(57)【要約】  耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブＣプレートの位相差フィルムを提供すること、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供することにある。（ｉ）式（Ａ）を満たす重合性基を有する液晶性化合物、（ｉｉ）一般式（２０）で表される、重合性基を有する化合物、及び、（ｉｉｉ）重合開始剤を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであって、該フィルムの位相差が式（Ｂ）を満たす。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１  （式Ａ）ｎx≒ｎy＜ｎz  （式Ｂ）2019124090.tif 000140（一般式（２０）中、Ｐ１は重合性基を表し、Ｓ１スペーサー基を表し、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−等、ＭＧ１はメソゲン性基を表し、Ｒ１は炭素原子数１から２０のアルキル基等を表す。【選択図】なし
2019124090.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）式（Ａ）を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物、
（ｉｉ）一般式（２０）で表される、少なくとも１つの重合性基を有する化合物、及び、
（ｉｉｉ）重合開始剤
を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであって、該フィルムの位相差が式（Ｂ）を満たすことを特徴とする位相差フィルム。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１  （式Ａ）
（式Ａ中、Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける面内の位相差を表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける面内の位相差を表す。）
ｎx≒ｎy＜ｎz  （式Ｂ）
（式Ｂ中、ｎｚは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。）
【化１】
2019124090.tif 000132
（一般式（２０）中、Ｐ１は重合性基を表し、Ｓ１スペーサー基を表し、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、ＭＧ１はメソゲン性基を表し、Ｒ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１は０から５の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（２０）で表される化合物が式（Ｃ）を満たす請求項１に記載の位相差フィルム。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＞１  （式Ｃ）
【請求項３】
前記式（Ａ）を満たす液晶性化合物が、重合性基を少なくとも２つ以上持つものである請求項１又は２いずれか一項に記載の位相差フィルム。
【請求項４】
式（Ｄ）を満たすことを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の位相差フィルム。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０８      （式Ｄ）
（式中、Ｒｔｈ（４５０）は４５０ｎｍの波長における面外位相差、式中、Ｒｔｈ（５５０）は５５０ｎｍの波長における面外位相差を表す。）
【請求項５】
請求項１に記載の式（Ａ）を満たす少なくとも２つの重合性基を有する液晶性化合物が下記一般式（１）〜（７）からなる群から選ばれる重合性液晶性化合物を含有する重合性組成物である請求項１〜４いずれか一項に記載の位相差フィルム。
【化２】
2019124090.tif 000133
（式中、Ｐ１１〜Ｐ７４は重合性基を表し、
Ｓ１１〜Ｓ７２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１１〜Ｘ７２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
ＭＧ１１〜ＭＧ７１は各々独立して式（ａ）を表し、
【化３】
2019124090.tif 000134
（式中、
Ａ１１、Ａ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）
【化４】
2019124090.tif 000135
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）
【化５】
2019124090.tif 000136
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び／又は−ＯＨに置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくは、Ｗ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ８１及びＷ８２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、若しくはＷ８２はＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表しても良く、Ｐ８は重合性基を表し、Ｓ８はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ８が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ８は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ８が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｊは０から１０の整数を表し、
Ｗ８３及びＷ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくはＷ８４はＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表しても良く（Ｐ８、Ｓ８、Ｘ８、ｊは前述と同じ意味を表す）、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−１０）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−１１）である場合Ｇは式（Ｇ−６）を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｊ１１は１から５の整数、ｊ１２は１〜５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。）、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１１は０〜８の整数を表し、ｍ２１〜ｍ７１、ｎ２１〜ｎ７１、ｌ４１〜ｌ６１、ｋ６１は各々独立して０から５の整数を表す。）
【請求項６】
前記重合性基Ｐ１１〜Ｐ７４が一般式（Ｐ−１）から（Ｐ−２０）のいずれかで表される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
【化６】
2019124090.tif 000137
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の位相差フィルムと、式（Ｅ）を満たす位相差フィルムとが積層された位相差フィルム。
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ    （式Ｅ）
（ｎｘ、ｎｙ、及びｎｚは前述と同じ意味を表す）
【請求項８】
請求項７記載の積層された位相差フィルムにおいて、式（Ｅ）を満たす位相差フィルムが式（Ｆ）を満たす位相差フィルム。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００  （式Ｆ）
【請求項９】
前記（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の各成分に加え、更に、
一般式（４０）  
【化７】
2019124090.tif 000138
（式中、Ｐ４は重合性基を表し、
Ｓ４、Ｓ５及びＳ６は各々独立して単結合、又はスペーサー基を表し、
Ｘ４、Ｘ５は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し
（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
ＭＧ４はメソゲン性基を表し、
Ｒ４は、ヒドロキシ基、メルカプト基、ボロン酸基、又は一般式（ｇ）
【化８】
2019124090.tif 000139
（式中、環Ａは含窒素複素環からなる第４級アンモニウムイオンを表し、Ｑはアニオンを表し、Ｓ６は単結合または二価の連結基を表し、Ｔ６は重合性エチレン性不飽和基を有する一価の置換基を表す。）を表し、
ｌ４、ｌ５及びｌ６は各々独立して１、２、３又は４を表し、ｍ４は１又は２を、ｎ４は１又は２を表す。）で表される化合物をさらに含有する重合性組成物を硬化してなる請求項１〜６の何れか一項に記載の位相差フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の位相差フィルムと偏光板を張り合わせた楕円偏光板。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の位相差フィルムを配置した表示素子。
【請求項１２】
請求項１０に記載の楕円偏光板を配置した表示素子。
【請求項１３】
請求項１０に記載の楕円偏光板を配置した有機発光表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種表示装置の補償フィルム等に用いる事ができ、特に液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイに用いると、優れた視認性を得ることができる位相差フィルム、これを用いた楕円偏光板、及び高温状態にさらされたとしてもその特性・機能を維持することができる屋外用途等の表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤやＯＬＥＤに代表されるフラットパネルディスプレイでは、位相差を有する光学フィルム（位相差フィルム）により透過光、又は反射光をコントロールし、視野角依存性やコントラストを向上させる技術が用いられている (特許文献１) 。これらの位相差フィルムはポリマーを延伸した延伸フィルムや、光学的に透明なフィルム上に液晶材料を塗布し、配向させた状態で硬化したフィルム等が用いられている。斯かる位相差フィルムは正の波長分散性を有するものが一般的であるが、近年、光学的には逆波長分散性が求められており、特許文献２には逆波長分散特性を有する位相差フィルムが用いられている。
また、フラットパネルディスプレイでは、Ａプレート、Ｃプレートの位相差フィルムを利用して視野角特性、色味等の種々の光学特性を改善する方法が提案されており、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの特性を有するポジティブＡプレート、ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙの特性を有するネガティブＡプレート、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの特性を有するポジティブＣプレート、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの特性を有するネガティブＣプレートが用いられている。なおｎｘ、ｎｙ（ｎｘ≧ｎｙ）は面内方向の屈折率であり、ｎｚは厚さ方向の屈折率である。
これらの位相差フィルムの中で、Ａプレートにおいては逆波長分散特性を有する位相差フィルムは特許文献２に開示されており、
また逆波長分散液晶を塗布するタイプのものも特許文献３に開示されている。
一方、逆波長分散特性を有するＣプレート、特にポジティブＣプレートは特許文献４に開示されているが、単官能のみで構成されており耐熱性が非常に悪い。
スマートフォン等に用いられるディスプレイの場合、高い信頼性が求められることが多く、高温放置後の光学特性の変化がほとんど無いことが求められているため、耐熱性に優れた逆波長分散液晶を用いた位相差フィルムが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２３００８６号公報
【特許文献２】国際公開２０１５−１４１５９２号公報
【特許文献３】特開２００２−２６７８３８号公報
【特許文献４】特開２００８−２７３９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブＣプレートの位相差フィルムを提供すること、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。【０００６】
即ち、本発明は、
（ｉ）式（Ａ）を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物、
（ｉｉ）一般式（２０）で表される、少なくとも１つの重合性基を有する化合物、及び、
（ｉｉｉ）重合開始剤
を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであって、該フィルムの位相差が式（Ｂ）を満たすことを特徴とする位相差フィルム。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１  （式Ａ）
（式Ａ中、Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける面内の位相差を表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける面内の位相差を表す。）
