(57)【要約】  第１成分として、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物をホストとして、第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含む発光層を有する有機電界発光素子は、発光特性などの有機ＥＬ特性に優れる。【化１】2020045681.tif 000331（上記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、前記アリール、前記ヘテロアリール、および前記ジアリールアミノにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
2020045681.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層を有する有機電界発光素子であって、
該有機電界発光素子における発光層が、
第１成分として、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物をホストとして含み、
第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含む、有機電界発光素子。
【化１】
2020045681.tif 000319
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜２４のアルコキシまたは炭素数６〜３０のアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されていてもよい、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１０のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１６のアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよい、
請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、下記式（１−ａ）〜（１−ｓ）のいずれかで表される基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化２】
2020045681.tif 000320
（上記式中、＊は結合位置を示し、
式（１−ａ）〜式（１−ｈ）および式（１−ｐ）〜式（１−ｑ）における少なくとも１つの水素は、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１−ｉ）、式（１−ｊ）、式（１−ｋ）および式（１−ｒ）におけるＲは、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルを示す。）
【請求項５】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、上記式（１−ｄ）で表される基である、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキルまたはアルコキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
上記一般式（１）において、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、アリールまたはジベンゾフラニルであり、前記アリールおよび前記ジベンゾフラニルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり（当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい）、且つ、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つは、アリールである（当該アリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい）、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
第１成分のホストが、下記式のいずれかで表される多環芳香族化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2020045681.tif 000321
【請求項１１】
第２成分であるドーパントが、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物またはその多量体である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2020045681.tif 000322
（上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（ただし、Ｘ１およびＸ２は同時に＞Ｏであることはない）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよく（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１２】
上記一般式（２）において、Ｒ８は、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールであり、
Ｒ７は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールである、請求項１１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
第２成分であるドーパントが、２つの上記一般式（２）で表される部分構造と、当該２つの部分構造を連結する連結基Ｌ１とからなる二量体化合物であり、
前記連結基Ｌ１は、単結合、炭素数６〜１２のアリーレン、炭素数２〜１５のヘテロアリーレン、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数１〜６のアルケニレン、炭素数１〜６のアルキニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ、または、これらの組み合わせであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
前記二量体化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、請求項１１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
第２成分であるドーパントが、下記一般式（３）で表される多環芳香族化合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2020045681.tif 000323
（上記式（３）中、
Ｒ３〜Ｒ１２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１０〜Ｒ１２のうちの隣接する基同士が結合してｂ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、さらにこれらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１は連結基または単結合でａ環と結合してもよく、また、Ｚ２は連結基または単結合でｃ環と結合してもよく、
ＹはＢ（ホウ素）であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（ただし、Ｘ１およびＸ２が同時に＞Ｏであることはなく、また、Ｘ３およびＸ４が同時に＞Ｏであることもない）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、または炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと結合していてもよく（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、
式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１５】
第２成分であるドーパントが、下記一般式（４）で表される多環芳香族化合物またはその多量体である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化６】
2020045681.tif 000324
（上記式（４）中、
Ｒ１〜Ｒ３およびＲ５〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、さらにこれらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、
Ｌは、単結合、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記−Ｃ（−Ｒ）２−および＞Ｎ−ＲにおけるＲは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
ただし、Ｘが＞Ｎ−Ｒであるとき、Ｌが＞Ｏであることはなく、
多量体の場合の式（４）中のＲ２は水素であり、そして、
一般式（４）で表される化合物および構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１６】
第２成分であるドーパントが、下記一般式（５）で表される多環芳香族化合物またはその多量体である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化７】
2020045681.tif 000325
（上記式（５）中、
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、さらにこれらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒである）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよく（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）、そして、
式（５）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１７】
第２成分のドーパントが、下記式のいずれかで表される多環芳香族化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化８】
2020045681.tif 000326
【請求項１８】
前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１〜１７のいずれかに一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１９】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１８に記載の有機電界発光素子。
【請求項２０】
下記一般式（１）で表される、多環芳香族化合物。
【化９】
2020045681.tif 000327
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、下記式（１−ｄ）で表される基であり、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【化１０】
2020045681.tif 000328
（上記式中、＊は結合位置を示し、式（１−ｄ）における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。）
【請求項２１】
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した、反応性化合物。
【化１１】
2020045681.tif 000329
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２２】
請求項２１に記載の反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、または、当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体。
【請求項２３】
主鎖型高分子に請求項２１に記載する反応性化合物を置換させたペンダント型高分子化合物、または、当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体。
【請求項２４】
第１成分として、請求項２１に記載の反応性化合物、請求項２２に記載の高分子化合物もしくは高分子架橋体、または、請求項２３に記載のペンダント型高分子化合物もしくはペンダント型高分子架橋体をホストとして含み、
第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含み、
第３成分として、有機溶媒を含む、
発光層形成用組成物。
【請求項２５】
第１成分として、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物をホストとして含み、
第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含み、
第３成分として、有機溶媒を含む、発光層形成用組成物。
【化１２】
2020045681.tif 000330
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２６】
第３成分の少なくとも１種の有機溶媒の沸点が１３０〜３５０℃である、請求項２４または２５に記載の発光層形成用組成物。
【請求項２７】
第３成分の有機溶媒が、第１成分のホストおよび第２成分のドーパントの少なくとも１種に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い、請求項２４〜２６のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
【請求項２８】
第１成分が発光層形成用組成物の全質量に対して０．０９９９質量％〜８．０質量％であり、
第２成分が発光層形成用組成物の全質量に対して０．０００１質量％〜２．０質量％であり、
第３成分が発光層形成用組成物の全質量に対して９０．０質量％〜９９．９質量％である、
請求項２４〜２７のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
【請求項２９】
請求項２１に記載の反応性化合物に由来する第１の構成単位と、ホウ素を含有する多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した反応性化合物に由来する第２の構成単位とを有する高分子化合物、
当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体、
主鎖型高分子に請求項２１に記載する反応性化合物およびホウ素を含有する多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した反応性化合物を置換させたペンダント型高分子化合物、ならびに、
当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体
から選ばれる少なくとも１種と、
有機溶媒とを含む、発光層形成用組成物。
【請求項３０】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、
請求項２４〜２９のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物を用いて形成された発光層を有する、有機電界発光素子。
【請求項３１】
正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層のうちの少なくとも１つの層が、各層を形成し得る低分子化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくは、当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体、または、各層を形成し得る低分子化合物を主鎖型高分子と反応させたペンダント型高分子化合物、もしくは、当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体を含む、請求項１〜１９および３０のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【請求項３２】
請求項１〜１９、３０および３１のいずれか一項に記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多環芳香族化合物およびその多量体（以下、両方を併せて単に多環芳香族化合物ともいう）の発光材料を用いた有機電界発光素子、ならびに、表示装置および照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。【０００４】
発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子輸送材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。【０００５】
また、近年では有機ＥＬ素子や有機薄膜太陽電池に使用する材料としてトリフェニルアミン誘導体を改良した材料も報告されている（国際公開第2012/118164号公報）。この材料は既に実用化されていたＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を参考にして、トリフェニルアミンを構成する芳香族環同士を連結することでその平面性を高めたことを特徴とする材料である。この文献では例えばＮＯ連結系化合物（６３頁の化合物１）の電荷輸送特性が評価されているが、ＮＯ連結系化合物以外の材料の製造方法については記載されておらず、また、連結する元素が異なれば化合物全体の電子状態が異なるため、ＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる特性も未だ知られていない。このような化合物の例は他にも見られる（国際公開第2011/107186号公報）。例えば、三重項励起子のエネルギー（Ｔ１）が大きい共役構造を有する化合物は、より短い波長の燐光を発することができるため、青色の発光層用材料として有益である。【０００６】
有機ＥＬ素子のホスト材料は、一般に、ベンゼンやカルバゾールなどの既存の芳香族環を単結合やリン原子やケイ素原子で複数連結した分子である。これは、比較的共役系の小さな芳香族環を多数連結することで、ホスト材料に必要とされる大きなＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）が担保されるからである。さらに、燐光材料や熱活性型遅延蛍光材料を用いた有機ＥＬ素子のホスト材料には、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）も必要となるが、分子にドナーあるいはアクセプター性の芳香族環や置換基を連結することで、三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２を局在化させ、両軌道間の交換相互作用を小さくすることで、三重項励起エネルギー（ＥＴ）を向上させることが可能となる。しかし、共役系の小さな芳香族環はレドックス安定性が十分ではなく、既存の芳香族環を連結していった分子をホスト材料として用いた素子は寿命が十分ではない。一方、拡張π共役系を有する多環芳香族化合物は、一般に、レドックス安定性は優れているが、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）や三重項励起エネルギー（ＥＴ）が低いため、ホスト材料に不向きと考えられてきた。【０００７】
また、近年ではホウ素などを中心原子として複数の芳香族環を縮合した化合物も報告されている（国際公開第2015/102118号公報）。この文献では発光層のドーパント材料として当該複数の芳香族環を縮合した化合物を用いた有機ＥＬ素子評価が実施されているが、当該文献には極めて多数の化合物が開示されており、これらの中でも特に発光特性などの有機ＥＬ特性に優れた化合物を検討することは有益である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第2004/061047号公報
【特許文献２】特開2001-172232号公報
【特許文献３】特開2005-170911号公報
【特許文献４】国際公開第2012/118164号公報
【特許文献５】国際公開第2011/107186号公報
【特許文献６】国際公開第2015/102118号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述するように、有機ＥＬ素子に用いられる材料としては種々の材料が開発されているが、発光特性などの有機ＥＬ特性を更に高めたり、発光層用材料などの有機ＥＬ材料の選択肢を増やすために、従来具体的には知られていなかった化合物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホウ素原子と酸素原子で複数の芳香族環を連結した多環芳香族化合物を発光層用材料として用いることにより、優れた有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】
なお、本明細書において化学構造や置換基を炭素数で表すことがあるが、化学構造に置換基が置換した場合や、置換基にさらに置換基が置換した場合などにおける炭素数は、化学構造や置換基それぞれの炭素数を意味し、化学構造と置換基の合計の炭素数や、置換基と置換基の合計の炭素数を意味するものではない。例えば、「炭素数Ｘの置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「炭素数Ｘの置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。また例えば、「置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「（炭素数限定がない）置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。【００１２】
項１．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層を有する有機電界発光素子であって、
該有機電界発光素子における発光層が、
第１成分として、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物をホストとして含み、
第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含む、有機電界発光素子。
【化１３】
2020045681.tif 000003
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００１３】
項２．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数１〜２４のアルコキシまたは炭素数６〜３０のアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されていてもよい、
項１に記載の有機電界発光素子。【００１４】
項３．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１０のシクロアルキル、炭素数１〜６のアルコキシまたは炭素数６〜１６のアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素は炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよい、
項１に記載の有機電界発光素子。【００１５】
項４．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、下記式（１−ａ）〜（１−ｓ）のいずれかで表される基である、項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化１４】
2020045681.tif 000004
（上記式中、＊は結合位置を示し、
式（１−ａ）〜式（１−ｈ）および式（１−ｐ））〜式（１−ｑ）における少なくとも１つの水素は、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１−ｉ）、式（１−ｊ）、式（１−ｋ）および式（１−ｒ）におけるＲは、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルを示す。）【００１６】
項５．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、上記式（１−ｄ）で表される基である、項４に記載の有機電界発光素子。【００１７】
項６．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキルまたはアルコキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい、
項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。【００１８】
項７．
上記一般式（１）において、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい、項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。【００１９】
項８．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、アリールまたはジベンゾフラニルであり、前記アリールおよび前記ジベンゾフラニルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい、項１〜７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。【００２０】
項９．
上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり（当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい）、且つ、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つは、アリールである（当該アリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい）、項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。【００２１】
項１０．
第１成分のホストが、下記式のいずれかで表される多環芳香族化合物である、項１に記載の有機電界発光素子。
【化１５】
2020045681.tif 000005
【００２２】
項１１．
第２成分であるドーパントが、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物またはその多量体である、項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化１６】
2020045681.tif 000006
（上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（ただし、Ｘ１およびＸ２は同時に＞Ｏであることはない）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよく（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００２３】
項１２．
上記一般式（２）において、Ｒ８は、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールであり、
Ｒ７は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールである、項１１に記載の有機電界発光素子。【００２４】
項１３．
第２成分であるドーパントが、２つの上記一般式（２）で表される部分構造と、当該２つの部分構造を連結する連結基Ｌ１とからなる二量体化合物であり、
前記連結基Ｌ１は、単結合、炭素数６〜１２のアリーレン、炭素数２〜１５のヘテロアリーレン、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数１〜６のアルケニレン、炭素数１〜６のアルキニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ、または、これらの組み合わせであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
前記二量体化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、項１１に記載の有機電界発光素子。【００２５】
項１４．
第２成分であるドーパントが、下記一般式（３）で表される多環芳香族化合物である、項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化１７】
2020045681.tif 000007
（上記式（３）中、
Ｒ３〜Ｒ１２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１０〜Ｒ１２のうちの隣接する基同士が結合してｂ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、さらにこれらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｚ１は連結基または単結合でａ環と結合してもよく、また、Ｚ２は連結基または単結合でｃ環と結合してもよく、
ＹはＢ（ホウ素）であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（ただし、Ｘ１およびＸ２が同時に＞Ｏであることはなく、また、Ｘ３およびＸ４が同時に＞Ｏであることもない）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、または炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと結合していてもよく（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、
式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００２６】
項１５．
第２成分であるドーパントが、下記一般式（４）で表される多環芳香族化合物またはその多量体である、項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化１８】
2020045681.tif 000008
（上記式（４）中、
Ｒ１〜Ｒ３およびＲ５〜Ｒ１５は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、さらにこれらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、
Ｌは、単結合、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記−Ｃ（−Ｒ）２−および＞Ｎ−ＲにおけるＲは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
ただし、Ｘが＞Ｎ−Ｒであるとき、Ｌが＞Ｏであることはなく、
多量体の場合の式（４）中のＲ２は水素であり、そして、
一般式（４）で表される化合物および構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００２７】
項１６．
第２成分であるドーパントが、下記一般式（５）で表される多環芳香族化合物またはその多量体である、項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化１９】
2020045681.tif 000009
（上記式（５）中、
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、さらにこれらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒである）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよく（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）、そして、
式（５）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００２８】
項１７．
第２成分のドーパントが、下記式のいずれかで表される多環芳香族化合物である、項１に記載の有機電界発光素子。
【化２０】
2020045681.tif 000010
【００２９】
項１８．
前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１〜１７のいずれかに一項に記載の有機電界発光素子。【００３０】
項１９．
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１８に記載の有機電界発光素子。【００３１】
項２０．
下記一般式（１）で表される、多環芳香族化合物。
【化２１】
2020045681.tif 000011
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、下記式（１−ｄ）で表される基であり、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【化２２】
2020045681.tif 000012
（上記式中、＊は結合位置を示し、式（１−ｄ）における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。）【００３２】
項２１．
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した、反応性化合物。
【化２３】
2020045681.tif 000013
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００３３】
項２２．
項２１に記載の反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、または、当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体。【００３４】
項２３．
主鎖型高分子に項２１に記載する反応性化合物を置換させたペンダント型高分子化合物、または、当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体。【００３５】
項２４．
第１成分として、項２１に記載の反応性化合物、項２２に記載の高分子化合物もしくは高分子架橋体、または、項２３に記載のペンダント型高分子化合物もしくはペンダント型高分子架橋体をホストとして含み、
