(57)【要約】  ａ）少なくとも１種の再仕上げコーティング樹脂；ｂ）少なくとも１種の溶媒；ｃ）少なくとも１種の顔料；ｄ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００超を有する少なくとも１種のセルロース混合エステル；およびｆ）少なくとも１種の低分子量セルロース混合エステル；を含む再仕上げコーティング組成物を提供する。加えて、該再仕上げコーティング組成物を基材上にコーティングする方法もまた提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の再仕上げコーティング樹脂；ｂ）少なくとも１種の溶媒；ｃ）少なくとも１種の顔料；ｄ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００超を有する少なくとも１種のセルロース混合エステル；およびｆ）少なくとも１種の低分子量セルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；
多分散性約１．２〜約３；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
ならびにこれらの低分子量セルロース混合エステルの混合物からなる群から選択される低分子量セルロース混合エステル；
を含む、再仕上げコーティング組成物。
【請求項２】
該低分子量セルロース混合エステルのＣ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そして該低分子量セルロース混合エステルが、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項３】
該低分子量セルロース混合エステル中のＣ3〜Ｃ4エステルが、プロピオニルを含む、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項４】
該低分子量セルロース混合エステルにおける無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が、約０．０５〜約０．７０である、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項５】
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときの該低分子量セルロース混合エステルのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇである、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項６】
該低分子量セルロース混合エステルの数平均分子量（Ｍｎ）が、約１，５００〜約５，０００である、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項７】
該低分子量セルロース混合エステルの多分散性が１．２〜２．５である、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項８】
該低分子量セルロース混合エステル中のＣ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そして該低分子量セルロース混合エステルが、質量基準で９０／１０のｎ−酢酸ブチル／キシレン混合物中の５０質量％溶液として粘度６,０００センチポイズ以下を示す、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項９】
該低分子量セルロース混合エステルのＣ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そして該低分子量セルロース混合エステルが、Ｃ−１１ケトン、ジイソブチルケトン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メタノール、トルエン、および質量基準で９０／１０のイソプロピルアルコール／水ブレンド物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項１０】
該再仕上げコーティング樹脂が、ポリエステル、ポリエステル−アミド、アルキッド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミン、アクリル類、ビニルポリマー、ポリイソシアネート、メラミン、フェノール類、尿素樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド、および他のセルロースエステルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項１１】
該セルロース混合エステルおよび該低分子量セルロース混合エステルの総量が、再仕上げコーティング組成物の質量基準で約１質量％〜約２０質量％の範囲である、請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項１２】
該セルロース混合エステルの、該低分子量セルロース混合エステルに対する量が、再仕上げコーティング組成物の質量基準での質量比で５０以下：５０である、請求項１１に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項１３】
該セルロース混合エステルの、該低分子量セルロース混合エステルに対する量が、５：９５；１０：９０；１５：８５；２０：８０；２５：７５；３０：７０；３５：６５；４０：６０；または４５：５５の比である、請求項１２に記載の再仕上げコーティング組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物でコートされている、成形または形成された物品。
【請求項１５】
基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含む、方法。
【請求項１６】
基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物に適用すること、を含み；該再仕上げコーティング組成物層を、該プライマー層が湿潤しているときに適用し；該再仕上げコーティング組成物層が請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物を含む、方法。
【請求項１７】
基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含み；該クリアコート層を、該再仕上げコーティング組成物層が湿潤しているときに適用し；そして該再仕上げコーティング組成物層が請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物を含む、方法。
【請求項１８】
基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含み；該再仕上げコーティング組成物を、該プライマー層が湿潤しているときに適用し；該クリアコート層を、該再仕上げコーティング組成物層が湿潤しているときに適用し；そして該再仕上げコーティング組成物層が請求項１に記載の再仕上げコーティング組成物を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、セルロース化学の分野に属し、そしてより特別には、低粘度バインダー樹脂およびレオロジー調整剤としてコーティングおよびインク組成物において有用な低分子量セルロース混合エステルに属する。より特別には、本発明は、再仕上げコーティング組成物における低分子量セルロース混合エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
自動車再仕上げコーティング組成物は、従来、低固形分の溶媒系の技術を基にしてきた。これは高分子量の樹脂の使用および溶媒の速い蒸発を可能にする。これらの両者は雰囲気条件下での迅速な乾燥を可能にすることによって、自動車修理工場での、汚れが拾い上げられることおよび垂れに関係する問題を最小化できる。しかし、全世界での環境立法は、塗料産業に、従来のコーティング配合物と同様の性能特性を有しより環境に良くより「エコフレンドリー」な製品に向かって移行する試みをもたらしてきた。総固形分量の増大または特定の有機溶媒の水での置き換えは、コーティング製造元がコーティング配合物中の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を制限できる２つの代替である。
【０００３】
高固形分コーティングは、低減された量の溶媒に起因してフィルム収縮度を制限してきたが、水系の系は、標準的な有機溶媒と比べて比較的遅い蒸発速度を有する。よって、自動車再仕上げコーティング市場に向けた挑戦の１つは、従来の溶媒系の低固形分コーティング系で見られるのと同等のアルミニウムフレーク制御を実現する、より新しい技術（高固形分および水系の両者）を作ることである。
【０００４】
水系の再仕上げコーティングは、低減された揮発性有機分（ＶＯＣ）放出を与えるのであるが、この技術を典型的な衝突修理施設で採用することに関して幾つかの挑戦が存在する。これらは、スプレーブースでの気流の変更から、特に水系コーティングを適用するためのスプレー設備の性能改善までに亘る場合がある。水系塗料をスプレーするために修理工場が備えることが必要な追加の対策は増大したレベルの資本投資になる。従って、溶媒系コーティングの継続使用を可能にする（より高レベルの非揮発性分であるが）性能添加剤は、ＶＯＣ放出を助けるのみでなく、（水系再仕上げコーティングへの）転換コストの回避もし、そして、コーティング組成物中の増大した総固形分に起因するより高いスループットに寄与する。
【０００５】
本発明は、再仕上げコーティング組成物における低分子量セルロース混合エステルの使用を提供する。これは塗料の不揮発分量を６０％（従来の低固形分溶媒系再仕上げコーティングと比べたときに）上げることができ、更に従来の系と同等の性能を与える。
