【手続補正書】
【提出日】平成23年7月5日(2011.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロンをアルコールに溶解させて、Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロン液を得る工程と、
−８０℃以上１５℃以下の液温度かつ少なくとも１時間の保管時間で該Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロン液を保管して、ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンを得る工程と、
該ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと有機顔料とを分散させる工程、又は、該ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと有機顔料とを希釈用溶剤に分散させる工程と
を有する電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項２】
前記液温度が−８０℃以上５℃未満である請求項１に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項３】
前記液温度が−８０℃以上０℃以下である請求項２に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項４】
前記液温度が−８０℃以上−１０℃以下である請求項３に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項５】
前記保管時間が少なくとも６時間である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項６】
前記保管時間が少なくとも２４時間である請求項５に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項７】
前記保管時間が少なくとも７２時間である請求項６に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項８】
前記Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロン液を、３０℃以上４０℃以下の液温度でフィルターを用いて濾過する工程を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項９】
前記アルコールが、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール及びｎ−ブタノールからなる群より選択される少なくとも１つである請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項１０】
前記希釈用溶剤が、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール及びｎ−ブタノールからなる群より選択される少なくとも１つと、プロピレングリコールモノメチルエーテルと、である請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項１１】
前記有機顔料が、フタロシアニン顔料又はアゾ顔料である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【請求項１２】
前記アゾ顔料が、下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料である請求項１１に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【化１】
2010032715.tif 000001
【請求項１３】
前記フタロシアニン顔料が、下記一般式（２）で示されるフタロシアニン顔料である請求項１１に記載の電子写真感光体用塗布液の調製方法。
【化２】
2010032715.tif 000002
【請求項１４】
導電性支持体上に下引き層と感光層を積層して電子写真感光体を製造する方法において、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の調製方法によって塗布液を調製し、調製した該塗布液を用いて該下引き層を形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】電子写真感光体用塗布液の調製方法及び電子写真感光体の製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体用塗布液の調製方法及び電子写真感光体の製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明は上記背景技術の問題に鑑みなされたものであり、電子写真感光体塗布液を用いた塗布膜の欠陥が少ない、電子写真感光体用塗布液の塗料ライフが長い、安定性の高い電子写真感光体用塗布液の調製方法、及び、該調製方法によって塗布液を調製し、調製した塗布液を用いて下引き層を形成する電子写真感光体の製造方法を提供することを課題とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、有機顔料及びＮ−アルコキシアルキル化ナイロンを分散して得られる電子写真感光体用塗布液の調製に使用するＮ−アルコキシアルキル化ナイロンに着目した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
該電子写真感光体用塗布液の調製において、Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロンをアルコールに溶解させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロン液を得て、このＮ−アルコキシアルキル化ナイロン液を一定の保管温度及び保管時間で保管することでゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンを得る。次いで、このゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと、有機顔料とを溶剤に分散させて、電子写真感光体用塗布液を調製する。その結果、電子写真感光体用塗布液に含まれる有機顔料の動的光散乱法による測定値における体積平均粒径（Ｄ５０）が小さく、かつ加熱における安定性が向上する、安定性の高い電子写真感光体用塗布液ができる事を見出し、本発明を完成させた。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
即ち、本発明は、
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロンをアルコールに溶解させて、Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロン液を得る工程と、
−８０℃以上１５℃以下の液温度かつ少なくとも１時間の保管時間で該Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロン液を保管して、ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンを得る工程と、
該ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと有機顔料とを分散させる工程、又は、該ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと有機顔料とを希釈用溶剤に分散させる工程と、
を有する電子写真感光体用塗布液の調製方法である。
また、本発明は、
