のうち少なくとも１層が非ハロゲン系難燃剤を含有する場合、非ハロゲン系難燃剤を含有する層の各層における非ハロゲン系難燃剤の含有量は、８質量％以上が好ましく、１１質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。非ハロゲン系難燃剤の含有量の下限が上記範囲であることにより、化粧シートの火の燃え広がり難さがより一層向上する。また、非ハロゲン系難燃剤を含有する層の各層における非ハロゲン系難燃剤の含有量は、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。上記非ハロゲン系難燃剤の含有量の上限が上記範囲であると、非ハロゲン系難燃剤を含有する層が、より一層優れた強度を示す。
【００２８】
（金属層）
本発明の化粧シートは、熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有する。金属層を形成する金属としては、熱伝導率を１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上とすることができれば特に限定されず、アルミニウム、銅、銀、金、鉄、鋳鉄、ステンレス（ＳＵＳ３０４等）、ニッケル、鉛、亜鉛等が挙げられる。これらの中でも柔軟であり、化粧シートに含まれる金属層として用いるのに適している点で、アルミニウム、ステンレスが好ましく、アルミニウムがより好ましい。また、金属層としては、より一層柔軟であり、化粧シートに含まれる金属層として用いるのに適している点で、アルミニウム箔が更に好ましい。
【００２９】
金属層の熱伝導率は、１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上である。金属層の熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満であると、化粧シートが燃えた際の熱が放散され難くなり、火が燃え広がり易くなる。金属層の熱伝導率は、１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上が好ましく、１００Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上がより好ましい。また、金属層の熱伝導率は、４００Ｗ/（ｍ・Ｋ）以下が好ましく、３００Ｗ/（ｍ・Ｋ）以下がより好ましい。金属層の熱伝導率の上限が上記範囲であると、化粧シートを床材に用いた場合、表面に触れた際の冷たさをより一層抑制することができる。
【００３０】
本明細書において、金属層の熱伝導率は、ホットディスク法により測定される値である。
【００３１】
金属層の比重は特に限定されず、２〜１０が好ましく、２〜５がより好ましい。金属層の比重の上限が上記範囲であることにより、化粧シートの重量が重くなり過ぎず、化粧シートの取扱いがより一層向上する。また、金属層の比重の上限が上記範囲であることにより、金属層が硬くなり過ぎず、金属層の切削が容易となり、化粧シートの加工性がより一層向上する。また、金属層の比重の下限は特に限定されず、小さい程よいが、上記範囲程度である。
【００３２】
金属層は、化粧シートの層構成において、後述する絵柄模様層の絵柄模様が化粧シートの上面から視認できる観点から、絵柄模様層よりも下層に積層されていることが好ましい。金属層は、図１及び図２のように、基材シートの裏面、すなわち、化粧シートの基材と接する側の面に積層されていることがより好ましい。
【００３３】
本発明の化粧シートは、上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（μｍ）をｘとし、金属層の厚み（μｍ）をｙとした場合に下記式（Ｉ）を満たす。
ｙ≧−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６  （Ｉ）
【００３４】
上記式において、ｘは、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計である。上述の層構成の例の化粧シートにおいては、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層は透明性樹脂層、基材シート及び合成樹脂製バッカー層であり、ｘは、これらの層の厚みの合計である。上記ｘは、１１０〜６００μｍが好ましく、１２０〜４００μｍがより好ましい。ｘが上記範囲であることにより、上記ｘ及びｙの値がより一層式（Ｉ）を満たすよう調整し易くなる。
【００３５】
なお、本発明の化粧シートには、裏面プライマー層等の硬化型樹脂層が設けられていてもよいが、当該硬化型樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂層とは異なるため、式（Ｉ）には考慮されない。
【００３６】
上記式において、ｙは、金属層の厚みである。上記ｙは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。ｙが上記範囲であることにより、上記ｘ及びｙの値がより一層式（Ｉ）を満たすよう調整し易くなる。また、ｙの上限が上記範囲であることにより、化粧シートの重量が重くなり過ぎず、化粧シートの取扱いがより一層向上する。また、ｙの上限が上記範囲であることにより、金属層の切削が容易となり、化粧シートの加工性がより一層向上する。また、ｙの下限が上記範囲であることにより、金属層の強度が加工に適度な強度となり、ラミネート加工がし易くなり、金属層の加工性がより一層向上する。
