(57)【要約】本発明は、触媒含有インクを用いたグラビア印刷によって、基板材料上に連続触媒層を生成するための方法に関し、印刷版は、縦線が印刷方向に対して１０〜８０°の角度αで配置される断続線スクリーンを伴う、少なくとも１つの印刷画像を有する。好ましくは、印刷画像は、１００〜３００ｍｌ／ｍ２の範囲の浸漬量を有する。生成される触媒層は、凝集性があり、かつ連続的で、１〜２０μｍの範囲、好ましくは２〜１５μｍの範囲の乾燥層厚さを有する。
2012528425.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒含有インクと印刷版とを使用して基板材料上に触媒層を生成するためのグラビア印刷方法であって、該印刷版は、縦線が印刷方向に対して１０°〜８０°の角度α、好ましくは２０°〜７０°の角度αで配置された断続線スクリーンを伴う少なくとも１つの印刷画像を有する、方法。
【請求項２】
前記印刷画像は、１００〜３００ｍｌ／ｍ２の範囲、好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／ｍ２の範囲の浸漬量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記印刷画像は、１００〜２５０μｍの範囲、好ましくは１２０〜２００μｍの範囲のエッチング深さを有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
生成される前記触媒層は、１〜２０μｍの範囲、好ましくは２〜１５μｍの範囲の乾燥層厚さを有する、請求項１〜３のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記線スクリーンの前記縦線は、０．１〜２０ｍｍの範囲の線長さＬ、および０．０５〜０．５ｍｍの範囲の線幅Ｂを有する、請求項１〜４のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記断続線スクリーンは、行の２本の線の間に少なくとも１つの中間空間Ｚを有し、該線の寸法は、０．１〜２０ｍｍの範囲である、請求項１〜５のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記印刷画像は、付加的な横線を伴う線スクリーンを有し、前記横線は、０．１〜４．５ｍｍの範囲の線長さ（ＱＬ）を有し、前記縦線に対して５°〜１７５°の範囲の角度βで配置される、請求項１〜６のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記断続線は、５Ｌ／ｃｍ〜２０Ｌ／ｃｍのスクリーン線数を有する、請求項１〜７のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項９】
生成される前記触媒層は、低い表面粗さを有し、Ｒａ値は、それぞれの乾燥層厚さの１０％未満である、請求項１〜８のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
使用される前記基板材料は、イオノマー膜（担持または非担持形態）、複合膜、積層膜、多層膜、処理済または未処理のプラスチックフィルム（例えば、ポリエステル類、ポリアミド類、またはポリイミド類等）、転写基板、デカール基板、被覆または表面加工紙、積層フィルム、および炭素繊維基板（例えば、炭素繊維ウェブ、織物炭素繊維布地、または炭素繊維紙）である、請求項１〜９のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記触媒含有インクは、少なくとも１つの電解触媒と、少なくとも１つのイオノマーと、少なくとも１つの溶媒とを備える、請求項１〜１０のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記触媒含有インクは、３〜２０重量％（１２０℃／６０分での乾燥減量として測定）の範囲の固形含量を有する、請求項１〜１１のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記触媒含有インクは、５０〜１，０００ｍＰａ・秒の範囲、好ましくは１５０〜４００ｍＰａ・秒の範囲（平板／円錐システムを使用して測定）の粘度を有する、請求項１〜１２のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
インク供給は、チャンバドクターブレードシステムを介して行われる、請求項１〜１３のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
連続的に、好ましくはロールツーロール法で達成されることを特徴とする、請求項１〜１４のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
印刷速度は、０．０２〜３ｍ／秒の範囲である、請求項１〜１５のうちのいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
燃料電池用の電極および膜電極ユニットを生成するための、請求項１〜１６のうちのいずれかに記載の方法の使用。
【請求項１８】
基板材料上に触媒層を生成するためのグラビア印刷版であって、縦線が印刷方向に対して１０°〜８０°の角度α、好ましくは２０°〜７０°の角度αで配置された断続線スクリーンを伴う少なくとも１つの印刷画像を有することを特徴とする、グラビア印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池構成要素を生成する方法に関し、具体的には、ポリマー電解質膜燃料電池（「ＰＥＭ燃料電池」）用の触媒層、電極、および膜電極ユニット（「ＭＥＵ」）を生成するためのグラビア印刷法に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は、互いに別々の場所にある燃料および酸化剤を、２つの電極において電気、熱、および水に変換する。概して、水素または水素リッチガスが燃料としての役割を果たし、酸素または空気が酸化剤としての役割を果たす。燃料電池の中のエネルギー変換のプロセスは、特に高い効率が際立っている。このため、電気モータと組み合わせた燃料電池は、従来の内燃機関に代わるものとしてますます重要になってきている。ＰＥＭ燃料電池は、そのコンパクトな設計、その出力密度、およびその高効率のため、モータ車両のエネルギー変換器として好適である。
