(57)【要約】本発明の目的は、金属（合金を含む）製の容器に貯蔵した際に腐食が抑制される、アルデヒド系ガス又はケトン系ガスの消臭に好適な消臭剤組成物を提供することであり、更に、この消臭剤組成物が基材に添着されてなる消臭製品を製造する際に用いる原料である、消臭剤組成物と、接着剤樹脂等とを含む加工液を、金属製の容器、撹拌羽根等を備える装置を用いて製造する場合、及び、加工液を使用して消臭製品を製造する場合に、容器、部材等の腐食が抑制される消臭剤組成物を提供することである。本発明の消臭剤組成物は、アミノグアニジン塩と、金属のキレート剤とを含有することを特徴とする。アミノグアニジン塩は、好ましくはアミノグアニジン塩酸塩又はアミノグアニジン硫酸塩であり、キレート剤は、好ましくは無機リン酸、カルボン酸又はこれらの塩である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノグアニジン塩と、金属のキレート剤とを含有することを特徴とするアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【請求項２】
前記アミノグアニジン塩が、アミノグアニジン塩酸塩及びアミノグアニジン硫酸塩から選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【請求項３】
前記キレート剤が、無機リン酸、カルボン酸及びこれらの塩から選ばれた少なくとも１種である請求項１又は２に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【請求項４】
前記アミノグアニジン塩及び前記キレート剤の少なくとも一方が無機担体に担持されている請求項１から３のいずれか一項に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【請求項５】
前記無機担体が、ケイ素化合物からなる請求項４に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【請求項６】
前記アミノグアニジン塩の含有量を１００質量部とした場合に、前記キレート剤の含有量が１〜５０質量部である請求項１から５のいずれか一項に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【請求項７】
前記アミノグアニジン塩の含有割合が、組成物の全体に対して５〜７０質量％である請求項１から６のいずれか一項に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属（合金を含む。以下、同じ。）製の容器に貯蔵した際に腐食が抑制されるアルデヒド系ガス又はケトン系ガスの消臭に好適な消臭剤組成物に関する。また、本発明は、消臭製品の製造原料である、消臭剤組成物と、接着剤樹脂等とを含む加工液を、金属製の容器、撹拌羽根等を備える装置を用いて製造する場合、及び、加工液を使用して消臭製品を製造する場合に、容器、部材等の腐食が抑制されるアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生活環境、職場環境等に応じて、空気中には、悪臭、有害ガス等の様々なガス状汚染物質が存在しており、これらガス状汚染物質を除去し、快適な環境を得ることに関心が持たれるようになってきた。例えば、アルデヒド系ガスやケトン系ガスは、タバコの煙、体臭（汗臭、口臭等）、ペット臭、カビ臭、塗料臭、印刷臭等の各種の臭気に含まれており、人体への影響が指摘されていることから、近年、室内、車内等において、アルデヒド系ガス又はケトン系ガスを含む空気を浄化するための消臭濾材、消臭フィルター等の消臭製品が提案されている。そして、これらの消臭製品の製造原料として、種々のアルデヒド系ガス消臭剤及びケトン系ガス消臭剤が知られている（特許文献１〜４参照）。【０００３】
特許文献１には、ケイ酸塩化合物及び４価金属リン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものに、コハク酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド及びシュウ酸ジヒドラジドからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを担持したアルデヒド系ガス消臭剤が開示されている。【０００４】
特許文献２には、モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩及びトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含有するアルデヒド系ガス消臭剤が開示されている。【０００５】
特許文献３には、ジヒドラジド化合物と含水無機質粉体と水とを含有する消臭組成物を調製する工程、及び、消臭剤全体の中で水分が４．５質量％以上残存するように消臭組成物を４５℃以上９０℃以下の温度で加熱する工程により得られたアルデヒド系ガス消臭剤が開示されている。
また、特許文献３には、バインダーを用いてアルデヒド系ガス消臭剤を後加工して得られた消臭加工製品（消臭製品）が開示されており、この場合、通常、アルデヒド系ガス消臭剤、バインダー及び液状媒体を含有する加工液が用いられる。【０００６】
特許文献４には、第一級アミン化合物を含有することを特徴とするケトン系ガス吸着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開２００４／５８３１１号公報
【特許文献２】国際公開２００６／４６６１１号公報
【特許文献３】国際公開２０１３／１１８７１４号公報
