(57)【要約】  薄型で、かつ、高温高湿環境下における耐久性に優れた偏光膜が提供される。本発明の偏光膜は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、厚みが８μｍ以下であり、沸点が１００℃未満のアルコールを５ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ含有する。１つの実施形態においては、沸点が１００℃未満のアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つである。本発明の偏光板は、上記の偏光膜と、偏光膜の少なくとも一方の側に配置された保護層とを有する。
2020184082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、厚みが８μｍ以下であり、沸点が１００℃未満のアルコールを５ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ含有する、偏光膜。
【請求項２】
前記沸点が１００℃未満のアルコールが、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の偏光膜。
【請求項３】
請求項１または２に記載の偏光膜と、該偏光膜の少なくとも一方の側に配置された保護層とを有する、偏光板。
【請求項４】
請求項１または２に記載の偏光膜の製造方法であって、
長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、
該積層体を延伸および染色して、該ポリビニルアルコール系樹脂層を偏光膜とすること、および
該偏光膜に、沸点が１００℃未満のアルコールを導入すること、
を含む、製造方法。
【請求項５】
前記偏光膜を前記沸点が１００℃未満のアルコールを含む処理液に浸漬することを含む、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記偏光膜に前記沸点が１００℃未満のアルコールを導入した後、前記積層体を加熱することをさらに含む、請求項４または５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記延伸が水中延伸を含む、請求項４から６のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光膜、偏光板、および該偏光膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
代表的な画像表示装置である液晶表示装置には、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光膜が配置されている。偏光膜の製造方法としては、例えば、樹脂基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂層とを有する積層体を延伸し、次に染色処理を施して、樹脂基材上に偏光膜を得る方法が提案されている（例えば、特許文献１）。このような方法によれば、厚みの薄い偏光膜が得られるため、近年の画像表示装置の薄型化に寄与し得るとして注目されている。しかし、薄型偏光膜においては、高温高湿環境下における耐久性のさらなる向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３４３５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、薄型で、かつ、高温高湿環境下における耐久性に優れた偏光膜、偏光板、およびそのような偏光膜の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の偏光膜は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、厚みが８μｍ以下であり、沸点が１００℃未満のアルコールを５ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ含有する。
１つの実施形態においては、上記沸点が１００℃未満のアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つである。
本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、上記の偏光膜と、該偏光膜の少なくとも一方の側に配置された保護層とを有する。
本発明のさらに別の局面によれば、上記偏光膜の製造方法が提供される。この方法は、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること；該積層体を延伸および染色して、該ポリビニルアルコール系樹脂層を偏光膜とすること；および、該偏光膜に、沸点が１００℃未満のアルコールを導入すること；を含む。
１つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光膜を上記沸点が１００℃未満のアルコールを含む処理液に浸漬することを含む。
１つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光膜に上記沸点が１００℃未満のアルコールを導入した後、上記積層体を加熱することをさらに含む。
１つの実施形態においては、上記延伸は水中延伸を含む。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、偏光膜に沸点が１００℃未満のアルコールを導入することにより、薄型で、かつ、高温高湿環境下における耐久性に優れた偏光膜を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。
【図２】加熱ロールを用いた乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【０００９】
Ａ．偏光膜
