【手続補正書】
【提出日】平成22年11月25日(2010.11.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される触媒の存在下で、インドールと、ニトロアルケンと、アルデヒドを反応させて、下記式（２）で示されるインドール誘導体を合成する方法。
【化１】
2009263313.tif 000001
（ここでＲ１、Ｒ２は、水素、アルキル基、フェニル基、若しくはナフチル基である（Ｒ１とＲ２は、結合していても環を介して形成しても良い）。Ｒ３は、水素、トシル基、メシル基又はアルキル基である。Ｒ４は水素、アルキル基、又はフェニル基である。Ｒ５は水素、アルキル基、フェニル基、ハロゲン基、ニトロ基、アルコキシ基の少なくともいずれかであり、複数置換されていても良い。）
【化２】
2009263313.tif 000002
（ここでＲ６は、水素、アルキル基である。Ｒ７は、アリール基、アルキル基である。Ｒ８はアリール基、又はアルキル基である。）
【請求項２】
下記式（２）で示されるインドール誘導体。
【化３】
2009263313.tif 000003
（ここでＲ６は、水素、アルキル基である。Ｒ７は、アリール基、アルキル基である。Ｒ８はアリール基、又はアルキル基である。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
なおこの結果、下記式（２）で示されるインドール誘導体を得ることができる。
【化２】
2009263313.tif 000004
（ここでＲ６は、水素、アルキル基、である。Ｒ７は、アリール基、アルキル基である。Ｒ８はアリール基、又はアルキル基である。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
この結果、本実施形態に係る方法によると、下記式（２）で示すインドール誘導体を得ることができる。
【化８】
2009263313.tif 000005
（ここでＲ６は、水素、またはアルキル基である。Ｒ７は、フェニル基、またはペンチル基等のアルキル基である。Ｒ８はフェニル基、またはペンチル基などのアルキル基である。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
なおここで本実施形態に係る触媒を用いた反応の機構について説明しておく。
イミダゾリン−銅トリフラート触媒の作用により、ニトロアルケンが活性化され、インドールがフリーデルクラフツ反応を起こす。この反応により生成した銅ニトロナートがアルデヒドに求核付加反応を起こし、銅アルコキシドが生成する。ＨＦＩＰなどのプロトン源により銅アルコキシドがプロトン化され、生成物が得られるとともに触媒が再生し、反応が進む。
【化９】
2009263313.tif 000006
（配位子の合成）
また本実施形態に係る配位子は、限定されるわけではないが、合成によって製造することができる。合成方法も、上記配位子を得ることができる限りにおいて限定されるわけではないが、例えば以下に示す方法により合成することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
（実施例１）
本実施例は、トルエン中に１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールを０．０２９ｍｌ、ベンズアルデヒドを０．０２９ｍｌ、無水トルエン  ０．３５ｍｌに溶解したインドール０．０３３ｇおよびトランス−β−ニトロスチレン０．０２１ｇ上記触媒の存在か、室温、１６時間反応させることで行なった。この結果、下記に示す化合物（５−１）、（１１−１）をそれぞれ０．００６５ｇ、０．０５２ｇ得ることができた。また（５−１）の収率は７９％（９９％ｅｅ）であった。
【化１７】
2009263313.tif 000007
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．１６  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８２  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=７．７Ｈｚ），  ７．１２−７．４５  （ｍ，  １４Ｈ），  ５．６７  （ｄｄ，  １Ｈ，  １１．２Ｈｚ，  ３．４Ｈｚ），  ５．２５  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１１．２Ｈｚ），  ５．０３  （ｂｒ，  １Ｈ），  ３．２５  （ｂｒ，  １Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ４３．８，  ７２．１，  ９６．０，  １１１．５，  １１４．０，  １１９．３，  １２０．３，  １２２．４，  １２２．７，  １２５．２，  １２６．３，  １２７．４，  １２８．４，  １２８．７，  １２８．８，  １３６．２，  １３８．９，  １３９．３;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （９０：１０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  ３８．６ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =４３．８ｍｉｎ;  ９９%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +５０．２  （ｃ  =  ０．２，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４１９，  ３０２９，  １５４８，  １３６９ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２３Ｈ２０Ｎ２Ｏ３  （Ｍ）：  ３７２．１４７４，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ３７２．１４７７．
【化１７】
2009263313.tif 000008
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
（実施例２）
本実施例は、上記実施例１と、反応温度および反応時間以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−２）、（１１−２）をそれぞれ０．０５３ｇ、０．００２６ｇ得ることができた。また（５−２）の収率は８２％（９０％ｅｅ）であった。
【化１８】
2009263313.tif 000009
