(57)【要約】  カラーフィルタを有する表示装置の、カラーフィルタを透過する光の光路上にレンズを形成するために用いられるレンズ用組成物、このレンズ用組成物を用いたレンズ、レンズの製造方法および表示装置。このレンズ用組成物は、重合性モノマーＭと、光重合開始剤Ａと、樹脂Ｂとを含む。このレンズ用組成物を用いて膜厚２μｍの膜を製膜した際に、前述の膜の波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下で、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラーフィルタを有する表示装置の、前記カラーフィルタを透過する光の光路上にレンズを形成するために用いられるレンズ用組成物であって、
前記レンズ用組成物は、重合性モノマーＭと、光重合開始剤Ａと、樹脂Ｂとを含み、
前記レンズ用組成物を用いて膜厚２μｍの膜を製膜した際に、前記膜の波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下で、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上である、レンズ用組成物。
【請求項２】
前記樹脂Ｂは、下記式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂ｂ１を含有する、請求項１に記載のレンズ用組成物；
【化１】
2020045208.tif 000030
式中、Ｘ1は、ＯまたはＮＨを表し、
Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、
Ｌ1は２価の連結基を表し、
Ｒ10は置換基を表し、
ｍは０〜２の整数を表し、
ｐは０以上の整数を表す。
【請求項３】
前記樹脂ｂ１は、更に、アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む、請求項２に記載のレンズ用組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤Ａはオキシム化合物を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項５】
前記光重合開始剤Ａは、
メタノール中での波長３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上の光重合開始剤Ａ１と、
メタノール中での波長３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以下で、かつ、波長２５４ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上の光重合開始剤Ａ２と、
を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項６】
前記光重合開始剤Ａ１がフッ素原子を含むオキシム化合物である、請求項５に記載のレンズ用組成物。
【請求項７】
前記光重合開始剤Ａ２がヒドロキシアルキルフェノン化合物である、請求項５または６に記載のレンズ用組成物。
【請求項８】
前記光重合開始剤Ａ１の１００質量部に対して、前記光重合開始剤Ａ２を５０〜２００質量部含有する、請求項５〜７のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項９】
前記レンズ用組成物の全固形分中における前記光重合開始剤Ａ１と前記光重合開始剤Ａ２の合計の含有量が５〜１５質量％である、請求項５〜８のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項１０】
前記重合性モノマーＭは、エチレン性不飽和基を３個以上含む化合物を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項１１】
シランカップリング剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項１２】
フリル基を含む化合物を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。
【請求項１３】
前記フリル基を含む化合物は、下記式（ｆｕｒ−１）で表される化合物、および、下記式（ｆｕｒ−１）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１２に記載のレンズ用組成物；
【化２】
2020045208.tif 000031
式中、Ｒｆ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒｆ2は２価の連結基を表す。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のレンズ用組成物から得られるレンズ。
【請求項１５】
支持体上に請求項１〜１３のいずれか１項に記載のレンズ用組成物を塗布して組成物層を形成する工程と、
前記組成物層をレンズ形状に加工する工程と、
を含む、レンズの製造方法。
【請求項１６】
全工程を通じて１５０℃以下の温度で行う、請求項１５に記載のレンズの製造方法。
【請求項１７】
前記レンズ形状に加工する工程は、前記組成物層に対して波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を１Ｊ／ｃｍ2以上の露光量で照射する工程を含む、請求項１５または１６に記載のレンズの製造方法。
【請求項１８】
前記レンズ形状に加工する工程は、前記組成物層に対して波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を照射して露光したのち、更に、波長２５４〜３５０ｎｍの光を照射して露光する工程を含む、請求項１５または１６に記載のレンズの製造方法。
【請求項１９】
前記レンズ形状に加工する工程は、前記組成物層を１００〜１５０℃の温度で１０分以上加熱する工程を含む、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載のレンズの製造方法。
【請求項２０】
前記加熱する工程は、不活性ガスの雰囲気下で行う、請求項１９に記載のレンズの製造方法。
【請求項２１】
カラーフィルタと、カラーフィルタを透過する光の光路上に設けられた請求項１〜１３のいずれか１項に記載のレンズ用組成物から得られるレンズと、を有する表示装置。
【請求項２２】
有機エレクトロルミネッセンス表示装置である、請求項２１に記載の表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レンズ用組成物に関する。更に詳しくは、カラーフィルタを有する表示装置の、カラーフィルタを透過する光の光路上にレンズを形成するために用いられるレンズ用組成物に関する。また、本発明は、レンズ、レンズの製造方法および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種表示装置において、表示画像のカラー化のためにカラーフィルタが一般的に用いられている。例えば、特許文献１には、フリル基を含む化合物（Ａ）、光重合性官能基を含む化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および着色剤を含有する、カラーフィルタ用感光性組成物を用いてカラーフィルタを形成し、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１９４６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
表示装置について、近年では輝度のさらなる向上が望まれている。本発明者がカラーフィルタを有する表示装置についての輝度の更なる向上について種々検討したところ、カラーフィルタを透過する光の光路上にレンズを設けることにより輝度を向上させることができることを見出した。【０００５】
よって、本発明の目的は、カラーフィルタを有する表示装置の輝度を向上させることができるレンズ用組成物、レンズ、レンズの製造方法および表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は以下を提供する。
＜１＞  カラーフィルタを有する表示装置の、カラーフィルタを透過する光の光路上にレンズを形成するために用いられるレンズ用組成物であって、
レンズ用組成物は、重合性モノマーＭと、光重合開始剤Ａと、樹脂Ｂとを含み、
レンズ用組成物を用いて膜厚２μｍの膜を製膜した際に、膜の波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下で、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上である、レンズ用組成物。
＜２＞  樹脂Ｂは、下記式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂ｂ１を含有する、＜１＞に記載のレンズ用組成物；
【化１】
2020045208.tif 000002
式中、Ｘ1は、ＯまたはＮＨを表し、
Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、
Ｌ1は２価の連結基を表し、
Ｒ10は置換基を表し、
ｍは０〜２の整数を表し、
ｐは０以上の整数を表す。
＜３＞  樹脂ｂ１は、更に、アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位を含む、＜２＞に記載のレンズ用組成物。
＜４＞  光重合開始剤Ａはオキシム化合物を含有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜５＞  光重合開始剤Ａは、
メタノール中での波長３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上の光重合開始剤Ａ１と、
メタノール中での波長３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以下で、かつ、波長２５４ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上の光重合開始剤Ａ２と、
を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜６＞  光重合開始剤Ａ１がフッ素原子を含むオキシム化合物である、＜５＞に記載のレンズ用組成物。
＜７＞  光重合開始剤Ａ２がヒドロキシアルキルフェノン化合物である、＜５＞または＜６＞に記載のレンズ用組成物。
＜８＞  光重合開始剤Ａ１の１００質量部に対して、光重合開始剤Ａ２を５０〜２００質量部含有する、＜５＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜９＞  レンズ用組成物の全固形分中における光重合開始剤Ａ１と光重合開始剤Ａ２の合計の含有量が５〜１５質量％である、＜５＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜１０＞  重合性モノマーＭは、エチレン性不飽和基を３個以上含む化合物を含む、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜１１＞  シランカップリング剤を含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜１２＞  フリル基を含む化合物を含む、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物。
＜１３＞  フリル基を含む化合物は、下記式（ｆｕｒ−１）で表される化合物、および、下記式（ｆｕｒ−１）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂から選ばれる少なくとも１種である、＜１２＞に記載のレンズ用組成物；
【化２】
2020045208.tif 000003
式中、Ｒｆ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒｆ2は２価の連結基を表す。
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物から得られるレンズ。
＜１５＞  支持体上に＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物を塗布して組成物層を形成する工程と、
組成物層をレンズ形状に加工する工程と、
を含む、レンズの製造方法。
＜１６＞  全工程を通じて１５０℃以下の温度で行う、＜１５＞に記載のレンズの製造方法。
＜１７＞  レンズ形状に加工する工程は、組成物層に対して波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を１Ｊ／ｃｍ2以上の露光量で照射する工程を含む、＜１５＞または＜１６＞に記載のレンズの製造方法。
＜１８＞  レンズ形状に加工する工程は、組成物層に対して波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を照射して露光したのち、更に、波長２５４〜３５０ｎｍの光を照射して露光する工程を含む、＜１５＞または＜１６＞に記載のレンズの製造方法。
＜１９＞  レンズ形状に加工する工程は、組成物層を１００〜１５０℃の温度で１０分以上加熱する工程を含む、＜１５＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載のレンズの製造方法。
＜２０＞  加熱する工程は、不活性ガスの雰囲気下で行う、＜１９＞に記載のレンズの製造方法。
＜２１＞  カラーフィルタと、カラーフィルタを透過する光の光路上に設けられた＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のレンズ用組成物から得られるレンズと、を有する表示装置。
＜２２＞  有機エレクトロルミネッセンス表示装置である、＜２１＞に記載の表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、カラーフィルタを有する表示装置の輝度を向上させることができるレンズ用組成物、レンズ、レンズの製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、輝度の高い表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基（原子団）と共に置換基を有する基（原子団）をも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の合計質量をいう。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アリル」は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値として定義される。
【０００９】
＜レンズ用組成物＞
本発明のレンズ用組成物は、カラーフィルタを有する表示装置の、カラーフィルタを透過する光の光路上にレンズを形成するために用いられるレンズ用組成物であって、
このレンズ用組成物は、重合性モノマーＭと、光重合開始剤Ａと、樹脂Ｂとを含み、
このレンズ用組成物を用いて膜厚２μｍの膜を製膜した際に、前述の膜の波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下で、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上であることを特徴とする。
【００１０】
本発明のレンズ用組成物を用いることで、カラーフィルタを有する表示装置の輝度をより向上させることができる。
【００１１】
本発明の組成物は、膜厚２μｍの膜を製膜した際に、前述の膜の波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下であり、０．０４以下であることが好ましく、０．０３以下であることがより好ましい。このような吸光度の条件を達成するためには、レンズ用組成物に用いられる素材として、波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の小さい素材を用いることが好ましく、波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下である素材を用いることがより好ましく、前述の最大値が０．０３以下である素材を用いることが更に好ましい。また、本発明の組成物は、膜厚２μｍの膜を製膜した際に、前述の膜の波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上であり、１．５２以上であることが好ましく、１．５４以上であることがより好ましい。上限は、２．０以下であることが好ましく、１．８５以下であることがより好ましい。このような屈折率の条件は、レンズ用組成物に波長５５０ｎｍの光の屈折率が高い素材を含有させることで達成できる。
本発明の組成物が上述した吸光度および屈折率の条件を満たすことにより、光量の損失が少なくでき、その結果より輝度をより向上させることができる。
また、本発明のレンズ用組成物は、表示装置に含まれるカラーフィルタが複数色の画素を有し、これらの画素の少なくとも一部の画素の光路上にレンズを形成するために用いられるものであることが好ましい。
【００１２】
以下、本発明のレンズ用組成物について詳細に説明する。
【００１３】
＜＜重合性モノマー＞＞
本発明のレンズ用組成物は、重合性モノマーを含有する。重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を有する化合物などが挙げられる。エチレン性不飽和基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。重合性モノマーはラジカルにより重合可能な化合物（ラジカル重合性モノマー）であることが好ましい。
【００１４】
重合性モノマーの分子量は、１００〜２０００が好ましい。上限は、１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。下限は、１５０以上がより好ましく、２５０以上が更に好ましい。
【００１５】
重合性モノマーのエチレン性不飽和基価（以下、Ｃ＝Ｃ価という）は、組成物の経時安定性の観点から２〜１４ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。下限は、３ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、４ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが更に好ましい。上限は１２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。重合性モノマーのＣ＝Ｃ価は、重合性モノマーの１分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数を重合性モノマーの分子量で割ることで算出した。
【００１６】
重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和基を４個以上含む化合物であることがより好ましい。エチレン性不飽和基の上限は１５個以下であることが好ましく、１０個以下であることがより好ましく、６個以下であることが更に好ましい。また、重合性モノマーは、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
【００１７】
重合性モノマーは、エチレン性不飽和基とアルキレンオキシ基とを含む化合物であることも好ましい。このような重合性モノマーは柔軟性が高く、エチレン性不飽和基が移動し易いため、露光時において重合性モノマー同士が反応し易く、支持体などとの密着性に優れたレンズを形成できる。また、光重合開始剤としてヒドロキシアルキルフェノン化合物を用いた場合においては、重合性モノマーと光重合開始剤とが近接して重合性モノマーの近傍でラジカルを発生させて重合性モノマーをより効果的に反応させることができると推測され、より優れた密着性や耐溶剤性を有するレンズを形成し易い。
【００１８】
