(57)【要約】  本発明は、  アルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステル、およびアルキルホスホン酸塩を製造する方法であって、ａ）  ホスフィン酸源（Ｉ）をオレフィン（ＩＶ）と、触媒Ａの存在下で、アルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）に転化し、ｂ）  それにより生じたアルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）を、酸化剤でもって、または酸化剤および水でもって、または触媒Ｂの存在下で酸素および水でもって、アルキルホスホン酸誘導体（ＩＩＩ）に転化することを特徴とする、上記方法に関する。【化１】2012512195.tif 000013（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルアリール等であり、そしてＸおよびＹは、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルアリール、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、および／またはプロトン化窒素塩基を示し、そして触媒ＡおよびＢは、遷移金属および／または遷移金属化合物および／または一つの遷移金属および／または一つの遷移金属化合物および少なくとも一つの配位子から構成された触媒系である。）
2012512195.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステル、およびアルキルホスホン酸塩を製造する方法であって、
ａ）  ホスフィン酸源（Ｉ）をオレフィン（ＩＶ）と、触媒Ａの存在下で、アルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）に転化し、
【化１】
2012512195.tif 000009
【化２】
2012512195.tif 000010
【化３】
2012512195.tif 000011
ｂ）  それにより生じたアルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）を、酸化剤でもって、または酸化剤および水でもって、または触媒Ｂの存在下で酸素および水でもって、アルキルホスホン酸誘導体（ＩＩＩ）に転化することを特徴とする、上記方法。
【化４】
2012512195.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルアリール、ＣＮ、ＣＨＯ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＮ、ＣＨ（ＯＨ）Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、９−アントラセン、２−ピロリドン、（ＣＨ２）ｍＯＨ、（ＣＨ２）ｍＮＨ２、（ＣＨ２）ｍＮＣＳ、（ＣＨ２）ｍＮＣ（Ｓ）ＮＨ２、（ＣＨ２）ｍＳＨ、（ＣＨ２）ｍＳ−２−チアゾリン、（ＣＨ２）ｍＳｉＭｅ３、Ｃ（Ｏ）Ｒ５、（ＣＨ２）ｍＣ（Ｏ）Ｒ５、ＣＨ＝ＣＨＲ５、および／またはＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｒ５を意味し、そしてＲ５は、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたはＣ６〜Ｃ１８−アリールを示し、そしてｍは、０〜１０の整数を意味し、そしてＸおよびＹは、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルアリール、（ＣＨ２）ｋＯＨ、ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２ＯＨ、（ＣＨ２）ｋＯ（ＣＨ２）ｋＨ、（ＣＨ２）ｋ−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）ｋＨ、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋＨ、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋＨ、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋ（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋＨ、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）Ｈ、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ−アルキル、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋ−アルキル、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋ（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ−アルキル、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）Ｏ−アルキル、（ＣＨ２）ｋ−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ｋＨ、（ＣＨ２）ｋＮＨ２、および／または（ＣＨ２）ｋＮ［（ＣＨ２）ｋＨ］２を示し、ここで、ｋは０〜１０の整数を意味し、および／または、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、および／またはプロトン化窒素塩基を示し、そして触媒ＡおよびＢは、遷移金属および／または遷移金属化合物および／または一つの遷移金属および／または一つの遷移金属化合物および少なくとも一つの配位子から構成された触媒系である。）
【請求項２】
工程ｂ）にしたがって得られる前記アルキルホスホン酸、その塩またはそのエステル（ＩＩＩ）を、引き続く工程ｃ）において、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋの金属化合物および／またはプロトン化窒素塩基でもって、これらの金属の対応するアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）および／または窒素化合物に転化することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ａ）にしたがって得られる前記アルキル亜ホスホン酸、その塩またはそのエステル（ＩＩ）、および／または、工程ｂ）にしたがって得られる前記アルキルホスホン酸、その塩またはそのエステル（ＩＩＩ）、および／または、それぞれ結果として生じるそれらの反応溶液を、アルキレン酸化物またはアルコールＭ−ＯＨおよび／またはＭ’−ＯＨでエステル化し、そしてそれぞれ生じるアルキル亜ホスホン酸エステル（ＩＩ）および／またはアルキルホスホン酸エステル（ＩＩＩ）を、さらなる反応工程ｂ）またはｃ）に供することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記基Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１８−アルキルアリールが、ＳＯ３Ｘ２、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ３ＳＯ３Ｘ２、ＰＯ３Ｘ２、ＮＨ２、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＳＨおよび／またはＯＣ（Ｏ）ＣＨ３で置換されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチルおよび／またはフェニルを意味することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
ＸおよびＹが、同一または異なっていて、そしてそれぞれが、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、フェニル、エチレングリコール、プロピルグリコール、ブチルグリコール、ペンチルグリコール、ヘキシルグリコール、アリルおよび／またはグリセリンを意味することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
前記遷移金属および／または前記遷移金属化合物が、第１亜族、第７亜族および第８亜族由来のものであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
前記遷移金属および／または前記遷移金属化合物が、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、ルテニウムおよび／または金であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
前記酸化剤が、過マンガン酸カリウム、二酸化マンガン（Ｂｒａｕｎｓｔｅｉｎ）、三酸化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ピリジン、クロロクロム酸ピリジン、コリンズ試薬、ジョーンズ試薬、コーリー−ギルマン−ガーネム試薬、デス−マーチン−ペルヨージナン、ｏ−ヨードキシ安息香酸、四酸化ルテニウム、二酸化ルテニウム、テトラ−ｎ−プロピル−ペルルテナート、三塩化ルテニウム／過ヨウ素酸ナトリウム、二酸化ルテニウム／過ヨウ素酸ナトリウム、塩素、次亜塩素酸塩、過酸および／またはペルオキソ化合物であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
一般式Ｍ−ＯＨのアルコールが、Ｃ１〜Ｃ１８の炭素鎖長を有する直鎖状または分枝状の、飽和されたおよび飽和されていない一価の有機アルコールであり、そして一般式Ｍ’−ＯＨのアルコールが、Ｃ１〜Ｃ１８の炭素鎖長を有する直鎖状または分枝状の、飽和されたおよび飽和されていない多価有機アルコールであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されたアルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステル、およびアルキルホスホン酸の塩の、さらに別の合成のための中間生成物としての使用、バインダーとしての使用、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよび不飽和ポリエステル樹脂の硬化反応時の架橋剤または促進剤としての使用、ポリマー安定剤としての使用、植物保護薬剤としての使用、ヒトおよび動物用の治療薬または治療薬における添加剤としての使用、金属イオン封鎖剤としての使用、鉱油添加剤としての使用、防食剤としての使用、酸補足剤としての使用、防炎剤としての使用、洗剤およびクリーニング剤用途における使用、ならびにエレクトロニクス用途における使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されたアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の、一つのポリマー中における“典型的酸捕捉剤”での、そして該ポリマーに基づいて０．０００１〜５重量％の割合での、酸捕捉剤としての使用。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されたアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）および該アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の混合物の、一つのポリマー中における“典型的酸捕捉剤”での、そして該ポリマーに基づいて０．０００１〜５重量％の割合での、酸捕捉剤としての使用。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されたアルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の、難燃化された熱可塑性または熱硬化性の成形体および成形材料、成形フィルム、成形糸、および成形繊維中における、該アルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）を５〜３０重量％、ポリマーまたはその混合物を５〜８０重量％、添加剤を５〜４０重量％およびフィラーを５〜４０重量％の割合での使用であり、その際、成分の合計は１００重量％である、上記の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル亜ホスホン酸の酸化を用いたアルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステルおよびアルキルホスホン酸塩の製造方法、およびその使用に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
これまで、経済的におよび大規模に使用でき、そして特に、高い空／時収率を可能にする、アルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステル、およびアルキルホスホン酸塩の製造方法がなかった。出発材料として妨げとなるハロゲン化合物類を用いなくとも十分に効率的な方法も、そしてその上最終生成物が、容易に得られる、あるいは単離できる、または目的にかなった反応条件（例えば、エステル交換など）下で、目指す通りかつ所望通りに製造できる方法もまたなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明の課題は、
アルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステル、およびアルキルホスホン酸塩を製造する方法であって、
ａ）  ホスフィン酸源（Ｉ）をオレフィン（ＩＶ）と、触媒Ａの存在下で、アルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）に転化し、そして
【０００４】
【化１】
2012512195.tif 000003
【０００５】
【化２】
2012512195.tif 000004
【０００６】
【化３】
2012512195.tif 000005
【０００７】
ｂ）  それにより生じたアルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）を、酸化剤でもって、または酸化剤および水でもって、または触媒Ｂの存在下で酸素および水でもって、アルキルホスホン酸誘導体（ＩＩＩ）に転化することを特徴とする、上記方法によって解決される。
【０００８】
【化４】
2012512195.tif 000006
【０００９】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルアリール、ＣＮ、ＣＨＯ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＮ、ＣＨ（ＯＨ）Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、９−アントラセン、２−ピロリドン、（ＣＨ２）ｍＯＨ、（ＣＨ２）ｍＮＨ２、（ＣＨ２）ｍＮＣＳ、（ＣＨ２）ｍＮＣ（Ｓ）ＮＨ２、（ＣＨ２）ｍＳＨ、（ＣＨ２）ｍＳ−２−チアゾリン、（ＣＨ２）ｍＳｉＭｅ３、Ｃ（Ｏ）Ｒ５、（ＣＨ２）ｍＣ（Ｏ）Ｒ５、ＣＨ＝ＣＨＲ５、および／またはＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｒ５を意味し、そしてＲ５は、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたはＣ６〜Ｃ１８−アリールを示し、そしてｍは０〜１０の整数を意味し、そしてＸおよびＹは、同一または異なっていて、そして相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アルキルアリール、（ＣＨ２）ｋＯＨ、ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２ＯＨ、（ＣＨ２）ｋＯ（ＣＨ２）ｋＨ、（ＣＨ２）ｋ−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）ｋＨ、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋＨ、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋＨ、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋ（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋＨ、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）Ｈ、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ−アルキル、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋ−アルキル、（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）ｋ（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ−アルキル、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｋ（ＣＨ２−Ｃ［ＣＨ３］ＨＯ）Ｏ−アルキル、（ＣＨ２）ｋ−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ｋＨ、（ＣＨ２）ｋＮＨ２、および／または（ＣＨ２）ｋＮ［（ＣＨ２）ｋＨ］２を示し、ここで、ｋは０〜１０の整数を意味し、および／または、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、および／またはプロトン化窒素塩基を示し、そして触媒ＡおよびＢは、遷移金属および／または遷移金属化合物および／または一つの遷移金属および／または一つの遷移金属化合物および少なくとも一つの配位子から構成された触媒系である。
【００１０】
工程ｂ）に従って得られるアルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸塩、またはアルキルホスホン酸エステル（ＩＩＩ）は、引き続き工程ｃ）において、これを、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋの金属化合物および／またはプロトン化窒素塩基でもって、対応するアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）および／または窒素化合物に転化するのが好ましい。
工程ｂ）にしたがって得られるアルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸塩、またはアルキルホスホン酸エステル（ＩＩＩ）は、引き続き工程ｃ）において、これを、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋの金属化合物および／またはプロトン化窒素塩基を用いて、これらの金属の相応のアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）および／または窒素化合物に変換することが好ましい。