【０００３】
ＰＥＭ燃料電池は、多数の膜電極ユニット（「ＭＥＵ」）から成り、それらの間には、ガス供給および電流放電のための双極板が配置される。膜電極ユニットは、触媒を含む反応層が両側に提供された固体ポリマー電解質膜から成る。反応層のうちの１つは、水素を酸化させるための負極の形態であり、第２の反応層は、酸素を還元するための正極の形態である。これらの反応層には、電極への反応ガスの良好なアクセスおよび電池電流の良好な放電を促進する炭素繊維紙または炭素フェルトを備えたいわゆるガス拡散層（ＧＤＬ）が適用される。負極および正極は、それぞれの反応（負極での水素の酸化または正極での酸素の還元）を触媒的に担持する、いわゆる電解触媒を含む。使用される触媒活性成分は、概して、貴金属であり、好ましくは元素周期律表（ＰＧＭ）のの白金族の金属である。使用されるいわゆる担持触媒の大部分は、触媒活性白金族金属が非常に分散した形態で導電性担持材料の表面に適用されたものである。
【０００４】
ポリマー電解質膜は、陽子伝導性ポリマー材料から成る。これらの材料は、以下、略してイオノマーとも称する。好ましくは、酸度関数を有するテトラフルオロエチレン−フルオロビニルエーテルコポリマー、具体的にはスルホ基が使用される。そのような材料は、例えば、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ）またはＦｌｅｍｉｏｎ（登録商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．）の商品名で販売されている。しかしながら、スルホン化ポリエーテルケトン類、またはアリールケトン類、もしくはポリベンソイミダゾール等の、他の、特にフッ素を含まない、イオノマー材料も使用することができる。さらに、セラミック膜および他の高温材料を使用することもできる。
【０００５】
燃料電池の性能データは、明らかに、ポリマー電解質膜に適用される触媒層の品質に依存する。これらの層は、概して高多孔性であり、通常は、イオノマーおよびその中に分散させた微粉化した電解触媒から成る。ポリマー電解質膜とともに、これらの層の中にいわゆる三相界面が生じ、イオノマーは、電解触媒、および、細孔系を介して触媒粒子に導かれるガス（負極において水素、陽極において空気）と直接的に接触する。
【０００６】
移動体分野における燃料電池技術の広範囲にわたる市場浸透に照らして、燃料電池、具体的には電極および膜電極ユニットを生成するためのコストを大幅に低減することが必要である。
【０００７】
膜電極ユニットを生成するために、０．５メートル／分〜２メートル／分（＝０．００８ｍ／秒〜０．０３ｍ／秒）の範囲での被覆速度（すなわち生産速度）を可能にする、標準的な方法が使用されてきた。これらは、例えば、スクリーン印刷法またはナイフ被覆法である。大量生産のためには、かなりのより高い生産速度が必要である。
【０００８】
かなり高い速度を有する被覆方法は、印刷媒体の分野から周知である。この文脈では、グラビア印刷技術に特に関心がある。グラビア印刷は、長い印刷運転を伴う定期刊行物を印刷する際の、ならびに包装材紙、装飾紙、および証券を印刷する際の、大量印刷法として使用されている。標準的なグラビア印刷法では、スクリーンパターンまたはドットパターンが生成されるが、凝集領域は生成されない。
【０００９】
グラビア印刷法は、燃料電池構成要素を大量生産するための高い生産速度を達成することが可能であるので、特に関心がある。該方法は、基板を被覆するための連続プロセスを可能にし、さらに、グラビア印刷の際に、基板を、離散パターン（印刷画像）で、または固体凝集形態で被覆することができる。
【００１０】
グラビア印刷法の動作モードは、印刷技術の分野の当業者に周知である。この文脈における詳細な考察は、非特許文献１に見出される。グラビア印刷の一般的原理を図１に示す。
【００１１】
図中のそれぞれの意味は、以下の通りである（これに関連して、ＤＩＮ  １６５２８−Ｂｅｇｒｉｆｆｅ  ｆｕｒ  ｄｅｎ  Ｔｉｅｆｄｒｕｃｋ［Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｇｒａｖｕｒｅ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ］を参照されたい）。
１    印刷版胴（印刷版）
２    印刷画像
３    印刷モチーフ（印刷触媒層）
４    基板材料
５    圧胴
６    ドクターブレードを伴うドクター
７    インク貯蔵部（インク供給システム）
８    印刷ペースト（インク、分散）
９    印刷胴の回転方向
１０    圧胴の回転方向
１１    基板材料の移動方向（印刷方向）
基本的には、グラビア印刷において、インク貯蔵部（７）の中に存在するインクは、回転方向（９）に移動するローラー状の印刷版胴（１）に転移される。本出願において、この胴は、「印刷版」または「スリーブ」と称する。印刷画像またはスクリーン領域（２）は、セルとして印刷版（１）上に導入される。印刷ペースト／インク（８）は、印刷画像（２）のセルに流れ込んで、それらを充填する。余分な印刷ペースト／インク（８）は、ドクターブレード（６）を有するドクターで印刷版から擦り取られる。その後、印刷画像（２）のセルの中に残っている印刷ペースト／インクは、圧胴（５）によって基板（４）の表面に転移される。本出願において、印刷プロセスによって生成される圧痕、または基板（４）上に生成される層（３）は、印刷モチーフ（３）と称する。
【００１２】
代替として、ドクター（６）およびインク貯蔵部（７）は、組み合わせることができ、閉インク供給システムの形態（例えば、「チャンバドクターブレードシステム」の形態）であり得る。次いで、チャンバを介してインク供給が行われる。上澄み材料は、印刷版胴（１）の表面で直接的に動作するドクターブレードで擦り取られる。インクチャンバおよびドクターブレードシステムの配置は、任意に変更することができる。
