(57)【要約】本発明は、性能持続性に優れたタイヤを提供する。本発明は、加硫後１８０日以内において、下記式（１）〜（３）を満たすゴム組成物で構成されたトレッドを有するタイヤに関する。（１）  Ｈｓｏ／Ｈｓａ×１００≧９５Ｈｓｏ：常温硬度Ｈｓａ：８０℃で１６８時間熱処理した後の常温硬度（２）  Ａｓ／Ｔｓ×１００≦７０Ｔｓ：アセトン抽出前の硫黄量Ａｓ：アセトン抽出後の硫黄量（３）  Ｓｗｅｌｌ≦３３０Ｓｗｅｌｌ：トルエン膨潤指数
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
加硫後１８０日以内において、下記式（１）〜（３）を満たすゴム組成物で構成されたトレッドを有するタイヤ。
（１）  Ｈｓｏ／Ｈｓａ×１００≧９５
Ｈｓｏ：常温硬度
Ｈｓａ：８０℃で１６８時間熱処理した後の常温硬度
（２）  Ａｓ／Ｔｓ×１００≦７０
Ｔｓ：アセトン抽出前の硫黄量
Ａｓ：アセトン抽出後の硫黄量
（３）  Ｓｗｅｌｌ≦３３０
Ｓｗｅｌｌ：トルエン膨潤指数
【請求項２】
前記ゴム組成物が、ＪＩＳ  Ｋ６２３５−２００６の方法にて測定したヨウ素価が１００〜１５０ｇ／１００ｇである可塑剤とを含有し、
ゴム成分１００質量部に対する前記可塑剤の含有量が２〜２０質量部である請求項１記載のタイヤ。
【請求項３】
前記可塑剤が、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂及び芳香族ビニル系重合体からなる群より選択される少なくとも１種の液状樹脂である請求項２記載のタイヤ。
【請求項４】
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含む多元共重合体の含有量が７５質量％以上であり、
前記多元共重合体において、前記非共役オレフィン単位の含有量が６５モル％を超え９５モル％未満であり、前記芳香族ビニル単位の含有量が４モル％以上である請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ。
【請求項５】
前記多元共重合体の重量平均分子量が１０万〜２００万である請求項４記載のタイヤ。
【請求項６】
前記ゴム組成物が、固体樹脂を含有し、
ゴム成分１００質量部に対する前記固体樹脂の含有量が５〜３０質量部である請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ。
【請求項７】
前記ゴム組成物が、カーボンブラックを含有し、
ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が１０〜５０質量部である請求項１〜６のいずれかに記載のタイヤ。
【請求項８】
前記カーボンブラックが、ジブチルフタレート吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上、窒素吸着比表面積が３５０ｍ２／ｇ以上の高ストラクチャーカーボンブラックを含む請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤ。
【請求項９】
カーカスと、前記カーカスのタイヤ半径方向外側に配置されたベルトと、前記ベルトのタイヤ半径方向外側に配置されたベルト補強層とを備え、
前記ベルト補強層のタイヤ半径方向外側に前記トレッドが配置され、
前記トレッドが、キャップトレッド及びベーストレッドを含む多層構造を有し、前記キャップトレッドが前記ゴム組成物で構成され、
前記キャップトレッドが、二本以上の周方向溝と、前記周方向溝で区画された複数の陸部とを有し、
前記陸部の内、タイヤ赤道線に最も近いものであるセンター陸部において、前記ベルト補強層から前記センター陸部表面までの厚みをｔ０、前記キャップトレッドを構成するゴム層の厚みをｔ１としたとき、前記ｔ０及び前記ｔ１が下記式（４）を満たし、
前記周方向溝の最も深い部分である底部において、前記ベルト補強層から前記底部表面までの厚みをｔ２、前記キャップトレッドを構成するゴム層の厚みをｔ３としたとき、前記ｔ２及び前記ｔ３が下記式（５）を満たす請求項１〜８のいずれかにタイヤ。
（４）  ０．３０≦（ｔ０−ｔ１）／ｔ０≦０．４０
（５）  ０．５０≦ｔ３／ｔ２≦１．００
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤの長寿命化が進む中、タイヤの製造直後から走行末期にわたる性能持続性への要求が高まっている。そのような市場要求に対して、ゴム分子の二重結合部を予め水素化反応により開裂させることで、タイヤの使用中における熱によるポリマーの再架橋を抑制し、性能持続性を高めることが考えられる。水素化されたポリマーとしては、例えば、特許文献１に開示された水添共重合体が挙げられる。【０００３】
一方で、そのようなポリマーを使用すると、ゴム組成物中の加硫反応の効率が低下するため、タイヤの生産においては、残存している二重結合部に対して過剰な硫黄を添加する必要がある。この過剰な硫黄によって走行中に再架橋反応が発生し、性能持続性が損なわれる場合があるという点で改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０３９００５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決し、性能持続性に優れたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、加硫後１８０日以内において、下記式（１）〜（３）を満たすゴム組成物で構成されたトレッドを有するタイヤに関する。
（１）  Ｈｓｏ／Ｈｓａ×１００≧９５
Ｈｓｏ：常温硬度
Ｈｓａ：８０℃で１６８時間熱処理した後の常温硬度
（２）  Ａｓ／Ｔｓ×１００≦７０
Ｔｓ：アセトン抽出前の硫黄量
Ａｓ：アセトン抽出後の硫黄量
（３）  Ｓｗｅｌｌ≦３３０
Ｓｗｅｌｌ：トルエン膨潤指数【０００７】
前記ゴム組成物が、ＪＩＳ  Ｋ６２３５−２００６の方法にて測定したヨウ素価が１００〜１５０ｇ／１００ｇである可塑剤とを含有し、ゴム成分１００質量部に対する前記可塑剤の含有量が２〜２０質量部であることが好ましい。【０００８】
前記可塑剤が、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂及び芳香族ビニル系重合体からなる群より選択される少なくとも１種の液状樹脂であることが好ましい。【０００９】
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含む多元共重合体の含有量が７５質量％以上であり、前記多元共重合体において、前記非共役オレフィン単位の含有量が６５モル％を超え９５モル％未満であり、前記芳香族ビニル単位の含有量が４モル％以上であることが好ましい。【００１０】
前記多元共重合体の重量平均分子量が１０万〜２００万であることが好ましい。【００１１】
前記ゴム組成物が、固体樹脂を含有し、ゴム成分１００質量部に対する前記固体樹脂の含有量が５〜３０質量部であることが好ましい。【００１２】
