【手続補正書】
【提出日】平成20年11月18日(2008.11.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法であって、オニウムハロゲン化物とトリアルキルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリアルキルスルホニウムテトラフルオロホウ酸塩またはトリフェニルカルボニウムテトラフルオロホウ酸塩との反応による、前記製造方法。
【請求項２】
オニウムハロゲン化物が、トリアルキルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩またはトリフェニルカルボニウムテトラフルオロホウ酸塩との反応の場合には、ホスホニウムハロゲン化物、チオウロニウムハロゲン化物、グアニジニウムハロゲン化物もしくはヘテロ環カチオンを有するハロゲン化物であり、トリアルキルスルホニウムテトラフルオロホウ酸塩との反応の場合には、アンモニウムハロゲン化物、ホスホニウムハロゲン化物、チオウロニウムハロゲン化物、グアニジニウムハロゲン化物もしくはヘテロ環カチオンを有するハロゲン化物であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
オニウムハロゲン化物が、式（１）に一致することを特徴とする、請求項１または２に記載の製造方法：
［ＸＲ４］＋Ｈａｌ− （１）
式中、
ＸはＮ、Ｐを表し、
ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、
Ｒは、それぞれの場合において相互に独立して、
水素、ただし、全ての置換基Ｒは同時にＨではなく、
１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個の炭素原子を有し、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよい、飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和のシクロアルキル、を表し、
ただし、１つまたは２つ以上のＲは、Ｆによって部分的または完全に置換されていてもよく、４つ全てのＲまたは３つのＲはハロゲンによって完全に置換されていることはなく、
また、Ｒにおける１つの炭素原子または２つの隣接せずα位またはω位にない炭素原子は、原子および／または原子団−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−の群から選択されるものによって置換されていてもよい。
【請求項４】
オニウムハロゲン化物が、式（２）に一致することを特徴とする、請求項１または２記載の製造方法：
［（Ｒ１Ｒ２Ｎ）−Ｃ（＝ＳＲ７）（ＮＲ３Ｒ４）］＋Ｈａｌ− （２）
式中、
ＨａｌはＢｒまたはＩを表し、
Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ相互に独立して、
水素またはＣＮ、ただしＲ７からＨは除外され、
１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個の炭素原子を有し、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよい、飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和のシクロアルキル、を表し、
ただし、１つまたは２つ以上の置換基Ｒ１〜Ｒ７は、Ｆによって、部分的または完全に置換されていてもよいが、１つのＮ原子上の全ての置換基がＦによって完全に置換されていることはなく、
置換基Ｒ１〜Ｒ７は、組になって、単結合又は二重結合によって結合されていてもよく、
また、置換基Ｒ１〜Ｒ６における１つの炭素原子または隣接していない２つの炭素原子であってヘテロ原子に直接結合せず、ω位にない炭素原子は、原子および／または原子団−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−の群から選択されるものによって置換されていてもよい。
【請求項５】
オニウムハロゲン化物が、式（３）に一致することを特徴とする、請求項１または２記載の製造方法：
［Ｃ（ＮＲ１Ｒ２）（ＮＲ３Ｒ４）（ＮＲ５Ｒ６）］＋Ｈａｌ− （３）
式中、
ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ相互に独立して、
水素またはＣＮ、
１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
３〜７個の炭素原子を有し、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよい、飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和のシクロアルキル、を表し、
ただし、１つまたは２つ以上の置換基Ｒ１〜Ｒ６は、Ｆによって、部分的または完全に置換されていてもよいが、１つのＮ原子上の全ての置換基がＦによって完全に置換されていることはなく、
置換基Ｒ１〜Ｒ６は、組になって、単結合又は二重結合によって結合されていてもよく、
また、置換基Ｒ１〜Ｒ６における１つの炭素原子または隣接していない２つの炭素原子であってヘテロ原子に直接結合せず、ω位にない炭素原子は、原子および／または原子団−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−の群から選択されるものによって置換されていてもよい。
【請求項６】
オニウムハロゲン化物が、式（４）に一致することを特徴とする、請求項１または２記載の製造方法：
［ＨｅｔＮ］＋Ｈａｌ− （４）
式中、
ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、
ＨｅｔＮ＋は、以下の群から選択されるヘテロ環カチオンを表し、
【化１】
2008523118.tif 000001
【化２】
2008523118.tif 000002
式中、置換基として、
Ｒ１’〜Ｒ４’は、それぞれ相互に独立して、
水素またはＣＮ、
１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の二重結合を有する直鎖状または分枝状アルケニル、
２〜２０個の炭素原子および１つまたは２つ以上の三重結合を有する直鎖状または分枝状アルキニル、
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を有するが、ヘテロ環のヘテロ原子に結合しないジアルキルアミノ、
３〜７個の炭素原子を有し、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよい、飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和のシクロアルキル、
またはアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル
を表し、
ただし、置換基Ｒ１’およびＲ４’はＦによって部分的または完全に置換されていてもよいが、Ｒ１’およびＲ４’は同時にＣＮではなく、完全にＦにより同時に置換されてはならず、
置換基Ｒ２’およびＲ３’は部分的または完全にハロゲンにより置換されていてもよく、あるいは部分的にＮＯ２またはＣＮにより置換されていてもよく、
また、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’における１つの炭素原子または隣接していない２つの炭素原子であってヘテロ原子に直接結合せず、ω位にない炭素原子は、原子および／または原子団−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−の群から選択されるものによって置換されていてもよい。
