(57)【要約】  着色ベース塗膜と、前記着色ベース塗膜の上に形成される光輝ベース塗膜とを備えた複層塗膜であって、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあり、Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２とし、Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２としたときに、Ｘが８０以上であり、かつＹが１４０以上である複層塗膜。（ただし、Ｃ＊１５、Ｃ＊２５、Ｃ＊４５及びＣ＊７５は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度、４５度、及び７５度の各受光角度における複層塗膜の彩度を表し、Ｌ＊１５及びＬ＊２５は同様に複層塗膜の明度を表す。）
2020158222.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色ベース塗膜と、前記着色ベース塗膜の上に形成される光輝ベース塗膜とを備えた複層塗膜であって、
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあり、
Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２とし、
Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２としたときに、
Ｘが８０以上であり、かつＹが１４０以上である複層塗膜。
（ただし、Ｃ＊１５、Ｃ＊２５、Ｃ＊４５及びＣ＊７５は、入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度、４５度、及び７５度の各受光角度における複層塗膜の彩度を表し、ｈ値は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に４５度で受光した複層塗膜の色相を表し、Ｌ＊１５及びＬ＊２５は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度の各受光角度における複層塗膜の明度を表す。）
【請求項２】
入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ５）と、入射光方向に１５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ１５）の比（Ｙ５／Ｙ１５）が２．４以上である請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項３】
粒子感の測定値（ＨＧ値）が６０以下である請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項４】
光輝ベース塗膜が、光輝ベース塗膜固形分１００質量部を基準として、固形分で２０〜７０質量部の光干渉性顔料を含有する請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項５】
光輝ベース塗膜が、光輝ベース塗膜固形分１００質量部を基準として、固形分で１５質量部以下の着色顔料を含有する請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項６】
光輝ベース塗膜の上にクリヤー塗膜をさらに備える請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項７】
請求項１に記載の複層塗膜を備えた対象物。
【請求項８】
下記の工程（１）〜（３）：
工程（１）被塗物上に着色ベース塗料（Ｘ）を塗装して、着色ベース塗膜を形成する工程、
工程（２）前記着色ベース塗膜の上に、光輝ベース塗料（Ｙ）を塗装して、光輝ベース塗膜を形成する工程、及び
工程（３）前記工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜及び前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含む複層塗膜の形成方法であって、前記複層塗膜は、
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあり、
Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２とし、
Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２としたときに、
Ｘが８０以上であり、かつＹが１４０以上である複層塗膜形成方法。
【請求項９】
前記光輝ベース塗料（Ｙ）は、水、光干渉性顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する請求項８に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項１０】
前記光輝ベース塗料（Ｙ）は、光輝ベース塗料固形分１００質量部を基準として、光干渉性顔料を固形分で２０〜７０質量部含有する請求項８に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項１１】
前記光輝ベース塗膜の乾燥膜厚が０．２〜４．５μｍである請求項８に記載の複層塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１９年２月１日に出願された、日本国特許出願第２０１９−０１６５８９号明細書及び２０１９年５月２４日に出願された、日本国特許出願第２０１９−０９７３８５号明細書（その開示全体が参照により本明細書中に援用される）に基づく優先権を主張する。
本発明は、着色ベース塗膜と、前記着色ベース塗膜の上に形成される光輝ベース塗膜とを備えた複層塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料を塗装する目的は、主に素材の保護及び美観の付与である。工業製品においては、その商品力を高める点から、美観、なかでも特に「色と質感」が重要である。消費者が求める工業製品の質感は多様なものであるが、近年、自動車外板、自動車部品、家電製品などの分野において、真珠光沢感のある鮮やかで明るい色が求められている。【０００３】
例えば特許文献１には、被塗基材上に赤系〜黄系の色相を有する光輝性複層塗膜を形成する光輝性複層塗膜形成方法であって、前記被塗基材にカラーベース塗料を塗装してカラーベース塗膜を形成する工程と、前記カラーベース塗膜上に光輝性塗料を塗装して光輝性塗膜を形成する工程と、前記光輝性塗膜上にトップクリヤー塗料を塗装してトップクリヤー塗膜を形成する工程と、を含み、前記光輝性塗膜のハイライト部分における干渉色と前記カラーベース塗膜色とを、マンセル色相が１０ＲＰ〜１０Ｙの範囲内の同系色とする光輝性複層塗膜形成方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２８９２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１で得られる塗膜は、暖色系の黄色〜赤色の塗膜であっても鮮やかさ及び明るさに乏しい。【０００６】
本発明の目的は、より鮮やかで明るい、特にオレンジパール色を有する複層塗膜及び該複層塗膜の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の項に記載の主題を包含する。
項１．着色ベース塗膜と、前記着色ベース塗膜の上に形成される光輝ベース塗膜とを備えた複層塗膜であって、
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあり、
Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２とし、
Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２としたときに、
Ｘが８０以上であり、かつＹが１４０以上である複層塗膜。
（ただし、Ｃ＊１５、Ｃ＊２５、Ｃ＊４５及びＣ＊７５は、入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度、４５度、及び７５度の各受光角度における複層塗膜の彩度を表し、ｈ値は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に４５度で受光した複層塗膜の色相を表し、Ｌ＊１５及びＬ＊２５は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度の各受光角度における複層塗膜の明度を表す。）
項２．入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ５）と、入射光方向に１５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ１５）の比（Ｙ５／Ｙ１５）が２．４以上である項１に記載の複層塗膜。
項３．粒子感の測定値（ＨＧ値）が６０以下である項１又は２に記載の複層塗膜。
項４．光輝ベース塗膜が、光輝ベース塗膜１００質量部を基準として、固形分で２０〜７０質量部の光干渉性顔料を含有する項１〜３のいずれか一項に記載の複層塗膜。
項５．光輝ベース塗膜が、光輝ベース塗膜１００質量部を基準として、固形分で１５質量部以下の着色顔料を含有する項１〜４のいずれか一項に記載の複層塗膜。
項６．光輝ベース塗膜の上にクリヤー塗膜をさらに備える項１〜５のいずれか一項に記載の複層塗膜。
項７．項１〜６のいずれか一項に記載の複層塗膜を備えた対象物。
項８．下記の工程（１）〜（３）：
工程（１）被塗物上に着色ベース塗料（Ｘ）を塗装して、着色ベース塗膜を形成する工程、
工程（２）前記着色ベース塗膜の上に、光輝ベース塗料（Ｙ）を塗装して、光輝ベース塗膜を形成する工程、及び
工程（３）前記工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜及び前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含む複層塗膜の形成方法であって、前記複層塗膜は、
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあり、
Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２とし、
Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２としたときに、
Ｘが８０以上であり、かつＹが１４０以上である複層塗膜形成方法。
項９．前記光輝ベース塗料（Ｙ）は、水、光干渉性顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する項８に記載の複層塗膜形成方法。
項１０．前記光輝ベース塗料（Ｙ）は、光輝ベース塗料固形分１００質量部を基準として、光干渉性顔料を固形分で２０〜７０質量部含有する項８又は９に記載の複層塗膜形成方法。
項１１．前記光輝ベース塗膜の乾燥膜厚が０．２〜４．５μｍである項８〜１０のいずれか一項に記載の複層塗膜形成方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の複層塗膜によれば、暖色系の黄色〜赤色の塗膜であってより鮮やかで明るい、特にオレンジパール色を有する複層塗膜が提供される。このような複層塗膜は、複層塗膜が施された対象物に鮮やかで明るい誘目性に優れた外観を与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】塗膜構造と変角による光沢分布を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の複層塗膜は、着色ベース塗膜と、前記着色ベース塗膜の上に形成される光輝ベース塗膜とを備えた複層塗膜であって、
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあり、
Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２  （式１）とし、
Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２（式２）としたときに、Ｘが８０以上であり、かつＹが１４０以上である複層塗膜である。
【００１１】
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系とは、１９７６年に国際照明委員会で規定され、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系をベースに考案された表色系を指す。
【００１２】
本発明の複層塗膜は、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図の色相角度ｈの値が３０°から７０°までの範囲内にあるため、黄色〜赤色系、特にオレンジ色の複層塗膜を包含する。
【００１３】
Ｃ＊１５、Ｃ＊２５、Ｃ＊４５及びＣ＊７５は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度、４５度、及び７５度の各受光角度における複層塗膜の彩度を表す。Ｃ＊１５、Ｃ＊２５、Ｃ＊４５及びＣ＊７５は、多角度分光光度計（ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名、ＭＡ−６８ＩＩ）を使用し、分光反射率から計算された彩度の数値としてそれぞれ定義する。
【００１４】
Ｌ＊１５及びＬ＊２５は入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に１５度、２５度の各受光角度における複層塗膜の明度を表す。Ｌ＊１５及びＬ＊２５は多角度分光光度計（ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名、ＭＡ−６８ＩＩ）を使用し、分光反射率から計算された明度の数値としてそれぞれ定義する。
【００１５】
なお、ハイライトとは複層塗膜を正反射光近傍で観察することを意味し、シェードとは複層塗膜を正反射光の影響を受けない角度で観察することを意味し、フェースとは、複層塗膜をハイライトとシェードの中間の角度から観察することを意味する。
【００１６】
図１に示すように、本願では、正反射（１）に対して１５度の角度位置であるハイライトから、正反射に対して１１０度の角度位置であるシェードまでの角度範囲の積層体１の光学的性質を、より少ない実測反射率から精度よく決定するために、多角度分光光度計（ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名、ＭＡ−６８ＩＩ）を使用して正反射に対して受光角度１５度（Ｒ１）、２５度（Ｒ２）、４５度（Ｒ３）、７５度（Ｒ４）、及び１１０度（Ｒ５）の分光反射率を測定した。このうち、１１０°では７５°と彩度の値がさほど変わらないため、彩度についてはハイライトからフェースまでの１５度（Ｒ１）、２５度（Ｒ２）、４５度（Ｒ３）及び７５度（Ｒ４）の４つの角度における分光反射率の測定値を採用した。明度についてはハイライトの１５度（Ｒ１）及び２５度（Ｒ２）の２つの角度における分光反射率の測定値を採用した。この図では、着色ベース層２と、着色ベース層２の上に形成される光輝ベース層３とを備えた複層塗膜１が示されている。
【００１７】
（式１）のＸは、フェース（４５度）の彩度Ｃ＊４５とシェード（７５度）の彩度Ｃ＊７５を変数として表わした彩度の指標である。Ｘが大きいことは、フェース及びシェードの角度変化にかかわらず彩度が高いことを示す。Ｘは、複層塗膜を見た観察者が感じるフェース及びシェードにおける複層塗膜の彩度の尺度とすることができる。
【００１８】
Ｘが８０未満であると、フェースからシェードの範囲における彩度の低下が大きいため、複層塗膜の目的色がくすんで観察される。
【００１９】
（式２）のＹは、１５度における彩度Ｃ＊１５、２５度における彩度Ｃ＊２５、１５度における明度Ｌ＊１５、及び２５度における明度Ｌ＊２５を変数として表わした、彩度及び明度の指標である。１５度及び２５度はハイライトのうちでも反射率が急激に変化する角度である。Ｙは、複層塗膜を見た観察者が感じるハイライトにおける複層塗膜の彩度及び明度を合わせた尺度とすることができる。
【００２０】
Ｙが１４０未満であると、ハイライトにおける複層塗膜の彩度及び明度が劣る。
【００２１】
Ｘが８０以上、好ましくは８５以上、さらに好ましくは９０以上であり、かつＹが１４０以上、好ましくは１５０以上、さらに好ましくは１６０以上であると、ハイライトにおける明度が高く、かつハイライトからシェードまでの広範囲で彩度が高い複層塗膜とすることができる。
【００２２】
本発明の複層塗膜は、また、入射角度４５度で照射した光に対し、正反射光に対して入射光方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ５）と、入射光方向に１５度の角度で受光したときの分光反射率に基づくＸＹＺ表色系における輝度を示すＹ値（Ｙ１５）の比（Ｙ５／Ｙ１５）が２．４以上、好ましくは２．５以上、さらに好ましくは２．６以上である。
【００２３】
Ｙ５及びＹ１５は、村上色彩研究所製の測色計「ゴニオメーターＧＣＭＳ−４（商品名）」を用いて分光反射率を測定し、ＸＹＺ表色系における輝度Ｙ値を算出するものである。
【００２４】
粒子感は、Ｈｉ−ｌｉｇｈｔ  Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値（以下、「ＨＧ値」と略記する）によって表される。ＨＧ値は、微視的に観察した場合における質感であるミクロ光輝感の尺度の一つで、ハイライト（積層体を入射光に対して正反射近傍から観察）における粒子感を表わすパラメータである。ＨＧ値は、積層体を入射角１５度／受光角０度にてＣＣＤカメラで塗膜を撮像し、得られたデジタル画像データ、すなわち２次元の輝度分布データを２次元フーリエ変換処理し、得られたパワースペクトル画像から、粒子感に対応する空間周波数領域のみを抽出し、算出した計測パラメータを、さらに０から１００の数値を取り且つ粒子感との間に直線的な関係が保たれるように変換して得られる測定値である。粒子感のないものは０とし、最も粒子感のあるものはほぼ１００となる。
【００２５】
本発明の複層塗膜はＨＧ値が６０以下、好ましくは５８以下、さらに好ましくは５５以下であることが望ましい。このため、粒子感が少なく、緻密な印象の塗色を呈する複層塗膜を得ることができる。ＨＧ値が６０を超えると、緻密な印象の塗色を呈する複層塗膜を得ることができないため好ましくない。
【００２６】
＜複層塗膜の各塗膜の構成＞
次に、本発明の複層塗膜の各塗膜の構成について説明する。
【００２７】
着色ベース塗膜
着色ベース塗膜は、通常、樹脂成分及び着色顔料を含有するものであり、着色ベース塗料（Ｘ）を塗装し、好ましくは乾燥して形成される。
【００２８】
着色ベース塗膜の乾燥膜厚は、複層塗膜の優れたハイライトでの高い彩度及び明度の観点から、好ましくは５．０〜４０μｍ程度、より好ましくは８．０〜３５μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ程度である。
【００２９】
着色ベース塗料（Ｘ）は、樹脂成分と着色顔料、水及び／又は有機溶剤からなる媒体とを含有する塗料であることが好ましい。樹脂成分は通常、基体樹脂及び硬化剤を含有するものであり、当該分野で慣用されている公知の樹脂及び／又は化合物を使用することができる。基体樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物などを挙げることができる。
【００３０】
着色ベース塗料（Ｘ）は、水性塗料及び溶剤系塗料のいずれであってもよいが、塗料の低ＶＯＣ化の観点から、水性塗料であることが望ましい。着色ベース塗料が水性塗料である場合、上記基体樹脂として、樹脂を水溶性化もしくは水分散するのに十分な量の親水性基、例えばカルボキシル基、水酸基、メチロール基、アミノ基、スルホン酸基、ポリオキシエチレン基など、最も好ましくはカルボキシル基を含有する樹脂を使用し、該親水性基を中和することにより基体樹脂を水溶性化もしくは水分散化することができる。
【００３１】
着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、例えばベンズイミダゾロン系顔料、ピラゾロン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料などの有機顔料、複合酸化物系無機顔料、チタン白及びカーボンブラック顔料などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料が好適に使用できる。
【００３２】
