【手続補正書】
【提出日】平成23年5月25日(2011.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂層が支持層を中心として、両表層に積層された３層積層構成の二軸配向積層フィルムであって、該熱可塑性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度をＴｇ１℃、結晶融解吸熱ピーク温度をＴｍ１℃、結晶化エネルギーをΔＨｃ１Ｊ／ｇとしたとき、Ｔｇ１より高くＴｍ１未満の温度で加熱した後の結晶化エネルギーΔＨｃ１’Ｊ／ｇがΔＨｃ１よりも１〜２０Ｊ／ｇ低い二軸配向積層フィルム。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の結晶化エネルギーΔＨｃ１が１〜４０Ｊ／ｇである請求項１に記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の結晶化温度Ｔｃｃ１とＴｇ１の差ΔＴｃｇ１（＝Ｔｃｃ１−Ｔｇ１）が５０℃〜８０℃である請求項１または２に記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂中に結晶核剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂層の少なくとも一方の表面に、さらに離型層を積層した請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向積層フィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の二軸配向積層フィルムは、熱可塑性樹脂層が支持層を中心として、両表層に積層された３層積層構成の積層フィルムであって、該熱可塑性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度（以下Ｔｇ）をＴｇ１℃、結晶融解吸熱ピーク温度（以下Ｔｍ）をＴｍ１℃、結晶化エネルギー（以下ΔＨｃ）をΔＨｃ１Ｊ／ｇとしたとき、Ｔｇ１より高くＴｍ１未満の温度で加熱した後の結晶化エネルギーΔＨｃ１’Ｊ／ｇがΔＨｃ１よりも１〜２０Ｊ／ｇ低いことを特徴とするものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明の二軸配向積層フィルムは、少なくとも支持層と熱可塑性樹脂層からなる二軸配向積層フィルムであって、該熱可塑性樹脂層は、支持層を中心として、両表層に積層され、さらに、該熱可塑性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）をＴｇ１℃、結晶融解熱吸収ピーク温度（Ｔｍ）をＴｍ１℃、結晶化エネルギー（ΔＨｃ）をΔＨｃ１Ｊ／ｇとしたとき、Ｔｇ１より高くＴｍ１未満の温度で熱成形した後の結晶化エネルギーΔＨｃ１’Ｊ／ｇがΔＨｃ１よりも１〜２０Ｊ／ｇ低いことを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の二軸配向積層フィルムは熱可塑性樹脂層が支持層を中心として、両表層に積層された３層積層構成の積層フィルムであり、特に限定されるものではないが好ましい積層総数は３〜１００である。少なくとも３層とするのは、表面に形状を付与する熱成形のために熱可塑性樹脂層を支持層を中心として、両表層に設けることにより機械的強度を付与するためである。支持層のみの場合は、機械的強度はあるものの成形性が不良であり、熱可塑性樹脂層のみの場合は成形ができるものの機械特性が不良となる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルム表面への成形の観点から熱可塑性樹脂層を両表層に積層する。熱可塑性樹脂層が支持層を中心として、両表層に積層された３層積層構成の場合、機械的強度を高い水準に保ったまま、両側に成形が施せるだけではなく、成形前及び成形後のフィルムにおいて、経時でのフィルムカールが低減されるため好ましい構成である。すなわち、フィルムの中心からみて、表裏対称となるような積層構成であり、例えば、図１（ａ）に示す支持層を中心として両表層に同じ厚みの熱可塑性樹脂層を積層した３層積層構成が、好ましい構成例として挙げられる。また、該３層積層とする場合は、巻き取り性の観点から、少なくとも表層のどちらか一方の片面に易滑性を持たせるため、１０ｎｍ〜１０００ｎｍの有機および無機粒子を含んだ易滑層を設けることが好ましい。易滑層を形成する方法としては、特に限定されないが、各種の塗布方法、例えばインラインコーティング法、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法またはスプレーコート法を用いることができる。なかでもインラインコーティング法が、基材の製膜と同時にコーティングできるため、生産性、塗布均一性の観点から好ましく挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
また、Ａ／Ｂ／Ａの３層積層パターンに離型層を設ける場合、易滑層は図１（ｂ）の通り、逆の表層に設けるとよい。易滑性両立の観点から、離型層に粒子を含んだ離型性と易滑性の両特性を兼ね備えた層とすることも好ましい態様である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
本発明の二軸配向積層フィルムは、特定の温度で成形することによって、経時安定性に優れた成形品を得ることができる。該フィルムを用いてパターンを熱成形する方法の例を図４を用いて説明する。二軸配向積層フィルムと、転写すべきパターンを反転した凹凸を有する金型を、該フィルムの熱可塑性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ１以上、Ｔｍ１以下の温度（Ｔ１）範囲内に加熱し（図４（ａ））、二軸配向積層フィルムと金型凹凸面を接近させ（図４（ｂ））、そのまま所定圧力でプレス、所定時間保持する（図４（ｃ））。次にプレスした状態を保持したまま所定の温度（Ｔ２）まで降温する。最後にプレス圧力を解放して金型からシートを離型する（図４（ｄ））。また、Ｔ１およびＴ２が下記式（１）〜（３）を満たす成形方法で成形されることが好ましい。また、図４（ｄ−１）は成形品凸部であり、この幅をＳとした。図４（ｄ−２）は成形品凸部の高さＨとした。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
（参考例１）
