(57)【要約】  電極活物質のクラック発生を抑制するとともに、電極シート内の剥離または電極および固体電解質の積層体の層間の剥離を抑制できる、固体電池用集電体タブ、集電体、および電極シートを提供する。  正極シートまたは負極電極シートの集電体タブに、応力緩和部を設ける。具体的には、固体電池セルにおいて複数の前記集電体タブを結束する際の曲げ領域に、応力緩和部を有する固体電池用集電体タブとする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体電池の集電体タブであって、
固体電池セルにおいて複数の前記集電体タブを結束する際の曲げ領域に、応力緩和部を有する、固体電池用集電体タブ。
【請求項２】
前記応力緩和部は、波形形状である、請求項１記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項３】
前記波形形状は、三角波形状である、請求項２記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項４】
前記波形形状は、のこぎり波形状である、請求項２記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項５】
前記波形形状は、矩形波形状である、請求項２記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項６】
前記波形形状は、正弦波形状である、請求項２記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項７】
前記応力緩和部の集電体タブの厚みは、その他の部分の集電体タブの厚みよりも小さい、請求項１から５いずれか記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項８】
前記集電体タブは、正極用集電体タブである、請求項１〜７いずれか記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項９】
請求項１〜７いずれか記載の固体電池用集電体タブを有する正極用集電体。
【請求項１０】
請求項１〜７いずれか記載の固体電池用集電体タブを有する正極用電極シート。
【請求項１１】
前記集電体タブは、負極用集電体タブである、請求項１〜７いずれか記載の固体電池用集電体タブ。
【請求項１２】
請求項１〜７いずれか記載の固体電池用集電体タブを有する負極用集電体。
【請求項１３】
請求項１〜７いずれか記載の固体電池用集電体タブを有する負極用電極シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電池の集電体タブ、集電体、および電極シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高エネルギー密度を有する二次電池として、リチウムイオン二次電池が幅広く普及している。リチウムイオン二次電池は、正極と負極との間にセパレータを存在させ、液体の電解質（電解液）が充填された構造を有する。【０００３】
リチウムイオン二次電池の電解液は、通常、可燃性の有機溶媒であるため、特に、熱に対する安全性が問題となる場合があった。そこで、有機系の液体の電解質に代えて、無機系の固体の電解質を用いた固体電池が提案されている（特許文献１参照）。【０００４】
固体二次電池は、正極および負極の間に、電解質層として固体の電解質層を有する。固体電解質による固体電池は、電解液を用いる電池と比較して、熱の問題を解消するとともに、積層により高容量化および／または高電圧化することができ、さらに、コンパクト化の要請にも対応することができる。【０００５】
通常、固体電解質による電池は、正極、固体電解質、負極の構成を、複数積層して１つの電池セルを構成する。そして、それぞれの正極および負極からは、集電用のタブが延出しておる。【０００６】
図１に、固体電池の製造方法を示す。図１（ａ）に示されるように、正極および負極から延出する集電体タブ２は、電池セル１０の電極・固体電解質１の積層体の端部から延出する。そして、図１（ｂ）に示されるように、正極用集電体タブ、負極用集電体タブは、集電体タブ結束板３により、上下方向から挟み込まれて押し集められる。続いて、図１（ｃ）に示されるように、溶接ホーン４により、セル電極５と溶接されて結束され、正極端子または負極端子を形成する。【０００７】
ここで、図１（ｂ）に示される破線領域では、集電体タブが収束する際に、電極・固体電解質１の積層体に曲げ応力が発生する。その結果、正極または負極の電極活物質にクラックが発生しする場合があった。また、正極または負極の電極シート内の剥離、あるいは、電極および固体電解質の積層体の層間の剥離が発生し、位置ずれが起こる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−１０６１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、固体電池セルにおいて、電極活物質のクラック発生を抑制するとともに、電極シート内の剥離または電極および固体電解質の積層体の層間の剥離を抑制できる、固体電池用集電体タブ、集電体、および電極シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、固体電池の製造方法において、集電体タブが収束する際に曲げ応力が発生することに着目した。そして、正極シートまたは負極電極シートの集電体タブに、応力緩和部を設ければ、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１１】
すなわち本発明は、固体電池の集電体タブであって、固体電池セルにおいて複数の前記集電体タブを結束する際の曲げ領域に、応力緩和部を有する、固体電池用集電体タブである。【００１２】