【００１１】
工程ａ）に従って得られるアルキル亜ホスホン酸、その塩またはエステル（ＩＩ）、および／または、工程ｂ）に従って得られるエチレンジアルキルホスホン酸、その塩、またはエステル（ＩＩＩ）、および／または、それぞれ結果として生じるそれらの反応液は、酸化アルキレンまたはアルコールのＭ−ＯＨおよび／またはＭ’−ＯＨでもってエステル化され、そしてそれぞれ生じるアルキル亜ホスホン酸エステル（ＩＩ）および／またはアルキルホスホン酸エステル（ＩＩＩ）を、さらなる反応工程ｂ）またはｃ）に供することが好ましい。
【００１２】
基Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１８−アルキルアリールは、ＳＯ３Ｘ２、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ３ＳＯ３Ｘ２、ＰＯ３Ｘ２、ＮＨ２、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＳＨ、および／またはＯＣ（Ｏ）ＣＨ３で置換されていることが好ましい。
【００１３】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じであるか、または異なっており、相互に独立して、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、および／またはフェニルを意味する。
【００１４】
好ましくは、ＸおよびＹは、同一又は異なっていて、それぞれが、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、フェニル、エチレングリコール、プロピルグリコール、ブチルグリコール、ペンチルグリコール、ヘキシルグリコール、アリルおよび／またはグリセリンを意味する。
【００１５】
ｍ＝１〜１０およびｋ＝２〜１０であることが好ましい。
【００１６】
触媒系ＡおよびＢはそれぞれ、基Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１８−アルキルアリールは、ＳＯ３Ｘ２、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ３ＳＯ３Ｘ２、ＰＯ３Ｘ２、ＮＨ２、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＳＨ、および／またはＯＣ（Ｏ）ＣＨ３で置換されていることが好ましい。
【００１７】
遷移金属および／または遷移金属化合物は、第７亜族および第８族（ｄｅｒ  ｓｉｅｂｔｅｎ  ｕｎｄ  ａｃｈｔｅｎ  Ｎｅｂｅｎｇｒｕｐｐｅ）由来のものであることが好ましい。
【００１８】
遷移金属および／または遷移金属化合物は、ロジウム、ニッケル、白金、ルテニウムおよび／または金であることが好ましい。
【００１９】
酸化剤は、好ましくは、過マンガン酸カリウム、二酸化マンガン、三酸化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ピリジン、クロロクロム酸ピリジン、コリンズ試薬、ジョーンズ試薬、コーリー−ギルマン−ガーネム（Ｇａｎｅｍ）試薬、デス−マーチン−ペルヨージナン、ｏ−ヨードキシ安息香酸、四酸化ルテニウム、二酸化ルテニウム、テトラ−ｎ−プロピル−ペルルテネート、三塩化ルテニウム／過ヨウ素酸ナトリウム、二酸化ルテニウム／過ヨウ素酸ナトリウム、塩素、次亜塩素酸塩、過酸および／またはペルオキソ化合物である。
【００２０】
一般式Ｍ−ＯＨのアルコールは、Ｃ１〜Ｃ１８の炭素鎖長を有する直鎖状または分枝状の、飽和および不飽和の一価有機アルコールであり、一般式Ｍ'−ＯＨのアルコールは、Ｃ１〜Ｃ１８の炭素鎖長を有する直鎖状または分枝状の、飽和および不飽和の多価有機アルコールであることが好ましい。
【００２１】
本発明はまた、請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されるアルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステル、およびアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の、さらに別の合成のための中間生成物としての使用、結合剤としての使用、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよび不飽和ポリエステル樹脂の硬化反応時の架橋剤もしくは促進剤としての使用、ポリマー安定剤としての使用、植物保護薬剤としての使用、ヒトおよび動物用の治療薬または治療薬添加剤としての使用、金属イオン封鎖剤としての使用、鉱油添加剤としての使用、防食剤としての使用、酸捕捉剤としての使用、防炎剤としての使用、洗剤およびクリーニング剤用途における使用、ならびにエレクトロニクス用途における使用にも関する。
【００２２】
本発明はまた、請求項１〜１０のいずれか一つにしたがった製造されたアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の、０．０００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０２５〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％の量でポリマー中に含有される酸捕捉剤としての使用にも関し、それぞれの量はポリマーに基づいている。
【００２３】
本発明は、同様に、請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されたアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の、“典型的酸捕捉剤”との混合物の形態で、０．０００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０２５〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％の該混合物量でポリマー中に含有される酸捕捉剤としての使用にも関し、それぞれの量はポリマーに基づいている。
【００２４】
本発明は、同様に、請求項１〜１０のいずれか一つにしたがって製造されたアルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）を５〜３０重量％、ポリマーまたはその混合物を５〜８０重量％、添加剤を５〜４０重量％、およびフィラーを５〜４０重量％を含有する難燃化された熱可塑性または熱硬化性成形体、および成形材料、成形フィルム、成形糸、および成形繊維における使用にも関する。
【００２５】
上述した反応の全ては、段階的に遂行することもでき、同様に、様々な処理工程でその都度結果として生じる反応液を使用することもできる。
【００２６】
工程ｂ）によるアルキルホスン酸（ＩＩＩ）がエステルである場合は、遊離アルキルホスホン酸またはその塩を得るために、酸性またはアルカリ性加水分解を行うことができるのが好ましい。
【００２７】
アルキルホスホン酸は、好ましくは、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ｉ−プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ｓｅｃ−ブチルホスホン酸、ｉ−ブチルホスホン酸、ペンチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、ヘプチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、ヘプタデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸および／またはエイコシルホスホン酸である。
【００２８】
アルキルホスホン酸エステルは、好ましくは、前述のアルキルホスホン酸またはそれの混合物の、モノプロピオン酸エステルまたはジプロピオン酸エステル、メチルエステル、エチルエステル；ｉ−プロピルエステル；ブチルエステル、フェニルエステル；２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプロピルエステル、３−ヒドロキシプロピルエステル、４−ヒドロキシブチルエステル、および／または２，３−ジヒドロキシプロピルエステルであることが好ましい。
【００２９】
アルキルホスホン酸塩は、上述のアルキルホスホン酸またはアルキルホスホン酸エステルの、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム（ＩＩＩ）塩、セリウム（ＩＩＩ）塩、チタン（ＩＶ）塩および／または亜鉛（ＩＩ）塩であることが好ましい。
【００３０】
触媒Ａの遷移金属は、例えば、レニウム、ルテニウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金のような、第７亜族および第８族の元素（より最新の命名法によれば、７族、８族、９族または１０族の金属）であることが好ましい。
【００３１】
遷移金属および遷移金属化合物の源としてそれらの金属を使用することが好ましい。適切な塩は、アニオンの、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、亜フッ素酸塩、亜塩素酸塩、亜臭素酸塩、亜ヨウ素酸塩、次亜フッ素酸塩、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、次亜ヨウ素酸塩、過フッ素酸塩、過塩素酸塩、過臭素酸塩、過ヨウ素酸塩、シアン化物、シアン酸塩、硝酸塩、窒化物、亜硝酸塩、酸化物、水酸化物、ホウ酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、過硫酸塩、チオ硫酸塩、スルファミン酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、リン化物、炭酸塩、および、例えばメタンスルホン酸塩、クロロスルホン酸塩、フルオロスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ナフチルスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ｔ−ブチルスルホン酸塩、２−ヒドロキシプロパンスルホン酸塩などのスルホン酸塩のような鉱酸類の塩、およびスルホン化されたイオン交換体樹脂；および／または、例えばアセチルアセトン酸塩、および、例えばトリフルオロアセテート、トリクロロアセテートのような２０個までの炭素原子を有するハロゲン化カルボン酸を含む、例えばギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、シュウ酸塩、ステアリン酸塩、およびクエン酸塩などの２０個までの炭素原子を有するカルボン酸の塩などの有機塩である。
【００３２】
遷移金属および遷移金属化合物のさらに別の源は、テトラフェニルボレートアニオンおよびハロゲン化テトラフェニルボレートアニオンを持つ、遷移金属の塩、例えばパーフルオロフェニルボレートである。
【００３３】
適切な塩には、同様に、一つまたは複数の遷移金属イオン、および相互に独立して、一つまたは複数のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、および有機ホスホニウムイオン、および相互に独立して、一つまたは複数の上記のアニオンからなる、複塩および錯塩が含まれる。適切な複塩は、例えば、ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウムおよびテトラクロロパラジウム酸アンモニウムである。
【００３４】
遷移金属の源の一つは、元素としての遷移金属、および／または、ゼロ価状態にある遷移金属化合物であることが好ましい。
【００３５】
遷移金属は、金属として、またはさらに別の金属との合金として使用されることが好ましく、その際、ホウ素、ジルコニウム、タンタル、タングステン、レニウム、コバルト、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金および／または金が好ましい。
【００３６】
その際には、使用される合金の遷移金属含有率は４５〜９９．９５重量％であることが好ましい。
【００３７】
好ましくは、遷移金属はミクロ分散物（粒径０．１ｍｍ〜１００μｍ）で使用される。
【００３８】
遷移金属は、例えば酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化ニッケル、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マグネシウム、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）、珪藻土のような金属酸化物上、例えば炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウムのような金属炭酸塩上、例えば硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウムのような金属硫酸塩上、例えばリン酸アルミニウム、リン酸バナジウムのような金属リン酸塩上、例えば炭化ケイ素のような金属炭化物上、例えばアルミン酸カルシウムのような金属アルミン酸塩上、例えばケイ酸アルミニウム、チョーク、ゼオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライトのような金属シリケート上、例えばＳｉｌｉａＢｏｎｄ（登録商標）、ＱｕａｄｒａＳｉｌ（商標）のような、官能基化されたシリケート、機能性シリカゲル上、例えばＤｅｌｏｘａｎ（登録商標）のような官能基化されたポリシロキサン上、金属窒化物上、石炭、活性炭、ムライト、ボーキサイト、アンチモナイト、シェーライト、ペロブスカイト、ハイドロタルサイト、ヘテロポリアニオン上、官能基化されたおよび官能基化されていない、セルロース、キトサン、ケラチン、ヘテロポリアニオン上、例えばＡｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）、Ａｍｂｅｒｊｅｔ（商標）、Ａｍｂｅｒｓｅｐ（商標）、Ｄｏｗｅｘ（登録商標）、Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）、ＳｃａｖＮｅｔ（登録商標）のようなイオン交換体上、例えばＣｈｅｌｅｘ（登録商標）、ＱｕａｄｒａＰｕｒｅ（商標）、Ｓｍｏｐｅｘ（登録商標）、ＰｏｌｙＯｒｇｓ（登録商標）のような官能基化ポリマー上、ポリマー固定化ホスファン、ホスファン酸化物、ホスフィン酸塩、ホスホン酸塩、リン酸塩、アミン、アンモニウム塩、アミド、チオアミド、尿素、チオ尿素、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、チオール、チオールエーテル、チオールエステル、アルコール、アルコキシド、エーテル、エステル、カルボン酸、アセテート、アセタール、ペプチド、ヘタレン、ポリエチレンイミン／二酸化ケイ素、および／またはデンドリマー上に担持させた状態で使用するのが好ましい。
【００３９】
これらの錯化合物も、同様に、金属塩および／または遷移金属の適切な源である。金属塩および／または遷移金属の錯化合物は、複数の金属塩または遷移金属、および一つまたは複数の錯化剤から一緒に生じる。適切な錯化剤は、例えば、オレフィン、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、一酸化炭素、ホスフィン、ジホスフィン、亜リン酸塩、ジ亜リン酸塩、ジベンジリデンアセトン、シクロペンタジエニル、インデニル、またはスチレンである。金属塩および／または遷移金属の適切な錯化合物は、上記担持材料上に担持されたものであることができる。
【００４０】
上記の担持される遷移金属の含有率は、担体材料の全質量に基づいて、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％であることが好ましい。
【００４１】
遷移金属および遷移金属化合物の適切な源は、例えば、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム；アルミナ上、シリカ上、炭酸バリウム上、硫酸バリウム上、炭酸カルシウム上、炭酸ストロンチウム上、石炭上、活性炭上の、パラジウム、白金、ニッケル、またはロジウム；白金−パラジウム−金合金、アルミニウム−ニッケル合金、鉄−ニッケル合金、ランタノイド−ニッケル合金、ジルコニウム−ニッケル合金、白金−イリジウム合金、白金−ロジウム合金；Ｒａｎｅｙ（登録商標）−ニッケル、ニッケル−亜鉛−鉄酸化物；塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、フッ化パラジウム（ＩＩ）、水素化パラジウム（ＩＩ）、酸化パラジウム（ＩＩ）、過酸化パラジウム（ＩＩ）、シアン化パラジウム（ＩＩ）、硫酸パラジウム（ＩＩ）、硝酸パラジウム（ＩＩ）、リン化パラジウム（ＩＩ）、ホウ化パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）クロム酸化物、パラジウム（ＩＩ）コバルト酸化物、パラジウム（ＩＩ）炭酸水酸化物、シクロヘキサン酪酸パラジウム（ＩＩ）、水酸化パラジウム（ＩＩ）、モリブデン酸パラジウム（ＩＩ）、オクタン酸パラジウム（ＩＩ）、シュウ酸パラジウム（ＩＩ）、過塩素酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）フタロシアニン、パラジウム（ＩＩ）５，９，１４，１８，２３，２７，３２，３６−オクタブトキシ−２，３−ナフタロシアニン、スルファミン酸パラジウム（ＩＩ）、過塩素酸パラジウム（ＩＩ）、チオシアン酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、プロピオン酸パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、ステアリン酸パラジウム（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸パラジウム（ＩＩ）、アセチルアセトン酸パラジウム（ＩＩ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸パラジウム（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸パラジウム（ＩＩ）、チオ硫酸パラジウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）、フタロシアニンテトラスルホン酸パラジウム（ＩＩ）テトラナトリウム塩、メチルパラジウム（ＩＩ）、シクロペンタジエニルパラジウム（ＩＩ）、メチルシクロペンタジエニルパラジウム（ＩＩ）、エチルシクロペンタジエニルパラジウム（ＩＩ）、ペンタメチルシクロペンタジエニルパラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、パラジウム（ＩＩ）５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、パラジウム（ＩＩ）ビス（５−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ］−８（５Ｈ）−キノリノン）、パラジウム（ＩＩ）２，１１，２０，２９−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ナフタロシアニン、パラジウム（ＩＩ）２，９，１６，２３−テトラフェノキシ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニン、パラジウム（ＩＩ）５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリ��錯体、ベンゾニトリル錯体、エチレンジアミン錯体、クロロホルム錯体、１，２−ビス（フェニルスルフィニル）エタン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリデン）（３−クロロピリジル）錯体、２'−（ジメチルアミノ）−２−ビフェニリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、２−（ジメチルアミノメチル）フェロセン錯体、アリル錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、（Ｎ−スクシンイミジル）ビス（トリフェニルホスフィン）錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１'−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、２，２'−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチル−アミノフェニル）ホスフィン）錯体、ビス（ｔｅｒｔ．