(57)【要約】【課題】ミルロールの端に近い製品であっても、機械的特性や熱的特性が良好であり、かつ製袋後の吸湿によるＳ字カールの少ないガスバリア性２軸配向ポリアミドフィルム及びポリアミドフィルムミルロールを提供すること。【解決手段】ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する２軸配向ポリアミドフィルムであって、フィルムの分子配向角が２０°以上であり、吸湿歪みが１．３％以下であり、インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍ以上であり、かつ、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．６〜３．０％であることを特徴とするガスバリア性２軸配向ポリアミドフィルム。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する２軸配向ポリアミドフィルムであって、フィルムの分子配向角が２０°以上であり、吸湿歪みが１．３％以下であり、インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍ以上であり、かつ、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．６〜３．０％であることを特徴とする２軸配向ポリアミドフィルム。
【請求項２】
２軸配向ポリアミドフィルムの酸素透過率が６０〜１４０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａであることを特徴とする請求項１に記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
【請求項３】
１６０℃で１０分間加熱後のフィルムの熱収縮歪みが、２．０％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
【請求項４】
ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の少なくとも片面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
【請求項５】
ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の両方の面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
【請求項６】
ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールであって、フィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの分子配向角が２０°以上であり、インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍ以上であり、吸湿歪みが１．３％以下であり、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．６〜３．０％であることを特徴とするポリアミドフィルムミルロール。
【請求項７】
２軸配向ポリアミドフィルムの酸素透過率が６０〜１４０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａであることを特徴とする請求６に記載のポリアミドフィルムミルロール。
【請求項８】
ポリアミドフィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮歪みが２．０％以下であることを特徴とする請求項６又は７に記載のポリアミドフィルムミルロール。
【請求項９】
２軸配向ポリアミドフィルムがポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の少なくとも片面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする請求項６〜８いずれかに記載のポリアミドフィルムミルロール。
【請求項１０】
２軸配向ポリアミドフィルムがポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の両方の面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする請求項６〜８いずれかに記載のポリアミドフィルムミルロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品等の包装に用いる耐衝撃性、耐ピンホール性に優れ、かつガスバリア性の優れた２軸配向ポリアミドフィルムに関するものである。特に、ミルロールの幅方向で端に近いフィルムを食品包装用の袋に加工した場合に、吸湿によって起こるＳ字カール現象が少ないガスバリア性２軸配向ポリアミドフィルム及びポリアミドフィルムミルロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ポリメタキシリレンアジパミド（以下ポリアミドＭＸＤ６と略記する）を主成分とする２軸配向ポリアミドフィルムは、酸素などの透過率が小さくガスバリア性に優れていることから、各種の食品等の包装用材料に広く用いられている。しかし、従来の２軸配向ポリアミドＭＸＤ６フィルムには、高湿度環境下で吸湿により伸びが発生するため、袋に加工した場合に吸湿によって袋がＳ字状にカールして、袋を箱詰めするのが難しくなる問題や、袋に内容物を充填する装置の搬送部で不具合が発生する問題があった。
こうした問題は、ミルロールの端に近いスリットロールのフィルムから袋を作製する場合に発生しやすい。ここでミルロールとは、フィルム製造工程で両端耳部をトリミングした後に巻き取った製膜装置の全幅のフィルムロールを指し、スリットロールとは、印刷加工やラミネート加工など行うためにミルロールをスリットし幅を狭くしたフィルムロールのことである。【０００３】
食品包装用途に用いられる上記ポリアミドフィルムは、通常その表面に印刷を施してから、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂フィルムをラミネートし、ポリアミドフィルムを外側にして流れ方向に平行に２つに折りたたみ、３辺を熱融着して切り出すことにより、１辺が開封状態の３方シール袋とする。そして、この袋に内容物を充填して密封し、市場に供される。【０００４】
こうした食品包装用途に用いられるポリアミドフィルムは、主に２軸延伸法によって製造される。しかし、２軸延伸法によって製造された２軸配向ポリアミドフィルムは、フィルム幅方向に物性のバラツキが生じ易い。この幅方向の物性のバラツキは、ボーイング現象が一つの原因と考えられている。ボーイング現象とは、熱固定処理工程で高温になり縦方向の収縮応力が生じる時に、フィルムの両端部はクリップに把持されて拘束されているのに対し、フィルムの中央部は拘束力が弱く収縮するため、配向の主軸が幅方向で弓状に傾く現象と考えられている。【０００５】
ボーイング現象により、熱収縮率、吸湿による寸法変化率、屈折率等の物性値の主軸（最も大きい値を示す角度）がフィルムの幅方向で異なってくる。それによって斜め方向の熱収縮率や吸湿による寸法変化率の物性値差が大きくなる。
従って、従来法によって得られる食品包装用の２軸配向ポリアミドフィルムで袋を作製すると、ボーイング現象によって、２つ折りにした袋の表裏で配向の主軸方向が異なるため、寸法変化も表裏で差が生じて、袋の隅で反り返りが起こってしまう。即ち、袋の２辺がＳ字状にカールする現象（以下単にＳ字カールともいう）が発生し、袋を箱詰めする時に箱に入れにくくなったり、袋に内容物を充填する装置の搬送部で不具合が発生する場合があった。【０００６】
