(57)【要約】  コンクリート構造物の補修に用いた場合に、低温環境下であっても施工可能、高強度、硬化による収縮率が低く、かつひび割れを抑制できるラジカル重合性樹脂組成物、及び構造物補修材を提供する。  ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むラジカル重合性樹脂（Ａ）と、イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）を含むラジカル重合性単量体（Ｂ）と、一般式（Ｉ）で表される水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）とを含有し、ラジカル重合性樹脂（Ａ）とラジカル重合性単量体（Ｂ）とを、合計７５質量％以上含有するラジカル重合性樹脂組成物、並びに、該ラジカル重合性樹脂組成物と、有機過酸化物と、充填材（Ｚ）とを、含有する構造物補修材である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むラジカル重合性樹脂（Ａ）と、
イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）を含むラジカル重合性単量体（Ｂ）と、
下記一般式（Ｉ）で表される水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）と、
を含有し、ラジカル重合性樹脂（Ａ）とラジカル重合性単量体（Ｂ）とを、合計７５質量％以上含有するラジカル重合性樹脂組成物。
【化１】
2020066364.tif 000007
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３又はＯＣＨ３を示し、Ｒ２は、炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ３は、炭素数が１〜１０のアルキル基又は炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基を示す）
【請求項２】
前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）は、エチレン性不飽和結合を含む請求項１に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項３】
前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）は、イソボルニル（メタ）アクリレートである請求項２に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項４】
ラジカル重合性樹脂（Ａ）とラジカル重合性単量体（Ｂ）との合計量に対する前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、１０質量％以上６５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項５】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）中の前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、３０質量％以上９０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項６】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）中のイソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）以外のラジカル重合性単量体（Ｂ２）が、モノ（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル及びトリ（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項７】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）中のイソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）以外のラジカル重合性単量体（Ｂ２）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項８】
前記式（Ｉ）において、Ｒ３は炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基である請求項１〜７のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項９】
水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）の含有率は、０．１〜１０質量％である請求項１〜８のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項１０】
ラジカル重合性樹脂（Ａ）は、ビニルエステル樹脂を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、添加成分として、ワックス、前記水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）以外のアミン、溶剤、重合禁止剤、カップリング剤、硬化促進剤、及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）と、有機過酸化物（Ｙ）と、充填材（Ｚ）とを含有する構造物補修材。
【請求項１３】
充填材（Ｚ）は、無機揺変剤、有機化合物繊維、炭酸カルシウム、セメント、珪砂及び珪石からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１２に記載の構造物補修材。
【請求項１４】
ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する充填材（Ｚ）の含有量は１００〜７００質量部である請求項１２または１３に記載の構造物補修材。
【請求項１５】
ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｙ）の含有量は０．１質量部以上１０質量部以下である請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の構造物補修材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はラジカル重合性樹脂組成物及びこれを含む構造物補修材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンクリート構造物は中性化や塩害等の影響から劣化が著しく進み、補修が必要な状態になっている。特に寒冷地においては、コンクリート中に含まれる水分の凍結融解によってひび割れ等が発生しやすく、融雪剤として用いられる塩化カルシウムや塩化ナトリウムといった塩化物によって、コンクリートの劣化がさらに進みやすくなる。そのため、寒冷地においてはコンクリート構造物の補修を頻繁に行う必要がある。【０００３】
コンクリート構造物の補修方法の１つとして、コンクリート構造物のひび割れに注入材を注入する方法がある。注入材としては一般的に、エポキシ樹脂を含むものが用いられている。【０００４】
しかし、エポキシ樹脂は、低温環境下では硬化速度が著しく低下する傾向にある。また、エポキシ樹脂を用いた注入材は低温環境下で粘度が非常に高くなるため、注入材をひび割れの奥まで注入する際に作業性に問題があった。【０００５】
低温硬化の修復材として、特許文献１では、ラジカル重合性樹脂組成物と、水酸基含有芳香族３級アミンと、有機過酸化物と、無機充填材とを含む組成物が記載されている。ラジカル重合性樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂のうち少なくとも１種のラジカル重合性樹脂と、分子中に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するラジカル重合性不飽和単量体とを含んでいる。【０００６】
特許文献２では、樹脂成分と、芳香族３級アミンと、有機過酸化物とを含有する樹脂組成物が記載されている。樹脂成分は、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂のうち少なくとも１種のラジカル反応性樹脂と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するラジカル重合性不飽和単量体とからなることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１６／１３３０９４号
