(57)【要約】  （Ａ）銀粒子と、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有する単量体と、を含有し、前記（Ａ）成分が第１の銀粒子を含み、前記第１の銀粒子のＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇ以下であり、前記第１の銀粒子の平均粒径が７．０μｍ以上である、半導体用接着剤。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）銀粒子と、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有する単量体と、を含有し、
前記（Ａ）成分が第１の銀粒子を含み、
前記第１の銀粒子のＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇ以下であり、
前記第１の銀粒子の平均粒径が７．０μｍ以上である、半導体用接着剤。
【請求項２】
前記第１の銀粒子の形状が鱗片状である、請求項１に記載の半導体用接着剤。
【請求項３】
前記第１の銀粒子の平均粒径が７．０〜８．５μｍである、請求項１又は２に記載の半導体用接着剤。
【請求項４】
前記第１の銀粒子の含有量が前記（Ａ）成分の総量を基準として５０質量％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の半導体用接着剤。
【請求項５】
前記第１の銀粒子の含有量が、半導体用接着剤の総量を基準として３０〜９５質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の半導体用接着剤。
【請求項６】
前記（Ａ）成分が第２の銀粒子を更に含み、
前記第２の銀粒子のＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇを超える、請求項１〜５のいずれか一項に記載の半導体用接着剤。
【請求項７】
前記（Ｂ）成分が、下記一般式（ｂ２１）で表される化合物、下記一般式（ｂ２２）で表される化合物、及び、下記一般式（ｂ２３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の半導体用接着剤。
【化１】
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［式中、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、ｎ２２及びｎ２３は、それぞれ独立に１〜３の整数を示す。］
【請求項８】
前記（Ｂ）成分の含有量が前記（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２０質量部である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の半導体用接着剤。
【請求項９】
ラジカル重合開始剤を更に含有し、
前記ラジカル重合開始剤の含有量が、前記（Ｂ）成分１００質量部に対して３〜３０質量部である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の半導体用接着剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の半導体用接着剤の硬化物。
【請求項１１】
支持部材と、半導体素子と、前記支持部材及び前記半導体素子の間に配置された接着剤層と、を備え、
前記接着剤層が、請求項１〜９のいずれか一項に記載の半導体用接着剤又はその硬化物を含む、半導体部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体用接着剤、硬化物及び半導体部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置に用いられる半導体部品は、一般に、半導体チップ等の半導体素子を接着剤（ダイボンディング材）によりリードフレーム等の支持部材に接着して製造されている。従来、半導体用接着剤としては、金−シリコン共晶、はんだ、ペースト状の樹脂組成物等が知られているが、近年、作業性及びコストの観点から、ペースト状の樹脂組成物が広く使用されている。【０００３】
半導体チップ等の半導体素子は、高集積化及び微細化に伴い集積密度が高くなり、単位面積当たりの発熱量が増加する傾向にある。そのため、半導体素子が搭載された半導体部品においては、半導体素子から発生した熱を外部に効率的に放散する必要がある。【０００４】
また、従来、パワーデバイス用パッケージの素子の接着では、はんだ接合が主流であるが、環境問題の観点から、はんだの脱鉛化の動きが盛んである。これに伴い、実装用途又はダイボンディング用途においては、はんだに代わる接着剤として、樹脂成分を含有する半導体用接着剤の要求が高まってきている。【０００５】
しかしながら、樹脂成分を含有する従来の半導体用接着剤では、熱伝導率がはんだに比べて小さく、高熱伝導化が望まれている。これに対し、半導体用接着剤の構成成分として銀粒子を用いることが提案されている（例えば、下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−７３８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、半導体素子を支持部材に接着させるための半導体用接着剤に対しては、半導体素子から発生した熱を外部に更に効率的に放散する観点から、熱伝導性を向上させることが求められている。【０００８】
本発明は、優れた熱伝導性を有する半導体用接着剤及びその硬化物を提供することを目的とする。本発明は、前記半導体用接着剤又はその硬化物を用いた半導体部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る半導体用接着剤は、（Ａ）銀粒子と、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有する単量体と、を含有し、前記（Ａ）成分が第１の銀粒子を含み、前記第１の銀粒子のＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇ以下であり、前記第１の銀粒子の平均粒径が７．０μｍ以上である。【００１０】
上述の半導体用接着剤及びその硬化物は、優れた熱伝導性を有していることから、半導体素子から発生した熱を外部に効率的に放散することができる。【００１１】
本発明の他の態様に係る半導体部品は、支持部材と、半導体素子と、支持部材及び半導体素子の間に配置された接着剤層と、を備え、接着剤層が、上述の半導体用接着剤又はその硬化物を含む。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた熱伝導性を有する半導体用接着剤及びその硬化物を提供することができる。本発明によれば、半導体素子から発生した熱を外部に効率的に放散することができる。本発明によれば、前記半導体用接着剤又はその硬化物を用いた半導体部品を提供することができる。【００１３】
本発明によれば、半導体用接着剤又はその硬化物の、半導体部品又はその製造への応用を提供することができる。本発明によれば、半導体用接着剤又はその硬化物の、半導体素子と支持部材との接着への応用を提供することができる。本発明によれば、半導体用接着剤の、ダイボンディング材への応用を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、半導体部品の一例を示す模式断面図である。
【図２】図２は、半導体部品の他の例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本明細書において、組成物中の各成分の使用量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。本明細書において「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート、及び、それに対応するメタクリレートの少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」等の他の類似の表現においても同様である。
