(57)【要約】  課題は、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れ好ましくは布帛全体として均一に染色可能な布帛および繊維製品を提供することであり、解決手段は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維とを含む紡績糸を用いて布帛を得ることである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維とを含む紡績糸を含むことを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が紡績糸重量対比５重量％以上含まれる、請求項１に記載の布帛。
【請求項３】
前記紡績糸において、モダクリル繊維が紡績糸重量対比３０重量％以上含まれる、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【請求項４】
前記紡績糸において、導電性繊維が紡績糸重量対比１重量％以上含まれる、請求項１〜３のいずれかに記載の布帛。
【請求項５】
前記紡績糸が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維のみで構成される、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項６】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、残存溶媒量が０．１重量％以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の布帛。
【請求項７】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、結晶化度が１５〜２５％の範囲内である、請求項１〜６のいずれかに記載の布帛。
【請求項８】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成するメタ型全芳香族ポリアミドが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた芳香族ポリアミドである、請求項１〜７のいずれかに記載の布帛。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）−  ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【請求項９】
第３成分となる芳香族ジアミンが式（２）、（３）、または芳香族ジカルボン酸ハライドが、式（４）、（５）である、請求項８に記載の布帛。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳
香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【請求項１０】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維がさらに、有機染料または有機顔料または無機顔料を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の布帛。
【請求項１１】
前記導電性繊維がアクリル系繊維である、請求項１〜１０のいずれかに記載の布帛。
【請求項１２】
前記モダクリル繊維と前記導電性繊維とが同じ染料で染色されている、請求項１〜１１のいずれかに記載の布帛。
【請求項１３】
布帛が紫外線吸収剤および／または反射剤を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の布帛。
【請求項１４】
布帛の目付けが１３０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内である、請求項１〜１３のいずれかに記載の布帛。
【請求項１５】
ＩＳＯ  １５０２５：２０００  Ａ法で規定される方法で測定して、残炎時間が２秒以下である、請求項１〜１４のいずれかに記載の布帛。
【請求項１６】
ＪＩＳ  Ｌ１０９１：１９９９  Ａ−１法で規定される方法で測定して、炭化面積が３０ｃｍ２以下である、請求項１〜１５のいずれかに記載の布帛。
【請求項１７】
ＩＳＯ  ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率が５％以下である、請求項１〜１６のいずれかに記載の布帛。
【請求項１８】
ＩＳＯ  １７４９３に規定される１８０℃５分間の熱処理を行った際の熱収縮率が１０％以下である、請求項１〜１７のいずれかに記載の布帛。
【請求項１９】
ＪＩＳ  Ｌ１９０７：２０１０（滴下法）に規定される方法で測定して吸水時間が３０秒以下である、請求項１〜１８のいずれかに記載の布帛。
【請求項２０】
ＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０  Ａ法（カンチレバー）に規定される方法で剛軟度を測定して７．０ｃｍ以下である、請求項１〜１９のいずれかに記載の布帛。
【請求項２１】
ＪＩＳ  Ｌ１０９４：２０１４  （制電性）に規定される方法で制電性を測定して７．０μＣ以下である、請求項１〜２０のいずれかに記載の布帛。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれかに記載された布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防隊員用活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れた布帛および繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、防護服、消防防火服、消防隊員用活動服、救助服、難燃ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、軍服などの用途で、難燃性を有する布帛が用いられている（例えば、特許文献１〜４参照）。【０００３】
一方、近年では、難燃性だけでなく着用快適性をも兼備したものが求められているが、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れた布帛はこれまであまり提案されてない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２２１９５５号公報
【特許文献２】特開２０１５−９４０４３号公報
【特許文献３】特開平８−３２５９３４号公報
