(57)【要約】  粒子を含有する保護層と、平板状の金属粒子を含有する層と、上記平板状の金属粒子を含有する層の保護層を有する側と反対側に配置された粘着層と、を有し、上記粘着層の弾性率Ｅが１０５Ｐａ〜１０７Ｐａである加飾フィルム、及びその応用を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子を含有する保護層と、平板状の金属粒子を含有する層と、前記平板状の金属粒子を含有する層の前記保護層を有する側と反対側に配置された粘着層と、を有し、前記粘着層の弾性率Ｅが１０５Ｐａ〜１０７Ｐａである加飾フィルム。
【請求項２】
前記平板状の金属粒子を含有する層と前記粒子を含有する保護層との間に、着色層を有する請求項１に記載の加飾フィルム。
【請求項３】
２５℃の延伸率が１０％以上である樹脂基材を有する請求項１又は請求項２に記載の加飾フィルム。
【請求項４】
前記保護層中の粒子の弾性率が、１０７Ｐａ以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
【請求項５】
前記平板状の金属粒子が、蒸着アルミニウム粒子である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
【請求項６】
粒子を含有する保護層と、平板状の金属粒子を含有する層と、弾性率Ｅが１０５Ｐａ〜１０７Ｐａである粘着層と、被加飾体と、をこの順に有する成形体。
【請求項７】
被加飾体と、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムの成形物である積層体と、を有する成形体。
【請求項８】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムを成形する工程と、
前記成形された加飾フィルムを硬化させる工程と、
を含む成形体の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムを成形する工程と、
前記成形された加飾フィルムを硬化させる工程と、
を含む被加飾体の加飾方法。
【請求項１０】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムの成形物である積層体。
【請求項１１】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムを成形する工程と、
前記成形された加飾フィルムを硬化させる工程と、
を含む加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、加飾フィルム、成形体、成形体の製造方法、被加飾体の加飾方法、積層体、及び積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙、木材、樹脂、金属、ガラス等の基材表面に対して色彩、模様、金属光沢等の種々の装飾を施す方法として、加飾フィルムを用いる加飾方法が知られている。加飾フィルムを用いる加飾方法としては、例えば、金型内で加飾フィルム及び被加飾体の原料樹脂を一体成形する方法（通常、「インサート成形」と称される。）、加飾フィルムと被加飾体とを貼り合わせる方法等が知られている。また、加飾フィルムを用いる装飾技術は、製造工程における二酸化炭素（ＣＯ２）、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）等の低減などの観点から、従来の塗装技術に代わる技術としても注目されている。このため、種々の装飾が施された加飾フィルムが提案されている。例えば、金属を含有する層を設けることで、加飾フィルムに金属調の装飾を施すことができる。【０００３】
例えば、基材フィルムの一方の面上に、平板状の金属粒子を含む金属含有層を有する加飾フィルムが知られている（国際公開第２０１８／１１０４２１号参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
金属を含有する層を有する加飾フィルムは、優れた光沢を有する外観を提供することができる。しかしながら、上記加飾フィルムの外観においては、太陽光の下で、ぎらつきが視認されることがあり、また、白みを帯びた様相が視認されることがある。白みを帯びた様相が視認されると、例えば本来の色調（例えば、金属調）よりも彩度の低い色調として認識されるため、加飾フィルム本来の美観を損なう場合がある。
また、加飾フィルム本来の美観を維持するために、外力が局所的に与えられた場合に欠け及び剥がれ等が生じにくい性質を有することが求められる。【０００５】
本開示は、上記の事情に鑑みてなされたものである。
本開示の一実施形態は、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた加飾フィルムを提供することを目的とする。
本開示の他の一実施形態は、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた成形体を提供することを目的とする。
本開示の他の一実施形態は、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた成形体の製造方法を提供することを目的とする。
本開示の他の一実施形態は、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた被加飾体の加飾方法を提供することを目的とする。
本開示の他の一実施形態は、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた加飾フィルムの成形物である積層体を提供することを目的とする。
本開示の他の一実施形態は、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  粒子を含有する保護層と、平板状の金属粒子を含有する層と、上記平板状の金属粒子を含有する層の上記保護層を有する側と反対側に配置された粘着層と、を有し、上記粘着層の弾性率Ｅが１０５Ｐａ〜１０７Ｐａである、加飾フィルム。
＜２＞  上記平板状の金属粒子を含有する層と上記粒子を含有する保護層との間に、着色層を有する＜１＞に記載の加飾フィルム。
＜３＞  ２５℃の延伸率が１０％以上である樹脂基材を有する＜１＞又は＜２＞に記載の加飾フィルム。
＜４＞  上記保護層中の粒子の弾性率が、１０７Ｐａ以上である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。
＜５＞  上記平板状の金属粒子が、蒸着アルミニウム粒子である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の加飾フィルム。
＜６＞  粒子を含有する保護層と、平板状の金属粒子を含有する層と、弾性率Ｅが１０５Ｐａ〜１０７Ｐａである粘着層と、被加飾体と、をこの順に有する成形体。
＜７＞  被加飾体と、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの成形物である積層体と、を有する成形体。
＜８＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムを成形する工程と、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程と、を含む成形体の製造方法。
＜９＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムを成形する工程と、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程と、を含む被加飾体の加飾方法。
＜１０＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムの成形物である積層体。
＜１１＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の加飾フィルムを成形する工程と、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程と、を含む加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本開示の一実施形態によれば、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた加飾フィルムを提供することができる。
本開示の他の一実施形態によれば、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた成形体を提供することができる。
本開示の他の一実施形態によれば、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた成形体の製造方法を提供することができる。
本開示の他の一実施形態によれば、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた被加飾体の加飾方法を提供することができる。
