【手続補正書】
【提出日】平成21年3月18日(2009.3.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーフィルムと、前記フィルムの少なくとも一つの側に配置された塗膜から成る被覆ポリマーフィルムであって、前記塗膜がマレイン酸およびアクリル酸の共重合体と反応したビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体から成り、前記塗膜はフィルムの酸素バリア性を向上させるのに十分な量で存在することを特徴とする被覆ポリマーフィルム。
【請求項２】
ポリマーフィルムがポリエステルフィルムである請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項３】
ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、ビニルアミンを８モル％〜１５モル％の量で含有する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項４】
マレイン酸およびアクリル酸の共重合体が、３５００〜５０００の平均分子量を有する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項５】
塗膜を形成する塗布組成物が、ポリビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体を固形物換算で３５〜６５重量％の量で含有する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項６】
塗膜を形成する塗布組成物が、ポリビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体を固形物換算で４５〜５５重量％の量で含有する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項７】
塗膜が０．３ミクロン未満の膜厚を有する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項８】
更に、金属層を有する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項９】
塗膜が、温度２３℃相対湿度０％において、４ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を有するフィルムを提供する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１０】
塗膜が、温度２３℃相対湿度５０％において、６ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を有するフィルムを提供する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１１】
塗膜が、温度２３℃相対湿度７０％において、２０ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を有するフィルムを提供する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１２】
塗膜が、温度２３℃相対湿度５０％において、４ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を有するフィルムを提供する請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１３】
塗膜が、更に架橋剤を含む請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１４】
架橋剤がヒドロキシ酸から成る請求項１３に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１５】
架橋剤がグリコール酸から成る請求項１３に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１６】
ヒドロキシ酸がカルボン酸基を含む請求項１４に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１７】
前記ポリマーフィルムが第２のポリマーフィルムに積層され、前記塗膜が第１ポリマーフィルムと第２ポリマーフィルムの間に配置された請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１８】
前記第２ポリマーフィルムがポリオレフィンから成る請求項１７に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項１９】
前記第２ポリマーフィルムがポリエチレンから成る請求項１７に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項２０】
ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、水中で塩基性条件下に、Ｎ−ビニルアミド及び酢酸ビニルを加水分解することにより形成される請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項２１】
ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、アルコール媒体中で、ポリ（酢酸ビニル）／ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）共重合体のアセテート官能基を加水分解してビニルアルコール共重合体を生成し、次いで、スラリー状の前記ビニルアルコール共重合体を、アルコール中で、加水分解することにより生成される請求項１に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項２２】
第１及び第２の側を有するポリエステルポリマーから成るポリマーフィルムと、前記ポリマーフィルムの第１の側に配置された、０．５ミクロン未満の膜厚を有する酸素バリア塗膜から成る被覆ポリマーフィルムであって、前記酸素バリア塗膜が、ビニルアルコール及びビニルアミンのランダム共重合体から成り、前記バリア塗膜は、前記被覆ポリマーフィルムが、温度２３℃相対湿度０％において、４ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を示し、温度２３℃相対湿度５０％において、６ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を示し、温度２３℃相対湿度６０％において、８ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を示し、温度２３℃相対湿度７０％において、２０ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素透過率を示すように、前記フィルムの酸素透過性を減少させることを特徴とする被覆ポリマーフィルム。
【請求項２３】
前記ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、ビニルアミンを、８モル％〜１５モル％の量で含有する請求項２２に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項２４】
前記酸素バリア塗膜が、更に、マレイン酸およびアクリル酸の共重合体を含み、前記共重合体が交互構造を有し、前記バリア塗膜が架橋されている請求項２２に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項２５】
高酸素バリア性を有するフィルムの形成方法であって、ポリマーフィルムに塗布組成物を塗布して塗膜を形成する工程から成り、前記塗膜が、ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体とマレイン酸およびアクリル酸の共重合体との組合せから成ることを特徴とする高酸素バリア性フィルムの製造方法。