【０００６】
北米での自動車再仕上げコーティングビジネスは、溶媒放出がより低い配合物へ移行するという圧力の下にある。多くの州が、自動車再仕上げ用途について、より低いＶＯＣのコーティングの使用を命じる動きを開始している。従って、コーティング組成物の最終性能特性を妥協することなく、より低いＶＯＣ放出を伴う再仕上げコーティング技術を開発するという、満たされていない要求が存在する。低分子量セルロース混合エステルを再仕上げコーティング配合物中に組入れることは、スプレー適用粘度への何らの顕著な影響の原因ともならずに、塗料中の固形分レベルを、（同様の量の従来のセルロースエステル，例えばＣＡＢ  ３８１−２０セルロースエステル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）を有するコーティングと比べたときに）６０％という多さで増大させることが見出された。低分子量セルロース混合エステルは、ＥａｓｔｍａｎからＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ（ＤＰＡ）  ２３８６として得ることができる。再仕上げコーティング組成物中の増大したレベルの固形分は、より低い溶媒放出をもたらすことができ、よってＶＯＣレベルの低減、更に、優れた外観特性を与えることによって修理施設の全体的な生産性の改善をもたらすことができる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の要約
本発明の一態様においては、ａ）少なくとも１種の再仕上げコーティング樹脂；ｂ）少なくとも１種の溶媒；ｃ）少なくとも１種の顔料；ｄ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００超を有する少なくとも１種のセルロース混合エステル；およびｆ）少なくとも１種の低分子量セルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
ならびにこれらの低分子量セルロース混合エステルの混合物からなる群から選択される低分子量セルロース混合エステル；
を含む、再仕上げコーティング組成物を提供する。
【０００８】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること（ここで該再仕上げコーティング組成物層は該再仕上げコーティング組成物を含む）；およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含む方法を提供する。
【０００９】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物に適用すること、を含み；該再仕上げコーティング組成物層を、該プライマー層が湿潤しているときに適用し；該再仕上げコーティング組成物層が該再仕上げコーティング組成物を含む、方法を提供する。
【００１０】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含み；該クリアコート層を、該再仕上げコーティング組成物層が湿潤しているときに適用し；そして該再仕上げコーティング組成物層が該再仕上げコーティング組成物を含む、方法を提供する。
【００１１】
本発明の別に態様において、基材をコーティングする方法であって、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含み；該再仕上げコーティング組成物を、該プライマー層が湿潤しているときに適用し；該クリアコート層を、該再仕上げコーティング組成物が湿潤しているときに適用し；そして該再仕上げコーティング組成物層が該再仕上げコーティング組成物を含む、方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
本発明は、以下の発明の詳細な説明、およびこれに含まれる例を参照することによってより容易に理解できる。
【００１３】
主題の本発明の組成物および方法を開示および説明する前に、本発明は、特記がない限り、具体的な合成方法または特定の配合物に限定されず、そしてそのようなものとして開示から変更できることを理解すべきである。用いる述語は特定の態様を説明する目的のみであり、本発明の範囲の限定を意図しないこともまた理解すべきである。
【００１４】
単数形"a," "an,"および"the"は、他の明示の特記がない限り複数の対象を包含する。
【００１５】
任意の、または任意に、は、後続して説明される事象または状況が生じても生じなくてもよいことを意味する。説明は、事象または状況が生じる場合およびそれが生じない場合を包含する。
【００１６】
範囲は、本明細書において約１つの特定値から、および／または約１つの別の特定値まで、と表現できる。このような範囲を表現する場合、別の態様が、１つの特定値から、および／または他の特定値まで、であることを理解すべきである。
【００１７】
本件全体を通じ、特許または公開公報が引用される場合、これらの文献の開示はその全部を参照により本件に組入れることが意図されるが、これらが、本発明のが属する分野の状態をより完全に説明するような本明細書の記載と矛盾しないことを条件とする。
【００１８】
本開示全体を通じて用いる、ＣＡＢはセルロースアセテートブチレートを意味し；ＣＡＰはセルロースアセテートプロピオネートを意味し；そしてＨＳ−ＣＡＢは、本発明に係る、本発明の高固形分セルロースアセテートブチレートであって、高い最大置換度、低い重合度、低い固有粘度（ＩＶ）、および低い分子量を有するものを意味する。
【００１９】
本開示の全体を通じて用いる用語、セルロース混合エステルは、重量平均分子量１０，０００超を有する従来のセルロース混合エステルを規定するのに用いる。
【００２０】
本開示の全体を通じて用いる用語、高固形分セルロース混合エステルは、高い最大置換度、低い重合度、低い固有粘度（ＩＶ）、および低い分子量を有するセルロースエステルを意味する。
【００２１】
本開示の全体を通じて用いる用語、再仕上げコーティングは、物品をその元の製造（特に自動車産業において）の後にコートするために用いるコーティングを意味する。
【００２２】
本開示の全体を通じて用いる用語、高固形分コーティングは、従来のコーティングよりも配合物中のより高い固形分パーセントを有するコーティング組成物を意味し、これは典型的には、コーティング組成物の質量基準で６０％またはこれを超える固形分を有するコーティング配合物を意味する。
【００２３】
本発明の一態様においては、ａ）少なくとも１種の再仕上げコーティング樹脂；ｂ）少なくとも１種の溶媒；ｃ）少なくとも１種の顔料；ｄ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００超を有する少なくとも１種のセルロース混合エステル；およびｆ）少なくとも１種の低分子量セルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有する低分子量セルロース混合エステル；
ならびにこれらの低分子量セルロース混合エステルの混合物からなる群から選択される低分子量セルロース混合エステル；
を含む、再仕上げコーティング組成物を提供する。
【００２４】
本発明の再仕上げコーティング組成物は、例において示すような再仕上げコーティング用途において優れた外観特性を与える。
【００２５】
再仕上げコーティング樹脂は、再仕上げコーティング組成物を製造するために使用できる、コーティング組成物の質量基準で少なくとも６０質量％の固形分量を有する、当該分野で公知の任意の樹脂であることができる。本発明の別の態様において、再仕上げコーティング樹脂は、固形分量約６０質量％〜約９０質量％、または約６０質量％〜約８０質量％、または約７０質量％〜約８０質量％、を有する。
【００２６】
本発明の一態様において、再仕上げコーティング樹脂は、ポリエステル、ポリオール、ポリエステル−アミド、アルキッド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、アクリル類、ビニルポリマー、ポリイソシアネート、メラミン、フェノール類、尿素樹脂、ウレタン樹脂、およびポリアミドからなる群から選択できる。本発明の一態様において、ポリオールとしては、これらに限定するものではないが、ポリエステルポリオールおよびアクリルポリオールが挙げられる。
【００２７】
再仕上げコーティング樹脂の量は、再仕上げコーティング組成物の質量基準で約５質量％〜約９０質量％の範囲であることができる。他の範囲は、再仕上げコーティング組成物の質量基準で約２０質量％〜約５０質量％である。
【００２８】
溶媒、顔料、および架橋剤は本開示において後述する。
【００２９】
再仕上げコーティング組成物において用いるセルロース混合エステルは、ＧＰＣで測定される重量平均分子量１０，０００超の従来のセルロース混合エステルである。市販のセルロース混合エステルの例は、ＣＡＢ−１７１−１５，ＣＡＢ−３８１−０．１，ＣＡＢ−３８１−０．５，ＣＡＢ−３８１−２０，ＣＡＢ−５５１−０．０１，およびＣＡＢ−５５１−０．２；であり、これらは全てＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅから得ることができる。本発明の別の態様において、セルロース混合エステルは、数平均分子量１６，０００超を有する。本発明の別の態様において、セルロース混合エステルは、重合度（ＤＰ）５０超を有する。本発明の更に別の態様において、セルロース混合エステルは、インヘレント粘度０．２８ｄＬ/ｇ超を有する。
【００３０】