着色顔料の含有量は、得られる複層塗膜のハイライトでの高い彩度及び明度の観点から、着色ベース塗料（Ｘ）の樹脂固形分１００質量部を基準として、固形分で好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。
【００３３】
着色ベース塗料（Ｘ）は、上述のとおり樹脂成分及び着色顔料を含有するものであり、さらに、所望により、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、有機溶剤、表面調整剤、着色顔料以外の顔料などを適宜含有してもよい。
【００３４】
上記着色顔料以外の顔料としては、体質顔料、光輝性顔料などを挙げることができ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
体質顔料としては、例えば、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイトなどが挙げられ、なかでも、硫酸バリウム及び／又はタルクを使用することが好ましい。なかでも、平滑性に優れた外観を有する複層塗膜を得るため、上記体質顔料として、平均一次粒子径が１μｍ以下の硫酸バリウム、特に平均一次粒子径が０．０１〜０．８μｍの範囲内である硫酸バリウムを含有することが好適である。
【００３６】
なお、本明細書における硫酸バリウムの平均一次粒子径は、硫酸バリウムを走査型電子顕微鏡で観察し、電子顕微鏡写真に無作為に引いた直線上にある硫酸バリウム粒子２０個（無作為に引いた直線上にある硫酸バリウム粒子が２０個より多い場合、その中から無作為に抽出した２０個）の最大径を平均した値である。
【００３７】
着色ベース塗料（Ｘ）が上記体質顔料を配合する場合、その配合量は、着色ベース塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量部の範囲内である。
【００３８】
着色ベース塗料により得られるベース塗膜の硬化膜厚は、平滑性及び金属調光沢感などの観点から、好ましくは５．０〜４０μｍ程度、より好ましくは８．０〜３５μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ程度である。
【００３９】
着色ベース塗料の塗装は、通常の方法に従って行なうことができ、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、回転霧化塗装などの方法が挙げられる。着色ベース塗料の塗装の際は、必要に応じて、静電印加されていてもよく、中でも、回転霧化方式の静電塗装及びエアスプレー方式の静電塗装が好ましく、回転霧化方式の静電塗装が特に好ましい。
【００４０】
また、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装又は回転霧化塗装する場合には、着色ベース塗料は、適宜、水及び／又は有機溶剤ならびに必要に応じて粘性調整剤、消泡剤などの添加剤を含有して塗装に適した固形分含有率及び粘度に調整されることが好ましい。
【００４１】
着色ベース塗料の固形分含有率は１０〜６０質量％、好ましくは１５〜５５質量％、さらに好ましくは２０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。着色ベース塗料の２０℃、６ｒｐｍにおけるＢ型粘度計による粘度が好ましくは２００〜７０００ｃｐｓ、より好ましくは３００〜６０００ｃｐｓ、さらに好ましくは５００〜５０００ｃｐｓの範囲である。
【００４２】
光輝ベース塗膜
光輝ベース塗膜は、通常、光干渉性顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有することができる。
【００４３】
光輝ベース塗膜は、光輝ベース塗料（Ｙ）を塗装し、好ましくは乾燥して形成される。光輝ベース塗膜の乾燥膜厚は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、好ましくは０．２〜４．５μｍ程度、より好ましくは０．２〜４μｍ、さらに好ましくは０．２〜３．５μｍ程度である。
【００４４】
光輝ベース塗料（Ｙ）は、水を主たる溶媒として含み、光干渉性顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有することができる。
【００４５】
光干渉性顔料は、天然マイカ、人工マイカ、ガラス、酸化鉄、酸化アルミニウム、及び各種金属酸化物などの透明乃至半透明な鱗片状基材の表面に、該基材とは屈折率が異なる金属酸化物が被覆された光輝性顔料である。光干渉性顔料は単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４６】
天然マイカとは、鉱石のマイカ（雲母）を粉砕した鱗片状基材である。人工マイカとは、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６などの工業原料を加熱し、約１５００℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものであり、天然のマイカと比較した場合において、不純物が少なく、大きさ及び厚さが均一なものである。人工マイカの基材としては具体的には、フッ素金雲母（ＫＭｇ３ＡｌＳｉ３Ｏ10Ｆ２）、カリウム四ケイ素雲母（ＫＭｇ２．５ＡｌＳｉ４Ｏ10Ｆ２）、ナトリウム四ケイ素雲母（ＮａＭｇ２．５ＡｌＳｉ４Ｏ10Ｆ２）、Ｎａテニオライト（ＮａＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ10Ｆ２）、ＬｉＮａテニオライト（ＬｉＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ10Ｆ２）などが挙げられる。
【００４７】
金属酸化物としては、酸化チタン及び酸化鉄などを挙げることができ、該金属酸化物の厚さの違いによって、光干渉性顔料は種々の異なる干渉色を発現することができる。
【００４８】
光干渉性顔料としては具体的には、下記に示す金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料などを挙げることができる。
【００４９】
金属酸化物被覆マイカ顔料は、天然マイカ又は人工マイカを基材とし、該基材表面を金属酸化物が被覆した顔料である。
【００５０】
金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、アルミナフレークを基材とし、基材表面を金属酸化物が被覆した顔料である。アルミナフレークとは、鱗片状（薄片状）酸化アルミニウムを意味し、無色透明なものである。該アルミナフレークは酸化アルミニウム単一成分である必要はなく、他の金属の酸化物を含有するものであってもよい。
【００５１】
金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料とは、鱗片状のガラスを基材とし、基材表面を金属酸化物が被覆した顔料である。該金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料は、基材表面が平滑なため、強い光の反射が生じる。
【００５２】
金属酸化物被覆シリカフレーク顔料は、表面が平滑で且つ厚さが均一な基材である鱗片状シリカを金属酸化物が被覆した顔料である。
【００５３】
光干渉性顔料の中でも、塗膜のハイライトにおける明度及び彩度を増大させる点で、天然マイカ、合成マイカ、二酸化ケイ素、又は酸化アルミニウムなどの基材の表面に酸化チタン又は酸化鉄などの金属酸化物が被覆されたものが好ましい。このような顔料はパール調の質感と透明性を有するため、パール顔料と称される。パール顔料としては、天然又は人工マイカの基材の表面に酸化チタンが被覆され、多重反射光の反射により白色を呈するホワイトパール顔料、天然又は人工マイカの基材の表面に酸化チタンが被覆され、多重反射光の干渉により発色して有色を呈する干渉パール顔料、天然又は人工マイカの基材の表面に酸化鉄が被覆された着色パール顔料などが挙げられる。
【００５４】
上記光干渉性顔料は、得られる複層塗膜の優れたハイライトでの高い彩度及び明度の観点から、平均粒子径が５〜３０μｍ、特に７〜２０μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。
【００５５】
また、上記光干渉性顔料は、得られる複層塗膜の優れたハイライトでの高い彩度及び明度の観点から、厚さが０．０５〜１μｍ、特に０．１〜０．８μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう厚さは、光干渉性顔料を含む塗膜断面を光学顕微鏡にて観察した際の光干渉性顔料粒子の短径を画像処理ソフトを使用して測定し、１００個以上の測定値の平均値として定義するものとする。
【００５６】
光輝ベース塗料（Ｙ）における光干渉性顔料の含有量は、得られる複層塗膜の優れた真珠光沢感、ハイライトでの高い彩度及び明度の観点から、光輝ベース塗料（Ｙ）固形分１００質量部を基準として、固形分で好ましくは２０〜７０質量部、より好ましくは３０〜６０質量部である。
【００５７】
本明細書において、固形分とは不揮発分を意味するものであり、試料から、水、有機溶剤などの揮発する成分を除いた残渣を意味する。固形分は、試料の質量に固形分濃度を乗じて算出することができる。固形分濃度は、試料３グラムを１０５℃、３時間乾燥させた残さの質量を、乾燥前の質量で除することにより測定することができる。
【００５８】
表面調整剤は、光輝ベース塗料（Ｙ）の塗装時に、水に分散された上記の光干渉性顔料を対象物上に一様に配向するのを支援するために使用される。
【００５９】
表面調整剤は、イソプロパノール／水／表面調整剤＝４．５／９５／１の割合で混合した液体を、温度２０℃にて、Ｂ型粘度計でローター回転速度６０ｒｐｍでの粘度が１５０ｍＰａ・ｓとなるように調整し予め脱脂したブリキ板（パルテック社製）上に１０μＬ滴下し１０秒経過後に測定したときの、ブリキ板に対する接触角が８〜２０°、好ましくは９〜１９°、さらに好ましくは１０〜１８°となる表面調整剤であることが好ましい。
【００６０】
４．５／９５／１というイソプロパノール／水／表面調整剤の質量比は、表面調整剤の評価用の分散体の成分の比に相当する。Ｂ型粘度計でのローター回転速度６０ｒｐｍにおける１５０ｍＰａ・ｓの粘度は、被塗物への塗装時の通常の値である。また、上記の８〜２０°というブリキ板に対する接触角は、標準的な塗装条件における液体の濡れ広がりを指している。接触角が８°以上であると、液体は広がり過ぎることなく被塗物上に塗装され、２０°以下であると液体ははじき過ぎることなく被塗物上に一様に塗装される。
