【手続補正書】
【提出日】平成21年4月1日(2009.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2008540382.tif 000001
［式中、置換基及び変数は以下の意味を有する：
Ｘは、
互いに式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）
【化２】
2008540382.tif 000002
の基に結合されて、６員環を形成するか、
両者とも、基−ＣＯＯＭであるか、
両者とも、水素であるか、又は
両者の基のうち一方は水素であり、かつもう一方の基はハロゲンもしくは式（ｄ）
【化３】
2008540382.tif 000003
の基であり、
Ｙは、
互いに式（ａ）の基に結合されて、６員環を形成し、それは、両方の基Ｘの一方が水素であり、かつもう一方の基Ｘがハロゲンもしくは式（ｄ）の基を意味する場合か又は両方の基Ｘが水素を意味するかもしくは一緒になって式（ａ）、（ｂ）もしくは（ｃ）の基を意味する場合であり；
互いに式（ｂ）の基に結合されて、６員環を形成し、それは、両方の基Ｘの一方が水素であり、かつもう一方の基Ｘがハロゲンもしくは式（ｄ）の基を意味する場合か又は両方の基Ｘが水素もしくは基−ＣＯＯＭを意味するかもしくは一緒になって式（ｃ）の基を意味する場合であり；
互いに式（ｃ）の基に結合されて、６員環を形成し、それは、両方の基Ｘの一方が水素であり、かつもう一方の基Ｘがハロゲンもしくは式（ｄ）の基を意味する場合か又は両方の基Ｘが水素もしくは基−ＣＯＯＭを意味するかもしくは一緒になって式（ｃ）の基であってもう一方の基（ｃ）に対してシス位もしくはトランス位に配置されていてよい基を意味する場合であり；
両者とも、基−ＣＯＯＭであり、それは、両方の基Ｘのうち一方が水素であり、かつもう一方の基Ｘがハロゲンもしくは式（ｄ）の基を意味する場合か又は両方の基Ｘが水素もしくは基−ＣＯＯＭを意味する場合であり、その際、基Ｘが式（ｄ）の基を意味する場合については、Ｍは水素とは異なり；
両者とも、水素であるか、又は
両方の基のうち一方は水素であり、かつもう一方の基はハロゲンもしくは式（ｄ）の基であり、それは、両方の基Ｘが水素である場合か又は両方の基Ｘのうち一方が水素であり、かつもう一方の基Ｘがハロゲンもしくは式（ｄ）の基を意味する場合であり；
Ｒは、同一又は異なる基であり、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオであって、そこにそれぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであって、その炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、−ＰＲ2Ｒ3、−ＰＯＲ2Ｒ3、アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキル（その炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルであって、その炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記シクロアルキルに更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、−ＰＲ2Ｒ3及び／又は−ＰＯＲ2Ｒ3によって一置換もしくは多置換されていてよく；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリールであって、そこに更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、−ＰＲ2Ｒ3、−ＰＯＲ2Ｒ3、アリール及び／又はヘタリール（それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、−ＰＲ2Ｒ3及び／又は−ＰＯＲ2Ｒ3によって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリールであって、それは、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味し；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、−ＰＲ2Ｒ3及び／又は−ＰＯＲ2Ｒ3；
Ｒ′は、
水素；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであって、その炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ基Ｒについての置換基として上述した基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく；
Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルであって、そこに更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、基Ｒについての置換基として上述した基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく；
アリールもしくはヘタリールであって、そこに更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、基Ｒについての置換基として上述した基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾ（それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく；
Ａは、互いに無関係に、フェニレン、ナフチレン又はピリジレンであり、それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよく；
Ｍは、水素、アンモニウム又はアルカリ金属カチオンであり；
Ｒ′′は、互いに無関係に、
水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール又はヘタリールを意味するか、又は
