(57)【要約】  非浸透性基材上に、密着性、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できる非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法を提供する。非浸透性基材印刷用インク組成物は水（Ａ）と、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である。式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。  ｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０…式（Ｃ１）【特許請求の範囲】
【請求項１】
非浸透性基材印刷用インク組成物であって、
水（Ａ）と、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、
沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、
前記有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、前記非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である
非浸透性基材印刷用インク組成物。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０…式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【請求項２】
前記ＳＰＣが、１０．０〜３０．０である請求項１に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤（Ｃ）が、グリコール化合物、グリコールモノエーテル化合物、及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１又は請求項２に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項４】
前記有機溶剤（Ｃ）が、グリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤（Ｃ）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、 ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び２−エチル−１−ヘキサノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項６】
前記｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が、５．０以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項７】
更に、沸点が２５０℃以下であり、下記式（Ｄ１）を満足する水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜＞１０．０…式（Ｄ１）
式（Ｄ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＤは、水溶性有機溶剤（Ｄ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＤとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【請求項８】
前記水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が、前記非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、２０質量％〜４０質量％である請求項７に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項９】
前記水溶性有機溶剤（Ｄ）が、グリコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項７又は請求項８に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１０】
前記樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１１】
更に、着色剤を含有する請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１２】
インクジェットインクとして用いられる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１３】
非浸透性基材上に、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物を付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
【請求項１４】
非浸透性基材上に、インク組成物を付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法であって、
前記インク組成物は
水（Ａ）と、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、
沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、
前記有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、前記インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である
画像記録方法。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０…式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、画像の記録に用いられるインクに関し、様々な検討がなされている。
例えば、特許文献１には、酸化チタンを顔料とした、低粘度かつ保存安定性、顔料沈降性に優れたインクジェット用水性白インキとして、酸化チタンと顔料分散樹脂と有機溶剤と水とを含有するインクジェット用水性白インキであって、顔料分散樹脂として少なくともα−オレフィンと（無水）マレイン酸とを共重合させた樹脂を使用するインクジェット用水性白インキが開示されている。
また、特許文献２には、ヘッド内における目詰まり耐性に優れ、かつ、耐擦性に優れる画像を形成できる水系インクジェットインク組成物として、樹脂と、樹脂に対するＳＰ値の差が３以内の含窒素溶剤と、水と、を含み、上記含窒素溶剤の含有量は樹脂１質量部に対して２〜９質量部であり、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が３質量％以下である、水系インクジェットインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２１０８３７号公報
【特許文献２】特開２０１７−１８６４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、基材上にインク組成物を用いて画像を記録する場合、記録された画像に対し、密着性（詳細には、基材に対する密着性。以下同じ。）及び耐擦性が要求される場合がある。かかる要求を満足させる方策として、インク組成物に樹脂を含有させることにより、基材上でのインク組成物の乾燥時におけるインク組成物の造膜性を向上させ、これにより、得られる画像の密着性及び耐擦性を向上させる方策が挙げられる。
しかし、基材として樹脂基材等の非浸透性基材を用いる場合には、非浸透性基材の変形等を抑制する観点から、非浸透性基材上でのインク組成物の乾燥条件を強くし過ぎない（例えば、乾燥温度を高くしすぎない）ことが望ましい。かかる事情を考慮すると、基材として非浸透性基材を用いる場合には、乾燥条件を強くすることによってではなく、インク組成物の性能によって、画像の密着性及び耐擦性を向上させることが望ましい。
また、非浸透性基材上でのインク組成物の乾燥条件を弱くした場合（例えば、乾燥温度を低くした場合）、画像の乾燥性が不足し、画像のべたつきが生じる場合がある。かかる事情を考慮すると、基材として非浸透性基材を用いる場合には、インク組成物の性能によって、画像の乾燥性を向上させることも求められる。
以上の理由により、非浸透性基材上に、密着性、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できる非浸透性基材印刷用インク組成物が求められる。
【０００５】
上述した点に関し、特許文献１に記載のインク組成物（即ち、インクジェット用水性白インキ）及び特許文献２に記載のインク組成物（即ち、水系インクジェットインク組成物）を用いた場合には、画像の乾燥性が不足する傾向がある。
【０００６】
本開示は、上記事情に鑑みてなされた。
本開示の一態様の課題は、非浸透性基材上に、密着性、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できる非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  非浸透性基材印刷用インク組成物であって、
水（Ａ）と、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、
沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である非浸透性基材印刷用インク組成物。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０  …  式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【０００８】
＜２＞  ＳＰＣが、１０．０〜３０．０である＜１＞に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜３＞  有機溶剤（Ｃ）が、グリコール化合物、グリコールモノエーテル化合物、及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞又は＜２＞に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜４＞  有機溶剤（Ｃ）が、グリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜５＞  有機溶剤（Ｃ）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、 ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び２−エチル−１−ヘキサノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜６＞  ｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が、５．０以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜７＞  更に、沸点が２５０℃以下であり、下記式（Ｄ１）を満足する水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜＞１０．０…式（Ｄ１）
式（Ｄ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＤは、水溶性有機溶剤（Ｄ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＤとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
＜８＞  水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が、非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、２０質量％〜４０質量％である＜７＞に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜９＞  水溶性有機溶剤（Ｄ）が、グリコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜７＞又は＜８＞に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜１０＞  樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜１１＞  更に、着色剤を含有する＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜１２＞  インクジェットインクとして用いられる＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
＜１３＞  非浸透性基材上に、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材印刷用インク組成物を付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
＜１４＞  非浸透性基材上に、インク組成物を付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法であって、