本発明の実施形態による偏光膜は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムで構成され、厚みが８μｍ以下であり、沸点が１００℃未満のアルコール（以下、低沸点アルコールと称する場合がある）を５ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ含有する。偏光膜がこのような低沸点アルコールを所定量含有することにより、薄型で、かつ、高温高湿環境下における耐久性に優れた偏光膜を得ることができる。このような低沸点アルコールは、製造方法に関してＣ項で後述するように、代表的には水中延伸処理と乾燥収縮処理との間に偏光膜に導入され得る。このような低沸点アルコールを導入することにより、以下のメカニズムにより、高温高湿環境下における耐久性を向上させることができると推定される：（ｉ）乾燥収縮処理の際に低沸点アルコールに起因して乾燥効率が上がり、ＰＶＡの配向性が上がる；および（ｉｉ）得られた偏光膜において低沸点アルコールに起因してＰＶＡ−ヨウ素錯体が安定化されるので、加湿時の光学特性の低下を抑制することができる。さらに、薄型偏光膜の製造においてはＰＶＡの結晶化が十分でない場合があるところ、低沸点アルコールを導入することによりＰＶＡの良好な結晶化を実現することができる。その結果、同じ単体透過率では従来型の（厚い）偏光子に比べてヨウ素濃度が格段に大きくヨウ素の安定性が不十分である薄型の偏光膜においても、高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。偏光膜中の低沸点アルコールの含有量は、例えば８ｐｐｍ〜３２０ｐｐｍであり、好ましくは２０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍであり、より好ましくは４０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍであり、さらに好ましくは５０ｐｐｍ〜１２０ｐｐｍである。含有量が少なすぎると、低沸点アルコールの効果が得られない場合がある。含有量が多すぎると、製造時の導入量が多くなるので作業環境への揮発量が多くなり、安全上のリスクが高まる場合がある。
【００１０】
低沸点アルコールの代表例としては、炭素数が１個〜４個の低級モノアルコールが挙げられる。具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが挙げられる。低沸点アルコールは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールである。これらは、沸点が低いので後述の乾燥工程における乾燥効率が向上し、得られる偏光膜の特性向上に有利である。
【００１１】
偏光膜の厚みは、上記のとおり８μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以下である。偏光膜の厚みの下限は、１つの実施形態においては１μｍであり得、別の実施形態においては２μｍであり得る。
【００１２】
偏光膜は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２．０％以上であり、より好ましくは４２．５％以上であり、さらに好ましくは４３．０％以上である。一方、単体透過率は、好ましくは４７．０％以下であり、より好ましくは４６．０％以下である。偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．９０％以上であり、より好ましくは９９．９５％以上である。一方、偏光度は、好ましくは９９．９９８％以下である。本発明の実施形態によれば、このように、高い単体透過率と高い偏光度とを両立させることができ、かつ、上記のように高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったＹ値である。また、単体透過率は、偏光板の一方の表面の屈折率を１．５０、もう一方の表面の屈折率を１．５３に換算した時の値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Ｔｐおよび直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ−Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
【００１３】
偏光膜は、温度６０℃および相対湿度９５％で１２０時間の耐久試験後の偏光度の変化量ΔＰが、好ましくは−０．７０％以上であり、より好ましくは−０．５５％以上であり、さらに好ましくは−０．２０％以上である。ΔＰの上限は例えば０．０％以上である場合があり、ΔＰは例えば０．１０％以下であり得る。ΔＰは下記式で表される。
ΔＰ＝Ｐ１２０−Ｐ０
上記式において、Ｐ１２０は耐久試験後の偏光度であり、Ｐ０は耐久試験前の偏光度（上記で説明した偏光度）である。すなわち、本発明の実施形態による偏光膜は、高温高湿環境下において偏光度の減少が小さく、増加する場合もあるという特徴を有する。
【００１４】
偏光膜は、単一の樹脂フィルムを用いて作製されてもよく、二層以上の積層体を用いて作製されてもよい。積層体を用いて得られる偏光膜の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光膜が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光膜は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光膜とすること；により作製され得る。本発明の実施形態においては、偏光膜に低沸点アルコールを導入する。これにより、上記のような高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光膜の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光膜の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光膜の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光膜の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。偏光膜の製造方法の詳細については、Ｃ項で後述する。
【００１５】
Ｂ．偏光板
図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。偏光板１００は、偏光膜１０と、偏光膜１０の一方の側に配置された第１の保護層２０と、偏光膜１０の他方の側に配置された第２の保護層３０とを有する。偏光膜１０は、上記Ａ項で説明した本発明の偏光膜である。第１の保護層２０および第２の保護層３０のうち一方の保護層は省略されてもよい。なお、上記のとおり、第１の保護層および第２の保護層のうち一方は、上記の偏光膜の製造に用いられる樹脂基材であってもよい。
【００１６】
第１および第２の保護層は、偏光膜の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
