【手続補正書】
【提出日】平成23年8月19日(2011.8.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５重量％未満の残留モノマー含有量および１重量％未満のＮＣＯ含有量を有する放射線硬化性アロファネートの製造方法であって、
１）Ａ）１種以上のイソシアネート基含有化合物、
Ｂ）ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートを少なくとも９０ｍｏｌ％含む混合物（その中に１０〜４５ｍｏｌ％のヒドロキシエチルアクリレートが含まれる）、
Ｃ）任意に更なる、ＮＣＯ反応性基を含有する非放射線硬化性化合物を、
Ｄ）任意に触媒の存在下、
反応させることによって、放射線硬化性基を有するＮＣＯ基含有ウレタンを調製し、
２）Ｅ）アロファネート化触媒、および
Ｆ）任意に第三級アミンの存在下、
イソシアネート基含有化合物の更なる添加なしに、同時にまたは続いて、ＮＣＯ基含有ウレタンを反応させる
ことを含み、Ａ）からの化合物のＮＣＯ基と、Ｂ）および使用する場合はＣ）からの化合物のＯＨ基との比が、１．４５：１．０〜１．１：１．０である、方法。
【請求項２】
成分Ｂ）が、ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートを少なくとも９０ｍｏｌ％含む混合物であり、ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートの混合物中のヒドロキシエチルアクリレートの量が、２０〜４０ｍｏｌ％である、請求項１に記載の放射線硬化性アロファネートの製造方法。
【請求項３】
成分Ｂ）が、ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートの混合物１００ｍｏｌ％である、請求項１に記載の放射線硬化性アロファネートの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法によって得られた放射線硬化性アロファネート。
【請求項５】
被覆剤、塗料材料、接着剤、印刷インキ、注型用樹脂、歯科用配合物、サイズ剤、フォトレジスト、ステレオリソグラフィー系、複合材料用樹脂およびシーラントからなる群から選択される、請求項４に記載の放射線硬化性アロファネートを含んでなる組成物。
【請求項６】
ａ）１種以上の請求項４に記載の放射線硬化性アロファネート、
ｂ）任意に、化学線への暴露時にエチレン性不飽和化合物と重合を伴って反応する基を含有せず、遊離またはブロックトイソシアネート基を含有する、１種以上のポリイソシアネート、
ｃ）任意に、化学線への暴露時にエチレン性不飽和化合物と重合を伴って反応する基を含有し、場合により遊離またはブロックトＮＣＯ基を含有してよい、ａ）の化合物とは異なる他の化合物、
ｄ）任意に、１種以上の活性水素含有イソシアネート反応性化合物、
ｅ）１種以上の開始剤、
ｆ）任意に溶媒、および
ｇ）任意に助剤および添加剤
を含んでなる被覆組成物。
【請求項７】
請求項４に記載の放射線硬化性アロファネートを用いて得られた被覆剤で被覆された基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
粘度調節のため、可能な限り少量の有機溶媒を使用すべきである、または全く使用すべきではないという、現代の被覆系に課せられた環境上および経済上の要求のため、既に低粘性である被覆剤原料を使用することが求められている。長年にわたってこの目的のために知られてきたのは、とりわけＥＰ−Ａ  ０  ６８２  ０１２に記載されているようなアロファネート構造を含有するポリイソシアネートである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
考慮されるポリカーボネートポリオールは、炭酸誘導体（例えば、炭酸ジフェニル、炭酸ジメチルまたはホスゲン）とジオールとを反応させることによって得られる。適当なこのようなジオールの例は、以下のものを包含する：エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロパン−１，２−ジオールおよび−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオールおよび−１，３−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンまたは１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡおよびテトラブロモビスフェノールＡ、または上記ジオールの混合物。ジオール成分は、好ましくは、４０重量％〜１００重量％の、ヘキサンジオール、好ましくはヘキサン−１，６−ジオール、および／またはヘキサンジオール誘導体、好ましくは末端ＯＨ基に加えてエーテル基またはエステル基を含有するヘキサンジオール誘導体を示し、その例は、ＤＥ−Ａ  １  ７７０  ２４５に従って１ｍｏｌのヘキサンジオールと少なくとも１ｍｏｌ、好ましくは１〜２ｍｏｌのカプロラクトンとを反応させることにより得られる生成物、またはヘキサンジオール自体のエーテル化によりジ−またはトリヘキシレングリコールを生成することにより得られる生成物である。このような誘導体の製造方法は、例えば、ＤＥ−Ａ  １  ５７０  ５４０から既知である。ＤＥ−Ａ  ３  ７１７  ０６０に記載されているポリエーテル−ポリカーボネートジオールも、極めて良好な効果のために使用され得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