第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含み、
第３成分として、有機溶媒を含む、
発光層形成用組成物。【００３６】
項２５．
第１成分として、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物をホストとして含み、
第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含み、
第３成分として、有機溶媒を含む、発光層形成用組成物。
【化２４】
2020045681.tif 000014
（上記式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、
前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）【００３７】
項２６．
第３成分の少なくとも１種の有機溶媒の沸点が１３０〜３５０℃である、項２４または２５に記載の発光層形成用組成物。【００３８】
項２７．
第３成分の有機溶媒が、第１成分のホストおよび第２成分のドーパントの少なくとも１種に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い、項２４〜２６のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。【００３９】
項２８．
第１成分が発光層形成用組成物の全質量に対して０．０９９９質量％〜８．０質量％であり、
第２成分が発光層形成用組成物の全質量に対して０．０００１質量％〜２．０質量％であり、
第３成分が発光層形成用組成物の全質量に対して９０．０質量％〜９９．９質量％である、
項２４〜２７のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。【００４０】
項２９．
項２１に記載の反応性化合物に由来する第１の構成単位と、ホウ素を含有する多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した反応性化合物に由来する第２の構成単位とを有する高分子化合物、
当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体、
主鎖型高分子に項２１に記載する反応性化合物およびホウ素を含有する多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した反応性化合物を置換させたペンダント型高分子化合物、ならびに、
当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体
から選ばれる少なくとも１種と、
有機溶媒とを含む、発光層形成用組成物。【００４１】
項３０．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、
項２４〜２９のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物を用いて形成された発光層を有する、有機電界発光素子。【００４２】
項３１．
正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層のうちの少なくとも１つの層が、各層を形成し得る低分子化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくは、当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体、または、各層を形成し得る低分子化合物を主鎖型高分子と反応させたペンダント型高分子化合物、もしくは、当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体を含む、項１〜１９および３０のいずれかに記載する有機電界発光素子。【００４３】
項３２．
項１〜１９、３０および３１のいずれか一項に記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の好ましい態様によれば、特定の多環芳香族化合物を発光層用材料として用いることで、発光特性などの有機ＥＬ特性を更に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
１．有機電界発光素子
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層を有する。そして、発光層には、第１成分として、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を含み、第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物を含むことを特徴とする。なお、発光層において、第１成分はホストとして機能し、第２成分はドーパントとして機能する。
【００４７】
１−１．第１成分
式（１）で表される多環芳香族化合物は、大きなＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）と高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）を有する。これは、ヘテロ元素を含む６員環は芳香属性が低いため、共役系の拡張に伴うＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップの減少が抑制されること、ヘテロ元素の電子的な摂動により三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２が局在化することが原因となっている。式（１）で表される多環芳香族化合物は、高い三重項エネルギーを有しているために、熱活性型遅延蛍光材料のホストとして好ましい。
【化２５】
2020045681.tif 000015
【００４８】
具体的には、第１成分の化合物の燐光スペクトルのピークトップより求められる励起三重項エネルギー準位Ｅ（１，Ｔ，ＰＴ）は、発光層内でのＴＡＤＦの発生を阻害せず促進させる観点から、第２成分の化合物の燐光スペクトルのピークトップより求められる励起三重項エネルギー準位Ｅ（２，Ｔ，ＰＴ）に比べて高い方が好ましく、具体的には、第１成分の化合物の励起三重項エネルギー準位Ｅ（１，Ｔ，ＰＴ）はＥ（２，Ｔ，ＰＴ）に比べて、０．０１ｅＶ以上が好ましく、０．０３ｅＶ以上がより好ましく、０．１ｅＶ以上がさらに好ましい。また、ホスト化合物にＴＡＤＦ活性な化合物を用いてもよい。
【００４９】
第１成分はホストとして用いられる化合物であり、一般的には、発光層中における含有量は、第２成分であるドーパントより多く用いられる。したがって、励起三重項エネルギーは、一般的には、実際の使用条件に近い状態で求められ、例えば、第１成分の励起三重項エネルギーは、単成分の蒸着膜から求められ、第２成分の励起三重項エネルギーは、不活性成分または第１成分を主成分とし、低濃度の第２成分を均一に分散した膜より求めることができる。
一方で、本発明で用いる第１成分は、式（１）で表されるように、ホウ素原子および酸素原子およびａ〜ｂ環により形成される比較的大きな平面性の高い構造を有するために、励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの値は、上述した第１成分の単成分の蒸着膜より求めた場合に比べて、低く見積もられることがある。そこで、本明細書中では、第１成分間の凝集および相互作用による影響を排するために、第１成分および第２成分の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーは、不活性成分を主成分とし、低濃度の第１成分または第２成分を均一に分散してなる膜により求められる。ここで不活性成分とは、例えば、第１成分または第２成分の励起および発光の範囲で光学的に透明なポリマーが挙げられ、具体的には、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリスチレン、ポリオレフィンおよびシクロオレフィンポリマーが挙げられる。
【００５０】
さらに、第１成分は、相互作用を低下させ高い励起三重項エネルギーを得る観点から、凝集性が低いほうが好ましく、具体的には、第１成分の分子構造は、非対称の構造であるほうが好ましく、分子内に大きな二面角を有するほうが好ましく、または、分子内に立体障害を有する方が好ましい。また、電荷の輸送性およびエネルギーの移動の観点からは、電荷輸送に関わる軌道が近接できる方が好ましい。また、素子駆動時の素子特性の安定性の観点からは、第１成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が高いほうが好ましく、分子間で相互作用するほうが好ましい。
【００５１】
各成分間の凝集性については、第１成分および第２成分がともに凝集性の低い化合物を用いてもよく、どちらか一方が凝集性の低い化合物を用いてもよい。凝集性については、低濃度均一分散状態と単成分蒸着膜のスペクトルのレッドシフトの程度、または、第１成分および第２成分の共蒸着膜のスペクトルと低濃度均一分散状態の第２成分のスペクトルのレッドシフトの程度により見積もることができる。
【００５２】
上記式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）であり、前記アリール、前記ヘテロアリール、前記ジアリールアミノおよび前記ジアリールボリルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
【００５３】
第１置換基としての「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、炭素数６〜２４のアリールが好ましく、炭素数６〜２０のアリールがより好ましく、炭素数６〜１６のアリールがさらに好ましく、炭素数６〜１２のアリールが特に好ましく、炭素数６〜１０のアリールが最も好ましい。
【００５４】
具体的なアリールとしては、例えば、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる。
【００５５】
第１置換基としての「アリール」の上記説明は、第１置換基としての、ジアリールアミノにおける「アリール」、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）における「アリール」、アリールオキシにおける「アリール」、第２置換基としての、「アリール」に対しても同じく引用することができる。
【００５６】
第１置換基としての「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【００５７】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチオフェニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェナザシリニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリル、ベンゾベンゾインドロカルバゾリル、ナフトベンゾフラニルなどが挙げられる。
【００５８】
第１置換基としての「ヘテロアリール」の上記説明は、第２置換基としての「ヘテロアリール」に対しても同じく引用することができる。また、第２置換基としての「ヘテロアリール」には、当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は後述する基）で置換された基も第２置換基としてのヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００５９】
第１置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４のアルキル（炭素数３〜２４の分岐鎖アルキル）が挙げられ、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜５のアルキル（炭素数３〜５の分岐鎖アルキル）がよりさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましく、メチルが最も好ましい。
【００６０】
具体的なアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル（ｔ−アミル）、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル（１，１，３，３−テトラメチルブチル）、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
また、例えば、１−エチル−１−メチルプロピル、１，１−ジエチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルブチル、１，１，４−トリメチルペンチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，１−ジメチルオクチル、１，１−ジメチルペンチル、１，１−ジメチルヘプチル、１，１，５−トリメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルヘキシル、１−エチル−１，３−ジメチルブチル、１，１，２，２−テトラメチルプロピル、１−ブチル−１−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル、１−エチル−１−メチルペンチル、１，１，３−トリメチルブチル、１−プロピル−１−メチルペンチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１，２，２−トリメチルプロピル、１−プロピル−１−メチルブチル、１，１−ジメチルヘキシルなども挙げられる。
【００６１】
第１置換基としての「アルキル」の上記説明は、第２置換基としての「アルキル」に対しても同じく引用することができる。第１置換基に対して第２置換基であるアルキルが置換する位置は特に限定されないが、第１置換基のａ環、ｂ環およびｃ環への結合位置（１位）を基準にして、２位または３位が好ましく、２位がより好ましい。
【００６２】
第１置換基としての「シクロアルキル」としては、１つの環からなるシクロアルキル、複数の環からなるシクロアルキル、環内で共役しない二重結合を含むシクロアルキルおよび環外に分岐を含むシクロアルキルのいずれでもよく、例えば、炭素数３〜２４のシクロアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数５〜６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキル、炭素数６〜１０のシクロアルキルなどが挙げられる。
【００６３】
具体的なシクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１〜５のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、デカヒドロナフチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどが挙げられる。
【００６４】
第１置換基としての「シクロアルキル」の上記説明は、第２置換基としての「シクロアルキル」に対しても同じく引用することができる。
【００６５】
「アルコキシ」（第１置換基）としては、例えば、炭素数１〜２４のアルコキシ（炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシ）が挙げられ、炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜５のアルコキシ（炭素数３〜５の分岐鎖のアルコキシ）がよりさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【００６６】
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｔ−アミルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、４−メチル−２−ペンチルオキシ、３，３−ジメチルブトキシ、２−エチルブトキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、１−メチルヘプチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、２−プロピルペンチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、２，２−ジメチルヘプチルオキシ、２，６−ジメチル−４−ヘプチルオキシ、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、１−メチルデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−トリデシルオキシ、１−ヘキシルヘプチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ペンタデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ、ｎ−ヘプタデシルオキシ、ｎ−オクタデシルオキシ、ｎ−エイコシルオキシなどが挙げられる。
【００６７】
また第１の置換基の「ジアリールボリル」中の「アリール」としては、上述したアリールの説明を引用できる。また、この２つのアリールは単結合または連結基（例えば＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ）を介して結合していてもよい。ここで、＞Ｃ（−Ｒ）２および＞Ｎ−ＲのＲは、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）であり、当該第１置換基にはさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）が置換していてもよく、これらの基の具体例としては、上述した第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【００６８】
第１置換基の構造の立体障害性、電子供与性および電子吸引性により発光波長を調整することができ、好ましくは以下の構造式で表される基であり、より好ましくは、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、フェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジフェニルアミノ、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６−ジメチルカルバゾリル、３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルおよびフェノキシであり、さらに好ましくは、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、フェニル、ｏ−トリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジフェニルアミノ、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６−ジメチルカルバゾリルおよび３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルである。合成の容易さの観点からは、立体障害が大きい方が選択的な合成のために好ましく、具体的には、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、３，６−ジメチルカルバゾリルおよび３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルが好ましい。
【００６９】
下記構造式において、「Ｍｅ」はメチル、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル、「ｔＡｍ」はｔ−アミル、「ｔＯｃｔ」はｔ−オクチルを表す。
【化２６】
2020045681.tif 000016
【化２７】
2020045681.tif 000017
【化２８】
2020045681.tif 000018
【化２９】
2020045681.tif 000019
【化３０】
2020045681.tif 000020
【００７０】
Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、下記式（１−ａ）〜（１−ｓ）のいずれかで表される基であることが好ましく、下記式（１−ｄ）で表される基であることがより好ましい。
【化３１】
2020045681.tif 000021
【００７１】
上記式中、＊は結合位置を示す。
式（１−ａ）〜式（１−ｈ）および式（１−ｐ）〜式（１−ｑ）における少なくとも１つの水素は、上述の「第２置換基」としての、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されていてもよい。
また、式（１−ｉ）、式（１−ｊ）、式（１−ｋ）および式（１−ｒ）におけるＲは、それぞれ独立して、水素、もしくは、上述の「第２置換基」としての、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルを示す。
【００７２】
式（１−ａ）〜式（１−ｓ）で表される基のより具体的な態様としては、例えば以下に示す基があげられる。なお、式中の＊は結合位置を示し、Ｍｅはメチル、ｔＢｕはｔ−ブチルを示す。
【００７３】
【化３２】
2020045681.tif 000022
【００７４】
【化３３】
2020045681.tif 000023
【００７５】
【化３４】
2020045681.tif 000024
【００７６】
【化３５】
2020045681.tif 000025
【００７７】
上記式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士は結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
したがって、一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（１−Ｌ１）および式（１−Ｌ２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中のａ’環、ｂ’環およびｃ’環は上記「形成された環（アリール環またはヘテロアリール環）」に相当する。なお、式（１−Ｌ１）および式（１−Ｌ２）における各符号は式（１）における定義と同じである。
【００７８】
【化３６】
2020045681.tif 000026
【００７９】
なお、上記式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがａ’環、ｂ’環およびｃ’環に変化した化合物もある。また、上記式（１−Ｌ１）および式（１−Ｌ２）から分かるように、例えば、ａ環のＲ３とｃ環のＲ４、ｃ環のＲ７とｂ環のＲ８、ｂ環のＲ１１とａ環のＲ１などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００８０】
上記式（１−Ｌ１）や式（１−Ｌ２）で表される化合物は、例えばａ環（およびｂ環およびｃ環の少なくとも１つ）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環などが縮合して形成されるａ’環（およびｂ’環およびｃ’環の少なくとも１つ）を有する化合物であり、形成された縮合環ａ’（縮合環ｂ’または縮合環ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環などである。
【００８１】
形成された環である「アリール環」としては、例えば、炭素数９〜３０のアリール環が挙げられ、炭素数９〜２４のアリール環が好ましく、炭素数９〜２０のアリール環がより好ましく、炭素数９〜１６のアリール環がさらに好ましく、炭素数９〜１２のアリール環が特に好ましく、炭素数９〜１０環のアリールが最も好ましい。なお、この「アリール環」は、ａ環（ｂ環またはｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となる。
【００８２】
具体的な「アリール環」としては、例えば、縮合二環系であるナフタレン環、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などが挙げられる。
【００８３】
形成された環である「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数６〜３０のヘテロアリール環が挙げられ、炭素数６〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数６〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数６〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数６〜１０のヘテロアリール環が特に好ましい。「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。なお、この「ヘテロアリール環」は、ａ環（ｂ環またはｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【００８４】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、チアントレン環などが挙げられる。
【００８５】
形成された環への第１置換基および第２置換基については、Ｒ１〜Ｒ１１の欄で説明した第１置換基および第２置換基の説明を同じく引用することができる。
【００８６】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１の複数が第１置換基を有してもよい。合成の難易度の観点から、互いに立体障害が小さくなるように置換位置が選ばれる。同じ環において隣り合う位置に置換基を有してもよいが、この場合には立体障害の小さな基が好ましい。
また、一般式（１）のＲ１〜Ｒ１１における置換基の個数としては、特に制限はないが、Ｒ１〜Ｒ１１の置換基の合計の炭素数は３６以下であることが好ましい。
【００８７】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１において、複数の第１置換基を有する場合は、特に最後にホウ素を導入する合成工程を用いる場合、合成の容易さの観点からａ環−Ｂ結合に対して線対称になるように置換基を有することが好ましい。一方で、結晶性および凝集性を低下させる観点から、非対称な構造になるように置換基を有することが好ましい。
【００８８】
第１成分における好適な第１態様のホストとして、一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキルまたはアルコキシ（以上、第１置換基）であり、前記アリール、前記ヘテロアリール、および前記ジアリールアミノにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい、多環芳香族化合物が挙げられる。
つまり、第１態様のホストである多環芳香族化合物は、第１置換基として、上記式（１−ｈ）で表される基のようなアリールオキシが除外され、アリールオキシを有さない化合物である。
【００８９】
第１成分における好適な第２態様のホストとして、一般式（１）において、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つは、ヘテロアリール（以上、第１置換基）であり、当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい、多環芳香族化合物が挙げられる。
第２態様のホストである多環芳香族化合物としては、例えば、後述の化合物（ＢＯ２−０４３１）や化合物（ＢＯ２−０５２０Ｓ）などが挙げられる。
第２態様のホストである多環芳香族化合物は、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つが、上記式（１−ａ）、式（１−ｂ）、式（１−ｃ）、式（１−ｄ）、式（１−ｌ）、式（１−ｍ）および式（１−ｎ）のいずれかで表される基であることが好ましく、上記式（１−ａ）および式（１−ｄ）のいずれかで表される基であることがより好ましい。
【００９０】
第１成分における好適な第３態様のホストとして、上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、アリールまたはジベンゾフラニル（以上、第１置換基）であり、前記アリールおよび前記ジベンゾフラニルにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい、多環芳香族化合物が挙げられる。
第３態様のホストである多環芳香族化合物としては、例えば、後述の化合物（ＢＯ２−０２６４／０５１１Ｓ）や化合物（ＢＯ２−０２３１）などが挙げられる。
第３態様のホストである多環芳香族化合物は、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つが、上記式（１−ｄ）、式（１−ｆ）、式（１−ｉ）、式（１−ｊ）および式（１−ｋ）のいずれかで表される基であることが好ましく、上記式（１−ｄ）および式（１−ｉ）のいずれかで表される基であることがより好ましい。
【００９１】
第１成分における好適な第４態様のホストとして、上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、ヘテロアリール（以上、第１置換基）であり（当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい）、且つ、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つは、アリール（以上、第１置換基）である（当該アリールにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい）、多環芳香族化合物が挙げられる。
第４態様のホストである多環芳香族化合物としては、例えば、後述の化合物（ＢＯ２−０２２０／０５１０Ｓ）や化合物（ＢＯ２−０２２０／０５１１Ｓ）などが挙げられる。
第４態様のホストである多環芳香族化合物は、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つが、上記式（１−ａ）、式（１−ｂ）、式（１−ｃ）、式（１−ｄ）、式（１−ｌ）、式（１−ｍ）および式（１−ｎ）のいずれかで表される基であり、Ｒ４〜Ｒ１１の少なくとも１つが、上記式（１−ｆ）、式（１−ｉ）、式（１−ｊ）および式（１−ｋ）のいずれかで表される基であることが好ましい。
【００９２】
なお、式（１）で表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【００９３】
第１成分のホストとして、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物が、例えば、下記式のいずれかいずれかで表される化合物であることが好ましい。なお、各式中、任意の水素は炭素数１〜５のアルキル（例えば、メチルまたはｔ−ブチル）または炭素数５〜１０のシクロアルキル（例えば、シクロペンチルまたはシクロヘキシルで置換されていてもよい。
【化３７】
2020045681.tif 000027
【００９４】
以下、一般式（１）で表される多環芳香族化合物について、さらに具体的に説明する。
一般式（１）で表される化合物を、その化合物番号と関連付けた場合、一般式(BO2-1)とも記載される。なお、以降、化合物の一般構造を表す一般式では表現の簡略化のため、Ｒ１〜Ｒ１１の符号を省略する場合がある。一般式ではなく、具体的な化合物の構造を表す式ではそのような省略はしない。
【００９５】
【化３８】
2020045681.tif 000028
【００９６】
例えば、一般式(BO2-1)において、Ｒ１〜Ｒ１１が水素である場合、一般式(BO2-0001)で表される。
【化３９】
2020045681.tif 000029
【００９７】
また、一般式(BO2-1)におけるＲ１〜Ｒ１１が水素ではない置換基を有する場合、例えば、次の構造が挙げられる。立体的な混み具合の観点から、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１にはいかなる置換基も持つことができ、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの調節の観点から、ＨＯＭＯを深くする際には、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１１の少なくとも１つに電子供与性の置換基を導入することが好ましく、逆にＨＯＭＯを浅くする際には、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１１の少なくとも１つに電子吸引性の置換基を導入することが好ましい。また、ＬＵＭＯを深くする際には、Ｒ２、Ｒ５およびＲ１０の少なくとも１つに電子供与性の置換基を導入することが好ましく、逆にＬＵＭＯを浅くする際には、Ｒ２、Ｒ５およびＲ１０の少なくとも１つに電子吸引性の置換基を導入することが好ましい。
【００９８】
また、環ａ〜ｃとホウ素原子および酸素原子により形成される芳香環に対して、Ｒ１〜Ｒ１１の置換基がより大きな二面角を持っている方が凝集性およびホスト間またはホスト−ドーパント間の相互作用を減らすことができる。特に、本発明で用いている第１成分の化合物や、第２成分として好適な後述する化合物は平面性の高い化合物が多いために、凝集性および相互作用を減らすほうが、発光スペクトルのレッドシフトや太幅化を防ぎ、深い青色での発光と高い色純度とする観点では好ましい。なお、第１成分と第２成分とが混合された混合膜である発光層中において、本発明で用いている第１成分の化合物の二面角は測定が困難であるために、構造と二面角に関する議論は分子軌道計算を用いてよい。厳密な計算である必要はなく、例えば、ＭＯＰＡＣなどを用いることができる。
【００９９】
第１材料のホストである一般式（１）で表される多環芳香族化合物としては、具体的には次の構造式の化合物が挙げられる。なお、Ｍｅはメチル、ｔＢｕはブチルを示す。
【０１００】
【化４０】
2020045681.tif 000030
【０１０１】
【化４１】
2020045681.tif 000031
【０１０２】
【化４２】
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【０１０３】
【化４３】
2020045681.tif 000033
【０１０４】
【化４４】
2020045681.tif 000034
【０１０５】
【化４５】
2020045681.tif 000035
【０１０６】
【化４６】
2020045681.tif 000036
【０１０７】
【化４７】
2020045681.tif 000037
【０１０８】
【化４８】
2020045681.tif 000038
【０１０９】
【化４９】
2020045681.tif 000039
【０１１０】
【化５０】
2020045681.tif 000040
【０１１１】
【化５１】
2020045681.tif 000041
【０１１２】
【化５２】
2020045681.tif 000042
【０１１３】
【化５３】