【特許文献４】特表２０１４−５２９６９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れ、好ましくは布帛全体として均一に染色可能な布帛および繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、布帛を構成する繊維種類などを巧みに工夫することにより極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れ、さらには布帛全体として均一に染色可能な布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。【０００７】
かくして、本発明によれば「メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維とを含む紡績糸を含むことを特徴とする布帛。」が提供される。【０００８】
その際、前記紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が紡績糸重量対比５重量％以上含まれることが好ましい。また、前記紡績糸において、モダクリル繊維が紡績糸重量対比３０重量％以上含まれることが好ましい。また、前記紡績糸において、導電性繊維が紡績糸重量対比１重量％以上含まれることが好ましい。また、前記紡績糸が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維のみで構成されることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、残存溶媒量が０．１重量％以下であることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、結晶化度が１５〜２５％の範囲内であることが好ましい。特に、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成するメタ型全芳香族ポリアミドが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた芳香族ポリアミドであることが好ましい。【０００９】
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）−  ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。【００１０】
その際、第３成分となる芳香族ジアミンが式（２）、（３）、または芳香族ジカルボン酸ハライドが、式（４）、（５）であることが好ましい。【００１１】
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。【００１２】
また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維がさらに、有機染料または有機顔料または無機顔料を含むことが好ましい。また、前記導電性繊維がアクリル系繊維であることが好ましい。前記モダクリル繊維と導電性繊維とが同じ染料で染色されていることが好ましい。【００１３】
本発明の布帛において、布帛が紫外線吸収剤および／または反射剤を含むことが好ましい。また、布帛の目付けが１３０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。また、ＩＳＯ  １５０２５：２０００  Ａ法で規定される方法で測定して、残炎時間が２秒以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１０９１：１９９９  Ａ−１法で規定される方法で測定して、炭化面積が３０ｃｍ２以下であることが好ましい。また、ＩＳＯ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率が５％以下であることが好ましい。また、ＩＳＯ  １７４９３に規定される１８０℃、５分間の熱処理を行った際の熱収縮率が１０％以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１９０７：２０１０（滴下法）に規定される方法で測定して吸水時間が３０秒以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０  Ａ法（カンチレバー）に規定される方法で剛軟度を測定して７．０ｃｍ以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１０９４：２０１４  （制電性）に規定される方法で制電性を測定して７．０μＣ以下であることが好ましい。【００１４】
また、本発明によれば、前記に記載された布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防隊員用活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れ、さらには帛全体として均一に染色可能な布帛および繊維製品が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明の布帛は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維とを含む紡績糸を含む。
【００１７】
ここで、本発明で用いるメタ型全芳香族ポリアミド繊維とは、その繰返し単位の８５モル％以上がｍ−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、１５モル％未満の範囲内で第３成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。
【００１８】
このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液で測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．３〜１．９ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。
【００１９】
上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、又はドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
【００２０】
上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドに対して２．５モル％以上、好ましくは３．０〜７．０モル％の範囲にあるものが好ましい。
【００２１】
また、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
