【手続補正書】
【提出日】平成21年2月16日(2009.2.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
気相中で、６−アミノカプロニトリル（ＡＣＮ）の加水分解環化によりε−カプロラクタム（ＣＰＬ）を製造する方法であって、
（ａ）６−アミノカプロニトリル蒸気とスチームとの過熱混合物を、連続して配置されて、触媒を含有する第１反応ゾーンで始まりそして最終反応ゾーンで終わる複数の断熱反応ゾーン中で、触媒と接触させる工程であって、前記過熱蒸気混合物が第１反応ゾーンへ供給され、そしてＣＰＬを含む最終反応生成物が最終反応ゾーンから取り出され、そして最終反応ゾーンの前の各反応ゾーンから中間反応生成物が抜き出され、冷却され、そしてそれから次の反応ゾーンへ供給される工程と、
（ｂ）ＣＰＬを蒸留によって前記最終反応生成物から分離する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記供給混合物中の６−アミノカプロニトリルが、約０〜約１０００ｐｐｍのテトラヒドロアゼピンおよび約０〜約１重量％の６−アミノカプロニトリルの二量体を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記供給混合物中の水対６−アミノカプロニトリルのモル比が、約１：１〜１０：１の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記中間反応生成物の少なくとも１つの冷却が熱交換を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記中間反応生成物の少なくとも１つの冷却が、中間反応生成物の少なくとも１つへのコールドショット液体の添加を含み、コールドショット液体が水、メタノール、エタノール、アンモニア、６−アミノカプロニトリル、ＣＰＬ、ヘキサメチレンジアミン、およびこれらの化合物の２つ以上の混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
第１断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
６−アミノカプロニトリル蒸気とスチームとの前記供給混合物が、
（ａ）６−アミノカプロニトリルを水と混合する工程と、
（ｂ）６−アミノカプロニトリルと水との混合物を気化させる工程と、
（ｃ）気化した６−アミノカプロニトリルと水とを約２２０℃〜約３００℃の範囲の温度に加熱する工程と
を含む方法によって製造されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
（ａ）前記供給混合物中の６−アミノカプロニトリルの約９５％未満が前記最終反応生成物中でＣＰＬへ転化される場合、第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンを通る６−アミノカプロニトリル蒸気と水蒸気との供給混合物の流れを止める工程と、
（ｂ）第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーン中の触媒をスチームと接触させる工程と、
（ｃ）第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーン中の触媒を空気とスチームとの混合物と接触させる工程と
をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｂ）において、前記触媒が約１〜約１０時間スチームと接触させられることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）において、前記スチームが約２７０℃の温度にあることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｃ）において、第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンのいずれにおいて最高温度が約７５０℃を超えないことを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記触媒が固体酸触媒を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記供給混合物中の６−アミノカプロニトリルのＣＰＬへの約９０％を超える転化率を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法に従って製造されることを特徴とするε−カプロラクタム（ＣＰＬ）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（実施例２）
実施例１に類似のやり方で第２ランを、供給組成物を２０ｇ／分のＡＣＮおよび２０ｇ／分の水に減らしたことを除いては本質的に同一条件下に行った。オルダーショーカラムのリボイラー／ポットに集めた生成物の分析は、ＣＰＬへの９９．６％選択率および９８．７％の全体ＡＣＮ転化率を示した。ＣＰＬの得られた９８．３％収率は７時間ランの全期間中おおよそ一定のままであった。生成物の分析は、第５反応器の出口のそれと比較して不純物レベルのいかなる有意な変化も示さなかった。