2020045681.tif 000043
【０１１４】
【化５４】
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【０１１５】
【化５５】
2020045681.tif 000045
【０１１６】
【化５６】
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【０１１７】
【化５７】
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【０１１８】
【化５８】
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【０１１９】
【化５９】
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【０１２０】
【化６０】
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【０１２１】
【化６１】
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【０１２２】
【化６２】
2020045681.tif 000052
【０１２３】
【化６３】
2020045681.tif 000053
【０１２４】
【化６４】
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【０１２５】
【化６５】
2020045681.tif 000055
【０１２６】
【化６６】
2020045681.tif 000056
【０１２７】
【化６７】
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【０１２８】
【化６８】
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【０１２９】
【化６９】
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【０１３０】
【化７０】
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【０１３１】
【化７１】
2020045681.tif 000061
【０１３２】
【化７２】
2020045681.tif 000062
【０１３３】
【化７３】
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【０１３４】
【化７４】
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【０１３５】
【化７５】
2020045681.tif 000065
【０１３６】
【化７６】
2020045681.tif 000066
【０１３７】
【化７７】
2020045681.tif 000067
【０１３８】
【化７８】
2020045681.tif 000068
【０１３９】
【化７９】
2020045681.tif 000069
【０１４０】
【化８０】
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【０１４１】
【化８１】
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【０１４２】
【化８２】
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【０１４３】
【化８３】
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【０１４４】
【化８４】
2020045681.tif 000074
【０１４５】
【化８５】
2020045681.tif 000075
【０１４６】
【化８６】
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【０１４７】
【化８７】
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【０１４８】
【化８８】
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【０１４９】
【化８９】
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【０１５０】
【化９０】
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【０１５１】
【化９１】
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【０１５２】
【化９２】
2020045681.tif 000082
【０１５３】
【化９３】
2020045681.tif 000083
【０１５４】
【化９４】
2020045681.tif 000084
【０１５５】
【化９５】
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【０１５６】
【化９６】
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【０１５７】
【化９７】
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【０１５８】
【化９８】
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【０１５９】
【化９９】
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【０１６０】
【化１００】
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【０１６１】
【化１０１】
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【０１６２】
【化１０２】
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【０１６３】
【化１０３】
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【０１６４】
【化１０４】
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【０１６５】
【化１０５】
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【０１６６】
【化１０６】
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【０１６７】
【化１０７】
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【０１６８】
【化１０８】
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【０１６９】
【化１０９】
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【０１７０】
【化１１０】
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【０１７１】
【化１１１】
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【０１７２】
【化１１２】
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【０１７３】
【化１１３】
2020045681.tif 000103
【０１７４】
一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物（この高分子化合物を得るための前記モノマーは重合性置換基を有する）、もしくは当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体（この高分子架橋体を得るための前記高分子化合物は架橋性置換基を有する）、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物（このペンダント型高分子化合物を得るための前記反応性化合物は反応性置換基を有する）、もしくは当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体（このペンダント型高分子架橋体を得るための前記ペンダント型高分子化合物は架橋性置換基を有する）としても、有機デバイス用材料、例えば、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料に用いることができる。
【０１７５】
上述した反応性置換基（前記重合性置換基、前記架橋性置換基、および、ペンダント型高分子を得るための反応性置換基を含み、以下、単に「反応性置換基」とも言う）としては、上記多環芳香族化合物を高分子量化できる置換基、そのようにして得られた高分子化合物をさらに架橋化できる置換基、また、主鎖型高分子にペンダント反応し得る置換基であれば特に限定されないが、以下の構造の置換基が好ましい。各構造式中の＊は結合位置を示す。
【化１１４】
2020045681.tif 000104
【０１７６】
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、炭素数１〜１２のアルキレン、炭素数１〜１２のオキシアルキレンおよび炭素数１〜１２のポリオキシアルキレンである。上記置換基の中でも、式（ＸＬＳ−１）、式（ＸＬＳ−２）、式（ＸＬＳ−３）、式（ＸＬＳ−９）、式（ＸＬＳ−１０）または式（ＸＬＳ−１７）で表される基が好ましく、式（ＸＬＳ−１）、式（ＸＬＳ−３）または式（ＸＬＳ−１７）で表される基がより好ましい。
【０１７７】
また、上記以外の反応性置換基としては、塩素、臭素またはヨウ素や、下記式（ＸＬＳ−１９）で表されるホウ素含有基であってもよい。構造式中の＊は結合位置を示す。
【化１１５】
2020045681.tif 000105
上記式（ＸＬＳ−１９）中、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ４１およびＲ４２は互いに結合して環を形成してもよい。また、Ｒ４１およびＲ４２の合計炭素数は２〜１０であることが好ましい。
【０１７８】
このような高分子化合物、高分子架橋体、ペンダント型高分子化合物およびペンダント型高分子架橋体（以下、単に「高分子化合物および高分子架橋体」とも言う）の用途の詳細については後述する。
【０１７９】
１−２．一般式（１）で表される多環芳香族化合物の製造方法
式（１）で表される化合物は、まずａ〜ｃ環を結合基（−Ｏ−）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、ａ〜ｃ環を結合基（Ｂを含む基）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えば求核置換反応やウルマン反応といった一般的エーテル化反応が利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。第１および第２反応の詳細は、国際公開第２０１５／１０２１１８号公報に記載された説明を参考にすることができる。
【０１８０】
第２反応は、下記スキーム（１）に示すように、ａ環、ｂ環およびｃ環を結合するＢ（ホウ素）を導入する反応である。まず、２つのＯの間の水素原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加え、リチウム−ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。
【化１１６】
2020045681.tif 000106
【０１８１】
上記スキームにおいては、オルトメタル化により所望の位置へリチウムを導入したが、下記スキーム（２）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子等を導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる。
【化１１７】
2020045681.tif 000107
【０１８２】
ハロゲンまたは重水素で置換された化合物を得るためには、これらの基をあらかじめ中間体に導入しておいてもよいし、第２反応の後にこれらの基を導入してもよい。
上述の合成法を適宜選択し、使用する原料も適宜選択することで、所望の位置に置換基を有し、式（１）で表される化合物を合成することができる。
【０１８３】
１−３．第２成分
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層に第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパントとして含む。
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に含まれる第２成分としては、遅延蛍光体であっても非遅延蛍光体であってもよく、遅延蛍光体が好ましく、熱活性化型遅延蛍光体がより好ましい。
【０１８４】
「熱活性化型遅延蛍光体」とは、熱エネルギーを吸収して励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を起こし、その励起一重項状態から放射失活して遅延蛍光を放射しうる化合物のことを意味する。ただし、「熱活性化型遅延蛍光」とは、励起三重項状態から励起一重項状態への励起過程で高次三重項を経るものも含む。
例えば、Durham大学のMonkmanらによる論文（NATURE COMMUNICATIONS，7:13680，DOI: 10.1038/ncomms13680）、産業技術総合研究所の細貝らによる論文（Hosokai et al., Sci. Adv. 2017;3: e1603282）、京都大学の佐藤らによる論文（Scientific Reports，7:4820， DOI:10.1038/s41598-017-05007-7）および、同じく京都大学の佐藤らによる学会発表（日本化学会第９８春季年会、発表番号：2I4-15、DABNAを発光分子として用いた有機ELにおける高効率発光の機構、京都大学大学院工学研究科）などが挙げられる。本発明では、対象化合物を含むサンプルについて、３００Ｋで蛍光寿命を測定したとき、遅い蛍光成分が観測されたことをもって該対象化合物が「熱活性化型遅延蛍光体」であると判定することとする。ここで、遅い蛍光成分とは、蛍光寿命が０．１μｓｅｃ以上であるもののことを言う。蛍光寿命の測定は、例えば蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ１１３６７−０１）を用いて行うことができる。
【０１８５】
本発明の第２成分であるホウ素原子を含有する化合物は、分子軌道計算より、励起三重項状態から励起一重項状態への順方向および逆方向の項間交差に関与する励起三重項エネルギーが、リン光スペクトルにより観測される励起三重項エネルギーではなく、より高次の励起三重項エネルギーである可能性が指摘されている（日本化学会第９８春季年会、発表番号：2I4-15、DABNAを発光分子として用いた有機ELにおける高効率発光の機構、京都大学大学院工学研究科の佐藤徹教授による発表）。発表によれば、ホウ素原子を分子中に有するＤＡＢＮＡ２での逆項間交差は高次三重項軌道を用いるＦｖＨＴ（Fluorescence via Higher Triplet）機構であり、高次三重項軌道から基底状態への遷移が抑えられているために高次三重項軌道より励起一重項軌道への遷移が起きることが示唆されている。
【０１８６】
第２成分の蛍光スペクトルの短波長側のピークトップより求められる励起一重項エネルギー準位をＥ（２，Ｓ，ＰＴ）、第２成分の燐光スペクトルの短波長側のピークトップより求められる励起三重項エネルギー準位をＥ（２，Ｔ，ＰＴ）としたとき、これらから求められる一重項三重項エネルギー差（ΔＥ（２，ＳＴ，ＰＴ））が以下の関係にあることが好ましい。
ΔＥ（２，ＳＴ，ＰＴ）＝Ｅ（２，Ｓ，ＰＴ）−Ｅ（２，Ｔ，ＰＴ）≦０．２０ｅＶ
つまり、第２成分においては、ＴＡＤＦ活性の指標としてΔＥ（ＳＴ）の大きさを用いる。ΔＥ（ＳＴ）が小さければ小さいほどＴＡＤＦ活性を示すには有利になる。
ここで、ΔＥ（２，ＳＴ，ＰＴ）は、好ましくは０．２０ｅＶ以下であり、より好ましくは０．１５ｅＶ以下であり、さらに好ましくは０．１０ｅＶ以下である。
【０１８７】
逆項間交差速度
逆項間交差速度は、励起三重項から励起一重項への逆項間交差の速度を示す。第２成分の逆項間交差速度は、過渡蛍光分光測定により、Nat. Commun. 2015, 6, 8476.またはOrganic Electronics 2013, 14, 2721-2726に記載の方法を用いて算出することができ、具体的には、アシスティングドーパントの逆項間交差速度は、好ましくは１０５ｓ−１以上であり、より好ましくは１０６ｓ−１以上である。
【０１８８】
発光速度
発光速度は、ＴＡＤＦ過程を経ないで励起一重項から基底状態へ蛍光発光を経て遷移する速度を示す。第２成分の発光速度は、逆項間交差速度と同様にNat. Commun. 2015, 6, 8476.またはOrganic Electronics 2013, 14, 2721-2726に記載の方法を用いて算出することができ、具体的には、第２成分の逆項間交差速度は、好ましくは１０７ｓ−１以上であり、より好ましくは、１０８ｓ−１以上である。
【０１８９】
ドーパントである多環芳香族化合物としては、式（１）で表される以外の化合物であればよいが、以下、好適な多環芳香族化合物について詳述する。
【０１９０】
１−３−１．一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体
第２成分であるドーパントの一態様としては、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物またはその多量体が好ましい。
【化１１８】
2020045681.tif 000108
【０１９１】
上記式（３）において、Ｒ１〜Ｒ１１（以下、「Ｒ１等」ともいう）は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲン（以上、第１置換基）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（ただし、Ｘ１およびＸ２は同時に＞Ｏであることはない）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよい（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）。
一般式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１９２】
Ｒ１等の第１置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「アルコキシ」および「アリールオキシ」、ならびに、Ｒ１等の第２置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」は、上述した式（１）における第１置換基としてのこれらの基の説明を引用することができる。
また、Ｒ１等の第１置換基としてのジヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」、アリールヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのヘテロアリールの説明を引用することができ、アリールヘテロアリールアミノにおける「アリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのアリールの説明を引用することができる。
Ｒ１等の第１置換基である「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【０１９３】
具体的には、Ｒ１等（第１置換基）の構造の立体障害性、電子供与性および電子吸引性により発光波長を調整することができ、Ｒ１〜Ｒ１１の少なくとも１つは、好ましくは以下の式で表される基であり、より好ましくは、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、フェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジフェニルアミノ、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６−ジメチルカルバゾリル、３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルおよびフェノキシであり、さらに好ましくは、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、フェニル、ｏ−トリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジフェニルアミノ、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６−ジメチルカルバゾリルおよび３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルである。また、合成の容易さの観点からは、立体障害が大きい方が選択的な合成のために好ましく、具体的には、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、３，６−ジメチルカルバゾリルおよび３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルが好ましい。
【０１９４】
下記構造式において、「Ｍｅ」はメチル、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル、「ｔＡｍ」はｔ−アミル、「ｔＯｃｔ」はｔ−オクチルを表す。
【０１９５】
【化１１９】
2020045681.tif 000109
【化１２０】
2020045681.tif 000110
【化１２１】
2020045681.tif 000111
【化１２２】
2020045681.tif 000112
【化１２３】
2020045681.tif 000113
【０１９６】
一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士は結合してａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、一般式（２）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記一般式（２−Ｌ１）および一般式（２−Ｌ２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中の符号の定義は一般式（２）の定義と同じである。
【化１２４】
2020045681.tif 000114
【０１９７】
式（２−Ｌ１）および式（２−Ｌ２）中のａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、置換基Ｒ１〜Ｒ３、置換基Ｒ８〜Ｒ１１および置換基Ｒ４〜Ｒ７のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがａ’環、ｂ’環およびｃ’環に変化した化合物もある。また、式（２−Ｌ１）および式（２−Ｌ２）から分かるように、例えば、ａ環のＲ３とｃ環のＲ４、ｂ環のＲ１１とａ環のＲ１などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。また、ｂ環のＲ８およびｃ環のＲ７は隣接する基と結合することはなく、形成された上記アリール環またはヘテロアリール環の一部を構成することはない。
【０１９８】
形成された「アリール環」（ａ’環、ｂ’環またはｃ’環）または「ヘテロアリール環」（ａ’環、ｂ’環またはｃ’環）は、上述した第１置換基としてのアリールまたはヘテロアリールの、無価の環である。ただし、ａ’環（ｂ’環またはｃ’環）の一部を構成するａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環であるため、「アリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となり、「ヘテロアリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【０１９９】
式（２−Ｌ１）や式（２−Ｌ２）で表される化合物は、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対して例えばベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるａ’環（またはｂ’環またはｃ’環）を有する化合物であり、形成された縮合環ａ’（または縮合環ｂ’または縮合環ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【０２００】
形成されたアリール環またはヘテロアリール環に置換する、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）、ならびに、当該第１置換基にさらに置換し得るアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）としては、上述したＲ１等（第１置換基）および上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【０２０１】
一般式（２）におけるＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、ただし、Ｘ１およびＸ２は同時に＞Ｏであることはないという点で、一般式（１）で表される多環芳香族化合物とは区別される。
Ｘ１およびＸ２は、共に＞Ｎ−Ｒ、＞Ｏおよび＞Ｎ−Ｒ、または＞Ｎ−Ｒおよび＞Ｏが好ましく、共に＞Ｏまたは共に＞Ｎ−Ｒがより好ましく、共に＞Ｎ−Ｒがさらに好ましい。
【０２０２】
なお、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであるが、これらの置換基としては、上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルの説明を引用できる。
【０２０３】
また、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよい。なお、前記「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは水素、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである。
この規定は、下記式（２−Ｌ３）で表される、Ｎが縮合環ｂ’および縮合環ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＮを取り込むようにして他の環が縮合して形成されるｂ’環（またはｃ’環）を有する化合物である。形成された縮合環ｂ’（または縮合環ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
また、上記規定は、下記式（２−Ｌ４）や式（２−Ｌ５）で表される、Ｎが縮合環ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるａ環であるベンゼン環に対してＮを取り込むようにして他の環が縮合して形成されるａ’環を有する化合物である。形成された縮合環ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。なお、式（２−Ｌ３）〜式（２−Ｌ５）における各符号は式（２）における定義と同じである。
【０２０４】
【化１２５】
2020045681.tif 000115
【０２０５】
一般式（２）で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体としては、２〜６量体が好ましく、２〜３量体がより好ましく、２量体がさらに好ましい。多量体は、１つの化合物の中に、上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基（例えばメチレン基）、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態（連結型多量体）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態（環縮合型多量体）であってもよいが、環共有型多量体および環縮合型多量体が好ましく、環共有型多量体がより好ましい。
なお、多量体が複数有する一般式（１）で表される単位構造において、Ｒ２は水素であることが好ましい。
【０２０６】
このような多量体としては、例えば、下記一般式（２−４）、式（２−４−１）、式（２−４−２）、式（２−５−１）〜式（２−５−４）または式（２−６）で表される多量体が挙げられる。
下記式（２−４）で表される多量体は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数（下記構造式では２つ）の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（２−４−１）で表される多量体は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数（下記構造式では３つ）の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（２−４−２）で表される多量体は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数（下記構造式では６つ）の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（２−５−１）〜式（２−５−４）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ｃ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（２−６）で表される多量体は、一般式（２）で説明すれば、例えばある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環と、ある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環縮合型多量体）である。
なお、下記各式におけるＲ２は水素であることが好ましい。
【０２０７】
【化１２６】
2020045681.tif 000116
【０２０８】
【化１２７】
2020045681.tif 000117
【０２０９】
【化１２８】
2020045681.tif 000118
【０２１０】
多量体は、式（２−４）、式（２−４−１）または式（２−４−２）で表現される多量化形態と、式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかまたは式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と、式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（２−４）、式（２−４−１）または式（２−４−２）で表現される多量化形態と式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよい。
【０２１１】
また、一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の化学構造中の少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。例えば、一般式（２）においては、ａ環、ｂ環、ｃ環、これらの環への置換基、ならびに、Ｘ１およびＸ２が＞Ｎ−Ｒまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であるときのＲにおける少なくとも１つの水素がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されうる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【０２１２】
一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体は、国際公開第２０１５／１０２１１８号公報に記載された製造方法に従って製造することができる。また、上記式（１）で表される多環芳香族化合物の製造方法を参考にして、第１反応においてエーテル化反応ではなく、ブッフバルト−ハートウィッグ反応などの一般的アミノ化反応を用いて製造することができる。
【０２１３】
１−３−２．一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の好適な態様例
第２成分であるドーパントの一態様として、上記一般式（２）において、Ｒ８は、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールであり、Ｒ７は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールである、多環芳香族化合物およびその多量体が好ましい。
【０２１４】
Ｒ８のハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、重原子効果によるスピン軌道相互作用の増大の観点からは、分子量の大きなハロゲンが好ましく、塩素、臭素およびヨウ素が好ましく、塩素および臭素がより好ましく、ヨウ素がさらに好ましい。電気陰性度の高い元素の導入によりＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ軌道を深くする観点からは、電気陰性度の大きな元素が好ましく、フッ素、塩素および臭素が好ましく、フッ素および塩素がより好ましく、フッ素がさらに好ましい。
【０２１５】
Ｒ８およびＲ７の炭素数１〜６のアルキルは、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、炭素数１〜５のアルキル（炭素数３〜５の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）がより好ましく、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチルなどであり、メチルまたはｔ−ブチルがより好ましく、メチルがさらに好ましい。
Ｒ８およびＲ７の炭素数３〜１４のシクロアルキルは、炭素数３〜１２のシクロアルキルが好ましく、炭素数５〜１０のシクロアルキルがより好ましく、具体的には、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルネニルまたはアダマンチルが好ましく、シクロヘキシルがより好ましい。
Ｒ８およびＲ７の炭素数６〜１０のアリールは、フェニルまたはナフチルが好ましく、フェニルがより好ましい。
Ｒ８およびＲ７の炭素数２〜１０のヘテロアリールは、一般式（１）の第１置換基の「ヘテロアリール」と同様のものが挙げられ、６員環または５員環の一環構造の基が好ましい。
【０２１６】
