(57)【要約】  貼り付け・積層作業において短時間かつ低圧力での取り扱い性に優れたプリプレグを提供する。前記課題を解決するために、本発明は以下の構成からなる。強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ａ）および（ｂ）を満たすプリプレグである。（ａ）プリプレグの平均厚みをＤ（ただし、Ｄは３μｍ以上）とするとき、プリプレグの片側の表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４に位置する部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下である。（ｂ）プリプレグの両面それぞれの表面から深さ０．５μｍまでに位置する部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ｉ）および（ｉｉ）を満たすプリプレグ。
（ｉ）初期プリプレグタックが１．４ｋｇｆ以上である。
（ｉｉ）７２時間後のプリプレグタックが０．７ｋｇｆ以上である。
【請求項２】
以下の条件（ｉｉｉ）を満たす請求項１に記載のプリプレグ。
（ｉｉｉ）エポキシ樹脂組成物の２５℃における平均粘度が４５，０００Ｐａ・ｓ以上である。
【請求項３】
以下の条件（ａ）および（ｂ）を満たす請求項１または２に記載のプリプレグ。
（ａ）プリプレグの平均厚みをＤ（ただし、Ｄは３μｍ以上）とするとき、プリプレグの表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４に位置する部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下である。
（ｂ）プリプレグの両面それぞれの表面から深さ０．５μｍまでに位置する部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である。
【請求項４】
強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ａ）および（ｂ）を満たすプリプレグ。
（ａ）プリプレグの平均厚みをＤ（ただし、Ｄは３μｍ以上）とするとき、プリプレグの表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４に位置する部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下である。
（ｂ）プリプレグの両面それぞれの表面から深さ０．５μｍまでに位置する部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である。
【請求項５】
２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である部位（ＩＩ）のエポキシ樹脂組成物について、２５℃における貯蔵弾性率が３０，０００Ｐａ以上８０，０００Ｐａ以下である請求項３または４に記載のプリプレグ。
【請求項６】
１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度が９５％以上である請求項１〜５のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項７】
繊維含有率が６０質量％以上９０質量％以下である請求項１〜６のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項８】
プリプレグの部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の８０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以上８０Ｐａ・ｓ以下である請求項３〜７のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項９】
強化繊維が炭素繊維である請求項１〜８のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項１０】
シート状強化繊維と、２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物Ａを有するプリプレグ前駆体の少なくとも片面に、以下の条件（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を満たすように、２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物Ｂを配置するプリプレグの製造方法。
（ｃ）プリプレグの繊維含有率が９０質量％以下である。
（ｄ）エポキシ樹脂組成物Ｂの目付が１ｇ／ｍ２以上である。
（ｅ）エポキシ樹脂組成物Ｂの目付（ただし、エポキシ樹脂組成物Ｂをプリプレグ前駆体の両面に配置する場合は、目付が大きい方のエポキシ樹脂組成物Ｂの目付）に対するエポキシ樹脂組成物Ａの目付の比が２以上である。
【請求項１１】
エポキシ樹脂組成物Ｂの２５℃における貯蔵弾性率が３０，０００Ｐａ以上８０，０００Ｐａ以下である請求項１０の記載のプリプレグの製造方法。
【請求項１２】
繊維含有率が６０質量％以上９０質量％以下である請求項１０または１１の記載のプリプレグの製造方法。
【請求項１３】
エポキシ樹脂組成物Ａの８０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以上８０Ｐａ・ｓ以下である請求項１０〜１２のいずれかに記載のプリプレグの製造方法。
【請求項１４】
強化繊維が炭素繊維である請求項１０〜１３のいずれかに記載のプリプレグの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スポーツ用途、航空宇宙用途、一般産業用途等に適した繊維強化複合材料を製造するための中間基材であるプリプレグにおいて、貼り付け・積層作業における取り扱い性、特に表面の高接着性に優れたプリプレグおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
強化繊維とマトリックス樹脂からなる繊維強化複合材料は、軽量かつ高強度、高剛性であるため、スポーツ用途をはじめ、航空宇宙用途や一般産業用途等に広く用いられている。スポーツ用では、ゴルフクラブ用シャフトや釣り竿、自転車フレームなど、強化繊維複合材料を管状体に成形して使用することが多く、マンドレルなどの芯材にプリプレグを必要量巻き付けて積層体とした後、加熱によりプリプレグを硬化させ、芯材を取り出し管状体を得る方法が広く知られている。【０００３】
このような成形方法では、プリプレグの取り扱い性のうち、特にプリプレグの接着性（タック性）が重要であり、これが不十分な場合、芯材とプリプレグや、プリプレグ同士の貼り付け性が悪くなり、積層体に剥がれや浮きが生じる。特に、釣り竿や自転車フレーム等の成形においては、手作業で芯材にプリプレグを貼り付けることが多く、手作業でも短時間かつ低圧力で容易に貼り付けられることが、作業性や作業効率の点で求められている。特許文献１〜３では、プリプレグの接着性を改善する方法として、室温での粘度が高めの樹脂層をプリプレグ表面に配置する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２２９２１１号公報
【特許文献２】特開２００６−２６４１３７号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９０４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３の方法は、時間と圧力を十分にかけて貼り付け作業を行う場合には適しているが、短時間かつ低圧力での貼り付けには不向きである。一般に、短時間かつ低圧力でのプリプレグの接着性を向上させるために、樹脂粘度を低下させる方法がとられることがあるが、低粘度樹脂をプリプレグ表面に配置した場合、表層樹脂のプリプレグ内部への沈み込みが早く、プリプレグの接着性が時間経過によって大きく低下してしまうという問題があった。【０００６】
そこで、本発明の目的は、貼り付け・積層作業において短時間かつ低圧力での取り扱い性に優れたプリプレグを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、本発明のプリプレグは以下の構成からなる。【０００８】
強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ｉ）および（ｉｉ）を満たすプリプレグである。
（ｉ）初期プリプレグタックが１．４ｋｇｆ以上である。
（ｉｉ）７２時間後のプリプレグタックが０．７ｋｇｆ以上である。【０００９】
あるいは、本発明のプリプレグは以下の構成からなる。  強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ａ）および（ｂ）を満たすプリプレグである。
（ａ）プリプレグの平均厚みをＤ（ただし、Ｄは３μｍ以上）とするとき、プリプレグの表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４に位置する部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下である。
（ｂ）プリプレグの両面それぞれの表面から深さ０．５μｍまでに位置する部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である。  また、本発明のプリプレグの製造方法は以下の構成からなる。【００１０】
シート状強化繊維と、２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物Ａを有するプリプレグ前駆体の少なくとも片面に、以下の条件（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を満たすように、２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物Ｂを配置するプリプレグの製造方法。
