(57)【要約】構造色を発色する積層体であって、構造色の発色構造を損なうことなく深絞り加工することができる積層体を提供する。本発明の積層体は、ポリアミド層（１）と、構造色の発色構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層（２）とを有する。前記熱可塑性ポリウレタン層（２）としては、ポリアミド層（１）と接する面とは反対側の面に凹凸構造を有する熱可塑性ポリウレタン層や、屈折率の差が０．０３以上である２種の熱可塑性ポリウレタンが交互に積層されてなる層が好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド層（１）と、構造色の発色構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層（２）とを有する積層体。
【請求項２】
熱可塑性ポリウレタン層（２）が、ポリアミド層（１）と接する面とは反対側の面に凹凸構造を有する熱可塑性ポリウレタン層である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
熱可塑性ポリウレタン層（２）の凹凸構造を有する面に金属層（３）が積層されてなる、請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
熱可塑性ポリウレタン層（２）が、屈折率の差が０．０３以上である２種の熱可塑性ポリウレタン層の交互積層体からなる層である、請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの融点と、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度が以下の関係式を満たす、請求項１〜４の何れか１項に記載の積層体。
ポリアミドの融点（℃）＋１０℃≦熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）
【請求項６】
ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの末端アミノ基量が１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、請求項１〜５の何れか１項に記載の積層体。
【請求項７】
ポリアミド層（１）を構成するポリアミドが、下記式（１）
【化１】
2020022204.tif 000004
（式中、Ｌは炭素数１０〜１５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ａｄはアミド結合を示す）
で表される繰り返し単位を有するポリマー鎖を含む、請求項１〜６の何れか１項に記載の積層体。
【請求項８】
ポリアミド層（１）を構成するポリアミドがポリアミドエラストマーである、請求項１〜７の何れか１項に記載の積層体。
【請求項９】
熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルウレタンエラストマー及び／又はポリエーテルウレタンエラストマーである、請求項１〜８の何れか１項に記載の積層体。
【請求項１０】
アスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の深絞り加工用である、請求項１〜９の何れか１項に記載の積層体。
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の積層体を真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することによりアスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の凹部若しくは凸部を備える成形体を得る、成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造色を発色する積層体に関する。本願は、２０１８年７月２４日に日本に出願した、特願２０１８−１３８１６５号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
容器等の分野において、表面を装飾することにより商品価値を向上させることは従来から行われている。しかし、顔料や染料等の色素を用いて加飾した場合、褪色し易いことが問題であった。そこで、光の回折、屈折、干渉、散乱等に基づく発色である、構造色による加飾を行うことが知られている。構造色は構造に基づく発色であり、褪色することがなく、鮮やかな発色を長期に亘って維持することができる。【０００３】
特許文献１には、構造色を発色する加飾フィルムの裏面に接着剤層が設けられた、接着剤層付き加飾フィルムが記載されている。そして、前記接着剤層付き加飾フィルムを基材に貼り合わせ、基材に貼り合わせられた前記接着剤層付き加飾フィルムを真空成形に付すことで、構造色を発色する三次元成形体が得られることが記載されている。しかし、接着剤層は経年劣化し易く、また、接着が悪いと空隙が生じ、そこにボイドが入ることで美観を著しく損なうことが問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−７１０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
また、前記加飾フィルムと基材の積層体を深絞り加工する際、基材が硬い場合には、加熱により基材を軟化させて金型に追従させることが行われるが、融点が高い基材を使用すると高温で加熱成形することが必要となり、高温で加熱成形することにより構造色の発色構造が損なわれる場合があった。一方、柔軟な基材を使用する場合は、加熱成形温度が低くても十分に金型に追従させることができ、構造色の発色構造を損なうことなく成形することができるが、柔軟な基材はコシがなく、深絞り加工して得られる成形体の形状を保持することが困難であることが分かった。【０００６】
従って、本発明の目的は、構造色を発色する積層体であって、構造色の発色構造を損なうことなく深絞り加工することができる積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、構造色を発色する積層体であって、構造色の発色構造を損なうことなく深絞り加工することができ、長期に亘って美観を維持することができる積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記積層体を用いて、深絞り加工が施された成形体を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下の事項を見いだした。
１．ポリアミドと熱可塑性ポリウレタンとは化学結合により強固に接着するため、ポリアミド層と熱可塑性ポリウレタン層とを接着剤層を介さずに積層することができること
２．ポリアミドは硬く、成形体の形状を保持する機能を有し、一方、熱可塑性ポリウレタンは柔軟性に富み、深絞り加工に良好に追従すること
３．ポリアミドは、熱可塑性ポリウレタンが分解しない温度で軟化して、成形が可能であること
