(57)【要約】  少なくとも洗浄ゾーンが形成されたバレルの内部にスクリューが回転駆動自在に配置されている押出機を用いて、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する方法であって、０．２ＭＰａ以上の水圧にて、前記洗浄ゾーンに洗浄水を供給しながら、前記洗浄ゾーンにおいて、前記クラム状のニトリルゴムと、供給された洗浄水とを混合することで、前記クラム状のニトリルゴムの洗浄を行うニトリルゴムの回収方法を提供する。
2020138183.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも洗浄・脱水ゾーンが形成されたバレルの内部にスクリューが回転駆動自在に配置されている押出機を用いて、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する方法であって、
０．２ＭＰａ以上の水圧にて、前記洗浄・脱水ゾーンに洗浄水を供給しながら、前記洗浄・脱水ゾーンにおいて、前記クラム状のニトリルゴムと、供給された洗浄水とを混合することで、前記クラム状のニトリルゴムの洗浄および脱水を行うニトリルゴムの回収方法。
【請求項２】
前記スクリューとして、前記洗浄水の供給位置に対応する箇所に、ニーディングディスクを備えるものを用いる請求項１に記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項３】
前記押出機として、複数のバレルブロックを有するものを使用し、
前記洗浄水を供給するための供給口が形成されたバレルブロック中における、前記スクリューのスクリュー構成を、長さ方向における、ニーディングディスクの占める割合が５〜１００％の範囲にあるものとする請求項２に記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項４】
前記押出機として、前記洗浄・脱水ゾーンよりも上流側に、凝固ゾーンを備えるものを用い、
前記凝固ゾーンに、ニトリルゴムのラテックスと、凝固水とを供給して、前記ニトリルゴムのラテックスを凝固させることで、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムを得た後、前記洗浄・脱水ゾーンにおいて洗浄および脱水を行う請求項１〜３のいずれかに記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項５】
前記ニトリルゴムのラテックスの、前記押出機への供給レートを、５０〜２０００ｋｇ／ｈｒとする請求項４に記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項６】
前記押出機として、前記洗浄・脱水ゾーンよりも下流側に、乾燥ゾーンを備えるものを用い、
前記洗浄・脱水ゾーンにおいて洗浄および脱水を行った後のクラム状のニトリルゴムについて、前記乾燥ゾーンにて乾燥を行う請求項１〜５のいずれかに記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項７】
前記洗浄水の、前記洗浄・脱水ゾーンへの供給レートを、１０〜４００Ｌ／ｈｒとする請求項１〜６のいずれかに記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項８】
前記洗浄水の、前記洗浄・脱水ゾーンへの供給量を、前記ニトリルゴム１００重量部に対して、２５〜１０００重量部とする請求項１〜７のいずれかに記載のニトリルゴムの回収方法。
【請求項９】
前記洗浄水の温度が、２０〜９５℃である請求項１〜８のいずれかに記載のニトリルゴムの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、乳化重合で得られた重合体のラテックスから重合体を回収するには、まず凝固タンク内の重合体のラテックスに、たとえば酸あるいは無機塩の水溶液などの凝固剤を加え、撹拌しながらラテックスを凝固させ、次いでこの凝固操作で得られた重合体クラムを、たとえば遠心脱水機やスクイザーなどの脱水装置に導入して脱水した後、たとえばバンド乾燥機、気流乾燥機または押出乾燥機などの乾燥装置に導入して乾燥することにより行われている。なお、乾燥装置の下流側には、通常ペレタイザーあるいはベーラーマシーンが接続してあり、乾燥後の重合体は最終的にはペレット状、ベール状またはシート状に加工されて製品化されることが多い。【０００３】
しかしながら、重合体のラテックスから重合体を回収するために、これらの脱水・乾燥装置を利用したのでは、工程が多くなるほか、凝固タンクおよび付帯設備の装置コストが高くなり、しかも設置スペースが増大することからも問題が多い。【０００４】
このような問題を解決するために、たとえば特許文献１では、重合体のラテックスと凝固剤とを直接、スクリュー押出機の内部に供給し、押出機の内部で凝固・脱水・乾燥を行う方法が試みられている。しかしながら、この特許文献１記載の方法では、得られる重合体中に比較的多量の凝固剤が残存してしまい、凝固剤の残存による特性低下（たとえば、耐水性の低下等）が起こってしまうという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１２１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する際に、凝固に用いられた凝固剤量を効果的に低減することのできるニトリルゴムの回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、少なくとも洗浄・脱水ゾーンが形成されたバレルの内部にスクリューが回転駆動自在に配置されている押出機を用いて、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する際に、０．２ＭＰａ以上の水圧にて、洗浄・脱水ゾーンに洗浄水を供給しながら、洗浄・脱水ゾーンにおいて、クラム状のニトリルゴムと、供給された洗浄水とを混合することで、クラム状のニトリルゴムの洗浄および脱水を行うことで、凝固に用いられた凝固剤量を効果的に低減することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】
すなわち、本発明によれば、少なくとも洗浄・脱水ゾーンが形成されたバレルの内部にスクリューが回転駆動自在に配置されている押出機を用いて、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する方法であって、
０．２ＭＰａ以上の水圧にて、前記洗浄・脱水ゾーンに洗浄水を供給しながら、前記洗浄・脱水ゾーンにおいて、前記クラム状のニトリルゴムと、供給された洗浄水とを混合することで、前記クラム状のニトリルゴムの洗浄および脱水を行うニトリルゴムの回収方法が提供される。【０００９】
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記スクリューとして、前記洗浄水の供給位置に対応する箇所に、ニーディングディスクを備えるものを用いることが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記押出機として、複数のバレルブロックを有するものを使用し、前記洗浄水を供給するための供給口が形成されたバレルブロック中における、前記スクリューのスクリュー構成を、長さ方向における、ニーディングディスクの占める割合が５〜１００％の範囲にあるものとすることが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記押出機として、前記洗浄・脱水ゾーンよりも上流側に、凝固ゾーンを備えるものを用い、前記凝固ゾーンに、ニトリルゴムのラテックスと、凝固水とを供給して、前記ニトリルゴムのラテックスを凝固させることで、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムを得た後、前記洗浄・脱水ゾーンにおいて洗浄および脱水を行うことが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記ニトリルゴムのラテックスの、前記押出機への供給レートを、５０〜２０００ｋｇ／ｈｒとすることが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記押出機として、前記洗浄・脱水ゾーンよりも下流側に、乾燥ゾーンを備えるものを用い、前記洗浄・脱水ゾーンにおいて洗浄および脱水を行った後のクラム状のニトリルゴムについて、前記乾燥ゾーンにて乾燥を行うことが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記洗浄水の、前記洗浄・脱水ゾーンへの供給レートを、１０〜４００Ｌ／ｈｒとすることが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記洗浄水の、前記洗浄・脱水ゾーンへの供給量を、前記ニトリルゴム１００重量部に対して、２５〜１０００重量部とすることが好ましい。
本発明のニトリルゴムの回収方法において、前記洗浄水の温度が、２０〜９５℃であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する際に、凝固に用いられた凝固剤量を効果的に低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の第１実施形態に係るニトリルゴムの回収方法に用いる押出機を示す概略図である。
【図２】図２は、押出機の内部に配置されるスクリューを示す概略図である。
【図３】図３は、図２のスクリューの一部破断概略図である。
【図４】図４は、図１のＩＶ−ＩＶ線と図２のＩＶ−ＩＶ線に沿う断面図である。
【図５】図５は、図１のＶ−Ｖ線と図２のＶ−Ｖ線に沿う断面図である。
【図６】図６は、本発明の第２実施形態に係るニトリルゴムの回収方法に用いる押出機を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のニトリルゴムの回収方法は、少なくとも洗浄・脱水ゾーンが形成されたバレルの内部にスクリューが回転駆動自在に配置されている押出機を用いて、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムから、ニトリルゴムを回収する方法であって、
０．２ＭＰａ以上の水圧にて、前記洗浄・脱水ゾーンに洗浄水を供給しながら、前記洗浄・脱水ゾーンにおいて、前記クラム状のニトリルゴムと、供給された洗浄水とを混合することで、前記クラム状のニトリルゴムの洗浄および脱水を行うものである。
【００１３】
＜ニトリルゴム＞
まず、本発明で用いるニトリルゴムについて説明する。
本発明で用いるニトリルゴムとしては、特に限定されないが、たとえば、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体、共役ジエン単量体、および、必要に応じて用いられるこれらと共重合可能なその他の単量体を共重合することで得られる共重合体が挙げられる。
