(57)【要約】  オフセット印刷インク用溶媒として適している、ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物と、Ｃ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステル。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物と、Ｃ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステルの、オフセット印刷インク用溶媒としての使用。
【請求項２】
脂肪酸エステルが完全エステルである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
エステルの脂肪酸構成単位としてＣ８〜１８天然脂肪酸を使用する、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
脂肪酸エステルのポリヒドロキシ化合物構成単位が、ジグリセロール、トリグリセロールおよびテトラグリセロールからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
脂肪酸エステルのポリヒドロキシ化合物構成単位として、ジグリセロールおよび／またはトリグリセロールが使用される、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
脂肪酸エステルとして、ジグリセロールテトラカプリレートが使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項７】
１種以上の樹脂および１種以上の溶媒を含んでなるオフセット印刷インクであって、樹脂のための溶媒が、ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物と、Ｃ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステルであることを特徴とするオフセット印刷インク。
【請求項８】
樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂（Ａ）および／またはマレイン酸エステル樹脂（Ｂ）および／または変性炭化水素樹脂（Ｃ）および／またはロジンエステル（Ｄ）を含んでなる、請求項６に記載のオフセット印刷インク。
【請求項９】
脂肪酸エステルが完全エステルである、請求項６または７に記載のオフセット印刷インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インク用溶媒としての、特定の複合エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、脂肪酸および一価アルコールのエステルに基づく、臭気と味の弱いオフセット印刷インクが存在している。しかしながら、該エステルは、それらの比較的小さい分子量の故に、程度の差はあるが、はっきりとした移行傾向を示す。梱包分野では、この現象を可能な限り回避するか、または少なくともほとんど最少にすることが望ましい。ここでの梱包分野は、梱包材料として、段ボール梱包材料だけでなく、種々の化学組成物のポリマーフィルムも包含する。そのようなフィルムに影響を及ぼすある特定の現象は膨潤であり、特にこれは薄いフィルムの場合に重大になる。この膨潤は、材料における皺および波を不可逆的に形成する。ＥＰ  ８８６，６７１  Ｂ１は、オフセット印刷インク用溶媒としての、特定の多価アルコール（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）とＣ６〜２２脂肪酸とのエステルを記載している。ＤＥ  １０  ２００７  ０２１  １３１  Ａ１およびＤＥ  １０  ２００７  ０２１  １３４  Ａ１は、印刷インク用溶媒としての、特定の複合エステルを記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＥＰ  ８８６，６７１  Ｂ１
【特許文献２】ＤＥ  １０  ２００７  ０２１  １３１  Ａ１
【特許文献３】ＤＥ  １０  ２００７  ０２１  １３４  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
新規なオフセット印刷インク用溶媒に対する継続的要求が存在する。当業者には知られているように、そのような溶媒は、オフセット印刷インク中に存在する樹脂を溶解する機能を有する。
本発明の目的は、オフセット印刷インク用溶媒を提供することである。
【０００５】
これらの溶媒は、最小固有粘度によって区別すべきである。更に、これらの溶媒は、オフセット印刷に適した固体樹脂、特に通常の市販されているオフセット印刷インク用固体樹脂に対する優れた溶解性を示すべきである。
【０００６】
また、これらの溶媒は特に、食品梱包分野に適するべきであり、この点において、とりわけ低い移行能および臭気発生能によって区別すべきである。更に、これらの溶媒は、低膨潤性を有すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外なことに、先に記載した目的は、ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物と、Ｃ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステルの、オフセット印刷インク用溶媒としての使用によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は第一に、ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物と、Ｃ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステルの、オフセット印刷インク用溶媒としての使用を提供する。
【０００９】