４．ポリアミドと構造色の発色構造を備えた熱可塑性ポリウレタンとを化学結合により接着して得られる積層体は、熱可塑性ポリウレタンによって形成される構造色の発色構造を損なうことなく深絞り加工することができ、アスペクト比が大きい成形体を精度良く製造することができ、得られた成形体はその発色構造及び形状を保持することができること
本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。【０００８】
すなわち、本発明は、ポリアミド層（１）と、構造色の発色構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層（２）とを有する積層体を提供する。【０００９】
本発明は、また、熱可塑性ポリウレタン層（２）が、ポリアミド層（１）と接する面とは反対側の面に凹凸構造を有する熱可塑性ポリウレタン層である前記積層体を提供する。【００１０】
本発明は、また、熱可塑性ポリウレタン層（２）の凹凸構造を有する面に金属層（３）が積層されてなる前記積層体を提供する。【００１１】
本発明は、また、熱可塑性ポリウレタン層（２）が、屈折率の差が０．０３以上である２種の熱可塑性ポリウレタン層の交互積層体からなる層である前記積層体を提供する。【００１２】
本発明は、また、ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの融点と、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度が以下の関係式を満たす前記積層体を提供する。
ポリアミドの融点（℃）＋１０℃≦熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）【００１３】
本発明は、また、ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの末端アミノ基量が１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である前記積層体を提供する。【００１４】
本発明は、また、ポリアミド層（１）を構成するポリアミドが、下記式（１）
【化１】
2020022204.tif 000002
（式中、Ｌは炭素数１０〜１５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ａｄはアミド結合を示す）
で表される繰り返し単位を有するポリマー鎖を含む前記積層体を提供する。【００１５】
本発明は、また、ポリアミド層（１）を構成するポリアミドがポリアミドエラストマーである前記積層体を提供する。【００１６】
本発明は、また、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルウレタンエラストマー及び／又はポリエーテルウレタンエラストマーである前記積層体を提供する。【００１７】
本発明は、また、アスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の深絞り加工用である前記積層体を提供する。【００１８】
本発明は、また、前記積層体を真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することによりアスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の凹部若しくは凸部を備える成形体を得る、成形体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の積層体は構造色の発色構造を有し、前記構造を損なうことなく深絞り加工することができる。また、接着剤層を介さずポリアミド層（１）と熱可塑性ポリウレタン層（２）とが強固に接着されるため、真空成形による深絞り加工に付した際に、ポリアミド層（１）と熱可塑性ポリウレタン層（２）との間に空隙が生じることがなく、空隙が生じることによるボイドの発生を回避することができる。更に、接着剤層は経年劣化し易いが、接着剤層を設けないことで、接着剤層の劣化による美観の損失も回避することができる。
更にまた、本発明の積層体は適度に柔軟な熱可塑性ポリウレタン層（２）を有するため金型に良好に追従し、深絞り加工を精度良く行うことができ、適度な硬さのポリアミド層（１）を備えるため、当該積層体を深絞り加工して得られる成形体は、その形状を安定的に保持することができる。
従って、本発明の積層体は、深絞り加工用として好適に使用することができる。【００２０】
また、本発明の製造方法により得られる成形体は、精度良く深絞り加工された形状を安定的に有すると共に、紫外線の照射等では色褪せすることがなく、良好な美観を長期に亘って維持することができる。そのため、例えば、構造色を発色することが求められる容器等として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［積層体］
本発明の積層体は、ポリアミド層（１）と熱可塑性ポリウレタン層（２）とを有し、前記熱可塑性ポリウレタン層（２）は構造色の発色構造を備える。
【００２２】
本発明の積層体は前記構成を有するため、真空成形等により、アスペクト比が例えば０．００１以上の凸型または凹型を用いた深絞り加工を行うのに適し、ひび割れ等を生じることなく金型に良好に追従して、金型の転写精度に優れた成形体を形成することができる。従って、本発明の積層体は、深絞り加工用［すなわち、アスペクト比が例えば０．００１以上の凸型または凹型を用いた加工用］に好適に使用することができる。
【００２３】
本明細書中において成形に用いる金型（凸型または凹型）の、下記式から算出されるアスペクト比は、例えば０．００１以上であり、好ましくは０．０１以上、特に好ましくは０．０５以上、最も好ましくは０．１以上である。尚、前記アスペクト比の上限は、例えば１０、好ましくは４、特に好ましくは３、最も好ましくは２である。
凸型のアスペクト比＝凸部の高さ／凸部の基底部内径
凹型のアスペクト比＝凹部の深さ／凹部の開口部内径
【００２４】
（ポリアミド層（１））
本発明におけるポリアミド層は、ポリアミドからなる少なくとも１層の層である。
【００２５】
ポリアミド層の厚み（２層以上からなる場合は総厚み）は、例えば３０〜５０００μｍ、好ましくは５０〜３０００μｍ、特に好ましくは２００〜２０００μｍである。
【００２６】
また、ポリアミド層（１）の厚みは、後述の熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚み（熱可塑性ポリウレタン層（４）を有する場合は、熱可塑性ポリウレタン層（２）と熱可塑性ポリウレタン層（４）の総厚み）１に対して、例えば３〜５００、好ましくは３〜２００、特に好ましくは３〜４０である。
【００２７】
ポリアミド層（１）の厚みが上記範囲であると、良好に深絞り加工することができ、且つ、深絞り加工により得られる成形体の形状保持効果に優れる。ポリアミド層（１）の厚みが上記範囲を下回ると、深絞り加工により得られる成形体の形状を保持することが困難となる傾向がある。一方、ポリアミド層（１）の厚みが上記範囲を上回ると、深絞り加工することが困難となり、ひび割れが生じたり、金型に形状を追従させることができず、形状精度が低下する傾向がある。
【００２８】