本開示の他の一実施形態によれば、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた加飾フィルムの成形物である積層体を提供することができる。
本開示の他の一実施形態によれば、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れた加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、本開示は、以下の実施形態に何ら制限されず、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【０００９】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれか一方を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「工程」との用語には、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有しないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
【００１０】
耐チッピング性とは、細石（例：砕石、砂、砂利等）などの小さい粒子が衝突する等することで加飾フィルムの表面に局所的に外力が与えられた際に、加飾フィルムの表面に付く傷等（例えば、クラック、剥がれ）の拡がり難さのことをいう。
【００１１】
＜加飾フィルム＞
本開示に係る加飾フィルムは、粒子を含有する保護層（以下、単に「保護層」ということがある。）と、平板状の金属粒子を含有する層（以下、「金属粒子層」ということがある。）と、平板状の金属粒子を含有する層の保護層を有する側と反対側に配置された粘着層（以下、単に「粘着層」ということがある。）と、を有し、粘着層の弾性率Ｅは１０５Ｐａ〜１０７Ｐａの範囲とされている。すなわち、本開示に係る加飾フィルムは、上記保護層と、上記金属粒子層と、上記粘着層と、をこの順で有する。
【００１２】
本開示に係る加飾フィルムは、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現することができ、細石等が衝突するなどして局所的に外力が与えられた場合に加飾フィルムの外形が損われない耐チッピング性を有している。本開示に係る加飾フィルムが上記効果を奏する理由は明らかではないものの、以下のように推察される。
まず、ぎらつき及び白み感の低減に関して説明する。
本開示に係る加飾フィルムは、上記金属粒子層と上記保護層とを有するため、加飾フィルムの表面で反射される光、及び保護層を通過して金属粒子層で反射される光の両方を拡散することができる。そして、知覚色における白みを相対的に小さくし、加飾フィルム本来の色調を相対的に大きくすることができる。したがって、本開示に係る加飾フィルムは、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現することができると考えられる。
次に、耐チッピング性に関して説明する。
本開示に係る加飾フィルムは、上記金属粒子層と上記粘着層とを有するため、加飾フィルムに局所的に応力が加わった場合に加えられた応力を分散、吸収することができる。つまり、加飾フィルムに局所的に応力が加わっても、金属粒子層中の平板状の金属粒子と粘着層の弾性とが相乗的に作用することで、局所的に加わる応力が表面で分散、吸収されるので、耐チッピング性が向上するものと考えられる。
【００１３】
［金属粒子層］
本開示に係る加飾フィルムは、平板状の金属粒子を含有する層を有する。平板状の金属粒子を含有する層を有することで、反射光を拡散できるため、ぎらつきを低減することができる。また、平板状の金属粒子を含有する層を有することで、応力を分散できるため、耐チッピング性を向上させることができる。
金属粒子層は、金属粒以外に、更に、バインダー、有機溶剤、及び添加剤等の他の成分を含有することができる。
【００１４】
（平板状の金属粒子）
平板状の金属粒子（以下、単に「金属粒子」ということがある。）は、２つの対向する主平面を有する金属粒子である。
【００１５】
金属粒子は、１種の金属元素からなる単体の金属粒子であってもよく、２種以上の金属元素を含む金属粒子であってもよく、少なくとも１種の金属元素を含む合金の金属粒子であってもよい。また、金属粒子は、コア−シェル構造等の多層構造を有する金属粒子であってもよい。
【００１６】
金属粒子を構成する金属元素としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、錫（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）等が挙げられる。上記の中でも、金属粒子を構成する金属元素としては、アルミニウム（Ａｌ）が好ましい。金属粒子を構成する金属元素は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００１７】
上記の中でも、金属粒子としては、アルミニウム粒子が好ましい。
【００１８】
金属粒子の平均粒子径は、０．１μｍ〜５０μｍであることが好ましく、５μｍ〜２０μｍであることがより好ましい。金属粒子の平均粒子径は、粒度分布において体積累積が５０％の粒子径であり、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。
【００１９】
金属粒子の主平面の形状としては、制限されず、例えば、六角形状、三角形状、円形状等が挙げられる。
【００２０】
金属粒子は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００２１】
金属粒子の含有量は、金属粒子層の全質量に対して、５質量％〜８０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【００２２】
金属粒子は、加飾フィルムの美観の観点から、蒸着したアルミニウム膜を粉砕して得られる、蒸着アルミニウム粒子を用いることが好ましい。蒸着アルミニウム粒子は、高反射率及び高平滑性であることから、光輝性の高いフィルムを得ることができる。
【００２３】
（バインダー）
金属粒子層のバインダーとしては、特に種類等に制限はなく、公知の樹脂を適用することができる。
樹脂としては、例えば、シロキサン樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、カーボネート樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリアミド、フッ素系樹脂等が挙げられる。樹脂は、特定の単量体の単独重合体であってもよく、特定の単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。
【００２４】
（添加剤）
金属粒子層は、添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、例えば、増粘剤、ラジカル開始剤、レベリング剤、チクソ剤等が挙げられる。
【００２５】
（厚み）
金属粒子層の厚みは、制限されず、例えば、金属粒子の粒子径に応じて決定すればよい。金属粒子層の厚みは、１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、１μｍ〜５０μｍであることがより好ましい。金属粒子層の厚みは、断面視において、３か所で測定される厚みの算術平均である。
【００２６】
（金属粒子層の形成）
金属粒子層の形成方法としては、例えば、平板状の金属粒子を含有する金属粒子層形成用組成物を用いる方法等が挙げられる。金属粒子層形成用組成物を用いる方法としては、金属粒子層形成用組成物を塗布して金属粒子層を形成する方法、金属粒子層形成用組成物を印刷して金属粒子層を形成する方法等が挙げられる。印刷方法としては、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等が挙げられる。
また、金属粒子層形成用組成物は、上記各成分に加えて、公知のバインダー、有機溶剤及び添加剤等の他の成分を含有していてもよい。
【００２７】
［保護層］
本開示に係る加飾フィルムは、粒子を含有する保護層を有する。粒子を含有する保護層を有することで、加飾フィルムの表面及び金属粒子層から反射される光を拡散することができるため、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現することができる。
【００２８】
（粒子）
粒子としては、例えば、有機粒子、無機粒子等が挙げられる。
【００２９】
有機粒子としては、有機樹脂粒子が好ましい。有機樹脂粒子としては、制限されず、公知の有機樹脂粒子を適用することができる。有機樹脂粒子としては、例えば、アクリル樹脂粒子、エステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、カーボネート樹脂粒子、オレフィン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が挙げられる。
【００３０】
