【手続補正書】
【提出日】平成21年5月14日(2009.5.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの単位球状粒子からなり、該球状粒子のそれぞれは、サイズが１〜３００ｎｍである金属ナノ粒子と、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｘの酸化物ベースを有するメソ構造化マトリクスとを含む無機材料であって、該メソ構造化マトリクスは、１．５〜３０ｎｍの細孔サイズを有し、かつ、１〜３０ｎｍの厚さの無定形壁を有し、前記単位球状粒子は、１０μｍの最大径を有する無機材料。
【請求項２】
元素Ｘは、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選択される、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
前記メソ構造化マトリクスの細孔サイズは、１．５〜１０ｎｍである、請求項１または２に記載の材料。
【請求項４】
前記メソ構造化マトリクスは、六方晶系、立方晶系、バーミキュラ状、ラメラ状、コレステリック状または連続二相状の構造を有する、請求項１〜３のいずれか１つに記載の材料。
【請求項５】
前記メソ構造化マトリクスは、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｘ’を含み、ここで、元素ＸおよびＸ’は異なるものである、請求項１〜４のいずれか１つに記載の材料。
【請求項６】
前記元素Ｘはアルミニウムであり、前記元素Ｘ’はケイ素である、請求項５に記載の材料。
【請求項７】
前記金属ナノ粒子は、遷移金属の族および／または希土類金属の族に属する少なくとも１種の金属を含む、請求項１〜６のいずれか１つに記載の材料。
【請求項８】
前記金属ナノ粒子は、金、パラジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、銀、ロジウム、ルテニウム、鉄、イリジウムおよびそれらの混合物および誘導される合金の中から選択される酸化度０の少なくとも１種の遷移金属を含む、請求項７に記載の材料。
【請求項９】
前記金属ナノ粒子は、少なくとも１種の遷移金属酸化物および／または少なくとも１種の希土類金属酸化物を含み、前記金属は、金属：Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｙ、Ｌａ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄおよびその混合物の中から選択される、請求項７に記載の材料。
【請求項１０】
前記金属ナノ粒子は、スピネルＡＢ２Ｏ４、ペロブスカイトＡＢＯ３、イルメナイトＡＢＯ３（式中、Ａおよび／またはＢは、少なくとも１種の遷移金属および／または希土類金属）等の結晶構造を有する少なくとも１種の多金属酸化物を含む、請求項７に記載の材料。
【請求項１１】
前記金属ナノ粒子は、遷移金属Ｍと、硫黄、セレンおよびテルルの中から選択されるカルコゲン元素Ｃとによって形成される少なくとも１種のカルコゲニドを含む、請求項７に記載の材料。
【請求項１２】
前記金属ナノ粒子は、重量で材料の０．１〜３０％を有する、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の材料。
【請求項１３】
前記球状粒子のそれぞれは、ゼオライトナノ結晶を含む、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の材料。
【請求項１４】
前記ゼオライトナノ結晶は、０．２〜２ｎｍの細孔サイズを有する、請求項１３に記載の材料。
【請求項１５】
前記ゼオライトナノ結晶は、ＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＡＵおよびＬＴＡ構造型のゼオライトの中から選択される少なくとも１種のゼオライトを含む、請求項１３または１４に記載の材料。
【請求項１６】
前記ゼオライトナノ結晶は、少なくとも１種の完全にシリカ性のゼオライトを含む、請求項１３〜１５のいずれか１つに記載の材料。
【請求項１７】
前記ゼオライトナノ結晶は、ケイ素およびアルミニウムを含有する少なくとも１種のゼオライトを含む、請求項１３〜１５のいずれか１つに記載の材料。
【請求項１８】
