(57)【要約】  本発明の課題は、顔料誘導体として、特にキノフタロンなどの黄色有機顔料に対し凝集抑制効果を発揮し、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れた顔料組成物とすることができるキノフタロン化合物を提供することである。  本発明のキノフタロン化合物は、下記式（１）で表される。【化１】2021117410.tif 000062            （１）【化２】2021117410.tif 000063        （２）【化３】2021117410.tif 000064        （３）［式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、式（２）で表されるフタルイミド系原子団、または式（３）で表されるイミドメチル原子団を示す。式（１）中のＸ１〜Ｘ１６および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は各々独立して水素原子、ハロゲン原子または式（３）で表されるイミドメチル系原子団を示す。このとき、式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２とＸ１〜Ｘ２０における式（３）で表されるイミドメチル原子団の合計の数は、１から４である。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。］
2021117410.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるキノフタロン化合物。
【化１】
2021117410.tif 000050
（１）
【化２】
2021117410.tif 000051
（２）
【化３】
2021117410.tif 000052
（３）
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、式（２）で表されるフタルイミド系原子団、または式（３）で表されるイミドメチル原子団を示す。式（１）中のＸ１〜Ｘ１６および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は各々独立して水素原子、ハロゲン原子または式（３）で表されるイミドメチル系原子団を示す。このとき、式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２とＸ１〜Ｘ２０における式（３）で表されるイミドメチル原子団の合計の数は、１から４である。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。］
【請求項２】
キノフタロン顔料と、下記式（１）で表されるキノフタロン化合物と、を含む顔料組成物。
【化４】
2021117410.tif 000053
（１）
【化５】
2021117410.tif 000054
（２）
【化６】
2021117410.tif 000055
（３）
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、式（２）で表されるフタルイミド系原子団、または式（３）で表されるイミドメチル原子団を示す。式（１）中のＸ１〜Ｘ１６および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は各々独立して水素原子、ハロゲン原子または式（３）で表されるイミドメチル系原子団を示す。このとき、式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２とＸ１〜Ｘ２０における式（３）で表されるイミドメチル原子団の合計の数は、１から４である。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。］
【請求項３】
前記キノフタロン顔料が、下記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）及び（５）で表されるキノフタロン化合物の少なくとも何れか１つである請求項２に記載の顔料組成物。
【化７】
2021117410.tif 000056
【化８】
2021117410.tif 000057
【化９】
2021117410.tif 000058
【化１０】
2021117410.tif 000059
［式（４−１）、（４−２）、（４−３）及び（４−４）中、Ｒ３〜Ｒ１５、Ｒ１６〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ４５、及びＲ４６〜Ｒ６２は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基の金属塩、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。］
【化１１】
2021117410.tif 000060
［式（５）中、Ｒ６３〜Ｒ７０は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基の金属塩、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。また、Ｒ７１〜Ｒ７４は各々独立に水素原子、ハロゲン原子または下記式（６）で表されるフタルイミド系原子団を示す。］
【化１２】
2021117410.tif 000061
（６）
［式（６）中、Ｘ２１〜Ｘ２４は各々独立に水素原子、またはハロゲン原子を示す。］
【請求項４】
カラーフィルタ用である請求項２または３に記載の顔料組成物。
【請求項５】
請求項２から４のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有する画素部を有する、カラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なキノフタロン化合物、当該化合物を含む顔料組成物、及び当該顔料組成物を有するカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料組成物としては、様々な組成物が知られており、このような顔料組成物の具体的な用途としては、印刷インキ、塗料、樹脂用着色剤、繊維用着色剤、ＩＴ情報記録用色材（カラーフィルタ、トナー、インクジェット）などが挙げられる。顔料は、分子状態で発色する染料とは異なり、粒子状態（一次粒子の凝集体）での発色のため、一般的に顔料は染料に比べて、耐性においては優位であるものの、着色力や彩度（鮮明性）では劣っている。顔料組成物は、一般的に色特性（着色力、鮮明性）、耐性（耐候性、耐光性、耐熱性、耐溶剤性）などが求められる。また、キノフタロン顔料は全般的に凝集しやすい傾向にあり、顔料組成物にした際に分散性の問題を引き起こす場合がある。下記特許文献１や特許文献２に記載の一定の構造を有するビスキノフタロン顔料が知られている。また、特許文献３には、所定のキノフタロン顔料を含有する着色組成物が開示されている。【０００３】
