(57)【要約】  着色樹脂粒子と水とを含有し、着色樹脂粒子が、油溶性染料と、式（１）で表される構造単位、式（２）で表される構造単位、及び親水性基を含むポリマーＰと、を含む着色樹脂粒子分散物、インク、インクセット、並びにインクジェット捺染方法。Ｌ１は、炭素数４〜１０の鎖状炭化水素基を表し、２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表し、Ｌ２は、酸素原子等を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基、又は、数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。2020174784.tif 000023
2020174784.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色樹脂粒子と水とを含有し、
前記着色樹脂粒子が、油溶性染料と、下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、及び親水性基を含むポリマーＰと、を含有する着色樹脂粒子分散物。
【化１】
2020174784.tif 000022
式（１）中、
Ｌ１は、炭素数４〜１０の鎖状炭化水素基を表し、
２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表す。
式（２）中、
Ｌ２は、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基、又は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、若しくはポリオレフィン鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、
Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。
【請求項２】
前記ポリマーＰのガラス転移温度が、５０℃以下である請求項１に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項３】
前記Ｌ２が、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基であるか、又は、ポリカーボネート鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖である請求項１又は請求項２に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項４】
前記酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基が、炭素数６〜２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基、又は、炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基であり、
前記ポリカーボネート鎖が、炭素数２〜１２のアルキレン基を含み、かつ、環状構造を含まない請求項３に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項５】
前記Ｌ１が、炭素数６〜１０のアルキレン基である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項６】
前記親水性基が、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項７】
１ｇの前記ポリマーＰ中に含まれるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総ミリモル数を前記ポリマーＰの酸価とした場合に、前記ポリマーＰの酸価が、０．３０ｍｍｏｌ／ｇ〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇである請求項６に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項８】
前記ポリマーＰの重量平均分子量が、８０００〜３００００である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項９】
前記油溶性染料が、金属錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１０】
前記油溶性染料が、クロム錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１１】
前記油溶性染料が、クロム錯体染料を含む請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１２】
前記油溶性染料の含有質量に対する前記ポリマーＰの含有質量の比が、０．１０〜２．５０である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１３】
前記油溶性染料の含有質量に対する前記ポリマーＰの含有質量の比が、０．２５〜１．００である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物を含有するインク。
【請求項１５】
インクジェットインクとして用いられる請求項１４に記載のインク。
【請求項１６】
捺染用インクとして用いられる請求項１４又は請求項１５に記載のインク。
【請求項１７】
２種以上のインクを備え、
前記２種以上のインクのうちの少なくとも１種が、請求項１４〜請求項１６のいずれか１項に記載のインクであるインクセット。
【請求項１８】
請求項１４〜請求項１６のいずれか１項に記載のインクを、インクジェット法によって布帛に付与して画像を形成する工程と、
前記画像に対して熱処理を施す工程と、
を有するインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、着色樹脂粒子分散物、インク、インクセット、及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法によって画像を形成する技術について、様々な検討がなされている。近年では、布帛に対し、インクジェット法によって画像を形成することも行われている。かかる態様の画像形成は、インクジェット捺染と称されている。
例えば、特許文献１には、少なくとも２種類の繊維を含む生地（布帛）に対して、付与する模様及びすかしのデザインの制限を受にくく、高品位なオパール加工及び着色を施すことのできるインクセットとして、第１繊維及び第２繊維を含む布帛に対してインクジェット法にてオパール加工及び着色を行うためのインクセットであって、第１繊維を溶脱させることができ、第２繊維を溶脱させることができない抜蝕剤を含有する抜蝕インクと、第１繊維及び第２繊維を染着可能な顔料を含有する顔料インクと、を備えた、インクセットが開示されている。
また、特許文献２には、保存安定性及び連続印刷安定性に優れ、固化したインクによってワイピングのメンテナンスによってヘッドに負担が掛かる事無く、印刷環境及びプリンタ機器に優しく且つ良好な捺染物を得ることが出来るインクジェット捺染用インク組成物として、（Ａ）水酸基を置換基として有するラクトン構造の有機酸において、１つ以上の水酸基がアルカリ塩化されているラクトン構造の有機酸、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体、（Ｄ）グリセリン、及び（Ｅ）ウレタン樹脂を含有するインクジェット捺染用インク組成物が開示されている。【０００３】
特許文献１：特開２０１６−１６０３４１号公報
特許文献２：特開２０１８−１５０４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、布帛に形成される画像に対し、光学濃度及び耐摩擦性をより向上させることが求められる場合がある。
本開示の一態様が解決しようとする課題は、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できる、着色樹脂粒子分散物、インク、インクセット、及びインクジェット捺染方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  着色樹脂粒子と水とを含有し、
着色樹脂粒子が、油溶性染料と、下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、及び親水性基を含むポリマーＰと、を含有する着色樹脂粒子分散物。【０００６】
【化１】
2020174784.tif 000003
【０００７】
式（１）中、
Ｌ１は、炭素数４〜１０の鎖状炭化水素基を表し、
２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表す。
式（２）中、
Ｌ２は、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基、又は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、若しくはポリオレフィン鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、
Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。【０００８】
＜２＞  ポリマーＰのガラス転移温度が、５０℃以下である＜１＞に記載の着色樹脂粒子分散物。
＜３＞  Ｌ２が、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基であるか、又は、ポリカーボネート鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖である＜１＞又は＜２＞に記載の着色樹脂粒子分散物。
＜４＞  酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基が、炭素数６〜２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基、又は、炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基であり、
ポリカーボネート鎖が、炭素数２〜１２のアルキレン基を含み、かつ、環状構造を含まない＜３＞に記載の着色樹脂粒子分散物。
＜５＞  Ｌ１が、炭素数６〜１０のアルキレン基である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜６＞  親水性基が、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜７＞  １ｇのポリマーＰ中に含まれるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総ミリモル数をポリマーＰの酸価とした場合に、ポリマーＰの酸価が、０．３０ｍｍｏｌ／ｇ〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇである＜６＞に記載の着色樹脂粒子分散物。
＜８＞  ポリマーＰの重量平均分子量が、８０００〜３００００である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜９＞  油溶性染料が、金属錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜１０＞  油溶性染料が、クロム錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜１１＞  油溶性染料が、クロム錯体染料を含む＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜１２＞  油溶性染料の含有質量に対するポリマーＰの含有質量の比が、０．１０〜２．５０である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。
＜１３＞  油溶性染料の含有質量に対するポリマーＰの含有質量の比が、０．２５〜１．００である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物。【０００９】
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の着色樹脂粒子分散物を含有するインク。
＜１５＞  インクジェットインクとして用いられる＜１４＞に記載のインク。
＜１６＞  捺染用インクとして用いられる＜１４＞又は＜１５＞に記載のインク。
＜１７＞  ２種以上のインクを備え、
２種以上のインクのうちの少なくとも１種が、＜１４＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載のインクであるインクセット。
＜１８＞  ＜１４＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載のインクを、インクジェット法によって布帛に付与して画像を形成する工程と、
画像に対して熱処理を施す工程と、
を有するインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１０】
本開示の一態様によれば、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できる、着色樹脂粒子分散物、インク、インクセット、及びインクジェット捺染方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１２】
本開示において、「画像」とは、着色樹脂粒子分散物又はインクを用いて形成される膜全般（塗膜を含む）を意味する。
本開示における「画像」の概念には、ベタ画像（solid image）も包含される。
【００１３】
〔着色樹脂粒子分散物〕
本開示の着色樹脂粒子分散物は、
着色樹脂粒子と水とを含有し、
着色樹脂粒子が、油溶性染料と、下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、及び親水性基を含むポリマーＰと、を含有する。
【００１４】
【化２】
2020174784.tif 000004
【００１５】
式（１）中、
Ｌ１は、炭素数４〜１０の鎖状炭化水素基を表し、
２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表す。
式（２）中、
Ｌ２は、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基、又は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、若しくはポリオレフィン鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、
Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。
【００１６】
本開示の着色樹脂粒子分散物によれば、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。
【００１７】
本開示の着色樹脂粒子分散物において、着色樹脂粒子中のポリマーＰは、鎖状構造を有する（上記Ｌ１及び上記Ｌ２参照）。かかる構造に起因し、ポリマーＰのガラス転移温度（Ｔｇ）が、ある程度低くなっている（例えば、６０℃以下になっている）と考えられる。また、ポリマーＰは、式（１）で表される構造単位及び式（２）で表される構造単位を含む疎水的な骨格を有することから、油溶性染料との親和性が高いと考えられる。
従って、本開示の着色樹脂粒子分散物又は本開示の着色樹脂粒子分散物を含有するインクを布帛に付与して画像を形成し、形成された画像に対して熱処理を施した場合には、Ｔｇが低く且つ油溶性染料との親和性が高いポリマーＰの作用により、着色樹脂粒子が布帛の内部にまで浸透しやすいと考えられる。
これにより、画像の光学濃度（言い換えれば、布帛に対する染色性）が高まり、かつ、画像の耐摩擦性も向上すると考えられる。
【００１８】
以上の理由により、本開示の着色樹脂粒子分散物は、布帛に対する画像形成の用途に好適である。
しかし、画像形成の対象となる基材は、布帛には限定されず、例えば、プラスチック基材等のその他の基材であってもよい。
例えば、本開示の着色樹脂粒子分散物又は本開示の着色樹脂粒子分散物を含有するインクをプラスチック基材上に付与して画像を形成し、形成された画像に対して熱処理を施した場合には、プラスチック基材上に、光学濃度、硬度、及びプラスチック基材との密着性に優れた画像を形成できる。
かかる効果が奏される理由は、Ｔｇが低いポリマーＰの作用により、熱処理による画像の造膜性が高まるためと考えられる。
【００１９】
また、ポリマーＰにおける親水性基は、着色樹脂粒子分散物中における着色樹脂粒子の分散安定性に寄与する。
また、上記分散安定性は、着色樹脂粒子分散物を含有するインクのインクジェットヘッドからの吐出性（以下、単に「吐出性」ともいう）、及び、上記インクの保存安定性に寄与する。
後述する実施例では、着色樹脂粒子分散物中における着色樹脂粒子の分散安定性の指標として、インクの吐出性及び保存安定性を評価した。