【特許文献２】特開２０１７−２１４４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に記載されているラジカル重合性樹脂組成物では、上記の通り分子中に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するラジカル重合性不飽和単量体が用いられており、高い圧縮強度が得られている。しかし、本願で後述する実施例にあるＶＥ５及びＶＥ６がラジカル重合性単量体（Ｂ）としてジエチレングリコールジメタクリレートを多く含んでいるが、これを用いた比較例５及び比較例６からわかるように、線収縮率、すなわち硬化による収縮率について改善の余地がある。【０００９】
特許文献２に記載されている樹脂組成物は、例えば特許文献２の実施例１の樹脂成分と芳香族３級アミン（Ｃ）と有機過酸化物（Ｄ）との混合物は、本願において後述する比較例１及び比較例３の樹脂組成物（Ｘ）と有機過酸化物との混合物に相当し、特許文献２の実施例２についても、本願において後述する比較例２及び比較例４に相当する。そして、本願における比較例１〜４は後述するように、いずれも−１０℃における圧縮強度について改善の余地がある。【００１０】
そこで本発明は、コンクリート構造物の補修に用いた場合に、低温環境下であっても施工可能、高強度、硬化による収縮率が低く、かつひび割れを抑制できるラジカル重合性樹脂組成物及び構造物補修材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、本発明の構成は、以下のとおりである。
［１］ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むラジカル重合性樹脂（Ａ）と、
イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）を含むラジカル重合性単量体（Ｂ）と、
下記一般式（Ｉ）で表される水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）と、
を含有し、ラジカル重合性樹脂（Ａ）とラジカル重合性単量体（Ｂ）とを、合計７５質量％以上含有するラジカル重合性樹脂組成物。【００１２】
【化１】
2020066364.tif 000002
【００１３】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３又はＯＣＨ３を示し、Ｒ２は、炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ３は、炭素数が１〜１０のアルキル基又は炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基を示す）
［２］前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）は、エチレン性不飽和結合を含む上記［１］に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［３］前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）は、イソボルニル（メタ）アクリレートである上記［２］に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［４］ラジカル重合性樹脂（Ａ）とラジカル重合性単量体（Ｂ）との合計量に対する前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、１０質量％以上６５質量％以下である上記［１］〜［３］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［５］ラジカル重合性単量体（Ｂ）中の前記イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、３０質量％以上９０質量％以下である上記［１］〜［４］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［６］ラジカル重合性単量体（Ｂ）中のイソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）以外のラジカル重合性単量体（Ｂ２）が、モノ（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル及びトリ（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含む上記［１］〜［５］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［７］ラジカル重合性単量体（Ｂ）中のイソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）以外のラジカル重合性単量体（Ｂ２）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む上記［１］〜［６］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［８］前記式（Ｉ）において、Ｒ３は炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基である上記［１］〜［７］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［９］水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）の含有率は、０．１〜１０質量％である上記［１］〜［８］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［１０］ラジカル重合性樹脂（Ａ）は、ビニルエステル樹脂を含む上記［１］〜［９］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［１１］さらに、添加成分として、ワックス、前記水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）以外のアミン、溶剤、重合禁止剤、カップリング剤、硬化促進剤、及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種を含む上記［１］〜［１０］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物。
［１２］上記［１］〜［１１］のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）と、有機過酸化物（Ｙ）と、充填材（Ｚ）とを含有する構造物補修材。
［１３］充填材（Ｚ）は、無機揺変剤、有機化合物繊維、炭酸カルシウム、セメント、珪砂及び珪石からなる群から選択される少なくとも１種を含む上記［１２］に記載の構造物補修材。
［１４］ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する充填材（Ｚ）の含有量は１００〜７００質量部である上記［１２］または［１３］に記載の構造物補修材。
［１５］ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｙ）の含有量は０．１質量部以上１０質量部以下である上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載の構造物補修材。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、コンクリート構造物の補修に用いた場合に、低温環境下であっても施工可能、高強度、硬化による収縮率が低く、かつひび割れを抑制できるラジカル重合性樹脂組成物及び構造物補修材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明にかかる構造物補修材を用いた構造物の補修方法の一例を示したフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の実施形態を、以下で詳細に説明する。
【００１７】
「硬化」とは、原料に含まれる分子どうしが化学反応により結合し、網目構造の高分子を形成することを言う。「乾燥」とは、化学反応を伴わずに、混合物、組成物等に含まれる一部の成分が揮発することを言う。なお、硬化及び乾燥は同時に進行することもあり、例えば、硬化が進行しつつ、化学反応しない成分、あるいは化学反応により生じた成分が揮発することもある。
【００１８】
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを各々意味する。
【００１９】
「ラジカル重合性」とは、ある条件下で組成物に含まれる成分がラジカル重合することにより硬化する性質であり、硬化する条件としては、例えば、加熱すること、光を照射すること等が挙げられる。「ラジカル重合性成分」とは、例えば、以下に述べるラジカル重合性樹脂（Ａ）及びラジカル重合性単量体（Ｂ）からなる、ラジカル重合性を有する成分を言う。すなわち、「ラジカル重合性成分」の量は、ラジカル重合性樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性単量体（Ｂ）の合計量を意味する。
【００２０】
「エチレン性不飽和結合」とは、芳香環を形成する炭素原子を除く、炭素原子間の二重結合を意味する。
【００２１】
「レイタンス層」とは、コンクリートに含まれる成分がコンクリート表面に析出して形成された多孔質で脆弱な泥膜層のことを言う。