重合性モノマーの１分子中に含まれるアルキレンオキシ基の数は、３個以上であることが好ましく、４個以上であることがより好ましい。上限は、組成物の経時安定性の観点から２０個以下が好ましい。
【００１９】
また、エチレン性不飽和基とアルキレンオキシ基とを含む化合物のＳＰ値（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）は、組成物中の他の成分との相溶性の観点から９．０〜１１．０が好ましい。上限は、１０．７５以下が好ましく、１０．５以下がより好ましい。下限は、９．２５以上が好ましく、９．５以上が更に好ましい。なお、本明細書において、ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法に基づく計算値を使用した。
【００２０】
重合性モノマーとして、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３２０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０；日本化薬（株）製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製、ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ−１２Ｅ；新中村化学工業（株）製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物（例えば、サートマー社から市販されている、ＳＲ４５４、ＳＲ４９９）などを用いることもできる。また、重合性モノマーとして、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能の（メタ）アクリレート化合物を用いることもできる。３官能の（メタ）アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスＭ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３２１、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−３１３、Ｍ−３１５、Ｍ−３０６、Ｍ−３０５、Ｍ−３０３、Ｍ−４５２、Ｍ−４５０（東亞合成（株）製）、ＮＫエステル  Ａ９３００、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、Ａ−ＴＭＭ−３、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ、Ａ−ＴＭＰＴ、ＴＭＰＴ（新中村化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３０（日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００２１】
重合性モノマーは、酸基を有していてもよい。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する重合性モノマーの市販品としては、アロニックスＭ−５１０、Ｍ−５２０、アロニックスＴＯ−２３４９（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
酸基を有する重合性モノマーの好ましい酸価は、０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。重合性モノマーの酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、製造や取扱い上、有利である。
【００２３】
重合性モノマーは、カプロラクトン構造を有する化合物であることも好ましい。カプロラクトン構造を有する重合性化合物は、例えば、日本化薬（株）からＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０等が挙げられる。
【００２４】
重合性モノマーは、特開２０１７−４８３６７号公報、特許第６０５７８９１号公報、特許第６０３１８０７号公報に記載されている化合物、特開２０１７−１９４６６２号公報に記載されている化合物、８ＵＨ−１００６、８ＵＨ−１０１２（以上、大成ファインケミカル（株）製）、ライトアクリレートＰＯＢ−Ａ０（共栄社化学（株）製）などを用いることも好ましい。
【００２５】
重合性モノマーの含有量は、レンズ用組成物の全固形分中１０〜６０質量％であることが好ましい。上限は、５５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。下限は、１５質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。
【００２６】
＜＜光重合開始剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体（例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など）、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル化合物、アミノアルキルフェノン化合物、ヒドロキシアルキルフェノン化合物、フェニルグリオキシレート化合物などが挙げられる。光重合開始剤の具体例としては、例えば、特開２０１３−０２９７６０号公報の段落番号０２６５〜０２６８、特許第６３０１４８９号公報の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【００２７】
フェニルグリオキシレート化合物としては、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステルなどが挙げられる。市販品としては、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＭＢＦ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００２８】
アミノアルキルフェノン化合物としては、例えば、特開平１０−２９１９６９号公報に記載のアミノアルキルフェノン化合物が挙げられる。また、アミノアルキルフェノン化合物としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３７９（いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることもできる。
【００２９】
アシルホスフィン化合物としては、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィン化合物が挙げられる。具体例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。アシルホスフィン化合物としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることもできる。
【００３０】
ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、下記式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
式（Ｖ）
【化３】
2020045208.tif 000004
式中Ｒｖ1は、置換基を表し、Ｒｖ2およびＲｖ3は、それぞれ独立して水素原子または置換基を表し、Ｒｖ2とＲｖ3とが互いに結合して環を形成していてもよく、ｍは０〜５の整数を表す。
【００３１】
Ｒｖ1が表す置換基としては、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルコキシ基）が挙げられる。アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Ｒｖ1が表すアルキル基およびアルコキシ基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基や、ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する基などが挙げられる。ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する基としては、式（Ｖ）におけるＲｖ1が結合したベンゼン環またはＲｖ1から水素原子を１個除去した構造の基が挙げられる。
【００３２】
Ｒｖ2およびＲｖ3は、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基）が好ましい。また、Ｒｖ2とＲｖ3は互いに結合して環（好ましくは炭素数４〜８の環、より好ましくは、炭素数４〜８の脂肪族環）を形成していてもよい。アルキル基は、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。
【００３３】
式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。
【化４】
2020045208.tif 000005
【００３４】
ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ−１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることもできる。
【００３５】
オキシム化合物としては、特開２００１−２３３８４２号公報に記載の化合物、特開２０００−０８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６−３４２１６６号公報に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１６５３−１６６０）に記載の化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９年、ｐｐ．１５６−１６２）に記載の化合物、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年、ｐｐ．２０２−２３２）に記載の化合物、特開２０００−０６６３８５号公報に記載の化合物、特表２００４−５３４７９７号公報に記載の化合物、特開２００６−３４２１６６号公報に記載の化合物、特開２０１７−０１９７６６号公報に記載の化合物、特許第６０６５５９６号公報に記載の化合物、国際公開第２０１５／１５２１５３号に記載の化合物、国際公開第２０１７／０５１６８０号に記載の化合物、特開２０１７−１９８８６５号公報に記載の化合物、国際公開第２０１７／１６４１２７号の段落番号００２５〜００３８に記載の化合物などが挙げられる。オキシム化合物の具体例としては、３−ベンゾイルオキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−（４−トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン−２−オン、及び２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げられる。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料有限公司製）、アデカオプトマーＮ−１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ製、特開２０１２−０１４０５２号公報に記載の光重合開始剤２）が挙げられる。
【００３６】
またオキシム化合物としては、カルバゾール環のＮ位にオキシムが連結した特表２００９−５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０−０１５０２５号公報および米国特許公開２００９−２９２０３９号公報に記載の化合物、国際公開第２００９／１３１１８９号に記載のケトオキシム化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許７５５６９１０号公報に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有し、ｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９−２２１１１４号公報に記載の化合物などを用いてもよい。好ましくは、例えば、特開２０１３−０２９７６０号公報の段落番号０２７４〜０３０６を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【００３７】
オキシム化合物は、フッ素原子を含むオキシム化合物であることが好ましい。フッ素原子を含むオキシム化合物は、フッ素原子を含む基を有することが好ましい。フッ素原子を含む基は、フッ素原子を有するアルキル基（以下、含フッ素アルキル基ともいう）、および、フッ素原子を有するアルキル基を含む基（以下、含フッ素基ともいう）が好ましい。含フッ素基としては、−ＯＲF1、−ＳＲF1、−ＣＯＲF1、−ＣＯＯＲF1、−ＯＣＯＲF1、−ＮＲF1ＲF2、−ＮＨＣＯＲF1、−ＣＯＮＲF1ＲF2、−ＮＨＣＯＮＲF1ＲF2、−ＮＨＣＯＯＲF1、−ＳＯ2ＲF1、−ＳＯ2ＯＲF1および−ＮＨＳＯ2ＲF1から選ばれる少なくとも１種の基が好ましい。ＲF1は、含フッ素アルキル基を表し、ＲF2は、水素原子、アルキル基、含フッ素アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。含フッ素基は、−ＯＲF1が好ましい。
【００３８】
アルキル基および含フッ素アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０が更に好ましく、１〜４が特に好ましい。アルキル基および含フッ素アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。含フッ素アルキル基において、フッ素原子の置換率は４０〜１００％であることが好ましく、５０〜１００％であることがより好ましく、６０〜１００％であることがさらに好ましい。なお、フッ素原子の置換率とは、アルキル基が有する全水素原子の数に対してフッ素原子に置換されている数の比率（％）をいう。
【００３９】
アリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。
【００４０】
ヘテロ環基は、５員環または６員環が好ましい。ヘテロ環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。縮合数は、２〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、３〜５が更に好ましく、３〜４が特に好ましい。ヘテロ環基を構成する炭素原子の数は３〜４０が好ましく、３〜３０がより好ましく、３〜２０がより好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。
【００４１】
フッ素原子を含む基は、式（１）または（２）で表される末端構造を有することが好ましい。式中の＊は、連結手を表す。
＊−ＣＨＦ2      （１）
＊−ＣＦ3      （２）
【００４２】
フッ素原子を含むオキシム化合物中の全フッ素原子数は３以上が好ましく、４〜１０がより好ましい。
【００４３】
フッ素原子を含むオキシム化合物は、式（ＯＸ−１）で表される化合物が好ましい。
（ＯＸ−１）
【化５】
2020045208.tif 000006
式（ＯＸ−１）において、Ａｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、Ｒ1は、フッ素原子を含む基を有するアリール基を表し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。
【００４４】
Ａｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。芳香族炭化水素環は、単環でもよく、縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環の環を構成する炭素原子数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が特に好ましい。芳香族炭化水素環は、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい。なかでも、Ａｒ1およびＡｒ2の少なくとも一方がベンゼン環であることが好ましく、Ａｒ1がベンゼン環であることがより好ましい。Ａｒ2は、ベンゼン環またはナフタレン環が好ましく、ナフタレン環がより好ましい。
【００４５】
Ａｒ1およびＡｒ2が有してもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、−ＯＲX1、−ＳＲX1、−ＣＯＲX1、−ＣＯＯＲX1、−ＯＣＯＲX1、−ＮＲX1ＲX2、−ＮＨＣＯＲX1、−ＣＯＮＲX1ＲX2、−ＮＨＣＯＮＲX1ＲX2、−ＮＨＣＯＯＲX1、−ＳＯ2ＲX1、−ＳＯ2ＯＲX1、−ＮＨＳＯ2ＲX1などが挙げられる。ＲX1およびＲX2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子が好ましい。置換基としてのアルキル基、ならびに、ＲX1およびＲX2が表すアルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。アルキル基は、水素原子の一部または全部がハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子）で置換されていてもよい。また、アルキル基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。置換基としてのアリール基、ならびに、ＲX1およびＲX2が表すアリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。アリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。また、アリール基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。置換基としてのヘテロ環基、ならびに、ＲX1およびＲX2が表すヘテロ環基は、５員環または６員環が好ましい。ヘテロ環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。ヘテロ環基を構成する炭素原子の数は３〜３０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１２がより好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。また、ヘテロ環基は、水素原子の一部または全部が、上記置換基で置換されていてもよい。
【００４６】
Ａｒ1が表す芳香族炭化水素環は、無置換が好ましい。Ａｒ2が表す芳香族炭化水素環は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基を有していることが好ましい。置換基としては、−ＣＯＲX1が好ましい。ＲX1は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基が好ましく、アリール基がより好ましい。アリール基は置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基などが挙げられる。
【００４７】
Ｒ1は、フッ素原子を含む基を有するアリール基を表す。アリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。フッ素原子を含む基は、フッ素原子を有するアルキル基（含フッ素アルキル基）およびフッ素原子を有するアルキル基を含む基（含フッ素基）が好ましい。フッ素原子を含む基については、上述した範囲と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４８】
Ｒ2は、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基およびアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述したＡｒ1およびＡｒ2が有してもよい置換基で説明した置換基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０が更に好ましく、１〜４が特に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。
