(57)【要約】  色材と、樹脂と、有機溶剤とを含み、色材は、染料および顔料を含み、染料の含有量は、３．０〜９．０質量％であり、顔料の含有量は、１．０〜８．０質量％であり、水を含まないか、水を含む場合の水の含有量が１０質量％未満である、非水系インクジェットインク。【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、樹脂と、有機溶剤とを含み、
前記色材は、染料および顔料を含み、
前記染料の含有量は、３．０〜９．０質量％であり、
前記顔料の含有量は、１．０〜８．０質量％であり、
水を含まないか、水を含む場合の水の含有量が１０質量％未満である、非水系インクジェットインク。
【請求項２】
前記染料は、油溶性染料または分散染料を含み、かつ、前記有機溶剤に溶解する、請求項１記載の非水系インクジェットインク。
【請求項３】
前記有機溶剤は、沸点が１５５℃以上であり、かつ、グリコールエーテル系溶剤またはカーボネート系溶剤を含む、請求項１または２記載の非水系インクジェットインク。
【請求項４】
前記樹脂の含有量は、１〜１０質量％であり、
前記樹脂は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂およびポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項５】
前記有機溶剤の含有量は、７５質量％以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項６】
非吸水性の基材と、染料および顔料を含む色材を含む非水系インクジェットインクによって前記基材上に形成されたインクジェット層とを含み、
前記インクジェット層は、
前記基材上に設けられ、前記染料を含む染料層と、
前記染料層を覆い、前記顔料を含む顔料層とを含む、プリント物。
【請求項７】
非吸水性の基材と、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクによって前記基材上に形成されたインクジェット層とを含む、プリント物。
【請求項８】
前記基材は、表面に樹脂層を有し、
前記樹脂層は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種からなる、請求項７記載のプリント物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを、インクジェット方式により、非吸水性の基材に付与する工程を含む、プリント物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系インクジェットインク、プリント物およびプリント物の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、インクジェットプリント時の吐出安定性が優れ、かつ、耐摩擦性、耐水性および耐候性の優れたプリント物を得ることができる非水系インクジェットインク、プリント物およびプリント物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、非吸水性の基材に対して顔料を含むインクを用いてインクジェットプリントを行う技術が知られている。しかしながら、顔料は、基材への定着性が充分でなく、摩擦により剥離する場合がある。そこで、プリント物の耐摩擦性を向上させるためのインクが提案されている（たとえば特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１６３９８６号公報
【特許文献２】特開２０１５−１２４４５８号公報
【特許文献３】特開平７−１０９４３０号公報
【発明の概要】
【０００４】
特許文献１に記載のインクセットは、反応液を基材に定着させた後に顔料を付与して画像を形成する。しかしながら、このインクセットは、依然として耐摩擦性が充分でない。そのため、このインクセットにより得られたプリント物は、顔料によって形成された画像が剥離して、基材が露出し、外観が著しく損なわれやすい。また、特許文献２に記載のインクは、染料を含む。しかしながら、このインクセットは、得られるプリント物の耐候性および耐水性が劣りやすい。また、特許文献２には、非吸水性の基材を用いてプリント物を作製することに関して、開示されていない。さらに、特許文献３に記載の記録液は、水を添加することが好ましく、得られるプリント物は、耐候性および耐水性が劣りやすい。また、プリント物は、耐摩擦性も充分でない。
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、インクジェットプリント時の吐出安定性が優れ、かつ、耐摩擦性、耐水性および耐候性の優れたプリント物を得ることができる非水系インクジェットインク、プリント物およびプリント物の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明者は、得られるプリント物の耐摩擦性を向上させつつ、かつ、耐水性および耐候性をも向上させる方法について鋭意検討した結果、特定量の染料および顔料を併用するとともに、水の配合量を抑え、樹脂と有機溶剤とを配合することにより、得られるプリント物の耐摩擦性を向上させつつ、かつ、耐水性および耐候性をも向上させ得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
上記課題を解決する本発明の一態様の非水系インクジェットインクは、色材と、樹脂と、有機溶剤とを含み、前記色材は、染料および顔料を含み、前記染料の含有量は、３．０〜９．０質量％であり、前記顔料の含有量は、１．０〜８．０質量％であり、水を含まないか、水を含む場合の水の含有量が１０質量％未満である、非水系インクジェットインクである。
【０００８】
また、上記課題を解決する本発明の一態様のプリント物は、非吸水性の基材と、染料および顔料を含む色材を含む非水系インクジェットインクによって前記基材上に形成されたインクジェット層とを含み、前記インクジェット層は、前記基材上に設けられ、前記染料を含む染料層と、前記染料層を覆い、前記顔料を含む顔料層とを含む、プリント物である。
【０００９】
さらに、上記課題を解決する本発明の一態様のプリント物は、非吸水性の基材と、上記非水系インクジェットインクによって前記基材上に形成されたインクジェット層とを含む、プリント物である。
【００１０】
