(57)【要約】  油性汚れの洗浄力に優れ、且つ水で洗い流すことができるクレンジング化粧料であって、手に取ったときにたれ落ちにくく、展延性に優れ、特にポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れるクレンジング化粧料を提供することにある。  本発明は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含むクレンジング化粧料であって、増粘剤（Ａ）として下記式（１）で表される化合物を増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して０．５〜３０．０重量％含み、且つ  油剤（Ｂ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して７０．０〜９９．５重量％含む、クレンジング化粧料を提供する。  【化１】2019188623.tif 000025
2019188623.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含むクレンジング化粧料であって、
増粘剤（Ａ）として下記式（１）
【化１】
2019188623.tif 000024
（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２５の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は同一又は異なって、炭素数２，４，６，若しくは８の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数６の２価の脂環式炭化水素基、又は２価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ５，Ｒ６は同一又は異なって、炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基、又はヒドロキシアルキルエーテル基を示す。Ｌ１〜Ｌ３はアミド結合を示し、Ｌ１とＬ３が−ＣＯＮＨ−である場合、Ｌ２は−ＮＨＣＯ−であり、Ｌ１とＬ３が−ＮＨＣＯ−である場合、Ｌ２は−ＣＯＮＨ−である。）
で表される化合物を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して０．５〜３０．０重量％含み、且つ
油剤（Ｂ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して７０．０〜９９．５重量％含む、クレンジング化粧料。
【請求項２】
油剤（Ｂ）が、極性油又は非極性油である、請求項１に記載のクレンジング化粧料。
【請求項３】
増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、クレンジング化粧料全量に対して１０．０重量％以上である、請求項１又は２に記載のクレンジング化粧料。
【請求項４】
温度２５℃、せん断速度１０ｓ−１における粘度が３００〜３０００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜３の何れか１項に記載のクレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性汚れを落とす用途に好適なクレンジング化粧料に関する。本願は、２０１８年３月３０日に日本に出願した、特願２０１８−０６９６７５号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
皮脂による汚れやメイクアップ化粧料による汚れ（＝メイク汚れ）等の皮膚の油性汚れを落とす目的で使用されるクレンジング化粧料としては、皮脂やメイク汚れにすばやく馴染み、水で濯ぐことによりすっきりと洗い流すことができるものが求められており、油剤と界面活性剤を含む液状のクレンジング化粧料が好ましく使用されている（特許文献１）。しかし、液状のクレンジング化粧料は、特にポンプ方式の容器に充填して使用する場合、吐出時に飛び散ったり、手に取った際に指の間からたれ落ちたり、容器の吐出口から液だれして容器を汚染したりすることが問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１７２１８７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記問題を解決する方法としては、増粘剤を添加して油剤を適度に増粘する方法が考えられる。しかし、従来の増粘剤（例えば、特開平８−５９７６５号公報に記載のポリスチレン−水素化ポリイソプレンブロックコポリマー）では、粘度が高くなりすぎて、ポンプ方式の容器からの吐出性や、皮膚に塗布する際の展延性が悪くなることがわかった。また、特開２００９−１５５５９２号公報には、親水性又は親油性化合物のゲル化剤（増粘剤）として、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）が記載されているが、この化合物は油剤に溶解し難く、これを油剤の増粘剤として使用することは困難であることがわかった。つまり、従来の公知の増粘剤（ゲル化剤）では、油剤とともにクレンジング化粧料に使用することは困難であることがわかった。【０００５】
従って、本発明の目的は、油剤に増粘剤を加えて使用することで、油性汚れの洗浄力に優れ、且つ水で洗い流すことができるクレンジング化粧料であって、手に取ったときにたれ落ちにくく、展延性に優れ、特にポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れるクレンジング化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の構造を有する化合物は油剤を任意の粘度にまで増粘し、その粘度を安定的に維持することができること、この化合物によって適度に増粘された油剤と界面活性剤とを含むクレンジング化粧料は、油性汚れの洗浄力に優れ、水で洗い流すことができ、ポンプ方式の容器に充填した際には吐出性に優れ、手に取ったときにたれ落ちにくく、また容器の吐出口から液だれしにくく、皮膚に塗布する際は展延性に優れることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。【０００７】
すなわち本発明は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含むクレンジング化粧料であって、増粘剤（Ａ）として下記式（１）
【化１】
2019188623.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２５の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は同一又は
異なって、炭素数２，４，６，若しくは８の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数６の２価の脂環式炭化水素基、又は２価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ５，Ｒ６は同一又は異なって、炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基、又はヒドロキシアルキルエーテル基を示す。Ｌ１〜Ｌ３はアミド結合を示し、Ｌ１とＬ３が−ＣＯＮＨ−である場合、Ｌ２は−ＮＨＣＯ−であり、Ｌ１とＬ３が−ＮＨＣＯ−である場合、Ｌ２は−ＣＯＮＨ−である。）
で表される化合物を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して０．５〜３０．０重量％含み、且つ油剤（Ｂ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して７０．０〜９９．５重量％含む、クレンジング化粧料を提供する。【０００８】
本発明のクレンジング化粧料は、油剤（Ｂ）が、極性油又は非極性油であることが好ましい。【０００９】
本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、クレンジング化粧料全量に対して１０．０重量％以上であることが好ましい。【００１０】
