(57)【要約】  優れた機械物性、透明性、耐熱性を有するとともに、二次加工適正及び印刷外観に優れる二軸配向ポリエステルフィルム及びその製造方法を提供すること。  少なくとも一方のフィルム表面が下記（１）及び（２）を満たし、かつフィルムが下記（３）、（４）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。（１）最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．２〜１．６μｍである。（２）算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４〜０．０４５μｍである。（３）長手方向及び幅方向の引張強さが１８０〜３００ＭＰａである。（４）ヘイズが７％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方のフィルム表面が下記（１）及び（２）を満たし、かつフィルムが下記（３）、（４）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．２〜１．６μｍである。
（２）算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４〜０．０４５μｍである。
（３）長手方向及び幅方向の引張強さが１８０〜３００ＭＰａである。
（４）ヘイズが７％以下である。
【請求項２】
前記（１）及び（２）を満たすフィルム表面のジヨードメタン接触角が２９°以下である、請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記二軸配向ポリエステルフィルム中に無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含む、請求項１又は２記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記無機粒子がシリカ粒子である請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記シリカ粒子の細孔容積が０．６〜２．０ｍｌ／ｇである、請求項４に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを巻き取ってなるフィルムロール。
【請求項７】
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにしたポリエステル樹脂組成物を溶融押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項８】
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした第１のポリエステル樹脂組成物、第２のポリエステル樹脂組成物を、それぞれ溶融させ、第１のポリエステル樹脂組成物からなる層／第２のポリエステル樹脂組成物からなる層の構成となるように、ダイスを介して押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項９】
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした第１のポリエステル樹脂組成物、第２のポリエステル樹脂組成物を、それぞれ溶融させ、第１のポリエステル樹脂組成物からなる層／第２のポリエステル樹脂組成物からなる層／第１のポリエステル樹脂組成物からなる層の構成となるように、ダイスを介して共押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１０】
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした第１のポリエステル樹脂組成物、第２のポリエステル樹脂組成物、第３のポリエステル樹脂組成物層を、それぞれ溶融させ、第１のポリエステル樹脂組成物からなる層／第２のポリエステル樹脂組成物からなる層／第３のポリエステル樹脂組成物からなる層の構成となるように、ダイスを介して共押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸ポリエステルフィルムを得る工程が、前記未延伸シートを縦方向に２段階で延伸した後に、横延伸をして二軸延伸ポリエステルフィルムを得る工程である、請求項７〜１０のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記第１の無機粒子及び第２の無機粒子がシリカ粒子である請求項７〜１１のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１３】
前記シリカ粒子の細孔容積が０．６〜２．０ｍｌ／ｇである請求項１２に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関するものであり、さらに詳しくは、優れた機械物性、透明性、耐熱性を有するとともに、二次加工適正及び印刷外観に優れる二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
耐熱性や機械物性に優れた熱可塑性樹脂であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル樹脂は、プラスチックフィルム、エレクトロニクス、エネルギー、包装材料、自動車等の非常に多岐な分野で利用されている。プラスチックフィルムのなかでも、二軸延伸ＰＥＴフィルムは機械特性強度、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、光学特性などとコストのバランスに優れることから，工業用，包装用分野において幅広く用いられている。【０００３】
工業用フィルムの分野では、優れた透明性を有することから液晶ディスプレイやプラズマディスプレイなどのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）向けの機能フィルムとして用いることができる。また耐加水分解性を付与したＰＥＴフィルムは太陽電池バックシート用フィルムとしても利用されており、機能性フィルム、ベースフィルムとして様々な目的で使われている。【０００４】
包装用フィルムの分野では、食品包装用、ガスバリアフィルム用途として利用されている。特に、ガスバリア性に優れるフィルムは、食品、医薬品、電子部品等の気密性を要求される包装材料、または、ガス遮断材料として使用され、近年需要が高まっている。【０００５】
しかしながら、フィルム用のポリエステルには、フィルム表面が平滑な場合には、製造されたフィルムを巻き取ってロール状にした際にしわが生じたり、フィルムを重ね合わせたときにフィルムが密着し、いわゆるブロッキングを起こしたり、ロール状のフィルムを加工する際にガイドロール等との滑り性の不良により傷などの欠陥が生じたりする問題があり、フィルムの取り扱い性が悪くなる。
このようなフィルムの取り扱い上の問題を解決するために、ポリエステルフィルムの表面に微細な突起を形成させる方法が用いられている。【０００６】
ポリエステルフィルムの表面をある一定の表面粗さに収める方法として、ポリエステルフィルム内部に無機粒子等の不活性粒子を含有させる技術が用いられている。ポリエステルフィルム内部に無機粒子等を含有させる方法としては、最終的なフィルム中の無機粒子の濃度よりも高い濃度で添加したポリエステル樹脂（マスターバッチ）を無機粒子を実質的に含まないポリエステル樹脂に溶融混練する方法が一般的である。
一方、フィルム表面が粗い場合には、フィルムの印刷後にいわゆる印刷抜けが生じ、印刷外観が悪くなる。
このため、ポリエステルフィルムの表面をある一定の表面粗さに収めることが提案されている。【０００７】
一方、環境配慮型または環境持続型材料として、ペットボトルからなるリサイクル樹脂やバイオマス由来の原料を用いたポリエステル樹脂が開発され、当該樹脂が多く含有したフィルムが求められている。前述する樹脂を多く含有させるために、無機粒子の含有濃度が高いマスターバッチを用いる方法があるが、一般に無機粒子濃度が高くなると、粒子の凝集が起こり、印刷抜けなどをより引き起こすという問題があった。【０００８】
これまで、無機粒子の凝集を抑えるために、粒子サイズやマスターバッチ中の無機粒子濃度、マスターバッチの添加量を特定の範囲とする方法（例えば、特許文献１等参照。）が報告されているが、粗大粒子も１０μｍ以上と大きく、印刷抜けが起こる可能性が高く不十分である。【０００９】
また、無機粒子を用い、フィルムコンデンサーの絶縁抵抗を改善する方法（例えば、特許文献２等参照。）が開示されている。
しかしながら、依然として機械物性、透明性及び耐熱性並びに印刷加工及び外観に問題を有するものであった。【００１０】
別の報告では、無機粒子を含むマスターバッチを用い、フィルムの表面粗さと濡れ性を制御し、セラミックスラリーとの密着性と剥離性を両立させる方法（例えば、特許文献３等参照。）が開示されている。
しかしながら、依然として印刷抜けなどを引き起こす問題を有するものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開ＷＯ１３／１４６５２４号公報
【特許文献２】特開平１１−４０４５３号公報
【特許文献３】特開２０１８−８３８７４公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、優れた機械物性、透明性、耐熱性を有するとともに、二次加工適正及び印刷外観に優れる二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
［１］
少なくとも一方のフィルム表面が下記（１）及び（２）を満たし、かつフィルムが下記（３）（４）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．２〜１．６μｍである。
（２）算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４〜０．０４５μｍである。
（３）長手方向及び幅方向の引張強さが１８０〜３００ＭＰａである。
（４）ヘイズが７％以下である。【００１４】
［２］
前記（１）及び（２）を満たすフィルム表面のジヨードメタン接触角が２９°以下である、［１］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。【００１５】
［３］
前記二軸配向ポリエステルフィルム中に無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含む、［１］又は［２］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。【００１６】
［４］