【００１６】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１７】
＜半導体用接着剤及び硬化物＞
本実施形態に係る半導体用接着剤は、（Ａ）銀粒子（以下、場合により「（Ａ）成分」という。銀を含む粒子。例えば銀粉）と、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有する単量体（以下、場合により「（Ｂ）成分」という）と、を含有し、（Ａ）成分が第１の銀粒子を含み、第１の銀粒子のＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇ以下であり、第１の銀粒子の平均粒径が７．０μｍ以上である。
【００１８】
本実施形態に係る半導体用接着剤は、導電性組成物であり、半導体素子を支持部材に接着させるための導電性組成物として用いることができる。本実施形態に係る半導体用接着剤は、例えば硬化性（例えば熱硬化性）の組成物である。本実施形態に係る半導体用接着剤は、ペースト状の樹脂組成物として用いることができる。本実施形態に係る硬化物は、本実施形態に係る半導体用接着剤の硬化物である。
【００１９】
本実施形態に係る半導体用接着剤及びその硬化物は、優れた熱伝導性を有していることから、半導体素子から発生した熱を外部に効率的に放散することができる。本実施形態に係る半導体用接着剤及びその硬化物が優れた熱伝導性を有する原因は明らかではないが、本発明者は下記のように推察している。但し、原因は下記の内容に限定されない。すなわち、ＢＥＴ比表面積が小さいと共に平均粒径が大きい第１の銀粒子を用いると、銀粒子同士の接触点が過剰に多くなることが抑制されやすいことにより、銀粒子の接触点における過剰な熱損失が抑制されやすいため、優れた熱伝導性が得られると推察される。
【００２０】
ところで、半導体用接着剤が多くの銀粒子を含有すると、粘度が高くなることに伴い塗布作業性が低くなる場合、又は、半導体用接着剤の硬化物が脆くなり半導体素子と支持部材との接着強度が低くなる場合がある。一方、本実施形態に係る半導体用接着剤によれば、半導体用接着剤が多くの銀粒子を含有する場合であっても、粘度が高くなることが抑制されやすいことから塗布作業性を高く維持することができると共に、半導体用接着剤の硬化物が脆くなることが抑制されやすいことから半導体素子と支持部材との接着強度を高く維持することができる。すなわち、本実施形態によれば、優れた熱伝導性、塗布作業性及び接着強度を有する半導体用接着剤及びその硬化物を提供することができる。
【００２１】
（（Ａ）成分：銀粒子）
（Ａ）成分は、優れた熱伝導性を得る観点から、ＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇ以下であると共に平均粒径が７．０μｍ以上である第１の銀粒子（以下、場合により「（Ａ１）成分」という）を含む。（Ａ）成分は、優れた接着強度を得やすい観点から、ＢＥＴ比表面積が０．３ｍ２／ｇを超える第２の銀粒子（以下、場合により「（Ａ２）成分」という）を更に含んでよい。（Ａ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
（Ａ１）成分又は（Ａ２）成分の少なくとも一粒子における銀の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、９８質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が極めて好ましい。（Ａ１）成分又は（Ａ２）成分の少なくとも一粒子は、実質的に銀からなる（実質的に粒子の１００質量％が銀である）態様であってよい。
【００２３】
（Ａ１）成分の形状としては、鱗片状、球状、塊状、樹枝状、板状等が挙げられるが、優れた熱伝導性を得やすい観点から、鱗片状が好ましい。（Ａ２）成分の形状としては、鱗片状、球状、塊状、樹枝状、板状等が挙げられるが、優れた熱伝導性を得やすい観点から、鱗片状が好ましい。
【００２４】
（Ａ２）成分としては、福田金属箔粉工業株式社製のＡｇＣ−２７１Ｂ（ＢＥＴ比表面積：０．５０ｍ２／ｇ）、ＡｇＣ−２２１Ｑ３（ＢＥＴ比表面積：０．３５ｍ２／ｇ）及びＡｇＣ−２１２ＤＨ（ＢＥＴ比表面積：１ｍ２／ｇ）；株式会社徳力化学研究所製のＴＣ−８８（ＢＥＴ比表面積：１．０５ｍ２／ｇ）、ＴＣ−５０５Ｃ（ＢＥＴ比表面積：０．６５ｍ２／ｇ）及びＴＣ−８７（ＢＥＴ比表面積：０．２５ｍ２／ｇ）；株式会社フェロ・ジャパン製のＳＦ−１２５（ＢＥＴ比表面積：０．１７ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
【００２５】
（Ａ１）成分のＢＥＴ表面積は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、０．３ｍ２／ｇ未満が好ましく、０．２７５ｍ２／ｇ以下がより好ましく、０．２５ｍ２／ｇ以下が更に好ましく、０．２２５ｍ２／ｇ以下が特に好ましく、０．２ｍ２／ｇ以下が極めて好ましい。（Ａ１）成分のＢＥＴ表面積は、半導体用接着剤の優れた粘度（ペースト使用時の粘度）を得やすい観点から、０．１ｍ２／ｇ以上が好ましく、０．１２５ｍ２／ｇ以上がより好ましく、０．１５ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、０．１７５ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。これらの観点から、（Ａ１）成分のＢＥＴ表面積は、０．１〜０．３ｍ２／ｇが好ましく、０．１〜０．２５ｍ２／ｇがより好ましい。
【００２６】
（Ａ２）成分のＢＥＴ表面積は、半導体用接着剤の優れた粘度（ペースト使用時の粘度）を得やすい観点から、０．３５ｍ２／ｇ以上が好ましく、０．３７５ｍ２／ｇ以上がより好ましく、０．４ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、０．４２５ｍ２／ｇ以上が特に好ましく、０．４５ｍ２／ｇ以上が極めて好ましく、０．４７５ｍ２／ｇ以上が非常に好ましく、０．５ｍ２／ｇ以上がより一層好ましい。（Ａ２）成分のＢＥＴ表面積は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．９ｍ２／ｇ以下がより好ましく、０．８ｍ２／ｇ以下が更に好ましく、０．７ｍ２／ｇ以下が特に好ましく、０．６ｍ２／ｇ以下が極めて好ましい。これらの観点から、（Ａ２）成分のＢＥＴ表面積は、０．３ｍ２／ｇを超え１ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．３５〜１ｍ２／ｇがより好ましい。
【００２７】
（Ａ１）成分の平均粒径は、優れた熱伝導性を得やすい（銀粒子同士の接触点が過剰に多くなることを抑制しやすいことにより、銀粒子の接触点における過剰な熱損失を抑制しやすい）観点から、７．０μｍ以上が好ましく、７．０μｍを超えることがより好ましく、７．２５μｍ以上が更に好ましく、７．５μｍ以上が特に好ましい。（Ａ１）成分の平均粒径は、半導体用接着剤の優れた吐出性（ディスペンス時の吐出性）を得やすい観点から、１０μｍ以下が好ましく、９．５μｍ以下がより好ましく、９μｍ以下が更に好ましく、８．５μｍ以下が特に好ましく、８．２５μｍ以下が極めて好ましく、８．０μｍ以下が非常に好ましい。これらの観点から、（Ａ１）成分の平均粒径は、７．０〜１０μｍが好ましく、７．０〜８．５μｍがより好ましく、７．５〜８．０μｍが更に好ましい。（Ａ１）成分の平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（レーザー回析法）により測定することができる。
