(57)【要約】  本開示の光学材料の製造方法は、光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する工程と、前記光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える硬化物を得る工程と、
を含む光学材料の製造方法。
【請求項２】
光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、ＹＩが−７０以上２０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する工程と、
前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、ＹＩが−７０以上２０以下の色相を備える硬化物を得る工程と、
を含む光学材料の製造方法。
【請求項３】
前記光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備え、
前記硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える請求項２に記載の光学材料の製造方法。
【請求項４】
前記添加剤は、紫外線吸収剤と色相調整剤とを含み、
前記光学材料用重合性組成物を調製する工程は、
前記色相調整剤により前記光学材料用重合性組成物の色相を調整する工程を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光学材料の製造方法。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤は、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含む請求項４に記載の光学材料の製造方法。
【化１】
2020203869.tif 000008
（一般式（１）中、ｍ個のＲ１及びｎ個のＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜炭素数８のアルキル基、又はハロゲン原子を示す。ｍは０〜３の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｐは０〜１の整数を示し、ｐ個のＲ３は、それぞれ独立に、エステル結合を含む炭素数２〜炭素数１５の官能基を示す。）
【請求項６】
前記ベンゾトリアゾール化合物が、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも一種である請求項５に記載の光学材料の製造方法。
【請求項７】
前記色相調整剤が、ブルーイング剤である請求項４〜請求項６のいずれか１項に記載の光学材料の製造方法。
【請求項８】
前記光学材料用樹脂モノマーが、
イソシアネート化合物（Ａ）と、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、及びアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物（Ｂ）と、の組み合わせ、
エピスルフィド化合物（Ｃ）、
及び、エピスルフィド化合物（Ｃ）とポリチオール化合物との組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の光学材料の製造方法。
【請求項９】
前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、及び芳香脂肪族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項８に記載の光学材料の製造方法。
【請求項１０】
前記イソシアネート化合物（Ａ）が、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、及びイソホロンイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項９に記載の光学材料の製造方法。
【請求項１１】
前記ポリチオール化合物が、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、及びエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項８に記載の光学材料の製造方法。
【請求項１２】
前記エピスルフィド化合物（Ｃ）が、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、及びビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項８に記載の光学材料の製造方法。
【請求項１３】
前記光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上５以下の色相を備える請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の光学材料の製造方法。
【請求項１４】
前記硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−２５以上１０以下の色相を備える請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の光学材料の製造方法。
【請求項１５】
光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを含み、色相が、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下である光学材料用重合性組成物。
【請求項１６】
光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを含み、ＹＩが−７０以上２０以下である光学材料用重合性組成物。
【請求項１７】
ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下である請求項１６に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１８】
前記添加剤は、紫外線吸収剤と色相調整剤とを含む請求項１５〜請求項１７のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１９】
前記紫外線吸収剤は、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含む請求項１８に記載の光学材料用重合性組成物。
【化２】
2020203869.tif 000009
（一般式（１）中、ｍ個のＲ１及びｎ個のＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜炭素数８のアルキル基、又はハロゲン原子を示す。ｍは０〜３の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｐは０〜１の整数を示し、ｐ個のＲ３は、それぞれ独立に、エステル結合を含む炭素数２〜炭素数１５の官能基を示す。）
【請求項２０】
前記ベンゾトリアゾール化合物が、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１９に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項２１】
前記色相調整剤が、ブルーイング剤である請求項１８〜請求項２０のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項２２】
前記光学材料用樹脂モノマーが、
イソシアネート化合物（Ａ）と、
２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、及びアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物（Ｂ）と、を含む、請求項１５〜請求項２１のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項２３】
前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、及び芳香脂肪族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項２２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項２４】
