(57)【要約】  本発明は、エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される、１又は複数の甘味成分を有効成分として含む、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤、を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される、１又は複数の甘味成分を有効成分として含む、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤。
【請求項２】
還元水あめがマルチトール、ソルビトール及び／又はラクチトールを主成分とする、請求項１に記載の安定化剤。
【請求項３】
甘味成分がエリスリトールであり、更に羅漢果抽出物を含む、請求項１に記載の安定化剤。
【請求項４】
甘味成分が還元水あめであり、更にスクラロース及び／又はステビア抽出物を含む、請求項１又は２に記載の安定化剤。
【請求項５】
ピロロキノリンキノンの塩がピロロキノリンキノンジナトリウムである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の安定化剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定化剤を含む組成物。
【請求項７】
飲食品の形態である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
酸性の飲料の形態である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定化剤とピロロキノリンキノン及び／又はその塩とを接触させる工程を含む、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化方法。
【請求項１０】
ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤を製造するための、エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される１又は複数の甘味成分の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広くピロロキノリンキノンの安定化剤、それを含む組成物及び安定化方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピロロキノリンキノンは脳機能改善、血糖値改善、抗酸化、寿命延長効果等有する機能性を有していることが知られている。また、ピロロキノリンキノンはミトコンドリア活性化機能もあるビタミン様の物質である。【０００３】
ピロロキノリンキノンは種々の機能性を有するだけでなく、安全性の高い成分であることから、機能性食品やサプリメントなどに配合されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２６２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
食品やサプリメントを製造する際には糖類が各種用途で配合され得る。例えば、特開２０１１−２６２２６号公報では、ショ糖、異性化糖などが甘味料として使用されることや、これらがピロロキノリンキノンと共存した場合でも特段問題ないことが記載されている。【０００６】
しかしながら、本発明者らが検討した結果、食品等に一般的に配合されるショ糖や異性化糖などがピロロキノリンキノンを経時的に減少させうることが新たにわかった。【０００７】
上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明者らは、特定の甘味成分を使用することで、安定性を維持したピロロキノリンキノンを提供できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】
即ち、本願は以下の発明を包含する。
［１］エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される１又は複数の甘味成分を有効成分として含む、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤。
［２］還元水あめがマルチトール、ソルビトール又はラクチトールを主成分とする、［１］に記載の安定化剤。
［３］甘味成分がエリスリトールであり、更に羅漢果抽出物を含む、［１］に記載の安定化剤。
