(57)【要約】  本発明は、ヒトまたは動物の身体部位を洗浄およびケアするための組成物に関し、前記組成物はソルビタンカルボン酸エステルを含み、前記ソルビタンカルボン酸エステルが由来するカルボン酸のカルボン酸部分が、６〜１０個の炭素原子を含むカルボン酸に由来し、かつ前記ソルビタンカルボン酸エステルが、３５０より高いヒドロキシル価（ＯＨ価）を有することを特徴とする。本発明は、また、洗浄およびケア配合物における、ソルビタンカルボン酸エステルの使用にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングおよびケアするためのソルビタンカルボン酸エステル含有配合物であって、
前記ソルビタンカルボン酸エステルのカルボン酸成分が、６〜１０個の炭素原子を含むカルボン酸に由来し、かつ
前記ソルビタンカルボン酸エステルが３５０より大きいヒドロキシル価（ＯＨ価）を有することを特徴とする配合物。
【請求項２】
前記配合物が、全配合物を基準にして０．０１重量％〜１０重量％のソルビタンカルボン酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
前記配合物が水性界面活性剤配合物であることを特徴とする、請求項１または２のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項４】
前記配合物が、ポリエーテルおよびポリエーテル含有化合物を本質的に含まないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項５】
含有される前記ソルビタンカルボン酸エステルが２０未満の酸化を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項６】
含有される前記ソルビタンカルボン酸エステルが３０未満のヨウ素価を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項７】
含有される前記ソルビタンカルボン酸エステルが１００〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項８】
前記ソルビタンカルボン酸エステルが由来するソルビトール１モル当たり１〜３ｍｏｌのカルボン酸が、含有される前記ソルビタンカルボン酸エステルにおいてエステル化されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項９】
前記含有されるソルビタンカルボン酸エステルが、
Ａ）ソルビトールを脱水するプロセス段階、
Ｂ）前記脱水ソルビトールを、６〜１０個の炭素原子を含むカルボン酸、カルボン酸成分が６〜１０個の炭素原子を含むカルボン酸エステルまたはカルボン酸エステル混合物を含む群から選択される少なくとも１種の化合物と反応させるプロセス段階、および任意に、
Ｃ）プロセス段階Ｂ）で形成されたソルビタンエステルを分離するプロセス段階
を含むプロセスによって得られうることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１０】
クレンジング配合物またはケア配合物における粘度調節剤、ケア有効成分、起泡増進剤または可溶化剤としてのソルビタンカルボン酸エステルの使用であって、
カルボン酸部分が６〜１０個の炭素原子を含むカルボン酸に由来し、
３５０より大きいヒドロキシル価（ＯＨ価）を有するソルビタンカルボン酸エステルの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソルビタンカルボン酸エステル（sorbitan carboxylic acid esters）のカルボン酸成分が、６〜１０個の炭素原子を含むカルボン酸に由来し、かつソルビタンカルボン酸エステルが３５０より大きいヒドロキシル価（ＯＨ価）を有することを特徴とする、ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングおよびケアするためのソルビタンカルボン酸エステル含有配合物、およびクレンジングまたはケア配合物におけるソルビタンカルボン酸エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の皮膚および毛髪用の化粧クレンジング製品、例えば、ボディシャンプー（shower baths）およびヘアシャンプーなどは、
・  最も重要な溶剤としての水、
・  界面活性剤、
・  配合物を増粘させるための粘度調節剤、
・  水不溶性物質の可溶化剤、
・  香油、
・  防腐剤および
・  皮膚および毛髪のケア用の有効成分（例えば、モイスチャーライザーなど）
から本質的になる。
【０００３】
ボディクレンジング剤中の典型的な界面活性剤は、陰イオン、両性および両性イオン性の構造の界面活性剤である。特に陰イオン界面活性剤には、ラウリル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩、ミリスチルエーテル硫酸塩、ココイルグルタミン酸塩、ラウリルグルコースカルボン酸塩などの、様々な陽イオン（ナトリウム、アンモニウムまたはその他）の塩が含まれる。コカミドプロピルベタインまたはコカミドプロピルスルタインは、とりわけ両性イオン性界面活性剤として用いられる。両性界面活性剤は、特に、ココアンホ酢酸ナトリウムまたはココアンホジ酢酸２ナトリウムなどのアンホアセテート類である。
【０００４】
現在の技術水準に応じて用いられている典型的な増粘剤は、ＮａＣｌ、低分子量の非イオン界面活性剤（ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド／ジエタノールアミドおよびラウレス−３、または重合体である高分子量の結合性（associative）高エトキシル化脂肪誘導体（ポリエチレングリコール（９０００）−水添パルミチン酸グリセリルなど）である。
【０００５】
本発明に関して言えば、可溶化剤は、水性系において、水不溶性の化合物を溶液中でできるだけ透明な形態にすることのできる物質であるとする。一般に受け入れられている考えによれば、この過程において、ミセルなどの凝集体が形成されて、疎水性の物質が取り込まれた構造になる。水（水溶液）と油（水と混和できない物質）と可溶化剤との熱力学的に安定した混合物である「マイクロエマルション」の形成が、最善である。典型的な可溶化剤は、エトキシル化脂肪誘導体である。