【００１４】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物であれば限定されず、アクリロニトリル；α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアクリロニトリルなどのα−ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリルなどのα−アルキルアクリロニトリル；などが挙げられ、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましい。α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体は、一種単独で用いてもよく、これらの複数種を併用してもよい。
【００１５】
本発明で用いるニトリルゴム中における、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合は、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは８〜５５重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ゴム架橋物とした場合に、耐油性および耐寒性を良好にバランスさせることができる。
【００１６】
共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロロプレンなどの炭素数４〜６の共役ジエン単量体が好ましく、１，３−ブタジエンおよびイソプレンがより好ましく、１，３−ブタジエンが特に好ましい。これらのなかでも、１，３−ブタジエンが好ましい。これらは単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。
【００１７】
本発明で用いるニトリルゴム中における、共役ジエン単量体単位（飽和化されている単位も含む）の含有割合は、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは１５〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８５重量％である。共役ジエン単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ゴム架橋物とした場合に、耐油性、耐熱老化性、および耐化学的安定性を良好なものとしながら、ゴム弾性を適切に高めることができる。
【００１８】
また、本発明で用いるニトリルゴムは、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体、および共役ジエン単量体に加えて、カルボキシル基含有単量体を共重合したものであることが好ましい。カルボキシル基含有単量体を共重合させることで、ゴム架橋物とした際に、耐圧縮永久歪み性を高めることができる。
【００１９】
カルボキシル基含有単量体としては、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能であり、かつ、エステル化等されていない無置換の（フリーの）カルボキシル基を１個以上有する単量体であれば特に限定されない。
【００２０】
カルボキシル基含有単量体としては、たとえば、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体、およびα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体などが挙げられる。また、カルボキシル基含有単量体には、これらの単量体のカルボキシル基がカルボン酸塩を形成している単量体も含まれる。さらに、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の無水物も、共重合後に酸無水物基を開裂させてカルボキシル基を形成するので、カルボキシル基含有単量体として用いることができる。
【００２１】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などが挙げられる。
【００２２】
α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸単量体としては、フマル酸やマレイン酸などのブテンジオン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アリルマロン酸、テラコン酸などが挙げられる。また、α，β−不飽和多価カルボン酸の無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。
【００２３】
α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体としては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノｎ−ブチルなどのマレイン酸モノアルキルエステル；マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘプチルなどのマレイン酸モノシクロアルキルエステル；マレイン酸モノメチルシクロペンチル、マレイン酸モノエチルシクロヘキシルなどのマレイン酸モノアルキルシクロアルキルエステル；フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、フマル酸モノｎ−ブチルなどのフマル酸モノアルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘプチルなどのフマル酸モノシクロアルキルエステル；フマル酸モノメチルシクロペンチル、フマル酸モノエチルシクロヘキシルなどのフマル酸モノアルキルシクロアルキルエステル；シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノプロピル、シトラコン酸モノｎ−ブチルなどのシトラコン酸モノアルキルエステル；シトラコン酸モノシクロペンチル、シトラコン酸モノシクロヘキシル、シトラコン酸モノシクロヘプチルなどのシトラコン酸モノシクロアルキルエステル；シトラコン酸モノメチルシクロペンチル、シトラコン酸モノエチルシクロヘキシルなどのシトラコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノプロピル、イタコン酸モノｎ−ブチルなどのイタコン酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノシクロペンチル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘプチルなどのイタコン酸モノシクロアルキルエステル；イタコン酸モノメチルシクロペンチル、イタコン酸モノエチルシクロヘキシルなどのイタコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル；などが挙げられる。
【００２４】
カルボキシル基含有単量体は、一種単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。これらの中でも、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体が好ましく、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体がより好ましく、マレイン酸モノアルキルエステルがさらに好ましく、マレイン酸モノｎ−ブチルが特に好ましい。なお、上記アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、２〜８が好ましい。
【００２５】
本発明で用いるニトリルゴム中における、カルボキシル基含有単量体単位の含有量は、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。カルボキシル基含有単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物の機械特性および耐圧縮永久歪み性をより良好なものとすることができる。
【００２６】
また、本発明で用いるニトリルゴムは、耐寒性をより高めるという観点より、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体、共役ジエン単量体、およびカルボキシル基含有単量体に加えて、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体を共重合したものであることが好ましい。
【００２７】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アミノアルキルエステル単量体、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸フルオロアルキルエステル単量体などが挙げられる。これらのなかでも、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体、またはα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましい。
【００２８】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル単量体としては、アルキル基として、炭素数が３〜１０でアルキル基を有するものが好ましく、炭素数が３〜８であるアルキル基を有するものがより好ましく、炭素数が４〜６であるアルキル基を有するものがさらに好ましい。
【００２９】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルキルエステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ドデシルなどのアクリル酸アルキルエステル単量体；アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル単量体；アクリル酸メチルシクロペンチル、アクリル酸エチルシクロペンチル、アクリル酸メチルシクロヘキシルなどのアクリル酸アルキルシクロアルキルエステル単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−オクチルなどのメタクリル酸アルキルエステル単量体；メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル単量体；メタクリル酸メチルシクロペンチル、メタクリル酸エチルシクロペンチル、メタクリル酸メチルシクロヘキシルなどのメタクリル酸アルキルシクロアルキルエステル単量体；クロトン酸プロピル、クロトン酸ｎ−ブチル、クロトン酸２−エチルヘキシルなどのクロトン酸アルキルエステル単量体；クロトン酸シクロペンチル、クロトン酸シクロヘキシル、クロトン酸シクロオクチルなどのクロトン酸シクロアルキルエステル単量体；クロトン酸メチルシクロペンチル、クロトン酸メチルシクロヘキシルなどのクロトン酸アルキルシクロアルキルエステル単量体；などが挙げられる。
【００３０】