ｎx≒ｎy＜ｎz  （式Ｂ）
（式Ｂ中、ｎｚは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。）【０００７】
【化１】
2019124090.tif 000003
【０００８】
（一般式（２０）中、Ｐ１は重合性基を表し、Ｓ１スペーサー基を表し、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
ＭＧ１はメソゲン性基を表し、
Ｒ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、
当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１は０から５の整数を表す。）に関する。【０００９】
本発明は、更に、前記位相差フィルムと偏光板を張り合わせた楕円偏光板に関する。
本発明は、更に、前記位相差フィルムを配置した表示素子に関する。
本発明は、更に、前記楕円偏光板を配置した表示素子に関する。【００１０】
本発明は、更に、Ｚ楕円偏光板を配置した有機発光表示素子に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブＣプレートの位相差フィルムを提供すること、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供できる。
本発明の位相差フィルムは、各種表示装置の補償フィルム等に用いる事ができ、特に液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイに用いると、優れた視認性を得ることができる。また、高温状態にさらされたとしてもその特性・機能を維持することができるため、屋外用途等の表示素子に最適である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の位相差フィルムは、（ｉ）前記式（Ａ）を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物を１種以上、（ｉｉ）前記一般式（２０）で表される、少なくとも１つの重合性基を有する化合物を１種以上、及び、（ｉｉｉ）重合開始剤を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであり、且つ該フィルムの位相差は前記式（Ｂ）を満たす位相差フィルムである。
（液晶性化合物）
本位相差フィルムに使用される前記式（Ａ）下記式（Ａ）
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１  （式Ａ）
（式Ａ中、Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける面内の位相差を表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける面内の位相差を表す。）
を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物は、所謂配向した場合に逆波長分散性を示す化合物であり、具体的には、一般式（１）〜（７）からなる群から選ばれるものが挙げられる。
【００１３】
なお、本発明において、「液晶性化合物」とは、メソゲン性骨格を有する化合物を示すことを意図するものであり、化合物単独では、液晶性を示さなくてもよい。また、重合性とは紫外線等の光照射、あるいは加熱によって重合処理を行うことでポリマー化（フィルム化）することができることを意味する。
【００１４】
【化２】
2019124090.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｐ１１〜Ｐ７４は重合性基を表し、
Ｓ１１〜Ｓ７２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１１〜Ｘ７２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、
ＭＧ１１〜ＭＧ７１は各々独立して式（ａ）を表し、
【００１６】
【化３】
2019124090.tif 000005
【００１７】
（式中、Ａ１１、Ａ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、また、溶剤溶解性の点からＭに結合するＺ１１及びＺ１２は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−であることが好ましく、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）
【００１８】
【化４】
2019124090.tif 000006
【００１９】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）
【００２０】
【化５】
2019124090.tif 000007
【００２１】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び／又は−ＯＨに置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくは、Ｗ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ８１及びＷ８２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、若しくはＷ８２はＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表しても良く、Ｐ８は重合性基を表し、Ｓ８はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ８が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ８は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ８が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｊは０から１０の整数を表し、
Ｗ８３及びＷ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくはＷ８４はＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表しても良く（Ｐ８、Ｓ８、Ｘ８、ｊは前述と同じ意味を表す）、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−１０）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−１１）である場合Ｇは式（Ｇ−６）を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｊ１１は１から５の整数、ｊ１２は１〜５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。）、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１１は０〜８の整数を表し、ｍ２１〜ｍ７１、ｎ２１〜ｎ７１、ｌ４１〜ｌ６１、ｋ６１は各々独立して０から５の整数を表す。）
一般式（１）から一般式（７）において、重合性基Ｐ１１〜Ｐ７４は下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【００２２】
【化６】
2019124090.tif 000008
【００２３】
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
【００２４】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｓ１１〜Ｓ７２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は下記の式（Ｓ−１）
【００２５】
【化７】
2019124090.tif 000009
【００２６】
に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましい。Ｓは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００２７】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｘ１１〜Ｘ７２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）から一般式（７）において、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ１１及びＡ１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【００２９】
【化８】
2019124090.tif 000010
【００３０】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００３１】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１及びＺ１２は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【００３２】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）
【００３３】
【化９】
2019124090.tif 000011
【００３４】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い。Ｍは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）若しくは無置換の式（Ｍ−３）から式（Ｍ−６）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００３５】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ１は液晶性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【００３６】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｇは式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）から選ばれる基を表す。
【００３７】
【化１０】
2019124090.tif 000012
【００３８】
式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は、水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、若しくは、Ｗ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ８１及びＷ８２は一緒になって環構造を形成しても良い。
【００３９】
Ｗ８１に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基（−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−）を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、Ｗ８１は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び／又は環式構造を含んでいても良い。Ｗ８１に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１９）
【００４０】
【化１１】
2019124090.tif 000013
【００４１】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−を表す。これらの芳香族基中の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。式（Ｗ−１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１−１）から式（Ｗ−１−８）
【００４２】
【化１２】
2019124090.tif 000014
【００４３】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−７−１）から式（Ｗ−７−７）
【００４４】
【化１３】
2019124090.tif 000015
【００４５】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１０−１）から式（Ｗ−１０−８）
【００４６】
【化１４】
2019124090.tif 000016
【００４７】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１１−１）から式（Ｗ−１１−１３）
【００４８】
【化１５】
2019124090.tif 000017
【００４９】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１２−１）から式（Ｗ−１２−１９）
【００５０】
【化１６】
2019124090.tif 000018
【００５１】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１３−１）から式（Ｗ−１３−１０）
【００５２】
【化１７】
2019124090.tif 000019
【００５３】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１４−１）から式（Ｗ−１４−４）
【００５４】
【化１８】
2019124090.tif 000020