【００２０】
＜水＞
本開示の着色樹脂粒子分散物は、水を含有する。
即ち、本開示の着色樹脂粒子分散物は、着色樹脂粒子の水分散物である。
本開示の着色樹脂粒子分散物における水の含有量は、着色樹脂粒子分散物の全量に対し、例えば４０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、着色樹脂粒子等の固形分の量にもよるが、着色樹脂粒子分散物の全量に対し、例えば９０質量％である。
【００２１】
＜着色樹脂粒子＞
本開示の着色樹脂粒子分散物は、着色樹脂粒子を少なくとも１種含有する。
着色樹脂粒子は、少なくとも１種の油溶性染料と、少なくとも１種のポリマーＰと、を含有する。
【００２２】
（ポリマーＰ）
−式（１）で表される構造単位−
ポリマーＰは、式（１）で表される構造単位（以下、「単位（１）」ともいう）を少なくとも１種含む。
【００２３】
【化３】
2020174784.tif 000005
【００２４】
式（１）中、Ｌ１は、炭素数４〜１０の鎖状炭化水素基を表し、２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表す。
【００２５】
単位（１）は、少なくとも式（２）で表される構造単位（以下、「単位（２）」ともいう）と結合していることが好ましい。
【００２６】
Ｌ１で表される鎖状炭化水素基としては、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、直鎖アルケニレン基、分岐アルケニレン基、直鎖アルキニレン基、分岐アルキニレン基、等が挙げられる。
Ｌ１で表される鎖状炭化水素基としては、直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基が好ましい。
【００２７】
Ｌ１で表される鎖状炭化水素基の炭素数は、４〜１０であるが、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、好ましくは６〜１０である。
【００２８】
Ｌ１としては、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、炭素数６〜１０のアルキレン基（即ち、直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基）が特に好ましい。
【００２９】
単位（１）を形成するための化合物（以下、「単位（１）形成用化合物」ともいう）としては、単位（１）における２つの「−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）−＊１」の部位の各々を、イソシアネート基（−ＮＣＯ基）に置き換えた構造を有するジイソシアネート化合物が挙げられる。
単位（１）形成用化合物の具体例を以下に示す。
但し、単位（１）形成用化合物は、以下の具体例には限定されない。
【００３０】
【化４】
2020174784.tif 000006
【００３１】
化合物（１−１）は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）である。
化合物（１−２）及び化合物（１−３）は、いずれもトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）である。化合物（１−２）及び化合物（１−３）は、互いに異性体の関係を有している。ＴＭＨＤＩとしては、化合物（１−２）及び化合物（１−３）の混合物を用いてもよい。
【００３２】
−式（２）で表される構造単位−
ポリマーＰは、式（２）で表される構造単位（即ち、単位（２））を少なくとも１種含む。
【００３３】
【化５】
2020174784.tif 000007
【００３４】
式（２）中、
Ｌ２は、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基、又は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、若しくはポリオレフィン鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、
Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。
【００３５】
ここで、「酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基」の概念に含まれる、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含む炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基とは、鎖状炭化水素基中の少なくとも１つの炭素原子を、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子で置き換えた構造を有する有機基であって、炭素数が２〜２５である基を意味する。
Ｌ２で表される、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基（以下、単に「Ｌ２で表される鎖状炭化水素基」ともいう）としては、無置換の又は置換基を有するアルキレン基が好ましい。
置換基を有するアルキレン基における置換基としては、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、等が挙げられる。
【００３６】
単位（２）は、少なくとも単位（１）と結合していることが好ましい。
【００３７】
式（２）中、Ｌ２で表される鎖状炭化水素基の炭素数は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、好ましくは４〜２５であり、より好ましくは６〜２５である。
【００３８】
Ｌ２で表される鎖状炭化水素基は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、
好ましくは、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基であり、
より好ましくは、炭素数６〜２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基（即ち、アルコキシ基によって置換された分岐アルキレン基）、又は、炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基（即ち、アルキルカルボニルオキシ基によって置換された分岐アルキレン基）である。
炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基におけるアルコキシ基の炭素数は、好ましくは１〜２３であり、より好ましくは４〜２２である。
炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基におけるアルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２〜２３であり、より好ましくは６〜２２である。
【００３９】
Ｌ２で表される鎖状炭化水素基は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、置換基Ａによって置換された炭素数２以上のアルキレン基であることも好ましい。
置換基Ａは、炭素数２以上の直鎖アルキル基、炭素数３以上の分岐アルキル基、炭素数２以上の直鎖アルコキシ基、炭素数３以上の分岐アルコキシ基、炭素数２以上の直鎖アルコキシアルキル基、及び炭素数３以上の分岐アルコキシアルキル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４０】
Ｌ２で表されるポリマー鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上である。
Ｌ２で表されるポリマー鎖のＭｎは、５００〜５００００であることが好ましく、１０００〜４００００であることがより好ましく、１０００〜３００００であることが更に好ましく、１０００〜１００００であることが更に好ましく、１０００〜５０００であることが更に好ましい。
【００４１】
本開示において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出された値を意味する。
使用カラムとしては、例えば、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、及びＴＳＫｇｅｌ（登録商標）  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（以上、東ソー社製）を用いる。
【００４２】
Ｌ２で表されるポリマー鎖は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、又はポリオレフィン鎖からなる。
ポリエーテル鎖としては、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリブチレングリコール鎖等が挙げられる。
ポリエステル鎖としては、後述する化合物（２−１７）ＰＥｓから両末端のヒドロキシ基を除いた残基が挙げられる。
ポリカプロラクトン鎖としては、後述する化合物（２−１９）ＰＣＬから両末端のヒドロキシ基を除いた残基が挙げられる。
ポリカーボネート鎖としては、後述する化合物（２−１８）ＰＣから両末端のヒドロキシ基を除いた残基が挙げられる。
【００４３】
Ｌ２で表されるポリマー鎖は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、環状構造を含まないことが好ましい。
【００４４】
Ｌ２で表されるポリマー鎖としては、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、ポリカーボネート鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖が好ましい。
ポリカーボネート鎖は、炭素数２〜１２（好ましくは３〜８、より好ましくは３〜６）のアルキレン基を含むことが好ましく、炭素数２〜１２（好ましくは３〜８、より好ましくは３〜６）のアルキレン基を含み、かつ、環状構造を含まないことがより好ましく、後述する化合物（２−１８）ＰＣから両末端のヒドロキシ基を除いた残基であることが更に好ましい。
【００４５】
Ｌ２は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、
酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基であるか、又は、
ポリカーボネート鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖であることが好ましい。
かかる態様において、
酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基が、炭素数６〜２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基、又は、炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基であり、
ポリカーボネート鎖が、炭素数２〜１２のアルキレン基を含み、かつ、環状構造を含まないことがより好ましい。
【００４６】
式（２）中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。
Ｒｚとしては、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基、又はエチル基が更に好ましく、水素原子が更に好ましい。
Ｙ１及びＹ２の各々としては、−Ｏ−又は−Ｓ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
【００４７】
単位（２）を形成するための化合物（以下、「単位（２）形成用化合物」ともいう）としては、
単位（２）における「＊２−Ｙ１−」及び「−Ｙ２−＊２」を、それぞれ、ヒドロキシ基、チオール基、又はアミノ基に置き換えた構造を有する化合物（例えば、ジオール化合物、ジチオール化合物、ジアミン化合物等）が好ましく、
単位（２）における「＊２−Ｙ１−」及び「−Ｙ２−＊２」を、それぞれ、ヒドロキシ基に置き換えた構造を有するジオール化合物が更に好ましい。
【００４８】
Ｌ２がポリマー鎖である単位（２）を形成するための単位（２）形成用化合物であって、ジオール化合物である場合の単位（２）形成用化合物は、ポリマージオールである。
ポリマージオールとして、より具体的には、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、又はポリオレフィンジオールである。
【００４９】
以下、単位（２）形成用化合物の具体例を以下に示す。
但し、単位（２）形成用化合物は、以下の具体例には限定されない。
【００５０】
【化６】
2020174784.tif 000008
【００５１】
化合物（２−１２）〜（２−１５）中、ｎＣ７Ｈ１５、ｎＣ９Ｈ１９、ｎＣ１１Ｈ２３、及びｎＣ１７Ｈ３５は、それぞれ、ノルマルヘプチル基、ノルマルノニル基、ノルマルウンデシル基、ノルマルヘプタデシル基を表す。
化合物（２−１６）ＰＰＧは、ポリエーテルジオールの一例であるポリプロピレングリコールであり、ｎは、繰り返し数である。
化合物（２−１７）ＰＥｓは、ポリエステルジオールであり、ｎは、繰り返し数であり、Ｒａ、Ｒｂ１、及びＲｂ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜２５の２価の炭化水素基である。化合物（２−１７）ＰＥｓ中のｎ個のＲａは、同一であっても異なっていてもよい。化合物（２−１７）ＰＥｓ中のｎ個のＲｂ１は、同一であっても異なっていてもよい。
化合物（２−１８）ＰＣは、ポリカーボネートジオールであり、ｎは、繰り返し数であり、Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ独立に、炭素数２〜１２（好ましくは３〜８、より好ましくは３〜６）のアルキレン基である。化合物（２−１８）ＰＣ中のｎ個のＲｃ１は、同一であっての異なっていてもよい。
化合物（２−１９）ＰＣＬは、ポリカプロラクトンジオールであり、ｎ及びｍは、それぞれ繰り返し数であり、Ｒｄは、炭素数２〜２５のアルキレン基である。
【００５２】
単位（２）形成用化合物としては、上述した化合物以外にも、ポリブタジエンジオール（以下、「ＰＢＤ」ともいう）、ポリイソプレンジオール（以下、「ＰＩＰ」ともいう）、ポリオレフィンジオール、等も挙げられる。
【００５３】
単位（２）形成用化合物としてのポリマージオールとしては、市販品を用いてもよい。
ポリマージオールの市販品については、後述する実施例を参照できる。
また、ポリマージオールの市販品については、国際公開第２０１６／１５２２５４号の段落０１１１を参照してもよい。
【００５４】
画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、ポリマーＰ中における単位（１）及び単位（２）の総含有量は、ポリマーＰの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００５５】
ポリマーＰ中において、単位（１）に対する単位（２）のモル比（以下、「モル比〔単位（２）／単位（１）〕」ともいう）は、好ましくは０．２０以上１．００未満であり、より好ましくは０．３０以上０．９０以下であり、更に好ましくは０．５０以上０．９０以下である。
【００５６】
−親水性基−
ポリマーＰは、親水性基を少なくとも１種含む。
前述のとおり、ポリマーＰにおける親水性基は、着色樹脂粒子分散物中における着色樹脂粒子の分散安定性に寄与する。
【００５７】
親水性基としては、アニオン性基又はノニオン性基が好ましく、分散安定性向上の効果に優れる点から、アニオン性基が好ましい。
例えば、同じ分子量のアニオン性基とノニオン性基とを比較した場合、アニオン性基の方が、分散安定性向上の効果に優れる。即ち、アニオン性基（特に好ましくは、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種）は、その分子量が小さい場合においても、分散安定性向上の効果を十分に発揮し得る。
【００５８】
ノニオン性基としては、ポリエーテル構造を有する基が挙げられ、ポリアルキレンオキシ基を含む１価の基が好ましい。
【００５９】
アニオン性基としては、中和されていてもよいし、中和されていなくてもよい。
中和されていないアニオン性基としては、カルボキシ基、スルホ基、硫酸基、ホスホン酸基、リン酸基、等が挙げられる。
中和されているアニオン性基としては、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、リン酸基の塩、等が挙げられる。
【００６０】
本開示において、中和されているアニオン性基とは、「塩」の形態（例えば、カルボキシ基の塩（例えば−ＣＯＯＮａ））のアニオン性基を意味する。
中和は、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、有機アミン（例えば、トリエチルアミン等）を用いて行うことができる。