ポリアミド層を構成するポリアミドは、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンと化学結合により強固に接着する。そのため、接着剤層を介することなくポリアミド層（１）と熱可塑性ポリウレタン層（２）とを強固に接着固定することができ、真空成形等により深絞り加工する際に剥がれを生じることがない。そのため、ボイドの発生を抑制することができ、美観に優れた成形体を製造することができる。
【００２９】
前記ポリアミドは適度に硬く、その硬度（例えば、ショアＤ硬度）は例えば４０〜９０、好ましくは４５〜８５、より好ましくは５０〜８０、とりわけ好ましくは５５〜７５である。前記硬度を備えるポリアミドで構成されるポリアミド層によれば、深絞り加工して得られた成形体に強靱性を付与することができ、成形体の形状を安定的に保持することができる。
【００３０】
そして、本発明の積層体は、ポリアミド層を構成するポリアミドの融点（℃）と、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）が、以下の関係式を満たすことが、構造色を損なうことなく、若しくは、構造色の発色構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層（２）の発色構造を損なうことなく、深絞り加工することができる点で好ましい。
ポリアミドの融点（℃）＋１０℃≦熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）
【００３１】
従って、前記熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）と前記ポリアミドの融点（℃）の差［熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）−ポリアミドの融点（℃）］は、１０℃以上である。前記温度の差は、構造色の発色構造を損なうことなく深絞り加工することができる点で、２０℃以上が好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
【００３２】
前記ポリアミドの融点（℃）としては、２５０℃以下が好ましく、より好ましくは２３０℃以下、特に好ましくは２００℃以下、最も好ましくは１８５℃以下、とりわけ好ましくは１７５℃以下である。ポリアミドの融点の下限は、例えば１００℃程度、好ましくは１１０℃である。
【００３３】
尚、ポリアミドの融点は、示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００３４】
前記ポリアミドには、結晶性ポリアミド及び非晶性ポリアミドが含まれる。透明性が求められる場合は、非晶性ポリアミドを使用することが好ましい。
【００３５】
前記ポリアミドは、アミド結合を含む繰り返し単位を少なくとも有する化合物であり、なかでも、モノマーであるジアミン成分とジカルボン酸成分との重縮合や、１分子中にアミノ基とカルボキシル基とを有するアミノ酸の重縮合や、モノマーであるラクタム類の開環重合等によって製造される、アミド結合を含む繰り返し単位によって特徴付けられるポリマー鎖を少なくとも有することが好ましい。尚、ジアミン成分、ジカルボン酸成分、分子中にアミノ基とカルボキシル基とを有するアミノ酸、及びラクタム類は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
前記ジアミン成分としては、例えば、下記式（ａ）で表される化合物が挙げられる。
Ｈ2Ｎ−Ｌ1−ＮＨ2      （ａ）
（式中、Ｌ1は２価の炭化水素基を示す）
【００３７】
上記２価の炭化水素基には、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基が含まれる。
【００３８】
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン、１−メチルビニレン、プロペニレン、１−ブテニレン、２−ブテニレン、１−ペンテニレン、２−ペンテニレン基等の炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖状アルケニレン基；エチニレン、プロピニレン、３−メチル−１−プロピニレン、ブチニレン、１、３−ブタジイニレン、２−ペンチニレン、２−ペンチニレン、２，４−ペンタジイニレン、２−ヘキシニレン、１，３，５−ヘキサトリイニレン、３−ヘプチニレン、４−オクチニレン、４−ノニニレン、５−デシニレン、６−ウンデシニレン、６−ドデシニレン基等の炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖状アルキニレン基が挙げることができる。
【００３９】
２価の脂環式炭化水素基は脂環の構造式から２個の水素原子を除いた基であり、前記脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン環等の３〜２０員のシクロアルカン環；シクロペンテン、シクロへキセン環等の３〜２０員のシクロアルケン環；パーヒドロナフタレン、ノルボルナン、ノルボルネン、アダマンタン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン環等の橋かけ環等が挙げられる。前記脂環は置換基（例えば、炭素数１〜５のアルキル基等）を有していてもよい。また、前記脂環は、２個以上が単結合又は連結基（例えば、２価の脂肪族炭化水素基）を介して結合していてもよい。
【００４０】
２価の芳香族炭化水素基は芳香環の構造式から２個の水素原子を除いた基であり、前記芳香環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン環等の炭素数６〜２０の芳香環が挙げられる。前記芳香環は置換基（例えば、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基等）を有していてもよい。また、前記芳香環は、２個以上が単結合又は連結基（例えば、２価の脂肪族炭化水素基や２価の脂環式炭化水素基）を介して結合していてもよい。
【００４１】
上記式（ａ）中のＬ1が２価の脂肪族炭化水素基である化合物（＝脂肪族ジアミン）としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
【００４２】
上記式（ａ）中のＬ1が２価の脂環式炭化水素基である化合物（＝脂環式ジアミン）としては、例えば、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等が挙げられる。
【００４３】
上記式（ａ）中のＬ1が２価の芳香族炭化水素基である化合物（＝芳香族ジアミン）としては、例えば、ｍ−キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４４】
前記ジカルボン酸成分としては、例えば、下記式（ｃ）で表される化合物が挙げられる。
ＨＯＯＣ−Ｌ2−ＣＯＯＨ      （ｃ）
（式中、Ｌ2は２価の炭化水素基を示す）
【００４５】
Ｌ2における２価の炭化水素基としては、Ｌ1における２価の炭化水素基と同様の例が挙げられる。
【００４６】
上記式（ｃ）中のＬ2が２価の脂肪族炭化水素基である化合物（＝脂肪族ジカルボン酸）としては、例えば、アジピン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
