【手続補正書】
【提出日】平成20年12月1日(2008.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備する工程；及び、
ｉｉ）過酸化水素を用いて、遷移金属触媒の水溶液から調製したヒドロキシルラジカルを使用して、該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を処理して、該架橋性成分を架橋させる工程
を含む、親水性ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の製造方法。
【請求項２】
遷移金属触媒は、鉄、モリブデン、クロム及びコバルトから選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
遷移金属触媒は、鉄である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
遷移金属触媒は、鉄（ＩＩ）と鉄（ＩＩＩ）の混合物である請求項３に記載の方法。
【請求項５】
架橋性成分は、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及び無水マレイン酸のモノマー、オリゴマー、ポリマー及びそれらの１又はそれ以上のコポリマーから成る群から選択される親水性架橋性成分である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
架橋性成分は、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（酢酸ビニル）、又はビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーから選択される請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜としてキャスティング前のポリマードープに、架橋性成分を加えた後、多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋剤で処理して、該架橋性成分を架橋する請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を、膜形成中に、架橋性成分を含有するクエンチ、流体形成ルーメン又はコーティングで処理した後、架橋剤で処理して該架橋性成分を架橋する方法であって、
架橋性成分は、膜の親水性／疎水性バランスを最小限で弱めるだけの量で加えられる請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、疎水性成分、及び／又は非架橋性成分を含む請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
疎水性及び／又は非架橋性成分は、酸化耐性材料のポリマー又はコポリマー、及び／又は塩基の攻撃に耐性のポリマー又はコポリマーである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
疎水性及び／又は非架橋性成分は、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル；フッ化ビニリデン／塩化ビニリデン；ヘキサフルオロプロピレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの１又はそれ以上を含む請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
疎水性及び／又は非架橋性成分は、ＰＶｄＦである請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ｐＨ２〜９の範囲で、過酸化水素を用いて、遷移金属触媒の水溶液から調製したヒドロキシルラジカルの溶液を使用して、親水性ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を処理することを含む請求項１〜１２のいずれかに記載の方法であって、
ｐＨを硫酸水素（ＨＳＯ４−）又は硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ４）によって制御する方法。
【請求項１４】
ヒドロキシルラジカルは、塩化第二鉄／過酸化水素／硫酸水素ナトリウムの水溶液によって生成する請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
ｐＨを水酸化物と硫酸の組合せによって、又は硫酸水素と硫酸の組合せによって、又はクエン酸によって制御する請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
ＵＶ照射を更に含む請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
架橋性化合物をポリマーマトリックスに架橋させるために、浸漬、濾過又は再循環の一又はそれ以上を行う請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
架橋後、存在する場合、未結合の過剰なコポリマーを、水又は他の好適ないずれかの溶媒で、所定の時間又は浸出物が所定のレベルになるまで、多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜から浸出する工程を更に含む請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備すること；
ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分又は未結合架橋性成分を浸出すること
を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を官能化する方法又はポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の透過性を高める方法。
【請求項２０】
架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、架橋性成分を含んで成るポリマードープから作製される請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、キャストポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋性成分で処理することで作製される請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
架橋親水性ポリマー又はコポリマーを含む、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法によって製造された多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
【請求項２３】
架橋親水性ポリマー又はコポリマーは、多孔質精密濾過膜又は限外濾過膜のマトリックスに組み込まれ、非架橋及び／又は疎水性成分も含む請求項２２に記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜であって、
大孔径面と小孔径面を有し、膜の断面に沿って走る孔径勾配を有する非対称膜である多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
【請求項２４】
平坦なシートの形態又は中空繊維膜の形態である請求項２２又は２３に記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
【請求項２５】
水及び廃水の精密濾過及び限外濾過に用いられる請求項２２〜２４のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
【請求項２６】
親和性膜として用いられる、又はタンパク質吸着材として用いられる、又は生体適合性官能化膜を必要とする方法で用いられる請求項２２〜２５のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
従って、孔径又は機械的完全性（又は強度）を犠牲にすることなく、膜の透過性（流量）を改良することが可能である。これは、上記で説明したように、架橋、及びまた「架橋性成分」のいくらかの浸出によって達成される。
本発明の主な態様を以下に示す。
１．
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備する工程；及び、
ｉｉ）過酸化水素を用いて、遷移金属触媒の水溶液から調製したヒドロキシルラジカルを使用して、該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を処理して、該架橋性成分を架橋させる工程
