(57)【要約】  本発明は、ｐＨの低下や、濃度の低下を起こしにくいアルカノールアミン類を含有する金属加工用水溶性油剤組成物を提供することを目的とする。本発明にかかる金属加工用水溶性油剤組成物は、分子間環化脱水反応を阻害する置換基を有する１級アルカノールアミンを含有する。ここで１級アルカノールアミンは、以下の式（Ｉ）：【化１】2020012792.tif 000012（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素、または各々同一のまたは異なる炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、ここでＲ１およびＲ２はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、および／またはＲ３およびＲ４はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基である。）で表されることを特徴とする。
2020012792.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子間環化脱水反応を阻害する置換基を有する１級アルカノールアミンを含有する金属加工用水溶性油剤組成物。
【請求項２】
該１級アルカノールアミンが、以下の式（Ｉ）：
【化１】
2020012792.tif 000011
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素、または各々同一のまたは異なる炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、ここでＲ１およびＲ２はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、および／またはＲ３およびＲ４はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基である。）
で表される、請求項１に記載の金属加工用水溶性油剤組成物。
【請求項３】
該金属加工用水溶性油剤組成物の使用に伴う該１級アルカノールアミンの分子間環化脱水反応によるピラジン類の生成が抑制されたことを特徴とする、請求項１または２に記載の金属加工用水溶性油剤組成物。
【請求項４】
該金属加工用水溶性油剤組成物の使用に伴う該１級アルカノールアミンの濃度の低下が抑制されたことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の金属加工用水溶性油剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属加工用の水溶性油剤組成物に関する。さらに詳細には、金属の切削加工、研削加工、塑性加工、精密研磨等に用いられ、金属表面の防腐ならびに防錆効果を有する油剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
切削、研削等の金属加工用の油剤組成物として、油性の組成物が用いられてきたが、火災の危険性の抑制や作業性の向上などの観点から、水溶性の油剤組成物が広く用いられるようになっている。水溶性油剤組成物は、潤滑油、油性剤、摩耗防止剤、極圧添加剤、防錆剤、界面活性剤等を構成成分とした混合物である。特に、防錆効果と、油剤組成物のｐＨの維持を目的として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類が配合されている。【０００３】
国際公開２０１４／１２９４９９号には、所定の構造を有するアルカノールアミンを２種類含む水性金属加工油剤が開示されている。また特開２００２−３３８９８８号には二塩基酸と、鉱油および／または油脂と、アルカリ金属化合物および／またはアミンと、界面活性剤とを含む合金用水溶性切削研削油剤が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の文献の金属加工油剤に含まれているアルカノールアミン類の例として挙げられているモノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）は、アルカリ性物質であり、脂肪酸とアミン塩を形成して界面活性効果を発揮するので、金属加工油剤のアルカノールアミン成分としてよく用いられている。しかしＭＩＰＡを含む金属加工油剤を継続使用していくと、経年劣化してｐＨが低下するという問題があった。金属加工油剤は、通常循環使用され、新しい金属加工油剤を追加で投入しながら継続的に使用されるが、新しい金属加工油剤を注ぎ足してもｐＨが上昇しない、あるいはＭＩＰＡの濃度が上昇しないことがあった。これは、金属加工時に生じる工具と加工材質との摩擦熱に金属加工油剤が曝されると、金属加工油剤に含まれているＭＩＰＡ分子２個が分子間で環化脱水反応し、ジメチルピラジンを形成するため、ＭＩＰＡが漸次減少していくためであると推察される。そこで本発明は、ｐＨの低下や、濃度の低下を起こしにくいアルカノールアミン類を含有する金属加工用水溶性油剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の実施形態における金属加工用水溶性油剤組成物は、分子間環化脱水反応を阻害する置換基を有する１級アルカノールアミンを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の金属加工用水溶性油剤組成物は、金属加工時の温度の上昇によってピラジン類が生成したり、アルカノールアミン成分の濃度が低下したり、あるいは油剤組成物のｐＨが低下したりすることなく、長期にわたり劣化せず安定的に連続使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、使用前の油剤組成物（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）含有の製品Ａ）と、５ヶ月間使用後、５ヶ月間使用後、１１ヶ月間使用後、ならびに８ヶ月間使用後の油剤組成物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。
