(57)【要約】  含フッ素ポリマーおよび架橋剤を含有する組成物であって、前記含フッ素ポリマーは、ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）で表される含フッ素単量体（１）単位、および、架橋部位を与える単量体単位を含有する組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素ポリマーおよび架橋剤を含有する組成物であって、
前記含フッ素ポリマーは、ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、架橋部位を与える単量体単位を含有する組成物。
【請求項２】
架橋部位を与える単量体が、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基および水酸基からなる群より選択される少なくとも１種の架橋性基を有する単量体である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記含フッ素ポリマー中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、全単量体単位に対して、２０モル％以上である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記含フッ素ポリマーが、ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位をさらに含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記含フッ素ポリマーが、
ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位および架橋部位を与える単量体単位のみを含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である共重合体（Ｉ）、および、
ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位、架橋部位を与える単量体単位およびビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位を含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０である共重合体（ＩＩ）
からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体が、テトラフルオロエチレンである請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
前記架橋剤が、アンモニア発生化合物、無機窒化物粒子、トリアジン架橋に用いる架橋剤、オキサゾール架橋に用いる架橋剤、イミダゾール架橋に用いる架橋剤、および、チアゾール架橋に用いる架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物を架橋して得られる架橋ゴム成形品。
【請求項９】
ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、下記一般式（２）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＸ３Ｘ４ＣＮ  （２）
（式中、Ｘ３は、Ｆ、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、Ｘ４は、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、ｎは１〜５の整数である。）
で表される単量体単位を含有する含フッ素ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、組成物、架橋ゴム成形品および含フッ素ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス転移温度が低く、耐アミン性に優れ、非晶質の含フッ素エラストマーとして、特許文献１では、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕および下記一般式（１）
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ  （１）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）で表される含フッ素単量体のみからなる共重合体であり、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体単位のモル比が７８／２２〜２２／７８であり、ガラス転移温度が２５℃以下である、ことを特徴とする非晶質の含フッ素エラストマーが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１２−５１２２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示では、優れた耐アミン性を有するとともに、従来の架橋ゴム成形品と比べて、高温で測定した場合の圧縮永久歪みが小さい架橋ゴム成形品を得ることができる組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示によれば、含フッ素ポリマーおよび架橋剤を含有する組成物であって、前記含フッ素ポリマーは、ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、架橋部位を与える単量体単位を含有する組成物が提供される。【０００６】
前記架橋部位を与える単量体が、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基および水酸基からなる群より選択される少なくとも１種の架橋性基を有する単量体であることが好ましい。
前記含フッ素ポリマー中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、全単量体単位に対して、２０モル％以上であることが好ましい。
前記含フッ素ポリマーが、ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位をさらに含有することが好ましい。
前記含フッ素ポリマーが、ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位および架橋部位を与える単量体単位のみを含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である共重合体（Ｉ）、および、ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位、架橋部位を与える単量体単位およびビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位を含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０である共重合体（ＩＩ）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体が、テトラフルオロエチレンであることが好ましい。
前記架橋剤が、アンモニア発生化合物、無機窒化物粒子、トリアジン架橋に用いる架橋剤、オキサゾール架橋に用いる架橋剤、イミダゾール架橋に用いる架橋剤、および、チアゾール架橋に用いる架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。【０００７】
また、本開示によれば、上記の組成物を架橋して得られる架橋ゴム成形品が提供される。【０００８】
また、本開示によれば、ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、下記一般式（２）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＸ３Ｘ４ＣＮ  （２）
（式中、Ｘ３は、Ｆ、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、Ｘ４は、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、ｎは１〜５の整数である。）
で表される単量体単位を含有する含フッ素ポリマーが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、優れた耐アミン性を有するとともに、従来の架橋ゴム成形品と比べて、高温で測定した場合の圧縮永久歪みが小さい架橋ゴム成形品を得ることができる組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１１】
本開示の組成物は、含フッ素ポリマーおよび架橋剤を含有する。
【００１２】
本開示の組成物が含有する含フッ素ポリマーは、ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位、および、架橋部位を与える単量体単位を含有する。本開示の組成物は、このような構成を備える含フッ素ポリマーを含有することから、従来の架橋ゴム成形品と同等以上の耐アミン性を示すと同時に、従来の架橋ゴム成形品よりも、高温で測定した場合の圧縮永久歪が有意に小さい架橋ゴム成形品を得ることができる。すなわち、本開示の組成物から得られる架橋ゴム成形品は、高温でのシール性および耐アミン性に優れる。半導体製造装置分野、石油掘削分野、自動車分野などにおいては、２００℃を越えるような高温環境下で使用しても、良好なシール性および耐アミン性を示す架橋ゴム成形品が求められているが、本開示の組成物から得られる架橋ゴム成形品は、高温でのシール性および耐アミン性に優れることから、これらの用途にも好適に用いることができる。
【００１３】
高温環境下で使用しても良好なシール性および耐アミン性を示す架橋ゴム成形品としては、パーフルオロエラストマーから得られる架橋ゴム成形品が知られている。しかしながら、パーフルオロエラストマーは、非常に高価な材料である。本開示の組成物を用いれば、用途に合った適切な水準の、高温でのシール性および耐アミン性を有する架橋ゴム成形品を、パーフルオロエラストマーを用いる場合よりも安価に実現することができる。
【００１４】
上記含フッ素ポリマーのガラス転移温度は、好ましくは２５℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−５℃以下であり、特に好ましくは−１０℃以下である。上記含フッ素ポリマーのガラス転移温度が上記範囲内にあると、低温特性に優れた架橋ゴム成形品を得ることができる。上記含フッ素ポリマーは、含フッ素エラストマーであることが好ましく、また、非晶質のポリマーであることが好ましい。
【００１５】
本開示において、「非晶質」とは、ＤＳＣ測定（昇温速度１０℃／分または２０℃／分）において現れた融解ピーク（ΔＨ）の大きさが２．０Ｊ／ｇ以下であることをいう。
【００１６】
上記ガラス転移温度は、示差走査熱量計（日立テクノサイエンス社製、Ｘ−ＤＳＣ８２３ｅ）を用い、試料１０ｍｇを−７５℃まで冷却した後、２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とすることにより求める。
【００１７】
上記含フッ素ポリマー中の、全単量体単位に対するビニリデンフルオライド単位の含有量は、耐圧縮永久歪み性、耐アミン性および低温特性の観点から、好ましくは２０モル％以上であり、より好ましくは２２モル％以上であり、さらに好ましくは４０モル％以上であり、特に好ましくは５０モル％以上であり、最も好ましくは６０モル％以上であり、上限は特に限定されないが、９０モル％以下であってよく、８７モル％以下であってよく、８５モル％以下であってよく、８２モル％以下であってよい。ビニリデンフルオライド単位の含有量が上記範囲内にある上記含フッ素ポリマーは、製造コストの面でも有利である。
【００１８】
含フッ素単量体（１）単位は、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）に基づく単位である。本開示の組成物は、含フッ素単量体（１）単位を含有する上記含フッ素ポリマーを含有することから、高温で測定した場合の圧縮永久歪みが小さく、耐アミン性および低温特性にも優れる架橋ゴム成形品を得ることができる。
【００１９】
上記一般式（１）におけるＲｆとしては、耐アミン性および低温特性により一層優れた架橋ゴム成形品を得ることができることから、直鎖のフルオロアルキル基が好ましく、直鎖のパーフルオロアルキル基がより好ましい。また、Ｒｆの炭素数は、１〜６であることが好ましい。
【００２０】
上記一般式（１）においては、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、Ｘ１がＨであり、Ｘ２がＦであることが好ましい。
【００２１】
含フッ素単量体（１）としては、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン）等があげられ、なかでも、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）が好ましい。含フッ素単量体（１）としては、１種または２種以上の単量体を使用してよい。
【００２２】