【特許文献４】国際公開２０１６／１９９７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、アミノグアニジン塩を主とする消臭剤は、アルデヒド系ガスやケトン系ガスの消臭剤として広く用いられる一方で、このような消臭剤の貯蔵容器が金属を含む場合や、消臭製品の製造に用いられる、消臭剤、接着剤樹脂等を含有する加工液を調製するための製造設備（容器、撹拌羽根等）が金属を含む場合には、アミノグアニジン塩が原因と思われる腐食が確認されることがあった。このような腐食により、アミノグアニジン塩を主とする消臭剤又は加工液が不純物を含むことになったり、製造設備に不具合をもたらしたりするため、消臭製品を安定生産するために、消臭剤の改善が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、アミノグアニジン塩と、金属のキレート剤（金属イオンのキレート化剤）とを併用することにより、上記課題が解決されることを見い出した。
本発明におけるアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物（以下、単に「消臭剤組成物」ということがある）は、以下に示される。
１．アミノグアニジン塩と、金属のキレート剤（以下、単に「キレート剤」という）とを含有することを特徴とするアルデヒド系ガス又はケトン系ガス消臭剤組成物。
２．上記アミノグアニジン塩が、アミノグアニジン塩酸塩及びアミノグアニジン硫酸塩から選ばれた少なくとも１種である上記項１に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガス消臭剤組成物。
３．上記キレート剤が、無機リン酸、カルボン酸及びこれらの塩から選ばれた少なくとも１種である上記項１又は２に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガス消臭剤組成物。
４．上記アミノグアニジン塩及び上記キレート剤の少なくとも一方が無機担体に担持されている上記項１から３のいずれか一項に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガス消臭剤組成物。
５．上記無機担体が、ケイ素化合物からなる上記項４に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガス消臭剤組成物。
６．上記アミノグアニジン塩の含有量を１００質量部とした場合に、上記キレート剤の含有量が１〜５０質量部である上記項１から５のいずれか一項に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
７．上記アミノグアニジン塩の含有割合が、組成物の全体に対して５〜７０質量％である上記項１から６のいずれか一項に記載のアルデヒド系ガス又はケトン系ガスに用いる消臭剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の消臭剤組成物は、アルデヒド系ガス及び／又はケトン系ガスの消臭に好適な消臭製品の製造に好適である。また、（１）消臭剤組成物、（２）消臭剤組成物を含む消臭製品の製造に用いられる、消臭剤組成物と、接着剤樹脂と、分散媒とを含む加工液、又は、（３）消臭剤組成物と、分散媒とを含むスラリーの、収容又は製造に用いられる、容器、撹拌装置の撹拌羽根又は撹拌軸等が金属製である場合に、腐食を抑制することができる。従って、腐食に起因する不純物の混入が抑制された消臭製品を効率よく製造することができる。特に、キレート剤の含有量が、アミノグアニジン塩の含有量を１００質量部としたときに、１〜５０質量部である場合には、上記効果が顕著となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、アルデヒド系ガス及び／又はケトン系ガスのアミノグアニジン塩に対する化学吸着作用を利用したアルデヒド系ガス及び／又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物であり、アミノグアニジン塩と、キレート剤とを含有する組成物であって、他の成分（後述）を更に含有してもよい固体組成物である。尚、アルデヒド系ガスとは、アルデヒド基を含む化合物に由来するガスを意味し、具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブロパナール、ブタナール、ノネナール等に由来するガスである。また、ケトン系ガスとは、カルボニル基を含む化合物に由来するガスを意味し、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、アセト酢酸、β−ヒドロキシ酪酸、ジアセチル、２，３−ペンタンジオン、２，３−ヘキサンジオン等に由来するガスである。本発明の消臭剤組成物は、特にアルデヒド系ガスに対して好適であるが、ケトン系ガスに対しても消臭効果を有する消臭剤組成物である。
【００１２】
上記アミノグアニジン塩としては、モノアミノグアニジン、ジアミノグアニジン又はトリアミノグアニジンの塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩等が挙げられる。
上記モノアミノグアニジン塩としては、アミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、アミノグアニジン重炭酸塩、アミノグアニジン硝酸塩等が挙げられる。
上記ジアミノグアニジン塩としては、ジアミノグアニジン塩酸塩、ジアミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアニジン硝酸塩等が挙げられる。
また、上記トリアミノグアニジン塩としては、トリアミノグアニジン塩酸塩、トリアミノグアニジン硝酸塩等が挙げられる。
上記アミノグアニジン塩としては、アミノグアニジン塩酸塩及びアミノグアニジン硫酸塩が好ましい。
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物に含まれるアミノグアニジン塩は、１種のみでも、２種以上でもよい。
【００１３】
上記キレート剤としては、金属イオンに配位してキレート化合物を形成するもの（多座配位子）であれば、特に限定されない。本発明の実施形態においては、鉄、クロム、ニッケル、コバルト、タングステン、マンガン、モリブデン、亜鉛等の重金属イオンに配位してキレート化合物を形成するものが好ましく、無機リン酸、カルボン酸又はこれらの塩を用いることができる。これらの化合物は、組み合わせて用いてもよい。上記キレート剤が無機リン酸を含む場合には、消臭剤組成物の変色がなく、より好ましい。
