(57)【要約】【課題】フィルムの透明性・水溶性に優れ、かつフィルム同士のこう着が抑制された水溶性フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムの広角Ｘ線測定により得られるＸ線プロファイルから求めた結晶子サイズが４.０〜５．５ｎｍ、かつ結晶化度が１０．０〜２５．０％であり、外部ヘイズが７．０〜３０．０％である水溶性フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムの広角Ｘ線測定により得られるＸ線プロファイルから求めた結晶子サイズが４.０〜５．５ｎｍ、かつ結晶化度が１０．０〜２５．０％であり、外部ヘイズが７．０〜３０．０％である水溶性フィルム。
【請求項２】
全ヘイズが５５．０％以下である、請求項１に記載の水溶性フィルム。
【請求項３】
内部ヘイズが３５．０％以下である、請求項２に記載の水溶性フィルム。
【請求項４】
さらに可塑剤を含有し、該可塑剤の含有量がポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して８〜３５質量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性フィルムが薬剤を収容している包装体。
【請求項６】
前記の薬剤が農薬、洗剤または殺菌剤である、請求項５に記載の包装体。
【請求項７】
前記の薬剤が液体状である、請求項５または６に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種薬剤の梱包などに好適に使用されるポリビニルアルコール樹脂の水溶性フィルム及びそれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から水溶性フィルムは、その水溶性を活かして、液体洗剤、農薬や殺菌剤といった各種薬剤の包装や、種子を内包するシードテープなど、幅広い分野で使用されてきた。【０００３】
かかる用途に用いる水溶性フィルムには、主にポリビニルアルコール樹脂（以下、ＰＶＡと称することがある）が用いられており、可塑剤等の各種添加剤を配合したり、変性ポリビニルアルコールを用いたりすることによって、水溶性を高めたフィルムが提案されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−０７８１６６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、水溶性フィルムを用いた洗濯洗剤梱包体などが販売されているが、外観視認性の観点から、梱包した中身の洗剤が透けて見えるような、透明度が高い水溶性フィルムが望まれている。特に近年では、色が異なる洗剤や柔軟剤など数種類の薬剤を一つの梱包体に包み別けられた商品が発売されており、そのため高い透明性を有し、包装内部の視認性に優れる水溶性フィルムへの要求が高まっている。【０００６】
一般的に、フィルムの透明性を高めるためには、フィルムの外部ヘイズを下げる、つまりは、フィルムの表面凹凸を少なくし、平滑にする方法が有効である。しかしながら水溶性フィルムではとりわけ、フィルム表面が平滑であるほど、吸湿した際にフィルム同士のこう着が容易に発生し、フィルムロール巻き出し時に破れや、延伸、梱包体同士のこう着による梱包体保管時の破裂、内容物の漏洩が発生する場合がある。また、フィルムを熱処理するなどして結晶化度を上げてこう着を抑制する場合、良好な水溶性が損なわれる場合がある。そのため従来の技術では、フィルムの透明性と、フィルム同士のこう着抑性の両立は難しく、高まる要求性能を満足できるようなフィルムの開発には限界があった。【０００７】
本発明は、フィルムの透明性・水溶性に優れ、かつフィルム同士のこう着が抑制された水溶性フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、水溶性フィルムにおける結晶化度、結晶子サイズ、および外部ヘイズを特定の範囲とすることにより、上記課題が達成されることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。【０００９】
すなわち、本発明は、下記［１］から［７］に関する。
［１］ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶性フィルムの広角Ｘ線測定により得られるＸ線プロファイルから求めた結晶子サイズが４.０〜５．５ｎｍ、かつ結晶化度が１０．０〜２５．０％であり、外部ヘイズが７．０〜３０．０％である水溶性フィルム。
［２］全ヘイズが５５．０％以下である、［１］に記載の水溶性フィルム。
［３］内部ヘイズが３５．０％以下である、［２］に記載の水溶性フィルム。
［４］さらに可塑剤を含有し、該可塑剤の含有量がポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して８〜３５質量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載の水溶性フィルム。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の水溶性フィルムが薬剤を収容している包装体。
［６］前記の薬剤が農薬、洗剤または殺菌剤である、［５］に記載の包装体。
［７］前記の薬剤が液体状である、［５］または［６］に記載の包装体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、水に対する溶解性が優れ、かつフィルムの透明性とフィルム同士のこう着が抑制されたＰＶＡ水溶性フィルム、およびそれを用いた包装体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】Ｘ線プロファイルにより得られる実測データの模式図である。
【図２】図１で引いたベースラインを基に補正を行った時の模式図である。
【図３】近似式にて非晶部をフィッティングした時の模式図である。
【図４】近似式にて結晶部をフィッティングした時の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１３】