【００５５】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１５−１）から式（Ｗ−１５−１８）
【００５６】
【化１９】
2019124090.tif 000021
【００５７】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１６−１）から式（Ｗ−１６−４）
【００５８】
【化２０】
2019124090.tif 000022
【００５９】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１７−１）から式（Ｗ−１７−６）
【００６０】
【化２１】
2019124090.tif 000023
【００６１】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１８）で表される基としては、無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１８−１）から式（Ｗ−１８−６）
【００６２】
【化２２】
2019124090.tif 000024
【００６３】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１９−１）から式（Ｗ−１９−９）
【００６４】
【化２３】
2019124090.tif 000025
【００６５】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましい。Ｗ８１に含まれる芳香族基は、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−８）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）、式（Ｗ−１０−８）、式（Ｗ−１１−８）、式（Ｗ−１１−９）、式（Ｗ−１１−１０）、式（Ｗ−１１−１１）、式（Ｗ−１１−１２）又は式（Ｗ−１１−１３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）又は式（Ｗ−１０−８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、Ｗ８１は下記の式（Ｗ−ａ−１）から式（Ｗ−ａ−６）
【００６６】
【化２４】
2019124090.tif 000026
【００６７】
（式中、ｒは０から５の整数を表し、ｓは０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表す。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００６８】
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｗ８２は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子及び／又は−ＯＨに置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表すことがより好ましく、Ｗ８２は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表すことがさらに好ましく、Ｗ８２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、Ｐ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表すことがさらにより好ましく、Ｗ８２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されている炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、Ｐ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表すことがさらにより好ましい。
【００６９】
また、Ｗ８２が少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数２から３０の基を表す場合、Ｗ８２は上記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましい。その場合、より好ましい構造としては上記と同様である。
【００７０】
また、Ｗ８２がＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を表す場合、Ｐ８、Ｓ８、Ｘ８、で表される基の好ましい構造は、それぞれ、上記Ｐ１１〜Ｐ７４、上記Ｓ１１〜Ｓ７２、上記Ｘ１１〜Ｘ７２で表される基の好ましい構造と同様である。さらに、ｊは、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
【００７１】
また、Ｗ８２の末端基はＯＨ基でも良い。
【００７２】
また、Ｗ８１及びＷ８２が一緒になって環構造を形成する場合、−ＮＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−ｂ−１）から式（Ｗ−ｂ−４２）
【００７３】
【化２５】
2019124090.tif 000027
【００７４】
【化２６】
2019124090.tif 000028
【００７５】
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−ｂ−２０）、式（Ｗ−ｂ−２１）、式（Ｗ−ｂ−２２）、式（Ｗ−ｂ−２３）、式（Ｗ−ｂ−２４）、式（Ｗ−ｂ−２５）又は式（Ｗ−ｂ−３３）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００７６】
また、＝ＣＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−ｃ−１）から式（Ｗ−ｃ−８１）
【００７７】
【化２７】
2019124090.tif 000029
【００７８】
【化２８】
2019124090.tif 000030
【００７９】
【化２９】
2019124090.tif 000031
【００８０】
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良い式（Ｗ−ｃ−１１）、式（Ｗ−ｃ−１２）、式（Ｗ−ｃ−１３）、式（Ｗ−ｃ−１４）、式（Ｗ−ｃ−５３）、式（Ｗ−ｃ−５４）、式（Ｗ−ｃ−５５）、式（Ｗ−ｃ−５６）、式（Ｗ−ｃ−５７）又は式（Ｗ−ｃ−７８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００８１】
Ｗ８１及びＷ８２に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性、液晶性及び合成の容易さの観点から４から２４であることが好ましい。Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、Ｗ８３はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基が特に好ましく、Ｗ８４はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基で選択される基が特に好ましい。
【００８２】
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【００８３】
一般式（１）から一般式（７）において、ＭＧ１１からＭＧ７１に結合する各々の置換基は、上記一般式（ａ）のＡ１１及び／又はＡ１２に結合する。
【００８４】
一般式（１）において、ｍ１１は０から８の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましく、１を表すことが特に好ましい。
【００８５】
一般式（２）から一般式（７）において、ｍ２１〜ｍ７１、ｎ２１〜ｎ７１、ｌ４１〜ｌ６１、ｋ６１は各々独立して０から５の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましく、１を表すことが特に好ましい。
【００８６】
一般式（ａ）において、ｊ１１及びｊ１２は各々独立して１から５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ１１及びｊ１２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ１１＋ｊ１２は２から４の整数を表すことが好ましい。
【００８７】
一般式（１）で表される化合物として具体的には、下記の式（１−ａ−１）から式（１−ａ−９３）で表される化合物が好ましい。
【００８８】
【化３０】
2019124090.tif 000032
【００８９】
【化３１】
2019124090.tif 000033
【００９０】
【化３２】
2019124090.tif 000034
【００９１】
【化３３】
2019124090.tif 000035
【００９２】
【化３４】
2019124090.tif 000036
【００９３】
【化３５】
2019124090.tif 000037
【００９４】
【化３６】
2019124090.tif 000038
【００９５】
【化３７】
2019124090.tif 000039
【００９６】
【化３８】
2019124090.tif 000040
【００９７】
【化３９】
2019124090.tif 000041
【００９８】
【化４０】
2019124090.tif 000042
【００９９】
【化４１】
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【０１００】
【化４２】
2019124090.tif 000044
【０１０１】
【化４３】
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【０１０２】
【化４４】
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【０１０３】
【化４５】
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【０１０４】
【化４６】
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【０１０５】
【化４７】
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【０１０６】
【化４８】
2019124090.tif 000050
【０１０７】
【化４９】
2019124090.tif 000051
【０１０８】
これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
一般式（２）で表される化合物として具体的には、下記の式（２−ａ−１）から式（２−ａ−７２）で表される化合物が好ましい。
【０１０９】
【化５０】
2019124090.tif 000052
【０１１０】
【化５１】
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【０１１１】
【化５２】
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【０１１２】
【化５３】
2019124090.tif 000055
【０１１３】
【化５４】
2019124090.tif 000056
【０１１４】
【化５５】
2019124090.tif 000057
【０１１５】
【化５６】
2019124090.tif 000058
【０１１６】
【化５７】
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【０１１７】
【化５８】
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【０１１８】
【化５９】
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【０１１９】
【化６０】
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【０１２０】
【化６１】
2019124090.tif 000063
【０１２１】
【化６２】
2019124090.tif 000064
【０１２２】
【化６３】
2019124090.tif 000065
【０１２３】
【化６４】
2019124090.tif 000066
【０１２４】
【化６５】
2019124090.tif 000067
【０１２５】
2019124090.tif 000068
【０１２６】
（式中、ｎは１〜１０の整数を表す。）これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１２７】
一般式（３）で表される化合物として具体的には、下記の式（３−ａ−１）から式（３−ａ−１７）で表される化合物が好ましい。
【０１２８】
【化６６】
2019124090.tif 000069
【０１２９】
【化６７】
2019124090.tif 000070
【０１３０】
【化６８】
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【０１３１】
【化６９】
2019124090.tif 000072
【０１３２】
これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１３３】
一般式（４）で表される化合物として具体的には、下記の式（４−ａ−１）から式（４−ａ−２６）で表される化合物が好ましい。
【０１３４】
【化７０】
2019124090.tif 000073
【０１３５】
【化７１】
2019124090.tif 000074
【０１３６】
【化７２】
2019124090.tif 000075
【０１３７】
【化７３】
2019124090.tif 000076
【０１３８】
【化７４】
2019124090.tif 000077
【０１３９】
【化７５】
2019124090.tif 000078
【０１４０】
【化７６】
2019124090.tif 000079