【００４９】
Ｒ3は、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基およびアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述したＡｒ1およびＡｒ2が有してもよい置換基で説明した置換基が挙げられる。Ｒ3が表すアルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましい。Ｒ3が表すアリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。
【００５０】
フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１０−２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４−５００８５２号公報に記載の化合物２４、３６〜４０、特開２０１３−１６４４７１号公報に記載の化合物（Ｃ−３）などが挙げられる。
【００５１】
また、オキシム化合物は、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１４−１３７４６６号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。
【００５２】
また、オキシム化合物は、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開第２０１５／０３６９１０号に記載の化合物ＯＥ−０１〜ＯＥ−７５が挙げられる。
【００５３】
また、オキシム化合物は、カルバゾール環の少なくとも１つのベンゼン環がナフタレン環となった骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。そのようなオキシム化合物の具体例としては、国際公開第２０１３／０８３５０５号に記載の化合物が挙げられる。
【００５４】
また、オキシム化合物は、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開２０１３−１１４２４９号公報の段落番号００３１〜００４７、特開２０１４−１３７４６６号公報の段落番号０００８〜００１２、００７０〜００７９に記載の化合物、特許４２２３０７１号公報の段落番号０００７〜００２５に記載の化合物などが挙げられる。
【００５５】
オキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
【化６】
2020045208.tif 000007
【化７】
2020045208.tif 000008
【００５７】
本発明で用いられる光重合開始剤は、以下の条件１を満たす素材であることが好ましい。
条件１：光重合開始剤を１質量部と、下記構造の樹脂Ｐ１を４７．５質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）の５１．５質量部とを混合して調製した組成物を、ガラス基板上にプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行って形成した膜の波長４００〜７００ｎｍの範囲の吸光度を測定した際に、前述の範囲における吸光度の最大値が０．０３以下である。
樹脂Ｐ１：ベンジルメタクリレート／メタアクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０質量％、重量平均分子量３００００、藤倉化成（株）製、アクリベースＦＦ−１８７）
【００５８】
本発明では、光重合開始剤として、メタノール中での波長３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上の光重合開始剤Ａ１と、メタノール中での波長３６５ｎｍの吸光係数が１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以下で、かつ、波長２５４ｎｍの吸光係数が１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上の光重合開始剤Ａ２と、を併用することが好ましい。この態様によれば、露光によってレンズ用組成物を十分に硬化させやすく、低温プロセス（例えば全行程を通じて１５０℃以下の温度、好ましくは１２０℃以下の温度）にて耐溶剤性などの特性に優れたレンズを製造することができる。このため、低温プロセスでレンズを製造する場合において特に効果的である。光重合開始剤Ａ１および光重合開始剤Ａ２としては、上述した化合物のなかから上記の吸光係数を有する化合物を選択して用いることが好ましい。
【００５９】
なお、本発明において、光重合開始剤の上記波長における吸光係数は、以下のようにして測定した値である。すなわち、光重合開始剤をメタノールに溶解させて測定溶液を調製し、前述の測定溶液の吸光度を測定することで算出した。具体的には、前述の測定溶液を幅１ｃｍのガラスセルに入れ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲスペクトルメーター（Ｃａｒｙ５０００）を用いて吸光度を測定し、下記式に当てはめて、波長３６５ｎｍおよび波長２５４ｎｍにおける吸光係数（ｍＬ／ｇｃｍ）を算出した。
【数１】
2020045208.tif 000009
上記式においてεは吸光係数（ｍＬ／ｇｃｍ）、Ａは吸光度、ｃは光重合開始剤の濃度（ｇ／ｍＬ）、ｌは光路長（ｃｍ）を表す。
【００６０】
光重合開始剤Ａ１のメタノール中での波長３６５ｎｍにおける吸光係数は、１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上であり、１．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍ以上であることが好ましく、１．１×１０4ｍＬ／ｇｃｍ以上であることがより好ましく、１．２×１０4〜１．０×１０5ｍＬ／ｇｃｍであることが更に好ましく、１．３×１０4〜５．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることがより一層好ましく、１．５×１０4〜３．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることが特に好ましい。
また、光重合開始剤Ａ１のメタノール中での波長２５４ｎｍの光の吸光係数は、１．０×１０4〜１．０×１０5ｍＬ／ｇｃｍであることが好ましく、１．５×１０4〜９．５×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることがより好ましく、３．０×１０4〜８．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることが更に好ましい。
【００６１】
光重合開始剤Ａ１としては、オキシム化合物、アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィン化合物が好ましく、オキシム化合物およびアシルホスフィン化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましく、組成物に含まれる他の成分との相溶性の観点からフッ素原子を含むオキシム化合物であることが特に好ましい。フッ素原子を含むオキシム化合物としては、上述した式（ＯＸ−１）で表される化合物が好ましい。光重合開始剤Ａ１の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９、ＢＡＳＦ社製）、上記のオキシム化合物の具体例で示した（Ｃ−１３）、（Ｃ−１４）などが挙げられる。
【００６２】
光重合開始剤Ａ２のメタノール中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数は、１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以下であり、１０〜１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍであることが好ましく、２０〜１．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍであることがより好ましい。また、光重合開始剤Ａ１のメタノール中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数と、光重合開始剤Ａ２のメタノール中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数との差は、９．０×１０2ｍＬ／ｇｃｍ以上であり、１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上であることが好ましく、５．０×１０3〜３．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることがより好ましく、１．０×１０4〜２．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍであることが更に好ましい。また、光重合開始剤Ａ２のメタノール中での波長２５４ｎｍの光の吸光係数は、１．０×１０3ｍＬ／ｇｃｍ以上であり、１．０×１０3〜１．０×１０6ｍＬ／ｇｃｍであることが好ましく、５．０×１０3〜１．０×１０5ｍＬ／ｇｃｍであることがより好ましい。
【００６３】
光重合開始剤Ａ２としては、ヒドロキシアルキルフェノン化合物、フェニルグリオキシレート化合物、アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィン化合物が好ましく、ヒドロキシアルキルフェノン化合物およびフェニルグリオキシレート化合物がより好ましく、ヒドロキシアルキルフェノン化合物が更に好ましい。また、ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、上述した式（Ｖ）で表される化合物が好ましい。光重合開始剤Ａ２の具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＢＡＳＦ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００６４】
光重合開始剤Ａ１と光重合開始剤Ａ２との組み合わせとしては、光重合開始剤Ａ１がオキシム化合物であり、光重合開始剤Ａ２がヒドロキシアルキルフェノン化合物である組み合わせが好ましく、光重合開始剤Ａ１がオキシム化合物であり、光重合開始剤Ａ２が上述した式（Ｖ）で表される化合物である組み合わせがより好ましく、光重合開始剤Ａ１がフッ素原子を含むオキシム化合物であり、光重合開始剤Ａ２が上述した式（Ｖ）で表される化合物である組み合わせが特に好ましい。このような組み合わせとすることで、低温プロセスにて耐溶剤性などの特性に優れたレンズを製造することができる。更には、しわやボイドが少ないレンズを製造することもできる。
【００６５】
光重合開始剤の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中１〜２０質量％であることが好ましい。下限は、２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更に好ましい。上限は、１５質量％以下であることが好ましく、１４質量％以下であることがより好ましく、１３質量％以下であることが更に好ましい。また、本発明のレンズ用組成物は、重合性モノマー１００質量部に対して光重合開始剤を５〜５０質量部含有することが好ましい。上限は、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。下限は、１０質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることが更に好ましい。この態様によれば、矩形性に優れたパターンを形成できる。
【００６６】
本発明のレンズ用組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤Ａ１を用いた場合、光重合開始剤Ａ１の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中１〜１５質量％であることが好ましい。下限は、２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることが更に好ましい。上限は、１４質量％以下であることが好ましく、１２．５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。
【００６７】
本発明のレンズ用組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤Ａ２を用いた場合、光重合開始剤Ａ２の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．５〜１５質量％が好ましい。下限は、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましい。上限は、１２．５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、７．５質量％以下であることが更に好ましい。
【００６８】
本発明のレンズ用組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤Ａ１と光重合開始剤Ａ２とを用いた場合、本発明のレンズ用組成物は、光重合開始剤Ａ１の１００質量部に対して、光重合開始剤Ａ２を５０〜２００質量部含有することが好ましい。上限は、１７５質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましい。下限は、６０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましい。この態様によれば、露光によってレンズ用組成物を十分に硬化させやすく、低温プロセス（例えば全行程を通じて１５０℃以下の温度、好ましくは１２０℃以下の温度）にてレンズを製造することができる。更には、しわやボイドが少ないレンズを製造することもできる。
【００６９】
本発明のレンズ用組成物において、光重合開始剤として上述した光重合開始剤Ａ１と光重合開始剤Ａ２とを用いた場合、レンズ用組成物の全固形分中における光重合開始剤Ａ１と光重合開始剤Ａ２との合計の含有量は、５〜１５質量％であることが好ましい。下限は、６質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることが更に好ましい。上限は、１４．５質量％以下であることが好ましく、１４質量％以下であることがより好ましく、１３質量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であれば、露光によってレンズ用組成物を十分に硬化させやすく、低温プロセス（例えば全行程を通じて１５０℃以下の温度、好ましくは１２０℃以下の温度）にてレンズを製造することができる。更には、しわやボイドが少ないレンズを製造することもできる。
【００７０】
＜＜樹脂＞＞
本発明のレンズ用組成物は樹脂を含む。樹脂は、例えば、顔料などの粒子を組成物中で分散させる用途や、バインダーの用途で配合される。なお、主に粒子等を組成物中で分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的として樹脂を使用することもできる。
【００７１】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００〜２００００００が好ましい。上限は、１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましい。下限は、３０００以上が好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましい。
【００７２】
樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。
【００７３】
本発明において、樹脂として、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上である樹脂（以下、高屈折率樹脂ともいう）を用いることが好ましい。樹脂の波長５５０ｎｍの光の屈折率は、１．６以上であることが好ましく、１．７以上であることがより好ましく１．８以上であることが更に好ましい。上限は４．０以下であることが好ましく、３．９以下であることがより好ましく、３．５以下であることが更に好ましく、３．０以下であることが特に好ましい。高屈折率樹脂は、バインダーや分散剤として用いることができる。
【００７４】
樹脂の屈折率は、以下の方法で未硬化の状態で測定することができる。具体的な測定方法は、シリコンウエハ上に測定対象となる樹脂のみからなる膜を厚さ３００ｎｍで製膜した後、得られた膜の屈折率をエリプソメトリー（ラムダエースＲＥ−３３００（商品名）、大日本スクリーン製造（株））を用いて測定する。
【００７５】
本発明で用いる樹脂は、酸基を有していてもよい。酸基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。酸基を有する樹脂はアルカリ可溶性樹脂や、分散剤として用いることもできる。
【００７６】
酸基を有する樹脂の酸価は、３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。下限は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。上限は、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が最も好ましい。
【００７７】
酸基を有する樹脂としては、側鎖にカルボキシル基を有するポリマーが好ましい。例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、部分エステル化マレイン酸等のモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体、ノボラック型樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシ基を有するポリマーに酸無水物を付加させたポリマーが挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が好適である。（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートおよびアリール（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどが挙げられる。ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸と共重合可能な他のモノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００７８】
酸基を有する樹脂は、マレイミド化合物に由来する繰り返し単位を有していてもよい。マレイミド化合物としては、Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミドなどが挙げられる。マレイミド化合物に由来する繰り返し単位としては、式（Ｃ−ｍｉ）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【化８】
2020045208.tif 000010
【００７９】
式（Ｃ−ｍｉ）において、Ｒｍｉはアルキル基またはアリール基を表す。アルキル基の炭素数は１〜２０が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれもよい。アリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。Ｒｍｉはアリール基であることが好ましい。
【００８０】
酸基を有する樹脂は、下記式（ＥＤ１）で示される化合物および／または下記式（ＥＤ２）で表される化合物（以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。）由来の繰り返し単位を含む樹脂であることも好ましい。
