(57)【要約】【課題】本発明は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる組成物を提供することを主目的とする。【解決手段】本発明は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤とを含む組成物を提供することにより、上記課題を解決する。上記色素が４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素であることが好ましい。前記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素と、
カチオン重合性成分と、
酸発生剤と、
を含む組成物。
【請求項２】
前記色素が、ピロメテン系色素又はシアニン系色素を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ピロメテン系色素が、下記一般式（１０１）で表される化合物であり、
前記シアニン系色素が、下記一般式（１０２）で表される化合物である請求項２に記載の組成物。
【化１】
2019235435.tif 000045
（式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホ基の塩、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数３〜３０の脂肪族複素環基又は炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基を表すか、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の１つ又は２つ以上の水素原子が置換基で置換された基、又は前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’’−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基を表し、
Ｒ’’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基及び前記芳香族複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、又はリン酸基の塩であり、
Ｘ１０１は３価の基を表し、
Ｍは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表し、
ＭとＮとを結ぶ点線は、Ｎの不対電子がＭに配位して形成された配位結合を表すか、又はＮとＭとの間に結合が存在しないことを表し、
Ｙ１０１は、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。）
【化２】
2019235435.tif 000046
（式中、Ａは下記の群Ｉの（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）及び（ｍ）から選ばれる基を表し、
Ａ’は下記の群ＩＩの（ａ’）（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）、（ｅ’）、（ｆ’）、（ｇ’）、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）、（ｋ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）から選ばれる基を表し、
Ｑはメチン鎖を含む炭素原子数１〜９の連結基を表し、該連結基はメチン鎖中に環構造を含んでいてもよく、
Ａｎｑ−はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）
【化３】
2019235435.tif 000047
（式中、環Ｃは、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Ｙ及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
ｒは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｌ）及び（ｍ）において置換可能な数を表し、
＊は、結合手を表す。）
【化４】
2019235435.tif 000048
（式中、環Ｃ’は、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｘ’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表し、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’及びＲ９’はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Ｙ’及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
ｒ’は、（ａ’）（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）、（ｅ’）、（ｇ’）、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）において置換可能な数を表し、
＊は、結合手を表す。）
【請求項４】
前記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有するものである請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記色素がテトラアザポルフィリン系色素を含み、
前記テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式（１）で表される化合物である、請求項２〜４の何れか一項に記載の組成物。
【化４Ａ】
2019235435.tif 000049
（式中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７及びＲ３０８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基、又はこれらの基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基で置換された基を表し、
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールオキシ基及び前記ヘテロアリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩であり、
Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６及びＲ３０７とＲ３０８は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよく、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７及びＲ３０８は同時に水素原子とはならず、
Ｍは、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、又は３価若しくは４価の金属化合物を表す。）
【請求項６】
前記色素が、前記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下含まれており、
前記カチオン重合性成分が、前記組成物の固形分１００質量部中に、５０質量部以上含まれており、
前記酸発生剤が、前記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下含まれている、請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記酸発生剤が、下記一般式（２）で表される光酸発生剤を含む請求項１〜６の何れか一項に記載の組成物。
【化５】
2019235435.tif 000050
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、
Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基及び下記式（Ａ）〜（Ｃ）より選択される何れかの置換基を表し、
Ａｎ１ｑ１−はｑ１価の陰イオンを表し、
ｑ１は１又は２の整数を表し、
ｐ１は電荷を中性にする係数を表す。）
【化６】
2019235435.tif 000051
（式中、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３及びＲ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、
＊は式（２）中のＳとの結合位置を表す。）
【請求項８】
前記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜７の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記エポキシ化合物が、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の少なくとも一方を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の合計の含有量が、前記エポキシ化合物１００質量部中に、５０質量部以上である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、光学フィルタ用である請求項１〜１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れか一項に記載の組成物の硬化物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタ。
【請求項１４】
請求項１〜１１の何れか一項に記載の組成物を硬化する工程を含む、硬化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤とを含む組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＢＤ−Ｒ等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素として用いられている。【０００３】
特許文献１には、プラズマディスプレイにおけるリモコン誤動作防止及びプラズマディスプレイで発生するネオンオレンジ光吸収を目的とする光学フィルタ用の組成物として、特定のアクリル系樹脂及び３８０〜７８０ｎｍに極大吸収を有する色素を含有する樹脂組成物が開示されている。
特許文献２には、短波半導体レーザの発信波長に対して高感度な画像記録材料として、３５０〜８５０ｎｍに吸収極大を有する増感色素を含有するラジカル重合性の感光性組成物が開示されている。
特許文献３には、固体撮像素子等の光学フィルタの形成に用いられる組成物として、７００〜１１００ｎｍに吸収極大を有するレーキ色素を含有する硬化性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３２３８１９号公報
【特許文献２】特開２００６−２５９５５８号公報
【特許文献３】特開２００７−２７１７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
画像表示装置の色再現性を向上させる方法として、各色の発光光の色純度を向上する方法が知られている。
例えば、青色光及び緑色光の重なり領域の波長の光を吸収する光学フィルタを用いることで、画像表示装置は、青色光及び緑色光の色純度向上を図ることができる。
しかしながら、例えば、画像表示装置の青色光及び緑色光の色純度向上を目指して、特許文献１〜３に記載の組成物を用いて光学フィルタを形成した場合、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることができない場合がある。
また、そのような低い光吸収性により、青色光及び緑色光の色純度が低下し、画像表示装置の色再現性が低下する不具合等が生じる場合がある。【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能な組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の色素と、カチオン重合性成分としてエポキシ樹脂等を用いることで、上述の課題を解決できることを見出し、本発明に至った。【０００８】
すなわち、本開示は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤とを含む組成物を提供する。【０００９】
本発明によれば、上記組成物が、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むことで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる。【００１０】
本開示においては、上記色素が、ピロメテン系色素又はシアニン系色素であることが好ましい。上記色素がピロメテン系色素又はシアニン系色素であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。【００１１】
本開示においては、上記ピロメテン系色素が、下記一般式（１０１）で表される化合物を含み、上記シアニン系色素が、下記一般式（１０２）で表される化合物であることが好ましい。一般式（１０１）で表される化合物又は一般式（１０２）で表される化合物を色素として用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。【００１２】
【化１】
2019235435.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホ基の塩、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数３〜３０の脂肪族複素環基又は炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基を表すか、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の１又は２以上の水素原子が置換基で置換された基、又は前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’’−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基を表し、
Ｒ’’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基及び前記芳香族複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、又はリン酸基の塩であり、
Ｘ１０１は３価の基を表し、
Ｍは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表し、
ＭとＮとを結ぶ点線は、Ｎの不対電子がＭに配位して形成された配位結合を表すか、又はＮとＭとの間に結合が存在しないことを表し、
Ｙ１０１は、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。）【００１４】
【化２】
2019235435.tif 000003
【００１５】
（式中、Ａは下記の群Ｉの（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）及び（ｍ）から選ばれる基を表し、
Ａ’は下記の群ＩＩの（ａ’）（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）、（ｅ’）、（ｆ’）、（ｇ’）、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）、（ｋ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）から選ばれる基を表し、
Ｑはメチン鎖を含む炭素原子数１〜９の連結基を表し、該連結基はメチン鎖中に環構造を含んでいてもよく、
Ａｎｑ−はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）【００１６】
【化３】
2019235435.tif 000004
【００１７】
（式中、環Ｃは、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Ｙ及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
ｒは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｌ）及び（ｍ）において置換可能な数を表し、
＊は、結合手を表す。）【００１８】
【化４】
2019235435.tif 000005
【００１９】
（式中、環Ｃ’は、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｘ’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表し、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’及びＲ９’はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Ｙ’及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
ｒ’は、（ａ’）（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）、（ｅ’）、（ｇ’）、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）において置換可能な数を表し、
＊は、結合手を表す。）【００２０】
本開示においては、上記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素であることが好ましい。上記色素が上述の色素であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。【００２１】
本開示においては、前記色素がテトラアザポルフィリン系色素を含み、前記テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。【００２２】
【化４Ａ】
2019235435.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７及びＲ３０８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基、又はこれらの基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基で置換された基を表し、
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールオキシ基及び前記ヘテロアリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩であり、
Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６及びＲ３０７とＲ３０８は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよく、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７及びＲ３０８は同時に水素原子とはならず、
Ｍは、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、又は３価若しくは４価の金属化合物を表す。）【００２４】
本開示においては、前記色素が、前記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下含まれており、前記カチオン重合性成分が、前記組成物の固形分１００質量部中に、５０質量部以上含まれており、前記酸発生剤が、前記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下含まれていることが好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが容易だからである。【００２５】
本開示においては、上記酸発生剤が、下記一般式（２）で表される光酸発生剤であることが好ましい。上記光酸発生剤を用いることで、上記組成物は、感度に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。【００２６】
【化５】
2019235435.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、
Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基及び下記式（Ａ）〜（Ｃ）より選択される何れかの置換基を表し、
Ａｎ１ｑ１−はｑ１価の陰イオンを表し、
ｑ１は１又は２の整数を表し、
ｐ１は電荷を中性にする係数を表す。）【００２８】
【化６】
2019235435.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３及びＲ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、
＊は式（２）中のＳとの結合位置を表す。）【００３０】
本開示においては、上記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。上記カチオン重合性成分が上述の化合物を含むことで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。【００３１】
本開示においては、前記エポキシ化合物が、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。【００３２】
本開示においては、前記脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の合計の含有量が、前記エポキシ化合物１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、所望の波長範囲により急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。【００３３】
本開示においては、上記組成物が、光学フィルタ用であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果を効果的に発揮することができるからである。【００３４】
本開示は、上記組成物の硬化物を提供する。【００３５】
本開示によれば、上記組成物の硬化物を、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用できる。【００３６】
本開示は、上記組成物の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とする光学フィルタを提供する。【００３７】
本開示によれば、光学フィルタが上記光吸収層を有することにより、画像表示装置の色再現性に優れたものとなる。【００３８】
本開示は、上記組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法を提供する。【００３９】
本開示によれば、上記硬化物の製造方法は、上記組成物を硬化させるものであるため、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用可能な硬化物を得ることができる。
【発明の効果】
【００４０】
本開示は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を製造可能な組成物を提供できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本開示は、組成物、その硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法に関するものである。
以下、本開示について詳細に説明する。
【００４２】
Ａ．組成物
まず、本開示の組成物について説明する。
本開示の組成物は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含むことに特徴の１つを有するものである。
【００４３】
本開示によれば、上記組成物が、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むことで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる。
【００４４】
上記成分を含む組成物を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる理由については、以下のように推察される。
すなわち、本開示の組成物において、色素と、上記カチオン重合性成分及び酸発生剤とを併用ことで、該色素が変性、分解等の少ないものとなる。
より具体的には、エポキシ化合物等のカチオン重合性成分は、例えば、メタクリレート、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、硬化反応が穏やかであり、色素に変性等を生じることを抑制できる。その結果、組成物を硬化させた際に、色素、すなわち、所望の波長領域の光を吸収可能な色素の含有量の低下が少ない。
また、本開示の組成物において、上記カチオン重合性成分及び酸発生剤を用いることで、色素を安定的に分散した状況を保持することが可能となる。
より具体的には、エポキシ化合物等のカチオン重合性成分は、例えば、メタクリレート、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、硬化時の硬化収縮が少なく、硬化時に色素が凝集する等の不具合が少ない。その結果、上記組成物の硬化物は、色素が安定的に分散して保持されるものとなる。
その結果、上記硬化物中の色素は、所望の波長範囲の光を効率的に吸収可能となる。
以上のことから、上記組成物が、所定の色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むことで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるのである。
また、上記組成物は、硬化物の光吸収性の予測が容易なものとなる。
【００４５】
本開示において、色素として、例えば、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素を用いることで、４５０ｎｍ付近にスペクトルピークを有する青色光及び５５０ｎｍ付近にスペクトルピークを有する緑色光の重なり領域の波長の光を安定的に吸収できる。
これにより、上記組成物を用いることで、青色光及び緑色光の重なり領域の波長の光のみを選択的に吸収可能な光学フィルタを得ることができる。
このように上記組成物によれば、その用途に応じて所定の波長範囲に吸収極大を有する色素を選択することで、その波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが可能となる。
【００４６】
また、本開示の組成物によれば、下記の効果が奏される。
エポキシ化合物等のカチオン重合性成分は、上述のように、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、重合時の硬化収縮が少ない。
このため、上記組成物は、基材等の部材に塗布された後、硬化物とされた場合でも、カールの発生、更に剥離の発生が少ないものとなる。
また、上記カチオン重合性成分は、例えば、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、耐水性が高く、例えば高湿環境下における密着力の低下も少ない。
このようなことから、上記組成物は、密着性に優れたものとなる。
以上のことから、所定の色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を同時に含むものとすることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを製造可能な組成物となると共に、カールの発生、剥離の発生が少なく、密着性にも優れた硬化物を得ることができる。
【００４７】
また、上記組成物は、カチオン重合により硬化可能であることで、得られた硬化物は、３次元架橋したものとすることができる。その結果、上記硬化物は、例えば、熱可塑性樹脂等に色素を分散させた組成物等と比較して、色素の保持性能等の耐久性、強度等に優れたものとなる。