【０１４１】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１４２】
一般式（５）で表される化合物として具体的には、下記の式（５−ａ−１）から式（５−ａ−２９）で表される化合物が好ましい。
【０１４３】
【化７７】
2019124090.tif 000080
【０１４４】
【化７８】
2019124090.tif 000081
【０１４５】
【化７９】
2019124090.tif 000082
【０１４６】
【化８０】
2019124090.tif 000083
【０１４７】
【化８１】
2019124090.tif 000084
【０１４８】
【化８２】
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【０１４９】
【化８３】
2019124090.tif 000086
【０１５０】
【化８４】
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【０１５１】
【化８５】
2019124090.tif 000088
【０１５２】
（式中、ｎは炭素原子数１〜１０を示す。）これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１５３】
一般式（６）で表される化合物として具体的には、下記の式（６−ａ−１）から式（６−ａ−２５）で表される化合物が好ましい
【０１５４】
【化８６】
2019124090.tif 000089
【０１５５】
【化８７】
2019124090.tif 000090
【０１５６】
【化８８】
2019124090.tif 000091
【０１５７】
【化８９】
2019124090.tif 000092
【０１５８】
【化９０】
2019124090.tif 000093
【０１５９】
【化９１】
2019124090.tif 000094
【０１６０】
（式中、ｋ、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０を表す。）
これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１６１】
一般式（７）で表される化合物として具体的には、下記の式（７−ａ−１）から式（７−ａ−２６）で表される化合物が好ましい。
【０１６２】
【化９２】
2019124090.tif 000095
【０１６３】
【化９３】
2019124090.tif 000096
【０１６４】
【化９４】
2019124090.tif 000097
【０１６５】
【化９５】
2019124090.tif 000098
【０１６６】
【化９６】
2019124090.tif 000099
【０１６７】
【化９７】
2019124090.tif 000100
【０１６８】
【化９８】
2019124090.tif 000101
【０１６９】
これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１７０】
上記式（Ａ）を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物の中でも、上記一般式（２−ａ）で表される重合性液晶化合物を含有することが好ましい。特に、該位相差層を形成する材料中に含まれる重合性液晶性化合物の合計量のうち、５０〜９５質量％含有することが好ましく、５５〜９０質量％含有することがより好ましく、６０〜８０質量％含有することが特に好ましい。
【０１７１】
また、一般式（１）〜（７）に示された、逆波長分散特性を示す化合物は「Ｔの字」の構造を持つ化合物であるが、他にも逆波長分散性を示す化合物は「十字」構造や、「Ｈの字」構造などがの構造であってもよいが、「Ｈの字」構造の化合物は本質的に耐熱性が劣り、「十字」構造の化合物で重合性官能基が２つのものは、化合物構造が持つ立体障害から架橋密度の高い重合物を得ることが難しく、耐熱性は劣ってしまうため、前記した一般式（１）〜（７）で表されるＴ字構造のものが好ましい。
【０１７２】
耐熱性の観点からは、一般式（１）〜（７）に示された化合物の中でも、重合性官能基の数が２つ以上の化合物を含有する組成物が好ましく、重合性官能基の数が３つ以上の化合物を含有するほうがより好ましい。一方液晶性の観点からは、一般式（１）又は（２）の化合物を含有する組成物が好ましい。耐熱性と液晶性両方の観点からは、一般式（２）の化合物で、Ｗ８２がＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基（Ｐ８、Ｓ８、Ｘ８、およびｊは前述と同じ意味を表す）、又はＷ８４はＰ８−（Ｓ８−Ｘ８）ｊ−で表される基を（Ｐ８、Ｓ８、Ｘ８、ｊは前述と同じ意味を表す）を有する化合物がより好ましい。
【０１７３】
具体的には、上記式（２−ａ−４７）、（２−ａ−４９）、（２−ａ−５２）、（２−ａ−５３）、（２−ａ−５６）、（２−ａ−６０）、（２−ａ−６１）、（２−ａ−６２）、（２−ａ−６５）、（２−ａ−６８）、（２−ａ−６９）、（２−ａ−７０）、（２−ａ−７１）、（２−ａ−７２）で表される化合物が好ましく、より耐熱性を重視するのであれば（２−ａ−４９）、（２−ａ−５２）、（２−ａ−５６）、（２−ａ−６０）、（２−ａ−６８）、（２−ａ−７０）、（２−ａ−７２）がより好ましく、溶解性も重視するのであれば、（２−ａ−５２）、（２−ａ−５３）、（２−ａ−６９）、（２−ａ−７０）がより好ましい。
【０１７４】
本発明の位相差フィルムに使用する重合性組成物には、一般式（２０）で表される、少なくとも１つの重合性基を有する化合物（ｉｉ）を含有するものである。
2019124090.tif 000102
【０１７５】
ここで、Ｐ１は重合性基を表し、前記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合によって重合するものであればよいが特に紫外線照射によって重合するものが好ましい。この場合、Ｐ１は式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
Ｓ１はスペーサー基を表し、スペーサー基としては、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
ＭＧ１はメソゲン性基を表し、式（ｂ）で表される構造であることが好ましく、
2019124090.tif 000103
【０１７６】
（式中、Ａ８３、Ａ８４は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ８３及び／又はＡ８４が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基でることがより好ましく
Ｚ８３及びＺ８４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ８３及び／又はＺ８４が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合であることがより好ましく、
Ｍ８１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ナフチレン−１，４−ジイル基、ナフチレン−１，５−ジイル基、ナフチレン−１，６−ジイル基、ナフチレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基でることがより好ましく
Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｊ８３及びｊ８４は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ８３＋ｊ８４は１から５の整数を表す。）、Ｒ１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、炭素原子数１から８のアルキル基（該アルキル基中の任意の水素原子はシアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良く）であることが好ましく、シアノ基、又は炭素原子数１から８のアルキル基であることがより好ましく、シアノ基であることが更により好ましい。
ｍ１は０から５の整数を表し、１が好ましい。
【０１７７】
一般式（２０）で表される化合物（ｉｉ）は、分子構造として非対称な構造となり、それ故に分子の両末端の極性が異なるため、重合性組成物を基板に塗布した時に、分子の片側が空気界面、もう片側が重合性液晶層内部に配置されやすくなり、よって空気界面で界面に対して液晶化合物が垂直な配向状態を取るようになる。また、式（Ａ）を満たす化合物はメソゲン部位を主軸としたとき側鎖方向に大きく伸びたＴの字をとる構造やＨ型、十字型の構造を持つものであり、その立体障害から架橋密度の高い重合物を得ることが難しく、耐熱性は劣ってしまう。一般式（２０）で表される重合過程で立体障害の影響を受けない化合物を用いることで、重合度が解消され、耐熱性も改善できる。
上記一般式（２０）で表される化合物（ｉｉ）は、該位相差層を形成する材料中に含まれる重合性液晶性化合物の合計量のうち、５〜５０質量％含有することが好ましく、１０〜４５質量％含有することがより好ましく、２０〜４０質量％含有することが特に好ましい。
具体的には下記（１−ｂ−１）〜（１−ｂ−６）で表される構造が好ましい
【０１７８】
【化９９】
2019124090.tif 000104
【０１７９】
（式中、ｎは１〜１０の整数を表し、及びｍは０〜１０の整数を表す。）
（その他の液晶性化合物）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、上記した各成分の他、下記一般式（２１）で表される化合物を含有することができる。
【０１８０】
【化１００】
2019124090.tif 000105
【０１８１】
ここで、Ｐ２、及びＰ３は各々独立してＰ１と同じ意味を表し、Ｓ２、及びＳ３は各々独立してＳ１と同じ意味を表し、Ｘ２、Ｘ３は各々独立してＸ１と同じ意味を表し、ＭＧ２はＭＧ１と同じ意味を表す。
【０１８２】
しかしながら、添加量が多すぎると、垂直配向性が維持できなくなるため添加する場合は、重合性組成物に用いる重合性化合物の合計量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
一般式（２１）で表される化合物として具体的には、下記の式（２−ｂ−１）から式（２−ｂ−３４）で表される化合物が挙げられる。
【０１８３】
【化１０１】
2019124090.tif 000106
【０１８４】
【化１０２】
2019124090.tif 000107
【０１８５】
【化１０３】
2019124090.tif 000108
【０１８６】
【化１０４】
2019124090.tif 000109
【０１８７】
【化１０５】
2019124090.tif 000110
【０１８８】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１８９】
（重合開始剤（ｉｉｉ））
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物は、重合開始剤（ｉｉｉ）を含有している。重合性組成物で用いられる重合開始剤は、本発明に用いられる重合性組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、特に限定はないが、重合性組成物における重合性化合物の配向状態を阻害しない程度で公知慣用のものが使用できる。
【０１９０】
例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア１８４」、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン「ダロキュア１１１６」、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１「イルガキュア９０７」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン「イルガキュア６５１」、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリノ−フェニル）ブタン−１−オン「イルガキュア３７９」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−フォスフィンオキサイド「イルガキュア８１９」、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］，エタノン「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」、「イルガキュアＯＸＥ０４」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア  ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ  ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、
ＬＡＭＢＳＯＮ社の「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。
【０１９１】
光重合開始剤（ｉｉｉ）の含有率は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１９２】
また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有利量は０．１〜１０質量が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（重合抑制剤）
本発明の位相差フィルムを作製するための重合性組成物には、重合抑制剤を含有することができる。重合性組成物は、当該重合抑制剤を用いることにより、重合性組成物として高温で保存された場合に、不必要な重合が抑制され、保存安定性を確保することができる。また、位相差フィルムとした場合に、塗膜に耐熱性を付与できるため、耐久性を十分確保することができる。
【０１９３】
前記重合抑制剤は、フェノール系重合抑制剤であることが好ましい。