【００８１】
【化９】
2020045208.tif 000011
【００８２】
式（ＥＤ１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。
【化１０】
2020045208.tif 000012
式（ＥＤ２）中、Ｒは、水素原子または炭素数１〜３０の有機基を表す。式（ＥＤ２）の具体例としては、特開２０１０−１６８５３９号公報の記載を参酌できる。
【００８３】
エーテルダイマーの具体例については、特開２０１３−２９７６０号公報の段落番号０３１７を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【００８４】
エーテルダイマー由来の繰り返し単位を含む樹脂としては、例えば下記構造の樹脂が挙げられる。以下の構造式中Ｍｅはメチル基を表す。
【化１１】
2020045208.tif 000013
【００８５】
本発明で用いられる樹脂は、重合性基を有していてもよい。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和結合を有する基が挙げられる。重合性基を有する樹脂の市販品としては、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（カルボキシル基含有ポリウレタンアクリレートオリゴマー、Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（例えば、ＡＣＡ２３０ＡＡ）、プラクセル  ＣＦ２００シリーズ（いずれも（株）ダイセル製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）、アクリキュアーＲＤ−Ｆ８（（株）日本触媒製）、ＤＰ−１３０５（富士ファインケミカルズ（株）製）などが挙げられる。
【００８６】
本発明で用いられる樹脂は、式（Ｉ）で表される化合物由来の繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｂ１−１ともいう）を含む樹脂ｂ１を含有することが好ましい。繰り返し単位ｂ１−１を有する樹脂を用いることで、より透明性に優れたレンズを形成しやすい。
【化１２】
2020045208.tif 000014
【００８７】
Ｘ1は、ＯまたはＮＨを表し、Ｏであることが好ましい。
Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。
Ｌ1は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、炭化水素基、複素環基、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−およびこれらの２以上を組み合わせてなる基が挙げられる。炭化水素基としては、アルキル基、アリール基などが挙げられる。複素環基は、非芳香族の複素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。複素環基は、５員環または６員環が好ましい。複素環基を構成するヘテロ原子の種類は窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。複素環基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒ10は置換基を表す。Ｒ10が表す置換基としては、以下に示す置換基Ｔが挙げられ、炭化水素基であることが好ましく、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることがより好ましい。
ｍは０〜２の整数を表し、０または１が好ましく、０がより好ましい。
ｐは０以上の整数を表し、０〜４が好ましく、０〜３がより好ましく、０〜２が更に好ましく、０または１がより一層好ましく、１が特に好ましい。
【００８８】
（置換基Ｔ）
置換基Ｔとしては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭化水素基、複素環基、−ＯＲｔ1、−ＣＯＲｔ1、−ＣＯＯＲｔ1、−ＯＣＯＲｔ1、−ＮＲｔ1Ｒｔ2、−ＮＨＣＯＲｔ1、−ＣＯＮＲｔ1Ｒｔ2、−ＮＨＣＯＮＲｔ1Ｒｔ2、−ＮＨＣＯＯＲｔ1、−ＳＲｔ1、−ＳＯ2Ｒｔ1、−ＳＯ2ＯＲｔ1、−ＮＨＳＯ2Ｒｔ1または−ＳＯ2ＮＲｔ1Ｒｔ2が挙げられる。Ｒｔ1およびＲｔ2は、それぞれ独立して水素原子、炭化水素基または複素環基を表す。Ｒｔ1とＲｔ2が結合して環を形成してもよい。
【００８９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜８が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、分岐がより好ましい。
アルケニル基の炭素数は、２〜３０が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜８が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
アルキニル基の炭素数は、２〜３０が好ましく、２〜２５がより好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましい。
アリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２が更に好ましい。
複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。複素環基は、単環または縮合数が２〜４の縮合環が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環基の環を構成する炭素原子の数は３〜３０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１２がより好ましい。
炭化水素基および複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した置換基Ｔで説明した置換基が挙げられる。
【００９０】
式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（Ｉ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【化１３】
2020045208.tif 000015
【００９１】
Ｘ1は、ＯまたはＮＨを表し、Ｏであることが好ましい。
Ｒ1は水素原子またはメチル基を表す。
Ｒ2、Ｒ3およびＲ11はそれぞれ独立して炭化水素基を表す。
Ｒ2およびＲ3が表す炭化水素基は、アルキレン基またはアリーレン基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましく、１〜３であることが更に好ましく、２または３であることが特に好ましい。Ｒ11が表す炭化水素基は、アリール基を置換基として有していてもよいアルキル基であることが好ましく、アリール基を置換基として有するアルキル基であることがより好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜５が更に好ましい。なお、アルキル基が置換基としてアリール基を有する場合におけるアルキル基の炭素数は、アルキル部位の炭素数のことを意味する。
Ｒ12は置換基を表す。Ｒ12が表す置換基としては、上述した置換基Ｔが挙げられる。
ｎは０〜１５の整数を表し、０〜５の整数であることが好ましく０〜４の整数であることがより好ましく、０〜３の整数であることが更に好ましい。
ｍは０〜２の整数を表し、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
ｐ１は０以上の整数を表し、０〜４が好ましく、０〜３がより好ましく、０〜２が更に好ましく、０〜１がより一層好ましく、０が特に好ましい。
ｑ１は１以上の整数を表し、１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が更に好ましく、１が特に好ましい。
【００９２】
式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
【化１４】
2020045208.tif 000016
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立してアルキレン基を表し、ｎは０〜１５の整数を表す。Ｒ21およびＲ22が表すアルキレン基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましく、１〜３であることが更に好ましく、２または３であることが特に好ましい。ｎは０〜１５の整数を表し、０〜５の整数であることが好ましく、０〜４の整数であることがより好ましく、０〜３の整数であることが更に好ましい。
【００９３】
式（Ｉ）で表される化合物としては、パラクミルフェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。市販品としては、アロニックスＭ−１１０（東亞合成（株）製）などが挙げられる。
【００９４】
樹脂ｂ１は、更に、アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｂ１−２ともいう）を含むことが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル部位の炭素数は、３〜１０であることが好ましく、３〜８であることがより好ましく、３〜６であることが更に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの好ましい具体例としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００９５】
樹脂ｂ１は、更に、酸基を有する繰り返し単位（以下、繰り返し単位ｂ１−３ともいう）を含むことも好ましい。
【００９６】
本発明のレンズ用組成物は、分散剤としての樹脂を含有することができる。分散剤としては、酸性分散剤（酸性樹脂）、塩基性分散剤（塩基性樹脂）が挙げられる。ここで、酸性分散剤（酸性樹脂）とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤（酸性樹脂）としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、酸基の量が７０モル％以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤（酸性樹脂）の酸価は、１０〜１０５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。また、塩基性分散剤（塩基性樹脂）とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤（塩基性樹脂）としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を１００モル％としたときに、塩基性基の量が５０モル％を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基が好ましい。
【００９７】
分散剤としては、例えば、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。高分子分散剤は、顔料などの粒子表面に吸着し、再凝集を防止するように作用する。そのため、顔料などの粒子表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子を好ましい構造として挙げることができる。また、特開２０１１−０７０１５６号公報の段落番号００２８〜０１２４に記載の分散剤や特開２００７−２７７５１４号公報に記載の分散剤も好ましく用いられる。
【００９８】
本発明において、分散剤にはグラフト共重合体を用いることもできる。グラフト共重合体の詳細は、特開２０１２−１３７５６４号公報の段落番号０１３１〜０１６０の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、本発明において、分散剤には主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むオリゴイミン系共重合体を用いることもできる。オリゴイミン系共重合体については、特開２０１２−２５５１２８号公報の段落番号０１０２〜０１７４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【００９９】
分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ（例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、２００１など）、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパースシリーズ（例えば、ソルスパース２００００、７６５００など）、味の素ファインテクノ（株）製のアジスパーシリーズ等が挙げられる。また、特開２０１２−１３７５６４号公報の段落番号０１２９に記載された製品、特開２０１７−１９４６６２号公報の段落番号０２３５に記載された製品を分散剤として用いることもできる。
【０１００】
樹脂の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中１５〜７５質量％であることが好ましい。上限は、６５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましい。下限は、２５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましい。
また、樹脂の含有量は重合性モノマーの１００質量部に対して２５〜２００質量部であることが好ましい。上限は１７５質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましい。下限は５０質量部以上が好ましく、７５質量部以上がより好ましい。
また、本発明のレンズ用組成物に含まれる樹脂の全量中における上述した樹脂ｂ１（式（ＩＩＩ）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む）の含有量は、０．１〜１００質量％であることが好ましく、１０〜１００質量％であることがより好ましい。上限は、９０質量％以下とすることもでき、８０質量％以下とすることもでき、７０質量％以下とすることもできる。
また、上述した樹脂ｂ１の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．１〜７０質量％であることが好ましい。上限は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。下限は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。
【０１０１】
＜＜フリル基含有化合物＞＞
本発明のレンズ用組成物は、フリル基を含む化合物（以下、フリル基含有化合物ともいう）を含有することが好ましい。この態様によれば、低温硬化性に優れたレンズ用組成物とすることができる。
【０１０２】
フリル基含有化合物は、フリル基（フランから１つの水素原子を除いた基）を含んでいれば特にその構造が限定されるものではない。
フリル基を含む化合物については、特開２０１７−１９４６６２号公報の段落番号００４９〜００８９に記載された化合物を用いることができる。また、特開２０００−２３３５８１号公報、特開１９９４−２７１５５８号公報、特開１９９４−２９３８３０号公報、特開１９９６−２３９４２１号公報、特開１９９８−５０８６５５号公報、特開２０００−００１５２９号公報、特開２００３−１８３３４８号公報、特開２００６−１９３６２８号公報、特開２００７−１８６６８４号公報、特開２０１０−２６５３７７号公報、特開２０１１−１７００６９号公報などに記載されている化合物を用いることもできる。
【０１０３】
フリル基含有化合物は、モノマーであってもよく、ポリマーであってもよい。耐久性に優れたレンズが得られやすいという理由からポリマーであることが好ましい。ポリマーの場合、重量平均分子量は、２０００〜７００００が好ましい。上限は、６００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましい。下限は、３０００以上が好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましい。なお、ポリマータイプのフリル基を含む化合物は、本発明のレンズ用組成物における樹脂にも該当する成分である。
【０１０４】
モノマータイプのフリル基含有化合物（以下、フリル基含有モノマーともいう）としては、下記式（ｆｕｒ−１）で表される化合物が挙げられる。
【化１５】
2020045208.tif 000017
式中、Ｒｆ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒｆ2は２価の連結基を表す。
【０１０５】
Ｒｆ2が表す２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｓ−およびこれらの２種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１５が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【０１０６】
フリル基含有モノマーは、下記式（ｆｕｒ−１−１）で表される化合物であることが好ましい。
【化１６】
2020045208.tif 000018
式中、Ｒｆ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒｆ11は−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒｆ12は単結合または２価の連結基を表す。Ｒｆ12が表す２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｓ−およびこれらの２種以上を組み合わせた基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１５が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アリーレン基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。アルキレン基およびアリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【０１０７】
フリル基含有モノマーの具体例としては、下記構造の化合物が挙げられる。以下の構造式中、Ｒｆ1は水素原子またはメチル基を表す。
【化１７】
2020045208.tif 000019
【０１０８】
ポリマータイプのフリル基含有化合物（以下、フリル基含有ポリマーともいう）としては、フリル基を含む繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましく、上記式（ｆｕｒ−１）で表される化合物由来の繰り返し単位を含む樹脂であることがより好ましい。フリル基含有ポリマー中のフリル基の濃度は、フリル基含有ポリマー１ｇあたり０．５〜６．０ｍｍｏｌが好ましく、１．０〜４．０ｍｍｏｌがさらに好ましい。フリル基の濃度が０．５ｍｍｏｌ以上、好ましくは１．０ｍｍｏｌ以上であると耐溶剤性などに優れたレンズを形成しやすい。フリル基の濃度が６．０ｍｍｏｌ以下、好ましくは４．０ｍｍｏｌ以下であれば、レンズ用組成物の経時安定性が良好である。
【０１０９】
フリル基含有ポリマーは、フリル基を有する繰り返し単位の他に、酸基を有する繰り返し単位および／または重合性基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。酸基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和結合を有する基が挙げられる。
【０１１０】