導電性支持体上に下引き層と感光層を積層して電子写真感光体を製造する方法において、上記調製方法によって塗布液を調製し、調製した該塗布液を用いて該下引き層を形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の電子写真感光体用塗布液の調製方法によれば、塗布膜の欠陥が少なく、塗料ライフが長く、かつ安定性が高い電子写真感光体用塗布液を得られるという顕著な効果を奏する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明の電子写真感光体用塗布液の調製方法は、以下の点を特徴とする。まず、Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロンをアルコールに溶解させＮ−アルコキシアルキル化ナイロン液を得る。次いで、このＮ−アルコキシアルキル化ナイロン液を一定の保管温度及び保管時間で保管することでゲル化させる。更に、ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンに有機顔料を分散させる、又は溶剤にゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと有機顔料とを分散させることによって、電子写真感光体用塗布液を調製することを特徴とする。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の電子写真感光体用塗布液の調製方法は、以下の工程を含む。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
また、本発明の調製方法により得られた電子写真感光体用塗布液を用いて形成された電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも下引き層と感光層を積層して製造される。この感光層は、電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型感光層（図１（ａ））であっても、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層（図１（ｂ））であってもよい。ただし、電子写真特性の観点からは積層型感光層であることが好ましい。なお、図１（ａ）及び（ｂ）中、１０１は支持体、１０２は下引き層、１０３は感光層、１０４は電荷発生層、１０５は電荷輸送層を示す。以下では、積層型（機能分離型）感光層を含有する電子写真感光体について詳細に述べる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
導電性支持体と下引き層との間に干渉縞防止層（図１中不図示）を設けることもできる。干渉縞防止層は、支持体自身に干渉縞防止機能を持たせた場合は必要ないが、導電性支持体を素管のまま用い、これに塗工により干渉縞防止層を形成することにより、簡便な方法により導電性支持体に干渉縞防止機能を付与できる。このため、生産性、コストの面から非常に有用である。干渉縞防止層を形成する好ましい方法としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機粒子をフェノール樹脂等の硬化性樹脂と共に適当な溶剤に分散して塗布液を調製し、導電性支持体に塗工、乾燥する方法が挙げられる。干渉縞防止層の膜厚は１μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
電荷発生材料としては、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ等のアゾ顔料、ガリウムフタロシアニン及びチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等を用いることができる。好ましくは環境変動による特性安定性の観点から、ガリウムフタロシアニン顔料である。更に好ましくは、高感度、光メモリー特性の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ＝７．４°±０．３°及び２θ＝２８．２°±０．３°の位置に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
本実施例では、エタノール及びイソプロパノールはキシダ化学製、特級を使用しており、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール及びプロピレングリコールモノメチルエーテルはキシダ化学製、１級を使用している。また、式（２）のフタロシアニン顔料は、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜及び２７．１゜に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶を使用した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
まず、本発明の電子写真感光体用塗布液の調製方法に使用したＮ−アルコキシアルキル化ナイロン試料の調製法について述べる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
また、液体−固体判定試験で固体と判断された比較例３、４、７、８、１１、１２、１５、１６では２３℃３０日静置結果では僅かに顔料の沈降が見られるだけでポチランク３以上であった。しかしながら、４２℃３０日静置結果では全ての条件で顔料の沈降が観察され、ポチランク１となっており、塗工目視の結果が３〜４ランクの悪化となっている。このことから、１５℃以下の保管温度で調製した実施例１〜８０の電子写真感光体用塗布液は、２３℃の保管温度で調製した比較例１〜１６の電子写真感光体用塗布液と比較して、安定性が高いと言える。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
次いで、上記で得られた分散液を用い、電子写真感光体を製造し、デジタル複写機を用いた画像評価を行った。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°の位置に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部を用いた。これと、下記式（３）で示される化合物０．１部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部とをシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散した。これに、シクロヘキサノン１００部と酢酸エチル４５０部を更に加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥することにより、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
次に、下記式（４）で示される電荷輸送材料１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した。得られた溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾燥することにより、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、表３の実施例及び比較例に対応した電子写真感光体を製造した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
このことから、Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロンをアルコールに溶解させＮ−アルコキシアルキル化ナイロン液を得る。次いで、前記Ｎ−アルコキシアルキル化ナイロン液の液温度を−８０℃以上１５℃以下、かつ保管時間を１時間以上としてゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンを得る。更に前記ゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンに有機顔料を分散させる、又は溶剤にゲル化させたＮ−アルコキシアルキル化ナイロンと有機顔料を分散させる工程を含む条件で調製した電子写真感光体用塗布液を得る。この電子写真感光体用塗布液を用いて製造した電子写真感光体１〜２４は、そうでない電子写真感光体２５〜２８と比較して、出力画像の欠陥が明らかに少ないと言える。