本発明のクレンジング化粧料は、温度２５℃、せん断速度１０ｓ−１における粘度が３００〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のクレンジング化粧料は、上記式（１）で表される化合物によって増粘されて適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持された油剤と界面活性剤とを含有するため、油性汚れの洗浄力に優れ、皮膚の汚れやメイク汚れ等と容易に馴染み、水で濯ぐことによりすっきりと洗い流すことができる。さらに、本発明のクレンジング化粧料は、適度な粘度を有するため手に取ったときに指の間からたれ落ちにくく、且つ展延性に優れる。また、本発明のクレンジング化粧料は、特にポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れ、容器の吐出口から液だれしにくい。そのため、本発明のクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用する皮膚の油性汚れのクレンジング用途に最も好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜クレンジング化粧料＞
本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含む。本発明のクレンジング化粧料には、増粘剤（Ａ）、油剤（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）以外に後述する他の成分を有してもよい。本発明のクレンジング化粧料において、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）との混合物を「油組成物」と称する場合がある。この油組成物は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）との混合物であって、特に油剤が増粘剤によって増粘され安定化（ゲル化）した形態を意味する。本発明のクレンジング化粧料において、油組成物の組み合わせは、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）が相溶する組み合わせであればよく、その組み合わせは特に制限されない。
【００１３】
［増粘剤（Ａ）］
本発明のクレンジング化粧料における増粘剤（Ａ）は、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」と称する場合がある）を含む。特に、本発明のクレンジング化粧料では、化合物（１）を増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和（例えば、油組成物全量）に対して、０．５〜３０．０重量％を含む。尚、本発明のクレンジング化粧料における「増粘剤」とは、粘性を付与する増粘剤のみならず、ゲル化するゲル化剤、及び組成物の成分を均一に安定化する安定剤を含む概念である。
【化２】
2019188623.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２５の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は同一又は異なって、炭素数２，４，６，若しくは８の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数６の２価の脂環式炭化水素基、又は２価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ５，Ｒ６は同一又は異なって、炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基、又はヒドロキシアルキルエーテル基を示す。Ｌ１〜Ｌ３はアミド結合を示し、Ｌ１とＬ３が−ＣＯＮＨ−である場合、Ｌ２は−ＮＨＣＯ−であり、Ｌ１とＬ３が−ＮＨＣＯ−である場合、Ｌ２は−ＣＯＮＨ−である。）
【００１４】
Ｒ１の炭素数１０〜２５の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、ステアリル基、パルミチル基、ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基等の直鎖状アルキル基；デセニル基、ペンタデセニル基、オレイル基、エイコセニル基等の直鎖状アルケニル基、ペンタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基等の直鎖状アルキニル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ１としては、なかでも、流動性有機物質（例えば、本発明における油剤（Ｂ））の増粘効果に優れる点で、炭素数１４〜２５の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基（とりわけ好ましくは、炭素数１４〜２５のアルキル基）が好ましく、特に好ましくは炭素数１８〜２１の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基（とりわけ好ましくは、炭素数１８〜２１のアルキル基）である。
【００１６】
Ｒ２，Ｒ３における炭素数２，４，６，若しくは８の２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、エチレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ２，Ｒ３における炭素数６の２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，４−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ２，Ｒ３における２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等の炭素数６〜１０のアリーレン基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ２，Ｒ３としては、なかでも、流動性有機物質の増粘効果に優れる点で、炭素数２、４、６の２価の脂肪族炭化水素基（とりわけ好ましくは、直鎖状アルキレン基）が好ましく、特に好ましくは炭素数２、４の２価の脂肪族炭化水素基（とりわけ好ましくは、直鎖状アルキレン基）、最も好ましくは炭素数２の２価の脂肪族炭化水素基（とりわけ好ましくは、直鎖状アルキレン基）である。
【００２０】
Ｒ４は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を示し、なかでも、流動性有機物質の増粘効果に優れる点で、直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基が好ましく、特に好ましくは直鎖状アルキレン基である。
【００２１】
また、Ｒ４は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を示し、なかでも、流動性有機物質の増粘効果に優れる点で、より好ましくは炭素数１〜７の２価の脂肪族炭化水素基、特に好ましくは炭素数３〜７の２価の脂肪族炭化水素基、最も好ましくは炭素数３〜６の２価の脂肪族炭化水素基、とりわけ好ましくは炭素数３〜５の２価の脂肪族炭化水素基である。
【００２２】
従って、Ｒ４としては、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜７の直鎖状アルキレン基、特に好ましくは炭素数３〜７の直鎖状アルキレン基、最も好ましくは炭素数３〜６の直鎖状アルキレン基、とりわけ好ましくは炭素数３〜５の直鎖状アルキレン基である。
【００２３】
Ｒ５，Ｒ６における炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；ビニル基、１−メチルビニル基、２−プロペニル基等の炭素数２〜３の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基；エチニル基、プロピニル基等の炭素数２〜３の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ５，Ｒ６におけるヒドロキシアルキルエーテル基としては、例えば、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の、モノ又はジヒドロキシＣ１−３アルキルエーテル基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ５，Ｒ６としては、なかでも、同一又は異なって、炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、特に好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基、とりわけ好ましくはメチル基である。
