(57)【要約】  本発明のスパッタリングターゲット材は、ＡｌＮと、１モルのＡｌＮに対し、０．０８モル以上０．８２モル以下のＡｌと、不可避的不純物とからなる。スパッタリングターゲット材は相対密度が８５％以上１００％以下であることが好ましい。バルク抵抗率が１×１０−１Ωｃｍ以下であることも好ましい。本発明のスパッタリングターゲット材の製造方法は、ＡｌＮ粒子とＡｌ粒子とをＡｌＮの量１モルに対しＡｌの量が０．０８モル以上０．８２モル以下となる比率で混合し、窒素雰囲気以外の不活性雰囲気で焼成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡｌＮと、
１モルの前記ＡｌＮに対し、０．０８モル以上０．８２モル以下のＡｌと、
不可避的不純物とからなるスパッタリングターゲット材。
【請求項２】
相対密度が８５％以上１００％以下である、請求項１に記載のスパッタリングターゲット材。
【請求項３】
バルク抵抗率が１×１０−１Ωｃｍ以下である、請求項１又は２に記載のスパッタリングターゲット材。
【請求項４】
表面粗さＲａ値（ＪＩＳＢ０６０１）が３μｍ以下である、請求項１から３の何れか１項に記載のスパッタリングターゲット材。
【請求項５】
前記ＡｌＮが結晶質である、請求項１から４の何れか１項に記載のスパッタリングターゲット材。
【請求項６】
ＡｌＮ粒子とＡｌ粒子とをＡｌＮの量１モルに対しＡｌの量が０．０８モル以上０．８２モル以下となる比率で混合し、窒素雰囲気以外の不活性雰囲気で焼成する、スパッタリングターゲット材の製造方法。
【請求項７】
焼成温度が１６００℃以上２０００℃以下である、請求項６に記載のスパッタリングターゲット材の製造方法。
【請求項８】
前記ＡｌＮ粒子の平均アスペクト比が１以上５以下である、請求項６又は７に記載のスパッタリングターゲット材の製造方法。
【請求項９】
前記ＡｌＮ粒子及び前記Ａｌ粒子は、何れも平均粒子径が０．０５μｍ以上３０μｍ以下である、請求項６から８の何れか１項に記載のスパッタリングターゲット材の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から５の何れか１項に記載のスパッタリングターゲット材を備えたターゲットをＤＣスパッタリングする、ＡｌＮ含有膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスパッタリングターゲット材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ａｌ系窒素含有材料からなる薄膜はエレクトロニクス分野をはじめとした各分野で幅広く用いられている。例えば窒化アルミニウム（ＡｌＮ）は、高熱伝導性、高絶縁性、低誘電率を有し、さらに曲げ強度等の機械的強度にも優れているという特性を有する材料として知られ、高い放熱性が要求される半導体実装用の絶縁基板材料のほか、誘電体膜等として用いられている。またＡｌ系窒素含有薄膜は電子光学素子を用いる表示装置の画素間に配置される反射防止膜等の光学薄膜や、さらには通信機器などにおけるバルク弾性波（ＢＡＷ）、表面波（ＳＡＷ）などの高周波のフィルタに用いられつつある。【０００３】
Ａｌ系窒素含有材料の薄膜の成膜方法としては、例えば窒化アルミニウム薄膜については、窒化アルミニウムからなるスパッタリングターゲットをＡｒガス中で高周波スパッタリングする方法が挙げられる（例えば特許文献１及び２）。【０００４】
またＡｌ系窒素含有材料の薄膜の成膜方法として、アルミニウムからなるスパッタリングターゲットを、窒素を含むガス中でスパッタリングさせる、反応性スパッタリングも知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１９４０７０号公報
【特許文献２】特開２０００−３０３０９号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／０５３７５９号明細書
【発明の概要】
【０００６】
特許文献１及び２に記載されているように絶縁性の窒化アルミニウムターゲットを用いて成膜する場合、抵抗値が高過ぎてＤＣスパッタリングが不可能なため、高周波スパッタリングを採用せざるを得ない。比較的簡易な装置でも高速成膜可能なＤＣスパッタリングに比して、高周波スパッタリングは成膜速度が十分なものでなく、工程に要する時間が長く、さらには成膜コストが高くなる。
【０００７】
