(57)【要約】  （Ａ）ポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーと、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又は（Ｃ）有機酸を含有するシリコーン組成物が、高い水分散性を有し、該組成物を含有する繊維処理剤が、良好な柔軟性、吸水性を繊維に付与することができ、更に高い洗濯耐久性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ１）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
（Ａ１）下記一般式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
【化１】
2020003971.tif 000079
【化２】
2020003971.tif 000080
【化３】
2020003971.tif 000081
（式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
【化４】
2020003971.tif 000082
（式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
（Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
【請求項２】
下記（Ａ２）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
（Ａ２）下記一般式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
【化５】
2020003971.tif 000083
【化６】
2020003971.tif 000084
【化７】
2020003971.tif 000085
（式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
【化８】
2020003971.tif 000086
（式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
（Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
【請求項３】
（Ｂ）成分において、式（４）のｅが０〜５０の整数である請求項１又は２に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーン組成物を含有する繊維処理剤。
【請求項５】
更に、（Ｄ）水を含む請求項４に記載の繊維処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散性のシリコーン組成物に関する。詳細には、繊維に高い吸水性を付与するシリコーン組成物、及び該組成物を含有する繊維処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種繊維又は繊維製品に柔軟性や平滑性等を付与するための処理剤として、ジメチルポリシロキサン、エポキシ基含有ポリシロキサン、アミノアルキル基含有ポリシロキサン等の各種オルガノポリシロキサンが幅広く使用されている。【０００３】
一般にポリシロキサンを主成分とする処理剤により処理された繊維は撥水性を示す。本来吸水性を有する繊維であってもポリシロキサンで処理された後は疎水性を示し、例えば衣料に用いた場合、発汗時の吸汗作用がほとんど失われてしまうという欠点もあった。この点について、繊維に柔軟性と吸水性の両方を付与すべく、検討がなされてきた。例えば、アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基を同一ポリシロキサン分子中に含有させることによって吸水性に関しては改良されるが、ポリオキシアルキレン基を含有させることにより柔軟性及び平滑性等が大幅に低下するという欠点があった。上記欠点を改善するために、アミノアルキル基含有ポリシロキサンとポリオキシアルキレングリシジルエーテル化合物とを反応させることによりアミノアルキル基を変性することが提案されている（特許第３１９９６０９号公報、特開２０１４−８４３９８号公報：特許文献１、２）。【０００４】
また、シロキサンとポリオキシアルキレンを交互に有するブロックコポリマーも、当該分野では利用されている（特許第３８５９７２３号公報、特表２００４−５２８４１２号公報：特許文献３、４）。【０００５】
シロキサンとポリオキシアルキレンを交互に有するブロックコポリマーは、繊維に対して良好な柔軟性、吸水性を示すが、ブロックコポリマー単独では水分散性が低い。このため、繊維に処理する際には、大量の溶剤にて希釈して使用するか、界面活性剤を併用して水中に分散させ、乳化物として使用することが一般的である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１９９６０９号公報
【特許文献２】特開２０１４−８４３９８号公報
【特許文献３】特許第３８５９７２３号公報
【特許文献４】特表２００４−５２８４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、水分散性に優れ、かつ処理後の繊維表面が吸水性を示すシリコーン組成物、特に良好な耐久性を示し、洗濯処理後にも繊維表面が吸水性を維持し得る水分散性のシリコーン組成物、及び該シリコーン組成物を含有する繊維処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を解決すべく検討を進めた結果、（Ａ）ポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーと、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又は（Ｃ）有機酸を含有するシリコーン組成物が、高い水分散性を有することを見出した。また、該組成物を含有する繊維処理剤が、良好な柔軟性、吸水性を繊維に付与することができ、更に高い洗濯耐久性を示すことを見出し、本発明をなすに至った。【０００９】
従って、本発明は、下記のシリコーン組成物及び繊維処理剤を提供する。
［１］．
下記（Ａ１）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
（Ａ１）下記一般式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
【化１】
2020003971.tif 000002
【化２】
2020003971.tif 000003
【化３】
2020003971.tif 000004
