(57)【要約】  本発明は、伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる粘着シートを提供する。  本発明は、粘着層及び基材層を有し、前記粘着層が、フィラー粒子及び粘着剤樹脂を含有し、前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量が、前記粘着剤樹脂１００重量部に対して１０重量部〜９０重量部であり、前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比が、４％〜４０％であり、前記粘着シートの２５％伸長時応力が、０．１５Ｍｐａ〜８２Ｍｐａである粘着シートに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着層及び基材層を有する粘着シートであって、
前記粘着層が、フィラー粒子及び粘着剤樹脂を含有し、前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量が、前記粘着剤樹脂１００重量部に対して１０重量部〜９０重量部であり、前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比が、４％〜４０％であり、
前記粘着シートの２５％伸長時応力が、０．１５Ｍｐａ〜８２Ｍｐａであることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が２．５〜２０である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記粘着シートのショアＡ硬度が１０〜９０である請求項１から２のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着シートの破断点伸度（ＭＤ）が１，０００％〜１，８００％である請求項１から３のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着シート（「粘着テープ」と称することもある）は、作業性に優れる接着信頼性の高い接合手段であることから、電子機器を構成する部品の固定などの場面で広く使用されている。具体的には、前記粘着テープは、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定用途、該部品の仮固定用途の他、製品情報を表示するラベル用途等でも使用されている。【０００３】
近年、前記各産業分野において、地球環境保護の観点から省資源等を目的として、製品に使用されている再利用又は再使用可能な部品については、使用後に分解して再利用又は再使用することが多くなってきている。この際、粘着テープを使用している場合には、部品に貼付された粘着テープを剥離する必要があるが、前記粘着テープは、通常、接着力が大きく、かつ、製品中の多くの箇所に貼付されているため、それらを剥離する作業は、相当の労力を伴うものであった。そのため、前記再利用又は再使用の際に比較的容易に剥離及び除去可能な粘着テープが求められている。【０００４】
容易に剥離及び除去可能な粘着テープとして、接着部及びタブ部を備え、前記接着部の両面に貼着された被着体から、タブ部を挟持し、接着面とほぼ平行な方向に引き伸ばして剥離することができる粘着テープが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、前記小型の電子機器においては、該電子機器の中の部材間のスペースが狭いため、前記スペースに貼付した粘着テープを、接着面と平行な方向に伸長剥離することが困難であるという問題がある。【０００５】
これに対し、接着面に対して３０°方向に伸張させることによって再び取り外すことが可能な粘着テープも提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、狭いスペースに貼付した粘着テープを伸長剥離するためには、より角度をもって伸長剥離することが望まれている。【０００６】
また、粘着テープの柔軟性を確保するために、粘着テープの基材の厚みを薄くした場合、伸長剥離により千切れやすいという問題がある。一方、粘着テープの柔軟性が低いと、使用する製品、特に小型の電子機器を使用中に落下させてしまうなどの衝撃により粘着テープが剥がれてしまう問題がある。このような問題に対し、引張り操作により千切れる等の損傷がなく、耐衝撃性も有する粘着テープが提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、この提案の粘着テープは、角度をもって伸長剥離することができるものではないという問題がある。【０００７】
したがって、伸長方向が貼付対象の貼付面に対して平行方向（水平方向）に伸長剥離できるだけでなく、垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着テープの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる粘着テープの提供が強く求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−１２４２８９号公報
【特許文献２】特表２０１６−５０４４４９号公報
【特許文献３】特開２０１５−１２４２８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
即ち、粘着層及び基材層を有する粘着シートであって、前記粘着層が、フィラー粒子及び粘着剤樹脂を含有し、前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量が、前記粘着剤樹脂１００重量部に対して１０重量部〜９０重量部であり、前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比が、４％〜４０％であり、前記粘着シートの２５％伸長時応力が、０．１５Ｍｐａ〜８２Ｍｐａであることを特徴とする粘着シートである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる粘着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例において耐衝撃性を評価する際の、粘着シート１のアクリル板２への貼付方法の概略説明図である。
【図２】図２は、実施例において耐衝撃性を評価する際に作製した試験片の概略説明図である。
【図３】図３は、実施例において耐衝撃性を評価する際の、コの字型測定台への試験片の設置方法に関する概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（粘着シート）
本発明の粘着シートは、粘着層及び基材層を少なくとも有し、必要に応じて、更にその他の層を有する。
【００１４】
＜粘着層＞
前記粘着層は、フィラー粒子及び粘着剤樹脂を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
これらの粘着層を構成する成分は、前記粘着層に含まれる限り、特に制限はないが、粘着剤組成物に含まれることが好ましい。
【００１５】
＜＜粘着剤組成物＞＞
前記粘着剤組成物は、前記フィラー粒子及び前記粘着剤樹脂を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
【００１６】
−フィラー粒子−
前記粘着層が前記フィラー粒子を含むことにより、前記粘着シートを伸長した際に前記フィラー粒子が該粘着層から露出し、これにより前記粘着層と被着体との接着面積が小さくなるため、前記粘着シートの伸長方向が貼付対象（以下、「被着体」と称することもある）の貼付面（以下、「接着面」と称することもある）に対して垂直方向（「９０°方向」と称することもある）であっても容易に伸長剥離することができる。
【００１７】
前記フィラー粒子の種類としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができ、無機フィラー粒子であってもよく、有機フィラー粒子であってもよい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記無機フィラー粒子の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ホウ素化チタン、カーボン、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、金、銀、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ、酸化スズの水和物、硼砂、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、赤リン、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト、シリカ（石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等）、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化ジルコニア、セリウム、錫、インジウム、炭素、イオウ、テリウム、コバルト、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛、酸化錫、酸化インジウム、ダイヤモンド、マグネシウム、白金、亜鉛、マンガン、ステンレスなどが挙げられる。これらの中でも、水酸化アルミニウム、ニッケルなどが好ましい。
また、前記無機フィラーは、前記粘着剤樹脂への分散性向上のため、シランカップリング処理、ステアリン酸処理などの表面処理を施したものであってもよい。
【００１９】
前記有機フィラー粒子の具体例としては、ポリスチレン系フィラー、ベンゾグアナミン系フィラー、ポリエチレン系フィラー、ポリプロピレン系フィラー、シリコーン系フィラー、尿素−ホルマリン系フィラー、スチレン／メタクリル酸共重合体、フッ素系フィラー、アクリル系フィラー、ポリカーボネート系フィラー、ポリウレタン系フィラー、ポリアミド系フィラー、エポキシ樹脂系フィラー、熱硬化樹脂系中空フィラーなどが挙げられる。
【００２０】
前記フィラー粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、規則的な形状であってもよく、不規則な形状であってもよい。前記フィラー粒子の形状の具体例としては、多角形状、立方体状、楕円状、球状、針状、平板状、鱗片状などが挙げられる。これらの形状の前記フィラー粒子は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの形状のフィラー粒子が凝集したものであってもよい。これらの中でも、前記フィラー粒子の形状としては、楕円状、球状、多角形状が好ましい。前記フィラー粒子形状が、楕円状、球状、多角形状などの形状であると、前記粘着シートを伸長した際に、前記粘着層の前記被着体に対する滑りが良好であり、前記粘着シートの伸長方向が該被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離することができる。
【００２１】
前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５〜２０が好ましく、耐衝撃性の点で、２．５〜１５がより好ましく、２．５〜５が更に好ましい。前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が、２．５未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、２０を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機（マイクロトラック）を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られる。
【００２２】
前記フィラー粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ〜２５μｍが好ましく、５μｍ〜２０μｍがより好ましく、５μｍ〜１４μｍが更に好ましい。前記フィラー粒子の体積平均粒径が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の体積平均粒径が、３μｍ未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向である場合に伸長剥離し難くなることがあり、２５μｍを超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
前記フィラー粒子の体積平均粒径は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機（マイクロトラック）を使用することにより測定することができる。
【００２３】
前記フィラー粒子の体積平均粒径と、後述する粘着層の平均厚みとの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、［フィラー粒子の体積平均粒径／粘着層の平均厚み］で表される、前記粘着層の平均厚みに対する前記フィラー粒子の体積平均粒径との比率が、５／１００以上であることが好ましく、５／１００〜９５／１００であることがより好ましく、１０／１００〜７５／１００が更に好ましく、２０／１００〜６０／１００が特に好ましい。前記比率が前記好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくい。また、前記比率が前記特に好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能もより優れる点で有利である。一方、前記比率が５／１００未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、９５／１００を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
【００２４】