前記応力緩和部は、波形形状であってもよい。【００１３】
前記波形形状は、三角波形状であってもよい。【００１４】
前記波形形状は、のこぎり波形状であってもよい。【００１５】
前記波形形状は、矩形波形状であってもよい。【００１６】
前記波形形状は、正弦波形状であってもよい。【００１７】
前記応力緩和部の集電体タブの厚みは、その他の部分の集電体タブの厚みよりも小さくてもよい。【００１８】
前記集電体タブは、正極用集電体タブであってもよい。【００１９】
また別の本発明は、上記の固体電池用集電体タブを有する正極用集電体である。【００２０】
また別の本発明は、上記の固体電池用集電体タブを有する正極用電極シートである。【００２１】
前記集電体タブは、負極用集電体タブであってもよい。【００２２】
また別の本発明は、上記の固体電池用集電体タブを有する負極用集電体である。【００２３】
また別の本発明は、上記の固体電池用集電体タブを有する負極用電極シートである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の固体電池用集電体タブは、固体電池セルにおいて複数の集電体タブを結束する際の曲げ領域に応力緩和部を有することにより、集電体タブを収束させる際に発生する曲げ応力を緩和することができる。その結果、固体電池セルにおいて、電極活物質のクラック発生を抑制するとともに、電極シート内の剥離または電極および固体電解質の積層体の層間の剥離を抑制することができ、固体電池の入出力特性の低下や耐久性能低下を抑制することができる。【００２５】
また、応力緩和部の存在により、集電体タブ結束時の体積を小さくすることができ、その結果、固体電池全体の体積が小さくなり、電池のエネルギー密度を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】固体電池の製造方法を示す図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る電極シートを示す図である。
【図３】本発明の実施形態に係る応力緩和部を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態について、図面に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明を例示するものであって、本発明は下記に限定されるものではない。
【００２８】
＜固体電池＞
通常、固体電池は、固体電池セルと、固体電池セルを収納する電池ケースとを備え、固体電池セルは、正極と、負極と、正極および負極の間に存在する固体電解質と、を備える積層体となっている。
【００２９】
図１に、一般的な固体電池の固体電池セル１０を示す。図１（ａ）に示されるように、固体電池セル１０は、正極と、負極と、正極および負極の間に存在する固体電解質と、を備える積層体であり、電池セル１０の電極・固体電解質１の積層体の端部から、正極および負極から延出する集電体タブ２が延出する構造となっている。
【００３０】
［正極および負極］
固体電池を構成する正極および負極は、通常、活物質や固体電解質を含み、任意に、導電助剤や結着剤等を含む。通常、固体電池を構成する正極および負極は、電極を構成することのできる材料から２種類を選択し、２種類の化合物の充放電電位を比較して、貴な電位を示すものを正極に、卑な電位を示すものを負極に用いて、任意の電池を構成する。
【００３１】
［固体電解質］
固体電池を構成する固体電解質は、正極と負極との間に存在し、正極と負極との間のイオン伝導を行う。固体電解質としては、例えば、酸化物系や硫化物系の固体電解質を挙げることができる。
【００３２】
［固体電池用集電体タブ］
固体電池用集電体タブは、正極または負極の集電箔に連結し、固体電池の集電の役割を担う。本発明は、固体電池用集電体タブに関し、本発明の固体電池用集電体タブは、固体電池セルにおいて複数の集電体タブを結束する際の曲げ領域に、応力緩和部を有することを特徴とする。
【００３３】
本発明においては、複数の集電体タブを結束する際の曲げ領域に応力緩和部を有することにより、集電体タブを収束させる際に発生する曲げ応力を緩和することができる。その結果、固体電池セルにおいて、電極活物質のクラック発生を抑制するとともに、電極シート内の剥離または電極および固体電解質の積層体の層間の剥離を抑制することができ、固体電池の入出力特性の低下および耐久性能の低下を抑制することができる。
【００３４】
また、応力緩和部の存在により、集電体タブ結束時の体積を小さくすることができ、その結果、固体電池全体の体積が小さくなり、電池のエネルギー密度を向上することができる。
【００３５】
（正極用・負極用）
本発明の固体電池用集電体タブは、正極用集電体タブ、または負極用集電体のいずれであってもよい。正極、負極、いずれの場合であっても、同様の効果を発現することができる。
【００３６】
（材質等）
本発明の固体電池用集電体タブは、固体電池に用いられるものであれば、その材質等は特に限定されるものではない。本発明においては、例えば、厚さ１０〜５００μｍ程度の金属箔等を挙げることができる。
【００３７】
（応力緩和部）
本発明の固体電池用集電体タブにおける応力緩和部は、固体電池セルにおいて複数の集電体タブを結束する際の曲げ領域に、少なくとも設けられる。応力緩和部は、固体電池セルにおいて複数の集電体タブを結束する際の曲げ領域に、少なくとも設けられていればよく、固体電池用集電体タブの全体に設けられていてもよい。
【００３８】
図１は、固体電池の製造方法を示す図である。固体電池の製造においては、図１（ｂ）に示されるように、電池セル１０の電極・固体電解質１の積層体の端部から延出する、正極および負極のそれぞれから延出する集電体タブ２は、正極および負極それぞれ別に、集電体タブ結束板３により、上下方向から挟み込まれて押し集められる。
