【手続補正書】
【提出日】平成20年12月17日(2008.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸アンモニウム塩の水溶液からカルボン酸エステルを得る方法であって、
（ａ）（ｉ）カルボン酸アンモニウム塩が、下記の式
Ｒ1−Ｃ（Ｏ）Ｏ-ＮＨ４+
または
ＮＨ4+-Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ｒ1−Ｃ（Ｏ）Ｏ-１ＮＨ4+
［式中、Ｒ1＝アルキル、シクロアルキル、およびアリールからなる群から独立して選択されるＣ１〜Ｃ６ヒドロカルボニル基であり、任意選択的に少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されている。］を有するカルボン酸アンモニウム塩を含む水溶液と、
（ｉｉ）下記の式
Ｒ2−ＯＨ
［式中、Ｒ2はＣ１〜Ｃ２アルキル基である。］を有するアルコールを含む加熱アルコール蒸気を供給する流れと、
（ｉｉｉ）反応管と、を提供するステップと、
（ｂ）カルボン酸アンモニウムを含む前記水溶液を前記反応管における前記加熱アルコール蒸気を供給する流れと接触させ、それによってカルボン酸エステルを含む第１の蒸気生成物の流れが生成されるステップと、
（ｃ）前記第１の蒸気生成物の流れからカルボン酸エステルを回収するステップと
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
水溶液からグリコール酸エステルを生成する方法であって、
（ａ）（ｉ）グリコール酸アンモニウムを含む水溶液と、
（ｉｉ）下記の式
Ｒ2−ＯＨ
［式中、Ｒ2はＣ１〜Ｃ４直鎖または分岐アルキル基である。］を有するアルコールを含む加熱アルコール蒸気を供給する流れと、
（ｉｉｉ）反応管と、を提供するステップと、
（ｂ）グリコール酸アンモニウムを含む前記水溶液を前記反応管における前記加熱アルコール蒸気を供給する流れと接触させ、それによってグリコール酸エステルを含む第１の蒸気生成物の流れが生成されるステップと、
（ｃ）前記第１の蒸気生成物の流れからグリコール酸エステルを回収するステップと、を含むことを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
上記の表で識別された化合物の同一性は、個別にメタノール、グリコール酸メチル、グリコール酸アンモニウム、またはグリコール酸を基準試料の第２のアリコートに添加し、かつこれらの化合物のそれぞれのメチレンおよび／またはメトキシ水素原子の相対ピーク集積の増大を観察することによって確認された。各々試料の成分のモル比は、化学成分のそれぞれのメチレンまたはメトキシＨ−原子を含有する1Ｈ  ＮＭＲスペクトルの部分の集積によって測定された。
なお、本発明の好ましい態様としては以下のものを挙げることができる。
１．カルボン酸アンモニウム塩の水溶液からカルボン酸エステルを得る方法であって、
（ａ）（ｉ）カルボン酸アンモニウム塩が、下記の式
Ｒ1−Ｃ（Ｏ）Ｏ-ＮＨ４+
または
ＮＨ4+-Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ｒ1−Ｃ（Ｏ）Ｏ-１ＮＨ4+
［式中、Ｒ1＝アルキル、シクロアルキル、およびアリールからなる群から独立して選択されるＣ１〜Ｃ６ヒドロカルボニル基であり、任意選択的に少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されている。］を有するカルボン酸アンモニウム塩を含む水溶液と、
（ｉｉ）下記の式
Ｒ2−ＯＨ
［式中、Ｒ2はＣ１〜Ｃ２アルキル基である。］を有するアルコールを含む加熱アルコール蒸気を供給する流れと、
（ｉｉｉ）反応管と、を提供するステップと、
（ｂ）カルボン酸アンモニウムを含む前記水溶液を前記反応管における前記加熱アルコール蒸気を供給する流れと接触させ、それによってカルボン酸エステルを含む第１の蒸気生成物の流れが生成されるステップと、
（ｃ）前記第１の蒸気生成物の流れからカルボン酸エステルを回収するステップと
を含むことを特徴とする方法。
２．任意選択的に（ｃ）のカルボン酸エステルを対応するカルボン酸に加水分解するステップを含むことを特徴とする１に記載の方法。
３．カルボン酸を回収するステップをさらに含むことを特徴とする２に記載の方法。
４．前記カルボン酸アンモニウム塩が、アンモニウム酢酸、アンモニウムプロピオン酸、アンモニウム酪酸、アンモニウムペンタン酸、アンモニウムヘキサン酸、アンモニウムグリコール酸、アンモニウム乳酸、アジピン酸二アンモニウム、コハク酸二アンモニウム、グルタル酸二アンモニウム、テレフタル酸二アンモニウム、フタル酸二アンモニウム、およびイソフタル酸二アンモニウムからなる群から選択されることを特徴とする１に記載の方法。
５．前記カルボン酸アンモニウム塩が乳酸アンモニウムおよびグリコール酸アンモニウムからなる群から選択されることを特徴とする４に記載の方法。
６．前記カルボン酸アンモニウム塩がグリコール酸アンモニウムであることを特徴とする５に記載の方法。
７．前記エステルが、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、ペンタン酸エステル、ヘキサン酸エステル、グリコール酸エステル、乳酸エステル、アジピン酸ジエステル、コハク酸ジエステル、グルタル酸ジエステル、テレフタル酸ジエステル、フタル酸ジエステル、およびイソフタル酸ジエステルからなる群から選択されることを特徴とする１に記載の方法。
８．前記エステルが乳酸エステルおよびグリコール酸エステルからなる群から選択されることを特徴とする７に記載の方法。
９．前記アルコールがメタノールであることを特徴とする７に記載の方法。
