(57)【要約】 【課題】シリコン酸化物が堆積され易い環境下で使用されても、密封性能に優れた密封用摺動部材およびシール装置を提供すること。 【解決手段】１．０〜１２．５ｗｔ％のセリウム酸化物と、２０〜５０ｗｔ％の黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと、残部の難黒鉛化性炭素と、から成る焼成体を有する密封用摺動部材である。この密封用摺動部材は、たとえば回転シールリング２または静止シールリング４として用いられる。 【選択図】図１
2020090745.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．０〜１２．５ｗｔ％のセリウム酸化物と、２０〜５０ｗｔ％の黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと、残部の難黒鉛化性炭素と、から成る焼成体を有する密封用摺動部材。
【請求項２】
前記セリウム酸化物の平均粒径が１．０〜６．０μｍである請求項１に記載の密封用摺動部材。
【請求項３】
リング状に成形してある請求項１または２に記載の密封用摺動部材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の密封用摺動部材を有するシール装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密封用摺動部材およびシール装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
たとえば下記の特許文献１または特許文献２に示すメカニカルシール用の摺動部材が知られている。この種の摺動部材は、カーボン製フィラーと、バインダ用樹脂と、シリコン酸化物とを混合して成形し、焼成することにより製造される。【０００３】
この種の摺動部材は、シリケート系防錆成分を含むＬＬＣ（ロングライフクーラント）等の水系の密封流体に曝されることがある。このような使用環境においては、ＬＬＣに含まれるＳｉがＯと反応してＳｉＯ２ が生成され、摺動部材の表面に、ＳｉＯ２ の堆積物が形成され易い。摺動部材にＳｉＯ２ の堆積物が形成されると、摺動隙間が広がるおそれがあり、密封性能を阻害してしまうおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−０１４２７８号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１５／１０８１０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、その目的は、シリコン酸化物が堆積され易い環境下で使用されても、密封性能に優れた密封用摺動部材およびシール装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明に係る密封用摺動部材は、１．０〜１２．５ｗｔ％のセリウム酸化物と、２０〜５０ｗｔ％の黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと、残部の難黒鉛化性炭素と、から成る焼成体を有する。【０００７】
本発明に係る密封用摺動部材では、セリウム酸化物（ＣｅＯ２ またはＣｅ２  Ｏ３  など）が、黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと難黒鉛化炭素と共に所定の割合で含まれる。本発明に係る密封用摺動部材では、セリウム酸化物が所定割合で含まれることから、成形性を損なうことなく、たとえばシリケート系成分を含む水溶液に曝される環境下においても、摺動部材の表面にシリコン酸化物が生成されることを抑制することができる。【０００８】
さらに本発明に係る密封用摺動部材では、ハードカーボン（ＨＣ）などの難黒鉛化性炭素を所定割合で含むことから、仮に堆積物が摺動面に生成されたとしても、堆積物は研磨され、これらの表面に堆積物が形成されることを抑制する。【０００９】
さらにまた本発明に係る密封用摺動部材では、黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものが所定割合で含有されていることから、摺動部材の摺動面での発熱が抑制され、シリコン酸化物の生成を抑制する。【００１０】
