(57)【要約】  ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）及びヘキサメチルジシロキサン（Ｂ）を含有する外用剤組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）及びヘキサメチルジシロキサン（Ｂ）を含有する外用剤組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）がノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーである請求項１に記載の外用剤組成物。
【請求項３】
前記ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーが下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーである請求項２に記載の外用剤組成物。
【化１】
2020067360.tif 000020
式中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。
【化２】
2020067360.tif 000021
式中、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。
【化３】
2020067360.tif 000022
式中、Ｒ１、Ｒ２及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。
【請求項４】
前記ポリマーが下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである請求項３に記載の外用剤組成物。
【化４】
2020067360.tif 000023
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
【請求項５】
前記式（６）中のｅとｆの割合が、ｅ／ｆ＝２０／８０〜９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である請求項４に記載の外用剤組成物。
【請求項６】
前記成分（Ａ）の含有量が０．１質量％以上３０質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の外用剤組成物。
【請求項７】
前記成分（Ｂ）の含有量が１質量％以上９９．９質量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の外用剤組成物。
【請求項８】
皮膚のシワ改善用組成物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の外用剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の外用剤組成物の、皮膚のシワ改善用組成物としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
加齢によって人の皮膚にはシワが多くなる。これは皮膚の老化現象の一部であり、皮膚組織の変化、紫外線を浴びた影響など複数の因子に左右される。
皮膚のシワを目立たなくするための技術が提案されているが、美容整形による方法では皮膚に侵襲することにより形状制御する必要があった。皮膚のシワを非侵襲で改善するスキンケア商品も知られているが、その改善効果は極めて低く、シワの悩みを持つ女性の満足度は得られていなかった。
そこで、非侵襲で皮膚の形状を制御し、効果的にシワを改善できる外用剤組成物が望まれている。【０００３】
ところで、化粧膜の均一性や化粧料の持ちを向上させることを目的として、膜形成性ポリマーを配合した化粧料が知られている。特許文献１は、所定のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、揮発性炭化水素、及び油溶性被膜形成樹脂を配合した、塗布性及び化粧膜の均一性に優れるメイクアップ用化粧料に関する。特許文献２は、ポリシクロオレフィン重合体の骨格に所定の官能基を導入した膜形成性ポリマーを含み、化粧もちや感触が良好な化粧料に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２４７７６１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７３１７号公報
【発明の概要】
【０００５】
本発明はノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）及びヘキサメチルジシロキサン（Ｂ）を含有する外用剤組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【０００６】
［外用剤組成物］
本発明は、ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）及びヘキサメチルジシロキサン（Ｂ）を含有する外用剤組成物に関する。以下、当該組成物を適宜「本発明の組成物」ともいう。
本発明者は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する外用剤組成物を皮膚に適用することにより、非侵襲で皮膚の形状を制御し、皮膚のシワを目立たなくすることができることを見出した。
【０００７】
本明細書において「皮膚のシワ」とは、皮膚表面に現れる凹凸及び筋目を意味する。皮膚のシワは口の回り、目の周り、額、首等に現れやすい。小さな筋目が小ジワ、大きな筋目が大ジワであり、大ジワは法令線、頬等の毛穴流れで発生する。本発明の外用剤組成物によれば、いずれのシワも目立たなくする効果を奏し、特に、法令線のような大ジワであっても非侵襲で改善できる点で好適である。
【０００８】
＜成分（Ａ）＞
本発明の組成物は、ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）を含有する。成分（Ａ）を含有する組成物をシワ周辺部の皮膚に塗布するなどして適用し、次いで乾燥させた際に、成分（Ａ）を含む膜が収縮し、これとともに該膜に密着した皮膚表面が収縮する。この作用により、シワを生じている部分の皮膚が伸ばされるので、シワを目立たなくすることができる。また成分（Ａ）は耐屈曲性にも優れることから、成分（Ａ）を含む膜はひび割れを起こしにくく、かつ、皮膚形状に追従した状態で収縮しやすい。そのため、成分（Ａ）を含む膜が収縮する際にも、該膜と皮膚表面との十分な密着性を得ることができる。
【０００９】
本明細書においてノルボルナン構造とは、下記式で示される構造を意味する。成分（Ａ）は、ポリマー中の任意の部位に該式で示される構造を有していればよい。