前記無機粒子がシリカ粒子である［１］〜［３］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。【００１７】
［５］
前記シリカ粒子の細孔容積が０．６〜２．０ｍｌ／ｇである、［４］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。【００１８】
［６］
前記［１］〜［５］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを巻き取ってなるフィルムロール。【００１９】
上記課題を解決するために、本発明は、さらに以下の構成を有する。
［７］
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにしたポリエステル樹脂組成物を溶融押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。【００２０】
［８］
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした第１のポリエステル樹脂組成物、第２のポリエステル樹脂組成物を、それぞれ溶融させ、第１のポリエステル樹脂組成物からなる層／第２のポリエステル樹脂組成物からなる層の構成となるように、ダイスを介して押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。【００２１】
［９］
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした第１のポリエステル樹脂組成物、第２のポリエステル樹脂組成物を、それぞれ溶融させ、第１のポリエステル樹脂組成物からなる層／第２のポリエステル樹脂組成物からなる層／第１のポリエステル樹脂組成物からなる層の構成となるように、ダイスを介して共押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。【００２２】
［１０］
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした第１のポリエステル樹脂組成物、第２のポリエステル樹脂組成物、第３のポリエステル樹脂組成物を、それぞれ溶融させ、第１のポリエステル樹脂組成物からなる層／第２のポリエステル樹脂組成物からなる層／第３のポリエステル樹脂組成物からなる層の構成となるように、ダイスを介して共押出しし未延伸シートを得る工程、前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸フィルムを得る工程、前記二軸延伸フィルムを、２００℃以上２５０℃以下の温度で熱固定した後に、２００度以下に温度を低下させながら、幅方向に２〜１０％の弛緩を与える工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。【００２３】
［１１］
前記未延伸シートを二軸延伸し二軸延伸ポリエステルフィルムを得る工程が、前記未延伸シートを縦方向に２段階で延伸した後に、横延伸をして二軸延伸ポリエステルフィルムを得る工程である、［７］〜［１０］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。【００２４】
［１２］
前記第１の無機粒子及び第２の無機粒子がシリカ粒子である［７］〜［１１］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。【００２５】
［１３］
前記シリカ粒子の細孔容積が０．６〜２．０ｍｌ／ｇである［１２］に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、優れた機械物性、透明性、耐熱性を有するとともに、二次加工適正及び印刷外観に優れる二軸配向ポリエステルフィルを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に本発明の実施の形態について述べるが、本発明は以下の実施例を含む実施の形態に限定して解釈されるものではなく、発明の目的を達成できて、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲においての種々の変更は当然あり得る。
【００２８】
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を構成成分とする。ここで、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、エチレングリコール由来成分およびテレフタル酸由来成分を主な構成成分として含有する。「主に」とは、ジカルボン酸全成分１００モル％中、テレフタル酸が８０モル％以上であり、グリコール全成分１００モル％中、エチレングリコールが８０モル％以上である。
本発明の目的を阻害しない範囲であれば、他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重合させても良い。他のジカルボン酸成分およびグリコール成分の共重合量は、全ジカルボン酸成分あるいは全グリコール成分に対して、それぞれ２０モル％未満であり、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが特に好ましい。
上記の他のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸やイソフタル酸、フタル酸、ナフレンジカルボン酸、４、４’−ジカルボキシビフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、オクタデカン二酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。４００２１
【００２９】
上記の他のグリコール成分としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、ジメチロールトリシクロデカン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＡＰ、４，４’−ビフェノールのエチレンオキサイド付加体またはプロピレンオキサイド付加体、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３０】
このようなポリエチレンテレフタレート系樹脂の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル（必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む）とエチレングリコール（必要に応じて他のグリコール成分を含む）とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。
【００３１】
また、前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度は、０．３０〜１．２０ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．５０〜１．００ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．５５〜０．９０ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３０ｄｌ／ｇよりも低いと、ポリエステルフィルムが裂けやすくなり、１．２０ｄｌ／ｇより高いと濾圧上昇が大きくなって高精度濾過が困難となり、フィルタを介して樹脂を押出すことが困難となりやすい。  また、前記ポリエステルフィルムの樹脂の固有粘度は、０．３０〜１．２０ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．４５〜０．９５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３０ｄｌ／ｇよりも低いと、ポリエステルフィルムが裂けやすくなり、固有粘度が１．２０ｄｌ／ｇより高いと、機械的特性を高くする効果が飽和状態になりやすい。
【００３２】
なお、前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、溶液重合後これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中で必要に応じてさらに固相重合を施してもよい。
【００３３】
ポリエステル樹脂として上記のポリエチレンテレフタレート系樹脂からなるペットボトル製品をリサイクルしたポリエステル樹脂やバイオマス由来の原料を使用したポリエチレンテレフタレート系樹脂も使用することが可能である。
【００３４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの構成成分として、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、及び上記以外のポリエステルなどの他の樹脂を含んでも良いが、二軸配向ポリエステルフィルムの機械特性、耐熱性の点で、他の樹脂の含有量はポリエステルフィルムの全樹脂成分に対して３０質量％以下、さらには２０質量％以下、またさらには１０質量％以下、特には５質量％以下であることが好ましく、０質量％（ポリエステルフィルムを構成する全樹脂成分が実質的にポリエチレンテレフタレート系樹脂）であることが最も好ましい。
【００３５】
（無機粒子）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの構成成分として、無機粒子を含む。無機粒子としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、非晶性シリカ、結晶性のガラスフィラー、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、シリカ−アルミナ複合酸化物粒子、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン、マイカなどの無機粒子が挙げられる。これらの１種もしくは２種以上を選択して用いる。
【００３６】
これらの粒子の中でも、樹脂成分と屈折率が比較的近く、また粒子の周りに空隙をつくりにくいため、高透明のフィルムを得やすいという点で非晶性シリカ粒子が好適である。特に、無機粒子が非晶性シリカ粒子のみであることが好ましい。
【００３７】
