【手続補正書】
【提出日】平成21年1月13日(2009.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルエステルと、
ｂ）部分グリセリド、
を含有し、組成物の総量に基づき、最大２重量％の遊離グリセロール含量を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
トリグリセリドをアルカリ塩の添加により活性化されたエステラーゼと酵素的に反応させ、該反応をアルコールの存在下に行うことを特徴とする、バイオ燃料の製造方法。
【請求項３】
トリグリセリドを、炭素数１〜８のアルコールの存在下で固定化および／または化学修飾されたエステラーゼと酵素的に反応させることを特徴とする、バイオ燃料の製造方法。
【請求項４】
請求項２または３に記載の方法によって得ることのできる組成物。
【請求項５】
９０〜９９．５重量％のガス油および０．５〜１０重量％の請求項１または４に記載の組成物を添加剤として含有する燃料組成物。
【請求項６】
請求項１または４に記載の組成物の、バイオ燃料または燃料組成物における添加剤としての使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
菜種油は、通常、約４８重量％のエルカ酸、１５重量％のオレイン酸、１４重量％のリノール酸、８重量％のリノレン酸、５重量％のエイコセン酸、３重量％のパルミチン酸、２重量％のヘキサデセン酸および１重量％のドコサジエン酸を、脂肪酸成分として含有する。新しい植物からの菜種油は、より高水準の不飽和酸を有する。ここで、通常の脂肪酸水準は、エルカ酸０．５重量％、オレイン酸６３重量％、リノール酸２０重量％、リノレン酸９重量％、エイコセン酸１重量％、パルミチン酸４重量％、ヘキサデセン酸２重量％およびドコサジエン酸１重量％である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
ヒマシ油の８０〜８５重量％は、リシノール酸のグリセリドからなる。ヒマシ油はまた、約７重量％のオレイン酸グリセリド、３重量％のリノール酸グリセリドおよび約２重量％のパルミチン酸とステアリン酸のグリセリドを含有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
少量のエステラーゼ、好ましくはリパーゼの使用を通じて、非常に経済的に反応を行うことができる。反応は、酵素を強力に活性化させる添加アルカリ無機塩の存在下、酵素濃縮物によって直接行う。このような方法で、少量の酵素によって、固定化による酵素の安定化なしでさえ、高転化率が達成される。溶媒の添加は必要がない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
説明：
セーボルト協会：独立して測定価値を決定するためのロッテルダムの協会
炭素残留マイクロ（１０％残留炭素分）：この試験は、ディーゼル中の炭素残渣を決定するために行われる。この目的で、試料を窒素流中で蒸発させ、残渣を秤量する。「マイクロ」は方法を表す。０．１％未満の残渣を生じさせようとする材料について、１０％蒸留残渣をまず調製し、次いで測定する。
蒸留挙動の決定：
ＩＢＰ：初期沸点
ＦＢＰ：最終沸点。百分率の数字は、それぞれの温度で蒸発させたディーゼルのパーセントを表す。
改善された潤滑性は、際立って有利であることとして明白である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６９】
結果：
化学的な部分エステル化によって、エステルと部分グリセリドからなる生成混合物が得られ、そこから大部分のグリセロールを洗浄のみによって容易に除去し得る。得られた混合物は単一相混合物である。トリグリセリド中に存在する１０％グリセロールの全てのうち、５０％未満が部分エステル交換において放出される。残りのグリセロールは、生成物中で結合したままである。よって、副生成物グリセロール流が半分以上、このプロセス中で低減される。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕ａ）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルエステルと、ｂ）部分グリセリド、を含有し、組成物の総量に基づき、最大２重量％の遊離グリセロール含量を有することを特徴とする組成物。
〔２〕メチルおよび／またはエチルエステルを成分（ａ）として含有することを特徴とする、〔１〕に記載の組成物。