（ｃ）プリプレグの繊維含有率が９０質量％以下である。
（ｄ）エポキシ樹脂組成物Ｂの目付が１ｇ／ｍ２以上である。
（ｅ）エポキシ樹脂組成物Ｂの目付（ただし、エポキシ樹脂組成物Ｂをプリプレグ前駆体の両面に配置する場合は、目付が大きい方のエポキシ樹脂組成物Ｂの目付）に対するエポキシ樹脂組成物Ａの目付の比が２以上である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、短時間かつ低圧力における高接着性を長く保持するプリプレグが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における強化繊維は、一般的に補強繊維として用いられるものであれば、その必要な強度に応じて適宜選択でき、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、“ケブラー（登録商標）”、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維あるいはナイロンなどの化学繊維や天然繊維、アルミナ繊維などの金属繊維等を用いることができ、さらにこれらを組み合わせても良いし、他の有機繊維と組み合わせても良い。
【００１３】
中でも、炭素繊維は、強化繊維の中でも引張弾性率が高く特に好ましく用いられる。炭素繊維としては、特に限定されるものではなく、ピッチ系、ポリアクリロニトリル系などの炭素繊維を用いることができ、これらの繊維を２種以上混合して用いても構わない。この中で、引張強度が高いプリプレグが得られやすいポリアクリロニトリル系炭素繊維を用いることが好ましい。
【００１４】
本発明のプリプレグに用いられるマトリックス樹脂としては、耐熱性、力学特性および炭素繊維との接着性のバランスに優れていることから、エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂組成物が用いられる。
【００１５】
エポキシ樹脂としては、特に限定されるものではなく、ビスフェノール型エポキシ樹脂、アミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂、イソシアネート変性エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジグリシジルアニリン誘導体などの中から１種以上を選択して用いることができる。
【００１６】
ここで、ビスフェノール型エポキシ樹脂とは、ビスフェノール化合物の２つのフェノール性水酸基がグリシジル化されたものであり、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、もしくはこれらビスフェノールのハロゲン、アルキル置換体、水添品等が挙げられる。また、単量体に限らず、複数の繰り返し単位を有する高分子量体も使用することができる。中でも、弾性率、靭性と耐熱性のバランスが良いことから、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
【００１７】
かかるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８２５、８２８、８３４、１００１、１００２、１００３、１００３Ｆ、１００４、１００４ＡＦ、１００５Ｆ、１００６ＦＳ、１００７、１００９、１０１０（以上、三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、“ｊＥＲ（登録商標）”５０５、５０５０、５０５１、５０５４、５０５７（以上、三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、ＳＴ５０８０、ＳＴ４０００Ｄ、ＳＴ４１００Ｄ、ＳＴ５１００（以上、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）などが挙げられる。
【００１８】
かかるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８０６、８０７、４００２Ｐ、４００４Ｐ、４００７Ｐ、４００９Ｐ、４０１０Ｐ（以上、三菱ケミカル（株）製）、“エポトート（登録商標）”ＹＤＦ２００１、ＹＤＦ２００４（以上、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）などが挙げられる。テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、ＹＳＬＶ−８０ＸＹ（日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）などが挙げられる。
【００１９】
かかるビスフェノールＳ型エポキシ樹脂の市販品としては、“エピクロン（登録商標）”ＥＸＡ−１５４（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。
【００２０】
アミン型エポキシ樹脂としては、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール、トリグリシジルアミノクレゾール、テトラグリシジルキシリレンジアミンや、これらのハロゲン、アルキノール置換体、水添品などが挙げられる。
【００２１】
かかるテトラグリシジルジアミノジフェニルメタンとしては、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ４３４（住友化学（株）製）、ＹＨ４３４Ｌ（日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６０４（三菱ケミカル（株）製）、“アラルダイト（登録商標）”ＭＹ７２０、ＭＹ７２１（以上、ハンツマン・アドバンズド・マテリアルズ（株）製）などが挙げられる。トリグリシジルアミノフェノールまたはトリグリシジルアミノクレゾールとしては、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ１００、ＥＬＭ１２０（以上、住友化学（株）製）、“アラルダイト（登録商標）”ＭＹ０５００、ＭＹ０５１０、ＭＹ０６００（以上、ハンツマン・アドバンズド・マテリアルズ（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６３０（三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。テトラグリシジルキシリレンジアミンおよびその水素添加品として、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（以上、三菱ガス化学（株）製）などが挙げられる。
【００２２】
かかるフェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては“ｊＥＲ（登録商標）”１５２、１５４（以上、三菱ケミカル（株）製）、“エピクロン（登録商標）”Ｎ−７４０、Ｎ−７７０、Ｎ−７７５（以上、ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。
【００２３】
かかるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、“エピクロン（登録商標）”Ｎ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６９５（以上、ＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ（以上、日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００２４】
かかるレゾルシノール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−２０１(ナガセケムテックス（株）製)などが挙げられる。
【００２５】
かかるフェノールアラルキル型エポキシ樹脂の市販品としては、ＮＣ−２０００（日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００２６】
かかるナフトールアラルキル型エポキシ樹脂の市販品としては、“エポトート（登録商標）”ＥＳＮ−１５５、“エポトート（登録商標）”ＥＳＮ−３５５、“エポトート（登録商標）”ＥＳＮ−３７５、“エポトート（登録商標）”ＥＳＮ−４７５Ｖ、“エポトート（登録商標）”ＥＳＮ−４８５、“エポトート（登録商標）”ＥＳＮ−１７５（以上、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）などが挙げられる。
【００２７】
かかるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の市販品としては“エピクロン（登録商標）”ＨＰ−７２００、ＨＰ−７２００Ｌ、ＨＰ−７２００Ｈ、ＨＰ−７２００ＨＨ、ＨＰ−７２００ＨＨＨ（以上、ＤＩＣ（株）製）、“Ｔａｃｔｉｘ（登録商標）”５５８（ハンツマン・アドバンスト・マテリアル（株）製）、ＸＤ−１０００−１Ｌ、ＸＤ−１０００−２Ｌ（以上、日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００２８】
かかるビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００Ｈ、ＹＸ４０００、ＹＬ６６１６（以上、三菱ケミカル（株）製）、ＮＣ−３０００（日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００２９】