【００２８】
（Ａ２）成分の平均粒径は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１μｍ以上が好ましく、１．５μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上が更に好ましい。（Ａ２）成分の平均粒径は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましく、８μｍ以下が特に好ましく、５μｍ以下が極めて好ましく、４μｍ以下が非常に好ましく、３μｍ以下がより一層好ましい。これらの観点から、（Ａ２）成分の平均粒径は、１〜２０μｍが好ましく、２〜５μｍがより好ましい。（Ａ２）成分の平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（レーザー回析法）により測定することができる。
【００２９】
（Ａ１）成分の含有量は、（Ａ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。（Ａ１）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、粘度を低減させやすい観点から、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５０質量％を超えることが更に好ましく、６０質量％以上が特に好ましく、７０質量％以上が極めて好ましい。（Ａ１）成分の含有量は、優れた接着強度を得やすい観点から、１００質量％以下であり、１００質量％未満が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下が更に好ましく、８５質量％以下が特に好ましく、８０質量％以下が極めて好ましく、７５質量％以下が非常に好ましい。これらの観点から、（Ａ１）成分の含有量は、４０〜１００質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましい。
【００３０】
（Ａ２）成分の含有量は、（Ａ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。（Ａ２）成分の含有量は、優れた接着強度を得やすい観点から、０質量％を超えることが好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、２０質量％以上が極めて好ましく、２５質量％以上が非常に好ましい。（Ａ２）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、粘度を低減させやすい観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、５０質量％未満が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましく、３０質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、（Ａ２）成分の含有量は、０質量％を超え６０質量％以下が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
【００３１】
（Ａ１）成分の含有量は、半導体用接着剤の総量（固形分の総量。以下同様）を基準として下記の範囲が好ましい。（Ａ１）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、粘度を低減させやすい観点から、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましく、５５質量％以上が極めて好ましく、６０質量％以上が非常に好ましい。（Ａ１）成分の含有量は、優れた接着強度を得やすい観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましく、８５質量％未満が特に好ましく、８０質量％以下が極めて好ましく、７５質量％以下が非常に好ましく、７０質量％以下がより一層好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。これらの観点から、（Ａ１）成分の含有量は、３０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、５５〜８５質量％が更に好ましく、６０〜８０質量％が特に好ましい。
【００３２】
（Ａ２）成分の含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として下記の範囲が好ましい。（Ａ２）成分の含有量は、優れた接着強度を得やすい観点から、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、２０質量％以上が極めて好ましい。（Ａ２）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、粘度を低減させやすい観点から、５０質量％以下が好ましく、５０質量％未満がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましく、３５質量％以下が極めて好ましく、３０質量％以下が非常に好ましい。これらの観点から、（Ａ２）成分の含有量は、２〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３５質量％が更に好ましい。
【００３３】
（Ａ２）成分の含有量に対する（Ａ１）成分の含有量の質量比（（Ａ１）成分の含有量／（Ａ２）成分の含有量）は、下記の範囲が好ましい。前記質量比は、粘度を低減させやすい観点から、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が更に好ましく、１．５以上が特に好ましく、２．０以上が極めて好ましく、２．５以上が非常に好ましい。前記質量比は、優れた接着強度を得やすい観点から、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下が更に好ましく、２．０以下が特に好ましく、１．５以下が極めて好ましく、１．０以下が非常に好ましい。これらの観点から、前記質量比は、０．１〜５．０が好ましい。
【００３４】
（Ａ）成分の含有量（（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の総量）は、半導体用接着剤の総量を基準として下記の範囲が好ましい。（Ａ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上が特に好ましく、７０質量％以上が極めて好ましく、８０質量％以上が非常に好ましく、８５質量％以上がより一層好ましい。（Ａ）成分の含有量は、半導体用接着剤の粘度を低減させやすい観点から、１００質量％未満が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が更に好ましく、９２質量％以下が特に好ましく、９０質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、（Ａ）成分の含有量は、３０質量％以上１００質量％未満が好ましく、８０〜９２質量％がより好ましく、８５〜９０質量％が更に好ましい。
【００３５】
平均粒径１μｍ以上４μ未満の銀粒子の含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として、２質量％以下であってよく、２質量％未満であってよく、１質量％以下であってよく、１質量％未満であってよい。（Ａ）成分は、平均粒径１μｍ以上４μ未満の銀粒子を含まなくてよい。
【００３６】
（（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する単量体）
