(57)【要約】  ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが可能なグリース組成物を提供することを課題とし、基油（Ａ）及びウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含有するグリース組成物であって、前記グリース組成物中の前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が下記要件（Ｉ）を満たし、・要件（Ｉ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の面積基準での算術平均粒子径が２．０μｍ以下である。  ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に用いられる、グリース組成物とした。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油（Ａ）及びウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含有するグリース組成物であって、
前記グリース組成物中の前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が下記要件（Ｉ）を満たし、
・要件（Ｉ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の面積基準での算術平均粒子径が２．０μｍ以下である。
ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に用いられる、グリース組成物。
【請求項２】
前記グリース組成物中の前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、さらに下記要件（ＩＩ）を満たす、請求項１に記載のグリース組成物。
・要件（ＩＩ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の比表面積が、２０，０００ｃｍ２／ｃｍ３以上である。
【請求項３】
前記基油（Ａ）は、鉱油、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、及びエーテル系油から選択される１種以上である、請求項１又は２に記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記基油（Ａ）の４０℃における動粘度が、１０〜３００ｍｍ２／ｓである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項５】
前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）の含有量が、前記グリース組成物の全量基準で、１〜４０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項６】
前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）が、下記一般式（ｂ１）で表されるジウレア化合物から選択される１種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のグリース組成物。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２        （ｂ１）
［上記一般式（ｂ１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２４の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。Ｒ３は、炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を示す。］
【請求項７】
更に、酸化防止剤、防錆剤、分散剤、極圧剤、及び金属不活性化剤から選択される添加剤（Ｃ）を１種以上含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項８】
前記添加剤（Ｃ）の含有量が、前記グリース組成物の全量基準で、０．０１〜２０質量％である、請求項７に記載のグリース組成物。
【請求項９】
電気自動車、ハイブリッド自動車、及びプラグインハイブリッド自動車用の駆動モーターが有する、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に用いられる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のグリース組成物により潤滑された、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のグリース組成物により、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受を潤滑する、潤滑方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリースは、基油と増ちょう剤とを含む半固体状の潤滑剤であり、例えばリチウム石けんを増ちょう剤として用いたグリース（以下、「リチウム石けんグリース」ともいう）は、自動車、工作機械、及び建設機械の軸受等に広く用いられている。また、高温下での潤滑寿命が長く、酸化安定性、耐熱性、及び耐水性に優れるグリースとして、ウレア系増ちょう剤を用いたグリース（以下、「ウレアグリース」ともいう）も知られている（例えば特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２９３０４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、電気自動車、ハイブリッド自動車、及びプラグインハイブリッド自動車の普及に伴い、これらの自動車に用いられる駆動モーターの高出力化が急速に進みつつある。当該駆動モーターの高出力化が進むと、当該駆動モーターが有する軸受は、従来の駆動モーターが有する軸受よりも高速回転するため、発熱しやすくなる。このように高温になりやすい条件下においては、リチウム石けんグリースよりも高い耐熱性を有するウレアグリースを用いることが考えられる。【０００５】
しかしながら、従来のウレアグリースは、上記のような高速回転条件下において、油膜切れを起こしやすく、軸受に早期に焼き付きが生じてしまうため、十分な耐久性を軸受に付与することができず、改善の余地があった。【０００６】
本発明は、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが可能なグリース組成物を提供することを目的とする。
なお、「ＤＮ値」とは、軸受の内径をＤ（単位：ｍｍ）とし、軸受の回転速度をＮ（ｒｐｍ）とした場合におけるＤとＮとの積を意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、基油及びウレア系増ちょう剤を含有するグリース組成物において、当該グリース組成物中のウレア系増ちょう剤を含む粒子の粒子径に着目した。
そして、当該粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の面積基準での算術平均粒子径を所定の範囲に調整したグリース組成物が、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［１１］に関する。
［１］  基油（Ａ）及びウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含有するグリース組成物であって、
前記グリース組成物中の前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が下記要件（Ｉ）を満たし、
・要件（Ｉ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の面積基準での算術平均粒子径が２．０μｍ以下である。
ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に用いられる、グリース組成物。
［２］  前記グリース組成物中の前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、さらに下記要件（ＩＩ）を満たす、［１］に記載のグリース組成物。
・要件（ＩＩ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の比表面積が、２０，０００ｃｍ２／ｃｍ３以上である。