互いに結合して、両方の酸素原子並びにホウ素原子を含む５員ないし７員の環を形成し、前記環に飽和もしくは不飽和の環が縮合されていてよく、かつ炭素原子上で４個までのＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル基、アリール基及び／又はヘタリール基によって置換されていてよく；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ1は、複数現れる場合には、同一又は異なってよく；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、
水素；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであって、その炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1によって一置換もしくは多置換されていてよく；
アリール又はヘタリールであって、そこにそれぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく；
ｍは、１又は２であり；
ｎは、ｍ＝１の場合に、３〜６であり、ｍ＝２の場合に、２〜８である］で示されるリレン誘導体並びにそれらの混合物。
【請求項２】
請求項１に記載の式Ｉのリレン誘導体であって、その式中の置換基及び変数が以下の意味を有する：
Ｒは、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオであって、それぞれ以下の基によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであって、その炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ及び／又はアリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）アリール又はヘタリールであって、そこにそれぞれ更なる５員ないし７員の飽和もしくは不飽和の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、環系全体は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、アリール及び／又はヘタリール（それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3及び／又は−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3；
Ｒ′は、
水素；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであって、その炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ及び／又はアリール（それは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルであって、それはＣ1〜Ｃ12−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；
フェニル、ナフチル、ピリジル又はピリミジルであって、それはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニルアゾ及び／又はナフチルアゾ（それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
であり、
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、
水素；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであって、それはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
アリール又はヘタリールであって、それはそれぞれＣ1〜Ｃ6−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい
である、リレン誘導体並びにそれらの混合物。
【請求項３】
請求項１に記載の一般式Ｉのリレン誘導体であって、その式中の置換基及び変数が以下の意味を有する：
Ｒは、フェノキシ、フェニルチオ、ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ、ピリジルチオ又はピリミジルチオであって、それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ及び／又はアリールによって一置換もしくは多置換されていてよく；
Ｒ′は、
水素；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであって、その炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ及び／又はアリール（それは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
フェニル、ナフチル、ピリジル又はピリミジルであって、それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニルアゾ及び／又はナフチルアゾ（それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルであって、それはＣ1〜Ｃ6−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；
であり、
Ａは、１，２−フェニレン又は１，８−ナフチレンであり；
Ｍは、アルカリ金属カチオンであり；
Ｒ′′は、水素、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル又はピナコラトであり；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、
水素；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであって、それは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
アリール又はヘタリールであって、それはそれぞれ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
であり、
ｍは、１又は２であり；
ｎは、ｍ＝１の場合に、４であり、かつｍ＝２の場合に、４又は６である、リレン誘導体。
