(57)【要約】  オレフィンポリマーおよび架橋剤からなる層を備える接着テープが金属表面上に施与されること、ならびにこの層が溶融して防食層が形成されるようにその接着テープが加熱されることを特徴とする、金属表面、特に金属部材の端縁および形状移行部の防食処理方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属表面、特に金属部材の端縁および形状移行部の防食処理方法において、
オレフィンポリマーおよび架橋剤からなる層を有する接着テープが前記金属表面上に施与されること、ならびに前記層が溶融して防食層が形成されるように前記接着テープが加熱されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記オレフィンポリマーが、エチレンとビニルエステル、好ましくは酢酸ビニルとのコポリマーまたはターポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記オレフィンポリマーが、エチレンと、アクリル酸−またはメタクリル酸エステル、好ましくはメチル−、エチル−またはブチルアクリレートとのコポリマーまたはターポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記オレフィンポリマーが、結晶融点を有さない、または１０５℃未満の結晶融点を有することを特徴とする、請求項１〜３の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
前記架橋剤がペルオキシドであることを特徴とする、請求項１〜４の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
前記層の厚さが、５０〜７５０、好ましくは１００〜６００、特に好ましくは２００〜４００μｍであることを特徴とする、請求項１〜５の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
前記防食層の表面が、後で施与されるプラスチゾル層または塗膜層に対する十分な付着性が確保するように改変されることを特徴とする、請求項１〜６の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
前記層が、少なくとも９０℃、好ましくは少なくとも１１０℃、さらに好ましくは少なくとも１３０℃で溶融することを特徴とする、請求項１〜７の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
前記層が感圧接着性であることを特徴とする、請求項１〜８の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
前記層と前記金属表面との間に感圧接着剤が存在することを特徴とする、請求項１〜９の少なくともいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
特に請求項１〜１０のいずれか一つに記載の特徴部分に従って形成された接着テープの、金属表面の防食処理のための、特に請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前提部分の特徴を有する金属表面の防食処理方法および金属表面の防食処理のための自己接着性接着剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属部材は、多様な分野で使用される。その際、それらは様々な天候条件に曝されるので、多くの場合に防食処理が必要となる。これについて、特に金属部材上に防食層を全面に塗布するための種々の方法が知られている。例えば独国特許１０２００６００６９１０号Ｂ３（特許文献１）は、保護すべき金属表面上に亜鉛ラメラコーティングの形で防食層を施与する方法を開示している。亜鉛ラメラコーティングの施与は、浸漬法または噴霧法によって行われる。従来技術から公知のさらなる一方法では、陰極析出型電着塗料中に金属表面を浸漬することによって防食処理が行われる（独国特許１０２００５０５９３１４号Ａ１）（特許文献２）。前記の両方法に共通しているのは、防食層が、処理すべき金属表面の比較的広い面、特に全面に施与されることである。
【０００３】