【００１３】
図２から明らかであるように、複数の印刷画像（２）を、印刷版胴（１）上に提供することができる。印刷画像の数は、印刷版胴の利用可能な領域および個々の印刷画像のサイズに依存する。
【００１４】
図３は、個々の印刷画像（２）を詳細に示す。スクリーンまたはスクリーン構造を形成する種々のバー（１２）が明らかである。この図は、付加的な横線を有する線スクリーンを例として示している。しかしながら、本発明による他の全てのスクリーン構造も可能である。バー（１２）は、互いにグラビア印刷版のセルを区切る仕切りを表し、ドクターブレード（６）によって擦り取る時に、後方の担持体としての役割を果たす。
【００１５】
グラビア印刷は、所望の印刷モチーフ（３）の可変形態を可能にする。すなわち、矩形の触媒層に加えて楕円形または円形の触媒層（印刷モチーフ）を生成することもできる。転移されるインク／ペーストの量は、印刷版（１）または個々の印刷画像（２）の浸漬量によって決定される。個々の印刷モチーフの層の厚さの高い再現性が得られる。
【００１６】
電極および燃料電池構成要素を生成するためのグラビア印刷法の使用は、既に提案されている。したがって、ＤＥ１９５  ４８  ４２２は、燃料電池のための材料複合体（すなわち、ＭＥＵ積層体）の連続生成、被覆方法として使用されるスクリーン印刷、隆起レリーフ印刷、およびグラビア印刷を教示している。ＥＰ１，０３７，２９５Ｂ２も、電極層を燃料電池用の帯状ポリマー電解質膜に適用するための方法を開示している。好ましくは、スクリーン印刷が印刷法として使用される。どちらの文書においても、グラビア印刷法には言及しているが、それ以上は記載されていない。
【００１７】
特許文献１および特許文献２は、フレキソ印刷による隆起レリーフ印刷法による触媒被覆膜の生成を記載している。この方法は、印刷モチーフを画定する隆起レリーフを有する、予備成形版の使用を含む。触媒ペーストは、隆起レリーフに適用され、次いで膜に転移される。この印刷法の不利な点は、不均一な層の厚さおよび印刷モチーフの不十分なエッジ解像力である。
【００１８】
ＵＳ６，２８０，８７９は、電気化学装置、具体的にはＬｉポリマー電池用の電極／電流コレクタ積層体を生成するための方法を開示している。該特許は、グラビア印刷法を用いて、電極材料の厚層を電流コレクタ箔上に生成するための方法を教示している。
【００１９】
ＵＳ２００４／０２２１７５５Ａ１は、多層セラミックコンデンサを生成するためのグラビア印刷法を記載している。電極ペーストは、矩形の印刷モチーフの形態でセラミック箔に適用される。各印刷画像（「画像領域」）は、印刷方向に対して平行な境界線と、垂直な境界線とを有する。その結果、個々の電池が印刷画像の中に形成されるが、浸漬量またはこれらの電池のエッチング深さについては何も分からない。該方法は、具体的には、金属粉体を含む高粘性ペーストに好適である。
【００２０】
ＷＯ０３／０５４９９１Ａ１は、燃料電池膜を触媒で被覆するためのグラビア印刷法を記載している。それによって生成される触媒層は、均一ではないが、多数の３次元構造ユニットを有する。ここでも、印刷画像の個々のスクリーン構造が触媒層の中に存在している。したがって、連続構造でないこと、および不均一な層の厚さのため、生成される触媒層は、ＰＥＭ燃料電池にはあまり好適ではない。
【００２１】
ＥＰ３４４０８９Ａ１は、凹版グラビア印刷によって、燃料電池電解質マトリクスを電極上に適用するためのプロセスを開示している。四角錐の従来の電池形状が使用される。そのようなスクリーンは、印刷画像のエッジに典型的なソーチェーン構造を作成し、エッジ解像力が不十分である。
【００２２】
ＷＯ０１／３２４２２Ａ１およびＤＴ２６２４９３０Ａ１は、従来の十字線スクリーンを伴うグラビア印刷装置を記載している。そのようなスクリーンは、周知であり、グラフィック産業における最先端の技術である。該スクリーンは、浸漬量およびエッチング深さが少な過ぎ、また典型的な電池構造（角錐台）が十分なインク転移およびレベリングプロセスを提供しないので、厚い連続層の印刷には好適ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】米国特許第６，９６７，０３８号明細書
【特許文献２】米国特許第７，３１６，７９４号明細書
【非特許文献】
【００２４】
【非特許文献１】Ｈｅｌｍｕｔ  Ｋｉｐｐｈａｎ、「Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｐｒｉｎｔｍｅｄｉｅｎ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｎ  ｕｎｄ  Ｐｒｏｄｕｋｔｉｏｎｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ［Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｐｒｉｎｇ  ｍｅｄｉａ−ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ａｎｄ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ］」、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ベルリン（２０００年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
したがって、本発明の目的は、それによって凝集性の連続構造を有する触媒層を生成することができる、改善されたグラビア印刷法を提供することである。該方法は、連続的に動作させることを可能にし、高い印刷速度または生成速度を可能にし、かつイオノマー膜の直接的な被覆および他の基板材料（転写基板、デカール、ＰＥＴフィルム、コート紙、炭素繊維布等）の被覆の双方に使用することを可能にするはずである。該方法によって生成される触媒層は、燃料電池における良好な電力を示すはずである。
【００２６】
この目的は、本請求項による方法によって達成される。該方法の好適な実施形態は、従属請求項に記載されている。さらに、本発明による印刷版も特許請求される。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