【図２】図２は、使用前の油剤組成物（モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）含有の製品Ｂ）と、１ヶ月間使用後の油剤組成物のＧＣ−ＭＳスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の実施形態を以下に説明する。本発明の実施形態は、分子間環化脱水反応を阻害する置換基を有する１級アルカノールアミンを含有する金属加工用水溶性油剤組成物である。本実施形態において、油剤組成物とは、油成分が入った混合物のことである。一般に油剤組成物は、鉱物油のような天然油のほかポリアルキレングリコール等の合成油を潤滑剤として含み、このほか油性剤、摩耗防止剤、極圧添加剤、防錆剤、防腐剤、界面活性剤等を構成成分として含有する。水溶性とは、水に溶解しやすく水と親和性が高いことを意味する。水溶性油剤組成物は、水により希釈して用いることが可能な、エマルション、透明水溶液あるいは半透明のソリュブル水溶液の形態である。金属加工とは、金属の切削、研削、塑性加工、圧延等を意味する。金属加工用水溶性油剤組成物は、これらの作業時に、金属表面の潤滑性を維持し、金属表面を冷却し、かつ金属表面の錆つきを防止する効果を有することが求められる。本実施形態における分子間環化脱水反応については後述する。
【０００９】
実施形態において、１級アルカノールアミンは、以下の式（Ｉ）：
【化１】
2020012792.tif 000003
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素、または各々同一のまたは異なる炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、ここでＲ１およびＲ２はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、および／またはＲ３およびＲ４はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基である。）で表される。式（Ｉ）中、アミノ基（−ＮＨ２）または水酸基（−ＯＨ）に隣接する炭素の少なくとも一方に、２つのアルキル基が存在している。先に述べたとおり、金属加工油剤には従来からアルカノールアミンとしてモノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）が添加されていた。ＭＩＰＡは、金属加工時の高温条件と金属との接触の下で、以下：
【化２】
2020012792.tif 000004
のように反応し、ジメチルピラジンを形成する場合があった。このように、１級アルカノールアミン２分子が分子間で脱水しながら環を形成する反応を、本明細書では分子間環化脱水反応と称するものとする。金属加工油剤を長期にわたり使用すると、上記の分子間環化脱水反応によりジメチルピラジンが生成し、ＭＩＰＡは漸次減少していき、これに伴い金属加工油剤のｐＨが低下していくことがあった。
【００１０】
本実施形態で用いる式（Ｉ）の１級アルカノールアミン類のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、または各々同一のまたは異なる炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基である。炭素数１〜６のアルキル基は線状または分枝状であってよい。炭素数３〜６のシクロアルキル基とは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基のような環状アルキル基である。そして、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｒ１およびＲ２はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であること、Ｒ３およびＲ４はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であること、の少なくともいずれかを満たす。このため、２つのアルカノールアミン分子の間で置換基Ｒ１およびＲ２および／またはＲ３およびＲ４が障害となり、分子間環化脱水反応が起こりにくい。実施形態の油剤組成物は、長期間使用してもピラジン類の生成が起こりにくく、アルカノールアミン成分の濃度低下が生じにくく、したがってｐＨの低下も起こりにくい。ここでピラジン類とは、ピラジンおよび置換基を有するピラジンを指す。置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４として好適な基は、炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数３〜６のシクロアルキル基である。