【誤訳訂正書】
【提出日】平成21年3月16日(2009.3.16)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ビニルモノマーのポリマーの調製の為のラジカル重合方法であって、
（Ａ）一種以上のエチレン系不飽和モノマーであって、その内の少なくとも一種は塩素化ビニルモノマーから選ばれるモノマー、
（Ｂ）分子状ヨウ素、及び
（Ｃ）ジアゾ化合物、過酸化物及びジアルキルジフェニルアルカンから選ばれる一種以上のラジカル発生剤を使用する方法において、
反応器に導入されるエチレン系不飽和モノマーが専ら塩素化ビニルモノマーである場合は、反応器に導入されたハロゲン化モノマーの多くて７０モル％が反応するまで、及び、
反応器に導入される少なくとも一種のエチレン系不飽和モノマーが非ハロゲン化モノマーである場合は、反応器に導入されたハロゲン化モノマーの多くて９５モル％が反応するまで、
（１）化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれの少なくとも一画分が反応器に導入される工程、次いで、
（２）化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれの任意の残部を反応器に導入しながら、反応器の内容物を反応させる工程、次いで、
工程（２）を終わらせる工程、
を含む事を特徴とする方法。
【請求項２】
（Ａ）の少なくとも５０モル％が、塩素化ビニルモノマーから選ばれる一種以上のエチレン系不飽和モノマーで構成される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
エチレン系不飽和モノマー又はエチレン系不飽和モノマーの一種が塩化ビニルである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
エチレン系不飽和モノマー又はエチレン系不飽和モノマーの一種が塩化ビニリデンである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項５】
（Ａ）が、塩素化ビニルモノマーである単独のエチレン系不飽和モノマーで構成され、少なくとも５０モル％の（Ａ）が工程（１）で反応器に導入される、請求項１記載の方法。
【請求項６】
（Ａ）のモル数に関わる（Ｂ）のモル数が、少なくとも２．５×１０-5の値を有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
少なくとも５０モル％の（Ｂ）が、工程（１）で反応器に導入される、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
（Ｂ）のモル数に関わる（Ｃ）のモル数が、少なくとも１の値を有する、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
次のものが、工程（１）及び／又は工程（２）で反応器に更に導入される、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法：
（Ｄ）遷移金属、ランタニド、アクチニド及びＩＩＩａ族の金属から選ばれる、０の酸化状態又は厳密に正の酸化状態にある金属及びこの金属のリガンドの一種以上の錯体。
【請求項１０】
反応器の内容物が、工程（１）及び工程（２）では、遷移金属、ランタニド、アクチニド及びＩＩＩａ族の金属から選ばれる、０の酸化状態又は厳密に正の酸化状態にある金属及びこの金属のリガンドの錯体を欠く、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも一種のブロックが塩素化ビニルモノマーブロックのポリマーであるブロックコポリマーを調製する為のラジカル重合方法であって、
（Ａ′）少なくとも一種のエチレン系不飽和モノマーと、
（Ｂ′）請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法で調製されたポリマーと、この請求項１１記載の方法による準備工程で調製されたポリマーとから選ばれる一種以上の塩素化ビニルモノマーのポリマーを使用する方法において、
（１′）（Ａ′）の少なくとも一画分と（Ｂ′）の少なくとも一画分が反応器に導入される工程、次いで、