かかるイソシアネート変性エポキシ樹脂の市販品としては、オキサゾリドン環を有するＸＡＣ４１５１、ＡＥＲ４１５２（旭化成エポキシ（株）製）やＡＣＲ１３４８（（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
【００３０】
かかるテトラフェニルエタン型エポキシ樹脂の市販品としては、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン型エポキシ樹脂である“ｊＥＲ（登録商標）”１０３１（三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００３１】
かかるトリフェニルメタン型エポキシ樹脂の市販品としては、“タクチックス（登録商標）”７４２（ハンツマン・アドバンズド・マテリアルズ（株）製）などが挙げられる。
【００３２】
かかるジグリシジルアニリン誘導体の市販品としては、ＧＡＮ（ジグリシジルアニリン）、ＧＯＴ（ジグリシジルトルイジン、いずれも日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００３３】
本発明におけるエポキシ樹脂組成物には、プリプレグの硬化性を上げるために、硬化剤が好ましく用いられる。
【００３４】
硬化剤としては、特に限定されるものではないが、芳香族アミンや脂環式アミンなどのアミン、フェノール樹脂、ジシアンジアミドまたはその誘導体、酸無水物、ポリアミノアミド、有機酸ヒドラジド、イソシアネートを用いてもよい。
【００３５】
かかる芳香族アミンとしては、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００３６】
かかる脂環式アミンとしては、イソホロンジアミン、メンセンジアミンなどが挙げられる。
【００３７】
かかるフェノール樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、カシュー油、リグニン、レゾルシン及びカテコール等のフェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びフルフラール等のアルデヒド類との縮合により得られる樹脂が挙げられ、ノボラック樹脂やレゾール樹脂等が挙げられる。ノボラック樹脂は、シュウ酸等の酸触媒存在下で、フェノールとホルムアルデヒドとを同量又はフェノール過剰の条件で反応させることで得られる。レゾール樹脂は、水酸化ナトリウム、アンモニア又は有機アミン等の塩基触媒の存在下で、フェノールとホルムアルデヒドとを同量又はホルムアルデヒド過剰の条件で反応させることにより得られる。フェノール樹脂の市販品としては、“スミライトレジン（登録商標）”（住友ベークライト（株）製）、レヂトップ（群栄化学工業（株）製）、“ＡＶライト（登録商標）”（旭有機材工業（株）製）などが挙げられる。
【００３８】
かかるジシアンジアミドの市販品としては、ＤＩＣＹ７、ＤＩＣＹ１５（以上、三菱ケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００３９】
また、ゴルフシャフトや釣り竿、自転車などのスポーツ用途では、低温・短時間での硬化が求められることから、プリプレグを１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度が９５％以上であることが好ましい。なおここでいうプリプレグの硬化度Ｃ［％］は、示差走査熱量計（例えば、ＤＳＣ  ８５００：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製など）にて、未硬化のプリプレグを５０℃より昇温速度４０℃／ｍｉｎで単純昇温した際に検出される硬化発熱をΔＨ、１３０℃で２時間加熱したプリプレグを５０℃より昇温速度４０℃／ｍｉｎで単純昇温した際に検出される硬化発熱をΔＨ’とするとき、以下の式で算出される。
【００４０】
Ｃ＝（ΔＨ−ΔＨ’）／ΔＨ×１００  ［％］。
【００４１】
プリプレグを１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度が９５％以上であることを実現するために、エポキシ樹脂組成物には硬化促進剤が好ましく用いられる。
【００４２】
かかる硬化促進剤としては、ウレア化合物、第三級アミンとその塩、イミダゾールとその塩、トリフェニルホスフィンまたはその誘導体、カルボン酸金属塩や、ルイス酸類やブレンステッド酸類とその塩類などが挙げられる。中でも、保存安定性と触媒能力のバランスから、ウレア化合物が好ましく用いられる。
【００４３】
かかるウレア化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）ウレア、トルエンビス（ジメチルウレア）、４，４’−メチレンビス（フェニルジメチルウレア）、３−フェニル−１，１−ジメチルウレアなどを使用することができる。ウレア化合物の市販品としては、ＤＣＭＵ９９（保土ヶ谷化学（株）製）、“Ｏｍｉｃｕｒｅ（登録商標）”２４、５２、９４（以上、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ＬＬＣ製）などが挙げられる。
【００４４】
本発明におけるエポキシ樹脂組成物には、熱可塑性樹脂および無機粒子、無機フィラー等が含まれていてもよい。
【００４５】
熱可塑性樹脂としては、エポキシ樹脂に可溶性の熱可塑性樹脂や、ゴム粒子および熱可塑性樹脂粒子等の有機粒子等を配合することができる。エポキシ樹脂に可溶性の熱可塑性樹脂としては、樹脂と強化繊維との接着性改善効果が期待できる水素結合性の官能基を有する熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。エポキシ樹脂に可溶で、水素結合性官能基を有する熱可塑性樹脂としては、アルコール性水酸基を有する熱可塑性樹脂、アミド結合を有する熱可塑性樹脂およびスルホニル基を有する熱可塑性樹脂などを挙げることができる。
【００４６】
アルコール性水酸基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリビニルホルマールやポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂を挙げることができる。アミド結合を有する熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリビニルピロリドンを挙げることができる。スルホニル基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリスルホンを挙げることができる。ポリアミド、ポリイミドおよびポリスルホンは、主鎖にエーテル結合、カルボニル基などの官能基を有してもよい。ポリアミドは、アミド基の窒素原子に置換基を有してもよい。
【００４７】
エポキシ樹脂に可溶で、水素結合性官能基を有する熱可塑性樹脂の市販品を例示すると、ポリビニルアセタール樹脂として、デンカブチラールおよび“デンカホルマール（登録商標）”（電気化学工業（株）製）、“ビニレック（登録商標）”（チッソ（株）製）、フェノキシ樹脂として、“ＵＣＡＲ（登録商標）”ＰＫＨＰ（ユニオンカーバイド（株）製）、ポリアミド樹脂として“マクロメルト（登録商標）”（ヘンケル白水（株）製）、“アミラン（登録商標）”ＣＭ４０００（東レ（株）製）、ポリイミドとして“ウルテム（登録商標）”（ジェネラル・エレクトリック（株）製）、“Ｍａｔｒｉｍｉｄ（登録商標）”５２１８（チバ（株）製）、ポリスルホンとして“スミカエクセル（登録商標）”（住友化学（株）製）、“ＵＤＥＬ（登録商標）”（ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製）、ポリビニルピロリドンとして、“ルビスコール（登録商標）”（ビーエーエスエフジャパン（株）製）を挙げることができる。
【００４８】
また、アクリル系樹脂は、エポキシ樹脂との相溶性が高く、粘弾性制御のために好ましく用いられる。アクリル樹脂の市販品を例示すると、“ダイヤナール（登録商標）”ＢＲシリーズ（三菱ケミカル（株）製）、“マツモトマイクロスフェアー（登録商標）”Ｍ，Ｍ１００，Ｍ５００（松本油脂製薬（株）製）、“Ｎａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）”Ｅ４０Ｆ、Ｍ２２Ｎ、Ｍ５２Ｎ（アルケマ（株）製）などを挙げることができる。
【００４９】
本発明のプリプレグの第一の形態としては、強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ｉ）および（ｉｉ）を満たすプリプレグであることが必要である。
（ｉ）初期プリプレグタックが１．４ｋｇｆ以上である。
（ｉｉ）７２時間後のプリプレグタックが０．７ｋｇｆ以上である。
ここで、初期プリプレグタックとは、プリプレグ製造直後、もしくはその製造に際しプリプレグの表面を外気から遮断するためフィルム状のもので覆う場合、そのカバーフィルムを剥離した直後のプリプレグタックであり、７２時間後のプリプレグタック値とは、カバーフィルムを剥離したプリプレグの表面を温度２４±２℃、湿度５０±５％ＲＨの環境下で、７２時間放置した後のプリプレグタックである。なおここでいうプリプレグタックは、タックテスター（例えば、ＥＭＸ−１０００Ｎ：株式会社イマダ製）を用い、１８×１８ｍｍ２のプリプレグを０．５ｋｇｆ（５Ｎ）の荷重で０．１秒間プリプレグに圧着し、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて引っ張り、剥がれる際の抵抗力を測定することで求めることができる。初期プリプレグタックが１．４ｋｇｆ以上かつ７２時間後のプリプレグタックが０．７ｋｇｆ以上であることにより、低圧力・短接触時間での高粘着性を長く維持され、ゴルフシャフトや釣り竿、自転車などのスポーツ用途で多い手作業での貼り付け性に優れたプリプレグを得ることができる。本発明において、接着性が良好とは、初期プリプレグタック（初期タックともいう。）と７２時間後のプリプレグタック（７２時間後タックともいう。）が優れることを意味する。