前記イソシアネート化合物（Ａ）が、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、及びイソホロンイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項２２又は請求項２３に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項２５】
前記ポリチオール化合物が、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、及びエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種を含む請求項２２に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項２６】
１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上５以下の色相を備える請求項１５〜請求項２５のいずれか１項に記載の光学材料用重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、光学材料の製造方法、光学材料用重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。
光学材料に用いるレンズを構成する樹脂は、その用途から、着色が小さく透明であることが求められている。【０００３】
特許文献１には、原料の色相を調整して好ましい色相を有する光学材料用含硫黄モノマーを製造する方法について開示されている。【０００４】
特許文献１：特開２００６−２８４９２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
光学材料用の樹脂は、一般に、モノマーと、紫外線吸収剤又は色相調整剤等の添加剤とを混合して重合性組成物を調製し、次いで当該組成物を重合硬化することにより調製される。しかしながら、添加剤等の影響により光学材料用重合性組成物の色相が変化することがあるため、所望の色相の光学材料用樹脂を製造できない場合があった。【０００６】
なお、特許文献１には、紫外線吸収剤や色相調整剤等の添加剤によるモノマーや重合性組成物の色相への影響について開示されておらず、重合硬化プロセスにおける色相の変化について開示されていない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討の結果、重合硬化前の光学材料用重合性組成物の色相と、重合硬化後の光学材料用樹脂の色相との相関関係を見出し、色相が良好な光学材料用樹脂を得るための方法及び所定の色相に調整された光学材料用重合性組成物を完成させた。
すなわち、本開示は、以下に示すことができる。【０００８】
＜１＞  光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する工程と、前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える硬化物を得る工程と、を含む光学材料の製造方法。
＜２＞  光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、ＹＩが−７０以上２０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する工程と、前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、ＹＩが−７０以上２０以下の色相を備える硬化物を得る工程と、を含む光学材料の製造方法。
＜３＞  前記光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備え、前記硬化物を得る工程は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える＜２＞に記載の光学材料の製造方法。
＜４＞  前記添加剤は、紫外線吸収剤と色相調整剤とを含み、前記光学材料用重合性組成物を調製する工程は、前記色相調整剤により前記光学材料用重合性組成物の色相を調整する工程を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜５＞  前記紫外線吸収剤は、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含む＜４に記載の光学材料の製造方法。【０００９】
【化１】
2020203869.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）中、ｍ個のＲ１及びｎ個のＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜炭素数８のアルキル基、又はハロゲン原子を示す。ｍは０〜３の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｐは０〜１の整数を示し、ｐ個のＲ３は、それぞれ独立に、エステル結合を含む炭素数２〜炭素数１５の官能基を示す。）
＜６＞  前記ベンゾトリアゾール化合物が、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも一種である＜５＞に記載の光学材料の製造方法。
＜７＞  前記色相調整剤が、ブルーイング剤である＜４＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜８＞  前記光学材料用樹脂モノマーが、イソシアネート化合物（Ａ）と、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、及びアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物（Ｂ）と、の組み合わせ、エピスルフィド化合物（Ｃ）、及び、エピスルフィド化合物（Ｃ）とポリチオール化合物との組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜９＞  前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、及び芳香脂肪族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む＜８＞に記載の光学材料の製造方法。
＜１０＞  前記イソシアネート化合物（Ａ）が、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、及びイソホロンイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種を含む＜９＞に記載の光学材料の製造方法。
＜１１＞  前記ポリチオール化合物が、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、及びエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種を含む＜８＞に記載の光学材料の製造方法。
＜１２＞  前記エピスルフィド化合物（Ｃ）が、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、及びビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタンからなる群から選択される少なくとも１種である＜８＞に記載の光学材料の製造方法。
＜１３＞  前記光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上５以下の色相を備える＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１４＞  前記硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−２５以上１０以下の色相を備える＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１５＞  光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを含み、色相が、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下である光学材料用重合性組成物。
＜１６＞  光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを含み、ＹＩが−７０以上２０以下である光学材料用重合性組成物。