【化１】
2020067360.tif 000002
成分（Ａ）は分子中に上記ノルボルナン構造を有するポリマーであれば特に制限はないが、前述の作用機構により皮膚のシワを伸ばして目立たなくさせ、十分なシワ改善効果を得る観点（以下、「皮膚のシワ改善効果」ともいう）から、成分（Ａ）はノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであることが更に好ましい。
【００１０】
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。
【化２】
2020067360.tif 000003
式中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。
【化３】
2020067360.tif 000004
式中、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。
【化４】
2020067360.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。
【００１１】
前記一般式（１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、皮膚のシワ改善効果及び汎用性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｘは前記式（ｉ）で表される基であり、式（ｉ）中、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、Ｒ２は好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。ｃは１以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｃ＝１が好ましい。すなわちＸは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
ａは１以上３以下の整数であり、例えばａ＝２の繰り返し単位とａ＝３の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、ａは３であることが好ましい。ｂは０以上２以下の整数であり、同様の観点から、好ましくは０、１又はこれらの組み合わせであり、０がより好ましい。
【００１２】
前記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びｂは前記と同じである。ｄは２以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｄ＝２が好ましい。一般式（２）における環状シリコーン構造は、同様の観点から、Ｒ１及びＲ２がメチル基であり、ｄが２又は３であることが好ましい。すなわち一般式（２）における環状シリコーン構造は、好ましくは下記式（４）又は（５）で示される構造である。
【化５】
2020067360.tif 000006
【００１３】
皮膚のシワ改善効果の観点から、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位の割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは５０％以上である。また、上限は１００％であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは７０％以下である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位数の具体的範囲は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０〜１００％、より好ましくは１０〜９５％、更に好ましくは３０〜９０％、より更に好ましくは５０〜７０％である。
【００１４】
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位に加えて、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有してもよい。
【化６】
2020067360.tif 000007
式中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ３〜Ｒ６から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。
【００１５】
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式（３）で表される繰り返し単位の割合は、皮膚のシワ改善効果の観点から該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは９０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは５０％以下である。また上記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む場合、その割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは３０％以上である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（３）で表される繰り返し単位数の具体的範囲は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５〜９０％、より好ましくは１０〜７０％、更に好ましくは３０〜５０％である。
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式（１）〜（３）で表される繰り返し単位の割合は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により求めることができる。
【００１６】
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、シリコーン変性ポリノルボルネンが好ましく、より好ましくは下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである。
【化７】
2020067360.tif 000008
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
