(57)【要約】  本発明は、（ａ）式（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２（Ｉ）［式中、各記号は明細書に記載の通りである］で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、（ｂ）式（ＩＩ）：ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ  （ＩＩ）［式中、各記号は明細書に記載の通りである］で表されるフルオロアルキル基含有モノマーとを含む原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物。
【請求項２】
前記原料モノマーは、さらに、（ｃ）式（ＩＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ１１      （ＩＩＩ）
［式中、
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基である。］
で表されるビニルモノマーを含む、請求項１に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）ビニルモノマーは、
ＣＨ２＝ＣＸ３−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２
［式中：
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ３は、−Ｏ−または−ＮＲ２３−であり、
Ｒ２３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒ１２は、水素原子または一価の有機基である。］
で表されるモノマー、または
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ２１
［式中：
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基であり得る。］
で表されるモノマーである、請求項２に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項４】
前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０〜１０：１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項５】
前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０〜１００質量％である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項６】
前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７〜７：３である、請求項１または４に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項７】
前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８〜７：３である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項８】
さらに溶媒を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項９】
さらに他の添加剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項１０】
基材と、該基材の表面に、請求項１〜９のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物より形成された層とを含む物品。
【請求項１１】
基材が、ガラスである、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
（ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、防曇塗料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築、光学、自動車等、種々の分野において、基材の表面の曇りを防止するために、基材の表面を処理する技術が知られている。【０００３】
例えば、特許文献１は、親水性重合体部分および疎水性重合体部分を有するブロックまたはグラフト共重合体を含有する防曇組成物において、特定の親水性重合体部分および特定の疎水性重合部分を有するブロックまたはグラフト共重合体を含有する防曇組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−８２１７号公報
【特許文献２】特開２０１７−１１４１０６号公報
【特許文献３】特開２００２−１０５４３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
防曇組成物は、基材に防曇性だけではなく、防汚性を与えることが好ましいが、一般に防曇性と防汚性を高いレベルで両立することは困難である。上記特許文献１〜３の防曇組成物は、防曇性を与えるが、防曇性と防汚性の両立の観点からは、十分であるとは言えない。【０００６】
従って、本開示は、基材に優れた防曇性と防汚性を与えることができる防曇塗料用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、以下の態様を含む。
［１］  （ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物。
［２］  前記原料モノマーは、さらに、（ｃ）式（ＩＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ１１      （ＩＩＩ）
［式中、
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基である。］
で表されるビニルモノマーを含む、上記［１］に記載の防曇塗料用組成物。
［３］  前記（ｃ）ビニルモノマーは、
ＣＨ２＝ＣＸ３−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２
［式中：
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ３は、−Ｏ−または−ＮＲ２３−であり、
Ｒ２３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒ１２は、水素原子または一価の有機基である。］
で表されるモノマー、または
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ２１
［式中：
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基であり得る。］
で表されるモノマーである、上記［２］に記載の防曇塗料用組成物。
［４］  前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０〜１０：１である、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［５］  前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０〜１００質量％である、上記［２］〜［４］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［６］  前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７〜７：３である、上記［１］または［４］に記載の防曇塗料用組成物。
［７］  前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８〜７：３である、上記［２］〜［５］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［８］  さらに溶媒を含む、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［９］  さらに他の添加剤を含む、上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［１０］  基材と、該基材の表面に、上記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物より形成された層とを含む物品。