【００２２】
＜１．構造物補修材＞
本実施形態にかかる構造物補修材は、ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）と、有機過酸化物（Ｙ）と、充填材（Ｚ）とを含有する。以下、本実施形態にかかる構造物補修材に含まれるこれらの成分についてそれぞれ説明する。
【００２３】
＜１−１．ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）＞
ラジカル重合性樹脂組成物（Ｘ）（以下、単に樹脂組成物（Ｘ）とすることもある）は、ラジカル重合性樹脂（Ａ）とイソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）を含むラジカル重合性単量体（Ｂ）と、下記一般式（Ｉ）で示される水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）と、を含有する。
【化２】
2020066364.tif 000003
【００２４】
上記式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３又はＯＣＨ３を示し、Ｒ２は、炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ３は、炭素数が１〜１０のアルキル基又は炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基を示す。
【００２５】
また、樹脂組成物（Ｘ）中の、ラジカル重合性樹脂（Ａ）とラジカル重合性単量体（Ｂ）との合計含有率（ラジカル重合性成分の含有率）は、７５質量％以上であり、８５質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。また、樹脂組成物（Ｘ）は、後述する充填材（Ｚ）に該当する成分を含まないことが好ましい。
【００２６】
＜１−１−１．ラジカル重合性樹脂（Ａ）＞
ラジカル重合性樹脂（Ａ）は、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む。ラジカル重合性樹脂（Ａ）は、ビニルエステル樹脂を含むことが好ましく、ビニルエステル樹脂であることがより好ましい。以下、ラジカル重合性樹脂（Ａ）として用いられるビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及びポリエステル（メタ）アクリレート樹脂のそれぞれについて説明する。
【００２７】
＜１−１−１（ａ）．ビニルエステル樹脂＞
ビニルエステル樹脂は、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂と呼ばれることもあり、例えば、エポキシ化合物と、１つ又は複数のエチレン性不飽和結合を有するカルボン酸又はその誘導体とがエステル化したものである。カルボン酸誘導体としては、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物等が挙げられる。すなわち、ビニルエステル樹脂は、エポキシ重合体の少なくともいずれかの末端にエステル結合を介して結合したエチレン性不飽和結合を有する、エポキシ化合物の重合体である。ここでエチレン性不飽和結合は、分子の末端にあることが好ましく、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。このようなビニルエステル樹脂は、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック（日刊工業新聞社、１９８８年発行）」、及び「塗料用語辞典（色材協会編、１９９３年発行）」等に記載されている。
【００２８】
ビニルエステル樹脂の原料として用いられるエポキシ化合物としては、ジエポキシ化合物であることが好ましく、例えばビスフェノールＡ型グリシジルエーテル及びノボラック型グリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として、より具体的には、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック型ジグリシジルエーテル、クレゾールノボラック型ジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、その他エポキシ化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、５−ノルボルナン−２，３−ジメタノールジグリシジルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジグリシジルエーテル、アリサイクリックジエポキシカーボネート、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート等が挙げられる。
【００２９】
これらのエポキシ化合物は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよいが、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと直鎖状のジグリシジルエーテルとを混合して用いることが好ましい。硬化した構造物補修材の柔軟性及び靱性を向上させるためである。この観点から、エポキシ化合物は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとの混合物であることがより好ましい。
【００３０】
上記ビニルエステル樹脂の原料として用いられるエチレン性不飽和結合を有するカルボン酸は、エチレン性不飽和結合を形成する一方の炭素原子は水素原子が２個結合していること、すなわちエチレン性不飽和結合は分子末端にあることが好ましく、エチレン性不飽和結合はビニル基又はアリル基を形成することがより好ましい。
【００３１】
エチレン性不飽和結合を１つ有するモノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、エチレン性不飽和結合を複数有するモノカルボン酸としては、例えば、トリメチロールプロパンジアリルエーテルと無水フタル酸又はその誘導体との反応で得られるハーフエステルカルボン酸等が挙げられる。ここで、無水フタル酸の誘導体としては、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、テトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらのカルボン酸は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
また、エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸は、ジカルボン酸でもよい。エチレン性不飽和結合を有するジカルボン酸としては、クエン酸等の３価のカルボン酸のうち１つのカルボキシ基を、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のエチレン性不飽和結合及び水酸基を有する化合物と反応させてエステル化したものが挙げられる。
【００３３】
エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸の代わりに、エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸の誘導体を用いる場合、上記カルボン酸の塩化物、臭化物等のハロゲン化物、あるいは上記カルボン酸無水物を用いることができる。
【００３４】
ビニルエステル樹脂は、硬化物の架橋度を調整する等の目的のために、原料となるエポキシ重合体末端のエポキシ基のうち、一部はエチレン性不飽和結合を有さないカルボン酸と反応させてもよい。エチレン性不飽和結合を有さないカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、無水フタル酸等が挙げられる。
【００３５】
＜１−１−１（ｂ）．ウレタン（メタ）アクリレート樹脂＞
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、例えば、ポリイソシアネートと、ポリオールとを反応させ、末端にイソシアナト基を有するポリウレタンを生成させ、これに水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させることによって得ることができる。水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させる際に、さらに水酸基含有アリルエーテル化合物を添加してもよい。すなわち、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、分子中の少なくともいずれかの末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタンである。