【００６１】
ポリマーＰにおける親水性基としては、分散安定性の観点から、
アニオン性基が好ましく、
カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、硫酸基、硫酸基の塩、ホスホン酸基、ホスホン酸基の塩、リン酸基、及びリン酸基の塩からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、
カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種が更に好ましい。
上述した、カルボキシ基の塩、スルホ基の塩、硫酸基の塩、ホスホン酸基の塩、及びリン酸基の塩における「塩」としては、アルカリ金属塩又は有機アミン塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。
アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、Ｋ又はＮａが好ましい。
【００６２】
また、ポリマーＰが親水性基としてアニオン性基（例えば、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種）を含む場合において、１ｇのポリマーＰ中に含まれるアニオン性基（例えば、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩）の総ミリモル数をポリマーＰの酸価とした場合、ポリマーＰの酸価は、分散安定性の観点から、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ〜２．００ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．３０ｍｍｏｌ／ｇ〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
【００６３】
また、ポリマーＰが親水性基としてアニオン性基を有する場合、ポリマーＰにおけるアニオン性基の中和度は、５０％〜１００％が好ましく、７０％〜９０％がより好ましい。
ここで、中和度とは、ポリマーＰにおける、「中和されていないアニオン性基（例えばカルボキシ基）の数と中和されているアニオン性基（例えばカルボキシ基の塩）の数との合計」に対する「中和されているアニオン性基の数」の比（即ち、比〔中和されているアニオン性基の数／（中和されていないアニオン性基の数＋中和されているアニオン性基の数）〕）を指す。
ポリマーＰの中和度（％）は、中和滴定によって測定できる。
【００６４】
−親水性基を有する構造単位−
ポリマーＰは、親水性基を有する構造単位を少なくとも１種含むことが好ましい。
親水性基を有する構造単位は、好ましくは、後述する親水性基導入用化合物を原料として形成される。
親水性基を有する構造単位として、特に好ましくは、アニオン基を有する構造単位である、下記式（３）で表される構造単位（以下、「単位（３）」ともいう）である。
【００６５】
【化７】
2020174784.tif 000009
【００６６】
式（３）中、ＲＸ１は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ａは、アニオン性基を表し、２つの＊３は、それぞれ、結合位置を表す。
【００６７】
単位（３）は、少なくとも単位（１）と結合することが好ましい。
【００６８】
Ａで表されるアニオン性基の例としては、前述のアニオン性の例と同様である。
Ａで表されるアニオン性基としては、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩が好ましい。
ポリマーＰは、Ａがカルボキシ基である態様の単位（３）と、Ａがカルボキシ基の塩である態様の単位（３）と、を含んでいてもよい。
【００６９】
ポリマーＰの全量に対する親水性基を有する構造単位（例えば単位（３））の含有量は、好ましくは３質量％〜３０質量％であり、より好ましくは５質量％〜２０質量％である。
ポリマーＰの全量に対するアニオン性基を有する構造単位の含有量は、ポリマーＰの酸価（ｍｍｏｌ／ｇ）を考慮して調整してもよい。
【００７０】
−親水性基導入用化合物−
ポリマーＰへの親水性基の導入は、親水性基導入用化合物を用いて行うことができる。
親水性基導入用化合物のうち、アニオン性基導入用化合物としては、
単位（３）における２つの＊３に、それぞれ、水素原子が結合した化合物；
α−アミノ酸（具体的には、リシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン）等のアミノ酸；
等が挙げられる。
単位（３）における２つの＊３に、それぞれ、水素原子が結合した化合物としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２−ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）等が挙げられる。
【００７１】
アニオン性基導入用化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミンなどの有機塩基；等を用い、アニオン性基の少なくとも一部を中和して用いてもよい。
また、アニオン性基の中和は、ポリマーＰの形成過程（例えば着色樹脂粒子の形成過程）で行ってもよい（後述の実施例参照）。
【００７２】
親水性基導入用化合物のうち、ノニオン性基導入用化合物としては、ポリエーテル構造を有する化合物が好ましく、ポリオキシアルキレン基を有する化合物がより好ましい。
【００７３】
ポリマーＰは、上述した構造単位以外のその他の構造単位を含んでいてもよい。
但し、ポリマーＰが親水性基を有する構造単位を含む場合、画像の光学濃度及び耐摩擦性、並びに、着色樹脂粒子の分散安定性の観点から、単位（１）、単位（２）、及び親水性基を有する構造単位の総含有量は、ポリマーＰの全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【００７４】
−ガラス転移温度（Ｔｇ）−
ポリマーＰのガラス転移温度（Ｔｇ）は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、好ましくは６０℃以下であり、より好ましくは５０℃以下であり、更に好ましくは４５℃以下であり、更に好ましくは４０℃以下である。
ポリマーＰのＴｇの下限には特に制限はないが、Ｔｇの下限として、例えば、−５０℃、−４０℃等が挙げられる。
【００７５】
本開示において、ポリマーＰのガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定された値を意味する。
ガラス転移温度の具体的な測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９８７年）又はＪＩＳ  Ｋ  ６２４０（２０１１年）に記載の方法に順じて行う。
本開示におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度（以下、Ｔｉｇと称することがある）である。
ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
ガラス転移温度を求める場合、予想されるガラス転移温度より約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度：２０℃／分で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱し、示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。
補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本開示におけるガラス転移温度は、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線と、の交点の温度として求める。
【００７６】
−重量平均分子量（Ｍｗ）−
ポリマーＰの重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色樹脂粒子の分散安定性をより向上させる観点から、好ましくは５０００〜５００００であり、より好ましくは６０００〜４００００であり、更に好ましくは８０００〜３００００であり、更に好ましくは１００００〜３００００である。
【００７７】
−ポリマーＰの好ましい態様−
ポリマーＰは、
単位（１）形成用化合物（好ましくは、単位（１）における２つの「−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）−＊１」の部位の各々を、イソシアネート基（−ＮＣＯ基）に置き換えた構造を有するジイソシアネート化合物）と、
単位（２）形成用化合物（好ましくは、単位（２）における「＊２−Ｙ１−」及び「−Ｙ２−＊２」を、それぞれ、ヒドロキシ基、チオール基、又はアミノ基に置き換えた構造を有する化合物）と、
親水性基導入用化合物（好ましくは、単位（３）における２つの＊３に、それぞれ、水素原子が結合した化合物）と、
の反応生成物の構造を含むことが好ましい。
【００７８】
また、ポリマーＰは、ウレタン結合を含むことが好ましい。
ウレタン結合の例としては、単位（１）と、Ｙ１及びＹ２の各々が−Ｏ−である態様の単位（２）と、が結合することによって形成されたウレタン結合、単位（１）と単位（３）とが結合することによって形成されたウレタン結合、等が挙げられる。
【００７９】
ポリマーＰの主鎖の末端の構造には特に制限はないが、ポリマーＰの主鎖の末端基として、好ましくは、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６）のアルキル基である。
末端である炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６）のアルキル基は、例えば、末端封止剤として、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６）のアルコール、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６）のチオアルコール、炭素数１〜２０（より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６）のモノアルキルアミン、等を用いて形成できる。
【００８０】
また、ポリマーＰは、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、鎖状ポリマーであることが好ましく、環状構造を含まない鎖状ポリマーであることがより好ましい。
ここで、鎖状ポリマーとは、架橋構造を含まないポリマーを意味する。
【００８１】
着色樹脂粒子中におけるポリマーＰの含有量は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、着色樹脂粒子の固形分量に対し、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上である。
着色樹脂粒子中におけるポリマーＰの含有量は、画像の光学濃度をより向上させる観点から、着色樹脂粒子の固形分量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００８２】
本開示において、着色樹脂粒子の固形分量とは、着色樹脂粒子が溶媒（例えば後述の油性有機溶剤。以下同じ。）を含む場合には、溶媒を除いた全量を意味し、着色樹脂粒子が溶媒を含まない場合には、着色樹脂粒子の全量を意味する。
また、本開示において、着色樹脂粒子の固形分とは、着色樹脂粒子が溶媒を含む場合には、溶媒を除いた全成分を意味し、着色樹脂粒子が溶媒を含まない場合には、着色樹脂粒子の全成分を意味する。
【００８３】
ポリマーＰの合成方法の好ましい態様は、後述する油性有機溶剤の存在下、単位（１）形成用化合物と、単位（２）形成用化合物と、親水性基導入用化合物と、を反応させる態様である。
また、この態様の合成方法により、親水性基としてのアニオン性基が中和されていない態様のポリマーを合成し、このポリマーを原料の一つとして着色樹脂粒子分散物を調製し、調製段階でポリマーのアニオン性基を中和することにより、ポリマーＰを形成してもよい。
【００８４】
（油溶性染料）
着色樹脂粒子は、油溶性染料を少なくとも１種含有する。
油溶性染料における「油溶性」とは、２０℃における水に対する溶解度が１質量％以下である性質を意味する。
油溶性染料としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号において、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」の語が用いられている染料を用いることができる。
【００８５】
油溶性染料の具体例としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，１４，１６，２１，３３，４３，４４，５６，８２，８５，９３，９８，１１４，１３１，１３５，１５７，１６０，１６３，１６７，１７６，１７９，１８５，１８９；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８，２３，２４，２５，４９，５２，１０９，１１１，１１９，１２２，１２４，１３５，１４６，１４９，１５０，１６８，１６９，１７２，１７９，１９５，１９６，１９７，２０７，２２２，２２７，３１２，３１３；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３，４，５，３５，３６，３８，４４，４５，５９，６３，６７，６８，７０，７８，８３，９７，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１２２；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，１４，５４，６０，６２，６３，６７，８６，１０７；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，９，１１，１３，１４，２６，２８，３１，３６，５９；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３，５，７，２８；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５３；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３，５，７，２７，２８，２９，３４；
等が挙げられる。
【００８６】
油溶性染料は、画像の光学濃度の観点から、金属錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００８７】
金属錯体染料としては、クロム錯体染料、銅錯体染料、ニグロシン鉄錯体染料、コバルト錯体染料等が挙げられる。
中でも、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、クロム錯体染料が好ましい。
【００８８】
また、ジスアゾ染料とは、アゾ基を２つ有する非金属錯体染料を意味する。
ジスアゾ染料としては、下記式（Ｍ−Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００８９】
【化８】
2020174784.tif 000010
【００９０】
式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては下記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは下記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子を表すことが好ましい。
Ｒ３〜Ｒ１８は、好ましくは水素原子を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に、好ましくはアルキル基を表し、炭素数１〜３０のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基を表すことが更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基を表すことが更に好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。
【００９１】
置換基群Ａは、国際公開第２０１７／１３１１０７号の段落０１１７に記載された置換基群を示す。
置換基群Ａ１は、
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）からなる群Ａ１−２と、
群Ａ１−２中の２つ以上を組み合わせた基と、
をあわせた群である。
【００９２】
一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物の好ましい態様として、下記一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物が挙げられる。
【００９３】
【化９】