建設工業では、屋根部のシールストリップとして、および防食のための（特に錆びた金属板または亜鉛製雨樋に貼り付けるための）ブチルゴムおよびビチューメンからなる接着テープが公知である。それらは、確かに非常に高いコールドフローを示し、そのことがコンクリートのような粗い下地上では良好な封止をもたらすが、自動車ボディー上に垂直に接着した場合は、時間の経過と共に、または修復塗装炉（Ｒｅｐａｒａｔｕｒｌａｃｋｉｅｒｕｎｇｓｏｆｅｎ）中などでの短時間の加熱で剪断されることになる。
【０００４】
しかしながら、特に自動車工業では、小さな面、すなわち金属部材の端縁および形状移行部の表面も、防食層によって腐食を防止する必要がある。このために、通例、微細シームシーラントを手作業でまたはロボットによって塗布する。微細シーム用の材料として、通常はポンプ輸送可能なＰＶＣ−プラスチゾルが使用される。これを、金属表面に局所的に噴霧し、続いてブラシで滑らかに塗り広げる。原理的に端縁および形状移行部に適したこの方法では、車両の製造に必要な光学的品質で微細シームを仕上げることが困難である。むしろ表面は粗いままであることが多く、不均一な塗着を肉眼で認識することができる。さらに、完全な防食を確保するために塗着が完全であることは保証されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】独国特許１０２００６００６９１０号Ｂ３
【特許文献２】独国特許１０２００５０５９３１４号Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明は、多額の費用をかけずに実施可能であり、特に金属部材の端縁および形状移行部の保護にも使用することができる、金属表面の防食処理方法を提供するという課題に基づくものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題は、請求項１の前提部分の特徴を有する金属表面の防食処理方法において、請求項１の特徴部分の特徴によって解決される。請求項１１による接着テープの使用は同等の解決策を提供する。有利な形態および発展形態は、それぞれの従属請求項の対象である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明によれば、溶融可能かつ架橋可能な特別なポリオレフィン層を有する接着テープが、対応する方法において金属表面上に良好な防食層を形成することができ、したがって防食処理に適することが示された。さらに試験において、適切な自己接着性配合物を用いて滑らかな表面が形成できることを示すことができた。このような滑らかな表面は、観察者にとって肉眼で均一な表面構造を有し、そのうえ平らである。金属表面に防食層を形成するためにこのような接着テープを使用すると、取扱いが簡単なので特に有利である。自己接着作用があるので、溶融可能層を表面上に特に簡単に施与でき、さらなる工程段階の前にそこで予備固定することができる。このような設計は、特に小さな面に使用するのにも適している。
【０００９】
本発明による方法では、接着テープを当該の金属表面上に施与し、続いて加熱する。この層は、加熱によって軟化し、加熱の際に金属表面上に広がり、接合部に流れ込むことができ、架橋（硬化）し、その際に閉じた一般的には滑らかな防食層を形成するような材料である。また一実施形態では、接着テープを金属表面に施与する前にすでに、その層が軟らかく接着性になるように加熱することもできる。
【００１０】
したがって、本発明は、オレフィンポリマーおよび架橋剤からなる層を有する接着テープを施与し、この層が溶融して防食層が形成されるように加熱することによる、金属表面の、特に金属部材の端縁および形状移行部における防食処理の方法に関する。その際に、またはその後の熱負荷の際に防食層は架橋し、それによって非常にわずかなコールドフローしか示さなくなる。本発明は、また、金属表面を防食処理するためのかかる接着テープの使用に関する。金属表面とは、元素金属だけを意味するのではなく、表面が、粗面化、下塗り、陰極析出型電着塗装などの防錆処理、または他の通常の仕上げ処理（Ｖｅｒｅｄｌｕｎｇｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ）によって処理されていてもよい。この方法の好ましい一形態は、自動車ボディーの接合部の封止である。
【００１１】
