(57)【要約】  重合性液晶組成物は、重合性液晶化合物、シクロアルカン構造を含む架橋剤、及び重合開始剤を含む。位相差フィルムは、前記重合性液晶組成物を重合してなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物、シクロアルカン構造を含む架橋剤、及び重合開始剤を含む重合性液晶組成物。
【請求項２】
前記重合性液晶化合物が、逆波長分散性重合性液晶化合物である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
前記架橋剤が重合性基を含み、［架橋剤分子量］／［架橋剤１分子当たりの重合性基数］で計算される前記架橋剤の重合性基当量が、１０以上１０００以下である、請求項１又は２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
前記重合開始剤が、ラジカル重合開始剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
更に界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を重合してなる、位相差フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性液晶組成物及び位相差フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を、樹脂フィルムなどの適切な基材上に塗布して層を形成し、この重合性液晶組成物の層において重合性液晶化合物を配向させ、重合性液晶化合物の配向を維持した状態で前記の層を硬化させて液晶硬化層を形成して、位相差フィルムを製造する（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開２０１７／１１０６３８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
液晶硬化層が位相差を良好に発現するためには、液晶硬化層において、分子の配向性が保たれていることが好ましい。
また、近年、位相差フィルムが適用される画像表示装置などの機器は薄型化が進み、それに伴って複屈折Δｎが大きい位相差フィルムが求められている。
更に、位相差フィルムは、自動車室内などの、高温となる場所で使用されることがある。したがって、位相差フィルムは、高温下にさらされても、光学的性質が変化しにくい、熱耐久性を有するものであることが好ましく、特に面内レターデーションＲｅの低下率が小さいものであることが好ましい。【０００５】
よって、（１）良好な分子の配向性、（２）大きい複屈折Δｎ、及び（３）熱耐久性を、バランスよく備えた位相差フィルム；及びかかる位相差フィルムを製造しうる重合性液晶組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記課題を解決するべく、鋭意検討した。その結果、重合性液晶化合物と、特定の架橋剤と、重合開始剤とを含む重合性液晶組成物により、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下を提供する。【０００７】
［１］  重合性液晶化合物、シクロアルカン構造を含む架橋剤、及び重合開始剤を含む重合性液晶組成物。
［２］  前記重合性液晶化合物が、逆波長分散性重合性液晶化合物である、［１］に記載の重合性液晶組成物。
［３］  前記架橋剤が重合性基を含み、［架橋剤分子量］／［架橋剤１分子当たりの重合性基数］で計算される前記架橋剤の重合性基当量が、１０以上１０００以下である、［１］又は［２］に記載の重合性液晶組成物。
［４］  前記重合開始剤が、ラジカル重合開始剤である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
［５］  更に界面活性剤を含む、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
［６］  ［１］〜［５］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を重合してなる、位相差フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、（１）良好な分子の配向性、（２）大きい複屈折Δｎ、及び（３）熱耐久性を、バランスよく備えた位相差フィルム；及びかかる位相差フィルムを製造しうる重合性液晶組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１０】
以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１０万倍以下としうる。
【００１１】
以下の説明において、フィルム又は層の遅相軸とは、別に断らない限り、当該フィルム又は層の面内における遅相軸を表す。
【００１２】
以下の説明において、長尺のフィルムの斜め方向とは、別に断らない限り、そのフィルムの面内方向であって、そのフィルムの長手方向に平行でもなく垂直でもない方向を示す。
【００１３】
以下の説明において、固有複屈折が正の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも大きくなる材料を意味する。また、固有複屈折が負の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも小さくなる材料を意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。
【００１４】
以下の説明において、層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは層の厚み方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。
【００１５】
以下の説明において、ある層の複屈折Δｎとは、別に断らない限り、Δｎ＝ｎｘ−ｎｙで表される値である。複屈折Δｎは、通常、面内レターデーションＲｅをｄで除した値（Ｒｅ／ｄ）である。
【００１６】
以下の説明において、別に断らない限り、「逆波長分散特性」とは、波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５５０）、及び、波長６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（６５０）が、下記の式（１）及び式（２）を満たす特性をいう。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００  （１）
Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＞１．００  （２）
【００１７】
以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±３°、±２°又は±１°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
【００１８】
以下の説明において、「（メタ）アクリロイル」の文言は、メタクリロイル、アクリロイル、及びこれらの組み合わせを包含し、「（メタ）アクリロイルオキシ」の文言は、メタクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ、及びこれらの組み合わせを包含する。
【００１９】
［１．重合性液晶組成物］
本実施形態の重合性液晶組成物は、重合性液晶化合物、シクロアルカン構造を含む架橋剤、及び重合開始剤を含む。重合性液晶組成物は、それ自身が重合反応をしない化合物（例、界面活性剤）を含んでいてもよい。
【００２０】
［１．１．重合性液晶化合物］
液晶化合物は、組成物に配合し配向させた際に、液晶相を呈しうる化合物である。重合性液晶化合物とは、かかる液晶相を呈した状態で、組成物中で重合し、液晶相における分子の配向を維持したまま重合体となりうる液晶化合物である。
【００２１】
重合性液晶化合物は、通常重合性基及びメソゲン構造を含む。
【００２２】
（重合性基）
重合性基（重合性官能基ともいう。）は、ラジカル重合、イオン重合（アニオン重合、カチオン重合）などの重合条件下で重合しうる基を意味する。重合性基は、好ましくは１価の基である。重合性液晶化合物が含みうる重合性基の例としては、ビニル基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などの、ラジカル重合条件下で重合しうるラジカル重合性基、エポキシ基などの、イオン重合条件下で重合しうるイオン重合性基が挙げられ、好ましくはラジカル重合性基であり、より好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。
【００２３】
かかる重合性基の重合性液晶化合物１分子中の数は、通常２個以上、好ましくは２個以上６個以下、より好ましくは２個以上４個以下、更に好ましくは２個である。
【００２４】
重合性基は、重合性液晶化合物が含みうる環構造に直接結合していてもよく、連結基を介して環構造に結合していてもよい。重合性液晶化合物が含みうる環構造については後述する。ここで、重合性基と環構造とを連結する連結基の例としては、炭素原子数１〜２０の２価の脂肪族炭化水素基；及び、炭素原子数３〜２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基が挙げられる。ここで、重合性基と環構造とを連結する連結基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、連結基の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
【００２５】
（メソゲン構造）
メソゲン構造とは、その構造を有する化合物に液晶性及び配向性を与える、剛直な構造で、通常独立した環構造を２つ以上含み、該環構造が単結合、あるいはｓｐ１混成軌道又はｓｐ２混成軌道を有する連結基により連結された構造である。ｓｐ１混成軌道を有する基及びｓｐ２混成軌道を有する基は、好ましくは２価の基である。
【００２６】
メソゲン構造の独立した環構造は、置換基を有していてもよい。環構造の例としては、置換基を有していてもよい脂環式（環状脂肪族ともいう。）構造、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素構造、置換基を有していてもよい非芳香族複素環構造、及び置換基を有していてもよい芳香族複素環構造が挙げられる。
【００２７】
脂環式構造の例としては、炭素原子数５〜２０の、単環である脂環式構造（例、シクロペンタン環構造、シクロヘキサン環構造、シクロヘプタン環構造、シクロオクタン環構造）；炭素原子数５〜２０の、２環である脂環式構造（例、デカヒドロナフタレン、アダマンタン）；及び３環以上の多環である脂環式構造；が挙げられる。脂環式構造は、飽和の脂環式構造であっても、不飽和結合を含む脂環式構造であってもよいが、飽和の脂環式構造が好ましい。脂環式構造としては、シクロヘキサン環構造がより好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基が更に好ましい。脂環式構造は、トランス体としてメソゲン構造に含まれていてもよく、シス体としてメソゲン構造に含まれていてもよく、シス体とトランス体との混合としてメソゲン構造に含まれていてもよい。中でも、トランス体としてメソゲン構造に含まれていることが好ましい。
【００２８】
芳香族炭化水素構造の例としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造などの、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素構造が挙げられ、ベンゼン環構造が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。芳香族炭化水素構造とは、芳香族炭化水素構造を構成する少なくとも一つの環が、芳香族性を有している炭化水素構造を意味し、芳香族炭化水素構造を構成するすべての環が芳香族性を有していなくてもよい。
【００２９】
非芳香族複素環構造の例としては、ピペリジン環構造、ピペラジン環構造、モルホリン環構造、テトラヒドロフラン環構造、テトラヒドロピラン環構造、ジオキサン環構造、１，３−ジチオラン環構造、ピロリジン環構造などの、炭素原子数２〜２０の、非芳香族複素環構造が挙げられる。
【００３０】
芳香族複素環構造の例としては、ピロール環構造、ジアゾール環構造、トリアゾール環構造、オキサゾール環構造、ピリジン環構造、ピラジン環構造、ピリミジン環構造、キノリン環構造、フラン環構造、チオフェン環構造、ベンゾチアゾール環構造、ベンゾイソオキサゾール環構造、ベンゾイソチアゾール環構造、ベンゾイミダゾール環構造、ベンゾオキサジアゾール環構造、ベンゾオキサゾール環構造、ベンゾチアジアゾール環構造、ベンゾチオフェン環構造、ベンゾトリアジン環構造、ベンゾトリアゾール環構造、ベンゾピラゾール環構造、ペンゾピラノン環構造などの、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環構造が挙げられ、フラン環構造、チオフェン環構造、ピリジン環構造、及びピラジン環構造が好ましく、フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、及びピラジン−２，５−ジイル基がより好ましい。
【００３１】
環構造が有しうる置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、及びシアノ基が挙げられる。これらの置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３２】
かかる独立した環構造のメソゲン構造中の数は、通常２〜２０個、好ましくは３〜１５個、より好ましくは５〜９個である。
【００３３】
本実施形態に使用される重合性液晶化合物では、かかる独立した２個以上の環構造が単結合、あるいはｓｐ１混成軌道又はｓｐ２混成軌道を有する連結基により連結されている。したがって、ビフェニル及びターフェニルのような複数のベンゼン環が単結合により連結された構造、ベンゼン環とシクロヘキサン環のような脂環式構造とが単結合により連結された構造は、メソゲン構造となりうる。
【００３４】
かかる独立した環構造が芳香環構造である場合、芳香環構造は、芳香族炭化水素構造であっても、芳香族複素環構造であってもよいが、好ましくは芳香族炭化水素構造である。
