(57)【要約】  下記の一般式（１）で示されるアミン誘導体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の農薬活性成分と、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩と、水性分散媒と、を含む、水性懸濁状農薬組成物。【化１】2020067404.tif 000010［一般式（１）中、Ａｒは、ハロゲン原子等に置換されていてもよいピリジル基、又はハロゲン原子等に置換されていてもよいピリミジル基を示し；Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜６アルキル基を示し；Ｙは、水素原子等を示し、Ｒ２は、ハロゲンにより置換されたＣ１〜６アルキル基を示す。］
2020067404.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で示されるアミン誘導体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の農薬活性成分と、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩と、水性分散媒と、を含む、水性懸濁状農薬組成物。
【化１】
2020067404.tif 000009
［一般式（１）中、
Ａｒは、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で置換されていてもよいピリジル基；又は、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で置換されていてもよいピリミジル基を示し、
Ｒ１は、水素原子、又はＣ１〜６アルキル基を示し、
Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、シアノ基、ホルミル基、又はニトロ基を示し、
Ｒ２は、ハロゲンにより置換されたＣ１〜６アルキル基を示す。］
【請求項２】
前記アミン誘導体が、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−クロロ−５−フルオロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−フルオロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−ブロモピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（１−（６−クロロピリジン−３−イル）エチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２−ジフルオロアセタミド、２−クロロ−Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２−ジフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（２−クロロピリミジン−５−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、及びＮ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパナミドからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の水性懸濁状農薬組成物。
【請求項３】
前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩の配合量が１〜５重量％である、請求項１に記載の水性懸濁状農薬組成物。
【請求項４】
増粘剤をさらに含む、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の水性懸濁状農薬組成物。
【請求項５】
前記増粘剤が、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、及びカルボキシビニルポリマーからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の水性懸濁状農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性懸濁状農薬組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農薬として、少量の農薬活性成分を広い圃場に的確かつ経済的に施用するためには、当該農薬活性成分の種類及びその性状に適した剤型の選択が重要になっている。水性懸濁状農薬製剤は、フロアブル製剤とも呼ばれ、固体の農薬活性成分（有効成分）の粒子を水中に懸濁させた剤型である。前記粒子は沈降防止のため、或いは製剤を水で希釈して圃場に散布する実用場面でノズルに詰まらず容易に散布できるものとするために、前記農薬活性成分が細かく粉砕されており、その粒子径は、一般に１５μｍ以下である。水性懸濁状農薬製剤は、水を使用しているため、安全性が高く、引火性や臭気を懸念することもなく、貯蔵が容易でかつ作業環境も安全である（農薬製剤ガイド，日本農薬学会  農薬製剤・施用法研究会編、（社）日本植物防疫協会（１９９７）、３５頁（非特許文献１））。【０００３】
他方、従来から使用されている農薬の他の剤型としては例えば乳剤があるが、その基本組成は農薬活性成分、有機溶剤、及び乳化剤である。かかる乳剤は、農薬活性成分と他の原材料とを混合・溶解するのみで調製可能であるため安価に製造できるが、近年、人畜や環境への安全性に対する規制強化などの社会的要求が高まっており、有機溶剤を含む乳剤から水性懸濁状製剤へ移行する傾向にある。【０００４】
しかしながら、水性懸濁状農薬製剤は、上記のように農薬活性成分を粒子として含むため、貯蔵や保管をしている間に当該粒子が成長して大きくなり、物理的安定性や薬効が悪くなるおそれがある。また、農薬活性成分の粒子が水中に懸濁された水性懸濁状農薬製剤では、水中で農薬活性成分が加水分解を起こしたり、農薬活性成分の水中での分散性や沈降した際の再分散性が悪くなって、ケーキングを起こしたりすることがある。そのため、水性懸濁状農薬においては、安定化を図るために、リグニンスルホン酸塩等の分散剤や界面活性剤等を配合することが試みられている（特開平５−４３４０１号公報（特許文献１）及び国際公開第９９／６６７９２号（特許文献２））。【０００５】
また、農薬活性成分としては、例えば、下記の一般式（１）で示されるアミン誘導体又はその塩が含まれる化合物が、国際公開第２０１２／０２９６７２号（特許文献３）に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−４３４０１号公報