低分子量セルロース混合エステル（高固形分セルロース混合エステルともいう）は、米国特許第７，５８５，９０５号（本明細書の記載と矛盾しない限りにおいて参照により本明細書に組入れる）に記載されている。一態様において、低分子量セルロース混合エステルは、無水グリコール単位当たりの総置換度３．０８〜約３．５０を有し、そして以下の置換：無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４を有する。この態様に従い、低分子量セルロース混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および多分散性約１．２〜約３．５；を示す。種々の態様において、低分子量セルロース混合エステルは、ブチリル、またはプロピオニル、または該２種の混合物を含むことができる。
【００３１】
種々の代替の側面において、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度は、約０．０５〜約０．７０であることができ；フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度は約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）は約１，５００〜約５，０００であることができる。特定の態様において、多分散性は１．２〜２．５であることができ；インヘレント粘度は０．０７〜０．１１ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約４,０００であることができる。特定の他の態様において、インヘレント粘度は、約０．０７〜約０．１１ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）は約１，０００〜４，０００であることができる。
【００３２】
更なる態様において、再仕上げコーティング組成物において用いる低分子量セルロース混合エステルは、無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、そして以下の置換：無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度０．２０〜約０．８０を有する。本態様に従い、低分子量セルロース混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および多分散性約１．２〜約３．５；を示す。種々の態様において、低分子量セルロース混合エステルは、ブチリル、またはプロピオニル、または該２種の混合物を含むことができる。
【００３３】
種々の代替の態様において、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度は、約０．０５〜約０．７０であることができ；フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度は約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）は約１,５００〜約５，０００であることができる。特定の態様において、多分散性が１．２〜２．５；インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ／ｇ；または数平均分子量（Ｍｎ）が約１，０００〜約４，０００；であることができる。特定の他の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ/ｇ；および数平均分子量（Ｍｎ）が約１，０００〜約４，０００であることができる。
【００３４】
更に別の態様において、低分子量セルロース混合エステルは、無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、そして以下の置換：無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約２．１１〜約２．９１、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度０．１０〜約０．５０を有する。本態様に従い、低分子量セルロース混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および多分散性約１．２〜約３．５；を示すことができる。種々の態様において、低分子量セルロース混合エステルは、ブチリル、またはプロピオニル、または該２種の混合物を含むことができる。
【００３５】
種々の代替の態様において、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が約０．０５〜約０．７０であることができ；フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）が約１,５００〜約５，０００であることができる。特定の態様において、多分散性が１．２〜２．５；インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ／ｇ；および数平均分子量（Ｍｎ）が約１,０００〜約４，０００；であることができる。特定の他の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ／ｇ；および数平均分子量（Ｍｎ）が約１,０００〜４，０００；であることができる。
【００３６】
低分子量セルロース混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１５ｄＬ/ｇ、または約０．０７〜約０．１１ｄＬ/ｇ（以下で更に規定する通り）、および無水グルコース単位当たりの最大置換度が約３．０８〜約３．５０、および無水グルコース単位当たりの有機エステル（例えば１〜１２炭素原子を有するもの、好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキルエステル、そしてより好ましくは飽和Ｃ2〜Ｃ4アルキルエステル）の置換度が約２．３８〜約３．５０、であることができる。
【００３７】
これらの低分子量セルロース混合エステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンド中に溶解可能であり、米国特許第７，５８５，９０３号（これは先に参照により組入れている）に含まれる例において示される通りであり、これらを特別なコーティング配合物に対して特に好適にする。低分子量セルロース混合エステルは、アルキルセルロースエステル，例えばメチルセルロース、またはヒドロキシアルキルセルロースエステル，例えばメチルヒドロキシプロピルセルロースエステルであることができる。しかし、幾つかの態様において、低分子量セルロース混合エステルは、他に変性されていないエステルであり、すなわち、セルロースは、エーテル官能基またはカルボキシル官能基（酸化化学で得られるもの）ではなく、有機エステル官能基の付加のみによって変性されている。所定の特定の新規な低分子量セルロース混合エステルが好ましく、そして本発明の追加の態様として更に提供する。
【００３８】
更に別の態様において、低分子量セルロース混合エステルは、最大置換度約３．０８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００、を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ／ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が０．１０〜０．７０；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度が１．１０〜３．２５、または無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度が０．０５〜０．９０であることができる。本態様に従った種々の低分子量セルロース混合エステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解性を示す。
【００３９】
別の態様において、低分子量セルロース混合エステルは、最大置換度約３．０８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０、無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ/ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が約０、無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度が２．６０〜３．４０、または無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度が０．１０〜０．９０であることができる。これらの態様に係る種々の低分子量セルロース混合エステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解性を示す。
【００４０】
本発明の別の態様において、低分子量セルロース混合エステルはセルロースアセテートブチレートであり、これは最大置換度約３．０８〜約３．５０、および無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０、および無水グルコース単位当たりのブチリルの置換度約０．８０〜約３．４４、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度０．０５〜０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ/ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が０．１０〜０．７０、ブチリルが１．１０〜３．２５、またはアセチルが０．１０〜０．９０であることができる。本態様に従った種々の低分子量セルロースアセテートブチレートは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解度を示す。
【００４１】