更に、上記組成物は、エポキシ化合物等のカチオン重合性成分を含むものであるため、得られる硬化物は、例えば、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、柔軟性に優れたものとなる。従って、上記組成物を用いて製造された光学フィルタは、例えば、フレキシブル性が要求される画像表示装置等に特に好ましく用いることができる。
【００４８】
本開示の組成物は、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むものである。
以下、本開示の組成物の各成分について、詳細に説明する。
【００４９】
１．色素
上記色素としては、所望の波長範囲の光を吸収可能なものであれば問題はなく、上記組成物の種類、用途等に応じて適宜設定することができる。
上記色素の最大吸収波長は、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得るとの観点、２種類の発色の可視光間の重なりを低減する光学フィルタに用いるという観点等から、２色の発光スペクトルが重なる波長の範囲の光を吸収可能なものを用いることができる。
上記色素の最大吸収波長は、例えば、緑色光及び赤色光の重なりを低減する光学フィルタに用いるという観点からは、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下であるものとすることができる。
上記色素は、例えば、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の可視光間の重なりに限らず、３８０ｎｍより短波長の紫外光間、７８０ｎｍより長波長の赤外線間等の重なりを低減する光学フィルタに用いるという観点から、これらの光の波長範囲に最大吸収波長を有するものを用いることもできる。
上記色素の最大吸収波長は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる等の観点から、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であること、すなわち、本開示の組成物は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含み、上記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素であることが好ましい。
４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素は、例えば、６００ｎｍ付近に最大吸収波長を有する色素と比較して安定性が低く、ラジカル重合性化合物と共に用いて硬化させた際に変性・分解等を生じやすい。このため、上述の色素を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
また、上記色素として、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素を用いることにより、上記組成物は、青色光及び緑色光の重なりを低減し、色純度を向上する光学フィルタに用いることが容易となるからである。
【００５０】
本開示において、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有するとは、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長範囲における最大吸収波長が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に含まれることをいうものとすることができる。
本開示においては、上記色素の最大吸収波長は、４７０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下であることが好ましく、なかでも、４８０ｎｍ以上５１０ｎｍ以下であることが好ましい。青色光及び緑色光の色純度に優れたものとすることが容易であり、更に、色強度の低下の少ないものとなるからである。
また、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に得ることができるからである。
【００５１】
また、上記色素の半値幅（以下、色素単体半値幅と称する場合がある。）は、色再現性に優れた硬化物を得られるものであれば問題はないが、１００ｎｍ以下であることが好ましく、なかでも、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが好ましく、特に、２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。
色素単体半値幅が上述の範囲であることで、青色光及び緑色光の色純度に優れたものとすることが容易であり、更に、色強度の低下の少ないものとなるからである。
【００５２】
上記最大吸収波長及び半値幅の測定方法は、最大吸収波長を精度良く測定できる方法であれば問題はなく、例えば、下記の方法を用いることができる。
（１）溶剤に色素を溶解し、色素溶液を調製する。
（２）色素溶液を、石英セル（光路長１０ｍｍ、厚み１．２５ｍｍ）に充填し、分光光度計（例えば、日本分光製可視紫外吸光度計Ｖ−６７０等）を用いて透過率を測定する。
なお、色素溶液の濃度は、最大吸収波長が正確に確認できる濃度であれば問題はなく、例えば、最大吸収波長となる波長における透過率が５％程度（例えば、３％以上７％以下）となるように調整することができる。
上記溶剤としては、色素を溶解可能であり、最大吸収波長のシフトが少ない等、各色素の透過スペクトルを精度よく測定可能ものであれば問題はなく、例えば、クロロホルムを用いることができる。また、クロロホルムに溶解しない色素については、他の溶剤を用いることができる。
色素溶液の透過スペクトルは、予め溶剤単体での透過スペクトルを測定し、色素溶液の透過スペクトルから溶剤の透過スペクトルを差し引いて補正したものを用いる。
また、半値幅は、最大吸収波長を示すピークトップの両側に位置する２点間の距離（（１００−λｍａｘでの透過率）／２で表される半値が観察される波長間の距離）をいう。
具体的には、最大吸収波長となる波長λｍａｘにおける透過率が４％である場合には、透過率が４８％となる波長間距離を半値幅とする。
上記色素が２種類以上の色素を含む場合には、それぞれの色素を用いて色素溶液を調製する。
【００５３】
上記色素としては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものであればよく、例えば、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素等を挙げることができる。
本開示においては、なかでも、上記色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方を含むことが好ましく、特に、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であること、すなわち、本開示の組成物は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含み、上記色素がピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であるものであることが好ましい。
また、本開示においては、なかでも、上記色素が、ピロメテン系色素を含むことが好ましい。
上述の色素、より具体的には、ピロメテン系色素及びシアニン系色素、なかでも、ピロメテン系色素は、ラジカル重合性化合物と共に用いて硬化させた際に変性・分解等を生じやすい。このため、上述の色素を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
本開示においては、急峻な光学特性を得る事、及び耐光性の向上の観点からは、上記色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましく、特に、ピロメテン系色素と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましい。
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの観点、青色光及び緑色光の重なりを低減し、色純度を向上する光学フィルタに用いることが容易となるとの観点から、上記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素であり、上記４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であること、すなわち、上記色素が、上記４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有するピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であることが好ましい。
また、本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの観点、青色光及び緑色光の重なりを低減し、更に、緑色光及び赤色光の重なりを低減し、色純度を向上する光学フィルタに用いることが容易となるとの観点から、上記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素と、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下に最大吸収波長を有する色素との両者を含むことが好ましく、なかでも、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素として、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下に最大吸収波長を有する色素として、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましい。これらの色素の組合せは、凝集等を生じることが少なく、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の吸収と、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下の吸収とを両立容易だからである。
【００５４】
上記ピロメテン系色素は、ピロメテン骨格を有し、所望の波長範囲の光を吸収可能なものであればよいが、なかでも、下記一般式（１０１）で表される色素であることが好ましい。
上記ピロメテン系色素は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
【００５５】
【化７】
2019235435.tif 000009
【００５６】
（式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホ基の塩、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数３〜３０の脂肪族複素環基又は炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基を表すか、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の１又は２以上の水素原子が置換基で置換された基、又は前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’’−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基を表し、
Ｒ’’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基及び前記芳香族複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、又はリン酸基の塩であり、
Ｘ１０１は３価の基を表し、
Ｍは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表し、
ＭとＮとを結ぶ点線は、Ｎの不対電子がＭに配位して形成された配位結合を表すか、又はＮとＭとの間に結合が存在しないことを表し、
Ｙ１０１は、Ｍと結合する基を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。）
【００５７】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６で表される炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数２〜３０のアルケニル基、炭素原子数２〜３０のアルキニル基、炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基等が挙げられる。
上記炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、１−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基及びアダマンチル基等を挙げることができる。
上記炭素原子数２〜３０のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基等が挙げられる。
上記炭素原子数２〜３０のアルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−オクチニル基、１−デシニル基、１−オクタデシニル基等が挙げられる。
上記炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基、２−ボルニル基、２−イソボルニル基、１−アダマンチル基等が挙げられる。
【００５８】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６で表される炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基としては、芳香環を含むものであればよく、単環芳香環から水素原子を１つ除いた基又はその基に含まれる芳香環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基である単環芳香族炭化水素基、単環芳香環が縮合した縮合芳香族環から水素原子を１つ除いた基又はその基に含まれる芳香環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基である縮合環芳香族炭化水素基、単環芳香環及び縮合芳香族環が、単結合せ又はカルボニル基等の連結基を介して結合した集合芳香環から水素原子を１つ除いた基又はその基に含まれる芳香環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基である環集合芳香族炭化水素基等のアリール基が挙げられる。
上記芳香環中の水素原子を置換する脂肪族炭化水素基は、Ｒ１０１等に用いられる炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基として挙げた基を用いることができる。
なお、本明細書において、「炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基」における「６〜３０」は、「芳香環」ではなく「芳香環含有炭化水素基」の炭素原子数を規定する。
上記芳香環含有炭化水素基としては、より具体的には、炭素原子数６〜３０の単環芳香族炭化水素基、炭素原子数１０〜３０の縮合環芳香族炭化水素基、炭素原子数１２〜３０の環集合芳香族炭化水素基等のアリール基が挙げられる。
また、芳香環含有炭化水素基としては、上記脂肪族炭化水素基の水素原子をアリール基で置換したアリールアルキル基を用いることができる。
上記炭素原子数６〜３０の単環芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，４−キシリル基、ｐ−クメニル基、メシチル基等が挙げられる。
上記炭素原子数１０〜３０の縮合環芳香族炭化水素基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、２−アンスリル基、５−アンスリル基、１−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−アセナフチル基、２−アズレニル基、１−ピレニル基、２−トリフェニレル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−トレフェニレニル基、２−インデニル基、１−アセナフチレニル基、２−ナフタセニル基、２−ペンタセニル基等が挙げられる。
上記炭素原子数１２〜３０の環集合芳香族炭化水素基としては、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基、テルフェニリル基、７−（２−ナフチル）−２−ナフチル基等が挙げられる。
上記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、フェロセニルメチル、フェロセニルプロピル等を挙げることができる。
【００５９】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６で表される炭素原子数３〜３０の脂肪族複素環基としては、３−イソクロマニル基、７−クロマニル基、３−クマリニル等が挙げられる。
なお、本明細書において、「炭素原子数３〜３０の脂肪族複素環基」における「３〜３０」は、「脂肪族複素環」ではなく「脂肪族複素環基」の炭素原子数を規定する。
【００６０】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６に用いられる炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基としては、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、２−キナゾリニル基、２−キノキサリニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基等が挙げられる。
なお、本明細書において、「炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基」における「３〜３０」は、「芳香族複素環」ではなく「芳香族複素環基」の炭素原子数を規定する。
【００６１】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【００６２】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６に用いられるスルホ基の塩としては、−ＳＯ３−Ｎａ＋等のアルカリ金属塩、−ＳＯ３−ＮＨ４＋等のアンモニウム塩等が挙げられる。
【００６３】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６で表される脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、置換基により置換されていてもよい。
上記置換基としては、ビニル基、アリル基、アクリル基及びメタクリル基等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子；アセチル基、２−クロロアセチル基、プロピオニル基、オクタノイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、フェニルカルボニル（ベンゾイル）基、フタロイル基、４−トリフルオロメチルベンゾイル基、ピバロイル基、サリチロイル基、オキザロイル基、ステアロイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基及びカルバモイル基等のアシル基；アセチルオキシ基及びベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基，ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ホルミルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基及びフェニルスルホニルアミノ基等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等を挙げることができる。
すなわち、本開示においてＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の１つ又は２つ以上の水素原子が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基又はリン酸基の塩等で置換された基を表すことができる。
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６で表される芳香環含有炭化水素基に含まれるアリール基及びアリールアルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上並びに脂肪族複素環基及び芳香族複素環基に含まれる複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、上記炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基により置換されていてもよい。
なお、本明細書において、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。従って、上記炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基の水素原子が置換されている場合の炭素原子数とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。以下、その他の基中の水素原子が置換されている場合も同じである。
また、本明細書において、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられた基にかかる炭素原子数の規定は、その置換後の基の炭素原子数を規定する。従って、上記炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基中のメチレン基が置換されている場合の炭素原子とは、メチレン基が置換された後の炭素原子数を指し、メチレン基が置換される前の炭素原子数を指すのではない。以下、その他の基中のメチレン基が置換されている場合も同じである。
【００６４】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６に用いられる脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’’−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている場合がある。
すなわち、本開示においてＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’’−、＞Ｐ＝Ｏ、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基とすることができる。
Ｒ’’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すものとすることができる。
Ｒ’’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基は、炭素原子数１〜３０のアルキル基としてとして例示したものうち、炭素原子数が１〜８のものが挙げられる。
上記炭素−炭素二重結合としては、より具体的には、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−等を挙げることができる。
【００６５】
上記一般式（１０１）におけるＲ１０２とＲ１０３及び／又はＲ１０４とＲ１０５は、それぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成してもよい。この芳香環は置換基を有していても良く、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであってもよい。
【００６６】
上記一般式（１０１）で表されるピロメテン系色素の具体例としては、特開２０１３−１０９１０５号公報に記載の式（２）−１〜（２）−１１等が挙げられる。
【００６７】
本開示において、上記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６は、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基の塩、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基であることが好ましく、なかでも、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ１０２及びＲ１０５は、なかでも特に、水素原子であることが好ましい。また、上記Ｒ１０１、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０６は、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１０６が上述の官能基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００６８】
上記Ｍは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表す。
本開示においては、なかでも、上記Ｍが、ホウ素原子であることが好ましい。上記Ｍがホウ素原子であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００６９】
上記一般式（１０１）におけるＸ１０１が表す３価の基としては、−ＣＲ１７＝、又は窒素原子が挙げられる。
ここで、Ｒ１７は上記Ｒ１０１〜Ｒ１０６と同様の置換基を用いることができる。
上記Ｒ１７は、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基である場合、Ｒ１７中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−で置き換わっているもの又は無置換であるものを好ましく用いることができ、なかでも、−Ｓ−で置き換わっているもの又は無置換であるものを好ましく用いることができる。
上記Ｘ１０１は、これらのなかでも−ＣＲ１７＝であることが好ましい。上記Ｘ１０１が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
上記Ｒ１７としては、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜１０アルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ１７が上述の原子であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００７０】
上記一般式（１０１）におけるＹ１０１が表すＭと結合する基としては、Ｍと結合可能であればよく、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数３〜２０の脂肪族複素環基、及び、炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基を挙げることができる。
ここで、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数３〜２０の脂肪族複素環基、及び、炭素原子数３〜３０の芳香族複素環基については、上記Ｒ１０１〜Ｒ１０６と同様の置換基が挙げられる。
また、上記Ｙ１０１は、ｎが２以上の場合、複数含まれるＹ１０１は同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していてもよい。
本開示においては、なかでも、上記Ｙ１０１が、ハロゲン原子であることが好ましく、特に、フッ素原子であることが好ましい。上記Ｙ１０１が上述の原子であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００７１】
上記一般式（１０１）におけるＭとＮとを結ぶ点線は、配位結合を表すことが好ましい。
上記一般式（１０１）におけるｎは、Ｙ１０１の結合数を表すものであり、Ｍの種類に応じて設定されるものである。例えば、Ｍがホウ素である場合には、ｎは２とすることができる。
【００７２】
本開示においては、上記一般式（１０１）で表される化合物が、下記一般式（１０１ａ）で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００７３】
【化８】
2019235435.tif 000010
【００７４】
（式中、Ｒ１０１ａ、Ｒ１０２ａ、Ｒ１０３ａ、Ｒ１０４ａ、Ｒ１０５ａ及びＲ１０６ａは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