特許文献３に記載する反応性のスパッタリングによれば、スパッタ雰囲気中で雰囲気中の原子とターゲット材料とを反応させるため、そのような反応を不要とする通常の高周波スパッタリングに比して成膜速度がさらに遅く、工程に要する時間が長い上に、反応性スパッタリング用の装置が複雑な機構を必要とするため、成膜コストが高い。
【０００８】
したがって本発明の課題は、Ａｌ系窒素含有材料からなるスパッタリングターゲット材の改良にあり、更に詳しくは、ＤＣスパッタリングが可能で、これにより、従来に比して成膜コストを抑制し且つ成膜時間を短縮できる、Ａｌ系窒素含有材料からなるスパッタリングターゲット材を提供することにある。
【０００９】
前記の課題を解決すべく本発明者は鋭意検討した結果、絶縁体である窒化アルミニウムと導電体であるアルミニウムとを特定比で混合したターゲット材はＤＣ放電による高速成膜が可能であることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされたものであり、ＡｌＮと、１モルの前記ＡｌＮに対し、０．０８モル以上０．８２モル以下のＡｌと、不可避的不純物とからなるスパッタリングターゲット材を提供することによって前記の課題を解決したものである。
【００１０】
また本発明は、前記のスパッタリングターゲット材の好適な製造方法として、ＡｌＮ（窒化アルミニウム）粒子とＡｌ（アルミニウム）粒子とを、ＡｌＮの１モルに対してＡｌが０．０８モル以上０．８２モル以下の比率となるように混合し、窒素雰囲気以外の不活性雰囲気で焼成する、スパッタリングターゲット材の製造方法を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、前記スパッタリングターゲット材を備えたターゲットをＤＣスパッタリングする、ＡｌＮ含有膜の製造方法を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のスパッタリングターゲット材（以下、単に「ターゲット材」ともいう。）は、ＡｌＮ及びＡｌから構成されている。
【００１３】
本発明のターゲット材において、ＡｌＮの量１モルに対し、Ａｌの量が０．０８モル以上であることでターゲット材の抵抗が低下し、ＤＣスパッタリングが可能となる。またＡｌＮの量１モルに対し、Ａｌ量を０．８２モル以下とすることで、ＡｌＮに由来する高熱伝導性、高絶縁性、低誘電率、又は優れた機械的強度などの諸特性を具備しつつ、ターゲット材の製造時に溶融Ａｌが型に固着して脱型が困難になることを抑制できる。これらの観点から、本発明のターゲット材において、１モルのＡｌＮに対し、Ａｌが０．１０モル以上０．８２モル以下であることがより好ましく、０.２７モル以上０．８２モル以下であることが更に好ましく、０.２７モル以上０．７０モル以下であることが更に一層好ましく、０．２７モル以上０．６５モル以下であることが特に好ましく、０．３０モル以上０．５１モル以下であることが最も好ましい。
【００１４】
本発明のターゲット材に含まれるＡｌＮ及びＡｌの濃度は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置によって、Ａｌの量を測定し、窒素の濃度を酸素・窒素分析装置（例えば日立ハイテクサイエンスのＰＳ３５２０ＵＶ−ＤＤ）によって測定することによって測定できる。この測定においては、Ｎの全量がＡｌＮを構成すると見なしてＮのモル数をＡｌＮのモル数とし、測定したＡｌ量のモル数から前記のＡｌＮのモル数を引いた値をＡｌのモル数とする。
【００１５】
本発明のターゲット材において、ＡｌＮが結晶質であることが、高い圧電性を具備する点から好ましく、さらにはＡｌＮ及びＡｌがいずれも結晶質であることが高い圧電性を具備する点からより好ましい。窒化アルミニウム及びアルミニウムが結晶質であることは、Ｘ線回折測定において、窒化アルミニウム及びアルミニウムに由来するピークを観察することによって確認できる。例えば、線源をＣｕＫαとするＸ線回折測定において窒化アルミニウムのピークは、２θ＝３２〜３４°、３６〜３８°、５８〜６０°から選ばれる１又は２以上の範囲に観察されることが好ましく、これらの各範囲に観察されることがより好ましい。また、同じ線源のＸ線回折測定においてアルミニウムのピークは、２θ＝３７〜３９°、４４〜４６°、６４〜６６°から選ばれる１又は２以上の範囲に観察されることが好ましく、これらの各範囲に観察されることがより好ましい。
【００１６】