【００３７】
なお、本明細書において、上記式（Ｉ）におけるｙを算出するための透明性樹脂層、基材シート、合成樹脂製バッカー層の各層の厚み、上記ｙである金属層の厚み、及び、後述する表面保護層等の他の層の厚みは、平面状の化粧シートを法線と平行な方向に切断した断面を、マイクロスコープを用いて、各層の厚みに応じて倍率５００倍、１０００倍等の条件で撮影し、測定される値である。
【００３８】
（基材シート）
本発明の化粧シートにおいて、基材シートは、複数層の非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層のうちの一つの層である。基材シートは、ポリオレフィン，ポリエステル，ポリアクリル，ポリアミド，ポリウレタン，ポリスチレン等の合成樹脂製シートである。これらの中でも、ポリオレフィンの合成樹脂製シートが好ましく、ポリプロピレンの合成樹脂製シートがより好ましい。
【００３９】
基材シートは、非ハロゲン系難燃剤を含有する層であることが好ましい。基材シートが非ハロゲン系難燃剤を含有することにより、優れた安全性、環境配慮性を有する化粧シートとすることができる。
【００４０】
基材シートの厚みは、４０〜３００μｍが好ましく、６０〜２００μｍがより好ましい。基材シートは、必要に応じて着色されていてもよい。また、表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されていてもよいし、隣接する層との密着性を高めるための下地塗料であるプライマーが塗布されていてもよい。
【００４１】
（絵柄模様層）
絵柄模様層は、柄インキ層及び／又はベタインキ層から構成される。絵柄模様層は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷法により形成できる。柄インキ層の模様は、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様等が挙げられる。ベタインキ層は、着色インキのベタ印刷により得られる。絵柄模様層は、柄インキ層及びベタインキ層の片方又は両方から構成される。
【００４２】
絵柄模様層に用いるインキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種又は２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものが使用できる。この中でも、環境問題、被印刷面との密着性等の観点より、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
【００４３】
（透明性接着剤層）
透明性接着剤層は、必要に応じて絵柄模様層と透明性樹脂層との間に設けられる。透明性接着剤層は、例えば、２液硬化型ウレタン樹脂等の公知のドライラミネーション用接着剤を塗布・乾燥させることにより得られる。
【００４４】
透明性接着剤層は、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ程度が好ましく、１〜５μｍ程度がより好ましい。
【００４５】
（透明性樹脂層）
本発明の化粧シートにおいて、透明性樹脂層は、複数層の非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層のうちの一つの層である。透明性樹脂層は、透明性の非ハロゲン系熱可塑性樹脂により好適に形成できる。
【００４６】
透明性樹脂層を形成する非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の合成樹脂が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００４７】
透明性樹脂層は、絵柄模様層が化粧シートの表面から視認できる程度の透明性を維持できる範囲で、非ハロゲン系難燃剤を含有していてもよい。透明性樹脂層が非ハロゲン系難燃剤を含有することにより、優れた安全性、環境配慮性を有する化粧シートとすることができる。
【００４８】
透明性樹脂層は、透明性を有する限り、着色されていてもよい。この場合は、熱可塑性樹脂に着色剤を添加すればよい。着色剤としては、絵柄模様層で用いる顔料又は染料が使用できる。
【００４９】
透明性樹脂層には、充填剤、艶消し剤、発泡剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えば、ゴム）等の各種の添加剤を含めてもよい。
【００５０】
透明性樹脂層の厚みは、６０μｍ以上が好ましく、８０μｍ以上がより好ましい。また、透明性樹脂層の厚みは、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。透明性樹脂層の厚みの下限が上記範囲であることにより、化粧シートの耐傷性及び耐摩耗性がより一層向上する。また、透明性樹脂層の厚みの上限が上記範囲であることにより、化粧シートの火の燃え広がり難さがより一層向上する。
【００５１】
透明性樹脂層の表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。
【００５２】
透明性樹脂層の表面には、プライマー層（表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層）が形成されていてもよい。
【００５３】