また、上記課題を解決する本発明の一態様のプリント物の製造方法は、上記非水系インクジェットインクを、インクジェット方式により、非吸水性の基材に付与する工程を含む、プリント物の製造方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜非水系インクジェットインク＞
本発明の一実施形態の非水系インクジェットインク（以下、インクともいう）は、色材と、樹脂と、有機溶剤とを含む。色材は、染料および顔料を含む。染料の含有量は、３．０〜９．０質量％であり、顔料の含有量は、１．０〜８．０質量％である。インクは、水を含まないか、水を含む場合の水の含有量が１０質量％未満である。このようなインクは、吐出安定性が優れており、かつ、耐摩擦性、耐水性および耐候性の優れたプリント物を得ることができる。以下、それぞれについて説明する。
【００１２】
（色材）
色材は、染料および顔料を含む。染料および顔料は、所望するインクの色彩（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等）に応じて適宜の組み合わせが選択される。染料および顔料の色彩は、得られるプリント物において顔料の一部が剥離等することにより染料で染色した基材が露出した場合に、露出面が目立ちにくいように、似た色彩であることが好ましい。
【００１３】
・染料
染料は、各種油溶性染料、分散染料、酸性染料、反応染料、カチオン染料、直接染料等が配合され得る。これらは併用されてもよい。これらの中でも、染料は、得られるプリント物の耐水性が優れる点から、油溶性染料または分散染料を含むことが好ましく、後述する有機溶剤に溶解する油溶性染料または分散染料を含むことがより好ましい。
【００１４】
油溶性染料は、たとえば、アゾ類、アントラキノン類、インジゴイド類、フタロシアニン類、カルボニウム類、キノンイミン類、メチン類、キサンテン類、ニトロ類、ニトロソ類等である。分散染料は、たとえば、アゾ系、ベンゼンアゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系、クマリン系、キノリン系、ニトロ系等である。酸性染料は、たとえば、ベンゼンアゾ系、ピラゾロンアゾ系、アセト酢酸アニリドアゾ系、ナフタレン誘導体アゾ系、ｊ酸アゾ系、γ酸アゾ系、Ｈ酸アゾ系、Ｋ酸アゾ系、アントラキノン系、キニザリン系、金属錯塩型等である。反応染料は、たとえば、アゾ系、含金属アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザリン系、オキサジン系等である。直接染料は、たとえば、ジアミノジフェニルアミンアゾ系、スチルベンゾアゾ系、ジｊ酸アゾ系、ポリアゾ系、ベンジジン系、トリジン系、ジアニシジンアゾ系等である。これらは併用されてもよい。
【００１５】
染料の含有量は、インク中、３．０質量％以上であればよく、３．５質量％以上であることが好ましい。また、染料の含有量は、インク中、９．０質量％以下であればよく、８．０質量％以下であることが好ましい。染料の含有量が３．０質量％未満である場合、得られるプリント物は、基材が充分に染色されず、顔料が剥離等した場合に外観が劣りやすい。一方、染料の含有量が９．０質量％を超える場合、溶剤に対して染料が溶け難くなる可能性がある。この場合、基材が充分に染色されず、耐水性が劣り、滲みが起こりやすい。
【００１６】
・顔料
顔料は、各種無機顔料または有機顔料が配合され得る。無機顔料は、酸化物類、複合酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類（カーボンブラック）、金属粉類等が例示される。有機顔料は、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類、ピロロピロール類等が例示される。これらは併用されてもよい。
【００１７】
本実施形態の顔料は、得られるプリント物の発色性が優れる観点から、有機顔料を使用することが好ましい。また、顔料は、得られるプリント物の耐候性をより向上させる場合、無機顔料が使用されてもよい。
【００１８】
また、顔料は、各種分散剤に分散されてもよい。本実施形態の顔料は、得られるプリント物の撥水性がより優れる点から、高分子分散剤により分散された顔料であることがより好ましい。
【００１９】
高分子分散剤は特に限定されない。一例を挙げると、高分子分散剤は、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーまたはコポリマー、アクリル系ポリマーまたはコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー等である。高分子分散剤は、併用されてもよい。
【００２０】
高分子分散剤の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、高分子分散剤のアミン価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。これらの酸価およびアミン価である高分子分散剤は、顔料に対する吸着性が優れる。なお、本実施形態において、酸価は、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準じて、電位差滴定法によって算出し得る。また、アミン価とは、分散剤固形分１ｇあたりのアミン価を表し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液を用いて、電位差滴定法によって算出した値を、水酸化カリウムの当量に換算することにより算出し得る。
【００２１】
顔料の含有量は、インク中、１．０質量％以上であればよく、１．５質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましい。また、顔料の含有量は、インク中、８．０質量％以下であればよく、６．０質量％以下であることが好ましい。顔料の含有量が１．０質量％未満である場合、充分な着色が施されない傾向がある。一方、顔料の含有量が８．０質量％を超える場合、得られるプリント物は、吐出安定性が劣りやすい。
【００２２】
