(57)【要約】  化学的に高い安定性、液晶分子を配向させる高い能力、液晶組成物への高い溶解度を有し、液晶表示素子の電圧保持率が大きい極性化合物を提供する。式（１）で表される化合物。2020116380.tif 000303  例えば、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素、−Ｓｐ−Ｐ、または炭素数１から１５のアルキルであり、；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンであり；ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ｃは１、２、３または４であり；Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり；Ｓｐは単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり；Ｐは、式（１ｂ）〜式（１ｈ）のいずれかで表される基である。2020116380.tif 000304
2020116380.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
2020116380.tif 000286
式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、−Ｓｐ−Ｐ、または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ１、Ｒ２およびＲ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は独立して、１，２−シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘプチレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から９のアルケニルオキシ、または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数の環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、；
ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ｃは１、２、３または４であり；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり、このＺ１、Ｚ２およびＺ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数のＺ１、Ｚ２およびＺ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、；
−Ｓｐ−Ｐにおいて、Ｓｐは単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数のＳｐが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく；
−Ｓｐ−Ｐにおいて、Ｐは、式（１ｂ）〜式（１ｈ）のいずれかで表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ）中のＲ４が−ＣＨ２ＯＣＨ３または−ＣＨ２ＯＨである基であり；
2020116380.tif 000287
式（１ｂ）〜式（１ｈ）において、
Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は独立して、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【請求項２】
式（１）において、
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）において、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、または炭素数２から９のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（１）において、
Ｒ１およびＲ２が−Ｓｐ−Ｐであり、Ｒ３が炭素数１から１５のアルキル、水素または−Ｓｐ−Ｐである、請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
式（１）において、
Ｐが式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ−４）または（１ｂ−５）である請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物。
2020116380.tif 000288
【請求項６】
記載の式（１）において、
ａおよびｂが独立して０、１または２であり、ただしａ＋ｂは３以下であり、ｃが１、２または３であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４が独立して、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンあり、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が単結合である、請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式（１−１）から式（１−１０）のいずれか１つで表される、請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物。
2020116380.tif 000289
式（１−１）から式（１−１０）において、Ｒ３は、炭素数１から１０のアルキル、水素または−Ｓｐ３−Ｐ３であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４および環Ａ５は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４および環Ａ５において、
少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数２から５のアルケニル、炭素数１から５のアルコキシ、または炭素数２から５のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、構造内に複数の環Ａ１が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、  Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は独立して、式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ−４）または（１ｂ−５）である。
2020116380.tif 000290
【請求項８】
式（１−１１）から式（１−３２）のいずれか１つで表される、請求項１から７のいずれか１項に記載の化合物。
2020116380.tif 000291
2020116380.tif 000292
式（１−１１）から式（１−３２）において、Ｒ３は、炭素数１から１０のアルキル、水素または−Ｓｐ３−Ｐ３であり、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、  Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は独立して、式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ−４）または（１ｂ−５）である。
2020116380.tif 000293
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【請求項１０】
式（２）から（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000294
式（２）から（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１１およびＲ１２において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−である。
【請求項１１】
式（５）から（７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項９または１０に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000295
式（５）から（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１４、Ｚ１５、およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１２】
式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項９から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000296
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１４において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１３】
式（１１）から（１９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項９から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000297
式（１１）から（１９）において、
Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１５、Ｒ１６、およびＲ１７において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよく；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；
環Ｅ５および環Ｅ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、およびＺ２１は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、
ｔは、１、２、または３である。
【請求項１４】
式（２０）で表される少なくとも１つの重合性化合物を含有する、請求項９から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000298
式（２０）において、
環Ｆおよび環Ｉは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、環Ｆおよび環Ｉにおいて、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ｇは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ｇにおいて、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ２２およびＺ２３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＺ２２およびＺ２３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３は独立して、重合性基であり；
Ｓｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｕは、０、１、または２であり；
ｆ、ｇ、およびｈは独立して、０、１、２、３、または４であり、そしてｆ、ｇ、およびｈの和は、１以上である。
【請求項１５】
式（２１）から式（２４）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000299
式（２１）、（２２）、（２３）および（２４）において、Ｒ５０は、水素、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
Ｒ５１は、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ５３、−Ｎ(Ｒ５３)２、または−Ｓｉ（Ｒ５３）３で表される基であり、ここで、Ｒ５３は、水素または炭素数１から７のアルキルであり、このＲ５３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ５２は、水素、フッ素、または炭素数１から５のアルキルであり、このＲ５２において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ５０および環Ｂ５０は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、この環Ａ５０および環Ｂ５０において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ５０は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ５１、Ｓｐ５２、Ｓｐ５３およびＳｐ５４は、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このＳｐ５１、Ｓｐ５２、Ｓｐ５３およびＳｐ５４において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ａ５０は、０、１、２、３、または４であり；
ａ５１は、１または２であり；
ｌは、０、１、２、３、４、５、または６であり、この−（ＣＨ２）ｌ−の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。
【請求項１６】
式（２０）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３が独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基の群から選択された基である、請求項１４に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000300
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、
Ｍ１１、Ｍ１２、およびＭ１３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【請求項１７】
式（２０）で表される重合性化合物が、式（２０−１）から式（２０−７）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、請求項１４から１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000301
式（２０−１）から式（２０−７）において、
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５、Ｌ３６、Ｌ３７、およびＬ３８は独立して、水素、フッ素、またはメチルであり；
Ｓｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３は独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）で表される重合性基の群から選択された基であり、
2020116380.tif 000302
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）において、
Ｍ１１、Ｍ１２、およびＭ１３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【請求項１８】
重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤の群から選択された少なくとも１つを含有する、請求項９から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１９】
請求項９から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物、および請求項９から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物の少なくとも一部が重合したものからなる群より選択された少なくとも１つ含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、複数のメタクリロイルオキシなどの重合性基を持ち、メソゲン構造に対し側方に置換基をもつ化合物、この化合物を含み、誘電率異方性が正または負の液晶組成物、およびこの組成物またはその一部の硬化物を含む液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子を液晶分子の動作モードに基づいて分類すると、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＦＰＡ（field-induced photo-reactive alignment）などのモードに分類できる。また、素子の駆動方式に基づくと、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）に分類できる。ＰＭは、スタティック（static）、マルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭは、ＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。さらに、ＴＦＴは非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）に分類できる。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類すると、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型に分類できる。【０００３】
ネマチック相を有する液晶組成物は、適切な特性を有する。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有するＡＭ素子を得ることができる。前記組成物の特性とＡＭ素子の特性との関連を下記の表１にまとめる。【０００４】
2020116380.tif 000003
【０００５】
前記組成物の特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲（ネマチック相を呈する温度範囲）は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−１０℃以下である。
前記組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、前記組成物の粘度は低いことが好ましく、さらに、低温でも低いとより好ましい。【０００６】
前記組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。素子のモードに応じて、大きな光学異方性または小さな光学異方性、すなわち適切な光学異方性が必要である。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。この値は、ＴＮなどのモードの素子では約０．４５μｍである。この値は、ＶＡモードの素子では約０．３０μｍから約０．４０μｍの範囲であり、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードの素子では約０．２０μｍから約０．３０μｍの範囲である。これらの場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。
前記組成物における大きな誘電率異方性は、素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、正または負に大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比とに寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用した後、室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。
紫外線および熱に対する組成物の安定性は、素子の寿命に関連する。この安定性が高いとき、素子の寿命は長い。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。【０００７】
高分子支持配向（ＰＳＡ；polymer sustained alignment）型の液晶表示素子では、重合体を含有する液晶組成物が用いられる。まず、少量の重合性化合物を添加した組成物を素子に注入する。ここでは、複数の重合性基を有する重合性化合物が一般的に使用される。次に、この素子を挟持する基板の間に電圧を印加しながら、組成物に紫外線を照射する。重合性化合物は重合して、組成物中に重合体の網目構造を生成する。この組成物を用いると、重合体によって液晶分子の配向を制御することが可能になるので、素子の応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善される。重合体のこのような効果は、ＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡなどのモードを有する素子に期待できる。【０００８】
汎用の液晶表示素子において、液晶分子の垂直配向は、ポリイミド配向膜によって達成される。一方、配向膜を有しない液晶表示素子として、極性化合物を液晶組成物に添加し、液晶分子を配向させるモードが提案されている。まず、少量の極性化合物および少量の重合性化合物を添加した組成物を素子に注入する。該重合性化合物としては、複数の重合性基を有する重合性化合物が一般的に使用される。ここで、極性化合物の作用によって液晶分子が配向される。次に、この素子を挟持する基板の間に電圧を印加しながら、組成物に紫外線を照射する。ここで、重合性化合物が重合し、液晶分子の配向を安定化させる。この組成物を用いると、極性化合物および重合体によって液晶分子の配向を制御することが可能になるので、素子の応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善される。さらに、配向膜を有しない素子では、配向膜を形成する工程が不要である。配向膜がないので、配向膜と組成物との相互作用によって、素子の電気抵抗が低下することはない。極性化合物と重合体の組合せによるこのような効果は、ＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡなどのモードを有する素子に期待できる。【０００９】
これまでに、配向膜を有しない液晶表示素子において、極性化合物の作用と重合性化合物の作用を兼ね備えた化合物として、重合性を有する極性化合物が合成されてきた（例えば、特許文献１および２）。特許文献１には、複数の極性基と複数の重合性基を有する重合性化合物（Ｓ−１）が記載されている。
2020116380.tif 000004
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１７／０４７１７７号
【特許文献２】国際公開第２０１６／１２９４９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の第一の課題は、化学的に高い安定性、液晶分子を配向させる高い能力、紫外線照射による高い重合反応性、液晶表示素子に用いた場合の大きな電圧保持率、残像抑制、安定なプレチルト角の形成の少なくとも１つを有し、そして液晶組成物への高い溶解度を有する化合物を提供することである。第二の課題は、この化合物を含み、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、低粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い透過率、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命、良好な配向性などの特性の少なくとも１つを有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、式（１）で表される化合物、この化合物を含む液晶組成物、およびこの組成物および／またはこの組成物の少なくとも一部が重合した重合物を含む液晶表示素子に関する。
2020116380.tif 000005
【００１３】
式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、−Ｓｐ−Ｐ、または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ１、Ｒ２およびＲ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は独立して、１，２−シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘプチレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から９のアルケニルオキシ、または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数の環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、；
ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ｃは１、２、３または４であり；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり、このＺ１、Ｚ２およびＺ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数のＺ１、Ｚ２およびＺ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、；
−Ｓｐ−Ｐにおいて、Ｓｐは単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数のＳｐが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく；
−Ｓｐ−Ｐにおいて、Ｐは、式（１ｂ）〜式（１ｈ）のいずれかで表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ）中のＲ４が−ＣＨ２ＯＣＨ３または−ＣＨ２ＯＨである基であり；
2020116380.tif 000006
式（１ｂ）〜式（１ｈ）において、
Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は独立して、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の第一の長所は、化学的に高い安定性、液晶分子を配向させる高い能力、紫外線照射による高い重合反応性、液晶表示素子に用いた場合の大きな電圧保持率、残像抑制、安定なプレチルト角の形成の少なくとも１つを有し、そして液晶組成物への高い溶解度を有する化合物を提供することである。第二の長所は、この化合物を含み、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、低粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。第三の長所は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い透過率、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命、良好な配向性などの特性の少なくとも１つを有する液晶表示素子を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
この明細書における用語の使い方は、次のとおりである。「液晶性化合物」、「液晶組成物」、および「液晶表示素子」の用語をそれぞれ「化合物」、「組成物」、および「素子」と略すことがある。