プライマー層は、公知のプライマー剤を透明性樹脂層に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。
【００５４】
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ程度である。
【００５５】
（表面保護層）
表面保護層（透明性表面保護層）は、化粧シートに要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられる。この表面保護層を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましい。特に、電離放射線硬化型樹脂は高い表面硬度、生産性等の観点から好ましい。更に、耐候性をより一層向上させることができる観点から、電子線硬化型樹脂が最も好ましい。
【００５６】
熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
【００５７】
上記樹脂には、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤を添加することができる。例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加でき、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加でき、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加できる。
【００５８】
熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコート法、グラビアコート法等の塗布法で塗布し、乾燥・硬化させる方法が挙げられる。溶液の塗布量としては、固形分で概ね５〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍ程度である。
【００５９】
電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの１種以上が使用できる。例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂；シロキサン等のケイ素樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００６０】
電離放射線としては、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等があるが、この中でも、紫外線、電子線が好ましく、電子線がより好ましい。
【００６１】
紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度である。
【００６２】
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。電子線のエネルギーとしては、１００〜１０００ｋｅＶ程度が好ましく、１００〜３００ｋｅＶ程度がより好ましい。電子線の照射量は、２〜１５Ｍｒａｄ程度が好ましい。
【００６３】
電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、光重合開始剤（増感剤）を添加することが好ましい。
【００６４】
ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイド、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種が使用できる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種が使用できる。
【００６５】
光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、一般に電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度である。
【００６６】
電離放射線硬化型樹脂で保護層を形成する方法としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂の溶液をグラビアコート法、ロールコート法等の塗布法で塗布すればよい。溶液の塗布量としては、固形分として概ね１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜４０μｍ程度である。
【００６７】
表面保護層の厚みは４μｍ以上が好ましく、８μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上が更に好ましく、１２μｍ以上が特に好ましい。また、表面保護層の厚みは５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下が更に好ましく、２０μｍ以下が特に好ましく、１５μｍ以下が最も好ましい。表面保護層の厚みの下限が上記範囲であることにより、化粧シートの耐傷性及び耐摩耗性がより一層向上する。また、表面保護層の厚みの上限が上記範囲であることにより、化粧シートの火の燃え広がり難さがより一層向上する。
【００６８】
なお、本明細書において、表面保護層の厚みは、図１及び図２においてｔｓとして示されるように、微粒子１７が表面保護層の表面から頭出ししている場合には、当該頭出しした微粒子１７以外の箇所を表面保護層の表面として測定する。また、図１及び図２のように、化粧シートにエンボス加工により凹凸模様が形成されている場合は、凹凸模様以外の箇所において表面保護層の厚みを測定する。