染料および顔料の割合に関して、染料／顔料は、０．３以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。また、染料／顔料は、９．０以下であることが好ましく、６．０以下であることがより好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。染料／顔料が０．３未満である場合、得られるプリント物は、耐摩擦性が劣りやすい。また、得られるプリント物は、基材が染料によって充分に染色されにくく、顔料が剥離等した場合に外観が劣りやすい。一方、染料／顔料が９．０を超える場合、得られるプリント物は、染料がブリードしやすく、耐水性が低下しやすい。
【００２３】
（樹脂）
樹脂は、インクの粘度を調整して上記顔料を適切に保持したり、インクジェットプリント時におけるインクの吐出安定性を調整するために配合される。
【００２４】
樹脂の種類は特に限定されない。一例を挙げると、樹脂は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等である。これらの樹脂は、併用されてもよい。
【００２５】
ウレタン樹脂は、たとえば、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂等である。
【００２６】
アクリル樹脂は、アクリル酸エステル（アクリレート）あるいはメタクリル酸エステル（メタクリレート）の重合体であり、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等のアクリル酸アルキルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有アクリル酸エステル類；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有メタクリル酸エステル類の重合体等である。
【００２７】
アクリルウレタン樹脂は、メタクリル酸エステル（たとえばメタクリル酸メチル）とヒドロキシエチルメタクリレート共重合体とポリイソシアネートとを反応させて得られるアクリルウレタン樹脂等が挙げられる。ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２８】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル成分の含有率が７９〜９７質量％の範囲のものが例示される。本実施形態のインクの効果を阻害しない範囲内において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、他の共重合成分（たとえばビニルアルコール、マレイン酸等）が含まれてもよい。
【００２９】
樹脂の含有量は、インク中、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、樹脂の含有量は、インク中、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。樹脂の含有量が１質量％未満である場合、顔料は、インク中に充分に保持されにくい。その結果、得られるプリント物は、耐摩擦性が劣る傾向がある。一方、樹脂の含有量が１０質量％を超える場合、インクは、粘度が高くなり、インクジェットプリント時における吐出安定性が低下しやすい。
【００３０】
（有機溶剤）
有機溶剤は、インクにおいて、上記各成分を適宜分散または溶解させるための液体成分である。有機溶剤は特に限定されない。一例を挙げると、有機溶剤は、ラクトン系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、グリコールエーテル系有機溶剤、アセテート系有機溶剤、カーボネート系有機溶剤等である。これらの中でも、有機溶剤は、グリコールエーテル系有機溶剤、アセテート系有機溶剤またはカーボネート系有機溶剤を含むことが好ましい。グリコールエーテル系有機溶剤およびアセテート系有機溶剤は、いずれも低粘度であり、かつ、比較的沸点が高い。そのため、これらを溶剤として含むインクは、乾燥性がより改善されており、インクジェットプリント時における吐出安定性がより優れている。また、このような有機溶剤が含まれることにより、上記染料は、有機溶剤に溶解されやすい。その結果、得られるプリント物は、基材が染料によって適切に染色されやすく、外観がより損なわれにくい。また、これらの有機溶剤は、インクジェットヘッド材料に対してのアタック性（ヘッドに使用されている接着剤等の材料を溶解させる性質。溶解性、浸透性、膨潤性ともいう）が弱いため、より長期間安定して使用され得る。
【００３１】
ラクトン系有機溶剤は、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等が例示される。ケトン系有機溶剤は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルイソアミルケトン、ジイソブイチルケトン、メチルヘキシルケトン、イソホロン等が例示される。
【００３２】
グリコールエーテル系有機溶剤は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ（イソ）プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が例示される。
【００３３】
アセテート系有機溶剤は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−エトキシブチルアセテート、３−メチル−３−プロポキシブチルアセテート、３−メチル−３−イソプロポキシブチルアセテート、３−メチル−３−ｎ−ブトキシエチルアセテート、３−メチル−３−イソブトキシシブチルアセテート、３−メチル−３−ｓｅｃ−ブトキシシブチルアセテート、３−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブトキシシブチルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテート等が例示される。
【００３４】
有機溶剤は、上記の中でも、沸点が１５５℃以上のものが好ましく、１７０℃以上のものがより好ましい。また、有機溶剤の沸点は、３００℃以下であることが好ましく、２５０℃以下であることがより好ましい。沸点が上記範囲内である場合、インクは、乾燥性がより改善されており、インクジェットプリント時における吐出安定性がより優れている。また、このような有機溶剤を含むインクが用いられることにより、滲みの少ない鮮明なプリント物が得られやすい。溶剤の沸点が１５０℃未満である場合、インクは、ヘッドノズル付近で乾燥しやすくなり、吐出安定性が低下する傾向がある。一方、溶剤の沸点が３００℃を超える場合、インクは、乾燥しにくくなり、プリント物の形成時における乾燥工程に時間がかかりやすい。また、得られるプリント物は、画像が滲みやすい。