フリル基含有ポリマーが酸基を有する繰り返し単位を含む場合は、フリル基含有ポリマーのレンズ用組成物中での溶解性が高くなるために、より透明性に優れたレンズを形成しやすい。更には、重合性モノマーとの反応性も向上してより低温での硬化性がより向上し、より耐溶剤性などに優れたレンズを形成しやすい。フリル基含有ポリマーが酸基を有する繰り返し単位を含む場合、その酸価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【０１１１】
フリル基含有ポリマーが重合性基を有する繰り返し単位を含む場合は、より耐溶剤性などに優れたレンズを形成しやすい。
【０１１２】
フリル基含有ポリマーは、特開２０１７−１９４６６２号公報の段落番号００５２〜０１０１に記載された方法で製造することができる。
【０１１３】
フリル基含有化合物の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．１〜７０質量％であることが好ましい。下限は、２．５質量％以上であることが好ましく、５．０質量％以上であることがより好ましく、７．５質量％以上であることが更に好ましい。上限は、６５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましい。
また、フリル基含有化合物としてフリル基含有ポリマーを用いた場合、レンズ用組成物に含まれる樹脂中におけるフリル基含有ポリマーの含有量は、０．１〜１００質量％であることが好ましい。下限は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。上限は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
また、本発明のレンズ用組成物に用いられる樹脂が上述した樹脂ｂ１を含み、かつ、フリル基含有化合物としてフリル基含有ポリマーを用いた場合には、フリル基含有ポリマーの含有量は、樹脂ｂ１の１００質量部に対して１０〜２００質量部であることが好ましい。上限は、１７５質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることが好ましい。下限は、２５質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることが好ましい。樹脂ｂ１とフリル基含有ポリマーとを併用することにより、低温硬化性と透明性に優れるという効果が期待できる。更に、両者の割合が上記範囲である場合には優れた耐久性を有するレンズが得られやすい。
【０１１４】
＜＜エポキシ基を有する化合物＞＞
本発明のレンズ用組成物は、更にエポキシ基を有する化合物を含有することが好ましい。エポキシ基を有する化合物としては、１分子内にエポキシ基を２つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ基は、１分子内に２〜１００個有することが好ましい。上限は、例えば、１０個以下とすることもでき、５個以下とすることもできる。エポキシ基を有する化合物のエポキシ当量（＝エポキシ基を有する化合物の分子量／エポキシ基の数）は、５００ｇ／ｅｑ以下であることが好ましく、１００〜４００ｇ／ｅｑであることがより好ましく、１００〜３００ｇ／ｅｑであることがさらに好ましい。エポキシ基を有する化合物は、低分子化合物（例えば、分子量１０００未満）でもよいし、高分子化合物（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）（例えば、分子量１０００以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が１０００以上）のいずれでもよい。エポキシ基を有する化合物の分子量（ポリマーの場合は、重量平均分子量）は、２００〜１０００００が好ましく、５００〜５００００がより好ましい。分子量（ポリマーの場合は、重量平均分子量）の上限は、３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１５００以下が更に好ましい。
【０１１５】
エポキシ基を有する化合物としては、特開２０１３−０１１８６９号公報の段落番号００３４〜００３６、特開２０１４−０４３５５６号公報の段落番号０１４７〜０１５６、特開２０１４−０８９４０８号公報の段落番号００８５〜００９２に記載された化合物、特開２０１７−１７９１７２号公報に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれる。
【０１１６】
本発明のレンズ用組成物がエポキシ基を有する化合物を含有する場合、エポキシ基を有する化合物の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中、０．１〜４０質量％が好ましい。下限は、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。上限は、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。エポキシ基を有する化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１１７】
＜＜白色または無色の顔料（白色系顔料）＞＞
本発明のレンズ用組成物は白色または無色の顔料（以下、白色系顔料ともいう）を含有することができる。本発明のレンズ用組成物が白色系顔料を含有する場合は、屈折率の高いレンズを形成しやすい。
【０１１８】
白色系顔料としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳから選択される少なくとも一種の元素を含む酸化物の粒子が挙げられ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、ＡｌおよびＳｉから選択される少なくとも一種の元素を含む酸化物の粒子であることが好ましい。酸化物としては、酸化チタンおよび酸化ジルコニウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。また、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、アモルファス型酸化チタンが挙げられ、ルチル型酸化チタンが好ましい。また、上記の酸化物は、表面処理剤で表面処理されていることも好ましい。表面処理剤としては、無機化合物、有機化合物が挙げられる。無機化合物と有機化合物とを併用してもよい。表面処理剤の具体例としては、ポリオール、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、非晶質シリカ、含水シリカ、アルカノールアミン、ステアリン酸、オルガノシロキサン、酸化ジルコニウム、ハイドロゲンジメチコン、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などが挙げられる。
【０１１９】
白色系顔料の形状には特に制限はない。例えば、等方性形状（例えば、球状、多面体状等）、異方性形状（例えば、針状、棒状、板状等）、不定形状等の形状が挙げられる。
【０１２０】
白色系顔料の１次粒子の重量平均粒径は、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、８０ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限値は特にないが、１ｎｍ以上であることが好ましい。なお、白色系顔料の重量平均粒径については、特に断らない限り、白色系顔料を含む混合液または分散液を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで８０倍に希釈し、得られた希釈液について動的光散乱法を用いて測定することにより得られる。この測定は、日機装株式会社製マイクロトラック（商品名）ＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いて行って得られた重量平均粒径のこととする。
【０１２１】
白色系顔料の比表面積としては、１０〜４００ｍ2／ｇであることが好ましく、２０〜２００ｍ2／ｇであることがより好ましく、３０〜１５０ｍ2／ｇであることがさらに好ましい。
【０１２２】
白色系顔料の屈折率としては、１．６〜３．０であることが好ましい。下限は１．７以上であることが好ましく、１．８以上であることがより好ましい。上限としては、２．９以下であることが好ましく、２．８以下であることがより好ましい。なお、白色系顔料の屈折率の測定方法は、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ  ００６２：１９９２）に準ずる。
【０１２３】
白色系顔料は市販品を用いてもよい。例えば、酸化チタンとしては、ＴＴＯシリーズ（ＴＴＯ−５１（Ａ）、ＴＴＯ−５１（Ｃ）、ＴＴＯ−５５（Ｃ）など）、ＴＴＯ−Ｓ、Ｖシリーズ（ＴＴＯ−Ｓ−１、ＴＴＯ−Ｓ−２、ＴＴＯ−Ｖ−３など）（以上、商品名、石原産業（株）製）、ＭＴシリーズ（ＭＴ−０１、ＭＴ−０５など）（テイカ（株）製、商品名）などが挙げられる。
【０１２４】
本発明のレンズ用組成物が白色系顔料を含有する場合、白色系顔料の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中１０〜６０質量％が好ましい。上限は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。下限は、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。本発明のレンズ用組成物は、白色系顔料を１種のみを含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本発明のレンズ用組成物は、白色系顔料を実質的に含有しないことも好ましい。この態様によれば、表面荒れの小さいレンズを形成しやすい。本発明のレンズ用組成物が白色系顔料を実質的に含有しない場合とは、白色系顔料の含有量がレンズ用組成物の全固形分中０．１質量％以下であることを意味し、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【０１２５】
＜＜溶剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤は、各成分の溶解性やレンズ用組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第２０１５／１６６７７９号の段落番号０２２３を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドなどが挙げられる。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等）は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある（例えば、有機溶剤全量に対して、５０質量ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ）以下とすることもでき、１０質量ｐｐｍ以下とすることもでき、１質量ｐｐｍ以下とすることもできる）。
【０１２６】
本発明においては、金属含有量の少ない溶剤を用いることが好ましく、溶剤の金属含有量は、例えば１０質量ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｂｉｌｌｉｏｎ）以下であることが好ましい。必要に応じて質量ｐｐｔ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｔｒｉｌｌｉｏｎ）レベルの溶剤を用いてもよく、そのような高純度溶剤は例えば東洋合成社が提供している（化学工業日報、２０１５年１１月１３日）。
【０１２７】
溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留（分子蒸留や薄膜蒸留等）やフィルタを用いたろ過を挙げることができる。ろ過に用いるフィルタのフィルタ孔径としては、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が更に好ましい。フィルタの材質は、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレンまたはナイロンが好ましい。
【０１２８】
溶剤は、異性体（原子数が同じであるが構造が異なる化合物）が含まれていてもよい。また、異性体は、１種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。
【０１２９】
本発明において、有機溶剤中の過酸化物の含有率が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。
【０１３０】
レンズ用組成物中における溶剤の含有量は、４０〜９０質量％であることが好ましい。下限は５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましい。上限は、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることが更に好ましい。
【０１３１】
また、本発明のレンズ用組成物は、環境規制の観点から環境規制物質を実質的に含有しないことが好ましい。なお、本発明において、環境規制物質を実質的に含有しないとは、レンズ用組成物中における環境規制物質の含有量が５０質量ｐｐｍ以下であることを意味し、３０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。環境規制物質は、例えばベンゼン；トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類；クロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類等が挙げられる。これらは、ＲＥＡＣＨ（Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  Ａｕｔｈｏｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ＣＨｅｍｉｃａｌｓ）規則、ＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ  Ｒｅｌｅａｓｅ  ａｎｄ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｒｅｇｉｓｔｅｒ）法、ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）規制等のもとに環境規制物質として登録されており、使用量や取り扱い方法が厳しく規制されている。これらの化合物は、本発明のレンズ用組成物に用いられる各成分などを製造する際に溶媒として用いられることがあり、残留溶媒としてレンズ用組成物中に混入することがある。人への安全性、環境への配慮の観点よりこれらの物質は可能な限り低減することが好ましい。環境規制物質を低減する方法としては、系中を加熱や減圧して環境規制物質の沸点以上にして系中から環境規制物質を留去して低減する方法が挙げられる。また、少量の環境規制物質を留去する場合においては、効率を上げる為に該当溶媒と同等の沸点を有する溶媒と共沸させることも有用である。また、ラジカル重合性を有する化合物を含有する場合、減圧留去中にラジカル重合反応が進行して分子間で架橋してしまうことを抑制するために重合禁止剤等を添加して減圧留去してもよい。これらの留去方法は、原料の段階、原料を反応させた生成物（例えば重合した後の樹脂溶液や多官能モノマー溶液）の段階、またはこれらの化合物を混ぜて作製したレンズ用組成物の段階いずれの段階でも可能である。
【０１３２】
＜＜硬化促進剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は、重合性モノマーの反応を促進させたり、硬化温度を下げる目的で、硬化促進剤を添加してもよい。硬化促進剤としては、分子内に２個以上のメルカプト基を有する多官能チオール化合物などが挙げられる。多官能チオール化合物は安定性、臭気、解像性、現像性、密着性等の改良を目的として添加してもよい。多官能チオール化合物は、２級のアルカンチオール類であることが好ましく、式（Ｔ１）で表される化合物であることがより好ましい。
式（Ｔ１）
【化１８】
2020045208.tif 000020
（式（Ｔ１）中、ｎは２〜４の整数を表し、Ｌは２〜４価の連結基を表す。）
【０１３３】
式（Ｔ１）において、連結基Ｌは炭素数２〜１２の脂肪族基であることが好ましく、ｎが２であり、Ｌが炭素数２〜１２のアルキレン基であることが特に好ましい。
【０１３４】
また、硬化促進剤は、メチロール系化合物（例えば特開２０１５−０３４９６３号公報の段落番号０２４６において、架橋剤として例示されている化合物）、アミン類、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物（以上、例えば特開２０１３−０４１１６５号公報の段落番号０１８６に記載の硬化剤）、塩基発生剤（例えば、特開２０１４−０５５１１４号公報に記載のイオン性化合物）、シアネート化合物（例えば、特開２０１２−１５０１８０号公報の段落番号００７１に記載の化合物）、アルコキシシラン化合物（例えば、特開２０１１−２５３０５４号公報に記載のエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物）、オニウム塩化合物（例えば、特開２０１５−０３４９６３号公報の段落番号０２１６に酸発生剤として例示されている化合物、特開２００９−１８０９４９号公報に記載の化合物）などを用いることもできる。
【０１３５】
本発明のレンズ用組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．３〜８．９質量％が好ましく、０．８〜６．４質量％がより好ましい。
【０１３６】
＜＜シランカップリング剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤を含有することで、支持体との密着性に優れたレンズが得られやすい。シランカップリング剤としては、一分子中に少なくとも２種の反応性の異なる官能基を有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、スチレン基、メタクリル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、および、イソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基と、アルコキシ基とを有するシラン化合物が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−６０２）、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−６０３）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−９０３）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＥ−９０３）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−５０３）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−４０３）等が挙げられる。シランカップリング剤の詳細については、特開２０１３−２５４０４７号公報の段落番号０１５５〜０１５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。本発明のレンズ用組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．００１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．１質量％〜５質量％が特に好ましい。本発明のレンズ用組成物は、シランカップリング剤を、１種のみを含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１３７】