（２′）（Ａ′）の任意の残部と（Ｂ′）の任意の残部を反応器に導入しながら反応器の内容物を反応させる工程、を含む事を特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の方法により得られた塩素化ビニルモノマーのポリマーであって、１．０×１０4を超える数平均分子量（Ｍn）と１．６５未満のＭz／Ｍw比を有する事を特徴とするポリマー。
【請求項１３】
塩化ビニルポリマーであり、１．６０未満の多分散性指数（Ｍw／Ｍn）を有する、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１４】
ミノルタＣＲ２００色度計で測定して少なくとも８０％の値の白色度を有する、請求項１２又は１３に記載のポリマー。
【請求項１５】
請求項１１に記載の方法により得られたブロックコポリマーであって、請求項１２〜１４のいずれかに記載の塩素化ビニルモノマーブロックのポリマーの少なくとも一種のブロックを含む事を特徴とするブロックコポリマー。
【請求項１６】
請求項１１に記載の方法により得られたブロックコポリマーであって、塩素化ビニルモノマーのポリマーの少なくとも一種のブロックを含み、１．５×１０4を超える数平均分子量（Ｍn）と１．６０未満の多分散性指数（Ｍw／Ｍn）を有する事を特徴とするブロックコポリマー。
【請求項１７】
請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法により調製されるポリマーと、請求項１２〜１６のいずれか１項記載のポリマーから選ばれる一種以上のポリマーを使用して製造される製品。
【請求項１８】
ラジカル重合方法にリビング性を付与する方法であって、
一種以上のエチレン系不飽和モノマーであって、少なくとも一種が塩素化ビニルモノマーから選ばれるモノマーと、ジアゾ化合物、過酸化物及びジアルキルジフェニルアルカンから選ばれる一種以上のラジカル発生剤を使用して塩素化ビニルモノマーのポリマーを調製する為にラジカル重合方法において分子状ヨウ素を使用する方法であって、
以下の工程、
反応器に導入されるエチレン系不飽和モノマーが専ら塩素化ビニルモノマーである場合は、反応器に導入されたハロゲン化モノマーの多くて７０モル％が反応するまで、及び、
反応器に導入される少なくとも一種のエチレン系不飽和モノマーが非ハロゲン化モノマーである場合は、反応器に導入されたハロゲン化モノマーの多くて９５モル％が反応するまで、
（１）前記分子状ヨウ素の少なくとも一画分、前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一画分、及び前記ラジカル発生剤の少なくとも一画分が反応器に導入される工程、次いで、
（２）前記分子状ヨウ素の、前記エチレン性不飽和モノマーの、及び前記ラジカル発生剤の任意の残部を反応器に導入しながら、反応器の内容物を反応させる工程、次いで、
前記反応を終わらせる工程、
を含む事を特徴とする方法。
【請求項１９】
塩素化ビニルモノマーのポリマーを調製する方法であって、
一種以上のエチレン系不飽和モノマーであって、少なくとも一種が塩素化ビニルモノマーから選ばれるモノマーと、ジアゾ化合物、過酸化物及びジアルキルジフェニルアルカンから選ばれる一種以上のラジカル発生剤を使用してラジカル重合方法において分子状ヨウ素を使用する方法であって、
以下の工程、
（１）前記分子状ヨウ素の少なくとも一画分、前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一画分、及び前記ラジカル発生剤の少なくとも一画分が反応器に導入される工程、次いで、
（２）前記分子状ヨウ素の、前記エチレン性不飽和モノマーの、及び前記ラジカル発生剤の任意の残部を反応器に導入しながら、反応器の内容物を反応させる工程、
を含み、これによって、塩素化ビニルモノマーのポリマーが調製され、その調製されたポリマー鎖の生長が再度開始されて、該ポリマーが、重合媒体から単離された後でも、既に重合したものと同じか異なるエチレン系不飽和モノマーと、再び反応する事を特徴とする方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００７】
この目的を達成する為に、本発明は、ハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法であって、