上記顔料組成物において、着色力や鮮明性といった色特性を高めるための一つの手法として、顔料誘導体を併用し顔料の分散性を上げる方法が良く取られるが、特にキノフタロンなどの黄色有機顔料に対して効果的な顔料誘導体は十分ではなく、新たな誘導体が希求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２０１３／０９８８３６号パンフレット
【特許文献２】特公昭４８−３２７６５号公報
【特許文献３】特開２０１２−２４７５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、顔料誘導体として、特にキノフタロンなどの黄色有機顔料に対し凝集抑制効果を発揮し、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れた顔料組成物とすることができるキノフタロン化合物を提供することである。また、本発明の課題は、顔料誘導体として当該キノフタロン化合物を含む顔料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のキノフタロン化合物を顔料誘導体として含むことによって、特にキノフタロンなどの黄色有機顔料の凝集を抑制して着色力や鮮明性といった色特性に優れた顔料組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。【０００７】
すなわち、本発明は、以下に関する。
項１．下記式（１）で表されるキノフタロン化合物。
【化１】
2021117410.tif 000003
（１）
【化２】
2021117410.tif 000004
（２）
【化３】
2021117410.tif 000005
（３）
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、式（２）で表されるフタルイミド系原子団、または式（３）で表されるイミドメチル原子団を示す。式（１）中のＸ１〜Ｘ１６および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は各々独立して水素原子、ハロゲン原子または式（３）で表されるイミドメチル系原子団を示す。このとき、式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２とＸ１〜Ｘ２０における式（３）で表されるイミドメチル原子団の合計の数は、１から４である。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。］【０００８】
項２．キノフタロン顔料と、下記式（１）で表されるキノフタロン化合物と、を含む顔料組成物。
【化４】
2021117410.tif 000006
（１）
【化５】
2021117410.tif 000007
（２）
【化６】
2021117410.tif 000008
（３）
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、式（２）で表されるフタルイミド系原子団、または式（３）で表されるイミドメチル原子団を示す。式（１）中のＸ１〜Ｘ１６および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は各々独立して水素原子、ハロゲン原子または式（３）で表されるイミドメチル系原子団を示す。このとき、式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２とＸ１〜Ｘ２０における式（３）で表されるイミドメチル原子団の合計の数は、１から４である。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。］【０００９】
項３．前記キノフタロン顔料が、下記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）及び（５）で表されるキノフタロン化合物の少なくとも何れか１つである項２に記載の顔料組成物。
【化７】
2021117410.tif 000009
【化８】
2021117410.tif 000010
【化９】
2021117410.tif 000011
【化１０】
2021117410.tif 000012
［式（４−１）、（４−２）、（４−３）及び（４−４）中、Ｒ３〜Ｒ１５、Ｒ１６〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ４５、及びＲ４６〜Ｒ６２は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基の金属塩、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。］
【化１１】
2021117410.tif 000013
［式（５）中、Ｒ６３〜Ｒ７０は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基の金属塩、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。また、Ｒ７１〜Ｒ７４は各々独立に水素原子、ハロゲン原子または下記式（６）で表されるフタルイミド系原子団を示す。］
【化１２】
2021117410.tif 000014
（６）
［式（６）中、Ｘ２１〜Ｘ２４は各々独立に水素原子、またはハロゲン原子を示す。］【００１０】
項４．カラーフィルタ用である項２または３に記載の顔料組成物。【００１１】
項５．項２から４のいずれか１項に記載の顔料組成物を含有する画素部を有する、カラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のキノフタロン化合物は、特にキノフタロンなどの黄色顔料に対し凝集抑制効果を発揮し、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れた顔料組成物とすることができる。また、本発明の顔料組成物は、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れる。よって、本発明のキノフタロン化合物及び顔料組成物は、特にカラーフィルタ用として使用したとき輝度及びコントラストに優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［キノフタロン化合物］
本発明のキノフタロン化合物は、主にキノフタロンなどの黄色顔料に対して顔料誘導体として作用するものであり、下記式（１）で表される。
【化１３】
2021117410.tif 000015
（１）
【化１４】
2021117410.tif 000016
（２）
【化１５】
2021117410.tif 000017
（３）