前記セリウム酸化物の平均粒径は、１．０〜６．０μｍであってもよい。このような範囲の粒径のセリウム酸化物が密封用摺動部材に含まれることで、密封性能が向上することが確認されている。【００１１】
密封用摺動部材は、リング状に成形してあってもよい。このような形状に成形してあることで、メカニカルシール装置の密封用リングとして好ましく用いられることができる。【００１２】
本発明に係るシール装置は、上記のいずれかに記載の密封用摺動部材を有する。本発明に係るシール装置は、シリケート成分を含む水系の密封流体に密封用摺動部材が曝される場合に特に有益である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は本発明の一実施形態に係るメカニカルシール装置の要部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
【００１５】
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る密封用摺動部材は、たとえばリング状に成形してある回転シールリング２として、たとえばウォーターポンプ用メカニカルシール装置１０の内部に組み込まれて用いられる。
【００１６】
メカニカルシール装置１０は、回転軸２０とハウジング３０との間の取付空間に取り付けられ、ハウジング３０の内側に位置する密封流体側空間５０と、ハウジング３０の外側空間に連通する大気側空間４０との間をシールする。密封流体側空間５０には、シリケートが含まれる密封流体が封入してある。
【００１７】
摺動部材としての回転シールリング２は、回転軸２０に軸方向移動自在に装着してあり、回転軸２０と共に回転可能になっている。回転シールリング２の軸方向の先端側（静止シールリング４に近い側）には、摺動面２ａが形成してある。また、静止シールリング４の軸方向の先端側（回転シールリング２に近い側）には、摺動面４ａが形成してある。これらの摺動面２ａ，４ａは、相対的に回転しながら摺動し、シールリング２，４の内周側空間と外周側空間との間を密封する。
【００１８】
摺動面４ａは、本実施形態では、静止シールリング４の先端側に形成してあるリング状凸部４ｂの先端面に形成してある。リング状凸部４ｂの径方向厚みは、静止シールリング４の本体部４ｃの径方向厚みよりも小さくしてある。また、摺動面４ａの径方向幅は、摺動面２ａの径方向幅よりも小さくなるように、リング状凸部４ｂの内径は、摺動面２ａの内径よりも大きく、リング状凸部４ｂの外径は、摺動面２ａの外径よりも小さくしてある。
【００１９】
静止シールリング４の外周部は、ハウジング３０の大気側内径部３２に形成してある段差部にＯリング３３を介して取り付けられる。ハウジング３０の大気側内径部３２は、ハウジング３０の外部空間に連通してあり、本実施形態では、大気側空間４０に連通してある。大気側空間４０は、静止シールリング４と回転軸２０との間の内径側隙間と、回転シールリング２の先端部と回転軸２０との間の内径側隙間とに連通している。
【００２０】
ハウジング３０の大気側内径部３２に隣接して、ハウジング３０には、密封側内径部３４が形成してある。本実施形態では、密封側内径部３４の内径が、大気側内径部３２の内径よりも大きい。密封側内径部３４と大気側内径部３２との間の境界部分に、静止シールリング４が取り付けられ、Ｏリング３３により、静止シールリング４とハウジング３０との間の隙間を通して大気側空間４０と密封側空間５０とが連通することを抑制している。
【００２１】
静止シールリング４が回転シールリング２と共に回転しないように、本体部４ｃの外周部には、回り止め用凸部４ｄが形成してあり、その凸部４ｄがケーシング３０の係合溝に係合して回り止めが成されている。
【００２２】
回転シールリング２の軸方向の後端側（静止シールリング４から離れる側）には、Ｏリング押さえ１２がＯリング１１を軸方向に押し付けるように回転軸２０に対して軸方向移動自在に装着してある。Ｏリング押さえ１２は、Ｏリング１１を介して、回転シールリング２を静止シールリング４の方向に押し付けるようになっている。Ｏリング押さえ１２と回転シールリング２は、たとえば回り止めピン１４などを用いて回り止めがなされ、これらは、回転軸２０と共に、その軸芯回りに回転可能になっている。