前記インク組成物は
水（Ａ）と、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、
沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である
画像記録方法。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０…式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【発明の効果】
【０００９】
本開示の一態様によれば、非浸透性基材上に、密着性、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できる非浸透性基材印刷用インク組成物及び画像記録方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１１】
〔非浸透性基材印刷用インク組成物〕
本開示の非浸透性基材印刷用インク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、非浸透性基材上への画像の記録に用いられ、水（Ａ）と、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である。
【００１２】
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０  …  式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【００１３】
本開示において、単に「ＳＰ値」との用語は、ＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を意味する。
本開示におけるＳＰ値は、沖津法（沖津俊直著「日本接着学会誌」２９（５）（１９９３））によって算出するものとする。
具体的には、ＳＰ値は以下の式で計算されるものである。なお、ΔＦは文献記載の値である。
ＳＰ値（δ）＝ΣΔＦ（Molar Attraction Constants）／Ｖ（モル容積）
【００１４】
また、本開示において、「樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂」とは、インク中に含有される全ての樹脂のうち、インク全体に対する含有質量が最大である樹脂を意味する。
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂は、１種には限られず、２種以上であってもよい。例えば、樹脂（Ｂ）が、樹脂Ｘ、樹脂Ｙ、及び樹脂Ｚからなり、かつ、樹脂Ｘ及び樹脂Ｙの含有質量が等しく、これら樹脂Ｘ及び樹脂Ｙの各々の含有質量が、樹脂Ｚの含有質量よりも大きい場合には、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂は、樹脂Ｘ及び樹脂Ｙの２種となる。樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂が２種以上である場合、有機溶剤（Ｃ）は、全ての主たる樹脂に対して式（Ｃ１）を満足し、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まない水溶性有機溶剤である。
【００１５】
主たる樹脂のＳＰＢは、主たる樹脂を構成する各構成単位のＳＰ値を、主たる樹脂中における含有質量に応じて加重平均することによって求める。
より詳細には、主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）は、下記数式１において、Ｓｉに、主たる樹脂中のｉ種目（ｉは１以上の整数を表す）の構成単位のＳＰ値を代入し、Ｗｉに、上記ｉ種目の構成単位の主たる樹脂中における含有質量を代入することにより、Ｘとして求められる値である。
【００１６】
【数１】
2020049929.tif 000002
【００１７】
構成単位のＳＰ値としては、その構成単位を形成するための化合物のＳＰ値を採用する。
例えば、ＳＰ値１５ＭＰａ１／２の化合物Ａ（１０質量％）と、ＳＰ値１８ＭＰａ１／２の化合物Ｂ（２０質量％）と、ＳＰ値２０ＭＰａ１／２の化合物Ｃ（７０質量％）と、を原料として形成される樹脂ａのＳＰ値は、下記式により求められる。
樹脂ａのＳＰ値（ＭＰａ１／２）＝（１５ＭＰａ１／２×１０＋１８ＭＰａ１／２×２０＋２０ＭＰａ１／２×７０）／（１０＋２０＋７０）＝１９．１ＭＰａ１／２
【００１８】
主たる樹脂中の構成単位の同定は、熱分析ガスクロマトグラフィーによって行う。
主たる樹脂中における構成単位の含有質量の解析は、核磁気共鳴（ＮＭＲ；nuclear magnetic resonance）によって行う。
【００１９】
本開示のインクによれば、非浸透性基材上に、密着性（即ち、非浸透性基材に対する密着性）、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本開示のインクは、以下の理由によって限定されることはない。
本開示のインクにおいて、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）と、有機溶剤（Ｃ）のＳＰ値（即ち、ＳＰＣ）と、の差の絶対値（即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜）が１０．０以下であること、及び、有機溶剤（Ｃ）の合計含有量がインクの全量に対して０．０１質量％〜５．０質量％であることにより、非浸透性基材上に付与されたインク中の樹脂（Ｂ）による造膜性が高められ、これにより、強固な膜（即ち、密着性及び耐擦性に優れた画像）が形成されると考えられる。
また、有機溶剤（Ｃ）の沸点が２５０℃以下であること、有機溶剤（Ｃ）が窒素原子を含まないこと、有機溶剤（Ｃ）の合計含有量がインクの全量に対して０．０１質量％〜５．０質量％であること、及び、樹脂（Ｂ）が、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることにより、非浸透性基材上に付与されたインク（即ち、画像）の乾燥性が向上すると考えられる。
【００２０】
本開示において、画像の乾燥性とは、画像の乾燥時、画像から水及び／又は水溶性有機溶剤が速やかに除去される性質を意味する。
画像の乾燥性が不足する場合には、水及び／又は水溶性有機溶剤の残存に起因して画像のベタツキが生じる場合がある。
【００２１】
本開示のインクに対し、特許文献１（即ち、特開２０１４−２１０８３７号公報）に記載のインク組成物を用いた場合には、画像の乾燥性が不足する傾向がある。この理由は明らかではないが、特許文献１に記載のインク組成物中の顔料分散樹脂が、水及び／又は水溶性有機溶剤を取り込んでゲル化しやすい性質を有し、この性質が、画像の乾燥性に対して不利に働くためと考えられる。
本開示のインクでは、樹脂（Ｂ）が、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることにより、特許文献１に記載のインク組成物を用いた場合と比較して、画像の乾燥性の不足が解消される。
【００２２】
また、本開示のインクに対し、特許文献２（即ち、特開２０１７−１８６４７２号公報）に記載のインク組成物を用いた場合にも、画像の乾燥性が不足する傾向がある。この理由は明らかではないが、特許文献２に記載のインク組成物中の含窒素溶剤が、画像の吸湿性を高める方向に作用するためと考えられる。
本開示のインクでは、有機溶剤（Ｃ）が窒素原子を含まないことにより、特許文献２に記載のインク組成物を用いた場合と比較して、画像の乾燥性が向上する。
【００２３】
また、本開示のインクは、樹脂（Ｂ）が、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることにより、特許文献１に記載のインク組成物と比較して、インクジェットインクとして用いた場合のインクジェットノズルからの吐出性（以下、単に「吐出性」ともいう）にも優れる。
本開示のインクに対し、特許文献１に記載のインク組成物は、吐出性に劣る傾向がある。この理由は明らかではないが、特許文献１に記載のインク組成物における顔料分散樹脂が、ゲル化しやすい性質を有するためと考えられる。
【００２４】
以下、本開示のインクに含有され得る各成分について説明する。
【００２５】
＜水（Ａ）＞
本開示のインクは、水（Ａ）を含有する。
即ち、本開示のインクは、いわゆる水系のインクである。
水（Ａ）の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
水（Ａ）の含有量の上限は、他の成分の含有量に応じて適宜定まる。水（Ａ）の含有量の上限としては、例えば、９０質量％、８０質量％等が挙げられる。
【００２６】
＜樹脂（Ｂ）＞
本開示のインクは、樹脂（Ｂ）を含有する。
ここで、樹脂（Ｂ）は、インクに含有される樹脂成分全体を意味する。
樹脂（Ｂ）は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。
これにより、画像の密着性、画像の耐擦性、及び画像の乾燥性がより向上する。
【００２７】
本開示において、アクリル樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸の誘導体（例えば、アクリル酸エステル等）、メタクリル酸、及びメタクリル酸の誘導体（例えば、メタクリル酸エステル等）からなる群から選択される少なくとも１種を含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。
また、本開示において、ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を含む高分子化合物を意味する。ポリエステル樹脂としては、多価カルボン酸（例えばジカルボン酸）とポリアルコール（例えばジオール）との重縮合物が挙げられる。
また、本開示において、ウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を含む高分子化合物を意味する。
【００２８】
アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜８００００がより好ましく、８０００〜６００００が更に好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜２０００００が好ましく、４０００〜１５００００がより好ましく、５０００〜１０００００が更に好ましい。
ウレタン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜５０００００が好ましく、４０００〜３０００００がより好ましく、５０００〜２０００００が更に好ましい。
【００２９】
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特別な記載がない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００３０】
樹脂（Ｂ）の具体的な形態としては、樹脂からなる粒子である樹脂粒子；顔料の少なくとも一部を被覆して顔料を分散させるための顔料分散樹脂；等が挙げられる。
樹脂（Ｂ）は、画像の密着性及び耐擦性をより向上させる観点から、樹脂粒子を少なくとも１種含むことが好ましい。
樹脂（Ｂ）が樹脂粒子を含む場合、樹脂（Ｂ）は、更に、顔料分散樹脂を少なくとも１種含んでもよい。
樹脂（Ｂ）が樹脂粒子を含む場合、樹脂（Ｂ）中に占める樹脂粒子の割合は、５０質量％超が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
【００３１】
（樹脂粒子）
樹脂粒子に含まれる樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
詳細には、樹脂（Ｂ）に含まれ得る樹脂粒子は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種からなる樹脂粒子である。
【００３２】
樹脂（Ｂ）に含まれ得る樹脂粒子は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂（即ち、樹脂（Ｂ）中、含有質量が最大である樹脂）を含むことが好ましい。
【００３３】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、水不溶性の樹脂であることが好ましい。
本開示において、水不溶性の樹脂における「水不溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解量が１．０ｇ未満（より好ましくは０．５ｇ未満）である性質を指す。
【００３４】
樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。
【００３５】
本開示において、体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定された値を意味する。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ−３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。
【００３６】
樹脂粒子については、例えば、アクリル樹脂からなる粒子の例として、国際公開第２０１７／１６３７３８号の段落０１３７〜０１７１、及び特開２０１０−０７７２１８号公報の段落００３６〜００８１の記載を参照してもよい。
【００３７】
