【手続補正書】
【提出日】平成21年5月26日(2009.5.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和および／または飽和アルデヒドを不飽和酸に転化するための、一般化学式：
Ｍｏ12ＰaＶbＣｕcＢｉdＭＩeＭIIfＯg                    （Ｉ）
の組成を有するヘテロポリ酸触媒であって、
ここで、
ＭＩは、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択され、
ＭIIは、アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択され、
ａは、約０．５および約３．５の間の値を持つ数であり、
ｂは、０．００および約５．０の間の値を持つ数であり、
ｃは、０．００および約１．５の間の値を持つ数であり、
ｄは、０．００および約２．０の間の値を持つ数であり、
ｅは、０．００および約２．５の間の値を持つ数であり、
ｆは、０．００および約５．０の間の値を持つ数であり、
ｇは、化学式（Ｉ）の前記触媒の酸化状態を釣り合わせるための十分な数の酸素原子を表す値を持つ数であり、
有機酸中で調製され、ビスマス成分が存在する場合、該ビスマス成分は、該ビスマス成分を他の成分の溶液と混合するのに先立って、前記有機酸を含む溶液中に溶解されて該ビスマス溶液を形成するものである触媒。
【請求項２】
前記不飽和および／または飽和アルデヒドが、アクロレイン、メタクロレイン、イソブチルアルデヒドおよびそれらの混合物または組合せからなる群より選択され、前記不飽和酸が、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項１記載の触媒。
【請求項３】
水酸化アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、約１および約２４の間の炭素原子を持つアルカン酸のアンモニウム塩およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択されるアンモニウム含有化合物を効果的な量さらに含むことを特徴とする請求項１記載の触媒。
【請求項４】
前記有機酸の量および前記アンモニウム含有化合物の効果的な量が、前記触媒中に少なくとも５７％の中くらいの気孔を含む気孔サイズ分布を生成するのに十分であることを特徴とする請求項３記載の触媒。
【請求項５】
モリブデンの前記アンモニウム含有化合物に対するモル比が約１．０および約２０．０の間であることを特徴とする請求項３記載の触媒。
【請求項６】
前記有機酸が、１および約２４の間の炭素原子を持つモノカルボン酸、２および約２４の間の炭素原子を持つポリカルボン酸、そのヒドロキシル化類似体、またはそれらの混合物または組合せを含むことを特徴とする請求項１記載の触媒。
【請求項７】
不飽和および／または飽和アルデヒドを不飽和酸酸に転化するための、請求項１から６いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒を調製する方法であって、
１２：ａのモル比でモリブデンおよびリンを含む前触媒組成物と、所定の量の有機酸を含む酸組成物とを一緒に混合し、
酸性化された前触媒組成物を沈殿させて、前触媒を形成し、
該前触媒を乾燥させて、乾燥済み前触媒を形成し、
該乾燥済み前触媒をか焼して、ヘテロポリ酸触媒を形成する、
各工程を有してなり、
ａが約０．５および約３．５の間の値を持つ数であり、前記酸組成物中の有機酸の量が、前記前触媒組成物を所望のｐＨ値まで酸性化させるのに十分である方法。
【請求項８】
前記前触媒組成物が１２：ａ：ｂのモル比でバナジウム（Ｖ）をさらに含み、
ｂが約０．０１および約５．０の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記前触媒組成物および／または前記酸組成物が１２：ａ：ｃのモル比で銅（Ｃｕ）をさらに含み、
ｃが０．０および約１．５の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項１０】
前記前触媒組成物、前記酸組成物、前記前触媒、および／または前記乾燥済み前触媒が、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択された成分を１２：ａ：ｅのモル比でさらに含み、
ｅが約０．２および約２．５の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項１１】
前記前触媒組成物、前記酸組成物、前記前触媒、および／または前記乾燥済み前触媒が、アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される成分を１２：ａ：ｆのモル比でさらに含み、
ｆが０．０および約５．０の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項１２】
前記酸組成物が、
１２：ａ：ｄのモル比のビスマス（Ｂｉ）、
１２：ａ：ｂ：ｄのモル比のバナジウム（Ｖ）、
１２：ａ：ｂ：ｃ：ｄのモル比の銅（Ｃｕ）、