【００５０】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、以下の条件（ｉｉｉ）を満たすことが好ましい。
（ｉｉｉ）エポキシ樹脂組成物の２５℃における平均粘度が４５，０００Ｐａ・ｓ以上である。
【００５１】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、強化繊維とエポキシ樹脂組成物を有するプリプレグであって、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ａ）および（ｂ）を満たすことが好ましい。
（ａ）プリプレグの平均厚みをＤ（ただし、Ｄは３μｍ以上）とするとき、プリプレグの表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４に位置する部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下である。
（ｂ）プリプレグの両面それぞれの表面から深さ０．５μｍまでに位置する部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である。
なお、ここでいうプリプレグの平均厚みＤは、プリプレグの断面を落射照明型光学顕微鏡で２００倍以上に拡大して撮影し、横方向の５ヵ所での表面間の距離の平均値を算出することで求めることができる。また、エポキシ樹脂組成物の粘度および貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（例えば、ＡＲＥＳ  Ｇ２：ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製など）にて、上下部測定冶具に直径８ｍｍの平板のパラレルプレートを用い、測定温度に保持し、周波数１．００Ｈｚ、プレート間隔１ｍｍで測定することで得られる複素粘性率η＊および貯蔵弾性率Ｇ’をいう。テープ等を用いてプリプレグ表層部分を剥離し、落射照明型光学顕微鏡で厚みを確認しながら、表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４の部位（Ｉ）を露出させ、スパチュラ等を用いて５０ｍｇの樹脂組成物を採取し、部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の粘度および貯蔵弾性率を測定することができる。また、落射照明型光学顕微鏡で厚みを確認しながら、プリプレグの表面から深さ０．５μｍまでの部位（ＩＩ）からスパチュラ等を用いて５０ｍｇの樹脂組成物を採取し、部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の粘度を測定することができる。また、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物をメチルエチルケトンなどの溶媒に抽出した後、溶媒を蒸発させることにより樹脂組成物を採取し、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の平均粘度を測定することができる。
【００５２】
部位（Ｉ）に２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物を局在化させ、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物を局在化させるためには、プリプレグの平均厚みＤを３μｍ以上とすることが好ましい。
【００５３】
部位（ＩＩ）の少なくとも片側に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度を１０，０００Ｐａ・ｓ以上とすることで、プリプレグを取り扱う際の過剰なベタつきを抑えることができる。また、部位（ＩＩ）の少なくとも片側に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度を４０，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは３８，０００Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは３１，０００Ｐａ・ｓ以下とすることで、プリプレグ同士の接着時に互いの表面樹脂が相溶しやすくなり、短時間・低圧力での高接着性を実現できる。
【００５４】
部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度を５０，０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１００，０００Ｐａ・ｓ以上、さらに好ましくは１４０，０００Ｐａ・ｓ以上とすることで、部位（ＩＩ）に存在する樹脂のプリプレグ内部の繊維層への沈み込みを抑制することができ、高接着性を長時間保持することが可能となる。また、部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度を３００，０００Ｐａ・ｓ以下とすることにより、プリプレグのドレープ性が向上し、貼り付け性がよくなる。
【００５５】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、プリプレグの部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物について、２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下であることに加えて、２５℃における貯蔵弾性率が３０，０００Ｐａ以上８０，０００Ｐａ以下であることが好ましい。２５℃における貯蔵弾性率がこの範囲にあることにより、表層樹脂の保持力が向上し、一度接着したプリプレグが剥がれづらくなる。
【００５６】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度が９５％以上であることが好ましい。１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度がこの範囲にあることにより、低温・短時間での成形が可能となり、生産性が向上する。
【００５７】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、繊維含有率が６０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。繊維含有率を９０質量％以下とすることにより、形状の安定したプリプレグを得ることができる。また、繊維含有率を６０質量％以上とすることにより、軽量かつ強度や剛性などの力学物性に優れた強化繊維複合材料を得ることができる。
【００５８】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の８０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以上８０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。８０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ未満であると、強化繊維への含浸時に樹脂が両端に流れてしまい、樹脂が基材からはみ出して目付が低下したり作業効率が低下したりすることがある。また、８０℃における粘度が８０Ｐａ・ｓを超えると、強化繊維への含浸性が悪化するため、成形時にボイドが多発し、成形品の物性が低下する。
【００５９】
さらに、本発明のプリプレグの第一の形態では、強化繊維が炭素繊維であることが好ましい。炭素繊維は、強化繊維の中でも引張弾性率が高く、力学物性に優れた強化繊維複合材料を得ることができる。
【００６０】
本発明のプリプレグの第二の形態としては、繊維含有率が９０質量％以下であり、以下の条件（ａ）および（ｂ）を満たす必要がある。
（ａ）プリプレグの平均厚みをＤ（ただし、Ｄは３μｍ以上）とするとき、プリプレグの表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４に位置する部位（Ｉ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下である。
（ｂ）プリプレグの両面それぞれの表面から深さ０．５μｍまでに位置する部位（ＩＩ）のうち、少なくとも片側の部位（ＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下である。
【００６１】
本発明のプリプレグの第二の形態において、上記本発明のプリプレグの第一の形態で説明した内容は好ましく適用できる。
【００６２】
本発明のプリプレグの製造方法は、シート状強化繊維と、２５℃における粘度が５０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物Ａを有するプリプレグ前駆体の少なくとも片面に、以下の条件（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を満たすように、２５℃における粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以上４０，０００Ｐａ・ｓ以下であるエポキシ樹脂組成物Ｂを配置する方法であることが必要である。
（ｃ）プリプレグの繊維含有率が９０質量％以下である。
（ｄ）エポキシ樹脂組成物Ｂの目付が１ｇ／ｍ２以上である。
（ｅ）エポキシ樹脂組成物Ｂの目付（ただし、エポキシ樹脂組成物Ｂをプリプレグ前駆体の両面に配置する場合は、目付が大きい方のエポキシ樹脂組成物Ｂの目付）に対するエポキシ樹脂組成物Ａの目付の比が２以上である。
