(57)【要約】  本発明は、（１）フルオロアルキルシランオリゴマー混合物、および（２）パーフルオロアルキル基含有シラン化合物を含む表面処理剤を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）フルオロアルキルシランオリゴマー混合物、および
（２）パーフルオロアルキル基含有シラン化合物
を含む表面処理剤であって、
前記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、下記式（Ｉ）：
Ｒｆ１−Ｑ１−ＳｉＲ１ｐＸ１３−ｐ        （Ｉ）
［式中：
Ｒｆ１は、ＣｌＦ２ｌ＋１であり、
ｌは１〜１０の整数であり、
Ｑ１は、単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｐは、０〜２の整数である。］
で表されるフルオロアルキルシラン化合物の部分加水分解縮合物を含み、
前記パーフルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（ＩＩ）：
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２        （ＩＩ）
［式中：
Ｑ２は、（ｂ１＋ｂ２）の価数を有する連結基であり、
Ａは、Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ２−で表される基であり、
Ｒｆ２は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、
Ｒｆ３は、パーフルオロアルキル基であり、
Ｂは、１つの−Ｒ１２−（ＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒ）を有し、フッ素原子を含有しない１価の基であり、
Ｒ１２は、炭素−炭素原子間、またはＳｉが結合した末端と反対側の末端にエーテル性酸素原子を有してもよく、あるいは炭素−炭素原子間に−ＮＨ−を有していてもよい炭素原子数２〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｒは、０〜２の整数であり、
Ｑ２およびＢは、環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は、１〜３の整数であり、
ｂ２は、２〜９の整数であり、
ここに、ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは、同一でも異なっていてもよく、ｂ２個のＢは、同じであっても異なっていてもよい。］
で表される化合物である、表面処理剤。
【請求項２】
式（ＩＩ）におけるＲｆ２は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｎ−［式中、ａは、１〜６の整数であり、ｎは、２以上の整数であり、各−ＣａＦ２ａＯ−単位は、同一でも異なっていてもよい］で表される基である、請求項１に記載の表面処理剤。
【請求項３】
式（ＩＩ）におけるＲｆ２は、
−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ４−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ６−（ＣＦ２Ｏ）ｎ７−
［式中、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７は、それぞれ独立して、０以上の整数であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７の合計は、２以上であり、各繰り返し単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい］
で表される基である、請求項１または２に記載の表面処理剤。
【請求項４】
式（Ｉ）で表されるフルオロアルキルシラン化合物は、式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）
ＣＦ３（ＣＦ２）ｌ−１−（ＣＨ２）ｔ−ＳｉＸ１３    （Ｉ−１）
ＣＦ３（ＣＦ２）ｌ−１−（ＣＨ２）ｔ−ＳｉＲ１Ｘ１２    （Ｉ−２）
［式中、ｌは、１〜１０の整数であり、ｔは、１〜６の整数であり、Ｘ１およびＲ１は、請求項１の記載と同意義である。］
で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項５】
（１）フルオロアルキルシランオリゴマー混合物、および
（２）パーフルオロアルキル基含有シラン化合物
を含む表面処理剤であって、
前記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、下記式（Ｉ）：
Ｒｆ１−Ｑ１−ＳｉＲ１ｐＸ１３−ｐ        （Ｉ）
［式中：
Ｒｆ１は、ＣｌＦ２ｌ＋１であり、
ｌは１〜１０の整数であり、
Ｑ１は、単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｐは、０〜２の整数である。］
で表されるフルオロアルキルシラン化合物の部分加水分解縮合物を含み、
前記パーフルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）：
【化１】
2021075569.tif 000021
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｒ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基を表し；
ｎ１は、（−ＳｉＲ２１ｎ１Ｒ２２３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ａ１）および（Ａ２）において、少なくとも１つのｎ１が、１〜３の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
βは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
γ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ１−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ１は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｑ１が１〜３の整数であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜３の整数であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は３であり；
Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
δは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ２−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ２は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ２基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｎ２は１〜３の整数であり；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌ２は２または３である。］
のいずれかで表される化合物である、表面処理剤。
【請求項６】
Ｒｆが、炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である、請求項５に記載の表面処理剤。
【請求項７】
ＰＦＰＥが、以下の式（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか：
−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−                      （ｉ）
［式中、ｂは１〜２００の整数である。］
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ−                    （ｉｉ）
［式中、ｂは１〜２００の整数である。］
−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−                                    （ｉｉｉ）
［式中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１〜３０の整数であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
または
−（Ｒ７−Ｒ８）ｆ−                          （ｉｖ）
［式中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり；
ｆは、２〜１００の整数である。］
で表される基である、請求項５または６に記載の表面処理剤。
【請求項８】
ｋ１が３であり、Ｒａ中、ｑ１が３である、請求項５〜７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項９】
ｌ２が３であり、ｎ２が３である、請求項５〜８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
Ｙが、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は０〜６の整数であり、ｈ’は０〜６の整数である）、または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）である、請求項５〜９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１１】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して、２〜４価の有機基であり、β、γおよびδが、それぞれ独立して、１〜３であり、β’、γ’およびδ’が１である、請求項５〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が２価の有機基であり、β、γおよびδが１であり、β’、γ’およびδ’が１である、請求項５〜１１のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、それぞれ独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−（式中、ｓ’は、１〜２０の整数である）またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し；
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−（式中、ｌ’は、１〜１０の整数である）を表し；
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（式中、ｍ’は１〜１００の整数である）、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−（式中、ｎ’は１〜２０の整数である）からなる群から選択される基を表し；
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基を表し；
ｐ’は、０、１または２であり；
ｑ’は、０または１であり；
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
Ｒ３１およびＸａは、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。］
で表される基である、請求項５〜１２のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して：
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１０−
［式中、Ｘ１０は、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化２】
2021075569.tif 000022
からなる群から選択される基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
である、請求項５〜１３のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１５】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して、３〜１０価の有機基である、請求項５〜１０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１６】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して：
【化３】
2021075569.tif 000023
［式中、各基において、Ｔのうち少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）においてＰＦＰＥに結合する以下の基：
−Ｒｆ’−Ｘ１１−
［式中、Ｘ１１は、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化４】
2021075569.tif 000024
からなる群から選択される基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
であり、
別のＴのうち少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）において、炭素原子またはＳｉ原子に結合する−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基または炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基を表す。］
からなる群から選択される、請求項１５に記載の表面処理剤。
【請求項１７】
フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の数平均分子量は、３００以上である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１８】
フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の数平均分子量は、４５００以下である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１９】
フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の含有量は、フルオロアルキルシランオリゴマー混合物とパーフルオロアルキル基含有シラン化合物の合計量に対して２０質量％以下である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項２０】
フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、フルオロアルキルシランオリゴマー混合物とパーフルオロアルキル基含有シラン化合物の合計量に対して０．１質量％以上である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項２１】
基材と、該基材の表面に、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
【請求項２２】
前記物品が光学部材である、請求項２１に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、表面処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層（以下、「表面処理層」とも言う）は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、衛生用品、建築資材など種々多様な基材に施されている（特許文献１および２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２１８６３９号公報
【特許文献２】特開２０１７−０８２１９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１または特許文献２に記載の含フッ素シラン化合物は、優れた機能を有する表面処理層を与えることができるが、より高い摩擦耐久性を有する表面処理層が求められている。【０００５】
本開示は、より高い摩擦耐久性を有する表面処理層を与えることができる表面処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、以下の態様を含む。
［１］  （１）フルオロアルキルシランオリゴマー混合物、および
（２）パーフルオロアルキル基含有シラン化合物
を含む表面処理剤であって、
前記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、下記式（Ｉ）：
Ｒｆ１−Ｑ１−ＳｉＲ１ｐＸ１３−ｐ        （Ｉ）
［式中：
Ｒｆ１は、ＣｌＦ２ｌ＋１であり、
ｌは１〜１０の整数であり、
Ｑ１は、単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｐは、０〜２の整数である。］
で表されるフルオロアルキルシラン化合物の部分加水分解縮合物を含み、
前記パーフルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（ＩＩ）：
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２        （ＩＩ）
［式中：
Ｑ２は、（ｂ１＋ｂ２）の価数を有する連結基であり、
Ａは、Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ２−で表される基であり、
Ｒｆ２は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、
Ｒｆ３は、パーフルオロアルキル基であり、
Ｂは、１つの−Ｒ１２−（ＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒ）を有し、フッ素原子を含有しない１価の基であり、
Ｒ１２は、炭素−炭素原子間、またはＳｉが結合した末端と反対側の末端にエーテル性酸素原子を有してもよく、あるいは炭素−炭素原子間に−ＮＨ−を有していてもよい炭素原子数２〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｒは、０〜２の整数であり、
Ｑ２およびＢは、環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は、１〜３の整数であり、
ｂ２は、２〜９の整数であり、
ここに、ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは、同一でも異なっていてもよく、ｂ２個のＢは、同じであっても異なっていてもよい。］
で表される化合物である、表面処理剤。
［２］  式（ＩＩ）におけるＲｆ２は、−（ＣａＦ２ａＯ）ｎ−［式中、ａは、１〜６の整数であり、ｎは、２以上の整数であり、各−ＣａＦ２ａＯ−単位は、同一でも異なっていてもよい］で表される基である、上記［１］に記載の表面処理剤。
［３］  式（ＩＩ）におけるＲｆ２は、
−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ４−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ６−（ＣＦ２Ｏ）ｎ７−
［式中、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７は、それぞれ独立して、０以上の整数であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７の合計は、２以上であり、各繰り返し単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい］
で表される基である、上記［１］または［２］に記載の表面処理剤。
［４］  式（Ｉ）で表されるフルオロアルキルシラン化合物は、式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）
ＣＦ３（ＣＦ２）ｌ−１−（ＣＨ２）ｔ−ＳｉＸ１３    （Ｉ−１）
ＣＦ３（ＣＦ２）ｌ−１−（ＣＨ２）ｔ−ＳｉＲ１Ｘ１２    （Ｉ−２）
［式中、ｌは、１〜１０の整数であり、ｔは、１〜６の整数であり、Ｘ１およびＲ１は、上記［１］の記載と同意義である。］
で表される化合物である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［５］  （１）フルオロアルキルシランオリゴマー混合物、および
（２）パーフルオロアルキル基含有シラン化合物
を含む表面処理剤であって、
前記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、下記式（Ｉ）：
Ｒｆ１−Ｑ１−ＳｉＲ１ｐＸ１３−ｐ        （Ｉ）
［式中：
Ｒｆ１は、ＣｌＦ２ｌ＋１であり、
ｌは１〜１０の整数であり、
Ｑ１は、単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｐは、０〜２の整数である。］
で表されるフルオロアルキルシラン化合物の部分加水分解縮合物を含み、
前記パーフルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）：【０００７】
【化１】
2021075569.tif 000002
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｒ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基を表し；
ｎ１は、（−ＳｉＲ２１ｎ１Ｒ２２３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ａ１）および（Ａ２）において、少なくとも１つのｎ１が、１〜３の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
βは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
γ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ１−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ１は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｑ１が１〜３の整数であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜３の整数であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は３であり；
Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
δは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ２−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ２は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ２基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｎ２は１〜３の整数であり；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌ２は２または３である。］
のいずれかで表される化合物である、表面処理剤。
［６］  Ｒｆが、炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である、上記［５］のいずれかに記載の表面処理剤。
［７］  ＰＦＰＥが、以下の式（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか：
−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−                      （ｉ）
［式中、ｂは１〜２００の整数である。］
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ−                    （ｉｉ）
［式中、ｂは１〜２００の整数である。］
−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−                                    （ｉｉｉ）
［式中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１〜３０の整数であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
または
−（Ｒ７−Ｒ８）ｆ−                          （ｉｖ）
［式中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり；
ｆは、２〜１００の整数である。］
で表される基である、上記［５］または［６］に記載の表面処理剤。
［８］  ｋ１が３であり、Ｒａ中、ｑ１が３である、上記［５］〜［７］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［９］  ｌ２が３であり、ｎ２が３である、上記［５］〜［８］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１０］  Ｙが、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は０〜６の整数であり、ｈ’は０〜６の整数である）、または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）である、上記［５］〜［９］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１１］  Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して、２〜４価の有機基であり、β、γおよびδが、それぞれ独立して、１〜３であり、β’、γ’およびδ’が１である、上記［５］〜［１０］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１２］  Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が２価の有機基であり、β、γおよびδが１であり、β’、γ’およびδ’が１である、上記［５］〜［１１］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１３］  Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、それぞれ独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−（式中、ｓ’は、１〜２０の整数である）またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し；
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−（式中、ｌ’は、１〜１０の整数である）を表し；
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（式中、ｍ’は１〜１００の整数である）、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−（式中、ｎ’は１〜２０の整数である）からなる群から選択される基を表し；
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基を表し；
ｐ’は、０、１または２であり；
ｑ’は、０または１であり；
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
Ｒ３１およびＸａは、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。］
で表される基である、上記［５］〜［１２］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１４］  Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して：
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１０−