【００３９】
このとき、図１（ｂ）において破線で示される領域の電極・固体電解質１の積層体には、集電体タブの収束により、曲げ応力が発生する。
【００４０】
そこで、本発明の固体電池用集電体タブにおいては、応力緩和部を、固体電池セルにおいて複数の集電体タブを結束する際の曲げ領域に、少なくとも設けて曲げ応力を緩和する。
【００４１】
図２は、本発明の一実施形態に係る電極シートを示す図である。図２（ａ）は、電極シートの断面図であり、図２（ｂ）は、電極シートの上面図である。
【００４２】
図２（ａ）に示されるように、電極シートは、集電体タブ２が延出した集電体に、活物質合剤６が積層された構造を有する。そして、本発明の固体電池用集電体タブ２は、図２（ｂ）に示されるように、応力緩和部２１を有する。
【００４３】
｛形態｝
応力緩和部の形状は、集電体タブの収束により発生する曲げ応力を緩和できる形態であれば、特に限定されるものではないが、本発明においては、波形形状であることが好ましい。波形形状であれば、各電極にかかる応力に違いがある場合でも、各集電タブがバネの機能を有していることから、様々な応力を緩和させることが可能となり、十分に応力を緩和することができる。
【００４４】
応力緩和部の形態を波形形状とする場合には、実施形態として、例えば、図３に示す形状とすることが好ましい。
【００４５】
図３（ａ）は、三角波形状の波形形状である。三角波形状は、折り畳むことが可能であるため省スペース化でき、エネルギー密度が向上する点で好ましい。
【００４６】
図３（ｂ）は、のこぎり波形状の波形形状である。のこぎり形状は、折り畳むことが可能である省スペース化でき、エネルギー密度が向上する点で好ましい。
【００４７】
図３（ｃ）は、矩形波形状の波形形状である。矩形波形状は、プレス加工しやすい形状であるため、量産性が向上する点で好ましい。
【００４８】
図３（ｄ）は、正弦波形状の波形形状である。正弦波形状は、プレス加工しやすい形状であるため、量産性が向上する点で好ましい。
【００４９】
（厚み）
応力緩和部の集電体タブの厚みは、その他の部分の集電体タブの厚みよりも小さいことが好ましい。応力緩和部の厚みが小さいことにより、他の部分よりも曲がりやすくなり、その結果、応力を緩和することが可能となる。
【００５０】
＜正極用集電体・負極用集電体＞
本発明の正極用集電体および負極用集電体は、上記の本発明の固体電池用集電体タブを有する。本発明の固体電池用集電体タブを有していれば、その他の構成は、特に限定されるものではない。
【００５１】
集電体としては、例えば、金属箔により形成されているものが挙げられる。金属としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、または銅等の材質が挙げられる。
【００５２】
本発明の正極用集電体および負極用集電体は、集電体のタブ以外の領域と本発明の集電体タブとが、一枚の箔で形成されていても、あるいは、正極活物質を含む組成物が積層される領域の外側に、本発明のタブが連結される構造であっても、いずれでもよい。
【００５３】
＜正極用電極シート・負極用電極シート＞
本発明の正極用電極シートは、正極用集電体に正極活物質を含む組成物を積層したシートである。また、本発明の負極用電極シートは、負極用集電体に負極活物質を含む組成物を積層したシートである。本発明の正極用電極シートおよび負極用電極シートは、上記の本発明の固体電池用集電体タブを有することを特徴とする。本発明の固体電池用集電体タブを有していれば、その他の構成は、特に限定されるものではない。
【符号の説明】
【００５４】
１０    電池セル
１      電極・固体電解質
２      集電体タブ
２１    応力緩和部
３      集電体タブ結束板
４      溶接ホーン
５      セル電極
６      活物質合剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
2019187941.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】令和2年7月3日(2020.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体電池の電極シートであって、
前記電極シートは、集電体タブを有する集電体と、活物質合剤とを有し、
前記集電体タブは、前記集電体から延出しており、
前記活物質合剤は、前記集電体に積層されており、前記集電体タブには積層されておらず、
前記集電体タブは、固体電池セルにおいて複数の前記集電体タブを結束する際の曲げ領域に、応力緩和部を有する、固体電池用電極シート。
【請求項２】
前記応力緩和部は、波形形状である、請求項１記載の固体電池用電極シート。
【請求項３】
前記波形形状は、三角波形状である、請求項２記載の固体電池用電極シート。
【請求項４】
前記波形形状は、のこぎり波形状である、請求項２記載の固体電池用電極シート。
【請求項５】
前記波形形状は、矩形波形状である、請求項２記載の固体電池用電極シート。
【請求項６】
前記波形形状は、正弦波形状である、請求項２記載の固体電池用電極シート。
【請求項７】
前記応力緩和部の集電体タブの厚みは、その他の部分の集電体タブの厚みよりも小さい、請求項１から５いずれか記載の固体電池用電極シート。
【請求項８】
前記電極シートは、正極電極シートである、請求項１〜７いずれか記載の固体電池用電極シート。
【請求項９】
前記電極シートは、負極電極シートである、請求項１〜７いずれか記載の固体電池用電極シート。
【国際調査報告】
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2019187941.tif 000007
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