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．２１  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８０  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=８．０Ｈｚ），  ７．０６−７．４２  （ｍ，  １４Ｈ），  ５．６１  （ｄｄ，  １Ｈ，  １１．３Ｈｚ，  ３．４Ｈｚ），  ５．２２  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１１．３Ｈｚ），  ４．９３−４．９９  （ｍ，  １Ｈ），  ３．２５−３．３２  （ｍ，  １Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ４３．７，  ７１．７，  ９５．８，  １１１．６，  １１３．６，  １１８．８，  １２０．２，  １２２．５，  １２２．７，  １２６．１，  １２７．５，  １２７．７，  １２８．７，  １２８．８，  １３４．１，  １３６．２，  １３７．４，  １３９．２;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （８０：２０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  ２８．３ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =３３．２ｍｉｎ;  ９４%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +５３．６  （ｃ  =  １，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４１９，  ３０６０，  １５４９，  １３６９ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２３Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ３  （Ｍ）：  ４０６．１０８４，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ４０６．１０７９．
【化１９】
2009263313.tif 000010
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
（実施例３）
本実施例は、上記実施例１と、反応温度および反応時間を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−３）、（１１−３）をそれぞれ０．０５３ｇ、痕跡量得ることができた。また（５−３）の収率は８４％（８９％ｅｅ）であった。
【化２０】
2009263313.tif 000011
【化２１】
2009263313.tif 000012
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
（実施例４）
本実施例は、上記実施例１と、反応温度および反応時間を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−４）、（１１−４）をそれぞれ０．０９０ｇ、０．００３７ｇ得ることができた。また（５−４）の収率は９０％（８９％ｅｅ）であった。
【化２２】
2009263313.tif 000013
１Ｈ  ＮＭＲ    （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．３０  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．９２  （ｄ，  ２Ｈ，  Ｊ=８．６），  ７．７７  （ｄ，  １Ｈ，  ７．３Ｈｚ），  ７．０２−７．４２  （ｍ，  １０Ｈ），  ５．６２  （ｄｄ，  １Ｈ，  １１．４Ｈｚ，  ３．７Ｈｚ），  ５．２１  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１１．４），  ５．０２  （ｂｒ，  １Ｈ），  ３．５１  （ｂｒ，  １Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ４３．６，  ７１．７，  ９５．５，  １１１．７，  １１３．２，  １１８．６，  １２０．３，  １２２．６，  １２２．８，  １２３．４，  １２５．９，  １２６．３，  １２７．５１，  １２７．５２，  １２８．８，  １３６．１，  １３９．１，  １４６．１，  １４７．６;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （９０：１０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  １．０  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  ２５．３ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =２２．６ｍｉｎ;  ８９%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +４７．９  （ｃ  =  １，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４１９，  １５５０，  １３４６，  ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２３Ｈ１９Ｎ３Ｏ５  （Ｍ）：  ４１７．１３２５，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ４１７．１２９６．
【化２３】
2009263313.tif 000014
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
（実施例５）
本実施例は、上記実施例１と、用いた配位子の質量および反応時間を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−５）、（１１−５）をそれぞれ０．０５４ｇ、０．０１０ｇ得ることができた。また（５−５）の収率は７９％（９９％ｅｅ）であった。
【化２４】
2009263313.tif 000015
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．２４  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７７  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=７．９Ｈｚ），  ７．０６−７．４５  （ｍ，  ９Ｈ），  ５．６９  （ｄｄ，  １Ｈ，  １１．９Ｈｚ，  ２．２Ｈｚ），  ５．２６  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１１．９Ｈｚ），  ３．４１−３．４８  （ｍ，  １Ｈ），  ２．４９  （ｄ，  １Ｈ，  １０．６Ｈｚ），  １．９０−２．０１  （ｍ，  ２Ｈ），  １．５６−１．７５（ｍ，  ４Ｈ），  ０．９６−１．３１  （ｍ，  ３Ｈ），  ０．７４６−０．９１  （ｍ，  ２Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ２５．４，  ２５．９，  ２９．１，  ２９．４，  ４１．２，  ４３．５，  ７４．３，  ９１．６，  １１１．４，  １１３．９，  １１９．０，  １２０．１，  １２２．１，  １２２．５，  １２６．１，  １２７．３，  １２７．７，  １２８．７，  １３６．２，  １３９．９;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （７０：３０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  １６．８ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =１０．２ｍｉｎ;  ９９%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +６．７  （ｃ  =  ０．５，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４１７，  ２９２９，  １５４６，  １３６９，  ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２３Ｈ２６Ｎ２Ｏ３  （Ｍ）：  ３７８．１９４３，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ３７８．１９２２．