前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量は、前記粘着剤樹脂１００重量部に対して、１０重量部〜９０重量部であるが、１５質量部〜５０質量部であることが好ましく、２０質量部〜４０質部であることがより好ましい。前記粘着剤樹脂１００重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が１０重量部未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向である場合に伸長剥離できず、また前記粘着シートの千切れが生じ、前記粘着シートが伸長せず再剥離することができない。また、前記粘着剤樹脂１００重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が９０重量部を超えると、前記粘着シートが伸長せず、前記被着体に前記粘着剤組成物が残留し、耐衝撃性が悪くなり、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることがある。一方、前記粘着剤樹脂１００重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が１０重量部〜９０重量部であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。
前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量は、前記粘着剤組成物を調製する際に、適宜調製することができる。
【００２５】
前記粘着層全体の体積に対する前記フィラー粒子の体積比は、４％〜４０％であるが、５％〜３０％が好ましく、５％〜２０％がより好ましく、５％〜１５％が更に好ましい。
い。前記フィラー粒子の体積比が、４％未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向である場合に伸長剥離できず、また前記粘着シートの千切れが生じ、前記粘着シートが伸長せず再剥離することができない。また、前記フィラー粒子の体積比が、４０％を超えると、前記粘着シートが伸長せず、被着体に前記粘着剤組成物が残留し、耐衝撃性が悪くなり、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることがある。一方、前記フィラー粒子の体積比が４％〜４０％であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して９０°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。
前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比は、下記式（１）〜（３）より算出することができる。
粘着剤樹脂＊１の重量Ａ（ｇ）／粘着剤樹脂＊１の密度Ａ（ｇ／ｃｍ３）＝粘着剤樹脂＊１の体積Ａ（ｃｍ３）  ・・・式（１）
フィラー粒子の重量Ｂ（ｇ）／フィラー粒子の密度Ｂ（ｇ／ｃｍ３）＝フィラー粒子の体積Ｂ（ｃｍ３）  ・・・式（２）
フィラー粒子の体積Ｂ（ｃｍ３）／（粘着剤樹脂＊１の体積Ａ（ｃｍ３）＋フィラー粒子の体積Ｂ（ｃｍ３））×１００＝フィラー粒子の体積比（％）  ・・・式（３）
なお、上記式（１）及び（３）において、＊１で表される粘着剤樹脂は、後述する段落［００７９］に記載のその他の成分を含んでいてもよい。
前記密度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０４に準拠して測定した値である。
【００２６】
−粘着剤樹脂−
前記粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、公知の物の中から適宜選択することができ、例えば、アクリル系粘着剤樹脂、ゴム系粘着剤樹脂、ウレタン系粘着剤樹脂、シリコーン系粘着剤樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着剤樹脂としては、アクリル系粘着剤樹脂が好ましい。
【００２７】
−−アクリル系粘着剤樹脂−−
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル重合体と、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。
【００２８】
前記アクリル重合体は、例えば、（メタ）アクリル単量体を含有する単量体混合物を重合させることによって製造することができる。
前記（メタ）アクリル単量体としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートなどを使用することができる。
前記炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素原子数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数４〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレートを使用することが、被着体に対する優れた密着性を確保する上で特に好ましい。
【００３０】
前記炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、８０重量％〜９８．５重量％の範囲で使用することが好ましく、９０重量％〜９８．５重量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００３１】
前記アクリル重合体の製造に使用可能な単量体としては、上述のものの他に、必要に応じて高極性ビニル単量体を使用することができる。
前記高極性ビニル単量体としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル単量体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体、アミド基を有する（メタ）アクリル単量体等の（メタ）アクリル単量体、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有単量体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記水酸基を有するビニル単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル単量体などが挙げられる。
【００３３】
前記水酸基を有するビニル単量体は、前記粘着剤樹脂としてイソシアネート系架橋剤を含有するものを使用する場合に使用することが好ましい。具体的には、前記水酸基を有するビニル単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
【００３４】
前記水酸基を有するビニル単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、０．０１重量％〜１．０重量％の範囲で使用することが好ましく、０．０３重量％〜０．３重量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００３５】
前記カルボキシル基を有するビニル単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等の（メタ）アクリル単量体などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。
【００３６】
前記アミド基を有するビニルの具体例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の（メタ）アクリル単量体などが挙げられる。
【００３７】
前記高極性ビニル単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、１．５重量％〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、１．５重量％〜１０重量％の範囲で使用することがより好ましく、２重量％〜８重量％の範囲で使用することが、凝集力、保持力、接着性の点でバランスのとれた粘着層を形成できるため更に好ましい。
【００３８】
前記アクリル重合体の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記単量体を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の重合方法で重合させる方法などが挙げられる。これらの中でも、前記アクリル重合体は、溶液重合法、塊状重合法で製造することが好ましい。
【００３９】
前記重合の際には、必要に応じて、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系熱重合開始剤、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾの熱重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤などを使用することができる。
【００４０】
前記方法で得られたアクリル重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、３０万〜３００万であるものを使用することが好ましく、５０万〜２５０万であるものを使用することがより好ましい。
【００４１】
ここで、ＧＰＣ法による前記アクリル重合体の重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２９ＧＰＣ、東ソー株式会社製）を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
［測定条件］
・  サンプル濃度：０．５重量％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・  サンプル注入量：１００μＬ
・  溶離液：ＴＨＦ
・  流速：１．０ｍＬ／分
・  測定温度：４０℃
・  本カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）２本
・  ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＨＸＬ−Ｈ
・  検出器：示差屈折計
・  標準ポリスチレン分子量：１万〜２,０００万（東ソー株式会社製）
【００４２】
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、被着体との密着性や面接着強度を向上させるため、粘着付与樹脂を含有するものを使用することが好ましい。
【００４３】
前記アクリル系粘着剤樹脂が含有する前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、３０℃〜１８０℃のものが好ましく、７０℃〜１４０℃のものが、高い接着性能を備えた粘着層を形成するうえでより好ましい。なお、（メタ）アクリレート系の粘着付与樹脂を使用する場合には、そのガラス転移温度が３０℃〜２００℃のものが好ましく、５０℃〜１６０℃のものがより好ましい。
【００４４】
前記アクリル系粘着剤樹脂が含有する粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、（メタ）アクリレート系粘着付与樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着付与樹脂は、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂が好ましい。
【００４５】
前記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記アクリル重合体１００重量部に対して、５重量部〜６５重量部の範囲で使用することが好ましく、８重量部〜５５重量部の範囲で使用することが、被着体との密着性を確保しやすくいためより好ましい。
【００４６】
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、前記粘着層の凝集力をより一層向上させるうえで、架橋剤を含有するものを使用することが好ましい。
【００４７】
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記架橋剤は、アクリル重合体の製造後に混合し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましく、アクリル重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を使用することがより好ましい。
【００４８】
前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、３官能のポリイソシアネート系化合物である、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネートが特に好ましい。
【００４９】
架橋度合いの指標として、前記粘着層をトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。前記粘着層の前記ゲル分率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０重量％〜７０重量％が好ましく、２５重量％〜６５重量％がより好ましく、３５重量％〜６０重量％が、凝集性と接着性がともに良好な粘着層を得るうえで更に好ましい。
【００５０】
なお、ゲル分率は、下記方法で測定された値を指す。剥離シート上に、乾燥後の厚みが５０μｍになるように前記粘着剤樹脂、更に必要に応じて前記添加剤を含有する粘着剤組成物を塗工し、１００℃で３分間乾燥し、４０℃で２日間エージングしたものを５０ｍｍ角に切り取り、これを試料とする。次に、予め前記試料のトルエン浸漬前の重量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の重量（Ｇ２）を測定し、下記式（４）に従ってゲル分率が求められる。なお、試料中の導電性微粒子の重量（Ｇ３）は、試料の重量（Ｇ１）と粘着剤組成物の組成から算出する。
ゲル分率（重量％）＝（Ｇ２−Ｇ３）／（Ｇ１−Ｇ３）×１００  ・・・式（４）
【００５１】
−−ゴム系粘着剤樹脂−−
前記ゴム系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、合成ゴム系粘着剤樹脂や天然ゴム系粘着剤樹脂等の一般的に粘着剤樹脂として使用できるゴム材料と、必要に応じて粘着付与樹脂等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。
【００５２】
前記ゴム材料としては、例えば、ポリ芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体；スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記スチレン系樹脂が好ましく、前記スチレン系樹脂を２種以上併用することが、前記粘着シートに優れた接着物性と保持力を与えることができるためより好ましく、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。