［１１］  基材が、ガラスである、上記［１０］に記載の物品。
［１２］  （ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体。
【発明の効果】
【０００８】
本開示の防曇塗料用組成物は、基材に優れた防曇性と防汚性を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示の防曇塗料用組成物は、
（ａ）アルキレンオキサイド含有モノマー、および
（ｂ）フルオロアルキル基含有モノマー
を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む。
【００１０】
（ａ）アルキレンオキサイド含有モノマー
本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーに含まれるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表される。式（Ｉ）で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、（Ｒ１Ｏ）ｎ基を有することにより、重合体に親水性部分を提供し得る。
【００１１】
式（Ｉ）中、Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基である。
【００１２】
上記一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１−３アルキル基、シアノ基、ベンジル基、またはフェニル基であり得る。
【００１３】
上記一価の有機基におけるＣ１−３アルキル基は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。一の態様において、Ｃ１−３アルキル基は直鎖であり得る。別の態様において、Ｃ１−３アルキル基は分枝鎖であり得る。
【００１４】
好ましい態様において、上記一価の有機基は、Ｃ１−３アルキル基であり得る。
【００１５】
好ましい態様において、Ｘ１は、水素原子、またはＣ１−３アルキル基、より好ましくは水素原子またはメチル基であり得る。
【００１６】
式（Ｉ）中、Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、好ましくは−Ｏ−である。
【００１７】
上記Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。該Ｃ１−４アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
【００１８】
一の態様において、Ｒ３は、水素原子であり得る。
【００１９】
別の態様において、Ｒ３は、Ｃ１−４アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり得る。
【００２０】
一の態様において、Ｙ１は、−Ｏ−であり得る。
【００２１】
別の態様において、Ｙ１は、−ＮＲ３−、好ましくは−ＮＨ−または−ＮＣＨ３−、より好ましくは−ＮＨ−であり得る。
【００２２】
式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基である。該Ｃ１−４アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
【００２３】
Ｒ１は、好ましくはＣ２−３アルキレン基、より好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−であり得る。
【００２４】
式（Ｉ）中、ｎは１〜２０の整数であり、好ましくは２〜１５の整数であり得る。
【００２５】
式（Ｉ）中、Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基である。該Ｃ１−８アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
【００２６】
一の態様において、Ｒ２は、水素原子であり得る。
【００２７】
別の態様において、Ｒ２は、Ｃ１−８アルキル基、好ましくはＣ１−４アルキル基、例えばメチル基またはエチル基であり得る。
【００２８】
好ましい態様において、アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、式（Ｉ’）：
ＣＨ２＝ＣＸ１’−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ’）
［式中、
Ｘ１’は、水素原子またはメチル基であり、
Ｒ１は、直鎖のＣ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表される。
【００２９】
上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）の例としては、特に限定されるものではないが、以下のモノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３
[上記式中、ｎは、１〜２０の整数である。]
【００３０】
上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ、またはＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈである。
【００３１】
（ｂ）フルオロアルキル基含有モノマー
本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーに含まれるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表される。式（ＩＩ）で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、Ｒｆとしてフルオロアルキル基を有することにより、重合体に疎水性部分を提供し得る。
【００３２】
式（ＩＩ）中、Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基である。
【００３３】
上記ハロゲン原子としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。Ｘ２におけるハロゲン原子は、好ましくは塩素原子である。
【００３４】
上記一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１−２１アルキル基、シアノ基、ベンジル基、またはフェニル基であり得る。
【００３５】
上記の有機基は置換または非置換のいずれであってもよい。一の態様において、上記の有機基は置換されている。別の態様において、上記の有機基は置換されていない。
【００３６】
上記の有機基に関する置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００３７】
上記一価の有機基におけるＣ１−２１アルキル基は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。一の態様において、Ｃ１−２１アルキル基は直鎖であり得る。別の態様において、Ｃ１−２１アルキル基は分枝鎖であり得る。
【００３８】
一の態様において、上記Ｃ１−２１アルキル基は、Ｃ１−２１フルオロアルキル基、好ましくはＣ１−１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１−３フルオロアルキル基であり得る。
【００３９】
一の態様において、上記Ｃ１−２１アルキル基は、末端に−ＣＦＲ１６Ｒ１７基を有するＣ１−２１アルキル基またはＣ１−２１フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、上記Ｃ１−２１アルキル基は、−ＣＦＲ１６Ｒ１７基であり得る。
【００４０】