前記ゴム組成物が、カーボンブラックを含有し、ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が１０〜５０質量部であることが好ましい。【００１３】
前記カーボンブラックが、ジブチルフタレート吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上、窒素吸着比表面積が３５０ｍ２／ｇ以上の高ストラクチャーカーボンブラックを含むことが好ましい。【００１４】
前記タイヤが、カーカスと、前記カーカスのタイヤ半径方向外側に配置されたベルトと、前記ベルトのタイヤ半径方向外側に配置されたベルト補強層とを備え、前記ベルト補強層のタイヤ半径方向外側に前記トレッドが配置され、前記トレッドが、キャップトレッド及びベーストレッドを含む多層構造を有し、前記キャップトレッドが前記ゴム組成物で構成され、前記キャップトレッドが、二本以上の周方向溝と、前記周方向溝で区画された複数の陸部とを有し、前記陸部の内、タイヤ赤道線に最も近いものであるセンター陸部において、前記ベルト補強層から前記センター陸部表面までの厚みをｔ０、前記キャップトレッドを構成するゴム層の厚みをｔ１としたとき、前記ｔ０及び前記ｔ１が下記式（４）を満たし、前記周方向溝の最も深い部分である底部において、前記ベルト補強層から前記底部表面までの厚みをｔ２、前記キャップトレッドを構成するゴム層の厚みをｔ３としたとき、前記ｔ２及び前記ｔ３が下記式（５）を満たすことが好ましい。
（４）  ０．３０≦（ｔ０−ｔ１）／ｔ０≦０．４０
（５）  ０．５０≦ｔ３／ｔ２≦１．００
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、加硫後１８０日以内において、式（１）〜（３）を満たすゴム組成物で構成されたトレッドを有するタイヤであるので、優れた性能持続性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】タイヤの一例を示す断面模式図である。
【図２】図１中のトレッド近傍の詳細図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、加硫後１８０日以内において、下記式（１）〜（３）を満たすゴム組成物で構成されたトレッドを有するタイヤである。
（１）  Ｈｓｏ／Ｈｓａ×１００≧９５
Ｈｓｏ：常温硬度
Ｈｓａ：８０℃で１６８時間熱処理した後の常温硬度
（２）  Ａｓ／Ｔｓ×１００≦７０
Ｔｓ：アセトン抽出前の硫黄量
Ａｓ：アセトン抽出後の硫黄量
（３）  Ｓｗｅｌｌ≦３３０
Ｓｗｅｌｌ：トルエン膨潤指数
【００１８】
本発明者らが検討したところ、加硫後１８０日以内において、式（１）〜（３）を満たすゴム組成物をトレッドに用いることで、優れた性能持続性が得られることを見出した。
【００１９】
上記ゴム組成物は、式（１）を満たすことで、熱による性能劣化が少なく、式（２）を満たすことで、架橋に寄与しない硫黄の量が少なく、式（３）を満たすことで、架橋密度が高いと考えられる。そして、これらの点が、上記ゴム組成物で構成されたタイヤで、優れた性能持続性が得られる理由であると推測される。
【００２０】
なお、本発明の目的、すなわち、本発明が解決しようとする課題は、優れた性能持続性を得ることである。そして、この課題を解決する手段が、加硫後１８０日以内において、式（１）〜（３）を満たすように調整することである。
【００２１】
式（１）において、Ｈｓｏ／Ｈｓａ×１００は、９５以上であればよいが、好ましくは９５．５以上、より好ましくは９６以上、更に好ましくは９６．５以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、Ｈｓｏ、Ｈｓａは、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
【００２２】
Ｈｓｏは、式（１）を満たす範囲で適宜調整すればよいが、好ましくは６５以下、より好ましくは５５以下であり、また、好ましくは４８以上、より好ましくは５１以上である。同様に、Ｈｓａは、好ましくは６６以下、より好ましくは５６以下であり、また、好ましくは５０以上、より好ましくは５３以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２３】
Ｈｓｏ、Ｈｓａの調整方法は特に限定されないが、Ｈｓｏについては、例えば、補強剤量を増やす、軟化剤量を減らす、硫黄量を増やす、加硫促進剤量を増やす等の方法で高く、補強材量を減らす、軟化剤量を増やす、硫黄量を減らす、加硫促進剤量を減らす等の方法で低くすることができ、Ｈｓａについては、例えば、共役ジエン単位が少ない（共）重合体をゴム成分として使用する、Ｈｓｏを低くする、硫黄量を減らし加硫促進剤量を増やす、酸化亜鉛量とステアリン酸量を増やす、ヨウ素価が１００〜１５０ｇ／１００ｇの可塑剤を配合する、加硫で与える熱量を増やす（時間を長く／温度を高く）等の方法で低く、Ｈｓｏを高くする、硫黄量を増やし加硫促進剤量を減らす、酸化亜鉛量とステアリン酸量を減らす、加硫で与える熱量を減らす等の方法で高くすることができる。
【００２４】
式（２）において、Ａｓ／Ｔｓ×１００は、７０以下であればよいが、好ましくは６９以下、より好ましくは６８以下であり、また、好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上、更に好ましくは６３以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、Ｔｓ、Ａｓは、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
【００２５】
Ｔｓは、式（２）を満たす範囲で適宜調整すればよいが、好ましくは１．２５質量％以下、より好ましくは１．１５質量％以下であり、また、好ましくは０．９８質量％以上、より好ましくは１．０２質量％以上である。同様に、Ａｓは、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．９質量％以下であり、また、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．７質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２６】
Ｔｓ、Ａｓの調整方法は特に限定されないが、Ｔｓについては、例えば、硫黄、加硫促進剤、シランカップリング剤等の硫黄原子を含む薬品の配合比率を増やす等の方法で高く、硫黄原子を含む薬品の配合比率を減らす等の方法で低くすることができ、Ａｓについては、例えば、ヨウ素価が１００〜１５０ｇ／１００ｇの可塑剤を配合する等の方法で高くすることができる。
【００２７】
式（３）において、Ｓｗｅｌｌは、３３０以下であればよいが、好ましくは３１０以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは２９８以下であり、また、好ましくは２７０以上、より好ましくは２７８以上、更に好ましくは２９０以上である。３３０以下であれば、ゴムの十分な架橋が得られ、耐摩耗性が良好となる傾向があり、２７０以上であれば、架橋ゴムの柔軟性が良好となり、脆性破壊による耐摩耗性の悪化が生じにくい傾向がある。
