【手続補正書】
【提出日】平成23年5月18日(2011.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１−１）芳香族二官能エポキシ樹脂のジアクリレート（Ａ２）、
（１−２）（１−２−１）芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）
および／または
（１−２−２）前記（Ａ１）および（Ａ２）以外の
芳香族二官能エポキシ樹脂（Ｂ）、
および
（１−３）リン系触媒（Ｃ）
を含有する混合物中の芳香族二官能エポキシ樹脂のジアクリレート（Ａ２）中の水酸基とアクリロイル基とを、或いは、芳香族二官能エポキシ樹脂のジアクリレート（Ａ２）および芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）中の水酸基とアクリロイル基とを反応させて、
（１−Ａ）水酸基、アクリロイル基およびエポキシ基を有する
分岐ポリエーテル樹脂（Ｘ）ならびに
（１−Ｂ）（１−Ｂ−１）芳香族二官能エポキシ樹脂のジアクリレート（Ａ２）、
（１−Ｂ−２）芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）および
（１−Ｂ−３）前記（Ａ１）および（Ａ２）以外の
芳香族二官能エポキシ樹脂（Ｂ）
からなる群から選ばれる１ 種以上の樹脂成分
を含有する反応混合物を得る第一工程と、
前記反応混合物と不飽和モノカルボン酸とを混合し、前記反応混合物中のエポキシ基と前記不飽和モノカルボン酸中のカルボキシル基とを反応させる第二工程とを含有することを特徴とする分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第一工程で用いる混合物を、芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）とアクリル酸（ａ）とを、リン系触媒（Ｃ）の存在下、芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基がアクリル酸（ａ）中のカルボキシル基に対して過剰となる条件で反応させることにより得る請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第一工程が、混合物として芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）とアクリル酸（ａ）とを、リン系触媒（Ｃ）の存在下、芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基がアクリル酸（ａ）中のカルボキシル基に対して過剰となる条件で反応させて、
（１−１）芳香族二官能エポキシ樹脂のジアクリレート（Ａ２）、
（１−２−１）芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）
および
（１−３）リン系触（Ｃ）
を含有する混合物を用い、該混合物中の芳香族二官能エポキシ樹脂のジアクリレート（Ａ２）および芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）中の水酸基とアクリロ
イル基とを反応させて
（１−Ａ）水酸基、アクリロイル基およびエポキシ基を有する
分岐ポリエーテル樹脂（Ｘ）ならびに
（１−Ｂ）（１−Ｂ−１）芳香族二官能エポキシ樹脂の
ジアクリレート（Ａ２）および
（１−Ｂ−２）芳香族二官能エポキシ樹脂の
モノアクリレート（Ａ１）
からなる群から選ばれる１種以上の樹脂成分
を含有する反応混合物を得る工程である請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の
製造方法。
【請求項４】
前記第二工程が、反応混合物と不飽和モノカルボン酸とを、前記反応混合物中のエポキシ基と不飽和モノカルボン酸中のカルボキシル基の当量比（エポキシ基／カルボキシル基）が０．９／１〜１／０．９となる範囲で反応させる工程である請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記不飽和モノカルボン酸としてアクリル酸および／またはメタクリル酸を用いる請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記芳香族二官能エポキシ樹脂（Ｂ）および／または芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）としてエポキシ当量１３５〜５００ｇ／当量の芳香族二官能エポキシ樹脂（Ｂ１）を用いる請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記芳香族二官能エポキシ樹脂（Ｂ１）としてジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂またはビスフェノール型エポキシ樹脂を用いる請求項６に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
前記芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）とアクリル酸（ａ）とを、芳香族二官能エポキシ樹脂（ｂ）中のエポキシ基とアクリル酸（ａ）中のカルボキシル基との当量比〔（エポキシ基当量）／（カルボキシル基当量）が１．１〜５．５となる範囲で反応させる請求項２に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
