(57)【要約】  本発明は、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、前記単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、前記単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、前記構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％、前記構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％、前記構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、前記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、前記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の炭素数３〜３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）が（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、前記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、前記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物。
【請求項２】
前記構成単位（ａ）が下記一般式（１）で表される構成単位であり、前記構成単位（ｂ）が下記一般式（２）で表される構成単位である請求項１に記載の外用組成物。【化１】
2020085134.tif 000018
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し；Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基を表し；Ｘ−はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し；ｎは１〜１０の整数を表し；ＹはＮＨ又はＯを表す。］
【化２】
2020085134.tif 000019
［一般式（２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し；−Ｚ−は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表し；Ｒ６は炭素数３〜３０のアルキル基を表す。］
【請求項３】
前記共重合体（Ｄ）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量が６５０，０００〜２，０００，０００であり、クロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３，０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）との面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０〜３０／７０である請求項１又は２に記載の外用組成物。
【請求項４】
さらに水を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項５】
前記共重合体（Ｄ）の含有量が、前記外用組成物の重量を基準として０．０１〜２重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項６】
更に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、乳化剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜２０の１価のアルコール、脂肪酸、炭化水素油、増粘剤、セット用ポリマー、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の前記共重合体（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を含有し、前記添加剤（Ｅ）の合計重量の割合が、前記外用組成物の重量を基準として、３〜６５重量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の外用組成物。
【請求項７】
前記外用組成物が毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、皮膚用洗浄剤、化粧料、入浴剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤又はヘアパーマ剤として用いられる請求項１〜６のいずれか１項に記載の外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、毛髪用や皮膚用の洗浄剤、毛髪用処理剤、化粧料及び入浴剤等の外用組成物には、種々のアニオン界面活性剤や両性界面活性剤が配合されているが、これらは泡立ちには優れるものの、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触に劣り、しばしば毛髪が絡まったり、皮膚がつっぱったりするという問題がある。  そこで、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触を向上させる目的で、カチオン性ポリマーを配合することが知られている（特許文献１）。これらは、洗浄時やすすぎ時に水で希釈されると、洗浄剤中に配合されているアニオン界面活性剤とコンプレックスを作って析出し、毛髪表面や皮膚表面の摩擦を低減するため、感触を改良することができる。【０００３】  ところで、従来のコンディショニング剤を配合した外用組成物を用いた場合、使用後の皮膚の保湿性が十分でなく、また、その仕上がりのなめらかさも満足のいくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１８９９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の課題は、皮膚に用いた場合に、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できる外用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。  即ち本発明は、少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の炭素数３〜３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、前記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）が（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％であり、前記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、前記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、前記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物である。
【発明の効果】
【０００７】  本発明の外用組成物を皮膚に用いた場合、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】  本発明の外用組成物は、少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つの炭素数１〜２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つの炭素数７〜２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の炭素数３〜３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とし、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体（Ｄ）を含有する外用組成物であって、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでおらず、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）のＨＬＢが０．３〜５．２であり、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）が（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体であり、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率が２〜５５モル％であり、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｂ）のモル比率が０．０１〜１０モル％であり、上記共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ｃ）のモル比率が４３〜９７．９９モル％であり、上記共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜７．０であり、上記共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度が１．２〜１．６ｍｅｑ／ｇである外用組成物である。
【０００９】  本発明において、外用組成物とは、毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）、毛髪用処理剤（毛髪を洗浄した後に、毛髪に塗布して使用されるものであり、具体的にはトリートメント、コンディショナー、ヘアリンス及びヘアパック）、ヘアセット剤、ヘアカラー剤、ヘアパーマ剤、皮膚用洗浄剤（ボディーソープ及び洗顔クリーム）、化粧料（化粧水、乳液、美容液及びパック剤）、入浴剤等が含まれ、好ましくは毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤及び皮膚用洗浄剤であり、特に好ましくは毛髪用洗浄剤、ヘアリンス、トリートメント、コンディショナー、皮膚用洗浄剤である。  本発明の外用組成物を毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤及びヘアパーマ剤として用いた場合には、頭皮の保湿性が良好であり、頭皮及び毛髪になめらかさを付与することができる。  また、皮膚用洗浄剤、化粧料及び入浴剤として用いた場合には、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚になめらかさを付与できる。
【００１０】  さらに、一般的に、前述した特許文献１のカチオン性ポリマー等のカチオン性ポリマーを配合した洗浄剤は、洗浄時の泡質及び皮脂汚れに対する洗浄力が十分でないが、本発明の外用組成物は、カチオン性ポリマーとして後述する共重合体（Ｄ）を含有しているので、皮脂汚れに対する洗浄性も高く、洗浄剤として用いた場合には、洗浄時の泡質に優れるという効果も奏する。したがって、毛髪用洗浄剤及び皮膚用洗浄剤として有用である。さらに、皮膚用洗浄剤として用いた場合には、すすぎ時のさっぱり感が十分であるという効果も奏する。  また、前述した特許文献１に記載のカチオン性ポリマー等のカチオン性ポリマーを配合した外用組成物は、毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤及びヘアパーマ剤として用いた場合に、毛髪乾燥後、特に高湿度下（雨天時等）におかれた際に、髪が損傷し、髪が本来の形にまとまらないといった症状が起こる。つまり、毛髪本来の形とは異なる方向へうねりが生じてしまう。一方、本発明の外用組成物は、カチオン性ポリマーとして後述する共重合体（Ｄ）を含有しているので、毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、ヘアセット剤、ヘアカラー剤及びヘアパーマ剤として用いた場合には、毛髪乾燥後のうねりを十分抑制でき、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（毛髪への指通り性）、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさが十分である。  したがって、本発明の外用組成物は、毛髪用洗浄剤として用いると、乾燥後の頭皮の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、皮脂汚れに対する洗浄性、洗浄時の泡質、毛髪乾燥後のうねりの抑制、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（毛髪への指通り性）、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及び乾燥後の毛髪の柔らかさという全ての効果を同時に達成することができるので極めて有用である。  また、本発明の外用組成物は、皮膚用洗浄剤として用いると、乾燥後の皮膚の保湿性、乾燥後の皮膚のなめらかさ、皮脂汚れに対する洗浄性、洗浄時の泡質及びすすぎ時のさっぱり感という全ての効果を同時に達成することができるので極めて有用である。
【００１１】  本発明における共重合体（Ｄ）は、少なくとも１つのＣ（以下において炭素数をＣと略記することがある）１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外のＣ３〜Ｃ３０のアルキル基を有する単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）、並びに単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを必須構成単位とするものである。  本発明における単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）は、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有するアミニウム基又は少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２４のアルキル基及び／若しくは少なくとも１つのＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を有する第４級アンモニウム基を有する単官能エチレン性不飽和単量体であって、分子中にリン原子及びケイ素原子を含んでいない単量体である。  Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基としては、Ｃ１〜Ｃ２４の直鎖アルキル基及びＣ３〜Ｃ２４の分岐アルキル基が含まれ、具体的には、直鎖アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基及びｎ−テトラコシル基等）、分岐アルキル基（イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−、２−又は３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−、２−、３−又は４−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、１−又は２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、２−メチルペンタデシル基、２−メチルヘキサデシル基、２−メチルヘプタデシル基、２−メチルオクタデシル基、２−メチルノナデシル基、２−メチルイコシル基、２−メチルヘンイコシル基、２−メチルドコシル基、２−メチルトリコシル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−エチルトリデシル基、２−エチルテトラデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−エチルヘキサデシル基、２−エチルヘプタデシル基、２−エチルオクタデシル基、２−エチルノナデシル基、２−エチルイコシル基、２−エチルヘンイコシル基及び２−エチルドコシル基等）等が挙げられる。  Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基としては、皮膚の���湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、メチル基及びエチル基が好ましく、さらに好ましくはメチル基である。