上記架橋部位を与える単量体単位は、架橋部位を与える単量体に基づく単位である。上記架橋部位を与える単量体とは、架橋剤により架橋を形成するための架橋部位を含フッ素ポリマーに与える架橋性基を有する単量体（キュアサイトモノマー）である。
【００２３】
上記架橋部位を与える単量体としては、耐圧縮永久歪み性、耐アミン性および低温特性の観点から、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、炭素−炭素二重結合および水酸基からなる群より選択される少なくとも１種の架橋性基を有する単量体が好ましい。
【００２４】
上記架橋部位を与える単量体としては、
一般式（１１）：ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ８
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ８は、シアノ基、カルボキシル基、または、アルコキシカルボニル基である）で表される単量体、
一般式（１２）：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｎ−Ｘ９
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ９は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、または、−ＣＨ２ＯＨである）で表される単量体、および、
一般式（１３）：ＣＲ１０２＝ＣＲ１０−Ｚ−ＣＲ１０＝ＣＲ１０２
（式中、Ｒ１０は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基である。Ｚは、直鎖または分岐状で酸素原子を有していてもよい、炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のシクロアルキレン基、少なくとも部分的にフッ素化している炭素数１〜１０のアルキレン基もしくはオキシアルキレン基、または、
−（Ｑ）ｐ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−（Ｑ）ｐ−
（式中、Ｑはアルキレン基またはオキシアルキレン基である。ｐは０または１である。ｍ／ｎが０．２〜５である。）で表され、分子量が５００〜１００００である（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である。）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２５】
Ｘ８は、シアノ基またはアルコキシカルボニル基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。Ｘ９は、シアノ基、アルコキシカルボニル基または−ＣＨ２ＯＨであることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
【００２６】
一般式（１３）で表される単量体としては、たとえば、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２、一般式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｚ１−ＣＨ＝ＣＨ２
（式中、Ｚ１は、−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２Ｏ）ｎ１−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−で表されるフルオロポリオキシアルキレン基であり、ｍ１／ｎ１は０．５であり、分子量は２０００である。）で表される単量体等が挙げられる。
【００２７】
上記架橋部位を与える単量体としては、なかでも、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、シアノ基を有する単量体がより好ましい。主鎖末端および／または側鎖にシアノ基（−ＣＮ基）を有する含フッ素ポリマーは、シアノ基が環化三量化によりトリアジン環を形成して架橋することができるものであり、架橋ゴム成形品にすぐれた圧縮永久歪みおよび耐熱性を付与できる。
【００２８】
シアノ基（−ＣＮ基）を有する単量体としては、たとえば、
式：ＣＹ１２＝ＣＹ１（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ
（式中、Ｙ１は、同一または異なって、水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数である）
式：ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｒｆ８−ＣＮ
（式中、Ｒｆ８は−（ＯＣＦ２）ｎ−または−（ＯＣＦ（ＣＦ３））ｎ−であり、ｎは０〜５の整数である）
式：ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｍ（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２）ｎＯＣＨ２ＣＦ２−ＣＮ
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数である）
式：ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｎＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数である）
式：ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍＯ（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数である）
式：ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−ＣＮ
（式中、ｍは１〜５の整数）
式：ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎＣＦ（−ＣＮ）ＣＦ３
（式中、ｎは１〜４の整数）
式：ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ｎＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ
（式中、ｎは２〜５の整数）
式：ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ｎ−（Ｃ６Ｈ４）−ＣＮ
（式中、ｎは１〜６の整数）
式：ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｎＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ
（式中、ｎは１〜２の整数）
式：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ
（式中、ｎは０〜５の整数）、
式：ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数である）
式：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ
式：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２−ＣＮ
式：ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ
（式中、ｍは０以上の整数である）
式：ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ
（式中、ｎは１以上の整数）
式：ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２−ＣＮ
で表される単量体、および、下記の一般式（２）で表される単量体などがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。
【００２９】
シアノ基（−ＣＮ基）を有する単量体としては、なかでも、一般式（２）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＸ３Ｘ４ＣＮ  （２）
（式中、Ｘ３は、Ｆ、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、Ｘ４は、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、ｎは１〜５の整数である。）で表される単量体が好ましい。一般式（２）で表される単量体は、ビニリデンフルオライドおよび含フッ素単量体（１）と、極めて円滑に共重合することが、本発明者らによって見出された。
【００３０】
したがって、本開示には、ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、下記一般式（２）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＸ３Ｘ４ＣＮ  （２）
（式中、Ｘ３は、Ｆ、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、Ｘ４は、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、ｎは１〜５の整数である。）
で表される単量体単位を含有する新規な含フッ素ポリマーが含まれる。
【００３１】
上記の新規な含フッ素ポリマーは、架橋剤とともに用いることによって、架橋させて架橋ゴム成形品を得ることができ、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができるとともに、含フッ素ポリマー自体の製造が容易である。本開示において、単に「含フッ素ポリマー」と記載する場合、「含フッ素ポリマー」には、上記の新規な含フッ素ポリマーも含まれる。
【００３２】
一般式（２）において、ｎとしては、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さい架橋ゴム成形品が得られることから、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
一般式（２）において、Ｘ３としては、好ましくはＦまたはＣＦ３である。
【００３３】
一般式（２）で表される単量体としては、なかでも、より一層重合が円滑に進行することから、
式：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＮ
（式中、ｎは１〜５の整数）
式：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＮ
（式中、ｎは１〜５の整数）
式：ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＮ
（式中、ｎは１〜５の整数）
で表される単量体が好ましい。また、これらの式において、ｎとしては、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さい架橋ゴム成形品が得られることから、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
【００３４】
上記含フッ素ポリマー中の、全単量体単位に対する、シアノ基（−ＣＮ基）を有する単量体などの上記架橋部位を与える単量体単位の含有量は、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、好ましくは０．１〜５モル％であり、より好ましくは０．３〜３モル％である。
【００３５】
上記含フッ素ポリマーは、ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位および架橋部位を与える単量体単位以外の他の単量体単位を含有してもよい。他の単量体としては、ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な単量体であれば特に限定されず、１種または２種以上の単量体を使用してよい。
【００３６】
上記他の単量体としては、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン、プロピレンおよびアルキルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレンおよびアルキルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＴＦＥがさらに好ましい。また、上記他の単量体として、ＴＦＥのみを用いることも好ましい形態の一つである。
【００３７】
上記含フッ素ポリマーにおけるビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比は、好ましくは８７／１３〜２０／８０であり、ビニリデンフルオライド単位のモル比の下限はより好ましくは２２／７８以上であり、さらに好ましくは５０／５０以上であり、特に好ましくは６０／４０以上であり、ビニリデンフルオライド単位のモル比の上限はより好ましくは７８／２２以下である。また、他の単量体単位の含有量は、好ましくは全単量体単位の０〜５０モル％であり、より好ましくは１〜４０モル％である。
【００３８】
上記含フッ素ポリマーとしては、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、
ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位および架橋部位を与える単量体単位のみを含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である共重合体（Ｉ）、および、
ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位、架橋部位を与える単量体単位およびビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位を含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０である共重合体（ＩＩ）
からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３９】
共重合体（Ｉ）は、ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位および架橋部位を与える単量体単位のみを含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である。共重合体（Ｉ）のビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比は、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、好ましくは８２／１８〜６０／４０である。
【００４０】
共重合体（ＩＩ）は、ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位、架橋部位を与える単量体単位およびビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位を含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０であり、他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％であることが好ましい。
【００４１】
共重合体（ＩＩ）におけるビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比は、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、好ましくは８５／１５〜５０／５０であり、より好ましくは８５／１５〜６０／４０である。
【００４２】
共重合体（ＩＩ）の他の単量体単位の含有量は、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、全単量体単位の１〜４０モル％であることがより好ましい。共重合体（ＩＩ）が含有する他の単量体としては、上述したものが好適である。
【００４３】
共重合体（Ｉ）および共重合体（ＩＩ）中の、全単量体単位に対する、シアノ基（−ＣＮ基）を有する単量体などの上記架橋部位を与える単量体単位の含有量は、高温で測定した場合の圧縮永久歪みがさらに小さく、耐アミン性および低温特性にも一層優れる架橋ゴム成形品を得ることができることから、好ましくは０．１〜５モル％であり、より好ましくは０．３〜３モル％である。
【００４４】
本開示において、各単量体単位の含有量は、ＮＭＲ法により測定する値である。
【００４５】
上記含フッ素ポリマーとしては、耐圧縮永久歪み性、耐アミン性および低温特性の観点から、数平均分子量（Ｍｎ）が４０００〜５０００００であることが好ましく、７０００〜５０００００であることがより好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００〜１００００００であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが１．３〜８．０であることが好ましく、１．３〜４．０であることがより好ましい。上記数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および、Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ法により測定する値である。
【００４６】
上記含フッ素ポリマーの１２１℃のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））は、耐圧縮永久歪み性、耐アミン性および低温特性の観点から、２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、３０以上であることが特に好ましい。また、上記含フッ素ポリマーの１２１℃のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））は、２００以下であることが好ましく、１９５以下であることがより好ましく、１９０以下であることがさらに好ましく、１８０以下であることが尚さらに好ましく、１５０以下であることが特に好ましく、１００以下であることが尚特に好ましく、８０以下であることが最も好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６−１５およびＪＩＳ  Ｋ６３００−１：２０１３に準拠して測定する値である。
【００４７】
上記含フッ素ポリマーは、一般的なラジカル重合法により製造することができる。重合形態は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合のいずれの形態でもよいが、工業的に実施が容易であることから、乳化重合であることが好ましい。
【００４８】
上記の重合においては、重合開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤および溶媒を使用することができ、それぞれ従来公知のものを使用することができる。
【００４９】
上記含フッ素ポリマーの重合において、重合開始剤として油溶性ラジカル重合開始剤、または水溶性ラジカル開始剤を使用できる。
【００５０】
油溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性の過酸化物であってよく、たとえばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが、また、ジ（ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−テトラデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルパレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル−パーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル−ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル−パーオキサイド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パーフルオロブチリル−パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロドトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドのジ［パーフロロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類などが代表的なものとしてあげられる。
【００５１】
水溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の水溶性過酸化物であってよく、たとえば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸などのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ−ブチルパーマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどがあげられる。サルファイト類、亜硫酸塩類のような還元剤も併せて含んでもよく、その使用量は過酸化物に対して０．１〜２０倍であってよい。
【００５２】
ラジカル重合開始剤の添加量は、特に限定はないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（たとえば、数ｐｐｍ対水濃度）以上を重合の初期に一括して、または逐次的に、または連続して添加すればよい。上限は、装置面から重合反応熱を除熱出来る範囲である。
【００５３】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用でき、パーフルオロヘキサン酸アンモニウム、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなどの炭素数４〜２０の直鎖又は分岐した含フッ素アニオン性界面活性剤が好ましい。添加量（対重合水）は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍである。より好ましくは、５０〜５０００ｐｐｍである。
また、界面活性剤として反応性乳化剤を使用することができる。反応性乳化剤は、不飽和結合と親水基とをそれぞれ１つ以上有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＮＨ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４があげられる。添加量（対重合水）は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍである。より好ましくは、５０〜５０００ｐｐｍである。
【００５４】
溶媒としては、連鎖移動性を持たない溶媒であることが好ましい。溶液重合の場合、ジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５）があげられ、乳化重合及び懸濁重合の場合、水、水と水溶性有機溶媒との混合物、又は、水と非水溶性有機溶媒との混合物があげられる。
【００５５】
上記含フッ素ポリマーの重合において、上記連鎖移動剤としては、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチルなどのエステル類のほか、イソペンタン、メタン、エタン、プロパン、イソプロパノール、アセトン、各種メルカプタン、四塩化炭素、シクロヘキサンなどがあげられる。
【００５６】
上記含フッ素ポリマーの重合において、重合温度、重合圧力及び重合時間は、溶媒や重合開始剤の種類によって異なるが、−１５〜１５０℃、大気圧〜６．５ＭＰａ、１〜２４時間であってよい。特に、溶液重合において重合開始剤としてフッ素原子を含有する油溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が−１５〜５０℃であることが好ましく、１０〜３５℃であることがより好ましい。乳化重合及び懸濁重合においてフッ素原子を含有する油溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が３０〜９５℃であることが好ましい。重合開始剤として水溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合、重合温度が０〜１００℃であることが好ましく、１０〜９５℃であることがより好ましい。
重合圧力は、架橋ゴム成形品の圧縮永久歪みの値が良好になるため、また、重合速度が上昇し、生産性が向上するため、１．０ＭＰａ以上が好ましい。
【００５７】
重合により得られる含フッ素ポリマーの形態は、水性分散液、粉末等のいかなる形態であってもよい。
上記含フッ素ポリマーの粉末は、乳化重合の場合、重合上がりの分散液を凝析させ、水洗し、脱水し、乾燥することによって得ることができる。上記凝析は、硫酸アルミニウム等の無機塩又は無機酸を添加するか、機械的な剪断力を与えるか、分散液を凍結させることによって行うことができる。懸濁重合の場合は、重合上がりの分散液から回収し、乾燥することにより得ることができる。溶液重合の場合は、含フッ素ポリマーを含む溶液をそのまま乾燥させて得ることができるし、貧溶媒を滴下して精製することによっても得ることができる。
【００５８】
本開示の組成物は、架橋剤を含有する。上記架橋剤としては、アンモニア発生化合物、無機窒化物粒子、トリアジン架橋に用いる架橋剤、オキサゾール架橋に用いる架橋剤、イミダゾール架橋に用いる架橋剤、および、チアゾール架橋に用いる架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００５９】
アンモニア発生化合物としては、４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物が好ましい。アンモニア発生化合物としては、尿素、尿素誘導体、有機アンモニウム塩、無機アンモニウム塩などが挙げられる。尿素誘導体としては、ビウレア、チオウレア、尿素塩酸塩、ビウレット、アセチル尿素などのアシル尿素などがあげられる。
【００６０】