また、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、アルコキシアルキル基として、炭素数が２〜８でアルコキシアルキル基を有するものが好ましく、炭素数が２〜６であるアルコキシアルキル基を有するものがより好ましく、炭素数が２〜４であるアルコキシアルキル基を有するものがさらに好ましい。
【００３１】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸アルコキシアルキルエステル単量体の具体例としては、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸エトキシプロピル、アクリル酸エトキシドデシル、アクリル酸ｎ−プロポキシエチル、アクリル酸ｉ−プロポキシエチル、アクリル酸ｎ−ブトキシエチル、アクリル酸ｉ−ブトキシエチル、アクリル酸ｔ−ブトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピル、アクリル酸メトキシブチルなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体；メタクリル酸メトキシメチル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸エトキシペンチル、メタクリル酸ｎ−プロポキシエチル、メタクリル酸ｉ−プロポキシエチル、メタクリル酸ｎ−ブトキシエチル、メタクリル酸ｉ−ブトキシエチル、メタクリル酸ｔ−ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシプロピル、メタクリル酸メトキシブチルなどのメタクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体；などが挙げられる。
【００３２】
これらα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体のなかでも、アクリル酸アルキルエステル単量体、アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸メトキシエチルがより好ましい。また、これらα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３３】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。本発明で用いるニトリルゴム中における、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは１０〜６０重量％であり、より好ましくは１５〜５５重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ゴム架橋物とした場合における耐寒性をより適切に高めることができる。
【００３４】
また、本発明で用いるニトリルゴムは、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体、共役ジエン単量体、カルボキシル基含有単量体、およびα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体に加えて、これらと共重合可能なその他の単量体を共重合したものであってもよい。このようなその他の単量体としては、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体（上述したものを除く）、エチレン、α−オレフィン単量体、芳香族ビニル単量体、フッ素含有ビニル単量体、共重合性老化防止剤などが例示される。
【００３５】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸α−シアノエチル、メタクリル酸α−シアノエチル、メタクリル酸シアノブチルなどの炭素数２〜１２のシアノアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸テトラフルオロプロピルなどの炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；などが挙げられる。
【００３６】
α−オレフィン単量体としては、炭素数が３〜１２のものが好ましく、たとえば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００３７】
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
【００３８】
フッ素含有ビニル単量体としては、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
【００３９】
共重合性老化防止剤としては、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）クロトンアミド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが挙げられる。
【００４０】
これらの共重合可能なその他の単量体は、一種単独で用いてもよく、複数種類を併用してもよい。本発明で用いるニトリルゴム中における、これらの他の単量体単位の含有量は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００４１】
本発明で用いるニトリルゴムのムーニー粘度〔ＭＬ１＋４（１００℃）〕は、好ましくは５〜２００、より好ましくは１０〜１００、さらに好ましくは１５〜８０である。ニトリルゴムのムーニー粘度は、連鎖移動剤の量、重合反応温度、重合開始剤濃度などの条件を適宜選定することにより調整することができる。
【００４２】
本発明で用いるニトリルゴムの製造方法は、特に限定されず、たとえば、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体、共役ジエン単量体、ならびに、必要に応じて加えられる、カルボキシル基含有単量体、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体、およびこれらと共重合可能なその他の単量体を共重合する方法が便利で好ましい。重合法としては、公知の乳化重合法および溶液重合法のいずれをも用いることができるが、重合反応の制御が容易であることから乳化重合法が好ましい。乳化重合法によれば、ニトリルゴムを、水媒体中にニトリルゴムが分散してなるラテックスの形態として、すなわち、ニトリルゴムのラテックスとして得ることができる。
【００４３】
また、本発明で用いるニトリルゴムとしては、ポリマー主鎖中の炭素−炭素二重結合のうち少なくとも一部が水素化されたものであってもよい。ニトリルゴムを、水媒体中にニトリルゴムが分散してなるラテックスの形態として得た場合には、水素化反応は、ニトリルゴムのラテックスの状態で行うことが好ましく、また、水素化反応に用いる水素化触媒の種類と量、水素化温度などは、公知の方法に準じて決めればよい。なお、ニトリルゴムを水素化する場合には、得られる水素化ニトリルゴムのヨウ素価を、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは８０以下となるように、水素化を行うことが好ましい。
【００４４】
また、水素化反応において、白金族元素を含有する水素化触媒などを用いた場合には、水素化触媒を除去する操作を行ってもよい。水素化触媒の除去は、たとえば、次の方法により行われる。すなわち、まず、水素化反応後のニトリルゴムのラテックスの、水系媒体中または重合体粒子中に存在する白金族元素化合物中の白金族元素を、錯化剤により錯化させることにより、不溶性錯体を形成させ、析出させる。そして、このようにして得られた不溶性錯体を含有するラテックスを、遠心分離装置に連続的に供給して遠心分離操作を連続的に行うことにより、ニトリルゴムのラテックスから、白金族元素を不溶性錯体の状態で連続的に除去することができる。なお、この際には、遠心分離操作に代えて、別の分離方法を採用してもよい。
【００４５】
＜第１実施形態に係るニトリルゴムの回収方法＞
次いで、本発明の第１実施形態に係るニトリルゴムの回収方法について、説明する。
図１は本発明の第１実施形態に係るニトリルゴムの回収方法に用いる押出機１を示す概略図である。
【００４６】
以下においては、本発明で用いるニトリルゴムの回収装置として、図１に示す押出機１を使用する場合を例示して、上記した方法にしたがって得られるニトリルゴムのラテックスから、クラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムを得て、次いで、この含水クラムから、ニトリルゴムを回収する方法について説明する。
【００４７】
図１に示すように、第１実施形態に係るニトリルゴムの回収装置としての押出機１は、駆動ユニット２、および分割された１８個のバレルブロック３１〜４８で構成される単一のバレル３を有する。バレル３の内部には、凝固ゾーン１００、排水ゾーン１０２、洗浄・脱水ゾーン１０４、および乾燥ゾーン１０６が、バレル３の上流側から下流側にかけて順次形成されている。
【００４８】
凝固ゾーン１００は、ニトリルゴムのラテックスと凝固剤を接触させて重合体を凝固させ、クラム状のニトリルゴムのスラリー液（クラムスラリー）を形成する領域である。排水ゾーン１０２は、ニトリルゴムの凝固後に生じる液体（セラム水）をクラムスラリーから分離し排出して含水状態のクラムを形成する領域である。洗浄・脱水ゾーン１０４は、含水状態のクラムを洗浄し、洗浄後のクラムから洗浄水を脱水して排出する領域である。乾燥ゾーン１０６は、脱水後のクラムを乾燥させる領域である。
【００４９】
第１実施形態では、バレルブロック３１〜３６の内部が凝固ゾーン１００に対応し、バレルブロック３７の内部が排水ゾーン１０２に対応し、バレルブロック３８〜４１の内部が洗浄・脱水ゾーン１０４に対応し、バレルブロック４２〜４８の内部が乾燥ゾーン１０６に対応する。なお、各バレルブロックの設置数は、取り扱うニトリルゴムの組成等に応じて最適な数をもって実施することができ、図１に示す態様に限定されるものではない。
【００５０】
凝固ゾーン１００の一部を構成するバレルブロック３２には、ニトリルゴムのラテックスを供給するためのフィード口３２０（図示省略）と、凝固剤を供給するためのフィード口３２１（図示省略）と、水蒸気を供給するためのフィード口３２２（図示省略）とがそれぞれ形成されている。また、排水ゾーン１０２を構成するバレルブロック３７には、凝固後のニトリルゴムの水スラリーから分離されたセラム水を排出する排出スリット３７０が形成されている。さらに、洗浄・脱水ゾーン１０４の一部を構成するバレルブロック３８には、洗浄水を受け入れる第１洗浄水フィード口３８０が形成されており、バレルブロック３９には洗浄排水を外部へ排出する排水スリット３９０が形成されている。乾燥ゾーン１０６の一部を構成するバレルブロック４３，４６，４７には、脱気のためのベント口４３０，４６０，４７０が、それぞれ形成されている。
【００５１】
図２は、押出機１の内部に配置されるスクリューを示す概略図である。バレル３の内部には、図２に示すようなスクリュー５が配置されている。スクリュー５の基端には、これを駆動するために、駆動ユニット２（図１参照）に格納されたモータなどの駆動手段が接続されており、これによりスクリュー５は回転駆動自在に保持される。スクリュー５の形状は、特に限定されないが、たとえば、多種のスクリュー構成を持つスクリューブロックとニーディングディスクとを適宜組合せて構成することができる。
