【手続補正書】
【提出日】平成23年2月4日(2011.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも２．２の平均官能価を有する一以上のポリイソシアネートであって、該ポリイソシアネートの少なくとも一つが、ウレタン、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはイソシアヌレート構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネートのオリゴマーポリイソシアネートであるポリイソシアネート、
ｂ）（メタ）アクリロイル基を含有する一以上のモノヒドロキシ官能性化合物、
ｃ）組み入れられた（潜在的）イオン性基に基づいて親水性化作用を有し、および少なくとも一つのさらなるイソシアネート反応性基を含んでなる少なくとも一つの成分ｃ１）、および／または非イオン的に親水性の働きをする基を含有し、および少なくとも一つのさらなるイソシアネート反応性基を含んでなる少なくとも一つの成分ｃ２）、
ｄ）鎖延長剤としての、一以上の二官能性および／または多官能性アミンまたはヒドロキシアミン、および任意に、
ｅ）任意にさらなる不飽和基を含有してもよい他のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマー物質
の反応生成物を含んでなる、ＵＶ硬化性水性分散体。
【請求項２】
成分ａ）３５〜７５重量％、
成分ｂ）１０〜５０重量％、
成分ｃ）１．５〜１９重量％、
成分ｄ）０．１〜１０重量％
を含有し、ａ）〜ｄ）のパーセンテージ量は合計で１００％である、請求項１に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
【請求項３】
ポリイソシアネート成分ａ）が、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはイソシアヌレート構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネートに基づく少なくとも７０重量％のオリゴマーポリイソシアネート、および多くとも３０重量％の、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，２’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４−および／または２，６−トルイリデンジイソシアネートを含んでなる、請求項１に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
【請求項４】
直鎖状脂肪族ジアミンを、任意にトリアミンと組み合わせて、成分ｄ）として用いる、請求項１に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
【請求項５】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）を任意にｅ）と共に、一以上の反応段階で、過剰の成分ａ）と反応させることによって、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）を得、該プレポリマーの製造前、製造中または製造後に、分散に必要なイオン性基を生成させるための中和剤を添加することができ、次いで、成分ｄ）を添加することによる鎖延長段階が続き、次いで、プレポリマーＡ）への水の添加、および水を含む容器へのプレポリマーＡ）の移動による分散段階が順に続く、請求項１に記載のＵＶ硬化性分散体の製造方法。
【請求項６】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）を任意にｅ）と共に、一以上の反応段階で、過剰の成分ａ）と反応させることによって、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）を得、該プレポリマーの製造前、製造中または製造後に、分散に必要なイオン性基を生成させるための中和剤を添加することができ、次いで、プレポリマーＡ）への水の添加および水を含む容器へのプレポリマーＡ）の移動による分散段階が続き、次いで、成分ｄ）を添加することによる鎖延長段階が続く、請求項１に記載のＵＶ硬化性分散体の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載のＵＶ硬化性分散体を含んでなる、ペイントまたはコーティングまたは接着剤。
【請求項８】
請求項１に記載のＵＶ硬化性分散体を含有し、さらに、一以上の付加的な分散体を含んでなる、バインダー混合物。
【請求項９】
請求項１に記載のＵＶ硬化性分散体を含有し、さらに、アミノ樹脂および／またはポリイソシアネートおよび／またはブロックトポリイソシアネートに基づく架橋剤を含んでなる、コーティング剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
本発明による分散体に基づくペイント、ラッカー、コーティング系および接着剤は、多種の補助物質および添加剤、例えば、安定剤、開始剤、光開始剤、酸化防止剤、流動性向上剤、過酸化物、ヒドロペルオキシド、消泡剤、乾燥剤、湿潤剤、促進剤および／または光防護剤等を含有し得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
実施例１
４６８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、３４．８ｇのジメチロールプロピオン酸、０．４ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および０．４ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを３００ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。２０４．２ｇのヒドロキシエチルアクリレートを、温度が６５℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、５．８６ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１７％）と３２ｇのアセトンとの溶液を添加し、３０分間撹拌する。１９ｇのトリエチルアミンを添加した後、９８０ｇの蒸留水を分散体に添加し、アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。３７％の固形分、７．９のｐＨ値および９７ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート１）に基づく分散体が得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
実施例２
４８２ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、３８．６ｇのメトキシポリエチレングリコール、ｍｏｌ．ｗｔ．７５０（Ｃａｒｂｏｗａｘ（登録商標）ＭＰＥＧ７５０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）、１９．９ｇジメチロールプロピオン酸、０．４ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および０．８ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１３０ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。２３２ｇのヒドロキシエチルアクリレートを、温度が６５℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、１５ｇのトリエチルアミンを添加し、プレポリマー溶液を９９０ｇの蒸留水中に分散させる。その後、４．２ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１７％）と３８ｇの水との溶液を添加し、イソシアネート基が検出されなくなるまで撹拌する。アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。４２％の固形分、８．２のｐＨ値および７８ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート２）に基づく分散体が得られる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