【００１４】
上記無機リン酸としては、リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等が挙げられる。また、無機リン酸の塩は、これらの無機リン酸と、１価又は２価の金属との塩であり、好ましくは、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属との塩である。上記無機リン酸塩としては、ヘキサメタリン酸ナトリウムが好ましい。
【００１５】
上記カルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等のジカルボン酸；ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸等のアミノカルボン酸；ジヒドロキシエチルグリシン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、トリエタノールアミンＬ−グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミノ四酢酸等のヒドロキシアミノカルボン酸；クエン酸、酒石酸、グルコン酸、グルコヘプトン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。上記カルボン酸としては、ジカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸が好ましい。
また、カルボン酸の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等とすることができる。
ヒドロキシカルボン酸塩としては、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、ナトリウムグリコヘプトネート等が挙げられる。アミノカルボン酸塩としては、ニトリロ三酢酸・３ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸・４ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム、ジエチレントリアミノ五酢酸・５ナトリウム等が挙げられる。ヒドロキシアミノカルボン酸塩としては、ジヒドロキシエチルグリシンナトリウム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸・２ナトリウム、トリエタノールアミンＬ−グルタミン酸二酢酸・４ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミノ四酢酸・４ナトリウム等が挙げられる。
【００１６】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物に含まれるキレート剤の含有量は、特に限定されない。上記キレート剤の含有割合は、アルデヒド系ガス又はケトン系ガスの消臭効果を維持しつつ、本発明の効果が十分に得られることから、上記アミノグアニジン塩の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは５〜４５質量部、更に好ましくは１０〜４０質量部である。
【００１７】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物において、アミノグアニジン塩及びキレート剤の少なくとも一方が無機担体に担持されていることが好ましく、少なくともアミノグアニジン塩が無機担体に担持されてなる複合体（以下、「複合体（１）」という）を含む組成物であることが特に好ましい。
【００１８】
上記無機担体は、水と反応せず、且つ、水に溶解しないものであれば、特に限定されない。上記無機担体としては、ケイ素化合物、４価金属リン酸塩化合物等が挙げられる。これらのうち、ケイ素化合物が好ましい。
【００１９】
上記ケイ素化合物としては、ケイ酸塩化合物、ゼオライト、シリカ、シリカゲル等が挙げられる。
上記ケイ酸塩化合物としては、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。
上記ケイ酸アルミニウムは、好ましくは、下記一般式（１）で表される化合物であり、上記ケイ酸マグネシウムは、好ましくは、下記一般式（２）で表される化合物である。
Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ              （１）
（式中、ｍは６以上の数であり、ｎは１以上の数である。）
ＭｇＯ・ｑＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ                （２）
（式中、ｑは１以上の数であり、ｎは０．１以上の数である。）
【００２０】
上記ケイ酸アルミニウムを表す一般式（１）において、ｍは、好ましくは６〜５０、より好ましくは８〜１５である。また、ｎは、好ましくは１〜２０、より好ましくは３〜１５である。
上記ケイ酸マグネシウムを表す一般式（２）において、ｑは、好ましくは１〜２０、より好ましくは３〜１５である。また、ｎは、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは１〜８である。
【００２１】
上記ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、α型、β型、ＺＳＭ−５等の構造を有するものを用いることができる。これらは、天然物及び合成物のいずれでもよい。
【００２２】
上記４価金属リン酸塩化合物としては、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズ等が挙げられる。これらの化合物は、結晶性及び非晶性のいずれでもよい。