【特許文献２】国際公開第９９／６６７９２号
【特許文献３】国際公開第２０１２／０２９６７２号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】農薬製剤ガイド，日本農薬学会  農薬製剤・施用法研究会編、（社）日本植物防疫協会（１９９７）、３５頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献３に記載のアミン誘導体又はその塩は、有害生物防除効果において非常に優れた化合物である。しかしながら、本発明者らが、当該アミン誘導体及び／又はその塩を農薬活性成分とする水性懸濁状農薬組成物について検討をおこなったところ、かかる化合物は特に水中で凝集して粒子径が成長し易く、また、それによって有害生物防除効果が低下する場合があるため、製剤の経時安定性に問題が生じることがあることを見い出した。また、これに対して特許文献１や特許文献２に記載されているような分散剤を配合しても、十分な経時安定性を維持することは困難であるという問題を見い出した。【０００９】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、有害生物防除効果に優れ、かつ、農薬活性成分の粒子径成長及び前記有害生物防除効果の低下が十分に抑制され、経時安定性に優れた水性懸濁状農薬組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、水性懸濁状農薬組成物において、特定のアミン誘導体及び／又はその塩と高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩とを組み合わせて配合することにより、当該アミン誘導体又はその塩の優れた有害生物防除効果を十分に維持しつつ、その粒子経成長を十分に抑制して、経時安定性を特に向上させることが可能となることを見い出し、本発明を完成するに至った。【００１１】
すなわち、本発明は以下の発明を提供するものである。
［１］
下記の一般式（１）で示されるアミン誘導体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の農薬活性成分と、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩と、水性分散媒と、を含む、水性懸濁状農薬組成物。【００１２】
【化１】
2020067404.tif 000003
【００１３】
［一般式（１）中、
Ａｒは、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で置換されていてもよいピリジル基；又は、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で置換されていてもよいピリミジル基を示し、
Ｒ１は、水素原子、又はＣ１〜６アルキル基を示し、
Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、シアノ基、ホルミル基、又はニトロ基を示し、
Ｒ２は、ハロゲンにより置換されたＣ１〜６アルキル基を示す。］
［２］
前記アミン誘導体が、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−クロロ−５−フルオロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−フルオロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−ブロモピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（１−（６−クロロピリジン−３−イル）エチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２−ジフルオロアセタミド、２−クロロ−Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２−ジフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（２−クロロピリミジン−５−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、及びＮ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパナミドからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］に記載の水性懸濁状農薬組成物。
［３］
前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩の配合量が１〜５重量％である、上記［１］に記載の水性懸濁状農薬組成物。
［４］
増粘剤をさらに含む、上記［１］〜［３］のうちのいずれかに記載の水性懸濁状農薬組成物。
［５］
前記増粘剤が、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、及びカルボキシビニルポリマーからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［４］に記載の水性懸濁状農薬組成物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、有害生物防除効果に優れ、かつ、農薬活性成分の粒子経成長及び前記有害生物防除効果の低下が十分に抑制され、経時安定性に優れた水性懸濁状農薬組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１６】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、下記の一般式（１）で示されるアミン誘導体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の農薬活性成分と、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩と、水性分散媒と、を含むものである。
【００１７】
【化２】
2020067404.tif 000004
【００１８】
一般式（１）中、
Ａｒは、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で置換されていてもよいピリジル基；又は、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で置換されていてもよいピリミジル基を示し、
Ｒ１は、水素原子、又はＣ１〜６アルキル基を示し、
Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、シアノ基、ホルミル基、又はニトロ基を示し、
Ｒ２は、ハロゲンにより置換されたＣ１〜６アルキル基を示す。
【００１９】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、農薬活性成分として、上記の一般式（１）で示されるアミン誘導体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種（本明細書中、場合により「アミン誘導体及び／又はその塩」という）を含む。
【００２０】
上記の一般式（１）中、「ハロゲン原子」としては、それぞれ独立に、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２１】
また、「ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基」としては、それぞれ独立に、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、２−トリフルオロエチル基、２−クロロエチル基が挙げられる。
【００２２】
また、「ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基」としては、それぞれ独立に、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基、トリフルオロメトキシ基が挙げられる。
【００２３】
また、上記のハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で「置換されていてもよいピリジル基」としては、例えば、６−クロロ−３−ピリジル基、６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジル基、６−ブロモ−３−ピリジル基、６−フルオロ−３−ピリジル基、５，６−ジクロロ−３−ピリジル基、６−トリフルオロメチル−３−ピリジル基が挙げられる。
【００２４】
また、上記のハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１〜６アルキルオキシ基、水酸基、シアノ基、若しくはニトロ基で「置換されていてもよいピリミジル基」としては、例えば、２−メチル−５−ピリミジル基、２−クロロ−５−ピリミジル基、２−フルオロ−５−ピリミジル基、２−クロロ−５−ピリミジル基、２−ブロモ−５−ピリミジル基、４−クロロ−５−ピリミジル基、５−クロロ−２−ピリミジル基、２，４−ジクロロ−５−ピリミジル基、２，４−ジメチル−５−ピリミジル基が挙げられる。
【００２５】
また、本発明において、「Ｃ１〜６アルキル基」には、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数１〜６（Ｃ１〜６）アルキル基が含まれる。かかる「Ｃ１〜６アルキル基」としては、それぞれ独立に、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基が挙げられる。
【００２６】
また、「ハロゲン原子により置換されたＣ１〜６アルキル基」としては、例えば、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、２−トリフルオロエチル基、２−クロロエチル基が挙げられる。
【００２７】
上記の一般式（１）で示されるアミン誘導体の中でも、本発明の水性懸濁状農薬組成物においては、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−クロロ−５−フルオロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−フルオロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−ブロモピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（１−（６−クロロピリジン−３−イル）エチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２−ジフルオロアセタミド、２−クロロ−Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２−ジフルオロアセタミド、Ｎ−〔１−（（２−クロロピリミジン−５−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミド、及びＮ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパナミドからなる群からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。さらに、これらの中でも、上記の一般式（１）で示されるアミン誘導体として特に好ましいのは、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミドである。
【００２８】
本発明の水性懸濁状農薬組成物において、前記農薬活性成分は、固体の粒子状で含まれていることが好ましい。かかる農薬活性成分の平均粒子径としては、レーザー回折式粒子径分布測定装置にて測定される水中での体積平均粒子径で、１〜５μｍの範囲にあることが好ましく、１．５〜４．５μｍの範囲内にあることがより好ましい。前記レーザー回折式粒子径分布測定装置としては、特に制限されないが、例えば、「ＳＡＬＤ−２２００、島津製作所社製」等を用いることができる。
【００２９】
本発明の水性懸濁状農薬組成物中における前記農薬活性成分の含有量としては、特に限定されるものではないが、水性懸濁状農薬組成物の全重量１００重量％に対して、アミン誘導体及び／又はその塩の含有量（前記一般式（１）で示されるアミン誘導体若しくはその塩の遊離体換算での量、又は両者が含有される場合にはそれらの合計量、以下同様）が、１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０％重量である。
【００３０】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、分散剤として、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩を含む。
【００３１】
