【手続補正書】
【提出日】平成23年6月15日(2011.6.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板の少なくとも片方の表面に樹脂被膜を有する樹脂被覆金属板であって、前記樹脂被膜が、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する樹脂組成物からなり、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物に対する前記多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が質量比で0.2〜１で、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物と前記多価アルコールの脂肪酸エステルの合計量が該樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し５〜50質量部であり、前記樹脂被膜の付着量が片面当たり0.2〜５ｇ／ｍ２であることを特徴とする持続性に富む昆虫忌避性を有する樹脂被覆金属板。
【請求項２】
前記金属板がステンレス鋼板であり、該ステンレス鋼板と前記樹脂被膜との間に、中間層を片面当たり５〜30mg／ｍ２形成してなることを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆金属板。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明はかかる知見に基づき、さらに検討を加えて完成されたものである。すなわち、本発明の要旨はつぎのとおりである。
（１）金属板の少なくとも片方の表面に樹脂被膜を有する樹脂被覆金属板であって、前記樹脂被膜が、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する樹脂組成物からなり、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物に対する前記多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が質量比で0.2〜１で、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物と前記多価アルコールの脂肪酸エステルの合計量が該樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し５〜50質量部であり、前記樹脂被膜の付着量が片面当たり0.2〜５ｇ／ｍ２であることを特徴とする持続性に富む昆虫忌避性を有する樹脂被覆金属板。
（２）（１）において、前記金属板がステンレス鋼板であり、該ステンレス鋼板と前記樹脂被膜との間に、中間層を片面当たり５〜30mg／ｍ２形成してなることを特徴とする樹脂被覆金属板。
（３）（２）において、前記中間層が、水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を使用して形成された有機・無機複合被膜であることを特徴とする樹脂被覆金属板。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の樹脂被覆金属板は、好ましくは上記した基板（金属板）の少なくとも片方の表面（片面）に、樹脂組成物からなる樹脂被膜を有する。なお、樹脂被膜は、両方の表面に設けてもよいことは言うまでもない。
本発明で基板に樹脂被膜を形成する樹脂組成物は、樹脂に、昆虫忌避剤であるピレスロイド系化合物と昆虫忌避剤を被膜表面に移行させる溶出助剤として作用する多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
使用する樹脂はとくに限定する必要はなく、ピレスロイド系化合物を、均一に分散または溶解できるものであればよい。このような樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂等が例示できる。なお、これらの樹脂は単独あるいは複合して使用してもなんら問題はない。
樹脂組成物中に含有させるピレスロイド系化合物は、昆虫が触れてはじめて不快感を感じその場から退避させる、昆虫忌避効果を有する昆虫忌避剤である。ピレスロイド系化合物は、蒸気圧が低く、空気中に長期間暴露しても蒸発しにくい物質であり、鋼板の表面に微量のピレスロイド系化合物を存在させるだけで、十分な昆虫忌避効果が得られる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
このような効果を有するピレスロイド系化合物としては、例えば、α−シアノ−３−フェノキシベンジル（＋）シス／トランス−２,２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロンカルボキシラート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（Ｚ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−〔２−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシカルボニル）ビニル〕シクロプロパンカルボキシラート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートが挙げられる。これら化合物を単独、あるいは適宜組み合わせて使用してもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
なお、本発明では、樹脂組成物中に含有させるピレスロイド系化合物としては、25℃において蒸気圧が１×10−３Pa以下である物質とすることが好ましい。ピレスロイド系化合物のうち、より蒸気圧の低い化合物を選択することにより、昆虫忌避効果の持続時間を長く保持することができる。
また、本発明では、樹脂被膜となる樹脂組成物中に、上記したピレスロイド系化合物に加えて多価アルコールの脂肪酸エステルを含有させる。樹脂組成物中に多価アルコールの脂肪酸エステルを含有させることにより、樹脂被膜から含有するピレスロイド系化合物の溶出を促進させることができる。樹脂組成物中に、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルを複合して含有させることにより、多価アルコールの脂肪酸エステルは、ピレスロイド系化合物を被膜表面に移行させる溶出助剤として機能する。なお、溶出助剤としての多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、沸点が150℃以上、より好ましくは200℃以上の物質とすることが好ましい。高い沸点の多価アルコールの脂肪酸エステルを使用することにより、昆虫忌避効果の持続時間が長くなる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明では、樹脂被膜を形成する樹脂組成物中に、上記したピレスロイド系化合物のうちの少なくとも１種と上記した多価アルコールの脂肪酸エステルのうちの少なくとも１種とを、ピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合（（多価アルコールの脂肪酸エステルの合計含有量）／（ピレスロイド系化合物の合計含有量））が質量比で0.2〜１となるように、配合する。ピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が0.2未満では、多価アルコールの脂肪酸エステルが少なく、ピレスロイド系化合物を樹脂被膜表面へ移行させる作用が小さく、昆虫忌避効果が十分に得られない。一方、ピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が１超えると、多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が多くなり過ぎて、ピレスロイド系化合物が被膜表面に早く移行し、短期間で昆虫忌避効果が低下する。なお、好ましくはピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が質量比で0.2以上１未満、さらに好ましくは0.2以上0.99以下、最も好ましくは0.6以上0.99以下である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
