【手続補正書】
【提出日】平成23年2月4日(2011.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位からなる数平均分子量３００〜５００００のポリカーボネートジオールがウレタン結合を介して重合しており、かつ末端に重合性不飽和基を有してなる数平均分子量１，０００〜１００，０００のポリマー。
【化１】
2009203362.tif 000001
（式中、Ｒ１は、炭素数２以上の分岐を一つ有するか、炭素数１以上の分岐を二つ以上有する、合計の炭素数が５〜１５０の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記式（１）でＲ１は、
Ｒ１が炭素数２以上の分岐を一つ有する炭化水素基である場合に、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２−イソプロピル−１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，５ペンタンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−イソプロピル−１，５−ペンタンジオール、３−イソプロピル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−（イソ）プロピル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，８−オクタンジオール又は１，２−デカンジオール由来の基であり、
Ｒ１が炭素数１以上の分岐を二つ以上有する炭化水素基である場合に、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル１，３−プロパンジオール、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２，
３−ジエチル−１，４−ブタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、ピナコール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，３−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２、６−ジメチル−１，８−オクタンジオール、８，１３−ジメチル−１，２０−エイコサンジオール又はダイマージオール由来の基である請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
重合性不飽和基が二重結合である請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
末端にイソシアナトアルキル（メタ）アクリレートが結合した請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５】
末端にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが結合した請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマーと、重合性不飽和基を有する有機化合物とを含有する印刷原版用樹脂組成物。
【請求項７】
光重合開始剤を更に含有する請求項６に記載の印刷原版用樹脂組成物。
【請求項８】
無機系微粒子をさらに含有する請求項６又は７に記載の印刷原版用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物より得られうる印刷原版。
【請求項１０】
請求項９に記載の印刷原版表面に凹凸形状を形成することにより得られうる印刷版。
【請求項１１】
下記式（１）で表される繰り返し単位からなる数平均分子量３００〜５０，０００のポリカーボネートジオールを、その末端水酸基の当量未満のイソシアナート基当量のポリイソシアナート化合物を反応させ、ウレタン結合を介してポリカーボネートジオールを重合させのち、ポリカーボネートジオールの残存する末端水酸基と、イソシアナトアルキル（メタ）アクリレートを反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリマーの製造方法。
【化３】
2009203362.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭素数２以上の分岐を一つ有するか、炭素数１以上の分岐を二つ以上有する、合計の炭素数が５〜１５０の炭化水素基を表す。）
【請求項１２】
下記式（１）で表される繰り返し単位からなる数平均分子量３００〜５０，０００のポリカーボネートジオールを、その末端水酸基の当量を超えるイソシアナート基当量のポリイソシアナート化合物を反応させ、ウレタン結合を介してポリカーボネートジオールを重合させのち、残存する末端イソシアナート基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させることを特徴とする請求項１、２、３および５のいずれか１項に記載のポリマーの製造方法。
【化４】
2009203362.tif 000003
（式中、Ｒ１は、炭素数２以上の分岐を一つ有するか、炭素数１以上の分岐を二つ以上有する、合計の炭素数が５〜１５０の炭化水素基を表す。）
【請求項１３】
ポリイソシアナート化合物が、ジイソシアナート化合物である請求項１１又は１２に記載のポリマーの製造方法。
【請求項１４】
ポリイソシアナート化合物が、芳香族ジイソシアナート化合物である請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のポリマーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（式中、Ｒ１は、炭素数２以上の分岐を一つ有するか、炭素数１以上の分岐を二つ以上有する、合計の炭素数が５〜１５０の炭化水素基を表す。）
２．前記式（１）でＲ１は、
Ｒ１が炭素数２以上の分岐を一つ有する炭化水素基である場合に、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２−イソプロピル−１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，５ペンタンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−イソプロピル−１，５−ペンタンジオール、３−イソプロピル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−（イソ）プロピル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，８−オクタンジオール又は１，２−デカンジオール由来の基であり、