【００５２】
第１実施形態では、スクリュー５は、バレル３の内部に形成された上述した各ゾーン１００，１０２，１０４，１０６に対応する領域に、それぞれ異なる態様のスクリュー構成を有する。ここで、図３は、図２のスクリューの一部破断概略図である。図３に示すように、スクリュー５は、スクリューブロック５０と、ニーディングディスク５２とから構成される。なお、図３は、スクリューブロック５０と、ニーディングディスク５２との組み合わせの一例を示す図であり、第１実施形態は、この図３に示す組み合わせに特に限定されるものではない。
【００５３】
図２に示すように、第１実施形態では、スクリュー５の長さをＬ（ｍｍ）とし、スクリュー５の外径をＤａ（ｍｍ）とした場合に、Ｌ／Ｄａは、好ましくは３０〜１００であり、より好ましくは４０〜８０である。なお、スクリュー５の外径Ｄａは、スクリューを構成するスクリューブロック５０の山部５０Ａ（図３参照）の、軸方向から見た場合における直径で定義される。
【００５４】
また、図４に示すように、第１実施形態では、このようなスクリュー５を２本用いて、軸芯を平行にして互いに噛み合った状態とした二軸押出機としている。ここで、図４は、図１のＩＶ−ＩＶ線と図２のＩＶ−ＩＶ線に沿う断面図であり、図４に示す断面図は、押出機１のスクリューブロック５０部分の断面図であって、谷部５０Ｂを横切る断面図である。すなわち、図４に示すように、２本のスクリュー５，５は、一方のスクリュー５の凝固用スクリューブロック５０の山部５０Ａを、他方のスクリュー５の凝固用スクリューブロック５０の谷部５０Ｂに噛み合わせるとともに、一方のスクリュー５の凝固用スクリューブロック５０の谷部５０Ｂを、他方のスクリュー５の凝固用スクリューブロック５０の山部５０Ａに噛み合わせる状態とした二軸噛合型である。二軸噛合型とすることにより、各ゾーン１００，１０２，１０４，１０６における混合性を向上させることができる。また、２本のスクリュー５の回転方向は、同方向でも異方向でもよいが、セルフクリーニングの性能面からは同方向に回転する形式のものが好ましい。
【００５５】
図４に示すように、第１実施形態では、スクリューブロック５０の外径をＤａ（ｍｍ）、スクリューブロック５０の谷部５０Ｂの短径をＤｉ（ｍｍ）とした場合に、Ｄａ／Ｄｉが、好ましくは１．２〜２．５の範囲、より好ましくは１．４〜２．０、さらに好ましくは１．５〜１．８の範囲である。Ｄａ／Ｄｉをこのような範囲とすることで、設備を大がかりなものとすることなく、回収率や生産レート（単位時間あたりに得られる乾燥されたニトリルゴムの量）を良好なものとすることができる。
【００５６】
また、谷部５０Ｂの短径Ｄｉは、図４に示すように、谷部５０Ｂのうち、谷部５０Ｂの深さが、最も深くなっている部分である深さＤｉ’（ｍｍ）である部分における、軸方向から見た場合における径である。すなわち、谷部５０Ｂの短径Ｄｉは、外径Ｄａ、および谷部５０Ｂのうち深さが最も深い部分である深さＤｉ’から、Ｄｉ＝Ｄａ−Ｄｉ’×２により求めることができる。
【００５７】
ニーディングディスク５２は、その断面形状が擬似楕円形、小判形または切頂三角形などの形状と、一定の厚みとを有し、その断面形状の対称軸を所定角度ずつずらしながら、複数枚積み重ね、かつスクリュー軸がその断面形状の回転中心軸と対応するように固定されて使用するものである。ここで、図５は、図１のＶ−Ｖ線と図２のＶ−Ｖ線に沿う断面図であり、図５に示す断面図は、押出機１のニーディングディスク５２部分における断面図である。図３、図５においては、ニーディングディスク５２を擬似楕円形の断面形状を有するものとし、これらを４５度ずつずらし、５枚重ねた態様を示している。ただし、第１実施形態においては、ニーディングディスク５２としては、このような態様に特に限定されるものではなく、複数枚のニーディングディスク５２を、所定の角度だけずらして組み合わせることで、順送りニーディングディスク、ニュートラルニーディングディスク、または逆送りニーディングディスクとすることができる。順送りニーディングディスクとは、複数のニーディングディスク５２を順送り方向に位相をずらすことで（たとえば、４５°ずつずらすことや、６０°ずつずらすことで）、順送り方向への送り能力を持たせたものであり、逆送りニーディングディスクとは、複数のニーディングディスク５２を逆送り方向に位相をずらすことで（たとえば、２７０°ずつずらすことで）、逆送り方向への送り能力を持たせたものである。ニュートラルニーディングディスクとは、複数のニーディングディスク５２を９０°ずらして軸方向に平行に形成することで、送り能力を持たせないものである。
【００５８】
また、図３、図５においては、ニーディングディスク５２を擬似楕円形の断面形状を有するものとしているが、擬似楕円形とは楕円の長径の両端部を、小判形とは平行条の両端を、また切頂三角形とは正三角形の各頂点を含む部分を、それぞれの図形の回転中心を中心とする円弧でカットした形状を指す。いずれの形状の場合も、バレル３の内壁面３ａに各該ディスクの端部が所定０．１〜５ｍｍ程度のクリアランス（間隙）を保持するように設けられる。小判形または切頂三角形の場合は、各辺を凹形として鼓形または三角糸巻形としてもよい。
【００５９】
また、第１実施形態においては、洗浄・脱水ゾーン１０４の一部を構成するバレルブロック３８に形成される、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとすることが好ましい。このように、スクリュー５のうち、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分を、複数のニーディングディスク５２より構成することにより、後述するように、第１洗浄水フィード口３８０から、洗浄水を供給する際に、洗浄水の水圧を好適に高めることができるものである。
【００６０】
なお、第１実施形態では、上述したバレルブロック４８の下流側には、バレル３内で凝固・脱水・乾燥処理されたニトリルゴムを、所定形状に押し出し製品化するためのダイ４が接続され、たとえば、シート状に押出すことができる。また、ダイ４には、通常、その吐出口よりも上流側に、異物等を捕捉するための金網が設けられる。
【００６１】
次に、第１実施形態に係る押出機１を用いたニトリルゴムの回収方法を説明する。
まず、ニトリルゴムのラテックスをフィード口３２０につながる配管から、凝固剤をフィード口３２１につながる配管から、水蒸気をフィード口３２２につながる配管から、凝固ゾーン１００に、それぞれ供給する。凝固剤としては、特に限定ないが、ポリマー・ムーニー粘度およびポリマーｐＨを適切な範囲に制御し、これにより得られるニトリルゴムの加工性等を十分なものとするという観点より、１価または２価の金属の塩が好適に用いられる。凝固剤の具体例としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウムなどなどが挙げられる。これらのなかでも、凝固性に優れているという観点より、塩化ナトリウムが好適に用いられる。
【００６２】
ニトリルゴムのラテックス、凝固剤、および水蒸気の凝固ゾーン１００内への供給レートは、押出機１の大きさなどによって変わり、特に限定されないが、第１実施形態では、たとえば、ニトリルゴムのラテックスの供給レートは、好ましくは５０〜２０００ｋｇ／ｈｒ、より好ましくは１５０〜６００ｋｇ／ｈｒである。
【００６３】
また、フィード口３２１から供給する凝固液中の凝固剤の量は、ニトリルゴムのラテックス中に含まれるニトリルゴム１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２００重量部であり、より好ましくは１〜１５０重量部であり、さらに好ましくは１．５〜１２０重量部である。凝固剤の供給量を上記範囲とすることにより、ニトリルゴムの凝固を十分に進行させることができ、未凝固分を低減することができ、収率の向上が可能となる。なお、凝固剤は、水などに溶解して、凝固液として、フィード口３２１から供給してもよい。この場合における凝固液中の凝固剤の濃度は、特に限定されないが、凝固液全体に対して、好ましくは１〜３５重量％程度である。
【００６４】
凝固ゾーン１００に供給されたニトリルゴムのラテックスと凝固剤と水蒸気とは、スクリュー５の回転により接触させられ、ニトリルゴムは凝固し、直径約０．５〜１００ｍｍ程度のクラムとなって水中に懸濁し、クラム濃度が１〜３０重量％程度のスラリー液（クラムスラリー）となる。凝固ゾーン１００内部の温度は、２０〜１００℃とすることが好ましく、３０〜９５℃とすることがより好ましい。凝固ゾーン１００の温度をこのような範囲とすることにより、ニトリルゴムの凝固を良好なものとしながら、ニトリルゴムの凝固を十分に進行させることができ、未凝固分を低減することができ、収率の向上が可能となる。
【００６５】
凝固ゾーン１００で得られたクラムスラリーは、スクリュー５の回転により排水ゾーン１０２に送られる。排水ゾーン１０２では、バレルブロック３７に設けられたスリット３７０から、クラムスラリーに含まれる高濃度の凝固剤をセラム水として排出させ、１０〜７０重量％程度の水分を含有する含水状態のクラムが得られる。
【００６６】
排水ゾーン１０２で得られた含水状態のクラムは、スクリュー５の回転により洗浄・脱水ゾーン１０４に送られる。洗浄・脱水ゾーン１０４では、バレルブロック３８に設けられた洗浄水フィード口３８０から、内部に洗浄水を導入し、洗浄水と、クラムとを混合することで、クラムが洗浄され、次いで、脱水される。洗浄済みの排水はバレルブロック３９に設けられたスリット３９０から排出される。
【００６７】
第１実施形態においては、洗浄・脱水ゾーン１０４において、洗浄水フィード口３８０から洗浄水を供給する際に、洗浄水を、０．２ＭＰａ以上の水圧にて供給するものであり、この０．２ＭＰａ以上の水圧にて供給された洗浄水と、クラムとを混合することにより、クラムの洗浄を行うものである。そして、これにより、第１実施形態によれば、クラムの洗浄をより適切に行うことができ、結果として、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量を効果的に低減することができるものであり、比較的多量の凝固剤が残存してしまうことによる不具合、たとえば、耐水性の低下等などの得られるニトリルゴムにおける特性の低下を有効に防止することができるものである。
【００６８】
洗浄水フィード口３８０から洗浄水を供給する際における、洗浄水の水圧は０．２ＭＰａ以上とすればよいが、好ましくは０．２２ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．２５ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．３ＭＰａ以上である。なお、洗浄水の水圧の上限は、特に限定されないが、通常、１５ＭＰａ以下である。
【００６９】