前記リン系触媒（Ｃ）としてホスフィン類系触媒を用いる請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記反応混合物中の樹脂成分〔分岐ポリエーテル樹脂（Ｘ）ならびに芳香族二官能ジアクリレート（Ａ２）、芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）および芳香族エポキシ化合物（Ｂ）からなる群から選ばれる１種以上の樹脂成分〕の重量平均分子量が１，０００〜５０，０００で、かつ、エポキシ当量が２５０〜１０，０００となるように芳香族二官能ジアクリレート（Ａ２）および芳香族二官能エポキシ樹脂のモノアクリレート（Ａ１）中の水酸基とアクリロイル基とを反応させる請求項１に記載の分岐型ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法で得られる分岐ポリエーテル樹脂組成物とポリカルボン酸無水物とを混合し、前記分岐ポリエーテル樹脂組成物中の水酸基と、ポリカルボン酸無水物中の無水酸基とを反応させることを特徴とする酸ペンダント型分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記分岐ポリエーテル樹脂組成物中の水酸基と前記ポリカルボン酸無水物中の無水酸基とを樹脂固形分の酸価が５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応させる請求項１１に記載の酸ペンダント型分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【請求項１３】
ポリカルボン酸無水物として脂肪族ジカルボン酸無水物を用いる請求項１１に記載の酸ペンダント型分岐ポリエーテル樹脂組成物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
また、前記工程１〜４での反応は、無溶剤、有機溶剤存在下および／または反応性希釈剤存在下で行うことが可能である。なお、前記（Ｘ）と、前記（Ａ２）、（Ａ１）および（Ｂ）からなる群から選ばれる１種以上の未反応樹脂成分とからなる樹脂成分に対する有機溶剤、反応性希釈剤量が多くなることで工程１〜４での反応速度は遅くなる為、合成中の樹脂成分の割合は５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましい。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
また、前記工程１及び工程２の反応時間は温度との影響を受ける。前記した温度範囲では、工程１が０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。工程２が１〜２０時間、好ましくは２〜１５時間である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０５】
応用例１〜５および比較応用例１〜２
実施例２〜６で得た酸ペンダント型分岐ポリエーテル樹脂組成物（ＩＩＩ−２）〜（ＩＩＩ−６）、比較例１と３で得た樹脂（ＲＺ−１）と樹脂（ＲＺ−３）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂〔ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６８０：エポキシ当量２１４ｇ／当量（以下、Ｎ６８０と略す。）〕のエチルカルビトールアセテート不揮発分７０％溶液、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、ＤＰＨＡと略す。）、および、イルガキュア９０７（チバガイギー社製光重合開始剤）を用いて、下記表８および表９に示す配合のレジストインキ組成物（Ｗ−１）〜（Ｗ−５）および（ＲＷ−１）〜（ＲＷ−２）を調製した。なお、比較例２での樹脂はゲル化した為、比較応用例としての評価はできなかった。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０６】
【表２７】
2006199942.tif 000001
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０７】
【表２８】
2006199942.tif 000002
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１６】
【表２９】
2006199942.tif 000003
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１８】
また、実施例２〜６で得た酸ペンダント型分岐ポリエーテル樹脂組成物（ＩＩＩ−２）〜（ＩＩＩ−６）を用いて得られたレジストインキ組成物（Ｗ−１）〜（Ｗ−５）は、指触乾燥性ですべての配合物が良好な結果を示し、現像性についても良好な結果であった。さらに感度に関しては、合格のレベルにあり、乾燥管理幅に関しても、ほぼ５０分間以上の現像が可能であるという結果が得られている。エリクセンに関しては、実施例で４ｍｍ以上あり、付着性や塗膜の伸度に優れる結果が得られている。一方、比較例１および３で得た樹脂（ＲＺ−１）と樹脂（ＲＺ−３）を用いて得られたレジストインキ組成物（ＲＷ−１）および（ＲＷ−２）は、上記の項目でバランスのとれた組成は得られなかった。