【００３５】
上記有機溶剤は、単独で用いられてもよく、併用されてもよい。有機溶剤が併用される場合、たとえば、基材に対してアタック性の強い溶剤とアタック性の弱い溶剤とが併用されると、インクは、基材の染色性が優れ、かつ、インクジェットヘッドを傷めにくく、長期にわたり、安定してプリント物を作製することができる。
【００３６】
有機溶剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有機溶剤は、インク中、７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。また、有機溶剤は、インク中、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。有機溶剤の含有量が７５質量％未満である場合、インクの粘度が高くなりやすく、インクジェットプリント時における吐出安定性が低下する傾向がある。一方、有機溶剤の含有量が９５質量％を超える場合、インク中に添加できる各成分の割合が低くなり、所望の性能が得られにくい傾向がある。
【００３７】
（その他）
本実施形態のインクは、非水系インクである。すなわち、インクは、水の含有量が少なく、１０質量％未満である。水の含有量は、１０質量％未満であればよく、５質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることがより好ましい。また、水は、含まれなくてもよい。これにより、得られるプリント物は、耐水性が優れる。
【００３８】
（任意成分）
本実施形態のインクは、上記した各成分のほかに、適宜任意成分が含まれてもよい。任意成分としては、架橋剤、ワックス剤、消泡剤、耐光向上剤、光安定剤等が例示される。
【００３９】
・架橋剤（硬化剤）
架橋剤（硬化剤）は、インクを硬化させるために配合され得る。硬化剤は特に限定されない。一例を挙げると、硬化剤は、イソシアネート系硬化剤、ブロックイソシアネート系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤などが挙げられる。これらは併用されてもよい。これらの中でも、硬化剤は、イソシアネート樹脂を含んでいることが好ましい。これにより、得られるプリント物は、耐候性がより優れる。
【００４０】
イソシアネート樹脂としては、イソシアネート基を１分子中に２個以上有する化合物であればよく、汎用型、難黄変型、無黄変型等のいずれも使用し得る。汎用型としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ＴＤＩの３量化物であるイソシアヌレート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）が例示される。難黄変型としては、キシリレンジアミン（ＸＤＩ）等が例示される。無黄変型としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩおよび水添ＭＤＩ等が例示される。これらの中でも、硬化剤は、無黄変型のブロックイソシアネートを含むことが好ましく、イソシアヌレート構造を有する無黄変型のブロックイソシアネートであることがより好ましい。このような硬化剤が配合されることにより、インクは、より硬化性が優れる。また、このようなインクが用いられることにより、得られるプリント物は、耐候性がさらに優れる。そのため、プリント物は、さらに長期にわたり、所望の色彩を示しやすい。
【００４１】
硬化剤が含まれる場合、硬化剤の含有量は、樹脂の添加量や水酸基価によっても変動するため、一義的には決定されない。一例を挙げると、硬化剤の含有量は、インク中、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また、硬化剤の含有量は、インク中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。硬化剤の含有量が０．１質量％未満である場合、樹脂と充分に反応できず、所望の性能が得られない傾向がある。一方、硬化剤の含有量が２０質量％を超える場合、樹脂に対して過剰添加になるおそれがあり、得られるプリント物の耐候性が逆に低下する傾向がある。
【００４２】
・ワックス剤
ワックス剤は、摩擦に対するインク膜表面抵抗を減らすことで滑り性を向上させるために適宜配合される。ワックス剤は特に限定されない。一例を挙げると、ワックス剤は、パラフィンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸等の高級脂肪酸類、蜜ろう等の動物性ろうやカルナバ等の植物性ろう等の高級脂肪酸アルコールエステル類等である。これらは併用されてもよい。
【００４３】
ワックス剤が含まれる場合、ワックス剤の含有量は、インク中、０．５質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましい。また、ワックス剤の含有量は、インク中、８．０質量％以下であることが好ましい。ワックス剤の含有量が０．５質量％未満である場合、滑り性が劣ることで、摩擦性が劣る傾向がある。一方、ワックス剤の含有量が８．０質量％を超える場合、印刷面上にコーティング層を設ける場合、インクの付着性が低下する傾向がある。
【００４４】
・消泡剤
消泡剤は、インクジェットプリント時のインクの吐出安定性を向上させるために好適に配合される。消泡剤は、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤等が例示される。これらは併用されてもよい。これらの中でも、消泡剤は、拡散しやすく、優れた消泡効果を発揮しやすい点から、シリコーン系消泡剤であることが好ましい。
【００４５】
シリコーン系消泡剤は、ジメチルシリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサン）、フルオロシリコーン油等が例示される。
【００４６】
ポリエーテル系消泡剤は、ジ−t−アミルフェニキシエタノール、３−ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトール等が例示される。
【００４７】