樹脂粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られる画像の密着性を向上する観点から、１００℃以下が好ましく、７５℃以下がより好ましい。
【００３８】
本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定された値を意味する。
ガラス転移温度の具体的な測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９８７年）又はＪＩＳ  Ｋ  ６２４０（２０１１年）に記載の方法に順じて行う。
本開示におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度（以下、Ｔｉｇと称することがある）である。
ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
ガラス転移温度を求める場合、予想される樹脂のガラス転移温度より約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度：２０℃／分で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱し、示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。
補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本開示におけるガラス転移温度は、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。
【００３９】
また、樹脂粒子が樹脂を２種以上含む場合には、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、個々の樹脂のガラス転移温度の加重平均値を意味する。
【００４０】
樹脂粒子に含まれる樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
脂環式構造としては、炭素数５〜１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ〜１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ〜１ｍｏｌであることがより好ましい。
樹脂粒子に含まれる樹脂は、樹脂粒子の水分散性をより向上させる観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、例えば樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ〜１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌであることがより好ましい。
【００４１】
（顔料分散樹脂）
顔料分散樹脂としては特に制限はなく、公知の樹脂分散剤を用いることができる。
公知の樹脂分散剤としては、例えば、特許第５８６３６００号公報、特開２０１８−２８０８０号公報、特開２０１７−１４９９０６号公報、特開２０１６−１９３９８１号公報に記載されている樹脂分散剤が挙げられる。
顔料分散樹脂としては、アクリル樹脂が好ましい。
【００４２】
インク全体に対する樹脂（Ｂ）の合計含有量は、好ましくは０．５質量％〜１０．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％〜８．０質量％であり、更に好ましくは２．５質量％〜７．０質量％である。
【００４３】
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）は、式（Ｃ１）を満足すればよく、その他には特に制限はない。
ＳＰＢは、好ましくは１０．０〜３０．０である。
ＳＰＢが３０．０以下である場合には、画像の密着性及び耐擦性（特に、耐擦性）がより向上する。ＳＰＢは、より好ましくは２５．０以下であり、更に好ましくは２２．５以下である。
ＳＰＢが１０．０以上である場合には、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の選択の幅がより広い。ＳＰＢは、より好ましくは１５．０以上である。
【００４４】
＜有機溶剤（Ｃ）＞
本開示のインクは、有機溶剤（Ｃ）を含有する。
有機溶剤（Ｃ）は、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、前述した式（Ｃ１）（即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０）を満足する有機溶剤である。
本開示のインクは、有機溶剤（Ｃ）を、１種のみ含有してもよいし、２種以上含有してもよい。
【００４５】
本開示において、「沸点」は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
有機溶剤（Ｃ）の沸点が２５０℃以下であることは、画像の乾燥性向上に寄与する。
【００４６】
ＳＰＣは、式（Ｃ１）（即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０）を満足すればよく、その他には特に制限はない。即ち、有機溶剤（Ｃ）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）を考慮して適宜選択できる。
ＳＰＣは、好ましくは１０．０〜３０．０である。
ＳＰＣが３０．０以下である場合には、画像の密着性及び耐擦性（特に、耐擦性）がより向上する。ＳＰＣは、より好ましくは２８．０以下であり、更に好ましくは２６．０以下であり、更に好ましくは２５．０以下である。
ＳＰＣが１０．０以上である場合には、有機溶剤（Ｃ）の選択の幅がより広い。ＳＰＣは、より好ましくは１５．０以上であり、更に好ましくは１７．５以上である。
【００４７】
前述のとおり、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０（即ち、式（Ｃ１））を満足する。言い換えれば、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、１０．０以下である。これにより、画像の密着性及び画像の耐擦性が向上する。
画像の密着性及び画像の耐擦性をより向上させる観点から、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、８．５以下であることが好ましく、７．５以下であることがより好ましく、５．０以下であることが更に好ましく、３．０以下であることが最も好ましい。
【００４８】
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜の下限には特に制限はない。即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、０であってもよい。
【００４９】
有機溶剤（Ｃ）としては、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、式（Ｃ１）を満足すること以外には特に制限はない。
画像の密着性及び画像の耐擦性をより向上させる観点から、有機溶剤（Ｃ）は、グリコール化合物、グリコールモノエーテル化合物、及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占めるグリコール化合物、グリコールモノエーテル化合物、及び炭素数５以上のモノアルコール化合物の合計の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００５０】
有機溶剤（Ｃ）としてのグリコール化合物としては、ジプロピレングリコール（以下、ＤＰＧともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、１，２−ヘキサンジオール（以下、１，２−ＨＤＯともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（以下、２−エチル−１，３−ＨＤＯともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、等が挙げられる。
【００５１】
有機溶剤（Ｃ）としてのグリコールモノエーテル化合物としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、ＤＥＧｍＢＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（以下、ＤＥＧｍＥＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＤＰＧｍＭＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃、ＳＰ値２１．８ＭＰａ１／２）プロピレングリコールモノブチルエーテル（以下、ＰＧｍＢＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５１℃、ＳＰ値２２．６ＭＰａ１／２）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（以下、ＰＧｍＰＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３２℃、ＳＰ値２２．５ＭＰａ１／２）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧｍＭＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＴＰＧｍＭＥともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、等が挙げられる。
【００５２】
有機溶剤（Ｃ）としての炭素数５以上のモノアルコール化合物としては、２−エチル−１−ヘキサノール（沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、１−オクタノール（沸点１９６℃、ＳＰ値１９．８ＭＰａ１／２）、２−オクタノール（沸点１７９℃、ＳＰ値２０．１ＭＰａ１／２）、２−プロピル−１−ヘキサノール（沸点１９３℃、ＳＰ値１９．４ＭＰａ１／２）、１−ペンタノール（沸点１３７℃、ＳＰ値２１．４ＭＰａ１／２）、１−ヘキサノール（沸点１５７℃、ＳＰ値２０．７ＭＰａ１／２）、１−デカノール（沸点２３０℃、ＳＰ値１９．２ＭＰａ１／２）、等が挙げられる。
【００５３】
有機溶剤（Ｃ）としての炭素数５以上のモノアルコール化合物の炭素数は、好ましくは５〜１０であり、より好ましくは６〜１０であり、更に好ましくは７〜１０であり、更に好ましくは８又は９である。
【００５４】
画像の密着性及び画像の耐擦性を更に向上させる観点から、有機溶剤（Ｃ）は、グリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが更に好ましい。
この場合、有機溶剤（Ｃ）中に占めるグリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物の合計の割合は、５０質量％〜１００質量％が好ましく、６０質量％〜１００質量％がより好ましく、８０質量％〜１００質量％が更に好ましい。
【００５５】
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である。
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が０．０１質量％以上であることにより、画像の密着性及び画像の耐擦性が向上する。有機溶剤（Ｃ）の合計含有量は、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１．０質量％以上である。
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が５．０質量％以下であることにより、画像の乾燥性が向上する。有機溶剤（Ｃ）の合計含有量は、好ましくは４．０質量％以下であり、更に好ましくは３．０質量％以下である。
【００５６】
＜水溶性有機溶剤（Ｄ）＞
本開示のインクは、更に、沸点が２５０℃以下であり、下記式（Ｄ１）を満足する水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有してもよい。
インクに含有され得る水溶性有機溶剤（Ｄ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５７】
｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜＞１０．０…式（Ｄ１）
式（Ｄ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＤは、水溶性有機溶剤（Ｄ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＤとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【００５８】
本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上（好ましくは３ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質を意味する。
【００５９】
本開示のインクが水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有する場合には、インクの吐出性がより向上する。この理由は明らかではないが、下記式（Ｄ１）を満足する水溶性有機溶剤（Ｄ）は、前述の有機溶剤（Ｃ）とは異なり、樹脂（Ｂ）の造膜性に対する寄与が少なく、その代わりに、インク吐出時におけるインクの流動性をより高める働きをするためと考えられる。