アルキル基またはシクロアルキル基の炭素数が多くなれば、２つのアルカノールアミン分子間の立体障害が大きくなるので、さらに効果的に分子間環化脱水反応を阻害することができると考えられる。しかしながら、アルキル基またはシクロアルキル基の炭素数が多くなりすぎると、アルカノールアミン自体の水溶性が低下するので、本実施形態の水溶性油剤組成物の成分として用いることができなくなる。そこで、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、特に炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。アルカノールアミン類の水溶性の維持と、ピラジン類の生成反応の抑制の両観点から、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４として特に好適な基は、炭素数１または２のアルキル基、すなわちメチル基またはエチル基である。
【００１１】
実施形態において、式（Ｉ）の１級アルカノールアミン類として、たとえば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−２−メチル−２−プロパノール、３−アミノ−３−メチル−２−ブタノール、３−アミノ−２−メチル−２−ブタノール、３−アミノ−２，３−ジメチル−２−ブタノール、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール、１−アミノ−２−エチル−２−プロパノールを挙げることができる。
【００１２】
実施形態において当該１級アルカノールアミンは、金属加工用水溶性油剤組成物に、金属表面の防錆性と防腐性を付与するために添加される。この目的のために当該１級アルカノールアミンは、金属加工用水溶性油剤組成物の重量を基準として１〜２０％、好ましくは２〜１５％の割合で加えることができる。１級アルカノールアミンは、１種または２種以上を混合して用いることができる。２種以上の１級アルカノールアミンを混合して用いる場合、混合した１級アルカノールアミンの総量は、金属加工用水溶性油剤組成物の重量を基準として１〜２０％であることが好ましい。
【００１３】
実施形態の金属加工用水溶性油剤組成物は、上記の１級アルカノールアミンのほか、水と、鉱物油、動植物油、炭化水素系合成油、脂肪酸、脂肪酸縮合物、脂肪酸エステル、有機アミン、界面活性剤、摩耗防止剤、極圧添加剤、防錆剤、防腐剤、消泡剤等の添加剤を配合することができる。
【００１４】
鉱物油は、石油、天然ガス等由来の炭化水素化合物の混合物である。たとえばパラフィン系オイルやナフテン系オイルを使用することができる。鉱物油は金属加工用水溶性油剤組成物の基油として用いられる。上記の鉱物油は所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００１５】
動植物油として、ヒマシ油、ナタネ油、パーム油、大豆油、オリーブ油などの植物油、および牛脂、羊脂、豚脂、魚油などの動物油を使用することができる。動植物油は金属加工用水溶性油剤組成物の基油として用いられる。上記の動植物油は所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００１６】
炭化水素系合成油として、α−ポリオレフィン、ポリブテンなどに代表される合成炭化水素油、アルキルジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコール等に代表されるエーテル系合成油、シリコン油、フッ素油等を用いることができる。上記の炭化水素系合成油は所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００１７】
脂肪酸は、長鎖炭化水素のカルボン酸のことである。そして脂肪酸縮合物は、脂肪酸同士の分子間脱水縮合物、脂肪酸エステルは、脂肪酸とアルコールとのエステル化合物である。脂肪酸、脂肪酸縮合物、ならびに脂肪酸エステルは、金属加工用水溶性油剤組成物の防錆剤ならびに潤滑剤として添加される。金属加工用水溶性油剤組成物に好適に用いられる脂肪酸は、酪酸、吉草酸、カプリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキジン酸等が挙げられ、これらの縮合物が脂肪酸縮合物として用いることができる。一方金属加工用水溶性油剤組成物に好適に用いられる脂肪酸エステルは、ラウリン酸メチルエステル、ステアリン酸メチルエステル、オレイン酸メチルエステル、ヒマシ脂肪酸メチルエステル、パルミチン酸ブチルエステル、ステアリン酸オクチルエステル、ミリスチン酸イソプロピルエステル、トリメチロールプロパンカプリル酸エステル等が挙げられる。上記の脂肪酸、脂肪酸縮合物および脂肪酸エステルは、用途や所望の機能に応じて２種以上を適宜併用することができる。
【００１８】
有機アミンは当該１級アルカノールアミンと同様に、金属加工用水溶性油剤組成物に、金属表面の防錆性と防腐性を付与するために添加される。金属加工用水溶性油剤組成物に好適に用いられるアミンは、エチルアミン、プロピルアミン等の炭素数１〜５のアルキルアミン、モルホリン、シクロヘキシルアミン等の炭素数５〜２０のシクロアルキルアミン、ジエタノールアミン等の２級アルカノールアミン、トリエタノールアミン等の３級アルカノールアミンなどが挙げられる。有機アミンは用途や所望の機能に応じて２種以上を適宜併用することができる。