消泡剤が配合される場合、消泡剤の含有量は、インク中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、消泡剤の含有量は、インク中、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。消泡剤の含有量が０．０１質量％未満である場合、消泡剤としての効果が充分に発揮されない傾向がある。一方、消泡剤の含有量が５質量％を超える場合、インクは、これ以上の効果が得られないうえに、コスト高になる傾向がある。
【００４８】
・耐光向上剤
耐光向上剤は、色材の退色を遅らせるために適宜配合される。耐光向上剤は特に限定されない。一例を挙げると、耐光向上剤は、ベンゾトリアゾール系耐光向上剤、ベンゾフェノン系耐光向上剤、トリアジン系耐光向上剤、シアノアクリレート系耐光向上剤、オキザニリド系耐光向上剤、サリシレート系耐光向上剤、ホルムアミジン系耐光向上剤、カルバジド系耐光向上剤、ベンゾエート系耐光向上剤、ニッケル錯塩系耐光向上剤、ヒンダードアミン系耐光向上剤、桂皮酸エステル系耐光向上剤等の各種耐光向上剤である。これらは併用されてもよい。
【００４９】
耐光向上剤が含まれる場合、耐光向上剤の含有量は、インク中、０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましい。また、耐光向上剤の含有量は、インク中、２．０質量％以下であることが好ましい。耐光向上剤の含有量が０．５質量％未満である場合、充分な耐光性向上が得られない傾向がある。一方、耐光向上剤の含有量が２．０質量％を超える場合、インクのコストが増加しやすい。
【００５０】
インク全体の説明に戻り、インクの粘度は特に限定されない。インクの粘度は、３０℃において、５．０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、６．０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。また、インクの粘度は、３０℃において、１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１２．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度が上記範囲内である場合、インクは、吐出安定性が優れる。粘度が５．０ｍＰａ・ｓ未満である場合、インクは、インクジェットプリント時における吐出安定性が低下する傾向がある。一方、粘度が１５．０ｍＰａ・ｓを超える場合、インクは、ヘッドノズルから上手く吐出されず、インクジェットプリント時における吐出安定性が低下する傾向がある。なお、本実施形態において、粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業（株）製、ＴＶＢ−２０ＬＴ）を用いて測定することができる。
【００５１】
なお、粘度を上記範囲内に調整する方法は特に限定されない。一例を挙げると、粘度は、使用する樹脂の種類や含有量で調整され得る。粘度は、必要に応じて増粘剤等の粘度調整剤を使用して調整されてもよい。
【００５２】
以上、本実施形態のインクは、上記した特定量の染料および顔料が併用されていることにより、得られるプリント物の基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着し得る。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、インクは、特定量の上記顔料および染料を含む色材に加え、樹脂と有機溶剤とが含まれており、水の配合量が抑えられている。その結果、得られるプリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００５３】
＜プリント物の製造方法＞
本発明の一実施形態のプリント物の製造方法は、上記したインクを、インクジェット方式により、非吸水性の基材に付与する工程を含む。なお、その他の工程は、従来のプリント物を製造する際に汎用される工程であってよい。
【００５４】
インクジェット記録方式によりインクを基材に付与する方式は特に限定されない。このような方式としては、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式等の連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式等のオン・デマンド方式等が例示される。
【００５５】
インクが付与された基材は、次いで、乾燥される。乾燥条件は特に限定されない。一例を挙げると、乾燥は、５０〜２５０℃で１〜６０分間の熱処理を行われ得る。このような乾燥により、インク中の有機溶剤（および水が含まれる場合は水）が取り除かれ得る。乾燥は、インクの滲みを防止するために、インクが基材に付与された同時もしくは直後に行われることが好ましい。
【００５６】
本実施形態のプリント物の製造方法によれば、得られるプリント物は、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着する。その結果、得られるプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用される非水系インクジェットインクは、特定量の上記顔料および染料を含む色材に加え、樹脂と有機溶剤とが含まれており、水の配合量が抑えられている。その結果、得られるプリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００５７】
＜プリント物＞
（第１の実施形態）
本発明の一実施形態のプリント物は、非吸水性の基材と、染料および顔料を含む色材を含む非水系インクジェットインクによって基材上に形成されたインクジェット層とを含む。インクジェット層は、基材上に設けられ、染料を含む染料層と、染料層を覆い、顔料を含む顔料層とを含む。
【００５８】
このような構成によれば、得られるプリント物は、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着している。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用される非水系インクジェットインクは、水の配合量が抑えられている。その結果、プリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００５９】