【００４７】
上記式（ｃ）中のＬ2が２価の脂環式炭化水素基である化合物（＝脂環式ジカルボン酸）としては、例えば、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００４８】
上記式（ｃ）中のＬ2が２価の芳香族炭化水素基である化合物（＝芳香族ジカルボン酸）としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
【００４９】
前記１分子中にアミノ基とカルボキシル基とを有するアミノ酸としては、例えば、アラニン、２−アミノ酪酸、バリン、ノルバリン、ロイシン、ノルロイシン、ｔｅｒｔ−ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、２−フェニルグリシン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン等のα−アミノ酸；３−アミノ酪酸等のβ−アミノ酸が挙げられる。
【００５０】
前記ラクタム類としては、例えば、α−ラクタム、β−ラクタム、γ−ラクタム、δ−ラクタム、ε−カプロラクタム、ウンデカノ−１０−ラクタム、ウンデカノ−１１−ラクタム、ドデカノ−１２−ラクタム等の３〜１３員環を有するラクタムが挙げられる。
【００５１】
前記ポリアミドの、アミド結合を含む繰り返し単位によって特徴付けられる（若しくは、アミド結合を含む繰り返し単位を含む）ポリマー鎖としては、なかでも、適度な柔軟性を備える点で、下記式（１）
【化２】
2020022204.tif 000003
（式中、Ｌは炭素数１０〜１５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ａｄはアミド結合（−ＣＯＮＨ−、又は−ＮＨＣＯ−）を示す）
で表される繰り返し単位を有するポリマー鎖が好ましい。
【００５２】
前記炭素数１０〜１５の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１０〜１５のアルキレン基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキレン基が特に好ましく、炭素数１０〜１３のアルキレン基が最も好ましい。
【００５３】
前記ポリアミドは、上記のアミド結合を含む繰り返し単位によって特徴付けられるポリマー鎖のみからなる化合物であっても、また、前記ポリマー鎖とそれ以外のポリマー鎖とが重合してなる化合物であってもよい。尚、重合形態はランダム型であってもよいし、ブロック型であってもよい。
【００５４】
前記ポリアミドとしては、なかでも、上記のアミド結合を含む繰り返し単位によって特徴付けられるポリマー鎖と、それ以外のポリマー鎖とが重合（特に好ましくは、ブロック重合）してなる化合物が、適度な硬さと柔軟性を兼ね備え、精度良く深絞り加工することができ、且つ、深絞り加工により得られる成形体の形状保持効果に優れる点で好ましい。
【００５５】
前記アミド結合を含む繰り返し単位によって特徴付けられるポリマー鎖と、それ以外のポリマー鎖とが重合してなる化合物としては、なかでも、アミド結合を含む繰り返し単位によって特徴付けられるポリマー鎖（Ｈ）と、前記ポリマー鎖（Ｈ）に比べて柔軟性に優れるポリマー鎖（Ｓ）とが重合（特に好ましくは、ブロック重合）してなるポリアミドエラストマーが、前記ポリマー鎖（Ｈ）はハードセグメントとして作用し、前記ポリマー鎖（Ｓ）がソフトセグメントとして作用することで、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンと一層強固に接着することができる点、ハードセグメントのみからなるポリアミドに比べて、より低い温度で軟化するため、加熱成形温度が低くても十分に金型に追従させることができ、構造色の発色構造を損なうことなく成形することができる点、及び粘弾性特性と適度な硬さと柔軟性［硬度（ショアＤ硬度）は、例えば４０〜８０、好ましくは５０〜７５、より好ましくは５５〜７５］を備え、精度良く深絞り加工することができ、深絞り加工して得られた成形体の形状を安定的に保持することができる点で好ましい。尚、硬度はハードセグメントとソフトセグメントの割合を調整することによりコントロールすることができる。
【００５６】
ポリアミドエラストマーの曲げ弾性率は、例えば１００〜３０００ＭＰａ、好ましくは１５０〜２５００ＭＰａ、特に好ましくは２００〜２０００ＭＰａ、最も好ましくは２００〜１５００ＭＰａ、とりわけ好ましくは２００〜１０００ＭＰａである。ポリアミドエラストマーの曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８に準拠した方法で測定できる。
【００５７】
前記ポリマー鎖（Ｈ）に比べて柔軟性に優れるポリマー鎖（Ｓ）としては、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、及びポリカーボネートから選択されるポリマー鎖が好ましく、とりわけ、ポリエーテル鎖が好ましい。
【００５８】
前記ポリマー鎖（Ｈ）とポリマー鎖（Ｓ）のブロック共重合体であるポリアミドエラストマーは、前記ポリマー鎖（Ｈ）の反応性末端基に、反応性末端基を有するポリマー鎖（Ｓ）を共重縮合させることにより製造することができる。前記反応性末端基としては、例えば、アミノ基又はカルボキシル基が挙げられる。
【００５９】
ポリマー鎖（Ｓ）としてのポリエーテル鎖はジオール成分を（共）重合することにより製造することができる。
【００６０】
前記ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族ジオール；ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシトルエン、ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ等の芳香族ジオール等が挙げられる。
【００６１】
また、ポリアミド層を形成するポリアミドは、その末端アミノ基量が、例えば１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上（好ましくは１０〜３００ｍｍｏｌ／ｋｇ、特に好ましくは１５〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ、最も好ましくは２０〜１５０ｍｍｏｌ／ｋｇ）であることが、耐酸化劣化性に優れるポリアミド層が得られる点で好ましい。
【００６２】
ポリアミド層を形成するポリアミドの末端アミノ基量は、例えば、末端アミノ基濃度が高いポリアミドと末端アミノ基濃度が低いポリアミドとの配合割合を調整することによりコントロールすることができる。
【００６３】
ポリアミドとしては、例えば、商品名「Ｅ５８Ｓ４」（ポリアミドエラストマー、ダイセル・エボニック（株）製）などの市販品を使用しても良い。
【００６４】
ポリアミドには必要に応じて添加剤を加えることができる。前記添加剤としては、例えば、無機フィラー、有機フィラー、ガラス繊維、炭素繊維、調光材料、光吸収剤（紫外線、青色光、赤外線等）、着色剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、粘度調整剤等が挙げられる。前記添加剤の含有量は、ポリアミド１００重量部に対して、例えば０〜２０重量部程度である。