［３］  前記基油（Ａ）は、鉱油、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、及びエーテル系油から選択される１種以上である、［１］又は［２］に記載のグリース組成物。
［４］  前記基油（Ａ）の４０℃における動粘度が、１０〜３００ｍｍ２／ｓである、［１］〜［３］のいずれかに記載のグリース組成物。
［５］  前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）の含有量が、前記グリース組成物の全量基準で、１〜４０質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載のグリース組成物。
［６］  前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）が、下記一般式（ｂ１）で表されるジウレア化合物から選択される１種以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のグリース組成物。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２        （ｂ１）
［上記一般式（ｂ１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２４の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。Ｒ３は、炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を示す。］
［７］  更に、酸化防止剤、防錆剤、分散剤、極圧剤、及び金属不活性化剤から選択される添加剤（Ｃ）を１種以上含む、［１］〜［６］のいずれかに記載のグリース組成物。
［８］  前記添加剤（Ｃ）の含有量が、前記グリース組成物の全量基準で、０．０１〜２０質量％である、［７］に記載のグリース組成物。
［９］  電気自動車、ハイブリッド自動車、及びプラグインハイブリッド自動車用の駆動モーターが有する、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に用いられる、［１］〜［８］のいずれかに記載のグリース組成物。
［１０］  上記［１］〜［９］のいずれかに記載のグリース組成物により潤滑された、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受。
［１１］  上記［１］〜［９］のいずれかに記載のグリース組成物により、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受を潤滑する、潤滑方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが可能なグリース組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一態様で使用される、グリース製造装置の断面の模式図である。
【図２】図１のグリース製造装置の容器本体側の第一凹凸部における、回転軸に直交する方向の断面の模式図である。
【図３】比較例で使用した、グリース製造装置の断面の模式図である。
【図４】実施例１及び比較例１で製造したグリース組成物中のウレア系増ちょう剤を含む粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の、面積基準での粒子径分布曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［グリース組成物］
本発明のグリース組成物は、基油（Ａ）及びウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含有する。
以降の説明では、「基油（Ａ）」及び「ウレア系増ちょう剤（Ｂ）」を、それぞれ「成分（Ａ）」及び「成分（Ｂ）」ともいう。
【００１２】
本発明の一態様のグリース組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、当該グリース組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％である。
なお、本発明の一態様のグリース組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の成分を含有してもよい。
【００１３】
また、本発明のグリース組成物は、前記グリース組成物中の前記ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が下記要件（Ｉ）を満たす。
・要件（Ｉ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の面積基準での算術平均粒子径が２．０μｍ以下である。
上記要件（Ｉ）を満たすことで、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが可能なグリース組成物となる。
【００１４】
上記要件（Ｉ）は、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）の凝集の状態を示したパラメータともいえる。
ここで、レーザー回折・散乱法により測定する対象となる「ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子」とは、グリース組成物に含まれるウレア系増ちょう剤（Ｂ）が凝集してなる粒子を指す。
なお、グリース組成物中にウレア系増ちょう剤（Ｂ）以外の添加剤が含まれる場合、上記要件（Ｉ）で規定する粒子径は、当該添加剤を配合せずに同一条件で調製したグリース組成物をレーザー回折・散乱法により測定することで得られる。但し、当該添加剤が室温（２５℃）で液状である場合には、当該添加剤が配合されたグリース組成物を測定対象としても構わない。
【００１５】
ウレア系増ちょう剤（Ｂ）は、通常、イソシアネート化合物と、モノアミンとを反応させることによって得られるが、反応速度が非常に速いため、ウレア系増ちょう剤（Ｂ）が凝集し、大きな粒子（ミセル粒子、所謂「ダマ」）が過剰に生じ易い。本発明者らが鋭意検討した結果、上記要件（Ｉ）で規定する粒子径が２．０μｍを超えると、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが困難であることが分かった。
上記要件（Ｉ）で規定する粒子径を２．０μｍ以下に微細化することで、当該粒子による基油（Ａ）の保持力が向上すると共に、グリース組成物自体の流動性も向上する。したがって、軸受が高速回転する条件下においても粒子が基油（Ａ）を良好に保持しつつ、グリース組成物が潤滑を要する部分に良好に行きわたり、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが可能になるものと推察される。
上記観点から、本発明の一態様のグリース組成物において、上記要件（Ｉ）で規定する粒子径は、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下、更に好ましくは０．９μｍ以下、より更に好ましくは０．８μｍ以下、更になお好ましくは０．７μｍ以下、一層好ましくは０．６μｍ以下である。また、通常０．０１μｍ以上である。
【００１６】
ここで、本発明の一態様のグリース組成物は、さらに下記要件（ＩＩ）を満たすことが好ましい。
・要件（ＩＩ）：前記粒子をレーザー回折・散乱法により測定した際の比表面積が２０，０００ｃｍ２／ｃｍ３以上である。
上記要件（ＩＩ）で規定する比表面積は、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子の微細化の状態と大きな粒子（ダマ）の存在とを示す副次的な指標である。すなわち、上記要件（Ｉ）を満たし、さらに上記要件（ＩＩ）を満たすことで、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子の微細化の状態がより良好であり、大きな粒子（ダマ）の存在もより抑えられていることを表す。したがって、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性をより付与しやすくなる。
上記観点から、上記要件（ＩＩ）で規定する比表面積は、好ましくは５０，０００ｃｍ２／ｃｍ３以上、より好ましくは１００，０００ｃｍ２／ｃｍ３以上、更に好ましくは２００，０００ｃｍ２／ｃｍ３以上である。