＜＜重合禁止剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩（アンモニウム塩、第一セリウム塩等）等が挙げられる。本発明のレンズ用組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．０００１〜５質量％が好ましい。本発明のレンズ用組成物は、重合禁止剤を、１種のみを含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１３８】
＜＜紫外線吸収剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開２０１２−２０８３７４号公報の段落番号００５２〜００７２、特開２０１３−０６８８１４号公報の段落番号０３１７〜０３３４、特開２０１６−１６２９４６号公報の段落番号００６１〜００８０の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＵＶ−５０３（大東化学（株）製）などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としては、ミヨシ油脂製のＭＹＵＡシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月１日）が挙げられる。また、紫外線吸収剤として特許第６２６８９６７号公報の段落番号００４９〜００５９に記載の化合物も使用できる。本発明のレンズ用組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤の含有量は、レンズ用組成物の全固形分中０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が特に好ましい。また、紫外線吸収剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１３９】
＜＜界面活性剤＞＞
本発明のレンズ用組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤については、国際公開第２０１５／１６６７７９号の段落番号０２３８〜０２４５を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１４０】
本発明において、界面活性剤はフッ素系界面活性剤であることが好ましい。レンズ用組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで液特性（特に、流動性）がより向上し、省液性をより改善することができる。また、厚みムラの小さい膜を形成することもできる。
【０１４１】
フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、レンズ用組成物中における溶解性も良好である。
【０１４２】
フッ素系界面活性剤としては、特開２０１４−０４１３１８号公報の段落番号００６０〜００６４（対応する国際公開第２０１４／１７６６９号の段落番号００６０〜００６４）等に記載の界面活性剤、特開２０１１−１３２５０３号公報の段落番号０１１７〜０１３２に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１７７、Ｆ１４１、Ｆ１４２、Ｆ１４３、Ｆ１４４、Ｒ３０、Ｆ４３７、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４８２、Ｆ５５４、Ｆ７８０、ＥＸＰ、ＭＦＳ−３３０（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ−１０６８、ＳＣ−３８１、ＳＣ−３８３、Ｓ−３９３、ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰｏｌｙＦｏｘ  ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
【０１４３】
また、フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造を有し、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、ＤＩＣ（株）製のメガファックＤＳシリーズ（化学工業日報、２０１６年２月２２日）（日経産業新聞、２０１６年２月２３日）、例えばメガファックＤＳ−２１が挙げられる。
【０１４４】
また、フッ素系界面活性剤は、フッ素化アルキル基またはフッ素化アルキレンエーテル基を有するフッ素原子含有ビニルエーテル化合物と、親水性のビニルエーテル化合物との重合体を用いることも好ましい。このようなフッ素系界面活性剤は、特開２０１６−２１６６０２号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【０１４５】
フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもできる。例えば特開２０１１−０８９０９０号公報に記載された化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基）を２以上（好ましくは５以上）有する（メタ）アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。
【化１９】
2020045208.tif 000021
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは３０００〜５００００であり、例えば、１４０００である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す％はモル％である。
【０１４６】
また、フッ素系界面活性剤は、エチレン性不飽和結合基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開２０１０−１６４９６５号公報の段落番号００５０〜００９０および段落番号０２８９〜０２９５に記載された化合物、例えばＤＩＣ（株）製のメガファックＲＳ−１０１、ＲＳ−１０２、ＲＳ−７１８Ｋ、ＲＳ−７２−Ｋ等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特開２０１５−１１７３２７号公報の段落番号００１５〜０１５８に記載の化合物を用いることもできる。
【０１４７】
ノニオン系界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２（ＢＡＳＦ社製）、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ＮＣＷ−１０１、ＮＣＷ−１００１、ＮＣＷ−１００２（和光純薬工業（株）製）、パイオニンＤ−６１１２、Ｄ−６１１２−Ｗ、Ｄ−６３１５（竹本油脂（株）製）、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール１０４、４００、４４０（日信化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０１４８】
シリコン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ、トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ、トーレシリコーンＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ−３４１、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
【０１４９】
レンズ用組成物の全固形分中における界面活性剤の含有量は、０．００１〜５．０質量％が好ましく、０．００５〜３．０質量％がより好ましい。界面活性剤は１種のみでもよく、２種以上でもよい。２種以上の場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
【０１５０】
＜＜その他添加剤＞＞
本発明のレンズ用組成物には、必要に応じて、各種添加剤、例えば、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加剤としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号０１５５〜０１５６に記載の添加剤を挙げることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、酸化防止剤としては、例えばフェノール化合物、リン系化合物（例えば特開２０１１−０９０１４７号公報の段落番号００４２に記載の化合物）、チオエーテル化合物などを用いることができる。市販品としては、例えば（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブシリーズ（ＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−５０Ｆ、ＡＯ−６０、ＡＯ−６０Ｇ、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０など）が挙げられる。また、酸化防止剤として、国際公開第２０１７／００６６００号に記載された多官能ヒンダードアミン酸化防止剤、国際公開第２０１７／１６４０２４号に記載された酸化防止剤、特許第６２６８９６７号公報の段落番号００２３〜００４８に記載された酸化防止剤を用いることもできる。酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、本発明のレンズ用組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、１００〜２５０℃で加熱するか、又は酸／塩基触媒存在下で８０〜２００℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤の具体例としては、国際公開ＷＯ２０１４／０２１０２３号公報、国際公開第２０１７／０３０００５号、特開２０１７−００８２１９号公報に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、アデカアークルズＧＰＡ−５００１（（株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。また、本発明のレンズ用組成物は、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７８に記載の増感剤や光安定剤、同公報の段落番号００８１に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０１５１】
本発明のレンズ用組成物は、有彩色着色剤および黒色着色剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明のレンズ用組成物が有彩色着色剤および黒色着色剤を実質的に含有しない場合とは、有彩色着色剤および黒色着色剤の合計の含有量がレンズ用組成物の全固形分中０．１質量％以下であることを意味し、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。なお、ここでいう有彩色着色剤には、上述した白色系顔料は包含されない。
【０１５２】
本発明のレンズ用組成物の粘度（２５℃）は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。下限は、２．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。上限は、９．５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、９．０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。粘度が上記範囲であれば、塗布性に優れる。
【０１５３】
本発明のレンズ用組成物の固形分濃度は、１５〜５０質量％であることが好ましい。下限は、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。上限は、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。固形分濃度が上記範囲であれば、しわやボイドの抑制されたレンズを製造しやすい。
【０１５４】
本発明のレンズ用組成物は、顔料などと結合または配位していない遊離の金属の含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。この態様によれば、顔料分散性の安定化（凝集抑止）、分散性良化に伴う分光特性の向上、硬化性成分の安定化や、金属原子・金属イオンの溶出に伴う導電性変動の抑止、表示特性の向上などの効果が期待できる。また、特開２０１２−１５３７９６号公報、特開２０００−３４５０８５号公報、特開２００５−２００５６０号公報、特開平０８−０４３６２０号公報、特開２００４−１４５０７８号公報、特開２０１４−１１９４８７号公報、特開２０１０−０８３９９７号公報、特開２０１７−０９０９３０号公報、特開２０１８−０２５６１２号公報、特開２０１８−０２５７９７号公報、特開２０１７−１５５２２８号公報、特開２０１８−０３６５２１号公報などに記載された効果も得られる。上記の遊離の金属の種類としては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｓ、Ｂｉ等が挙げられる。また、本発明のレンズ用組成物は、顔料などと結合または配位していない遊離のハロゲンの含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。組成物中の遊離の金属やハロゲンの低減方法としては、イオン交換水による洗浄、ろ過、限外ろ過、イオン交換樹脂による精製等の方法が挙げられる。
【０１５５】
本発明のレンズ用組成物は、テレフタル酸エステルを含まないことも好ましい。
【０１５６】
＜収容容器＞
本発明のレンズ用組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料やレンズ用組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を６種６層の樹脂で構成する多層ボトルや６種の樹脂を７層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開２０１５−１２３３５１号公報に記載の容器が挙げられる。
【０１５７】
＜レンズ用組成物の製造方法＞
本発明のレンズ用組成物は、前述の成分を混合して製造できる。レンズ用組成物の製造に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および／または分散してレンズ用組成物を製造してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜２つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合してレンズ用組成物を製造してもよい。
【０１５８】
また、レンズ用組成物の製造に際して、顔料などの粒子を分散させるプロセスを含んでいてもよい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル（ビーズミル）における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全、株式会社情報機構発行、２００５年７月１５日」や「サスペンション（固／液分散系）を中心とした分散技術と工業的応用の実際  総合資料集、経営開発センター出版部発行、１９７８年１０月１０日」、特開２０１５−１５７８９３号公報の段落番号００２２に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば特開２０１５−１９４５２１号公報、特開２０１２−０４６６２９号公報の記載を参酌できる。
【０１５９】
レンズ用組成物の製造にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、レンズ用組成物をフィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ナイロン（例えばナイロン−６、ナイロン−６，６）等のポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む）等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）およびナイロンが好ましい。
【０１６０】
フィルタの孔径は、０．０１〜７．０μｍが好ましく、０．０１〜３．０μｍがより好ましく、０．０５〜０．５μｍが更に好ましい。フィルタの孔径が上記範囲であれば、微細な異物をより確実に除去できる。フィルタの孔径値については、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。フィルタは、日本ポール株式会社（ＤＦＡ４２０１ＮＩＥＹなど）、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）および株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタを用いることができる。
【０１６１】
また、フィルタとしてファイバ状のろ材を用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。市販品としては、ロキテクノ社製のＳＢＰタイプシリーズ（ＳＢＰ００８など）、ＴＰＲタイプシリーズ（ＴＰＲ００２、ＴＰＲ００５など）、ＳＨＰＸタイプシリーズ（ＳＨＰＸ００３など）が挙げられる。
【０１６２】
フィルタを使用する際、異なるフィルタ（例えば、第１のフィルタと第２のフィルタなど）を組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。また、第１のフィルタでのろ過は、分散液のみに対して行い、他の成分を混合した後で、第２のフィルタでろ過を行ってもよい。
【０１６３】
＜レンズ＞
本発明のレンズは、上述した本発明のレンズ用組成物から得られるレンズである。本発明のレンズは、波長４００〜７００ｎｍにおける吸光度の最大値が０．０５以下であることが好ましく、０．０４以下であることがより好ましく、０．０３以下であることが更に好ましい。また、本発明のレンズは、波長４００〜７００ｎｍの光の透過率が９０％以上であることが好ましく、９１．５％以上であることがより好ましく、９３％以上であることが更に好ましい。また、本発明のレンズは、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．５以上であることが好ましく、１．５２以上であることがより好ましく、１．５４以上であることが更に好ましい。上限は、２．０以下であることが好ましく、１．８５以下であることがより好ましい。
【０１６４】
レンズ形状としては、光学系設計により導出された様々な形状をとることができ、例えば、凸形状、凹形状などが挙げられる。例えば凹形状（凹型レンズ）とすることで光の集光性を向上させやすい。
【０１６５】
レンズの曲率半径は、所望の効果を奏する範囲内が好ましく特に限定されない。
【０１６６】
レンズの厚みは０．５〜３．０μｍであることが好ましい。上限は、２．５μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以下であることがより好ましい。下限は、０．７μｍ以上であることが好ましく、０．９μｍ以上であることがより好ましい。ここでレンズの厚みとは、レンズの最も厚い部分の厚みのことを意味する。例えば両面凸レンズの場合、一方の凸面の頂点から他方の凸面の頂点までの距離のことである。
【０１６７】
本発明のレンズは、カラーフィルタを有する表示装置の、カラーフィルタを透過する光の光路上に設置して用いられる。本発明のレンズは、カラーフィルタへの入射光側に設けてもよく、カラーフィルタからの射出光側に設けてもよい。カラーフィルタへの入射光側に設けた場合は、カラーフィルタ上に集光する光量を増加させることができる。また、カラーフィルタからの射出光側に設けた場合は、ディスプレイ上に集光する光量を増加させることができる。また、本発明のレンズは、カラーフィルタと直接接していてもよく、本発明のレンズとカラーフィルタとの間に、密着層や平坦化層などの他の層を設けてもよい。また、本発明のレンズは、国際公開第２０１８／１３５１８９号に記載の態様にて配置して用いることもできる。