本発明は、触媒含有インクを用いて、触媒層を基板材料上に生成するためのグラビア印刷法であって、断続線スクリーンを有する少なくとも１つの印刷画像を含む印刷版を使用する、グラビア印刷法に関する。この断続線スクリーンの縦線は、印刷方向に対して１０°〜８０°の角度α、好ましくは２０°〜７０°の角度αで配置される。
【００２８】
該方法の可能な実施形態において、印刷版（または印刷画像）は、１００〜３００ｍｌ／ｍ２の範囲、好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／ｍ２の範囲の浸漬量を有する。さらなる可能な実施形態において、印刷版（または印刷画像）は、１００〜２５０μｍの範囲、好ましくは１２０〜２００μｍの範囲のエッチング深さを有する。
【００２９】
本発明による方法によって生成される触媒層は、凝集性があるか、または連続的である。該触媒層は、１〜２０μｍの範囲、好ましくは２〜１５μｍの範囲、特に好ましくは５〜１０μｍの範囲の乾燥層厚さである。
【００３０】
この目的は、好適な印刷版または印刷画像を提供することによって達成できることが分かった。実験は、十分な量の触媒インクを基板に転移させれば、触媒層に必要な乾燥層厚さを達成できることを示した。その結果、印刷版（または印刷画像）が特定の浸漬量を有するべきことが分かった。本発明による方法に好適な印刷版（または印刷画像）は、１００〜３００ｍｌ／ｍ２の範囲の浸漬量を有し、１５０〜２５０ｍｌ／ｍ２の範囲の浸漬量が特に好適である。これは、十分な量の触媒インクが基板へ転移されることを確実にする。浸漬量が多すぎる場合、インクを擦り取ることが困難であり、これは、鮮明でない（すなわち、印刷画像の外側が縞になる）印刷画像をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】図１は、グラビア印刷の一般的原理を示す。
【図２】図２は、複数の印刷画像（２）を、印刷版胴（１）上に提供することができることを示す。
【図３】図３は、個々の印刷画像（２）を詳細に示す。スクリーンまたはスクリーン構造を形成する種々のバー（１２）が明らかである。この図は、付加的な横線を有する線スクリーンを例として示している。
【図４】図４は、直線スクリーン構造を伴う本発明による、印刷版または印刷画像の構造を概略的に示す。
【図５】図５は、直線スクリーン構造を伴う本発明による、印刷版または印刷画像の構造を概略的に示す。
【図６】図６は、直線スクリーン構造を伴う本発明による、印刷版または印刷画像の構造を概略的に示す。
【図７】図７は、直線スクリーン構造を伴う本発明による、印刷版または印刷画像の構造を概略的に示す。
【図８ａ】図８ａは、インク転移を改善するために、半円を伴うスクリーンの使用も好適であることを示す。
【図８ｂ】図８ｂは、インク転移を改善するために、丸みのある三角形を伴うスクリーンの使用も好適であることを示す。
【図８ｃ】図８ｃは、インク転移を改善するために、正弦波を伴うスクリーンの使用も好適であることを示す。
【図８ｄ】図８ｄは、インク転移を改善するために、多角形を伴うスクリーンの使用も好適であることを示す。
【図９ａ】図９ａは、グラビア印刷版上の印刷画像、および印刷方向を示す。
【図９ｂ】図９ｂは、ＬおよびＱＬを付した、図９ａの拡大部分を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明のための実験では、所望の乾燥層厚さを達成するために、１００〜２５０μｍの範囲、好ましくは１２０〜２００μｍの範囲のエッチング深さ（Ｈ）を有する印刷版（または印刷画像）が必要であることがさらに分かった。これらの値は、エッチング深さが１０〜５０μｍの範囲であるグラビア印刷で使用される印刷版を、大幅に上回っている。
【００３３】
十字線スクリーンまたはドットスクリーン等の従来のグラビア印刷版は、概して、最高４０ｍｌ／ｍ２の浸漬量を有する。そのようなスクリーンは、インクで充填される多数の規則的に配置されたセルを有する。印刷プロセスにおいて、セルの中に流れ込んだインクは、基板へ転移される。作業の過程で、そのような従来の十字線スクリーンまたはドットスクリーンは、必要な乾燥層厚さを達成するにはあまり好適ではないことが分かった。
【００３４】
さらなる重要な態様は、印刷版のための好適なスクリーン構造またはスクリーン形状の提供である。本発明による方法に好適なスクリーン構造は、印刷版上（または印刷画像の中）で最小量の転移領域しか占有しないが、ドクター（すなわち、ドクターブレード）に対する充分な担持機能を有し、インクの基板への良好な転移を可能にしなければならない。
【００３５】
驚くべきことに、断続線スクリーンの使用が有利であることが判明した。
【００３６】
そのような断続線スクリーンは、異なる長さおよび幅寸法、ならびに異なる角度を、随意に組み合わせて持つ、幾何学的な構造ユニットを有する。印刷画像内で、これらの構造ユニットは、横方向（すなわち、ｘ方向）および縦方向（すなわち、ｙ方向）の双方に繰り返される。触媒インクは、印刷画像（２）の個々の線、すなわちバー（１２）の間の中間空間に存在し、印刷プロセス中に基板に転移される。図４、５、６、および７は、直線スクリーン構造を伴う本発明による、印刷版または印刷画像の構造を概略的に示す。それぞれの意味は、以下の通りである。
Ｌ              ＝  縦線の長さ
Ｂ              ＝  縦線の幅
Ａ１、Ａ２      ＝  線の間隔
Ｚ              ＝  行の２本の線の間の中間空間
Ｖ、Ｖ１、Ｖ２  ＝  行オフセット（正および／または負）
α              ＝  印刷方向と縦線との間の角度
基本的に、それぞれの回転方向を画定する２つの前述のような角度（＋αおよび−α）が、印刷方向と縦線との間の角度を画定する角度αについて可能である。該角度は、軸としての印刷方向におけるこの角度の反射から生じる。本特許出願において、前述のような角度αは、特に、印刷方向に対する元の角度または反射角度αにおける線スクリーンの配置においていかなる差異も見られなかったので、両方の回転方向または可能性を含む。