「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが、上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性などの組成物の物性を調節する目的で添加する化合物の総称である。この化合物は、通常、１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンなどの六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。
「重合性化合物」は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加する化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性化合物ではない。
「極性化合物」は、極性基が基板表面などと相互作用することによって液晶分子が配列するのを援助する。
「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールなどの総称である。
【００１６】
液晶組成物は、通常、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この組成物には、物性をさらに調整する目的で、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤などの添加物が必要に応じて添加される。液晶組成物中の液晶性化合物の割合（含有量）は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表す。液晶組成物中の添加物の割合（添加量）は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表す。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全重量に基づいて算出される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。液晶組成物中の重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表す。
【００１７】
「透明点」は、液晶性化合物における液晶相−等方相の転移温度である。「液晶相の下限温度」は、液晶性化合物における固体−液晶相（スメクチック相、ネマチック相など）の転移温度である。「ネマチック相の上限温度」は、液晶性化合物と母液晶との混合物または液晶組成物におけるネマチック相−等方相の転移温度であり、「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「誘電率異方性を上げる」や「大きな誘電率異方性」との表現は、その値の絶対値が増加するまたは大きいことを意味する。「電圧保持率が大きい」とは、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして素子を長時間使用した後においても、室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子では、経時変化試験（加速劣化試験を含む）の前後で特性が検討されることがある。「液晶組成物への溶解度が高い」との表現は、常温での液晶性化合物を含む組成物のいずれにも対しても溶解度が高いことを意味するが、該組成物として、下記実施例で溶解性を評価するのに用いた組成物を規準とすることができる。
【００１８】
式（１）で表される化合物を「化合物（１）」と略すことがある。化合物（１）は、式（１）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。このルールは、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物などにも適用される。
六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。六角形は、シクロヘキサン環やベンゼン環などの六員環またはナフタレン環などの縮合環を表す。この六角形の一辺を横切る直線は、環上の任意の水素が−Ｓｐ１−Ｐ１などの基で置き換えられてもよいことを表す。
ｆ、ｇ、ｈなどの添え字は、置き換えられた基の数を示す。添え字が０のとき、そのような置き換えはない。
「環Ａおよび環Ｃは独立して、Ｘ、Ｙ、またはＺである」との表現では、主語が複数であるから、「独立して」を用いる。主語が「環Ａは」であるときは、主語が単数であるから「独立して」を用いない。
【００１９】
化合物の化学式において、末端基Ｒ１１の記号を複数の化合物に用いているが、これらの化合物におけるＲ１１が表す基はそれぞれ同一であってもよく、または異なってもよい。例えば、化合物（２）のＲ１１がエチルである場合、化合物（３）のＲ１１はエチルであってもよく、プロピルなどの他の基であってもよい。このルールは、他の記号にも適用される。化合物（８）において、ｉが２のとき、２つの環Ｄ１が存在する。この化合物において２つの環Ｄ１が表す２つの基は、同一であってもよく、または異なってもよい。ｉが２より大きいとき、任意の２つの環Ｄ１にも適用される。このルールは、他の記号にも適用される。
【００２０】
「少なくとも１つの‘Ａ’」との表現は、‘Ａ’の数は任意であることを意味する。「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」との表現は、‘Ｂ’で置き換えられない‘Ａ’そのものの場合、１つの‘Ａ’が‘Ｂ’で置き換えられた場合、２つ以上の‘Ａ’が‘Ｂ’で置き換えられた場合を含み、これらにおいて、‘Ｂ’で置き換えられる‘Ａ’の位置は任意である。置換位置が任意であるとのルールは、「少なくとも１つの‘Ａ’が、‘Ｂ’で置き換えられた」との表現にも適用される。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、Ｃ、またはＤで置き換えられてもよい」という表現は、Ａが置換されない場合、少なくとも１つのＡがＢで置き換えられた場合、少なくとも１つのＡがＣで置き換えられた場合、および少なくとも１つのＡがＤで置き換えられた場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられた場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−（または、−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−（または、−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００２１】
「Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい」との表現が使われることがある。この表現において、「これらの基において」は、文言どおりに解釈してよい。この表現では、「これらの基」は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシなどを意味する。すなわち、「これらの基」は、「これらの基において」の用語よりも前に記載された基の総てを表す。この常識的な解釈は、他の用語にも適用される。
【００２２】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を意味する。好ましいハロゲンは、フッ素または塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。液晶性化合物において、アルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。直鎖状アルキルは、一般的に分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルなどの末端基についても同様である。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、ネマチック相の上限温度を上げるために、シスよりもトランスが好ましい。２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルなどの、環から水素を２つ除くことによって生成した左右非対称な二価基にも適用される。
【００２３】
2020116380.tif 000007
【００２４】
本発明は、下記の項などを包含する。
【００２５】
［１］  式（１）で表される化合物。
2020116380.tif 000008
式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、−Ｓｐ−Ｐ、または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ１、Ｒ２およびＲ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は独立して、１，２−シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘプチレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から９のアルケニルオキシ、または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数の環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、；
ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ｃは１、２、３または４であり；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり、このＺ１、Ｚ２およびＺ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数のＺ１、Ｚ２およびＺ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、；
−Ｓｐ−Ｐにおいて、Ｓｐは単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数のＳｐが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく；
−Ｓｐ−Ｐにおいて、Ｐは、式（１ｂ）〜式（１ｈ）のいずれかで表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ）中のＲ４が−ＣＨ２ＯＣＨ３または−ＣＨ２ＯＨである基であり；
2020116380.tif 000009
式（１ｂ）〜式（１ｈ）において、
Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は独立して、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００２６】
［２］  式（１）において、
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−である、［１］に記載の化合物。
【００２７】
［３］  式（１）において、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、または炭素数２から９のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい、［１］または［２］に記載の化合物。
【００２８】
［４］  式（１）において、
Ｒ１およびＲ２が−Ｓｐ−Ｐであり、Ｒ３が炭素数１から１５のアルキル、水素または−Ｓｐ−Ｐである、［１］から［３］のいずれか１項に記載の化合物。
【００２９】
［５］  式（１）において、
Ｐが式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ−４）または（１ｂ−５）である［１］から［４］のいずれか１項に記載の化合物。
2020116380.tif 000010
【００３０】
［６］  式（１）において、
ａおよびｂが独立して０、１または２であり、ただしａ＋ｂは３以下であり、ｃが１、２または３であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４が独立して、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンあり、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が単結合である、［１］から［５］のいずれか１項に記載の化合物。
【００３１】
［７］  式（１−１）から式（１−１０）のいずれか１つで表される、［１］から［６］のいずれか１項に記載の化合物。
2020116380.tif 000011
式（１−１）から式（１−１０）において、Ｒ３は、炭素数１から１０のアルキル、水素または−Ｓｐ３−Ｐ３であり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４および環Ａ５は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４および環Ａ５において、
少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から５のアルキル、炭素数２から５のアルケニル、炭素数１から５のアルコキシ、または炭素数２から５のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、構造内に複数の環Ａ１が存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、  Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は独立して、式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ−４）または（１ｂ−５）である。
2020116380.tif 000012
【００３２】
［８］  式（１−１１）から式（１−３２）のいずれか１つで表される、［１］から［７］のいずれか１項に記載の化合物。
2020116380.tif 000013
2020116380.tif 000014
式（１−１１）から式（１−３２）において、Ｒ３は、炭素数１から１０のアルキル、水素または−Ｓｐ３−Ｐ３であり、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、  Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は独立して、式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）、（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基であり、構造内に複数のＰが存在する場合、それぞれが異なっていてもよく、ただし少なくとも一つのＰは式（１ｂ−４）または（１ｂ−５）である。
2020116380.tif 000015
【００３３】
［９］  ［１］から［８］のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【００３４】
［１０］  式（２）から（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、［９］に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000016
式（２）から（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１１およびＲ１２において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−である。
【００３５】
［１１］  式（５）から（７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、［９］または［１０］に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000017
式（５）から（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１４、Ｚ１５、およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００３６】
［１２］  式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、［９］から［１１］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000018
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１４において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００３７】
［１３］  式（１１）から（１９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、［９］から［１２］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000019
式（１１）から（１９）において、
Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このＲ１５、Ｒ１６、およびＲ１７において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよく；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；
環Ｅ５および環Ｅ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、およびＺ２１は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、
ｔは、１、２、または３である。
【００３８】
［１４］  式（２０）で表される少なくとも１つの重合性化合物を含有する、［９］から［１３］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000020
式（２０）において、
環Ｆおよび環Ｉは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、環Ｆおよび環Ｉにおいて、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
環Ｇは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、環Ｇにおいて、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ２２およびＺ２３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＺ２２およびＺ２３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３は独立して、重合性基であり；
Ｓｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｕは、０、１、または２であり；
ｆ、ｇ、およびｈは独立して、０、１、２、３、または４であり、そしてｆ、ｇ、およびｈの和は、１以上である。
【００３９】
［１５］  式（２１）から式（２４）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、［９］から［１４］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000021
式（２１）、（２２）、（２３）および（２４）において、Ｒ５０は、水素、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
Ｒ５１は、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ５３、−Ｎ(Ｒ５３)２、または−Ｓｉ（Ｒ５３）３で表される基であり、ここで、Ｒ５３は、水素または炭素数１から７のアルキルであり、このＲ５３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ５２は、水素、フッ素、または炭素数１から５のアルキルであり、このＲ５２において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ５０および環Ｂ５０は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、この環Ａ５０および環Ｂ５０において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ５０は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ５１、Ｓｐ５２、Ｓｐ５３およびＳｐ５４は、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このＳｐ５１、Ｓｐ５２、Ｓｐ５３およびＳｐ５４において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ａ５０は、０、１、２、３、または４であり；
ａ５１は、１または２であり；
ｌは、０、１、２、３、４、５、または６であり、この−（ＣＨ２）ｌ−の少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。
【００４０】
［１６］  式（２０）において、
Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３が独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基の群から選択された基である、［１４］に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000022
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、
Ｍ１１、Ｍ１２、およびＭ１３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００４１】
［１７］  式（２０）で表される重合性化合物が、式（２０−１）から式（２０−７）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である、［１４］から［１６］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2020116380.tif 000023
式（２０−１）から式（２０−７）において、
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５、Ｌ３６、Ｌ３７、およびＬ３８は独立して、水素、フッ素、またはメチルであり；
Ｓｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３は独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）で表される重合性基の群から選択された基であり、
2020116380.tif 000024
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）において、
Ｍ１１、Ｍ１２、およびＭ１３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００４２】
［１８］  重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤の群から選択された少なくとも１つを含有する、［９］から［１７］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００４３】
［１９］  ［９］から［１８］のいずれか１項に記載の液晶組成物、および［９］から［１８］のいずれか１項に記載の液晶組成物の少なくとも一部が重合したものからなる群より選択された少なくとも１つ含有する液晶表示素子。
【００４４】
本発明は、次の項も含む。
（ａ）重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、消泡剤などの添加物の少なくとも２つをさらに含有する前記の液晶組成物。
（ｂ）前記の液晶組成物に化合物（１）または化合物（２０）とは異なる重合性化合物を添加することによって調製した重合性組成物。
（ｃ）前記の液晶組成物に化合物（１）と化合物（２０）とを添加することによって調製した重合性組成物。
（ｄ）前記重合性組成物を重合させることによって調製した液晶複合体。
（ｅ）この液晶複合体を含有する高分子支持配向型の素子。
（ｆ）前記の液晶組成物に化合物（１）と化合物（２０）と、化合物（１）または化合物（２０）とは異なる重合性化合物とを添加することによって調製した重合性組成物を使用することによって作成した高分子支持配向型の素子。
【００４５】
以下、化合物（１）の態様、化合物（１）の合成、液晶組成物、および液晶表示素子について順に説明する。
【００４６】
１．化合物（１）の態様
本発明の化合物（１）は、少なくとも１つの環より構成されるメソゲン部位、少なくとも１つの極性基、および一つ以上の重合性基を有することを特徴とし、特に、メソゲン部位より側方に置換基を有することを特徴とする。化合物（１）は、極性基がガラス（または金属酸化物）等の基板表面と非共有結合的に相互作用するので有用である。用途の一つは、液晶表示素子に使われる液晶組成物用の添加物であり、この用途において、化合物（１）は液晶分子の配向を制御する目的で添加される。このような添加物は、素子に密閉された条件下では化学的に安定であり、液晶分子を配向させる能力が高く、液晶表示素子に用いた場合の電圧保持率が大きく、残像を抑制し、プレチルト角が安定に形成され、そして液晶組成物への溶解度が大きいことが好ましい。側方位に環を有する化合物（１）は、このような特性をかなりの程度で充足し、従来の化合物では達成できなかった、液晶組成物への溶解度が極めて大きく、該化合物（１）を用いることで、従来の化合物を用いた場合に比べ、プレチルト角が安定に形成され、残像を抑制し、配向性や電圧保持率を同程度またはそれ以上に維持したまま、長期安定性に優れる素子を容易に得ることができる。
【００４７】
化合物（１）の好ましい例について説明をする。化合物（１）におけるＲ１、Ａ１、Ｓｐなどの記号の好ましい例は、化合物（１）の下位式にも適用される。化合物（１）において、これらの基の種類を適切に組み合わせることによって、特性を任意に調整することが可能である。化合物の特性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００４８】
2020116380.tif 000025
【００４９】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、−Ｓｐ−Ｐ、または炭素数１から１５のアルキルであり、このＲ１、Ｒ２およびＲ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００５０】
好ましいＲ１およびＲ２は、−Ｓｐ−Ｐであり、好ましいＲ３は、−Ｓｐ−Ｐ、炭素数１から１５のアルキル、炭素数２から１５のアルケニル、炭素数１から１４のアルコキシ、または炭素数２から１４のアルケニルオキシであり、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
さらに好ましいＲ３は、−Ｓｐ−Ｐ、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニルまたは炭素数１から９のアルコキシである。
特に好ましいＲ３は、炭素数１から１０のアルキルである。
【００５１】
Ｒ３が炭素数１から１５のアルキルまたは炭素数１から１４のアルコキシである化合物は、化学的安定性が高い。Ｒ３が炭素数１から１５のアルキル、炭素数２から１５のアルケニル、または炭素数２から１４のアルケニルオキシである化合物は、液晶組成物への溶解度が大きい。Ｒ３が−Ｓｐ−Ｐであるとき重合反応速度が速い。Ｒ１が炭素数１〜１５のアルキルである化合物は、液晶分子を配向させる能力が高い。
