(57)【要約】  【課題】  本発明は、従来の二酸化塩素発生装置と比較して、より簡易な構成で、長期間安定して二酸化塩素を発生させることができる装置を提供することを課題とした。  【解決手段】  亜塩素酸塩水溶液と触媒との反応を利用した、新規な二酸化塩素発生装置を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バブリング機構を備えた二酸化塩素発生装置であって、
前記装置は、反応用容器と空気導入装置とを含み、
前記反応用容器は、亜塩素酸塩水溶液と触媒とを含み、
前記反応用容器と前記空気導入装置とは導管によって接続されており、
前記空気導入装置の作動時に、前記反応用容器中の亜塩素酸塩水溶液に空気がバブリングされ、バブリングされる空気が前記触媒に接触するように構成されており、
前記装置を２週間継続して作動させた時点において前記装置から放出される空気に含まれる二酸化塩素濃度が、前記装置を１週間継続して作動させた時点において前記装置から放出される空気に含まれる二酸化塩素濃度と比較して、少なくとも５０％以上維持されることを特徴とする、
装置。
【請求項２】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記反応用容器は、少なくとも部分的に開放されており、前記反応用容器内で生成された二酸化塩素を含む空気が前記装置の外部へ放出されるように構成されることを特徴とする、
装置。
【請求項３】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
電気分解機構を含まないことを特徴とする、
装置。
【請求項４】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記亜塩素酸塩水溶液が、亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液または亜塩素酸アルカリ土類金属塩水溶液であることを特徴とする、
装置。
【請求項５】
請求項４に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液が、亜塩素酸ナトリウム水溶液、亜塩素酸カリウム水溶液、または、亜塩素酸リチウム水溶液であり、
亜塩素酸アルカリ土類金属塩水溶液が、亜塩素酸カルシウム水溶液、亜塩素酸マグネシウム水溶液、または、亜塩素酸バリウム水溶液である、
ことを特徴とする、
装置。
【請求項６】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記亜塩素酸塩水溶液の濃度が０．０１〜４５重量％であることを特徴とする、
装置。
【請求項７】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記触媒が、固体触媒であることを特徴とする、
装置。
【請求項８】
請求項７に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記触媒が、金属系触媒、鉱物系触媒、炭素系触媒、または、これらの組み合わせであることを特徴とする、
装置。
【請求項９】
請求項８に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記金属触媒が、白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｈ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）、または、これらの金属の化合物、を含む触媒であり、
前記鉱物系触媒が、シリカ（Ｓｉ）、または、シリカを含む化合物、を含む触媒であり、
前記炭素系触媒が、活性炭を含む触媒、
であることを特徴とする、
装置。
【請求項１０】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記触媒が、担体に担持されていることを特徴とする、
装置。
【請求項１１】
請求項１０に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記担体が、チタン、バルブ金属、ステンレス、ニッケル、セラミックス、炭素、および、多孔質物質からなる群から選択される材料を含む担体であることを特徴とする、
装置。
【請求項１２】