無機粒子としては、制限されず、公知の無機粒子を適用することができる。無機粒子としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ）粒子、酸化チタン（チタニア）粒子、酸化ジルコニウム（ジルコニア）粒子、酸化マグネシウム（マグネシア）粒子、酸化アルミニウム（アルミナ）粒子、酸化セリウム（セリア）粒子等が挙げられる。
【００３１】
上記の中でも、粒子としては、屈折率及び強度の観点から、無機粒子が好ましく、酸化ケイ素（シリカ）粒子がより好ましい。
【００３２】
粒子の弾性率としては、１０７Ｐａ以上であることが好ましい。粒子の弾性率が１０７Ｐａ以上であることで、耐チッピング性がより向上する。粒子の弾性率としては、１０８Ｐａ〜１０１１Ｐａであることがより好ましく、１０８Ｐａ〜５×１０１０Ｐａであることがより好ましい。
【００３３】
粒子の平均粒子径は、１μｍ〜５０μｍであることが好ましい。５μｍ〜２０μｍであることがより好ましい。
粒子の平均粒子径は、粒度分布において体積累積が５０％の粒子径（Ｄ５０）であり、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。
【００３４】
粒子は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００３５】
粒子の含有量は、保護層の全質量に対して、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、２質量％〜１０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
（樹脂）
保護層は、樹脂を含有していてもよい。
【００３７】
樹脂としては、制限されず、公知の樹脂を適用することができる。樹脂としては、例えば、シロキサン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリアミド、フッ素系ポリマー等が挙げられる。樹脂は、特定の単量体の単独重合体であってもよく、特定の単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。
【００３８】
樹脂は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００３９】
保護層中の樹脂の含有量は、成形加工適性、耐傷性及びチッピング耐性の観点から、保護層の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。保護層中の樹脂の含有量の上限値は、樹脂以外の成分に応じて適宜選択することができる。
【００４０】
（界面活性剤）
保護層は、層形成性及びチッピング耐性の観点から、界面活性剤を含むことが好ましい。
【００４１】
界面活性剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４２】
カチオン界面活性剤として、例えば、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ジメチルジオクタデシルアンモニウムブロミド、トリメチルアミン塩酸塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
【００４３】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノセチルエーテル等）、ポリアルキレングリコールモノアルキルエステル（例えば、ポリエチレングリコールモノラウリルエステル、ポリエチレングリコールモノステアリルエステル等）等が挙げられる。
【００４４】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
【００４５】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボキシベタイン等が挙げられる。
【００４６】
また、界面活性剤としては、層形成性及びチッピング耐性の観点から、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びアセチレン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤が好ましく、フッ素系界面活性剤がより好ましい。
【００４７】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ−５５３、Ｆ−４４４等のメガファックシリーズ（ＤＩＣ株式会社製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−２２１等のサーフロンシリーズ（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、フタージェント（登録商標）１００等のフタージェントシリーズ（株式会社ネオス製）などが挙げられる。
【００４８】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＫＰ−１２４等のレベリング材ＫＰシリーズ（信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００４９】
アセチレン系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４２０等のサーフィノールシリーズ（日信化学工業株式会社製）、オルフィン（登録商標）Ｅ１００４等のオルフィンシリーズ（日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００５０】
界面活性剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００５１】
界面活性剤の含有量は、層形成性及びチッピング耐性の観点から、保護層の全質量に対し、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．０２質量％〜５質量％であることがより好ましく、０．０３質量％〜１質量％であることが特に好ましい。
【００５２】
（他の成分）
保護層は、上記各成分に加え、目的に応じて他の成分を含有することができる。他の成分としては、例えば、帯電防止剤、防腐剤等が挙げられる。
【００５３】
（厚み）
保護層の厚みは、制限されず、例えば、粒子の粒子径に応じて決定すればよい。保護層の厚みは、１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、１μｍ〜５０μｍであることがより好ましい。保護層の厚みは、断面視において、３か所で測定される厚みの算術平均である。
【００５４】
（保護層の形成）
保護層の形成方法としては、例えば、保護層形成用組成物を用いる方法等が挙げられる。保護層形成用組成物を用いる方法としては、保護層形成用組成物を塗布して保護層を形成する方法、保護層形成用組成物を印刷して保護層を形成する方法等が挙げられる。印刷方法としては、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等が挙げられる。また、保護層形成用組成物は、上記各成分に加えて、公知の有機溶剤を含有していてもよい。
【００５５】
［着色層］
本開示に係る加飾フィルムは、上記平板状の金属粒子を含有する層と上記粒子を含有する保護層との間に、着色層を有していてもよい。平板状の金属粒子を含有する層と粒子を含有する保護層との間に着色層を有することで、加飾フィルムに対して所望の色を与えることができる。
【００５６】
着色層は、着色剤を含む層である。視認性の観点から、着色層の全光透過率は、１０％以下であることが好ましい。
【００５７】
着色層の色としては、制限されず、加飾フィルムの用途等に応じて適宜選択することができる。着色層の色としては、例えば、黒、灰、白、赤、橙、黄、緑、青、紫等が挙げられる。また、着色層の色は、金属調の色であってもよい。
【００５８】
着色層は、強度及び耐傷性の観点から、樹脂を含むことが好ましい。樹脂としては、後述するバインダー樹脂が挙げられる。また、着色層は、重合性化合物を硬化してなる層であってもよく、重合性化合物及び重合開始剤を含む層であってもよい。
【００５９】
（着色剤）
着色剤としては、例えば、顔料、染料等が挙げられ、耐久性の観点から、顔料が好ましい。着色層を金属調とするために、金属粒子、パール顔料等を適用することができ、蒸着、また、メッキ等の方法を適用することもできる。
【００６０】
顔料としては、制限されず、公知の無機顔料、有機顔料等を適用することができる。
【００６１】
無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の白色顔料、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、黒鉛等の黒色顔料、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローなどが挙げられる。
無機顔料としては、特開２００５−７７６５号公報の段落００１５及び段落０１１４に記載の無機顔料を適用することもできる。
【００６２】