【００１４】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、式（２）で表されるフタルイミド系原子団、または式（３）で表されるイミドメチル原子団を示す。式（１）中のＸ１〜Ｘ１６および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は各々独立して水素原子、ハロゲン原子または式（３）で表されるイミドメチル系原子団を示す。このとき、式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２とＸ１〜Ｘ２０における式（３）で表されるイミドメチル原子団の合計の数は、１から４である。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。
【００１５】
式（１）中のＸ１〜Ｘ８および式（２）中のＸ１７〜Ｘ２０は、顔料に対し凝集抑制効果を発揮しやすい点から、ハロゲン原子のなかでも塩素、臭素原子が好ましく、なかでも塩素原子がより好ましい。上記式（３）で表されるイミドメチル原子団の数は、１から４であり、なかでも１から３が好ましく、特に１から２が好ましい。式（３）中のＹは、アリーレン基を表し、当該アリーレン基は、ハロゲン原子、アリールスルホニル基、アシル基、または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ４−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されても良い。Ｙにおけるアリーレン基としては、顔料に対し凝集抑制効果を発揮しやすい点から、フェニレン基、ナフタレン基が好ましく、なかでもフェニレン基が特に好ましい。
【００１６】
本発明のキノフタロン化合物としては、例えば、下記式（１−１）から（１−１５）で表される化合物が挙げられる。なお、下記式中のｎは、イミドメチル原子団の置換基数を示し、１から４の整数を表す。当該イミドメチル原子団基は、左記のキノフタロン骨格における任意の水素原子と置換する。
【化１６】
2021117410.tif 000018
【００１７】
［キノフタロン化合物の製造方法］
本発明のキノフタロン化合物は、特に制限されるものではなく従来公知の方法を適宜利用して製造することができる。本発明のキノフタロン化合物の製造例として、式（１）中のＲ１およびＲ２が水素原子もしくは式（３）で表されるイミドメチル系原子団であるである場合の化合物（上記式（１−１）から（１−７）の化合物）と、式（１）中のＲ１およびＲ２が式（２）であらわされるフタルイミド系原子団である場合の化合物（上記式（１−８）から（１−１５）の化合物）とに分けて説明する。本発明のすべてのキノフタロン化合物は、後述の実施例を含む下記の方法を参考にして、適宜使用する原料を変更することにより製造することができる。
【００１８】
まず、式（１）中のＲ１およびＲ２が水素原子もしくは式（３）で表されるイミドメチル系原子団である場合の化合物（上記式（１−１）から（１−７）の化合物）の例として、上記式（１−１）である化合物の製造方法について説明をする。上記式（１−１）である化合物は、例えば以下の工程Ａ−Ｉ及び工程Ａ−ＩＩを含む方法により得ることができる。
【００１９】
（工程Ａ−Ｉ）
工程Ａ−Ｉでは、安息香酸などの酸触媒下、安息香酸メチルを加えて加熱溶融後、テトラクロロフタル酸無水物と、６，６’−メチレンジキナルジン［例えばPolymer, volume39, No.20(1998), p4949記載の方法で得られる］とを加え、加熱攪拌して反応させることで、下記式（Ａ−１）で示す中間体を得る。
【化１７】
2021117410.tif 000019
（Ａ−１）
【００２０】
工程Ａ−Ｉにおける反応温度は例えば１００℃〜３００℃、好ましくは１５０℃〜２５０℃であり、反応時間は例えば１時間〜８時間、好ましくは３時間〜６時間である。
【００２１】
（工程Ａ−ＩＩ）
工程Ａ−ＩＩでは、発煙硫酸などの硫酸下、パラホルムアルデヒドと、フタルイミドとを加え攪拌後、上記工程Ａ−Ｉで得られた式（Ａ−１）で示す中間体を加え、加熱攪拌して反応させることで、上記式（１−１）で示すキノフタロン化合物が得られる。
【００２２】
工程Ａ−ＩＩにおける反応温度は例えば２０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃であり、反応時間は例えば１時間〜８時間、好ましくは２時間〜６時間である。
【００２３】
次に、式（１）中のＲ１およびＲ２が式（２）であらわされるフタルイミド系原子団である場合の化合物（上記式（１−８）から（１−１５）の化合物）の例として、上記式（１−８）である化合物の製造方法について説明をする。上記式（１−８）である化合物は、例えば以下の工程Ｂ−Ｉ、工程Ｂ−ＩＩ、工程Ｂ−ＩＩＩ、及び工程Ｂ−ＩＶを含む方法により得ることができる。
【００２４】
（工程Ｂ−Ｉ）
工程Ｂ−Ｉでは、濃硫酸などの硫酸に、氷冷下で攪拌しながら６，６’−メチレンジキナルジン［例えばPolymer, volume39, No.20(1998), p4949記載の方法で得られる］を加え、さらに１０℃以下を保ちながら硝酸を滴下し、攪拌して反応させ、下記式（Ｂ−１）で示す中間体を得る。
【化１８】
2021117410.tif 000020
（Ｂ−１）
【００２５】
工程Ｂ−Ｉにおける反応温度は例えば-２０℃〜７０℃、好ましくは０℃〜５０℃であり、反応時間は例えば０．５時間〜４時間、好ましくは１時間〜３時間である。
【００２６】
（工程Ｂ−ＩＩ）
工程Ｂ−ＩＩでは、工程Ｂ−Ｉで得られた式（Ｂ−１）で示す中間体１当量に対し、還元鉄を６〜８当量加え、反応させることで、下記式（Ｂ−２）で示す中間体を得ることができる。
【化１９】
2021117410.tif 000021
（Ｂ−２）
【００２７】
工程Ｂ−ＩＩにおける反応温度は例えば４０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜７０℃であり、反応時間は例えば０．５時間〜１２時間、好ましくは１時間〜３時間である。
【００２８】
（工程Ｂ−ＩＩＩ）
工程Ｂ−ＩＩＩでは、安息香酸などの酸触媒下、工程Ｂ−ＩＩで得られた式（Ｂ−２）で示す中間体と、テトラクロロフタル酸無水物と、無水塩化亜鉛とを加え、加熱攪拌して反応させることで、下記式（Ｂ−３）で示す中間体が得られる。なお、この式（Ｂ−３）で示す中間体は、上記式（５）で表すキノフタロン顔料として用いることもできる。
【化２０】
2021117410.tif 000022
（Ｂ−３）
【００２９】
工程Ｂ−ＩＩＩにおいて反応温度は例えば１８０℃〜３００℃、好ましくは２００℃〜２５０℃であり、反応時間は例えば２時間〜８時間、好ましくは３時間〜６時間である。
【００３０】
（工程Ｂ−ＩＶ）
工程Ｂ−ＩＶでは、発煙硫酸などの硫酸下、パラホルムアルデヒドと、フタルイミドとを加え攪拌後、上記工程Ｂ−ＩＩＩで得られた式（Ｂ−３）で示す中間体を加え、加熱攪拌して反応させることで、上記式（１−８）で示すキノフタロン化合物が得られる。
【００３１】
工程Ｂ−ＩＶにおける反応温度は例えば２０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃であり、反応時間は例えば１時間〜８時間、好ましくは２時間〜６時間である。