請求項１に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記空気導入装置が、前記二酸化塩素発生装置の流路の始点から前記流路内へ空気を導入する装置、または、前記二酸化塩素発生装置の流路の終点から前記流路内の空気を吸引する装置、であることを特徴とする、
装置。
【請求項１３】
請求項１２に記載の二酸化塩素発生装置であって、
前記空気導入装置が、電動式のエアポンプであることを特徴とする、
装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な二酸化塩素発生装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化塩素ガスは、低濃度（例えば、０．１ｐｐｍ以下）では動物の生体に対して安全なガスである一方、そのような低濃度でも、細菌・真菌・ウイルス等の微生物に対する失活作用や、消臭作用等を有していることが知られている。【０００３】
二酸化塩素の発生方法としては、例えば、溶存二酸化塩素ガス、亜塩素酸塩水溶液、および、ｐＨ調整剤を含む組成物により、安定的に二酸化塩素を発生させる方法（特許文献１）や、亜塩素酸塩を含有する電解液を電気分解して二酸化塩素を製造する方法が知られている（特許文献２）。【０００４】
また、近年、固形の亜塩素酸塩に可視光を照射することによって二酸化塩素を発生させる装置も提案されている（特許文献３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ／２００８／１１１３５７
【特許文献２】ＷＯ／２００９／１５４１４３
【特許文献３】ＷＯ／２０１５／０９８７３２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来の二酸化塩素発生装置と比較して、より簡易な構成で、長期間安定して二酸化塩素を発生させることができる装置を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、亜塩素酸塩水溶液と触媒との反応による二酸化塩素発生メカニズムを利用した、新規な二酸化塩素発生装置の開発に成功し、本発明を完成させるに到った。【０００８】
すなわち本発明は、一実施形態は、バブリング機構を備えた二酸化塩素発生装置であって、
前記装置は、反応用容器と空気導入装置とを含み、
前記反応用容器は、亜塩素酸塩水溶液と触媒とを含み、
前記反応用容器と前記空気導入装置とは導管によって接続されており、
前記空気導入装置の作動時に、前記反応用容器中の亜塩素酸塩水溶液に空気がバブリングされ、バブリングされる空気が前記触媒に接触するように構成されており、
前記装置を２週間継続して作動させた時点において前記装置から放出される空気に含まれる二酸化塩素濃度が、前記装置を１週間継続して作動させた時点において前記装置から放出される空気に含まれる二酸化塩素濃度と比較して、少なくとも５０％以上維持されることを特徴とする。【０００９】
本発明の一実施形態においては、前記反応用容器は、少なくとも部分的に開放されており、前記反応用容器内で生成された二酸化塩素を含む空気が前記装置の外部へ放出されるように構成されることを特徴とする。【００１０】
本発明の一実施形態においては、電気分解機構を含まないことを特徴とする。【００１１】
本発明の一実施形態においては、前記亜塩素酸塩水溶液が、亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液または亜塩素酸アルカリ土類金属塩水溶液であることを特徴とする。【００１２】
本発明の一実施形態においては、前記亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液が、亜塩素酸ナトリウム水溶液、亜塩素酸カリウム水溶液、または、亜塩素酸リチウム水溶液であり、亜塩素酸アルカリ土類金属塩水溶液が、亜塩素酸カルシウム水溶液、亜塩素酸マグネシウム水溶液、または、亜塩素酸バリウム水溶液であることを特徴とする。【００１３】
本発明の一実施形態においては、前記亜塩素酸塩水溶液の濃度が０．０１〜４５重量％であることを特徴とする。【００１４】
本発明の一実施形態においては、前記触媒が、固体触媒であることを特徴とする。【００１５】
本発明の一実施形態においては、前記触媒が、金属系触媒、鉱物系触媒、炭素系触媒、または、これらの組み合わせであることを特徴とする。【００１６】