一般的に、フィルムの透明性は、ヘイズ値を調整することで制御することができる。ヘイズには、材料表面の凹凸が要因となり、フィルムの表面で光が散乱しフィルムが曇って見える度合いを表す外部ヘイズと、材料そのものの組成や相分離状態が要因となり、フィルムの内部で光が散乱しフィルムが曇って見える度合いを表す内部ヘイズがある。それらの足し合わせが全ヘイズである。透明性を高めるためには、全ヘイズを小さくする、すなわち、外部ヘイズを小さくするか、内部ヘイズを小さくするか、あるいはその両方の方法が採用される。
【００１４】
上述したように、外部ヘイズを下げるためには、フィルム表面を平滑にすればよいが、優れた水溶性を有するＰＶＡフィルムにおいては、フィルム表面が平滑であるほどフィルムロール等においてフィルム同士の接触面積が増えるため、フィルムが吸湿した場合にフィルム同士のこう着を生じやすくなる。その結果、フィルムロール巻き出し時の破れや延伸、あるいは包装体同士のこう着による梱包体保管時の破裂、内容物の漏洩などが生じ易い。そのため、フィルムの平滑化による外部ヘイズの低減には、限度があり、本発明においては外部ヘイズが７．０％以上であることが必要である。外部ヘイズは、好ましくは８．０％以上、より好ましくは９．０％以上、さらに好ましくは１０．０％以上、特に好ましくは１１．０％以上である。
また、外部ヘイズが高すぎるとフィルムの透明性を確保するのが難しくなるので、本発明では３０．０％以下であることが必要である。外部ヘイズは、好ましくは２７．０％以下、より好ましくは２４．０％以下、さらに好ましくは２１．０％以上、特に好ましくは１９．０％以下である。
【００１５】
外部ヘイズの調整方法は、フィルムをエンボスロールに接触させる方法、フィルム製膜に使用する金属ロールやベルトの表面に凹凸をつけ、フィルムが接触する際にそれを転写する方法、フィルムの表面に無機物あるいは有機物の微粒子を塗布する方法、フィルムの製膜原液中に無機物あるいは有機物の微粒子を混合する方法などが挙げられる。
無機物あるいは有機物の微粒子を使用する場合には、屈折率がＰＶＡに近い微粒子を使用することが、内部ヘイズの上昇を抑制するために好ましい。
【００１６】
一方、内部ヘイズに関しては、一般的に、球晶などの結晶子サイズが大きくなるほど、内部ヘイズが大きくなる傾向が知られている（例えば、ＷＯ２０１８／００３８８４）。そのため、こう着性を抑制できる程度のフィルム表面凹凸、すなわち外部ヘイズをある一定値以上としながら、全ヘイズを小さくするためには、結晶子サイズを下げることによって、内部ヘイズを下げる必要がある。
【００１７】
しかしながら、結晶子サイズと、結晶化度は、共に相関関係にあり、結晶子サイズを小さくしようとすると、結晶化度も小さくなってしまい、結果として、水溶性が高くなり、フィルム同士のこう着が発生し易くなる。よって、従来の技術では、結晶子サイズを下げて高い透明性を確保しながら、フィルム同士のこう着を抑制することは困難であった。
【００１８】
本発明では、結晶子サイズと結晶化度の相関関係を制御することにより、結晶子サイズが小さくても、必要な結晶化度を確保することにより、フィルムの透明性と、フィルム同士のこう着抑制を発現しうる水溶性フィルムの発明に至った。
【００１９】
＜広角Ｘ線測定＞
本発明の水溶性フィルムは、広角Ｘ線測定により得られるＸ線プロファイルから求めた結晶子サイズが４.０〜５．５ｎｍであり、結晶化度が１０．０〜２５．０％である。
【００２０】
ここで、広角Ｘ線測定とは、試料にＸ線を照射した際、Ｘ線が原子の周りにある電子によって散乱、干渉した結果、起こる回折を解析することを測定原理としている。この回折情報を用いることにより、結晶化度、結晶子サイズ等を知ることができる。
【００２１】
原子が規則正しく配列している物質に、原子の間隔と同程度の波長(０．５Å〜３Å)を持つＸ線が入射すると、各原子に所属する電子によりＸ線が散乱される。散乱したＸ線は互いに干渉し合い、特定の方向で強めあう。ブラッグの式によれば、ｄを格子間距離、θをブラッグ角、λをＸ線の波長とした時に、２ｄ・ｓｉｎθ=ｎλ を満たす方向でのみこの回折Ｘ線が観測される。
【００２２】
ＰＶＡフィルムにおいては、２θ＝約２０°付近に（１０１）面及び（２００）面由来の回折ピークが出ることが知られている。今回は、これらのピークから、結晶化度及び結晶子サイズを求めた。
【００２３】
（結晶化度の算出)
・ベースライン補正
Ｘ線プロファイル結果において、２θ＝１５°及び２５°の値を直線で結び、ベースラインとした（図１）。新たに設定したベースラインを基に、実測データからベースラインまでの差分を新たな強度（縦軸のＩｎｔｅｎｓｉｔｙ）として２θ−Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙとしてプロットし直した。(図２)
・非晶ピークのフィッティング
ベースライン補正後のプロファイルデータ（図２）に対して、下記近似式にて非晶ピークをフィッティングした。
ｆ（ｘ）＝ａ・ｅｘｐ（−｛（ｘ−ｂ）／ｃ｝２）
ここで a:ピーク高さ、b：ピークトップ位置、c：半値幅である。
更に、この時、２θ＝１５°〜１７．６°、及び２１°〜２１．６°とのズレが最小となるように最小二乗法によってフィッティングした。また、この時のフィッティング関数のピークトップ位置（２θ）は、（１０１）面つまり２０°付近となるようにした。（図３）。本フィッティング関数のピーク面積を非晶量（Ａ）とする。
・結晶ピークのフィッティング
同様に、ベースライン補正後のプロファイルデータ（図２）の（１０１）面、（２００）面におけるピークに関しても、上記と同じ関数でフィッティングした。この時、（１０１）面に関しては、２０°付近、（２００）面に関しては、２３°付近にピークトップが来るようにした。更に、先で求めた非晶のフィッティング関数も含め、すべてのフィッティング関数の和と、ベースライン補正後のデータとの差が最小になるように最小二乗法によってフィッティングした。（図４）。これらのフィッティング関数のピーク面積をそれぞれ結晶量（Ｂ）、（Ｃ）とした。