〔３〕組成物の総量に基づき、少なくとも１０重量％の部分グリセリド含量を有することを特徴とする、〔１〕〜〔２〕のいずれかに記載の組成物。
〔４〕組成物の総量に基づき、最大５重量％のトリグリセリド含量を有することを特徴とする、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の組成物。
〔５〕最大５の酸価を有することを特徴とする、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の組成物。
〔６〕アルキルエステル、モノグリセリドおよびジグリセリドが下記の量：
アルキルエステル：３０〜７０重量％
モノグリセリド：１０〜３５重量％
ジグリセリド：１〜３０重量％
で存在することを特徴とする、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の組成物。
〔７〕アルキルエステルと部分グリセリドは、炭素数８〜２２の飽和または不飽和で直鎖状または分枝状の脂肪酸に由来することを特徴とする、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の組成物。
〔８〕トリグリセリドをアルカリ塩の添加により活性化されたエステラーゼと酵素的に反応させ、該反応をアルコールの存在下に行うことを特徴とする、バイオ燃料の製造方法。
〔９〕エステラーゼを別の工程で失活させることを特徴とする、〔８〕に記載の方法。
〔１０〕１０℃〜４０℃の温度およびトリグリセリド量に基づき０．１〜１０重量％の含水量でアルコール分解を行うことを特徴とする、〔８〕〜〔９〕のいずれかに記載の方法。
〔１１〕市販の液体調製物のエステラーゼを、使用するトリグリセリド量に基づき、０．０５〜２％の量で使用することを特徴とする、〔８〕〜〔１０〕のいずれかに記載の方法。
〔１２〕ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびアンモニウムの水酸化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群から選択されるアルカリ無機塩の水溶液を、エステラーゼを活性化するために使用することを特徴とする、〔８〕〜〔１１〕のいずれかに記載の方法。
〔１３〕トリグリセリドに基づき、０．００００１〜１重量％の量で塩を使用することを特徴とする、〔１２〕に記載の方法。
〔１４〕トリグリセリドを、炭素数１〜８のアルコールの存在下で固定化および／または化学修飾されたエステラーゼと酵素的に反応させることを特徴とする、バイオ燃料の製造方法。
〔１５〕エステラーゼを生成混合物から別の工程で分離することを特徴とする、〔１４〕に記載の方法。
〔１６〕１０℃〜６０℃の温度およびトリグリセリド量に基づき０〜１０重量％の含水量でアルコール分解を行うことを特徴とする、〔１５〕〜〔１６〕のいずれかに記載の方法。
〔１７〕プラスチック、樹脂または鉱物基材上での疎水性相互作用により、もしくは、アニオンまたはカチオン交換体上でのイオン相互作用により、もしくは、活性化された化学基を有する基材への化学結合により、エステラーゼを固定化することを特徴とする、〔１４〕〜〔１６〕のいずれかに記載の方法。
〔１８〕界面活性剤で被覆することにより、酵素表面を疎水性化することにより、もしくは、 化学架橋することにより、エステラーゼを化学修飾することを特徴とする、〔１４〕〜〔１７〕のいずれかに記載の方法。
〔１９〕エステラーゼは、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｅｎｏｓｕｓ、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ、Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｊａｖａｎｉｃｕｓ、Ｐｏｒｃｉｎｅ  ｐａｎｃｒｅａｓ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ、Ｍｕｃｏｒ  ｊａｖａｎｉｃｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｏｒｙｚａｅ、Ｐｓｅｕｄｏｍｐｎａｓ  ｓｐ．、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｖｉｓｃｏｓｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍおよびＰｅｎｉｃｉｌｉｕｍ  ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉからなる群から選択される生物に由来することを特徴とする、〔８〕〜〔１３〕または〔１４〕〜〔１８〕のいずれかに記載の方法。