【００１７】
偏光板１００を画像表示装置に適用したときに表示パネルとは反対側に配置される保護層（外側保護層）の厚みは、代表的には３００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５μｍ〜８０μｍ、さらに好ましくは１０μｍ〜６０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
【００１８】
偏光板１００を画像表示装置に適用したときに表示パネル側に配置される保護層（内側保護層）の厚みは、好ましくは５μｍ〜２００μｍ、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍ、さらに好ましくは１０μｍ〜６０μｍである。１つの実施形態においては、内側保護層は、任意の適切な位相差値を有する位相差層である。この場合、位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、例えば１１０ｎｍ〜１５０ｎｍである。「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差であり、式：Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄにより求められる。ここで、「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率であり、「ｄ」は層（フィルム）の厚み（ｎｍ）である。
【００１９】
Ｃ．偏光膜の製造方法
本発明の１つの実施形態による偏光膜の製造方法は、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側にＰＶＡ系樹脂溶液を塗布および乾燥させてＰＶＡ系樹脂層を形成して積層体とすること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光膜とすること；および、当該偏光膜に、低沸点アルコールを導入すること；を含む。低沸点アルコールを導入することにより、高温高湿環境下における耐久性に優れた偏光膜を実現することができる。好ましくは、ＰＶＡ系樹脂溶液は、ハロゲン化物をさらに含む。好ましくは、上記製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。この場合、低沸点アルコールの導入は、好ましくは水中延伸処理と乾燥収縮処理との間に行われ得る。ＰＶＡ系樹脂溶液（結果として、ＰＶＡ系樹脂層）におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部〜２０重量部である。乾燥収縮処理は、加熱ロールを用いて処理することが好ましく、加熱ロールの温度は、好ましくは６０℃〜１２０℃である。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは２％以上である。このような製造方法によれば、上記Ａ項で説明した偏光膜を得ることができる。特に、ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層を含む積層体を作製し、上記積層体の延伸を空中補助延伸及び水中延伸を含む多段階延伸とし、延伸後の積層体を加熱ロールで加熱することにより、優れた光学特性（代表的には、単体透過率および単位吸光度）を有する偏光膜を得ることができる。
【００２０】
Ｃ−１．積層体の作製
熱可塑性樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を作製する方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、熱可塑性樹脂基材の表面に、ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥することにより、熱可塑性樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成する。上記のとおり、ＰＶＡ系樹脂層におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部〜２０重量部である。
【００２１】
塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）等が挙げられる。上記塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは５０℃以上である。
【００２２】
ＰＶＡ系樹脂層の厚みは、好ましくは、３μｍ〜４０μｍ、さらに好ましくは３μｍ〜２０μｍである。
【００２３】
ＰＶＡ系樹脂層を形成する前に、熱可塑性樹脂基材に表面処理（例えば、コロナ処理等）を施してもよいし、熱可塑性樹脂基材上に易接着層を形成してもよい。このような処理を行うことにより、熱可塑性樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との密着性を向上させることができる。
【００２４】
Ｃ−１−１．熱可塑性樹脂基材
熱可塑性樹脂基材としては、任意の適切な熱可塑性樹脂フィルムが採用され得る。熱可塑性樹脂基材の詳細については、例えば特開２０１２−７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
【００２５】
Ｃ−１−２．塗布液
塗布液は、上記のとおり、ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含む。上記塗布液は、代表的には、上記ハロゲン化物および上記ＰＶＡ系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のＰＶＡ系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部〜２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。塗布液におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部〜２０重量部である。
【００２６】
塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、得られるＰＶＡ系樹脂層の均一性や染色性、延伸性をより一層向上させる目的で使用され得る。
【００２７】
