(57)【要約】  本発明は、厚さが０．１５０〜１．５６０ｍｍであり、上から下まで順に、インク受容層（１）、結合層（２）、及び蓄光性光ルミネセンスフィルム（３）を有し、該インク受容層（１）は、無機充填剤、接着剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、蛍光増白剤及び水を、ある割合で混合することによって調製される、吹付け塗布用耐水性自発光フィルムを提供する。該フィルムは、優れた耐水性、インク速乾性、インクジェット印刷後の鮮明な画像、及び高い色濃度を有する。該フィルムの表面上に模様又は文字を印刷した後、該フィルムは、外部の可視光線吸収後に自発光し、暗中で可視であり、且つ低照度の照明機能を有する。該フィルムは、家の装飾、ホテル、廊下、オフィスビル、映画館、倉庫、船室、地下通路、並びに、大規模な印刷及び高精細な模様を必要とする場所などの、様々な場面で幅広く使用することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
上から下まで順に、インク受容層、結合層、及び蓄光性光ルミネセンスフィルムを含む吹付け塗布用耐水性自発光フィルムであって、
前記吹付け塗布用耐水性自発光フィルムの厚さが０．１５０〜１．５６０ｍｍであり、前記インク受容層の厚さが０．００８〜０．１５０ｍｍであり、前記インク受容層の成分及びその重量パーセントが、次のように、無機充填剤５．０〜３０．０％、接着剤０．５〜３．０％、色定着剤５．０〜３０．０％、カップリング剤０．１〜２．０％、界面活性剤０．０〜５．０％、架橋剤０．１〜１．０％、蛍光増白剤０．０〜０．１％、及び残りが水であり、
前記結合層が、水溶性ポリマーからなり、且つ厚さが０．００２〜０．０２０ｍｍであり、前記蓄光性光ルミネセンスフィルムが、蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルムであり、且つ厚さが０．１４０〜１．３５０ｍｍであり、前記蓄光性発光材が、様々なイオンによって活性化される、ケイ酸塩、アルミン酸塩、硫化物発光材又はこれらの混合物であることを特徴とする、
吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項２】
前記無機充填剤が、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、及び炭酸マグネシウムからなる群から選択される１〜３種の物質であり、且つ、前記無機充填剤が、４０００〜１０００００ナノメートルの粒径及び１２０〜２２０ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項３】
前記接着剤が、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ゼラチン又はセルロースであることを特徴とする、請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項４】
前記色定着剤が、第４級アンモニウム塩の陽イオン色定着剤塩化ジメチルジアリルアンモニウム、アミンアルデヒド樹脂型ジシアンジアミドホルムアルデヒドポリマーの色定着剤Ｙ、アミンアルデヒド樹脂型ジシアンジアミドホルムアルデヒドポリマーの色定着剤Ｍ、ポリアミン縮合体の色定着剤ＬＡ、フェノール縮合体の架橋・色定着剤ＤＥ、又は架橋・色定着剤インドソルＣＲであることを特徴とする、請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項５】
前記カップリング剤が、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又は２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群から選択されるシランカップリング剤であることを特徴とする、請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項６】
前記架橋剤が、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩、グルタルアルデヒド、又はホルムアルデヒドであることを特徴とする、請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項７】
前記水溶性ポリマーが、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、水性ポリウレタン、ゼラチン、又はセルロースであることを特徴とする、請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項８】
前記無機充填剤が、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び二酸化ケイ素からなる群から選択される１〜３種の物質であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項９】
前記接着剤がポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項１又は３に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項１０】
前記色定着剤が塩化ジメチルジアリルアンモニウムであることを特徴とする、請求項１又は４に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項１１】
前記カップリング剤が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランであることを特徴とする、請求項１又は５に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項１２】
前記架橋剤が、ホウ酸とホウ砂との混合物であることを特徴とする、請求項１又は６に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項１３】
前記水溶性ポリマーがポリ酢酸ビニルであることを特徴とする、請求項１又は７に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルム。
【請求項１４】
請求項１に記載の吹付け塗布用耐水性自発光フィルムを製造する方法であって、
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の水溶液を調製するステップと、
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、５００〜４０００ｒ／分の速度で０．５〜８時間分散させるステップと、
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、５００〜４０００ｒ／分の速度で０．１〜３時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡するステップと、
４）ドクターコーティング、ロールコーティング、浸漬コーティング、ウェーブフロー押出、印刷、キャストコーティング又は吹付けコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、次いで乾燥オーブン内で２５〜１５０℃で１〜１０分間乾燥させ、製品を得るステップと