【００１２】  Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、１−ナフチルエチル基、２−ナフチルエチル基、９−アントラセニルメチル基及び９−アントラセニルエチル基等が挙げられる。  Ｃ７〜Ｃ２４のアラルキル基としては、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、ベンジル基が好ましい。
【００１３】  Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基及びＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基のうち、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、メチル基、エチル基及びベンジル基が好ましく、さらに好ましくはメチル基である。
【００１４】  単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）においてアミニウム基としては、上記アルキル基１つ又は上記アラルキル基１つとエチレン性不飽和基を有する置換基１つとを有する第２級アミノ基にプロトンが付加したもの、上記アルキル基及び／又は上記アラルキル基を合計２つとエチレン性不飽和基を有する置換基１つとを有する第３級アミノ基にプロトンが付加したものが含まれる。また、第４級アンモニウム基としては、上記アルキル基及び／又は上記アラルキル基を合計３つとエチレン性不飽和基を有する置換基１つとを有するものが含まれる。  単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）において、エチレン性不飽和基としては、ビニルエーテル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」を意味する。  単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）において、アミニウム基又は第４級アンモニウム基の対アニオンとしては、ハロゲンアニオン及びＣ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオン等が挙げられる。
【００１５】  単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）に由来する構成単位（ａ）としては、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）が有するエチレン性不飽和基が付加重合することによって生じた構成単位であってもよく、アミノ基を有する単量体（Ａ’）を付加重合した後に、単量体（Ａ’）中のアミノ基をカチオン化して構成単位（ａ）としてもよい。  構成単位（ａ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】  アミノ基を有する単量体（Ａ’）としては、エチレン性不飽和基がビニルエーテル基であるもの（２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル等）、２−プロペニル基であるもの［２−（２−プロペニルオキシ）エチルジメチルアミン、エチル（２−プロペニル）アミン等］、イソプロペニル基であるもの（２−ジメチルアミノ−１−プロペン等）、（メタ）アクリロイル基であるもの（例えば、後述する単量体（Ａ１’）等）等が挙げられる。
【００１７】  単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）として具体的には、エチレン性不飽和基がビニルエーテル基であるもの｛［２−（ビニルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、エチル［２−（ビニルオキシ）エチル］ジメチルアミニウムクロリド等｝、２−プロペニル基であるもの［２−（２−プロペニルオキシ）エチルトリメチルアミニウムクロリド等］、イソプロペニル基であるもの（｛２−［（１−メチルエテニル）オキシ］エチル｝トリメチルアミニウムクロリド等）、（メタ）アクリロイル基であるもの（例えば、後述する単量体（Ａ１）等）等が挙げられる。
【００１８】  構成単位（ａ）としては、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ１）が好ましい。
【００１９】
【化１】
2020085134.tif 000002
【００２０】［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ２４のアルキル基を表し；Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表し；Ｘ−はハロゲンアニオン又はＣ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し；ｎは１〜１０の整数を表し；ＹはＮＨ又はＯを表す。］
【００２１】  上記一般式（１）におけるＲ１は水素原子又はメチル基である。  上記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ２４のアルキル基を表す。  上記一般式（１）におけるＲ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４のアルキル基又はＣ７〜Ｃ２４のアラルキル基を表す。
【００２２】  Ｒ２及びＲ３として、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、メチル基及びエチル基であり、更に好ましいのはメチル基である。  Ｒ４として、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、水素原子、メチル基、エチル基及びベンジル基であり、更に好ましいのは水素原子及びメチル基である。
【００２３】  上記一般式（１）におけるＸ−はハロゲンアニオン又はＣ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオンである。  ハロゲンアニオンとしては、フッ素アニオン（Ｆ−）、塩素アニオン（Ｃｌ−）、臭素アニオン（Ｂｒ−）及びヨウ素アニオン（Ｉ−）等が挙げられる。  これらの内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質及びすすぎ時の毛髪の柔らかさの観点から好ましいのは、塩素アニオン及び臭素アニオンであり、更に好ましいのは塩素アニオンである。  Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を有するモノアルキル硫酸エステルアニオンとしては、モノメチル硫酸エステルアニオン、モノエチル硫酸エステルアニオン、モノプロピル硫酸エステルアニオン、モノブチル硫酸エステルアニオン、モノペンチル硫酸エステルアニオン、モノヘキシル硫酸エステルアニオン、モノヘプチル硫酸エステルアニオン及びモノオクチル硫酸エステルアニオン等が挙げられる。  これらの内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及び洗浄時の泡質の観点から好ましいのは、モノメチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ３ＳＯ４−）及びモノエチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−）である。  Ｘ−としては、構成単位（ａ）又は単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）のＳＰ値を適度にする観点から、塩素アニオン及びモノメチル硫酸エステルアニオンが好ましい。Ｘ−が塩素アニオン及びモノメチル硫酸エステルアニオンであると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及び洗浄時の泡質が特に良好となる。
【００２４】  上記一般式（１）におけるｎはメチレン基の数であり、１〜１０の整数である。  ｎとして、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄剤組成物への配合のしやすさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、２又は３の整数であり、更に好ましいのは２である。
【００２５】  上記一般式（１）におけるＹは、ＮＨ又はＯである。  Ｙは、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、Ｏが好ましい。  構成単位（ａ１）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】  本発明における共重合体（Ｄ）において、構成単位（ａ）は、カチオン化に要する時間が短くなる観点から、単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）として下記一般式（３）で表される単量体（Ａ１）の重合により得られる構成単位であることが好ましい。  重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。
【００２７】
【化２】
2020085134.tif 000003
【００２８】  上記一般式（３）における、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｘ−及びＹは、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、Ｘ−及びＹと同じ基であり、好ましいものも同様である。
【００２９】  単量体（Ａ１）としては、以下のアミノ基含有（メタ）アクリレート（Ａ１’）と無機酸（塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸等）又は４級化剤（メチルクロライド、エチルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロライド、ヘキサデシルクロライド及びオクタデシルクロライド等）とを混合、反応することでアミノ基をカチオン化した単量体等が挙げられる。
【００３０】  アミノ基含有（メタ）アクリレート（Ａ１’）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。  単量体（Ａ１）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（２−アクリロイルアミノエチル）アンモニウムクロライドＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。  単量体（Ａ１）の内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−メタクリロイルアミノプロピル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド及びＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである。  単量体（Ａ１）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】  本発明における構成単位（ｂ）は、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）以外の単量体であって、Ｃ３〜３０のアルキル基を有し、ＨＬＢが０．３〜５．２である単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の重合により得られる構成単位が含まれる。  Ｃ３〜３０のアルキル基としては、Ｃ３〜３０の直鎖アルキル基及びＣ３〜３０の分岐アルキル基が含まれ、具体的には、直鎖アルキル基（ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基及びトリアコンチル基等）、分岐アルキル基（イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−、２−又は３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−、２−、３−又は４−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、１−又は２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、２−メチルペンタデシル基、２−メチルヘキサデシル基、２−メチルヘプタデシル基、２−メチルオクタデシル基、２−メチルノナデシル基、２−メチルイコシル基、２−メチルヘンイコシル基及び２−メチルドコシル基、２−メチルトリコシル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−エチルトリデシル基、２−エチルテトラデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−エチルヘキサデシル基、２−エチルヘプタデシル基、２−エチルオクタデシル基、２−エチルノナデシル基、２−エチルイコシル基、２−エチルヘンイコシル基、２−エチルドコシル基、２−エチルトリコシル基、２−エチルテトラコシル基、２−エチルペンタコシル基、２−エチルヘキサコシル基、２−エチルヘプタコシル基及び２−エチルオクタコシル基等）等が挙げられる。  これらのうち、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル基が好ましく、さらに好ましくはＣ４〜Ｃ８のアルキル基である。
【００３２】  単量体（Ｂ）において、エチレン性不飽和基としては、ビニルエーテル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
【００３３】  単量体（Ｂ）はＨＬＢが０．３〜５．２である単量体である。  本発明において、ＨＬＢとは、親水性と親油性とのバランスを示す尺度であり、ＨＬＢが高いほど無機性が高いことを意味し、例えば、「界面活性剤入門、２００７年、三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著、２１２頁」に記載されている小田法による計算値として知られているものであり、グリフィン法による計算値ではない。ＨＬＢ値は有機化合物の有機性の値と無機性の値との比率から計算することができる。ＨＬＢ＝１０×無機性／有機性  なお、ＨＬＢを導き出すための有機性の値及び無機性の値については、上記「界面活性剤入門」の２１３頁に記載の表の値を用いて算出できる。  単量体（Ｂ）のＨＬＢとしては、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、１〜５が好ましく、さらに好ましくは２〜４．２である。