上記ＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％〜１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％〜９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光膜が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。
【００２８】
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択し得る。平均重合度は、通常１０００〜１００００であり、好ましくは１２００〜４５００、さらに好ましくは１５００〜４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。
【００２９】
上記ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用され得る。例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウムが挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、およびヨウ化リチウムが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。
【００３０】
塗布液におけるハロゲン化物の量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部〜２０重量部であり、より好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１５重量部である。ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対するハロゲン化物の量が２０重量部を超えると、ハロゲン化物がブリードアウトし、最終的に得られる偏光膜が白濁する場合がある。
【００３１】
一般に、ＰＶＡ系樹脂層が延伸されることによって、ＰＶＡ系樹脂中のポリビニルアルコール分子の配向性が高くなるが、延伸後のＰＶＡ系樹脂層を、水を含む液体に浸漬すると、ポリビニルアルコール分子の配向が乱れ、配向性が低下する場合がある。特に、熱可塑性樹脂とＰＶＡ系樹脂層との積層体をホウ酸水中延伸する場合において、熱可塑性樹脂の延伸を安定させるために比較的高い温度で上記積層体をホウ酸水中で延伸する場合、上記配向度低下の傾向が顕著である。例えば、ＰＶＡフィルム単体のホウ酸水中での延伸が６０℃で行われることが一般的であるのに対し、Ａ−ＰＥＴ（熱可塑性樹脂基材）とＰＶＡ系樹脂層との積層体の延伸は７０℃前後の温度という高い温度で行われ、この場合、延伸初期のＰＶＡの配向性が水中延伸により上がる前の段階で低下し得る。これに対して、ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層と熱可塑性樹脂基材との積層体を作製し、積層体をホウ酸水中で延伸する前に空気中で高温延伸（補助延伸）することにより、補助延伸後の積層体のＰＶＡ系樹脂層中のＰＶＡ系樹脂の結晶化が促進され得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光膜の光学特性を向上し得る。
【００３２】
Ｃ−２．空中補助延伸処理
特に、高い光学特性を得るためには、乾式延伸（補助延伸）とホウ酸水中延伸を組み合わせる、２段延伸の方法が選択される。２段延伸のように、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂基材の結晶化を抑制しながら延伸することができ、後のホウ酸水中延伸において熱可塑性樹脂基材の過度の結晶化により延伸性が低下するという問題を解決し、積層体をより高倍率に延伸することができる。さらには、熱可塑性樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度の影響を抑制するために、通常の金属ドラム上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合と比べて塗布温度を低くする必要があり、その結果、ＰＶＡ系樹脂の結晶化が相対的に低くなり、十分な光学特性が得られない、という問題が生じ得る。これに対して、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合でも、ＰＶＡ系樹脂の結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡ系樹脂の配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡ系樹脂の配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。
【００３３】
空中補助延伸の延伸方法は、固定端延伸（たとえば、テンター延伸機を用いて延伸する方法）でもよいし、自由端延伸（たとえば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法）でもよいが、高い光学特性を得るためには、自由端延伸が積極的に採用され得る。１つの実施形態においては、空中延伸処理は、上記積層体をその長手方向に搬送しながら、加熱ロール間の周速差により延伸する加熱ロール延伸工程を含む。空中延伸処理は、代表的には、ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程とを含む。なお、ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程の順序は限定されず、ゾーン延伸工程が先に行われてもよく、加熱ロール延伸工程が先に行われてもよい。ゾーン延伸工程は省略されてもよい。１つの実施形態においては、ゾーン延伸工程および加熱ロール延伸工程がこの順に行われる。また、別の実施形態では、テンター延伸機において、フィルム端部を把持し、テンター間の距離を流れ方向に広げることで延伸される（テンター間の距離の広がりが延伸倍率となる）。この時、幅方向（流れ方向に対して、垂直方向）のテンターの距離は、任意に近づくように設定される。好ましくは、流れ方向の延伸倍率に対して、自由端延伸により近くなるように設定されうる。自由端延伸の場合、  幅方向の収縮率＝（１/延伸倍率）１／２で計算される。
【００３４】
空中補助延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。空中補助延伸における延伸方向は、好ましくは、水中延伸の延伸方向と略同一である。