本発明のターゲット材は、ＡｌＮ及びＡｌを上記の比率とし、残部が不可避的不純物からなる構成とすることによって、ＤＣスパッタリングが可能となる。不可避的不純物としては、原料であるＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子に含有されている不純物や、製造時の焼結型に由来する不純物、焼結時に雰囲気中から混入する不純物などが挙げられる。例えば、金属元素である不可避的不純物としては、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｕ（銅）、Ｍｎ（マンガン）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｔｉ（チタン）、Ｃｏ（コバルト）、Ｈｆ（ハフニウム）、Ｚｒ（ジルコニウム）等が挙げられる。半金属元素である不可避的不純物としては、Ｓｉ（ケイ素）等が挙げられる。金属又は半金属元素以外の不可避的不純物としてはＯ（酸素）、Ｃ（炭素）、Ｓ（硫黄）が挙げられる。
【００１７】
本発明のターゲット材において、不可避的不純物の量は、上述したように原料であるＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子に含有されている不純物や、製造時の焼結型に由来する不純物、焼結時に雰囲気中から混入する不純物といったように、意図した添加によらずに、製造工程において不可避的に含まれる範囲の量である。例えば、前記の各金属不純物元素、各半金属不純物元素、酸素、炭素及び硫黄の合計量は、本発明のターゲット材中、質量基準で５００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２００００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。不純物量が上記上限値以下であることは継続的なＤＣスパッタリングをより一層確実にするのみならず、ＡｌＮの圧電性を高める点からも好ましい。不純物量の下限値に特に制限はないが、原料の得やすさや工程の管理の点から前記の各金属不純物元素、各半金属不純物元素、酸素、炭素及び硫黄の合計量は、本発明のターゲット材中、質量基準で１０００ｐｐｍ以上が好ましい。また上記の観点から、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｓｉはそれぞれ単独の量について、ターゲット材中、質量基準で２００００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下がより好ましい。Ｏ、Ｃ、Ｓはそれぞれ単独の量について、ターゲット材中、質量基準で１５０００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下がより好ましく、８０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００１８】
不可避的な不純物の量を上記範囲内とするためには、後述する本発明のターゲット材の好適な製造方法を採用し、当該製造方法において、原料となるＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子として後述する高純度のものを用いればよい。
【００１９】
例えば、特許文献２は大電力によるスパッタリングで成膜速度を向上させることを目的とし、ＣａやＹ等の金属化合物からなる焼結助剤を添加して焼結体としての窒化アルミニウムスパッタリングターゲットを緻密化している。特許文献１でも窒化アルミニウムスパッタリングターゲットの製造に同様の焼結助剤の使用が好ましいと記載されている。これに対し、本発明のターゲット材は、このようなＡｌＮの特性を損ねる添加物を含有することなく高速成膜が容易なＤＣスパッタリングを可能とするものである。本発明のターゲット材においてＣａ（カルシウム）及びＹ（イットリウム）の元素はターゲット材全体に対する質量基準で、それぞれ１００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２０】
本発明のターゲット材に含まれる、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｙ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｓｉの濃度は、例えば誘導結合プラズマ発光分光分析装置によって測定できる。
【００２１】
本発明のターゲット材に含まれる酸素の濃度は、例えば酸素・窒素分析装置（ＬＥＣＯジャパンのＯＮＨ８３６）によって測定できる。また、酸素の濃度の単位である「ｐｐｍ」はターゲット材全体に含まれる酸素の質量基準であり、このことは、炭素及び硫黄の濃度の単位である「ｐｐｍ」についても同様である。
