【手続補正書】
【提出日】平成23年10月21日(2011.10.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂組成物を含有する不織布層を備えた積層板であって、
前記熱硬化性樹脂組成物には無機充填材が熱硬化性樹脂１００体積部に対して８０〜１５０体積部含有されており、
前記無機充填材は、
（Ａ）２〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するギブサイト型水酸化アルミニウム粒子と、
（Ｂ）１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するベーマイト粒子と、１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有する、遊離開始温度が４００℃以上である結晶水を含有する又は結晶水を含有しない無機粒子とからなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機成分と、
（Ｃ）１．５μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する酸化アルミニウム粒子からなる微粒子成分とを含有し、
前記ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（Ａ）と前記無機成分（Ｂ）と前記微粒子成分（Ｃ）との配合比（体積比）が１：０．１〜３：０．１〜３であり、
前記熱硬化性樹脂には、エポキシ樹脂とこのエポキシ樹脂の硬化剤成分としてフェノール化合物とが含有されていることを特徴とする積層板。
【請求項２】
熱硬化性樹脂組成物を含有する不織布層を備えた積層板であって、
前記熱硬化性樹脂組成物には無機充填材が熱硬化性樹脂１００体積部に対して８０〜１５０体積部含有されており、
前記無機充填材は、
（Ａ）２〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するギブサイト型水酸化アルミニウム粒子と、
（Ｂ）１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するベーマイト粒子と、１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有する、遊離開始温度が４００℃以上である結晶水を含有する又は結晶水を含有しない無機粒子とからなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機成分と、
（Ｃ）１．５μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する酸化アルミニウム粒子からなる微粒子成分とを含有し、
前記ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（Ａ）と前記無機成分（Ｂ）と前記微粒子成分（Ｃ）との配合比（体積比）が１：０．１〜３：０．１〜３であり、
前記熱硬化性樹脂には、エポキシビニルエステル樹脂とラジカル重合性不飽和単量体と重合開始剤とが含有されていることを特徴とする積層板。
【請求項３】
前記不織布層の表面に織布層が形成されて成ることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層板。
【請求項４】
前記不織布層の不織布基材の結着剤がエポキシ化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の積層板。
【請求項５】
前記織布層には水酸化アルミニウムが含有されていることを特徴とする請求項３又は４に記載の積層板。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の積層板の少なくとも一表面に金属箔を設けて成ることを特徴とする金属箔張り積層板。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の積層板の少なくとも一表面に導体パターンを設けて成ることを特徴とするプリント配線板。
【請求項８】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の積層板の少なくとも一表面に回路を設けて成ることを特徴とする回路基板。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の積層板の少なくとも一表面にＬＥＤを実装して成ることを特徴とするＬＥＤバックライトユニット。
【請求項１０】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の積層板の少なくとも一表面にＬＥＤを実装して成ることを特徴とするＬＥＤ照明装置。
【請求項１１】
不織布基材を連続的に搬送しながら熱硬化性樹脂組成物を前記不織布基材に含浸し、この不織布基材を連続的に搬送しながらその両表面に織布を積層し、この積層物をロールで圧着し加熱することにより前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて不織布層及び織布層を形成する積層板の製造方法であって、
前記熱硬化性樹脂組成物には無機充填材が熱硬化性樹脂１００体積部に対して８０〜１５０体積部含有されており、
前記無機充填材は、
（Ａ）２〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するギブサイト型水酸化アルミニウム粒子と、
（Ｂ）１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するベーマイト粒子と、１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有する、遊離開始温度が４００℃以上である結晶水を含有する又は結晶水を含有しない無機粒子とからなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機成分と、
（Ｃ）１．５μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する酸化アルミニウム粒子からなる微粒子成分とを含有し、