１２：ａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅのモル比の、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択された第１の成分、
１２：ａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅ：ｆのモル比の、アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される第２の成分、
をさらに含み、
ｂは、約０．０１および約５．０の間の値を持つ数であり、
ｃは、約０．０１および約１．５の間の値を持つ数であり、
ｄは、約０．０１および約２．０の間の値を持つ数であり、
ｅは、約０．０１および約２．５の間の値を持つ数であり、
ｆは、約０．０１および約５．０の間の値を持つ数である
ことを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項１３】
前記前触媒組成物および／または前記酸組成物が、沈殿物を実質的に含まない溶液であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項１４】
前記乾燥済み前触媒を浸漬手順にしたがって浸漬する工程をさらに含み、
前記手順が、加熱の際に、揮発性化合物および揮発性化合物を生成する化合物を制御された様式で前記乾燥済み前触媒から逃がせるのに十分であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項１５】
不飽和および／または飽和アルデヒドを不飽和酸酸に転化するための、請求項１から６いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒を調製する方法であって、
１２：ａのモル比でモリブデンおよびリンを含む第１の溶液と、１２：ａ：ｄのモル比でビスマス（Ｂｉ）および所定の量の有機酸を含む第２の溶液とを混合してスラリーを形成し、
該スラリーを乾燥して、乾燥済み前触媒を形成し、
該乾燥済み前触媒をか焼して、ヘテロポリ酸触媒を形成する、
各工程を有してなり、
ａが約０．５および約３．５の間の値を持つ数であり、ｄが約０．０１および約２．０の間の値を持つ数であり、前記有機酸の量が、ｄモルのビスマスを完全に溶解させるのに十分であることを特徴とする方法。
【請求項１６】
前記第１の溶液が１２：ａ：ｂ：ｄのモル比でバナジウム（Ｖ）をさらに含み、
ｂが約０．０１および約５．０の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記第１の溶液および／または前記第２の溶液が１２：ａ：ｃ：ｄのモル比で銅（Ｃｕ）をさらに含み、
ｃが０．０および約１．５の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記第１の溶液、前記第２の溶液、前記スラリー、および／または前記乾燥済み前触媒が、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択された第１の成分を１２：ａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅのモル比でさらに含み、
ｅが約０．２および約２．５の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記第１の溶液、前記第２の溶液、前記スラリー、および／または前記乾燥済み前触媒が、アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される成分を１２：ａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅ：ｆのモル比でさらに含み、
ｆが０．０および約５．０の間の値を持つ数であることを特徴とする請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
前記第１の溶液および／または前記第２の溶液が効果的な量のアンモニウム含有成分をさらに含むことを特徴とする請求１５記載の方法。
【請求項２１】
前記乾燥済み前触媒を浸漬手順にしたがって浸漬する工程をさらに含み、
前記手順が、加熱の際に、揮発性化合物および揮発性化合物を生成する化合物を制御された様式で前記乾燥済み前触媒から逃がせるのに十分であることを特徴とする請求項１５記載の方法。
【請求項２２】
不飽和酸を調製する方法であって、
不飽和および／または飽和アルデヒドを、請求項１から６いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒と高温で接触させて、対応する不飽和酸を生成する工程を有してなる方法。
【請求項２３】
不飽和酸を調製する方法であって、
不飽和および／または飽和アルデヒド前駆体を混合金属酸化物触媒と第１の高温で接触させて、対応する不飽和および／または飽和アルデヒドを形成し、
続いて、該不飽和および／または飽和アルデヒドを、請求項１から６いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒と第２の高温で接触させて、対応する不飽和酸を生成する、
各工程を有してなる方法。