2020174784.tif 000011
【００９４】
一般式（Ｍ−Ａ−１）中、Ｒ１ｍ及びＲ２ｍは、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ３ｍは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアシル基を表す。Ｒ１ｍ及びＲ２ｍは、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００９５】
一般式（Ｍ−Ａ−１）中、Ｒ１ｍ及びＲ２ｍは各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍが表すアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍが表すアルキル基の炭素数は１〜１２であり、１〜８が好ましく、１〜５がより好ましい。
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍが表すアルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜８のアルキルカルボニルオキシ基）、アルキルアミノカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜８のアルキルアミノカルボニルオキシ基）、シアノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（好ましくは炭素数２〜８のアルキルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（好ましくは炭素数７〜１１のアリールカルバモイル基、より好ましくはフェニルカルバモイル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、より好ましくはフェニル基）などが挙げられる。
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍが表すアルキル基は、置換基を有していない（すなわち、無置換のアルキル基である）ことが好ましい。
【００９６】
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍが互いに結合して環を形成する場合、Ｒ１ｍとＲ２ｍとでアルキレン基を形成する。このアルキレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜８であることがより好ましい。このアルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、特に限定されないが、例えばアルキル基が有してもよい置換基として前述したものが挙げられる。
【００９７】
Ｒ１ｍ及びＲ２ｍは、熱に対する安定性の観点から、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は、ヒドロキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、若しくはアルキルアミノカルボニルオキシ基を置換基として有する炭素数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、更に溶解性と製造コストの観点から、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基を表すことがより好ましく、無置換の炭素数１〜８のアルキル基を表すことがより一層好ましく、無置換の炭素数１〜５のアルキル基を表すことが特に好ましい。
さらに溶解性の観点では、Ｒ１ｍとＲ２ｍが異なることが特に好ましい。
【００９８】
一般式（Ｍ−Ａ−１）中のＲ３ｍは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアシル基を表す。
Ｒ３ｍがハロゲン原子を表す場合、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
Ｒ３ｍが炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基を表す場合、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基がより好ましい。
Ｒ３ｍが炭素数２〜１２のアシル基を表す場合、炭素数２〜８のアシル基が好ましく、炭素数２〜５のアシル基がより好ましい。また、炭素数２〜１２のアシル基としては、例えば、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、炭素数６〜１２のアリールカルボニル基（例えば、ベンゾイル基等）などが挙げられ、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基が好ましい。
【００９９】
Ｒ３ｍは、耐熱性の観点で、好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアシル基であり、より好ましくはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基であり、更に好ましくは塩素原子、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数２〜５のアルキルカルボニル基であり、最も好ましくは、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又はアセチル基である。
【０１００】
一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物の具体例〔化合物（ＭＡ−１）〜（ＭＡ−６４）〕を以下に示すが、一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物はこれらの具体例には限定されない。
以下において、各具体例は、一般式（Ｍ−Ａ−１）中の、Ｒ１ｍ、Ｒ２ｍ及びＲ３ｍの組み合わせを示す形式で示した。
具体例中、化合物（ＭＡ−２５）〜（ＭＡ−３０）及び（ＭＡ−５２）は、一般式（Ｍ−Ａ−１）中のＲ１ｍ及びＲ２ｍが互いに結合して環を形成している化合物である。具体例中、Ｐｈは、フェニル基を表す。
【０１０１】
【化１０】
2020174784.tif 000012
【０１０２】
【化１１】
2020174784.tif 000013
【０１０３】
一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物を中間体として製造される。
一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物の製造方法については後述する。
【０１０４】
【化１２】
2020174784.tif 000014
【０１０５】
一般式（Ｍ−Ｂ）中、Ｒ３ｍは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアシル基を表す。
【０１０６】
一般式（Ｍ−Ｂ）中のＲ３ｍは、一般式（Ｍ−Ａ−１）中のＲ３ｍと同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
【０１０７】
一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物の具体例〔化合物（ＭＢ−１）〜（ＭＢ−１５）〕を以下に示すが、一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物は、以下の具体例には限定されない。以下において、各具体例は、一般式（Ｍ−Ｂ）中のＲ３ｍを示す形式で示した。具体例中、Ｐｈは、フェニル基を表す。
【０１０８】
【化１３】
2020174784.tif 000015
【０１０９】
一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、好ましい製造方法は、以下に記載する一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物の好ましい製造方法において説明する。
【０１１０】
一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、
１，８−ジアミノナフタレンにケトン化合物（Ｘ）を縮合して中間体（ＣＰ）を合成する工程（第１工程）、
ｏ−置換アニリン（Ｙ）をジアゾ化剤を用いてジアゾニウム塩を形成させた後に１−ナフチルアミンとカップリングして一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物を合成する工程（第２工程）、
一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物をジアゾ化剤を用いてジアゾニウム塩を形成させた後に、中間体（ＣＰ）とカップリングさせて一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物（ジスアゾ化合物）を合成する工程（第３工程）、
をこの順に含む方法により製造されることが好ましい。
具体的なスキームを以下に示す。
【０１１１】
【化１４】
2020174784.tif 000016
【０１１２】
これらの合成に必要な原材料は、すべて試薬として入手することができる。例えば、１，８−ジアミノナフタレンは富士フイルム和光純薬（株）製試薬（カタログ番号０４３−００７９５）、１−ナフチルアミンは東京化成（株）製試薬（カタログ番号Ｎ００５２）、ケトン化合物（Ｘ）は富士フイルム和光純薬（株）製試薬（カタログ番号０３７−０２３１６、０６６−０２１２２、１４３−０１５０５、及びＡ１０８９５など）、ｏ−置換アニリン（Ｙ）は富士フイルム和光純薬（株）製試薬（カタログ番号０３７−０２３１６、０６０−０２１２５、及び０２５−０２４９２など）として入手することができる。
【０１１３】
第１工程において溶媒を用いても、無溶媒で反応してもよい。溶媒を用いる場合、溶媒としては、水、メタノール、またはエタノールを好ましく用いることができる。
また、第１工程において触媒を用いてもよく、触媒としては、濃硫酸を好ましく用いることができる。
【０１１４】
第２工程で用いることのできるジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸エステル類（例えば亜硝酸イソアミル）などが挙げられる。安価に入手可能である点で亜硝酸ナトリウムが好ましい。
第２工程のジアゾ化において用いることのできる溶媒としては、水、酢酸、プロピオン酸、塩酸、硫酸などが挙げられるが、安価に製造する点において水が好ましい。
また、第２工程のジアゾ化では通常、強酸を使用する。強酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸などが挙げられるが、塩酸、または硫酸を好ましく用いることができる。強酸の使用量はｏ−置換アニリンのモル数に対して、通常２．１〜１０モル当量、好ましくは２．１〜４モル当量である。
第２工程のジアゾ化で、未反応のジアゾ化剤を失活させるためにアミド硫酸や尿素を用いてもよい。
第２工程のカップリング反応で用いる溶媒としては、水、メタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸、プロピオン酸、及びそれらの混合が挙げられる。反応基質により異なるがアセトン、メタノールなどを好ましく用いることができる。
第２工程のカップリング反応において、ｐＨを調製するために塩基を併用してもよい。塩基としては、水酸化ナトリウムや酢酸ナトリウムを用いることができるが、塩基を併用しなくとも、通常は十分に反応が進行する。
【０１１５】
第３工程で用いることのできる、ジアゾ化剤、ジアゾ化溶媒、ジアゾ化に必要な強酸、未反応のジアゾ化剤の失活剤、及びカップリング溶媒は、それぞれ、第２工程で挙げたものと同じものを用いることができる。
【０１１６】
油溶性染料は、画像の光学濃度の観点から、クロム錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
油溶性染料は、画像の光学濃度及び耐摩擦性の観点から、クロム錯体染料を含むことが好ましい。
【０１１７】
着色樹脂粒子中における油溶性染料の含有量は、画像の光学濃度をより向上させる観点から、着色樹脂粒子の固形分量に対し、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上であり、更に好ましくは４０質量％以上である。
着色樹脂粒子中における油溶性染料の含有量は、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、着色樹脂粒子の固形分量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下である。
【０１１８】
油溶性染料の含有質量に対するポリマーＰの含有質量の比（以下、「含有質量比〔Ｐ／染料〕」ともいう）は、画像の光学濃度をより向上させる観点から、好ましくは０．１０〜４．００であり、より好ましくは０．１０〜２．５０であり、更に好ましくは０．２０〜２．５０であり、更に好ましくは０．２０〜１．５０であり、更に好ましくは０．２５〜１．００である。
【０１１９】
（その他の成分）
着色樹脂粒子は、必要に応じ、ポリマーＰ及び油溶性染料以外のその他の成分を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、着色樹脂粒子におけるポリマーＰ及び油溶性染料の総含有量は、着色樹脂粒子の固形分量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１２０】
また、画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、着色樹脂粒子の固形分量は、着色樹脂粒子の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１２１】
着色樹脂粒子に含有され得るその他の成分としては、油性有機溶剤が挙げられる。
着色樹脂粒子が油性有機溶剤を含有する場合、含有される油性有機溶剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
油性有機溶剤とは、２０℃における水に対する溶解度が１０質量％以下である有機溶剤を表す。
油性有機溶剤の２０℃における水に対する溶解度は、５質量％以下が好ましく、１質量％以下が更に好ましい。油性有機溶剤の２０℃における水に対する溶解度が５質量％以下である場合には、乳化時に油（有機成分）と水とがより混ざりにくくなり、合成適性及び着色樹脂粒子の安定性がより向上する。
【０１２２】
油性有機溶剤は、揮発性を有する油性有機溶剤及び不揮発性を有する油性有機溶剤のいずれを含んでいてもよい。これらのうち、不揮発性を有する油性有機溶剤が、着色樹脂粒子中により存在し易い。
ここで、揮発性を有する油性有機溶剤とは、沸点１００℃未満の油性有機溶剤を意味する。揮発性を有する油性有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。
不揮発性を有する有機溶剤とは、沸点１００℃超の油性有機溶剤を意味する。
不揮発性を有する油性有機溶剤としては、反応時に不揮発性を示す観点、及び、着色樹脂粒子分散物又はインク保管時の分散安定性の観点から、沸点１８０℃以上の油性有機溶剤が好ましい。
なお、本開示における沸点は、標準条件（１気圧、２５℃）での沸点の値である。１気圧は１０１．３２５ｋＰａである。
【０１２３】
不揮発性を有する油性有機溶剤の具体例としては、非ハロゲンリン酸エステル（例えば大八化学工業製ＴＣＰ）、アルキル基置換芳香族化合物（例えばＪＸＴＧエネルギー製アルケンＫＳ−４１、呉羽化学製ＫＭＣ５００）、長鎖アルキル基置換エステル化合物（例えば日本油脂製ラウリン酸メチルＫＳ−３３、富士フイルム和光純薬製トリス（２−エチルヘキサン酸）グリセロール）、二塩基酸エステル（例えばＩＮＶＩＳＴＡ製ＤＢＥ、東京化成製コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジイソプロピル）、アルキレングリコール誘導体（例えば東京化成製エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジベンゾエート）、等が挙げられる。
式（Ｍ−Ａ）で表される染料の溶解性の観点からは、特に、ＤＢＥ、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジイソプロピル、トリス（２−エチルヘキサン酸）グリセロール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールジブチルエーテルが好ましい。
【０１２４】
着色樹脂粒子が油性有機溶剤を含む場合、油性有機溶剤の含有量は、着色樹脂粒子の固形分量に対し、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、１質量％〜１５質量％であることがより好ましく、３質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１２５】
