【手続補正書】
【提出日】平成21年1月9日(2009.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）イソシアネート官能価約２〜約２．５を有する少なくとも一つのポリイソシアネート成分、または該ポリイソシアネートと、分子量１，０００未満およびヒドロキシル官能価約２〜約４を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物を含んでなるプレポリマーと、
（Ｂ）（１）官能価約２〜約３、ＯＨ価約２８〜約３５、分子量約４０００〜約６０００を有し、および１７重量％未満の外部キャップとしてのエチレンオキシドを含有する少なくとも一つのイソシアネート反応性成分約７５重量％〜約９０重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（２）官能価約２および分子量約６０から約２５０未満を有する鎖延長剤約４重量％〜約２５重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（３）（ａ）ヒドロキシル官能価約３〜約４、ＯＨ価約４００〜約８５０および分子量約２００〜約４００を有する少なくとも一つのイソシアネート反応性化合物
および
（ｂ）官能価２〜４および分子量約６０〜約４００を有する少なくとも一つの有機アミン化合物
からなる群から選択されるイソシアネート反応性成分０重量％〜約６重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と
を含んでなるイソシアネート反応性成分を、
（Ｃ）一以上の触媒の存在下、
反応射出成形法によって密閉鋳型中でイソシアネート指数約７０〜約１３０にて反応させた反応生成物を含んでなる、
低収縮性固体ポリウレタンエラストマー。
【請求項２】
（Ａ）上記ポリイソシアネート成分は、ジフェニルメタンジイソシアネートと、分子量５００未満およびヒドロキシル官能価約２〜約３を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物を含んでなるイソシアネートプレポリマーを含んでなる、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項３】
（Ｂ）上記イソシアネート反応性成分は、
（Ｂ）（１）官能価約２〜約３、分子量約４，０００〜約６，０００を有し、および１５重量％未満の外部キャップとしてのエチレンオキシドを含有する一以上のイソシアネート反応性成分約８０重量％〜約９０重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（Ｂ）（２）少なくとも一つの鎖延長剤約１０重量％〜約２０重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（Ｂ）（３）（ａ）ヒドロキシル官能価約３〜約４、ＯＨ価約４００〜約８５０および分子量約２００〜約４００を有する少なくとも一つのイソシアネート反応性化合物
および
（ｂ）官能価２〜４および分子量約６０〜約４００を有する少なくとも一つの有機アミン化合物
からなる群から選択されるイソシアネート反応性成分約２〜５重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と
を含んでなる、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項４】
（Ｂ）（２）は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項５】
（Ｂ）（３）は、（ａ）ヒドロキシル官能価約３〜約４、ＯＨ価約４００〜約８５０および分子量約２００〜約４００を有し、および式：
Ｒ［ＮＲ１Ｒ２］ｍ
〔式中、Ｒは、飽和または不飽和のＣ２〜Ｃ８脂肪族または−ＯＨ、−ＳＨ、または−ＮＨＲａ（式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）で置換されたＣ２〜Ｃ８脂肪族；飽和または不飽和のＣ５〜Ｃ８脂環族またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、−ＯＨ、−ＳＨまたは−ＮＨＲａ（式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）で置換されたＣ５〜Ｃ８脂環族；またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、−ＯＨ、−ＳＨ、または−ＮＨＲａ（式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）で置換されていてもよい５員または６員の芳香族またはヘテロ芳香族を表し、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、−ＯＨ、−ＳＨおよび−ＮＨＲｂ（式中、Ｒｂは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）から選択されるイソシアネート反応性基で末端化されたポリエーテル基を表し、および
ｍは、１〜４の整数を表す〕
で示されるイソシアネート反応性化合物を含んでなる、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項６】
（Ｂ）（３）は、（ｂ）官能価２〜４および分子量約６０〜約４００を有し、および
（１）一以上の芳香環置換基がアミノ基に対してオルト位にある立体障害芳香族アミン、
（２）アミン基の少なくとも一つが、立体的因子よりはむしろ電子的効果が主な原因で低減された反応性を示す、アミン（Ｂ）（３）（ｂ）（１）以外の芳香族アミン、
（３）第２級アミン基を有する芳香族または非芳香族アミン、
（４）立体障害第１級アミン基を有する非芳香族アミン、および
（５）それらの混合物
からなる群から選択される少なくとも一つの有機アミン化合物
を含んでなる、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項７】
（Ｂ）（１）は、約１３重量％以下の外部キャップとしてのエチレンオキシドを有する、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項８】
低収縮性固体ポリウレタンエラストマーの製造方法であって、
（Ｉ）（Ａ）イソシアネート官能価約２〜約２．５を有する有機ポリイソシアネート成分、または該ポリイソシアネートと、分子量１，０００未満およびヒドロキシル官能価約２〜約４を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物を含んでなるプレポリマーと、