【００２２】
本発明のターゲット材に含まれる炭素及び硫黄の濃度は、例えば炭素・硫黄分析装置（株式会社堀場製作所のＥＭＩＡ９２０Ｖ）によって測定できる。
【００２３】
本発明のターゲット材は、ＡｌＮ及びＡｌ並びに上述した不可避的不純物元素以外の元素を含まないことが好ましい。尤も、本発明の効果を損なわない限りにおいて、上記で挙げた不可避的不純物元素以外に意図しない不可避的不純物がターゲット材中に含有されることは妨げられない。
【００２４】
本発明のターゲット材は、その相対密度が高いことが好ましい。相対密度とは、スパッタリングターゲット材の実測密度を理論密度（計算密度ともいう）で除し、１００を乗じた値である。理論密度ρ（ｇ／ｃｍ３）は、上述した誘導結合プラズマ発光分光分析装置及び酸素・窒素分析装置による測定に基づくＡｌＮ及びＡｌの割合及びそれらの密度から算出する。具体的には、下記の式に基づき算出する。
ρ＝｛（Ｃ１／１００）／ρ１＋（Ｃ２／１００）／ρ２｝−１
式中のＣ１及びＣ２及びρ１及びρ２は、それぞれ以下の値を示す。
・Ｃ１：ターゲット材中のＡｌＮの質量％
・ρ１：ＡｌＮの密度（３．２６ｇ／ｃｍ３）
・Ｃ２：ターゲット材のＡｌの質量％
・ρ２：Ａｌの密度（２．７０ｇ／ｃｍ３）
ターゲット材の実測密度はアルキメデス法で測定される。
【００２５】
上述の方法で測定される本発明のターゲット材の相対密度は８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが更に好ましく、９３％以上であることが一層好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。相対密度の上限値は１００％に近ければ近いほど好ましく、最も高い場合では１００％である。本発明のターゲット材がこのような相対密度を有することによって、該ＡｌＮ中の粒界に存在するＡｌ粒子同士が結合しやすく、導電パスが密に形成されて抵抗が一層低いものとなり、より確実に継続的なＤＣスパッタリングが可能となる。またスパッタリング時にアーキングが発生しにくい。さらに、空隙が減ることにより圧電性が向上し易い。
【００２６】
上記の相対密度を得るためには、後述する本発明のターゲット材の好ましい製造方法において、後述する好ましい粒径のＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子を用いるとともに、焼結において、後述する好ましい焼成温度条件を採用すればよい。
【００２７】
本発明のターゲット材は抵抗が一定以下であることがより一層確実に継続的なＤＣスパッタリングが可能である点で好ましい。具体的には、ターゲット材はバルク抵抗率が１×１０−１Ωｃｍ以下であることが好ましく、５．０×１０−2Ωｃｍ以下であることがより好ましく、１．０×１０−2Ωｃｍ以下であることが特に好ましい。ターゲット材のバルク抵抗率は後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。バルク抵抗率は低い方がＤＣスパッタリングしやすいという点で好ましいが１．０×１０−8Ωｃｍ以上であることが、工業的に効率良く生産可能とする観点から好ましい。
【００２８】
ターゲット材のバルク抵抗率を上記の上限値以下とするためには、後述する本発明のターゲット材の好ましい製造方法において、後述する好ましい粒径及び平均アスペクト比のＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子を用いるとともに、焼結において、後述する好ましい焼成温度条件を採用すればよい。
【００２９】
本発明のターゲット材は、表面粗さＲａ値（ＪＩＳＢ０６０１）が３μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることが特に好ましい。表面粗さＲａ値が上記の上限値以下であることで、スパッタリング時のパーティクルの発生を効果的に防止することができる。表面粗さＲａ値の下限値としては、０．１μｍ以上であることが、ターゲット材の製造しやすさの点で好ましい。ターゲット材の表面粗さ値を上記上限値以下とするには、ターゲット材表面を公知の平面研削機で研削すればよい。平面研削機は旋盤式及びマシニング式のいずれであってもよい。
【００３０】
本発明において、ターゲット材はＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子を原料として焼結法で作製している。焼結法は金属を溶かして作製する溶融法などに比べ、得られる成形体の組成、密度むらが生じにくい為、大型のターゲットが作製し易いというメリットがある。