有機顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、アゾレッド、アゾイエロー、アゾオレンジ等のアゾ系顔料、キナクリドンレッド、シンカシャレッド、シンカシャマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンマルーン等のペリレン系顔料、カルバゾールバイオレット、アントラピリジン、フラバンスロンイエロー、イソインドリンイエロー、インダスロンブルー、ジブロムアンザスロンレッド、アントラキノンレッド、ジケトピロロピロールなどが挙げられる。
有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、１７９、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、１３９、１５０、１８０、１８５等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、７１等の橙色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５８等の緑色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６等の青色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３等の紫色顔料が挙げられる。
有機顔料としては、特開２００９−２５６５７２号公報の段落００９３に記載の有機顔料を適用することもできる。
【００６３】
顔料としては、光透過性及び光反射性を有する顔料（いわゆる、光輝性顔料）を含んでいてもよい。光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム、及びこれらの合金等の金属製光輝性顔料、干渉マイカ顔料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料、ガラスフレーク顔料などが挙げられる。光輝性顔料は、無着色のものであってよく、着色されたものであってもよい。
光輝性顔料は、加飾フィルムの成形において露光を行う場合、露光による硬化を妨げない範囲において用いられることが好ましい。
【００６４】
着色剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
また、２種以上の着色剤を用いる場合、無機顔料と有機顔料とを組み合わせてもよい。
【００６５】
着色層中の着色剤の含有量は、目的とする色の発現及び成形加工適性の観点から、着色層の全質量に対して、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜５０質量％がより好ましく、１０質量％〜４０質量％が特に好ましい。
【００６６】
（分散剤）
着色層に含まれる着色剤、特に顔料の分散性を向上する観点から、着色層は、分散剤を含有してもよい。分散剤を含むことにより、形成される着色層における着色剤の分散性が向上し、得られる加飾フィルムにおける色の均一化が図れる。
【００６７】
分散剤としては、着色剤の種類、形状等に応じて適宜選択することができ、高分子分散剤が好ましい。
【００６８】
高分子分散剤としては、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー等が挙げられる。加飾フィルムに耐熱性を付与したい場合には、例えば、分散剤として、グラフト型シリコーンポリマー等のシリコーンポリマーを用いることが好ましい。
【００６９】
分散剤の重量平均分子量は、１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜３，０００，０００であることがより好ましく、２，５００〜３，０００，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、着色剤の分散性がより向上する。
【００７０】
分散剤としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、ＢＡＳＦジャパン社のＥＦＫＡ  ４３００（アクリル系高分子分散剤）、花王株式会社製のホモゲノールＬ−１８、ホモゲノールＬ−９５、ホモゲノールＬ−１００、日本ルーブリゾール株式会社製の、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ビックケミー・ジャパン株式会社製の、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２等が挙げられる。なお、「ホモゲノール」、「ソルスパース」、及び「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」はいずれも登録商標である。
【００７１】
分散剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００７２】
着色層中の分散剤の含有量は、着色剤１００質量部に対して、１質量部〜３０質量部であることが好ましい。
【００７３】
（バインダー樹脂）
着色層は、成形加工適正の観点から、バインダー樹脂を含むことが好ましい。
【００７４】
バインダー樹脂としては、制限されず、公知の樹脂を適用することができる。バインダー樹脂としては、所望の色を得る観点から、透明な樹脂であることが好ましく、具体的には、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。全光透過率は、分光光度計（例えば、株式会社島津製作所製、分光光度計ＵＶ−２１００）により測定することができる。
【００７５】
バインダー樹脂としては、制限されず、公知の樹脂を適用することができる。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン等が挙げられる。バインダー樹脂は、特定の単量体の単独重合体であってもよく、特定の単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。
【００７６】
バインダー樹脂は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００７７】
着色層中のバインダー樹脂の含有量は、成形加工性の観点から、着色層の全質量に対して、５質量％〜７０質量％であることが好ましく、１０質量％〜６０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜６０質量％であることが特に好ましい。
【００７８】
（添加剤）
着色層は、上記の成分以外に、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、制限されず、公知の添加剤を適用することができる。添加剤としては、例えば、特許第４５０２７８４号公報の段落００１７、特開２００９−２３７３６２号公報の段落００６０〜００７１に記載の界面活性剤、特許第４５０２７８４号公報の段落００１８に記載の熱重合防止剤（重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジンである。）、特開２０００−３１０７０６号公報の段落００５８〜００７１に記載の添加剤等が挙げられる。
【００７９】
（厚み）
着色層の厚みは、制限されない。着色層の厚みは、例えば、１μｍ〜５０μｍであることが好ましい。着色層の厚みは、断面視において、３か所で測定される厚みの算術平均である。
【００８０】
（着色層の形成方法）
着色層の形成方法としては、例えば、着色層形成用組成物を用いる方法、着色されたフィルムを貼り合せる方法等が挙げられる。上記の中でも、着色層の形成方法としては、着色層形成用組成物を用いる方法が好ましい。また、ｎａｘレアルシリーズ、ｎａｘアドミラシリーズ、ｎａｘマルチシリーズ（日本ペイント株式会社製）、レタンＰＧシリーズ（関西ペイント株式会社製）等の市販の塗料を用いて着色層を形成してもよい。
【００８１】
着色層形成用組成物を用いる方法としては、着色層形成用組成物を塗布して着色層を形成する方法、着色層形成用組成物を印刷して着色層を形成する方法等が挙げられる。印刷方法としては、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等が挙げられる。
【００８２】
着色層形成用組成物は、着色剤を含む。また、着色層形成用組成物は、有機溶剤を含むことが好ましく、着色層に含まれ得る上記各成分を含んでいてもよい。
【００８３】
着色層形成用組成物に含まれ得る上記各成分の含有量は、着色層中の上記各成分の含有量に関する記載のうち、「着色層」を「着色層形成用組成物」と読み替えた量の範囲で調節することが好ましい。
【００８４】
有機溶剤としては、制限されず、公知の有機溶剤を適用することができる。有機溶剤としては、例えば、エステル、エーテル、ケトン、芳香族炭化水素等が挙げられる。
【００８５】
有機溶剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００８６】
着色層形成用組成物中の有機溶剤の含有量は、着色層形成用組成物の全質量に対して、５質量％〜９０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましい。