（式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
【化４】
2020003971.tif 000005
（式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
（Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
［２］．
下記（Ａ２）成分と、下記（Ｂ）成分及び／又は下記（Ｃ）成分を含有するシリコーン組成物。
（Ａ２）下記一般式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物との反応生成物である、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマー：１００質量部、
【化５】
2020003971.tif 000006
【化６】
2020003971.tif 000007
【化７】
2020003971.tif 000008
（式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーン：１〜５０質量部、
【化８】
2020003971.tif 000009
（式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
（Ｃ）有機酸：０．１〜２０質量部。
［３］．
（Ｂ）成分において、式（４）のｅが０〜５０の整数である［１］又は［２］に記載のシリコーン組成物。
［４］．
［１］〜［３］のいずれかに記載のシリコーン組成物を含有する繊維処理剤。
［５］．
更に、（Ｄ）水を含む［４］に記載の繊維処理剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシリコーン組成物は、水分散性に優れ、繊維表面に高い吸水性を付与することができる。更に、本発明のシリコーン組成物を用いた繊維処理剤は、洗濯耐久性に優れ、洗濯処理後にも繊維表面の良好な吸水性を維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のシリコーン組成物は、（Ａ）ポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーと、（Ｂ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又は（Ｃ）有機酸を含有するものである。
【００１２】
（Ａ）成分
（Ａ）成分のポリシロキサンとポリアルキレンオキシドの繰り返し単位からなるコポリマーとしては、下記に示す（Ａ１）又は（Ａ２）成分を用いる。
【００１３】
（Ａ１）成分は、下記一般式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物を反応させた、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマーである。
【化９】
2020003971.tif 000010
【化１０】
2020003971.tif 000011
【化１１】
2020003971.tif 000012
（式中、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基であり、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、但し、それぞれの窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ5は互いに独立に２価の有機基である。ａは１〜１，０００の整数であり、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。）
【００１４】
（Ａ２）成分は、下記一般式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、下記一般式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物を反応させた、分子内にシロキサン基とポリオキシアルキレン基を有するコポリマーである。
【化１２】
2020003971.tif 000013
【化１３】
2020003971.tif 000014
【化１４】
2020003971.tif 000015
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ａ、ｂ、ｃ、ｂ＋ｃは上記と同じである。）
【００１５】
上記式（１−１）、（１−２）、（１−３）において、Ｒ1は互いに独立に炭素数１〜６のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基又はフェニル基であり、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくはメチル基又はフェニル基である。
【００１６】
上記式（１−１）、（１−２）、（１−３）において、Ｒ2は互いに独立にＲ1、炭素数１〜６のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基又は水酸基であり、好ましくはＲ1、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水酸基であり、特に好ましくはＲ1、メトキシ基、エトキシ基又は水酸基である。
【００１７】
上記式（１−１）、（２−３）において、Ｒ3は互いに独立に２価の有機基である。Ｒ3の２価の有機基としては、少なくとも１つの炭素原子を有するものであれば、窒素原子を含有していてもよく、水酸基を有していてもよく、またエーテル結合を有していてもよい。Ｒ3としては、下記式で示される基が例示できる。
【化１５】
2020003971.tif 000016
（式中、Ｒ10は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、好ましくは１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ11は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基である。ｋは０〜４の整数、好ましくは０又は１である。）
ここで、Ｒ10の炭素数１〜１０の２価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）などが挙げられる。
また、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、炭素数１〜４の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基などが挙げられる。