・結晶化度の算出
上記非晶、結晶の面積値から下記式で求められるものを結晶化度と定義する。
結晶化度（％）
＝｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝×１００
・結晶子サイズの算出
上記（２００）面の結晶ピーク由来のフィッティング関数の半値幅から、シェラー式（シェラー定数Ｋ＝０．９４）を用いて算出した値を結晶子サイズと定義する。
結晶子サイズ  Ｄ（ｎｍ）＝Ｋλ／ωｃｏｓθ
【００２４】
本発明において、フィルムの結晶子サイズは４.０〜５．５ｎｍである。結晶子サイズが５．５ｎｍより大きいと、フィルムの内部ヘイズが増大する傾向があり、フィルムの透明性が損なわれる。一方４.０ｎｍよりも小さいと、逆に結晶が溶解し易くなるため、フィルム同士のこう着が発生し易くなる。結晶子サイズの上限は５．０ｎｍ以下であることが好ましく、４．８ｎｍ以下であることがより好ましい。また結晶子サイズの下限は４．３ｎｍ以上であることが好ましく、４．５ｎｍ以上であることがより好ましい。
【００２５】
本発明において、フィルムの結晶化度は１０．０〜２５．０％である。結晶化度が２５．０％より大きいとフィルムの水溶性が不足し、溶け残り残渣が発生し易い。一方、１０．０％より小さいと結晶が溶解し易くなるため、フィルム同士のこう着が発生し易くなる。結晶化度の上限は２３．０％以下であることが好ましく、２１．０％以下であることがより好ましい。また結晶化度の下限は１３．０％以上であることが好ましく、１５．０％以上であることがより好ましい。
【００２６】
本発明において、透明性の観点からフィルムの内部ヘイズは３５．０％以下であることが好ましい。フィルムの内部ヘイズは３５．０％を超えると、フィルムの十分な透明性が確保できなくなるおそれがある。フィルムの内部ヘイズは、より好ましくは３３．０％以下、さらに好ましくは３１．０％以下である。
【００２７】
本発明において、結晶子サイズおよび結晶化度を上記範囲にコントロールすることが重要である。例えば、ポリビニルアルコール樹脂の種類（けん化度、変性量、未変性ＰＶＡ／変性ＰＶＡのブレンド比等）を調整する方法、可塑剤の添加量を調整する方法、フィルム製造条件（ロール温度、熱処理条件、フィルターの枚数や孔径等）を調整する方法、また、核剤となる無機粒子などを添加する方法、及びこれらの組み合わせで調整する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明において、フィルムの全ヘイズは５５．０％以下であることが好ましく、５３．０％以下であることがより好ましく、５０．０％以下であることがさらに好ましく、４８．０％以下であることが特に好ましい。
【００２９】
＜ポリビニルアルコール樹脂＞
本発明の水溶性フィルムはポリビニルアルコール樹脂を含有する。ＰＶＡとしては、ビニルエステルモノマーを重合して得られるビニルエステル重合体をけん化することにより製造されたものを使用することができる。ビニルエステルモノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。
【００３０】
上記のビニルエステル重合体は、単量体として１種または２種以上のビニルエステルモノマーのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルモノマーのみを用いて得られたものがより好ましいが、１種または２種以上のビニルエステルモノマーと、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００３１】
このようなビニルエステルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸またはその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。上記のビニルエステル重合体は、これらの他のモノマーのうちの１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。
【００３２】
上記のビニルエステル重合体に占める上記他のモノマーに由来する構造単位の割合は、水溶性やフィルム強度の観点から、ビニルエステル重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。
【００３３】
ＰＶＡの重合度に特に制限はないが、重合度の下限としては、フィルム強度の観点から２００以上であることが好ましく、３００以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。一方、重合度の上限としては、ＰＶＡの生産性やＰＶＡフィルムの生産性などの点から８，０００以下であることが好ましく、５，０００以下であることがより好ましく、３，０００以下であることがさらに好ましい。ここで重合度とは、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定される平均重合度を意味し、ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求められる。
重合度Ｐｏ ＝ （［η］×１０４／８．２９）（１／０．６２）
【００３４】
本発明において、ＰＶＡのけん化度は６４〜９３モル％であることが好ましい。けん化度をこの範囲に調整することにより、フィルムの水溶性と力学物性を両立しやすい。けん化度の下限は、７０モル％以上であることがより好ましく、７５モル％以上であることが更に好ましい。一方けん化度の上限は９１モル％以下であることがより好ましく、９０モル％以下であることが更に好ましい。ここでＰＶＡ系重合体のけん化度は、ＰＶＡ系重合体が有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステルモノマー単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。ＰＶＡ系重合体のけん化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