【００１７】
本明細書において、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）で規定する値は、後述する実施例に記載の方法により測定される値である。
また、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）で規定する値は、主にウレア系増ちょう剤（Ｂ）の製造条件により調整可能である。
以下、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）で規定する値の調整するための具体的な手段に着目しながら、本発明のグリース組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
【００１８】
＜基油（Ａ）＞
本発明のグリース組成物に含まれる基油（Ａ）は、グリース組成物に一般的に用いられる基油であればよく、例えば鉱油及び合成油から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１９】
鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、又はナフテン系原油を常圧蒸留もしくは減圧蒸留して得られる留出油、これらの留出油を精製することによって得られる精製油が挙げられる。
精製油を得るための精製方法としては、例えば、水素化改質処理、溶剤抽出処理、溶剤脱ろう処理、水素化異性化脱ろう処理、水素化仕上げ処理、白土処理等が挙げられる。
【００２０】
合成油としては、例えば、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、及びエーテル系油が挙げられる。また、フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる合成油等も挙げられる。
【００２１】
炭化水素系油としては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンコオリゴマー等のポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）及びこれらの水素化物等が挙げられる。
【００２２】
芳香族系油としては、例えば、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン；モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン；等が挙げられる。
【００２３】
エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチルアセチルリシノレート等のジエステル系油；トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル系油；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル系油；多価アルコールと二塩基酸及び一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステル等のコンプレックスエステル系油；等が挙げられる。
【００２４】
エーテル系油としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール；モノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル系油；等が挙げられる。
【００２５】
ここで、基油（Ａ）としては、高温下での酸化安定性が求められる場合には、好ましくは合成油、更に好ましくは炭化水素系油、エステル系油、及びエーテル系油である。また、炭化水素系油、エステル系油、及びエーテル系油を混合して使用する事で、耐熱性・耐シール性・低温特性のバランスをとる事が可能である。
【００２６】
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の４０℃における動粘度としては、好ましくは１０〜３００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１５〜２００ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２０〜１５０ｍｍ２／ｓである。
なお、本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、高粘度の基油と、低粘度の基油とを組み合わせて、動粘度を上記範囲に調製した混合基油を用いてもよい。
【００２７】
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の粘度指数としては、好ましくは６０以上、より好ましくは７０以上、更に好ましくは８０以上である。
なお、本明細書において、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出した値を意味する。
【００２８】
本発明の一態様のグリース組成物において、基油（Ａ）の含有量は、当該グリース組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは６５質量％以上であり、また、好ましくは９８．５質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９３質量％以下である。
【００２９】
＜ウレア系増ちょう剤（Ｂ）＞
本発明のグリース組成物に含まれるウレア系増ちょう剤（Ｂ）としては、ウレア結合を有する化合物であればよいが、２つのウレア結合を有するジウレア化合物が好ましく、下記一般式（ｂ１）で表されるジウレア化合物がより好ましい。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２        （ｂ１）
なお、本発明の一態様で用いるウレア系増ちょう剤（Ｂ）は、１種からなるものであってもよく、２種以上の混合物であってもよい。
【００３０】
上記一般式（ｂ１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数６〜２４の１価の炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。Ｒ３は、炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を示す。
【００３１】
前記一般式（ｂ１）中のＲ１及びＲ２として選択し得る１価の炭化水素基の炭素数としては、６〜２４であるが、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１８である。
また、Ｒ１及びＲ２として選択し得る１価の炭化水素基としては、飽和又は不飽和の１価の鎖式炭化水素基、飽和又は不飽和の１価の脂環式炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００３２】
ここで、前記一般式（ｂ１）中のＲ１及びＲ２における、鎖式炭化水素基の含有率をＸモル当量、脂環式炭化水素基の含有率をＹモル当量、及び芳香族炭化水素基の含有率をＺモル当量とした際、下記要件（ａ）及び（ｂ）を満たすことが好ましい。
・要件（ａ）：［（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］×１００の値が９０以上（好ましくは９５以上、より好ましくは９８以上、更に好ましくは１００）である。
・要件（ｂ）：Ｘ／Ｙ比が、０〜１００（好ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましくは２０／８０〜８５／１５、更に好ましくは４０／６０〜８５／１５）である。
なお、前記脂環式炭化水素基、前記鎖式炭化水素基、及び前記芳香族炭化水素基は、上記一般式（ｂ１）中のＲ１及びＲ２として選択される基であることから、Ｘ、Ｙ、及びＺの値の総和は、上記一般式（ｂ１）で示される化合物１モルに対して、２モル当量である。また、上記要件（ａ）及び（ｂ）の値は、グリース組成物中に含まれる、上記一般式（ｂ１）で示される化合物群全量に対する平均値を意味する。
上記要件（ａ）及び（ｂ）を満たす、上記一般式（ｂ１）で表される化合物を用いることで、グリース組成物の潤滑寿命と潤滑性能とを両立させて、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与しやすい。