【請求項４】
一般式Ｉａ
【化４】
2008540382.tif 000004
で示されるリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物の製造方法において、
ａ）一般式ＩＩ
【化５】
2008540382.tif 000005
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを、アルカリ性条件下で、極性の有機溶剤の存在下で鹸化に供し、そしてリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａを、その際に同様に生成するリレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂから分離するか、又は
ｂ）リレンテトラカルボン酸ジイミドＩＩを、穏やかな反応条件を使用することによって直接的に十分に片側だけで鹸化して、リレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項５】
一般式Ｉｂ
【化６】
2008540382.tif 000006
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物の製造方法において、
ａ）一般式ＩＩ
【化７】
2008540382.tif 000007
［式中、基Ｒ′は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを、極性の有機溶剤の存在下でアルカリ性条件下での鹸化に供し、そしてリレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂを、その際に同様に生成するリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａから分離するか、又は
ｂ）リレンテトラカルボン酸ジイミドＩＩを、激しい反応条件を用いて、直接的に十分に両側で鹸化させて、リレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項６】
一般式Ｉｃ
【化８】
2008540382.tif 000008
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミドの製造方法において、
ａ）一般式Ｉａ
【化９】
2008540382.tif 000009
で示されるリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物、又は
ｂ）一般式ＩＩ
【化１０】
2008540382.tif 000010
で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドのアルカリ性鹸化に際して生ずる、リレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａとリレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂとの混合物を、溶剤としての第三級の窒素を基礎とする化合物及び遷移金属触媒の存在下に脱カルボキシル化に供し、そしてｂ）の場合にはリレンジカルボン酸イミドＩｃを、同様に生成する完全に脱カルボキシル化されたリレンＩｄから分離する
ことを特徴とする方法。
【請求項７】
一般式Ｉｄ
【化１１】
2008540382.tif 000011
［式中、置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるリレンの製造方法において、
ａ）一般式Ｉｂ
【化１２】
2008540382.tif 000012
で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物を、又は
ｂ）一般式ＩＩ
【化１３】
2008540382.tif 000013
［式中、基Ｒ′は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドのアルカリ性鹸化に際して生ずる、リレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａとリレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂとの混合物を、
溶剤としての第三級の窒素を基礎とする化合物及び遷移金属触媒の存在下で、脱カルボキシル化に供し、そしてｂ）の場合には、リレンＩｄを、同様に生成するリレンジカルボン酸イミドＩｃから分離する
ことを特徴とする方法。
【請求項８】
一般式Ｉｅ
【化１４】
2008540382.tif 000014
［式中、Ｈａｌは、ハロゲンを意味する］で示されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドの製造方法において、
ａ）一般式Ｉｃ
【化１５】
2008540382.tif 000015
で示されるリレンジカルボン酸イミド、又は
ｂ）リレンジカルボン酸イミドＩｃとリレンＩｄとの混合物であって、一般式ＩＩ
【化１６】
2008540382.tif 000016
で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドのアルカリ性鹸化に際して生ずる、リレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａとリレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂとの混合物の脱カルボキシル化に際して生ずる混合物を、極性の有機溶剤及び所望であれば触媒としてのルイス酸の存在下で、導入されるべきハロゲン原子当たりに１〜６モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させ、そしてｂ）の場合には、ペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドＩｅを、同様にハロゲン化されたリレンＩｆから分離する
ことを特徴とする方法。
【請求項９】
一般式Ｉｆ
【化１７】
2008540382.tif 000017
［式中、Ｈａｌは、ハロゲンを表し、Ｚ1及びＺ2は、水素を意味するか、又は両方の基Ｚ1又はＺ2のうち一方はハロゲンであり、かつもう一方の基は水素を意味し、他の置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるハロゲン化されたリレンの製造方法において、