なお、洗浄水フィード口３８０から洗浄水を供給する際における、洗浄水の水圧を０．２ＭＰａ以上とする方法としては、特に限定されないが、たとえば、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成（すなわち、第１洗浄水フィード口３８０の出口における、スクリュー５のスクリュー構成）を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとする方法が挙げられる。特に、第１実施形態においては、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとし、かつ、洗浄水の供給量を調整することで、第１洗浄水フィード口３８０に供給される洗浄水の水圧を制御することができるものである。
【００７０】
特に、スクリュー５のうち、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分を、複数のニーディングディスク５２より構成することにより、複数のニーディングディスク５２の存在および複数のニーディングディスク５２により混練されるクラムの存在により、当該部分の空間体積が小さいものとなり、第１洗浄水フィード口３８０から洗浄水供給される洗浄水の、バレルブロック３８中における拡散が抑制される（あるいは、流路が確保し難くなる）こととなり、これにより供給される洗浄水の水圧を適切に高めることができるものである。なお、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分を、複数のニーディングディスク５２により構成する際における、ディスク構成としては、特に限定されないが、順送りニーディングディスク、ニュートラルニーディングディスク、または逆送りニーディングディスクとすることが好ましく、これらは組み合わせてもよい。
【００７１】
また、第１実施形態においては、スクリュー５のうち、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分を、複数のニーディングディスク５２より構成すればよいが、供給される洗浄水の水圧をより適切に高め、これにより、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量をより効果的に低減することができるという観点より、次のような態様とすることが好ましい。すなわち、第１洗浄水フィード口３８０が形成されるバレルブロック３８中における、スクリュー５のスクリュー構成を、ニーディングディスク５２の占める割合（長さ方向に占める割合）が５〜１００％となるような構成とすることが好ましく、ニーディングディスク５２の占める割合が１０〜１００％となるような構成とすることがより好ましく、ニーディングディスク５２の占める割合が７０〜１００％となるような構成とすることがさらに好ましく、このような構成とすることで、洗浄・脱水ゾーン１０４における、クラムの洗浄効率をより高めることができるものである。
【００７２】
なお、洗浄・脱水ゾーン１０４全体における、スクリュー５中におけるニーディングディスク５２の占める割合（長さ方向に占める割合）は、特に限定されないが、洗浄効率に加え、脱水効率も高めるという観点より、好ましくは５〜８５％、より好ましくは１０〜８０％である。
【００７３】
あるいは、洗浄水フィード口３８０から洗浄水を供給する際における、洗浄水の水圧を０．２ＭＰａ以上とする方法としては、スクリュー５の回転数を制御する方法、フィード口３２０から供給するニトリルゴムのラテックスの供給レートを制御する方法、さらには、洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートや供給量を制御する方法なども挙げられる。これらの方法は、上述した、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとする方法に代えて、あるいは、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとする方法に加えて、採用することができる。
【００７４】
なお、スクリュー５の回転数としては、特に限定されないが、好ましくは１０〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは２０〜６００ｒｐｍである。また、フィード口３２０から供給するニトリルゴムのラテックスの供給レートは、上述した量とすればよく、洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートや供給量としては、以下の通りとすればよい。
【００７５】
すなわち、洗浄水の供給レートは、特に限定されないが、好ましくは１０〜４００Ｌ／ｈｒであり、より好ましくは２０〜３２０Ｌ／ｈｒ、さらに好ましくは６０〜３２０Ｌ／ｈｒである。また、第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の量は、ニトリルゴム１００重量部に対して、好ましくは２５〜１０００重量部、より好ましくは５０〜８００重量部である。洗浄水の供給レート、洗浄水の量をそれぞれ上記範囲とすることにより、洗浄・脱水ゾーン１０４における洗浄効果をより高めることができ、これにより、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量をより効果的に低減することができる。また、洗浄水の温度は、特に限定されないが、好ましくは２０〜９５℃であり、より好ましくは３０〜９０℃、さらに好ましくは４５〜７５℃である。
【００７６】
洗浄・脱水ゾーン１０４の内部温度は、４０〜２５０℃とすることが好ましく、５０〜２３０℃とすることがより好ましい。そして、洗浄・脱水ゾーン１０４において、２〜２０重量％程度の水分を含有する洗浄後のクラムが得られる。
【００７７】
次いで、洗浄・脱水ゾーン１０４で得られたクラムは、スクリュー５の回転により乾燥ゾーン１０６に送られる。乾燥ゾーン１０６に送られたクラムは、スクリュー５の回転により可塑化混練されて融体となり、発熱して昇温しながら下流側へ運ばれる。そして、この融体がバレルブロック４３，４６，４７に設けられたベント口４３０，４６０，４７０に達すると、圧力が解放されるために、融体中に含まれる水分が分離気化される。この分離気化された水分（蒸気）はベント配管（図示省略）を通じて外部へ排出される。乾燥ゾーン１０６内部の温度は、９０〜２５０℃とすることが好ましく、より好ましくは１００〜２３０℃である。また、内部圧力(ダイ部での圧力)は１０００〜１５０００ｋＰａ(Ｇ：ゲージ圧)程度である。なお、乾燥ゾーン１０６は、減圧にしてもよい。
【００７８】
乾燥ゾーン１０６を通過した水分が分離されたクラムは、スクリュー５により出口側へ送り出され、実質的に水分をほとんど含まない状態（水分含有量が１．５重量％以下）でダイ４に導入され、ここで、たとえばシート状で排出された後、シートカッター（図示省略）に導入されて切断され、適当な長さとされる。
以上のようにして、ニトリルゴムのラテックスから、ニトリルゴムを回収することができる。
【００７９】
以上のように、第１実施形態によれば、洗浄・脱水ゾーン１０４において、第１洗浄水フィード口３８０から洗浄水を供給する際に、洗浄水を、０．２ＭＰａ以上の水圧にて供給して、０．２ＭＰａ以上の水圧にて供給された洗浄水と、クラムとを混合することにより、クラムの洗浄を行うものであり、これにより、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量を効果的に低減することができるものである。
【００８０】
＜第２実施形態に係るニトリルゴムの回収方法＞
次いで、本発明の第２実施形態に係るニトリルゴムの回収方法について、説明する。
図６は本発明の第２実施形態に係るニトリルゴムの回収方法に用いる押出機１ａを示す概略図である。
【００８１】
第２実施形態に係る押出機１ａは、上述した第１実施形態に係る押出機１と比較して、バレルブロック４０に、洗浄水を供給するための第２洗浄水フィード口４００を備える以外は、上述した第１実施形態に係る押出機１と同様の構成を有するものである。
【００８２】
そして、第２実施形態に係るニトリルゴムの回収方法は、図６に示す押出機１ａを使用し、かつ、以下に説明する態様を採用する以外は、上述した第１実施形態に係るニトリルゴムの回収方法と同様である。
【００８３】
すなわち、第２実施形態に係る押出機１ａは、図６に示すように、洗浄・脱水ゾーン１０４に、第１洗浄水フィード口３８０に加えて、第２洗浄水フィード口４００を備えるものであり、第２実施形態においては、第１洗浄水フィード口３８０からの洗浄水の供給に加え、第２洗浄水フィード口４００からも洗浄水を供給し、これにより、クラムの洗浄を行うものである。
【００８４】
この際における、第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の水圧は０．２ＭＰａ以上とすればよいが、好ましくは０．２２ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．２５ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．３ＭＰａ以上である。また、第２洗浄水フィード口４００から供給する洗浄水の水圧も０．２ＭＰａ以上とすればよいが、好ましくは０．２２ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．２５ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．３０ＭＰａ以上である。なお、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００から供給する洗浄水の水圧の上限は、特に限定されないが、通常、１５ＭＰａ以下である。
【００８５】
なお、洗浄水フィード口３８０、第２洗浄水フィード口４００から洗浄水を供給する際における、洗浄水の水圧を０．２ＭＰａ以上とする方法としては、特に限定されないが、上述した第１実施形態と同様に、第１洗浄水フィード口３８０、第２洗浄水フィード口４００に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成（すなわち、第１洗浄水フィード口３８０、第２洗浄水フィード口４００の出口における、スクリュー５のスクリュー構成）を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとする方法が挙げられる。あるいは、上述した第１実施形態と同様に、スクリュー５の回転数を制御する方法、フィード口３２０から供給するニトリルゴムのラテックスの供給レートを制御する方法、さらには、洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートや供給量を制御する方法などを採用してもよい。また、第２実施形態においては、第１洗浄水フィード口３８０、第２洗浄水フィード口４００に対応する部分における、スクリュー５のスクリュー構成を、複数のニーディングディスク５２から構成されたものとし、かつ、洗浄水の供給量を調整することで、第１洗浄水フィード口３８０、第２洗浄水フィード口４００に供給される洗浄水の水圧を制御することができるものである。