【００２６】
化合物（１）としては、なかでも、下記式（1-1）〜（1-9）で表される化合物が、流動性有機物質の溶解性に優れる点で好ましい。また化合物（１）は、流動性有機物質に、増粘安定化することができる点でも好ましい。また前記流動性有機物質が透明の場合は、その透明性を維持することができる。
【化３】
2019188623.tif 000005
【００２７】
下記式（２）で表される化合物（以下、「化合物（２）」と称する場合がある）は、上記式（１）で表される化合物の前駆体として有用である。化合物（１）は、例えば、化合物（２）を酸化することにより製造することができる。
【化４】
2019188623.tif 000006
【００２８】
上記式（２）中のＲ１〜Ｒ６、Ｌ１〜Ｌ３は、上記式（１）で表される化合物におけるものと同じである。
【００２９】
化合物（２）としては、なかでも、下記式（2-1）〜（2-9）で表される化合物が好ましい。
【化５】
2019188623.tif 000007
【００３０】
上記化合物（２）は、下記式（３）で表される化合物（以後、「化合物（３）」と称する場合がある）と、下記式（４）で表される化合物（以後、「化合物（４）」と称する場合がある）を反応させて、若しくは下記式（３’）で表される化合物（以後、「化合物（３’）」と称する場合がある）と、下記式（４’）で表される化合物（以後、「化合物（４’）」と称する場合がある）を反応させることで製造することができる。尚、下記式中のＲ１〜Ｒ６、Ｌ１〜Ｌ３は上記式（１）で表される化合物におけるものと同じである。Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。式（３）において、ＯＲ７はＬ２を構成する水素原子と脱水縮合又は脱アルコール縮合して、環を形成していてもよい。
【化６】
2019188623.tif 000008
【００３１】
上記式（３）、（４’）中のＲ７における炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００３２】
ＯＲ７がＬ２を構成する水素原子と脱水縮合又は脱アルコール縮合して、形成する環としては、例えば、ピロリジン−２，５−ジオン環、ピペリジン−２，６−ジオン環が挙げられる。
【００３３】
化合物（４）の使用量は、化合物（３）１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ以上であれば良く、過剰量使用することもできる。
【００３４】
化合物（４’）の使用量は、化合物（３’）１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ以上であれば良く、過剰量使用することもできる。
【００３５】
化合物（３）と化合物（４）、若しくは化合物（３’）と化合物（４’）の反応は、例えば１００〜１２０℃の温度で１０〜２０時間撹拌することにより行うことができる。
【００３６】
反応雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法でも行うことができる。
【００３７】
反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００３８】
化合物（１）は、上記方法で化合物（２）を得、得られた化合物（２）を酸化することにより製造することができる。
【００３９】
化合物（１）を得るために化合物（２）を酸化する際に使用する酸化剤としては、例えば、過酸化水素を使用することができる。過酸化水素としては、純粋な過酸化水素を用いてもよいが、取扱性の点から、通常、適当な溶媒（例えば、水）に希釈した形態（例えば、５〜７０重量％過酸化水素水）で用いられる。過酸化水素の使用量は、化合物（２）１モルに対して、例えば０．１〜１０モル程度である。
【００４０】
酸化反応は、例えば３０〜７０℃の温度で１０〜２０時間撹拌することにより行うことができる。
【００４１】
上記酸化反応は、溶媒の存在下又は無溶媒下で行われる。溶媒の存在下で反応を行う場合、溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００４３】
上記反応の原料となる化合物（３）として、例えば下記式（3-1）で表される化合物は、例えば、下記方法で製造することができる。尚、下記式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ７は上記式（１）、（３）及び（４’）で表される化合物におけるものと同じである。また、式（3a）中のＲ７と式（3d）中のＲ７は同一であってもよく、異なっていてもよい。さらに、式（3d）で表される化合物は、当該式中の２つのＣＯＯＲ７が脱水縮合して酸無水物を形成していてもよい。
【化７】
2019188623.tif 000009
【００４４】
また、上記反応の原料となる化合物（３’）は、例えば、下記方法で製造することができる。尚、下記式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ７は上記式（１）で表される化合物におけるものと同じである。また、式（3b’）で表される化合物は、当該式中の２つのＣＯＯＲ７が脱水縮合して酸無水物を形成していてもよい。
【化８】
2019188623.tif 000010
【００４５】
［１］の工程は、式（3a）で表される化合物と式（3b）で表される化合物を反応させて、式（3c）で表される化合物を得る工程である。式（3b）で表される化合物の使用量は、式（3a）で表される化合物１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ以上であれば良く、過剰量使用することもできる。この反応の反応温度は、例えば８０〜１５０℃であり、反応時間は、例えば１〜２４時間程度である。
【００４６】
［２］の工程は、式（3c）で表される化合物と式（3d）で表される化合物を反応させて、式（3-1）で表される化合物を得る工程である。式（3d）で表される化合物の使用量は、式（3c）で表される化合物１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ以上であれば良く、例えば１〜３ｍｏｌである。この反応の反応温度は、例えば８０〜１５０℃であり、反応時間は、例えば０．５〜１０時間程度である。この反応が進行すると、水が生成する。そのため、脱水剤（例えば、無水酢酸）を使用して水を除去しつつ反応を行うことが、反応の進行を促進する上で好ましい。
【００４７】
［２］の反応は、溶媒の存在下で反応を行うことが好ましい。溶媒としては、例えば、ペンタフルオロフェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００４８】
また、［２］の反応は、必要に応じてトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基の存在下で行うことができる。
【００４９】
［３］の工程は、式（3a’）で表される化合物と式（3b’）で表される化合物を反応させて、式（3c’）で表される化合物を得る工程である。［３］の反応は、上記［２］の反応に準じた条件で行うことができる。
【００５０】
［４］の工程は、式（3c’）で表される化合物と式（3d’）で表される化合物を反応させて、式（3’-1）で表される化合物を得る工程である。［４］の反応は、上記［１］の反応に準じた条件で行うことができる。
【００５１】
各工程の反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００５２】
［油剤（Ｂ）］
本発明のクレンジング化粧料における油剤（Ｂ）としては、常温（２３℃）において、液状やペースト状の油を使用することが好ましいが、固体状の油であっても、液状のクレンジング化粧料を調製できる範囲内であれば使用することができる。本発明のクレンジング化粧料では、油剤（Ｂ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和（例えば、油組成物全量）に対して、７０．０〜９９．５重量％含む。油剤（Ｂ）としては、クレンジング化粧料の用途や目的に応じて、例えば、下記に挙げられる油（化合物）を用いることができる。油剤（Ｂ）としては、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。尚、油剤（Ｂ）には増粘剤（Ａ）は含まれないものとする。