【００６９】
表面保護層に耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与する場合や、艶を低減させる場合には、図１及び図２に示すように、微粒子１７を配合すればよい。微粒子としては、無機充填材が挙げられる。無機充填材としては、例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等が挙げられる。
【００７０】
微粒子の平均粒子径は特に限定されず、表面保護層に耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与する場合は、表面保護層の厚みよりも大きいことが好ましい。微粒子の平均粒子径が表面保護層の厚みよりも大きいことにより、化粧シートの耐傷性及び耐摩耗性がより一層向上する。表面保護層に耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与するための微粒子の平均粒子径は、１５μｍを超え、５０μｍ以下が好ましく、１６〜３５μｍがより好しく、１６〜２０μｍが最も好ましい。
【００７１】
表面保護層の艶を低減させる艶消し剤として用いる微粒子の平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましく、４〜１５μｍがより好ましく、８〜１５μｍが最も好ましい。艶消し剤として用いる微粒子の平均粒子径が上記範囲であることにより、表面保護層の艶をより一層低減することができる。
【００７２】
また、表面保護層に耐擦傷性を付与する場合には、更に平均粒子径が小さい微粒子を用いてもよい。表面保護層に耐擦傷性を付与するための微粒子の平均粒子径は、１〜５μｍが好ましく、３〜５μｍがより好ましく、３〜４μｍが更に好ましい。表面保護層に耐擦傷性を付与するための微粒子の平均粒子径が上記範囲であることにより、表面保護層の耐擦傷性がより一層向上する。
【００７３】
本明細書において、微粒子の平均粒子径は、モード径である。なお、モード径とは、粒子径分布の極大値を示す粒子径であり、出現比率が最も大きい粒子径である。
【００７４】
無機充填材の添加量としては、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して１〜８０質量部程度である。
【００７５】
（合成樹脂製バッカー層）
本発明の化粧シートにおいて、合成樹脂製バッカー層は、複数層の非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層のうちの一つの層である。本発明の化粧シートは、金属層と、基材シートとの間に合成樹脂製バッカー層を有することが好ましい。合成樹脂製バッカー層を有することにより、化粧材の耐衝撃性がより一層向上する。
【００７６】
合成樹脂製バッカー層を構成する樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート〔例えば、エチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレートである、いわゆる商品名ＰＥＴ−Ｇ（イーストマンケミカルカンパニー製）〕、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は２種以上で使用できる。
【００７７】
合成樹脂製バッカー層の厚みは、０．１〜０．６ｍｍが好ましく、０．１５〜０．４５ｍｍがより好ましく、０．２０〜０．４０ｍｍが更に好ましい。合成樹脂製バッカー層の厚みの下限が上記範囲であることにより、化粧シートの耐衝撃性がより一層向上する。また、合成樹脂製バッカー層の厚みの上限が上記範囲であることにより、化粧シートの反りがより一層抑制される。
【００７８】
以上説明した各層の積層は、例えば、基材シートの一方の面に絵柄模様層（ベタインキ層、柄インキ層）を印刷により形成後、絵柄模様層上に２液硬化型ウレタン樹脂等の公知のドライラミネーション用接着剤を介して透明性樹脂層をドライラミネーション法、Ｔダイ押出し法等で積層し、さらに表面保護層を形成して中間体を作製し、Ｔダイ押出し法等で作製した合成樹脂層バッカー層と、中間体の基材シート側とを熱ラミネートにより積層する方法により行うことができる。
【００７９】
化粧シートの総厚みは１１０μｍ以上が好ましく、１２０μｍ以上がより好ましい。また、化粧シートの総厚みは６００μｍ以下が好ましく、４００μｍ以下がより好ましい。化粧シートの総厚みの下限が上記範囲であることにより、化粧シートの耐傷性及び耐摩耗性がより一層向上する。また、化粧シートの総厚みの上限が上記範囲であることにより、化粧シートの火の燃え広がり難さがより一層向上する。
【００８０】
なお、本明細書において、化粧シートの総厚みは、図１及び図２においてｔｄとして示されるように、微粒子１７が表面保護層の表面から頭出ししている場合には、当該頭出しした微粒子１７以外の箇所を化粧シートの表面として測定する。また、図１及び図２のように、化粧シートにエンボス加工により凹凸模様が形成されている場合は、凹凸模様以外の箇所において化粧シートの総厚みを測定する。
【００８１】