＜１７＞  ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下である＜１６＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜１８＞  前記添加剤は、紫外線吸収剤と色相調整剤とを含む＜１５＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜１９＞  前記紫外線吸収剤は、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含む＜１８＞に記載の光学材料用重合性組成物。【００１１】
【化２】
2020203869.tif 000003
【００１２】
（一般式（１）中、ｍ個のＲ１及びｎ個のＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜炭素数８のアルキル基、又はハロゲン原子を示す。ｍは０〜３の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｐは０〜１の整数を示し、ｐ個のＲ３は、それぞれ独立に、エステル結合を含む炭素数２〜炭素数１５の官能基を示す。）
＜２０＞  前記ベンゾトリアゾール化合物が、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも一種である＜１９＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜２１＞  前記色相調整剤が、ブルーイング剤である＜１８＞〜＜２０＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜２２＞  前記光学材料用樹脂モノマーが、イソシアネート化合物（Ａ）と、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、及びアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物（Ｂ）と、を含む、＜１５＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜２３＞  前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、及び芳香脂肪族イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む＜２２＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜２４＞  前記イソシアネート化合物（Ａ）が、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、及びイソホロンイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種を含む＜２２＞又は＜２３＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜２５＞  前記ポリチオール化合物が、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、及びエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種を含む＜２２＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜２６＞  １０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上５以下の色相を備える＜１５＞〜＜２５＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。【００１３】
なお、本開示における光学材料用重合性組成物の色相は、光学材料用重合性組成物が重合硬化される前の色相を意味する。
【発明の効果】
【００１４】
本開示の製造方法によれば、所望の色相を備える光学材料用重合性組成物を用いることにより、色相が良好な光学材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【００１６】
以下、本開示の光学材料の製造方法を第１実施形態、第２実施形態により具体的に説明する。
【００１７】
＜第１実施形態＞
本実施形態の光学材料の製造方法は以下の工程を備える。
工程１：光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する。
工程２：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３０以上１０以下の色相を備える硬化物を得る。
光学材料用重合性組成物の色相を管理することにより、色相が良好な光学材料を得ることができる。
【００１８】
（工程１）
本工程において、本開示における効果の観点から、光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上、好ましくはＬ＊が７５以上、より好ましくはＬ＊が８０以上である。
本工程において、本開示における効果の観点から、光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、ｂ＊が−３０以上１０以下、好ましくはｂ＊が−３０以上５以下、より好ましくはｂ＊が−２７以上３以下、さらに好ましくはｂ＊が−１０以上１以下の色相を備える。
【００１９】
本工程は、上記の色相を備える光学材料用重合性組成物を得るためには、光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して色相を調整する工程を含むことが好ましい。
【００２０】
［添加剤］
添加剤としては、レンズを構成する樹脂に分散又は可溶であれば特に限定されず従来公知の樹脂添加剤を用いることができる。
【００２１】
本実施形態における添加剤としては、例えば、重合触媒、内部離型剤、紫外線吸収剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などを挙げることができ、必要に応じて適宜選択して用いることができる。
本実施形態においては、添加剤として、紫外線による樹脂の着色を抑制する観点から紫外線吸収剤等を用い、さらに紫外線吸収剤等の添加による樹脂の色相変化を抑止するために色相調整剤を用いることが好ましい。
【００２２】
紫外線吸収剤（ａ）は、樹脂の着色が抑制される量で用いることができ、色相調整剤（ｂ）は、紫外線吸収剤（ａ）の添加によって変化した樹脂の色相を調整し、上記色相となるように用いることができる。
【００２３】
光学材料用重合性組成物に含まれる、紫外線吸収剤（ａ）に対する色相調整剤（ｂ）の重量比（ｂ／ａ）は、レンズを構成する樹脂、色相調整剤（ａ）及び紫外線吸収剤（ｂ）によりその範囲が異なるものの、３０以上５００００以下、好ましくは７０以上４００００以下、さらに好ましくは１００以上３００００以下とすることができる。
【００２４】
［紫外線吸収剤（ａ）］
紫外線吸収剤（ａ）は、本開示における効果を奏することができれば従来公知の紫外線吸収剤から選択して用いることができる。紫外線吸収剤（ａ）は、例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などを含むことができ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【００２５】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、本開示における効果の観点から、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましい。
【００２６】
【化３】
2020203869.tif 000004
【００２７】
一般式（１）中、ｍ個のＲ１及びｎ個のＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜炭素数８のアルキル基、又はハロゲン原子を示す。ｍは０〜３の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｐは０〜１の整数を示し、ｐ個のＲ３は、それぞれ独立に、エステル結合を含む炭素数２〜炭素数１５の官能基を示す。
【００２８】
一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物としては、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オ
クチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔｅｒｔ−オクチル−３−（フェニルプロパン−２−イル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（フェニルプロパン−２−イル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−３−（フェニルプロパン−２−イル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−（フェニルプロパン−２−イル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−３−ｎ−ドデシル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等、を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。
【００２９】
前記ベンゾトリアゾール化合物としては、好ましくは、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−エトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも一種である。
【００３０】
［色相調整剤（ｂ）］
色相調整剤（ｂ）としては、本開示における効果を奏することができれば従来公知の色相調整剤から選択して用いることができる。
色相調整剤としては、アントラキノン系染料、ペリノン系染料、モノアゾ系染料、ジアゾ系染料、及びフタロシアニン系染料等を挙げることができ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
アントラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６（１，４−ビス（イソプロピルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３（１−（メチルアミノ）−４−（ｍ−トリルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４（１−アミノ−２−ブロモ−４−（フェニルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ  ９７（１，４−ビス（（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）アミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０４（１，４−ビス（メシチルアミノ）  アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３（１−ヒドロキシ−４−（ｐ−トリルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３（１，４−ビス（ｐ−トリルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２（３−メチル−６−（ｐ−トリルアミノ）−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリン−２，７−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８又はＰｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０（１−（シクロヘキシルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７（１，５−ビス（シクロヘキシルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２（１−（フェニルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０（１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５９（１，４−ジアミノ−２，３−ジフェニルアントラセン−９，１０−ジオン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８（１，４−ビス（（４−ブチルフェニル）アミノ）−５，８−ジヒドロキシアントラセン−９，１０−ジオン）、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ８５１４（１−ヒドロキシ−４−［（４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラセンジオン）等を挙げることができる。
上記の中でも、アントラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０、及び、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ８５１４が好ましい。
【００３２】
ペリノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０（１２Ｈ−イソインドロ［２，１−ａ］ペリミジン−１２−オン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ９０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３５（８，９，１０，１１−テトラクロロ−１２Ｈ−イソインドロ［２，１−ａ］  ペリミジン−１２−オン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９（１４Ｈ−ベンゾ［４，５］  イソキノリノ［２，１−ａ］ペリミジン−１４−オン）等を挙げることができる。
【００３３】
モノアゾ系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９５、ファストオレンジＲ、オイルレッド、オイルエロー等を挙げることができる。
ジアゾ系染料としては、シカゴスカイブルー６Ｂ（ソディウム  ６，６’−（（１Ｅ，１’Ｅ）−（３，３’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（ジアゼン−２，１−ジイル））ビス（４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホネート））、エバンスブルー（ソディウム  ６，６’−（（１Ｅ，１’Ｅ）−（３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（ジアゼン−２，１−ジイル））ビス（４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホネート））、ダイレクトブルー１５（ソディウム  ３，３’−（（１Ｅ，１’Ｅ）−（３，３’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（ジアゼン−２，１−ジイル））ビス（５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホネート））、トリパンブルー（ソディウム  ３，３’−（（１Ｅ，１’Ｅ）−（３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（ジアゼン−２，１−ジイル））ビス（５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホネート））、ベンゾプルプリン４Ｂ（ソディウム  ３，３’−（（１Ｅ，１’Ｅ）−（３，３’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（ジアゼン−２，１−ジイル））ビス（４−アミノナフタレン−１−スルホネート））、コンゴーレッド（ソディウム  ３，３’−（（１Ｅ，１’Ｅ）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビス（ジアゼン−２，１−ジイル））ビス（４−アミノナフタレン−１−スルホネート））等を挙げることができる。
フタロシアニン系染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９等を挙げることができる。
【００３４】
色相調整剤（ｂ）は、本開示における効果の観点から、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０、及びＰｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ８５１４からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０、及びＰｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ８５１４からなる群から選択される少なくとも１つを含むことがより好ましい。