【００５３】
上記油剤（Ｂ）としては、例えば極性油および非極性油が挙げられる。なお、本明細書において、極性油とは、水に不溶な油剤であって、その分子中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合などの極性結合を有する油剤のことを指し、非極性油とは、炭化水素系の油剤、極性を有する置換基などを有しないシリコーン油などを指す。上記油剤（Ｂ）としては、極性油又は非極性油であってもよく、極性油及び非極性油からなる群より選ばれる１以上であってもよい。
【００５４】
上記極性油としては、例えば、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、アーモンド油、小麦胚芽油、米胚芽油、オリーブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油、山茶花油、ローズヒップ油等の天然油；イソノナン酸２−エチルへキシル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸オクチル、イソパルミチン酸オクチル、オクタン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン等のエステル類（エステル油）；ラウリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等を挙げることができる。
【００５５】
上記非極性油としては、例えば、（流動）パラフィン、スクワラン等の炭化水素；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油などを挙げることができる。
【００５６】
上記成分（Ｂ）としては、極性油を含むことが好ましく、なかでも上記エステル類を含むことがより好ましい。上記エステル類としては、特に、成分（Ａ）との相溶性に優れるとともに、水による洗い流しやすさに一層優れる観点から、オクタン酸セチルを用いることが好ましい。上記油剤（Ｂ）に占めるエステル類（特に、オクタン酸セチル）の含有量は、例えば３０重量％以上（好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上）である。
【００５７】
［界面活性剤（Ｃ）］
本発明のクレンジング化粧料における界面活性剤（Ｃ）は、クレンジング性能を発揮できる成分であれば特に制限されない。界面活性剤（Ｃ）としては、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。本発明のクレンジング化粧料においては、なかでも、安全性の点で非イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤（Ｃ）としては、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５８】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、ピリジン環を有する化合物が挙げられる。第４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムが挙げられる。アルキルアミン塩としては、例えば、モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩が挙げられる。ピリジン環を有する化合物としては、例えば、塩化ブチルピリジニウム、塩化ドデシルピリジニウム、塩化セチルピリジニウムが挙げられる。
【００５９】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩が挙げられる。カルボン酸塩としては、例えば、オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムが挙げられる。スルホン酸塩としては、例えば、１−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、１−オクタンスルホン酸ナトリウム、１−デカンスルホン酸ナトリウム、１−ドデカンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロブタンスルホン酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸三ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。硫酸エステル塩としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウムが挙げられる。リン酸エステル塩としては、例えば、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウムが挙げられる。
【００６０】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン塩、脂肪酸アミドプロピルベタイン塩、アルキルイミダゾール塩、アミノ酸塩、アミンオキシド塩が挙げられる。アルキルベタイン塩としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインが挙げられる。脂肪酸アミドプロピルベタイン塩としては、例えば、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタインが挙げられる。アルキルイミダゾール塩としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが挙げられる。アミノ酸塩としては、例えば、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル-β-アラニンが挙げられる。アミンオキシド塩としては、例えば、ラウリルジメチルアミン−Ｎ−オキシド、オレイルジメチルアミン−Ｎ−オキシドが挙げられる。
【００６１】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、エステル型化合物、エーテル型化合物、エーテル・エステル型化合物が含まれる。
【００６２】
エステル型化合物としては、例えば、ジグリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（７）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ポリオキシエチレン（３）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（６）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（８）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（１５）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリイソステアレート等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（８）トリメチロールプロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（２０）トリメチロールプロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（３０）トリメチロールプロパントリミリステート等のポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（３０）ソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（６）ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１２）ジイソステアレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルを挙げることができる。
【００６３】