Ｘ１０１ａは−ＣＲ１７ａ＝で表される基を表し、
Ｒ１７ａは、炭素原子数１〜１０アルキル基を表し、
ＢとＮとを結ぶ点線は、Ｎの不対電子がＭに配位して形成された配位結合を表す。）
【００７５】
上記一般式（１０１ａ）におけるＲ１０１ａ、Ｒ１０２ａ、Ｒ１０３ａ、Ｒ１０４ａ、Ｒ１０５ａ及びＲ１０６ａ並びにＲ１７ａに用いられる炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記一般式（１０１）におけるＲ１０１に用いられる炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
本開示においては、なかでも、Ｒ１０１ａ、Ｒ１０３ａ、Ｒ１０４ａ及びＲ１０６ａが、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、Ｒ１０２ａ及びＲ１０５ａが、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、Ｒ１７ａが、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、特に、−Ｓ−で置き換わっている又は無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、なかでも、無置換の炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１０１ａ、Ｒ１０２ａ、Ｒ１０３ａ、Ｒ１０４ａ、Ｒ１０５ａ及びＲ１０６ａ並びにＲ１７ａが上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となる。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となる。
【００７６】
上記一般式（１０１）で表されるピロメテン系色素の製造方法は、特に限定されないが、例えば、Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，５，３８９（１９９０）等に記載の方法等を用いることができる。
【００７７】
上記ピロメテン系色素の含有量としては、色素１００質量部中に２０質量部以上であることが好ましく、なかでも、３０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、なかでも、３５質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、３５質量部以上５５質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となるためである。
なお、固形分とは、溶剤以外の全ての成分を含むものである。
また、本明細書において特に断りがない場合には、含有量は質量基準である。
上記溶剤は、有機溶剤（以下、溶媒と称する場合がある。）及び水を挙げることができ、上記カチオン重合開始剤により重合しないものである。
従って、常温（２５℃）大気圧下で液状であっても、後述する「２．カチオン重合性成分」の項に記載されるカチオン重合性成分は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、後述する「３．酸発生剤」に記載の酸発生剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
【００７８】
上記ピロメテン系色素の含有量としては、組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上であることが好ましく、なかでも、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、特に、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となるからである。
上記ピロメテン系色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性により優れたものとする観点からは、組成物の固形分１００質量部中に、０．１質量部以上２質量部以下であることが好ましい。
【００７９】
上記ピロメテン系色素の含有量としては、組成物１００質量部中に、０．００２質量部以上であることが好ましく、なかでも、０．００２質量部以上４質量部以下であることが好ましく、特に、０．０２質量部以上４質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となるからである。
上記ピロメテン系色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性により優れたものとする観点からは、組成物１００質量部中に、０．００２質量部以上１．８質量部以下であることが好ましい。
【００８０】
上記シアニン系色素は、ポリメチン骨格の両末端に窒素を含む複素環を有するシアニン構造を有し、所望の波長範囲の光を吸収可能なものであればよいが、なかでも、下記一般式（１０２）で表される色素であることが好ましい。
上記シアニン系色素は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
【００８１】
【化９】
2019235435.tif 000011
【００８２】
（式中、Ａは下記の群Ｉの（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）及び（ｍ）から選ばれる基を表し、
Ａ’は下記の群ＩＩの（ａ’）（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）、（ｅ’）、（ｆ’）、（ｇ’）、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）、（ｋ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）から選ばれる基を表し、
Ｑはメチン鎖を含む炭素原子数１〜９の連結基を表し、該連結基はメチン鎖中に環構造を含んでいてもよく、
Ａｎｑ−はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）
【００８３】
【化１０】
2019235435.tif 000012
【００８４】
（式中、環Ｃは、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Ｙ及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
ｒは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｌ）及び（ｍ）において置換可能な数を表し、
＊は、結合手を表す。）
【００８５】
【化１１】
2019235435.tif 000013
【００８６】
（式中、環Ｃ’は、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｘ’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表し、
Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’及びＲ９’はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Ｙ’及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
ｒ’は、（ａ’）（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）、（ｅ’）、（ｇ’）、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）において置換可能な数を表し、
＊は、結合手を表す。）
【００８７】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２に用いられるハロゲン原子としては、上記一般式（１０１）に用いられるＲ１０１等と同様のものが挙げられる。
【００８８】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２で表されるアミノ基としては、アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。
【００８９】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２で表されるアミド基としては、ホルムアミド、アセトアミド、エチルアミド、イソプロピルアミド、ブチルアミド、オクチルアミド、ノニルアミド、デシルアミド、ウンデシルアミド、ドデシルアミド、ヘキサデシルアミド、オクタデシルアミド、（２−エチルヘキシル）アミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミド、ジホルムアミド、ジアセトアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、ジブチルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシルアミド、ジドデシルアミド、ジ（２−エチルヘキシル）アミド、ジベンズアミド、ジトリフルオロアセトアミド、ジペンタフルオロベンズアミド等が挙げられる。
【００９０】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられる。
【００９１】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｙ、Ｙ’及びＹ２に用いられる炭素原子数６〜３０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ｉｓｏ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、（１，１’−ビフェニル）−４−イル、２，４，５−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられる。
【００９２】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｙ、Ｙ’及びＹ２で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、上記一般式（１０１）に用いられるＲ１０１等と同様のものが挙げられる。
【００９３】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｙ、Ｙ’及びＹ２に用いられるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基等の官能基は、上記官能基中の水素原子の１つ又は２つ以上が、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はメタロセニル基で置換されてもよい。
【００９４】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｙ、Ｙ’及びＹ２で表されるアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子、アミノ基、アミド基及びメタロセニル基としては、Ｒ１等の説明で例示したものが挙げられる。
【００９５】
上記一般式（１０２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｙ、Ｙ’及びＹ２で表されるアリールアルキル基及びアルキル基等の官能基は、上記官能基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−の二価の基で置き換えられていてもよい。
なお、上記官能基中のメチレン基は、二価の基で置き換えられる場合、上記官能基中で酸素原子が隣り合わない条件で上記二価の基に置き換えられるものである。
【００９６】
上記一般式（１０２）において、Ｘ及びＸ’で表される炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基としては、シクロプロパン−１，１−ジイル、シクロブタン−１，１−ジイル、２，４−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、３，３−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、シクロペンタン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，１−ジイル等が挙げられる。
【００９７】
上記Ａは、上記群Ｉの（ａ）〜（ｍ）から選ばれる基を表すが、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）又は（ｌ）であることが好ましく、なかでも（ｌ）であることが特に好ましい。上記Ａが上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
上記Ａ’は、上記群Ｉの（ａ’）〜（ｍ’）から選ばれる基を表すが、（ｈ’）、（ｉ’）、（ｊ’）又は（ｌ’）であることが好ましく、なかでも（ｌ’）であることが特に好ましい。上記Ａ’が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００９８】
上記Ｒ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基若しくは炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すが、水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記Ｒ１〜Ｒ９、Ｒ１’〜Ｒ９’、Ｒ５１及びＲ５２が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【００９９】
上記Ｘ及びＸ’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ５１Ｒ５２−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−又は−ＮＹ２−を表すが、酸素原子、硫黄原子又は−ＣＲ５１Ｒ５２−であることが好ましく、−ＣＲ５１Ｒ５２−であることが好ましい。上記Ｘ及びＸ’が上述の官能基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１００】
上記Ｙ、Ｙ’及びＹ２は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表すが、水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記Ｙ、Ｙ’及びＹ２が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１０１】
上記ｒ、ｒ’は、（ａ）〜（ｅ）、（ｇ）〜（ｊ）、（ｌ）、（ｍ）、（ａ’）〜（ｅ’）、（ｇ’）〜（ｊ’）、（ｌ’）及び（ｍ’）において置換可能な数を表すものである。
より具体的には、上記置換可能な数は、Ｒ１又はＲ１’が結合する環を構成する炭素原子に結合する水素原子の数を表すものである。なお、上記環を構成する炭素原子には、（ｈ）、（ｉ）、（ｌ）に含まれるＸが−ＣＲ５１Ｒ５２−である場合にＸとして用いられる−ＣＲ５１Ｒ５２−中の炭素原子を含まないものとする。
例えば、上記Ａが（ｂ）、（ｃ）、（ｈ）、（ｌ）である場合には、ｒは４となり、上記Ａが（ｄ）、（ｉ）である場合には、ｒは２となり、上記Ａが（ｊ）である場合には、ｒは３となる。また、上記Ａが（ａ）であり、環Ｃがベンゼン環である場合には、ｒは４となり、環Ｃがナフタレン環である場合には、ｒは６となる。
【０１０２】
上記一般式（１０２）におけるＱで表される連結基に含まれるメチン鎖は、該メチン鎖中の水素原子の１つ又は２つ以上が、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＮＲＲ’、アリール基、アリールアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよい。
上記一般式（１０２）におけるＱで表される連結基に含まれるメチン鎖は、上記メチン鎖中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−の二価の基で置き換えられていてもよい。
なお、上記メチン鎖中のメチレン基は、二価の基で置き換えられる場合、上記メチン鎖中で酸素原子が隣り合わない条件で上記二価の基に置き換えられるものである。
上記メチン鎖中の水素原子を置換するＲ及びＲ’は、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基若しくは炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表す。
Ｒ及びＲ’で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基若しくは炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基は、Ｒ１０１等の説明で例示したものが挙げられる。
【０１０３】
上記一般式（１０２）におけるＱで表される、炭素原子数１〜９のメチン鎖を含み、かつ鎖中に環構造を含んでもよい連結基としては、下記（Ｑ−１）〜（Ｑ−１１）の何れかで表される基が、製造が容易であるため好ましい。
炭素原子数１〜９の連結基における炭素原子数とは、メチン鎖及びメチン鎖中に含まれる環構造の炭素原子数を指し、該連結基を置換する基（例えば下記Ｒ１４〜Ｒ１９及びＺ’）の炭素原子を含まない。また、下記の（Ｑ−１）〜（Ｑ−１１）で表される基の両末端の炭素原子（例えば、（Ｑ−６）で表される連結基の両末端の炭素原子）を含まない。
本開示においては、（Ｑ−１）〜（Ｑ−１１）で表される基のなかでも、（Ｑ−４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−７）、（Ｑ−８）であることが好ましく、（Ｑ−４）、（Ｑ−７）であることが好ましい。上記Ｑが上述の連結基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１０４】
【化１２】
2019235435.tif 000014
【０１０５】
（式中、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＺ’は、各々独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＮＲＲ’、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ及びＲ’は、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基若しくは炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
＊は、結合手を表す。）
【０１０６】
上記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＺ’に用いられるハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基若しくは炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基は、Ｒ１０１等の説明で例示したものが挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基若しくは炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基は、Ｒ１０１等の説明で例示したものが挙げられる。
上記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＺ’で表される−ＮＲＲ’、アリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基又は−ＮＲＲ’で置換されていてもよい。
上記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＺ’で表される−ＮＲＲ’、アリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−の二価の基で置換されていてもよい。
なお、上記官能基中のメチレン基は、二価の基で置き換えられる場合、上記官能基中で酸素原子が隣り合わない条件で上記二価の基に置き換えられるものである。
【０１０７】
本開示においては、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又は炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、特に、炭水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、Ｒ１４及びＲ１５の組合せでは、Ｒ１４が水素原子であり、Ｒ１５が炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、Ｚ’が、ハロゲン原子であることが好ましく、なかでも、塩素原子であることが好ましい。上記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９並びにＺ’が上述の好ましい基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１０８】
本開示においては、上記一般式（１０２）中のＡ−Ｑ−Ａ’で表されるカチオンが、下記一般式（１０２−１ａ）又は（１０２−２ａ）で表されるカチオンであることが好ましい。上記カチオンが、上述のカチオンであることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１０９】
【化１３】
2019235435.tif 000015
【０１１０】
（式中のＲ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ及びＲ８ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａ’、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ’及びＲ８ａ’並びにＲ１４ａ及びＲ１５ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
Ｚａ及びＺａ’は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。）
【０１１１】
上記一般式（１０２−１ａ）及び（１０２−２ａ）におけるＲ１ａ〜Ｒ８ａ及びＲ１ａ’〜Ｒ８ａ’並びにＲ１４ａ及びＲ１５ａに用いられる炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記一般式（１０１）に用いられるＲ１０１等に用いられるものと同様とすることができる。
上記一般式（１０２−１ａ）及び（１０２−２ａ）におけるＺａ及びＺａ’に用いられるハロゲン原子としては、上記一般式（１０１）に用いられるＲ１０１等に用いられるものと同様とすることができる。
本開示においては、なかでも、上記Ｒ１ａ〜Ｒ８ａ及びＲ１ａ’〜Ｒ８ａ’が、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、上記Ｒ１４ａ及びＲ１５ａが、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、特に、Ｒ１４が水素原子であり、Ｒ１５が炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、Ｚａ及びＺａ’が、塩素原子であることが好ましい。
Ｒ１ａ〜Ｒ８ａ、Ｒ１ａ’〜Ｒ８ａ’、Ｒ１４ａ及びＲ１５ａ並びにＺａ及びＺａ’が、上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１１２】
本発明で用いられるシアニン化合物のシアニンカチオンの具体例としては、特許第６３０５３３１号に記載の化合物Ｎｏ．１〜１０２が挙げられる。
【０１１３】
上記一般式（１０２）中のｐＡｎｑ−で表されるｑ価のアニオンとしては、メタンスルホン酸アニオン、ドデシルスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ナフタレンスルホン酸アニオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸アニオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸アニオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸アニオン、特開平１０−２３５９９９号公報、特開平１０−３３７９５９号公報、特開平１１−１０２０８８号公報、特開２０００−１０８５１０号公報、特開２０００−１６８２２３号公報、特開２００１−２０９９６９号公報、特開２００１−３２２３５４号公報、特開２００６−２４８１８０号公報、特開２００６−２９７９０７号公報、特開平８−２５３７０５号公報、特表２００４−５０３３７９号公報、特開２００５−３３６１５０号公報、国際公開２００６／２８００６号公報等に記載されたスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオンの他、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（ハロゲノアルキルスルホニル）メチドアニオン、ジ（ハロゲノアルキルスルホニル）イミドアニオン、テトラシアノボレートアニオン、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等が挙げられる。
本開示においては、なかでも、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、トリス（ハロゲノアルキルスルホニル）メチドアニオン（例えば、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−）、ジ（ハロゲノアルキルスルホニル）イミドアニオン（例えば（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−）等を好ましく用いることができる。
【０１１４】
上記シアニン色素は、その製造方法は特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができ、例えば、特開２０１０−２０９１９１号公報に記載されているルートの如く、該当する構造を有する化合物と、イミン誘導体との反応により合成する方法が挙げられる。
【０１１５】
色素１００質量部中の上記シアニン系色素の含有量、組成物１００質量部中の上記シアニン系色素の含有量、カチオン重合性成分１００質量部に対する上記シアニン系色素の含有量としては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できる観点からは、上記ピロメテン系色素の含有量と同様とすることができる。
【０１１６】
上記テトラアザポルフィリン系色素は、ポルフィリン構造を有し、かつ所望の波長範囲の光を吸収可能なものであればよい。
このようなテトラアザポルフィリン系色素としては、例えば、特開２０１８−０８１２１８号公報等に記載の金属含有ポルフィリン化合物、国際公開２０１７／０１００７６号公報に記載のアザポルフィリン系染料等を用いることができる。
本発明においては、なかでも、上記テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
上記テトラアザポルフィリン系色素が、上記一般式（１）で表される化合物であることにより、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
【０１１７】
【化１３Ａ】
2019235435.tif 000016
【０１１８】
（式中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７及びＲ３０８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基、又はこれらの基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基で置換された基を表し、
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールオキシ基及び前記ヘテロアリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩であり、
Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６及びＲ３０７とＲ３０８は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよく、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７及びＲ３０８は同時に水素原子とはならず、
Ｍは、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、又は３価若しくは４価の金属化合物を表す。）
【０１１９】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
例えば、Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６及びＲ３０７とＲ３０８は、それぞれ同一の基であってもよく、それぞれ異なる種類の基であってもよい。
【０１２０】
上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等を挙げることができる。
【０１２１】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表されるアミノ基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基及び第三級アミノ基のいずれでもよい。
第二級アミノ基及び第三級アミノ基としては、それぞれアミノ基の水素原子の１つ又は２つが炭素原子数１〜３０のアルキル基で置換されているものを挙げることができる。該炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、上記Ｒ１０１等に用いられるアルキル基と同様の基が挙げられる。
【０１２２】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される第二級アミノ基としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基及びＮ−ｎ−ブチルアミノ基等を挙げることができる。
【０１２３】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される第三級アミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基等を挙げることができる。
【０１２４】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基は、炭素原子数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数２〜６のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数２〜５のアルキル基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、上記炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、置換又は無置換の炭素原子数１〜３０のアルキル基を用いることができる。換言すると、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数１〜３０のアルキル基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基であってもよい。
【０１２５】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、上記Ｒ１０１等に用いられるアルキル基と同様の基が挙げられる。
【０１２６】
上記置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、アルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、例えば、上記Ｒ１０１に用いられる脂肪族炭化水素基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基と同様の基が挙げられる。
また、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基中の水素原子を置換する置換基は、上述のアルキル基、後述するアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基等であってもよい。すなわち、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される、置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、アラルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基等も挙げることができる。
【０１２７】
上記のアラルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α−フェニルベンジル基、α，α−ジフェニルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基などを挙げることができる。
【０１２８】
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基としては、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基などを挙げることができる。
【０１２９】
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基などを挙げることができる。
【０１３０】
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基としては、（２−メトキシエトキシ）メチル基、（２−エトキシエトキシ）メチル基などを挙げることができる。
【０１３１】
上記アリールオキシアルキル基としては、フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基などを挙げることができる。
【０１３２】
上記アラルキルオキシアルキル基としては、ベンジルオキシメチル基、フェネチルオキシメチル基などを挙げることができる。
【０１３３】
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基としては、フルオロメチルオキシメチル基などの直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基などを挙げることができる。
【０１３４】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数１〜３０アルコキシ基は、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、上記炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基を用いることができる。換言すると、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８は、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であってもよい。
【０１３５】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等を挙げることができる。
【０１３６】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される、置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、アルコキシ基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基で置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表されるアルキル基中の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、より具体的には、アラルキルオキシ基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基等を挙げることができる。
【０１３７】
上記アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α−エチルベンジルオキシ基等を挙げることができる。
【０１３８】
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基としては、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基等を挙げることができる。
【０１３９】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましく、特に、炭素原子数６〜１６のアリール基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数６〜１２のアリール基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数６〜１０のアリール基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基を用いることができる。換言すると、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数６〜３０のアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基としては、アリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表されるアルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
【０１４０】
Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される置換基を有しない炭素原子数６〜３０のアリール基としては、上記一般式(１０１)中のＲ１０１等に用いられる炭素原子数６〜３０の芳香環含有炭化水素基として用いることができるアリール基を挙げることができる。
上記炭素原子数６〜３０のアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数６〜３０のアリール基、及び上記置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基等を挙げることができる。
【０１４１】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基であることが好ましく、炭素原子数６〜１６のアリールオキシ基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数１〜３０のアリールオキシ基を用いることができる。換言すると、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基であってもよい。
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、アリールオキシ基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。上記水素原子を置換する置換基としては、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表されるアルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
【０１４２】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、及び置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェニルオキシ基等を挙げることができる。
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、２−メトキシフェニルオキシ基、４−イソプロポキシフェニルオキシ基等も挙げることができる。
【０１４３】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、２−フルオロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基等も挙げることができる。
【０１４４】
更に、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、３−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、２−フェニルフェニルオキシ基等も挙げることができる。
【０１４５】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、例えば、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を少なくとも１つ以上含む芳香族ヘテロ環が挙げられる。
また、上記炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基を用いることができる。換言すると、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８は、炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基であってもよい。
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される置換基を有する炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、ヘテロアリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。上記水素原子を置換する置換基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
【０１４６】
上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８で表される炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数６〜３０のヘテロアリール基、及び置換基を有する炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、例えば、フラニル基、ピロリル基、３−ピロリノ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基等を挙げることができる。
【０１４７】
上記Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６又はＲ３０７とＲ３０８が互いに連結して形成する脂環構造としては、Ｒ１等が結合しているピロール環の炭素原子を含んで形成された、炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基を挙げることができ、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、シアノシクロヘキサン、ジクロロシクロヘキサン等の脂環構造を挙げることができる。
【０１４８】
本発明においては、上記Ｒ３０１〜Ｒ３０８は、水素原子、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、又は置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基であることが好ましい。
Ｒ３０１とＲ３０２、Ｒ３０３とＲ３０４、Ｒ３０５とＲ３０６及びＲ３０７とＲ３０８の組合せとしては、所望の波長の光を吸収可能なものであればどのような組合せでもよいが、具体的には、（ｉ）水素原子とアルキル基との組合せ、（ｉｉ）アルキル基とアルコキシ基との組合せ、（ｉｉｉ）アルキル基とアリール基との組合せ等であることが好ましい。所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７は、同一の基であってもよく、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
更に、Ｒ３０２、Ｒ３０４、Ｒ３０６及びＲ３０８は、同一の基であってもよく、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記（ｉ）の組合せとしては、水素原子と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基との組合せが好ましく、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数１〜１０のアルキル基との組合せがより好ましく、特に、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数２〜５のアルキル基との組合せが好ましい。
本発明においては、Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７が、水素原子であり、かつ、Ｒ３０２、Ｒ３０４、Ｒ３０６及びＲ３０８が、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数３〜５の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記（ｉｉｉ）の組合せとしては、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基との組合せが好ましく、置換基を有しない炭素原子数１〜１０のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数６〜１２のアリール基との組合せがより好ましく、特に、置換基を有しない炭素原子数２〜５のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数６のアリール基との組合せがより好ましい。
アリール基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基としては、ハロゲン原子であることが好ましく、中でも、フッ素原子であることが好ましい。また、アリール基の水素原子の１つが置換基で置換されていることが好ましい。
本発明においては、Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７が、水素原子の１つ又は２つ以上がハロゲン原子で置換されたフェニル基であり、かつ、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数３〜５の分岐のアルキル基であることが特に好ましく、Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７が、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基等のフッ素原子で水素原子の１つが置換されたフェニル基であり、かつ、Ｒ３０２、Ｒ３０４、Ｒ３０６及びＲ３０８が、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数３〜５の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７が上述の官能基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、ピロメテン系色素又はシアニン系色素と組合せた場合には、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れると共に、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性にも優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１４９】
上記Ｍで表される２価の金属原子としては、例えば、周期律表第３族〜第１５族に属する金属原子が挙げられる。具体的には、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｐｂ等を挙げることができる。
Ｍで表される１価の金属原子としては、例えば、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどを挙げることができる。
また、Ｍで表される３価若しくは４価の金属化合物としては、例えば、周期律表第３族〜第１５族に属する３価又は４価の金属の、ハロゲン化物、水酸化物及び酸化物等が挙げられる。上記金属化合物としては、具体的には、ＡｌＣｌ、ＡｌＯＨ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＭｎＯＨ、ＳｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＧｅＣｌ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、Ｓｉ（ＯＰｈ）２、Ｓｉ（ＯＳｉＣＨ３）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、ＶＯ、ＴｉＯ等を挙げることができる。
上記Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、ＶＯ、ＴｉＯであることが好ましく、特に、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記Ｍが上述の金属原子又は金属化合物であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、ピロメテン系色素又はシアニン系色素と組合せた場合には、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れると共に、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性にも優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
【０１５０】
上記一般式（１）で表される、テトラアザポルフィリン系色素化合物としては、より具体的には、特開２０１７−６８２２１号公報に記載された一般式（１）の具体例と同様のものを挙げることができる。
【０１５１】
上記テトラアザポルフィリン系色素化合物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、J. Gen. Chem. USSR vol.47, 1954-1958 （1977）、特開２０１２−１２１８２１号公報等に記載されている方法に準じた製造方法を挙げることができる。
【０１５２】
上記テトラアザポルフィリン系色素化合物の市販品としては、例えば、ＰＤ−３１１Ｓ、ＰＤ−３２０、ＮＣ−３５、ＳＮＣ−８（以上、山本化成株式会社）、ＦＤＧ−００４、ＦＤＧ−００７（以上、山田化学工業株式会社）等を挙げることができる。
【０１５３】
本発明で用いるテトラアザポルフィリン系色素は、１種類の化合物のみからなるものでもよいが、構造又はＭで表される金属原子若しくは金属化合物（以下、中心金属等と称する場合がある。）の種類が異なる２種類以上の化合物を含むものであってもよい。
本発明においては、湿熱耐久性等の耐久性向上の観点からは、上記テトラアザポルフィリン系色素として、上記一般式（１）で表される化合物を２種類以上含むものを用いることが好ましい。上記テトラアザポルフィリン系色素が２種類以上の化合物を含むことで、より耐久性に優れた硬化物を得ることができるからである。
組合せる化合物の種類は２種類以上であることが好ましいが、２種類以上５種類以下であることがより好ましく、２種類以上３種類以下であることが更に好ましく、特に、２種類であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることが容易となるからである。
【０１５４】
構造の異なる２種類以上の化合物の組合せとしては、例えば、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が互いに異なる化合物の組合せを挙げることができ、好ましい組合せとして、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基である化合物と、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基以外の基である化合物との組合せを挙げることができる。
また、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基である化合物と、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基以外の基であり、かつ、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基である化合物との組合せ、並びに、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基であり、かつ、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基である化合物と、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基以外の基であり、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、水素原子であり、かつ、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基である化合物との組合せを挙げることができる。
好ましい組合せとして、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜２０のアリール基であり、かつ、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基である化合物と、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基以外の基であり、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、水素原子であり、かつ、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜１０のアルキル基である化合物との組合せを挙げることができる。
特に好ましい組合せとして、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、ハロゲン原子で水素原子の１つ又は２つ以上が置換された炭素原子数６〜１２のアリール基であり、かつ、Ｒ３０１〜Ｒ３０８の少なくとも１つが、置換基を有しない炭素原子数２〜５のアルキル基である化合物と、Ｒ３０１〜Ｒ３０８が、水素原子及び置換基を有しない炭素原子数２〜５のアルキル基である化合物との組合せを挙げることができる。
最も好ましい組合せは、Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７が、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基等のフッ素原子で水素原子の１つが置換されたフェニル基であり、かつ、Ｒ３０２、Ｒ３０４、Ｒ３０６及びＲ３０８が、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数３〜５の分岐のアルキル基である化合物と、Ｒ３０１、Ｒ３０３、Ｒ３０５及びＲ３０７が、水素原子であり、かつ、Ｒ３０２、Ｒ３０４、Ｒ３０６及びＲ３０８が、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数３〜５の分岐のアルキル基である化合物との組合せである。
このような化合物の組合せであることで、湿熱耐久性等の耐久性に優れた硬化物を得られるからである。
【０１５５】
中心金属等の異なる２種類の化合物の組合せとしては、例えば、ＭとしてＣｕを含む化合物とＰｄを含む化合物との組合せのように、２価の金属原子である、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｐｂから選択される２種類の金属原子をそれぞれ含む化合物の組合せ、及び、ＭとしてＶＯを含む化合物とＴｉＯを含む化合物との組合せのように、３価若しくは４価の金属化合物である、ＡｌＣｌ、ＡｌＯＨ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＭｎＯＨ、ＳｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＧｅＣｌ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、Ｓｉ（ＯＰｈ）２、Ｓｉ（ＯＳｉＣＨ３）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、ＶＯ、ＴｉＯから選択される２種類の金属化合物をそれぞれ含む化合物の組合せを挙げることができる。