また、水溶性有機溶剤（Ｄ）の沸点が２５０℃以下であることにより、画像の乾燥性が好適に維持される。
【００６０】
ＳＰＤは、式（Ｄ１）（即ち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜＞１０．０）を満足すればよく、その他には特に制限はない。即ち、水溶性有機溶剤（Ｄ）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＳＰ値（即ち、ＳＰＢ）を考慮して適宜選択できる。
ＳＰＤは、好ましくは３０．０以上である。
ＳＰＤが３０．０以上である場合には、式（Ｄ１）を満足させ易い。
ＳＰＤは、好ましくは５０．０以下であり、より好ましくは４０．０以下である。
【００６１】
前述のとおり、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜は、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜＞１０．０（即ち、式（Ｄ１））を満足する。言い換えれば、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜は、１０．０超である。これにより、インクの吐出性がより向上する。
ＳＰＤ及びＳＰＢは、ＳＰＤからＳＰＢを差し引いた値（即ち、ＳＰＤ−ＳＰＢ）が、１０．０超であることが好ましい。
【００６２】
｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜の上限には特に制限はない。
｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜の上限（好ましくは、ＳＰＤからＳＰＢを差し引いた値の上限）は、水溶性有機溶剤（Ｄ）の選択の幅が広い点で、好ましくは５０．０であり、より好ましくは４０．０である。
【００６３】
水溶性有機溶剤（Ｄ）としては、沸点が２５０℃以下であり、式（Ｄ１）を満足すること以外には特に制限はない。
画像の乾燥性をより向上させる観点から、水溶性有機溶剤（Ｄ）は、窒素原子を含まないことが好ましい。
【００６４】
また、インクの吐出性をより向上させる観点から、水溶性有機溶剤（Ｄ）は、グリコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００６５】
水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのグリコール化合物としては、プロピレングリコール（以下、ＰＧともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、ジエチレングリコール（以下、ＤＥＧともいう；沸点及びＳＰ値は後述の実施例参照）、等が挙げられる。
なお、前述した有機溶剤（Ｃ）としてのグリコール化合物として例示した化合物であっても、式（Ｄ１）を満足する場合には、水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのグリコール化合物として用いることができる場合がある。
【００６６】
また、インクが水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有する場合において、水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５質量％〜４０質量％である。
水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が５質量％以上である場合には、インクの吐出性がより向上する。インクの吐出性をより向上させる観点から、水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量は、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上である。
水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が４０質量％以下である場合には、画像の乾燥性がより向上する。画像の乾燥性をより向上させる観点から、水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量は、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００６７】
＜着色剤＞
本開示のインクは、更に、着色剤を含有してもよい。
着色剤としては、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられる。
【００６８】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、等が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、白色無機顔料、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、等が挙げられる。
着色剤としては、特開２００９−２４１５８６号公報の段落００９６〜０１００に記載の着色剤が好ましく挙げられる。
【００６９】
着色剤は、白色無機顔料を含むことが好ましい。この場合のインクは、例えば、白色インクとして好適に用いることができる。また、インクが、着色剤として、白色無機顔料と、白色以外の色の顔料と、を含むことにより、白色に対し有彩色の色味が加わったインクとして用いることもできる。
白色無機顔料としては、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、マイカ、タルク、パール等が挙げられる。白色無機顔料の中でも、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又は酸化亜鉛が好ましく、二酸化チタンがより好ましい。
【００７０】
白色無機顔料を含有する態様のインクには、このインクによる画像（例えば白色画像）によって、下地（例えば、非浸透性基材、非浸透性基材上に記録された有彩色の画像、等）を覆い隠す性質（以下、「隠蔽性」ともいう）が要求される場合がある。
上記隠蔽性を高めるために、白色無機顔料として、粒子径が大きい（例えば、平均一次粒子径として１５０ｎｍ以上）白色無機顔料を選択する場合があり、また、インク中における白色無機顔料の含有量を多くする（例えば３質量％以上とする）場合がある。
このような場合には、インクを顔料ごと造膜させるために、インク中の樹脂（Ｂ）に対し、より高い造膜性が要求される場合がある。
本開示のインクは、かかる要求も満足する。
【００７１】
白色無機顔料の平均一次粒子径は、例えば１５０ｎｍ〜４００ｎｍである。
平均一次粒子径が１５０ｎｍ以上であると、隠蔽性がより向上する。また、平均一次粒子径が４００ｎｍ以下であると、インクの吐出性がより向上する。
白色無機顔料の平均一次粒子径としては、２５０ｎｍ〜３５０ｎｍが好ましく、２５０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましい。
【００７２】
白色無機顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定される値である。測定には、日本電子株式会社製の透過型電子顕微鏡１２００ＥＸを用いることができる。
具体的には、カーボン膜を貼り付けたＣｕ２００メッシュ（日本電子株式会社製）に、１，０００倍に希釈したインクを滴下し乾燥させた後、ＴＥＭで１０万倍に拡大した画像から、重なっていない独立した粒子３００個の円相当径を測定し、得られた測定値を単純平均した値を、平均一次粒子径とする。
【００７３】
白色無機顔料の含有量は、インク全量に対し、１質量％〜２０質量％が好ましく、３質量％〜１７質量％がより好ましく、５質量％〜１５質量％が更に好ましい。
白色無機顔料の含有量が１質量％以上であると、隠蔽性がより向上する。
また、白色無機顔料の含有量が２０質量％以下であると、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上する。
【００７４】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、界面活性剤、ワックス、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤（有機塩基、無機アルカリ等の中和剤）、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等が挙げられる。
【００７５】
＜インクの好ましい物性＞
本開示のインクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
粘度は、粘度計を用い、２５℃で測定される値である。
粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。
【００７６】
本開示のインクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２７ｍＮ／ｍ以上３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
表面張力は、２５℃の温度下で測定される値である。
表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。
【００７７】
本開示のインクの２５℃におけるｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましく、ｐＨ７〜９が更に好ましい。
ｐＨの測定方法は、市販のｐＨメーターを用いて２５℃で測定される値である。
【００７８】
本開示のインクは、塗布法、浸漬法、グラビア法、フレキソ法、インクジェット法等による画像記録に用いることができる。
本開示のインクは、特に、インクジェット法による画像記録に用いられる（即ち、インクジェットインクとして用いられる）ことが好ましい。
【００７９】
〔画像記録方法〕
本開示の画像記録方法は、非浸透性基材上に、上述した本開示のインクを付与して画像を記録する工程（以下、「画像記録工程」ともいう）を含む。
本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
また、画像記録工程において、本開示のインクは、非浸透性基材の表面に直接付与されることには限定されない。本開示のインクは、例えば、非浸透性基材上に記録された他の画像上に付与されてもよい。
【００８０】
本開示の画像記録方法は、本開示のインクを用いた画像記録方法である。
従って、本開示の画像記録方法によれば、非浸透性基材上に、密着性（即ち、非浸透性基材に対する密着性）、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できる。
【００８１】
＜非浸透性基材＞
本開示の画像記録方法では、非浸透性基材が用いられる。
非浸透性基材とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ Ｄ５７０で吸水率（質量％、２４ｈｒ．）が０．２未満である基材を指す。
非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
樹脂基材としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂の基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂を、シート状又はフィルム状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又はポリイミドを含む基材が好ましい。
【００８２】
樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよい。
ここで、透明とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。
【００８３】
樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、被記録媒体の生産性の観点から、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【００８４】
樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
＜画像記録工程＞
画像記録工程におけるインクの付与方法としては、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用できる。
中でも、インクジェット法が好ましい。
インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェット法として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方法も適用できる。
【００８６】
非浸透性基材上へのインクジェット法によるインクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、被記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、被記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に被記録媒体を走査させることで被記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と被記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、被記録媒体だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