なお、Ｘ、Ｙ、及びＺの値は、原料として使用する各アミンのモル当量から算出することができる。
【００３３】
１価の飽和鎖式炭化水素基としては、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。また、アルキル基は、直鎖状であることが好ましい。
１価の不飽和鎖式炭化水素基としては、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が挙げられ、具体的には、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、オレイル基、ゲラニル基、ファルネシル基、リノレイル基等が挙げられる。
なお、１価の飽和鎖式炭化水素基及び１価の不飽和鎖式炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。これらの中でも、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が好ましく、炭素数１６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。また、アルケニル基は、直鎖状であることが好ましい。
【００３４】
１価の飽和脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基等のシクロアルキル基；メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘキシル基、１−メチル−プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシル基、ペンチル−メチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基で置換されたシクロアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたシクロヘキシル基）；等が挙げられる。これらの中でも、炭素数５〜８のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。
【００３５】
１価の不飽和脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基等のシクロアルケニル基；メチルシクロヘキセニル基、ジメチルシクロヘキセニル基、エチルシクロヘキセニル基、ジエチルシクロヘキセニル基、プロピルシクロヘキセニル基等の炭素数１〜６のアルキル基で置換されたシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたシクロヘキセニル基）；等が挙げられる。
【００３６】
１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ジフェニルメチル基、ジフェニルエチル基、ジフェニルプロピル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基等が挙げられる。
【００３７】
前記一般式（ｂ１）中のＲ３として選択し得る２価の芳香族炭化水素基の炭素数としては、６〜１８であるが、好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１３である。
Ｒ３として選択し得る２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ジフェニルメチレン基、ジフェニルエチレン基、ジフェニルプロピレン基、メチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、エチルフェニレン基等が挙げられる。
これらの中でも、フェニレン基、ジフェニルメチレン基、ジフェニルエチレン基、又はジフェニルプロピレン基が好ましく、ジフェニルメチレン基がより好ましい。
【００３８】
本発明の一態様のグリース組成物において、成分（Ｂ）の含有量は、当該グリース組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３０質量％、更に好ましくは４〜２５質量％、より更に好ましくは６〜２０質量％、更になお好ましくは９〜１８質量％である。
増ちょう剤量が多くなりすぎると硬質になり、潤滑性に乏しくなる。一方、増ちょう剤量が少なくなりすぎると高速回転時の漏洩の問題が発生する可能性がある。
成分（Ｂ）の含有量が１質量％以上であれば、得られるグリース組成物の混和ちょう度を適度な範囲に調製し易い。
一方、成分（Ｂ）の含有量が４０質量％以下であれば、得られるグリース組成物が硬くなり過ぎず、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与しやすくなる。
【００３９】
＜ウレア系増ちょう剤（Ｂ）の製造方法＞
ウレア系増ちょう剤（Ｂ）は、通常、イソシアネート化合物と、モノアミンとを反応させることによって得ることができる。当該反応は、上述の基油（Ａ）にイソシアネート化合物を溶解させて得られる加熱した溶液αに、基油（Ａ）にモノアミンを溶解させた溶液βを添加する方法が好ましい。
例えば、前記一般式（ｂ１）で表される化合物を合成する場合に、イソシアネート化合物としては、前記一般式（ｂ１）中のＲ３で示される２価の芳香族炭化水素基に対応する基を有するジイソシアネートを用い、モノアミンとしては、Ｒ１及びＲ２で示される１価の炭化水素基に対応する基を有するアミンを用いて、上記の方法により、所望のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を合成することができる。
【００４０】
なお、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（II）を満たすように、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を微細化する観点から、下記［１］に示すようなグリース製造装置を用いて、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含むグリース組成物を製造することが好ましい。
［１］グリース原料が導入される導入部、及び外部にグリースを吐出させる吐出部を有する容器本体と、
前記容器本体の内周の軸方向に回転軸を有し、前記容器本体の内部に回転可能に設けられた回転子とを備え、
前記回転子は、
（i）前記回転子の表面に沿って、凹凸が交互に設けられて、当該凹凸が前記回転軸に対して傾斜し、
（ii）前記導入部から前記吐出部方向への送り能力を有する
第一凹凸部を備えている、グリース製造装置。
【００４１】
以下、上記［１］に記載のグリース製造装置について説明するが、以下の記載の「好ましい」とされる規定は、特に断りが無い限り、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）を満たすように、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を微細化する観点からの態様である。
【００４２】
図１は、本発明の一態様で使用し得る、上記［１］のグリース製造装置の断面の模式図である。
図１に示すグリース製造装置１は、グリース原料を内部に導入する容器本体２と、容器本体２の内周の中心軸線上に回転軸１２を有し、回転軸１２を中心軸として回転する回転子３とを備える。
回転子３は、回転軸１２を中心軸として高速回転し、容器本体２の内部でグリース原料に高いせん断力を与える。これにより、ウレア系増ちょう剤を含むグリースが製造される。
容器本体２は、図１に示すように、上流側から順に、導入部４、滞留部５、第一内周面６、第二内周面７、及び吐出部８に区画されていることが好ましい。
容器本体２は、図１に示すように、導入部４から吐出部８に向かうにしたがって、次第に内径が拡径する円錐台状の内周面を有していることが好ましい。
容器本体２の一端となる導入部４は、容器本体２の外部からグリース原料を導入する複数の溶液導入管４Ａ、４Ｂを備える。
【００４３】
滞留部５は、導入部４の下流部に配置され、導入部４から導入されたグリース原料を一時的に滞留させる空間である。この滞留部５にグリース原料が長時間滞留すると、滞留部５の内周面に付着したグリースが、大きなダマを形成してしまうので、なるべく短時間で下流側の第一内周面６に搬送するのが好ましい。さらに好ましくは、滞留部５を経ず、直接第一内周面６に搬送することが好ましい。