実施例３
４６８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、３７．５ｇのメトキシポリエチレングリコール、ｍｏｌ．ｗｔ．７５０（ＭＰＥＧ７５０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）、１９．３ｇのジメチロールプロピオン酸、０．３６ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および０．７６ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１３０ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。２５２．２ｇのヒドロキシプロピルアクリレートを、温度が７０℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、１２．４ｇのトリエチルアミンを添加し、プレポリマー溶液を７３２ｇの蒸留水中に分散させる。その後、３８ｇの水と４．２ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１７％）の水溶液を添加し、イソシアネート基が検出されなくなるまで撹拌する。アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。４０．５％の固形分、８．２のｐＨ値および９２ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート３）に基づく分散体が得られる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
実施例４
６０２．６ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、６７．６ｇのメトキシポリエチレングリコール、ｍｏｌ．ｗｔ．７５０（ＭＰＥＧ７５０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）、１２．４ｇのジメチロールプロピオン酸、８．３ｇのブタンジオール、０．５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および１．０ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１６８ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。２８７ｇのヒドロキシエチルアクリレートを、温度が６５℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、６．６ｇのトリエチルアミンを添加し、プレポリマー溶液を９０２ｇの蒸留水中に分散させる。その後、５．３ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１７％）と４７ｇの水との溶液を添加し、イソシアネート基が検出されなくなるまで撹拌する。アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。４７．２％の固形分、８．０のｐＨ値および１１２ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート４）に基づく分散体が得られる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
実施例５
６６２．８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、２３．４ｇのメトキシポリエチレングリコール、ｍｏｌ．ｗｔ．７５０（ＭＰＥＧ７５０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）、２８．１ｇのジメチロールプロピオン酸、５．４ｇのブタンジオール、０．６ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および１．１ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１８１ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。３０８．９ｇのヒドロキシエチルアクリレートを、温度が６８℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、１２．７ｇのトリエチルアミンを添加し、プレポリマー溶液を７５９ｇの蒸留水中に分散させる。その後、５．８ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１７％）と、５２ｇの水との溶液を添加し、イソシアネート基が検出されなくなるまで撹拌する。アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。５６．４％の固形分、７．７のｐＨ値および２２１ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート５）に基づく分散体が得られる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
実施例６
７２３．１ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、４５．９ｇのメトキシポリエチレングリコール、ｍｏｌ．ｗｔ．７５０（ＭＰＥＧ７５０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）、２２．２ｇのジメチロールプロピオン酸、１０．２ｇのブタンジオール、０．６ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および１．２ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２０１ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。３３６．９ｇのヒドロキシエチルアクリレートを、温度が６８℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、１０．９ｇのトリエチルアミンを添加し、プレポリマー溶液を６７８ｇの蒸留水中に分散させる。その後、５．９ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１０％）と、５３．５ｇの水との溶液を添加し、イソシアネート基が検出されなくなるまで撹拌する。アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。５７．２％の固形分、７．９のｐＨ値および１９１ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート６）に基づく分散体が得られる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
実施例７
６０２．６ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（登録商標）（ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート構造単位を有するトリマー、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、２９ｇのメトキシポリエチレングリコール、ｍｏｌ．ｗｔ．７５０（ＭＰＥＧ７５０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）、３８ｇのジメチロールプロピオン酸、１ｍｏｌのＣａｒｄｕｒａＥ１０（登録商標）（モノエポキシド、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、オランダ）と１ｍｏｌの大豆油脂肪酸との１３６．５ｇのヒドロキシ官能性反応生成物（該反応は、１００ｐｐｍの塩化テトラブチルアンモニウムの存在する中で１３０℃で行う）、０．５ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄＺ（登録商標）（錫触媒、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、ドイツ国）、および１ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを１５０ｇのアセトン中に溶解させ、均質化する。２４７．９ｇのヒドロキシエチルアクリレートを、温度が６８℃以上に上昇しないように５５℃で計量投入する。理論上のＮＣＯ価に達した後、１８．６ｇのトリエチルアミンを添加し、プレポリマー溶液を、３ｇのエチレンジアミン（鎖延長度１１４％）と７７０ｇの蒸留水との混合物中に分散させ、その後、アセトンをわずかな減圧下で蒸留する。４０％の固形分、７．８のｐＨ値および１５０ｎｍの平均粒子径を有するポリイソシアネート７）に基づく分散体が得られる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
