(57)【要約】  熱可塑性樹脂からなる極細繊維が複数本合わせられてなる極細繊維束を含むシート状物であって、シート状物が基材層と立毛層からなり、基材層が極細繊維束からなる繊維絡合体であって、立毛層はシート状物の少なくとも一面に極細繊維のみからなる立毛を有するものであり、以下（１）〜（３）の全てを満足する、シート状物。（１）極細繊維の平均単糸直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下であること。（２）極細繊維のうち、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ以上５００μｍ以下であること。（３）立毛層における極細繊維の表面被覆率が６０％以上１００％以下であること。  表面が緻密で光沢感に優れるシート状物を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなる極細繊維が複数本合わせられてなる極細繊維束を含むシート状物であって、前記シート状物が基材層と立毛層からなり、前記基材層は前記極細繊維束からなる繊維絡合体であって、前記立毛層は前記シート状物の少なくとも一面に前記極細繊維のみからなる立毛を有するものであって、以下の条件（１）〜（３）の全てを満足する、シート状物。
（１）前記極細繊維の平均単糸直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下であること。
（２）前記極細繊維のうち、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ以上５００μｍ以下であること。
（３）立毛層における極細繊維の表面被覆率が６０％以上１００％以下であること。
【請求項２】
前記シート状物が、前記極細繊維束とさらに高分子弾性体とから構成され、該高分子弾性体は前記繊維絡合体の内部に含有されてなる、請求項１に記載のシート状物。
【請求項３】
前記極細繊維束は、１０本／束以上４００本／束以下の極細繊維から構成される、請求項１または２に記載のシート状物。
【請求項４】
前記立毛層における極細繊維の平均繊維長のＣＶ値が、３０％以下である、請求項１から３のいずれかに記載のシート状物。
【請求項５】
前記極細繊維に対する前記高分子弾性体の付量が０質量％より多く６０質量％以下である、請求項２〜４のいずれかに記載のシート状物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかのシート状物を製造する方法であって、シリコーン系滑剤を前記シート状物の質量に対し０．０１質量％以上３．０質量％以下付与させた後、シート状物が乾燥した状態で製品面のバフィング処理を施すシート状物の製造方法。
【請求項７】
前記製品面をバフィング処理した際の研削量を２０ｇ／ｍ２以上２５０ｇ／ｍ２以下である、請求項６に記載のシート状物の製造方法。
【請求項８】
前記製品面のバフィング処理回数を少なくとも２回以上の多段階で行い、さらにサンドペーパーの番手を段階的に細かくするか、または同じにする、請求項７に記載のシート状物の製造方法。
【請求項９】
ＡＳＴＭ  Ｄ４１５８−０８（２０１６）「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆａｂｒｉｃｓ  （Ｕｎｉｆｏｒｍ  Ａｂｒａｓｉｏｎ）」（耐摩耗性評価方法）のうち、サンドペーパーの番手が１８０番、荷重２ポンドで測定したシーファー摩耗破れ回数が、シート状物の厚み０．１０ｍｍ当たり２０回以上である、請求項２から５のいずれかに記載のシート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
主として極細繊維からなる不織布と高分子弾性体とからなるシート状物は、耐久性や均一性の高さなど天然皮革にはない優れた特徴を有しており、車両用のシート材や上張材、インテリア材や靴および衣料など、様々な用途に用いられてきた。なかでも、シート状物の表面を研磨させるなどして該表面の極細繊維を起毛させた、立毛シート状物においては、例えば、その用途に応じて、均一で滑らかな表面を有するものから、特許文献１に開示されるような、ヌバックの有するしっとりとしたヌメリ感のある触感に近い触感を有するシート状物のように、凹凸を有するものまで提案がなされてきた。【０００３】
これらの中で、均一で滑らかな表面を有するものとして、例えば、特許文献２や３で開示されるような、ナノファイバーレベルの極細繊維を緻密に配列した立毛表面を有する、研磨用途に好適なシート状物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０５１７１１号
【特許文献２】特開２０１６−４７５６０号公報
【特許文献３】特開２０１５−２０９５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、特許文献１で例示されるような、凹凸を有する不均一なシート状物とは異なり、特許文献２や３で例示されるような、表面が平滑で均一なスエード調のシート状物をインテリア材や靴、衣料用途へ用いようとするには、シート状物について、さらに光沢感を有させ、優美で優れた外観とすることが求められてきた。しかしながら、従来の表面が平滑で均一なシート状物は、研磨用途に好適なものであったため、インテリア材や靴、衣料用途に要求される耐光堅牢性や光沢感といった特性について、十分なものではなく、また実使用で破れにくい優れた耐摩耗性が必要であった。【０００６】
そこで、本発明の目的は、優美な外観、つまりはシート状物表面の極細繊維の緻密性と光沢感、また耐摩耗性についても飛躍的に向上させたシート状物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、従来の研磨用途のシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が短いことから、シート状物に当たった光が乱反射してしまい、十分な光沢感が得られないこと、またバインダーである高分子弾性体が少ないことから、十分な耐摩耗性が得られないことを見出した。すなわち、スエード調の人工皮革表面を緻密な触感と、優美で優れた光沢感を達成するためには、立毛層における極細繊維の表面被覆率と繊維長を特定の範囲とすることが重要であること、さらには耐摩耗性を達成するためには、高分子弾性体の付量を特定の範囲とすることが重要であることを見出し、本発明に至ったものである。【０００８】
本発明は、上記の課題を解決せんとするものである。【０００９】
本発明のシート状物は、熱可塑性樹脂からなる極細繊維が複数本合わせられてなる極細繊維束を含むシート状物であって、前記シート状物が基材層と立毛層からなり、前記基材層は前記極細繊維束からなる繊維絡合体であって、前記立毛層は前記シート状物の少なくとも一面に前記極細繊維のみからなる立毛を有するものであって、以下の条件（１）〜（３）の全てを満足する。
（１）前記極細繊維の平均単糸直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下であること。
（２）前記極細繊維のうち、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ以上５００μｍ以下であること。
（３）立毛層における極細繊維の表面被覆率が６０％以上１００％以下であること。【００１０】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記のシート状物が、前記の極細繊維束とさらに高分子弾性体とから構成され、該高分子弾性体は前記の繊維絡合体の内部に含有されてなる。【００１１】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記の極細繊維束は、１０本／束以上４００本／束以下の極細繊維から構成される。【００１２】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記の立毛層における極細繊維の平均繊維長のＣＶ値（変動係数）が、３０％以下である。【００１３】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記の極細繊維に対する前記の高分子弾性体の付量が０質量％より多く６０質量％以下である。【００１４】
本発明のシート状物の製造方法は、前記のシート状物を製造する方法であって、シリコーン系滑剤を前記シート状物の質量に対し０．０１質量％以上３．０質量％以下付与させた後、シート状物が乾燥した状態で製品面のバフィング処理を施すことを特徴とする。【００１５】
本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の製品面をバフィング処理した際の研削量を２０ｇ／ｍ２以上２５０ｇ／ｍ２以下である。【００１６】
本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、前記の製品面のバフィング処理回数を少なくとも２回以上の多段階で行い、さらにサンドペーパーの番手を段階的に細かくするか、または同じにする。【００１７】
本発明のシート状物の製造方法の好ましい態様によれば、ＡＳＴＭ  Ｄ４１５８−０８（２０１６）「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆａｂｒｉｃｓ  （Ｕｎｉｆｏｒｍ  Ａｂｒａｓｉｏｎ）」（耐摩耗性評価方法）のうち、サンドペーパーの番手が１８０番、荷重２ポンドで測定したシーファー摩耗破れ回数が、シート状物の厚み０．１０ｍｍ当たり２０回以上である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、立毛層における極細繊維の表面被覆率と繊維長を上記の範囲とすることによって、インテリア材や靴、衣料などの用途に好適な、優美な外観、つまりはシート状物表面の極細繊維の緻密性と光沢感を飛躍的に向上させ、また実使用において優れた耐摩耗性を有したシート状物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明に係るシート状物の、立毛層における極細繊維の平均繊維長の測定方法を説明する概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のシート状物は、熱可塑性樹脂からなる極細繊維が複数本合わせられてなる極細繊維束を含むシート状物であって、前記シート状物が基材層と立毛層からなり、前記基材層は前記極細繊維束からなる繊維絡合体であって、前記立毛層は前記シート状物の少なくとも一面に前記極細繊維のみからなる立毛を有するものであって、以下の条件（１）〜（３）の全てを満足する。
（１）前記極細繊維の平均単糸直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下であること。
（２）前記極細繊維のうち、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ以上５００μｍ以下であること。
（３）立毛層における極細繊維の表面被覆率が６０％以上１００％以下であること。
【００２１】
このようにすることで、シート状物の外観品位を、前記した極細繊維の緻密性と光沢感に優れたものとすることができる。以下に、本発明に係るシート状物の構成について詳細に示す。
【００２２】
（熱可塑性樹脂）
本発明のシート状物において、シート状物を構成する熱可塑性樹脂からなる極細繊維は、この熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリ乳酸などのポリエステル、ポリアミド６やポリアミド６６、ポリアミド１２などのポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）および熱可塑性セルロースなどの溶融紡糸可能な樹脂などが挙げられる。中でも、強度、寸法安定性および耐光性の観点から、ポリエステルが好ましく用いられる。また、環境配慮の観点から、リサイクル原料や植物由来原料から得られる繊維を用いることもできる。繊維を構成するポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは、融点が高いものが多く、熱に対する耐熱性に優れており好ましく用いられる。さらに、異なる素材の極細繊維が混合されることも許容される。