Ｒ８として、より具体的には、下記部分構造式（ｍ）、式（ｅ）、式（ｖ）、式（ｔ）、式（ｈ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｙ）、式（ｕ）、式（ｗ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｆ）、式（ｃ）、式（ｂ）、式（ｉ）または式（ｎ）の基が好ましく、式（ｍ）、式（ｔ）、式（ｐ）、式（ｆ）または式（ｎ）の基がより好ましく、式（ｍ）または式（ｔ）の基がさらに好ましい。
【０２１７】
【化１２９】
2020045681.tif 000119
（上記式中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉＰｒはイソプロピル、ｔＢｕはブチルを示す。）
【０２１８】
Ｒ８およびＲ７の組み合わせについては、Ｒ８が、ハロゲン、炭素数１〜５（好ましくは１〜４）のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはフェニルであり、かつ、Ｒ７が、水素、炭素数１〜５（好ましくは１〜４）のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはフェニルであることが好ましく、Ｒ８およびＲ７の分子量の和が小さい方が好ましい。Ｒ８が、メチル、ｔ−ブチルまたはフェニルであり、かつ、Ｒ７が、水素、メチル、ｔ−ブチルまたはフェニルであることがより好ましい。Ｒ８が、メチルまたはｔ−ブチルであり、かつ、Ｒ７が水素またはメチルであることがさらに好ましい。Ｒ８がメチルであり、かつ、Ｒ７が水素またはメチルであることが特に好ましい。Ｒ８がメチルであり、かつ、Ｒ７が水素であることが最も好ましい。
【０２１９】
一般式（２）の化合物の合成の観点からは、Ｒ８の対称位置にあるＲ１０が水素以外の基であることが好ましく、Ｒ８およびＲ１０が同じ基であることがより好ましい。また同様に、Ｒ７が水素以外の基である場合、Ｒ７の対称位置にあるＲ５も水素以外の基であることが好ましく、Ｒ７およびＲ５が同じ基であることがより好ましい。
【０２２０】
また、当該態様において、一般式（２）中のＸ１およびＸ２の少なくとも１つが＞Ｎ−Ｒである場合、前記＞Ｎ−ＲのＲはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであるが、上記部分構造式（ｍ）、式（ｅ）、式（ｖ）、式（ｔ）、式（ｈ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｙ）、式（ｕ）、式（ｗ）、式（ｊ）または式（ｋ）の基であることが好ましく、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｙ）、式（ｕ）または式（ｗ）の基であることがより好ましく、式（ｐ）、式（ｑ）または式（ｒ）の基であることがさらに好ましく、式（ｐ）の基であることが特に好ましい。
【０２２１】
本態様の多環芳香族化合物およびその多量体は、国際公開第２０１５／１０２１１８号公報に記載された製造方法に従って製造することができる。また、上記式（１）で表される多環芳香族化合物の製造方法を参考にして、第１反応においてエーテル化反応ではなく、ブッフバルト−ハートウィッグ反応などの一般的アミノ化反応を用いて製造することができる。
【０２２２】
１−３−３．一般式（２）で表される多環芳香族化合物の多量体の好適な態様例
第２成分であるドーパントの一態様として、２つの上記一般式（２）で表される部分構造と、当該２つの部分構造を連結する連結基Ｌ１とからなる二量体化合物が好ましい。
前記連結基Ｌ１は、単結合、炭素数６〜１２のアリーレン、炭素数２〜１５のヘテロアリーレン、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数１〜６のアルケニレン、炭素数１〜６のアルキニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ、または、これらの組み合わせであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、前記二量体化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０２２３】
連結基Ｌ１における「アリーレン」、「ヘテロアリーレン」および「アルキレン」については、上述した式（１）における第１置換基の「アリール」、「ヘテロアリール」および「アルキル」の説明をこれらの基からさらに任意の１つの水素原子を除いて表される二価の基としての説明に替えて引用することができる。
また、「アルケニレン」はアルキレン中に１つまたは２つ以上の−Ｃ＝Ｃ−基を有する基であり、「アルキニレン」はアルキレン中に１つまたは２つ以上の−Ｃ≡Ｃ−基を有する基であって、上記「アルキレン」の説明において１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−基をそれぞれ−Ｃ＝Ｃ−基や−Ｃ≡Ｃ−基に替えて説明することができる。
【０２２４】
連結基Ｌ１における＞Ｎ−ＲのＲとしての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」ならびに連結基Ｌ１における少なくとも１つの水素と置換される「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」については、上述した式（１）における第１置換基の「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」の説明を引用することができる。
【０２２５】
連結基Ｌ１は、炭素数６〜１２のアリーレン、炭素数２〜１５のヘテロアリーレン、炭素数１〜６のアルキレン、炭素数１〜６のアルケニレン、炭素数１〜６のアルキニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、および、＞Ｎ−Ｒからなる群から選択される少なくとも１つの基を組み合わせて形成される基でもよい。
連結基Ｌ１と、式（２）で表される部分構造との結合箇所は任意である。
【０２２６】
また、二量体化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。例えば、式（２）においては、ａ環、ｂ環、ｃ環、これらの環への置換基、ならびに、Ｘ１およびＸ２が＞Ｎ−Ｒまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であるときのＲにおける少なくとも１つの水素が置換されうるが、これらの中でもアリールやヘテロアリールにおける全てまたは一部の水素が置換された態様が挙げられる。
【０２２７】
本態様の二量体化合物は、一般式（２）で表される部分構造に相当する多環芳香族化合物を製造した後に２つの多環芳香族化合物を公知の方法により連結基Ｌ１で結合するか、多環芳香族化合物を形成するための中間体を２つ、連結基Ｌ１で結合しておき、この連結基Ｌ１で結合した２つの中間体部分を多環芳香族化することで製造することができる。
【０２２８】
１−３−４．一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の好適な具体例
一般式（２）で表される多環芳香族化合物としては、具体的には、特願2017-199617、特願2018-107092、国際出願番号PCT/JP2015/054426、国際出願番号PCT/JP2017/001089、の明細書に記載の化合物が挙げられ、以下に示す化合物が好ましい。
【０２２９】
【化１３０】
2020045681.tif 000120
【０２３０】
【化１３１】
2020045681.tif 000121
【０２３１】
【化１３２】
2020045681.tif 000122
【０２３２】
【化１３３】
2020045681.tif 000123
【０２３３】
【化１３４】
2020045681.tif 000124
【０２３４】
【化１３５】
2020045681.tif 000125
【０２３５】
【化１３６】
2020045681.tif 000126
【０２３６】
【化１３７】
2020045681.tif 000127
【０２３７】
【化１３８】
2020045681.tif 000128
【０２３８】
【化１３９】
2020045681.tif 000129
【０２３９】
【化１４０】
2020045681.tif 000130
【０２４０】
【化１４１】
2020045681.tif 000131
【０２４１】
【化１４２】
2020045681.tif 000132
【０２４２】
【化１４３】
2020045681.tif 000133
【０２４３】
【化１４４】
2020045681.tif 000134
【０２４４】
【化１４５】
2020045681.tif 000135
【０２４５】
【化１４６】
2020045681.tif 000136
【０２４６】
【化１４７】
2020045681.tif 000137
【０２４７】
【化１４８】
2020045681.tif 000138
【０２４８】
【化１４９】
2020045681.tif 000139
【０２４９】
【化１５０】
2020045681.tif 000140
【０２５０】
【化１５１】
2020045681.tif 000141
【０２５１】
【化１５２】
2020045681.tif 000142
【０２５２】
【化１５３】
2020045681.tif 000143
【０２５３】
【化１５４】
2020045681.tif 000144
【０２５４】
【化１５５】
2020045681.tif 000145
【０２５５】
【化１５６】
2020045681.tif 000146
【０２５６】
【化１５７】
2020045681.tif 000147
【０２５７】
【化１５８】
2020045681.tif 000148
【０２５８】
【化１５９】
2020045681.tif 000149
【０２５９】
【化１６０】
2020045681.tif 000150
【０２６０】
【化１６１】
2020045681.tif 000151
【０２６１】
【化１６２】
2020045681.tif 000152
【０２６２】
【化１６３】
2020045681.tif 000153
【０２６３】
【化１６４】
2020045681.tif 000154
【０２６４】
【化１６５】
2020045681.tif 000155
【０２６５】
【化１６６】
2020045681.tif 000156
【０２６６】
【化１６７】
2020045681.tif 000157
【０２６７】
【化１６８】
2020045681.tif 000158
【０２６８】
【化１６９】
2020045681.tif 000159
【０２６９】
【化１７０】
2020045681.tif 000160
【０２７０】
【化１７１】
2020045681.tif 000161
【０２７１】
【化１７２】
2020045681.tif 000162
【０２７２】
【化１７３】
2020045681.tif 000163
【０２７３】
【化１７４】
2020045681.tif 000164
【０２７４】
【化１７５】
2020045681.tif 000165
【０２７５】
【化１７６】
2020045681.tif 000166
【０２７６】
【化１７７】
2020045681.tif 000167
【０２７７】
【化１７８】
2020045681.tif 000168
【０２７８】
【化１７９】
2020045681.tif 000169
【０２７９】
【化１８０】
2020045681.tif 000170
【０２８０】
【化１８１】
2020045681.tif 000171
【０２８１】
【化１８２】
2020045681.tif 000172
【０２８２】
【化１８３】
2020045681.tif 000173
【０２８３】
【化１８４】
2020045681.tif 000174
【０２８４】
【化１８５】
2020045681.tif 000175
【０２８５】
【化１８６】
2020045681.tif 000176
【０２８６】
【化１８７】
2020045681.tif 000177
【０２８７】
【化１８８】
2020045681.tif 000178
【０２８８】
１−３−５．一般式（３）で表される多環芳香族化合物
第２成分であるドーパントの一態様として、下記一般式（３）で表される多環芳香族化合物が好ましい。なお、一般式（３）で表される多環芳香族化合物は、上述した一般式（２）で表される単位構造を２つ有する多環芳香族化合物の２量体に該当する。
【化１８９】
2020045681.tif 000179
【０２８９】
上記式（３）中、Ｒ３〜Ｒ１２、Ｚ１およびＺ２（以下、「Ｒ３等」ともいう）は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲン（以上、第１置換基）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
また、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１０〜Ｒ１２のうちの隣接する基同士が結合してｂ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
Ｚ１は連結基または単結合でａ環と結合してもよく、また、Ｚ２は連結基または単結合でｃ環と結合してもよい。
ＹはＢ（ホウ素）であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（ただし、Ｘ１およびＸ２が同時に＞Ｏであることはなく、また、Ｘ３およびＸ４が同時に＞Ｏであることもない）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと結合していてもよい（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０２９０】
Ｒ３等の第１置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「アルコキシ」および「アリールオキシ」、ならびに、Ｒ１等の第２置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」は、上述した式（１）における第１置換基としてのこれらの基の説明を引用することができる。
また、Ｒ３等の第１置換基としてのジヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」、アリールヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのヘテロアリールの説明を引用することができ、アリールヘテロアリールアミノにおける「アリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのアリールの説明を引用することができる。
Ｒ３等の第１置換基である「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【０２９１】
なお、上記式（３）中のＺ１およびＺ２は、それぞれ独立に、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）であることが好ましく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
【０２９２】
一般式（３）におけるｂ環の置換基Ｒ５〜Ｒ７およびｄ環の少なくとも１つの置換基Ｒ１０〜Ｒ１２のうちの隣接する基同士が結合してｂ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよい。
したがって、したがって、一般式（３）で表される多環芳香族化合物は、ｂ環およびｄ環における置換基の相互の結合形態によって、下記一般式（３−Ｌ１）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。式（３−Ｌ１）中のｂ’環およびｄ’環は、一般式（３）におけるそれぞれｂ環およびｄ環に対応する。また、式（３−Ｌ１）中の各符号の定義は一般式（３）における符号と同じである。
【化１９０】
2020045681.tif 000180
【０２９３】
上記式（３−Ｌ１）中のｂ’環およびｄ’環は、ｂ環の置換基Ｒ５〜Ｒ７およびｄ環の置換基Ｒ１０〜Ｒ１２のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれｂ環およびｄ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ｂ環またはｄ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。
また、上記式（３−Ｌ１）から分かるように、式（３）におけるｂ環のＲ７とｄ環のＲ１２は「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【０２９４】
なお、Ｚ１は連結基または単結合でａ環と結合してもよく、また、Ｚ２は連結基または単結合でｃ環と結合してもよく、結合した場合には上記ｂ’環およびｄ’環と同様に環構造が変化することになる。
Ｚ１とａ環とを結合する連結基、および、Ｚ２とｃ環とを結合する連結基としては、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（−Ｒ’）２−が挙げられ、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜６のアルキルである。
【０２９５】
形成された「アリール環」（ｂ’環またはｄ’環）または「ヘテロアリール環」（ｂ’環またはｄ’環）は、上述した第１置換基としてのアリールまたはヘテロアリールの、無価の環である。ただし、ｂ’環またはｃ’環の一部を構成するｂ環またはｃ環がすでに炭素数６のベンゼン環であるため、「アリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となり、「ヘテロアリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【０２９６】
式（３−Ｌ１）で表される化合物は、ｂ環またはｃ環であるベンゼン環に対して例えばベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるｂ’環またはｃ’環を有する化合物であり、形成された縮合環ｂ’または縮合環ｃ’はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【０２９７】
形成されたアリール環またはヘテロアリール環に置換する、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）、ならびに、当該第１置換基にさらに置換し得るアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）としては、上述したＲ３等（第１置換基）および上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【０２９８】
一般式（３）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、ただし、Ｘ１およびＸ２が同時に＞Ｏであることはなく、また、Ｘ３およびＸ４が同時に＞Ｏであることもない。
前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであるが、これらの置換基としては、上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルの説明を引用できる。
【０２９９】
また、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと結合していてもよい。なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである。
この規定は、下記式（３−Ｌ２）で表される、Ｘ１やＸ３が縮合環ｂ’および縮合環ｄ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（３）におけるｂ環（またはｄ環）であるベンゼン環に対してＸ１（またはＸ３）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるｂ’環（またはｄ’環）を有する化合物である。
形成された縮合環ｂ’（または縮合環ｄ’）は例えばカルバゾール環、フェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環などである。なお、式（３−Ｌ２）中の各符号の定義は一般式（３）における定義と同じである。
【０３００】
【化１９１】
2020045681.tif 000181
【０３０１】
なお、式（３−Ｌ２）ではＸ１やＸ３が縮合環ｂ’および縮合環ｄ’に取り込まれた環構造を示したが、Ｘ２やＸ４としての＞Ｎ−ＲのＲも同様にａ環やｃ環と結合することができ、結合した場合には上記ｂ’環およびｄ’環と同様に環構造が変化することになる。
【０３０２】
一般式（３）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であるが、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであることが好ましい。
なお、これらの置換基は、上述した式（１）における第１置換基としてのアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）の説明を引用できる。
【０３０３】
また、一般式（３）で表される多環芳香族化合物中の少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。例えば、式（３）においては、ａ環、ｂ環、ｃ環、ｄ環、これらの環への置換基、Ｘ１〜Ｘ４が＞Ｎ−Ｒまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であるときのＲにおける少なくとも１つの水素がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されうる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくは塩素である。
【０３０４】
一般式（３）で表される多環芳香族化合物としては、具体的には、国際出願番号PCT/JP2018/018731の明細書に記載の化合物が挙げられ、以下に示す化合物が好ましい。
【０３０５】
【化１９２】
2020045681.tif 000182
【０３０６】
【化１９３】
2020045681.tif 000183
【０３０７】
【化１９４】
2020045681.tif 000184
【０３０８】
【化１９５】
2020045681.tif 000185
【０３０９】
【化１９６】
2020045681.tif 000186
【０３１０】
【化１９７】
2020045681.tif 000187
【０３１１】
【化１９８】
2020045681.tif 000188
【０３１２】
【化１９９】
2020045681.tif 000189
【０３１３】
【化２００】
2020045681.tif 000190
【０３１４】
【化２０１】
2020045681.tif 000191
【０３１５】
【化２０２】
2020045681.tif 000192
【０３１６】
【化２０３】
2020045681.tif 000193
【０３１７】
【化２０４】
2020045681.tif 000194
【０３１８】
【化２０５】
2020045681.tif 000195
【０３１９】
【化２０６】
2020045681.tif 000196
【０３２０】
【化２０７】
2020045681.tif 000197
【０３２１】
【化２０８】
2020045681.tif 000198
【０３２２】
【化２０９】
2020045681.tif 000199
【０３２３】
一般式（３）で表される多環芳香族化合物は、国際公開第２０１５／１０２１１８号公報に記載された製造方法を応用する、および上記式（１）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の製造方法を参考にして製造することができる。
一般式（３）で表される多環芳香族化合物は、基本的には、それぞれの環構造同士で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、それぞれの環構造をホウ素原子で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的なエーテル化反応や、ブッフバルト−ハートウィッグ反応といった一般的なアミノ化反応などが利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応）が利用できる。
【０３２４】
１−３−６．一般式（４）で表される多環芳香族化合物またはその多量体
第２成分であるドーパントの一態様として、下記一般式（４）で表される多環芳香族化合物またはその多量体が好ましい。なお、一般式（４）で表される多環芳香族化合物は、上述した式（２−Ｌ３）で表されるように、Ｎが縮合環ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物の一つである。
【化２１０】
2020045681.tif 000200
【０３２５】
上記式（４）中、Ｒ１〜Ｒ３およびＲ５〜Ｒ１５（以下、「Ｒ１等」ともいう）は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲン（以上、第１置換基）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
また、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、Ｘは、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、
Ｌは、単結合、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記−Ｃ（−Ｒ）２−および＞Ｎ−ＲにおけるＲは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）であり、これらはさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよく、ただし、Ｘが＞Ｎ−Ｒであるとき、Ｌが＞Ｏであることはない。
多量体の場合の式（４）中のＲ２は水素であり、そして、一般式（４）で表される化合物および構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０３２６】
上記式（４）におけるＲ１等の第１置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「アルコキシ」および「アリールオキシ」、ならびに、Ｒ１等の第２置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」は、上述した式（１）における第１置換基としてのこれらの基の説明を引用することができる。
また、上記式（４）におけるＲ１等の第１置換基としてのジヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」、アリールヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのヘテロアリールの説明を引用することができ、アリールヘテロアリールアミノにおける「アリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのアリールの説明を引用することができる。
上記式（４）におけるＲ１等の第１置換基である「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【０３２７】
また、上記式（４）におけるＲ１等の第１置換基のより好適な基としては、上記式（１）にＲ１等の第１置換基の好適な基の記載を引用することができる。
【０３２８】
一般式（４）におけるＲ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１１およびＲ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士は結合してａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、一般式（４）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環における置換基の相互の結合形態によって、下記一般式（４−Ｌ１）、一般式（４−Ｌ２）および一般式（４−Ｌ３）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中の符号の定義は一般式（４）の定義と同じである。
【化２１１】
2020045681.tif 000201
【０３２９】
式（４−Ｌ１）〜式（４−Ｌ３）中のａ’環、ｂ’環、ｃ’環およびｄ’環は、置換基Ｒ１〜Ｒ３、置換基Ｒ５〜Ｒ７、置換基Ｒ８〜Ｒ１１および置換基Ｒ１２〜Ｒ１５のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の全てがａ’環、ｂ’環、ｃ’環およびｄ’環に変化した化合物など、その他の組み合わせもある。また、式（４−Ｌ１）〜式（４−Ｌ３）から分かるように、例えば、ａ環のＲ１とｂ環のＲ１１、ｂ環のＲ８とｃ環のＲ７、ｃ環のＲ５とｄ環のＲ１５、ｄ環のＲ１２とａ環のＲ３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【０３３０】
形成された「アリール環」（ａ’環、ｂ’環、ｃ’環またはｄ’環）または「ヘテロアリール環」（ａ’環、ｂ’環、ｃ’環またはｄ’環）は、上述した第１置換基としてのアリールまたはヘテロアリールの、無価の環である。ただし、ａ’環（ｂ’環、ｃ’環またはｄ’環）の一部を構成するａ環（ｂ環、ｃ環またはｄ環）がすでに炭素数６のベンゼン環であるため、「アリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となり、「ヘテロアリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【０３３１】
式（４−Ｌ１）〜式（４−Ｌ３）で表される化合物は、例えばａ環（ｂ環、ｃ環またはｄ環）であるベンゼン環に対して例えばベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるａ’環（ｂ’環、ｃ’環またはｄ’環）を有する化合物であり、形成された縮合環ａ’（縮合環ｂ’、縮合環ｃ’または縮合環ｄ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【０３３２】
形成されたアリール環またはヘテロアリール環に置換する、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）、ならびに、当該第１置換基にさらに置換し得るアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）としては、上述したＲ１等（第１置換基）および上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【０３３３】
一般式（４）におけるＹ１は、Ｂ（ホウ素）であり、Ｘは、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、＞Ｏおよび＞Ｎ−Ｒが好ましい。
なお、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであるが、これらの置換基としては、上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルの説明を引用できる。
【０３３４】
一般式（４）におけるＬは、単結合、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｏ、＞Ｓおよび＞Ｎ−Ｒであり、単結合、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒが好ましく、単結合がより好ましい。
前記−Ｃ（−Ｒ）２−および＞Ｎ−ＲのＲであるアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）、また、当該第１置換基にさらに置換するアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）としては、上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【０３３５】
なお、式（４）で表される化合物には、Ｘが＞Ｎ−Ｒであり、Ｌが＞Ｏである化合物は含まれない。
【０３３６】
一般式（４）で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体としては、２〜６量体が好ましく、２〜３量体がより好ましく、２量体がさらに好ましい。多量体は、１つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基（例えばメチレン基）、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態（連結型多量体）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環）同士が縮合するようにして結合した形態（環縮合型多量体）であってもよいが、環共有型多量体および環縮合型多量体が好ましく、環共有型多量体がより好ましい。
なお、多量体が複数有する一般式（４）で表される単位構造において、Ｒ２は水素である。
【０３３７】
このような多量体としては、例えば、下記一般式（４−４）、式（４−５−１）、式（４−５−２）、式（４−６−１）または式（４−６−２）で表される多量体が挙げられる。
下記式（４−４）で表される多量体は、一般式（４）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数（下記構造式では２つ）の一般式（４）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（４−５−１）や式（４−５−２）で表される多量体は、一般式（４）で説明すれば、ｂ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数（下記構造式では２つ）の一般式（１）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（４−６−１）や式（４−６−２）で表される多量体は、一般式（４）で説明すれば、例えばある単位構造のａ環（ｂ環、ｃ環またはｄ環）であるベンゼン環と、ある単位構造のａ環（ｂ環、ｃ環またはｄ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数（下記構造式では２つの）の一般式（４）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環縮合型多量体）である。
なお、下記各式におけるＲ２は水素である。
【０３３８】
【化２１２】
2020045681.tif 000202
【化２１３】