【００３６】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の合成方法はこれだけに限られず、例えば、ポリイソシアネートと、ポリオールとを反応させ、末端に水酸基を有するポリウレタンを生成させ、これにイソシアナト基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させることによって得ることもできる。
【００３７】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられ、市販品としてはミリオネートＭＴ（日本ポリウレタン株式会社製）、バーノックＤ−７５０（ＤＩＣ株式会社製）、クリスボンＮＫ（ＤＩＣ株式会社製）、デスモジュールＬ（住化コベストロウレタン株式会社製）、コロネートＬ（東ソー株式会社製）、タケネートＤ１０２（三井化学株式会社製）、イソネート１４３Ｌ（三菱ケミカル株式会社製）、デュラネート（登録商標）シリーズ（旭化成株式会社製）等が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。ここで用いられるポリイソシアネートとして、ジイソシアネートが好ましく、これらの中でも、コストの観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
【００３８】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料に用いられるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡ−プロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサングリコール、１，３−シクロヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル−４，４−ジオール、２，６−デカリングリコール、２，７−デカリングリコール等が挙げられる。また、ポリオールとして、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等も挙げられる。より具体的には、グリセリン−エチレンオキシド付加物、グリセリン−プロピレンオキシド付加物、グリセリン−テトラヒドロフラン付加物、グリセリン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物等が挙げられる。これらのポリヒドロキシ化合物は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。ここで用いられるポリオールとしては、直鎖状のグリコールが好ましく、ポリプロピレングリコールがより好ましい。
【００３９】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリン（モノ）（メタ）アクリレート等が挙げられ、市販品としてはブレンマー（登録商標）シリーズ（日油株式会社製）等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルの中でも、分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を１つずつ有するもの、すなわち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましく、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４０】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる水酸基含有アリルエーテル化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。これら水酸基含有アリルエーテル化合物は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４１】
＜１−１−１（ｃ）．ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂＞
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂は、例えば、ポリカルボン酸と、ポリオールとから得られる、末端にカルボキシ基を有するポリエステルに、水酸基又はエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得られる。また、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂は、例えば、ポリカルボン酸と、ポリオールとから得られる、末端に水酸基を有するポリエステルに、（メタ）アクリル酸を反応させて得ることもできる。すなわち、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂は、分子鎖の少なくともいずれかの末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエステルである。
【００４２】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリカルボン酸は、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族飽和ジカルボン酸のうち少なくとも一方からなることが好ましく、芳香族ジカルボン酸からなることがより好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等又はその無水物などが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸等又はその無水物などが挙げられる。これらのポリカルボン酸は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４３】
また、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリカルボン酸は、脂肪族不飽和ジカルボン酸を含んでもよく、脂肪族不飽和ジカルボン酸としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸等又はその無水物などが挙げられる。これらの脂肪族不飽和ジカルボン酸は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリカルボン酸は、上記ジカルボン酸以外のポリカルボン酸を含んでもよく、上記ジカルボン酸と上記ジカルボン酸以外のポリカルボン酸とを併用して用いてもよい。
【００４５】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられるポリオールとしては、ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらのポリオールは、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４６】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、α，β−不飽和結合以外の不飽和結合がないものが好ましく、さらに分子内に含まれるエポキシ基は１個であることがより好ましく、例えばグリシジルメタクリレート等が挙げられる。
【００４７】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは、上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとして例示したものと同様の化合物を用いることができ、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の原料として用いられる（メタ）アクリル酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
上記原料から得られるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂の中でも、硬化した構造物補修材の機械的強度（圧縮強度、硬さ等）を高める観点から、ビスフェノールＡ型ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。
【００５０】
＜１−１−２．ラジカル重合性単量体（Ｂ）＞
ラジカル重合性単量体（Ｂ）は、樹脂組成物（Ｘ）及び構造物補修材の粘度を適度に低下させるとともに、硬化した構造物補修材の強度、耐薬品性、耐水性等を向上させることができる。ラジカル重合性単量体（Ｂ）は、イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）（以下、不飽和化合物（Ｂ１）とすることもある）を含む。なお、ラジカル重合性単量体（Ｂ）には、ラジカル重合性樹脂（Ａ）に該当する成分は含まれない。
【００５１】
樹脂組成物（Ｘ）中のラジカル重合性単量体（Ｂ）の含有率は、４０質量％以上であることが好ましい。低温（例えば−２５℃）雰囲気下においても樹脂組成物（Ｘ）が良好な作業性に適した粘度となる上に、後述する充填材（Ｚ）に対する濡れ性も良好となるためである。この観点から、ラジカル重合性単量体（Ｂ）の含有率は、５０質量％以上であることがより好ましく、５５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５２】