用語「ポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドＸｍｏｌ付加生成物」は、ポリグリセロール１ｍｏｌあたり、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドＸｍｏｌの付加生成物を意味する。
【００１０】
本発明にしたがった使用のための脂肪酸エステルは、部分エステルまたは完全エステルであってよい。１つの好ましい態様では、該脂肪酸エステルは完全エステルである。即ち、エステルを得るための多価アルコールのＯＨ基の全ては、完全にエステル化されている。
【００１１】
脂肪酸エステルは、単独でまたは互いの混合物として使用してよい。
【００１２】
１つの態様では、本発明にしたがった使用のための脂肪酸エステルは、５０ｍＰａｓ〜５００ｍＰａｓの範囲に、好ましくは７０ｍＰａｓ〜１５０ｍＰａｓの範囲に（ＤＩＮ  ５３２９９（２３℃で回転粘度計を用いた粘度測定）にしたがって測定された）粘度を有する。
【００１３】
１つの態様では、本発明にしたがった使用のための脂肪酸エステルは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。
【００１４】
１つの態様では、本発明にしたがった使用のための脂肪酸エステルは、０〜１５０の（ＤＩＮ  ５３２４１にしたがって測定された）ヨウ素価を有する。
【００１５】
１つの好ましい態様では、使用する脂肪酸エステルは、そのワニス粘度が１０００〜４０００ｍＰａｓ、好ましくは１５００〜３０００ｍＰａｓの範囲にあるエステルである。本発明において「ワニス粘度」とは、２０重量部の（業界標準）固体樹脂Setalin P 7000（実施例の部を参照）および８０重量部の溶媒として作用する脂肪酸エステルを含んでなる組成物が２３℃で有する粘度（剪断速度５０ｓ−１でBohlin回転粘度計を用いた粘度測定）を意味する。
【００１６】
別の好ましい態様では、使用する脂肪酸エステルは、そのカウリブタノール値が２５〜７０の範囲、好ましくは３０〜５０の範囲にあるエステルである。本発明では、カウリブタノール値は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １１３３にしたがって測定すべきであり、各々の溶媒を、カウリ樹脂（ゲッティンゲン在Lamee社製「Kauriharz」）のｎ−ブタノール飽和溶液に滴定する。カウリブタノール値は、２３℃で測定すべきである。
【００１７】
別の好ましい態様では、使用する脂肪酸エステルは、その分子量が好ましくは６００〜１５００の範囲にあるエステルである。
【００１８】
脂肪酸構成単位として本発明の脂肪酸エステルのための基礎材料を形成する適当な脂肪酸の例は、飽和脂肪酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドデカン酸（ベヘン酸）、および不飽和脂肪酸、１０−ウンデセン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、およびブラシジン酸である。天然起源の脂肪酸を使用することが好ましい。
【００１９】
１つの態様では、脂肪酸構成単位として本発明の脂肪酸エステルのための基礎材料を形成する脂肪酸は、８〜１８個の炭素原子を有する。
【００２０】
１つの態様では、構成単位として本発明の脂肪酸エステルのための基礎材料となるポリヒドロキシ化合物は、ポリグリセロールから選択する。「ポリグリセロール」とは、周知のように、グリセロールの縮合生成物を意味する。最も単純なポリグリセロールは、２分子のグリセロールの縮合を介して生じたジグリセロールであり、次いで、同族列のように、トリグリセロール、テトラグリセロールなどが続く。ジグリセロール、トリグリセロールおよびテトラグリセロールからなる群から、脂肪酸エステルのポリヒドロキシ化合物構成単位を選択することが好ましく、本発明では、ジグリセロールおよびトリグリセロールがポリグリセロールとしてとりわけ好適である。１つの特に好ましい態様では、本発明にしたがった使用のための脂肪酸エステルは、ジグリセロールテトラカプリレートである。
【００２１】
１つの態様では、構成単位として本発明の脂肪酸エステルのための基礎材料となるポリヒドロキシ化合物は、ポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物から選択される。本発明では、ポリグリセロールを、上記のように定義する。ジグリセロールおよびトリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物が、本発明では特に好ましい。
【００２２】
本発明は更に、１種以上の樹脂および１種以上の溶媒を含んでなるオフセット印刷インクであって、樹脂のための溶媒が、ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物と、Ｃ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステルであるオフセット印刷インクを提供する。
【００２３】
１つの好ましい態様では、使用する樹脂は、オフセット印刷インク分野で通例の種の樹脂である。
【００２４】
ある特定の態様では、オフセット印刷インクは、ロジン変性フェノール樹脂（Ａ）および／またはマレイン酸エステル樹脂（Ｂ）および／または変性炭化水素樹脂（Ｃ）および／またはロジンエステル（Ｄ）、並びに樹脂のための溶媒としての、ポリグリセロール並びにポリグリセロールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２０ｍｏｌ付加生成物からなる群から選択されるポリヒドロキシ化合物とＣ６〜２６脂肪酸とに基づく脂肪酸エステルの１種以上を含んでなる。
【００２５】
１つの好ましい態様では、本発明のオフセット印刷インクは鉱油を全く含有しない。
【００２６】
樹脂、溶媒および発色団によって形成される必須成分以外に、本発明のオフセット印刷インクは、更なる成分、特にこの分野で当業者によく知られている更なる成分を含んでなることができる。もちろん発色団、特に顔料がオフセット印刷インクの必須成分であることは、はっきりと知られている。