本発明のターゲット材の面積は１００ｃｍ２以上であることが、組成、密度の均一なスパッタリング膜を得られる点で好ましく、２００ｃｍ２以上であることがより好ましい。ここでいうターゲット材の面積とは、ターゲット材が平板状の場合はその平板の板面の表面積の合計であり、ターゲット材が円筒状の場合は、その筒状の外表面の面積である。ターゲット材の厚みは、ターゲット材の利用効率及びターゲット材の製造しやすさ等の点から、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下が好ましく、５ｍｍ以上１０ｍｍ以下がより好ましい。
【００３１】
本発明においてターゲット材とは、平面研削やボンディング等のターゲット材仕上工程前の状態も包含する。ターゲット材の形状は平板に限定されず、円筒形状のものも含まれる。また本発明においてスパッタリングターゲットとは、こうした単数又は複数のターゲット材をバッキングプレート等にボンディングしたものであって、一体としてスパッタリングに供されるものをいう。
【００３２】
次に、本発明のスパッタリングターゲット材の好適な製造方法について説明する。
本製造方法は、ＡｌＮ粒子とＡｌ粒子とを、ＡｌＮの量１モルに対しＡｌを０．０８モル以上０．８２モル以下の比率となるように混合し、窒素雰囲気以外の不活性雰囲気又は還元雰囲気中で焼成する。より好ましい混合比率は、０．２７モル以上０．６５モル以下であり、更に好ましい混合比率は０．２７モル以上０．５１モル以下である。
【００３３】
ＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子としては、いずれも純度が９９質量％以上であるものを用いることが、得られるターゲット材において、不可避的不純物量を上記範囲内とする点で好ましく、９９．９質量％以上であるものを用いることが特に好ましい。原料粉末に有機化合物が多い場合はターゲット材のコンタミネーションを低減するため脱脂処理を行う。ＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子の不純物としては、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｉ、Ｈｆ、Ｚｒが挙げられる。
【００３４】
ＡｌＮ粒子は球状又は粒状であることが、針状などの特定の方向に長い粒子に比して、焼成後の収縮がスムーズでターゲット材を緻密にしやすい点で好ましい。この観点から、ＡｌＮ粒子の平均アスペクト比が５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、２以下であることが特に好ましい。なお、ＡｌＮ粒子の平均アスペクト比は１以上である。また、Ａｌ粒子についても、ＡｌＮ粒子と同様の理由で粒状であることが好ましい。具体的にはＡｌ粒子は平均アスペクト比が５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、１以上２以下であることが特に好ましい。Ａｌ粒子の平均アスペクト比も１以上である。
【００３５】
アスペクト比の測定は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた拡大観察を行い、視野内で１００個の粒子を任意に選択する。選択された各粒子の長径及び短径を測定して、個々の粒子のアスペクト比を計算する。より具体的には、対象とする粒子を、その外形をすべて含み、且つ該粒子の外形の線の少なくとも２点が重複する楕円形に近似し、得られた楕円形の長軸の長さを測定し、これを長径とするとともに、長軸と直交する方向を短軸とし、一つの粒子の長径／短径の比を求める。同様にして求めた１００個の粒子の、長径／短径の値の平均値を求め、測定対象である種類の粒子についての平均アスペクト比とする。
【００３６】
ＡｌＮ粒子は、平均粒子径が３０μｍ以下であることがＡｌＮ粒子の周囲を取り囲むＡｌ粒子による導電ネットワークを形成しやすい点で好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることが特に好ましい。ＡｌＮ粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上であることが、成形密度を向上させやすい点で好ましく、０．１μｍ以上であることが特に好ましい。
【００３７】