【００５３】
前記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。前記線状構造が豊富なスチレン系樹脂を前記粘着層に使用した場合は、前記粘着シートに優れた接着性能を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができるため、高い保持力を与えることができる。このため、前記スチレン系樹脂は、必要な特性にあわせて混合して使用することが好ましい。
【００５４】
前記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全重量に対して、下記化学式（１）で表される構造単位を、１０重量％〜８０重量％の範囲で有するものを使用することが好ましく、１２重量％〜６０重量％の範囲で有するものを使用することがより好ましく、１５重量％〜４０重量％の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、１７重量％〜３５重量％の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。これにより、優れた接着性と耐熱性を得ることができる。
【００５５】
【化１】
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【００５６】
前記スチレン系樹脂として、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との合計重量に対する、前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が、０重量％〜８０重量であることが好ましく、０重量％〜７７重量％であることがより好ましく、０重量％〜７５重量％であることが更に好ましく、０重量％〜７０重量％であることが特に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートに優れた接着性能と熱耐久性とを両立させることができる。
【００５７】
また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、１万〜８０万の範囲であるものを使用することが好ましく、３万〜５０万の範囲であるものを使用することがより好ましく、５万〜３０万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた前記粘着シートを得ることができるため好ましい。
【００５８】
ここで、ＧＰＣ法による前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置（ＳＣ−８０２０、東ソー株式会社製）を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
−測定条件−
・  サンプル濃度：０．５重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・  サンプル注入量：１００μＬ
・  溶離液：テトラヒドロフラン
・  流速：１．０ｍＬ／分
・  測定温度：４０℃
・  本カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）  ２本
・  ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＨＸＬ−Ｈ
・  検出器：示差屈折計
・  標準ポリスチレン分子量：１万〜２,０００万（東ソー株式会社製）
【００５９】
前記スチレン−イソプレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法などが挙げられる。
【００６０】
前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法、リビング性活性末端を有するブロック共重合体を製造した後にカップリング剤と反応させてカップリングしたブロック共重合体を製造する方法などが挙げられる。
【００６１】
前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記方法で製造した前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを混合する方法などが挙げられる。
【００６２】
また、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、ひとつの重合工程で同時に前記混合物として製造することも可能である。
より具体的な一態様としては、アニオンリビング重合法により、第一に、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてスチレン単量体を重合し、リビング性の活性末端を有するポリスチレンブロックを形成する。第二に、ポリスチレンブロックのリビング性の活性末端からイソプレンを重合し、リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体を得る。第三に、前記リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応させ、カップリングしたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を形成する。第四に、前記リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の残部を、重合停止剤を用いて、そのリビング性の活性末端を失活させ、スチレン−イソプレンジブロック共重合体を形成させる。
【００６３】
前記ゴム系粘着剤樹脂が含有する前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。これにより、優れた初期接着性と熱耐久性とを備えた前記粘着シートを得ることができる。
【００６４】
前記粘着付与樹脂としては、常温（２３℃）で固体状のものが好ましく、その具体例としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５系／Ｃ９系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂や、重合ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン−フェノール樹脂、スチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着付与樹脂としては、前記Ｃ５系石油樹脂と重合ロジン系樹脂とを組み合わせて使用することが、より一層優れた初期接着性と熱耐久性とを両立するうえで好ましい。
【００６５】
前記石油樹脂は、前記スチレン系樹脂を構成する前記化学式（１）で表される構造単位と相溶しやすく、その結果、前記粘着シートの初期接着力と熱耐久性とをより一層向上させることができる。
【００６６】
前記Ｃ５系石油樹脂としては、例えば、エスコレッツ１２０２、エスコレッツ１３０４、エスコレッツ１４０１（以上、エクソンモービル社製）、ウイングタック９５（グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製）、クイントンＫ１００、クイントンＲ１００、クイントンＦ１００（以上、日本ゼオン株式会社製）、ピコタック９５、ピコペール１００（理化ハーキュレス株式会社製）などが挙げられる。
【００６７】
前記Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、日石ネオポリマーＬ−９０、日石ネオポリマー１２０、日石ネオポリマー１３０、日石ネオポリマー１４０、日石ネオポリマー１５０、日石ネオポリマー１７０Ｓ、日石ネオポリマー１６０、日石ネオポリマーＥ−１００、日石ネオポリマーＥ−１３０、日石ネオポリマー１３０Ｓ、日石ネオポリマーＳ（以上、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）、ペトコール（登録商標）（東ソー株式会社製）などが挙げられる。
【００６８】
前記Ｃ５系／Ｃ９系石油樹脂としては、前記Ｃ５系石油樹脂と、前記Ｃ９系石油樹脂との共重合体を使用することができ、例えば、エスコレッツ２１０１（エクソンモービル社製）、クイントンＧ１１５（日本ゼオン株式会社製）、ハーコタック１１４９（理化ハーキュレス株式会社製）等を使用することができる。
【００６９】
前記脂環族系石油樹脂としては、前記Ｃ９系石油樹脂に水素添加して得ることができ、例えば、エスコレッツ５３００（エクソンモービル社製）、アルコンＰ−１００（荒川化学工業株式会社製）、リガライトＲ１０１（理化ハーキュレス株式会社製）などが挙げられる。
【００７０】
前記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ゴム系粘着剤樹脂を構成する成分の全量に対して、０重量％〜１００重量％の範囲で使用することが好ましく、０重量％〜７０重量％の範囲で使用することがより好ましく、０重量％〜５０重量％の範囲で使用することが更に好ましく、０重量％〜３０重量％の範囲で使用することが特に好ましい。前記粘着付与樹脂を前記好ましい範囲内で使用することで、前記粘着層と前記基材層との界面密着性を高めながら前記粘着シートの優れた破断点伸度や熱耐久性とを両立させ易くなる。
【００７１】
前記軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記スチレン系樹脂の全量に対して、３重量％〜１００重量％の範囲で使用することが好ましく、５重量％〜８０重量％の範囲で使用することがより好ましく、５重量％〜８０重量％の範囲で使用することが、より一層優れた接着性と優れた熱耐久性とを両立した前記粘着シートを得るうえで特に好ましい。
【００７２】
また、定温環境での貼付性や初期接着性を得る目的で、前記軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂と組み合わせて、前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂を使用することもできる。
【００７３】
前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、公知の前記粘着付与樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、室温で液状の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。
【００７４】
前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂の具体例としては、プロセスオイル、ポリエステル、ポリブテン等の液状ゴムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂は、ポリブテンを使用することが、より一層優れた初期接着性を発現させるうえで好ましい。
【００７５】
前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂は、前記粘着付与樹脂の全量に対して、０重量％〜４０重量％の範囲で使用することが好ましく、０重量％〜３０重量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００７６】
また、前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂としては、前記スチレン系樹脂の全量に対して、０重量％〜４０重量％の範囲で使用することが好ましく、０重量％〜３０重量％の範囲で使用することが、初期接着力を向上させ良好に接着することができ、かつ、十分な熱耐久性を得ることができるためより好ましい。
【００７７】
前記軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂と前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂との重量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、［軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂の重量／軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂の重量］で表される、前記軟化点が−５℃以下の粘着付与樹脂に対する前記軟化点が８０℃以上の粘着付与樹脂の重量比が、５〜５０となる範囲で使用することが好ましく、１０〜３０となる範囲で使用することが、優れた初期接着性と優れた保持力とを両立した前記粘着シートを得るうえでより好ましい。
【００７８】
前記スチレン系樹脂と前記粘着付与樹脂との重量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、［スチレン系樹脂／粘着付与樹脂］で表される、前記粘着付与樹脂に対する前記スチレン系樹脂の重量比が、０．５〜１０．０となる範囲で使用することが好ましく、０．６〜９．０となる範囲で使用することが、初期接着力を向上することができ、かつ、優れた熱耐久性を得ることができるためより好ましい。また、前記重量比［スチレン系樹脂／粘着付与樹脂］は、１よりも大きいことが、例えば、被着体の曲面部等に貼付した際に前記粘着シートの反発力に起因した剥がれを防止（耐反発性）するうえで好ましい。
【００７９】
−その他の成分−
前記粘着層における前記その他の成分としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、前記粘着剤樹脂以外のポリマー成分、架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、可塑剤、軟化剤、難燃剤、金属不活性剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記粘着層における前記その他の成分の含有量としては、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。
【００８０】
前記粘着層は、前記基材層の表面に配されている限り、特に制限はなく、使用目的などに応じて適宜選択することができ、前記基材層の一方の面のみに配されていてもよく、両方の面に配されていてもよいが、両方の面に配されていることが好ましい。
【００８１】
＜＜粘着層の２５％伸長時応力＞＞