有機アンモニウム塩としては、特開平９−１１１０８１号公報、国際公開第００／０９６０３号、国際公開第９８／２３６７５号に記載された化合物、たとえばパーフルオロヘキサン酸アンモニウム塩、パーフルオロオクタン酸アンモニウム塩、パーフルオロブチル酸アンモニウム塩、パーフルオロアセチル酸アンモニウム塩、パーフルオロドデカン酸アンモニウム塩、パーフルオロヘキサデカン酸アンモニウム塩などのポリフルオロカルボン酸アンモニウム塩；パーフルオロヘキサンスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオロドデカンスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオロヘキサデカンスルホン酸アンモニウム塩などのポリフルオロスルホン酸アンモニウム塩；パーフルオロヘキサンリン酸アンモニウム塩、パーフルオロオクタンリン酸アンモニウム塩、パーフルオロヘキサンホスホン酸アンモニウム塩、パーフルオロオクタンホスホン酸アンモニウム塩などのポリフルオロアルキル基含有リン酸、ホスホン酸のアンモニウム塩；安息香酸アンモニウム塩、アジピン酸アンモニウム塩、フタル酸アンモニウム塩などの非フッ素系のカルボン酸またはスルホン酸のアンモニウム塩が例示できる。なかでも、含フッ素ポリマーへの分散性を考慮するとフッ素系のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸のアンモニウム塩が好ましく、安価な点から、非フッ素系のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸のアンモニウム塩が好ましい。
【００６１】
無機アンモニウム塩としては、特開平９−１１１０８１号公報に記載された化合物、たとえば硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウムなどが例示でき、架橋特性を考慮すると、リン酸アンモニウムが好ましい。
【００６２】
そのほか、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、ホルムアミジン、ホルムアミジン塩酸塩、ホルムアミジン酢酸塩、ｔ−ブチルカルバメート、ベンジルカルバメート、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＮＨ２、フタルアミドなども使用できる。
【００６３】
これらのアンモニア発生化合物は、単独でも２種以上併用してもよい。
【００６４】
無機窒化物粒子としては、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化リチウム、窒化チタン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化バナジウム、窒化ジルコニウムなどがあげられる。これらの中でも、ナノサイズの微粒子が供給可能であることから、窒化ケイ素であることが好ましい。
【００６５】
トリアジン架橋に用いる架橋剤としては、テトラフェニルスズ、トリフェニルスズなどの有機スズ化合物があげられる。
【００６６】
オキサゾール架橋、イミダゾール架橋、チアゾール架橋に使用する架橋剤としては、たとえば一般式（２０）：
【００６７】
【化１】
2020031673.tif 000002
【００６８】
（式中、Ｒ４は−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基または単結合手または、
【００６９】
【化２】
2020031673.tif 000003
【００７０】
で示される基であり、Ｒ５およびＲ６は一方が−ＮＨ２であり他方が−ＮＨＲ７、−ＮＨ２、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ７は水素原子、フッ素原子または一価の有機基であり、好ましくはＲ５が−ＮＨ２でありＲ６が−ＮＨＲ７である。炭素数１〜６のアルキレン基の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などをあげることができ、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基としては、
【００７１】
【化３】
2020031673.tif 000004
【００７２】
などがあげられる。なお、これらの化合物は、特公平２−５９１７７号公報、特開平８−１２０１４６号公報などで、ビスジアミノフェニル化合物の例示として知られているものである）で示されるビスジアミノフェニル系架橋剤、ビスアミノフェノール系架橋剤、ビスアミノチオフェノール系架橋剤、一般式（２１）：
【００７３】
【化４】
2020031673.tif 000005
（Ｒ４は、上記のとおり、Ｒ８は、独立に、以下の基のいずれかである。）
【化５】
2020031673.tif 000006
【００７４】
で示されるビスアミドラゾン系架橋剤、一般式（２２）：
【００７５】
【化６】
2020031673.tif 000007
【００７６】
（式中、Ｒｆ３は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）で示されるアミドラゾン系化合物、
または一般式（２３）：
【００７７】
【化７】
2020031673.tif 000008
【００７８】
（式中、ｎは１〜１０の整数である）で示されるビスアミドオキシム系架橋剤などがあげられる。
【００７９】
とくに好ましい架橋剤としては、複数個の３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル基、または３−アミノ−４−メルカプトフェニル基を有する化合物、もしくは一般式（２４）：
【００８０】
【化８】
2020031673.tif 000009
【００８１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は上記のとおり。）で示される化合物があげられ、具体的には、たとえば２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（一般名：ビス（アミノフェノール）ＡＦ）、２，２−ビス（３−アミノ−４−メルカプトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラアミノベンゼン、ビス−３，４−ジアミノフェニルメタン、ビス−３，４−ジアミノフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−プロピルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−パーフルオロフェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンなどである。
【００８２】
これらの中でも、架橋剤としては、耐圧縮永久歪み性、耐アミン性および低温特性にさらに優れる架橋ゴム成形品が得られることから、アンモニア発生化合物および無機窒化物粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、尿素、尿素誘導体および窒化ケイ素からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、尿素、アセチル尿素および窒化ケイ素からなる群より選択される少なくとも１種がさらに好ましい。
【００８３】
上記架橋剤の含有量は、含フッ素ポリマー１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部であり、より好ましくは０．１〜５質量部である。
【００８４】
本開示の組成物は、充填剤を含むことも好ましい。充填剤としては、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；合成ハイドロタルサイト、二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、カーボンブラック、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、亜鉛華、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレー等があげられる。
【００８５】
本開示の組成物は、可塑剤を含むことも好ましい。可塑剤としては、ジオクチルフタル酸、ペンタエリスリトール等があげられる。
【００８６】
本開示の組成物は、加工助剤を含むことも好ましい、加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチルなどの高級脂肪酸エステル、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの高級脂肪族アミン；カルナバワックス、セレシンワックスなどの石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのポリグリコール；ワセリン、パラフィンなどの脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、界面活性剤、スルホン化合物、フッ素系助剤等があげられる。
【００８７】
本開示の組成物は、受酸剤、離型剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤などを、本開示で目的とする効果に影響を及ぼさない範囲で含んでもよい。
【００８８】
本開示の組成物は、溶剤を含むものであってもよい。含フッ素ポリマーが溶剤に溶解する場合は塗料として使用することができる。上記溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤等があげられる。
【００８９】
本開示の組成物は、本開示の組成物が含有する上記の含フッ素ポリマーとは異なる他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとしては、ニトリルゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、フルオロシリコーンゴム、シリコーンゴム、含フッ素熱可塑性エラストマー、ポリフッ化ビニリデン等があげられる。
【００９０】
本開示の組成物は、上記含フッ素ポリマー、上記架橋剤、および、所望により充填剤などの他の成分を、混練することにより、製造することができる。上記混練には、オープンロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、押出機等を使用できる。
【００９１】
本開示の架橋ゴム成形品は、本開示の組成物を架橋して得られる。本開示の架橋ゴム成形品は、含フッ素単量体（１）単位を含有する上記含フッ素ポリマーを含有することから、高温で測定した場合の圧縮永久歪みが小さく、耐アミン性および低温特性にも優れる。
【００９２】
本開示の架橋ゴム成形品は、本開示の組成物を成形し、得られた成形品を架橋することにより製造することもできるし、成形と架橋とを同時に行うことによって製造することもできる。また、本開示の組成物を塗装し、架橋することによって、塗膜として得ることもできる。
【００９３】
成形方法は、特に限定されず、例えば、圧縮成形、押出し成形、トランスファー成形、射出成形等が挙げられる。
【００９４】
本開示の組成物の架橋は、たとえば、金型にて加熱圧縮する方法、加熱された金型に圧入する方法、押出機で押出した後架橋する方法などの通常の方法で行うことができる。架橋も一次架橋、最後に二次架橋の順で行い、架橋ゴム成形品を得ることができる。
【００９５】
一次架橋は、１５０〜２３０℃で５〜１２０分間行うことが好ましく、１６０〜２００℃で１５〜９０分間行うことがより好ましく、１６０〜１９０℃で３０〜９０分間行うことが特に好ましい。架橋手段としては、公知の架橋手段を用いればよく、たとえばプレス架橋などをあげることができる。
【００９６】
二次架橋は、１６０〜３２０℃で２〜１６８時間行うことが好ましく、１８０〜３１０℃で４〜３６時間行うことがより好ましい。架橋手段としては、公知の架橋手段を用いればよく、たとえばオーブン架橋などをあげることができる。
【００９７】
本開示の架橋ゴム成形品は、優れた耐熱性、耐油性、耐アミン性、耐薬品性及び耐寒性を有しており、他材と接触して摺動したり、他材、物質を封止、密封したり、防振、防音を目的とする部位一般に用いられ、自動車産業、航空機産業、半導体産業等の各分野において各種部品として使用することができる。
用いられる分野としては例えば、半導体関連分野、自動車分野、航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野、化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析機器、計器等の分析・理化学機械分野、食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野、飲料食品製造装置分野、医薬品製造装置分野、医療部品分野、化学薬品輸送用機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、光学機器部品分野、宇宙用機器部品分野、石油化学プラント機器分野、石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野、石油精製分野、石油輸送機器部品分野などが挙げられる。
【００９８】