【０１６８】
本発明のレンズが用いられる表示装置としては、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、液晶表示装置などが挙げられ、有機エレクトロルミネッセンス表示装置であることが好ましい。
【０１６９】
＜レンズの製造方法＞
次に、本発明のレンズの製造方法について説明する。本発明のレンズの製造方法は、支持体上に上述した本発明のレンズ用組成物を塗布して組成物層を形成する工程と、組成物層をレンズ形状に加工する工程と、を含む。
【０１７０】
本発明のレンズの製造方法では、全工程を通じて１５０℃以下の温度で行うことが好ましく、１２０℃以下の温度で行うことがより好ましく、１００℃以下の温度で行うことが更に好ましい。このようにしてレンズを製造することで、膜の加熱収縮を抑制して、しわやボイドの少ないレンズを形成しやすい。さらには、支持体への熱的ダメージを低減できる。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光層は、耐熱性が低い傾向にあり、硬化処理を１５０℃以下（好ましくは１２０℃以下）の低温で行うことで、有機発光層への熱的ダメージを低減できる。
【０１７１】
（組成物層を形成する工程）
次に、各工程について説明する。組成物層を形成する工程では、本発明のレンズ用組成物を用いて、支持体上に組成物層を形成する。支持体としては、ガラス基板、ポリカーボネート基板、ポリエステル基板、芳香族ポリアミド基板、ポリアミドイミド基板、ポリイミド基板等が挙げられる。これらの基板上には有機発光層が形成されていてもよい。また、有機発光層上には更にカラーフィルタが形成されていてもよい。また、基板やカラーフィルタには、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは表面の平坦化のために下塗り層が設けられていてもよい。
【０１７２】
レンズ用組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、滴下法（ドロップキャスト）；スリットコート法；スプレー法；ロールコート法；回転塗布法（スピンコーティング）；流延塗布法；スリットアンドスピン法；プリウェット法（たとえば、特開２００９−１４５３９５号公報に記載されている方法）；インクジェット（例えばオンデマンド方式、ピエゾ方式、サーマル方式）、ノズルジェット等の吐出系印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転オフセット印刷、メタルマスク印刷法などの各種印刷法；金型等を用いた転写法；ナノインプリント法などが挙げられる。インクジェットでの適用方法としては、特に限定されず、例えば「広がる・使えるインクジェット−特許に見る無限の可能性−、２００５年２月発行、住ベテクノリサーチ」に示された方法（特に１１５ページ〜１３３ページ）や、特開２００３−２６２７１６号公報、特開２００３−１８５８３１号公報、特開２００３−２６１８２７号公報、特開２０１２−１２６８３０号公報、特開２００６−１６９３２５号公報などに記載の方法が挙げられる。また、硬化性組成物の塗布方法については、国際公開第２０１７／０３０１７４号、国際公開第２０１７／０１８４１９号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【０１７３】
支持体上に形成した組成物層は、乾燥（プリベーク）してもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましく、７０℃以下が特に好ましい。下限は、例えば、４０℃以上とすることができる。プリベーク時間は、１０〜３６００秒が好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
【０１７４】
（レンズ形状に加工する工程）
組成物層をレンズ形状に加工する方法としては、従来公知の加工方法を用いることができる。例えば、転写法、インプリント法、熱だれ法などを用いて製造できる。なかでも、レンズ形状の制御が行いやすいという理由から転写法が好ましい。
【０１７５】
転写法では、支持体上に形成した組成物層を硬化処理して硬化物層を形成し、この硬化物層上にレジスト層を形成し、このレジスト層をレンズ形状にパターン形成し、このパターン形成されたレジスト層をマスクとして硬化物層をドライエッチングして、レンズ形状を硬化物層に転写して製造することができる。また、転写法を用いたレンズの製造方法については、特開２００６−０７３６０５号公報、特開２００６−１９０９０３号公報、特開２００８−２８１４１４号公報、特開２０１４−０２９５２４号公報などに記載された方法を用いることもでき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【０１７６】
インプリント法では、支持体上に形成した組成物層上にパターンを有するモールドを押し当てて組成物層をモールドと支持体とで挟持し、組成物層をモールドと支持体とで挟持した状態で組成物層を露光して硬化させ、その後、支持体からモールドを剥離して製造することができる。
【０１７７】
熱だれ法では、支持体上に形成した組成物層を硬化処理して硬化物層を形成し、この硬化物層を加熱し、硬化物層の表面を熱だれさせることにより、硬化物層をレンズ形状に加工することができる。
【０１７８】
レンズ形状に加工する工程では、組成物層を露光する工程を含むことが好ましい。これにより露光部分の組成物層を硬化することができる。露光は組成物層の硬化処理として用いられる。露光は、組成物層に対して放射線を照射して行うことが好ましい。放射線としては、ｇ線、ｉ線等が挙げられる。また、波長３００ｎｍ以下の光（好ましくは波長１８０〜３００ｎｍの光）を用いることもできる。波長３００ｎｍ以下の光としては、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）、ＡｒＦ線（波長１９３ｎｍ）などが挙げられ、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）が好ましい。また、３００ｎｍ以上の長波な光源も利用できる。
【０１７９】
また、露光に際して、光を連続的に照射して露光してもよく、パルス的に照射して露光（パルス露光）してもよい。なお、パルス露光とは、短時間（例えば、ミリ秒レベル以下）のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光する方式の露光方法のことである。パルス露光の場合、パルス幅は、１００ナノ秒（ｎｓ）以下であることが好ましく、５０ナノ秒以下であることがより好ましく、３０ナノ秒以下であることが更に好ましい。パルス幅の下限は、特に限定はないが、１フェムト秒（ｆｓ）以上とすることができ、１０フェムト秒以上とすることもできる。周波数は、１ｋＨｚ以上であることが好ましく、２ｋＨｚ以上であることがより好ましく、４ｋＨｚ以上であることが更に好ましい。周波数の上限は５０ｋＨｚ以下であることが好ましく、２０ｋＨｚ以下であることがより好ましく、１０ｋＨｚ以下であることが更に好ましい。最大瞬間照度は、５０００００００Ｗ／ｍ2以上であることが好ましく、１００００００００Ｗ／ｍ2以上であることがより好ましく、２００００００００Ｗ／ｍ2以上であることが更に好ましい。また、最大瞬間照度の上限は、１０００００００００Ｗ／ｍ2以下であることが好ましく、８００００００００Ｗ／ｍ2以下であることがより好ましく、５００００００００Ｗ／ｍ2以下であることが更に好ましい。なお、パルス幅とは、パルス周期における光が照射されている時間のことである。また、周波数とは、１秒あたりのパルス周期の回数のことである。また、最大瞬間照度とは、パルス周期における光が照射されている時間内での平均照度のことである。また、パルス周期とは、パルス露光における光の照射と休止を１サイクルとする周期のことである。
【０１８０】
照射量（露光量）は、例えば、０．０３〜２．５Ｊ／ｃｍ2が好ましく、０．０５〜１．０Ｊ／ｃｍ2がより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が１９体積％以下の低酸素雰囲気下（例えば、１５体積％、５体積％、または、実質的に無酸素）で露光してもよく、酸素濃度が２１体積％を超える高酸素雰囲気下（例えば、２２体積％、３０体積％、または、５０体積％）で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常１０００Ｗ／ｍ2〜１０００００Ｗ／ｍ2（例えば、５０００Ｗ／ｍ2、１５０００Ｗ／ｍ2、または、３５０００Ｗ／ｍ2）の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度１０体積％で照度１００００Ｗ／ｍ2、酸素濃度３５体積％で照度２００００Ｗ／ｍ2などとすることができる。
【０１８１】
組成物層の露光処理では、組成物層をパターン状に露光してもよい。例えば、組成物層に対し、ステッパー露光機やスキャナ露光機などを用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン状に露光することができる。これにより、露光部分の組成物層を選択的に硬化することができる。そして、組成物層の未露光部を現像除去することで、パターンを形成することができる。組成物層の未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。現像液の温度は、例えば、２０〜３０℃が好ましい。現像時間は、２０〜１８０秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。現像液は、有機溶剤、アルカリ現像液などが挙げられる。アルカリ現像液としては、アルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液が好ましい。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。また、現像液は、さらに界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば１．５〜１００倍の範囲に設定することができる。また、現像後純水で洗浄（リンス）することも好ましい。また、リンスは、現像後の組成物層が形成された支持体を回転させつつ、現像後の組成物層へリンス液を供給して行うことが好ましい。また、リンス液を吐出させるノズルを支持体の中心部から支持体の周縁部に移動させて行うことも好ましい。この際、ノズルの支持体中心部から周縁部へ移動させるにあたり、ノズルの移動速度を徐々に低下させながら移動させてもよい。このようにしてリンスを行うことで、リンスの面内ばらつきを抑制できる。また、ノズルを支持体中心部から周縁部へ移動させつつ、支持体の回転速度を徐々に低下させても同様の効果が得られる。
【０１８２】
露光後（現像を行った場合は、現像後、乾燥を施した後）に加熱処理（ポストベーク）を行ってもよい。加熱温度は、１００〜１５０℃が好ましく、１００〜１２０℃がより好ましい。加熱時間は１分以上が好ましく、５分以上がより好ましく、１０分以上が更に好ましい。上限は特に限定はないが、生産性の観点から３００分以下が好ましい。ポストベークは、不活性ガスの雰囲気下で行うことも好ましい。この態様によれば、熱重合を、酸素に阻害されることなく、非常に高い効率で進行させることができ、全工程を通じて１５０℃以下（好ましくは１２０℃以下）の温度でレンズを製造した場合であっても、耐溶剤性などの特性に優れたレンズを製造することができる。不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等が挙げられ、窒素ガスであることが好ましい。ポストベーク時の酸素濃度は、１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１８３】
本発明において、レンズ形状に加工する工程は、組成物層に対して波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を１Ｊ／ｃｍ2以上の露光量で照射する工程を含むことも好ましい。このようにして露光を行うことで、組成物層を十分に硬化させることができ、全工程を通じて１５０℃以下の温度でレンズを製造した場合であっても、耐溶剤性などの特性に優れたレンズを製造することができる。
【０１８４】
本発明において、レンズ形状に加工する工程は、組成物層に対して波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を照射して露光（以下、露光１ともいう）したのち、更に、波長２５４〜３５０ｎｍの光を照射して露光（以下、露光２ともいう）する工程を含むことも好ましい。この態様によっても、組成物層を十分に硬化させることができ、全工程を通じて１５０℃以下の温度でレンズを製造した場合であっても、耐溶剤性などの特性に優れたレンズを製造することができる。
【０１８５】
パターンを形成する場合は、組成物層に対して、波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光を照射してパターン状に露光（露光１）し、露光１後の組成物層を現像し、現像後の組成物層に対して、波長２５４〜３５０ｎｍの光を照射して露光（露光２）することが好ましい。現像前および現像後の２段階で組成物層を露光することにより、最初の露光（現像前の露光）で組成物を適度に硬化させることができ、次の露光（現像後の露光）で組成物全体をほぼ完全に硬化させることができる。結果として、低温条件でも、組成物を十分に硬化させて、耐溶剤性、密着性および矩形性に優れたパターンを形成することができる。
【０１８６】
露光１で用いる光は、波長３５０ｎｍを超え３８０ｎｍ以下の光であり、波長３５５〜３７０ｎｍの光が好ましく、ｉ線がより好ましい。照射量（露光量）としては、例えば、３０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができる。
【０１８７】
露光２で用いる光は、波長２５４〜３５０ｎｍの光であり、波長２５４ｎｍの光がより好ましい。露光２は、例えば紫外線フォトレジスト硬化装置を用いて行うことができる。紫外線フォトレジスト硬化装置からは、例えば波長２５４〜３５０ｎｍの光とともに、これ以外の光（例えばｉ線）が照射されてもよい。露光１で用いられる光の波長と、露光２で用いられる光の波長の差は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００〜１５０ｎｍであることがより好ましい。露光２での照射量（露光量）は、３０〜４０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、５０〜３５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができる。
【０１８８】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、上述した本発明のレンズとカラーフィルタとを有する。そして、本発明の表示装置において、レンズは、カラーフィルタを透過する光の光路上に設けられている。カラーフィルタは、赤色画素、青色画素、緑色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素、イエロー画素などの着色画素を１色以上有するフィルタが挙げられる。カラーフィルタの具体例としては、赤色画素、青色画素および緑色画素を少なくとも有するフィルタや、シアン色画素、マゼンタ色画素およびイエロー画素を少なくとも有するフィルタなどが挙げられる。カラーフィルタは、有彩色着色剤を含む着色組成物を用いて製造できる。
本発明の表示装置は、表示装置に含まれるカラーフィルタが複数色の画素を有し、これらの画素の少なくとも一部の画素の光路上に本発明のレンズが形成されていることが好ましい。
カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。また、ＵＳ２０１８／００４０６５６号公報に記載の構成で隔壁を形成しても良い。
表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木昭夫著、（株）工業調査会、１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田龍男編集、（株）工業調査会、１９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０１８９】
有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、白色有機エレクトロルミネッセンス素子からなる光源を有するものであってもよい。白色有機エレクトロルミネッセンス素子としては、タンデム構造であることが好ましい。有機エレクトロルミネッセンス素子のタンデム構造については、特開２００３−０４５６７６号公報、三上明義監修、「有機ＥＬ技術開発の最前線−高輝度・高精度・長寿命化・ノウハウ集−」、技術情報協会、３２６−３２８ページ、２００８年などに記載されている。有機ＥＬ素子が発光する白色光のスペクトルは、青色領域（４３０ｎｍ−４８５ｎｍ）、緑色領域（５３０ｎｍ−５８０ｎｍ）及び黄色領域（５８０ｎｍ−６２０ｎｍ）に強い極大発光ピークを有するものが好ましい。これらの発光ピークに加え更に赤色領域（６５０ｎｍ−７００ｎｍ）に極大発光ピークを有するものがより好ましい。
【実施例】
【０１９０】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。【０１９１】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液Ｔ１）
下記組成Ａの混合液に対し、循環型分散装置（ビーズミル）として、寿工業株式会社製ウルトラアペックスミル（商品名）を用いて、以下のようにして分散処理を行い、顔料分散液Ｔ１を調製した。【０１９２】
（組成Ａ）
・白色系顔料（二酸化チタンの粒子の表面を、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）と非晶質シリカ（ＳｉＯ2）とステアリン酸（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＨ）を含む表面処理剤で表面処理した粒子（二酸化チタンを７５質量％以上、水酸化アルミニウムを１５質量％未満、非晶質シリカを５質量％未満、ステアリン酸を１０質量％未満含有）、平均一次粒子径４０ｎｍ）・・・２２．８質量部
・分散剤（下記構造の樹脂、酸価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量＝１０，０００、主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である）・・・６．１質量部
【化２０】
2020045208.tif 000022
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）・・・７１．１質量部【０１９３】
分散装置は以下の条件で運転した。
・ビーズ径：直径０．０５ｍｍ
・ビーズ充填率：７５体積％
・周速：８ｍ／ｓｅｃ
・ポンプ供給量：１０Ｋｇ／ｈｏｕｒ
・冷却水：水道水
・ビーズミル環状通路内容積：０．１５Ｌ
・分散処理する混合液量：０．４４ｋｇ【０１９４】
＜レンズ用組成物の調製＞
（実施例１）
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過してレンズ用組成物を調製した。
・光重合開始剤Ａ１（開始剤１）・・・１．７５質量部
・光重合開始剤Ａ２（開始剤４）・・・１．４１質量部
・樹脂（樹脂１の４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）・・・３９．５４質量部
・重合性モノマーＭ１・・・２８．８４質量部
・重合禁止剤１（ｐ−メトキシフェノール）・・・０．００８質量部
・界面活性剤１（下記構造の化合物、Ｍｗ＝１４０００、繰り返し単位の割合を示す％の数値はモル％である）・・・０．０２１質量部
【化２１】
2020045208.tif 000023
・シランカップリング剤１（ＫＢＭ−６０２、信越化学工業（株）製）・・・０．１７５質量部
・ＰＧＭＥＡ・・・２８．２５質量部【０１９５】