前記粘着層の２５％伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０４ＭＰａ〜０．４ＭＰａが好ましく、０．０５ＭＰａ〜０．１ＭＰａがより好ましい。前記粘着層の２５％伸長時応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記粘着層の２５％伸長時応力が、０．０４ＭＰａ未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがあり、０．４ＭＰａを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記粘着層の２５％伸長時応力は、前記粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、２５％伸長したときに測定した応力値を指す。
【００８２】
＜＜粘着層の破断点応力＞＞
前記粘着層の破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが０．５ＭＰａ〜２．１ＭＰａが好ましく、１．０ＭＰａ〜２．１ＭＰａがより好ましい。前記粘着層の破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記粘着層の破断点応力が、０．５ＭＰａ未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、２．１ＭＰａを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記粘着層の破断点応力は、前記粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
【００８３】
＜＜粘着層の破断点伸度＞＞
前記粘着層の破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４５０％〜１，３００％が好ましく、５００％〜１，２００％がより好ましく、６００％〜１，１００％が更に好ましい。前記粘着層の破断点伸度が前記好ましい範囲内にあることで、好適な接着性と再剥離性を両立することができる。
前記粘着層の破断点伸度は、前記粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
【００８４】
＜＜粘着層の平均厚み＞＞
前記粘着層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、２０μｍ〜１２０μｍであることがより好ましく、４０μｍ〜１１０μｍであることが更に好ましく、５０μｍ〜１００μｍであることが特に好ましい。前記「粘着層の平均厚み」は、前記粘着シートにおける一方の面の粘着層の平均厚みを意味する。前記粘着シートの両面に前記粘着層を有する場合、前記一方の面の粘着層の平均厚みと、他方の面の粘着層の平均厚みとは、同じ厚みであってもよく、異なる厚みであってもよいが、同じ厚みであることが好ましい。
なお、本明細書において、「粘着層の平均厚み」とは、前記粘着シートを、長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所、幅方向に切断し、前記各切断面において幅方向に１００ｍｍ間隔で５点の前記粘着層の合計厚みをＴＨ−１０４  紙・フィルム用厚さ測定機（テスター産業株式会社製）を用いて測定した、合計２５点の厚みの平均値を指す。
【００８５】
＜＜粘着層の形成方法＞＞
前記粘着層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材層の少なくとも一方の面に、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などの方法により前記粘着層を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、溶液法が好ましい。
【００８６】
前記溶液法としては、例えば、ロールコーター等で直接前記基材層に前記粘着剤組成物を含む溶液を塗布する方法、剥離シート上に前記粘着層を形成後、剥離して使用する方法などが挙げられる。
【００８７】
前記剥離シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙；ポリエチレン、ポリプロピレン（二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、一軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ））、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の樹脂フィルム；前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面若しくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
＜基材層＞
前記基材層としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で、粘着シートに使用し得る公知の材料の中から適宜選択することができるが、以下の基材用材料を含むことが好ましく、必要に応じて、更にその他の成分を含んでいてもよい。
前記基材層は、単層構造であってもよく、２層、３層、又はそれ以上の複層構造であってもよい。
【００８９】
＜＜基材用材料＞＞
前記基材用材料としては、例えば、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂；エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン等のポリウレタン樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリメチルペンテン；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルイミド；ポリイミドフィルム；フッソ樹脂；ナイロン；アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、２種以上併用することが好ましい。
これらの中でも、前記スチレン系樹脂や、前記ポリウレタン樹脂は、好適な破断点伸度や破断点応力を得易いため好ましく、前記スチレン系樹脂がより好ましく、スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。
【００９０】
−スチレン系樹脂−
前記スチレン系樹脂は、熱可塑性を示す樹脂であるため、押出成形や射出成形等の成形性に優れ、前記基材層を成形し易い。また、前記スチレン系樹脂は、一般的に熱可塑性樹脂と呼ばれる樹脂群の中でも特に優れた破断点伸度が得られ易く、前記粘着シートの基材として好適に使用できる。
【００９１】
したがって、前記基材用材料において、全樹脂成分に対して前記スチレン系樹脂が占める割合としては、５０％〜１００％が好ましく、６０％〜１００％がより好ましく、６５％〜１００％が更に好ましく、７０％〜１００％が特に好ましい。前記スチレン系樹脂の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断点伸度や破断点応力が優れた基材層を得ることができる。
【００９２】
前記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。前記線状構造が豊富なスチレン系樹脂は、前記基材層に優れた破断点伸度を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができる。このため、前記スチレン系樹脂は、必要な機械特性にあわせて混合して使用することが好ましい。
【００９３】
前記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全重量に対して、前記化学式（１）で表される構造単位を１３重量％〜６０重量％の範囲で有するものを使用することが好ましく、１５重量％〜５０重量％の範囲で有するものを使用することがより好ましく、１５重量％〜４５重量％の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、１５重量％〜３５重量％の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。前記スチレン系樹脂の全重量に対する下記化学式（１）で表される構造単位の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断点伸度や破断点応力が好適な範囲で得られ易くなる。
【００９４】
前記スチレン系樹脂として、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との合計重量に対する、前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が、０重量％〜８０重量％であることが好ましく、０重量％〜７０重量％の範囲であることがより好ましく、０重量％〜５０重量％であることが更に好ましく、０重量％〜３０重量％であることが特に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、優れた破断点伸度や破断点応力を維持しながら熱耐久性との両立が可能となる。
【００９５】
また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、１万〜８０万の範囲であるものを使用することが好ましく、３万〜５０万の範囲であるものを使用することがより好ましく、５万〜３０万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた前記基材層を得ることができるため好ましい。
前記ＧＰＣ法による前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、前記「−ゴム系粘着剤樹脂−」の項目で記載した方法と同様である。
【００９６】
前記スチレン−イソプレン共重合体、前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記「−ゴム系粘着剤樹脂−」の項目で記載した方法と同様の方法などが挙げられる。
【００９７】
−ポリウレタン樹脂−
前記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０℃以上の軟化点を有するものが好ましく、５０℃以上の軟化点を有するものがより好ましい。また、前記軟化点の上限としては、１００℃以下であることが好ましい。前記軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７（乾球式）に準拠して測定した値を指す（以下、軟化点については同様である）。
【００９８】
前記ポリウレタン樹脂としては、ポリオール（ｂ１−１）とポリイソシアネート（ｂ１−２）との反応物を好適に使用することができる。
【００９９】
前記ポリオール（ｂ１−１）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ポリオール（ｂ１−１）としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが、前記基材層の機械特性を得ることができるため好ましい。前記基材層において、耐熱性が必要となる場合はポリエステルポリオールを使用することが好ましく、耐水性や耐生分解性が必要な場合はポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。
【０１００】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるポリエステル、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。
【０１０１】
前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能な前記低分子量のポリオールとしては、例えば、概ね重量平均分子量が５０〜３００程度である、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族アルキレングリコールや、シクロヘキサンジメタノールなどを使用することができる。
【０１０２】
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；及びそれらの無水物又はエステル化物などが挙げられる。
【０１０３】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【０１０４】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、後述する低分子量のポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。
【０１０５】
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
【０１０６】
前記ポリカーボネートポリオールの製造に使用可能な、前記炭酸エステル及び／又はホスゲンと反応しうる低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’−ビフェノールなどが挙げられる。
【０１０７】
前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を使用することができ、脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−ノルボルナンジイソシアネート、２，６−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
前記ポリオール（ｂ１−１）と前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）とを反応させてポリウレタン樹脂（ｂ１）を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、反応容器に仕込んだ前記ポリオール（ｂ１−１）を、常圧又は減圧条件下で加熱することにより水分を除去した後、前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）を一括又は分割して供給し反応させる方法などが挙げられる。
【０１１０】