ボーイング現象に対する対策としては、横延伸した後に冷却してから熱固定することで得られる特定の沸騰水収縮歪みと分子配向角度差の関係を満足するポリアミドフィルムによって吸湿によるズレを低減する方法が提案されている（特許文献１参照）。
しかし、ミルロールの端に近いフィルムのスリットロールから作製した袋では、吸湿によるＳ字カールが発生する場合があった。【０００７】
また、縦方向に２段に分けて延伸することを特徴としたα型結晶の配向主軸の方向がフィルムの縦方向もしくは横方向に対して１４度以下の２軸配向ポリアミド系樹脂フィルムによって沸騰水処理後のＳ字カールを低減させる方法が提案されている（特許文献２参照）。
しかし、この方法でも、ミルロールの端に近いフィルムのスリットロールから作製した袋では吸湿によるＳ字カールが発生する場合があった。
特許文献２の対策は、袋を沸騰水で処理した後に発生するＳ字カール現象に対する対策であり、吸湿によるＳ字カール現象に対する対策ではないためと考えられる。【０００８】
吸湿によるＳ字カール現象の問題に対して、包装袋の表裏の２軸延伸ポリアミドフィルム層の主配向軸方向が成す鋭角が３０°以下の包装袋が提案されている（特許文献３参照）。しかし、この方法では、ミルロールの中央付近からスリットしたロールのフィルムで作製した袋は、表裏のポリアミドフィルム層の主配向軸方向が成す角が小さいので吸湿によるＳ字カールが少ないが、ミルロールの端に近い袋は表裏のポリアミドフィルムの主配向軸方向が成す角が大きいので、吸湿によるＳ字カールの発生は低減できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第２６２３９３９号公報
【特許文献２】特許第３７２６３０４号公報
【特許文献３】特開２０１２−２５４８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題を背景になされたもので、ミルロールの端に近いフィルム製品を使用して作製した包装袋であっても、吸湿によるＳ字カールの少ない２軸配向ポリアミドフィルム及びポリアミドフィルムミルロールを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本願の発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに至った。【００１２】
本発明は、以下の構成よりなる。
１．ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する２軸配向ポリアミドフィルムであって、フィルムの分子配向角が２０°以上であり、吸湿歪みが１．３％以下であり、インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍ以上であり、かつ、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．６〜３．０％であることを特徴とする２軸配向ポリアミドフィルム。
２．２軸配向ポリアミドフィルムの酸素透過率が６０〜１４０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａであることを特徴とする１．に記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
３．１６０℃で１０分間加熱後のフィルムの熱収縮歪みが、２．０％以下であることを特徴とする１．又は２．に記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
４．ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の少なくとも片面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする１．〜３．いずれかに記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
５．ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の両方の面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする１．〜３．いずれかに記載の２軸配向ポリアミドフィルム。
６．ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールであって、フィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの分子配向角が２０°以上であり、インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍ以上であり、吸湿歪みが１．３％以下であり、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．６〜３．０％であることを特徴とするポリアミドフィルムミルロール。
７．２軸配向ポリアミドフィルムの酸素透過率が６０〜１４０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａであることを特徴とする６．に記載のポリアミドフィルムミルロール。
８．ポリアミドフィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮歪みが２．０％以下であることを特徴とする６．又は７．に記載のポリアミドフィルムミルロール。
９．２軸配向ポリアミドフィルムがポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の少なくとも片面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする６．〜８．いずれかに記載のポリアミドフィルムミルロール。
１０．２軸配向ポリアミドフィルムがポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層の両方の面にポリアミド６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層が積層されていることを特徴とする６．〜８．いずれかに記載のポリアミドフィルムミルロール。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルム及びポリアミドフィルムミルロールは、ガスバリア性に優れるとともにミルロールの端部に近い部分のフィルムであっても、高湿度下での伸びの異方性が少なく、吸湿前後で寸法の歪みが少ないので、加工した袋のＳ字カールを低減することができる。そのため、内容物を袋に充填する時に袋の搬送などで不具合が起きにくく作業性が良好である。更に高温での収縮の歪みも小さいので、袋をヒートシールにした後の収縮変形も小さい。そのため、各種の包装用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】Ｓ字カール評価に供するスリットロールの概略図
【図２】袋のＳ字カール評価の概略図
【符号の説明】
【００１５】
１：ポリアミドフィルムのミルロール
２：左端のスリットロール
３：左端のスリットロールのフィルムにシーラントをラミネートしたラミネートロール
４：左端の３方シール袋