【００２３】
前記の熱可塑性樹脂に、シート状物の所望の物性に応じて、酸化チタン粒子等の無機粒子、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤、抗菌剤等を添加することも好ましい態様である。
【００２４】
（極細繊維）
本発明において、極細繊維の平均単糸直径が０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが重要である。平均単糸直径を１０μｍ以下、好ましくは８．０μｍ以下、より好ましくは７．０μｍ以下とすることにより、緻密性でタッチの柔らかい表面品位に優れたシート状物が得られる。また、立毛層が形成された面の単位面積当たりの立毛の本数が多くなり、より滑らかな表面を得ることができる。
【００２５】
また、極細繊維の平均単糸直径を、０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上とすることにより、単繊維強度および剛性の高いシート状物になり、染色後の発色性、サンドペーパーなどによる研削など起毛処理時の繊維の分散性、およびさばけやすさに優れた効果を奏する。
【００２６】
なお、本発明において極細繊維の平均単糸直径は、以下のように測定される値を採用するものとする。
（ａ）シート状物の表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影する。
（ｂ）極細繊維をランダムに１００本選び、１００本の単糸直径を測定する。
（ｃ）測定した１００本の値の算術平均値を算出し、小数点以下第２位を四捨五入して、平均単糸直径とする。
【００２７】
ただし、極細繊維が後述するような異形断面である場合においては、当該繊維の平均単糸直径は、繊維断面の外接円の直径、面積を算出し、この外接円の面積に対する繊維断面の実面積の比から算出される相当直径を採用するものとする。
【００２８】
また、本発明における極細繊維の断面形状としては、丸断面以外に、所望のシート状物の特性に合わせて楕円、扁平、三角などの多角形、扇形、十字型などの異形断面とすることができる。
【００２９】
本発明において、繊維絡合体を構成する極細繊維は、極細繊維が複数本合わせられてなる極細繊維束の形態をとる。この極細繊維が複数本合わせられてなる極細繊維束の形態としては、複数本の極細繊維が少なくとも一部で接触して存在している、いわゆる束状の状態となっているものを指し、部分的に融着するなどして結合していてもよく、凝集していてもよい。
【００３０】
本発明では、極細繊維束内の繊維数は１０本／束以上４００本／束以下であることが好ましく、より好ましくは１５本／束以上２００本／束以下である。繊維数が１０本／束未満の場合には、極細繊維の緻密性が乏しく、例えば、摩耗等の機械物性が低下する傾向がある。また、繊維数が４００本／束より多い場合には、立毛時の開繊性が低下し、立毛面の繊維分布が不均一となる傾向がある。
【００３１】
（シート状物）
本発明のシート状物は基材層と立毛層からなる。基材層は前記極細繊維束からなる繊維絡合体である。立毛層は前記シート状物の少なくとも一面に前記極細繊維のみからなる立毛を有する。
【００３２】
本発明において、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ以上５００μｍ以下であることが重要である。ここで、光沢感の指標を定量的に評価するべく、本発明者は立毛層を構成する平均繊維長に着目した。光沢感があるということは、光の鏡面反射率が高い表面有することであり、立毛層表面が平滑であることである。従って、長い繊維長であれば光沢感に優れる傾向になる。一方、立毛層を構成する極細繊維の平均繊維長が５００μｍ以上であると、極細繊維が長すぎるため、ボサボサした品位となり好ましくない。２５０μｍ以下では、立毛層表面の平滑性に劣り、光が立毛層表面を乱反射するため、光沢感が不十分となる。立毛層を構成する極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以上４００μｍ以下とすることで光沢感に優れたシート状物が得られる。
【００３３】
立毛層における極細繊維の平均繊維長（μｍ）は、図１に概念図を示すとおり、以下のように測定された値とする。
（ａ）立毛繊維をリントブラシを用いて逆目に揃える。
（ｂ）シート状物の断面ＳＥＭ画像を倍率４０倍で撮影する。
（ｃ）前記のＳＥＭ画像において、不織布中の極細繊維の根本、繊維束を形成しているときは繊維束が存在する上限に線Ｌを引く。
（ｄ）観察面のもっとも手前の繊維が立毛している上限に線Ｕを引く。
（ｅ）２００μｍ間隔で厚み方向に平行な複数本の線Ｐｎ（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、・・・Ｐ１５）を引く。
（ｆ）各線Ｐｎ上のＬからＵまでの線分の長さを測定する。
（ｇ）異なる９本の各線Ｐｎ上の線分の長さを求め、それらの算術平均値を求める。
（ｈ）これをシート状物の万遍なく選択した１０箇所で行う。
（ｉ）各算術平均値をさらに算術平均し、小数点以下第２位を四捨五入して、立毛層における極細繊維の平均繊維長（μｍ）とする。
【００３４】
さらに、立毛層における極細繊維の平均繊維長のＣＶ値を３０％以下、より好ましくは２５％以下とすることにより、上述した光沢感を十分に発現することができる。ここでいう極細繊維の平均繊維長のＣＶ値は、前記の平均繊維長を測定して算術平均値および標準偏差を算出し、標準偏差を平均値で割った値を百分率（％）表示したものであり、この値が小さいほど均一であることを示すものである。
【００３５】
本発明において、立毛層における極細繊維の表面被覆率が６０％以上１００％以下であることが重要である。表面被覆率を６０％以上、好ましくは６５％以上とすることにより、緻密な立毛となり、優雅な表面外観で、かつ極めてソフトな表面タッチで、かつ繊維の脱落が起こりにくいシート状物を得ることができる。表面被覆率は、立毛面について、ＳＥＭにより立毛繊維の存在がわかるように観察倍率３０倍〜７０倍に拡大し、画像分析ソフトを用いて合計面積４ｍｍ２あたりの立毛部分の総面積の比率を算出し、立毛被覆率とした。総面積の比率は、撮影したＳＥＭ画像について、画像分析ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」を用い、立毛部分と非立毛部分を閾値１００に設定して２値化処理することで算出できる。また、立毛被覆率の算出において、立毛ではない物質が立毛として算出され立毛被覆率に大きく影響している場合、手動で画像を編集しその部分を非立毛部分として算出した。
【００３６】
画像分析システムとしては、前記の画像分析ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」が例示されるが、画像分析システムは、規定の画素の面積比率を計算する機能を有する画像処理ソフトウェアからなることであれば、画像分析ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」に限らない。なお、画像処理ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」は通用のソフトウェアであり、アメリカ国立衛生研究所により開発された。該画像処理ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」は、取り込んだ画像に対し、必要な領域を特定し、画素分析を行う機能を有している。
【００３７】
本発明のシート状物は、前記極細繊維束とさらに高分子弾性体とから構成され、高分子弾性体は前記繊維絡合体の内部に含有されてなるのが好ましい。
【００３８】
すなわち、繊維絡合体の極細繊維質量に対し０質量％より多く、６０質量％以下の高分子弾性体を含有することが好ましい。極細繊維質量に対し０質量％より多く、好ましくは３質量％以上の高分子弾性体を含有することによって、シート状物に適度な圧縮特性を付与することが可能となる。また、優れた耐摩耗性を考慮した場合の高分子弾性体の質量は、繊維絡合体の極細繊維質量に対し２０質量％より多く、好ましくは２５質量％以上の高分子弾性体を含有することによって、シート状物に適度な圧縮特性、耐摩耗性を付与することが可能となる。高分子弾性体の質量が６０質量％より多い場合は、立毛工程での繊維の開繊性が乏しくなり、またシート状物のしなやかさが低下することがある。
【００３９】
さらには、シート状物が染色されて用いられる場合、染色後の繊維絡合体の繊維と高分子弾性体の色調に差が生じるため、高分子弾性体は少ない方が好ましい場合がある。一方、環境配慮の面では、高分子弾性体を過度に含有させることは、製造工程における有機物の使用量が増加するため好ましくなく、高分子弾性体が少ない方が、リサイクル原料や植物由来原料から得られる繊維を用いた場合、再生回収や廃棄が容易となる。
【００４０】
上記の高分子弾性体には、必要に応じてカーボンブラック等の顔料、染料、防カビ剤および酸化防止剤、紫外線吸収剤、および光安定剤などの耐光剤、難燃剤、浸透剤や滑剤、シリカや酸化チタン等のアンチブロッキング剤、撥水剤、粘度調整剤、帯電防止剤等の界面活性剤、消泡剤、セルロース等の充填剤、および凝固調整剤、およびシリカや酸化チタン等の無機粒子等を含有させることができる。
【００４１】
本発明で用いられる高分子弾性体としては、ポリウレタン系エラストマー、ポリウレア、ポリアクリル酸、エチレン・酢酸ビニルエラストマーおよびアクリロニトリル・ブタジエンエラストマーおよびスチレン・ブタジエンエラストマー、ポリビニルアルコール、およびポリエチレングリコール等が挙げられ、耐久性と圧縮特性の観点からは、ポリウレタン系エラストマーが好ましく用いられる。高分子弾性体には、複数の高分子弾性体を含有せしめることができる。
【００４２】
本発明で特に好ましく用いられるポリウレタン系エラストマーとしては、ポリウレタンやポリウレタン・ポリウレアエラストマーなどが挙げられる。
【００４３】
本発明のシート状物においては、ＡＳＴＭ  Ｄ４１５８−０８（２０１６）「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆａｂｒｉｃｓ  （Ｕｎｉｆｏｒｍ  Ａｂｒａｓｉｏｎ）」（耐摩耗性評価方法）の、サンドペーパーの番手が１８０番、荷重２ポンドで測定したシーファー摩耗破れ回数が、シート状物の厚み０．１０ｍｍ当たり２０回以上であることが重要である。シート状物の厚み０．１０ｍｍ当たりのシーファー摩耗破れ回数が２０回以上、好ましくは２５回、より好ましくは３５回以上とすることにより、耐破れ性に優れたシート状物が得られる。
【００４４】
シーファー摩耗破れ回数（回／０．１０ｍｍ）は、シート状物の立毛層側の面を摩擦面（φ５０ｍｍ）、番手が１８０番のサンドペーパーを摩擦子とし、荷重２ポンドの条件でシーファー摩耗試験機を用いて、摩耗試験を行い、シート状物が破れリミットが作動し、摩耗試験機が停止するまでの回数を、シート状物の厚みで除し、厚み０．１０ｍｍ当たりのシーファー摩耗破れ回数（回／０．１０ｍｍ）とした。
【００４５】
（シート状物の製造方法）
シート状物の製造方法について、以下にさらに詳しく示す。
【００４６】
（ａ）極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体の形成工程
本発明のシート状物の製造方法においては、まず、極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体を形成することが好ましい。このようにすることで、直接極細繊維から繊維絡合体を形成するのに比べ、容易に極細繊維束が絡合した繊維絡合体を形成することができる。
【００４７】