【００６１】
表面調整剤としては、既知のものを使用できる。
【００６２】
表面調整剤としては、例えばシリコーン表面調整剤、アクリル系表面調整剤、ビニル系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アセチレンジオール系表面調整剤などの表面調整剤が挙げられる。上記表面調整剤はそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６３】
シリコーン系表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサン及びこれを変性した変性シリコーンが使用される。変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００６４】
表面調整剤の市販品は例えば、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ、エヴォニック社製のＴｅｇｏシリーズ、共栄社化学社製のグラノールシリーズ、ポリフローシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ、エボニックインダストリーズ社製のサーフィノール（登録商標）シリーズなどが挙げられる。
【００６５】
光輝ベース塗料（Ｙ）における表面調整剤の含有量は、ハイライトにおける高い明度及び高い彩度の複層塗膜を得る観点から、光干渉性顔料の固形分１００質量部を基準として、固形分で４〜４００質量部、より好ましくは５〜１００質量部、さらに好ましくは８〜６０質量部が適当である。
【００６６】
表面調整剤の固形分含有量は、ハイライトにおける高い明度及び高い彩度の複層塗膜を得る観点から、光輝ベース塗料（Ｙ）の合計固形分１００質量部に対し、０．０１〜４０質量部、より好ましくは０．０２〜３５質量部、さらに好ましくは０．０５〜３０質量部が適当である。
【００６７】
粘性調整剤としては、既知のものを使用でき、例えば、シリカ系微粉末、鉱物系粘性調整剤、硫酸バリウム微粒化粉末、ポリアミド系粘性調整剤、有機樹脂微粒子粘性調整剤、ジウレア系粘性調整剤、ウレタン会合型粘性調整剤、アクリル膨潤型であるポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤などを挙げることができる。なかでも真珠光沢感に優れた塗膜を得る観点から特に、鉱物系粘性調整剤、ポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤を使用することが好ましく、特にセルロース系粘性調整剤を使用することが好ましい。これらの粘性調整剤はそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６８】
鉱物系粘性調整剤としては、その結晶構造が２：１型構造を有する膨潤性層状ケイ酸塩が挙げられる。具体的には、天然又は合成のモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト、ラポナイトなどのスメクタイト族粘土鉱物Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ塩型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライトなどの膨潤性雲母族粘土鉱物；バーミキュライト；これらの置換体又は誘導体；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００６９】
ポリアクリル酸系粘性調整剤としては、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などを挙げることができる。
【００７０】
ポリアクリル酸系粘性調整剤の市販品として、例えば、ダウケミカル社製の「プライマルＡＳＥ−６０」、「プライマルＴＴ６１５」、「プライマルＲＭ５」（以上、商品名）、サンノプコ社製の「ＳＮシックナー６１３」、「ＳＮシックナー６１８」、「ＳＮシックナー６３０」、「ＳＮシックナー６３４」、「ＳＮシックナー６３６」（以上、商品名）などが挙げられる。ポリアクリル酸系粘性調整剤の固形分酸価としては、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のものを使用することができる。
【００７１】
セルロース系粘性調整剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びメチルセルロース、セルロースナノファイバーなどを挙げることができ、なかでも、真珠光沢感に優れた塗膜を得る観点から、セルロースナノファイバーを使用することが好ましい。
【００７２】
上記セルロースナノファイバーは、セルロースナノフィブリル、フィブリレーティドセルロース、ナノセルロースクリスタルと称されることもある。
【００７３】
上記セルロースナノファイバーは、真珠光沢感に優れた塗膜を得る観点から、数平均繊維径が、好ましくは２〜５００ｎｍ、より好ましくは２〜２５０ｎｍ、さらに好ましくは２〜１５０ｎｍの範囲内であり、数平均繊維長が、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．１〜１０μｍの範囲内である。
【００７４】
上記数平均繊維径及び数平均繊維長は、例えば、セルロースナノファイバーを水で希釈した試料を分散処理し、親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストして、これを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察した画像から測定算出される。
【００７５】
上記セルロースナノファイバーは、セルロース原料を解繊し、水中で安定化させたものを使用することができる。ここでセルロース原料は、セルロースを主体とした様々な形態の材料を意味し、具体的には例えば、パルプ（木材パルプ、ジュート、マニラ麻、ケナフなどの草本由来のパルプなど）；微生物によって生産されるセルロースなどの天然セルロース；セルロースを銅アンモニア溶液、モルホリン誘導体などの何らかの溶媒に溶解した後に紡糸された再生セルロース；及び上記セルロース原料に加水分解、アルカリ加水分解、酵素分解、爆砕処理、振動ボールミルなどの機械的処理などをすることによってセルロースを解重合した微細セルロース；などが挙げられる。
【００７６】
また、上記セルロースナノファイバーとしては、アニオン変性セルロースナノファイバーを使用することもできる。アニオン変性セルロースナノファイバーとしては、例えば、カルボキシル化セルロースナノファイバー、カルボキシルメチル化セルロースナノファイバー、スルホン酸基含有セルロースナノファイバー、リン酸基含有セルロースナノファイバーなどが挙げられる。上記アニオン変性セルロースナノファイバーは、例えば、セルロース原料に、カルボキシル基、カルボキシルメチル基などの官能基を公知の方法により導入し、得られた変性セルロースを洗浄して変性セルロースの分散液を調製し、この分散液を解繊して得ることができる。上記カルボキシル化セルロースは酸化セルロースとも呼ばれる。
【００７７】
上記酸化セルロースは、例えば、前記セルロース原料を、Ｎ−オキシル化合物、臭化物、及びヨウ化物若しくはこれらの混合物からなる群から選択される化合物の存在下で酸化剤を用いて水中で酸化することによって得ることができる。
【００７８】
前記セルロースナノファイバーの市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のレオクリスタ（登録商標）などが挙げられる。
【００７９】
光輝ベース塗料（Ｙ）における粘性調整剤の含有量は、ハイライトにおける高い明度及び高い彩度の複層塗膜を得る観点から、光輝ベース塗料（Ｙ）の合計固形分１００質量部を基準として、固形分で好ましくは０．１〜９７質量部、より好ましくは０．５〜８０質量部、さらに好ましくは１〜６０質量部が適当である。
【００８０】
光輝ベース塗料（Ｙ）は、さらに必要に応じて、有機溶剤、光干渉性顔料以外の顔料、顔料分散剤、顔料誘導体、沈降防止剤、基体樹脂及び／又は分散樹脂、硬化剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを適宜含有しても良い。
【００８１】
光干渉性顔料以外の顔料としては、着色顔料、光干渉性顔料以外の光輝性顔料、体質顔料などが挙げられる。
【００８２】
着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、例えばベンズイミダゾロン系顔料、ピラゾロン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料などの有機顔料、複合酸化物系無機顔料及びカーボンブラック顔料などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料が好適に使用できる。
【００８３】
着色顔料を使用する場合、その含有量は、得られる複層塗膜のハイライトでの高い彩度及び明度の観点から、光輝ベース塗料（Ｙ）の固形分１００質量部を基準として、固形分で好ましくは２０質量部以下、より好ましくは０．１〜１５質量部である。
【００８４】
光干渉性顔料以外の光輝性顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、蒸着金属フレーク顔料などが挙げられる。
【００８５】
体質顔料としては、例えば、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華（酸化亜鉛）などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【００８６】
上記基体樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。上記分散樹脂としては、アクリル樹脂系、エポキシ樹脂系、ポリカルボン酸樹脂系、ポリエステル系などの、既存の分散樹脂の使用が可能である。硬化剤としては、メラミン、メラミン誘導体、尿素樹脂、（メタ）アクリルアミド、ポリアジリジン、ポリカルボジイミド、ブロック化されていてもされていなくてもよいポリイソシアネート化合物、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチル基含有（メタ）アクリルアミドの共重合体から成る群から選ばれる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００８７】