【００３５】
空中補助延伸における延伸倍率は、好ましくは２．０倍〜３．５倍である。空中補助延伸と水中延伸とを組み合わせた場合の最大延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上、より好ましくは５．５倍以上、さらに好ましくは６．０倍以上である。本明細書において「最大延伸倍率」とは、積層体が破断する直前の延伸倍率をいい、別途、積層体が破断する延伸倍率を確認し、その値よりも０．２低い値をいう。
【００３６】
空中補助延伸の延伸温度は、熱可塑性樹脂基材の形成材料、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定することができる。延伸温度は、好ましくは熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり、さらに好ましくは熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１０℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１５℃以上である。一方、延伸温度の上限は、好ましくは１７０℃である。このような温度で延伸することで、ＰＶＡ系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合（例えば、延伸によるＰＶＡ系樹脂層の配向を妨げる）を抑制することができる。
【００３７】
Ｃ−３．不溶化処理、染色処理および架橋処理
必要に応じて、空中補助延伸処理の後、水中延伸処理や染色処理の前に、不溶化処理を施す。上記不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬することにより行う。上記染色処理は、代表的には、ＰＶＡ系樹脂層を二色性物質（代表的には、ヨウ素）で染色することにより行う。必要に応じて、染色処理の後、水中延伸処理の前に、架橋処理を施す。上記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理、染色処理および架橋処理の詳細については、例えば特開２０１２−７３５８０号公報（上記）に記載されている。
【００３８】
Ｃ−４．水中延伸処理
水中延伸処理は、積層体を延伸浴に浸漬させて行う。水中延伸処理によれば、上記熱可塑性樹脂基材やＰＶＡ系樹脂層のガラス転移温度（代表的には、８０℃程度）よりも低い温度で延伸し得、ＰＶＡ系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、優れた光学特性を有する偏光膜を製造することができる。
【００３９】
積層体の延伸方法は、任意の適切な方法を採用することができる。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸（例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法）でもよい。好ましくは、自由端延伸が選択される。積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、後述の積層体の延伸倍率（最大延伸倍率）は、各段階の延伸倍率の積である。
【００４０】
水中延伸は、好ましくは、ホウ酸水溶液中に積層体を浸漬させて行う（ホウ酸水中延伸）。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、ＰＶＡ系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してＰＶＡ系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、優れた光学特性を有する偏光膜を製造することができる。
【００４１】
上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および／またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。ホウ酸濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜１０重量部であり、より好ましくは２．５重量部〜６重量部であり、特に好ましくは３重量部〜５重量部である。ホウ酸濃度を１重量部以上とすることにより、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を効果的に抑制することができ、より高特性の偏光膜を製造することができる。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。
【００４２】
好ましくは、上記延伸浴（ホウ酸水溶液）にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。ヨウ化物の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部〜１５重量部、より好ましくは０．５重量部〜８重量部である。
【００４３】
延伸温度（延伸浴の液温）は、好ましくは４０℃〜８５℃、より好ましくは６０℃〜７５℃である。このような温度であれば、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を抑制しながら高倍率に延伸することができる。具体的には、上述のように、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＰＶＡ系樹脂層の形成との関係で、好ましくは６０℃以上である。この場合、延伸温度が４０℃を下回ると、水による熱可塑性樹脂基材の可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。一方、延伸浴の温度が高温になるほど、ＰＶＡ系樹脂層の溶解性が高くなって、優れた光学特性が得られないおそれがある。積層体の延伸浴への浸漬時間は、好ましくは１５秒〜５分である。
【００４４】
水中延伸による延伸倍率は、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは３．０倍以上である。積層体の総延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上であり、さらに好ましくは５．５倍以上である。このような高い延伸倍率を達成することにより、光学特性に極めて優れた偏光膜を製造することができる。このような高い延伸倍率は、水中延伸方式（ホウ酸水中延伸）を採用することにより、達成し得る。