［式中、Ｘ１０は、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、【０００８】
【化２】
2021075569.tif 000003
からなる群から選択される基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
である、上記［５］〜［１３］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１５］  Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して、３〜１０価の有機基である、上記［５］〜［１０］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１６］  Ｘ５、Ｘ７およびＸ９が、それぞれ独立して：【０００９】
【化３】
2021075569.tif 000004
［式中、各基において、Ｔのうち少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）においてＰＦＰＥに結合する以下の基：
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１１−
［式中、Ｘ１１は、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および【００１０】
【化４】
2021075569.tif 000005
からなる群から選択される基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
であり、
別のＴのうち少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）において、炭素原子またはＳｉ原子に結合する−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基または炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基を表す。］
からなる群から選択される、上記［１５］に記載の表面処理剤。
［１７］  フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の数平均分子量は、３００以上である、上記［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１８］  フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の数平均分子量は、４５００以下である、上記［１］〜［１７］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１９］  フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の含有量は、表面処理剤の全重量に対して２０質量％以下である、上記［１］〜［１８］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［２０］  フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、表面処理剤の全重量に対して０．１質量％以上である、上記［１］〜［１９］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［２１］  基材と、該基材の表面に、上記［１］〜［２０］のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
［２２］  前記物品が光学部材である、上記［２１］に記載の物品。
【発明の効果】
【００１１】
本開示によれば、より良好な摩擦耐久性を有する表面処理層を与えることができる表面処理剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示の表面処理剤について説明する。
【００１３】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００１４】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１５】
本明細書において用いられる場合、「２〜１０価の有機基」とは、炭素を含有する２〜１０価の基を意味する。かかる２〜１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１〜９個の水素原子を脱離させた２〜１０価の基が挙げられる。例えば、２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００１６】
本開示の表面処理剤は、（１）フルオロアルキルシランオリゴマー混合物、および
（２）パーフルオロアルキル基含有シラン化合物を含有する。
【００１７】
［フルオロアルキルシランオリゴマー混合物］
本開示の表面処理剤に含まれるフルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、フルオロアルキルシラン化合物の部分加水分解縮合物を含み、さらにフルオロアルキルシラン化合物自体を含んでいてもよい。
【００１８】
上記フルオロアルキルシラン化合物は、下記式（Ｉ）：
Ｒｆ１−Ｑ１−ＳｉＲ１ｐＸ１３−ｐ        （Ｉ）
［式中：
Ｒｆ１は、ＣｌＦ２ｌ＋１であり、
ｌは１〜１０の整数であり、
Ｑ１は、単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｐは、０〜２の整数である。］
で表されるフルオロアルキルシラン化合物である。
【００１９】
式（Ｉ）中、Ｒｆ１は、ＣｌＦ２ｌ＋１であり、ｌは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜８の整数であり、より好ましくは１〜６の整数、例えば２〜６の整数または３〜６の整数である。
【００２０】
式（Ｉ）中、Ｑ１は、単結合または炭素原子数１〜６の２価の炭化水素基であり、当該炭化水素基としては、直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基、炭素原子数２〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基の炭素−炭素原子間にアミド基またはエーテル性酸素原子を有する基等が挙げられる。中でも、耐候性に優れる点から、炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキレン基：−（ＣＨ２）ｔ−（ここで、ｔは１〜６の整数である）が好ましく、より好ましくは−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、または−（ＣＨ２）４−であり、特に−（ＣＨ２）２−が好ましい。
【００２１】
式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基であり、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。中でも、入手容易性の点から、炭素原子数１〜４の直鎖状または分枝鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基またはエチル基である。複数存在する場合、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよいが、入手容易性の点から同じであるものが好ましい。
【００２２】
式（Ｉ）中、Ｘ１は、水酸基または加水分解可能な基である。ここで、上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ２、−ＮＲ２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは−ＯＲ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
【００２３】
Ｘ１が塩素原子の場合、反応性が高く、酸触媒を添加しなくても加水分解反応が充分に進行する。用途に応じて、Ｘ１が塩素原子の化合物が好ましく用いられる。
【００２４】
式（Ｉ）中、ｐは、０〜２の整数であり、密着性、耐久性に優れる点から、０または１が好ましく、より好ましくは０である。
【００２５】
式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、以下が挙げられる。式中、ｌ、ｔ、Ｘ１、Ｒ１の例示および好ましい態様は、上記のとおりである。
【００２６】
式（Ｉ−１）：ＣＦ３（ＣＦ２）ｌ−１−（ＣＨ２）ｔ−ＳｉＸ１３
式（Ｉ−２）：ＣＦ３（ＣＦ２）ｌ−１−（ＣＨ２）ｔ−ＳｉＲ１Ｘ１２
【００２７】
式（Ｉ）で表されるフルオロアルキルシラン化合物は、単独でも２種以上を併用してもよい。式（Ｉ）で表されるフルオロアルキルシラン化合物は、一般的な製造方法で製造可能であり、また、商業的に入手可能である。
【００２８】
上記フルオロアルキルシランオリゴマーは、２以上の上記式（Ｉ）で表されるフルオロアルキルシラン化合物の（ＳｉＸ１）部分が加水分解し、互いに縮合したものである。フルオロアルキルシランオリゴマーは、通常、主に２〜１４量体の多量体を含む混合体であり得る。
【００２９】
オリゴマー化／縮合の程度は、２９Ｓｉ−ＮＭＲにより測定することができ、それぞれ、Ｔ０種（２９Ｓｉ−ＮＭＲの４０−４８ｐｐｍ）、Ｔ１種（４８−５４ｐｐｍ）、Ｔ２種（５４−６３ｐｐｍ）、およびＴ３種（６３−７５ｐｐｍ）の積分値で示される。フルオロアルキレンオリゴマー混合物の２９Ｓｉ−ＮＭＲは、０〜１０％、より好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０〜３％のＴ０種（４０−４８ｐｐｍ）、０〜４０％、より好ましくは１〜３０％、さらに好ましくは１０〜２５％のＴ１種（４８−５４ｐｐｍ）および、２０〜８０％、より好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは３０〜７０％のＴ２種（５４−６３ｐｐｍ）を示す。なお、「宮崎  達也、他２名、“２９Ｓｉ  ＮＭＲ法による含ケイ素材料の構造解析”、［online］、旭硝子研究報告６６（２０１６）、ｐ．３２−３６、インターネット〈URL:https://www.agc.com/innovation/library/pdf/66-07.pdf〉」にＴ０、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３の説明が記載されている。
【００３０】
オリゴマーは、式（Ｉ）で示される化合物の加水分解により形成される。オリゴマーは、同一または互いに異なる式（Ｉ）で表される化合物の加水分解により形成され得る。式（Ｉ）で示される化合物と水の加水分解反応は、触媒の存在下であっても、不存在下であっても行うことができる。適当な触媒としては、特に限定されないが、酸触媒、アルカリ触媒、有機アミン触媒、または金属触媒が挙げられる。一の具体例において、触媒は、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、リン酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、チタンイソプロポキシド、またはジブチルスズジラウレートから選択される。水は、水性触媒組成物の一部として提供され得ることは理解されよう。
【００３１】
オリゴマー化の程度（２９Ｓｉ−ＮＭＲ分析に基づく）および／またはオリゴマーの大きさ（数平均分子量に基づく）は、反応系における水の量を調整することにより、適当な触媒を選択することにより、および／または適当な反応条件を選択することにより、調整することができる。特に、水とケイ素のモル比は、本開示に係るオリゴマーの提供に際して制御される。一の具体例において、水とケイ素のモル比（水：ケイ素）は、約２．５以下：１、約２以下：１、約１．５以下：１、約１．２５以下：１、約１以下：１、約０．７５以下：１、または約０．５以下：１であり得る。一の具体例において、水とケイ素のモル比（水：ケイ素）は、０．５：１〜２．５：１、０．７５：１〜２：１、１：１〜１．５：１、または１：１〜１．２５：１であり得る。なお、上記以外の範囲であっても、上記のそれぞれの上限および下限を組み合わせた別の範囲とすることもできる。
【００３２】
上記フルオロアルキルシランオリゴマーは、１Ｈ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）、ＬＣ（液体クロマトグラフィー）分析により、構造分析および組成分析することが可能で、２〜１４量体の多量体を含む混合物の組成や比率、加水分解可能な基の比率や残存率、縮合度などを測定することができる。
【００３３】
上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の数平均分子量は、好ましくは３００以上、好ましくは４００以上、より好ましくは５００以上、さらに好ましくは８００以上であり得る。
【００３４】
上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物の数平均分子量は、好ましくは４５００以下、より好ましくは４０００以下、さらに好ましくは３５００以下、さらにより好ましくは３０００以下であり得る。
【００３５】
尚、本発明において、「数平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析により測定される。
【００３６】
上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物において、ケイ素（Ｓｉ）に対するメトキシ基（ＯＣＨ３）の含有比（ＯＣＨ３／Ｓｉ、モル比）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．２以上であり得る。かかる比を１．５以上とすることにより、摩擦耐久性がより向上する。また、ケイ素に対するメトキシ基の含有比は、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．７以下、さらに好ましくは２．５以下であり得る。かかる比を２．８以下とすることにより、摩耗耐久性がより向上する。
【００３７】
上記ケイ素に対するメトキシ基の含有比は、２９Ｓｉ−ＮＭＲを用いて測定することができる。
【００３８】
上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物とパーフルオロアルキル基含有シラン化合物の合計量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であり得る。
【００３９】