エーテル型化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルや、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを挙げることができる。
【００６４】
エーテル・エステル型化合物としては、例えば、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルステアレート、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテルステアレートを挙げることができる。
【００６５】
本発明のクレンジング化粧料における界面活性剤（Ｃ）として、エステル型化合物が、安全性の点で好ましく、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルがより好ましい。なかでもモノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等の炭素数１０〜２０の脂肪酸エステルを有するポリオキシエチレングリセリンが好ましい。界面活性剤（Ｃ）に占めるこれらのエステル型化合物の含有量（合計）は、例えば３０重量％以上（好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上）である。
【００６６】
本発明のクレンジング化粧料は、上記成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、通常のクレンジング化粧料に用いられる成分（以後、「他の成分」と称する場合がある）を１種又は２種以上含有していてもよい。前記他の成分としては、例えば、防腐剤、抗菌剤、消炎剤、収斂剤、保湿剤、酸化防止剤、低級アルコール類、水、着色剤、香料を挙げることができる。
【００６７】
本発明のクレンジング化粧料における増粘剤（Ａ）おいて、化合物（１）［式（１）で表される化合物］の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、クレンジング化粧料全量に対して、例えば０．１〜１０．０重量％であり、下限は好ましくは１．０重量％である。また、上限は、好ましくは７．０重量％、特に好ましくは５．０重量％である。化合物（１）を前記範囲で配合することにより、油剤（Ｂ）に適度な粘度を付与することができ、使用性及び吐出性に優れたクレンジング化粧料を得ることができる。一方、化合物（１）の含有量が上記範囲を下回ると、クレンジング化粧料の粘度を安定的に保持することが困難となる傾向がある。また、化合物（１）の含有量が上記範囲を上回っても有利な効果は得られ難く、かえってクレンジング化粧料の展延性や吐出性が低下する場合がある。
【００６８】
本発明のクレンジング化粧料には増粘剤（Ａ）として、化合物（１）以外の他の増粘剤を含有してもよいが、クレンジング化粧料に含まれる全増粘剤に占める化合物（１）の割合は、例えば３０．０重量％以上、好ましくは５０．０重量％以上、特に好ましくは７０．０重量％以上、最も好ましくは８５．０重量％以上である。他の増粘剤の含有量が過剰となると、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。
【００６９】
本発明のクレンジング化粧料における増粘剤（Ａ）の含有量（２種以上使用する場合はその総量）は、用途に応じて適宜調整することができるが、クレンジング化粧料に含まれる油剤（Ｂ）１００重量部に対して、例えば０．５〜５０．０重量部程度（好ましくは１．０〜３０．０重量部、より好ましくは１．５〜２０．０重量部）である。
【００７０】
本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して例えば０．５〜３０．０重量％、好ましくは１．０〜２５．０重量％、より好ましくは２．０〜２０．０重量％、さらに好ましくは２．５〜１５．０重量％含む。また、油剤（Ｂ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して７０．０〜９９．５重量％、好ましくは７５．０〜９９．０重量％、より好ましくは８０．０〜９８．０重量％、さらに好ましくは８５．０〜９５．０重量％含む。増粘剤（Ａ）や油剤（Ｂ）の割合が上記範囲であると、増粘剤が油剤を適切に増粘安定化させることができる。
【００７１】
本発明のクレンジング化粧料は、化合物（１）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して０．５〜３０．０重量％、好ましくは１．０〜２５．０重量％、より好ましくは２．０〜２０．０重量％、さらに好ましくは５．０〜１５．０重量％含む。化合物（１）の割合が上記範囲であると、増粘剤が油剤を適切に増粘安定化させることができる。
【００７２】
本発明のクレンジング化粧料における油剤（Ｂ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、クレンジング化粧料全量に対して例えば４０．０〜９９．０重量％程度であり、下限は好ましくは５０．０重量％、特に好ましくは６０．０重量％、最も好ましくは６０．０重量％である。また、上限は、好ましくは９０．０重量％、特に好ましくは８５．０重量％、最も好ましくは８０．０重量％である。油剤（Ｂ）を上記範囲で含有するクレンジング化粧料は、油性汚れの洗浄力に優れ、使用性及び吐出性に優れる。
【００７３】
本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、クレンジング化粧料全量に対して、例えば１０．０重量％以上、好ましくは２０．０〜９５．０重量％、特に好ましくは３０．０〜９０．０重量％である。増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）を上記範囲で含有するクレンジング化粧料は、油性汚れの洗浄力に優れ、使用性及び吐出性に優れる。
【００７４】
本発明のクレンジング化粧料は、界面活性剤（Ｃ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和１００重量部に対して５．０〜５０．０重量部程度含むことが好ましい。含有量の和の下限は好ましくは１０．０重量部、特に好ましくは１５．０重量部、最も好ましくは２０．０重量部である。また、前記含有量の和の上限は、好ましくは４０．０重量部、特に好ましくは３５．０重量部、最も好ましくは３０．０重量部である。界面活性剤（Ｃ）を上記範囲で含有するクレンジング化粧料は、特に油性汚れの洗浄力に優れる。
【００７５】
本発明のクレンジング化粧料における界面活性剤（Ｃ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、クレンジング化粧料全量に対して、例えば３．０〜５０．０重量％程度であり、下限は好ましくは５．０重量％、特に好ましくは１０．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％である。また、上限は、好ましくは４０．０重量％、特に好ましくは３０．０重量％、最も好ましくは２５．０重量％である。界面活性剤（Ｃ）を上記範囲で含有するクレンジング化粧料は、特に油性汚れの洗浄力に優れる。
【００７６】
増粘剤（Ａ）、油剤（Ｂ）、および界面活性剤（Ｃ）の合計の含有量は、クレンジング化粧料全量に対して例えば６０．０重量％以上であり、好ましくは７０．０重量％以上、特に好ましくは８０．０重量％以上、最も好ましくは９０．０重量％以上である。
【００７７】
本発明のクレンジング化粧料における前記他の成分の含有量は、クレンジング化粧料全量に対して例えば１０．０重量％以下程度、好ましくは７．０重量％以下、特に好ましくは５．０重量％以下である。
【００７８】
本発明のクレンジング化粧料の粘度［２５℃、せん断速度１０ｓ−１における］は、例えば３００〜３０００ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは５００〜３０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２０００〜３０００ｍＰａ・ｓである。そのため、特にポンプ方式の容器に充填して使用する場合は、吐出時に飛び散りにくく、吐出口からの液だれを防止することができる。その上、皮膚に塗布する際は、指の間からたれ落ちにくく、且つ展延性に優れる。すなわち、使用性に優れる。一方、粘度が上記範囲を上回ると、吐出性や使用性が低下する傾向があり、粘度が上記範囲を下回ると、吐出時に飛び散ったり、手に取った際に指の間からたれ落ちたり、容器の吐出口から液だれして容器を汚染したりする場合がある。