【００２２】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させることも可能である。
【００２３】
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）−  ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
【００２４】
また、第３成分として共重合させることも可能であり、式（２）、（３）に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス（アミノフェニル）エーテル、ビス（アミノフェニル）スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式（４）、（５）に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、１，４−ナフタレンジカルボン酸クロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、５−クロルイソフタル酸クロライド、５−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス（クロロカルボニルフェニル）エーテルなどが挙げられる。
【００２５】
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２  ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ  ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００２６】
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、５〜３５％であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で１５〜２５％であることがより好ましい。
【００２７】
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、０．１重量％以下（好ましくは０．００１〜０．１重量％）であることが好ましい。
【００２８】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
【００２９】
メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭３５−１４３９９号公報、米国特許第３３６０５９５号公報、特公昭４７−１０８６３号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
【００３０】
紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いても良いし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いても良い。
【００３１】
ここで用いられるアミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。
【００３２】
上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全質量に対して１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。
【００３３】
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）を凝固液中に紡出して凝固させる。
【００３４】
紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が１０００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
【００３５】
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）の温度は、２０〜９０℃の範囲が適当である。
【００３６】
繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０重量％の水溶液を、浴液の温度１０〜５０℃の範囲で用いる。アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が４５重量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が６０重量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。
【００３７】
引続き、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０重量％の水溶液であり、浴液の温度を１０〜５０℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、３〜４倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、１０〜３０℃のＮＭＰの濃度が２０〜４０重量％の水溶液、続いて５０〜７０℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
【００３８】
洗浄後の繊維は、温度２７０〜２９０℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族アラミド繊維を得ることができる。
【００３９】
前記メタ型全芳香族アラミド繊維において、繊維の形態は、他の繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍの短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００４０】
本発明において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が紡績糸に紡績糸重量対比５重量％以上（より好ましくは５〜５０重量％）含まれることが好ましい。メタ型全芳香族ポリアミド繊維の含有量が該範囲より小さいと布帛の難燃性が低下するおそれがある。
【００４１】
また、モダクリル繊維は、ＪＩＳ  Ｌ０２０４−２（２００１）でアクリロニトリル基の繰返し単位が重量比で３５％以上、８５％未満含む直鎖状合成高分子からなる繊維をいう。モダクリル繊維は、織物としてシワの発生が少なく、防火性、耐薬品性、審美性、風合い、耐洗濯収縮などに優れる。
【００４２】