【００３７】
グラビア印刷版を特徴付けるためのさらなるパラメータは、スクリーン線数Ｆであり、単位長さあたりの線数（例えば、Ｌ／ｃｍ）で定義される。スクリーン線数は、以下の関係による、線間隔（Ａ１、Ａ２）および該間隔に隣接する線の幅（Ｂ）の合計の逆数である。
Ｆ＝１／Ａ＋Ｂ
異なる線間隔（Ａ１およびＡ２）の場合、スクリーン線数Ｆは、以下のように計算される。
Ｆ＝１／（１／２）（Ａ１＋Ｂ＋Ａ２＋Ｂ）＝２／（Ａ１＋Ｂ＋Ａ２＋Ｂ）
本発明による印刷版または印刷画像について、スクリーン線数Ｆの好適な値は、５Ｌ／ｃｍ〜２０Ｌ／ｃｍの範囲、好ましくは、７Ｌ／ｃｍ〜１５Ｌ／ｃｍの範囲である。
【００３８】
図４は、平行な縦線だけを有するが、いかなる横線も有しない、断続線スクリーンの実施例を示す。この実施例において、縦線の行オフセットＶは、いずれの場合においても正、すなわち重複の形態にある。
【００３９】
図５は、正のオフセット（Ｖ１）および負のオフセット（Ｖ２）（すなわち間隙）を伴う縦線を有する、断続線スクリーンの実施例を示す。
【００４０】
図６は、縦線および横線を伴う断続線スクリーンの実施例を示す。縦線は、印刷方向に角度αで配向される一方で、横線は、縦線に対して特定の角度βで配置される。それぞれの意味は、追加的に以下の通りである。
ＱＬ        ＝  横線の長さ
ＱＢ        ＝  横線の幅
ＱＺ        ＝  横線と縦線との間の中間空間
β          ＝  横線と縦線との間の角度
図７は、同様に、縦線と横線とを伴う、線スクリーンを示す。縦線が印刷方向に対して角度αで配向される一方で、横線は、縦線と特定の角度βを成し、横線と縦線との間にはいかなる中間空間ＱＺも存在しない（すなわち、ＱＺ＝０）。
【００４１】
基本的に、全てのパラメータ、具体的には長さＬ、ＱＬ、および幅Ｂ、ＱＢ、ならびに行オフセットＶ、中間空間Ｚ、線間隔Ａ、ならびに角度αおよびβは、変更することができる。印刷画像内で、これらのスクリーン構造は繰り返されるが、該スクリーン構造は、例えば、（例えば、縁部／中央部を変更して）印刷画像の縁部においてより良好なエッジ解像力を達成するために、印刷画像内で変更することもできる。極端な場合において、全てのこれらのパラメータは、確率論的に配置することができ、グラフィックアート産業における確率論的に周波数変調されたスクリーン（「ＦＭスクリーン」）と同等である。以下の範囲がパラメータに有利であることが判明した。
Ｌ          ＝  １〜２０ｍｍ、好ましくは１〜１５ｍｍ
Ｂ、ＱＢ    ＝  ０．０５〜０．５ｍｍ、好ましくは１〜０．５ｍｍ
Ａ１、Ａ２  ＝  ０．５〜２ｍｍ
Ｚ          ＝  ０．１〜１０ｍｍ
Ｖ          ＝  ±０．１〜１０ｍｍ
ＱＬ        ＝  ０．１〜４．５ｍｍ
ＱＺ        ＝  ０〜２．５ｍｍ
α          ＝  １０°〜８０°、好ましくは２０°〜７０°
β          ＝  ５°〜１７５°、好ましくは６０°〜１２０°
概して、より幅が広い構造は、自己レベリングの均一なフィルムの形成を妨げるので、本発明による方法には、幅が広い構造より細い線構造が好ましい。線幅Ｂ（縦線）およびＱＢ（横線）は、０．１〜０．５ｍｍの範囲でなければならない。さらに、縦線の線長さＬが０．１〜２０ｍｍの範囲、好ましくは１〜１５ｍｍの範囲である場合に、ドクターブレードの良好な担持、したがって、良好な印刷コピーが達成されることが分かった。横線（ＱＬ）の線長さについては、０．１ｍｍ〜４．５ｍｍの範囲の値が最も有用であることが判明した。（ＱＬの最小値：縦線（Ｂ）の幅、ＱＬの最大値：値Ｂ＋Ａ１＋Ａ２の合計。）極端に長い線構造は不利であることが判明した。該線構造は、ドクターブレードに対するインクの粘着性のため、印刷方向へのインクの輸送をもたらす（インクの「ずれ」）。
【００４２】
パラメータＺ（＝行の２本の線の間の中間空間）の好適な寸法は、０．１〜１０ｍｍの範囲である。Ｖ（＝線の行の間の行オフセット）のための好適な値は、０．１〜１０ｍｍの範囲である。行オフセットＶは、重複（すなわち正）または間隙（すなわち負）のいずれかの形態であり得る。
【００４３】
断続線スクリーンは、印刷方向に対して、１０°〜８０°の角度α、好ましくは２０°〜７０°の角度αで、縦方向に（すなわち、長さＬに基づいて）配置される。随意の横線ＱＬは、縦線Ｌに対して角度βで配置され、該角度βは、５°〜１７５°の範囲、好ましくは６０°〜１２０°の範囲である。しかしながら、縦線および横線は、角度βで互いに接触させることもでき、フック形状のスクリーンが形成される（図７を参照されたい）。
【００４４】
本発明のさらなる実施態様では、柔軟な設計構造を伴う線スクリーンを使用することができる。印刷画像の周縁において異なる構造で線スクリーンを修正することによって、印刷モチーフ（基板上の層）でより良好なエッジ解像力を達成できることが分かった。インク転移を改善するために、半円（図８ａ）、丸みのある三角形（図８ｂ）、正弦波（図８ｃ）、または多角形（図８ｄ）を伴うスクリーンの使用も好適である。
【００４５】
主に、印刷画像の始まりおよび終わりに、印刷インクのずれが観察される。この影響は、この領域の中でより長い横線を伴うスクリーンを使用することによって防止できることが判明した。図９は、印刷方向に対する横線（ＱＬ）の長さの変形例を示す。図９ａは、グラビア印刷版上の印刷画像、および印刷方向を示す。横線ＱＬの長さが印刷画像の中央に向かって減少していることに留意されたい。さらに、横線ＱＬの長さは、印刷方向に増減している。より良好に示すために、図９ｂは、ＬおよびＱＬを付した、図９ａの拡大部分を示す。
【００４６】
前述の横線を伴う線スクリーン（例えば、図３および図５〜図９）は、縦線と比較して、より小さい横線を提供する（ＱＬ＜Ｌ）。このため、線スクリーンは、印刷方向で好適な配向を有する。
【００４７】
要約すると、本発明によるスクリーン構造によって、印刷版または印刷画像内のインクの輸送による移動（「ずれ」）が低減され、均一な印刷モチーフが達成されることが分かった。さらなる利点は、印刷モチーフのより大きいエッジ解像力、ドクターの安定化、印刷版胴のより低いレベルの摩耗（例えば、摩滅、バーへの損傷等）レベルである。