【００７９】
本発明のクレンジング化粧料は、水性（水中油型を含む）又は油性のいずれであってもよい。本発明のクレンジング化粧料は、オイル状（クレンジングオイル）、ジェル状（クレンジングジェル）、クリーム状（クレンジングクリーム）、ミルク状（クレンジングミルク）等のいずれの形態であってもよい。また、シート等に浸みこませた形態（クレンジングシート）において用いる化粧料であってもよい。なかでも本発明のクレンジング化粧料は、オイル状又はミルク状であることが好ましい。
【００８０】
本発明のクレンジング化粧料は、上記特性を兼ね備える為、手指で軽くマッサージすることにより皮膚の汚れや油性化粧料（例えば、ファンデーション、日焼け止め化粧料、口紅、マスカラ）によるメイク汚れ等の油性汚れに馴染ませることができ、その後、水で洗い流すことにより、すっきりと落とすことできる。また、ポンプ方式の容器に充填した際は、飛び散ること無く吐出させることができ、吐出口からのたれ落ちを抑制することもできる。そのため、本発明のクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用する油性汚れ用クレンジング化粧料として特に好適である。
【００８１】
本発明のクレンジング化粧料は、例えば、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て製造することができる。より詳細には、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後に冷却し、更に冷却させた後、界面活性剤（Ｃ）を加えることにより製造することができる。また、油剤（Ｂ）の一部に増粘剤（Ａ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ｂ）を混合する方法でも製造することができる。
【００８２】
相溶の際の温度は増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の種類によって適宜選択されるものであり、特に制限されないが、１００℃を越えないことが好ましく、油剤（Ｂ）の沸点が１００℃以下の場合には沸点程度が好ましい。相溶後の冷却は、室温（例えば、２５℃以下）まで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速冷却してもよい。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、下記表１における−は、その成分を配合していないことを表す。【００８４】
合成例１＜化合物（1-3）の製造＞
ドコサン酸メチル（２０．０ｇ、５６．４ｍｍｏｌ）およびエチレンジアミン（１６．９ｇ、２８１ｍｍｏｌ）を１１０℃で１８時間攪拌して反応させ、反応物をメタノールで洗浄後、濾過した。濾液の溶媒を留去し、得られた残渣に対しヘキサンを用いて再結晶により精製した。精製後に白色結晶としてＮ−ドコサノイルエチレンジアミン（１４．０ｇ、３６．７ｍｍｏｌ、収率６５％）を得た。【００８５】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）溶液に、上記で得られたＮ−ドコサノイルエチレンジアミン（１２．０ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（６．３５ｇ、６２．８ｍｍｏｌ）および無水コハク酸（３．４５ｇ、３４．５ｍｍｏｌ）の混合物を１０分間かけて加え、その後１００℃で１５分間攪拌し、無水コハク酸を溶解させながら反応させた。反応後、更に反応粗液に酢酸無水物（４．８１ｇ、４７．１ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、その後１００℃で１時間撹拌して反応させた。反応混合物を水（２００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、水で洗浄した。沈殿物を精製し２−プロパノールを用いた再結晶により精製した。精製後に白色結晶性粉末としてＮ−ドコサノイルアミノエチルスクシンイミド（１３．４ｇ、２８．９ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。【００８６】
上記で得られたＮ−ドコサノイルアミノエチルスクシンイミド（４．００ｇ、８．６０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（２．６３ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）を１２０℃で１８時間撹拌して反応させた。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。洗浄後、得られた固形物をアセトン、メタノールを用いて再結晶により精製した。精製後、白色結晶性粉末として下記式（2-3）で表される、Ｎ−（ドコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（４．５８ｇ、８．０８ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。【００８７】
【化９】
2019188623.tif 000011
【００８８】
上記で得られたＮ−（ドコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（４．００ｇ、７．０６ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水（２．０６ｍｌ）および２−プロパノール（１０ｍｌ）を６０℃で５時間撹拌して反応させた。更にこの反応液に、パラジウムカーボン（約１０ｍｇ）加え、室温で１８時間撹拌して反応させた。その後反応液を濾過し、溶媒を留去させた後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開溶媒：２−プロパノールとメタノールの混合溶媒）で精製した。精製後、白色固体として下記式（1-3）で表される、Ｎ−（ドコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（２．８４ｇ、４．８７ｍｍｏｌ、収率６９％）を得た。【００８９】
【化１０】
2019188623.tif 000012
【００９０】
合成例２＜化合物（1-4）の製造＞
合成例１と同様の方法でＮ−ドコサノイルアミノエチルスクシンイミドを得た。【００９１】
得られたＮ−ドコサノイルアミノエチルスクシンイミド（８．００ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）およびヘキサメチレンジアミン（１０．０ｇ、８６．１ｍｍｏｌ）を１２０℃で１８時間撹拌して反応させた。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。洗浄後、得られた固形物を溶媒として、アセトニトリルおよびメタノールを用いて再結晶し、精製した。精製後、白色結晶性粉末として、Ｎ−（ドコサノイルアミノエチル）アミノスクシナモイルアミノヘキシルアミン（６．９１ｇ、１１．９ｍｍｏｌ、収率６９％）を得た。【００９２】
上記で得られたＮ−（ドコサノイルアミノエチル）アミノスクシナモイルアミノヘキシルアミン（３．２５ｇ、５．５９ｍｍｏｌ）、３７％ホルムアルデヒド水溶液（２．７３ｍｌ）およびギ酸（１．５５ｇ、３３．７ｍｍｏｌ）を２−プロパノール（１５ｍｌ）に溶解し、１００℃で４時間撹拌して反応させた。反応混合物を１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）に注ぎ、反応混合物から析出した結晶をろ過した。得られた結晶をメタノール、アセトンで再結晶し、白色固体として、下記式（2-4）で表される、Ｎ−（ドコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノヘキシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（３．０３ｇ、４．９８ｍｍｏｌ、収率８９％）を得た。【００９３】
【化１１】
2019188623.tif 000013
【００９４】