上記Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、フッ素原子または塩素原子、より好ましくは水素原子であり得る。
【００４１】
好ましい態様において、上記一価の有機基は、Ｃ１−２１アルキル基であり得る。
【００４２】
好ましい態様において、Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−２１アルキル基、より好ましくは水素原子、塩素原子またはＣ１−３アルキル基、さらに好ましくは水素原子またはＣ１−３アルキル基、さらにより好ましくは水素原子またはメチル基であり得る。
【００４３】
式（ＩＩ）中、Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、好ましくは−Ｏ−である。
【００４４】
上記Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。該Ｃ１−４アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
【００４５】
一の態様において、Ｒ１３は、水素原子であり得る。
【００４６】
別の態様において、Ｒ１３は、Ｃ１−４アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり得る。
【００４７】
一の態様において、Ｙ２は、−Ｏ−であり得る。
【００４８】
別の態様において、Ｙ２は、−ＮＲ１３−、好ましくは−ＮＨ−または−ＮＣＨ３−、より好ましくは−ＮＨ−であり得る。
【００４９】
式（ＩＩ）中、Ｚ２は、単結合または二価の有機基である。
【００５０】
上記二価の有機基は、好ましくは、炭素数１〜２０の二価の炭化水素基であり得る。該炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。また、上記二価の炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００５１】
上記二価の炭化水素基としては、二価の脂肪族炭化水素基、二価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記二価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。
【００５２】
上記炭化水素基の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００５３】
好ましい態様において、上記二価の有機基は、Ｃ１−６アルキレン基である。該Ｃ１−６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
【００５４】
Ｚ２は、好ましくは単結合またはＣ１−６アルキレン基（好ましくは、Ｃ１−４アルキレン基、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−である）であり得る。
【００５５】
一の態様において、Ｚ２は単結合であり得る。
【００５６】
別の態様において、Ｚ２は二価の有機基、好ましくはＣ１−６アルキレン基であり得る。
【００５７】
式（ＩＩ）中、Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。該Ｃ１−２０フルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
【００５８】
上記Ｃ１−２０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１−１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１−８フルオロアルキル基、特に好ましくはＣ１−６フルオロアルキル基であり得る。
【００５９】
上記Ｃ１−２０フルオロアルキル基は、好ましくは末端にフッ素を有する炭素原子、好ましくは−ＣＦ３を有する。
【００６０】
好ましい態様において、上記Ｃ１−２０フルオロアルキル基は、Ｃ１−２０パーフルオロアルキル基であり得る。該Ｃ１−２０パーフルオロアルキル基は、好ましくはＣ１−１０パーフルオロアルキル基、より好ましくはＣ１−８パーフルオロアルキル基、特に好ましくはＣ１−６パーフルオロアルキル基、例えばＣ６Ｆ１３であり得る。
【００６１】
好ましい態様において、フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、式（ＩＩ’）：
ＣＨ２＝ＣＸ２’−ＣＯ−Ｏ−Ｚ２’−Ｒｆ      （ＩＩ’）
［式中、
Ｘ２’は、水素原子またはメチル基であり、
Ｚ２’は、単結合またはＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表される。
【００６２】
上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の例としては、特に限定されるものではないが、以下のモノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＣｌ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ
[上記式中、Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。]
【００６３】
上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ、またはＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆが好ましい。
【００６４】
（ｃ）ビニルモノマー
本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、さらに、（ｃ）式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）：
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ１１      （ＩＩＩ）
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ３１−ＣＸ３＝ＣＨ２    （ＩＶ）
［式中：
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基であり、
Ｒ３１は、二価の有機基である。］
で表されるビニルモノマーを含んでいてもよい。ただし、式（ＩＩＩ）で表されるビニルモノマー（ｃ）は、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）およびフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）に該当する化合物ではない。即ち、式中、Ｒ１１は、−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２および−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ以外である。
【００６５】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基である。
【００６６】
上記ハロゲン原子としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。Ｘ３におけるハロゲン原子は、好ましくは塩素原子である。
【００６７】
上記一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１−２１アルキル基、シアノ基、ベンジル基、またはフェニル基であり得る。
【００６８】
上記の有機基は置換または非置換のいずれであってもよい。一の態様において、上記の有機基は置換されている。別の態様において、上記の有機基は置換されていない。
【００６９】
上記の有機基に関する置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００７０】
上記一価の有機基におけるＣ１−２１アルキル基は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。一の態様において、Ｃ１−２１アルキル基は直鎖であり得る。別の態様において、Ｃ１−２１アルキル基は分枝鎖であり得る。