【００３４】  単量体（Ｂ）として具体的には、エチレン性不飽和基がビニルエーテル基であるもの［プロピルビニルエーテル（ＨＬＢ＝２．２）、オクチルビニルエーテル（ＨＬＢ＝１．１）、トリアコンチルビニルエーテル（ＨＬＢ＝０．３４）等］、２−プロペニル基であるもの［３−プロポキシプロパン−１−エン（ＨＬＢ＝２）、アリルオクチルエーテル（ＨＬＢ＝１．０５）、アリルトリアコンチルエーテル（ＨＬＢ＝０．３４）等］、イソプロペニル基であるもの［２−プロポキシ−１−プロペン（ＨＬＢ＝２）、イソプロペニルオクチルエーテル（ＨＬＢ＝１．０５）、イソプロペニルトリアコンチルエーテル（ＨＬＢ＝０．３４）等］、（メタ）アクリロイル基であるもの［アクリル酸プロピル（ＨＬＢ＝５．１７）、メタクリル酸プロピル（ＨＬＢ＝４．７７）、アクリル酸ｎ−ブチル（ＨＬＢ＝４．４３）、メタクリル酸ｎ−ブチル（ＨＬＢ＝４．１３）、アクリル酸ｎ−オクチル（ＨＬＢ＝２．８２）、メタクリル酸ｎ−オクチル（ＨＬＢ＝２．７）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＬＢ＝２．８）、アクリル酸ｎ−ドデシル（ＨＬＢ＝２．０７）、メタクリル酸ｎ−ドデシル（ＨＬＢ＝２．０３）、アクリル酸ｎ−トリアコンチル（ＨＬＢ＝０．９４）、メタクリル酸ｎ−トリアコンチル（ＨＬＢ＝０．９３）等］等が挙げられる。  構成単位（ｂ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、単量体（Ｂ）としては１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】  構成単位（ｂ）としては、下記一般式（２）で表される構成単位（ｂ１）であることが好ましい。
【００３６】
【化３】
2020085134.tif 000004
【００３７】［一般式（２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し；−Ｚ−は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表し；Ｒ６はＣ３〜Ｃ３０のアルキル基を表す。］
【００３８】  上記一般式（２）におけるＲ５は、水素原子又はメチル基である。  上記一般式（２）における−Ｚ−は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｏ−を表す。
【００３９】  上記一般式（２）におけるＲ６は、Ｃ３〜Ｃ３０のアルキル基を表す。
【００４０】  Ｒ６として、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル基であり、更に好ましくはＣ４〜Ｃ８のアルキル基である。  構成単位（ｂ１）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】  本発明における共重合体（Ｄ）において、構成単位（ｂ）は、下記一般式（４）で表される単量体（Ｂ１）の重合により得られる構成単位が含まれる。  重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。  また、（Ｂ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。
【００４２】
【化４】
2020085134.tif 000005
【００４３】  上記一般式（４）において、Ｒ５、Ｒ６及び−Ｚ−は、それぞれ上記一般式（２）におけるＲ５、Ｒ６及び−Ｚ−と同じ基であり、好ましいものも同様である。
【００４４】  エチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体である。なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。  本発明における共重合体（Ｄ）は、単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）を有するものであり、単量体（Ｃ）を必須構成単量体とする。  構成単位（ｃ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。  単量体（Ｃ）の内、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から好ましいのは、（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜２のジアルキル（メタ）アクリルアミドである。
【００４５】  本発明において、共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、すすぎ時の指通り性、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計モル数を基準として、構成単位（ａ）が２〜５５モル％、構成単位（ｂ）が０．０１〜１０モル％、構成単位（ｃ）が４３〜９７．９９モル％である。  構成単位（ａ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、乾燥後の毛髪の柔らかさ及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、１０〜３０モル％が好ましく、更に好ましくは１０〜２０モル％である。  構成単位（ｂ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、０．１〜５モル％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５モル％である。  構成単位（ｃ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質及びすすぎ時の指通り性の観点から、６０〜８９．９９モル％が好ましく、更に好ましくは６５〜８９．９モル％であり、次に更に好ましくは７５〜８９．８モル％である。
【００４６】  共重合体（Ｄ）は、上記構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）を必須構成単位とする共重合体であり、２官能以上のエチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を有していない共重合体である。  共重合体（Ｄ）は、上記単官能エチレン性不飽和単量体（Ａ）、単官能エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及び単官能エチレン性不飽和単量体（Ｃ）を含有する単量体成分の重合体であることが好ましい。  単量体成分中の単量体（Ａ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、乾燥後の毛髪の柔らかさ及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、上記単量体成分の合計モル数を基準として、２〜５５モル％が好ましく、更に好ましくは１０〜３０モル％であり、特に好ましくは１０〜２０モル％である。  単量体成分中の単量体（Ｂ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、上記単量体成分の合計モル数を基準として、０．０１〜１０モル％が好ましく、更に好ましくは０．１〜５モル％であり、特に好ましくは０．２〜５モル％である。  単量体成分中の単量体（Ｃ）のモル比率は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質及びすすぎ時の指通り性の観点から、上記単量体成分の合計モル数を基準として、４３〜９７．９９モル％が好ましく、更に好ましくは６０〜８９．９９モル％であり、次にさらに好ましくは６５〜８９．９モル％であり、特に好ましくは７５〜８９．８モル％である。
【００４７】  共重合体（Ｄ）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量は、６５０，０００〜２，０００，０００であることが好ましい。  共重合体（Ｄ）の重量平均分子量が、６５０，０００以上であると、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいが良好となる。２，０００，０００以下であると洗浄剤組成物配合後の透明性が良好である。  共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、すすぎ時の指通り性、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、さらに好ましくは１，０００，０００〜２，０００，０００である。
【００４８】  共重合体（Ｄ）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるクロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３,０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）との面積比（Ｍ１／Ｍ２）は、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、すすぎ時の指通り性及びすすぎ時のさっぱり感の観点から、１０／９０〜３０／７０であることが好ましく、さらに好ましくは１０／９０〜２０／８０である。  面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０以上であると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさが良好となる。また、面積比（Ｍ１／Ｍ２）が３０／７０以下であると、すすぎ時のさっぱり感が良好である。  面積比（Ｍ１／Ｍ２）は、合成時の熟成時間の長さによって調整することができる。
【００４９】  共重合体（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０〜７．０である。  共重合体（Ｄ）のＭｗ／Ｍｎが、２．０以上であると、共重合体（Ｄ）の製造が容易であり、皮脂汚れに対する洗浄力が良好となる。７．０以下であると、皮膚のなめらかさが良好であり、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の毛髪の指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいが良好である。  共重合体（Ｄ）のＭｗ／Ｍｎは、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ及び毛髪乾燥後のうねりを更に抑制する観点から、２．０〜５．０であることがさらに好ましい。
【００５０】  本発明における分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）、分子量が３，０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）、数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する）及び重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）にて測定する。測定は次の測定条件に従うものとする。＜ＧＰＣ測定条件＞ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ２本＋ＴＳＫｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ、東ソー（株）製溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）検出装置：屈折率検出器基準物質：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）、東ソー（株）製
【００５１】  共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）は、１．２〜１．６である。  共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）が、１．２未満であると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいが悪化する。１．６を超えると、皮膚の保湿性、皮膚のなめらかさ、洗浄剤組成物配合後の透明性及びすすぎ時のさっぱり感が悪化する。  カチオン電荷密度とは、（Ｄ）単位重量当たりのカチオン電荷の当量数であり、以下の方法により計算によって求めることができる。  共重合体（Ｄ）は、上記の通り、複数の構成単位［上記の構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）等］を有する共重合体である。  ここで、上記のカチオン電荷密度は、ｎ種類ある各構成単位について、「構成単位毎の電荷密度ｅｉ（ｍｅｑ）［例えば構成単位（ａ）の場合は１，０００ｍｅｑ、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の場合は０ｍｅｑ］」と、「構成単位毎の分子量ｍｉ」と、「共重合体（Ｄ）を構成する全ての構成単位の合計モル数に対する構成単位毎のモル比率ｘｉ」とを用いて、以下の数式（１）によって求めることができる。
【００５２】
【数１】
2020085134.tif 000006
【００５３】  なお、カチオン電荷密度は、共重合体（Ｄ）を構成する構成単位（ａ）のモル比率によって調整可能である。例えば、共重合体（Ｄ）を構成する単量体において単量体（Ａ）のモル比率を少なくすれば共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度を小さくすることができる。共重合体（Ｄ）を構成する単量体において単量体（Ａ）のモル比率を多くすれば共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度を大きくすることができる。
【００５４】  上記共重合体（Ｄ）は、ラジカル重合開始剤（ｄ）、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を用いて、公知の溶液重合（特開昭５５−１３３４１３号公報に記載の断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合等）及び公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報に記載のもの等）を含む種々の重合法［光重合（特公平６−８０４号公報に記載のもの等）、沈澱重合（特開昭６１−１２３６１０号公報に記載のもの等）及び逆相乳化重合（特開昭５８−１９７３９８号公報に記載のもの等）等］で、製造することができる。  上記の重合法の内、工業上の観点から好ましいのは溶液重合、逆相懸濁重合、光重合及び逆相乳化重合であり、更に好ましいのは溶液重合である。
【００５５】  ラジカル重合開始剤（ｄ）としては、アゾ化合物〔水溶性のもの［アゾビスアミジノプロパン（塩）及びアゾビスシアノ吉草酸（塩）等］及び油溶性のもの［アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等］〕；及び過酸化物〔水溶性のもの［過酢酸、ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム等］及び油溶性のもの［ベンゾイルパーオキシド及びクメンヒドロキシパーオキシド等］〕等が挙げられる。
【００５６】  上記アゾ化合物における塩としては、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸及び硝酸等）塩及びアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。  上記過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム及び重亜硫酸アンモニウム等）、還元性金属塩［硫酸鉄（ＩＩ）等］、遷移金属塩のアミン錯体［塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体及び塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体等］及び有機性還元剤〔アスコルビン酸及び３級アミン［ジメチルアミノ安息香酸（塩）及びジメチルアミノエタノール等］等〕等が挙げられる。  また、アゾ化合物、過酸化物及びレドックス開始剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】  上記ラジカル重合開始剤（ｄ）のうち、得られる共重合体（Ｄ）の水不溶解分低減の観点からアゾ化合物が好ましい。  また、（ｄ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは１００〜８，０００ｐｐｍであり、更に好ましくは１，０００〜６，０００ｐｐｍである。
