【誤訳訂正書】
【提出日】平成21年9月4日(2009.9.4)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】請求項１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項１】
少なくとも１つのイオン性液体中での基質への灰色セレンの電気化学堆積のための方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】請求項２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、イオン性液体が少なくとも１つのテトラアルキルアンモニウムもしくはテトラアルキルホスホニウムのカチオン（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有してもよい）、または
【化１】
2009510261.tif 000001
式中、
Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々互いに独立して、水素、−ＣＮ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル（これは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されていてもよい）、または
飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
を表し、
置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、および／またはＲ４’はまた、ともに環系を形成してもよく、
１または２以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、部分的にまたは完全に、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌ、または−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２ 、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２によって置換されていてもよいが、Ｒ１’およびＲ４’は、同時に完全にハロゲンによって置換されることはできず、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’の１個または２個の隣接せずヘテロ原子に結合しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択される原子および／または原子団によって置換されてもよく、Ｒ’＝Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、無置換または置換されたフェニルであり、Ｘ＝ハロゲンである、
から選択される複素環カチオンを有する、前記方法。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】請求項１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項１２】
基質への灰色セレンの堆積のためのイオン性液体の使用。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】発明の名称
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の名称】イオン性液体中でのセレンの電気化学堆積
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００１】
本発明は、イオン性液体中での基質へのセレンの電気化学堆積のための方法に関する。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００３】
セレンは、例えばDE  44  47  866またはDE  199  177  58において記載されるように、薄膜太陽電池の構成物質としてＣｕまたはインジウムと組み合わせてしばしば用いられる。これらの系の製造に関して通常言及される製造方法において、全ての膜成分を蒸発法によって堆積させるか、または銅またはインジウムのみを電気めっきにより適用する。いずれの場合においても、セレンは、好ましくは蒸発器において気相を介して適用される。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００４】
銅インジウムガリウムジセレニドの電気化学堆積は、US  2004/0206390に記載されている。そこでの電気化学堆積は、フタル酸水素カリウムおよびアミドスルホン酸を含む緩衝化浴（buffered bath）において行われる。前記成分は、電気分解によって生成されるＨ＋イオンおよびＯＨ−イオンを取り除くと言われている。しかし、前記プロセスは、全体的に、セレン単相の堆積に不適当である。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００５】
セレンの電気分解堆積は、US  2,414,438において記載される。堆積は、アンモニウムセレニド、アルカリ金属セレニドまたはアルカリ土類金属セレニドのアルカリ水溶液中で行われる。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００６】
しかし、通常、室温領域においては、導電性に乏しい非晶質またはガラス様の赤色セレンが堆積されるので、堆積はより困難になる。灰色の金属相は高温でのみ堆積されるが、約１００℃の温度であっても、堆積物は灰色セレンのみにより構成されるわけではない。灰色セレンの堆積を促進する、より高い温度は、開放型金属めっき浴（open electroplating bath）においては除外される。しかし、電気化学堆積は、密封蒸発器またはスパッタリング装置を用いることなく、バット（vat）電気めっきの形態において連続的操作を容易にするであろう。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、灰色セレンの電気化学堆積のための代替的方法を見出すことであった。
本発明による方法により、目的を達成した。