オレフィンポリマーは防食層には不適切であると当業者に見なされていた。一つには、軟らかく非結晶性の材料、またはＶＬＬＤＰＥのように融点が１０５℃未満の材料は接着性が高すぎるため、粉体塗装用に粉末形態で製造することができず、他方では、例えば日光照射下の自動車ボディー上など熱負荷を伴う使用の際には接着力が強すぎ、コールドフローによって剪断されて、塗装されていない下地が帯状に見えるようになる。選択された化学架橋剤を使用することにより、通常の室温で貯蔵性を失わずに、接着力およびコールドフローの問題を克服することができた。さらに、架橋は、凍結防止剤、燃料またはコールドクリーナーのような媒質に対する安定性を高める。それに対してＨＰＤＰＥまたはＰＰなどの高融点ポリオレフィンは、高結晶性で硬く、したがって、確かに粉末を製造することはできるが、このような材料からなる防食層は曲げ応力を受けた場合に非常に脆く、剥げ落ちるおそれがある。従来のポリオレフィンは、また、金属に対して良好な付着性を示さないが、ポリオレフィンの感圧接着性調合物によって、または感圧接着層の組成によって、本発明はこの課題を克服することができた。さらにまた、粉体塗装またはＰＶＣ−プラスチゾル被覆とは対照的に、防食層の厚さおよび表面の滑らかさが、調整可能である。
【００１２】
一実施形態では、その層は、感圧接着性であってもよく、それによって、接着剤または接着テープの性質を備えると同時に、加熱後に防食層も形成する。
【００１３】
別の実施形態では、その層は、金属表面上に固定するために、好ましくはポリアクリレートをベースとする感圧接着剤を備える。これは特にその層が適用温度で十分に粘着しない場合に有利である。
【００１４】
本発明のオレフィンポリマーからなる層を有する接着テープを使用すると、方法の簡便性および技術的性質の点でプラスチゾル・ペーストの塗着よりも優れた粘弾性防食層が形成されることは、当業者にとって驚くべきことであった。
【００１５】
この接着テープは、輸送、貯蔵または打抜きのために、好ましくは少なくとも片側にライナー、すなわち例えばシリコーンで被覆したフィルムまたはシリコーン紙を備える。
【００１６】
オレフィンポリマーは、例えばエチレンのコポリマーまたはターポリマーである。一実施形態は、エチレンおよびビニルエステル、好ましくは酢酸ビニルをベースとする。さらなる一実施形態は、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸エステル、好ましくはメチル−、エチル−またはブチルアクリレートとのコポリマーまたはターポリマーに基づく。
【００１７】
エチレン、酢酸ビニルおよび一酸化炭素、またはエチレン、ブチルアクリレートおよび一酸化炭素のターポリマーも適切である。ブチルゴム（ＩＩＲ）またはエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン（ＥＰＤＭ）も同様に適切である。しかしながら、カルボニル基（例えば一酸化炭素、エステル基またはカルボキシル基）を有するモノマーを、特に好ましくは１０重量％よりも大きい、特に３０重量％よりも大きい比率で含むコポリマーおよびターポリマーが好ましい。そのような好ましいポリマーは、その極性から、金属、および後に施与されるＰＶＣ−プラスチゾルまたは塗料に対する良好な付着性を示すための好都合な基材である。エチレン、ブチルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのターポリマー、ならびにエチレン、ブチルアクリレートおよびアクリル酸のターポリマーも良好な付着性を示す。別の実施形態では、通常の共重合ではなく、アクリル酸または無水マレイン酸のグラフトによってカルボニル基を導入することができる。
【００１８】
ポリオレフィンの密度は、ＩＳＯ１１８３に従って測定し、ｇ／ｃｍ３で表される。
【００１９】