本発明の一実施形態においては、前記金属触媒が、白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｈ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）、または、これらの金属の化合物、を含む触媒であり、前記鉱物系触媒が、シリカ（Ｓｉ）、または、シリカを含む化合物、を含む触媒であり、前記炭素系触媒が、活性炭を含む触媒、
であることを特徴とする。【００１７】
本発明の一実施形態においては、前記触媒が、担体に担持されていることを特徴とする。【００１８】
本発明の一実施形態においては、前記担体が、チタン、バルブ金属、ステンレス、ニッケル、セラミックス、炭素、および、多孔質物質からなる群から選択される材料を含む担体であることを特徴とする。【００１９】
本発明の一実施形態においては、前記空気導入装置が、前記二酸化塩素発生装置の流路の始点から前記流路内へ空気を導入する装置、または、前記二酸化塩素発生装置の流路の終点から前記流路内の空気を吸引する装置、であることを特徴とする。【００２０】
本発明の一実施形態においては、前記空気導入装置が、電動式のエアポンプであることを特徴とする。【００２１】
上記に挙げた本発明の一又は複数の特徴を任意に組みわせた発明も、本発明の範囲に含まれる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は、従来の二酸化塩素発生方法／発生装置に対して、少なくとも以下の１つ以上の利点を有する。【００２３】
（１）安全性、耐久性の向上
本発明は、亜塩素酸塩と触媒との反応による二酸化塩素の発生を利用する。この手法では、
急激な反応により大量の二酸化塩素が発生するリスクがほとんどなく、また、二酸化塩素ガス以外の有害ガスが発生しないことが確認されているため、亜塩素酸塩に酸性物質を添加して二酸化塩素を発生させる手法や、電気分解を用いる手法と比較して安全性が高い（例えば、電気分解による二酸化塩素発生においては、電解液が劣化すると塩素ガスや水素ガス等が発生し得る）。また、本発明の装置の動力は空気導入装置のみであるため、装置の故障のリスクが低く、また、装置が故障した場合の修繕も容易である。【００２４】
（２）メンテナンスフリー
本発明は、簡素な構造にも関わらず、少なくとも２週間以上（好ましくは３週間以上、より好ましくは１カ月以上）に渡ってメンテナンスなしで安定的に二酸化塩素を発生させることができる。また、亜塩素酸塩水溶液が寿命に達したときは、亜塩素酸塩水溶液を交換するだけで装置の稼働を継続することができる。【００２５】
（３）小型化、コストダウン
本発明は、例えば電気分解による二酸化塩素発生装置等と比較して極めて簡素な構造であるため、装置の小型化やコストダウンが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の設計例を示す。
【図２】図２は、実験１の結果（二酸化塩素の発生量）を示す。
【図３】図３は、実験２の結果（発生ガスの定性分析）を示す。
【図４】図４は、実験３の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明を実施するための形態を、図１に示す設計例を用いて説明する。
【００２８】
設計例
図１に示す本発明の一実施形態に係る二酸化塩素発生装置は、空気導入装置１と反応用容器３とを備え、反応用容器３は亜塩素酸塩水溶液４および触媒５を含む。空気導入装置１と反応用容器３とは、導管２によって接続されている。
【００２９】
反応用容器３においては、亜塩素酸塩水溶液４と触媒５との反応により、二酸化塩素が生成される。空気導入装置１が作動すると、導管２を介して提供される空気が反応用容器３中にバブリングされ、亜塩素酸塩水溶液４および触媒５を撹拌する。バブリングによって亜塩素酸塩水溶液４と触媒５とが撹拌されると、触媒５の表面で生成された二酸化塩素が触媒表面から遊離し、再び触媒５の表面で二酸化塩素が生成される。バブリングによって遊離した二酸化塩素は、反応用容器３の上部に設けられた導管２’から、空気とともに装置外へ放出される。
【００３０】
すなわち、図１に示す本発明の二酸化塩素発生装置は、空気導入装置１を中心とするバブリング機構を備えることにより、亜塩素酸塩水溶液４と触媒５との反応を促進させつつ、生成された二酸化塩素を装置外へ放出することができる。