【００４５】
Ｃ−５．低沸点アルコールの導入
本発明の実施形態においては、水中延伸処理の後（および、代表的には後述する乾燥収縮処理の前）に、低沸点アルコールを導入する。低沸点アルコールの導入は、任意の適切な方式で行われ得る。例えば、低沸点アルコールを含む処理液に積層体を浸漬してもよく、積層体の偏光膜表面に低沸点アルコールを含む処理液を塗布してもよい。代表的には、低沸点アルコールの導入は浸漬により行われ得る。浸漬は、任意の適切な様式により行われ得る。例えば、洗浄処理の洗浄浴に低沸点アルコールを添加して処理液の浴としてもよく、洗浄浴の代わりに処理液の浴を用いてもよく、処理液の浴を洗浄浴とは別に設けてもよい。代表的には、洗浄処理の洗浄浴（洗浄液）に低沸点アルコールが添加され得る。処理液（洗浄液）の低沸点アルコール濃度は、好ましくは５重量％〜３５重量％である。
【００４６】
Ｃ−６．乾燥収縮処理
上記乾燥収縮処理は、好ましくは、低沸点アルコールの導入後に行われ得る。低沸点アルコールの導入後に乾燥収縮処理を行うことにより、乾燥効率を上げることができ、結果として、ＰＶＡの配向性を上げることができる。
【００４７】
乾燥収縮処理は、ゾーン全体を加熱して行うゾーン加熱により行っても良いし、搬送ロールを加熱する（いわゆる加熱ロールを用いる）ことにより行う（加熱ロール乾燥方式）こともできる。好ましくは、その両方を用いる。加熱ロールを用いて乾燥させることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、外観に優れた偏光膜を製造することができる。具体的には、加熱ロールに積層体を沿わせた状態で乾燥することにより、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い乾燥温度であっても、熱可塑性樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、熱可塑性樹脂基材は、その剛性が増加して、乾燥によるＰＶＡ系樹脂層の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、加熱ロールを用いることにより、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。この時、積層体は、乾燥収縮処理により幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。ＰＶＡおよびＰＶＡ／ヨウ素錯体の配向性を効果的に高めることができるからである。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは１％〜１０％であり、より好ましくは２％〜８％であり、特に好ましくは４％〜６％である。
【００４８】
図２は、乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。乾燥収縮処理では、所定の温度に加熱された搬送ロールＲ１〜Ｒ６と、ガイドロールＧ１〜Ｇ４とにより、積層体２００を搬送しながら乾燥させる。図示例では、ＰＶＡ樹脂層の面と熱可塑性樹脂基材の面を交互に連続加熱するように搬送ロールＲ１〜Ｒ６が配置されているが、例えば、積層体２００の一方の面（たとえば熱可塑性樹脂基材面）のみを連続的に加熱するように搬送ロールＲ１〜Ｒ６を配置してもよい。
【００４９】
搬送ロールの加熱温度（加熱ロールの温度）、加熱ロールの数、加熱ロールとの接触時間等を調整することにより、乾燥条件を制御することができる。加熱ロールの温度は、好ましくは６０℃〜１２０℃であり、さらに好ましくは６５℃〜１００℃であり、特に好ましくは７０℃〜８０℃である。このような温度であれば、得られる偏光膜の外観を良好に保つことができる。さらに、低沸点アルコールによる効果との相乗的な効果により、外観を維持しつつＰＶＡの配向性を高めることができる。加えて、熱可塑性樹脂の結晶化度を良好に増加させて、カールを良好に抑制することができるとともに、耐久性に極めて優れた光学積層体を製造することができる。なお、加熱ロールの温度は、接触式温度計により測定することができる。図示例では、６個の搬送ロールが設けられているが、搬送ロールは複数個であれば特に制限はない。搬送ロールは、通常２個〜４０個、好ましくは４個〜３０個設けられる。積層体と加熱ロールとの接触時間（総接触時間）は、好ましくは１秒〜３００秒であり、より好ましくは１〜２０秒であり、さらに好ましくは１〜１０秒である。
【００５０】
加熱ロールは、加熱炉（例えば、オーブン）内に設けてもよいし、通常の製造ライン（室温環境下）に設けてもよい。好ましくは、送風手段を備える加熱炉内に設けられる。加熱ロールによる乾燥と熱風乾燥とを併用することにより、加熱ロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、幅方向の収縮を容易に制御することができる。熱風乾燥の温度は、好ましくは３０℃〜１００℃である。このような温度であれば、得られる偏光膜の外観を良好に保つことができる。さらに、低沸点アルコールによる効果との相乗的な効果により、外観を維持しつつＰＶＡの配向性を高めることができる。また、熱風乾燥時間は、好ましくは１秒〜３００秒である。熱風の風速は、好ましくは１０ｍ／ｓ〜３０ｍ／ｓ程度である。なお、当該風速は加熱炉内における風速であり、ミニベーン型デジタル風速計により測定することができる。
【００５１】
Ｃ−７．その他
上記のようにして得られた熱可塑性樹脂基材／偏光膜の積層体は、そのまま偏光板として用いてもよく（熱可塑性樹脂基材を保護層として用いてもよく）；積層体の偏光膜表面に保護層を貼り合わせた後、熱可塑性樹脂基材を剥離して、保護層／偏光膜の構成を有する偏光板として用いてもよく；熱可塑性樹脂基材の剥離面に別の保護層を貼り合わせて、保護層／偏光膜／保護層の構成を有する偏光板として用いてもよい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ−３０００」）を用いて測定した。
（２）偏光膜のアルコール濃度
実施例および比較例で得られた偏光膜を１０ｃｍ２に切り出し、測定試料とした。この測定試料を２０ｍＬヘッドスペースバイアルに封入した後、ヘッドスペースサンプラー（ＨＳＳ）にてエタノール含有サンプルは１７５℃、イソプロピルアルコール含有サンプルは２１５℃で３０分間加熱し、加熱後の気相部分１ｍＬをガスクロマトグラフ（Ａｇｉｌｅｎｔ  ＴｅｃｈＮｏｌｏｇｉｅｓ社製、製品名「６８９０Ｎ」）に注入して各アルコール種に該当するピーク面積から下記検量線を用いて含有アルコール量を算出した。