【００２３】
Ｏリング押さえ１２の軸方向の後端側（静止シールリング４から離れる側）には、スプリング押さえ１６が回転軸２０に固定してあり、回転軸２０と共に回転するようになっている。スプリング押さえ１６は、リング状であり、その円周方向の複数箇所に、スプリング保持穴が形成してあり、各スプリング保持穴に保持されたスプリング１８の圧縮力で、Ｏリング押さえ１２を回転シールリング２の方向に軸方向に押圧するようになっている。また、スプリング押さえ１６とＯリング押さえ１２とは、たとえば回り止めピン１９により回り止めがなされ、これらは、回転軸２０と共に軸芯回りに一緒に回転するようになっている。
【００２４】
スプリング１８のスプリング力は、Ｏリング押さえ１２およびＯリング１１を通して、回転シールリング２に伝わり、回転シールリング２の先端部の摺動面２ａを、静止シールリング４の摺動面４ａに押し付ける。その結果、摺動面２ａと摺動面４ａとは、スプリング１８によるスプリング力と、Ｏリング押さえ１２の軸方向の後端面に加わる空間５０内の流体圧により、軸方向に押し付けられながら、回転軸２０の軸芯回りに相対回転する。その結果、これらのリング２，４の内周面に位置する大気側空間４０と、これらのリング２，４の外周側に位置する密封流体側空間５０との間をシールする。
【００２５】
本実施形態では、このように構成してあるメカニカルシール装置１０において、回転シールリング２を本実施形態に係る密封用摺動部材で構成し、その摺動の相手側となるメイティングリングとしての静止シールリング４は、シールリング２と同じ材質で構成することもできるが、本実施形態では、シールリング２よりも硬い材質で構成する。たとえばシールリング４は、炭化珪素、炭化チタン、炭化タングステン等の従来用いられる摺動材により形成されている。
【００２６】
本実施形態に係る静止シールリング４を構成する密封用摺動部材は、１．０〜１２．５ｗｔ％のセリウム酸化物と、２０〜５０ｗｔ％の黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと、残部の難黒鉛化性炭素と、から成る焼成体で構成してある。好ましくは、セリウム酸化物は、１．１〜１２．１ｗｔ％、さらに好ましくは２〜１１ｗｔ％で密封用摺動部材に含まれる。好ましくは、黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものは、２３．１〜４９．６ｗｔ％、さらに好ましくは３６．９〜４１．３ｗｔ％で密封用摺動部材に含まれる。
【００２７】
セリウム酸化物は、ＣｅＯ２ 、或いは、Ｃｅ２  Ｏ３  等として摺動部材に含まれ、その粒径は、好ましくは、１．０〜６．０μｍである。このような範囲の粒径のセリウム酸化物が密封用摺動部材に含まれることで、密封性能が向上することが確認されている。
【００２８】
黒鉛としては、天然黒鉛または人造黒鉛のどちらかが用いられてもよい。また、易黒鉛化性炭素とは、（００２）面の面間隔が、０．３４ｎｍ〜０．３６０ｎｍの炭素材料として定義されることができる。
【００２９】
また、難黒鉛化性炭素とは、（００２）面の面間隔が、０．３６０ｎｍより大きい炭素材料として定義されることができ、ガラス状炭素あるいはハードカーボン（ＨＣ）として称されることもある。難黒鉛化炭素の形状としては、特に限定されないが、繊維状、粒状などが例示される。
【００３０】
摺動部材を分析して、セリウム酸化物と黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと難黒鉛化性炭素とのそれぞれの重量割合を求めるための方法としては、特に限定されないが、熱分析、蛍光Ｘ線分析などが例示される。
【００３１】
本実施形態に係る密封用摺動部材から成る回転シールリング２は、粒径が所定範囲内のセリウム酸化物と、黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと、難黒鉛化性炭素と、バインダ樹脂とを、混練してリング状に成形し、８００°Ｃ〜１５００°Ｃの温度で焼成することにより得られる。バインダ樹脂としては、特に限定されないが、たとえばフェノール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂などが用いられ、好ましくはフェノール樹脂が用いられる。