また、無機粒子が１種の場合、または２種以上の場合の主体とする無機粒子の平均粒径は０．５〜３．０μｍであり、より好ましくは０．８〜２．８μｍであり、さらに好ましくは１．５〜２．５μｍである。０．５μｍ以上では、表面の凹凸形成がしやくすく、フィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）を０．０２４μ以上としやすく、フィルムの滑り性が低下しにくい。一方、３．０μｍ以下の場合は、よりフィルム表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）を１．６μｍ以下としやすい。無機粒子の平均粒径は、島津製作所製のレーザ回折式粒度分布測定装置  ＳＡＬＤ−２２００にて測定した値である。また、無機粒子の形状は特に限定されないが、易滑性を付与する点からは、球状に近い無機粒子が好ましい。
【００３８】
また、無機粒子が非晶性シリカ粒子である場合、平均一次粒径２０〜６０ｎｍの粒子の凝集体が透明性の点で好ましい。これは製膜工程において、表面層が延伸工程、熱固定工程を経ることによって平たく、安定した形状にできるためと推察される。
この粒子の凝集体の細孔容積は０．６〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、より好ましくは１．０〜１．９ｍｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．２〜１．８ｍｌ／ｇである。細孔容積が０．６ｍｌ／ｇ以上では、フィルム表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）を１．６μｍ以下としやすい。一方で、細孔容積が２．０ｍｌ／ｇ以下の場合、無機粒子が崩れすぎず、フィルム表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）を１．２μｍ以上としやすい。また粒子の周りに空隙をつくりにくいため、高透明のフィルムを得やすい。
本発明における第１の無機粒子と第２の無機粒子は同じものでも良く、異なるものでも良い。例えば、組成同じであるが、その粒径、粒度分布、及び細孔容積のうちいずれか１つ以上の特性が異なるものでも良い。
【００３９】
（添加剤）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの構成成分として、無機粒子以外に、耐熱性高分子粒子、架橋高分子粒子などの不活性粒子、蛍光増白剤、紫外線防止剤、赤外線吸収色素、熱安定剤、静電密着剤（ピニング剤）、界面活性剤、酸化防止剤などの各種添加剤を１種もしくは２種以上含有させることができる。酸化防止剤としては、芳香族アミン系、フェノール系などの酸化防止剤が使用可能であり、安定剤としては、リン酸やリン酸エステル系等のリン系、イオウ系、アミン系などの安定剤が使用可能である。
これら無機粒子以外の添加剤は、フィルムを製膜するポリエステル樹脂中に、好ましくは３重量％以下の割合で添加することができ、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下の割合である。
【００４０】
（フィルム製造方法）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの具体的な構成の例について記載するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させたものからなることが重要で、第１の無機粒子の含有量は７０００〜１９０００ｐｐｍが好ましく、８０００〜１７０００ｐｐｍがより好ましく、９０００〜１５０００ｐｐｍが特に好ましい。第１の無機粒子の濃度が７０００ｐｐｍより小さい場合は、第１の無機粒子を含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の添加比率が大きくなることは、もちろんであるが、フィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）を上げ過ぎずに、フィルム表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）を１．２μｍ以上としやすい。第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の添加割合が少なる。第１の無機粒子の濃度が２２０００ｐｐｍより大きいと、フィルム表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．６μｍを超えやすい。
【００４１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける、無機粒子の含有量は５００ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、７００ｐｐｍ以上１２００ｐｐｍ以下が好ましく、８５０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。無機粒子の含有量が１５００ｐｐｍを超えると、粒子の凝集体が増加し、フィルム表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．６μｍを超えやすく、印刷不良が発生しやすい。一方、粒子の含有量が５００ｐｐｍ未満では、フィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４より小さくなりやすく、滑り性低下やロールでの空気抜け不良によるシワ増加などハンドリング性やロール外観が悪化しやすい。
【００４２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルム中における、第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂との混合の比率は、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の、第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂との混合物の合計量に対して、６５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７５重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。
第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ペットボトル製品をリサイクルしたポリエチレンテレフタレート系樹脂、バイオマス由来の原料を使用して得られたポリエチレンテレフタレート系樹脂、必要に応じて添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系をフィルム中に多く含有することができ、これらの樹脂を最大限に使用することが可能となる。
【００４３】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、上述のような単層の場合に加えて、２層、３層、あるいは４層以上の積層構造であってもよい。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが２層構造の場合においては、一方の層は第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させたものからなる第１のポリエステル樹脂組成物であることが重要で、第１の無機粒子の含有量は７０００〜１９０００ｐｐｍが好ましく、８０００〜１７０００ｐｐｍがより好ましく、９０００〜１５０００ｐｐｍが特に好ましい。
【００４４】
また、前記の一方の最外層における、無機粒子の含有量は５００ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下であることが重要で、７００ｐｐｍ以上１２００ｐｐｍ以下が好ましく、８５０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。無機粒子の含有量が１５００ｐｐｍを超えると、粒子の凝集体が増加し、前記の一方の層の表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．６μｍを超えやすく、印刷不良が発生しやすい。一方、粒子の含有量が５００ｐｐｍ未満では、フィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４より小さくなりやすく、滑り性低下やロールでの空気抜け不良によるシワ増加などハンドリング性やロール外観が悪化しやすい。
他方の層は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、無機粒子さらには必要に応じて添加剤、ポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の樹脂を構成成分とするが、前記の一方の層と全く同じでなければ良い。
【００４５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが３層構造の場合においては、一方の最外層は第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させたものからなる第１のポリエステル樹脂組成物であることが重要で、第１の無機粒子の含有量は７０００〜１９０００ｐｐｍが好ましく、８０００〜１７０００ｐｐｍがより好ましく、９０００〜１５０００ｐｐｍが特に好ましい。
【００４６】
また、前記の一方の最外層における、無機粒子の含有量は５００ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下であることが重要で、７００ｐｐｍ以上１２００ｐｐｍ以下が好ましく、８５０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。無機粒子の含有量が１５００ｐｐｍを超えると、粒子の凝集体が増加し、前記の一方の層の表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．６μｍを超えやすく、印刷不良が発生しやすい。一方、粒子の含有量が５００ｐｐｍ未満では、フィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２８より小さくなりやすく、滑り性低下やロールでの空気抜け不良によるシワ増加などハンドリング性やロール外観が悪化しやすい。
他方の最外層は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、無機粒子さらには必要に応じて添加剤、ポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の樹脂を構成成分とするが、前記の一方の層と全く同じであっても良いし、異なっていても良い。
【００４７】