樹脂組成物（Ｘ）中のラジカル重合性単量体（Ｂ）の含有率は、９０質量％以下であることが好ましい。硬化した構造物補修材の高い強度及び耐水性を維持することができるためである。この観点から、ラジカル重合性単量体（Ｂ）の含有率は、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５３】
＜１−１−２（ａ）．イソボルニル基を有する不飽和化合物（Ｂ１）＞
不飽和化合物（Ｂ１）は、イソボルニル基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物である。不飽和化合物（Ｂ１）は、硬化による、樹脂組成物（Ｘ）の収縮率を大きく上昇させずに、硬化後の樹脂組成物（Ｘ）の強度を向上させることができる。不飽和化合物（Ｂ１）は、イソボルニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、イソボルニル基は、イソボルネオールから水酸基を除いた残基を意味する。
【００５４】
ラジカル重合性成分（Ａ）＋（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は１０質量％以上であることが好ましい。硬化後の補修材の強度が向上するためである。この観点から、ラジカル重合性成分（Ａ）＋（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５５】
ラジカル重合性成分（Ａ）＋（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は６５質量％以下であることが好ましい。硬化による補修材の収縮率が小さくなるためである。この観点から、ラジカル重合性成分（Ａ）＋（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、５５質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は３０質量％以上であることが好ましい。硬化後の補修材の強度が向上するためである。この観点から、ラジカル重合性単量体（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５７】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は９０質量％以下であることが好ましい。硬化による補修材の収縮率が小さくなるためである。この観点から、ラジカル重合性単量体（Ｂ）中の不飽和化合物（Ｂ１）の含有率は、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５８】
＜１−１−２（ｂ）．その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）＞
ラジカル重合性単量体（Ｂ）は、不飽和化合物（Ｂ１）に加えて、その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）を含んでもよい。その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）は、エチレン性不飽和結合を含む。その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）としては、不飽和カルボン酸エステル、不飽和ジカルボン酸モノエステル、スチレン、α−メチルスチレン、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）としては、（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましく、モノ（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル及びトリ（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【００５９】
モノ（メタ）アクリル酸エステルとしては特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これら（メタ）アクリレートモノマーは、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、１，１０デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロイルオキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロイルオキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン等が挙げられる。
【００６１】
トリ（メタ）アクリル酸エステルとしては特に限定されないが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６２】
作業性及び圧縮強度の観点から、その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）は、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【００６３】
上記以外にも、本発明の目的を達成できる範囲で、その他のラジカル重合性単量体（Ｂ２）として、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエスリトールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等も使用できる。
【００６４】
＜１−１−３．水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）＞
水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）は下記式（Ｉ）で表される。
【００６５】
【化３】
2020066364.tif 000004
【００６６】
式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３又はＯＣＨ３であり、ＣＨ３であることが好ましく、ｐ位にあるＣＨ３であることがより好ましい。Ｒ２は、炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基であり、炭素数３以下のヒドロキシアルキル基であることが好ましい。Ｒ３は、炭素数が１〜１０のアルキル基又は炭素数が１〜１０のヒドロキシアルキル基であり、炭素数４以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であることが好ましく、炭素数４以下のヒドロキシアルキル基であることがより好ましい。Ｒ２とＲ３とは同一のヒドロキシアルキル基であることがさらに好ましい。
【００６７】
上記一般式（Ｉ）で表される水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−ブチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−ブチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピロール−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アニシジン等が挙げられる。これらの中でも、低温硬化性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンが好ましい。
【００６８】
これらの水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００６９】
樹脂組成物（Ｘ）中の水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）の含有率は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５．０質量％であることがより好ましく、０．２〜３．０質量％であることがさらに好ましい。水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）を含有することにより、樹脂組成物（Ｘ）の硬化反応が促進され、作業性が向上する。
【００７０】
＜１−１−４．樹脂組成物（Ｘ）における添加成分＞
樹脂組成物（Ｘ）に含まれる添加成分としては、ワックス、水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）以外のアミン（以下、「任意成分のアミン」とすることもある）、溶剤、重合禁止剤、カップリング剤、硬化促進剤、酸化防止剤等が挙げられ、本発明の目的を達成できる限りで用いることができる。
【００７１】