【００８７】
インクの付与は、３００ｄｐｉ以上（より好ましくは６００ｄｐｉ、更に好ましくは８００ｄｐｉ）の解像度を有するインクジェットヘッドを用いて行うことが好ましい。ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈの略であり、１ｉｎｃｈ（１インチ）は２．５４ｃｍである。
【００８８】
インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点から、１ｐＬ（ピコリットル）〜１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ〜６ｐＬがより好ましい。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点から、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
【００８９】
画像記録工程では、非浸透性基材上に付与されたインクを加熱乾燥させて画像を得てもよい。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、非浸透性基材のインクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、非浸透性基材のインクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、非浸透性基材のインクが付与された面又はインクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【００９０】
加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましい。
インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒〜６０秒が好ましく、５秒〜６０秒がより好ましく、１０秒〜４５秒が特に好ましい。
【００９１】
また、インクの付与前に、あらかじめ非浸透性基材を加熱してもよい。
加熱温度としては、適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
【００９２】
画像記録工程では、本開示のインクに該当する２種以上のインクを付与して画像を形成してもよい。この場合の２種以上のインクとしては、例えば、白色無機顔料を含有する第１インクと、白色無機顔料を含有せずに白色以外の色の着色剤を含有する第２インクと、を用いることができる。この場合のより具体的な態様として、まず、非浸透性基材としての透明な樹脂基材上に、第２インクによって文字、図形等の画像を記録し、次いで、第１インクによる画像（例えばベタ画像（solid image））を、第２インクによる画像及び非浸透性基材の画像非形成領域を覆うようにして記録する態様が挙げられる。この場合、第２インクによる、文字、図形等の画像は、非浸透性基材のウラ面（即ち、画像が形成される面とは反対側の面）側から、非浸透性基材と通して視認する。
【００９３】
また、本開示の画像記録方法は、本開示のインクを用いた上記画像記録工程（以下、「第１画像記録工程」ともいう）と、本開示のインクに該当しないインクを用いた第２画像記録工程と、を含んでいてもよい。
この場合の具体的な態様としては、本開示のインクとして、白色無機顔料を含有するインクＡを用い、かつ、本開示のインクに該当しないインクとして、白色無機顔料を含有せずに白色以外の色の着色剤を含有するインクＢを用いる態様が挙げられる。この場合のより具体的な態様として、まず、第２画像記録工程を実施することにより、非浸透性基材としての透明な樹脂基材上に、インクＢによって文字、図形等の画像を記録し、次いで、第１画像記録工程を実施することにより、インクＡによる画像（例えばベタ画像）を、第２インクによる画像及び非浸透性基材の画像非形成領域を覆うようにして記録する態様が挙げられる。この場合、インクＢによる、文字、図形等の画像は、非浸透性基材のウラ面（即ち、画像が形成される面とは反対側の面）側から、非浸透性基材と通して視認する。
インクＢとしては、インクＡと同様に、水系のインクを用いることが好ましい。インクＢの具体的態様として、白色無機顔料及び有機溶剤（Ｃ）を含有しないこと以外は本開示のインクと同様のインクが挙げられる。
【００９４】
＜処理液を付与する工程＞
本開示の画像記録方法は、上述した画像記録工程の前に、非浸透性基材上に、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する処理液を付与する工程（以下、「処理液付与工程」ともいう）を含んでいてもよい。
この場合、画像記録工程では、非浸透性基材の処理液が付与された面の少なくとも一部の上に、上述した本開示のインクを付与して画像を記録する。
本開示の画像記録方法が、上述した第１画像記録工程及び第２画像記録工程を含み、かつ、処理液付与工程を含む場合には、処理液付与工程、第２画像記録工程、及び第１画像記録工程の順に実施されることが好ましい。
【００９５】
本開示の画像記録方法が処理液付与工程を含む場合、凝集剤が、非浸透性基材上でインク中の成分（例えば、樹脂（Ｂ）等）を凝集させる。これにより、画像記録の高速化が実現される。更に、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上する。
【００９６】
非浸透性基材への処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行うことができる。
塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
インクジェット法の詳細については、上述した画像記録工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
【００９７】
また、処理液付与工程において、処理液の付与前に非浸透性基材を加熱してもよい。
加熱温度としては、非浸透性基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
【００９８】
処理液付与工程では、処理液の付与後であって、上述の画像記録工程の前に、処理液を加熱乾燥させてもよい。
処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、非浸透性基材の処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、非浸透性基材の処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、非浸透性基材の処理液が付与された面又は処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
【００９９】
処理液の加熱乾燥時の加熱温度は、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、１００℃が好ましく、９０℃がより好ましく、７０℃が更に好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒〜６０秒が好ましく、０．５秒〜２０秒がより好ましく、０．５秒〜１０秒が特に好ましい。
【０１００】
以下、本開示の画像記録方法において用いられる処理液の詳細について説明する。
【０１０１】
（処理液）
処理液は、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する。
凝集剤としては、多価金属化合物、有機酸、金属錯体、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
凝集剤は、有機酸を含むことが好ましい。
【０１０２】
−多価金属化合物−
多価金属化合物としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。
これらの金属の塩としては、後述する有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
中でも、好ましくは、有機酸（ギ酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
多価金属化合物は、処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
【０１０３】
−有機酸−
有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
【０１０４】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、蟻酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ−リンゴ酸）、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、４−メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、等が好ましい。
これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１０５】
カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましく、ジカルボン酸がより好ましい。
ジカルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、４−メチルフタル酸、又はクエン酸が好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタル酸、又はクエン酸がより好ましい。
【０１０６】
有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０〜５．０）ことが好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料、ポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
【０１０７】
有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。
【０１０８】
−金属錯体−
金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
【０１０９】
金属錯体としては、様々な金属錯体が市販されており、本開示においては、市販の金属錯体を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。
【０１１０】
−水溶性カチオン性ポリマー−
水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体、ポリ−２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、等が挙げられる。
水溶性カチオン性ポリマーについては、特開２０１１−０４２１５０号公報（特に、段落０１５６）、特開２００７−９８６１０号公報（特に、段落００９６〜０１０８）等の公知文献の記載を適宜参照できる。
水溶性カチオン性ポリマーの市販品としては、シャロール（登録商標）ＤＣ−３０３Ｐ、シャロールＤＣ−９０２Ｐ（以上、第一工業製薬（株）製）、カチオマスター（登録商標）ＰＤ−７、カチオマスターＰＤ−３０（以上、四日市合成（株）製）、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ（センカ（株）製）が挙げられる。
【０１１１】
凝集剤の含有量には特に制限はない。
インクの凝集速度の観点から、処理液の全量に対する凝集剤の含有量は、０．１質量％〜４０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜３０質量％であることがより好ましく、１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。
【０１１２】
−水−
処理液は、水を含有することが好ましい。
水の含有量は、処理液の全質量に対して、好ましくは５０質量％〜９０質量％であり、より好ましくは６０質量％〜８０質量％である。
【０１１３】
−樹脂粒子−
処理液は樹脂粒子を含んでもよい。処理液が樹脂粒子を含むことにより、密着性に優れた画像が得られる。
樹脂粒子としては、前述したインクに含有され得る樹脂粒子と同様のものを用いることができる。
【０１１４】
樹脂粒子の含有量には特に制限はない。
処理液の全質量に対する樹脂粒子の含有量は、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましく、１質量％〜１５質量％であることが特に好ましい。
【０１１５】
−水溶性溶剤−
処理液は、水溶性溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；特開２０１１−４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２−ピロリドン、及びＮ−メチル−２−ピロリドン；等が挙げられる。