【００７１】
一の態様において、上記Ｃ１−２１アルキル基は、Ｃ１−２１フルオロアルキル基、好ましくはＣ１−１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１−３フルオロアルキル基であり得る。
【００７２】
一の態様において、上記Ｃ１−２１アルキル基は、末端に−ＣＦＲ２６Ｒ２７基を有するＣ１−２１アルキル基またはＣ１−２１フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、上記Ｃ１−２１アルキル基は、−ＣＦＲ２６Ｒ２７基であり得る。
【００７３】
上記Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、フッ素原子または塩素原子、より好ましくは水素原子であり得る。
【００７４】
好ましい態様において、上記一価の有機基は、Ｃ１−２１アルキル基であり得る。
【００７５】
好ましい態様において、Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−２１アルキル基、より好ましくは水素原子、塩素原子またはＣ１−３アルキル基、さらに好ましくは水素原子またはＣ１−３アルキル基、さらにより好ましくは水素原子またはメチル基であり得る。
【００７６】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基である。
【００７７】
上記Ｒ１１に関する一価の有機基は、好ましくは
−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２
［式中：
Ｙ３は、−Ｏ−または−ＮＲ２３−であり、
Ｒ２３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒ１２は、水素原子または一価の有機基である。］
で表される基、またはＲ２１であり、
Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基であり得る。
【００７８】
即ち、ビニルモノマー（ｃ）は、好ましくは、
ＣＨ２＝ＣＸ３−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２またはＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ２１
で表されるモノマーであり得る。
【００７９】
上記Ｒ２３は、好ましくは水素原子またはメチル基である。該Ｃ１−４アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
【００８０】
一の態様において、Ｒ２３は、水素原子であり得る。
【００８１】
別の態様において、Ｒ２３は、Ｃ１−４アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり得る。
【００８２】
一の態様において、Ｙ３は、−Ｏ−であり得る。
【００８３】
別の態様において、Ｙ３は、−ＮＲ３−、好ましくは−ＮＨ−または−ＮＣＨ３−、より好ましくは−ＮＨ−であり得る。
【００８４】
上記Ｒ１２に関する一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１−６アルキル基、５〜８員のシクロアルキル基、５〜８員のアリール基、−ＣｒＨ２ｒＯＨ、−ＣｒＨ２ｒＮＲ２４２、−ＣｒＨ２ｒＳｉ（ＯＲ２５）３、または−ＣｒＨ２ｒＮ＋Ｒ２４３Ｔ−であり得る。ここに、上記ｒは、各基で独立して、１〜６の整数であり、Ｒ２４は水素原子またはＣ１−６アルキル基（好ましくはＣ１−４アルキル基、より好ましくはメチル基）であり、Ｒ２５は水素原子またはＣ１−４アルキル基（好ましくはメチル基またはエチル基）であり、Ｔ−は、陰イオン、例えばハロゲン原子イオン（好ましくはＣｌ−）であり得る。
【００８５】
上記窒素含有環状基は、好ましくは５〜１０員、より好ましくは５〜７員の窒素含有環状基であり得る。好ましい態様において、上記窒素含有環状基は、窒素原子がビニル基に結合する。
【００８６】
上記窒素含有環状基における置換基としては、酸素、Ｃ１−６アルキル、−ＮＲ２８２（式中、Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１−４アルキルである）等が挙げられる。
【００８７】
上記置換または非置換の窒素含有環状基としては、例えば下記の基が挙げられる。
【化１】
2020111128.tif 000002
【００８８】
一の態様において、Ｒ１１は、
−ＣＯＮＨ２、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）２、
−ＣＯ−ＯＨ、
−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３、
−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、
−ＣＯ−Ｏ−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基）、
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨ、
−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２
−ＣＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３
−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
2020111128.tif 000003
であり得る。
【００８９】
上記Ｒ１１は、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮ（ＣＨ３）２、−ＣＯ−ＯＨ、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨから選択される少なくとも一種が好ましく、−ＣＯ−ＯＨ、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨから選択される少なくとも一種がより好ましい。
【００９０】
式（ＩＶ）中、Ｒ３１は、二価の有機基である。
【００９１】
上記Ｒ３１に関する二価の有機基は、好ましくは、
−Ｒ３２−Ｒ３３−Ｒ３４−
［式中：
Ｒ３２は、単結合または−ＣＯ−Ｏ−（ただし、右側がＲ３３に結合する。）であり、
Ｒ３４は、単結合または−ＣＯ−であり、
Ｒ３３は、−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑ−であり、
ｐは、１〜４の整数であり、
ｑは、１〜１５の整数である。］
で表される基である。
【００９２】
一の態様において、Ｒ３１は、
−ＣＯ−Ｏ−（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑ−ＣＯ−（ｐは、１〜４の整数、好ましくはｐは２であり、ｑは、２〜１５の整数、好ましくは２〜１０の整数である。）
であり得る。
【００９３】
上記ビニルモノマー（ｃ）の例としては、特に限定されるものではないが、以下のモノマーが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ２
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯＮＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮ（ＣＨ３）２
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯＮ（ＣＨ３）２
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＨ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−ＯＨ
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基）
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基）