【００３５】
本発明におけるＰＶＡ水溶性フィルムは、ＰＶＡとして１種類のＰＶＡを単独で用いてもよいし、重合度やけん化度あるいは変性度などが互いに異なる２種以上のＰＶＡをブレンドして用いてもよい。
【００３６】
本発明において、ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡの含有率の上限としては、１００質量％以下が好ましい。一方、上記ＰＶＡの含有率の下限としては、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましい。
【００３７】
＜可塑剤＞
ＰＶＡフィルムは可塑剤を含まない状態では他のプラスチックフィルムに比べ剛直であり、衝撃強度等の機械的物性や二次加工時の工程通過性などが問題になることがある。それらの問題を防止するために、本発明の水溶性フィルムには可塑剤を含有させることが好ましい。
好ましい可塑剤としては多価アルコールが挙げられ、具体的には、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等の多価アルコールなどを挙げることができる。これらの可塑剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらの可塑剤の中でも、フィルム表面へのブリードアウトをしにくいなどの観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましく、グリセリンがより好ましい。
【００３８】
ＰＶＡフィルムに含有させる可塑剤の量を調整することにより、結晶子サイズ、結晶化度の調整が可能である。ＰＶＡ分子鎖の一次構造にもよるが、一般に可塑剤を含まないＰＶＡフィルムに比べ、少量の可塑剤を含むＰＶＡフィルムは熱処理により結晶化が進行しやすくなる。これは、ＰＶＡ分子が動きやすくなり、エネルギー的により安定な結晶構造をとりやすくなるためと推定される。一方、ＰＶＡフィルムが過剰量の可塑剤を含むと、逆に結晶化の進行が阻害される。これはＰＶＡ分子の水酸基と相互作用する可塑剤の量が多くなり、ＰＶＡ分子間の相互作用が弱まるためと推定される。得られたフィルムの結晶化度、結晶子サイズを適切な範囲に調節する観点からは、可塑剤の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して８〜３５質量部であることが好ましい。可塑剤の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して８質量部未満の場合、および３５質量部を超える場合のいずれも、結晶化度、結晶子サイズ、あるいはその両方が小さくなりすぎるおそれがある。可塑剤のＰＶＡ１００質量部に対する含有量は、より好ましくは１０〜３０質量部、さらに好ましくは１５〜２５質量部である。
【００３９】
＜澱粉／水溶性高分子＞
ＰＶＡフィルムに機械的強度を付与し、フィルムを取り扱う際の耐湿性を維持し、あるいはフィルムを溶解する際の水の吸収による柔軟化の速度を調節することなどを目的として、本発明のフィルムに澱粉および／またはＰＶＡ以外の水溶性高分子を含有させてもよい。
【００４０】
澱粉としては、例えば、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、コメ澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉等の天然澱粉類；エーテル化加工、エステル化加工、酸化加工等が施された加工澱粉類などを挙げることができ、特に加工澱粉類が好ましい。
【００４１】
ＰＶＡフィルムにおける澱粉の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。含有量が１５質量部より大きいと、工程通過性が悪化する虞がある。
【００４２】
ＰＶＡ以外の水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４３】
ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。含有量が１５質量部より大きいと、フィルムの水溶性が不足する虞がある。
【００４４】
＜界面活性剤＞
本発明においてＰＶＡフィルムは、その取り扱い性や、またＰＶＡフィルムを製造する際の製膜装置からの剥離性の向上、膜面異常の低減などの観点から、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤の種類に特に制限はなく、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００４５】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが挙げられる。
【００４６】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。
【００４７】
界面活性剤は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの界面活性剤の中でも、製膜時の膜面異常の低減効果に優れることなどから、ノニオン系界面活性剤が好ましく、特にアルカノールアミド型の界面活性剤がより好ましく、脂肪族カルボン酸（例えば、炭素数８〜３０の飽和または不飽和脂肪族カルボン酸など）のジアルカノールアミド（例えば、ジエタノールアミド等）が更に好ましい。
【００４８】
ＰＶＡフィルムにおける界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることが更に好ましい。一方、界面活性剤の含有量の上限は、１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることが更に好ましく、０．３質量部以下であることが特に好ましい。上記含有量が０．０２質量部より少ないと、ＰＶＡフィルムを製造する際の製膜装置からの剥離性が不良になる、あるいはフィルム間でブロッキングを生じるなどの問題を生じやすくなる。一方、上記含有量が１質量部より多いと、フィルム表面へのブリードアウトや、界面活性剤の凝集によるフィルム外観の悪化などの問題を生じやすい。