2020045681.tif 000203
【化２１４】
2020045681.tif 000204
【０３３９】
多量体は、式（４−４）で表現される多量化形態と、式（４−５−１）または式（４−５−２）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（４−４）、式（４−５−１）または式（４−５−２）で表現される多量化形態と、式（４−６−１）または式（４−６−２）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよい。
【０３４０】
また、一般式（４）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の化学構造中の少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。例えば、一般式（４）においては、ａ環、ｂ環、ｃ環、ｄ環、これらの環への置換基、ならびに、Ｘが＞Ｎ−Ｒまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であるときのＲ、Ｌが−Ｃ（−Ｒ）２−または＞Ｎ−ＲであるときのＲにおける少なくとも１つの水素がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されうる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【０３４１】
上記一般式（４）において、Ｒ７およびＲ８のうち、一方が、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリール（以上、「Ｚ置換基」ともいう）であり、他方が、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールであることが好ましい。
また、この場合、ｂ環のＲ８およびｃ環のＲ７は隣接する基と結合することはなく、形成された上記アリール環またはヘテロアリール環の一部を構成することはない。また、前記「一方」はＲ８であり、前記「他方」はＲ７であることが好ましい。
【０３４２】
Ｒ７およびＲ８のハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。重原子効果によるスピン軌道相互作用の増大の観点からは、分子量の大きなハロゲンが好ましく、塩素、臭素およびヨウ素が好ましく、塩素および臭素がより好ましく、ヨウ素がさらに好ましい。電気陰性度の高い元素の導入によりＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ軌道を深くする観点からは、電気陰性度の大きな元素が好ましく、フッ素、塩素および臭素が好ましく、フッ素および塩素がより好ましく、フッ素がさらに好ましい。
【０３４３】
Ｒ７およびＲ８の炭素数１〜６のアルキルは、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、炭素数１〜５のアルキル（炭素数３〜５の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）がより好ましく、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチルなどであり、メチルまたはｔ−ブチルがより好ましく、メチルがさらに好ましい。
Ｒ７およびＲ８の炭素数３〜１４のシクロアルキルは、炭素数３〜１２のシクロアルキルが好ましく、炭素数５〜１０のシクロアルキルがより好ましく、具体的には、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルネニルまたはアダマンチルが好ましく、シクロヘキシルがより好ましい。
Ｒ７およびＲ８の炭素数６〜１０のアリールは、フェニルまたはナフチルが好ましく、フェニルがより好ましい。
Ｒ７およびＲ８の炭素数２〜１０のヘテロアリールは、一般式（１）の第１置換基の「ヘテロアリール」と同様の基が挙げられ、６員環または５員環の一環構造の基が好ましい。
【０３４４】
なお、Ｚ置換基としては、下記部分構造式（ｍ）、式（ｅ）、式（ｖ）、式（ｔ）、式（ｈ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｙ）、式（ｕ）、式（ｗ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｆ）、式（ｃ）、式（ｂ）、式（ｉ）または式（ｎ）の基が好ましく、式（ｍ）、式（ｔ）、式（ｐ）、式（ｆ）または式（ｎ）の基がより好ましく、式（ｍ）または式（ｔ）の基がさらに好ましい。
【０３４５】
【化２１５】
2020045681.tif 000205
（上記式中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉＰｒはイソプロピル、ｔＢｕはブチルを示す。）
【０３４６】
分子に歪みを与えることで、遅延蛍光寿命を短くしＴＡＤＦ機構を発現させる観点から、Ｒ７およびＲ８が共にＺ置換基であることが好ましい。高いＰＬＱＹを得る観点および分子の安定性からは、Ｒ７およびＲ８のどちらか一方のみがＺ置換基であることが好ましい。合成の容易さの観点からは、Ｒ８がＺ置換基であることが好ましい。
【０３４７】
合成の容易さの観点から、Ｒ８がＺ置換基であるときＲ１０に置換基を有する方が好ましく、同様に、Ｒ７がＺ置換基であるときＲ５およびＲ１３の少なくとも１つに置換基を有する方が好ましく、同様にＲ５がＺ置換基であるときＲ７およびＲ１４の少なくとも１つに置換基を有する方が好ましい。
また、合成の容易さおよび安定性の観点から、置換基は小さい方が好ましく、上記式（ｍ）、式（ｅ）、式（ｖ）、式（ｔ）、式（ｈ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｆ）、式（ｃ）、式（ｂ）、式（ｉ）および式（ｎ）の基が好ましく、これらの中でも式（ｍ）、式（ｅ）、式（ｖ）、式（ｔ）、式（ｐ）、式（ｆ）および式（ｎ）の基がより好ましく、式（ｍ）および式（ｔ）の基がさらに好ましく、式（ｍ）の基が最も好ましい。
【０３４８】
Ｒ７およびＲ８の組み合わせについては、Ｒ７およびＲ８のうち、一方が、ハロゲン、炭素数１〜５（好ましくは１〜４）のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはフェニルであり、かつ、他方が、水素、炭素数１〜５（好ましくは１〜４）のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはフェニルであることが好ましく、Ｒ７およびＲ８の分子量の和が小さい方が好ましい。また、一方が、メチル、ｔ−ブチルまたはフェニルであり、かつ、他方が、水素、メチル、ｔ−ブチルまたはフェニルであることがより好ましい。また、一方が、メチルまたはｔ−ブチルであり、かつ、他方が水素またはメチルであることがさらに好ましい。また、一方がメチルであり、かつ、他方が水素またはメチルであることが特に好ましい。また、一方がメチルであり、かつ、他方が水素であることが最も好ましい。また、前記「一方」はＲ８であり、前記「他方」はＲ７であることが好ましい。
【０３４９】
一般式（４）の化合物の合成の観点からは、Ｒ８の対称位置にあるＲ１０が水素以外の基であることが好ましく、Ｒ８およびＲ１０が同じ基であることがより好ましい。また同様に、Ｒ７が水素以外の基である場合、Ｒ７の対称位置にあるＲ５も水素以外の基であることが好ましく、Ｒ７およびＲ５が同じ基であることがより好ましい。
【０３５０】
一般式（４）で表される多環芳香族化合物およびその多量体としては、具体的には、特願2018-110876の明細書に記載の化合物が挙げられ、以下に示す化合物が好ましい。
【０３５１】
【化２１６】
2020045681.tif 000206
【０３５２】
【化２１７】
2020045681.tif 000207
【０３５３】
【化２１８】
2020045681.tif 000208
【０３５４】
【化２１９】
2020045681.tif 000209
【０３５５】
【化２２０】
2020045681.tif 000210
【０３５６】
【化２２１】
2020045681.tif 000211
【０３５７】
【化２２２】
2020045681.tif 000212
【０３５８】
【化２２３】
2020045681.tif 000213
【０３５９】
【化２２４】
2020045681.tif 000214
【０３６０】
【化２２５】
2020045681.tif 000215
【０３６１】
【化２２６】
2020045681.tif 000216
【０３６２】
【化２２７】
2020045681.tif 000217
【０３６３】
【化２２８】
2020045681.tif 000218
【０３６４】
【化２２９】
2020045681.tif 000219
【０３６５】
【化２３０】
2020045681.tif 000220
【０３６６】
【化２３１】
2020045681.tif 000221
【０３６７】
【化２３２】
2020045681.tif 000222
【０３６８】
【化２３３】
2020045681.tif 000223
【０３６９】
【化２３４】
2020045681.tif 000224
【０３７０】
【化２３５】
2020045681.tif 000225
【０３７１】
【化２３６】
2020045681.tif 000226
【０３７２】
【化２３７】
2020045681.tif 000227
【０３７３】
【化２３８】
2020045681.tif 000228
【０３７４】
【化２３９】
2020045681.tif 000229
【０３７５】
【化２４０】
2020045681.tif 000230
【０３７６】
【化２４１】
2020045681.tif 000231
【０３７７】
【化２４２】
2020045681.tif 000232
【０３７８】
【化２４３】
2020045681.tif 000233
【０３７９】
【化２４４】
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【０３８０】
【化２４５】
2020045681.tif 000235
【０３８１】
【化２４６】
2020045681.tif 000236
【０３８２】
式（４）で表される多環芳香族化合物およびその多量体は、国際公開第２０１５／１０２１１８号公報に記載された製造方法を応用することで製造することができる。
すなわち、下記スキームのように、Ｚ１基を有する中間体を合成して、それをタンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応）で環化させることで所望の多環芳香族化合物およびその多量体を合成できる。下記スキーム中、Ｚ１はハロゲンまたは水素を表し、その他の符号の定義は上述した定義と同じである。
【化２４７】
2020045681.tif 000237
【０３８３】
上記スキーム中の環化前の中間体も、同様に国際公開第２０１５／１０２１１８号公報などに示されている方法で合成することができる。すなわちＢｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ反応や鈴木カップリング反応、または求核置換反応やＵｌｌｍａｎｎ反応などによるエーテル化反応などを適宜組み合わせることで、所望の置換基を有する中間体を合成することができる。
【０３８４】
１−３−７．一般式（５）で表される多環芳香族化合物またはその多量体
第２成分であるドーパントの一態様として、下記一般式（５）で表される多環芳香族化合物またはその多量体が好ましい。
【化２４８】
2020045681.tif 000238
【０３８５】
上記式（５）中、Ｒ１〜Ｒ９（以下、「Ｒ１等」ともいう）は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シアノまたはハロゲン（以上、第１置換基）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
Ｙ１は、Ｂ（ホウ素）であり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり（Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒである）、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、また、当該＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよい（なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素または炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである）。
一般式（５）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０３８６】
上記式（５）におけるＲ１等の第１置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）」、「アルキル」、「シクロアルキル」、「アルコキシ」および「アリールオキシ」、ならびに、Ｒ１等の第２置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「アルキル」および「シクロアルキル」は、上述した式（１）における第１置換基としてのこれらの基の説明を引用することができる。
また、上記式（５）におけるＲ１等の第１置換基としてのジヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」、アリールヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのヘテロアリールの説明を引用することができ、アリールヘテロアリールアミノにおける「アリール」は、上述した式（１）における第１置換基としてのアリールの説明を引用することができる。
上記式（５）におけるＲ１等の第１置換基である「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素である。
【０３８７】
一般式（５）におけるＲ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、一般式（５）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記一般式（５−Ｌ１）および一般式（５−Ｌ２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中の符号の定義は一般式（５）の定義と同じである。
【０３８８】
【化２４９】
2020045681.tif 000239
【０３８９】
式（５−Ｌ１）および式（５−Ｌ２）中のａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、置換基Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがａ’環、ｂ’環およびｄ’環に変化した化合物など、その他の組み合わせもある。また、上記式（５−Ｌ１）および式（５−Ｌ２）から分かるように、例えば、ａ環のＲ１とｂ環のＲ９、ｂ環のＲ７とｃ環のＲ６、ｃ環のＲ４とａ環のＲ３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【０３９０】
形成された「アリール環」（ａ’環、ｂ’環またはｃ’環）または「ヘテロアリール環」（ａ’環、ｂ’環またはｃ’環）は、上述した第１置換基としてのアリールまたはヘテロアリールの、無価の環である。ただし、ａ’環（ｂ’環またはｃ’環）の一部を構成するａ環（ｂ環またはｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環であるため、「アリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となり、「ヘテロアリール環」については当該ベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【０３９１】
式（５−Ｌ１）および式（５−Ｌ２）で表される化合物は、例えばａ環（ｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対して例えばベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるａ’環（ｂ環またはｃ環）を有する化合物であり、形成された縮合環ａ’（縮合環ｂ’または縮合環ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【０３９２】
形成されたアリール環またはヘテロアリール環に置換する、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）、ならびに、当該第１置換基にさらに置換し得るアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）としては、上述したＲ１等（第１置換基）および上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【０３９３】
一般式（５）におけるＹ１は、Ｂ（ホウ素）であり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、＞Ｓｅまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であり、ただし、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒであり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の３つがＮ−Ｒであることが好ましい。
【０３９４】
前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであるが、これらの置換基としては、上述した式（１）における第１置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルの説明を引用できる。
【０３９５】
また、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ’）２−、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合していてもよい。なお、前記「−Ｃ（−Ｒ’）２−」のＲ’は水素、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルである。
この規定は、下記式（５−Ｌ３）で表される、式（５）のＸ２やＸ１の位置のＮが縮合環ｂ’および縮合環ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（５）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ１（またはＸ２）の位置のＮを取り込むようにして他の環が縮合して形成されるｂ’環（またはｃ’環）を有する化合物である。形成されてできた縮合環ｂ’（または縮合環ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環またはフェノホスファジン環である。
また、上記規定は、下記式（５−Ｌ４）や式（５−Ｌ５）で表される、Ｘ１およびＸ２の少なくとも１つの位置のＮが縮合環ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（５）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ１（およびＸ２の少なくとも１つ）の位置のＮを取り込むようにして他の環が縮合して形成されるａ’環を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環またはフェノホスファジン環である。
なお、式（５−Ｌ３）〜式（５−Ｌ５）における各符号は式（５）における定義と同じである。
【０３９６】
【化２５０】
2020045681.tif 000240
【０３９７】
具体的には説明しなかったが、上記規定には、Ｘ３のＮ−ＲのＲが連結基や単結合でｂ環およびｃ環の少なくとも１つと結合した形態も含まれる。例えば一般式（５）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ３を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるｂ’環（またはｃ’環）を有する化合物である。形成されてできた縮合環ｂ’（または縮合環ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環またはフェノホスファジン環である。
また、上記規定には、Ｘ１、Ｘ２またはＸ３がいずれかの縮合環に取り込まれた形態が複合した形態も含まれる。
【０３９８】
一般式（５）で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体としては、２〜６量体が好ましく、２〜３量体が好ましく、２量体がさらに好ましい。多量体は、１つの化合物の中に、上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基（例えばメチレン基）、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態（連結型多量体）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態（環縮合型多量体）であってもよいが、環共有型多量体および環縮合型多量体が好ましく、環共有型多量体がより好ましい。
なお、多量体が複数有する一般式（５）で表される単位構造において、Ｒ２は水素であることが好ましい。
【０３９９】
このような多量体としては、例えば、下記式（５−４）、式（５−５）または式（５−６）で表される多量体が挙げられる。
下記式（５−４）で表される多量体は、一般式（５）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、２つの一般式（５）で表される単位構造を１つの化合物中に有する２量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（５−５）で表される多量体は、一般式（５）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環とＸ２を共有するようにして、３つの一般式（５）で表される単位構造を１つの化合物中に有する３量体化合物（環共有型多量体）である。
また、下記式（５−６）で表される多量体は、一般式（５）で説明すれば、例えばある単位構造のａ環（またはｂ環、ｃ環）であるベンゼン環とある単位構造のａ環（またはｂ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、２つの一般式（５）で表される単位構造を１つの化合物中に有する２量体化合物（環縮合型多量体）である。
なお、下記式における各符号は式（５）における定義と同じである。
【０４００】
【化２５１】
2020045681.tif 000241
【０４０１】
また、一般式（５）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の化学構造中の少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素であってもよい。例えば、一般式（５）においては、ａ環、ｂ環、ｃ環、これらの環への置換基、ならびに、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が＞Ｎ−Ｒまたは−Ｃ（−Ｒ）２−であるときのＲにおける少なくとも１つの水素がシアノ、ハロゲンや重水素で置換されうる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくは塩素である。
【０４０２】
一般式（５）で表される多環芳香族化合物およびその多量体としては、具体的には、特願2017-171324の明細書に記載の化合物が挙げられ、以下に示す化合物が好ましい。
【０４０３】
【化２５２】
2020045681.tif 000242
【０４０４】
式（５）で表される多環芳香族化合物およびその多量体は、国際公開第２０１５／１０２１１８号公報に記載された製造方法を応用することで製造することができる。また、上記式（１）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の製造方法を参考にして、第１反応においてエーテル化反応ではなく、ブッフバルト−ハートウィッグ反応などの一般的アミノ化反応を用いて製造することができる。
【０４０５】
１−３−８．第２成分の多環芳香族化合物として好適な部分構造
第２成分のホウ素を含有する多環芳香族化合物としては、下記式のいずれかの部分構造を含む化合物であることが好ましい。
なお、下記式の部分構造における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０４０６】
【化２５３】
2020045681.tif 000243
【０４０７】
【化２５４】
2020045681.tif 000244
【０４０８】
【化２５５】
2020045681.tif 000245
【０４０９】
【化２５６】
2020045681.tif 000246
【０４１０】
【化２５７】
2020045681.tif 000247
【０４１１】
１−３−９．第２成分の多環芳香族化合物を高分子化させた高分子化合物
一般式（２）〜（５）のいずれかで表される多環芳香族化合物は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、発光層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、式（１）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。また、このような高分子化合物及び高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
【０４１２】
なお、一般式（１）で表される多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した反応性化合物（Ｈ）に由来する第１の構成単位と、第２成分のホウ素を含有する多環芳香族化合物（一般式（２）〜（５）のいずれかで表される多環芳香族化合物）に反応性置換基が置換した反応性化合物（Ｄ）に由来する第２の構成単位とを有する共重合体である高分子化合物（ＨＤ）としてもよい。また、当該高分子化合物（ＨＤ）をさらに架橋させた高分子架橋体（ＨＤ）としてもよい。
高分子化合物（ＨＤ）および高分子架橋体（ＨＤ）は、同一の主鎖中に、ホストに対応する第１の構成単位と、ドーパントに対応する第２の構成単位を有する構造となる。
【０４１３】
さらに、主鎖型高分子に、反応性化合物（Ｈ）および反応性化合物（Ｄ）を置換させたペンダント型高分子化合物（ＨＤ）としてもよく、当該ペンダント型高分子化合物（ＨＤ）をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体（ＨＤ）としてもよい。
ペンダント型高分子化合物（ＨＤ）およびペンダント型高分子架橋体（ＨＤ）は、主鎖に対して、ホストおよびドーパントに対応する側鎖が置換したペンダント型構造を有する。
【０４１４】
２．有機電界発光素子のより詳細な説明
以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【０４１５】
２−１．有機電界発光素子の構造
図１に示された有機ＥＬ素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０４１６】
なお、有機ＥＬ素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０４１７】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０４１８】
有機ＥＬ素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【０４１９】
２−２．有機電界発光素子における基板
基板１０１は、有機ＥＬ素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０４２０】
２−３．有機電界発光素子における陽極
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４の少なくとも１つが設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０４２１】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機ＥＬ素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０４２２】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０４２３】
２−４．有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の１種または２種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０４２４】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０４２５】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。
【０４２６】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０４２７】
上述した正孔注入層用材料および正孔輸送層用材料は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、正孔層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、式（１）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
【０４２８】
２−５．有機電界発光素子における発光層
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。
【０４２９】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ１種であっても、複数種の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。
なお、本発明の有機電界発光素子が有する発光層は、第１成分として、式（１）で表される多環芳香族化合物をホスト材料として含み、第２成分として、ホウ素を含有する多環芳香族化合物をドーパント材料として含む。
【０４３０】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは７０〜９９．９重量％であり、さらに好ましくは８０〜９９．９重量％であり、特に好ましくは９０〜９９．９重量％である。
【０４３１】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．１〜３０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
一方で、ＴＡＤＦの発現の観点からは、ドーパントは多いほうが好ましい。また、発光層以外の層によっても影響を受けるため、発光層のホストおよびドーパントだけでなく素子構成によって、ドーパントの濃度が決定される。
【０４３２】
式（１）で表される化合物と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
【０４３３】
また、ホウ素を含有する多環芳香族化合物と併用することができるドーパント材料としては、特に限定されず、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平1-245087号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平2-247278号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
【０４３４】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
【０４３５】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０４３６】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０４３７】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０４３８】
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
【化２５８】
2020045681.tif 000248
当該式中、Ａｒ１は炭素数６〜３０のアリールからさらに任意のｍ−１個の水素原子を除いて表されるｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであるが、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換されていてもよく、そして、ｍは１〜４の整数である。
【０４３９】
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
【化２５９】
2020045681.tif 000249
当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は置換されていてもよい。
【０４４０】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジスチリルフルオレンなどがあげられる。
【０４４１】
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどがあげられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
【０４４２】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【０４４３】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【０４４４】
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
【化２６０】
2020045681.tif 000250
当該式中、Ａｒ４は炭素数６〜３０のアリールからさらに任意のｎ−１個の水素原子を除いて表されるｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは１〜４の整数である。
【０４４５】
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンから任意の２つの水素原子を除いて表される２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