中間層はポリエチレンテレフタレート系樹脂、無機粒子さらには必要に応じて添加剤、ポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の樹脂を構成成分とするが、前記の一方の最外層と全く同じでなければ良い。しかし無機粒子がなくても、一方の最外層のみの無機粒子添加粒子量を制御することでフィルムの表面粗さを制御することができ、フィルム全体における無機粒子の含有量をより少なくすることができ、好ましい。これは、無機粒子とポリエステル樹脂との境界に出来るボイド（空隙）を介して、におい成分が抜け、保香性が低下する点を改善することにもつながるためである。
さらに中間層にフィルム表面の特性に悪影響を与えない範囲で、製膜工程で発生するエッジ部分の回収原料、あるいは他の製膜工程のリサイクル原料などを適時混合して使用することが容易となり、コスト的にも優位である。
他方の最外層は前記の一方の最外層と同じ組成とする方が、製造が容易であり好ましい。
【００４８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが４層構造の場合においては、一方の最外層は第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させたものからなる第１のポリエステル樹脂組成物であることが重要で、第１の無機粒子の含有量は７０００〜１９０００ｐｐｍが好ましく、８０００〜１７０００ｐｐｍがより好ましく、９０００〜１５０００ｐｐｍが特に好ましい。
【００４９】
また、前記の一方の最外層における、無機粒子の含有量は５００ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下であることが重要で、７００ｐｐｍ以上１２００ｐｐｍ以下が好ましく、８５０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。無機粒子の含有量が１５００ｐｐｍを超えると、粒子の凝集体が増加し、前記の一方の層の表面の最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．６μｍを超えやすく、印刷不良が発生しやすい。一方、粒子の含有量が５００ｐｐｍ未満では、フィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４より小さくなりやすく、滑り性低下やロールでの空気抜け不良によるシワ増加などハンドリング性やロール外観が悪化しやすい。
他方の最外層は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、無機粒子さらには必要に応じて添加剤、ポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の樹脂を構成成分とするが、前記の一方の層と全く同じであっても良いが、異なっていても良い。
【００５０】
２つの中間層はポリエチレンテレフタレート系樹脂、無機粒子さらには必要に応じて添加剤、ポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の樹脂を構成成分とするが、前記の一方の最外層と全く同じでなければ良い。しかし無機粒子がなくても、一方の最外層のみの無機粒子添加粒子量を制御することでフィルムの表面粗さを制御することができ、フィルム全体における無機粒子の含有量をより少なくすることができ、好ましい。これは、無機粒子とポリエステル樹脂との境界に出来るボイド（空隙）を介して、におい成分が抜け、保香性が低下する点を改善することにもつながるためである。
さらに中間層にフィルム表面の特性に悪影響を与えない範囲で、製膜工程で発生するエッジ部分の回収原料、あるいは他の製膜工程のリサイクル原料などを適時混合して使用することが容易となり、コスト的にも優位である。
他方の最外層は前記の一方の最外層と同じ組成とする方が、製造が容易であり好ましい。
【００５１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおける、第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の混合物に対する第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の占割合は６５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７５重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。これにより、本発明では、安価な樹脂、ペットボトルからなるリサイクル樹脂やバイオマス由来の樹脂等をフィルム中に多く含有することができ、樹脂の特性を最大限に生かすことが可能となる。
しかしながら、高濃度の無機粒子を含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いて溶融押出しする際に無機粒子が凝集しやすくなり、粒径の大きな無機粒子凝集体が生成性しやすくなる。
【００５２】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂に無機粒子を含有せしめる方法としては、例えばジオール成分であるエチレングリコールに無機粒子を所定の割合にてスラリーの形で分散せしめ、このエチレングリコールスラリーをポリエステル重合完結前の任意段階で添加することが挙げられる。
ここで、粒子を添加する際には、例えば、粒子の合成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させることなく添加すると粒子の分散性が良好であり、粗大突起の発生を抑制でき好ましい。
次に本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの具体的なフィルムへの加工方法の例について記載するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。
【００５３】
第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂のそれぞれのペレットを所定の割合で混合し、ベント式二軸押出機に供給し溶融押出しする。この際、押出機内を流通窒素雰囲気下で、樹脂温度は２６５℃〜２９５℃に制御することが好ましい。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが２層、３層、あるいは４層以上の積層構造である場合は、多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなどの多層化装置を用いることができる。
例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂をフィードブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。また、一台の押出機のみを用いて、押出機からＴ型ダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。
背圧の安定化および厚み変動の抑制の観点からポリマー流路にスタティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法が好ましい。
【００５４】
ついで、混合した樹脂組成物を溶融し押出しながらフィルターによりろ過する。ポリエチレンテレフタレート系樹脂が酸化して生成したゲルや無機粒子の凝集体といった粗大な異物は得られたフィルムの欠陥の原因となるため、フィルターには例えば２５μｍ以上の異物を９５％以上捕集する精度のものを用いることが有効である。フィルムを使用する用途によっては、小さな異物も問題となりうるため、好ましくは１０μｍ以上の異物を９５％以上捕集する高精度のフィルターを用いることが望ましい。これ以上の高精度のフィルターを用いると、溶融した混合樹脂組成物の押出しの際、フィルターの昇圧が著しく、フィルター交換頻度が増え、生産性やコスト面で不利となりやすい。
フィルターは、特に限定はされないが、ステンレス焼結体の場合、いわゆるゲルなどの異物に加え、触媒などの添加物に由来するＳｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕを主成分とする凝集物の除去性能に優れ好適である。また、その濾過精度は１００μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは８０μｍ以下であり、特に好ましくは７０μｍ以下である。
【００５５】
続いて、溶融した混合樹脂組成物をスリット状のスリットダイから冷却ロール上にシート状に押し出し、冷却ロール上で冷却固化せしめて未延伸シートを作る。
また、冷却ロールで冷却する際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ロールと混合樹脂組成物の未延伸シートを密着させる静電印加法などの方法により、混合樹脂組成物の未延伸シートを冷却ロール表面に密着させ、冷却固化し、未延伸シートを得る。
【００５６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの機械的強度、厚みムラ、加工適正の観点から二軸配向フィルムとしている。未延伸シートの延伸方法としては同時二軸延伸方式や逐次二軸延伸方式などが挙げられるが、設備などのコストや生産性などから逐次二軸延伸方式が好ましい。
フィルム表面の算術平均粗さはフィルム中の無機粒子含有量を調整し高くなりすぎないようにすることができるが、フィルム表面の最大突起粗さを高くなりすぎないようにするには、未延伸シートを延伸する際に無機粒子凝集体にフィルム内部の応力によりほぐすことが有効である。
未延伸シートを延伸する時には温度を低くしたり、多段延伸することはフィルム内部の応力を高くすることは粒子凝集体をほぐすのには効果的である。
フィルム内部の応力を高くしすぎると、無機粒子がフィルム内部に沈み込み、算術平均粗さが小さくなり、フィルムのすべり性が低下する。
さらに、最大突起粗さが小さくなりすぎると、フィルムロール中のフィルム間の空気が抜けにくく、フィルムロールにシワが発生することがある。更には、応力による無機粒子を起点としたボイド形成が増え、ヘイズや匂い抜けも高くなるため、適切な調整が必要である。
【００５７】
得られた未延伸シートを縦延伸へ導き、予熱工程において４０〜１４０℃に加熱した。この際、急激に加熱すると冷却ロールへ貼りつくため、徐々に温度を上げていくことが望ましい。