【００５２】
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は独立して、１，２−シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘプチレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、この環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から９のアルケニルオキシ、または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、構造内に複数の環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３が存在する場合、それぞれが異なっていてもよい。
【００５３】
好ましい環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、この環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、または炭素数２から９のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００５４】
より好ましい環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、この環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数１から９のアルコキシ、または炭素数２から９のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。
【００５５】
さらに好ましい環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から５のアルキル、炭素数２から５のアルケニル、または炭素数１から４のアルコキシで置き換えられてもよい。
【００５６】
特に好ましい環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３および環Ａ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンである。
【００５７】
環Ａ１および環Ａ２が独立して、１，３−シクロペンチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘプチレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素が炭素数１から５のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレン、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルである化合物は、化学的安定性が高い。環Ａ１および環Ａ２が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素が炭素数１から５のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素が炭素数２から５のアルケニルで置き換えられた１，４−フェニレンである化合物は、液晶組成物への溶解度が大きい。環Ａ１および環Ａ２が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素が炭素数１から２のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレンである化合物は、液晶分子を配向させる能力が高い。環Ａ１および環Ａ２が独立して、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素が炭素数１から５のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素が炭素数１から４のアルコキシで置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルである化合物は、紫外線照射による重合反応性が高い。
【００５８】
ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ｃは１、２、３または４であり、より好ましくは、ａおよびｂは独立して、０、１または２であり、a＋ｂは３以下であり、ｃは１、２または３である。
【００５９】
ａ＋ｂが１である化合物は、液晶組成物への溶解度が大きい。ｃが２または３である化合物は、液晶分子を配向させる能力が高い。
【００６０】
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり、このＺ１、Ｚ２およびＺ３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００６１】
好ましいＺ１は、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−である。
より好ましいＺ１は、単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−である。
さらに好ましいＺ１は、単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２−であり、より好ましいＺ１は、単結合または−（ＣＨ２）２−であり、特に好ましいＺ１は、単結合である。
【００６２】
Ｚ１が単結合である化合物は、化学的安定性が高い。Ｚ１が単結合、−（ＣＨ２）２−、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＯＣＦ２−である化合物は、液晶組成物への溶解度が大きい。Ｚ１が単結合または−（ＣＨ２）２−である化合物は、液晶分子を配向させる能力が高い。Ｚ１が単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−である化合物は、紫外線照射による重合反応性が高い。
【００６３】
Ｓｐは独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
【００６４】
好ましいＳｐは独立して、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このＳｐにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。
【００６５】
Ｓｐが独立して、単結合または炭素数１から７のアルキレンである化合物は、化学的安定性が高い。Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３、Ｓｐ４、およびＳｐ５が独立して、炭素数１から７のアルキレン、または炭素数１から７のアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた基である化合物は、液晶組成物への溶解度が大きい。
【００６６】
より好ましいＳｐは独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このＳｐにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
【００６７】
Ｐは独立して、式（１ｂ）〜式（１ｈ）のいずれかで表される基である。
2020116380.tif 000026
【００６８】
好ましいＰは独立して、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）のいずれかで表される基である。
【００６９】
式（１ｂ）〜式（１ｈ）において、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００７０】
好ましいＭ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルである。さらに好ましくは、水素である。
【００７１】
Ｒ４は水素、ハロゲン、または炭素数１から５のアルキルであり、このＲ４において少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００７２】
好ましいＲ４は、水素、フッ素、メチル、エチル、メトキシメチル、またはトリフルオロメチルである。さらに好ましくは、水素である。
【００７３】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は独立して、水素、または炭素数１から１５の直鎖状、分岐状または環状のアルキルであり、このＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ２）２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００７４】
好ましいＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は独立して、水素、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル、炭素数２〜１０の直鎖状アルケニル、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ、または炭素数３〜６の環状アルキルである。さらに好ましくは、水素、炭素数２〜６の直鎖状アルキル、炭素数２〜６の直鎖状アルケニル、炭素数１〜５の直鎖状アルコキシ、または炭素数４〜６の環状アルキルである。
【００７５】
さらに好ましいＰはＰ１およびＰ２であり、Ｐ１およびＰ２は、式（１ｂ−１）、（１ｂ−２）、（１ｂ−３）、（１ｂ−４）、式（１ｂ−５）、（１ｃ−１）、（１ｄ−１）（１ｄ−２）または（１ｅ−１）で表される基である。
2020116380.tif 000027
【００７６】
好ましい化合物（１）は、項７に記載した化合物（１−１）から（１−１０）および化合物（１−１０１）から（１−１４１）である。
【００７７】
2020116380.tif 000028
【００７８】
2020116380.tif 000029
【００７９】
2020116380.tif 000030
【００８０】
2020116380.tif 000031
【００８１】
2020116380.tif 000032
【００８２】
さらに好ましい化合物（１）は、下記化合物（１−３３）から（１−４９）および化合物（１−１４２）から（１−３０９）である。
【００８３】
2020116380.tif 000033
【００８４】
2020116380.tif 000034
【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
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【００８８】
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【００８９】
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【００９０】
2020116380.tif 000040
【００９１】
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【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
２．化合物（１）の合成
化合物（１）の合成法について説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。合成法を記載しなかった化合物は、「オーガニック・シンセシス」（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、「オーガニック・リアクションズ」（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、「コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス」（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、「新実験化学講座」（丸善）などの成書に記載された方法によって合成する。
【０１００】
２−１．結合基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５の生成
化合物（１）における結合基を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表す一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｊ）は、化合物（１）または化合物（１）の中間体に相当する。
【０１０１】
2020116380.tif 000049
【０１０２】
2020116380.tif 000050
【０１０３】
2020116380.tif 000051
【０１０４】
2020116380.tif 000052
【０１０５】
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【０１０６】
2020116380.tif 000054
2020116380.tif 000055
【０１０７】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と化合物（２２）を、炭酸塩、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム触媒の存在下で反応させ、化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム触媒の存在下で化合物（２２）を反応させても合成される。
【０１０８】
（ＩＩ）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで二酸化炭素を反応させ、カルボン酸（２４）を得る。このカルボン酸（２４）と、化合物（２１）から誘導したフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成する。
【０１０９】
（ＩＩＩ）−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬で硫黄化し、化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）をＤＡＳＴ（（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成する。
【０１１０】
（ＩＶ）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウム、次いでＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）と反応させてアルデヒド（２７）を得る。ホスホニウム塩（２８）とカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを反応させて発生させたリンイリドを、アルデヒド（２７）と反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【０１１１】
（Ｖ）−ＣＨ２ＣＨ２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素触媒の存在下で水素化し、化合物（１Ｅ）を合成する。
【０１１２】
（ＶＩ）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとヨウ化銅の触媒存在下で、化合物（２３）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（２９）を得る。ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（２９）を化合物（２２）と反応させて、化合物（１Ｆ）を合成する。
【０１１３】
（ＶＩＩ）−ＣＨ２Ｏ−と−ＯＣＨ２−の生成
化合物（２７）を水素化ホウ素ナトリウムで還元して化合物（３０）を得る。これを臭化水素酸で臭素化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムの存在下、化合物（２５）と化合物（３１）を反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。この方法によって−ＯＣＨ２−を有する化合物も合成する。
【０１１４】
（ＶＩＩＩ）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（３２）を得る。化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（３２）と反応させて、化合物（１Ｈ）を合成する。
【０１１５】
（ＶＩＶ）−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−と−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（４０）と化合物（２７）をＮａＯＨ存在下で、アルドール縮合反応をし化合物（１I）を合成する。
【０１１６】
（Ｘ）−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−と−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−の生成
ケイ皮酸（４１）と、化合物（２５）をＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【０１１７】
２−２．環Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の生成
１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−エチル−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル、２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイルなどの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。（Ａ−１）で表される基および（Ａ−２）で表される基は、−Ｃ≡Ｃ−の生成を参考に合成できる。
【０１１８】
２−３．連結基Ｓｐ、および重合性基Ｐの生成
重合性基Ｐの好ましい例は、アクリロイルオキシ（1ｂ）、マレイミド（1ｃ）、イタコン酸エステル(１ｄ)、ビニルエステル（１ｅ）、オキシラニル（1ｇ）、またはビニルオキシ（1ｈ）である。
2020116380.tif 000056
【０１１９】
この重合性基が連結基Ｓｐ１またはＳｐ２で環に結合した化合物を合成する方法の例は、下記のとおりである。まず、連結基Ｓｐ１またはＳｐ２が単結合である例を示す。
【０１２０】
（１）  単結合である化合物の合成
Ｓｐ１またはＳｐ２が単結合である化合物の合成方法は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｓ）から（１Ｘ）は、化合物（１）に相当する。重合性基がアクリレート誘導体の場合は、対応するアクリル酸とＨＯ−ＭＳＧ１とのエステル化によって合成する。ビニルオキシは、ＨＯ−ＭＳＧ１と臭化ビニルのエーテル化により合成する。オキシラニルは、末端２重結合の酸化により合成する。マレイミド基は、アミノ基と無水マレイン酸との反応により合成する。イタコン酸エステルは、対応するイタコン酸とＨＯ−ＭＳＧ１とのエステル化によって合成する。ビニルエステルは、酢酸ビニルとＨＯＯＣ−ＭＳＧ１とのエステル交換反応により合成する。
【０１２１】
2020116380.tif 000057
【０１２２】
2020116380.tif 000058
【０１２３】
2020116380.tif 000059
【０１２４】
連結基Ｓｐが単結合である化合物の合成法を以上に述べた。その他の連結基を生成する方法は、結合基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５の合成法を参考に合成できる。
【０１２５】
２−４．合成例
化合物（１）を合成する方法の例は、次のとおりである。これらの化合物において、ＭＥＳは、少なくとも１つの環を有するメソゲン基である。Ｐ１、Ｍ１、Ｍ２、Ｓｐ１、およびＳｐ２の定義は、前記と同一である。
（１）ＳＰおよびＰの導入−１
化合物（５１Ａ）、および化合物（５１Ｂ）は、市販されているか、もしくは適切な環構造を有するメソゲン（ＭＥＳ）を出発物として一般的な有機合成法に従って合成することができる。
ＭＥＳとＳｐ１がエーテル結合で連結している化合物を合成する場合は、化合物（５１Ａ）を出発物として、化合物（５２）および水酸化カリウムなどの塩基を用いてエーテル化を行うことにより、化合物（５３Ａ）を得ることができる。またＭＥＳとＳｐ１が単結合で連結している化合物を合成する場合は、化合物（５１Ｂ）を出発物として、化合物（５２）、パラジウムなどの金属触媒、および塩基を使用してクロスカップリング反応を行うことによって、化合物（５３Ｂ）を得ることができる。化合物（５３Ａ）または（５３Ｂ）は必要に応じてＴＭＳ、ＴＨＰなどの保護基を作用させた化合物（５４Ａ）または（５４Ｂ）に誘導する場合がある。好ましい保護基は、ＴＨＰ、ＭＯＭ、ＴＭＳ、ＴＥＳ、ＴＩＰＳ、ＴＢＳ、ＴＢＤＰＳ、Ｂｎ、ｔ−Ｂｕ、Ｍｅ、Ｂｏｃ、Ｃｂｚ、Ｆｍｏｃ、ＣＨ３ＣＯ−（アセチル）である。さらに好ましい保護基は、ＴＨＰ、ＭＯＭ、ＴＭＳ、ＴＩＰＳ、ＴＢＳ、Ｂｎ、ｔ−Ｂｕである。分子中で異なるＳｐやＰ等を導入する場合、複数の異なる保護基を導入する必要がある場合がある。その際は、脱保護の条件が異なる保護基をそれぞれ導入し、それぞれの保護基ごとに脱保護し、ＳｐやＰ等を１つずつ順々に導入する。
化合物（５３Ａ）、（５３Ｂ）、（５４Ａ）または化合物（５４Ｂ）から、化合物（５５）および水酸化カリウムなどの塩基の存在下で再度エーテル化を行うことにより、化合物（５７Ａ）または（５７Ｂ）を得ることができる。この際、前段階で保護基を作用させた場合は、脱保護反応によって保護基を取り除く。
【０１２６】
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Ｐ２が式（１ｂ−４）で表される基である化合物（１Ａ）は、化合物（５７）より以下の方法で合成できる。化合物（５７）から、化合物（５８）、ＤＣＣおよびＤＭＡＰの存在下でエステル化反応を行うことにより化合物（１Ａ）に誘導できる。化合物（５８）は既知物質である。
2020116380.tif 000061
【０１２７】
（２）メソゲンの合成−１
2020116380.tif 000062
市販されている化合物（ａ−１）を出発物として、マグネシウムを作用させGrignard試薬を調整し、そこに化合物（ａ−２）を加えて化合物（ａ−３）を得ることが出来る。化合物（ａ−３）をシラン還元することで、化合物（ａ−４）を得ることが出来る。
【０１２８】
（３）メソゲンの合成−２
2020116380.tif 000063
市販されている化合物（ｃ−１）と（ｃ−２）を出発物として、鈴木カップリングで化合物（ｃ−３）を得ることが出来る。
【０１２９】
（４）メソゲンの合成―３
2020116380.tif 000064
市販されている化合物（ｄ−１）を出発物として、水素化アルミニウムリチウムで還元することで、化合物（ｄ−２）を得ることが出来る。市販されている化合物（ｄ−３）にＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させ化合物（ｄ−４）を得ることが出来る。化合物（ｄ−２）と（ｄ−４）とを酸触媒であるｐ−トルエンスルホン酸を用いて反応させることで、化合物（ｄ−５）を得ることが出来る。
【０１３０】
（５）メソゲンの合成―４
2020116380.tif 000065
市販されている化合物（ｅ−１）を出発物として、ｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、ＤＭＦを加えることで、化合物（ｅ−２）を得ることが出来る。化合物（ｄ−２）と（ｅ−２）とを酸触媒であるｐ−トルエンスルホン酸を用いて反応させることで、化合物（ｅ−３）を得ることが出来る。
【０１３１】
（６）メソゲン合成―５
2020116380.tif 000066
市販されている化合物（ｆ−１）を出発物として、ＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させ化合物（ｆ−２）を得ることが出来る。化合物（ｆ−２）とｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、ほう酸トリメチルを加えることで化合物（ｆ−３）を得ることが出来る。化合物（ｆ−４）をN-ブロモスクシンイミド等の臭素化剤で臭素化することで、化合物（ｆ−５）を得ることが出来る。化合物（ｆ−５）と化合物（ｆ−３）を鈴木カップリングすることで化合物（ｆ−６）を得ることが出来る。
【０１３２】
（７）メソゲン合成―６
2020116380.tif 000067
（６）の化合物（ｆ−６）を出発物として、トリフラート化することで化合物（ｇ−１）を得ることが出来る。化合物（ｇ−１）と化合物（ｆ−３）を鈴木カップリングすることで化合物（ｇ−２）を得ることが出来る。
【０１３３】
（８）メソゲン合成―７
2020116380.tif 000068
市販されている化合物（ｈ−１）を出発物として、水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元し化合物（ｈ−２）を得ることが出来る。化合物（ｈ−２）にＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させ化合物（ｈ−３）を得ることが出来る。化合物（ｈ−３）のアセタールをギ酸を用いて脱保護し化合物（ｈ−４）を得ることが出来る。（６）の化合物（ｆ−５）にＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させ化合物（ｈ−５）を得ることが出来る。化合物（ｈ−５）とｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、ほう酸トリメチルを加えると化合物（ｈ−６）を得ることが出来る。化合物（ｈ−６）とブロモヨードベンゼンを鈴木カップリングすることで化合物（ｈ−７）を得ることが出来る。化合物（ｈ−７）とｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、化合物（ｈ−４）を加えると化合物（ｈ−８）を得ることが出来る。化合物（ｈ−８）をシラン還元することで、化合物（ｈ−９）を得ることが出来る。
【０１３４】
（９）メソゲン合成―８
2020116380.tif 000069
市販されている化合物（ｉ−１）を出発物として、ＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させ化合物（ｉ−２）を得ることが出来る。化合物（ｉ−２）とｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、ほう酸トリメチルを加えると化合物（ｉ−３）を得ることが出来る。化合物（ｉ−３）と化合物（ｈ−６）を鈴木カップリングすることで化合物（ｉ−４）を得ることが出来る。
【０１３５】
（１０）メソゲン合成―９
2020116380.tif 000070
化合物（ｆ−５）を出発物として、ｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、（８）の化合物（ｈ−４）を加えると化合物（ｊ−１）を得ることが出来る。化合物（ｊ−１）をシラン還元することで、化合物（ｊ−２）を得ることが出来る。化合物（ｊ−２）をトリフラート化することで化合物（ｊ−３）を得ることが出来る。化合物（ｊ−３）と化合物（ｆ−３）を鈴木カップリングすることで化合物（Ｊ−４）を得ることが出来る。
【０１３６】
（１１）リンカー合成―１
2020116380.tif 000071