［４］甘味成分が還元水あめであり、更にスクラロース又はステビア抽出物を含む、［１］又は［２］に記載の安定化剤。
［５］ピロロキノリンキノンの塩がピロロキノリンキノンジナトリウムである［１］〜［４］のいずれかに記載の安定化剤。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の安定化剤を含む組成物。
［７］飲食品の形態である、［６］に記載の組成物。
［８］酸性の飲料の形態である、［７］に記載の組成物。
［９］［１］〜［５］のいずれかに記載の安定化剤とピロロキノリンキノン及び／又はその塩とを接触させる工程を含む、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化方法。
［１０］ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤を製造するための、エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される１又は複数の甘味成分の使用。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定の甘味成分を配合することで、飲料等の溶液においてもピロロキノリンキノンを安定した状態で長期間保存することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
第一の実施形態において、本発明は、エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される１又は複数の甘味成分を有効成分として含む、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤、を提供する。
【００１１】
還元水あめは、マルチトール、ソルビトール及び／又はラクチトールのいずれか１つを主成分としてもよい。
【００１２】
甘味成分としてエリスリトールが使用される場合、羅漢果抽出物を併用してもよい。
【００１３】
甘味成分として還元水あめが使用される場合、スクラロース又はステビア抽出物を併用してもよい。
【００１４】
上記甘味成分は本来の呈味を改善する目的で使用することもできる。最終製品の呈味は、ピロロキノリンキノンと有効成分以外のその他の成分の存在により変動するが、複数種類の甘味成分を使用することで、呈味のバランスを整えることができる。
【００１５】
本発明に用いられる甘味成分はショ糖換算３〜２０％濃度に相当する甘みである。これらは還元麦芽糖水あめとその他の甘味成分を合わせた値である。より好ましくは５〜１５％濃度に相当する量である。還元麦芽糖水あめとしては１〜２５％添加することができる。
【００１６】
本発明において用いられるピロロキノリンキノンは、以下の式（１）に示す構造の物質である。この物質は塩の形態としても存在し得る。
【化１】
2020045562.tif 000002
【００１７】
本発明において用いられる「ピロロキノリンキノンの塩」としてはピロロキノリンキノンのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩が挙げられるが、好ましくは、アルカリ金属塩である。
【００１８】
本発明において用いられるピロロキノリンキノンのアルカリ金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウム、ルビジュウムなどの塩が挙げられる。好ましくは、入手しやすい点で、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。ピロロキノリンキノンは、１〜３個のアルカリ金属で置換されるピロロキノリンキノンのアルカリ金属塩であってよく、モノアルカリ金属塩、ジアルカリ金属塩、トリアルカリ金属塩のどれでも良いが、好ましくは、ジアルカリ金属塩である。ピロロキノリンキノンのアルカリ金属塩として、特に好ましくは、ジナトリウム塩又はジカリウム塩である。
【００１９】
本発明において用いられるピロロキノリンキノン及び／又はその塩は、市販されているものを入手することができるし、公知の方法により製造することができる。
【００２０】
最終製品が飲料である場合、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩は、例えば０．０１〜１ｇ／Ｌ程度の濃度、好ましくは０．０２〜０．５ｇ／Ｌ濃度であることが想定される。限定されることを意図するものではないが、このような濃度のピロロキノリンキノンを安定化するのに必要な有効成分の量は、ショ糖の濃度に換算した場合に３〜２０重量％に相当する量である。例えば、ショ糖の甘味度を１００とした場合、エリスリトールの甘味度は７５〜８５であるため、ピロロキノリンキノンの安定化に必要な量は３．５〜２６．７重量％である。また、ショ糖の２００〜７００倍の甘味度を有するアセスルファムカリウムがピロロキノリンキノンを安定化するのに必要な量は、０．００４〜０．１重量％である。