【００１９】
界面活性剤は、金属加工用水溶性油剤組成物を安定な組成物として維持するために添加される。界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができる。好適なカチオン性界面活性剤としては四級アンモニウム塩等が例示される。好適なアニオン性界面活性剤としてはアルキル基含有スルホン酸塩、アルキル基含有スルホン酸エステル、アルキル基含有リン酸塩、アルキル基含有リン酸エステル、有機脂肪酸および有機脂肪酸誘導体等が例示され、アルキル基含有スルホン酸塩、有機脂肪酸および有機脂肪酸誘導体が特に好ましい。また、好適なノニオン性界面活性剤としてはアルキルアルコール-エチレンオキシド付加物、アルキルアルコール-エチレンオキシド付加物の末端アルキルエーテル、有機脂肪酸-エチレンオキシド付加物、ヒドロキシ脂肪酸-エチレンオキシド付加物、プルロニック系界面活性剤、テトロニック系界面活性剤およびシュガーエステル-エチレンオキシド付加物等が例示される。好適な両性界面活性剤としてはアルキルベタイン等が例示される。上記の界面活性剤は、用途や所望の機能に応じて２種以上を適宜併用することができる。
【００２０】
摩耗防止剤は、金属の二面の間の摩擦や、摩耗、および焼付の防止のために加えられる。摩耗防止剤として好適に用いられるものとして、たとえば、リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、ラウリルアシッドホスフェートなど）、亜リン酸エステル（トリブチルホスファイト、ジラウリルホスファイトなど）、チオリン酸塩（ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリルジチオリン酸亜鉛など）、リン酸エステルアミン塩、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。上記の摩耗防止剤は、所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００２１】
極圧添加剤は、金属の二面の間の摩擦や、摩耗、および焼付の防止のために加えられる。極圧添加剤として、たとえば、硫化油脂（硫化スパーム油など）、硫化エステル（硫化脂肪エステルなど）、サルファイド（ジベンジルジサルファイド、アルキルポリサルファイド、オレフィンポリサルファイド、ザンチックサルファイドなど）、塩素化合物（塩素化パラフィン、メチルトリクロロステアレートなど）、ナフテン酸鉛、アルキルチオリン酸アミン、クロロアルキルザンテートが挙げられる。上記の極圧添加剤は、所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００２２】
防錆剤は、金属表面の錆発生を抑制するために加えられる。防錆剤として、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、マグネシウムサリシレート、バリウムスルホネート、バリウムフェネート、バリウムサリシレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート等を用いることができる。上記の防錆剤は、所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００２３】
防腐剤は、特に水溶性の油剤組成物における微生物の繁殖を防止するために添加される。防腐剤として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどのチアゾール系、３−ヨード−２−プロパギルブチルカルバミン酸などのヨード系、ｏ−フェニル−フェノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、３−メチル−４−クロロ−フェノールなどのフェノール系、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムなどのピリジン系、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−Ｓ−トリアジンなどのトリアジン系、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパンなどのブロム系、水溶性ガラス−銀、ゼオライト−銅などの無機系、ポリ｛オキシエチレン（ジメチルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ）エチレン｝ジクロリド、５−メチルオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、４，４’−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリン、ホウ酸等を用いることができる。上記の防腐剤は、所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００２４】
消泡剤は、油剤組成物中に含まれている界面活性剤により発泡することを防止するために添加される。消泡剤として、たとえば、シリコーン系消泡剤、ポリオール、および高級アルコールなどのような有機系消泡剤が挙げられる。上記の消泡剤は、所望により２種以上を適宜併用することができる。
【００２５】