−ブチルイソシアニド）、２−メトキシエチルエーテル錯体、エチレングリコールジメチルエーテル錯体、１，２−ジメトキシエタン錯体、ビス（１，３−ジアミノ−２−プロパノール）錯体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、２，２'：６'，２'’−テルピリジン錯体、ジエチルスルフィド錯体、エチレン錯体、アミン錯体、塩化ニッケル（ＩＩ）、臭化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）、フッ化ニッケル（ＩＩ）、水素化ニッケル（ＩＩ）、酸化ニッケル（ＩＩ）、過酸化ニッケル（ＩＩ）、シアン化ニッケル（ＩＩ）、硫酸ニッケル（ＩＩ）、硝酸ニッケル（ＩＩ）、リン化ニッケル（ＩＩ）、ホウ化ニッケル（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）クロム酸化物、ニッケル（ＩＩ）コバルト酸化物、ニッケル（ＩＩ）炭酸水酸化物、シクロヘキサン酪酸ニッケル（ＩＩ）、水酸化ニッケル（ＩＩ）、モリブデン酸ニッケル（ＩＩ）、オクタン酸ニッケル（ＩＩ）、シュウ酸ニッケル（ＩＩ）、過塩素酸ニッケル（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）フタロシアニン、ニッケル（ＩＩ）５，９，１４，１８，２３，２７，３２，３６−オクタブトキシ−２，３−ナフタロシアニン、スルファミン酸ニッケル（ＩＩ）、過塩素酸ニッケル（ＩＩ）、チオシアン酸ニッケル（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、プロピオン酸ニッケル（ＩＩ）、酢酸ニッケル（ＩＩ）、ステアリン酸ニッケル（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸ニッケル（ＩＩ）、アセチルアセトン酸ニッケル（ＩＩ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸ニッケル（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸ニッケル（ＩＩ）、チオ硫酸ニッケル（���Ｉ）、トリフルオロ酢酸ニッケル（ＩＩ）、フタロシアニンテトラスルホン酸ニッケル（ＩＩ）テトラナトリウム塩、メチルニッケル（ＩＩ）、シクロペンタジエニルニッケル（ＩＩ）、メチルシクロペンタジエニルニッケル（ＩＩ）、エチルシクロペンタジエニルニッケル（ＩＩ）、ペンタメチルシクロペンタジエニルニッケル（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、ニッケル（ＩＩ）５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、ニッケル（ＩＩ）ビス（５−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ］−８（５Ｈ）−キノリノン）、ニッケル（ＩＩ）２，１１，２０，２９−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ナフタロシアニン、ニッケル（ＩＩ）２，９，１６，２３−テトラフェノキシ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニン、ニッケル（ＩＩ）５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、エチレンジアミン錯体、クロロホルム錯体、１，２−ビス（フェニルスルフィニル）エタン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリデン）（３−クロロピリジル）錯体、２'−（ジメチルアミノ）−２−ビフェニリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、２−（ジメチルアミノメチル）フェロセン錯体、アリル錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、（Ｎ−スクシンイミジル）ビス（トリフェニルホスフィン）錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１'−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、２，２'−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチル−アミノフェニル）ホスフィン）錯体、ビス（ｔｅｒｔ．−ブチルイソシアニド）、２−メトキシエチルエーテル錯体、エチレングリコールジメチルエーテル錯体、１，２−ジメトキシエタン錯体、ビス（１，３−ジアミノ−２−プロパノール）錯体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、２，２'：６'，２'’−テルピリジン錯体、ジエチルスルフィド錯体、エチレン錯体、アミン錯体、塩化白金（ＩＩ）、臭化白金（ＩＩ）、ヨウ化白金（ＩＩ）、フ��化白金（ＩＩ）、水素化白金（ＩＩ）、酸化白金（ＩＩ）、過酸化白金（ＩＩ）、シアン化白金（ＩＩ）、硫酸白金（ＩＩ）、硝酸白金（ＩＩ）、リン化白金（ＩＩ）、ホウ化白金（ＩＩ）、白金（ＩＩ）クロム酸化物、白金（ＩＩ）コバルト酸化物、白金（ＩＩ）炭酸水酸化物、シクロヘキサン酪酸白金（ＩＩ）、水酸化白金（ＩＩ）、モリブデン酸白金（ＩＩ）、オクタン酸白金（ＩＩ）、シュウ酸白金（ＩＩ）、過塩素酸白金（ＩＩ）、白金（ＩＩ）フタロシアニン、５，９，１４，１８，２３，２７，３２，３６−オクタブトキシ−２，３−ナフタロシアニン、スルファミン酸白金（ＩＩ）、過塩素酸白金（ＩＩ）、チオシアン酸白金（ＩＩ）、白金（ＩＩ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、プロピオン酸白金（ＩＩ）、酢酸白金（ＩＩ）、ステアリン酸白金（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸白金（ＩＩ）、アセチルアセトン酸白金（ＩＩ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸白金（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸白金（ＩＩ）、チオ硫酸白金（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸白金（ＩＩ）、フタロシアニンテトラスルホン酸白金（ＩＩ）テトラナトリウム塩、メチル白金（ＩＩ）、シクロペンタジエニル白金（ＩＩ）、メチルシクロペンタジエニル白金（ＩＩ）、エチルシクロペンタジエニル白金（ＩＩ）、ペンタメチルシクロペンタジエニル白金（ＩＩ）、白金（ＩＩ）２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、白金（ＩＩ）５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、白金（ＩＩ）ビス（５−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ］−８（５Ｈ）−キノリノン）、白金（ＩＩ）２，１１，２０，２９−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ナフタロシアニン、白金（ＩＩ）２，９，１６，２３−テトラフェノキシ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニン、白金（ＩＩ）５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、エチレンジアミン錯体、クロロホルム錯体、１，２−ビス（フェニルスルフィニル）エタン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロ
ピルフェニル）イミダゾリデン）（３−クロロピリジル）錯体、２'−（ジメチルアミノ）−２−ビフェニリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、２−（ジメチルアミノメチル）フェロセン錯体、アリル錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、（Ｎ−スクシンイミジル）ビス（トリフェニルホスフィン）錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１'−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、２，２'−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチル−アミノフェニル）ホスフィン）錯体、ビス（ｔｅｒｔ．−ブチルイソシアニド）、２−メトキシエチルエーテル錯体、エチレングリコールジメチルエーテル錯体、１，２−ジメトキシエタン錯体、ビス（１，３−ジアミノ−２−プロパノール）錯体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、２，２'：６'，２'’−テルピリジン錯体、ジエチルスルフィド錯体、エチレン錯体、アミン錯体、塩化ロジウム、臭化ロジウム、ヨウ化ロジウム、フッ化ロジウム、水素化ロジウム、酸化ロジウム、過酸化ロジウム、シアン化ロジウム、硫酸ロジウム、硝酸ロジウム、リン化ロジウム、ホウ化ロジウム、ロジウムクロム酸化物、ロジウムコバルト酸化物、ロジウム炭酸水酸化物、シクロヘキサン酪酸ロジウム、水酸化ロジウム、モリブデン酸ロジウム、オクタン酸ロジウム、シュウ酸ロジウム、過塩素酸ロジウム、ロジウムフタロシアニン、ロジウム５，９，１４，１８，２３，２７，３２，３６−オクタブトキシ−２，３−ナフタロシアニン、スルファミン酸ロジウム、過塩素酸ロジウム、チオシアン酸ロジウム、ロジウムビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、プロピオン酸ロジウム、酢酸ロジウム、ステアリン酸ロジウム、２−エチルヘキサン酸ロジウム、アセチルアセトン酸ロジウム、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸ロジウム、テトラフルオロホウ酸ロジウム、チオ硫酸ロジウム、トリフルオロ酢酸ロジウム、フタロシアニンテトラスルホン酸ロジウムテトラナトリウム塩、メチルロジウム、シクロペンタジエニルロジウム、メチルシクロペンタジエニルロジウム、エチルシクロペンタジエニルロジウム、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム、ロジウム２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、ロジウム５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、ロジウムビ��（５−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ］−８（５Ｈ）−キノリノン）、ロジウム２，１１，２０，２９−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ナフタロシアニン、ロジウム２，９，１６，２３−テトラフェノキシ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニン、ロジウム５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、エチレンジアミン錯体、クロロホルム錯体、１，２−ビス（フェニルスルフィニル）エタン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリデン）（３−クロロピリジル）錯体、２'−（ジメチルアミノ）−２−ビフェニリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、２−（ジメチルアミノメチル）フェロセン錯体、アリル錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、（Ｎ−スクシンイミジル）ビス（トリフェニルホスフィン）錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１'−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、２，２'−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチル−アミノフェニル）ホスフィン）錯体、ビス（ｔｅｒｔ．−ブチルイソシアニド）、２−メトキシエチルエーテル錯体、エチレングリコールジメチルエーテル錯体、１，２−ジメトキシエタン錯体、ビス（１，３−ジアミノ−２−プロパノール）錯体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、２，２'：６'，２'’−テルピリジン錯体、ジエチルスルフィド錯体、エチレン錯体、アミン錯体；ヘキサクロロパラジウム酸（ＩＶ）カリウム、ヘキサクロロパラジウム酸（ＩＶ）ナトリウム、ヘキサクロロパラジウム酸（ＩＶ）アンモニウム、テトラクロロパラジウム酸（ＩＩ）カリウム、テトラクロロパラジウム酸（ＩＩ）ナトリウム、テトラクロロパラジウム酸（ＩＩ）アンモニウム、ブロモ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（Ｉ）ダイマー、（２−メチルアリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（０）、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）エタン］パラジウム（０）、ビス（３，５，３'，５'−ジメトキシジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）、メソ−テトラフェニルテトラベンゾポルフィンパラジウム、テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（３，３'，３”−ホスフィニジン−トリス（ベンゼンスルホナト）パラジウム（０）ノナナトリウム塩、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）、およびそれらのクロロホルム錯体；
アリルニッケル（ＩＩ）クロリドダイマー、硫酸ニッケル（ＩＩ）アンモニウム、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）ジカルボニルニッケル（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、テトラキス（亜リン酸トリフェニル）ニッケル（０）、ヘキサフルオロニッケル（ＩＶ）酸カリウム、テトラシアノニッケル（ＩＩ）酸カリウム、パラ過ヨウ素酸ニッケル（ＩＶ）カリウム、テトラブロモニッケル（ＩＩ）酸ジリチウム、テトラシアノニッケル（ＩＩ）酸カリウム；
塩化白金（ＩＶ）、酸化白金（ＩＶ）、硫化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸ナトリウム、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸カリウム、トリメチル（メチルシクロペンタジエニル）白金（ＩＶ）、シス−ジアミンテトラクロロ白金（ＩＶ）、トリクロロ（エチレン）白金（ＩＩ）酸カリウム、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸ナトリウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸テトラアミン白金（ＩＩ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸テトラブチルアンモニウム、エチレンビス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、白金（０）１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、白金（０）−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、白金オクタエチルポルフィリン、クロロ白金酸、カルボプラチン；
クロロビス（エチレン）ロジウムダイマー、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウムダイマー、クロロ（ノルボルナジエン）ロジウムダイマー、クロロ（１，５−ヘキサジエン）ロジウムダイマーである。
【００４２】
配位子は、次式（ＶＩ）のホスフィンであることが好ましい。
ＰＲ８３        （ＶＩ）