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学工業技術の分野に属し、印刷及び複写用の表面材料、特に吹付け塗布用（ｓｐｒａｙ−ｐａｉｎｔｅｄ）耐水性自発光フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光性発光フィルムは、発光輝度が高く耐用年数が長い、軟質のプラスチック発光フィルムである。蓄光性発光フィルムは、様々な設備及び物品の表面に固着させることができるので、家の装飾及び様々な公共の場所に使用することができる。そうした蓄光性光ルミネセンスフィルムは、表面上に優れた印刷特性を有し、様々な模様を表面上に印刷して基材発光を実現することができるが、印刷のみによる模様の施用は大量の労力及び物的資源を要し、廃品率が極めて高く、また複雑で鮮やかな、高精細の模様を印刷することが極めて困難である。それ故に、こうした物品の使用は大幅に制限され、より広い分野で使用することができず、また相当な無駄を作り出す。
【０００３】
中国特許第１５４４２５２号は、プラスチックコーティングされた紙ベースの支持体及び耐水性インク受容層を含む、耐水性ハイライトインクジェット印刷媒体を開示している。プラスチックコーティングされた紙ベースの支持体は、水の浸透を長期間防止することが難しく、したがって真の耐水効果を実現することができない。加えて、該印刷媒体は斬新性に欠け、また夜間に発光効果がない。
【０００４】
中国特許第１６４１１０３号は、蓄光性紙状フィルムを基材として含む印刷用印画紙を開示している。該媒体は様々な方法によって施用され、ポリエチレン樹脂である。該媒体は、一般的な高画質印画紙と同等の印刷指標を実現することができない。その上、該特許は最終的な耐水特性を記載していない。
【０００５】
中国特許第２５６６３０５号は、蓄光性自発光フィルムを基材として含む自発光印画紙を開示している。該特許は、基材層が白色コーティング又は白色プラスチックフィルムであり、インク吸収層が基材層の上に施用されることを強調している。該特許は、該インク吸収層の配合及び耐水特性を記載していない。
【０００６】
中国特許第２７３１５０１号は、新規のカラー印刷用印画紙を開示している。該印刷用印画紙は、発光プラスチックフィルムを基材として、また印刷用コーティングを含む。該印刷用印画紙には、吸水性に優れ、高濃度の印刷（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ｐｒｉｎｔ）が可能であり、吸収力が大きいという利点がある。しかし、該特許は該印画紙の耐水特性を記載していない。
【０００７】
したがってこれまでは、公開された文献及び技術に従って製造される全ての印刷用消耗材には、印刷色が十分に鮮やかではない、乾燥時間が長い、耐水性に乏しい、及び適用範囲が狭いという欠点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、優れた耐水性、インク速乾性、インクジェット印刷後の鮮明な画像、高い色濃度、優れた発光性、及び優れた画像色再現効果を有する、吹付け塗布用耐水性自発光フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の技術的手段は、上から下まで順にインク受容層、結合層、及び蓄光性光ルミネセンスフィルムを含む、吹付け塗布用耐水性自発光フィルムであって、吹付け塗布用耐水性自発光フィルムの厚さは０．１５０〜１．５６０ｍｍであり、インク受容層の厚さは０．００８〜０．１５０ｍｍであり、インク受容層の成分及びその重量パーセントは次のように、無機充填剤５．０〜３０．０％、接着剤０．５％〜３．０％、色定着剤５．０〜３０．０％、カップリング剤０．１〜２．０％、界面活性剤０．０〜５．０％、架橋剤０．１〜１．０％、蛍光増白剤０．０〜０．１％、及び残りが水であり、結合層は、厚さが０．００２〜０．０２０ｍｍであり、水溶性ポリマーからなり、蓄光性光ルミネセンスフィルムは、蓄光性発光材を含むプラスチックフィルムであり、厚さが０．１４０〜１．３５０ｍｍであり、該蓄光性発光材は、様々なイオンによって活性化される、ケイ酸塩、アルミン酸塩、硫化物発光材又はこれらの混合物であり、インク受容層及び蓄光性光ルミネセンスフィルムは結合層を介して接合されて、優れたインク吸収性を有する半透明コーティングを光ルミネセンス層の表面上に形成し、その結果、蓄光性光ルミネセンスフィルムがインク受容層を通してその発光特性を示し、画像表現及び発光特性を実現することが可能となる。
【００１０】
インク受容層中の無機充填剤は、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、及び炭酸マグネシウムからなる群から選択される、１〜３種の物質であり、該無機充填剤は、４０００〜１０００００ナノメートルの粒径、及び１２０〜２２０ｍ２／ｇの比表面積を有する。
【００１１】
接着剤は、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ゼラチン又はセルロースである。
【００１２】
色定着剤は、第４級アンモニウム塩の陽イオン色定着剤塩化ジメチルジアリルアンモニウム、アミンアルデヒド樹脂型ジシアンジアミドホルムアルデヒドポリマーの色定着剤Ｙ、Ｍ；ポリアミン縮合体の色定着剤ＬＡ；フェノール縮合体の架橋・色定着剤ＤＥ；架橋・色定着剤インドソル（Ｉｎｄｏｓｏｌ）ＣＲである。
【００１３】
カップリング剤は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又は２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群から選択されるシランカップリング剤である。
【００１４】
架橋剤は、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩、グルタルアルデヒド、及びホルムアルデヒドからなる群から選択される。
【００１５】
結合層中の成分は、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、水性ポリウレタン、ゼラチン、又はセルロースである。
【００１６】
無機充填剤は、好ましくは、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び二酸化ケイ素からなる群から選択される１〜３種の物質である。
【００１７】
接着剤は、好ましくはポリビニルアルコールである。
【００１８】
色定着剤は、好ましくは塩化ジメチルジアリルアンモニウムである。
【００１９】
カップリング剤は、好ましくは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
【００２０】
架橋剤は、好ましくはホウ酸とホウ砂との混合物である。
【００２１】
水溶性ポリマーは、好ましくはポリ酢酸ビニルである。
【００２２】
界面活性剤は、無機充填剤の分散を促進し、インク受容層の表面状態を向上させることができる。界面活性剤は、ステアリン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤；第４級アンモニウム化合物などの陽イオン界面活性剤；レシチン、アミノ酸型、ベタイン型などの両性イオン界面活性剤；脂肪族グリセリド、脂肪族ソルビタン（スパン（Ｓｐａｎ））、ポリソルベート（ツイン（Ｔｗｅｅｎ））、ポリオキシエチレン型、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマーなどの非イオン界面活性剤でもよい。
【００２３】
蛍光増白剤は、ジフェニルエテン型、クマリン型、ピラゾリン型、ベンゾキサジン型、フタルイミド型でもよい。蛍光増白剤は、吹付け塗布された画像の色再現を反映することができるように、吹付け塗布用自発光フィルムの表面の白さを向上させるために加えられる。