上記で挙げた色相調整剤（ｂ）は、単独で使用してもよく、２種以上組合せて使用してもよい。
【００３５】
本実施形態において色相調整剤としては、これらのうちでもブルーイング剤を用いることが好ましい。ブルーイング剤は、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有する。
ブルーイング剤としては、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０４、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０等を挙げることができる。
ブルーイング剤は、本開示における効果の観点から、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０４、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０、及びＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、
Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、及びＰｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３２０からなる群から選択される少なくとも１つを含むことがより好ましい。
上記で挙げたブルーイング剤は、単独で使用してもよく、２種以上組合せて使用してもよい。
【００３６】
［光学材料用樹脂モノマー］
本実施形態において、光学材料用樹脂モノマーとしては、本開示における効果を奏することができれば、光学材料に用いられる従来公知の樹脂モノマーから選択して用いることができる。
【００３７】
本実施形態においては、前記光学材料用樹脂モノマーとして、
イソシアネート化合物（Ａ）と、
２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、及びアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物（Ｂ）と、の組み合わせ、エピスルフィド化合物（Ｃ）、及び、エピスルフィド化合物（Ｃ）とポリチオール化合物との組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
これらの樹脂モノマーから得られる樹脂は、透明性に優れるため好ましい。
【００３８】
（イソシアネート化合物（Ａ））
イソシアネート化合物（Ａ）としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、芳香脂肪族イソシアネート化合物等が挙げられ、１種又は２種以上混合して用いられる。これらのイソシアネート化合物は、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。
これらのイソシアネート化合物としては、ＷＯ２０１１／０５５５４０号に例示された化合物を挙げることができる。
【００３９】
本実施形態において、本開示における効果の観点から、イソシアネート化合物（Ａ）が、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、及びイソホロンイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びペンタメチレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
【００４０】
（活性水素化合物（Ｂ））
本実施形態において、活性水素化合物（Ｂ）としては、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、及びアミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。
これらの活性水素化合としては、ＷＯ２０１６／１２５７３６号に例示された化合物を挙げることができる。
【００４１】
活性水素化合物（Ｂ）は、本開示における効果の観点から、好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物及び１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物から選択される少なくとも一種である。
【００４２】
ポリチオール化合物としては、好ましくは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、及びエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも１種であり、
より好ましくは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン及びペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも一種である。
【００４３】
（エピスルフィド化合物（Ｃ））
上記エピスルフィド化合物（Ｃ）としては、エピチオエチルチオ化合物、鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、芳香族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物、環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物、芳香族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物等が挙げられ、１種又は２種以上混合して用いられる。これらのエピスルフィド化合物としては、ＷＯ２０１５／１３７４０１号に例示された化合物を挙げることができる。
【００４４】
樹脂に対する紫外線吸収剤の溶解性を向上させる観点から、上記エピスルフィド化合物は、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、及びビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドであることがより好ましい。
【００４５】
本実施形態において、イソシアネート化合物（Ａ）におけるイソシアナト基に対する、活性水素化合物（Ｂ）における活性水素基のモル比率は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。上記範囲内で、光学材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される樹脂を得ることができる。
光学材料用重合性組成物は、光学材料用樹脂モノマーと、添加剤と、必要に応じて、その他の添加剤を従来公知の方法で混合することにより得ることができる。
【００４６】
混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、添加剤の光学材料用樹脂モノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
【００４７】
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、光学材料用重合性組成物の色相に影響を与えず、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加剤を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。
【００４８】
（工程２）
本工程において、本開示における効果の観点から、硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上、好ましくはＬ＊が７５以上、より好ましくはＬ＊が８０以上である。
本工程において、本開示における効果の観点から、硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、ｂ＊が−３０以上１０以下、好ましくはｂ＊が−２５以上１０以下、より好ましくはｂ＊が−２２以上７以下、さらに好ましくはｂ＊が−１０以上５以下の色相を備える。
【００４９】