【００５８】  ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）としては特に限定なく、分子内に１つ又は２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２以上、かつポリマーについてはＭｎ５０，０００以下のものが含まれ、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１００以上、かつポリマーについてはＭｎ５０，０００以下）及びポリエチレンポリプロピレングリコール（分子量１００以上、かつポリマーについてはＭｎ５０，０００以下）等］、アンモニア、分子内に１つ又は２つ以上のアミノ基を有する化合物［アミン（Ｃ１〜Ｃ３０ものが含まれ、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン及びプロパノールアミン等が挙げられる）等］、特開２０１５−１８９９１９号公報に記載の分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物、（次）亜リン酸化合物〔亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらの塩［アルカリ金属（Ｎａ及びＫ等）塩等］、並びにこれらの誘導体等〕等が挙げられる。  これらのうち、共重合体（Ｄ）の分子量制御の観点から、好ましいのはジプロピレングリコールである。
【００５９】  ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、更に好ましくは０．１〜２０重量％である。  なお、ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の内、後述の溶媒（ｆ）にも該当する化合物は、上記のラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の使用量の計算において、ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）に該当するものとして扱って計算する。
【００６０】  共重合体（Ｄ）の製造方法のうち溶液重合法としては、例えば次の方法が挙げられる。  溶媒（ｆ）及び必要に応じてラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を重合槽に仕込み、加熱しながら所定の重合温度（共重合体（Ｄ）のＭｗを適度にする観点から、４０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃が更に好ましい）に調整した後、槽内を不活性ガス（窒素等）で十分置換する。  一方、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（ｄ）及び溶媒（ｆ）を加えたモノマー溶液を調製し、不活性ガスで十分置換した後、撹拌下で重合槽内に投入し、懸濁させながら重合させる。  モノマー溶液の投入方法としては、一括投入又は滴下のいずれでもよい。また、その際モノマー溶液としては、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（ｄ）及び溶媒（ｆ）の均一溶液としてもよいし、別々の溶液とした上で、滴下直前で混合してもよいし、別々に同時滴下してもよい。しかしながら、共重合体（Ｄ）のＭｗ及びＭｎを上記の範囲に調整する観点からは、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）、単量体（Ｃ）及び溶媒（ｆ）の溶液と、ラジカル重合開始剤（ｄ）及び溶媒（ｆ）の溶液を別々に同時滴下する方法が好ましい。なお、各溶液の滴下時間は１〜８時間、特にＭｗ／Ｍｎを上記の範囲に調整する観点から４〜６時間であることが好ましい。  モノマー溶液等を不活性ガスで置換する方法としては、モノマー溶液等に不活性ガスをバブリング供給する方法、滴下ライン中でスタティックミキサー等により不活性ガスをブレンドする方法等が挙げられ、重合の均一性の観点からスタティックミキサーで不活性ガスをブレンドする方法が好ましい。
【００６１】  上記の溶媒（ｆ）としては、水及び親水性有機溶媒（Ｃ１〜Ｃ４の１価のアルコール、グリコール系溶剤及びケトン系溶剤等）等が挙げられ、水と親水性有機溶媒の混合溶媒でもよい。  Ｃ１〜Ｃ４の１価のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。  グリコール系溶剤としては、グリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール及び１，３−ブチレングリコール等）、グリコールのモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）及びこれらグリコールのジアルキルエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等）等が挙げられる。  ケトン系溶剤としてはアセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。  中でも、共重合体（Ｄ）のＭｗ及びＭｎを上記の範囲に調整する観点からは、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００６２】  本発明の外用組成物は、上記共重合体（Ｄ）に加えて、水を含有してもよい。
【００６３】  本発明の外用組成物は、更に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、乳化剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコール、脂肪酸、炭化水素油、増粘剤、セット用ポリマー、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を含有していても良い。
【００６４】  アニオン性界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するスルホン酸塩［塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン（ＴＥＡと略記することがある）塩等が含まれ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィン（Ｃ８〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウム等］、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するリン酸エステル塩［塩としてはアルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が含まれ、具体的にはラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［脂肪酸としては、Ｃ８〜Ｃ２４のものが好ましく、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が挙げられる。具体的には、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、Ｃ８〜Ｃ２４のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸（Ｃ２〜Ｃ２０のアミノ基を有するカルボン酸が含まれ、具体的にはグリシン、アラニン、グルタミン酸及びサルコシン等）との縮合物又はその塩〔塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が含まれ、アシルサルコシン塩［オレイルサルコシンナトリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、パルミチルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン及び「新界面活性剤」堀口博著（昭和５０年、三共出版発行）ｐ４０２−４０４に記載のもの等］等、アシルグルタミン酸塩［オレイルグルタミン酸ナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウム、パルミチルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸グルタミン酸トリエタノールアミン及びヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム等］、アシルアラニン塩［ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］〕、Ｃ８〜Ｃ２４のカルボン酸とＣ２〜Ｃ１０のアミノスルホン酸（Ｃ２〜Ｃ２０のアミノ基を有するスルホン酸が含まれ、例えば、タウリン及びｏ−アミノベンゼンスルホン酸等）との縮合物又はその塩〔塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等が含まれ、アシルメチルタウリン塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等］等〕、Ｃ１０〜１８のカルボン酸とイセチオン酸との縮合物又はその塩〔アシルイセチオン酸塩［ヤシ油脂肪酸イセチオン酸ナトリウム等］等〕、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するエーテルカルボン酸又はその塩［Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪族アルコールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド（好ましくはエチレンオキサイド）付加物（好ましくは平均付加モル数＝２〜２０）の酸化物及び塩が含まれ、例えばＣ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有するアルキルエーテルカルボン酸及び塩であり、塩としてはアルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等であり、具体的には、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有する硫酸エステル塩［Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩及びＣ８〜Ｃ２４の脂肪族アルコールのＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキサイド（好ましくはエチレンオキサイド）付加物（好ましくは平均付加モル数＝２〜２０）の硫酸エステル塩が含まれ、塩としてはアルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等であり、例えば、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有する硫酸エステル塩であり、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム］、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基（好ましくはアルキル基）を有するリン酸エステル塩［塩としては、アルカリ金属塩及びＣ１〜Ｃ２０のアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びＴＥＡ等）塩等であり、具体的には、ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、スルホコハク酸塩〔アルキル（Ｃ６〜Ｃ１８）スルホコハク酸エステル塩［ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル一塩及びモノ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル二塩等］等〕及び（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜５０）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）スルホコハク酸エステル塩［ジ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル一塩及びモノ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル二塩等］等が挙げられる。
【００６５】  両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するものが好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］等が挙げられる。
【００６６】  非イオン性界面活性剤としては、モノ脂肪族アルコール（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキレンオキサイド（Ｃ２〜Ｃ８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）、多価（２価〜１０価又はそれ以上）脂肪族アルコール（Ｃ２〜Ｃ２４）アルキレンオキサイド（Ｃ２〜Ｃ８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）｛（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ドデシレングリコール等｝、脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）エステル｛例えば、パルミチン酸イソプロピル等｝、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８、平均付加モル数＝１〜１００）高級脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステル［（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ソルビタンモノラウリ酸エステル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸とアルカノールアミンとのアミド化物［脂肪酸としてはＣ８〜Ｃ２４のものが好ましく、アルカノールアミンとしてはＣ１〜Ｃ１０のものが好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（Ｃ１〜Ｃ２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）アミノエーテル、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）エーテル（平均付加モル数＝１〜５０）等が挙げられる。
【００６７】  カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［Ｃ８〜Ｃ４０のアルキル基を有するものが含まれ、具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
【００６８】  さらに、本発明におけるアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤としては、米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤も挙げられる。
