(57)【要約】  光学積層体は、光学フィルムと接着層とを含み、光学フィルム及び接着層の少なくとも一方に、下記一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物を１種以上含む。2019131489.tif 000028［一般式（１）中、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表し、Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は一般式（Ｙ１）で表される基を表す。］
2019131489.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学フィルムと接着層とを含む光学積層体であって、
前記光学フィルム及び前記接着層の少なくとも一方に、下記一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物を１種以上含む、光学積層体。
【化１】
2019131489.tif 000025
［一般式（１）中、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表し、
【化２】
2019131489.tif 000026
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
【化３】
2019131489.tif 000027
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１〜Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）中、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は前記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表し、
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は前記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す、請求項１に記載の光学積層体。
【請求項３】
前記接着層に前記テトラアザポルフィリン化合物を含む、請求項１又は２に記載の光学積層体。
【請求項４】
前記接着層は、粘着剤層を含む、請求項３に記載の光学積層体。
【請求項５】
前記光学フィルムに前記テトラアザポルフィリン化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項６】
前記光学フィルムは、保護フィルムである、請求項５に記載の光学積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学積層体と、画像表示素子と、を有する表示装置であって、
前記光学積層体は、前記画像表示素子より視認側に配置される、表示装置。
【請求項８】
液晶表示装置又は有機エレクトロルミネッセンス表示装置である、請求項７に記載の表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学積層体及びそれを用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の表示装置では、多くの色を表現できるように色域を拡大することが行われている。表示装置における色域を拡大するために、特定の染料を含むフィルム等を用いて色純度を向上することが知られている（特許第４４９９９６０号公報（特許文献１）、特開２０１６−７５８９２号公報（特許文献２）等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４４９９９６０号公報
【特許文献２】特開２０１６−７５８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等の表示装置に用いた場合にも、光学積層体に入射する光から、特定の波長域に吸収波長を有する光を吸収しつつ、良好な光学耐久性を実現することができる光学積層体及びそれを用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下に示す光学積層体及び表示装置を提供する。
〔１〕  光学フィルムと接着層とを含む光学積層体であって、
前記光学フィルム及び前記接着層の少なくとも一方に、下記一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物を１種以上含む、光学積層体。
【化１】
2019131489.tif 000003
［一般式（１）中、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表し、
【化２】
2019131489.tif 000004
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
【化３】
2019131489.tif 000005
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１〜Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。］
〔２〕  前記一般式（１）中、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は前記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表し、
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は前記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す、請求項１に記載の光学積層体。
〔３〕  前記接着層に前記テトラアザポルフィリン化合物を含む、〔１〕又は〔２〕に記載の光学積層体。
〔４〕  前記接着層は、粘着剤層を含む、〔３〕に記載の光学積層体。
〔５〕  前記光学フィルムに前記テトラアザポルフィリン化合物を含む、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔６〕  前記光学フィルムは、保護フィルムである、〔５〕に記載の光学積層体。
〔７〕  〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の光学積層体と、画像表示素子と、を有する表示装置であって、
前記光学積層体は、前記画像表示素子より視認側に配置される、表示装置。
〔８〕  液晶表示装置又は有機エレクトロルミネッセンス表示装置である、〔７〕に記載の表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の光学積層体は、有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等の表示装置に用いた場合に、光学積層体に入射する光から、特定の波長域に吸収波長を有する光を吸収しつつ、良好な光学耐久性を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】（ａ）及び（ｂ）は、光学積層体の一例を示す概略断面図である。
【図２】（ａ）は、有機ＥＬ表示装置の一例を示す概略断面図であり、（ｂ）は、液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（光学積層体）
光学積層体は、光学フィルムと接着層とを含む光学積層体であって、光学フィルム及び接着層の少なくとも一方に、後述する一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物（以下、「テトラアザポルフィリン化合物（１）」という場合がある。）を１種以上含む。
【０００９】
光学積層体は、光学フィルム及び接着層の少なくともいずれかに、テトラアザポルフィリン化合物（１）を含む。テトラアザポルフィリン化合物（１）は、光学積層体を構成する光学フィルム及び接着層のいずれか１つに含有されていてもよく、２つ以上に含有されていてもよい。光学フィルムや接着層に含有されるテトラアザポルフィリン化合物（１）は、１種であってもよく２種以上であってもよい。また、光学フィルム及び接着層のうち２以上にテトラアザポルフィリン化合物（１）を含む場合、それぞれに含まれるテトラアザポルフィリン化合物（１）は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
【００１０】
光学フィルムにテトラアザポルフィリン化合物（１）を含有させる方法は特に限定されない。例えば、［ｉ］光学フィルムを構成する樹脂と混練してフィルム状に加熱成形する方法、［ｉｉ］光学フィルムを構成する樹脂又はこの樹脂の単量体と、テトラアザポルフィリン化合物（１）とを、有機溶剤に分散又は溶解させ、キャスト法等によりフィルム状に成形する方法、を採用することができる。また、［ｉｉｉ］テトラアザポルフィリン化合物（１）をバインダー樹脂や有機溶剤に分散又は溶解させたコーティング液を、樹脂基材フィルムにコーティングしたものを光学フィルムとして用いてもよい。光学フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば１μｍ〜２００μｍとすることができる。
【００１１】