【００６３】
シート状強化繊維とエポキシ樹脂組成物Ａを有するプリプレグ前駆体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法を用いて製造することができる。例えば、エポキシ樹脂組成物をメチルエチルケトン、メタノール等の溶媒に溶解して低粘度化し、含浸させるウェット法と、加熱により低粘度化し、含浸させるホットメルト法（ドライ法）等を挙げることができる。ウェット法は、強化繊維をエポキシ樹脂組成物の溶液に浸漬した後、引き上げ、オーブン等を用いて溶媒を蒸発させる方法である。ホットメルト法は、加熱により低粘度化したエポキシ樹脂組成物を直接、強化繊維からなる繊維基材に含浸させる方法、または一旦エポキシ樹脂組成物を離型紙等の上にコーティングしたフィルムを作製しておき、次いで前記強化繊維からなる繊維基材の両側または片側に前記フィルムを重ね、加熱加圧することにより前記強化繊維からなる繊維基材に樹脂を含浸させる方法である。ホットメルト法によれば、プリプレグ中に残留する溶媒が実質上皆無となるため好ましい。
【００６４】
プリプレグ前駆体の少なくとも片面にエポキシ樹脂組成物Ｂを配置する方法は、プリプレグ前駆体の表面に樹脂Ｂを直接塗布する方法であっても、あるいは予め樹脂Ｂを離型シート等に塗布したフィルムをプリプレグ前駆体の表面に転写、塗布する方法であっても良い。プリプレグ前駆体に樹脂Ｂを塗布する方法としては、例えば、ナイフコーターやダイコーター、リップコーターやグラビアコーターなど一定量の樹脂を吐出しながら塗布目付量を制御して塗布する方法が挙げられる。予め樹脂フィルムに作製する方法としては、離型シートに樹脂Ｂを、上記したナイフコーターやダイコーター、リップコーターやグラビアコーターなどの方法で塗布する、もしくは、ロール回転速度とロール間クリアランスで目付量を制御するリバースロールコータやトップフィードリバースロールコータなどの方法を用いることもできる。予め作製した樹脂フィルムをプリプレグ前駆体に転写、塗布する方法としては、特に限定されないが、プリプレグの片面に、この樹脂フィルムの樹脂面を貼り付け、例えば室温、あるいは樹脂が変質しない程度に加温して加圧する方法などを挙げることができる。この際、樹脂Ｂのフィルムをプリプレグ前駆体に転写、塗布する条件は、樹脂Ａとの混合をなるべく避けるため、低圧に設定し、樹脂Ｂをプリプレグの表面側に局在化させることが好ましい。
【００６５】
本発明のプリプレグの製造方法において、エポキシ樹脂組成物Ａの２５℃における粘度を５０，０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１００，０００Ｐａ・ｓ以上、さらに好ましくは１４０，０００Ｐａ・ｓ以上とすることで、プリプレグ表層樹脂の繊維層への沈み込みを抑制することができ、高接着性を長時間保持することが可能となる。また、エポキシ樹脂組成物Ａの２５℃における粘度を３００，０００Ｐａ・ｓ以下とすることにより、得られるプリプレグのドレープ性が向上し、貼り付け性がよくなる。
【００６６】
また、本発明のプリプレグの製造方法において、エポキシ樹脂組成物Ｂの２５℃における粘度を１０，０００Ｐａ・ｓ以上とすることで、プリプレグを取り扱う際の過剰なベタつきを抑えることができる。また、エポキシ樹脂組成物Ｂの２５℃における粘度を４０，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは３８，０００Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは３１，０００Ｐａ・ｓ以下とすることで、得られるプリプレグ同士の接着時に互いの表面樹脂が相溶しやすくなり、短時間・低圧力での高接着性を実現できる。
【００６７】
また、本発明のプリプレグの製造方法においては、エポキシ樹脂組成物Ｂの目付が１ｇ／ｍ２以上であり、かつエポキシ樹脂組成物Ｂの目付（ただし、エポキシ樹脂組成物Ｂをプリプレグ前駆体の両面に配置する場合は、目付が大きい方のエポキシ樹脂組成物Ｂの目付）に対するエポキシ樹脂組成物Ａの目付の比が２以上であることが必要である。エポキシ樹脂組成物ＡおよびＢの目付がこの範囲にあることにより、プリプレグの接着性を効果的に向上できるとともに、強化繊維複合材料の力学物性を安定して発現させることができる。また、同様の理由からエポキシ樹脂組成物Ｂは、接着性を向上させたい面にのみ配置するのがよく、プリプレグ前駆体の両面よりも片面に配置することが好ましい。
【００６８】
なお、本発明のプリプレグにおける部位（Ｉ）および部位（ＩＩ）以外の部位（ＩＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物については特に限定しないが、前記製造方法によりプリプレグを得る場合、部位（ＩＩＩ）に存在するエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１０，０００Ｐａ・ｓ以上３００，０００Ｐａ・ｓ以下となることが一般的である。
【００６９】
さらに、本発明のプリプレグの製造方法においては、エポキシ樹脂組成物Ｂの２５℃における貯蔵弾性率が３０，０００Ｐａ以上８０，０００Ｐａ以下であることが好ましい。エポキシ樹脂組成物Ｂの２５℃における貯蔵弾性率がこの範囲にあることにより、表層樹脂の保持力が向上し、一度接着したら剥がれにくいプリプレグを得ることができる。
【００７０】
本発明のプリプレグの製造方法においては、繊維含有率が６０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。繊維含有率を９０質量％以下とすることにより、形状の安定したプリプレグを得ることができる。また、繊維含有率を６０質量％以上とすることにより、軽量かつ強度や剛性などの力学物性に優れた強化繊維複合材料を得ることができる。
【００７１】
さらに、本発明のプリプレグの製造方法においては、エポキシ樹脂組成物Ａの８０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以上８０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。エポキシ樹脂組成物Ａの８０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ未満であると、強化繊維への含浸時に樹脂が両端に流れてしまい、樹脂が基材からはみ出して目付が低下したり作業効率が低下したりすることがある。また、８０℃における粘度が８０Ｐａ・ｓを超えると、強化繊維への含浸性が悪化するため、成形時にボイドが多発し、成形品の物性が低下する。
【００７２】
さらに、本発明のプリプレグの製造方法においては、強化繊維が炭素繊維であることが好ましい。炭素繊維は、強化繊維の中でも引張弾性率が高く、力学物性に優れた強化繊維複合材料を得ることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により本発明を詳細に記述する。なお、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。【００７４】
本実施例および比較例に用いたマトリックス樹脂および炭素繊維は、以下の通りである。【００７５】
＜エポキシ樹脂＞
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”８２８、三菱ケミカル（株）製、エポキシ当量：１８９）
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１００１、三菱ケミカル（株）製、エポキシ当量：４７５）
・フェノールノボラック型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１５４、三菱ケミカル（株）製、エポキシ当量：１７８）
・ｍ−アミノフェノール型エポキシ樹脂（“アラルダイト（登録商標）”ＭＹ０６００、ハンツマン・アドバンズド・マテリアルズ（株）製、エポキシ当量：１１６）。【００７６】
＜硬化剤＞
・４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（“セイカキュア（登録商標）”Ｓ、和歌山精化工業（株）製、活性水素当量：６２）
・ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７、三菱ケミカル（株）製、活性水素当量：１２）。【００７７】
＜硬化促進剤＞
・３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア（ＤＣＭＵ９９、保土ヶ谷化学工業（株）製）。【００７８】
＜熱可塑性樹脂＞
・ポリビニルホルマール（“ビニレック（登録商標）”Ｋ、ｊＮＣ（株）製）
・Ｓ−Ｂ−Ｍ共重合体（“Ｎａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）”Ｍ２２Ｎ、アルケマ（株）製、Ｓがスチレン、Ｂが１，４−ブタジエン、Ｍがメタクリル酸メチル）
・ポリエーテルスルホン（“スミカエクセル（登録商標）”ＰＥＳ ５００３Ｐ、住友化学（株）社製）。【００７９】
＜強化繊維＞
・炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｔ７００ＳＣ−１２Ｋ、東レ（株）製、引張弾性率：２３０ＧＰａ、引張強度：４９００ＭＰａ）。
・炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｍ４０ＪＢ−６Ｋ、東レ（株）製、引張弾性率：３７７ＧＰａ、引張強度：４４００ＭＰａ）。
・炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｔ１１００ＧＣ−１２Ｋ、東レ（株）製、引張弾性率：３２４ＧＰａ、引張強度：７０００ＭＰａ）。【００８０】
＜エポキシ樹脂組成物の調製＞