第一内周面６は、滞留部５に隣接した下流部に配置され、第二内周面７は、第一内周面６に隣接した下流部に配置される。詳しくは後述するが、第一内周面６に第一凹凸部９を設けること、および第二内周面７に第二凹凸部１０を設けることが、第一内周面６及び第二内周面７をグリース原料またはグリースに高いせん断力を付与する高せん断部として機能させる上で好ましい。
容器本体２の他端となる吐出部８は、第一内周面６と第二内周面７で撹拌されたグリースを吐出する部分であり、グリースを吐出する吐出口１１を備える。吐出口１１は、回転軸１２に直交する方向又は略直交する方向に形成されている。これにより、グリースが吐出口１１から回転軸１２に直交する方向又は略直交する方向に吐出される。但し、吐出口１１は、必ずしも回転軸１２に直交せずともよく、回転軸１２と平行方向又は略平行方向に形成されていてもよい。
【００４４】
回転子３は、容器本体２の円錐台状の内周面の中心軸線を回転軸１２として回転可能に設けられ、図１に示すように容器本体２を上流部から下流部に向けてみたときに、反時計回りに回転する。
回転子３は、容器本体２の円錐台の内径の拡大に応じて拡大する外周面を有し、回転子３の外周面と、容器本体２の円錐台の内周面とは、一定の間隔が維持されている。
回転子３の外周面には、回転子３の表面に沿って凹凸が交互に設けられた回転子の第一凹凸部１３が設けられている。
【００４５】
回転子の第一凹凸部１３は、導入部４から吐出部８方向に、回転子３の回転軸１２に対して傾斜し、導入部４から吐出部８方向への送り能力を有する。すなわち、回転子の第一凹凸部１３は、回転子３が図１に示された方向に回転する時に、溶液を下流側に押し出す方向に傾斜している。
【００４６】
回転子の第一凹凸部１３の凹部１３Ａと凸部１３Ｂの段差は、回転子３の外周面の凹部１３Ａの直径を１００とした際、好ましくは０．３〜３０、より好ましくは０．５〜１５、更に好ましくは２〜７である。
円周方向における回転子の第一凹凸部１３の凸部１３Ｂの数は、好ましくは２〜１０００個、より好ましくは６〜５００個、更に好ましくは１２〜２００個である。
【００４７】
回転子３の回転軸１２に直交する断面における回転子の第一凹凸部１３の凸部１３Ｂの幅と、凹部１３Ａの幅との比〔凸部の幅／凹部の幅〕は、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．５〜２である。
回転軸１２に対する、回転子の第一凹凸部１３の傾斜角度は、好ましくは２〜８５度、より好ましくは３〜４５度、更に好ましくは５〜２０度である。
【００４８】
容器本体２の第一内周面６には、内周面に沿って凹凸が複数形成された第一凹凸部９が備えられていることが好ましい。
また、容器本体２側の第一凹凸部９の凹凸は、回転子の第一凹凸部１３とは逆向きに傾斜していることが好ましい。
すなわち、容器本体２側の第一凹凸部９の複数の凹凸は、回転子３の回転軸１２が図１に示される方向に回転する時に、溶液を下流側に押し出す方向に傾斜していることが好ましい。容器本体２の第一内周面６に備えられた複数の凹凸を有する第一凹凸部９によって、撹拌能力と吐出能力が更に増強される。
【００４９】
容器本体２側の第一凹凸部９の凹凸の深さは、容器内径（直径）を１００とした際、好ましくは０．２〜３０、より好ましくは０．５〜１５、更に好ましくは１〜５である。
容器本体２側の第一凹凸部９の凹凸の本数は、好ましくは２〜１０００本、より好ましくは６〜５００本、更に好ましくは１２〜２００本である。
【００５０】
容器本体２側の第一凹凸部９の凹凸の凹部の幅と、溝間の凸部の幅との比〔凹部の幅／凸部の幅〕は、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．５〜２以下である。
回転軸１２に対する、容器本体２側の第一凹凸部９の凹凸の傾斜角度は、好ましくは２〜８５度、より好ましくは３〜４５度、更に好ましくは５〜２０度である。
なお、容器本体２の第一内周面６に第一凹凸部９を備えることによって、第一内周面６をグリース原料またはグリースに高いせん断力を付与するせん断部として機能させることができるが、第一凹凸部９は必ずしも設けずともよい。
【００５１】
回転子の第一凹凸部１３の下流部の外周面には、回転子３の表面に沿って、凹凸が交互に設けられた回転子の第二凹凸部１４が設けられていることが好ましい。
回転子の第二凹凸部１４は、回転子３の回転軸１２に対して傾斜し、導入部４から吐出部８に向けて、溶液を上流側に押し戻す送り抑制能力を有する。
【００５２】
回転子の第二凹凸部１４の段差は、回転子３の外周面の凹部の直径を１００として際、好ましくは０．３〜３０、より好ましくは０．５〜１５、更に好ましくは２〜７である。
円周方向における回転子の第二凹凸部１４の凸部の数は、好ましくは２〜１０００個、より好ましくは６〜５００個、更に好ましくは１２〜２００個である。
【００５３】
回転子３の回転軸に直交する断面における回転子の第二凹凸部１４の凸部の幅と、凹部の幅との比〔凸部の幅／凹部の幅〕は、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．５〜２である。
回転軸１２に対する、回転子の第二凹凸部１４の傾斜角度は、好ましくは２〜８５度、より好ましくは３〜４５度、更に好ましくは５〜２０度である。
【００５４】
容器本体２の第二内周面７には、容器本体２側の第一凹凸部９における凹凸の下流部に隣接して、複数の凹凸が形成された第二凹凸部１０が備えられていることが好ましい。
凹凸は、容器本体２の内周面に複数形成され、それぞれの凹凸は、回転子の第二凹凸部１４の傾斜方向とは逆向きに傾斜していることが好ましい。
すなわち、容器本体２側の第二凹凸部１０の複数の凹凸は、回転子３の回転軸１２が図１に示される方向に回転する時に、溶液を上流側に押し戻す方向に傾斜していることが好ましい。容器本体２の第二内周面７に備えられた第二凹凸部１０の凹凸によって、撹拌能力が更に増強される。また、容器本体の第二内周面７をグリース原料またはグリースに高いせん断力を付与するせん断部として機能させ得る。
【００５５】
容器本体２側の第二凹凸部１０の凹部の深さは、容器本体２の内径（直径）を１００とした際、好ましくは０．２〜３０、より好ましくは０．５〜１５、更に好ましくは１〜５である。
容器本体２側の第二凹凸部１０の凹部の本数は、好ましくは２〜１０００本、より好ましくは６〜５００本、更に好ましくは１２〜２００本である。
【００５６】
回転子３の回転軸１２に直交する断面における容器本体２側の第二凹凸部１０の凹凸の凸部の幅と、凹部の幅との比〔凸部の幅／凹部の幅〕は、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．５〜２以下である。
回転軸１２に対する、容器本体２側の第二凹凸部１０の傾斜角度は、好ましくは２〜８５度、より好ましくは３〜４５度、更に好ましくは５〜２０度である。
容器本体２側の第一凹凸部９の長さと、容器本体２側の第二凹凸部１０の長さとの比〔第一凹凸部の長さ／第二凹凸部の長さ〕は、好ましくは２／１〜２０／１である。
【００５７】
図２は、グリース製造装置１の容器本体２側の第一凹凸部９における、回転軸１２に直交する方向の断面の図である。
図２に示す、回転子の第一凹凸部１３には、第一凹凸部１３の凸部１３Ｂの突出方向先端よりも、先端が容器本体２の内周面側に突出したスクレーパー１５が複数設けられている。また、図示省略するが、第二凹凸部１４にも、第一凹凸部１３と同様、凸部の先端が容器本体２の内周面側に突出したスクレーパーが複数設けられている。
スクレーパー１５は、容器本体２側の第一凹凸部９、及び、容器本体２側の第二凹凸部１０の内周面に付着したグリースを掻き取るものである。
回転子の第一凹凸部１３の凸部１３Ｂの突出量に対する、スクレーパー１５の先端の突出量は、スクレーパー１５の先端の半径（Ｒ２）と、凸部１３Ｂの先端の半径（Ｒ１）との比〔Ｒ２／Ｒ１〕が、１．００５を超え、２．０未満となるのが好ましい。
【００５８】
スクレーパー１５の数は、好ましくは２〜５００箇所、より好ましくは２〜５０箇所、更に好ましくは２〜１０箇所である。
なお、図２に示すグリース製造装置１では、スクレーパー１５を設けているが、設けないものであってもよく、間欠的に設けたものであってもよい。
【００５９】
グリース製造装置１により、ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含むグリースを製造するには、前述したグリース原料である、溶液αと溶液βとを、容器本体２の導入部４の溶液導入管４Ａ、４Ｂからそれぞれ導入し、回転子３を高速回転させることにより、ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含むグリース基材を製造することができる。