【００４９】
＜フィラー＞
本発明のＰＶＡフィルムは、本発明の効果を妨げない範囲でフィラーを含有しても良い。フィラーとしては、例えば、タルク、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、グラスファイバー、マイカ、ワラストナイトなどの無機物微粒子や、アクリル系やスチレン系などのポリマー微粒子などの有機物の微粒子が挙げられる。フィラーは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＰＶＡ系重合体中の分散性・価格・入手性・フィルム外観などの観点から、タルク、シリカ、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。フィラーの含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して０．１〜８質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。
【００５０】
＜その他の成分＞
本発明のＰＶＡフィルムは、可塑剤、澱粉、ＰＶＡ以外の水溶性高分子、界面活性剤以外に、水分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、架橋剤、着色剤、充填剤、防腐剤、防黴剤、他の高分子化合物などの成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有してもよい。ＰＶＡ、可塑剤、澱粉、ＰＶＡ以外の水溶性高分子、界面活性剤の各質量の合計値が本発明のＰＶＡフィルムの全質量に占める割合は、６０〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０〜１００質量％の範囲内であることがより好ましく、９０〜１００質量％の範囲内であることがさらに好ましい。
【００５１】
＜水溶性フィルム＞
本発明のＰＶＡ水溶性フィルムは、１０℃の脱イオン水に浸漬した浸漬した時の完溶時間が１５０秒以内であることが好ましい。完溶時間が１５０秒以内であることにより、薬剤等の包装用フィルムとして好適に使用できる。完溶時間は９０秒以内であることがより好ましく、６０秒以内であることがさらに好ましく、４５秒以内であることが特に好ましい。一方、完溶時間の下限に特に制限はないが、完溶時間が短すぎる水溶性フィルムでは、雰囲気中の水分の吸湿によるフィルム間のブロッキングやフィルム強度の低下などの問題が生じやすくなる傾向があることから、５秒以上であることが好ましく、１０秒以上であることがより好ましく、１５秒以上であることがさらに好ましく、２０秒以上であることが特に好ましい。
【００５２】
本発明の水溶性フィルムの厚みに特に制限はないが、厚みが厚すぎると二次加工性が悪化する傾向があることから、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることがさらに好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。また厚みがあまりに薄い場合、水溶性フィルムの力学的強度に問題が生じるおそれがあることから、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがさらに好ましく、２０μｍ以上であることが特に好ましい。なお、水溶性フィルムの厚みは、任意の１０箇所（例えば、ＰＶＡフィルムの長さ方向に引いた直線上にある任意の１０箇所）の厚みを測定し、それらの平均値として求めることができる。
【００５３】
＜水溶性フィルムの製造方法＞
本発明において、水溶性フィルムの製膜方法に、特に制限はなく、ＰＶＡに溶媒、添加剤等を加えて均一化させた製膜原液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法（製膜原液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、ＰＶＡ系重合体フィルムを得る方法）、あるいはこれらの組み合わせにより製膜する方法や、押出機などを使用して上記製膜原液を得てこれをＴダイなどから押出すことにより製膜する溶融押出製膜法やインフレーション成形法など、任意の方法により製膜することができる。これらの中でも、流延製膜法および溶融押出製膜法が、均質なフィルムを生産性よく得ることができるため、好ましい。また、結晶子サイズを調整するにあたっては、結晶核となる核剤をあらかじめ樹脂原液中に含ませておくことで結晶子サイズの調整、しいては、ヘイズの調整が可能となる。核剤含有量の簡便な制御方法としては、フィルム原液を製膜前に、核剤となりうるＰＶＡ等の微粒子の量を調整するために、ろ過する際に使用されるフィルターの孔径や設置枚数で制御してもよいし、無機粒子などを添加剤として使用しても良い。以下、水溶性フィルムの流延製膜法または溶融押出製膜法について説明する。
【００５４】
水溶性フィルムを流延製膜法または溶融押出製膜法にて製膜する場合、上記の製膜原液は金属ロールや金属ベルトなどの支持体の上へ膜状に流涎され、加熱されて溶媒が除去されることにより、固化してフィルム化する。固化したフィルムは支持体より剥離されて、必要に応じて乾燥ロール、乾燥炉などにより乾燥されて、さらに必要に応じて熱処理されて、巻き取られることにより、ロール状の長尺の水溶性フィルムを得ることができる。
【００５５】
支持体上に流涎されたＰＶＡ膜は、支持体上及びその後の乾燥工程で加熱乾燥される間に結晶化が進む。ＰＶＡの結晶化は、ＰＶＡ膜の水分率が高すぎる間は、ＰＶＡ分子間の相互作用が弱いため進行せず、また一方で水分率が低くなりすぎても、ＰＶＡ分子鎖の運動性が低下するため進行しにくい。よって、ＰＶＡの結晶化が進行しやすい適当な水分率においてＰＶＡ膜を加熱すると、ＰＶＡ分子鎖の運動性が高くなるため結晶化の速度が上がり、結果としてＰＶＡフィルムの結晶化度が高くなる。