【０４４６】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレンフェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセンなどがあげられる。
【０４４７】
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどがあげられる。
【０４４８】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどがあげられる。
【０４４９】
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどがあげられる。
【０４５０】
また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【０４５１】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【０４５２】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
【化２６１】
2020045681.tif 000251
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
【０４５３】
上述した発光層用材料（ホスト材料およびドーパント材料）は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、発光層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、式（１）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
【０４５４】
２−６．有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０４５５】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０４５６】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０４５７】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などが挙げられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０４５８】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などが挙げられる。
【０４５９】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。
【０４６０】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０４６１】
上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体が好ましい。
【０４６２】
＜ボラン誘導体＞
ボラン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化２６２】
2020045681.tif 000252
上記式（ＥＴＭ−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどが挙げられる。
【０４６３】
上記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物や下記一般式（ＥＴＭ−１−２）で表される化合物が好ましい。
【化２６３】
2020045681.tif 000253
式（ＥＴＭ−１−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどが挙げられる。
【化２６４】
2020045681.tif 000254
式（ＥＴＭ−１−２）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどが挙げられる。
【０４６４】
Ｘ１の具体的な例としては、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）のいずれかで表される２価の基が挙げられる。
【化２６５】
2020045681.tif 000255
（各式中、Ｒａは、それぞれ独立してアルキル基または置換されていてもよいフェニル基である。）
【０４６５】
このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２６６】
2020045681.tif 000256
【０４６６】
このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０４６７】
＜ピリジン誘導体＞
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）で表される化合物である。
【化２６７】
2020045681.tif 000257
【０４６８】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０４６９】
上記式（ＥＴＭ−２−１）において、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。
【０４７０】
上記式（ＥＴＭ−２−２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよい。
【０４７１】
各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。
【０４７２】
【化２６８】
2020045681.tif 000258
【０４７３】
ピリジン系置換基は、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかであることが好ましい。
【化２６９】
2020045681.tif 000259
【０４７４】
各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。
【０４７５】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）である。
【０４７６】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【０４７７】
ピリジン系置換基に置換する炭素数１〜４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。
【０４７８】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０４７９】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０４８０】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる。
【０４８１】
好ましい「炭素数６〜３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが挙げられる。
【０４８２】
上記式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０４８３】
このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２７０】
2020045681.tif 000260
【０４８４】
このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０４８５】
＜フルオランテン誘導体＞
フルオランテン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第２０１０／１３４３５２号公報に開示されている。
【化２７１】
2020045681.tif 000261
【０４８６】
上記式（ＥＴＭ−３）中、Ｘ１２〜Ｘ２１は水素、ハロゲン、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールを表す。ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどが挙げられる。
【０４８７】
このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２７２】
2020045681.tif 000262
【０４８８】
＜ＢＯ系誘導体＞
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ−４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
【化２７３】
2020045681.tif 000263
【０４８９】
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０４９０】
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０４９１】
また、式（ＥＴＭ−４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０４９２】
式（ＥＴＭ−４）における置換基や環形成の形態、また式（ＥＴＭ−４）の構造が複数合わさってできる多量体の説明については、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物やその多量体の説明を引用することができる。
【０４９３】
このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２７４】
2020045681.tif 000264
【０４９４】
このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０４９５】
＜アントラセン誘導体＞
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−１）で表される化合物である。
【化２７５】
2020045681.tif 000265
【０４９６】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。
【０４９７】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。
【０４９８】
【化２７６】
2020045681.tif 000266
【０４９９】
これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。
【０５００】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分岐鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分岐鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどが挙げられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。
【０５０１】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数３〜６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０５０２】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜２０のアリールについては、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。
【０５０３】
「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどが挙げられる。
【０５０４】
好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。
【０５０５】
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−２）で表される化合物である。
【化２７７】
2020045681.tif 000267
【０５０６】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、単結合、２価のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、またはフェナレンである。
【０５０７】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。
【０５０８】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における説明を引用することができる。
【０５０９】
これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２７８】
2020045681.tif 000268
【０５１０】
これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５１１】
＜ベンゾフルオレン誘導体＞
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−６）で表される化合物である。
【化２７９】
2020045681.tif 000269
【０５１２】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。
【０５１３】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよい。
【０５１４】
Ａｒ２における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）である。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルなどが挙げられる。
【０５１５】
Ａｒ２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０５１６】
Ａｒ２における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０５１７】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。
【０５１８】
２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０５１９】
このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２８０】
2020045681.tif 000270
【０５２０】
このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５２１】
＜ホスフィンオキサイド誘導体＞
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１３／０７９２１７号公報にも記載されている。
【化２８１】
2020045681.tif 000271
Ｒ５は、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ６は、ＣＮ、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のヘテロアルキル、炭素数６〜２０のアリール、炭素数５〜２０のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数６〜２０のアリールオキシであり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数である。
ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどが挙げられる。
【０５２２】
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−２）で表される化合物でもよい。
【化２８２】
2020045681.tif 000272
【０５２３】
Ｒ１〜Ｒ３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
【０５２４】
Ａｒ１は、同じでも異なっていてもよく、アリーレン基またはヘテロアリーレン基である。Ａｒ２は、同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基である。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０〜３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ1は存在しない。
【０５２５】
これらの置換基の内、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１〜２０の範囲である。
【０５２６】
また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。
【０５２７】
また、アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０５２８】
また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０５２９】
また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。
【０５３０】
また、アルキニル基とは、例えば、アセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０５３１】
また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０５３２】
また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０５３３】
また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０５３４】
また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
【０５３５】
また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、テルフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０５３６】
また、複素環基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。
【０５３７】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
【０５３８】
アルデヒド基、カルボニル基、アミノ基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換された基も含むことができる。
【０５３９】
また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。
【０５４０】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１〜６である。
【０５４１】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２等の間で形成された共役または非共役の縮合環である。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
【０５４２】
このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２８３】
2020045681.tif 000273
【０５４３】
このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５４４】
＜ピリミジン誘導体＞
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１１／０２１６８９号公報にも記載されている。
【化２８４】
2020045681.tif 000274
【０５４５】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは２または３である。
【０５４６】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０５４７】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０５４８】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【０５４９】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェナザシリニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、フラザニル、チアントレニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどがあげられる。
【０５５０】
また、上記アリールおよびヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０５５１】
このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２８５】
2020045681.tif 000275
【０５５２】
このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５５３】
＜カルバゾール誘導体＞
カルバゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国公開公報２０１４／０１９７３８６号公報に記載されている。
【化２８６】
2020045681.tif 000276
【０５５４】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは独立して０〜４の整数であり、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０または１である。
【０５５５】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０５５６】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０５５７】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【０５５８】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェナザシリニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、フラザニル、チアントレニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどがあげられる。
【０５５９】
また、上記アリールおよびヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０５６０】
カルバゾール誘導体は、上記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。
【０５６１】
このカルバゾール誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２８７】
2020045681.tif 000277
【０５６２】
このカルバゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５６３】
＜トリアジン誘導体＞
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−１０−１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報２０１１／０１５６０１３号公報に記載されている。
【化２８８】
2020045681.tif 000278
【０５６４】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜３の整数であり、好ましくは２または３である。
【０５６５】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０５６６】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０５６７】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【０５６８】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェナザシリニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホーリル、ジベンゾホスホーリル、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、フラザニル、チアントレニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリルおよびベンゾベンゾインドロカルバゾリルなどがあげられる。
【０５６９】
また、上記アリールおよびヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０５７０】
このトリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
【化２８９】
2020045681.tif 000279
【０５７１】
このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５７２】
＜ベンゾイミダゾール誘導体＞
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１１）で表される化合物である。
【化２９０】
2020045681.tif 000280
【０５７３】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾール基に置き換わった基であり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【化２９１】
2020045681.tif 000281
【０５７４】
上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ１１は、水素、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜３０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１の説明を引用することができる。
【０５７５】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）の構造を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０５７６】
このベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールなどが挙げられる。
【化２９２】
2020045681.tif 000282
【０５７７】
このベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５７８】
＜フェナントロリン誘導体＞
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１２）または式（ＥＴＭ−１２−１）で表される化合物である。詳細は国際公開２００６／０２１９８２号公報に記載されている。
【化２９３】
2020045681.tif 000283
【０５７９】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０５８０】
各式のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。また、上記式（ＥＴＭ−１２−１）においてはＲ１１〜Ｒ１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。
【０５８１】
各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【０５８２】
Ｒ１１〜Ｒ１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、上記式（ＥＴＭ−２）におけるＲ１１〜Ｒ１８の説明を引用することができる。また、φは上記した構造のほかに、例えば、以下の構造式が挙げられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化２９４】
2020045681.tif 000284
【０５８３】
このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオロ−ビ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどが挙げられる。
【化２９５】
2020045681.tif 000285
【０５８４】
このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５８５】
＜キノリノール系金属錯体＞
キノリノール系金属錯体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１３）で表される化合物である。
【化２９６】
2020045681.tif 000286
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０５８６】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどが挙げられる。
【０５８７】
このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５８８】
＜チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体＞
チアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−１）で表される化合物である。
【化２９７】
2020045681.tif 000287
ベンゾチアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−２）で表される化合物である。
【化２９８】
2020045681.tif 000288
【０５８９】
各式のφは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わった基であり、チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【化２９９】
2020045681.tif 000289
【０５９０】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）の構造を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０５９１】
これらのチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０５９２】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０５９３】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０５９４】
上述した電子輸注入層用材料および電子輸送層用材料は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、電子層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、式（１）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
【０５９５】
２−７．有機電界発光素子における陰極
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
【０５９６】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の材料を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
【０５９７】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０５９８】
２−８．各層で用いてもよい結着剤
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶媒可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０５９９】
２−９．有機電界発光素子の作製方法
有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０６００】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０６０１】
次に、有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。
【０６０２】
２−９−１．蒸着法
適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０６０３】
２−９−２．湿式成膜法
湿式成膜法は、有機ＥＬ素子の各有機層を形成し得る低分子化合物を液状の有機層形成用組成物として準備し、これを用いることによって実施される。この低分子化合物を溶解する適当な有機溶媒がない場合には、当該低分子化合物に反応性置換基を置換させた反応性化合物として溶解性機能を有する他のモノマーや主鎖型高分子と共に高分子化させた高分子化合物などから有機層形成用組成物を準備してもよい。
【０６０４】
湿式成膜法は、一般的には、基板に有機層形成用組成物を塗布する塗布工程および塗布された有機層形成用組成物から溶媒を取り除く乾燥工程を経ることで塗膜を形成する。上記高分子化合物が架橋性置換基を有する場合（これを架橋性高分子化合物ともいう）には、この乾燥工程によりさらに架橋して高分子架橋体が形成される。塗布工程の違いにより、スピンコーターを用いる方法をスピンコート法、スリットコーターを用いる方法をスリットコート法、版を用いる方法をグラビア、オフセット、リバースオフセット、フレキソ印刷法、インクジェットプリンタを用いる方法をインクジェット法、霧状に吹付ける方法をスプレー法と呼ぶ。乾燥工程には、風乾、加熱、減圧乾燥などの方法がある。乾燥工程は１回のみ行なってもよく、異なる方法や条件を用いて複数回行なってもよい。また、例えば、減圧下での焼成のように、異なる方法を併用してもよい。
【０６０５】
湿式成膜法とは溶液を用いた成膜法であり、例えば、一部の印刷法（インクジェット法）、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などである。湿式成膜法は真空蒸着法と異なり高価な真空蒸着装置を用いる必要が無く、大気圧下で成膜することができる。加えて、湿式成膜法は大面積化や連続生産が可能であり、製造コストの低減につながる。