【００４８】
本発明の好適な実施形態では、チャンバドクターブレードシステムが適用される。このシステムは、グラビア胴上のインク分布を改善し、インク貯蔵部の中のインク溶媒の蒸発を防止するのに役立つ。一般に、チャンバドクターブレードシステムは、インクがその中に充填されるチャンバと、動作ドクターブレードと、閉ドクターブレードとを備える。通常、閉ドクターブレードは、回転方向に対して傾斜（すなわち、負に傾斜）している。発明者たちは、ドクターブレードが引っ掛かるのを防止するために、閉ドクターブレードを回転方向、すなわち、動作ドクターブレードと同じ方向に設定することが有利であることを発見した。さらに、チャンバは、実際のインク供給時間を最大にし、かつインク溶媒の蒸発を減少させるために、グラビア印刷版胴の大部分を包囲しなければならない。
【００４９】
本発明による印刷版または印刷画像によって生成される触媒層は、凝集性があり、かつ連続的である。該触媒層は、概して、１〜２０μｍの範囲、好ましくは２〜１５μｍの範囲、特に好ましくは５〜１０μｍの範囲の乾燥層厚さを有する。標準的なグラビア印刷法では、通常、スクリーンパターンまたはドットパターンが生成されるが、凝集領域は生成されない。他方では、本発明による方法によって、凝集性、連続構造を有する触媒層を生成することができる。得られる印刷モチーフでは、ごくわずかな表面構造だけしか検出することができず、触媒層は、表面粗さがほとんどない。
【００５０】
印刷版、印刷版胴、印刷画像、およびスクリーン構造の生成は、グラビア印刷技術の当業者には周知である。本発明による方法に必要であり、断続線スクリーンを有する印刷画像は、印刷版胴（またはスリーブ胴）に露光され、次いで、５０〜２５０μｍの範囲、好ましくは１００〜２００μｍの範囲の所望の深さにエッチングされる。印刷版胴またはスリーブ胴の直径および円周は、グラビア印刷機の種類に依存し、幅広い限度内で変更することができる。完成した印刷版スリーブは、印刷プロセスに必要な寸法安定性を呈するように、印刷プロセスのためのスリーブ胴上に描画される。
【００５１】
基本的には、非常に広範囲の組成物を有するあらゆる触媒ペーストまたは触媒インクを、本発明による方法に使用することができる。該方法に好適な触媒インクは、基本的に、少なくとも１つの触媒材料と、少なくとも１つのイオノマー材料と、少なくとも１つの溶媒とを含む。燃料電池の分野で周知の全ての触媒、具体的には電解触媒を、触媒材料として使用することができる。担持電解触媒の場合、概して、微粉化した電気伝導材料が担持体として使用され、それによって、好ましくは、カーボンブラックまたはグラファイトだけでなく、伝導性酸化物も使用することができる。貴金属、好ましくは元素周期律表の白金族（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ）またはそれらの合金は、触媒活性成分としての役割を果たす。触媒活性金属は、例えばコバルト（Ｃｏ）、クロミウム（Ｃｒ）、タングステン（Ｗ）、またはモリブデン（Ｍｏ）等の、さらなる合金添加物を含み得る。概して、触媒活性白金族金属が微粉化した形態で伝導性カーボンブラック担持体の表面に適用される、担持触媒（例えば、Ｐｔ／Ｃの４０重量％）が使用される。しかしながら、電極層の生成について、大きい表面領域を有する白金ブラックまたは白金粉体等の、担持体を含まない触媒も使用することができる。
【００５２】
概して、陽子伝導性ポリマー材料が、イオノマー材料として使用される。好ましくは、酸度関数を有するテトラフルオロエチレン−フルオロビニルエーテルコポリマー、具体的にはスルホ基が使用される。そのような材料は、例えば、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ）またはＦｌｅｍｉｏｎ（登録商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．）の商品名で販売されている。数多くのフッ素含有イオノマー材料を、異なる濃度の溶液または分散液の形態で入手することができる。加えて、異なる当量（ＥＷ）を有するイオノマーも、様々な製造業者から入手することができる。
【００５３】
一様な層構造を有する均一な層を達成するために、適用後の個々のインク付着の良好なレベリング、すなわち「拡散」を達成しなければならない。したがって、本発明によるグラビア印刷法について、適合流動学的特性（すなわち、適合粘度）を有する触媒インクを使用しなければならない。インクの粘度は、適用後に基板材料に対する特定のレベリングが可能であるように、好都合に、高過ぎないようにしなければならない。しかしながら、触媒インクの固形含量も、所要の乾燥層厚さを達成できるように、低過ぎないようにしなければならない。
【００５４】
好適な触媒インクまたは触媒分散液は、５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５０〜９００ｍＰａ・ｓの範囲、特に好ましくは１５０〜４００Ｐａ・ｓの範囲の粘度（Ｄ＝１０００ｓ−１の剪断速度にて、平板／円錐粘度計を使用して測定）を有する。本出願の測定については、Ｐｈｙｓｉｃａ社製ＭＣＲ３００型（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＧｍｂＨ、Ｄ−７３７６０  Ｏｓｔｆｉｌｄｅｒｎより）の平板／円錐粘度計を使用した。しかしながら、他の製造業者のデバイスも使用することができる。
【００５５】
好適なインクは、３〜２０重量％、好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは７〜１６重量％（いずれの場合においても、乾燥減量で測定、必要なインクの総重量に基づく）の固形含量（すなわち、触媒画分およびイオノマー画分の合計）を有する。乾燥減量は、循環乾燥オーブンにおいて１２０℃で６０分間乾燥することで決定される。
【００５６】
基本的に、被覆法、具体的には印刷法で処理される触媒インクに好適な全ての有機溶媒を、溶媒として使用することができる。環境的な観点から、および作業の安全性に関して、含水触媒インクが好適である。