【００３５】
ｓｐ１混成軌道を有する基の例としては、−Ｃ≡Ｃ−で表される基が挙げられる。
【００３６】
ｓｐ２混成軌道を有する基の例としては、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ’’−及び−Ｎ＝Ｎ−が挙げられる。
ここで、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ’’は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基を表す。
【００３７】
Ｒ’’における置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基の例としては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）が挙げられる。以下、「置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）」を「アルキル基（ｈｅ)」ともいう。
アルキル基（ｈｅ）において、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−により置換されるメチレン基（−ＣＨ２−）は、メチル基が有する水素原子が、置換基に置換されることによって生じる−ＣＨ２−であってもよい。
【００３８】
Ｒ’’における炭素原子数１〜２０のアルキル基及びアルキル基（ｈｅ）が有しうる置換基の例としては、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基などの、炭素原子数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基；キサンテニル基などの、炭素原子数２〜１８の１価の複素環基；が挙げられ、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、及びキサンテニル基からなる群から選択される１種以上が好ましく、ナフチル基がより好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３９】
（重合性液晶化合物）
本実施形態に使用される重合性液晶化合物は、前記重合性基及びメソゲン構造を有するものであれば格別な限定はないが、好ましくは複数の末端の重合性基と該複数の末端の重合性基に挟まれた領域（以下、「主鎖」と言う。）にメソゲン構造を有する。本実施形態の重合性液晶化合物は、主鎖に結合した、末端が重合性基ではない基（以下、「側鎖」と言う。）を有していてもよく、側鎖にメソゲン構造を含んでいてもよい。
【００４０】
重合性液晶化合物が主鎖及び主鎖の環構造に結合する側鎖を有している場合、好ましくは、側鎖が結合する環構造を中心として一方の主鎖に含まれる環構造と、他方の主鎖に含まれる環構造が同数である。すなわち、重合性液晶化合物は、主鎖が（２ｎ＋１）個の環構造を有し、主鎖の一方の端から数えて（ｎ＋１）番目にある環構造に側鎖が結合している構造であることが好ましい。ここで、ｎは１以上の整数である。ｎは、好ましくは１以上１０以下の整数であり、より好ましくは２以上４以下の整数、特に好ましくは２である。主鎖の一方の端から数えて（ｎ＋１）番目にある環構造としては、脂環式構造、芳香族炭化水素構造、非芳香族複素環構造、及び芳香族複素環構造などが挙げられ、好ましくは、脂環式構造、芳香族炭化水素構造、又は芳香族複素環構造であり、より好ましくは、芳香族炭化水素構造や芳香族複素環構造のような芳香族環構造であり、特に好ましくは、ベンゼン環構造であり、最も好ましくは、１，４−フェニレン基である。主鎖の一方の端から数えてｎ番目にある環構造及び（ｎ＋２）番目にある環構造は、共に脂環式構造であることが好ましく、共にシクロヘキサン構造であることがより好ましく、共にシクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが特に好ましい。
【００４１】
主鎖の複数の独立する環構造は、通常、単結合、ｓｐ１混成軌道を有する基、又はｓｐ２混成軌道を有する基により連結される。連結基は、好ましくは２価の基である。一実施形態において、主鎖の複数の独立する環構造は、好ましくは、直接の単結合、ｓｐ１混成軌道を有する基、又はｓｐ２混成軌道を有する基により連結され、より好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−又は−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ’’−により連結される。
【００４２】
主鎖に結合する側鎖は、独立した環構造を含んでも含まなくてもいずれでもよいが、好ましくは独立した環構造を含む。側鎖の環構造としては、特別な限定はないが、脂環式構造、芳香族炭化水素構造、非芳香族複素環構造、及び芳香族複素環構造が挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素環構造や芳香族複素環構造のような芳香環構造である。芳香環構造の具体例としては、フルオレン環構造、ナフタレン環構造、ベンゾオキサゾール環構造、ベンゾチアゾール環構造、ナフト［１，２−ｄ］チアゾール環構造、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール環構造が挙げられる。側鎖の環構造は、通常主鎖の環構造のうちの一つに単結合又は連結基により連結される。側鎖の環構造（好ましくは芳香環構造）を主鎖の環構造のうちの一つに結合させる連結基としては、ｓｐ１混成軌道、ｓｐ２混成軌道及びｓｐ３混成軌道を有する連結基のいずれでもよい。側鎖の環構造は、主鎖の環構造のうちの一つに、好ましくは単結合、ｓｐ１混成軌道を有する基又はｓｐ２混成軌道を有する基により連結され、より好ましくは−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ’’−により連結される。
ここで、Ｒ’’は前記と同義である。
【００４３】
側鎖に含まれうるメソゲン構造は、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ’’−Ｒｈｃを含むことが好ましい。ここで、Ｒｈｃは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表し、後述するＲｈで表される基であることが好ましく、置換基を有していても良いベンゾチアゾール−２−イル基がより好ましい。Ｒ’’は前記と同義である。Ｒ’’は、後述するＲｇで表される基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；又は、置換基を有するアルキル基（ｈｅ）であることがより好ましく、置換基を有するアルキル基（ｈｅ）であることが更に好ましい。アルキル基（ｈｅ）が有する置換基としては、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、及びキサンテニル基からなる群から選択される１種以上が好ましく、ナフチル基がより好ましい。置換基は、炭素原子数１〜２０のアルキル基の末端炭素原子；又は、アルキル基（ｈｅ）の末端炭素原子若しくは末端酸素原子若しくは末端硫黄原子に結合していることが好ましい。
【００４４】
本実施形態に使用される重合性液晶化合物の液晶性及び配向性（すなわち重合性液晶化合物がメソゲン構造を有すること）は、例えば、配向規制力が表面に付与された塗工基材（例えば、表面がラビング処理された水平配向膜用ポリイミドフィルム）に、化合物を含む塗工液を塗工して塗膜を形成し、塗膜を加熱、次いで冷却する過程において、塗膜が（１）流動性及び（２）複屈折性を同時に発現する温度領域を有することによって確認できる。
【００４５】
具体的には、ラビング処理されたポリイミド水平配向膜付の２枚のガラス板の間に化合物を挟んで試料板を作製し、ホットステージを用いて、該試料板を室温から２００℃まで加熱（１０℃／ｍｉｎ）し、次いで２００℃から室温まで冷却（１０℃／ｍｉｎ）する過程において、化合物膜について、（１）流動性及び（２）複屈折性を同時に発現する温度領域が存在することを確認する。
【００４６】
（１）流動性を有することは、１Ｎのせん断応力を２枚のガラス板のうち一方のガラスに印加した際、一方のガラスがせん断応力を印加する前の位置から１ｍｍ以上ずれることにより確認しうる。
【００４７】
（２）複屈折性を有することは、Δｎ＞０．００１であることにより確認しうる。Δｎについては、試料板について、温度を変化させながら面内方向における位相差及び膜厚を測定し、得られた位相差及び膜厚から、各温度における値を算出しうる。位相差は、位相差測定装置（例えば、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社「Ａｘｏ  Ｓｃａｎ」）により測定されうる。また、膜厚は、光干渉式膜厚計（例えば、フィルメトリクス社製）により測定されうる。
【００４８】
重合性液晶化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、特に好ましくは８００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１７００以下、特に好ましくは１５００以下である。このような範囲の分子量を有する重合性液晶化合物を用いることにより、重合性液晶組成物の塗工性を良好にできる。
【００４９】
重合性液晶組成物は、重合性液晶化合物を、１種単独で含んでいてもよく、２種以上の任意の比率の組み合わせとして含んでいてもよい。
【００５０】
本実施形態で使用される重合性液晶化合物は、逆波長分散性重合性液晶化合物であってもよく、逆波長分散性重合性液晶化合物であることが好ましい。ここで、逆波長分散性重合性液晶化合物とは、ホモジニアス配向させて重合体とした場合に、得られた重合体が逆波長分散特性を示す重合性液晶化合物を示す。重合性液晶組成物が含む重合性液晶化合物の一部又は全部として、逆波長分散性重合性液晶化合物を用いることにより、逆波長分散特性を有する位相差フィルムを容易に得ることができる。
【００５１】
重合性液晶化合物が、逆波長分散性であることは、下記の方法により確認しうる。
（１）重合性液晶化合物、界面活性剤、及び溶媒を含む液晶組成物を調製する。
（２）配向規制力が表面に付与された塗工基材に、液晶組成物を塗工して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させて、重合性液晶化合物の層を形成する。
（３）必要に応じて重合性液晶化合物の層を加熱して、重合性液晶化合物の層において重合性液晶化合物を配向させて、重合性液晶化合物の層の、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、及び６５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）、及びＲｅ（６５０）を測定し、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００であり、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＞１．００であることを確認する。
【００５２】
一実施形態において、重合性液晶化合物は、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物である。式（Ｉ）で表される化合物は、逆波長分散特性を示しうる。
【００５３】
【化１】
2020066541.tif 000002
【００５４】
式（Ｉ）において、Ａｒは、
１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環等の芳香族複素環、１，３−ジチオラン環、ピロリジン、ピペラジン等の複素環、フェニル環、ナフタレン環等の芳香族炭化水素環の少なくとも１つを有し、置換されていてもよい炭素数６〜６７の２価の有機基を表す。Ａｒの好ましい例としては、下記式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基を示す。式（II−１）〜式（II−７）において、＊は、Ｚ１又はＺ２との結合位置を表す。
【００５５】
【化２】
2020066541.tif 000003
【００５６】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−ＣＲ１１Ｒ１２−、−Ｓ−、−ＮＲ１１−、−ＣＯ−及び−Ｏ−からなる群より選ばれる基を表す。また、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。中でも、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、−Ｓ−であることが好ましい。
【００５７】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｄ１〜Ｄ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｄ１〜Ｄ３が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、２〜１００である。
【００５８】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基の炭素原子数は、６〜３０が好ましい。Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基がより好ましい。
【００５９】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数１〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６０】
Ｒａは、炭素原子数１〜６のアルキル基；並びに、炭素原子数１〜６のアルキル基若しくは炭素原子数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００６１】
Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；及び、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００６２】
Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１２、より好ましくは４〜１０である。Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、およびｎ−イコシル基等が挙げられる。
【００６３】
Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール−２−イルチオ基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；及び、ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６４】
Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２〜１２である。Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６６】
Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。
【００６７】
Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；等が挙げられる。中でも、シクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６８】
Ｒｂにおける炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。
【００６９】
Ｒｂにおける炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；等が挙げられる。中でも、芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアルキル基；−ＯＣＦ３；が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００７０】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族複素環基の炭素原子数は、２〜３０が好ましい。Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基としては、例えば、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、およびベンゾピラゾリル基等が挙げられる。中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基、及びチアジアゾリル基等の、単環の芳香族複素環基；並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、及びベンゾチアジアゾリル基等の、縮合環の芳香族複素環基；がより好ましい。
【００７１】
Ｄ１〜Ｄ３における芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００７２】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｄ４〜Ｄ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい非環状基を表す。Ｄ４及びＤ５は、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。Ｄ４〜Ｄ５が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、１〜１００である。
【００７３】
Ｄ４〜Ｄ５における非環状基の炭素原子数は、１〜１３が好ましい。Ｄ４〜Ｄ５における非環状基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基；シアノ基；カルボキシル基；炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基；炭素原子数１〜６のアルコキシ基；−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲｘ；が挙げられる。中でも、非環状基としては、シアノ基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−ＯＨ、及び−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ４Ｈ９、が好ましい。前記のＰｈは、フェニル基を表す。また、前記のＲｘは、炭素原子数１〜１２の有機基を表す。Ｒｘの具体例としては、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、または、水酸基で置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。
【００７４】
Ｄ４〜Ｄ５における非環状基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００７５】
Ｄ４及びＤ５がそれらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成している場合、前記のＤ４及びＤ５によって環を含む有機基が形成される。この有機基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式において、＊は、Ｄ４及びＤ５が結合する炭素の位置を表す。
【００７６】
【化３】
2020066541.tif 000004
【００７７】
Ｒ＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。
Ｒ＊＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ＊＊＊は、炭素原子数１〜３のアルキル基、及び、置換基を有していてもよいフェニル基からなる群より選ばれる基を表す。
Ｒ＊＊＊＊は、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、水酸基、及び、−ＣＯＯＲ１３からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。
フェニル基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基及びアミノ基が挙げられる。中でも、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基及びアルコキシ基が好ましい。フェニル基が有する置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００７８】
前記の式（II−１）〜式（II−７）において、Ｄ６は、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ）Ｒｈ、及び、−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｒｉからなる群より選ばれる基を表す。Ｄ６が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、通常、３〜１００である。
【００７９】
Ｒｆは、水素原子；並びに、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００８０】
Ｒｇは、水素原子；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基；からなる群より選ばれる基を表す。
【００８１】
Ｒｇにおける置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の有機基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルケニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０のアルキニル基；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基；−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；−ＳＯ２Ｒａ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−ＣＳ−ＮＨ−Ｒｂ；が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。
【００８２】
Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基と同じである。
【００８３】
Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の、炭素原子数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の、炭素原子数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基；１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素原子数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−ＳＯ２Ｒａ；−ＳＲｂ；−ＳＲｂで置換された炭素原子数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００８４】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基の好ましい炭素原子数の範囲及び例示物は、Ｒｂにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基と同じである。
【００８５】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００８６】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。
【００８７】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜２０のアルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００８８】
Ｒｇにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、Ｒｂにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基と同じ例が挙げられる。
【００８９】
Ｒｇにおける炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が有しうる置換基としては、例えば、Ｒｇにおける炭素原子数１〜２０のアルキル基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９０】
Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
【００９１】
Ｒｇにおける炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９２】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【００９３】
Ｒｇにおける炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基が有しうる置換基としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における芳香族炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９４】
Ｇｘは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０の２価の脂肪族炭化水素基；並びに、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ１４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１４−、−ＮＲ１４−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｒ１４は、水素原子、又は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
【００９５】
Ｙｘは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれる基を表す。Ｒ１５は、水素原子、又は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。中でも、Ｙｘとしては、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が好ましい。
【００９６】
Ｆｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。この有機基の炭素原子数は、好ましくは２以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上、特に好ましくは１０以上であり、好ましくは３０以下である。前記の有機基の炭素原子数には、置換基の炭素原子を含まない。
【００９７】
Ｆｘにおける芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等の、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環が挙げられる。Ｆｘが、複数の芳香族炭化水素環を有する場合、複数の芳香族炭化水素環は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００９８】
Ｆｘにおける芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；等が挙げられる。Ｒｂの意味は、上述した通りである。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００９９】
