【手続補正書】
【提出日】平成23年2月18日(2011.2.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式(I)で表され、かつ２００〜１０００ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、モル吸光係数が５，０００ｍｏｌ・ｌ・ｃｍ-1以上となる波長λ1ｎｍを有する光記録用化合物を含有する光記録用組成物。
【化１】
2010006793.tif 000001
[一般式(I)中、Ｒ1は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ1は隣り合う炭素原子、硫黄原子および該硫黄原子と結合する炭素原子とともに環構造を形成する原子団を表す。]
【請求項２】
ホログラフィック記録用組成物である請求項１に記載の光記録用組成物。
【請求項３】
前記光記録用化合物の吸収極大波長は、上記波長λ1である請求項１または２に記載の光記録用組成物。
【請求項４】
前記光記録用化合物は、３５０〜７５０ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、モル吸光係数が１００ｍｏｌ・ｌ・ｃｍ-1以下となる波長λ2ｎｍを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【請求項５】
前記光記録用化合物は、２００〜５００ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、前記波長λ1ｎｍを有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【請求項６】
一般式(I)は、下記一般式(II)である請求項１〜５のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【化２】
2010006793.tif 000002
［一般式(II)中、Ｒ1は一般式(I)における定義と同義であり、Ｒ12は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｍは０または１を表す。］
【請求項７】
一般式(II)中、Ｒ1およびＲ12は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す請求項６に記載の光記録用組成物。
【請求項８】
一般式（II）中、Ｒ1およびＲ12はいずれも水素原子を表し、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基を表し、ｍは１を表す請求項７に記載の光記録用組成物。
【請求項９】
一般式(I)は、下記一般式(III)である請求項１〜５のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【化３】
2010006793.tif 000003
［一般式(III)中、Ｒ1は一般式(I)における定義と同義であり、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｎは０または１を表す。］
【請求項１０】
一般式(III)中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す請求項９に記載の光記録用組成物。
【請求項１１】
一般式（III）中、Ｒ21は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基を表し、ｎは０を表す請求項９に記載の光記録用組成物。
【請求項１２】
前記光記録用化合物は、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−５）または（Ｃ−６）で表される部分構造を少なくとも一種含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【化４】
2010006793.tif 000004
［上記式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、ハロゲン原子または連結基を表し、Ａ1およびＡ2は、それぞれ独立に−ＣＲ43Ｒ44−、−Ｏ−、−ＮＲ45−、−Ｓ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または連結基を表す。Ｒ35およびＲ36はそれぞれ独立に電子求引性の置換基または連結基を表し、Ｒ35およびＲ36が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ38、Ｒ39およびＲ40はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基または連結基を表し、Ｒ41およびＲ42はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基または連結基を表す。部分構造（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）は、それぞれ１つ以上の連結基を含む。］
【請求項１３】
熱硬化性化合物を更に含有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【請求項１４】
熱硬化性化合物は、多官能イソシアネートおよび多官能アルコールを含む請求項１３に記載の光記録用組成物。
【請求項１５】
光ラジカル重合開始剤を更に含有する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【請求項１６】
光ラジカル重合開始剤が下記一般式（IV）で表される化合物である請求項１５に記載の光記録用組成物。
【化５】
2010006793.tif 000005
［一般式(IV)中、Ｒa、ＲbおよびＲcは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。］
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の光記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
【請求項１８】
請求項１７に記載のホログラフィック記録媒体へ情報光および参照光を照射することにより、ホログラフィック記録媒体が有する記録層に干渉像を形成すること、ならびに、