５：３方シール袋のヒートシール部
６：反りを測定するための重り
７：Ｓ字カールの度合いを示す反りの高さ
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
（２軸配向ポリアミドフィルム）
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、ポリメタキシリレンアジパミドを６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する２軸配向ポリアミドフィルムである。優れたガスバリア性を持たせるために、ポリメタキシリレンアジパミドを８０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層であるとより好ましい。９０質量％以上が更に好ましい。
【００１８】
本発明におけるポリアミドＭＸＤ６は、通常、メタキシリレンジアミンとアジピン酸を重縮合するによって製造される。
本発明におけるポリアミドＭＸＤ６は、三菱瓦斯化学株式会社などで市販されているものを用いてもよい。
【００１９】
本発明におけるポリアミドＭＸＤ６の相対粘度は、１．８〜４．５であることが好ましく、より好ましくは、２．６〜３．６である。相対粘度が１．８より小さい場合は、フィルムの耐衝撃強度が不足する。４．５より大きい場合は、押出機の負荷が大きくなり延伸前のシートを得るのが困難になる。
【００２０】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、主成分であるポリアミドＭＸＤ６以外に延伸性、耐ピンホール性、易カット性などを改良する目的で、他の熱可塑性樹脂を含んでも良い。また、少量の耐ブロッキング剤、潤滑剤、帯電防止剤、熱安定剤、耐光剤などの添加剤を含んでも良い。
【００２１】
本発明で使用されるポリアミドＭＸＤ６以外の他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニル系樹脂、ウレタン系樹脂などの単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。特にポリアミド系樹脂が好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが挙げられる。
耐ピンホール性向上のため、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマーなどを含んでも良い。
【００２２】
本発明で使用される耐ブロッキング剤としては、シリカ、カオリン、ゼオライト等の無機微粒子、アクリル、ポリスチレン等の架橋高分子微粒子が挙げられる。なお、透明性、滑り性の面から、シリカ微粒子を好適に用いることができる。
本発明で使用される潤滑剤としては、表面エネルギーを下げる効果のあるエチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ）等の有機潤滑剤が挙げられる。接着性や濡れ性に問題が生じない範囲で含んでも良い。
耐ブロッキング剤と潤滑剤とを併用すると、フィルムに優れた滑り性と透明性を同時に付与できるので好ましい。
【００２３】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、単層フィルムであっても積層フィルムであってもよい。
ポリアミドＭＸＤ６を主成分とする２軸配向フィルムは、ポリアミド６を主成分とする２軸配向フィルムに比べてガスバリア性に優れているが、耐衝撃性や耐ピンホール性は劣る傾向がある。そこで、ポリアミドＭＸＤ６を主成分とする層にポリアミド６を主成分にする層を積層したフィルムが、ガスバリア性、耐衝撃性、及び耐ピンホール性が良好であるので好ましい。
【００２４】
上記の積層フィルムの構成としては、２種２層（Ａ／Ｂ）、２種３層（Ａ／Ｂ／Ａ）、３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）、超多層（Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ・・・Ａ／Ｂ）などの層構成が考えられる。しかし、ガスバリア性を高くするためにはポリアミドＭＸＤ６を６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層を少なくとも１層有する必要がある。
【００２５】
好ましい層構成としては、ポリアミドＭＸＤ６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層をＡ層、それ以外の層をＢ層、Ｃ層とすると、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃなどが挙げられる。このうち、Ａ層をコアの層に配したＢ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃが特に好ましい。
【００２６】
ポリアミドＭＸＤ６を６０質量％以上含むポリアミド樹脂からなる層以外の層としては、ポリアミド系樹脂からなる層であることが好ましい。前述のとおり、特にポリアミド６を６０質量％以上含む層が、ポリアミドＭＸＤ６を主成分とする層との接着性や機械的強度が優れているので好適である。
【００２７】
本発明に使用するポリアミド６は、通常、ε−カプロラクタムの開環重合によって製造される。開環重合で得られたポリアミド６は、通常、熱水でε−カプロラクタムモノマーを除去した後、乾燥して使用される。
ポリアミド６の相対粘度は、１．８〜４．５であることが好ましく、より好ましくは、２．６〜３．２である。相対粘度が１．８より小さい場合は、フィルムの耐衝撃強度が不足する。４．５より大きい場合は、押出機の負荷が大きくなり延伸前のシートを得るのが困難になる。
上記ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド６の他には、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが挙げられる。
【００２８】
（２軸配向ポリアミドフィルムの物性）
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、分子配向角が２０°以上であり、かつ吸湿歪みが１．３％以下である。吸湿歪みは、１．１％以下がより好ましい。吸湿歪みが１．３％より大きいと、作製した袋の吸湿によるＳ字カールが大きくなり問題が発生する。
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、ミルロールの幅方向に対して端に近いフィルムであるため、分子配向角が２０°以上である。分子配向角は分子鎖配向軸方向の角度を王子計測機器株式会社製の分子配向角測定装置ＭＯＡ−６００４で測定する。分子配向角は、フィルムの長手方向の角度を０度とし、上記分子配向軸の方向が、長手方向を基準として４５度より小さい時は０度からの差、４５度より大きい時は９０度からの差を求めた値である。この値が大きいほどボーイング現象が大きいことを示し、ミルロールの中央から端部に近くなると値は大きくなる。したがって、本発明においては、分子配向角が大きくても吸湿歪みが小さいフィルムを得ることが重要である。