前記の極細繊維発生型繊維としては、特に、海島型繊維が好ましい。海島型繊維には、海島型複合用口金を用い海成分と島成分の２成分を相互配列して紡糸する海島型複合繊維や、海成分と島成分の２成分を混合して紡糸する混合紡糸繊維等がある。これらの海島型繊維の中でも、高精度に制御された極細繊維が得られる点、また十分な長さの極細繊維が得られ、不織布および不織布を有してなるシート状物の強度にも資する点から、海島型複合繊維が好ましく用いられる。
【００４８】
前記の海島型複合繊維において、海成分と島成分の比率は、海島型複合繊維に対する島繊維の質量比が０．２以上０．９以下であることが好ましく、０．２以上０．８以下であることがより好ましい態様である。質量比を０．２以上とすることにより、海成分の除去率が少なくなり、生産性が向上する。また、質量比を０．９以下とすることにより、島繊維の開繊性を向上させ、また島成分の合流を防止することができるため好ましい。
【００４９】
なお、前記の海島型複合繊維において、後述する工程によって極細繊維となる島成分は、前記の熱可塑性樹脂で示したとおりである。一方、海成分は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、共重合ポリスチレン、ナトリウムスルホイソフタル酸やポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、およびポリ乳酸等を用いることができる。後述する高密度化収縮処理にて高い収縮性を発現させるために、海性分としてポリスチレンや共重合ポリスチレンを用いることが好ましい。
【００５０】
前記の極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体を形成するためには、極細繊維発生型繊維の不織布等を形成することが好ましい。このようにすることによって、後工程である起毛処理を行った際、シート状物の表面品位を良好なものとすることができる。
【００５１】
前記の不織布としては、抄紙法で得られる不織布、短繊維をカードおよびクロスラッパーを用いて積層ウェブを形成させた後に、ニードルパンチやウォータージェットパンチを施して得られる短繊維不織布、およびスパンボンド法やメルトブロー法などから得られる長繊維不織布から所望の特性に合わせて適宜採用することができるが、風合いや品位の点では短繊維不織布が好ましく用いられる。
【００５２】
前記の短繊維不織布における、極細繊維発生型繊維の繊維長は、８ｍｍ以上９０ｍｍ以下であることが好ましい。前記の繊維長を８ｍｍ以上とすることにより、絡合により耐摩耗性に優れたシート状物を得ることができる。また、前記の繊維長を９０ｍｍ以下とすることにより、圧縮特性や表面品位に優れたシート状物を得ることができる。繊維長は、より好ましくは２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下である。なお、繊維長が８ｍｍより小さい繊維は絡合されにくく、シート状物の製造工程中に繊維脱落が発生する。また、９０ｍｍより長い繊維は絡合性に優れるが、立毛層を形成した際には耐摩耗性に乏しく、かつ、表面品位に劣る傾向となる。
【００５３】
ニードルパンチ処理に用いられるニードルにおいて、ニードルバーブ（切りかき）の数は好ましくは１本以上９本以下である。ニードルバーブを１本以上とすることにより効率的な繊維の絡合が可能となる。一方、ニードルバーブを９本以下とすることにより繊維損傷を抑えることができる。
【００５４】
パンチング本数は、好ましくは１０００本／ｃｍ２以上６０００本／ｃｍ２以下である。パンチング本数を１０００本／ｃｍ２以上とすることにより、緻密性が得られ、高精度の仕上げを得ることができる。一方、パンチング本数を６０００本／ｃｍ２以下とすることにより、加工性の悪化、繊維損傷および強度低下を防ぐことができる。
【００５５】
また、ウォータージェットパンチ処理を行う場合には、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。具体的には、直径０．０５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下のノズルから圧力２ＭＰａ以上６０ＭＰａ以下で水を噴出させることが好ましい態様である。
【００５６】
ニードルパンチ処理あるいはウォータージェットパンチ処理後の極細繊維発生型繊維で構成された不織布の見掛け密度は、０．１５ｇ／ｃｍ３以上０．４５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。見掛け密度を０．１５ｇ／ｃｍ３以上とすることにより、形態安定性と寸法安定性が優れた不織布にでき、研磨加工時の研磨布の伸びによる加工ムラおよびスクラッチ欠点の発生を抑えることができる。一方、見掛け密度を０．４５ｇ／ｃｍ３以下とすることにより、高分子弾性体を付与するための十分な空間を繊維間に維持することができる。
【００５７】
このようにして得られた極細繊維発生型繊維で構成された不織布は、緻密化の観点から、乾熱もしくは湿熱またはその両者によって収縮させ、さらに高密度化させることができる。また、カレンダー処理等により厚み方向に圧縮させることもできる。
【００５８】
（ｂ）繊維絡合体と補強層の積層一体化工程
本発明のシート状物は、その内層部あるいは表面に強度を向上させるなどの目的で補強層を含ませることができ、繊維絡合体の形成後に、この補強層を積層一体化させる工程を行うこともできる。前記の補強層としては、織物、編物、不織布（紙を含む）、およびプラスチックフィルムや金属薄膜シートなどのフィルム状物等を採用することができる。
【００５９】
補強層が繊維で構成された織物や編物の場合、構成する糸条には、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、またはポリプロピレン、またはそれらの共重合体などからなる合成繊維が好適に用いられる。中でも、ポリエステル、ポリアミドおよびそれらの共重合体からなる合成繊維を単独でまたは複合もしくは混合して好ましく用いることができる。また、織物や編物を構成する糸条としては、フィラメントヤーン、紡績糸、およびフィラメントと短繊維の混紡糸などを用いることができる。また、これら糸条を構成する繊維の平均単繊維直径は、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることがシート状物の風合いの観点から好ましい。
【００６０】
前記の積層一体化工程として、ニードルパンチ工程を適用する場合、織物や編物の糸種によっては針によって切断されてシート状物の強力が低下することがある。これを抑制する手段として、織物や編物を構成する糸条の糸種を撚糸とすることが好ましい。
【００６１】
前記の織物や編物を構成する糸条が撚糸である場合においては、撚数が５００Ｔ／ｍ以下では、糸条を構成する単繊維同士の絞まりが不十分であるため、ニードルに引っかかり損傷しやすい。また、撚数が多すぎても撚糸が硬くなりすぎ、シート状物の風合が柔軟なものとならず、好ましくない。そのため、撚糸の撚数は５００Ｔ／ｍ以上４５００Ｔ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０００Ｔ／ｍ以上４０００Ｔ／ｍ以下であり、さらに好ましくは１５００Ｔ／ｍ以上４０００Ｔ／ｍ以下であり、最も好ましくは２０００Ｔ／ｍ以上４０００Ｔ／ｍ以下である。
【００６２】
また、前記の織物や編物を構成する糸条の繊度（マルチフィラメントの場合は総繊度）について、その繊度が２００ｄｔｅｘ以上では補強層である織物や編物の目付、そして、シート状物の目付が大きくなる。その結果、シート状物の剛性が高くなるため、インテリア材や靴、および衣料などの用途に用いられるシート状物として十分な柔軟性を得ることが困難となる。よって、３０ｄｔｅｘ以上１５０ｄｔｅｘ以下とすることが好ましく、５０ｄｔｅｘ以上１３０ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。また、本発明で用いられる織編物を構成する糸条を構成する単繊維の平均単繊維繊度は、１ｄｔｅｘ以上１０ｄｔｅｘ以下とすることができ、０．００１ｄｔｅｘ以上１ｄｔｅｘ以下の単繊維繊度の極細繊維を用いることもできる。
【００６３】
また、本発明で用いられる織物や編物については、２種類以上のポリマーがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に複合された複合繊維（以下、「サイドバイサイド型等複合繊維」と記載することがある。）を含んでなる織編物も用いることができる。例えば、固有粘度（ＩＶ）差のある２種類以上のポリマーからなるサイドバイサイド型等複合繊維においては、延伸時の高粘度側への応力集中により、２成分間で異なった内部歪みが生じる。この内部歪みのため、延伸後の弾性回復率差および熱処理工程での熱収縮差により高粘度側が大きく収縮し、単繊維内で歪みが生じて３次元コイル型の捲縮を発現させることができる。
【００６４】
さらに、本発明で用いられる織物としては、平織、綾織、朱子織およびそれらの織組織を基本とした各種織物などが挙げられる。また、編物としては、経編、トリコット編みで代表される緯編、レース編みおよびそれらの編組織を基本とした各種編物のいずれも採用することができる。それらの中でも、加工性の観点から織物が好ましく、特にコストの面で平織織物が好ましく用いられる。
【００６５】
（ｃ）水溶性樹脂の付与工程
高分子弾性体が前記の繊維絡合体の内部に含有されてなるシート状物を得る場合において、シート状物表面の繊維分布の緻密性および均一性を得るためには、高分子弾性体は、極細繊維の繊維束が絡合してなる不織布（繊維絡合体）について、極細繊維の繊維束内部には実質的に存在しないことが好ましい態様である。繊維束内部にまで高分子弾性体が存在すると、高分子弾性体が各極細繊維と接着して存在することになるため、バフィング処理の際に表面繊維が引きちぎられやすく、かつ、立毛を形成し難い。
【００６６】
高分子弾性体が、極細繊維の繊維束内部には実質的に存在しない形態を得る方法としては、例えば、極細繊維発生型の海島型複合繊維で構成された不織布に、高分子弾性体を付与する以前に水溶性樹脂を付与する工程を設けることが好ましい。この水溶性樹脂を付与する工程を設けることにより、極細繊維の繊維束や織編物を構成する繊維の表面が水溶性樹脂により保護され、極細繊維の繊維束や織編物を構成する繊維の表面において、高分子弾性体と直接接合している箇所が連続的ではなく断続的に存在することとなり、接着面積を適度に抑えることができる。水溶性樹脂を付与するタイミングは、高分子弾性体を付与する前であれば、後述する極細繊維の発現処理の前であっても後であっても構わない。
【００６７】
このような水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、糖類および澱粉などを用いることができる。その中でも、鹸化度８０％以上のポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【００６８】
ポリビニルアルコールを付与し、繊維の周囲の大部分を保護した後、海島型複合繊維の海成分を、ポリビニルアルコールは溶解しない溶剤で溶解除去し、次いで高分子弾性体の溶液を含浸し、水もしくは有機溶剤水溶液中で凝固させた後、ポリビニルアルコールを除去する方法が好ましく用いられる。
【００６９】
なお、該ポリビニルアルコールの付与量としては、不織布に含まれる繊維質量に対して０．１質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００７０】
（ｄ）極細繊維発現工程
極細繊維発現型繊維として海島型複合繊維を用いている場合、海島型複合繊維から海成分を溶解、除去するなどして、極細繊維発生型繊維から極細繊維を発現させる工程は、後述する高分子弾性体、シリコーン系滑剤の付与工程の前、あるいは後、さらには後述する立毛処理工程の前、あるいは後のいずれかのタイミングで行う。
【００７１】