〔２０〕使用するエステラーゼはリパーゼであることを特徴とする、〔１９〕に記載の方法。
〔２１〕１，３−特異的リパーゼを使用することを特徴とする、〔１９〕〜〔２０〕のいずれかに記載の方法。
〔２２〕リパーゼは、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｅｎｏｓｕｓ由来のリパーゼであることを特徴とする、〔１９〕〜〔２１〕のいずれかに記載の方法。
〔２３〕高含有量百分率の一価および／または多価不飽和脂肪酸を有する油脂由来のトリグリセリドを使用することを特徴とする、〔８〕〜〔１３〕または〔１４〕〜〔１８〕および／または〔１９〕〜〔２２〕のいずれかに記載の方法。
〔２４〕ひまわり油，菜種油、アザミ油、大豆油、アマニ油、ピーナッツ油、獣脂、オリーブ油、ヒマシ油、パーム油、ヤトロファ油、パーム核油、ヤシ油およびオールドオイルからなる群から選択されるトリグリセリドを使用することを特徴とする、〔２３〕に記載の方法。
〔２５〕メタノールまたはエタノールをアルコール成分として使用することを特徴とする、〔８〕〜〔１３〕または〔１４〕〜〔１８〕および／または〔１９〕〜〔２２〕の少なくとも１項に記載の方法。
〔２６〕トリグリセリドに基づき、１０〜５０重量％の量でアルコールを使用することを特徴とする、〔８〕〜〔１３〕または〔１４〕〜〔１８〕および／または〔１９〕〜〔２２〕の少なくとも１項に記載の方法。
〔２７〕アルコールおよび／または水を部分的または完全に除去することを特徴とする、〔８〕〜〔１３〕または〔１４〕〜〔１８〕および／または〔１９〕〜〔２２〕の少なくとも１項に記載の方法。
〔２８〕炭素数１〜８のアルコールの存在下でトリグリセリドを部分的に化学反応させることを特徴とする、バイオ燃料の製造方法。
〔２９〕触媒を生成混合物から別の工程で分離することを特徴とする、〔２８〕に記載の方法。
〔３０〕使用した油に基づき１０モル％〜３０モル％のアルコール濃度でアルコール分解を行うことを特徴とする、〔２８〕〜〔２９〕のいずれかに記載の方法。
〔３１〕アルコール分解をエタノールまたはメタノールによって好適に行うことを特徴とする、〔２８〕〜〔３０〕のいずれかに記載の方法。
〔３２〕回分反応または連続反応として、並流または向流で、アルコール分解を行うことを特徴とする、〔２８〕〜〔３１〕のいずれかに記載の方法。
〔３３〕０．０１重量％〜５重量％の濃度で、２ｂａｒまでの圧力下、４０℃〜１２０℃の温度で、アルカリ金属アルコラートによってアルコール分解を行うことを特徴とする、〔２８〕〜〔３２〕のいずれかに記載の方法。
〔３４〕０．０１重量％〜５重量％の濃度で、５ｂａｒまでの圧力下、４０℃〜１２０℃の温度で、硫酸またはスルホン酸によってアルコール分解を行うことを特徴とする、〔２８〕〜〔３２〕のいずれかに記載の方法。
〔３５〕０．０１重量％〜１重量％の濃度で、２０〜２００ｂａｒの圧力下、１２０℃〜２５０℃の温度で、金属塩または金属石鹸によってアルコール分解を行うことを特徴とする、〔２８〕〜〔３２〕のいずれかに記載の方法。
〔３６〕高含有量百分率の一価および／または多価不飽和脂肪酸を有し、かつ、ひまわり油、菜種油、アザミ油、大豆油、アマニ油、ピーナッツ油，獣脂、オリーブ油、ヒマシ油、パーム油、ヤトロファ油、ヤシ油、パーム核油およびオールドオイルからなる群から選択される、油脂由来のトリグリセリドを使用することを特徴とする、〔２８〕〜〔３５〕のいずれかに記載の方法。
〔３７〕アルコールおよび／またはグリセロールおよび／または水を部分的または完全に除去することを特徴とする、〔２８〕〜〔３６〕のいずれかに記載の方法。
〔３８〕〔８〕〜〔３７〕のいずれかに記載の方法によって得ることのできる組成物。
〔３９〕９０〜９９．５重量％のガス油および０．５〜１０重量％（好ましくは２〜６重量％）の〔１〕〜〔７〕または〔３８〕に記載の組成物を添加剤として含有する燃料組成物。
〔４０〕〔１〕〜〔７〕または〔３８〕に記載の組成物の、バイオ燃料としての使用。
〔４１〕〔１〕〜〔７〕または〔３８〕に記載の組成物の、燃料組成物における添加剤としての使用。
〔４２〕〔１〕〜〔７〕または〔３８〕に記載の組成物の、燃料組成物の潤滑性能を向上させるための添加剤としての使用。
〔４３〕〔１〕〜〔７〕または〔３８〕に記載の組成物を０．５〜１０重量％の量で存在させることを特徴とする、〔４１〕または〔４２〕に記載の使用。