二軸配向積層フィルムの熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として１７０℃で３時間乾燥した固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇである２，６−ナフタレンジカルボン酸８モル％共重合ＰＥＴ、支持層として１８０℃で３時間乾燥したＰＥＴを用い、それぞれ別の押出機内２８０℃で溶融させ、溶融２層共押出口金から押し出された積層樹脂を２５℃に保たれた冷却ドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化した。次いで、該キャストフィルムを長手方向にロール式延伸機にて９４℃で３．３倍に延伸した後、テンターに導入し、１１０℃で３．３倍に横延伸後、２４５℃に制御された温度ゾーンで熱処理を施し、その後、幅方向に１７０℃で４％弛緩処理を行った後、室温まで冷却して巻取り、熱可塑性樹脂層の厚みが１０μｍ、支持層の厚みが３０μｍ、全体で４０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を測定した。結果を表１および２に示す。該フィルム熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８２．０℃、ΔＨｃ１が４．０Ｊ／ｇであることを確認した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
（参考例２）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として、固有粘度が０．６１ｄｌ／ｇである２，６−ナフタレンジカルボン酸１２モル％共重合ＰＥＴを用いたこと、二軸配向後の熱処理を２４０℃で行ったこと以外は参考例１と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８５℃、ΔＨｃ１が３．５Ｊ／ｇであることを確認した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
（実施例１）
フィルムの積層構成を熱可塑性樹脂層／支持層／熱可塑性樹脂層として、それぞれのフィルム厚みを８μｍ／２４μｍ／８μｍの全厚が４０μｍとなるようにしたこと以外は参考例２と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８４℃、ΔＨｃ１が４．２Ｊ／ｇであることを確認した。また、本フィルムは支持層を中心として、同厚みとなるよう対称的に熱可塑性樹脂層が積層されているためカール特性に優れていることが確認できた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
（実施例２）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の重合時に結晶核剤として酢酸ナトリウムを０．３重量％の割合で添加したこと以外は実施例１と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８６℃、ΔＨｃ１は７．８Ｊ／ｇであり、結晶核剤の添加により、ΔＨｃがさらに増加し、Ｔｃｃ１も低下していることが確認された。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
（実施例３）
キャストフィルムを長手方向にロール式延伸機にて９４℃で３．３倍に延伸した一軸配向フィルムに空気中でコロナ放電を施し、その熱可塑性樹脂層処理面に最表層となるよう離型層として信越化学工業（株）社製“ＫＭ３９５１”５０．０重量部、信越化学工業（株）社製“ＣＡＴ−ＰＭ−１０Ａ”が２．５重量部、水が３４７．５重量部となるように調整した塗剤をインラインコーティング法によって塗布した、また、二軸配向積層フィルムを熱成形する際のプレス面を離型層側としたこと以外は実施例２と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８４℃、ΔＨｃ１が７．５Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
（実施例４）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の固有粘度を０．７０ｄｌ／ｇ、２４５℃に制御された温度ゾーンで熱処理を施したこと以外は、実施例３と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。ポリエステル樹脂層のＴｇ１が８５℃、ΔＨｃ１が６．５Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
（実施例５）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の重合時に結晶核剤としてアルミナを０．３重量％の割合で添加したこと以外は実施例３と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８４℃、ΔＨｃ１が８．５Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
（実施例６）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の重合時に結晶核剤としてタルクを０．３重量％の割合で添加したこと以外は実施例５と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８５℃、ΔＨｃ１が１２．５Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
（実施例７）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の重合時に結晶核剤としてジメチルフェニルホスホネートを０．３５重量％の割合で添加したこと以外は実施例５と同様にして二軸配向フィルム
、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８６℃、ΔＨｃ１が８．８Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
（実施例８）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として、２，６−ナフタレンジカルボン酸１５モル％共重合ＰＥＴを用い、さらに結晶性樹脂としてＰＥＴを１０重量％の割合でコンパウンドした樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８４℃、ΔＨｃ１が７．０Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