中でも、成分の転写の抑制の観点から、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。
【０１１６】
−界面活性剤−
処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。
【０１１７】
界面活性剤としては、特開昭５９−１５７６３６号公報の第３７〜３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載のフッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等も挙げられる。
【０１１８】
例えば、処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、処理液の全量に対し、０．０００１質量％〜１質量％が好ましく、０．００１質量％〜０．１質量％がより好ましい。
【０１１９】
−その他の成分−
処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３−００１８５４号公報の段落００２６〜００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１２０】
−処理液の物性−
インクの凝集速度の観点から、処理液の２５℃におけるｐＨは０．１〜３．５であることが好ましい。
処理液のｐＨが０．１以上であると、非浸透性基材のザラツキがより低減され、画像部の密着性がより向上する。
処理液のｐＨが３．５以下であると、凝集速度がより向上し、非浸透性基材の表面上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
処理液の２５℃におけるｐＨは、０．２〜２．０がより好ましい。ここでいう処理液の２５℃におけるｐＨの測定条件は、前述したインクの２５℃におけるｐＨの測定条件と同様である。
【０１２１】
処理液が凝集剤を含む場合、処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜５ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。ここでいう処理液の粘度の測定条件は、前述したインクの粘度の測定条件と同様である。
【０１２２】
処理液の２５℃における表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。ここでいう処理液の表面張力の測定条件は、前述したインクの表面張力の測定条件と同様である。
【実施例】
【０１２３】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
【０１２４】
＜樹脂粒子の水分散液の準備＞
以下のようにして、樹脂粒子の水分散液として、アクリル１の水分散液、アクリル２の水分散液、アクリル３の水分散液、ウレタン１の水分散液、ポリエステル１の水分散液、及び、オレフィン−無水マレイン酸共重合体１の水分散液を、それぞれ準備した。
ここで、樹脂粒子（即ち、アクリル１、アクリル２、アクリル３、ウレタン１、ポリエステル１）は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子である。
オレフィン−無水マレイン酸共重合体１は、比較樹脂からなる樹脂粒子である。
これらの樹脂粒子に含まれる樹脂（即ち、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂）のＳＰ値（ＳＰＢ）は表１に示すとおりである。
【０１２５】
（アクリル１の水分散液の準備）
アクリル１の水分散液は、以下のようにして作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコ（反応容器）に、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製の重合開始剤；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１）…「Ｖ−６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ−６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷することにより、共重合体を含む重合溶液（固形分濃度４１．０質量％）を得た。
次に、得られた重合溶液３１７．３ｇを秤量し、ここに、イソプロパノール４６．４ｇ、２０質量％無水マレイン酸水溶液１．６５ｇ（水溶性酸性化合物、共重合体に対してマレイン酸として０．３質量％相当）、及び２モル／Ｌの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液４０．７７ｇを加え、反応容器内の液体の温度を７０℃に昇温した。
次に、７０℃に昇温された液体に対し、蒸留水３８０ｇを１０ｍＬ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２８７．０ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−３−オンとして４４０ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム（＝７０／２０／５／５［質量比］）共重合体であるアクリル１の水分散液（不揮発分濃度２３．２質量％）を得た。アクリル１の体積平均粒径は５．０ｎｍであり、アクリル１の重量平均分子量（Ｍｗ）は６００００であった。
【０１２６】
（アクリル２の水分散液の準備）
アクリル２水分散液は、以下のようにして作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコ（反応容器）に、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート１３５．１ｇ、ｔ−ブチルアクリレート４５２．４ｇ、アミノメチルポリスチレン１５６．６ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製の重合開始剤；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））２．７８ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１）…「Ｖ−６０１」１．３９ｇ及びメチルエチルケトン７．７ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ−６０１」１．３９ｇ及びメチルエチルケトン７．７ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１９６．０ｇを加えて放冷することにより、共重合体を含む重合溶液を得た。
次に、重合溶液を７０℃に昇温し、７０℃に昇温された重合溶液に対し、蒸留水４１０ｇを１０ｍＬ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２９２．３ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−３−オンとして４４０ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、メチルメタクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／アミノメチルポリスチレン（＝４３／３０／２７［質量比］）共重合体であるアクリル２の水分散液（不揮発分濃度２４．６質量％）を得た。アクリル２の体積平均粒径は２０．３ｎｍであり、アクリル２の重量平均分子量（Ｍｗ）は５５０００であった。
【０１２７】
（アクリル３の水分散液の準備）
アクリル３水分散液は、以下のようにして作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコ（反応容器）に、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート３１０．４ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート２１０．７ｇ、メチルエチルケトン１５５ｇ、及び「Ｖ−６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製の重合開始剤；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））２.２２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
工程（１）…「Ｖ−６０１」１．１１ｇ及びメチルエチルケトン６．８ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。
続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ−６０１」１．１１ｇ及びメチルエチルケトン６．８ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１８４．９ｇを加えて放冷することにより、共重合体を含む重合溶液を得た。
次に、重合溶液を７０℃に昇温し、７０℃に昇温された重合溶液に対し、蒸留水３５７ｇを１０ｍＬ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．２時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２７４．６ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−３−オンとして４４０ｐｐｍ）添加した。
得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、メチルメタクリレート／２−エチルメタクリレート（＝６０／４０［質量比］）共重合体であるアクリル３の水分散液（不揮発分濃度２５．８質量％）を得た。アクリル３の体積平均粒径は５２．４ｎｍであり、アクリル３の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２０００であった。
【０１２８】
（ウレタン１の水分散液の準備）
ウレタン１の水分散液として、大成ファインケミカル社製のウレタンエマルション「ＷＢＲ−２１０１」（不揮発分濃度２７質量％）を準備した。
【０１２９】
（ポリエステル１の水分散液の準備）
ポリエステル１の水分散液として、日本合成化学社製のポリエステルエマルション「ＷＲ−９６１」（不揮発分濃度３０質量％）を準備した。
【０１３０】
（オレフィン−無水マレイン酸共重合体１の水分散液の準備）
特開２０１４−２１０８３７号公報の実施例１における顔料分散樹脂１の水分散液を準備し、オレフィン−無水マレイン酸共重合体１の水分散液とした。
【０１３１】
＜二酸化チタン（ＴｉＯ２）水分散液の調製＞
（顔料分散樹脂Ｐ−１の合成）
以下のようにして、二酸化チタン（ＴｉＯ２）を水分散させるための顔料分散樹脂Ｐ−１を合成した。
ここで、顔料分散樹脂Ｐ−１は、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂である。
【０１３２】
撹拌機、冷却管を備えた三口フラスコにジプロピレングリコールを後述するモノマーの全量と同質量を加え、窒素雰囲気下で８５℃に加熱した。
ステアリルメタクリレート９．１モル当量、ベンジルメタクリレート３４．０モル当量、ヒドロキシエチルメタクリレート３１．９モル当量、メタクリル酸２５．０モル当量、及び、２−メルカプトプロピオン酸０．８モル当量を混合した溶液Ｉと、モノマーの全質量に対し１質量％のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油（株）製パーブチルＯ）を、モノマーの全質量に対し２０質量％のジプロピレングリコールに溶解させて得られた溶液ＩＩと、をそれぞれ調製した。上記三口フラスコに溶液Ｉを４時間、溶液ＩＩを５時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に２時間反応させた後、９５℃に昇温し、３時間加熱撹拌して未反応モノマーをすべて反応させた。モノマーの消失は核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）法で確認した。
得られた反応溶液を７０℃に加熱し、アミン化合物としてジメチルエタノールアミンを２０．０モル当量添加した後、プロピレングリコールを加えて撹拌し、顔料分散樹脂Ｐ−１の３０質量％溶液を得た。
得られたポリマーの構成成分は、１Ｈ−ＮＭＲにより確認した。また、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００であった。
なお、顔料分散樹脂Ｐ−１における各構成単位の質量比は、ステアリルメタクリレート由来の構成単位／ベンジルメタクリレート由来の構成単位／ヒドロキシエチルメタクリレート由来の構成単位／メタクリル酸由来の構成単位＝２０／３９／２７／１４であった。
ただし、上記質量比は、ジメチルアミノエタノールは含まない値である。
なお、下記各構成単位の括弧の右下の数値は、モル比である。
【０１３３】
【化１】
2020049929.tif 000003
【０１３４】
（二酸化チタン（ＴｉＯ２）水分散液の調製）
レディーミル  モデルＬＳＧ−４Ｕ−０８（アイメックス社製）を使用し、下記のようにして、ＴｉＯ２分散液を調製した。