【００８７】
着色層形成用組成物の調製方法としては、例えば、有機溶剤と、着色剤等の着色層に含まれる成分と、を混合する方法等が挙げられる。また、着色層形成用組成物が着色剤として顔料を含む場合、顔料の均一分散性、及び、分散安定性をより高める観点から、顔料と分散剤とを含む顔料分散液を用いて、着色層形成用組成物を調製することが好ましい。
【００８８】
［樹脂基材］
本開示に係る加飾フィルムは、樹脂基材を有していてもよい。樹脂基材を有することで、加飾フィルムの成形加工適性を向上させることができる。樹脂基材は、保護層と粘着層との間に配置されることが好ましい。樹脂基材が保護層と粘着層との間に配置される場合、樹脂基材は、保護層と金属粒子層との間に配置されていてもよく、金属粒子層と粘着層との間に配置されていてもよい。
【００８９】
樹脂基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂、ポリウレタン、ウレタンアクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリプロピレン等の樹脂基材が挙げられる。
【００９０】
上記の中でも、樹脂基材としては、成形加工適性及び強度の観点から、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリウレタン、ウレタンアクリル樹脂、ポリカーボネート、及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂基材が好ましく、アクリル樹脂、及びポリカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂基材が好ましい。
【００９１】
樹脂基材は、単層構造であってもよく、２層以上の積層構造であってもよい。樹脂基材としては、アクリル樹脂層と、ポリカーボネート樹脂層と、を有する樹脂基材がより好ましい。
【００９２】
樹脂基材としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、テクノロイ（登録商標）シリーズ（アクリル樹脂フィルム、アクリル樹脂／ポリカーボネート積層フィルム、住友化学株式会社製）、ＡＢＳフィルム（オカモト株式会社製）、ＡＢＳシート（積水成形工業株式会社製）、テフレックス（登録商標）シリーズ（ＰＥＴフィルム、帝人フィルムソリューション株式会社製）、ルミラー（登録商標）易成形タイプ（ＰＥＴフィルム、東レ株式会社製）、ピュアサーモ（ポリプロピレンフィルム、出光ユニテック株式会社製）等が挙げられる。
【００９３】
樹脂基材の２５℃の延伸率は、１０％以上であることが好ましい。２５℃の延伸率が１０％以上である樹脂基材を用いることで、応力を吸収できるため破断を抑制することができる。
【００９４】
樹脂基材の延伸率は、以下の方法によって測定することができる。
長さ１ｃｍ、幅５ｃｍの試験片を準備する。テンシロン万能試験機（ＲＴＦ−１３５０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、雰囲気温度２５℃、引張速度１０００ｍｍ／分で試験片を引っ張る。破断時の試験片の長さを測定し、以下の式に基づいて延伸率を算出する。
式：延伸率（％）＝［（破断時の試験片の長さ−延伸前の試験片の長さ）／延伸前の試験片の長さ］×１００
【００９５】
樹脂基材の厚みは、制限されず、取扱性、加飾フィルムの成形方法等に応じて適宜選択することができる。
樹脂基材の厚みは、１μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上がさらに好ましく、５０μｍ以上が特に好ましい。
樹脂基材の厚みは、５００μｍ以下が好ましく、４５０μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下が特に好ましい。
樹脂基材の厚みは、断面視において、３か所で測定される厚みの算術平均である。
【００９６】
［粘着層］
本開示に係る加飾フィルムは、粘着層を有する。粘着層は、平板粒子層の保護層を有する側と反対側に配置され、かつ、弾性率が１０５Ｐａ〜１０７Ｐａの範囲内であることで、加飾フィルムにかかる衝撃応力を分散、吸収する。結果、耐チッピング性が向上する。
【００９７】
弾性率は、下記の方法により測定される値である。
サンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件で２４時間調湿した後、長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍにカットして、引張試験機により引張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定する。引張試験機としては、例えば、テンシロン（Ａ＆Ｄカンパニー社製）を用いることができる。
【００９８】
粘着層としては、弾性率が１０５Ｐａ〜１０７Ｐａの範囲内であること以外は、特に制限されず、被加飾体の材質等に応じて適宜選択することができる。
粘着層としては、公知の粘着剤を含む層が挙げられる。
【００９９】
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤としては、「剥離紙・剥離フィルムおよび粘着テープの特性評価とその制御技術」、情報機構、２００４年、第２章に記載のアクリル系粘着剤、紫外線（ＵＶ）硬化型粘着剤、シリコーン粘着剤等が挙げられる。なお、アクリル系粘着剤とは、（メタ）アクリルモノマーの重合体（（メタ）アクリルポリマー）を含む粘着剤をいう。粘着層が粘着剤を含む場合、粘着層は、粘着付与剤を含んでいてもよい。
【０１００】
粘着層の厚みは、耐チッピング性、接着力、及び取扱性の観点から、０．５μｍ〜１００μｍが好ましく、５μｍ〜８０μｍがより好ましく、２０μｍ〜５５μｍが更に好ましい。粘着層の厚みは、断面視において、３か所で測定される厚みの算術平均である。
【０１０１】
本開示では、粘着層の厚みが２０μｍ〜５５μｍであり、かつ、弾性率が１０５Ｐａ〜１０７Ｐａの範囲内にある場合が特に好ましい。
【０１０２】
（粘着層の形成方法）
粘着層の形成方法としては、制限されず、粘着層が形成されたカバーフィルムをラミネートする方法、粘着層を単独でラミネートする方法、粘着剤を含む組成物を塗布する方法等が挙げられる。ラミネート方法及び塗布方法としては、制限されず、公知の方法を適用することができる。
【０１０３】
（他の層）
本開示に係る加飾フィルムは、必要に応じて、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層、導電性層等が挙げられる。他の層は、公知の方法により形成することができる。例えば、上記他の層に含まれる成分を含む組成物（層形成用組成物）を層状に付与し、乾燥する方法等が挙げられる。
【０１０４】
［層構成］
本開示に係る加飾フィルムの層構成の例を以下に示すが、これらに制限されるものではない。
保護層／金属粒子層／粘着層
保護層／樹脂基材／金属粒子層／粘着層
保護層／金属粒子層／樹脂基材／粘着層
保護層／着色層／樹脂基材／金属粒子層／粘着層
保護層／着色層／金属粒子層／樹脂基材／粘着層
保護層／樹脂基材／着色層／金属粒子層／粘着層
【０１０５】
＜成形体＞
本開示に係る成形体は、上記保護層と、上記金属粒子層と、上記粘着層と、被加飾体と、をこの順に有する。本開示に係る成形体は、金属粒子層と保護層とを有するため、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現することができ、また、金属粒子層と金属粒子層の保護層を有する側と反対側に特定の粘着層とを有するため、耐チッピング性を有する。また、本開示に係る成形体は、被加飾体、金属粒子層、保護層、及び粘着層に加えて、必要に応じて、上記「加飾フィルム」の項において説明した着色層、樹脂基材、他の層等を適用することができる。
【０１０６】
本開示に係る成形体に含まれる層構成は、上記「加飾フィルム」の項において説明した方法に準じて形成されたものであってもよく、上記加飾フィルムを用いて形成されたものであってもよい。
【０１０７】
以下、本開示に係る成形体の一例として、被加飾体と、上記加飾フィルムの成形物である積層体と、を有する成形体について説明する。
【０１０８】
本開示に係る成形体は、被加飾体と、上記加飾フィルムの成形物である積層体と、を有する。本開示に係る成形体は、上記加飾フィルムの成形物である積層体を有するため、ぎらつき及び白み感が低減された色調と、耐チッピング性を発現することができる。
【０１０９】
［被加飾体］
本開示に係る成形体は、被加飾体を有する。
【０１１０】
被加飾体の材料は、制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。被加飾体の材料としては、例えば、樹脂、金属、ガラス等が挙げられる。
【０１１１】
被加飾体の表面形状は、制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。被加飾体の表面形状は、平面形状であってもよく、凹凸、曲面等の三次元形状であってもよい。