Ｒ3として、より好ましくはエチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００１８】
上記式（１−１）、（２−３）において、Ｒ4は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜６のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の１価炭化水素基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、特に好ましくは水素原子である。但し、窒素原子に結合したＲ4の少なくとも１つは水素原子であり、分子鎖両末端にそれぞれＮＨ基を有するものである。
【００１９】
上記式（２−１）、（２−２）、（１−２）、（１−３）において、Ｒ5は２価の有機基であり、好ましくは酸素原子が介在してもよい炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、より好ましくは酸素原子が介在してもよい炭素数１〜６の２価炭化水素基である。Ｒ5として、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−等が挙げられる。Ｒ5として、特には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−が好ましい。
【００２０】
上記式（１−１）、（１−２）、（１−３）において、ａは１〜１，０００の整数であり、好ましくは５〜５００の整数であり、特に好ましくは１０〜３００の整数である。
ａが０では柔軟剤として使用した際の繊維への風合い付与能力が乏しく、１，０００より大きいと水への分散性が低下する。
【００２１】
上記式（２−１）、（２−２）、（２−３）において、ｂは０〜１００の整数であり、ｃは０〜１００の整数であり、ｂ＋ｃは１〜１００の整数である。好ましくはｂは１〜７０の整数であり、ｃは０〜５０の整数であり、ｂ＋ｃは１〜７０の整数である。特に好ましくはｂは１〜５０の整数であり、ｃは０〜３０の整数であり、ｂ＋ｃは３〜５０の整数である。ｂ＋ｃが０では水分散性が低くなり、１００より大きいと繊維に対する柔軟性付与効果が乏しくなる。
なお、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b（Ｃ3Ｈ6Ｏ）cで表されるポリオキシアルキレン基は、ブロック構造であってもランダム構造であってもよい。
【００２２】
式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化１６】
2020003971.tif 000017
【化１７】
2020003971.tif 000018
【化１８】
2020003971.tif 000019
【化１９】
2020003971.tif 000020
【化２０】
2020003971.tif 000021
【化２１】
2020003971.tif 000022
【化２２】
2020003971.tif 000023
【化２３】
2020003971.tif 000024
（式中、ａは上記と同じである。）
【００２３】
式（２−１）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化２４】
2020003971.tif 000025
【化２５】
2020003971.tif 000026
【化２６】
2020003971.tif 000027
（式中、ｂ、ｃは上記と同じである。）
【００２４】
式（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化２７】
2020003971.tif 000028
【化２８】
2020003971.tif 000029
【化２９】
2020003971.tif 000030
（式中、ｂ、ｃは上記と同じである。）
【００２５】
式（１−２）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化３０】
2020003971.tif 000031
【化３１】
2020003971.tif 000032
【化３２】
2020003971.tif 000033
（式中、ａは上記と同じである。）
【００２６】
式（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化３３】
2020003971.tif 000034
【化３４】
2020003971.tif 000035
【化３５】
2020003971.tif 000036
（式中、ａは上記と同じである。）
【００２７】
式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化３６】
2020003971.tif 000037
【化３７】
2020003971.tif 000038
【化３８】
2020003971.tif 000039
（式中、ｂ、ｃは上記と同じである。）
【００２８】
（Ａ１）成分として、具体的には、下記式で示されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化３９】
2020003971.tif 000040
【化４０】
2020003971.tif 000041
【化４１】
2020003971.tif 000042
【化４２】
2020003971.tif 000043
【化４３】
2020003971.tif 000044
（式中、ａ、ｂ、ｃは上記と同じであり、ｎは１〜１００である。）
【００２９】
（Ａ２）成分として、具体的には、下記式で示されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【化４４】
2020003971.tif 000045
【化４５】
2020003971.tif 000046
【化４６】
2020003971.tif 000047
（式中、ａ、ｂ、ｃは上記と同じであり、ｎは１〜１００である。）
【００３０】
ここで、（Ａ）成分のコポリマーは、公知の方法で製造すればよい。例えば、（Ａ１）成分のコポリマーの製造方法としては、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物とを、有機溶剤中、加熱することで窒素原子含有オルガノポリシロキサン中のアミノ基とポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物中のエポキシ基とを反応させることにより製造することができる。また、（Ａ２）成分のコポリマーの製造方法としては、式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物とを、有機溶剤中、加熱することでポリオキシアルキレン基含有アミン化合物中のアミノ基とエポキシ基含有オルガノポリシロキサン中のエポキシ基とを反応させることにより製造することができる。なお、本発明において、アミノ基とは、−Ｎ（Ｒ4）2基、即ち−ＮＨ2基又は−ＮＨＲ4’基（Ｒ4’は炭素数１〜６の１価炭化水素基である。）を示す。