（Ａ）一種以上のエチレン系不飽和モノマーであって、その内の少なくとも一種はハロゲン化モノマーから選ばれるモノマー、
（Ｂ）分子状ヨウ素、及び
（Ｃ）ジアゾ化合物、過酸化物及びジアルキルジフェニルアルカンから選ばれる一種以上のラジカル発生剤を使用する方法において、
（１）化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれの少なくとも一画分が反応器に導入される工程、次いで、
（２）化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれの任意の残部を反応器に導入ながら、反応器の内容物を反応させる工程を含む方法に係るものである。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１４】
選択的補助形態（ｉｉ．ｃ）により調製されるハロゲン化ポリマーは、有利にはコポリマーであり、その分子構造は、理想的な均質のコポリマーが示す分子構造に似ている（即ち、その全てのポリマー鎖が、共重合されたモノマーのそれぞれの結果として得られる構造的繰返し単位の同じ分子画分を正確に含む）。
本発明のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法では、分子状ヨウ素（Ｂ）は、そのままで、又は、反応器中で反応して分子状ヨウ素を遊離する前駆体の形態で反応器に導入する事ができる。その様な前駆体の例としては、反応器が、過酸化水素水溶液又は水溶性有機過酸化物を含む酸性ｐＨの水性相を含む事を条件として、ヨウ化カリウムの様なアルカリ金属ヨウ化物が挙げられる。好ましくは、（Ｂ）はそのままで導入される。
（Ａ）のモル数に関わる（Ｂ）のモル数は、有利には、少なくとも２．５×１０-5、好ましくは少なくとも５×１０-5、特に好ましくは少なくとも１０-4の値を有する。更に、（Ａ）のモル数に関わる（Ｂ）のモル数は、有利には、多くて１０-1、好ましくは多くて１０-2の値を有する。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１６】
本発明のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法では、任意に、更に、工程（１）及び／又は工程（２）において、
（Ｄ）遷移金属、ランタニド、アクチニド及びＩＩＩａ族の金属から選ばれる、０の酸化状態又は厳密に正の酸化状態にある金属及びこの金属のリガンドの一種以上の錯体、
を反応器に導入する事が可能である。
本発明のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法の第１の実施態様（実施態様（Ｉ））によれば、次のものが、更に、工程（１）及び／又は工程（２）で、反応器に導入される：
（Ｄ）遷移金属、ランタニド、アクチニド及びＩＩＩａ族の金属から選ばれる、０の酸化状態又は厳密に正の酸化状態にある金属及びこの金属のリガンドの一種以上の錯体。
０の酸化状態の金属の例としては、Ａｌ（０）、Ｃｒ（０）、Ｃｕ（０）、Ｆｅ（０）、Ｍｇ（０）、Ｍｏ（０）、Ｎｉ（０）、Ｐｂ（０）、Ｐｄ（０）、Ｓｍ（０）、Ｗ（０）及びＺｎ（０）が挙げられる。
厳密に正の酸化状態の金属の例としては、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＶ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＶ）及びＴｉ（ＩＶ）が挙げられる。厳密に正の酸化状態の金属は、有利には、塩の形態で、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物又はテルル化物の形態で導入される。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１８】
実施態様（Ｉ）によれば、（Ｂ）のモル数に関わる（Ｄ）のモル数は、有利には、少なくとも１０-2、好ましくは少なくとも１０-1の値を有する。更に、有利には、多くて１０2、好ましくは多くて１０1の値を有する。
実施態様（Ｉ）によれば、（Ｂ）のモル数に関わる（Ｃ）のモル数は、有利には、多くて１．４、好ましくは多くて１．２の値を有する。