Ｆｘにおける芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環等の、炭素原子数２〜３０の芳香族複素環が挙げられる。Ｆｘが、複数の芳香族複素環を有する場合、複数の芳香族複素環は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【０１００】
Ｆｘにおける芳香族複素環は、置換基を有していてもよい。Ｆｘにおける芳香族複素環が有しうる置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１０１】
Ｆｘの好ましい例としては、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい、炭素原子数２〜２０の環状基」が挙げられる。以下、この環状基を、適宜「環状基（ａ）」ということがある。
【０１０２】
環状基（ａ）が有しうる置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１０３】
環状基（ａ）の好ましい例としては、少なくとも一つの炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素環基が挙げられる。この炭化水素環基を、以下、適宜「炭化水素環基（ａ１）」ということがある。
【０１０４】
炭化水素環基（ａ１）としては、例えば、フェニル基（炭素原子数６）、ナフチル基（炭素原子数１０）、アントラセニル基（炭素原子数１４）、フェナントレニル基（炭素原子数１４）、ピレニル基（炭素原子数１６）、フルオレニル基（炭素原子数１３）、インダニル基（炭素原子数９）、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基（炭素原子数１０）、１，４−ジヒドロナフチル基（炭素原子数１０）等の、炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
【０１０５】
前記の炭化水素環基（ａ１）の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「−」は、環の任意の位置からのびる、Ｙｘとの結合手を表す。
【０１０６】
【化４】
2020066541.tif 000005
【０１０７】
環状基（ａ）の別の好ましい例としては、炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜１８の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基が挙げられる。この複素環基を、以下、適宜「複素環基（ａ２）」ということがある。
【０１０８】
複素環基（ａ２）としては、例えば、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノニル基等の、炭素原子数２〜１８の芳香族複素環基；キサンテニル基；２，３−ジヒドロインドリル基；９，１０−ジヒドロアクリジニル基；１，２，３，４−テトラヒドロキノリル基；ジヒドロピラニル基；テトラヒドロピラニル基；ジヒドロフラニル基；およびテトラヒドロフラニル基；が挙げられる。
【０１０９】
前記の複素環基（ａ２）の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「−」は、環の任意の位置からのびる、Ｙｘとの結合手を表す。下記式中、Ｘは、−ＣＨ２−、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表す。ＹおよびＺは、それぞれ独立して、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表す。Ｅは、−ＮＲｃ−、酸素原子または硫黄原子を表す。ここで、Ｒｃは、水素原子；または、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−は、それぞれ隣接しないものとする。）。
【０１１０】
【化５】
2020066541.tif 000006
【０１１１】
Ｆｘの好ましい別の例としては、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の環状基で、少なくとも一つの水素原子が置換され、且つ、前記環状基以外の置換基を有していてもよい、炭素原子数１〜１８のアルキル基」が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「置換アルキル基（ｂ）」ということがある。
【０１１２】
置換アルキル基（ｂ）における炭素原子数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
【０１１３】
置換アルキル基（ｂ）において、「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の環状基」としては、例えば、環状基（ａ）として説明した範囲の基が挙げられる。
【０１１４】
置換アルキル基（ｂ）において、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方」は、炭素原子数１〜１８のアルキル基の炭素原子に、直接に結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ１５−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１５などが挙げられる。Ｒ１５の意味は、上述した通りである。よって、置換アルキル基（ｂ）における「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の環状基」には、フルオレニル基、ベンゾチアゾリル基等の、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する基；置換されていてもよい芳香族炭化水素環基；置換されていてもよい芳香族複素環基；連結基を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素環よりなる基；連結基を有する置換されていてもよい芳香族複素環よりなる基；が含まれる。
【０１１５】
置換アルキル基（ｂ）における芳香族炭化水素環基の好ましい例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、およびフルオレニル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
【０１１６】
置換アルキル基（ｂ）における芳香族炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１１７】
置換アルキル基（ｂ）における芳香族複素環基の好ましい例としては、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノニル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香複素環基が挙げられる。
【０１１８】
置換アルキル基（ｂ）における芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１１９】
置換アルキル基（ｂ）における「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」及び「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナントレニルチオ基、ピレニルチオ基、フルオレニルチオ基、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ピレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ベンゾイソオキサゾリルチオ基、ベンゾイソチアゾリルチオ基、ベンゾオキサジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾチエニルチオ基、ベンゾイソオキサゾリルオキシ基、ベンゾイソチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサジアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基、ベンゾチアジアゾリルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾチエニルオキシ基、等が挙げられる。
【０１２０】
置換アルキル基（ｂ）における「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」及び「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」は、それぞれ、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１２１】
置換アルキル基（ｂ）が有しうる環状基以外の置換基としては、例えば、Ｆｘにおける芳香族炭化水素環が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１２２】
置換アルキル基（ｂ）の具体例としては、下記式（３−１）〜（３−１１）で表される基が挙げられる。また、これらの基は、置換基を有していてもよい。下記式中、「−」は、環の任意の位置からのびる、Ｙｘとの結合手を表す。また、下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１２３】
【化６】
2020066541.tif 000007
【０１２４】
特に、Ａｒが式（II−５）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−９）のいずれかで表される基であることが好ましい。また、特に、Ａｒが式（II−６）又は式（II−７）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−１３）のいずれかで表される基であることが好ましい。下記式（ｉ−１）〜（ｉ−１３）で表される基は、置換基を有していてもよい。また、下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１２５】
【化７】
2020066541.tif 000008
【０１２６】
更には、Ａｒが式（II−５）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ii−１）〜（ii−１８）のいずれかで表される基であることが特に好ましい。また、Ａｒが式（II−６）又は式（II−７）で表される場合、Ｆｘは、下記式（ii−１）〜（ii−２４）のいずれかで表される基であることが特に好ましい。下記式（ii−１）〜（ii−２４）で表される基は、置換基を有していてもよい。下記の式において、Ｙの意味は、上述した通りである。また、下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１２７】
【化８】
2020066541.tif 000009
【０１２８】
【化９】
2020066541.tif 000010
【０１２９】
Ａｒが式（II−５）で表される場合、Ｆｘ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、８以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。また、Ａｒが式（II−６）又は式（II−７）で表される場合、Ｆｘ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
【０１３０】
上述したものの中でも、Ｒｇとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基；並びに、−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；が好ましい。その中でも、Ｒｇとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基；炭素原子数１〜２０のアルキル基に含まれる−ＣＨ２−の少なくとも一つが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基（ただし、−Ｏ−または−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）；置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基；並びに、−Ｇｘ−Ｙｘ−Ｆｘ；が特に好ましい。
【０１３１】
Ｒｈは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。
【０１３２】
Ｒｈの好ましい例としては、（１）一以上の炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６〜４０の炭化水素環基、が挙げられる。この芳香族炭化水素環を有する炭化水素環基を、以下、適宜「（１）炭化水素環基」ということがある。（１）炭化水素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。
【０１３３】
【化１０】
2020066541.tif 000011
【０１３４】
（１）炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。（１）炭化水素環基が有しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、および、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１３５】
Ｒｈの別の好ましい例としては、（２）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２〜４０の複素環基が挙げられる。この芳香環を有する複素環基を、以下、適宜「（２）複素環基」ということがある。（２）複素環基の具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【０１３６】
【化１１】
2020066541.tif 000012
【０１３７】
【化１２】
2020066541.tif 000013
【０１３８】
【化１３】
2020066541.tif 000014
【０１３９】
【化１４】
2020066541.tif 000015