表１に記載の各質量部のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、熱可塑性樹脂を用いて、エポキシ樹脂および熱可塑性樹脂を溶融混練したのち冷却し、硬化剤および硬化促進剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物（ａ）〜（ｌ）を得た。【００８１】
本実施例および比較例における各種特性（物性）の測定方法は以下の通りである。【００８２】
＜平均厚みの測定方法＞
得られたプリプレグの断面を落射照明型光学顕微鏡で２００倍以上に拡大し、プリプレグの上下面が視野内に納まるようにして写真撮影した。断面写真の横方向の５ヵ所で表面間の距離を測定し、その平均値をプリプレグ平均厚みＤとした。【００８３】
＜粘度および貯蔵弾性率の測定方法＞
テープを用いて、得られたプリプレグの表層部分を剥離し、落射照明型光学顕微鏡で厚みを確認しながら、表面からの深さがＤ／４〜３Ｄ／４の部位（Ｉ）を露出させ、スパチュラを用いて５０ｍｇの樹脂組成物を採取した。また、落射照明型光学顕微鏡で厚みを確認しながら、プリプレグの表面から深さ０．５μｍまでの部位（ＩＩ）からスパチュラを用いて５０ｍｇの樹脂組成物を採取した。また、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物をメチルエチルケトンに抽出した後、メチルエチルケトンを蒸発させることにより、平均粘度測定用の樹脂組成物を得た。【００８４】
動的粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ  Ｇ２：ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）にて、上下部測定冶具に直径８ｍｍの平板のパラレルプレートを用い、上部と下部の冶具間距離が１ｍｍとなるように、得られたエポキシ樹脂組成物をセット後、測定温度に保持し、周波数１．００Ｈｚで、粘度および貯蔵弾性率を測定した。測定温度が２５℃の場合は歪み０．１％、測定温度が８０℃の場合は歪み１００％とした。【００８５】
＜硬化度の測定方法＞
示差走査熱量計（ＤＳＣ  ８５００：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）にて、得られたプリプレグを５０℃より昇温速度４０℃／ｍｉｎで単純昇温した際に検出される硬化発熱をΔＨ、１３０℃で２時間加熱したプリプレグを一旦５０℃に冷却した後５０℃より昇温速度４０℃／ｍｉｎで単純昇温した際に検出される硬化発熱をΔＨ’とし、以下の式にて硬化度Ｃを算出した。
Ｃ＝（ΔＨ−ΔＨ’）／ΔＨ×１００  ［％］。【００８６】
＜プリプレグタックの測定方法＞
タックテスター（ＥＭＸ−１０００Ｎ：株式会社イマダ製）を用い、１８×１８ｍｍ２のプリプレグを０．５ｋｇｆ（５Ｎ）の荷重で別途準備した同じプリプレグに０．１秒間圧着し、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて引っ張り、剥がれる際の抵抗力を５回測定し、その平均値をプリプレグタックとした。初期プリプレグタックとは、プリプレグ製造直後、もしくはその製造に際しプリプレグの表面を外気から遮断するためフィルム状のもので覆う場合、そのカバーフィルムを剥離した直後のプリプレグタック、７２時間後のプリプレグタックとは、カバーフィルムを剥離したプリプレグの表面を温度２４±２℃、湿度５０±５％ＲＨの環境下で、７２時間放置した後のプリプレグタックとした。【００８７】
＜プリプレグの巻き付け試験の実施方法＞
温度２４±２℃、湿度５０±５％ＲＨの環境下で、直径２０ｍｍのＳＵＳ製円柱に、２００×２００ｍｍ２のプリプレグを、強化繊維引き揃え方向が円柱長手方向に対して９０°の角度になるように、０．５ｋｇｆの荷重で１０秒間かけて巻き付け、プリプレグの巻き付き状態を経時観察した。プリプレグの巻き終わり部分の最大剥離高さが２ｍｍ以上となった場合に、「巻き剥がれ有」と判定した。【００８８】
＜実施例１＞
表２の実施例１の欄に記載のとおり、樹脂Ａとしてエポキシ樹脂組成物（ａ）を用い、コーターを使用して離型紙上に塗布し、樹脂目付４４ｇ／ｍ２の樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルム２枚を、シート状に一方向に整列させた強化繊維“トレカ（登録商標）”Ｔ７００ＳＣ−１２Ｋの両面から重ね、加熱しながら加圧してエポキシ樹脂組成物（ａ）を含浸させ、プリプレグ前駆体を作製した。次に、樹脂Ｂとしてエポキシ樹脂組成物（ｂ）を用い、コーターを使用して離型紙上に塗布し、樹脂目付１２ｇ／ｍ２の樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルム１枚を前記プリプレグ前駆体の片面に重ね、加熱しながら加圧することにより、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率５０％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は２００ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは１５１μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ１４８，９００Ｐａ・ｓおよび１５Ｐａ・ｓであった。また、樹脂Ｂを配置した側の部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ２３，８００Ｐａ・ｓおよび１０１，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１２４，６００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが２．３ｋｇｆ（２３Ｎ）、７２時間後タックが１．６ｋｇｆ（１６Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は７０％であった。【００８９】
＜実施例２＞
表２の実施例２の欄に記載のとおり、樹脂Ａの樹脂フィルムの目付を１３ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２であり、実施例１に比べて軽量であった。また、プリプレグ平均厚みは９６μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ１４８，９００Ｐａ・ｓおよび１５Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ２３，８００Ｐａ・ｓおよび１０１，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１１８，７００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．５ｋｇｆ（１５Ｎ）、７２時間後タックが０．９ｋｇｆ（９Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は８０％であり、実施例１に比べて硬化性は良好であった。【００９０】
＜実施例３＞
表２の実施例３の欄に記載のとおり、樹脂を樹脂組成物（ｃ）とした以外は実施例２と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９５μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび９Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ２３，８００Ｐａ・ｓおよび１０１，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は５２，１００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．５ｋｇｆ（１５Ｎ）、７２時間後タックが０．８ｋｇｆ（８Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であり、実施例２に比べて硬化性は良好であった。【００９１】
＜実施例４＞
表２の実施例４の欄に記載のとおり、樹脂Ｂを樹脂組成物（ｄ）とした以外は実施例３と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９５μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび９Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ１４，７００Ｐａ・ｓおよび２８，２００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は５０，８００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．４ｋｇｆ（１４Ｎ）、７２時間後タックが０．７ｋｇｆ（７Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９２】
＜実施例５＞
表２の実施例５の欄に記載のとおり、樹脂Ｂを樹脂組成物（ｅ）とした以外は実施例４と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９６μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび９Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ１０，３００Ｐａ・ｓおよび７６，６００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は４５，８００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが２．３ｋｇｆ（２３Ｎ）、７２時間後タックが１．１ｋｇｆ（１１Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９３】