【００２１】
ピロロキノリンキノンの含有量は、通常知られているピロロキノリンキノンの分析法のうち測定試料の状況に適した分析法により測定することができる。具体的には、後掲の実施例に記載の液体クロマトグラフィーで分析することが可能である。なお、測定の際には装置の検出域に適合させるため、試料を凍結乾燥したり、装置の分離能に適合させるため試料中の夾雑物を除去したりする等、必要に応じて適宜処理を施してもよい。
【００２２】
第二の実施形態において、本発明は、安定化剤を含む組成物、を提供する。
【００２３】
安定化剤を配合できる組成物であればその形態は特に限定されないが、組成物は、飲食品として提供されることが想定される。安定化剤は、飲食品の中でも、飲料、特に酸性飲料において好適に使用され得る。飲料の形態としては、スポーツ飲料、果実飲料、茶飲料、コーヒー飲料、乳性飲料、炭酸飲料、機能性飲料、エナジードリンク等が例示できるが、これらに限定されない。
【００２４】
本発明が想定する酸性飲料とは、酸味料を使用する飲料であって、ｐＨが２〜５．５の範囲のものを意味する。スポーツ飲料の場合、ｐＨは酸性にすることで清涼感を出すことが多く、ｐＨ１〜４に調節され得る。
【００２５】
ｐＨの調整に使用する酸味料は食品に添加できる物質であれば特に制限がない。そのような例としてクエン酸などが例示される。ｐＨ調整の酸味料としてアスコルビン酸も一般には使用されるが、ピロロキノリンキノンの安定性を下げる場合がある。
【００２６】
本発明の酸性飲料中の酸味料は０．０００１ｇ／Ｌ〜１５ｇ／Ｌが使用でき、より好ましくは０．０１〜４ｇ／Ｌである。
【００２７】
最終製品としての飲食品には、甘味成分による安定化効果が阻害されない限り、飲食品に一般に用いられる種々の添加物を配合することができる。そのような添加物の例としては、甘味料、酸味料、保存料、色素類、酸化防止剤、香料等が挙げられる。また、目的に応じて、果汁、コーヒー抽出物、茶葉抽出物、乳成分等の食品成分を添加してもよい。添加物の量は、所望とする効果と安定性に及ぼす影響を比較考量して当業者が適宜決定することができる。
【００２８】
上記甘味成分はその内在的な性質のため当然甘味料としての役割も果たすが、その安定化効果を阻害しない限り、飲食品は更に別の甘味料を含んでもよい。
【００２９】
香料の例としては、ピーチエッセンス、バニラエッセンス、ストロベリーエッセンス、アップルエッセンス、レモンエッセンス、ドリンク剤香料等が挙げられる。これらを添加することで、飲食品の呈味を更に好適なものとすることができる。
【００３０】
添加物のさらなる例として、果汁、植物エキス、炭酸ガス、ビタミン、ミネラル、色素、乳化剤、調味料、品質安定剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量も、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜設定することができる。
【００３１】
飲料はピロロキノリンキノンの機能性を考慮して非アルコール飲料であることが想定されるが、アルコールを含有していてもよい。
【００３２】
非アルコール飲料とは、エタノールが１質量％未満の飲料を意味する。例えば、炭酸飲料、果汁ジュース、野菜ジュース、スポーツ飲料、アイソトニック飲料、エンハンスドウォーター、ボトルドウォーター、ニアウォーター、コーヒー飲料、茶飲料、ビアテイスト飲料、栄養ドリンク剤、美容ドリンク剤等を挙げることができる。
【００３３】
アルコール飲料としては、例えば、ビール、ワイン、清酒、梅酒、発泡酒、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ラム、ジン、リキュール類等を挙げることができる。
【００３４】
飲料は、製品の態様によっては加熱殺菌され得る。加熱殺菌方法は、適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた条件に適合するものが想定され、例えば、レトルト殺菌法、高温短時間殺菌法（ＨＴＳＴ法）、超高温殺菌法（ＵＨＴ法）、充填後殺菌法（パストリゼーション）等を挙げることができる。
【００３５】