前記ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（Ａ）と前記無機成分（Ｂ）と前記微粒子成分（Ｃ）との配合比（体積比）が１：０．１〜３：０．１〜３であり、
前記熱硬化性樹脂には、エポキシビニルエステル樹脂とラジカル重合性不飽和単量体と重合開始剤とが含有されていることを特徴とする積層板の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物を含有する不織布層を備えた積層板であって、前記熱硬化性樹脂組成物には無機充填材が熱硬化性樹脂１００体積部に対して８０〜１５０体積部含有されており、前記無機充填材は、（Ａ）２〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するギブサイト型水酸化アルミニウム粒子と、（Ｂ）１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するベーマイト粒子と、１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有する、遊離開始温度が４００℃以上である結晶水を含有する又は結晶水を含有しない無機粒子とからなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機成分と、（Ｃ）１．５μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する酸化アルミニウム粒子からなる微粒子成分とを含有し、前記ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（Ａ）と前記無機成分（Ｂ）と前記微粒子成分（Ｃ）との配合比（体積比）が１：０．１〜３：０．１〜３であり、前記熱硬化性樹脂には、エポキシ樹脂とこのエポキシ樹脂の硬化剤成分としてフェノール化合物とが含有されていることを特徴とするものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物を含有する不織布層を備えた積層板であって、前記熱硬化性樹脂組成物には無機充填材が熱硬化性樹脂１００体積部に対して８０〜１５０体積部含有されており、前記無機充填材は、（Ａ）２〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するギブサイト型水酸化アルミニウム粒子と、（Ｂ）１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するベーマイト粒子と、１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有する、遊離開始温度が４００℃以上である結晶水を含有する又は結晶水を含有しない無機粒子とからなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機成分と、（Ｃ）１．５μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する酸化アルミニウム粒子からなる微粒子成分とを含有し、前記ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（Ａ）と前記無機成分（Ｂ）と前記微粒子成分（Ｃ）との配合比（体積比）が１：０．１〜３：０．１〜３であり、前記熱硬化性樹脂には、エポキシビニルエステル樹脂とラジカル重合性不飽和単量体と重合開始剤とが含有されていることを特徴とするものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の積層板の製造方法は、不織布基材を連続的に搬送しながら熱硬化性樹脂組成物を前記不織布基材に含浸し、この不織布基材を連続的に搬送しながらその両表面に織布を積層し、この積層物をロールで圧着し加熱することにより前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて不織布層及び織布層を形成する積層板の製造方法であって、前記熱硬化性樹脂組成物には無機充填材が熱硬化性樹脂１００体積部に対して８０〜１５０体積部含有されており、前記無機充填材は、（Ａ）２〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するギブサイト型水酸化アルミニウム粒子と、（Ｂ）１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有するベーマイト粒子と、１．５〜１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有する、遊離開始温度が４００℃以上である結晶水を含有する又は結晶水を含有しない無機粒子とからなる群から選ばれる少なくとも１種類の無機成分と、（Ｃ）１．５μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する酸化アルミニウム粒子からなる微粒子成分とを含有し、前記ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（Ａ）と前記無機成分（Ｂ）と前記微粒子成分（Ｃ）との配合比（体積比）が１：０．１〜３：０．１〜３であり、前記熱硬化性樹脂には、エポキシビニルエステル樹脂とラジカル重合性不飽和単量体と重合開始剤とが含有されていることを特徴とするものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
（参考例１〜１４、比較例１〜３）