（体積平均粒子径）
着色樹脂粒子の体積平均粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、４０ｎｍ〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。上記着色樹脂粒子の体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である場合には、インクジェットインクとした場合の吐出性により優れる。
ここでいう着色樹脂粒子の体積平均粒子径は、粒度分布測定装置（例えば、ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装社製、商品名）を用いて測定された値を意味する。
【０１２６】
本開示の着色樹脂粒子分散物は、水と、上述した着色樹脂粒子と、を含有する。
本開示の着色樹脂粒子分散物は、水及び着色樹脂粒子以外のその他の成分を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
画像の光学濃度及び耐摩擦性をより向上させる観点から、着色樹脂粒子分散物における水及び着色樹脂粒子の総含有量は、着色樹脂粒子分散物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１２７】
＜着色樹脂粒子分散物の製造方法の一例＞
本開示の着色樹脂粒子分散物を製造するための製造方法には特に制限はない。
以下、着色樹脂粒子分散物の製造方法の一例（以下、「製法Ａ」ともいう）を示す。
製法Ａは、
油性有機溶剤（即ち、揮発性を有する油性有機溶剤及び／又は不揮発性を有する油性有機溶剤）、ポリマーＰ又は親水性基としてのアニオン性基を中和する前のポリマーＰ、及び油溶性染料を含む油相成分を準備する工程と、
水（及び必要に応じ中和剤）を含む水相成分を準備する工程と、
油相成分と水相成分とを混合し、得られた混合物を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、
を含む。
製法Ａでは、乳化工程により、着色樹脂粒子の形成及び形成された着色樹脂粒子の水中への分散が行われ、これにより、着色樹脂粒子が水中に分散されている着色樹脂粒子分散物が得られる。
【０１２８】
油相成分として、親水性基としてのアニオン性基を中和する前のポリマーＰを含む油相成分を用い、かつ、水相成分として、水及び中和剤を含む水相成分を用いた場合には、乳化工程において、アニオン性基を中和する前のポリマーＰ中のアニオン性基の少なくとも一部が中和され、これにより、中和されたアニオン性基（例えば−ＣＯＯＮａ）を含むポリマーＰを含有する着色樹脂粒子が形成される。
中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン等の塩基性化合物を用いることができる。
【０１２９】
乳化工程における乳化の方法には特に限定はないが、例えば、ホモジナイザー等の乳化装置（例えば、分散機等）による乳化が挙げられる。
乳化における分散機の回転数は、例えば、５０００ｒｐｍ〜２００００ｒｐｍであり、好ましくは１００００ｒｐｍ〜１５０００ｒｐｍである。ここで、ｒｐｍは、revolutions per minuteの略である。
乳化における回転時間は、例えば、１分間〜１２０分間であり、好ましくは３分間〜６０分間であり、より好ましくは３分間〜３０分間であり、更に好ましくは５分間〜１５分間である。
【０１３０】
乳化工程における乳化は、加熱下で行ってもよい。
乳化を加熱下で行うことにより、着色樹脂粒子をより効率よく形成できる。
また、乳化を加熱下で行うことにより、油相成分中の油性有機溶剤の少なくとも一部を、混合物中から除去し易い。
乳化を加熱下で行う場合の加熱温度としては、３５℃〜７０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。
【０１３１】
また、製法Ａは、上記乳化物又は上記乳化物と水との混合物を加熱して油性有機溶剤の少なくとも一部を除去する加熱工程を含んでいてもよい。
加熱工程における加熱温度としては、３５℃〜７０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。
【０１３２】
〔インク〕
本開示のインクは、前述した本開示の着色樹脂粒子分散物を含有する。
言い換えれば、本開示のインクは、前述した本開示の着色樹脂粒子分散物中の各成分（少なくとも水及び着色樹脂粒子）を含有する。
【０１３３】
本開示のインク中における水の含有量は、インクの全量に対し、例えば４０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
水の含有量の上限は、インク中の固形分の量にもよるが、インクの全量に対し、例えば９０質量％である。
【０１３４】
本開示のインク中における、着色樹脂粒子の固形分の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％であり、更に好ましくは３〜１０質量％である。
【０１３５】
＜水性有機溶剤＞
本開示のインクは、水性有機溶剤を少なくとも１種含有することが好ましい。
これにより、インクの安定性に優れ（即ち、沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとして用いた場合の吐出性にも優れる。
ここで、水性有機溶剤における「水性」とは、２５℃の蒸留水１００ｇ対する溶解量が１ｇ超であることを意味する。
水性有機溶剤における上記溶解量は、好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは１０ｇ以上であり、更に好ましくは２０ｇ以上である。
水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤、ポリアルキレングリコール系溶剤、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤、等が挙げられ、アルコール系溶剤又はアミド系溶剤が好ましい。
【０１３６】
水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリル、ポリエチレングリコール（例えば、分子量４００〜８００）、ヒドロキシエチルピロリドン、ヒドロキシプロピルピロリドン、バレロラクタム、カプロラクタム、ヘプタラクタム、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量４００）、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量５５０）、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（分子量５００）、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（分子量４００）、ポリプロピレングリコール（分子量６００）、ポリプロピレングリコール（分子量７００）、等が挙げられる。
【０１３７】
水性有機溶剤は、
トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、
エチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、及びテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが更に好ましい。
【０１３８】
インク中の水性有機溶剤の含有量は、インク全量に対し、好ましくは５質量％〜５０質量％であり、より好ましくは５質量％〜４０質量％であり、更に好ましくは１０質量％〜３０質量％である。
水性有機溶剤の含有量が上記範囲内であると、インクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとしての吐出性にも優れる。
【０１３９】
＜架橋剤＞
本開示のインクは、更に架橋剤を少なくとも１種含んでいてもよい。
架橋剤は、架橋性基を少なくとも２つ有する化合物であることが好ましい。
架橋剤が有する架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等が好ましい。
架橋剤としては、ブロック化イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられる。
中でも、
ジイソシアネート（例えば、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、Ｈ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート））のＴＭＰ（トリメチロールプロパン）アダクト体又はイソシアヌレート体を、ブロック剤によりブロックしたブロック化イソシアネート系化合物；又は；カルボジイミド化合物が好ましい。
【０１４０】
ブロック化イソシアネート系化合物におけるブロック剤としては、解離温度の観点から、ＤＥＭ（マロン酸ジエチル）、ＤＩＰＡ（ジイソプロピルアミン）、ＴＲＩＡ（１，２，４−トリアゾール）、ＤＭＰ（３，５−ジメチルピラゾール）、またはＭＥＫＯ（ブタノンオキシム）が好ましい。
ブロック化イソシアネート系化合物は、そのイソシアネート基の一部を、ポリオール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルなどと反応させたオリゴマーとして用いることもできる。
【０１４１】
カルボジイミド化合物としては、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト水性樹脂用架橋剤Ｅ−０２、Ｅ−０３Ａ、Ｅ−０５（以上製品名）が好ましく、保存安定性と反応性の観点からＥ−０５が特に好ましい。
【０１４２】
架橋剤の解離温度としては、架橋効率の観点からは、低いほど好ましい一方、保存安定性の観点からは高いほど好ましい。
これらのバランスの観点から、解離温度としては、９０℃〜１８０℃が好ましく、９０℃〜１２０℃がより好ましく、１１０℃〜１２０℃が特に好ましい。
また、架橋剤は、親水基を付与することで、水溶性又は自己乳化性があるものとしてインクに配合するのが好ましい。この状態であれば、配合したインク粘度を低粘度とすることができ、再分散性に優れたものとすることができる。
【０１４３】
架橋剤は、架橋剤粒子であってもよい。
架橋剤粒子の平均粒子径は、インクジェットでの吐出性向上の観点から、２００ｎｍ以下であることが好ましい。
ここでいう平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いることができる。
架橋剤粒子としては、特に限定されないが、例えば、エラストロンＢＮ−７７（ブロックイソシアネート、粒径１９ｎｍ、解離温度１２０℃以上、第一工業製薬社製）、エラストロンＢＮ−２７（ブロックイソシアネート、粒径１０８ｎｍ、解離温度１８０℃以上、第一工業製薬社製）、デュラネートＷＭ４４−７０Ｇ（ブロックイソシアネート、粒径４２ｎｍ、解離温度約９０℃、旭化成社製）、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＡＱＵＡ  ＢＩ２００（ブロックイソシアネート、粒径９４ｎｍ、解離温度１１０−１２０℃、ＢＡＸＥＮＤＥＮ製）などが挙げられる。
【０１４４】
インクが架橋剤を含有する場合、インク中の架橋剤の含有量は、インクの全量に対し、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜８質量％であることがより好ましく、１質量％〜５質量％であることが更に好ましい。
【０１４５】
＜顔料＞
本開示のインクは、色相調整又は色濃度向上の観点から、更に、顔料を少なくとも１種含んでもよい。
顔料としては、例えば、
カーボンブラック、アニリンブラック；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６；
等が挙げられる。
【０１４６】
本開示のインクが顔料を含む場合、インク中の顔料の含有量は、インクの全量に対し、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜８質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が更に好ましい。
【０１４７】
本開示では、インクの調製に際して、分散剤を用いて顔料を水中に分散させた顔料の水分散体（「顔料水分散体」とも呼ぶ。）を用いることもできる。顔料水分散体としては、たとえば特開２０１２−７１４８号公報に記載された顔料分散体を用いることができる。また、顔料水分散体としては、Ｐｒｏ−ｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＡＰＤ１０００（Ｆｕｊｉｆｉｌｍ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社製）などの市販品を用いることもできる。
顔料としては、自己分散型顔料を使用することもできる。
自己分散型顔料とは、分散剤を使用しなくても水に分散可能な顔料である。自己分散型顔料は、例えば、顔料の表面にカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されているものが挙げられる。
自己分散型顔料は好ましくは、自己分散型カーボンブラックである。
使用し得る自己分散型顔料としては、自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００、同４００（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（カルボキシ基として５００μｍｏｌ／ｇ）、同ＣＷ−２（カルボキシ基として４７０μｍｏｌ／ｇ）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、東海カーボン株式会社のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２（カルボキシル基として約８００μｍｏｌ／ｇ）等の市販品が挙げられる。
顔料としては分散剤を用いて顔料を水中に分散させた顔料の水分散体あるいは自己分散顔料いずれも好ましく用いることができる。
【０１４８】
＜ワックス＞
本開示のインクは、ワックスを少なくとも１種含有してもよい。
これにより、画像の耐摩擦性をより向上させることができる。
【０１４９】
上記ワックスは、本開示のインク中で粒子の形態で存在することが好ましい。
粒子の形態のワックスを、以下、「ワックス粒子」という。
ワックス粒子としては、ワックスが水中で分散された分散体を使用することが好ましい。
【０１５０】
ワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、又はカルナバワックスが好ましい。
【０１５１】
ワックスの融点としては、安定性と摩擦性向上の観点で、６０℃〜１２０℃の範囲にあることが好ましく、６０℃〜１００℃の範囲がより好ましい。融点を高くすることで捺染インクの安定性を向上させることができる一方、融点を必要以上に高くしないことが、摩擦性向上に効果的である。
ワックスの融点は、一般的な融点測定機にて測定することができる。
【０１５２】
ワックス粒子の体積平均粒子径（Ｍｗ）としては、インクジェットでの吐出性の観点で、０．３μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒子径は、上述の着色樹脂粒子と同様の方法にて測定できる。
【０１５３】
本開示のインクがワックスを含む場合、ワックスの含有量としては、インクの全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜８質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％が更に好ましい。
【０１５４】
ワックス粒子としては、市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、ポリロンＬ−７８７（中京油脂社製、ポリエチレン、ノニオン、融点１０２℃、体積平均粒子径０．１μｍ）、ハイドリン−７０３（中京油脂社製、パラフィン、アニオン、融点７５℃、体積平均粒子径０．１μｍ）、Ｒ１０８（中京油脂社製、パラフィン、ノニオン、融点６６℃、体積平均粒子径０．２μｍ）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン、融点８３℃、体積平均粒子径０．０７μｍ）などが挙げられる。
【０１５５】
＜界面活性剤＞
本開示のインクは、界面活性剤を少なくとも１種含有することができる。
界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、インクジェットインクとして用いた場合の吐出性の観点から、ノニオン系界面活性剤が好ましく、中でも、アセチレン系界面活性剤が特に好ましい。
アセチレン系界面活性剤の市販品の例としては、日信化学社製のサーフィノール（登録商標）シリーズ、日信化学社製のオルフィン（登録商標）シリーズ等が挙げられる。
【０１５６】