【０１４０】
【化１５】
2020066541.tif 000016
【０１４１】
【化１６】
2020066541.tif 000017
【０１４２】
【化１７】
2020066541.tif 000018
【０１４３】
【化１８】
2020066541.tif 000019
【０１４４】
（２）複素環基は、置換基を有していてもよい。（２）複素環基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１４５】
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（３）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数１〜１２のアルキル基が挙げられる。この置換されたアルキル基を、以下、適宜「（３）置換アルキル基」ということがある。
【０１４６】
（３）置換アルキル基における「炭素原子数１〜１２のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
（３）置換アルキル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（３）置換アルキル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【０１４７】
（３）置換アルキル基は、更に置換基を有していてもよい。（３）置換アルキル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１４８】
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（４）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２〜１２のアルケニル基が挙げられる。この置換されたアルケニル基を、以下、適宜「（４）置換アルケニル基」ということがある。
【０１４９】
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２〜１２のアルケニル基」としては、例えば、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（４）置換アルケニル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【０１５０】
（４）置換アルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。（４）置換アルケニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１５１】
Ｒｈの更に別の好ましい例としては、（５）炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基からなる群より選ばれる１以上の基で置換された、炭素原子数２〜１２のアルキニル基が挙げられる。この置換されたアルキニル基を、以下、適宜「（５）置換アルキニル基」ということがある。
【０１５２】
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２〜１２のアルキニル基」としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環基と同じ例が挙げられる。
（５）置換アルキニル基における「炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基」としては、例えば、Ｄ１〜Ｄ３における炭素原子数２〜３０の芳香族複素環基と同じ例が挙げられる。
【０１５３】
（５）置換アルキニル基は、更に置換基を有していてもよい。（５）置換アルキニル基が有しうる置換基としては、例えば、（１）炭化水素環基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１５４】
Ｒｈの好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
【０１５５】
【化１９】
2020066541.tif 000020
【０１５６】
Ｒｈの更に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
【０１５７】
【化２０】
2020066541.tif 000021
【０１５８】
Ｒｈの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。
【０１５９】
【化２１】
2020066541.tif 000022
【０１６０】
上述したＲｈの具体例は、更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素原子数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素原子数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素原子数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂの意味は、上述した通りである。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、および、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましい。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１６１】
Ｒｉは、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、有機基を表す。
【０１６２】
Ｒｉの好ましい例としては、一以上の炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素原子数６〜４０の炭化水素環基が挙げられる。
また、Ｒｉの別の好ましい例としては、炭素原子数６〜３０の芳香族炭化水素環及び炭素原子数２〜３０の芳香族複素環からなる群より選ばれる１以上の芳香環を有する、炭素原子数２〜４０の複素環基が挙げられる。
【０１６３】
Ｒｉの特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。Ｒの意味は、上述した通りである。
【０１６４】
【化２２】
2020066541.tif 000023
【０１６５】
式（II−１）〜式（II−７）のいずれかで表される基は、Ｄ１〜Ｄ６以外に更に置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素原子数１〜６のチオアルキル基、炭素原子数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素原子数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１６６】
式（Ｉ）におけるＡｒの好ましい例としては、下記の式（III−１）〜式（III−１０）で表される基が挙げられる。また、式（III−１）〜式（III−１０）で表される基は、置換基として炭素原子数１〜６のアルキル基を有していてもよい。下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１６７】
【化２３】
2020066541.tif 000024
【０１６８】
式（III−１）および式（III−４）の特に好ましい具体例としては、下記の基が挙げられる。下記式中、＊は、結合位置を表す。
【０１６９】
【化２４】
2020066541.tif 000025
【０１７０】
【化２５】
2020066541.tif 000026
【０１７１】
【化２６】
2020066541.tif 000027
【０１７２】
式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、及び、−Ｃ≡Ｃ−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ｚ１及びＺ２は、好ましくは、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【０１７３】
式（Ｉ）において、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい芳香族基、からなる群より選ばれる基を表す。Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２が表す基の炭素原子数（置換基の炭素原子数を含む。）は、それぞれ独立して、通常、３〜１００である。中でも、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数５〜２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の芳香族基が好ましい。
【０１７４】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基としては、例えば、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等の、炭素原子数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基等の、炭素原子数５〜２０のビシクロアルカンジイル基；等が挙げられる。中でも、置換されていてもよい炭素原子数５〜２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基が特に好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であってもよく、シス体であってもよく、シス体とトランス体との混合物であってもよい。中でも、トランス体がより好ましい。
【０１７５】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１７６】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基等の、炭素原子数２〜２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【０１７７】
Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における芳香族基が有しうる置換基としては、例えば、Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２における環状脂肪族基が有しうる置換基と同じ例が挙げられる。置換基の数は、一つでもよく、複数でもよい。また、複数の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１７８】
式（Ｉ）において、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、及び、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−、からなる群より選ばれるいずれかを表す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙ１及びＹ２は、好ましくは、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
Ｙ３及びＹ４は、好ましくは、それぞれ独立して、−Ｏ−である。
【０１７９】
式（Ｉ）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基；並びに、炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ２−）の１以上が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換された基；からなる群より選ばれる有機基を表す。Ｇ１及びＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。ただし、Ｇ１及びＧ２の両末端のメチレン基（−ＣＨ２−）が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−に置換されることはない。
【０１８０】
Ｇ１及びＧ２における炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【０１８１】
Ｇ１及びＧ２における炭素原子数３〜２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素原子数３〜２０のアルキレン基が挙げられる。
【０１８２】
式（Ｉ）において、Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、重合性官能基を表す。Ｐ１及びＰ２における重合性官能基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の、ＣＨ２＝ＣＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基；ビニル基；ビニルエーテル基；ｐ−スチルベン基；アクリロイル基；メタクリロイル基；カルボキシル基；メチルカルボニル基；水酸基；アミド基；炭素原子数１〜４のアルキルアミノ基；アミノ基；エポキシ基；オキセタニル基；アルデヒド基；イソシアネート基；チオイソシアネート基；等が挙げられる。Ｒ３１は、水素原子、メチル基、又は塩素原子を表す。中でも、ＣＨ２＝ＣＲ３１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
【０１８３】
式（Ｉ）において、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０又は１を表す。
【０１８４】
化合物（Ｉ）は、例えば、国際公開第２０１２／１４７９０４号に記載される、ヒドラジン化合物とカルボニル化合物との反応により製造しうる。
【０１８５】
重合性液晶化合物としては、具体的には、例えば、下記の式で表される化合物が挙げられる。
【０１８６】
【化２７】
2020066541.tif 000028
【０１８７】
重合性液晶化合物としては、前記式（Ａ−１）で表される化合物及び式（Ａ−２）で表される化合物が好ましく、前記式（Ａ−２）で表される化合物がより好ましい。