化合物（ｈ−５）を出発物として、ｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、化合物（ｈ−１）を加えると化合物（ｋ−１）を得ることが出来る。化合物（ｋ−１）をシラン還元することで、化合物（ｋ−２）を得ることが出来る。化合物（ｋ−２）のアセタール基をギ酸で脱保護することにより化合物（ｋ−３）を得ることが出来る。ジメチルホスホノ酢酸エチルとｔ−ＢｕＯＫの中に化合物（ｋ−３）を加えることで化合物（ｋ−４）を得ることが出来る。化合物（ｋ−４）を水素雰囲気下、炭素パラジウムを用いて水素添加することにより化合物（ｋ−５）を得たのち、水素化アルミニウムリチウムにより還元することで化合物（ｋ−６）を得ることが出来る。
【０１３７】
（１２）リンカー合成―２
2020116380.tif 000072
(メトキシメチル)トリフェニルホスホニウムクロリドとｔ−ＢｕＯＫの中に化合物（ｋ−３）を加えることで、化合物（ｌ−１）を得ることが出来る。化合物（ｌ−１）にｐ−トルエンスルホン酸とメタノールを作用させることで、化合物（ｌ−２）を得ることが出来る。化合物（ｌ−２）にギ酸を加え脱保護することで化合物（ｌ−３）を得ることが出来る。市販されている化合物（ｌ−４）とｔ−ＢｕＯＫの中に化合物（ｌ−３）を加えることで、化合物（ｌ−５）を得ることが出来る。化合物（ｌ−５）を水素雰囲気下、水酸化パラジウムを用いて還元することで化合物（ｌ−６）を得ることが出来る。化合物（ｌ−６）のアセタールをギ酸で脱保護することで化合物（ｌ−７）を得ることが出来る。化合物（ｌ−７）を水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元することで化合物（ｌ−８）を得ることが出来る。
【０１３８】
（１３）リンカー合成―３
2020116380.tif 000073
市販されている化合物（ｍ−１）に水素化ジイソブチルアルミニウムを加え還元することで化合物（ｍ−２）を得ることが出来る。化合物（ｍ−２）をＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させることで化合物（ｍ−３）を得ることが出来る。化合物（ｍ−３）とｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、ほう酸トリメチルを加えると化合物（ｍ−４）を得ることが出来る。化合物（ｍ−４）と化合物（ｈ−６）を鈴木カップリングすることで化合物（ｍ−５）を得ることが出来る。
【０１３９】
（１４）リンカー合成−４
2020116380.tif 000074
市販されている化合物（ｎ−１）に、ＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させることで化合物（ｎ−２）を得ることが出来る。市販されている化合物（ｌ−４）とｔ−ＢｕＯＫの中に化合物（ｎ−２）を加えることで、化合物（ｎ−３）を得ることが出来る。化合物（ｎ−３）を水素雰囲気下、水酸化パラジウムを用いて還元することで化合物（ｎ−４）を得ることが出来る。化合物（ｌ−６）のアセタールをギ酸で脱保護することで化合物（ｎ−５）を得ることが出来る。化合物（ｎ−５）を水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元することで化合物（ｎ−６）を得ることが出来る。化合物（ｎ−６）にＴＨＰ、Ｂｎなどの適切な保護基を作用させることで化合物（ｎ−７）を得ることが出来る。化合物（ｎ−７）を脱保護することで、化合物（ｎ−８）を得ることが出来る。化合物（ｎ−８）をトリフラート化することで化合物（ｎ−９）を得ることが出来る。化合物（ｎ−９）とｎ−ＢｕＬｉと反応させた後、ほう酸トリメチルを加えると化合物（ｎ−１０）を得ることが出来る。化合物（ｎ−１０）と化合物（ｈ−６）を鈴木カップリングすることで化合物（ｎ−１１）を得ることが出来る。
【０１４０】
（１５）ＳＰおよびＰの導入−２
2020116380.tif 000075
市販されているか、もしくは上記（１）〜（１０）の適切な環構造を有するメソゲン（ＭＥＳ）を出発物として一般的な有機合成法に従って合成することができる。
ＭＥＳとＳｐがエーテル、またはエステル結合で連結している化合物を合成する場合は、化合物（６０）を出発物として、脱保護し化合物（６１）を得ることが出来る。続いて、エーテル化の場合は、化合物（６１）に化合物（６２）および水酸化カリウムなどの塩基を用いることにより、化合物（６３）を得ることができる。エステル化の場合は化合物（６１）に化合物（６２）およびDCC等の縮合剤を用いることにより化合物（６３）を得ることが出来る。他の側鎖も同様に、脱保護した後ＳｐやＰをエーテル化またはエステル化により導入することで化合物（７３）を得ることが出来る。
Ｐが式（１ｂ−４）または式（１ｂ−５）で表される基である化合物（１Ｂ）は、化合物（７３）から、化合物（７４）、ＤＣＣおよびＤＭＡＰの存在下でエステル化反応を行うことにより化合物（１Ｂ）に誘導できる。
【０１４１】
（１６）ＳｐおよびＰの導入−３
2020116380.tif 000076
ＭＥＳとＳｐ２が単結合で連結している化合物を合成する場合は、化合物（７５）を出発物として、化合物（７６）、パラジウムなどの金属触媒、および塩基を使用してクロスカップリング反応を行うことによって、化合物（７７）を得ることができる。その後ＳｐやＰをエーテル化またはエステル化により導入することで化合物（８４）を得ることが出来る。Ｐが式（１ｂ−４）または式（１ｂ−５）で表される基である化合物（１Ｃ）は、化合物（８４）から、化合物（７４）、ＤＣＣおよびＤＭＡＰの存在下でエステル化反応を行うことにより化合物（１Ｃ）に誘導できる。
【０１４２】
３．液晶組成物
３−１．成分化合物
本発明の液晶組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含む。化合物（１）は、素子の基板との非共有結合的な相互作用によって、液晶分子の配向を制御することができる。この組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下記成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された少なくとも１つの液晶性化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）から（４）である。成分Ｃは、化合物（２）から（４）以外の化合物（５）から（７）である。成分Ｄは、化合物（８）である。成分Ｅは、化合物（１１）から（１９）である。この組成物は、化合物（２）から（８）および（１１）から（１９）とは異なる、その他の液晶性化合物を含んでもよい。この組成物を調製するときには、正または負の誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを選択することが好ましい。成分を適切に選択した組成物は、高い上限温度、低い下限温度、低粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、熱または紫外線に対する安定性、および適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）を有する。
【０１４３】
化合物（１）は、液晶分子の配向を制御する目的で、組成物に添加される。液晶組成物１００重量％に対する化合物（１）の好ましい割合は、液晶分子を容易に配向させることができる等の点から、０．０５重量％以上であり、素子の表示不良をより防ぐことができる等の点から、１０重量％以下であることが好ましい。さらに好ましい割合は、０．１重量％から７重量％の範囲であり、より好ましい割合は、０．４重量％から５重量％の範囲であり、特に好ましい割合は、０．５重量％から５重量％の範囲である。これらの割合は、化合物（２０）を含む組成物に対しても適用される。
【０１４４】
成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂは、小さな誘電率異方性を有する。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）から（２−１１）、化合物（３−１）から（３−１９）、および化合物（４−１）から（４−７）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【０１４５】
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【０１４６】
成分Ｂは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（２）は、主として粘度の減少または光学異方性の調整に効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整に効果がある。
【０１４７】
成分Ｂの含有量を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が小さくなるが粘度は小さくなる。このため、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、成分Ｂの含有量は多いほうが好ましい。成分Ｂの含有量は、液晶組成物１００重量％に対し、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上であり、その上限は特に制限されないが、例えば９９．９５重量％である。
【０１４８】
成分Ｃは、少なくとも一方の末端にフッ素、塩素またはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃは、正に大きな誘電率異方性を有する。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）から（５−１６）、化合物（６−１）から（６−１１６）、化合物（７−１）から（７−５９）を挙げることができる。成分Ｃの化合物において、Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３である。
【０１４９】
2020116380.tif 000078
【０１５０】
2020116380.tif 000079
【０１５１】
2020116380.tif 000080
【０１５２】
2020116380.tif 000081
【０１５３】
2020116380.tif 000082
【０１５４】
2020116380.tif 000083
【０１５５】
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【０１５６】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に良好であるので、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に好適に用いられる。液晶組成物１００重量％に対する成分Ｃの含有量は、１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物１００重量％に対し、３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１５７】
成分Ｄは、片末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄは、シアノ基を有するので正により大きな誘電率異方性を有する。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８−１）から（８−６４）を挙げることができる。成分Ｄの化合物において、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである。
【０１５８】
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【０１５９】
2020116380.tif 000086
【０１６０】
成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１６１】
液晶組成物１００重量％に対する成分Ｄの含有量は、１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は液晶組成物１００重量％に対し、３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１６２】
成分Ｅは、化合物（１１）から（１９）である。成分Ｅは、負に大きな誘電率異方性を有する。これらの化合物は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲン（フッ素または塩素）で置換されたフェニレンを有する。成分Ｅの好ましい例として、化合物（１１−１）から（１１−９）、化合物（１２−１）から（１２−１９）、化合物（１３−１）および（１３−２）、化合物（１４−１）から（１４−３）、化合物（１５−１）から（１５−３）、化合物（１６−１）から（１６−１１）、化合物（１７−１）から（１７−３）、化合物（１８−１）から（１８−３）、および化合物（１９−１）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよい。
【０１６３】
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【０１６４】
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【０１６５】
成分Ｅは、誘電率異方性が負に大きい。成分Ｅは、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合に好適に用いられる。成分Ｅの含有量を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が負に大きくなるが、粘度が大きくなる。このため、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は少ないほうが好ましい。誘電率異方性が−５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、液晶組成物１００重量％に対する成分Ｅの含有量は、４０重量％以上であることが好ましい。
【０１６６】
成分Ｅのうち、化合物（１１）は二環化合物であるので、粘度を下げる、光学異方性を調整する、または誘電率異方性を上げる効果がある。化合物（１２）および（１３）は三環化合物であり、化合物（１４）は四環化合物であるので、上限温度を上げる、光学異方性を上げる、または誘電率異方性を上げるという効果がある。化合物（１５）から（１９）は、誘電率異方性を上げるという効果がある。
【０１６７】
成分Ｅの含有量は、液晶組成物１００重量％に対し、好ましくは４０重量％以上であり、さらに好ましくは５０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｅを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｅの含有量は、液晶組成物１００重量％に対し、３０重量％以下が好ましい。成分Ｅを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１６８】
以上に述べた成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを適切に組み合わせることによって、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を調製することができる。
【０１６９】
３−２．添加物
液晶組成物は公知の方法によって調製される。例えば、前記成分を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる方法が挙げられる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、化合物（１）以外の重合性化合物、極性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、消泡剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１７０】
重合性化合物は、液晶組成物中に重合体を生成させる目的で添加される。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、化合物（１）を重合させることによって、重合体を生成させることができる。この際、化合物（１）は、その極性基がガラス（または金属酸化物）の基板表面と非共有結合的に相互作用した状態で固定化される。これにより、液晶分子の配向を制御する能力がさらに向上し、適切なプレチルト角が得られるので、応答時間が短縮される。
【０１７１】
重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシの両方を有する化合物も含まれる。
重合性化合物の特に好ましい例は、化合物（２０）が挙げられる。化合物（２０）は、化合物（１）とは異なる化合物である。化合物（１）は極性基を有する。一方、化合物（２０）は、極性基を有さないことが好ましい。
【０１７２】
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【０１７３】
式（２０）において、環Ｆおよび環Ｉは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、この環Ｆおよび環Ｉにおいて、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。
【０１７４】
好ましい環Ｆまたは環Ｉは、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、１−ナフチル、または２−ナフチルである。さらに好ましい環Ｆまたは環Ｉは、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、またはフェニルである。特に好ましい環Ｆまたは環Ｉは、フェニルである。
【０１７５】
式（２０）において、環Ｇは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、この環Ｇにおいて、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。
【０１７６】
好ましい環Ｇは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルである。さらに好ましい環Ｇは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、または２−フルオロ−１，４−フェニレンである。特に好ましい環Ｇは、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンである。最も好ましい環Ｇは、１，４−フェニレンである。
【０１７７】
式（２０）において、Ｚ２２およびＺ２３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＺ２２およびＺ２３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＺ２２またはＺ２３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である。さらに好ましいＺ２２またはＺ２３は、単結合である。
【０１７８】
化合物（２０）において、Ｐ１１、Ｐ１２、およびＰ１３は独立して、重合性基である。好ましいＰ１１からＰ１３は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基の群から選択された基である。さらに好ましいＰ１１からＰ１３は、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、または式（Ｐ−３）で表される基ある。特に好ましいＰ１１からＰ１３は、式（Ｐ−１）で表される基ある。式（Ｐ−１）で表される好ましい基は、アクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）である。式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）の波線は、結合する部位を示す。
【０１７９】
2020116380.tif 000090
【０１８０】
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ１１、Ｍ１２、およびＭ１３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。好ましいＭ１１、Ｍ１２、またはＭ１３は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいＭ１１は水素またはメチルであり、さらに好ましいＭ１２またはＭ１３は水素である。
【０１８１】
式（２０）において、Ｓｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このＳｐ１１、Ｓｐ１２、およびＳｐ１３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＳｐ１１、Ｓｐ１２、またはＳｐ１３は、単結合である。
【０１８２】
式（２０）において、ｕは、０、１、または２である。好ましいｕは０または１である。
【０１８３】
式（２０）において、ｆ、ｇ、およびｈは独立して、０、１、２、３、または４であり、そして、ｆ、ｇ、およびｈの和は、１以上である。好ましいｆ、ｇ、またはｈは、１または２である。好ましい和は、２、３または４である。さらに好ましい和は、２または３である。
【０１８４】
化合物（２０）の好ましい例は、項１５に記載の化合物（２０−１）から化合物（２０−７）および下記の化合物（２０−８）から（２０−１１）である。さらに好ましい例は、下記の化合物（２０−１−１）から（２０−１−５）、化合物（２０−２−１）から（２０−２−５）、化合物（２０−４−１）、化合物（２０−５−１）、化合物（２０−６−１）、および化合物（２０−７−１）である。これらの化合物において、Ｒ２５からＲ３１は独立して、水素またはメチルであり；ｖ、およびｘは独立して、０または１であり；ｔおよびｕは独立して、１から１０の整数であり、ｔ＋ｖおよびｘ＋ｕはそれぞれ最大で１０であり；Ｌ３１からＬ３６は独立して、水素またはフッ素であり、Ｌ３７およびＬ３８は独立して、水素、フッ素、またはメチルである。
【０１８５】
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【０１８６】
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【０１８７】
化合物（１）以外にも、極性化合物を混合して用いることができる。極性化合物は化合物（１）と同様に、極性基がガラス（または金属酸化物）等の基板表面と非共有結合的に相互作用し、液晶分子の配向を制御する目的で添加される。このような極性化合物は、化合物（１）と同様に、素子に密閉された条件下では化学的に安定であり、液晶分子を配向させる能力が高く、液晶表示素子に用いた場合の電圧保持率が大きく、そして液晶組成物への溶解度が大きいことが好ましい。極性化合物を混合することにより、化合物（１）の配向性や電圧保持率をさらに向上することができ、残像を抑制し、安定なプレチルト角の形成が可能となる。
【０１８８】
極性化合物の好ましい例は、化合物（２１）から（２４）が挙げられる。
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式（２１）、（２２）、（２３）および（２４）において、Ｒ５０は、水素、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
Ｒ５１は、−ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ２ＯＨ)２、−ＮＨ２、−ＯＲ５３、−Ｎ(Ｒ５３)２、または−Ｓｉ（Ｒ５３）３で表される基であり、ここで、Ｒ５３は、水素または炭素数１から７のアルキルであり、このＲ５３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ５２は、水素、フッ素、または炭素数１から５のアルキルであり、このＲ５２において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｒ５４は、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ５３、−Ｎ(Ｒ５３)２、または−Ｓｉ（Ｒ５３）３で表される基であり、ここで、Ｒ５３は、水素または炭素数１から７のアルキルであり、このＲ５３において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
環Ａ５０および環Ｂ５０は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、この環Ａ５０および環Ｂ５０において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ５０は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ５１、Ｓｐ５２、Ｓｐ５３およびＳｐ５４は、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このＳｐ５１、Ｓｐ５２、Ｓｐ５３およびＳｐ５４において、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ａ５０は、０、１、２、３、または４であり；
ａ５１は、１または２であり；
ｌは、０、１、２、３、４、５、または６であり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。
【０１８９】
さらに好ましい例は、以下の化合物が挙げられる。
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【０１９０】
組成物中の重合性化合物は、光ラジカル重合開始剤などの重合開始剤を用いることによって、速やかに重合させることができる。また、重合の際の反応条件を最適化することによって、残存する重合性化合物の量を減少させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、ＢＡＳＦ社のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３、および４２６５が挙げられ、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９が挙げられる。
【０１９１】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１９２】
液晶組成物に光ラジカル重合開始剤を添加した後、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に画像の焼き付きなどの表示不良を引き起こす可能性がある。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。さらに好ましい波長は２５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍから４００ｎｍの範囲である。
【０１９３】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンなどのヒドロキノン誘導体、４−ｔ−ブチルカテコール、４-メトキシフェノ−ル、フェノチアジンである。
【０１９４】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）から（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。＊印は不斉炭素を表す。
【０１９５】
2020116380.tif 000099