光学フィルムがテトラアザポルフィリン化合物（１）を含有する場合、その含有量は特に限定されない。例えば、光学フィルムを構成するベースポリマー１００質量部に対して、テトラアザポルフィリン化合物（１）を０．００１質量部以上とすることができ、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、また、１０質量部以下とすることができ、３質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。
【００１２】
接着層にテトラアザポルフィリン化合物（１）を含有させる方法についても特に限定されず、接着層を構成する接着剤組成物又は粘着剤組成物を調製する際に、テトラアザポルフィリン化合物（１）を添加すればよい。接着層の厚みは特に限定されないが、例えば１μｍ〜１００μｍとすることができる。
【００１３】
接着層がテトラアザポルフィリン化合物（１）を含有する場合も、その含有量は特に限定されない。例えば、接着層に含まれる接着剤及び／又は粘着剤を構成するベースポリマー１００質量部に対して、テトラアザポルフィリン化合物（１）を０．０１質量部以上とすることができ、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、また、１０質量部以下とすることができ、５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。
【００１４】
光学積層体は、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置や液晶表示装置等の表示装置に用いることができ、この表示装置の画像表示素子の視認側に貼合して用いることができる。光学積層体は、光学フィルムと接着層とをそれぞれ１つ以上含むものであれば、その積層構造は特に限定されないが、例えば、図１（ａ）及び（ｂ）に示す積層構造を有することができる。
【００１５】
図１（ａ）及び（ｂ）は、光学積層体の一例を示す概略断面図である。図１（ａ）に示す光学積層体１０は、有機ＥＬ表示装置に用いることができる。光学積層体１０は、例えば、画像表示素子用粘着剤層１１、位相差フィルム１２、粘着剤層１３、第１保護フィルム１４、偏光フィルム１５、第２保護フィルム１６をこの順に含むことができる。画像表示素子用粘着剤層１１及び粘着剤層１３は、いずれも上記した接着層に相当し、位相差フィルム１２、第１保護フィルム１４、偏光フィルム１５、及び第２保護フィルム１６は、いずれも上記した光学フィルムに相当する。
【００１６】
光学積層体１０中の第１保護フィルム１４、偏光フィルム１５、及び第２保護フィルム１６は、偏光板を構成し、第１保護フィルム１４及び第２保護フィルム１６は、偏光フィルム１５との貼合面側に接着層を有していてもよい。画像表示素子用粘着剤層１１は、有機ＥＬ表示装置の画像表示素子である有機ＥＬ素子を含む発光層に貼合するために用いられる。画像表示素子用粘着剤層１１の位相差フィルム１２とは反対側の面には、図示しないセパレータ（剥離フィルム）が設けられていてもよい。
【００１７】
図１（ｂ）に示す光学積層体２０は、液晶表示装置に用いることができる。光学積層体２０は、例えば、画像表示素子用粘着剤層２１、第１保護フィルム２４、偏光フィルム２５、第２保護フィルム２６をこの順に含むことができる。画像表示素子用粘着剤層２１は、上記した接着層に相当し、第１保護フィルム２４、偏光フィルム２５、及び第２保護フィルム２６は、いずれも上記した光学フィルムに相当する。
【００１８】
光学積層体２０中の第１保護フィルム２４、偏光フィルム２５、及び第２保護フィルム２６は、偏光板を構成し、第１保護フィルム２４及び第２保護フィルム２６は、偏光フィルム２５との貼合面側に接着層を有していてもよい。画像表示素子用粘着剤層２１は、液晶表示装置の画像表示素子である液晶セルに貼合するために用いられる。画像表示素子用粘着剤層２１の第１保護フィルム２４とは反対側の面には、図示しないセパレータ（剥離フィルム）が設けられていてもよい。
【００１９】
図１（ａ）及び（ｂ）に示す光学積層体１０及び２０を構成する光学フィルム及び接着層の少なくともいずれかに、テトラアザポルフィリン化合物（１）を含むことができる。図１（ａ）に示す光学積層体１０では、例えば、画像表示素子用粘着剤層１１、粘着剤層１３、第１保護フィルム１４、第２保護フィルム１５のうちの１つ以上に、上記テトラアザポルフィリン化合物を含むことができる。図１（ｂ）に示す光学積層体２０では、例えば、画像表示素子用粘着剤層２１、第１保護フィルム２４、第２保護フィルム２５のうちの１つ以上に、テトラアザポルフィリン化合物（１）を含むことができる。
【００２０】
図１（ａ）及び（ｂ）に示す光学積層体１０及び２０は一例にすぎず、上記以外の積層構造を有するものであってもよい。例えば、第２保護フィルム１６，２６の偏光フィルム１５，２５とは反対側の面に、防眩機能付きフィルムや表面反射防止機能付きフィルム等のさらなる層を有していてもよい。また、第１保護フィルム１５，２５が、位相差フィルムとしての機能を有していてもよく、第２保護フィルム１６，２６が、防眩機能や表面反射防止機能、位相差フィルムとしての機能等を有していてもよい。
【００２１】
上記の光学積層体は、テトラアザポルフィリン化合物（１）を含むため、５７０〜６２０ｎｍの波長域に吸収極大波長を有するオレンジ色を示す光を吸収することができる。そのため、上記の光学積層体を、表示装置の画像表示素子の視認側に積層することにより、光学積層体に入射する光から、５７０〜６２０ｎｍの波長域に吸収波長を有する光を吸収することができ、光学積層体を透過した光は、光学積層体に入射する光に比較して、緑色の光及び赤色の光の色純度を向上することができる。上記の光学積層体を用いていない従来の表示装置では、緑色の光と赤色の光との分離性が十分ではなかったが、上記の光学積層体を用いた表示装置では、緑色の光と赤色の光との分離性の向上が期待できる。また、上記した光学積層体を表示装置に用いることにより、５７０〜６２０ｎｍの波長域に吸収波長を有する光を吸収して色純度を向上しながら、湿熱試験の前後における透過率の変化を小さくすることができるという良好な光学耐久性を実現することができる。
【００２２】
以下、光学積層体を構成する各部材について詳述する。
（光学フィルム）
光学フィルムとしては、偏光フィルム；偏光フィルム等の表面を保護するために設けられる保護フィルム；位相差フィルム；位相差フィルム以外の光学補償フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；光拡散フィルム；ハードコートフィルム等を挙げることができる。光学積層体は、上記した光学フィルムを１種又は２種以上含むことができる。
【００２３】
偏光フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂層にヨウ素が配向しているものや、液晶化合物と二色性色素とが配向したもの等を挙げることができる。
【００２４】
光学フィルムが、偏光フィルム以外である場合の材料としては、特に限定されないが、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂として、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル等のビニルアルコール系樹脂；ポリスチレン系樹脂；これらの混合物、共重合物等を挙げることができる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル系」とは、「アクリル系及びメタクリル系の少なくとも１種」を意味する。これらの樹脂は、滑剤、可塑剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、微粒子等の光拡散剤等の添加剤を１種又は２種以上含有していてもよい。
【００２５】
（接着層）
接着層は、光学積層体に含まれる２つの光学フィルムを貼合するものであってもよく、光学積層体を、例えば画像表示素子等の他部材に貼合するためのものであってもよい。接着層は、接着剤で形成された接着剤層、粘着剤で形成された粘着剤層、又は、接着剤及び粘着剤で形成された層とすることができる。
【００２６】
接着層に用いることができる接着剤としては、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性（メタ）アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、これらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
【００２７】
接着層に用いることができる粘着剤としては、従来公知の粘着剤を用いることができる。粘着剤としては、例えば、（メタ）アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、信頼性等の観点から、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【００２８】
アクリル系粘着剤としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする（５０質量％以上含有する）重合体であり、１種類の（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体であってもよく、（メタ）アクリル酸エステルと他の（メタ）アクリル酸エステル等との共重合体であってもよい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル等を挙げることができる。さらに、これらの（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体には、極性モノマーが共重合されていてもよい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等の極性官能基を有するモノマーを挙げることができる。アクリル系粘着剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上であるものを用いることができ、６０万以上であることが好ましく、通常２５０万以下である。