化粧シートには、透明性樹脂層側や表面保護層側からエンボス加工を施すことにより凹凸模様を形成してもよい。凹凸模様は、加熱プレス、ヘアライン加工等により形成できる。凹凸模様としては、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。
【００８２】
なお、本明細書において、上記化粧シートの総厚み等の層厚みは、上記凹凸模様形成されていない箇所で測定した値である。
【００８３】
本発明の化粧シートの上述の各層に添加される各種添加剤（表面保護層が含有する微粒子や非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層が含有する非ハロゲン系難燃剤等）は、当該各種添加剤がベシクル化されていることが好ましい。各種添加剤をベシクル化する方法としては特に限定されず、公知の方法によりベシクル化することができ、中でも超臨界逆相蒸発法が好ましい。
【００８４】
以下、超臨界逆相蒸発法について詳細に説明する。超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は超臨界点以上の温度若しくは圧力条件下の二酸化炭素にベシクルの外膜を形成する物質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質としての各種添加剤を含む水相を加えて、一層の膜で封入物質としての各種添加剤を包含したカプセル状のベシクルを形成する方法である。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度若しくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度のみ、又は、臨界圧力のみが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する。当該方法により、直径５０〜８００ｎｍの単層ラメラベシクルを得ることができる。一般に、ベシクルとは、球殻状に閉じた膜構造を有する小胞の内部に液相を含むものの総称であり、特に、外膜がリン脂質等の生体脂質から構成されるものをリポソームと称する。
【００８５】
上記リン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオリピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。
【００８６】
外膜を構成する物質としては、また、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類若しくはトリアシルグリセロールの混合物等の分散剤を用いることができる。
【００８７】
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリグリセリンエーテル、ジアルキルグリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリブタジエン−ポリオキシエチレン共重合体、ポリブタジエン−ポリ２−ビニルピリジン、ポリスチレン−ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド−ポリエチルエチレン共重合体、ポリオキシエチレン−ポリカプロラクタム共重合体等の１種又は２種以上を用いることができる。
【００８８】
上記コレステロール類としては、コレステロール、α−コレスタノール、β−コレスタノール、コレスタン、デスモステロール（５，２４−コレスタジエン−３β−オール）、コール酸ナトリウム、コレカルシフェロール等の１種又は２種以上を用いることができる。
【００８９】
上記リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成されていてもよい。本発明の化粧シートにおいては、外膜をリン脂質から形成したリポソームとすることで、各層の主成分である樹脂組成物と各種添加剤との相溶性を良好なものとすることができる。
【００９０】
本発明の化粧シートは、上述の構成であるので、熱伝導率が低い基材上に積層した場合であっても火が燃え広がり難い。このため、熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材上に積層するための化粧シートとして用いることができ、当該基材上に積層した場合であっても火が燃え広がり難い。このため、本発明の化粧シートは、内装材用化粧シート、特に、床用化粧シートとして好適に用いることができる。
【００９１】
２．化粧板
本発明の化粧板は、基材上に、上記化粧シートを有する化粧板であって、上記基材は、上記化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満である化粧板である。
【００９２】
本発明の化粧板を構成する化粧シートとしては、上記説明した本発明の化粧シートを用いることができる。
【００９３】
（基材）
本発明の化粧板を構成する基材は、化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満である。基材の化粧シートを貼着する側の熱伝導率は、０．０８Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満であってもよい。なお、本明細書において、基材の熱伝導率は、以下の測定方法により測定される熱伝導率である。
（基材の熱伝導率の測定方法）