更なる態様として、低分子量セルロース混合エステルはセルロースアセテートプロピオネートであり、これは無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０、および無水グルコース単位当たりのプロピオニルの置換度約０．８０〜約３．４４、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ/ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が０．０１〜０．７０、無水グルコース単位当たりのプロピオニルの置換度が１．１０〜３．２５、または無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度が０．１０〜０．９０であることができる。本態様に係る種々の低分子量セルロースアセテートプロピオネートは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解性を示す。
【００４２】
セルロースの種々のグレードおよび起源が入手可能であり、そして本発明に係る低分子量セルロース混合エステルを製造するのに有用であり、そしてコットンリンター、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、コーン繊維および他の農業起源、ならびにバクテリアセルロース等からとりわけ選択できる。本発明において用いる低分子量セルロース混合エステルを製造するために用いるセルロース源は、好適な特性を有する製品を得るために重要である。一般的に、溶解グレードセルロースを、本発明の低分子量セルロース混合エステルを製造するための出発物質として用いる。一態様において、溶解グレードセルロースは、α−セルロース量９４％超を有する。当業者はまた、異なる起源からのセルロースを用いることは、セルロースの反応性における任意の相違を考えるために反応条件（例えば温度、触媒量、時間）の変更を必要とする場合があることを理解する。
【００４３】
特定の態様において、セルロース源は記載の通りの天然セルロースであることができ、そしてセルロース源は変性セルロース（例えばセルロースエーテル、例えばアルキルセルロース）ではないものである。同様に、特定の態様において、セルロース出発物質は、カルボキシアルキルセルロース（例えばカルボキシメチルセルロース）ではなく、または酸官能基を有する任意のセルロース誘導体ではない。これらのセルロース誘導体は、記載した通りの天然由来のセルロースよりも高価であり、そして多くの場合、コーティング配合物（特に相当量の有機溶媒を含有するもの）における使用に対して、より好適でない低分子量セルロース混合エステルをもたらす。これによっても、本発明の再仕上げコーティング組成物において用いる所定の低分子量セルロース混合エステルが酸価約５以下、または約１以下を有する。
【００４４】
再仕上げ組成物において使用する低分子量セルロース混合エステルは多段階プロセスによって調製できる。このプロセスにおいて、セルロースは水活性化、次いでアルカン酸（例えば酢酸）での溶媒置換を介した水置換、次いで高級アルカン酸（プロピオン酸または酪酸）での処理をして、適切なアルカン酸で湿潤したセルロース活性化物を得る。次に、セルロース活性化物を所望の無水物で強酸触媒（例えば硫酸）の存在下で処理して、本質的に完全に置換された、従来のセルロースエステルよりも低分子量のセルロースエステルを得る。水およびアルカン酸からなる溶液を無水「ドープ」溶液にゆっくり添加して、組合された硫黄をセルロース骨格から除去できるようにする。最終添加は、水和点を介した遅い転移を可能にして、反応媒体中での低水濃度および高温（過剰の無水物と反応する水による発熱の結果）の時間を与える。これは組合された硫黄のセルロース骨格からの加水分解のために重要である。次いでこの生成物を、硫酸を用いて加水分解して、部分置換セルロースエステルを得る。加水分解は、有機溶媒中でゲル不含有溶液を得るために、そしてコーティング用途における他の樹脂とのより良好な親和性を得るために重要である。加水分解中に露出する水酸基もまた、多くのコーティング用途において重要な架橋部位である。
【００４５】
次に、エステル化または加水分解の反応が、ストイキオメトリー量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルカノエート（例えば、酢酸マグネシウム）（水およびアルカン酸（例えば酢酸）中に溶解したもの）の添加によって完了した後に、硫酸を中和する。強酸触媒の中和は、最終生成物の最適な熱安定性および加水分解安定性のために重要である。
【００４６】
最後に、完全に置換されているか、または部分加水分解されているかのいずれかの形のセルロースエステルを、最終的な中和された「ドープ」を等体積の酢酸で希釈し、次いで希釈された「ドープ」を、その約２０〜３０倍の質量である体積の水中に沈殿させることによって、単離して、脱イオン水で容易に洗浄され、残存する有機酸および無機塩を効率的に除去できる粒子を得る。多くの場合において、かなり粘着性の沈殿物が初期に形成される。沈殿物は、沈殿液体を新しい水に交換して沈殿物を置いておくことによって硬くすることができる。硬くされた沈殿物は、次いで容易に洗浄および粉砕（必要に応じて）できる。
【００４７】
セルロースエステルの組成物の鍵となる記述子は、種々のエステル基の置換レベル（すなわち、置換度または質量％を一般的に用い、そして本件の他の部分で詳細に議論する）、水酸基のレベル、およびポリマー骨格のサイズであり、これらはＩＶ、粘度およびＧＰＣデータから推測できる。本発明において用いる低分子量セルロース混合エステルの得られる組成物に影響する鍵となる因子は：無水酢酸レベル、酢酸レベル、無水酪（またはプロピオン）酸レベル、酪（またはプロピオン）酸レベル、水レベル、セルロースレベル、触媒種、触媒レベル、時間、および温度である。当業者は、エステル化の間に、より高い触媒量、より高温、および／またはより長い反応時間を用いて、従来のセルロースエステルよりも低い分子量を有する高固形分セルロース混合エステルを生成することを理解するであろう。
【００４８】
よって、本発明の再仕上げコーティング組成物において用いる低分子量セルロース混合エステルは多段階プロセスによって調製できる。プロセスにおいて、セルロースは水活性化、次いでアルカン酸（例えば酢酸）での溶媒置換を介した水置換、次いでより高級のアルカン酸（例えばプロピオン酸または酪酸）での溶媒置換をして、適切なアルカン酸（例えばプロピオン酸または酪酸）で湿潤したセルロース活性化物を得る。ここで、出発セルロースが９４〜９９％のアルファ量、好ましくは約９５〜９８％のアルファセルロース量を有することが重要であることができる。高アルファ量は、これから調製される最終生成物の品質のために重要であることができる。低アルファセルロース量のパルプが有機溶媒中の悪い溶解性、ひいては悪い配合物を招来することを我々は見出した。
【００４９】
次に、活性化されたセルロースを所望の無水物と強酸触媒（例えば硫酸）の存在下で反応させて、完全に置換された、従来のエステルよりも低分子量のセルロースエステルを得る。水およびアルカン酸またはアルカン酸の混合物を含有する溶液を無水「ドープ」溶液にゆっくり添加して、組合された硫黄をセルロース骨格から除去できるようにする。最終添加は、水和点を介した遅い転移を可能にして、反応媒体中での低水濃度および高温（過剰の無水物と反応する水による発熱の結果）の時間を与える。これは組合された硫黄のセルロース骨格からの加水分解のために重要である。次いでこの生成物を、硫酸を用いて加水分解して、部分置換セルロースエステルを得る。加水分解は、有機溶媒中でゲル不含有溶液を得るために、そしてコーティング用途における他の樹脂とのより良好な親和性を得るために重要である。
【００５０】
次に、エステル化または加水分解の反応が、ストイキオメトリー量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルカノエート（例えば、酢酸マグネシウム）（水およびアルカン酸（例えば酢酸）中に溶解したもの）の添加によって完了した後に、硫酸を中和する。強酸触媒の中和は、最終生成物の最適な熱安定性および加水分解安定性のために重要である。
【００５１】
最後に、完全に置換されているか、または部分加水分解されているかのいずれかの形のセルロースエステルを、最終的な中和された「ドープ」を等体積の酢酸で希釈し、次いで希釈された「ドープ」を、その約２０〜３０倍の質量である体積の水中に沈殿させることによって、単離して、脱イオン水で容易に洗浄されて残存する有機酸および無機塩を効率的に除去できる粒子を得る。多くの場合において、かなり粘着性の沈殿物が初期に形成される。沈殿物は、沈殿液体を新しい水に交換して沈殿物をおいておくことによって硬くすることができる。硬くされた沈殿物は、次いで容易に洗浄および粉砕（必要に応じて）できる。
【００５２】
本開示を踏まえ、当業者は、エステル化の間に、記載する通りのプロセスパラメータ、より高い触媒量、より高温、および／またはより長い反応時間を用いて、従来のセルロースエステルよりも低い分子量を有する高固形分セルロース混合エステルを生成することを容易に理解するであろう。米国特許第７，５８５，９０５号（これは先に参照により組入れられている）に含まれる例において更に検証する通りである。
【００５３】
本発明において用いる低分子量セルロース混合エステルは、ＧＰＣで測定される重量平均分子量Ｍｗ、約１，５００〜約１０，０００、または約２，０００〜約８，５００；ＧＰＣで測定される数平均分子量Ｍｎ、約１，５００〜約６，０００；およびＭｗ／Ｍｎで定義される多分散性、約１．２〜約７、または約１．２〜約３．５、または約１．２〜約２．５を有する。
【００５４】