本開示のインクが界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、インクジェットインクとして用いた場合の吐出性の観点から、インクの全量に対し、０．１質量％〜２．０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜２．０質量％であることがより好ましい。
【０１５７】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、たとえば、上記油溶性染料以外の染料、顔料、架橋剤、ワックス、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
その他の成分については、国際公開第２０１７／１３１１０７号の記載を参照してもよい。
【０１５８】
＜用途＞
本開示のインクの用途には特に制限はない。
本開示のインクは、例えば、インクジェットインクとして用いる。本開示のインクをインクジェットインクとして用いた場合には、インクジェットヘッドからの吐出性が確保される。
また、前述のとおり、本開示のインクによれば、布帛に対し光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できるため、本開示のインクは捺染用インクとして好適であり、インクジェット捺染用インクとして特に好適である。
【０１５９】
本開示のインクをインクジェットインクとして用いる場合、インクの表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍである。
ここでいう表面張力は、２５℃で測定される値を意味する。
表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。
【０１６０】
また、本開示のインクをインクジェットインクとして用いる場合、インクの粘度は、好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下である。
ここでいう粘度は、２５℃で測定される値である。
粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。
【０１６１】
〔インクセット〕
本開示のインクは、１種単独で用いられてもよいが、インクセットの態様で用いられてもよい。
ここでいうインクセットは、２種以上のインクを備え、この２種以上のインクのうちの少なくとも１種が、本開示のインクであるインクセットである。
即ち、インクセットは、２種以上の本開示のインクからなるものであってもよいし、１種以上の本開示のインクと、１種以上のその他のインクと、からなるものであってもよい。
【０１６２】
インクセットの一例として、ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを含むインクセットであって、インクセットのうちの少なくとも１種のインクが、本開示のインクである態様が挙げられる。
この態様の中でも、ブラックインクが本開示のインクである態様が特に好ましい。
【０１６３】
〔インクジェット捺染方法〕
本開示のインクは、あらゆる基材に対する画像形成に用いることができるが、特に、布帛に対する画像形成の用途に好適である。
布帛に対する画像形成の一例として、以下のインクジェット捺染方法Ａが挙げられる。
【０１６４】
インクジェット捺染方法Ａは、
本開示のインクを、インクジェット法によって布帛に付与して画像を形成する工程（以下、「画像形成工程」ともいう）と、
画像に対して熱処理を施す工程（以下、「熱処理工程」ともいう）と、
を有する。
インクジェット捺染方法Ａによれば、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できる。
布帛の具体例については後述する。
【０１６５】
インクジェット捺染方法Ａでは、一般的な捺染方法に設けられることがある、転写工程、捺染糊付与工程等が不要である。
【０１６６】
また、インクジェット捺染方法Ａでは、一般的なインクジェット捺染方法に設けられることがあるスチーム処理工程（即ち、スチーム処理によって画像を定着させる工程）も不要である。一般的なインクジェット捺染方法では、特に、スチーム処理工程によって画像の光学濃度及び耐摩擦性を確保している場合がある。
インクジェット捺染方法Ａでは、スチーム処理工程を省略した場合においても、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できる。
【０１６７】
インクジェット捺染方法Ａにおいて、画像形成の対象となる布帛としては、凝集剤を含む水性前処理液によって前処理が施された布帛であってもよい。
画像形成の対象となる布帛が、前処理が施された布帛である場合、画像形成工程において、凝集剤の作用により、布帛表面に色濃度が高い画像が形成される。次に、熱処理工程において、ポリマーＰの作用により、画像が布帛の内部にまで浸透する。これらの過程を経て、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性により優れた画像が定着される。
【０１６８】
前処理が施された布帛は、インクジェット捺染方法Ａの実施に先立って、予め準備されたものであってもよい。
また、インクジェット捺染方法Ａは、画像形成工程の前に、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有していてもよい。
【０１６９】
以下、インクジェット捺染方法Ａに含まれ得る各工程について説明する。
【０１７０】
（前処理工程）
前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。
水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、着色樹脂粒子を凝集させる作用を有するものであれば特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、多価金属塩及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【０１７１】
−多価金属塩−
多価金属塩は、２価以上の金属イオンと、アニオンと、から構成される化合物である。
具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。
【０１７２】
−カチオン性化合物−
カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
低分子のカチオン性化合物としては、例えば、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド、３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）ブチラート塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｌ−カルニチン塩酸塩等が挙げられる。
高分子のカチオン性化合物としては、例えば、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミン−エピハロヒドリン共重合体、又は他の第４級アンモニウム塩型カチオンポリマーなどの、水に可溶であり、かつ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。尚、場合によっては水分散性カチオンポリマーを用いることもできる。
【０１７３】
凝集剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
水性前処理液は、例えば、前述の凝集剤と水とを含む。
水性前処理液は、更に、水性有機溶剤、界面活性剤等のその他の成分を含有していてもよい。
水性前処理液に含有され得る成分としては、インクに含有され得る成分を適宜参照できる。
【０１７４】
（画像形成工程）
画像形成工程は、本開示のインクを、インクジェット法によって布帛に付与して画像を形成する工程である。
本開示では、画像形成工程によって画像が形成された布帛を、着色布と称することがある。
【０１７５】
画像形成工程におけるインクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、及び加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本開示のインクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、及びピエゾ型のインクジェットヘッドを含む。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐＬ（ピコリットル）〜１００ｐＬ、より好ましくは８ｐＬ〜３０ｐＬのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ×３２０ｄｐｉ〜４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）とは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
【０１７６】
＜熱処理工程＞
熱処理工程は、上記画像形成工程で得られた画像に対して熱処理を施す工程である。
本工程における熱処理により、着色樹脂粒子中のポリマーＰの作用により、布帛の内部にまで画像が浸透し、これにより、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像が得られる。
【０１７７】
熱処理工程における熱処理の温度（画像の温度）は、１００℃〜２２０℃が好ましく、１３０℃〜２００℃がより好ましい。
熱処理工程における熱処理の時間は、２０秒〜３００秒が好ましく、３０秒〜２４０秒がより好ましく、４０秒〜１８０秒が更に好ましい。
【０１７８】
熱処理工程における熱処理、インクジェット捺染において公知のスチーム処理であってもよいが、工程の簡略化の観点から、スチーム処理以外の熱処理が好ましい。
スチーム処理以外の熱処理として、好ましくは、画像が形成された布帛（即ち着色布）をヒートプレスする態様の熱処理である。この態様の熱処理では、着色布をヒートプレスすることにより、着色布中の画像を熱処理することができる。
ヒートプレスは、公知のヒートプレス機を用いて行うことができる。
【０１７９】
前述したとおり、インクジェット捺染方法Ａでは、スチーム処理を省略した場合においても、スチーム処理以外の熱処理により、布帛に対し、光学濃度及び耐摩擦性に優れた画像を形成できる。
【０１８０】
インクジェット捺染方法Ａは、上記工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。
その他の工程としては、例えば、熱処理工程後の着色布に対し、後処理剤を用いて後処理を施す後処理工程等、インクジェット捺染方法における公知の工程が挙げられる。
【０１８１】
＜布帛＞
インクジェット捺染方法Ａは、様々な種類の布帛に適用できる。
布帛における繊維種としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維；アセテート、レーヨン等の半合成繊維；綿、絹、毛等の天然繊維；合成繊維、半合成繊維、及び天然繊維からなる群から選択される２種以上からなる混合繊維；等が挙げられる。
布帛における繊維種としては、綿及びポリエステルから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
布帛の態様としては、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
布帛は、布帛製品用の布帛であってもよい。
布帛製品としては、衣料品（例えば、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウス等）、寝具、ハンカチ等が挙げられる。
【０１８２】
〔その他の画像形成方法〕
本開示のインクは、インクジェット捺染方法Ａ以外の画像形成方法に用いてもよいことは言うまでもない。
インクジェット捺染方法Ａ以外の画像形成方法としては、インクジェット捺染方法Ａにおける布帛を、布帛以外の基材に変更した方法が挙げられる。
【０１８３】
布帛以外の基材としては、例えば、プラスチック基材が挙げられる。
プラスチック基材におけるプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、等が挙げられる。
プラスチック基材は、コロナ処理されていてもよい。
【０１８４】
本開示のインクによれば、ＰＥＴ基材等の一般的なプラスチック基材に対してだけでなく、水系インクによる画像形成では画像との密着性を確保することが難しい基材に対しても、密着性に優れた画像を形成することができる。
水系インクによる画像形成では画像との密着性を確保することが難しい基材としては、極性基を有しない疎水性の基材が挙げられる。
極性基を有しない疎水性の基材としては、ＰＳ基材、コロナ処理されたＰＰ基材（「コロナＰＰ」と称されることがある）、ＰＥ基材、ＰＥがラミネートされた紙基材、等が挙げられる。
【実施例】
【０１８５】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。【０１８６】
〔実施例１〕
＜ポリマーＰの合成＞
三口フラスコに、
単位（１）形成用化合物としてのトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）５５．０７ｇ、
親水性基導入用化合物としての２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）６．８７ｇ、
単位（２）形成用化合物としてのエチレングリコール（即ち、化合物（２−１））１２．３３ｇ、及び
酢酸エチル４９．５２ｇ
を仕込み、７０℃に加熱した。
次に、上記三口フラスコ中に、ネオスタンＵ−６００（日東化成（株）製、無機ビスマス触媒；以下、「Ｕ−６００」ともいう）を０．２４７ｇ添加し、７０℃で５時間撹拌した。
次に、そこに、イソプロピルアルコール２１８．０ｇ及び酢酸エチル１９７．０ｇを添加し、７０℃で３時間撹拌した。
上記３時間の撹拌後の反応液を、室温（２３℃）まで放冷し、次いで酢酸エチルで濃度調整を行うことにより、ポリマーＰの３０質量％溶液（溶媒は、酢酸エチル／イソプロピルアルコールの混合溶液）を得た。
なお、上記の量のイソプロピルアルコールのうちの一部は、ポリマーＰの末端封止剤としても機能している。
ポリマーＰにおける、各単位を形成するための化合物（原料）の種類、Ｍｗ、Ｔｇ（℃）、及び酸価（ｍｍｏｌ／ｇ）を表１に示す。【０１８７】
＜着色樹脂粒子分散物の調製＞
（油相成分の調製）
酢酸エチルと、ポリマーＰの３０質量％溶液と、油溶性染料（詳細には、クロム錯体染料である黒染料）としてのＣ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２８（以下、「ＳＢ２８」ともいう）と、を混合し、１５分間撹拌することにより、固形分３０質量％の油相成分１４９．８ｇを得た。
油相成分の調製において、ポリマーＰの３０質量％溶液及びＳＢ２８の使用量は、それぞれ、
製造される着色樹脂粒子の固形分に対するポリマーＰの含有量（表１中では、「量（質量％）」とする）が４０質量％となり、
製造される着色樹脂粒子の固形分に対するＳＢ２８の含有量（表１中では、「量（質量％）」とする）が６０質量％となり、
製造される着色樹脂粒子における含有質量比〔Ｐ／染料〕（即ち、油溶性染料の含有質量に対するポリマーＰの含有質量の比）が０．６７となるように調整した。【０１８８】
（水相成分の調製）
蒸留水１３５．３ｇと、中和剤としての水酸化ナトリウムと、を混合し、１５分間撹拌することにより、水相成分を調製した。
中和剤としての水酸化ナトリウムの使用量は、製造される着色樹脂粒子において、中和度（即ち、カルボキシ基とカルボキシ基のナトリウム塩との総数に対する、カルボキシ基のナトリウム塩の数の割合）が９０％となるように調整した。【０１８９】
（着色樹脂粒子分散物の調製）
上記油相成分と上記水相成分とを混合し、得られた混合物を室温でホモジナイザーを用いて１８０００ｒｐｍで１０分間乳化させ、乳化物を得た。得られた乳化物を蒸留水４８．０ｇに添加し、得られた液体を５０℃に加熱し、５０℃で５時間攪拌することにより、上記液体から酢酸エチル及びイソプロピルアルコールを留去した。
酢酸エチル及びイソプロピルアルコールが留去された液体を、固形分含有量が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、着色樹脂粒子及び水を含有する黒色の着色樹脂粒子分散物を得た。
表１に、着色樹脂粒子分散物における着色樹脂粒子の体積平均粒径（表１中では単に「粒径（ｎｍ）」とする）を示す。【０１９０】
＜インクの調製＞
上記着色樹脂粒子分散物、下記界面活性剤、グリセリン、及び蒸留水を混合し、得られた混合物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：１μｍ）でろ過することにより、以下の組成を有するインクを得た。この実施例１のインクは、黒色インクである。【０１９１】
−インクの組成−
・着色樹脂粒子の固形分（即ち、上記着色樹脂粒子分散物中の固形分）  …  １０質量部