１００〜１１００ｍ２／ｇの比表面積を有する、請求項１〜１７のいずれか１つに記載の材料。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１つに記載の材料を調製する方法であって、ａ）３００ｎｍに等しい最大ナノメートルサイズの金属粒子を合成して、該ナノ粒子が分散させられた安定なコロイド溶液を得る段階；ｂ）少なくとも１種の界面活性剤と、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｘの少なくとも１種の前駆体との溶液中に、段階ａ）により得られた金属ナノ粒子の少なくとも１種のコロイド溶液、場合による、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｘ’（ここで、ＸおよびＸ’は異なる）の少なくとも１種の前駆体、および場合による３００ｎｍに等しい最大ナノメートルサイズのゼオライトの結晶が分散させられた少なくとも１種の安定なコロイド溶液を混合する段階；ｃ）段階ｂ）において得られた前記溶液をエアロゾル噴散させて、２００μｍ未満の径を有する球状滴体を形成させる段階；ｄ）前記滴体を乾燥させる段階、およびｅ）少なくとも１種の前記界面活性剤を除去して、金属ナノ粒子が捕捉されたメソ構造化材料を得る段階を包含する、方法。
【請求項２０】
元素Ｘは、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
元素Ｘ’はケイ素である、請求項１９または２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記界面活性剤は、３ブロック共重合体であり、各ブロックは、ポリ（アルキレンオキシド）鎖からなる、請求項１９〜２１のいずれか１つに記載の方法。
【請求項２３】
前記３ブロック共重合体は、２つのポリ（エチレンオキシド）鎖と、１つのポリ（プロピレンオキシド）鎖とからなる、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムブロミドである、請求項１９〜２１のいずれか１つに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（本発明の要約）
本発明は、少なくとも２つの単位球状粒子からなる材料であって、前記球状粒子のそれぞれは、１〜３００ｎｍのサイズの金属ナノ粒子と、メソ構造化マトリクスとを含み、メソ構造化マトリクスは、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される、好ましくは、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｘの酸化物ベースを有し、前記メソ構造化マトリクスは、１．５〜３０ｎｍの細孔サイズを有し、１〜３０ｎｍの厚さを有する無定形壁を有し、前記単位球状粒子は、１０μｍの最大径を有する、材料に関する。金属ナノ粒子は、遷移金属（ＩＵＰＡＣの分類による周期律表の３〜１２列）の族および／または希土類金属（ランタニドおよびアクチニド）の族に属する少なくとも１種の金属を含むナノメートルサイズの粒子として定義される。上記のリストから選択される少なくとも１種の元素Ｘの酸化物ベースを有する前記メソ構造化マトリクスは、有利には、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される、好ましくは、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選択される元素Ｘ’を含有し、ここで、元素ＸおよびＸ’は異なっている。本発明による材料はまた、金属ナノ粒子に加えて、酸化物メソ構造化マトリクス中に捕捉されるゼオライトナノ結晶を含有し得、そこでは、前記ゼオライト性ナノ結晶は、０．２〜２ｎｍの細孔サイズを有する。本発明はまた、本発明による材料の調製に関する。前記方法は、ａ）３００ｎｍに等しい最大ナノメートルサイズの金属粒子の合成し、ナノ粒子が分散させられている安定なコロイド溶液を得る段階、；ｂ）少なくとも１種の界面活性剤、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される、好ましくは、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｘの少なくとも１種の前駆体の溶液中に、ａ）により得られた金属ナノ粒子の少なくとも１種の安定なコロイド溶液、場合による、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユウロピウムおよびネオジムからなる群から選択される、好ましくは、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選���される少なくとも１種の元素Ｘ’（ここで、元素ＸとＸ’は異なっている）の少なくとも１種の前駆体、および場合による、３００ｎｍに等しい最大ナノメートルサイズのゼオライトの結晶が分散させられている少なくとも１種の安定なコロイド溶液を混合する段階；ｃ）段階ｂ）において得られた前記溶液をエアロゾル噴散させて、２００μｍ未満の径を有する球状滴体を形成させる段階；ｄ）前記滴体を乾燥させる段階、およびｅ）少なくとも前記界面活性剤を除去して金属ナノ粒子が捕捉されたメソ構造化材料を得る段階を包含する。