【手続補正書】
【提出日】平成22年11月12日(2010.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
A）  a）200〜5,000g/molの数平均分子量Mnを有する1種類以上の脂肪族オリゴカーボネートポリオール5〜40wt%、
b）200〜5,000g/molの数平均分子量を有する1種類以上のオリゴエステルポリオール20〜60wt%、および
c）1種類以上のヒドロキシ官能性ポリアクリレートポリオール20〜70wt%
からなり、
a）、b）およびc）の量が合計100wt%になる
ポリオール成分
ならびに
B）OH基に対して反応性であり、≧2.0の平均NCO官能価を有する1種類以上のポリイソシアネート架橋剤
を含むコーティング組成物。
【請求項２】
成分a）の量が10〜35wt%であり、成分b）の量が25〜55wt%であり、成分c）の量が25〜65wt%である、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
成分a）が、200〜2,000g/molの分子量を有し、かつ1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセロールおよびその混合物からなる群より選択される成分に基づく1種類以上の脂肪族オリゴカーボネートジオールを含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
成分b）が、200〜2,000g/molの分子量を有し、かつε−カプロラクトンおよび1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールならびにこれらのアルコールの混合物からなる群より選択される成分に基づく1種類以上の脂肪族オリゴエステルポリオールを含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
成分c）が、
c1）750〜3500g/molの数平均分子量を有し、ポリブタジエン内に存在するすべてのビニル二重結合に対して少なくとも40モル%の1,2−ラテラルビニル二重結合含量を有する場合により官能性の1種類以上のポリブタジエン0.4〜5wt%、
c2）スチレン5〜20wt%、
c3）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートまたはその混合物30〜60wt%、
c4）イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートおよび4−tert−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群の1種類以上の化合物0〜15wt%、
c5）アクリル酸またはメタクリル酸と脂肪族C1〜C4モノアルコールとの1種類以上のエステル25〜45wt%、
c6）アクリル酸、メタクリル酸またはその混合物0.3〜2wt%、ならびに
c7）ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、場合により分枝の脂肪族C1〜C9モノカルボン酸のビニルエステル、マレイン酸またはフマル酸とC3〜C6モノアルコールとのジアルキルまたはジ（シクロ）アルキルエステルからなる群の1種類以上の化合物0〜15wt%
のコポリマーの1種類以上を含み、
c1）〜c7）の量が合計100wt%になる、
請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
c）で使用されるコポリマーが不均一性（Mw/Mn）≦2.5を有する、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
ポリオール成分A）が、脂肪族オリゴカーボネートポリオールa）および／または脂肪族オリゴエステルポリオールb）の存在下、コポリマーc）の対応するモノマーの重合によって調製される、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
成分B）が、HDI、IPDIおよび／または4,4'−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンに基づくイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物を含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
イソシアネート反応性基に対する遊離および場合によりブロック化されたNCO基のNCO/OH比が0.5〜1.2である、請求項1に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
請求項1に記載のコーティング組成物を用いて得られるコーティング。
【請求項１１】
請求項10に記載のコーティングでコートされた基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