上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物は、上記フルオロアルキルシランオリゴマー混合物とパーフルオロアルキル基含有シラン化合物の合計量に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり得る。
【００４０】
［パーフルオロアルキル基含有シラン化合物］
上記パーフルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（ＩＩ）：
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２        （ＩＩ）
［式中：
Ｑ２は、（ｂ１＋ｂ２）の価数を有する連結基であり、
Ａは、Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ２−で表される基であり、
Ｒｆ２は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、
Ｒｆ３は、パーフルオロアルキル基であり、
Ｂは、１つの−Ｒ１２−（ＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒ）を有し、フッ素原子を含有しない１価の基であり、
Ｒ１２は、炭素−炭素原子間、またはＳｉが結合した末端と反対側の末端にエーテル性酸素原子を有してもよく、あるいは炭素−炭素原子間に−ＮＨ−を有していてもよい炭素原子数２〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、
Ｘ２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解可能な基であり、
ｒは、０〜２の整数であり、
Ｑ２およびＢは、環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は、１〜３の整数であり、
ｂ２は、２〜９の整数であり、
ここに、ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは、同一でも異なっていてもよく、ｂ２個のＢは、同じであっても異なっていてもよい。］
で表される化合物であり得る。
【００４１】
式（ＩＩ）中、Ａは、Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ２−で表される基である。
【００４２】
Ｒｆ３はペルフルオロアルキル基であり、炭素原子数は１〜２０が好ましく、１〜６がより好ましい。Ｒｆ３は直鎖状でも分枝鎖状でもよい。中でも、入手容易性の点から、直鎖状の基：ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ３−１（ここで、ｍ３は、１〜２０であり、１〜６が好ましい）が好ましく、より好ましくはＣＦ３−、またはＣＦ３（ＣＦ２）２−であり、特にＣＦ３（ＣＦ２）２−が好ましい。
【００４３】
Ｒｆ２は、ポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖である。Ｒｆ２は、例えば、−（ＣｘＦ２ｘＯ）ｙ−（ｘは、１〜６の整数であり、ｙは、２以上の整数であり、各−ＣｘＦ２ｘＯ−単位は、同一でも異なっていてもよい）である。−ＣｘＦ２ｘＯ−単位は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−が挙げられる。ｙは、所望の数平均分子量に応じて、適宜、調整することができる。ｙの好ましい上限値は、２００である。
【００４４】
Ｒｆ２は、複数の単位の組み合わせであってもよく、その場合、各単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい。例えば、耐光性に優れる点から、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−を含むことが好ましく、これらの構造の存在比率は大きいほうが好ましく、合成容易性の点からより好ましくは−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−と−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−とを組み合わせた単位である−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−である。
【００４５】
Ｒｆ２は、具体的には、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ４−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ５−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ６−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ７−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ８−（ＣＦ２Ｏ）ｎ９−（ここで、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ｎ７、ｎ８およびｎ９は、それぞれ独立して、０以上の整数であるが、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ｎ７、ｎ８およびｎ９の合計は２以上であり、各繰り返し単位は、ブロック、交互、ランダムのいずれで存在していてもよい）が挙げられる。
【００４６】
Ｒｆ２としては、｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１２｝、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１３、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１４、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１５が好ましく、より好ましくは｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１２｝、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１４である。ただし、ｎ１１は１以上の整数であり、ｎ１２は１以上の整数であり、ｎ１１＋ｎ１２は２〜２００の整数であり、ｎ１１個のＣＦ２Ｏおよびｎ１２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されない。ｎ１３およびｎ１４は、２〜２００の整数であり、ｎ１５は、１〜１００の整数である。
【００４７】
式（ＩＩ）中、Ｒｆ３−Ｏ−Ｒｆ２−で表される基Ａの数（ｂ１）は、１〜３の整数である。式（ＩＩ）中、基Ａが複数存在する場合には基Ａは同一でも異なっていてもよい。基Ａとフルオロアルキルシラン化合物におけるペルフルオロアルキル基は、得られる表面処理層の撥水性に寄与する基である。パーフルオロアルキル基含有シラン化合物が基Ａを複数有する場合にはＲｆ３−Ｏ−Ｒｆ２−基の密度が高くなり、表面処理層の耐摩擦性に優れる点で好ましい。
【００４８】
式（ＩＩ）中、基Ｂは、１個の−Ｒ１２−（ＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒ）（以下、「基（Ｂａ）」ともいう。）を末端に有し、環状シロキサン構造およびフッ素原子を含まない１価の基である。
【００４９】
基Ｂは、具体的には、−Ｙａ−Ｒ１２−（ＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒ）で示される基である。−Ｙａ−により基（Ｂａ）とＱ２が連結される。Ｙａは単結合であるか、環状シロキサン構造およびフッ素原子を含まない２価有機基である。Ｙａは、例えば、炭素原子数６〜８のフェニレン基等のアリーレン基を末端に含むアルキレン基（例えば、炭素原子数８〜１６のアルキレンまたはアリーレン基等）、アルキレン基（例えば、炭素原子数１〜２０）とシルアルキレン構造（例えば、炭素原子数１〜１０、Ｓｉ原子数２〜１０）またはシルアリーレン構造（例えば、炭素原子数１〜１０、Ｓｉ原子数２〜１０）が結合した２価の基であって、基（Ｂａ）側の末端はアルキレン基以外である。Ｙａが結合するＱ２の原子は主鎖を構成する原子であり、具体的には、Ｓｉ、Ｃ、Ｎが挙げられる。Ｙａは単結合が好ましい。
【００５０】
Ｒ１２は、炭素−炭素原子間またはＳｉと結合するのと反対側の末端にエーテル性酸素原子を有してもよく、若しくは炭素−炭素原子間に−ＮＨ−を有してもよい炭素原子数２〜１０の炭化水素基である。具体的には−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる基（ただし、右側がＳｉに結合する。）が好ましく、撥水膜の耐光性に優れる点から、エーテル性酸素原子を有しない、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が特に好ましい。式（ＩＩ）中に複数存在する基ＢのＲ１２は、全てが同一の基でもよく、全てが同一の基でなくてもよい。
【００５１】
Ｘ２は、水酸基または加水分解可能な基であり、加水分解可能な基としては、Ｘ１における加水分解可能な基の例示および好ましい態様が適用される。ｒは、０〜２の整数であり、密着性および耐久性に優れる点から、０または１が好ましく、より好ましくは０である。Ｘ２が複数存在する場合、Ｘ２は、同一でも異なっていてもよいが、入手容易性の点から同じであるものが好ましい。
【００５２】
Ｒ２は、水素原子、または炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基であって、該炭化水素基は置換基を含有していてもよい。炭化水素基としては、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。中でも、入手容易性の点から、炭素原子数１〜４の直鎖状または分枝鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基またはエチル基である。置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子）が挙げられる。Ｓｉの結合するＲ２の数であるｒは、０〜２の整数である。Ｒ２が複数存在する場合、Ｒ２は、同一でも異なっていてもよいが、入手容易性の点から同じであるものが好ましい。
【００５３】
式（ＩＩ）中、ｂ２で示される基Ｂの数は２〜９の整数である。よって、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物における基（Ｂａ）の数は２〜９である。基（Ｂａ）は、得られる撥水膜の耐光・耐摩耗性に寄与する基である。パーフルオロアルキル基含有シラン化合物における基Ｂの数、すなわち基（Ｂａ）の数は、２〜４であることが得られる撥水膜の耐光・耐摩耗性に優れる点から好ましい。
【００５４】
なお、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物が有する複数の基Ｂは同一でも異なっていてもよい。基（Ｂａ）についても同一でも異なっていてもよい。
【００５５】
式（ＩＩ）中、Ｑ２は（ｂ１＋ｂ２）価の連結基である。Ｑ２は、例えば、炭化水素基であり、末端または炭素原子−炭素原子間に、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、ウレタン結合、フェニレン基、−Ｓ−、２価アミノ基、シルアルキレン構造、シルアリーレン構造、シロキサン構造（環状シロキサン構造を含まない）を有してもよく、炭化水素基の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。炭化水素基の水素原子が水酸基に置換されていてもよいが、置換する水酸基の個数は１〜５個が好ましい。炭化水素基は直鎖状であっても分枝状であってもよい。Ｑ２における炭素原子数は１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００５６】
なお、Ｑ２において、基Ａと基Ｂは同じ原子に結合してもよいが、異なる原子に結合することが好ましく、結合する原子同士が分子内でできる限り離れていることがより好ましい。
【００５７】
また、Ｑ２は、分子鎖の末端以外の原子に直接結合する−ＳｉＲ０ｒ１Ｘ４３−ｒ１（Ｒ０、Ｘ４、およびｒ１は、それぞれ、基（Ｂａ）のＲ２、Ｘ２、およびｒと同じである。）を有してもよいが、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物として基（Ｂａ）以外の加水分解性シリル基を有しないことが好ましい。なお、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物が、分子鎖の末端以外の原子に直接結合する−ＳｉＲ０ｒ１Ｘ４３−ｒ１を有する場合、該−ＳｉＲ０ｒ１Ｘ４３−ｒ１は化合物（１）のＳｉＲ１ｐＸ１３−ｐとパーフルオロアルキル基含有シラン化合物のＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒのモル比率を算出する場合において、ＳｉＲ２ｒＸ２３−ｒには含めないものとする。
【００５８】
一の態様において、上記パーフルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）：
【００５９】
【化５】
2021075569.tif 000006
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−
（式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｒ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基を表し；
ｎ１は、（−ＳｉＲ２１ｎ１Ｒ２２３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ａ１）および（Ａ２）において、少なくとも１つのｎ１が、１〜３の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
βは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