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨ
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
2020111128.tif 000004
2020111128.tif 000005
2020111128.tif 000006
2020111128.tif 000007
2020111128.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２（式中、ｑは、２〜１５の整数）
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２（式中、ｑは、２〜１５の整数）
【００９４】
上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、およびビニルモノマー（ｃ）は、それぞれ、１種のみを用いても、２種以上を用いてもよい
【００９５】
一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）のみを含む。
【００９６】
かかる態様において、原料モノマーは、好ましくは、
ＣＨ２＝ＣＸ１’−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ’）
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、および
ＣＨ２＝ＣＸ２’−ＣＯ−Ｏ−Ｚ２’−Ｒｆ      （ＩＩ’）
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）である。
【００９７】
かかる態様において、原料モノマーは、より好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈで表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、およびＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆで表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）である。
【００９８】
別の態様において、本開示の重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および上記ビニルモノマー（ｃ）のみを含む。
【００９９】
かかる態様において、原料モノマーは、好ましくは、
ＣＨ２＝ＣＸ１’−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ’）
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、
ＣＨ２＝ＣＸ２’−ＣＯ−Ｏ−Ｚ２’−Ｒｆ      （ＩＩ’）
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、および
ＣＨ２＝ＣＸ３−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２またはＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ２１
で表されるビニルモノマー（ｃ）である。
【０１００】
かかる態様において、原料モノマーは、より好ましくは、
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ、
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、および
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＨおよびＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨ
で表されるビニルモノマー（ｃ）である。
【０１０１】
かかる態様において、原料モノマーは、さらに好ましくは、
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ、
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｒｆ
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、および
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＨ、
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＯＨ、および
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ２またはＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮ（ＣＨ３）２
で表されるビニルモノマー（ｃ）である。
【０１０２】
好ましい態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーにおける、モノマー（ａ）および（ｂ）の合計濃度は、１〜９５質量％、より好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは３０〜８０質量％であり得る。
【０１０３】
一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーにおける、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０〜１０：１、好ましくは２：８〜８：２であり得る。
【０１０４】
一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーにおける、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および上記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０〜１００質量％であり得る。
【０１０５】
一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７〜７：３であり得る。
【０１０６】
一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および上記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８〜７：３であり得る。
【０１０７】
本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の数平均分子量は、好ましくは５００〜１０，０００、より好ましくは６００〜６，０００であり得る。かかる数平均分子量は、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【０１０８】
上記防曇塗料用組成物中、上記重合体は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【０１０９】
本開示の防曇塗料用組成物は、上記重合体を含むことにより、基材に優れた防曇性と防汚性を与えることができる。従って、本開示は、上記の重合体をも提供する。
【０１１０】
本開示の防曇塗料用組成物に含まれる上記の重合体は、上記原料モノマーを含む重合組成物から製造される。得られた重合体の組成は、１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、ＬＣ／ＭＳ、ＧＣ／ＭＳ等により確認することができる。
【０１１１】
かかる重合組成物は、上記原料モノマーに加え、他の成分、例えば溶媒、連鎖移動剤または重合開始剤等を含んでいてもよい。
【０１１２】