【０００６】
香油は一般的に、臭い特性を改善するために配合物に加える。この場合、使用者に受け入れられるかどうかが最も重要になる。さらに、使用原料の本来の臭気を香油で隠すのは有利であり得る。
【０００７】
防腐剤は微生物学的安定化のために用いられる。汚染された場合に、こうした成分は微生物の増殖を防ぐことを、また任意に微生物を殺すことも意図している。防腐剤は、公式の法規（例えば、ＥＵ化粧品指令（EU cosmetics directive））に詳しく記載されており、それによって規制されている。
【０００８】
典型的なケア添加剤は、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル（ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリルなど）、またはカチオンポリマー（ポリクオタニウム−７など）である。それらはモイスチャーライザーとも呼ばれる。皮膚のクレンジング時に、親油性の汚れに加えて、使用される界面活性剤によって皮膚自体の脂質も洗い落とされる。この作用は不快に感じられることが多く、皮膚がざらざらして傷つきやすく感じられる。皮膚が「乾燥している」とも表現されるが、ここでは脂質の欠如を意味する。
【０００９】
「保湿剤」は、既述の脱脂作用を減少させるために、ボディクレンジング剤に加える。その結果、一方では、脂質が洗い落とされることによって生じる効果が、保湿剤によって相殺されうるが、その一方で配合物の脱脂作用自体はモイスチャーライザーの使用によって低下しうる。
【００１０】
配合の技術的観点からは、この目的のためにミリスチン酸イソプロピルなどの皮膚軟化剤（化粧用油）を用いることは難しい。なぜなら、そうした油類は手間をかけて可溶化しなければならないからである。それゆえにもっと一般的なモイスチャーライザーは、ポリエチレングリコール（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル（TEGOSOFT GC（登録商標））などのより親水性の製品であり、それらは過剰のクレンジング界面活性剤によって既に可溶性にされている。消費者市場における世界中の新製品を記録した製品データベース（「Global New Products Database」：Mintel）を分析すると、調査期間中（９／０５〜９／０６）における欧州市場のすべての皮膚クレンジング配合物の２９％がポリエチレングリコール（７）ヤシ油脂肪酸グリセリルを含んでいることが分かった。
【００１１】
保湿プロセスは、実際に洗浄した後、配合物を洗い流すときに行われると考えられる。水によるクレンジングプロセスでは、存在する溶液が希釈されて、臨界ミセル濃度より低くなり、界面活性剤凝集体中に可溶化されている親油性成分が不溶性になる。ミセル成分（親油性のモイスチャーライザー、界面活性剤および可溶化剤）が放出されるにつれて、保湿剤は再び不溶性になる。こうした親油性物質（皮膚自体の脂質および皮膚軟化剤／化粧用油の両方）が沈殿し、皮膚に吸収される。
【００１２】
したがって、完成配合物の要件には、クレンジング作用に加えて、クリーム状の泡、良好な起泡挙動、良好な泡量、皮膚乾燥に対する保護および良好なケア能力が含まれる。個々の成分の基本要件には、マイルドさ、特に良好な皮膚適合性および作業の容易さが含まれる。化粧用配合物のできるだけ多くの要件が、無毒で一般に使用可能なできるだけ少ない成分によって満たされるならば有利である。
【００１３】
さらに、含まれる成分ができるだけ少なく、再生不能な石油化学原料から製造されるポリエーテルを含まない配合物が、ますます必要とされている。それゆえに、化粧研究の重要な目的は、ポリエーテル含有成分なしで済ませることにある。
【００１４】
しかし、先行技術によるポリエーテルを含まない製品は、所望の一連の性質を示さない。ポリエーテルを含まない配合物は、例えば、起泡特性が著しく低下し、それは明らかに不利な点と見なされる。さらに、ポリエーテルを含まない界面活性剤配合物は、増粘させるのがいっそう顕著に困難であるが、それはＮａＣｌがそのような系では増粘特性を少しも示さないためである。それゆえに、配合者は、結合性の高エトキシル化脂肪誘導体の類を用いることを余儀なくされ、その場合、ポリエーテルを含まない配合物という目的を放棄することになる。
【００１５】
したがって、これは、伝統的な手段を捨てて、従来のポリエーテル含有配合物に取って代わる、消費者の現代の要望を満たす、ポリエーテルを含まない新規の配合物を開発するという問題である。この目的で、非常に良好な使用性を有する、ポリエーテルを含まない新規の有効成分が必要とされている。
【００１６】
ソルビトールは、グルコースのポリオール還元型であり、糖アルコール類に含まれると見なされ、グルシトールという名前でも知られる。
【００１７】
ソルビトールは、水の除去によって自己縮合することが可能であり、ここでいわゆるソルビタンが形成される。ソルビタンは一般に、ソルビトールの自己縮合物の生成混合物を意味すると理解され、それらは、以下の式で例示されているような本質的にポリオールの性質を有する五員および六員の、単環式および二環式ヒドロキシル官能性エーテルである。
【化１】
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【００１８】
この混合物中には、更なる縮合物ならびにソルビトールが一般にはわずかに含まれている。ソルビタンエステルは、ソルビタンのエステルであり、それゆえに上記のこうしたポリオール混合物と有機酸とのエステル化生成物であり、ポリオール混合物は通例、１ｍｏｌのポリオール混合物当たり１〜３ｍｏｌの酸とエステル化される。
【００１９】
ソルビタンエステルの要約的説明は、例えば、Treon, Soap Perfumery Cosmetics, January 1965， p.47に記載されている。
【００２０】
ソルビタンエステルは、良質のマイルドな乳化剤として長い間知られているが、これまでモノラウレートからトリステアレートまでの長鎖脂肪酸誘導体のみが工業的に重要であった。伝統的なソルビタンエステルは、最初は水溶性ではない。それゆえに、それらは必要に応じてエトキシル化によって親水性化される。乳化が行われるように、親水性および疎水性のソルビタンエステルを混合して望ましいＨＬＢに調節し、そのようにして様々な系で可溶となるようにする。
【００２１】