【０１１２】
［加飾フィルムの成形物である積層体］
本開示に係る成形体は、上記加飾フィルムの成形物である積層体を有する。
【０１１３】
本開示において、「加飾フィルムの成形物である」とは、加飾フィルムが所望の形状に成形された状態を意味する。加飾フィルムの成形方法としては、制限されず、例えば、後述する成形方法を適用することができる。
【０１１４】
加飾フィルムの成形物である積層体は、上記加飾フィルムの層構成を有する。このため、加飾フィルムの成形物である積層体は、ぎらつき及び白み感が低減された色調と、耐チッピング性を発現することができる。加飾フィルムの層構成及び各層の実施形態については、上記「加飾フィルム」の項において説明したとおりであり、好ましい実施形態についても同様である。
【０１１５】
加飾フィルムの成形物である積層体の形状は、制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。加飾フィルムの成形物である積層体の形状は、美観、強度、被加飾体との密着性等の観点から、被加飾体の被加飾面の形状と同一又は近似であることが好ましい。
【０１１６】
＜成形体の製造方法＞
本開示に係る成形体の製造方法は、上記加飾フィルムを成形する工程（以下、「成形工程」ということがある。）と、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程（以下、「硬化工程」ということがある。）と、を含む。本開示に係る成形体の製造方法は、上記加飾フィルムを用いるため、ぎらつき及び白み感が低減された色調と、耐チッピング性を発現し得る成形体を製造することができる。
【０１１７】
［成形工程］
本開示に係る成形体の製造方法は、上記加飾フィルムを成形する工程を含む。
【０１１８】
加飾フィルムを成形する方法としては、加飾フィルムを任意の形状に形作る方法であれば制限されず、公知の方法を適用することができる。加飾フィルムを成形する方法としては、例えば、金型内で加飾フィルム及び被加飾体の原料（例えば、樹脂）を一体成形する方法（以下、「インサート成形」ということがある。）、加飾フィルムと被加飾体とを貼り合わせる方法（以下、「立体成形」ということがある。）等が挙げられる。また、加飾フィルムを成形する方法においては、型（例えば、金型等）、延伸装置等を用いて加飾フィルムのみを成形してもよい。例えば、加飾フィルムの成形物である積層体を事前に準備し、上記積層体を被加飾体上に設けることで成形体を製造することもできる。
【０１１９】
（インサート成形）
以下、加飾フィルムを成形する工程の一例として、被加飾体の原料として樹脂を用いるインサート成形について説明する。
【０１２０】
インサート成形においては、金型内で加飾フィルム及び被加飾体の原料樹脂を一体成形することで、加飾フィルムの成形及び被加飾体の形成を同時に行うことができる。
【０１２１】
インサート成形は、射出成形用の金型内に、加飾フィルムを配置して型閉めを行う工程と、溶融樹脂を金型内に射出する工程と、溶融樹脂の固化後に中間成形体を取り出す工程と、を含む。
【０１２２】
射出成形用の金型は、凸形状を有する金型（すなわち、雄型）と、凸形状に対応する凹形状を有する金型（すなわち、雌型）と、を備えている。雌型の内周面となる成形面に加飾フィルムを配置した後に、型閉めを行う。
【０１２３】
加飾フィルムを配置して型閉めを行う工程においては、予備成形（プレフォーム）によって三次元形状を付与された加飾フィルムを用いてもよい。
【０１２４】
金型の型閉めを行った後、金型内に溶融樹脂を射出する。射出時には、加飾フィルムの保護層が設けられた側とは反対側に溶融樹脂を射出する。
【０１２５】
溶融樹脂の温度は、樹脂の物性、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができる。例えば、アクリル樹脂を使用する場合、溶融樹脂の温度は、２４０℃〜２６０℃の範囲に調節することが好ましい。
【０１２６】
溶融樹脂が固化した後、成形の型開きを行い、金型から、溶融樹脂が固化してなる被加飾体と、成形された加飾フィルムと、を有する中間成形体を取り出す。
【０１２７】
中間成形体は、成形によって三次元形状が付与された領域の周囲に、バリ等の不要な部分を有する。このため、中間成形体からバリ等の不要な部分を取り除く仕上げ加工を行うことが好ましい。
【０１２８】
（立体成形）
以下、加飾フィルムを成形する工程の一例として、立体成形について説明する。
【０１２９】
立体成形においては、加飾フィルムと被加飾体とを貼り合わせることで、加飾フィルムの成形を行うことができる。
【０１３０】
立体成形としては、例えば、熱成形、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等が挙げられる。立体成形としては、真空下で加熱した状態で行う方法が好ましい。立体成形により、被加飾体と加飾フィルムとを貼り合わせることができる。ここで、真空とは、室内を真空引きし、１００Ｐａ以下の真空度とした状態を指す。
【０１３１】
立体成形する際の温度は、被加飾体に応じて適宜選択することができる。立体成形における加熱温度は、６０℃以上の温度域が好ましく、８０℃以上の温度域がより好ましく、１００℃以上の温度域がさらに好ましい。立体成形する際の温度の上限は、２００℃が好ましい。ここで、立体成形する際の温度とは、立体成形に供される被加飾体の温度をいう。立体成形に供される被加飾体の温度は、熱電対を用いて測定することができる。
【０１３２】
真空成形においては、成形分野で広く知られている真空成形技術を利用して行うことができ、例えば、日本製図器工業株式会社製のＦｏｒｍｅｃｈ５０８ＦＳを用いて真空成形してもよい。
【０１３３】
［硬化工程］
本開示に係る成形体の製造方法は、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程を含む。成形された加飾フィルムを硬化させる工程を有することで、成形体の強度等を向上させることができる。
【０１３４】
成形された加飾フィルムを硬化させる方法としては、制限されず、公知の方法を適用することができる。成形された加飾フィルムを硬化させる方法としては、光又は熱を用いて加飾フィルムを硬化させる方法が好ましく、光を用いて加飾フィルムを硬化させる方法がより好ましい。
【０１３５】
光を用いて加飾フィルムを硬化させる方法においては、加飾フィルムに光を照射（以下、「露光」ということがある。）することで加飾フィルムを硬化させることができる。加飾フィルムにおいて重合性化合物及び光重合開始剤を含む層は、光の照射によって硬化しやすい。
【０１３６】
露光方法としては、例えば、特開２００６−２３６９６号公報の段落００３５〜００５１に記載の方法を適用することができる。
【０１３７】
露光の光源としては、目的とする波長域に応じて適宜選択すればよく、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【０１３８】
露光量は、５ｍＪ／ｃｍ２〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【０１３９】
熱を用いて加飾フィルムを硬化させる方法における加熱温度及び加熱時間は、制限されず、使用される熱重合開始剤等に応じて適宜選択することができる。例えば、加熱温度は、６０℃〜２００℃であることが好ましい。また、加熱時間は、５分間〜２時間であることが好ましい。
【０１４０】
加熱手段としては、制限されず、公知の加熱手段を適用することができる。加熱手段としては、例えば、ヒーター、オーブン、ホットプレート、赤外線ランプ、赤外線レーザー等が挙げられる。
【０１４１】
以上の工程を経ることで成形体を得ることができる。得られる成形体は、被加飾体と、加飾フィルムの成形物である積層体と、を有する。
【０１４２】
＜被加飾体の加飾方法＞
本開示に係る被加飾体の加飾方法は、上記加飾フィルムを成形する工程（以下、「成形工程」ということがある。）と、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程（以下、「硬化工程」ということがある。）と、を含む。本開示に係る被加飾体の加飾方法は、上記加飾フィルムを用いるため、被加飾体に対して、ぎらつき及び白み感が低減された色調と、耐チッピング性を発現する装飾を施すことができる。
【０１４３】
本開示に係る被加飾体の加飾方法は、被加飾体の原料及び加飾フィルムを一体的に成形することで被加飾体を加飾する方法であってもよく、事前に準備した被加飾体に対して加飾フィルムを用いて加飾する方法であってもよい。
【０１４４】
本開示に係る被加飾体の加飾方法における「成形工程」及び「硬化工程」の実施形態については、上記「成形体の製造方法」の項において説明した「成形工程」及び「硬化工程」の実施形態を適用することができ、好ましい実施形態についても同様である。
【０１４５】
＜積層体＞