【請求項７】
トリアルキルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩を用いることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
トリアルキルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩またはトリフェニルカルボニウムテトラフルオロホウ酸塩との反応の場合、反応を０°および１００℃の間の範囲の温度で行い、トリアルキルスルホニウムテトラフルオロホウ酸塩との反応の場合、０〜１５０℃の間の範囲の温度で行うことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
オニウムハロゲン化物が混ざったオニウムテトラフルオロホウ酸塩の精製のための、請求項１〜８のいずれかに記載の方法の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
式中、置換基Ｒ１〜Ｒ３およびＲ６は上記の意味を有するかまたはとくに、好ましい意味を有することができる。
上記グアニジニウムカチオンの炭素環またはヘテロ環は、任意に置換基としてＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２−〜Ｃ６−アルケニル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＳＣＦ３、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２ＣＦ３、ＣＯＯＲ’’、ＳＯ２ＮＲ’’２、ＳＯ２Ｘ’、ＳＯ３Ｒ’’、置換または無置換のフェニルによって任意に置換されていてもよく、ここでＸ’およびＲ’’は上記および下記において示す意味を有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
上記グアニジニウムカチオン類の炭素環またはヘテロ環は、任意に置換基としてＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２−〜Ｃ６−アルケニル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＳＣＦ３、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２ＣＦ３、ＣＯＯＲ’’、ＳＯ２ＮＲ’’２、ＳＯ２Ｘ’、ＳＯ３Ｒ’’、置換または無置換のフェニルによって任意に置換されていてもよく、ここでＸ’およびＲ’’は上記および下記において示す意味を有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
Ｒ’において、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
Ｒ’において、置換フェニルはフェニルのうち置換基としてＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２−〜Ｃ６−アルケニル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＳＣＦ３、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２ＣＦ３、ＣＯＯＲ’’、ＳＯ２Ｘ’、ＳＯ２ＮＲ’’２またはＳＯ３Ｒ’’を有するものであり、ここでＸ’が表すのはＦ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｒ’’が表すのは非フッ素化、または部分的にフッ素化されたＣ１−〜Ｃ６−アルキルまたはＣ３−〜Ｃ７−シクロアルキルであり、Ｒ’についての定義の通りである。例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヨードフェニルであり、さらに、好ましくは２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−または３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
例３：
例１と同様にして、
１−メチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−ブチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−ブチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−エチル−３−メチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１ブチル−３−メチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−メチル−３−ペンチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
３−メチル−１−オクチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
３−メチル−１−オクチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−デシル−３−メチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−デシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−ドデシル−３−メチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
３−メチル−１−テトラデシル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
３−メチル−１−テトラデシルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−ベンジル−３−メチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−ベンジル−３メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
３−メチル−１−フェニル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
３−メチル−１−フェニルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−エチル−２，３−ジメチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１ブチル−２，３−ジメチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る；
１−ヘキシル−２，３−ジメチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−ヘキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得るか、または、
１−ヘキシルデシル−２，３−ジメチル塩化イミダゾリウムをトリエチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩と反応せしめ、
１−ヘキシルデシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩を得る。