【００６５】
（熱可塑性ポリウレタン層（２））
本発明における熱可塑性ポリウレタン層（２）は、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）によって形成される層であり、構造色の発色構造を備える。
【００６６】
熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンは適度に柔らかく、その硬度は、ショアＡ硬度が例えば５０〜９６（好ましくは６０〜９６）、ショアＤ硬度が例えば３０〜６０（好ましくは３０〜５０）である。そのため、真空成形により深絞り加工する際に、金型に良好に追従して、精度良く金型の形状を転写することができる。
【００６７】
熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚み（後述の、熱可塑性ポリウレタン層（４）を有する場合は、熱可塑性ポリウレタン層（２）と熱可塑性ポリウレタン層（４）の総厚み）は、例えば１０〜１０００μｍ、好ましくは３０〜５００μｍ、特に好ましくは５０〜２５０μｍである。
【００６８】
また、熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚み（後述の、熱可塑性ポリウレタン層（４）を有する場合は、熱可塑性ポリウレタン層（２）と熱可塑性ポリウレタン層（４）の総厚み）は、ポリアミド層（１）の厚み１に対して、例えば０．０５〜５００、好ましくは０．１〜２００、より好ましくは０．１〜４０、特に好ましくは０．１〜１０、最も好ましくは０．１〜１．０である。
【００６９】
熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚みが上記範囲であると、真空成形により深絞り加工する際に、金型に良好に追従して、精度良く金型の形状を転写することができ、得られる成形体はその形状を良好に維持することができる。熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚みが上記範囲を下回ると、成形加工性が低下する傾向がある。一方、熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚みが上記範囲を上回ると、成形体の形状を維持することが困難となる傾向がある。
【００７０】
構造色の発色構造とは、光の回折、屈折、干渉、若しくは散乱を引き起こす構造である。発色構造の形成方法としては、例えば、以下の方法等が挙げられる。
［１］熱可塑性ポリウレタン層（２）の表面に、光の波長あるいは光の回折と干渉を生じさせる微細な構造（例えば、３μｍ以下の凹部又は凸部）を設ける方法
［２］屈折率の異なる熱可塑性ポリウレタン層（２）を交互に積層する方法
【００７１】
従って、本発明における熱可塑性ポリウレタン層（２）としては、本発明の積層体とした場合において、光が入射する面とは反対側の面に、光の回折、屈折、干渉、若しくは散乱を引き起こす微細な構造を有する熱可塑性ポリウレタン層［＝熱可塑性ポリウレタン層（2-1）］と、屈折率の異なる熱可塑性ポリウレタン層が交互に積層されてなる層（2-2）［＝熱可塑性ポリウレタン層（2-2）］が含まれる。
【００７２】
前記［１］における微細な構造は、フィルムの光入射面とは反対側の表面に設けられることが好ましく、例えば、直線状の凹部又は凸部がマイクロメートルサイズの周期で並列した構造が挙げられる。このような構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層に、当該構造を有する面とは反対側の面から光を入射すると、入射光の回折と干渉により干渉縞（虹色）が現れる。
【００７３】
前記微細な構造には、上記以外にも、三角屋根型、台形屋根型、半球屋根型、半楕円球屋根型等の三次元形状の微細な凹部又は凸部が二次元方向にランダムに配列された構造が挙げられる。尚、配列された複数の凹部は、全て同一の深さであってもよく、異なる深さのものが混在していてもよい。また、配列された複数の凸部は、全て同一の高さであってもよく、異なる高さのものが混在していてもよい。このような構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層に、当該構造を有する面とは反対側の面から光を入射すると、入射光の一部は反射され、他の一部は透過して、光の光彩・鮮度に不規則に変化する１／ｆゆらぎを与えて、光の明暗を強調する効果を発揮する。
【００７４】
前記［１］における微細な構造は、例えば、熱可塑性ポリウレタン層の一方の表面にエッチングやインプリント成形等を施すことによって形成することができる。
【００７５】
前記［２］における屈折率の異なる熱可塑性ポリウレタン層を交互に積層する方法としては、屈折率の異なる２種の熱可塑性ポリウレタン層を交互に積層することが好ましく、特に３０層以上（更に好ましくは２００層以上）積層することが好ましい。
【００７６】
前記屈折率の異なる熱可塑性ポリウレタン層としては、屈折率差が例えば０．０３以上（好ましくは０．０５以上、特に好ましくは０．１０以上である）である２種の熱可塑性ポリウレタン層が好ましく、特に、屈折率の差が例えば０．０３以上である２種の熱可塑性ポリウレタン層の交互積層体からなる層が好ましい。熱可塑性ポリウレタン層の屈折率の調整は、例えば、前記層を形成する熱可塑性ポリウレタンにフィラー（例えば、シリカフィラー）等を添加することによっておこわなれる。
【００７７】
前記［２］における屈折率の異なる熱可塑性ポリウレタン層を交互に積層する方法では、熱可塑性ポリウレタン層の、４００〜１０００ｎｍの波長域における相対反射率を３０％以上（好ましくは４０％以上、特に好ましくは８０％以上）とすることにより、金属調の構造色が得られる。
【００７８】
（熱可塑性ポリウレタン）
熱可塑性ポリウレタン層（２）を形成する熱可塑性ポリウレタンは、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有する重合体であり、ポリイソシアネート、高分子量ポリオール、及び鎖伸長剤の付加反応により得られるゴム弾性体である。熱可塑性ポリウレタンは、ポリイソシアネートと鎖伸長剤の反応により形成されるハードセグメントと、ポリイソシアネートと高分子量ポリオールの反応により形成されるソフトセグメントとを備えている。
【００７９】
熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度は２３０〜２５０℃程度であり、この温度以上では、熱可塑性ポリウレタンが分解し、ＣＯ2やＨ2Ｏガスが発生することにより、構造色の発色構造は損なわれる。
【００８０】
熱可塑性ポリウレタン全量における、前記ハードセグメントの占める割合は、成形加工性に優れる点で、例えば３０〜６０重量％である。ハードセグメントの占める割合が上記範囲を下回ると柔軟性が高くなり過ぎ、真空成形に付した際に構造色の発色構造が損なわれる恐れがある。一方、ハードセグメントの占める割合が上記範囲を上回ると、柔軟性が低下して、精度良く深絞り加工することが困難となる傾向がある。
【００８１】