そして、このようにして得られたグリース基材に、添加剤（Ｃ）を配合しても、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）を満たすように、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤を微細化することができる。
【００６０】
回転子３の高速回転条件として、グリース原料に与えるせん断速度としては、好ましくは１０２ｓ−１以上、より好ましいは１０３ｓ−１以上、さらに好ましくは１０４ｓ−１以上であり、また、通常１０７ｓ−１以下である。
【００６１】
また、回転子３の高速回転する際のせん断における、最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは１０以下である。
混合液に対するせん断速度ができるだけ均一であることにより、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤やその前駆体を微細化しやすくなり、より均一なグリース構造となる。
【００６２】
ここで、最高せん断速度（Ｍａｘ）とは、混合液に対して付与される最高のせん断速度であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）とは、混合液に対して付与される最低のせん断速度であって、下記のように定義されるものである。
・最高せん断速度（Ｍａｘ）＝（回転子の第一凹凸部１３の凸部１３Ｂ先端の線速度）／（回転子の第一凹凸部１３の凸部１３Ｂ先端と容器本体２の第一内周面６の第一凹凸部９の凸部のギャップＡ１）
・最低せん断速度（Ｍｉｎ）＝（回転子の第一凹凸部１３の凹部１３Ａの線速度）／（回転子の第一凹凸部１３の凹部１３Ａと容器本体２の第一内周面６の第一凹凸部９の凹部のギャップＡ２）
なお、ギャップＡ１とギャップＡ２は、図２に示されるとおりである。
【００６３】
グリース製造装置１がスクレーパー１５を備えていることにより、容器本体２の内周面に付着したグリースを掻き取ることができるため、混練中にダマが発生することを防止することができ、ウレア系増ちょう剤を微細化したグリースを連続して短時間で製造することができる。
また、スクレーパー１５が、付着したグリースを掻き取ることにより、滞留グリースが回転子３の回転の抵抗となるのを防止することができるため、回転子３の回転トルクを低減することができ、駆動源の消費電力を低減して、効率的にグリースの連続製造を行うことができる。
【００６４】
容器本体２の内周面が、導入部４から吐出部８に向かうにしたがって、内径が拡大する円錐台状であるので、遠心力がグリースまたはグリース原料を下流方向に排出する効果を持ち、回転子３の回転トルクを低減して、グリースの連続製造を行うことができる。
回転子３の外周面に、回転子の第一凹凸部１３が設けられ、回転子の第一凹凸部１３が回転子３の回転軸１２に対して傾斜し、導入部４から吐出部８への送り能力を有し、回転子の第二凹凸部１４が回転子３の回転軸１２に対して傾斜し、導入部４から吐出部８への送り抑制能力を有しているため、溶液に高いせん断力を付与することができ、添加剤を配合後も、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）を満たすように、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を微細化することができる。
【００６５】
容器本体２の第一内周面６に第一凹凸部９が形成され、回転子の第一凹凸部１３とは逆向きに傾斜しているため、回転子の第一凹凸部１３の効果に加え、さらに、グリースまたはグリース原料を下流方向に押し出しながら、十分なグリース原料の撹拌を行うことができ、添加剤を配合後も、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）を満たすように、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を微細化することができる。
また、容器本体２の第二内周面７に第二凹凸部１０が設けられると共に、回転子３の外周面に回転子の第二凹凸部１４が設けられることにより、グリース原料が必要以上に容器本体の第一内周面６から流出することを防止できるので、溶液に高いせん断力を与えてグリース原料を高分散化して、添加剤を配合後も、上記要件（Ｉ）、さらには上記要件（ＩＩ）を満たすように、ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を微細化することができる。
【００６６】
＜添加剤（Ｃ）＞
本発明の一態様のグリース組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、一般的なグリースに配合される、成分（Ｂ）以外の添加剤（Ｃ）を含有していてもよい。
添加剤（Ｃ）としては、例えば、酸化防止剤、防錆剤、分散剤、極圧剤、及び金属不活性化剤等が挙げられる。
添加剤（Ｃ）は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系化合物及びナフチルアミン系化合物等のアミン系酸化防止剤、単環フェノール系化合物及び多環フェノール系化合物等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸多価アルコールエステル等のカルボン酸系防錆剤、
ステアリン酸亜鉛、チアジアゾール及びその誘導体、ベンゾトリアゾール及びその誘導体等が挙げられる。
分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ボロン系コハク酸イミド等の無灰分散剤が挙げられる。
極圧剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛，ジアルキルジチオリン酸モリブデン，無灰系ジチオカーバメートや亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート等のチオカルバミン酸類；硫化油脂、硫化オレフィン、ポリサルファイド、チオリン酸類、チオテルペン類、ジアルキルチオジピロピオネート類等の硫黄化合物；トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル；トリフェニルフォスファイト等の亜リン酸エステル等が挙げられる。
金属不活性剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００６８】
本発明の一態様のグリース組成物において、添加剤（Ｃ）の含有量は、それぞれ独立に、当該グリース組成物の全量（１００質量％）基準で、通常０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％、更に好ましくは０．０１〜７質量％である。
【００６９】
＜添加剤の配合方法＞
本発明のグリース組成物は、上述の方法により合成した、基油（Ａ）及びウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含むグリースと、添加剤（Ｃ）等の各種添加剤とを混合することにより製造することができる。例えば、添加剤（Ｃ）等の各種添加剤を配合した後に撹拌すること、あるいは当該グリースを撹拌しながら添加剤（Ｃ）等の各種添加剤を配合することにより製造することができる。
【００７０】
＜本発明のグリース組成物の物性＞
（２５℃における混和ちょう度）
本発明の一態様のグリース組成物の２５℃における混和ちょう度としては、好ましくは１８０〜３５０、より好ましくは２００〜３２０、更に好ましくは２２０〜３１０、より更に好ましくは２２０〜２８０である。
なお、本明細書において、グリース組成物の混和ちょう度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７法に準拠して、２５℃にて測定された値を意味する。
【００７１】
（滴点）
本発明の一態様のグリース組成物の滴点としては、好ましくは２４０℃以上、より好ましくは２５０℃以上、更に好ましくは２５５℃以上、より更に好ましくは２６０℃以上である。
なお、本明細書において、グリース組成物の滴点は、ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ８：２０１３に準拠して、２５℃にて測定された値を意味する。
【００７２】
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３６に準拠した軸受寿命）