ラッカー層の弾性に応じて、引掻き傷は経時的に減退し、これは、いわゆるリフローと呼ばれるものである。しかしながら、リフロー挙動を改善するために透明なラッカー層の弾性を増大させると、ラッカーは表面硬度を失い、溶媒および化学薬品に対するその抵抗性、特に、酸に対するその抵抗性が損なわれる[Carl Hanser Verlag, Munich, MO Metalloberflaeche 54 (2000)60-64]。したがって、当該技術分野では、主に、ポリアクリレートと、より弾性のポリエステルとの組合せによってポリオール成分の弾性を増大させることにより、2K PURラッカーの引掻き抵抗性を改善する試みが行なわれている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
使用されるポリアクリレートポリオールc）は、当業者に知られた方法に従って、
c1）500〜10,000g/molの数平均分子量を有し、ポリブタジエン内に存在するすべてのビニル二重結合に対して少なくとも10モル%の1,2−ラテラル（lateral）ビニル二重結合含量を有する場合により官能性の1種類以上のポリブタジエン0〜10wt%、
c2）スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンの群から選択される1種類以上の不飽和芳香族モノマー1〜30wt%、
c3）第1級ヒドロキシル基を含有するアクリル酸またはメタクリル酸の1種類以上のヒドロキシアルキルエステル20〜80wt%、
c4）アクリル酸またはメタクリル酸とC3〜C12モノアルコールとの1種類以上の脂環式エステル0〜30wt%、
c5）アクリル酸またはメタクリル酸とC1〜C8モノアルコールとの1種類以上の脂肪族エステル10〜60wt%、
c6）1種類以上のα，β−不飽和C3〜C7−モノ−もしくはジ−カルボン酸、またはマレイン酸もしくはフマル酸とC1〜C14モノアルコールとの1種類以上のセミエステル0〜5wt%、ならびに
c7）成分c1）〜c6）の化合物以外のさらなる共重合性化合物0〜30wt%
（成分c1）〜c7）の合計wt%は100wt%である）
を互いに共重合させることにより得ることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
成分c）のコポリマーは、好ましくは、
c1）600〜5,000g/molの数平均分子量を有し、ポリブタジエン内に存在するすべてのビニル二重結合に対して少なくとも20モル%の1,2−ラテラルビニル二重結合含量を有する場合により官能性の1種類以上のポリブタジエン0.1〜8wt%、
c2）スチレン2〜28wt%、
c3）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよび1,4-ブタンジオールモノアクリレートからなる群の1種類以上の化合物25〜70wt%、
c4）アクリル酸またはメタクリル酸とC3〜C12モノアルコールとの1種類以上の脂環式エステル0〜25wt%、
c5）アクリル酸またはメタクリル酸と脂肪族C1〜C8モノアルコールとの1種類以上のエステル15〜60wt%、
c6）アクリル酸、メタクリル酸、対応する酸とC1〜C8モノアルコールとのマレイン酸セミエステルおよびフマル酸セミエステルからなる群の1種類以上の化合物0〜4wt%、ならびに
c7）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、場合により分枝の脂肪族C1〜C10モノカルボン酸のビニルエステル、マレイン酸もしくはフマル酸とC3〜C8モノアルコールとのジアルキルまたはジシクロアルキルエステルからなる群の1種類以上の化合物0〜25wt%
（成分c1）〜c7）の合計wt%は100wt%である）
からなる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
上記の型の好適なポリブタジエンの概要は、H.G. Eliasによる「Makromolekuele」、第4版, Huethig and Wepf-Verlag, Basle, Heidelberg, New York,第676頁および第744頁〜746頁および第1012ff頁に示されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
コポリマーc）の調製に好適な開始剤は、慣用的なアゾ系またはペルオキシド系フリーラジカル開始剤であるが、上記の温度範囲で約5秒間〜約30分間の重合に充分に長い半減期を有するもののみである。好適な開始剤の例としては、2,2'−アゾビス−（2−メチルプロパンニトリル）、2,2'−アゾビス−（2−メチルブタンニトリル）、1,1'−アゾビス−（シクロヘキサン−カルボニトリル）、tert−ブチルペルオキシ2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルペルオキシジエチルアセテート、tert−ブチルペルオキシイソブチレート、1,1−ジ−tert−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ−tert−ブチルペルオキシシクロヘキサン、tert−ブチルペルオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチル−ペルオキシイソプロピルカーボネート、tert−ブチルペルオキシアセテート、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、tert−ブチルクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシドおよびジ−tert−アミルペルオキシドが挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