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、重合することにより硬化物を得ることができ、モールドの形状により様々な形状の硬化物を得ることができる。重合方法は、従来公知の方法を挙げることができ、その条件も特に限定されない。
【００５０】
本実施形態において、硬化物の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケット又はテープ等で保持された成型モールド間に光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られる硬化物に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００５１】
重合条件については、光学材料用樹脂モノマー及び添加剤の種類と使用量、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持又は徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
【００５２】
本実施形態の硬化物は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【００５３】
また、本実施形態において、光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる硬化物は、たとえば光学材料として使用することができ、光学材料の一部を構成することができる。本実施形態の硬化物は、色相に優れ意匠性に優れていることから、硬化物を所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
【００５４】
＜第２実施形態＞
本実施形態の光学材料の製造方法は以下の工程を備える。
工程ａ：光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して、ＹＩが−７０以上２０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製する。
工程ｂ：前記光学材料用重合性組成物を重合硬化して、ＹＩが−７０以上２０以下の色相を備える硬化物を得る。
光学材料用重合性組成物の色相を管理することにより、色相が良好な光学材料を得ることができる。
以下、第１実施形態と同様な構成や条件については適宜説明を省略する。
【００５５】
（工程ａ）
本工程においては、ＹＩが−７０以上２０以下、好ましくは−４０以上１５以下、さらに好ましくは−２０以上１０以下の色相を備える光学材料用重合性組成物を調製することができる。
上記の色相を備える光学材料用重合性組成物を用いることにより、色相が良好な光学材料を得ることができる。
【００５６】
本工程において、本開示における効果の観点から、光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上、好ましくはＬ＊が７５以上、より好ましくはＬ＊が８０以上である。
本工程において、本開示における効果の観点から、光学材料用重合性組成物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、ｂ＊が−３０以上１０以下、好ましくはｂ＊が−３０以上５以下、より好ましくはｂ＊が−２７以上３以下、さらに好ましくはｂ＊が−１０以上１以下の色相を備える。
【００５７】
本工程は、上記の色相を備える光学材料用重合性組成物を得るために、光学材料用樹脂モノマーと、添加剤とを混合して色相を調整する工程を含むことが好ましい。
【００５８】
光学材料用樹脂モノマー及び添加剤は、第１実施形態と同様のものを用いることができ、紫外線による樹脂の着色を抑制する観点から紫外線吸収剤等を用い、さらに紫外線吸収剤等の添加による樹脂の色相変化を抑止するために色相調整剤を用いることが好ましい。
紫外線吸収剤（ａ）は、樹脂の着色が抑制される量で用いることができ、色相調整剤（ｂ）は、紫外線吸収剤（ａ）の添加によって変化した樹脂の色相を調整し、上記色相となるように用いることができる。
【００５９】
光学材料用重合性組成物に含まれる、紫外線吸収剤（ａ）に対する色相調整剤（ｂ）の重量比（ｂ／ａ）は、レンズを構成する樹脂、色相調整剤（ａ）及び紫外線吸収剤（ｂ）によりその範囲が異なるものの、３０以上５００００以下、好ましくは７０以上４００００以下、さらに好ましくは１００以上３００００以下とすることができる。
【００６０】
工程ａにおいては、第１実施形態の工程１と同様に光学材料用重合性組成物を得ることができる。
【００６１】
（工程ｂ）
本工程においては、光学材料用重合性組成物を重合硬化して、ＹＩが−７０以上２０以下、好ましくは−４０以上１５以下、さらに好ましくは−２０以上１０以下の色相を備える硬化物を得ることができる。
【００６２】
本工程において、本開示における効果の観点から、硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、Ｌ＊が７０以上、好ましくはＬ＊が７５以上、より好ましくはＬ＊が８０以上である。
本工程において、本開示における効果の観点から、硬化物は、１０ｍｍの厚さで測定した場合のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間において、ｂ＊が−３０以上１０以下、好ましくはｂ＊が−２５以上１０以下、より好ましくはｂ＊が−２２以上７以下、さらに好ましくはｂ＊が−１０以上５以下の色相を備える。
【００６３】
上記以外の点については、工程ｂは第１実施形態の工程２と同様であるため説明を省略する。
【００６４】
＜光学材料＞
上記の方法により得られる本実施形態の光学材料としては、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等を挙げることができる。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。
【００６５】
本実施形態の硬化物を含むプラスチックレンズは、必要に応じて、当該硬化物からなるレンズ基材の片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００６６】
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。ハードコート、反射防止コート等のコート層またプライマー層を設けてもよい。
【００６７】
本実施形態の硬化物を含むプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能である。
また、本実施形態の光学材料の製造方法は、たとえば、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む。
以上、本実施形態に基づき本開示を説明したが、本開示における効果を損なわない範囲で様々な構成を採用することができる。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例により本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本開示の実施例において用いた評価方法、材料は以下の通りである。【００６９】
［Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊の測定方法］
分光測色計（ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＣＭ−５）を用いて、光学材料用重合性組成物は１０ｍｍの厚さのセルに投入し、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊を測定した。
［ＹＩの測定方法］
光学材料用重合性組成物は１０ｍｍの厚さのセルに投入し、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−５でＹＩを測定した。【００７０】
実施例においては以下に示される紫外線吸収剤、色相調整剤を用いた。
［紫外線吸収剤］
・Ｖｉｏｓｏｒｂ  ５８３（製品名、共同薬品社製）：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
・ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６（製品名、ＢＡＳＦ社製）：２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
・ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ（製品名、ＢＡＳＦ社製）：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