（Ｂ）（１）官能価約２〜約３、ＯＨ価約２８〜約３５および分子量約４，０００〜約６，０００を有し、および１７重量％未満の外部キャップとしてのエチレンオキシドを含有する一以上のイソシアネート反応性成分約７５重量％〜約９０重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（２）官能価約２および分子量約６０から約２５０未満を有する鎖延長剤約４重量％〜約２５重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（３）（ａ）ヒドロキシル官能価約３〜約４、ＯＨ価約４００〜約８５０および分子量約２００〜約４００を有する少なくとも一つのイソシアネート反応性化合物、
および
（ｂ）官能価２〜４および分子量約６０〜約４００を有する少なくとも一つの有機アミン化合物
からなる群から選択されるイソシアネート反応性成分０重量％〜約６重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］
とを含んでなるイソシアネート反応性成分を、
（Ｃ）一以上の触媒の存在下、
イソシアネート指数を約７０〜約１３０として、反応射出成形法によって密閉鋳型中で反応させることを含む、方法。
【請求項９】
（Ａ）上記ポリイソシアネート成分は、ジフェニルメタンジイソシアネートと、分子量５００未満およびヒドロキシル官能価約２〜約３を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物を含んでなるイソシアネートプレポリマーを含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
（Ｂ）上記イソシアネート反応性成分は、
（Ｂ）（１）官能価約２〜約３、分子量約４，０００〜約６，０００、および１５重量％未満の外部キャップとしてのエチレンオキシドを含有する一以上のイソシアネート反応性成分約８０重量％〜約９０重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（Ｂ）（２）少なくとも一つの鎖延長剤約１０重量％〜約２０重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と、
（Ｂ）（３）（ａ）ヒドロキシル官能価約３〜約４、ＯＨ価約４００〜約８５０および分子量約２００〜約４００を有する少なくとも一つのイソシアネート反応性化合物、
および
（ｂ）官能価２〜４および分子量約６０〜約４００を有する少なくとも一つの有機アミン化合物
からなる群から選択されるイソシアネート反応性成分約２〜５重量％［（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）および（Ｂ）（３）の総合重量１００％に基づく］と
を含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
（Ｂ）（２）は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
（Ｂ）（３）は、（ａ）ヒドロキシル官能価約３〜約４、ＯＨ価約４００〜約８５０および分子量約２００〜約４００を有し、および式：
Ｒ［ＮＲ１Ｒ２］ｍ
〔式中、Ｒは、飽和または不飽和のＣ２〜Ｃ８脂肪族または−ＯＨ、−ＳＨ、または−ＮＨＲａ（式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）で置換されたＣ２〜Ｃ８脂肪族；飽和または不飽和のＣ５〜Ｃ８脂環族またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、−ＯＨ、−ＳＨまたは−ＮＨＲａ（式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）で置換されたＣ５〜Ｃ８脂環族；またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、−ＯＨ、−ＳＨ、または−ＮＨＲａ（式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）で置換されていてもよい５員または６員の芳香族またはヘテロ芳香族を表し、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、−ＯＨ、−ＳＨおよび−ＮＨＲｂ（式中、Ｒｂは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ２〜Ｃ８アルケニルである）から選択されるイソシアネート反応性基で末端化されたポリエーテル基を表し、および
ｍは、１〜４の整数を表す〕
で示されるイソシアネート反応性化合物を含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
（Ｂ）（３）は、（ｂ）官能価２〜４および分子量約６０〜約４００を有し、および
（１）一以上の芳香環置換基がアミノ基に対してオルト位にある立体障害芳香族アミン、
（２）アミン基の少なくとも一つが、立体的因子よりはむしろ電子的効果が主な原因で低減された反応性を示す、アミン（Ｂ）（３）（ｂ）（１）以外の芳香族アミン、
（３）第２級アミン基を有する芳香族または非芳香族アミン、
（４）立体障害第１級アミン基を有する非芳香族アミン、および
（５）それらの混合物
からなる群から選択される少なくとも一つの有機アミン化合物
を含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１４】
（Ｂ）（１）は、約１３重量％以下の外部キャップとしてのエチレンオキシドを有する、請求項８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
ＮＣＯ末端プレポリマーと、無機充填剤を含有する一以上のＮＣＯ反応性成分を反応させることを含むＲＩＭ法は、米国特許５，５０４，１７９に開示されている。酸性基を含有する化合物は、典型的に、ＮＣＯ反応性成分中に含まれる。適当なプレポリマーとしては、任意のイソシアネートと、ＭＷ１５００〜１２，０００および少なくとも２のＯＨ官能価を有するポリオールとのプレポリマーが挙げられる。適当なイソシアネート反応性成分は、（１）アミノ基に対してオルト位に少なくとも一つのアルキル置換基を有する芳香族ジアミン（例えば、ＤＥＴＤＡ）および（２）ＯＨまたはＮＨ官能価２〜６およびＭＷ２３０〜１２，０００を有し、および５〜２０当量％の量でＯＨおよび／または第１級ＮＨ基を含有するポリエーテルまたはポリエステルである脂肪族反応性成分を含んでなる。驚くべきことに、該発明は酸性成分に起因する収縮低減効果を示すことが開示されている。該発明における酸性成分による収縮は、一段階方法において見られるものと本質的に同じである。また、これらのエラストマー中の充填剤の使用も収縮を低減することが知られている。