実施形態の金属加工用水溶性油剤組成物には、これらの成分のほか、非鉄金属防食剤、有機酸類、アルコール類、キレート剤、着色剤、香料などを用途に応じて適宜添加することができる。
【００２６】
実施形態の金属加工用水溶性油剤組成物は、これらの成分を適切な割合で混合することに得ることができる。各成分は、従来から使用されている金属加工油剤に従い当業者に周知の割合で配合すればよい。実施形態の金属加工用水溶性油剤組成物の各成分は、１級アルカノールアミンの分子間環化脱水反応抑制の効果、ピラジン類生成抑制の効果、ならびに油剤組成物のｐＨ低下抑制の効果のいずれをも妨げないよう配合される。
【００２７】
１級アルカノールアミンを含む実施形態の油剤組成物は、当該１級アルカノールアミンの分子間環化脱水反応によるピラジン類の生成が抑制されていることを特徴とする。ここで１級アルカノールアミンの分子間環化脱水反応によるピラジン類の生成とは、１級アルカノールアミン分子のアミノ基と別の１級アルカノールアミン分子の水酸基とが分子間で脱水反応し、環構造を形成するように２つのアルカノールアミンが縮合してピラジン類を生成することを指す。ピラジン類とは、ピラジンおよび置換基を有するピラジンを指す。実施形態で用いる１級アルカノールアミンの２分子が接近しても、置換基Ｒ１およびＲ２はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、および／またはＲ３およびＲ４はともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であるので、置換基Ｒ１およびＲ２および／またはＲ３およびＲ４が障害となり、分子間環化脱水反応を起こしにくい。
【化３】
2020012792.tif 000005
このため、実施形態の油剤組成物は、金属加工用途に長期にわたり使用しても、ピラジン類の生成が抑制される。
【００２８】
１級アルカノールアミンを含む実施形態の油剤組成物は、使用に伴う当該１級アルカノールアミンの濃度の低下が抑制されていることを特徴とする。ここで１級アルカノールアミンの濃度の低下とは、１級アルカノールアミンが１級アルカノールアミンと異なる化合物に変化して、１級アルカノールアミン自体の濃度が低くなることを指す。実施形態の油剤組成物を長期にわたり金属加工用途に使用すると、高熱や高せん断等の過酷な条件下に曝されて、１級アルカノールアミンが分解反応等を起こしたり、あるいは、たとえば先に説明したモノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）の分子間環化脱水反応のように、２つの１級アルカノールアミン分子同士が縮合する場合がある。本実施形態の油剤組成物に用いられている１級アルカノールアミンは、置換基Ｒ１およびＲ２がともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、および／またはＲ３およびＲ４がともに炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であるという特徴を有しているため、このような縮合反応が起こりにくい。このため、実施形態の油剤組成物は、使用に伴う当該１級アルカノールアミンの濃度の低下が抑制される。
【実施例】
【００２９】
（１）使用前後の油剤組成物の成分の検討１
アルカノールアミンとして、１級アルカノールアミンである２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）を含有する油剤組成物と、従来から用いられているモノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）を含有する油剤組成物とを、それぞれ金属加工用途に長期間使用し、使用前ならびに使用後において構成成分が変化するかどうかを検討した。【００３０】
（１−１）実施例１
アルカノールアミンとしてＡＭＰを３．６％含む油剤組成物（製品Ａ、株式会社ネオス）を金属加工用途に５ヶ月間〜１１ヶ月間使用した。この油剤組成物の使用前、使用後のそれぞれについて、ＧＣ−ＭＳ測定を行い、構成成分を分析した。なお、ＧＣ−ＭＳ測定機器はＪＭＳ−Ｑ１０５０ＧＶ（ＪＥＯＬ株式会社）、測定に使用したカラムはＣＰ−Ｖｏｌａｍｉｎｅ（Ａｇｌｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）、希釈溶媒はイオン交換水またはメタノールであった。希釈は測定試料に応じて任意の倍率で行った。ＧＣ−ＭＳ測定の条件は、以下の表１に示す。【００３１】
【表１】
2020012792.tif 000006
【００３２】
図１には、使用前の油剤組成物（新液）と、５ヶ月間使用後、５ヶ月間使用後、１１ヶ月間使用後、ならびに８ヶ月間使用後の各油剤組成物のＧＣ−ＭＳスペクトルを示す。図１中、Ｎｏ．１：製品Ａ新液のＧＣ−ＭＳスペクトル、Ｎｏ．２：Ｓ社にて約５ヶ月間使用後の製品ＡのＧＣ−ＭＳスペクトル、Ｎｏ．３：ＮＳ社にて約５ヶ月間使用後の製品ＡのＧＣ−ＭＳスペクトル、Ｎｏ．４：Ｎ社にて約１１ヶ月間使用後の製品ＡのＧＣ−ＭＳスペクトル、Ｎｏ．５：Ｄ社にて約８ヶ月間使用後の製品ＡのＧＣ−ＭＳスペクトルである。【００３３】
（１−２）比較例１