本発明において、モダクリル繊維が紡績糸に紡績糸重量対比３０重量％以上（より好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは６０〜８０重量％）含まれることが好ましい。モダクリル繊維の含有量が該範囲より小さいと布帛の風合い、耐洗濯収縮などが低下するおそれがある。
【００４３】
また、本発明において、紡績糸にはメタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維だけでなく導電性繊維も含まれる。
【００４４】
かかる導電性繊維としては、導電性カーボン微粒子を練り込みナイロン導電糸またはアクリル系繊維が好ましい。布帛にメタ型全芳香族ポリアミド繊維とアクリル系繊維が含まれていると、カチオン染料で染色することにより、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびモダクリル繊維およびアクリル系繊維がいずれも濃色に、かつ布帛全体として均一に染色される。その際、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色に着色してなることが好ましい。ここで、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維の色相差としては、ΔＥが３以下であることが好ましい。
【００４５】
前記アクリル系繊維としては、アクリル系繊維に導電性カーボンを練り込んだ繊維、導電性微粒子を含有する芯部と、導電性微粒子を含有しない鞘部より構成される芯鞘型複合繊維などが好ましい。特に、鞘部が導電性微粒子を含有しないアクリルからなり、かつ芯部が導電性カーボン含有ポリマーからなる芯鞘型複合繊維（または偏心芯鞘型複合繊維）などが好ましい。かかるアクリル系繊維を布帛に含有させることで、布帛の摩擦により発生する静電気を低減することができ、その結果、塵埃の付着、放電による弊害、防爆環境での着火などの問題を低減することができる。
【００４６】
前記アクリル系繊維として、例えば、特開２００９−２２１６３２号公報に記載のものが好ましい。すなわち、導電性微粒子を含有する芯部と、導電性微粒子を含有しない鞘部より構成され、芯鞘比率が１５／８５〜５０／５０であり、芯部の導電性微粒子含有率が２０〜６０質量％であり、単繊維比抵抗値が１０１〜１０６Ω・ｃｍの芯鞘型導電性アクリル繊維である。
【００４７】
前記導電性繊維において、繊維の形態は、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍ（より好ましくは３０〜１５０ｍｍ）の短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００４８】
本発明の布帛において、導電性繊維が紡績糸重量対比１重量％以上（より好ましくは１〜５重量％）含まれることが好ましい。導電性繊維の重量比率が該範囲よりも小さいと、布帛の制電性が低下するおそれがある。
【００４９】
本発明の布帛において、紡績糸が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維と導電性繊維のみで構成されることが好ましいが、さらに他の繊維を含んでいてもよい。かかる他の繊維としては、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンズチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維などの難燃繊維が含まれていてもよい。
【００５０】
また、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維、ポリカーボネート繊維などが含まれていると、吸水性、染色性、着用快適性などが付加され好ましい。
【００５１】
本発明において、布帛の製造方法は特に限定するものではなく、公知のいかなる方法でも用いる可能である。例えば、上記繊維の紡績糸を混綿して紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織することが好ましい。その際、前記紡績糸のみで布帛を構成することが好ましいが、前記のような他の繊維と交織、交編してもよい。
【００５２】
次いで後加工を施すことが好ましい。具体的な後加工工程としては、精練、乾燥、リラックス、毛焼、染色および機能化処理などの工程を例示できる。
【００５３】
ここで染色加工としては、前記のようなカチオン染料を含む染色浴で染色加工を施すことが好ましい。その際、好ましくは１１５〜１３５℃で染色後、還元処理を行い、乾燥を行う方法等を採用することができるが、これに限定されない。
【００５４】
また、染色加工においては、キャリア剤を用いることが好ましく、カチオン染料とキャリア剤の同浴の染色処理を施すことが好ましい。また、カチオン染色前に布帛を特殊界面活性剤で処理することで、拡布染色で濃染化が可能となる。
【００５５】
キャリア剤としては、例えば、ＤＬ−β−エチルフェネチルアルコール、２−エトキシベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、２−メチルフェネチルアルコール、３−メチルフェネチルアルコール、４−メチルフェネチルアルコール、２−メトキシベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、ｐ−アニシルアルコールおよびベンズヒドロールの中から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。具体的な商品としては、ベンジルアルコール、ダウケミカル製ダワノールＰＰＨ、ＢＯＺＺＥＴＴＯ製ＣＩＮＤＹＥ  ＤＮＫが好ましい。また、染色性をより向上させる点で、ベンジルアルコール、中でも、２，５−ジメチルベンジルアルコールまたは２−ニトロベンジルアルコールを用いることが好ましい。
【００５６】
キャリア剤の量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維１００重量部に対して１〜１０重量部（より好ましくは１〜５重量部）が好ましい。
【００５７】
精練やリラックス処理としては、拡布処理であってもよいし、液流精練・リラックス処理であってもよい。具体的には、連続精練や連続乾燥において拡布ノンテンション機で処理する方法である。例えば、ソフサー精練機や乾絨、シュリンクサーファー、ショートループ、ルシオール乾燥機などを用いた方法になる。場合によっては、精練やリラックス工程を省くことも可能である。
【００５８】