【００３２】
本実施形態に係る密封用摺動部材では、ＣｅＯ２ が、黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものと難黒鉛化炭素と共に所定の割合で含まれる。セリウム酸化物は、カーボンフィラーなどの難黒鉛化炭素の粒界に分散していると考えられる。
【００３３】
本実施形態に係る密封用摺動部材では、シリコン酸化物を実質的に含まない。「シリコン酸化物を実質的に含まない」とは、不可避のものを含む、と言う趣旨である。
【００３４】
シリコン酸化物は、シリコン酸化物に吸着しやすい性質があるが、本実施形態に係る密封用摺動部材では、シリコン酸化物を実質的に含まないため、シリコン酸化物が摺動部材に堆積しにくい。
【００３５】
また、本実施形態に係る密封用摺動部材では、セリウム酸化物が所定割合で含まれることから、成形性を損なうことなく、たとえばシリケート系成分を含むＬＬＣに曝される環境下においても、摺動部材の表面にシリコン酸化物が生成されることを抑制することができる。その理由は、必ずしも明らかではないが、以下に示す理由が考えられる。
【００３６】
すなわち、従来の密封用摺動部材では、摺動による熱によりＬＬＣのシリケートが影響を受け、摺動表面に堆積物を形成し、密封性能を低下させるおそれがあった。これに対して、本実施形態の密封用摺動部材では、セリウム酸化物が所定割合で含まれることから、セリウム酸化物のセリウムイオンが、Ｈ２Ｏと共に、ＳｉとＯの結合を弱めて分断させる機能を有し、摺動部材へのシリコン酸化物の堆積を阻害すると考えられる。
【００３７】
さらに本実施形態に係る密封用摺動部材では、ハードカーボン（ＨＣ）などの難黒鉛化性炭素を所定割合で含むことから、これらの表面に堆積物が形成されることを抑制することができる。
【００３８】
さらにまた本実施形態に係る密封用摺動部材では、黒鉛と易黒鉛化性炭素を足し合わせたものが所定割合で含有されていることから、摺動部材の摺動面での発熱が抑制され、シリコン酸化物の生成を抑制する。
【００３９】
本実施形態に係るメカニカルシール装置１０は、上述した密封用摺動部材から成る回転シールリング２を有する。そのため、たとえばシリケート成分を含む水系の密封流体が密封流体側空間５０に封入してある場合でも、回転シールリング２の摺動面２ａやその他の表面にシリコン酸化物が堆積することを有効に防止することができる。そのため、摺動面
２ａ，４ａの相互間が不均一に開くことを有効に抑制し、密封性能が向上する。
【００４０】
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変することができる。
【００４１】
たとえば、上述した実施形態では、本実施形態に係る密封用摺動部材を、回転シールリング２として用いたが、静止シールリング４として用いることも可能である。本実施形態に係る密封用摺動部材を、静止シールリング４として用いる場合には、相手側の回転シールリング２の材質としては、前述した実施形態において、静止シールリング４として例示した材質であってもよい。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。【００４３】
実施例１ 
図１に示す回転シールリング２を密封用摺動部材により製造した。密封用摺動部材の製造に際しては、平均粒径が３．５μｍのセリウム酸化物と、鱗片状黒鉛（黒鉛化されなかった易黒鉛化性炭素を含む）と、平均粒径が４０μｍ難黒鉛化性炭素と、バインダ樹脂としてのフェノール樹脂とを、表１に示す重量割合で混練してリング状に成形した。得られた成形体を、１０００°Ｃの温度で焼成した。【００４４】
焼成後のシールリング２における難黒鉛化性炭素と、黒鉛（黒鉛化されなかった易黒鉛化性炭素を含む）と、セリウム酸化物との重量割合を調べた結果を、表２に示す。これらの重量割合は、難黒鉛化性炭素と、黒鉛と、セリウム酸化物との合計重量を１００ｗｔ％として算出した。これらの重量割合は、シールリング２を任意の断面で切断し、その切断面を分析し、難黒鉛化性炭素と、黒鉛と、セリウム酸化物との面積割合を算出し、それぞれの比重から重量割合に換算して算出した。【００４５】