基材の化粧シートを貼着する側の層を形成する材料を直径４０ｍｍサイズの円形に切り出して、測定用試料を作製する。当該測定用試料を厚み方向に積み上げて、厚みが１５ｍｍを超えるように、偶数枚積層する。次いで、積層した測定用試料の半分の枚数のところにセンサーを挟み、ＩＳＯ  ２２００７−２：２００８に準拠して、ホットディスク法により熱伝導率を測定する。なお、測定用試料を積層した際に、隣接する測定用試料との間に含まれる空気層については無視できるものとする。
【００９４】
熱伝導率の測定方法の一例を示す。測定用試料として、直径４０ｍｍ、厚みが１．５ｍｍのコルクを用意し、測定用試料とする。測定用試料を積層した際に厚みの合計が１５ｍｍを超えるように、測定用試料を３０枚積層する。これにより、４５ｍｍの積層体となる。次いで、積層体の厚みの半分の位置である１５枚目と１６枚目の測定用試料の間（２２.５ｍｍの位置）にセンサーを挟み、ＩＳＯ  ２２００７−２：２００８に準拠して、ホットディスク法により熱伝導率を測定する。
【００９５】
また、厚みが２．０ｍｍのコルクを測定用試料とする場合は、２０枚積み上げると積層体の厚みが４０ｍｍとなるので、１０枚目と２０枚目の測定用試料の間にセンサーを挟めばよい。
【００９６】
また、厚みが1．０ｍｍのコルクを測定用試料とする場合は、４０枚積み上げると積層体の厚みが４０ｍｍとなるので、２０枚目と２１枚目の測定用試料の間にセンサーを挟めばよい。
【００９７】
基材の材質としては上記範囲の熱伝導率を示す材質であれば特に限定されない。例えば、図３のように、床用化粧板等の化粧板に通常用いられる木質板２１上に、上記範囲の熱伝導率を示す材質の表面材２２を積層した木質基材を用いてもよい。また、図４及び５に、図３の基材を用いた本発明の化粧板の層構成の一例を示す。図４及び５では、基材２の表面材２２と、化粧シート１の金属層１６とが貼り合わされて、基材２上に化粧シート１が積層されて、化粧板が形成されている。
【００９８】
表面材としては上記範囲の熱伝導率を示す材質であれば特に限定されず、例えば、コルク、キリ等が挙げられる。これらの中でも、化粧板に保温性、クッション性を付与することができる点で、コルクが好適に用いられる。すなわち、上記基材は、化粧シート側にコルク層を有することが好ましい。
【００９９】
表面材の厚みは特に限定されず、１．０〜５．０ｍｍが好ましく、１．０〜２．０ｍｍがより好ましい。
【０１００】
木質板としては特に限定されず、例えば、中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）、合板等が挙げられる。これらの中でも、中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）が好適に用いられる。
【０１０１】
木質板の厚みは特に限定されず、４．０〜１５．０ｍｍが好ましく、５．０〜１０．０ｍｍがより好ましい。
【０１０２】
表面材と木質板とを積層する方法としては特に限定されず、接着剤により積層する等の従来公知の方法により積層することができる。接着剤としては特に限定されず、公知の木工用接着剤が広く使用できる。接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等を有効成分とする接着剤が挙げられる。また、熱硬化型接着剤として、メラミン系、フェノール系、ユリア系（酢酸ビニル−尿素系など）等の接着剤が挙げられる。
【０１０３】
基材のおもて面に化粧シートを積層する方法としては特に限定されず、基材のおもて面に接着剤層を形成して化粧シートを積層する等の従来公知の方法により積層することができる。
【０１０４】
接着剤層の厚みは特に限定されず、乾燥後の厚みが０．１〜１００μｍが好ましく、０．１〜３０μｍがより好ましく、１〜２０μｍが更に好ましい。
【０１０５】
接着剤層で使用される接着剤としては、水溶性エマルション系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。接着剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０６】
本発明の化粧板は、上述の構成であるので、火が燃え広がり難い。このため、本発明の化粧板は、内装材用化粧板、特に、床用化粧板として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１０７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。【０１０８】
実施例１
（化粧シートの製造）
基材シートとして、６０μｍ厚のポリプロピレンフィルムを用意した。次いで、当該基材シートの両面にコロナ放電処理を施した後、当該基材シート裏面に２液硬化型ウレタン樹脂のプライマー層を形成し、当該基材シートのおもて面にアクリルウレタン系樹脂含有硬化型印刷インキでグラビア印刷法により、絵柄模様層を形成した。さらに、当該絵柄模様層の上に２液硬化型ウレタン樹脂の接着剤を塗布することにより、透明性の接着剤層を形成した。さらに、接着剤層上に、Ｔダイ押出し機でポリプロピレン樹脂を加熱溶融押出しして熱可塑性の透明性樹脂層（厚み６０μｍ）を形成した。【０１０９】