皮膚のシワ改善効果の観点から、一般式（６）中のｅとｆの割合は、好ましくはｅ／ｆ＝２０／８０〜９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、より好ましくは３０／７０〜８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であり、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。
【００１７】
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、収縮性と耐屈曲性とを両立する観点及び皮膚のシワ改善効果の観点から、好ましくは５万以上、より好ましくは１０万以上、更に好ましくは２０万以上であり、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは８０万以下、より更に好ましくは６０万以下である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎの具体的範囲は、好ましくは５万〜２００万、より好ましくは１０万〜１５０万、更に好ましくは２０万〜８０万、より更に好ましくは２０万〜６０万である。
当該ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００１８】
成分（Ａ）は、例えば、ノルボルナン構造を含有するか又はノルボルナン構造を形成し得る環状オレフィンモノマーを公知の方法で付加重合させて得られる。
例えば成分（Ａ）が前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであれば、下記一般式（１ａ）又は（２ａ）で表される環状オレフィンモノマーを付加重合させて得ることができる。さらに、下記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させてもよい。
【化８】
2020067360.tif 000009
式中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。
【化９】
2020067360.tif 000010
式中、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。
【化１０】
2020067360.tif 000011
式中、Ｒ１、Ｒ２及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。
【化１１】
2020067360.tif 000012
式中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ３〜Ｒ６から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。
【００１９】
上記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させる場合、その使用量は、皮膚のシワ改善効果の観点から、重合に使用する全モノマーを１００モル％として、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下であり、また、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上である。
【００２０】
前記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンは、下記式（６ａ）で表されるトリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとを付加重合させて得ることができる。
【化１２】
2020067360.tif 000013
皮膚のシワ改善効果の観点から、トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとの共重合比は、好ましくは２０／８０〜９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、より好ましくは３０／７０〜８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であり、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。
【００２１】
なお、前記一般式（１）〜（３）、及び前記式（６）において示される繰り返し単位は、いずれも原料モノマーである環状オレフィンモノマーの２，３−付加構造単位を示すものであるが、該環状オレフィンモノマーの付加重合による２，７−付加構造単位となっているものが含まれていてもよい。
【００２２】
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーが好ましく、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１６版，第２巻，２０１６年，ｐ．２２７４）：ＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ／ＴＲＩＳ（ＴＲＩＭＥＴＨＹＬＳＩＬＯＸＹ）ＳＩＬＹＬＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲで表記される化合物である。
市販のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、信越化学工業（株）製「ＮＢＮ−３０−ＩＤ」（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液）等が挙げられる。
【００２３】
本発明の組成物中の成分（Ａ）の含有量は、皮膚のシワ改善効果の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上である。また、組成物の塗布性、処方の自由度、及び乾燥後に皮膚に違和感を与えないという観点から、組成物中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。組成物中の成分（Ａ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは１〜２０質量％、より更に好ましくは１〜１５質量％、より更に好ましくは５〜１５質量％である。
【００２４】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の組成物は、皮膚のシワ改善効果をより高める観点から、成分（Ｂ）としてヘキサメチルジシロキサンを含有する。ヘキサメチルジシロキサンは揮発性が高いことから、これを含有させると、成分（Ａ）を含有する組成物の乾燥速度が向上することにより乾燥過程での成分（Ａ）の収縮が加速して、前述の作用機構により皮膚のシワを伸ばして目立たなくする効果がより向上する。