γ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ１−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ１は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｑ１が１〜３の整数であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜３の整数であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は３であり；
Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
δは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ２−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ２は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ２基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｎ２は１〜３の整数であり；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌ２は２または３である。］
のいずれかで表される化合物であり得る。
【００６０】
式（Ａ１）および（Ａ２）：
【００６１】
【化６】
2021075569.tif 000007
【００６２】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）中、ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
で表される基である。式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２００以下であり、より好ましくは２００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００６３】
上記ａおよびｂは、それぞれ独立して、０以上３０以下であることが好ましく、０であってもよい。
【００６４】
一の態様において上記ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、それぞれ独立して、好ましくは０以上３０以下の整数であり、より好ましくは２０以下の整数であり、特に好ましくは１０以下の整数であり、さらに好ましくは５以下の整数であり、０であってもよい。
【００６５】
一の態様において、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下である。
【００６６】
一の態様において、ｅおよびｆの和は、好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上である。
【００６７】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ５Ｆ１０）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００６８】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）または−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。より好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。
【００６９】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−である。
【００７０】
一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。
【００７１】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（Ｒ６−Ｒ７）ｊ−で表される基である。式中、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｊは、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、ＰＦＰＥは、好ましくは、−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｊ−または−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｊ−である。
【００７２】
ＰＦＰＥにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１以上１０以下であり、好ましくは０．２以上５以下であり、より好ましくは０．２以上２以下であり、さらに好ましくは０．２以上１．５以下である。ｅ／ｆ比を上記範囲にすることにより、本開示の表面処理剤から得られる表面処理層の撥水性、撥油性、および耐ケミカル性（例えば、塩水、酸または塩基性水溶液、アセトン、オレイン酸またはヘキサンに対する耐久性）がより向上し得る。ｅ／ｆ比がより小さいほど、上記表面処理層の撥水性、撥油性、耐ケミカル性より向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
【００７３】
上記式中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。
【００７４】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基における「炭素数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１〜３のアルキル基である。
【００７５】
上記Ｒｆは、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である。
【００７６】
該炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００７７】
上記式中、Ｒ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【００７８】
上記式中、Ｒ２２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００７９】
上記式中、ｎ１は、（−ＳｉＲ２１ｎ１Ｒ２２３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。ただし、式中、すべてのｎ１が同時に０になることはない。換言すれば、式中、少なくとも１つはＲ２１が存在する。
【００８０】
上記式中、Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ５は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲ２１ｎ１Ｒ２２３−ｎ１）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ５は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
【００８１】
上記式中のβは、１〜９の整数であり、β’は、１〜９の整数である。これらβおよびβ’は、Ｘ３の価数に応じて決定され、式（Ａ１）において、βおよびβ’の和は、Ｘ５の価数と同じである。例えば、Ｘ５が１０価の有機基である場合、βおよびβ’の和は１０であり、例えばβが９かつβ’が１、βが５かつβ’が５、またはβが１かつβ’が９となり得る。また、Ｘ５が２価の有機基である場合、βおよびβ’は１である。式（Ａ２）において、βはＸ５の価数の値から１を引いた値である。
【００８２】
上記Ｘ５は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【００８３】
一の態様において、Ｘ５は２〜４価の有機基であり、βは１〜３であり、β’は１である。
【００８４】
別の態様において、Ｘ５は２価の有機基であり、βは１であり、β’は１である。この場合、式（Ａ１）および（Ａ２）は、下記式（Ａ１’）および（Ａ２’）で表される。
【００８５】
【化７】
2021075569.tif 000008
【００８６】
上記Ｘ５の例としては、特に限定するものではないが、例えば、単結合または下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、各出現においてそれぞれ独立して、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０、１または２であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１およびＸａ（典型的にはＲ３１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００８７】
一の態様において、ｌ’は、１である。
【００８８】
好ましくは、上記Ｘ５は、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００８９】
好ましくは、上記Ｘ５は、
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１２−
［式中、Ｘ１２は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−、または
−Ｘｄ−Ｒ３２−
［式中、Ｒ３１およびＲ３２は、上記と同意義である。］
基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
で表される基であり得る。なお、アルキレン基とは、−（ＣｎＨ２ｎ）−構造を有する基であり、置換または非置換であってよく、直鎖状または分枝鎖状であってもよい。
【００９０】
さらに好ましくは、上記Ｘ５は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
である。式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。
上記式中、Ｘｆは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基、例えばメチレン基である。Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆは、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【００９１】
より好ましくは、上記Ｘ５は、
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１３−
［式中、Ｘ１３は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
で表される基であり得る。
【００９２】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【００９３】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【００９４】
特に好ましくは、上記Ｘ５は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−Ｏ−、または−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【００９５】
一の態様において、上記Ｘ５は、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【００９６】
一の態様において、上記Ｘ５は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００９７】
好ましくは、上記Ｘ５は、
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１４−
［式中、Ｘ１４は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２ −（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ３３、ｍ’、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
で表される基である。
【００９８】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【００９９】
上記Ｘ５基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１００】
別の態様において、Ｘ５基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【０１０１】
【化８】
2021075569.tif 000009
【０１０２】
【化９】
2021075569.tif 000010
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−Ｒｆ’−Ｘ１５−
［式中、Ｘ１５は、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【０１０３】
【化１０】
2021075569.tif 000011
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
で表される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、Ｅは、ＰＦＰＥと反対の基に結合する。］
【０１０４】
上記Ｘ５の具体的な例としては、例えば：
単結合、または−Ｒｆ’−Ｘ１０−
［式中、Ｘ１０は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−
−ＣＯＮＨ−
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【０１０５】
【化１１】
2021075569.tif 000012
からなる群から選択される基であり、
Ｒｆ’は、単結合又は−（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）−であり、
ｌ’は、１〜４の整数である。］
で表される基などが挙げられる。
【０１０６】
より好ましい態様において、Ｘ５は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、または−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−である。Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、単結合または炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素原子数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【０１０７】