【００２４】
蓄光性光ルミネセンスフィルムは蓄光性発光材を含む。該蓄光性発光材は、様々なイオンによって活性化される、ケイ酸塩、アルミン酸塩、硫化物発光材又はこれらの混合物である。吹付け塗布用自発光フィルムの異なる自発光色を実現するために、異なる発光材が選択される。
【００２５】
吹付け塗布用耐水性自発光フィルムの製造方法は次のステップを含む：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の水溶液を調製するステップ；
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、５００〜４０００ｒ／分の速度で０．５〜８時間分散させるステップ；
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、５００〜４０００ｒ／分の速度で０．１〜３時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡するステップ；
４）ドクターコーティング、ロールコーティング、浸漬コーティング、ウェーブフロー押出（ｗａｖｅ  ｆｌｏｗ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、印刷、キャストコーティング又は吹付けコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、次いで乾燥オーブン内で２５〜１５０℃で１〜１０分間乾燥させ、製品を得るステップ。
【００２６】
最終的なインク受容層のコーティング厚さは、乾燥フィルムの厚さに基づけば、０．００８〜０．１５０ｍｍである。最終的な吹付け塗布用耐水性自発光フィルムの厚さは０．１５０〜１．５６０ｍｍである。
【発明の効果】
【００２７】
本発明による方法によって製造される吹付け塗布用耐水性自発光フィルムは、従来の蓄光性光ルミネセンスフィルムの利点を有している。それに加えて、耐水性ＰＶＣ材発光フィルムが基材として使用され、インク受容層中の主要樹脂（すなわち、架橋剤で処理された接着剤の水溶性ポリマー）が、稠密な耐水性三次元網目構造をインク受容層の構造中に形成するので、その結果、該吹付け塗布用耐水性自発光フィルムは、真の耐水性を実現し、且つ、優れた耐水性、インク速乾性、インクジェット印刷後の鮮明な画像、高い色濃度、暗中における光吸収後の自発光、優れた色再現効果、真の画像色などの利点を有するようになる。蓄光性光ルミネセンスフィルム製品は、家の装飾、ホテル、廊下、オフィスビル、映画館、倉庫、船室、地下通路、並びに大規模な印刷及び高精細な模様を必要とする場所などの、様々な場面で幅広く使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】吹付け塗布用耐水性自発光フィルムの構造概略図である。図中、１：インク受容層、２：結合層、３：蓄光性光ルミネセンスフィルムである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
実施例１
蓄光性光ルミネセンスフィルム：黄緑色光を発するアルミン酸塩型蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤        水酸化アルミニウム                            ２７．４％
接着剤            ポリビニルアルコール                            ２．７％
色定着剤          塩化ジメチルジアリルアンモニウム              １１．７％
カップリング剤    ３−アミノプロピルトリエトキシシラン            １．５％
界面活性剤        ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル        ０．９％
架橋剤            ホウ酸                                          ０．９％
蛍光増白剤        ＴＡ（ジフェニルエテン型）                      ０．１％
水                                                              ５４．８％
【００３０】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、２０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、２０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）ドクターコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００３１】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０３ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．３５ｍｍであり、水酸化アルミニウムは４５０００ナノメートルの粒径及び１５０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００３２】
実施例２
蓄光性光ルミネセンスフィルム：黄緑色光を発するアルミン酸塩型蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤          水酸化アルミニウム                        １３．７％
二酸化ケイ素                              １３．７％
接着剤              ポリビニルアルコール                      ２．７５％
色定着剤            塩化ジメチルジアリルアンモニウム        １１．６５％
カップリング剤      ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
１．４６％
陽イオン界面活性剤  塩化ベンザルコニウム                      ０．９５％
架橋剤              ホウ酸                                      ０．９％
蛍光増白剤          ＴＡ（ジフェニルエテン型）                ０．０９％
水                                                            ５４．８％
【００３３】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、１０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、１０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）ロールコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００３４】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０２５ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．３ｍｍであり、水酸化アルミニウム及び二酸化ケイ素は各々１０００００ナノメートルの粒径及び１９０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００３５】
