【手続補正書】
【提出日】平成21年6月8日(2009.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状エステルオリゴマーの製造方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のジオール、
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸エステル、並びに、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマー
の１つまたは複数から選択される第１の成分と、
（ｂ）エステルのエステル交換反応、カルボン酸のエステル化反応および／またはエステルの加水分解反応を触媒することができる少なくとも１種の酵素を含む第２の成分と
を含む成分を、溶媒中で反応させる工程を含み、
前記溶媒が、約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の第３級アルコールおよび約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の非アルコール溶媒を含み、重量パーセントは溶媒の全重量を基準にしていることを特徴とする方法。
【請求項２】
鎖状ポリエステルの製造方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のジオール、
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸エステル、並びに、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマー
の１つまたは複数から選択される第１の成分と、
（ｂ）エステルのエステル交換反応、カルボン酸のエステル化反応および／またはエステルの加水分解反応を触媒することができる少なくとも１種の酵素を含む第２の成分と
を含む成分を、溶媒中で反応させることによって環状エステルオリゴマーを生成する工程と、
得られた環状エステルオリゴマーを重合して、鎖状ポリエステルを生成する工程と
を含む方法であって、
前記溶媒が、約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の第３級アルコールおよび約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の非アルコール溶媒を含み、重量パーセントは溶媒の全重量を基準にしていることを特徴とする方法。
【請求項３】
鎖状ポリエステル成形品を形成する方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のジオール、
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸エステル、並びに、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマー
の１つまたは複数から選択される第１の成分と、
（ｂ）エステルのエステル交換反応、カルボン酸のエステル化反応および／またはエステルの加水分解反応を触媒することができる少なくとも１種の酵素を含む第２の成分と
を含む成分を、溶媒中で反応させることによって環状エステルオリゴマーを生成する工程と、
得られた環状エステルオリゴマーを型に入れる工程と、
前記環状エステルオリゴマーを重合して鎖状ポリエステル物品を形成する工程と、
物品を型から取り出す工程と
を含む方法であって、
前記溶媒が、約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の第３級アルコールおよび約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の非アルコール溶媒を含み、重量パーセントは溶媒の全重量を基準にしていることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
それぞれの場合で、ＢＤＯおよびＤＭＴの溶媒中の仕込み濃度をそれぞれ約７０ｍＭとする。固定化酵素の仕込み量は６重量パーセントである。反応は、温度コントロールされた単一の加熱ブロック内に設置したガラスバイアル中で行った。電磁攪拌棒で攪拌する。７０℃で９６時間反応させる。副生物のメタノールを除去するために、対応する溶媒混合物で飽和した窒素を、反応温度でバイアルの上部空間に流す。反応の終わりに、真空下、適度な温度（約５０℃）で溶媒を除去し、反応生成物および未反応の出発原料を溶解するのに十分な量のＣＨＣｌ３を加え、この混合物を激しく攪拌する。固定化酵素を混合物から分離し、得られた溶液のサンプルをＨＰＬＣおよびＧＣにより分析する。ＨＰＬＣ分析の結果、ＤＭＴおよびＨＤＯの転化率は、各反応で、少なくとも約１０％である。実施例１０では、比較例２３および２４と比較して、環状エステルオリゴマーの収率が向上していることが観察される。
なお、本発明の好ましい態様としては以下のものを挙げることができる。
１．環状エステルオリゴマーの製造方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のジオール、
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸エステル、並びに、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマー
の１つまたは複数から選択される第１の成分と、
（ｂ）エステルのエステル交換反応、カルボン酸のエステル化反応および／またはエステルの加水分解反応を触媒することができる少なくとも１種の酵素を含む第２の成分と
を含む成分を、溶媒中で反応させる工程を含み、
前記溶媒が、約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の第３級アルコールおよび約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の非アルコール溶媒を含み、重量パーセントは溶媒の全重量を基準にしていることを特徴とする方法。
２．前記第３級アルコールが、約４〜約８個の炭素原子を有し、かつ、一般式（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）ＣＯＨで示される１に記載の方法であって、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチルおよび３−ペンチルから選択されることを特徴とする方法。
３．前記第３級アルコールが、ｔｅｒｔ−アミルアルコールであることを特徴とする２に記載の方法。
４．前記第３級アルコールが、２，３−ジメチル−２−ブタノールまたは３−エチル−３−ペンタノールであることを特徴とする２に記載の方法。