本開示の架橋ゴム成形品の使用形態としては、例えば、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップ及びフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材やパッキンなどが挙げられる。シール材としては、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、非粘着性が要求される用途に用いることができる。
また、チューブ、ホース、ロール、各種ゴムロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、コーティング、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとしても使用できる。
なお、上記リング、パッキン、シールの断面形状は、種々の形状のものであってよく、具体的には、例えば、四角、Ｏ字、へルールなどの形状であってもよいし、Ｄ字、Ｌ字、Ｔ字、Ｖ字、Ｘ字、Ｙ字などの異形状であってもよい。
【００９９】
上記半導体関連分野においては、例えば、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマディスプレイパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル製造装置、有機ＥＬパネル製造装置、フィールドエミッションディスプレイパネル製造装置、太陽電池基板製造装置、半導体搬送装置等に用いることができる。そのような装置としては、例えば、ＣＶＤ装置、半導体用ガス制御装置等のガス制御装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、プラズマエッチング装置、反応性イオンエッチング装置、反応性イオンビームエッチング装置、スパッタエッチング装置、イオンビームエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、プラズマアッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、プラズマＣＶＤ装置、排気装置、露光装置、研磨装置、成膜装置、乾式エッチング洗浄装置、ＵＶ／Ｏ３洗浄装置、イオンビーム洗浄装置、レーザービーム洗浄装置、プラズマ洗浄装置、ガスエッチング洗浄装置、抽出洗浄装置、ソックスレー抽出洗浄装置、高温高圧抽出洗浄装置、マイクロウェーブ抽出洗浄装置、超臨界抽出洗浄装置、フッ酸、塩酸、硫酸、オゾン水等を用いる洗浄装置、ステッパー、コータ・デベロッパー、ＣＭＰ装置、エキシマレーザー露光機、薬液配管、ガス配管、ＮＦ３プラズマ処理、Ｏ２プラズマ処理、フッ素プラズマ処理等のプラズマ処理が行われる装置、熱処理成膜装置、ウエハ搬送機器、ウエハ洗浄装置、シリコンウエハ洗浄装置、シリコンウエハ処理装置、ＬＰ−ＣＶＤ工程に用いられる装置、ランプアニーリング工程に用いられる装置、リフロー工程に用いられる装置などが挙げられる。
【０１００】
半導体関連分野における具体的な使用形態としては、例えば、ゲートバルブ、クォーツウィンドウ、チャンバー、チャンバーリット、ゲート、ベルジャー、カップリング、ポンプのＯ−リングやガスケット等の各種シール材；レジスト現像液や剥離液用のＯ−リング等の各種シール材、ホースやチューブ；レジスト現像液槽、剥離液槽、ウエハ洗浄液槽、ウェットエッチング槽のライニングやコーティング；ポンプのダイアフラム；ウエハ搬送用のロール；ウエハ洗浄液用のホースチューブ；クリーンルーム等のクリーン設備用シーラントといったクリーン設備用シール材；半導体製造装置やウエハ等のデバイスを保管する保管庫用のシーリング材；半導体を製造する工程で用いられる薬液移送用ダイアフラムなどが挙げられる。
【０１０１】
上記自動車分野においては、エンジン本体、主運動系、動弁系、潤滑・冷却系、燃料系、吸気・排気系、駆動系のトランスミッション系、シャーシのステアリング系、ブレーキ系や、基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品等の電装部品などに用いることができる。なお、上記自動車分野には、自動二輪車も含まれる。
上述のようなエンジン本体やその周辺装置では、耐熱性、耐油性、燃料油耐性、エンジン冷却用不凍液耐性、耐スチーム性が要求される各種シール材に本開示の架橋ゴム成形品を用いることができ、そのようなシール材としては、例えば、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール等のシールや、セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシール等の非接触型又は接触型のパッキン類、ベローズ、ダイアフラム、ホース、チューブの他、電線、緩衝材、防振材、ベルトＡＴ装置に用いられる各種シール材などが挙げられる。
【０１０２】
上記燃料系における具体的な使用形態としては、燃料インジェクター、コールドスタートインジェクター、燃料ラインのクイックコネクター、センダー・フランジ・クイックコネクター、燃料ポンプ、燃料タンク・クイック・コネクター、ガソリン混合ポンプ、ガソリンポンプ、燃料チューブのチューブ本体、燃料チューブのコネクター、インジェクター等に用いられるＯ−リング；呼気系マニフォールド、燃料フィルター、圧力調整弁、キャニスター、燃料タンクのキャップ、燃料ポンプ、燃料タンク、燃料タンクのセンダーユニット、燃料噴射装置、燃料高圧ポンプ、燃料ラインコネクターシステム、ポンプタイミングコントロールバルブ、サクションコントロールバルブ、ソレノイドサブアッシー、フューエルカットバルブ等に用いられるシール；キャニスタ・パージ・ソレノイド・バルブシール、オンボード・リフューエリング・ベイパー・リカバリー（ＯＲＶＲ）バルブシール、燃料ポンプ用のオイルシール、フューエルセンダーシール、燃料タンクロールオーバー・バルブシール、フィラーシール、インジェクターシール、フィラーキャップシール、フィラーキャップバルブのシール；燃料ホース、燃料供給ホース、燃料リターンホース、ベーパー（エバポ）ホース、ベント（ブリーザー）ホース、フィラーホース、フィラーネックホース、燃料タンク内のホース（インタンクホース）、キャブレターのコントロールホース、フューエルインレットホース、フューエルブリーザホース等のホース；燃料フィルター、燃料ラインコネクターシステム等に用いられるガスケットや、キャブレター等に用いられるフランジガスケット；蒸気回収ライン、フューエルフィードライン、ベーパー・ＯＲＶＲライン等のライン材；キャニスター、ＯＲＶＲ、燃料ポンプ、燃料タンク圧力センサー、ガソリンポンプ、キャブレターのセンサー、複合空気制御装置（ＣＡＣ）、パルセーションダンパー、キャニスター用、オートコック等に用いられるダイアフラムや、燃料噴射装置のプレッシャーレギュレーターダイアフラム；燃料ポンプ用のバルブ、キャブレーターニードルバルブ、ロールオーバーチェックバルブ、チェックバルブ類；ベント（ブリーザー）、燃料タンク内に用いられるチューブ；燃料タンク等のタンクパッキン、キャブレターの加速ポンプピストンのパッキン；燃料タンク用のフューエルセンダー防振部品；燃料圧力を制御するためのＯ−リングや、ダイアフラム；アクセレレータ・ポンプ・カップ；インタンクフューエルポンプマウント；燃料噴射装置のインジェクタークッションリング；インジェクターシールリング；キャブレターのニードルバルブ芯弁；キャブレターの加速ポンプピストン；複合空気制御装置（ＣＡＣ）のバルブシート；フューエルタンク本体；ソレノイドバルブ用シール部品などが挙げられる。
【０１０３】
上記ブレーキ系における具体的な使用形態としては、マスターバック、油圧ブレーキホースエアーブレーキ、エアーブレーキのブレーキチャンバー等に用いられるダイアフラム；ブレーキホース、ブレーキオイルホース、バキュームブレーキホース等に用いられるホース；オイルシール、Ｏ−リング、パッキン、ブレーキピストンシール等の各種シール材；マスターバック用の大気弁や真空弁、ブレーキバルブ用のチェック弁；マスターシリンダー用のピストンカップ（ゴムカップ）や、ブレーキカップ；油圧ブレーキのマスターシリンダーやバキュームブースター、油圧ブレーキのホイールシリンダー用のブーツ、アンチロック・ブレーキ・システム（ＡＢＳ）用のＯ−リングやグロメットなどが挙げられる。
【０１０４】
上記基本電装部品における具体的な使用形態としては、電線（ハーネス）の絶縁体やシース、ハーネス外装部品のチューブ、コネクター用のグロメットなどが挙げられる。
制御系電装部品における具体的な使用形態としては、各種センサー線の被覆材料などが挙げられる。
上記装備電装部品における具体的な使用形態としては、カーエアコンのＯ−リング、パッキンや、クーラーホース、高圧エアコンホース、エアコンホース、電子スロットルユニット用ガスケット、ダイレクトイグニッション用プラグブーツ、ディストリビューター用ダイアフラムなどが挙げられる。また、電装部品の接着にも用いることができる。
【０１０５】
上記吸気・排気系における具体的な使用形態としては、吸気マニホールド、排気マニホールド等に用いられるパッキンや、スロットルのスロットルボディパッキン；ＥＧＲ（排気再循環）、押圧コントロール（ＢＰＴ）、ウエストゲート、ターボウエストゲート、アクチュエーター、バリアブル・タービン・ジオメトリー（ＶＴＧ）ターボのアクチュエーター、排気浄化バルブ等に用いられるダイアフラム；ＥＧＲ（排気再循環）のコントロールホース、エミッションコントロールホース、ターボチャージャーのターボオイルホース（供給）、ターボオイルホース（リターン）、ターボエアホース、インタークーラーホース、ターボチャージャーホース、インタークーラーを備えたターボエンジンのコンプレッサーと接続されるホース、排気ガスホース、エアインテークホース、ターボホース、ＤＰＦ（ディーゼル微粒子捕集フィルター）センサーホース等のホース；エアダクトやターボエアダクト；インテークマニホールドガスケット；ＥＧＲのシール材、ＡＢバルブのアフターバーン防止バルブシート、（ターボチャージャーなどの）タービンシャフトシールや、自動車のエンジンにおいて使用されるロッカーカバーや空気吸い込みマニホールドなどの溝部品に用いられるシール部材などが挙げられる。
【０１０６】
その他、排出ガス制御部品において、蒸気回収キャニスター、触媒式転化装置、排出ガスセンサー、酸素センサー等に用いられるシールや、蒸気回収および蒸気キャニスターのソレノイド・アーマチュアのシール；吸気系マニフォールドガスケットなどとして用いることができる。
また、ディーゼルエンジンに関する部品において、直噴インジェクター用のＯ−リングシール、回転ポンプシール、制御ダイアフラム、燃料ホース、ＥＧＲ，プライミングポンプ，ブーストコンペンセーターのダイアフラムなどとして用いることができる。また、尿素ＳＣＲシステムに用いられるＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラムや、尿素ＳＣＲシステムの尿素水タンク本体、および尿素水タンクのシール材などにも用いることができる。
【０１０７】
上記トランスミッション系における具体的な使用形態としては、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏ−リング、パッキン、トルコンホースなどが挙げられる。
ミッションオイルシールや、ＡＴのミッションオイルホース、ＡＴＦホース、Ｏ−リング、パッキン類なども挙げられる。
なお、トランスミッションには、ＡＴ（オートマチック・トランスミッション）、ＭＴ（マニュアル・トランスミッション）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）、ＤＣＴ（デュアル・クラッチ・トランスミッション）などがある。
また、手動または自動変速機用のオイルシール、ガスケット、Ｏ−リング、パッキンや、無段変速機（ベルト式またはトロイダル式）用のオイルシール、ガスケット、Ｏ−リング、パッキンの他、ＡＴＦリニアソレノイド用パッキング、手動変速機用オイルホース、自動変速機用ＡＴＦホース、無断変速機（ベルト式またはトロイダル式）用ＣＶＴＦホースなども挙げられる。
ステアリング系における具体的な使用形態としては、パワーステアリングオイルホースや高圧パワーステアリングホースなどが挙げられる。
【０１０８】
自動車エンジンのエンジン本体において用いられる形態としては、例えば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケットなどのガスケット、Ｏ−リング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール、コントロールホースなどのホース、エンジンマウントの防振ゴム、コントロールバルブダイアフラム、カムシャフトオイルシールなどが挙げられる。
自動車エンジンの主運動系においては、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどに用いることができる。
自動車エンジンの動弁系においては、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどに用いることができる。
自動車エンジンの潤滑・冷却系においては、エンジンオイルクーラーのエンジンオイルクーラーホース、オイルリターンホース、シールガスケットや、ラジエータ周辺のウォーターホース、ラジエータのシール、ラジエータのガスケット、ラジエータのＯ−リング、バキュームポンプのバキュームポンプオイルホースなどの他、ラジエーターホース、ラジエータータンク、オイルプレッシャー用ダイアフラム、ファンカップリングシールなどに用いることができる。