前記フェノール系重合抑制剤としては、ハイドロキノン、メトキシフェノール、メチルハイドロキノン、ターシャリーブチルハイドロキノン、ターシャリーブチルカテコールのいずれかが好ましい。
【０１９４】
重合抑制剤の含有率は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対し、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０１〜０．５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１９５】
重合性組成物中に前記重合抑制剤を溶解する際には、重合性化合物を有機溶剤に加熱攪拌により溶解する段階で同時に溶解することが好ましい。また、重合性化合物を有機溶剤に加熱攪拌により溶解させたのち、重合性組成物中にさらに添加し溶解させてもよい。
【０１９６】
（添加剤）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、色素、フィラー、キラル化合物、重合性基を有する非液晶性化合物、その他液晶化合物、配向材料等の添加剤を液晶の配向性を著しく低下させない程度添加することができる。
【０１９７】
（酸化防止剤）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ−１３００」、「Ｑ−１３０１」、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、チオジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学株式会社のスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０等々があげられる。
【０１９８】
酸化防止剤の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対して０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。
（紫外線吸収剤）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。用いる紫外線吸収剤や光安定剤は特に限定はないが、位相差フィルムの耐光性を向上させるものが好ましい。
【０１９９】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール「チヌビン  ＰＳ」、「チヌビン  ９９−２」、「チヌビン  １０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル]−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０」、「チヌビン  ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５２３６」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ−３２」、「アデカスタブＬＡ−３４」、「アデカスタブＬＡ−３６」、「アデカスタブＬＡ−３１」、「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【０２００】
光安定剤としては例えば、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７８０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０５０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１５１」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ−５２」、「アデカスタブＬＡ−５７」、「アデカスタブＬＡ−６２」、「アデカスタブＬＡ−６７」、「アデカスタブＬＡ−６３Ｐ」、「アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ」、「アデカスタブＬＡ−７７」、「アデカスタブＬＡ−８２」、「アデカスタブＬＡ−８７」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【０２０１】
（レベリング剤）
本発明の位相差フィルムを作製するための重合性組成物には、必要に応じてレベリング剤を含有することができる。用いるレベリング剤は特に限定はないが、位相差フィルムの薄膜を形成する場合に膜厚むらを低減させるためものが好ましい。  前記レベリング剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等が挙げられる。
【０２０２】
具体的には、「メガファックＦ−１１４」、「メガファックＦ−２５１」、「メガファックＦ−２８１」、「メガファックＦ−４１０」、「メガファックＦ−４３０」、「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−４７２ＳＦ」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５１０」、「メガファックＦ−５１１」、「メガファックＦ−５５２」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５５」、「メガファックＦ−５５６」、「メガファックＦ−５５７」、「メガファックＦ−５５８」、「メガファックＦ−５５９」、「メガファックＦ−５６０」、「メガファックＦ−５６１」、「メガファックＦ−５６２」、「メガファックＦ−５６３」、「メガファックＦ−５６５」、「メガファックＦ−５６７」、「メガファックＦ−５６８」、「メガファックＦ−５６９」、「メガファックＦ−５７０」、「メガファックＦ−５７１」、「メガファックＲ−４０」、「メガファックＲ−４１」、「メガファックＲ−４３」、「メガファックＲ−９４」、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファックＲＳ−７６−ＮＳ」、「メガファックＲＳ−９０」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ−１３６７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１４３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１５３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ−２０６６」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２Ｍ」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ−２１８」、「フタージェント２０９Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント２４０Ｇ」、「フタージェント２１２Ｐ」、「フタージェント２２０Ｐ」、「フタージェント２２８Ｐ」、「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント６０１ＡＤ」、「フタージェント６０２Ａ」、「フタージェント６５０Ａ」、「フタージェント７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「フタージェント７３０ＦＬ」、「フタージェント７１０ＦＳ」、「フタージェント７１０ＦＭ」、「フタージェント７１０ＦＬ」、「フタージェント７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「フタージェント７３０ＬＭ」、（以上、株式会社ネオス製）、「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ＢＹＫ株式会社製）、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２０１１」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ３７０」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ４２５」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＡＴＦ２」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１００」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１１０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ１３０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１１」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４１５」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４３２」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４４０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４５０」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４８２」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  Ａ１１５」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  Ｂ１４８４」、「ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ＺＧ４００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４０００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４１００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４２００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２４０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２５０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２６０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２６５」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２７０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２８０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５０５」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５１０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ５２０」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ＫＬ２４５」、（以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製）、「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」（以上、スリーエムジャパン株式会社製）、「ユニダインＮＳ」（以上、ダイキン工業株式会社製）、「サーフロンＳ−２４１」、「サーフロンＳ−２４２」、「サーフロンＳ−２４３」、「サーフロンＳ−４２０」、「サーフロンＳ−６１１」、「サーフロンＳ−６５１」、「サーフロンＳ−３８６」（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９５８」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４１０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＰＤ−７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１０８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９１」、「ＤＩＳＰ��ＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９６」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３０Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７１１ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７５１Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７６１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００９」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−０５０」（以上、楠本化成株式会社製）、「ＰＦ−１５１Ｎ」、「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−６５２−ＮＦ」、「ＰＦ−３３２０」（以上、ＯＭＮＯＶＡ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）、「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．８５ＨＦ」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ−５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」、「ポリフローＫＬ−４００Ｋ」、「ポリフローＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０２」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「ポリフローＫＬ−４０４」、「ポリフローＫＬ−１００」、「ポリフローＬＥ−６０４」、「ポリフローＫＬ−７００」、「フローレンＡＣ−３００」、「フローレンＡＣ−３０３」、「フローレンＡＣ−３２４」、「フローレンＡＣ−３２６Ｆ」、「フローレンＡＣ−５３０」、「フローレンＡＣ−９０３」、「フローレンＡＣ−９０３ＨＦ」、「フローレンＡＣ−１１６０」、「フローレンＡＣ−１１９０」、「フローレンＡＣ−２０００」、「フローレンＡＣ−２３００Ｃ」、「フローレンＡＯ−８２」、「フローレンＡＯ−９８」、「フローレンＡＯ−１０８」（以上、共栄社化学株式会社製）、「Ｌ−７００１」、「Ｌ−７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「Ｌ−７０６４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「６７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＴＩＶＥ」（以上、東レ・ダウシリコーン株式会社製）等の例を挙げることができる。