前記ポリオール（ｂ１−１）と前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）との反応は、前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と、前記ポリオール（ｂ１−１）が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ当量比）が、１．０〜２０．０の範囲で行うことが好ましく、１．１〜１３．０の範囲で行うことがより好ましく、１．２〜５．０の範囲で行うことが更に好ましく、１．５〜３．０の範囲で行うことが特に好ましい。
【０１１１】
前記ポリオール（ｂ１−１）と前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）との反応条件としては、特に制限はなく、安全、品質、コスト等の諸条件を考慮して適宜選択することができるが、反応温度としては７０℃〜１２０℃が好ましく、反応時間としては３０分間〜５時間が好ましい。
【０１１２】
前記ポリオール（ｂ１−１）と前記ポリイソシアネート（ｂ１−２）とを反応させる際には、必要に応じて、触媒として、例えば、三級アミン触媒、有機金属系触媒などを使用することができる。
【０１１３】
また、前記反応は、無溶剤の環境下で行ってもよく、有機溶剤の存在下で行ってもよい。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記有機溶剤は、前記ポリウレタン樹脂（ｂ１）の製造途中又は前記ポリウレタン（ｂ１）を製造した後、減圧加熱、常圧乾燥等の適切な方法により除去してもよい。
【０１１４】
−その他の成分−
前記基材層における前記その他の成分としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、粘着付与樹脂；前記基材用材料以外のポリマー成分；架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記基材層における前記その他の成分の含有量としては、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。
【０１１５】
前記粘着付与樹脂は、前記粘着シートにおける前記粘着層と、前記基材層との密着性を高めることや耐熱性を高める目的で使用することができる。
【０１１６】
前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、８０℃以上のものが好ましく、９０℃以上のものがより好ましく、１００℃以上のものが更に好ましく、１１０℃以上のものが特に好ましい。
【０１１７】
前記粘着付与樹脂としては、例えば、前記「−ゴム系粘着剤樹脂−」の項目で記載したものなどを使用することができ、好ましい態様等も同様である。
【０１１８】
前記老化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤（「加工安定剤」と称することもある）、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤が好ましく、これらを組み合わせて使用することが、前記基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着シートを得ることができるため好ましい。なお、前記リン系老化防止剤は、高温環境下において経時的にわずかに変色（黄変）する場合があるため、その使用量は、前記初期接着性と熱耐久性と変色防止とのバランスを考慮し適宜設定することが好ましい。
【０１１９】
前記フェノール系老化防止剤としては、一般に立体障害性基を有するフェノール系化合物を使用することができ、モノフェノール型、ビスフェノール型、ポリフェノール型が代表的である。具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、２，２’−メチレンビス(４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、４，４’−チオビス(６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール)、４，４’−ブチリデンビス−(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、テトラキス−［メチレン−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−(４’−ヒドロキシ−３’５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)プロピオネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２０】
前記フェノール系老化防止剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基材用材料１００重量部に対し、０．１重量部〜５重量部の範囲で使用することが好ましく、０．５重量部〜３重量部の範囲で使用することが、前記基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着シートを得ることができる。
【０１２１】
＜＜基材層の２５％伸長時応力＞＞
前記基材層の２５％伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２ＭＰａ〜１０．０ＭＰａが好ましく、０．２ＭＰａ〜５．０ＭＰａがより好ましく、０．２ＭＰａ〜３．０ＭＰａが更に好ましく、０．２ＭＰａ〜２．０ＭＰａ特に好ましい。前記基材層の２５％伸長時応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記基材層の２５％伸長時応力が、０．２ＭＰａ未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがあり、１０．０ＭＰａを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記基材層の２５％伸長時応力は、前記基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、２５％伸長したときに測定した応力値を指す。
【０１２２】
＜＜基材層の破断点応力＞＞
前記基材層の破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．５ＭＰａ〜１００．０ＭＰａが好ましく、７．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａがより好ましく、７．０ＭＰａ〜４０．０ＭＰａが更に好ましく、８．０ＭＰａ〜３５．０ＭＰａが特に好ましい。前記基材層の破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記基材層の破断点応力が、１．５ＭＰａ未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、１００．０ＭＰａを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記基材層の破断点応力は、前記基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
【０１２３】
＜＜基材層の破断点伸度＞＞
前記基材層の破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２００％〜１，３００％が好ましく、４００％〜１，３００％がより好ましく、７００％〜１，３００％が更に好ましい。前記基材層の破断点伸度が２００％以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、前記破断点伸度が１，３００％以下であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、前記破断点伸度が、２００％未満であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、１，３００％を超えると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。
前記基材層の破断点伸度は、前記基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
【０１２４】
＜＜基材層の平均厚み＞＞
前記基材層の平均厚みとしては、特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜５００μｍであることが好ましく、１０μｍ〜３００μｍであることがより好ましく、２０μｍ〜２００μｍであることが更に好ましく、２０μｍ〜１００μｍであることが特に好ましい。前記基材層の平均厚みが前記好ましい範囲内であると、被着体の歪みに対して粘着シートが追従し易く高い接着強度を得易く、前記基材層を有する粘着シートを、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向に引き伸ばしながら再剥離する際に必要な応力が大きくなりすぎないため好ましい。
なお、本明細書において、「基材層の平均厚み」とは、前記基材層を、長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所、長さ方向に対して垂直な方向（「幅方向と称することもある」）に切断し、前記各切断面において幅方向に１００ｍｍ間隔で５点の厚みをＴＨ−１０４  紙・フィルム用厚さ測定機（テスター産業株式会社製）を用いて測定した、合計２５点の厚みの平均値を指す。
【０１２５】
＜＜粘着層の平均厚み／基材層の平均厚み＞＞
前記粘着層と前記基材層との厚みの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、［粘着層の平均厚み／基材層の平均厚み］で表される、前記基材層の平均厚みに対する前記粘着層の平均厚みの比率が、１／５〜５／１であることが好ましく、１／３〜３／１であることがより好ましく、１／１〜２／１であることが更に好ましい。前記基材層の平均厚みに対する前記粘着層の平均厚みの比率が前記好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの優れた接着性と再剥離性を得ることができる。一方、前記比率が５／１より大きいと、前記粘着シートの再剥離工程で前記粘着層のみが被着体に残存してしまう可能性がある。また、前記比率が１／５より小さいと、被着体の表面が凹凸形状などの場合に粘着層が追従できずに顕著に接着強度が低下してしまう懸念がある。
【０１２６】
＜＜基材層の形成方法＞＞
前記基材層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、前記粘着シートに必要な機械的強度などに応じて適宜選択することができ、例えば、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などが挙げられる。これらの方法は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法が、前記基材層に好適な柔軟性や伸張性を付与する上で好ましい。
【０１２７】
なお、前記基材層は、前記粘着層との密着性をより一層向上させることを目的として、表面処理が施されたものであってもよい。
前記表面処理法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、サンドブラスト法、表面研磨・摩擦法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線照射処理法、酸化処理法などが挙げられる。
【０１２８】
＜その他の層＞
前記粘着シートにおける前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プライマー層、帯電防止層、不燃層、加飾層、導電層、熱伝導層、離型層などが挙げられる。
【０１２９】
上記したような粘着層及び基材層を少なくとも有し、必要に応じて更に前記その他の層を有する前記粘着シートは、以下のような特性を有することが好ましい。
【０１３０】
＜粘着シートの硬度（ショアＡ硬度）＞
前記粘着シートの硬度（ショアＡ硬度）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜９０が好ましく、２０〜８５がより好ましく、６４〜８５が更に好ましい。前記粘着シートのショアＡ硬度が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記ショアＡ硬度が、１０未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、９０を超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、引き伸ばすための応力が高くなりすぎることで再剥離することができないことがある。
前記粘着シートのショアＡ硬度は、デュロメータ（スプリング式ゴム硬度計）（型式：ＧＳ−７１９Ｇ、株式会社テクロック製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して測定した値を指す。
【０１３１】
＜粘着シートの２５％伸長時応力＞
前記粘着シートの２５％伸長時応力としては、０．１５Ｍｐａ〜８２Ｍｐａであるが、０．１５Ｍｐａ〜１０Ｍｐａが好ましく、０．１５Ｍｐａ〜５Ｍｐａがより好ましく、０．１５Ｍｐａ〜２Ｍｐａが更に好ましい。前記粘着シートの２５％伸長時応力が０．１５Ｍｐａ〜８２Ｍｐａであると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記粘着シートの２５％伸長時応力が、０．１５Ｍｐａ未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまう。また、前記粘着シートの２５％伸長時応力が、８２Ｍｐａを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまう。
前記粘着シートの２５％伸長時応力は、前記粘着シートを、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、２５％伸長したときに測定した応力値を指す。
【０１３２】
＜粘着シートの破断点応力＞