Ａｌ粒子は、平均粒子径が３０μｍ以下であることが得られるターゲット材においてＡｌＮ粒子の周囲を取り囲むＡｌ粒子による導電ネットワークを形成しやすい点で好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることが特に好ましい。Ａｌ粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上であることが、ターゲット材製造時の成形密度を向上させやすい点で好ましく、０．１μｍ以上であることが特に好ましい。
【００３８】
なお、本明細書において、ＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ５０をいう。
【００３９】
ＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子は互いに混合されて混合粉となる。混合粉における各原料粉の割合は、目的とするターゲット材に含まれる各元素の割合となるように調整される。混合には公知の混合装置、例えばビーズミル、サンドミル、アトライタ（登録商標）及びボールミルなどの媒体攪拌型ミルなどを用いることができる。媒体攪拌型ミルを用いるときのメディアの直径は０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることが好ましい。メディアの材質は、例えばジルコニアやアルミナなどが好ましい。各原料粉の混合は大気雰囲気中で行うことができる。大気中での混合時間は、１０分以上１４４０分以下であることが好ましく、３０分以上７２０分以下であることが更に好ましく、６０分以上１８０分以下であることが一層好ましい。
【００４０】
混合粉の焼成は、該混合粉を加圧しながら又は常圧にて加熱することにて行う。本明細書においてＡｌＮ粒子及びＡｌ粒子の焼成は、焼結ということもできる。詳細には、混合粉を所定の形状の成形凹部を有する焼結ダイ内に充填する。焼結ダイとしては例えばグラファイト製のものを用いることができるが、この材質に限られない。焼結ダイに混合粉を充填したら、該混合粉を例えばホットプレス焼結法（以下「ＨＰ法」と略称する。）に付すことができる。あるいは放電プラズマ焼結法（以下「ＳＰＳ法」と略称する。）に付すことができる。或いは、混合粉は、金型プレス法、ラバープレス（静水圧プレス）法、シート成形法、押し出し成形法、鋳込み成形法等で成形した後に常圧焼結してもよい。
【００４１】
焼成雰囲気は、窒素雰囲気を含まない不活性雰囲気とする。窒素雰囲気を用いないことで、Ａｌの窒化を防止できる。また酸化雰囲気を用いないことで、ＡｌＮ及びＡｌの酸化を防止できる。窒素雰囲気以外の不活性雰囲気としてはアルゴンが挙げられる。
【００４２】
目的とするターゲット材を首尾よく得る観点から、ＨＰ法、ＳＰＳ法及び常圧焼結法のいずれを採用する場合であっても、焼成温度は１６００℃以上であることが緻密な焼結体を得る点で好ましく、１６５０℃以上であることがより好ましく、１７００℃以上であることが特に好ましく、１７５０℃以上であることが最も好ましい。焼成温度は２０００℃以下であることが、ＡｌＮが分解したり、ターゲット材中の焼結組織が肥大化して割れ易くなったりすることをより確実に防止しやすいため好ましい。この観点から焼成温度は１９００℃以下であることがより好ましい。焼成時間は、得られるターゲット材の一層の高密度化、及び前記の焼結組織の肥大化による割れの防止の観点から、焼成温度が上記範囲であることを要件として、１時間以上３０時間以下が好ましく、１時間以上２０時間以下がより好ましく、１時間以上１０時間以下が特に好ましい。
【００４３】
混合粉を焼成させるときの昇温速度は、１時間当たりの温度変化が１００℃／時間以上８００℃／時間以下であることが、熱効率の点やターゲット材を緻密化させる点で好ましく、１００℃／時間以上５００℃／時間以下であることが更に好ましい。
【００４４】
焼成後の降温速度は１００℃／時間以下であることがＡｌＮ及びＡｌの熱応力差による割れが起こりにくい点で好ましく、７０℃／時間以下であることがより好ましく、５０℃／時間以下であることが特に好ましい。降温速度は１０℃／時間より小さくしても前記の熱応力差は変わらないため、生産効率の点から１０℃／時間以上であることが好ましい。
【００４５】
焼成温度は、放射温度計（チノー社製、ＩＲ−ＡＨＳ０）を使用して、焼結ダイの表面温度を計測することで得ることができる。
【００４６】