【０１０９】
このように、自動車分野における使用の具体例の一例としては、エンジンヘッドガスケット、オイルパンガスケット、マニフォールドパッキン、酸素センサー用シール、酸素センサーブッシュ、酸化窒素（ＮＯｘ）センサー用シール、酸化窒素（ＮＯｘ）センサーブッシュ、酸化硫黄センサー用シール、温度センサー用シール、温度センサーブッシュ、ディーゼルパーティクルフィルターセンサー用シール、ディーゼルパーティクルフィルターセンサーブッシュ、インジェクターＯ−リング、インジェクターパッキン、燃料ポンプのＯ−リングやダイアフラム、ギアボックスシール、パワーピストンパッキン、シリンダーライナーのシール、バルブステムのシール、スタティックバルブステムシール、ダイナミックバルブステムシール、自動変速機のフロントポンプシール、リアーアクスルピニオンシール、ユニバーサルジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシール、フートブレーキのピストンカップ、トルク伝達装置のＯ−リングやオイルシール、排ガス再燃焼装置のシールやベアリングシール、再燃焼装置用ホース、キャブレターのセンサー用ダイアフラム、防振ゴム（エンジンマウント、排気部、マフラーハンガー、サスペンションブッシュ、センターベアリング、ストラットバンパーラバー等）、サスペンション用防振ゴム（ストラットマウント、ブッシュ等）、駆動系防振ゴム（ダンパー等）、燃料ホース、ＥＧＲのチューブやホース、ツインキャブチューブ、キャブレターのニードルバルブの芯弁、キャブレターのフランジガスケット、オイルホース、オイルクーラーホース、ＡＴＦホース、シリンダーヘッドガスケット、水ポンプシール、ギアボックスシール、ニードルバルブチップ、オートバイ用リードバルブのリード、自動車エンジンのオイルシール、ガソリンホースガンのシール、カーエアコン用シール、エンジンのインタークーラー用ゴムホース、送油経路コネクター装置（ｆｕｅｌ  ｌｉｎｅ  ｃｏｎｎｅｃｔｏｒ  ｓｙｓｔｅｍｓ）のシール、ＣＡＣバルブ、ニードルチップ、エンジン回り電線、フィラーホース、カーエアコンＯ−リング、インテークガスケット、燃料タンク材料、ディストリビューター用ダイアフラム、ウォーターホース、クラッチホース、ＰＳホース、ＡＴホース、マスターバックホース、ヒーターホース、エアコンホース、ベンチレーションホース、オイルフィラーキャップ、ＰＳラックシール、ラック＆ピニオンブーツ、ＣＶＪブーツ、ボールジョイントダストカバー、ストラットダストカバー、ウェザーストリップ、グラスラン、センターユニットパッキン、ボディーサイトウェルト、バンパーラバー、ドアラッチ、ダッシュインシュレーター、ハイテンションコード、平ベルト、ポリＶベルト、タイミングベルト、歯付きベルト、Ｖリブドベルト、タイヤ、ワイパーブレード、ＬＰＧ車レギュレータ用ダイアフラムやプランジャー、ＣＮＧ車レギュレータ用ダイアフラムやバルブ、ＤＭＥ対応ゴム部品、オートテンショナのダイアフラムやブーツ、アイドルスピードコントロールのダイアフラムやバルブ、オートスピードコントロールのアクチュエーター，負圧ポンプのダイアフラムやチェックバルブやプランジャー、Ｏ．Ｐ．Ｓ．のダイアフラムやＯ−リング、ガソリン圧抜きバルブ、エンジンシリンダースリーブのＯ−リングやガスケット、ウェットシリンダースリーブのＯ−リングやガスケット、ディファレンシャルギヤのシールやガスケット（ギヤ油のシールやガスケット）、パワーステアリング装置のシールやガスケット（ＰＳＦのシールやガスケット）、ショックアブソーバのシールやガスケット（ＳＡＦのシールやガスケット）、等速ジョイントのシールやガスケット、ホイール軸受のシールやガスケット、メタルガスケットのコーティング剤、キャリパーシール、ブーツ類、ホイールベアリングシール、タイヤの加硫成形に使用されるブラダーなどが挙げられる。
【０１１０】
上記航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野においては、特に燃料系統や潤滑油系統に用いることができる。
上記航空機分野においては、例えば、航空機用各種シール部品、航空機用エンジンオイル用途の航空機用各種部品、ジェットエンジンバルブステムシールやガスケットやＯ−リング、ローテーティングシャフトシール、油圧機器のガスケット、防火壁シール、燃料供給用ホースやガスケットやＯ−リング、航空機用ケーブルやオイルシールやシャフトシールなどとして用いることが可能である。
【０１１１】
上記宇宙・ロケット分野においては、例えば、宇宙船、ジェットエンジン、ミサイル等のリップシール、ダイアフラム、Ｏ−リングや、耐ガスタービンエンジン用オイルのＯ−リング、ミサイル地上制御用防振台パッドなどとして用いることができる。
また、船舶分野においては、例えば、スクリューのプロペラシャフト船尾シール、ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、バタフライバルブのバルブシール、バタフライバルブのバルブシートや軸シール、バタフライ弁の軸シール、船尾管シール、燃料ホース、ガスケット、エンジン用のＯ−リング、船舶用ケーブル、船舶用オイルシール、船舶用シャフトシールなどとして使用することができる。
【０１１２】
上記化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野においては、高度の耐薬品性が要求されるような工程、例えば、医薬品、農薬、塗料、樹脂等の化学品を製造する工程に用いることができる。
上記化学品分野及び薬品分野における具体的な使用形態としては、化学装置、化学薬品用ポンプや流量計、化学薬品用配管、熱交換器、農薬散布機、農薬移送ポンプ、ガス配管、燃料電池、分析機器や理化学機器（例えば、分析機器や計器類のカラム・フィッティングなど）、排煙脱硫装置の収縮継ぎ手、硝酸プラント、発電所タービン等に用いられるシールや、医療用滅菌プロセスに用いられるシール、メッキ液用シール、製紙用ベルトのコロシール、風洞のジョイントシール；反応機、攪拌機等の化学装置、分析機器や計器類、ケミカルポンプ、ポンプハウジング、バルブ、回転計等に用いられるＯ−リングや、メカニカルシール用Ｏ−リング、コンプレッサーシーリング用のＯ−リング；高温真空乾燥機、ガスクロマトグラフィーやｐＨメーターのチューブ結合部等に用いられるパッキンや、硫酸製造装置のガラス冷却器パッキン；ダイアフラムポンプ、分析機器や理化学機器等に用いられるダイアフラム；分析機器、計器類に用いられるガスケット；分析機器や計器類に用いられるはめ輪（フェルール）；バルブシート；Ｕカップ；化学装置、ガソリンタンク、風洞等に用いられるライニングや、アルマイト加工槽の耐食ライニング；メッキ用マスキング冶具のコーティング；分析機器や理化学機器の弁部品；排煙脱硫プラントのエキスパンションジョイント；濃硫酸等に対する耐酸ホース、塩素ガス移送ホース、耐油ホース、ベンゼンやトルエン貯槽の雨水ドレンホース；分析機器や理化学機器等に用いられる耐薬品性チューブや医療用チューブ；繊維染色用の耐トリクレン用ロールや染色用ロール；医薬品の薬栓；医療用のゴム栓；薬液ボトル、薬液タンク、バッグ、薬品容器；耐強酸、耐溶剤の手袋や長靴等の保護具などが挙げられる。
【０１１３】
上記現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野においては、乾式複写機のロール、ベルト、シール、弁部品等として用いることができる。
上記写真分野、印刷分野及び塗装分野における具体的な使用形態としては、複写機の転写ロールの表面層、複写機のクリーニングブレード、複写機のベルト；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール、加圧ロールなどが挙げられる。）、ベルト；ＰＰＣ複写機のロール、ロールブレード、ベルト；フィルム現像機、Ｘ線フィルム現像機のロール；印刷機械の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、ベルト；プリンターのインキチューブ、ロール、ベルト；塗布、塗装設備の塗装ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品；現像ロール、グラビアロール、ガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのグラビアロール、コーティングロールなどが挙げられる。
【０１１４】
上記食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野においては、食品製造工程や、食品移送器用または食品貯蔵器用に用いることができる。
上記食品機器分野における具体的な使用形態としては、プレート式熱交換器のシール、自動販売機の電磁弁シール、ジャーポットのパッキン、サニタリーパイプパッキン、圧力鍋のパッキン、湯沸器シール、熱交換器用ガスケット、食品加工処理装置用のダイアフラムやパッキン、食品加工処理機用ゴム材料（例えば、熱交換器ガスケット、ダイアフラム、Ｏ−リング等の各種シール、配管、ホース、サニタリーパッキン、バルブパッキン、充填時にビンなどの口と充填剤との間のジョイントとして使用される充填用パッキン）などが挙げられる。また、酒類、清涼飲料水等の製品、充填装置、食品殺菌装置、醸造装置、湯沸し器、各種自動食品販売機等に用いられるパッキン、ガスケット、チューブ、ダイアフラム、ホース、ジョイントスリーブなども挙げられる。
【０１１５】
上記原子力プラント機器分野においては、原子炉周辺の逆止弁や減圧弁、六フッ化ウランの濃縮装置のシールなどに用いることができる。
【０１１６】
上記一般工業分野における具体的な使用形態としては、工作機械、建設機械、油圧機械等の油圧機器用シール材；油圧、潤滑機械のシールやベアリングシール；マンドレル等に用いられるシール材；ドライクリーニング機器の窓等に用いられるシール；サイクロトロンのシールや（真空）バルブシール、プロトン加速器のシール、自動包装機のシール、空気中の亜硫酸ガスや塩素ガス分析装置（公害測定器）用ポンプのダイアフラム、スネークポンプライニング、印刷機のロールやベルト、搬送用のベルト（コンベアベルト）、鉄板等の酸洗い用絞りロール、ロボットのケーブル、アルミ圧延ライン等の溶剤絞りロール、カプラーのＯ−リング、耐酸クッション材、切削加工機械の摺動部分のダストシールやリップゴム、生ごみ焼却処理機のガスケット、摩擦材、金属またはゴムの表面改質剤、被覆材などが挙げられる。また、製紙プロセスで用いられる装置のガスケットやシール材、クリーンルーム用フィルターユニットのシーリング剤、建築用シーリング剤、コンクリートやセメント等の保護コーティング剤、ガラスクロス含浸材料、ポリオレフィンの加工助剤、ポリエチレンの成形性改良添加剤、小型発電機や芝刈機等の燃料容器、金属板にプライマー処理を施すことによって得られるプレコートメタルなどとしても使用することができる。その他、織布に含浸させて焼付けてシート及びベルトとして使用することもできる。
【０１１７】
上記鉄鋼分野における具体的な使用形態としては、鉄板加工設備の鉄板加工ロールなどが挙げられる。
【０１１８】
上記電気分野における具体的な使用形態としては、新幹線の絶縁油キャップ、液封型トランスのベンチングシール、変圧器のシール、油井ケーブルのジャケット、電気炉等のオーブンのシール、電子レンジの窓枠シール、ＣＲＴのウェッジとネックとを接着させる際に用いられるシール材、ハロゲンランプのシール材、電気部品の固定剤、シーズヒーターの末端処理用シール材、電気機器リード線端子の絶縁防湿処理に用いられるシール材などが挙げられる。また、耐油・耐熱電線、高耐熱性電線、耐薬品性電線、高絶縁性電線、高圧送電線、ケーブル、地熱発電装置に用いられる電線、自動車エンジン周辺に用いられる電線等の被覆材に用いることもできる。車両用ケーブルのオイルシールやシャフトシールに用いることもできる。更には、電気絶縁材料（例えば、各種電気機器の絶縁用スペーサ、ケーブルのジョイントや末端部などに用いる絶縁テープ、熱収縮性のチューブなどに使用される材料）や、高温雰囲気で用いられる電気および電子機器材料（例えば、モータ用口出線材料、高熱炉まわりの電線材料）にも使用可能である。また、太陽電池の封止層や保護フィルム（バックシート）にも使用できる。
【０１１９】
上記燃料電池分野においては、固体高分子形燃料電池、リン酸塩型燃料電池等における、電極間、電極−セパレーター間のシール材や、水素、酸素、生成水等の配管のシールやパッキン、セパレーターなどとして用いることができる。
【０１２０】
上記電子部品分野においては、放熱材原料、電磁波シールド材原料、コンピュータのハードディスクドライブ（磁気記録装置）用のガスケット等に用いることができる。また、ハードディスクドライブの緩衝ゴム（クラッシュストッパー）、ニッケル水素二次電池の電極活物質のバインダー、リチウムイオン電池の活物質のバインダー、リチウム二次電池のポリマー電解質、アルカリ蓄電池の正極の結着剤、ＥＬ素子（エレクトロルミネセンス素子）のバインダー、コンデンサーの電極活物質のバインダー、封止剤、シーリング剤、光ファイバーの石英の被覆材、光ファイバー被覆材等のフィルムやシート類、電子部品、回路基板のポッティングやコーティングや接着シール、電子部品の固定剤、エポキシ等の封止剤の変性剤、プリント基板のコーティング剤、エポキシ等のプリント配線板プリプレグ樹脂の変性材、電球等の飛散防止材、コンピュータ用ガスケット、大型コンピュータ冷却ホース、二次電池、特にリチウム二次電池用のガスケットやＯ−リング等のパッキン、有機ＥＬ構造体の外表面の片面または両面を覆う封止層、コネクター、ダンパーなどとしても用いられる。