（式中、残基Ｒ８は、相互に独立して、水素、直鎖状、分枝状、または環式の、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルアリール、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルスルフィニル、シリル、および／またはこれらの誘導体、および／または、少なくとも１つのＲ７によって置換されたフェニル、または少なくとも１つのＲ７により置換されたナフチルを示す。Ｒ７は、相互に独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＨ２、ニトロ、ヒドロキシ、シアノ、ホルミル、直鎖状、分枝状、または環式の、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、ＨＮ（Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル）２、−ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル）、−ＣＯＮ（Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル）２、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル）、ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２０−アシル、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）Ｍ、−ＣＯ２Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＡｓＯ３Ｍ２、−ＳｉＯ２Ｍ、−Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍ＝Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫ）を示し、その際、Ｒ８は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖状、分枝状、または環式の、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルキニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルスルフィニル、シリル、および／またはそれらの誘導体、アリール、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキルアリール、フェニル、および／またはビフェニルを示す。）好ましくは、全部の基Ｒ６が同一である。
【００４３】
適切なホスフィン（ＶＩ）は、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリイソペンチルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリデシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、フェニルジメチルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、２−ピリジルジフェニルホスフィン、ビス（６−メチル−２ピリジル）フェニルホスフィン、トリ（ｐ−クロロフェニル）ホスフィン、トリ（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（２−スルホナトフェニル）ホスフィン；ジフェニル（３−スルホナトフェニル）ホスフィンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、ビス（４，６−ジメチル−３−スルホナトフェニル）（２，４−ジメチルフェニル）ホスフィンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、ビス（３−スルホナトフェニル）フェニルホスフィン類のカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、トリス（４，６−ジメチル−３−スルホナトフェニル）ホスフィン類のカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、トリス（２−スルホナトフェニル）ホスフィン類のカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、トリス（３−スルホナトフェニル）ホスフィン類のカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩；
２−ビス（ジフェニルホスフィノエチル）トリメチルアンモニウムヨウ化物、２'−ジシクロヘキシルホスフィノ−２，６−ジメトキシ−３−スルホナト−１，１'−ビフェニルナトリウム塩、亜リン酸トリメチル、および／または亜リン酸トリフェニルである。
【００４４】
配位子は、下記一般式で表される二座配位子であることが非常に好ましい。
Ｒ６Ｍ”−Ｚ−Ｍ”Ｒ６        （ＶＩＩ）
（式中、Ｍ”は、相互に独立して、Ｎ、Ｐ、ＡｓまたはＳｂを意味する。）両方のＭ”が、同じであることが好ましく、そしてＭ”は、一個のリン原子であることが好ましい。
【００４５】
基Ｒ６は、それぞれ相互に独立して、式（Ｖ）について説明されている残基を示す。基Ｒ６は全て同一であることが好ましい。
【００４６】
Ｚは、好ましくは、少なくとも１個の架橋原子を含む二価の架橋基であり、その際、好ましくは２〜６個の架橋原子を含む。
【００４７】
架橋原子は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＳ原子から選択することができる。Ｚは、少なくとも１個の炭素原子を含む有機架橋基であることが好ましい。Ｚは、１〜６個の架橋原子を含むことが好ましく、そのうちの少なくとも２個が、置換されていないかまたは置換されていることができる炭素原子である。
【００４８】
好ましい基Ｚは、−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２残基、−ＣＨ２−ＣＨ（ｎ−Ｐｒ）−ＣＨ、および−ＣＨ２−ＣＨ（ｎ−Ｂｕ）−ＣＨ２残基、置換されていない、または置換されている、１，２−フェニル残基、１，２−シクロヘキシル残基、１，１'−または１，２−フェロセニル残基、２，２'−（１，１'−ビフェニル）残基、４，５−キサンテン残基、および／またはオキシジ−２，１−フェニレン残基である。
【００４９】
適切な二座ホスフィン配位子（ＶＩＩ）は、例えば、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジプロピルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジブチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、および１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン；１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン、１，３−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）プロパン、および１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン；１，４−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）ブタン、および１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン；１，５−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ペンタン；１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ベンゼン、１，２−ビス（ジシクロペンチルホスフィノ）ベンゼン、１，３−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）ベンゼン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）ベンゼン、および１，３−ビス（ジシクロペンチルホスフィノ）ベンゼン；９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，７−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルキサンテン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）キサンテン、１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル、２，２'−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル、（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）、２，５−（ジイソプロピルホスホラノ）ベンゼン、２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ジヒドロキシ−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、２，２'−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）−１，１'−ビフェニル、２，２'−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）−１，１'−ビフェニル、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）−２'−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２'−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジフェニルホスフィノ）−２'−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン、２−［２−（ジフェニルホスフィノ）エチル］ピリジン；１，２−ビス（ジ−４−スルホナトフェニルホスフィノ）ベンゼンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、（２，２'−ビス［［ビス（３−スルホナト−フェニル）ホスフィノ］メチル］−４，４'，７，７'−テトラスルホナト−１，１'−ビナフチルのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、（２，２'−ビス［［ビス（３−スルホナトフェニル）ホスフィノ］メチル］−５，５'−テトラスルホナト���１，１'−ビフェニルのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、（２，２'−ビス［［ビス（３−スルホナトフェニル）ホスフィノ］メチル］−１，１'−ビナフチルのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、（２，２'−ビス［［ビス（３−スルホナトフェニル）ホスフィノ］メチル］−１，１'−ビフェニルのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，７−スルホナトキサンテンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）−２，７−スルホナトキサンテンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、１，２−ビス（ジ−４−スルホナトフェニルホスフィノ）ベンゼンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、メソ−テトラキス（４−スルホナトフェニル）ポルフィンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、メソ−テトラキス（２，６−ジクロロ−３−スルホナトフェニル）ポルフィンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、メソ−テトラキス（３−スルホナトメシチル）ポルフィンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、テトラキス（４−カルボキシフェニル）ポルフィンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩、および５，１１，１７，２３−スルホナト−２５，２６，２７，２８−テトラヒドロキシカリックス［４］アレーンのカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩である。
【００５０】
さらに、式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の配位子は、残基Ｒ６および／または架橋基を介して、適切なポリマーまたは無機基材に結合されることができる。
【００５１】
触媒系は、１：０．０１〜１：１００、好ましくは１：０．０５〜１：１０、特に１：１〜１：４の遷移金属：配位子のモル比を有する。
【００５２】
方法工程ａ）、ｂ）およびｃ）における反応が、選択的に、例えば窒素、酸素、アルゴン、二酸化炭素などのさらに別のガス状成分を含む雰囲気中で遂行されることが好ましく、その温度は、−２０〜３４０℃、特に２０〜１８０℃であり、そして全圧は、１〜１００バールである。
【００５３】
処理工程ａ）、ｂ）およびｃ）後に、生成物および／または遷移金属および／または遷移金属化合物および／または触媒系および／または配位子および／または出発材料の単離を、蒸留または精留によって、結晶化または析出によって、ろ過または遠心分離によって、吸着またはクロマトグラフィーによって、または他の公知の方法によって選択的に行われる。
【００５４】
本発明によれば、溶媒、補助剤、および場合により他の揮発性成分は、例えば蒸留、ろ過および／または抽出によって分離される。
【００５５】
処理工程ａ）、ｂ）およびｃ）における反応は、吸収カラム、噴霧塔、気泡塔、撹拌タンク、流動床反応器、管型流通式反応器、ループ管型反応器、および／または混練機中で選択的に行われることが好ましい。
【００５６】
適切な混合機関は、例えば、アンカーミキサー、ブレードミキサー、ＭＩＧ撹拌機、プロペラ型撹拌機、インペラー型撹拌機、タービン型撹拌機、クロスビーター（Ｋｒｅｕｚ−Ｒｕｅｈｒｅｒ）、ディスパーザーディスク、中空撹拌機（Ｈｏｈｌ−（Ｂｅｇａｓｕｎｇｓ−）  Ｒｕｅｈｒｅｒ）、ローター−ステーター式ミキサー、静的ミキサー、ベンチュリノズル、および／またはマンモス−ポンプである。
【００５７】
その際には、反応液／反応混合物が、１〜１，０００，０００、好ましくは１００〜１００，０００の回転レイノルズ数に相当する混合強度にさらされることが好ましい。
【００５８】
それぞれの反応相手の集約的な全体にわたる混合が、０．０８０〜１０ｋＷ／ｍ３、好ましくは０．３０〜１．６５ｋＷ／ｍ３のエネルギー下で遂行されることが好ましい。
【００５９】
好ましくは、反応の間、触媒ＡまたはＢのそれぞれが、均一および／または不均一に作用する。したがって、不均一に作用を呈する触媒はいずれも、反応の間には懸濁液として、あるいはある種の固相に結合させた状態で作用させる。
【００６０】
それぞれの触媒ＡまたはＢは、反応の前、および／または反応の開始まで、および／または反応の間に、その場で生成されることが好ましい。
【００６１】
好ましくは、それぞれの反応は、単相系としての溶媒中における均質または不均質な混合物中で、および／または気相中で行われる。
【００６２】
多相系を使用する場合、それに加えて、相間移動触媒を使用できる。
【００６３】
本発明による反応は、液相中、気相中、または超臨界相中でも行うことができる。その際に、触媒ＡまたはＢのそれぞれは、液体の場合、好ましくは均一系触媒または懸濁液として使用されるのに対して、反応が気相操作方式または超臨界操作方式で行われる場合、固定床配置が有利である。
【００６４】
適切な溶媒は、水、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｉ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、ｎ−トリデカノール、ベンジルアルコールなどである。好ましくは、それ以外に、グリコール類、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコールなど；脂肪族炭化水素類、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、および石油エーテル、石油ベンジン、ケロシン、石油、パラフィン油など；芳香族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼンなど；ハロゲン化炭化水素類、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、四塩化炭素、テトラブロモエチレンなど；脂環式炭化水素類、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサンなど；エーテル類、例えば、アニソール（メチルフェニルエーテル）、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジフェニルエーテル、メチルビニルエーテル、テトラヒドロフラン、トリイソプロピルエーテルなど；グリコエーテル類、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥモノグリム）、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなど；ケトン類、例えば、アセトン、ジイソブチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトンなど；カルボン酸類、例えば、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトンなど；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、および酢酸ｎ−ブチルなどのエステル；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などであり、単独で、または相互に組み合わされる。
【００６５】
使用されるオレフィンおよびホスフィン酸源もまた、適切な溶媒である。これらは、空時収率の増大という形で利点をもたらす。
【００６６】
好ましくは、オレフィンおよび／または溶媒に固有の蒸気圧下で反応が実行される。
【００６７】
好ましくは、オレフィン（ＩＶ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なっていて、相互に独立して、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、および／またはフェニルである。
【００６８】
官能化オレフィン類、例えば、イソチオシアン酸アリル、メタクリル酸アリル、２−アリルフェノール、Ｎ−アリルチオ尿素、２−（アリルチオ）−２−チアゾリン、アリルトリメチルシラン、酢酸アリル、アセト酢酸アリル、アリルアルコール、アリルアミン、アリルベンゼン、シアン化アリル、シアノ酢酸アリル、アリルアニソール、トランス−２−ペンテナール、シス−２−ペンテンニトリル、１−ペンテン−３−オール、４−ペンテン−１−オール、４−ペンテン−２−オール、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセン−１−オール、シス−３−ヘキセン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、スチレン、−メチルスチレン、４−メチルスチレン、酢酸ビニル、９−ビニルアントラセン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、および／または１−ビニル−２−ピロリドンも、好ましく使用される。
【００６９】