【０１９６】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）；Ｉｒｇａｎｏｘ４１５、Ｉｒｇａｎｏｘ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ１０９８（商品名；ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。
紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）；Ｔｉｎｕｖｉｎ３２９、ＴｉｎｕｖｉｎＰ、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２１３、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、およびＴｉｎｕｖｉｎ９９−２（商品名；ＢＡＳＦ社）；および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。
【０１９７】
立体障害のあるアミンなどの光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）、（ＡＯ−６）、および（ＡＯ−７）；Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、およびＴｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ（商品名；ＢＡＳＦ社）；ＬＡ−７７ＹおよびＬＡ−７７G（商品名；ＡＤＥＫＡ社）を挙げることができる。
熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩｒｇａｆｏｓ１６８（商品名；ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。
ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、必要により、アゾ系色素、アントラキノン系色素などの二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。
消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１９８】
2020116380.tif 000100
【０１９９】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ４０は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ４１、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ４１であり、ここでＲ４１は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ４２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ４３は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり；環Ｇ１は１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；化合物（ＡＯ−７）において、環Ｇ２は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、または１，４−フェニレンの少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた基であり；化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−７）において、ｚは、１、２、または３である。
【０２００】
４．液晶表示素子
液晶組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、ＰＳＡなどの動作モードを有し、アクティブマトリックス方式で駆動する液晶表示素子に好適に使用できる。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、ＶＡ、ＩＰＳなどの動作モードを有し、パッシブマトリクス方式で駆動する液晶表示素子にも好適に使用することができる。これらの素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用できる。
【０２０１】
この組成物は、ＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子にも適しており、ここでは組成物がマイクロカプセル化されている。この組成物は、ポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）や、ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）にも使用できる。これらの組成物においては、重合性化合物が多量に添加される。一方、ＰＳＡモードの液晶表示素子に用いる組成物は、重合性化合物の割合が液晶組成物１００重量％に対し、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましい割合は０．１重量％から２重量％の範囲であり、さらに好ましい割合は、０．２重量％から１．０重量％の範囲である。ＰＳＡモードの素子は、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリクス方式などの駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用できる。
【０２０２】
高分子支持配向型の素子では、組成物に含まれる重合体が液晶分子を配向させる。極性化合物は、液晶分子が配列するのを援助する。すなわち、極性化合物は、配向膜の代わりに用いることができる。このような素子を製造する方法の一例は、次のとおりである。アレイ基板とカラーフィルター基板と呼ばれる２つの基板を有する素子を用意する。この基板は配向膜を有しない。この基板の少なくとも１つは、電極層を有する。液晶性化合物を混合して液晶組成物を調製する。この組成物に化合物（１）、さらに必要により他の重合性化合物および極性化合物を添加する。必要に応じて添加物をさらに添加してもよい。この組成物を素子に注入する。この素子に電圧を印加した状態で光照射する。紫外線が好ましい。光照射によって重合性化合物を重合させる。この重合によって、重合体を含む組成物が生成し、ＰＳＡモードを有する素子が作製される。
【０２０３】
この手順において、極性化合物は、極性基が基板表面と相互作用するので、基板上に配列する。この極性化合物が、液晶分子を配向させる。極性基が複数存在する場合、基板表面との相互作用がより強くなり、低濃度で配向させることができる。電圧を印加したとき、電場の作用によって液晶分子の配向がさらに促進される。この配向に従って重合性化合物も配向する。この状態で重合性化合物が紫外線によって重合するので、この配向を維持した重合体が生成する。この重合体の効果によって、液晶分子の配向が追加的に安定化するので、素子の応答時間が短縮される。画像の焼き付きは、液晶分子の動作不良であるから、この重合体の効果によって焼き付きも同時に改善されることになる。化合物（１）は重合性であるので、重合によって消費される。化合物（１）は、他の重合性化合物と共重合することによっても消費される。したがって、化合物（１）は極性基を有するが、消費されるので、電圧保持率の大きな液晶表示素子が得られる。なお、重合性を有する極性化合物を用いれば、極性化合物と重合性化合物の両方の効果を１つの化合物で達成することが可能である為、極性基を持たない重合性化合物を必要としない場合もある。
【実施例】
【０２０４】
実施例（合成例、使用例を含む）により、本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、使用例の組成物の少なくとも２つを混合することによって調製した混合物をも含む。【０２０５】
１．化合物（１）の実施例
特に記載のない限り、反応は窒素雰囲気下で行った。化合物（１）は、実施例１などに示した手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物（１）、液晶性化合物、組成物、素子の特性は、下記の方法により測定した。【０２０６】
ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘｔはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。【０２０７】
ガスクロマト分析：測定には、（株）島津製作所製のＧＣ−２０１０型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウム（１ｍｌ／分）を用いた。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。試料はアセトンに溶解させて、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。記録計には（株）島津製作所製のＧＣＳｏｌｕｔｉｏｎシステムなどを用いた。【０２０８】
ＨＰＬＣ分析：測定には、（株）島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムは（株）ワイエムシィ製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては（株）島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。【０２０９】
紫外可視分光分析：測定には、（株）島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００を用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。【０２１０】
測定試料：相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。【０２１１】
測定方法：特性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。【０２１２】
（１）相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社製、ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置いた。この試料を、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。【０２１３】
（２）転移温度（℃）
測定には、パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたは（株）日立ハイテクサイエンス製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いた。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。【０２１４】
結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ1、Ｃ2のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。【０２１５】
（３）ネマチック相の上限温度（ＴNIまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物（１）と母液晶との混合物であるときは、ＴNIの記号で示した。試料が化合物（１）と成分Ｂ、Ｃ、Ｄのような化合物との混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。【０２１６】
（４）ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管した後、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。【０２１７】
（５）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定には、東京計器（株）製のＥ型回転粘度計を用いた。【０２１８】
（６）光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングした後、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。【０２１９】
（７）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。【０２２０】
誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、特性の測定法が異なることがある。誘電率異方性が正であるときの測定法は、項（８ａ）から（１２ａ）に記載した。誘電率異方性が負の場合は、項（８ｂ）から（１２ｂ）に記載した。【０２２１】
（８ａ）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
正の誘電率異方性：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に電圧を印加した。０．２秒の無印加の後、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。【０２２２】
（８ｂ）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
負の誘電率異方性：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３９ボルトから５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に電圧を印加した。０．２秒の無印加の後、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性の項で測定した値を用いた。【０２２３】
（９ａ）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
正の誘電率異方性：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０２２４】
（９ｂ）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
負の誘電率異方性：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させた後、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。【０２２５】
（１０ａ）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
正の誘電率異方性：測定にはアジレント・テクノロジー社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルトの電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値で表した。【０２２６】
（１０ｂ）弾性定数（Ｋ11およびＫ33；２５℃で測定；ｐＮ）
負の誘電率異方性：測定には（株）東陽テクニカ製のＥＣ−１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向素子に試料を入れた。この素子に２０ボルトから０ボルトの電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から弾性定数の値を得た。【０２２７】
（１１ａ）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
正の誘電率異方性：測定には大塚電子（株）製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプとした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally whitemode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。【０２２８】
（１１ｂ）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
負の誘電率異方性：測定には大塚電子（株）製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプとした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧で表した。【０２２９】
（１２ａ）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
正の誘電率異方性：測定には大塚電子（株）製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプとした。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。【０２３０】
（１２ｂ）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
負の誘電率異方性：測定には大塚電子（株）製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプとした。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を１分間印加し、次に５．６Ｖの電圧を印加しながら２３．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を８分間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。応答時間は透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）で表した。【０２３１】
（１３）電圧保持率
アイグラフィックス（株）製ブラックライト、Ｆ４０Ｔ１０／ＢＬ（ピーク波長３６９ｎｍ）を用いて紫外線を照射することによって、重合性化合物を重合させた。この素子に６０℃でパルス電圧（１Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１．６７秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。【０２３２】
（１４）配向安定性（液晶配向軸安定性）：液晶表示素子の電極側の液晶配向軸の変化を評価した。ストレス印加前の電極側の液晶配向角度φ（before）を測定し、その後、素子に矩形波４．５Ｖ、６０Ｈｚを２０分間印加した後、１秒間ショートし、１秒後および５分後に再び電極側の液晶配向角度φ（after）を測定した。これらの値から、１秒後および５分後の液晶配向角度の変化Δφ（deg.）を次の式を用いて算出した。
Δφ（deg.）＝φ（after）−φ（before）                      （式２）
これらの測定はJ. Hilfiker, B. Johs, C. Herzinger, J. F. Elman, E. Montbach, D. Bryant, and P. J. Bos, Thin Solid Films, 455-456, (2004) 596-600を参考に行った。Δφが小さいほうが液晶配向軸の変化率が小さく、液晶配向軸の安定性が良いといえる。【０２３３】
（１５）プレチルト角安定性（ΔＰｔ角；度）：液晶表示素子のプレチルト角の変化を評価した。ストレス印加前のプレチルト角Ｐｔ角（before）を測定し、その後、素子に矩形波７．０Ｖ、６０Ｈｚを２４時間印加した後、再びストレス印加後のプレチルト角Ｐｔ角（after）を測定した。これらの値から、プレチルト角の変化ΔＰｔ角（deg.）を次の式を用いて算出した。
ΔＰｔ角  ＝Ｐｔ角（after）−Ｐｔ角（before）
プレチルト角の測定には、オプティプロ（シンテック社製）を使用した。ΔＰｔ角が小さいほうがプレチルト角の変化が小さく、プレチルト角安定性が良いといえる。特にΔＰｔ角が０．１°以下が好ましい。
【０２３４】
原料
ソルミックス（登録商標）Ａ−１１は、エタノール（８５．５％）、メタノール（１３．４％）とイソプロパノール（ＩＰＡ）（１．１％）の混合物であり、日本アルコール販売（株）から入手した。【０２３５】
［合成例１］
化合物（Ｎｏ．１３）の合成
2020116380.tif 000101
【０２３６】
化合物（Ｔ−１）（４．５５ｇ）、化合物（Ｔ−２）（３．２３ｇ）、ＤＭＡＰ（０．３ｇ）およびジクロロメタン（５０ｍｌ）を反応器に入れ、０℃に冷却した。
そこへ、ＤＣＣ（５．７４ｇ）を加え、室温に戻しつつ２４時間撹拌した。不溶物を濾別したのち、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（容積比、トルエン：酢酸エチル＝４：１）で精製して、化合物（Ｎｏ．１３）（３．４ｇ；５０％）を得た。【０２３７】
得られた化合物（Ｎｏ．１３）のＮＭＲ分析値は以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ：化学シフトδ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ３）：７．５７（ｄ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、７．３９（ｄｄ，１Ｈ）、７．１９（ｄ，２Ｈ）、７．１２（ｄ，１Ｈ）、６．５７（ｓ，２Ｈ）、６．０７（ｓ，２Ｈ）、４．２８（ｄ，４Ｈ）、３．４８（ｄ，６Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、２．３２（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．１３−２．０４（ｍ，１Ｈ）、２．６１（ｔｔ，１Ｈ）、１．９５−０．８５（ｍ，２６Ｈ）．【０２３８】
化合物（Ｎｏ．１３）の物性は、次のとおりであった。
転移温度（℃）：Ｃ  １０１  Ｉ  重合温度（℃）：１５７【０２３９】
［合成例２］
化合物（Ｎｏ．１）の合成
2020116380.tif 000102
【０２４０】
化合物（Ｔ−３）（６．３６ｇ）を出発原料とし、化合物（Ｎｏ．１３）の合成法と同様な方法で化合物（Ｎｏ．１）（６．８０ｇ；６６％）を得た。【０２４１】
得られた化合物（Ｎｏ．１）のＮＭＲ分析値は以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ：化学シフトδ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ３）：７．５８（ｄ，２Ｈ）、７．４９（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｄｄ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，２Ｈ）、７．１３（ｄ，１Ｈ）、６．５９（ｓ，２Ｈ）、６．０８（ｓ，２Ｈ）、４．２９（ｄ，４Ｈ）、３．４９（ｄ，６Ｈ）、３．４１（ｓ，３Ｈ）、２．３４（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．１５−２．０５（ｍ，１Ｈ）、２．６１（ｔｔ，１Ｈ）、１．９２−０．８６（ｍ，１６Ｈ）．【０２４２】
化合物（Ｎｏ．１）の物性は、次のとおりであった。
転移温度（℃）：Ｃ  ６４．２  Ｉ  重合温度（℃）：８１．３【０２４３】
合成例に記載された方法や、「２．化合物（１）の合成」の項を参考にしながら、以下の化合物（Ｎｏ．１）から（Ｎｏ．２４）、化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−２１４）、化合物（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−１７２）、化合物（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１４１）、化合物（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１０５）、化合物（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５２）、化合物（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−９８）、化合物（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１１７）、化合物（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−１３８）、化合物（ＩX−１）〜（ＩX−１０７）、化合物（X−１）〜（X−１１５）、化合物（XＩ−１）〜（XＩ−２０５）、化合物（XＩＩ−１）〜（XＩＩ−１１８）、化合物（XＩＩＩ−１）〜（XＩＩＩ−１１８）、化合物（XＩＶ−１）〜（XＩＶ−１１６）、化合物（XＶ−１）〜（XＶ−１１７）を合成することが可能である。【０２４４】
2020116380.tif 000103
【０２４５】
2020116380.tif 000104
【０２４６】
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【０２４７】
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【０２４８】
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【０２４９】
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【０２５０】
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【０２５１】
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【０２５２】
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【０２５３】
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【０２５４】
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【０２５５】
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【０２５６】
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【０２５７】
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【０２５８】
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【０２５９】
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【０２６０】
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【０２６１】
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【０２６２】
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【０２６３】
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【０２６４】
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【０２６５】
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【０２６６】
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【０２６７】
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【０２６８】
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【０２６９】