【０１２１】
上記化学薬品輸送用機器分野においては、トラック、トレーラー、タンクローリー、船舶等の安全弁や積出しバルブなどに用いることができる。
【０１２２】
上記石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野においては、石油、天然ガス等の採掘の際に用いられる各種シール材、油井に使われる電気コネクターのブーツなどとして用いられる。
上記エネルギー資源探索採掘機器部品分野における具体的な使用形態としては、ドリルビットシール、圧力調整ダイアフラム、水平掘削モーター（ステーター）のシール、ステーターベアリング（シャフト）シール、暴噴防止装置（ＢＯＰ）に用いられるシール材、回転暴噴防止装置（パイプワイパー）に用いられるシール材、ＭＷＤ（リアルタイム掘削情報探知システム）に用いられるシール材や気液コネクター、検層装置（ロギングエクイップメント）に用いられる検層ツールシール（例えば、Ｏ−リング、シール、パッキン、気液コネクター、ブーツなど）、膨張型パッカーやコンプリーションパッカー及びそれらに用いるパッカーシール、セメンチング装置に用いられるシールやパッキン、パーフォレーター（穿孔装置）に用いられるシール、マッドポンプに用いられるシールやパッキンやモーターライニング、地中聴検器カバー、Ｕカップ、コンポジションシーティングカップ、回転シール、ラミネートエラストメリックベアリング、流量制御のシール、砂量制御のシール、安全弁のシール、水圧破砕装置（フラクチャリングエクイップメント）のシール、リニアーパッカーやリニアーハンガーのシールやパッキン、ウェルヘッドのシールやパッキン、チョークやバルブのシールやパッキン、ＬＷＤ（掘削中検層）用シール材、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイアフラム（例えば、石油掘削ピットなどの潤滑油供給用ダイアフラム）、ゲートバルブ、電子ブーツ、穿孔ガンのシールエレメントなどが挙げられる。
【０１２３】
その他、厨房、浴室、洗面所等の目地シール；屋外テントの引き布；印材用のシール；ガスヒートポンプ用ゴムホース、耐フロン性ゴムホース；農業用のフィルム、ライニング、耐候性カバー；建築や家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のタンク類などにも用いることができる。
【０１２４】
更には、アルミ等の金属と結合させた物品として使用することも可能である。そのような使用形態としては、例えば、ドアシール、ゲートバルブ、振り子バルブ、ソレノイド先端の他、金属と結合されたピストンシールやダイアフラム、金属ガスケット等の金属と結合された金属ゴム部品などが挙げられる。
また、自転車におけるゴム部品、ブレーキシュー、ブレーキパッドなどにも用いることができる。
【０１２５】
また、本開示の架橋ゴム成形品の形態の１つとしてベルトが挙げられる。
上記ベルトとしては、次のものが例示される。動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）、搬送用ベルト（コンベアベルト）として、農業用機械、工作機械、工業用機械等のエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルト；石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルト；高炉等の製鉄所などで使用されるコンベアベルト；精密機器組立工場、食品工場等において、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルト；農業用機械、一般機器（例えば、ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機等）、自動車用などのＶベルトやＶリブドベルト；搬送ロボットの伝動ベルト；食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルト；自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトなどが挙げられる。
特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが代表的である。
【０１２６】
上記ベルトは、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
多層構造である場合、上記ベルトは、本開示の組成物を架橋して得られる層及び他の材料からなる層からなるものであってもよい。
多層構造のベルトにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。
【０１２７】
本開示の架橋ゴム成形品はまた、産業用防振パッド、防振マット、鉄道用スラブマット、パッド類、自動車用防振ゴムなどに使用できる。自動車用防振ゴムとしては、エンジンマウント用、モーターマウント用、メンバマウント用、ストラットマウント用、ブッシュ用、ダンパー用、マフラーハンガー用、センターベアリング用などの防振ゴムが挙げられる。
【０１２８】
また、他の使用形態として、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。船舶分野であれば、例えばマリンポンプ等が挙げられる。
ジョイント部材とは、配管および配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。
フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、例えば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
ブーツは、例えば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
【０１２９】
本開示の架橋ゴム成形品は、フィルタープレス用ダイアフラム、ブロワー用ダイアフラム、給水用ダイアフラム、液体貯蔵タンク用ダイアフラム、圧力スイッチ用ダイアフラム、アキュムレーター用ダイアフラム、サスペンション等の空気ばね用ダイアフラムなどにも使用できる。
【０１３０】
本開示の架橋ゴム成形品をゴムや樹脂に添加することにより、雨、雪、氷や汗等の水に濡れる環境下において滑りにくい成形品やコーティング被膜を得る滑り防止剤が得られる。
【０１３１】
また、本開示の架橋ゴム成形品は、例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等による化粧合板、プリント基板、電気絶縁板、硬質ポリ塩化ビニル積層板等を製造する際の熱プレス成形用クッション材としても用いることができる。
【０１３２】
本開示の架橋ゴム成形品は、その他、兵器関連の封止ガスケット、侵襲性化学剤との接触に対する保護衣服のような各種支持体の不浸透性化に寄与することもできる。
【０１３３】
また、自動車、船舶などの輸送機関などに使われるアミン系添加剤（特に酸化防止剤、清浄分散剤として用いられるアミン系添加剤）が含まれる潤滑油（エンジンオイル、ミッションオイル、ギヤーオイルなど）や燃料油、グリース（特にウレア系グリース）をシール、封止するために使われるＯ（角）−リング、Ｖ−リング、Ｘ−リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップおよびフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシールその他の各種シール材等に用いることができ、チューブ、ホース、各種ゴムロール、コーティング、ベルト、バルブの弁体などとしても使用できる。また、ラミネート用材料、ライニング用材料としても使用できる。
【０１３４】
自動車等の内燃機関のトランスミッション油及び／又はエンジン油に接触しその油温及び／又は油圧を検出するセンサーのリード電線などに使用される耐熱耐油性電線の被覆材料や、オートマチック・トランスミッションやエンジンのオイルパン内等の高温油雰囲気中においても使用することが可能である。
【０１３５】
その他、本開示の架橋ゴム成形品に加硫被膜を形成させて使用する場合がある。具体的には、複写機用非粘着耐油ロール、耐候結氷防止用ウェザーストリップ、輸液用ゴム栓、バイアルゴム栓、離型剤、非粘着軽搬送ベルト、自動車エンジンマウントのプレーガスケットの粘着防止被膜、合成繊維の被覆加工、パッキング被覆薄層をもつボルト部材または継ぎ手等の用途が挙げられる。
【０１３６】
なお、本開示の架橋ゴム成形品の自動車関連部品用途については、同様の構造の自動二輪車の部品用途も含まれる。
また、上記自動車関連における燃料としては、軽油、ガソリン、ディーゼルエンジン用燃料（バイオディーゼルフューエルを含む）などが挙げられる。
【０１３７】
また、本開示の組成物は、架橋して架橋ゴム成形品として使用する以外にも、種々の工業分野において各種部品として使用することもできる。そこで次に、本開示の組成物の用途について説明する。
本開示の組成物は、金属、ゴム、プラスチック、ガラスなどの表面改質剤；メタルガスケット、オイルシールなど、耐熱性、耐薬品性、耐油性、非粘着性が要求されるシール材および被覆材；ＯＡ機器用ロール、ＯＡ機器用ベルトなどの非粘着被覆材、またはブリードバリヤー；織布製シートおよびベルトへの含浸、焼付による塗布などに用いることができる。
本開示の組成物は、高粘度、高濃度にすることによって、通常の用法により複雑な形状のシール材、ライニング、シーラントとして用いることができ、低粘度にすることによって、数ミクロンの薄膜フィルムの形成に用いることができ、また中粘度にすることによりプレコートメタル、Ｏ−リング、ダイアフラム、リードバルブの塗布に用いることができる。
さらに、織布や紙葉の搬送ロールまたはベルト、印刷用ベルト、耐薬品性チューブ、薬栓、ヒューエルホースなどの塗布にも用いることができる。
【０１３８】
本開示の組成物により被覆する物品基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮などの金属類；  ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布などのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；  ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの汎用ゴム、およびシリコーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；などを使用することができる。
本開示の組成物から形成される被覆物は、耐熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンター、ファクシミリなどのＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール）および搬送ベルト；シートおよびベルト；Ｏ−リング、ダイアフラム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙げられる。
【０１３９】
本開示の組成物はまた、溶剤に溶解し、塗料、接着剤として使用できる。また、乳化分散液（ラテックス）として、塗料としても使用できる。
上記組成物は、各種装置、配管等のシール材やライニング、金属、セラミックス、ガラス、石、コンクリート、プラスチック、ゴム、木材、紙、繊維等の無機及び有機基材からなる構造物の表面処理剤等として使用される。
上記組成物は、ディスペンサー方式塗装やスクリーン印刷塗装により基材等に塗布することができる。
【０１４０】
本開示の組成物は、フィルムを流延するため、またはファブリック、プラスチック、金属、またはエラストマーのような基材を浸漬するための塗料組成物として使用されてもよい。
特に、本開示の組成物は、ラテックスの形態として、被覆ファブリック、保護手袋、含浸繊維、Ｏ−リング被覆、燃料系クイック連結Ｏ−リング用被覆、燃料系シール用被覆、燃料タンクロールオーバーバルブダイヤフラム用被覆、燃料タンク圧力センサーダイヤフラム用被覆、オイルフィルターおよび燃料フィルターシール用被覆、燃料タンクセンダーシールおよびセンダーヘッドフィッテングシール用被覆、複写機定着機構ロール用被覆、並びにポリマー塗料組成物を製造するために使用されてもよい。
それらはシリコーンラバー、ニトリルラバー、および他のエラストマーの被覆に有用である。その熱安定性と同様に基材エラストマーの耐透過性および耐薬品性の両方を高める目的のために、それらはそのようなエラストマーから製造される部品の被覆にも有用である。他の用途は、熱交換器、エキスパンションジョイント、バット、タンク、ファン、煙道ダクトおよび他の管路、並びに収納構造体、例えばコンクリート収納構造体用の被覆を含む。上記組成物は、多層部品構造の露出した断面に、例えばホース構造およびダイアフラムの製造方法において塗布されてもよい。接続部および結合部におけるシーリング部材は、硬質材料からしばしば成り、そして本開示の組成物は、改良された摩擦性界面、シーリング面に沿って低減された微量の漏れを伴う高められた寸法締りばめを提供する。そのラテックスは、種々の自動車システム用途におけるシール耐久性を高める。