混合体の焼成として加圧焼結を行う場合にはターゲット材をより一層緻密化する観点及び焼結体の破損を防止する観点等から、焼結時の加圧力は１０ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であることが好ましく、３０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。圧力保持時間は、焼成温度及び圧力が上述の範囲であることを条件として、上記焼成温度において、３０分以上６００分以下であることが好ましく、６０分以上１８０分以下であることが更に好ましい。
【００４７】
以上の条件によりターゲット材が得られたら、その表面を研削加工により平滑にした後に、バッキングプレートまたはバッキングチューブ等の基材に貼り付ける。研削加工は、アーキングの発生を抑制する観点から、表面粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１）が好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下、一層好ましくは０．５μｍ以下となるように行う。一方、ターゲット材の角のＲ面取りはＲの半径を大きくするほど、研削加工時に割れがしやすくなり、また加工に要する時間は長くなるため、生産性の観点からは、半径を３ｍｍ以下とすることが好ましい。これらの観点から、ターゲット材の角のＲ面取り（曲面取り）は、加工部を断面視したときに曲率半径１ｍｍ以上３ｍｍ以下の円弧を描くようにＲ面取りすることが好ましく、曲率半径２ｍｍ以上３ｍｍ以下の円弧を描くようにＲ面取りすることがより好ましく、曲率半径３ｍｍの円弧を描くようにＲ面取りすることが最も好ましい。
【００４８】
バッキングプレートへの貼り付けにはインジウムなどのボンディング材を用いることができる。バッキングプレートとしては例えば無酸素銅を用いることができる。バッキングプレートに複数のターゲット材を貼り付けする場合、ターゲット材の間隔は、アーキングの発生しにくさやターゲット材の熱膨張に起因する変形防止の点から０．０５ｍｍ以上０．２ｍｍ以下であることが好ましく、０．０５ｍｍ以上０．１ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００４９】
このようにして得られたターゲットは、例えばＤＣスパッタリングのターゲットとして好適に用いられる。ＤＣスパッタリングの条件は特に限定されないが、放電ガスとしては、例えば、アルゴン、アルゴン及び窒素の混合ガスが挙げられる。ガス全圧としては０．１Ｐａ〜１．０Ｐａとすることが一般的である。投入電力は例えば０．５Ｗ／ｃｍ２〜５．０Ｗ／ｃｍ２とすることができる。ＤＣスパッタリングにより得られる薄膜の組成としては、ターゲット材と同様の組成が挙げられ、ＡｌＮを含有するものである。
本発明のターゲット材を有するターゲットを用いてスパッタリングを行うことで、例えば通信機器のＳＡＷ、ＢＡＷ等の高周波フィルタを構成する薄膜を首尾よく形成できる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。【００５１】
〔実施例１〕
＜第１工程＞
Ａｌ粒子（平均アスペクト比＝１．１、Ｄ５０＝１μｍ、純度９９．９質量％）及びＡｌＮ粒子（平均アスペクト比＝１．３、Ｄ５０＝１μｍ、純度９９．９質量％）をそれぞれ秤量した後に、大気中にてジルコニアボール（半径１０ｍｍ）入りのボールミルを用いて１２０分にわたり混合し混合粉を得た。各粉の混合は、混合粉における１モルのＡｌＮに対するＡｌモル数が０．３８モルとなるように行った。【００５２】
＜第２工程＞
混合粉をグラファイト製の焼結ダイ内に充填した。焼結ダイの直径は２１０ｍｍであった。次いでホットプレス法によって混合粉の焼結を行った。ホットプレス法の実施条件は以下のとおりとした。このようにして、円盤状のターゲット材（直径２１０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ）を得た。上述の方法で元素分析を行ったところ、このターゲット材に含まれる不純物は、質量基準で酸素が７５００ｐｐｍ、炭素が４９００ｐｐｍであった。このターゲット材の表面を研削して表面粗さＲａ（ＪＩＳＢ０６０１）を０．５μｍにし、角のエッジを曲率半径３ｍｍの曲面となるように面取りした後に、無酸素銅からなるバッキングプレート（面積３２４ｃｍ２）のボンディング面にインジウムはんだを下塗りした。その後、ボンディング面にターゲット材を密着させてボンディングし、スパッタリングターゲットを得た。
・焼結雰囲気：アルゴン雰囲気
・昇温速度：３００℃／時間
・焼成温度：１８００℃
・圧力：３０ＭＰａ
・上記焼成温度、上記圧力での保持時間：２時間