【００３２】
［顔料組成物］
本発明の顔料組成物は、キノフタロン顔料と上記式（１）で表されるキノフタロン化合物とを含む。本発明の顔料組成物は、上記本発明のキノフタロン化合物を少なくとも１種含めばよく、２種以上のキノフタロン化合物を含んでいてもよい。また、本発明の顔料組成物は、キノフタロン顔料、本発明のキノフタロン化合物以外の成分を含んでいてもよい。
【００３３】
（キノフタロン顔料）
本発明の顔料組成物においてキノフタロン顔料としては、例えばキナルジンと無水フタル酸との縮合により合成されるキノフタロン骨格を有する顔料であれば特に限定されないが、このようなキノフタロン顔料としては、下記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）及び（５）で表されるキノフタロン顔料が好ましい。
【化２１】
2021117410.tif 000023
【化２２】
2021117410.tif 000024
【化２３】
2021117410.tif 000025
【化２４】
2021117410.tif 000026
【００３４】
上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）及び（４−４）中、Ｒ３〜Ｒ１５、Ｒ１６〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ４５、及びＲ４６〜Ｒ６２は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基の金属塩、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。上記のＲ３〜Ｒ１０、Ｒ２２〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３４は、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れる点からハロゲン原子が好ましく、なかでも塩素原子が特に好ましい。上記のＲ１１〜Ｒ１５、Ｒ２６〜Ｒ３０、Ｒ４１〜Ｒ４５、Ｒ５８〜Ｒ６２は、水素原子が特に好ましい。
【００３５】
【化２５】
2021117410.tif 000027
【００３６】
式（５）中、Ｒ６３〜Ｒ７０は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基の金属塩、−ＳＯ３Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、または置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。上記のＲ６３〜Ｒ７０は、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れる点からハロゲン原子が好ましく、なかでも塩素原子が好ましい。また、式（５）中のＲ７１〜Ｒ７４は各々独立に水素原子、ハロゲン原子または下記一般式（６）で表されるフタルイミド系原子団を示す。
【化２６】
2021117410.tif 000028
（６）
【００３７】
式（６）中、Ｘ２１〜Ｘ２４は各々独立に水素原子、ハロゲン原子を示す。上記のＸ２１〜Ｘ２４は、耐熱性、耐溶剤性、耐候性に優れる点からハロゲン原子が好ましく、なかでも塩素原子が好ましい。なお、上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（５）及び（６）におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３８】
上記式（４−１）で表されるキノフタロン顔料の代表例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が挙げられる。式（４−１）、（４−２）、（４−３）及び（４−４）で表されるキノフタロン顔料は、例えば以下の方法で製造することができる。また、これらのキノフタロン顔料としては、市販のものを用いてもよい。
【００３９】
上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）及び（４−４）で表されるキノフタロン顔料は、例えば、８−アミノキナルジン類１当量に対して、無水フタル酸類または無水ナフタル酸類２〜３当量を、安息香酸中、窒素雰囲気下、１６０〜２００℃で加熱して縮合反応させることで得ることができる。この反応で無水フタル酸類のみを用いたとき、式（４−１）で表されるキノフタロン顔料が得られる。この反応で無水ナフタル酸類のみを用いたとき、式（４−４）で表されるキノフタロン顔料が得られる。また、この反応で無水フタル酸と無水ナフタル酸類とを用いたとき、式（４−２）と（４−３）で表されるキノフタロン顔料が得られる。
【００４０】
上記式（５）で表されるキノフタロン顔料としては、例えば下記式（５−１）〜（５−２１）が挙げられる。これらのキノフタロン顔料は、１種を単独で、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
【化２７】
2021117410.tif 000029
【化２８】
2021117410.tif 000030
【化２９】
2021117410.tif 000031
【化３０】
2021117410.tif 000032
【化３１】
2021117410.tif 000033
【００４２】
なお、式（５）の構造には、下記式（５−ｉ）及び式（５−ｉｉ）等の構造の互変異性体が存在するが、上記式（５）で表されるキノフタロン顔料は、これらのいずれの構造であってもよい。なお、式（５−ｉ）及び（５−ｉｉ）中のＲ６３〜Ｒ７４は式（５）と同じである。
【化３２】
2021117410.tif 000034
【００４３】
上記式（５）で表されるキノフタロン顔料は、特に限定されないが、例えば以下の下記式（７）で表されるアルキレン化合物と下記式（８）で表される酸無水物とを縮合させる方法により得られる。なお、式（７）及び（８）中のＲ７２とＲ７４及びＲ６３〜Ｒ６６は式（５）と同じである（Ｒ６３〜Ｒ６６はＲ６７〜Ｒ７０と実質的に同じ）。式（７）で表されるアルキレン化合物は、後述の方法により製造することができる。
【化３３】
2021117410.tif 000035
【化３４】
2021117410.tif 000036
【００４４】
式（７）で表される具体的なアルキレン化合物としては、例えば下記式（７−１）や（７−２）で表される化合物が挙げられる。式（７）で表されるアルキレン化合物としては、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【化３５】
2021117410.tif 000037
【化３６】
2021117410.tif 000038
【００４５】