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【０２７０】
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【０２７１】
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【０２７２】
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【０２７３】
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【０２７４】
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【０２７５】
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【０２７６】
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【０２７７】
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【０２７８】
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【０２７９】
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【０２８０】
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【０２８１】
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【０２８２】
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【０２８３】
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【０２８４】
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【０２８５】
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【０２８６】
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【０２８７】
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【０２８８】
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【０２８９】
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【０２９０】
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【０２９１】
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【０２９２】
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【０２９３】
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【０２９４】
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【０２９５】
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【０２９６】
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【０２９７】
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【０２９８】
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【０２９９】
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【０３００】
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【０３０１】
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【０３０２】
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【０３０３】
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【０３０９】
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【０３１０】
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【０３１１】
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【０３１２】
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【０３１３】
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【０３１５】
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【０３１６】
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【０３１７】
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【０３１８】
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【０３１９】
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【０３２０】
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【０３２１】
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【０３２２】
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【０３２３】
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【０３２４】
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【０３２５】
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【０３２７】
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【０３２８】
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【０３２９】
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【０３３０】
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【０３３１】
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【０３３２】
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【０３３３】
2020116380.tif 000192
【０３３４】
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【０３３５】
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【０３３６】
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【０３３７】
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【０３３８】
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【０３３９】
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【０３４０】
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【０３４１】
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【０３４２】
2020116380.tif 000201
【０３４３】
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【０３４４】
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【０３４５】
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【０３４６】
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【０３４７】
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【０３４８】
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【０３４９】
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【０３５０】
2020116380.tif 000209
【０３５１】
2020116380.tif 000210
【０３５２】
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【０３５３】
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【０３５４】
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【０３５５】
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【０３５６】
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【０３５７】
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【０３５８】
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【０３５９】
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【０３６０】
2020116380.tif 000219
【０３６１】
2020116380.tif 000220
【０３６２】
2020116380.tif 000221
【０３６３】
2020116380.tif 000222
【０３６４】
2020116380.tif 000223
【０３６５】
2020116380.tif 000224
【０３６６】
2020116380.tif 000225
【０３６７】
2020116380.tif 000226
【０３６８】
2020116380.tif 000227
【０３６９】
2020116380.tif 000228
【０３７０】
2020116380.tif 000229
【０３７１】
2020116380.tif 000230
【０３７２】
2020116380.tif 000231
2020116380.tif 000232
【０３７３】
2020116380.tif 000233
【０３７４】
2020116380.tif 000234
【０３７５】
2020116380.tif 000235
【０３７６】
2020116380.tif 000236
【０３７７】
2020116380.tif 000237
【０３７８】
2020116380.tif 000238
【０３７９】
2020116380.tif 000239
【０３８０】
2020116380.tif 000240
【０３８１】
2020116380.tif 000241
【０３８２】
2020116380.tif 000242
【０３８３】
2020116380.tif 000243
【０３８４】
2020116380.tif 000244
【０３８５】
2020116380.tif 000245
【０３８６】
2020116380.tif 000246
【０３８７】
2020116380.tif 000247
【０３８８】
2020116380.tif 000248
【０３８９】
2020116380.tif 000249
【０３９０】
2020116380.tif 000250
【０３９１】
2020116380.tif 000251
【０３９２】
2020116380.tif 000252
【０３９３】
2020116380.tif 000253
【０３９４】
2020116380.tif 000254
【０３９５】
2020116380.tif 000255
【０３９６】
2020116380.tif 000256
【０３９７】
2020116380.tif 000257
【０３９８】
2020116380.tif 000258
【０３９９】
2020116380.tif 000259
【０４００】
2020116380.tif 000260
【０４０１】
2020116380.tif 000261
【０４０２】
2020116380.tif 000262
【０４０３】
2020116380.tif 000263
【０４０４】
2020116380.tif 000264
【０４０５】
2020116380.tif 000265
【０４０６】
2020116380.tif 000266
【０４０７】
2020116380.tif 000267
【０４０８】
2020116380.tif 000268
【０４０９】
2020116380.tif 000269
【０４１０】
2020116380.tif 000270
【０４１１】
2020116380.tif 000271
【０４１２】
２．組成物の実施例
実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、液晶組成物の特性値をまとめた。特性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。【０４１３】
2020116380.tif 000272
【０４１４】
［組成物Ｍ１］
１−ＢＢ−３                        （２−８）            ７％
１−ＢＢ−５                        （２−８）            ８％
２−ＢＴＢ−１                      （２−１０）          ３％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）            ８％
３−ＨＨＢ−３                      （３−１）          １４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）            ５％
３−ＨＨＢ−Ｆ                      （６−１）            ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                    （６−１０）          ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                    （６−１０）          ４％
２−ＨＢ−Ｃ                        （８−１）            ５％
３−ＨＢ−Ｃ                        （８−１）          １２％
ＮＩ＝９５．８℃；η＝１６．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０８；Δε＝４．８．【０４１５】
［組成物Ｍ２］
３−ＨＨ−４                        （２−１）          １２％
７−ＨＢ−１                        （２−５）            ３％
５−ＨＢ−Ｏ２                      （２−５）            ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２              （４−５）            ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３              （４−５）            ５％
３−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）          １３％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        ３０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        ２４％
ＮＩ＝７０．０℃；η＝１９．４ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１３；Δε＝５．７．【０４１６】
［組成物Ｍ３］
１Ｖ２−ＨＨ−１                    （２−１）            ３％
１Ｖ２−ＨＨ−３                    （２−１）            ４％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （５−４）            ３％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）          １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）          １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）          １０％
２−ＨＢＢ−Ｆ                      （６−２２）          ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                      （６−２２）          ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                      （６−２２）          ３％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２３）          ９％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２３）          ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２３）        １６％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）          ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        １０％
ＮＩ＝８４．９℃；η＝２５．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１１；Δε＝５．７．【０４１７】
［組成物Ｍ４］
２−ＨＨ−３                        （２−１）            ４％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          １２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                （４−１）            ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）          １６％
３−ＨＨＢ−Ｆ                      （６−１）            ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                    （６−１）            ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                    （６−１）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）          １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２３）          ４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−６）            ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−６）            ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−６）            ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （７−１５）          ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （７−１５）          ３％
ＮＩ＝１１３．２℃；η＝１８．７ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９０；Δε＝３．７．【０４１８】
［組成物Ｍ５］
Ｖ−ＨＢＢ−２                      （３−４）          １０％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                （４−１）            ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                （４−１）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１５）          ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１５）          ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１５）          ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        １１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−２７）        １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−６）            ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        （７−１５）          ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                  （７−１７）          ２％
ＮＩ＝１０６．５℃；η＝３２．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１２３；Δε＝８．２．【０４１９】
［組成物Ｍ６］
５−ＨＢＢＨ−３                    （４−１）            ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３              （４−２）            ３％
５−ＨＢ−Ｆ                        （５−２）          １２％
６−ＨＢ−Ｆ                        （５−２）            ９％
７−ＨＢ−Ｆ                        （５−２）            ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                （６−１）            ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                （６−１）            ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                （６−１）            ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                （６−１）            ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ    （６−３）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３      （６−３）            ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３              （６−４）            ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３              （６−４）            ４％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ              （６−５）            ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２３）        １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２３）        １０％
ＮＩ＝８５．３℃；η＝１４．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９２；Δε＝４．５．【０４２０】
［組成物Ｍ７］
３−ＨＨ−４                        （２−１）            ４％
２−ＨＨ−５                        （２−１）            ５％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                （３−８）            ４％
５−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）          １１％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１２）        １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１２）          ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１２）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−２４）        １５％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−３９）          ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−３９）          ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−３９）          ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−６）            ６％