例示目的で本発明を上記に詳しく説明したが、そのような詳細は単なる例示目的にすぎず、請求の範囲によって限定され得ることを除き、本発明の意図および範囲から逸脱せずに当業者によって変更され得るものと理解される。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］  ａ）少なくとも２．２の平均官能価を有する一以上のポリイソシアネートであって、該ポリイソシアネートの少なくとも一つが、ウレタン、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはイソシアヌレート構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネートのオリゴマーポリイソシアネートであるポリイソシアネート、
ｂ）（メタ）アクリロイル基を含有する一以上のモノヒドロキシ官能性化合物、
ｃ）組み入れられた（潜在的）イオン性基に基づいて親水性化作用を有し、および少なくとも一つのさらなるイソシアネート反応性基を含んでなる少なくとも一つの成分ｃ１）、および／または非イオン的に親水性の働きをする基を含有し、および少なくとも一つのさらなるイソシアネート反応性基を含んでなる少なくとも一つの成分ｃ２）、
ｄ）鎖延長剤としての、一以上の二官能性および／または多官能性アミンまたはヒドロキシアミン、および任意に、
ｅ）任意にさらなる不飽和基を含有してもよい他のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマー物質
の反応生成物を含んでなる、ＵＶ硬化性水性分散体。
［２］  成分ａ）３５〜７５重量％、
成分ｂ）１０〜５０重量％、
成分ｃ）１．５〜１９重量％、
成分ｄ）０．１〜１０重量％
を含有し、ａ）〜ｄ）のパーセンテージ量は合計で１００％である［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［３］  ポリイソシアネート成分ａ）が、イソシアヌレート、ビウレット、ウレットジオン、カルボジイミドおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネートに基づく少なくとも４０重量％の液体オリゴマーポリイソシアネート、および多くとも６０重量％の、イソホロンジイソシアネート、Ｈ６−２，４−および／または２，６−トルイリデンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、および／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，２’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、および／または２，４−および／または２，６−トルイリデンジイソシアネート、および／またはそれらとトリメチロールプロパン、ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールまたはネオペンチルグリコールとの反応生成物を含んでなる、［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［４］  ポリイソシアネート成分ａ）が、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはイソシアヌレート構造単位を有するヘキサメチレンジイソシアネートに基づく少なくとも７０重量％のオリゴマーポリイソシアネート、および多くとも３０重量％の、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，２’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４−および／または２，６−トルイリデンジイソシアネートを含んでなる、請求項１に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［５］  ０．５〜４０重量％の成分ｅ）を含有する、［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［６］  成分ｅ）として、２４０〜５００ｍｏｌ．ｗｔ．ＫＯＨ／ｇ物質のＯＨ価を有するオリゴエステルを、０．５〜２５重量％の量で含有する、［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［７］  成分ｃ１）と成分ｃ２）との混合物を成分ｃ）として用いる、［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［８］  ２−（２−アミノエチルアミノ）−エタンスルホン酸の塩、および／またはジアミンとアクリル酸および／またはジメチロールプロピオン酸との付加生成物の混合物の２〜８重量％を成分ｃ１）として用い、および分子量５００〜１１００ｇ／ｍｏｌの少なくとも一つのモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルを成分ｃ２）として用いる、［７］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［９］  直鎖状脂肪族ジアミンを、任意にトリアミンと組み合わせて、成分ｄ）として用いる、［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［１０］  成分ｄ）を鎖延長度が１００％〜２００％の間であるような量で用いる、［１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体。
［１１］  成分ａ）、ｂ）およびｃ）を任意にｅ）と共に、一以上の反応段階で、過剰の成分ａ）と反応させることによって、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）を得、該プレポリマーの製造前、製造中または製造後に、分散に必要なイオン性基を生成させるための中和剤を添加することができ、次いで、成分ｄ）を添加することによる鎖延長段階が続き、次いで、プレポリマーＡ）への水の添加、および水を含む容器へのプレポリマーＡ）の移動による分散段階が順に続く、［１］に記載のＵＶ硬化性分散体の製造方法。
［１２］  成分ａ）、ｂ）およびｃ）を任意にｅ）と共に、一以上の反応段階で、過剰の成分ａ）と反応させることによって、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）を得、該プレポリマーの製造前、製造中または製造後に、分散に必要なイオン性基を生成させるための中和剤を添加することができ、次いで、プレポリマーＡ）への水の添加および水を含む容器へのプレポリマーＡ）の移動による分散段階が続き、次いで、成分ｄ）を添加することによる鎖延長段階が続く、［１］に記載のＵＶ硬化性分散体の製造方法。
［１３］  鎖延長度が１００〜２００％である、［１１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体の製造方法。
［１４］  プレポリマーＡ）の特性値が０．９５：１〜１．３９：１の間である、［１１］に記載のＵＶ硬化性水性分散体の製造方法。
［１５］  ［１］に記載のＵＶ硬化性分散体を含んでなる、ペイントまたはコーティングまたは接着剤。
［１６］  ［１］に記載のＵＶ硬化性分散体を含有し、さらに、一以上の付加的な分散体を含んでなる、バインダー混合物。
［１７］  ［１］に記載のＵＶ硬化性分散体を含有し、さらに、アミノ樹脂および／またはポリイソシアネートおよび／またはブロックトポリイソシアネートに基づく架橋剤を含んでなる、コーティング剤。