本発明の一態様のグリース組成物の、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３６に準拠した軸受寿命（ＤＮ値：２００，０００）としては、好ましくは１２００時間以上、より好ましくは１５００時間以上、更に好ましくは１８００時間以上、より更に好ましくは２０００時間以上である。
なお、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３６に準拠した軸受寿命の試験条件は、後述する実施例と同様である。
【００７３】
＜本発明のグリース組成物の用途＞
本発明のグリース組成物は、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受に対して優れた耐久性を付与することが可能である。
したがって、本発明の一態様のグリース組成物は、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、好ましくはＤＮ値が２００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、より好ましくはＤＮ値が３００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、更に好ましくはＤＮ値が５００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、より更に好ましくはＤＮ値が１００万以上の高速回転条件において使用される軸受に対し、潤滑用途として用いることができる。具体的には、電気自動車、ハイブリッド自動車、及びプラグインハイブリッド自動車に用いられる駆動モーターが有する軸受や、工作機械のスピンドルモーターが有する軸受に対し、潤滑用途として用いることができる。
したがって、本発明の一態様では、本発明のグリース組成物により潤滑された、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受（好ましくはＤＮ値が２００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、より好ましくはＤＮ値が３００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、更に好ましくはＤＮ値が５００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、より更に好ましくはＤＮ値が１００万以上の高速回転条件において使用される軸受）が提供される。
また、本発明の一態様では、本発明のグリース組成物により、ＤＮ値が１００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受（好ましくはＤＮ値が２００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、より好ましくはＤＮ値が３００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、更に好ましくはＤＮ値が５００，０００以上の高速回転条件において使用される軸受、より更に好ましくはＤＮ値が１００万以上の高速回転条件において使用される軸受）を潤滑する、潤滑方法が提供される。
【実施例】
【００７４】
本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００７５】
［各種物性値］
各種物性値の測定法は、以下のとおりとした。
（１）４０℃動粘度、１００℃動粘度、粘度指数
ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）混和ちょう度
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７法に準拠して、２５℃にて測定した。
（３）滴点
ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ８：２０１３に準拠して測定した。【００７６】
＜実施例１＞
（１）ウレアグリースの合成
基油である、７０℃に加熱したポリα−オレフィン（ＰＡＯ）（４０℃動粘度：４７ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：７．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３７）９２．０４質量部に、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）７．９６質量部を加えて、溶液αを調製した。
また、別に用意した、７０℃に加熱したポリα−オレフィン（ＰＡＯ）（４０℃動粘度：４７ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：７．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３７）８７．９４質量部に、シクロヘキシルアミン２．０１質量部と、ステアリルアミン１０．０５質量部とを加えて、溶液βを調製した。なお、ステアリルアミンとシクロヘキシルアミンのモル比（ステアリルアミン／シクロヘキシルアミン）は６５／３５である。
そして、図１に示すグリース製造装置１を用いて、７０℃に加熱した溶液αを溶液導入管４Ａから流量１５０Ｌ／ｈで、７０℃に加熱した溶液βを溶液導入管４Ｂから流量１５０Ｌ／ｈで、それぞれを同時に容器本体２内へ導入し、回転子３を回転させた状態で溶液αと溶液βを容器本体２内へ連続的に導入し続けた。なお、使用したグリース製造装置１の回転子３の回転数は８０００ｒｐｍとした。
また、この際の最高せん断速度（Ｍａｘ）は１０，５００ｓ−１であり、最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）との比〔Ｍａｘ／Ｍｉｎ〕は３．５として、撹拌を行った。
なお、得られたウレアグリースに含まれるウレア系増ちょう剤は、前記一般式（ｂ１）中のＲ１及びＲ２が、シクロヘキシル基及びステアリル基（オクタデシル基）から選択され、Ｒ３がジフェニルメチレン基である化合物に相当する。【００７７】
（２）グリース組成物の調製
上記（１）で得たウレアグリース（図１に示すグリース製造装置１から吐出されたもの）を撹拌した後、自然放冷で冷却し、添加剤（Ｃ）として、酸化防止剤である４，４−ジノニルジフェニルアミン及び防錆剤であるアルケニルコハク酸多価アルコールエステルを加え、グリース組成物（i）を得た。
なお、グリース組成物（i）中の各成分の含有量は、表１及び表２に示すとおりである。【００７８】
＜実施例２＞
溶液αと溶液βを調製するための基油を、ＰＡＯから鉱油（４０℃動粘度：１３８．０ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：１４．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０４）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、グリース組成物（ii）を得た。
なお、グリース組成物（ii）中の各成分の含有量は、表１に示すとおりである。【００７９】
＜比較例１＞
（１）ウレアグリースの合成
実施例１で調製した溶液α及び溶液βと同じものを使用した。
図３に示すグリース製造装置を用いて、７０℃に加熱した溶液αを溶液導入管から流量５０４Ｌ／ｈで容器本体内へ導入した。その後、７０℃に加熱した溶液βを溶液導入管から流量１４４Ｌ／ｈで溶液αの入った容器本体内へ導入した。全ての溶液βを容器本体内へ導入した後、撹拌翼を回転させ、撹拌を継続しながら１６０℃に昇温し、１時間保持してウレアグリースを合成した。
また、この際の最高せん断速度（Ｍａｘ）は４２，０００ｓ−１であり、最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）との比〔Ｍａｘ／Ｍｉｎ〕は１．０３として、撹拌を行った。
（２）グリース組成物の調製
上記（１）で得たウレアグリース（図３に示すグリース製造装置から吐出されたもの）を撹拌した後、自然放冷で冷却し、添加剤（Ｃ）として、酸化防止剤である４，４−ジノニルジフェニルアミン及び防錆剤であるアルケニルコハク酸多価アルコールエステルを加え、グリース組成物（iii）を得た。
なお、グリース組成物（iii）中の各成分の含有量は、表１及び表２に示すとおりである。【００８０】
＜比較例２＞