非吸水性の基材は特に限定されない。また、このような非吸水性基材は、水吸収性の基材の表面が処理されることにより（たとえば後述する樹脂層が基材表面に形成されることにより）、非吸水性が付与されたものであってもよい。一例を挙げると、基材は、鋼板、アルミ、ステンレス等の金属板、アクリル、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニル等のプラスチック板またはフィルム、窯業板、コンクリート、木材、ガラス等である。また、基材は、カチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）繊維、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ乳酸繊維等のポリエステル系繊維やアセテート繊維、トリアセテート繊維、ポリウレタン繊維、ナイロン繊維等またはこれらの複合繊維からなる布帛等であってもよい。これらは、用途に応じて適宜選定され得る。基材が布帛である場合、布帛は、プリント前に、前処理剤により処理されることが好ましい。前処理剤としては、水溶性ポリマー、非水溶性不活性有機化合物、難燃剤、紫外線吸収剤、還元防止剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、ヒドロトロープ剤、消泡剤、浸透剤、ミクロポーラス形成剤等が例示される。これら前処理剤を布帛に付与する方法としては、パッド法、スプレー法、浸漬法、コーティング法、ラミネート法、グラビア法、インクジェット法等が例示される。
【００６０】
なお、本実施形態において、「非吸水性の基材」とは、４０ｍｍ×４０ｍｍの基材を常温水に３日間浸漬した後、基材の吸水性を測定した場合、吸水性が１５％以下である基材をいう。
【００６１】
また、基材は、表面に樹脂層を有してもよい。樹脂層は特に限定されない。一例を挙げると、樹脂層は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂および塩化ビニル樹脂等である。なお、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂および塩化ビニル樹脂は、インクの実施形態において上記したものが用いられ得る。樹脂層がこれらの樹脂により構成されていることにより、インクは、基材の表面の染色性が優れる。
【００６２】
本実施形態のプリント物は、上記インクが付与されることにより、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着している。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用されるインクは、水の配合量が抑えられている。その結果、プリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００６３】
より具体的には、本実施形態のプリント物は、後述する摩擦試験前後における色差（ΔＥ）が６．０未満を達成し得る。すなわち、プリント物は、基材とインクとの密着性が優れており、耐水性、耐候性に加えて、耐摩擦性も優れている。そのため、プリント物は、上記基材を用いる各種用途に用いることができ、その用途において、所望の色彩や画像を長期にわたって保持し得る。
【００６４】
（第２の実施形態）
本発明の一実施形態のプリント物は、上記したインクによって非吸水性の基材上に形成されたインクジェット層とを含む。
【００６５】
非吸水性の基材は特に限定されない。非吸水性の基材は、第１の実施形態において上記したものと同様のものが使用され得る。
【００６６】
本実施形態のプリント物は、上記インクが付与されることにより、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着している。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用されるインクは、特定量の上記顔料および染料を含む色材に加え、樹脂と有機溶剤とが含まれており、水の配合量が抑えられている。その結果、プリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００６７】
より具体的には、本実施形態のプリント物は、後述する摩擦試験前後における色差（ΔＥ）が６．０未満を達成し得る。すなわち、プリント物は、基材とインクとの密着性が優れており、耐水性、耐候性に加えて、耐摩擦性も優れている。そのため、プリント物は、上記基材を用いる各種用途に用いることができ、その用途において、所望の色彩や画像を長期にわたって保持し得る。
【００６８】
以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に格別限定されない。なお、上記した実施形態は、以下の構成を有する発明を主に説明するものである。  
【００６９】
（１）色材と、樹脂と、有機溶剤とを含み、前記色材は、染料および顔料を含み、前記染料の含有量は、３．０〜９．０質量％であり、前記顔料の含有量は、１．０〜８．０質量％であり、水を含まないか、水を含む場合の水の含有量が１０質量％未満である、非水系インクジェットインク。
【００７０】
このような構成によれば、非水系インクジェットインクは、特定量の染料および顔料が併用されていることにより、得られるプリント物の基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着し得る。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、非水系インクジェットインクは、特定量の上記顔料および染料を含む色材に加え、樹脂と有機溶剤とが含まれており、水の配合量が抑えられている。その結果、得られるプリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００７１】
（２）前記染料は、油溶性染料または分散染料を含み、かつ、前記有機溶剤に溶解する、（１）記載の非水系インクジェットインク。
【００７２】
このような構成によれば、得られるプリント物は、より耐水性が優れる。
【００７３】
（３）前記有機溶剤は、沸点が１５５℃以上であり、かつ、グリコールエーテル系有機溶剤またはカーボネート系有機溶剤を含む、（１）または（２）記載の非水系インクジェットインク。
【００７４】