実施例３
蓄光性光ルミネセンスフィルム：青緑色光を発するアルミン酸塩型蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤        二酸化ケイ素                                    ２７．７％
接着剤            ポリビニルアルコール                            ２．７５％
色定着剤          塩化ジメチルジアリルアンモニウム                １１．９％
カップリング剤    ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン  １．５％
架橋剤            グルタルアルデヒド                                ０．９％
水                                                              ５５．２５％
【００３６】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、３０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、３０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）ウェーブフロー押出によって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００３７】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０３ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．３５ｍｍであり、二酸化ケイ素は５００００ナノメートルの粒径及び１４０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００３８】
実施例４
蓄光性光ルミネセンスフィルム：黄緑色光を発するアルミン酸塩型蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤        酸化アルミニウム                              ２８．１８％
接着剤            ポリビニルアルコール                            １．４６％
色定着剤          色定着剤Ｙ                                          １２％
カップリング剤    ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン  １．５％
架橋剤            ホウ酸                                          ０．４７％
水                                                                ５６．４％
【００３９】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、２０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、２０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）浸漬コーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００４０】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０２５ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．３０ｍｍであり、酸化アルミニウムは４５０００ナノメートルの粒径及び１５６ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００４１】
実施例５
蓄光性光ルミネセンスフィルム：青色光を発するケイ酸塩型蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤        酸化アルミニウム                        １３．７％
二酸化ケイ素                            １３．７％
接着剤            ポリビニルアルコール                    ２．７５％
色定着剤          色定着剤Ｙ                              １１．７％
カップリング剤    ２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
１．４６％
非イオン界面活性剤  アルキルアルコールポリオキシエチレンエーテルリン酸塩
０．９％
架橋剤            ホウ酸                                    ０．９％
蛍光増白剤        ＡＤ（ピラゾリン型                      ０．０９％
水                                                        ５４．８％
【００４２】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、２０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、２０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）キャストコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００４３】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０３ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．３５ｍｍであり、酸化アルミニウム及び二酸化ケイ素は各々４５０００ナノメートルの粒径及び１４５ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００４４】
実施例６
蓄光性光ルミネセンスフィルム：赤色光を発する硫化物の蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤          酸化アルミニウム                            １３．７％
水酸化アルミニウム                          １３．７％
接着剤              ポリビニルアルコール                        ２．７４％
色定着剤            ＬＡ                                        １１．７％
カップリング剤      ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
１．４６％
非イオン界面活性剤  アルキルアルコールポリオキシエチレンエーテルリン酸塩
０．９％
架橋剤              ホウ酸                                        ０．９％
蛍光増白剤          ＡＤ（ピラゾリン型）                        ０．０９％