本発明は、少なくとも一つのイオン性液体中での基質への灰色セレンの電気化学堆積のための方法に関する。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００８】
灰色セレンの堆積は、非常に広範な用途において、非常に広範な基質上で行われる。堆積は、セレンの堆積のみに役立つが、例えば銅またはインジウムなどのさらなる材料の堆積と組み合わせて用いられてもよい。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００９】
本発明による方法に好適であるイオン性液体は、導電性が高く、一般に、４００℃までの熱に安定である。特に、以下に記載する堆積条件下において電気化学的に安定なイオン性液体が使用される。これらは、例えば、フェロセン／フェロシニウムに対して０ｍＶ〜３５００ｍＶ、好ましくはフェロセン／フェロシニウムに対して−２０００ｍＶ〜−３０００ｍＶに広がる陽極ブランチにおける電気化学窓を有する。陰極ブランチにおいては、好適なイオン性液体は、フェロセン／フェロシニウムに対して０ｍＶ〜＋３５００ｍＶ、好ましくはフェロセン／フェロシニウムに対して＋２０００〜＋３０００ｍＶに広がる電気化学窓を有する。このデータは、以下の測定の手順および条件に関連する。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１０】
好適なイオン性液体は、特に、少なくとも一つのテトラアルキルアンモニウムもしくはテトラアルキルホスホニウムのカチオン（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有してもよい）、または
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１１】
【化１】
2009510261.tif 000002
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１２】
式中、
Ｒ１’〜Ｒ４’は、各々互いに独立して、
水素、−ＣＮ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝状アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝状アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝状アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル（これは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基によって置換されていてもよい）、または
飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
を表し、
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１３】
置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、および／またはＲ４’はまた、ともに環系を形成してもよく、
１または２以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、部分的にまたは完全に、ハロゲン、特に−Ｆおよび／もしくは−Ｃｌ、または−ＯＲ’、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２によって置換されていてもよいが、Ｒ１’およびＲ４’は、同時に完全にハロゲンによって置換されることはできず、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’の１個または２個の隣接せずヘテロ原子に結合しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−から選択される原子および／または原子団によって置換されてもよく、Ｒ’＝Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、無置換または置換されたフェニルであり、Ｘ＝ハロゲンである、
から選択される少なくとも一つの複素環カチオンを含む。
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２７】
特に好適なイオン性液体は、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウム、１，１−ジアルキルピロリジニウム、１−ヒドロキシアルキル−１−アルキルピロリジニウム、１−ヒドロキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウム、または１，３−ビス（ヒドロキシアルキル）イミダゾリウムのカチオンを含み、ここで、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基のアルキレン鎖は、各々互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有してもよい。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
好適なセレン塩は、例えば、テトラハライドセレン、例えば四塩化セレンまたは四臭化セレンであるが、また、二酸化セレンである。原則として、上記の条件下においてセレンの堆積を容易にするあらゆるセレン塩が好適である。
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４８】
金属の堆積のためのイオン性液体中でのイオン濃度は、好ましくは、１０−５〜１０ｍｏｌ／ｌである。１０−３〜１０−１ｍｏｌ／ｌのイオン濃度が好ましく用いられる。
【誤訳訂正２０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
本発明による堆積は、保護ガスの雰囲気中で、例えばアルゴン下において行い、ここで、酸素および水の含有量、特に水の含有量は、１ｐｐｍ未満であるべきである。堆積は、当業者に（例えば、A．J．Bard，L．R．Faulkner，Electrochemical  Methods，Wileyより）公知であるように、３電極セル中で行われる。好適な基質への堆積の間、プラチナまたはセレンの電極が、対電極または基準電極として好ましく用いられる。一般に、対電極において生成される生成物が作用電極でのプロセスを妨害しない限り、すなわち、電極材料が実験条件下でセレンと共に堆積しない限り、全ての金属または炭素を電極材料として用いることができる。ここで好適な材料の選択は、当業者の専門知識の範囲内で行われる。