【００２９】
これらのアクリル系粘着剤は、単独で使用することもできるが、通常、架橋剤と併用される。架橋剤としては、２価又は多価金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの、ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの、ポリエポキシ化合物やポリオール化合物であって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの、ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの等を挙げることができる。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
【００３０】
接着剤や粘着剤には、さらに各種の添加剤が配合されていてもよい。添加剤としては、シランカップリング剤、帯電防止剤、リワーク剤、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、腐食剤、微粒子等の光拡散剤等を挙げることができる。
【００３１】
（テトラアザポルフィリン化合物）
テトラアザポルフィリン化合物（１）は、下記一般式（１）で表される構造を有する。
【化４】
2019131489.tif 000006
［一般式（１）中、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表し、
【化５】
2019131489.tif 000007
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表し、
【化６】
2019131489.tif 000008
Ｒ２０１、Ｒ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１〜Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）及び一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位を表す。］
【００３２】
上記一般式（１）において、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄはテトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基である。
Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄの４つの置換基は同じであることが好ましく、また、Ｒ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの４つの置換基は同じであることが好ましい。
すなわち、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａとの組み合わせ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂとの組み合わせ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃとの組み合わせ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄとの組み合わせは同じであることが好ましい。
そして、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａとの組み合わせ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２との組み合わせｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃとの組み合わせ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄとの組み合わせが同じである場合、Ｒ１０１ａとＲ１０２ａ、Ｒ１０１ｂとＲ１０２ｂ、Ｒ１０１ｃとＲ１０２ｃ、Ｒ１０１ｄとＲ１０２ｄの２つの置換基の位置関係が異なる４種類の異性体が存在する。
上記一般式（１）は、４種類の異性体を全て含むことを意味している。また、光学積層体に含まれるテトラアザポルフィリン化合物（１）には、これらの異性体のうち１つのみが含まれていてもよく、複数種類が混合物として含まれていてもよい。
【００３３】
Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
【００３４】
一般式（１）のＲ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄとしての置換基を有していてもよいアルキル基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。
直鎖、分岐又は環状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、３−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルペンチル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、４−エチルオクチル基、４−エチル−４，５−ジメチルヘキシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、４−ブチルオクチル基、６，６−ジエチルオクチル基、６−メチル−４−ブチルオクチル基、３，５−ジメチルヘプタデシル基、２，６−ジメチルヘプタデシル基、２，４−ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分岐状アルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−シクロペンチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−シクロペンチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−シクロヘキシル−２，２−ジメチルプロピル基等の環状のアルキル基（シクロアルキル基）；が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。
【００３５】
また、置換基を有するアルキル基として、アルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲンで置換されているものが挙げられ、その例としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられる。
【００３６】
一般式（１）のＲ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄとしての置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
【００３７】
また、一般式（１）において、Ｒ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄが、それぞれ独立に、下記一般式（Ｒ１）で表される基であることが好ましい。
【化７】
2019131489.tif 000009
［一般式（Ｒ１）中、Ｒ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、＊はテトラアザポルフィリン骨格との結合部位を表す。］
【００３８】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとしての、置換基を有していてもよいアルキル基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基が挙げられる。
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとしての置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
具体的にはフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
【００３９】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとしての、置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ基、ｎｅｏ−ペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基が挙げられる。