（Ｂ）成分としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等を用いることができる。（Ｂ）成分は、イミド骨格及び／又はシロキサン骨格を含まなくてよい。（Ｂ）成分における（メタ）アクリロイル基の数は、優れた接着強度が得られやすい観点から、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１が更に好ましい。（Ｂ）成分における（メタ）アクリロイル基の数は、１以上であり、２以上であってよい。（Ｂ）成分の分子量は、２０００以下であってよく、１５００以下であってよく、１０００以下であってよく、８００以下であってよく、６００以下であってよい。（Ｂ）成分が２つの（メタ）アクリロイル基を有する場合、（Ｂ）成分の分子量は、４００以下であってよく、３００以下であってよい。
【００３７】
（Ｂ）成分は、優れた接着強度が得られやすい観点から、下記一般式（ｂ１）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００３８】
【化１】
2020121379.tif 000003
［式中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１２は、下記式で表される基を示し、Ｘは、炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ｎ１は、０〜１０の整数を示す。］
【００３９】
【化２】
2020121379.tif 000004
【００４０】
式（ｂ１）で表される化合物としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ジシクロペンテニルアクリレートはＦＡ−５１１Ａとして、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートはＦＡ−５１２Ａとして、ジシクロペンタニルアクリレートはＦＡ−５１３Ａとして、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレートはＦＡ−５１２Ｍとして、ジシクロペンタニルメタクリレートはＦＡ−５１３Ｍとして、それぞれ商業的に日立化成株式会社より入手できる。
【００４１】
式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、（Ｂ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、３５質量％以上が極めて好ましい。式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましく、８０質量％以下が特に好ましく、７５質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、１０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましい。
【００４２】
式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として下記の範囲が好ましい。式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましく、１．８質量％以上が極めて好ましい。式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましく、５質量％以下が特に好ましく、４質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、式（ｂ１）で表される化合物の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましい。
【００４３】
（Ｂ）成分は、優れた塗布作業性及び接着強度が得られやすい観点から、（メタ）アクリル酸エステルとして、下記一般式（ｂ２１）で表される化合物、下記一般式（ｂ２２）で表される化合物、及び、下記一般式（ｂ２３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００４４】
【化３】
2020121379.tif 000005
［式中、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、ｎ２２及びｎ２３は、それぞれ独立に１〜３の整数を示す。］
【００４５】
式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物（式（ｂ２１）で表される化合物、式（ｂ２２）で表される化合物、又は、式（ｂ２３）で表される化合物。以下同様）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ベンジルアクリレートはＦＡ−ＢＺＡ（日立化成株式会社製）として、フェノキシエチルアクリレートはＳＲ−３３９Ａ（サートマー社製）として、フェノキシエチルメタクリレートはＣＤ９０８７（サートマー社製）として、それぞれ商業的に入手できる。
【００４６】
式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、（Ｂ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、３５質量％以上が極めて好ましい。式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５０質量％以下が特に好ましく、４０質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましい。
【００４７】
式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として下記の範囲が好ましい。式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましく、１．８質量％以上が極めて好ましい。式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましく、２．５質量％以下が特に好ましく、２質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、式（ｂ２１）〜（ｂ２３）で表される化合物の含有量は、０．５〜５質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましい。
【００４８】
（Ｂ）成分は、式（ｂ１）で表される化合物、式（ｂ２１）で表される化合物、式（ｂ２２）で表される化合物、及び、式（ｂ２３）で表される化合物とは異なる単官能の（メタ）アクリル酸エステルを含んでよい。このような単官能の（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ダイマージオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ベンゾイルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロキシエチルホスフェート、（メタ）アクリロキシエチルフェニルアシッドホスフェート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート等が挙げられる。
【００４９】
（Ｂ）成分は、下記一般式（ｂ３）で表される化合物を含んでいてよく、含んでいなくてもよい。式（ｂ３）で表される化合物の含有量は、（Ｂ）成分の総量を基準として、１質量％以下であってよく、０．１質量％以下であってよく、０．０１質量％以下であってよい。式（ｂ３）で表される化合物の含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として、１質量％以下であってよく、０．１質量％以下であってよく、０．０１質量％以下であってよい。
【００５０】
【化４】
2020121379.tif 000006