独国特許出願公開第１０２００４０３６０６７号は、非イオン、陰イオンまたは両性の界面活性剤をベースにした水性クレンジング剤濃縮物中で、任意に、通例の助剤および添加剤を併用して、ソルビタンエステルをクレンジング促進剤として、輪郭のある（profiled）タイルおよび敷石の洗浄用に使用することを記載している。
【００２２】
欧州特許出願公開第１８１３２５１号は、とりわけ、ポリエーテルを含まない、低温製造可能で長期安定性のある、低粘度の微細気泡化（fine-celled）水中油型エマルジョン（おしぼり用）の製造に、ソルビタン部分エステルを使用することを記載している。
【００２３】
米国特許第７１３５１６８号は、毛髪染色組成物におけるソルビタンエステルおよびエトキシル化ソルビタンエステルの使用を記載している。
【００２４】
欧州特許第０８４３７１３号は、長鎖脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドおよび糖界面活性剤を含んでいるマイルドヘアシャンプーを記載している。とりわけ、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドの使用特性を向上させることを意図した、可能性ある糖界面活性剤も、ソルビタンエステル（好ましくはＣ１２−〜Ｃ１８−カルボン酸のソルビタンエステル）である。
【００２５】
脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドは、ポリエーテルを含まないマイルドな界面活性剤であるが、それは関係する製法のゆえに広範には使用されていない。
【００２６】
欧州特許出願公開第１３９４２２５号は、増粘効果が高分子電解質に基づいておりかつＣ１０−〜Ｃ２０−カルボン酸のソルビタンエステルが分散剤成分として用いられている、油中水型増粘剤分散液を記載している。
【００２７】
したがって、既述のどの明細書も、ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングおよびケアするためのソルビタンエステル含有配合物、ならびにソルビタンエステルを粘度調節剤、ケア剤、起泡増進剤（foam booster）または可溶化剤として使用することを開示していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２８】
本発明の目的は、少量の従来の増粘剤または粘度調節剤を用いて制御され、またそれと同時に良好なケア性能を有する配合物を利用可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
驚くべきことに、以下に説明される、ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングおよびケアするための配合物、ならびにソルビトール反応生成物の本発明の使用により、この目的が達成されることが見出された。
【００３０】
それゆえに、本発明は、ソルビトールのエステル化反応のプロセス生成物を含んでいる、ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングおよびケアするための配合物に関する。
【００３１】
本発明はさらに、粘度調節剤、ケア成分、起泡増進剤または可溶化剤としての、ソルビトールのエステル化反応のプロセス生成物の使用に関する。
【００３２】
本発明の利点は、使用成分が容易に入手できること、また毒性が少ないこと（特に化粧用途および医薬用途に関連して）がある。
【００３３】
更なる利点は、使用性能が高いため、更なる粘度調節剤、および任意に、更なるモイスチャーライザー、起泡増進剤または可溶化剤を、それぞれの場合に選ばれる配合物中に使用せずに済ませることができる。
【００３４】
更なるいっそうの利点は、ポリエーテルを含まない界面活性剤配合物において、粘度調節剤、ケア有効成分、起泡増進剤または可溶化剤としても本発明による使用が可能であるという点である。
【００３５】
上記ではっきり示したように、ＮａＣｌなどの多数の従来の増粘剤はポリエーテルを含まない配合物中では役に立たず、高分子量の結合性増粘剤は、ポリエーテル基があるため、ポリエーテルを含まない配合物には使用できない。
【００３６】
さらに、ＰＥＧを含まずかつポリエーテルを含まない系の泡特性は十分ではない。
【００３７】
特に断りがない限り、百分率はすべて重量パーセントである。
【００３８】
したがって本発明は、ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングおよびケアするためのソルビタンカルボン酸エステル含有配合物であって、ソルビタンカルボン酸エステルのカルボン酸成分が、６〜１０個、好ましくは８個の炭素原子を含むカルボン酸に由来し、かつソルビタンカルボン酸エステルが３５０より大きい、好ましくは４００より大きい、特に４５０より大きいヒドロキシル価（ＯＨ価）を有することを特徴とする、配合物に関する。
【００３９】
ヒドロキシル価を求めるための好適な測定方法は、ＤＧＦ  Ｃ−Ｖ  １７  ａ  （５３），  Ｐｈ．  Ｅｕｒ．  ２．５．３  Ｍｅｔｈｏｄ  ＡおよびＤＩＮ  ５３２４０に従った方法である。
【００４０】
本発明による配合物は、全配合物を基準にして、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、特に好ましくは０．１重量％〜３重量％のソルビタンカルボン酸エステルを含むのが好ましい。
【００４１】
好ましくは、本発明による配合物は水性配合物であり、それらは、本発明に関して言えば、含水量が、全配合物を基準にして少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％であることを特徴とする。
【００４２】
本発明による配合物は界面活性剤配合物であるのが好ましい。本発明による配合物に含有されるソルビタンカルボン酸エステルは、例えば、カプリル酸ソルビタン含有組成物としてすでに界面活性剤特性を有しているので、本発明との関連では、「界面活性剤配合物」という用語は、ソルビタンカルボン酸エステルのほかに、少なくとも１種の更なる界面活性剤を含む配合物と理解されるべきである。含まれる更なる界面活性剤は、例えば、非イオン、陰イオンまたは両性の界面活性剤であってよい。
【００４３】