メルトインデックスは、ＩＳＯ１１３３に従って２．１６ｋｇで試験し、ｇ／１０ｍｉｎで表される。試験温度は、当業者に周知のようにエチレンベースのポリマーの場合は１９０℃である。結晶融点（Ｔｃｒ）および融解熱は、ＤＳＣ（Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＤＳＣ８２２）を用いてＩＳＯ３１４６に従って１０℃／ｍｉｎの加熱速度で決定し、いくつかの融解ピークが生じた場合、最高の温度を有するピークを選択する。それは、このピークがフィルム化のための加熱および表面流動の最低温度を決定するからである。本発明のオレフィンポリマーは、好ましくは４ｇ／１０ｍｉｎよりも大きな、特に好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎよりも大きな、特に２５ｇ／１０ｍｉｎよりも大きなメルトインデックスを示す。メルトインデックスが増加するにつれて、防食層の形成速度も増大し、適用温度は低下する。ただし、メルトインデックスが高すぎる場合、すなわち例えば１００ｇ／１０ｍｉｎの場合、架橋速度は顕著に低下する。
【００２０】
したがってオレフィンポリマーは、結晶融点を有さないか、または結晶融点が１０５℃未満、好ましくは７５℃未満であるべきである。融点が下がるにつれて、防食層は改善された挙動（衝撃負荷または交替耐候負荷時の動的力学的挙動、柔軟性）を示す。結晶融点は、フィルム化のための加熱および本発明の層の表面流動の最低温度を決定する。
【００２１】
この層の基本成分は、オレフィンポリマーを架橋するための架橋剤である。この架橋剤は、例えばフィルム押出成形によってその層を製造する際に添加することができる。時期尚早の反応を起こすおそれのある長時間の混合をする必要なく良好な分布を達成するために、架橋剤のマスターバッチを、本発明のオレフィンポリマーまたはオレフィンポリマーと十分に混合可能な他のポリマーもしくは樹脂もしくは軟化剤からなるマトリックスに入れて使用する。架橋剤の熱感受性が非常に高い特別な一実施形態では、結合剤と共にまたは結合剤なしにその架橋剤を層の片面に塗布することができ、そこから架橋剤は時間の経過と共に拡散によって層内に移動する。
【００２２】
架橋剤は添加剤である。これは、最終使用における未架橋オレフィンポリマーのコールドフローを減少または回避するために、オレフィンポリマーを高温条件で架橋することができる。その例は、Ｃ−Ｃ分割剤およびペルオキシドのようなラジカル生成化合物である。ペルオキシドが好ましく、その例は、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシカルボン酸、ジアシルペルオキシド、ペルオキシカルボキシルエステル、α−オキシペルオキシドおよびα−アミノペルオキシドである。ペルオキシドの分解速度は、高すぎてもならず（室温での貯蔵性が悪い）、低すぎてもならない（本発明の方法において架橋速度が低く、または温度が高すぎる）。したがって、半減期（ｔ１／２）が０．１時間となる温度が、好ましくは１２０℃〜１７０℃の範囲にあるべきである。均等な架橋のためには、層内でのペルオキシドの良好な分布または良好な溶解性も重要である。したがって、例えば１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンまたはｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートが、層内で結晶化しやすいので、不均一に分布するジクミルペルオキシドよりも好都合である。
【００２３】
オレフィンポリマーが反応性の基を有する場合には、他の架橋剤も可能である。ポリマーが、例えばエポキシ基（コモノマーとしてグリシジルメタクリレート）を有する場合、ジアミンもしくはポリアミン、ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、または無水塩化亜鉛などのルイス酸が適切な架橋剤である。ポリマーが例えばカルボキシル基を有する場合、ジアミンもしくはポリアミン、ジエポキシドもしくはポリエポキシド、または（場合によりキャップ化された）ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートと架橋させることができる。
【００２４】
オレフィンポリマーが著しい量の接着樹脂を受け入れられることが明らかになった。接着樹脂によって、金属表面だけではなく、それに続くプラスチゾル層または塗膜層への層の接着性にも影響を及ぼすことができる。さらに、この樹脂によって、層の溶融挙動、ならびに防食層のガラス転移点および動的力学的性質を調整することができる。
【００２５】