上記溶媒は、特に限定されず、用いるモノマーに応じて適宜選択することができる。溶媒の例としては、特に限定するものではないが、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなどの塩化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライムなどのエーテル系溶剤；ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２−ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））、ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名）等）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤、トリフルオロエタノール、ペンタフルオリイソプロパノール、Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＯＨなどフッ素アルコールなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
【０１１３】
一の態様において、上記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル；またはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤、好ましくはイソプロパノールであり得る。
【０１１４】
上記連鎖移動剤としては、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２−メルカプトエタノール、メルカプト酸イソオクチル、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸メトキシブチル、シリコーンメルカプタン（信越化学製ＫＦ−２００１）などのメルカプタン類；ドデカンチオール、ベンゼンチオールなどのチオール類；またはクロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化アルキル類等を用いることができる。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１５】
上記重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤；過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体等を用いることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１６】
一の態様において、重合開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤、好ましくはアゾビスイソブチロニトリルであり得る。
【０１１７】
上記防曇塗料用組成物は、溶媒を含み得る。かかる溶媒としては、上記重合体を製造するための組成物に用いられる溶媒と同様の溶媒を用いることができる。かかる溶媒は、上記重合体を製造するための組成物に用いられる溶媒と同じであってもよく、異なっていてもよい。
【０１１８】
上記防曇塗料用組成物は、さらに他の添加剤を含んでいてもよい。
【０１１９】
上記他の添加剤としては、例えば、触媒、レベリング剤、または硬化剤などが挙げられる。
【０１２０】
上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
【０１２１】
上記レベリング剤としては、例えば、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン等が挙げられる。具体的には、ビックケミー社製のＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２等、共栄社化学社製のポリフロー４００Ｘ、４０１、４０２等、楠本化成社製のディスパロン１７１１ＥＦ、１７５１Ｎ、１７６１などのシリコン系；または、ビックケミー社製のＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３４４０等、共栄社化学社製のポリフロー７、５０Ｅ、７５、９５等、楠本化成社製のディスパロン１９７０、２３０、ＬＦ−１９８０、１９８２等などのアクリルポリマー系を用いることができる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２２】
上記硬化剤としては、例えばイソシアネート類、アミノ樹脂類、酸無水物類、ポリエポキシ化合物、イソシアネート基含有シラン化合物等を用いることができる。これらの硬化剤、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２３】
上記イソシアネート類としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体、ビュウレット体やイソシアヌレート体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネート類などが挙げられる。
【０１２４】
上記アミノ樹脂類としては、例えば尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂；メラミンをメチロール化したメチロール化メラミン樹脂；メチロール化メラミンをメタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエーテル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などが挙げられる。
【０１２５】
上記酸無水物類としては、例えば無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸などが挙げられる。
【０１２６】
上記ポリエポキシ化合物としては、例えば、
2020111128.tif 000009
などが挙げられる。
【０１２７】
上記イソシアネート基含有シラン化合物としては、例えばＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＯＣＮＣ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などが挙げられる。
【０１２８】
（物品）
次に、本開示の物品について説明する。
【０１２９】
本開示は、基材と、該基材の表面に、本開示の防曇塗料用組成物または重合体（以下、まとめて「防曇塗料用組成物等」とする。）より形成された重合体層とを含む物品を提供する。該重合体層は、高い防曇性と防汚性の双方を有する。これにより、本開示の物品は、高い防曇性と防汚性の双方を有する。従って、本開示は、上記物品に加え、防曇組成物より形成された重合体をも提供する。
【０１３０】
上記物品は、例えば以下のようにして製造できる。
まず、基材を準備する。本開示の防曇塗料用組成物等が適用され得る基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）等の材料で構成され得る。
【０１３１】
好ましい態様において、上記基材は透明基材であり、例えばガラス、透明な樹脂（例えば、透明アクリル樹脂等）であり得る。
【０１３２】
基材の形状は特に限定されない。また、防曇塗料用組成物等が適用される基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０１３３】
本開示の防曇塗料用組成物等の層形成は、上記の防曇塗料用組成物等を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。
【０１３４】
上記被覆の方法は、特に限定されず、例えば、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
【０１３５】
上記で得られた防曇塗料用組成物等の層は、例えば、加熱することにより硬化してもよい。加熱条件は、防曇塗料用組成物等の種類に応じて適宜設定することができ、例えば加熱温度は、好ましくは５０〜１８０℃、より好ましくは８０〜１５０℃であり得る。加熱時間は、好ましくは１０分〜５時間、より好ましくは３０分〜２時間であり得る。
【０１３６】
上記防曇塗料用組成物等の層の厚さは、特に限定されないが、例えば層の厚さは、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍの範囲であることが、防曇性、防汚性、光学性能の点から好ましい。