本発明のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合反応の第２の好ましい実施態様〈実施態様（ＩＩ））によれば、工程（１）及び工程（２）における反応器の内容物は、遷移金属、ランタニド、アクチニド及びＩＩＩａ族金属から選ばれる０の酸化状態又は厳密に正の酸化状態の金属及びこの金属のリガンドの錯体を欠いている。
実施態様（ＩＩ）によれば、（Ｂ）のモル数に関わる（Ｃ）のモル数は、有利には、少なくとも１．２、好ましくは少なくとも１．４の値を有する。
本発明のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法は、特に、溶液、溶液／バルク、懸濁、ミクロ懸濁又はエマルション重合方法である事ができる。従って、本発明のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法では、任意に、工程（１）及び／又は工程（２）で、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に加えて、（Ａ）の質量当り１０００質量％までの、ハロゲン化モノマーを重合する為に通常使用される一種以上の成分、例えば、水、超臨界のＣＯ2、イソプロパノールの様な液体有機分散剤、ベンゼン、テトラヒドロフラン及びシクロヘキサノンの様な有機溶剤、ポリビニルアルコールの様な分散剤、又はミリスチン酸アンモニウム（成分（Ｕ））の様な乳化剤を反応器に導入する事が可能である。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２３】
本発明のラジカル重合方法では、過酸化物、ジアゾ化合物及びジアルキルジフェニルアルカンから選ばれる一種以上のラジカル発生剤（Ｃ′）が、更に、反応器に、工程（１′）及び／又は工程（２′）で有利に導入される。
（Ｃ′）は、（Ｃ）と同じ特徴及び優先度に一致し、これは優先度の程度がどの様な場合でも一致する。
本発明のブロックコポリマーの調製の為のラジカル重合方法は、有利には、本発明のブロックコポリマーを調製する為に実施される。
本発明のブロックコポリマーの調製の為のラジカル重合方法では、遷移金属、ランタニド、アクチニド及びＩＩＩａ族金属から選ばれる０の酸化状態又は厳密に正の酸化状態の金属、及びこの金属のリガンドの一種以上の錯体（Ｄ′）が、更に、任意に、反応器に、工程（１′）及び／又は工程（２′）で導入できる。
（Ｄ′）は、（Ｄ）と同じ特徴及び優先度に一致し、これは優先度の程度がどの様な場合でも一致する。
次に、本発明の対象は、従来のハロゲン化ポリマーの欠点を示さずにその利点を維持し、特に、上述のハロゲン化ポリマーの調製の為のラジカル重合方法によって得る事のできるハロゲン化ポリマーである。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３２】
実施例１（本発明による）
２０００ｇの脱塩水と、６ｇのポリ（ビニルアルコール）（分散剤）と、１．５ｇの分子状ヨウ素及び１．５ｇのジエチルペルオキシジカーボネート（ラジカル発生剤）を、先ず初めに、攪拌機を備えた３．５リットルのジャケット付き反応器に導入した。反応器を密閉し、次いで、攪拌を開始した。反応器には真空が適用された。
１０００ｇの塩化ビニルをこの反応器に導入した。
反応器の内容物を６０℃とした。反応器の内容物の温度が６０℃に達した時をｔ0とした。反応が生起した。
ｔ0＋３時間３０分で、反応器の内容物をできる限り素早く周囲温度まで冷却して反応を停止した。
未反応塩化ビニルからスラリーを精製した。濾過と流動床での乾燥によってそれから水を続いて除去した。この様にして、ポリ（塩化ビニル）粉末が得られた。
反応した塩化ビニルの画分（転化の程度（ｆ））は、％で表示され、重量測定によって決められたスラリーそれ自身の乾燥物含有量から計算された。
ポリ（塩化ビニル）のＫ値は、ＩＳＯの１６２８−２により決定された。
ポリ（塩化ビニル）の分子量分布は、又、排除クロマトグラフィーによって決められ、ポリ（塩化ビニル）の白色度は、ミノルタＣＲ２００色度計（以下で明らかにされる）で決定された。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３５】
実施例５（本発明による）