本発明に係る高固形分セルロース混合エステル（本明細書においてＨＳ−ＣＡＢと記載することもある）は、広範囲の共樹脂との親和性を示す。親和性は２種以上の樹脂を互いに混合したときに、再仕上げコーティング組成物として有用である安定な均一混合物を形成する能力として定義する。例えば、約３８質量％のブチリルを有するＨＳ−ＣＡＢ（本明細書でＨＳ−ＣＡＢ−３８と記載することもある）は、ＥａｓｔｍａｎのＡｃｒｙｌａｍａｃ  ２３２８，Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌのＭｉｃｒｏｇｅｌ，ＥａｓｔｍａｎのＤｕｒａｍａｃ  ２３１４，ＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ  ３３００，ＲｈｏｄｉａのＸＩＤＴ，およびＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬとの親和性を、市販のより高いブチリル量のサンプル（例えばＣＡＢ−５５１−０．０１（約５５質量％のブチリルを含有するセルロースアセテートブチレート、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能））と同等またはこれよりも良好に示す。幾つかの場合において、約３８質量％のブチリル、または約５５質量％のブチリルを有する高固形分セルロース混合エステルは、１:１  エステル対樹脂の量で、多くの従来の分子量のセルロースエステルと親和性でないアクリル樹脂と親和性である。親和性におけるこのような劇的な変化により、より高ブチリルのＣＡＢを親和性の目的で他に必要とするような用途において、配合者が中ブチリルエステル（約３８質量％）を用いることが可能になる。
【００５５】
高ブチリルエステルに代えて中ブチリルエステルを使用できることの利点は、ブチリルレベルおよびアセチルレベルの他の全ての特性、すなわちヒドロキシル値および分子量が一定に維持される場合、中ブチリルＣＡＢがその高ブチリル対応物よりも高いＴｇを有することである。高ブチリルエステルに対しての、中ブチリルエステルを使用することの別の利点は、中ブチリルの市販のエステルが、しばしば、特定の溶媒および溶媒ブレンドにおいて、これらの高ブチリル対応物よりも溶解性でないことである。この同じ傾向は、中ブチリルＨＳ−ＣＡＢを、同等の分子量およびヒドロキシル量の高ブチリルＨＳ−ＣＡＢと比較した場合に一般的に観察される。理論に拘束されるものではないが、中ブチリルおよび高ブチリルのエステルの間で観察される溶解性の差は、トップコートを再仕上げコーティング組成物に適用する場合に特定の低分子量セルロース混合エステルで見られている改善された再溶解耐性の原因の一部であると我々は確信する。改善された親和性と改善された（しかしまた区別される）溶解性との組合せは、コーティング配合科学者にとって有益な利点であると我々は確信する。
【００５６】
よって、より高いブチリル量を有する従来のセルロースエステルは、より低いブチリルレベルを有するその対応物よりもより溶解性でより低いＴｇを有する傾向がある。増大した溶解性の１つの結果は、得られるコーティングの再溶解耐性が負に影響されることである。従来の高ブチリルセルロースエステル（例えばセルロースアセテートブチレート、ＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより製造）の鍵となる利点の１つは、中ブチリルエステル（例えばセルロースアセテートブチレート、ＣＡＢ−３８１−０．１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造）と比較したときの、多くの共樹脂とのその増大した親和性である。驚くべきことに、中ブチリル、低分子量セルロース混合エステル（ＨＳ−ＣＡＢ−３８）が、従来の分子量の高ブチリルセルロースエステル（例えばＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造）よりも、共樹脂との良好な親和性を有する一方、同様の溶解性を示すことを我々は見出した。結果として、コーティング配合物は、従来のＣＡＢの添加によって与えられる粘度の増大に耐えることができない再仕上げコーティング配合物において低分子量セルロース混合エステルを使用できる一方、より高いブチリル量を有する従来のセルロース混合エステルに典型的な再溶解耐性を与えることができる。
【００５７】
言及したように、低分子量セルロース混合エステルは、同様に、予測よりも良好な再溶解耐性を特定の系において示す。これは驚くべきことである。高固形分セルロース混合エステルは、従来のセルロース混合エステルよりも低い分子量を有するからである。代わりに、分子量の低下とともに再溶解耐性の低下が見られることが予測されよう。結果として、コーティング配合者は、本発明のエステルを、従来のＣＡＢのみの添加によって与えられる粘度の増大に耐えることができない再仕上げ配合物において使用できる一方、必要な再溶解耐性を与えることができる。低分子量セルロース混合エステルを従来のセルロース混合エステルとの組合せで用いることは、追加の溶媒を必要とすることなく再仕上げコーティング組成物におけるより高い固形分を可能にし、そして同様の、そうでなければ改善された外観特性を与える。
【００５８】
従来、従来のセルロース混合エステルは、最大置換度（ＤＳ）３．０を有すると考えられる。ＤＳ３．０は、誘導体化できるセルロース中に３．０の反応性ヒドロキシル基が存在することを示す。天然セルロースは重合度７００〜２，０００の大きい多糖であり、よって最大ＤＳが３．０であるという前提はほぼ正しい。しかし、重合度が低くなるに従って、多糖骨格の末端基は比較的より重要になる。本発明の再仕上げコーティング組成物において用いる高固形分セルロース混合エステルにおいて、最大ＤＳのこの変化は、特定溶媒中での溶解性および特定コーティング樹脂との親和性が変化することによって、高固形分セルロース混合エステルの性能に影響する。
【００５９】
表１は、種々の重合度（ＤＰ）でのＤＳMaxを与える。数学的には、重合度４０１が、最大ＤＳ３．００を有するために必要である。表が示すように、ＤＰの低下とともに生じるＤＳMaxの増大は遅く、そして殆どの部分では、最大ＤＳ３．００が許容可能と仮定する。しかし、ＤＰが十分に低い（例えばＤＰが２１）と、異なる最大ＤＳを全ての計算に対して用いることが適切になる。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
本発明の再仕上げコーティング組成物において用いる低分子量セルロース混合エステルは、高い最大置換度と低い重合度とを有し、予期しないことに、大幅に高い重合度を有する従来のセルロースエステルと同様のレオロジー性能を示す。このような低い重合度を有するＨＳ−ＣＡＢがこのようなレオロジー性能を有することは全く驚くべきことである。
【００６２】
低分子量セルロース混合エステルは、これらがレオロジー調整剤および／またはバインダー成分として用いられる再仕上げコーティング組成物中に容易に配合でき、改善されたアルミニウムフレーク配向および改善された硬度を与える。これらは無色透明、高光沢の保護コーティングを種々の（特に金属および木材の）基材に対して与えることができる。
【００６３】
低分子量セルロース混合エステルは、殆どの分類の典型的なコーティング溶媒（ケトン、エステル、アルコール、グリコールエーテル、およびグリコールエーテルエステルが挙げられる）中で可溶性である一方、水または芳香族炭化水素での希釈に耐える。
【００６４】
典型的な溶媒（この中で低分子量セルロース混合エステルが溶解性を示す）の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルプロピルケトン、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチル３−エトキシプロピオネート、エタノール、メタノールイソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、イソブチルアセテートジエチレングリコールエチルエーテル、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＭ  アセテート（プロピレングリコールメチルアセテート）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＢ  アセテート（エチレングリコールブチルアセテート）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＭ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＤＭ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（ジエチレングリコールメチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＢ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（プロピレングリコールモノブチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＤＥ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（ジエチレングリコールエチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（プロピレングリコールモノプロピルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（エチレングリコールモノプロピルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＢ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ９５％  Ｔｅｃｓｏｌ  Ｃ（エタノールおよびメタノール，ＭＩＢＫおよび酢酸エチル、変性剤として、５％水を有する）、Ｎ−メチルピロリドン、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＥＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（エチル３−エトキシプロピオネート）、ならびに他の揮発性不活性溶媒であって典型的にコーティング組成物において用いるもの、が挙げられる。例えば、低分子量セルロース混合エステルの有機溶液は、エステル１部当たり１〜１０００部の溶媒を添加することによって調製でき；エステル１部当たり１．５〜９部の溶媒が好ましい。