【０６０６】
一方で、真空蒸着法と比較した場合には、湿式成膜法は積層化が難しい場合がある。湿式成膜法を用いて積層膜を作製する場合、上層の組成物による下層の溶解を防ぐ必要があり、溶解性を制御した組成物、下層の架橋および直交溶媒（Orthogonal solvent、互いに溶解し合わない溶媒）などが駆使される。しかしながら、それらの技術を用いても、全ての膜の塗布に湿式成膜法を用いるのは難しい場合がある。
【０６０７】
そこで、一般的には、幾つかの層だけを湿式成膜法を用い、残りを真空蒸着法で有機ＥＬ素子を作製するという方法が採用される。
【０６０８】
例えば、湿式成膜法を一部適用し有機ＥＬ素子を作製する手順を以下に示す。
（手順１）陽極の真空蒸着法による成膜
（手順２）正孔注入層用材料を含む正孔注入層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順３）正孔輸送層用材料を含む正孔輸送層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順４）ホスト材料とドーパント材料を含む発光層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順５）電子輸送層の真空蒸着法による成膜
（手順６）電子注入層の真空蒸着法による成膜
（手順７）陰極の真空蒸着法による成膜
この手順を経ることで、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子が得られる。
もちろん、下層の発光層の溶解を防ぐ手段があったり、また上記手順とは逆に陰極側から成膜する手段などを用いることで、電子輸送層用材料や電子注入層用材料を含む層形成用組成物として準備して、それらを湿式成膜法により成膜できる。
【０６０９】
２−９−３．その他の成膜法
有機層形成用組成物の成膜化には、レーザー加熱描画法（ＬＩＴＩ）を用いることができる。ＬＩＴＩとは基材に付着させた化合物をレーザーで加熱蒸着する方法で、基材へ塗布される材料に有機層形成用組成物を用いることができる。
【０６１０】
２−９−４．任意の工程
成膜の各工程の前後に、適切な処理工程、洗浄工程および乾燥工程を適宜入れてもよい。処理工程としては、例えば、露光処理、プラズマ表面処理、超音波処理、オゾン処理、適切な溶媒を用いた洗浄処理および加熱処理等が挙げられる。さらには、バンクを作製する一連の工程も挙げられる。
【０６１１】
バンクの作製にはフォトリソグラフィ技術を用いることができる。フォトリソグラフィの利用可能なバンク材としては、無機系材料および有機系材料のいずれも用いることができる。無機系材料としては、例えば、ＳｉＮｘ、ＳｉＯｘおよびその混合物等があげられる。一方で、有機系材料としては、例えば、ポジ型レジスト材料およびネガ型レジスト材料等があげられる。また、インクジェット法、グラビアオフセット印刷、リバースオフセット印刷、スクリーン印刷などのパターン可能な印刷法も用いることができる。その際には永久レジスト材料を用いることもできる。
【０６１２】
バンクに用いられる材料としては、多糖類およびその誘導体、ヒドロキシルを有するエチレン性モノマーの単独重合体および共重合体、生体高分子化合物、ポリアクリロイル化合物、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、ポリフェニルエーテル、ポリウレタン、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合ポリマー（ＡＢＳ）、シリコーン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム、ポリフルオロビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ化ポリマー、フルオロオレフィン−ヒドロカーボンオレフィンの共重合ポリマー、フルオロカーボンポリマーが挙げられるが、それだけに限定されない。
【０６１３】
例えば、バンクのフォトリソグラフィ技術での有機系材料を用いた形成方法としては、
電極が形成された素子基板に、有機層形成用組成物に対して撥液性を示す材料を塗布し、乾燥することにより、有機層を形成する。この有機層に対して露光用マスクを用いて露光工程および現像工程を行うことにより、電極が形成された素子基板上にバンクが形成できる。この後、必要に応じて、有機層形成用組成物をムラなく広げるため、バンクの表面の不純物を取り除くための、溶媒による洗浄・乾燥工程や紫外線処理等の工程を行ってもよい。
【０６１４】
また、バンクを有する基板にインクジェット法を用いて有機ＥＬ素子を作製することもでき、具体的には、電極が形成された素子基板にバンクを設けた上、インクジェットヘッドより、バンク間に、有機層形成用組成物の液滴を滴下し、乾燥させることで膜を形成することができる。そして、これを繰り返し、順次膜を積層し、真空蒸着法を用いて電子輸送層、電子注入層および電極を成膜すれば、バンク材で発光部位が区切られた有機ＥＬ素子を作製することができる。
なお、このように作製した有機ＥＬ素子は、水分や酸素から保護するために、封止層によって覆うことが好ましい。例えば、外部から水分や酸素などが浸入すると、発光機能が阻害され、発光効率の低下や、発光しない暗点（ダークスポット）が発生する。また、発光寿命が短くなる可能性がある。
封止層としては、例えば、水分や酸素などの透過性が低い、酸窒化シリコン（ＳｉＯＮ）などの無機絶縁材料を用いることができる。また、透明なガラスや不透明なセラミックなどの封止基板を、有機ＥＬ素子が形成された素子基板に接着剤を介して貼り付けることにより、有機ＥＬ素子を封止してもよい。
【０６１５】
２−９−５．湿式成膜法に使用される有機層形成用組成物
有機層形成用組成物は、有機ＥＬ素子の各有機層を形成し得る低分子化合物、または当該低分子化合物を高分子化させた高分子化合物を有機溶媒に溶解させて得られる。例えば、発光層形成用組成物は、第１成分として、ホスト材料である、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物（またはその高分子化合物）と、第２成分として、ドーパント材料である、上述のホウ素を含有する多環芳香族化合物（またはその高分子化合物）と、第３成分として少なくとも１種の有機溶媒とを含有することが好ましい。第３成分は、組成物中の第１成分と第２成分を溶解する溶媒として機能し、塗布時には第３成分自身の制御された蒸発速度により平滑で均一な表面形状を与える。
【０６１６】
なお、上記高分子化合物には、上述の一般式（１）で表される多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した反応性化合物（Ｈ）に由来する第１の構成単位と、第２成分のホウ素を含有する多環芳香族化合物（一般式（２）〜（５）のいずれかで表される多環芳香族化合物）に反応性置換基が置換した反応性化合物（Ｄ）に由来する第２の構成単位とを有する共重合体である高分子化合物（ＨＤ）および当該高分子化合物（ＨＤ）をさらに架橋させた高分子架橋体（ＨＤ）、ならびに、主鎖型高分子に、反応性化合物（Ｈ）および反応性化合物（Ｄ）を置換させたペンダント型高分子化合物（ＨＤ）および当該ペンダント型高分子化合物（ＨＤ）をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体（ＨＤ）も含まれる。
つまり、高分子化合物（ＨＤ）、高分子架橋体（ＨＤ）、ペンダント型高分子化合物（ＨＤ）およびペンダント型高分子架橋体（ＨＤ）から選ばれる少なくとも１つと、有機溶媒とを含む有機層形成用組成物とすることができる。
なお、高分子化合物（ＨＤ）、高分子架橋体（ＨＤ）、ペンダント型高分子化合物（ＨＤ）およびペンダント型高分子架橋体（ＨＤ）は、第１成分であるホストと、第２成分であるドーパントとが同一分子内に組み込まれた構造を有する。
【０６１７】
＜有機溶媒＞
有機層形成用組成物は少なくとも一種の有機溶媒を含む。成膜時に有機溶媒の蒸発速度を制御することで、成膜性および塗膜の欠陥の有無、表面粗さ、平滑性を制御および改善することができる。また、インクジェット法を用いた成膜時は、インクジェットヘッドのピンホールでのメニスカス安定性を制御し、吐出性を制御・改善することができる。加えて、膜の乾燥速度および誘導体分子の配向を制御することで、該有機層形成用組成物より得られる有機層を有する有機ＥＬ素子の電気特性、発光特性、効率、および寿命を改善することができる。
【０６１８】
（１）有機溶媒の物性
少なくとも１種の有機溶媒の沸点は、１３０〜３５０℃であり、好ましくは１４０〜３００℃、更に好ましくは１５０〜２５０℃である。沸点が１３０℃以上であれば、インクジェットの吐出性の観点から好ましい。また、沸点が３５０℃以下であれば、塗膜の欠陥、表面粗さ、残留溶媒および平滑性の観点から好ましい。有機溶媒は、良好なインクジェットの吐出性、成膜性、平滑性および低い残留溶媒の観点から、２種以上の有機溶媒を含む構成がより好ましい。一方で、場合によっては、運搬性などを考慮し、有機層形成用組成物中から溶媒を除去することで固形状態とした組成物であってもよい。
【０６１９】
さらに、有機溶媒が第１成分のホストおよび第２成分のドーパントの少なくとも１種に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低いことが好ましい。
高沸点の貧溶媒を加えることで成膜時に低沸点の良溶媒が先に揮発し、組成物中の含有物の濃度と貧溶媒の濃度が増加し速やかな成膜が促される。これにより、欠陥が少なく、表面粗さが小さい、平滑性の高い塗膜が得られる。
【０６２０】
溶解度の差（ＳＧＳ−ＳＰＳ）は、１％以上であることが好ましく、３％以上であることがより好ましく、５％以上であることがさらに好ましい。沸点の差（ＢＰＰＳ−ＢＰＧＳ）は、１０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましい。
【０６２１】
有機溶媒は、成膜後に、真空、減圧、加熱などの乾燥工程により塗膜より取り除かれる。加熱を行う場合、塗布成膜性改善の観点からは、溶質の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃以下で行うことが好ましい。また、残留溶媒の削減の観点からは、溶質の少なくとも１種のガラス転移点（Ｔｇ）−３０℃以上で加熱することが好ましい。加熱温度が有機溶媒の沸点より低くても膜が薄いために、有機溶媒は十分に取り除かれる。また、異なる温度で複数回乾燥を行ってもよく、複数の乾燥方法を併用してもよい。
【０６２２】
（２）有機溶媒の具体例
有機層形成用組成物に用いられる有機溶媒としては、アルキルベンゼン系溶媒、フェニルエーテル系溶媒、アルキルエーテル系溶媒、環状ケトン系溶媒、脂肪族ケトン系溶媒、単環性ケトン系溶媒、ジエステル骨格を有する溶媒および含フッ素系溶媒などがあげられ、具体例として、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサン−２−オール、ヘプタン−２−オール、オクタン−２−オール、デカン−２−オール、ドデカン−２−オール、シクロヘキサノール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、テルピネオール（混合物）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、２，６−ルチジン、２−フルオロ−ｍ−キシレン、３−フルオロ−ｏ−キシレン、２−クロロベンゾ三フッ化物、クメン、トルエン、２−クロロ−６−フルオロトルエン、２−フルオロアニソール、アニソール、２，３−ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４−フルオロアニソール、３−フルオロアニソール、３−トリフルオロメチルアニソール、メシチレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、２−メチルアニソール、フェネトール、ベンゾジオキソール、４−メチルアニソール、ｓ−ブチルベンゼン、３−メチルアニソール、４−フルオロ−３−メチルアニソール、シメン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、２−フルオロベンゾニトリル、４−フルオロベラトロール、２，６−ジメチルアニソール、ｎ−ブチルベンゼン、３−フルオロベンゾニトリル、デカリン（デカヒドロナフタレン）、ネオペンチルベンゼン、２，５−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、ベンゾニトリル、３，５−ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル、１−フルオロ−３，５−ジメトキシベンゼン、安息香酸メチル、イソペンチルベンゼン、３，４−ジメチルアニソール、ｏ−トルニトリル、ｎ−アミルベンゼン、ベラトロール、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、安息香酸エチル、ｎ−ヘキシルベンゼン、安息香酸プロピル、シクロヘキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、安息香酸ブチル、２−メチルビフェニル、３−フェノキシトルエン、２，２’���ビトリル、ドデシルベンゼン、ジペンチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、トリメトキシベンゼン、トリメトキシトルエン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、１−メチル−４−（プロポキシメチル）ベンゼン、１−メチル−４−（ブチルオキシメチル）ベンゼン、１−メチル−４−（ペンチルオキシメチル）ベンゼン、１−メチル−４−（ヘキシルオキシメチル）ベンゼン、１−メチル−４−（ヘプチルオキシメチル）ベンゼンベンジルブチルエーテル、ベンジルペンチルエーテル、ベンジルヘキシルエーテル、ベンジルヘプチルエーテル、ベンジルオクチルエーテル、ニトロベンゼン、ジメチルニトロベンゼン、アミノビフェニル、ジフェニルアミンなどが挙げられるが、それだけに限定されない。また、溶媒は単一で用いてもよく、混合してもよい。
【０６２３】
これらの中でも、有機溶媒としては、アルキルベンゼン系溶媒およびフェニルエーテル系溶媒から選ばれる１種以上が好ましく、３−フェノキシトルエンとシクロヘキシルベンゼンとの混合溶媒がより好ましい。
【０６２４】
＜任意成分＞
有機層形成用組成物は、その性質を損なわない範囲で、任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、バインダーおよび界面活性剤等が挙げられる。
【０６２５】
（１）バインダー
有機層形成用組成物は、バインダーを含有していてもよい。バインダーは、成膜時には膜を形成するとともに、得られた膜を基板と接合する。また、該有機層形成用組成物中で他の成分を溶解および分散および結着させる役割を果たす。
【０６２６】
有機層形成用組成物に用いられるバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ）樹脂、アイオノマー、塩素化ポリエーテル、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、テフロン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、および、上記樹脂およびポリマーの共重合体、が挙げられるが、それだけに限定されない。
【０６２７】
有機層形成用組成物に用いられるバインダーは、１種のみであってもよく複数種を混合して用いてもよい。
【０６２８】
（２）界面活性剤
有機層形成用組成物は、例えば、有機層形成用組成物の膜面均一性、膜表面の親溶媒性および撥液性の制御のために界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、親水性基の構造からイオン性および非イオン性に分類され、さらに、疎水性基の構造からアルキル系およびシリコン系およびフッ素系に分類される。また、分子の構造から、分子量が比較的小さく単純な構造を有する単分子系および分子量が大きく側鎖や枝分かれを有する高分子系に分類される。また、組成から、単一系、二種以上の界面活性剤および基材を混合した混合系に分類される。該有機層形成用組成物に用いることのできる界面活性剤としては、全ての種類の界面活性剤を用いることができる。
【０６２９】
界面活性剤としては、例えば、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ−２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４２、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ−３４１、ＫＰ−３５８、ＫＰ−３６８、ＫＦ−９６−５０ＣＳ、ＫＦ−５０−１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７１、メガファックＦ−４７５、メガファックＲ−０８、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−５５３、メガファックＦ−５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
【０６３０】
また、界面活性剤は１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０６３１】
＜有機層形成用組成物の組成および物性＞
有機層形成用組成物における各成分の含有量は、有機層形成用組成物中の各成分の良好な溶解性、保存安定性および成膜性、ならびに、該有機層形成用組成物から得られる塗膜の良質な膜質、また、インクジェット法を用いた場合の良好な吐出性、該組成物を用いて作製された有機層を有する有機ＥＬ素子の、良好な電気特性、発光特性、効率、寿命の観点を考慮して決定される。例えば、発光層形成用組成物の場合には、第１成分のホスト材料が発光層形成用組成物の全質量に対して、０．０９９９〜８．０質量％、第２成分であるドーパント材料が発光層形成用組成物の全質量に対して、０．０００１〜２．０質量％、第３成分である有機溶媒が発光層形成用組成物の全質量に対して、９０．０〜９９．９質量％であることが好ましい。
【０６３２】
より好ましくは、第１成分であるホスト材料が発光層形成用組成物の全質量に対して、０．０９５〜４．０質量％、第２成分が発光層形成用組成物の全質量に対して、０．００５〜１．０質量％、第３成分である有機溶媒が発光層形成用組成物の全質量に対して、９５．０〜９９．９質量％である。
さらに好ましくは、第１成分であるホスト材料が発光層形成用組成物の全質量に対して、０．２５〜２．５質量％、第２成分であるドーパント材料が発光層形成用組成物の全質量に対して、０．０５〜０．５質量％、第３成分である有機溶媒が発光層形成用組成物の全質量に対して、９７．０〜９９．７質量％である。
【０６３３】
有機層形成用組成物は、上述した成分を、公知の方法で攪拌、混合、加熱、冷却、溶解、分散等を適宜選択して行うことによって製造できる。また、調製後に、ろ過、脱ガス（デガスとも言う）、イオン交換処理および不活性ガス置換・封入処理等を適宜選択して行ってもよい。
【０６３４】
有機層形成用組成物の粘度としては、高粘度である方が、良好な成膜性とインクジェット法を用いた場合の良好な吐出性が得られる。一方、低粘度である方が薄い膜を作りやすい。このことから、該有機層形成用組成物の粘度は、２５℃における粘度が０．３〜３ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明において、粘度は円錐平板型回転粘度計（コーンプレートタイプ）を用いて測定した値である。
【０６３５】
有機層形成用組成物の表面張力としては、低い方が良好な成膜性および欠陥のない塗膜が得られる。一方、高い方が良好なインクジェット吐出性を得られる。このことから、該有機層形成用組成物の粘度は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０〜３０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。本発明において、表面張力は懸滴法を用いて測定した値である。
【０６３６】
２−９−６．架橋性高分子化合物：一般式（ＸＬＰ−１）で表される化合物
次に、上述した高分子化合物が架橋性置換基を有する場合について説明する。このような架橋性高分子化合物は例えば下記一般式（ＸＬＰ−１）で表される化合物である。
【化３００】
2020045681.tif 000290
式（ＸＬＰ−１）において、
ＭＵｘ、ＥＣｘおよびｋは上記式（ＳＰＨ−１）におけるＭＵ、ＥＣおよびｋと同定義であり、ただし、式（ＸＬＰ−１）で表される化合物は少なくとも１つの架橋性置換基（ＸＬＳ）を有し、好ましくは架橋性置換基を有する１価または２価の芳香族化合物の含有量は、分子中０．１〜８０質量％である。
【０６３７】
架橋性置換基を有する１価または２価の芳香族化合物の含有量は、０．５〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。
【０６３８】
架橋性置換基（ＸＬＳ）としては、上述した高分子化合物をさらに架橋化できる基であれば特に限定されないが、以下の構造の置換基が好ましい。各構造式中の＊は結合位置を示す。
【化３０１】
2020045681.tif 000291
【０６３９】
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、炭素数１〜１２のアルキレン、炭素数１〜１２のオキシアルキレンおよび炭素数１〜１２のポリオキシアルキレンである。上記置換基の中でも、式（ＸＬＳ−１）、式（ＸＬＳ−２）、式（ＸＬＳ−３）、式（ＸＬＳ−９）、式（ＸＬＳ−１０）または式（ＸＬＳ−１７）で表される基が好ましく、式（ＸＬＳ−１）、式（ＸＬＳ−３）または式（ＸＬＳ−１７）で表される基がより好ましい。
【０６４０】
また、上記以外の架橋性置換基としては、塩素、臭素またはヨウ素や、下記式（ＸＬＳ−１９）で表されるホウ素含有基であってもよい。構造式中の＊は結合位置を示す。
【化３０２】
2020045681.tif 000292
上記式（ＸＬＳ−１９）中、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ独立して、アルキルであり、Ｒ４１およびＲ４２は互いに結合して環を形成してもよい。また、Ｒ４１およびＲ４２の合計炭素数は２〜１０であることが好ましい。
【０６４１】
架橋性置換基を有する２価の芳香族化合物としては、例えば下記部分構造を有する化合物が挙げられる。各構造式中の＊は結合位置を示す。
【化３０３】
2020045681.tif 000293
【化３０４】
2020045681.tif 000294
【化３０５】
2020045681.tif 000295
【化３０６】
2020045681.tif 000296
【０６４２】
２−９−７．高分子化合物および架橋性高分子化合物の製造方法
高分子化合物および架橋性高分子化合物の製造方法について、上述した式（ＳＰＨ−１）で表される化合物および（ＸＬＰ−１）で表される化合物を例にして説明する。これらの化合物は、公知の製造方法を適宜組み合わせて合成することができる。
【０６４３】
反応で用いられる溶媒としては、芳香族溶媒、飽和／不飽和炭化水素溶媒、アルコール溶媒、エーテル系溶媒などがあげられ、例えば、ジメトキシエタン、２−（２−メトキシエトキシ）エタン、２−（２−エトキシエトキシ）エタン等があげられる。
【０６４４】
また、反応は２相系で行ってもよい。２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。
【０６４５】
式（ＳＰＨ−１）の化合物および（ＸＬＰ−１）の化合物を製造する際、一段階で製造してもよいし、多段階を経て製造してもよい。また、原料を反応容器に全て入れてから反応を開始する一括重合法により行ってもよいし、原料を反応容器に滴下し加える滴下重合法により行ってもよいし、生成物が反応の進行に伴い沈殿する沈殿重合法により行ってもよく、これらを適宜組み合わせて合成することができる。例えば、式（ＳＰＨ−１）で表される化合物を一段階で合成する際、モノマーユニット（ＭＵ）およびエンドキャップユニット（ＥＣ）を反応容器に加えた状態で反応を行うことで目的物を得る。また、一般式（ＳＰＨ−１）で表される化合物を多段階で合成する際、モノマーユニット（ＭＵ）を目的の分子量まで重合した後、エンドキャップユニット（ＥＣ）を加えて反応させることで目的物を得る。多段階で異なる種類のモノマーユニット（ＭＵ）を加え反応を行えば、モノマーユニットの構造について濃度勾配を有するポリマーを作ることができる。また、前駆体ポリマーを調製した後、あと反応により目的物ポリマーを得ることができる。
【０６４６】
また、モノマーユニット（ＭＵ）の重合性基を選べばポリマーの一次構造を制御することができる。例えば、合成スキームの１〜３に示すように、ランダムな一次構造を有するポリマー（合成スキームの１）、規則的な一次構造を有するポリマー（合成スキームの２および３）などを合成することが可能であり、目的物に応じて適宜組み合わせて用いることができる。さらには、重合性基を３つ以上有するモノマーユニットを用いれば、ハイパーブランチポリマーやデンドリマーを合成することができる。
【０６４７】
【化３０７】
2020045681.tif 000297
【０６４８】
本発明で用いることのできるモノマーユニットとしては、特開2010-189630号公報、国際公報第2012/086671号、国際公開第2013/191088号、国際公開第2002/045184号、国際公開第2011/049241号、国際公開第2013/146806号、国際公開第2005/049546号、国際公開第2015/145871号、特開2010-215886号、特開2008-106241号公報、特開2010-215886号公報、国際公開第2016/031639号、特開2011-174062号公報、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2002/045184号に記載の方法に準じて合成することができる。
【０６４９】
また、具体的なポリマー合成手順については、特開2012-036388号公報、国際公開第2015/008851号、特開2012-36381号公報、特開2012-144722号公報、国際公開第2015/194448号、国際公開第2013/146806号、国際公開第2015/145871号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/125560号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/125560号、国際公開第2015/145871号、国際公開第2011/049241号、特開2012-144722号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０６５０】
２−１０．有機電界発光素子の応用例
また、本発明は、有機ＥＬ素子を備えた表示装置または有機ＥＬ素子を備えた照明装置などにも応用することができる。有機ＥＬ素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機ＥＬ素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０６５１】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどが挙げられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクス方式およびセグメント方式の少なくとも１つなどが挙げられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０６５２】
マトリクスは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が、構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０６５３】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。
【０６５４】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどが挙げられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式では蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【０６５５】
また現在、色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ、照明などへ応用することが盛んに検討されている。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換（波長変換）することであり、たとえば青色発光を緑色や赤色発光へと変換することを表す。この波長変換機能を有する組成物をフィルム化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の３原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と波長変換機能を有するフィルムを組み合わせた白色光源を光源ユニットとし、液晶駆動部分と、カラーフィルターと組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、たとえばＬＥＤ照明などの白色光源として応用できる。また、青色有機ＥＬ素子を光源として、緑色および赤色に変換するフィルムと組み合わせて用いることでメタルマスクを用いないフルカラー有機ＥＬディスプレイの作製が可能になる。さらに、青色マイクロＬＥＤを光源として、緑色および赤色に変換するフィルムと組み合わせて用いることで低コストのフルカラーマイクロＬＥＤディスプレイの作製が可能になる。
上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物は、励起光によって色純度の高い青色発光あるいは緑色発光を与える蛍光材料として有用であり、このような波長変換機能を有する材料としても用いることができる。具体的には、式（１）の多環芳香族化合物は、例えば波長３００ｎｍ〜４４９ｎｍの光を４５０ｎｍ〜５００ｎｍに極大値を有する狭い半値幅（２５ｎｍ以下、さらには２０ｎｍ以下）の青色発光に変換する波長変換材料として使用することができる。また、例えば波長３００ｎｍ〜４９９ｎｍの光を５００ｎｍ〜５７０ｎｍに極大値を有する狭い半値幅（２５ｎｍ以下、さらには２０ｎｍ以下）の緑色発光に変換する波長変換材料として使用することができる。
波長変換機能を有する組成物は、式（１）の多環芳香族化合物のほか、バインダー樹脂、その他の添加剤、および溶媒を含んでいてもよい。バインダー樹脂としては、例えば国際公開第2016/190283号の段落[0173]〜[0176]に記載の樹脂を用いることができる。その他の添加剤としては、国際公開第2016/190283号の段落[0177]〜[0181]に記載の化合物を用いることができる。また、溶媒としては、これらの材料を適切に溶解し得る溶媒を用いればよい。
波長変換フィルムは波長変換機能を有する組成物を硬化させることにより形成される波長変換層を含む。組成物から波長変換層を作製する方法としては公知のフィルム形成方法を参照することができる。波長変換フィルムは式（１）の多環芳香族化合物を含む組成物から形成される波長変換層のみからなっていてもよく、他の波長変換層（例えば、青色光を緑色光や赤色光に変換する波長変換層、青色光や緑色光を赤色光に変換する波長変換層）を含んでいてもよい。さらに波長変換フィルムは基材層や、色変換層の酸素、水分や熱による劣化を防ぐためのバリア層を含んでいてもよい。
【実施例】
【０６５６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。つまり、本発明の有機ＥＬ素子の構成は、以下の実施例として示す構成に限定されず、各層の膜厚や構成材料は、本発明の基礎物性によって適宜変更することができる。【０６５７】
吸収特性と発光特性の評価
前記サンプルの吸収スペクトルの測定は、紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所、ＵＶ−２６００）を用いて行った。また、前記サンプルの蛍光スペクトルの測定は、分光蛍光光度計（日立ハイテク（株）製、Ｆ−７０００）を用いて行った。【０６５８】
蛍光スペクトルの測定に対しては、室温で適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定した。燐光スペクトルの測定に対しては、付属の冷却ユニットを使用して、前記サンプルを液体窒素に浸した状態（温度７７Ｋ）で測定した。サンプルは適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定した。【０６５９】
また、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｃ９９２０−０２Ｇ）を用いて蛍光量子収率（ＰＬＱＹ）を測定する。【０６６０】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
評価項目および評価方法
評価項目としては、駆動電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）、外部量子効率（％）、発光スペクトルの最大波長（ｎｍ）、半値幅（ｎｍ）およびロールオフなどがある。これらの評価項目は、適切な発光輝度時の値を用いることができる。【０６６１】
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【０６６２】
分光放射輝度（発光スペクトル）と外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、電圧を印加することにより素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。また、発光スペクトルの半値幅は、極大発光波長を中心として、その強度が５０％になる上下の波長間の幅として求められる。【０６６３】
ロールオフとは素子に電圧を印加したとき、電圧の印加に従って効率が低下する現象であり、小さい方が好ましい。ＴＡＤＦ素子においては、ドーパントまたはアシストドーパントのｔａｕ（ｄｅｌａｙ）が大きいときロールオフが大きくなり、ｔａｕ（ｄｅｌａｙ）が小さいときロールオフが小さくなる。ロールオフの程度の比較および評価方法としては、任意の２点の輝度または電流密度における効率を比較することで評価することができる。効率が高くロールオフも小さいことが好ましい。【０６６４】
ロールオフは任意の２つの輝度間における効率の低下の程度を示し、例えば、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフ（ＲＯ）は以下式（ＸＸＸＸ）で求められる。式中ＥＱＥ（１００ｃｄ／ｍ２）およびＥＱＥ（１０００ｃｄ／ｍ２）はそれぞれ１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率を示す。