また、ＭとしてＣｕを含む化合物とＶＯを含む化合物との組合せのように、２価の金属原子から選択される金属原子を含む化合物と、３価若しくは４価の金属化合物から選択される金属化合物を含む化合物との組合せを挙げることができる。
好ましい組合せとしては、Ｍとして２価の金属原子から選択される金属原子を含む化合物と、３価若しくは４価の金属化合物から選択される金属化合物を含む化合物との組合せを挙げることができる。
より好ましい組合せとしては、Ｍとして、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎから選択される金属原子を含む化合物と、ＶＯ、ＴｉＯから選択される金属化合物を含む化合物との組合せを挙げることができ、ＭとしてＣｕを含む化合物と、ＶＯを含む化合物を含む化合物との組合せが特に好ましい。
【０１５６】
上記テトラアザポルフィリン系色素が２種類の化合物を含む場合、それらの含有比率は所望の耐久性が得られるものであればよく、例えば、一方の含有量が、化合物の合計１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上９０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上７０質量部以下であることが更に好ましく、４０質量部以上６０質量部以下であることが特に好ましく、４５質量部以上５５質量部以下であることが最も好ましい。これらの中心金属を含む化合物の組合せであることで、湿熱耐久性等の耐久性に優れた硬化物を得られるからである。
【０１５７】
上記テトラアザポルフィリン系色素の含有量としては、色素１００質量部中に２０質量部以上であることが好ましく、なかでも、３０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、特に、４０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、なかでも特に４５質量部以上６５質量部以下であることが好ましい。ピロメテン若しくはシアニンの耐光性を向上させる効果があるからである。
【０１５８】
上記テトラアザポルフィリン系色素の含有量としては、固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上であることが好ましく、なかでも、０．０１質量部以上８質量部以下であることが好ましく、特に、０．１質量部以上５質量部以下なかでも特に、０．１質量部以上３質量部以下であることが好まし
い。特定の波長のみを効率よくカットする必要があるからである。
【０１５９】
上記テトラアザポルフィリン系色素の含有量としては、組成物１００質量部中に、０．００２質量部以上であることが好ましく、なかでも、０．０２質量部以上６．４質量部以下であることが好ましく、特に、０．０２質量部以上４質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、０．０２質量部以上２．４質量部以下であることが好ましい。
【０１６０】
上記テトラアザポルフィリン系色素がピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と併用される場合、上記ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量は、上記色素１００質量部中に３０質量部以上であることが好ましく、なかでも、５０質量部以上であることが好ましく、特に、８０質量部以上であることが好ましく、特に、９０質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、９５質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、１００質量部、すなわち、色素が、ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素ことが好ましい。
なお、上記ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量は、テトラアザポルフィリン系色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素のうち、ピロメテン系色素とのみ併用される場合には、上記ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量は、上記ピロメテン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量を意味するものである。
【０１６１】
上記色素に含まれる色素の種類としては、１種類であってもよく、或いは２種類以上であってもよいが、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を製造可能な組成物を提供するとの観点からは、１種類であることが好ましい。
なお、種類が異なるとは、最大吸収波長及び半値幅の少なくとも１方が異なることをいうものである。
一方、上記色素の種類は、急峻な光学特性を得る事、及び耐光性の向上の観点からは、２種類以上であることが好ましく、なかでも、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましく、特に、ピロメテン系色素と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましい。
【０１６２】
本開示の組成物における上記色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であれば問題はなく、上記組成物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上２０質量部以下とすることができ、なかでも０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、０．１質量部以上５質量部以下が好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物を用いて得られる硬化物は、所望の波長領域の光吸収性に優れたものとなる。
上記色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性により優れた硬化物を得るとの観点からは、成物の固形分１００質量部中に、１．５質量部以上４．５質量部以下であることが好ましく、２質量部以上４質量部以下であることが好ましく、２．５質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
なお、固形分とは、溶剤以外の全ての成分を含むものである。
また、色素が２種類以上の色素を含む場合には、上記色素の含有量は、色素の合計含有量をいうものである。
例えば、色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素を含む場合には、上記色素の含有量は、両色素の合計量を示す。また、色素が、ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素を含む場合には、上記色素の含有量は、全色素の合計量を示す。
また、本明細書において特に断りがない場合には、含有量は質量基準である。
上記溶剤は、有機溶剤（以下、溶媒と称する場合がある。）及び水を挙げることができ、上記カチオン重合開始剤により重合しないものである。
従って、常温（２５℃）大気圧下で液状であっても、後述する「２．カチオン重合性成分」の項に記載されるカチオン重合性成分は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、後述する「３．酸発生剤」に記載の酸発生剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
【０１６３】
上記色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であれば問題はなく、上記組成物の用途等に応じて適宜設定されるが、カチオン重合性成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下とすることができ、なかでも０．０２質量部以上５質量部以下であることが好ましく、特に、０．０５質量部以上５質量部以下が好ましく、なかでも特に、１質量部以上４．５質量部以下が好ましく、なかでも特に、１．５質量部以上４．５質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以上４．５質量部以下であることが好ましく、２．５質量部以上４．５質量部以下であることが好ましく、３質量部以上４．２質量部以下であることが好ましい。
【０１６４】
２．カチオン重合性成分
上記カチオン重合性成分は、酸発生剤よって発生した酸により高分子化又は架橋反応を起こす化合物からなるものであればどのような化合物でも問題はなく、特に限定されるものではない。
上記カチオン重合性成分としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物、ビニル化合物等が使用でき、これらから選ばれる１種又は２種以上を使用することができる。
【０１６５】
上記カチオン重合性成分は、１種類の化合物のみであっても構わないが、２種類以上の化合物を含むものであっても構わない。
上記組成物が、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。また、上記組成物が、基材との密着性に優れた硬化物を容易に製造可能となるからである。
【０１６６】
なお、２種類以上の化合物を含む例としては、構造、分子量等の異なる化合物を２種類以上含むものを挙げることができる。
上記構造の異なる組合せとしては、例えば、エポキシ化合物及びオキセタン化合物の両者を含むもののように、上述のエポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物、ビニル化合物等の異なる分類から２種類以上を組合せたものを挙げることができる。
上記構造の異なる組合せとしては、例えば、エポキシ化合物として脂肪族エポキシ化合物及び脂環族エポキシ化合物を含むもの、エポキシ化合物として脂肪族エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物を含むもの、芳香族エポキシ化合物及び脂環族エポキシ化合物を含むもの等のように、芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物から選択される２種類以上を組合せたものを挙げることができる。
上記分子量等が異なる組合せとしては、例えば、エポキシ化合物として、分子量の異なる２種類の脂肪族エポキシ化合物を組合せたもの等を挙げることができる。
【０１６７】
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなること及び基材との密着性が良好となる観点から、上記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１６８】
上記エポキシ化合物は、エポキシ構造を含む化合物の全てが該当するものとすることができる。例えば、エポキシ構造及びオキセタン構造の両者を含む化合物は、エポキシ化合物に該当するものとすることができる。
このようなエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。
本開示においては、なかでも、上記エポキシ化合物が、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の少なくとも一方を含むことが好ましく、特に、脂環族エポキシ化合物を少なくとも含むことが好ましく、なかでも特に、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の両者を含むことが好ましい。上記エポキシ化合物を用いることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。
【０１６９】
上記脂環族エポキシ化合物の具体例としては、脂肪族環を含むものであればよく、少なくとも１個の脂肪族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル又はシクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。
上記脂環族エポキシ化合物のなかでも、脂肪族環としてシクロヘキセンオキシド構造を有するエポキシ樹脂が、硬化が速く好ましい。
【０１７０】
上記脂環族エポキシ化合物としては、下記一般式（５−１）で表される化合物のような、２以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物を好ましく用いることができる。このような化合物を含むことで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０１７１】
【化１３Ｂ】
2019235435.tif 000017
【０１７２】
（式中、Ｘ５は、直接結合又は連結基（１以上の原子を有する二価の基）を表す。）
【０１７３】
Ｘ５で表される連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、及びこれらが複数連結した基等が挙げられる。
【０１７４】
上記二価の炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐の炭素原子数１〜３０のアルキレン基、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキレン基を挙げることができる。
上記直鎖若しくは分岐の炭素原子数１〜３０のアルキレン基としては、直鎖若しくは分岐の炭素原子数１〜３０のアルキル基から水素原子を１つ除いた基を用いることができる。上記シクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキレン基としては、シクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基から水素原子を１つ除いた基を用いることができる。
【０１７５】
上記直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びイコシル基等の、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を１つ除いた基を挙げることができる。
上記二価の炭化水素基としての、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。
【０１７６】
上記シクロアルキル環を有するアルキル基としては、シクロアルキル基を用いることができる。上記シクロアルキル基としては、シクロヘキシル環等の単環式炭化水素環、ノルボニル環等の架橋炭化水素環等のシクロアルキル環から水素原子を１つ除いた基又はシクロアルキル環から水素原子を１つ除いた基の環中の水素原子の１つ又は２つ以上を脂肪族炭化水素基で置換した基である、単環式炭化水素基、架橋炭化水素環基等が挙げられる。
【０１７７】
上記単環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基及びメチルシクロヘプチル基等を挙げることができ、中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
上記架橋炭化水素環基としては、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、ビシクロ［４．３．１］デシル基、ビシクロ［３．３．１］ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基が挙げられる。
【０１７８】
Ｘ５で表されるシクロアルキル環を有するアルキル基としては、上記シクロアルキル基と、上記直鎖又は分岐のアルキル基とを組合せた基も用いることができる。例えば、直鎖又は分岐のアルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上が、上記シクロアルキル基で置換された基、直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、上記シクロアルキル基から水素原子を１つ除いた基で置換された基、上記シクロアルキル基の水素原子の１つ又は２つ以上が、上記直鎖又は分岐のアルキル基で置換された基等が挙げられる。
具体的には、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等が挙げられる。
【０１７９】
上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基（以下、「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある。）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜８の直鎖又は分岐鎖状のアルケニレン基等が挙げられる。
【０１８０】
本発明においては、Ｘ５が連結基であることが好ましく、二価の炭化水素基、エステル結合、又はこれらが複数連結した基であることが好ましく、特に、二価の炭化水素基とエステル結合とが連結した基であることが好ましい。このような化合物を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
また、本発明においては、Ｘ５で表される二価の炭化水素基が、炭素原子数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることがより好ましく、炭素原子数１〜５の直鎖のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることが更に好ましく、特に、炭素原子数１〜３の直鎖のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることが好ましい。上記炭素原子数が上述の範囲内であることで、本発明の効果をより良好に発揮できるからである。
【０１８１】
上記２以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物の含有量は、エポキシ化合物１００質量部中に、４０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、５０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、特に、５５質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０１８２】
上記脂環族エポキシ化合物としては、下記一般式（５−２）で表される化合物も好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０１８３】
【化１３Ｃ】
2019235435.tif 000018
【０１８４】
（式中、Ｙ５は、シクロアルキル環を有する炭素原子数６〜３０のアルキレン基を表す。）
【０１８５】
Ｙ５で表されるシクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキレン基としては、上記Ｘ５で表されるシクロアルキル環を有するアルキレン基と同様の基を用いることができる。
本発明においては、Ｙ５が、シクロアルキル環を２つ有する炭素原子数が１３〜２０のアルキレン基であることが好ましく、下記一般式（５−３）で表される基であることがより好ましい。Ｙ５が上述の構造を有することで、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０１８６】
【化１３Ｄ】
2019235435.tif 000019
【０１８７】
（式中、Ｒ５ａ及びＲ５ｂは水素原子又はメチル基を表し、＊は結合箇所を表す。）
【０１８８】
上記脂環族エポキシ化合物としては、例えば、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ−２−エポキシエチルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、等が挙げられる。
なお、脂肪族環及び芳香族環の両者を含むものは、脂環族エポキシ化合物に該当するものとすることができる。
【０１８９】
脂環族エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート等が、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となる観点から好ましい。
【０１９０】
上記脂環族エポキシ化合物として、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等のエポキシシクロアルキル環に由来するシクロアルキル環にオキシラニル基が直接単結合で結合した構造を構成単位として有し、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有する化合物（以下、脂環族エポキシ化合物Ａと称する場合がある。）も用いることができる。
【０１９１】
上記脂環族エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第６１０３６５３号公報等に記載されるものを挙げることができる。
【０１９２】
上記脂環族エポキシ化合物は、１種類のみを用いてもよいが、２種類以上を組合せて用いてもよく、例えば、２以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物、脂環族エポキシ化合物Ａを組合せて用いることも好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。
上記脂環族エポキシ化合物が、２以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物及び脂環族エポキシ化合物Ａを併用する場合、２以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物の含有量は、上記脂環族エポキシ化合物１００質量部中に、６０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、なかでも、７０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、特に、８０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。
【０１９３】
上記脂環族エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分１００質量部中に４０質量部以上であることが好ましく、なかでも、５０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、特に、６０質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、６０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、６５質量部以上７５質量部以下であることが好ましい。
また、エポキシ化合物の含有量がカチオン重合性成分１００質量部中に９０質量部以下である場合、上記脂環族エポキシ化合物の含有量は、上記カチオン重合性成分１００質量部中に４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、なかでも、４５質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以上６５質量部以下であることが好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。また、上記組成物は、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０１９４】
上記芳香族エポキシ化合物の具体例としては、少なくとも１個の芳香族環を有する多価フェノール又は、そのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、又はこれらに更にアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル化物やフェノールノボラック型エポキシ化合物；レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の２個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル；ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物；フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の２個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル、安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のポリグリシジルエステル、安息香酸のグリシジルエステル、スチレンオキサイド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
なかでも、フェノール類のポリグリシジルエーテル、アルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物、多価フェノール類のポリグリシジルエーテル化物、安息香酸類のポリグリシジルエステル、多塩基酸類のポリグリシジルエステルの群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、特に、アルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。
【０１９５】
上記芳香族エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分１００質量部中に０質量部以上６０質量部以下とすることができ、なかでも、０質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。
【０１９６】
また上記脂肪族エポキシ化合物の具体例としては、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマー等が挙げられる。
【０１９７】
上記脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルとしては、なかでも、脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化合物を好ましく用いることができ、特に、下記一般式（５−４）で表される化合物を好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０１９８】
【化１３Ｅ】
2019235435.tif 000020
【０１９９】
（式中、Ｙ６は、炭素原子数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキレン基を示す。）
【０２００】
Ｙ６で表される炭素原子数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、上記Ｘ５で表される炭素原子数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキレン基と同様の基を用いることができる。また、炭素原子数１〜３０のアルキレン基のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
なお、上記アルキレン基中のメチレン基は、−Ｏ−で置き換えられる場合、上記アルキレン基中で酸素原子が隣り合わない条件で−Ｏ−に置き換えられるものである。
【０２０１】
本発明においては、Ｙ６が、分岐のアルキレン基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