本開示に係る加飾フィルムの成形物である積層体は、上記加飾フィルムが所望の形状に成形された状態の積層体であり、上記加飾フィルムの層構成を有する。このため、加飾フィルムの成形物である積層体は、ぎらつき及び白み感が低減された色調と、耐チッピング性を発現することができる。加飾フィルムの層構成及び各層の実施形態については、上記「加飾フィルム」の項において説明したとおりであり、好ましい実施形態についても同様である。
【０１４６】
加飾フィルムの成形物である積層体の形状は、制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、加飾フィルムの成形物である積層体を用いて被加飾体を加飾する場合、加飾フィルムの成形物である積層体の形状は、美観、強度、被加飾体との密着性等の観点から、被加飾体の被加飾面の形状と同一又は近似であることが好ましい。
【０１４７】
＜積層体の製造方法＞
本開示に係る加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法は、上記加飾フィルムを成形する工程（以下、「成形工程」ということがある。）と、上記成形された加飾フィルムを硬化させる工程（以下、「硬化工程」ということがある。）と、を含む。本開示に係る加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法は、上記加飾フィルムを用いるため、ぎらつき及び白み感が低減された色調と、耐チッピング性を発現し得る積層体を製造することができる。また、本開示に係る加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法によって得られる積層体は、上記加飾フィルムの層構成を有する。
【０１４８】
加飾フィルムを成形する方法としては、加飾フィルムを任意の形状に形作る方法であれば制限されず、公知の方法を適用することができる。加飾フィルムを成形する方法としては、例えば、型（例えば、金型等）、延伸装置等を用いて加飾フィルムを成形する方法などが挙げられる。本開示に係る加飾フィルムの成形物である積層体の製造方法における「成形工程」及び「硬化工程」の実施形態については、上記「成形体の製造方法」の項において説明した「成形工程」及び「硬化工程」の実施形態を適宜適用することができる。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに制限されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。【０１５０】
＜アクリレート変性アクリル樹脂Ａの合成＞
メタクリル酸メチル７５ｇ及びメタクリル酸グリシジル８８ｇを、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒中、ラジカル重合開始剤Ｖ−６０１（２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いて６５℃にて３時間撹拌することで共重合させた。得られた共重合体５０ｇを、テトラエチルアンモニウムクロリド存在下、１９．２ｇのアクリル酸と反応させることでアクリレート変性アクリル樹脂Ａを得た。
得られたアクリレート変性アクリル樹脂Ａの数平均分子量は、１２００００であった。また、アクリレート変性アクリル樹脂Ａのアクリレート官能量は３０質量％であった。【０１５１】
＜シリカ分散液Ｂの調製＞
シーホスター（登録商標）ＫＥ−Ｐ２５０（粒子径２．５μｍ、株式会社日本触媒製）１０ｇ、エタノール６０ｇ、及び水３０ｇを混合し、超音波分散機で２０分間超音波を印加することで、シリカ分散液Ｂ（シリカ粒子の平均粒子径１０μｍ）を得た。【０１５２】
＜実施例１＞
［保護層形成用塗布液Ａの調製］
下記原料を２５℃で２４時間撹拌して混合することにより、アクリレート変性シロキサンオリゴマーの加水分解物１を得た。
・アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）：１５．０部
・メチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）：６．０部
・エタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）：１７．５部
・酢酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）：３．６部
・水：１１．７部【０１５３】
次に、上記の加水分解物１を用い、下記原料を２５℃で２４時間撹拌して混合することにより、保護層形成用塗布液Ａを調製した。
・上記加水分解物１：８．０部
・エタノール：８．０部
・上記アクリレート変性アクリル樹脂Ａ：１１部
・アクリル樹脂（ＭＭＡ（メタクリル酸メチル）／ＭＡＡ（メタクリル酸）＝６０／４０
（質量比）、数平均分子量３２０００、アルドリッチ社製）：６部
・上記シリカ分散液Ｂ：０．５部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７（ＢＡＳＦ社製）：０．１部
・Ｆ−５５３（界面活性剤、ＤＩＣ株式会社製）：０．０２部【０１５４】
［金属粒子層形成用塗布液の調製］
下記原料を混合することで、金属粒子層形成用塗布液Ａを調製した。
・フェノキシエチルアクリレート（シグマアルドリッチ社製）：５１．７部
・ジプロピレングリコールジアクリレート（シグマアルドリッチ社製）：０．８部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）：２．１部
・Ｚ４６０（東洋アルミニウム株式会社製；平板状の金属粒子）：９．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール：３６．０部  【０１５５】
［加飾フィルムの製造］
ポリカーボネート／アクリル樹脂複合基材（樹脂基材：テクノロイ（登録商標）Ｓ００３、住化アクリル販売株式会社製、厚み７５μｍ、Ａ４サイズ、延伸率２５％）上に、青色塗料（レアル、日本ペイント株式会社製）を塗布し、１００℃で２分間乾燥することで青色の着色層（以下、「青色層」ということがある。）を形成した。着色層の厚みは１０μｍであった。
次に、青色層の上に、金属粒子層形成用塗布液Ａを塗布し、露光工程を行い、硬化膜（厚み：３μｍ）を形成した。露光工程では、光露光装置（窒素パージＵＶ照射機、株式会社ＧＳユアサ製、メタルハライドランプ、出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて光（積算露光量１，１００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、硬化させた。
次に、ポリカーボネート／アクリル樹脂複合基材の着色層及び金属粒子層を有する側とは反対側の面に、保護層形成用塗布液Ａを塗布し、１２０℃で５分間乾燥することで保護層を形成した。保護層の厚みは１２μｍであった。
次に、樹脂基材の保護層を有する側とは反対側の面、すなわち金属粒子層の表面に、粘着層（Ｇ２５、厚み２５μｍ、日栄加工株式会社製）を貼り合わせた。
以上の手順により、加飾フィルム１を得た。【０１５６】
［加飾フィルムの成形］
加飾フィルム１を、２軸延伸装置を用いて、縦方向及び横方向にそれぞれ１．７３倍に延伸し、面積が３倍になるよう成形加工した。成形加工後の加飾フィルム１に対して、光露光装置（窒素パージＵＶ照射機、株式会社ＧＳユアサ製、メタルハライドランプ、出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて光（積算露光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２）を照射することで加飾フィルム１を硬化させ、加飾フィルム成形体１（積層体）を得た。【０１５７】
＜実施例２＞
実施例１において、粘着層の種類をＰ−ＥＦ１１（厚み５０μｍ、日東電工株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１５８】
＜実施例３＞
実施例１において、粘着層の種類をＩＭＴ−３０Ｃ（厚み４０μｍ、日東電工株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例３の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１５９】
＜実施例４＞
実施例３において、着色塗料を黒色塗料（レアル、日本ペイント株式会社製）に変更したこと以外は、実施例３と同様の操作を行い、実施例４の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６０】
＜実施例５＞
実施例３において、着色塗料の塗布により形成した青色層を黒色ＡＢＳシート（厚み１８０μｍ、オカモト株式会社製）に変更し、樹脂基材の表面に貼り合わせたこと以外は、実施例３と同様の操作を行い、実施例５の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６１】
＜実施例６＞
実施例１において、粘着層の厚みを６０μｍに変更したこと以外は、実施例１の同様の操作を行い、実施例６の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６２】
＜実施例７＞