ＮＩ＝７６．６℃；η＝２２．７ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０８；Δε＝８．６．【０４２１】
［組成物Ｍ８］
Ｖ２−ＨＨＢ−１                    （３−１）            ５％
３−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）            ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）            ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                （６−１）            ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３              （６−１３）          ５％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１５）          ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３              （６−１９）        １５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−２１）          ７％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３      （６−２１）          ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３      （６−２１）        １０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ              （６−２６）          ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ              （６−２６）        １０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−３９）          ５％
ＮＩ＝７２．６℃；η＝２４．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９９；Δε＝８．１．【０４２２】
［組成物Ｍ９］
３−ＨＨ−４                        （２−１）          １０％
３−ＨＨ−５                        （２−１）            ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                      （２−５）          １５％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）            ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）            ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）          １７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （５−４）            ３％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                （６−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１５）          ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１５）          ５％
ＮＩ＝７１．０℃；η＝１３．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０７４；Δε＝２．８．【０４２３】
［組成物Ｍ１０］
３−ＨＨ−４                        （２−１）            ９％
３−ＨＨ−５                        （２−１）          １０％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          １３％
５−ＨＢ−ＣＬ                      （５−２）            ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  （５−３）            ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−３）            ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                    （６−１０）          ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                    （６−１０）          ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１２）        １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （６−１２）          ５％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−１０９）        ５％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−１０９）        ６％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （６−１０９）        ７％
ＮＩ＝８７．０℃；η＝２２．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０７１；Δε＝６．０．【０４２４】
［組成物Ｍ１１］
３−ＨＨ−ＶＦＦ                    （２−１）            ５％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                    （２−１）          ２５％
２−ＢＴＢ−１                      （２−１０）        １０％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）            ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                  （３−１）            ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                （３−１）          １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                  （３−１７）          ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                  （３−１７）          ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                  （３−１７）          ４％
３−ＨＢ−Ｃ                        （８−１）          １８％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ        （８−１５）          ６％
ＮＩ＝８１．０℃；η＝１１．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３０；Δε＝６．6．【０４２５】
［組成物Ｍ１２］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １４％
３−ＨＢ−Ｏ１                      （２−５）          ５％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ３％
３−ＨＨＢ−３                      （３−１）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                （３−６）          ４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）      １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ７％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）      １０％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）      １０％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（１１−７）        ３％
ＮＩ＝７３．２℃；Δｎ＝０．１１３；Δε＝−４．０； 【０４２６】
［組成物Ｍ１３］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １２％
１−ＢＢ−５                        （２−８）        １２％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ３％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４        （１１−１）        ６％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ７％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ４％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−４）        ７％
５−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−４）        ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
ＮＩ＝８２．８℃；Δｎ＝０．１１８；Δε＝−４．４； 【０４２７】
［組成物Ｍ１４］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        ２７％
３−ＨＨ−Ｖ１                      （２−１）          ６％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ５％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）        ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３        （１３−１）        ５％
ＮＩ＝７８．１℃；Δｎ＝０．１０７；Δε＝−３．２； 【０４２８】
［組成物Ｍ１５］
３−ＨＨ−４                        （２−１）        １４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）        １０％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ７％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）      １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）      １０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ８％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ８％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
ＮＩ＝８８．５℃；Δｎ＝０．１０８；Δε＝−３．８； 【０４２９】
［組成物Ｍ１６］
３−ＨＨ−Ｏ１                      （２−１）          ５％
１−ＢＢ−５                        （２−８）          ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ４％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３              （４−２）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４        （１１−１）        ８％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ８％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）      １０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１        （１２−１）        ６％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５  （１６−２）        ３％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２）
３％
ＮＩ＝８１．１℃；Δｎ＝０．１１９；Δε＝−４．５； 【０４３０】
［組成物Ｍ１７］
５−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        １８％
７−ＨＢ−１                        （２−５）          ５％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                    （３−１）          ７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３              （４−５）          ８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４        （１１−１）      １５％
３−ｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１）            ７％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−１８）      ８％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ５％
ＮＩ＝９８．８℃；Δｎ＝０．１１１；Δε＝−３．２； 【０４３１】
［組成物Ｍ１８］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        １１％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                    （２−１）          ７％
Ｆ３−ＨＨ−Ｖ                      （２−１）        １０％
３−ＨＨＥＨ−３                    （３−１３）        ４％
３−ＨＨＥＢＨ−３                  （４−６）          ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−２              （４−７）          ４％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）      １８％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）      １７％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２    （１２）            ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２    （１２）            ８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２    （１２）            ７％
ＮＩ＝７７．５℃；Δｎ＝０．０８４；Δε＝−２．６； 【０４３２】
［組成物Ｍ１９］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        １１％
１−ＢＢ−５                        （２−８）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ８％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）      １０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）      １０％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−３）        ３％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ４％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１        （１２−１）        ５％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ６％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３        （１３−１）        ６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４        （１３−１）        ６％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５
（１５−３）        ４％
ＮＩ＝７０．６℃；Δｎ＝０．１２９；Δε＝−４．３； 【０４３３】
［組成物Ｍ２０］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        １４％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ３％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ４％
Ｖ−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ４％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ              （３−６）          ６％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                （４−１）          ４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４        （１１−１）      １４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）      １０％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ３％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）        ６％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
ＮＩ＝９３．０℃；Δｎ＝０．１２３；Δε＝−４．０； 【０４３４】
［組成物Ｍ２１］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        １１％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ６％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ４％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ４％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                （３−６）          ４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４        （１１−１）        ６％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）      １０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ５％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
ＮＩ＝８７．６℃；Δｎ＝０．１２６；Δε＝−４．５； 【０４３５】
［組成物Ｍ２２］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １２％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ６％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ４％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ６％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                （３−６）          ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４        （１１−１）        ６％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ７％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ４％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ６％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）      １０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ８％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
ＮＩ＝９３．０℃；Δｎ＝０．１２４；Δε＝−４．５； 【０４３６】
［組成物Ｍ２３］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        ３３％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）        ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３        （１３−１）        ４％
ＮＩ＝７６．４℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝−３．２； 【０４３７】
［組成物Ｍ２４］
２−ＨＨ−３                        （２−１）          ５％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                    （２−１）        ３０％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ５％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ３％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ３％
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ６％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）      １４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ７％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）      １１％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ９％
ＮＩ＝７８．３℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝−３．２； 【０４３８】
［組成物Ｍ２５］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        ２７％
３−ＨＨ−Ｖ１                      （２−１）          ６％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ５％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ５％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）        ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ９％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３        （１３−１）        ４％
ＮＩ＝８１．２℃；Δｎ＝０．１０７；Δε＝−３．２； 【０４３９】
［組成物Ｍ２６］
４−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        １５％
３−ＨＨ−Ｖ１                      （２−１）          ６％
１−ＨＨ−２Ｖ１                    （２−１）          ６％