このような他のポリヒドロキシル化合物は、慣用的なポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、または本明細書に記載されていないさらなるポリカーボネート、ポリエステルおよびポリアクリレートポリオールであり得る。かかるさらなる有機ポリヒドロキシル化合物が、本発明に必須であるポリオール成分A）に加えて使用される場合、好ましくは、それ自体既知の先行技術のポリアクリレートポリオールおよび／またはポリエステルポリオールが使用される。アミン型反応性希釈剤は、ブロック化アミノ基を有する生成物（例えば、アルジミンもしくはケチミンなど）、または依然として遊離しているが反応性が減衰したアミノ基を含有するもの（例えば、アスパラギン酸エステルなど）であり得る。一般に、アミン型反応性希釈剤は１つより多くの（ブロック化）アミノ基を含有し、そのため、架橋反応中でのラッカー膜の高分子網目の構築に寄与する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
上記の型のさらなるポリヒドロキシル化合物またはアミン型反応性希釈剤が本発明によるポリオール成分A）に加えて使用される場合、イソシアネートに対して反応性であるさらなる化合物の量は、本発明に必須である成分A）の量に対して50wt%以下、好ましくは30wt%以下である。しかしながら、本発明に必須であるポリオール成分A）を本発明によるコーティング組成物における唯一のポリオール成分として使用することが特に好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
Desmophen（登録商標）A 870：ヒドロキシル基含有ポリアクリレート（Bayer MaterialScience AG（Leverkusen, DE）製）；酢酸ブチル中約70%、DIN 53 240/2によるヒドロキシル含量約2.95%。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
Desmophen（登録商標）VP LS 2971：弾性（elastifying）、ヒドロキシル基含有ポリエステル（Bayer MaterialScience AG（Leverkusen, DE）製）；酢酸ブチル中約80%、DIN 53 240/2によるヒドロキシル含量約3.8%。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
Desmodur（登録商標）N 3390 BA：脂肪族ポリイソシアヌレート（Bayer MaterialScience AG（Leverkusen, DE）製）；酢酸n−ブチル中90wt%、DIN EN ISO 11909によるNCO含量は19.6wt%。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
曝気および室温までの反応混合物の冷却後、以下の特性：
Mn=1,968g/mol；OH価＝57mg KOH/g；粘度：3,513ｍＰａ・ｓ（75℃）、ハーゼン色数：47 APHAを有する無色のワックス様オリゴカーボネートジオールが得られた。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
以下の特性：Mn＝675g/mol；OH価＝166.0mg KOH/g；粘度：4,146ｍＰａ・ｓ（23℃）、ハーゼン色数：17 APHAを有する無色の液状オリゴカーボネートジオールが得られた。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
以下の特性：Mｎ＝1,002g/mol；OH価=112 mg ＫＯＨ/g；粘度：1,360ｍＰａ・ｓ（23℃）、ハーゼン色数：13 APHAを有する無色の液状オリゴカーボネートジオールが得られた。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
以下の特性：Mn=492g/mol；OH価＝228mg KOH/g；粘度：87,700ｍＰａ・ｓ（23℃）、ハーゼン色数：35 APHAを有する無色の液状オリゴカーボネートジオールが得られた。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
実施例5：オリゴエステルポリオールb1
トリメチロールプロパンに基づく脂肪族オリゴエステルポリオールの調製
3,155gのトリメチロールプロパン、1,345gのε−カプロラクトンおよび2.25gのジブチル錫ジラウレート（DBTL）を反応器内に、実施例1に従って量り入れた。容器の内容物を160℃まで加熱し、160℃で6時間攪拌し、次いで、20℃まで冷却し、以下の特性：固形分：99.5wt%、23℃での粘度：4,100ｍＰａ・ｓ、酸価：0.5mg KOH/g、ヒドロキシル価：881mg KOH/g、ヒドロキシル含量：26.7wt%、ハーゼン色数：44 APHAを有する透明な樹脂を得た。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
