(57)【要約】  薄型で、かつ、非常に優れた耐熱性を有する粘着剤層付偏光板を提供すること。本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護フィルムと、該偏光子の他方の側に配置されたリチウム塩を含む粘着剤層とを有し偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）が０．３重量％以上であり、かつ、該粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）が０．００３５重量％以上である。
2020090196.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護フィルムと、該偏光子の他方の側に配置されたリチウム塩を含む粘着剤層と、を有し、
該偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）が０．３重量％以上であり、かつ、該粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）が０．００３５重量％以上である、粘着剤層付偏光板。
【請求項２】
前記偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）と前記粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）との比（ＬｉＰＯＬ／ＬｉＰＳＡ）が１００以下である、請求項１に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項３】
前記偏光子のヨウ素含有量が１０重量％〜２５重量％である、請求項１または２に記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項４】
前記偏光子がクエン酸およびクエン酸イオンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１から３のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。
【請求項５】
前記偏光子の厚みが３μｍ以下である、請求項１から４のいずれかに記載の粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤層付偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
代表的な画像表示装置である液晶表示装置には、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光子（実質的には、偏光子を含む偏光板）が配置されている。偏光子は、代表的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性物質で染色することにより製造される。近年、画像表示装置の薄型化の要望が高まっている。そのため、偏光子についても、さらなる薄型化が求められている。しかし、偏光子が薄くなればなるほど、高温環境下で光学特性が低下しやすいという問題がある。【０００３】
また、偏光子は、通常、粘着剤層を介して他の構成部材（例えば、保護フィルム）と貼り合わせられる。粘着剤層を形成する組成物（粘着剤組成物）には、所望の特性を付与するために様々な材料が用いられ得る。しかしながら、粘着剤組成物に含まれる材料が偏光子に移行することによりその組成が損なわれ、所望の特性が維持できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２４７５７４号公報
【特許文献２】特開２０１７−１０２４７６号公報
【特許文献３】特開２０１５−０９４９０６号公報
【特許文献４】特開２０１５−０９４９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、非常に優れた耐熱性を有し、かつ、粘着剤層の特性の経時変化が小さい粘着剤層付偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護フィルムと、該偏光子の他方の側に配置されたリチウム塩を含む粘着剤層とを有する。この粘着剤層付偏光板において、偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）は０．３重量％以上であり、かつ、該粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）は０．００３５重量％以上である。
１つの実施形態においては、偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）と粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）との比（ＬｉＰＯＬ／ＬｉＰＳＡ）は１００以下である。
１つの実施形態においては、上記偏光子のヨウ素含有量は１０重量％〜２５重量％である。
１つの実施形態においては、上記偏光子はクエン酸およびクエン酸イオンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
１つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは３μｍ以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、薄型であっても、非常に優れた耐熱性を実現する粘着剤層付偏光板を提供することができる。本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護フィルムと、該偏光子の他方の側に配置されたリチウム塩を含む粘着剤層とを含む。この偏光板の偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）を０．３重量％以上とし、かつ、該粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）を０．００３５重量％以上とすることにより、耐熱性に優れた粘着剤層付偏光板を提供することができる。さらに、偏光子と粘着剤層とが特定の含有量でリチウムを含有することにより、粘着剤層が有する特性（具体的には、導電性）の経時変化を小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の１つの実施形態による粘着剤層付偏光板を説明する概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【００１０】