（実施例２〜１５、１７〜３３、比較例１）
光重合開始剤の種類および含有量、樹脂の種類、重合性モノマーの種類、溶剤の種類、レンズ用組成物の全固形分をそれぞれ下記表に記載の通り変更した以外は、実施例１と同様にしてレンズ用組成物を調製した。なお、レンズ用組成物の全固形分は溶剤の配合量を変えることで調整した。【０１９６】
（実施例１６）
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径０．４５μｍのナイロン製フィルタ（日本ポール（株）製）でろ過してレンズ用組成物を調製した。
・顔料分散液Ｔ１・・・６９．２９質量部
・光重合開始剤Ａ１（開始剤１）・・・１．７５質量部
・光重合開始剤Ａ２（開始剤４）・・・１．４１質量部
・樹脂（樹脂１の４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）・・・９．２９質量部
・重合性モノマーＭ１・・・１４．５２質量部
・重合禁止剤１・・・０．００８質量部
・界面活性剤１・・・０．０２１質量部
・シランカップリング剤１・・・１７．５質量部
・ＰＧＭＥＡ・・・３．５７質量部
【表１】
2020045208.tif 000024
【０１９７】
上記表の含有量の欄に記載の数値は、レンズ用組成物の全固形分中における光重合開始剤Ａ１または光重合開始剤Ａ２の含有量（質量％）の値である。【０１９８】
（光重合開始剤）
・開始剤１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長３６５ｎｍにおける吸光係数が６９６９ｍＬ／ｇｃｍである。下記の方法で測定した開始剤塗布膜の吸光度の最大値は０．０１である。）
・開始剤２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長３６５ｎｍにおける吸光係数が７７４９ｍＬ／ｇｃｍである。下記の方法で測定した開始剤塗布膜の吸光度の最大値は０．０１である。）
・開始剤３：下記構造の化合物（メタノール中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１８９００ｍＬ／ｇｃｍである。下記の方法で測定した開始剤塗布膜の吸光度の最大値は０．０２である。）
・開始剤４：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９（ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長３６５ｎｍにおける吸光係数が４８．９３ｍＬ／ｇｃｍであり、波長２５４ｎｍにおける吸光係数が３．０×１０4ｍＬ／ｇｃｍである。下記の方法で測定した開始剤塗布膜の吸光度の最大値は０．００５である。）
・開始剤５：ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４（ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物、メタノール中での波長３６５ｎｍにおける吸光係数が８８．６４ｍＬ／ｇｃｍであり、波長２５４ｎｍにおける吸光係数が３．３×１０4ｍＬ／ｇｃｍである。下記の方法で測定した開始剤塗布膜の吸光度の最大値は０．００４である。）
開始剤６：下記構造の化合物（メタノール中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１３２００ｍＬ／ｇｃｍである。下記の方法で測定した開始剤塗布膜の吸光度の最大値は０．１３である。）
【化２２】
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【０１９９】
（重合性モノマー）
Ｍ１：下記構造の化合物
【化２３】
2020045208.tif 000026
Ｍ２：アロニックスＭ−３０９（東亞合成（株）製、トリメチロールプロパントリアクリレート）
Ｍ３：アロニックスＭ−３１０（東亞合成（株）製、トリメチロールプロパンポリオキシプロピレン変性トリアクリレート）
Ｍ４：アロニックスＭ−３５０（東亞合成（株）製、トリメチロールプロパンポリオキシエチレン変性トリアクリレート）
Ｍ５：アロニックスＭ―４０８（東亞合成（株）製、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート）【０２００】
（樹脂）
樹脂１：下記構造の樹脂（Ｍｗ＝１１０００、酸価＝３１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、主鎖に付記した数値はモル比である。）
【化２４】
2020045208.tif 000027
【０２０１】
樹脂２：以下の方法で合成した樹脂
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン７０．０質量部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート１３．３質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６質量部、メタクリル酸４．３質量部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ１１０）７．４質量部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４質量部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続して樹脂２（Ｍｗ＝２６０００）の３０質量％溶液を得た。【０２０２】
樹脂３：以下の方法で合成した樹脂
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０．０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら６０℃に加熱して、同温度でフルフリルメタクリレート５０．０質量部、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸２６．７質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３．３質量部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに６０℃で１時間反応させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０質量部に溶解させたものを添加し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈することにより、樹脂３（Ｍｗ＝５２０００）の２０質量％溶液を得た。【０２０３】
樹脂４：下記構造の樹脂（Ｍｗ＝３００００、主鎖に付記した数値はモル比である。）
【化２５】
2020045208.tif 000028
【０２０４】
樹脂５：以下の方法で合成した樹脂
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０．０質量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら６０℃に加熱して、同温度でグリシジルメタクリレート３５．０質量部、メチルメタクリレート４５．０質量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．５質量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに６０℃で１時間反応させた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０質量部に溶解させたものを添加し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。続いて、反応容器に乾燥空気を注入し、アクリル酸１０．０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０．２質量部、ジメチルベンジルアミン１．３０質量部、メトキノン０．２６質量部を入れ、１００℃に加熱して、２０時間撹拌を続け、酸価測定を行って目的物が生成していることを確認した。さらに続けて反応容器にテトラヒドロ無水フタル酸１０．０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７．７質量部を入れ、６０℃で３時間撹拌したのち室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈することにより、樹脂５（Ｍｗ＝１２０００）の２０質量％溶液を得た。【０２０５】
（溶剤）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル【０２０６】
［開始剤塗布膜の吸光度の測定］
開始剤１の１質量部と、樹脂の４７．５質量部と、ＰＧＭＥＡの５１．５質量部とを混合して開始剤組成物１を調製した。
樹脂Ｐ１：ベンジルメタクリレート／メタアクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０質量％、重量平均分子量３００００、藤倉化成（株）製、アクリベースＦＦ-１８７）【０２０７】
開始剤１のかわりに、開始剤２〜６を用いた以外は開始剤組成物１と同様にして開始剤組成物２〜６を調製した。【０２０８】
ガラス基板上に、各開始剤組成物をプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。得られた塗布膜について、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ３６００（島津製作所製）の分光光度計（レファレンス：ガラス基板）を用いて波長４００〜７００ｎｍの範囲の光の吸光度を測定した。【０２０９】
＜評価＞
（吸光度および屈折率）
ガラス基板上に、各レンズ用組成物をプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次にｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を用い、ｉ線を１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。次いで、紫外線フォトレジスト硬化装置（ＵＭＡ−８０２−ＨＣ−５５２；ウシオ電気株式会社製）を用いて、３０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光を行い硬化膜を作製した。
得られた硬化膜について、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ３６００（島津製作所製）の分光光度計（レファレンス：ガラス基板）を用いて波長４００〜７００ｎｍの範囲の光の吸光度を測定した。吸光度が小さいほど、可視透明性に優れる。吸光度の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：波長４００〜７００ｎｍの全範囲での吸光度の最大値が０．０３未満である。
Ａ：波長４００〜７００ｎｍの全範囲での吸光度の最大値が０．０３以上０．０４未満である。
Ｂ：波長４００〜７００ｎｍの全範囲での吸光度の最大値が０．０４以上０．０５未満である。
Ｃ：波長４００〜７００ｎｍの全範囲での吸光度の最大値が０．０５以上である。
また、得られた硬化膜について、ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製エリプソメーターを用いて波長５５０ｎｍの光の屈折率を測定した。【０２１０】
（耐溶剤性）
得られた上記の硬化膜について、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を滴下後、２００秒放置し、流水にて１０秒リンスして耐溶剤性試験を行った。耐溶剤性試験前後の膜の厚みを測定し、残膜率を測定して耐溶剤性を評価した。残膜率が１に近いほど耐溶剤性に優れる。
残膜率＝耐溶剤性試験前後の硬化膜の厚さ／耐溶剤性試験前の硬化膜の厚さ
ＡＡ：残膜率が０．９５以上１．０以下。
Ａ：残膜率が０．９０以上０．９５未満。
Ｂ：残膜率が０．８５以上０．９０未満。
Ｃ：残膜率が０．８５未満。【０２１１】
（矩形性）
各レンズ用組成物をプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにガラス基板上にスピンコート法で塗布し、その後ホットプレートを用いて１００℃、１２０秒の加熱処理を行い、組成物層を形成した。次にｉ線ステッパー露光装置を用い、１０μｍ四方のアイランドパターンが形成されたマスクを介してｉ線を１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光した。その後、水酸化テトラメチルアンモニウム０．３質量％水溶液を用いて２３℃６０秒のパドル現像を行い、次いでリンス処理を行った。次いで、波長２５４〜３５０ｎｍの光を３０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光（後露光）してパターンを形成した。
ガラス基板の真上から、ガラス基板上に形成されたパターンの幅およびパターンの対角線の長さを、測長ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて観察した。以下の基準で矩形性を評価した。パターンの対角線の長さ／（パターンの幅×２0.5）の値が１．０に近いほど矩形性がよい。
ＡＡ：パターンの対角線の長さ／（パターンの幅×２0.5）が０．９５を超え１．０以下である。
Ａ：パターンの対角線の長さ／（パターンの幅×２0.5）が０．９０を超え０．９５以下である。
Ｂ：パターンの対角線の長さ／（パターンの幅×２0.5）が０．８０を超え０．９０以下である。
Ｃ：パターンの対角線の長さ／（パターンの幅×２0.5）が０．８０以下である。【０２１２】
＜レンズ表面のしわ＞
ヘキサメチルジシラザンを噴霧した８インチ（２０．３２ｃｍ）のシリコンウエハの上にレンズ用組成物をプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにガラス基板上にスピンコート法で塗布し、その後ホットプレートを用いて１００℃、１２０秒の加熱処理を行い、組成物層を形成した。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、ｉ線を１００μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて照射した。その後、露光された組成物層が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の４０％希釈液を用いて２３℃で１８０秒間パドル現像を行なった。次いで、このシリコンウエハを真空チャック方式で水平回転テーブルに固定し、回転装置によってシリコンウエハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スピン乾燥した。次いで、紫外線フォトレジスト硬化装置（ＵＭＡ−８０２−ＨＣ−５５２；ウシオ電気株式会社製）を用いて、３０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光（後露光）してパターンを形成した。
次いで、得られたパターン上に、ポジ型レジスト液（ＨＰＲ−２０４ＥＳＺ−９−５ｍＰａ・ｓ、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を乾燥膜厚０．５μｍとなるよう塗布し、９０℃で１分間、ホットプレートで加熱した。ついで、各レンズの中心部の光透過率が０％であり、周辺部へ広がるにしたがって光透過率が増加するように透過率を調整したハーフトーンマスクを介してｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用してｉ線を３００ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて照射した。次いで、アルカリ現像液（ＨＰＲＤ−４２９Ｅ、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて、室温にて６０秒間、パドル現像した後、さらに２０秒間純水を用いたスピンシャワーにてリンスを行った。その後更に、純水にて水洗を行い、その後、高速回転にて基板を乾燥させ、さらに、１００℃１５分間の条件でホットプレートを用いて加熱し、レンズ形状のレジストパターンを形成した。
以上のようにして得られた基板を、ドライエッチング装置（日立ハイテクノロジーズ製：Ｕ−６２１）を使用し、下記条件にてドライエッチング処理を実施し、マイクロレンズ形状として使用できるように加工してレンズを製造した。【０２１３】
（レンズ加工条件）
・ＲＦ（ｒａｄｉｏ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）パワー：８００Ｗ
・アンテナバイアス：１００Ｗ
・ウエハバイアス：５００Ｗ
・チャンバー内圧：０．５Ｐａ
・基板温度：５０℃
・混合ガス種および流量：ＣＦ4／Ｃ4Ｆ6／Ｏ2／Ａｒ＝１７５／２５／５０／２００ｍｌ／分
・フォトレジストエッチングレート：１４０ｎｍ／分【０２１４】
得られたレンズ表面を光学顕微鏡（５００倍）にて観察を行い、以下に示す評価基準にしたがって表面のしわの具合を観察して評価した。
ＡＡ：表面にしわが全く確認されなかった。
Ａ：表面にしわがほぼ確認されなかった。
Ｂ：表面にしわがわずかに確認された。
Ｃ：明らかなしわが見られた。【０２１５】
【表２】
2020045208.tif 000029
【０２１６】
上記表に示すように、実施例１〜３３は、吸光度および屈折率の特性に優れていた。特に、実施例１〜１６、１９、２０、２２〜３３は、レンズ表面のしわの評価が良好であった。さらには、耐溶剤性および矩形性の評価がいずれもＢ以上であった。
実施例１〜３３のレンズをカラーフィルタを有する表示装置のカラーフィルタの表面に形成して表示装置に組み込んだところ、実施例１〜３３のレンズを有さない表示装置よりも輝度が良好であった。特に、実施例１〜、１９、２０、２２〜３３のレンズを組み込んだ表示装置については、輝度が特に良好であった。
一方、比較例１のレンズを組み込んだ表示装置は、レンズを有さない表示装置よりも輝度の低下がみられた。【０２１７】
レンズ表面のしわの評価にあたり、後露光を行うかわりに２３０℃１５分間の条件でホットプレートを用いて加熱硬化した以外は同様の方法でレンズを製造してレンズ表面のしわを観察したところ、後露光を行ってレンズを製造した場合よりもしわの発生量が多くみられた。【０２１８】
ガラス基板上に、実施例１２または実施例３３のレンズ用組成物をプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次にｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を用い、ｉ線を３０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射して硬化膜を作製した。得られた硬化膜について上記と同様の方法で耐溶剤性を評価したところ、いずれも耐溶剤性はＡＡの評価であった。【０２１９】
ガラス基板上に、実施例１２または実施例３３のレンズ用組成物をプリベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次にｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を用い、ｉ線を１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。次に１２０℃のホットプレートで９００秒間加熱処理を行い硬化膜を作製した。得られた硬化膜について上記と同様の方法で耐溶剤性を評価したところ、いずれも耐溶剤性はＡの評価であった。【０２２０】
各実施例のレンズ用組成物を用いて凹型形状のレンズを形成しても各実施例と同様の効果が得られた。
【国際調査報告】
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2020045208.tif 000034
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