３−ＨＨ−２Ｖ１                    （２−１）          ４％
Ｖ２−ＢＢ−１                      （２−８）          ５％
１Ｖ２−ＢＢ−１                    （２−８）          ５％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ６％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３              （４−２）          ４％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ８％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）        ５％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２）            ８％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ３％
５−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３        （１３−１）        ７％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４        （１３−１）        ７％
ＮＩ＝８８．７℃；Δｎ＝０．１１５；Δε＝−１．９； 【０４４０】
［組成物Ｍ２７］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １２％
１−ＢＢ−５                        （２−８）        １２％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ３％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ３％
Ｖ２−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−４）        ８％
Ｖ２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４  （１１−５）        ４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ７％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ７％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−４）        ７％
５−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−４）        ４％
Ｖ−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−４）        ６％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−７）        ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１２−７）        ６％
ＮＩ＝８９．９℃；Δｎ＝０．１２２；Δε＝−４．２； 【０４４１】
［組成物Ｍ２８］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        ２７％
３−ＨＨ−Ｖ１                      （２−１）          ６％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ３％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ３％
Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−１）        ５％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−３）        ３％
１Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−３）        ３％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−４）        ５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ６％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ６％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１２−１）        ５％
Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−１）        ４％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２    （１２）            ３％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−７）        ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１２−７）        ５％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１      （１３−１）        ４％
ＮＩ＝７７．１℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝−３．０； 【０４４２】
［組成物Ｍ２９］
３−ＨＨ−４                        （２−１）        １４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）        １０％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ７％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）      １０％
Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−１）      １０％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−３）        ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−３）        ８％
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ３％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ３％
Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−１）        ５％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２    （１２）            ７％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１２−７）        ８％
ＮＩ＝７５．９℃；Δｎ＝０．１１４；Δε＝−３．９； 【０４４３】
［組成物Ｍ３０］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        ２０％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          ６％
３−ＨＢ−Ｏ２                      （２−５）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                    （３−１）          ３％
３−ＨＨＢ−３                      （３−１）          ６％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ６％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）        １０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）      １２％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）        ４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−３）      １０％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）      １２％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ８％
ＮＩ＝７５．９℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝−２．７．【０４４４】
［組成物Ｍ３１］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １８％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          ３％
３−ＨＨ−５                        （２−１）          ３％
２−ＨＨ−５                        （２−１）          ２％
３−ＨＢ−Ｏ２                      （２−５）        １７％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）        １０％
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ７％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ９％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ４％
ＮＩ＝７８．４℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝−２．７； 【０４４５】
［組成物Ｍ３２］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        ２２％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                      （２−５）        １０％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）        １４％
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）      １０％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）      １０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ９％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ３％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
ＮＩ＝７６．０℃；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−３．０； 【０４４６】
［組成物Ｍ３３］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        ２１％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          ５％
３−ＨＨ−５                        （２−１）          ６％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ４％
１−ＢＢ−５                        （２−８）    １０．５％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）  １０．５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ６％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）      １２％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）      １０％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１２−７）        ７％
ＮＩ＝７５．３℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝−３．１；【０４４７】
［組成物Ｍ３４］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        ２５％
１−ＢＢ−２                        （２−８）        １５％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ４％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ６％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ８％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）      ２６％
ＮＩ＝７３．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−２．６．【０４４８】
［組成物Ｍ３５］
３−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１１−２）        ７％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ９％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ９％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ．３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）      １０％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
５−ＨＦＬＦ４−３                  （１９−１）        ３％
２−ＨＨ−３                        （２−１）        ２２％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          ４％
３−ＨＨ−５                        （２−１）          ４％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ４％
１−ＢＢ−５                        （２−８）        １２％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ２％
ＮＩ＝７４．８℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝−３．２．【０４４９】
［組成物Ｍ３６］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １８％
Ｖ−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）          ８％
３−ＨＢ−Ｏ２                      （２−５）        １７％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）        １０％
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ７％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ７％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ４％
３−ＨＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（１２）            ９％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）        ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−７）        ４％
ＮＩ＝７１．１℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝−２．７．【０４５０】
［組成物Ｍ３７］
２−ＨＨ−３                        （２−１）        １９％
３−ＨＨ−４                        （２−１）          ５％
３−ＨＨ−５                        （２−１）          ４％
１−ＢＢ−３                        （２−８）          ４％
１−ＢＢ−５                        （２−８）        １６％
３−ＨＨＢ−１                      （３−１）      ２．５％
３−ＨＢＢ−２                      （３−４）          ８％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ６％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１１−５）        ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−１）    ７．５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１２−５）      ２０％
ＮＩ＝７５．６℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝−２．４．【０４５１】
［組成物Ｍ３８］
３−ＨＨ−Ｖ                        （２−１）        ２９％
２−ＨＨ−３                        （２−１）          ２％
Ｖ−ＨＨＢ−１                      （３−１）          ５％
Ｖ−ＨＢＢ−２                      （３−４）        １４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）      １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１１−１）        ８％
２Ｏ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（１１−９）        ５％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−４）        ９％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−３）        ９％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２    （１２−９）        ７％
ＮＩ＝７６．５℃；Δｎ＝０．０９８；Δε＝−３．０； 【０４５２】
［組成物Ｍ３９］
３−ＨＨ−Ｖ                          （２−１）      ２０％
２−ＨＨ−３                          （２−１）      １０％
３−ＨＨ−４                          （２−１）        ６％
３−ＨＢ−Ｏ２                        （２−５）        ７％
１−ＢＢ−３                          （２−８）        ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                  （３−６）        ７％
２Ｏ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（１１−９）      ７％
２Ｏ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４
（１１−９）      ７％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１２−１）      ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１２−１）      ６％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１        （１２−１）      ４％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１２−１）    １０％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１２−４）      ９％
ＮＩ＝７５．３℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝−２．６； 【０４５３】
以下の重合性化合物として、以下の（ＲＭ−１）から（ＲＭ−９）を使用した。
2020116380.tif 000273
【０４５４】
２．液晶表示素子の配向性
［比較例１］
比較として、組成物（Ｍ１）に重合性化合物（ＲＭ−１）を１．０質量％の割合で添加した。この極性化合物を添加した本発明の液晶組成物を、配向膜を有しないガラス基板のＶＡ素子に封入し、組成物の基板上での垂直配向性を確認したところ、垂直配向性を示さなかった。
［実施例１］
組成物（Ｍ１）に化合物（１）としてＮｏ.１３の化合物を１．０質量％の割合で添加した。この化合物（１）を添加した本発明の液晶組成物を、配向膜を有しないガラス基板のＶＡ素子に封入し、組成物の基板上での垂直配向性を確認したところ、垂直配向性を示した。【０４５５】
［実施例２から３９］
表３−１〜３−３に示すように、組成物の種類および極性化合物および重合性化合物の種類と濃度を変えて液晶組成物を調製した。これらの表において、「％」は質量％であり、「Ｎｏ.１３」はＮｏ.１３の化合物のことであり、「極性化合物」とは、式（１）以外の極性化合物であり、極性化合物として記載されている「２１−１」などは、好ましい極性化合物である式（２１−１）などを表し、重合性化合物として記載されている「ＲＭ−１」などは、前述の式（ＲＭ−１）などを表し、「−」はその成分を含まないことを表す。
実施例１と同様の方法で垂直配向性を確認した。垂直配向性を示した場合は「○」、垂直配向性を示さなかった場合を「×」として、結果を表３−４〜３−６にまとめた。【０４５６】
表３−１
2020116380.tif 000274
【０４５７】
表３−２
2020116380.tif 000275
【０４５８】
表３−３
2020116380.tif 000276
【０４５９】
表３−４
2020116380.tif 000277
【０４６０】
表３−５
2020116380.tif 000278
【０４６１】
表３−６
2020116380.tif 000279
【０４６２】
表３−４〜３−６の結果より、化合物（１）を添加した液晶組成物を用いた素子では、垂直配向性を示した。一方、化合物（１）を添加しなかった組成物を用いた素子では垂直配向性を示さなかった。また、実施例１５から３０の液晶組成物では極性化合物（２１−１）から（２４−６）、重合性化合物（ＲＭ−１）から（ＲＭ−９）をさらに添加したが、同様の結果が得られた。この結果は、本発明の化合物（１）が液晶表示素子での垂直配向性を有することを示している。【０４６３】
［実施例４０］
組成物（Ｍ１）に化合物（１）としてＮｏ.１の化合物を１．０質量％の割合で添加した。この化合物（１）を添加した本発明の液晶組成物を、配向膜を有しないガラス基板のＶＡ素子に封入し、組成物の基板上での垂直配向性を確認したところ、垂直配向性を示した。【０４６４】
［実施例４１から７８］
表３−７〜３−９に示すように、組成物の種類および極性化合物および重合性化合物の種類と濃度を変えて液晶組成物を調製した。これらの表において、「％」は質量％であり、「Ｎｏ.１」はＮｏ.１の化合物のことであり、「極性化合物」とは、式（１）以外の極性化合物であり、極性化合物として記載されている「２１−１」などは、好ましい極性化合物である式（２１−１）などを表し、重合性化合物として記載されている「ＲＭ−１」などは、前述の式（ＲＭ−１）などを表し、「−」はその成分を含まないことを表す。
実施例４０と同様の方法で垂直配向性を確認した。垂直配向性を示した場合は「○」、垂直配向性を示さなかった場合を「×」として、結果を表３−１０〜３−１２にまとめた。【０４６５】
表３−７
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【０４６６】
表３−８
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【０４６７】
表３−９
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【０４６８】
表３−１０
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【０４６９】
表３−１１
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【０４７０】
表３−１２
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【０４７１】
表３−１０〜３−１２の結果より、化合物（１）を添加した液晶組成物を用いた素子では、垂直配向性を示した。一方、化合物（１）を添加しなかった組成物を用いた素子では垂直配向性を示さなかった。また、実施例５４から７８の液晶組成物では極性化合物（２１−１）から（２４−６）、重合性化合物（ＲＭ−１）から（ＲＭ−９）をさらに添加したが、同様の結果が得られた。この結果は、本発明の化合物（１）が液晶表示素子での垂直配向性を有することを示している。
【産業上の利用可能性】
【０４７２】
本発明の液晶組成物は、配向膜を有しない素子において、液晶分子の配向を制御することが可能である。この組成物を含有する液晶表示素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命などの特性を有するので、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。
【国際調査報告】
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