ここで、本発明において「高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩」とは、リグニンスルホン酸塩をアルカリ性高温加圧下の条件で反応させ、精製（脱糖）したものであり、還元性糖類を含まず（高純度）、かつ、一部のスルホン基が脱離している（部分脱スルホン）、リグニンスルホン酸塩のことをいう。前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩は、例えば、原料である亜硫酸パルプの溶出液をアルカリ性高温加圧下の条件で反応させ、その主成分のリグニンスルホン酸塩をアルカリ性高温加圧下の条件で加水分解反応、酸化反応、脱スルホン化反応、脱メチル化反応等させ、精製することによって得ることができる。
【００３２】
本発明に係る高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩において、高純度、すなわち、「還元性糖類を含まない」とは、グルコース、フルクトース、グリセルアルデヒド等の単糖や、ラクトース、アラビノース、マルトース等のマルトース型二糖・オリゴ糖といった還元糖が実質的に含まれないことをいい、より具体的には、フェーリング試薬による定量で、前記還元糖量が検出されない（陰性である）ことをいう。
【００３３】
本発明に係る高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩において、部分脱スルホン、すなわち、「一部のスルホン基が脱離している」とは、リグニンスルホン酸塩のスルホン基の一部が脱スルホン化されていることをいい、より具体的には、スルホン化度の範囲が、０．３〜１．０の範囲内にあることが好ましい。前記スルホン化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により、スルホン基が結合するベンゼン環のＣ及びＨの信号を測定することで求めることができる。また、本発明に係る高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩において、硫黄原子の含有量としては、２．１〜２．６質量％であることが好ましい。
【００３４】
前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸の塩としては、農園芸上許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩が挙げられ、その中でも好ましいのはナトリウムである。
【００３５】
また、本発明に係る高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩としては、重量平均分子量（ＭＷ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算での重量平均分子量、以下同じ））が、４，５００〜１６，０００であることが好ましい。
【００３６】
本発明の水性懸濁状農薬組成物に含まれる前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩としては、上記の条件を満たすものであれば、１種を単独であっても２種以上の混合物であってもよく、市販製品を適宜用いてもよい。具体的な前記市販製品としては、例えば、バニレックスＧ（日本製紙（株）製）、バニレックスＨＷ（日本製紙（株）製）、バニレックスＮ（日本製紙（株）製）、バニレックスＲＮ（日本製紙（株）製）、ニューカルゲンＲＸ−Ｂ（竹本油脂（株）製）、及びニューカルゲンＲＸ−Ｃ（竹本油脂（株）製）が挙げられ、これらのうちの１種を単独であっても２種以上を混合して用いてもよい。
【００３７】
本発明の水性懸濁状農薬組成物中における前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩の含有量（配合量）（高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩が２種以上の混合物である場合にはそれらの合計量、以下同じ）としては、水性懸濁状農薬組成物の全重量に対して、０．５〜６重量％であることが好ましく、１〜５重量％であることがより好ましい。前記含有量が前記下限未満では水中での分散性が不十分となって農薬活性成分が沈降し、また、再分散性も悪くなる傾向にある。他方、前記含有量が前記上限を超えても、さらなる効果の向上は期待できず、経済性の面からは好ましくない。
【００３８】
本発明によれば、前記アミン誘導体及び／又はその塩に前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩を組み合わせて用いることによって、特に卓越した分散性を有し、併せて、経時変化による前記アミン誘導体及び／又はその塩の凝集や粒子径成長が十分に抑制された水性懸濁状農薬組成物を提供することができる。
【００３９】
本発明の水性懸濁状農薬組成物中における前記アミン誘導体及び／又はその塩の含有量と前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩の含有量との比（農薬活性成分の含有量：高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩の含有量）としては、重量比で、１０：０．５〜１０：５であることが好ましい。前記アミン誘導体及び／又はその塩の含有量に対する前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩の含有量が前記下限未満であると、水性懸濁状農薬組成物の分散性が不十分となって沈降し、また、再分散性も悪くなる傾向にあり、他方、前記上限を超えても、さらなる効果の向上は期待できず、経済性の面からは好ましくない。
【００４０】
本発明の水性懸濁状農薬組成物に含まれる水性分散媒としては、特に制限されないが、例えば、精製水（脱イオン水、蒸留水、滅菌水等）、天然水、水道水、原水などの水；低級アルコール（炭素数１〜３のアルコール等）；及びこれらのうちの２種以上の混合物等が挙げられる。これらの中でも、本発明に係る水性分散媒としては、水が好ましい。
【００４１】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、主に分散粒子の沈降防止を目的として、増粘剤をさらに含んでいてもよい。前記増粘剤としては、例えば、水溶性高分子を使用することができる。具体的には、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられ、これらのうちの１種を単独であっても２種以上の混合物であってもよい。その中でも好ましいのはキサンタンガムである。
【００４２】
本発明においては、前記アミン誘導体及び／又はその塩、並びに、前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩に、さらに前記増粘剤（より好ましくはキサンタンガム）を組み合わせて用いることによって、特に、良好な懸垂性、容易な再分散性、及び粒子径の成長抑制を同時に達成できる傾向にある。