また、その他特性の向上のために、剪毛および／または毛焼を施してもよい。さらには、吸汗剤、撥水剤、蓄熱剤、紫外線遮蔽、制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、防蚊剤、蓄光剤、再帰反射剤等の機能を付与する他の各種加工を付加適用してもよい。用いる織編物は、原着品であってもよいし、先染め品であってもよいし、後染め品であってもよい。
【００５９】
前記吸汗剤としては、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはポリエチレングリコールジアクリレートの誘導体またはポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコール共重合体または水溶性ポリウレタンが好ましい。
【００６０】
布帛に吸汗剤を付与する方法としては、パディング処理する方法、染色加工時に染色液と同浴で処理する方法などが例示される。
【００６１】
かくして得られた布帛は、前記紡績糸を含むので、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れる。また、導電性繊維としてアクリル系繊維を用いた場合、カチオン染料で染色することにより、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびモダクリル繊維およびアクリル系繊維がいずれも濃色に、かつ布帛全体として均一に染色される。
【００６２】
ここで、布帛の目付けが１３０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。また、ＩＳＯ  １５０２５：２０００  Ａ法で規定される方法で測定して、残炎時間が２秒以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１０９１：１９９９  Ａ−１法で規定される方法で測定して、炭化面積が３０ｃｍ２以下であることが好ましい。また、ＩＳＯ  ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率が５％以下であることが好ましい。また、ＩＳＯ  １７４９３に規定される１８０℃５分間の熱処理を行った際の熱収縮率が１０％以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１９０７：２０１０（滴下法）に規定される方法で測定して吸水時間が３０秒以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０  Ａ法（カンチレバー）に規定される方法で剛軟度を測定して７．０ｃｍ以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ１０９４：２０１４  （制電性）に規定される方法で制電性を測定して７．０μＣ以下であることが好ましい。
【００６３】
本発明の繊維製品は、前記の布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防隊員用活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
（１）目付け
ＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０  Ａ法で規定される方法で測定した。
（２）燃焼性
ＩＳＯ  １５０２５：２０００  Ａ法、ＪＩＳ  Ｌ１０９１：１９９９  Ａ−１法で規定される方法で測定した。
（３）洗濯収縮率
ＩＳＯ  ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率を測定した。ｎ数５で経と緯について測定し両者の平均をとった。
（４）乾熱収縮率
ＩＳＯ  １７４９３に規定される１８０℃５分間の熱処理を行った際の熱収縮率を測定した。ｎ数５で経と緯について測定し両者の平均をとった。
（５）吸水性
ＪＩＳ  Ｌ１９０７：２０１０に規定される方法で対象布帛の吸水性能を測定した。
（６）剛軟度
ＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０  Ａ法（カンチレバー）に規定される方法で対象布帛の剛軟度を測定した。
（７）制電性
ＪＩＳ  Ｌ１０９４：２０１４（制電性）により。帯電電荷量を測定した。７．０μＣ以下を合格とする。
（８）残存溶媒量
原繊維を約８．０ｇ採取し、１０５℃で１２０分間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維重量（Ｍ１）を秤量した。続いて、この繊維について、メタノール中で１．５時間、ソックスレー抽出器を用いて還流抽出を行い、繊維中に含まれるアミド系溶媒の抽出を行った。抽出を終えた繊維を取り出して、１５０℃で６０分間真空乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維重量（Ｍ２）を秤量した。繊維中に残存する溶媒量（アミド系溶媒重量）は、得られるＭ１およびＭ２を用いて、下記式により算出した。
残存溶媒量（％）＝［（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１］×１００
（９）結晶化度
Ｘ線回折測定装置（リガク社製  ＲＩＮＴ  ＴＴＲIII）を用い、原繊維を約1ｍｍ径の繊維束に引きそろえて繊維試料台に装着して回折プロファイルを測定した。測定条件は、Ｃｕ−Ｋα線源（５０ｋＶ、３００ｍＡ）、走査角度範囲１０〜３５°、連続測定０．１°幅計測、１°/分走査でおこなった。実測した回折プロファイルから空気散乱、非干渉性散乱を直線近似で補正して全散乱プロファイルを得た。次に、全散乱プロファイルから非晶質散乱プロファイルを差し引いて結晶散乱プロファイルを得た。結晶化度は、結晶散乱プロファイルの面積強度（結晶散乱強度）と全散乱プロファイルの面積強度（全散乱強度）から、次式により求めた。
結晶化度（％）＝［結晶散乱強度／全散乱強度］×１００
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、次の方法で作製した。【００６５】
特公昭４７−１０８６３号公報記載の方法に準じた界面重合法により製造した、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．９のポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末２０．０重量部を、−１０℃に冷却したＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８０．０重量部中に懸濁させ、スラリー状にした。引き続き、懸濁液を６０℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液を得た。該ポリマー溶液に、ポリマー対比３．０重量％の２−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール粉末（水への溶解度：０．０１ｍｇ／Ｌ）を混合溶解させ、減圧脱法して紡糸液（紡糸ドープ）とした。