上記の海成分を溶解する溶剤としては、海成分がポリエチレンなどのポリオレフィンやポリスチレン等であれば、トルエンやトリクロロエチレン等の有機溶媒が用いられる。また、海成分がポリ乳酸や共重合ポリエステルであれば、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いることができる。
【００７２】
この工程は、前記の溶剤中に極細繊維発生型繊維からなる繊維絡合体を浸漬し、窄液することによって行うことができる。
【００７３】
また、この工程には、連続染色機、バイブロウォッシャー型脱海機、液流染色機、ウィンス染色機およびジッガー染色機等の装置を用いることができる。
【００７４】
（ｅ）高分子弾性体の含有工程
さらに、高分子弾性体を前記の繊維絡合体の内部、あるいは補強層と積層一体化された繊維絡合体の内部に含有させることができる。
【００７５】
本発明で使用されるポリウレタン系エラストマーは、溶剤に溶解させたポリウレタン系エラストマーや水分散型のポリウレタン系エラストマーを用いることができる。例えば、溶剤型ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製“クリスボン”（登録商標）ＭＰ−８１２ＮＢ）や、水分散型ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製“ハイドラン”（登録商標）ＷＬＩ−６０２）等を用いることができる。
【００７６】
ポリウレタン系エラストマーが溶剤型の場合には、水中に浸漬して凝固させる湿式凝固が好ましく、また、ポリウレタン系エラストマーが水分散型のポリウレタンの場合には湿熱凝固が好ましく用いられる。ポリウレタン系エラストマーが水分散型の場合は、感熱凝固性を示すものが好ましく用いられる。水分散型ポリウレタン系エラストマーにおいて、感熱凝固性を示さない場合、ポリウレタン系エラストマー液は乾式凝固の際に繊維絡合体の表層に集中するマイグレーション現象が発生し、ポリウレタン系エラストマーを含有したシート状物は、硬化する傾向にある。
【００７７】
ここで感熱凝固性とは、ポリウレタン系エラストマー液を加熱した際に、ある温度（感熱凝固温度）に達するとポリウレタン系エラストマー液の流動性が減少し、凝固する性質のことを言う。
【００７８】
水分散型ポリウレタン系エラストマーの感熱凝固温度は、４０℃以上９０℃以下であることが好ましい。感熱凝固温度を４０℃以上とすることにより、ポリウレタン系エラストマー液の貯蔵時の安定性が良好となり、操業時のマシンへのポリウレタン系エラストマーの付着等を抑制することができる。また、感熱凝固温度を９０℃以下とすることにより、繊維絡合体中でのポリウレタン系エラストマーのマイグレーション現象を抑制することができ、内部に偏在させることができる。
【００７９】
感熱凝固温度を前記のとおりとするために、適宜感熱凝固剤を添加することができる。感熱凝固剤としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムおよび塩化カルシウム等の無機塩や、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化ベンゾイル等のラジカル反応開始剤が挙げられる。
【００８０】
湿式凝固の温度は、溶剤系ポリウレタン系エラストマーの場合は、特に限定はない。また、水分散型ポリウレタン系エラストマーの場合は、ポリウレタン系エラストマーの感熱凝固温度以上であればよく、例えば、４０℃以上１００℃以下であることが好ましい。熱水中での湿式凝固の温度を４０℃以上、より好ましくは８０℃以上とすることにより、ポリウレタン系エラストマーの凝固までの時間を短くしてマイグレーション現象をより抑制することができる。
【００８１】
湿熱凝固の温度は、水分散型ポリウレタン系エラストマーの感熱凝固温度以上であればよく、例えば、４０℃以上２００℃以下であることが好ましい。湿熱凝固の温度を４０℃以上、より好ましくは８０℃以上とすることにより、ポリウレタン系エラストマーの凝固までの時間を短くしてマイグレーション現象をより抑制することができる。一方、湿熱凝固の温度を２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下とすることにより、ポリウレタン系エラストマーの熱劣化を防ぐことができる。
【００８２】
本発明で用いられるポリウレタン系エラストマーとしては、ポリマージオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤との反応により得られるポリウレタン系エラストマーが好ましく用いられる。
【００８３】
上記のポリマージオールとしては、例えば、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオールおよびフッ素系ジオールを採用することができ、これらを組み合わせた共重合体を用いることもできる。中でも、耐加水分解性観点からは、ポリカーボネート系ジオールおよびポリエーテル系ジオールを用いることが好ましく、また耐摩耗性の観点からは、ポリカーボネート系ジオールがより好ましい態様である。
【００８４】
上記のポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、あるいはホスゲンまたはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。
【００８５】
また、アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールおよび２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどが挙げられる。本発明では、それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネート系ジオールでも、２種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネート系ジオールのいずれも採用することができる。
【００８６】
また、ポリエステル系ジオールとしては、各種低分子量ポリオールと多塩基酸とを縮合させて得られるポリエステルジオールを挙げることができる。
【００８７】
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノールから選ばれる一種または二種以上を使用することができる。
【００８８】
また、ビスフェノールＡに各種アルキレンオキサイドを付加させた付加物も使用可能である。
【００８９】
また、多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびヘキサヒドロイソフタル酸から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。
【００９０】
本発明で用いられるポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびそれらを組み合わせた共重合ジオールを挙げることができる。
【００９１】
ポリマージオールの数平均分子量は、ポリウレタン系エラトマーの分子量が一定の場合、５００以上４０００以下の範囲であることが好ましい。数平均分子量を好ましくは５００以上、より好ましくは１５００以上とすることにより、シート状物が硬くなることを防ぐことができる。また、数平均分子量を４０００以下、より好ましくは３０００以下とすることにより、ポリウレタン系エラストマーとしての強度を維持することができる。
【００９２】
本発明で用いられる有機ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネートが挙げられ、またこれらを組み合わせて用いることもできる。
【００９３】
鎖伸長剤としては、好ましくはエチレンジアミンやメチレンビスアニリン等のアミン系の鎖伸長剤、およびエチレングリコール等のジオール系の鎖伸長剤を用いることができる。また、ポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを鎖伸長剤として用いることもできる。
【００９４】
本発明で用いられるポリウレタンは、耐水性、耐摩耗性および耐加水分解性等を向上させる目的で架橋剤を併用することができる。架橋剤は、ポリウレタン系エラストマーに対し、第３成分として添加する外部架橋剤でもよく、またポリウレタン分子構造内に予め架橋構造となる反応点を導入する内部架橋剤も用いることができる。ポリウレタン分子構造内により均一に架橋点を形成することができ、柔軟性の減少を軽減できるという観点から、内部架橋剤を用いることが好ましい。
【００９５】
架橋剤としては、イソシアネート基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、エポキシ基、メラミン樹脂、およびシラノール基などを有する化合物を用いることができる。
【００９６】
（ｆ）シリコーン系滑剤の付与工程
前記の（ｂ）水溶性樹脂の付与工程、すなわち、高分子弾性体が前記の繊維絡合体の内部に含有されてなるシート状物を得る場合においては、繊維絡合体に高分子弾性体を含浸凝固した後のシートに、シリコーン系滑剤をシート状物の質量に対し０．０１質量％以上３．０質量％以下付与することが好ましい。０．０１質量％以上付与することで、高分子弾性体凝固物の表面をシリコーン系滑剤で覆うことにより、後述する立毛層の形成工程時に高分子弾性体と極細繊維の離型性を向上し、極細繊維を分散させ、均一な立毛層を形成しやすくなる。一方、３．０質量％を超えるとシリコーンの滑り効果により立毛を形成し難くなる。シリコーン系滑剤のより好ましい範囲は、シート状物の質量に対し、０．１質量％以上２．０質量％以下である。シリコーン系滑剤は、例えば、東レコーテックス社製“ＳＭ７０３６ＥＸ”を用いることができる。
【００９７】
シリコーン系滑剤の付与方法は、シリコーンオイル液にシートを含浸する方法や、スプレーによって噴射して付与する方法があるが、より均一に付与するためにはシリコーンオイル液にシートを含浸して付与する方法が好ましい。
【００９８】
シリコーンオイルは高分子弾性体の凝固後、すぐに付与することが好ましい。たとえば、水中でポリウレタンを凝固した場合は、水分を乾燥するための加熱前にシリコーンオイルを付与することが好ましい。
【００９９】
（ｇ）半裁工程
前記の極細繊維発現工程の後、繊維絡合体に対して高分子弾性体および／またはシリコーン系滑剤を付与した場合にはその工程の後、シート状物を厚み方向に半裁し、ないしは数枚に分割することもできる。このようにすることで、シート状物をより効率的に得ることができるため、好ましい。
【０１００】
（ｈ）立毛層の形成工程
本発明のシート状物は、前記のとおり基材層と立毛層からなり、前記立毛層は、前記シート状物の少なくとも一面に前記極細繊維のみからなる立毛を有するものである。
【０１０１】
この立毛は一般的にはバフィング処理により得られるが、ここでいうバフィング処理とは、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて極細繊維不織布のシート表面を研削する方法などにより施すことが好ましい。とりわけ、シート表面を、サンドペーパーを使用して起毛処理することにより、均一で緻密な立毛を形成することができる。
【０１０２】
前記のとおり、起毛処理の前にシート状物にシリコーン系滑剤を付与することにより、高分子弾性体と極細繊維の離型性を向上し、光沢感ある長い立毛を発現させる。また、極細繊維表面を保護し融着抑制の効果を発現させ、潤滑効果によって繊維の開繊性も向上する。また、シート状物の起毛処理の前に帯電防止剤を付与することは、研削によってシート状物から発生した研削粉がサンドペーパー上に堆積しにくくする上で好ましい態様である。
【０１０３】
立毛面により均一で緻密な立毛を立毛被覆率が高い状態で存在させるには、不織布等の繊維絡合体の表面または繊維絡合体全体を、水や薬品で湿潤状態として処理する方法があるが、起毛処理時にはシートが乾燥状態であることが好ましい態様である。シートを湿潤状態とすることにより、サンドペーパーも湿潤状態となり、連続加工時に破れるなどペーパーライフが短くなる。また、起毛処理後に乾燥により水を除去する必要があるため、生産効率に劣り好ましくない態様である。