本発明の組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、皮膚のシワ改善効果をより高める観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上であり、皮膚のシワ改善効果を高める観点及び処方の自由度の観点から、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、更に好ましくは９９質量％以下、より更に好ましくは９７質量％以下、より更に好ましくは９５質量％以下である。組成物中の成分（Ｂ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは１〜９９．９質量％、より好ましくは５〜９９．９質量％、更に好ましくは１０〜９９．５質量％、より更に好ましくは２０〜９９．５質量％、より更に好ましくは２５〜９９．５質量％、より更に好ましくは３５〜９９．５質量％、より更に好ましくは３５〜９９質量％、より更に好ましくは３５〜９７質量％、より更に好ましくは４５〜９５質量％である。
【００２５】
本発明の組成物は成分（Ｂ）以外の油剤を含有してもよい。成分（Ｂ）以外の油剤としては、組成物の乾燥速度向上の観点から、炭化水素油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、イソドデカン、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及び、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、イソドデカン及びデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、イソドデカンが更に好ましい。なお上記動粘度は、例えばウベローデ粘度計を用いて測定できる。
但し本発明の効果を得る観点から、成分（Ｂ）以外の油剤の含有量は、本発明の組成物中、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下であり、下限は０質量％である。
【００２６】
＜その他の成分＞
本発明の外用剤組成物は前記成分の他、本発明の目的を損なわない範囲で、化粧料等の外用剤組成物に通常配合されるその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。
【００２７】
本発明の外用剤組成物の形態は、皮膚に適用可能な形態であればよく、例えば溶液、乳液、クリーム、ローション、ジェル、パック、シート、泡状等の形態が挙げられる。
【００２８】
本発明の外用剤組成物は、皮膚に塗布等して適用し、次いで該組成物を乾燥させることにより成分（Ａ）を収縮させて皮膚のシワ改善効果を奏する観点から、皮膚への適用時に液状であることが好ましく、２５℃において液状であることがより好ましい。
【００２９】
また本発明の外用剤組成物は、皮膚に塗布等して適用し、次いで該組成物を乾燥させる工程での成分（Ａ）の収縮を加速させ、皮膚のシワ改善効果を高める観点から、水の含有量が少ないことが好ましい。組成物中の水の含有量としては、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である。
【００３０】
本発明の外用剤組成物は、皮膚のシワ改善用組成物として使用することができ、具体的には、皮膚のシワ周辺部に塗布するなどして適用することができる。これにより、前述の作用機構により非侵襲で皮膚の形状を制御することができ、皮膚のシワを目立たなくすることができる。
【００３１】
本発明の組成物によれば、本発明の組成物を皮膚に適用する、皮膚のシワ改善方法も提供できる。
当該方法は、本発明の組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させる工程とを有することが好ましい。これらの工程を行うことにより、本発明の組成物に含有される成分（Ａ）を含む膜の収縮作用によりシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばし、非侵襲で皮膚の形状を制御することができる。すなわち本明細書における皮膚のシワ改善方法は、前述の作用機構により物理的に皮膚のシワを伸ばして皮膚表面の凹凸形状を平坦化させる方法であり、例えば、外用剤組成物を皮膚に適用して皮膚表面の凹凸を埋めたり、光学的にシワを目立たなくする方法とは異なるものである。
【００３２】
本明細書における「皮膚のシワ周辺部」は、シワの内部、すなわち皮膚表面の凹部や筋目の凹部とは区別される。本発明ではシワ周辺部の皮膚に本発明の組成物を適用することで、該組成物を乾燥させた際に成分（Ａ）を含む膜の収縮とともにシワ周辺部の皮膚表面が収縮し、シワを生じている部分の皮膚が引っ張られてシワが目立たなくなる。但し本発明の効果が得られる限り、本発明の組成物を皮膚のシワ周辺部のみに限らず、シワの内部にも適用することを妨げない。
【００３３】
上記効果を得る観点から、シワ周辺部の中でも、前記組成物を適用する領域としては、シワの方向と交差する領域の少なくとも一部を含むことが好ましい。シワの方向とは筋目が走る方向をいう。シワの方向と交差する領域に前記組成物を適用することで、シワを生じている部分の皮膚が伸ばされてシワが目立たなくなるためである。
シワの方向と交差する領域としては、シワの方向に沿った領域であることが好ましく、該領域はシワの片側のみでもよく、両側でもよい。特に、シワを挟んだ両側に前記組成物を適用することがより好ましい。シワを生じている部分の皮膚をシワの両側から引っ張ることにより、シワをより目立たなくすることができるためである。
シワの方向に沿った領域に前記組成物を適用する形態としては、例えば当該領域に前記組成物を面状、帯状、線状又はドット状に塗布する形態が挙げられ、具体的には、後述する図１〜図３に示す形態を例示できる。
【００３４】
また、例えば法令線のように、シワの方向が重力方向に対し並行でない場合は、本発明の組成物を適用する領域（シワの方向と交差する領域）がシワの上側の領域を含むことが好ましい。ここでいう「重力方向」とは、人が直立している場合に重力が働く方向を意味し、「上側」とは、上記重力方向とは逆方向を意味する。少なくともシワの上側の領域に前記組成物を適用することで、シワを生じている部分の皮膚を上側に引っ張り、シワをより目立たなくすることができる。上記と同様の観点から、シワの方向が重力方向に対し並行でない場合において、本発明の組成物を適用する領域がシワを挟んだ上側及び下側の領域であり、かつ、シワの上側の領域の方がシワの下側の領域よりも広い範囲であることがより好ましい。
【００３５】