【０１８８】
重合性液晶組成物における重合性液晶化合物の量は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、好ましくは８５重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは６０重量％以下である。
【０１８９】
［１．２．架橋剤］
本実施形態に使用される架橋剤は、メソゲン構造を有さず、重合性液晶化合物に橋かけ結合を形成しうる化合物であって、シクロアルカン構造を有する化合物である。以下、シクロアルカン構造を含む架橋剤をシクロアルカン構造含有架橋剤ともいう。シクロアルカン構造含有架橋剤の好ましい例としては、重合性基と１つの独立したシクロアルカン構造とを有する化合物、あるいは重合性基と複数の独立したシクロアルカン構造がｓｐ３混成軌道を有する連結基で連結した構造とを有する化合物が挙げられ、重合性基と１つの独立したシクロアルカン構造とを有する化合物が特に好ましい。
【０１９０】
重合性基の例としては、重合性液晶化合物に含まれうる重合性基と同様の基が挙げられ、好ましくはラジカル重合性基又はイオン重合性基であり、より好ましくはラジカル重合性基であり、更に好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基である。架橋剤は、一分子当たり重合性基を通常２個以上含み、好ましくは２〜６個、より好ましくは２個のみ含む。
【０１９１】
シクロアルカン構造は、単環構造であっても、２環以上の多環の構造であってもよい。シクロアルカン構造の炭素原子数は、通常５〜５０、好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１５である。
単環構造のシクロアルカン構造の例としては、シクロプロパン構造、シクロブタン構造、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘプタン構造、及びシクロオクタン構造が挙げられる。
２環以上の多環のシクロアルカン構造の例としては、ビシクロヘプタン構造、トリシクロデカン構造（例、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン構造（アダマンタン構造）、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン構造）、及びビシクロデカン構造が挙げられる。
【０１９２】
複数のシクロアルカン構造を連結するｓｐ３混成軌道を有する連結基の例としては、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、及びアルキレン基など挙げられ、好ましくはアルキレン基である。アルキレン基の具体例としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−などが挙げられ、好ましくは−ＣＨ２−（メチレン基）である。
【０１９３】
シクロアルカン構造含有架橋剤は、一分子当たりシクロアルカン構造を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【０１９４】
架橋剤に含まれる重合性基と、シクロアルカン構造とは、直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよい。重合性基とシクロアルカン構造とを結合させうる連結基の例としては、炭素原子数１〜５のアルキレン基が挙げられ、好ましくはメチレン基である。
【０１９５】
本実施形態に使用されるシクロアルカン構造含有架橋剤の重合性基当量は、［架橋剤分子量］／［架橋剤１分子当たりの重合性基数］で計算される。本実施形態に使用されるシクロアルカン構造含有架橋剤の重合性基当量は、好ましくは１０以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは１００以上、特に好ましくは１２０以上、最も好ましくは１４５以上であり、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは４００以下、特に好ましくは３００以下、最も好ましくは２５０以下であり、好ましくは１０〜１０００であり、より好ましくは５０〜５００であり、更に好ましくは１００〜４００であり、特に好ましくは１２０〜３００であり、最も好ましくは１４５〜２５０である。重合性基として含まれる基が（メタ）アクリロイルオキシ基である場合は重合性基当量を「アクリル当量」と言う。
【０１９６】
ここで、本実施形態に使用されるシクロアルカン構造含有架橋剤に含まれるシクロアルカン構造の炭素原子数を炭素原子数Ｃとし、シクロアルカン構造以外の構造部分の炭素原子数を炭素原子数Ｓとする。炭素原子数Ｃの炭素原子数Ｓに対する比率（Ｃ／Ｓ）は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上、最も好ましくは１．２以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、特に好ましくは３以下、最も好ましくは２．５以下であり、好ましくは０．０１〜２０、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜３、最も好ましくは１．２〜２．５である。
【０１９７】
シクロアルカン構造含有架橋剤の溶解性パラメータ（ＳＰ値）は、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上であり、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下であり、好ましくは１０〜３０、より好ましくは１５〜２５、更に好ましくは１５〜２０である。ここで、ＳＰ値は、ヒルデブラントの溶解度パラメーター（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味する。このＳＰ値は、ＳＰ値計算ソフトウェア「ＨＳＰｉＰ  ｖｅｒ．４．１．７」（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ−ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐより入手可能）により計算できる。
【０１９８】
シクロアルカン構造含有架橋剤の具体例としては、下記式（Ｃ−１）で表される化合物及び下記式（Ｃ−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１９９】
【化２８】
2020066541.tif 000029
【０２００】
前記式（Ｃ−１）で表される化合物は、例えば新中村化学工業社製「ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ」として市販されている。
前記式（Ｃ−１）で表される化合物は、分子量３０４であり、アクリル当量が１５２であり、ＳＰ値が１８．７であり、炭素原子数Ｃの、炭素原子数Ｓに対する比率（Ｃ／Ｓ）は、１０／８＝１．２５であり、メソゲン構造を有さない。
【０２０１】
【化２９】
2020066541.tif 000030
【０２０２】
前記式（Ｃ−２）で表される化合物は、例えば三菱ガス化学社製「アダマンタン誘導体  ダイヤピュレスト」として市販されている。
前記式（Ｃ−２）で表される化合物は、分子量２７６であり、アクリル当量が１３８であり、炭素原子数Ｃの、炭素原子数Ｓに対する比率（Ｃ／Ｓ）は、１０／６＝１．６７であり、メソゲン構造を有さない。
【０２０３】
かかるシクロアルカン構造含有架橋剤は、一種単独で用いてもよいし、２種以上の任意の比率の組み合わせとして用いてもよい。
【０２０４】
シクロアルカン構造含有架橋剤の量は、重合性液晶化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは５重量部以上、特に好ましくは８重量部以上であり、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは２５重量部以下、特に好ましくは１７重量部以下であり、好ましくは０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは５〜２５重量部、特に好ましくは８〜１７重量部である。
【０２０５】
［１．３．重合開始剤］
重合開始剤とは、重合性化合物の重合を開始させる重合開始作用を発揮する剤をいう。
重合開始剤の例としては、ラジカル重合を開始させるラジカル重合開始剤、イオン重合を開始させるイオン重合開始剤が挙げられる。重合開始剤として、重合性液晶化合物及び架橋剤に含まれる重合性基が重合しうる重合開始剤を用いてよい。重合開始剤は、好ましくはラジカル重合開始剤である。
【０２０６】
ラジカル重合開始剤としては、加熱によって重合性液晶化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である熱ラジカル発生剤；可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の、活性エネルギー線の露光により、重合性液晶化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用してよい。中でも、ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル発生剤が好ましい。
【０２０７】
光ラジカル重合開始剤の例としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、及びイミドスルホナート系化合物が挙げられ、好ましくはアセトフェノン系化合物又はオキシム系化合物であり、より好ましくはオキシム系化合物である。オキシム系化合物の中でもＯ−アシルオキシム系化合物が好ましい。これらの化合物は、露光によって、活性ラジカル、活性酸、又は、活性ラジカル及び活性酸の両方を発生しうる。
【０２０８】
アセトフェノン系化合物は、アセトフェノン構造を有する化合物である。アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４’−モルフォリノブチロフェノン、及び２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オンが挙げられる。
【０２０９】
アセトフェノン系化合物として、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
【０２１０】
オキシム系化合物は、Ｏ−アシルオキシム構造を有する化合物が好ましく、例えば、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−[４−[３−[４−[[２−（アセチルオキシ）エチル]スルホニル]−２−メチルベンゾイル]−６−[１−[（アセチルオキシ）イミノ]エチル]−９Ｈ−カルバゾール]−９−イル]フェニル１−オクタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）が挙げられる。
【０２１１】
オキシム系化合物として、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば：「ＮＣＩ−７００」、「ＮＣＩ−７３０」、「ＮＣＩ−８３１」、「ＮＣＩ−９３０」（ＡＤＥＫＡ社製）；「ＤＦＩ−０２０」、「ＤＦＩ−０９１」（ダイトーケミックス社製）；及び「ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０３」、「ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０４」（ＢＡＳＦ社製）；が挙げられる。
【０２１２】
イオン重合開始剤の例としては、アニオン重合開始剤及びカチオン重合開始剤が挙げられる。
アニオン重合開始剤の具体例としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレンなどの、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩、トリリチウム塩などの、多官能性重合開始剤；が挙げられる。
カチオン重合開始剤の具体例としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズなどのルイス酸；芳香族オニウム塩；芳香族オニウム塩と還元剤との併用剤；が挙げられる。
【０２１３】
かかる重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上の任意の比率の組み合わせとして用いてもよい。
【０２１４】
重合開始剤の量は、重合性液晶化合物と架橋剤との合計量に対して、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは、０．５重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に好ましくは３重量％以上であり、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下であり、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは３〜５重量％である。
【０２１５】
［１．４．界面活性剤］
重合性液晶組成物は、任意の成分として、前記の重合性液晶化合物、シクロアルカン構造含有架橋剤、及び重合開始剤に加えて、界面活性剤を含んでいてもよい。
【０２１６】
界面活性剤は、イオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
イオン性界面活性剤は、更に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤に分類される。
【０２１７】
アニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが挙げられる。
カチオン性界面活性剤の例としては、アルキル四級アンモニウム塩、及びそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
両性界面活性剤の例としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン；及び、アルキルイミダゾリンが挙げられる。
【０２１８】
ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート；ポリエチレングリコールモノラウレート；ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーン、変性ポリシロキサンなどの、シリコーン系界面活性剤；及び、フルオロアルキル基を含むフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【０２１９】
重合性液晶組成物に含まれうる界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が好ましく、フッ素系界面活性剤がより好ましい。
【０２２０】
フッ素系界面活性剤の市販品の例としては、ＤＩＣ社製「メガファック」シリーズ、ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロン」シリーズが挙げられる。
【０２２１】
界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【０２２２】
界面活性剤の量は、重合性液晶化合物と架橋剤との合計量に対して、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上、更に好ましくは０．１重量％以上であり、好ましくは５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下であり、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【０２２３】
［１．５．その他の任意成分］
重合性液晶組成物に含まれうる、その他の任意成分としては、例えば溶媒が挙げられる。溶媒としては、重合性液晶化合物を溶解できるものが好ましい。このような溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；が挙げられる。
【０２２４】
溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、好ましくは６０℃〜２５０℃、より好ましくは６０℃〜１５０℃である。
【０２２５】
溶媒の量は、重合性液晶化合物及び架橋剤の合計１００重量部に対して、好ましくは２００重量部以上、より好ましくは２５０重量部以上、特に好ましくは３００重量部以上であり、好ましくは６５０重量部以下、より好ましくは５５０重量部以下、特に好ましくは４５０重量部以下である。溶媒の量を、前記範囲の下限値以上にすることにより異物発生の抑制ができ、前記範囲の上限値以下にすることにより乾燥負荷の低減ができる。
【０２２６】
重合性液晶組成物に含まれうる、任意成分の別の例としては、重合性液晶化合物及びシクロアルカン構造含有架橋剤以外の重合性化合物；金属；金属錯体；酸化チタン等の金属酸化物；染料、顔料等の着色剤；蛍光材料、燐光材料等の発光材料；レベリング剤；チキソ剤；ゲル化剤；多糖類；紫外線吸収剤；赤外線吸収剤；抗酸化剤；イオン交換樹脂；等が挙げられる。これらの成分の量は、分散性重合性液晶化合物及び架橋剤の合計１００重量部に対して、各々０．１重量部〜２０重量部としうる。
【０２２７】
［２．位相差フィルム］
［２．１．位相差フィルムの特性］
本実施形態の位相差フィルムは、重合性液晶組成物を重合してなる。すなわち、本実施形態の位相差フィルムは、重合性液晶組成物に含まれる、重合の反応に関与し得る化合物（例、重合性液晶化合物、架橋剤）を重合させて得られる硬化層からなる。
【０２２８】
重合性液晶組成物の例及び好ましい例としては、前記［１．重合性液晶組成物］における重合性液晶組成物の例及び好ましい例と同様である。
前記重合性液晶組成物を用いて位相差フィルムを形成することにより、良好な分子の配向性、大きい複屈折Δｎ、及び熱耐久性を、バランスよく備えた位相差フィルムを得ることができる。
【０２２９】
位相差フィルムの配向性は、例えば、位相差フィルムの目視による観察及び偏光光学顕微鏡による観察により評価できる。熱耐久性は、位相差フィルムの熱耐久性試験後において、位相差フィルムの面内レターデーションＲｅが熱耐久性試験前から低下した程度を測ることにより評価できる。熱耐久性試験の条件は、８５℃で１００時間としうる。
【０２３０】
位相差フィルムにおいて、重合性液晶化合物の重合体は、重合性液晶化合物の配向状態を維持している。そのため、位相差フィルムは、重合性液晶化合物の配向状態に応じた光学特性を有しうる。例えば、位相差フィルムが、逆波長分散性重合性液晶組成物を重合してなる層である場合、位相差フィルムは、逆波長分散性の複屈折Δｎを有しうる。したがって、位相差フィルムは、逆波長分散性の面内レターデーションＲｅを有しうる。
【０２３１】
位相差フィルムは、大きな複屈折Δｎを有する。位相差フィルムの複屈折Δｎは、好ましくは０．０４０以上であり、より好ましくは０．０５０以上であり、大きい程好ましいが、通常０．２０以下である。
【０２３２】
位相差フィルムの厚みは、レターデーション等の特性を所望の範囲にできるように、適切に設定しうる。具体的には、位相差フィルムの厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下である。
【０２３３】
［２．２．位相差フィルムの製造方法］
位相差フィルムである硬化層は、例えば、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程を含む製造方法によって製造しうる。
（ｉ）支持面に、重合性液晶組成物の層を形成する工程。
（ｉｉ）前記重合性液晶組成物の層に含まれる重合性液晶化合物を配向させる工程。
（ｉｉｉ）重合性液晶組成物の層を重合し硬化させる工程。
【０２３４】
支持面としては、重合性液晶組成物の層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、硬化層の面状態を良好にする観点から、通常、凹部及び凸部の無い平坦面を用いる。硬化層の生産性を高める観点から、前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。
【０２３５】
基材としては、通常、樹脂フィルムを用いる。樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、配向規制力の高さ、機械的強度の高さ及びコストの低さといった観点から、樹脂としては、正の固有複屈折値を有する樹脂が好ましい。更には、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、ノルボルネン系樹脂等の、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。基材に含まれる樹脂の好適な例を商品名で挙げると、ノルボルネン系樹脂として、日本ゼオン社製ゼオノアシリーズの商品を挙げうる。
【０２３６】
支持面としての基材の表面には、重合性液晶組成物の層における重合性液晶化合物の配向を促進するため、配向規制力を付与するための処理が施されていることが好ましい。配向規制力とは、重合性液晶組成物中の重合性液晶化合物を配向させうる、支持面の性質をいう。支持面に配向規制力を付与するため処理としては、例えば、光配向処理、ラビング処理、配向膜形成処理、イオンビーム配向処理、延伸処理などが挙げられる。中でも、延伸処理が好ましい。
【０２３７】
必要に応じて基材を用意した後で、基材の表面等の支持面に、重合性液晶組成物の層を形成する工程を行う。通常は、支持面に重合性液晶組成物を塗布して、前記重合性液晶組成物の層を形成する。重合性液晶組成物を塗布する方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。
【０２３８】
重合性液晶組成物の層を形成した後で、当該重合性液晶組成物の層に含まれる重合性液晶化合物を配向させる工程を行う。この工程では、通常は、重合性液晶組成物の層に配向処理を施すことにより、支持面の配向規制力に応じた方向に重合性液晶化合物を配向させる。
【０２３９】
配向処理は、通常、重合性液晶組成物の層の温度を所定の配向温度に調整することによって行う。配向温度は、重合性液晶組成物の液晶化温度以上の温度としうる。この際、配向温度は、基材に含まれる樹脂のガラス転移温度未満の温度であることが好ましい。これにより、配向処理による基材の歪みの発生を抑制できる。配向処理の条件の具体例を挙げると、５０℃〜１６０℃の温度条件において、３０秒間〜５分間処理する条件としうる。
【０２４０】
ただし、重合性液晶化合物の配向は、重合性液晶組成物の塗布により直ちに達成される場合がありえる。そのため、重合性液晶化合物を配向させるための配向処理を、必ずしも重合性液晶組成物の層に施さなくてもよい。
【０２４１】
重合性液晶化合物を配向させた後で、前記重合性液晶組成物の層を硬化させて、硬化層を得る工程を行う。この工程では、通常、重合性液晶化合物を重合させて、重合性液晶組成物の層を硬化させる。また、このように重合性液晶組成物の層を硬化させる工程では、重合性液晶化合物の重合反応だけでなく、架橋剤の架橋反応も進行しうる。
【０２４２】
重合性液晶化合物の重合方法としては、重合性液晶組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
【０２４３】
硬化層の製造方法は、前記の工程に加えて、更に任意の工程を含みうる。
例えば、硬化層の製造方法は、重合性液晶化合物を重合させる工程の前に、重合性液晶組成物の層を乾燥させる工程を含んでいてもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。かかる乾燥により、重合性液晶組成物の層から、溶媒を除去することができる。
また、例えば、硬化層の製造方法は、製造された硬化層を支持面から剥離する工程を含んでいてもよい。
【０２４４】
［２．３．位相差フィルムと他のフィルムとの組み合わせ］
本実施形態の位相差フィルムを、他のフィルムと組み合わせて、光学フィルムとして用いてもよい。例えば、位相差フィルムである硬化層の製造に用いた基材が十分に高い透明性を有する場合、基材及び硬化層を備えた複層フィルムを、位相差フィルムとして用いうる。また、本実施形態の位相差フィルムを、直線偏光子と組み合わせて、円偏光板として用いてもよい。
【実施例】
【０２４５】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。【０２４６】
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。【０２４７】
［レターデーション及び複屈折］
位相差フィルムの５９０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅを、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」により測定した。測定した面内レターデーションＲｅ及び位相差フィルムの厚みｄ（ｎｍ）から、下式より複屈折Δｎを算出した。
Δｎ＝Ｒｅ／ｄ
算出したΔｎを下記基準により評価した。
優：Δｎ≧０．０５０
良：０．０５０＞Δｎ≧０．０４０
不良：０．０４０＞Δｎ【０２４８】
［厚み］
フィルムの厚みを、膜厚測定装置（フィルメトリクス社製「フィルメトリクス」）により求めた。【０２４９】
［熱耐久性］
位相差フィルムの熱耐久性を、下記に従い評価した。
基材上に形成された位相差フィルムを、粘着剤付きスライドガラス（粘着剤：日東電工社製「ＣＳ９６２１Ｔ」）に貼り合せた。その後、基材を剥離して試験片を作成し、試験片の位相差フィルムにつき面内レターデーションＲｅ（０ｈｒ）を測定した。【０２５０】
試験片を、８５℃の恒温槽に投入し、投入してから１００時間後に恒温槽から取り出して、試験片の位相差フィルムにつき面内レターデーションＲｅ（１００ｈｒ）を測定した。【０２５１】
Ｒｅの変化率ΔＲｅ（％）を、下式に基づき算出した。
ΔＲｅ（％）＝（Ｒｅ（１００ｈｒ）−Ｒｅ（０ｈｒ））／Ｒｅ（０ｈｒ）×１００
算出したΔＲｅ（％）に基づいて、位相差フィルムの熱耐久性につき、下記基準により評価した。
優：１．７％≧｜ΔＲｅ｜
良：３．０％≧｜ΔＲｅ｜＞１．７％
可：８．０％≧｜ΔＲｅ｜＞３．０％
不良：｜ΔＲｅ｜＞８．０％【０２５２】
［配向性］
位相差フィルムの配向性を、以下の方法により評価した。
（目視評価）
位相差フィルムを目視により観察し、位相差フィルムが透明であるか、白濁しているかを判定した。【０２５３】
（偏光光学顕微鏡による評価）
位相差フィルムを、偏光光学顕微鏡（ニコン社製「ＥＣＬＩＰＳＥ  ＬＶ１００ＰＯＬ」）に設置し、偏光光学顕微鏡の偏光子及び検光子をクロスニコルに設定して観察した。観察は、光学フィルムの位置を、消光位に合わせて行った。観察された配向欠陥の程度を評価した。【０２５４】
（配向性の総合評価）
前記目視及び偏光光学顕微鏡による観察結果から、下記基準で位相差フィルムの配向性を総合評価した。
優：位相差フィルムが透明であり、配向欠陥が見られない。
可：位相差フィルムは透明であるが、配向欠陥がわずかに見られる。
不良：位相差フィルムが白濁しており、配向欠陥が明らかに見られる。【０２５５】
ところで、別途、前記の偏光光学顕微鏡に、位相差フィルムの基材フィルムのみを設置し、偏光光学顕微鏡の偏光子及び検光子をクロスニコルに設定して観察した。その結果、硬化層を備えない基材フィルムのみを位相差フィルムの代わりに用いて観察した場合には、配向欠陥が見られなかった。この結果から、前記の評価で観察される配向欠陥が、硬化層に起因して生じていることを確認した。【０２５６】
［参考例１：重合性液晶化合物（Ａ−１）の波長分散性の評価］
下記式（Ａ−１）で表される逆波長分散性重合性液晶化合物１００．０部と、界面活性剤としてメガファックＦ５６２（ＤＩＣ社製）０．３部と、溶媒として１，３−ジオキソラン（東邦化学製）４００．０部とを混合して、液晶組成物を製造した。【０２５７】
【化３０】
2020066541.tif 000031
【０２５８】
２．５ｃｍ角に裁断されたラビング処理済みのポリイミド水平配向膜を備えた、ガラス基板（Ｅ．Ｈ．Ｃ社製）を用意した。このガラス基板の配向膜上に、スピンコーター（ミカサ社製「Ａ−２００」）を用いたスピンコートによって、前記の液晶組成物を塗布し、液晶組成物の層を形成した。この際の塗布条件は、回転速度１１００ｒｐｍ、塗布時間５ｓｅｃであった。その後、液晶組成物の層から、風乾により溶媒を除去して、ガラス基板及び液晶化合物の層を備えるサンプル板を得た。【０２５９】