【００３１】
（Ａ１）成分のコポリマーの製造方法において、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物とを反応させる際の配合割合は、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサン中のアミノ基１モルに対して式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物中のエポキシ基が０．６７〜１．５モルとなる量であることが好ましく、０．８〜１．２５モルとなる量であることがより好ましい。式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物が少なすぎると水分散性が低下する場合があり、また反応時にゲル化する場合がある。式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物が多すぎると反応時にゲル化する場合がある。
【００３２】
（Ａ２）成分のコポリマーの製造方法において、式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物とを反応させる際の配合割合は、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物中のアミノ基１モルに対して式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン中のエポキシ基が０．６７〜１．５モルとなる量であることが好ましく、０．８〜１．２５モルとなる量であることがより好ましい。式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物が少なすぎると水分散性が低下する場合があり、また反応時にゲル化する場合がある。式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物が多すぎると反応時にゲル化する場合がある。
【００３３】
また、上記反応に使用する有機溶剤に特に制限はないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、オクタン等の炭化水素系溶剤、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶剤、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルコール系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤などが挙げられ、中でも反応速度向上効果が高いアルコール系溶剤が好ましい。
有機溶剤の使用量は特に制限はないが、（Ａ１）成分のコポリマーを製造する場合、式（１−１）で表される窒素原子含有オルガノポリシロキサンと、式（２−１）又は（２−２）で表されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物との合計１００質量部に対して１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜５００質量部が特に好ましい。
また、（Ａ２）成分のコポリマーを製造する場合、式（１−２）又は（１−３）で表されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと、式（２−３）で表されるポリオキシアルキレン基含有アミン化合物との合計１００質量部に対して１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜５００質量部が特に好ましい。
【００３４】
また、上記反応温度にも特に制限はないが、５０〜１２０℃、特に７０〜１１０℃の範囲であることが望ましい。５０℃未満であると反応速度が低下する可能性があり、１２０℃を超えると着色する可能性が高くなる。反応時間にも特に制限はないが、１〜１０時間、特に２〜８時間が好ましい。
【００３５】
得られた（Ａ）成分のコポリマーの分子量は、１，５００〜１５０，０００であることが好ましく、２，０００〜５０，０００であることがより好ましい。分子量が小さすぎると繊維への柔軟性付与効果が低下する場合があり、大きすぎると水分散性が低下する場合がある。なお、本発明において、分子量は、ＴＨＦを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量である（以下、同じ）。
【００３６】
このようにして得られた（Ａ）成分のコポリマーは、上記有機溶剤を除去せずに、有機溶剤溶液として組成物に配合することもできる。
【００３７】
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、下記一般式（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンである。（Ｂ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【化４７】
2020003971.tif 000048
（式中、Ｒ6は互いに独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基であり、Ｒ8は互いに独立にＲ6又はＲ7であり、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、ｅは０〜１００の整数であり、ｆは０〜１００の整数であり、ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、ｇは２〜５の整数であり、ｈは１〜４０の整数であり、ｉは０〜４０の整数である。但し、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7である。）
【００３８】
上記式（４）において、Ｒ6は独立にフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｒ6の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシロキシ基等のアルコキシ基、水酸基であり、好ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基である。