上記で得られたＮ−（ドコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノヘキシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（２．８０ｇ、４．６０ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水（１．３０ｍｌ）および２−プロパノール（１０ｍｌ）を６０℃で５時間撹拌して反応させた。更にこの反応液に、パラジウムカーボン（約１０ｍｇ）加え室温で１８時間撹拌して反応させた。得られた反応液を濾過し、溶媒を留去させた後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開溶媒：２−プロパノールとメタノールの混合溶媒）で精製した。精製後、白色固体として、下記式（1-4）で表される、Ｎ−（ドコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノヘキシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（２．１３ｇ、３．４０ｍｍｏｌ、収率７４％）を得た。【００９５】
【化１２】
2019188623.tif 000014
【００９６】
合成例３＜化合物（1-1）の製造＞
エイコサン酸メチル（１８．０ｇ、５５．１ｍｍｏｌ）およびエチレンジアミン（１６．５ｇ、２７６ｍｍｏｌ）を１１０℃で１８時間攪拌して反応させ、反応物をメタノールで洗浄後、濾過した。濾液の溶媒を留去し、得られた残渣に対しヘキサンを用いて再結晶により精製した。精製後、白色結晶としてＮ−エイコサノイルエチレンジアミン（１３．３ｇ、３７．５ｍｍｏｌ、収率６８％）を得た。【００９７】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液に、上記で得られたＮ−エイコサノイルエチレンジアミン（１０．０ｇ、２８．２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．７１ｇ、５６．４ｍｍｏｌ）および無水コハク酸（３．１０ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）を１０分間かけて加え、その後１００℃で１５分間攪拌し、無水コハク酸を溶解させながら反応させた。反応後、得られた反応粗液に酢酸無水物（４．３２ｇ、４２．３ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、１００℃で１時間撹拌して反応させた。得られた反応混合物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、水で洗浄した。洗浄後の沈殿物を２−プロパノールを用いた再結晶により精製した。精製後、白色結晶性粉末としてＮ−エイコサノイルアミノエチルスクシンイミド（１１．２ｇ、２５．７ｍｍｏｌ、収率９１％）を得た。【００９８】
上記で得られたＮ−エイコサノイルアミノエチルスクシンイミド（４．００ｇ、９．１６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（２．８１ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）を１２０℃で１８時間撹拌して反応させた。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。得られた固形物をアセトン、メタノールを用いて再結晶により精製した。精製後、白色結晶性粉末として下記式（2-1）で表される、Ｎ−（エイコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを（４．４９ｇ、８．３４ｍｍｏｌ、収率９１％）で得た。【００９９】
【化１３】
2019188623.tif 000015
【０１００】
上記で得られたＮ−（エイコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（４．００ｇ、７．４２ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水（２．１６ｍｌ）および２−プロパノール（１０ｍｌ）を６０℃で５時間撹拌して反応させた。更にこの反応液に、パラジウムカーボン（約１０ｍｇ）加え、室温で１８時間撹拌して反応させた。反応液を濾過し、溶媒を留去させた後、カラムクロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開溶媒：２−プロパノールとメタノールの混合溶媒）で精製した。精製後、白色固体として下記式（1-1）で表される、Ｎ−（エイコサノイルアミノエチルアミノスクシナモイルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（２．３９ｇ、４．３０ｍｍｏｌ、収率５８％）を得た。【０１０１】
【化１４】
2019188623.tif 000016
【０１０２】
合成例４＜化合物（1-5）の製造＞
ドコサン酸メチルに代えてオクタデカン酸メチルを使用した以外は合成例２と同様にして、下記式（2-5）で表される化合物を得、その後、下記式（1-5）で表される化合物を得た。【０１０３】
【化１５】
2019188623.tif 000017
【０１０４】
合成例５＜化合物（1-6）の製造＞
ドコサン酸メチルに代えてオクタデカン酸メチルを使用した以外は合成例１と同様にして、下記式（2-6）で表される化合物を得、その後、下記式（1-6）で表される化合物を得た。【０１０５】
【化１６】
2019188623.tif 000018
【０１０６】
合成例６＜化合物（1-7）の製造＞
ドコサン酸メチルに代えてパルミチン酸メチルを使用した以外は合成例２と同様にして、下記式（2-7）で表される化合物を得、その後、下記式（1-7）で表される化合物を得た。【０１０７】
【化１７】
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【０１０８】
合成例７＜化合物（1-8）の製造＞
ドコサン酸メチルに代えてパルミチン酸メチルを使用した以外は合成例１と同様にして、下記式（2-8）で表される化合物を得、その後、下記式（1-8）で表される化合物を得た。【０１０９】
【化１８】
2019188623.tif 000020
【０１１０】
合成例８＜化合物（1-9）の製造＞
ドコサン酸メチルに代えてミリスチン酸メチルを使用した以外は合成例２と同様にして、下記式（2-9）で表される化合物を得、その後、下記式（1-9）で表される化合物を得た。【０１１１】
【化１９】
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【０１１２】
実施例１
（クレンジング化粧料の調製）
増粘剤（Ａ）である上記合成例３で得られた化合物(1-1)２重量部と、油剤（Ｂ）であるオクタン酸セチル（商品名「ＣＥＨ」、高級アルコール工業（株）製）７８重量部とを混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却して油組成物を得、得られた油組成物に界面活性剤（Ｃ）であるポリオキシエチレン（１０）グリセリルモノイソステアレート（商品名「ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ−１１０」、日本エマルジョン（株）製）１０重量部、及びポリオキシエチレン（８）グリセリルモノイソステアレート（商品名「ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ−１０８」、日本エマルジョン（株）製）１０重量部を混合してクレンジング化粧料（温度２５℃、せん断速度１０ｓ−１における粘度：２４００ｍＰａ・ｓ）を得た。【０１１３】
（官能評価）
上記で得られたクレンジング化粧料を、口径２．５ｍｍ、吐出量が１．５ｍＬのノズル吐出口がついたポンプ式容器に充填し、２０名の女性パネラーが２週間使用して、ポンプ式容器による使用性（吐出口の液だれや、吐出時の飛び散りを防止できるか）、クレンジング化粧料の使用感（手に取った時に指の間からたれ落ちないか、展延性がよいか）、及び水洗のしやすさについて、５段階（＋２：非常に良い、＋１：良い、０：普通、−１：悪い、−２：非常に悪い）で評価し、その評価点の平均値から、下記基準に従ってクレンジング化粧料を総合的に評価した。
［評価基準］
◎：１．０点以上
○：０点以上、１．０点未満
×：０点未満【０１１４】
実施例２〜８、比較例１