水                                                              ５４．８％
【００４５】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、２５００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、３０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）印刷によって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で６分間乾燥させ、製品を得る。
【００４６】
ここでは、インク受容層の厚さは０．００８ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．０９ｍｍであり、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムは各々５５０００ナノメートルの粒径及び１３０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００４７】
実施例７
蓄光性光ルミネセンスフィルム：黄緑色光を発するアルミン酸塩の蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤            酸化アルミニウム                        ９．１３％
二酸化ケイ素                            ９．１３％
水酸化アルミニウム                      ９．１３％
接着剤                ポリビニルアルコール                    ２．７６％
色定着剤              ＬＡ                                    １１．７％
カップリング剤        ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
１．４６％
陽イオン界面活性剤    塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム
０．９％
架橋剤                ホウ酸                                    ０．９％
蛍光増白剤            ＡＤ（ピラゾリン型）                    ０．０９％
水                                                            ５４．９％
【００４８】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、１５００ｒ／分の速度で８時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、１５００ｒ／分の速度で３時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）吹付けコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００４９】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０４ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは１．５ｍｍであり、水酸化アルミニウム及び二酸化ケイ素は各々６００００ナノメートルの粒径及び１６０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００５０】
実施例８
蓄光性光ルミネセンスフィルム：青色光を発するケイ酸塩の蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤          酸化アルミニウム                                  ３０％
接着剤              ゼラチン                                            ３％
架橋・色定着剤      ＤＥ                                              ３０％
カップリング剤      ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン    ２％
陽イオン界面活性剤  塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム            ５％
架橋剤              ホウ酸                                              １％
蛍光増白剤          ＡＤ（ピラゾリン型）                            ０．１％
水                                                                ２８．９％
【００５１】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、４０００ｒ／分の速度で０．５時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、４０００ｒ／分の速度で０．１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）キャストコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で２５℃で１０分間乾燥させ、製品を得る。
【００５２】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０２ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは１ｍｍであり、酸化アルミニウムは７００００ナノメートルの粒径及び１８０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００５３】
実施例９
蓄光性光ルミネセンスフィルム：赤色光を発する硫化物の蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤          水酸化マグネシウム                            ５％
接着剤              ポリ酢酸ビニル                            ０．５％
架橋・色定着剤      ＤＥ                                          ５％
カップリング剤      ３−アミノプロピルトリエトキシシラン      ０．１％
架橋剤              ホウ砂                                    ０．１％
水                                                          ８９．３％
【００５４】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、５００ｒ／分の速度で８時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、５００ｒ／分の速度で３時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）浸漬コーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で１５０℃で１分間乾燥させ、製品を得る。