その後、縦延伸工程となるが、縦延伸の方式はロール延伸方式、ＩＲ延伸方式などが挙げられるが、特に限定するものではない。速度の異なる２対のロール間で１００〜１４０℃に加熱し、３．６〜５．０倍、さらに好ましくは３．８〜４．７倍、特に好ましくは４．０〜４．７倍に長手方向に延伸して縦延伸フィルムを得る。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に赤外線加熱ヒーターをフィルムの両面に設置し、必要に応じてフィルムを加熱し、長手方向の延伸温度を調節してもよい。また、縦延伸は、１段でも２段、３段などの多段延伸でも良い。
２段延伸の場合は、１段目を１．１〜３．２倍の範囲に２段目を１．１〜３．２倍の範囲とするのが好ましい。３段延伸の場合は、１段目を１．１〜１．５倍の範囲に２段目を１．２〜１．８倍の範囲に３段目を２．０〜３．０倍の範囲にするのが好ましい。
【００５８】
縦延伸の予熱工程と延伸工程でフィルムへの加熱温度を低くし、高倍率で延伸することで、フィルム内部の高い応力による無機粒子凝集体をほぐすことが出来る。また、多段延伸で配向結晶化を促しながら延伸することで、よりフィルム内部を高めることが可能となる。ただ、延伸倍率を高くしすぎると、算術平均粗さが小さくなり、フィルムのすべり性が低下する。延伸倍率を高くすると、機械強度は向上するが、得られた二軸配向ポリステルフィルムの長手方向の引張強度を３００ＭＰａ以下とするのが好ましい。
【００５９】
得られた縦延伸フィルムに、必要に応じてコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能を付与するために片面にコーティング法により塗布液を塗布することもできる。
【００６０】
次いで、得られた縦延伸フィルムの両端部をクリップで把持して、１００〜１６０℃で幅方向に３．９〜５．０倍、さらに好ましくは４．０〜４．７倍、特に好ましくは４．１〜４．７倍の範囲で横方向に延伸し、二軸延伸フィルムを得る。この際、縦延伸同様に、横延伸温度を低く、延伸倍率を高く、多段延伸することで粒子のほぐし効果を効果的に得られることが出来るが、延伸倍率を高くしすぎると算術平均粗さが小さくなり、フィルムのすべり性が低下する。延伸倍率を高くすると、機械強度は向上するが、得られた二軸配向ポリステルフィルムの幅方向の引張強度を３００ＭＰａ以下とするのが好ましい。
【００６１】
横延伸後、二軸延伸フィルムの熱処理を行う。熱処理はオーブン中、加熱したロール上に二軸延伸フィルムを走行させることより行うことができる。この熱処理は１２０℃以上、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の結晶融解ピーク温度以下の温度範囲内で行われる。熱処理時間は１．６〜２０秒の範囲であるのが好ましい。
熱処理温度の中で最も高温となる温度は、好ましくは２００〜２５０℃の温度範囲内の特定の温度であり、さらに好ましくは２１０〜２４５℃であり、特に好ましくは２２０℃〜２４５℃である。最も高温となる温度での処理時間は好ましくは０．８〜１０秒、より好ましくは１〜５秒で行うのがよい。
【００６２】
最高温度での熱処理に続いて、高温からの結晶化ピーク温度までの冷却過程においてフィルムを横方向に弛緩することでも、フィルム内部の応力による無機粒子の凝集体をほぐす効果が得られる。
例えば、二軸延伸フィルムの熱処理工程の前半で最も高い温度で処理し、後半で温度を下げながら弛緩処理を実施しても良いし、二軸延伸フィルムの熱処理工程の１段目で最も高い温度で処理し、２段目で温度を下げながら弛緩処理を行い、３段目で弛緩せずにより低温で熱処を実施しても良い。
最高温度から下げる場合、徐々に温度を下げることが望ましく、最高温度から１２０〜２１０℃の温度範囲内の特定温度に徐々に温度を下げることが好ましく、１３０〜２００℃に徐々に温度を下げることがより好ましく、１５０〜２００℃に徐々に温度を下げることが特に好ましい。
【００６３】
弛緩処理は幅方向に０．５〜６．５％が好ましく、より好ましくは１．０〜６．０％である。弛緩処理が巾方向で０．５％未満の場合、熱収縮率などの熱寸法安定性が悪く、加工時のズレや縮みとなりやすい。また上述している粒子のほぐし効果がなくなりやすい。一方で６．５％を超える場合、たるみなどが生じて厚みムラの発生となりやすい。弛緩処理の処理時間は０．８〜１０秒が好ましく、より好ましくは１〜５秒である。弛緩処理の処理時間が０．８秒未満の場合、フィルムの破断が起こりやすい。一方で処理時間が１０秒を超えるとたるみなどが生じて厚みムラが発生しやすい。
熱処理温度が最高温度となった以降、徐々に温度を下げることで、急激な冷却での変形も抑えられ、厚みムラや熱歪み低減にも有効である。
【００６４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにした樹脂組成物からなる層の厚み好ましくは０．５〜３０μｍであり、より好ましくは０．５〜２０μｍであり、さらに好ましく０．５〜１０μｍであり、より好ましくは０．５〜８μｍである。層厚みが３０μｍ以下であるとフィルムの表面の算術平均粗さ（ＳＲａ）を０．０２４μｍ以上としやすい。
【００６５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの全体の厚みは好ましくは９〜７５μｍであり、より好ましくは９〜５０μｍであり、さらに好ましくは９〜２５μｍである。フィルムの全体の厚みが９μｍ以上の場合、フィルムの剛性を高くしやすく、加工しやすい。また、ロールでのシワも入りにくい。フィルムの全体の厚みが７５μｍ以下の場合、フィルムの剛性が高くなりすぎず、ロールでのシワも入りにくくなる。  
【００６６】
（フィルム特性）
本発明における二軸配向ポリエステルフィルム、及び本発明における二軸配向ポリエステルフィルムの第１の無機粒子を７０００質量ｐｐｍ以上２２０００質量ｐｐｍ以下含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂と、第２の無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂とを混合させ、無機粒子を５００〜１５００質量ｐｐｍ含有するようにしたポリエステル樹脂組成物からなる層の表面は、下記（１）、（２）の特性を満たすことが重要である。
（１）最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．２〜１．６μｍ以下である。
（２）算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４〜０．０４５μｍである。
【００６７】
最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．２μｍ以下であると、フィルムをフィルムロールに巻き取る際のフィルム間の空気が抜けやすく、フィルムロールにシワやスジが発生しにくい。更にフィルムの滑り性が向上し、印刷加工などの二次加工が行いやすく、品質と加工コストの点で有利となりやすい。最大突起高さ（ＳＲｐ）が１．６μｍ以下であると、印刷抜けなどが少なくなり印刷外観が良く、意匠性の点で有利であるとともに、ロール形状にしたときにズレが生じにくく、保管しやすく生産効率も向上しやすい。最大突起高さ（ＳＲｐ）は１．２〜１．５μｍ以下がより好ましく、１．２〜１．４μｍがさらに好ましい。
算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０２４μｍ以上であると、フィルムの滑り性が向上し、印刷加工などの二次加工が行いやすく、品質と加工コストの点で有利となりやすい。  算術平均粗さ（ＳＲａ）が０．０４５μｍ以下であると、印刷抜けなどが少なくなり印刷外観が良く、意匠性の点で有利である。算術平均粗さ（ＳＲａ）は０．０２４〜０．０４０μｍがより好ましく、算術平均粗さ（ＳＲａ）は０．０２４〜０．０３５μｍがさらに好ましい。
【００６８】
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、上記（１）、（２）に加えて、下記（３）、（４）の特性を満たすことが重要である。
（３）長手方向及び幅方向の引張強さが１８０〜３００ＭＰａであること。
（４）ヘイズが７％以下であること。
引張強度、ヘイズを適切に制御することにより、さらに印刷加工適正や及び印刷外観を優れたものとすることができる。
【００６９】
長手方向及び幅方向の引張強さが１８０ＭＰａ以上の場合、印刷加工に限らず、フィルムに張力が加わる際変形しにくく、破断しにくい。フィルムの長手方向及び幅方向の引張強さの下限は、好ましくは１９０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２００ＭＰａ以上、特に好ましくは２１０ＭＰａ以上である。
引張強さが  引張強さが３００ＭＰａ以下の場合、未延伸シート又は縦延伸フィルムの延伸時の応力を高くなり過ぎることがないようにしやすく、無機粒子がフィルム内部に沈み込みにくく、フィルム表面の粗さを高めやすく、またフィルム中の無機粒子の周りに空隙（ボイド）が生成しにくく、ヘイズを低下させやすい。引張強さは好ましくは２９０ＭＰａ以下、さらに好ましくは２８０ＭＰａ以下、特に好ましくは２７０ＭＰａ以下である。
【００７０】
フィルムのヘイズが７％以下場合、印刷外観が向上し、また高速での加工においても、Ｘ線などによる異物検知がしやすくなり、十分な品質を得ること容易になりやすい。フィルムのヘイズは好ましくは６％以下、さらに好ましくは５％以下、特に好ましくは４％以下である。
【００７１】
フィルムをフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタンの６／４（重量比）混合溶媒を使用して溶解し、温度３０℃にて測定したときの、固有粘度（ＩＶ）は０．５〜０・７（ｇ／ｄｌ）の範囲が好ましい。
【００７２】
フィルム表面を協和界面科学株式会社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」を使用し、２０℃、５０％ＲＨの環境下で、外径０．７ｍｍの針から２μＬのジヨードメタンをフィルムの測定面に押し出して測定した接触角（測定では異なる位置で１０回行い、その平均値を求めた。）は好ましくは２９°以下であり、より好ましくは２８°以下であり、さらに好ましくは２７°以下である。フィルム表面の接触角が２９°以下の場合、網点５％の条件での印刷インキ抜けが少なくなりやすい。
【００７３】
実施例に記載した方法で測定した空気抜け時間は好ましくは１４秒以下であり、より好ましくは１３秒以下であり、更に好ましくは１２秒以下である。空気抜け時間が１４秒を以下の場合、フィルムを巻き取ってフィルムロールにする際に空気が抜ける速度早く、シワが入りにくく、巻ズレも少なくなる。
【００７４】