式（７）で表される具体的な酸無水物としては、例えば、無水フタル酸及びハロゲン置換フタル酸無水物が挙げられ、ハロゲン置換フタル酸無水物の具体例としては、テトラフルオロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、テトラブロモフタル酸無水物、４，５−ジクロロフタル酸無水物、４−クロロフタル酸無水物、４，５−ジブロモフタル酸無水物等が挙げられる。式（７）で表される酸無水物は、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせてもよい。式（７）で表される酸無水物として異なる二種以上を用いることで、複数のＲ６３同士、複数のＲ６４同士、複数のＲ６５同士及び複数のＲ６６同士がそれぞれ異なる上記式（５）で表されるキノフタロン顔料を得ることができる。
【００４６】
式（７）で表されるアルキレン化合物は、例えば以下の工程Ｃ−Ｉ、工程Ｃ−ＩＩ及び工程Ｃ−ＩＩＩを含む方法により得ることができる。なお、式（７−ｉ）及び式（７−ｉｉ）中の複数のＲ７２同士及び複数のＲ７４同士は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００４７】
まず、工程Ｃ−Ｉでは、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ，Ｃｈｅｍ，３０，１７（１９９３）に記載の方法などにより、ビスアニリン類を１当量に対し、クロトンアルデヒドを２〜３当量加え、酸化剤存在下、強酸中において反応させ、下記式（７−ｉ）の化合物を合成する。
【化３７】
2021117410.tif 000039
【００４８】
ここで、強酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられる。酸化剤としては、ヨウ化ナトリウム、ｐ−クロラニル、ニトロベンゼンなどが挙げられる。工程Ｃ−Ｉにおける反応温度は例えば８０℃〜１００℃、好ましくは９０℃〜１００℃であり、反応時間は例えば１時間〜６時間、好ましくは３時間〜６時間である。
【００４９】
さらに、工程Ｃ−ＩＩでは、得られた式（７−ｉ）の化合物と硝酸又は発煙硝酸を濃硫酸存在下において反応させることで、下記式（７−ｉｉ）の化合物を得ることができる。
【化３８】
2021117410.tif 000040
【００５０】
工程Ｃ−ＩＩにおける反応温度は例えば−２０℃〜７０℃、好ましくは０℃〜５０℃であり、反応時間は例えば０．５時間〜４時間、好ましくは１時間〜３時間である。
【００５１】
さらに、工程Ｃ−ＩＩＩでは、得られた式（７−ｉｉ）の化合物の還元によって、ニトロ基（−ＮＯ２）をアミノ基（−ＮＨ２）に変換することで、上記式（７）で表されるアルキレン化合物を得ることができる。
【００５２】
工程Ｃ−ＩＩＩでは、例えば、式（７−ｉｉ）の化合物を還元鉄によって還元処理することで、式（７）で表されるアルキレン化合物を得ることができる。このとき、還元鉄の量は、式（７−ｉｉ）の化合物１当量に対して６〜８当量であってよく、反応温度は、４０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜７０℃であってよく、反応時間は、０．５時間〜１２時間、好ましくは１時間〜３時間であってよい。また、式（７−ｉｉ）の化合物をパラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）、白金−炭素（Ｐｔ−Ｃ）、ラネーニッケル等の金属触媒を用いて還元処理することで、式（７）で表されるアルキレン化合物を得ることもできる。このとき、金属触媒の量は、例えば、金属量として式（７−ｉｉ）の化合物の０．４質量％〜５質量％であってよく、反応温度は、例えば３０℃〜１００℃であってよく、反応時間は、例えば１時間〜１０時間であってよい。反応の水素源としては、水素ガス、ヒドラジン、ギ酸アンモニウム等が使用できる。
【００５３】
［顔料組成物における成分の含有量］
本発明の顔料組成物における、上記式（１）で表されるキノフタロン化合物の含有量は、顔料組成物全体に対して、例えば１〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％である。また、上記式（１）で表されるキノフタロン化合物の含有量は、顔料１００質量部に対して、例えば１〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。キノフタロン化合物の含有量が上記範囲であると、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れる。
【００５４】
本発明の顔料組成物における、上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）及び（５）で表されるキノフタロン顔料の合計含有量は、顔料組成物全量に対して、例えば５〜９８質量％、好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは１５〜９０質量％である。本発明の顔料組成物においては、上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）及び（５）で表されるキノフタロン顔料以外の後述する顔料を用いてもよい。上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）及び（５）で表されるキノフタロン顔料の合計含有量は、黄色顔料全量に対して、例えば９０質量％以上、好ましくは９５質量以上、より好ましくは９９質量％以上である。
【００５５】
本発明の顔料組成物では、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れるという上記式（１）で表されるキノフタロン化合物の特性を発揮しやすい点から、式（５）で表されるキノフタロン顔料を含むことが好ましい。式（５）で表されるキノフタロン顔料を含む場合の上記式（５）で表されるキノフタロン顔料の含有量は、顔料組成物全量に対して、例えば１〜８０質量％、好ましくは２〜７０質量％、より好ましくは３〜６０質量％である。
【００５６】
また、上記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、及び（４−４）で表されるキノフタロン顔料と、式（５）で表されるキノフタロン顔料とを併用する場合、上記式（５）で表されるキノフタロン顔料の含有量は、顔料組成物中に含まれるキノフタロン顔料の合計含有量に対して、例えば３０〜９５質量％、好ましくは４０〜９０質量％、より好ましくは５０〜８５質量％である。なお、上記含有量は、式（５）で表されるキノフタロン顔料を２種以上含む場合はその合計の含有量である。
【００５７】
本発明の顔料組成物における顔料（特にキノフタロン顔料）の含有量は、顔料組成物全体に対して、例えば７０〜９９質量％、好ましくは７５〜９８質量％、より好ましくは８０〜９７質量％である。
【００５８】
本発明の顔料組成物において、顔料としては、キノフタロン顔料以外の顔料、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、アゾメチン、アントラキノン、イソインドリン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、キナクリドン、ジケトピロロピロールなどの縮合多環系顔料を含んでいてもよい。