次いで、当該透明性樹脂層上に２液硬化型ウレタン樹脂のプライマー層を形成した。さらに、当該プライマー層上にウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む電子線硬化型樹脂組成物をグラビアコート法により、塗布及び乾燥した後、加速電圧１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ(５０ｋＧｙ)の条件で電子線を照射することにより、厚みが１５μｍとなるように表面保護層を形成した。なお表面保護層には、微粒子としてシリカを添加した。表面保護層に耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与するためのシリカの平均粒子径は１８μｍであった。また、艶消し剤として添加したシリカの平均粒子径は１２〜１３μｍであった。なお、シリカの平均粒子径はモード径であり、すなわち、粒子径分布の極大値を示す粒子径であり、出現比率が最も大きい粒子径である。【０１１０】
さらに、当該表面保護層側から熱圧によるエンボス加工を施すことで木目導管柄の凹凸模様を形成した。【０１１１】
次いで、基材シートの裏面に２液硬化型ウレタン樹脂の接着剤を塗布することにより、透明性の接着剤層を形成した。さらに、接着剤層を介して、アルミニウム箔（厚み１１μｍ、ホットディスク法により測定した熱伝導率２３７Ｗ/（ｍ・Ｋ））を積層して、金属層を形成した。金属層の裏面に、２液硬化型ウレタン樹脂の裏面プライマー層を形成した。これにより、実施例１の化粧シートを製造した。【０１１２】
なお、上記化粧シートには裏面プライマー層、接着剤層等の硬化型樹脂層が設けられているが、当該硬化型樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂層とは異なるため、式（Ｉ）には考慮されない。【０１１３】
（化粧板の製造）
厚みが４ｍｍの中密度繊維板（ＭＤＦ）上に、厚みが１．５ｍｍ、熱伝導率が０．０７Ｗ/（ｍ・Ｋ）のコルクシートを接着剤を用いて貼り合わせて、木質基材を調製した。なお、コルクシートの熱伝導率は、以下の測定方法により測定した。
＜コルクシートの熱伝導率の測定方法＞
測定用試料として、直径４０ｍｍ、厚みが１．５ｍｍのコルクシートを用意し、測定用試料とした。測定用試料を積層した際に厚みの合計が１５ｍｍを超えるように、測定用試料を３０枚積層した。これにより、４５ｍｍの積層体を得た。次いで、積層体の厚みの半分の位置である１５枚目と１６枚目の測定用試料の間（２２.５ｍｍの位置）にセンサーを挟み、ＩＳＯ  ２２００７−２：２００８に準拠して、ホットディスク法により熱伝導率を測定した。【０１１４】
木質基材のコルクシート側の表面に、水溶性エマルション系接着剤を介して化粧シートの金属層側の面を貼り合わせ、化粧板を作製した。なお、水溶性エマルション系接着剤は、以下のものを用いた。【０１１５】
・水溶性エマルション系接着剤
主剤：「ＢＡ−１０Ｌ」ジャパンコーティングレジン株式会社製、変性エチレン・酢酸ビニル系
硬化剤：「ＢＡ−１１Ｂ」ジャパンコーティングレジン株式会社製、イソシアネート系配合比：主剤：硬化剤＝１００：２．５（質量比）【０１１６】
実施例２〜１３、比較例１〜６
化粧シートの構成を表１及び２に記載のとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、化粧シート及び化粧板を製造した。なお、表において合成樹脂製バッカー層の層厚み、又は金属層の層厚みが「０」と記載されている場合、合成樹脂製バッカー層又は金属層が形成されていないことを示している。また、実施例１０、１１、及び、比較例２、３の化粧シートについては、基材シートの裏面にポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物を用いて溶融押出しラミネート方式で樹脂層を積層することにより、合成樹脂製バッカー層（比重１．０８）を形成した。次いで、当該合成樹脂製バッカー層の裏面に、実施例１と同様にして接着剤層、金属層、及び裏面プライマー層を形成して、化粧シートを製造した。【０１１７】
（評価）
上述のようにして製造された実施例及び比較例の化粧シート及び化粧板について、以下の方法により評価を行った。【０１１８】
（１）火の燃え広がり難さ
化粧板を９ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切り出し、試験片とした。図６及び７のように、市販の家庭用ヒーター１０１（ザイグルハンサム  ＳＪ−１００（商品名））の台１０２の上に金属製の長方形の台１０３を置き、台の上に設置した金属製の枠１０４内に試験片１０５を置いて、ヒーター角４５°、ヒーター出力ダイヤル４の条件で火の燃え広がり難さの試験を行った。詳細には、試験片を上記家庭用ヒーターを用いて２分間予熱した。次いで、図６のように、試験片の長手方向のヒーター側の端部１０６にライター１０７で１分間加熱して着火して、図７のように試験片１０５の長手方向に延焼させた。次いで、１７分間延焼状態を目視で観察し、燃焼距離（Ｌ１）を測定した。以下の評価基準に従って、消火性及び燃焼距離を測定し、火の燃え広がり難さを評価した。
[消火性]
＋＋：自然に消火した
−：自然に消火しなかった
[延焼距離（Ｌ１）]
＋＋：Ｌ１が５ｃｍ以下
＋：Ｌ１が５ｃｍを超え、１０ｃｍ以下
−：Ｌ１が１０ｃｍを超える
[火の燃え広がり難さ評価]
＋＋＋：消火性及び延焼距離が＋＋判定である
＋＋：消火性が＋＋判定であり、延焼距離が＋判定である
−：消火性及び延焼距離の少なくとも一方が−判定である【０１１９】
（２）耐傷性試験