本発明のポリアミドフィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置の２軸配向ポリアミドフィルムは、分子配向角が２０°以上であり、インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍ以上であり、吸湿歪みが１．３％以下であり、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率がＭＤ方向及びＴＤ方向ともに０．６〜３．０％である。吸湿歪みは、１．１％以下がより好ましい。吸湿歪みが１．３％より大きいと、作製した袋の吸湿によるＳ字カールが大きくなり問題が発生する。
本発明のポリアミドフィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの分子配向角は、２０°以上である。分子配向角は分子鎖配向軸方向の角度を王子計測機器株式会社製の分子配向角測定装置ＭＯＡ−６００４で測定する。分子配向角は、フィルムの長手方向の角度を０度とし、上記分子配向軸の方向が、長手方向を基準として４５度より小さい時は０度からの差、４５度より大きい時は９０度からの差を求めた値である。この値が大きいほどボーイング現象が大きいことを示し、ミルロールの中央から端部に近くなると値は大きくなる。したがって、本発明においては、分子配向角が大きいミルロールの端部のフィルムを使用しても吸湿歪みが小さいことが重要である。
【００２９】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムのインパクト強度は、０．７Ｊ／１５μｍ以上である。好ましくは１．０Ｊ／１５μｍ以上である。インパクト強度が０．７Ｊ／１５μｍより小さいと包装用に使用した時に包装袋が運送時の衝撃で破れてしまう場合がある。
インパクト強度は、大きい方が包装袋が破れにくいので好ましい。インパクト強度は、通常の用途では２．０Ｊ／１５μｍあれば十分である。
【００３０】
また、本発明の２軸配向ポリアミドフィルムの１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率は、ＭＤ方向（縦方向）及びＴＤ方向（幅方向）ともに０．６〜３．０％の範囲である。好ましくは、０．６〜２．０％である。熱収縮率が３．０％より大きい場合、印刷加工時やラミネート加工時、製袋加工時にフィルムが収縮し見栄えが悪くなり好ましくない。熱収縮率が０．６より小さい場合、吸湿歪みが大きくなる場合がある。
【００３１】
また、本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、分子配向角が２０°以上であり、かつ熱収縮歪みが２．０％以下が好ましい。より好ましくは１．８％以下である。熱収縮歪みが２．０％より大きいと、袋をヒートシールした時にヒートシール部に収縮変形が発生し、見栄えが悪くなる場合がある。また、十分なＳ字カール抑制効果が得られない場合がある。
【００３２】
また、本発明の２軸配向ポリアミドフィルムの酸素透過率は、食品包装などに使用する際に内容物の劣化を抑制するために、６０〜１４０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａであることが好ましい。酸素透過率が１４０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａより大きいと、包装袋にした時のガスバリア効果が期待できない。酸素透過率は小さい方が、包装袋にした時のガスバリア効果が期待できるが、６０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａより小さくするには、本発明のフィルムに更にポリ塩化ビニリデンなどのガスバリア層やシリカやアルミナの無機薄膜のガスバリア層を積層する必要がある。
【００３３】
（フィルムの製膜工程）
本発明の２軸配向ポリアミドフィルム及びポリアミドフィルムミルロールは、例えば、未延伸のポリアミドフィルムをまず縦方向に低倍率で予備縦延伸し、次いで縦方向に２段階以上に分けて合計の縦延伸倍率が３倍以上になるように主縦延伸し、次いで横延伸と熱固定処理、熱緩和処理した後、クリップ把持部をトリミングしてミルロールとして巻き取った後、加工するための幅にスリットされることで得られる。
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールの幅は、特に限定されないが、通常、３０００〜８０００ｍｍである。ポリアミドフィルムミルロールの巻長は、特に限定されないが、通常、５０００〜７００００ｍである。
加工するためにスリットされたロールの幅は、４００〜３０００ｍｍであり、巻長さは３０００〜１００００ｍである。
近年、アルミ真空蒸着機などのフィルム大型化に伴い、スリットロールも大型になっている。したがって、前記より幅と巻長さの大きいスリットロールであっても構わない。
【００３４】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、ミルロールの端部に近いフィルムであるため、分子配向角が２０°以上である。
また、ポリアミドフィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの分子配向角が２０°以上である。
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、ミルロールの端部に近いほど分子配向角が大きく、吸湿歪みと熱収縮歪みも大きい傾向がある。
スリットしたフィルムロールの右端又は左端のフィルムの分子配向角が２０°以上であり、かつ吸湿歪みが１．３％以下である２軸配向ポリアミドフィルムであれば、加工して得られる袋の吸湿によるＳ字カールの発生を抑えることができる。
また、ポリアミドフィルムミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置のフィルムの分子配向角が２０°以上であっても、吸湿歪みが１．３％以下であれば、スリットしたフィルムロールを加工して得られる袋の吸湿によるＳ字カールの発生を抑えることができる。
【００３５】
更に詳しく本発明の２軸配向ポリアミドフィルムを得るための好ましい方法について説明する。
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、例えば、未延伸ポリアミドフィルムを縦方向に低倍率で予備縦延伸した後、縦方向に２段以上で高倍率で主縦延伸し、続いて横延伸し、更に熱固定処理と熱弛緩処理を行うことによって製膜した２軸配向ポリアミドフィルムを巻いてミルロールを得ることが好ましい。
上記の予備縦延伸は、１段であっても２段以上であっても良い。だだし、予備縦延伸の各延伸倍率を乗じた合計の延伸倍率は、１．００５〜１．１５倍が好ましい。
予備縦延伸の後に行う主縦延伸は、縦方向に２段階以上に分けて延伸することが好ましい。第１段目の主縦延伸の倍率は、１．１〜２．９倍が好ましい。第２段目以降の主縦延伸の倍率は、予備縦延伸倍率も含めた各延伸倍率を乗じた合計の縦延伸倍率が２．８〜５．０倍になるように設定することが好ましい。３．０〜３．５倍がより好ましい。
【００３６】
更に詳しく本発明の２軸配向ポリアミドフィルムを得る方法の一例について説明する。
まず、上記のポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６を主成分とする原料を乾燥したのち、押出機により溶融押出し、Ｔダイより回転ドラム上にキャストして急冷固化し未延伸のポリアミドフィルムを得る。
この未延伸フィルムを〔ガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）＋２０〕℃以上、〔低温結晶化温度（以下Ｔｃと略す）＋２０〕℃以下の温度で、１．００５〜１．１５倍の予備縦延伸を行なう。