反応は、０．０１〜１００バールのオレフィン分圧で、特に好ましくは０．１〜１０バールのオレフィン分圧で行われることが好ましい。
【００７０】
反応は、１：１０，０００〜１：０．００１のホスフィン酸：オレフィンのモル比で、特に好ましくは１：３０〜１：０．０１の比で行われることが好ましい。
【００７１】
反応は、１：１〜１：０．０００００００１のホスフィン酸：触媒のモル比で、特に好ましくは１：０．０１〜１：０．０００００１で行われることが好ましい。
【００７２】
反応は、１：１０，０００〜１：０のホスフィン酸：溶媒のモル比で、特に好ましくは１：５０〜１：１で行われることが好ましい。
【００７３】
本発明による式（ＩＩ）の化合物を製造する方法は、触媒の存在下でホスフィン酸源をオレフィンと反応させ、そして生成物（ＩＩ）（アルキル亜ホスホン酸、またはアルキル亜ホスホン酸塩、またはアルキル亜ホスホン酸エステル）を、触媒、遷移金属および／または遷移金属化合物、配位子、錯化剤、塩、および副生成物から単離することを特徴とするとする。
【００７４】
本発明によれば、触媒、触媒系、遷移金属および／または遷移金属化合物は、補助剤１を添加することによって分離され、そして抽出および／またはろ過によって触媒、触媒系、遷移金属および／または遷移金属化合物が除去される。
【００７５】
本発明によれば、補助剤２による抽出および／または補助剤２による蒸留により、配位子および／または錯化剤が分離される。
【００７６】
補助剤１は、好ましくは、水および／または、少なくとも一つの金属捕捉剤（Ｍｅｔａｌ  Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）のファミリーを代表物質である。好ましい金属捕捉剤は、金属酸化物類、例えば酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化ニッケル、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マグネシウム、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）、珪藻土；金属炭酸塩類、例えば炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム；金属硫酸塩類、例えば硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム；金属リン酸塩類、例えばリン酸アルミニウム、リン酸バナジウム；金属炭化物類、例えば炭化ケイ素；金属アルミン類、例えばアルミン酸カルシウム；金属シリケート類、例えばケイ酸アルミニウム、チョーク、ゼオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト；機能性シリケート類、機能性シリカゲル類、例えばＳｉｌｉａＢｏｎｄ（登録商標）、ＱｕａｄｒａＳｉｌ（商標）；機能性ポリシロキサン類、例えばＤｅｌｏｘａｎ（登録商標）；金属窒化物類、石炭、活性炭、ムライト、ボーキサイト、アンチモナイト、シェーライト、ペロブスカイト、ハイドロタルサイト、機能性および非機能性セルロース、キトサン、ケラチン、ヘテロポリアニオン、イオン交換体類、例えばＡｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）、Ａｍｂｅｒｊｅｔ（商標）、Ａｍｂｅｒｓｅｐ（商標）、Ｄｏｗｅｘ（登録商標）、Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）、ＳｃａｖＮｅｔ（登録商標）；機能性ポリマー類、例えばＣｈｅｌｅｘ（登録商標）、ＱｕａｄｒａＰｕｒｅ（商標）、Ｓｍｏｐｅｘ（登録商標）、ＰｏｌｙＯｒｇｓ（登録商標）；ポリマー固定化ホスファン、ホスファン酸化物類、ホスフィネート類、ホスホナート類、ホスフェート類、アミン類、アンモニウム塩類、アミド類、チオアミド類、尿素類、チオ尿素類、トリアジン類、イミダゾール類、ピラゾール類、ピリジン類、ピリミジン類、ピラジン類、チオール類、チオールエーテル類、チオールエステル類、アルコール類、アルコキシド類、エーテル類、エステル類、カルボン酸類、アセテート類、アセタール類、ペプチド類、ヘタレン類、ポリエチレンイミン／二酸化ケイ素および／またはデンドリマー類である。
【００７７】
補助剤１は、補助剤１上の金属充填量、０．１〜４０重量％濃度に相当する量で添加するのが好ましい。
【００７８】
補助剤１は、２０〜９０℃の温度で使用されるのが好ましい。
【００７９】
補助剤１の滞留時間は、０．５〜３６０分であるのが好ましい。
【００８０】
助剤２は、処理工程ａ）において好ましく使用されるような、上述の本発明による溶媒であることが好ましい。
【００８１】
アルキルホスホン酸（ＩＩＩ）および／またはアルキル亜ホスホン酸誘導体（ＩＩ）、ならびにホスフィン酸源（Ｉ）の、対応するエステルへのエステル化は、例えば、形成される水を共沸蒸留により除去しながら高沸点アルコールでもって転化することにより、またはエポキシド（酸化アルキレン）でもって転化することにより達成できる。
【００８２】
この際、以下で引用するように、工程ａ）後に、アルキル亜ホスホン酸（ＩＩ）を、一般式Ｍ−ＯＨおよび／またはＭ'−ＯＨのアルコールと、または酸化アルキレンと反応させて、直接エステル化することが好ましい。
【００８３】
好ましくは、Ｍ−ＯＨは、Ｃ１〜Ｃ１８の炭素鎖長を有する、第一、第二または第三のアルコールである。特に好ましいのは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、アミルアルコール、および／またはヘキサノールである。
【００８４】
Ｍ'−ＯＨは、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリスヒドロキシメチルエタン、トリスヒドロキシメチルプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、α−ナフトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、および／またはＥＯ−ＰＯブロックポリマーであることが好ましい。
【００８５】
Ｍ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨとしては、ほかにも、例えばｎ−ブテン−２−オール−１、１，４−ブテンジオール、およびアリルアルコールなどの、Ｃ１〜Ｃ１８の炭素鎖長を有する一価または多価の不飽和アルコールも適している。
【００８６】
Ｍ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨとしては、ほかにも、一価アルコールと、一つまたは複数の酸化アルキレン分子との、好ましくは、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの反応生成物も適している。好ましいのは、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、２−（２'−エチルヘキシルオキシ）−エタノール、２−ｎ−ドデコキシエタノール、メチルジグリコール、エチルジグリコール、イソプロピルジグリコール、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、およびアリールポリグリコールエーテルである。
【００８７】
Ｍ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨは、多価アルコールと、一つまたは複数の酸化アルキレン分子との反応生成物、特にジグリコールおよびトリグリコール、ならびに１〜６個の酸化エチレンまたは酸化プロピレン分子を、グリセリン、トリスヒドロキシメチルプロパン、またはペンタエリトリトールに付加した、付加物であることが好ましい。
【００８８】
Ｍ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨとしては、水と一つまたは複数の酸化アルキレン分子との反応生成物も使用することができる。好ましいのは、平均モル重量が１００〜１０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０〜３５０ｇ／ｍｏｌである、さまざまな分子サイズのポリエチレングリコールおよびポリ−１，２−プロピレングリコールである。
【００８９】
Ｍ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨとしては、酸化エチレンと、ポリ−１，２−プロピレングリコールまたは脂肪族アルコールプロピレングリコールとの反応生成物も好ましく、１，２−プロピレンオキシドと、ポリエチレングリコールまたは脂肪族アルコールエトキシレートとの反応生成物も同様である。好ましいのは、平均モル重量が１００〜１０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０〜４５０ｇ／ｍｏｌであるような変換反応生成物である。
【００９０】
Ｍ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨとしては、酸化アルキレン類と、アンモニア、第一または第二アミン、硫化水素、メルカプタン、リンの酸素酸、およびＣ２〜Ｃ６ジカルボン酸との反応生成物も使用可能である。酸化エチレンと窒素化合物との適切な反応生成物は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、ｎ−ドデシルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ｎ−ブチルメチルエタノールアミン、ジ−ｎ−ブチルエタノールアミン、ｎ−ドデシルメチルエタノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、またはペンタヒドロキシエチルジエチレントリアミンである。
【００９１】
好ましい酸化アルキレン類は、酸化エチレン、１，２−プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシエチルベンゼン、（２，３−エポキシプロピル）ベンゼン、２，３−エポキシ−１−プロパノール、および３，４−エポキシ−１−ブテンである。
【００９２】
処理工程ａ）で挙げた溶媒、及び使用されるアルコールＭ−ＯＨ、Ｍ'−ＯＨおよび酸化アルキレン類は適切な溶媒である。これらは空時収率の増大という形で利点をもたらす。
【００９３】
で挙げた溶媒、及び使用されるアルコールＭ−ＯＨおよびＭ'−ＯＨおよび酸化アルキレン類は適切な溶媒である。これらは空時収率の増大という形で利点をもたらす。
【００９４】
好ましくは、使用されるアルコールＭ−ＯＨ、Ｍ'−ＯＨおよび酸化アルキレンの分圧０．０１〜１００バールで、特に好ましくはアルコールの分圧０．１〜１０バールで反応が行われる。
【００９５】
好ましくは、−２０〜３４０℃の温度で、特に好ましくは２０〜１８０℃の温度で反応が遂行される。
【００９６】
１〜１００バールの全圧で反応が行われることが好ましい。
【００９７】
反応は、アルコールおよび／または酸化アルキレン成分の、ホスフィン酸源（Ｉ）および／またはアルキル亜ホスホン酸（ＩＩ）および／またはアルキルホスホン酸（ＩＩＩ）に対するモル比１０，０００：１〜０．００１：１、特に好ましくは１，０００：１〜０．０１：１の比で行われることが好ましい。
【００９８】
ホスフィン酸源（Ｉ）および／またはアルキル亜ホスホン酸（ＩＩ）および／またはアルキルホスホン酸（ＩＩＩ）の、溶媒に対するモル比１：１０，０００〜１：０で、特に好ましくは１：５０〜１：１のホスフィン酸：溶媒のモル比で反応が行われることが好ましい。
【００９９】
工程ｂ）に記載されているアルキルホスホン酸、その塩およびエステル（ＩＩＩ）への反応は、触媒Ｂの存在下で、酸化剤、酸化剤および水、または酸素および水による、アルキル亜ホスホン酸、その塩およびエステル（ＩＩ）の選択的酸化により達成される。
【０１００】
好ましい酸化剤および／または酸素発生剤は、過マンガン酸カリウム、二酸化マンガン、三酸化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ピリジン、クロロクロム酸ピリジン、コリンズ試薬、ジョーンズ試薬、コーリー−ギルマン−ガーネム試薬、デス−マーチン−ペルヨージナン、ｏ−ヨードキシ安息香酸、四酸化ルテニウム、二酸化ルテニウム、テトラ−ｎ−プロピル−ペルルテネート、三塩化ルテニウム／過ヨウ素酸ナトリウム、二酸化ルテニウム／過ヨウ素酸ナトリウム、塩素、次亜塩素酸塩、例えば過酸化水素、過ギ酸および過酢酸などの過酸、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシド（ＴＥＭＰＯ）などのニトロキシルラジカルである。
【０１０１】
上記の酸化剤および／または酸素発生剤に加えて、ペルオキソ化合物類、例えば、ペルオキソ一硫酸、一過硫酸カリウム（ペルオキソ一硫酸カリウム）、Ｃａｒｏａｔ（商標）、Ｏｘｏｎｅ（商標）、ペルオキソ二硫酸、過硫酸カリウム（ペルオキソ二硫酸カリウム）、過硫酸ナトリウム（ペルオキソ二硫酸ナトリウム）、過硫酸アンモニウム（ペルオキソ二硫酸アンモニウム）も適している。
【０１０２】
特に好ましい酸化剤および／または酸素発生剤は、溶媒系中で過酸化物を生成することができる化合物類、例えば、過酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム水和物、過酸化ナトリウム二ペルオキソ水和物、過酸化ナトリウム二ペルオキソ水化物、過酸化リチウム、過酸化リチウム水和物、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、過酸化バリウム、過酸化マグネシウム、過酸化亜鉛、超酸化カリウム、超酸化カリウム水和物、ペルオキソホウ酸ナトリウム、ペルオキソホウ酸ナトリウム水和物、ペルオキソホウ酸カリウムペルオキソ水和物、ペルオキソホウ酸マグネシウム、ペルオキソホウ酸カルシウム、ペルオキソホウ酸バリウム、ペルオキソホウ酸ストロンチウム、ペルオキソホウ酸カリウム、ペルオキソ一リン酸、ペルオキソ二リン酸、ペルオキソ二リン酸カリウム、ペルオキソ二リン酸アンモニウム、ペルオキソ二リン酸カリウムアンモニウム、炭酸ナトリウムペルオキソ水和物、尿素ペルオキソ水和物、シュウ酸アンモニウムペルオキシド、過酸化バリウムペルオキソ水和物、過酸化バリウムペルオキソ水和物、過酸化水素カルシウム、過酸化カルシウムペルオキソ水和物、アンモニウムトリホスフェートジペルオキソホスフェート水和物、フッ化カリウムペルオキソ水和物、フッ化カリウム三ペルオキソ水和物、フッ化カリウム二ペルオキソ水和物、ピロリン酸ナトリウム二ペルオキソ水和物、ピロリン酸ナトリウム二ペルオキソ水和物八水和物、酢酸カリウムペルオキソ水和物、リン酸ナトリウムペルオキソ水和物、ケイ酸ナトリウムペルオキソ水和物のような、溶媒系中で過酸化物を生成できる化合物類である。
【０１０３】
好ましい酸化剤および／または酸素発生剤は、過酸化水素、過ギ酸、過酢酸、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジクミル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化デカノイル、過酸化ラウリル、クメンヒドロペルオキシド、ピネンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化アセチルアセトン、過酸化メチルエチルケトン、過酸化コハク酸、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ酢酸ｔ−ブチル、ペルオキシマレイン酸ｔ−ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔ−ブチル、過酸化アセチルシクロヘキシルスルホニルである。
【０１０４】
好ましくは、１：１０〜１：０．１のジアルキルホスホン酸−酸化剤モル比で、特に好ましくは１：２〜１：０．２５のジアルキルホスホン酸−酸化剤モル比で反応が行われる。
【０１０５】
処理工程ｂ）で、酸素と水を用いてアルキル亜ホスホン酸誘導体（ＩＩ）を最終生成物であるアルキルホスホン酸誘導体（ＩＩＩ）に転化するために使用されるような触媒Ｂは、好ましくは触媒Ａであることができる。
【０１０６】
それに加えて、触媒Ｃの遷移金属は、例えば金などの第１亜族の元素であることが好ましい。
【０１０７】
触媒Ａの範疇で挙げた遷移金属および遷移金属化合物の源物質に加えて、次の遷移金属および遷移金属化合物も使用することができる：
金、コロイド金、ルテニウム、活性炭上のルテニウム、炭素上のルテニウム、アルミナ上のルテニウム、白金−パラジウム−金合金、金−ニッケル合金、金−ゲルマニウム合金、金−白金合金、金−パラジウム合金、金−ベリリウム合金、白金−ルテニウム合金、パラジウム−ルテニウム合金、塩化金（Ｉ）、臭化金（Ｉ）、ヨウ化金（Ｉ）、酸化金（Ｉ）、シアン化金（Ｉ）、カリウムシアン化金（Ｉ）、ナトリウムシアン化金（Ｉ）、硫化金（Ｉ）、硫酸金（Ｉ）、水素化金（Ｉ）、ニトロシル塩化金（Ｉ）、ニトロシル硝酸金（Ｉ）、金（Ｉ）バソフェナントロリン二スルホン酸ナトリウム塩（ｇｏｌｄ（Ｉ）  ｂａｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ  ｄｉｓｕｌｆｏｎａｔｅ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔ）、チオ硫酸金（Ｉ）、過塩素酸金（Ｉ）、シクロペンタジエニル金（Ｉ）、エチルシクロペンタジエニル金（Ｉ）、ペンタメチルシクロペンタジエニル金（Ｉ）、置換インデニル含有金（Ｉ）、（２−メチルアリル）金（Ｉ）、プロピオン酸金（Ｉ）、酢酸金（Ｉ）、アセチルアセトン酸金（Ｉ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸金（Ｉ）、テトラフルオロホウ酸金（Ｉ）、カリウムチオシアン酸金（Ｉ）、ナトリウムチオシアン酸金（Ｉ）、トリフルオロ酢酸金（Ｉ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸金（Ｉ）、ヘキサフルオロアンチモン酸金（Ｉ）、２−ピリジンカルボン酸金（Ｉ）、塩、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、トリメチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、（１，１’−ビフェニル−２−イル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、２−ジシクロヘキシル（２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル）ホスフィン錯体、ジメチルスルフィド錯体、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット錯体、トリス（パラ−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、１，３，５−シクロオクタトリエン錯体、ナフタレン錯体、ｐ−シメン錯体、３−メチル−２−ブテニリデン錯体、ベンジリデン錯体、ピリジン錯体、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエ���ル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、２，２’−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）錯体、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチルアミン錯体、（２−（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン錯体、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−イミダゾリジニリデン錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、カルボニル錯体、エチレンジアミン錯体、アミン錯体、および／または、塩化金（ＩＩＩ）、臭化金（ＩＩＩ）、ヨウ化金（ＩＩＩ）、酸化金（ＩＩＩ）、シアン化金（ＩＩＩ）、カリウムシアン化金（ＩＩＩ）、ナトリウムシアン化金（ＩＩＩ）、硫化金（ＩＩＩ）、硫酸金（ＩＩＩ）、水素化金（ＩＩＩ）、ニトロシル塩化金（ＩＩＩ）、ニトロシル硝酸金（ＩＩＩ）、金（ＩＩＩ）バソフェナントロリン二スルホン酸ナトリウム塩）、チオ硫酸金（ＩＩＩ）、過塩素酸金（ＩＩＩ）、シクロペンタジエニル金（ＩＩＩ）、エチルシクロペンタジエニル金（ＩＩＩ）、ペンタメチルシクロペンタジエニル金（ＩＩＩ）、置換インデニル含有金（ＩＩＩ）、（２−メチルアリル）金（ＩＩＩ）、プロピオン酸金（ＩＩＩ）、酢酸金（ＩＩＩ）、アセチルアセトン酸金（ＩＩＩ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸金（ＩＩＩ）、テトラフルオロホウ酸金（ＩＩＩ）、カリウムチオシアン酸金（ＩＩＩ）、ナトリウムチオシアン酸金（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸金（ＩＩＩ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸金（ＩＩＩ）、ヘキサフルオロアンチモン酸金（ＩＩＩ）、２−ピリジンカルボン酸金（ＩＩＩ）、塩、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、トリメチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、（１，１’−ビフェニル−２−イル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、２−ジシクロヘキシル（２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル）ホスフィン錯体、ジメチルスルフィド錯体、トリス（２，４���ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット錯体、トリス（パラ−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、１，３，５−シクロオクタトリエン錯体、ナフタレン錯体、ｐ−シメン錯体、３−メチル−２−ブテニリデン錯体、ベンジリデン錯体、ピリジン錯体、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、２，２’−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）錯体、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチルアミン錯体、（２−（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン錯体、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−イミダゾリジニリデン錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、カルボニル錯体、エチレンジアミン錯体、アミン錯体、塩化ルテニウム（ＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩ）、ヨウ化ルテニウム（ＩＩ）、酸化ルテニウム（ＩＩ）、シアン化ルテニウム（ＩＩ）、カリウムシアン化ルテニウム（ＩＩ）、ナトリウムシアン化ルテニウム（ＩＩ）、硫化ルテニウム（ＩＩ）、硫酸ルテニウム（ＩＩ）、水素化ルテニウム（ＩＩ）、ニトロシル塩化ルテニウム（ＩＩ）、ニトロシル硝酸ルテニウム（ＩＩ）、ルテニウム（ＩＩ）バソフェナントロリン二スルホン酸ナトリウム塩、チオ硫酸ルテニウム（ＩＩ）、過塩素酸ルテニウム（ＩＩ）、シクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩ）、エチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩ）、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩ）、置換インデニル含有ルテニウム（ＩＩ）、（２−メチルアリル）ルテニウム（ＩＩ）、プロピオン酸ルテニウム（ＩＩ）、酢酸ルテニウム（ＩＩ）、アセチルアセトン酸ルテニウム（ＩＩ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸ルテニウム（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸ルテニウム（ＩＩ）、カリウムチオシアン酸ルテニウム（ＩＩ）、ナトリウムチオシアン酸ルテニウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸ルテニウム（ＩＩ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸ルテニウム（ＩＩ）、ヘキサフルオロアンチモン酸ルテニウム（ＩＩ）、２−ピリジンカルボン酸ルテニウム（ＩＩ）、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、���チルジフェニルホスフィン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、トリメチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、（１，１’−ビフェニル−２−イル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、２−ジシクロヘキシル（２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル）ホスフィン錯体、ジメチルスルフィド錯体、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット錯体、トリス（パラ−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、１，３，５−シクロオクタトリエン錯体、ナフタレン錯体、ｐ−シメン錯体、３−メチル−２−ブテニリデン錯体、ベンジリデン錯体、ピリジン錯体、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、２，２’−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）錯体、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチルアミン錯体、（２−（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン錯体、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−イミダゾリジニリデン錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、カルボニル錯体、エチレンジアミン錯体、アミン錯体、および／または、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ルテニウム（Ｉ
ＩＩ）、酸化ルテニウム（ＩＩＩ）、シアン化ルテニウム（ＩＩＩ）、カリウムシアン化ルテニウム（ＩＩＩ）、ナトリウムシアン化ルテニウム（ＩＩＩ）、硫化ルテニウム（ＩＩＩ）、硫酸ルテニウム（ＩＩＩ）、水素化ルテニウム（ＩＩＩ）、ニトロシル塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、ニトロシル硝酸ルテニウム（ＩＩＩ）、ルテニウム（ＩＩＩ）バソフェナントロリン二スルホン酸ナトリウム塩、チオ硫酸ルテニウム（ＩＩＩ）、過塩素酸ルテニウム（ＩＩＩ）、シクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩＩ）、エチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩＩ）、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＩＩ）、置換インデニル含有ルテニウム（ＩＩＩ）、（２−メチルアリル）ルテニウム（ＩＩＩ）、プロピオン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、酢酸ルテニウム（ＩＩＩ）、アセチルアセトン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、テトラフルオロホウ酸ルテニウム（ＩＩＩ）、カリウムチオシアン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、ナトリウムチオシアン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ルテニウム（ＩＩＩ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸ルテニウム（ＩＩＩ）、ヘキサフルオロアンチモン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、２−ピリジンカルボン酸ルテニウム（ＩＩＩ）、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、トリメチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、（１，１’−ビフェニル−２−イル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、２−ジシクロヘキシル（２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル）ホスフィン錯体、ジメチルスルフィド錯体、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット錯体、トリス（パラ−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、１，３，５−シクロオクタトリエン錯体、ナフタレン錯体、ｐ−シメン錯体、３−メチル−２−ブテニリデン錯体、ベンジリデン錯体、ピリジン錯体、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、２，２’−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）錯体、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチルアミン錯体、（２−（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン錯体、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−イミダゾリジニリデン錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、カルボニル錯体、エチレンジアミン錯体、アミン錯体、および／または、塩化ルテニウム（ＩＶ）、臭化ルテニウム（ＩＶ）、ヨウ化ルテニウム（ＩＶ）、酸化ルテニウム（ＩＶ）、シアン化ルテニウム（ＩＶ）、カリウムシアン化ルテニウム（ＩＶ）、ナトリウムシアン化ルテニウム（ＩＶ）、硫化ルテニウム（ＩＶ）、硫酸ルテニウム（ＩＶ）、水素化ルテニウム（ＩＶ）、ニトロシル塩化ルテニウム（ＩＶ）、ニトロシル硝酸ルテニウム（ＩＶ）、ルテニウム（ＩＶ）バソフェナントロリン二スルホン酸ナトリウム塩、チオ硫酸ルテニウム（ＩＶ）、過塩素酸ルテニウム（ＩＶ）、シクロペンタジエニルルテニウム（ＩＶ）、エチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＶ）、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム（ＩＶ）、置換インデニル含有ルテニウム（ＩＶ）、（２−メチルアリル）ルテニウム（ＩＶ）、プロピオン酸ルテニウム（ＩＶ）、酢酸ルテニウム（ＩＶ）、アセチルアセトン酸ルテニウム（ＩＶ）、ヘキサフルオロアセチルアセトン酸ルテニウム（ＩＶ）、テトラフルオロホウ酸ルテニウム（ＩＶ）、カリウムチオシアン酸ルテニウム（ＩＶ）、ナトリウムチオシアン酸ルテニウム（ＩＶ）、トリフルオロ酢酸ルテニウム（ＩＶ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸ルテニウム（ＩＶ）、ヘキサフルオロアンチモン酸ルテニウム（ＩＶ）、２−ピリジンカルボン酸ルテニウム（ＩＶ）、およびそれらの１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン錯体、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン錯体、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニル錯体、アセトニトリル錯体、ベンゾニトリル錯体、ジノルボルニルホスフィン錯体、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン錯体、ジメチルフェニルホスフィン錯体、メチルジフェニルホスフィン錯体、トリフェニルホスフィン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、トリシクロヘキシルホスフィン錯体、トリブチルホスフィン錯体、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、トリメチルホスフィン錯体、トリエチルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，３−ビス（メシチル）イミダゾール−２−イリデン錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、（１，１’−ビフェニル−２−イル）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン錯体、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン錯体、２−ジシクロヘキシル（２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル）ホスフィン錯体、ジメチルスルフィド錯体、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット錯体、トリス（パラ−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン錯体、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン錯体、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン錯体、Ｎ−メチルイミダゾール錯体、１，１０−フェナントロリン錯体、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン錯体、１，５−シクロオクタジエン錯体、１，３，５−シクロオクタトリエン錯体、ナフタレン錯体、ｐ−シメン錯体、３−メチル−２−ブテニリデン錯体、ベンジリデン錯体、ピリジン錯体、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン錯体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン錯体、トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル錯体、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体、２，２’−ビピリジン錯体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）錯体、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）錯体、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチルアミン錯体、（２−（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン錯体、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−イミダゾリジニリデン錯体、１，２−ジアミノシクロヘキサン錯体、ピリジン錯体、カルボニル錯体、エチレンジアミン錯体、アミン錯体；ジシアノ金酸（Ｉ）カリウム、テトラクロロ金酸（ＩＩＩ）ナトリウム、塩化カリウム金（ＩＩＩ）、金チオリンゴ酸ナトリウム、テトラフルオロホウ酸トリス（トリフェニルホスフィン金）オキソニウム、テトラブロモ金酸（ＩＩＩ）水素；ヘキサクロロルテニウム酸（ＩＶ）アンモニウム、アクアペンタクロロルテニウム酸（ＩＩＩ）カリウム、（１，５−シクロ−オクタジエン）−（１，３，５−シクロオクタトリエン）ルテニウム、トリルテニウムドデカカルボニル、グラブス触媒。
【０１０８】
アルキル亜ホスホン酸（ＩＩ）に対する触媒Ｂの比率は、好ましくは０．００００１〜２０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．０００１〜１０モル％である。
【０１０９】
反応は、１：１０，０００〜１：０のホスフィン酸−溶媒モル比で、特に好ましくは１：５０〜１：１のホスフィン酸−溶媒モル比で行われることが好ましい。
【０１１０】
酸化は、３０〜１２０℃、特に好ましくは５０〜９０℃の温度で行われることが好ましい。
【０１１１】
反応時間は、０．１〜２０時間であることが好ましい。
【０１１２】
反応は、１〜１００バールの全圧で行われることが好ましい。
【０１１３】
処理工程ｂ）のための適切な溶媒は、その前の処理工程ａ）において使用されるような溶媒である。
【０１１４】
反応は、０．０１〜１００バール、特に好ましくは０．１〜１０バールの酸素分圧で行われることが好ましい。
【０１１５】
酸化は、液相中、気相中、または超臨界相中でも実行することができる。その際触媒は、液性の場合には、均一触媒系または懸濁液として使用されると好適であるのに対して、反応が気相または超臨界操作用で行われる場合は、固定床配置が有利である。
【０１１６】
反応液のｐＨは、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を添加することにより、ｐＨ６〜１２の範囲に、特に好ましくはｐＨ６〜９の範囲に維持されることが好ましい。
【０１１７】
好ましいアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムである。
【０１１８】
好ましいアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は、それらの酸化物、水酸化物、炭酸塩およびカルボン酸塩である。
【０１１９】
好ましいアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は、水酸化リチウム、水素化リチウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化カリウムである。
【０１２０】
好ましくは、酸素は、純粋な酸素として、あるいはその代わりに、例えば空気または酸素でリッチ化された空気のような、酸素含有混合物として使用するのが好ましい。
【０１２１】
酸素は、例えば過酸化水素などの酸素発生剤の形態で使用されることが好ましい。
【０１２２】
酸素とリン含有化合物（ＩＩ）の比は、１：１〜１５００：１であることが好ましい。
【０１２３】
アルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸エステルまたはアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）は、次にさらに別の金属塩に転化できる。
【０１２４】
処理工程ｃ）の使用金属化合物は、好ましくは、金属、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、特に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅの化合物である。
【０１２５】
処理工程ｃ）のための適切な溶媒は、その前の処理工程ａ）で使用されるような溶媒である。
【０１２６】
処理工程ｃ）における反応は、水性媒体中で行われることが好ましい。
【０１２７】
処理工程ｃ）においては、処理工程ｂ）にしたがって得られるアルキルホスホン酸、そのエステルおよび／またはアルカリ塩（ＩＩＩ）を、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｎまたはＦｅの金属化合物でもって、その金属のアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）に転化することが好ましい。
【０１２８】
その際、この転化は、アルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）と金属のモル比、８：１〜１：３（四価金属イオン、または、安定した四価の酸化状態を有する金属の場合）、６：１から１：３（三価金属イオン、または、安定した三価の酸化状態を有する金属の場合）、４：１から１：３（二価金属イオン、または、安定した二価の酸化状態を有する金属の場合）、および３：１から１：４（一価金属イオン、または、安定した一価の酸化状態を有する金属）で遂行される行。
【０１２９】
処理工程ｂ）で得られたアルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）は、対応するアルキルホスホン酸に転化され、そして、処理工程ｃ）で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｎまたはＦｅの金属化合物で、これらの金属のアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）に転化されることが好ましい。
【０１３０】
処理工程ｂ）で得られたアルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステルは、アルキルホスホン酸−アルカリ塩に転化され、そして処理工程ｃ）で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、またはＦｅの金属化合物でもって、これらの金属のアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）に転化されることが好ましい。
【０１３１】
処理工程ｃ）のための、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、またはＦｅの金属化合物は、各種金属、金属酸化物、金属水酸化物、金属水酸化酸化物、金属ホウ酸塩、金属炭酸塩、金属ヒドロキソ炭酸塩、金属ヒドロキソ炭酸塩水和物、混合金属ヒドロキソ炭酸塩、金属の混合ヒドロキソ炭酸塩水和物、金属リン酸塩、金属硫酸塩、金属硫酸塩水和物、金属ヒドロキソ硫酸塩水和物、混合金属ヒドロキソ硫酸塩水和物、金属オキシ硫酸塩、金属酢酸塩、金属硝酸塩、金属フッ化物、フッ化金属水和物、金属塩化物、塩化金属水和物、金属オキシ塩化物、金属臭化物、金属ヨウ化物、ヨウ化金属水和物、金属カルボン酸誘導体、および／または金属アルコキシドであることが好ましい。
【０１３２】
処理工程ｃ）における、アルキルホスホン酸および／またはその塩と、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｎまたはＦｅの金属化合物との、金属のアルキルホスホン酸塩への転化は、好ましくは、その金属のアルキルホスホン酸塩の固形分含有率０．１〜９５重量％、好ましくは５〜７０重量％で遂行される。
【０１３３】
処理工程ｃ）における反応は、好ましくは２０〜２５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の温度で行われる。
【０１３４】
処理工程ｃ）における反応は、好ましくは０．０１〜１０００バール、好ましくは０．１〜１００バールの圧力で行われる。
【０１３５】
処理工程ｃ）における反応は、好ましくは１＊１０−７〜１０００時間の反応時間の間、行われる。
【０１３６】
処理工程ｃ）の後には、反応混合物からろ過および／または遠心分離により分離されたアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）を乾燥させることが好ましい。
【０１３７】
処理工程ｂ）にしたがって得られる生成混合物は、更に精製することなく、金属化合物で転化されることが好ましい。
【０１３８】
好ましい溶媒は、処理工程ａ）において言及された溶媒である。
【０１３９】
好ましくは、処理工程ｂ）および／またはｃ）における反応は、工程ａ）を介して所与の溶媒系中で行われる。
【０１４０】
処理工程ｃ）における反応は、好ましくは、変性された所与の溶媒系中で行われる。そのために、酸性成分、可溶化剤、消泡剤などが添加される。
【０１４１】
方法のさらなる実施形態において、処理工程ａ）および／またはｂ）にしたがって得られた生成混合物は処理される。
【０１４２】
方法のさらに別の実施形態において、処理工程ｂ）にしたがって得られる生成混合物は処理され、そしてその後、処理工程ｂ）にしたがって得られたアルキルホスホン酸および／またはその塩またはエステル（ＩＩＩ）が、処理工程ｃ）において、金属化合物で転化される。
【０１４３】
好ましくは、生成混合物は、処理工程ｂ）の後に、例えば蒸発により、溶媒系を除去することによってアルキルホスホン酸および／またはその塩またはエステル（ＩＩＩ）を単離して処理される。
【０１４４】
金属、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｔｉ、ＺｎまたはＦｅのアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）は、選択的に、
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％の残留水分、
０．１〜２０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍの平均粒度、
８０〜８００ｇ／ｌ、好ましくは２００〜７００ｇ／ｌのかさ密度、
０．５〜１０、好ましくは１〜５のフレングル（Ｐｆｒｅｎｇｌｅ）流動性
を有することが好ましい。
【０１４５】
特に、本発明は、本発明によるアルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の酸捕捉剤としての使用に関する。
【０１４６】
アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）と“典型的酸捕捉剤”との混合物を使用する場合、これらの“典型的酸捕捉剤”は、好ましくは、例えばハイドロタルサイト、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、または炭酸カルシウムなどの、ハイドロタルサイト、金属Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、またはＺｎの、Ｃ１２〜Ｃ３６カルボン酸塩、酸化物、水酸化物および／または炭酸塩である。
【０１４７】
アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）と“典型的酸捕捉剤”との混合物は、アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）５〜９５重量％および“典型的酸捕捉剤”９５〜５重量％、好ましくはアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）２０〜８０重量％および“典型的酸捕捉剤”８０〜２０重量％、より好ましくはアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）３０〜７０重量％および“典型的酸捕捉剤”７０〜３０重量％、特に好ましくはアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）４０〜６０重量％および“典型典的酸捕捉剤”６０〜４０重量％の割合で使用される。
【０１４８】
アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）、およびアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）と“典型的酸捕捉剤”との混合物は、それぞれのポリマーに対して０．０００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０２５〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％の割合でポリマーに添加される。
【０１４９】
アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）、およびアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）と“典型的酸捕捉剤”との混合物は、好ましくは、製造プロセスの終了時に、処理および精製時に、成形体および成形材料の製造時に、ポリマーに添加される。
【０１５０】
アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）、およびアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）と“典型的酸捕捉剤”との混合物は、好ましくは、粉末、顆粒、圧縮物または押出物として、固形状で、液状で、溶融化された状態、溶解された状態または分散された状態で、場合によって、例えば抗酸化剤、帯電防止剤、発泡剤、さらなる難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、加工助剤、滑剤、光安定剤、防滴剤、相容剤、強化剤、フィラー、核生成剤、核剤、レーザーマーキング用添加剤、加水分解安定剤、鎖延長剤、着色顔料、軟化剤、防炎剤および／または可塑剤、および溶媒などの他の添加剤と一緒に使用される。
【０１５１】
本発明によるアルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）は、同時的に、均質性、およびエフロレッセンス、斑点、条痕、またはフローマークが形成される徴候を全く示さないことに関する加工特性が高められたポリマーの場合に、ポリマーのための効率的な酸捕捉剤であることが判明している。その上さらに、押出ダイやカーリングダイスにおける付着物形成が最小限化される。
【０１５２】
それに加えて本発明は、本発明によるアルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）の、難燃剤としての使用、またはポリマー用の難燃剤を製造するための中間体としての使用にも関する。
【０１５３】
アルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）によって難燃化された熱可塑性または熱硬化性の成形体、ならびに成形材料、成形フィルム、成形糸、および成形繊維は、好ましくは、請求項１〜１０のいずれか一つに従って製造されたアルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）を５〜３０重量％、ポリマーまたはその混合物を５〜８０重量％、添加剤を５〜４０重量％、およびフィラーを５〜４０重量％含有し、成分の合計は常に１００重量％である。
【０１５４】
好ましくは、アルキルホスホン酸／アルキルホスホン酸エステル／アルキルホスホン酸塩（ＩＩＩ）を０．１〜９０重量％、およびそれ以外の添加剤を０．１〜５０重量％含有する難燃剤である。
【０１５５】
添加剤は、抗酸化剤、帯電防止剤、発泡剤、別の難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、加工助剤、滑剤、光安定剤、防滴剤、相容剤、強化剤、フィラー、核生成剤、核剤、レーザーマーキング用の添加剤、加水分解安定剤、鎖延長剤、着色顔料、軟化剤、および／または可塑剤であることが好ましい。
【０１５６】
好ましい添加剤は、ほかにも、アルミニウム三水和物、酸化アンチモン、臭素化した芳香族炭化水素、または脂環式炭化水素、フェノール、エーテル、クロロパラフィン、ヘキサクロロシクロペンタジエン付加物、赤リン、メラミン誘導体、シアヌル酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、および水酸化マグネシウムである。また、それ以外の難燃剤、特にジアルキルホスホン酸の塩も、好ましい添加剤である。
【０１５７】
好ましいポリマーの例：
１．  モノオレフィンおよびジオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン、４−メチルペンテン、イソプレン、ブタジエン、スチレン）のポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）および／またはポリ−（アルファ−メチルスチレン）、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、および、ポリエチレン（場合によって架橋された）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＨＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、分枝鎖低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、シクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン。
【０１５８】
２．  上記の１で挙げられたポリマーの混合物（ブレンド）、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリエチレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ）、および、さまざまなポリエチレン種の混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【０１５９】
３．  モノオレフィン同士のコポリマーおよびジオレフィン同士のコポリマー、および、モノオレフィンとジオレフィンと他のビニル系モノマーとのコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー；ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、およびこれらとＬＤＰＥとの混合物；プロピレン−ブト−１−エンコポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−ブト−１−エンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、スチレンまたはα−メチルスチレンと、ジエンまたはアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、およびスチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート、スチレン−マレイン酸無水物、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；複数のスチレンコポリマーと、それ以外の一つのポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー、またはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーからなる、耐衝撃性に優れた混合物；ならびに、スチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、またはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン、またほかにも、スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにグラフト重合したスチレン、ポリブタジエンにグラフト重合した、スチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロトリル）；ポリブタジエンにグラフト重合した、スチレン、アクリロニトリル、およびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにグラフト重合した、スチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにグラフト重合した、スチレン、アクリロニトリル、および無水マレイン酸、またはマレイン酸イミド；ポリブタジエンにグラフト重合した、スチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンにグラフト重合した、スチレン、およびアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにグラフト重合した、スチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにグラフト重合した、スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート−ブタジエンコポリマーにグラフト重合した、スチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらの（例えばいわゆるＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマー、またはＡＥＳポリマーとして知られるような）混合物；またほかにも、これらと一酸化炭素とのコポリマー、または、エチレン−アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、およびほかにも、エチレンと、複数のプロピレンおよび一つのジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンなどとのターポリマー；および、そのようなコポリマー同士の混合物、および／または、そのようなコポリマーと、１．項に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン−アクリル酸コポリマー、および、ポリアルキレン−一酸化炭素交互コポリマーまたはポリアルキレン−一酸化炭素ランダムコポリマー、および、これらと、例えばポリアミドなどの他のポリマーとの混合物。