【００８６】
なお、第２実施形態においては、スクリュー５のうち、第１洗浄水フィード口３８０、第２洗浄水フィード口４００に対応する部分を、複数のニーディングディスク５２より構成すればよいが、供給される洗浄水の水圧をより適切に高め、これにより、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量をより効果的に低減することができるという観点より、次のような態様とすることが好ましい。すなわち、第１洗浄水フィード口３８０が形成されるバレルブロック３８中における、スクリュー５のスクリュー構成を、ニーディングディスク５２の占める割合（長さ方向に占める割合）が３０〜１００％となるような構成とすることが好ましく、ニーディングディスク５２の占める割合が４０〜１００％となるような構成とすることがより好ましい。また、第２洗浄水フィード口４００が形成されるバレルブロック４０中における、スクリュー５のスクリュー構成を、ニーディングディスク５２の占める割合（長さ方向に占める割合）が５〜１００％となるような構成とすることが好ましく、ニーディングディスク５２の占める割合が１０〜１００％となるような構成とすることがより好ましい。
【００８７】
第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートおよび洗浄水の供給量は、上述した第１実施形態と同様とすればよい。また、第２洗浄水フィード口４００から供給する洗浄水の供給レートは、特に限定されないが、好ましくは１０〜４００Ｌ／ｈｒであり、より好ましくは２０〜３２０Ｌ／ｈｒであり、第２洗浄水フィード口４００から供給する洗浄水の量は、ニトリルゴム１００重量部に対して、好ましくは２５〜１０００重量部、より好ましくは５０〜８００重量部である。洗浄水の供給レート、洗浄水の量をそれぞれ上記範囲とすることにより、洗浄・脱水ゾーン１０４における洗浄効果をより高めることができ、これにより、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量をより効果的に低減することができる。また、洗浄水の温度は、特に限定されないが、好ましくは２０〜９５℃であり、より好ましくは３０〜９０℃である。
【００８８】
洗浄・脱水ゾーン１０４の内部温度は、上述した第１実施形態と同様とすればよい。そして、洗浄・脱水ゾーン１０４において、５〜１０重量％程度の水分を含有する洗浄後のクラムが得られる。次いで、洗浄・脱水ゾーン１０４で得られたクラムを、乾燥ゾーン１０６にて乾燥し、ダイ４から、たとえばシート状で排出された後、シートカッター（図示省略）に導入されて切断され、適当な長さとされる。
以上のようにして、ニトリルゴムのラテックスから、ニトリルゴムを回収することができる。
【００８９】
以上のように、第２実施形態によれば、洗浄・脱水ゾーン１０４において、第１洗浄水フィード口３８０に加えて、第２洗浄水フィード口４００からも洗浄水を供給するとともに、第１洗浄水フィード口３８０、および第２洗浄水フィード口４００からの洗浄水の水圧を０．２ＭＰａ以上として、クラムの洗浄を行うものであり、これにより、得られるニトリルゴム中に含まれる凝固剤量をより効果的に低減することができるものである。
【００９０】
＜その他の実施形態＞
なお、上述した第１実施形態、第２実施形態においては、押出機１，１ａとして、凝固ゾーン１００、および排水ゾーン１０２を備えるものを使用し、押出機１，１ａにて、ニトリルゴムのラテックスの凝固を行い、押出機１，１ａ内における凝固により得られたクラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムについて、洗浄・脱水ゾーン１０４にて洗浄および脱水を行う態様を例示したが、このような態様に特に限定されるものではない。たとえば、押出機として、凝固ゾーン１００、および排水ゾーン１０２を備えないものを使用するとともに、別の装置にて凝固を行うことにより得られたクラム状のニトリルゴムを含有する含水クラムを、含水クラムの状態で押出機に供給して、洗浄および脱水を行うような態様としてもよい。
【００９１】
また、上述した第１実施形態、第２実施形態においては、押出機１，１ａとして、乾燥ゾーン１０６を備えるものを用い、洗浄・脱水ゾーン１０４にて洗浄および脱水されたクラムを、乾燥ゾーン１０６にて乾燥を行う態様を例示したが、このような態様に特に限定されるものではない。たとえば、押出機として、乾燥ゾーン１０６を備えないものを使用するとともに、洗浄・脱水ゾーン１０４にて洗浄および脱水されたクラムを、クラムの状態で押出機から排出し、別の乾燥装置で乾燥を行うような態様としてもよい。
【００９２】
さらに、上述した第１実施形態、第２実施形態においては、押出機１，１ａ内において、ニトリルゴムのラテックスの凝固を行う際に、フィード口３２０，３２１，３２２から、ニトリルゴムのラテックス、凝固剤および水蒸気を供給するような態様を例示したが、水蒸気については供給せずに、ニトリルゴムのラテックス、および凝固剤のみを供給することで、凝固を行うような態様としてもよい。
【００９３】
以上のようにして、本実施形態においては、ニトリルゴムを回収することができるものである。そして、このようにして回収されるニトリルゴムは、たとえば、架橋剤を配合することで、ゴム組成物として用いることができる。架橋剤としては、特に限定されないが、ゴム架橋物とした場合における耐圧縮永久歪み性をより高めることができるという点より、ポリアミン系架橋剤を好適に用いることができる。本発明のゴム組成物中における、架橋剤の含有量は、特に限定されないが、ニトリルゴム１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは０．２〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。
【００９４】
また、本発明のゴム組成物には、架橋剤以外に、ゴム分野において通常使用される配合剤、たとえば、充填剤、酸化亜鉛や酸化マグネシウムなどの金属酸化物、メタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、架橋促進剤、共架橋剤、架橋助剤、架橋遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、一級アミンなどのスコーチ防止剤、ジエチレングリコールなどの活性剤、シランカップリング剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、受酸剤、帯電防止剤、顔料、発泡剤などを配合することができる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を配合することができる。さらに、本発明のゴム組成物には、ニトリルゴム以外のゴムを配合してもよい。
【００９５】
また、上述したゴム組成物は、架橋することによりゴム架橋物とすることができる。
本発明のゴム架橋物は、本発明のゴム組成物を用い、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、１０〜２００℃、好ましくは２５〜１２０℃である。架橋温度は、通常、１００〜２００℃、好ましくは１３０〜１９０℃であり、架橋時間は、通常、１分〜２４時間、好ましくは２分〜１時間である。
【００９６】
以上、本発明の実施形態について説明したが、これらの実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【００９７】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、各例中の「部」は、特に断りのない限り、重量基準である。
各種の物性については、以下の方法に従って評価した。【００９８】
［水素化ニトリルゴムを構成する各単量体単位の含有割合］
マレイン酸モノｎ−ブチル単位の含有割合は、２ｍｍ角の水素化ニトリルゴム０．２ｇに、２−ブタノン１００ｍＬを加えて１６時間攪拌した後、エタノール２０ｍＬおよび水１０ｍＬを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの０．０２Ｎ含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、水素化ニトリルゴム１００ｇに対するカルボキシル基のモル数を求め、求めたモル数をマレイン酸モノｎ−ブチル単位の量に換算することにより算出した。
１，３−ブタジエン単位および飽和化ブタジエン単位の含有割合は、水素化ニトリルゴムを用いて、水素添加反応前と水素添加反応後のヨウ素価（ＪＩＳ  Ｋ  ６２３５による）を測定することにより算出した。
アクリロニトリル単位の含有割合は、ＪＩＳ  Ｋ６３８４に従い、ケルダール法により、水素化ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
アクリル酸ｎ−ブチル単位、およびアクリル酸２−メトキシエチル単位の含有割合は、上記各単量体単位に対する残り成分として算出した。【００９９】
［水素化ニトリルゴムのムーニー粘度］
水素化ニトリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、ＪＩＳ  Ｋ６３００に従って、１００℃で測定した。【０１００】
［水素化ニトリルゴム中の塩素含有量、ナトリウム含有量］
水素化ニトリルゴム０．５ｇに対し、メチルエチルケトン７０ｍｌを加え、攪拌することで、水素化ニトリルゴムを完全に溶解させた。次いで、イソプロピルアルコール３０ｍｌを加え、さらに、メチルエチルケトンを加えて全量を１５０ｍｌに調整した。そして、この溶液に、２％硫酸溶液１ｍｌを駒込ピペットで加え、これに、Ｎ／２００硝酸銀水溶液を滴下して電位差滴定を行うことで、塩素含有量を求めた。また、測定された塩素が塩化ナトリウムに由来するものとして、求めた塩素含有量より、ナトリウム含有量を求めた。なお、滴定装置としては、平沼製ＣＯＭＩＴＥ−１０１を用い、銀支持電極ＡＧ−６８／銀比較電極ＡＭ−４４を使用した。【０１０１】
［製造例１、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の製造］
金属製ボトルに、イオン交換水１８０部、濃度１０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２５部、濃度１０％のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩５部、アクリロニトリル２０．４部、マレイン酸モノｎ−ブチル５部、アクリル酸ｎ−ブチル３５．２部、ｔ−ドデシルメルカプタン（分子量調整剤）０．７５部の順に仕込み、内部の気体を窒素で３回置換した後、１，３−ブタジエン３９．４部を仕込んだ。金属製ボトルを１０℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド（重合開始剤）０．１部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、重合転化率が８０％になった時点で、濃度２．５重量％の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル水溶液（重合停止剤）４部を加えて重合反応を停止した。次いで、水温６０℃で残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス（Ｘ１）（固形分濃度２５重量％）を得た。【０１０２】