接着樹脂の量は、好ましくは１０〜１００ｐｈｒである（ｐｈｒは、１００重量部の樹脂またはゴム、すなわちここではオレフィンポリマーに対する重量部を意味する）。接着樹脂の多分散性は、重量平均モル質量分布と数平均モル質量分布の比であり、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定することができる。樹脂量以外に、多分散性が、性質にとって重要な役割を果たす。したがって接着樹脂として、２．１未満、好ましくは１．８未満、特に好ましくは１．６未満の多分散性を有する接着樹脂を使用する。さらなるパラメータは、接着樹脂の融点（ＤＩＮ  ＩＳＯ４６２５に従って決定）である。
【００２６】
接着樹脂として、好ましくは部分水素化、特に好ましくは完全水素化されたロジン（例えばバルサム樹脂）またはロジン誘導体（例えば不均化、二量体化またはエステル化ロジン）をベースとする樹脂が良く適していることが明らかになった。テルペンフェノール樹脂は、水素化樹脂と同様に、特に高い老化耐久性を特色とする。炭化水素樹脂も使用されるが、炭化水素樹脂はおそらくその極性ゆえに適合性が高い。これは、例えばクマロン−インデン樹脂などの芳香族樹脂、またはスチレンもしくはα−メチルスチレンをベースとする樹脂、またはピペリレンなどのＣ５−モノマーの重合からの、またはクラッキングのＣ５もしくはＣ９画分からの、またはβ−ピネンもしくはδ−リモネンもしくはその組合せなどのテルペンからの、好ましくは部分または完全水素化された脂環式炭化水素樹脂、および芳香族炭化水素樹脂またはシクロペンタジエンポリマーの水素化によって得られた炭化水素樹脂である。
【００２７】
所望の性質とするために、その層は、例えば脂肪族（パラフィンまたは分岐）および脂環式（ナフテン性）鉱物油、アジピン酸、フタル酸、トリメリト酸およびクエン酸のエステル、羊毛ロウなどのロウ、液状ゴム（例えば低分子ニトリル−、ブタジエン−またはポリイソプレンゴム）、イソブテンホモポリマーおよび／またはイソブテン−ブテン−コポリマーからの液状重合物、接着樹脂、特に上記のクラスの接着樹脂の原料をベースとする、融点が４０℃未満の液状および軟性樹脂などの、液体軟化剤を含むことができる。特に好ましくは、イソブテンおよび／またはブテンからの液状重合物、鉱物油、およびＰＶＣ−プラスチゾルコーティングのようなエステルが使用される。
【００２８】
層の性質を最適化するために、この層は、充填材、顔料、酸化防止剤、または上に挙げられていない架橋剤のようなさらなる添加剤を含むことができる。適切な充填材および顔料は、例えば酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸塩およびケイ酸である。
【００２９】
本発明の層の製造は、溶液からならびに溶融物から行うことができる。好ましい製造および加工方法は、溶融物から行われる。後者の場合、適切な製造工程には、バッチ法も、連続法も含まれる。特に好ましいのは、押出機を用いた連続製造、およびそれに続く接着剤層を伴うまたは伴わないライナー上への直接被覆である。
【００３０】
本発明の層と場合によってはその後に施与されるプラスチゾル層またはコーティング層との付着性を最適化するために、本発明の層を改変することができる。その例は、コロナ放電またはプラズマによる物理処理、水素化ニトリルゴム、塩化ビニリデンポリマーのような接着促進物質を用いた、またはその後の塗装のためにポリオレフィン製のプラスチック部品（例えば自動車バンパー）に下塗りするための当業者に公知のプライマーによるコーティングである。さらにこの目的のために、表面を、例えばＰＶＣ、ポリエステル（ＰＥＮ、ＰＥＴ）またはポリスチレンなどのフィルムで改変してもよい。
【００３１】
さらに、多くの場合、プラスチゾル層から防食層への軟化剤の移動、または防食層から塗膜層への軟化剤の移動を回避するためにバリア層が重要である。これは、例えば塩化ビニリデンポリマーによるコーティングでも、ポリエステルフィルムフィルムの施与でもよい。
【００３２】
本発明の層は、少なくとも５０μｍ、好ましくは少なくとも１００μｍ、特に好ましくは少なくとも２００μｍの層厚を有するべきである。そのうえ層厚は、最大７５０μｍ、好ましくは最大６００μｍ、特に好ましくは最大４００μｍであるべきである。層厚の選択によって、一方では本発明の層が溶融した場合に、金属表面が十分に覆われ、他方ではその層が不均等に広がらず（例えば流動しすぎず）、防食層の層厚が大きくなりすぎないようになる。