熱可塑性ポリウレタンは、例えば、ポリイソシアネートと高分子量ポリオールとを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端プレポリマーを得、得られたイソシアネート基末端プレポリマーに鎖伸長剤を反応させる方法（プレポリマー法）により製造することができる。
【００８２】
ポリイソシアネートと、高分子量ポリオールと鎖伸長剤の使用量としては、高分子量ポリオールと鎖伸長剤中の水酸基の総量に対する、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば０．８〜１．２（好ましくは０．９〜１．１、特に好ましくは０．９８〜１．０５）となる範囲である。
【００８３】
前記イソシアネート基を有する化合物としてはポリイソシアネート化合物が好ましく、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネート、及び前記ジイソシアネート化合物のうち芳香環を備える化合物の水添物（例えば、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等）などが挙げられる。
【００８４】
前記高分子量ポリオールとしては、水酸基を２つ以上有する、数平均分子量が４００以上（例えば４００〜５０００、好ましくは１０００〜４０００、より好ましくは１５００〜３０００）の化合物が好ましい。前記化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリウレタンポリオール等が挙げられる。
【００８５】
前記高分子量ポリオールとしては、なかでも、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリオールが、柔軟性の点で好ましい。従って、本発明における熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリオールとを反応させて得られる化合物（すなわち、ポリエステルウレタンエラストマー及び／又はポリエーテルウレタンエラストマー）が好ましい。
【００８６】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリブチレングリコール、ポリプロピレンポリブチレングリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコールが挙げられる。
【００８７】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオールなどのラクトン系ポリオールなどが挙げられる。
【００８８】
前記鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、ブチンジオール、キシリレングリコール、アミレングリコール、１，４−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、１，３−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキシ−メチル−シクロヘキサン）、ヘキサンジオール、およびチオジグリコールを含むジオール；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３'−ジニトロベンジジン等のジアミン；エタノールアミン、アミノプロピルアルコール、２，２−ジメチルプロパノールアミン、３−アミノシクロヘキシルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール等のアルカノールアミンが挙げられる。
【００８９】
熱可塑性ポリウレタンとしては、例えば、商品名「ハイグレス」（シーダム（株）製）などの市販品を使用しても良い。
【００９０】
熱可塑性ポリウレタンには必要に応じて添加剤を加えることができる。前記添加剤としては、例えば、調光材料、光吸収剤（紫外線、青色光、赤外線等）、着色剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、粘度調整剤等が挙げられる。前記添加剤の含有量は、熱可塑性ポリウレタン１００重量部に対して、例えば０〜２０重量部程度である。
【００９１】
本発明の積層体は、ポリアミド層（１）と熱可塑性ポリウレタン層（２）以外にも他の層が積層されていても良く、例えば、熱可塑性ポリウレタン層（２）が熱可塑性ポリウレタン層（2-1）の場合であって、金属調の構造色が所望される場合は、熱可塑性ポリウレタン層（2-1）の微細構造を有する面上に金属層（３）（例えば、アルミニウム、銀、銅、クロム、スズ、ニッケル、酸化ケイ素、硫化亜鉛等から選択される少なくとも１種の金属を含む金属層（好ましくは、金属薄層）を設けることが好ましい。金属層を設ける方法としては、例えば、蒸着による方法や、金属箔を接着剤で貼り合わせる方法が挙げられる。また、金属層を設ける場合、金属層は、熱可塑性ポリウレタン層（2-1）の微細構造を有する面全体に設けても、その一部分に設けても良い。
【００９２】
金属層（３）の厚みは、良好な金属調の構造色を発揮する点で、例えば０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜７μｍ、特に好ましくは０．０２〜５μｍである。
【００９３】
更に、金属層（３）を設ける場合は、金属層（３）を保護する目的で、その表面（＝熱可塑性ポリウレタン層（２）に接する面とは反対側の面）に更に熱可塑性ポリウレタン層（４）を積層することが好ましい。すなわち、本発明の積層体は、金属層（３）を有する場合、ポリアミド層（１）／熱可塑性ポリウレタン層（２）／金属層（３）／熱可塑性ポリウレタン層（４）の構成を有することが好ましい。
【００９４】
金属層（３）と熱可塑性ポリウレタン層（４）とは接着剤層を介して積層することができる。前記接着剤層を構成する接着剤としては、例えばアクリル系、ウレタン系（例えば、ウレタンエステル系、ウレタンエーテル系）、エポキシ系、酢酸ビニル系等の慣用の接着剤を用いることができる。なかでも、ウレタン系（例えば、ウレタンエステル系、ウレタンエーテル系）接着剤が接着強度に優れ、且つ真空成形等による成形性を損なわない点で好ましく用いられる。例えば、東洋モートン（株）製のエステル系ポリウレタン「ＴＭ−５９５」等の主剤と硬化剤（商品名「ＣＡＴ−１０Ｌ」、「ＣＡＴ−ＲＴ８５」等）との組み合わせからなるドライラミネート接着剤が市販されている。
【００９５】
接着剤は、硬化後の厚みが、例えば０．１〜４０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、特に好ましくは５〜２０μｍとなる範囲で塗布することが好ましい。
【００９６】
接着剤の塗布は、例えば、印刷法、コーティング法等により行うことができる。具体的には、スクリーン印刷法、マスク印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スタンピング、ディスペンス、スキージ印刷法、シルクスクリーン印刷法、噴霧、刷毛塗り等が挙げられる。
【００９７】
本発明の積層体の総厚みは、用途に応じて適宜変更することができるが、例えば０．０５〜６ｍｍ程度が好ましく、特に好ましくは０．１〜２ｍｍである。