なお、Ｓｗｅｌｌは、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
【００２８】
Ｓｗｅｌｌの調整方法は特に限定されないが、例えば、硫黄量や加硫促進剤量を減らす、軟化剤量を増やす、補強剤量を減らす、可塑剤量を増やす、可塑剤のヨウ素価を増やす等の方法で高く、硫黄量や加硫促進剤量を増やす、軟化剤量を減らす、補強剤量を増やす、可塑剤量を減らす、可塑剤のヨウ素価を減らす等の方法で低くすることができる。
【００２９】
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、共役ジエン単位と、非共役オレフィン単位と、芳香族ビニル単位とを含む多元共重合体を含有することが好ましい。
【００３０】
上記多元共重合体において、共役ジエン単位は、共役ジエン化合物由来の構成単位であり、該共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。
【００３１】
上記多元共重合体において、非共役オレフィン単位は、非共役オレフィン由来の構成単位であり、該非共役オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、エチレン、プロピレン、１−ブテンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００３２】
上記多元共重合体において、芳香族ビニル単位は、芳香族ビニル化合物由来の構成単位であり、該芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、スチレン、α−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
【００３３】
上記多元共重合体は、例えば、共役ジエン化合物、非共役オレフィン及び芳香族ビニル化合物を共重合する方法や、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物、又は、共役ジエン化合物、非共役オレフィン及び芳香族ビニル化合物を共重合した後、水素添加により、共役ジエン単位の一部を非共役オレフィン単位に変換する方法によって調製できる。すなわち、上記多元共重合体は、共役ジエン化合物、非共役オレフィン及び芳香族ビニル化合物の共重合体であってもよいし、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物の共重合体、又は、共役ジエン化合物、非共役オレフィン及び芳香族ビニル化合物の共重合体の水素添加物（水添共重合体）であってもよい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物の共重合体の水素添加物が好ましく、水添スチレン−ブタジエン共重合体（水添ＳＢＲ）がより好ましい。
【００３４】
上記多元共重合体を調製するにあたり、重合方法は特に限定されず、ランダム重合でもブロック重合でもよいが、ランダム重合が好ましい。
【００３５】
上記多元共重合体が水添共重合体である場合、水素添加の方法、反応条件については特に限定はなく、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０〜１５０℃、０．１〜１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。その他の製造に関する方法、条件も特に限定されず、例えば、上述の国際公開第２０１６／０３９００５号に記載の内容を適用できる。
【００３６】
上記多元共重合体が水添共重合体である場合、水素添加率は、水素添加前の共役ジエン単位全体を１００モル％として、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であり、また、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９４．５モル％以下、更に好ましくは９４モル％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算することができる。
【００３７】
上記多元共重合体において、共役ジエン単位の含有量は、構成単位全体を１００モル％として、好ましくは１．９モル％以上、より好ましくは２．４モル％以上、更に好ましくは２．９モル％以上であり、また、好ましくは２３．７モル％以下、より好ましくは１６．９モル％以下、更に好ましくは１０．７モル％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３８】
上記多元共重合体において、非共役オレフィン単位の含有量は、構成単位全体を１００モル％として、６５モル％を超えることが好ましく、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であり、また、９５モル％未満であることが好ましく、より好ましくは９４．５モル％以下、更に好ましくは９４モル％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３９】
上記多元共重合体において、芳香族ビニル単位の含有量は、構成単位全体を１００モル％として、好ましくは４モル％以上、より好ましくは９モル％以上、更に好ましくは１２モル％以上であり、また、好ましくは４５モル％以下、より好ましくは４０モル％以下、更に好ましくは３５モル％以下、特に好ましくは２５モル％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４０】
上記多元共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上、特に好ましくは４０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下、特に好ましくは６０万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。また、変性基を有する共重合体の場合、変性基とカラムのシリカゲルとが相互作用を起こし、正確なＭｗが得られないため、変性処理を実施する前にＭｗを測定する。
【００４１】
上記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中の上記多元共重合体の含有量は、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４２】
上記ゴム組成物において、上記多元共重合体以外に使用できるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
ゴム成分は、非変性ゴム、変性ゴムのいずれであってもよい。