２４２９ｇの脱塩水と、１００ｇのモノマー当り０．０４ｇの割合のメチルヒドロキシプロピルセルロース分散剤と、４．１ｇ（０．０１６モル）の分子状ヨウ素とを、連続して、８８０回転／分で回転するタービン型の攪拌機を備えたジャケット付き反応器に導入した。真空が適用された。１３．４ｇのｔ−アミルペルピバレートを導入した。５分間待った後、６０９ｇ（４．０６モル）のヘキサフルオロプロピレンと６４４ｇ（１０．０６モル）の弗化ビニリデンを連続して反応器に入れた。反応器の内容物を徐々に加熱して６０℃の定常温度とした。６１４ｇ（９．５９モル）の弗化ビニリデンを反応器に徐々に注入して、反応器内の一定圧力を１２０バールの値に保った。続いて、反応器内の圧力を徐々に落として１００バールとした。次いで、反応器の内容物を６５℃まで加熱した。反応器内の圧力が６０バールに達したら、即ち、６０℃の定常温度に到達後５９７分で水性懸濁液を（圧力を大気圧まで低下させる事によって）脱気した。濾過によってコポリマーを連続的に収集し、次いで、それを、攪拌しながら容器内の清潔な水の中で再度懸濁させた。
洗浄サイクル後に、ポリマーを、オーブン中で一定質量になるまで乾燥した。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３６】
反応によって全体的に消費されたヘキサフルオロプロピレンと弗化ビニリデンの質量割合が決定された。これは６７％であった。
更に、この様にして調製されたコポリマーの分子量分布を、実施例１〜３で適用されたものと正確に同じ条件下で、Waters Alliance 2692クロマトグラフを使用して決定した。
以下の結果が得られた。
Ｍn＝７．７×１０4、Ｍw＝１３．０×１０4、Ｍz＝２０．６×１０4、Ｍw／Ｍn＝１．６９及びＭz／Ｍw＝１．５８。
実施例６（比較例）
ヨウ素が反応器に導入されなかった以外は、実施例５と同様にして調製が行われた。
反応器の圧力は６０℃の定常温度に到達後、２６１分で６０バールに達した。
反応によって全体的に消費されたヘキサフルオロプロピレンと弗化ビニリデンの質量割合が決定された。これは７３％であった。
更に、この様にして調製されたコポリマーの分子量分布を、実施例５で適用されたものと正確に同じ条件下で、Waters Alliance 2692クロマトグラフを使用して決定した。以下の結果が得られた。
Ｍn＝９．５×１０4、Ｍw＝２０．９×１０4、Ｍz＝４１．４×１０4、Ｍw／Ｍn＝２．２０及びＭz／Ｍw＝１．９８。
実施例７（本発明による）
３００ｍｌのガラス反応器に真空を適用した。６４．８ｇの塩化ビニリデンと、１４．４ｇのアクリル酸メチルと、１．００６ｇの分子状ヨウ素及び８８ｇのベンゼンとから成る第１の溶液を続いて反応器に導入し、次いで、０．９７５ｇのアゾビスイソブチロニトリルと１０ｇのベンゼンとから成る第２の溶液を続いて反応器に導入した。反応器に第２の溶液を導入した後直ぐに、反応器を、７０℃にサーモスタット制御された浴に置いた。反応器の内容物の温度が７０℃に達した時をｔ0とした。反応が生起した。
ｔ0＋３０時間で、反応器の内容物をできる限り素早く周囲温度まで冷却して反応を停止した（中間溶液（Ｓ１））。
（Ｓ１）は、本質的に、ベンゼン溶液中に、塩化ビニリデンとアクリル酸メチルのコポリマー（中間体ポリマー（Ｐ１））と、未反応の塩化ビニリデンとアクリル酸メチルとを含んでいた。中間溶液（Ｓ１）に含まれるポリマー（Ｐ１）を、凡そ７２時間掛けてメタノールから沈殿させ、次いで、濾過し、真空オーブン中で乾燥した（中間体ポリマー（Ｐ′１））。
６．０１ｇのスチレンと、２．４３ｇのポリマー（Ｐ′１）を、２５ｍｌのガラス反応器に導入した。真空が適用された。
反応器は、引き続き、１１０℃にサーモスタット制御された浴中に置かれた。反応器の内容物の温度が１１０℃に達した時をｔ1とした。反応が生起した。
ｔ1＋５時間４５分で、反応器の内容物をできる限り素早く周囲温度まで冷却して反応を停止した（最終溶液／バルク（Ｓ２））。
（Ｓ２）は、本質的に、塩化ビニリデンとアクリル酸メチルのコポリマーのブロックとスチレンブロックを含むブロックコポリマー（ブロックコポリマー（Ｐ２））と未反応スチレンを含んでいた。
（Ｓ２）のサンプルを使用して、ブロックコポリマー（Ｐ２）の分子量分布を、排除クロマトグラフィーによって決定した。
（Ｐ２）の分子量分布に関して次の結果が得られた。Ｍn＝２．０×１０4、Ｍz＝４．３×１０4及びＭw／Ｍn＝１．５８。