【手続補正書】
【提出日】平成21年4月8日(2009.4.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）ジヒドロキシル末端化（terminated）多面体オリゴシルセスキオキサンと、（Ｃ）ジイソシアナートとを、反応させる工程を含む、熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ポリオールは半結晶性であって、非生分解性ポリオール類、生分解性ポリオール類、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる要素であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ポリオールは、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリラクチドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリグリコリドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリラクチド−ポリグリコリドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリラクチド、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）ランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる生分解性ポリオールであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ポリオールは、ポリエチレングリコール、ヒドロキシル末端化ポリシクロオクテン、ヒドロキシル末端化ポリ（ｔｒａｎｓ−１，４−ブタジエン）、ヒドロキシル末端化ポリ（ｔｒａｎｓ−イソプレン）、ポリノルボルネンジオール、ヒドロキシル末端化ポリメタクリラート共重合体、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる非生分解性ポリオールであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンは、１−（２，３−プロパンジオール）プロポキシ−３，５，７，９，１１，１３，１５−イソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、１−（２，３−プロパンジオール）プロポキシ−３，５，７，９，１１，１３，１５−シクロヘキシルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタシクロペンチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタシクロヘキシルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタイソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、１−（２−ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジオール）エチル−３，５，７，９，１１，１３，１５−シクロヘキサンペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、１−（２−ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジオール）エチル−３，５，７，９，１１，１３，１５−イソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタイソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］プロパン−１，３−ジオール、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる要素であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ジイソシアナートは、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアナート、トルエン−２，４−ジイソシアナート、トルエン−２，６−ジイソシアナート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水素化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、およびこれらの組み合わせであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ジイソシアナートは、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアナートであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法であって、
前記ポリオールは、ポリエチレングリコール、ヒドロキシル末端化ポリシクロオクテン、ヒドロキシル末端化ポリ（ｔｒａｎｓ−１，４−ブタジエン）、ヒドロキシル末端化ポリ（ｔｒａｎｓ−イソプレン）、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリラクチドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリグリコリドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリラクチド−ポリグリコリドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリラクチド、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）ランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる要素であり、
前記ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンは、１−（２，３−プロパンジオール）プロポキシ−３，５，７，９，１１，１３，１５−イソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、１−（２，３−プロパンジオール）プロポキシ−３，５，７，９，１１，１３，１５−シクロヘキシルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタシクロペンチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタシクロヘキシルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタイソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、１−（２−ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジオール）エチル−３，５，７，９，１１，１３，１５−シクロヘキサンペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、１−（２−ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジオール）エチル−３，５，７，９，１１，１３，１５−イソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、および２−エチル−２−［３−［［（ヘプタイソブチルペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］プロパン−１，３−ジオールから成る群より選ばれる要素であり、
前記ジイソシアナートは、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアナートである、
ことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーの製造方法。
【請求項８】
生体適合性、生分解性、または生体適合性かつ生分解性である熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーは、（Ａ）ポリオールと、（Ｂ）ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンと、（Ｃ）ジイソシアナートとの反応生成物を含み、
前記ポリオールは半結晶性であって、非生分解性ポリオール類、生分解性ポリオール類、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる要素である、
ことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項９】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ポリオールは、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリラクチドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリグリコリドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリラクチド−ポリグリコリドランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリラクチド、ヒドロキシル末端化ポリカプロラクトン−ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）ランダム共重合体、ヒドロキシル末端化ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる前記生分解性ポリオールであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１０】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンは、１−（２，３−プロパンジオール）プロポキシ−３，５，７，９，１１，１３，１５−イソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、１−（２，３−プロパンジオール）プロポキシ−３，５，７，９，１１，１３，１５−シクロヘキシルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタシクロペンチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタシクロヘキシルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタイソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］メチル−１，３−プロパンジオール、１−（２−ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジオール）エチル−３，５，７，９，１１，１３，１５−シクロヘキサンペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、１−（２−ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジオール）エチル−３，５，７，９，１１，１３，１５−イソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン、２−エチル−２−［３−［［（ヘプタイソブチルペンタシクロ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］オクタシロキサニル）オキシ］ジメチルシリル］プロポキシ］プロパン−１，３−ジオール、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる要素であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１１】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ジイソシアナートは、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアナート、トルエン−２，４−ジイソシアナート、トルエン−２，６−ジイソシアナート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水素化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、およびこれらの組み合わせであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１２】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ポリオールと前記ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンとの比は、１：３〜１：２０であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１３】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ポリオールと前記ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンとの比は、１：５であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１４】
３７℃以上のＴｇを持つことを特徴とする、請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１５】
５５℃以上のＴｇを持つことを特徴とする、請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン 形状記憶ポリマー。
【請求項１６】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ポリマーは、リン酸緩衝塩溶液（（０．０１Ｍ）、ＮａＣｌ（０．１３８Ｍ）、ＫＣｌ（０．００２７Ｍ））中に７０日間浸漬した後に、その当初の質量の８５％以下を保持していることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１７】
請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記ポリマーは、リン酸緩衝塩溶液（（０．０１Ｍ）、ＮａＣｌ（０．１３８Ｍ）、ＫＣｌ（０．００２７Ｍ））中に７０日間浸漬した後に、その当初の質量の８５％以上を保持していることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。
【請求項１８】
生分解性を持つ、請求項８に記載の熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマーであって、
前記生分解性の速度は、
ａ）前記ポリマー中の前記ジヒドロキシル末端化多面体オリゴシルセスキオキサンの量を増すことによって小さく、
ｂ）前記ポリマー中の前記ポリオールの分子量を大きくすることによって小さく、または、
ｃ）前記ポリオール中の加水分解基の量を増すことによって大きく、
することのできる熱可塑性ポリウレタン形状記憶ポリマー。