【０２０３】
レベリング剤の添加量は、重合性組成物に用いる、重合性化合物の合計量に対し、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０２０４】
また、上記レベリング剤の種類、添加量を適宜選択することで、重合性組成物を位相差フィルムとした場合、空気界面のチルト角を制御することもできる。
（配向制御剤）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、重合性化合物の配向状態を制御するために、配向制御剤を含有することができる。用いる配向制御剤としては、液晶性化合物が、基材に対して実質的に水平配向、実質的に垂直配向、実質的にハイブリッド配向するものが挙げられる。また、キラル化合物を添加した場合には実質的に平面配向するものが挙げられる。前述したように、界面活性剤によって、水平配向、平面配向が誘起される場合もあるが、各々の配向状態が誘起されるものであれば、特に限定はなく、公知慣用のものを使用することができる。
（連鎖移動剤）
本発明に用いる重合性組成物は、重合体や位相差フィルムと基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、オクチルメルカプタン、ｎ―ブチルメルカプタン、ｎ―ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメル、ｎ―ドデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｔ―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、チオール化合物がより好ましい。
【０２０５】
具体的には下記一般式（９−１）〜（９−１２）で表される化合物が好ましい。
【０２０６】
【化１０６】
2019124090.tif 000111
【０２０７】
【化１０７】
2019124090.tif 000112
【０２０８】
式中、Ｒ９５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ９６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
【０２０９】
連鎖移動剤は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
【０２１０】
連鎖移動剤の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
【０２１１】
更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物等も必要に応じて添加することも可能である。液晶性のない重合性化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない液晶化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は重合性組成物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
（赤外線吸収剤）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０２１２】
前記赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、ジチオール化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、アルミニウム塩等が挙げられる。
【０２１３】
具体的には、ジインモニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＩＭ１」、アルミニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＡＭ１」（以上、ナガセケムテック株式会社製）、「カレンズＩＲ−Ｔ」、「カレンズＩＲ−１３Ｆ」（以上、昭和電工株式会社製）、「ＹＫＲ−２２００」、「ＹＫＲ−２１００」（以上、山本化成株式会社製）、「ＩＲＡ９０８」、「ＩＲＡ９３１」、「ＩＲＡ９５５」、「ＩＲＡ１０３４」（以上、ＩＮＤＥＣＯ株式会社）等が挙げられる。
（帯電防止剤）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０２１４】
そのような帯電防止剤としては、スルホン酸塩基またはリン酸塩基を分子内に少なくとも１種類以上有する高分子化合物、４級アンモニウム塩を有する化合物、重合性基を有する界面活性剤等が挙げられる。
【０２１５】
中でも重合性基を有する界面活性剤が好ましく、例えば、重合性基を有する界面活性剤の内、アニオン系のものとして、「アントックスＳＡＤ」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」、「アクアロンＫＨ−２０」、「アクアロンＫＨ−０５３０」、「アクアロンＫＨ−１０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＲ−２０Ｎ」（以上株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ−１０４」（花王株式会社製）、等のアルキルエーテル系、「ラテムルＳ−１２０」、「ラテムルＳ−１２０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０Ｐ」、「ラテムルＳ−１８０Ａ」（以上、花王株式会社製）、「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成株式会社製）、等のスルフォコハク酸エステル系、「アクアロンＨ−２８５５Ａ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｂ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｃ」、「アクアロンＨ−３８５６」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−２０」、「アクアロンＨＳ−３０」、「アクアロンＨＳ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−０５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−２０」、「アクアロンＢＣ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−２０２０」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＤＸ−２２２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２２３」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３３」、「アデカリアソープＳＤＸ−２５９」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテルあるいはアルキルフェニルエステル系、「アントックスＭＳ−６０」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「エレミノールＲＳ−３０」（三洋化成株式会社製）、等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系、「Ｈ−３３３０Ｐ」（第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＰＰ−７０」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のリン酸エステル系が挙げられる。
【０２１６】
一方、重合性基を有する界面活性剤の内、ノニオン系のものとして、例えば、「アントックスＬＭＡ−２０」、「アントックスＬＭＡ−２７」、「アントックスＥＭＨ−２０」、「アントックスＬＭＨ-２０、「アントックスＳＭＨ−２０」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ−４２０」、「ラテムルＰＤ−４３０」、「ラテムルＰＤ−４５０」（以上、花王株式会社製）、等のアルキルエーテル系、「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」、「アクアロンＲＮ−２０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系、「ＲＭＡ−５６４」、「ＲＭＡ−５６８」、「ＲＭＡ−１１１４」（以上、日本乳化剤株式会社製）等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系が挙げられる。
【０２１７】
その他の帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０２１８】
前記帯電防止剤は、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。  前記帯電防止剤の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対して、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。
（色素）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて色素を含有することができる。用いる色素は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０２１９】
前記色素としては、例えば、２色性色素、蛍光色素等が挙げられる。そのような色素としては、例えば、ポリアゾ色素、アントラキノン色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ペリレン色素、ペリノン色素、スクアリリウム色素等が挙げられるが、添加する観点から、前記色素は液晶性を示す色素が好ましい。
【０２２０】
例えば、米国特許第２，４００，８７７号公報、DreyerJ. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of MolecularOrientation"、Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "LightPolarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals"、及び、J.Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low MolecularWeight Liquid Crystals II", D. Demus,J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm,V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998) 、Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A．V．lvashchenko
CRC Press、1994年、および「機能性色素市場の新展開」、第一章、１頁、1994年、ＣＭＣ株式会社発光、等に記載の色素を使用することができる。
【０２２１】
２色性色素としては、例えば、以下の式（ｄ−１）〜式（ｄ−８）
【０２２２】
【化１０８】
2019124090.tif 000113
【０２２３】
【化１０９】
2019124090.tif 000114
【０２２４】
が挙げられる。前記２色性色素等の色素の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量の総量に対して、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。
（フィラー）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じてフィラーを含有することができる。用いるフィラーは、特に限定はなく、得られた重合物の熱伝導性が低下しない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０２２５】