【００３１】
以上において、設計例を参照して本発明の内容を説明したが、本発明はいろいろな態様により具現化することができ、ここに記載される設計例に限定されるものとして解釈されてはならない。例えば、本発明の一実施形態においては、装置を構成する容器や導管の配置を様々に変更することによって、装置の大きさや形状を最適化することができる。
【００３２】
本発明で使用される亜塩素酸塩としては、例えば亜塩素酸アルカリ金属塩や亜塩素酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。亜塩素酸アルカリ金属塩としては、例えば亜塩素酸ナトリウム・亜塩素酸カリウム・亜塩素酸リチウムが挙げられ、亜塩素酸アルカリ土類金属塩としては、亜塩素酸カルシウム・亜塩素酸マグネシウム・亜塩素酸バリウムが挙げられる。なかでも、入手が容易という点から、亜塩素酸ナトリウム・亜塩素酸カリウムが好ましく、亜塩素酸ナトリウムが最も好ましい。これら亜塩素酸素アルカリは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても構わない。亜塩素酸塩水溶液における亜塩素酸アルカリの割合は、０．０１重量％〜４５重量％であることが好ましい。０．０１重量％未満の場合は、二酸化塩素の発生に必要な亜塩素酸塩が短期間で枯渇する可能性があり、４５重量％を超える場合は、亜塩素酸塩が飽和して結晶が析出しやすいという問題が生じる可能性がある。安全性や安定性、二酸化塩素の発生効率などを鑑みた場合、好ましい範囲は、０．１重量％〜２５重量％であり、より好ましい範囲は１重量％〜２０重量％であり、さらに好ましい範囲は２〜１５％である。
【００３３】
本発明の装置において用いる触媒は、亜塩素酸塩水溶液と反応して二酸化塩素を発生させる触媒であれば限定されないが、反応停止時において亜塩素酸塩水溶液と分離される必要があるため、固体触媒（または、不均一系触媒）であることが好ましい。本発明の装置に用い得る固体触媒の例としては、金属触媒（例えば、白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｈ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）、または、これらの金属の化合物）、鉱物系触媒（例えば、シリカ（Ｓｉ）、または、シリカを含む化合物）、炭素系触媒（例えば、活性炭を含む触媒）が挙げられる。
【００３４】
本発明の装置において用いる触媒は、単独で用いられてもよいが、亜塩素酸塩水溶液と触媒との反応効率を向上させるために、担体に担持されたものを用いてもよい。触媒が担持される担体は、亜塩素酸塩水溶液と触媒との反応効率の向上に寄与する限り限定されないが、例えば、チタン、バルブ金属、ステンレス、ニッケル、セラミックス、炭素、および、多孔質物質、からなる群から選択される材料を含む担体であることが好ましい。
【００３５】
本発明の装置において用いられる空気導入装置は、装置の流路中の空気または亜塩素酸塩水溶液を一方向に移動させることができるものであれば限定されないが、例えば電動式のエアポンプであってよい。電動式のエアポンプへの電気の供給は、電力ケーブルを介して電力供給装置から行ってもよいし、電池を利用してもよい。
【００３６】
本発明の装置において用いられる空気導入装置は、装置の流路中の空気または亜塩素酸塩水溶液を一方向に移動させることができる限り、様々な位置に設置することができる。例えば、空気導入装置を流路の始点に設置して、流路内へ空気を導入してもよく、空気導入装置を流路の途中に設置して、流路内の空気を一方向に移動させてもよく、空気導入装置を流路の終点に設置して、流路内の空気を吸引することにより、装置の流路中の空気または亜塩素酸塩水溶液を一方向に移動させてもよい。
【００３７】
本発明の装置において、空気導入装置によって装置内の流路に導入されるガスは、典型的には空気であるが、例えば、窒素やアルゴン等の不活性化ガスを用いてもよい。
【００３８】