１０．前記エステルが酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、ペンタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、グリコール酸メチル、乳酸メチル、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、およびイソフタル酸ジメチルからなる群から選択されることを特徴とする９に記載の方法。
１１．前記エステルが乳酸メチルまたはグリコール酸メチルであることを特徴とする１０に記載の方法。
１２．前記エステルがグリコール酸メチルであることを特徴とする１０に記載の方法。
１３．前記カルボン酸が酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、グリコール酸、乳酸、アジピン酸、グルタル酸、テレフタル酸、およびイソフタル酸からなる群から選択されることを特徴とする３に記載の方法。
１４．前記カルボン酸が乳酸およびグリコール酸からなる群から選択されることを特徴とする１３に記載の方法。
１５．前記カルボン酸がグリコール酸であることを特徴とする１３に記載の方法。
１６．前記反応管が非反応性パッキング材料および／または高沸点流体を含有することを特徴とする１に記載の方法。
１７．前記非反応性パッキング材料がＨａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）Ｃであることを特徴とする１７に記載の方法。
１８．前記高沸点流体が鉱油およびポリオールからなる群から選択されることを特徴とする１７に記載の方法。
１９．前記ポリオールがポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、デカノール、ドデカノール、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする１９に記載の方法。
２０．前記ポリオールがポリテトラメチレンエーテルグリコールであることを特徴とする２０に記載の方法。
２１．前記加熱アルコール蒸気の温度が約１４０℃〜約３５０℃であることを特徴とする１に記載の方法。
２２．前記アルコールがメタノールであり、前記加熱アルコール蒸気の温度が約１４０℃〜約３００℃であることを特徴とする２２に記載の方法。
２３．前記反応管温度が約１４０℃〜約３００℃であることを特徴とする１に記載の方法。
２４．メタノールのカルボン酸アンモニウム塩に対するモル比が少なくとも５：１であることを特徴とする１に記載の方法。
２５．前記カルボン酸エステルがコンデンサまたは蒸留カラムを使用して前記第１の上記生成物流れから回収されることを特徴とする１に記載の方法。
２６．水溶液からグリコール酸エステルを生成する方法であって、
（ａ）（ｉ）グリコール酸アンモニウムを含む水溶液と、
（ｉｉ）下記の式
Ｒ2−ＯＨ
［式中、Ｒ2はＣ１〜Ｃ４直鎖または分岐アルキル基である。］を有するアルコールを含む加熱アルコール蒸気を供給する流れと、
（ｉｉｉ）反応管と、を提供するステップと、
（ｂ）グリコール酸アンモニウムを含む前記水溶液を前記反応管における前記加熱アルコール蒸気を供給する流れと接触させ、それによってグリコール酸エステルを含む第１の蒸気生成物の流れが生成されるステップと、
（ｃ）前記第１の蒸気生成物の流れからグリコール酸エステルを回収するステップと
を含むことを特徴とする方法。
２７．（ｃ）のグリコール酸エステルをグリコール酸へ加水分解するステップをさらに含むことを特徴とする２７に記載の方法。
２８．グリコール酸を回収するステップをさらに含むことを特徴とする２８に記載の方法。
２９．前記グリコール酸エステルがグリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸プロピル、およびグリコール酸ブチルからなる群から選択されることを特徴とする２７に記載の方法。
３０．前記エステルがグリコール酸メチルであることを特徴とする３０に記載の方法。
３１．前記アルコールがメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、およびｔ−ブタノールからなる群から選択されることを特徴とする２７に記載の方法。
３２．前記アルコールがメタノール、エタノール、およびｎ−プロパノールからなる群から選択されることを特徴とする３２に記載の方法。
３３．前記アルコールがメタノールであることを特徴とする３３に記載の方法。
３４．前記反応管が非反応性パッキング材料および／または高沸点流体を含有することを特徴とする２７に記載の方法。
３５．前記非反応性パッキング材料がＨａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）Ｃであることを特徴とする３５に記載の方法。
３６．前記高沸点流体が鉱油およびポリオールからなる群から選択されることを特徴とする３５に記載の方法。
３７．前記ポリオールがポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、デカノール、ドデカノール、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする３６に記載の方法。
３８．前記高沸点流体がポリテトラメチレングリコールであることを特徴とする３７に記載の方法。
３９．前記加熱アルコール蒸気の温度が約１７０℃〜約３５０℃であることを特徴とする２７に記載の方法。
４０．前記アルコールがメタノールであり、前記加熱アルコール蒸気の温度が約１７０℃〜約３００℃であることを特徴とする４０に記載の方法。
４１．前記反応管温度が約１４０℃〜約３００℃であることを特徴とする２７に記載の方法。
４２．メタノールのグリコール酸アンモニウムに対するモル比が少なくとも５：１であることを特徴とする２７に記載の方法。
４３．前記グリコール酸エステルがコンデンサまたは蒸留カラムを使用する前記第１の蒸気生成物の流れから回収されることを特徴とする２７に記載の方法。
４４．前記エステルのアルコール分解および回収が単一の管で行われることを特徴とする１または２７に記載の方法。