ここでＴｇ及びＴｃは、実施例で記載の方法で測定して得られる値である。
予備縦延伸を（Ｔｇ＋２０）℃未満の温度で行なうと、ネッキングを生じ厚み斑が増大しやすくなる。一方、（Ｔｃ＋２０）℃を越える温度で延伸を行なうと、熱結晶化が進行し、横延伸で破断しやすくなり好ましくない。より好ましい延伸温度は、（Ｔｇ＋３０）℃〜（Ｔｃ＋１０）℃である。この予備縦延伸での延伸倍率が低すぎると吸湿歪みの改善効果が得られにくい。逆に高すぎると配向結晶化が進行しすぎて、後述する主縦延伸での延伸応力が高くなりすぎ主縦延伸あるいは横延伸する時に破断し易くなる。この観点から、予備延伸の延伸倍率は１．００５〜１．１５倍が好ましい。より好ましい延伸倍率は、１．０１〜１．１倍である。予備縦延伸は１段でも多段で行っても良いが、合計の予備縦延伸倍率を上記範囲にすることが好ましい。
縦予備延伸は、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸など公知の縦延伸方法を用いることができる。
【００３７】
縦方向に予備延伸した後、引続いて縦方向の主延伸（主縦延伸と略す）を多段階に行なうことが好ましい。主縦延伸の第１段目の縦延伸倍率は、１．１〜２．９倍となるように行なうことが好ましい。より好ましい延伸倍率は、１．５〜２．５倍である。この主縦延伸第１段目の延伸倍率が低すぎると延伸効果が得られない。逆に高すぎると配向結晶化が進行しすぎて、主縦延伸の第２段目の延伸での延伸応力が高くなりすぎて縦延伸あるいは横延伸での破断が発生し易くなる。
主縦延伸第１段目での延伸温度は、（Ｔｇ＋２０）℃〜（Ｔｃ＋２０）℃が好ましい。
該延伸温度が（Ｔｇ＋２０）℃未満では延伸応力が高くなり横延伸で破断しやすくなり、（Ｔｃ＋２０）℃を越えると厚み斑が大きくなる。より好ましくは、（Ｔｇ＋３０）℃〜（Ｔｃ＋１０）℃である。主縦延伸第１段目は、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸など公知の縦延伸方法を用いることができる。
【００３８】
主縦延伸第１段目後、引続いて主縦延伸第２段目を行なう。主縦延伸第２段目は、熱ロール延伸法が好ましい。主縦延伸第２段目では、表面粗さＲａが０．２μｍ以下のセラミックロールを用いることが好ましい。Ｒａが０．２μｍより大きいロールを用いると、ロール上をフィルムが滑った状態で延伸が行われるため、フィルム表面に擦傷が生じ好ましくない。またロール上での延伸開始点が幅方向で不均一になったり、延伸開始点が変動するので、厚み斑が生じ好ましくない。すなわち、主縦延伸第２段目では、主縦延伸第１段目を行なったフィルムの幅方向の厚みプロファイルにかかわらず、ロール上で幅方向に直線的に密着させられた状態で延伸され、幅方向に均一な加熱延伸になることが好ましい。ここでＲａとは、中心線平均粗さのことで平均的な凹凸の高さ（単位＝μｍ）であり、ＪＩＳＢ０６０１で規定される値である。
主縦延伸第２段目の延伸倍率は、各予備縦延伸倍率と主縦延伸倍率を乗じた合計の縦延伸倍率が２．８倍以上となるように行なう。２．８倍未満であると２軸配向フィルムの幅方向の物性のバラツキは小さくなるものの、縦方向の強度が小さくなる。合計の縦延伸倍率が大きくなりすぎると、２軸配向フィルムの幅方向の物性のバラツキを低減させる効果が発現しない場合もでてくる。これを考慮すると、好ましい合計の縦延伸倍率は、３．０〜３．８倍であり、より好ましくは、３．０〜３．５倍である。第２段目縦延伸での延伸温度も、（Ｔｇ＋２０）℃〜（Ｔｃ＋２０）℃である。該延伸温度が（Ｔｇ＋２０）℃未満では延伸応力が高くなり横延伸で破断しやすくなり、（Ｔｃ＋２０）℃を越えると厚み斑が大きくなる。より好ましくは、（Ｔｇ＋３０）℃〜（Ｔｃ＋１０）℃である。
【００３９】
このようにして得られた縦方向１軸配向フィルムは、テンターを用いて横方向に延伸される。
横延伸温度は低すぎると、横延伸性が悪化（破断発生）する場合がある。一方、高すぎると厚み斑が大きくなる傾向がある。このような点から、横延伸温度は１００〜２００℃が好ましく、１２０〜１６０℃がより好ましい。また、横方向の強度を確保する点から、延伸倍率は３．０〜５．０倍が好ましく、３．５〜４．５倍がさらに好ましい。
このようにして延伸された２軸配向ポリアミドフィルムは、熱固定処理と熱弛緩処理し、クリップ把持部を切り取ったあとミルロールとして巻取る。
熱固定温度は、１９０℃〜２３０℃の範囲であることが好ましい。更に好ましくは２００〜２２０℃である。
熱弛緩処理温度は、１９０℃〜２３０℃の範囲であることが好ましい。更に好ましくは２００〜２２０℃である。熱弛緩率は０〜１０％が好ましく、更に好ましくは２〜７％である。
【００４０】
上記したように、本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、例えば、縦延伸を予備縦延伸と主縦延伸に分けて行い、かつ主縦延伸を２段以上に分け、主縦延伸第２段目の延伸ロールとして表面粗さＲａが０．２μｍ以下のセラミックロールを用いて行い、続いて横方向に延伸し、熱固定処理と熱弛緩処理し、クリップ把持部を切り取ってミルロールとして巻取ることによって得られる。
【００４１】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、寸法安定性を一層向上させるために、さらなる熱固定処理、熱弛緩処理、調湿処理などを施すこともできる。また、接着性や濡れ性を一層向上させるために、コロナ処理、コーティング処理、火炎処理などを施すこともできる。
上記の熱固定処理、熱弛緩処理、調湿処理、コロナ処理、コーティング処理、火炎処理などは、２軸配向ポリアミドフィルムの製造工程中で処理することもできる。また、ミルロール又はスリットされたロールを巻き出して処理することもできる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は下記実施例によって制限を受けるものではない。本発明の趣旨に適合する範囲で変更を加えて実施することができる。なお、使用原料、フィルムの物性、特性の評価方法は、以下の通りである。特に記載しない場合は、測定は２３℃、相対湿度６５％の環境の測定室で行った。【００４３】
＜２軸配向ポリアミドフィルムの原料＞
［ポリアミドＭＸＤ６］
ＲＶ＝２．２、融点（Ｔｍ）：２３８℃のポリアミドＭＸＤ６を用いた。
［ポリアミド６］
ＲＶ＝２．９、融点（Ｔｍ）：２２０℃のポリアミド６を用いた。
［シリカ微粒子とエチレンビスステアリン酸アミドのマスターバッチ］
上記ポリアミド６を９３．５質量％、多孔質シリカ微粒子（重量平均粒子径＝４μｍ、細孔容積＝１．６ｍｌ／ｇ）を５質量％、及びエチレンビスステアリン酸アミド（共栄社化学社製ライトアマイドＷＥ−１８３）を１．５質量％配合し、２軸押し出し機で溶融混練押出しし、ペレット状にカットし、マスターバッチを得た。【００４４】
＜測定方法、評価方法＞【００４５】
［相対粘度］
０．２５ｇの上記原料ポリアミドを２５ｍｌのメスフラスコ中で１．０ｇ／ｄｌの濃度になるように９６％硫酸で溶解したポリアミド溶液を２０℃にて相対粘度を測定した。【００４６】
［Ｔｇ、Ｔｃ及びＴｍ］
ＪＩＳＫ７１２１に準じて、島津製作所社製、ＤＳＣ−６０型示差走査熱量測定器を用いて、未延伸ポリアミドフィルム１０ｍｇを入れたパーンを窒素雰囲気中で昇温速度１０℃／分で３０℃から２８０℃まで昇温する過程で融点として融解ピーク温度Ｔｍを測定し、２８０℃に到達してから試料の入ったパーンを液体窒素に浸けて急冷した後、そのパーンを昇温速度２０℃／分で−１０℃から２８０℃まで昇温して、昇温過程で補外したガラス転移開始温度Ｔｇと冷結晶化ピーク温度Ｔｃを測定した。【００４７】