一方、結晶子サイズは、一般に結晶化度が高いほど大きくなる傾向はあるが、それだけで決まるものではなく、上記の通り、結晶化初期に生じる微結晶や核剤などの微粒子の数にも依存するため、結晶化度と結晶子サイズは独立に調整が可能である。
【００５６】
本発明のＰＶＡフィルムの製膜に用いる製膜原液の揮発分濃度（製膜時などに揮発や蒸発によって除去される溶媒等の揮発性成分の濃度）は５０〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、５５〜８０質量％の範囲内であることがより好ましい。揮発分濃度が５０質量％未満であると、製膜原液の粘度が高くなり、製膜が困難となる場合がある。一方、揮発分濃度が９０質量％を超えると、粘度が低くなり得られるフィルムの厚さ均一性が損なわれやすく、さらに揮発分濃度が高くＰＶＡ分子の運動性が高いほど支持体上での結晶化が進みやすいため、結晶化度と結晶子サイズのバランスをとることが難しくなる傾向がある。
【００５７】
ここで、本明細書における「製膜原液の揮発分率」とは、下記の式により求めた揮発分率をいう。
製膜原液の揮発分率（質量％）＝｛（Ｗａ−Ｗｂ）／Ｗａ｝×１００
（式中、Ｗａは製膜原液の質量（ｇ）を表し、ＷｂはＷａ（ｇ）の製膜原液を１０５℃の電熱乾燥機中で１６時間乾燥した時の質量（ｇ）を表す。）
【００５８】
本発明において製膜原液の調整方法に特に制限はなく、例えば、ＰＶＡと可塑剤、界面活性剤などの添加剤を溶解タンク等で溶解させる方法や、一軸または二軸押出機を使用して含水状態のＰＶＡを溶融混錬する際に、可塑剤、界面活性剤、核剤などと共に溶融混錬する方法などが挙げられる。
【００５９】
本発明において、結晶核となる核剤の含有量を制御するために使用するフィルターは、平均の目開きが１０〜１５０μｍの金属メッシュや金属不織布などが好適に用いられる。目開きが１０μｍ未満のフィルターを使用する場合、フィルターが詰まりやすくなるため長時間の安定運転が難しくなると共に、核剤の含有量が低くなりすぎて結晶化度が低く、結晶子サイズが大きくなりすぎるおそれがある。一方、目開きが１５０μｍを超えるフィルターを使用する場合、フィルムにゲル等の膜面欠陥を生じやすくなると共に、核剤の含有量が高くなりすぎて結晶化度が高く、結晶子サイズが小さくなりすぎるおそれがある。
【００６０】
製膜原液をＴダイなどから金属ロールや金属ベルトなどの支持体の上へ流涎する際の、支持体の表面温度は５０〜１１０℃であることが好ましい。表面温度が５０℃未満の場合、乾燥がゆっくりと進むことにより結晶化度が高く、結晶子サイズが大きくなりすぎるおそれがあり、また、乾燥に要する時間が長くなり生産性が低下するおそれがある。１１０℃を超える場合は、発泡等の膜面の異常を生じやすくなる傾向、および急速に乾燥が進むことにより非晶成分が多くなりすぎて、結晶化度が小さくなりすぎるおそれがある。結晶化度および結晶子サイズを調節し易くする観点から、上記表面温度は６０〜１０５℃であることが好ましく、６５〜１００℃であることがより好ましい。
【００６１】
支持体上でＰＶＡ膜を加熱すると同時に、ＰＶＡ膜の非接触面側の全領域に風速１〜１０ｍ／秒の熱風を均一に吹き付けて、乾燥速度を調節してもよい。非接触面側に吹き付ける熱風の温度は、乾燥効率や乾燥の均一性などの点から、５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１２０℃であることがより好ましい。熱風の温度が１５０℃を超える場合は、発泡等の膜面の異常を生じやすくなる傾向、および急速に乾燥が進むことにより非晶成分が多くなりすぎて、結晶化度が小さくなりすぎるおそれがある。一方、熱風の温度が５０℃未満の場合、乾燥がゆっくりと進むことにより結晶化度が高く、結晶子サイズが大きくなりすぎるおそれがあり、また、乾燥に要する時間が長くなり生産性が低下するおそれがある。また、風速が１０ｍ／秒を超える場合、製膜原液の表面に波模様などの表面異常を生じるおそれがある。一方、風速が１ｍ／秒未満の場合、製膜原液表面に対流渦などの定常的な風速むらを生じて、乾燥ムラの原因となるおそれがある。
【００６２】
支持体から剥離されたフィルムは、支持体上で好ましくは揮発分率５〜５０質量％にまで乾燥された後、剥離され、必要に応じてさらに乾燥される。乾燥の方法に特に制限はなく、乾燥炉や乾燥ロールに接触させる方法が挙げられる。複数の乾燥ロールで乾燥させる場合は、フィルムの一方の面と他方の面を交互に乾燥ロールに接触させることが、両面を均一化させるために好ましい。乾燥ロールの数は、３個以上であることが好ましく、４個以上であることがより好ましく、５〜３０個であることがさらに好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度は、４０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度の上限は１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、８５℃以下であることが更に好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度が高すぎると、結晶化度が高く、結晶サイズが大きくなりすぎるおそれがある。一方、乾燥炉、乾燥ロールの温度の下限は４５℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましい。乾燥炉、乾燥ロールの温度が低すぎると、非晶が多くなりすぎるおそれがある。
【００６３】
ＰＶＡフィルムに対して、必要に応じてさらに熱処理を行うことができる。熱処理を行うことにより、フィルムの強度、水溶性、複屈折率などの調整を行うことができる。熱処理の温度は６０℃以上１３５℃以下であることが好ましい。熱処理温度の上限は１３０℃以下であることがより好ましい。熱処理温度が高すぎると、与える熱量が多すぎて結晶化度が高く、結晶サイズが大きくなりすぎるおそれがある。
【００６４】
このようにして製造された水溶性フィルムは、必要に応じて、さらに、調湿処理、フィルム両端部（耳部）のカットなどを行った後、円筒状のコアの上にロール状に巻き取られ、防湿包装されて、製品となる。