原料として用いたフェノール樹脂の一部は、難黒鉛化性炭素に変化したと考えることで、原料の重量割合と、焼成後のシールリング２の重量割合の整合性が確認できた。また、セリウム酸化物の平均粒径は、焼成後も変化しないことが確認できた。【００４６】
また、静止シールリング４としては、常温焼結ＳｉＣから成る市販のシールリングを用いた。回転シールリング２と静止シールリング４とを、図１に示すメカニカルシール装置１０に組み込み、試験装置に取り付けた。試験装置は、縦型密封装置であった。試験条件は、次の通りであった。【００４７】
回転軸の回転数は２０００ｒｐｍ、試験時間は２４時間、密封流体としてはシリケート系成分配合のＬＬＣ５０％水溶液を用い、摺動面の相互間の面圧は、０．２ＭＰａであった。その面圧は、ウォーターポンプ用メカニカルシール装置での実際の使用面圧と略同じであった。メカニカルシール装置１０での漏れ量を調べた。試験の結果の漏れ量が０．１ｍＬ／１ｈ以下（１時間あたりの漏れ量が０．１ミリリットル以下）である場合を、評価Ｂとし、０．０５ｍＬ／１ｈ以下である場合を、評価Ａ、０．１ｍＬ／１ｈより大きい場合を×とし、結果を表２に示した。なお、表２の漏れ試験の項目において、「−」は、試験ができなかったことを示す。【００４８】
また、シールリング２の製作性も調べた。シールリング２の製作性に関しては、（製品として成立しなかった（成形性が悪い、焼成割れ等））の理由により製作できなかった場合を、評価×とし、製作はできたが、製作しにくかった場合を評価Ｂとし、問題なく製作
できた場合を評価Ａとし、結果を表２に示した。【００４９】
実施例２〜９【００５０】
原料段階における難黒鉛化性炭素と黒鉛とセリウム酸化物との重量割合と、セリウム酸化物の粒径を、表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして摺動部材から成るシールリング２を製造し、実施例１と同様にして、測定および評価を行った。結果を表２に示す。【００５１】
比較例１０〜１１
原料段階における難黒鉛化性炭素と黒鉛とセリウム酸化物との重量割合と、セリウム酸化物の粒径を、表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして摺動部材から成るシールリング２を製造し、実施例１と同様にして、測定および評価を行った。結果を表２に示す。【００５２】
比較例１２
原料段階において、セリウム酸化物を添加せず、難黒鉛化性炭素と黒鉛との重量割合を、表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして摺動部材から成るシールリング２を製造し、実施例１と同様にして、測定および評価を行った。結果を表２に示す。【００５３】
評価
表２に示すように、セリウム酸化物（ＣｅＯ２ ）が黒鉛と難黒鉛化炭素と共に所定の割合で含まれるシールリングを、シリケートＬＬＣ中にて摺動させたとしても、密封性能が向上することが確認できた。これは、シリコン酸化物の体積を抑制できたからであると考えられ、特にセリウム酸化物（ＣｅＯ２ ）の重量割合が増して、表面でのセリウム酸化物の比表面積が増すほど、シリコン酸化物の堆積抑制効果は大きいと考えられる。【００５４】
【表１】
2020090745.tif 000003
【００５５】
【表２】
2020090745.tif 000004
【符号の説明】
【００５６】
２…  回転シールリング
２ａ…  摺動面
４…  静止シールリング
４ａ…  摺動面
４ｂ…  リング状凸部
４ｃ…  本体部
４ｄ…  回り止め用凸部
１０…  メカニカルシール装置
１１…  Ｏリング
１２…  Ｏリング押され得
１４…  回り止めピン
１６…  スプリング押さえ
１８…  スプリング
１９…  回り止めピン
２０…  回転軸
３０…  ハウジング
３２…  大気側内径部
３３…  Ｏリング
３４…  密封側内径部
４０…  大気側空間
５０…  密封流体側空間
【図１】
2020090745.tif 000005
【国際調査報告】
2020090745.tif 000006
2020090745.tif 000007