本発明の二酸化塩素発生装置は、装置において発生した二酸化塩素ガスを装置の外へと放出するための送風ファンをさらに備えてもよい。送風ファンを備えることによって、装置内で発生した二酸化塩素ガスを効率よく装置外へと送り出すことができ、また、ファンの風量を調節することによって、装置外へと送り出す二酸化塩素ガスの量を調節することもできる。例えば、二酸化塩素ガスの発生量が比較的多い場合は、送風ファンの風量を強めることによって装置外の二酸化塩素ガスをより遠くへ拡散させ、二酸化塩素ガスの発生量が比較的少ない場合には、送風ファンの風量を弱めることによって装置外の二酸化塩素ガスが必要以上に拡散されることを防ぐことにより、装置外の二酸化塩素ガス濃度が一定の範囲内に収まるように調節することができる。
【００３９】
本明細書において用いられる用語は、特定の実施態様を説明するために用いられるのであり、発明を限定する意図ではない。
【００４０】
また、本明細書において用いられる「含む」との用語は、文脈上明らかに異なる理解をすべき場合を除き、記載された事項（部材、ステップ、要素または数字等）が存在することを意図するものであり、それ以外の事項（部材、ステップ、要素または数字等）が存在することを排除しない。
【００４１】
異なる定義が無い限り、ここに用いられるすべての用語（技術用語および科学用語を含む。）は、本発明が属する技術の当業者によって広く理解されるのと同じ意味を有する。ここに用いられる用語は、異なる定義が明示されていない限り、本明細書および関連技術分野における意味と整合的な意味を有するものとして解釈されるべきであり、理想化され、または、過度に形式的な意味において解釈されるべきではない。
【００４２】
本発明の実施態様は模式図を参照しつつ説明される場合があるが、模式図である場合、説明を明確にするために、誇張されて表現されている場合がある。
【００４３】
本明細書において、例えば、「１〜１０ｗ／ｗ％」と表現されている場合、当業者は、当該表現が、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０ｗ／ｗ％を個別具体的に指すことを理解する。
【００４４】
本明細書において、成分含有量や数値範囲を示すのに用いられるあらゆる数値は、特に明示がない限り、用語「約」の意味を包含するものとして解釈される。例えば、「１０倍」とは、特に明示がない限り、「約１０倍」を意味するものと理解される。
【００４５】
本明細書中に引用される文献は、それらのすべての開示が、本明細書中に援用されているとみなされるべきであって、当業者は、本明細書の文脈に従って、本発明の精神および範囲を逸脱することなく、それらの先行技術文献における関連する開示内容を、本明細書の一部として援用して理解する。
【実施例】
【００４６】
本発明の効果を確認するため、以下の実験を行った。【００４７】
[実験１．触媒と亜塩素酸塩水溶液との反応]
図１に示す装置を用いて、二酸化塩素発生実験を行った。触媒としてはチタン（担体）に白金ベースの触媒を担持させたものを用い、亜塩素酸塩水溶液は１％亜塩素酸塩ナトリウム水溶液１Ｌを用いた。空気導入装置１を用いて、亜塩素酸塩水溶液４および触媒５を含む反応用容器３へ、約１Ｌ／ｍｉｎの流量で空気をバブリングさせた。一方、コントロールとして、触媒を使用しないこと以外は上記と同様の条件で、装置を作動させた。【００４８】
両条件における二酸化塩素発生量の比較を図２に示す。図２に示すとおり、触媒を用いる条件においては二酸化塩素が発生したが、触媒を用いない条件においては二酸化塩素が発生しなかった。すなわち、本発明の装置において二酸化塩素を発生させるためには、触媒が必要であることが確認された。【００４９】
[実験２．発生ガスの定性分析]
実験１の方法で発生したガスを収集し、その成分をイオンクロマトグラフィによって定性分析を行った。その結果を図３に示す。図３に示すとおり、亜塩素酸塩と触媒との反応によって発生したガス成分は、実質的に二酸化塩素のみであった。【００５０】
[実験３．長時間の稼働性の検証]
実験１で使用した装置（図１に示す装置）用いて、長時間の装置稼働テストを行った。その結果を図４に示す。図４に示すとおり、本発明の装置は、約１カ月の間、安定的に二酸化塩素を発生させることができた。【００５１】
以上のとおり、本発明は、従来の二酸化塩素発生装置と比較して極めて簡素な構造にもかかわらず、長期間安定して二酸化塩素を発生させることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
2020090538.tif 000007
2020090538.tif 000008
2020090538.tif 000009
2020090538.tif 000010