【００６５】
上述した一連の処理によって最終的に得られるＰＶＡフィルムの揮発分率は必ずしも限定されないが、１〜５質量％の範囲内にあることが好ましく、２〜４質量％の範囲内にあることがより好ましい。
【００６６】
＜用途＞
本発明の水溶性フィルムは、水溶性と力学強度のバランスに優れ、各種水溶性フィルムの用途に好適に使用することができる。このような水溶性フィルムとしては、例えば、薬剤包装用フィルム、液圧転写用ベースフィルム、刺繍用基材フィルム、人工大理石成形用離型フィルム、種子包装用フィルム、汚物収容袋用フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより顕著に奏されることから、本発明の水溶性フィルムは薬剤包装用フィルムとして使用されるのが好ましい。
【００６７】
本発明の水溶性フィルムを薬剤包装用フィルムとして使用する場合における薬剤の種類としては、農薬、洗剤（漂白剤を含む）、消毒薬などが挙げられる。薬剤の物性に特に制限はなく、酸性であっても、中性であっても、アルカリ性であってもよい。また、薬剤にはホウ素含有化合物が含まれていてもよい。薬剤の形態としては、粉末状、塊状、ゲル状および液体状のいずれであってもよい。また、薬剤はホウ素含有化合物やハロゲン含有化合物を含んでもよい。包装形態に特に制限はないが、薬剤を単位量ずつ包装（好ましくは密封包装）するユニット包装の形態が好ましい。本発明のフィルムを薬剤包装用フィルムとして使用して薬剤を包装することにより、本発明の包装体が得られる。
【実施例】
【００６８】
以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において採用された評価項目とその方法は、下記の通りである。【００６９】
（１）広角Ｘ線（ＷＡＸＤ）測定条件及び、結晶化度、結晶子サイズの定量
水溶性フィルム１０ｍｍ×５ｍｍ程度の大きさに裁断し、４枚重ねて透過方でＸ線が入射するように配置した。この時、フィルムＭＤ方向が縦になるように設置した。下記測定条件で各サンプルを測定した。【００７０】
測定装置：ブルカー社製  Ｄ８ Ｄｉｓｃｏｖｅｒ  ｗｉｔｈ  ＧＡＤＤＳ
検出器：２次元ＰＳＰＣ・Ｈｉ‐ＳＴＡＲ
Ｘ線源：Ｃｕ
電流：１１０ｍＡ
電圧：４５ｋＶ
露光時間：２０分
コリメーター径：０．３ｍｍ
カメラ長：１５ｃｍ
検出器位置（２θ）：２２°
サンプル位置（ω）：１１°
煽り角（χ）：９０°・０°
Ｃｈｉ変換：扇型積分変換
測定範囲：２θ＝４．５〜３８°、Ｃｈｉ＝−１３５〜−４５°、ステップ幅：０．０２°
結晶化度解析用データは、煽り角（χ）＝９０°と０°の二次元像データを加算したものを解析用プロファイルとした。
測定温度：室温（約２５℃）【００７１】
得られたＸ線プロファイルから、前記の方法でフィッティングすることにより、フィルムの結晶化度、結晶子サイズを定量した。【００７２】
（２）ヘイズ
水溶性フィルムから、フィルムの製膜流れ方向（以下、「ＭＤ」と略記することがある）に１５ｃｍ、フィルムの幅方向（以下、「ＴＤ」と略記することがある）に全幅の、横に長い短冊状のサンプルを採取した。このサンプルをさらにＴＤに５０ｃｍづつの幅に裁断した。最後に残った端のフィルムが５０ｃｍに満たない場合は、その幅のままで測定に供した。
得られた５０ｃｍ幅のサンプル片の上からランダムに５ヶ所を選定し、その個所の全ヘイズを、スガ試験機株式会社製ヘイズメーターＨＺ−１を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１に従って測定した。従って、全ヘイズを測定した個所は、１ｍ幅当たり１０ヶ所になる。
測定した全ての全ヘイズの平均値を、その水溶性フィルムの全ヘイズとした。
次いで、全ヘイズを測定したのと同じ個所のフィルムの両面に、気泡が入らないようにしながら透明なセロハンテープ（ニチバン株式会社製ＣＴ４０５ＡＰ）を貼り付けることによって表面の凹凸形状をつぶして平坦にし、表面形状起因のヘイズの影響をなくした状態で、全ヘイズと同様にヘイズの測定を行った。さらに、セロハンテープのみを２枚、粘着面同士を貼り合せたもののヘイズをブランク値として測定し、両面にセロハンテープを貼った水溶性フィルムのヘイズより、当該ブランク値を除したものを、その個所の内部ヘイズとして、全ヘイズと同様に全測定個所の平均値を、その水溶性フィルムの内部ヘイズとした。
各測定個所において、全ヘイズより内部ヘイズを除した値をその個所における外部ヘイズとして、それらの値の平均値を、そのフィルムの外部ヘイズとした。【００７３】
（３）フィルムの内容物視認性
１０ｃｍ×１０ｃｍの窓を開けた厚さ１ｍｍの鉄板を用意して、その窓の部分に、１１ｃｍ×１１ｃｍのサイズに切り出したＰＶＡ水溶性フィルムを、両面テープを用いてシワがないように貼り付けた。次いで、平面上に置いた新聞紙の上に、水溶性フィルムが新聞紙に接触するように（水溶性フィルムを貼り付けた側が下になるように）水溶性フィルムを貼り付けた鉄板を置いて、新聞の記事が判読可能かを評価することにより、内容物視認性を評価した。
評価基準：
Ａ…透明性良好で、記事が容易に判読可能。
Ｂ…若干フィルムに濁りがあるが、問題なく記事が判読可能。
Ｃ…フィルムが曇って見え、複雑な漢字などを判読することが困難。 【００７４】
（４）フィルムのこう着性
水溶性ＰＶＡフィルムを３ｃｍ×２０ｃｍに切り出し、短辺を軸として内径約１ｃｍの円筒状に丸めた後、両端部を切断した。これにより、内径１ｃｍ、幅１ｃｍの小さな水溶性フィルムのロールを作製した。口幅１５ｍｍのダブルクリップ（コクヨ株式会社製、商品名Ｓｃｅｌ−ｂｏ）を用いて、得られたロールの中心軸付近を、クリップの挟む部分の方向がロールの軸方向に一致するようにして挟み、６０℃−９０％ＲＨの条件下に１６時間保管した。保管後のフィルムロールを巻出して、端部における接触面同士のこう着状態を評価した。
評価基準：
Ａ…端部において接触面同士のこう着がなく、水溶性フィルムを抵抗なく巻き出せた。
Ｂ…巻出し時に抵抗が感じられたが、力を加えれば水溶性フィルムを巻き出せた。