［式中、Ｒ３１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｙは、炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ３２〜Ｒ３６は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎ３は、０〜１０の整数を示す。］
【００５１】
（Ｂ）成分は、多官能の（メタ）アクリル酸エステルを含んでよい。（Ｂ）成分は、多官能の（メタ）アクリル酸エステルとして、１分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含むことが好ましい。この場合、熱硬化時において耐リフロー性の低下の原因となる接着剤中の気泡の発生を低減しやすい。
【００５２】
１分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ダイマージオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡＤ１モルとグリシジル（メタ）アクリレート２モルとの反応物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡＤのポリエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡＤのポリプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；ビス（アクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、ビス（アクリロキシプロピル）メチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、ビス（メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、ビス（メタクリロキシプロピル）メチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー等のシロキサン化合物などが挙げられる。
【００５３】
（Ｂ）成分は、優れた接着強度が得られやすい観点から、１分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物として、下記一般式（ｂ４）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００５４】
【化５】
2020121379.tif 000007
［式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｚ４１及びＺ４２は、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ｎ４１及びｎ４２は、それぞれ独立に１〜２０の整数を示す。］
【００５５】
（Ｂ）成分は、多官能の（メタ）アクリル酸エステルとして、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を用いることができる。１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド・プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、（Ｂ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、２５質量％以上が極めて好ましい。多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が特に好ましく、３０質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましい。
【００５７】
多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として下記の範囲が好ましい。多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、１．２質量％以上が特に好ましく、１．４質量％以上が極めて好ましい。多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましく、１．８質量％以下が特に好ましく、１．５質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、多官能の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、０．５〜３質量％が好ましく、０．８〜２．５質量％がより好ましい。
【００５８】
（Ｂ）成分の含有量は、半導体用接着剤の総量を基準として下記の範囲が好ましい。（Ｂ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、４質量％以上が特に好ましく、５質量％以上が極めて好ましい。（Ｂ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１０質量％以下が好ましく、１０質量％未満がより好ましく、９質量％以下が更に好ましく、８質量％以下が特に好ましく、７質量％以下が極めて好ましく、６質量％以下が非常に好ましい。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、１〜１０質量％が好ましく、２〜９質量％がより好ましい。
【００５９】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。（Ｂ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、４質量部以上が更に好ましく、５質量部以上が特に好ましく、６質量部以上が極めて好ましい。（Ｂ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましく、８質量部以下が特に好ましく、７質量部以下が極めて好ましい。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、１〜２０質量部が好ましく、３〜１５質量部がより好ましい。
【００６０】
（（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤）
本実施形態に係る半導体用接着剤は、ラジカル重合開始剤（以下、場合により「（Ｃ）成分」という）を含有してよい。（Ｃ）成分は、ボイド等の発生を抑制しやすい観点から、過酸化物を含むことが好ましい。急速加熱試験における過酸化物の分解温度は、半導体用接着剤の優れた硬化性及び粘度安定性が得られやすい観点から、７０〜１７０℃が好ましい。
【００６１】
（Ｃ）成分としては、１，１，３，３−テトラメチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００６２】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ｂ）成分１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。（Ｃ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましく、８質量部以上が特に好ましく、１０質量部以上が極めて好ましい。（Ｃ）成分の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点から、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、３〜３０質量部が好ましく、４〜２０質量部がより好ましく、５〜１５質量部が更に好ましい。
【００６３】
（（Ｄ）成分：可とう化剤）