【００３３】
使用のためには、接着テープをまずロール上に巻取ることが特に適切であることが判明した。後で、接着テープをこのロールから引き出し、または打抜き品として金属表面上に施与することができる。
【００３４】
本方法においては、その層は好ましくは少なくとも９０℃、特に好ましくは少なくとも１１０℃、特に少なくとも１３０℃で溶融する。
【００３５】
一般的な用語「接着テープ」は、本発明の文脈では、二次元に広がったフィルムまたはフィルム片、長尺で幅の限られたテープ、テープ片など、最後に打抜き品またはラベルなど、全ての平面状構造物を包含する。
【００３６】
以下にいくつかの例によって本発明をさらに詳細に説明するが、それにより本発明が限定されることはない。
【実施例】
【００３７】
例の原料：
Ｌｅｖａｍｅｌｔ  ＶＰＫＡ８８９６：  ６８重量％の酢酸ビニルを含むエチレンコポリマー、メルトインデックス２５ｇ／１０ｍｉｎ、密度１．０８ｇ／ｃｍ３、結晶融点なし
Ｅｌｖａｘ  ＰＶ１４００：  ３２重量％の酢酸ビニルを含むエチレンコポリマー、メルトインデックス４３ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９６  ｇ／ｃｍ３、結晶融点５９℃
Ｌｕｃａｌｅｎ  Ａ２９１０Ｍ：  ７重量％のブチルアクリレートおよび４重量％のアクリル酸を含むエチレンコポリマー、メルトインデックス７ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２７ｇ／ｃｍ３、結晶融点９６℃
Ｅｌｖａｌｏｙ  ＨＰ６６２：  ブチルアクリレートおよび一酸化炭素を含むエチレンコポリマー、メルトインデックス２５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９６ｇ／ｃｍ３、結晶融点６２℃
ＬＤ２５１：  ＬＤＰＥ、メルトインデックス８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１５５ｇ／ｃｍ３、曲げ弾性率１８０ＭＰａ、結晶融点１０４℃
Ｅｎｇａｇｅ７４６７：  エチレンおよびブテン−（１）のコポリマー、メルトインデックス１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８６２ｇ／ｃｍ３、曲げ弾性率４ＭＰａ、結晶融点３４℃
Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  Ｎ：  ジイソノニルフタレート
Ｆｏｒａｌ８５：ロジンの完全水素化グリセリンエステル、８５℃の融点および１．２の多分散性を有する
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１１７：  ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２９：  １，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
Ｔ１７４：  マスターバッチ、１０重量％のＴｒｉｇｏｎｏｘ１１７および９０重量％のＥｌｖａｘ  ＰＶ１４００
Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６：  硫黄ベースの二次酸化防止剤の機能を有するフェノール系酸化防止剤
【００３８】
例１
接着テープは、以下の成分からなる厚さ３００μｍの感圧接着性溶融コーティングを備えるシリコーン紙からなる。
１００ｐｈｒのＬｅｖａｍｅｌｔ  ＶＰＫＡ８８９６
２０ｐｈｒのＦｏｒａｌ８５
１０ｐｈｒのＰａｌａｔｉｎｏｌ  Ｎ
１．５ｐｈｒのＴｒｉｇｏｎｏｘ１１７
【００３９】
２枚の、互いに１０ｍｍ重なり合った厚さ０．５ｍｍのＫＴＬ処理薄鋼板の接合部に２０ｍｍの幅で接着テープを接着させ、シリコーン紙を剥がす。
【００４０】
続いてこの構造物を１７０℃で４０分間加熱する。加熱によって、金属表面上にポリオレフィン層が溶融して、均等に流れた防食層が形成される。金属板の冷却後に、防食層は滑らかな表面を示す。その際、両方の金属板の間の板の端縁はまだ識別できるが、接合部は完全に封止されている。
【００４１】