【００２３】
上記無機担体の性状及びサイズは、特に限定されない。アルデヒド系ガス又はケトン系ガスの消臭効果の観点から、ＢＥＴ比表面積は、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ２／ｇ以上であり、平均粒径は、好ましくは０．０１〜５０μｍ、より好ましくは０．０２〜２０μｍである。
【００２４】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物の好ましい態様である、アミノグアニジン塩が無機担体に担持されてなる複合体（１）を含む組成物において、この複合体（１）を構成するアミノグアニジン塩及び無機担体の含有割合は、特に限定されない。この複合体（１）の安定性及びアルデヒド系ガス又はケトン系ガスの消臭効果の観点から、アミノグアニジン塩の含有割合は、無機担体の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは５〜５００質量部、より好ましくは１１〜２００質量部、更に好ましくは２０〜１００質量部である。
【００２５】
上記複合体（１）は、従来、公知の方法により得られたものとすることができる。例えば、アミノグアニジン塩の粉末と、無機担体の粉末とを混合する方法、アミノグアニジン塩の溶液と、無機担体の粉末とを混合した後、媒体を除去する方法等とすることができる。尚、ここに挙げた方法に限るものではない。
【００２６】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物は、キレート剤が無機担体に担持されてなる複合体（以下、「複合体（２）」という）を含む組成物であってもよい。この複合体（２）は、上記複合体（１）と同様にして製造することができる。
【００２７】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物は、アミノグアニジン塩及びキレート剤の両方が無機担体に担持されてなる複合体（以下、「複合体（３）」という）を含む組成物であってもよい。この複合体（３）において、担持されたアミノグアニジン塩及びキレート剤は接触状態であってもよいし、非接触状態であってもよい。
【００２８】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物は、更に他の成分を含有してもよい。他の成分としては、アルデヒド系ガス又はケトン系ガスを化学吸着する他の消臭剤（ヒドラジド化合物、アミノ基を有するアゾール化合物等）；硫黄系ガス、塩基性ガス、有機酸性ガス等を化学吸着する固体の消臭剤等が挙げられる。また、上記複合体（１）、複合体（２）及び複合体（３）は、従来、公知の解砕・粉砕により、粒子サイズが調整されたものであってもよい。解砕・粉砕の具体的な方法としては、ジェットミル粉砕、ＡＣＭ粉砕、ピンミル粉砕等が挙げられるが、これらに限るものではない。
【００２９】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物に含有されるアミノグアニジン塩の含有割合は、アルデヒド系ガス又はケトン系ガスの消臭効果の観点から、組成物の全体に対して、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは２０〜５５質量％である。
【００３０】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物を容器に貯蔵する場合、容器の材質は、通常、樹脂又は金属である。容器が金属製である場合には、消臭剤組成物が貯蔵されても内壁面を腐食させることはなく、その後、好適に取り扱うことができる。
【００３１】
本発明の実施形態に係る消臭剤組成物は、これを基材に添着させて消臭製品とするために、好適な製造原料である。このような消臭製品は、通常、本発明の消臭剤組成物と、分散媒とを含有するスラリー（接着剤樹脂を含まない分散液）、又は、本発明の消臭剤組成物と、接着剤樹脂と、分散媒とを含有する加工液を、基材に塗工した後、乾燥させることにより製造することができる。
【００３２】
上記のスラリー又は加工液の調製に用いる分散媒は、水、有機溶剤又はこれらの混合液のいずれでもよい。
上記のスラリー又は加工液は、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、芳香剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗アレルゲン剤、防腐剤等の添加剤を含有することができる。
【００３３】
上記加工液に含まれる接着剤樹脂は、特に限定されず、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はその変性物、エチレン・塩化ビニル共重合体又はその変性物、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、変性オレフィン樹脂（塩素化ポリオレフィン等）、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はその変性物、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体等を用いることができる。
【００３４】
上記加工液に含まれる接着剤樹脂の含有割合は、本発明の消臭剤組成物を１００質量部とした場合に、通常、１０〜３００質量部である。
【００３５】
上記のスラリー又は加工液は、好ましくは分散媒として水を主とする水系混合液であり、この水系混合液のｐＨは特に限定されないが、安定性の観点から、好ましくはｐＨ１〜７である。上記水系混合液からなるスラリー又は加工液を製造する際には、通常、原料を収容し撹拌する容器、撹拌羽根等を備える装置が用いられる。これらの設備が金属製である場合には、スラリー又は加工液のｐＨが上記範囲にあっても、その製造後において腐食が抑制される。従って、同じ設備を用いて、連続的に製造を行う場合には、スラリー又は加工液の組成が安定に維持されるため、大量生産を効率よく行うことができる。また、加工液を使用して消臭製品を製造する場合にも、消臭製品の製造装置における腐食が抑制される。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により、本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。尚、下記において、「部」及び「％」は、特に断らない限り、質量基準である。【００３７】