本実施形態に係る半導体用接着剤は、可とう化剤（以下、場合により「（Ｄ）成分」という。（Ａ）〜（Ｃ）成分に該当する化合物を除く）を含有してよい。（Ｄ）成分は、液状ゴム及び熱可塑性樹脂（液状ゴムに該当する化合物を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００６４】
液状ゴムとしては、ポリブタジエン、エポキシ化ポリブタジエン、マレイン化ポリブタジエン、アクリロニトリルブタジエンゴム、カルボキシ基を有するアクリロニトリルブタジエンゴム（例えば、カルボキシ基を有するアクリロニトリルポリブタジエン共重合体）、アミノ末端アクリロニトリルブタジエンゴム、ビニル末端アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等の、ポリブタジエン骨格を有する樹脂などが挙げられる。
【００６５】
液状ゴムは、半導体用接着剤の弾性率を低減させやすい観点から、エポキシ化ポリブタジエン、及び、カルボキシ基を有するアクリロニトリルブタジエンゴムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。優れた塗布作業性及び接着強度を得やすい観点から、エポキシ化ポリブタジエン、及び、カルボキシ基を有するアクリロニトリルブタジエンゴムを併用することが好ましい。
【００６６】
エポキシ化ポリブタジエンは、市販されているポリブタジエンを過酸化水素水又は過酸類によりエポキシ化することによって容易に得ることができる。エポキシ化ポリブタジエンは、例えば、Ｂ−１０００、Ｂ−３０００、Ｇ−１０００、Ｇ−３０００（以上、日本曹達株式会社製）、Ｂ−１０００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００、Ｂ−４０００（以上、日本石油株式会社製）、Ｒ−１５ＨＴ、Ｒ−４５ＨＴ、Ｒ−４５Ｍ（以上、出光石油株式会社製）、エポリードＰＢ−３６００、エポリードＰＢ−４７００（以上、ダイセル化学工業株式会社製）等が市販品として入手できる。エポキシ化ポリブタジエンのオキシラン酸素濃度は、３〜１８％が好ましく、６〜１２％がより好ましい。
【００６７】
カルボキシ基を有するアクリロニトリルブタジエンゴムを用いることにより、優れた接着強度が得られやすい。カルボキシ基を有するアクリロニトリルブタジエンゴムは、優れた接着強度が得られやすい観点から、下記一般式（ｄ１）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００６８】
【化６】
2020121379.tif 000008
［式中、ｘ及びｙは、それぞれ独立に、繰り返し数の平均値を示す０以上の数であり、ｘ／ｙは９５／５〜５０／５０であり、ｍは５〜５０の整数を示す。］
【００６９】
カルボキシ基を有するアクリロニトリルポリブタジエンとしては、Ｈｙｃａｒ  ＣＴＢＮ−２００９×１６２，ＣＴＢＮ−１３００×３１，ＣＴＢＮ−１３００×８、ＣＴＢＮ−１３００×１３、ＣＴＢＮ−１００９ＳＰ−Ｓ、ＣＴＢＮＸ−１３００×９（いずれも宇部興産株式会社製）等が市販品として入手できる。
【００７０】
液状ゴムの数平均分子量は、充分な可とう化効果が得られやすい観点から、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。液状ゴムの数平均分子量は、半導体用接着剤の粘度の過剰な上昇が抑制されて優れた塗布作業性が得られやすい観点から、１００００以下が好ましく、５０００以下がより好ましい。これらの観点から、液状ゴムの数平均分子量は、５００〜１００００が好ましく、１０００〜５０００がより好ましい。液状ゴムの数平均分子量は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線から換算して得ることができる。
［ＧＰＣ条件］
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製）
検出器：日立  Ｌ−３３００  ＲＩ（株式会社日立製作所製）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０＋Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０＋Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０（計３本）（日立化成株式会社製、商品名）
溶離液：ＴＨＦ
試料濃度：２５０ｍｇ／５ｍＬ
注入量：５０μＬ
圧力：４４１Ｐａ（４５ｋｇｆ／ｃｍ２）
流量：１．７５ｍＬ／分
【００７１】
液状ゴムの含有量は、（Ｄ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。液状ゴムの含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、優れた接着強度を得やすい観点から、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１４質量％以上が特に好ましい。液状ゴムの含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、優れた接着強度を得やすい観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。これらの観点から、液状ゴムの含有量は、５〜５０質量％が好ましく、８〜４０質量％がより好ましい。
【００７２】
熱可塑性樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸メチル、ε−カプロラクトン変性ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリイミド、下記一般式（ｄ２）で表される共重合体等が挙げられる。
【００７３】
【化７】
2020121379.tif 000009
［式中、Ｒ５１及びＲ５２、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、それぞれ独立に、繰り返し数の平均値を示す０以上の数であり、ｒ＋ｔは０．１以上（好ましくは０．３〜５）であり、ｓ＋ｕは１以上（好ましくは１〜１００）である。］
【００７４】
熱可塑性樹脂の数平均分子量は、充分な可とう化効果が得られやすい観点から、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましい。熱可塑性樹脂の数平均分子量は、半導体用接着剤の粘度の過剰な上昇が抑制されて優れた塗布作業性が得られやすい観点から、３０００００以下が好ましく、２０００００以下がより好ましい。これらの観点から、熱可塑性樹脂の数平均分子量は、１００００〜３０００００が好ましく、２００００〜２０００００がより好ましい。熱可塑性樹脂の数平均分子量は、液状ゴムの数平均分子量と同様の方法により測定できる。
【００７５】
熱可塑性樹脂の含有量は、（Ｄ）成分の総量を基準として下記の範囲が好ましい。熱可塑性樹脂の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、優れた接着強度を得やすい観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。熱可塑性樹脂の含有量は、優れた熱伝導性を得やすい観点、及び、優れた接着強度を得やすい観点から、９５質量％以下が好ましく、９２質量％以下がより好ましく、９０質量％以下が更に好ましく、８６質量％以下が特に好ましい。これらの観点から、熱可塑性樹脂の含有量は、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９２質量％がより好ましい。