【００６５】
再仕上げコーティング組成物において用いる低分子量セルロースエステルは有効な流動添加剤である。再仕上げコーティング組成物に低分子量セルロースエステルを添加することは、一般的には、硬化／乾燥時のフィルムにおける表面欠陥の排除（すなわち、ピンホールおよびオレンジピールの排除）をもたらす。高ＤＳMax、低ＤＰのセルロースエステルが従来のセルロースエステルに対して有する注目すべき利点は、本発明のエステルが、高固形分コーティング配合物に添加したときの溶液および／またはスプレーの粘度に対して与える影響が最小限であることである。固形分パーセントを増大させることができ、よって配合物のＶＯＣを低減できる。従来のセルロースエステルは、これらの同じ用途において流動添加剤として使用できるが、固形分の低減が、一般的には従来のセルロースエステルの添加に付随するはずである。すなわち、溶媒レベルを増大させて望ましい粘度を維持するようにしなければならない。本発明においては、５０質量％以下の従来のセルロース混合エステルを、低分子量セルロース混合エステルとともに用いて、再仕上げコーティング組成物の同様または改善された外観特性を得る一方で、より多くの溶媒を用いないことによってＶＯＣレベルを低減して高固形分コーティングをなお維持する。
【００６６】
本発明の一態様において、再仕上げコーティング組成物において用いる低分子量セルロース混合エステルは、２９質量％のブチリル（Ｂｕ）量および１．５％のヒドロキシ量を有する。
【００６７】
再仕上げコーティング組成物中に含有される低分子量セルロース混合エステルの量は、再仕上げコーティング樹脂固形分の質量基準で約０．５質量％〜約５０質量％であることができる。他の範囲は、約５質量％〜約４０質量％、および約１０質量％〜約２５質量％である。
【００６８】
レオロジー調整剤を再仕上げコーティング組成物中で用いることができる。レオロジー調整剤は、コーティング組成物の流動およびレベリングを変化させることができる当該分野で公知の任意のものであることができる。レオロジー調整剤としては、流動添加剤，例えばワックスが挙げられる。レオロジー調整剤の量は、フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で約０．１質量％〜約３質量％の範囲であることができる。
【００６９】
溶媒は、コーティング組成物を製造するための当該分野で公知の任意のものであることができる。溶媒は本開示において先に説明している。本発明の一態様において、溶媒は、エステル、エステルアルコール、ケトン、脂肪族および芳香族の炭化水素、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、およびアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒である。粉末形状の場合、再仕上げコーティング組成物は粉末コーティング組成物として使用できる。溶媒の量は約１質量％〜約９９質量％の範囲であることができる。
【００７０】
コーティング組成物のこの態様において用いる顔料は、再仕上げ組成物において用いる当該分野で公知の任意のものであることができる。顔料は本開示において後述する。本発明の一態様において、アルミニウムフレークを顔料として用いる。
【００７１】
本発明の一態様において、マイクロゲルを再仕上げコーティング組成物中に含ませることができる。再仕上げコーティング組成物のこの態様において用いるマイクロゲルは、当該分野で公知である任意のものである。マイクロゲルは、アルコールを含有するか、またはアルコール不含有であるかのいずれかであることができる非水性分散体である。再仕上げ組成物中に含有されるマイクロゲルの量は、フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で約１０質量％〜約４０質量％の範囲であることができる。マイクロゲルの商業的な例としては、Ｍｉｃｒｏｇｅｌ  １０−１３００（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌにより製造）およびＲ−１６２３−Ｍ３（Ｃｏｒｏｃにより製造）が挙げられる。
【００７２】
任意に、再仕上げコーティング組成物はまた、少なくとも１種の架橋剤を含有できる。本発明の一態様において、架橋剤は、イソシアネート、メラミン、およびエポキシからなる群から選択される少なくとも１種を含む。このようなメラミンは、好ましくは、複数の−Ｎ（ＣＨ2ＯＲ）2官能基（式中、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、好ましくはメチル）を有する化合物である。一般的に、メラミン架橋剤は、下記式：
【００７３】
【化１】
2012521481.tif 000003
【００７４】
（式中、Ｒは独立にＣ1〜Ｃ4アルキルである）
の化合物から選択できる。
【００７５】
ここで、好ましい架橋剤としては、ヘキサメトキシメチルアミン、テトラメトキシメチルベンゾ−グアナミン、テトラメトキシメチルウレア、混合ブトキシ／メトキシ置換メラミン等が挙げられる。最も好ましいメラミン架橋剤はヘキサメトキシメチルアミンである。
【００７６】
典型的なイソシアネート架橋剤および樹脂としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、およびトルエンジイソシアネートが挙げられる。
【００７７】
架橋剤の量は、用いる再仕上げコーティング樹脂に応じて変えることができる。架橋剤の量は、低分子量セルロース混合エステルおよび再仕上げコーティング樹脂の総質量基準で約５質量％〜約４０質量％、または約１０質量％〜約３０質量％の範囲であることができる。
【００７８】
任意の基材物質は、本発明に係る再仕上げコーティング組成物でコートできる。これらとしては、表面，例えばこれらに限定するものではないが、ガラス、セラミック、紙、木材およびプラスチックが挙げられる。本発明の再仕上げコーティング組成物は、金属基材に対して、そして具体的には再仕上げ用途における使用に対して、例えばアルミニウムまたはスチールに対して、特に適合する。基材の種々のブレンド物もまたコートでき、例えば、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）、アクリルシート、更に他の固体基材がある。再仕上げコーティング組成物は、従来のスプレー装置（例えばエア噴霧ガンまたは静電ベルアプリケーター）を用いて適用できる。
【００７９】
低いブチリル量と結び付いた比較的高いＴｇ（１１０℃）は、ＶＯＣレベルに対する悪影響の原因となることなく、低分子量セルロース混合エステルが従来のセルロースアセテートブチレートと極めて類似する性能の利点を与えることを可能にする。高固形分再仕上げコーティング組成物中に低分子量、高固形分のセルロース混合エステルを従来のセルロース混合エステルとともに添加剤レベル（再仕上げコーティング樹脂固形分基準で１０質量％以下）で導入することは、同様およびしばしば改善された、再仕上げコーティング組成物の全体外観をもたらした。これらの本発明の再仕上げコーティング組成物は、同様または改善された外観を得て、更にＶＯＣ放出を低減するための、コーティング物品におけるその製造後の使用に特に好適である。
【００８０】
溶媒は、コーティング組成物を製造するための当該分野で公知の任意のものであることができる。溶媒は本開示において先に説明している。本発明の一態様において、溶媒は、エステル、エステルアルコール、ケトン、脂肪族および芳香族の炭化水素、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、およびアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の選択される有機溶媒である。粉末形状の場合、コーティング組成物は粉末コーティング組成物として使用できる。
【００８１】
追加の添加剤を、先に説明した組成物において使用できることが理解され、以下：流動添加剤、レベリング添加剤、湿潤剤および分散剤、消泡剤、接着促進剤、スリップ助剤、皮張り防止剤、ＵＶ安定剤、殺生物剤、防カビ剤、殺菌剤、顔料等が挙げられる。
【００８２】
溶媒は、有機溶媒または溶媒混合物であることができる。
【００８３】
本発明の別の態様において、再仕上げコーティング組成物を製造する方法を提供する。該方法は、少なくとも１種の再仕上げコーティング樹脂、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の顔料、任意に少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の重量平均分子量１０，０００超のセルロース混合エステル、および少なくとも１種の高固形分セルロース混合エステルを接触させて再仕上げコーティング組成物を生成することを含む。成分は任意の順序で接触させて再仕上げコーティング組成物を生成できる。
【００８４】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、少なくとも１種の再仕上げコーティング樹脂、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の顔料、任意に少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の重量平均分子量１０，０００超のセルロース混合エステル、および少なくとも１種の高固形分セルロース混合エステルを接触させて、再仕上げコーティング組成物を生成すること；ならびに再仕上げコーティング組成物を基材に適用すること；を含む。