【００５７】
本発明は、非常に広範囲の基板材料上に連続する凝集性触媒層を生成するための、グラビア印刷方法を提供する。生産速度、ドクターブレードのスローオン（ｔｈｒｏｗ−ｏｎ）角度、ドクターブレードの接触圧、圧胴の圧力、および圧胴の硬度等の、本発明による方法に好都合である印刷パラメータを以下に示す。
【００５８】
圧胴は、２〜１０バール、好ましくは３〜６バールの圧力で、印刷版胴上に押圧される。圧胴の硬度は、通常、５０〜１００ショアの範囲である。概して、１〜２バールのドクターの接触圧力が採用される。ウェブ速度（すなわち、印刷速度）は、０．０２〜３ｍ／秒の範囲、好ましくは０．１〜１ｍ／秒の範囲である。概して、ドクターまたはドクターブレード用の材料としては、ステンレス鋼またはプラスチックが使用される。ドクターのスローオン（ｔｈｒｏｗ−ｏｎ）角度は、５０〜８５°の範囲、好ましくは６０〜８３°の範囲である（印刷版胴の胴接線に対して測定）。そのようなドクター角度は、本発明の触媒インクの使用によって、良好な結果を与える。
【００５９】
特定の実施形態では、閉インク供給システム（すなわち、チャンバドクターブレードシステム）を有する、グラビア印刷ユニットが使用される。その結果、印刷インクの揮発性溶剤による蒸発効果が回避される。
【００６０】
基本的に、全ての帯状イオノマー膜（担持または非担持形態、複合体として、積層膜として、または多層膜として）、処理済または未処理のプラスチックフィルム（ポリエステル類、ＰＥＴ、ポリアミド類、ポリイミド類等）、転写基板（「デカール基板」）、被覆および／または表面加工紙、積層フィルムだけでなく、炭素繊維基板（例えば、炭素繊維ウェブ、織物炭素繊維布地、または炭素繊維紙）も、基板材料として使用することができる。好適な基板材料は、印刷中および以降の乾燥中の安定したウェブの走行を確実にするために、表面粗さがほとんどなく、かつ熱膨張が小さくなければならない。
【００６１】
印刷後の乾燥は、バッチ式および／または連続法によって達成することができる。バッチ式動作については、乾燥オーブンまたは乾燥キャビネットが好適であり、連続動作については、グラビア印刷ユニットに統合することができる、例えば連続ベルト乾燥機を使用することが可能である。好ましくは、基板ウェブの乾燥は、温風乾燥機またはＩＲ乾燥機を使用したインライン方式によって達成される。乾燥温度は、典型的に、２０〜１５０℃であり、乾燥パラメータは、それぞれの方法に適合していなければならず、一般に、数秒から数分である。
【００６２】
既に述べたように、本発明による方法によって生成される触媒層は、凝集性および連続的である。該触媒層は、概して、不透明である。すなわち、該触媒層は、透過光モードで概観した時に、低い光透過度を有する。本出願において、表面粗さは、適用される触媒層の均一性および連続構造の測度として使用される。表面テクスチャは、Ｒａ値（＝プロファイル縦座標値の算術平均）の決定を介して、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ４２８７（１９９８年１０月）によるプロファイル法によって測定される。この目的のために、表面粗さは、滑らかな基板（ＰＥＴフィルム）上の長さ１ｍｍの測定距離上で決定され、その都度、Ｒａ値が決定される。３つの測定値の平均値を計算して、値として示される。使用するデバイスは、触針式プロフィロメータ（触針式粗さ測定デバイス）である。本出願の測定は、Ｖｅｅｃｏ  Ｄｅｋｔａｋ  ８（Ｖｅｅｃｏ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ；Ｐｌａｉｎｖｉｅｗ、ＮＹ  １１８０３、ＵＳＡ）を使用して行った。しかしながら、この目的のためには他のデバイスも使用することができる。
【００６３】
さらに、生成される触媒層は、１〜２０μｍの範囲、好ましくは２〜１５μｍの範囲、特に好ましくは５〜１０μｍの範囲の乾燥層厚さを有する。乾燥層厚さの判定も、プロフィロメータ（Ｖｅｅｃｏ）を使用して達成される。
【００６４】
本発明に従って生成される層は、凝集性および連続的であり、低い表面粗さを有する。典型的に、Ｒａ値は、それぞれの乾燥層厚さの１０％未満の範囲である。これは、１μｍの厚さを有する触媒層が０．１μｍ未満のＲａ値を有する一方で、２０μｍ以下の厚さを有する触媒層は、２μｍ未満の範囲のＲａ値を有することを意味する。実施例で生成され、故に約８μｍの厚さを有する層は、０．８μｍ未満の範囲のＲａ値を有する。
【００６５】
本発明によるグラビア印刷法の利点は、０．０２〜３ｍ／秒、好ましくは０．１〜１ｍ／秒という値が達成されている、高い印刷速度（すなわち、ウェブ速度）の達成にある。さらに、該方法は、連続的に動作させることができ、乾燥プロセスは、（例えば、ロールツーロールプロセスとして）該方法に統合することができる。それによって、０．０２〜３ｍ／秒、好ましくは０．１〜１ｍ／秒の生産速度を達成することができる。さらに、例えば分離、サイズ決定のための切断、および基板の積層等のさらなるステップが含まれる、連続的な自動化されたＭＥＵの生成が可能である。
【００６６】
本発明による方法によって生成される触媒層によって、膜電極ユニットを生成して、ＰＥＭ燃料電池の中で試験を行った。本発明に従って生成されるＭＥＵの電気的性能値は、従来のプロセスで生成されたＭＥＵで達成される値と同等である。
【００６７】
本発明による方法を、以下の実施例でより詳細に説明する。
【００６８】
（実施例）
（総合序文）
実験は、発明者たち自身によって開発した研究室グラビア印刷ユニットに対して、室温および３０〜５０％の相対湿度で、達成される。ここで行われる実験の場合、生成されるスリーブ胴は、直径が２２０ｍｍであり、したがって、６９１．２ｍｍの円周を有する。完成した印刷版スリーブは、印刷プロセスのために、圧縮空気を用いてスリーブ胴上に描画される。３×３ｃｍ２および３×５ｃｍ２の幾何学的サイズを有する印刷画像（スクリーン部分）を使用する。使用した印刷版は、Ｓａｃｈｓｉｓｃｈｅ  Ｗａｌｚｅｎｇｒａｖｕｒ  ＧｍｂＨ（ＳＷＧ、Ｄ−０９６６９  Ｆｒａｎｋｅｎｂｅｒｇ）によって生成した。ウェブ幅は、３５ｍｍである。グラビア印刷は、チャンバドクターブレードシステムを使用して達成され、胴接線に対して６０°のスローオン（ｔｈｒｏｗ−ｏｎ）角度を使用している。印刷インクの供給は、１．０バールの容器圧を有する印刷タンクを介して実行する。