また、加熱殺菌法を適宜選択することも可能であり、例えば、金属缶、瓶のように、飲料を容器に充填後、容器ごと加熱殺菌（例えば６０〜１４０℃、１〜６０分）できる場合にあってはレトルト殺菌や充填後殺菌法（パストリゼーション）を採用することができる。充填後殺菌法（パストリゼーション）の場合、例えば６５℃で１〜６０分間、好ましくは６５℃で５〜３０分間、更に好ましくは６５℃で１０〜２０分間で加熱殺菌することができる。
【００３６】
ＰＥＴボトルのようにレトルト殺菌できないものについては、飲料をあらかじめ上記と同等の殺菌条件（例えば６５〜１４０℃で０．１秒〜３０分間、好ましくは７０〜１２５℃で１秒〜２５分間、更に好ましくは７５〜１２０℃で１０秒〜２０分間）で加熱殺菌し、無菌環境下で殺菌処理した容器に充填するアセプティック充填や、ホットパック充填等を採用することができる。
【００３７】
飲料は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、瓶等の通常の包装容器に充填し容器詰酸性飲料として提供することができる。好ましくは小型容器である５０〜２００ｍＬ容器が好ましい。
【００３８】
第四の実施形態において、本発明は、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩の安定化剤を製造するための、エリスリトール、アセスルファムカリウム及び還元水あめから成る群から選択される１又は複数の甘味成分の使用、を提供する。
【００３９】
安定化剤は、ピロロキノリンキノン及び／又はその塩と甘味成分以外に、上述した組成物に添加される成分などを含んでいてもよい。
【００４０】
本発明を以下の実施例により更に詳しく説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。
【実施例】
【００４１】
本発明で使用するピロロキノリンキノン二ナトリウム塩は三菱瓦斯化学製ＢｉｏＰＱＱを使用した。還元麦芽糖水あめは上野テクノフード製ＭＵ−７５（固形分７５％）を使用した。これはでんぷんを糖化して得られる麦芽糖を還元したマルチトールシロップである。この製品は固形糖分を１００とすると、単糖を４以下、二糖を７３以上、三糖を１４〜２０、四糖以上のオリゴ糖を５〜１１含む。特に断りがないかぎり、和光純薬の試薬を使用した。異性化糖は王子コーンスターチ株式会社製の異性化糖を使用した。組成は使用した商品の重量を示し、含水量や純度補正はしていない。クエン酸ナトリウムはクエン酸トリナトリウム製造用を使用した。【００４２】
ピロロキノリンキノン二ナトリウム塩分析条件
ＨＰＬＣ条件：
島津ＬＣ―２０１０
カラム：ＹＭＣ−Ｐａｃｋ    ＯＤＳ−Ａ
検出波長：２５９ｎｍ
移動相：３０ｍＭ酢酸−７０ｍＭ酢酸アンモニウム
カラム温度４０℃【００４３】
調製したサンプルは、三菱瓦斯化学株式会社内の研究者１名をパネラーとする官能試験にかけられた。
味の評価得点
５：非常においしい
４：味に深みがありおいしい
３：単調な味
２：やや刺激を感じる
１：強く刺激を感じる【００４４】
（実施例１）還元水あめ、糖アルコール、高甘味度甘味料の組み合わせ
合計５０ｍＬ容量になるように還元麦芽糖水あめ５ｇ、エリスリトール２ｇ、アセスルファムＫ１０ｍｇ、クエン酸６０ｍｇ、クエン酸ナトリウム４０ｍｇ、ＢｉｏＰＱＱ２２ｍｇ、ストロベリーエッセンス１００ｍｇ（ゴールデンケリーパテント製）、残り水を調合することにより飲料を調製した。味の評価得点５【００４５】
（加速保存試験）
実施例１のサンプルを室温２年に相当する６０℃２週間の条件で保存した。保存後のサンプルをＨＰＬＣにかけたところ、９７％のＢｉｏＰＱＱが回収された。飲料中に沈殿物は見られなかった。【００４６】
（実施例２）還元水あめ、糖アルコール、高甘味度甘味料の組み合わせ
ストロベリーエッセンスに代えて相当量の水を添加した点を除き、実施例１と同様に飲料を調製し、官能試験と加速保存試験を行った。【００４７】
実施例２の飲料の味の評価得点は４であった。室温２年相当の加速保存試験後にサンプルをＨＰＬＣにかけたところ、９８％のＢｉｏＰＱＱが回収された。飲料中に沈殿物は見られなかった。【００４８】
（実施例３）
ストロベリーエッセンス１００ｍｇに代えてレモンエッセンス１００ｍｇ（ゴールデンケリーパテント製）を添加した点を除き、実施例１と同様に飲料を調製し、官能試験と６０℃で１週間（１年相当）の加速保存試験を行った。【００４９】
室温１年相当の加速保存試験後にサンプルをＨＰＬＣにかけたところ、９９％のＢｉｏＰＱＱが回収された。飲料中に沈殿物は見られなかった。実施例３の飲料の味の評価得点は４であった。【００５０】