Ａ．粘着剤層付偏光板の概略
図１は、本発明の１つの実施形態による粘着剤層付偏光板の概略断面図である。図示例の粘着剤層付偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０の一方の側に配置された保護フィルム２０と、偏光子の他方の側に配置されたリチウム塩を含む粘着剤層３０と、を有する。粘着剤層３０は、代表的には画像表示装置側の最外層となる。実用的には、粘着剤層３０には、セパレーター（図示せず）が剥離可能に仮着され、実際の使用まで粘着剤層を保護するとともに、ロール形成を可能としている。
【００１１】
本発明の粘着剤層付偏光板は、導電剤として機能するリチウム塩を含む粘着剤層と、リチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）が０．３重量％以上である偏光子とが組み合わせて用いられる。偏光子に含まれる他のカチオン（例えば、カリウムイオン）に比べて粘着剤層に含まれるリチウムイオンはヨウ素錯体をより安定させることができると考えられる。そのため、粘着剤層に含まれるリチウムイオンと偏光子中のヨウ素錯体とが結合し、より安定したヨウ素錯体が形成されるとともに、粘着剤層中のリチウムイオンと偏光子に含まれる他のイオン（例えば、カリウムイオン）との交換反応が起こり得る。より安定したヨウ素錯体が形成されることにより、高温環境下における偏光子中のヨウ素（特に、Ｉ３−、Ｉ５−のようなポリヨウ素イオン）の減少を抑制することできる。一方、粘着剤層に含まれるリチウムが過剰に偏光子に移行すると、粘着剤層自体のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）が低下し、経時的に所望の特性（例えば、表面抵抗値）が損なわれ得る。これは、結果として、経時的な偏光板の特性低下ともなり得る。
【００１２】
本発明で用いる偏光子は、後述するようにリチウムイオンを含む処理液による処理が施されている。そのため、まず、処理液に含まれるリチウムイオンと偏光子の他のイオン（例えば、カリウムイオン）との交換反応が起こると考えられる。この交換反応により、偏光子自体がリチウムを含む。そのため、粘着剤層に含まれるリチウムイオンとの過度な交換反応が抑制され、粘着剤層の特性（例えば、導電性）の経時変化を小さくすることができる。
【００１３】
偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）は、０．３重量％以上であり、好ましくは０．３５重量％以上である。リチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）が上記の範囲であることにより、粘着剤層に含まれるリチウムイオンと偏光子の他のイオン（例えば、カリウムイオン）との過度な交換反応が抑制され、結果として、優れた耐熱性を有し、かつ、粘着剤層の特性の経時変化を小さくすることができる。偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）は、例えば、１０重量％以下である。リチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）は、例えば、ＩＣＰ−ＭＳにより測定することができる。
【００１４】
また、粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）は、０．００３５重量％以上であり、好ましくは０．００４０重量％以上であり、より好ましくは０．００５０重量％以上である。粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）が上記範囲であることにより、粘着剤層が所望の導電性能を発揮し得る。粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）は、ＩＣＰ−ＭＳにより測定することができる。
【００１５】
本発明の粘着剤層付偏光板は、偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）と粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）との比（ＬｉＰＯＬ／ＬｉＰＳＡ、以下「リチウム含有量比」ともいう）が好ましくは１００以下であり、より好ましくは８５以下である。偏光板のリチウム含有量比（ＬｉＰＯＬ／ＬｉＰＳＡ）が上記の範囲であることにより、薄型であっても、非常に優れた耐熱性を実現し、かつ、粘着剤層の特性の経時変化を小さくすることができる。また、リチウム含有量比は、例えば、３０以上であり、好ましくは６０以上である。
【００１６】
以下、粘着剤層付偏光板を構成する偏光子、保護フィルムおよび粘着剤層について具体的に説明する。
【００１７】
Ｂ．偏光子
Ｂ−１．偏光子の構成および特性
偏光子は、代表的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムで構成されている。ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％以上１００モル％未満であり、好ましくは９５．０モル％〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％〜９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子を得ることができる。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。
【００１８】
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００〜１００００であり、好ましくは１２００〜４５００、さらに好ましくは１５００〜４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。
【００１９】
１つの実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、基材上に形成されたＰＶＡ系樹脂層であってもよい。基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体は、例えば、上記ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材に塗布する方法、基材にＰＶＡ系樹脂フィルムを積層する方法等により得ることができる。
【００２０】
偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）は、０．３重量％以上であり、好ましくは０．３５重量％以上である。偏光子はその製造過程において、リチウムを含み得る。例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムをリチウムを含む処理液で処理することにより、得られる偏光子がリチウムを含み得る。偏光子がリチウムを含むことにより、粘着剤層に含まれるリチウムが過度に偏光子に移行することによる、粘着剤層の特性の経時変化を抑制し得る。偏光子のリチウム含有量（ＬｉＰＯＬ）は、例えば、１０重量％以下である。
【００２１】
偏光子のヨウ素含有量は、十分な偏光性能と最適な単体透過率とを両立するよう適切に設定され得る。ヨウ素含有量は、好ましくは１０重量％〜２５重量％であり、より好ましくは１５重量％〜２５重量％である。本発明の粘着剤層付偏光板によれば、このように極めてヨウ素含有量が高い偏光子を含む偏光板であっても、後述する特定の粘着剤層を採用することにより、従来は困難であった非常に優れた耐熱性を実現することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ−）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３−、Ｉ５−）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ−ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３−）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５−）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ−）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。
【００２２】
偏光子の厚みは、１つの実施形態においては好ましくは５μｍ以下であり、別の実施形態においては好ましくは３μｍ以下であり、さらに別の実施形態においては好ましくは２μｍ以下である。また、偏光子の厚みは、１つの実施形態においては好ましくは０．５μｍ以上であり、別の実施形態においては好ましくは０．６μｍ以上であり、さらに別の実施形態においては好ましくは０．８μｍ以上であり、さらに別の実施形態においては好ましくは１μｍ以上であり、さらに別の実施形態においては好ましくは２μｍ以上である。本発明の実施形態によれば、厚みが薄い偏光子であっても所望の単体透過率および偏光度を実現することができる。
【００２３】
偏光子の単体透過率（Ｔｓ）は、好ましくは３０．０％〜４３．０％であり、より好ましくは３５．０％〜４１．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９９．９％以上であり、より好ましくは９９．９５％以上であり、さらに好ましくは９９．９８％以上である。単体透過率を低く設定し偏光度を高くすることにより、コントラストを高くすることができ、黒表示をより黒く表示することができる。そのため、優れた画質の画像表示装置を実現することができる。なお、単体透過率は、積分球付き分光光度計で測定した値である。単体透過率は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値であり、例えば、積分球付き紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、製品名：Ｖ７１００）を用いて測定することができる。
【００２４】
本発明の粘着剤層付偏光板では、上記のように偏光子のヨウ素含有量が極めて高いにもかかわらず、高温環境下における光学特性の変化が顕著に抑制され得る。また、高温環境下における色相変化も抑制されている。このような優れた効果は、上記の通り、導電剤として機能するリチウム塩を含む粘着剤層を上記のような偏光子に組み合わせて用いることにより実現され得る。
【００２５】
偏光子は、好ましくはクエン酸および／またはクエン酸イオンを含み得る。偏光子は、より好ましくはクエン酸イオンを含み得る。これは、後述する製造方法（Ｂ項）における処理液による処理（Ｂ−２−２項）に起因する。偏光子がこのような化合物を含有することにより（言い換えれば、Ｂ−２−２項に記載する処理を含む製造方法により偏光子を製造することにより）、偏光子の高温環境下における変色を顕著に抑制することができる。これは、処理液の所定のｐＨ領域における緩衝作用によりＰＶＡ系樹脂中のプロトンの発生を抑制することができ、結果として、高温環境下におけるＰＶＡ系樹脂中の多数の二重結合の発生（ポリエン化）を抑制し、変色を抑えることができるためであると考えられる。さらに、ポリエン化を抑制することにより、クラックおよび反りが抑制され得る。これは以下のように考えられる：ポリエン化によりＰＶＡ系樹脂分子中に二重結合が形成されると、二重結合近傍のモノマー単位間の距離が小さくなる。その結果、ＰＶＡ系樹脂分子（鎖）が部分的に収縮し、このような部分的収縮が反りやクラックを引き起こす場合がある。ポリエン化を抑制することにより、このような二重結合の形成が抑制されるので、結果として、反りやクラックが抑制され得る。
【００２６】
Ｂ−２．偏光子の製造方法
Ｂ−２−１．製造方法の概略
偏光子は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、少なくとも延伸および染色することを含む製造方法により製造され得る。代表的には、当該製造方法は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを準備する工程、延伸工程、膨潤工程、染色工程、架橋工程、洗浄工程、および乾燥工程を含む。ＰＶＡ系樹脂フィルムが供される各工程は、任意の適切な順序およびタイミングで行われ得る。したがって、各工程を上記の順序で行ってもよく、上記とは異なる順序で行ってもよい。必要に応じて、１つの工程を複数回行ってもよい。さらに、上記以外の工程（例えば、不溶化工程）を任意の適切なタイミングで行ってもよく、染色工程以外の工程が省略されていてもよい。なお、ＰＶＡ系樹脂フィルムが基材上に形成されたＰＶＡ系樹脂層である場合、基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体が上記の工程に供される。
【００２７】
上記の通り、本発明の偏光板が有する偏光子は、リチウムを含む。したがって、偏光子の製造方法は、リチウムを含む処理液による処理工程を含むことが好ましい。リチウムを含む処理液としては、具体的には、ヨウ化リチウムおよび／または水酸化リチウムを、水または水以外の任意の適切な溶媒に含有させた処理液が用いられる。リチウムを含む処理液による処理工程を経ることにより、偏光子がリチウムを含み得る。処理液による処理工程は、上記染色の後、任意の適切なタイミングで行われ得る。