このような構成によれば、染料が有機溶剤に溶解しやすい。その結果、得られるプリント物は、基材が染料によって適切に染色されやすく、外観がより損なわれにくい。
【００７５】
（４）前記樹脂の含有量は、１〜１０質量％であり、前記樹脂は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂およびポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む、（１）〜（３）のいずれかに記載の非水系インクジェットインク。
【００７６】
このような構成によれば、非水系インクジェットインクは、粘度が適切に調整され、顔料が保持されやすく、かつ、インクジェットプリント時の吐出安定性がより優れる。
【００７７】
（５）前記有機溶剤の含有量は、７５質量％以上である、（１）〜（４）のいずれかに記載の非水系インクジェットインク。
【００７８】
このような構成によれば、有機溶剤が７５質量％以上含まれることにより、染料が充分溶剤に溶け、基材がより染色されやすい。
【００７９】
（６）非吸水性の基材と、染料および顔料を含む色材を含む非水系インクジェットインクによって前記基材上に形成されたインクジェット層とを含み、前記インクジェット層は、前記基材上に設けられ、前記染料を含む染料層と、前記染料層を覆い、前記顔料を含む顔料層とを含む、プリント物。
【００８０】
このような構成によれば、得られるプリント物は、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着している。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用される非水系インクジェットインクは、水の配合量が抑えられている。その結果、プリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００８１】
（７）非吸水性の基材と、（１）〜（５）のいずれかに記載の非水系インクジェットインクによって前記基材上に形成されたインクジェット層とを含む、プリント物。
【００８２】
このような構成によれば、得られるプリント物は、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着している。このようなプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用される非水系インクジェットインクは、特定量の上記顔料および染料を含む色材に加え、樹脂と有機溶剤とが含まれており、水の配合量が抑えられている。その結果、プリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【００８３】
（８）前記基材は、表面に樹脂層を有し、前記樹脂層は、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種からなる、（７）記載のプリント物。
【００８４】
このような構成によれば、有機溶剤は、樹脂層を膨潤させることができる。その結果、基材の表面は、より染色されやすい。
【００８５】
（９）（１）〜（５）のいずれかに記載の非水系インクジェットインクを、インクジェット方式により、非吸水性の基材に付与する工程を含む、プリント物の製造方法。
【００８６】
このような構成によれば、得られるプリント物は、基材が染料で染められ、次いで顔料が基材上に定着する。その結果、得られるプリント物は、耐摩擦性が優れており、仮に一部の顔料が剥離した場合であっても、染料によって染色された基材が露出することにより、単に基材が露出する場合と比べて、外観が損なわれにくい。また、使用される非水系インクジェットインクは、特定量の上記顔料および染料を含む色材に加え、樹脂と有機溶剤とが含まれており、水の配合量が抑えられている。その結果、得られるプリント物は、耐水性および耐候性が優れる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。【００８８】
使用した原料を以下に示す。
＜色材＞
（染料）
商品名：ＮＥＯ  ＳＵＰＥＲ  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−８３２：ＳＯＬ．ＢＬＡＣＫ  ２７、販売者：中央合成化学（株）製
商品名：ＮＥＯ  ＳＵＰＥＲ  ＢＬＵＥ  Ｃ−５５５：ＳＯＬ．ＢＬＵＥ  ４４、販売者：中央合成化学（株）製
商品名：ＮＥＯ  ＳＵＰＥＲ  ＲＥＤ  Ｃ−４３１：ＳＯＬ．ＲＥＤ  １３２、販売者：中央合成化学（株）製
商品名：ＮＥＯ  ＳＵＰＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−１３１：ＳＯＬ．ＹＥＬＬＯＷ  ２１、販売者：中央合成化学（株）製
（顔料）
商品名：ＮＩＰＥＸ３５：カーボンブラック顔料、販売者：デグサ社製
商品名：ＣＨＲＯＭＯＦＩＮＥ  ＢＬＵＥ：フタロシアニン系顔料、販売者：大日精化工業（株）製
商品名：ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ  ＲＥＤ：アゾ系顔料、販売者：大日精化工業（株）製
商品名：ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ：アゾ系顔料、販売者：大日精化工業（株）製
＜樹脂＞
樹脂１：５．０質量部のソルバイン  ＴＡ５Ｒ（塩ビ／酢ビ共重合体系樹脂、販売者：日信化学工業（株）製、特徴：ＯＨ基含有。）を溶剤（ＩＰＤＭ）１５．０質量部に溶解させた溶液。
樹脂２：ＤＦ４０７（ポリエステル系ポリウレタン樹脂、販売者：ＤＩＣ（株）製、特徴：不揮発分２５．０％、溶剤：メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ）。
＜有機溶剤＞
溶剤１：ＩＰＤＭ：ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、グリコールエーテル系有機溶剤、販売者：東邦化学工業（株）製、沸点：１７９℃
溶剤２：炭酸プロピレン：カーボネート系有機溶剤、販売者：東京化成工業（株）製、沸点：２４２℃
溶剤３：ＤＰＭＡ：ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、アセテート系有機溶剤、販売者：（株）ダイセル製、沸点：２０９℃【００８９】
＜インクの調製＞