アルコキシ基の水素原子の一部又は全部がハロゲンで置換されているものとして、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、１，１，２−トリフルオロエトキシ基、１，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２−ジフルオロエトキシ基、１，２−ジフルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、１−フルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロポキシ基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブトキシ基、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブトキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−１−ヘプチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１−ヘプチルオキシ基、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−１−オクチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１−ノニルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−１−ノニルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−１−デシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−１−デシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−デシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−１−ドデシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘニコサフルオロ−１−ドデシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−１−テトラデシルオキシ基、１Ｈ，１Ｈ，２，５−ビス（トリフルオロメチル）−３，６−ジオキサウンデカフルオロ−１−ノニルオキシ基、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−ヘキシルオキシ基、２−（パーフルオロ−１−メチルブチル）−１−エトキシ基、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エトキシ基、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エトキシ基、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１−プロポキシ基等が挙げられる。
【００４０】
一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとしての、置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、例えば、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が挙げられる。
具体的には、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、４−ｉｓｏ−プロピルフェノキシ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００４１】
上記を踏まえて、一般式（Ｒ１）で表される基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基が挙げられる。
【００４２】
また、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅのうち少なくとも１つは、水素原子以外の置換基であることが好ましい。
【００４３】
また、一般式（Ｒ１）で表される基として、Ｒ６０１ａ、Ｒ６０１ｃ及びＲ６０１ｅのうちの少なくとも１つが、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基又は３フッ化メチル基（トリフルオロメチル基）で置換されてなるものが好ましい。
具体的な例としては、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３−ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジトリフルオロメチルフェニル基、２，５−ジトリフルオロメチルフェニル基、２，６−ジトリフルオロメチルフェニル基、３，４−ジトリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４，６−トリトリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラトリフルオロメチルフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロメチルフェニル基、等が挙げられる。
そして、これらの中でも、２−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジトリフルオロメチルフェニル基、２，６−ジトリフルオロメチルフェニル基が好ましい。
【００４４】
テトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基のうち、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄがいずれもｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましい。
【００４５】
テトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基のうち、Ｒ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄが、それぞれ独立に、上記一般式（Ｒ１）で表される基であることが好ましい。また、Ｒ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄが、上記一般式（Ｒ１）で表される基である場合に、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅのうち少なくとも１つは、水素原子以外の置換基であることが好ましい。
特に、Ｒ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄがいずれも２−フルオロフェニル基であることが好ましい。
【００４６】
テトラアザポルフィリン化合物（１）において、中心金属はＳｉであり、軸配位子としてＳｉにＯ（酸素原子）が２つ結合しており、それぞれのＯにＸ又はＹが結合した構造を備えている。
以下、軸配位子の構造の一部であるＸ及びＹの好ましい構造の例について説明する。
ＸとＹとは互いに同じ基であってもよく、互いに異なる基であってもよい。
【００４７】
Ｘは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）で表される基を表す。
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）における＊は酸素原子との結合部位である。
【化８】
2019131489.tif 000010
［Ｒ２０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、
Ｒ４０１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表し、
Ｒ５０１〜Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。］
【００４８】
Ｙは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は下記一般式（Ｙ１）で表される基を表す。
一般式（Ｙ１）における＊は酸素原子との結合部位である。
【化９】
2019131489.tif 000011
［Ｒ２０２は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。］
【００４９】
Ｘ又はＹとしての置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
Ｘ又はＹで表される置換基を有していてもよいアラルキル基としては、４−フルオロベンジル基が挙げられる。
【００５０】
一般式（Ｘ１）におけるＲ２０１、一般式（Ｙ１）におけるＲ２０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェロセン又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
一般式（Ｘ１）におけるＲ２０１、一般式（Ｙ１）におけるＲ２０２としては、フェニル基、１−エチルペンチル基、３−ニトロフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、フェロセン等が好ましい。
【００５１】
一般式（Ｘ２）におけるＲ３０１、Ｒ３０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
【００５２】
一般式（Ｘ３）におけるＲ４０１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【００５３】