【０１０４】
シート表面に均一な立毛を形成させるためには、研削負荷を小さくすることが好ましい。研削負荷を小さくするためには、バフィング処理回数を少なくとも２回以上、好ましくは３回以上の多段バフィングであり、さらに各段に使用するサンドペーパーの番手を段階的に細かくするか、または少なくとも同じにすることにより、立毛を均一に仕上げることができる。また、サンドペーパーの番手は、ＪＩＳ  Ｒ６２５２：２００６「研磨紙」で規定される粒度Ｐが１２０番以上６００番以下の範囲とすることが好ましい態様である。
【０１０５】
シート表面の立毛層における極細繊維の平均繊維長のＣＶ値を３０％以下とするためには、バフィング処理した際の研削量を２０ｇ／ｍ２以上２５０ｇ／ｍ２以下、好ましくは３０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下とすることが好ましい態様である。研削量を２０ｇ／ｍ２未満では、立毛層を構成する繊維長のバラツキが大きく、立毛表面に照射される光が乱反射する割合が大きくなり、光沢感が不十分となる。また、ポリウレタンが表面に露出するなどの欠点が発生する。
【０１０６】
（ｉ）染色工程
シート状物は、用途に応じて染色することができる。シート状物の染色方法としては、シート状物を染色すると同時に揉み効果を与えてシート状物を柔軟化することができることから、液流染色機を用いることが好ましい。シート状物の染色温度は、高すぎると高分子弾性体が劣化する場合があり、逆に低すぎると繊維への染着が不十分となるため、繊維の種類により設定することが好ましい。染色温度は、一般に８０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１１０℃以上１３０℃以下である。
【０１０７】
染料は、シート状物を構成する繊維の種類にあわせて、選択することができる。例えば、ポリエステル系繊維であれば分散染料を用い、ポリアミド系繊維であれば酸性染料や含金染料を用い、更にそれらの組み合わせを用いることができる。
【０１０８】
また、シート状物の染色時に染色助剤を使用することも好ましい態様である。染色助剤を用いることにより、染色の均一性や再現性を向上させることができる。また、染色と同浴または染色後に、シリコーン等の柔軟剤、帯電防止剤、撥水剤、難燃剤、耐光剤および抗菌剤等を用いた仕上げ剤処理を施すことができる。
【０１０９】
なお、本発明のシート状物は、立毛面に部分的な圧着部や樹脂コーティング部を有さないことが好ましい態様である。ここで、部分的な圧着とは、熱エンボスによる処理等を含む。部分圧着処理や樹脂コーティングによっても、シート状物の表面に凹凸を付与することは可能であるが、このような処理を行った箇所には表面に立毛のない部位が生じる。立毛のない部位では、本発明の目的としているような、緻密感と光沢感が得られない場合がある。ただし、部分的に良好な触感を有していれば十分である用途においては、必要に応じてこれらの処理を施しても構わない。
【０１１０】
本発明のシート状物の見かけ密度は、０．１００ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは０．２００ｇ／ｃｍ３以上０．７００ｇ／ｃｍ３以下である。見かけ密度が０．１００ｇ／ｃｍ３以上になると、シート状物の緻密感や機械物性が良好であり、０．９００ｇ／ｃｍ３以下であると、風合いが硬くなることを避けることができる。
【０１１１】
なお、本発明において、シート状物の見かけ密度は、以下のように測定される値のことを指す。
（Ａ）シート状物の目付として、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」  ８．３．２に準じた方法で測定する。すなわち、２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片を２枚採取し、それぞれの質量（ｇ）を量り、その算術平均値を１ｍ２当たりの質量（ｇ／ｍ２）で表した。
（Ｂ）シート状物の厚みとして、０．０１ｍｍ目盛りの厚さ計（ディスク直径９ｍｍ以上）を用い、１０ｋＰａ荷重下で、シート幅方向等間隔に５点測定し、その算術平均値を求める。
（Ｃ）（Ａ）、（Ｂ）で求めたシート状物の目付、厚みを用いて、下式にて見かけ密度を算出し、値を小数点以下第４位で四捨五入する。
・見かけ密度（ｇ／ｃｍ３）＝目付（ｇ／ｍ２）÷厚み（ｍｍ）÷１０００
シート状物の厚みは、０．１ｍｍ以上７ｍｍ以下であることが好ましい。この厚さを０．１ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上とすることにより、シート状物の形態安定性と寸法安定性に優れる。一方、厚さを７ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下とすることにより、シート状物の成形性に優れる。
【０１１２】
本発明のシート状物は、優美な外観と非常に滑らかなタッチを有し、また耐摩耗性も有するので、シャツ、ジャケット、カジュアルシューズ、スポーツシューズ、紳士靴および婦人靴等の靴のアッパー、トリム等、鞄、ベルト、財布等の衣料、あるいは、ボタン、ポケット等、衣料の付属品に、好適に用いることができる。
【実施例】
【０１１３】
次に、実施例を用いて本発明のシート状物についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。次に、実施例で用いた評価法とその測定条件について説明する。ただし、各物性の測定において、特段の記載がないものは、前記の方法に基づいて測定を行った。【０１１４】
＜評価方法＞
（１）平均単糸直径
前記平均単糸直径の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製ＶＥ−７８００型を用いた。【０１１５】
（２）ポリマーの固有粘度（ＩＶ）
オルソクロロフェノール（以下、ＯＣＰと略記することがある。）１０ｍＬ中に試料ポリマーを０．８ｇ溶かし、２５℃の温度においてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηｒを下式により求め、固有粘度（ＩＶ）を算出した。
・ηｒ＝η／η０＝（ｔ×ｄ）／（ｔ０×ｄ０）
・固有粘度（ＩＶ）＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４
（ここで、ηはポリマー溶液の粘度、η０はＯＣＰの粘度、ｔは溶液の落下時間（秒）、ｄは溶液の密度（ｇ／ｃｍ３）、ｔ０はＯＣＰの落下時間（秒）、ｄ０はＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ３）を、それぞれ表す。）。【０１１６】
（３）ポリマーのメルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＩＳＯ  １１３３：２００５「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  −Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｍｅｌｔ  ｍａｓｓ−ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ（ＭＦＲ）  ａｎｄ  ｔｈｅ  ｍｅｌｔ  ｖｏｌｕｍｅ−ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ（ＭＶＲ）  ｏｆ  ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ」に規定されているＭＦＲ測定方法に準じ、１０分間に押し出される樹脂の量（ｇ）を測定した。同様の測定を３回繰り返し、その算術平均値をＭＦＲ（ｇ／１０分）とした。【０１１７】
（４）立毛層における極細繊維の平均繊維長（μｍ）、極細繊維の平均繊維長のＣＶ値（％）
極細繊維の平均繊維長（μｍ）および平均繊維長のＣＶ値（％）の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製ＶＥ−７８００型を用いた。【０１１８】
（５）立毛層における極細繊維の表面被覆率（％）
表面被覆率の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製ＶＥ−７８００型を、画像分析ソフトウェアとして、「ＩｍａｇｅＪ」を用いた。【０１１９】
（６）外観品位
健康な成人男性と成人女性各１０名ずつ、計２０名を評価者として、目視と官能評価によって、下記のＡ、Ｂ、Ｃのように評価し、最も多かった評価を外観品位とした。本発明において良好なレベルは、「Ａ」である。
Ａ：繊維の分散状態が良好で、高い緻密感、光沢感を有する。
Ｂ：繊維の分散状態は良好であるが、やや緻密感、光沢感に劣る。
Ｃ：全体的に繊維の分散状態が非常に悪く、また、緻密感、光沢感に劣る。【０１２０】
＜化学物質の表記＞
・ＰＵ：ポリウレタン
・ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
・ＰＶＡ：ポリビニルアルコール    。【０１２１】
［実施例１］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１２２】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。【０１２３】
このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、１０％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が３０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は２．１μｍであった。【０１２４】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１２％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．５質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が３０質量％のシートを得た。【０１２５】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１８０番手、１８０番手、２４０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を１００ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１２６】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３６０ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１２７】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が３７０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が１５％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が８０％で、シーファー摩耗破れ回数が６５回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１２８】
［実施例２］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１２９】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。【０１３０】
このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、１０％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が２５質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は２．１μｍであった。【０１３１】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１０％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．２質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２５質量％のシートを得た。【０１３２】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１８０番手、１８０番手、２４０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を６０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１３３】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３６０ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１３４】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２６０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が７３％で、シーファー摩耗破れ回数が４０回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１３５】
［実施例３］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１３６】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。【０１３７】
このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、１５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が４０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は２．１μｍであった。【０１３８】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度９．５％に調整したポリカーボネート／ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．６質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２３質量％のシートを得た。【０１３９】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１８０番手、１８０番手、２４０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を７０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１４０】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３６０ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１４１】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が４００μｍ、平均繊維長のＣＶ値が１０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が９０％で、シーファー摩耗破れ回数が４５回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１４２】
［実施例４］
島成分としてＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のナイロン６を用い、また海成分としてＭＦＲが３００ｇ／１０分のアクリル酸２−エチルへキシルを２２ｍｏｌ％共重合したポリスチレン（Ｃｏ−ＰＳｔ）を用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率３０／７０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度２４μｍの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１４３】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを８５℃の熱水で収縮させた後、１５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が５０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ、平均単糸直径は１．０μｍであった。【０１４４】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度９％に調整したポリエーテル／ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度０．５質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．１質量％になるように付与した。続いて、１００℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２０質量％のシートを得た。【０１４５】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１５０番手、１８０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を３０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１４６】
こうして得られたシートを液流染色機にて、８５℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１４７】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２８０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２８％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が６２％で、シーファー摩耗破れ回数が２０回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１４８】
［実施例５］
島成分としてＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のナイロン６を用い、また海成分としてＭＦＲが３００ｇ／１０分のアクリル酸２−エチルへキシルを２２ｍｏｌ％共重合したポリスチレン（Ｃｏ−ＰＳｔ）を用い、島数が２８０島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率３０／７０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度２４μｍの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１４９】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを８５℃の熱水で収縮させた後、１２％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１００℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が４０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は１．０μｍであった。【０１５０】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１０％に調整したポリエーテル／ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度０．１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．０１質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が３５質量％のシートを得た。【０１５１】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１５０番手、１８０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を４０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１５２】
こうして得られたシートを液流染色機にて、８５℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１５３】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２６０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が１０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が７０％で、シーファー摩耗破れ回数が３０回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１５４】
［実施例６］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が５０島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１５５】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が３０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は７．０μｍであった。【０１５６】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１１％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度５質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が２．０質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が４０質量％のシートを得た。【０１５７】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１２０番手、１５０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を１６０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１５８】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み１．０ｍｍ、見かけ密度０．４００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１５９】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が３５０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２５％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が６５％で、シーファー摩耗破れ回数が８０回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１６０】