【００４３】
本発明の水性懸濁状農薬組成物中における前記増粘剤の含有量（配合量）（増粘剤が２種以上の混合物である場合にはそれらの合計量、以下同じ）としては、水性懸濁状農薬組成物の全重量に対して、０．０５〜３重量％であることが好ましく、０．１〜３重量％であることがより好ましく、０．１〜１重量％であることがさらに好ましい。
【００４４】
本発明の水性懸濁状農薬組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内において、湿潤剤、凍結防止剤、消泡剤、防カビ剤等の補助剤をさらに配合することができる。
【００４５】
前記湿潤剤としては、アニオン性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルサルフェートが挙げられる。ただし、リグニンスルホン酸類の界面活性剤は、当該アニオン系界面活性剤の中に含まれない。前記ジアルキルスルホサクシネートとしては、好ましくはアルキル基の炭素数が８〜１２であり、塩がナトリウム、カルシウム、マグネシウムである。前記アルキルベンゼンスルホネートとしては、好ましくはアルキル基の炭素数が１２であり、塩がナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミンである。前記アルキルナフタレンスルホネートとしては、好ましくはアルキル基がモノアルキル基又はジアルキル基であり、塩がナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミンである。前記アルキルサルフェートとしては、好ましくはアルキル基の炭素数が１２〜１８であり、塩がナトリウム、アンモニウム、トリエタノールアミンである。これらの中でも、前記湿潤剤としては、ジオクチルスルホサクシネート、ドデシルベンゼンスルホネート、ジイソプロピルナフタレンスルホネート、及びラウリル硫酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４６】
本発明の水性懸濁状農薬組成物が前記湿潤剤をさらに含む場合、その配合量（２種以上の混合物である場合にはそれらの合計量）は、水性懸濁状農薬組成物の全重量に対して、０．１〜５重量％である。
【００４７】
前記凍結防止剤は、主に氷点を降下させ、凍結防止を目的として配合される。前記凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。これらの中でも、特に好ましいのは、プロピレングリコールである。
【００４８】
本発明の水性懸濁状農薬組成物が前記凍結防止剤をさらに含む場合、その配合量（２種以上の混合物である場合にはそれらの合計量）は、水性懸濁状農薬組成物の全重量に対して、０．５〜１５重量％である。
【００４９】
前記消泡剤は、前記界面活性剤を配合する場合に泡立ちやすくなるため、主にこれを抑制することを目的として配合される。前記消泡剤の種類としては特に限定されるものではないが、好ましい消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンを有効成分として含むエマルジョン型やオイルコンパウンド型のシリコーン系消泡剤が挙げられる。その中でも取扱いやすく、安全性が高いシリコンオイルコンパンドをノニオン系界面活性剤で乳化したＯ／Ｗエマルジョン型消泡剤がより使用に適している。具体的な消泡剤としては、エマルジョン型のシリコーン系消泡剤であるＫＭ−７３、ＫＦ−７２（信越化学工業（株）製）など、オイルコンパウンド型のシリコーン系消泡剤であるＫＳ−６６、ＫＳ−６９（信越化学工業（株）製）などを使用することができる。
【００５０】
本発明の水性懸濁状農薬組成物が前記消泡剤をさらに含む場合、その配合量（２種以上の混合物である場合にはそれらの合計量）は、水性懸濁状農薬組成物の全重量に対して、０．１〜１重量％である。
【００５１】
前記防カビ剤は、主に水溶性高分子の増粘剤を配合する場合にカビが発生しやすくなるため、主にその繁殖を防ぐことを目的として配合される。前記防カビ剤の種類としては特に限定されるものではないが、例えば、バイオホープＬ（５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン、２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン及びブロノポールの混合物、ケイ・アイ化成（株）製）や、一般に用いられている防腐剤を使用することができる。前記防カビ剤の配合量は、その種類や使用目的等に応じて適宜調製することができる。
【００５２】
また、本発明の水性懸濁状農薬組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内において、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植物生長調節剤等の他の農薬活性成分や、肥料等を適宜配合することもできる。この場合の配合量は、その種類や目的等に応じて適宜調製することができる
本発明の水性懸濁状農薬組成物の製造方法については特に制限されず、通常のフロアブル剤の製法に準じて製造することができる。例えば、所定量の前記水性分散媒に、前記アミン誘導体及び／又はその塩、前記高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩、並びに、必要に応じて前記湿潤剤を加えた後、湿式粉砕機によって体積平均粒径２５μｍ程度のスラリーを調製する。前記湿式粉砕機としては、特に制限されず、例えば、ビーズミル、サンドミルなどを使用することができる。ビーズミルを使用する場合は、使用するビーズが１ｍｍ前後のガラスビーズを用いることが好ましい。また、このスラリーには、必要に応じて、前記凍結防止剤、前記消泡剤、前記増粘剤、前記防カビ剤などを適宜加えることができる。
【００５３】
本発明の水性懸濁状農薬組成物においては、前記農薬活性成分の粒子経成長が十分に抑制される。例えば、本発明の水性懸濁状農薬組成物については、水性分散媒中での固形分１〜８０重量％、５４℃で１箇月間保管後の条件において、前記レーザー回折式粒子径分布測定装置にて測定した体積平均粒子径（農薬活性成分を含む粒子の粒子径）を、１〜５μｍの範囲内、より好ましくは１．５〜４．５μｍの範囲内に維持することができる。
【００５４】