・Ｅｖｅｒｓｏｒｂ１０９（製品名、Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）：２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−オクチルプロピオネート−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール【００７１】
［色相調整剤］
実施例においては以下に示される色相調整剤を用いた。
・ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４（有本化学工業社製、アントラキノン系染料）
・ＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０（有本化学工業社製、アントラキノン系染料）
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６（有本化学工業社製、アントラキノン系染料、１，４−ビス（イソプロピルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４（有本化学工業社製、アントラキノン系染料、１−アミノ−２−ブロモ−４−（フェニルアミノ）アントラセン−９，１０−ジオン）【００７２】
［実施例１］
ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリドを０．０１質量部、ステファン社製ＺｅｌｅｃＵＮを０．１質量部、ｍ−キシリレンジイソシアネートを５２質量部、紫外線吸収剤としてＶｉｏｓｏｂ５８３を１．５質量部、ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４を０．００００５質量部仕込んで混合溶液を作製した。この混合溶液を２５℃で１時間攪拌して完全に溶解させた。その後、この調合液に、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン４８質量部を仕込み、これを２５℃で３０分攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この光学材料用重合性組成物を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、１６時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られたプラノーレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００７３】
［実施例２〜９、比較例１］
色相調整剤であるＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４の添加量を表−１の記載の量に変更した以外は実施例１と同様にして光学材料用重合性組成物及びプラノーレンズを調製した。評価結果を表−１に示す。【００７４】
［実施例１０］
ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリドを０．０１質量部、ステファン社製ＺｅｌｅｃＵＮを０．１質量部、ｍ−キシリレンジイソシアネートを５２質量部、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ３２６を０．５質量部、ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４を０．０００６質量部、ＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０を０．０００３質量部仕込んで混合溶液を作製した。この混合溶液を２５℃で１時間攪拌して完全に溶解させた。その後、この調合液に、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを４８質量部仕込み、これを２５℃で３０分攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この光学材料用重合性組成物を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、１６時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られたプラノーレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００７５】
［比較例２］
色相調整剤であるＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４及びＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０を無添加とした以外は実施例１０と同様にして光学材料用重合性組成物及びプラノーレンズを調製した。評価結果を表−１に示す。【００７６】
［実施例１１］
ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリドを０．０３５質量部、ステファン社製ＺｅｌｅｃＵＮを０．１質量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物を５０．６質量部、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ３２６を１．０質量部、ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４を０．０００６質量部、ＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０を０．０００３質量部仕込んで混合溶液を作製した。この混合溶液を２５℃で１時間攪拌して完全に溶解させた。その後、この調合液に、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５質量部とペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９質量部とを仕込み、これを２５℃で３０分攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この光学材料用重合性組成物を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、１６時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られたプラノーレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００７７】
［比較例３］
色相調整剤であるＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４及びＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０を無添加とした以外は実施例１１と同様にして光学材料用重合性組成物及びプラノーレンズを調製した。評価結果を表−１に示す。【００７８】
［実施例１２］
ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリドを０．０３５質量部、ステファン社製ＺｅｌｅｃＵＮを０．１質量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物を５０．６質量部、紫外線吸収剤としてＶｉｏｓｏｂ５８３を１．５質量部、ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４を０．００００５質量部仕込んで混合溶液を作製した。この混合溶液を２５℃で１時間攪拌して完全に溶解させた。その後、この調合液に、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５質量部と、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９質量部とを仕込み、これを２５℃で３０分攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この光学材料用重合性組成物を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、１６時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られたプラノーレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００７９】