それらは、パワーステアリング系統、燃料系統、エアーコンディショニング系統、並びに、ホースおよびチューブが別の部品に接続されるいかなる結合部の製造においても使用されることもできる。上記組成物のさらなる有用性は、３層燃料ホースのような多層ラバー構造における、製造欠陥（および使用に起因する損傷）の補修においてである。上記組成物は、塗料が塗布される前または後に、形成され、またはエンボス加工され得る薄鋼板の塗布にも有用である。例えば、被覆された鋼の多数の層は組み立てられて、２つの剛性金属部材の間にガスケットを作ることもできる。シーリング効果は、その層の間に本開示の組成物を塗布することにより得られる。このプロセスは、組み立てられた部品のボルト力およびひずみを低下させ、一方、低い亀裂、たわみ、および穴ひずみにより良好な燃料節約および低放出を提供する目的のために、エンジンヘッドガスケットおよび排気マニフォールドガスケットを製造するために使用され得る。
【０１４１】
本開示の組成物は、その他、コーティング剤；金属、セラミック等の無機材料を含む基材にディスペンサー成形してなる基材一体型ガスケット、パッキン類；金属、セラミック等の無機材料を含む基材にコーティングしてなる複層品などとしても使用することができる。
【０１４２】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例】
【０１４３】
つぎに本開示の実施形態について実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。【０１４４】
実施例の各数値は以下の方法により測定した。【０１４５】
〔共重合体組成〕
含フッ素エラストマー（１）の共重合体組成は、固体ＮＭＲ法により測定した。
測定装置：ブルカージャパン社製  ＡＶＡＮＣＥ３００  
共鳴周波数：２８２．４０［ＭＨｚ］  
パルス幅：４５°
含フッ素エラストマー（２）の共重合体組成は、溶液ＮＭＲ法により測定した。
測定装置：バリアン社製  ＶＮＭＲＳ４００
共鳴周波数：３７６．０４（Ｓｆｒｑ）
パルス幅：３０°（ｐｗ＝６．８）【０１４６】
〔ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））〕
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６−１５およびＪＩＳ  Ｋ６３００−１：２０１３に準拠して測定した。
測定機器：ＡＬＰＨＡ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製のＭＶ２０００Ｅ型
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１２１℃【０１４７】
〔ガラス転移温度（Ｔｇ）〕
示差走査熱量計（日立テクノサイエンス社製、Ｘ−ＤＳＣ８２３ｅ）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎで昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とした。【０１４８】
〔融解熱〕
示差走査熱量計（日立テクノサイエンス社製、Ｘ−ＤＳＣ８２３ｅ）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎで昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線において現われた融解ピーク（ΔＨ）の大きさから融解熱を算出した。【０１４９】
〔ヨウ素含有量測定〕
試料（含フッ素エラストマー）１２ｍｇにＮａ２ＳＯ３を５ｍｇ混ぜ、純水２０ｍｌにＮａ２ＣＯ３とＫ２ＣＯ３とを１対１（重量比）で混合したものを３０ｍｇ溶解した吸収液を用い、石英製のフラスコ中、酸素中で燃焼させ、３０分放置後、島津２０Ａイオンクロマトグラフを用いて測定した。検量線はＫＩ標準溶液、ヨウ素イオン０．５ｐｐｍを含むもの及び１．０ｐｐｍを含むものを用いて測定した。【０１５０】
〔耐アミン性試験〕
組成物を架橋させて得られた架橋ゴム成形品に対して、ジエタノールアミンを用いて９０℃で７０時間浸漬試験を行った。
試験後の１００％モデュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（Ｔｂ）、引張破断伸び（Ｅｂ）、硬度（Ｈｓ〔Ｓｈｏｒｅ  Ａ，ｐｅａｋ〕）を測定して、浸漬前の値に対する変化率を求めた。また、ΔＶ（体積膨潤率）を求めた。ΔＶは、試料片を所定の条件で浸漬した後の体積の変化率（膨潤の程度を表す。）であり、試料片の元の体積をＶｏ、試験後の体積をＶとしたとき、ΔＶ＝（Ｖ−Ｖｏ）／Ｖｏ×１００で表される。体積は空気中の重さと、水中での重さから計算する。各物性の変化が少ないほど、耐アミン性に優れている。【０１５１】
製造例１
３Ｌのステンレス製オートクレーブに純水１５００ｍｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＮＨ４  ５０％水溶液を０．３００１ｇ、Ｃ５Ｆ１１ＣＯＯＮＨ４  ５０％水溶液を６．００１ｇ、リン酸水素二ナトリウムを４．２００１ｇいれ、窒素置換し、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）で微加圧とし、６００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に温調して、ＶｄＦを１．２２ＭＰａまで圧入し、さらにＶｄＦと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのモル比が７７．１／２２．９の混合液モノマーを１．５０２ＭＰａまで圧入した。【０１５２】
これにマロン酸ジエチル０．５００２ｇ、過硫酸アンモニウム０．９ｇを純水１０ｍｌに溶解したものを窒素で圧入した。ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＮ  １．５９２９ｇを重合スタート時より、ＶｄＦと２，３，３，３−テトラフルオロプロペンのモル比が７７．１／２２．９の混合液モノマー（連続モノマー）２９ｇごとに合計１８回添加した。圧力が１．４４ＭＰａまで降下したところで連続モノマーにて１．５０ＭＰａまで昇圧した。これを繰り返し、約６．７時間が経過した後、連続モノマーを５１９ｇ仕込んだところでオートクレーブ内のガスを放出し、冷却して２０９０ｇの分散液を回収した。分散液の固形分含有量は２６．０８質量％（ポリマー量５４５．０ｇ）であった。【０１５３】
この分散液に塩化マグネシウムを加えて凝析し、乾燥することで５２８．３ｇの含フッ素エラストマー（１）を得た。含フッ素エラストマー（１）は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとＶｄＦとＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＮをモル比で２３．５／７５．７／０．８の割合で含んでいた。含フッ素エラストマー（１）のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））は４５であり、ＴｇはＤＳＣにより−１２．８℃と決定された。また、融解熱は、セカンドランでは認められなかった。【０１５４】
実施例１および２
８インチオーブンロールを用い、含フッ素エラストマー（１）と各種添加剤とを表１に示す量で配合し、通常の方法で混合して、組成物を調製した。【０１５５】
表１に記載の添加剤を以下に示す。
ＭＴカーボン：商品名「Ｔｈｅｒｍａｘ  Ｎ９９０」、Ｃａｎ  Ｃａｒｂ社製
架橋助剤：商品名「ＴＡＩＣ」、日本化成社製
有機過酸化物：商品名「パーヘキサ２５Ｂ」、日油社製【０１５６】
得られた組成物の架橋特性を調べた。ＪＩＳ  Ｋ６３００−２に準じて、ＲＵＢＢＥＲ  ＰＲＯＣＥＳＳＡＮＡＬＹ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ  ＲＰＡ２０００（アルファテクノロジーズアクイジション社製）を用いて、表１に記載の温度および時間で、最低トルク（ＭＬ）、最高トルク（ＭＨ）、誘導時間（Ｔ１０）および最適架橋時間（Ｔ９０）を測定した。【０１５７】
得られた組成物を、表１に記載の架橋条件で架橋して、架橋ゴム成形品を得た。得られた架橋ゴム成形品の機械特性、圧縮永久歪みを調べた。機械特性は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１，６２５３，６２６８に準じて、１００％モデュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（Ｔｂ）、引張破断伸び（Ｅｂ）、硬度（Ｈｓ〔Ｓｈｏｒｅ  Ａ，ｐｅａｋ〕）を測定した。また、ＡＳＴＭ  Ｄ１４１４に準じて、２００℃もしくは２５０℃で、Ｏ−リング（ＡＳ−５６８Ａ−２１４）の７０時間後の圧縮永久歪みを測定し、耐アミン性を評価した。【０１５８】
比較例１
含フッ素エラストマー（２）と各種添加剤とを表１に示す量で配合した以外は、実施例１と同様にして、組成物を調製した。得られた組成物を用いて、実施例１と同様にして、架橋特性を調べ、架橋ゴム成形品の物性を調べた。
含フッ素エラストマー（２）
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンとＶｄＦとのモル比（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン／ＶｄＦ）：２１．８／７８．２
ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））：２３
ガラス転移温度（Ｔｇ）：−１３．２℃
融解熱：セカンドランでは認めず
ヨウ素含有量：０．１７質量％【０１５９】
以上の結果を表１に示す。【０１６０】
【表１】
2020031673.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和3年2月1日(2021.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素ポリマーおよび架橋剤を含有する組成物であって、
前記含フッ素ポリマーは、ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、架橋部位を与える単量体単位を含有し、
前記架橋部位を与える単量体が、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基および水酸基からなる群より選択される少なくとも１種の架橋性基を有する単量体である組成物。
【請求項２】
前記含フッ素ポリマー中のビニリデンフルオライド単位の含有量が、全単量体単位に対して、２０モル％以上である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記含フッ素ポリマーが、ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位をさらに含有する請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記含フッ素ポリマーが、
ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位および架橋部位を与える単量体単位のみを含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８７／１３〜２２／７８である共重合体（Ｉ）、および、
ビニリデンフルオライド単位、含フッ素単量体（１）単位、架橋部位を与える単量体単位およびビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体単位を含有し、ビニリデンフルオライド単位／含フッ素単量体（１）単位のモル比が８５／１５〜２０／８０である共重合体（ＩＩ）
からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ビニリデンフルオライド、含フッ素単量体（１）および架橋部位を与える単量体と共重合可能な他の単量体が、テトラフルオロエチレンである請求項３または４に記載の組成物。
【請求項６】
前記架橋剤が、アンモニア発生化合物、無機窒化物粒子、トリアジン架橋に用いる架橋剤、オキサゾール架橋に用いる架橋剤、イミダゾール架橋に用いる架橋剤、および、チアゾール架橋に用いる架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の組成物を架橋して得られる架橋ゴム成形品。
【請求項８】
ビニリデンフルオライド単位、下記一般式（１）：
ＣＨＸ１＝ＣＸ２Ｒｆ  （１）
（式中、Ｘ１およびＸ２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である。）
で表される含フッ素単量体（１）単位、および、下記一般式（２）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ）ｎ−ＯＣＸ３Ｘ４ＣＮ  （２）
（式中、Ｘ３は、Ｆ、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、Ｘ４は、ＣＦ３またはＣ２Ｆ５、ｎは１〜５の整数である。）
で表される単量体単位を含有する含フッ素ポリマー。
【国際調査報告】
2020031673.tif 000011
2020031673.tif 000012
2020031673.tif 000013
2020031673.tif 000014