変性ゴムとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するゴムであればよく、例えば、ゴムの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ゴム（末端に上記官能基を有する末端変性ゴム）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ゴムや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ゴム（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ゴム）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ゴム等が挙げられる。
【００４４】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００４５】
上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４６】
上記ゴム組成物は、可塑剤（特に、硫黄トラップ剤として機能するヨウ素価が１００〜１５０ｇ／１００ｇの可塑剤）を含有することが好ましい。これにより、過剰な硫黄による走行中の再架橋反応が抑制され、より良好な性能持続性が得られる。
【００４７】
上記可塑剤としては、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂及び芳香族ビニル系重合体からなる群より選択される少なくとも１種の液状樹脂（常温（２５℃）で液状の樹脂）を用いることが好ましい。
【００４８】
Ｃ５／Ｃ９系樹脂は、Ｃ５留分及びＣ９留分由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、Ｃ５留分及びＣ９留分の共重合体の他、Ｃ５留分及びＣ９留分と他の単量体との共重合体も挙げられる。なかでも、Ｃ５留分及びＣ９留分の共重合体（Ｃ５／Ｃ９樹脂）が好ましい。
【００４９】
テルペン系樹脂は、テルペン類由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、テルペン類（αピネン、βピネン、ファルネセン、ミルセンなど）の単独重合体、２種以上のテルペン類の共重合体の他、テルペン類と他の単量体（芳香族ビニル化合物、共役ジエン化合物など）との共重合体（テルペン−スチレン共重合体、ファルネセン−ブタジエン共重合体など）も挙げられる。
【００５０】
フェノール系樹脂は、フェノール類由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、フェノール類（フェノール、アルキルフェノールなど）と、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなど）とを酸又はアルカリ触媒で縮合反応させることにより得られる。また、フェノール系樹脂は、カシューオイル、トールオイル、ロジンなどで変性されていてもよい。
【００５１】
芳香族ビニル系重合体は、芳香族ビニル化合物由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、芳香族ビニル化合物（スチレン、α−メチルスチレンなど）の単独重合体、２種以上の芳香族ビニル化合物の共重合体の他、芳香族ビニル化合物と他の単量体（共役ジエン化合物、テルペン類など）との共重合体も挙げられる。なかでも、芳香族ビニル化合物と他の単量体との共重合体が好ましく、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−ファルネセン共重合体がより好ましい。
【００５２】
上記可塑剤のヨウ素価は、好ましくは１００ｇ／１００ｇ以上、より好ましくは１０８ｇ／１００ｇ以上、更に好ましくは１１２ｇ／１００ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｇ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｇ／１００ｇ以下、更に好ましくは１４６ｇ／１００ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ヨウ素価は、ＪＩＳ  Ｋ６２３５−２００６の方法で測定できる。
【００５３】
なお、上記可塑剤は、ヨウ素価の調整のために水素添加されていてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体の場合、ブタジエン部（ブタジエン由来の構成単位）全体を１００モル％として、４０〜５０モル％程度が水素添加されていることが好ましい。
【００５４】
上記可塑剤として使用できる液状樹脂の市販品としては、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社、（株）クラレ等の製品が挙げられる。
【００５５】
上記可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、特に好ましくは９質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００５６】
上記ゴム組成物は、固体樹脂（常温（２５℃）で固体の樹脂）を含有してもよい。
固体樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されないが、スチレン系樹脂を好適に使用できる。
【００５７】
スチレン系樹脂は、スチレン類由来の構成単位を主成分とするポリマーであり、スチレン類（スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）の単独重合体、２種以上のスチレン類の共重合体の他、スチレン類と他の単量体との共重合体も挙げられる。なかでも、２種以上のスチレン類の共重合体が好ましく、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
【００５８】
固体樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社等の製品を使用できる。
【００５９】
固体樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００６０】
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有してもよい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上、特に好ましくは１１０ｍｌ／１００ｇ以上であり、また、好ましくは２２０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１８０ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１６０ｍｌ／１００ｇ以下、特に好ましくは１４０ｍｌ／１００ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰ給油量は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される値である。