マイルドな（すなわち、特に皮膚適合性の）界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、モノ−及び／またはジアルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び／またはタンパク質脂肪酸縮合物（後者は、例えば、小麦タンパク質に基づく）である。
【００４４】
両性界面活性剤は、例えば、用いられるベタイン類、アンホアセテート類またはアンホプロピオネート類であり、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート（例えば、ヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシナート）、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート（例えば、ヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート）、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン（それぞれの場合に、アルキル基またはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有する）、ならびにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートなどの物質である。
【００４５】
両性界面活性剤は、例えば、分子内のＣ８／１８−アルキルまたは−アシル基から離れている、少なくとも１種の遊離アミノ基および少なくとも１種の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ３Ｈ基を含み、かつ分子内塩（internal salts）を形成できる界面活性化合物である。好適な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、それぞれの場合に、アルキル基中におよそ８〜１８個の炭素原子を有する。更なる両性界面活性剤の例は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２／１８−アシルサルコシンである。
【００４６】
本発明による界面活性剤配合物は、更なる界面活性剤として、特に脂肪アルコールサルフェート、脂肪アルコールポリエーテルサルフェート、モノ−及び／またはジアルキルスルホサクシネート、アンホアセテート類、アンホプロピオネート類、ベタイン類、コカミドプロピルベタイン類、アルキルオリゴグルコシドまたは脂肪酸グルタメートを含む。
【００４７】
本発明による界面活性剤配合物は、好ましくは、更なる界面活性剤として、ポリエーテルおよびポリエーテル含有化合物を本質的に含まない界面活性剤を含む。
【００４８】
特に好ましくは、本発明による界面活性剤配合物は、更なる界面活性剤として、ポリエーテルを含まない界面活性剤であるモノアルキルスルホサクシネート及び／またはジアルキルスルホサクシネート、アンホアセテート類、アンホプロピオネート類、ベタイン類（特にコカミドプロピルベタイン）、アルキルオリゴグルコシドまたは脂肪酸グルタメートを含む。
【００４９】
本発明による好ましい界面活性剤配合物は、全配合物を基準にして、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも４重量％、特に好ましくは少なくとも６重量％の、少なくとも１種の更なる界面活性剤を含む。
【００５０】
特に好ましい本発明による配合物は、全配合物を基準にして少なくとも０．０１重量％のソルビタンカルボン酸エステル、少なくとも５重量％の少なくとも１種の更なる界面活性剤および少なくとも７５重量％の水を含む水性界面活性剤配合物であり、特に、全配合物を基準にして少なくとも０．３重量％のソルビタンカルボン酸エステル、少なくとも６重量％の少なくとも１種の更なる界面活性剤、および少なくとも８０重量％の水を含むものである。
【００５１】
好ましくは、本発明による配合物は、液状、化粧用、皮膚用（dermatological）または医薬用のボディクレンジング組成物、特にボディシャンプーおよびシャワージェル、入浴用配合物、液状の石けんおよびシャンプーである。
【００５２】
本発明による好ましい配合物では、ヒトまたは動物の身体部位は、好ましくは毛髪または皮膚であると考えられる。
【００５３】
本発明の目的は、現在の予想（上記を参照のこと）に反して、ポリエーテルを含まない配合物においても達成されるため、本発明による好ましい配合物は、特に配合物がポリエーテルおよびポリエーテル含有化合物を本質的に含まないことを特徴とする。
【００５４】
同様に、本発明による好ましい配合物は、配合物が脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドを含まないことを特徴とするものである。
【００５５】
本発明との関連において「ポリエーテルおよびポリエーテル含有化合物を本質的に含まない」という用語は、含まれている化合物が、アルコキシ基、オリゴアルコキシ基またはポリアルコキシ基（エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドなど）をほんのわずかしか含まないか、好ましくはまったく含まないことを表す。ポリエーテル含有化合物の濃度は、全配合物を基準にして０．１重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満であり、好ましくは現在の分析法（例えば、ＮＭＲ分光法、ＧＰＣまたはＭａｌｄｉなど）の検出限界未満であるべきである。
【００５６】
同じことは、「脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドを含まない」という用語にも当てはまる。
【００５７】
入手が容易であり、また取り扱いが容易であるという理由で、本発明による配合物は、好ましくは、カルボン酸部分（content）がエチルヘキサン酸またはカプリル酸（好ましくはカプリル酸）に由来する、ソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００５８】