を含む、親水性ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の製造方法。
２．
遷移金属触媒は、鉄、モリブデン、クロム及びコバルトから選択される上記１に記載の方法。
３．
遷移金属触媒は、鉄である上記２に記載の方法。
４．
遷移金属触媒は、鉄（ＩＩ）と鉄（ＩＩＩ）の混合物である上記３に記載の方法。
５．
架橋性成分は親水性架橋性成分である上記１に記載の方法。
６．
架橋性成分を、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及び無水マレイン酸のモノマー、オリゴマー、ポリマー及びそれらの１又はそれ以上のコポリマーから成る群から選択する上記１〜５のいずれかに記載の方法。
７．
架橋性成分は、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（酢酸ビニル）、又はビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーから選択される上記１〜６のいずれかに記載の方法。
８．
多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜としてキャスティング前のポリマードープに、架橋性成分を加えた後、多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋剤で処理して、該架橋性成分を架橋する上記１〜７のいずれかに記載の方法。
９．
多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を、膜形成中に、架橋性成分を含有するクエンチ、流体形成ルーメン又はコーティングで処理した後、架橋剤で処理して該架橋性成分を架橋する上記１〜８のいずれかに記載の方法。
１０．
架橋性成分は、膜の親水性／疎水性バランスを最小限で弱めるだけの量で加えられる上記１〜９のいずれかに記載の方法。
１１．
ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、疎水性成分を含む上記１〜１０のいずれかに記載の方法。
１２．
ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、非架橋性成分を含む上記１〜１１のいずれかに記載の方法。
１３．
疎水性及び／又は非架橋性成分は、酸化耐性材料のポリマー又はコポリマーである上  記１１又は１２に記載の方法。
１４．
疎水性及び／又は非架橋性成分は、塩基の攻撃に耐性のポリマー又はコポリマーである上記１１〜１３のいずれかに記載の方法。
１５．
疎水性及び／又は非架橋性成分は、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル；フッ化ビニリデン／塩化ビニリデン；ヘキサフルオロプロピレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの１又はそれ以上を含む上記１１〜１４のいずれかに記載の方法。
１６．
疎水性及び／又は非架橋性成分は、ＰＶｄＦである上記１５に記載の方法。
１７．
ｐＨ２〜９の範囲で、過酸化水素を用いて、遷移金属触媒の水溶液から調製したヒドロキシルラジカルの溶液を使用して、親水性ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を処理することを含む上記１〜１６のいずれかに記載の方法。
１８．
ｐＨを硫酸水素（ＨＳＯ４−）によって制御する上記１７に記載の方法。
１９．
ｐＨを硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ４）によって制御する上記１８に記載の方法。
２０．
ヒドロキシルラジカルは、塩化第二鉄／過酸化水素／硫酸水素ナトリウムの水溶液によって生成する上記１〜１９のいずれかに記載の方法。
２１．
ｐＨを水酸化物と硫酸の組合せによって制御する上記１７に記載の方法。
２２．
ｐＨを硫酸水素と硫酸の組合せによって制御する上記１７に記載の方法。
２３．
ｐＨをクエン酸によって制御する上記１７に記載の方法。
２４．
ＵＶ照射を更に含む上記１〜２３のいずれかに記載の方法。
２５．
架橋性化合物をポリマーマトリックスに架橋させるために、浸漬、濾過又は再循環の一又はそれ以上を行う上記１〜２４のいずれかに記載の方法。
２６．
架橋後、存在する場合、未結合の過剰なコポリマーを、多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜から浸出する工程を更に含む上記１〜２５のいずれかに記載の方法。
２７．
存在する場合、未結合過剰コポリマーを、水又は他の好適ないずれかの溶媒で、所定の時間又は浸出物が所定のレベルになるまで浸出する上記２６に記載の方法。
２８．
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備すること；
ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分又は未結合架橋性成分を浸出すること
を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を官能化する方法。
２９．
架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、架橋性成分を含んで成るポリマードープから作製される上記２８に記載の方法。
３０．
架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、キャストポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋性成分で処理することで作製される上記２８に記載の方法。
３１．
ｉ）架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を準備すること；
ｉｉ）該ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜をヒドロキシルラジカルで処理して、該架橋性成分を架橋すること；及び
ｉｉｉ）存在する場合、未結合架橋成分又は未結合架橋性成分を浸出すること
を含む、ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜の透過性を高める方法。
３２．
架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、架橋性成分を含んで成るポリマードープから作製する上記３１に記載の方法。
３３．
架橋性成分を含むポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜は、キャストポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜を架橋性成分で処理することで作製する上記３２に記載の方法。
３４．
架橋親水性ポリマー又はコポリマーを含む、上記１〜３３のいずれかに記載の方法によって製造された多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
３５．
架橋親水性ポリマー又はコポリマーは、多孔質精密濾過膜又は限外濾過膜のマトリックスに組み込まれ、非架橋及び／又は疎水性成分も含む上記３４に記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
３６．
大孔径面と小孔径面を有し、膜の断面に沿って走る孔径勾配を有する非対称膜である上記３４又は３５に記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
３７．
平坦なシートの形態である上記３４〜３６のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
３８．
中空繊維膜の形態である上記３４〜３６のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
３９．
水及び廃水の精密濾過及び限外濾過に用いられる上記３４〜３８のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
４０．
親和性膜として用いられる上記３４〜３８のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
４１．
タンパク質吸着材として用いられる上記３４〜３８のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。
４２．
生体適合性官能化膜を必要とする方法で用いられる上記３４〜３８のいずれかに記載の多孔質ポリマー精密濾過膜又は限外濾過膜。