【００８５】
本発明の一態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物に適用すること、を含み；該再仕上げコーティング組成物層を、該プライマー層が湿潤しているときに適用し；該再仕上げコーティング組成物層が該再仕上げコーティング組成物を含む。
【００８６】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含み；該クリアコート層を、該再仕上げコーティング組成物層が湿潤しているときに適用し；そして該再仕上げコーティング組成物層が該再仕上げコーティング組成物を含む。
【００８７】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、ａ）少なくとも１つのプライマー層を該基材に適用すること、ｂ）少なくとも１つの再仕上げコーティング組成物層を該プライマー層に適用すること、およびｃ）少なくとも１つのクリアコート層を該再仕上げコーティング組成物層に適用すること、を含み；該再仕上げコーティング組成物を、該プライマー層が湿潤しているときに適用し；該クリアコート層を、該再仕上げコーティング組成物が湿潤しているときに適用し；そして該再仕上げコーティング組成物層が該再仕上げコーティング組成物を含む。
【００８８】
本開示で用いる用語「湿潤」は、液体状態にあること、例えば乾燥していないことを意味する。用語「湿潤」は、コーティングが指触粘着性である場合を包含する。本発明の一態様において、プライマー層は２つ以上のコートで適用できる。本発明の別の態様において、再仕上げコーティング組成物層は２つ以上のコートで適用できる。本発明の別の態様において、クリアコート層は２つ以上のコートで適用できる。本発明の別の態様において、プライマー、再仕上げ、またはクリアコートの複数コート間の時間は約１分間である。
【００８９】
本発明の一態様において、プライマー層と再仕上げ層との適用の間の時間は最小２分間である。本発明の別の態様において、プライマー層と再仕上げ層との適用の間の時間は４分間以上である。
【００９０】
本発明の一態様において、再仕上げ組成物とクリアコートとの適用の間の時間は最小２分間である。本発明の別の態様において、再仕上げ層とクリアコート層との適用の間の時間は４分間以上である。
【００９１】
本発明の再仕上げ組成物中に含有される低分子量高固形分セルロース混合エステルは、プライマーが再仕上げコーティング組成物と混合されること、および再仕上げコーティング組成物がクリアコートと混合されることを防止する助けとなる。
【００９２】
別の態様において、コートされた基材は硬化ゾーンに送られる。硬化ゾーンは少なくとも１つのオーブンを収容できる。本発明の一態様において、クリアコート層の適用と硬化ゾーンへの転送との間の時間は最小で約５分間である。別の態様において、時間量は約７〜約１０分間である。オーブン温度は約１５０°Ｆ〜約２００°Ｆの範囲で最小で５分間であることができ、これに１０分間硬化を約２８５°Ｆで続けることができる。
【００９３】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供し、該方法は：ａ）プライマーを基材に適用してプライマー処理された基材を生成すること；ｂ）該プライマーが湿潤している間に再仕上げ組成物を該プライマー処理された基材に適用して、再仕上げされた基材を生成すること；およびｃ）該再仕上げ組成物が湿潤している間、そして任意に該プライマーが湿潤している間に、該再仕上げされた基材にクリアコート組成物を適用して、コートされた基材を生成すること；を含む。
【００９４】
本発明の更なる側面として、上記再仕上げコーティング組成物は更に１種以上のコーティング添加剤で構成される。このような添加剤は、一般的には、組成物の総質量基準で約０．１〜１５質量％の範囲で存在する。このようなコーティング添加剤の例としては、レベリング制御剤、レオロジー制御剤、および流動制御剤，例えばシリコーン、フッ化炭素またはセルロース物質；艶消し剤；顔料湿潤剤および顔料分散剤；界面活性剤；紫外（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；着色顔料；消泡剤および泡止め剤；沈降防止剤、垂れ防止剤および体質剤；皮張り防止剤；色むら防止剤および色浮き防止剤；殺菌剤および防カビ剤；腐食防止剤；増粘剤；または融合剤；が挙げられる。
【００９５】
追加のコーティング添加剤の具体例は、Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｄｅｘ，（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｉｎｔ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，１５００  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ  Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５により公表）に見出すことができる。
【００９６】
艶消し剤の例としては、合成シリカ（Ｄａｖｉｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＳＹＬＯＩＤTMで入手可能）；ポリプロピレン（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．から商標名ＨＥＲＣＯＦＬＡＴTMで入手可能）；合成シリケート（Ｊ．Ｍ  Ｈｕｂｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名ＺＥＯＬＥＸTMで入手可能）；およびポリエチレンが挙げられる。
【００９７】
分散剤および界面活性剤の例としては、ナトリウムビス（トリデシル）スルホサクシネート、ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホサクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホサクシネート、ナトリウムジシクロヘキシルスルホサクシネート、ジアミルナトリウムスルホサクシネート、ナトリウムジイソブチルスルホサクシネート、ジナトリウムイソデシルスルホサクシネート、スルホコハク酸のジナトリウムエトキシ化アルコール半エステル、ジナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホサクシネート、テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシナメート、ジナトリウムＮ−オクタスルホサクシナメート、硫酸化エトキシ化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００９８】
粘度制御剤、懸濁制御剤、および流動制御剤の例としては、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩、および不飽和脂肪酸のアルキルアミン塩（全てＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｕ．Ｓ．Ａ．から商標名ＡＮＴＩ  ＴＥＲＲＡTMで入手可能）が挙げられる。更なる例としては、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、カルボキシメチルセルロース、アンモニウムポリアクリレート、ナトリウムポリアクリレート、およびポリエチレンオキサイドが挙げられる。
【００９９】
幾つかの専売泡止め剤が市販で入手可能であり、例えば、商標名ＢＲＵＢＲＥＡＫ（Ｂｕｃｋｍａｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．のもの），商標名ＢＹＫTM（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．のもの），商標名ＦＯＡＭＡＳＴＥＲTMおよびＮＯＰＣＯTM（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのもの），商標名ＤＲＥＷＰＬＵＳTM（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＤｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎのもの），商標名ＴＲＹＳＯＬTMおよびＴＲＯＹＫＹＤTM（Ｔｒｏｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのもの），ならびに商標名ＳＡＧTM（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのもの）が挙げられる。
【０１００】
殺菌剤、防カビ剤、および殺生物剤の例としては、４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、改質バリウムメタボレート、カリウムＮ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバメート、２−（チオシアノ−メチルチオ）ベンゾチアゾール、カリウムジメチルジチオカルバメート、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、銅オクトエート、有機ヒ素、トリブチルスズオキサイド、ナフテン酸亜鉛、および銅−８−キノリネートが挙げられる。
【０１０１】