［分子配向角］
ミルロールをスリットしてミルロールの左側の端部から１５０ｍｍを耳として、その内側に幅９４０ｍｍのスリットロールを作製した。スリットロールの幅方向に対して右端および左端から１５０ｍｍ内側を正方形の中心として一辺１００ｍｍの正方形状にフィルム試料を採取し、分子配向角（分子配向軸方向の角度）を王子計測機器株式会社製の分子配向角測定装置（ＭＯＡ−６００４）で測定した。分子配向角は、フィルムの長手方向の角度を０度とし、上記分子配向軸の方向が、長手方向を基準として４５度より小さい時は０度からの差、４５度より大きい時は９０度からの差を求め、大きい方の値を分子配向角として表１及び表３に示した。実施例および比較例においては、全てミルロールの端に近い左端の値が大きかった。【００４８】
［フィルム厚み］
フィルムの幅方向に１０等分して（幅が狭いフィルムについては厚みを測定できる幅が確保できる幅になるよう当分する）、縦方向に１００ｍｍのフィルムを１０枚重ねで切り出し、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で２時間以上コンディショニングする。テスター産業製厚み測定器で、それぞれのサンプルの中央の厚み測定し、その平均値を厚みとした。【００４９】
［インパクト強度］
ミルロールをスリットしてミルロールの左側の端部から１５０ｍｍを耳として、その内側に幅９４０ｍｍのスリットロールを作製した。スリットロールの幅方向に対して右端および左端から１５０ｍｍ内側の位置を中心として測定試料を切り出し、テスター産業製厚み測定器で厚みを測定した後、東洋精機社製フィルムインパクトテスターを使用し、直径１／２インチの半球状衝撃頭を用いてフィルムのインパクト強度を測定した。得られた値は下記式により、１５μｍ換算のインパクト強度とした。表１及び表３には分子配向角が大きかった左端側の値を示した。
インパクト強度（Ｊ／１５μｍ）＝観察されたインパクト強度（Ｊ）×１５μｍ／厚み（μｍ）
ミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置を中心としてフィルム試料を採取し、上記と同様に、テスター産業製厚み測定器で厚み測定した後、東洋精機社製フィルムインパクトテスターを使用し、直径１／２インチの半球状衝撃頭を用いてフィルムのインパクト強度を測定した。得られた値は上記式により、右端及び左端の１５μｍ換算のインパクト強度とした。表２及び表４には、右端および左端の差が５％以下であったので、平均値を示した。【００５０】
［吸湿歪み］
ミルロールをスリットしてミルロールの左側の端部から１５０ｍｍを耳として、その内側に幅９４０ｍｍのスリットロールを作製した。スリットロールの幅方向に対して右端および左端から１５０ｍｍ内側を正方形の中心として一辺２１０ｍｍの正方形状に測定試料を採取し、その試料の中央を中心とする直径２００ｍｍの円を描き、ＭＤ方向を０°として、４５°方向及び１３５°方向に円の中心を通る直線を引く。次いで、その試料を３０℃×８０％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後、各方向の直径を測定して高湿時の長さとする。その後２０℃×４０％ＲＨの部屋で２時間以上放置した後、各直径方向に引かれた直線の長さを再度測定して低湿時の長さとし、下記式によって吸湿伸び率を算出した。しかる後に、４５°方向および１３５°方向の吸湿伸び率の差の絶対値（％）を吸湿歪みとして算出し、絶対値の大きい方の値を吸湿歪みとして表１及び表３に示した。実施例および比較例においては、分子配向角と同様、左端の値が大きかった。
吸湿伸び率＝［（高湿時の長さ−低湿時の長さ）／低湿時の長さ］×１００（％）
ミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置を正方形の中心として一辺２１０ｍｍの正方形状にフィルム試料を採取し、上記と同様に、その試料の中央を中心とする直径２００ｍｍの円を描き、ＭＤ方向を０°として、４５°方向及び１３５°方向に円の中心を通る直線を引く。次いで、その試料を３０℃×８０％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後、各方向の直径を測定して高湿時の長さとする。その後２０℃×４０％ＲＨの部屋で２時間以上放置した後、各直径方向に引かれた直線の長さを再度測定して低湿時の長さとし、上記式によって吸湿伸び率を算出した。しかる後に、４５°方向および１３５°方向の吸湿伸び率の差の絶対値（％）を右端及び左端の吸湿歪みとして算出し、表２及び表４に示した。【００５１】
［熱収縮率］
ミルロールをスリットしてミルロールの左側の端部から１５０ｍｍを耳として、その内側に幅９４０ｍｍのスリットロールを作製した。スリットロールの幅方向に対して右端および左端から１５０ｍｍ内側を中心として測定試料を切り出し、試験温度１６０℃、加熱時間１０分間とした以外は、ＪＩＳＣ２３１８に記載の寸法変化試験法に準じて下記式によって熱収縮率を測定した。表１及び表３には分子配向角が大きかった左端側の値を示した。
熱収縮率＝［（処理前の長さ−処理後の長さ）／処理前の長さ］×１００（％）
ミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置でフィルムを切り出し、上記と同様に、試験温度１６０℃、加熱時間１０分間とした以外は、ＪＩＳＣ２３１８に記載の寸法変化試験法に準じて上記式によって右端及び左端の熱収縮率を測定し、表２及び表４に示した。【００５２】
［熱収縮歪み］
ミルロールをスリットしてミルロールの左側の端部から１５０ｍｍを耳として、その内側に幅９４０ｍｍのスリットロールを作製した。スリットロールの幅方向に対して右端および左端から１５０ｍｍ内側を正方形の中心として一辺２１０ｍｍの正方形状に測定試料を採取し、各フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で２時間以上放置した。そして、その試料の中央を中心とする直径２００ｍｍの円を描き、ＭＤ方向（縦方向）を０°として、４５°方向及び１３５°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定して処理前の長さとする。次いで、その試料を試験温度１６０℃で１０分間加熱処理した後、取り出して２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置し各直径方向に引かれた直線の長さを再度測定して処理後の長さとし、下記式によって熱収縮率を算出した。しかる後に、４５°方向および１３５°方向の熱収縮率の差の絶対値（％）を熱収縮歪みとして算出し、絶対値の大きい方の値を熱収縮歪みとして表１及び表３に示した。実施例および比較例においては、分子配向角と同様、左端の値が大きかった。
熱収縮率＝［（処理前の長さ−処理後の長さ）／処理前の長さ］×１００（％）
ミルロールの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置を正方形の中心として一辺２１０ｍｍの正方形状にフィルム試料を採取し、各フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気で２時間以上放置した。そして、上記と同様に、その試料の中央を中心とする直径２００ｍｍの円を描き、ＭＤ方向（縦方向）を０°として、４５°方向及び１３５°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定して処理前の長さとする。次いで、その試料を試験温度１６０℃で１０分間加熱処理した後、取り出して２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置し各直径方向に引かれた直線の長さを再度測定して処理後の長さとし、上記式によって熱収縮率を算出した。しかる後に、４５°方向および１３５°方向の熱収縮率の差の絶対値（％）を右端及び左端の熱収縮歪みとして算出し、表２及び表４に示した。【００５３】