実施例１において、粘着層の厚みを１０μｍに変更したこと以外は、実施例１の同様の操作を行い、実施例７の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６３】
＜実施例８＞
実施例１において、樹脂基材の種類を、アクリル（Ｓ００１Ｇ、厚み１３０μｍ、住化アクリル株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例８の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６４】
＜実施例９＞
実施例６において、保護層中の粒子を、アクリル架橋粒子（ＭＺ−１０ＨＮ、平均粒子径１０μｍ、綜研株式会社製）に変更したこと以外は、実施例６と同様の操作を行い、実施例９の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６５】
＜実施例１０＞
実施例１において、金属粒子層中の粒子を、蒸着アルミニウム粒子（ＴＳ−４０８ＰＭ、東洋アルミニウム株式会社製；平板状の金属粒子）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例１０の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６６】
＜実施例１１＞
実施例１０において、着色層の種類を、黒色ＡＢＳシート（厚み１８０μｍ、オカモト株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１０と同様の操作を行い、実施例１１の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６７】
＜実施例１２＞
実施例１において、金属粒子層のバインダーをウレタン（ＰＧ８０、関西ペイント株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例１の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６８】
＜比較例１＞
実施例１において、保護層形成用塗布液Ａの代わりに、以下で調整した保護層形成用塗布液Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例１の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１６９】
［保護層形成用塗布液Ｂの調製］
下記原料を２５℃で２４時間撹拌することにより、アクリレート変性シロキサンオリゴマーの加水分解物１を得た。
・アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）：１５．０部
・メチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）：６．０部
・エタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）：１７．５部
・酢酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）：３．６部
・水：１１．７部【０１７０】
次に、上記の加水分解物１を用い、下記原料を２５℃で２４時間撹拌することにより、保護層形成用塗布液Ｂを得た。
・上記加水分解物１：８．０部
・エタノール：８．０部
・上記アクリレート変性アクリル樹脂Ａ：１１部
・アクリル樹脂（ＭＭＡ（メタクリル酸メチル）／ＭＡＡ（メタクリル酸）＝６０／４０
（質量比）、数平均分子量３２０００、アルドリッチ社製）：６．５部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７（ＢＡＳＦ社製）：０．１部
・Ｆ−５５３（界面活性剤、ＤＩＣ株式会社製）：０．０２部【０１７１】
＜比較例２＞
実施例１において、加飾フィルムにおいて粘着層の弾性率を表２に記載されるように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例２の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１７２】
＜比較例３＞
実施例１において、加飾フィルムにおいて粘着層の弾性率を表２に記載されるように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例３の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１７３】
＜比較例４＞
実施例１において、加飾フィルムにおいて粘着層を有さないことに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例４の加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体を得た。【０１７４】
＜評価＞
上記で得られた加飾フィルム、及び加飾フィルム成形体について、以下の評価を行った。【０１７５】
［外観］
−ぎらつき・白み−
直射日光の下に、得られた加飾フィルム成形体及び比較サンプルを１ｍ離れた場所からそれぞれ観察した。以下の基準に基づいて、加飾フィルム成形体の外観について評価した。比較サンプルとしては、ＰＧ８０（ダークブルーメタリック、関西ペイント株式会社製）をスプレー塗布することによって形成した塗膜（厚み１５μｍ）を用いた。
評価基準において、３であれば、加飾フィルムとして美しい外観を有すると評価する。
（基準）
３：比較サンプルに対し、ぎらつきが弱く、かつ、白みが弱い。
２：比較サンプルに対し、ぎらつきが同等以上、かつ、白みが弱い、又は、比較サンプルに対し、ぎらつきが弱く、かつ、白みが同等もしくは強い。
１：比較サンプルに対し、ぎらつきが同等以上、かつ、白みが強い。【０１７６】
−光輝性−
加飾フィルムの保護層面の光輝性を、分光測色計（コニカミノルタ株式会社、ＣＭ−７００Ｄ）を用い、測定した。Ｄ５０光源使用時のＳＣＩ（正反射光含む）値から、ＳＣＥ（正反射光除去）の値を差し引き、正反射率を算出し、高輝性を評価した。評価基準は以下の通りである。
評価基準において、３、４及び５であれば、加飾フィルムとして美しい外観を有すると評価する。
（基準）
５：正反射率が７０％以上である。
４：正反射率が６０％以上７０％未満である。
３：正反射率が５０％以上６０％未満である。
２：正反射率が４０％以上５０％未満である。
１：正反射率が４０％未満である。【０１７７】
［チッピング耐性］
上記で得られた加飾フィルム成形体の一部から、長さ１０ｃｍ、幅１０ｃｍの試験片を切り出した。得られた試験片に対して、グラベロメーター（スガ試験機株式会社製、ＪＡ−４００Ｓ型）を用い、試験温度０℃の環境下、圧力０．３ＭＰａで７号砕石１００ｇを衝突させた。その後、試験片の表面を観察した。以下の基準に基づいて、加飾フィルム成形体のチッピング耐性について評価した。
評価において、３、４及び５であれば、加飾フィルム成形体として十分なチッピング耐性を有すると評価した。
（基準）
５：目視及び光学顕微鏡観察（倍率５００倍）において、砕石が衝突した部分の周囲に広がった傷が観察されなかった（つまり、砕石が衝突した部分にのみ傷が観察された。）。
４：光学顕微鏡観察（倍率５００倍）において、砕石が衝突した部分の周囲２００μｍの範囲まで広がった傷が観察された。ただし、目視では、砕石が衝突した部分の周囲に広がった傷は観察されなかった。
３：光学顕微鏡観察（倍率５００倍）において、砕石が衝突した部分の周囲５００μｍ以上の範囲に広がった傷が観察された。ただし、目視では、砕石が衝突した部分の周囲に広がった傷は観察されなかった。
２：目視において、劣化（例えば、クラック、剥離）が観察された。
１：目視において、著しい劣化（例えば、クラック、剥離）が観察された。【０１７８】
【表１】
2020066840.tif 000002
【０１７９】
【表２】
2020066840.tif 000003
【０１８０】
表１〜表２に示すように、実施例は、粒子を含有する保護層と、平板状の金属粒子を含有する層と、弾性率Ｅが１０５Ｐａ〜１０７Ｐａである粘着層と、がこの順に積層されていることで、ぎらつき及び白み感が低減された色調を発現し、耐チッピング性に優れるものであった。
これに対し、保護層を設けていない比較例１では、ぎらつき及び白み感の抑制効果が少なく、しかも耐チッピング性に劣る結果となった。また、粘着層の弾性率が特定の範囲から外れる比較例２〜３では、良好な耐チッピング性が得られなかった。粘着層を設けていない比較例４においては、耐チッピング性が著しく低下した。【０１８１】
２０１８年９月２８日に出願された日本国特許出願２０１８−１８５４６７号、及び２０１９年３月２９日に出願された日本国特許出願２０１９−０６８７３４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記載された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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