また、本発明の水性懸濁状農薬組成物としては、粘度（Ｂ型粘度計、２０℃、６０ｒｐｍ）が、１００〜１，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、ボトル等の容器から内容物を注ぐことを考慮すれば、１００〜５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００５５】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、有害生物に対する防除効果を示すものである。有害生物となる虫としては、農園芸上の害虫が挙げられる。農園芸上の害虫としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、双翅目害虫、ダニ目害虫、アザミウマ目害虫、線虫類などが挙げられる。
【００５６】
本発明の水性懸濁状農薬組成物は、前記有害生物、植物（例えば、種子、植物茎葉部、根部、発芽した植物、及び、幼植物等）、植物繁殖体、栽培用資材、土壌、養液栽培における養液、養液栽培における固形培地、及び有害生物の侵入を防ぐことを必要とする区域などに適用することができる。これらの適用は、有害生物の侵入の前及び後に行うことができる。
【００５７】
本発明の水性懸濁状農薬組成物を植物に適用する場合、当該水性懸濁状農薬組成物は、土壌処理剤、茎葉処理剤、播種前の種子処理剤、移植前植物の処理剤又は移植時の植物に対する処理剤等として使用することができる。
【００５８】
また、本発明の水性懸濁状農薬組成物は、上記の殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植物生長調節剤等の他の農薬活性成分や、肥料等と適宜併用することができる。
【００５９】
本発明の水性懸濁状農薬組成物の使用量は、適用場面、施用時期、施用方法、対象植物又は対象有害生物等に応じて適宜選択することができ、特に制限されない。例えば、１０アール当たりの使用量は、前記アミン誘導体及び／又はその塩の使用量（前記一般式（１）で示されるアミン誘導体若しくはその塩の遊離体換算での量、又は両者を使用する場合にはそれらの合計量、以下同様）で、１〜５，０００ｐｐｍの範囲でよく、好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍの範囲である。本発明の水性懸濁状農薬組成物は、原液のまま、又は前記水性分散媒で適当な濃度に希釈して散布することができる。希釈する際の希釈量も、目的に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【００６０】
本発明の実施例を以下に具体的に示すが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。【００６１】
本発明の水性懸濁状農薬組成物の一例である製造例（実施例）１〜１０と、比較製造例である比較例１〜１０を下記に示す。下記の製造例及び比較例で使用した農薬活性成分は、Ｎ−〔１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン〕−２，２，２−トリフルオロアセタミドである。【００６２】
（製造例１）
農薬活性成分１７重量部（純度９９．７％：以下、同じ純度）、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水（脱イオン水、以下同じ）５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリーを得た（Ａ液）。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液を得た（Ｂ液）。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、製造例１の組成物を得た。【００６３】
（製造例２）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＲＸ−Ｂ、竹本油脂（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリーを得た（Ａ液）。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液を得た（Ｂ液）。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、製造例２の組成物を得た。【００６４】
（製造例３）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液３０重量部及び水１０重量部を混合し、製造例３の組成物を得た。【００６５】
（製造例４）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部及びＢ液４０重量部を混合し、製造例４の組成物を得た。【００６６】
（製造例５）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）６．７重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５８．４４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液３０重量部及び水１０重量部を混合し、製造例５の組成物を得た。【００６７】
（製造例６）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）５重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６０．１４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液３０重量部及び水１０重量部を混合し、製造例６の組成物を得た。【００６８】
（製造例７）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）３．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６１．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液３０重量部及び水１０重量部を混合し、製造例７の組成物を得た。【００６９】
（製造例８）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：バニレックスＧ、日本製紙（株）製）１．７重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６３．４４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液３０重量部及び水１０重量部を混合し、製造例８の組成物を得た。【００７０】
（製造例９）