【０１３７】
上記防曇塗料用組成物等の層（以下「防曇塗料用組成物層」という）は、初期の水の静的接触角が、好ましくは１００°以上、より好ましくは１１０°以上、さらに好ましくは１２０°以上であり得る。
【０１３８】
ここに、本開示において、水の静的接触角は、接触角測定装置（協和界面科学社製）を用いて、水２μＬにて２１℃、６５％湿度の環境下で測定した値である。初期の水の静的接触角は、防曇塗料用組成物層の形成後その表面に未だ何も触れていない状態の防曇塗料用組成物層上に、所定量の水が着滴して、１０００ｍ秒後の静的接触角である。
【０１３９】
上記防曇塗料用組成物層は、防曇塗料用組成物層上に水が着滴してから６００００ｍ秒後における水の静的接触角が、初期の水の静的接触角と比較して、−６０°以内、好ましくは−５０°以内であり得る。
【０１４０】
本開示の物品は、特に限定されるものではないが、車載部品、特に自動車のフロントガラス、リアガラス、サイドガラス、車載カメラレンズや、スマートフォンのカメラレンズなどの光学部品、浴室ミラー、化粧ミラーであり得る。
【０１４１】
以上、本開示の防曇塗料用組成物、これに含まれる重合体および防曇塗料用組成物等を使用して得られる物品について詳述した。なお、本開示の防曇塗料用組成物および重合体の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０１４２】
以下に実施例を示して本開示の防曇塗料用組成物、これに含まれる重合体および物品を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。「部」および「％」は、特記しなければ、「質量部」および「質量％」である。【０１４３】
合成例１（ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ／Ｎ−ＭＡＭ／ＡＡ（＝１４．８／９．５／０．２５／０．０８重量比）共重合体）
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積１００ｍＬの反応器を準備し、溶媒の２−プロパノールを４４．５部添加した。続いて、撹拌下、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（以下、「Ｃ６ＦＡ」と称する。）９．５部、ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ−２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）１４．８部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（以下、「Ｎ−ＭＡＭ」とも称する。）０．２５部、およびアクリル酸（以下、「ＡＡ」とも称する。）０．０８部からなる単量体（単量体合計２４．６３部）、および重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」とも称する。）０．０３部をこの順に添加し、この混合物を６５℃の窒素雰囲気下で６時間混合撹拌して共重合を行なった。次にこの反応混合物を室温まで冷却し、含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）を得た。この溶液の固形分濃度は５５重量％であった。【０１４４】
合成例２（ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ／Ｎ−ＭＡＭ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ＡＡ（＝３．０／１０．５／０．２５／３／０．０８重量比）共重合体）
溶媒として２−プロパノールを３０．５部用い、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２１０．５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３部、ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ−２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）３部、Ｎ−メチロールアクリルアミド０．２５部、およびアクリル酸０．０８部からなる単量体（単量体合計２４．６３部）、および開始剤のアゾビスイソブチロニトリル０．０３部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ２）を得た。【０１４５】
合成例３（ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ／Ｎ−ＭＡＭ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ＡＡ（＝４．０／８．０／０．１９／１．８５／０．０５重量比）共重合体）
溶媒として２−プロパノールを２５．５部用い、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２８．０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１．８５部、ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ−２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）４．０部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ）０．１９部、およびアクリル酸（ＡＡ）０．０５部からなる単量体（単量体合計１４．０９部）および開始剤のアゾビスイソブチロニトリル０．０２部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ３）を得た。【０１４６】
合成例４（ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ（＝８．０／５．３３重量比）共重合体）
溶媒として２−プロパノールを２４部用い、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２５．３３部、ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ−２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）８．０部からなる単量体（単量体合計１３．３３部）および開始剤のアゾビスイソブチロニトリル０．０２部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ４）を得た。【０１４７】
得られた重合体の組成は、１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲにより確認した。
1H-NMR: (-CH2CH2O-) 3.64 ppm; 19F-NMR: (CF3-) -80.0, (-CF2-) -63.28, -112.44, -119.92, -121.55, -125.03 ppm【０１４８】
含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）〜（Ｓ４）を製造するための材料を下記表に示す。
【表１】
2020111128.tif 000010
【０１４９】
調製例１
上記で得られた各含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）〜（Ｓ４）を透明ガラス基板に、硬化後の膜厚が０．５〜１０μｍになるようにスピンコート法にて塗装を行い、１０分間風乾した後に、１２０℃で１時間加熱処理を行い、防曇塗膜の試験片を得た。これらの防曇塗膜について、下記の（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。【０１５０】
（１）「静的接触角測定」
協和界面科学製ＤｒｏｐＭａｔｅｒ７０１にて、防曇塗膜の試験片上に液滴容量２μＬの液滴が着滴してから１０００ｍ秒〜６００００ｍ秒の静的接触角を測定した。【０１５１】
（２）「膜厚測定」
ＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ製  Ｆ２０にて、防曇塗膜の膜厚を測定した。【０１５２】
（３）「光学特性」
日本電色製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＧ  ７０００ＳＰにて、防曇塗膜のヘイズ値と全光線透過率を測定した。【０１５３】
（４）「呼気防曇性試験」
防曇塗膜の試験片に、常温で呼気を吹きかけ、曇りの有無を目視で評価した。曇りが認められないものをＹ、曇りが認められるものをＮとした。【０１５４】
（５）「スチーム防曇試験」
防曇塗膜の試験片を８５℃に保った温水浴の水面上に、塗膜面が下になるように設置し、５分後の曇りの有無を目視で評価した。曇りが認められず平滑な水膜が形成されているものをＹ、曇りが認められるものをＮとした。【０１５５】
（６）「防汚試験」
防曇塗膜の試験片にｎ−ＨＤ（ｎ−ヘキサデカン）を液滴容量２μＬ着滴させ３分間保持した後、試験片を３０°に傾斜させ水を拭きかけ、試験片上へのｎ−ＨＤの残存の有無を目視で評価した。残存が認められないものをＹ、残存しているものをＮとした。【０１５６】
【表２】
2020111128.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【０１５７】
本開示の防曇組成物は、種々多様な基材に防曇性および防汚性を与えるために好適に利用され得る。
【手続補正書】
【提出日】令和3年5月28日(2021.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
からなり、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７〜７：３である原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物。
【請求項２】
（ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
（ｃ）式：
ＣＨ２＝ＣＸ３−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２、または
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ２１
［式中、
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ３は、−Ｏ−または−ＮＲ２３−であり、
Ｒ２３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒ１２は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、５〜８員のシクロアルキル基、５〜８員のアリール基、−ＣｒＨ２ｒＯＨ、−ＣｒＨ２ｒＮＲ２４２、−ＣｒＨ２ｒＳｉ（ＯＲ２５）３、または−ＣｒＨ２ｒＮ＋Ｒ２４３Ｔ−であり、
ｒは、各基で独立して、１〜６の整数であり、
Ｒ２４は水素原子またはＣ１−６アルキル基であり、
Ｒ２５は水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｔ−は、陰イオンであり、
Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基である。］
で表されるビニルモノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む、防曇塗料用組成物。
【請求項３】
前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０〜１０：１である、請求項１または２に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項４】
前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０〜１００質量％である、請求項２または３に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項５】
前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８〜７：３である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項６】
さらに溶媒を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項７】
さらに他の添加剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
【請求項８】
基材と、該基材の表面に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物より形成された層とを含む物品。
【請求項９】
基材が、ガラスである、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
（ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
からなり、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７〜７：３である原料モノマーを重合させた重合体。
【請求項１１】
（ａ）式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＸ１−ＣＯ−Ｙ１−（Ｒ１Ｏ）ｎ−Ｒ２      （Ｉ）
［式中、
Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
Ｙ１は、−Ｏ−または−ＮＲ３−であり、
Ｒ１は、Ｃ１−４アルキレン基であり、
Ｒ２は、水素原子またはＣ１−８アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
ｎは、１〜２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
（ｂ）式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝ＣＸ２−ＣＯ−Ｙ２−Ｚ２−Ｒｆ      （ＩＩ）
［式中、
Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ２は、−Ｏ−または−ＮＲ１３−であり、
Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
Ｒ１３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒｆは、Ｃ１−２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
（ｃ）式：
ＣＨ２＝ＣＸ３−ＣＯ−Ｙ３−Ｒ１２、または
ＣＨ２＝ＣＸ３−Ｒ２１
［式中、
Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
Ｙ３は、−Ｏ−または−ＮＲ２３−であり、
Ｒ２３は、水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｒ１２は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、５〜８員のシクロアルキル基、５〜８員のアリール基、−ＣｒＨ２ｒＯＨ、−ＣｒＨ２ｒＮＲ２４２、−ＣｒＨ２ｒＳｉ（ＯＲ２５）３、または−ＣｒＨ２ｒＮ＋Ｒ２４３Ｔ−であり、
ｒは、各基で独立して、１〜６の整数であり、
Ｒ２４は水素原子またはＣ１−６アルキル基であり、
Ｒ２５は水素原子またはＣ１−４アルキル基であり、
Ｔ−は、陰イオンであり、
Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基である］
で表されるビニルモノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体。
【国際調査報告】
2020111128.tif 000012
2020111128.tif 000013
2020111128.tif 000014
2020111128.tif 000015