エタノール検量線
ｙ＝４．７４３Ｅ＋００ｘ  ＋  ３．１０５Ｅ−０２
イソプロピルアルコール検量線
ｙ＝４．５６５Ｅ＋００ｘ  ＋  ８．９２２Ｅ−０３
（３）単体透過率および偏光度
実施例および比較例の偏光板（保護フィルム／偏光膜）について、紫外可視分光光度計（大塚電子製  ＬＰＦ−２００）を用いて測定した単体透過率Ｔｓ、平行透過率Ｔｐ、直交透過率Ｔｃをそれぞれ、偏光膜のＴｓ、ＴｐおよびＴｃとした。これらのＴｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ  Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。なお、保護フィルムの屈折率は１．５０であり、偏光膜の保護フィルムとは反対側の表面の屈折率は１．５３であった。得られたＴｐおよびＴｃから、下記式を用いて偏光度を求めた。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ−Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
次に、偏光板を温度８５℃および相対湿度８５％で１２０時間の耐久試験に供した。耐久試験後の直交透過率偏光度Ｐ１２０を上記と同様にして求めた。なお、耐久試験は、粘着剤層を介して偏光板の偏光膜側をガラス板に貼り合わせた試験サンプルを加湿オーブンに投入することにより行った。
（４）加湿耐久性
上記（３）の耐久試験前後の偏光度Ｐ０およびＰ１２０から、下記式を用いてΔＰを求めた。
ΔＰ＝Ｐ１２０−Ｐ０
ΔＰは単体透過率によって変化するパラメータなので、比較する際は試験前の単体透過率が実質的に同一である偏光板で比較する必要がある。そのため、以下のように比較例１を基準として高温高湿環境下の耐久性を評価した。
◎：比較例１に対してΔＰが顕著に大きい（マイナス方向の絶対値が顕著に小さい）
○：比較例１に対してΔＰが大きい（マイナス方向の絶対値がより小さい）
△：比較例１に対してΔＰが同等
×：比較例１に対してΔＰが小さい（マイナス方向の絶対値がより大きい）【００５３】
［実施例１］
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を補助延伸軸方向１５ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、切り出した積層体片の短辺を専用の延伸治具で固定したものを液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光膜の単体透過率（Ｔｓ）が４３．０％±０．２％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５．０重量％）に浸漬させながら、縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の処理浴（ヨウ化カリウム３重量％、エタノール５重量％の水溶液）に３秒浸漬させ、積層体を洗浄するとともにＰＶＡ系樹脂層（偏光膜）にエタノールを導入した（洗浄処理およびエタノールの導入）。
その後、６０℃に保たれたオーブン中で４分間乾燥させた（乾燥処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み５．０μｍの偏光膜を形成した。偏光膜表面に、保護層（保護フィルム）としてのシクロオレフィン系フィルム（ＺＥＯＮ社製、製品名「Ｇ-Ｆｉｌｍ」）をＵＶ硬化型接着剤（厚み１．０μｍ）により貼り合わせ、その後、樹脂基材を剥離して保護層／偏光膜の構成を有する偏光板を得た。得られた偏光板の偏光膜中のエタノール濃度は４５ｐｐｍであった。【００５４】
得られた偏光板（実質的には、偏光膜）について、単体透過率およびΔＰを表１に示す。さらに、上記（４）の評価結果を併せて表１に示す。【００５５】
［実施例２］
処理浴のエタノール濃度を２０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板（または偏光膜）を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００５６】
［実施例３］
処理浴のエタノール濃度を２５重量％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板（または偏光膜）を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００５７】
［実施例４］
処理浴のエタノール濃度を２重量％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板（または偏光膜）を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００５８】
［実施例５］
実施例４と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を温度６０℃および相対湿度９５％で１２０時間の耐久試験に供し、ΔＰを得た。耐久試験の手順は上記（３）に記載のとおりであった。得られたΔＰについて、以下のように比較例３（後述）を基準として耐久性を評価した。結果を表１に示す。
◎：比較例３に対してΔＰが顕著に大きい（マイナス方向の絶対値が顕著に小さい）
○：比較例３に対してΔＰが大きい（マイナス方向の絶対値がより小さい）
△：比較例３に対してΔＰが同等
×：比較例３に対してΔＰが小さい（マイナス方向の絶対値がより大きい）【００５９】
［実施例６］
実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例５と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６０】
［実施例７］
実施例２と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例５と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６１】
［実施例８］
実施例３と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例５と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６２】
［実施例９］