干渉像が形成されたホログラフィック記録媒体へ再生光を照射すること、
を含む情報記録再生方法。
【請求項１９】
再生光として、下記式（１）を満たす波長λ3ｎｍの光を使用する請求項１８に記載の情報記録再生方法。
λ3−１００≦λ1＜λ3  ・・・（１）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】光記録用組成物、ホログラフィック記録媒体および情報記録再生方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（I）で表され、かつ記録光の波長域におけるモル吸光定数が大きい環状アリルスルフィド化合物によれば、体積収縮が少なく高密度記録が可能なホログラフィック記録媒体を提供できることを新たに見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記目的は、下記手段によって達成された。
[１]下記一般式(I)で表され、かつ２００〜１０００ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、モル吸光係数が５，０００ｍｏｌ・ｌ・ｃｍ-1以上となる波長λ1ｎｍを有する光記録用化合物を含有する光記録用組成物。
【化１】
2010006793.tif 000006
[一般式(I)中、Ｒ1は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ1は隣り合う炭素原子、硫黄原子および該硫黄原子と結合する炭素原子とともに環構造を形成する原子団を表す。]
[２]ホログラフィック記録用組成物である[１]に記載の光記録用組成物。
[３]前記光記録用化合物の吸収極大波長は、上記波長λ1である[１]または[２]に記載の光記録用組成物。
[４]前記光記録用化合物は、３５０〜７５０ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、モル吸光係数が１００ｍｏｌ・ｌ・ｃｍ-1以下となる波長λ2ｎｍを有する[１]〜[３]のいずれかに記載の光記録用組成物。
[５]前記光記録用化合物は、２００〜５００ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、前記波長λ1ｎｍを有する[１]〜[４]のいずれかに記載の光記録用組成物。
[６]一般式(I)は、下記一般式(II)である[１]〜[５]のいずれかに記載の光記録用組成物。
【化２】
2010006793.tif 000007
［一般式(II)中、Ｒ1は一般式(I)における定義と同義であり、Ｒ12は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｍは０または１を表す。］
[７]一般式(II)中、Ｒ1およびＲ12は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す[６]に記載の光記録用組成物。
[８]一般式（II）中、Ｒ1およびＲ12はいずれも水素原子を表し、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基を表し、ｍは１を表す[７]に記載の光記録用組成物。
[９]一般式(I)は、下記一般式(III)である[１]〜[５]のいずれかに記載の光記録用組成物。
【化３】
2010006793.tif 000008
［一般式(III)中、Ｒ1は一般式(I)における定義と同義であり、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ基、アシル基またはハロゲン基を表し、ｎは０または１を表す。］
[１０]一般式(III)中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す[９]に記載の光記録用組成物。
[１１]一般式（III）中、Ｒ21は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基を表し、ｎは０を表す[９]に記載の光記録用組成物。
[１２] 前記光記録用化合物は、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−５）または（Ｃ−６）で表される部分構造を少なくとも一種含む[１]〜[１１]のいずれかに記載の光記録用化合物。
【化４】
2010006793.tif 000009
［上記式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ37は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、ハロゲン原子または連結基を表し、Ａ1およびＡ2は、それぞれ独立に−ＣＲ43Ｒ44−、−Ｏ−、−ＮＲ45−、−Ｓ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または連結基を表す。Ｒ35およびＲ36はそれぞれ独立に電子求引性の置換基または連結基を表し、Ｒ35およびＲ36が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ38、Ｒ39およびＲ40はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基または連結基を表し、Ｒ41およびＲ42はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基または連結基を表す。部分構造（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）は、それぞれ１つ以上の連結基を含む。］
[１３]熱硬化性化合物を更に含有する[１]〜[１２]のいずれかに記載の光記録用組成物。
[１４]熱硬化性化合物は、多官能イソシアネートおよび多官能アルコールを含む[１３]に記載の光記録用組成物。
[１５]光ラジカル重合開始剤を更に含有する[１]〜[１４]のいずれかに記載の光記録用組成物。
[１６]光ラジカル重合開始剤が下記一般式（IV）で表される化合物である[１５]に記載の光記録用組成物。
【化５】
2010006793.tif 000010
［一般式(IV)中、Ｒa、ＲbおよびＲcは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。］