一般式（Ｘ４）におけるＲ５０１〜Ｒ５０３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
【００５４】
Ｘ及びＹにおける置換基を有していてもよいアリール基は、下記一般式（２）で表される基であることが好ましい。
【化１０】
2019131489.tif 000012
［一般式（２）におけるＲ７０１は、−ＣＯ２Ｒ７０１ａ、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、含窒素ヘテロ環含有基又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎは、０〜５の整数を表し、Ｒ７０１ａは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、＊は酸素原子との結合部位を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ７０１はそれぞれ同一であってもよく互いに異なっていてもよい。］
【００５５】
また、テトラアザポルフィリン化合物（１）は、一般式（１）において、ＸとＹとのどちらか一方が一般式（２）で表される基であり、もう一方が他の基であってもよい。
【００５６】
一般式（２）におけるｎは０〜５の整数である。ｎが０の場合、一般式（２）はフェニル基を表す。
ｎが２以上の整数の場合、複数のＲ７０１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
ｎが１である場合、酸素原子との結合部位＊に対するＲ７０１の位置は、ｐ−位であることが好ましい。
【００５７】
Ｒ７０１が置換基を有していてもよいアルコキシ基又は置換基を有していてもよいアリールオキシ基である場合、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、一般式（Ｒ１）のＲ６０１ａ〜Ｒ６０１ｅとして挙げた置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【００５８】
Ｒ７０１が置換基を有していてもよいアルキル基である場合、置換基を有していてもよいアルキル基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基が挙げられる。
【００５９】
Ｒ７０１が−ＣＯ２Ｒ７０１ａである場合、Ｒ７０１ａが水素原子であると−ＣＯ２Ｒ７０１ａはカルボキシル基を表し、Ｒ７０１ａが置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基であるとＣＯ２Ｒ７０１ａはアシルオキシ基を表す。
Ｒ７０１ａが置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である場合、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ７０１で表される含窒素ヘテロ環含有基としては、ピペラジル基等が挙げられる。
【００６１】
これらの基の中から、一般式（２）で表される基としては、４−カルボキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、３，５−ジヒドロキシフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−ピペラジルフェニル基、４−（３，５−ジメチル）ヒドロキシフェニル基、４−（２，３，５−トリメチル）ヒドロキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−カルボキシフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、フェニル基が好ましく、３−ニトロフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基がより好ましく、４−カルボキシフェニル基又はフェニル基であることがさらに好ましく、４−カルボキシフェニル基であることが特に好ましい。
【００６２】
一般式（１）において、Ｘ及びＹは、少なくともいずれか一方が置換基を有していてもよいアリール基又は式（Ｘ１）で表される基（好ましくはＲ２０１が置換基を有していてもよいアルキル基）であることが好ましく、両者ともそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基又は式（Ｘ１）で表される基（好ましくはＲ２０１が置換基を有していてもよいアルキル基）であることがより好ましい。
また、一般式（１）において、Ｘ及びＹは、少なくともいずれか一方が一般式（２）で表される基であることが好ましく、両者ともそれぞれ独立に、一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
一般式（１）において、Ｘ及びＹは、両者とも３−ニトロフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基又はフェニル基であることが好ましく、４−カルボキシフェニル基又はフェニル基であることがとりわけ好ましく、両者とも４−カルボキシフェニル基であることが特に好ましい。
【００６３】
テトラアザポルフィリン化合物（１）は、通常、５９０ｎｍ付近のオレンジ色を示す光を吸収する化合物であるが、その吸収極大波長が５７０〜６２０ｎｍであることが好ましい。
テトラアザポルフィリン化合物（１）の吸収極大波長は、テトラアザポルフィリン骨格に結合する置換基を変更することによって変化させることができる。また、吸収極大波長の好ましい上限値は６２０ｎｍであって、より好ましい上限値は６１５ｎｍである。また、吸収極大波長の好ましい下限値は５７０ｎｍであり、より好ましい下限値は５７５ｎｍである。
吸収極大波長は分光光度計により測定することができる。
【００６４】
テトラアザポルフィリン化合物（１）は、一般式（１）において、Ｘ及びＹの少なくとも一方が一般式（２）で表される基であることが好ましい。
Ｘ及びＹの少なくとも一方が一般式（２）で表される基であるとテトラアザポルフィリン化合物からの蛍光発光を抑制することができるため、色調に影響を与える余計な光が生じることが防止される。
蛍光強度は、蛍光分光光度計を用いて、吸収極大波長を励起波長として蛍光スペクトルを測定することにより評価することができ、蛍光強度が弱い方が好ましい。
【００６５】
（テトラアザポルフィリン化合物の製造方法）
テトラアザポルフィリン化合物（１）は、以下の手順により製造することができる。
まず、下記一般式（４）で示される１，２−ジシアノエチレン化合物のシス体から、下記一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体を得る。
一般式（４）で示される１，２−ジシアノエチレン化合物のシス体を得る方法は特開平１１−０４３６１９号公報に記載の方法を採用することができ、一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体を得る方法は特開平０２−０００６６５号公報に記載の方法を採用することができる。
【化１１】
2019131489.tif 000013
【化１２】
2019131489.tif 000014
［一般式（４）及び一般式（５）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。具体的には、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄ及びＲ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄの例として挙げた置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。］
【００６６】
続いて、一般式（５）で示されるジイミノイソピロール誘導体をＳｉ源（例えばＳｉＣｌ４）と混合して加熱することにより環化反応させ、加水分解することにより、中心金属がＳｉであるテトラアザポルフィリン化合物を得る。
ここで得られるテトラアザポルフィリン化合物はＳｉの軸配位子がＯＨ基である化合物（一般式（１）におけるＸとＹとがいずれもＨである化合物）である。
【００６７】
上記で得られた化合物に対して、軸配位子を置換したい構造を有する化合物を加えて還流する等の方法により、ＸとＹとを水素原子から他の置換基に置換することができる。
例えば、カルボン酸やフェノール類を加えることによりカルボキシル基又はフェノール性水酸基とＳｉの軸配位子のＯＨ基との間で脱水縮合を生じさせて、ＸとＹとを水素原子から他の置換基に置換することができる。
【００６８】
上記置換に用いるカルボン酸、フェノール類としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、フェノール類、ヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
具体的には、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ニトロ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フェノール、エチルヘキサン酸、レゾルシノール、フロログルシノール、３，５−ジフルオロフェノール、１−（４−ヒドロキシフェニル）ピペラジン、２，６−ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、４−フルオロベンジルアルコール、４−ｔ−ブチルフェノール、３−ニトロフェノール、４−シアノフェノール、４−トリフルオロメチルフェノール等が挙げられる。また、上記置換に用いる化合物としてヒドロキシ基やカルボキシ基を有するフェロセン類を使用してもよい。具体的にはヒドロキシメチルフェロセン、フェロセンカルボン酸等が挙げられる。