その後、金属板を様々な環境条件に曝す。このために、温度を約−５℃と７０℃との間で交互に変化させる。防食層は、熱膨張の交互変化にもかかわらず、その動的力学的性質ゆえに剥げ落ちない。
【００４２】
この腐食層を備えるさらなる板を２００ｍｍの曲率半径で曲げる。このとき防食層は剥げ落ちない。
【００４３】
並行して、このような板にＰＶＣおよびＤＩＮＰベースの下面保護プラスチゾルを施与し、１６５℃で１５分間硬化させた。プラスチゾル層は板上および防食層上に問題なく接着する。
【００４４】
例２
接着テープは、以下のような構成である。
−  厚さ２５μｍのシリコーン化ポリエステルフィルム
−  ４０μｍの溶剤型アクリル感圧接着剤
−  以下の成分からなる２５０μｍの溶融コーティング：
１００ｐｈｒのＥｌｖａｘ  ＰＶ１４００
１０ｐｈｒのＴ１７４
０．２ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ１７２６。
【００４５】
ライナーを取り除いた後に、２枚の、互いに１０ｍｍ重なり合った厚さ０．５ｍｍのＫＴＬ処理薄鋼板の接合部に、２０ｍｍの幅で接着テープを接着させ、シリコーン紙を剥がす。
【００４６】
続いてこの構造物を１６５℃で２０分間加熱する。加熱によって、金属表面上にポリオレフィン層が溶融して、均等に流れた防食層が形成される。金属板の冷却後に防食層は滑らかな表面を示す。その際、両方の金属板の間の板の端縁はまだ認められるが、接合部は完全に封止されている。
【００４７】
その後、金属板を様々な環境条件に曝す。このために、温度を約−５℃と７０℃との間で交互に変化させた。防食層は、熱膨張の交互変化にもかかわらず、その動的力学的性質ゆえに剥げ落ちない。
【００４８】
この腐食層を備えるさらなる板を２００ｍｍの曲率半径で曲げる。このとき防食層は剥げ落ちない。
【００４９】
並行して、このような板に２−Ｋ−ＰＵ−自動車用塗料をコーティングし、１４０℃で１０分間乾燥および硬化させる。塗料は、板上および防食層上に問題なく接着する。
【００５０】
例３
接着テープは以下のような構成である。
−  厚さ２５μｍのシリコーン化ポリエステルフィルム
−  ４０μｍの溶剤型アクリル感圧接着剤
−  以下の成分からなる、２５０μｍの溶融コーティング：
１００ｐｈｒのＬｕｃａｌｅｎ  Ａ２９１０Ｍ
２０ｐｈｒのＦｏｒａｌ８５
１０ｐｈｒのＰａｌａｔｉｎｏｌ  Ｎ
１．５ｐｈｒのＴｒｉｇｏｎｏｘ２９
０．２ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ１７２６、
−  ２５μｍの両面エッチング処理されたＰＥＴフィルム
【００５１】
試験は、例２と同様に実施し、結果は同様に問題なしである。
【００５２】
例４
接着テープは以下のような構成である。
−  厚さ２５μｍのシリコーン化ポリエステルフィルム
−  ４０μｍの溶剤型アクリル感圧接着剤
−  以下の成分からなる、２５０μｍの溶融コーティング：
１００ｐｈｒのＥｌｖａｌｏｙ  ＨＰ６６２
１ｐｈｒのＴｒｉｇｏｎｏｘ２９
【００５３】
試験は、例２と同様に実施し、結果は同様に問題なしである。
【００５４】
比較例１
例１に記載したように実施するが、Ｌｅｖａｍｅｌｔ  ＶＰＫＡ８８９６の代わりにＬＤ２５１を用いる。防食層の形成は問題なしである。交替耐候試験では、防食層の末端で剥離現象が生じる。曲げ試験では防食層が完全に剥がれ落ちる。プラスチゾル層は板上に問題なく接着するが、防食層上には接着しない。
【００５５】
比較例２
例１に記載したように実施するが、Ｌｅｖａｍｅｌｔ  ＶＰＫＡ８８９６の代わりにＥｎｇａｇｅ７４６７を用いる。防食層の形成は不完全であり、厚さが不均等である。接合部の上部端縁で防食層が部分的に流れ落ちた。曲げ試験では防食層が完全に剥がれ落ちる。プラスチゾル層は板上に問題なくに接着するが、防食層には接着しない。
【００５６】
比較例３
例２に記載したように実施するが、架橋剤Ｔ１７４は用いない。防食層の形成は不完全であり、厚さが不均等である。接合部の上部端縁で防食層が部分的に流れ落ちた。曲げ試験では防食層が保持される。塗膜の硬化時に防食層が流動し始めるため、塗膜層に亀裂が生じる。
【国際調査報告】
2012515840.tif 000002
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