【００３９】
また、上記式（４）において、Ｒ7は互いに独立に式−ＣgＨ2gＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＲ9で示される１価の有機基である。ここで、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアセチル基であり、Ｒ9の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基又はアセチル基である。また、ｇは２〜５の整数、好ましくは２〜４の整数であり、ｈは１〜４０の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、ｉは０〜４０の整数、好ましくは０〜２０の整数である。
【００４０】
上記式（４）において、ｅは０〜１００の整数であり、０〜５０の整数が好ましく、より好ましくは０〜３０の整数である。ｆは０〜１００の整数であり、１〜５０の整数が好ましく、より好ましくは１〜３０の整数である。ｅ＋ｆは０〜２００の整数であり、１〜１００の整数が好ましく、より好ましくは１〜６０の整数である。
なお、式（４）において、ｆ＝０のとき、Ｒ8のうち少なくとも１つがＲ7であり、また、本発明においては、式（４）中にＲ7を１〜１０個、特に１〜５個有することが好ましい。
【００４１】
（Ｂ）成分の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【化４８】
2020003971.tif 000049
【化４９】
2020003971.tif 000050
【化５０】
2020003971.tif 000051
【化５１】
2020003971.tif 000052
【化５２】
2020003971.tif 000053
【化５３】
2020003971.tif 000054
【化５４】
2020003971.tif 000055
【化５５】
2020003971.tif 000056
【化５６】
2020003971.tif 000057
【化５７】
2020003971.tif 000058
【化５８】
2020003971.tif 000059
【化５９】
2020003971.tif 000060
【化６０】
2020003971.tif 000061
（式中、ｅ’、ｆ’はそれぞれ１〜１００の整数であり、ｈは上記と同じである。ｉ’は１〜４０の整数である。）
【００４２】
（Ｂ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、５〜５０質量部が好ましく、１０〜４０質量部がより好ましい。（Ｂ）成分が少なすぎる場合は、繊維表面の吸水性が不十分となり、（Ｂ）成分が多すぎる場合は組成物の安定性が低下する。
【００４３】
本発明の（Ｂ）成分の作用効果について、次のように考えている。（Ａ）成分のコポリマーは、ポリシロキサンを主成分とするため、繊維への柔軟性付与効果に優れている。また、（Ａ）成分単独であっても、分子中に含まれるポリアルキレンオキシドにより、繊維への吸水性付与効果も期待されるが、（Ａ）成分単独では水分散性が乏しい。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分との親和性が高く、また水への親和性も高いため、乳化剤のような作用効果があり、（Ａ）成分の水分散性を向上させることができると考えられる。
【００４４】
（Ｃ）有機酸
（Ｃ）成分は有機酸である。これは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
具体的には、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸及び酸性アミノ酸等が挙げられる。より具体的には、酢酸、プロピオン酸及びカプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸及びフマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸及びフタル酸から選択される芳香族カルボン酸；グルタミン酸及びアスパラギン酸等の酸性アミノ酸が挙げられる。
【００４５】
（Ｃ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であり、０．５〜１５質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。（Ｃ）成分が少なすぎると水への分散性が不足する場合があり、多すぎると組成物の安定性が低下する場合がある。
【００４６】
（Ｃ）成分の作用効果については、次のように考えている。（Ｃ）成分の有機酸を加えることで、（Ａ）成分に含まれるアミノ基が一部カチオン化され、水への分散性が向上すると考えられる。（Ａ）成分のアミノ基が一部カチオン化されることにより、処理布上に残存する成分の親水性が向上し、処理布の吸水性が向上すると考えられる。
【００４７】
本発明のシリコーン組成物は、上記（Ａ）成分に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分のどちらか一方を配合するものであっても、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を配合するものであってもよいが、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を配合することが好ましい。
【００４８】
本発明のシリコーン組成物は、上記（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分とを常法に準じて均一に混合することにより調製することができる。
【００４９】
本発明のシリコーン組成物は、繊維処理剤に好適に使用し得る。本発明のシリコーン組成物を含有する繊維処理剤としては、上記シリコーン組成物を、有機溶剤に溶解させたもの、水中に分散させたもの又はノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの乳化剤を用いて乳化物としたものが好ましい。
【００５０】
ここで、繊維処理剤中の上記シリコーン組成物（（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分）量としては、繊維処理剤中０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％、とりわけ０．５〜３質量％となる量であることが好ましい。上記シリコーン組成物量が少なすぎると繊維に対する柔軟性付与効果が低下する場合があり、多すぎると繊維の黄変が進行しやすくなる場合がある。