【００６９】
（実施例１）
（Ｐｔ触媒層のデカール基板上への生成）
Ｐｔ含有触媒インク「ＤＳ４／ｔｙｐｅ  ３１」（２０重量％Ｐｔ／Ｃ型のカーボンブラック担持Ｐｔ触媒、イオノマー、および有機溶媒を含有）を、２１℃の温度および３０％の相対湿度で、研究室グラビア印刷機上で処理する。
インクの粘度は、３５０ｍＰａ・ｓ  ＠Ｄ＝１，０００ｓ−１（Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３００で測定）である。固形含量は、１３重量％である。
（実験パラメータ：）
基板：  デカールフィルム（ポリエステルフィルム、厚さ８０μｍ）
印刷速度：  ０．１２５ｍ／秒
印刷板のエッチング深さ：  １８０μｍ
スクリーン構造：  ロングラインスクリーン（断続）、角度α＝４５°、Ａ１＝０．５ｍｍ、Ａ２＝２×Ａ１＝１．０ｍｍ、Ｂ＝０．３ｍｍ、Ｌ＝１２ｍｍ、Ｚ＝８ｍｍ、Ｖ１＝５ｍｍ、Ｖ２＝−０．５ｍｍ（負のオフセット）、Ｆ＝１０Ｌ／ｃｍ（スクリーン線数）
乾燥：  １００℃で４０秒（連続乾燥機）
活性領域：  約１０ｃｍ２（印刷後）
乾燥層厚さ：  ８μｍ
粗さ：  凝集性、不透明層、Ｒａ＝０．６６μｍ（ＰＥＴ基板、平均値）、（Ｖｅｅｃｏ  Ｄｅｋｔａｋ  ８）
活性領域：  約１０ｃｍ２（印刷後）
（電気化学試験：）
デカールフィルム（活性領域１０ｃｍ２）上に印刷される２つの印刷モチーフを、イオノマー膜（種類：Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）１１２、厚さ５０μｍ、Ｈ＋の形態）の表および裏に再積層する。触媒被覆膜は、５層の膜電極ユニット（ＭＥＵ）を提供するように、好適なＧＤＬ（「ガス拡散層」）で処理し、水素／空気動作（１絶対バールの圧力）で、ＰＥＭ燃料電池（単一の電池）の中で測定する。このＭＥＵの電気化学性能は、標準的な印刷法で生成されるＭＥＵの性能と同等である。
【００７０】
（実施例２）
（グラビア印刷法でのＰｔ触媒層の生成）
触媒インク「ＤＳ４／ｔｙｐｅ３１」を、研究室グラビア印刷機上で、実施例１で説明したように処理する。使用する印刷版は、短線スクリーンである。幾何学的な寸法は、以下に示す。
スクリーン構造：  短線スクリーン（断続）、角度α＝２５°、Ａ１＝Ａ２＝０．４ｍｍ、Ｂ＝０．３ｍｍ、Ｌ＝１．５ｍｍ、Ｚ＝０．５ｍｍ、Ｖ＝０．４ｍｍ、Ｆ＝１４Ｌ／ｃｍ
厚さ１２５μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）を、デカール基板として使用する。連続乾燥機の中で乾燥した後に、７〜８μｍの乾燥層厚さを有する、凝集性の不透明な触媒層が得られる。粗さＲａは、約０．６μｍである。
【００７１】
（比較実施例１（ＶＢ１））
（グラビア印刷法でのデカール基板上の層の生成（従来の十字形の線スクリーン））
ＨＷＤ０６という種類のモデルインクを、２１℃の室温および３０％の相対湿度で、研究室グラビア印刷機上で処理する。デカールフィルム（ポリエステルフィルム、８０μｍ厚さ）を、基板として使用する。インクの粘度は、２５０ｍＰａ・ｓ  ＠１，０００ｓ−１（Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３００で測定）である。固形含量は、１４重量％である。
（実験パラメータ：）
印刷速度：  ０．４ｍ／秒
印刷板：  セル深さ５３μｍ
浸漬量：  １７ｍｌ／ｍ２
スクリーン構造：印刷版ＤＦ１、４トラック十字線スクリーン、スクリーン線数  Ｆ＝５４Ｌ／ｃｍ
層厚さ：  約０．７μｍ（不均一）
連続乾燥機の中で乾燥した後に、凝集性の不透明な触媒層は得られない。層は、光を透過し、個々のスクリーン点をパターンとして認識することができる。
【００７２】
（比較実施例２（ＶＢ２））
（グラビア印刷法でのデカール基板上の層の生成（低角度（α＝３°）の閉スクリーンおよび断続線スクリーン））
これらの実験において、研究室グラビア印刷機は、１４０ｍｍのウェブ幅で使用した。ＰＥＴ基板上に印刷するために、モデルインク（種類：Ｒ−０７−Ｇ、固形含量１３重量％、粘度：２００ｍＰａ・ｓ  ＠Ｄ＝１，０００ｓ−１）を採用した。印刷条件は、１９℃および４０％の相対湿度であった。
（実験パラメータ：）
印刷速度：  ０．２ｍ／秒
印刷版のエッチング深さ：  １６０μｍ
印刷版：  閉線スクリーン（ａ）、断続線スクリーン（ｂ）
スクリーン構造（ａ）および（ｂ）：  角度α＝３°、Ａ１＝Ａ２＝１．１ｍｍ、Ｂ＝０．３ｍｍ、Ｌ＝６ｍｍ、Ｚ＝１．５ｍｍ、Ｖ＝０．５ｍｍ
乾燥後、印刷電極を目視で検査した。角度α＝３°を伴う閉線スクリーン（ａ）は、ドクターブレードによるインクのずれのため、特に中間領域および印刷モチーフの縁部に多くの印刷欠陥を示す。角度α＝３°を伴う断続線スクリーン（ｂ）で作製した印刷電極は、若干の印刷欠陥および低いエッジ解像力を示した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８ａ】
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【図８ｂ】
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【図８ｃ】
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【図８ｄ】
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【図９ａ】
2012528425.tif 000014
【図９ｂ】
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【国際調査報告】
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