【００６２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１１４ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１２５ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定される値である。
【００６３】
また、カーボンブラックとしては、上述のカーボンブラック（通常のカーボンブラック）とともに、又は、通常のカーボンブラックに代えて、ジブチルフタレート吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上、窒素吸着比表面積が３５０ｍ２／ｇ以上の高ストラクチャーカーボンブラックを使用してもよい。
【００６４】
高ストラクチャーカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。市販品としては、ライオン（株）、三菱化学（株）、電気化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ケッチェンブラックが好ましい。
【００６５】
高ストラクチャーカーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは２５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは３５０ｍｌ／１００ｇ以上、特に好ましくは３６０ｍｌ／１００ｇ以上であり、また、好ましくは１０００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは８００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは６００ｍｌ／１００ｇ以下、特に好ましくは４５０ｍｌ／１００ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００６６】
高ストラクチャーカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５５０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは７５０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは８００ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは１５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１１００ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは９００ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００６７】
カーボンブラックの含有量（通常のカーボンブラック及び高ストラクチャーカーボンブラックを併用する場合、これらの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。特に、カーボンブラックの含有量を１０質量部以上とすることで、良好な耐カット性能等が得られる。
【００６８】
通常のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００６９】
高ストラクチャーカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７０】
上記ゴム組成物は、シリカを含有してもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００７２】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７３】
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上であり、また、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは９質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７５】
上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であり、０質量部であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７７】
上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７９】
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８１】
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは３．６質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８３】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８５】
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８７】
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４．４質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８９】
上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２００質量部が好ましい。
【００９０】
上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００９１】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５〜１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１８５℃である。加硫時間は、通常５〜１５分である。
【００９２】
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
【００９３】
なお、上記タイヤのトレッドは、少なくとも一部が上記ゴム組成物で構成されていればよく、全部が上記ゴム組成物で構成されていてもよい。
また、トレッドがキャップトレッド及びペーストレッドを含む多層構造である場合、少なくとも、キャップトレッドが上記ゴム組成物で構成されていることが好ましく、キャップトレッドが上記ゴム組成物で、ベーストレッド等が他のゴム組成物で構成されていることがより好ましい。