実施例6：オリゴエステルポリオールb2
トリメチロールプロパンに基づく脂肪族オリゴエステルの調製
2,747gのトリメチロールプロパン、1,753gのε−カプロラクトンおよび2.25gのジブチル錫ジラウレート（DBTL）を反応器に、実施例1に従って量り入れた。容器の内容物を160℃まで加熱し、160℃で6時間攪拌し、次いで、20℃まで冷却し、以下の特性：固形分：99.5wt%、23℃での粘度：3,300ｍＰａ・ｓ、酸価：1.0mg KOH/g、ヒドロキシル価：766mg KOH/g、ヒドロキシル含量：23.2wt%、ハーゼン色数：72 APHAを有する透明な樹脂を得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
実施例7：オリゴエステルポリオールb3
トリメチロールプロパンに基づく脂肪族オリゴエステルの調製
1,977gのトリメチロールプロパン、2,523gのε−カプロラクトンおよび2.25gのジブチル錫ジラウレート（DBTL）を反応器に、実施例1に従って量り入れた。容器の内容物を160℃まで加熱し、160℃で6時間攪拌し、次いで、20℃まで冷却し、以下の特性：固形分：99.6wt%、23℃での粘度：2,080ｍＰａ・ｓ、酸価：0.6mg KOH/g、ヒドロキシル価：542mg KOH/g、ヒドロキシル含量：16.4wt%、ハーゼン色数：48 APHAを有する透明な樹脂を得た。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
実施例8：オリゴエステルポリオールb4
トリメチロールプロパンに基づく脂肪族オリゴエステルの調製
1,407gのトリメチロールプロパン、3,593gのε−カプロラクトンおよび2.25gのジブチル錫ジラウレート（DBTL）を反応器に、実施例1に従って量り入れた。容器の内容物を160℃まで加熱し、160℃で6時間攪拌し、次いで、20℃まで冷却し、以下の特性：固形分：100.0wt%、23℃での粘度：1,730ｍＰａ・ｓ、酸価：0.5mg KOH/g、ヒドロキシル価：356mg KOH/g、ヒドロキシル含量：10.8wt%、ハーゼン色数：17 APHAを有する透明な樹脂を得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
実施例9：オリゴエステルポリオールb5
トリメチロールプロパンに基づく脂肪族オリゴエステルの調製
737gのトリメチロールプロパン、3,763gのε−カプロラクトンおよび2.25gのジブチル錫ジラウレート（DBTL）を反応器に、実施例1に従って量り入れた。容器の内容物を160℃まで加熱し、160℃で6時間攪拌し、次いで、20℃まで冷却し、以下の特性：固形分：99.8wt%、23℃での粘度：1,750ｍＰａ・ｓ、酸価：0.9mg KOH/g、ヒドロキシル価：202mg KOH/g、ヒドロキシル含量：6.1wt%、ハーゼン色数：28 APHAを有する透明な樹脂を得た。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
実施例10：オリゴエステルポリオールb6
グリセロールに基づく脂肪族オリゴエステルの調製
2,010gのグリセロール、2,490gのε−カプロラクトンおよび2.25gのジブチル錫ジラウレート（DBTL）を実施例1と同様にして量り入れた。容器の内容物を160℃まで加熱し、160℃で6時間攪拌し、次いで、20℃まで冷却し、以下の特性：固形分：100.0wt%、23℃での粘度：980ｍＰａ・ｓ、酸価：1.2mg KOH/g、ヒドロキシル価：811mg KOH/g、ヒドロキシル含量：24.6wt%、ハーゼン色数：23 APHAを有する透明な樹脂を得た。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
適用例
実施例22：
ストックラッカー（成分22A）の調製
1.4gのBaysilone（登録商標）OL 17（MPA中10%溶液；Borchers GmbH, Langenfeld）、2.8gのTinuvin（登録商標）292（MPA中50%溶液、Ciba Spezialitaetenchemie Lampertheim GmbH, Lampertheim）、4.2gのTinuvin（登録商標）382/4（MPA中50%溶液、Ciba Spezialitaetenchemie Lampertheim GmbH, Lampertheim）、1.4gのModaflow（登録商標）（MPA中1%溶液；Brenntag AG, Muelheim/R）および34.8gの1−メトキシプロピル2−アセテート／溶媒ナフサ100の1:1混合物を、120.0gのポリオールA3に添加し、混合物を充分に攪拌した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
【表５】
2008150590.tif 000001