また、上記とは別に、塩化パラジウム（塩化パラジウム中のＰｄ金属／ラテックス中のニトリルゴムの重量比で２８００重量ｐｐｍ）に対して、塩化パラジウム中のＰｄ金属の２倍モル当量の塩化ナトリウムを含有する水溶液を添加してパラジウム水溶液を得た。そして、得られたパラジウム水溶液３００部に、重量平均分子量５，０００のポリビニルピロリドンを、塩化パラジウム中のＰｄ金属に対して重量比で５倍となる量を添加し、さらに水酸化カリウム水溶液を添加することで、ｐＨ１２．０の触媒水溶液を調製した。【０１０３】
次いで、上記にて得られたニトリルゴムのラテックス（Ｘ１）に含有されるゴムの乾燥重量に対するパラジウム含有量が２８００重量ｐｐｍになるように、オートクレーブ中に、上記にて得られたニトリルゴムのラテックス（Ｘ１）および上記にて調製した触媒水溶液）を添加して、水素圧３ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、老化防止剤を適量加えることで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）（固形分濃度：１３．０重量％）を得た。得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）に含まれる水素化ニトリルゴムの組成は、アクリロニトリル単位２０．５重量％、１，３−ブタジエン単位（飽和化されている部分を含む）４５．５重量％、マレイン酸モノｎ−ブチル単位５．０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位２９重量％であり、ヨウ素価は７であった。【０１０４】
［製造例２、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）の製造］
アクリロニトリルの使用量を１５．７部とし、アクリル酸ｎ−ブチルの使用量を３６．２部とし、１，３−ブタジエンの使用量を４３．１部とした以外は、製造例１と同様にして、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）（固形分濃度：１３．０重量％）を得た。得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）に含まれる水素化ニトリルゴムの組成は、アクリロニトリル単位１５．５重量％、１，３−ブタジエン単位（飽和化されている部分を含む）４６重量％、マレイン酸モノｎ−ブチル単位５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル単位３３．５重量％であり、ヨウ素価は８であった。【０１０５】
［製造例３、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）の製造］
アクリロニトリルの使用量を２３部とし、１，３−ブタジエンの使用量を４０部とし、マレイン酸モノｎ−ブチルの使用量を６．５部とするとともに、アクリル酸ｎ−ブチルに代えて、アクリル酸２−メトキシエチル３０．５部を使用した以外は、製造例１と同様にして、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）（固形分濃度：１３．０重量％）を得た。得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）に含まれる水素化ニトリルゴムの組成は、アクリロニトリル単位２４重量％、ブタジエン単位（飽和化されている部分を含む）４４重量％、マレイン酸モノｎ−ブチル単位６．５重量％、アクリル酸２−メトキシエチル単位２５重量％であり、ヨウ素価は７であった。【０１０６】
［製造例４、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）の製造］
アクリロニトリルの使用量を６３部とし、１，３−ブタジエンの使用量を３７部とし、アクリル酸ｎ−ブチルおよびマレイン酸モノｎ−ブチルを使用しなかった以外は、製造例１と同様にして、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）（固形分濃度：１３．０重量％）を得た。得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）に含まれる水素化ニトリルゴムの組成は、アクリロニトリル単位３７重量％、１，３−ブタジエン単位（飽和化されている部分を含む）６３重量％であり、ヨウ素価は７であった。【０１０７】
［実施例１］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）を、硫酸水溶液を用いて、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整し、凝固液として塩化ナトリウム水溶液（濃度：２５重量％）と、水蒸気とを使用して、図１に示す押出機１により、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を行うことで、水素化ニトリルゴムを回収した。【０１０８】
押出機１としては、バレル３内に２本のスクリュー（シリンダ径＝４７ｍｍ、Ｌ／Ｄａ＝６３）５，５を平行に設け、これらのスクリュー５，５を同方向に回転駆動させるとともに、一方のスクリューの山部を他方のスクリューの谷部に噛み合わせ、一方のスクリューの谷部を他方のスクリューの山部に噛み合わせる状態とした、同方向に回転する二軸噛合型のスクリュー押出機を用いた。【０１０９】
また、凝固ゾーン１００に対応する領域の軸方向のスクリュー長さＬ１を９３１ｍｍとし、排水ゾーン１０２に対応する領域の軸方向のスクリュー長さＬ２を１６１ｍｍとし、洗浄・脱水ゾーン１０４に対応する領域の軸方向のスクリュー長さＬ３を６７８ｍｍとし、乾燥ゾーン１０６に対応する領域の軸方向のスクリュー長さＬ４を１０５８ｍｍとした。【０１１０】
また、実施例１においては、２本のスクリュー５，５として、下記表１に示すスクリュー構成αを採用し、各バレルブロックの設定温度は、バレルブロック３１〜３９：９０℃、バレルブロック４０〜４３：１３０〜１４０℃、バレルブロック４４〜４８：１２０〜１３０℃とした。
【表１】
2020138183.tif 000003
【０１１１】
なお、表１中、「Ａ」は、順送りニーディングディスク、「Ｂ」は、ニュートラルニーディングディスク、「Ｃ」は、逆送りニーディングディスク、「Ｄ」は、フルフライトスクリューを示す。
表１からも確認できるように、スクリュー構成αにおいては、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー構成は、複数のニーディングディスクにより構成されたものとなっており、一方、スクリュー構成γにおいては、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー構成は、複数のニーディングディスクではなく、スクリューブロックにより構成されたものとなっている。また、スクリュー構成αにおいては、バレルブロック３８中における、スクリューの、ニーディングディスクの占める割合（長さ方向に占める割合）は、１００％である。
同様に、スクリュー構成βにおいては、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００に対応する部分における、スクリュー構成は、いずれも、複数のニーディングディスクにより構成されたものとなっており、一方、スクリュー構成δにおいては、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００に対応する部分における、スクリュー構成は、いずれも、複数のニーディングディスクではなく、スクリューブロックにより構成されたものとなっている。また、スクリュー構成βにおいては、バレルブロック３８中における、スクリューの、ニーディングディスクの占める割合（長さ方向に占める割合）は、１００％であり、バレルブロック４０中における、スクリューの、ニーディングディスクの占める割合（長さ方向に占める割合）は、６７％である。【０１１２】
そして、このような構成を有する押出機１のバレルブロック３２に設けられたフィード口３２０から、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整した水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）を３３０ｋｇ／ｈｒのレートで連続的に供給を開始した。同時に、バレルブロック３２に設けられたフィード口３２１から、塩化ナトリウム水溶液（凝固剤濃度：２５重量％）を９６ｋｇ／ｈｒのレートで、バレルブロック３２に設けられたフィード口３２２から、水蒸気を０．３５ＭＰａの圧力で７０ｋｇ／ｈｒのレートで、それぞれ連続的に供給を開始した。すなわち、フィード口３２１を通過した際のセラム水の全量に対する凝固剤の濃度〔塩化ナトリウム量／全供給物からなるセラム水量〕を４．８重量％とし、水素化ニトリルゴム１００部当たり、塩化ナトリウム６０部となる量とした。同時に、バレルブロック３８に設けられた第１洗浄水フィード口３８０から、温度６０℃の洗浄水を３００Ｌ／ｈｒ（水素化ニトリルゴム１００部当たり、７５０部となる量）の条件にて連続的に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍで押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際における、バレルブロック３８に設けられた第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を、第１洗浄水フィード口３８０近傍に設けた水圧計で測定したところ、４．０ＭＰａであった。【０１１３】
そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、上記方法にしたがい、ムーニー粘度、塩素含有量、およびナトリウム含有量の各測定を行った。結果を表２に示す。【０１１４】
［実施例２］
第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートを１８０Ｌ／ｈｒ（水素化ニトリルゴム１００部当たり、４５０部となる量）に変更した以外は、実施例１と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、１．３ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１１５】
［実施例３］