処理浴の浸漬時間を１０秒間としたこと以外は実施例３と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例５と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６３】
［実施例１０］
偏光膜の単体透過率が４２．０％±０．２％となるように染色浴の濃度を調整したこと、および、洗浄処理浴のアルコール種をイソプロピルアルコールとし、その濃度を５重量％としたこと以外は実施例５と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例５と同様の耐久試験に供し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：比較例４に対してΔＰが顕著に大きい（マイナス方向の絶対値が顕著に小さい）
○：比較例４に対してΔＰが大きい（マイナス方向の絶対値がより小さい）
△：比較例４に対してΔＰが同等
×：比較例４に対してΔＰが小さい（マイナス方向の絶対値がより大きい）【００６４】
［実施例１１］
処理浴のイソプロピルアルコール濃度を２０重量％としたこと以外は実施例１０と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１０と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６５】
［実施例１２］
処理浴のイソプロピルアルコール濃度を２５重量％としたこと以外は実施例１０と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１０と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６６】
［比較例１］
洗浄浴（洗浄液）に低沸点アルコールを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板（または偏光膜）を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６７】
［比較例２］
洗浄浴（洗浄液）に低沸点アルコールを添加しなかったこと、および、乾燥効率を向上させるため偏洗浄浴後の乾燥オーブンの温度を１３０℃としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。しかし、加熱収縮に伴うフィルムのシワおよび／またはへこみにより評価可能な測定試料を得ることができなかった。【００６８】
［比較例３］
比較例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例５と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００６９】
［比較例４］
偏光膜の単体透過率が４２．０％±０．２％となるように染色浴の濃度を調整したこと以外は比較例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１０と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００７０】
【表１】
2020184082.tif 000003
【００７１】
［参考例１］
厚み４５μｍのＰＶＡ系樹脂フィルム（クラレ製、製品名「ＰＳ４５００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により総延伸倍率が６．０倍になるようにして長尺方向に一軸延伸しながら、同時に膨潤、染色、架橋および洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み１７μｍの偏光膜を作製した。すなわち、低沸点アルコールを導入しない厚型の偏光膜を作製した。偏光膜の両面に、保護層（保護フィルム）としてのシクロオレフィン系フィルム（ＺＥＯＮ社製、製品名「ＺＴ１２」）およびアクリル樹脂系フィルムをＵＶ硬化型接着剤（厚み１．０μｍ）によりそれぞれ貼り合わせ、さらにシクロオレフィン系フィルム表面に粘着剤層を設けて、保護層／偏光膜／保護層／粘着剤層の構成を有する偏光板を得た。次に、耐久試験の条件を温度６５℃、相対湿度９０％および試験時間５００時間としたこと以外は実施例１と同様の評価に供し、以下の式にてΔＰを得た。その結果を表２に示す。本参考例のΔＰを基準として後述の参考例２の耐久性を評価した。
ΔＰ＝Ｐ５００−Ｐ０【００７２】
［参考例２］
実施例１で使用したＰＶＡ系樹脂／樹脂基材の積層体の長尺ロールを、ロール延伸機により総延伸倍率が２．４倍になるようにして長尺方向に一軸延伸しながら、同時に膨潤、染色、架橋および洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み５μｍの偏光膜を作製した。すなわち、低沸点アルコールを導入しない薄型の偏光膜を作製した。偏光膜表面に、参考例１と同様に保護層に粘着剤層を設けて、保護層／偏光膜／保護層／粘着剤層の構成を有する偏光板を得た。この偏光版を使用したこと以外は参考例１と同様の評価に供し、以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
◎：参考例１に対してΔＰが顕著に大きい（マイナス方向の絶対値が顕著に小さい）
○：参考例１に対してΔＰが大きい（マイナス方向の絶対値がより小さい）
△：参考例１に対してΔＰが同等
×：参考例１に対してΔＰが小さい（マイナス方向の絶対値がより大きい）【００７３】
【表２】
2020184082.tif 000004
【００７４】
表１から明らかなように、本発明の実施例の偏光板（偏光膜）は、低沸点アルコールを所定量含有することにより、高温高湿環境下における耐久性に優れている。さらに、表２から明らかなように、高温高湿環境下における耐久性は、薄型偏光膜に特有の課題であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の偏光膜および偏光板は、液晶表示装置に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００７６】
１０      偏光膜
２０      第１の保護層
３０      第２の保護層
１００      偏光板
【図１】
2020184082.tif 000005
【図２】
2020184082.tif 000006
【国際調査報告】
2020184082.tif 000007
2020184082.tif 000008
2020184082.tif 000009
2020184082.tif 000010