【００５９】
本発明の顔料組成物は、上記以外の成分として、ロジン、界面活性剤、樹脂、分散剤、感光性樹脂、硬化性樹脂等を含有していてもよい。これらの成分は、例えば、上記キノフタロン顔料の表面処理により添加されたものであってもよい。顔料の表面処理としては、例えば、ロジン処理、界面活性剤処理、溶剤処理、樹脂処理等の公知の方法が挙げられる。
【００６０】
本発明の顔料組成物は、上記特定の顔料誘導体を含むため、分散性が良く、着色力や鮮明性といった色特性に優れる。そのため、特にカラーフィルタを形成するための組成物（カラーフィルタ用顔料組成物）として好適である。本発明の顔料組成物をカラーフィルタ用として使用したとき、カラーフィルタにおける輝度、特にコントラストに優れる。
【００６１】
［カラーフィルタ］
本発明のカラーフィルタは、上記本発明の顔料組成物を含有する画素部を有する。カラーフィルタは、顔料組成物に溶剤などを加えて着色組成物（若しくは、感光性樹脂を加えて感光性着色組成物）とし、当該着色組成物（感光性着色組成物）を、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等でガラス基板等の透明基板上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄して着色パターンを得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。画素部の形成方法は特に限定されず例えば、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
【００６２】
カラーフィルタは、典型的には、赤色画素部と、青色画素部と、緑色画素部とを有している。本発明の顔料組成物は、特に制限されないが、黄色色材として従来の緑色色材や青色色材とともに緑色画素部や青色画素部を形成する顔料の一部として使用することが好ましい。なお、上記画素部の厚さは、例えば３．６μｍ以下である。
【００６３】
（着色組成物）
上記着色組成物における溶剤としては、有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。有機溶剤は、好ましくは、極性を有し水に可溶な溶剤であり、より好ましくは、プロピオネート系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、窒素化合物系溶剤、又はラクトン系溶剤である。
【００６４】
着色組成物は、上記キノフタロン顔料以外の有機顔料及び有機染料等の色材、上記式（１）で表されるキノフタロン化合物以外の顔料誘導体等を更に含有していてもよい。上記以外の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、５９、６２、６３などのフタロシアニン顔料（緑色色材）、下記式（８−１）及び（８−２）で表されるアルミフタロシアニン顔料または黄色顔料との混合物（緑色色材）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６などのε型銅フタロシアニン顔料（青色色材）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などのジアンスラキノニル顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４などのジケトピロロピロール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９などのナフトール系アゾ顔料（以上、赤色色材）が挙げられる。
【化３９】
2021117410.tif 000041
（８−１）
【化４０】
2021117410.tif 000042
（８−２）
【００６５】
上記式（８−１）及び（８−２）中のＡ１〜Ａ４、及びＡ５〜Ａ１２はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。上記式（８−１）及び（８−２）中のＤ１〜Ｄ4及びＤ５〜Ｄ１２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。上記式（８−１）中のＺ１は、水酸基、塩素原子、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ1Ｒ2、または−Ｏ−ＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5を表す。ここでＲ1〜Ｒ5はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ同士が互いに結合して環を形成しても良い。上記式（８−２）中のＺ2は、−Ｏ−ＳｉＲ6Ｒ7−Ｏ−、−Ｏ−ＳｉＲ6Ｒ7−Ｏ−ＳｉＲ8Ｒ9−Ｏ−、または−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ10−Ｏ−を表し、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。上記式（８−１）及び（８−２）中のa１〜a４、a５〜a１２、d１〜d４、d５〜d12は、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、a1＋d1、a2＋d2、a3＋d3、a4＋d4、a5＋d5、a6＋d6、a7＋d7、a8＋d8、a9＋d9、a10＋d10、a11＋d11、a12＋d12は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。
【００６６】
着色組成物は、分散剤を更に含有していてもよい。分散剤としては、例えばＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標名）Ｕ／Ｕ１００、同２０４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標名）１０６、同１０８、同１０９、同１１２、同１３０、同１４０、同１４２、同１４５、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６７、同１６８、同１８０、同１８２、同１８３、同１８４、同１８５、同２０００、同２００１、同２００８、同２００９、同２０１３、同２０２２、同２０２５、同２０２６、同２０５０、同２０５５、同２１５０、同２１５５、同２１６３、同２１６４、同９０７６、同９０７７、ＢＹＫ  ＬＰＮ−６９１９、同２１１１６、同２１３２４、同２２１０２（ビックケミー株式会社製）、ＥＦＫＡ（登録商標名）４６、同４７、同４０１０、同４０２０、同４３２０、同４３００、同４３３０、同４４０１、同４５７０、同５０５４、同７４６１、同７４６２、同７４７６、同７４７７（ＢＡＳＦ株式会社製）、アジスパー（登録商標名）ＰＢ８１４、同８２１、同８２２、同８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標名）２４０００、同２８０００、同３７５００、同７６５００（ルーブリゾール株式会社製）などが挙げられる。