【００６９】  上記の保湿剤としては、Ｃ１〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンタンジオール等）、Ｃ１〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコールへのアルキレンオキサイド（Ｃ２〜Ｃ４のものが好ましい）付加物（ポリエチレングリコール等）、ピロリドンカルボン酸ナトリウム及びスクワラン等が挙げられる。
【００７０】  上記の乳化剤としては、Ｃ１〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコールとＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸とのエステル化物（多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンタンジオール等、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びヤシ油等であり、具体的には、モノステアリン酸グリセリル及びオレイン酸グリセリル）等が挙げられる。
【００７１】  上記のコンディショニング剤としては、共重合体（Ｄ）をコンディショニング剤として用いる場合は共重合体（Ｄ）以外のものが含まれ、具体的には、Ｍｗ５００〜５，０００，０００の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、シリコーン類、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、（カチオン化）ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体、セラミド類、擬似セラミド類、直鎖状又は分枝状のＣ１６〜Ｃ４０の脂肪酸（１８−メチルエイコサン等）、ヒドロキシ酸及びパンテノール等が挙げられる。
【００７２】  上記のキレート剤としてはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略記することがある）ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７３】  上記のビルダーとしては、ポリカルボン酸塩（アクリル酸塩ホモポリマー及びマレイン酸塩ホモポリマー等）、多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）及びアルカリビルダー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等）等が挙げられる。
【００７４】  上記のＣ１〜Ｃ２０の１価のアルコールとしては鎖状脂肪族アルコールが挙げられ、具体的には、エタノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びオクチルドデカノール等が挙げられる。
【００７５】  上記の脂肪酸としては、Ｃ８〜Ｃ２４のものが好ましく、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。
【００７６】  上記の炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００７７】  上記の増粘剤としてはセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸ソーダ等が挙げられる。
【００７８】  上記のセット用ポリマーとしては、一般的にヘアセット剤に用いられるポリマーを用いることができ、具体的には、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００７９】  上記のパール化剤としては、ジステアリン酸グリコール等が挙げられる。
【００８０】  上記の香料、着色料、防腐剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤としては、「香粧品科学」田村健夫著  社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ１５０〜１７６に記載の香料、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、ｐ１８５〜１９６に記載の防腐剤及び殺菌剤（例えば、フェノキシエタノール等）、ｐ１７２に記載の抗炎症剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤等が挙げられる。
【００８１】  上記の薬効剤としては、抗フケ剤及びビタミン剤等が挙げられる。
【００８２】  また、外用組成物のｐＨは、人体に対する安全性の観点から、ｐＨ４〜９が好ましい。
【００８３】  本発明の外用組成物中の共重合体（Ｄ）の重量割合は、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、毛髪乾燥後のうねり低減、すすぎ時の指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、外用組成物の重量を基準として、０．０１〜２重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１重量％である。  本発明の外用組成物中の水の重量割合は、ハンドリング性の観点から、３４．９９〜９５重量％であることが好ましく、更に好ましくは３８．９〜９０重量％である。  本発明の外用組成物において、共重合体（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）の合計重量の割合は、外用組成物のハンドリング性及び泡質等の洗浄剤としての基本性能の観点から、外用組成物の重量を基準として、３〜６５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜６１重量％である。
【００８４】  本発明の外用組成物において、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤）の含量の合計は、外用組成物の泡質及びハンドリング性の観点から、外用組成物の重量を基準として３〜４０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３８重量％である。界面活性剤が３重量％以上であることで、泡質が十分なものとなり、４０重量％以下であることで外用組成物の粘度が適度となり、ハンドリング性が良好である。
【００８５】  添加剤（Ｅ）において、界面活性剤以外の添加剤の添加量は、本発明の外用組成物の用途によって好ましい範囲が異なる。  保湿剤、乳化剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコール、脂肪酸、炭化水素油、増粘剤、セット用ポリマー、パール化剤、薬効剤及び抗炎症剤のそれぞれの添加量は、泡質とすすぎ時の感触の観点から、外用組成物中の水以外の成分の重量を基準として、０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１５重量％である。  香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤のそれぞれの添加量は、安全性の観点から、外用組成物中の水以外の成分の重量を基準として、０〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜３重量％である。  また、これらの界面活性剤以外の添加剤の合計添加量は、泡質、すすぎ時の感触及び安全性の観点から、外用組成物中の水以外の成分の重量を基準として、０〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１８重量％である。
【００８６】  本発明の外用組成物は、例えば、上記の共重合体（Ｄ）及び水、並びに必要により添加剤（Ｅ）を４０〜９０℃で加熱溶解することによって製造することができる。
【００８７】  本発明の外用組成物は、食器用洗剤、衣料用洗剤等の住居用洗浄剤としても用いることができる。
【００８８】  本発明の外用組成物からなる毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）の好適な例を以下に示す。  本発明の毛髪用洗浄剤において、界面活性剤としては、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤の組み合わせが好ましい。すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、さらに好ましくはＣ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有する硫酸エステル塩、Ｃ８〜Ｃ２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物の塩、並びにＣ８〜Ｃ２４のカルボン酸とＣ２〜Ｃ１０のアミノスルホン酸との縮合物の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸とＣ１〜Ｃ１０のアルカノールアミンとのアミド化物との組み合わせである。すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、特に好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜４）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸エステル塩、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキルスルホン酸塩（塩として好ましくはナトリウム塩）、Ｃ８〜Ｃ１８のカルボン酸とＣ２〜Ｃ５のアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物の塩、並びにＣ８〜Ｃ１８のカルボン酸とＣ３のアミノスルホン酸（アミノスルホン酸として好ましくはタウリン）との縮合物の塩（塩として好ましくはナトリウム塩）からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とエタノールアミンとのアミド化物との組み合わせである。さらに特に好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜４）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウム、α−オレフィン（Ｃ８〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウム、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とアミノカルボン酸系アミノ酸（アラニン、メチル−β−アラニン及びグルタミン酸）との縮合物の塩（ナトリウム塩及びトリエタノールアミン塩）、並びにＣ８〜Ｃ１８の脂肪酸とタウリンとの縮合物のナトリウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基を有するベタイン型界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とエタノールアミンとのアミド化物との組み合わせである。
【００８９】  本発明の毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、毛髪用洗浄剤の重量を基準として、０．０１〜２重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００９０】  本発明の毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）において、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の合計）の重量割合は、洗浄時の泡質の観点から、毛髪用洗浄剤の重量を基準として、３〜３５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００９１】  本発明の外用組成物からなる皮膚用洗浄剤（皮膚用洗浄剤のうちの身体用洗浄剤：ボディーソープ）の好適な例を以下に示す。  本発明のボディーソープにおいて、界面活性剤としては、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤の組み合わせが好ましく、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基及びポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）を有する硫酸エステル塩、並びにＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸とＣ１〜Ｃ１０のアルカノールアミンとのアミド化物との組合せである。洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、さらに好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸塩及び／又はポリオキシエチレン基（平均付加モル数＝２〜２０）アルキル基（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸エステル塩と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸の塩と、Ｃ８〜Ｃ２４のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪酸とＣ１〜Ｃ１０のアルカノールアミンとのアミド化物との組合せである。特に好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び／又はポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２）アルキル（Ｃ８〜Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウムと、Ｃ１２〜Ｃ１４の脂肪酸の塩（好ましくはアルカリ金属塩及び／又はトリエタノールアミン塩）と、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸とエタノールアミンとのアミド化物との組合せである。
【００９２】  本発明のボディーソープにおいて、共重合体（Ｄ）の重量割合は、乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、ボディーソープの重量を基準として、好ましくは０．０１〜２重量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。  本発明のボディーソープにおいて、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の合計）の重量割合は、洗浄時の泡質の観点から、ボディーソープの重量を基準として、３〜３５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００９３】  本発明の外用組成物からなる皮膚用洗浄剤（皮膚用洗浄剤のうち顔用洗浄剤：洗顔クリーム）の好適な例を以下に示す。  本発明の洗顔クリームにおいて、界面活性剤としては、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、アニオン性界面活性剤が好ましく、さらに好ましくはＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸の塩であり、特に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８の脂肪酸の塩（好ましくはカリウム塩）である。  本発明の洗顔クリームにおいて、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、すすぎ時のさっぱり感及び乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、アニオン界面活性剤と乳化剤と保湿剤との組合せが好ましい。さらに好ましくはＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸塩と、乳化剤（Ｃ１〜Ｃ６の多価アルコールとＣ８〜Ｃ２４の脂肪酸エステル）と、保湿剤（Ｃ１〜Ｃ６の多価アルコール）との組合せであり、特に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８の脂肪酸塩と、モノステアリン酸グリセリルと、Ｃ３〜Ｃ６の２〜６価アルコールとの組合せである。