Ｕ．Ｖ．吸収剤およびＵ．Ｖ．光安定剤の例としては、置換ベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、およびヒンダードベンゾエート，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄｅ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標名Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶで入手可能，およびＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから商標名ＴＩＮＵＶＩＮで入手可能，およびジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホネート、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、およびレゾルシノールモノベンゾエートが挙げられる。
【０１０２】
本開示において、以下の用語は所与の意味を有する：
例および本件全体で用いるＭＥＫはメチルエチルケトンを意味し；ＭＰＫはメチルプロピルケトンを意味し；ＭＡＫはメチルアミルケトンを意味し；ＰＭアセテートまたはＥａｓｔｍａｎＰＭアセテートはプロピレングリコールメチルアセテートを意味し；ＥＢアセテートまたはＥａｓｔｍａｎＥＢアセテートはエチレングリコールブチルアセテートを意味し；ＰＭまたはＥａｓｔｍａｎＰＭはプロピレングリコールモノメチルエーテルを意味し；ＤＭまたはＥａｓｔｍａｎＤＭはジエチレングリコールメチルエーテルを意味し；ＰＢまたはＥａｓｔｍａｎＰＢはプロピレングリコールモノブチルエーテルを意味し；ＤＥまたはＥａｓｔｍａｎＤＥはジエチレングリコールエチルエーテルを意味し；ＰＰまたはＥａｓｔｍａｎＰＰはプロピレングリコールモノプロピルエーテルを意味し；ＥＰ溶媒またはＥａｓｔｍａｎＥＰ溶媒はエチレングリコールモノプロピルエーテルを意味し；ＥＢ溶媒またはＥａｓｔｍａｎＥＢ溶媒はエチレングリコールモノブチルエーテルを意味し；Ｔｅｃｓｏｌ  Ｃ，９５％はメタノールを有するエタノールを意味し；ＭＩＢＫおよび酢酸エチルは５％水を有する変性剤を意味し；ＮＭＰはｎ−メチルピロリドンを意味し；そしてＥＥＰ溶媒またはＥａｓｔｍａｎＥＥＰ溶媒はエチル−３−エトキシプロピオネートを意味する。
【０１０３】
任意の基材物質を、本発明に係る再仕上げコーティング組成物でコートできる。これらとしては、表面，例えば、これらに限定するものではないが、ガラス、セラミック、紙、木材およびプラスチックが挙げられる。本発明の再仕上げコーティング組成物は、金属基材、および特に再仕上げコーティング用途において用いるためのものに特に適合する。再仕上げコーティング組成物は、従来のスプレー装置，例えばエア噴霧ガンまたは静電ベルアプリケーターを用いて適用できる。
【０１０４】
例
適用方法：
６種の再仕上げコーティング組成物を配合、調製、および希釈して、ｉｓｏ−粘度を約１６秒  フォードカップ４とした。再仕上げサンプルを、地元自動車修理店（Ｐｒｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｈｏｐ；Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ．）の熟練した塗装者によりスプレー適用した。６つの再仕上げサンプルの各々について、４つのｅ−コートされたパネルをコートした；（１）アルミニウムＳＴＧ  Ｆｕｌｌ  Ｃｕｒｖｅｄ  Ｐａｎｅｌ（部品Ｎｏ．１００１１１−ＲＣＰ）（供給元  ＳｔａｒＴｅｃｈ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ）、更に（３）ＣＲＳ  Ｅ−コート  ４インチｘ１２インチｘ０．０３２インチのフラットパネル（部品Ｎｏ．ＡＰＲ３７４７０）（供給元  ＡＣＴ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）。適用作業を開始する前に、全ての基材パネルを、２０００グリットサンドペーパーを用いて手でやすりがけし、イソプロパノールで清拭し、スプレーブース内側に移した。再仕上げコーティング組成物の適用における欠点を最小化するために、ＤｕＰｏｎｔタッククロスを用いた全パネルの最終的な拭き取りを修理担当者が適用直前に行った。Ｓａｔａ  ＲＰ−２０００（１．３ｍｍ  流体ノズル）ガンを用いて再仕上げコーティング組成物を３コート（コートの間に５分間のフラッシュを伴って）にて適用した。全６種の再仕上げコーティング組成物を続けて７２°Ｆにてスプレー適用した。再仕上げコーティング組成物の適用が完了したならば、トップコートの適用前に３０分間のフラッシュ時間を経過させた。各々の再仕上げコーティング組成物サンプルについて（１）フラットパネルを除いて全てのパネルは、修理店で日常的に使用される市販の再仕上げクリアコート（Ｓｐｉｅｓ−  Ｈｅｃｋｅｒ  ８０３５）でトップコートした。Ｓａｔａ  ＲＰ−３０００（１．３ｍｍ流体ノズル）ガンを用いてクリアコートを１．５コート（コートの間に１分間のフラッシュを伴って）で適用した。クリアコートの適用が完了した時点で、スプレーブース温度を１５５°Ｆに上げ、その温度で３０分間保持した。３０分間のベーク時間に続き、ブースを７２°Ｆまで冷やした。次いで全パネルをスプレーブースから取り出し、脇に置いて、外観データを全パネルについて収集する前に１晩置いた。ドライフィルム厚み、ウェーブスキャン、およびＸ−ｒｉｔｅデータをフラットパネルのみから収集した。カーブしたパネルはディスプレイ目的のみのために適用した。
【０１０５】
データ収集方法
ウェーブスキャン測定手順：
この検討では、ＢＹＫ−ガードナーウェーブスキャンデュアル装置を用いて、レーザー光源を用いて、パネルの高光沢表面の光学プロファイルを測定した。追加の赤外高エネルギーＬＥＤ（これはウェーブスキャンデュアル装置の別の部品である）は、同じ表面スペクトル（０．１〜３０ｍｍ）を測定した。ウェーブスキャンの然るべき装置によって収集したくすみ測定は、構造＜０．１ｍｍに起因する表面の像形成品質の情報を与えた。ＡＳＴＭ  Ｄ５７６７−９５（２００４）“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ−ｏｆ−Ｉｍａｇｅ  Ｇｌｏｓｓ  ｏｆ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ，”  ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌは標準（これにより参考データを収集した）としての役割を果たした。各実験パネルで３つの読み取りを行った。Ｗａ、Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｄ、Ｗｅ、像の明瞭さ（ＤＯＩ）、くすみ（Ｄｕ）、長波（ＬＷ）、および短波（ＳＷ）についての平均を報告した。
【０１０６】
Ｘ−ｒｉｔｅ測定手順：
Ｘ−ｒｉｔｅ  Ｍｏｄｅｌ  ＭＡ６８ＩＩ  ポータブルマルチアングルスペクトロメーターを用いて、フロップインデックス値、更に、Ｌ*データを、１５°、４５°、７５°および１１０°の角度で収集した。装置は、与えられた較正標準で、サンプル評価前に較正した。フロップインデックスは、視野角の範囲に亘って回転させたときの金属色の反射率の変化の指標である。フロップインデックスが０であることは、固体色を示し、一方、極めて高いフロップの金属または真珠光沢の再仕上げ／クリアコート色は、フロップインデックス１５〜１７を有する場合がある。
【０１０７】
【数１】
2012521481.tif 000004
【０１０８】
各データ点の３つの読み取りの平均を報告した。
【０１０９】
ドライフィルム厚み（ＤＦＴ）測定手順：
Ｐｏｓｉｔｅｃｔｏｒ  ６０００  ＦＮ１  コーティング厚みゲージ（ｓ／ｎ  ６７４７）（Ｐａｕｌ  Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏ．から入手）を用いて、適用した再仕上げコーティング組成物およびクリアコートの両者のドライフィルム厚みを評価した。装置は、コートされていないＥ−コートパネル上で値０ｍｉｌにて較正および標準化した。３つの読み取りの平均を、各パネル上の再仕上げコーティング組成物およびクリアコートについて報告した。
【０１１０】
例において用いた市販物質
Ｓｅｔａｌ  １６０３  ポリエステル樹脂（Ｎｕｐｌｅｘ  Ｒｅｓｉｎｓ製）。
Ｐａｒａｌｏｉｄ  Ｂ−６６  アクリル樹脂（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ製）。
ＤＰＡセルロース混合エステル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）。
Ｃｅｒａｔｉｘ  ８４６１  ワックス（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）。
ＢＹＫ−３０６  流動添加剤（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）。
Ｃｙｍｅｌ  ３２７  メラミン樹脂（Ｃｙｔｅｘ製）。
ＣＡＢ３８１−２０およびＣＡＢ３８１−２（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）。
Ｅｃｋａｒｔ  ３５４０  アルミニウムフレーク（Ｅｃｋａｒｔ製）。
【０１１１】
【表２】
2012521481.tif 000005
【０１１２】
発明データ
【０１１３】
【表３】
2012521481.tif 000006
【０１１４】
このデータから、再仕上げコーティング組成物の固形分が増大した一方、外観データは比較的一定に維持され、または改善されたことが示される；これにより溶媒の低減が可能になり、これは再仕上げコーティング組成物のＶＯＣ分を低減する。
【国際調査報告】
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