【００７６】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ｂ）成分１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。（Ｄ）成分の含有量は、充分な可とう化効果が得られやすい観点から、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上が更に好ましく、６０質量部以上が特に好ましい。（Ｄ）成分の含有量は、半導体用接着剤の粘度の過剰な上昇が抑制されて優れた塗布作業性が得られやすい観点から、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、３０〜１００質量部が好ましく、４０〜８０質量部がより好ましく、５０〜７０質量部が更に好ましい。
【００７７】
（（Ｅ）成分：カップリング剤）
本実施形態に係る半導体用接着剤は、カップリング剤（以下、場合により「（Ｅ）成分」という）を含有してよい。（Ｅ）成分としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤等が挙げられる。
【００７８】
シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（メタクリロキシエトキシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリグリシドキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、トリメチルシリルイソシアネート、ジメチルシリルイソシアネート、フェニルシリルトリイソシアネート、テトライソシアネートシラン、メチルシリルトリイソシアネート、ビニルシリルトリイソシアネート、エトキシシラントリイソシアネート等が挙げられる。チタネート系カップリング剤としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピル（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。アルミニウム系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピオネート等が挙げられる。ジルコネート系カップリング剤としては、テトラプロピルジルコネート、テトラブチルジルコネート、テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネート、テトライソプロピルジルコネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート等が挙げられる。
【００７９】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ｂ）成分１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。（Ｅ）成分の含有量は、優れた接着強度を得やすい観点から、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、８質量部以上が更に好ましい。（Ｅ）成分の含有量は、優れた接着強度を得やすい観点から、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、（Ｅ）成分の含有量は、３〜３０質量部が好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。
【００８０】
（その他の成分）
本実施形態に係る半導体用接着剤は、必要に応じて、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の吸湿剤；フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高級脂肪酸等の濡れ性向上剤；シリコーン油等の消泡剤；無機イオン交換体等のイオントラップ剤；溶剤などを含有してよい。溶剤を用いることにより粘度を調整してもよい。溶剤を用いる場合、溶剤の含有量は、ボイド等の発生を抑制しやすい観点から、半導体用接着剤の総量を基準として３質量％以下が好ましい。本実施形態に係る半導体用接着剤は、アウトガスの発生を抑制しやすいと共に、支持部材に対する接着剤の良好な濡れ性が得られやすい観点から、溶剤を含有しなくてよい（無溶剤であってよい）。
【００８１】
本実施形態に係る半導体用接着剤の回転数０．５ｒｐｍにおける粘度（２５℃）は、優れた塗布作業性が得られやすい観点から、３００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下が特に好ましく、８０Ｐａ・ｓ以下が極めて好ましく、７０Ｐａ・ｓ以下が非常に好ましく、６５Ｐａ・ｓ以下がより一層好ましい。本実施形態に係る半導体用接着剤の回転数０．５ｒｐｍにおける粘度（２５℃）は、銀粒子の沈降を抑制しやすいことから半導体用接着剤の優れた保管安定性を得やすい観点から、３０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、４０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、５０Ｐａ・ｓ以上が更に好ましい。これらの観点から、半導体用接着剤の回転数０．５ｒｐｍにおける粘度（２５℃）は、３０〜３００Ｐａ・ｓが好ましい。本実施形態に係る半導体用接着剤の回転数５ｒｐｍにおける粘度（２５℃）は、優れた塗布作業性が得られやすい観点から、４０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、３５Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、３０Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、２５Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。本実施形態に係る半導体用接着剤の回転数５ｒｐｍにおける粘度（２５℃）は、銀粒子の沈降を抑制しやすいことから半導体用接着剤の優れた保管安定性を得やすい観点から、１０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、１５Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上が更に好ましい。これらの観点から、半導体用接着剤の回転数５ｒｐｍにおける粘度（２５℃）は、１０〜４０Ｐａ・ｓが好ましい。粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用いて測定できる。
【００８２】
＜半導体部品＞
本実施形態に係る半導体部品は、支持部材と、半導体素子と、支持部材及び半導体素子の間に配置された接着剤層と、を備え、接着剤層が、本実施形態に係る半導体用接着剤又はその硬化物を含む。半導体素子は、接着剤層を介して支持部材上に搭載されている。接着剤層は、支持部材及び半導体素子に接している。本実施形態に係る半導体部品では、本実施形態に係る半導体用接着剤を用いることにより、半導体素子から発生した熱を外部に効率的に放散することができると共に、半導体素子と支持部材との高い接着強度を得ることができる。本実施形態に係る半導体装置は、本実施形態に係る半導体部品を備える。
【００８３】
支持部材（半導体素子搭載用支持部材）としては、４２アロイリードフレーム、銅リードフレーム、パラジウムＰＰＦリードフレーム等のリードフレーム；ガラスエポキシ基板（ガラス繊維強化エポキシ樹脂からなる基板）、ＢＴ基板（シアネートモノマー及びそのオリゴマーとビスマレイミドからなるＢＴレジン使用基板）等の有機基板などが挙げられる。半導体素子としては、ＩＣ、ＬＳＩ、ＬＥＤチップ等が挙げられる。半導体素子の厚さは、６００μｍ以下であってよく、５００μｍ以下であってよく、４００μｍ以下であってよい。
【００８４】
本実施形態に係る半導体部品は、半導体素子の一部又は全部を封止する封止部を備えていてよい。封止部の構成材料としては、透光性樹脂を用いることができる。封止部は、支持部材の一部又は全部を封止していてもよい。