光輝ベース塗料（Ｙ）は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。粒子感が低い真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、塗装時の固形分含有率は、好ましくは０．５〜１０％、より好ましくは１〜８％であることが望ましい。
（Ｙ）の粘度は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、温度２０℃においてＢ型粘度計で測定する６０ｒｐｍで１分後の粘度（本明細書では「Ｂ６０値」ということがある）が好ましくは５０〜９００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００〜８００ｍＰａ・ｓである。このとき、使用する粘度計は、デジタル式ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム社製、Ｂ型粘度計）である。
【００８８】
光輝ベース塗料（Ｙ）は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、特に回転霧化式の静電塗装が好ましい。
【００８９】
光輝ベース塗料（Ｙ）が被塗物に付着してから３０秒後の膜厚は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、好ましくは３〜１００μｍ、より好ましくは４〜８０μｍ、さらに好ましくは５〜６０μｍである。
【００９０】
光輝ベース塗膜の乾燥膜厚は、真珠光沢感に優れる塗膜を得る観点から、０．２〜４．５μｍ、好ましくは０．２〜４μｍ、特に好ましくは０．２〜３．５μｍであることが、好適である。
【００９１】
なお、本明細書において、乾燥膜厚は、下記式（３）から算出されたものである。
ｘ＝（ｓｃ＊１００００）／（Ｓ＊ｓｇ）    ・・・（３）
ｘ：膜厚［μｍ］
ｓｃ：塗着固形分［ｇ］
Ｓ：塗着固形分の評価面積［ｃｍ２］
ｓｇ：塗膜比重［ｇ／ｃｍ３］。
【００９２】
本発明の複層塗膜の（式１）のＸの値及び（式２）のＹの値は、着色ベース塗料（Ｘ）及び光輝ベース塗料（Ｙ）中の成分及びその含有量を選択することにより、当業者には適宜設定することができる。これによってハイライトにおける明度及び彩度が高い複層塗膜を容易に製造することができる。
【００９３】
本発明の複層塗膜は、着色ベース塗膜及び光輝ベース塗膜に加えて、中塗り塗膜、ベース塗膜及びクリヤー塗膜のうちの少なくとも一つの塗膜をさらに備えることができる。中塗り塗膜、ベース塗膜及びクリヤー塗膜の各々は一つの層であってもよいし、２つ以上の層であってもよい。
【００９４】
本発明の複層塗膜では光輝ベース膜の上にクリヤー塗膜を備えることが好適である。
【００９５】
クリヤー塗膜
クリヤー塗膜は、通常、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装し、好ましくは乾燥して形成される。
クリヤー塗料（Ｚ）は、基体樹脂と硬化剤とを含有する１液型クリヤー塗料であることもできるし、又は水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を有する２液型クリヤー塗料であることもできる。
【００９６】
クリヤー塗料（Ｚ）は、得られる複層塗膜の付着性及び真珠光沢感の点から水酸基含有樹脂及びイソシアネート基含有化合物を含有する２液型クリヤー塗料であることが好ましい。
【００９７】
水酸基含有樹脂としては、水酸基を含有するものであれば従来公知の樹脂が制限なく使用できる。該水酸基含有樹脂としては例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂などを挙げることができ、好ましいものとして、水酸基含有アクリル樹脂及び水酸基含有ポリエステル樹脂を挙げることができ、特に好ましいものとして水酸基含有アクリル樹脂を挙げることができる。
【００９８】
水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのが好ましく、１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのがさらに好ましい。水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、架橋密度が高いために耐擦り傷性が十分である。また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると塗膜の耐水性が満足される。
【００９９】
水酸基含有アクリル樹脂の重量平均分子量は２５００〜４００００の範囲内であるのが好ましく、５０００〜３００００の範囲内であるのがさらに好ましい。重量平均分子量が２５００以上であると耐酸性などの塗膜性能が満足され、また、４００００以下であると塗膜の平滑性が十分であるため、仕上り性が満足される。
【０１００】
なお、本明細書において、平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムとしては、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｃｃ／分、検出器；ＲＩの条件で行った。
【０１０１】
水酸基含有アクリル樹脂のガラス転移温度は−４０℃〜２０℃、特に−３０℃〜１０℃の範囲内であることが好ましい。ガラス転移温度が−４０℃以上であると塗膜硬度が十分であり、また、２０℃以下であると塗膜の塗面平滑性が満足される。
【０１０２】
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物であって、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、これらのいずれかのポリイソシアネートの誘導体などを挙げることができる。ポリイソシアネート化合物は、単独で又は２種以上を組合せて使用することができる。
【０１０３】
上記２液型クリヤー塗料とする場合、塗膜の硬化性及び耐擦り傷性などの観点から、水酸基含有樹脂の水酸基とポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は好ましくは０．５〜２、さらに好ましくは０．８〜１．５の範囲内である。
【０１０４】
１液型クリヤー塗料における基体樹脂／硬化剤の組み合わせとしては、カルボキシル基含有樹脂／エポキシ基含有樹脂、水酸基含有樹脂／ブロック化ポリイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂／メラミン樹脂などを挙げることができる。
【０１０５】
クリヤー塗料（Ｚ）は、必要に応じて、水及び有機溶剤などの溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、表面調整剤、顔料などの添加剤を適宜含有することができる。
【０１０６】
クリヤー塗料（Ｚ）の形態は特に制限されないが、通常、有機溶剤型の塗料組成物として使用される。この場合に使用する有機溶剤としては、各種の塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤；エステル系溶剤；ケトン系溶剤；エーテル系溶剤などが使用できる。使用する有機溶剤は、水酸基含有樹脂などの調製時に用いたものをそのまま用いても良いし、更に適宜加えても良い。
【０１０７】
クリヤー塗料（Ｚ）の固形分濃度は、３０〜７０質量％程度であるのが好ましく、４０〜６０質量％程度の範囲内であるのがより好ましい。
【０１０８】
クリヤー塗料（Ｚ）の塗装は、特に限定されず、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装、カーテンコート塗装などの塗装方法により行なうことができる。これらの塗装方法は、必要に応じて、静電印加してもよい。これらのうち静電印加による回転霧化塗装が好ましい。クリヤー塗料（Ｚ）の塗布量は、通常、硬化膜厚として、１０〜５０μｍ程度となる量とするのが好ましい。
【０１０９】
また、クリヤー塗料（Ｚ）の塗装にあたっては、クリヤー塗料（Ｚ）の粘度を、塗装方法に適した粘度範囲、例えば、静電印加による回転霧化塗装においては、２０℃でフォードカップＮｏ．４粘度計による測定で、１５〜６０秒程度の粘度範囲となるように、有機溶剤などの溶媒を用いて、適宜、調整しておくことが好ましい。
【０１１０】
本発明の複層塗膜の形成方法では、前述のとおり、下記の工程（１）〜（３）：
工程（１）被塗物上に着色ベース塗料（Ｘ）を塗装して、着色ベース塗膜を形成する工程、
工程（２）前記着色ベース塗膜の上に、光輝ベース塗料（Ｙ）を塗装して、光輝ベース塗膜を形成する工程、及び
工程（３）前記工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜及び前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含み、好ましくは、下記の工程（１）、（２）、（４）及び（５）：
工程（１）被塗物上に着色ベース塗料（Ｘ）を塗装して、着色ベース塗膜を形成する工程、
工程（２）前記着色ベース塗膜の上に、光輝ベース塗料（Ｙ）を塗装して、光輝ベース塗膜を形成する工程、
工程（４）前記光輝ベース塗膜の上に、クリヤー塗料（Ｚ）を塗装して、クリヤー塗膜を形成する工程、及び
工程（５）前記工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜、前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜及び前記工程（４）で形成された前記クリヤー塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含むものである。
【０１１１】
前記方法における工程（３）において、前記工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜及び前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を別々に加熱する、とは、工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜を加熱して硬化させ、そして工程（２）の後に、工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を加熱して硬化させることを意味する。