【００９４】  本発明の洗顔クリームにおいて、共重合体（Ｄ）の重量割合は、乾燥後の皮膚のうるおいの観点から、洗顔クリームの重量を基準として、０．０１〜２重量％であり、更に好ましくは０．１〜１．０重量％である。
【００９５】  本発明の洗顔クリームにおいて、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の合計）の重量割合は、洗浄時の泡質の観点から、洗顔クリームの重量を基準として、３〜４０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３８重量％である。
【００９６】  本発明の外用組成物からなる毛髪用処理剤（トリートメント、コンディショナー、ヘアリンス及びヘアパック）の好適な例を以下に示す。  本発明の毛髪用処理剤において、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、カチオン性界面活性剤と、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコールと、非イオン性界面活性剤と、炭化水素油と、保湿剤との組み合わせが好ましい。本発明の毛髪用処理剤において、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の毛髪の滑らかさの観点から、さらに好ましくはＣ１８〜Ｃ２２のアルキル基を有する第４級アンモニウム塩と、Ｃ１０〜Ｃ１８の鎖状脂肪族アルコールと、脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキルエステルと、炭化水素油と、Ｃ１〜Ｃ６の２〜６価アルコールとの組合せである。特に好ましくは塩化アルキル（Ｃ１８〜Ｃ２２）トリメチルアンモニウムと、Ｃ１６〜Ｃ１８の鎖状脂肪族アルコールと、脂肪酸（Ｃ１６〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ３）エステルと、流動パラフィンと、Ｃ３〜Ｃ６の２〜６価アルコールとの組合せである。
【００９７】  本発明の毛髪用処理剤において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、毛髪用処理剤の重量を基準として、０．０１〜２重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１．０重量％である。
【００９８】  本発明の毛髪用処理剤において、カチオン性界面活性剤、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコール、非イオン性界面活性剤、炭化水素油及び保湿剤の合計含有量は、すすぎ時の毛髪への指通り性の観点から、毛髪用処理剤の重量を基準として、３〜３５重量％が好ましく、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００９９】  本発明の外用組成物からなる化粧料（化粧料のうち化粧水及び美容液）の好適な例を以下に示す。  本発明の化粧水及び美容液において、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、塗布時のなじみ、塗布時のうるおい、塗布時のべたつきのなさの観点から、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコールと、保湿剤と、非イオン性界面活性剤との組み合わせが好ましい。さらに好ましくはＣ２〜Ｃ１８の１価アルコールと、Ｃ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコールと、（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）エステルとの組合せである。特に好ましくはＣ２〜１８の脂肪族アルコールと、Ｃ３〜Ｃ６の２〜６価の脂肪族アルコールと、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）多価（２〜６価）アルコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ１８）エステルとの組合せである。  本発明の化粧水及び美容液には、増粘剤としてカルボキシビニルポリマー等を含有しても良い。
【０１００】  本発明の化粧水及び美容液において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、塗布乾燥後のうるおい、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、化粧水又は美容液の重量を基準として、０．０１〜４重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０重量％である。
【０１０１】  本発明の化粧水及び美容液において、１価のアルコール、保湿剤及び非イオン界面活性剤の合計含有量は、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、化粧水又は美容液の重量を基準として、１０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１５〜３０重量％である。
【０１０２】  本発明の外用組成物からなる化粧料（化粧料のうち乳液）の好適な例を以下に示す。  本発明の乳液において、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、塗布時のなじみの観点から、保湿剤と、非イオン性界面活性剤と、脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２４）と、Ｃ１〜Ｃ２０の１価のアルコールと、炭化水素油との組合せが好ましい。塗布時のうるおい、塗布時のべたつきのなさの観点から、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコール及び／又はＣ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコールのエチレンオキサイド付加物と、Ｃ１２〜Ｃ２４の脂肪酸と、Ｃ１２〜Ｃ２０の脂肪族アルコールと、Ｃ３〜Ｃ６の多価（好ましくは２〜６価）アルコール及び／又はポリエチレングリコールと、スクワランとの組合せである。
【０１０３】  本発明の乳液において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、塗布乾燥後のうるおい、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、乳液の重量を基準として、０．０１〜４重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０重量％である。
【０１０４】  本発明の乳液において、保湿剤、非イオン界面活性剤、脂肪酸、Ｃ１〜Ｃ２０の１価アルコール及び炭化水素油の合計含有量は、塗布乾燥後のべたつきのなさの観点から、乳液の重量を基準として、１０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１５〜２５重量％である。
【０１０５】  本発明の外用組成物からなる入浴剤の好適な例を以下に示す。  本発明の入浴剤において、入浴後の肌への吸着性、入浴後の肌のさらさら感、入浴後の肌の保湿効果、入浴後の肌と水分とのなじみの観点から、保湿剤を含有することが好ましく、さらに好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６の多価（２〜６価）アルコールであり、特に好ましくはＣ３〜Ｃ６の脂肪族多価（２〜６価）アルコールである。
【０１０６】  本発明の入浴剤において、共重合体（Ｄ）の重量割合は、入浴後の肌への吸着性、入浴後の肌のさらさら感、入浴後の肌の保湿効果、入浴後の肌と水分とのなじみの観点から、入浴剤の重量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜３．５重量％である。
【０１０７】  本発明の入浴剤において、保湿剤の重量割合は、入浴後の肌の保湿効果、入浴時の湯の感触、入浴剤の取扱い性の観点から、入浴剤の重量を基準として、１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０重量％である。
【０１０８】  本発明の外用組成物からなるヘアセット剤（ヘアセット剤のうち、ヘアジェル）の好適な例を以下に示す。  本発明のヘアジェルにおいて、添加剤（Ｅ）の好ましい組合せとしては、塗布後の髪のツヤ感、塗布後の髪のコンディションの観点から、Ｃ１〜Ｃ２０の１価アルコールと、保湿剤と、セット用ポリマーとの組み合わせが好ましい。さらに好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４の脂肪族アルコールと、Ｃ１〜Ｃ６の２〜６価の脂肪族多価アルコールと、カルボキシビニルポリマー及び／又はポリビニルピロリドンとの組合せであり、特に好ましくはエタノールと、グリセリンと、カルボキシビニルポリマーと、ポリビニルピロリドンとの組合せである。
【０１０９】  本発明のヘアジェルにおいて、共重合体（Ｄ）の重量割合は、塗布後の髪のツヤ感、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１重量％である。
【０１１０】  本発明のヘアジェルにおいて、Ｃ１〜Ｃ２０の１価アルコールの重量割合は、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０重量％である。  本発明のヘアジェルにおいて、保湿剤の重量割合は、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは２〜１０重量％である。  本発明のヘアジェルにおいて、セット用ポリマーの重量割合は、塗布後の髪のコンディションの観点から、ヘアジェルの重量を基準として、１〜１５重量％が好ましく、更に好ましくは１〜５重量％である。
【０１１１】  本発明の外用組成物からなる毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）の組成の代表例を以下に挙げる。ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：５〜１５重量％ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム：５〜１５重量％ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン：１〜５重量％２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン：１〜５重量％ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド：１〜５重量％ドデシレングリコールのエチレンオキサイド１モル付加物：１〜５重量％保湿剤（グリセリン等）：０〜５重量％共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％（Ｄ）以外のコンディショニング剤（カチオン化セルロース等）：０〜０．５重量％パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステル等）：０〜２重量％キレート剤（ＥＤＴＡ等）：適量ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミン等）：適量紫外線吸収剤：適量防腐剤：適量精製水：残量（合計１００重量％）
【０１１２】  また、本発明の外用組成物からなる皮膚用洗浄剤（ボディーソープ）の組成の代表例を以下に挙げる。ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：１〜３重量％ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：１〜５重量％ラウリン酸カリウム：５〜１０重量％ミリスチン酸カリウム：５〜１０重量％ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン：１〜５重量％共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド：１〜５重量％ドデシレングリコールのエチレンオキサイド１モル付加物：１〜５重量％保湿剤（グリセリン等）：０〜５重量％パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステル等）：０〜３重量％（Ｄ）以外のコンディショニング剤（カチオン化セルロース等）：０〜０．５重量％ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミン等）：適量防腐剤：適量精製水：残量（合計１００重量％）
【実施例】
【０１１３】  以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部を示す。【０１１４】＜製造例１＞  ２つの滴下ロート、撹拌、窒素導入管、冷却管及び温度調節機能の付いた反応容器に、ジプロピレングリコール７部、水１８０部を仕込んだ。滴下ロートにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドの７８重量％水溶液１９部、２−エチルヘキシルアクリレート０．５部、アクリルアミド５０重量％水溶液５９部、ジプロピレングリコール１部、水３部を仕込んで均一になるまで撹拌し、単量体溶液を調製した。もう一つの滴下ロートに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．１部、水２９部、ジプロピレングリコール１部を仕込んで均一になるまで撹拌し、開始剤溶液を調製した。反応容器内も均一溶液になるまで撹拌し、５０℃の恒温槽中で内容物の温度を５０℃に調整し、反応系内を窒素で充分に置換後（気相酸素濃度５０ｐｐｍ以下）、５時間かけて単量体溶液と開始剤溶液を同時に滴下ロートから反応容器へ滴下し、さらに２時間反応、熟成させた。重合完結後、残った開始剤を分解させるため７０℃で４時間反応させることで重合物３００部を得た（Ｍｗ１，２００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、クロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３，０００〜１，００００，０００の領域の面積（Ｍ２）の面積比（Ｍ１／Ｍ２）が１０／９０）。これを共重合体（Ｄ−１）として用いた。【０１１５】＜製造例２〜１５＞  表１に示す単量体等を表１に示す量用いて、表１に示す反応時間にした以外は製造例１と同様にして、共重合体（Ｄ−２）〜（Ｄ−１５）を含有する溶液を得た。【０１１６】＜比較製造例１＞  ２つの滴下ロート、撹拌、窒素導入管、冷却管及び温度調節機能の付いた反応容器に、イソプロパノール５４部、水３００部を仕込んだ。滴下ロートにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドの７８重量％水溶液３９部、２−エチルヘキシルアクリレート０．９部、アクリルアミド４０重量％水溶液１４７部を仕込んで均一透明になるまで撹拌し、単量体溶液を調製した。もう一つの滴下ロートに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０４部、水５３部を仕込んで均一になるまで撹拌し、開始剤溶液を調製した。反応容器内も均一溶液になるまで撹拌し、４０℃の恒温槽中で内容物の温度を４０℃に調整し、反応系内を窒素で充分に置換後（気相酸素濃度１０ｐｐｍ以下）内容物の温度を４０〜５０℃に調節し、２時間かけて単量体溶液と開始剤溶液を同時に滴下ロートから反応容器へ滴下し、さらに２時間反応、熟成させた。