さらに好ましい態様において、Ｘｅ’は、
単結合、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−
−ＳＯ２−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖のアルキレン基であり、上記したように、上記アルキレン基は、置換または非置換であり、上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。
Ｒ４’は、水素原子またはメチル基である。）
であり得る。
【０１０８】
上記の中で、Ｘｅ’は、好ましくは、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、または
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。式中、Ｘｆ、Ｒ４’、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ上記と同意義である。
【０１０９】
上記の中で、Ｘｅ’は、より好ましくは、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、または
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。
【０１１０】
本態様において、Ｘｅ’の具体例としては、例えば、
単結合、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
などが挙げられる。
【０１１１】
上記列挙の中で、好ましいＸｅ’としては、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【０１１２】
上記列挙の中で、より好ましいＸｅ’としては、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、または
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【０１１３】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物は、公知の方法、例えば特許文献１に記載の方法またはその改良方法により製造することができる。
【０１１４】
式（Ｂ１）および（Ｂ２）：
【０１１５】
【化１２】
2021075569.tif 000013
【０１１６】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。
【０１１７】
上記式中、Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ７は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ７は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
【０１１８】
上記式中のγは、１〜９の整数であり、γ’は、１〜９の整数である。これらγおよびγ’は、Ｘ７の価数に応じて決定され、式（Ｂ１）において、γおよびγ’の和は、Ｘ７の価数と同じである。例えば、Ｘ７が１０価の有機基である場合、γおよびγ’の和は１０であり、例えばγが９かつγ’が１、γが５かつγ’が５、またはγが１かつγ’が９となり得る。また、Ｘ７が２価の有機基である場合、γおよびγ’は１である。式（Ｂ２）において、γはＸ７の価数の値から１を引いた値である。
【０１１９】
上記Ｘ７は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１２０】
一の態様において、Ｘ７は２〜４価の有機基であり、γは１〜３であり、γ’は１である。
【０１２１】
別の態様において、Ｘ７は２価の有機基であり、γは１であり、γ’は１である。この場合、式（Ｂ１）および（Ｂ２）は、下記式（Ｂ１’）および（Ｂ２’）で表される。
【０１２２】
【化１３】
2021075569.tif 000014
【０１２３】
上記Ｘ７の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ５に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１２４】
上記式中、Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ１−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。
【０１２５】
式中、Ｚ１は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１２６】
上記Ｚ１は、好ましくは、２価の有機基であり、式（Ｂ１）または式（Ｂ２）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａが結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。
【０１２７】
上記Ｚ１は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、１〜６の整数であり、ｈは、１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１２８】
式中、Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表す。Ｒａ’は、Ｒａと同意義である。
【０１２９】
Ｒａ中、Ｚ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個である。即ち、上記Ｒａにおいて、Ｒ７１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ中にＺ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒａ中のＺ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒａ中において直鎖状に連結される−Ｚ１−Ｓｉ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１３０】
例えば、下記にＲａ中においてＺ１基（下記では単に「Ｚ」と示す）を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。
【０１３１】
【化１４】
2021075569.tif 000015
【０１３２】
上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、ＺＳｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、ＺＳｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ２でＺＳｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒａ中のＺ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ３、Ｓｉ４およびＳｉ５でＺＳｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒａ中のＺ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒａ中には、ＺＳｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
【０１３３】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒａ中のＺ１基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【０１３４】
【化１５】
2021075569.tif 000016
【０１３５】
一の態様において、Ｒａ中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１３６】
式中、Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０１３７】
上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは−ＯＲ（アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
【０１３８】
好ましくは、Ｒ７２は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１３９】
式中、Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１４０】
式中、ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３である。
【０１４１】
好ましい態様において、Ｒａ中の末端のＲａ’（Ｒａ’が存在しない場合、Ｒａ）において、上記ｑ１は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０１４２】
好ましい態様において、Ｒａの末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ１−ＳｉＲ７２ｑＲ７３ｒ）２または−Ｓｉ（−Ｚ１−ＳｉＲ７２ｑＲ７３ｒ）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ１−ＳｉＲ７２ｑＲ７３ｒ）３であり得る。式中、（−Ｚ１−ＳｉＲ７２ｑＲ７３ｒ）の単位は、好ましくは（−Ｚ１−ＳｉＲ７２３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｓｉ（−Ｚ１−ＳｉＲ７２ｑＲ７３ｒ）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ１−ＳｉＲ７２３）３であり得る。
【０１４３】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）においては、少なくとも１つのＲ７２が存在する。
【０１４４】
上記式中、Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０１４５】
上記Ｒｂは、好ましくは、水酸基、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキル基を示す）であり、好ましくは−ＯＲである。Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Ｒｂは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１４６】
上記式中、Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１４７】
式中、ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は、３である。
【０１４８】
好ましい態様において、ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜３の整数であり；ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数である。
【０１４９】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物は、例えば、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分に対応するパーフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端に水酸基を導入した後、末端に不飽和結合を有する基を導入し、この不飽和結合を有する基とハロゲン原子を有するシリル誘導体とを反応させ、さらにこのシリル基に末端に水酸基を導入し、導入した不飽和結合を有する基とシリル誘導体とを反応させることにより得ることができる。
【０１５０】
式（Ｃ１）および（Ｃ２）：
【０１５１】
【化１６】
2021075569.tif 000017
【０１５２】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。
【０１５３】
上記式中、Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘは、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供する部（即ち、δを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘは、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
【０１５４】
上記式中、δは１〜９の整数であり、δ’は１〜９の整数である。これらδおよびδ’は、Ｘの価数に応じて変化し得る。式（Ｃ１）においては、δおよびδ’の和は、Ｘの価数と同じである。例えば、Ｘが１０価の有機基である場合、δおよびδ’の和は１０であり、例えばδが９かつδ’が１、δが５かつδ’が５、またはδが１かつδ’が９となり得る。また、Ｘ９が２価の有機基である場合、δおよびδ’は１である。式（Ｃ２）においては、δはＸ９の価数から１を引いた値である。
【０１５５】
上記Ｘ９は、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１５６】
一の態様において、Ｘ９は２〜４価の有機基であり、δは１〜３であり、δ’は１である。
【０１５７】
別の態様において、Ｘ９は２価の有機基であり、δは１であり、δ’は１である。この場合、式（Ｃ１）および（Ｃ２）は、下記式（Ｃ１’）および（Ｃ２’）で表される。
【０１５８】
【化１７】
2021075569.tif 000018
【０１５９】
上記Ｘ９の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ５に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１６０】
上記式中、Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ２−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。
【０１６１】