＜実施例６＞
表２の実施例６の欄に記載のとおり、樹脂Ｂを樹脂組成物（ｆ）とした以外は実施例５と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９５μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび９Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は５４，６００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．７ｋｇｆ（１７Ｎ）、７２時間後タックが０．８ｋｇｆ（８Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９４】
＜実施例７＞
表２の実施例７の欄に記載のとおり、樹脂Ａを樹脂組成物（ｇ）とした以外は実施例６と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９８μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１９２，４００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．８ｋｇｆ（１８Ｎ）、７２時間後タックが１．２ｋｇｆ（１２Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９５】
＜実施例８＞
表２の実施例８の欄に記載のとおり、樹脂Ａの樹脂フィルムの目付を２３ｇ／ｍ２とした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率６３％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１５８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは１１４μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２２０，０００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．９ｋｇｆ（１９Ｎ）、７２時間後タックが１．４ｋｇｆ（１４Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９６】
＜実施例９＞
表３の実施例９の欄に記載のとおり、樹脂Ａの樹脂フィルムの目付を９ｇ／ｍ２、樹脂Ｂの樹脂フィルムの目付を１ｇ／ｍ２、とした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率８４％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１１９ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは８０μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２４６，７００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．６ｋｇｆ（１６Ｎ）、７２時間後タックが０．８ｋｇｆ（８Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９７】
＜実施例１０＞
表３の実施例１０の欄に記載のとおり、強化繊維を“トレカ（登録商標）”Ｍ４０ＪＢ−６Ｋとした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは１００μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１９３，４００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．８ｋｇｆ（１８Ｎ）、７２時間後タックが１．０ｋｇｆ（１０Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９８】
＜実施例１１＞
表３の実施例１１の欄に記載のとおり、強化繊維を“トレカ（登録商標）”Ｔ１１００ＧＣ−１２Ｋとした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９９μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１９４，２００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．８ｋｇｆ（１８Ｎ）、７２時間後タックが１．３ｋｇｆ（１３Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【００９９】
＜実施例１２＞
表３の実施例１２の欄に記載のとおり、繊維目付を５５ｇ／ｍ２、とした以外は実施例９と同様の方法で、繊維質量含有率７４％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は７４ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは５１μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２５０，３００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．６ｋｇｆ（１６Ｎ）、７２時間後タックが１．１ｋｇｆ（１１Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１００】
＜実施例１３＞
表３の実施例１３の欄に記載のとおり、樹脂Ａの樹脂フィルムの目付を６ｇ／ｍ２とした以外は実施例１２と同様の方法で、繊維質量含有率８１％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は６８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは４７μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２４１，８００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．６ｋｇｆ（１６Ｎ）、７２時間後タックが０．９ｋｇｆ（９Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０１】
＜実施例１４＞
表３の実施例１４の欄に記載のとおり、樹脂目付１２ｇ／ｍ２のエポキシ樹脂組成物（ｆ）のフィルム２枚をプリプレグ前駆体の両面に重ね、加熱しながら加圧した以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率６７％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１５０ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは１１０μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび３７，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１５１，５００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．９ｋｇｆ（１９Ｎ）、７２時間後タックが１．３ｋｇｆ（１３Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０２】
＜実施例１５＞
表３の実施例１５の欄に記載のとおり、樹脂Ｂを樹脂組成物（ｊ）とした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９８μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３０，０００Ｐａ・ｓおよび６７，２００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１９０，０００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが２．０ｋｇｆ（２０Ｎ）、７２時間後タックが１．２ｋｇｆ（１２Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０３】
＜実施例１６＞
表３の実施例１６の欄に記載のとおり、樹脂Ｂを樹脂組成物（ｋ）とした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９７μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３３，８００Ｐａ・ｓおよび３３，４００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１８２，３００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．６ｋｇｆ（１６Ｎ）、７２時間後タックが０．８ｋｇｆ（８Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０４】
＜実施例１７＞