【００９８】
本発明の積層体は構造色を発色する。また、構造色の発色構造を損なうことなく真空成形等に付すことができ、構造色を発色し、且つ金型の形状（高アスペクト比の凹部若しくは凸部を備える形状であっても）が良好に転写されてなる成形体を製造することができる。従って、本発明の積層体は、真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形により構造色を発色する成形体を製造する用途に好適に使用することができる。本発明の積層体は、特に、構造色を発色し、高アスペクト比の凹部若しくは凸部を備える成形体を、真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形により製造する用途に好適に使用することができる。
【００９９】
また、本発明の積層体はポリアミド層（１）と熱可塑性ポリウレタン層（２）とが接着剤層を介さず、化学結合に強固に接着しているため、深絞り加工に付す際に剥がれを生じることがない。そのため、ボイドの発生を抑制することができ、美観に優れた成形体を製造することができる。また、接着剤は経年劣化により変色し易く、また、脆化し易い。そのため、接着剤層を備えた積層体や前記積層体で形成された成形体は、経年劣化により強度や美観が損なわれることが問題であったが、本発明の積層体を使用すれば、接着剤の経年劣化による前記問題を解消することができる。
【０１００】
［成形体の製造方法］
本発明の成形体の製造方法は、上記積層体を真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することによりアスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の凹部若しくは凸部を備える成形体を得ることを特徴とする。
【０１０１】
尚、真空成形とは、本発明の積層体を加熱して軟化させ、所望の形状の金型（例えば、凸型、凹型等）を前記積層体で被覆し、金型を真空吸引することにより金型に前記積層体を密着させて成形する方法である。
【０１０２】
圧空成形とは、真空吸引の代わりに圧空により前記積層体を金型に密着させる以外は真空成形と同様の方法である。
【０１０３】
真空圧空成形とは、真空吸引と圧空密着を同時もしくは時間差にて実施することにより前記積層体を金型に密着させる以外は真空成形と同様の方法である。
【０１０４】
積層体を加熱して軟化させる際の加熱温度（若しくは、成形温度）は、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンの軟化点以上の温度であり、且つポリアミド層（１）を構成するポリアミドを変形可能な程度に軟化させる温度以上の温度（例えば、ポリアミドの融点から５〜１０℃程度低い温度）であることが好ましく、特に、熱可塑性ポリウレタン層（２）の構造色の発色構造を損なうことなく成形することができ、且つ金型の形状を良好に転写して成形することができる点で、熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度以下の温度（例えば、熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度より５℃以上低い温度、好ましくは１０℃以上低い温度、特に好ましくは３０℃以上低い温度、最も好ましくは５０℃以上低い温度）が好ましい。従って、前記加熱温度（若しくは、成形温度）としては、例えば１３０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃が好ましい。
【０１０５】
本発明の製造方法によれば、構造色を発色し、且つ金型の形状（高アスペクト比の凹部若しくは凸部を備える形状であっても）を良好に転写した成形体が得られる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【０１０７】
実施例１
（積層体の製造）
ポリアミドフィルム（１）［結晶性ポリアミドエラストマー、末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、融点：１６８℃、厚み：０．８ｍｍ、ショアＤ硬度：５８、曲げ弾性率：２００ＭＰａ、商品名「Ｅ５８Ｓ４」（ダイセル・エボニック（株）製）を用いて形成されたフィルム］と、片面にエンボス加工を施した熱可塑性ポリウレタン層／アルミ蒸着層／熱可塑性ポリウレタン層（５０μｍ／０．００１〜１０μｍ／１００μｍ）の積層体（熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度：２３０℃、商品名「ウレタンホログラム」、（株）村田金箔製）とを１６０℃で加熱しつつ押圧して貼り合わせ、積層体（１）（ＰＡ／構造色の発色構造を有するＴＰＵ／アルミ蒸着層／ＴＰＵ、総厚み：約９５０〜９６０μｍ）を得た。【０１０８】
（成形体の製造）
得られた積層体（１）を、矩形凹部（深さ３ｃｍ、開口部内径５ｃｍ、アスペクト比０．６）を備えた金属型を使用した真空成形（加熱温度：１９０℃、加熱時間：２０秒）に付して、成形体（１）を得た。成形体（１）は構造色を発色し、形状精度は良好であった。また、適度な硬さを有し、成形体の形状を維持することができた。【０１０９】
実施例２
（積層体の製造）
末端アミノ基濃度が低いポリアミド樹脂（結晶性ポリアミドエラストマー、末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下）に、末端アミノ基濃度が高いポリアミド樹脂（ポリアミドエラストマー、末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上）を配合して得られたポリアミド組成物を使用して、ポリアミドフィルム（２）（結晶性ポリアミドエラストマー、末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、融点：１６０℃、厚み：０．８ｍｍ、ショアＤ硬度：７０、曲げ弾性率：１５００ＭＰａ）を得た。
ポリアミドフィルム（１）に代えてポリアミドフィルム（２）を使用した以外は実施例１と同様にして、積層体（２）（ＰＡ／構造色の発色構造を有するＴＰＵ／アルミ蒸着層／ＴＰＵ、総厚み：約９５０〜９６０μｍ）を得た。【０１１０】
（成形体の製造）
積層体（１）に代えて積層体（２）を使用した以外は実施例１と同様にして、成形体（２）を得た。成形体（２）は構造色を発色し、形状精度は良好であった。また、適度な硬さを有し、成形体の形状を維持することができた。【０１１１】
実施例３
（積層体の製造）
ポリアミドエラストマー（非晶性、末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上）に、ポリアミドエラストマー（結晶性、末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上）を配合して得られたポリアミド組成物を使用して、ポリアミドフィルム（３）（末端アミノ基量：１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、融点：１５０℃、厚み：０．８ｍｍ、ショアＤ硬度：６５、曲げ弾性率：３８０ＭＰａ）を得た。