本発明による配合物が、好ましくはカルボン酸部分が、工業カプリル酸（technical caprylic acid）（特に、天然原料からの工業カプリル酸（例えば、パーム油またはヤシ油から得られるようなもの））に由来するソルビタンカルボン酸エステルを含むことは、本発明との関連において意味があることは明らかである。
【００５９】
この工業カプリル酸は、６〜１０個の炭素原子の鎖長を有するカルボン酸を含むことができ、基本成分は、８個の炭素原子の鎖長を有するカルボン酸によって形成される。「基本成分（essential component）」は、工業酸混合物の全重量を基準にして少なくとも５０重量％、好ましくは８０重量％、特に９０重量％を意味すると理解すべきである。
【００６０】
本発明による配合物は、特に好ましくは、２０未満、好ましくは１５未満、特に１０未満の酸化を有することを特徴とするソルビタンカルボン酸エステルを含む。酸価を求めるための好適な測定方法は、特にＤＧＦ  Ｃ−Ｖ  ２，  Ｐｈ．Ｅｕｒ．  ２．５．１、ＩＳＯ  ３６８２、ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７４およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４に従った方法である。
【００６１】
本発明による配合物は、特に好ましくは、３０未満、好ましくは１０未満、特に５未満のヨウ素価を有することを特徴とするソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００６２】
ヨウ素価を求めるための好適な測定方法は、特に、ＤＧＦ  Ｃ−Ｖ  １１  ａ  （５３），  ｐＨ．  Ｅｕｒ．２．５．４  Ｍｅｔｈｏｄ  Ａおよびｄｉｎ  ５３２４１に従った方法である。
【００６３】
本発明による配合物は、特に好ましくは、１００〜２００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に２０００〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とするソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００６４】
粘度を求めるための好適な測定方法は、特にＤＩＮ  ５３０１５に従った方法である。
【００６５】
本発明による配合物は、特に好ましくは、１モルのソルビトール（これを元にしてソルビタンカルボン酸エステルが得られる）当たり１〜３ｍｏｌ、好ましくは１．２〜２ｍｏｌ、特に１．４〜１．６ｍｏｌのカルボン酸がエステル化されているソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００６６】
本発明による配合物は、特に好ましくは、セスキカプリル酸ソルビタンというＩＮＣＩ名で（Evonik Industriesから）市販されているソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００６７】
本発明による配合物に含まれるソルビタンカルボン酸エステルの調製は、ソルビトールとカルボン酸またはそのエステルとの縮合およびエステル化またはエステル交換反応によって行うことができる。この調製では、プロセスの特殊性に応じて、反応を連続して、または並行して行うことができる。
【００６８】
本発明による配合物は、特に、Ａ）ソルビトールを脱水するプロセス段階、Ｂ）脱水ソルビトールを、６〜１０個（好ましくは８個）の炭素原子を含むカルボン酸、カルボン酸成分は６〜１０個、好ましくは８個の炭素原子を含むカルボン酸エステルまたはカルボン酸エステル混合物を含む群から選択される少なくとも１種の化合物と反応させるプロセス段階、および任意に、Ｃ）プロセス段階Ｂ）で生じたソルビタンエステルを分離するプロセス段階を含むプロセスによって得ることができる（好ましくは、それによって得られた）ソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００６９】
プロセス段階Ａ）では、ソルビトールが脱水されて様々な異性体が生じ、例えば、１，４−および３，６−ソルビタンが生じる。プロセス段階Ａ）の反応条件は、脱水物の組成に影響する。本発明による配合物は、ソルビタンカルボン酸エステルの調製において、プロセス段階Ａ）が１００℃から１８０℃の間、好ましくは１２０℃から１６０℃の間、特に１３０℃から１５０℃の間の温度で実施されるソルビタンカルボン酸エステルが、好ましくは含まれるという点で特徴がある。
【００７０】
加えて、本発明による配合物は、ソルビタンカルボン酸エステルの調製において、プロセス段階Ａ）が０．００１バールから１．５バールの間、好ましくは０．５バールから１．２５バールの間、特に０．８バールから１．２バールの間の圧力で実施されるソルビタンカルボン酸エステルが、好ましくは含まれるという点で特徴がある。
【００７１】
本発明による配合物の他の好ましい実施態様では、ソルビタンカルボン酸エステルの調製において、プロセス段階Ａ）が、０．００１バールから０．９バールの間、好ましくは０．００５バールから０．５バールの間、特に０．００６バールから０．０１バールの間の圧力、８０℃から１４０℃の間、好ましくは９０℃から１３０℃の間、特に９５℃から１２０℃の間の温度で行われる、ソルビタンカルボン酸エステルが用いられる。
【００７２】
例えば、欧州特許出願公開第０２８０７８０号に記載されているように酸触媒を使用すると、脱水物に影響を及ぼしうる。本発明による配合物は、好ましくは、プロセス段階Ａ）が酸触媒（好ましくはリン酸）を用いて実施されるソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００７３】
プロセス段階Ｂ）における迅速かつ（可能な場合は）定量的反応は、様々なパラメーター（圧力、温度および反応相手との相互の比率など）によって異なる。こうしたパラメーターは同様に、統計的分布、例えば、様々な異性体の統計的分布に関してソルビタンカルボン酸エステルに影響を及ぼし、様々な異性体は、例えば、分子内のエステル化位置の可能性が異なるために生じ、これにより、モノエステル、ジエステル、およびさらにはトリエステルの混合物がもたらされうる。
【００７４】
本発明による配合物は、好ましくは、プロセス段階Ｂ）が１４０℃から２６０℃の間、好ましくは１６０℃から２５０℃の間、特に２００℃から２３０℃の間の温度で実施されることを特徴とするソルビタンカルボン酸エステルを含む。同様に、プロセス段階Ｂ）は、０．００１バールから１．５バールの間、好ましくは０．５バールから１．２５バールの間、特に０．８バールから１．２バールの間の圧力で実施するのが好ましい。