表４の実施例１７の欄に記載のとおり、樹脂Ｂを樹脂組成物（ｌ）とした以外は実施例１２と同様の方法で、繊維目付５５ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７４％のプリプレグを作製した。プリプレグ目付は７４ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは５２μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ３７，２００Ｐａ・ｓおよび３６，６００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２４９，６００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．６ｋｇｆ（１６Ｎ）、７２時間後タックが１．１ｋｇｆ（１１Ｎ）であり、初期および７２時間後ともに接着性は良好であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後７２時間以上経っても巻き剥がれは発生せず、巻き付け性は良好であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０５】
＜比較例１＞
表４の比較例１の欄に記載のとおり、樹脂Ａとしてエポキシ樹脂組成物（ｃ）を用い、コーターを使用して離型紙上に塗布し、樹脂目付１９ｇ／ｍ２の樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルム２枚を、シート状に一方向に整列させた強化繊維“トレカ（登録商標）”Ｔ７００ＳＣ−１２Ｋの両面から重ね、加熱しながら加圧してエポキシ樹脂組成物（ｃ）を含浸させることにより、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９４μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび９Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび１６１，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は６１，４００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．１ｋｇｆ（１１Ｎ）、７２時間後タックが０．７ｋｇｆ（７Ｎ）であり、初期の接着性が不十分であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後数秒で巻き剥がれが発生し、巻き付け性は不良であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０６】
＜比較例２＞
表４の比較例２の欄に記載のとおり、樹脂Ａをエポキシ樹脂（ｅ）とした以外は比較例２と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９４μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ１０，３００Ｐａ・ｓおよび４８Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ１０，３００Ｐａ・ｓおよび７６，６００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は１０，３００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが２．１ｋｇｆ（２１Ｎ）、７２時間後タックが０．３ｋｇｆ（３Ｎ）であり、初期の接着性は良好であったものの、７２時間後の接着性は不十分であった。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後２４時間で巻き剥がれが発生し、巻き付け性はやや不良であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０７】
＜比較例３＞
表４の比較例３の欄に記載のとおり、樹脂Ａをエポキシ樹脂（ｆ）とした以外は実施例５と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９６μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび２Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ１０，３００Ｐａ・ｓおよび７６，６００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２９，６００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが２．１ｋｇｆ（２１Ｎ）、７２時間後タック０．６ｋｇｆ（６Ｎ）であり、実施例５に比べて７２時間後の接着性が大きく悪化した。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後４８時間で巻き剥がれが発生し、巻き付け性はやや不良であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０８】
＜比較例４＞
表４の比較例４の欄に記載のとおり、樹脂Ｂをエポキシ樹脂（ｃ）とした以外は実施例７と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９８μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ３７，６００Ｐａ・ｓおよび２Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび１６１，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２０１，５００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．２ｋｇｆ（１２Ｎ）、７２時間後タックが０．７ｋｇｆ（７Ｎ）であり、実施例７に比べて初期の接着性が大きく悪化した。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後数秒で巻き剥がれが発生し、巻き付け性は不良であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１０９】
＜比較例５＞
表４の比較例５の欄に記載のとおり、樹脂Ａをエポキシ樹脂（ｈ）とした以外は比較例４と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９７μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ７，８００Ｐａ・ｓおよび７Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ６１，４００Ｐａ・ｓおよび１６１，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２７，３００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが０．９ｋｇｆ（９Ｎ）、７２時間後タックが０．５ｋｇｆ（５Ｎ）であり、比較例４に比べてさらに接着性が悪化した。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後数秒で巻き剥がれが発生し、巻き付け性は不良であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１１０】
＜比較例６＞
表４の比較例６の欄に記載のとおり、樹脂Ａをエポキシ樹脂（ｉ）とした以外は比較例４と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７２％のプリプレグを得た。プリプレグ目付は１３８ｇ／ｍ２、プリプレグ平均厚みは９８μｍであった。このプリプレグの部位（Ｉ）の２５℃および８０℃における粘度は、それぞれ２５５，６００Ｐａ・ｓおよび１Ｐａ・ｓであった。また、部位（ＩＩ）の２５℃における粘度および貯蔵弾性率は、それぞれ１４７，２００Ｐａ・ｓおよび９２，５００Ｐａであった。さらに、プリプレグに含有されるエポキシ樹脂組成物の２５℃における粘度は２２８，５００Ｐａ・ｓであった。得られたプリプレグのプリプレグタックを測定したところ、初期タックが１．１ｋｇｆ（１１Ｎ）、７２時間後タックが０．７ｋｇｆ（７Ｎ）であり、比較例４に比べて初期の接着性が悪化した。このプリプレグの巻き付け試験を実施したところ、巻き付け後数秒で巻き剥がれが発生し、巻き付け性は不良であった。また、１３０℃で２時間硬化させたときの硬化度は１００％であった。【０１１１】
＜比較例７＞
表４の比較例７の欄に記載のとおり、樹脂Ａの樹脂フィルムの目付を４ｇ／ｍ２とした以外は実施例１０と同様の方法で、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維質量含有率９２％のプリプレグを得たようとしたが、プリプレグとしての形状をなさず作製できなかった。【０１１２】
【表１】
2019193940.tif 000002
【０１１３】
【表２】
2019193940.tif 000003
【０１１４】
【表３】
2019193940.tif 000004
【０１１５】
【表４】
2019193940.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明のプリプレグは、短時間かつ低圧力における高接着性を長く保持することから、特に、成形時に手作業での貼り付けが多い、釣り竿や自転車フレーム等のスポーツ・レジャー用途において、取り扱い性に優れているため、好ましく用いられる。
【国際調査報告】
2019193940.tif 000006
2019193940.tif 000007
2019193940.tif 000008
2019193940.tif 000009