即ち、ジルコニア製の容器に、二酸化チタン（ＴｉＯ２；平均一次粒子径：２１０ｎｍ、商品名：ＰＦ−６９０、石原産業株式会社製；白色無機顔料）４５質量部、上記顔料分散樹脂Ｐ−１の３０質量％溶液１５質量部、及び超純水４０質量部を加えた。更に、０．５ｍｍφジルコニアビーズ（ＴＯＲＡＹ製、トレセラムビーズ）４０質量部を加えて、スパチュラで軽く混合した。得られた混合物を含むジルコニア製の容器をボールミルに入れ、回転数１０００ｒｐｍ（revolutions per minute）で５時間分散した。分散終了後、ろ布でろ過してビーズを取り除き、ＴｉＯ２濃度が４５質量％のＴｉＯ２分散液を調製した。
【０１３５】
〔実施例１〕
＜インクの調製＞
上記アクリル１の水分散物、上記二酸化チタン（ＴｉＯ２）水分散液、有機溶剤（Ｃ）としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。
調製したインクは、着色剤として、白色無機顔料である二酸化チタン（ＴｉＯ２）を含む、白色のインクである。
【０１３６】
−インクの組成−
・アクリル１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子〕…５．０質量％
・ＤＥＧｍＢＥ〔有機溶剤（Ｃ）〕…１．０質量％
・ＰＧ〔水溶性有機溶剤（Ｄ）〕…２７質量％
・二酸化チタン（ＴｉＯ２）〔着色剤〕…７．０質量％
・顔料分散樹脂Ｐ−１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂〕…０．５質量％
・水  …  合計で１００質量％となる残量
【０１３７】
＜画像記録＞
上記インクを用い、非浸透性基材としての二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（厚さ４０μｍ、表面処理：コロナ放電処理、フタムラ化学株式会社製、略称：ＯＰＰ）を用い、以下のようにして画像記録を行った。
（１）記録方法
基材を搬送するための搬送系及びインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、非浸透性基材のコロナ放電処理面上にインクをベタ画像状に付与し、付与されたインクを、８０℃で３０秒間乾燥させることにより、白色画像を記録した。上記インクの乾燥は、インクが付与された非浸透性基材をホットプレート上に載置することにより行った。
（２）記録条件
インクジェットヘッド：１２００ｄｐｉ／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾフルラインヘッド
インク吐出量：４．０ｐＬ
駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材の搬送速度：６３５ｍｍ／秒）
【０１３８】
＜評価＞
上記インク又は画像について、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。
【０１３９】
（画像の密着性）
上記ベタ画像の記録（即ち、８０℃での３０秒間の乾燥）から５分経過後の上記ベタ画像上に、セロテープ（登録商標、Ｎｏ．４０５、ニチバン（株）製、幅１２ｍｍ、以下、単に「テープ」ともいう。）のテープ片を貼り付け、次いでテープ片をベタ画像から剥離することにより、画像の密着性を評価した。
テープの貼り付け及び剥離は、具体的には、下記の方法により行った。
一定の速度でテープを取り出し、約７５ｍｍの長さにカットし、テープ片を得た。
得られたテープ片をベタ画像に重ね、テープ片の中央部の幅１２ｍｍ、長さ２５ｍｍの領域を指で貼り付け、指先でしっかりこすった。
テープ片を貼り付けてから５分以内に、テープ片の端をつかみ、できるだけ６０°に近い角度で０．５秒〜１．０秒で剥離した。
剥離したテープ片における付着物の有無と、非浸透性基材上のベタ画像の剥がれの有無と、を目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の密着性を評価した。
下記評価基準において、画像の密着性に最も優れるランクは「Ａ」である。
【０１４０】
−画像の密着性の評価基準−
Ａ：  テープ片に付着物が視認されず、非浸透性基材上の画像の剥がれも視認されない。
Ｂ：  テープ片に若干の色付きの付着物が視認されるが、非浸透性基材上の画像の剥がれは視認されない。
Ｃ：  テープ片に若干の色付きの付着物が視認され、非浸透性基材上の画像に若干の剥がれが視認されるが、実用上許容できる範囲内である。
Ｄ：  テープ片に色付きの付着物が視認され、非浸透性基材上の画像に剥がれも視認され、実用上許容できる範囲を超えている。
Ｅ：  テープ片に色付きの付着物が視認され、非浸透性基材上の画像がほとんど剥がれ、非浸透性基材が視認される。
【０１４１】
（画像の耐擦性）
上記ベタ画像の記録（即ち、８０℃での３０秒間の乾燥）から５分経過後の上記ベタ画像を、擦り紙を巻きつけた文鎮によって繰り返し擦った。擦り紙としてはＯＫトップコート１０４（王子製紙社製）を用いた。また、上記の擦り操作は、４．０Ｎの加重を加えた状態で行った。
ベタ画像から擦り紙への色移りを目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の耐擦性を評価した。
下記評価基準において、画像の耐擦性に最も優れるランクは「Ａ」である。
【０１４２】
−画像の耐擦性の評価基準−
Ａ：  ２００回の擦り操作を完了した時点において、ベタ画像から擦り紙への色移りが視認されなかった。
Ｂ：  ２００回の擦り操作を完了した時点において、ベタ画像から擦り紙への色移りが視認されたが、１００回の擦り操作を完了した時点では、ベタ画像から擦り紙への色移りは視認されなかった。
Ｃ：  １００回の擦り操作を完了した時点において、ベタ画像から擦り紙への色移りが視認されたが、２０回の擦り操作を完了した時点では、ベタ画像から擦り紙への色移りは視認されなかった。
Ｄ：  ２０回の擦り操作を完了した時点において、ベタ画像から擦り紙への色移りが視認されたが、５回の擦り操作を完了した時点では、ベタ画像から擦り紙への色移りは視認されなかった。
Ｅ：  ５回の擦り操作を完了した時点において、ベタ画像から擦り紙への色移りが視認された。
【０１４３】
（画像の乾燥性）
上記ベタ画像の記録（即ち、８０℃での３０秒間の乾燥）から５分経過後の上記ベタ画像について、振り子粘弾性試験機（エー・アンド・ディー社製の剛体振り子型物性試験器「ＲＰＴ−３０００Ｗ」）を用い、ベタ画像の温度（以下、「サンプル温度」ともいう）を室温から１５０℃まで昇温速度６．０℃／分で上昇させた時の対数減衰率（％）を測定した。得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、画像の乾燥性を評価した。
下記評価基準において、画像の乾燥性に最も優れるランクは「Ａ」である。
【０１４４】
−画像の乾燥性の評価基準−
Ａ：サンプル温度８０℃での対数減衰率が４％未満である。
Ｂ：サンプル温度８０℃での対数減衰率が４％以上６％未満である。
Ｃ：サンプル温度８０℃での対数減衰率が６％以上１０％未満である。
Ｄ：サンプル温度８０℃での対数減衰率が１０％以上１５％未満である。
Ｅ：サンプル温度８０℃での対数減衰率が１５％以上である。
【０１４５】
（インクの吐出性）
上記の画像記録の終了後、画像記録を行わずに１０分間インクジェット記録装置を放置（２５℃、相対湿度５０％環境下）した。
放置終了後、再度、上記と同様の画像記録を行った。この際、インクジェットヘッドにおける全ノズル数に対するインクが吐出されないノズル（不吐ノズル）数の割合（不吐ノズル率、％）を算出し、下記評価基準により、インクの吐出性を評価した。
下記評価基準において、インクの吐出性に最も優れるランクは「Ａ」である。
【０１４６】
−インクの吐出性の評価基準−
Ａ：上記不吐ノズル率が２０％未満である。
Ｂ：上記不吐ノズル率が２０％以上４０％未満である。
Ｃ：上記不吐ノズル率が４０％以上６０％未満である。
Ｄ：上記不吐ノズル率が６０％以上８０％未満である。
Ｅ：上記不吐ノズル率が８０％以上である。
【０１４７】
〔実施例２〜６、１５〜２０、及び２２〜２６〕
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の種類と、有機溶剤（Ｃ）の種類及び含有量と、の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
ここで、実施例２４は、有機溶剤（Ｃ）を２種用いた例である。
【０１４８】
〔実施例７〜１４〕
有機溶剤（Ｃ）の含有量と水溶性有機溶剤（Ｄ）の含有量との組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
【０１４９】
〔実施例２１〕
水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有させなかったこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
【０１５０】
〔比較例１、２、及び５〜７〕
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂の種類と、有機溶剤（Ｃ）の種類及び含有量と、の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
なお、１，２−ＢＤＯ（１，２−ブタンジオール）、グリセリン、安息香酸ベンジル、及びＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）は、有機溶剤（Ｃ）には該当しない比較溶剤であり、オレフィン−無水マレイン酸共重合体１は、樹脂（Ｂ）には該当しない比較樹脂である。
【０１５１】
〔比較例３及び４〕
有機溶剤（Ｃ）の含有量を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
【０１５２】
【表１】
2020049929.tif 000004
【０１５３】
−表１の説明−
含有量を示す％は、「質量％」を意味する。
ＳＰ値の単位は、ＭＰａ１／２である。
インク中の水及び着色剤の表記は省略した。
【０１５４】
−表１中の水溶性有機溶剤の略称−
・ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
・ＤＥＧｍＥＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
・ＰＧｍＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
・ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
・ＰＧｍＰＥ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル
・１，２−ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール
・２−エチル−１，３−ＨＤＯ：２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
・ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
・ＴＰＧｍＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
・ＰＧ：プロピレングリコール
・ＤＥＧ：ジエチレングリコール
・１，２−ＢＤＯ（比較溶剤）：１，２−ブタンジオール
・ＮＭＰ（比較溶剤）：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
【０１５５】
表１に示すように、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が１０．０以下である（即ち、式（Ｃ１）を満足する）有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％であるインクを用いた実施例１〜２６では、密着性、耐擦性、及び乾燥性に優れた画像を記録できた。
【０１５６】
実施例に対し、有機溶剤（Ｃ）に代えて、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が１０．０超である比較溶剤（具体的には、１，２−ＢＤＯ及びグリセリン）を用いた比較例１及び２では、画像の密着性及び画像の耐擦性が低下した。このうち、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が１０．０を大幅に超える比較溶剤（具体的にはグリセリン）を用いた比較例２では、更に、画像の乾燥性も低下した。
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が０．０１質量％未満である比較例３では、画像の密着性及び画像の耐擦性が低下した。
有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が５．０質量％超である比較例４では、画像の乾燥性が低下した。
有機溶剤（Ｃ）に代えて、沸点が２５０℃超である比較溶剤（具体的には、安息香酸ベンジル）を用いた比較例５では、画像の乾燥性が低下した。
樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂に代えて、比較樹脂（具体的には、オレフィン−無水マレイン酸共重合体１）を用いた比較例６では、画像の乾燥性が低下した。また、この比較例６では、インクの吐出性も低下した。
有機溶剤（Ｃ）に代えて、窒素原子を含む比較溶剤（具体的には、ＮＭＰ）を用いた比較例７では、画像の乾燥性が低下した。
【０１５７】