Ｃ…端部において接触面同士がこう着しており、水溶性フィルムを巻き出すことができなかった。【００７５】
（５）水溶性フィルムの溶解性
以下の方法で、水溶性フィルムの溶解性を評価した。
＜１＞  水溶性フィルムを２０℃−６５％ＲＨに調整した恒温恒湿器内に、１６時間以上置いて調湿する。
＜２＞  調湿した水溶性フィルムから、長さ４０ｍｍ×幅３５ｍｍの長方形のサンプルを切り出した後、長さ３５ｍｍ×幅２３ｍｍの長方形の窓（穴）が開口した５０ｍｍ×５０ｍｍのプラスチック板２枚の間に、サンプルの長さ方向が窓の長さ方向に平行でかつサンプルが窓の幅方向のほぼ中央に位置するように挟み込んで固定する。
＜３＞  ５００ｍＬのビーカーに３００ｍＬの脱イオン水を入れ、回転数２８０ｒｐｍで長さ３ｃｍ長のバーを備えたマグネティックスターラーで攪拌しつつ、水温を１０℃に調整する。
＜４＞  上記＜２＞においてプラスチック板に固定したサンプルを、マグネティックスターラーのバーに接触させないように注意しながら、ビーカー内の脱イオン水に浸漬する。
＜５＞  脱イオン水に浸漬してから、脱イオン水中に分散したサンプル片が完全に消失するまでの完溶時間を測定する。
評価基準：
Ａ…完溶時間６０秒未満。溶解性非常に良好。
Ｂ…完溶時間６０秒以上、６００秒未満。溶解性良好。
Ｃ…完溶時間６００秒以上。溶解性不良。【００７６】
＜実施例１＞
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたマレイン酸モノメチルエステル（以下、ＭＭＭと略する事がある）変性ＰＶＡ（けん化度９１モル％、重合度１７００、ＭＭＭ変性量２モル％）１００質量部、可塑剤としてグリセリン２５質量部、界面活性剤としてラウリン酸ジエタノールアミド２．０質量部、および水からなる揮発分率６０質量％の製膜原液を調整した。その際に、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の金属製のスクリーンメッシュフィルターを２枚使用して、原液をろ過したものを、Ｔダイから第１乾燥ロール（表面温度８０℃）の上に、膜状に吐出し、第１乾燥ロール上で、第１乾燥ロール非接触面の全体に８５℃の熱風を５ｍ／秒の速度で吹き付けて乾燥し、次いでＰＶＡ水溶性フィルムの水分率が２４質量％に低下した時点で第１乾燥ロールから剥離し、さらにＰＶＡ膜の一方の面と他方の面とが各乾燥ロールに交互に接触するように第２乾燥ロール以降の乾燥をロール表面温度約７５℃で行った後、最大高低差が約４．０μｍ、表面の算術平均粗さが約１．５μｍとなるように熱エンボス加工を施して、円筒形のコアに巻き取り、ＰＶＡ水溶性フィルム（厚み３５μｍ、幅１２００ｍｍ）のロールを得た。【００７７】
得られたフィルムの結晶子サイズ、結晶化度を測定した所、結晶子サイズは、４．９ｎｍ、結晶化度は、１８．２％であった。また、フィルムの全ヘイズは、４８．３%、内部ヘイズは３０．５%であり、フィルムの内容物視認性評価は、Ａ判定であった。また、得られたフィルムのこう着性評価では、こう着することは無く水溶性フィルムを抵抗なく巻き出すことが可能であり、Ａ判定であった。【００７８】
＜実施例２、３及び比較例５、６＞
グリセリンの配合量をそれぞれ１０、３０、４０、および５質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムを得た。【００７９】
＜実施例４、５＞
ＰＶＡとしてそれぞれ無変性ＰＶＡ（けん化度８８モル％、重合度１７００）、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ）変性ＰＶＡ（けん化度８８モル％、重合度１７００、ＡＭＰＳ変性量２モル％）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８０】
＜実施例６＞
最大高低差約１μｍ、表面の算術平均粗さＲａ：約１．０μｍとなるようにエンボス加工条件を変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８１】
＜実施例７＞
エンボス加工を施さない代わりに、結晶化の核剤として平均粒子径約２μｍのシリカ粒子を２質量部添加したＰＶＡ原液を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８２】
＜比較例１＞
金属メッシュフィルターを５枚設置としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８３】
＜比較例２＞
エンボス加工を施さないこと以外は、比較例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８４】
＜比較例３＞
金属メッシュフィルターを使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８５】
＜比較例４＞
エンボス加工を施さない代わりに、結晶化の核剤として、平均粒子径約２μmのシリカ粒子を６質量部添加したＰＶＡ原液を用いたこと以外は、比較例３と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８６】
＜比較例７＞
第１乾燥炉の温度を９０℃、第２乾燥炉の温度を７０℃としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶性フィルムを得た。【００８７】
得られたフィルムの評価結果を表１に示す。【００８８】
【表１】
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【００８９】
表１から明らかなように、本発明の水溶性フィルムは透明性に優れ、かつこう着抑制効果にも優れている。本発明の水溶性フィルムを薬剤等を収納する包装体に用いることで、得られる包装体は視認性に優れ、保管中や輸送中に包装体が変形したり破れたりすることを抑制することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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