ＲＯ＝１−（ＥＱＥ（１００ｃｄ／ｍ２）／ＥＱＥ（１０００ｃｄ／ｍ２））【０６６５】
（１）蒸着型有機ＥＬ素子
文献（Adv. Mater. 2016, 28, 2777-2781）で示され、熱活性化型遅延蛍光用材料に適合した高い効率を期待できる素子構成を備える有機ＥＬ素子を作製した。
以下の実施例および比較例にて、構成Ａの有機ＥＬ素子を作製するに際し、使用した発光層以外の各層の形成材料は以下のとおりである。
表１中の作製した有機ＥＬ素子の各層の形成材料を示す。
正孔注入層材料である「ＨＩ」はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニルであり、正孔輸送層材料である「ＨＴ」は４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミンであり、電子阻止層材料である「ＥＢ」は１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンであり、電子輸送層材料である「ＥＴ」はジフェニル［４−（トリフェニルシリル）フェニル］ホスフィンオキシドである。
以下に化学構造を示す。【０６６６】
【化３０８】
2020045681.tif 000298
【０６６７】
＜実施例１〜９、比較例１〜３＞
表１に示す形成材料および膜厚の各層を積層してなる有機ＥＬ素子を作製した。
【表１】
2020045681.tif 000299
【０６６８】
また、発光層のホストおよびドーパントとして用いた化合物の構造は以下のとおりである。
【化３０９】
2020045681.tif 000300
【０６６９】
【化３１０】
2020045681.tif 000301
【０６７０】
＜実施例１＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに成膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＴ、ＥＢ、化合物(BO2-0220)、化合物(DABNA2)、およびＥＴをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０６７１】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔注入層および正孔輸送層をそれぞれ形成した。次に、ＥＢを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成した。次に、化合物(BO2-0220)と化合物(DABNA2)を同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物(BO2-0220)と化合物(DABNA2)の重量比が９９対１になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒でした。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得られた。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１〜１０ｎｍ／秒になるように調節した。【０６７２】
ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６７ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２３．７％であり、高い量子効率が得られた。【０６７３】
＜実施例２＞
ホストを化合物(BO2-0511S)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６５ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１５．４％であり、高い量子効率が得られた。【０６７４】
＜実施例３＞
ホストを化合物(BO2-0264/0511S)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６５ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１４．２％であり、高い量子効率が得られた。【０６７５】
＜比較例１＞
ホストを化合物(EMH1)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６５ｎｍであり、深い青色発光が見られた。一方、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１０．８％であり、実施例１〜３と比較して効率が低かった。【０６７６】
＜実施例４＞
ドーパントを化合物(BD1)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６２ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２８．６％であり、高い量子効率が得られた。【０６７７】
＜実施例５＞
ホストを化合物(BO2-0220/0511S)に、ドーパントを化合物(BD1)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２２．４％であり、高い量子効率が得られた。【０６７８】
＜比較例２＞
ドーパントを化合物(BD1)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。一方、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１２．６％であり、実施例４および５と比較して効率が低かった。【０６７９】
＜実施例６＞
ホストを化合物(BO2-0220)に、ドーパントを化合物(BD2)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は３４．０％であり、高い量子効率が得られた。【０６８０】
＜実施例７＞
ホストを化合物(BO2-0511S)に、ドーパントを化合物(BD2)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２８．０％であり、高い量子効率が得られた。【０６８１】
＜実施例８＞
ホストを化合物(BO2-0520S)に、ドーパントを化合物(BD2)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２９．２％であり、高い量子効率が得られた。【０６８２】
＜実施例９＞
ホストを化合物(BO2-0264/0511S)に、ドーパントを化合物(BD2)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７０ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は３０．３％であり、高い量子効率が得られた。【０６８３】
＜比較例３＞
ホストを化合物(EMH1)に、ドーパントを化合物(BD2)に変更した以外は実施例１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１９．１％であり、実施例６〜９と比べて効率が低かった。【０６８４】
＜実施例１０〜１４、比較例４〜８＞
表２に示す形成材料および膜厚の各層を積層してなる有機ＥＬ素子を作製した。
【表２】
2020045681.tif 000302
【０６８５】
また、発光層のホストおよびドーパントとして用いた化合物の構造は以下のとおりである。
【化３１１】
2020045681.tif 000303
【０６８６】
＜実施例１０＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに成膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＴ、ＥＢ、化合物(BO2-0511S)、化合物(BD3)、およびＥＴをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０６８７】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔注入層および正孔輸送層をそれぞれ形成した。次に、ＥＢを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成した。次に、化合物(BO2-0511S)とBD3を同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物(BO2-0511S)と化合物(BD3)の重量比が９９対１になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒でした。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得られた。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１〜１０ｎｍ／秒になるように調節した。【０６８８】
ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４５１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１４．８％であり、高い量子効率が得られた。【０６８９】
＜比較例４＞
ホストを化合物(EMH1)に変更した以外は実施例１０と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４５２ｎｍであり、深い青色発光が見られた。一方、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は８．１％であり、実施例１０と比較して効率が低かった。【０６９０】
＜実施例１１＞
ドーパントを化合物(BD4)に変更した以外は実施例１０と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１９．５％であり、高い量子効率が得られた。【０６９１】
＜比較例５＞
ホストを化合物(EMH1)に変更した以外は実施例１１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。一方、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１１．１％であり、実施例１１と比較して効率が低かった。【０６９２】
＜実施例１２＞
ドーパントを化合物(BD5)に変更した以外は実施例１０と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６８ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１７．５％であり、高い量子効率が得られた。【０６９３】
＜比較例６＞
ホストを化合物(EMH1)に変更した以外は実施例１２と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６８ｎｍであり、深い青色発光が見られた。一方、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１１．４％であり、実施例１２と比較して効率が低かった。【０６９４】
＜実施例１３＞
ドーパントを化合物(BD5)に変更した以外は実施例１０と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４８９ｎｍであり、青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１８．１％であり、高い量子効率が得られた。【０６９５】
＜比較例７＞
ホストを化合物(EMH1)に変更した以外は実施例１３と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４９０ｎｍであり、青色発光が見られた。一方、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１２．２％であり、実施例１３と比較して効率が低かった。【０６９６】
＜実施例１４＞
ドーパントを化合物(BD7)に変更した以外は実施例１０と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６８ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１１．６％であり、高い量子効率が得られた。【０６９７】
＜比較例８＞
ホストを化合物(EMH1)に変更した以外は実施例１２と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、発光スペクトルはピーク波長４６８ｎｍであり、深い青色発光が見られたが、劣化のため１００ｃｄ／ｍ２では光らなかった。【０６９８】
＜実施例１５〜１６、比較例９＞
表３に示す形成材料および膜厚の各層を積層してなる有機ＥＬ素子を作製した。
【表３】
2020045681.tif 000304
【０６９９】
また、発光層のホストおよびドーパントとして用いた化合物の構造は以下のとおりである。
【化３１２】
2020045681.tif 000305
【０７００】
＜実施例１５＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに成膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＴ、ＥＢ、化合物(BO2-0231)、化合物(BD2)、およびＥＴをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０７０１】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔注入層および正孔輸送層をそれぞれ形成した。次に、ＥＢを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成した。次に、化合物(BO2-0231)と化合物(BD2)を同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物(BO2-0231)と化合物(BD2)の重量比が９９対１になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒でした。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得られた。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１〜１０ｎｍ／秒になるように調節した。【０７０２】
ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７６ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２７．７％および２４．５％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１１．６％と小さかった。【０７０３】
＜実施例１６＞
ホストを化合物(BO2-0431)に変更した以外は実施例１５と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７４ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２９．４％および２５．３％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１４％と小さかった。【０７０４】
＜比較例９＞
ホストをEMH1に変更した以外は実施例１６と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１８．２％および１２．７％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−３０％と大きかった。【０７０５】
＜実施例１７〜２５、比較例１０＞
表４に示す形成材料および膜厚の各層を積層してなる有機ＥＬ素子を作製した。
【表４】
2020045681.tif 000306
【０７０６】
また、発光層のホストおよびドーパント、ならびに電子輸送層の形成材料として用いた化合物の構造は以下のとおりである。なお、発光層および電子輸送層以外の各層の形成材料として用いた化合物の構造は上述のとおりである。【０７０７】
【化３１３】
2020045681.tif 000307
【０７０８】
【化３１４】
2020045681.tif 000308
【０７０９】
＜実施例１７＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに成膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＴ、ＥＢ、化合物(BO2-0431)、化合物(BD2)、２ＣｚＢＮおよびＢＰｙ−ＴＰ２をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。【０７１０】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔注入層および正孔輸送層をそれぞれ形成した。次に、ＥＢを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成した。次に、化合物(BO2-0231)と化合物(BD2)を同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物(BO2-0231)と化合物(BD2)の重量比が９９対１になるように蒸着速度を調節した。次に、２ＣｚＢＮを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層１を形成した。次に、ＢＰｙ−ＴＰ２を加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層１を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒でした。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得られた。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１〜１０ｎｍ／秒になるように調節した。【０７１１】
ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２８．０％および２５．１％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１０．４％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は８３時間であった。【０７１２】
＜実施例１８＞
ホストを化合物(BO2-0520)に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２８．６％および２５．７％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−９．２％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は９０時間であった。【０７１３】
＜実施例１９＞
ホストを化合物(BO2-0220)に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２９．３％および２６．６％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１０．１％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は３０時間であった。【０７１４】
＜実施例２０＞
ホストを化合物(BO2-0220-4)に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２４．３％および２０．９％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１４．０％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は１００時間であった。【０７１５】
＜実施例２１＞
ホストを化合物(BO2-0431-1)に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２６．１％および２３．５％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１０．０％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は９０時間であった。【０７１６】
＜実施例２２＞
ホストを化合物(BO2-0431-2)に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２６．３％および２３．５％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１０．６％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は９８時間であった。【０７１７】
＜実施例２３＞
ホストを化合物(BO2-0220/0511S-1)に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７３ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２４．７％および２１．１％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１４．６％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は６７時間であった。【０７１８】
＜実施例２４＞
ドーパントを化合物(BD8)に変更した以外は実施例１８と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７０ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２４．６％および２２．５％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−８．５％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は８０時間であった。【０７１９】
＜実施例２５＞
ドーパントを化合物(BD9)に変更した以外は実施例１８と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４６２ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は２３．９％および２１．０％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−１２．１％と小さかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は６１時間であった。【０７２０】
＜比較例１０＞
ホストをEMH1に変更した以外は実施例１７と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光スペクトルはピーク波長４７１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１７．５％および１０．９％であり、高い量子効率が得られた。くわえて、１００ｃｄ／ｍ２および１０００ｃｄ／ｍ２間のロールオフも−３８％と大きかった。また、輝度１００ｃｄ／ｍ２の電流値で連続駆動させたとき輝度８０ｃｄ／ｍ２になるまで時間（ＬＴ８０）は２２時間であった。【０７２１】
次に、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の発光層形成用組成物の例の評価および本発明の発光層形成用組成物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。【０７２２】
（２）発光層形成用組成物
＜実施例Ｓ−１〜実施例Ｓ−１０および比較例Ｓ−１＞
表６に記載の第１成分のホストを０．９９質量％、第２成分のドーパントを０．０１質量％および第３成分の溶媒を９９質量％混合して、固形分濃度１質量％の発光層形成用組成物をそれぞれ調製した。
なお、これらの調製した組成物のうち、実施例Ｓ−９の発光層形成用組成物の粘度および表面張力を測定したところ、粘度は３．５ｍＰａ・ｓであり、表面張力３６．３ｍＮ／ｍであった。【０７２３】
発光層形成用組成物の調製に際して使用した表６に記載のホストおよびドーパントの化合物の構造は以下のとおりであり、溶媒は表５に記載のとおりである。
【化３１５】
2020045681.tif 000309
【０７２４】
【表５】
2020045681.tif 000310
【０７２５】
調製した発光層形成用組成物について、以下の評価を行った。これらの結果は表６に示すとおりであった。【０７２６】
＜溶解性の評価＞
調製した発光層形成用組成物の濁りおよび沈殿の有無を確認することで溶解性の評価を行った。濁りおよび沈殿のない組成物を「Ａ」、濁りまたは沈殿が起きた組成物を「Ｆ」とし、溶解性を評価した。【０７２７】
＜成膜性の評価＞
溶解性の評価が「Ａ」であった発光層形成用組成物に関して、下記の操作に沿って、スピンコート成膜後またはインクジェット印刷後に得られた膜を観察し、膜に、ピンホールまたは析出またはムラのある膜を「Ｃ」、ピンホール、化合物の析出およびムラのない膜を「Ｂ」、ピンホール、化合物の析出およびムラがなく、平滑性が高い（Ｒａ＜５ｎｍ）膜を「Ａ」として成膜性を評価した。
（スピンコートによる成膜方法）
厚み０．５ｍｍ、サイズ２８×２６ｍｍの清浄なガラス基板に、照射エネルギー１０００ｍＪ／ｃｍ２（低圧水銀灯（２５４ナノメートル））を照射することでＵＶ−Ｏ３処理を行った。次いで、０．３〜０．６ｍＬの発光層形成用組成物をガラス上に滴下し、スピンコート（スロープ（５秒間で所定の回転数まで上げる）→５００〜５０００ｒｐｍで塗布（所定の回転数で１０秒間維持）→スロープ（５秒間で回転数を下げ、回転数を０ｒｐｍとする））を行った。さらに、１２０℃のホットプレート上で１０分間乾燥させて成膜した。
（インクジェットによる成膜方法）
インクジェットを用いて、１００ｐｐｉのピクセル内に発光層形成用組成物を吐出し、１００℃で乾燥させて成膜した。【０７２８】
＜インクジェット吐出安定性の評価＞
溶解性の評価が「Ａ」であった発光層形成用組成物に関して、インクジェットを用いて、１００ｐｐｉのピクセル内に発光層形成用組成物を吐出開始し、吐出開始直後と２４時間連続運転後におけるそれぞれのインクジェットの吐出安定性を評価した。なお、評価に際して、吐出できない場合は「Ｃ」、９割未満の吐出孔から吐出できる場合は「Ｂ」、９割以上の吐出孔から吐出できる場合は「Ａ」とした。【０７２９】
【表６】
2020045681.tif 000311
【０７３０】
（３）塗布型有機ＥＬ素子
次に、有機層を塗布形成して得られる有機ＥＬ素子について説明する。【０７３１】
＜高分子正孔輸送化合物：ＸＬＰ−１０１の合成＞
特開２０１８−６１０２８号公報に記載の方法に従い、下記のようにＸＬＰ−１０１を合成した。Ｍ４の隣にはＭ５またはＭ６が結合した共重合体が得られ、仕込み比より各ユニットは４０：１０：５０（モル比）であると推測される。なお、下記式において、Ｂｐｉｎはピナコラートボリルである。【０７３２】
【化３１６】
2020045681.tif 000312
【０７３３】
＜実施例ＳＤ−１〜実施例ＳＤ−３の有機ＥＬ素子の作製＞
有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を表７に示す。【０７３４】
【表７】
2020045681.tif 000313
【０７３５】
表７における、正孔注入層の形成材料である「ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ」としては、市販のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液（Clevios(TM) P VP AI4083、下記式で表されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの水分散液、Heraeus Holdings社製）を用いた。【０７３６】
【化３１７】
2020045681.tif 000314
【０７３７】
表７における、正孔輸送層の形成材料である「ＯＴＰＤ」としては、下記式で表されるＯＴＰＤ（LT-N159、Luminescence Technology Corp社製）およびＩＫ−２（光カチオン重合開始剤、サンアプロ社製）をトルエンに溶解させ、ＯＴＰＤ濃度０．７質量％、ＩＫ−２濃度０．００７質量％のＯＴＰＤ溶液とした。
【化３１８】
2020045681.tif 000315
【０７３８】
表７における、正孔輸送層の形成材料である「ＸＬＰ−１０１」としては、キシレンに、上記の高分子正孔輸送化合物であるＸＬＰ−１０１を０．６質量％の濃度で溶解させた、ＸＬＰ−１０１溶液とした。【０７３９】
表７における「ＰＣｚ」としては、下記式で表されるＰＣｚ（ポリビニルカルバゾール）をジクロロベンゼンに溶解させ、０．７質量％ＰＣｚ溶液とした。
【化３１９】
2020045681.tif 000316
【０７４０】
表７における、「ＢＯ２−０４３１−２」、「ＢＤ２」、「２ＣｚＢＮ」「ＢＰｙ−ＴＰ２」の化合物の構造は以下のとおりである。
【化３２０】
2020045681.tif 000317
【０７４１】
＜実施例ＳＤ−１＞
ＩＴＯが５０ｎｍの厚さに蒸着されたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液をスピンコートし、２００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜を成膜した（正孔注入層）。次いで、ＯＴＰＤ溶液をスピンコートし、８０℃のホットプレート上で１０分間乾燥した後、露光機で露光強度１００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、１００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、溶液に不溶な膜厚３０ｎｍのＯＴＰＤ膜を成膜した（正孔輸送層）。次いで、実施例Ｓ−９で調製した発光層形成用組成物をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚２０ｎｍの発光層を成膜した。【０７４２】
作製した多層膜を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、２ＣｚＢＮおよびＢＰｙ−ＴＰ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＬｉＦを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧した後、２ＣｚＢＮを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層１を形成した。次いで、ＢＰｙ−ＴＰ２を加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層２を形成した。電子輸送層を形成する際の蒸着速度は１ｎｍ／秒とした。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このようにして有機ＥＬ素子を得た。【０７４３】
ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光面は均一であり、発光スペクトルはピーク波長４７２ｎｍ、半値幅２１ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１０．１％であった。【０７４４】
＜実施例ＳＤ−２＞
正孔輸送層を、ＸＬＰ−１０１溶液をスピンコートし、２００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚３０ｎｍの膜を成膜した以外は実施例ＳＤ−１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光面は均一であり、発光スペクトルはピーク波長４７２ｎｍ、半値幅２０ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１２．１％であった。【０７４５】
＜実施例ＳＤ−３＞
正孔輸送層を、ＰＣｚ溶液をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚３０ｎｍの膜を成膜した以外は実施例ＳＤ−１と同様の手順および構成にて有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加し、１００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、発光面は均一であり、発光スペクトルはピーク波長４７２ｎｍおよび半値幅２０ｎｍであり、深い青色発光が見られた。また、１００ｃｄ／ｍ２発光時の外部量子効率は１１．５％であった。【０７４６】
実施例ＳＤ−１〜ＳＤ−３で作製した塗布型有機ＥＬ素子は、外部量子効率が１０％以上であると共に、深い青色と半値幅の狭い発光が見られ、色味が優れていた。【０７４７】
（４）高分子化合物
本発明の有機ＥＬ素子は、高分子化合物や高分子架橋体を含む発光層を有する構成としてもよい。このような発光層に含まれる高分子化合物としては、例えば、実施例ＰＳ−１に記載の高分子化合物があげられる。【０７４８】
＜実施例ＰＳ−１＞
国際特許公開番号ＷＯ２０１９／００４２４８に記載の方法で以下の第１成分であるホストと第２成分であるドーパントおよびエミッティングドーパントの構造を含む高分子化合物を合成することができる。下記高分子化合物は、第１成分および第２成分を高分子化し、それぞれに由来の構成単位を有する。【０７４９】
【化３２１】
2020045681.tif 000318
【０７５０】
以上、本発明に係る化合物の一部およびホスト材料とドーパント材料の組み合わせの一部について、有機ＥＬ素子の発光層用材料としての評価を行い、その有用性を示したが、評価を行っていない他の化合物や組み合わせも同じ基本骨格や基本性能を有し、全体としても類似の構造や類似の特性を有する化合物であり、当業者においては他の化合物や組み合わせからも同様に優れた発光層用材料が得られることを理解できる。
【産業上の利用可能性】
【０７５１】
本発明の好ましい態様によれば、従来具体的には知られていなかった、第１成分のホストとして、式（１）で表される多環芳香族化合物と、第２成分のドーパントとして、ホウ素を含有する多環芳香族化合物とを組み合わせて含有する発光層とすることで、発光特性などの有機ＥＬ特性を更に高めることができる。
【符号の説明】
【０７５２】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2020045681.tif 000332
【国際調査報告】
2020045681.tif 000333
2020045681.tif 000334
2020045681.tif 000335
2020045681.tif 000336