実施例１〜４及び１７と、実施例１５及び１６と、の対比より、有機溶剤（Ｃ）が、グリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む場合（実施例１〜４及び１７）には、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上することがわかる。
【０１５８】
実施例１〜４及び６と、実施例５と、の対比より、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が５．０以下である場合（実施例１〜４及び６）には、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上することがわかる。
【０１５９】
実施例１と実施例２１との対比より、インクが、更に、沸点が２５０℃以下であり、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜が１０．０超である（即ち、式（Ｄ１）を満足する）水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有する場合（実施例１）には、インクの吐出性がより向上することがわかる。
【０１６０】
実施例１及び１３と、実施例１２と、の対比より、水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が、インクの全量に対し、２０質量％以上である場合（実施例１及び１３）には、インクの吐出性がより向上することがわかる。
実施例１及び１３と、実施例１４と、の対比より、水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が、インクの全量に対し、４０質量％以下である場合（実施例１及び１３）には、画像の乾燥性がより向上することがわかる。
【０１６１】
〔実施例２７〕
＜インクの調製及び評価＞
上記アクリル１の水分散物、シアン顔料水分散物、有機溶剤（Ｃ）としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。
ここで、シアン顔料水分散液としては、Pro-Jet Cyan APD3000 (FUJIFILM Imaging Colorants Limited 製)を使用した。
調製したインクは、着色剤として、シアン有機顔料であるピグメントブルー１５：３を含む、青色のインクである。
このインクを用い、実施例１における評価と同様の評価を行ったところ、評価結果は、全項目（即ち、画像の密着性、画像の耐擦性、画像の乾燥性、及びインクの吐出性）において「Ａ」であった。
【０１６２】
−インクの組成−
・アクリル１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子〕…５．０質量％
・ＤＥＧｍＢＥ〔有機溶剤（Ｃ）〕…１．０質量％
・ＰＧ〔水溶性有機溶剤（Ｄ）〕…２７質量％
・ピグメントブルー１５：３〔着色剤〕…３．０質量％
・顔料分散樹脂〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂〕…１．４質量％
・水  …  合計で１００質量％となる残量
【０１６３】
〔実施例２８〕
＜インクの調製及び評価＞
上記アクリル１の水分散物、マゼンタ顔料水分散物、有機溶剤（Ｃ）としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。
ここで、マゼンタ顔料水分散液としては、Pro-Jet Magenta APD3000 (FUJIFILM Imaging Colorants Limited 製)を使用した。
調製したインクは、着色剤として、マゼンタ有機顔料であるピグメントレッド１２２を含む、マゼンタ色のインクである。
このインクを用い、実施例１における評価と同様の評価を行ったところ、評価結果は、全項目（即ち、画像の密着性、画像の耐擦性、画像の乾燥性、及びインクの吐出性）において「Ａ」であった。
【０１６４】
−インクの組成−
・アクリル１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子〕…５．０質量％
・ＤＥＧｍＢＥ〔有機溶剤（Ｃ）〕…１．０質量％
・ＰＧ〔水溶性有機溶剤（Ｄ）〕…２７質量％
・ピグメントレッド １２２〔着色剤〕…５．０質量％
・顔料分散樹脂〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂〕…１．５質量％
・水…合計で１００質量％となる残量
【０１６５】
〔実施例２９〕
＜インクの調製及び評価＞
上記アクリル１の水分散物、イエロー顔料水分散物、有機溶剤（Ｃ）としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。
ここで、イエロー顔料水分散液としては、Pro-Jet Yellow APD3000 (FUJIFILM Imaging Colorants Limited 製)を使用した。
調製したインクは、着色剤として、イエロー有機顔料であるピグメントイエロー７４を含む、黄色のインクである。
このインクを用い、実施例１における評価と同様の評価を行ったところ、評価結果は、全項目（即ち、画像の密着性、画像の耐擦性、画像の乾燥性、及びインクの吐出性）において「Ａ」であった。
【０１６６】
−インクの組成−
・アクリル１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子〕…５．０質量％
・ＤＥＧｍＢＥ〔有機溶剤（Ｃ）〕…１．０質量％
・ＰＧ〔水溶性有機溶剤（Ｄ）〕…２７質量％
・ピグメントイエロー７４〔着色剤〕…４．０質量％
・顔料分散樹脂〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂〕…１．６質量％
・水  …  合計で１００質量％となる残量
【０１６７】
〔実施例３０〕
＜インクの調製及び評価＞
上記アクリル１の水分散物、ブラック顔料水分散物、有機溶剤（Ｃ）としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）、水溶性有機溶剤（Ｄ）としてのプロピレングリコール（ＰＧ）、及び水を用い、下記組成を有するインクを調製した。
ここで、ブラック顔料水分散液は、Pro-Jet Black APD3000 (FUJIFILM Imaging Colorants Limited 製)を使用した。
調製したインクは、着色剤として、ブラック無機顔料であるカーボンブラックを含む、黒色のインクである。
このインクを用い、実施例１における評価と同様の評価を行ったところ、評価結果は、全項目（即ち、画像の密着性、画像の耐擦性、画像の乾燥性、及びインクの吐出性）において「Ａ」であった。
【０１６８】
−インクの組成−
・アクリル１〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂からなる樹脂粒子〕…５．０質量％
・ＤＥＧｍＢＥ〔有機溶剤（Ｃ）〕…１．０質量％
・ＰＧ〔水溶性有機溶剤（Ｄ）〕…２７質量％
・カーボンブラック〔着色剤〕…４．５質量％
・顔料分散樹脂〔樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂以外の樹脂〕…２．０質量％
・水…合計で１００質量％となる残量
【手続補正書】
【提出日】令和2年11月2日(2020.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非浸透性基材印刷用インク組成物であって、
水（Ａ）と、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、
沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、
前記有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、前記非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である
非浸透性基材印刷用インク組成物。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０…式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【請求項２】
前記ＳＰＣが、１０．０〜３０．０である請求項１に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤（Ｃ）が、グリコール化合物、グリコールモノエーテル化合物、及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１又は請求項２に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項４】
前記有機溶剤（Ｃ）が、グリコールモノエーテル化合物及び炭素数５以上のモノアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤（Ｃ）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、 ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び２−エチル−１−ヘキサノールからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項６】
前記｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜が、５．０以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項７】
更に、沸点が２５０℃以下であり、下記式（Ｄ１）を満足する水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜＞１０．０…式（Ｄ１）
式（Ｄ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＤは、水溶性有機溶剤（Ｄ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＤ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＤとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【請求項８】
前記水溶性有機溶剤（Ｄ）の合計含有量が、前記非浸透性基材印刷用インク組成物の全量に対し、２０質量％〜４０質量％である請求項７に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項９】
前記水溶性有機溶剤（Ｄ）が、グリコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項７又は請求項８に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１０】
前記樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１１】
前記樹脂粒子に含まれる樹脂が、脂環式構造を有する請求項１０に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１２】
更に、着色剤を含有する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１３】
前記着色剤が、白色無機顔料を含み、
前記樹脂（Ｂ）が、樹脂粒子を含み、
前記樹脂粒子に含まれる樹脂が、脂環式構造を有する、
請求項１２に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１４】
インクジェットインクとして用いられる請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物。
【請求項１５】
非浸透性基材上に、請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の非浸透性基材印刷用インク組成物を付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法。
【請求項１６】
非浸透性基材上に、インク組成物を付与して画像を記録する工程を含む画像記録方法であって、
前記インク組成物は
水（Ａ）と、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である樹脂（Ｂ）と、
沸点が２５０℃以下であり、窒素原子を含まず、下記式（Ｃ１）を満足する有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、
前記有機溶剤（Ｃ）の合計含有量が、前記インク組成物の全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％である
画像記録方法。
｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜≦１０．０…式（Ｃ１）
式（Ｃ１）中、ＳＰＢは、樹脂（Ｂ）中の主たる樹脂のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、ＳＰＣは、有機溶剤（Ｃ）のＭＰａ１／２単位でのＳＰ値を表し、｜ＳＰＣ−ＳＰＢ｜は、ＳＰＣとＳＰＢとの差の絶対値を表す。
【国際調査報告】
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