［実施例７］
島成分としてＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のナイロン６を用い、また海成分としてＭＦＲが３００ｇ／１０分のアクリル酸２−エチルへキシルを２２ｍｏｌ％共重合したポリスチレン（Ｃｏ−ＰＳｔ）を用い、島数が１００島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率３０／７０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度２４μｍの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１６１】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを８５℃の熱水で収縮させた後、２０％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１００℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が６０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は１．０μｍであった。【０１６２】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度９％に調整したポリエーテル／ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度３質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が１．０質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が５質量％のシートを得た。【０１６３】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１５０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を５０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１６４】
こうして得られたシートを液流染色機にて、８５℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１６５】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が４００μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２５％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が９９％で、シーファー摩耗破れ回数が１０回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１６６】
［実施例８］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１６７】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。【０１６８】
このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、トリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は２．１μｍであった。【０１６９】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１８０番手、１８０番手、２４０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を２０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１７０】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３６０ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１７１】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２５０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２９％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が６２％で、シーファー摩耗破れ回数が７回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１７２】
［実施例９］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が１６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１７３】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してウェブと平織物（固有粘度（ＩＶ）０．６５の単成分からなる単糸で、撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を経糸、緯糸として用い、織密度が経９７本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍ）を貼り合わせ、シートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が２０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は４．４μｍであった。【０１７４】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１１％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．２質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２７質量％のシートを得た。【０１７５】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１２０番手、１５０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を６０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１７６】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み１．０ｍｍ、見かけ密度０．４００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１７７】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が４５０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が８０％で、シーファー摩耗破れ回数が５５回／０．１０ｍｍ外観品位はＡであった。【０１７８】
［実施例１０］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が１６島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１７９】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してウェブと平織物（固有粘度（ＩＶ）０．６５の単成分からなる単糸で、撚数２５００Ｔ／ｍからなるマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）を経糸、緯糸として用い、織密度が経９７本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍ）を貼り合わせ、シートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が２０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は４．４μｍであった。【０１８０】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１１％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．０５質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２７質量％のシートを得た。【０１８１】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１２０番手、１２０番手、１５０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を８０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１８２】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み１．０ｍｍ、見かけ密度０．４００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１８３】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が３００μｍ、平均繊維長のＣＶ値が２８％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が６３％で、シーファー摩耗破れ回数が５０回／０．１０ｍｍ、外観品位はＡであった。【０１８４】
［比較例１］
島成分としてＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のナイロン６を用い、また海成分としてＭＦＲが３００ｇ／１０分のアクリル酸２−エチルへキシルを２２ｍｏｌ％共重合したポリスチレン（Ｃｏ−ＰＳｔ）を用い、島数が５００島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率３０／７０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度２４μｍの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１８５】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを８５℃の熱水で収縮させた後、１２％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１００℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が４５質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は０．５μｍであった。【０１８６】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度９％に調整したポリエーテル／ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１．０質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．２質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２５質量％のシートを得た。【０１８７】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１５０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を１５ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１８８】
