【手続補正書】
【提出日】平成21年2月27日(2009.2.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）第一のエポキシ樹脂および第二のエポキシ樹脂を含む第一の成分（ただし、第二のエポキシ樹脂は弾性体によって可撓化されている。）、および
ｂ）１つまたは２つ以上の第一級および／または第二級アミノ基を有する少なくとも１つのアミン化合物を含む第二の成分（ただし、アミン化合物は分子量が４５０ｇ／モル未満である。）
を含む二成分エポキシ接着剤組成物であって、
アミン化合物のアミノ基の総数とエポキシ樹脂のエポキシ基の総数の比が０．０１：１〜０．５：１であり、かつ２つの成分ａ）およびｂ）を混合し反応させると洗い落とされにくい組成物が生成し、該洗い落とされにくい組成物が熱硬化により衝突安定性構造用接着剤になる、二成分エポキシ接着剤組成物。
【請求項２】
アミン化合物が、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、アミノエチルピペラジン、ポリエーテルジアミンおよびポリエーテルトリアミンからなる群から選ばれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２つの成分ａ）およびｂ）の少なくとも１つが、式Ｉの化合物、式ＩＩの化合物、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる強化剤を含む、請求項１または２に記載の組成物。
【化１】
2008531817.tif 000001
ここで、ｍは１または２であり、ｎは２〜６であり、Ｒ1は、末端イソシアネート、アミノまたは水酸基を取り除いた後の弾性プレポリマー（該弾性プレポリマーはエポキシ樹脂中に溶解または分散しうる。）のｎ価の基であり、ＷとＸは独立して−Ｏ−または−ＮＲ3−であり、ただしＷとＸの少なくとも１つは−ＮＲ3−であり、Ｒ2は、フェノール性水酸基、および随意にアミノ基を取り除いた後のポリフェノールまたはアミノフェノールのｍ＋１価の基であり、そしてＲ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはフェニルである。
【化２】
2008531817.tif 000002
ここで、ｐは１または２であり、ｑは２〜６であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ6−であり、Ｚは−ＯＨ、−ＮＨＲ6、−ＯＣＮ、
【化３】
2008531817.tif 000003
および
【化４】
2008531817.tif 000004
からなる群から選ばれる基であり、Ｒ4はヒドロキシル、メルカプトもしくはアミノ末端ポリエーテルプレポリマーの残基、またはヒドロキシル、メルカプトもしくはアミノ末端プレポリマーのセグメントに分けられたポリエステル、ポリチオエステルもしくはポリアミドの残基であり、Ｒ5は、ｐ＋１価の炭素環式の芳香族または芳香族脂肪族基（ただし、基Ｚはその芳香環に直接結合している。）であり、Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはフェニルであり、そしてＲ7はメチルまたは水素である。
【請求項４】
２つの成分ａ）およびｂ）の少なくとも１つが、該組成物の総質量基準で、１０質量％未満の合計量の潜伏性硬化剤を含み、潜伏性硬化剤がジシアンジアミドである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
第二の成分ｂ）が疎水性希釈剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
２つの成分ａ）およびｂ）の少なくとも１つが、促進剤として少なくとも１つの第三級モノもしくはポリアミンまたはそれらの混合物を含み、該第三級モノもしくはポリアミンはもし成分ａ）に含まれる場合はポリマー母材に埋め込まれている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
第一の成分ａ）と第二の成分ｂ）の質量比が２：１〜１０：１であり、アミン化合物のアミノ基の総数とエポキシ樹脂のエポキシ基の総数の比が０．０６：１〜０．２：１である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の第一の成分ａ）と第二の成分ｂ）を混合することにより得ることができる洗い落とされにくいエポキシ接着剤組成物。
【請求項９】
別々の表面を一体に接着する方法であって、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物の成分ａ）と成分ｂ）を混合し、得られた混合物を少なくとも１つの表面に適用し、該表面を集め、そして該表面の間の該エポキシ接着剤組成物を１２０℃以上の温度で硬化する方法。
【請求項１０】
油で汚れた金属表面を一体に接着するための、請求項１〜７のいずれか１項に記載の二成分エポキシ接着剤組成物の使用。
【請求項１１】
エポキシ接着剤組成物における反応剤としてのアミン化合物の使用であって、該アミン化合物が１つまたは２つ以上の第一級および／または第二級アミノ基を有し、分子量が４５０ｇ／モル未満であり、その使用により洗い落とされにくいエポキシ接着剤組成物が得られることを特徴とするアミン化合物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