【００８５】
本実施形態に係る半導体部品の製造方法は、本実施形態に係る半導体用接着剤を支持部材と半導体素子との間に配置して接着剤層を形成する接着剤層形成工程を備える。本実施形態に係る半導体用接着剤は、構成成分を一括又は分割して攪拌機、ハイブリッドミキサー、ライカイ機、３本ロール、プラネタリーミキサー等を用いて混合することにより得ることができる。
【００８６】
本実施形態に係る半導体部品の製造方法は、接着剤層形成工程の後に、接着剤層を硬化（熱硬化等）して硬化物を得る工程を備えてよい。本実施形態に係る半導体部品の製造方法は、接着剤層形成工程の後に、半導体素子をワイヤボンディングするワイヤボンド工程を備えていてよい。本実施形態に係る半導体部品の製造方法は、接着剤層形成工程の後に、半導体素子を封止する工程を備えていてよい。
【００８７】
半導体用接着剤を用いて半導体素子を支持部材に接着させるには、例えば、まず、支持部材上に半導体用接着剤をディスペンス法、スクリーン印刷法、スタンピング法等により塗布した後、半導体素子を圧着し、その後、加熱装置（オーブン、ヒートブロック等）を用いて半導体用接着剤を加熱硬化することにより行うことができる。さらに、ワイヤボンド工程を経た後、通常の方法により半導体素子を封止することができる。
【００８８】
上述の加熱硬化の温度は、低温での長時間硬化、高温での速硬化等の条件により異なるが、例えば、１５０〜２２０℃（好ましくは１８０〜２００℃）で３０秒〜２時間（好ましくは１時間〜１時間３０分）行うことができる。
【００８９】
図１は、本実施形態に係る半導体部品の一例を示す模式断面図である。図１に示すように、半導体部品１０は、支持部材１１、半導体素子１３、接着剤層１５、及び、封止部１７を備える。接着剤層１５は、支持部材１１と半導体素子１３との間に配置されており、本実施形態に係る半導体用接着剤又はその硬化物を含む。封止部１７は、支持部材１１、半導体素子１３及び接着剤層１５を封止している。半導体素子１３は、ワイヤ１９ａを介してリードフレーム１９ｂに接続されている。
【００９０】
図２は、本実施形態に係る半導体部品の他の例を示す模式断面図である。図２に示すように、半導体部品２０は、支持部材２１、半導体素子（ＬＥＤチップ）２３、接着剤層２５、及び、封止部２７を備える。支持部材２１は、基板２１ａと、基板２１ａを囲むように形成されたリードフレーム２１ｂと、を有している。接着剤層２５は、支持部材２１と半導体素子２３との間に配置されており、本実施形態に係る半導体用接着剤又はその硬化物を含む。封止部２７は、半導体素子２３及び接着剤層２５を封止している。半導体素子２３は、ワイヤ２９を介してリードフレーム２１ｂに接続されている。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００９２】
＜半導体用接着剤の構成成分＞
（銀粒子）
ＡｇＣ−２２１ＰＡ（福田金属箔粉工業株式会社製、商品名、形状：鱗片状、ＢＥＴ比表面積：０．２０ｍ２／ｇ、平均粒径：７．５μｍ）
ＡｇＣ−２７１Ｂ（福田金属箔粉工業株式会社製、商品名、形状：鱗片状、ＢＥＴ比表面積：０．５０ｍ２／ｇ、平均粒径：２．１μｍ）
ＡｇＣ−２２１Ｑ３（福田金属箔粉工業株式会社製、商品名、形状：鱗片状、ＢＥＴ比表面積：０．３５ｍ２／ｇ）
ＴＣ−８８（株式会社徳力化学研究所製、商品名、形状：鱗片状、ＢＥＴ比表面積：１．０５ｍ２／ｇ）【００９３】
（（メタ）アクリロイル基を有する単量体）
ＦＡ−５１２Ａ（ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成株式会社製、商品名、下記式（ｂ５１）で表される化合物）
ＳＲ−３３９Ａ（２−フェノキシエチルアクリレート、サートマー社製、商品名、下記式（ｂ５２）で表される化合物）
ＳＲ−３４９（ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、サートマー社製、商品名、下記式（ｂ５３）で表される化合物）
【化８】
2020121379.tif 000010
【００９４】
（ラジカル重合開始剤）
トリゴノックス２２−７０Ｅ（１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、化薬アクゾ株式会社製、商品名）【００９５】
（可とう化剤）
エポリードＰＢ−４７００（エポキシ化ポリブタジエン、ダイセル化学工業株式会社製、商品名、エポキシ当量：１５２．４〜１７７．８、数平均分子量：３５００）
ＣＴＢＮ−１００９ＳＰ−Ｓ（カルボキシ基を有するアクリロニトリルポリブタジエン共重合体、宇部興産株式会社製、商品名、数平均分子量：３６００）【００９６】
（カップリング剤）
ＫＢＭ−４０３（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製、商品名）【００９７】
＜半導体用接着剤の調製＞
表１の各成分（配合量の単位：質量部）を混合した後、ハイブリットミキサを用いて混練した。次に、６６６．６１Ｐａ（５Ｔｏｒｒ）以下で３分間脱泡処理を行うことにより半導体用接着剤（導電性組成物）を得た。【００９８】
＜評価＞
熱伝導率、粘度及びダイシェア強度（接着強度）を下記に示す方法で評価した。結果を表１に示す。ダイシェア強度は実施例についてのみ評価した。【００９９】
（熱伝導率）
オーブンを用いて半導体用接着剤を１８０℃まで１時間で昇温した後に１８０℃で１時間保持することにより硬化物を得た。そして、下記測定装置を用いて熱拡散率、比重及び比熱を測定した後、下記式によって熱伝導率を算出した。
［測定装置］
熱拡散率：レーザフラッシュ法熱定数測定装置（Ｎｅｔｚｓｃｈ製、ＬＦＡ  ４６７  ＨｙｐｅｒＦｌａｓｈ）
比熱：ＤＳＣ（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、Ｑ−２００）
比重：電子比重計（アルファミラージュ株式会社製、ＳＤ−２００Ｌ）
［算出式］
λ＝α×ρ×Ｃｐ
λ：熱伝導率（Ｗ／ｍ／Ｋ）
α：熱拡散率（ｍｍ２／ｓ）
ρ：比重（ｇ／ｃｍ３）
Ｃｐ：比熱（Ｊ／ｇ／Ｋ）【０１００】
（粘度）
ブルックフィールド型粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製、ＨＡＤＶ−ＩＩＩ  Ｕ  ＣＰ）を用いて、接着剤量０．５ｍＬ、温度２５℃、回転数０．５ｒｐｍ又は５ｒｐｍで３分間回転後の半導体用接着剤の粘度を得た。【０１０１】
（ダイシェア強度）
半導体用接着剤を銀リングめっき付き銅リードフレーム上に約１．５ｍｇ塗布した後、半導体用接着剤上に５ｍｍ×５ｍｍのシリコンチップ（厚さ：４００μｍ）を圧着した。さらに、オーブンを用いて１８０℃まで３０分で昇温した後に１８０℃で１時間保持して半導体用接着剤を硬化させて半導体部品を得た。自動接着力試験装置（ＢＴ４０００、Ｄａｇｅ社製）を用いて、半導体部品の２５０℃における剪断接着強度（ＭＰａ）を測定した。１０個の半導体部品の測定結果の平均値をダイシェア強度の測定結果として得た。【０１０２】
【表１】
2020121379.tif 000011
【０１０３】
表１に示すように、実施例では、比較例と比較して熱伝導率が高いことが確認される。また、実施例では、優れた熱伝導性、塗布作業性（粘度）及び接着強度が得られることが確認される。
【符号の説明】
【０１０４】
１０，２０…半導体部品、１１，２１…支持部材、１３，２３…半導体素子、１５，２５…接着剤層、１７，２７…封止部、１９ａ，２９…ワイヤ、１９ｂ，２１ｂ…リードフレーム、２１ａ…基板。
【図１】
2020121379.tif 000013
【図２】
2020121379.tif 000014
【国際調査報告】
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2020121379.tif 000016
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