樹脂成分であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、硬化剤成分であるジシアンジアミド（Ｄｉｃｙ）系硬化剤とを含有する熱硬化性樹脂ワニスに、熱硬化性樹脂１００体積部に対して、表１に示す配合量（単位は体積部）で無機充填材を配合して均一に分散させた。（Ａ）成分としては、ギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（住友化学（株）製、Ｄ５０：５．４μｍ）とギブサイト型水酸化アルミニウム粒子（住友化学（株）製、Ｄ５０：１２．６μｍ）を用いた。（Ｂ）成分としては、ベーマイト粒子（Ｄ５０：３．０μｍ）を用いた。（Ｃ）成分としては、酸化アルミニウム粒子（住友化学（株）製、Ｄ５０：０．５μｍ、アルミナ）を用いた。尚、熱硬化性樹脂１００体積部に対する無機充填材の配合量は、熱硬化性樹脂ワニスの溶媒を除いた固形分（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（樹脂成分）とジシアンジアミド系硬化剤（硬化剤成分）の合計量）１００体積部に対する無機充填材の配合量である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
【表１】
2011132540.tif 000001
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
（参考例１５〜２０、比較例４〜６）
参考例１〜１４及び比較例１〜３において、（Ｂ）成分として、ベーマイト粒子の代わりに、タルク（日本タルク（株）製、Ｄ５０：５μｍ）を用いた。これ以外は、参考例１〜１４及び比較例１〜３と同様にした。得られた銅箔張積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表２に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
【表２】
2011132540.tif 000002
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
（参考例２１〜２６、比較例７〜９）
参考例１〜１４及び比較例１〜３において、（Ｂ）成分として、ベーマイト粒子の代わりに、シリカ（電気化学工業（株）製、Ｄ５０：５μｍ）を用いた。これ以外は、参考例１〜１４及び比較例１〜３と同様にした。得られた銅箔張積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表３に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表３】
2011132540.tif 000003
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
（参考例２７〜３２、比較例１０）
参考例９において、（Ｃ）成分として、平均粒子径の異なる複数種の酸化アルミニウム粒子を用いた。これ以外は、参考例９と同様にした。得られた銅箔張積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表４に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【表４】
2011132540.tif 000004
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
（参考例３３〜４６、比較例１１〜１３）
参考例１〜１４及び比較例１〜３と同様にして、熱硬化性樹脂ワニスに熱硬化性樹脂１００体積部に対して、表５に示す配合量で無機充填材を配合して均一に分散させた。この無機充填材が配合された熱硬化性樹脂ワニスを上記と同様にガラス不織布に含浸させ不織布層用のプリプレグを得た。一方、目付け２００ｇ／ｍ２、厚み１８０μｍのガラスクロス（織布）（日東紡（株）製の７６２８）に、上記の熱硬化性樹脂ワニスを、充填材を配合せずに含浸させることにより、織布層用のプリプレグを得た。そして、不織布層用のプリプレグを２枚重ね、その両外表面それぞれに、織布層用のプリプレグ１枚と厚み０．０１８ｍｍの銅箔を順に載せて積層体を得た。この積層体を２枚の金属プレート間に挟み、温度１８０℃、圧力０．３ｋＰａ（３０ｋｇｆ／ｍ２）の条件で加熱成型することにより、厚み１．０ｍｍの銅箔張コンポジット積層板を得た。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表５に示す。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
【表５】
2011132540.tif 000005
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
（参考例４７〜５２、比較例１４〜１６）
参考例３３〜４６及び比較例１１〜１３において、（Ｂ）成分として、ベーマイト粒子の代わりに、上記と同様のタルク（Ｄ５０：５μｍ）を用いた。これ以外は、参考例３３〜４６及び比較例１１〜１３と同様にした。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表６に示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
【表６】
2011132540.tif 000006
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
（参考例５３〜５８、比較例１７〜１９）
参考例３３〜４６及び比較例１１〜１３において、（Ｂ）成分として、ベーマイト粒子の代わりに、上記と同様のシリカ（Ｄ５０：５μｍ）を用いた。これ以外は、参考例３３〜４６及び比較例１１〜１３と同様にした。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表７に示す。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
【表７】
2011132540.tif 000007
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
（参考例５９〜６４、比較例２０）
参考例４１において、（Ｃ）成分として、平均粒子径の異なる複数種の酸化アルミニウム粒子を用いた。これ以外は、参考例４１と同様にした。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表８に示す。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
【表８】
2011132540.tif 000008