【００５１】
本発明の繊維処理剤には、（Ｄ）水を含有することができる。（Ｄ）水を配合する場合の配合量は、上記シリコーン組成物１００質量部に対して、１０〜１０，０００質量部であり、２０〜６，０００質量部が好ましい。
【００５２】
本発明の繊維処理剤には、必要に応じて各種溶剤を用いることができる。
溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル系溶剤、アセトン、ＭＥＫ等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
有機溶剤を配合する場合の使用量は特に制限はないが、上記シリコーン組成物１００質量部に対して２，０００〜２００，０００質量部が好ましく、１０，０００〜１００，０００質量部が特に好ましい。
【００５３】
また、本発明の繊維処理剤を乳化物とする際の乳化剤としては特に限定はないが、例えば、非イオン性（ノニオン系）界面活性剤としては、エトキシ化高級アルコール、エトキシ化アルキルフェノール、多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、そのＨＬＢは５〜２０の範囲内にあることが好ましく、特に１０〜１６の範囲内であることが好ましい。また、アニオン系界面活性剤の例としては、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩、エトキシ化高級アルコール硫酸エステル塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙げられる。カチオン系界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、ココナットアミンアセテート、アルキルアミンアセテート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。両性系界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン類等が例示される。
【００５４】
乳化剤を配合する場合の使用量は、上記シリコーン組成物１００質量部に対して０．５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは５〜３０質量部である。また乳化の際の水の使用量は、上記窒素原子含有オルガノポリシロキサン純分濃度が１０〜８０質量％となるようにすればよく、好ましくは２０〜７０質量％となるような量である。
【００５５】
上記の乳化物は、従来公知の方法で得ることができ、上記シリコーン組成物と乳化剤を混合し、これをホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機（商品名）、ウルトラミキサー（商品名）、プラネタリーミキサー（商品名）、コンビミックス（商品名）、三本ロールミキサーなどの乳化機で乳化すればよい。
【００５６】
なお、本発明の繊維処理剤には、更に、本発明の目的を損なわない範囲で、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等の成分を添加することもできる。
【００５７】
また、本発明の繊維処理剤を繊維に付着させる際には、浸漬、スプレー、ロールコート等により繊維に付着させることができる。付着量は繊維の種類により異なり特に限定されないが、繊維処理剤に配合されるシリコーン組成物中の（Ａ）成分、又は（Ｂ）成分を配合する場合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の付着量として繊維質量の０．０１〜１００質量％の範囲とするのが一般的である。次いで熱風吹き付け、加熱炉等で乾燥させればよい。繊維の種類によっても異なるが、乾燥は１００〜１８０℃、３０秒〜５分の範囲で行えばよい。
【００５８】
また、本発明の繊維処理剤で処理可能な繊維又は繊維製品についても特に限定はなく、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ、モヘア等の天然繊維、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、スパンデックス等の合成繊維、これらを組み合わせた混紡の繊維に対しても全て有効である。また、その形態、形状にも制限はなく、ステープル、フィラメント、トウ、糸等のような原材料形状に限らず、織物、編み物、詰め綿、不織布等の多様な加工形態のものも本発明の繊維処理剤の処理可能な対象となる。
【００５９】
本発明のシリコーン組成物は、繊維処理用途以外にも、塗料用、接着剤用、シーリング剤用、インク用、紙用等の含浸剤用並びに表面処理用や、化粧品用等として、種々の用途に利用することができる。この際、必要に応じて、添加剤を用いることができる。
添加剤としては、例えば、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等が挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、下記の例において、部は質量部を示し、1Ｈ−ＮＭＲは、重クロロホルム溶媒中、４００ＭＨｚ  ＦＴ−ＮＭＲ装置（日本電子株式会社製）にて測定したものであり、分子量は、ＴＨＦを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量である。【００６１】
［合成例１］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、下記式（Ｘ−１）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン２００ｇ（アミノ基量０．１３ｍоｌ）、下記式（Ｙ−１）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物２３．４ｇ（エポキシ基量０．１３ｍоｌ）、及びイソプロパノール５２１．３ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−１）で示されるコポリマー（分子量１５，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を得た。
【化６１】
2020003971.tif 000062
【化６２】
2020003971.tif 000063
【化６３】
2020003971.tif 000064
（式中、ｎは上述した分子量となる数である。）【００６２】