第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートを８０Ｌ／ｈｒ（水素化ニトリルゴム１００部当たり、２００部となる量）に変更した以外は、実施例１と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．６ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１１６】
［実施例４］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の代わりに、製造例２で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）を、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整して使用した以外は、実施例２と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、１．４ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１１７】
［実施例５］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の代わりに、製造例３で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）を、ｐＨ＝３．７、固形分濃度１２．０重量％に調整して使用した以外は、実施例２と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、１．１ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１１８】
［実施例６］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の代わりに、製造例４で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）を、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整して使用した以外は、実施例２と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、１．１ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１１９】
［実施例７］
実施例７においては、図１に示す押出機１に代えて、図６に示す押出機１ａを使用して、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整した水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を行うことで、水素化ニトリルゴムを回収した。【０１２０】
押出機１ａとしては、図６に示すように、バレルブロック４０に、第２洗浄水フィード口４００を備え、かつ、２本のスクリュー５，５として、上記表１に示すスクリュー構成βを有するものを使用した以外は、実施例１で使用した押出機１と同様のものを用いた。また、各バレルブロックの設定温度は、バレルブロック３１〜３９：９０℃、バレルブロック４０〜４３：１３０℃、バレルブロック４４〜４８：１３０℃とした。【０１２１】
また、押出機１ａの運転条件としては、バレルブロック３８に設けられた第１洗浄水フィード口３８０からの洗浄水の供給レートを１８０Ｌ／ｈｒ、バレルブロック４０に設けられた第２洗浄水フィード口４００からの洗浄水の供給レートを８０Ｌ／ｈｒとした以外は、実施例１と同様として、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際における、バレルブロック３８に設けられた第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を、第１洗浄水フィード口３８０近傍に設けた水圧計で測定したところ、０．８ＭＰａであり、バレルブロック４０に設けられた第２洗浄水フィード口４００から供給される洗浄水の水圧を、第２洗浄水フィード口４００近傍に設けた水圧計で測定したところ、１．０ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２２】
［比較例１］
比較例１においては、図１に示す押出機１において、２本のスクリュー５，５として、上記表１に示すスクリュー構成γを有するものを使用した以外は、実施例１と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．０２ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２３】
［比較例２］
第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートを１８０Ｌ／ｈｒ（水素化ニトリルゴム１００部当たり、４５０部となる量）に変更した以外は、比較例１と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．０１ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２４】
［比較例３］
第１洗浄水フィード口３８０から供給する洗浄水の供給レートを８０Ｌ／ｈｒ（水素化ニトリルゴム１００部当たり、２００部となる量）に変更した以外は、比較例１と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．００５ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２５】
［比較例４］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の代わりに、製造例２で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）を、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整して使用した以外は、比較例２と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ２）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．０１ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２６】
［比較例５］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の代わりに、製造例３で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）を、ｐＨ＝３．７、固形分濃度１２．０重量％に調整して使用した以外は、比較例２と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ３）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．０１ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２７】
［比較例６］
製造例１で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の代わりに、製造例４で得られた水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）を、ｐＨ＝３．６、固形分濃度１２．０重量％に調整して使用した以外は、比較例２と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ４）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例１と同様に、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．０１ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２８】
［比較例７］
比較例７においては、図６に示す押出機１ａにおいて、２本のスクリュー５，５として、上記表１に示すスクリュー構成δを有するものを使用した以外は、実施例７と同様にして、押出機１を運転することで、水素化ニトリルゴムのラテックス（Ｌ１）の凝固、洗浄、脱水および乾燥を連続的に行うことで、水素化ニトリルゴムを、４０ｋｇ／ｈｒのレートにて、連続的に回収した。なお、この際において、実施例７と同様に、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００から供給される洗浄水の水圧を測定したところ、０．０１ＭＰａおよび０．００５ＭＰａであった。そして、回収された水素化ニトリルゴムについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１２９】
【表２】
2020138183.tif 000004
【０１３０】
表２に示すように、第１洗浄水フィード口３８０に対応する部分における、スクリュー構成を複数のニーディングディスクで構成し、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を０．２ＭＰａ以上として、洗浄を行った場合には、回収されるニトリルゴムは、いずれも、ムーニー粘度を適切な範囲に保持しながら、凝固剤に起因する塩素含有量およびナトリウム含有量が低く抑えられる結果となることが確認できる（実施例１〜６）。
また、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００の２箇所から洗浄水を供給する構成とするとともに、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００に対応する部分における、スクリュー構成を、いずれも、複数のニーディングディスクで構成し、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００から供給される洗浄水の水圧を、いずれも０．２ＭＰａ以上として、洗浄を行った場合には、回収されるニトリルゴムは、凝固剤に起因する塩素含有量およびナトリウム含有量のさらなる低減が可能なものであった（実施例７）。【０１３１】
一方、第１洗浄水フィード口３８０から供給される洗浄水の水圧を０．００５〜０．０２ＭＰａとした場合、さらには、第１洗浄水フィード口３８０および第２洗浄水フィード口４００の２箇所から洗浄水を供給した場合であっても、供給される洗浄水の水圧を０．００５〜０．０２ＭＰａとした場合には、回収されるニトリルゴムは、凝固剤に起因する塩素含有量およびナトリウム含有量が高くなる結果となった（比較例１〜７）。
【符号の説明】
【０１３２】
１，１ａ…  押出機
２…  駆動ユニット
３…  バレル
３１〜４８…  バレルブロック
３８０…  第１洗浄水フィード口
４００…  第２洗浄水フィード口
４…  ダイ
５…  スクリュー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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