【００２８】
以下、各工程について説明するが、上記のとおり各工程は任意の適切な順序で行われ得、記載順序に限定されるものではない。
【００２９】
Ｂ−２−２．処理液による処理
上記の通り、本発明で用いる偏光子の製造方法は、染色の後に、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、リチウムを含む処理液で処理することを含む。処理液による処理は、染色の後であれば任意の適切なタイミングで行えばよい。処理液による処理は、具体的には、架橋工程の前に行ってもよく後に行ってもよく、洗浄工程の前に行ってもよく後に行ってもよい。延伸工程が染色工程の後に行われる場合には、処理液による処理は、延伸工程の前に行ってもよく後に行ってもよい。膨潤工程が染色工程の後に行われる場合には、処理液による処理は、膨潤工程の前に行ってもよく後に行ってもよい。不溶化工程が染色工程の後に行われる場合には、処理液による処理は、不溶化工程の前に行ってもよく後に行ってもよい。代表的には、処理液による処理は、洗浄工程の後かつ乾燥工程の前、あるいは、２段階で乾燥工程を行う際の第１乾燥工程と第２乾燥工程との間に行われ得る。
【００３０】
処理液は、ｐＨが好ましくは２．５〜６．０であり、より好ましくは３．０〜５．７であり、さらに好ましくは３．５〜４．８である。さらに、処理液は、好ましくは当該ｐＨの範囲（すなわち、ｐＨが２．５〜６．０の範囲）において緩衝作用を有する。このような処理液としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸を含む水溶液であり得る。これらの化合物を含む処理液は、例えば酢酸系化合物を含む処理液に比べて高いｐＨ領域で緩衝作用を有し、結果として、高温環境下においてより優れた変色防止効果を有し得る。水溶液は、これらの化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。処理液は、好ましくは、クエン酸の水溶液である。したがって、本発明で用いる偏光子は、クエン酸および／またはクエン酸イオンを含み得る。水溶液の濃度は、所望のｐＨおよび緩衝作用に応じて適切に設定され得る。例えば、クエン酸水溶液の濃度は、好ましくは０．１０重量％〜３．０重量％であり得る。また、水溶液は好ましくはｐＨ調整剤を含む。ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化リチウムが挙げられる。ｐＨ調整剤として水酸化リチウムを含む処理液を用いることにより、得られる偏光子がリチウムを含有し得る。
【００３１】
処理液による処理は、代表的には、処理液とＰＶＡ系樹脂フィルムとを接触させることを含む。接触方法としては、任意の適切な方法が挙げられる。具体例としては、ＰＶＡ系樹脂フィルムの処理液への浸漬、ＰＶＡ系樹脂フィルムへの処理液の塗布または噴霧が挙げられる。処理液の塗布または噴霧が好ましい。浸漬における浸漬前後の偏光子の吸収スペクトル変化という不具合を防止し、結果としてＰＶＡのポリエン化をさらに良好に防止することができるからである。処理液のＰＶＡ系樹脂フィルムへの塗布または噴霧方法（手段）としては、任意の適切な方法（手段）が採用され得る。塗布手段としては、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターが挙げられる。噴霧手段としては、任意の適切な噴霧装置（例えば、加圧ノズル式、回転ディスク式）が挙げられる。
【００３２】
Ｂ−２−３．延伸工程
延伸工程において、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、代表的には３倍〜７倍に一軸延伸または二軸延伸される。延伸方向は、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）であってもよく、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）であってもよく、長手方向と幅方向の両方であってもよい。延伸方法は、乾式延伸であってもよく、湿式延伸であってもよく、これらを組み合せてもよい。また、架橋工程、膨潤工程、染色工程等を行う際にＰＶＡ系樹脂フィルムを延伸してもよい。なお、延伸方向は、得られる偏光子の吸収軸方向に対応し得る。
【００３３】
Ｂ−２−４．膨潤工程
膨潤工程は、通常、染色工程の前に行われる。膨潤工程は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤浴に浸漬することにより行われる。膨潤浴としては、通常、蒸留水、純水等の水が用いられる。膨潤浴は、水以外の任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、アルコール等の溶媒、界面活性剤等の添加剤、ヨウ化物等が挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。好ましくは、ヨウ化カリウムが用いられる。膨潤浴の温度は、例えば、２０℃〜４５℃である。また、浸漬時間は、例えば、１０秒〜３００秒である。
【００３４】
Ｂ−２−５．染色工程
染色工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを二色性物質で染色する工程である。好ましくは二色性物質を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、二色性物質を含む染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂フィルムに当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法である。二色性物質が良好に吸着し得るからである。
【００３５】
上記二色性物質としては、例えば、ヨウ素、二色性染料が挙げられる。好ましくは、ヨウ素である。二色性物質としてヨウ素を用いる場合、染色液としては、ヨウ素水溶液が好ましく用いられる。ヨウ素水溶液のヨウ素の含有量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０４重量部〜５．０重量部である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウムが好ましく用いられる。ヨウ化物の含有量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．３重量部〜１５重量部である。