［合成例２］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、下記式（Ｘ−２）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１１１ｇ（アミノ基量０．０５ｍоｌ）、上記式（Ｙ−１）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物８．８８ｇ（エポキシ基量０．０５ｍоｌ）、及びイソプロパノール２８０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−２）で示されるコポリマー（分子量２３，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−２を得た。
【化６４】
2020003971.tif 000065
【化６５】
2020003971.tif 000066
（式中、ｎは上述した分子量となる数である。）【００６３】
［合成例３］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、上記式（Ｘ−２）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１０８ｇ（アミノ基量０．０５ｍоｌ）、下記式（Ｙ−２）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物１２ｇ（エポキシ基量０．０５ｍоｌ）、及びイソプロパノール２８０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−３）で示されるコポリマー（分子量２７，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を得た。
【化６６】
2020003971.tif 000067
【化６７】
2020003971.tif 000068
（式中、ｎは上述した分子量となる数である。）【００６４】
［合成例４］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに、下記式（Ｘ−３）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１１０ｇ（アミノ基量０．０４ｍоｌ）、上記式（Ｙ−２）で示されるポリオキシアルキレン基含有エポキシ化合物１０ｇ（エポキシ基量０．０４ｍоｌ）、及びイソプロパノール２８０ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、８０℃で４時間付加反応を行った。
1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認した。
下記式（Ａ−４）で示されるコポリマー（分子量３８，０００）の３０質量％イソプロパノール溶液ａ−４を得た。
【化６８】
2020003971.tif 000069
【化６９】
2020003971.tif 000070
（式中、ｎは上述した分子量となる数である。）【００６５】
［合成例５］
特許第３８５９７２３号公報の実施例における表２、コポリマーＡＢ−２０−１８の製造方法に倣い、下記式（Ｙ−３）で示されるアミン化合物３０．５ｇ（アミノ基量０．０６ｍоｌ）、イソプロパノール８０．５ｇを温度計、撹拌装置、還流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管のついたセパラブルフラスコに仕込み、混合した。混合液の温度を８０℃に調整し、下記式（Ｘ−４）で示されるポリシロキサン５０ｇ（エポキシ基量０．０５ｍоｌ）を滴下漏斗から滴下した。８０℃で６時間の加熱撹拌後、1Ｈ−ＮＭＲによりエポキシ基が仕込みの９９モル％以上消費されていることを確認し、シリコーン生成物ａ−５を得た。
【化７０】
2020003971.tif 000071
【化７１】
2020003971.tif 000072
（ｘ＋ｚ＝６、ｙ＝１２．５、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ−９００）
ａ−５中ブロックコポリマーの構造式は、下記式（Ａ−５）で示されるものと推定される（分子量１１，０００）。
【化７２】
2020003971.tif 000073
（式中、ｘ、ｚ、ｙは上記と同じであり、ｎは上述した分子量となる数である。）【００６６】
［実施例１］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、下記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（１）を得た。
【化７３】
2020003971.tif 000074
【００６７】
［実施例２］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、下記式（Ｂ−２）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（２）を得た。
【化７４】
2020003971.tif 000075
【００６８】
［実施例３］
合成例２で得られた式（Ａ−２）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−２を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（３）を得た。【００６９】
［実施例４］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（４）を得た。【００７０】
［実施例５］
合成例４で得られた式（Ａ−４）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−４を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン１０部を混合し、シリコーン組成物（５）を得た。【００７１】
［実施例６］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（６）を得た。【００７２】
［実施例７］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、酢酸２部を混合し、シリコーン組成物（７）を得た。【００７３】
［実施例８］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（８）を得た。【００７４】
［実施例９］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン５部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（９）を得た。【００７５】