１．消臭剤組成物の原料
消臭剤組成物の製造に用いた原料を以下に示す。
１−１．アミノグアニジン塩
（１）アミノグアニジン塩酸塩
（２）アミノグアニジン硫酸塩
これらは、いずれも試薬の粉末である。【００３８】
１−２．キレート剤
（１）ヘキサメタリン酸ナトリウム
（２）リン酸二水素ナトリウム
（３）コハク酸
（４）クエン酸
（５）エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム
これらは、いずれも試薬の粉末である。【００３９】
１−３．無機担体
（１）シリカ粒子
平均粒子径は５μｍであり、ＢＥＴ比表面積は、７００ｍ２／ｇである。
（２）ケイ酸アルミニウム粒子
Ａｌ２Ｏ３・９ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏで表される粒子であり、平均粒子径は１０μｍであり、ＢＥＴ比表面積は６００ｍ２／ｇである。
（３）ゼオライト粒子
ＺＳＭ−５型ゼオライト粒子であり、平均粒子径は６μｍであり、ＢＥＴ比表面積は３５０ｍ２／ｇである。【００４０】
２．消臭剤組成物の製造及び評価
表１に示す構成の消臭剤組成物（Ｄ１）〜（Ｄ１９）を製造した。尚、組成物の種類により、予め、調製した水溶液を用いて製造した場合がある。【００４１】
実施例１
アミノグアニジン塩酸塩の粉末１００部と、ヘキサメタリン酸ナトリウムの粉末１１．１部とを混合し、消臭剤組成物（Ｄ１）を製造した。【００４２】
実施例２
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液１３．２部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液１．３部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ２）を製造した。【００４３】
実施例３
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液６４．１部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液６．４部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ３）を製造した。【００４４】
実施例４
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液１８２部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液２２．７部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ４）を製造した。【００４５】
実施例５
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液８７５部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液１２５部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ５）を製造した。【００４６】
実施例６
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液２８．７部と、４０％リン酸二水素ナトリウム水溶液８．６部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ６）を製造した。【００４７】
実施例７
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液１１２部と、８％コハク酸水溶液５６．０部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ７）を製造した。【００４８】
実施例８
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液２６６部と、４０％クエン酸水溶液１６．０部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ８）を製造した。【００４９】
実施例９
ケイ酸アルミニウム粒子１００部と、４０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液１３．４部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液５．４部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ９）を製造した。【００５０】
実施例１０
ケイ酸アルミニウム粒子１００部と、４０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液２８．４部と、４０％リン酸二水素ナトリウム水溶液５．７部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１０）を製造した。【００５１】
実施例１１
ケイ酸アルミニウム粒子１００部と、４０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液６４．１部と、８％コハク酸水溶液３２．１部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１１）を製造した。【００５２】
実施例１２