【請求項２６】
前記ポリマーフィルムがポリエステルフィルムから成り、前記塗布組成物がフィルム製造中にインライン法によりポリマーフィルムに塗布される請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
更に、塗布組成物の塗布後にフィルムを延伸する工程と、前記フィルムを加熱する工程とを含み、フィルム延伸後に塗膜をフィルム上で架橋させる請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２８】
前記フィルムを１９０℃〜２４０℃の温度に加熱する請求項２７に記載の製造方法。
【請求項２９】
温度２３℃相対湿度０％において、前記被覆ポリマーフィルムが４ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素バリア性を示し、温度２３℃相対湿度５０％において、６ｃｃ．ｍｉｌ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ未満の酸素バリア性を示す請求項２５に記載の製造方法。
【請求項３０】
前記塗布組成物が、ポリビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体を固形物換算で３５〜６５重量％の量で含有する請求項２５に記載の製造方法。
【請求項３１】
前記ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、水中で塩基性条件下に、Ｎ−ビニルアミド及び酢酸ビニルを加水分解することにより形成される請求項２５に記載の製造方法。
【請求項３２】
前記ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、アルコール媒体中でポリ（酢酸ビニル）／ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）共重合体のアセテート官能基を加水分解してビニルアルコール共重合体を生成し、次いで、アルコール中でスラリー状の前記ビニルアルコール共重合体を加水分解することにより生成される請求項２５に記載の製造方法。
【請求項３３】
ポリマーフィルムと前記フィルムの少なくとも一つの側に配置された塗膜とから成る被覆ポリマーフィルムであって、前記塗膜が架橋剤を使用して第２ポリマーと反応した第１ポリマーから成り、前記第１ポリマーがビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体から成り、前記架橋剤がグリコール酸から成ることを特徴とする被覆ポリマーフィルム。
【請求項３４】
前記第２ポリマーがマレイン酸およびアクリル酸の共重合体から成る請求項３３に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項３５】
前記ポリマーフィルムがポリエステルフィルムから成る請求項３３に記載の被覆ポリマーフィルム。
【請求項３６】
前記ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体が、ビニルアミンを８モル％〜１５モル％の量で含有する請求項３３に記載の被覆ポリマーフィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
一実施形態において、本発明の塗布組成物は２種の共重合体等の２種のポリマーの混合物から成る。第１のポリマーはマレイン酸およびアクリル酸の共重合体から成る。他方、第２のポリマーはビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体から成る。一実施形態において、両共重合体は水性分散液中に共に配合してもよいし、通常、フィルム製造工程のいずれかの時点でフィルム基材に塗布されてもよい。特定用途において、例えば、塗布組成物は延伸前のフィルムに塗布することが出来る。この実施形態では、例えば、塗布組成物はフィルムに塗布された後に得られたフィルムを延伸後加熱する。加熱行程中に塗布組成物中の揮発成分を蒸発させることによりバリア層を形成する。例えば、特定の一実施形態では、塗布組成物のｐＨ値を７より大きい値に保持することにより、塗布組成物に含有される上記２種の共重合体間の反応を防止する。しかしながら、上記のように一旦加熱されると、上記２種の共重合体は互いに反応して酸素バリア塗膜を形成する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
上記のマレイン酸およびアクリル酸の共重合体をビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体と併用することにより、本発明の塗布組成物が形成される。上記ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体としては、例えば、ランダム共重合体が挙げられる。上記共重合体は、ビニルアミンを約８モル％〜約１５モル％、好ましくは約９モル％〜約１２モル％の量で含有することが出来る。特定の一実施形態では、例えば、ランダム共重合体は、ビニルアミンを約１０モル％の量で含有することが出来る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
一実施態様では、本発明の塗布組成物は、約３〜約７重量％、好ましくは約４〜約６重量％のビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体、および約３〜約７重量％、好ましくは約４〜約６重量％のマレイン酸およびアクリル酸の共重合体を含有することが出来る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
一実施形態では、塗布組成物のｐＨ値を上昇させるため、当該塗布組成物にｐＨ調整剤を添加してもよい。より詳細には、ｐＨ調整剤は、マレイン酸およびアクリル酸の共重合体に結合して、上記共重合体とビニルアルコール及びビニルアミンのランダム共重合体間で、反応が即座に起こることを防止する。一般に、好適なｐＨ調整剤または塩基は、マレイン酸およびアクリル酸の共重合体に配合して、共重合体含有水性分散液のｐＨ値を約７より大きく、好ましくは約７．５〜約８に上昇させる。一実施形態では、例えば、マレイン酸およびアクリル酸の共重合体にアンモニアを配合してもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
特定の一実施形態では、ベースポリマーフィルムは、延伸配向前に、塗布組成物を塗布される。塗布組成物は、組成物のｐＨ値を上昇させるｐＨ調整剤を、ビニルアルコール及びビニルアミンの共重合体とマレイン酸およびアクリル酸の共重合体との反応を防止するために充分な量で、含有することが出来る。フィルムは延伸後に加熱される。その加熱により、ｐＨ調整剤はフィルムから蒸発し、上記２種の共重合体間で架橋反応が生起する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
本実施例では、厚さ０．５ミルのポリエステルフィルムを本発明に従って被覆し、米国特許６７０９７３５号明細書の教示に従って調製された塗布組成物で被覆された同一のポリエステルフィルムと比較した。特に、ポリエステルフィルムの一つのサンプルは、ビニルアルコール／ビニルアミンランダム共重合体およびマレイン酸／アクリル酸共重合体を１：１の比率で含有する塗布組成物で被覆した。この水性塗布組成物は、約１０％の固形分を含有していた。先ず、マレイン酸／アクリル酸重合体のｐＨ値を、アンモニアで約８．０に上昇させ、ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体との前反応を防止した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
ポリエステルフィルムの第２のサンプルは、マレイン酸／アクリル酸重合体をポリビニルアルコールと組み合わせて含有する塗布組成物で被覆した。組成物中のポリビニルアルコールの含有量は、マレイン酸／アクリル酸共重合体に対し約３０重量％であった。