本発明においては、Ｙ６が、炭素原子数２〜３０の直鎖又は分岐のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数３〜２８の直鎖又は分岐のアルキレン基であることがより好ましく、特に、炭素原子数４〜２６の直鎖又は分岐のアルキレン基であることが好ましい。また、Ｙ６が、メチレン基が−Ｏ−で置き換わっていないアルキレン基である場合、その炭素原子数は、４〜１０であることが好ましく、４〜８であることが好ましい。上記Ｙ６が、メチレン基が−Ｏ−で置き換わっているアルキレン基である場合、Ｙ６は、炭素原子数が１０〜２６であり、ポリアルキレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数が１０〜２６であり、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数が１５〜２４であり、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０２０２】
上記一般式（５−４）で表される脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化物としては、具体的には、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル化物、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，９−ノナンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【０２０３】
上記脂肪族エポキシ化合物は、代表的な脂肪族エポキシ化合物として、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、またプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。更に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール、クレゾール、ブチルフェノール、また、これらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
なお、脂肪族エポキシ樹脂は、脂肪族環及び芳香族環を含まないものとすることができる。
【０２０４】
上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分１００質量部中に０質量部以上４０質量部以下とすることができ、なかでも、０質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、０質量部以上２５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となる観点からは、上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、カチオン重合性成分１００質量部中に５質量部以上５０質量部以下であることも好ましく、なかでも、１０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、２０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、２５質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。
【０２０５】
上記脂肪族ポキシ化合物の含有量は、エポキシ化合物が脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の両者を含む場合、脂肪族エポキシ化合物及び脂環族エポキシ化合物の合計１００質量部中に、１０質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、なかでも、２０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、特に、２５質量部以上４５質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、２５質量部以上４０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記脂環族エポキシ化合物及び上記脂肪族エポキシ化合物の合計の含有量としては、上記エポキシ化合物１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、なかでも、７０質量部以上であることが好ましく、特に、９０質量部以上であることが好ましく、特に、９５質量部以上であることが好ましく、なかでも特に９８質量部以上であることが好ましく、特に、１００質量部であること、すなわち、上記カチオン重合性成分がエポキシ化合物として、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物のみを含むことが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
【０２０６】
上記芳香族及び脂肪族エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第６１０３６５３号公報等に記載されるものを挙げることができる。
【０２０７】
上記エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分１００質量部中に５０質量部以上とすることができ、なかでも、６０質量部以上であることが好ましく、特に、７０質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、７５質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、８０質量部以上であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。
【０２０８】
上記オキセタン化合物としては、オキセタン構造を有し、かつエポキシ構造を含まないものとすることができる。
このようなオキセタン化合物の具体例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等を例示することができる。
【０２０９】
本開示における上記オキセタン化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分１００質量部中に０質量部以上４０質量部以下とすることができ、なかでも、５質量部以上３５質量部以下であることが好ましく、特に、１０質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、１５質量部以上２５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。
【０２１０】
上記カチオン重合性成分としては、チイラン化合物、チエタン化合物等のその他の化合物用いることができる。
このようなカチオン重合性成分として用いることができる、その他の化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物、並びに、ビニルエーテル化合物及びエチレン性不飽和化合物等のビニル化合物等については、特許第６１０３６５３号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
【０２１１】
上記カチオン重合性成分は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものであればよく、例えば、低分子量化合物、高分子量化合物の何れも用いることができる。
上記カチオン重合性成分は、組成物の塗工容易性等の観点からは、低分子量化合物を含むことが好ましい。また、低分子量化合物は、組成物中への分散性又は溶解性等に優れるため、透明性に優れた硬化物を得ることができるからである。
上記カチオン重合性成分は、硬化物の密着性等の観点からは、高分子量化合物を含むことが好ましい。
本開示においては、上記カチオン重合性成分が、塗工性等の観点から、少なくとも低分子量化合物を含むことが好ましいが、組成物の塗工容易性、硬化物の密着性等のバランスの観点からは、上記低分子量化合物及び上記高分子量化合物の両者を含むものとしてもよい。
上記低分子量化合物の分子量としては、所望の塗工性等が得られるものであればよく、例えば、１０００以下とすることができ、５０以上５００以下であることが好ましく、なかでも５０以上３００以下であることが好ましい。
上記高分子量化合物の分子量は、所望の接着容易性等が得られるものであればよく、例えば、１０００より大きいものとすることができ、１０００以上５００００以下であることが好ましく、なかでも、１０００以上１００００以下であることが好ましい。
なお、以下、分子量は、化合物が重合体である場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）を示すものである。
また、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
上記重量平均分子量Ｍｗは、例えば、日本分光（株）製のＧＰＣ（ＬＣ−２０００ｐｌｕｓシリーズ）を用い、溶出溶剤をテトラヒドロフランとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ１１１００００、７０７０００、３９７０００、１８９０００、９８９００、３７２００、１３７００、９４９０、５４３０、３１２０、１０１０、５８９（東ソー（株）社製  ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレン）とし、測定カラムをＫＦ−８０４、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０２（昭和電工（株）製）として測定して得ることができる。
また、測定温度は４０℃とすることができ、流速は１．０ｍＬ／分とすることができる。
【０２１２】
上記低分子量化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものであればよく、例えば、カチオン重合性成分１００質量部中に、１０質量部以上であることが好ましく、なかでも、３０質量部以上であることが好ましく、特に、５０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。
【０２１３】
本開示の組成物における上記カチオン重合性成分の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物が得られる量であれば問題はなく、例えば、上記組成物の固形分１００質量部中に、５０質量部以上とすることができ、５０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、なかでも、７０質量部以上９６質量部以下であることが好ましく、なかでも、８５質量部以上９５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。
【０２１４】
上記カチオン重合性成分及び上記色素の合計の含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、５０．０１質量部以上とすることができ、なかでも、７０質量部以上９９．５質量部以下であることが好ましく、なかでも、８０質量部以上９８質量部以下であることが好ましく、特に、８５質量部以上９６質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、色素の保持性能等の耐久性、強度等に優れたものとなるからである。
【０２１５】
上記カチオン重合性成分の含有量は、上記組成物中の樹脂成分１００質量部中に、５０質量部以上とすることができ、８０質量部以上であることが好ましく、なかでも、９０質量部以上であることが好ましく、特に、９５質量部以上であることが好ましい。また、１００質量部であること、すなわち、樹脂成分として上記カチオン重合性成分のみを含むものであっても構わない。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる。また、上記組成物は、色素の保持性能等の耐久性、強度等に優れたものとなるからである。
なお、上記樹脂成分は、上記カチオン重合性成分及び後述するその他の樹脂成分の合計を表すものである。
【０２１６】
３．酸発生剤
上記酸発生剤としては、所定の条件により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも問題はなく、特に限定されるものではない。
このような酸発生剤としては、例えば、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な光酸発生剤、熱により酸を発生させることが可能な熱酸発生剤を用いることができる。
上記酸発生剤は、上記光酸発生剤及び熱酸発生剤の少なくとも一方を用いることができるが、硬化が容易であるとの観点、組成物の硬化時に、組成物に隣接して用いられる周辺部材への熱によるダメージを低減でき、周辺部材の選択の自由度が高くなるとの観点等からは、光酸発生剤であることが好ましい。また、上記光酸発生剤は硬化速度が速いという利点もある。
また、上記酸発生剤は、光が到達困難な場所でも硬化物の形成が容易となる観点からは、熱酸発生剤であることが好ましい。また、上記熱酸発生剤は、硬化速度が比較的遅いため、これを利用し硬化処理（加熱処理）後に、他の部材との貼り合わせを容易に行うことができる。
【０２１７】
上記酸発生剤の含有量は、単独又は複数種の合計で、上記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下、とすることができ、なかでも、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を容易に得ることが可能となるからである。
【０２１８】
上記カチオン重合性成分に対する酸発生剤の使用割合は特に限定されず、本開示の目的を阻害しない範囲内で概ね通常の使用割合で使用すれば構わないが、例えば、カチオン重合性成分１００質量部に対して、酸発生剤０．０５質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上８質量部以下であることが好ましく、１質量部以上７質量部以下であることが好ましく、なかでも、１．５質量部以上５質量部以下であることが好ましい。上記使用割合が上述の範囲であることで、カチオン重合性成分を十分に硬化させると共に、組成物の硬化物の耐熱性が良好な点で好適である。
また、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を容易に得ることが可能となるからである。
【０２１９】
（１）光酸発生剤
上記光酸発生剤としては、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも問題はないが、好ましくは、紫外線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体である。かかる化合物の代表的なものとしては、下記一般式（２１）で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
【０２２０】
【化１４】
2019235435.tif 000021
【０２２１】
ここで陽イオン［Ａ］ｍ＋はオニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式（２２）で表すことができる。
【０２２２】
【化１５】
2019235435.tif 000022
【０２２３】
ここで、Ｒ１３は炭素原子数が１〜６０であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいても構わない有機基である。ａは１〜５の整数である。ａ個のＲ３は各々独立で、同一でも異なっていても構わない。また、少なくとも１つは、芳香環を有する上記有機基であることが好ましい。ＱはＳ，Ｎ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｏ，Ｉ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子或いは原子団である。また、陽イオン［Ａ］ｍ＋中のＱの原子価をｑとしたとき、ｍ＝ａ−ｑなる関係が成り立つことが必要である（但し、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う）。
【０２２４】
また、陰イオン［Ｂ］ｍ−は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式（２３）で表すことができる。
【０２２５】
【化１６】
2019235435.tif 000023
【０２２６】
ここで、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）であり、Ｂ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｂｉ，Ａｌ，Ｃａ，Ｉｎ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｓｃ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ等である。Ｘはハロゲン原子である。ｂは３〜７の整数である。また、陰イオン［Ｂ］ｍ−中のＬの原子価をｐとしたとき、ｍ＝ｂ−ｐなる関係が成り立つことが必要である。
【０２２７】
上記一般式の陰イオン［ＬＸｂ］ｍ−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート［（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ］−、テトラフルオロボレート（ＢＦ４）−、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６）−、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６）−、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６）−、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６）−、トリス（ペンタフルオロメチル）トリフルオロリン酸イオン（ＦＡＰアニオン）等を挙げることができる。
【０２２８】
また、陰イオン［Ｂ］ｍ−は、下記一般式（２４）で表される構造のものも好ましく用いることができる。
【０２２９】
【化１７】
2019235435.tif 000024
【０２３０】
ここで、Ｌ，Ｘ，ｂは上記と同様である。また、その他用いることのできる陰イオンとしては、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４）−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３）−、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ３）−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。
【０２３１】
本開示では、このようなオニウム塩のなかでも、下記の（イ）〜（ハ）の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。これらのなかから、その１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【０２３２】
（イ）フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩
【０２３３】
（ロ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のジアリールヨードニウム塩
【０２３４】
（ハ）下記群ＩＩＩ又は群ＩＶで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン等のスルホニウム塩
【０２３５】
【化１８】
2019235435.tif 000025
【０２３６】
【化１９】
2019235435.tif 000026
【０２３７】
また、その他好ましいものとしては、（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）〔（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン〕−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄−アレーン錯体や、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトナトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。
【０２３８】
これらのなかでも、実用面と光感度の観点から、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄−アレーン錯体を用いることが好ましく、下記一般式（２）で表される芳香族スルホニウム塩が、感度の点から更に好ましい。また、上記光酸発生剤が上記芳香族スルホニウム塩であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。
また、上記組成物は、硬化時に基材等の周辺部材への熱によるダメージを低減でき、周辺部材の選択の自由度が高くなるからである。
【０２３９】
【化２０】
2019235435.tif 000027
【０２４０】
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、
Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基及び下記式（Ａ）〜（Ｃ）より選択される何れかの置換基を表し、
Ａｎ１ｑ１−はｑ１価の陰イオンを表し、
ｑ１は１又は２の整数を表し、
ｐ１は電荷を中性にする係数を表す。）
【０２４１】
【化２１】
2019235435.tif 000028
【０２４２】
（式中、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３及びＲ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、
＊は式（２）中のＳとの結合位置を表す。）
【０２４３】
上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【０２４４】
上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、エチルオクチル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、２−メチルチオエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ジフルオロエチル、トリクロロエチル、ジクロロジフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、デカフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、メトキシメチル、１，２−エポキシエチル、メトキシエチル、メトキシエトキシメチル、メチルチオメチル、エトキシエチル、ブトキシメチル、ｔ−ブチルチオメチル、４−ペンテニルオキシメチル、トリクロロエトキシメチル、ビス（２−クロロエトキシ）メチル、メトキシシクロヘキシル、１−（２−クロロエトキシ）エチル、１−メチル−１−メトキシエチル、エチルジチオエチル、トリメチルシリルエチル、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、エチルオキシカルボニルメチル、エチルカルボニルメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、アクリロイルオキシエチル、メタクリロイルオキシエチル、２−メチル−２−アダマンチルオキシカルボニルメチル、アセチルエチル、２−メトキシ−１−プロペニル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、１，２−ジヒドロキシエチル等が挙げられる。
【０２４５】
上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３及びＲ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、ｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ、２−メトキシエチルオキシ、３−メトキシプロピルオキシ、４−メトキシブチルオキシ、２−ブトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエトキシエチルオキシ、３−メトキシブチルオキシ、２−メチルチオエチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ等が挙げられる。
【０２４６】
本開示においては、上記Ｒ３５が、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）より選択されるものであることが好ましく、なかでも、上記式（Ａ）又は（Ｂ）より選択されるものであることが好ましい。上記Ｒ３５が上述の構造を有することにより、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
本発明の組成物においては、Ｒ３５が、上記式（Ａ）又は（Ｃ）より選択されるものも好ましく用いることができる。組成物は、硬化速度及び接着力に優れたものとなるからである。
本発明の組成物においては、酸発生剤の分散安定性の観点からは、Ｒ３５が化学式（Ｃ）であるものであることが好ましい。一方、硬化速度及び接着力により優れたものとする観点からは、Ｒ３５が式（Ａ）であるものであることが好ましい。
本発明の組成物において、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができると共に、硬化速度及び接着力に優れたものとする観点からは、酸発生剤は、Ｒ３５が式（Ａ）であるものと、式（Ｃ）であるものとの両者を含むことが好ましい。
【０２４７】
酸発生剤は、Ｒ３５が式（Ａ）であるものと、式（Ｃ）であるものとの両者を含む場合、Ｒ３５が式（Ａ）であるもの含有量は、式（Ｃ）であるもの１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下とすることができ、なかでも、５０質量部以上、２００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以上１２０質量部以下であることが好ましい。かかる範囲の含有量であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができると共に、硬化速度及び接着力に優れたものとなるからである。また、本発明の組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
【０２４８】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
Ｒ２３及びＲ２８は、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
【０２４９】
Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
Ｒ１２３、Ｒ１２８及びＲ１３６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
【０２５０】
上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３及びＲ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表される炭素原子数２〜１０のエステル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、クロロアセチルオキシ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、メトキシアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。
【０２５１】