（比較例１−２）
使用する甘味成分を還元麦芽糖水あめ５ｇ、エリスリトール２ｇ、アセスルファムＫ１０ｍｇから以下の表に記載のものに置き換えた点を除き、実施例２と同様に飲料を調製し、官能試験と６０℃で１週間（室温１年相当）の加速保存試験を行った。結果を以下の表に示す。
【表１】
2020045562.tif 000003
【００５１】
還元麦芽糖水あめ、エリスリトール、アセスルファムの組み合わせを、ショ糖単独又は異性化糖単独に置き換えた結果、ピロロキノリンキノンの回収率が低下した。また、結果は示さないが、アスパルテーム単独の場合でもピロロキノリンキノンの回収率が低下した。【００５２】
（実施例４−１０）香料の変更
ストロベリーエッセンスに代えて下記表に記載の香料を添加した点を除き、実施例１と同様に飲料を調製し、官能試験と加速保存試験を行った。加速保存試験の条件は、実施例４−６のサンプルについて６０℃２週間、実施例７−１０について６０℃１週間とした。結果を以下に示す。
【表２】
2020045562.tif 000004
安定性、味、ともに優れた飲料であった。また、すべてのサンプルで沈殿物は見られなかった。【００５３】
（実施例１１−１４）還元水あめ単独又は高甘味度甘味料との組み合わせ
使用する甘味成分を還元麦芽糖水あめ５ｇ、エリスリトール２ｇ、アセスルファムＫ１０ｍｇから以下の表に記載のものに置き換えた点を除き、実施例１と同様に飲料を調製し、官能試験と６０℃で１週間（１年相当）の加速保存試験を行った。
【表３】
2020045562.tif 000005
【００５４】
（実施例１５）糖アルコール、高甘味度甘味料の組み合わせ
使用する甘味成分を還元麦芽糖水あめ５ｇ、エリスリトール２ｇ、アセスルファムＫ１０ｍｇからエリスリトール２．５ｇ、アセスルファムＫ１０ｍｇに置き換えた点を除き、実施例１と同様に飲料を調製し、官能試験と６０℃で２週間（室温２年相当）の加速保存試験を行った。味の評価点は４で、ＢｉｏＰＱＱ回収率は１００％であった。沈殿物はなかった。【００５５】
（実施例１６）
使用する甘味成分を還元麦芽糖水あめ５ｇ、エリスリトール２ｇ、アセスルファムＫ１０ｍｇからアセスルファムＫ２０ｍｇに置き換えた点を除き、実施例１０と同様に飲料を調製し、官能試験と６０℃で２週間（室温２年相当）の加速保存試験を行った。ＢｉｏＰＱＱ回収率は１００％であった。味の評価点は３であった。飲料中には沈殿物が見られた。このように、甘味料がアセスルファムＫ単独の場合にはピロロキノリンキノンの保存安定性は高かったが、沈殿が生じ、味も単調になった。【００５６】
（実施例１７）糖アルコール、高甘味度甘味料の組み合わせ
合計１００ｍＬ容量になるようにラカント（サラヤ株式会社、エリスリトール／羅漢果抽出物）１１ｇ、クエン酸１２０ｍｇ、クエン酸ナトリウム８０ｍｇ、ＢｉｏＰＱＱ２２ｍｇ、残り水を調合することにより飲料を調製した。味の評価点は４で６０℃１週間後のＢｉｏＰＱＱ回収率は１００％であった。【００５７】
（実施例１８−２０）還元水あめの変更
還元麦芽糖水あめに代えて下記表に記載の還元水あめ（いずれも物産フードサイエンス製）を添加した点を除き、実施例１と同様に飲料を調製し、官能試験と６０℃で１週間（１年相当）の加速保存試験を行った。使用した還元水あめはいずれも単糖のソルビトール及び二糖のマルチトールが主な成分である。固形分１００とした時、エスイー６００は単糖４０〜５０、二糖４０〜５０、三糖８〜１３、四糖１〜５、五糖以上１〜５である。スイートＧ２は単糖１〜６、二糖７０〜７７、三糖１０〜２０、四糖１〜６、五糖以上１〜１０である。スイートＰ  ＥＭは単糖４０〜５０、二糖４５〜５５、三糖１〜５、四糖０〜３、五糖以上０〜３である。
【表４】
2020045562.tif 000006
【００５８】
（実施例２１−２５）糖アルコール単独、高甘味度甘味料単独、糖アルコールと高甘味度甘味料の組み合わせ
合計１００ｍＬ容量になるように、以下の表に記載の甘味成分、クエン酸７０ｍｇ、クエン酸酸ナトリウム３０ｍｇ、ＢｉｏＰＱＱ２０ｍｇ、残り水を調合することにより飲料を調製した。調製した飲料を６０℃で所定期間保存してＨＰＬＣ分析を行った。結果を以下に示す。
【表５】
2020045562.tif 000007
【００５９】
エリスリトールとラカントは高い安定化効果を示し、中でもエリスリトールは室温２年相当保存した場合でも安定であった。
【国際調査報告】
2020045562.tif 000008
2020045562.tif 000009
2020045562.tif 000010
2020045562.tif 000011