前記フィラーとしては、例えば、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、クレイ、マイカ、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ガラス繊維等の無機質充填材、銀粉、銅粉などの金属粉末や窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、マグネシア（酸化アルミニウム）、アルミナ（酸化アルミニウム）、結晶性シリカ（酸化ケイ素）、溶融シリカ（酸化ケイ素）等などの熱伝導性フィラー、銀ナノ粒子等が挙げられる。
（重合性基を有する非液晶性化合物）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物には、重合性基を有するが液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、重合性組成物に用いる重合性化合物の合計量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
【０２２６】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエトキシ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルりん酸、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イロプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のモノ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス[４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクロイルオキシプロピルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、等のジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、等のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴマー型の（メタ）アクリレート、各種ウレタンアクリレート、各種マクロモノマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、等のエポキシ化合物、マレイミド等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（配向材料）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物には、その配向性を向上させるために配向性が向上する配向材料を含有することができる。用いる配向材料は、重合性組成物に用いられる、重合性基を有する液晶性化合物を溶解させることができる溶剤に可溶であれば、公知慣用のものでよいが、添加することにより配向性を著しく劣化させない範囲で添加することができる。具体的には、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶性化合物の総量に対して０．０５〜３０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がさらに好ましく、１〜１０重量％が特に好ましい。
【０２２７】
配向材料は具体的には、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等、光異性化、もしくは、光二量化する化合物が挙げられるが、紫外線照射、可視光照射により配向する材料（光配向材料）が好ましい。
【０２２８】
光配向材料としては、例えば、環状シクロアルカンを有するポリイミド、全芳香族ポリアリレート、特開５−２３２４７３号公報に示されているようなポリビニルシンナメート、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステル、特開平６−２８７４５３、特開平６−２８９３７４号公報に示されているようなシンナメート誘導体、特開２００２−２６５５４１号公報に示されているようなマレイミド誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の式（１２−１）〜式（１２−７）で表される化合物が好ましい。
【０２２９】
【化１１０】
2019124090.tif 000115
【０２３０】
（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、Ｒ‘は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基を示すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、末端のＣＨ３は、ＣＦ３、ＣＣｌ３、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良い。ｎは４〜１０００００を示し、ｍは１〜１０の整数を示す。）
（位相差フィルム及び位相差フィルムの製造方法）
（位相差フィルム）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、重合性液晶組成物中の液晶分子を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明の位相差フィルムを得ることができる。
【０２３１】
本発明の位相差フィルムは式（Ｂ）
ｎx≒ｎy＜ｎz  （式Ｂ）
（ｎｚは、厚さ方向の屈折率を表し、ｎｘは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。）の特性を有する。これは、液晶材料が基材、又は塗布面等の基板面に対して略垂直な配向状態を有していることを示す。ここで言う略垂直とは、液晶分子の分子長軸が、基板面に対して垂直であるか、又は、基板面法線に対して１ ０度以下の角度（チルト角） を有する状態を指す。チルト角には基板面側と空気界面側の２種類が存在するが、両方が１０度以下であることが好ましく、５度以下の角度であることがより好ましく、３度以下の角度であることが更により好ましい。
（基材）
本発明の位相差フィルムに用いられる基材は、液晶表示素子、有機発光表示素子、その他表示素子、光学部品、着色剤、マーキング、印刷物や光学フィルムに通常使用する基材であって、重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材、プラスチック基材や紙等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
【０２３２】
本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物の塗布性や重合体との接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
【０２３３】
（配向処理）
また、本発明の位相差フィルムには、基板面界面において、液晶分子の分子軸を略垂直配向させる機能を有するような配向処理剤を用いることが好ましい。このような配向処理剤としては、レシチン、シラン系界面活性剤、チタネート系界面活性剤、ピリジニウム塩系高分子界面活性剤、ｎ − オクタデシルトリエトキシシラン等のシランカップリング系垂直配向膜用組成物、長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有する可溶性ポリイミドや長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有するポリアミック酸等のポリイミド系垂直配向膜用組成物が挙げられる。また、アルキル基、フッ素化アルキル基、及び/又はメソゲン基を側鎖にもつアクリル等のポリマー化合物や組成物等も好適に用いられる。本発明においては、前記垂直配向膜用組成物として、ジェイエスアール（ 株） 製のポリイミド系垂直配向膜用組成物「Ｊ Ａ Ｌ Ｓ − ２ ０ ２ １ 」や「Ｊ Ａ Ｌ Ｓ − ２ ０ ４ 」、日産化学工業（ 株）製の「Ｒ Ｎ − １ ５ １ ７ 」や「Ｓ Ｅ − １ ２ １ １ 」等の市販品をそのまま使用することもできる。
【０２３４】
また、上記配向処理剤を使用しない方法として、スメクチック液晶状態にして自発的形成される垂直配向状態を使用する方法もある。重合性組成物の中には、ネマチック相と結晶相の間にスメクチック相を有する組成物もあり、このような組成物の場合はスメクッチク相を利用してもよい。
（配向助剤）
本発明の位相差フィルムの製造に用いられる重合性液晶組成物は、基板面界面において、液晶分子の分子軸を略垂直配向させる機能を更に高めるために、下記一般式（４０）で表される化合物を前記（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）に加えて用いることができる。
【０２３５】
【化１１１】
2019124090.tif 000116
【０２３６】
（式中、Ｐ４は重合性基を表し、前記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
Ｓ４、Ｓ５及びＳ６は各々独立して単結合、又はスペーサー基を表し、スペーサー基としては、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１０の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１０の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
Ｘ４、Ｘ５は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
ＭＧ４はメソゲン性基を表し、式（ｂ）で表される構造であることが好ましく、
【０２３７】
【化１１２】
2019124090.tif 000117
【０２３８】
（式中、Ａ８３、Ａ８４は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良いが、Ａ８３及び／又はＡ８４が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基でることがより好ましく
Ｚ８３及びＺ８４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ８３及び／又はＺ８４が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合であることがより好ましく、
Ｍ８１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ナフチレン−１，４−ジイル基、ナフチレン−１，５−ジイル基、ナフチレン−１，６−ジイル基、ナフチレン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ２によって置換されても良く、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は１，４−シクロヘキシレン基でることがより好ましく
Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｊ８３及びｊ８４は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ８３＋ｊ８４は１から５の整数を表す。）
Ｒ４はヒドロキシ基、ボロン酸基、又は一般式（ｇ）
【０２３９】
【化１１３】
2019124090.tif 000118
【０２４０】
（式中、環Ａは含窒素複素環からなる第４級アンモニウムイオンを表し、Ｑはアニオンを表し、Ｓ６は単結合または二価の連結基を表し、Ｔ６は重合性エチレン性不飽和基を有する一価の置換基を表す。）を表し、ヒドロキシ基、ボロン酸基がより好ましい。
ｌ４、ｌ５及びｌ６は各々独立して１、２、３又は４を表し、1又は２が好ましく、ｍ４は１又は２が好ましく、ｎ４は１又は２が好ましい。）
【０２４１】
これらの化合物は、基材界面、又は配向処理剤界面に選択的に配置され、垂直配向性を高める作用を施す。
具体的には、以下の式（１−ｃ−１）〜式（１−ｃ−６）で表される化合物があげられる。
2019124090.tif 000119
【０２４２】
（塗布）
本発明の位相差フィルムを得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法、スプレーコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性組成物を塗布後、乾燥させる。
【０２４３】
塗布後、重合性組成物中の液晶分子をスメクチック相、あるいはネマチック相を保持した状態で均一に配向させることが好ましい。その方法の１つとして熱処理法が挙げられる。具体的には、本重合性組成物を基板上に塗布後、該液晶組成物のＮ（ネマチック相）−Ｉ（等方性液体相）転移温度（以下、Ｎ−Ｉ転移温度と略す）以上に加熱して、該液晶組成物を等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを充分に成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、重合性組成物を基板上に塗布後、重合性組成物のネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施しても良い。
【０２４４】
加熱温度が高過ぎると重合性液晶化合物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、重合性組成物が相分離を起こし、結晶の析出、スメクチック相のような高次液晶相を発現し、配向処理が不可能になることがある。
【０２４５】
このような熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗工方法と比べて、配向欠陥の少ない均質な位相差フィルムを作製することができる。