製膜した２軸配向ポリエステルフィルムを幅８００ｍｍ、巻長１２０００ｍで巻き取ったときのロール表層を目視で評価したときに、弱いシワがあるが、引き出したフィルムに張力２０Ｎ／ｍ程度をかけるとシワが消えるのが好ましく、シワがないのが好ましい。
【００７５】
実施例に記載した方法で評価した印刷評価では、全体の印刷インキドット数に対し、綺麗な印刷ドットが９５％以上塗られていることが好ましく、９８％以上塗られていることがより好ましい。
【００７６】
無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂比率が８０重量％以上であると、ペットボトル製品からのリサイクルポリエステル樹脂、バイオマス由来原料を使用したポリエステル樹脂を使用した時の環境適正の効果が高くなり、好ましい。使用比率は８０重量％以上がより好ましく、８５重量％以上がさらに好ましく９０重量％以上が特に好ましい。
【実施例】
【００７７】
（１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂の組成
ポリエチレンテレフタレート系樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解し、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量することができる。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取し、評価することができる。【００７８】
（２）ポリエチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度（ＩＶ）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂をフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタンの６／４（重量比）混合溶媒を使用して溶解し、温度３０℃にて測定した。【００７９】
（３）ポリエチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）
ＳＩＩ製示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル量１０ｍｇ、昇温速度２０℃／分で測定した。ＤＳＣ曲線から得られたガラス転移開始温度をガラス転移温度とし、融解吸熱ピーク温度を融点とした。【００８０】
（４）フィルム厚み、層厚み
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡（日本電子製  ＪＥＭ２１００）で観察し、フィルム厚みおよびポリエステル層の厚みを求めた。【００８１】
（５）フィルム各層中の無機粒子含有量
フィルムから測定したい層を削り取り、０．９ｇに０−クロルフェノール１．０リットルを加え１２０℃で３時間加熱した後、３０，０００ｒｐｍで４０分間遠心分離を行ない、得られた粒子を１００℃で真空乾燥した。微粒子をＤＳＣにて測定した時、ポリマーに相当する溶解ピークが認められる場合には微粒子に０−クロロフェノールを加え、加熱冷却後再び遠心分離操作を行なった。溶解ピークが認められなくなった時、微粒子を粒子とした。通常遠心分離操作は２回で足りる。得られた粒子の全体重量に対する比率（ｐｐｍ）を無機粒子の含有量とした。【００８２】
（６）フィルム全層中の無機粒子の含有量
ポリエステルフィルムを蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、Ｓｕｐｅｒｍｉｎｉ２００型）で、予め求めた検量線により求めた。【００８３】
（７）ヘイズ
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて２３℃で測定した。ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製、３００Ａ）を用いて測定した。なお、測定は２回行い、その平均値を求めた。【００８４】
（８）フィルムの引張強さ
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準じて測定した。フィルムの長手方向および幅方向に幅１０ｍｍ、長さ１８０ｍｍの試料を、剃刀を用いて切り出して試料とした。２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１２時間放置したあと、測定は２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、チャック間距離１００ｍｍ、引っ張り速度２００ｍｍ／分の条件で行い、５回の測定結果の平均値を用いた。測定装置としては島津製作所社製オートグラフＡＧ５０００Ａを用いた。【００８５】
（９）静摩擦係数（μｓ）
得られたフィルムから縦方向４００ｍｍ×横方向１００ｍｍの面積に切り出し、試料フィルムを作成した。これを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１２時間エージングした。試料サンプルを滑走台用として縦方向３００ｍｍ×横方向１００ｍｍ、荷重用に縦方向１００ｍｍ×横方向１００ｍｍに分けた。滑走台用サンプルは滑走台にセットし、荷重用サンプルは、金属荷重１．５Ｋｇの面にテープで貼りつけ、それぞれの面が反対となって接するようにした。引張りスピード２００ｍｍ／分、２３℃、６５％ＲＨ条件下で静摩擦係数（μｓ）を測定し、３回の測定の平均を求めた。測定にはＡＮＤ社製、テンシロンＲＴＧ−１２１０を用い、ＪＩＳ−７１２５に準拠して算出した。
フィルムの静摩擦係数は好ましくは０．１５〜０．８であり、より好ましくは０．２〜０．７であり、さらに好ましくは０．２５〜０．７である。摩擦係数が０．１５未満の場合、フィルムが滑りすぎてロール状態を維持できないことや、印刷加工での繰り出し時にズレが発生し、加工性が低下しやすい。静摩擦係数が０．８より高い場合、ロールでのシワ発生や、金属ロール上で傷が入るなど不良が起こりやすい。【００８６】
（１０）フィルム表面のＳＲａ、ＳＲｐ
フィルムの表面粗さ測定は、以下の方法で行った。
共焦点観察・装置：走査型共焦点レーザー顕微鏡（オリンパスＬＥＸＴ）
・レーザー種：４０５ｎｍ半導体レーザー・対物レンズ：５０倍
・撮影モード：高精度
上記装置・条件にて測定面の共焦点画像を取り込んだ。
表面粗さ解析
・測定範囲：縦２５６μｍ×横２５６μｍ
・解析ソフト：ＯＬＳ４１００
・カットオフなし
上記条件で面粗さ解析を実施し、算術平均粗さ（ＳＲａ）と最大突起高さ（ＳＲｐ）を測定した。測定は測定位置を変えて１０回行い、平均値を求めた。但し、画像から明らかに傷や異物など部分的な異常が認められた場合、測定値には入れず、異常部を避けて再度測定し直した。【００８７】
（１１）フィルム表面のぬれ張力
協和界面科学株式会社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」を使用し、２０℃、５０％ＲＨの環境下で、外径０．７ｍｍの針から２μＬのジヨードメタンをフィルムの測定面に押し出して接触角を測定した。測定では異なる位置で１０回行い、その平均値を求めた。【００８８】
（１２）空気抜け時間
図１に示すように、台盤１の上にフィルム４を載せる。次いで、フィルム押え２をフィルム４の上から載せ、固定することによって張力を与えながらフィルム４を固定する。次いで、フィルム押え２の上に、フィルム５として台盤１の上に載せたフィルム４の上面とは反対の面を下にして載せる。次いでフィルム５の上にフィルム押え８を載せ、更にネジ３を用いてフィルム押え８，２および台盤１を固定する。
次に、フィルム押え２に設けられた空洞２ａと真空ポンプ６とを、フィルム押え２に設けられた細孔２ｃおよびパイプ７を介して接続する。そして、真空ポンプ６を駆動すると、フィルム５には、空洞２ａに吸い付けられることによって張力が加わる。また、同時にフィルム４とフィルム５の重なり合った面もフィルム押え２に円周状に設けられた細孔２ｄを介して減圧され、フィルム４とフィルム５はその重なり合った面において、外周部から密着し始める。
密着する様子は、重なり合った面の上部から干渉縞を観察することによって容易に知ることができる。そして、フィルム４とフィルム５の重合面の外周部に干渉縞が生じてから重なり合った面の前面に干渉縞が拡がり、その動きが止まるまでの時間（秒）を測定し、この時間（秒）を空気抜け時間とする。なお、測定は２枚のフィルムを取り替えて５回繰り返し行い、その平均値を用いる。つまり時間（秒）が短いほどフィルムの巻き特性は良好となる。【００８９】
（１３）フィルムロールのシワ評価
製膜した２軸配向ポリエステルフィルムを幅８００ｍｍ、巻長１２０００ｍで巻き取り、下記基準でロール表層にあるシワの評価を目視で行った。判定○、△を合格とした。
○：シワがない
△：弱いシワがあるが、引き出したフィルムに張力２０Ｎ／ｍ程度をかけるとシワが消える
×：強いシワがあり、引き出したフィルムに張力２０Ｎ／ｍ程度をかけてもシワが消えない【００９０】
（１４）印刷評価
フィルム上に、グラビア印刷機（東谷鉄工所社製）を使用して速度１００ｍ／ｍｉｎで網点５％でグラビア印刷を実施した。このときのインキは、グラビア印刷インキ（東洋インキ社製：商品名ファインスターＲ９２墨）であり、希釈溶剤（東洋インキ社製：商品名ＳＬ３０２）で７７：２３の比率で混合したものを用いた。得られた印刷サンプルを光学顕微鏡にて観察し、縦２ｃｍ×横２ｃｍの範囲において、以下のような基準で評価した。尚、評価は異なる位置５点の結果の平均で判断した。判定○、△を合格とした。【００９１】
○：全体のインキドット数に対し、綺麗なドットが９５％以上塗られている
△：全体のインキドット数に対し、綺麗なドットが９０〜９５％未満塗られている
×：全体のインキドット数に対し、綺麗なドットが９０％未満塗られている【００９２】
（１５）無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の比率
無機粒子を０〜５０質量ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂に、ペットボトル製品からのリサイクルポリエステル樹脂、バイオマス由来原料を使用したポリエステル樹脂の使用比率が高いことで環境適正の効果が高くなる。使用比率により、環境適性を評価した。【００９３】
１：使用比率９０重量％以上、秀
２：使用比率８５重量％以上、優
３：使用比率８０重量％以上、良
４：使用比率７０重量％以上、可
５：使用比率６５重量％以上、不可
６：使用比率６５重量％未満、不良【００９４】
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂の製造）
製膜に供したポリエチレンテレフタレート系樹脂は以下のように準備した。
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂１）