本発明の組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する形態の一例を図１〜図３に示す。
図１はシワ（法令線）の周辺部の皮膚に組成物を面状又は帯状に塗布した形態であり、図１（ａ）はシワの上側の領域、図１（ｂ）（ｃ）はシワを挟んだ上側及び下側の領域にそれぞれ組成物を塗布したものである。シワをより目立たなくする観点からは、図１（ｃ）のように、組成物を塗布する領域がシワを挟んだ上側及び下側の領域であり、かつ、シワの上側の領域の方がシワの下側の領域よりも広いことがより好ましい。
図２（ａ）（ｂ）（ｃ）はシワ（法令線）の周辺部の皮膚に組成物を線状に塗布した形態であり、図３（ａ）（ｂ）はシワ（法令線）の周辺部の皮膚に組成物をドット状に塗布した形態である。図２，３に示すように、組成物を線状又はドット状に塗布する場合も、皮膚をシワの両側から均等に引っ張る観点から、シワを挟んだ上側及び下側の領域に組成物を塗布することが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物を皮膚に適用する場合の使用量は、シワを目立たなくする効果を発現しうる限り特に制限されないが、例えば０．０１ｇ以上、１０ｇ以下の量である。
【００３７】
本発明の組成物を皮膚に適用する方法としては、該組成物を皮膚のシワ周辺部に塗布するなどして適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させて前記ポリマーを収縮させる工程とを有することが好ましい。該乾燥により、皮膚に塗布等した組成物中の成分（Ａ）が収縮し、この収縮作用でシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばすことにより皮膚表面の凹凸形状を平坦化させ、ひいてはシワを目立たなくする効果を奏する。
乾燥後は、必要に応じ本発明の組成物を除去してもよい。あるいは組成物を皮膚に適用し、次いで乾燥させた後、組成物を除去せず、その上から化粧を施してもよい。
【００３８】
上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
＜１＞
ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）及びヘキサメチルジシロキサン（Ｂ）を含有する外用剤組成物。
＜２＞
ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）の含有量が０．１質量％以上３０質量％以下であり、ヘキサメチルジシロキサン（Ｂ）の含有量が１質量％以上９９．９質量％以下である、＜１＞に記載の外用剤組成物。
＜３＞
ノルボルナン構造を含有するポリマー（Ａ）が下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
【化１３】
2020067360.tif 000014
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
＜４＞
前記式（６）中のｅとｆの割合が、ｅ／ｆ＝２０／８０〜９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である、＜３＞に記載の外用剤組成物。
＜５＞
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上２０質量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜６＞
成分（Ｂ）の含有量が５質量％以上９９．５質量％以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜７＞
成分（Ｂ）の含有量が２０質量％以上９９．５質量％以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜８＞
成分（Ｂ）の含有量が３５質量％以上９９質量％以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜９＞
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が５質量％以上９９．５質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
＜１０＞
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が２０質量％以上９９．５質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
＜１１＞
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が３５質量％以上９９質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
【００３９】
＜１２＞
成分（Ａ）が下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、その含有量が１質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が５質量％以上９９．５質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
【化１４】
2020067360.tif 000015
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
＜１３＞
成分（Ａ）が下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、その含有量が１質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が２０質量％以上９９．５質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
【化１５】
2020067360.tif 000016
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
＜１４＞
成分（Ａ）が下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、その含有量が１質量％以上２０質量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が３５質量％以上９９質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の外用剤組成物。
【化１６】
2020067360.tif 000017