【００９４】
上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。
【００９５】
以下、図面を参照し、上記タイヤについて更に詳細に説明する。図１は、タイヤの一例を示す断面模式図であり、図２は、図１中のトレッド近傍の詳細図である。
【００９６】
タイヤ（空気入りタイヤ）１は、上記ゴム組成物で構成されたトレッド１０を備える。トレッド１０は、タイヤ表面から、キャップトレッド１１及びベーストレッド１２が積層された多層構造を有しており、キャップトレッド１１が上記ゴム組成物で構成されている。キャップトレッド１１には、二本以上の周方向溝１１１と、周方向溝１１１で区画された複数の陸部１１２とが形成されている。
【００９７】
また、空気入りタイヤ１は、カーカス２０と、カーカス２０のタイヤ半径方向外側に配置されたベルト３０と、ベルト３０のタイヤ半径方向外側に配置されたベルト補強層４０とを更に備えており、ベルト補強層４０のタイヤ半径方向外側に、トレッド１０（ベーストレッド１２）が配置される。ベルト３０は、複数のベルトプライ３１で構成されている。
【００９８】
キャップトレッド１１の陸部１１２の内、タイヤ赤道線ＣＬに最も近いものであるセンター陸部１１２ｃにおいて、ベルト補強層（バンド）４０から（ベルト補強層４０の表面から）センター陸部１１２ｃ表面までの厚みをｔ０、キャップトレッド１１を構成するゴム層の厚みをｔ１としたとき、ｔ０及びｔ１が下記式（４）を満たすことが好ましい。
（４）  ０．３０≦（ｔ０−ｔ１）／ｔ０≦０．４０
【００９９】
キャップトレッド１１を構成するゴム組成物において、カーボンブラックを増量した場合、補強性の向上によって耐カット性能が改善するものの、ｔａｎδの増加によって低燃費性が悪化する傾向がある。これに対し、ｔ０及びｔ１が式（４）を満たすことで、カーボンブラックを増量した際の低燃費性の悪化を抑制し、耐カット性能及び低燃費性の両方を良好な水準とすることが可能となる。また、ウェットグリップ性能の持続性等も良好となる。
【０１００】
式（４）の下限は、好ましくは０．３３、より好ましくは０．３５であり、上限は、好ましくは０．３９、より好ましくは０．３８である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０１】
ｔ０は、好ましくは４ｍｍ以上、より好ましくは６ｍｍ以上、更に好ましくは７ｍｍ以上であり、また、好ましくは１２ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０２】
ｔ１は、好ましくは３．５ｍｍ以上、より好ましくは４．５ｍｍ以上であり、また、好ましくは１１．５ｍｍ以下、より好ましくは８．５ｍｍ以下、更に好ましくは６．０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０３】
ｔ０−ｔ１は、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ以上であり、また、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０４】
周方向溝１１１の最も深い部分である底部１１１ｂにおいて、ベルト補強層４０から（ベルト補強層４０の表面から）底部１１１ｂ表面までの厚みをｔ２、キャップトレッド１１を構成するゴム層の厚みをｔ３としたとき、ｔ２及びｔ３が下記式（５）を満たすことが好ましい。これにより、良好な耐カット性能等が得られる。
（５）  ０．５０≦ｔ３／ｔ２≦１．００
【０１０５】
式（５）の下限は、好ましくは０．６０、より好ましくは０．７０、更に好ましくは０．８０であり、上限は、好ましくは０．９５、より好ましくは０．９０、更に好ましくは０．８５である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０６】
ｔ２は、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．８ｍｍ以上、更に好ましくは１．０ｍｍ以上であり、また、好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０７】
ｔ３は、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、また、好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．５ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【実施例】
【０１０８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【０１０９】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。【０１１０】
水添ＳＢＲ（１）：下記製造例１−１（水素添加率：８０モル％、共役ジエン単位：１０．４モル％、非共役オレフィン単位：８０．６モル％、芳香族ビニル単位：９．０モル％、Ｍｗ：４８万）
水添ＳＢＲ（２）：下記製造例１−２（水素添加率：９３モル％、共役ジエン単位：３．３モル％、非共役オレフィン単位：８４．２モル％、芳香族ビニル単位：１２．５モル％、Ｍｗ：４５万）
水添ＳＢＲ（３）：下記製造例１−３（水素添加率：９５モル％、共役ジエン単位：２．３モル％、非共役オレフィン単位：８６．２モル％、芳香族ビニル単位：１１．５モル％、Ｍｗ：４５万）
ＳＢＲ（１）：ＺＳエラストマー（株）製のＮＳ６１６
ＳＢＲ（２）：ＴＲＩＮＳＥＯ社製のＳＬＲ６４３０（ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０
液状樹脂（１−１）：ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社製のＲＩＣＯＮ３４０（液状Ｃ５／Ｃ９樹脂、ヨウ素価：１１２．６ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（１−２）：ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社製のＲＩＣＯＮ１００の５０モル％水素添加物（液状水添ＳＢＲ、ヨウ素価：１４３ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（１−３）：下記製造例２（液状スチレン−ブタジエン−ファルネセン共重合体、ヨウ素価：１４３ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（２−１）：（株）クラレ製のＬＩＲ−５０（液状ＩＲ、ヨウ素価：２８９ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（２−２）：（株）クラレ製のＬＩＲ−３０（液状ＩＲ、ヨウ素価：２４６ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（２−３）：（株）クラレ製のＬＢＲ−３０７（液状ＢＲ、ヨウ素価：３５５ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（２−４）：ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社製のＲＩＣＯＮ１８４（液状ＳＢＲ、ヨウ素価：２０７ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（２−５）：Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂、ヨウ素価：４８ｇ／１００ｇ）