アルカノールアミンとしてＭＩＰＡを２．０％含む油剤組成物（製品Ｂ、株式会社ネオス）を金属加工用途に１ヶ月間使用した。この油剤組成物の使用前、使用後のそれぞれについて、実施例１と同様の条件でＧＣ−ＭＳ測定を行い、構成成分を分析した。図２には、使用前の油剤組成物（新液）と、１ヶ月間使用後の各油剤組成物のＧＣ−ＭＳスペクトルを示す。図２中、Ｎｏ．１：製品Ｂ新液のＧＣ−ＭＳスペクトル、Ｎｏ．２：Ｍ社にて約１ヶ月間使用後の製品ＢのＧＣ−ＭＳスペクトルである。
なお、実施例１、比較例１で用いた油剤組成物の成分は、以下の表２に示す。【００３４】
【表２】
2020012792.tif 000007
【００３５】
図１（実施例１）では、使用前後の油剤組成物の構成成分の変化は見られない。ところが図２（比較例１）では、使用後の油剤組成物のスペクトルに、新液にはなかった新たな成分に基づくピーク（図２スペクトルＮｏ．２の１６分付近のピーク）が観測された。このピークに属する成分を質量分析法（ＭＳ）により同定したところ、２，５−ジメチルピラジンであることがわかった。【００３６】
本発明の油剤組成物は、高温下で長期間使用しても、アルカノールアミンが分子間環化脱水反応することによるピラジン類の生成がない。これによりアルカノールアミンの濃度減少や、油剤組成物のｐＨの低下が起こりにくいと云える。これに対し比較例の油剤組成物は、高温下で長期にわたり使用すると、アルカノールアミン（ＭＩＰＡ）が分子間環化脱水反応してピラジン類が生成するため、アルカノールアミンが漸次減少し、油剤組成物のｐＨが低下してしまう場合がある。【００３７】
（２）使用前後の油剤組成物の成分の検討２
アルカノールアミンとして、１級アルカノールアミンである２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）を含有する油剤組成物と、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）を含有する油剤組成物とを、それぞれ金属加工用途に長期間使用し、使用前ならびに使用後において構成成分が変化するかどうかを検討した。【００３８】
（２−１）実施例２
１級アルカノールアミンであるＡＭＰ、３級アルカノールアミンであるトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、３級アルカノールアミンであるＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン（ＣＨ−０２０）のうちの少なくとも２種を含む油剤組成物製品Ａ（株式会社ネオス、ＡＭＰ：３．６％、ＴＥＡ：２．０％）と、製品Ｃ（ネオス株式会社、ＡＭＰ：１．８％、ＣＨ−０２０：２．０％）を金属加工用途に１ヶ月間〜５ヶ月間使用した。これらの油剤組成物の使用前、使用後のそれぞれについて、キャピラリー電気泳動分析（ＣＥ）を行った。なお、ＣＥ測定機器はＧ１６００Ａ（Ａｇｌｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）、測定に使用したカラムはＧ１６００−６１２３２（Ａｇｌｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、５０μｍＩ．Ｄ．×５６ｃｍ）、希釈溶媒はイオン交換水であった。希釈は測定試料に応じて任意の倍率で行った。ＣＥ測定の条件は、以下の表３に示す。【００３９】
【表３】
2020012792.tif 000008
【００４０】
以下の表４には、ＣＥ測定により計算された、使用前の油剤組成物（新液）と、１〜６ヶ月使用後の各油剤組成物中の３級アルカノールアミン濃度に対するＡＭＰ濃度の比率を示す。【００４１】
【表４】
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【００４２】
（２−２）比較例２
１級アルカノールアミンであるＭＩＰＡ、３級アルカノールアミンであるトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、３級アミンであるＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン（ＣＨ−０２０）のうちの少なくとも２種を含む油剤組成物製品Ｄ（株式会社ネオス、ＭＩＰＡ：３.０％、ＴＥＡ４.０％）、製品Ｂ（株式会社ネオス、ＭＩＰＡ：２.０％、ＴＥＡ：２.０％）を金属加工用途に１ヶ月間〜３ヶ月間使用した。この油剤組成物の使用前、使用後のそれぞれについて、実施例２と同様の条件でＣＥ測定を行った。以下の表５には、ＣＥ測定により計算された、使用前の油剤組成物（新液）と、１〜６ヶ月使用後の各油剤組成物中の３級アルカノールアミン濃度に対するＭＩＰＡ濃度の比率を示す。
なお、実施例２、比較例２で用いた油剤組成物の成分は、表２に示した。【００４３】
【表５】
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【００４４】
ＡＭＰを含む本発明の油剤組成物は、長期間使用してもＡＭＰの濃度にほとんど変化が見られない。本発明の油剤組成物は、長期間使用後も他のアミン類（ＴＥＡ、ＣＨ−０２０）の濃度に変化が見られないため、油剤組成物のｐＨの低下もほとんどないものと推察される。これに対しＭＩＰＡを含む比較例の油剤組成物は、長期間使用するとＭＩＰＡの濃度が低下していることがわかる。これに伴い油剤組成物のｐＨも低下していることが推察される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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