Ｒ１が炭素数１以上の分岐を二つ以上有する炭化水素基である場合に、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル１，３−プロパンジオール、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２，３−ジエチル−１，４−ブタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、ピナコール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，３−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２、６−ジメチル−１，８−オクタンジオール、８，１３−ジメチル−１，２０−エイコサンジオール又はダイマージオール由来の基である前項１に記載のポリマー。
３．重合性不飽和基が二重結合である前項１又は２に記載のポリマー。
４．末端にイソシアナトアルキル（メタ）アクリレートが結合した前項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
５．末端にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが結合した前項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
６．前項１〜５のいずれか１項に記載のポリマーと、重合性不飽和基を有する有機化合物とを含有する印刷原版用樹脂組成物。
７．光重合開始剤を更に含有する前項６に記載の印刷原版用樹脂組成物。
８．無機系微粒子をさらに含有する前項６又は７に記載の印刷原版用樹脂組成物。
９．前項６〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物より得られうる印刷原版。
１０．前項９に記載の印刷原版表面に凹凸形状を形成することにより得られうる印刷版。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
１１．下記式（１）で表される繰り返し単位からなる数平均分子量３００〜５０，０００のポリカーボネートジオールを、その末端水酸基の当量未満のイソシアナート基当量のポリイソシアナート化合物を反応させ、ウレタン結合を介してポリカーボネートジオールを重合させのち、ポリカーボネートジオールの残存する末端水酸基と、イソシアナトアルキル（メタ）アクリレートを反応させることを特徴とする前項１〜４のいずれかに記載のポリマーの製造方法。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（式中、Ｒ１は、炭素数２以上の分岐を一つ有するか、炭素数１以上の分岐を二つ以上有する、合計の炭素数が５〜１５０の炭化水素基を表す。）
１２．下記式（１）で表される繰り返し単位からなる数平均分子量３００〜５０，０００のポリカーボネートジオールを、その末端水酸基の当量を超えるイソシアナート基当量のポリイソシアナート化合物を反応させ、ウレタン結合を介してポリカーボネートジオールを重合させのち、残存する末端イソシアナート基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させることを特徴とする前項１、２、３および５のいずれか１項に記載のポリマーの製造方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（式中、Ｒ１は、炭素数２以上の分岐を一つ有するか、炭素数１以上の分岐を二つ以上有する、合計の炭素数が５〜１５０の炭化水素基を表す。）
１３．ポリイソシアナート化合物が、ジイソシアナート化合物である前項１１又は１２に記載のポリマーの製造方法。
１４．ポリイソシアナート化合物が、芳香族ジイソシアナート化合物である前項１１〜１３のいずれか１項に記載のポリマーの製造方法。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
［実施例６］
撹拌機を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに製造例３のポリカーボネートジオール（α３）５０．１ｇ、リン酸モノブチル０．０５ｇを入れ、９５゜Ｃで３時間撹拌することにより、テトラブトキシチタンを失活させた。その後、トリレンジイソシアナート４．６５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０８ｇ、アジピン酸０．０１ｇ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．００１ｇを加えて、４０゜Ｃの乾燥空気雰囲気で３０分間、さらに８０゜Ｃで３時間撹拌した。その後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート２．１８ｇ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．００１ｇを加えて、８０゜Ｃの乾燥空気雰囲気で２時間撹拌し、数平均分子量が約８０００のポリマーを得た。この段階で、ポリカーボネートジオールの末端水酸基がウレタン結合により連結され、且つ二重結合を有するポリマーが得られたことを、赤外分光分析により確認した。
その後、実施例１と同様にして、室温で粘稠な液体状の樹脂組成物（Ａ６）を得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
［実施例７］
撹拌機を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに製造例４のポリカーボネートジオール（α４）７５．１ｇ、リン酸モノブチル０．０６ｇを入れ、９５゜Ｃで３時間撹拌することにより、テトラブトキシチタンを失活させた。その後、トリレンジイソシアナート４．６９ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０９ｇ、アジピン酸０．０１ｇ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．００２ｇを加えて、乾燥空気雰囲気で４０゜Ｃで３０分間、さらに８０゜Ｃで３時間撹拌した。その後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート３．２３ｇ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．００１ｇを加えて、乾燥空気雰囲気で８０゜Ｃで２時間撹拌し、数平均分子量が約８０００のポリマーを得た。この段階で、ポリカーボネートジオールの末端水酸基がウレタン結合により連結され、且つ二重結合を有するポリマーが得られたことを、赤外分光分析により確認した。
その後、実施例１と同様にして、室温で粘稠な液体状の樹脂組成物（Ａ７）を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
【表１】
2009203362.tif 000004