【００６９】
（表示装置）
上記した光学積層体は、有機ＥＬ表示装置、液晶表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（無機ＥＬ）表示装置、電子放出表示装置等の表示装置に好適に用いることができる。光学積層体を、表示装置の画像表示素子よりも視認側に配置することにより、光学積層体に入射する光のうち、テトラアザポルフィリン化合物（１）が５７０〜６２０ｎｍの波長域に吸収極大波長を有するオレンジ色を示す光を吸収することができる。これにより、光学積層体を透過した光は、光学積層体を透過しない場合に比較して、緑色の光及び赤色の光の色純度が高くなるため、表示装置において表現できる色域を拡大することができる。上記光学積層体を用いていない従来の表示装置では、緑色の光と赤色の光との分離性が十分ではなかったが、上記した光学積層体を用いた表示装置では、緑色の光と赤色の光との分離性を向上することが期待できる。また、上記した光学積層体を用いた表示装置では、５７０〜６２０ｎｍの波長域に吸収波長を有する光を吸収することによって色域を広げつつ、良好な光学耐久性を実現することができる。
【００７０】
図２（ａ）及び（ｂ）は、光学積層体を備えた表示装置の一例を示す概略断面図である。図２（ａ）に示す表示装置は、図１（ａ）に示す光学積層体１０と、有機ＥＬ素子を含む発光層である画像表示素子１とを含む有機ＥＬ表示装置である。光学積層体１０は、画像表示素子用粘着剤層１１を介して、画像表示素子１の視認側に配置することができる。
【００７１】
図２（ｂ）に示す表示装置は、図１（ｂ）に示す光学積層体２０と、液晶層を含む液晶セルである画像表示素子２とを含む液晶表示装置である。光学積層体２０は、画像表示素子用粘着剤層２１を介して、画像表示素子２の視認側に配置することができる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例、比較例中の「％」及び「部」は、特記しない限り、質量％及び質量部である。【００７３】
［重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定］
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法で行った。具体的には、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ  ＸＬ」を４本と、及び昭和電工（株）製で昭光通商（株）が販売する「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０２」を１本との計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。得られた測定値に基づき、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。【００７４】
［ゲル分率の測定］
実施例及び比較例で得られた粘着剤シートを、得られた直後から２３℃で７日間放置した後、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の手順でゲル分率を測定した。
（ｉ）粘着剤シートを約８ｃｍ×約８ｃｍのサイズに裁断し、第２セパレータを剥離して露出した粘着剤層と、約１０ｃｍ×約１０ｃｍのサイズのＳＵＳ３０４からなる金属メッシュとを貼合し、そこから第１セパレータを剥離して貼合物を得る。このとき、金属メッシュの質量をＷｍ［ｇ］とする。
（ｉｉ）上記（ｉ）で得られた貼合物を秤量し、貼合物の質量をＷｓ［ｇ］とする。次に、貼合物の粘着剤層を包み込むように４回折りたたんでステープラーで留めて秤量し、ステープラーで留めた貼合物の質量をＷｂ［ｇ］とする。
（ｉｉｉ）ガラス容器に、上記（ｉｉ）でステープラーで留めた貼合物を入れ、酢酸エチル６０ｍＬを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で３日間保管する。
（ｉｖ）上記（ｉｉｉ）での保管後、ガラス容器から、ステープラーで留めた貼合物を取り出し、温度１２０℃で４時間乾燥した後に秤量し、その質量をＷａ［ｇ］とする。上記で得た各質量の値から、下記式：
ゲル分率［質量％］＝〔｛Ｗａ−（Ｗｂ−Ｗｓ）−Ｗｍ｝／（Ｗｓ−Ｗｍ）〕×１００に基づいて、ゲル分率を算出する。【００７５】
［粘着力の評価］
（常温粘着力の測定）
実施例及び比較例で得られた粘着剤付き偏光板を、偏光フィルムの吸収軸が長辺となるように、サイズ１５０ｍｍ×２５ｍｍに裁断した。裁断した粘着剤付き偏光板から第１セパレータを長さ方向に３０ｍｍ残して剥がし、露出した粘着剤層を、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス基板（コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」）の中央部に貼り合わせて試験片を得た。得られた試験片を、オートクレーブ中、温度５０℃、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ２（４９０．３ｋＰａ）で２０分間加圧した後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下に２４時間保管し、これを評価用サンプル（常温用）とした。【００７６】
次いで、評価用サンプル（常温用）のガラス基板と粘着剤層との間を、長さ方向に端から３０ｍｍ剥離し、その剥離部分を万能引張試験機（（株）島津製作所製の商品名「ＡＧＳ−５０ＮＸ」）のつかみ部で把持した。この状態の評価用サンプル（常温用）について、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下にて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２：１９９９「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第２部：１８０度はく離」に準じて、つかみ移動速度３００ｍｍ／分で１８０度はく離試験を行い、つかみ部の３０ｍｍを除く１２０ｍｍの長さにわたる平均剥離力を求めて、これを常温粘着力とした。【００７７】
（加温粘着力の測定）
上記試験片を、オートクレーブ後に５０℃の乾燥雰囲気下で４８時間放置した後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下に戻して評価用サンプル（加温用）とし、この評価用サンプル（加温用）を用いて平均剥離力を求め、これを加温粘着力としたこと以外は、上記の常温粘着力の測定と同様の手順で、加温粘着力を求めた。【００７８】
［光学耐久性評価サンプルの作製］
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、３０ｍｍ×３０ｍｍのサイズに裁断し、第１セパレータを剥がし、露出した粘着剤層を、４０ｍｍ×４０ｍｍの無アルカリガラス基板（コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」）に貼着して、光学耐久性評価用サンプルを作製した。【００７９】
［湿熱光学耐久性の評価］
作製した光学耐久性評価用サンプルを、温度５０℃、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ２（４９０．３ｋＰａ）で２０分間オートクレーブ処理した後に初期の透過率（Ｔｓ）及び最大吸収波長を測定した。その後、初期の透過率（Ｔｓ）を測定した光学耐久性評価用サンプルを、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下に２４０時間投入した後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下に２４時間静置して、湿熱試験後の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける透過率（Ｔａ）を測定した。なお、透過率の測定は、いずれも紫外可視近赤外分光光度計（日本分光（株）社製「Ｖ７１００」）を用いて行った。【００８０】
［耐熱光学耐久性の評価］
光学耐久性評価用サンプルを温度８０℃の環境下に２４０時間投入した以外は、湿熱光学耐久性の評価と同一の方法にて耐熱試験後の波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける透過率（Ｔａ）を測定した。また、耐熱試験の実施前後に得られた透過率データより指定された条件（２°視野、Ｃ光源）を用い、色彩計算を実施し、Ｌ*ａ*ｂ*色表系に基づき、耐熱試験前の明度Ｌ*（ｓ）、単体色相ａ*（ｓ）、ｂ*（ｓ）、及び耐熱試験後の明度Ｌ*（ａ）、単体色相ａ*（ａ）、ｂ*（ａ）を得た。この結果から下式を用いて色差（ΔＥ*）を算出した。なお、透過率の測定は、いずれも紫外可視近赤外分光光度計（日本分光（株）社製「Ｖ７１００」）を用いて行った。
色差ΔＥ*＝（（Ｌ*（ａ）−Ｌ*（ｓ））２＋（ａ*（ａ）−ａ*（ｓ））２＋（ｂ*（ａ）−ｂ*（ｓ））２））１／２【００８１】
［視感度補正透過率の相対値評価］