・降温速度：５０℃／時間
・昇温開始と同時に加圧開始【００５３】
〔実施例２〜７並びに比較例１及び２〕
第１工程において、各原料粉の混合比率若しくは粒径又は焼結温度を以下の表１に示す値となるように変更した。これ以外は実施例１と同様にしてターゲット材及びスパッタリングターゲットを得た。実施例２〜７並びに比較例１及び２のターゲット材中の不純物は、実施例１と同様の種類の不可避的不純物のみであった。【００５４】
〔測定〕
実施例及び比較例で得られたターゲット材について、上述の方法で元素分析を行い、下記表１と同じＡｌＮ：Ａｌモル比を有することを確認した。また、実施例及び比較例で得られたターゲット材について下記条件にてＸ線回折測定を行いＡｌＮ及びＡｌの結晶性を確認した。それらの結果を表１に示す。表１において各実施例のターゲット材について、下記条件のＸ線回折測定にて、窒化アルミニウムのピークが、２θ＝３２〜３４°、３６〜３８°、５８〜６０°の各範囲に観察されること、及び、アルミニウムのピークが、２θ＝３７〜３９°、４４〜４６°、６４〜６６°の各範囲に観察されることを確認した。【００５５】
＜Ｘ線回折測定＞
・装置：Smartlab（株式会社リガク製）
・線源：ＣｕＫα線
・管電圧：４０ｋＶ
・管電流：３０ｍＡ
・スキャン速度：５°／ｍｉｎ
・ステップ：０．１°
・スキャン範囲：２θ＝２０°〜８０°【００５６】
〔評価〕
実施例１〜７並びに比較例１及び２で得られたターゲット材について、下記の方法で割れの有無を評価した。その結果、割れが観察されなかった実施例１〜７及び比較例１のターゲット材について、上記の方法で相対密度の測定を行ったほか、下記の方法でバルク抵抗率の測定を行った。また以下の条件でＤＣスパッタリングを行い、ＤＣスパッタリングが可能か否かを評価した。それらの結果を表２に示す。【００５７】
＜ターゲット材の割れの有無＞
目視により、ターゲット材の割れが観察されたものを「有」、観察されないものを「無」として評価した。【００５８】
＜バルク抵抗率の測定＞
三菱ケミカルアナリテック社の抵抗率計（４端子法）を用い測定した。測定に際し、まず試料の表面に金属製の探針を４本一直線上に立て、外側の二探針間に一定電流を流し、内側の二探針間に生じる電位差を測定し抵抗を求めた。求めた抵抗に試料厚さ、補正係数ＲＣＦ(Resistivity Correction Factor)をかけて、体積抵抗率（バルク抵抗率）を算出した。バルク抵抗率は、ターゲット材のスパッタ面を等間隔に３点以上を測定し、その平均値を算出した。各測定点の距離は２０ｍｍ以上とした。【００５９】
＜ＤＣスパッタリングの可否＞
ＤＣマグネトロンスパッタ装置を用いてスパッタ試験を行なった。スパッタ条件はそれぞれ、到達真空度：１×１０−５Ｐａ、投入電力：ＤＣ１．９Ｗ／ｃｍ２、ガス全圧：０．４Ｐａ、放電ガス：ＡｒとＮ２との混合ガス、該混合ガス中のＡｒの体積比：５０／（５０＋５０）×１００＝５０％、スパッタ時間：１６０分、膜厚２００００Å、基板温度２００℃とした。ＤＣスパッタリングを継続して可能な場合について、「可」を、放電が起こらない場合を「不可」とした。その結果を、表２に示す。【００６０】
【表１】
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【００６１】
【表２】
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【００６２】
表２に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られたスパッタリングターゲットはバルク抵抗率が低く、ＤＣスパッタリングが可能であることがわかる。これに対し、比較例１で得られたスパッタリングターゲットはバルク抵抗率が高く、ＤＣスパッタリングができなかった。また比較例２では溶融したアルミニウムが金型に固着し、脱型時に割れて所望のサンプルが得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明によれば、ＤＣスパッタリング可能なＡｌ系窒素含有材料からなるスパッタリングターゲット材を提供することができる。また、本発明によれば、本発明のスパッタリングターゲット材を工業的に有利な方法で製造できるスパッタリングターゲット材の製造方法を提供できる。また本発明によれば、従来に比して成膜コストを抑制し且つ成膜時間を短縮できるＡｌＮ含有膜の製造方法を提供できる。
【国際調査報告】
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