【手続補正書】
【提出日】平成21年10月22日(2009.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2009513638.tif 000001
［式中：
ａ）Ｑ1は、Ｈ、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣＨ3−ＣＨ−ＣＨ3であり；
ｂ）Ｑ2は、Ｈ、−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5であり；および
ｃ）Ｑ3は、炭素原子が芳香族化合物に結合している単一のＣＨ基をその中に有する−Ｃ2Ｈ5またはＣ3〜Ｃ18直鎖アルキル基である］；
の少なくとも１種のアルキル化芳香族化合物の製造方法であって、
（Ａ）Ｃ2〜Ｃ18直鎖モノオレフィンを、式：
【化２】
2009513638.tif 000002
［式中、Ｑ1およびＱ2は上述のとおりである］；
の芳香族化合物と、
式Ｚ+Ａ-の少なくとも１種のイオン性液体であって、Ｚ+が：
【化３】
2009513638.tif 000003
【化４】
2009513638.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は：
（ｉ）Ｈ
（ｉｉ）ハロゲン
（ｉｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｃ6〜Ｃ25非置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｃ6〜Ｃ25置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールは；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ2、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する、置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は：
（ｖｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖｉｉｉ）Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｘ）Ｃ6〜Ｃ25非置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ3〜Ｃ25非置換ヘテロアリール；および
（ｘ）Ｃ6〜Ｃ25置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ3〜Ｃ25置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールは；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ2、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する、置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、任意選択的に、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10のうちの少なくとも２つが、環状または二環式アルカニルまたはアルケニル基を一緒に形成してもよい］；
からなる群から選択されるカチオンであり、および
Ａ-が、Ｒ11−ＳＯ3-または（Ｒ12−ＳＯ2）2Ｎ-
［式中、Ｒ11およびＲ12は：
（ｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｃ6〜Ｃ25非置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｃ6〜Ｃ25置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールは；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ2、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する、置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択される］
である、イオン性液体中において、
前記イオン性液体中に可溶性である少なくとも１種の酸触媒の存在下、約２５℃〜約２００℃の温度で、および大気圧と、反応体を液状に維持するために必要な圧力との間の圧力で反応させて、
少なくとも１種のアルキル芳香族化合物を含有する有機相と、少なくとも１種の酸触媒を含有するイオン性液体相とを含む反応生成物を形成する工程、および
（Ｂ）前記少なくとも１種のアルキル化芳香族化合物を含む前記有機相を、前記イオン性液体相から分離する工程
を含む方法によることを特徴とする製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３２】
（実施例４：イオン性液体を溶剤として用いるキシレンのドデセンでのアルキル化）
イオン性液体１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（０．１９ｇ）を丸底フラスコに入れ、１５０℃で４８時間乾燥させた。１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸（０．５ｇ）を添加し、続いて、５ｍｌの１−ドデセンおよび１５ｍｌのｐ−キシレンを添加した。混合物を窒素雰囲気下に１００℃に加熱した。２時間の反応時間の後、ガスクロマトグラフィ分析は、アルキル化生成物をもたらす１−ドデセンのほぼ完全な反応（＞９５％）を示した。イオン性液体および酸は、フラスコの底部で分離する明瞭な第２の相を形成した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  式：
【化５】
2009513638.tif 000005
［式中：
ａ）Ｑ1は、Ｈ、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣＨ3−ＣＨ−ＣＨ3であり；
ｂ）Ｑ2は、Ｈ、−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5であり；および
ｃ）Ｑ3は、炭素原子が芳香族化合物に結合している単一のＣＨ基をその中に有する−Ｃ2Ｈ5またはＣ3〜Ｃ18直鎖アルキル基である］；
の少なくとも１種のアルキル化芳香族化合物の製造方法であって、
（Ａ）Ｃ2〜Ｃ18直鎖モノオレフィンを、式：
【化６】
2009513638.tif 000006
［式中、Ｑ1およびＱ2は上述のとおりである］；
の芳香族化合物と、
式Ｚ+Ａ-の少なくとも１種のイオン性液体であって、Ｚ+が：
【化７】
2009513638.tif 000007
【化８】
2009513638.tif 000008
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は：
（ｉ）Ｈ
（ｉｉ）ハロゲン
（ｉｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｃ6〜Ｃ25非置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｃ6〜Ｃ25置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールは；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ2、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する、置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は：
（ｖｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖｉｉｉ）Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｘ）Ｃ6〜Ｃ25非置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ3〜Ｃ25非置換ヘテロアリール；および
（ｘ）Ｃ6〜Ｃ25置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ3〜Ｃ25置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールは；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ2、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する、置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、任意選択的に、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10のうちの少なくとも２つが、環状または二環式アルカニルまたはアルケニル基を一緒に形成してもよい］；
からなる群から選択されるカチオンであり、および
Ａ-が、Ｒ11−ＳＯ3-または（Ｒ12−ＳＯ2）2Ｎ-
［式中、Ｒ11およびＲ12は：
（ｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｃ6〜Ｃ25非置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｃ6〜Ｃ25置換アリール、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールは；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ2およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、またはＣ3〜Ｃ25直鎖、分岐鎖または環状アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ2、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する、置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択される］
である、イオン性液体中において、
前記イオン性液体中に可溶性である少なくとも１種の酸触媒の存在下、約２５℃〜約２００℃の温度で、および大気圧と、反応体を液状に維持するために必要な圧力との間の圧力で反応させて、
少なくとも１種のアルキル芳香族化合物を含有する有機相と、少なくとも１種の酸触媒を含有するイオン性液体相とを含む反応生成物を形成する工程、および
（Ｂ）前記少なくとも１種のアルキル化芳香族化合物を含む前記有機相を、前記イオン性液体相から分離する工程
を含む方法によることを特徴とする製造方法。
［２］  Ａ-が、［ＣＨ3ＯＳＯ3］-、［Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3］-、［ＣＦ3ＳＯ3］-、［ＨＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＨＦＣＣＦ2ＳＯ3］-、［ＨＣＣｌＦＣＦ2ＳＯ3］-、［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-、［ＣＦ3ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ2ＨＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ2ＩＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、［ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3］-、および［（ＣＦ2ＨＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2ＳＯ2）2Ｎ］-からなる群から選択されることを特徴とする［１］に記載の方法。
［３］  前記少なくとも１種のイオン性液体が、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ブチル−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−プロピル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）イミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）スルホネート、（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）−トリオクチルホスホニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−メチル−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）イミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート、およびテトラ−ｎ−ブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エタンスルホネートからなる群から選���されることを特徴とする［１］に記載の方法。
［４］  Ｑ1およびＱ2がＨであることを特徴とする［１］に記載の方法。
［５］  前記芳香族化合物が、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼンまたはイソプロピルベンゼンであることを特徴とする［１］に記載の方法。
［６］  前記少なくとも１種の触媒が、約４未満のｐＫａを有する均一系酸触媒であることを特徴とする［１］に記載の方法。
［７］  前記少なくとも１種の触媒が、約２未満のｐＫａを有する均一系酸触媒であることを特徴とする［６］に記載の方法。
［８］  前記少なくとも１種の触媒が、無機酸、有機スルホン酸、ヘテロポリ酸、フルオロアルキルスルホン酸、金属スルホン酸塩、金属トリフルオロ酢酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される均一系酸触媒であることを特徴とする［６］に記載の方法。
［９］  前記少なくとも１種の触媒が、硫酸、フルオロスルホン酸、亜リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸、ビスマストリフレート、イットリウムトリフレート、イッテルビウムトリフレート、ネオジムトリフレート、ランタントリフレート、スカンジウムトリフレート、およびジルコニウムトリフレートからなる群から選択される均一系酸触媒であることを特徴とする［６］に記載の方法。
［１０］  前記触媒が、前記芳香族化合物と、前記モノオレフィンと、前記少なくとも１種のイオン性液体とを含む反応溶液の約０．０１重量％〜約２０重量％の濃度で用いられることを特徴とする［１］に記載の方法。
［１１］  温度が約２５℃であり、圧力が大気圧であることを特徴とする［１］に記載の方法。
［１２］  反応開始時において、前記芳香族化合物対前記モノオレフィンのモル比が少なくとも約３：１であることを特徴とする［１］に記載の方法。