【００５５】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０３５ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは１．２ｍｍであり、水酸化マグネシウムは８００００ナノメートルの粒径及び２００ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００５６】
実施例１０
蓄光性光ルミネセンスフィルム：黄緑色光を発するアルミン酸塩の蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤              炭酸カルシウム                              １５％
接着剤                  セルロース                                １．５％
色定着剤                Ｍ                                          １５％
カップリング剤          ３−アミノプロピルトリエトキシシラン      １．５％
架橋剤                  ホウ酸塩                                  ０．５％
陽イオン界面活性剤      塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム  ２．５％
蛍光増白剤              ＡＤ（ピラゾリン型）                    ０．０５％
水                                                            ６３．９５％
【００５７】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、２０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、２０００ｒ／分の速度で２時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）エアドクターコーティングによって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００５８】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０１ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．３５ｍｍであり、炭酸カルシウムは９００００ナノメートルの粒径及び２２０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００５９】
実施例１１
蓄光性光ルミネセンスフィルム：黄緑色光を発するアルミン酸塩の蓄光性発光材を含有するプラスチックフィルム
インク受容層の配合：
無機充填剤        炭酸バリウム                                        １０％
炭酸マグネシウム                                    １０％
接着剤            ポリビニルアルコール                                  ２％
色定着剤          （インドソルＣＲ）                                  ２０％
カップリング剤    ３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン  １．５％
架橋剤            ホルムアルデヒド                                  ０．５％
蛍光増白剤        ＡＤ（ピラゾリン型）                            ０．０５％
水                                                              ５５．９５％
【００６０】
操作：
１）接着剤の中に水を撹拌下で加えて均一に溶解させ、濃度が質量で１０％の接着剤の水溶液を調製する。
２）無機充填剤、色定着剤、カップリング剤、界面活性剤、架橋剤、及び蛍光増白剤を水中に加えて均一に混合し、２０００ｒ／分の速度で４時間分散させる。
３）接着剤の水溶液をゆっくりと加え、２０００ｒ／分の速度で１時間絶えず撹拌し、静止して使用のために消泡する。
４）流延法によって、蓄光性光ルミネセンスフィルムの表面上に結合層及びインク受容層を順次施用し、乾燥オーブン内で５０℃で３分間乾燥させ、製品を得る。
【００６１】
ここでは、インク受容層の厚さは０．０３ｍｍであり、最終的な吹付け塗布用自発光フィルム製品の厚さは０．５ｍｍであり、炭酸バリウム及び炭酸マグネシウムは各々４００００ナノメートルの粒径及び１２０ｍ２／ｇの比表面積を有する。該製品の特性を決定した（下表に示す通り）。
【００６２】
【表１】
2012525277.tif 000003
【００６３】
評価方法
インク吸収性：
人物写真をＥＰＳＯＮＲ２７０プリンタによって印刷し、黄色、マゼンタ、シアン、黒色、青色、ライトブルーの６色を試験した。印刷済写真に白色の複写用紙を重ねた後、穏やかに押しつけた。白色用紙上の印刷用インク量の程度を肉眼で観察した。プリンタは、水性染料のインクで印刷するように設計されていた。
Ａ：重なりなし
Ｂ：重なり少し
Ｃ：重なりあけ
【００６４】
耐水性：
１００％シアン、１００％マゼンタ、１００％黄色、１００％黒色で、１．５ｃｍ×１．５ｃｍの４つのカラーブロックをＥＰＳＯＮＲ２７０プリンタによって印刷し、水栓下で３０分間流水で洗浄し、穏やかに手で消した。表面の汚損状況を観察した。
Ａ：表面は汚損されなかった
Ｂ：表面はやや汚損された
Ｃ：表面は汚損された
【００６５】
にじみ：
１００％シアン、１００％マゼンタ、１００％黄色、１００％黒色で、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの４つのカラーブロックを印刷し、２群の白線、すなわちそれぞれ横線と垂直線を各カラーブロック上に分布させた。線の各群は、ピクセル単位で順に１、２、４、６、８、１０及び１２である、細幅から太幅までの異なる幅を有する７本の細線からなる。カラーブロックをＥＰＳＯＮＲ２７０プリンタによって印刷した後、印刷済写真をエージングオーブン（ａｇｉｎｇ  ｏｖｅｎ）（温度５０℃及び湿度８０％）に７２時間入れた。白線を観察した。
Ａ：１、２  鮮明
Ｂ：４、６  鮮明
Ｃ：８、１０、１２  鮮明
【００６６】
光沢度：
光沢度は、光沢度計測器によって試験した。紙試料の光沢度が垂直方向と横方向で異なっていたので、各紙試料を異なる４方向で測定し、試料を測定が終わる度に４５度の角度で回転させた。光沢度の数値は４回の測定の平均であった。
【符号の説明】
【００６７】
１…インク受容層
２…結合層
３…蓄光性光ルミネセンスフィルム
【図１】
2012525277.tif 000004
【国際調査報告】
2012525277.tif 000005
2012525277.tif 000006
2012525277.tif 000007
2012525277.tif 000008
2012525277.tif 000009
2012525277.tif 000010
2012525277.tif 000011