【手続補正書】
【提出日】平成21年6月23日(2009.6.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2008544996.tif 000001
［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立して水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル又は（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルであり、ここで、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル又は（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基のそれぞれは、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルの群からの１個若しくはそれ以上の同一の若しくは異なる基で、又はそうでなければ−ＯＲ7若しくは−Ｓ(Ｏ)mＲ7で置換されており、ここで、ｍ＝０、１又は２であり、そしてＲ7は（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルに相当し、後者のそれぞれは非置換であるか、又はハロゲン及びシアノの群からの１個若しくはそれ以上の同一の若しくは異なる基で置換されており、
又はそうでなければ、Ｒ1及びＲ2は、それらの両方が結合している炭素原子と一緒になって３〜８個の炭素原子から構成されるスピロ結合を形成し、
Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル又は（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルであり、ここで、上記のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルは、場合によりハロゲン、シアノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオの群からの１個又はそれ以上の同一の又は異なる基で置換されており、
又はそうでなければ、Ｒ3及びＲ4は、それらの両方が結合している炭素原子と一緒にな
って３〜８個の炭素原子から構成されるスピロ結合を形成し、
又は、Ｒ1及びＲ3は、それらが結合している炭素原子と一緒になって５〜８個の炭素原子から構成される環構造を形成し、
Ｒ5は、非置換の若しくは置換されたアリール、又は非置換の若しくは置換されたヘテ
ロアリールであり、ここで、上記の炭素環式及びヘテロ環式基のそれぞれは、場合によりＯＨ、ハロゲン、シアノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルケニル、モノ−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ、ジ−（(Ｃ1−Ｃ6)−アルキル）アミノ、Ｎ−（（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル）アミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ6）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルチオ、（Ｃ4−Ｃ6）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニルカルボニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニルカルボニル、アリールカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルフィニル又は（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルホニルで置換されており、
そして
Ｒ6は、水素又は（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルである］
の３−アリールメチルチオ−及び３−ヘテロアリールメチルチオ−４,５−ジヒドロイソオキサゾリン誘導体の製造方法であって、
式（II）
【化２】
2008544996.tif 000002
（式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ式（Ｉ）のために上記で定義したとおりであり、そしてＬｇは脱離基である）のアリールメチル−及びヘテロアリールメチルイソチウロニウム塩から出発し、
そして、それをワンポット法で相間移動触媒反応の条件下に二相系中で、水性アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基の存在下に式（IV）
【化３】
2008544996.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ式（Ｉ）のために上記で定義したとおりであり、そしてＬｇ’は脱離基である）のイソオキサゾリン誘導体と反応させて、
相当する式（Ｉ）の３−アリールメチルチオ−及び３−ヘテロアリールメチルチオ−４,５−ジヒドロイソオキサゾリンを得る、上記の製造方法。
【請求項２】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立して（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ3）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ3）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルキルであり、ここで、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ3）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ3）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルキル基のそれぞれは、場合によりハロゲン、シアノ又は（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルキルの群からの１個又はそれ以上の基で置換されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立して（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル又は（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立してメチル又はエチルであり、それら自体はまた場合によりそれぞれ独立してモノ−又はポリハロゲン化されている、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立してメチル、エチル又はクロロメチルである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立してメチル又はエチルである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ3及びＲ4が、それぞれ独立して水素又は（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ3及びＲ4が、それぞれ水素に相当する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ5が、６〜１０個の炭素原子を有する非置換の若しくは置換されたアリール、又はＮ、Ｏ及びＳの群からの１〜３個のヘテロ原子と共に３〜５個の炭素原子を有する非置換の若しくは置換されたヘテロアリールであり、ここで、上記の炭素環式及びヘテロ環式基のそれぞれは、場合によりハロゲン、シアノ、エチル、メチル、ハロエチル、ハロメチル、ハロメトキシ又はハロエトキシの群からの１個又はそれ以上の同一の又は異なる基で置換されている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ5が、非置換の又は置換されたフェニル、ナフチル、チエニル、フリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル又はオキサゾリルであり、ここで、それらのそれぞれは、置換されている場合には、好ましくはハロゲン、シアノ、エチル、メチル、ハロメトキシ又はハロメチルの群からの１個又はそれ以上の同一の又は異なる基で置換されている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
脱離基Ｌｇが、塩素、臭素、ヨウ素又はスルホネート基、メタン−、トリフルオロメタン−、エタン−、ベンゼン−若しくはトルエンスルホネートに相当する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
脱離基Ｌｇ’が、塩素、臭素又はスルホネート基、メタン−、トリフルオロメタン−、エタン−、ベンゼン−若しくはトルエンスルホネート、又はメチルスルホニルに相当する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
脱離基Ｌｇ’が塩素に相当する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
式（IV）の化合物を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基に基づいて等モル量で用いる、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
強塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物の水溶液だけでなく二相系をも用い、有機相が不活性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、ペンタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロベンゼン又はこれらの溶剤の混合物である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
用いられる相間移動触媒が、第四級アンモニウム又はホスホニウム塩、そしてまたクラウンエーテル、クリプタンド又はポリエチレングリコールである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
イソチウロニウム塩（II）とイソオキサゾリン（IV）との反応を−１０℃〜１５０℃の温度範囲内で行う、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
反応関与体を保護ガス雰囲気下に２０℃〜１００℃の温度で激しく攪拌する、請求項１７に記載の方法。