【００３６】
染色液の染色時の液温は、任意の適切な値に設定することができ、例えば、２０℃〜５０℃である。染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる場合、浸漬時間は、例えば、５秒〜５分である。
【００３７】
Ｂ−２−６．架橋工程
架橋工程においては、通常、架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられる。好ましくは、ホウ酸である。架橋工程においては、ホウ素化合物は、通常、水溶液の形態で用いられる。
【００３８】
ホウ酸水溶液を用いる場合、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、例えば、１重量％〜１５重量％であり、好ましくは１重量％〜１０重量％である。ホウ酸水溶液には、ヨウ化カリウム等のヨウ化物、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛化合物をさらに含有させてもよい。
【００３９】
架橋工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、ホウ素化合物を含む水溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬する方法、ホウ素化合物を含む水溶液をＰＶＡ系樹脂フィルムに塗布する方法、または、ホウ素化合物を含む水溶液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法が挙げられる。ホウ素化合物を含む水溶液に浸漬することが好ましい。
【００４０】
架橋に用いる溶液の温度は、例えば、２５℃以上であり、好ましくは３０℃〜８５℃、さらに好ましくは４０℃〜７０℃である。浸漬時間は、例えば、５秒〜８００秒であり、好ましくは８秒〜５００秒である。
【００４１】
Ｂ−２−７．洗浄工程
洗浄工程は、代表的には、架橋工程以降に行われ得る。洗浄工程は、代表的には、ＰＶＡ系樹脂フィルムを洗浄液に浸漬させることにより行われる。洗浄液の代表例としては、純水が挙げられる。純水にヨウ化カリウムを添加してもよい。
【００４２】
洗浄液の温度は、例えば５℃〜５０℃である。浸漬時間は、例えば１秒〜３００秒である。
【００４３】
Ｂ−２−８．乾燥工程
乾燥工程は、任意の適切な方法により行うことができる。乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥等が挙げられる。加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥を行う場合、加熱温度は、例えば、３０℃〜１００℃である。また、乾燥時間は、例えば、２０秒〜１０分間である。
【００４４】
Ｃ．保護フィルム
保護フィルム（および、存在する場合には別の保護フィルム）としては、任意の適切な樹脂フィルムが用いられる。樹脂フィルムの形成材料としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂および／またはメタクリル系樹脂をいう。
【００４５】
１つの実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂として、グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が用いられる。グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂（以下、グルタルイミド樹脂とも称する）は、例えば、特開２００６−３０９０３３号公報、特開２００６−３１７５６０号公報、特開２００６−３２８３２９号公報、特開２００６−３２８３３４号公報、特開２００６−３３７４９１号公報、特開２００６−３３７４９２号公報、特開２００６−３３７４９３号公報、特開２００６−３３７５６９号公報、特開２００７−００９１８２号公報、特開２００９−１６１７４４号公報、特開２０１０−２８４８４０号公報に記載されている。これらの記載は、本明細書に参考として援用される。
【００４６】
基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて偏光子を製造する場合には、基材を剥離せずにそのまま保護フィルムとして用いてもよい。また、基材を剥離して偏光子を保護フィルムと貼り合わせてもよい。
【００４７】
目的に応じて、任意の適切な光学機能フィルムを保護フィルム（および、存在する場合には別の保護フィルム）として用いてもよい。光学機能フィルムとしては、例えば、位相差フィルム、反射型偏光子（輝度向上フィルム）が挙げられる。
【００４８】
Ｄ．粘着剤層
本発明の実施形態による粘着剤層付偏光板は、代表的には上記のとおり、偏光子の一方の側に保護フィルムが配置され、偏光子の他方の側に粘着剤層が配置されている。すなわち、この実施形態においては、偏光子の当該他方の側には保護フィルムを配置することなく、粘着剤層が偏光子に直接配置されている。
【００４９】
上記の通り、粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）は、０．００３５重量％以上であり、好ましくは０．００４０重量％以上であり、より好ましくは０．００５０重量％以上である。粘着剤層のリチウム含有量（ＬｉＰＳＡ）が上記範囲であることにより、粘着剤層が所望の導電性能を発揮し得る。
【００５０】
Ｄ−１．粘着剤組成物
粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、ベースポリマーとリチウム塩とを含む。
【００５１】
Ｄ−１−１．ベースポリマー
ベースポリマーの代表例としては、（メタ）アクリル系ポリマー（（メタ）アクリル系樹脂）が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーは、代表的には、アルキル（メタ）アクリレート由来のモノマー単位を主成分として含有する。アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルである。アルキルエステルを形成するアルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。（メタ）アクリル系ポリマーに含まれるアルキル基の平均炭素数は、好ましくは３〜９である。
【００５２】