溶液αと溶液βを調製するための基油を、ＰＡＯから鉱油（４０℃動粘度：１３８．０ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：１４．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０４）に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、グリース組成物（iv）を得た。
なお、グリース組成物（iv）中の各成分の含有量は、表１に示すとおりである。【００８１】
［評価］
実施例１〜２及び比較例１〜２で調製したグリース組成物（i）〜(iv)について、混和ちょう度及び滴点を測定すると共に、下記の測定を行った。【００８２】
＜グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子の粒子径：要件（Ｉ）＞
調製したグリース組成物（i）〜(iv)を真空脱泡した後１ｍＬシリンジに充填し、シリンジから０．１０〜０．１５ｍＬのグリース組成物を押し出し、ペーストセル用固定治具の板状のセルの表面に押し出したグリース組成物を載せた。
そして、グリース組成物の上に、さらに別の板状のセルを重ねて、２枚のセルでグリース組成物を挟持した測定用セルを得た。
レーザー回折型粒径測定機（（株）堀場製作所製、商品名：ＬＡ−９２０）を用いて、測定用セルのグリース組成物中の粒子（ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子）の面積基準での算術平均粒子径を測定した。なお、添加剤（Ｃ）として用いた４，４−ジノニルジフェニルアミン及びアルケニルコハク酸多価アルコールエステルは、いずれも室温（２５℃）で液体であることから、グリース組成物中の粒子（ウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子）の測定には影響を与えない。
ここで、「面積基準での算術平均粒子径」とは、面積基準での粒子径分布を算術平均した値を意味する。
面積基準での粒子径分布を図４に示す。面積基準での粒子径分布は、測定対象である粒子全体における粒子径の頻度分布を、当該粒子径から算出される面積（詳細には、当該粒子径を有する粒子の断面積）を基準として示したものである。
また、面積基準での粒子径分布を算術平均した値は、下記式（１）により計算することができる。【００８３】
【数１】
2020158907.tif 000003
上記式（１）中、Ｊは、粒子径の分割番号を意味する。ｑ（Ｊ）は、頻度分布値（単位：％）を意味する。Ｘ（Ｊ）は、Ｊ番目の粒子径範囲の代表径（単位：μｍ）である。
なお、実施例１で調製したグリース組成物（i）と比較例１で調製したグリース組成物（iii）とを、レーザー回折型粒径測定機を用いて測定した、面積基準での粒子径分布を図４に示す。図４に示す粒子径分布曲線からも明らかなように、実施例１で調製したグリース組成物（i）中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子は、比較例１で調製したグリース組成物（iii）中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子と比較して、明らかに微細化されていることがわかる。【００８４】
＜グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子の比表面積：要件（ＩＩ）＞
上記の＜グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子の粒子径：要件（Ｉ）＞の欄において測定した、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子の粒子径分布を用い、調製したグリース組成物（i）及び(iii)を対象として比表面積を算出した。具体的には、当該粒子径分布を用い、単位体積（１ｃｍ３）当たりの粒子の表面積（単位：ｃｍ２）の総計を算出し、これを比表面積（単位：ｃｍ２／ｃｍ３）とした。【００８５】
＜グリース組成物の軸受寿命評価＞
（１）ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４１に準拠した軸受寿命の評価
ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４１に準拠した軸受潤滑寿命試験機を用い、調製したグリース組成物（i）〜(iv)の軸受寿命を評価した。
試験条件を以下に示す。
・試験軸受：６３０６
・回転速度：３，５００ｒｐｍ
・試験荷重：ラジアル荷重  ２．５Ｌｂｓ，スラスト荷重  ４０Ｌｂｓ
・試験温度：１５０℃
・ＤＮ値：９０，０００
・グリース量：２０ｇ
なお、モーターが過電流（４アンペア以上）を生じるまでの時間、または軸受外輪温度が試験温度＋１５℃上昇するまでの時間のいずれか短い方の時間を焼付寿命とし、これを軸受寿命として評価した。【００８６】
（２）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３６に準拠した軸受寿命の評価
ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３６に準拠した軸受潤滑寿命試験機を用い、調製したグリース組成物（i）〜(iv)の軸受寿命を評価した。
試験条件を以下に示す。
・試験軸受：６２０４
・回転速度：１０，０００ｒｐｍ
・試験荷重：ラジアル荷重  １５Ｌｂｓ，スラスト荷重  １５Ｌｂｓ
・試験温度：１６０℃
・ＤＮ値：２００，０００
・グリース量：２０ｇ
なお、モーターが過電流（４アンペア以上）を生じるまでの時間、または軸受外輪温度が試験温度＋１５℃上昇するまでの時間のいずれか短い方の時間を焼付寿命とし、これを軸受寿命として評価した。【００８７】
比表面積以外の評価結果を表１に示し、比表面積の評価結果を表２に示す。【００８８】
【表１】
2020158907.tif 000004
【００８９】
【表２】
2020158907.tif 000005
【００９０】
ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４１に準拠した軸受寿命の評価（ＤＮ値：９０，０００）では、実施例１〜２と比較例１〜２との間に軸受寿命の差はほとんど見られなかった。
これに対し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３６に準拠した軸受寿命の評価（ＤＮ値：２００，０００）では、実施例１〜２と比較例１〜２との間に顕著な軸受寿命の差があらわれ、実施例１〜２において軸受寿命が顕著に長くなることがわかった。
実施例１〜２では、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、上記要件（Ｉ）を満たす。実施例１では、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、上記要件（ＩＩ）も満たす。これに対し、比較例１〜２では、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、上記要件（Ｉ）を満たさない。比較例１では、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、上記要件（ＩＩ）も満たさない。
したがって、グリース組成物中のウレア系増ちょう剤（Ｂ）を含む粒子が、上記要件（Ｉ）を満たすこと、さらには上記要件（ＩＩ）を満たすことによって、軸受寿命が顕著に長くなる効果が奏されることがわかる。
【符号の説明】
【００９１】
１  グリース製造装置
２  容器本体
３  回転子
４  導入部
４Ａ、４Ｂ  溶液導入管
５  滞留部
６  第一凹凸部
７  第二凹凸部
８  吐出部
９  容器本体側の第一凹凸部
１０  容器本体側の第二凹凸部
１１  吐出口
１２  回転軸
１３  回転子の第一凹凸部
１３Ａ  凹部
１３Ｂ  凸部
１４  回転子の第二凹凸部
１５  スクレーパー
Ａ１、Ａ２  ギャップ
【図１】
2020158907.tif 000006
【図２】
2020158907.tif 000007
【図３】
2020158907.tif 000008
【図４】
2020158907.tif 000009
【国際調査報告】
2020158907.tif 000010
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2020158907.tif 000015