（実施例９）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として、スピログリコール２０モル％共重合ＰＥＴを用いたこと以外は実施例８と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が９０℃、ΔＨｃ１が３．５Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
（実施例１０）
結晶性樹脂として、重合時に結晶核剤として酢酸ナトリウムを０．３重量％の割合で添加したＰＥＴを１０重量％の割合でコンパウンドした樹脂を用いたこと以外は実施例８と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８６℃、ΔＨｃ１が８．５Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
（実施例１１）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として、重合時に酢酸ナトリウムを０．３重量％の割合にて添加した２，６−ナフタレンジカルボン酸１５モル％共重合ＰＥＴを用い、さらに結晶性樹脂としてＰＥＴを１０重量％の割合でコンパウンドした樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８８℃、ΔＨｃ１が１６．３Ｊ／ｇであることを確認できた。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
（比較例１）
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂の代わりに、イソフタル酸１７．５モル％共重合ＰＥＴを用いたこと以外は参考例１と同様にして二軸配向フィルム、成形品および経時処理後の成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が７６℃、ΔＨｃ１が０．０Ｊ／ｇであることを確認した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
（比較例２）
二軸配向積層フィルムの代わりに、単膜未延伸のシクロヘキサンジメタノール３３モル％共重合ＰＥＴを用いたこと以外は参考例１と同様にして成形品および経時処理後の成形品を得た。得られたフィルムの固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８０℃、ΔＨｃ１が０．０Ｊ／ｇであることを確認した。
得られた成形品の断面構造、輝度、ΔＨｃ１’を表２に示す。ΔＨｃ１’は０．０Ｊ／ｇであり、ΔＨｃの減少量が０．０Ｊ／ｇであることを確認した。
経時処理後の成形品の輝度、および断面構造を表２に示す。輝度は８５５５ｃｄ／ｍ２であり、高さＨ’は１１．０μｍであった。この結果から高さ保持率は８９．２％であり、輝度保持率は９１．２％と、ΔＨｃ１の減少量が０Ｊ／ｇであることによって経時安定性が不良であった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
（比較例３）
二軸配向積層フィルムの代わりに、単膜未延伸の２，６−ナフタレンジカルボン酸２５
モル％共重合ＰＥＴを用いたこと以外は参考例１と同様にして成形品および経時処理後の成形品を得た。得られたフィルムの固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が９２℃、ΔＨｃ１が０．０Ｊ／ｇであることを確認した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
（比較例４）
二軸配向積層フィルムの代わりに、重合時に結晶核剤としてジメチルフェニルホスホネートを０．３５重量％の割合で添加した未延伸のＰＥＴフィルムを用い、プレス温度を１４０℃、プレス圧力保持時間を５分としたこと以外は参考例１と同様にして成形品および経時処理後の成形品を得た。得られたフィルムの固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のＴｇ１が８０℃、ΔＨｃ１が４１．５Ｊ／ｇであることを確認した。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
（比較例５）
二軸配向後の熱処理温度を２００℃としたこと以外は、実施例３と同様にして二軸配向フィルムおよび成形品を得た。得られた二軸配向積層フィルムの積層構成、樹脂の固有粘度、熱物性、面配向係数、全光線透過率を表１および２に示す。熱可塑性樹脂層のΔＨｃ１が０．０Ｊ／ｇであることを確認した。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
【表１】
2009285912.tif 000001
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
【表２】
2009285912.tif 000002
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
【図１】図１（ａ）、（ｂ）は本発明の二軸配向積層フィルムの積層構成を模式的に現している図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｇ）はＤＳＣ測定時のチャートを模式的に現している図である。
【図３】図３（１）〜（４）はＤＳＣ測定時のチャートを模式的に現している図である。
【図４】図４（ａ）〜（ｄ）は二軸配向積層フィルムの成形方法を模式的に現している図である。
【図５】図５（ａ）〜（ｆ）は、いずれも本発明の二軸配向積層フィルムの成形に用いる金型を示す横断面図であり、横断面における凸部の形状を模式的に例示するものである。
【図６】図６（ａ）〜（ｃ）は、それぞれ本発明の二軸配向積層フィルムの成形に用いる金型の一部分を模式的に示す斜視図である。
【図７】図７（ａ）〜（L）は、いずれも本発明の二軸配向積層フィルムの成形に用いる金型の面と平行な断面における断面図であり、凸部の形状を模式的に例示するものである。
【図８】本発明の二軸配向積層フィルムの緩衝材を使用した場合の成形方法を模式的に例示している図である。
【図９】成形品および経時処理後の成形品の輝度の測定方法を模式的に例示している図である。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2009285912.tif 000003