【０１１２】
同様に、方法における工程（５）において、「工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜、前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜及び前記工程（４）で形成された前記クリヤー塗膜を別々に又は同時に加熱する」には、工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜、前記工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜及び前記工程（４）で形成された前記クリヤー塗膜を全て形成した後、これらを同時に加熱して硬化させること；工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜を加熱して硬化させ、そして工程（２）の後に、工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を加熱して硬化させ、そして工程（４）の後に、工程（４）で形成された前記クリヤー塗膜を加熱して硬化させること；工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜及び工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜を同時に加熱して硬化させ、そして工程（４）の後に、工程（４）で形成された前記クリヤー塗膜を加熱して硬化させること；工程（１）で形成された前記着色ベース塗膜を加熱して硬化させ、そして工程（２）及び工程（４）の後に、工程（２）で形成された前記光輝ベース塗膜及び工程（４）で形成された前記クリヤー塗膜を同時に加熱して硬化させること、が包含される。
【０１１３】
被塗物としては、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体の外板部；自動車部品；携帯電話、オーディオ機器など  の家庭電気製品の外板部などを挙げることができる。これらの内、自動車車体の外板部及び自動車部品が好ましい。本発明において、被塗物を、対象物と示すこともある。
【０１１４】
これらの被塗物の材質としては、特に限定されるものではない。例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ブリキ、ステンレス鋼、亜鉛メッキ鋼、亜鉛合金（Ｚｎ−Ａｌ、Ｚｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅなど）メッキ鋼などの金属材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂類、各種のＦＲＰなどのプラスチック材料；ガラス、セメント、コンクリートなどの無機材料；木材；紙、布などの繊維材料などを挙げることができる。これらの内、金属材料及びプラスチック材料が好ましい。
【０１１５】
また、複層塗膜が適用される被塗物面としては、自動車車体外板部、自動車部品、家庭電気製品、これらを構成する鋼板などの金属基材などの金属表面に、リン酸塩処理、クロメート処理、複合酸化物処理などの表面処理が施されたものであってもよい。
【０１１６】
表面処理が施されていても施されていなくてもよい対象物の上には、さらに塗膜を形成してもよい。例えば、基材である被塗物に必要に応じて表面処理を施し、その上に下塗り塗膜を形成したり、下塗り塗膜の上に中塗り塗膜を形成してもよい。上記下塗り塗膜及び中塗り塗膜は、例えば被塗物が自動車車体である場合には、自動車車体の塗装において通常使用されるそれ自体既知の下塗り及び中塗り用の塗料を使用して形成することができる。
【０１１７】
下塗り塗膜を形成するための下塗り塗料としては、例えば、電着塗料、好ましくはカチオン電着塗料を使用することができる。また、上記中塗り塗膜を形成するための中塗り塗料としては、カルボキシル基、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物などの架橋剤とを、顔料、増粘剤、及び任意選択のその他の成分と共に塗料化したものを使用することができる。
【０１１８】
本明細書において、「被塗物に、着色ベース塗料（Ｘ）を塗装する」という場合、被塗物の上に直接着色ベース塗料（Ｘ）を塗装する場合に限定されず、被塗物の上に表面処理、下塗り塗膜、及び／又は中塗り塗膜などの追加層を施して、その上に着色ベース塗料（Ｘ）を塗装する場合も含まれる。
【０１１９】
上記工程（１）、（２）、（４）については各塗膜の説明のとおりであり、工程（３）、（５）は、各工程で形成された着色ベース塗膜、光輝ベース塗膜、さらにはクリヤー塗膜を加熱することによって、これらの塗膜を別々に又は同時に硬化させる工程である。
【０１２０】
加熱は公知の手段により行うことができ、例えば、熱風炉、電気炉、赤外線誘導加熱炉などの乾燥炉を適用できる。加熱温度は好ましくは７０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１４０℃の範囲内である。加熱時間は、特に制限されないが、好ましくは１０〜４０分間、より好ましくは２０〜３０分間の範囲内である。
【０１２１】
本発明は、前述の複層塗膜を備えた対象物も提供する。「複層塗膜を備えた対象物」は、単に複層塗膜を備えた物品と示してもよい。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。【０１２３】
アクリル樹脂水分散体（Ｒ−１）の製造
製造例１
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水１２８部、及び「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（商品名、ＡＤＥＫＡ製、乳化剤、有効成分２５％）２部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、８０℃に昇温させた。【０１２４】
次いで下記コア部用モノマー乳化物の全量のうちの１％量及び６％過硫酸アンモニウム水溶液５．３部を反応容器内に導入し８０℃で１５分間保持した。その後、コア部用モノマー乳化物の残部を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。次に、下記シェル部用モノマー乳化物を１時間かけて滴下し、１時間熟成した後、５％２−（ジメチルアミノ）エタノール水溶液４０部を反応容器に徐々に加えながら３０℃まで冷却し、１００メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、平均粒子径１００ｎｍ、固形分３０％のアクリル樹脂水分散体（Ｒ−１）を得た。得られたアクリル樹脂水分散体は、酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２５】
コア部用モノマー乳化物：脱イオン水４０部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」２．８部、メチレンビスアクリルアミド２．１部、スチレン２．８部、メチルメタクリレート１６．１部、エチルアクリレート２８部及びｎ−ブチルアクリレート２１部を混合攪拌することにより、コア部用モノマー乳化物を得た。【０１２６】
シェル部用モノマー乳化物：脱イオン水１７部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」１．２部、過硫酸アンモニウム０．０３部、スチレン３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５．１部、メタクリル酸５．１部、メチルメタクリレート６部、エチルアクリレート１．８部及びｎ−ブチルアクリレート９部を混合攪拌することにより、シェル部用モノマー乳化物を得た。【０１２７】
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）の製造
製造例２
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル３５部を仕込み８５℃に昇温後、メチルメタクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート２９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５部、アクリル酸６部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１５部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３部の混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了後１時間熟成した。その後さらにプロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部の混合物を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間熟成した。さらにジエタノールアミン７．４部を加え、固形分５５％のアクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂は酸価が４７ｍｇＫＯＨ/ｇ、水酸基価が７２ｍｇＫＯＨ/ｇ、重量平均分子量が５８０００であった。【０１２８】
ポリエステル樹脂溶液（Ｒ−３）の製造
製造例３
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン１０９部、１，６−ヘキサンジオール１４１部、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物１２６部及びアジピン酸１２０部を仕込み、１６０℃から２３０℃迄３時間かけて昇温させた後、２３０℃で４時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物に、カルボキシル基を導入するために、無水トリメリット酸３８．３部を加えて、１７０℃で３０分間反応させた後、２−エチル−１−ヘキサノールで希釈し、固形分７０％のポリエステル樹脂溶液（Ｒ−３）を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１４００であった。【０１２９】