[１７][１]〜[１６]のいずれかに記載の光記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
[１８][１７]に記載のホログラフィック記録媒体へ情報光および参照光を照射することにより、ホログラフィック記録媒体が有する記録層に干渉像を形成すること、ならびに、
干渉像が形成されたホログラフィック記録媒体へ再生光を照射すること、
を含む情報記録再生方法。
[１９]再生光として、下記式（１）を満たす波長λ3ｎｍの光を使用する[１８]に記載の情報記録再生方法。
λ3−１００≦λ1＜λ3  ・・・（１）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
一般式(III)で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基またはアシル基を表す化合物を挙げることができる。より好ましい態様としては、一般式(III)中、Ｒ1が水素原子またはメチル基であり、Ｒ23およびＲ24がそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アシル基であり、Ｒ25が水素原子、アルキル基、アリール基、アシルオキシ基であり、かつｎが０または１である化合物を挙げることができる。更に好ましい態様としては、一般式(III)中、Ｒ1が水素原子またはメチル基であり、Ｒ23およびＲ24がそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、Ｒ25がアルキル基またはアシルオキシ基であり、かつｎが０または１である化合物を挙げることができる。よりいっそう好ましい態様としては、一般式(III)中、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基であり、ｎが０である化合物を挙げることができる。最も好ましい態様としては、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ23、Ｒ24が水素原子であり、Ｒ25がアシルオキシ基であり、かつｎが０である化合物を挙げることができる
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
Ａ1とＡ2の具体的な組み合わせとしては、Ａ1、Ａ2のいずれか一方と他方との組み合わせが（ＣＲ43Ｒ44−、−ＮＲ45−）、（−Ｓ−、−Ｓ−）、（−ＮＲ45−、−Ｓ−）、（−Ｏ−、−ＮＲ45−）、（−ＮＲ45−、−ＮＲ45−）、（−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ45−）などが挙げられ、好ましくは（−Ｓ−、−Ｓ−）、（−ＮＲ45−、−Ｓ−）、（−Ｏ−、−ＮＲ45−）、（−ＮＲ45−、−ＮＲ45−）であることが好ましく、より好ましくは（−ＮＲ45−、−Ｓ−）、（−Ｏ−、−ＮＲ45−）であり、最も好ましくは（−ＮＲ45−、−Ｓ−）である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
一般式(IV)で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒaが２位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン基を有するアリール基であり、Ｒbがアリール基であり、Ｒcがアルキル基であり、Ｘが酸素原子または硫黄原子である化合物を挙げることができる。より好ましい態様としては、Ｒaが２位および６位にアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン基を有するアリール基であり、Ｒbがアリール基であり、Ｒcがアルキル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。更に好ましい態様としては、Ｒaが２，６−ジメトキシベンゾイル基または２，６−ジクロロベンゾイル基であり、Ｒbがフェニル基であり、Ｒcがエチル基またはイソプロピル基であり、Ｘが酸素原子である化合物を挙げることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８９】
（実施例６）
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
例示化合物(M-2)の代わりに例示化合物(M-34) 2.20 gを用いた以外は、実施例４と同様にして、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９５】
（実施例１２）
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
例示化合物(M-2)の代わりに例示化合物(M-53) 5.99 gを用いた以外は、実施例４と同様にして、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０２】
＜光記録媒体への記録および評価＞
−記録容量−
記憶容量のダイナミックレンジはM＃という指標で表される。実施例１３〜２４および比較例４〜６の各光記録媒体について、平面波測定機を用いて記録容量を測定した。以下、その測定について述べる。
１回あたりの回折効率が１〜３％を標準とし、１０％を超えないように、かつ記録材料の感度がほぼなくなるまで、−３０〜＋３０°まで１°間隔で６１多重記録を行った。サンプルに記録光源に対する吸収がほぼなくなるまで定着処理を施し（定着光源：ＫＥＹＥＮＥ製ハイパワーＵＶ−ＬＥＤ（ＵＶ−４００））、０．０１°間隔で−３２〜＋３２°まで、角度選択性の評価を行い、得られたピークの回折効率ηiの１／２乗を積算して、Ｍ＃を算出した。なお、回折効率ηは、以下として、評価を行った。
η＝回折光/（回折光＋透過光）×100
M＃＝Σ√ηi
実施例１３〜１５および比較例４、５に関しては記録光および参照光の波長は５３２ｎｍ、再生光の波長は５３２ｎｍであった。また、実施例１６〜２４および比較例６に関しては記録光および参照光の波長は４０５ｎｍ、再生光の波長は４０５ｎｍであった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０４】
【表２】
2010006793.tif 000011