さらに本発明では、樹脂被膜を形成する樹脂組成物中に、上記した配合比の、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとを、その合計量で、樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し５〜50質量部含有する。その合計量が５質量部未満では、所望の昆虫忌避効果が望めない。一方、50質量部を超える含有は、処理液の安定性が低下し、鋼板表面に均一に樹脂組成物を塗布することが困難となり、均一な樹脂被膜を形成することが難しくなる。このため、樹脂組成物中のピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとの合計量を該樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し５〜50質量部に限定した。好ましくは10〜20質量部である。なお、ここでいう樹脂、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルの含有量は、乾燥後における含有量を意味する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
また、本発明で樹脂被膜を形成するために使用する樹脂組成物には、樹脂、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルとに加えてさらに、その他の成分として、顔料、分散剤、レべリング剤、ワックス、骨材、潤滑剤等を含有してもよい。これらその他の成分は、本発明の効果を阻害しない範囲であればよく、樹脂100質量部に対し、50質量部以下とすることが好ましい。なお、より好ましくは30質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
そして、上記したように、樹脂、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルと、さらに必要によりその他の成分を配合し、それらを、水または有機溶剤に溶解または分散させエマルジョンとした塗布用溶液（樹脂組成物を含有する溶液）（塗布用塗料）を用意する。なお、市販の樹脂塗料を利用して作業してもよい。
用意した塗布用溶液を、基板（金属板）の表面に、あるいは中間層が形成されている場合にはその上層とし、所望の付着量となるように塗布する。塗布方法は、通常のスプレー、バーコータ、ロールコータ、浸漬等の方法がいずれも適用できる。ついで、塗布された基板は、加熱炉に装入され、表面に樹脂被膜を形成する。使用する加熱炉は、通常の高周波誘導炉、熱風炉等がいずれも適用できる。なお、加熱炉の雰囲気温度は、塗布した樹脂の硬化温度以下の温度とすることが好ましい。なお、樹脂被膜を形成するために使用する樹脂には、硬化温度が250℃未満の樹脂を使用することが好ましい。250℃を超える硬化温度を有する樹脂を使用してもよいが、その場合には、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルの合計含有量を多くし、加熱時間を短くすることにより、所望の特性を確保することが肝要となる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
また、ピレスロイド系化合物としては、
記号（ＰＡ）；α−シアノ−３−フェノキシベンジル（＋）シス／トランス−２,２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロンカルボキシラート、または
記号（ＰＢ）；（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（Ｚ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−〔２−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシカルボニル）ビニル〕シクロプロパンカルボキシラート
を用いた。また、多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
記号（ＥＡ）；トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、または
記号（ＥＢ）；ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、または
記号（ＥＣ）；テトライソステアリン酸ペンタエリスリット
を用いた。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
なお、塗布用溶液中の各々の添加量は、表１に示す配合の樹脂被膜となるように、樹脂塗料への添加量を調整した。なお、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルのうちの少なくとも1種を添加しない場合も実施し、比較例とした。
基板表面に上記した樹脂被膜を形成した各試験板から、試験片を採取して、樹脂被膜の付着量、定着忌避試験を実施した。各試験の試験方法はつぎのとおりである。
（１）樹脂被膜の付着量測定
樹脂被膜を形成された試験板から、100×100mmの大きさの試験片を切り出し、その試験片の質量を秤量したのち、剥離試薬（商品名：ネオリバー（三彩加化工株式会社製））を被膜表面に塗布し、被膜を剥離除去した。ついで、水洗、乾燥したのち、試験片を秤量した。得られた樹脂被膜の剥離前後の質量差を樹脂被膜の付着量とした。
（２）定着忌避試験
樹脂被膜を形成された試験板から、100×100mmの大きさの試験片を２枚切り出し、試験１、試験２を実施した。なお、樹脂被膜を形成しない試験板からも同様の試験片を２枚採取した。
（２−１）試験１
大きさが450×450mmで壁の高さが100mmの四角なバット10を、床の上に水平に設置した。図１に示すように、餌３の周りに、樹脂被膜を形成した試験片1および樹脂被膜を形成しない試験片２をそれぞれ２枚ずつ、餌３を中心として対角となるように、配置した。なお、餌３の付近には水５を置いた。そして、試験片１および試験片２の上にシェルター４をそれぞれ配設した。シェルター４は、図２に示すように、上面を透明プラスチック板で覆った箱状で、100×100mm×高さ10mmの厚紙製で、４面に幅30×高さ50mmの入口41を設けたものである。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【表１】
2010158801.tif 000001
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【表２】
2010158801.tif 000002