［Ｓ字カール］
ミルロールをスリットしてミルロールの左側の端部から１５０ｍｍを耳として、その内側に幅９４０ｍｍのスリットロールを作製した。スリットロールのポリアミドフィルムのコロナ処理した面にポリエステル系接着剤〔東洋モートン株式会社製のＴＭ−５６９（製品名）およびＣＡＴ−１０Ｌ（製品名）を重量比で７．２／１に混合したもの（固形分濃度２３％）〕を乾燥後の樹脂固形分が３．２ｇ／ｍ２となるように塗布した後、線状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥフィルム：東洋紡株式会社製、リックス（登録商標）Ｌ４１０２）４０μｍをドライラミネートし、４０℃の環境下で２日間エージングを行い、積層フィルムを得た。
上記の如く積層フィルムロールとして巻き取られた積層フィルムを、西部機械社製の３方シール製袋機を用いて巻き長さ方向に平行に中央で２つ折りにしてから切断しポリアミドフィルムが外側になるように重ね合わせ、縦方向に両端を１０ｍｍ幅、中央部を２０ｍｍ幅、１５５℃で熱シールし、それに垂直方向に２０ｍｍ幅、１７０ｍｍ間隔、１８０℃で断続的に熱シールした。これを巻き長さ方向に、中央シール部の中央と袋の幅が２２０ｍｍになるように両縁部を裁断した後、これと垂直方向のシール部中央で切断し、３方シール袋（シール幅：１０ｍｍ）を作製した。それら作製された３方シール袋の左端側の袋を１０サンプル準備した。そして、１０枚の３方シール袋を３０℃、６０％ＲＨで２４時間処理した後、２０℃、２０％ＲＨの雰囲気で２４時間保持し、４方の角の開口部２ヶ所とシール部の１ヶ所の３点を押さえ残る１ヶ所の角の反り返り（Ｓ字カール）の度合いを以下のようにして評価した。
１０点：４０ｍｍ未満
５点：４０〜５０ｍｍ未満
１点：５０ｍｍ以上
１０点評価した点数の平均が、７点以上を◎、３〜７点を○、３点未満を×とした。
３点未満の×の評価の袋については、袋の箱詰めや充填機の搬送ミスの問題が発生するので問題である。３点以上であれば、問題は許容できる範囲である。【００５４】
［耐水ラミネート強度（水付着条件下でのラミネート強度）］
Ｓ字カールの評価のために作製した積層フィルムを幅１５ｍｍ×長さ２００ｍｍの短冊状に切断し、積層フィルムの一端を二軸延伸ポリアミドフィルムと線状低密度ポリエチレンフィルムとの界面で剥離し、株式会社島津製作所製、オートグラフを用い、温度２３℃、相対湿度５０％、引張り速度２００ｍｍ／分、剥離角度９０°の条件下で、上記短冊状積層フィルムの剥離界面に水をスポイトで垂らしながらラミネート強度を３回測定し、その平均値で評価した。【００５５】
［実施例１］
２種３層の共押出しＴダイ設備を使用し、２６０℃の温度で溶融フィルムとして押出しし、３０℃に冷却させた金属ロール上に、直流高電圧の印荷により静電気的に密着させて冷却固化し、次のような構成の未延伸シートを得た。
Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の構成で、未延伸シートのトータル厚みは２００μｍであり、トータル厚みに対するＡ層の厚み比率は２０％であった。
Ａ層を構成する組成物：
ポリアミドＭＸＤ６「三菱瓦斯化学株式会社製、商品名ＭＸナイロンＳ６００７」を９０質量％、ナイロン６を１０質量％、含むように原料を配合した。
Ｂ層を構成する組成物：
ポリアミド６を８５質量％、ポリアミドＭＸＤ６を３質量％、シリカ微粒子とエチレンビスステアリン酸アミドのマスターバッチ（ポリアミド６がマトリックス）を１２質量％、含むように原料を配合した。この未延伸フィルムのＴｇは４１℃、Ｔｃは６９℃であった。【００５６】
この未延伸フィルムをロール延伸機を用い、延伸温度８０℃で１．０３倍に第一段目の予備縦延伸し、次いで延伸温度８０℃で１．０３倍に第二段目の予備縦延伸し、次いで８５℃で２．１倍に第一段目の主縦延伸し、更に延伸温度７０℃で１．５倍に第二段目の主縦延伸を行った。
次いで、縦延伸フィルムを連続的にテンターに導き、１３０℃で４．０倍に横延伸した後、２１０℃で熱固定処理し、さらに２１０℃で横方向に５．０％の緩和処理を行った。引続き１００℃で冷却し、フィルムの片面をコロナ処理した後、両端のテンタークリップ把持部を幅１５０ｍｍトリミングし、厚さ１５μｍ、幅６０００ｍｍの２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表１及び表２に示した。【００５７】
［実施例２］
表１及び表２に示したように予備縦延伸の温度及び倍率と主縦延伸の倍率を変えた以外は実施例１と同様に２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表１及び表２に示した。【００５８】
［実施例３］
表１及び表２に示したように予備縦延伸を１段にして表１及び表２の倍率に設定し、主縦延伸の２段目の倍率、未延伸フィルムの厚さを１８０μｍに変えた以外は実施例２と同様に２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表１及び表２に示した。【００５９】
［実施例４］
ミルロール幅が４０００ｍｍの製膜装置に変えた以外は実施例３と同様に２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表１及び表２に示した。【００６０】
［比較例１］〜［比較例６］
表１及び表２に示したように予備縦延伸を行わず、主縦延伸を表１及び表２に示した温度及び倍率で２段延伸を行った以外は、実施例と同様に２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表１及び表２に示した。【００６１】
［比較例７］
表１及び表２に示したように予備縦延伸を行わず、主縦延伸を表１及び表２に示した温度及び倍率で１段延伸を行った以外は、実施例と同様に２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表１及び表２に示した。【００６２】
【表１】
2020158281.tif 000003
【００６３】
【表２】
2020158281.tif 000004
【００６４】
表１で示したとおり、実施例１〜４の本願発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、ミルロールの端のスリットロールであるにかかわらず、袋にした場合にＳ字カール発生は許容できる範囲であった。
一方、比較例３及び比較例６以外の比較例で得られた２軸配向ポリアミドフィルムでは、分子配向角は２０°より大きく、吸湿歪みが１．３％より大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生した。
比較例３で得られた２軸配向ポリアミドフィルムでは、分子配向角は２０°で、吸湿歪みは１．３％以下であったが、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率が大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生するとともにヒートシール部が収縮変形した。