重合完結後、内容物を取り出し、細断後、循風乾燥機中、８０℃で１０時間乾燥させ、さらにミキサーで粉砕して粒子状の共重合体（Ｄ’−１）１８７部を得た（Ｍｗ１，２００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．０、クロマトグラムにおける分子量が３，０００未満の領域の面積（Ｍ１）と分子量が３，０００〜１０，０００，０００の領域の面積（Ｍ２）の面積比（Ｍ１／Ｍ２）が���０／９０、固形分濃度１００重量％）。【０１１７】＜比較製造例４，５＞  表１に示す単量体等を表１に示す量用いて、表１に示す反応時間にした以外は比較製造例１と同様にして、共重合体（Ｄ’−４）、（Ｄ’−５）をそれぞれ１８７部を得た（固形分濃度１００重量％）。【０１１８】＜比較製造例２，３，６＞  表１に示す単量体等を表１に示す量用いて、表１に示す反応時間にした以外は製造例１と同様にして、共重合体（Ｄ’−２）、（Ｄ’−３）及び（Ｄ’−６）を含有する溶液（それぞれ固形分濃度１８重量％）を得た。【０１１９】  なお、製造例１〜１５及び比較製造例１〜６で使用した単量体は、下記の物を使用した。・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド[７８重量％水溶液、三洋化成工業（株）製]・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド［７５重量％水溶液、メルク社製］・Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド［９５重量％水溶液、ＢＯＣ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製］・ブチルメタクリレート［東京化成工業（株）製］・２−エチルヘキシルアクリレート［三菱ケミカル（株）製］・ドデシルアクリレート［東京化成工業（株）製］・アクリルアミド[４０重量％水溶液、三井化学（株）製]・ジメチルアクリルアミド［東京化成工業（株）製］・アクリル酸プロピル［富士フイルム和光純薬（株）製］・トリアコンチルビニルエーテル：下記製造例１６で得たもの【０１２０】＜製造例１６＞トリアコンチルビニルエーテルの製造  内容量１０Ｌの反応槽と理論段数１０段の蒸留塔を備えた連続反応蒸留装置に、１−トリアコンタノール３４７６ｇと水酸化カリウム１０７ｇを量り入れ、１２０℃で加熱しながら減圧下で脱水してカリウムアルコラート触媒を調製した。次いで、アセチレン（２０ｋＰａ、２２ｇ／ｈ）と１−トリアコンタノール（４８４ｇ／ｈ）を連続的に供給して１３７℃で反応させ、蒸留塔塔頂からトリアコンチルビニルエーテル（４８４ｇ／ｈ）を得た。【０１２１】
【表１】
2020085134.tif 000007
【０１２２】＜製造例１７＞ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの製造  撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。  ガラス製反応容器に上記生成物１９２０部（０．７５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め１０．００ｋＰａとした。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの３０重量％水溶液を得た。【０１２３】＜製造例１８＞ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの製造  撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得られた生成物にさらに水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯを７９２部（１８モル）、１３０℃で反応させた。  ガラス製反応容器に上記生成物１９２０部（０．７５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め１０．００ｋＰａとした。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムの３０重量％水溶液を得た。【０１２４】＜製造例１９＞ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）アルキル（Ｃ８）エーテル硫酸ナトリウムの製造  撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、オクチルアル��ール１３８部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。アルキレンオキシド付加品（ＡＯＡ品）を、撹拌、温度調節機能および滴下ロートの付いたガラス容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部（１．０３モル）を徐々に滴下した。同温度で２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部（１．０３モル）を水１，１１０部に溶解した水溶液で硫酸化物を中和（終点ｐＨ＝６．５）し有効成分２８重量％を含有するアニオン界面活性剤水溶液を得た。【０１２５】＜製造例２０＞ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウムの製造  撹拌機および温度調節機の付いたステンレス製オートクレーブに、リグノセリルアルコール（東京化成工業（株）製）３５５部（１モル）、過塩素酸アルミニウム０．１１部を投入し、混合系内の気相を窒素で置換した後、減圧下（２．６７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１００℃にて、ゲージ圧が９８．０７〜２９４．２１ｋＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得られた生成物にさらに水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯを８８部（２モル）、１３０℃で反応させた。８０℃まで冷却し、ＡＯＡ品を得た。  上記ＡＯＡ品に、リン酸１．３部、さらに水２５部に硫酸ヒドロキシルアミン０．８部を溶解させた溶液２５．８部を添加し、７５〜８５℃で２時間撹拌した。次いで３０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、撹拌し、中和（終点の酸価＝０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）を行った。その後、水分が０．２重量％以下となるまで、減圧下（２．６７ｋＰａ）で１００℃にて約２時間脱水を行った。系内に析出した無機塩や残存する硫酸ヒドロキシルアミンをろ過除去して精製ＡＯＡ品を得た。  精製ＡＯＡ品を、撹拌、温度調節機能および滴下ロートの付いたガラス容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部（１．０３モル）を徐々に滴下した。同温度で２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部（１．０３モル）を水１，１１０部に溶解した水溶液で硫酸化物を中和（終点ｐＨ＝６．５）し、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウムの２４重量％水溶液を得た。【０１２６】＜製造例２１＞α−オレフィン（Ｃ８）スルホン酸ナトリウムの製造  連続薄膜式スルホン化装置（パイレックス（登録商標）ガラス製で内径６ｍｍ、リアクター長さ１．５ｍ）を用いた。１−オクチレン（リニアレン８、出光興産（株）製）１１２部（１モル）とＳＯ３−不活性ガス（窒素、ＳＯ３濃度２．８体積％）４２８９部（ＳＯ３１．５モル）とを並流流下させながら接触させ、５０℃で反応させた。なお、１−オクチレンの供給速度は３ｇ／分である。得られたスルホン化物に３５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１１４部を���加して中和した後、１６０℃で２０分間加水分解した後未反応油を取り出し、α−オレフィン（Ｃ８）スルホン酸ナトリウムを２１０部得た。【０１２７】＜製造例２２＞α−オレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウムの製造  連続薄膜式スルホン化装置（パイレックスガラス製で内径６ｍｍ、リアクター長さ１．５ｍ）を用いた。ｎ−αオレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）（リニアレン２０２４、出光興産（株）製）２９８部（１モル）とＳＯ３−不活性ガス（窒素、ＳＯ３濃度２．８体積％）４２８９部（ＳＯ３１．５モル）とを並流流下させながら接触させ、５０℃で反応させた。なお、１−オクチレンの供給速度は３ｇ/分である。得られたスルホン化物に３５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１１４部を添加して中和した後、１６０℃で２０分間加水分解した後未反応油を取り出し、α−オレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウムを４００部得た。【０１２８】＜実施例１〜２１及び比較例１〜１１＞  表２及び表３に記載した配合量で各成分を配合し、毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）を作製した。また、毛髪用洗浄剤配合後の透明性を濁度にて評価した。  濁度は、日本電色工業株式会社製の濁度計（ＣＯＨ４００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ０１０１−１９９８における「９．４積分球濁度」の方法により測定した。  下記の基準の通り、点数が低いほど透明に近く、毛髪用洗浄剤配合後の透明性に優れていることを示し、中でも下記の基準で「透明」と判定されるものが好ましい。０〜３度（カオリン）：透明４〜５０度（カオリン）：微濁５０度以上（カオリン）：白濁【０１２９】
【表２】
2020085134.tif 000008
【０１３０】
【表３】
2020085134.tif 000009
【０１３１】  表２及び表３中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの＜アニオン性界面活性剤＞・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：製造例１７で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ」）・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：製造例１８で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）アルキル（Ｃ８）エーテル硫酸ナトリウム：製造例１９で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＮＡ−２５Ｓ」）・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウム：製造例２０で得たもの・α−オレフィン（Ｃ８）スルホン酸ナトリウム：製造例２１で得たもの・α−オレフィン（Ｃ１４〜Ｃ１６）スルホン酸ナトリウム（ＡＫケミテック株式会社製、「ＡＳＣ０１４１６」 ）・α−オレフィン（Ｃ２０〜Ｃ２４）スルホン酸ナトリウム：製造例２２で得たもの・ヤシ油脂肪酸アラニンＴＥＡ塩（味の素株式会社製、「アミライト（登録商標）  ＡＣＴ−１２） ）・ラウリン酸メチル−β−アラニンナトリウム（日油株式会社製、「ソフティルトＡＳ−Ｌ」）・ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（日油株式会社製、「ダイヤポンＫ−ＴＳ」）・ヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム（味の素株式会社製、「アミソフト（登録商標）ＣＳ−２２」）・オリーブ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム（Ｋａｌｉｃｈｅｍ社製 、「ＯＬＩＶＯＩＬ  ＧＬＵＴＡＭＭＡＴＥ」）＜両性界面活性剤＞・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン２０００ＨＧ」）・２−ドデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン１０５」）・ラウリルヒドロキシスルホベタイン（ 花王株式会社製、「アンヒトール  ２０ＨＤ」）＜非イオン性界面活性剤＞・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファンＡＢ−２０」）・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファン  エキストラ２４」）＜コンディショニング剤＞・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１３２】＜使用テスト（「皮脂汚れに対する洗浄力」以外）＞  男女各１０人、計２０人のパネラーが、４０℃のお湯で頭髪を十分に濡らした後、実施例１〜２１又は比較例１〜１１の各毛髪用洗浄剤５ｇを用いてシャンプーし、４０℃のお湯ですすぎ、下記処方で作成した標準コンディショナー５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際の洗浄時の泡質（泡の感触、泡のきめ細かさ）、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（指通り性）、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の皮膚の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後のうねり低減（目視）の項目を評価した。  パネラ���が実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表２及び表３に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１３３】（標準コンディショナー処方）ポリジメチルシロキサン：２．０部セチルアルコール：２．５部ステアリルアルコール：２．５部塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：１．５部グリセリン：４．０部水：８７．５部【０１３４】＜「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価＞  ＪＩＳ  Ｋ３３６２の「９．２台所用合成洗剤の洗浄力評価方法」に準じて洗浄力の評価を行った。  汚垢支持体としてスライドガラス６枚を一組として用い、汚垢としては下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用いた。スライドガラス６枚あたりの汚垢の付着量は、風乾後で０．１４０±０．００１０ｇとなるようにした。  実施例１〜２１又は比較例１〜１１の各毛髪用洗浄剤の０．１５重量％水溶液を洗浄液として、人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、「汚垢塗布後の６枚のスライドガラスの合計重量（風乾後）」、「洗浄後の６枚のスライドガラスの合計重量」及び「６枚のスライドガラスに付着させた汚垢の合計重量（風乾後）」から次式に従って洗浄力を求めた。求めた洗浄力（％）を表２及び表３に記載する。洗浄力（％）＝１００×［汚垢塗布後の６枚のスライドガラスの合計重量（風乾後）（ｇ）−洗浄後の６枚のスライドガラスの合計重量（ｇ）］／６枚のスライドガラスに付着させた汚垢の合計重量（風乾後）（ｇ）【０１３５】  人工汚垢成分組成  牛脂：１６．６重量％  大豆油：１６．６重量％  モノオレイン：０．４重量％  オイルレッド：０．２重量％  クロロホルム：６６．２重量％  合計：１００．０重量％【０１３６】＜実施例２２〜３７及び比較例１２〜２１＞  表４に記載した配合量で各成分を配合し、皮膚用洗浄剤（ボディーソープ）を作製した。【０１３７】