前記粘着シートの破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．５ＭＰａ〜１００．０ＭＰａが好ましく、５．０ＭＰａ〜５０．０ＭＰａがより好ましく、５．０ＭＰａ〜４０．０ＭＰａが更に好ましく、５．０ＭＰａ〜３５．０ＭＰａが特に好ましい。前記粘着シートの破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記粘着シートの破断点応力が、１．５ＭＰａ未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、１００．０ＭＰａを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記粘着シートの破断点応力は、前記粘着シートを、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
【０１３３】
＜粘着シートの破断点伸度＞
前記粘着シートの破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５００％〜２，０００％が好ましく、６００％〜１，８００％がより好ましく、８００％〜１，８００％が更に好ましい。前記粘着シートの破断点伸度が５００％以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、前記破断点伸度が２，０００％以下であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、前記破断点伸度が、５００％未満であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、１，３００％を超えると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。
前記粘着シートの破断点伸度は、前記粘着シートを、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
【０１３４】
＜粘着シートの再剥離性（垂直方向伸張剥離）＞
前記粘着シートは、伸長方向が被着体の貼付面に対して垂直方向（９０°方向）であっても容易に伸長剥離できるものである。本明細書において、前記粘着シートを被着体の貼付面に対して垂直方向に伸長剥離した場合の張剥性を、「再剥離性（垂直方向伸張剥離）」と称する。前記再剥離性（垂直方向伸張剥離）は、例えば、後述する実施例における＜＜再剥離性（垂直方向伸張剥離）の評価＞＞に記載の方法で確認することができる。前記再剥離性（垂直方向伸張剥離）の評価において、前記粘着シートが千切れにくく、前記粘着シート剥離後の被着体における粘着剤組成物の残留が少ないものが再剥離性（垂直方向伸張剥離）に優れる粘着シートであり、前記粘着シートが千切れず、前記粘着シート剥離後の被着体における粘着剤組成物の残留がないものが再剥離性（垂直方向伸張剥離）により優れる粘着シートである。
【０１３５】
＜粘着シートの耐衝撃性＞
前記粘着シートは、耐衝撃性も優れるものである。前記耐衝撃性は、例えば、後述する実施例における＜＜耐衝撃性の評価＞＞に記載の方法で確認することができる。前記耐衝撃性の評価において、粘着シートの剥がれ又は破壊が生じる撃芯の高さとしては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、３０ｃｍ以上であることが好ましく、４０ｃｍ以上であることがより好ましく、５０ｃｍ以上であることが更に好ましく、６０ｃｍ以上であることが特に好ましい。前記高さが３０ｃｍ未満であると、十分な耐衝撃性を得ることができない。
【０１３６】
＜粘着シートの１８０°ピール接着力＞
前記粘着シートの１８０°ピール接着力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３Ｎ／２０ｍｍ〜３５Ｎ／２０ｍｍが好ましく、４Ｎ／２０ｍｍ〜３０Ｎ／２０ｍｍがより好ましく、５Ｎ／２０ｍｍ〜２５Ｎ／２０ｍｍが更に好ましい。前記１８０°ピール接着力が、前記好ましい範囲内であると、被着体からの剥がれやズレを引き起こさず適度な接着力を有しながら、該粘着シートを前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばして再剥離する際に、容易に引き剥がすことができる。
前記粘着シートの１８０°ピール接着力は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定して測定した値を指す。
【０１３７】
＜粘着シートのせん断接着力＞
前記粘着シートは、該粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合であっても剥がれにくく、優れたせん断接着力を有するものである。なお、前記せん断方向とは、前記粘着シートの厚み方向に対して垂直な方向であれば特に制限はない。
前記粘着シートのせん断接着力としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、１００Ｎ／４ｃｍ２以上が好ましく、１２０Ｎ／４ｃｍ２以上がより好ましく、１５０Ｎ／４ｃｍ２以上が更に好ましく、２００Ｎ／４ｃｍ２以上が特に好ましい。前記せん断接着力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートで固定する被着体にせん断方向の応力が掛かった場合のズレを抑制することができる。
前記粘着シートのせん断接着力は、例えば、後述する実施例における＜＜せん断接着力の評価＞＞に記載の方法で確認することができる。
【０１３８】
＜粘着シートの割裂接着力＞
前記粘着シートは、該粘着シートの割裂方向（「厚み方向」と称することもある）への荷重が生じた場合であっても剥がれにくく、優れた割裂接着力を有するものである。前記粘着シートの割裂接着力としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、８０Ｎ／４ｃｍ２以上が好ましく、１００Ｎ／４ｃｍ２以上がより好ましく、１２０Ｎ／４ｃｍ２以上が更に好ましい。前記割裂接着力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートで固定する被着体に割裂方向の応力が掛かった場合の剥がれを抑制することができる。
前記粘着シートの割裂接着力は、例えば、後述する実施例における＜＜割裂接着力の評価＞＞に記載の方法で確認することができる。
【０１３９】
＜粘着シートの平均厚み＞
前記粘着シートの平均厚みとしては、特に制限はなく、前記粘着層及び前記基材層の平均厚みなどに応じて適宜選択することができるが、１５μｍ〜８００μｍであることが好ましく、３０μｍ〜５４０μｍであることがより好ましく、６０μｍ〜３２０μｍであることが更に好ましく、７０μｍ〜２５０μｍであることが特に好ましい。
なお、本明細書において、「粘着層の平均厚み」とは、前記粘着シートを、長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所、幅方向に切断し、前記各切断面において幅方向に１００ｍｍ間隔で５点の前記粘着層の厚みをＴＨ−１０４  紙・フィルム用厚さ測定機（テスター産業株式会社製）を用いて測定した、合計２５点の厚みの平均値を指す。
【０１４０】
＜粘着シートの平均幅＞
前記粘着シートの平均幅としては、特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選択することができるが、１ｍｍ〜３,０００ｍｍであることが好ましく、５０ｍｍ〜２,５００ｍｍであることがより好ましく、４００ｍｍ〜２,５００ｍｍであることが更に好ましい。前記粘着シートの平均幅は、該粘着シートが固定などに使用される際は、貼付対象などに応じて適宜調整してもよい。
なお、本明細書において、「基材層の平均幅」とは、前記基材層を、長さ方向に１００ｍｍ間隔で５箇所の幅を、直尺（スケール）、巻尺、コンベックス等の公知のメジャーを用いて測定した、合計５点の幅の平均値を指す。
【０１４１】
＜粘着シートの製造方法＞
前記粘着シートを製造する方法としては、前記粘着層及び前記基材層を有する限り、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、粘着層形成工程と、基材層形成工程と、積層工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の層形成工程を含む。また、前記粘着層形成工程と、前記基材層形成工程とを同時に行う多層同時形成工程により製造することもできる。
【０１４２】
＜＜粘着層形成工程＞＞
前記粘着層形成工程は、前記粘着層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記「＜＜粘着層の形成方法＞＞」に記載した方法と同様の方法などが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【０１４３】
＜＜基材層形成工程＞＞
前記基材層形成工程は、前記基材層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記「＜＜基材層の形成方法＞＞」に記載した方法と同様の方法などが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【０１４４】
＜＜積層工程＞＞
前記積層工程は、前記基材層と、前記粘着層とを積層する工程である。前記基材層と前記粘着層とを積層する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記基材層と前記粘着層とを加圧してラミネートする方法などが挙げられる。
【０１４５】
前記粘着シートは、伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れるため、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定や該部品の仮固定、並びに製品情報を表示するラベルなどの用途に好適に使用できる。
【実施例】
【０１４６】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。【０１４７】
以下の実施例１〜１１及び比較例１〜６の粘着シート１〜１６の製造において、基材層における樹脂組成物（１）〜（５）及び粘着層における粘着剤組成物（１）〜（１２）は、以下のものを使用した。【０１４８】
＜樹脂組成物（１）＞
前記樹脂組成物（１）としては、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物（以下、「ＳＩＳ」と称することがある）であり、下記化学式（１）で表されるスチレン由来の構造単位２５重量％、及び前記樹脂組成物（１）の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が１７重量％のものを使用した。【０１４９】
【化２】
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【０１５０】
＜樹脂組成物（２）＞
前記樹脂組成物（２）としては、エステル系ポリウレタン化合物（モビロンフィルムＭＦ１００Ｔ、日清紡テキスタイル株式会社製）を使用した。【０１５１】
＜樹脂組成物（３）＞
前記樹脂組成物（３）としては、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物（ＳＩＳ）であり、前記化学式（１）で表されるスチレン由来の構造単位１５重量％、及び前記樹脂組成物（３）の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が１２重量％のものを使用した。【０１５２】
＜樹脂組成物（４）＞
前記樹脂組成物（４）としては、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物（ＳＩＳ）であり、前記化学式（１）で表されるスチレン由来の構造単位１５重量％、及び前記樹脂組成物（４）の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が８０重量％のものを使用した。【０１５３】
＜樹脂組成物（５）＞
前記樹脂組成物（５）としては、ＰＥＴフィルム（ルミラー（登録商標）Ｓ１０、厚み１００μｍ、東レ株式会社製）を使用した。【０１５４】
＜粘着剤組成物（１）の調製＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート７５．９４重量部、２−エチルヘキシルアクリレート５重量部、シクロヘキシルアクリレート１５重量部、アクリル酸４重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０６重量部、及び酢酸エチル２００重量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温させて混合物（１）を得た。次に、前記混合物（１）に、予め酢酸エチルに溶解した２，２’−アゾビスイソブチロニトリル溶液４重量部（固形分２．５重量％）を添加し、攪拌下、６５℃で１０時間ホールドして混合物（２）を得た。次に、前記混合物（２）を酢酸エチル９８重量部で希釈し、２００メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量１６０万（ポリスチレン換算）のアクリル共重合体溶液（１）溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液（１）１００重量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂（Ｄ−１２５、荒川化学工業株式会社）５重量部と石油系粘着付与樹脂（ＦＴＲ（登録商標）６１２５、三井化学株式会社製）１５重量部使用とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３１重量％の粘着剤樹脂溶液（１）を得た。
次に、得られた粘着剤樹脂溶液（１）の固形分１００重量部に対して、フィラー１（水酸化アルミニウム、多角形状、ＢＷ１５３、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径：１８μｍ、粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）：１２．３）を３０重量部添加した後、前記粘着剤樹脂溶液（１）１００重量部に対し、架橋剤（バーノックＤ−４０、ＤＩＣ株式会社製；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率７重量％、不揮発分４０重量％）１．３重量部を添加して均一になるよう攪拌混合したことで、粘着剤組成物（１）を得た。
なお、前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、レーザー回折散乱法を用いた測定機（マイクロトラック）を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られた値である。【０１５５】