【００７５】
本発明による配合物の他の好ましい実施態様では、ソルビタンカルボン酸エステルの調製法において、プロセス段階Ｂ）が、０．００１バールから０．９バールの間、好ましくは０．０５バールから０．５バールの間、特に０．００６バールから０．０１バールの間の圧力、８０℃から２５０℃の間、好ましくは１２０℃から２２０℃の間、特に１５０℃から２００℃の間の温度で実施されるソルビタンカルボン酸エステルが用いられる。
【００７６】
プロセス段階Ａ）の場合のように、プロセス段階Ｂ）で触媒（アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩あるいはリン酸、亜リン酸または次亜リン酸のアルカリ金属塩など）を使用すると、ソルビタンカルボン酸エステルに影響を及ぼしうる。
【００７７】
本発明による配合物は、好ましくは、ソルビタンカルボン酸エステルの調製において、プロセス段階Ｂ）で、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を含む群から選択される少なくとも１種の触媒、好ましくは水酸化ナトリウムが用いられる、ソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００７８】
本発明との関連において、工業カプリル酸（特に天然原料からの工業カプリル酸で、パーム油またはヤシ油から得られるようなもの）を、プロセス段階Ｂ）でカルボン酸として用いることに意義があることは明白である。
【００７９】
工業カプリル酸の組成に関しては、上記を参照されたい。
【００８０】
本発明による配合物は、プロセス段階Ｂ）において、８個の炭素原子を含む任意のカルボン酸のカルボン酸エステルが用いられる、ソルビタンカルボン酸エステルを含むことができる。しかし、これに関連して、用いるカルボン酸エステルは、８個の炭素原子を含むカルボン酸と、グリセロール、メタノールおよびエタノールを含む群から選択される少なくとも１種のアルコールとのエステルであるのが好ましい。
【００８１】
上記と同様に、用いるカルボン酸エステルは、好ましくは、エチルヘキサン酸またはカプリル酸のエステルであり、カプリル酸は上述のようにして、特に工業カプリル酸から（特に天然原料からの工業カプリル酸から）得るのが好ましい。
【００８２】
特に、天然原料からのカルボン酸エステル（ヤギのバター、ミルク、パーム油およびヤシ油からの、あるいはワインフーゼル油からのカプリル酸のグリセロールエステルなど）も、カルボン酸エステルとしてプロセス段階Ｂ）で用いることができる。
【００８３】
様々な出発物質の混合物を同様に種々のプロセス段階で用いることができ、またソルビタンカルボン酸エステルの混合物を本発明による配合物に含めることができることは、当業者にとって明らかである。
【００８４】
本発明による配合物の特性が、このプロセスに用いられるカルボン酸またはカルボン酸エステルとソルビトールとの比率の影響を受けうることは明白である。
【００８５】
本発明による配合物は、好ましくは、ソルビタンカルボン酸エステルの調製において、プロセス段階Ａ）に用いられるソルビトールとプロセス段階Ｂ）に用いられる反応相手とのモル比が、１：１から１：３の間、好ましくは１：１．２から１：２の間、特に１：１．４から１：１．６の間であるソルビタンカルボン酸エステルが含まれるという点で特徴がある。
【００８６】
プロセスの技術的観点から、プロセス段階Ａ）およびＢ）を外部から容易に影響を及ぼしうるパラメーターを用いて開始させるなら有利でありうるため、本発明による配合物は、好ましくは、プロセス段階Ａ）およびＢ）で用いるすべての物質がプロセス段階Ａ）の開始時に含まれていること、好ましくは、これに関連してプロセス段階Ｂ）を動的な温度上昇によって開始させることを特徴とする、ソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００８７】
プロセス段階Ｃ）では、形成されたソルビタンエステルの分離を行うことができる。
【００８８】
ソルビタンエステルの分離で可能な方法は、当業者に知られている、低分子量物質を複雑な組成物から分離する方法すべてである。例として、現時点では、適切な溶剤による沈殿、適切な溶剤による抽出、錯体形成（例えば、シクロデキストリンまたはシクロデキストリン誘導体を使用）、結晶化、（クロマトグラフ法による）精製または分離あるいはソルビタンエステルから容易に分離可能な誘導体への転化を挙げることができる。本発明による配合物は、好ましくは、プロセス段階Ｃ）を行わないで得られたソルビタンカルボン酸エステルを含む。
【００８９】
本発明によるケア配合物は、例えば、以下よりなる群から選択される少なくとも１種の更なる成分を含むことができる。
皮膚軟化剤、
乳化剤、
増粘剤／粘度調節剤／安定剤、
紫外線遮蔽剤、
酸化防止剤、
ヒドロトロープ（またはポリオール）、
固体の充填剤、
皮膜形成剤、
真珠光沢付与剤、
消臭剤および制汗有効成分、
昆虫忌避剤、
セルフタンニング剤、
防腐剤、
コンディショナー、
香料、
着色剤、
化粧有効成分、
ケア添加剤、
過脂肪剤、
溶剤。
【００９０】
個々の群の代表例として用いることができる物質は、当業者に知られており、例えば、独国特許出願公開第１０２００８００１７８８．４号から選ぶことができる。この特許出願は文献として本明細書に含められ、本開示の一部と見なされる。
【００９１】
本発明の更なる主題は、カルボン酸部分が、６〜１０個（好ましくは８個）の炭素原子を含むカルボン酸に由来し、かつ３５０より大きい、好ましくは４００より大きい、特に４５０より大きいヒドロキシル価（ＯＨ価）を有するソルビタンカルボン酸エステルの、クレンジング配合物またはケア配合物における、粘度調節剤、ケア有効成分、起泡増進剤または可溶化剤としての使用である。
【００９２】
本発明に従ってソルビタンカルボン酸エステルが使用されるクレンジング配合物またはケア配合物は、好ましくは化粧用、皮膚用または医薬用配合物（好ましくは、ヒトまたは動物の身体部位をクレンジングまたはケアするためのもの）であり、特に好ましくは、ヒトまたは動物の身体部位（特に、皮膚および毛髪）のクレンジングおよびケア用の界面活性剤（特に水性界面活性剤）配合物である。