テレフタル酸とエチレングリコールの混合物中に酢酸マグネシウム四水塩を加え常圧化にて温度２５５℃でエステル化反応させた。その後三酸化アンチモンおよびリン酸トリメチルを加えさらに温度２６０℃で反応させた。引き続いて、反応生成物を重縮合反応槽に移し加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ）の減圧下、２８０℃で常法により重縮合を行い、ＩＶ＝０．６２ｄｌ／ｇのポリエステルチップを得た。これをポリエチレンテレフタレート系樹脂１とする。得られたポリエチレンテレフタレート系樹脂１の組成はテレフタル酸成分／イソフタル酸成分／／エチレングリコール成分／ジエチレングリコール成分＝１００／０／／９８／２（モル％）、ガラス転移温度は８０℃  、融点は２５５℃であった。【００９５】
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂２）
飲料用ペットボトルから残りの飲料などの異物を洗い流した後、粉砕して得たフレークを押出機で溶融し、順次目開きサイズの細かなものにフィルタを変えて２回更に細かな異物を濾別し、３回目に５０μｍの最も小さな目開きサイズのフィルタで濾別して、ＩＶ＝０．７０ｄｌ／ｇのポリエステル再生原料を得た。これをポリエチレンテレフタレート系樹脂２とする。得られたポリエチレンテレフタレート系樹脂２の組成はテレフタル酸成分／イソフタル酸成分／／エチレングリコール成分／ジエチレングリコール成分＝９８／２／／９８／２（モル％）、ガラス転移温度は７６℃  、融点は２５２℃であった。【００９６】
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂３）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂１において、エチレングリコールを植物由来から抽出したものを用いた以外は同様の方法でＩＶ＝０．６２ｄｌ／ｇのポリエステルチップを得た。これをポリエチレンテレフタレート系樹脂３とする。得られたポリエチレンテレフタレート系樹脂３の組成はテレフタル酸成分／イソフタル酸成分／／エチレングリコール成分／ジエチレングリコール成分＝１００／０／／９８／２（モル％）、ガラス転移温度は８０℃  、融点は２５５℃であった。このポリエステル３のバイオマス度をＡＳＴＭＤ６８６６により測定したところ、バイオマス度は１７％であった。  【００９７】
（無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂）
（無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１）
上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂１を調整する際、重縮合反応槽で平均粒径２．４μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの非晶性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、商品名サイリシア３１０）のエチレングリコールスラリーをシリカとしてポリエチレンテレフタレート系樹脂１中に７２００ｐｐｍとなるように添加した後、重縮合を行い、ＩＶ＝０．６２のポリエステルチップを得た。これを無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１とする。【００９８】
（無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂２）
無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１において、シリカがポリエステル中に１５００ｐｐｍとなるように添加した以外は同条件で行い、ＩＶ＝０．６２のポリエステルチップを得た。これを無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂２とする。【００９９】
（無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂３）
無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１において、シリカがポリエチレンテレフタレート系樹脂１中に１２０００ｐｐｍとなるように添加した以外は同条件で行い、ＩＶ＝０．６２のポリエステルチップを得た。これを無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂３とする。【０１００】
（無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂４）
無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１において、シリカがポリエチレンテレフタレート系樹脂１中に２００００ｐｐｍとなるように添加した以外は同条件で行い、ＩＶ＝０．６２のポリエステルチップを得た。これを無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂４とする。【０１０１】
（無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂５）
無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１において、シリカがポリエチレンテレフタレート系樹脂１中に２３０００ｐｐｍとなるように添加した以外は同条件で行い、ＩＶ＝０．６２のポリエステルチップを得た。これを無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂５とする。【０１０２】
（添加剤を含むポリエステル樹脂）
（添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１）
エステル化反応缶を昇温して２００℃に到達した時点で、テレフタル酸［８６．４質量部］及びエチレングリコール［６４．４質量部］からなるスラリーを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化アンチモン［０．０２５質量部］及びトリエチルアミン［０．１６質量部］を添加した。次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った。その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、静電密着剤として酢酸マグネシウム４水塩［０．３４質量部］、次いでリン酸トリメチル［０．０４２質量部］を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温した後、リン酸トリメチル［０．０３６質量部］、次いで酢酸ナトリウム［０．００３６質量部］を添加した。得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で２６０℃から２８０℃へ徐々に昇温した後、２８５℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、孔径５μｍ（初期濾過効率９５％）のステンレススチール焼結体製フィルターで濾過処理を行い、得られた重縮合反応生成物をペレット化した。これを添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１とする。【０１０３】
（実施例１）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝７６．５／１２．５／１１．０（質量％）、基層（Ｂ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８４．１／４．９／１１．０（質量％）となるように混合して用いた。２台の溶融押出機を用い、それぞれの原料樹脂を第１の押出機より表面層（Ａ）形成混合樹脂を２８５℃の樹脂温度で溶融押出しし、第２の押出機により基層（Ｂ）形成混合樹脂を２８５℃の樹脂温度にて溶融押出しした。それぞれの押出機では、２５μｍ以上の異物を９５％以上捕集するフィルターを用いた。冷却ロール接触側から表面層（Ａ）／基層（Ｂ）／表面層（Ａ）の順番に、Ｔダイ内にて厚み比が１／１０／１（μｍ）になるように合流積層し、３５℃に温度制御した冷却ロール上にシート状に吐出した。その際、直径０．１５ｍｍのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ロールに密着させて３層未延伸フィルムを得た。【０１０４】
得られた未延伸フィルムを縦延伸予熱工程へ導いた。縦延伸予熱工程では７０〜１３４℃へと徐々にロール温度を上げたロール群にて予熱を行った。その後１３４℃に加熱した速度の異なる２対のニップロール間で１．２倍長手方向に延伸した。同様の方法で２段目で１．５倍、３段目で２．５倍長手方向に延伸し、合計４．５倍の延伸を行った。
次いでテンター式横延伸機にて、温度１４３〜１５４℃へと徐々に温度を上げたゾーンで４．３倍延伸した。その後、熱固定での熱処理を前半と後半に分けて行った。前半では温度を２４５℃とし、１．５秒熱処理を行い、後半では温度が２２７〜１５０℃へと徐々に下がるような複数のゾーンを用い、２．３秒熱処理を行った。この後半の熱処理において、幅方向に４．４％弛緩処理を行った。引き続いて、室温２３℃程度まで冷却した。こうして、フィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
尚、フィルムの評価は、冷却ロールに接触した側のＡ層で行った。【０１０５】
（実施例２）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８０．７／８．３／１１．０（質量％）となるように混合して用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１０６】
（実施例３）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝７２．３／１６．７／１１．０（質量％）となるように混合して用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１０７】
（実施例４）
基層（Ｂ）厚みを１４μｍにし、熱固定での前半の熱処理温度を２４２℃、処理時間を前半２秒、後半３秒に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１６μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１０８】