＜粘着剤組成物（２）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの種類及び添加量を下記表１に示す種類及び添加量に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（２）を調製した。
なお、フィラー２は、ニッケルパウダー（Ｔｙｐｅ１２３、インコ社製、多角形状、体積平均粒径：１１．９μｍ）であり、前記フィラー１と同様の方法で測定した粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、４．２である。【０１５６】
＜粘着剤組成物（３）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの種類を下記表２に示す種類に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（３）を調製した。
なお、フィラー３は、水酸化アルミニウム（Ｂ３０３、日本軽金属株式会社製、多角形状、体積平均粒径：２３μｍ）であり、前記フィラー１と同様の方法で測定した粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、１８．５である。【０１５７】
＜粘着剤組成物（４）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの種類を下記表２に示す種類に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（４）を調製した。
なお、フィラー４は、水酸化アルミニウム（ＢＥ０３３、日本軽金属株式会社製、多角形状、体積平均粒径：３μｍ）であり、前記フィラー１と同様の方法で測定した粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、５．８である。【０１５８】
＜粘着剤組成物（５）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの添加量を下記表２に示す添加量に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（５）を調製した。【０１５９】
＜粘着剤組成物（６）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの添加量を下記表２に示す添加量に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（６）を調製した。【０１６０】
＜粘着剤組成物（７）の調製＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９７．９７重量部、アクリル酸２．０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０３重量部、及び重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を、酢酸エチル１００重量部からなる溶剤に溶解し、７０℃で１２時間重合して、重量平均分子量が２００万（ポリスチレン換算）のアクリル共重合体溶液（２）を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液（２）１００重量部に対して、不均化ロジンのグリセリンエステル（スーパーエステルＡ１００、荒川化学工業株式会社）２５重量部と、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル（ペンセルＤ１３５、荒川化学工業株式会社製、）５重量部と、スチレン系石油樹脂（ＦＴＲ（登録商標）６１００、三井化学株式会社製）２０重量部とを添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合し、固形分３１重量％の粘着剤溶液（２）を得た。
次に、得られた粘着剤樹脂溶液（２）の固形分１００重量部に対して、フィラー１（水酸化アルミニウム、ＢＷ１５３、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径：１８μｍ、粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）：１２．３）を３０重量部添加した後で、前記粘着剤樹脂溶液（２）１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤（コロネートＬ−４５、日本ポリウレタン工業株式会社製、不揮発分４５重量％）１．３重量部を添加し、均一になるよう攪拌混合することで粘着剤組成物（７）を得た。【０１６１】
＜粘着剤組成物（８）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの種類を下記表２に示す種類に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（１２）を調製した。
なお、フィラー５は、シリコーン粒子（ＫＭＰ−６０１、信越化学工業株式会社製、球状、体積平均粒径：１２μｍ）であり、前記フィラー１と同様の方法で測定した、粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は４．４である。【０１６２】
＜粘着剤組成物（９）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーを添加しなかったこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（９）を調製した。【０１６３】
＜粘着剤組成物（１０）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの添加量を下記表３に示す添加量に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（１０）を調製した。【０１６４】
＜粘着剤組成物（１１）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの添加量を下記表３に示す添加量に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（１１）を調製した。【０１６５】
＜粘着剤組成物（１２）の調製＞
前記「粘着剤組成物（１）の調製」において、フィラーの添加量を下記表３に示す添加量に変更したこと以外は、前記「粘着剤組成物（１）の調製」と同様の方法で粘着剤組成物（１２）を調製した。【０１６６】
（実施例１：粘着シート（１）の製造）
前記粘着剤組成物（１）をアプリケーターにより乾燥後の厚みが５０μｍになるように離型ライナー（フィルムバイナ７５Ｅ‐００１０ＧＴ、藤森工業株式会社製、以下同様）上に塗布し、８０℃にて３分間乾燥させることによって粘着層を作製した。
次に、前記樹脂組成物（１）にトルエンを添加して均一になる様に攪拌し、アプリケーターにより乾燥後の厚みが５０μｍになるように離型ライナー上に塗布し、６０℃にて５分間乾燥させることによって基材層を作製した。
前記基材層の離型ライナーを剥離後、該基材層の両面に、離型ライナーを剥離した前記粘着層を貼り合わせ、前記基材層と前記粘着層との積層構造物に対して０．２ＭＰａで加圧してラミネートすることによって、粘着シート（１）を製造した。【０１６７】
（実施例２：粘着シート（２）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層の厚み及び粘着層の厚みを表１に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（２）を製造した。【０１６８】
（実施例３：粘着シート（３）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表１に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（３）を製造した。【０１６９】
（実施例４：粘着シート（４）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層における樹脂組成物の種類、基材層の厚み、及び粘着層の厚みを表１に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（４）を製造した。【０１７０】
（実施例５：粘着シート（５）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層における樹脂組成物の種類を表１に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（５）を製造した。【０１７１】
（実施例６：粘着シート（６）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表２に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（６）を製造した。【０１７２】
（実施例７：粘着シート（７）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、粘着剤組成物の種類を表２に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（７）を製造した。【０１７３】
（実施例８：粘着シート（８）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、粘着剤組成物の種類及び粘着層の厚みを表２に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（８）を製造した。【０１７４】
（実施例９：粘着シート（９）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、粘着剤組成物の種類及び粘着層の厚みを表２に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（９）を製造した。【０１７５】
（実施例１０：粘着シート（１０）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、粘着剤組成物の種類及び粘着層の厚み表２に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１０）を製造した。【０１７６】
（実施例１１：粘着シート（１１）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、粘着剤組成物の種類及び粘着シートの厚みを表２に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１１）を製造した。【０１７７】
（比較例１：粘着シート（１２）の製造）
前記粘着剤組成物（１）をアプリケーターにより乾燥後の厚みが２５μｍになるように離型ライナー上に塗布し、８０℃にて３分間乾燥させることによって粘着層を作製した。
基材層としてのＰＥＴフィルム（前記樹脂組成物（５））の両面に、離型ライナーを剥離した前記粘着層を貼り合わせ、前記基材層と前記粘着層との積層構造物に対して０．２ＭＰａで加圧してラミネートすることによって、粘着シート（１２）を製造した。【０１７８】
（比較例２：粘着シート（１３）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層における樹脂組成物の種類、基材層の厚み、及び粘着層の厚みを表３に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１３）を製造した。【０１７９】
（比較例３：粘着シート（１４）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表３に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１４）を製造した。【０１８０】
（比較例４：粘着シート（１５）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表３に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１５）を製造した。【０１８１】
（比較例５：粘着シート（１６）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表３に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１６）を製造した。【０１８２】
（比較例５：粘着シート（１７）の製造）
実施例１の粘着シート（１）の製造において、粘着剤組成物の種類及び粘着層の厚みを表３に記載の条件に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で粘着シート（１７）を製造した。【０１８３】
実施例１〜１１及び比較例１〜６の粘着シート（１）〜（１７）、並びに、これらの基材層及び粘着層の２５％伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度は、それぞれ以下の方法で測定した。また、実施例１〜１１及び比較例１〜６の粘着シート（１）〜（１７）については、硬度（ショアＡ）も以下の方法で測定した。また、実施例１〜１１及び比較例１〜６の粘着シート（１）〜（１７）における粘着層については、フィラーの体積比も以下の方法で測定した。【０１８４】
＜＜粘着シート又は基材層の２５％伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度の測定＞＞
各粘着シート又は各基材層を、標線長さ２０ｍｍ、幅６ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度５００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張ることで、各粘着シート又は各基材層の２５％伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度を測定した。結果を下記表１〜３に示す。【０１８５】
＜＜粘着層の２５％伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度の測定＞＞
各粘着層を、標線長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、引張速度３００ｍｍ／分間で長さ方向に引っ張ることで、各粘着層の２５％伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度を測定した。結果を下記表１〜３に示す。【０１８６】