液状樹脂（２−６）：Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ３０（液状クマロンインデン樹脂、ヨウ素価：６１ｇ／１００ｇ）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ２２０（ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
カーボンブラックＮ１３４：キャボットジャパン（株）製のＮ１３４（ＤＢＰ吸油量：１２３ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１４８ｍ２／ｇ）
高ストラクチャーカーボンブラック：ライオン（株）製のケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ（ＤＢＰ吸油量：３６０ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：８００ｍ２／ｇ）
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１８０ｍ２／ｇ）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
シランカップリング剤：ＥＶＯＮＩＫ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＮＨ−７０Ｓ（アロマ系プロセスオイル）
固体樹脂：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α−メチルスチレン及びスチレンの共重合体、軟化点：８５℃）
固体樹脂ＳＡ８５：ＫＲＡＴＯＮ社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＳＡ８５（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点：８５℃）
老化防止剤６Ｃ：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤ＦＲ：住友化学（株）製のアンチゲンＦＲ（アミンとケトンの反応品を精製したものでアミンの残留がないもの、キノリン系老化防止剤）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ−２００−５（５質量％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤ＴＲＡ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＲＡ（ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド）
加硫促進剤ＴＢｚＴＤ：三新化学工業（株）製のサンセラーＴＢｚＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
加硫促進剤ＣＬＤ８０：ラインケミー社製のレノグランＣＬＤ８０（Ｎ，Ｎ’−ジ（ε−カプロラクタム）ジスルフィド）
加硫促進剤Ｍ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＭ（２−メルカプトベンゾチアゾール）
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ））
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））【０１１１】
＜製造例１−１：水添ＳＢＲ（１）の製造＞
十分に窒素置換した耐熱反応容器にｎ−ヘキサン２０００ｍｌ、スチレン５０ｇ、１，３−ブタジエン１５０ｇ、ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）０．９３ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．４５ｍｍｏｌを加えて、５０℃で５時間攪拌し、重合反応を行った。その後、水素ガスを０．４ＭＰａ−Ｇａｕｇｅの圧力で供給しながら２０分間撹拌し、未反応のポリマー末端リチウムと反応させ、水素化リチウムとした。水素ガス供給圧力を０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度を９０℃とし、チタノセンジクロリドを主体とする触媒を用いて水素添加を行った。水素の吸収が目的の水素添加率となる積算量に達した時点で、反応温度を常温とし、水素圧を常圧に戻して反応容器より抜き出し、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒をスチームストリッピングにより除去することによって、水添ＳＢＲ（１）を得た。【０１１２】
＜製造例１−２：水添ＳＢＲ（２）の製造＞
スチレンを７０ｇ、１，３−ブタジエンを１３０ｇとした点、水素の吸収の積算量を変更した点以外は製造例１−１と同様の方法により、水添ＳＢＲ（２）を得た。【０１１３】
＜製造例１−３：水添ＳＢＲ（３）の製造＞
十分に窒素置換した耐熱反応容器にｎ−ヘキサン２０００ｍｌ、スチレン６１ｇ、１，３−ブタジエン１３９ｇ、ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）０．９３ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．４５ｍｍｏｌを加えて、５０℃で５時間攪拌し、重合反応を行った。その後アミン系変性剤（Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン）を０．１５ｍｏｌ加えて、０℃で１時間撹拌した。その後の工程については、水素の吸引の積算量を調整した点以外は製造例１−１と同様の方法により、水添ＳＢＲ（３）を得た。【０１１４】
＜製造例２：液状樹脂（１−３）の製造＞
特許第６１７３９２３号の共重合体６の合成法の条件を変更することにより、組成比がスチレン２０質量％、ブタジエン３５質量％、ファルネセン４５質量％で、Ｍｗが３万の共重合体（液状樹脂（１−３）（液状スチレン−ブタジエン−ファルネセン共重合体））を得た。【０１１５】