［湿熱光学耐久性の評価］で得られた初期の透過率（Ｔｓ）の最大吸収波長における透過率が互いに等しい実施例１及び参考例１に関し、参考例１で得た粘着剤付き偏光板４を用いた場合に得られる視感度補正透過率を１００として、実施例１で得た粘着剤付き偏光板１を用いた場合に得られる視感度補正透過率の相対値として算出した。【００８２】
［製造例１］
（（メタ）アクリル系樹脂の製造）
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒としての酢酸エチル８１.８部、単量体としてアクリル酸ブチル６９.５部、アクリル酸メチル２０.０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１.０部、アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル８.０部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド０．６部並びにアクリル酸０.９部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０.１４部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。この溶液の添加後１時間、内温を５５℃に保持し、次いで内温を５５℃に保ちながら酢酸エチルを添加速度１７.３部／ｈｒで反応容器内へ連続的に加え、（メタ）アクリル系樹脂の濃度が３５％となった時点で酢酸エチルの添加を止めて８時間重合させた。最後に（メタ）アクリル系樹脂の濃度が２０％となるように酢酸エチルを加えて、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系樹脂について、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４３万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．５であった。【００８３】
［製造例２］
（式（Ｉ）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物の製造）
特開平１１−０４３６１９に記載の方法と同様にして得た２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２−フルオロフェニル）マレオニトリル（式（ｘ）で表される化合物）（１１．４ｇ）から、特開平０２−０００６６５に記載の方法と同様にして、式（ｙ）で表されるジイミノイソピロール誘導体（８．２ｇ）を得た。
【化１３】
2019131489.tif 000015
【００８４】
次いで、冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた反応器に、キノリン（２０ｍｌ）、ＳｉＣｌ４（２．３８ｇ）を仕込み、１２０℃でジイミノイソピロール誘導体２．４５ｇを加え、１５０℃で３時間反応させた。反応液を８０℃で希塩酸に投入して析出物を濾別し、メタノールで洗浄して、一般式（１）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物において、Ｒ１０１ａ〜Ｒ１０１ｄがいずれもｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１０２ａ〜Ｒ１０２ｄがいずれも２−フルオロフェニル基であり、Ｘ及びＹがいずれも水素原子である化合物（ａ）を０．８ｇ得た。【００８５】
続いて、冷却管、温度計、攪拌機を取り付けた２５ｍｌ反応器に、化合物（ａ）（２．０ｇ）、メシチレン（１０ｍｌ）、４−ヒドロキシ安息香酸（１．５ｇ）を仕込み、２時間還流させた。放冷して反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、式（Ｉ）で表される構造のテトラアザポルフィリン化合物を１．２ｇ得た。
【化１４】
2019131489.tif 000016
【００８６】
［参考製造例１］
（式（ＩＩ）で表されるテトラアザポルフィリン化合物の製造）
特開平１１−４３６１９号公報に記載の方法で合成した。
【化１５】
2019131489.tif 000017
【００８７】
〔実施例１〕
（１）粘着剤組成物１の調製
製造例１で得た（メタ）アクリル系樹脂の固形分１００部に対し、架橋剤（東ソー（株）から入手した「コロネートＬ」（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液：固形分濃度７５質量％））を固形分換算で０．４部、シラン化合物（信越化学工業（株）から入手した「ＫＢＭ−４０３」（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を０．５部、帯電防止剤としてＮ−ヘキシル−４−メチルピリジニウム６フッ化リンを２．３部、式（Ｉ）に示すテトラアザポルフィリン化合物を０．２５部混合し、さらに固形分濃度が１４％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物１の溶液を調製した。【００８８】
（２）粘着剤シート１の作製
離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる第１セパレータ（リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−３８２１９０」）の離型処理面に、アプリケータを用いて、粘着剤組成物１を乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させて粘着剤層を作製した。この粘着剤層上に、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる第２セパレータ（リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−２５１１３０」）の離型処理面を貼り合わせ、粘着剤シート１とした。得られた粘着剤シート１を用いてゲル分率を測定した。その結果を表１に示す。【００８９】
（３）粘着剤層付き偏光板１の作製
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み２３μｍの偏光フィルムの片面に（メタ）アクリル系樹脂からなる厚み６０μｍの保護フィルムを、他方の面に（メタ）アクリル系樹脂からなる厚み４０μｍの位相差フィルムを、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して貼合することにより偏光板を作製した。【００９０】
離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる第１セパレータ（リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−３８２１９０」）の離型処理面に、粘着剤シート１と同様にして粘着剤層を作製した。作製した粘着剤層の露出面と、作製した偏光板の位相差フィルムの外面とを、ラミネータにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で７日間養生して、粘着剤層付き偏光板１を得た。得られた粘着剤層付き偏光板１を用いて、粘着力、最大吸収波長及び湿熱光学耐久性を評価した。その結果を表１に示す。また、視感度補正透過率の相対値評価も行った。その結果を表２に示す。【００９１】
〔実施例２〕
（１）粘着剤組成物２の調製
式（Ｉ）に示すテトラアザポルフィリン化合物の添加量を０．５部としたこと以外は、実施例１の（１）に記載の手順と同様にして粘着剤組成物２を調製した。【００９２】
（２）粘着剤シート２の作製
粘着剤組成物１に代えて、粘着剤組成物２を用いたこと以外は、実施例１の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤シート２を得た。得られた粘着剤シート２を用いてゲル分率を測定した。その結果を表１に示す。【００９３】
（３）粘着剤層付き偏光板２の作製
粘着剤シート１に代えて、粘着剤シート２を用いたこと以外は、実施例１の（３）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板２を得た。得られた粘着剤層付き偏光板２を用いて、粘着力、最大吸収波長及び湿熱光学耐久性を評価した。その結果を表１に示す。【００９４】
〔比較例１〕
（１）粘着剤組成物３の調製
式（Ｉ）に示すテトラアザポルフィリン化合物を添加しないこと以外は、実施例１の（１）に記載の手順と同様にして粘着剤組成物３を調製した。【００９５】
（２）粘着剤シート３の作製
粘着剤組成物１に代えて、粘着剤組成物３を用いたこと以外は、実施例１の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤シート３を得た。得られた粘着剤シート３を用いてゲル分率を測定した。その結果を表１に示す。【００９６】
（３）粘着剤層付き偏光板３の作製
粘着剤シート１に代えて、粘着剤シート３を用いたこと以外は、実施例１の（３）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板３を得た。得られた粘着剤層付き偏光板３を用いて、粘着力及び湿熱光学耐久性を評価した。その結果を表１に示す。【００９７】
〔参考例１〕
（１）粘着剤組成物４の調製
式（Ｉ）に示すテトラアザポルフィリン化合物に代えて、式（ＩＩ）に示すテトラアザポルフィリン化合物の添加量を０．２８部としたこと以外は、実施例１の（１）に記載の手順と同様にして粘着剤組成物４を調製した。【００９８】