化粧シートの耐傷性を、ホフマンスクラッチ試験機（ＢＹＫ‐Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用いて確認した。具体的には、２．５ｍｍ厚さのＭＤＦに、化粧シートを接着剤（水溶性エマルジョン接着剤（ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ））を用いて貼り合わせ、試験片を調製した。試験片の化粧シートの表面保護層に対して、４５度の角度で接するようにスクラッチ刃（直径７ｍｍの円柱のエッジ部）をセットし、該スクラッチ刃を引っ張るように移動させて表面を擦った。その際、１００〜７００ｇ荷重の範囲で１００ｇずつスクラッチ刃にかける荷重を変化させて、表面保護層に傷が発生するか否かを確認した。初めて傷がみられた荷重を傷付き荷重とし、以下の評価基準に従って評価した。
＋＋：傷付き荷重が４００ｇ荷重以上である
−：傷付き荷重が３００ｇ荷重以下である【０１２０】
（３）耐摩耗性試験
化粧シートの耐摩耗性を確認した。具体的には、２．５ｍｍ厚さのＭＤＦに、化粧シートを接着剤（水溶性エマルジョン接着剤（ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ））を用いて貼り合わせ、試験片を調製した。試験片を用いてＪＡＳフローリング摩耗Ａ試験に準拠して試験を行い、試験後の各試験片の化粧シートの表面状態を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。
＋＋：５００回転試験後、絵柄模様の取られが認められない
−：５００回転試験後、絵柄模様の取られが認められる【０１２１】
結果を表１及び２に示す。また、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（ｘ）と、金属層の厚み（ｙ）との関係を図８に示す。また、表１及び２、図８には、参考のため、式（Ｉ）のｙの閾値を示すｙ＝−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６の値、グラフをそれぞれ示している。なお、図８中、「実１」「実２」・・・とは「実施例１」「実施例２」・・・を示しており、「比１」「比２」・・・とは「比較例１」「比較例２」・・・を示している。【０１２２】
【表１】
2019159876.tif 000003
【０１２３】
【表２】
2019159876.tif 000004
【符号の説明】
【０１２４】
１．化粧シート
１１．合成樹脂製バッカー層
１２．基材シート
１３．絵柄模様層
１４．透明性樹脂層
１５．表面保護層
１６．金属層
１７．微粒子
２．基材
２１．木質板
２２．表面材
１０１．家庭用ヒーター
１０２．家庭用ヒーターの台
１０３．金属製の長方形の台
１０４．金属製の枠
１０５．試験片
１０６．試験片の長手方向のヒーター側の端部
１０７．ライター
Ｌ１．燃焼距離
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年6月25日(2020.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
１．化粧シート
本発明の化粧シートは、化粧シートを貼着する側の熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材に積層するための化粧シートであって、（１）熱伝導率が１０Ｗ/（ｍ・Ｋ）以上の金属層を有し、（２）非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する層を複数層備え、（３）前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計（μｍ）をｘとし、金属層の厚み（μｍ）をｙとした場合に下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする。
ｙ≧−０．０００１ｘ２＋０．１２３ｘ−１２．２６  （Ｉ）
上記特徴を有する本発明の化粧シートは、上記（１）〜（３）の構成を備えており、熱伝導率が特定の範囲の金属層の厚みｙと、熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みの合計ｘとが上記式（Ｉ）を満たすので、金属層での熱の放散と、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する複数層の厚みによる燃え難さとがあいまって、熱伝導率が０．１Ｗ/（ｍ・Ｋ）未満の基材上に積層した場合であっても、火災の際に燃えている化粧シートの面積の拡大が抑制され、火が燃え広がり難くなっている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
金属層は、化粧シートの層構成において、後述する絵柄模様層の絵柄模様が化粧シートの上面から視認できる観点から、絵柄模様層よりも下層に積層されていることが好ましい。金属層は、図１及び図２のように、合成樹脂製バッカー層又は基材シートの裏面、すなわち、化粧シートの基材と接する側の面に積層されていることがより好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
また、厚みが２．０ｍｍのコルクを測定用試料とする場合は、２０枚積み上げると積層体の厚みが４０ｍｍとなるので、１０枚目と１１枚目の測定用試料の間にセンサーを挟めばよい。
【国際調査報告】
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