式中、Ｚ２は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１６２】
上記Ｚ２は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１６３】
式中、Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表す。Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義である。
【０１６４】
Ｒｄ中、Ｚ２基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒｄにおいて、Ｒ８１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ中にＺ２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ中のＺ２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒｄ中において直鎖状に連結される−Ｚ２−Ｃ−の繰り返し数と等しくなる。これは、式（Ｂ１）および（Ｂ２）におけるＲａに関する記載と同様である。
【０１６５】
好ましい態様において、「Ｒｄ中のＺ２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【０１６６】
一の態様において、Ｒｄ中のＺ２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１６７】
式中、Ｒ８２は、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−２ｎを表す。
【０１６８】
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。
【０１６９】
好ましい態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）、または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１７０】
一の態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−であり得る。Ｙが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
【０１７１】
上記Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０１７２】
上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは−ＯＲ（アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
【０１７３】
好ましくは、Ｒ８５は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）である。
【０１７４】
上記Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１７５】
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは２または３、さらに好ましくは３である。
【０１７６】
上記Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。一の態様において、Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。
【０１７７】
式中、ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３である。
【０１７８】
好ましい態様において、Ｒｄ中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０１７９】
好ましい態様において、Ｒｄの末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｑ２Ｒ８６ｒ２）２または−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｑ２Ｒ８６ｒ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｑ２Ｒ８６ｒ２）３であり得る。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｑ２Ｒ８６ｒ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｑ２Ｒ８６ｒ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０１８０】
上記式中、Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。ここに、Ｙ、Ｒ８５、Ｒ８６およびｎ２は、上記Ｒ８２における記載と同意義である。
【０１８１】
上記式中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。一の態様において、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。
【０１８２】
式中、ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３である。
【０１８３】
一の態様において、少なくとも１つのｋ２は２または３であり、好ましくは３である。
【０１８４】
一の態様において、ｋ２は２または３であり、好ましくは３である。
【０１８５】
一の態様において、ｌ２は２または３であり、好ましくは３である。
【０１８６】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌは２または３である。即ち、式中、少なくとも２つの−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２基が存在する。
【０１８７】
式（Ｃ１）または式（Ｃ２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。例えば、Ｘが２価である式（Ｃ１’）で表される化合物は、限定するものではないが、以下のようにして製造することができる。
【０１８８】
一の態様において、上記の各態様におけるＲｆ’は、式（Ａ１）、（Ｂ１）および（Ｃ１）において単結合であり、式（Ａ２）、（Ｂ２）および（Ｃ２）において、ＰＦＰＥの左側に位置するＸ５において（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）であり、ＰＦＰＥの右側に位置するＸ５において（Ｃｌ’Ｆ２ｌ’）である。
【０１８９】
一の態様において、上記の各態様におけるＲｆ’は、単結合であり得る。
【０１９０】
上記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。上記数平均分子量は、好ましくは２，０００〜３０，０００、より好ましくは３，０００〜１０，０００、さらに好ましくは３，０００〜８，０００であり得る。かかる、「数平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析により測定される。
【０１９１】
本開示の表面処理剤中、式（Ａ１）、（Ｂ１）および（Ｃ１）（以下、「片末端化合物」ともいう）で表される化合物と、それぞれ、式（Ａ２）、（Ｂ２）または（Ｃ２）（以下、「両末端化合物」ともいう）で表される化合物との合計に対して、両末端化合物が、好ましくは０．１モル％以上３５モル％以下である。片末端化合物と両末端化合物との合計に対する両末端化合物の含有量の下限は、好ましくは０．１モル％、より好ましくは０．２モル％、さらに好ましくは０．５モル％、さらにより好ましくは１モル％、特に好ましくは２モル％、特別には５モル％であり得る。片末端化合物と両末端化合物との合計に対する両末端化合物の含有量の上限は、好ましくは３５モル％、より好ましくは３０モル％、さらに好ましくは２０モル％、さらにより好ましくは１５モル％または１０モル％であり得る。片末端化合物と両末端化合物との合計に対する両末端化合物は、好ましくは０．１モル％以上３０モル％以下、より好ましくは０．１モル％以上２０モル％以下、さらに好ましくは０．２モル％以上１０モル％以下、さらにより好ましくは０．５モル％以上１０モル％以下、特に好ましくは１モル％以上１０モル％以下、例えば２モル％以上１０モル％以下または５モル％以上１０モル％以下である。両末端化合物をかかる範囲とすることにより、より摩擦耐久性を向上させることができる。
【０１９２】
本開示の表面処理剤は、溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う）、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
【０１９３】
上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、３−ペンタノール、オクチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート；１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）、ゼオローラＨ、ＨＦＥ７１００、ＨＦＥ７２００、ＨＦＥ７３００等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
【０１９４】
含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（３）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ６      ・・・（３）
式中、Ｒｆ５は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１―１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ６は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表し、Ｒｆ５およびＲｆ６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０１９５】
上記一般式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（３ａ）および（３ｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ”−Ｒｆ６              ・・・（３ａ）
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ”−（ＯＣＦ２）ｄ”−Ｒｆ６              ・・・（３ｂ）
これら式中、Ｒｆ５およびＲｆ６は上記の通りであり；式（３ａ）において、ｂ”は１以上１００以下の整数であり；式（３ｂ）において、ａ”およびｂ”は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃ”およびｄ”はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０１９６】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ３−Ｆ（式中、Ｒｆ３はＣ５−１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
【０１９７】
上記含フッ素オイルは、５００〜１００００の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、ＧＰＣを用いて測定し得る。
【０１９８】
含フッ素オイルは、本開示の組成物に対して、例えば０〜５０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜５質量％含まれ得る。一の態様において、本開示の組成物は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、または極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
【０１９９】
一の態様において、フルオロポリエーテル基含有化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
【０２００】
一の態様において、フルオロポリエーテル基含有化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性および高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。
【０２０１】
含フッ素オイルは、本開示の組成物によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０２０２】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０２０３】
本開示の組成物（例えば、表面処理剤）中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部で含まれ得る。
【０２０４】
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０２０５】
上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
【０２０６】
触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、本開示の組成物（例えば、表面処理剤）により形成される層の形成を促進する。
【０２０７】
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
【０２０８】
本開示の組成物は、基材の表面処理を行う表面処理剤として用いることができる。
【０２０９】
本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
【０２１０】
以下、本開示の物品について説明する。
【０２１１】
本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示のフルオロアルキルシランオリゴマー混合物、およびパーフルオロアルキル基含有シラン化合物を含む表面処理剤より形成された層（表面処理層）とを含む。
【０２１２】
