【手続補正書】
【提出日】平成21年7月27日(2009.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒドを不飽和酸に気相酸化するように適用されたヘテロポリ酸触媒であって、少なくともモリブデン（Ｍｏ）およびリン（Ｐ）を含み、少なくとも５５％の中くらいの気孔を含む気孔サイズ分布を有することを特徴とするヘテロポリ酸触媒。
【請求項２】
バナジウム（Ｖ）、銅（Ｃｕ）、および／またはビスマス（Ｂｉ）をさらに含むことを特徴とする請求項１記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項３】
カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される成分をさらに含むことを特徴とする請求項１または２記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項４】
アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される成分をさらに含むことを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項５】
前記触媒が、一般化学式：
Ｍｏ12ＰaＶbＣｕcＢｉdＭＩeＭIIfＯg                    （Ｉ）
の化合物からなり、
ここで、
ＭＩは、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択され、
ＭIIは、アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択され、
ａは、約０．５および約３．５の間の値を持つ数であり、
ｂは、０．０および約５．０の間の値を持つ数であり、
ｃは、０．０および約１．５の間の値を持つ数であり、
ｄは、０．０および約２．０の間の値を持つ数であり、
ｅは、０．０および約２．５の間の値を持つ数であり、
ｆは、０．０および約５．０の間の値を持つ数であり、
ｇは、化学式（Ｉ）の触媒の酸化状態を釣り合わせるための十分な数の酸素原子を表す値を持つ数であることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項６】
前記気孔サイズ分布が少なくとも５７％の中くらいの気孔を含むことを特徴とする請求項５記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項７】
前記気孔サイズ分布が５７％と９０％の間の中くらいの気孔を含むことを特徴とする請求項６記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項８】
前記中くらいの気孔が、約１００Å以上かつ約１０００Å未満の直径Ｄを有することを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒。
【請求項９】
アルデヒドを請求項１から８いずれか１項記載の触媒と接触させて、対応する不飽和酸を形成する工程を有してなる、不飽和酸を調製する方法。
【請求項１０】
不飽和アルデヒド前駆体を混合金属酸化物触媒を接触させて、対応する不飽和アルデヒドを形成し、
該不飽和アルデヒドを請求項１から８いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒と接触させて、対応する不飽和酸を形成する、
各工程を含むことを特徴とする請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記アルデヒドが、アクロレイン、メタクロレイン、イソブチルアルデヒドおよびそれらの混合物または組合せからなる群より選択され、前記不飽和酸が、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項９または１０記載の方法。
【請求項１２】
前記アルデヒドがアクロレインであり、前記不飽和酸がアクリル酸であることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記アルデヒドがメタクロレインまたはイソブチルアルデヒドであり、前記不飽和酸がメタクリル酸であることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
少なくともモリブデン（Ｍｏ）、リン（Ｐ）およびアンモニウム含有化合物を有してなるヘテロポリ酸触媒の前駆体組成物であって、前記触媒が、アルデヒドを不飽和酸に気相酸化するように適用されたことを特徴とする組成物。
【請求項１５】
バナジウム（Ｖ）、銅（Ｃｕ）、および／またはビスマス（Ｂｉ）をさらに含むことを特徴とする請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される成分をさらに含むことを特徴とする請求項１４または１５記載の組成物。
【請求項１７】
アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される成分をさらに含むことを特徴とする請求項１４から１６いずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】
Ｍｏ：ＮＨ4のモル比が約１．０および約１５．０の間にあることを特徴とする請求項１４から１７いずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
前記前触媒組成物において所望のｐＨを生成するのに十分な量の硝酸をさらに含むことを特徴とする請求項１４から１７いずれか１項記載の組成物。
【請求項２０】
前記アンモニウム含有化合物の前記硝酸に対するモル比が約０．１および約２．０の間にあることを特徴とする請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
前記アンモニウム含有化合物が、熱分解を経て揮発性成分を生成する任意のアンモニウム化合物であることを特徴とする請求項１４から１７いずれか１項記載の組成物。
【請求項２２】
前記アンモニウム含有化合物が、水酸化アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、蟻酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、酪酸アンモニウム、カルボン酸の他のアンモニウム塩、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項２１記載の組成物。
【請求項２３】
前記アンモニウム含有化合物により、該アンモニウム含有化合物のない条件下で前触媒組成物から形成された触媒と比較して、中くらいの大きさの気孔の数が増加することを特徴とする請求項１４から２２いずれか１項記載の組成物。
【請求項２４】
１２モルのモリブデン（Ｍｏ）、
約０．５および約３．５の間のモル数のリン（Ｐ）、
約０．０１および約５．０の間のモル数のバナジウム（Ｖ）、
約０．０および約１．５の間のモル数の銅（Ｃｕ）、
約０．０１および約２．０の間のモル数のビスマス（Ｂｉ）、
約０．２および約２．５の間のモル数の、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、タリウム（Ｔｌ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される第１の成分、
約０．０および約５．０の間のモル数の、アンチモン（Ｓｂ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、セリウム（Ｃｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、タンタル（Ｔａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム（Ｇａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、およびそれらの混合物または組合せからなる群より選択される第２の成分、および
前記触媒の酸化状態を釣り合わせるために十分なモル数の酸素原子、
をさらに含むことを特徴とする請求項１４から１７いずれか１項記載の組成物。
【請求項２５】
請求項１から８いずれか１項記載のヘテロポリ酸触媒を調製する方法であって、
ａが約０．５および効果的な量のアンモニウム含有化合物を有してなる前触媒組成物を形成し、
該前触媒組成物を蒸発させて、乾燥済み触媒組成物を形成し、
該乾燥済み触媒組成物をか焼して、前記ヘテロポリ酸触媒を形成する、
各工程を有してなり、
前記効果的な量のアンモニウム含有化合物が、前記触媒において少なくとも５５％の中くらいの最高を含む気孔サイズ分布を生成するのに十分であることを特徴とする方法。
【請求項２６】
前記前触媒組成物が、少なくとも６．０：１のＭｏに対するモル比で硝酸を有する溶液中に形成されることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
前記アンモニウム含有化合物が水酸化アンモニウムであり、前記効果的な量が、ｐＨを所望のｐＨ値に調節するのに十分であることを特徴とする請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記溶液中にビスマスが溶解されていることを特徴とする請求項２６記載の方法。