農薬活性成分１７重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＲＸ−Ｂ、竹本油脂（株）製）４．２重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６０．９４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液３０重量部及び水１０重量部を混合し、製造例９の組成物を得た。【００７１】
（製造例１０）
農薬活性成分５０重量部、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＲＸ−Ｂ、竹本油脂（株）製）２．５重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．２５重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．２重量部、キサンタンガム（商品名：ケルザン、三晶（株）製）０．１重量部、及び水４５．９５重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）２１重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．２重量部、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）０．１重量部、バイオホープＬ  ０．１２重量部、及び水７８．５８重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液８０重量部、Ｂ液２０重量部を混合し、製造例１０の組成物を得た。【００７２】
（比較例１）
農薬活性成分１７重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（商品名：サンエキスＰ−２５２、日本製紙（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例１の組成物を得た。【００７３】
（比較例２）
農薬活性成分１７重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（商品名：ニューカルゲンＷＧ−４、竹本油脂（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例２の組成物を得た。【００７４】
（比較例３）
農薬活性成分１７重量部、リグニンスルホン酸マグネシウム（商品名：サンエキスＰ−３２１、日本製紙（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例３の組成物を得た。【００７５】
（比較例４）
農薬活性成分１７重量部、ポリオキシエチレン（１９）トリスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩（商品名：ソルポールＴ−２０  ＳＰＧ、東邦化学工業（株）製）８．３重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）５重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６５．１４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例４の組成物を得た。【００７６】
（比較例５）
農薬活性成分１７重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−７２ＰＧ、竹本油脂（株）製）８．４重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．７４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例５の組成物を得た。【００７７】
（比較例６）
農薬活性成分１７重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニル  エーテルホスフェートアミン塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ、竹本油脂（株）製）８．４重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．７４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例６の組成物を得た。【００７８】
（比較例７）
農薬活性成分１７重量部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（商品名：ニューカルゲンＦＳ−７ＰＧ、竹本油脂（株）製）８．４重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水５６．７４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例７の組成物を得た。【００７９】
（比較例８）
農薬活性成分１７重量部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル（商品名：ニューカルゲンＦＳ−１、竹本油脂（株）製）４．２重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）１６．７重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６０．９４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶（株）製）１重量部、バイオホープＬ  ０．１重量部、及び水９８．９重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例８の組成物を得た。【００８０】
（比較例９）
農薬活性成分１７重量部、ポリカルボン酸ナトリウム（商品名：ニューカルゲンＷＧ−５、竹本油脂（株）製）８重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）８重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６５．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＡＳＸ、三晶（株）製）１重量部、及び水９９．０重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例９の組成物を得た。【００８１】
（比較例１０）