インクの調製方法を以下に示す。
各顔料を下記配合にて分散しマスターバッチを作製した。
（Ｋマスターバッチ）
顔料    １５質量部
分散剤  ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３３０００（ルーブリゾール社製）  ４．５質量部
溶剤    ＤＥＤＧ（ジエチレングリコールジエチルエーテル、日本乳化剤（株）製）  ８０．５質量部
（Ｃ、Ｍ、Ｙマスターバッチ）
顔料    １５質量部
分散剤  ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００（ルーブリゾール社製）  ３．７５質量部
溶剤    ＤＥＤＧ（ジエチレングリコールジエチルエーテル、日本乳化剤（株）製）  ８１．２５質量部【００９０】
（実施例１）
１０質量部のＹマスターバッチ、３．０質量部の黄色染料を溶剤（ＩＰＤＭ）６７．０質量部に溶解させた溶液、２０．０質量部の樹脂１の溶液をミキサーによって混合、濾過することにより、黄色インク（Ｙ）を調製した。同様に、表１に記載のとおり、各色インク（Ｋ、Ｃ、Ｍ）を調製した。得られたインク（インクセット）を用いて、以下のインクジェット条件にて非吸水性の基材（作製方法は下記参照）に対してインクジェットプリントを行った。得られたインクジェット画像に対し、以下の乾燥条件にて乾燥処理を行い、プリント物を作製した。【００９１】
＜インクジェット条件＞
インクジェット記録装置：ピエゾ方式
ノズル径：４０μｍ
駆動電圧：７０Ｖ
周波数：１２ｋＨｚ
解像度：４００×８００ｄｐｉ
基材温度：６０℃（加温）
（非吸水性の基材の作製方法）
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、ジメチルホルムアミド４０質量部を加え、粘度を約２，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ローター：Ｎｏ．３、１０ｒｐｍ、２３℃）になるように調整して、樹脂組成物を離型紙に、コンマコーターにて、塗布厚２００μｍになるように塗布し、乾燥機にて１３０℃で２分間処理して、表皮層を作製した。続いて、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、ジメチルホルムアミド５０質量部を加え、粘度を約４，５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ローター：Ｎｏ．３、１０ｒｐｍ、２３℃）になるように調整して、接着剤溶液を調製した。調製した接着剤溶液を、上記表皮層に、コンマコーターにて、塗布厚２００μｍになるように塗布し、乾燥機にて１００℃で１分間処理した。接着剤塗布面と繊維質基材のポリエステル布帛表面とを合わせて３９２．３ｋＰａで４秒間プレス圧着した後、離型紙を剥離して、非吸水性の基材を作製した。【００９２】
＜乾燥条件＞
加熱乾燥（１５０℃環境下、１分間）【００９３】
（実施例２〜１４、比較例１〜１１）
使用した原料の種類、配合を表１〜表４に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様の方法により、インクジェットプリントを行い、プリント物を作製した。【００９４】
【表１】
2019103088.tif 000002
【００９５】
【表２】
2019103088.tif 000003
【００９６】
【表３】
2019103088.tif 000004
【００９７】
【表４】
2019103088.tif 000005
【００９８】
実施例１〜１４および比較例１〜１１により得られたインクおよびプリント物について、以下の評価方法および評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜表４に示す。【００９９】
＜耐摩擦性＞
学振摩擦試験機（型番：Ｇ−II型、販売者：（株）折原製作所）を用いて、荷重２００ｇの重りを設置し、プリント物に対して紙やすり＃２００を用いて往復２００回擦り、外観に対して、摩擦試験前後を色差計で測定し、以下の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
◎：色差ΔＥが３．０以内であった。
○：色差Δが３．０を超え、６．０未満であった。
×：色差Δが６．０以上であった。【０１００】
＜耐水性＞
常温水浸漬後室温放置２週間保管したプリント物を、以下の評価基準にしたがって評価した。
○：インクの滲み幅が１ｍｍ以下であった。
×：インクの滲み幅が１ｍｍを超えた。【０１０１】
＜耐候性（耐光性）＞
プリント物に対して、スーパーＵＶテスター（岩崎電気（株）製、ＳＵＶ−Ｗ１６１）を用いて、紫外線照射６時間（ＵＶ条件１００ｍＷ／ｃｍ2、温度６３℃、湿度５０％）実施後の色差ΔＥを色差計（コニカミノルタ（株）製、ＣＭ−２６００ｄ）を用いて測定し、以下の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
◎：ΔＥ＜１であった。
○：１≦ΔＥ≦２であった。
×：ΔＥ＞２であった。【０１０２】
＜吐出安定性＞
６０分間連続で吐出した際と、吐出後に静置した後のノズルの詰まりを確認し、以下の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
○：ノズルの詰まりが発生しなかった
×：連続吐出時または１０分静置後にノズルの詰まりが発生していた【０１０３】
表１〜表４に示されるように、本発明のインクを用いた実施例１〜１４によれば、得られたプリント物の耐摩擦性、耐水性および耐光性がいずれも優れており、かつ、それぞれのインクの吐出安定性も優れていた。一方、染料を含まないか、含有量の少ない比較例１、比較例４、比較例７、比較例９は、得られたプリント物の耐摩擦性が劣った。顔料を含まないか、含有量が少ないインクを用いた比較例２、比較例８は、得られたプリント物の耐光性が劣った。顔料を多く含むインクを用いた比較例３は、吐出安定性が劣った。染料を多く含むインクを用いた比較例５、比較例１０は、得られたプリント物の耐水性が劣った。水を多く含むインクを用いた比較例６、比較例１１は、得られたプリント物の耐摩擦性、インクの吐出安定性が劣った。
【国際調査報告】
2019103088.tif 000006
2019103088.tif 000007
2019103088.tif 000008
2019103088.tif 000009