【手続補正書】
【提出日】平成23年8月18日(2011.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
反応ゾーン（単数又は複数個）を通過した後、反応の間に生成したアルキルアルコールは、精留部（単数又は複数個）を通過した後に、第一反応塔の頭頂において除去される。本発明の範囲内において、反応の間に生成したアルキルアルコール（反応アルコールとしても知られている）は、エステル交換において生成したアルコールであり、好ましくはＲ１−ＯＨ又はＲ２−ＯＨである（式中Ｒ１及びＲ２は一般式（ＩＩ）について説明した意味を有する）。第一反応塔の頭頂において除去されたストリームは、反応の間に生成したアルキルアルコールに加えて、一般に、過剰又は未反応のジアルキルカーボネート、及び低沸点の副生成化合物、例えば二酸化炭素又はジアルキルエーテルのような化合物もまた含む。精留部が存在するおかげで、このストリームは、例えば芳香族ヒドロキシ化合物のような高沸点成分を少量しか含んでいない。精留部は、例えば芳香族ヒドロキシ化合物又はアルキルアリールカーボネートのような高沸点成分（これもまた、反応ゾーンで蒸発させられる）を、低沸点の反応アルコール又はジアルキルカーボネートから分離するために役立つ。このことは、反応の間に生成したアルキルアルコールをジアルキルカーボネートから分離することが、低温レベルで実施できるという有利な点を有する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
本発明に従う方法において、反応中に生成したアルキルアルコール（反応アルコール）のストリーム、及び、未反応のジアルキルカーボネート又は反応中に生成したジアルキルカーボネートのストリームもまた、第一エステル交換塔及び／又は別の反応塔（単数又は複数個）においてエステル交換及び／又は不均化によって得られ、そしてこれらのストリームは、好ましくは、混合状態の一つ又はそれより多くのストリームにおいて除去される。本発明に従って、反応塔において反応しなかった、又は反応中に生成したジアルキルカーボネートの全部又は一部が、少なくとも一つの蒸留塔を含む少なくとも一つの別の処理工程において、反応中に生成したアルキルアルコール（反応アルコール）から分離される。好ましくは、未反応のジアルキルカーボネート又は反応中に生成されたジアルキルカーボネート及び反応中に生成したアルキルアルコールを含む少なくとも一つのストリームが、第一反応塔の頭頂において除去され、少なくとも一の蒸留塔を含む少なくとも一つの別の処理工程へ、分離のために供給される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
蒸留とパーベーパレーションとのハイブリッドプロセスの場合、留出物は塔から液体の状態で除去される。そうして得られた混合物は、場合により加熱した後、パーベーパレーションに供給される。パーベーパレーションは、非透過物側の運転圧力が塔よりも同じか又は増加しており、かつより低い圧力が透過物側に確立されるように実施される。塔の運転圧力は１〜５０ｂａｒ、好ましくは１〜２０ｂａｒ、特に好ましくは２〜１０ｂａｒの範囲である。透過物の側の圧力は０．０５〜２ｂａｒである。これにより、透過物側において反応アルコールに富む蒸気状のフラクションが得られ、これは、フラクションの総重量を基準として、少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％の反応アルコールの含有量を有する。液体の非透過物は、塔の留出物と比較して反応アルコールの含有量が減少しており、再び蒸留塔に供給される。透過物を蒸発させるために熱が必要であり、その熱は、パーベーパレーションに付される供給ストリームにおいて十分な程度存在していないことがあり得る。従って、パーベーパレーションによる膜分離は、場合により追加の熱交換器によって加熱され得、これら熱交換器は、統合され、又は場合により複数の直列接続されたパーベーパレーション工程の間に配置される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
別の反応塔（単数又は複数個）の凝縮器（単数又は複数個）、及び場合により第一反応塔の中間凝縮器からの凝縮熱を用いることによって、過剰のジアルキルカーボネートからの反応アルコールの分離は、エネルギー消費を著しく減少させて実施することが可能である。従って、エステル交換工程における冷却能力は、同等程度まで減少させることが可能である。従って、従来技術の方法と比較して、本発明に従う方法の実質的な利点は、ジアリールカーボネート又はアルキルアリールカーボネートの製造におけるエネルギー消費の著しい減少である。同時にこの方法は、塔構成（配列）を用いているため、複数の別個の直列接続された反応ゾーンを有する複雑な反応器構成を要しないため、簡単な装置配置（又は経費（ｏｕｔｌｅｙ））で実施することが可能である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