ベースポリマーは、目的に応じて任意の適切な共重合成分由来のモノマー単位を含んでいてもよい。共重合成分としては、例えば、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、（Ｎ−置換）アミド系モノマー、（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー、スクシンイミド系モノマー、マレイミド系モノマー、イタコンイミド系モノマー、ビニル系モノマー、シアノ（メタ）アクリレート系モノマー、エポキシ基含有（メタ）アクリル系モノマー、グリコール系（メタ）アクリルエステルモノマー、シラン系モノマー、多官能性モノマーが挙げられる。共重合成分の種類、数、組み合わせ、共重合比（重量比）を調整することにより、所望の特性を有するベースポリマー（最終的に、粘着剤層）を得ることができる。全モノマー成分における共重合成分の割合は、全モノマー成分１００重量％に対して好ましくは０重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００５３】
ベースポリマーの重量平均分子量は、代表的には５０万〜３００万であり、好ましくは７０万〜２７０万であり、より好ましくは８０万〜２５０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐熱性が不十分となる場合がある。重量平均分子量が大きすぎると、取扱性が悪くなる場合がある。また、塗工のために粘度調整に多量の希釈溶剤が必要となりコストが増大する場合がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
【００５４】
Ｄ−１−２．リチウム塩
上記粘着剤層はリチウム塩（リチウム−アニオン塩）を含む。上記の通り、リチウム塩は導電剤として機能し得る。アニオン部を構成するアニオンとしては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３−、および、下記一般式（１）〜（４）
（１）：（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ−  （ｎは1〜１０の整数）、
（２）：ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ−  （ｍは１〜１０の整数）、
（３）：−Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌＳＯ３−  （ｌは１〜１０の整数）、
（４）：（ＣｐＦ２ｐ＋１ＳＯ２）Ｎ−（ＣｑＦ２ｑ＋１ＳＯ２）、（ｐ、ｑは１〜１０の整数）、
で表わされるアニオンが挙げられる。フッ素含有アニオンが好ましく、フッ素含有イミドアニオンがより好ましい。
【００５５】
フッ素含有イミドアニオンとしては、例えば、ペルフルオロアルキル基を有するイミドアニオンが挙げられる。具体例としては、上記の（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、ならびに、一般式（１）、（２）および（４）
（１）：（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ−  （ｎは1〜１０の整数）、
（２）：ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ−  （ｍは１〜１０の整数）、
（４）：（ＣｐＦ２ｐ＋１ＳＯ２）Ｎ−（ＣｑＦ２ｑ＋１ＳＯ２）、（ｐ、ｑは１〜１０の整数）、
で表わされるアニオンが挙げられる。好ましくは、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−等の一般式（１）で表わされる（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドであり、より好ましくは、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−で表わされるビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましいリチウム塩は、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。
【００５６】
粘着剤組成物（結果として、粘着剤層）におけるリチウム塩の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して好ましくは０．０１重量部〜５重量部であり、より好ましくは０．５重量部〜３重量部であり、さらに好ましくは０．７重量部〜１．５重量部である。リチウム塩の含有量がこのような範囲であれば、薄型でヨウ素含有量が高い偏光子（結果として、そのような偏光子を含む偏光板）の耐熱性を顕著に改善することができる。
【００５７】
Ｄ−１−３．有機カチオン塩
粘着剤組成物は、必要に応じて有機カチオン塩をさらに含んでいてもよい。リチウム塩と有機カチオン塩とを組み合わせて用いることにより、リチウム塩をブリードアウトさせることなく、表面抵抗値をさらに下げることができる。
【００５８】
有機カチオン塩は、具体的には、有機カチオン−アニオン塩である。有機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、有機基による置換によってオニウムイオンを形成した有機オニウムが挙げられる。有機オニウムにおけるオニウムとしては、例えば、含窒素オニウム、含硫黄オニウム、含リンオニウムが挙げられる。好ましくは、含窒素オニウム、含硫黄オニウムである。含窒素オニウムとしては、アンモニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンが挙げられる。好ましくは、アンモニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオンであり、より好ましくは、ピロリジニウムカチオンである。含硫黄オニウムとしては、例えばスルホニウムカチオンが挙げられる。含リンオニウムとしては、例えばホスホニウムカチオンが挙げられる。有機オニウムにおける有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基が挙げられる。好ましい有機オニウムの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン、アルキルピペリジニウムカチオン、アルキルピロリジニウムカチオンが挙げられる。より好ましくは、エチルメチルピロリジニウムカチオンである。有機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンは、リチウム塩のアニオン部を構成するアニオンに関して説明したとおりである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましい有機カチオン塩は、ピロリジニウム塩であり、より好ましくはエチルメチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。