上記一般式（２）で表される化合物において、Ａｎ１ｑ１−で表されるｑ１価の陰イオンとしては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート［（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ］−、テトラフルオロボレート（ＢＦ４）−、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６）−、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６）−、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６）−、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６）−、トリス（ペンタフルオロメチル）トリフルオロリン酸イオン（ＦＡＰアニオン）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４）−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３）−、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ３）−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。
【０２５２】
（２）熱酸発生剤
上記熱酸発生剤は、熱により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも問題はなく、特に限定されるものではないが、好ましくは、熱によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体が、樹脂組成物を硬化した硬化物の耐熱性が良く、好適である。
かかる化合物の代表的なものとしては、上記「（１）光酸発生剤」の項に記載の［Ａ］ｍ＋［Ｂ］ｍ−で表される陽イオンと陰イオンの塩を用いることができる。
【０２５３】
上記熱酸発生剤は、なかでも、樹脂の硬化性が良く、硬化物の耐熱性が高いことから、下記一般式（１２）で表されるスルホニウム塩、又は一般式（１３）で表されるスルホニウム塩であることが好ましい。
【０２５４】
【化２２】
2019235435.tif 000029
【０２５５】
（式中、Ｒ２２１及びＲ２２２は、各々独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の１又は２以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、Ｒ２２１とＲ２２２とは炭素原子数２〜７のアルキル鎖で環構造を構成している場合があり、
Ｒ２２３及びＲ２２４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又はスルホン基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の１又は２以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、
Ａｎｑ’−はｑ’価のアニオンを表し、
ｑ’は１又は２を表し、
ｐ’は電荷を中性に保つ係数を表す。）
【０２５６】
【化２３】
2019235435.tif 000030
【０２５７】
（式中、Ｒ２２５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、水酸基、ニトロ基、スルホン基及びシアノ基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の１又は２以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、
Ｒ２２６は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の１又は２以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の芳香族基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、
Ｒ２２７は、構成するメチレン基が、−Ｏ−又はＳ−で表される基で置換される場合がある炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
Ａｎｑ’’−はｑ’’価のアニオンを表し、
ｑ’’は１又は２を表し、
ｐ’’は電荷を中性に保つ係数を表す。）
【０２５８】
上記一般式（１２）及び（１３）で表される化合物において、Ｒ２２３、Ｒ２２４及びＲ２２５で表されるハロゲン原子並びにＲ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６及びＲ２２７で表される基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する場合があるハロゲン原子と、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６及びＲ２２７で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基及びＲ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６及びＲ２２７で表される基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する場合がある炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記「（１）光酸発生剤」の項に記載の一般式（２）中のＲ２１等として用いられるハロゲン原子、アルキル基と同様とすることができる。
Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６で表される炭素原子数６〜２０の芳香族基並びにＲ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６で表される基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する場合がある炭素原子数６〜２０の芳香族基としては、フェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。
Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６で表される炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基並びにＲ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６で表される基の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する場合がある炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、上記で説明した炭素原子数１〜１０のアルキル基と炭素原子数６〜２０の芳香族基を組合せたものが使用できる。
【０２５９】
上記一般式（１２）及び（１３）中のｐ’Ａｎｑ’−及びｐ’’Ａｎｑ’’−で表されるｑ’又はｑ’’価のアニオンとしては、メタンスルホン酸アニオン、ドデシルスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ナフタレンスルホン酸アニオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸アニオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸アニオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸アニオン、特開平１０−２３５９９９号公報、特開平１０−３３７９５９号公報、特開平１１−１０２０８８号公報、特開２０００−１０８５１０号公報、特開２０００−１６８２３３号公報、特開２００１−２０９９６９号公報、特開２００１−３２２３５４号公報、特開２００６−２４８１８０号公報、特開２００６−２９７９０７号公報、特開平８−２５３７０５号公報、特表２００４−５０３３７９号公報、特開２００５−３３６１５０号公報、国際公開２００６／２８００６号公報等に記載されたスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオンの他、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、トリス（ペンタフルオロメチル）トリフルオロリン酸イオン（ＦＡＰアニオン）２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等が挙げられる。なかでも耐熱性が高い点から、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオンが好ましい。
【０２６０】
上記熱酸発生剤が熱により酸を発生し、組成物を硬化させることができる温度の範囲は、特に限定されないが、好適な耐熱性を有する硬化物が得られる点や、プロセス中の熱安定性が良好である点で、５０℃以上２５０℃以下が好ましく、１００℃以上２２０℃以下がより好ましく、１３０℃以上２００℃以下がなお好ましく、１５０℃以上１８０℃以下が更に好ましい。上記組成物の硬化物の形成が容易だからである。
【０２６１】
また、本開示の組成物に用いられる熱酸発生剤として好適に使用できる市販品としては、例えば、サンエイドＳＩ−Ｂ２Ａ、サンエイドＳＩ−Ｂ３Ａ、サンエイドＳＩ−Ｂ３、サンエイドＳＩ−Ｂ４、サンエイドＳＩ−６０、サンエイドＳＩ−８０、サンエイドＳＩ−１００、サンエイドＳＩ−１１０、サンエイドＳＩ−１５０（以上三新化学工業（株）製）、アデカオプトンＣＰ−６６、アデカオプトンＣＰ−７７（以上（株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。これらは１種単独或いは２種以上を組合せて用いることができる。
【０２６２】
４．その他の成分
上記組成物は、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むものであるが、必要に応じて溶剤及びその他の成分を含むことができる。
上記溶剤としては、有機溶媒（以下、単に溶媒と称する場合がある。）、水等を用いることができる。
上記その他の成分としては、各種添加剤を挙げることができる。
このような溶媒及び各種添加剤としては、国際公開２０１７／０９８９９６号公報等に記載のものと同様とすることができる。
上記溶媒及び水を含む溶剤としては、通常、２５℃で液状であり、上記組成物を用いて硬化物を形成する際に乾燥除去できるものが用いられる。
【０２６３】
上記組成物は、樹脂成分として上記カチオン重合性成分を含むものであるが、必要に応じて、上記カチオン重合性成分以外の樹脂成分（以下、その他の樹脂成分と称する場合がある。）を含むことができる。
上記その他の樹脂成分としては、重縮合可能な化合物及びその重縮合物等を挙げることができる。
上記重縮合可能な化合物としては、ラジカル重合性化合物を挙げることができる。また、後述する重縮合物を構成するモノマー成分も挙げることができる。
【０２６４】
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有するものである。
上記ラジカル重合性基としては、ラジカルにより重合可能なものであればよく、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基等を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１以上有するものとすることができ、ラジカル重合性基を１つ有する単官能化合物、ラジカル重合性基を２以上有する多官能化合物を用いることができる。
【０２６５】
上記ラジカル重合性化合物としては、酸価を有する化合物、酸価を有しない化合物等を用いることができる。
上記酸価を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基等を有するアクリレート化合物、メタクリレート化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメタクリレート樹脂、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等のカルボキシル基等を有しないアクリレート化合物、メタクリレート化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。例えば、ラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有し、酸価を有する化合物及びエチレン性不飽和基を有し、酸価を有しない化合物を組合せて使用することができる。
ラジカル重合性化合物は、２種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
このようなラジカル重合性化合物等としては、より具体的には、特開２０１６−１７６００９号公報に記載されるラジカル重合性化合物等を挙げることができる。
【０２６６】
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となる観点は、上記ラジカル重合性化合物の含有量が少ないことが好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、上記組成物の固形分１００質量部中に、１０質量部以下であることが好ましく、なかでも、５質量部以下であることが好ましく、特に、１質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、０．５質量部以下であることが好ましく、なかでも特に０質量部、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが好ましい。
【０２６７】
上記重縮合物としては、２以上の繰り返し単位を含むオリゴマー及びポリマーとすることができる。
上記重縮合物としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、含ハロゲン樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
このような重縮合物としては、例えば、国際公開２０１７／１５０６６２号公報に熱可塑性樹脂として記載されているものと同様とすることができる。
【０２６８】
上記その他の成分は、増感剤を挙げることができる。
このような増感剤としては、例えば、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、カルバゾール誘導体、ベンゾカルバゾール誘導体を好ましく用いることができ、なかでも、カルバゾール誘導体、ベンゾカルバゾール誘導体を好ましく用いることができ、特に、ベンゾカルバゾール誘導体を好ましく用いることができる。上記増感剤を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得るとの効果を阻害せず、硬化性等を向上できるからである。また、色素のブリードアウトを効果的に抑制でき、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得るとの効果をより効果的に発揮できるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にもより優れたものとなるからである。
【０２６９】
上記アントラセン系化合物としては、アントラセン構造を有する化合物であればよく、例えば下記式（ＩＩＩａ）で表されるものが挙げられる。
【０２７０】
【化２３Ａ】
2019235435.tif 000031
【０２７１】
（式中、Ｒ２０１及びＲ２０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルコキシアルキル基を表し、Ｒ２０３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
【０２７２】
Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等に用いられる炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
Ｒ２０１及びＲ２０２で表される炭素原子数２〜１２のアルコキシアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等に用いられる炭素原子数１〜３０のアルコキシ基のうち所定の炭素原子数のものを用いることができる。
【０２７３】
本開示においては、Ｒ２０１及びＲ２０２が、炭素原子数２〜５のアルキル基であることが好ましい。上記基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
本発明においては、Ｒ２０３が水素原子であることが好ましい。
【０２７４】
上記ナフタレン系化合物としては、ナフタレン構造を有する化合物であればよく、例えば、下記式（ＩＩＩｂ）で表されるものが挙げられる。
【０２７５】
【化２３Ｂ】
2019235435.tif 000032
【０２７６】
（式中、Ｒ２０４及びＲ２０５は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
【０２７７】
Ｒ２０４及びＲ２０５で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
【０２７８】
本発明においては、なかでも、Ｒ２０４及びＲ２０５が、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。上記基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
【０２７９】
上記カルバゾール誘導体としては、カルバゾール構造を有する化合物であればよく、例えば、以下の一般式（ＶＩ）で表されるものが挙げられる。
【０２８０】
【化２３Ｃ】
2019235435.tif 000033
【０２８１】
（式中、Ｒ２２６ａは水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２２７ａ、Ｒ２２８ａ、Ｒ２２９ａ、Ｒ２３０ａ、Ｒ２３１ａ、Ｒ２３２ａ、Ｒ２３３ａ及びＲ２３４ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。）
【０２８２】
Ｒ２２６ａ、Ｒ２２７ａ、Ｒ２２８ａ、Ｒ２２９ａ、Ｒ２３０ａ、Ｒ２３１ａ、Ｒ２３２ａ、Ｒ２３３ａ及びＲ２３４ａで表される炭素原子数１〜１０のアルキル基及び炭素原子数６〜２０のアリール基の例としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。Ｒ２２７ａ、Ｒ２２８ａ、Ｒ２２９ａ、Ｒ２３０ａ、Ｒ２３１ａ、Ｒ２３２ａ、Ｒ２３３ａ及びＲ２３４ａで表されるハロゲン原子としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表されるハロゲン原子と同じものが挙げられる。
【０２８３】
本発明においては、Ｒ２２６ａが、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本開示においては、Ｒ２２７ａ、Ｒ２２８ａ、Ｒ２２９ａ、Ｒ２３０ａ、Ｒ２３１ａ、Ｒ２３２ａ、Ｒ２３３ａ及びＲ２３４ａが、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
【０２８４】
上記ベンゾカルバゾール誘導体としては、ベンゾカルバゾール構造を有するものであればよく、例えば、以下の一般式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−３）で表されるものが挙げられる。
本開示においては、なかでも、上記ベンゾカルバゾール誘導体が、上記一般式（ＶＩＩ−１）で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
【０２８５】
【化２３Ｄ】
2019235435.tif 000034
【０２８６】
（式中、Ｒ２３５は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２３６、Ｒ２３７、Ｒ２３８、Ｒ２３９、Ｒ２４０、Ｒ２４１、Ｒ２４２、Ｒ２４３、Ｒ２４４及びＲ２４５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。）
【０２８７】
【化２３Ｅ】
2019235435.tif 000035
【０２８８】
（式中、Ｒ２４６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２４７、Ｒ２４８、Ｒ２４９、Ｒ２５０、Ｒ２５１、Ｒ２５２、Ｒ２５３、Ｒ２５４、Ｒ２５５及びＲ２５６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
【０２８９】
【化２３Ｆ】
2019235435.tif 000036
【０２９０】
（式中、Ｒ２５７は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４、Ｒ２６５、Ｒ２６６及びＲ２６７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。）
【０２９１】
Ｒ２３５、Ｒ２３６、Ｒ２３７、Ｒ２３８、Ｒ２３９、Ｒ２４０、Ｒ２４１、Ｒ２４２、Ｒ２４３、Ｒ２４４、Ｒ２４５、Ｒ２４６、Ｒ２４７、Ｒ２４８、Ｒ２４９、Ｒ２５０、Ｒ２５１、Ｒ２５２、Ｒ２５３、Ｒ２５４、Ｒ２５５、Ｒ２５６、Ｒ２５７、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４、Ｒ２６５、Ｒ２６６及びＲ２６７で表される、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
【０２９２】
本開示においては、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−３）で表されるベンゾカルバゾール誘導体の中でも、ベンゾカルバゾール環の窒素原子に結合する基であるＲ２３５、Ｒ２４６及びＲ２５７が、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数３〜１０の分岐アルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｒ２３６、Ｒ２３７、Ｒ２３８、Ｒ２３９、Ｒ２４０、Ｒ２４１、Ｒ２４２、Ｒ２４３、Ｒ２４４、Ｒ２４５、Ｒ２４７、Ｒ２４８、Ｒ２４９、Ｒ２５０、Ｒ２５１、Ｒ２５２、Ｒ２５３、Ｒ２５４、Ｒ２５５、Ｒ２５６、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４、Ｒ２６５、Ｒ２６６及びＲ２６７が、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上述の基が上述の基又は原子であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
【０２９３】
上記増感剤の含有量としては、カチオン重合性成分同士の重合を促進可能なものであればよく、例えば、単独又は複数種の合計で、上記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上６質量部以下とすることができ、なかでも、０．１質量部以上３質量部以下であることが好ましく、特に、０．５質量部以上２質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
【０２９４】
上記増感剤のカチオン重合性化合物に対する使用割合は特に限定されず、本発明の目的を阻害しない範囲内で概ね通常の使用割合で使用すればよい。
上記増感剤の含有量は、例えば、酸発生剤１００質量部に対して、１質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。上記使用割合が上述の範囲であることで、硬化性に優れたものとなるからである。
【０２９５】
５．組成物
上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得るとの観点から、硬化前後の最小透過率の差の絶対値が小さいことが好ましい。上記差の絶対値の小さい硬化物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。
【０２９６】
上記色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤の含有量は、それぞれ、上記「１．色素」、「２．カチオン重合性成分」及び「３．酸発生剤」の項に記載の含有量を組合せることができる。
上記組成物は、例えば、上記色素の含有量が、上記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下であり、上記カチオン重合性成分の含有量が、上記組成物の固形分１００質量部中に、５０質量部以上であり、上記酸発生剤の含有量が、上記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下であるものとすることができる。上記各成分の含有量が上述の組合せであることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を容易に得ることができる。
【０２９７】
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であれば問題はなく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
【０２９８】
上記組成物の硬化方法としては、酸発生剤の種類に応じて適宜設定されるものである。
上記硬化方法としては、酸発生剤が光酸発生剤である場合には、組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
上記組成物は、酸発生剤が光酸発生剤である場合には、エネルギー線照射により通常は０．１秒〜数分後に指触乾燥状態或いは溶媒不溶性の状態に硬化することができる。
上記エネルギー線及びエネルギー線への暴露時間としては、国際公開２０１３／１７２１４５号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
【０２９９】
上記硬化方法は、酸発生剤が熱酸発生剤である場合には、組成物に対して、加熱処理を行う方法を用いることができる。
上記組成物への加熱方法、加熱条件、硬化時間等については、国際公開２０１５／２４０１２３号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
【０３００】
本開示の組成物の具体的な用途としては、光学フィルタ、塗料、コーティング剤、ライニング剤、接着剤、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、半導体装置用・ＬＥＤパッケージ用・液晶注入口用・有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、印刷インク、歯科用組成物、光造形用樹脂、液状及び乾燥膜の双方、微小機械部品、ガラス繊維ケーブルコーティング、ホログラフィ記録用材料の各種の用途を挙げることができる。
【０３０１】
上記光学フィルタとしては、光学フィルタを透過する光のスペクトル形状の変化が要求されるものとすることができ、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができる。
【０３０２】
本開示においては、上記組成物が、光学フィルタ用であることが好ましく、なかでも、画像表示装置用であることが好ましく、特に、画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましく、なかでも特に、２種類の発色の可視光間の重なりを低減する画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましく、なかでも特に、平面視上２種類の発色の発光光の両者が透過するように配置される画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましい。
上記用途であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを製造可能であるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
上記用途は、なかでも、上記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する色素である場合には、青色光及び緑色光の発光光を有する画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましく、なかでも特に、平面視上青色の画素及び緑色の画素と重なり、青色光及び緑色光の発光光の両者が透過するように配置される画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましい。