（実施例５）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂３／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１８１．５／７．５／１１．０（質量％）、基層（Ｂ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂３／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８６．１／２．９／１１．０（質量％）となるように混合して用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１０９】
（実施例６）
原料として、基層（Ｂ）に表面層（Ａ）と同じポリエチレンテレフタレート系樹脂２／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８６．３／１０．０／３．７（質量％）を用い、１種３層構成とし、製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。尚、縦延伸前の予熱では７５℃一定とし、縦延伸ではＩＲによる２段延伸とした。実施例１と同様に評価した。【０１１０】
（実施例７）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂３／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８５．０／１０．４／４．６（質量％）、基層（Ｂ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂３／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝９３．６／１．４／５．０（質量％）となるように混合して用い、Ｔダイ内にて厚み比が３／６／３（μｍ）になるように合流積層し、フィルムの製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。尚、縦延伸ではロールでの２段延伸で行った。実施例１と同様に評価した。【０１１１】
（比較例１）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８２．７／６．３／１１．０（質量％）となるように混合して用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１１２】
（比較例２）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝６６．８／２２．２／１１．０（質量％）となるように混合して用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１１３】
（比較例３）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂３／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８４．６／１０．４／５．０（質量％）、基層（Ｂ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂３／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８４．５／１２．５／５．０（質量％）となるように混合して用い、チルロール接触側から表面層（Ａ）／基層（Ａ’）の２種２層でＴダイ内にて厚み比が１１／１（μｍ）になるように合流積層し、フィルムの製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。縦延伸前の予熱では７８℃一定とし、縦延伸ではＩＲによる１段延伸とした。実施例１と同様に評価した。【０１１４】
（比較例４）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂５／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８５．１／３．９／１１．０（質量％）、基層（Ｂ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂５／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝８７．５／１．５／１１．０（質量％）となるように混合して用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例１と同様に評価した。【０１１５】
（比較例５）
フィルムの製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。【０１１６】
（比較例６）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂２／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝２９．０／６０．０／１１．０（質量％）、基層（Ｂ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂２／添加剤を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂１＝６５．７／２３．３／１１．０（質量％）となるように混合し、さらに製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。尚、縦延伸前の予熱では７８℃一定とし、縦延伸ではＩＲによる１段延伸とした。実施例１と同様に評価した。【０１１７】
（比較例７）
原料として、基層（Ｂ）に表面層（Ａ）と同じポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂３＝９５．０／５．０（質量％）を用い、１種３層構成とし、製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み１００μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。尚、縦延伸前の予熱では１００℃一定とし、縦延伸ではロールによる１段延伸、熱固定での後半の熱処理は２００℃一定で行った。実施例１と同様に評価した。【０１１８】
（比較例８）
原料として、表面層（Ａ）にポリエチレンテレフタレート系樹脂１／無機粒子を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂４＝９６．０／４．０（質量％）となるように混合して用い、Ｔダイ内にて厚み比が２／１６／２（μｍ）になるように合流積層し、フィルムの製膜条件を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルム厚み２０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。尚、縦延伸前の予熱では１００℃で一定とし、縦延伸ではロールによる１段延伸、熱固定での熱処理は前半２００℃、後半２２０℃一定とし、弛緩処理は熱処理前半と後半で行った。実施例１と同様に評価した。【０１１９】
実施例１〜７は表１の結果のように、ロールでのシワ評価や印刷評価は良好であり、主原料であるポリエステル樹脂は８０％以上と樹脂特性を効果的に示す割合を添加できていた。【０１２０】
比較例１〜８は表２の結果の通りである。比較例１はＡ層の無機粒子濃度が低いため、ＳＲａとＳＲｐが共に低く、空気抜け時間が長くなり、ロールで強いシワが発生した。【０１２１】
比較例２は表面Ａ層の無機粒子濃度が高いため、ＳＲａとＳＲｐ共に高くなり、接触角が高く印刷評価で不良であった。【０１２２】
比較例３は無機粒子濃度は範囲内にも関わらずＳＲａとＳＲｐ共に高くなり、接触角が高く印刷評価で不良であった。この要因は推察ではあるが、表面Ａ層の層厚みが厚いことでフィルム内部の粒子が表面凹凸に影響し、粗くなりやすかった点と、縦延伸を１段で行ったことや弛緩処理の温度が高いことで粒子のほぐし効果が不十分だった点によるものと考える。【０１２３】
比較例４はマスターバッチ中の無機粒子濃度が高すぎることで粗大突起によりＳＲｐが増加し、印刷評価は不良であった。【０１２４】
比較例５は、縦・横延伸温度が低く、倍率が高いため応力が高くなりすぎて、表面の無機粒子がフィルム内部に沈み込み、ＳＲａとＳＲｐ共に低くなった。そのため、フィルム同士での空気抜けが不良となり、ロールでシワが発生した。また、フィルム内部で無機粒子を起点にしたボイドが多く形成され、ヘイズも大きくなった。【０１２５】
比較例６は、マスターバッチの無機粒子濃度を低くし、縦延伸を１段、弛緩処理の温度を高くするなどして、粒子のほぐし効果を少なくしたが、粗大な突起が少なく、ＳＲｐが低めとなり、空気抜け時間が悪くロールでのシワ評価が不良となったと考える。また、主原料であるポリエチレンテレフタレート系樹脂の比率が低く、樹脂特性を効果的に得られるものではなかった。【０１２６】
比較例７はマスターバッチの無機粒子濃度が高めであり、縦延伸をロール１段延伸で比較的低倍率で延伸したため、無機粒子のほぐし効果が不十分で、粗大突起により印刷評価が不良だったと考える。また、厚みが厚いためか、ヘイズも高くなってしまった。【０１２７】
比較例８は、縦と横の延伸倍率が低く、縦延伸をロール１段で行い、弛緩処理の温度が高いためか、ほぐし効果が不十分で粗大突起により印刷評価が不良であった。また、縦方向の引張強さが不十分となった。【０１２８】
【表１】
2020095725.tif 000002
【０１２９】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明により、優れた機械物性、透明性、耐熱性を有するとともに、二次加工適正及び印刷外観に優れる二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法、並びにこの二軸配向ポリエステルフィルムを巻き取ってなるフィルムロールを提供することができる。
工業用フィルムの分野や、特に食品包装用、ガスバリアフィルム用途の包装用フィルムの分野において有用であり、安価な樹脂やリサイクル樹脂、バイオマス樹脂など樹脂の配合比率を上げることが出来るため、樹脂の特性を効果的に得ることが可能となる。特に昨今環境負荷低減が強く望まれるため、本発明はそのニーズに答える有効な手段の一つとなり、その価値は高いものと推察する。
【国際調査報告】
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