【化２５】
2009263313.tif 000016
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
（実施例６）
本実施例は、上記実施例１と、用いた配位子の質量および反応時間を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−６）、（１１−６）をそれぞれ０．０８０ｇ、０．００８９ｇ得ることができた。また（５−６）の収率は７７％（９９％ｅｅ）であった。
【化２６】
2009263313.tif 000017
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．１５  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７９  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=７．７Ｈｚ），  ７．１１−７．４５  （ｍ，  ９Ｈ），  ５．４１  （ｄｄ，  １Ｈ，  １１．８Ｈｚ，  ２．６Ｈｚ），  ５．２４  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１１．８Ｈｚ），  ３．７０−３．８４  （ｍ，  １Ｈ），  ２．３１  （ｂｒ，  １Ｈ），  １．１０−１．５３  （ｍ，  ８Ｈ），  ０．８２  （ｔ，  ３Ｈ，  Ｊ=７．２Ｈｚ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １３．９，  ２２．４，  ２５．５，  ３１．４，  ３４．７，  ４３．２，  ６９．９，  ９４．５，  １１１．４，  １１４．２，  １１９．１，  １２０．２，  １２２．２，  １２２．７，  １２６．３，  １２７．３，  １２７．７，  １２８．７，  １３６．２，  １３９．８;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （７０：３０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  １０．９ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =８．３ｍｉｎ;  ９９%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +４０．０  （ｃ  =  ０．２５，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４４２，  ３２６４，  ２９５０，  １５４１，  １３７５  ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２２Ｈ２６Ｎ２Ｏ３  （Ｍ）：  ３６６．１９４３，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ３６６．１９２２．
【化２７】
2009263313.tif 000018
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
（実施例７）
本実施例は、上記実施例１と、用いた配位子の質量および反応時間を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−７）、（１１−７）をそれぞれ０．０４７ｇ、０．００４９ｇ得ることができた。また（５−７）の収率は８３％（９０％ｅｅ）であった。
【化２８】
2009263313.tif 000019
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．２０  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ６．９８−７．４３  （ｍ，  １５Ｈ），  ５．１１  （ｄｄ，  １Ｈ，  Ｊ=８．８，  ５．２Ｈｚ），  ４．７９−４．８５  （ｍ，  １Ｈ），  ３．６４−３．７０  （ｍ，  １Ｈ），  ３．０５  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=７．４Ｈｚ），  ２．５３−２．５９  （ｍ，  １Ｈ），  ２．３３−２．４０  （ｍ，  １Ｈ），  ２．２２−２．３０  （ｍ，  １Ｈ），  １．９９−２．０７  （ｍ，  ２Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ３２．３，  ３３．４，  ３７．２，  ７２．４，  ９７．１，  １１１．７，  １１２．５，  １１８．８，  １２０．１，  １２２．６，  １２３．３，  １２５．５，  １２６．０，  １２８．４，  １２８．５，  １２８．７，  １３６．７，  １３８．８，  １４１．２;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （９０：１０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  ６２．３ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =７４．９ｍｉｎ;  ９０%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  −７．９  （ｃ  =  ０．４，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４２１，  １５４６，  １２２３ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ２５Ｎ２Ｏ３  （Ｍ）：  ４００．１７８７，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ４００．１７７９．
【化２９】
2009263313.tif 000020
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
（実施例８）
本実施例は、上記実施例１と、用いた配位子の質量および反応時間を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−８）、（１１−８）をそれぞれお。お３９ｇ、０．００１５ｇ得ることができた。また（５−８）の収率は７６％（９８％ｅｅ）であった。
【化３０】
2009263313.tif 000021