反応において生成する脂肪族ヒドロキシ化合物（反応アルコール）、及び過剰なジアルキルカーボネートの濃縮は、凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎ（単数又は複数個）と反応ゾーンＫ１ＲＺとの間に位置する一つ又はそれより多くの精留部において起こる。この濃縮の間、０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜１０ｗｔ％、特に好ましくは０〜５ｗｔ％の芳香族ヒドロキシ化合物の含有量（留出物４の総重量を基準として）が得られる。精留部は、少なくとも二つの部、即ち上側精留部及び下側精留部にわけられており、上側精留部Ｋ１ＶＴＮと下側精留部Ｋ１ＶＴ１との間に、一つ又はそれより多くの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ（単数又は複数個）、好ましくは少なくとも一つの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１が設けられる。中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ（単数又は複数個）、又は中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１は、下側精留部Ｋ１ＶＴ１から上がってくる蒸気２２の部分を凝縮する。中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ（単数又は複数個）、好ましくは少なくとも一つの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１に入る蒸気混合物２２は、好ましくは１０〜８０ｗｔ％の芳香族ヒドロキシ化合物を含む。従って、芳香族ヒドロキシ化合物が比較的多量であるため、中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎにおける凝縮温度は、頂部凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎ（Ｎ：凝縮器は場合により多段式である）における凝縮温度よりも、著しく高い。運転圧力及び濃縮プロファイルの位置に応じて、中間凝縮器における凝縮温度は、好ましくは１００〜３００℃、特に好ましくは１２０〜２５０℃、最も特に好ましくは１５０〜２４０℃の範囲であり得、頭頂凝縮器における凝縮温度は、好ましくは０〜２５０℃、特に好ましくは４０〜２００℃の範囲であり得る。中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ（単数又は複数個）において生成された凝縮物２３、及びその上に位置する上側精留部Ｋ１ＶＴＮから流れてくる液体２４は、下側精留部Ｋ１ＶＴ１へと案内される。中間凝縮器（単数又は複数個）の蒸気混合物ダウンストリームは、上側精留部Ｋ１ＶＴＮに入る。上側精留部Ｋ１ＶＴＮから来る蒸気１９は、凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎ（単数又は複数個）において、可能な限り凝縮され、凝縮物の一部は、上側精留部Ｋ１ＶＴＮに、還流（２５）として再びフィードバックされ、また一部は留出物ストリーム４として除去される。留出物ストリーム４は、過剰に使用されたジアルキルカーボネート、並びに、反応において生成した、対応するアルキルアルコールＲ１−ＯＨ及び／又はＲ２−ＯＨ（反応アルコール）、並びに場合によって、少量の芳香族ヒドロキシ化合物を実質的に含む。凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎ（単数又は複数個）からの残余の蒸気混合物は、蒸気ストリーム２６として除去される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
Ｋ２の頭頂にある凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎ（単数又は複数種）、極めて特に好ましい実施形態においては凝縮器のカスケードが、精留部Ｋ２ＶＴから上がってくる蒸気２７の部分を凝縮する。凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎに入る蒸気混合物２７は、好ましくは１０〜９０ｗｔ％の芳香族ヒドロキシ化合物を含む。従って、芳香族ヒドロキシ化合物が多量であるため、凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎ（単数又は複数種）における凝縮温度は高い。運転圧力、及び蒸気状の混合物２７の組成によるが、凝縮器（単数又は複数種）における凝縮温度は、好ましくは１００〜３００℃、特に好ましくは１２０〜２５０℃、極めて特に好ましくは１５０〜２４０℃の範囲であり得る。凝縮物は、一部は精留部Ｋ２ＶＴに還流（３０）として再び供給され、また一部は留出物ストリーム３として除去される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