（２）粘着剤シート４の作製
粘着剤組成物１に代えて、粘着剤組成物４を用いたこと以外は、実施例１の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤シート４を得た。【００９９】
（３）粘着剤層付き偏光板４の作製
粘着剤シート１に代えて、粘着剤シート４を用いたこと以外は、実施例１の（３）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板４を得た。得られた粘着剤層付き偏光板４を用いて、最大吸収波長の測定、及び、視感度補正透過率の相対値評価を行った。その結果を表２に示す。【０１００】
【表１】
2019131489.tif 000018
【０１０１】
【表２】
2019131489.tif 000019
【０１０２】
表１に示すとおり、実施例１及び２の粘着剤シート１及び２の粘着剤層のゲル分率や粘着力は良好であり、実施例１及び２の粘着剤層付き偏光板１及び２は、比較例１の粘着剤層付き偏光板３に比較して湿熱条件下における光学耐久性が良好であることがわかる。また、表２に示すように、実施例１の粘着剤シート１は５９５ｎｍに吸収極大波長を有し、粘着剤シート１の粘着剤層を用いた粘着剤層付き偏光板１では、参考例１の粘着剤層付き偏光板４に比較して視感度補正透過率の低下を抑制できることがわかる。【０１０３】
［製造例３］
（（メタ）アクリル系樹脂Ｂの製造）
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒としての酢酸エチル８１.８部、単量体としてアクリル酸ブチル６９.６部、アクリル酸メチル２０.０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１.０部、アクリル酸２−フェノキシエチル８.０部、アクリル酸２−メトキシエチル１．０部並びにアクリル酸０.４部の混合溶液を仕込んだこと以外は、製造例１と同一の重合方法により、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系樹脂について、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３５万であり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．１であった。【０１０４】
［製造例４］
４−ヒドロキシ安息香酸を、３−ニトロ安息香酸に変更した以外は製造例２と同様にして、下記式で表される化合物を得た。
【化１６】
2019131489.tif 000020
【０１０５】
［製造例５］
４−ヒドロキシ安息香酸をイソブタル酸に変更し、メシチレンをジメチルアセトアミドに変更した以外は、製造例２と同様にして下記式で表される化合物を得た。
【化１７】
2019131489.tif 000021
【０１０６】
［製造例６］
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、化合物（ａ）９．０ｇ、トルエン２０ｍｌ、４−ｔ−ブチルフェノール８．１ｇを仕込み、１００℃で３時間反応させた。シリカゲルカラムで精製して、下記式で表される化合物を得た。
【化１８】
2019131489.tif 000022
【０１０７】
［製造例７］
４−ヒドロキシ安息香酸をフェノールに変更した以外は、製造例２と同様にして下記式で表される化合物を得た。
【化１９】
2019131489.tif 000023
【０１０８】
〔実施例３〕
（１）粘着剤組成物５の調製
製造例３で得た（メタ）アクリル系樹脂Ｂの固形分１００部に対し、架橋剤（東ソー（株）から入手した「コロネートＨＸＲ」：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）を０．６部、シラン化合物（信越化学工業（株）から入手した「ＫＢＭ−４０３」；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を０．５部、帯電防止剤としてＮ−ヘキシル−４−メチルピリジニウム６フッ化リンを３部、製造例４で合成したテトラアザポルフィリン化合物を０．２５部混合し、さらに固形分濃度が１４％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物５の溶液を調製した。【０１０９】
（２）粘着剤層付き偏光板５の作製
離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる第１セパレータ（リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−３８２１９０」）の離型処理面に、アプリケータを用いて、粘着剤組成物５を乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させて粘着剤層を作製した。作製した粘着剤層の露出面と、実施例１の（３）に記載の手順と同様にして作製した偏光板の位相差フィルムの外面とを、ラミネータにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で７日間養生して、粘着剤層付き偏光板５を得た。得られた粘着剤層付き偏光板５を用いて、粘着力、最大吸収波長、湿熱光学耐久性及び耐熱光学耐久性を評価した。その結果を表３に示す。【０１１０】
〔実施例４〕
（１）粘着剤組成物６の調製
製造例４で合成したテトラアザポルフィリン化合物に代えて、製造例２で合成したテトラアザポルフィリン化合物を用いたこと以外は、実施例３の（１）と同様にして粘着剤組成物６を調製した。【０１１１】
（２）粘着剤層付き偏光板６の作製
粘着剤組成物５に代えて、粘着剤組成物６を用いたこと以外は、実施例３の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板６を得た。得られた粘着剤層付き偏光板６を用いて、粘着力、最大吸収波長、湿熱光学耐久性及び耐熱光学耐久性を評価した。その結果を表３に示す。【０１１２】
〔実施例５〕
（１）粘着剤組成物７の調製
製造例４で合成したテトラアザポルフィリン化合物に代えて、製造例５で合成したテトラアザポルフィリン化合物を用いたこと以外は、実施例３の（１）と同様にして粘着剤組成物７を調製した。【０１１３】
（２）粘着剤層付き偏光板７の作製
粘着剤組成物５に代えて、粘着剤組成物７を用いたこと以外は、実施例３の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板７を得た。得られた粘着剤層付き偏光板７を用いて、粘着力、最大吸収波長、湿熱光学耐久性及び耐熱光学耐久性を評価した。その結果を表３に示す。【０１１４】
〔実施例６〕
（１）粘着剤組成物８の調製
製造例４で合成したテトラアザポルフィリン化合物に代えて、製造例６で合成したテトラアザポルフィリン化合物を用いたこと以外は、実施例３の（１）と同様にして粘着剤組成物８を調製した。【０１１５】
（２）粘着剤層付き偏光板８の作製
粘着剤組成物５に代えて、粘着剤組成物８を用いたこと以外は、実施例３の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板８を得た。得られた粘着剤層付き偏光板８を用いて、粘着力、最大吸収波長、湿熱光学耐久性及び耐熱光学耐久性を評価した。その結果を表３に示す。【０１１６】
〔実施例７〕
（１）粘着剤組成物９の調製
製造例４で合成したテトラアザポルフィリン化合物に代えて、製造例７で合成したテトラアザポルフィリン化合物を用いたこと以外は、実施例３の（１）と同様にして粘着剤組成物９を調製した。【０１１７】
（２）粘着剤層付き偏光板９の作製
粘着剤組成物５に代えて、粘着剤組成物９を用いたこと以外は、実施例３の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板９を得た。得られた粘着剤層付き偏光板９を用いて、粘着力、最大吸収波長、湿熱光学耐久性及び耐熱光学耐久性を評価した。その結果を表３に示す。【０１１８】
〔比較例２〕
（１）粘着剤組成物１０の調製
製造例４で合成したテトラアザポルフィリン化合物を添加しないこと以外は、実施例３の（１）と同様にして粘着剤組成物１０を調製した。【０１１９】
（２）粘着剤層付き偏光板１０の作製
粘着剤組成物５に代えて、粘着剤組成物１０を用いたこと以外は、実施例３の（２）に記載の手順と同様にして粘着剤層付き偏光板１０を得た。得られた粘着剤層付き偏光板１０を用いて、粘着力、最大吸収波長、湿熱光学耐久性及び耐熱光学耐久性を評価した。その結果を表３に示す。【０１２０】
【表３】
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【符号の説明】
【０１２１】
１，２  画像表示素子、１０  光学積層体、１１  画像表示素子用粘着剤層（接着層）、１２  位相差フィルム（光学フィルム）、１３  粘着剤層（接着層）、１４  第１保護フィルム（光学フィルム）、１５  偏光フィルム（光学フィルム）、１６  第２保護フィルム（光学フィルム）、２０  光学積層体、２１  画像表示素子用粘着剤層（接着層）、２４  第１保護フィルム（光学フィルム）、２５  偏光フィルム（光学フィルム）、２６  第２保護フィルム（光学フィルム）。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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