上記用途は、青色の画素又は緑色の画素と重なるように配置される画像表示装置の色調製用フィルタ用であることも好ましい。
上記用途であることで、所望の波長範囲の光吸収性に優れた光学フィルタを製造可能であるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
また、上記組成物の用途としては、フレキシブル性が要求される用途も挙げることができる。
具体的には、上記組成物は、フレキシブル性を有する画像表示装置用の光学フィルタ等に好ましく用いることができる。
【０３０３】
Ｂ．硬化物
次に、本開示の硬化物について説明する。
本開示の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
【０３０４】
本開示によれば、上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであることで、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用できる。
【０３０５】
本開示の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本開示の硬化物について詳細に説明する。
なお、上記組成物については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０３０６】
上記硬化物は、通常、カチオン重合性成分の重合物を含むものである。
上記カチオン重合性成分の重合物の含有量は、上記「Ａ．組成物」の項に記載のカチオン重合性成分の含有量と同様とすることができる。
上記硬化物に含まれるカチオン重合性成分の残存量としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、硬化物に含まれるカチオン重合性成分の重合物との合計１００質量部中に、１０質量部以下とすることができ、なかでも、１質量部以下であることが好ましい。上記硬化物は密着性等に優れ、更に、強度等にも優れたものとなるからである。
【０３０７】
上記硬化物の平面視形状、厚み等については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができる。
上記厚みとしては、例えば、０．０５μｍ以上３００μｍ以下等とすることができる。
【０３０８】
上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「Ｆ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０３０９】
上記硬化物の用途等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０３１０】
Ｃ．光学フィルタ
次に、本開示の光学フィルタについて説明する。
本開示の光学フィルタは、上述の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とするものである。
【０３１１】
本開示によれば、上記光吸収層が上述の硬化物を含むことにより、画像表示装置の色再現性に優れたものとなる。
【０３１２】
本開示の光学フィルタは、上記光吸収層を有するものである。
以下、本開示の光学フィルタに含まれる光吸収層について詳細に説明する。
【０３１３】
１．光吸収層
上記光吸収層は、上述の硬化物を含むものである。
上記光吸収層に含まれる上記硬化物の含有量は、通常、光吸収層１００質量部中に、１００質量部である。すなわち、上記光吸収層は、上記硬化物からなるものとすることができる。
上記硬化物については、上記「Ｂ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０３１４】
上記光吸収層の平面視形状、面積及び厚み等の形状については、光学フィルタの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記光吸収層の形成方法としては、所望の形状、厚みの光吸収層を形成可能なものであればよく、公知の塗膜の形成方法を用いることができる。上記形成方法としては、例えば、後述する「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０３１５】
２．光学フィルタ
上記光学フィルタは、上記光吸収層のみを含むものであってもよく、上記光吸収層以外のその他の層を含むものであってもよい。
上記その他の層としては、透明支持体、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等を挙げることができる。
このような各層の内容及びその形成方法等については、光学フィルタに一般的に用いられるものとすることができ、例えば、特開２０１１−１４４２８０号公報、国際公開第２０１６／１５８６３９号等に記載の内容と同様とすることができる。
上記光吸収層は、例えば、上記透明支持体及び任意の各層の間を接着する接着層等として用いられるものであっても構わない。
また、その際には、上記光学フィルタは、接着層としての光吸収層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
【０３１６】
上記光学フィルタは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置することができる。例えば、光学フィルタをディスプレイの表面に直接貼り付けても問題はなく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前面板又は電磁波シールドの表側（外側）又は裏側（ディスプレイ側）に光学フィルタを貼り付けても構わない。
上記光学フィルタは、例えば、画像表示装置に含まれる各部材、例えば、カラーフィルタ、偏光板等の光学部材として用いられるものであっても構わない。
また、上記光学フィルタは、上記画像表示装置に含まれる各部材に直接積層されるものであっても構わない。
【０３１７】
Ｄ．硬化物の製造方法
次に、本開示の硬化物の製造方法について説明する。
本開示の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。
【０３１８】
本開示によれば、上記硬化物の製造方法は、上記組成物を硬化させるものであるため、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用可能な硬化物を得ることができる。
【０３１９】
本開示の硬化物の製造方法は、上記硬化する工程を含むものである。
以下、本開示の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
なお、上記組成物は、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０３２０】
１．硬化する工程
上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
上記組成物の硬化方法としては、組成物に含まれる酸発生剤等の開始剤の種類等に応じて適宜設定することができる。
このような硬化方法としては、例えば、組成物が開始剤として、光酸発生剤、光ラジカル開始剤等のように、光照射により重合性化合物の重合物を得ることができるものである場合には、上記組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
また、上記硬化方法は、組成物が開始剤として、熱酸発生剤、熱ラジカル開始剤等のように、加熱処理により重合性化合物の重合物を得ることができるものである場合には、組成物に対して、加熱処理を行う方法を用いることができる。
なお、このようなエネルギー線照射、加熱処理等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０３２１】
２．その他の工程
上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。
【０３２２】
３．硬化物
本開示の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「Ｃ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０３２３】
Ｅ．その他
１．色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含む組成物。
２．上記色素が、ピロメテン系色素又はシアニン系色素である１に記載の組成物。
３．上記ピロメテン系色素が、上記一般式（１０１）で表される化合物であり、上記シアニン系色素が、上記一般式（１０２）で表される化合物である２に記載の組成物。
４．上記色素が、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有するものである１〜３の何れか一項に記載の組成物。
５．上記色素が、上記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下含まれており、上記カチオン重合性成分が、上記組成物の固形分１００質量部中に、５０質量部以上含まれており、上記酸発生剤が、上記組成物の固形分１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下含まれている、１〜４の何れか一項に記載の組成物。
６．上記酸発生剤が、上記一般式（２）で表される光酸発生剤を含む１〜５の何れか一項に記載の組成物。
７．上記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも１種を含む、１〜６の何れか一項に記載の組成物。
８．上記組成物が、光学フィルタ用である１〜７の何れか一項に記載の組成物。
９．１〜８の何れか一項に記載の組成物の硬化物。
１０．９に記載の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタ。
１１．１〜８の何れか一項に記載の組成物を硬化する工程を含む、硬化物の製造方法。
【０３２４】
本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０３２５】
以下、実施例等を挙げて本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３２６】
［製造例１〜２］
特開２００６−１８９７５１号公報に記載のジピロメテン系化合物の製造方法により、下記式（Ｃ―１）及び（Ｃ−２）で表される化合物を得た。
質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。【０３２７】
［製造例３〜４］
特許第６３０５３３１号公報に記載のシアニン化合物の製造方法により、下記式（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）で表される化合物を得た。【０３２８】
［製造例５〜６］
特開２００６−１８９７５１号公報に記載のアザポルフィリン系化合物の製造方法により、下記式（Ｃ−５）及び（Ｃ−６）で表される化合物を得た。【０３２９】
【化２４】
2019235435.tif 000037
【０３３０】
【化２４Ａ】
2019235435.tif 000038
【０３３１】
［実施例１〜１３及び比較例１〜４］
下記表１〜表２に記載の配合に従って、カチオン重合性成分、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合した後、配合物を５μｍのメンブレンフィルタを通し、不溶解分を除去して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。【０３３２】
［実施例１４〜１８］
下記表３に記載の配合に従って、カチオン重合性成分、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合した後、配合物を５μｍのメンブレンフィルタを通し、不溶解分を除去して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。【０３３３】
（カチオン重合性成分）
Ａ１−１：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＤ−５２３Ｔ、一般式（５−４）で表され、Ｙ６が分岐のアルキレン基である化合物）
Ａ１−２：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＤ−５０６、一般式（５−４）で表され、Ｙ６が分岐のアルキレン基である化合物）
Ａ１−３：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４１００Ｅ、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）
Ａ１−４：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４９０１）
Ａ１−５：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４０００）
Ａ１−６：脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４０８０Ｅ、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）
Ａ１−７：シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環族エポキシ化合物、低分子量化合物（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ、一般式（５−１）で表され、Ｘ５がアルキレン基及びエステル結合とが連結した基である化合物）
Ａ１−８：脂環族エポキシ化合物、高分子量化合物（ダイセル社製ＥＨＰＥ−３１５０、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物、脂環族エポキシ化合物Ａ）
Ａ１−９：オキセタン化合物、低分子量化合物（東亜合成社製ＯＸＴ−２１１）【０３３４】
（ラジカル重合性化合物）
Ａ２−１：ラジカル重合性化合物（日本化薬社製カヤラッドＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトール  ペンタ及びヘキサアクリレートの混合物））
（熱可塑性樹脂）
Ａ３−１：熱可塑性樹脂（メタクリル樹脂、住友化学社製スミペックスＬＧ）【０３３５】
（酸発生剤）
Ｂ１−１：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−１）で表される化合物）
Ｂ１−２：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−２）で表される化合物）
Ｂ１−３：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−３）で表される化合物）
Ｂ１−４：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−４）で表される化合物）
Ｂ１−５：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（サンアプロ社製ＣＰＩ−１００Ｐ）
Ｂ１−６：熱酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（三新化学工業株式会社製ＳＩ−１１０）
Ｂ１−７：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−７）で表される化合物）【０３３６】
【化２５】
2019235435.tif 000039
【０３３７】
【化２５Ａ】
2019235435.tif 000040
【０３３８】
（ラジカル開始剤）
Ｂ２−１：光ラジカル開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４））【０３３９】
（色素）
Ｃ−１：ピロメテン系色素、一般式（１０１）で表される化合物（製造例１で製造された上記式（Ｃ−１）で表される化合物、最大吸収波長４９６ｎｍ（クロロホルム中））
Ｃ−２：ピロメテン系色素、一般式（１０１）で表される化合物（製造例２で製造された上記式（Ｃ−２）で表される化合物、最大吸収波長４８６ｎｍ〜４９０ｎｍ（エタノール中））
Ｃ−３：シアニン系色素、一般式（１０２）で表される化合物（製造例３で製造された上記式（Ｃ−３）で表される化合物、最大吸収波長４９３ｎｍ（クロロホルム中））
Ｃ−４：シアニン系色素、一般式（１０２）で表される化合物（製造例３で製造された上記式（Ｃ−４）で表される化合物、最大吸収波長４７８ｎｍ（クロロホルム中））
Ｃ−５：テトラアザポルフィリン系色素、一般式（１）で表される化合物（製造例５で製造された上記式（Ｃ−５）で表される化合物、最大吸収波長５９１ｎｍ（クロロホルム中））
Ｃ−６：テトラアザポルフィリン系色素、一般式（１）で表される化合物（製造例６で製造された上記式（Ｃ−６）で表される化合物、最大吸収波長５９４ｎｍ（クロロホルム中））【０３４０】
（添加剤）
Ｄ−１：レベリング剤（東レダウコーニング社製ＳＨ−２９ＰＰａｉｎｔ  ａｄｉｔｉｖｅ）
Ｄ−２：界面活性剤（ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３）
Ｄ−３：酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製ＡＯ−６０）
Ｄ−４：酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製ＡＯ−２０）
Ｄ−５：増感剤（下記式（Ｄ−５）で表される化合物）
Ｄ−６：増感剤（下記式（Ｄ−６）で表される化合物）
Ｄ−７：増感剤（下記式（Ｄ−７）で表される化合物）【０３４１】
【化２５Ｂ】
2019235435.tif 000041
【０３４２】
（溶剤）
Ｅ−１：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
Ｅ−２：ジアセトンアルコール
Ｅ−３：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）【０３４３】
［評価］
各種の測定については、以下の方法に従って行った。【０３４４】
評価１．組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長
実施例及び比較例の組成物を用いて、以下の方法により硬化前の評価用サンプルと硬化後の評価用サンプルを準備し、日本分光製可視紫外吸光度計Ｖ−６７０を用いて、透過スペクトルを測定し、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲における最小透過率とその時の波長（最大吸収波長）を得た。結果を下記表１〜３に示す。
なお、比較例３〜４については、硬化性組成物ではないため、硬化前の評価用サンプルの測定結果のみ示す。
また、色素として２種類以上の色素を含む場合には、波長が最も短い最大吸収波長を示す色素についての最大吸収波長を示した。例えば、色素Ｃ−１及び色素Ｃ−５の２種類の色素を含む実施例１４では、最大吸収波長が短い色素Ｃ−１に基づいて得られる最大吸収波長を表に示した。【０３４５】
（硬化前の評価用サンプルの作製方法）
（１）上記組成物を、基材（東洋紡製ＰＥＴフィルムＡ９３００、１００μｍ）に、バーコート法で塗布した。
塗膜の厚みは、以下の硬化前の評価用サンプルの最大吸収波長での透過率が６％以下となるように調整した。
（２）次いで、オーブンにて塗膜を、８０℃、５分間の条件で乾燥処理して溶剤を除去し、硬化前の評価用サンプルを得た。【０３４６】
（硬化後の評価用サンプルの作製方法）
（１）硬化前の評価用サンプルに対して、各実施例及び比較例毎に以下の硬化処理を行い、硬化後の評価用サンプルを得た。
（３−１）実施例１〜１２、実施例１４〜１８及び比較例１〜２では、乾燥処理後の塗膜に対して高圧水銀ランプを用いて紫外線を７００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
（３−２）実施例１３では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、１００℃、２０分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。【０３４７】
評価２．硬化物の最小透過率と組成物の最小透過率との差の絶対値
実施例１〜１２、実施例１４〜１８及び比較例１〜２の組成物を用いて、以下の方法により、硬化前の評価用サンプルと硬化後の評価用サンプルの最小透過率を測定し、その差の絶対値を測定した。
また、最小透過率の差の絶対値は、上記「評価１．組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」に記載と同様に、色素として２種類以上の色素を含む場合には、波長が最も短い最大吸収波長を示す色素についての最大吸収波長における透過率の差を測定した。例えば、色素Ｃ−１及び色素Ｃ−５の２種類の色素を含む実施例１４では、最大吸収波長が短い色素Ｃ−１に基づいて得られる最大吸収波長である４９７ｎｍでの透過率の差を測定し、表に示した。
また、硬化のための露光量として、７００ｍＪ／ｃｍ２及び３０００ｍＪ／ｃｍ２の２水準で行った。結果を下記表１〜３に示す。
なお、硬化前の評価用サンプルは、上記「評価１．組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」で用いたものを用いた。
硬化後の評価用サンプルのうち、露光量が７００ｍＪ／ｃｍ２であるものは、上記「評価１．組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」で作製した硬化後の評価用サンプルを用いた。
硬化後の評価用サンプルのうち、露光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２であるものは、上記「評価１．組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」で作製した硬化後の評価用サンプルの作製方法として紫外線の露光量を３０００ｍＪ／ｃｍ２照射した以外は、同様の方法により得た。【０３４８】
評価３．カール性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを１０ｃｍ角に切り取り、まず左側半分（５ｃｍ分）をガラス板で押さえ、そり上がった右側の２角のそれぞれの高さを測定し、次に右側半分（５ｃｍ分）をガラス板で押さえ、そり上がった左側の２角のそれぞれの高さを測定し、４つの測定値の平均（単位：ｍｍ）をカール性とした。
目視で反り返りがあるかを評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表１〜３に示す。
○：４隅の平均が１０ｍｍ未満
×：４隅の平均が１０ｍｍ以上
なお、カール性評価が「〇」であると、硬化物は、カールが少なく、カール性に優れることを示す。【０３４９】
評価４．可撓性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを１０ｃｍ角に切り取り、直径１０ｍｍの金属棒に巻き付けてクラックが入らないかどうかを目視にて以下の基準で評価した。結果を下記表１〜３に示す。
○：クラック無し
×：クラック有り
なお、可撓性評価が「〇」であると、硬化物は、可撓性に優れることを示す。【０３５０】
評価５．耐溶剤性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの、上記組成物の硬化膜に、アセトンを染み込ませた綿棒を擦り付け、１０往復後の染料の色移りを目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表１〜３に示す。
○：色移り無し
×：色移り有り
なお、耐溶剤性が「〇」であると、硬化物は、経時的な色変化が少ない点で優れることを示す。【０３５１】
評価６．色素単体の最大吸収波長
上記色素（Ｃ−１〜Ｃ−６）の欄に記載の最大吸収波長は、以下の方法を用いて測定した。
まず、溶解後の最大吸収波長での透過率が５％程度（３％以上７％以下）となるように、クロロホルム（Ｃ−２についてはエタノール）に溶解して、色素溶液を調製した。
次いで、色素溶液を、石英セル（光路長１０ｍｍ、厚み１．２５ｍｍ）に充填し、分光光度計（例えば、日本分光製可視紫外吸光度計Ｖ−６７０）を用いて透過率を測定し、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長範囲における透過率が最小値となる波長（最大吸収波長）を得た。【０３５２】
【表１】
2019235435.tif 000042
【０３５３】
【表２】
2019235435.tif 000043
【０３５４】
【表３】
2019235435.tif 000044
【０３５５】
表１〜２より、実施例１〜１３の組成物は、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有することが確認できた。
また、実施例１〜１３の組成物は、比較例１〜２の組成物と比較して、硬化前後で透過率変化が少なく、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた硬化物が得られることが確認できた
また、実施例１〜１２の組成物は、比較例１〜２と比較して、３０００ｍＪ／ｃｍ２の露光処理を行った場合でも、硬化前後の最小透過率の差の絶対値が小さいことが確認できた。
また、表には記載しないが、実施例１の色素の含有量を０．０５質量部、０．１質量部、０．２質量部とした実施例（実施例１−１、実施例１−２、実施例１−３）と、比較例１の色素の含有量を０．０５質量部、０．１質量部、０．２質量部とした比較例（比較例１−１、比較例１−２、比較例１−３）について、上記「評価２．硬化物の最小透過率と組成物の最小透過率との差の絶対値」に記載の評価を行った。
その結果、７００ｍＪ／ｃｍ２及び３０００ｍＪ／ｃｍ２の何れの評価において、実施例１−１〜１−３は、それぞれ色素の含有量が同量の比較例１−１〜１−３よりも、透過率差の絶対値が１．０％以上小さい結果となることが確認できた。
このような結果より、上記組成物は、特定波長の光を吸収して、色純度を高めること、例えば、青色発光及び緑色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。【０３５６】
実施例１〜１３及び比較例１〜２のカール性評価から、実施例１〜１３の組成物は、硬化収縮が少なく、密着性等に優れたものとなることが確認できた。
実施例１〜１３と比較例１〜２の可撓性評価から、実施例１〜１３の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
実施例１〜１３比較例３〜４の耐溶剤性の評価より、上記組成物は、カチオン重合性成分を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。【０３５７】
表３より、実施例１４〜１８の組成物は、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有することが確認できた。実施例１５〜１８のように、最大吸収波長の異なる色素を複数混合した場合でも、例えば、両者が凝集等することなく、それぞれの色素に基づいた最大吸収波長を示す硬化物が得られることが確認できた。
また、実施例１４〜１８の組成物は、比較例１〜２の組成物と比較して、硬化前後で透過率変化が少なく、４５０ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の波長領域の光吸収性に優れた硬化物が得られることが確認できた
また、実施例１４〜１８の組成物は、比較例１〜２と比較して、３０００ｍＪ／ｃｍ２の露光処理を行った場合でも、硬化前後の最小透過率の差の絶対値が小さいことが確認できた。
このような結果より、実施例１４〜１８の組成物は、特定波長の光を吸収して、色純度を高めること、例えば、青色発光及び緑色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。【０３５８】
実施例１４〜１８及び比較例１〜２のカール性評価から、実施例１４〜１８の組成物は、硬化収縮が少なく、密着性等に優れたものとなることが確認できた。
実施例１４〜１８と比較例１〜２の可撓性評価から、実施例１４〜１８の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
実施例１４〜１８比較例３〜４の耐溶剤性の評価より、上記組成物は、カチオン重合性成分を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。
【国際調査報告】
2019235435.tif 000052
2019235435.tif 000053
2019235435.tif 000054
2019235435.tif 000055