ジアルキルカーボネート蒸留塔における蒸留のために必要とされるエネルギーは、とりわけ塔の底部において、一つ又はそれより多くの蒸発器Ｋ５Ｅ１−Ｎによって、もたらされ得る。追加の中間蒸発器Ｋ５Ｅ＿ＡＴ１−Ｎによって、回収部Ｋ５ＡＴの領域において熱が供給され得る。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４７】
実施例１（本発明に従う）
４段の理論段数を有する上側精留部（Ｋ１ＶＴ２）、
中間凝縮器（Ｋ１ＩＣ１）、
４段の理論段数を有する下側精留部（Ｋ１ＶＴ１）、
３０枚の反応プレートを有し、３枚のプレートが加熱要素を備える（Ｋ１Ｅ＿ＲＺ１−３）、反応ゾーン（ホールドアップ：１２リットル）（Ｋ１ＲＺ）、及び、
６枚のプレートを有する回収部Ｋ１ＡＴ（ホールドアップ：１２リットル）
を含む第一反応塔において、８５．４ｗｔ％のフェノール、９．２ｗｔ％のジメチルカーボネート、３．２ｗｔ％のジフェニルカーボネート、１．５ｗｔ％のチタンテトラフェノラート、０．３ｗｔ％のアニソール、０．３ｗｔ％のメチルフェニルカーボネート、及び０．１ｗｔ％のメタノールの混合物が、４００ｋｇ／ｈで反応ゾーンの上端において供給される。反応ゾーンの下端において、９８．８ｗｔ％のジメチルカーボネート、０．９ｗｔ％のフェノール、０．２ｗｔ％のアニソール、及び０．１ｗｔ％のメタノールの蒸気混合物が、５℃過熱されて５３９．６ｋｇ／ｈで供給される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
５１ｗｔ％のフェノール、２７．３ｗｔ％のＭＰＣ（１２４．７ｋｇ／ｈ）、１１．９ｗｔ％のＤＰＣ（５４．３ｋｇ／ｈ）、８．１ｗｔ％のＤＭＣ、０．４ｗｔ％のアニソール、及び１．３ｗｔ％のチタンテトラフェノラートより成る生成物混合物が、４５６．９ｋｇ／ｈで塔の底部において得られる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
従って、第一反応塔において、出発物質の加熱及び蒸発、塔の底部における蒸発、並びに反応ゾーンの加熱を含む熱の必要量は、中間凝縮器の使用によって、１８３．３ｋＷから１３１．３ｋＷに減少し、即ち、２８．４％減少する。同時に、冷却剤の消費は１８３．２ｋＷから１２６．２ｋＷへと減少し、従って３１．１％減少する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７５】
下記の物質ストリームも、図１〜４において言及されている。
１      ジアルキルカーボネートを含む出発物質を供給するストリーム
２      芳香族ヒドロキシ化合物を含む出発物質を供給するストリーム
３      第二反応塔の留出物
４      第一反応塔の留出物
５      ジアルキルカーボネート及び反応アルコール含有ストリーム
６      第一反応塔の塔底生成物
７      中間ボイラーのパージ
８      第二反応塔の塔底生成物
９      アルキルアリールカーボネート及び芳香族ヒドロキシ化合物含有ストリーム
１０    反応アルコール排出物
１１    ジアルキルカーボネート蒸留塔（Ｋ５）からのジアルキルカーボネート含有ストリーム
１２    反応アルコール蒸留塔の留出物
１３    ジアルキルカーボネート蒸留塔の留出物
１４    ジアルキルカーボネート及び反応アルコール含有ストリーム
１５    第一反応塔へ向かうジアルキルカーボネート含有ストリーム
１６    第一反応塔へ向かう芳香族ヒドロキシ化合物含有ストリーム
１７    蒸発後のジアルキルカーボネート含有ストリーム
１８    加熱後の芳香族ヒドロキシ化合物含有ストリーム
１９    第一反応塔の頭頂における蒸気ストリーム
２０    第一反応塔の回収部からの液体排出物
２１    第一反応塔の底部蒸発器からの蒸気／液体混合物
２２    第一反応塔の下側精留部からの蒸気混合物
２３    第一反応塔の中間凝縮器の凝縮物
２４    第一反応塔の上側精留部からの液体混合物排出物
２５    第一反応塔の還流
２６    第一反応塔の凝縮からの残余の蒸気混合物
２７    第二反応塔の頂部における蒸気ストリーム
２８    第二反応塔の反応ゾーン又は場合により回収部からの液体混合物排出物
２９    第二反応塔の底部蒸発器からの蒸気／液体混合物
３０    第二反応塔の還流
３１    蒸留塔（Ｋ５）の頂部における蒸気ストリーム
３２    蒸留塔（Ｋ５）の還流
３３    蒸留塔（Ｋ５）への供給混合物
３４    膜分離（Ｍ）へ向かう蒸留塔の留出物
３５    凝縮器（ＭＲＣ）へ向かう膜分離（Ｍ）の非透過物
３６    蒸留塔（Ｋ５）に向かう液体非透過物
３７    凝縮器（ＭＰＣ）に向かう膜分離（Ｍ）の透過物
【手続補正１２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
第一反応塔の頂部から蒸気を除去することを更に含み、蒸留に付される前記プロセスストリームが蒸気の少なくとも一部を含む、請求項１に記載の方法。