【００６７】
着色組成物は、更に、上記以外の成分として、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系のロジン、界面活性剤、感光性樹脂、硬化性樹脂等を更に含有していてもよい。
【００６８】
着色組成物の粘度は特に限定されず、その用途等に応じて適宜調整してよい。着色組成物の２０℃における粘度は、加工に適する粘性を保持する観点から、例えば０．５〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓである。
【００６９】
着色組成物は、感光性樹脂を更に含有してもよい。感光性樹脂を含有する着色組成物は、感光性着色組成物ということもできる。感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーなどが挙げられる。
【００７０】
感光性着色組成物は、光重合開始剤を更に含有してもよい。光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００７１】
キノフタロン顔料１００質量部当たり、１〜２０質量部の上記式（１）で表されるキノフタロン化合物と、３００〜２０００質量部の有機溶剤とを、均一となる様に攪拌分散して分散液（着色組成物）を得ることができる。次いでこの分散液に、分散液１００質量部当たり３〜２５質量部の感光性樹脂と、感光性樹脂１質量部当たり０．０５〜３質量部の光重合開始剤と（必要に応じてさらに有機溶剤と）を添加し、均一となる様に攪拌分散して、感光性着色組成物を得ることができる。
【００７２】
着色組成物（感光性着色組成物）がカラーフィルタの緑色画素部の形成用である場合、上記キノフタロン顔料１００質量部当たり、２００質量部以下の緑色色材及び／又は２００質量部以下の青色色材が更に添加されていてよい。
【実施例】
【００７３】
実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例の態様に限定されるものではない。
まず、下記合成例１−６に記載の方法でキノフタロン化合物（顔料誘導体）およびキノフタロン顔料を得た。次に、顔料化例１−６に記載の方法で、得られたキノフタロン化合物およびキノフタロン顔料を使用して顔料化を行い、顔料組成物を得た。そして、実施例１−４、比較例１−２に記載の方法で黄色調色用組成物を作製し、最後に得られたカラーフィルタのコントラスト測定を行った。【００７４】
［合成例１］
フラスコ中に、安息香酸２３４ｇ、安息香酸メチル１３３ｇを加え、窒素気流下で１６０℃にて加熱溶解させた。その後、テトラクロロフタル酸無水物４６．１ｇ、文献（Polymer, volume39, No.20(1998), p4949）記載の方法で得られる６，６’−メチレンジキナルジン９．１ｇ加え、２００℃にて５時間攪拌した。冷却後、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）４４０ｍL添加し、８０℃で熱濾過し、ＮＭＰで洗浄した。メタノール２００ｍLに解膠し、６０℃にて一時間加熱攪拌した。放冷後、濾過、メタノール洗浄、減圧乾燥により黄色粉末である中間体（９）２５．２ｇを得た。
【化４１】
2021117410.tif 000043
（９）
FT-IR(KBr disk) cm-1:１６８２、１６３６、１６１８、１５９０、１５３８，１４２０、１３８２、１３０６、７３０
FD-MS:８３４M+【００７５】
［合成例２］
フラスコ中に３．６％発煙硫酸２４.４ｇを仕込み、パラホルムアルデヒド６．８ｇ、フタルイミド１４．４ｇ加え、３０分室温で攪拌した。その後、合成例１で得た中間体（９）５ｇ加え、１００℃で３時間攪拌した。放冷後、氷水１７３ｇに加え、６０℃で３０分攪拌した後、沈殿を濾過した。温水で三回洗浄し、９０℃で送風乾燥することにより、茶色粉末であるキノフタロン化合物（１０）を６．７６ｇ得た。
【化４２】
2021117410.tif 000044
（１０）
FT-IR(KBr disk) cm-1:１７７３、１７１６、１６２９、１６１０、１５３７、１４１７、１４００、１３０４、７２８
FD-MS:９９３（n=1）、１１５２（n=2）、１３１１（n=3）M+【００７６】
［合成例３］
フラスコ中に濃硫酸５５ｇを仕込み、氷冷下に攪拌しながら文献（Polymer, volume39, No.20(1998), p4949）記載の方法で得られる６，６’−メチレンジキナルジン７．０ｇを添加した。１０℃以下を保ちながら６０％硝酸６．１ｇを滴下し、１０℃から２０℃で１時間攪拌を続けた。反応液を氷水１５０ｍｌに注ぎ、２０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ3に調整した。析出した粉末を減圧ろ過で回収し、水で中性まで洗浄した。得られた固体を７０℃で送風乾燥した後、粗生成物を熱酢酸エチル１００ｍｌ、次いで熱トルエン６０ｍｌで洗浄ろ過し、中間体（１１）６．５２ｇを得た。
【化４３】
2021117410.tif 000045
（１１）
1H-NMR (DMSO-d6) δppm: 2.70 (s, 6H), 4.42 (s, 2H), 7.58 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.63 (d, J=8.8Hz, 2H), 8.09 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.13 (d, J=8.8Hz, 2H)
13C-NMR (DMSO-d6) δppm: 24.5, 32.0, 117.7, 124.8, 127.5, 129.8, 130.5, 131.9, 145.8, 146.2, 160.7 
FT-IR (KBr disk) cm-1: 3048, 1602, 1520, 1494, 1363【００７７】
［合成例４］
フラスコ中に還元鉄５．３０ｇ、酢酸１３５ｍｌを仕込み攪拌しながら５０℃に加熱した。次いで合成例３で得た中間体（１１）４．５０ｇを７０℃以下に保つように添加した。添加終了後６０℃で１ｈｒ攪拌を続けた後、反応液を３５℃以下に冷却し、氷水５００ｍｌに注ぎ、２０％ＮａＯＨ水でｐＨ９に調製した。生成した沈殿をセライト上で減圧ろ過した。固形物を回収し、７０℃で送風乾燥後、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌの混合溶媒に加え、９０℃で１ｈｒ攪拌した。混合物をセライト上で減圧ろ過し、得られたろ液を水１Ｌに攪拌しながら加えた。生成した沈殿を減圧濾過で回収し、水洗して中間体（１２）３．８０ｇを得た。
【化４４】
2021117410.tif 000046
（１２）