［実施例１０］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン５部、酢酸２部を混合し、シリコーン組成物（１０）を得た。【００７６】
［実施例１１］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、上記式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン５部、乳酸２部を混合し、シリコーン組成物（１１）を得た。【００７７】
［比較例１］
合成例５で得られたシリコーン生成物ａ−５を単独で使用した。【００７８】
［比較例２］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を単独で使用した。【００７９】
［比較例３］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン０．１部を混合し、シリコーン組成物（１２）を得た。【００８０】
［比較例４］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、乳酸０．０１部を混合し、シリコーン組成物（１３）を得た。【００８１】
［比較例５］
合成例１で得られた式（Ａ−１）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−１を１００部、式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン０．１部、乳酸０．０１部を混合し、シリコーン組成物（１４）を得た。【００８２】
［比較例６］
合成例３で得られた式（Ａ−３）で示されるコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液ａ−３を１００部、式（Ｂ−１）で示されるポリエーテル変性シリコーン０．１部、乳酸０．０１部を混合し、シリコーン組成物（１５）を得た。【００８３】
［評価試験］
１．水分散性
上記実施例及び比較例で得たシリコーン組成物（比較例１の場合はシリコーン生成物、比較例２の場合はコポリマーの３０質量％イソプロパノール溶液、以下同じ）０．２ｇと、イオン交換水９．８ｇをガラス瓶に入れて振とうし、外観を確認、下記基準にて評価した。結果を表１〜３に示す。
○：水にサンプルの分散が可能。
×：水にサンプルの分散が不可。【００８４】
２．柔軟性
上記実施例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにイオン交換水１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。また、上記比較例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにトルエン１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１０％の条件でロールを用いて絞り（試験液に配合されるシリコーン組成物中のコポリマー、又はポリエーテル変性シリコーンを配合する場合はコポリマーとポリエーテル変性シリコーンの合計の付着量として繊維質量の１０質量％）、１５０℃で２分間加熱処理して柔軟性評価用の処理布を作製した。該処理布を三人のパネラーが手触りし、柔軟性を以下の基準により評価した。結果を表１〜３に示す。
Ａ：触り心地が非常に良好である。
Ｂ：触り心地が良好である。
Ｃ：触り心地が悪い。【００８５】
３．吸水性
上記実施例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにイオン交換水１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。また、上記比較例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにトルエン１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１０％の条件でロールを用いて絞り（試験液に配合されるシリコーン組成物中のコポリマー、又はポリエーテル変性シリコーンを配合する場合はコポリマーとポリエーテル変性シリコーンの合計の付着量として繊維質量の１０質量％）、１５０℃で２分間加熱処理した。その後、本処理布にスポイトで水道水を一滴（２５μＬ）滴下し、水滴が布に完全に吸収されるまでの時間（秒）を測定した（洗濯前吸水性）。その後、本処理布を、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３に準拠した手法により、洗濯機による洗濯を一回行った。洗濯を行った処理布に対し、スポイトで水道水を一滴（２５μＬ）滴下し、水滴が布に完全に吸収されるまでの時間（秒）を測定した（洗濯後吸水性）。結果を表１〜３に示す。【００８６】
４．洗濯耐久性
上記実施例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにイオン交換水１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。また、上記比較例で得たシリコーン組成物６．６７ｇにトルエン１９３．３３ｇを加えて撹拌し、試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１０％の条件でロールを用いて絞り（試験液に配合されるシリコーン組成物中のコポリマー、又はポリエーテル変性シリコーンを配合する場合はコポリマーとポリエーテル変性シリコーンの合計の付着量として繊維質量の１０質量％）、１５０℃で２分間加熱処理した。その後、本処理布を、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３に準拠した手法により、洗濯機による洗濯を一回行った。洗濯一回後の繊維表面のシリコーン残存量を蛍光Ｘ線分析装置（Ｒｉｇａｋｕ社製）にて測定し、洗濯を行っていない場合と比較し、残存率（％）を計算した。結果を表１〜３に示す。【００８７】
【表１】
2020003971.tif 000076
【００８８】
【表２】
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【００８９】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明のシリコーン組成物は、水分散性に優れ、かつ繊維表面に優れた吸水性を付与することができる。更に、本発明のシリコーン組成物を用いた繊維処理剤は、耐久性も良好であり、洗濯後の繊維表面は高い吸水性を維持することが可能である。
【国際調査報告】
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