体質顔料分散液の製造
製造例４
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を３２７部(固形分で１８０部)、脱イオン水３６０部、サーフィノール１０４Ａ（商品名、エアープロダクツ社製消泡剤、固形分５０％）６部、及びバリファインＢＦ−２０（商品名、堺化学工業社製、硫酸バリウム粉末、平均粒子径０．０３μｍ）２５０部を、ペイントコンディショナー中に入れ、ガラスビーズ媒体を加えて、室温で１時間混合分散し、固形分４４％の体質顔料分散液（Ｐ−１）を得た。【０１３０】
黄色顔料分散液の製造
製造例５
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＹＥＬＬＯＷ  ２ＧＬＭＡ」（商品名、ＤＯＭＩＮＩＯＮ  ＣＯＬＯＲ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、バナジウム酸ビスマス顔料）３０１部及び脱イオン水４３９部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ８．６に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分４３．０％の黄色顔料分散液（Ｐ−２）を得た。【０１３１】
赤色顔料分散液の製造
製造例６
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  Ｌ３６６０ＨＤ」（商品名、ＢＡＳＦ社製、ジケトピロロピロール系顔料）４９９部及び脱イオン水４７８部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ７．７に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分５１．４％の赤色顔料分散液（Ｐ−３）を得た。【０１３２】
白色顔料分散液の製造
製造例７
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−９０３」（商品名、テイカ株式会社製、酸化チタン）１０１０部及び脱イオン水４７９部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ９．０に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分６６．０％の白色顔料分散液（Ｐ−４）を得た。【０１３３】
茶色顔料分散液の製造
製造例８
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＤＡＩＰＹＲＯＸＩＤＥ  ＴＭ  ＲＥＤ  ８２７０」（商品名、大日精化工業  株式会社製、ベンガラ）１５２部及び脱イオン水４２９部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ８．８に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分３２．７％の茶色顔料分散液（Ｐ−５）を得た。【０１３４】
赤色顔料分散液の製造
製造例９
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＭＡＲＯＯＮ  １７９  ２２９−６４３８」（商品名、ＳＵＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、有機ペリレン顔料）１５０部及び脱イオン水４７９部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ７．５に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分３０．６％の赤色顔料分散液（Ｐ−６）を得た。【０１３５】
橙色顔料分散液の製造
製造例１０
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＣＯＳＭＯＲＡＹ  ＯＲＡＮＧＥ  Ｌ２９５０」（商品名、ＢＡＳＦ社製、ジケトピロロピロール系顔料）１００部及び脱イオン水６１４部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ７．６に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分２２．２％の橙色顔料分散液（Ｐ−７）を得た。【０１３６】
赤色顔料分散液の製造
製造例１１
アクリル樹脂溶液（Ｒ−２）を１８２部(固形分で１００部)、「ＲＵＢＩＮ  Ｌ４０２５」（商品名、ＢＡＳＦ社製、ジケトピロロピロール系赤色顔料）１５０部及び脱イオン水４４０部を混合し、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールでｐＨ７．７に調整した後、ペイントシェーカーで２時間分散して固形分３２．２％の赤色顔料分散液（Ｐ−８）を得た。【０１３７】
透明ベース塗料（Ｗ−１）の製造
製造例１２
攪拌混合容器に、体質顔料分散液（Ｐ−１）を固形分で１４部、アクリル樹脂水分散体（Ｒ−１）を固形分で４０部、ポリエステル樹脂溶液（Ｒ−３）を固形分で２３部、「ユーコートＵＸ−３１０」（商品名、三洋化成社製、ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率４０％）を固形分で１０部、及び「サイメル２５１」（商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率８０％）を固形分で２７部となるように添加して攪拌混合し、透明ベース塗料（Ｗ−１）を調製した。【０１３８】
着色ベース塗料（Ｘ−１）の製造
製造例１３
攪拌混合容器に、ＷＰ５２２Ｈ(商品名、関西ペイント社製、水性中塗り塗料)のエナメルクリヤを入れ、該ＷＰ５２２Ｈの樹脂固形分１００質量部に対して、「ＹＥＬＬＯＷ  ２ＧＬＭＡ」が８質量部となるように黄色顔料分散液（Ｐ−２）を添加、「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  Ｌ３６６０ＨＤ」が２質量部となるように赤色顔料分散液（Ｐ−３）を添加、及び「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−９０３」が１．１部となるように白色顔料分散液（Ｐ−４）を添加して攪拌混合し、着色ベース塗料（Ｘ−１）を調製した。【０１３９】
着色ベース塗料（Ｘ−２）の製造
製造例１４
攪拌混合容器に、透明ベース塗料（Ｗ−１）を入れ、該（Ｗ−１）中の樹脂固形分１００質量部に対して「ＹＥＬＬＯＷ  ２ＧＬＭＡ」が２０質量部となるように黄色顔料分散液（Ｐ−２）を添加、「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  Ｌ３６６０ＨＤ」が５質量部となるように赤色顔料分散液（Ｐ−３）を添加、及び「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−９０３」が２．７部となるように白色顔料分散液（Ｐ−４）を添加して攪拌混合し、着色ベース塗料（Ｘ−２）を調製した。【０１４０】
着色ベース塗料（Ｘ−３）の製造
製造例１５
攪拌混合容器に、透明ベース塗料（Ｗ−１）を入れ、該（Ｗ−１）中の樹脂固形分１００質量部に対して「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−９０３」が２．３質量部となるように白色顔料分散液（Ｐ−４）を添加、「ＲＵＢＩＮ  Ｌ４０２５」が７．７質量部となるように赤色顔料分散液（Ｐ−８）を添加、「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  Ｌ３６６０ＨＤ」が１０．１質量部となるように赤色顔料分散液（Ｐ−３）を添加して攪拌混合し、着色ベース塗料（Ｘ−３）を調製した。【０１４１】
着色ベース塗料（Ｘ−４）の製造（比較例用）
製造例１６
ＷＰ５２２Ｈ(商品名、関西ペイント社製、水性中塗り塗料)のエナメルクリヤを入れ、該ＷＰ５２２Ｈの樹脂固形分１００質量部に対して、「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−９０３」を２０部となるように白色顔料分散液（Ｐ−３）を添加して攪拌混合し、着色ベース塗料（Ｘ−４）を調製した。【０１４２】
光輝ベース塗料（Ｙ）の製造
製造例１７
攪拌混合容器に、蒸留水を７８．１部、粘性調整剤（Ａ−１）を１８．２部（固形分で０．６部）、光干渉性顔料（Ｂ−１）を１．３部（固形分で１．３部）、アクリル樹脂水分散体（Ｒ−１）を０．８部（固形分で０．３部）、表面調整剤（Ｃ−１）を０．５部（固形分で０．５部）、紫外線吸収剤（Ｄ−１）を０．４部（固形分で０．２部）、光安定剤（Ｅ−１）を０．３部（０．１部）、ジメチルエタノールアミンを０．０１部、及びエチレングリコールモノブチルエーテルを０．５部となるように添加して攪拌混合し、光輝ベース塗料（Ｙ−１）を調整した。【０１４３】
なお、粘性調整剤（Ａ−１）、鱗片状光輝性顔料（Ｂ−１）、及び表面調整剤（Ｃ−１）、紫外線吸収剤（Ｄ−１）、光安定剤（Ｅ−１）は以下の通りである。
（Ａ−１）「レオクリスタ」（商品名、第一工業製薬社製、セルロースナノファイバー、固形分：２％）
（Ｂ−１）「Ｐｙｒｉｓｍａ（登録商標） Ｍ４０−５８  ＳＷ  Ａｍｂｅｒｃｕｐ  Ｏｒａｎｇｅ」（商品名、メルク社製、酸化鉄/酸化チタン被覆天然マイカ着色オレンジパール、固形分１００％）
（Ｃ−１）「Ｄｙｎｏｌ６０４」（商品名、エボニックインダストリーズ社製、アセチレンジオール系表面調整剤、固形分１００％）
（Ｄ−１）「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９−ＤＷ（Ｎ）」（商品名、ＢＡＳＦ社製、紫外線吸収剤、固形分４０％）
（Ｅ−１）「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３−ＤＷ（Ｎ）」（商品名、ＢＡＳＦ社製、光安定剤、固形分５０％）。【０１４４】
製造例１８〜３０
表１に記載の配合とする以外は全て製造例１７と同様にして光輝ベース塗料（Ｙ−２）〜（Ｙ−１４）を得た。【０１４５】
なお、表１における各成分は以下の通りである。
（Ａ−２）「Ａｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−６０」（商品名、ダウケミカル社製、ポリアクリル酸系粘性調整剤、固形分：２８％）