【００９３】
ソルビタンカルボン酸エステルが本発明に従って使用されるさらに好ましい配合物は、上述の本発明による好ましい配合物である。
【００９４】
好ましくは、本発明による使用では、上述した本発明による配合物との関連において、本発明による配合物中に含まれるのが好ましいソルビタンカルボン酸エステルが使用される。
【００９５】
以下に述べる実施例では、例を挙げて本発明を説明するが、それは本発明を実施例で述べられている実施態様に限定することを意図するものではなく、本発明の出願の範囲は、説明全体および請求項から実施態様によって定まる。
【実施例】
【００９６】
使用実施例における濃度はすべて重量パーセントで示す。当業者に知られている通例の配合プロセスを、配合物の調製に使用した。
【００９７】
実施例０：ソルビタンカルボン酸エステルの調製
３９０．４５ｇのソルビトールシロップ（濃度７０％の水溶液）、２．９ｇのリン酸および５．０ｇの水酸化ナトリウムを秤量してフラスコに入れ、大気圧において１４０℃で３０分間脱水した。続いて、３３４．８ｇのカプリル酸を加え、２００℃において大気圧でエステル化した。反応時間が経過した後、フィルタープレスで生成物を濾過した。得られた生成物は透明であり、最終粘度が約６０００ｍＰａ・ｓ、ヒドロキシル価が４７０、酸価が＜１０、さらにヨウ素価が＜１（上述のプロセスに従って測定）である。
【００９８】
得られた物質を以下の実施例で用いたが、それは以下においてＣａｐ０１で示されている。
【００９９】
実施例１：増粘特性の試験
様々な界面活性剤系における通例の界面活性剤の増粘剤と比較して、実施例０のＣａｐ０１の増粘作用を試験した。
粘度は、Brookfield粘度計（Brookfield LVF、スピンドル３を使用、５ｒｐｍ）を用いて２５℃で測定した。
【０１００】
１ａ）界面活性剤系１ａ：
３２重量％のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Cognis, Texapon（登録商標）NSO、濃度２８％）、８重量％のコカミドプロピルベタイン（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGO（登録商標）betaine F 50、濃度３８％）および０．７重量％のＮａＣｌを、２５℃において粘度を３５００ｍＰａｓに調節した。この場合のそれぞれに必要とされた増粘剤の濃度を表１−１に示す。市販の増粘剤と比較して、必要とされる使用濃度が最も低く、実施例０のＣａｐ０１が最も効果的であることが分かる。
【０１０１】
【表１】
2012521380.tif 000003
【０１０２】
１ｂ）界面活性剤系１ｂ：
３２重量％のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Cognis, Texapon（登録商標）NSO、濃度２８％）および９重量％のココアンホ酢酸ナトリウム（Evonik Goldschmidt GmbH, Rewoteric（登録商標）AM C、濃度３２％）を、２５℃において粘度を３５００ｍＰａｓに調節した。この場合のそれぞれに必要とされた増粘剤の濃度を表１−２に示す。市販の増粘剤と比較して、必要とされる使用濃度が最も低く、Ｃａｐ０１が最も効果的であることが分かる。
【０１０３】
【表２】
2012521380.tif 000004
【０１０４】
１ｃ）界面活性剤系１ｃ：
１５重量％のココアンホ酢酸ナトリウム（Evonik Goldschmidt GmbH, Rewoteric（登録商標）AM C、濃度３２％）、１３重量％のコカミドプロピルベタイン（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGO（登録商標）betaine F 50、濃度３８％）および３．８重量％のスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム（Evonik Goldschmidt GmbH, Rewopol（登録商標）SB F 12P、濃度９５％）を、２５℃において粘度を３５００ｍＰａｓに調節した。これはＰＥＧを含まない界面活性剤配合物であり、増粘させるのが難しい。
【０１０５】
表１−３には、市販の増粘剤ANTIL（登録商標）HS 60（Evonik Goldschmidt GmbH、ＩＮＣＩ：コカミドプロピルベタイン；ラウリン酸グリセリル）の場合にどれくらいの使用濃度が必要とされるかが、Ｃａｐ０１とANTIL（登録商標）HS 60（Evonik Goldschmidt GmbH、ＩＮＣＩ：コカミドプロピルベタイン；ラウリン酸グリセリル）を組み合わせた場合と比較して示されている。Ｃａｐ０１とANTIL（登録商標）HS 60（Evonik Goldschmidt GmbH、ＩＮＣＩ：コカミドプロピルベタイン；ラウリン酸グリセリル）とを組み合わせて使用した場合に相乗作用が起こること、また必要とされる増粘剤の量の著しい減少（４．５重量％〜１．５重量％）を達成できることは明白である。この場合、必要とされる増粘剤活性成分が著しく少なくなるので、資源も節約される。
【０１０６】
【表３】
2012521380.tif 000005
【０１０７】
１ｄ）硬い表面用のクレンジング配合物中での増粘剤としてのＣａｐ０１の使用
【０１０８】
【表４】
2012521380.tif 000006
【０１０９】
実施例２：手洗い試験による皮膚のコンディショニング（スキンケアの性能）および泡特性の試験
水性界面活性剤配合物におけるＣａｐ０１の皮膚の保湿ケア（スキンケアの性能）および泡特性の評価のために、手洗い官能試験を、市場の標準ポリエチレングリコール（７）グリセリルモノアセテートと比較して実施した。
【０１１０】
ポリエチレングリコール（７）モノヤシ油脂肪酸グリセリルは産業界において保湿ケア有効成分として一般に普及しており、水性界面活性剤配合物中の高度な有効成分として認められている。
【０１１１】
１０人の訓練を受けた被験者からなるグループがここで、定められた仕方で手を洗い、泡特性および皮膚感覚を１（悪い）〜５（非常に良い）の評価尺度で評価した。用いた製品は、それぞれの場合に、標準化界面活性剤配合物で試験した（表２−１および２−３）。
【０１１２】
２ａ）従来のポリエーテル含有界面活性剤配合物での手洗い試験
使用した対照配合物２ａ１は、添加剤が加えられていない配合物である。