農薬活性成分１７重量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（商品名：ソルポールＴ−１０、東邦化学工業（株）製）８重量部、プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）８重量部、ジオクチルスルホサクシネート（商品名：エアロールＣＴ−１Ｌ、東邦化学工業（株）製）０．３３重量部、ＫＭ−７３（信越化学工業（株）製）０．８３重量部、及び水６５．８４重量部を混合後、ビーズミル（ガラスビーズ直径１ｍｍ）で湿式粉砕を行い、スラリー（Ａ液）を得た。次に、キサンタンガム（商品名：ケルザンＡＳＸ、三晶（株）製）１重量部、及び水９９．０重量部を混合して溶解し、水溶液（Ｂ液）を得た。調製したＡ液６０重量部、Ｂ液２０重量部及び水２０重量部を混合し、比較例１０の組成物を得た。【００８２】
（試験例１）組成物の初期物性測定
前記の製造例１〜１０及び比較例１〜１０で得られた組成物について、それぞれ、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ−２２００，島津製作所社製）にて経時変化前（製造直後）の体積平均粒子径（平均粒子径（μｍ））を測定した。また、各組成物を２０℃に保ち、その１０ｍＬをステンレス容器にとり、Ｂ型粘度計（ビスメトロンＶＤＡ−２，ローター回転数：６０ｒｐｍ，芝浦システム社製）にて粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。その結果を下記の表１及び表２の上段にそれぞれ示した。【００８３】
（試験例２）組成物の苛酷試験
前記の製造例１〜１０及び比較例１〜１０で得られた組成物について、それぞれ、５４℃で１箇月間保管し、保管後の体積平均粒子径及び粘度を測定した。各測定方法は試験例１と同様の方法で行った。その結果を下記の表１及び表２の下段に示した。なお、比較例１〜４の体積平均粒子径は、保管期間０．５箇月目で測定した。また、比較例９及び１０は、固結や分離によって再分散性が悪くなったため、測定を中止した。【００８４】
【表１】
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【００８５】
【表２】
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【００８６】
表１〜２に示したように、各製造例の本発明の水性懸濁状農薬組成物では、製造直後と過酷試験後（保管後）とで体積平均粒子径に大きな変化が認められなかった。一方、各比較例の組成物は保管後に体積平均粒子径の大幅な増大が認められ、製剤として使用することが困難であった。また、各製造例の本発明の水性懸濁状農薬組成物では、他の過酷試験条件、例えば、４０℃で１箇月保管や、５４℃で２週間保管の条件においても、製造直後と過酷試験後（保管後）とで体積平均粒子径に大きな変化が認められなかった。【００８７】
（薬効試験１）
＜ヒメトビウンカに対する殺虫効果試験＞
製造例９の組成物を用いて、１ｈａ当たりの農薬活性成分の使用量が３０ｇ、５０ｇ、及び７５ｇとなるように薬液の濃度を水で調製した。水田（２４ｍ２／区）に、１０ａ当たり１５０Ｌとなるように噴霧機を用いて薬液を散布した。対照薬剤として、ベストガード水溶剤（有効成分：ニテンピラム、製造元：住友化学（株））及びチェス顆粒水和剤（有効成分：ピメトロジン、製造元：シンジェンタ（株））を用いた。【００８８】
散布から４、７、１３、１９、及び３４日後に、水田から３０株の稲を選抜し、選抜した株に寄生したヒメトビウンカの幼虫数を調査した。散布日数ごとに調査を行い、次式：
補正密度指数＝（処理区当たりの幼虫数／処理区の散布前幼虫数）×（無処理区の散布前幼虫数／無処理区の幼虫数）×１００
により、１区当たりの補正密度指数を求め、殺虫効果を確認した。【００８９】
なお、補正密度指数とは、散布前の密度の違いを考慮して各調査時点の無処理区の密度を１００とした場合の各区の発生割合を示すものであり、数値が低いほど、害虫の発生が少ないことを表している。【００９０】
＜試験結果＞
試験結果（補正密度指数）を下記の表３に示した。表３より、製造例９の本発明の水性懸濁状農薬組成物は、従来の薬剤である対照薬剤よりも即効性に優れていることが確認された。また、残効性についても、対照薬剤のベストガード水溶剤より優れており、チェス顆粒水和剤と同程度であることが確認された。また、本発明の水性懸濁状農薬組成物においては、上記過酷試験後においても、ヒメトビウンカに対して上記と同等の殺虫効果を示すことが確認された。【００９１】
【表３】
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【００９２】
（薬効試験２）
＜ツマグロヨコバイに対する殺虫効果試験＞
製造例９の組成物を用いて、１ｈａ当たりの農薬活性成分の使用量が３０ｇ、５０ｇ、及び７５ｇとなるように薬液の濃度を水で調製した。水田（２４ｍ２／区）に、１０ａ当たり１５０Ｌとなるように噴霧機を用いて薬液を散布した。対照薬剤として、ベストガード水溶剤を用いた。【００９３】
散布から４、７、１３、１９、及び３４日後に、水田から３０株の株を選抜し、選抜した株に寄生したツマグロヨコバイの幼虫数を調査した。散布日数ごとに調査を行い、次式：
補正密度指数＝（処理区当たりの幼虫数／処理区の散布前幼虫数）×（無処理区の散布前幼虫数／無処理区の幼虫数）×１００
により、１区当たりの補正密度指数を求め、殺虫効果を確認した。【００９４】
＜試験結果＞
試験結果（補正密度指数）を下記の表４に示した。表４より、製造例９の本発明の水性懸濁状農薬組成物は、従来の薬剤である対照薬剤と同等の即効性を示すことが確認された。また、本発明の水性懸濁状農薬組成物は、処理３４日後でも残効性が高く、対照薬剤のベストガード水溶剤よりも優れていることが確認された。また、本発明の水性懸濁状農薬組成物においては、上記過酷試験後においても、ツマグロヨコバイに対して上記と同等の殺虫効果を示すことが確認された。【００９５】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【００９６】
上記のように、本発明の水性懸濁状農薬組成物においては、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩を組み合わせることによって、一般式（１）で示されるアミン誘導体及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の農薬活性成分が長期間安定に分散され、保存期間中における粒子径成長が十分に抑制されるとともに、その優れた有害生物防除効果が安定して維持される。そのため、本発明によれば、有害生物防除効果に優れ、かつ、農薬活性成分の粒子経成長及び前記有害生物防除効果の低下が十分に抑制され、経時安定性に優れた水性懸濁状農薬組成物を提供することが可能となる。
【国際調査報告】
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