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．１６  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．５６  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=７．９Ｈｚ），  ７．０９−７．３８  （ｍ，  ９Ｈ），  ５．１４  （ｄｄ，  １Ｈ，  ９．４Ｈｚ，  ４．２Ｈｚ），  ４．８１  （ｄｄ，  １Ｈ，  Ｊ=８．０，  ４．２Ｈｚ），  ３．６８−３．７４（ｍ，  １Ｈ），  ３．１８  （ｄ，  １Ｈ，  ８．３Ｈｚ），  １．８９−１．９７  （ｍ，  １Ｈ），  １．６０−１．６８  （ｍ，  １Ｈ），  １．０７−１．３２  （ｍ，  ６Ｈ），  ０．７５−０．８０  （ｍ，  ３Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ１３．９，  ２２．４，  ２７．０，  ３０．８，  ３１．４，  ３８．２，  ７２．３，  ９７．１，  １１１．６，  １１２．８．  １１８．８，  １１９．９，  １２２．４，  １２３．２，  １２５．４，  １２６．０，  １２８．３，  １２８．６，  １３６．６，  １３９．０;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （８０：２０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  １２．８ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =１１．３ｍｉｎ;  ９８%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +１１．０  （ｃ  =  ０．４，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４１７，  ２９２７，  １５４４，  １３７３ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２２Ｈ２６Ｎ２Ｏ３  （Ｍ）：  ３６６．１９４３，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ３６６．１９２２．
【化３１】
2009263313.tif 000022
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
（実施例９）
本実施例は、上記実施例１と、用いた配位子の質量、反応時間および反応温度を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−９）、（１１−９）をそれぞれ０．０４１ｇ、痕跡量得ることができた。また（５−９）の収率は６６％（９９％ｅｅ）であった。
【化３２】
2009263313.tif 000023
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ８．１８  （ｂｒ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．６０  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１０．２Ｈｚ），  ６．９６−７．４２  （ｍ，  ８Ｈ），  ５．１１  （ｄｄ，  １Ｈ，  １０．４Ｈｚ，  ４．１Ｈｚ），  ４．６９−４．７３  （ｍ，  １Ｈ），  ３．７１−３．７８  （ｍ，  １Ｈ），  ３．２２  （ｄ，  １Ｈ，  ８．５Ｈｚ），  １．８９−１．９９  （ｍ，  １Ｈ），  １．５４−１．６５（ｍ，  １Ｈ），  １．０６−１．３３  （ｍ，  ６Ｈ），  ０．７６−０．８１  （ｍ，  ３Ｈ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ１３．９，  ２２．４，  ２６．９，  ３１．０，  ３１．４，  ３８．３，  ７１．８，  ９６．８，  １１１．７，  １１２．５，  １１８．８，  １２０．０，  １２２．２，  １２２．６，  １２３．２，  １２５．８，  １２７．０，  １３１．６，  １３６．５，  １３８．０;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＳ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （８０：２０  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  ２０．３ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =１２．５ｍｉｎ;  ９９%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +３．６  （ｃ  =  ０．５，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３４１７，  ２９２９，  １５４７，  １３７１，  ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２２Ｈ２５ＢｒＮ２Ｏ３  （Ｍ）：  ４４４．１０４９，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ４４４．１０２３．
【化３３】
2009263313.tif 000024
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
（実施例１０）
本実施例は、上記実施例１と、用いた配位子の質量、反応時間および反応温度を異ならせた以外同じ条件で行なった。この結果、下記化合物（５−１０）、（１１−１０）をそれぞれ０．０３９ｇ、痕跡量ｇ得ることができた。また（５−１０）の収率は７２％（９９％ｅｅ）であった。
【化３４】
2009263313.tif 000025
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ７．８３  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=８．０Ｈｚ），  ７．０２−７．４５  （ｍ，  １４Ｈ），  ５．６６  （ｄｄ，  １Ｈ，  １１．１Ｈｚ，  ３．７Ｈｚ），  ５．２３  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=１１．１Ｈｚ），  ５．０３  （ｄｄ，  １Ｈ，  Ｊ=７．７，  ３．１Ｈｚ），  ３．７２  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．２２  （ｄ，  １Ｈ，  Ｊ=８．４Ｈｚ）;  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ３２．８，  ４３．９，  ７２．２，  ９６．１，  １０９．６，  １１２．３，  １１９．１，  １１９．７，  １２２．２，  １２５．２，  １２７．２，  １２７．４，  １２７．７，  １２８．３，  １２８．６，  １２８．８，  １３７．０，  １３９．０，  １３９．５;  Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｓ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｂｙ  ＨＰＬＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ  ｃｏｌｕｍｎ  （２０：１  ｈｅｘａｎｅ：ｉｓｏｐｒｏｍａｎｏｌ，  ０．８  ｍＬ/ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ）;  ｍｉｎｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =  ４５．６ｍｉｎ，  ｍａｊｏｒ  ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ  ｔｒ  =４０．３ｍｉｎ;  ９９%  ｅｅ．  [α]Ｄ２０  =  +４３．９  （ｃ  =  １，  ＣＨＣｌ３）;  ＩＲ  （ｎｅａｔ）  ３５２５，  ３０５８，  １５４９，  １３６９ｃｍ−１;  ＨＲＭＳ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ２２Ｎ２Ｏ３  （Ｍ）：  ３８６．１６３０，  ｆｏｕｎｄ：  ｍ/ｚ  ３８６．１６２１．
【化３５】
2009263313.tif 000026