［紡糸・凝固工程］
上記紡糸ドープを、孔径０．０７ｍｍ、孔数５００の紡糸口金から、浴温度３０℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水／ＮＭＰ＝４５／５５（重量部）であり、凝固浴中に糸速７ｍ／分で吐出して紡糸した。
［可塑延伸浴延伸工程］
引き続き、温度４０℃の水／ＮＭＰ＝４５／５５の組成の可塑延伸浴中にて、３．７倍の延伸倍率で延伸を行った。
［洗浄工程］
延伸後、２０℃の水／ＮＭＰ＝７０／３０の浴（浸漬長１．８ｍ）、続いて２０℃の水浴（浸漬長３．６ｍ）で洗浄し、さらに６０℃の温水浴（浸漬長５．４ｍ）に通して十分に洗浄を行った。
［乾熱処理工程］
洗浄後の繊維について、表面温度２８０℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。
［原繊維の物性］
得られたメタ型全芳香族ポリアミド繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、残存溶媒量０．０８重量％、結晶化度は１９％であった。得られた原繊維を用いて、捲縮加工、カットを行い、長さ５１ｍｍのステープルファイバー（原綿）を得た。【００６６】
その他の繊維原綿は下記の物を用いた。
・モダクリル繊維；カネカ社製：「ＰｒｏｔｅｘＭ(登録商標)」
・実施例１〜３で用いた導電性繊維（ナイロン系導電性繊維）：ソルシア社製「ＮＯ  ＳＨＯＣＫ（登録商標）」（導電性カーボン微粒子を練り込みナイロン導電性繊維）
・実施例４で用いた導電性繊維（アクリル系導電性繊維）：繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ（導電性カーボン微粒子を芯部に練りこんだ芯鞘型アクリル系導電性繊維）
［後加工］
毛焼、精練、ファイナルセットにて後加工を行った。【００６７】
［実施例１］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）（長さ５１ｍｍ）、モダクリル繊維（ＭＤ）（長さ５１ｍｍ）、ナイロン導電性繊維（ＡＳ）（長さ５１ｍｍ）の各ステープルファイバーを、ＭＡ／ＭＤ／ＡＳ＝１８／８０／２の比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸とし、織密度  経１００本／２５．４ｍｍ、緯５５本／２５．４ｍｍで製織し、目付２００ｇ／ｍ２の綾織物を得た。これを用いて、上記の方法で加工した。制電性は７．０μＣ以下であり合格であった。結果を表１に示す。【００６８】
［実施例２］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）（長さ５１ｍｍ）、モダクリル繊維（ＭＤ）（長さ５１ｍｍ）、ナイロン導電性繊維（ＡＳ）（長さ５１ｍｍ）の各ステープルファイバーを、ＭＡ／ＭＤ／AS＝２８／７０／２の比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸とし、織密度  経１００本／２５．４ｍｍ、緯５５本／２５．４ｍｍで製織し、目付２００ｇ／ｍ２の綾織物を得た。これを用いて、上記の方法で加工した。制電性は７．０μＣ以下であり合格であった。結果を表１に示す。【００６９】
［実施例３］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）（長さ５１ｍｍ）、モダクリル繊維（ＭＤ）（長さ５１ｍｍ）、ナイロン導電性繊維（ＡＳ）（長さ５１ｍｍ）の各ステープルファイバーを、ＭＡ／ＭＤ／AS＝３８／６０／２の比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸とし、織密度  経１００本／２５．４ｍｍ、緯５５本／２５．４ｍｍで製織し、目付２００ｇ／ｍ２の綾織物を得た。これを用いて、上記の方法で加工した。制電性は７．０μＣ以下であり合格であった。結果を表１に示す。【００７０】
［実施例４］
導電性繊維をアクリル導電性繊維（ＡＡＳ）に変更し、布帛をカチオン染料で染色すること以外は、実施例１と同様にした。制電性は７．０μＣ以下であり合格であった。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびモダクリル繊維およびアクリル系繊維がいずれも濃色に、かつ布帛全体として均一に染色されていた。結果を表１に示す。【００７１】
［比較例１］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＤ）、難燃レーヨン（ＲＹ）、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）からなるＭＡ／ＭＤ／ＲＹ／ＰＡ＝２５／３０／４０／５の比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸とし、織密度  経１００本／２５．４ｍｍ、緯５５本／２５．４ｍｍで製織し、目付２００ｇ／ｍ２の綾織物を得た。これを用いて、上記の方法で加工した。制電性は不合格であった。結果を表１に示す。【００７２】
［比較例２］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＤ）、難燃レーヨン（ＲＹ）、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）からなるＭＡ／ＭＤ／ＲＹ／ＰＡ＝３５／３０／１５／２０の比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸とし、織密度  経１００本／２５．４ｍｍ、緯５５本／２５．４ｍｍで製織し、目付２００ｇ／ｍ２の綾織物を得た。これを用いて、上記の方法で加工した。制電性は不合格であった。結果を表１に示す。【００７３】
【表１】
2019194001.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明によれば、極めて優れた難燃性を有し、耐洗濯収縮および風合いおよび制電性にも優れ、さらには布帛全体として均一に染色可能な布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【国際調査報告】
2019194001.tif 000003
2019194001.tif 000004
2019194001.tif 000005
2019194001.tif 000006