［実施例１３〜１５］
色相調整剤であるＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４の添加量を表−１の記載の量に変更した以外は実施例１２と同様にして光学材料用重合性組成物及びプラノーレンズを調製した。
評価結果を表−１に示す。【００８０】
［実施例１６］
ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリドを０．０３５質量部、ステファン社製ＺｅｌｅｃＵＮを０．１質量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物を５０．６質量部、紫外線吸収剤としてＥｖｅｒｓｏｒｂ１０９を２．０質量部、ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４を０．０００６質量部、ＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０を０．０００３質量部仕込んで混合溶液を作製した。この混合溶液を２５℃で１時間攪拌して完全に溶解させた。その後、この調合液に、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５質量部とペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９質量部とを仕込み、これを２５℃で３０分攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この光学材料用重合性組成物を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、１６時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られたプラノーレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００８１】
［実施例１７］
ジブチル錫（ＩＩ）ジクロリドを０．０３５質量部、ステファン社製ＺｅｌｅｃＵＮを０．１質量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物を５０．６質量部、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰＳを１．５質量部、ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４を０．００００５質量部仕込んで混合溶液を作製した。この混合溶液を２５℃で１時間攪拌して完全に溶解させた。その後、この調合液に、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタンを２５．５質量部とペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）を２３．９質量部とを仕込み、これを２５℃で３０分攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この光学材料用重合性組成物を６００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、１６時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られたプラノーレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００８２】
［実施例１８及び１９］
紫外線吸収剤の種類及び量並びに色相調整剤の種類及び量を、表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１０と同様の方法により、均一溶液（光学材料用重合性組成物）及び平板レンズを得た。光学材料用重合性組成物及び平板レンズについて、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００８３】
［実施例２０及び２１］
紫外線吸収剤の種類及び量並びに色相調整剤の種類及び量を、表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１１と同様の方法により、均一溶液（光学材料用重合性組成物）及び平板レンズを得た。光学材料用重合性組成物及び平板レンズについて、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００８４】
［実施例２２及び２３］
ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを９０．９質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンを０．０２質量部、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミンを０．１質量部、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、及び５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物を９．１質量部、表１に記載の紫外線吸収剤を表１に記載の量にて、表１に記載の色相調整剤を表１に記載の量にて、それぞれ仕込んで、２０℃にて１５分間攪拌し、均一溶液（光学材料用重合性組成物）を得た。光学材料用重合性組成物のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
この溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行い、１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１０ｍｍ、直径７８ｍｍの平板用ガラスモールドに注入した。このガラスモールドを２５℃から１２０℃まで、２０時間かけて昇温した。室温まで冷却させて、ガラスモールドから外し、平板レンズを得た。得られた平板レンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。
平板レンズのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊と、ＹＩ値と、を上記の方法にしたがって測定した。
評価結果を表−１に示す。【００８５】
【表１】
2020203869.tif 000005
【００８６】
【表２】
2020203869.tif 000006
【００８７】
【表３】
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【００８８】
表−１に記載の化合物は以下のとおり。
ａ１：ｍ−キシリレンジイソシアネート
ａ２：２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物
ｂ１：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
ｂ２：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ｂ３：ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（ＥＴＤＳともいう）
ｂ４：５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物（ＦＳＨともいう）
ｃ１：Ｖｉｏｓｏｂ５８３
ｃ２：Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６
ｃ３：Ｅｖｅｒｓｏｒｂ１０９
ｃ４：ＴｉｎｕｖｉｎＰＳ
ｄ１：ＰｌａｓｔＢｌｕｅ８５１４
ｄ２：ＰｌａｓｔＲｅｄ８３２０
ｄ３：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６
ｄ４：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４【００８９】
実施例の結果から、所望の色相を備える光学材料用重合性組成物を用いることにより、色相が良好な光学材料が得られることが明らかとなった。【００９０】
２０１９年３月２９日に出願された日本国特許出願２０１９−０６６２０３号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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