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液１１２部と、４０％クエン酸水溶液１１．２部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１２）を製造した。【００５３】
実施例１３
ゼオライト粒子１００部と、４０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液１７５部と、１０％ＥＤＴＡ・２ナトリウム水溶液５２．６部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１３）を製造した。【００５４】
実施例１４
ゼオライト粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液２８．１部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液２．８部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１４）を製造した。【００５５】
実施例１５
ゼオライト粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液６６．７部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液１６．７部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１５）を製造した。【００５６】
実施例１６
ゼオライト粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液１２５部と、４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液４１．７部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１６）を製造した。【００５７】
比較例１
アミノグアニジン塩酸塩の粉末のみを消臭剤組成物（Ｄ１７）とした。【００５８】
比較例２
シリカ粒子１００部と、４０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液６２．５部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１８）を製造した。【００５９】
比較例３
ケイ酸アルミニウム粒子１００部と、４０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液４２．９部とを混合した後、１２０℃で２時間加熱乾燥して、媒体を留去させ、固体の消臭剤組成物（Ｄ１９）を製造した。【００６０】
得られた各組成物に対して、以下の評価を行い、その結果を表１に併記した。
（Ａ）消臭容量
（Ａ−１）アセトアルデヒドガスの消臭容量
消臭剤組成物０．０１ｇを、内容積５リットルのジーエルサイエンス社製「スマートバッグＰＡ」（商品名）に収容した。次いで、この樹脂製袋に７５０ｐｐｍのアセトアルデヒドガスを３リットル注入し、密封して、室温で静置した。２４時間経過後、樹脂製袋の中に残存するアセトアルデヒドの濃度を、ガステック社製ガス検知管を用いて測定した。そして、下記式（１）により消臭容量（ｍＬ／ｇ）を得た。
消臭容量（ｍＬ／ｇ）＝〔（Ｃ０−Ｃ）×Ｖ／Ｗ〕／１０００        （１）
（式中、Ｃ０は、注入したアセトアルデヒドガス初期濃度［ｐｐｍ］であり、Ｃは、２４時間経過後の樹脂製袋の中に残存するアセトアルデヒドガス濃度［ｐｐｍ］であり、Ｖは、アセトアルデヒドガス注入量［Ｌ］であり、Ｗは、消臭剤組成物量［ｇ］である。）
（Ａ−２）ジアセチルガスの消臭容量
７５０ｐｐｍのアセトアルデヒドガスの代わりに３００ｐｐｍのジアセチルガスを用いた以外は上記（Ａ−１）と同様にしてジアセチルガスの消臭容量を求めた。
（Ａ−３）アセトンガスの消臭容量
７５０ｐｐｍのアセトアルデヒドガスの代わりに３００ｐｐｍのアセトンガスを用いた以外は上記（Ａ−１）と同様にしてジアセチルガスの消臭容量を求めた。【００６１】
（Ｂ）金属腐食性
消臭剤組成物とイオン交換水とを用いて、消臭剤組成物を１０％含むスラリーを調製した。次いで、ＳＵＳ３０４からなる箔又はアルミニウム箔（いずれも、サイズは１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０１ｍｍ）により作製された角型容器（底面積：９００ｍｍ２）に、スラリー２ｍＬを入れ、１３０℃で１時間加熱乾燥した。その後、角型容器内の乾燥残渣を除去した。角型容器へのスラリーの収容から乾燥残渣を除去するまでの操作を、合計８回繰り返した後、容器の内表面を目視観察し、容器の腐食性を、下記基準で判定した。
◎：繰り返し操作８回後も錆びが見られなかった。
〇：繰り返し操作３回目以降に錆びが見られ、８回後も程度の軽い錆びであった。
×：繰り返し操作１回目で錆びが見られ、８回後は著しい錆びが見られた。【００６２】
【表１】
2020121754.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の消臭剤組成物は、消臭濾材、消臭紙、消臭フィルム等の製造に好適であり、また、製品自身からアルデヒド系ガス及び／又はケトン系ガスを発生する材料、例えば、合板、集成材、フローリング材、パーティクルボード、断熱材等の建材、フロア−カーペット、消音パット、クッション材、カーシート、ヘッドレスト、アームレスト、トアトリム、成形天井、サンバイザー、リアパッケージトレイ、インストルメントパネル、ダッシュインシュレーサー等を扱う現場において、これらの製品に含有させることができる。
【国際調査報告】
2020121754.tif 000003
2020121754.tif 000004
2020121754.tif 000005
2020121754.tif 000006
2020121754.tif 000007
2020121754.tif 000008