好ましくは、硬化した接着剤は、例えば１４０３型の１ｍｍ冷間圧延鋼材（ＣＲＳ）上でＩＳＯ１１３４３によって試験したとき、少なくとも約２０Ｎ／ｍｍ、より好ましくは約２５から約５０Ｎ／ｍｍまでの鋼鉄上の衝撃剥離強度を示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
さらに好ましい実施態様においては、２つの成分ａ）およびｂ）の少なくとも１つは、該組成物の全質量基準で１０質量％未満の量の潜伏性硬化剤（latent hardener）を含む。潜伏性硬化剤は、室温では不活性であるが、高温で硬化剤として作用する化合物である。好ましい潜伏性硬化剤は、欧州特許第１９７，８９２号明細書、米国特許第４，６５９，７７９号明細書の第４欄第１７行〜第３４行および米国特許出願公開第２００５／０７０，６３４号明細書の第６２段落（引用によってここに含まれる）に記載されている。もっとも好ましくは、潜伏性硬化剤はジシアンジアミドである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
好ましくは、疎水性希釈剤は炭化水素系物質である。好ましくは、それは室温（２３℃）で液体である。より好ましくは、アルキル置換芳香族、例えばアルキル置換ナフタレン。より好ましい希釈剤の中には、ジイソプロピルナフタレンおよびトリイソプロピルナフタレンがある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
モノまたはポリアミンが成分ａ）に含まれる場合は、それは、欧州特許第１９７，８９２号明細書（米国特許第４，６５９，７７９号明細書の第２欄第３９行〜第５７行および第４欄第３４行〜第６欄第５１行）（引用によってここに含まれる）に開示されているように、ポリマー母材（matrix)に埋め込まれる。そのような埋め込まれたポリアミンの具体例は、欧州特許第０，１９７，８９２号明細書（米国特許第４，６５９，７７９号明細書（引用によってここに含まれる））に開示されているようなＥＰ７９６である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
成分Ａ４は、ＳＴＲＵＫＴＯＬTM３６０４変性エポキシ樹脂１７．０質量％、Ｄ．Ｅ．ＲTM３３０エポキシ樹脂７０．５質量％、ネオデカン酸グリシジルエステル１．８質量％、ＳＩＬＱＵＥＳＴTMＡ１８７  １．２質量％、ＡＥＲＯＳＩＬTMヒュームドシリカ８．３質量％およびＡＮＣＡＭＩＮＥTM２４４１保護されたアミン１．２質量％を使用したこと以外は、Ａ１について記述した手順によって調製した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
成分Ａ５は、ＳＴＲＵＫＴＯＬTM３６０４変性エポキシ樹脂１７．２質量％、Ｄ．Ｅ．ＲTM３３０エポキシ樹脂６９．２質量％、ネオデカン酸グリシジルエステル１．７の質量％、ＳＩＬＱＵＥＳＴTMＡ１８７  １．０質量％、ＡＥＲＯＳＩＬTMヒュームドシリカ５．２質量％およびジシアンジアミド５．２質量％を使用したこと以外は、Ａ１について記述した手順によって調製した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
成分Ｂ３は、ＲＡＭTM９６５強化剤４７．１質量％、ジシアンジアミド１４．９質量％、ＡＥＲＯＳＩＬTMヒュームドシリカ１．６質量％、ＣａＯ  １２．０質量％、トリオキサトリデカンジアミン５．４質量％、およびトリイソプロピルナフタレンとテトライソプロピルナフタレンの混合物１７．９質量％を使用したこと以外は、Ｂ１について記述した手順によって調製した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
成分Ｂ５は、ＲＡＭTM９６５強化剤６２．１質量％、ＥＰ７９６潜伏性促進剤（ハンツマン社から入手可能）（米国特許第４，７１３，４３２号明細書（引用によってここに含まれる）の促進剤２または１３）０．９質量％、アミノエチルピペラジン９．６質量％、ポリエチレンイミンＬＵＰＡＳＯＬTM（バスフ社（BASF Corporation）から入手可能）９．６質量％、ＡＥＲＯＳＩＬTMヒュームドシリカ０．８質量％およびジイソプロピルナフタレン１７．０質量％を使用したこと以外は、Ｂ１について記述した手順によって調製した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
硬化されたエポキシ接着剤組成物の機械的性質
成分ａ）と成分ｂ）の質量比  １０：１
成分ａ）の実施例Ａ１、Ａ２およびＡ３を、それぞれ、成分ｂ）の実施例Ｂ１およびＢ２と質量比１０：１で混合した。このように、熱硬化性エポキシ接着剤組成物Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ１およびＡ３／Ｂ２を調製した。表１に特定された持続時間（duration）（「オープンタイム」という。）の後、組成物を３０分間１８０℃に加熱し、かくして最終硬化させた。重ね剪断強さおよび衝撃剥離強度（油で汚れた鋼鉄上およびグリースを除去された鋼鉄上）を、それぞれＤＩＮ  ＥＮ  １４６５およびＩＳＯ  １１３４３にしたがって測定した。重ね剪断強さの測定のために、ＣＲＳ  １４０３（冷間圧延鋼材）１．５ｍｍを基板として使用した。衝撃剥離強度の測定のために、ＣＲＳ  １４０３（冷間圧延鋼材）１．０ｍｍを基板として使用した。試験に使用した油はＡｎｔｉｃｏｒｉｔ  ５０１２Ｓ油であった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
【図７】組成物Ａ２／Ｂ１の重ね剪断強さと衝撃剥離強度の時間的変化を示す。