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
＜１５＞
前記式（６）中のｅとｆの割合が、ｅ／ｆ＝２０／８０〜９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である、＜１２＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜１６＞
皮膚のシワ改善用組成物である、＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜１７＞
水の含有量が５質量％以下である、＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の外用剤組成物。
＜１８＞
＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の外用剤組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する、皮膚のシワ改善方法。
＜１９＞
＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の外用剤組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させる工程とを有する、皮膚のシワ改善方法。
＜２０＞
前記シワ周辺部において前記外用剤組成物を適用する領域が、シワの方向と交差する領域の少なくとも一部を含む＜１８＞又は＜１９＞に記載の方法。
＜２１＞
前記領域が、シワの方向に沿った領域である＜２０＞に記載の方法。
＜２２＞
前記領域が、シワを挟んだ両側である＜２０＞又は＜２１＞に記載の方法。
＜２３＞
前記領域に前記外用剤組成物を面状、帯状、線状又はドット状に塗布する＜２０＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の方法。
＜２４＞
前記シワ改善方法が、成分（Ａ）の収縮作用によりシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばし、非侵襲で皮膚の形状を制御する方法である、＜１８＞〜＜２３＞のいずれか１に記載の方法。
＜２５＞
＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の外用剤組成物の、皮膚のシワ改善用組成物としての使用。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。【００４１】
（数平均分子量Ｍｎ）
ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、以下の条件で測定した。
測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：Ｋ−８０６Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ製）、２本直列
検出器：ＲＩ
溶離液：１ｍｍｏｌ／Ｌ−ファーミンＤＭ２０（花王（株）製）／ＣＨＣｌ３
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃【００４２】
（シワ改善効果）
図１（ｃ）の形態で、被験者の顔の半面の口元の法令線を挟むように各例の組成物０．２ｇを指で塗布した。室温（２５℃）で１０分乾燥させた後、専門評価者が下記５段階の基準でシワ改善効果を評価した。
５：シワがかなり薄くなった
４：シワが薄くなった
３：シワがやや薄くなった。
２：シワが残ってあまり変わらない
１：変化なし【００４３】
実施例１〜９、比較例１〜２（外用剤組成物の製造及び評価）
表１に示す全成分を配合してディスパーで均一に混合し、表１に示す外用剤組成物を調製した。得られた外用剤組成物を用いて、前記方法で皮膚のシワ改善評価を実施した。結果を表１に示す。なお、表１に記載した配合量は各成分の有効成分量（質量％）である。【００４４】
【表１】
2020067360.tif 000018
【００４５】
表１の配合成分は下記である。
＊１：信越化学工業（株）製「ＮＢＮ−３０−ＩＤ」（下記式（６）においてｅ／ｆ＝６０／４０ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｍｎ＝３６万のノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液、有効分濃度：３０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
【化１７】
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【００４６】
＊２：信越化学工業（株）製「ＫＰ−５５０」（アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体のイソドデカン溶液、有効分濃度：４０質量％）を５０℃で１２時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。 
＊３：信越化学工業（株）製、「ＫＦ−９６Ｌ−０．６５ｃｓ」、ヘキサメチルジシロキサン
＊４：信越化学工業（株）製、「ＫＦ−９９５」、デカメチルシクロペンタシロキサン【００４７】
シワ改善効果について、実施例１の結果を図４、比較例２の結果を図５に示す。図４（ａ）及び図５（ａ）は外用剤組成物を適用する前の法令線周辺部の写真であり、図４（ｂ）及び図５（ｂ）は外用剤組成物を適用した後の法令線周辺部の写真である。図４に示すように、実施例１の外用剤組成物を適用した場合、法令線及びその周辺部の小ジワが目立たなくなっているのに対し、図５に示す比較例２では改善効果が見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の外用剤組成物によれば、非侵襲で皮膚の形状を制御し、皮膚のシワを目立たなくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】シワ（法令線）の周辺部の皮膚に組成物を面状又は帯状に塗布した形態の一例である。
【図２】シワ（法令線）の周辺部の皮膚に組成物を線状に塗布した形態の一例である。
【図３】シワ（法令線）の周辺部の皮膚に組成物をドット状に塗布した形態の一例である。
【図４】実施例１のシワ改善効果を示す写真である。
【図５】比較例２のシワ改善効果を示す写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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