【０２４６】
また、このようにして均質な配向処理を行った後、液晶相が相分離を起こさない最低の温度、即ち過冷却状態となるまで冷却し、該温度において液晶相を配向させた状態で重合すると、より配向秩序が高く、透明性に優れる位相差フィルムを得ることができる。
（重合工程）
乾燥した重合性組成物の重合処理は、一様に配向した状態で一般に可視紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には４２０ｎｍ以下の可視紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の紫外光を照射することが最も好ましい。但し、４２０ｎｍ以下の可視紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、４２０ｎｍ以上の可視紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。
【０２４７】
（重合方法）
本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、通常２０℃以上、４０℃未満で紫外線照射し重合することが多いが、より高い温度で紫外線照射を行った方が、重合度、及び架橋密度を高めることができ、耐熱性が向上するため好ましい。紫外線を照射する温度としては４０℃以上でネマチック−アイソトロピック転移点以下であることが好ましく、５０℃以上でネマチック−アイソトロピック転移点以下であることがより好ましく、６０℃以上でネマチック−アイソトロピック転移点以下であることが更により好ましい。尚、重合性液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
【０２４８】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する位相差フィルムを得ることもできる。
【０２４９】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する位相差フィルムを得ることができる。
【０２５０】
本発明に用いられる重合性液晶組成物を重合させて得られる位相差フィルムは、基板から剥離して単体で位相差フィルムとして使用することも、基板から剥離せずにそのまま位相差フィルムとして使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（波長分散性）
本発明の位相差フィルムを光学補償用途に使用する場合は、波長分散性は式（Ｄ）を満たすことが好ましい。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１．０８      （式Ｄ）
（式中、Ｒｔｈ（４５０）は４５０ｎｍの波長における面外位相差、式中、Ｒｔｈ（５５０）は５５０ｎｍの波長における面外位相差を表す。）
より高い光学補償が求められる場合は、Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）は１．０５以下が好ましく、１．０２以下がより好ましく、１．００以下が更により好ましく、０．９５以下が最も好ましい。
（積層フィルム）
本発明の位相差フィルムを反射防止フィルム等に応用する場合、式（Ｅ）を満たす位相差フィルムと積層された構成をとることが好ましい。
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ    （式Ｅ）
（ｎｘ、ｎｙ、及びｎｚは前述と同じ意味を表す）
式（Ｅ）を満たす位相差フィルムの波長分散性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は１．００以下であることが好ましく、０．９５以下であることがより好ましく、０．９以下であることが更により好ましく、０．８２〜０．８７であることが最も好ましい。積層のやり方としては、式（Ｅ）を満たす位相差フィルム上に直接本位相差フィルムを形成する方法でもよく、間に配向処理剤を形成してもよく、更に別々に作製したフィルムを張り合わせて形成してもよい。
（楕円偏光板）
本発明の位相差フィルムや上記積層フィルムを直線偏光板と張り合わせることで、本発明の楕円偏光板を作製することができる。直線偏光板としては通常、偏光子の片側または両側に保護フィルムを有するものが使用される。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用でき、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料（沃素、染料）を吸着・配向したものが好適に用いられる。また、ワイヤーグリッド型偏光板等を用いてもよい。
【０２５１】
上記楕円偏光板は上述のように、本発明の位相差フィルムを直線偏光板と張り合わせること以外にも、偏光板上に本発明に用いる重合性組成物を直接塗布して、偏光板上に位相差フィルム層を直接形成することもできる。
（液晶表示素子）
本発明の位相差フィルムは液晶表示素子に用いることもできる。液晶表示素子は、少なくとも二つの基材に液晶媒体層、ＴＦＴ駆動回路、ブラックマトリックス層、カラーフィルター層、スペーサー、液晶媒体層に相応の電極回路が最低限狭持されており、通常、光学補償層、偏光板層、タッチパネル層は二つの基材の外側に配置されるが、場合によっては、光学補償層、オーバーコート層、偏光板層、タッチパネル用の電極層が二つの基材内に狭持されてもよい。
【０２５２】
液晶表示素子の配向モードとしては、ＴＮモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＯＣＢモード等があるが、光学補償フィルムや光学補償層で用いられる場合には、配向モードに相応する位相差を有するフィルムを作成することができる。パターン化された位相差フィルムで使用することもできる。
（有機発光表示素子）
本発明の位相差フィルム、及び楕円偏光板は、本発明の有機発光表示素子に使用することができる。使用形態としては、有機発光表示素子の反射防止フィルムとして使用することができる。
【実施例】
【０２５３】
以下に本発明を実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性組成物（１））
式（２−ａ−５２）で表される化合物７０部と式（１−ｂ−２１）で表される化合物３０部をトルエン３００部に加えた後、８０℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製）５部、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．１部、及び、メガファックＦ−５５６（Ｆ−５５６:ＤＩＣ株式会社製）０．２部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、実施例用の重合性組成物（１）を得た。
（重合性組成物（２）〜（１５））
下記表に示す各化合物をそれぞれ下記表に示す割合に変更した以外は重合性組成物（１）の調整と同一条件で、実施例用の重合性組成物（２）〜（１５）及び比較例用の重合性組成物（２１）〜（３０）を得た。【０２５４】
下記表１〜４に、本発明用の重合性組成物（１）〜（１５）、比較例用の重合性組成物（２１）〜（３０）の具体的な組成を示す。
【０２５５】
【表１】
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【０２５６】
【表２】
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【０２５７】
【表３】
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【０２５８】
【表４】
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【０２５９】
【化１１４】
2019124090.tif 000124
【０２６０】
【化１１５】
2019124090.tif 000125
【０２６１】
【化１１６】
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【０２６２】
【化１１７】
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【０２６３】
Ｉｒｇ．８１９：イルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）
ＯＸＥ−０１：イルガキュアＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）
シクロペンタノン：シクロペンタノン（日本ゼオン社製）【０２６４】
（重合性組成物（１）〜（３０）を用いた位相差フィルムの作製）
上記重合性組成物（１）〜（３０）の各組成物を以下の条件で位相差フィルム（１）〜（１８）（実施例１〜１８）、位相差フィルム（２１）〜（３０）（比較例１〜１０）を作製した。【０２６５】
垂直配向膜ＪＡＬＳ−２０９６（ＪＳＲ社製）が塗布されたガラス基板上に重合性組成物（１）〜（３０）を１５００〜３５００ｒｐｍの回転数３０秒間スピンコートした後、ホットプレート上で２分間乾燥し、窒素雰囲気下、３０〜６０℃の温度でＵＶＡのエネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、位相差フィルム（１）〜（３０）を得た。各条件を表５に示す。
【０２６６】
【表５】
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【０２６７】
（物性評価）
上記の各位相差フィルムについて、正面外観については、クロスニコルに配置された偏向板の間に各位相差フィルムを配置し、正面方向から観察した結果を示す。斜め外観は、上記偏向板に挟まれた位相差フィルムを斜め４５°から観察した結果をしめす。評価基準は以下の通りである。【０２６８】
【表６】
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【０２６９】
面内位相差Ｒｅ（５５０ｎｍ）は位相差測定装置ＲＥＴＳ−１００（大塚電子社製）にて測定し、面外位相差Ｒｔｈ（５５０ｎｍ）は同装置にて位相差の角度依存性を評価し、コンピュータシミュレーションソフトＬＣＤ−Ｍａｓｔｅｒ（シンテック社製）によるフィッティングにより求めた。Ｒｅ（５５０ｎｍ）、Ｒｔｈ（５５０ｎｍ）ともに５５０ｎｍでの値とした。波長分散性Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）についても同装置にて４５０ｎｍの時の位相差と５５０ｎｍの時の位相差の値から求めた。また、耐熱性については、８５℃の恒温層に２４時間放置した後のＲｔｈ（５５０ｎｍ）を求め、耐熱試験後のＲｔｈの保持率を算出した。各評価値を表７に示す。【０２７０】
【表７】
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【０２７１】
上記の結果より、比較例の構成に比べて実施例の構成は、波長分散性が良好で、外観に優れ、且つ耐熱後の位相差Ｒｔｈの変化が小さいことがわかる。【０２７２】
実施例１９
式（２−ａ−５２）で表される化合物５０部と式（２−ａ−５３）で表される化合物４７部と式（２−ｂ−４１）で表される化合物３部をトルエン３００部に加えた後、８０℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）５部、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．１部、及び、メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、実施例１９用の重合性組成物（４０）を得た。【０２７３】
ポリエチレンナフタレートフィルム基材（帝人社製ＰＥＮ）に３％のポリビニルアルコール溶液（溶媒は純水とエタノールの重量比１：１の混合液）をスピンコートし、１２０℃で５分乾燥後、レーヨン布でラビング処理をした。このＰＶＡ膜上に重合性組成物（４０）をスピンコーターで、５５０ｎｍでの位相差が１３８±５ｎｍとなるように調節しながら塗布した後、８０℃で３分間乾燥し、更に６０℃で５分放置した。得られた重合性組成物の塗布物に、ＵＶＢのエネルギーが１Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを持つ紫外線を照射した。得られた位相差フィルムを基板から剥離し位相差フィルム（４０）の薄膜を得た。この位相差フィルム（４０）の波長分散性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５であった（Ｒｅ（４５０）は４５０ｎｍの面内位相差、Ｒｅ（５５０）は５５０ｎｍの面内位相差を表す）。
この位相差フィルム薄膜と市販の偏光板を、位相差フィルム（４０）の遅相軸の方向と偏光板の吸収軸の角度（張り合わせ角度）が４５°となるように張り合わせて楕円偏光板を作製した。さらに、張り合わせた位相差フィルム（４０）上に、実施例５と同様の手法で作製した位相差フィルム（５）を張り合わせ、位相差フィルムが積層された楕円偏光板（５０）を得た。【０２７４】
有機ＥＬパネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ ＳＩＩにおいて、用いられている円偏光板の変わりに、上記の楕円偏光板を張り合わせて、正面又は斜め４５°からの黒色の色味づきを評価した結果を表７に示す。【０２７５】
比較例１１
位相差フィルム（５）の代わりに、比較例２と同様の手法で作製した位相差フィルム（２２）を用いた以外は実施例１９と同様の手法で楕円偏光板（５１）を作製し色味づき評価を行った結果を表７に示す。【０２７６】
【表８】
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【０２７７】
実施例１９のパネルの方が比較例１１のパネルより視認性が良好であることがわかる。
【国際調査報告】
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