本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【０２１３】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０２１４】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０２１５】
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素−炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【０２１６】
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
【０２１７】
次に、かかる基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成する。
【０２１８】
本開示の表面処理剤の層形成は、上記の組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
【０２１９】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
【０２２０】
乾燥被覆法の例としては、蒸着（通常、真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法（通常、真空蒸着法）の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
【０２２１】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【０２２２】
湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ−６０００）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７３００）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい）、あるいはＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００））など。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。
【０２２３】
乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
【０２２４】
表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着（通常、真空蒸着）処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着（通常、真空蒸着）処理をしてもよい。
【０２２５】
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
【０２２６】
上記のようにして、基材の表面に、本開示の表面処理剤に由来する層が形成され、本開示の物品が製造される。これにより得られる上記層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、防水性（電子部品等への水の浸入を防止する）、表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０２２７】
すなわち本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
【０２２８】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例えば、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
【０２２９】
本開示によって得られる層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバー；時計の表示面など。
【０２３０】
また、本開示によって得られる層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
【０２３１】
上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、１〜５０ｎｍ、１〜３０ｎｍ、好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
【０２３２】
以上、本開示について詳述した。なお、本開示は、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０２３３】
以下、本開示の表面処理剤について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示す。【０２３４】
ＮＭＲ試験方法
以下の実施例において、ＮＭＲを以下にように取得した。試料を１４．１Ｔの磁界強度で操作する２９Ｓｉ−２９各磁気共鳴（ＮＭＲ）分光器（Bruker AV III 600 Spectrometer）により分析した。試料を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中に加え、Ｎｏｖｅｃ７１００で、濃度１０〜３０％に希釈した。逆ゲーテッドデカップリングパルスシーケンスを、４５°のパルス幅で用いた（２９Ｓｉ：２５秒ディレイ，１．４２秒のＡＱ）。【０２３５】
合成例１：フルオロアルキルシランオリゴマー（化合物１）の合成
合成例１−１（化合物１−１の合成）
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリメトキシシラン（１５．０ｇ，３２ｍｍｏｌ）を、アセトン（３０．０ｇ）中に溶解した。０．０５ＮのＨＣｌ水溶液（７２１．５ｍｇ）（モル比，シラン／水＝約１／１．２５）を、アセトン溶液中に、室温で撹拌しながら加えた。反応混合物をガスクロマトグラフィーによりモニターした。揮発成分を、Ｎ２をパージしながら、５０ｍｍＨｇ下５０℃で蒸発させることにより除去した。無色から灰色がかった残渣オイルを濾過した。生成物は、汎用有機溶媒には不溶性であり、フッ素化溶媒には可溶性であった。得られた化合物１−１のＳｉに対するＯＣＨ３の含有比は、２．０（モル比）であった。【０２３６】
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を、下記の通りＧＰＣ測定により求めた結果、Ｍｗは、４２１７であり、Ｍｎは、２８３７であった。【０２３７】
（ＧＰＣ測定）
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を、以下のカラム［昭和電工株式会社製］を順に直列配管したものを使用して測定した。尚、パーフルオロポリエーテルオイルＡ、Ｂ、Ｃを用いて分子量を較正した。
・較正用サンプル
パーフルオロポリエーテルオイルＡ：数平均分子量  ７２５０  Ｍｗ／Ｍｎ  １．０８
パーフルオロポリエーテルオイルＢ：数平均分子量  ４１８０  Ｍｗ／Ｍｎ  １．０８
パーフルオロポリエーテルオイルＣ：数平均分子量  ２７２５  Ｍｗ／Ｍｎ  １．０８
・カラム
ＧＰＣ  ＫＦ−Ｇ  （４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１ｃｍ）
ＧＰＣ  ＫＦ８０６Ｌ  （８．０ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
ＧＰＣ  ＫＦ８０６Ｌ  （８．０ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
・装置
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製  ＧＰＣｍａｘ（ＨＰＬＣシステム）および、ＴＤＡ−３０２（検出器）
・溶離液
アサヒクリンＡＫ２２５（ＨＣＦＣ−２２５）／１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール［９０／１０（ｗ／ｗ）］
・サンプル濃度
２０ｍｇ／ｍＬ【０２３８】
得られたフルオロアルキルシランオリゴマー混合物の２９Ｓｉ−ＮＭＲ：T0, 0 % (40-48 ppm), T1, 12.57 % (48-54 ppm), T2, 63.74 % (54-63 ppm), T3, 23.68 % (63-75 ppm).【０２３９】
合成例１−２（化合物１−２の合成）
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリメトキシシラン（２３．４２ｇ，５０ｍｍｏｌ）をアセトン（４６．８ｇ）中に溶解した。０．０５ＮのＨＣｌ水溶液（９０１ｍｇ）（モル比，シラン／水＝約１／１）を、アセトン溶液中に、室温で撹拌しながら加えた。反応混合物をガスクロマトグラフィーによりモニターした。揮発成分を、Ｎ２をパージしながら、５０ｍｍＨｇ下５０℃で蒸発させることにより除去した。無色から灰色がかったオイルを濾過した。生成物は、汎用溶媒には不溶性であり、フッ素化溶媒には可溶性であった。得られた化合物１−２のＳｉに対するＯＣＨ３の含有比は、２．２５（モル比）であった。【０２４０】
上記と同様に、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を、ＧＰＣにより測定した。
Ｍｗ：３５１５、Ｍｎ：２４１６【０２４１】
得られたフルオロアルキルシランオリゴマー混合物の２９Ｓｉ−ＮＭＲ：T0, 0.96 % (40-48 ppm), T1, 15.09 % (48-54 ppm), T2, 35.14 % (54-63 ppm), T3, 49.31 % (63-75 ppm)【０２４２】
合成例２：パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（化合物２）の調製
化合物２として、特開２０１９−７００９８号の合成例６の化合物Ｆと同様にして、下記の化合物を合成した。具体的には、還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３（５．０ｇ）、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（８ｍｌ）およびトリクロロシラン（１．１０ｇ）を仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液（０．１１ｍｌ）を加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて４時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（８ｍｌ）を加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール（０．１６ｇ）とオルソギ酸トリメチル（５．３６ｇ）の混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、下記化合物２を得た。
化合物２：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３【０２４３】
表面処理剤１〜７の調製
合成例１−１および１−２で得られた化合物１−１および化合物１−２、ならびに合成例２で得られた化合物２を、表１に示す質量比で混合し、濃度２０質量％となるように、ハイドロフルオロエーテル（スリーエムジャパン株式会社、Ｎｏｖｅｃ  ＨＦＥ７２００）に溶解させて、それぞれ表面処理剤１〜７を得た。具体的には、最初に、化合物２およびＨＦＥ７２００をこの順で容器に加え、２５℃で３０分間撹拌した。ついで、化合物１を加え、２５℃で３０分間撹拌した。【０２４４】
実施例１〜７
上記で得られた表面処理剤１〜７を、それぞれ、化学強化ガラス（コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ０．７ｍｍ）上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力３．０×１０−３Ｐａであった。まず、化学強化ガラス表面に、電子ビーム体積法にて、二酸化ケイ素膜を形成した。続いて、化学強化ガラス１枚あたり、表面処理剤２ｍｇ（即ち、表面処理剤を０．４ｍｇ含有）を蒸着させた。その後、蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度２０℃および湿度６５％の雰囲気下で２４時間静置して、化学強化ガラス上に、実施例１〜７の表面処理層を形成した。【０２４５】
比較例１
表面処理剤１〜７の代わりに、合成例２で得られた化合物２のみを用いたこと以外は、上記実施例と同様に表面処理層を形成した。【０２４６】
【表１】
2021075569.tif 000019
【０２４７】
摩擦耐久性試験
上記にて基材表面に表面処理剤１〜７から形成された表面処理層（実施例１〜７）および化合物２から形成された表面処理層（比較例１）について、水の静的接触角を測定した。水の静的接触角は、接触角測定装置（協和界面科学社製）を用いて、水１μＬにて実施した。【０２４８】
まず、初期評価として、表面処理層形成後、その表面に未だ何も触れていない状態で、水の静的接触角を測定した（摩擦回数  ゼロ回）。【０２４９】
その後、摩擦耐久性評価として、スチールウール摩擦耐久性評価を実施した。具体的には、表面処理層を形成した基材を水平配置し、スチールウール（番手♯００００、寸法５ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍ）を表面処理層の露出上面に接触させ、その上に１，０００ｇｆの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態でスチールウールを１４０ｍｍ／秒の速度で往復させた。往復回数１，０００回毎に水の静的接触角（度）を測定した。なお、評価は、往復回数１０，０００まで、あるいは、接触角の測定値が８０°未満となるまで行った。表２に結果を示す（「−」は測定していない）。【０２５０】
【表２】
2021075569.tif 000020
上記「実１」〜「実７」は、それぞれ、実施例１〜７を示し、「比１」は、比較例１を示す。【０２５１】
上記の結果から明らかなように、フルオロアルキルシランオリゴマー混合物とパーフルオロアルキル基含有シラン化合物を含有する表面処理剤を用いた実施例１〜７は、フルオロアルキルシランオリゴマー混合物を含有しない表面処理剤を用いた比較例１と比較して、高い摩擦耐久性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２５２】
本開示の表面処理剤は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。
【国際調査報告】
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