【０１１３】
【表５】
2012521380.tif 000007
【０１１４】
試験結果を表２−２に要約する。
【０１１５】
【表６】
2012521380.tif 000008
【０１１６】
手洗い試験の結果を表２−２に示す。Ｃａｐ０１を用いている本発明による配合物２ａ２は、先行技術による比較配合物２ａ１および２ａ３と比較して、使用してから３分後の皮膚のなめらかさおよび皮膚の柔らかさが良好であり、手洗い時の皮膚感覚が優れていることが、測定結果により明らかである。使用直後の皮膚のなめらかさおよび皮膚の柔らかさも、本発明による配合物２ａ２の場合には、比較配合物２ａ１および２ａ３の場合の測定値よりも優れている。さらに、Ｃａｐ０１を含んでいる本発明による配合物２ａ２により、起泡特性の向上がもたらされることが、測定値によって明らかである。
【０１１７】
２ｂ）ポリエーテルを含まない界面活性剤配合物での手洗い試験：
添加剤が加えられていない配合物を対照配合物２ａ４として使用する。
【０１１８】
【表７】
2012521380.tif 000009
【０１１９】
試験結果を表２−４に要約する。
【０１２０】
【表８】
2012521380.tif 000010
【０１２１】
手洗い試験の結果を表２−４に示す。測定結果により、Ｃａｐ０１を用いている本発明による配合物２ａ５では、比較配合物２ａ４と比較して、洗浄時および洗浄後のすぐれた皮膚感覚がもたらされることが明らかである。さらに、Ｃａｐ０１を含んでいる本発明による配合物２ａ５により、ポリエーテルを含まない界面活性剤系の泡特性の向上がもたらされることが、測定値によって明らかである。
【０１２２】
要約すれば、Ｃａｐ０１は、従来のポリエーテル含有の界面活性剤配合物およびポリエーテルを含まない界面活性剤配合物において、泡の質および使用時および使用後の皮膚感覚の両方に著しく好ましい影響を与えると言える。
【０１２３】
実施例３：可溶化特性の試験
Ｃａｐ０１の可溶化特性は、水不溶性の油であるミリスチン酸イソプロピル（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGOSOFT（登録商標）M）を、４０重量％のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Cognis, Texapon（登録商標）NSO、濃度２８％）、１０重量％のコカミドプロピルベタイン（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGO（登録商標）betaine F 50、濃度３８％）および０．５重量％の可溶化添加剤からなる界面活性剤溶液中に溶かして透明にすることにより試験した（実施例３ａ３、３ａ４、３ａ６および３ａ７を参照）。比較のため、可溶化添加剤を加えずに、前記油を純粋な界面活性剤溶液に溶かした（表３−１の実施例３ａ１および３ａ２）。
【０１２４】
用いた市場の標準品はヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGOSOFT（登録商標）GC）であった（表３−１の実施例３ａ６、３ａ７および３ａ８を参照）。
【０１２５】
表３−１は、それぞれの系に追加で溶けて透明になることが可能なミリスチン酸イソプロピル（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGOSOFT（登録商標）M）の量を示す。この量を超えると、濁りが生じる。
【０１２６】
Ｃａｐ０１は、市場の標準ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル（Evonik Goldschmidt GmbH, TEGOSOFT（登録商標）GC）を超える際だった可溶化作用を有している。
【０１２７】
【表９】
2012521380.tif 000011
【０１２８】
要約すれば、実施例は、Ｃａｐ０１の増粘作用、ケア作用、起泡促進（foam-promoting）作用および可溶化作用を明白に実証していることが明らかであると言うことができ、場合によっては比較物質（市場の標準的なもの）の効果を著しく超えている。
【０１２９】
実施例４：更なる配合物実施例：
これらの実施例は、多種多様な本発明による配合物の例示的な代表例を示す。配合物の調製において、あらかじめ配合物成分の別個の調製または混合が必要とされる場合、それは多相調製と呼ばれる。
【０１３０】
２相調製が必要である場合、示されている表の中でその２相にＡおよびＢの印を付けてある。
３相プロセスの場合、その３つの相にＡ、ＢおよびＣと名付けてある。
【０１３１】
【表１０】
2012521380.tif 000012
【０１３２】
【表１１】
2012521380.tif 000013
【０１３３】
【表１２】
2012521380.tif 000014
【０１３４】
【表１３】
2012521380.tif 000015
【０１３５】
【表１４】
2012521380.tif 000016
【０１３６】
【表１５】
2012521380.tif 000017
【０１３７】
【表１６】
2012521380.tif 000018
【０１３８】
【表１７】
2012521380.tif 000019
【０１３９】
【表１８】
2012521380.tif 000020
【０１４０】
【表１９】
2012521380.tif 000021
【０１４１】
【表２０】
2012521380.tif 000022
【０１４２】
【表２１】
2012521380.tif 000023
【０１４３】
【表２２】
2012521380.tif 000024
【０１４４】
【表２３】
2012521380.tif 000025
【０１４５】
【表２４】
2012521380.tif 000026
【０１４６】
【表２５】
2012521380.tif 000027
【国際調査報告】
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2012521380.tif 000029
2012521380.tif 000030
2012521380.tif 000031
2012521380.tif 000032
2012521380.tif 000033
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