【００５９】
粘着剤組成物（結果として、粘着剤層）における有機カチオン塩の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して好ましくは０．１重量部〜１０重量部であり、より好ましくは０．３重量部〜３重量部であり、さらに好ましくは０．５重量部〜１．５重量部である。有機カチオン塩の含有量がこのような範囲であれば、上記の有機カチオン塩とリチウム塩との組み合わせの効果が顕著となる。
【００６０】
Ｄ−１−４．シランカップリング剤
粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含んでいてもよい。シランカップリング剤を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、任意の適切な官能基を有するものを用いることができる。具体的には、官能基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロキシ基、アセトアセチル基、イソシアネート基、スチリル基、ポリスルフィド基等が挙げられる。具体的には、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤；ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤；γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤；ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のポリスルフィド基含有シランカップリング剤などが挙げられる。
【００６１】
Ｄ−１−５．その他
粘着剤組成物（結果として、粘着剤層）は、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、架橋剤、シランカップリング剤、リワーク向上剤、酸化防止剤、帯電防止剤、架橋遅延剤、乳化剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、粒子状、箔状物が挙げられる。添加剤の数、種類、添加量および組み合わせ等は、目的に応じて適切に設定され得る。
【００６２】
粘着剤層を形成する方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。形成方法の代表例としては、上記粘着剤組成物を剥離処理したセパレーターなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に偏光子に転写する方法、あるいは、偏光子に上記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光子に形成する方法が挙げられる。なお、粘着剤の塗布にあたっては、必要に応じて、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００６３】
粘着剤組成物の詳細については、例えば、特開２０１４−４８４９７号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
【００６４】
Ｄ−２．粘着剤層の構成および特性
粘着剤層の厚みは、好ましくは１０μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍである。粘着剤層の厚みがこのような範囲であれば、リチウム塩による耐熱性向上効果が顕著なものとなり得る。
【００６５】
粘着剤層の表面抵抗値（初期）は、好ましくは１．０×１０１１Ω・□以下であり、より好ましくは８．０×１０１０Ω・□以下であり、さらに好ましくは５．０×１０１０Ω・□以下である。粘着剤層の表面抵抗値は、例えば５．０×１０９Ω・□以上であり得る。粘着剤層の表面抵抗値がこのような範囲であれば、静電気ムラを抑制しやすいという利点がある。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。【００６７】
（１）ヨウ素含有量
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板の偏光子について、蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、商品名「ＺＳＸ−ＰＲＩＭＵＳ  ＩＩ」、測定径：ψ２０ｍｍ）を用いて蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定した。一方、当該偏光子の厚み（μｍ）を、分光膜厚計（大塚電子社製、商品名「ＭＣＰＤ−３０００」）を用いて測定した。得られた蛍光Ｘ線強度と厚みから下記式を用いてヨウ素含有量（重量％）を求めた。
（ヨウ素含有量）＝２０．５×（蛍光Ｘ線強度）／（偏光子厚み）
なお、ヨウ素含有量を算出する際の係数は測定装置によって異なるが、当該係数は適切な検量線を用いて求めることができる。
（２）リチウム含有量
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板からセパレーターを剥離し、試料として２０ｍｇを採取し、テフロン（登録商標）容器に秤量した。次いで、酸を加えて密栓し、一括マイクロ波照射システム（ＣＥＭ社製、製品名：ＭＡＲＳ５）を用いてマイクロ波を照射し、最高２２０℃で加圧酸分解を行った。酸分解後、超純水を加えて２５ｍＬに定容した後、適宜希釈し、ＥＬＡＮ  ＤＲＣ  ＩＩ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を用いて、ＩＣＰ−ＭＳによるＬｉ定量分析を行った。なお、測定条件は以下の通りである。
ネブライザー：テフロン（登録商標）製同軸ネブライザー
ｍ／ｚ：Ｌｉ（７）
ＤＲＣモード：ＯＦＦ
別途、粘着剤層付き偏光板から粘着剤組成物を除去したものを用意し、上記と同様に測定を行い、偏光子中のリチウム含有量を得た。粘着剤層付偏光板のリチウム含有量から、偏光子中のリチウム含有量を引くことにより、粘着剤層のリチウム含有量を算出した（下記式）。
（粘着剤層のリチウム含有量）＝（粘着剤層付偏光板のリチウム含有量）−（偏光子のリチウム含有量）
（３）表面抵抗値
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を２３℃、５５％ＲＨの環境下に３０日間以上放置した。その後、セパレーターフィルムを剥離し、粘着剤表面の表面抵抗値（Ω・□）を抵抗率計（三菱化学アナリテック社製、製品名：ハイレスタ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用いて測定した。