【表４】
2020085134.tif 000010
【０１３８】  表４中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの＜アニオン性界面活性剤＞・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：製造例１７で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ」）・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：製造例１８で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）アルキル（Ｃ８）エーテル硫酸ナトリウム：製造例１９で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（三洋化成工業株式会社製、「ビューライトＮＡ−２５Ｓ」）・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４．０）アルキル（Ｃ２４）エーテル硫酸ナトリウム：製造例２０で得たもの＜両性界面活性剤＞・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン２０００ＨＧ」）・２−ドデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（三洋化成工業株式会社製、「レボン１０５」）・ラウリルヒドロキシスルホベタイン（花王株式会社製、アンヒトール２０ＨＤ）＜非イオン性界面活性剤＞・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファンＡＢ−２０」）・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（三洋化成工業株式会社製、「プロファン  エキストラ２４」）＜コンディショニング剤＞・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１３９】＜身体洗浄時の使用感＞  男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に濡らした手に、実施例２２〜３７、比較例１２〜２１の各ボディーソープ３ｇを採り、上腕内側を洗って、３０℃の水ですすぎ、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その際の洗浄時の泡質（泡量、泡立ちスピード）、すすぎ時のさっぱり感、乾燥後の皮膚のなめらかさ、乾燥後の皮膚の保湿性の項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表４に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１４０】＜「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価＞  「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価は、上記と同様に実施した。結果を表４に示す。【０１４１】＜実施例３８〜５３及び比較例２２〜３１＞  表５に記載した配合量で各成分を配合し、洗顔クリームを作製した。【０１４２】
【表５】
2020085134.tif 000011
【０１４３】  表５中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・モノステアリン酸グリセリル（三洋化成工業株式会社製、「ＴＧ−Ｃ」）・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１４４】＜洗顔洗浄時の使用感＞  男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に濡らした手に、実施例３８〜５３、比較例２２〜３１の各洗顔クリーム３ｇを採り、顔を洗って、３０℃の水ですすぎ、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その際の洗浄時の泡質（泡量、泡立ちスピード）、すすぎ時のさっぱり感、乾燥後の皮膚のなめらかさ、乾燥後の皮膚の保湿性の項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表５に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１４５】＜「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価＞  「皮脂汚れに対する洗浄力」の評価は、上記と同様に実施した。結果を表５に示す。【０１４６】＜実施例５４〜６９及び比較例３２〜４１＞  表６に記載した配合量で各成分を配合し、ヘアリンスを作製した。【０１４７】
【表６】
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【０１４８】  表６中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（三洋化成工業株式会社製、「エコノールＴＭ−２２」）・パルミチン酸イソプロピル（高級アルコール工業株式会社製、「ＩＰＰ」）・セチルアルコール（高級アルコール工業株式会社製、「セタノール」）・流動パラフィン（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製、「流動パラフィン」）・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１４９】＜使用テスト＞  男女各１０人、計２０人のパネラーが、４０℃のお湯で頭髪を十分に濡らした後、実施例５４〜６９又は比較例３２〜４１のヘアリンス５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際のヘアリンスのなじみ、すすぎ時の毛髪のなめらかさ（指通り性）、乾燥後の皮膚（頭皮）の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさ、及び、乾燥後の毛髪のまとまりの項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表６に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１５０】＜実施例７０〜８５及び比較例４２〜５１＞  表７に記載した配合量で各成分を配合し、化粧水を作製した。【０１５１】
【表７】
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【０１５２】  表７中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル（三洋化成工業株式会社製、「イオネットＴ−２０Ｃ」）・オレイルアルコール（高級アルコール工業株式会社製、「オレイルアルコールＶＰ」）・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１５３】＜化粧水の使用感＞  男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に手を洗った後、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その後、実施例７０〜８５又は比較例４２〜５１の化粧水３ｇを手に馴染ませた後、５分間自然乾燥させた。その際の塗布時のなじみ、塗布乾燥後の皮膚の保湿性、塗布乾燥後の皮膚のなめらかさ、塗布乾燥後のべたつきのなさの項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表７に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１５４】＜実施例８６〜１０１及び比較例５２〜６１＞  表８に記載した配合量で各成分を配合し、美容液を作製した。【０１５５】
【表８】
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【０１５６】  表８中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル（三洋化成工業株式会社製、「イオネットＴ−２０Ｃ」）・カルボキシビニルポリマー（住友精化株式会社製、「ＡＱＵＰＥＣ   ＨＶ-５０１Ｅ」）・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１５７】＜美容液の使用感＞  男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に手を洗った後、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その後、実施例８６〜１０１又は比較例５２〜６１の美容液３ｇを手に馴染ませた後、５分間自然乾燥させた。その際の塗布時のなじみ、塗布乾燥後の皮膚の保湿性、塗布乾燥後の皮膚のなめらかさ、塗布乾燥後のべたつきのなさの項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表８に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１５８】＜実施例１０２〜１１７及び比較例６２〜７１＞  表９に記載した配合量で各成分を配合し、乳液を作製した。【０１５９】
【表９】
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【０１６０】  表９中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２０）ソルビタンモノイソステアレート、日油株式会社、「ノニオンＩＳＴ−２２１」・リグノセリン酸、東京化成工業株式会社製・１−エイコサノール、東京化成工業株式会社製・スクワラン（日光ケミカルズ株式会社製、「ＮＩＫＫＯＬ スクワラン」）・ＰＥＧ  １５００（三洋化成工業株式会社製、ポリエチレングリコール（数平均分子量５５０））【０１６１】＜乳液の使用感＞  男女各１０人のパネラーが、３０℃の水で十分に手を洗った後、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。その後、実施例１０２〜１１７又は比較例６２〜７１の乳液３ｇを手に馴染ませた後、５分間自然乾燥させた。その際の塗布時のなじみ、塗布乾燥後の皮膚の保湿性、塗布乾燥後の皮膚のなめらかさ、塗布乾燥後のべたつきのなさの項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表９に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１６２】＜実施例１１８〜１３３及び比較例７２〜８１＞  表１０に記載した配合量で各成分を配合し、入浴剤を作製した。【０１６３】
【表１０】
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【０１６４】  表１０中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１６５】＜入浴剤の使用感＞  男女各１０人のパネラーが、まず、石鹸で腕を洗浄し、乾いた木綿製タオルで水分を拭き取った。次に、４０℃の水道水４，０００ｇに実施例１１８〜１３３又は比較例７２〜８１の入浴剤３２ｇを混合し、腕を２分間浸け、水分を拭き取った。その際の入浴後の皮膚のさらさら感、入浴後の皮膚の保湿性、入浴後の皮膚のなめらかさ、入浴後の皮膚の水分とのなじみの項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表１０に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１６６】＜実施例１３４〜１４９及び比較例８２〜９１＞  表１１に記載した配合量で各成分を配合し、ヘアジェルを作製した。【０１６７】
【表１１】
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【０１６８】  表１１中、各成分は下記のものを用いた。・共重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−６）：上記製造例又は比較製造例で得たもの・ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、「ルビスコールＶＡ３７Ｉ」）・カルボキシビニルポリマー（住友精化株式会社製、「ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０１Ｅ」）・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」）【０１６９】＜ヘアジェルの使用感＞  ミドルレングスの男性２０人のパネラーが、実施例１３４〜１４９又は比較例８２〜９１のヘアジェルを、毛髪上に均一に塗布し、毛髪の根元から毛先にかけて上方向に毛髪をかき上げた。その後、毛髪を握って湾曲させてくせ付けをして整髪を施した後、毛髪を観察し、塗布後の髪のツヤ感、塗布後の皮膚（頭皮）の保湿性、塗布後の髪のなめらかさの項目を評価した。  パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。結果を表１１に示す。（採点基準）非常に良い：５点普通：３点非常に悪い：１点【０１７０】  表２〜１１の結果から、本発明の外用組成物は、皮膚（肌及び頭皮等）に用いた場合に、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できることがわかる。表２及び表３の結果から、本発明の外用組成物である実施例１〜２１の毛髪用洗浄剤は、配合後の透明性に優れており、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、すすぎ時の毛髪のなめらかさ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、乾燥後の皮膚（頭皮）の保湿性、乾燥後の毛髪のなめらかさ、乾燥後のうねりの抑制効果が高いことがわかる。  また、表４の結果から、本発明の外用組成物である実施例２２〜３７の皮膚用洗浄剤は、洗浄時の泡質、皮脂汚れに対する洗浄力、すすぎ時のさっぱり感、乾燥後の皮膚のなめらかさ、乾燥後の皮膚の保湿性が高いことがわかる。  同様に、表５〜１１の結果から、本発明の外用組成物を洗顔クリーム、ヘアリンス、化粧水、美容液、乳液、入浴剤及びヘアジェルとして用いた場合、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪になめらかさを付与できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１７１】  本発明の外用組成物は、皮膚に用いた場合に、皮膚の保湿性が良好であり、皮膚又は毛髪に用いた場合に皮膚又は毛髪になめらかさを付与できるので、毛髪用洗浄剤（ヘアシャンプー）、毛髪用処理剤（トリートメント、コンディショナー、ヘアリンス及びヘアパック）、ヘアセット剤、ヘアカラー剤、ヘアパーマ剤、皮膚用洗浄剤（ボディーソープ及び洗顔クリーム）、化粧料（化粧水、乳液、美容液及びパック剤）、入浴剤として有用である。特に、毛髪用洗浄剤、毛髪用処理剤、皮膚用洗浄剤として有用である。  また、家庭用洗浄剤（衣料用洗浄剤、食器用洗浄剤）及び工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤）としても使用できる可能性がある。
【国際調査報告】
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