なお、本発明の好ましい態様としては以下のものを挙げることができる。
１． 気相中で、６−アミノカプロニトリル（ＡＣＮ）の加水分解環化によりε−カプロラクタム（ＣＰＬ）を製造する方法であって、
（ａ）６−アミノカプロニトリル蒸気とスチームとの過熱混合物を、連続して配置されて、触媒を含有する第１反応ゾーンで始まりそして最終反応ゾーンで終わる複数の断熱反応ゾーン中で、触媒と接触させる工程であって、前記過熱蒸気混合物が第１反応ゾーンへ供給され、そしてＣＰＬを含む最終反応生成物が最終反応ゾーンから取り出され、そして最終反応ゾーンの前の各反応ゾーンから中間反応生成物が抜き出され、冷却され、そしてそれから次の反応ゾーンへ供給される工程と、
（ｂ）ＣＰＬを蒸留によって前記最終反応生成物から分離する工程と
を含むことを特徴とする方法。
２．前記供給混合物中の６−アミノカプロニトリルが、約０〜約１０００ｐｐｍのテトラヒドロアゼピンおよび約０〜約１重量％の６−アミノカプロニトリルの二量体を含有することを特徴とする１に記載の方法。
３．前記供給混合物中の水対６−アミノカプロニトリルのモル比が、約１：１〜１０：１の範囲にあることを特徴とする１に記載の方法。
４．前記中間反応生成物の少なくとも１つの冷却が熱交換を含むことを特徴とする１に記載の方法。
５．前記中間反応生成物の少なくとも１つの冷却が、中間反応生成物の少なくとも１つへのコールドショット液体の添加を含み、コールドショット液体が水、メタノール、エタノール、アンモニア、６−アミノカプロニトリル、ＣＰＬ、ヘキサメチレンジアミン、およびこれらの化合物の２つ以上の混合物からなる群から選択されることを特徴とする１に記載の方法。
６．第１断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンを含むことを特徴とする１に記載の方法。
７．第１断熱反応ゾーン、最終断熱反応ゾーンおよび少なくとも３つの連続する断熱反応ゾーンを含むことを特徴とする１に記載の方法。
８．少なくとも８つの連続する断熱反応ゾーンを含むことを特徴とする７に記載の方法。
９．６−アミノカプロニトリル蒸気とスチームとの前記供給混合物が、
（ａ）６−アミノカプロニトリルを水と混合する工程と、
（ｂ）６−アミノカプロニトリルと水との混合物を気化させる工程と、
（ｃ）気化した６−アミノカプロニトリルと水とを約２２０℃〜約３００℃の範囲の温度に加熱する工程と
を含む方法によって製造されることを特徴とする１に記載の方法。
１０．（ａ）前記供給混合物中の６−アミノカプロニトリルの約９５％未満が前記最終反応生成物中でＣＰＬへ転化される場合、第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンを通る６−アミノカプロニトリル蒸気と水蒸気との供給混合物の流れを止める工程と、
（ｂ）第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーン中の触媒をスチームと接触させる工程と、
（ｃ）第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーン中の触媒を空気とスチームとの混合物と接触させる工程と
をさらに含むことを特徴とする１に記載の方法。
１１．工程（ｂ）において、前記触媒が約１〜約１０時間スチームと接触させられることを特徴とする１０に記載の方法。
１２．工程（ｂ）において、前記触媒が約２〜約５時間スチームと接触させられることを特徴とする１１に記載の方法。
１３．工程（ｂ）において、前記スチームが約２７０℃の温度にあることを特徴とする１０に記載の方法。
１４．工程（ｃ）において、第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンのいずれにおいて最高温度が約７５０℃を超えないことを特徴とする１０に記載の方法。
１５．工程（ｃ）において、第１断熱反応ゾーン、連続する断熱反応ゾーンおよび最終断熱反応ゾーンのいずれにおいて最高温度が約５５０℃〜約７００℃の範囲にあることを特徴とする１４に記載の方法。
１６．前記触媒が固体酸触媒を含むことを特徴とする１に記載の方法。
１７．前記固体酸触媒がブレンステッド酸およびルイス酸からなる群から選択されることを特徴とする１６に記載の方法。
１８．前記固体酸触媒がシリカ、アルミナ、チタニア、シリカ−アルミナ、ゼオライト、モンモリロナイト、硫酸−シリカ、硫酸化ジルコニア、フッ素化アルミナ、水和硫酸塩、イットリウムトリフレートおよびシリカ上の塩化アルミニウムからなる群から選択されることを特徴とする１７に記載の方法。
１９．前記固体酸触媒がγ−アルミナを含むことを特徴とする１８に記載の方法。
２０．前記供給混合物中の６−アミノカプロニトリルのＣＰＬへの約９０％を超える転化率を含むことを特徴とする１に記載の方法。
２１．１に記載の方法に従って製造されることを特徴とするε−カプロラクタム（ＣＰＬ）。