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
（参考例６５〜６８、比較例２１、２２）
参考例４１において、充填材を含有しない織布層用のプリプレグの代わりに、水酸化アルミニウム（住友化学（株）製、Ｄ５０：４．３μｍ）を含有する熱硬化性樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させることにより、水酸化アルミニウムを含有する織布層用のプリプレグを用いた。これ以外は、参考例４１と同様にした。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価及び耐トラッキング性の評価並びに表面突起の評価をした。その結果を下記表９に示す。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
【表９】
2011132540.tif 000009
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
（比較例２３〜３０）
比較例２３〜２６は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合比を表１０のようにした以外は参考例１と同様に銅箔張積層板を得た。比較例２７〜３０は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合比を表１０のようにした以外は参考例３３と同様に銅箔張コンポジット積層板を得た。得られた銅箔張積層板及び銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表１０に示す。各参考例及び比較例の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合比は以下の通りである。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
比較例２６及び３０は、微粒子成分（Ｃ）の配合量が少なくなるので、大きい平均粒子径の無機充填材のみとなり、その結果、高充填が困難となり、成形性が低下する傾向にある。従って、比較例２６及び３０は他の参考例や比較例よりも成形性が悪化する。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
（実施例６９、７０、参考例７１〜７８、比較例３１〜３３）
硬化剤成分としてフェノール化合物（フェノールノボラック樹脂）を用いると共に無機充填材の配合比を表１１のようにした以外は、参考例１と同様にして銅箔張積層板を形成した。得られた銅箔張積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表１１に示す。尚、タルクとシリカは上記と同様のものを用い、カオリンは啓和炉材（株）製でＤ５０が５μｍのものを、酸化チタン（アナターゼ型）は和光純薬工業（株）製でＤ５０が５μｍのものをそれぞれ用いた。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
【表１１】
2011132540.tif 000010
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
（実施例７９、８０、参考例８１〜８８、比較例３４〜３６）
硬化剤成分としてフェノール化合物（フェノールノボラック樹脂）を用いると共に無機充填材の配合比を表１２のようにした以外は、参考例３３と同様にして銅箔張コンポジット積層板を形成した。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表１２に示す。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
【表１２】
2011132540.tif 000011
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
（実施例８９、９０、参考例９１〜９８、比較例３７〜３９）
図２に示す製造方法により銅箔張コンポジット積層板を連続的に形成した。熱硬化性樹脂組成物としては、エポキシビニルエステル樹脂とラジカル重合性不飽和単量体と重合開始剤とを含有するものを用いた。すなわち、４つ口フラスコに、エポキシ当量が４００グラム／当量のテトラブロモビスフェールＡ型エポキシ樹脂（「商品名ＥＰＩＣＬＯＮ １５３」〔大日本インキ化学工業（株）製〕）４００質量部と、分子量が３５００、結合アクリロニトリルが２７％、カルボキシル基１．９個／分子のブタジエンとアクリロニトリルの共重合体の分子両末端にカルボキシル基を有するＨＹＣＡＲＣＴＢＮ １３００Ｘ１３〔Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製〕９２質量部と、メタクリル酸８２質量部（エポキシ基の数：総カルボキシル基の数＝１：１）と、ハイドロキノン０．２９質量部と、トリフェニルホスフィン０．５８質量部とを仕込み、１１０℃で反応させた。そして、酸価が１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下になったことを確認してスチレン３０９質量部を添加した。その後、アセチルアセトン１．３２質量部を添加して、エポキシビニルエステル樹脂組成物を得た。次いで、このエポキシビニルエステル樹脂組成物１００体積部に、表１３に示す配合比の無機充填材と、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（「商品名パーブチルＺ」〔日本油脂社（株）製〕）１．０体積部とを添加し、ホモミキサーで均一混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を作製した。その他の構成は参考例３３と同様にして銅箔張コンポジット積層板を形成した。得られた銅箔張コンポジット積層板について上記と同様の評価をした。その結果を下記表１３に示す。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
【表１３】
2011132540.tif 000012