（４）加熱信頼性
各実施例および比較例により得られた粘着剤層付き偏光板からセパレーターを剥離し、厚み１．３ｍｍの無アルカリガラスに貼り合せた。その後、１０５℃のオーブンに６０時間投入し、加熱信頼性を評価した。投入前と投入後の偏光板を目視により比較し、ポリエン化の発生による偏光板の赤色変化の有無を確認した。【００６８】
［実施例１］
（粘着剤組成物のベースポリマーの調製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９部およびアクリル酸４−ヒドロキシブチル１部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、上記モノマー混合物（固形分）１００部に対して、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整した。このようにして、重量平均分子量１４０万のアクリル系ポリマー（Ａ−１）（ベースポリマー）の溶液を調製した。【００６９】
（粘着剤組成物の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ａ−１）溶液の固形分１００部に対して、導電剤としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（三菱マテリアル電子化成社製）１．０部およびエチルメチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（東京化成工業製）０．７部、架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学社製：タケネートＤ１１０Ｎ）０．０９５部およびジベンゾイルパーオキサイド０．３部、シランカップリング剤としてオルガノシラン（綜研化学社製：Ａ１００）０．２部およびチオール基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製：Ｘ４１−１８１０）０．２部、リワーク向上剤（カネカ社製、サイリルＳＡＴ１０）０．０３部、ならびに酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．３部を配合して、粘着剤組成物（溶液）を調製した。【００７０】
（偏光板の作製）
熱可塑性樹脂基材として、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、テンター延伸機を用いて、１４０℃で積層体の長手方向と直交する方向に４．５倍空中延伸した（延伸処理）。
次いで、積層体を液温２５℃の染色浴（ヨウ素濃度１．４重量％およびヨウ化カリウム濃度９．８重量％の水溶液）に１２秒間浸漬させ、染色した（染色処理）。
次いで、積層体を液温２５℃の洗浄浴（純水）に６秒間浸漬させた（第１洗浄処理）。
次いで、液温６０℃の架橋浴（ホウ素濃度１重量％およびヨウ化カリウム濃度１重量％の水溶液）に１６秒間浸漬させた（架橋処理）。
次いで、積層体を液温２５℃の洗浄浴（ヨウ化カリウム濃度１重量％の水溶液）に３秒間浸漬させた（第２洗浄処理）。
次いで、積層体を６０℃のオーブンで２１秒間乾燥させた（乾燥処理）。
次いで、積層体のＰＶＡ系樹脂層にバーコーターを用いて処理液（水５０重量部にクエン酸０．１５重量部、および、水酸化リチウム０．０４重量部を添加して、１０分間撹拌した後ｐＨを測定し、次いで、エタノール５０重量部を加えて調製したもの。ｐＨ＝４．２）をウェット状態での膜厚が８μｍとなるよう塗布した。
最後に、積層体を６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み１．２μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体（偏光板）を得た。得られた偏光板における偏光子のヨウ素含有量は２０．９重量％、単体透過率は４０．３％であった。【００７１】
（粘着剤層付偏光板の作製）
上記粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）の表面にファウンテンコーターで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、セパレーター表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層を上記偏光板の偏光子表面に転写し、粘着剤層付偏光板を得た。【００７２】
得られた粘着剤層付偏光板を上記（３）〜（４）の評価に供した。結果を表１に示す。【００７３】
［実施例２］
処理液をウェット状態での膜厚が５μｍとなるよう塗布した以外は実施例１と同様にして粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００７４】
（比較例１）
処理液を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様にして粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００７５】
（比較例２）
処理液として、水酸化リチウムに代えて水酸化ナトリウムを用いてｐＨを調整した処理液を用いたこと、および、ウェット状態での膜厚が７μｍとなるよう処理液を塗布したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。【００７６】
【表１】
2020090196.tif 000003
【００７７】
表１から明らかなように、本発明の実施例の粘着剤層付偏光板は、粘着剤層の表面抵抗値の上昇が抑制されており、加湿信頼性にも優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の粘着剤層付偏光板は、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等の液晶パネルに幅広く適用させることができる。
【符号の説明】
【００７９】
１０      偏光子
２０      保護フィルム
３０      粘着剤層
１００      粘着剤層付偏光板
【図１】
2020090196.tif 000004
【国際調査報告】
2020090196.tif 000005
2020090196.tif 000006
2020090196.tif 000007
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