ホットステージ（メトラー社製「ＦＰ−８０」）を用いてサンプル板を昇温して、液晶組成物の層において重合性液晶化合物（Ａ−１）を配向させた。そして、このように重合性液晶化合物（Ａ−１）が配向した状態で、この液晶化合物の層の面内レターデーションＲｅを測定した。面内レターデーションＲｅの測定は、測定波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、及び６５０ｎｍにおいて行い、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）を求めた。測定の結果、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８２＜１．００であり、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４＞１．００であり、重合性液晶化合物（Ａ−１）が逆波長分散特性を発現しうることが確認された。【０２６０】
また、下記の方法により、重合性液晶化合物（Ａ−１）がメソゲン構造を有するか否かを確認した。【０２６１】
重合性液晶化合物を、ラビング処理されたポリイミド水平配向膜付の２枚のガラス板に挟んで試料板を作製した。該試料板について、下記の試験を行った。【０２６２】
（１）流動性の有無
ホットステージを用いて、室温から２００℃まで試料板を加熱（１０℃／ｍｉｎ）し、次いで２００℃から室温まで冷却（１０℃／ｍｉｎ）する過程において、１Ｎのせん断応力を２枚のガラス板のうち一方のガラスに印加した。一方のガラスがせん断応力を印加する前の位置から１ｍｍ以上ずれた場合に、流動性があると判断した。【０２６３】
（２）複屈折性の有無
ホットステージを用いて、室温から２００℃まで試料板を加熱（１０℃／ｍｉｎ）し、次いで２００℃から室温まで冷却（１０℃／ｍｉｎ）した。その間、位相差測定装置（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社「Ａｘｏ  Ｓｃａｎ」）により、試料板について、波長５９０ｎｍにおける面内方向の位相差を測定した。また、試料板について、位相差測定と同温度条件で、光干渉式膜厚計（フィルメトリクス社製）により、膜厚を測定した。得られた位相差及び膜厚より、各温度のΔｎを算出した。Δｎ＞０．００１である場合に、化合物膜が複屈折性を有すると判断した。【０２６４】
以上の試験の結果、重合性液晶化合物（Ａ−１）の膜が、ある温度範囲において、Δｎ＞０．００１であり、かつ流動性を有することが確認された。すなわち、重合性液晶化合物（Ａ−１）の膜について、（１）流動性及び（２）複屈折性を同時に発現する温度領域が存在することが確認され、重合性液晶化合物（Ａ−１）がメソゲン構造を有することが確認された。【０２６５】
［参考例２：重合性液晶化合物（Ａ−２）の波長分散性の評価］
重合性液晶化合物（Ａ−１）の代わりに下記式（Ａ−２）で表される重合性液晶化合物（Ａ−２）を用いた以外は、参考例１と同様にして、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）及びＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）を求めた。測定の結果、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８２＜１．００であり、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４＞１．００であり、重合性液晶化合物（Ａ−２）が逆波長分散特性を発現しうることが確認された。【０２６６】
【化３１】
2020066541.tif 000032
【０２６７】
また、重合性液晶化合物（Ａ−１）の代わりに前記式（Ａ−２）で表される重合性液晶化合物（Ａ−２）を用いた以外は、参考例１と同様にして、重合性液晶化合物（Ａ−２）がメソゲン構造を有するか否かを確認した。
その結果、重合性液晶化合物（Ａ−２）の膜が、ある温度範囲において、Δｎ＞０．００１であり、かつ流動性を有することが確認された。すなわち、重合性液晶化合物（Ａ−２）の膜について、（１）流動性及び（２）複屈折性を同時に発現する温度領域が存在することが確認され、重合性液晶化合物（Ａ−２）がメソゲン構造を有することが確認された。【０２６８】
［実施例１］
（１−１．組成物の調製）
重合性液晶化合物として、前記式（Ａ−２）で表される化合物を１９．１８部、架橋剤（商品名「ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ」、新中村化学工業社製、ＳＰ値１８．７）１．９２部（重合性液晶化合物１００部に対して１０部）、界面活性剤（商品名「メガファックＦ−５６２」、ＤＩＣ社製、フッ素系界面活性剤）０．０６部（重合性液晶化合物１００部に対して０．３１部、重合性液晶化合物及び架橋剤の合計に対して０．２８重量％）、光重合開始剤（商品名「アデカアークルズＮＣＩ−７３０」、ＡＤＥＫＡ社製）０．８４部（重合性液晶化合物１００部に対して４部、重合性液晶化合物及び架橋剤の合計に対して３．９重量％）、及びシクロペンタノンおよび１，３−ジオキソランの混合溶媒７８部を混合し、組成物（Ｘ１）を調製した。【０２６９】
（１−２．延伸前基材の製造）
脂環式構造を有する重合体を含む樹脂である、熱可塑性ノルボルネン樹脂（日本ゼオン株式会社製、Ｔｇ  １２６℃）のペレットを、９０℃で５時間乾燥させた。乾燥させたペレットを押し出し機に供給し、押し出し機内で溶融させ、ポリマーパイプおよびポリマーフィルターを通し、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出し、冷却し、マスキングフィルム（トレテガー社製「ＦＦ１０２５」）で保護しながら巻取り、厚み８０μｍ、幅１４９０ｍｍの延伸前基材のロールを得た。【０２７０】
（１−３．基材の製造）
（１−２）で得られた延伸前基材のロールから、延伸前基材を引き出し、連続的にマスキングフィルムを剥離してテンター延伸機に供給し、基材フィルムの遅相軸が幅手方向に対して４５°（長手方向に対して４５°）となるように斜め延伸を行い、さらに基材フィルム幅手方向の両端をトリミングし、幅１３５０ｍｍで長尺状の、基材を得た。得られた基材のＲｅは１４３ｎｍ、膜厚は７７μｍであった。得られた基材は、新たなマスキングフィルム（トレテガー社製「ＦＦ１０２５」）で保護しながら巻取り、基材のロールを得た。【０２７１】
（１−４．組成物層の形成）
（１−３）で得られた基材のロールから、基材を繰り出し、マスキングフィルムを剥離して搬送した。室温２５℃において、搬送される基材の一方の面（マスキングフィルムが貼合されていた側の面）に、（１−１）で得られた組成物（Ｘ１）を、ダイコーターを用いて直接塗布し、組成物（Ｘ１）の層を形成した。【０２７２】
（１−５．乾燥工程（配向処理））
（１−４）で形成した、基材上の組成物の層を、１１０℃で４分間乾燥させた。これにより、基材上の組成物の層が配向処理された。【０２７３】
（１−６．硬化層の形成（重合））
その後、窒素雰囲気下、２５℃で、（１−５）で乾燥させた組成物の層に、積算照度７００ｍＪ／ｃｍ２（照射強度３５０ｍＷ／ｃｍ２、照射時間２秒）以上の紫外線をアイグラフィックス社製「水銀ランプ」より照射して、組成物中の重合性液晶化合物を重合させて、硬化液晶分子を形成した。これにより、乾燥膜厚２．４μｍの、ホモジニアス配向した組成物の硬化物で形成された硬化層を得て、（基材）／（硬化層）の層構成を有する複層フィルムを得た。
得られた位相差フィルムとしての硬化層について、前記の評価を行った。結果を下表に示す。【０２７４】
［実施例２］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤を０．９６部（重合性液晶化合物１００部に対して５部）とした。【０２７５】
［実施例３］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤を２．８８部（重合性液晶化合物１００部に対して１５部）とした。【０２７６】
［実施例４］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤を３．８４部（重合性液晶化合物１００部に対して２０部）とした。【０２７７】
［実施例５］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、重合性液晶化合物として、前記式（Ａ−２）で表される化合物の代わりに前記式（Ａ−１）で表される化合物を用いた。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤を０．９６部（重合性液晶化合物１００部に対して５部）とした。【０２７８】
［実施例６］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、重合性液晶化合物として、前記式（Ａ−２）で表される化合物の代わりに前記式（Ａ−１）で表される化合物を用いた。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤を０．９６部（重合性液晶化合物１００部に対して５部）とした。
・（１−１．組成物の調製）において、光重合開始剤として、「アデカアークルズＮＣＩ−７３０」の代わりに「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」（ＢＡＳＦ社製）を用いた。【０２７９】
［比較例１］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、重合性液晶化合物として、前記式（Ａ−２）で表される化合物の代わりに前記式（Ａ−１）で表される化合物を用いた。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤として、「ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ」の代わりに「Ａ−ＤＰＨ」（新中村化学工業社製）を用いた。また架橋剤を０．９６部（重合性液晶化合物１００部に対して５部）とした。
・（１−１．組成物の調製）において、光重合開始剤として、「アデカアークルズＮＣＩ−７３０」の代わりに「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」（ＢＡＳＦ社製）を用いた。
新中村化学工業社製の「Ａ−ＤＰＨ」は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであり、その化学式は、下記の通りである。【０２８０】
【化３２】
2020066541.tif 000033
【０２８１】
［比較例２］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、重合性液晶化合物として、前記式（Ａ−２）で表される化合物の代わりに前記式（Ａ−１）で表される化合物を用いた。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤として、「ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ」の代わりに「ＵＡ−３０６Ｉ」（共栄社化学社製）を用いた。また架橋剤を０．９６部（重合性液晶化合物１００部に対して５部）とした。
・（１−１．組成物の調製）において、光重合開始剤として、「アデカアークルズＮＣＩ−７３０」の代わりに「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」（ＢＡＳＦ社製）を用いた。
共栄社化学社製「ＵＡ−３０６Ｉ」は、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートであり、その化学式は、下記の通りである。【０２８２】
【化３３】
2020066541.tif 000034
【０２８３】
［比較例３］
下記事項を変更した以外は実施例１と同様にして、硬化層（位相差フィルム）を得て、評価を行った。結果を下表に示す。
・（１−１．組成物の調製）において、重合性液晶化合物として、前記式（Ａ−２）で表される化合物の代わりに前記式（Ａ−１）で表される化合物を用いた。
・（１−１．組成物の調製）において、架橋剤及び界面活性剤を用いなかった。
・（１−１．組成物の調製）において、光重合開始剤として、「アデカアークルズＮＣＩ−７３０」の代わりに「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」（ＢＡＳＦ社製）を用いた。【０２８４】
下表において、略記の意味は下記のとおりである。
Ａ−１：前記式（Ａ−１）で表される重合性液晶化合物
Ａ−２：前記式（Ａ−２）で表される重合性液晶化合物
Ａ−ＤＣＰ：「ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ」（新中村化学工業社製）
Ａ−ＤＰＨ：「Ａ−ＤＰＨ」（新中村化学工業社製）
ＵＡ−３０６Ｉ：「ＵＡ−３０６Ｉ」（共栄社化学社製）
ＮＣＩ−７３０：「アデカアークルズＮＣＩ−７３０」（ＡＤＥＫＡ社製）
Ｉｒｇ３７９：「Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９」（ＢＡＳＦ社製）【０２８５】
【表１】
2020066541.tif 000035
【０２８６】
【表２】
2020066541.tif 000036
【０２８７】
以上の結果によれば、以下が分かる。
実施例１〜６に係る重合性液晶組成物を重合し硬化して得られた硬化層からなる位相差フィルムは、複屈折Δｎが十分に大きく０．０４０以上であり、且つ熱耐久性が良好であり、且つ配向性が良好である。
一方、架橋剤が、シクロアルカン構造を含まない比較例１及び２に係る重合性液晶組成物を重合し硬化して得られた硬化層からなる位相差フィルムは、配向性が不良である。また、架橋剤を含まない比較例３に係る重合性液晶組成物を重合し硬化して得られた硬化層からなる位相差フィルムは、熱耐久性及び配向性が不良である。
これらの結果は、本発明の重合性液晶組成物により、良好な分子の配向性、大きい複屈折Δｎ、及び熱耐久性をバランスよく備えた位相差フィルムを製造しうることを示す。
【国際調査報告】
2020066541.tif 000037
2020066541.tif 000038
2020066541.tif 000039
2020066541.tif 000040