比較例３で得られたポリアミドフィルムミルロールでは、フィルムの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置の吸湿歪みは１．３％以下であったが、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率が大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生するとともにヒートシール部が収縮変形した。
比較例６で得られた２軸配向ポリアミドフィルムでは、吸湿歪みは１．３％以下であり、Ｓ字カールも許容できる範囲であったが、インパクト強度が小さいため、耐衝撃性が求められるポリアミドフィルムとしての特性を満足していなかった。
比較例６で得られたポリアミドフィルムミルロールでは、フィルムの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置の吸湿歪みは１．３％以下であり、Ｓ字カールも許容できる範囲であったが、インパクト強度が小さいため、耐衝撃性が求められるポリアミドフィルムとしての特性を満足していなかった。【００６５】
［実施例５］
２種３層の共押出しＴダイ設備を使用し、２６０℃の温度で溶融フィルムとして押出しし、３０℃に冷却させた金属ロール上に、直流高電圧の印荷により静電気的に密着させて冷却固化し、次のような構成の未延伸シートを得た。
Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の構成で、未延伸シートのトータル厚みは２００μｍであり、トータル厚みに対するＡ層の厚み比率は２０％であった。
Ａ層を構成する組成物：
ポリアミドＭＸＤ６「三菱瓦斯化学株式会社製、商品名ＭＸナイロンＳ６００７」１００質量％を原料とした。
Ｂ層を構成する組成物：
ポリアミド６を５３質量％、ポリアミドＭＸＤ６を３５質量％、シリカ微粒子とエチレンビスステアリン酸アミドのマスターバッチ（ポリアミド６がマトリックス）を１２質量％、含むように原料を配合した。【００６６】
この未延伸フィルムをロール延伸機を用い、延伸温度８０℃で１．０３倍に第一段目の予備縦延伸し、次いで延伸温度８０℃で１．０３倍に第二段目の予備縦延伸し、次いで８５℃で２．１倍に第一段目の主縦延伸し、更に延伸温度７０℃で１．５倍に第二段目の主縦延伸を行った。
次いで、縦延伸フィルムを連続的にテンターに導き、１３０℃で４．０倍に横延伸した後、２１０℃で熱固定処理し、さらに２１０℃で横方向に５．０％の緩和処理を行った。引続き１００℃で冷却し、フィルムの片面をコロナ処理した後、両端のテンタークリップ把持部を幅１５０ｍｍトリミングし、厚さ１５μｍ、幅６０００ｍｍの２軸配向ポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表３及び表４に示した。【００６７】
［実施例６］
表３及び表４に示したように予備縦延伸の温度及び倍率と主縦延伸の倍率を変えた以外は実施例１と同様にポリアミドフィルムのミルロールを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表３及び表４に示した。【００６８】
［実施例７］
表２に示したように予備縦延伸を１段にして表３及び表４の倍率に設定し、主縦延伸の２段目の倍率、未延伸フィルムの厚さを１８０μｍに変えた以外は実施例２と同様に２軸配向ポリアミドフィルムを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表３及び表４に示した。【００６９】
［実施例８］
ミルロール幅が４０００ｍｍの製膜装置に変えた以外は実施例７と同様に２軸配向ポリアミドフィルムを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表３及び表４に示した。【００７０】
［比較例８］〜［比較例１４］
表２に示したように予備縦延伸を行わず、主縦延伸を表３及び表４に示した温度及び倍率で２段延伸を行った以外は、実施例と同様に２軸配向ポリアミドフィルムを得た。フィルム及びミルロールの特性評価結果を表３及び表４に示した。【００７１】
【表３】
2020158281.tif 000005
【００７２】
【表４】
2020158281.tif 000006
【００７３】
表３及び表４で示したとおり、実施例５〜８の本願発明の２軸配向ポリアミドフィルムは、ミルロールの端のスリットロールであるにもかかわらず、袋にした場合にＳ字カール発生は許容できる範囲であった。【００７４】
一方、比較例１０及び比較例１３以外の比較例で得られた２軸配向ポリアミドフィルムでは、分子配向角は２０°より大きく、吸湿歪みが１．３％より大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生した。また、ポリアミドフィルムミルロールでは、フィルムの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置の吸湿歪みが１．３％より大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生した。
比較例１０で得られた２軸配向ポリアミドフィルムでは、分子配向角は２０°で、吸湿歪みは１．３％以下であったが、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率が大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生するとともにヒートシール部が収縮変形した。また、ポリアミドフィルムミルロールでは、フィルムの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置の吸湿歪みは１．３％以下であったが、１６０℃で１０分間加熱後の熱収縮率が大きいため、袋にした場合に許容できない量のＳ字カールが発生するとともにヒートシール部が収縮変形した。【００７５】
比較例１３で得られた２軸配向ポリアミドフィルムでは、吸湿歪みは１．３％以下であり、Ｓ字カールも許容できる範囲であったが、インパクト強度が小さいため、耐衝撃性が求められるポリアミドフィルムとしての特性を満足していなかった。また、ポリアミドフィルムミルロールでは、フィルムの幅方向に対して右端および左端から３００ｍｍ内側の位置の吸湿歪みは１．３％以下であり、Ｓ字カールも許容できる範囲であったが、インパクト強度が小さいため、耐衝撃性が求められるポリアミドフィルムとしての特性を満足していなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の２軸配向ポリアミドフィルム及びポリアミドフィルムミルロールは、ミルロールの端に近い製品であっても、機械的特性や熱的特性が良好であり、かつ製袋後の吸湿によるＳ字カールが少ないので、内容物を袋に充填する時に袋の搬送などで不具合が起きにくく作業性が良好である。更に高温での収縮の歪みも小さいので、袋をヒートシールにした後の収縮変形も小さい。また、ラミネート強度が強いので袋が破れにくい。また、優れたガスバリア性を有しているので、各種のガスバリア包装用途に好適に用いることができる。
【図１】
2020158281.tif 000007
【図２】
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【国際調査報告】
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