こうして得られたシートを液流染色機にて、８５℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１８９】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が２００μｍ、平均繊維長のＣＶ値が３５％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が７０％で、シーファー摩耗破れ回数が２３回／０．１０ｍｍ、外観品位はＢであった。【０１９０】
［比較例２］
島成分としてＭＦＲが５８．３ｇ／１０分のナイロン６を用い、また海成分としてＭＦＲが３００ｇ／１０分のアクリル酸２−エチルへキシルを２２ｍｏｌ％共重合したポリスチレン（Ｃｏ−ＰＳｔ）を用い、島数が３００島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率３０／７０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度２４μｍの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１９１】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを８５℃の熱水で収縮させた後、１２％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１００℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が４０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭで、平均単糸直径は１．０μｍであった。【０１９２】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度９％に調整したポリエーテル／ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が３０質量％のシートを得た。【０１９３】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁したシートを、水を含むシートの質量が乾燥質量に対して２００％となるように水を浸透させ搾液した後に、半裁面をサンドペーパー番手１５０番手、１８０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を１５ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０１９４】
こうして得られたシートを液流染色機にて、８５℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０１９５】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が１５０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が４０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が８０％で、シーファー摩耗破れ回数が２５回／０．１０ｍｍ、外観品位はＣであった。【０１９６】
［比較例３］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が２５島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０１９７】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が３５質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は５．０μｍであった。【０１９８】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１０％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が１５質量％のシートを得た。【０１９９】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１２０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を１５ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０２００】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み１．０ｍｍ、見かけ密度０．４００ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。その後、染色された繊維基材の起毛処理された面に、天然皮革の毛穴に沿って浅いシュリンク皺を有する模様のエンボスロールを用いてエンボス処理を実施した。エンボスロールの突起部分の巾は２２０μｍで、彫深さは７５０μｍ、突起部分の面積割合は１３％であった。エンボス処理の条件は、エンボスロールの表面温度１４０℃、０．３ＭＰａの圧力、エンボスロール速度１．５ｍ／分で行い、シート状物を得た。【０２０１】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が３００μｍ、平均繊維長のＣＶ値が４０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が５０％で、シーファー摩耗破れ回数が１６回／０．１０ｍｍ、外観品位はＣであった。【０２０２】
［比較例４］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が２５島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０２０３】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、１０％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が３０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は２．０μｍであった。【０２０４】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１０％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１０質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が６．０質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が２０質量％のシートを得た。【０２０５】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１８０番手、１８０番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を２０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０２０６】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３６０ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０２０７】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が６００μｍ、平均繊維長のＣＶ値が４０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が４５％で、シーファー摩耗破れ回数が２８回／０．１０ｍｍ、外観品位はＣであった。【０２０８】
［比較例５］
島成分として固有粘度（ＩＶ）が０．７１８のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、また海成分としてＭＦＲが１８ｇ／１０分のポリスチレンを用い、島数が２５島の海島型複合用口金を用いて、島／海質量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。【０２０９】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してシートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、３％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの質量に対するＰＶＡ質量が１０質量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面のＳＥＭ観察で、平均単糸直径は２．０μｍであった。【０２１０】
この極細繊維からなる脱海シートを、固形分濃度１０％に調整したポリカーボネート系ポリウレタンのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度５質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質量とポリウレタン質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が２．０質量％になるように付与した。続いて、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分質量（極細繊維と前記織編物の合計質量）に対するポリウレタン質量が６５質量％のシートを得た。【０２１１】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手１５０番手、１８０番手、２４０番手、３２０番手、６００番手のエンドレスサンドペーパーで製品面を２０ｇ／ｍ２研削し、立毛面を形成した。【０２１２】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１１０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、厚み０．５ｍｍ、見かけ密度０．３６０ｇ／ｃｍ３のシート状物を得た。【０２１３】
得られたシート状物は、立毛層における極細繊維の平均繊維長が３３０μｍ、平均繊維長のＣＶ値が４０％、立毛層における極細繊維の表面被覆率が４５％で、シーファー摩耗破れ回数が１００回／０．１０ｍｍ、外観品位はＣであった。【０２１４】
【表１】
2020003866.tif 000003
【０２１５】
【表２】
2020003866.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０２１６】
本発明のシート状物は、優美な外観と非常に滑らかなタッチを有しながら高い成形加工性を有し、家具、椅子および壁材や、自動車、電車および航空機などの車輛室内における座席、天井および内装などの表皮材として非常に優美な外観を有する内装材、シャツ、ジャケット、カジュアルシューズ、スポーツシューズ、紳士靴および婦人靴等の靴のアッパー、トリム等、鞄、ベルト、財布等、およびそれらの一部に使用した衣料用資材、ワイピングクロス、フィルター関連およびＣＤカーテン等の工業用資材として好適に用いることができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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