・界面活性剤（日信化学工業社製「オルフィンＥ１０１０」）  …  １質量部
・グリセリン  …  ２０質量部
・蒸留水      …  ６９質量部 【０１９２】
＜インクジェット捺染＞
上記インクを布帛に付与して画像を形成することにより着色布を得、得られた着色布に対して熱処理を施す、インクジェット捺染を実施した。
布帛としては、予め前処理された綿布帛を用いた。
以下、詳細を示す。【０１９３】
（綿布帛の前処理）
綿布帛の前処理は、以下のようにして実施した。
ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ（含凝集剤、ニットーメディカル社製、固形分２８質量％）（１００質量部）、ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製）（５質量部）、２−ピロリドン（５０質量部）、グリセリン（５０質量部）、及び水（８４５質量部）を混合し、撹拌することにより、水性前処理液を調製した。
上記水性前処理液を、パディング法により、綿布帛（綿ブロード４０、色染社製）に絞り率７０％にて浸透させ、２４時間乾燥させた。
ここで、絞り率（％）とは、水性前処理液を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する水性前処理液の残存量（質量比率）を表す。【０１９４】
（インクの付与）
インクジェットプリンタ（ＰＸ−０４５Ａ、セイコーエプソン社製）を用い、上記インクを、前述の前処理が施された綿布帛に付与してベタ画像を形成し、着色布を得た。【０１９５】
（熱処理（ヒートプレス））
上記着色布を２０℃で１２時間乾燥させた。
乾燥後の着色布を、ヒートプレス機（卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型、アサヒ繊維機械社製）を用い、１４０℃、１２０秒の条件で熱処理した。これにより、乾燥後の着色布中のベタ画像を熱処理した。【０１９６】
＜評価＞
上記インク、及び、上記熱処理後の着色布を用い、以下の評価を実施した。
結果を表１に示す。【０１９７】
（画像の光学濃度）
上記熱処理後の着色布の光学濃度（ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値）を測定し、下記評価基準に従い、上記熱処理後の着色布における画像の光学濃度を評価した。
ＯＤ値は、測色機（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ，  Ｘ
−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。
以下の評価基準において、画像の光学濃度に最も優れるランクは、ＳＳＳである。【０１９８】
−画像の光学濃度の評価基準−
ＳＳＳ：ＯＤ値  １．７以上
ＳＳ：ＯＤ値  １．６以上１．７未満
Ｓ：ＯＤ値  １．４以上１．６未満
Ａ：ＯＤ値  １．２以上１．４未満
Ｂ：ＯＤ値  １．０以上１．２未満
Ｃ：ＯＤ値  ０．８以上１．０未満
Ｄ：ＯＤ値  ０．８未満【０１９９】
（画像の耐摩擦性）
上記熱処理後の着色布における画像の耐摩擦性を、ＩＳＯ１０５−Ｘ１２に基づいて評価した。
画像の耐摩擦性の評価は、乾燥条件及び湿潤条件のそれぞれにおいて行った。
ここで、乾燥条件（表１中では単に「乾燥」と表記する）は、水を含まない乾燥した白い布で擦る条件を意味し、湿潤条件（表１中では単に「湿潤」と表記する）は、水を含む白い布で擦る条件を意味する。
画像の耐摩擦性の評価結果において、画像の耐摩擦性に最も優れるランクは５である。【０２００】
（画像の耐光性）
上記熱処理後の着色布における画像の耐光性を、キセノンアークランプ式耐光性及び耐候性試験機を用い、ＩＳＯ  １０５−Ｂ０２に基づいて評価した。
画像の耐光性の評価結果において、画像の耐光性に最も優れるランクは５である。【０２０１】
（画像の耐汗性）
上記熱処理後の着色布における画像の耐汗性を、ＩＳＯ  １０５−Ｅ０４に基づいて評価した。
画像の耐汗性の評価は、酸性汗（以下、単に「酸」とする）、アルカリ性汗（以下、単に「アルカリ」とする）のそれぞれを用いて行った。
画像の耐汗性の評価結果において、画像の耐汗性に最も優れるランクは５である。【０２０２】
（画像の耐洗濯性）
上記熱処理後の着色布における画像の耐洗濯性を、ＩＳＯ  １０５−Ｃ０６に基づいて評価した。
画像の耐洗濯性の評価結果において、画像の耐洗濯性に最も優れるランクは５である。【０２０３】
（画像の耐ドライクリーニング性）
上記熱処理後の着色布における画像の耐ドライクリーニング性（以下、「耐ＤＣ性」ともいう）を、ＩＳＯ  １０５−Ｄ０１に基づいて評価した。
画像の耐ＤＣ性の評価結果において、画像の耐ＤＣ性に最も優れるランクは５である。【０２０４】
なお、表１〜表３における、耐摩擦性、耐汗性、耐洗濯性、及び耐ＤＣ性の各評価結果において、
「１−２」との表記は、ランク１より高くランク２より低いことを意味し、
「２−３」との表記は、ランク２より高くランク３より低いことを意味し、
「３−４」との表記は、ランク３より高くランク４より低いことを意味し、
「４−５」との表記は、ランク４より高くランク５より低いことを意味する。【０２０５】
（インクの吐出性）
着色樹脂粒子分散物中における着色樹脂粒子の分散安定性の指標として、インクの吐出性を評価した。以下、詳細を示す。
調製後室温で１日以内保管した上記インクをインクジェットプリンタ（Ｆｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ社製、ＤＭＰ）のヘッドから３０分間吐出し、次いで吐出を停止した。吐出の停止から５分間経過した後、ポリスチレン基材（Robert Horne社製の「falcon hi impact polystyrene」）上に、再び上記ヘッドから上記インクを吐出させ、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を形成した。
得られたベタ画像を目視で観察し、不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの有無を確認し、下記評価基準に従ってインクの吐出性を評価した。
下記評価基準において、インクの吐出性が最も優れるランクは、Ａである。【０２０６】
−吐出性の評価基準−
Ａ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生が認められず、良好な画像が得られ
た。
Ｂ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生がわずかに認められたが、実用上支
障を来さない程度であった。
Ｃ：不吐出ノズルの発生等によるドット欠けの発生があり、実用に耐えない画像であっ
た。
Ｄ：ヘッドから吐出できなかった。【０２０７】
（インクの保存安定性）
着色樹脂粒子分散物中における着色樹脂粒子の分散安定性の指標として、インクの保存安定性を評価した。以下、詳細を示す。
調製後室温で１日以内保管した上記インクを容器に密封し、５０℃で４週間経時させた。
４週間経時後のインクを用い、上記インクの吐出性の評価と同様の評価を行った。【０２０８】
〔実施例２〜２１〕
実施例２〜１８及び１９〜２１（即ち、後述する実施例１８−２及び実施例１８−３以外）では、以下の点以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
−実施例１からの変更点−
・ポリマーＰの合成において、単位（１）形成用化合物及び単位（２）形成用化合物の合計使用質量、並びに、使用モル比〔単位（２）形成用化合物／単位（１）形成用化合物〕は変更せずに、単位（１）形成用化合物の種類及び単位（２）形成用化合物の種類の組み合わせを表１に示す組み合わせに変更した。
・ポリマーＰの重量平均分子量が１５０００となるように、反応条件（反応温度及び反応時間）を調整した。【０２０９】
表１中、単位（１）形成用化合物欄及び単位（２）形成用化合物欄に示す、ＨＤＩ、（２−１）等の化合物の詳細は、前述したとおりである。【０２１０】
実施例３で用いた化合物「（２−１６）ＰＰＧ」（ポリプロピレングリコール）の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００である。【０２１１】
実施例４及び５で用いた化合物「（２−１７）ＰＥｓ」（ポリエステルジオール）は、それぞれ、
クラレ社製のＰｌｏｙｏｌＰ−１０１０〔表中では「Ｐ１０１０」と表記する。Ｍｎは１０００である。Ｒａは、炭素数４のアルキレン基（詳細には、アジピン酸由来の基）であり、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ、炭素数６のアルキレン基（詳細には、３−メチルペンタンジオール由来の基）である。〕、及び、
クラレ社製のＰｌｏｙｏｌＰ−１０１２〔表中では「Ｐ１０１２」と表記する。Ｍｎは１０００である。Ｒａは、炭素数４のアルキレン基（詳細には、アジピン酸由来の基）又はフェニレン基（詳細には、テレフタル酸由来の基）であり（但し、複数のＲａの一部は、アジピン酸由来の基であり、複数のＲａのうちの残りは、テレフタル酸由来の基である）、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ、炭素数６のアルキレン基（詳細には、３−メチルペンタンジオール由来の基）である。〕である。【０２１２】
実施例６で用いた化合物「（２−１９）ＰＣＬ」（ポリカプロラクトンジオール）は、ダイセル社製のプラクセル（登録商標）２１２（Ｍｎは１２５０である。）である。【０２１３】
実施例７で用いたＰＢＤ（ポリブタジエンジオール）は、日本曹達社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ（登録商標）Ｇ−１０００（Ｍｎは１４００である。）である。
実施例８及び９で用いたＰＩＰは、それぞれ、
出光興産社製のＰｏｌｙ  ｉｐ（Ｍｎは２５００である。）及び
出光興産社製のＥＰＯＬ（Ｍｎは２５００である。）
である。【０２１４】
実施例１７〜２１で用いた化合物「（２−１８）ＰＣ」（ポリカーボネートジオール）は、それぞれ、
旭化成ケミカルズ社製のデュラノール（登録商標）Ｔ５６５０（表中では単に「Ｔ５６５０」と表記する。Ｍｎは５００である。Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ、炭素数５又は６のアルキレン基である。）、
旭化成ケミカルズ社製のデュラノール（登録商標）Ｔ５６５１（表中では単に「Ｔ５６５１」と表記する。Ｍｎは１０００である。Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ、炭素数５又は６のアルキレン基である。）、
旭化成ケミカルズ社製のデュラノール（登録商標）Ｔ５６５２（表中では単に「Ｔ５６５２」と表記する。Ｍｎは２０００である。Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ、炭素数５又は６のアルキレン基である。）、
旭化成ケミカルズ社製のデュラノール（登録商標）Ｔ３４５１（表中では単に「Ｔ３４５１」と表記する。Ｍｎは１０００である。Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ、炭素数３又は４のアルキレン基である。）、及び
クラレ社製のＣ１０９０（表中では単に「Ｃ１０９０」と表記する。Ｍｎは１０００である。Ｒｃ１及びＲｃ２は、それぞれ、炭素数６のアルキレン基（３−メチルペンタンジオール由来の基）である。
である。【０２１５】
実施例１８−２では、インクの調製において、着色樹脂粒子分散物の一部を、カーボンブラック顔料分散液（ＣＡＢＯＴ社製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００）に置き換えることにより、インクの組成を以下のように変更したこと以外は実施例１８と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。【０２１６】
−インクの組成（実施例１８−２）−
・着色樹脂粒子の固形分（即ち、上記着色樹脂粒子分散物中の固形分）  …  ９質量部
・カーボンブラック顔料（即ち、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００中の固形分）  …  １質量部
・界面活性剤（日信化学工業社製「オルフィンＥ１０１０」）  …  １質量部
・グリセリン  …  ２０質量部
・蒸留水      …  ６９質量部 【０２１７】
実施例１８−３では、インクの調製において、蒸留水の一部を、中京油脂社製のポリロンＬ７８７（ポリエチレンワックスの水分散液）に置き換えることにより、インクの組成を以下のように変更したこと以外は実施例１８と同様の操作を行った。
結果を表１に示す。【０２１８】
−インクの組成（実施例１８−３）−
・着色樹脂粒子の固形分（即ち、上記着色樹脂粒子分散物中の固形分）  …  １０質量部
・界面活性剤（日信化学工業社製「オルフィンＥ１０１０」）  …  １質量部
・ポリエチレンワックス（即ち、ポリロンＬ７８７中の固形分）  …  １質量部
・グリセリン  …  ２０質量部
・蒸留水      …  ６８質量部【０２１９】
〔実施例２２〜２６〕
以下の点以外は実施例１８と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
−実施例１８からの変更点−
・ポリマーＰの合成において、モル比〔単位（２）形成用化合物／単位（１）形成用化合物〕は変更せずに、単位（１）形成用化合物及び単位（２）形成用化合物の合計使用質量と親水性基導入用モノマーの使用質量との比を変更することにより、ポリマーＰの酸価を表２に示すように変更した。
・ポリマーＰの重量平均分子量が１５０００となるように、反応条件（即ち、反応温度及び反応時間）を調整した。【０２２０】
〔実施例２７〜２９〕
以下の点以外は実施例１８と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
−実施例１８からの変更点−
・ポリマーＰの重量平均分子量が表２に示す値となるように、反応条件（即ち、反応温度及び反応時間）を調整した。【０２２１】
〔実施例３０〜３９〕
油溶性染料の種類を表２に示すように変更したこと以外は実施例１８と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０２２２】
表１〜表３中の油溶性染料の詳細は以下のとおりである。
・ＳＢ２８  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２８（黒染料、クロム錯体染料）
・ＳＢ３  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（黒染料、ジスアゾ染料）
・ＭＡ−２  …  前述の化合物（ＭＡ−２）（一般式（Ｍ−Ａ−１）で表される化合物の具体例）（黒染料、ジスアゾ染料）
・ＳＢ７  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（黒染料、ニグロシン鉄錯体染料）
・ＳＢ２７  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７（黒染料、クロム錯体染料）
・ＳＢ２９  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９（黒染料、クロム錯体染料）
・ＳＲ１２２  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（赤染料、クロム錯体染料）
・Ｓｂｌｕｅ７０  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０（青染料、銅錯体染料）
・ＳＹ４２  …  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２（黄染料、ジスアゾ染料）【０２２３】
実施例３８における質量比〔ＳＢ２８／ＳＢ３〕は５４／６とし、実施例３９における質量比〔ＳＢ２８／ＳＹ４２〕は５４／６とした。【０２２４】
実施例３５は、赤染料、赤色の着色樹脂粒子分散物及び赤色のインクを用いた例であり、実施例３６は、青染料、青色の着色樹脂粒子分散物及び青色のインクを用いた例であり、実施例３７は、黄染料、黄色の着色樹脂粒子分散物及び黄色のインクを用いた例である。【０２２５】
〔実施例４０〜４３〕
着色樹脂粒子における、油溶性染料に対するポリマーＰの含有質量比（表１〜表３中、「含有質量比〔Ｐ／染料〕」）を、表３に示すように変更したこと以外は実施例１８と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。【０２２６】
〔比較例１及び２〕
以下の点以外は実施例３２と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
−実施例３２からの変更点−
・ポリマーＰの合成において、単位（１）形成用化合物及び単位（２）形成用化合物の合計使用質量、並びに、使用モル比〔単位（２）形成用化合物／単位（１）形成用化合物〕は変更せずに、単位（１）形成用化合物の種類及び単位（２）形成用化合物の種類の組み合わせを表３に示す組み合わせに変更した。