ワックスとしては、例えば、石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリン等）、植物系ワックス（キャンデリラワックス、ライスワックス、木蝋等）、動物系ワックス（蜜蝋、鯨蝋等）、鉱物系ワックス（モンタンワックス等）、合成ワックス（ポリエチレンワックス、アミドワックス等）などが挙げられるが、これらに限られない。ワックスとしては、より具体的には、融点が２０℃〜８０℃程度のパラフィンワックス等が挙げられ、市販品としては、日本精蝋株式会社製のパラフィンワックス１１５°Ｆ、パラフィンワックス１２５°Ｆ、及びビックケミー・ジャパン株式会社製ＢＹＫ（登録商標）−Ｓ−７５０、ＢＹＫ（登録商標）−Ｓ−７４０、ＢＹＫ（登録商標）−Ｓ−７８０等が挙げられる。これらのワックスは、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよく、例えば融点が異なるワックスを、組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
樹脂組成物（Ｘ）がワックスを含有する場合、樹脂組成物（Ｘ）中のワックスの含有率は特に限定されないが、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０１〜２．０質量％である。樹脂組成物（Ｘ）がワックスを含有することにより、構造物補修材の乾燥時間を短縮できる。
【００７３】
任意成分アミンとしては、水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）以外の芳香族３級アミン等、例えば、水酸基を含有しない芳香族３級アミン等が挙げられる。任意成分のアミンとして、例えば、ジメチルアニリンやジメチルパラトルイジン等が挙げられる。これらは１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７４】
樹脂組成物（Ｘ）が任意成分のアミンを含有する場合、樹脂組成物（Ｘ）中の任意成分のアミンの含有率は、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．１〜３．０質量％である。任意成分のアミンを含有することにより、後述する有機過酸化物（Ｙ）と任意成分のアミンとの接触による過酸化物の分解反応によって樹脂組成物（Ｘ）に含まれるラジカル重合性成分の重合が促進され、構造物補修材の表面乾燥性や硬化性がさらに向上する。
【００７５】
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、酢酸エチル等のアルキルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン等のエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン、ドデカン等の炭化水素、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。これらの溶剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７６】
樹脂組成物（Ｘ）が溶剤を含有する場合、樹脂組成物（Ｘ）中の溶剤の含有率は特に限定されないが、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５．０質量％である。溶剤により、樹脂組成物（Ｘ）の粘度を作業に適した範囲に調整することができ、ワックス、特にパラフィンワックスと併用する場合、ワックスの溶解性や分散性を向上させることができる。
【００７７】
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ターシャリーブチルカテコール、２，６−ジ−ターシャリーブチル・４−メチルフェノール等が挙げられる。
【００７８】
樹脂組成物（Ｘ）が重合禁止剤を含有する場合、樹脂組成物（Ｘ）中の重合禁止剤の含有率は特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１．０質量％、より好ましくは０．００５〜０．５質量％である。重合禁止剤により、構造物補修材の硬化の進行を抑制し、作業時間を確保することができる。
【００７９】
カップリング剤としては、シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤としてはアミノシラン、ビニルシラン、エポキシシラン、アクリルシラン等が挙げられる。これらのカップリング剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８０】
樹脂組成物（Ｘ）がカップリング剤を含有する場合、樹脂組成物（Ｘ）中のカップリング剤の含有率は特に限定されないが、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５．０質量％含有することができる。カップリング剤により、構造物補修材の強度が向上する。
【００８１】
硬化促進剤としては、特に限定されないが、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、Ｎ−ピロジニノアセトアセタミド、Ｎ，Ｎジメチルアセトアセタミド等のβ−ジケトン化合物などが挙げられる。これらの硬化促進剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
樹脂組成物（Ｘ）が硬化促進剤を含有する場合、樹脂組成物（Ｘ）中の硬化促進剤の含有率は特に限定されないが、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５．０質量％である。硬化促進剤により、樹脂組成物（Ｘ）の硬化時間を短縮できる。
【００８３】
樹脂組成物（Ｘ）及び補修材の性能が著しく損なわれない限りで、樹脂組成物（Ｘ）には、ラジカル重合性樹脂（Ａ）の合成後も、ラジカル重合性樹脂（Ａ）の合成に用いられた重合触媒が含まれていてもよい。重合触媒としては、例えば、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。
【００８４】
＜１−２．有機過酸化物（Ｙ）＞
有機過酸化物（Ｙ）は、水酸基含有芳香族３級アミン（Ｃ）と組み合わせて用いることにより、常温ラジカル重合開始剤として作用する。有機過酸化物（Ｙ）は、構造物の補修工程の直前に、樹脂組成物（Ｘ）と混合することが好ましい。構造物補修材の使用前に、樹脂組成物（Ｘ）が硬化してしまうことを抑制するためである。
【００８５】
有機過酸化物（Ｙ）は、特に限定はされないが、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。有機過酸化物としては、より具体的には、ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルｍ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。これらの中でも、ジベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルｍ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００８６】
本実施形態にかかる、有機過酸化物（Ｙ）の１分間半減期温度は、８０℃以上であることが好ましい。有機過酸化物（Ｙ）の、常温での保存性が良好になるためである。この観点から、有機過酸化物（Ｙ）の１分間半減期温度は、１００℃以上であることがより好ましく１１０℃以上であることがさらに好ましい。本実施形態にかかる有機過酸化物（Ｙ）の１分間半減期温度は、２５０℃以下であることが好ましい。構造物補修材の低温硬化性が良好になるためである。この観点から、有機過酸化物（Ｙ）の１分間半減期温度は、２００℃以下であることがより好ましく、１７０℃以下であることがさらに好ましい。
【００８７】
これらの有機過酸化物（Ｙ）は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。２種類以上の混合物としては、例えばジベンゾイルパーオキサイドとベンゾイルｍ−メチルベンゾイルパーオキサイドとｍ−トルオイルパーオキサイドとの混合物、クメンハイドロパーオキサイドとｔ−ブチルパーオキシベンゾエートとの混合物、クメンハイドロパーオキサイドとｔ−ブチルパーオキシベンゾエートとメチルエチルケトンパーオキサイドとの混合物などが挙げられる。
【００８８】
樹脂組成物（Ｘ）を十分に硬化させるためには、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する有機過酸化物（Ｙ）の添加量は、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１．０質量部以上であることがさらに好ましい。コストを低減、及び硬化後の構造物補修材の強度を高くするため、有機過酸化物（Ｙ）の含有率は、１０質量部以下であることが好ましく、８．０質量部以下であることがより好ましく、６．０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００８９】
＜１−３．充填材（Ｚ）＞