1H-NMR (DMSO-d6) δppm: 2.57 (s, 6H), 3.45 (s, 2H), 5.66 (s, 4H), 7.06 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.16 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.23 (d, J=8.2Hz, 2H), 8.49 (d, J=8.2Hz, 2H)
13C-NMR (DMSO-d6) δppm: 24.6, 32.1, 115.8, 116.2, 119.5, 130.9, 131.8, 141.5, 147.4, 157.0
FT-IR (KBr disk) cm-1: 3464, 3363, 3315, 3192, 1640, 1591, 1573, 1415, 1365, 801【００７８】
［合成例５］
窒素雰囲気下、フラスコ中に安息香酸１３５ｇを量りとり、１４０℃にて溶融させた。そこに、合成例４で得た中間体（１２）  ３．８０ｇとテトラクロロフタル酸無水物１７．９９ｇ、無水塩化亜鉛０．４９ｇを加え、２２０℃にて６時間攪拌した。反応混合物を１２０℃に冷却後、クロロベンゼン３００ｍＬを加えて１時間攪拌し、減圧ろ過にて黄色粉末であるキノフタロン顔料（１３）を１０．５ｇ得た。
【化４５】
2021117410.tif 000047
（１３）
FT-IR cm-1: 1788, 1729, 1688, 1638, 1607, 1537, 1420, 1310, 732
FD-MS: １３９９ M+【００７９】
［合成例６］
フラスコ中に３．６％発煙硫酸７３．２ｇを仕込み、パラホルムアルデヒド１２．２ｇ、フタルイミド３．７８ｇ加え、３０分室温で攪拌した。その後、合成例５で得たキノフタロン顔料（１３）５ｇ加え、１２０℃で３時間攪拌した。放冷後、氷水５１８ｇに加え、６０℃で３０分攪拌した後、沈殿を濾過した。温水で三回洗浄し、９０℃で送風乾燥することにより、茶色粉末であるキノフタロン化合物（１４）１４．４ｇを得た。
【化４６】
2021117410.tif 000048
（１４）
FD-MS:１５５９（n=1）M+【００８０】
［顔料化例１］
合成例５で得たキノフタロン顔料（１３）４７．５ｇ、合成例２で得たキノフタロン化合物（１０）２．５ｇ、塩化ナトリウム４００ｇ、ジエチレングリコール６６．６ｇとともに磨砕した。その後、この混合物を２０００ｇの温水に投じ、１時間攪拌した。水不溶分をろ過分離して温水でよく洗浄した後、９０℃で送風乾燥した。【００８１】
［顔料化例２］
合成例２で得たイミドメチル誘導体であるキノフタロン化合物（１０）に代えて、合成例６で得たキノフタロン化合物（１４）を用いた以外は、顔料化例１と同様の方法で顔料化を行った。【００８２】
［顔料化例３］
合成例５で得たキノフタロン顔料（１３）の量を４７．５ｇから４８．５ｇに変えて、合成例２で得たキノフタロン化合物（１０）の量を２．５から１．５ｇに変えた以外は、顔料化例１と同様の方法で顔料化を行った。【００８３】
［顔料化例４］
合成例５で得たキノフタロン顔料（１３）の量を４７．５ｇから４６．５ｇに変えて、合成例２で得たキノフタロン化合物（１０）の量を２．５から３．５ｇに変えた以外は、顔料化例１と同様の方法で顔料化を行った。【００８４】
［顔料化例５］
合成例５で得たキノフタロン顔料（１３）５０ｇ、塩化ナトリウム４００ｇ、ジエチレングリコール６６．６ｇとともに磨砕した。その後、この混合物を２０００ｇの温水に投じ、1時間攪拌した。水不溶分をろ過分離して温水でよく洗浄した後、90℃で送風乾燥した。【００８５】
［顔料化例６］
合成例２で得たイミドメチル誘導体であるキノフタロン化合物（１０）を特開２０１３−５４２００に記載された方法で合成したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のイミドメチル誘導体に代えた以外は、顔料化例１と同様の方法で顔料化を行った。【００８６】
［実施例１］
顔料化例１で得たキノフタロン顔料化組成物０．８ｇをガラス瓶に入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３．２５ｇ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ−６９１９（ビックケミー株式会社製）０．４ｇ、アクリル樹脂溶液ユニディック（登録商標）ＺＬ−２９５（ＤＩＣ株式会社製）０．６ｇ、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ２２．０ｇを加え、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社製）で２時間半分散し、顔料分散体を得た。実施例１における顔料および誘導体の含有量は、下記表１のとおりである。さらに、それらの顔料分散体３．６ｇ、アクリル樹脂溶液ユニディック（登録商標）ＺＬ−２９５（ＤＩＣ株式会社製）０．６ｇをガラス瓶に入れ、振とうさせることで黄色調色用組成物を作製した。得られた黄色調色用組成物をスピンコーターによりガラス基板上に塗布後、乾燥させた。得られた評価用ガラス基板を２３０℃で１時間加熱した後に、コントラスト測定器（壺坂電気株式会社製CONTRAST TESTER CT-1）を用いて、コントラスト測定を行った。測定結果を表１に示す。なおコントラストは、いずれも塗膜の厚さが１μmのときの値である。【００８７】
［実施例２］
顔料化例１で得たキノフタロン顔料化組成物を顔料化例２で得たキノフタロン顔料化組成物に代えた以外は、実施例１と同様の方法で黄色調色用組成物を作製し、コントラスト測定を行った。【００８８】
［実施例３］
顔料化例１で得たキノフタロン顔料化組成物を顔料化例３で得たキノフタロン顔料化組成物に代えた以外は、実施例１と同様の方法で黄色調色用組成物を作製し、コントラスト測定を行った。【００８９】
［実施例４］
顔料化例１で得たキノフタロン顔料化組成物を顔料化例４で得たキノフタロン顔料化組成物に代えた以外は、実施例１と同様の方法で黄色調色用組成物を作製し、コントラスト測定を行った。【００９０】
［比較例１］
顔料化例１で得たキノフタロン顔料化組成物を顔料化例５で得たキノフタロン顔料化組成物に代えた以外は、実施例１と同様の方法で黄色調色用組成物を作製し、コントラスト測定を行った。【００９１】
［比較例２］
顔料化例１で得たキノフタロン顔料化組成物を顔料化例６で得たキノフタロン顔料化組成物に代えた以外は、実施例１と同様の方法で黄色調色用組成物を作製し、コントラスト測定を行った。【００９２】
【表１】
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【００９３】
表１に示すとおり、実施例１−４では比較例１−２よりも、コントラストに優れたカラーフィルタが得られた。この結果から、キノフタロン顔料と特定のキノフタロン系誘導体の組み合わせによって、コントラストに優れたカラーフィルタを実現できることが確認された。
【国際調査報告】
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