ポリアミドフィルム（１）に代えてポリアミドフィルム（３）を使用した以外は実施例１と同様にして、積層体（３）（ＰＡ／構造色の発色構造を有するＴＰＵ／アルミ蒸着層／ＴＰＵ、総厚み：約９５０〜９６０μｍ）を得た。【０１１２】
（成形体の製造）
積層体（１）に代えて積層体（３）を使用した以外は実施例１と同様にして、成形体（３）を得た。成形体（３）は、成形体（１）、（２）より高い透明度を有していた。また、成形体（３）は構造色を発色し、形状精度は良好であった。更に、適度な硬さを有し、成形体の形状を維持することができた。【０１１３】
比較例１
ポリアミドを使用しなかった以外は実施例１と同様にして、積層体（４）（構造色の発色構造を有するＴＰＵ／アルミ蒸着層／ＴＰＵ＝５０μｍ／０．００１〜１０μｍ／１００μｍ、総厚み：約１５０〜１６０μｍ）を得た。【０１１４】
また、積層体（１）に代えて積層体（４）を使用した以外は実施例１と同様にして成形体（４）を得た。成形体（４）は構造色を発色したが、柔らかすぎてコシが無く、成形体の形状を維持できなかった。【０１１５】
比較例２
ポリアミドに代えて二軸延伸ＰＥＴフィルム（融点：２６０℃、ショアＤ硬度：８５曲げ弾性率：２５００ＭＰａ）を使用した以外は実施例１と同様にして、積層体（５）（ＰＥＴ／構造色の発色構造を有するＴＰＵ／アルミ蒸着層／ＴＰＵ＝３００μｍ／５０μｍ／０．００１〜１０μｍ／１００μｍ、総厚み：約４５０〜４６０μｍ）を得た。【０１１６】
また、積層体（１）に代えて積層体（５）を使用した以外は実施例１と同様にして成形体（５）を得た。成形体（５）は構造色を発色した。しかし、積層体（５）が硬すぎたため金型への追従性が悪く、得られた成形体（５）の転写精度は不良であった。【０１１７】
比較例３
ポリアミドに代えて真空成形用ＰＥＴフィルム（非晶性、融点：２５４℃、ショアＤ硬度：６５、曲げ弾性率：２１００ＭＰａ、商品名「Ａ−ＰＥＴ  ＦＲ」、帝人（株）製）を使用した以外は実施例１と同様にして、積層体（６）（ＰＥＴ／構造色の発色構造を有するＴＰＵ／アルミ蒸着層／ＴＰＵ＝３００μｍ／５０μｍ／０．００１〜１０μｍ／１００μｍ、総厚み：約４５０〜４６０μｍ）を得た。【０１１８】
また、積層体（１）に代えて積層体（６）を使用した以外は実施例１と同様にして成形体（６）を得た。成形体（６）は構造色を発色した。しかし、積層体（６）はＰＥＴと構造色の発色構造を有するＴＰＵの接着が悪く、真空成形時に浮きが生じてエア噛み（ボイド）が生じ、得られた形成体（６）は外観が不良であった。【０１１９】
以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記する。
［１］  ポリアミド層（１）と、構造色の発色構造を備えた熱可塑性ポリウレタン層（２）とを有する積層体。
［２］  熱可塑性ポリウレタン層（２）が、ポリアミド層（１）と接する面とは反対側の面に凹凸構造を有する熱可塑性ポリウレタン層である、［１］に記載の積層体。
［３］  熱可塑性ポリウレタン層（２）の凹凸構造を有する面に金属層（３）が積層されてなる、［２］に記載の積層体。
［４］  熱可塑性ポリウレタン層（２）が、屈折率の差が０．０３以上である２種の熱可塑性ポリウレタン層の交互積層体からなる層である、［１］に記載の積層体。
［５］  ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの融点と、熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度が以下の関係式を満たす、［１］〜［４］の何れか１つに記載の積層体。
ポリアミドの融点（℃）＋１０℃≦熱可塑性ポリウレタンの分解開始温度（℃）
［６］  ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの末端アミノ基量が１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、［１］〜［５］の何れか１つに記載の積層体。
［７］  ポリアミド層（１）を構成するポリアミドが、式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマー鎖を含む、［１］〜［６］の何れか１つに記載の積層体。
［８］  ポリアミド層（１）を構成するポリアミドがポリアミドエラストマーである［１］〜［７］の何れか１つに記載の積層体。
［９］  ポリアミド層（１）を構成するポリアミドの曲げ弾性率が１００〜３０００ＭＰａである、［１］〜［８］の何れか１つに記載の積層体。
［１０］  ポリアミド層（１）を構成するポリアミドのショアＤ硬度が４０〜８０である、［１］〜［９］の何れか１つに記載の積層体。
［１１］  熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルウレタンエラストマー及び／又はポリエーテルウレタンエラストマーである、［１］〜［１０］の何れか１つに記載の積層体。
［１２］  熱可塑性ポリウレタン層（２）を構成する熱可塑性ポリウレタンのショアＤ硬度が３０〜６０である、［１］〜［１１］の何れか１つに記載の積層体。
［１３］  ポリアミド層（１）の厚み１に対して、熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚みが０．０５〜４０である、［１］〜［１２］の何れか１つに記載の積層体。
［１４］  熱可塑性ポリウレタン層（２）の厚み１に対して、ポリアミド層（１）の厚みが３〜４０である、［１］〜［１３］の何れか１つに記載の積層体。
［１５］  アスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の深絞り加工用である、［１］〜［１４］の何れか１つに記載の積層体。
［１６］  ［１］〜［１５］の何れか１つに記載の積層体の、下記式から算出されるアスペクト比が０．００１以上の深絞り加工への使用。
アスペクト比＝絞りの深さ／絞りの開口部の内径
［１７］  ［１］〜［１５］の何れか１つに記載の積層体の、下記式から算出されるアスペクト比が０．００１以上の凸型または凹型を用いた深絞り加工への使用。
凸型のアスペクト比＝凸部の高さ／凸部の基底部内径
凹型のアスペクト比＝凹部の深さ／凹部の開口部内径
［１８］  ［１］〜［１５］の何れか１つに記載の積層体を使用して、アスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の凹部若しくは凸部を備える成形体を得る、成形体の製造方法。
［１９］  ［１］〜［１５］の何れか１つに記載の積層体を真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することによりアスペクト比（深さ／開口部の内径）が０．００１以上の凹部若しくは凸部を備える成形体を得る、成形体の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明の積層体によれば、構造色を損なうことなく深絞り加工することができる。従って、本発明の積層体は、例えば、構造色を発色することが求められる容器等の原料として好適に使用できる。
【国際調査報告】
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