下記表１に示す処方（単位は重量部）に変更した以外は実施例１と同様にしてクレンジング化粧料を得、それらについて実施例１と同様にして官能評価を行った。尚、それぞれのクレンジング化粧料の温度２５℃、せん断速度１０ｓ−１における粘度は、表１に示すとおりである。【０１１５】
【表１】
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【０１１６】
尚、表１中の油剤（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）としては、以下のものを用いた。
オクタン酸セチル：商品名「ＣＥＨ」、高級アルコール工業（株）製
ポリオキシエチレン(１０)グリセリルモノイソステアレート：商品名「ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ−１１０」、日本エマルジョン（株）製
ポリオキシエチレン(８)グリセリルモノイソステアレート：商品名「ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ−１０８」、日本エマルジョン（株）製【０１１７】
実施例１〜８の本発明のクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用する場合の使用性、及び使用感に優れ、且つ水で容易に洗い流すことができる、と評価された。一方、比較例１の場合、すなわち増粘剤（Ａ）を使用しなかった場合は、吐出時にクレンジング化粧料が飛び散り易く、吐出口から液だれし易かった。また、指の間からたれ落ちて使用し難かった。このため、ポンプ式容器による使用性に劣り、使用感が悪いと評価された。【０１１８】
以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記する。
［１］増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含むクレンジング化粧料であって、増粘剤（Ａ）として下記式（１）で表される化合物を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して０．５〜３０．０重量％含み、且つ、油剤（Ｂ）を、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して７０．０〜９９．５重量％含む、クレンジング化粧料。
【化２０】
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（式中、Ｒ１は炭素数１０〜２５の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は同一又は異なって、炭素数２，４，６，若しくは８の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数６の２価の脂環式炭化水素基、又は２価の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ５，Ｒ６は同一又は異なって、炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基、又はヒドロキシアルキルエーテル基を示す。Ｌ１〜Ｌ３はアミド結合を示し、Ｌ１とＬ３が−ＣＯＮＨ−である場合、Ｌ２は−ＮＨＣＯ−であり、Ｌ１とＬ３が−ＮＨＣＯ−である場合、Ｌ２は−ＣＯＮＨ−である。）
［２］Ｒ１が、炭素数１４〜２５（好ましくは炭素数１８〜２１）の１価の直鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数１４〜２５のアルキル基）である、［１］に記載のクレンジング化粧料。
［３］Ｒ２，Ｒ３が、炭素数２，４，６，若しくは８の２価の直鎖状アルキレン基である、［１］又は［２］に記載のクレンジング化粧料。
［４］Ｒ４が、炭素数１〜８（好ましくは炭素数３〜６）の２価の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基である、［１］〜［３］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［５］Ｒ５，Ｒ６が、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、炭素数２〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル基、又は炭素数２〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキニル基である、［１］〜［４］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［６］式（１）で表される化合物が、式(1-1)〜(1-9)で表される化合物である、［１］〜［５］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［７］油剤（Ｂ）が、極性油又は非極性油である、［１］〜［６］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［８］油剤（Ｂ）が、極性油及び非極性油からなる群から選ばれる１以上である、［１］〜［６］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［９］油剤（Ｂ）が、エステル類を含む、［１］〜［６］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１０］界面活性剤（Ｃ）が、非イオン性界面活性剤を含む、［１］〜［９］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１１］増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、クレンジング化粧料全量に対して１０．０重量％以上である、［１］〜［１０］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１２］式（１）で表される化合物の含有量が、クレンジング化粧料全量に対して０．１〜１０．０重量％である、［１］〜［１１］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１３］増粘剤（Ａ）の含有量が、油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜５０．０重量部である、［１］〜［１２］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１４］式（１）で表される化合物の含有量が、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）含有量の和に対して０．５〜３０．０重量％である、［１］〜［１３］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１５］油剤（Ｂ）の含有量が、クレンジング化粧料全量の４０．０〜９９．０重量％である、［１］〜［１４］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１６］界面活性剤（Ｃ）の含有量が、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和１００重量部に対して５．０〜５０．０重量部である、［１］〜［１５］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１７］界面活性剤（Ｃ）の含有量が、クレンジング化粧料全量に対して３．０〜５０．０重量％である、［１］〜［１６］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
［１８］温度２５℃、せん断速度１０ｓ−１における粘度が３００〜３０００ｍＰａ・ｓである、［１］〜［１７］の何れか一つに記載のクレンジング化粧料。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のクレンジング化粧料は、皮脂による汚れやメイクアップ化粧料等の皮膚の油性汚れを落とす目的で使用できる。また、手に取ったときにたれ落ちにくく、展延性に優れ、特にポンプ方式の容器に充填した際の吐出性にも優れる。
【国際調査報告】
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