充填材（Ｚ）は、骨材として作用するものの他に、揺変剤、補強材等として作用するものを含んでもよい。充填材（Ｚ）としては、例えば、無機揺変剤、有機化合物繊維、炭酸カルシウム、セメント、硅砂、硅石等が挙げられる。これらの中でも、無機揺変剤、炭酸カルシウム、セメント、珪砂及び珪石からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、コストや材料入手の観点から、炭酸カルシウム、セメント及び硅砂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、中でも炭酸カルシウム及び硅砂のうち少なくともいずれかを含むことが特に好ましい。これらの充填材（Ｚ）は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００９０】
構造物補修材における充填材（Ｚ）の含有量は、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対して、１００質量部以上であることが好ましい。構造物補修材の流動を抑制し、壁面や天井面に塗布した際の構造物補修材の自重による変形、液滴の落下を抑制するためである。この観点から、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する充填材（Ｚ）の含有量は２００質量部以上であることがより好ましく、３００質量部以上であることがさらに好ましい。ここで、充填材（Ｚ）として２成分以上が含まれる場合、充填材（Ｚ）の含有量は、充填材（Ｚ）に該当するすべての成分の合計含有量のことを言う（次の上限の説明についても同様）。
【００９１】
構造物補修材における充填材（Ｚ）の含有量は、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対して、７００質量部以下であることが好ましい。構造物補修材の取り扱いやすさ、及び塗布の際の作業性を確保するため、及び樹脂組成物（Ｘ）を硬化させることにより、充填材（Ｚ）を被補修物に十分に結着させるためである。この観点から、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する充填材（Ｚ）の含有量は６００質量部以下であることがより好ましく、５００質量部以下であることがさらに好ましい。
【００９２】
以下、充填材（Ｚ）に該当する成分の例について説明するが、充填材（Ｚ）としては以下のものに限られない。
【００９３】
揺変剤としては、無機系では、例えば、疎水性ヒュームドシリカ（キャボット社製、キャボジールＴＳ−７２０等）、親水性ヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００等）等がある。有機系の揺変剤としては、例えば、ポリエチレン綿状ファイバー（三井化学製「ケミベスト」）、水素化ひまし油等が挙げられる。中でも、疎水性シリカ及び親水性シリカ、ケミベストが好ましい。これらの揺変剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。なお、特に、親水性シリカは、ＢＹＫ（登録商標）Ｒ６０５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等の揺変助剤などと併用してもよい。
【００９４】
充填材（Ｚ）として揺変剤を添加する場合、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する揺変剤の添加量は、特に限定されないが、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜５．０質量部であることがより好ましい。揺変剤を含有することにより、構造物補修材は良好な揺変性が付与され、作業性が向上する。
【００９５】
炭酸カルシウムは、構造物補修材に粘性を向上させ、コテによる塗工作業性が向上する。炭酸カルシウムは、数平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましい。
【００９６】
充填材（Ｚ）として炭酸カルシウムを添加する場合、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する炭酸カルシウムの添加量は、特に限定されないが、１０〜１００質量部であることが好ましく、１５〜７０質量部であることがより好ましい。
【００９７】
有機化合物繊維としては、ポリエチレン綿状ファイバー（三井化学製「ケミベスト」）等が挙げられる。有機化合物繊維は、作業性の観点から、短辺方向の長さが１００ｎｍ以上であることが望ましい。有機化合物繊維は、樹脂に揺変性を付与することで、構造物補修材の塗布の作業性が向上し、ダレを抑制することができる
【００９８】
充填材（Ｚ）として有機化合物繊維を添加する場合、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する有機化合物繊維の添加量は、特に限定されないが、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜５．０質量部であることがより好ましい。
【００９９】
セメントは、構造物補修材のコテ作業性を向上させる。セメントとしては、ポルトランドセメントを含むことが好ましい。
【０１００】
充填材（Ｚ）としてセメントを添加する場合、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対するセメントの添加量は、特に限定されないが、１０〜１００質量部であることが好ましく、４０〜８０質量部であることがより好ましい。
【０１０１】
珪砂は、構造物補修材に耐熱性を付与するとともに、圧縮強度を向上させる。珪砂としては、４号〜８号珪砂の少なくともいずれかを用いることが好ましく、５号〜７号珪砂のうち少なくともいずれかを用いることがより好ましい。また、珪砂は、異なる２種類のサイズ分布のものを用いてもよく、５号珪砂と７号珪砂とを用いることが特に好ましい。
【０１０２】
充填材（Ｚ）として珪砂を添加する場合、樹脂組成物（Ｘ）１００質量部に対する珪砂の添加量は、特に限定されないが、１００〜５００質量部であることが好ましく、２００〜４００質量部であることがより好ましい。また、珪砂として、異なるサイズ分布のものを２種類以上用いるときは、それぞれ質量基準で同量用いることが好ましい。
【０１０３】
充填材（Ｚ）として、上記で挙げたものに限られず、他にアルミナ、水酸化アルミニウム、アルミニウム、チタン等を添加してもよい。充填材（Ｚ）に含まれる各成分の添加量は、構造物補修材の仕様、求められている性能、及び各成分の添加量に対する効果等に応じて適宜調整可能である。
【０１０４】
＜１−４．その他の成分＞
構造物補修材は、本発明の効果を妨げない範囲で、上記以外の成分を任意成分として含んでもよい。任意成分としては、例えば、光重合開始剤、補強材、並びに各種添加剤等が挙げられるが、これらに限られない。
【０１０５】
＜２．構造物補修方法（構造物補修材の使用方法）＞
図１は、本実施形態にかかる、構造物補修方法の一例を示したフロー図である。本実施形態にかかる構造物補修方法は、構造物補修材の調製工程Ｓ１と、構造物補修材の構造物へ塗布する塗布工程Ｓ２と、構造物補修材を硬化させる硬化工程Ｓ３とを含む。これらの工程における雰囲気温度は特に限定されないが、本実施形態にかかる構造物補修材は、−１０℃以下の低温環境下での使用に適している。
【０１０６】
調製工程Ｓ１では、樹脂組成物（Ｘ）と、有機過酸化物（Ｙ）と、充填材（Ｚ）とを混合し、構造物補修材を調製する。それぞれの添加順序は、本発明の効果が得られる範囲で特に限定されない。例えば、有機過酸化物（Ｙ）を添加する前に、充填材（Ｚ）と樹脂組成物（Ｘ）とを混合してもよい。樹脂組成物（Ｘ）と、有機過酸化物（Ｙ）とを混合した後に、これらの混合物に充填材（Ｚ）を加えてもよい。樹脂組成物（Ｘ）と、有機過酸化物（Ｙ）と、充填材（Ｚ）とを同時に混合してもよい。これらの各成分を混合する順序は、樹脂組成物（Ｘ）と有機過酸化物（Ｙ）との反応性、あるいは樹脂組成物（Ｘ）、有機過酸化物（Ｙ）、及び充填材（Ｚ）の粘性等の物理的性質等を考慮して適宜決定すればよい。ただし、構造物補修材の使用前に、硬化が進行してしまうことを抑制するために、有機過酸化物（Ｙ）を添加する前に、樹脂組成物（Ｘ）と充填材（Ｚ）とを混合することが好ましい。
【０１０７】
塗布工程Ｓ２では、構造物補修材を構造物表面に塗布する。構造物の施工面は、汚れ、付着物、及びレイタンス層等の脆弱な層を予め除去しておくことが好ましい。また、本工程の前に、施工面を整える下地処理を行うことが好ましい。下地処理としては、例えば、荒れた又は汚れた構造物の表面を、ディスクサンダーや、サンドブラスト、ウォータージェット等を用いて削り取る処理などが挙げられる。この処理により、硬化した構造物補修材の、施工面に対する接着強度を高めることができる。
【０１０８】
本実施形態における構造物補修材の目付量は、５〜３０ｋｇ／ｍ２であることが好ましく、１０〜２５ｋｇ／ｍ２であることがより好ましく、１３〜２３ｋｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。本工程における塗布方法としては、例えば、コテ、ローラー、ブラシ、刷毛、ヘラ等の器具を用いた塗布方法、あるいはスプレーコート、ディッピング等が挙げられるがこれらに限られない。