・ポリマーＰの重量平均分子量が１５０００となるように、反応条件（反応温度及び反応時間）を調整した。【０２２７】
比較例１及び２で使用した原料のうち、ＨＸＤＩ、ＩＰＤＩ、及びＴＣＤは、いずれも比較用化合物であり、これらの構造は以下のとおりである。【０２２８】
【化１５】
2020174784.tif 000017
【０２２９】
〔比較例３〕
インクの調製において、着色樹脂粒子分散物（固形分量として１０質量部）を、市販のカーボンブラック顔料分散液（ＣＡＢＯＴ社製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３５２Ｋ）（カーボンブラック顔料の量として１０質量部）に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
ここで、カーボンブラック顔料分散液中のカーボンブラック顔料は、比較用着色剤である。【０２３０】
〔比較例４〕
着色樹脂粒子分散物の調製において、油溶性染料を、同質量の酸性染料（Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２３４；以下、「ＡＢ２３４」ともいう）に変更したこと以外は実施例３１と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
ここで、酸性染料は、水溶性の染料であり、油溶性染料には該当しない比較用着色剤である。【０２３１】
〔比較例５〕
着色樹脂粒子分散物の調製において、ポリマーＰの３０質量％溶液を、同質量の、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（花王社製「デモール（登録商標）Ｎ」；水溶性分散剤）の３０質量％酢酸エチル溶液に変更したこと以外は実施例３２と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。【０２３２】
【表１】
2020174784.tif 000018
【０２３３】
【表２】
2020174784.tif 000019
【０２３４】
【表３】
2020174784.tif 000020
【０２３５】
表１〜表３に示すように、着色樹脂粒子と水とを含有し、着色樹脂粒子が、油溶性染料と、単位（１）、単位（２）及び親水性基を含むポリマーＰと、を含む着色樹脂粒子分散物を用いた各実施例では、画像の光学濃度及び耐摩擦性に優れていた。また、各実施例では、画像の耐光性、画像の耐汗性、画像の耐洗濯性、画像の耐ＤＣ性、インクの吐出性、及び、インクの保存安定性にも優れていた。【０２３６】
各実施例に対し、比較例の結果は以下のとおりであった。
着色樹脂粒子中のポリマーが単位（１）及び単位（２）を含まない比較例１、並びに、  着色樹脂粒子中のポリマーが単位（１）を含まない比較例２では、同じ油溶性染料を用いた実施例３２と比較して、画像の光学濃度及び耐摩擦性が低下した。
着色樹脂粒子が比較用着色剤（カーボンブラック顔料）のみを含む比較例３では、実施例１等と比較して、画像の光学濃度及び耐摩擦性が低下した。
着色樹脂粒子が比較用着色剤（酸性染料）のみを含む比較例４では、同じポリマーＰを用いた実施例１８と比較して、画像の光学濃度及び耐摩擦性が低下した。
着色樹脂粒子がポリマーＰではなく比較用化合物（デモールＮ）のみを含む比較例５では、同じ油溶性染料を用いた実施例３２と比較して、画像の光学濃度及び耐摩擦性が低下した。【０２３７】
実施例１及び２の結果から、ポリマーのガラス転移温度が５０℃以下である場合（実施例２）、画像の光学濃度がより向上することがわかる。【０２３８】
実施例２〜２１の結果から、式（１）におけるＬ２が、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基、又は、ポリカーボネート鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖である場合（実施例１０〜２１）、画像の耐摩擦性がより向上することがわかる。【０２３９】
実施例１０〜２１の結果から、上記分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基が、炭素数６〜２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基、又は、炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基であり、ポリカーボネート鎖が、炭素数２〜１２のアルキレン基を複数含み、かつ、環状構造を含まない場合（実施例１１〜２１）、画像の光学濃度及び耐摩擦性がより向上することがわかる。【０２４０】
実施例２２〜２６の結果から、ポリマーＰの酸価（即ち、１ｇのポリマーＰ中に含まれるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総ミリモル数）が０．３０ｍｍｏｌ／ｇ〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇである場合（実施例２３〜２５）、インクの吐出性及び保存安定性がより向上することがわかる。【０２４１】
実施例２７〜２９の結果から、ポリマーＰの重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜３００００である場合（実施例２８）、インクの吐出性及び保存安定性がより向上することがわかる。【０２４２】
実施例３０〜３３の結果から、油溶性染料が、クロム錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む場合（実施例３０、３１及び３３）、画像の光学濃度がより向上することがわかる。
実施例３０、３１及び３３の結果から、油溶性染料が、クロム錯体染料を含む場合（実施例３３）、画像の光学濃度及び耐摩擦性がより向上することがわかる。【０２４３】
実施例４０〜４３の結果から、含有質量比〔Ｐ／染料〕（即ち、油溶性染料の含有質量に対するポリマーＰの含有質量の比）が、０．１０〜２．５０である場合（実施例４０〜４２）、画像の光学濃度がより向上し、含有質量比〔Ｐ／染料〕が０．２５〜１．００である場合（実施例４０及び４１）、画像の光学濃度が更に向上することがわかる。【０２４４】
〔ポリスチレン（ＰＳ）基材を用いた評価〕
実施例１〜２１並びに比較例１及び２のインクを用い、ポリスチレン（ＰＳ）基材に対する画像形成を行い、形成された画像を評価した。
以下、詳細を示す。【０２４５】
＜画像の鉛筆硬度＞
調製後室温で１日以内保管した上記インクをＰＳ基材上に塗布することにより、上記ＰＳ基材上に厚さ２μｍの塗膜（画像）を形成した。
ＰＳ基材としては、ポリスチレン（ＰＳ）シート（Ｒｏｂｅｒｔ  Ｈｏｒｎｅ社製の「ｆａｌｃｏｎ  ｈｉ  ｉｍｐａｃｔ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」）を用いた。上記塗布は、ＲＫ  ＰＲＩＮＴ  ＣＯＡＴ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製  Ｋハンドコーター  ＫハンドコーターのＮｏ．２バーを用いて行った。
次に、上記画像を６０℃で３分間乾燥させた。乾燥後の画像を１６０℃のオーブンで３分熱処理することにより、画像をＰＳ基材に定着させた。
熱処理後の画像について、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９年）に基づき、鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度の測定に用いる鉛筆としては、三菱鉛筆（株）製のＵＮＩ（登録商標）を使用した。
結果を表４に示す。【０２４６】
＜画像の密着性＞
上記画像の鉛筆硬度の評価で説明した方法により、ＰＳ基材上に画像を形成し、次いで画像を熱処理してＰＳ基材に定着させた。
定着後の画像に対し、ＩＳＯ２４０９（２０１３年）（クロスカット法）に準拠してクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って、ＰＳ基材に対する画像の密着性を評価した。
結果を表４に示す。
このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。下記評価基準において、０及び１が、実用上許容されるレベルである。下記評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記式によって求められた値である。下記式における全格子数は２５である。
格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００【０２４７】
−画像の密着性の評価基準−
０：  格子が剥がれた割合（％）が０％であった。
１：  格子が剥がれた割合（％）が０％超５％以下であった。
２：  格子が剥がれた割合（％）が５％超１５％以下であった。
３：  格子が剥がれた割合（％）が１５％超３５％以下であった。
４：  格子が剥がれた割合（％）が３５％超６５％以下であった。
５：  格子が剥がれた割合（％）が６５％超であった。【０２４８】
なお、ＰＳ基材は、表面に極性基を有しない疎水性の基材である点で、表面に極性基を有するＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基材及びＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）基材とは異なる。このため、水系のインクを用いた画像形成において、ＰＳ基材は、ＰＥＴ基材及びＰＶＣ基材と比較して、画像と基材との密着性が得られにくい基材である。従って、ＰＳ基材を用いた上記硬化膜の密着性の評価は、厳格な条件の密着性評価である。このため、上記硬化膜の密着性の評価結果に優れることは、硬化膜の基材との密着性が極めて優れることを意味する。【０２４９】
＜画像の光学濃度＞
上記画像の鉛筆硬度の評価で説明した方法により、ＰＳ基材上に画像を形成し、次いで画像を熱処理してＰＳ基材に定着させた。
画像が定着されたＰＳ基材のＯＤ値を測定し、実施例１の説明中で述べた画像の光学濃度の評価基準と同様の評価基準により、画像の光学濃度を評価した。
結果を表４に示す。【０２５０】
【表４】
2020174784.tif 000021
【０２５１】
表４に示すように、実施例１〜２１のインクを用い、ＰＳ基材上に、光学濃度、硬度、及び基材との密着性に優れる画像を形成できることが確認された。【０２５２】
２０１９年２月２８日に出願された日本国特許出願２０１９−０３５２６４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【手続補正書】
【提出日】令和3年6月29日(2021.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色樹脂粒子と水とを含有し、
前記着色樹脂粒子が、油溶性染料と、下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、及び親水性基を含むポリマーＰと、を含有する着色樹脂粒子分散物。
【化１】
2020174784.tif 000024
式（１）中、
Ｌ１は、炭素数４〜１０の鎖状炭化水素基を表し、
２つの＊１は、それぞれ、結合位置を表す。
式（２）中、
Ｌ２は、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい炭素数２〜２５の鎖状炭化水素基、又は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカプロラクトン鎖、ポリカーボネート鎖、ポリブタジエン鎖、ポリイソプレン鎖、若しくはポリオレフィン鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖を表し、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲｚ−を表し、
Ｒｚは、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、
２つの＊２は、それぞれ、結合位置を表す。
【請求項２】
前記ポリマーＰのガラス転移温度が、５０℃以下である請求項１に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項３】
前記Ｌ２が、酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基であるか、又は、ポリカーボネート鎖からなる数平均分子量５００以上のポリマー鎖である請求項１又は請求項２に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項４】
前記酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、分岐構造を有する炭素数４〜２５の鎖状炭化水素基が、炭素数６〜２５の無置換の分岐アルキレン基、炭素数６〜２５のアルコキシ化分岐アルキレン基、又は、炭素数６〜２５のアルキルカルボニルオキシ化分岐アルキレン基であり、
前記ポリカーボネート鎖が、炭素数２〜１２のアルキレン基を含み、かつ、環状構造を含まない請求項３に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項５】
前記Ｌ１が、炭素数６〜１０のアルキレン基である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項６】
前記親水性基が、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項７】
１ｇの前記ポリマーＰ中に含まれるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩の総ミリモル数を前記ポリマーＰの酸価とした場合に、前記ポリマーＰの酸価が、０．３０ｍｍｏｌ／ｇ〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇである請求項６に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項８】
前記ポリマーＰは、親水性基を有する構造単位を少なくとも１種含み、前記親水性基を有する構造単位は、下記式（３）で表される構造単位である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【化２】
2020174784.tif 000025

式（３）中、ＲＸ１は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ａは、アニオン性基を表し、２つの＊３は、それぞれ、結合位置を表す。
【請求項９】
前記ポリマーＰに含まれる前記式（１）で表される構造単位は、下記化合物（１−１）、化合物（１−２）、及び化合物（１−３）からなる群より選択される少なくとも１種に由来する構造単位である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【化３】
2020174784.tif 000026
【請求項１０】
前記ポリマーＰの重量平均分子量が、８０００〜３００００である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１１】
前記油溶性染料が、金属錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１２】
前記油溶性染料が、クロム錯体染料及びジスアゾ染料からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１３】
前記油溶性染料が、クロム錯体染料を含む請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１４】
前記油溶性染料の含有質量に対する前記ポリマーＰの含有質量の比が、０．１０〜２．５０である請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１５】
前記油溶性染料の含有質量に対する前記ポリマーＰの含有質量の比が、０．２５〜１．００である請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子分散物を含有するインク。
【請求項１７】
インクジェットインクとして用いられる請求項１６に記載のインク。
【請求項１８】
捺染用インクとして用いられる請求項１６又は請求項１７に記載のインク。
【請求項１９】
２種以上のインクを備え、
前記２種以上のインクのうちの少なくとも１種が、請求項１６〜請求項１８のいずれか１項に記載のインクであるインクセット。
【請求項２０】
請求項１６〜請求項１８のいずれか１項に記載のインクを、インクジェット法によって布帛に付与して画像を形成する工程と、
前記画像に対して熱処理を施す工程と、
を有するインクジェット捺染方法。
【国際調査報告】
2020174784.tif 000027
2020174784.tif 000028
2020174784.tif 000029
2020174784.tif 000030