＜＜硬度の測定＞＞
デュロメータ（スプリング式ゴム硬度計）（型式：ＧＳ−７１９Ｇ、株式会社テクロック製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して各粘着シートのショアＡ硬度を測定した。【０１８７】
＜＜粘着層のフィラー粒子の体積比の測定＞＞
粘着層のフィラーの体積比は、下記式（１）〜（３）より算出した。
粘着剤樹脂の重量Ａ（ｇ）／粘着剤樹脂の密度Ａ（ｇ／ｃｍ３）＝粘着剤樹脂の体積Ａ（ｃｍ３）  ・・・式（１）
フィラー粒子の重量Ｂ（ｇ）／フィラー粒子の密度Ｂ（ｇ／ｃｍ３）＝フィラー粒子の体積Ｂ（ｃｍ３）  ・・・式（２）
［フィラー粒子の体積Ｂ（ｃｍ３）／（粘着剤樹脂の体積Ａ（ｃｍ３）＋フィラー粒子の体積Ｂ（ｃｍ３））］×１００＝フィラー粒子の体積比（％）  ・・・式（３）
なお、粘着剤樹脂の密度Ａは１．２ｇ／ｃｍ３、フィラー粒子の密度Ｂとして、水酸化アルミニウムの密度は２．４２ｇ／ｃｍ３、ニッケルの密度は８．９０ｇ／ｃｍ３、シリコーン粒子の密度は０．９８ｇ／ｃｍ３として算出した。【０１８８】
また、実施例１〜１１及び比較例１〜６の粘着シート（１）〜（１７）の再剥離性（垂直方向伸張剥離）、耐衝撃性、１８０°ピール接着力、せん断接着力、及び割裂接着力について、以下の方法で試験及び評価した。評価結果を下記表１〜３に示す。【０１８９】
＜＜再剥離性（垂直方向伸張剥離）の評価＞＞
各粘着シートを、長さ６０ｍｍ、幅１０ｍｍに切断した。このうち、長さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍを掴み手としてはみ出させた状態で、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、前記粘着シートの一方の面に清潔で表面が平滑なアルミ板（長さ１５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、合金番号Ａ１０５０）に貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記アルミ板を貼付した面とは反対側の面に、清潔で表面平滑なアクリル板（長さ１５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、アクリライトＬ、色調：無色、三菱レイヨン株式会社製）を貼付し、前記アルミ板と、前記粘着シートと、前記アクリル板との積層構造物に対して５ｋｇの荷重を加えながらローラーで１往復加圧して圧着させた後、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で３日間静置したものを試験片とした。
雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、前記試験片における前記粘着シートの掴み手部分を該粘着シートの貼付面に対して９０°方向（垂直方向）にテンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて引張速度３００ｍｍ／分間の速度で引き伸ばした。この際、粘着シートの切れの発生及び粘着シート剥離後の被着体（前記アルミ板及び前記アクリル板の少なくともいずれか）への粘着剤組成物の残留の程度を目視にて確認した。
上記方法による試験を３回行い、下記評価基準に基づき再剥離性（垂直方向伸張剥離）を評価した。結果を下記表１〜３に示す。
［評価基準］
◎：粘着シートの切れの発生が、３回中、０回であった。
○：粘着シートの切れの発生が、３回中、１回であった、及び／又は、被着体に残留した粘着剤組成物の面積が初期貼付面積に対して１／５以下未満であった。
△：粘着シートの切れの発生が、３回中、１回であり、かつ、粘着シートが伸長せず、被着体に残留した粘着シートの面積が初期貼付面積に対して４／５以上であった。
×：粘着シートの切れの発生が、３回中、２回以上であった、及び／又は、粘着シートが伸長せず、再剥離できなかった。
なお、◎及び○が、使用上問題がないものである。【０１９０】
＜＜耐衝撃性の評価＞＞
各粘着シートを、長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍに切断したものを、それぞれ２枚用意した。図１に示すように、アクリル板（長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、アクリライトＬ、色調：無色、三菱レイヨン株式会社製）２に、前記粘着シート１を４０ｍｍの間隔をあけて平行に貼付した。次に、図２に示すように、前記粘着シート１を貼付したアクリル板２を、ＡＢＳ板（長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ、タフエースＲ、住友ベークライト社製、色相：ナチュラル、シボなし）３の中央部に貼付し、前記アクリル板２と、前記粘着シート１と、前記ＡＢＳ板３との積層構造物に対して２ｋｇの荷重を加えながらローラーで１往復加圧して圧着させた後、雰囲気４０℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置したものを試験片とした。
デュポン衝撃試験機（テスター産業株式会社製）の台座の上に、図３に示すように、コの字型測定台（長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、高さ４５ｍｍ、厚さ５ｍｍのアルミ製）４を設置し、その上に前記試験片を、該試験片におけるアクリル板２が下向きになるようにして載せた（図３）。雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、ステンレス製の撃芯（直径２５ｍｍ、重量３００ｇ）５を、ＡＢＳ板３側からＡＢＳ板３の中心部分に落下させた。このとき、撃芯５の高さを１０ｃｍから開始して１０ｃｍずつ変化させながら、高さ毎に１０秒間隔で撃芯５を５回落下させ、前記試験片における粘着シートの剥がれ又は破壊が認められた時の高さを測定し、下記評価基準に基づき耐衝撃性を評価した。結果を下記表１〜３に示す。
［評価基準］
◎：撃芯５を高さ６０ｃｍ以上から落下させた場合に、粘着シートの剥がれ又は破壊がなかった。
○：撃芯５を高さ３０ｃｍ〜５０ｃｍから落下させた場合に、粘着シートの剥がれ又は破壊がなかった。
△：撃芯５を高さ１０ｃｍ以上３０ｃｍ未満から落下させた場合に、粘着シートの剥がれ又は破壊が生じた。
×：撃芯５の高さが１０ｃｍの時点で、粘着シートの剥がれ又は破壊が生じた。
なお、◎及び○が、使用上問題がないものである。【０１９１】
＜＜１８０°ピール接着力の評価＞＞
１８０°ピール接着力は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定した。具体的には、各粘着シートを、長さ１５０ｍｍ、幅２０ｍｍに切断し、該粘着シートの一方の面に、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちした。次に、前記粘着シートの他方の面を、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下でステンレス板（長さ１００ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）に貼付し、前記粘着シートと、前記ステンレス板との積層構造物に対して２ｋｇの荷重を加えながらローラーで１往復加圧して圧着させた後、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で１時間静置したものを試験片とした。
前記試験片における粘着シートを、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、１８０°方向（水平方向）にテンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて引張速度３００ｍｍ／分間の速度で引き伸ばし、前記粘着シートの１８０°ピール接着力を測定した。【０１９２】
＜＜せん断接着力の評価＞＞
各粘着シートを、長さ２０ｍｍ、幅２０ｍｍに切断した。雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、前記粘着シートの一方の面に、耐水研磨紙（３６０番）でヘアライン研磨処理を施した清潔なステンレス板Ａ（長さ１００ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）の表面に、貼付面積が２０ｍｍ×２０ｍｍになるように貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記ステンレス板Ａを貼付した面とは反対側の面に、耐水研磨紙（３６０番）でヘアライン研磨処理を施した清潔で表面が平滑なステンレス板Ｂ（長さ１００ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を貼付し、前記ステンレス板Ａと、前記粘着シートと、前記ステンレス板Ｂとの積層構造物に対して５ｋｇの荷重を加えながらローラーで１往復加圧して圧着させた後、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置したものを試験片とした。
雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、前記試験片を構成するステンレス板Ａを固定した状態で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、前記試験片を構成するステンレス板Ｂを粘着シートのせん断方向に、引張速度５０ｍｍ／分間の速度で引き伸ばし、せん断接着力を測定した。結果を下記表１〜３に示す。【０１９３】
＜＜割裂接着力の評価＞＞
各粘着シートを、長さ２０ｍｍ、幅２０ｍｍに切断した。雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、前記粘着シートの一方の面に、清潔で表面平滑なアルミ板（合金番号Ａ１０５０、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）の表面に、貼付面積が２０ｍｍ×２０ｍｍになるように貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記アルミ板を貼付した面とは反対側の面に、清潔で表面が平滑なアルミ板（合金番号Ａ１０５０、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を貼付し、前記２枚のアルミ板と、前記粘着シートとの積層構造物に対して５ｋｇの荷重を加えながらローラーで１往復加圧して圧着させた後、雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置したものを試験片とした。
雰囲気２３℃、５０％ＲＨの条件下で、前記試験片を構成するアルミ板Ａを固定した状態で、テンシロン引張試験機（型式：ＲＴＦ−１２１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、前記試験片を構成するアルミ板Ｂを粘着シートの割裂方向（厚み方向）に、引張速度５０ｍｍ／分間の速度で引き伸ばし、割裂接着力を測定した。結果を下記表１〜３に示す。【０１９４】
【表１】
2020121605.tif 000004
【０１９５】
【表２】
2020121605.tif 000005
【０１９６】
【表３】
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【０１９７】
上記表１〜３の結果より、実施例１〜１１の粘着シートは、いずれも伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れることがわかった。
一方、比較例１〜６の粘着シートは、いずれも伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向の場合に伸長剥離できず、更に比較例１、５、及び６においては耐衝撃性も悪く、比較例１においては、せん断接着力も悪いものであった。【０１９８】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞  粘着層及び基材層を有する粘着シートであって、
前記粘着層が、フィラー粒子及び粘着剤樹脂を含有し、前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量が、前記粘着剤樹脂１００重量部に対して１０重量部〜９０重量部であり、前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比が、４％〜４０％であり、
前記粘着シートの２５％伸長時応力が、０．１５Ｍｐａ〜８２Ｍｐａであることを特徴とする粘着シートである。
＜２＞  前記フィラー粒子の粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）が２．５〜２０である前記＜１＞に記載の粘着シートである。
＜３＞  前記粘着シートのショアＡ硬度が１０〜９０である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の粘着シートである。
＜４＞  前記粘着シートの破断点伸度（ＭＤ）が１，０００％〜１，８００％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の粘着シートである。
【産業上の利用可能性】
【０１９９】
前記粘着シートは、伸長方向が貼付対象の貼付面に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離でき、粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れるため、薄型テレビ、家電製品、ＯＡ機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定や該部品の仮固定、並びに製品情報を表示するラベルなどの用途に好適に使用できる。
【符号の説明】
【０２００】
１    粘着シート
２    アクリル板
３    ＡＢＳ板
４    コの字型測定台
５    撃芯
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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