【０１０９】
硬化工程Ｓ３では、構造物に塗布された構造物補修材を硬化させる。硬化方法としては、特に限定されないが、施工面を養生シート等で覆い、硬化のために十分な時間放置すること等がある。ここで、放置する際の時間及び適正温度は、樹脂組成物（Ｘ）に含まれる成分及び組成によって異なる。また、例えば、樹脂組成物（Ｘ）が光重合開始剤を含む場合、光を照射することにより効率的に硬化が進行する。この場合、照射する光の波長域は、樹脂組成物（Ｘ）の成分、光重合開始剤の種類によって適宜決定することができる。構造物補修材が硬化したことを確認する方法としては、指触し、跡が残らない、すなわち指触により構造物補修材が塑性変形しないことを確認することが挙げられる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。【０１１１】
＜１．ラジカル重合性樹脂（Ａ）の合成＞
攪拌機、環流冷却器、ガス導入管及び温度計を備えた反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三井化学株式会社製、製品名「エポミック（商標）Ｒ１４０Ｐ」、エポキシ当量１８９）：１５１ｇ、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、製品名「ＳＲ−１６」、エポキシ当量１５７）：１８８ｇ、トリメチロールプロパンジアリルエーテル（株式会社大阪ソーダ製、製品名「ネオアリル（商標）Ｔ−２０」）：１２９ｇ、テトラヒドロ無水フタル酸（新日本理化株式会社製、製品名「リカシッドTH」）：９１ｇ、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（Ｂ２−１）（日立化成株式会社製、製品名「ファンクリルＦＡ−５１２ＭＴ」）：１４５ｇを仕込み、９０℃まで昇温させた。その温度を維持した状態で、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（精工化学株式会社製、製品名「セイクオールTDMP」）：１．０ｇ、メチルハイドロキノン（東京化成工業株式会社製）：０．３ｇを加え、空気を流しながら１１０℃に昇温し、反応させた。反応開始から１時間後、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇとなった。ここで、メタクリル酸（株式会社クラレ製）：１２０ｇ、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール：１．０ｇを添加後、昇温して１３０℃で反応させた。なお、酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２第３．１項に記載されている中和滴定法に基づいており（以下の酸価の測定についても同様である）、反応液から少量（０．１ｍＬ程度）取り出すことで行われているため、測定のために取り出された量は全体の量に影響しない（以下の酸価の測定についても同様である）。１３０℃に達してから４時間後、酸価が１４ｍｇＫＯＨ／ｇになった。ここで、反応を終了し、ビニルエステル樹脂（Ａ−１）６７９ｇ、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（Ｂ２−１）１４５ｇ、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール２．０ｇ、及びメチルハイドロキノン０．３ｇを含む混合物（α）が得られた。【０１１２】
＜２．ラジカル重合性混合物の作製＞
上記の通り合成された混合物（α）と、表１に示される各成分とを混合して、ラジカル重合性混合物ＶＥ１〜ＶＥ６を作製した。【０１１３】
【表１】
2020066364.tif 000005
【０１１４】
＜３．実施例及び比較例＞
ラジカル重合性混合物ＶＥ１〜ＶＥ６を−１０℃で２４時間放置し、これらの混合物の温度を−１０℃とした後、実施例１〜４、及び比較例１〜６について表２に示された成分、分量で−１０℃の環境下で混合し、構造物補修材を作製した。【０１１５】
【表２】
2020066364.tif 000006
【０１１６】
＜４．評価方法＞
実施例１〜４、及び比較例１〜６で作製した構造物補修材のそれぞれについて、以下の通り評価した。【０１１７】
＜４−１．−１０℃硬化性＞
レイタンス層を除去したコンクリート板を−１０℃雰囲気中で２４時間養生した。その後、このコンクリート板に、表２で示される配合の構造物補修材を同温度条件下で、厚さ１０ｍｍで金鏝を用いて塗布した。その後、構造物補修材が塗布されたコンクリート板を−１０℃で放置し、構造物補修材の塗布完了から、６時間経過後、及び１２時間経過後に、構造物補修材の硬化の判定を行った。なお、６時間後に構造物補修材が硬化していると判定された場合は、１２時間後の硬化の判定は必要がないため、行わなかった。硬化の判定は、指触により構造物補修材に指の跡が残らない、すなわち構造物補修材が指触により塑性変形しないことを確認することにより行った。構造物補修材の塗布完了から６時間経過後に、構造物補修材が硬化したと判定された場合を○、１２時間経過後に初めて硬化したと判定された場合を△、１２時間経過後に硬化したと判定されなかった場合を×とした。それぞれの実施例及び比較例にかかる構造物補修材の−１０℃硬化性の評価結果は表２に示した通りである。【０１１８】
＜４−２．−１０℃圧縮強度＞
ＪＩＳ  Ａ  １１８１：２００５「レジンコンクリートの試験方法」７．１項「圧縮強度，静弾性係数及び吸水率試験用供試体の成形」に記載の方法で、−１０℃圧縮強度の評価用の供試体を各実施例及び比較例で作製した。具体的には、構造物補修材を−１０℃雰囲気下でステンレス製型枠内に充填し、構造物補修材が充填された型枠を−１０℃雰囲気下で２４時間養生後、脱型し、直径７５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円柱形の供試体を作製した。この供試体を用いて上記試験方法の８．１項「円柱供試体による圧縮強度試験」に基づいて−１０℃での圧縮強度［ＭＰａ］を測定した。それぞれの実施例及び比較例にかかる構造物補修材の−１０℃圧縮強度の評価結果は表２に示した通りである。【０１１９】
＜４−３．線収縮率＞
各実施例及び比較例にかかる構造物補修材を、幅：６０ｍｍ、高さ：６０ｍｍ、長さ：２４０ｍｍの直方体のキャビティを有する金型に−１０℃環境下において打設し、−１０℃雰囲気中で２４時間養生した後、脱型し、硬化した構造物補修材の寸法を測定した。金型のキャビティの寸法（型寸法）２４０ｍｍに対し、養生後の成形品の長さから、以下の計算式にて線収縮率を算出した。
線収縮率［％］＝１００×（養生後の成形品の長さ［ｍｍ］−型寸法［ｍｍ］）／型寸法［ｍｍ］【０１２０】
それぞれの実施例及び比較例にかかる構造物補修材の線収縮率の評価結果は表２に示した通りである。【０１２１】
＜４−４．ひび割れ評価＞
ＪＩＳ  Ａ  ５３７１：２０１６に記載されている、６０ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍのコンクリート平板からレイタンス層を除去し、−１０℃雰囲気中で２４時間養生した。その後、このコンクリート平板に、それぞれの実施例及び比較例にかかる構造物補修材を同温度条件下で、厚さ３０ｍｍで金鏝で塗布した。塗布後２４時間で、コンクリート平板の、構造物補修材を塗布した面の反対側の面にひび割れが発生していないものを「なし」、ひび割れが発生したものを「あり」とした。ひび割れ評価結果は表２に示した通りである。【０１２２】
＜５．評価結果＞
表２を見ると、実施例１〜４の構造物補修材はいずれも、−１０℃における硬化性は良好であり、−１０℃における圧縮強度は高く、硬化による線収縮率は低く、ひび割れも発生していない。【０１２３】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）として、イソボルニルメタクリレート（Ｂ１−１）を含まずに、フェノキシエチルメタクリレート（Ｂ２−２）及びアクリロイルモルホリン（Ｂ２−３）を含む比較例１及び３は、−１０℃における圧縮強度が低い。【０１２４】
ラジカル重合性単量体（Ｂ）として、イソボルニルメタクリレート（Ｂ１−１）を含まずに、フェノキシエチルメタクリレート（Ｂ２−２）及びジエチレングリコールジメタクリレート（Ｂ２−４）を含む比較例２及び４〜６は、硬化による線収縮率が高い。さらに、ジエチレングリコールジメタクリレート（Ｂ２−４）を多く含む比較例５及び６は硬化によるひび割れが発生している。【０１２５】
以上のことから、本発明にかかる構造物補修材によれば、コンクリート構造物の補修に用いた場合に、低温環境下であっても施工可能、高強度、硬化による収縮率が低く、かつひび割れを抑制することができる。
【図１】
2020066364.tif 000008
【国際調査報告】
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2020066364.tif 000010
2020066364.tif 000011
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