ａ）一般式Ｉｄ
【化１８】
2008540382.tif 000018
で示されるリレンを、極性の有機溶剤及び触媒としてのルイス酸の存在下で、
ａ１）直接的に、所望される全数のハロゲン原子の導入に必要な量の、導入されるべきハロゲン原子当たりに１〜６モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させるか、又は
ａ２）まず、１〜３モル／モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させて、モノハロゲン化されたリレンＩｆ（Ｚ1＝Ｚ2＝Ｈ）を得て、次いで更に１〜６モル／モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させて、ジハロゲン化されたリレンＩｆ（Ｚ1又はＺ2＝ハロゲン）を得るか、又は
ｂ）リレンジカルボン酸イミドＩｃとリレンＩｄとの混合物であって、一般式ＩＩ
【化１９】
2008540382.tif 000019
［式中、Ｒ′は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドのアルカリ性鹸化に際して生ずる、リレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物Ｉａとリレンテトラカルボン酸二無水物Ｉｂとの混合物の脱カルボキシル化において生ずる混合物を、極性の有機溶剤及び触媒としてのルイス酸の存在下で、
ｂ１）直接的に、所望される全数のハロゲン原子の導入に必要な量の、導入されるべきハロゲン原子当たりに１〜６モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させるか、又は
ｂ２）まず、Ｉｄ及びＩｃの１モル当たりに１〜３モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させ、そしてモノハロゲン化されたリレンＩｆ（Ｚ1＝Ｚ2＝Ｈ）を、同様に形成されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドＩｅを分離し、次いで更に１モル当たりに１〜６モル／モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させて、ジハロゲン化されたリレンＩｆ（Ｚ1又はＺ2＝ハロゲン）を得る
ことを特徴とする方法。
【請求項１０】
一般式Ｉｇｈ
【化２０】
2008540382.tif 000020
［式中、Ｚは、水素又はハロゲンを意味し、かつ他の置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸無水物の製造方法において、一般式Ｉｃｅ
【化２１】
2008540382.tif 000021
［式中、Ｒ′は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミドを、極性の有機溶剤の存在下で、アルカリ性条件下での鹸化に供することを特徴とする方法。
【請求項１１】
一般式Ｉｈ
【化２２】
2008540382.tif 000022
［式中、Ｈａｌは、ハロゲンを意味し、かつ他の置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸無水物の製造方法において、一般式Ｉｇ
【化２３】
2008540382.tif 000023
で示されるリレンジカルボン酸無水物を、極性の有機溶剤及びルイス酸の存在下で、Ｎ−ハロゲンスクシンイミドと反応させることを特徴とする方法。
【請求項１２】
一般式Ｉｉ
【化２４】
2008540382.tif 000024
［式中、置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるペリ（ジオキサボロラン−２−イル）リレンジカルボン酸イミドの製造方法において、一般式Ｉｅ
【化２５】
2008540382.tif 000025
［式中、Ｈａｌは、ハロゲンを意味する］で示されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドを、非プロトン性の有機溶剤、遷移金属触媒及び塩基の存在下で、一般式ＩＩＩ
【化２６】
2008540382.tif 000026
で示されるジボランと反応させることを特徴とする方法。
【請求項１３】
一般式Ｉｊ
【化２７】
2008540382.tif 000027
［式中、Ｄ1及びＤ2は、水素を意味するか、又は両方の基Ｄ1又はＤ2のうち一方がハロゲン又は式（ｄ）
【化２８】
2008540382.tif 000028
で示される基を意味し、かつもう一方の基が水素を意味し、かつ他の置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示される置換されたリレンの製造方法において、
ａ）モノ（ジオキサボロラン−２−イル）リレンＩｊ（Ｄ1＝Ｄ2＝Ｈ）の製造のために、一般式Ｉｆ
【化２９】
2008540382.tif 000029
［式中、Ｚ1及びＺ2は水素を意味する］で示されるハロゲンリレンを、又は
ｂ）ビス（ジオキサボロラン−２−イル）リレンＩｊ（両方の基Ｄ1又はＤ2のうち一方が基（ｄ）であり、かつもう一方の基が水素である）又は混合置換されたリレンＩｊ（両方の基Ｄ1又はＤ2の一方がハロゲンであり、かつもう一方の基が水素である）の製造のために、式Ｉｆ
【化３０】
2008540382.tif 000030
［式中、両方の基Ｚ1又はＺ2のうち一方がハロゲンを意味し、かつもう一方の基が水素を意味する］で示されるハロゲンリレンを、
非プロトン性の有機溶剤、遷移金属触媒及び塩基の存在下で、所望される全数のジオキサボロラン−２−イル基の導入のために必要な量の、導入されるべきジオキサボロラン−２−イル基の１モル当たりに、１〜３モルの、あるいは混合置換されたリレンＩｊの場合には、１〜１．５モルの一般式ＩＩＩ
【化３１】
2008540382.tif 000031
で示されるジボランと反応させる
ことを特徴とする方法。
【請求項１４】
一般式Ｉｋ
【化３２】
2008540382.tif 000032
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるペリ−（ジオキサボロラン−２−イル）リレンジカルボン酸無水物の製造方法において、一般式Ｉｈ