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を５分間混練りし、１５０℃で排出して混練物を得た。次に、得られた混練物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
未加硫ゴム組成物をキャップトレッドとし、ベーストレッドに使用するゴム（ベースゴム）とともに押出し加工することで、キャップトレッド及びベーストレッドの２層で構成されるトレッドを形成した。そして、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材（カーカス、ベルト、ベルト補強層等）と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で１０分間加硫し、試験用タイヤを得た。【０１１６】
上記試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
なお、全ての測定は、上記試験用タイヤの製造後（加硫後）１８０日以内に実施した。
また、ｔａｎδ、低燃費性、耐カット性能は、表２の例においてのみ測定した。【０１１７】
（硬度）
上記試験用タイヤのトレッド（キャップトレッド）から切り出した試験片について、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３（２０１２）の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第３部：デュロメータ硬さ」に準じて、タイプＡデュロメータを用いて、常温（２５℃）における硬度（ＪＩＳ−Ａ硬度）を測定した（Ｈｓｏ）。
また、測定後の試験片を、酸素濃度２０％の条件下、８０℃で１６８時間熱処理した後、同様の方法で常温における硬度を測定した（Ｈｓａ）。【０１１８】
（硫黄量）
上記試験用タイヤのトレッド（キャップトレッド）から切り出した試験片について、ＪＩＳ  Ｋ６２３３：２０１６に準拠した酸素燃焼フラスコ法により、試験片中の硫黄量（質量％）を算出した（Ｔｓ）。
また、上記試験用タイヤのトレッド（キャップトレッド）から切り出した試験片を、ソックスレー抽出器にセットし、試験片：１０ｇ以下、アセトン：１５０ｍｌ、恒温槽温度：９５〜１００℃、抽出時間：２４〜７２時間の条件で、アセトン抽出を行った。そして、アセトン抽出後の試験片をオーブンに入れ、１００℃で３０分加熱し、試験片中の溶媒を除去した後、ＪＩＳ  Ｋ６２３３：２０１６に準拠した酸素燃焼フラスコ法により、試験片中の硫黄量（質量％）を算出した（Ａｓ）。
なお、Ｔｓ、Ａｓの測定では同サイズの試験片を使用した。【０１１９】
（浸漬前後の体積変化）
上記試験用タイヤのトレッド（キャップトレッド）から切り出した試験片について、トルエンに２５℃で２４時間浸漬し、浸漬前後の体積変化（Ｓｗｅｌｌ（％））を測定した。【０１２０】
（ウェットグリップ性能（実車））
同一の配合の上記試験用タイヤを８本用意し、そのうち４本を車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着し、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。
次いで、未評価の４本を車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着し、２万ｋｍ走行した後、同様の評価を行い、以下の式によりウェットグリップ性能の劣化度（ウェットグリップ性能の維持性）を指数化した。
通常、指数は１００以下であり、１００に近いほど、走行によるウェットグリップ性能の劣化が少なく、良好である。
ウェットグリップ性能の劣化度＝走行前の制動距離／走行後の制動距離×１００【０１２１】
（ｔａｎδ）
上記試験用タイヤのトレッド（キャップトレッド）から切り出した試験片について、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーを用いて、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、動歪１％、温度３０℃の条件下におけるｔａｎδを測定し、実施例１６のｔａｎδの逆数を１００として指数表示した。指数が大きいほど、ｔａｎδが小さく、発熱しにくいことを示す。
また、ベーストレッドから切り出した試験片（ベースゴム）についても同様の測定を行った。結果は、実施例１６のトレッド（キャップトレッド）から切り出した試験片のｔａｎδの逆数を１００として指数表示した。指数が大きいほど、ｔａｎδが小さく、発熱しにくいことを示す。【０１２２】
（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、上記試験用タイヤを速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、実施例１６を１００として指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性が良好である。【０１２３】
（耐カット性能）
上記試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着し、ダートコースで１５０ｋｍの距離を走行させた。そして、リムから取り外したタイヤのキャップトレッド面を目視で観察して、亀裂の数及び大きさを評価し、実施例１６を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐カット性能が良好である。【０１２４】
【表１】
2021079564.tif 000003
【０１２５】
【表２】
2021079564.tif 000004
【０１２６】
表１より、加硫後１８０日以内において、式（１）〜（３）を満たす実施例は、走行によるウェットグリップ性能の劣化が少なく、性能持続性に優れていることが確認できた。
また、表２より、カーボンブラックの増量や高ストラクチャーカーボンブラックの配合によって良好な耐カット性能が得られること、式（４）、（５）を満たすことによって耐カット性能及び低燃費性の総合性能（指数の合計）が向上することが確認できた。
【符号の説明】
【０１２７】
１  空気入りタイヤ
１０  トレッド
１１  キャップトレッド
１１１  周方向溝
１１１ｂ  底部
１１２  陸部
１１２ｃ  センター陸部
１２  ベーストレッド
２０  カーカス
３０  ベルト
３１  ベルトプライ
４０  ベルト補強層（バンド）
ｔ０  センター陸部において、ベルト補強層からセンター陸部表面までの厚み
ｔ１  センター陸部において、キャップトレッドを構成するゴム層の厚み
ｔ２  底部において、ベルト補強層から底部表面までの厚み
ｔ３  底部において、キャップトレッドを構成するゴム層の厚み
【図１】
2021079564.tif 000005
【図２】
2021079564.tif 000006
【国際調査報告】
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