５．前記非アルコール溶媒が、トルエン、ベンゼン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、メチレンクロライド、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルイソブチルケトンおよびクロロホルムから選択される少なくとも１種であることを特徴とする１に記載の方法。
６．前記非アルコール溶媒が、トルエンであることを特徴とする５に記載の方法。
７．成分（ａ）が、式ＨＯ（（ＣＨ２）ｐＯ）ｒＨで示される少なくとも１種のジオール、およびジメチルテレフタレートを含み、ｐは２〜１５、ｒは１〜１０であることを特徴とする１に記載の方法。
８．成分（ａ）が、式ＨＯ（（ＣＨ２）ｐＯ）ｒＨで示される少なくとも１種のジオール、およびジメチルテレフタレートを含み、ｐは２〜１０、ｒは１〜５であることを特徴とする１に記載の方法。
９．成分（ａ）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジ（エチレングリコール）、ジ（ブチレングリコール）、ジ（プロピレングリコール）、シクロヘキサンジメタノールおよびトリ（ブチレングリコール）から選択される１種または複数のジオールと、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレートおよびジメチル２，６−ナフタレンジカルボキシレートの１種または複数を含むことを特徴とする１に記載の方法。
１０．成分（ａ）が、式ＨＯ（（ＣＨ２）ｐＯ）ｒＨで示されるジオールとジメチルテレフタレートから誘導される少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマーを含み、ｐは２〜１５、ｒは１〜１０であることを特徴とする１に記載の方法。
１１．成分（ａ）が、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジ（エチレングリコール）、ジ（ブチレングリコール）、ジ（プロピレングリコール）、シクロヘキサンジメタノールおよびトリ（ブチレングリコール）から選択される１種または複数のジオールと、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレートおよびジメチル２，６−ナフタレンジカルボキシレートの１種または複数から誘導される少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマーを含むことを特徴とする１に記載の方法。
１２．前記酵素が担持されていることを特徴とする１に記載の方法。
１３．前記酵素が担持されていないことを特徴とする１に記載の方法。
１４．前記酵素が、珪藻土、キトサン、アルギン酸塩またはカラゲナンを含む多糖類、チタニア、シリカ、アルミナ、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートからなる群より選択される材料に担持されていることを特徴とする１２に記載の方法。
１５．前記酵素が、リパーゼ、プロテアーゼまたはエステラーゼであることを特徴とする１に記載の方法。
１６．前記酵素が、リパーゼであることを特徴とする１５に記載の方法。
１７．前記リパーゼが、カンジダ・アンタルチカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｔｉｃａ）、バークホルデリア・セバシアまたはシュードモナス種から誘導されることを特徴とする１６に記載の方法。
１８．カンジダ・アンタルチカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｔｉｃａ）から誘導される前記リパーゼが、カンジダ・アンタルチカ  リパーゼＢであることを特徴とする１７に記載の方法。
１９．鎖状ポリエステルの製造方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のジオール、
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸エステル、並びに、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマー
の１つまたは複数から選択される第１の成分と、
（ｂ）エステルのエステル交換反応、カルボン酸のエステル化反応および／またはエステルの加水分解反応を触媒することができる少なくとも１種の酵素を含む第２の成分と
を含む成分を、溶媒中で反応させることによって環状エステルオリゴマーを生成する工程と、
得られた環状エステルオリゴマーを重合して、鎖状ポリエステルを生成する工程と
を含む方法であって、
前記溶媒が、約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の第３級アルコールおよび約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の非アルコール溶媒を含み、重量パーセントは溶媒の全重量を基準にしていることを特徴とする方法。
２０．鎖状ポリエステル成形品を形成する方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のジオール、
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸エステル、並びに、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の鎖状エステルオリゴマー
の１つまたは複数から選択される第１の成分と、
（ｂ）エステルのエステル交換反応、カルボン酸のエステル化反応および／またはエステルの加水分解反応を触媒することができる少なくとも１種の酵素を含む第２の成分と
を含む成分を、溶媒中で反応させることによって環状エステルオリゴマーを生成する工程と、
得られた環状エステルオリゴマーを型に入れる工程と、
前記環状エステルオリゴマーを重合して鎖状ポリエステル物品を形成する工程と、
物品を型から取り出す工程と
を含む方法であって、
前記溶媒が、約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の第３級アルコールおよび約３０〜約７０重量パーセントの少なくとも１種の非アルコール溶媒を含み、重量パーセントは溶媒の全重量を基準にしていることを特徴とする方法。
２１．重合触媒の存在下で、前記環状エステルオリゴマーを型に入れることを特徴とする２０に記載の方法。
２２．重合触媒および少なくとも１種の添加剤の存在下で、前記環状エステルオリゴマーを型に入れることを特徴とする２０に記載の方法。
２３．２０に記載の方法によって製造されていることを特徴とする鎖状ポリエステル物品。
２４．自動車のボディパネルまたはシャーシ部品、バンパービーム、航空機の翼外板、風車の羽根、流体貯蔵タンク、トラクターのフェンダー、テニスラケット、ゴルフシャフト、ウインドサーフィンマスト、玩具、ロッド、チューブ、バー、ストック、自転車のフォークおよび機械のハウジングの形態をしていることを特徴とする２３に記載の物品。