【化３３】
2008540382.tif 000033
［式中、Ｈａｌはハロゲンを意味する］で示されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸無水物を、非プロトン性の有機溶剤、遷移金属触媒及び塩基の存在下で、一般式ＩＩＩ
【化３４】
2008540382.tif 000034
で示されるジボランと反応させることを特徴とする方法。
【請求項１５】
一般式Ｉｍcis又はＩｍtrans
【化３５】
2008540382.tif 000035
［式中、置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有し、その際、両方の基Ａは同一である］で示される対称的なリレンテトラカルボン酸誘導体又は両方の異性体の混合物の製造方法において、一般式Ｉｂ
【化３６】
2008540382.tif 000036
で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物を、溶剤としての窒素を基礎とする化合物又はフェノール及び触媒としてのルイス酸又はピペラジンの存在下で、２〜３モル／モルの一般式ＩＶ
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2      ＩＶ
で示される芳香族ジアミンと縮合させることを特徴とする方法。
【請求項１６】
一般式Ｉｍ′cis又はＩｍ′trans
【化３７】
2008540382.tif 000037
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有し、その際、基Ａ及びＡ′は、異なる］で示される非対称的なリレンテトラカルボン酸誘導体又は両者の異性体の混合物の製造方法において、一般式Ｉｂ
【化３８】
2008540382.tif 000038
で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物を、溶剤としての窒素を基礎とする化合物又はフェノール及び触媒としてのルイス酸又はピペラジンの存在下で、まず、１〜１．５モル／モルの一般式ＩＶ
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2      ＩＶ
で示される芳香族ジアミンと縮合させ、次いで、１〜１．５モル／モルの一般式ＩＶ′
Ｈ2Ｎ−Ａ′−ＮＨ2      ＩＶ′
で示される芳香族ジアミンと縮合させることを特徴とする方法。
【請求項１７】
一般式Ｉｎ
【化３９】
2008540382.tif 000039
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸誘導体を製造するための方法において、一般式Ｉｂ
【化４０】
2008540382.tif 000040
で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物を、溶剤としての窒素を基礎とする化合物又はフェノール及び触媒としてのルイス酸又はピペラジンの存在下で、１〜１．５モル／モルの一般式ＩＶ
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2      ＩＶ
で示される芳香族ジアミンと縮合させることを特徴とする方法。
【請求項１８】
一般式Ｉｏ
【化４１】
2008540382.tif 000041
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸誘導体を製造するための方法において、一般式Ｉａ
【化４２】
2008540382.tif 000042
で示されるリレンテトラカルボン酸モノイミド一無水物を、溶剤としての窒素を基礎とする化合物又はフェノール及び触媒としてのルイス酸又はピペラジンの存在下で、１〜１．５モル／モルの一般式ＩＶ
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2      ＩＶ
で示される芳香族ジアミンと縮合させることを特徴とする方法。
【請求項１９】
一般式Ｉｐ
【化４３】
2008540382.tif 000043
［式中、置換基及び変数は、請求項１で挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸誘導体の製造方法において、
ａ）一般式Ｉｎ
【化４４】
2008540382.tif 000044
で示されるリレンテトラカルボン酸誘導体を、第三級の窒素を基礎とする化合物及び遷移金属触媒の存在下で、脱カルボキシル化に供するか、又は
ｂ）一般式Ｉｇ
【化４５】
2008540382.tif 000045
で示されるリレンジカルボン酸無水物を、溶剤としての窒素を基礎とする化合物又はフェノール及び触媒としてのルイス酸又はピペラジンの存在下で、１〜１．５モル／モルの一般式ＩＶ
Ｈ2Ｎ−Ａ−ＮＨ2      ＩＶ
で示される芳香族ジアミンと縮合させることを特徴とする方法。
【請求項２０】
一般式Ｉｑ
【化４６】
2008540382.tif 000046
［式中、置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸誘導体の製造方法において、一般式Ｉｐ
【化４７】
2008540382.tif 000047
で示されるリレンジカルボン酸誘導体を、極性の有機溶剤及び触媒としてのルイス酸の存在下で、Ｎ−ハロゲンスクシンイミドと反応させることを特徴とする方法。
【請求項２１】
一般式Ｉｒ
【化４８】
2008540382.tif 000048
［式中、置換基及び変数は、請求項１に挙げられる意味を有する］で示されるペリ（ジオキサボロラン−２−イル）リレンジカルボン酸誘導体の製造方法において、一般式Ｉｑ
【化４９】
2008540382.tif 000049
［式中、Ｈａｌは、ハロゲンを意味する］で示されるペリ位でハロゲン化されたリレンジカルボン酸誘導体を、非プロトン性の有機溶剤、遷移金属触媒及び塩基の存在下で、一般式ＩＩＩ
【化５０】
2008540382.tif 000050
で示されるジボランと反応させることを特徴とする方法。
【請求項２２】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の式Ｉで示されるリレン誘導体を、高分子の有機並びに無機の材料の着色のために用いる使用。