適当な溶媒は、それらの添加から本発明の方法の終了までの時間、本発明の方法の生成物中に存在する官能基に対して不活性である。適当な溶媒は、例えば、塗料産業において使用されている溶媒、例えば、炭化水素、ケトンおよびエステル、例えば、トルエン、キシレン、イソオクタン、アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドおよびジメチルホルムアミドであるが、如何なる溶媒も添加しないことが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
反応性希釈剤として、紫外線硬化の過程において、同様に（共）重合し、従ってポリマーネットワークに組み込まれ、ＮＣＯ基に対して不活性である化合物を使用することができる。このような反応性希釈剤は、例えば、P. K. T. Oldring（編）、Chemistry & Technology of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & Paints, 第２巻、１９９１、SITA Technology, ロンドン、第２３７〜２８５頁に例示されている。反応性希釈剤は、アクリル酸またはメタクリル酸、好ましくはアクリル酸と、単官能性または多官能性アルコールとのエステルであり得る。適当なアルコールの例は、以下を包含する：ブタノール（各種異性体）、ペンタノール（各種異性体）、ヘキサノール（各種異性体）、ヘプタノール（各種異性体）、オクタノール（各種異性体）、ノナノール（各種異性体）およびデカノール（各種異性体）、並びに脂環式アルコール（例えば、イソボルノール（ｉｓｏｂｏｒｎｏｌ）、シクロヘキサノールおよびアルキル化シクロヘキサノール、ジシクロペンタノール）、芳香脂肪族アルコール（例えば、フェノキシエタノールおよびノニルフェニルエタノール）、並びにテトラヒドロフルフリルアルコール。更に、これらのアルコールのアルコキシル化誘導体を使用することができる。適当な二価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、２−エチルヘキサンジオールおよびトリプロピレングリコールのようなアルコール、またはこれらのアルコールのアルコキシル化誘導体である。好ましい二価アルコールは、ヘキサン−１，６−ジオール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールである。適当な三価アルコールは、グリセロールまたはトリメチロールプロパン或いはそれらのアルコキシル化誘導体である。四価アルコールは、ペンタエリスリトールまたはそのアルコキシル化誘導体である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
安定剤は、それらが触媒Ｄ）およびＥ）の影響下で安定であり、反応条件下、本発明の方法の成分と反応しないように選択されるべきである。そのような反応は、安定化特性の損失を招き得る。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
本発明は更に、
ａ）１種以上の本発明の放射線硬化性アロファネート、
ｂ）任意に、化学線への暴露時にエチレン性不飽和化合物と重合を伴って反応する基を含有せず、遊離またはブロックトイソシアネート基を含有する、１種以上のポリイソシアネート、
ｃ）任意に、化学線への暴露時にエチレン性不飽和化合物と重合を伴って反応する基を含有し、場合により遊離またはブロックトＮＣＯ基を含有してよい、ａ）の化合物とは異なる他の化合物、
ｄ）任意に、１種以上の活性水素含有イソシアネート反応性化合物、
ｅ）１種以上の開始剤、
ｆ）任意に溶媒、および
ｇ）任意に助剤および添加剤
を含んでなる被覆組成物を提供する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
特に好ましくは、固定設置状態の高圧水銀ランプを用いて硬化を実施する。そこで、光開始剤を、被覆剤の固体に基づいて、０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２重量％〜３．０重量％の濃度で使用する。これらの被覆剤を硬化するため、２００〜６００ｎｍの波長範囲で測定された、２００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２の照射線量を使用することが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
ｄ）において熱的に活性化可能な開始剤を使用する場合、硬化は、温度を上昇させることによって実施される。この場合、熱エネルギーは、放射線、熱伝導および／または熱対流によって、被覆剤中に導入され得る。通例、被覆剤技術において一般的な赤外線ランプ、近赤外線ランプおよび／またはオーブンを用いる。