【誤訳訂正２１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５２】
本発明による方法により、灰色セレンを、任意の所望の層厚さ、例えば２００μｍ〜３００ｐｍの間の層厚さにおいて、マイクロ結晶またはナノ結晶で作られる連続層において、堆積させることが可能となる。所望の層厚さは、電極電位および流れた（flow）電荷ならびに電気化学パラメーターを介して制御される。
【誤訳訂正２２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５６】
図３は、１５０℃でのＢＭＰ  Ｔｆ２Ｎ中のＳｅＣｌ４から堆積したセレン堆積の形態を示す。
図４は、１５０℃で、プラチナにおいて、ＳｅＣｌ４／ＢＭＰ  Ｔｆ２Ｎ［ＢＭＰ  Ｔｆ２Ｎ中、０．１ｍｏｌ／ｌのＳｅＣｌ４］から堆積したセレンのＸ線回析パターンを示す（ＸＲＤ＝Ｘ線回析、Ｘ線としてコバルトＫα）。
【誤訳訂正２３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５７】
陽極として用いることができる多様な基質が、本発明によるセレンの電気化学堆積のために可能である。基質の幾何学は、自由に選択可能であり、いかなる制限にも供されない。
好適な基質は、例えば、全てのカテゴリーから選択することができ、例えば非金属、半金属、金属、金属合金、導電性もしくは金属化セラミック、または導電性もしくは金属化プラスチックが可能である。
【誤訳訂正２４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
セレンの堆積の後で、イオン性液体は、有機溶媒を用いて洗い流すことができる。好適な有機溶媒は、例えば、トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、アセトニトリル、アセトン、メタノール、エタノール、またはイソプロパノールである。四塩化セレンの使用に際して、これもまた、例えば、減圧下において蒸留によって加熱することによってイオン性液体から除去することができる。
【誤訳訂正２５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６１】
本発明は、同様に、本発明による方法を用いて被覆される基質に関連する。本発明はさらに、基質への灰色セレンの堆積のため、好ましくは電気化学堆積のための、イオン性液体の使用に関する。
堆積のための詳細な条件および好適なイオン性液体、ならびに被覆された基質の後処理は、上に記載する注記において明らかである。
さらなる注記がなくとも、当業者は、上の記載を、最も広い範囲において利用することができることが理解される。したがって、好ましい態様および例は、説明的開示としてのみ見なされるべきであって、決して限定するものではない。
【誤訳訂正２６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６３】
例１：金におけるＳｅＣｌ４からのセレンの堆積
イオン性液体１−ブチル−１−メチルピロリジニウム  ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド中のＳｅＣｌ４の溶液を調製し、室温で、保護性ガス雰囲気下において、３電極測定セル中へ移した。例えば、A．J．Bard  and  L．R．Faulkner，Electrochemical  Methods，Wileyにおいて記載されるような、代表的な３電極測定セルを用いた。
３電極測定セルは、作用電極（陽極）として金電極を有し、プラチナ線が、準標準電極および対電極として働く。
電位は、プラチナ準標準に対して−１５００ｍＶに設定する。
セレンの堆積は、−１０００ｍＶで開始する。
【誤訳訂正２７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６４】
例２：プラチナにおけるＳｅＢｒ４からのセレンの堆積
イオン性液体１−ブチル−１−メチルピロリジニウム  ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド中０．２５モルのＳｅＢｒ４の溶液を例１と同様に調製し、室温で、保護性ガス雰囲気下において、３電極測定セル中へ移動した。例えば、A．J．Bard  and  L．R．Faulkner，Electrochemical  Methods，Wileyにおいて記載されるような、代表的な３電極測定セルを用いた。
３電極測定セルは、作用電極（陽極）としてプラチナ電極を有し、プラチナ線が、準標準電極および対電極として働く。
電位は、プラチナ準標準に対して−１５００ｍＶに設定する。
セレンの堆積は、−１０００ｍＶで開始する。
【誤訳訂正２８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６５】
例３：インジウムにおけるＳｅＢｒ４からのセレンの堆積
イオン性液体１−ブチル−１−メチルピロリジニウム  ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド中０．２５モルのＳｅＢｒ４の溶液を、例１と同様に調製し、室温で、保護性ガス雰囲気下において、３電極測定セル中へ移動した。例えば、A．J．Bard  and  L．R．Faulkner，Electrochemical  Methods，Wileyにおいて記載されるような、代表的な３電極測定セルを用いた。
３電極測定セルは、作用電極（陽極）としてインジウム電極を有し、プラチナ線が、準標準電極および対電極として働く。
電位は、プラチナ準標準に対して−１５００ｍＶに設定する。
セレンの堆積は、−１０００ｍＶで開始する。
【誤訳訂正２９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６６】
【図１】室温での、Ａｕ（１１１）における、ＢＭＰ  Ｔｆ２Ｎ中約０．１モルのＳｅＣｌ４溶液のサイクリックボルタモグラムを示す。
【図２】１２０℃におけるサイクリックボルタモグラムを示す。
【図３】１５０℃でのBMP  Tf2N中のＳｅＣｌ４からのセレン堆積の形態を示す。
【図４】１５０℃で、プラチナにおいて、ＢＭＰ  Ｔｆ２Ｎ中０．１ｍｏｌ／ｌのＳｅＣｌ４から堆積したセレンのＸ線回析パターンを示す。