【００２７】
本発明のオフセット印刷インクは、好ましくは、移行能の高い物質を含有しない。その量が法令によって定められた限界量より有意に少なくなるよう、食品の一次包装の場合を含めて物理的移動が低減されるように、インクバインダー中に存在する、本発明にしたがった使用のための樹脂および脂肪酸エステルを互いに調和させる。更に、印刷インクと例えばポリプロピレン包装フィルムとが直接接触する場合、物理的移動が実質上全く起こらないことを受けて、実質的に寸法変化は起こらず、換言すると、ポリマーマトリックスへの移行は起こらない（即ちフィルムは膨潤しない）。
【００２８】
本発明のオフセット印刷インクは、臭気が弱く、移行量が少なく、低膨潤性のインクであると見なすことができる。したがって、本発明のオフセット印刷インクは特に、例えば厚紙および紙を用いた、食品梱包材料の製造に適している。
【実施例】
【００２９】
使用した物質
Setalin P 7000：ロジン（Akzo Nobel Resins社製）
ジグリセロールＴＧＩ−カプリレート：３３％モノグリセロール、３３％ジグリセロール、１９％トリグリセロールおよび１５％テトラグリセロールの混合物とカプリル酸の完全エステル（Cognis Deutschland GmbH製）
ジグリセロールテトラカプリレート：実質上ジグリセロールとカプリル酸に基づくグリセロールエステル（Cognis Deutschland GmbH製）
Texaprint SPOC：ペンタエリスリトールテトラオクトエート
【００３０】
組成物の製造
概要
オフセット印刷インク組成物の製造にとって決定的に重要なものは、溶媒である。ここでは、溶媒の溶解性が重要なパラメーターである。この溶解性は、当業者に知られている、カウリブタノール値の測定方法によって測定した。この試験方法は、「使用した試験方法」でより詳細に示す。
【００３１】
脂肪酸エステルの溶解性を定義する別のパラメーターは、ワニス（固体樹脂の溶媒溶液）の溶液粘度である。このために使用した試験方法は、「使用した試験方法」でより詳細に示す。
【００３２】
組成物
以下のようにワニスを調製した。固体樹脂Setalin P 7000の２０重量部を、調べる各溶媒の８０重量部と混合し、混合物を撹拌しながら１８０〜２００℃まで加熱した。これにより、固体樹脂の各溶媒溶液を得た。この技術分野では通例の慣行にしたがって、この溶液をワニスと称する。
【００３３】
ワニスを、その粘度の測定を介して特徴付けた。この目的のために使用した試験方法は、「使用した試験方法」でより詳細に示す。
【００３４】
実施例Ｂ１、Ｂ２およびＣ１（比較例）の表は、ワニスの組成を示す（ワニス全体に基づく各成分の重量パーセント）。
【００３５】
使用した試験方法
１）溶解性
カウリブタノール値として知られている値は、印刷インク用樹脂の溶解性を測定するために、当業者にしばしば使用されている。ここでは、カウリブタノール値は、溶媒の溶解性を特徴付ける。したがって、溶解性を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １１３３にしたがったカウリブタノール値の測定によって測定した。カウリブタノール値を測定するため、各々の溶媒を、カウリ樹脂（ゲッティンゲン在Lamee社製「Kauriharz」）のｎ−ブタノール飽和溶液に滴定した。カウリブタノール値は、２３℃で測定した。
【００３６】
典型的なカウリブタノール値は以下である。
芳香族不含有の鉱油：約２０
芳香族リッチな鉱油：約４０〜５０
トルエン：約１０５〜１１０
【００３７】
２）溶液粘度
粘度は、当業者に知られているEurocommit法にしたがって測定した。この目的のために、２０重量部の樹脂Setalin P 7000を、８０重量部の各溶媒成分と混合し、樹脂を撹拌しながら１８０〜２００℃で加熱することによって溶解させた。次いで、溶液（この種の溶液は、当業者によってワニスと称されている）を２３℃まで冷却した。その後、各ワニスの粘度を、Bohlin回転粘度計を用いて測定した。該粘度は、２３℃で、剪断速度５０ｓ−１で測定した。
【００３８】
実施例の組成物
実施例１：比較例（Ｃ１）
先に記載したように、ワニスを調製した。
【表１】
2012515232.tif 000002
（先に記載した試験方法にしたがった）測定データ
・ペンタエリスリトールテトラオクトエートの粘度：４１ｍＰａｓ
・ペンタエリスリトールテトラオクトエートの分子量：６４１
・ペンタエリスリトールテトラオクトエートの溶解性（カウリブタノール値）：４０
・ワニス粘度：１２８０ｍＰａｓ
【００３９】
実施例２：本発明の実施例（Ｂ１）
先に記載したように、ワニスを調製した。
【表２】
2012515232.tif 000003
（先に記載した試験方法にしたがった）測定データ
・ジグリセロールＴＧＩカプリレートの粘度：７９ｍＰａｓ
・ジグリセロールＴＧＩカプリレートの平均分子量：７２０
・ジグリセロールＴＧＩカプリレートの溶解性（カウリブタノール値）：３８
・ワニス粘度：１６００ｍＰａｓ
【００４０】
実施例３：本発明の実施例（Ｂ２）
先に記載したように、ワニスを調製した。
【表３】
2012515232.tif 000004
（先に記載した試験方法にしたがった）測定データ
・ジグリセロールテトラカプリレートの粘度：約６０ｍＰａｓ
・ジグリセロールテトラカプリレートの分子量：約６９０
・ジグリセロールテトラカプリレートの溶解性（カウリブタノール値）：４４
・ワニス粘度：１７５０ｍＰａｓ
【００４１】
測定データの概説
より見やすくするために、既に示した測定データを以下の表にまとめ直す。
【表４】
2012515232.tif 000005
【表５】
2012515232.tif 000006
【国際調査報告】
2012515232.tif 000007
2012515232.tif 000008
2012515232.tif 000009
2012515232.tif 000010