（Ｂ−２）「Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標） Ｆ２０−５１  ＳＷ  Ｌａｖａ  Ｒｅｄ」（商品名、メルク社製、酸化鉄被覆シリカフレーク着色レッドパール、固形分１００％）
（Ｂ−３）「Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）  Ｔ６１−１０  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｉｌｖｅｒ」（商品名、メルク社製、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、固形分１００％）
（Ｂ−４）「Ｘｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）  Ｔ６０−１０  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｓｉｌｖｅｒ」（商品名、メルク社製、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、固形分１００％）
（Ｃ−２）「ＢＹＫ３４８」（商品名、ＢＹＫ社製、シリコーン系表面調整剤、固形分１００％）【０１４６】
【表１】
2020158222.tif 000003
【０１４７】
クリヤー塗料（Ｚ）の調製
クリヤー塗料（Ｚ−１）
「ＫＩＮＯ６５１０」（商品名：関西ペイント株式会社、水酸基／イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系２液型有機溶剤型塗料）を、クリヤー塗料（Ｚ−１）として用いた。【０１４８】
クリヤー塗料（Ｚ−２）
「マジクロンＴＣ−６９」（商品名：関西ペイント株式会社、アクリル及びメラミン樹脂系１液型有機溶剤型塗料）を、クリヤー塗料（Ｚ−２）として用いた。【０１４９】
被塗物１の調製
脱脂及びリン酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント社製、アミン変性エポキシ樹脂系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させた後、その上に白色中塗り塗料「ＴＰ−６５」（商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系溶剤中塗り塗料、得られる塗膜のＬ＊値：８５）を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚３５μｍになるように静電塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させて被塗物１を得た。【０１５０】
被塗物２の調製
脱脂及びリン酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント社製、アミン変性エポキシ樹脂系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物 を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃ で２０分加熱して架橋硬化させて被塗物２を得た。 【０１５１】
試験板の作成
実施例１
被塗物１上に、着色ベース塗料（Ｘ−１）を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚２５μｍになるように静電塗装し、３分間放置し、着色ベース塗膜を形成した。【０１５２】
次いで、該着色ベース塗膜上に、前述のように作成した光輝性顔料分散体（Ｙ−１）を、表１に記載の塗料粘度に調整し、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で、乾燥塗膜として、０．５μｍとなるように塗装した。３分間放置し、その後、８０℃にて３分間プレヒートし、光輝ベース塗膜を形成した。【０１５３】
さらに、この光輝ベース塗膜上にクリヤー塗料（Ｚ−１）を、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で乾燥塗膜として、３５μｍとなるように塗装しクリヤー塗膜を形成した。【０１５４】
塗装後、室温にて７分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした。【０１５５】
ここで、表２に記載した乾燥塗膜の膜厚は、下記式から算出した。以下の実施例についても同様である。
（式２）ｘ＝（ｓｃ＊１００００）／（Ｓ＊ｓｇ）
ｘ：膜厚［μｍ］
ｓｃ：塗着固形分［ｇ］
Ｓ：塗着固形分の評価面積［ｃｍ２］
ｓｇ：塗膜比重［ｇ／ｃｍ３］。【０１５６】
実施例２〜１４及び比較例１〜２
表２に記載の被塗物、着色ベース塗料（Ｘ）及び乾燥膜厚、光輝ベース塗料（Ｙ）及び乾燥膜厚、クリヤー塗料（Ｚ）とする以外は全て実施例１と同様にして試験板を得た。【０１５７】
実施例１５
被塗物２上に、「ＷＰ−５２３Ｈ  Ｎ−８．０」（商品名：関西ペイント株式会社、水性中塗り塗料）をＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２ ３℃、湿度６８％の条件で乾燥塗膜として、３０μｍになるように静電塗装した。３分間放置し、その後、８０℃にて３分間プレヒートし、明度Ｌ＊４５が８０である中塗り塗膜を形成した。【０１５８】
次いで、着色ベース塗料（Ｘ−３）をＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で、乾燥塗膜として、１０μｍになるように静電塗装し、３分間放置し、着色ベース塗膜を形成した。【０１５９】
次いで、該着色ベース塗膜上に、前述のように作成した光輝性顔料分散体（Ｙ−１４）を表１に記載の塗料粘度に調整し、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で、乾燥塗膜として、１．０μｍとなるように塗装した。３分間放置し、その後、８０℃にて３分間プレヒートし、光輝ベース塗膜を形成した。【０１６０】
さらに、この光輝ベース塗膜上にクリヤー塗料（Ｚ−１）を、ＡＢＢ社製ロボットベルを用いて、ブース温度２３℃、湿度６８％の条件で  乾燥塗膜として、３５μｍとなるように塗装しクリヤー塗膜を形成した。【０１６１】
塗装後、室温にて７分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした。【０１６２】
上記のようにして得られた各試験板について塗膜の外観及び性能を評価し、表２にその結果を示した。【０１６３】
評価方法
Ｘ、Ｙの計算
塗膜に対して４５度の角度から照射した光を、正反射光に対してそれぞれ１５度、２５度、４５度、７５度及び１１０度で受光した分光反射率からＬ＊Ｃ＊ｈ＊表色系における彩度Ｃ＊１５、Ｃ＊２５、Ｃ＊４５、Ｃ＊７５及びＣ＊１１０を算出した。測定には、多角度分光光度計（ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名、ＭＡ−６８ＩＩ）を使用した。【０１６４】
また、塗膜に対して４５度の角度から照射した光を、正反射光に対してそれぞれ１５度、２５度、４５度、７５度及び１１０度で受光した分光反射率からＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊１５、Ｌ＊２５、Ｌ＊４５、Ｌ＊７５及びＬ＊１１０を算出した。測定には、多角度分光光度計（ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名、ＭＡ−６８ＩＩ）を使用した。【０１６５】
Ｘ、Ｙを以下の式に従ってそれぞれ求めた。実施例１〜１４及び比較例１〜２のＸ、Ｙの値を表２に示す。
Ｘ＝［（Ｃ＊４５）２＋（Ｃ＊７５）２］１/２、
Ｙ＝［（Ｌ＊１５）２＋（Ｃ＊１５）２］１/２＋［（Ｌ＊２５）２＋（Ｃ＊２５）２］１/２。【０１６６】
Ｙ５／Ｙ１５
村上色彩研究所製の測色計「ゴニオメーターＧＣＭＳ−４（商品名）」を用いて、塗膜に４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光方向に５度の角度で受光したときの分光反射率に基づいて、ＸＹＺ表色系における輝度Ｙ値（Ｙ５）を計算し、さらに塗膜に４５度の角度で照射した光を正反射光に対して入射光方向に１５度の角度で受光したときの分光反射率に基づいて、ＸＹＺ表色系における輝度Ｙ値（Ｙ１５）を計算し、（Ｙ５／Ｙ１５）を算出した。【０１６７】
粒子感ＨＧ値の測定
ＨＧ値は、Ｈｉ−ｌｉｇｈｔ  Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ値の略称である。ＨＧ値は、塗膜面を微視的に観察した場合におけるミクロ光輝感の尺度の一つであり、ハイライトにおける粒子感を表す指標である。ＨＧ値は、次のようにして、算出される。先ず、塗膜面を、光の入射角１５度／受光角０度にてＣＣＤカメラで撮影し、得られたデジタル画像データ（２次元の輝度分布データ）を２次元フーリエ変換処理して、パワースペクトル画像を得る。次に、このパワースペクトル画像から、粒子感に対応する空間周波数領域のみを抽出して得られた計測パラメータを、更に０〜１００の数値を取り、且つ粒子感との間に直線的な関係が保たれるように変換した値が、ＨＧ値である。ＨＧ値は、光輝性顔料の粒子感が全くないものを０とし、光輝性顔料の粒子感が最も大きいものを１００とした値である。【０１６８】
色相角度ｈの測定
塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して入射光方向に４５度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたＬ＊Ｃ＊ｈ表色系色度図における、色相角度ｈを表２に示した。測定には、多角度分光光度計（ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名、ＭＡ−６８ＩＩ）を使用した。【０１６９】
【表２】
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【図１】
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【国際調査報告】
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