【０１６０】
４．  不飽和アルコール、またはアミン、またはアシル誘導体、またはそれらのアセタールのポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリフタル酸アリル、またはポリアリルメラミン；およびほかにも、これらと、上記の１で挙げたオレフィンとのコポリマー。
【０１６１】
５．  ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、および、例えばエチレンオキシドなどのコモノマーを含有するポリオキシメチレン；またほかにも、熱可塑性ポリウレタン、アクリレート、またはＭＢＳで変性されポリアセタール。
【０１６２】
６．  ポリフェニレンオキシド、およびポリフェニレンスルフィド、および、これらと、スチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【０１６３】
７．  ジアミンおよびジカルボン酸から、および／または、アミノカルボン酸またはこれに相当するラクタムから誘導される、ポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド２，１２、ポリアミド４、ポリアミド４，６、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，９、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド６，６６、ポリアミド７，７、ポリアミド８，８、ポリアミド９，９、ポリアミド１０，９、ポリアミド１０，１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２；ｍ−キシレン、ジアミン、およびアジピン酸を出発材料とする芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン、およびイソフタル酸および／またはテレフタル酸、および場合により改質剤として使用されるエラストマーから製造されたポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、またはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、前記各ポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、または、化学結合あるいはグラフト重合されたエラストマーとのブロックコポリマー、または、前述のポリアミドと、各種ポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド；ならびに、加工中に縮合されたポリアミド（“ＲＩＭポリアミド系”）。
【０１６４】
８．  ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルアミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
【０１６５】
９．  ジカルボン酸、およびそのエステルおよびジオールの、および／またはヒドロキシカルボン酸、好ましくはテレフタル酸およびエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、およびブタン−１，３−ジオール、またはこれに相当するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ならびに、ヒドロキシル末端基を持つポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル；さらに、ポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【０１６６】
１０．  ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【０１６７】
１１．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトン。
【０１６８】
１２．  アルデヒドと、フェノール、尿素、またはメラミンからと誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【０１６９】
１３．  アルキド樹脂。
【０１７０】
１４．  飽和ジカルボン酸または不飽和ジカルボン酸と、多価アルコールとのコポリマー、および架橋剤としてのビニル系化合物とから誘導される、不飽和ポリエステル樹脂。
【０１７１】
１５．  前述のポリマー類の混合物（ブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６、およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＡＢＳ、またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１７２】
１６．  単一のモノマーまたはその混合物を形成する、天然および合成の有機物質、例えば、鉱油、獣脂、または植物脂肪および油、およびワックス、合成エステルをベースとするワックスおよび脂肪（例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、またはトリメリト酸エステル）、およびほかにも、あらゆる所望の組成の合成エステルと鉱油とのブレンド。
【発明を実施するための形態】
【０１７３】
本発明を下記の例により詳述する。
【０１７４】
難燃化されたポリマー成形材料および難燃化されたポリマー成形体の製造、加工および試験
難燃性成分を、ポリマーペレットおよび場合により添加剤と混ぜ合わせ、そして二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＬＳＭ（登録商標）３０／３４型）に、２３０〜２６０℃（ＰＢＴ−ＧＶ）もしくは２６０〜２８０℃（ＰＡ６６−ＧＶ）の温度で投入する。均質化されたポリマーストランドを引き出して、水浴中で冷却し、次いでペレット化した。
【０１７５】
十分な乾燥後、その成形材料を、射出成形機（Ａａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ型）で、２４０〜２７０℃（ＰＢＴ−ＧＶ）または２６０〜２９０℃（ＰＡ６６−ＧＶ）のマッス温度（Ｍａｓｓｅｔｅｍｐａｒａｔｕｒｅｎ）で試験片に加工した。これらの試験片を、耐燃性（難燃性）について、ＵＬ９４試験（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、ＵＬ規格）に基づいて試験し、そして分類する。
【０１７６】
それぞれの混合物からの試験片について、燃焼等級ＵＬ９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）を厚さ１．５ｍｍの試験片で測定した。
【０１７７】
ＵＬ９４の燃焼等級は次のとおりである：
Ｖ−０：  １０秒間超の後燃焼（Ｎａｃｈｂｒｅｎｎｅｎ）がなく、１０回の接炎時の後燃焼時間の合計が５０秒間未満であり、燃焼滴下物がなく、試料の完全燃焼がなく、接炎終了後の３０秒間超の試料の後有炎燃焼がない。
Ｖ−１：  接炎燃焼完了後の３０秒超の後燃焼がなく、１０回の接炎時の後燃焼時間の合計が２５０秒間未満であり、接炎燃焼後の試料の６０秒超の後有炎燃焼がなく、残りの基準はＶ−０と同様。
Ｖ−２：  燃焼滴下物による綿の発火がなく、残りの基準はＶ−１と同様である。
分類不可（ｎｋｌ）：  燃焼等級Ｖ−２を満たしていない。
【０１７８】
使用化学物質と略名
【０１７９】
【表１】
2012512195.tif 000007
【０１８０】
例１
撹拌機およびインテンシヴクーラー（ｉｎｔｅｎｓｉｖｋｕｅｈｌｅｒ）を備えた三つ口フラスコ中に、室温で水１８８ｇを投入し、そして撹拌下で窒素を通して脱気する。それから窒素下で硫酸パラジウム（ＩＩ）０．２ｍｇおよびトリス（３−スルホフェニル）ホスフィン三ナトリウム塩２．３ｍｇをこれに加えて撹拌した後、水６６ｇ中のホスフィン酸６６ｇを添加する。この反応液を、２ｌビュッヒ（Ｂｕｅｃｈｉ）反応器に移し替え、そして撹拌下および加圧下でエチレンを装填し、そしてその反応混合物を８０℃に加熱する。エチレン２８ｇが導入された後、冷却して、遊離されたエチレンを排出させる。その反応混合物から、回転蒸発器で溶媒を除去する。残滓をＶＥ−Ｗａｓｓｅｒ１００ｇと混合し、そして室温、窒素雰囲気下で撹拌した後これをろ過し、そしてそのろ液をトルエンで抽出し、それから、回転蒸発器で溶媒を除去して、得られたエチル亜ホスホン酸を回収する。９２ｇ（理論量の９８％）のエチル亜ホスホンさんが得られる。
【０１８１】
例２
例１と同様に、ホスフィン酸９９ｇ、プロペン６３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム６．９ｍｇおよび４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン９．５ｍｇを、テトラヒドロフラン４００ｇ中で反応させる。プロピル亜ホスホン酸１５７ｇ（理論量の９７％）が得られる。
【０１８２】
例３
例１と同様に、ホスフィン酸９９ｇ、ブテン８４ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム８．７ｍｇおよび１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン９．１ｍｇを、ブタノール４００ｇ中で反応させる。ブチル亜ホスホン酸１７３ｇ（理論量の９６％）が得られる。
【０１８３】
例４
例１と同様に、ホスフィン酸９９ｇ、スチレン１５６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム８．７ｍｇおよび４，６−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェノキサジン５．７ｍｇを、アセトニトリル４００ｇ中で反応させる。２−フェニルエチル亜ホスホン酸２４０ｇ（理論量の９４％）が得られる。
【０１８４】
例５
例１と同様に、ホスフィン酸９９ｇ、ｉ−ブテン８４ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム８．７ｍｇおよび４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン９．５ｍｇを、ブタノール４００ｇ中で反応させる。ｉ−ブチル亜ホスホン酸１５１ｇ（理論量の８４％）が得られる。
【０１８５】
例６
ホスフィン酸９９ｇ（０．７５ｍｏｌ）、オクテン８６ｇ（０．７６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム３４ｍｇおよび４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン４８ｍｇを、テトラヒドロフラン７５０ｇ中で９時間、約７０℃で反応させ、それから精製のためにＤｅｌｏｘａｎ（登録商標）ＴＨＰ  ＩＩが装填されたカラムを通し、そして回転蒸発機で溶媒を除去する。残渣を５００ｇのＶＥ−Ｗａｓｓｅｒと混合して撹拌した後、これをろ過し、そしてそのろ液を酢酸エチルで抽出する。その後、回転蒸発機で溶媒を除去する。オクチル亜ホスホン酸１１７ｇ（理論量の８４％）が得られる。
【０１８６】
例７
例６と同様に、ホスフィン酸６６ｇ（０．５ｍｏｌ）、ヘキサデセン１１４．５ｇ（０．５ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム２３ｍｇおよび４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン３２ｍｇを、テトラヒドロフラン５００ｇ中で反応させ、それから精製のためにＤｅｌｏｘａｎ（登録商標）ＴＨＰ  ＩＩが装填されたカラムを通し、そして回転蒸発機で溶媒を除去する。残渣を５００ｇのＶＥ−Ｗａｓｓｅｒと混合して撹拌した後、これをろ過し、そしてその残滓を冷水およびアセトンで洗浄する。ヘキサデシル亜ホスホン酸１２７ｇ（理論量の８１％）が得られる。
【０１８７】
例８
例７と同様に、ホスフィン酸６６ｇ（０．５ｍｏｌ）、オクタデセン１４０．０ｇ（０．５ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム２３ｍｇおよび４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン３２ｍｇを、テトラヒドロフラン５００ｇ中で反応させて加工する。オクタデシル亜ホスホン酸１５７ｇ（理論量の８５％）が得られる。
【０１８８】
例９
例１と同様に、ホスフィン酸９９ｇ、ブタノール３９６ｇ、エチレン４２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム６．９ｍｇおよび４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン９．５ｍｇを反応させ、その後、精製のためにＤｅｌｏｘａｎ（登録商標）ＴＨＰ  ＩＩを装填したカラムを介した後、ｎ−ブタノールを再度添加する。８０〜１１０℃の反応温度で、生成された水を共沸蒸留により除去する。その生成物（エチル亜ホスホン酸ブチルエステル）を、低減された圧力で蒸留することにより、精製する。収量：１８９ｇ（理論量の８４％）。
【０１８９】
例１０
例１と同様に、ホスフィン酸１９８ｇ、水１９８ｇ、エチレン８４ｇ、硫酸パラジウム（ＩＩ）６．１ｍｇおよび９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，７−スルホナトキサンテン二ナトリウム塩２５．８ｍｇを反応させ、その後精製のためにＤｅｌｏｘａｎ（登録商標）ＴＨＰ  ＩＩを装填したカラムを介し後、ｎ−ブタノールを添加する。８０〜１１０℃の反応温度で、生成された水を共沸蒸留により除去する。その生成物（エチル亜ホスホン酸ブチルエステル）を、低減された圧力で蒸留することにより、精製する。収量：３７４ｇ（理論量の８３％）。
【０１９０】
例１１
ガス導入管、温度計、強力撹拌機およびガス燃焼式還流冷却器を備えた５００ｍｌ五つ口フラスコに、（例１と同様にして製造した）エチル亜ホスホン酸９４ｇ（１ｍｏｌ）を投入する。室温で、エチレンオキシドを導入する。冷却下で、反応温度を７０℃に調節して、そして８０℃でさらに１時間、後反応させる。エチレンオキシドの取り込み量は、６５．７ｇである。生成物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。エチル亜ホスホン酸２−ヒドロキシエチルエステル１２９ｇ（理論量の９４％）が、色のない、無色透明の生成物として得られる。
【０１９１】
例１２
（例１と同様にして製造した）エチル亜ホスホン酸９．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶解し、そして２ＮのＮａＯＨ溶液でｐＨ９にする。引き続いてこれに、Ｐｔを５％、Ｂｉを１％有する活性炭０．４５ｇを追加し、そしてその懸濁液を７０℃に加熱し、その懸濁液を通じて空気（１０ｌ／時）を送り込む。その際に、懸濁液のｐＨは、２ＮのＮａＯＨ溶液を加えることによりｐＨ＝９に維持される。反応の終了後に、反応液から触媒をろ別し、洗浄し、塩酸で酸性に調整し、そして真空中で水を留去する。残渣をテトラヒドロフラン中に導入して抽出する。不溶性の塩をろ別する。エチルホスホン酸１０．７ｇ（理論量の９７％）が無色の固体として得られる。
【０１９２】
例１３
（例７と同様にして製造した）ヘキサデシル亜ホスホン酸２９．０ｇ（０．１ｍｏｌ）を、水１５０ｍｌ中に懸濁させ、そして約３０℃で、３０％濃度の過酸化水素溶液を１時間当たり１モル当量の流量で、懸濁液中に送入する。６時間後に反応が終了した後、反応液をろ過し、そして残渣を真空中で乾燥させる。ヘキサデシルホスホン酸２９．７ｇ（理論量の９７％）が無色の固体として得られる。
【０１９３】
例１４
アセトン５００ｍｌ中の（例５と同様にして製造した）ｉ−ブチル亜ホスホン酸１５．０ｇ（０．１ｍｏｌ）を、ジョーンズ試薬０．１１ｍｏｌ（水３６．７ｍｌおよび濃硫酸１１．０ｍｌ中に三酸化クロム１２．７ｇ）を０℃で滴下して混合する。反応混合物を氷冷で、更に３時間半撹拌し、そして室温で１時間撹拌する。イソプロパノール１２ｍｌを添加した後に、氷／水に加える。引き続き、揮発性成分を真空中で留去する。残渣をテトラヒドロフランに導入して抽出する。不溶性の塩をろ別し、ろ液の溶媒を真空中で分離する。クロマトグラフィーによる精製後に、ｉ−ブチルホスホン酸１３．８ｇ（理論量の８３％）が油として得られる。
【０１９４】
例１５
（例６と同様にして製造した）オクチル亜ホスホン酸２０．６ｇ（０．１ｍｏｌ）および水酸化ナトリウム８ｇ（０．２ｍｏｌ）を、水２５０ｍｌ中で懸濁させ、そして強く撹拌下で過マンガン酸カリウム２３．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）を少量ずつ混合する。反応温度は、全反応の間、氷水で冷却することにより１５℃未満に維持する。反応混合物を撹拌し、そして５時間の反応時間の後に、イソプロパノール１２ｍｌを混合する。生じた二酸化マンガン（Ｂｒａｕｎｓｔｅｉｎ）をろ過して、ろ液を希塩酸で酸性にし、引き続き揮発性成分を真空中で留去する。残渣をテトラヒドロフランに導入して抽出する。不溶性の塩をろ別し、ろ液の溶媒を真空中で分離する。オクチルホスホン酸２０．７ｇ（理論量の９４％）が得られる。
【０１９５】
例１６
（例１２と同様にして製造した）エチルホスホン酸２２０ｇ（２ｍｏｌ）の水溶液を、水酸化ナトリウムの５０％濃度水性溶液約１６０ｇで転化し、そして水を真空中で留去する。エチルホスホン酸二ナトリウム塩３０２ｇ（理論量の９８％）が無色の固体として得られた。
【０１９６】
例１７
（例１３と同様にして製造した）ヘキサデシルホスホン酸３０６ｇ（１ｍｏｌ）を、ヘキサン１．５ｌ中で懸濁させ、そして水酸化ナトリウムの１０モル溶液２００ｍｌを追加する；この懸濁液を２時間、還流下で加熱し、そして共沸蒸留により水を除去する。反応液をろ過し、水およびヘキサンで残渣を洗浄して、真空中で乾燥させる。ヘキサデシルホスホン酸二ナトリウム塩３４０ｇ（理論量の９７％）が無色の固体として得られる。
【０１９７】
例１８
例１７と同様に、（例１３と同様にして製造した）ヘキサデシルホスホン酸３０６ｇ（１ｍｏｌ）および水酸化ナトリウムの１０モル溶液１００ｍｌを、ヘキサン１．５ｌ中で反応させる。ヘキサデシルホスホン酸一ナトリウム塩３２０ｇ（理論量の９８％）が無色の固体として得られる。
【０１９８】
例１９
（例１３と同様にして製造した）ヘキサデシルホスホン酸３０６ｇ（１ｍｏｌ）を、ヘキサン１．５ｌ中で懸濁させ、これに水酸化ナトリウムの１０モル溶液２００ｍｌを追加し、この懸濁液を２時間、還流下で加熱する。引き続いてこれに塩化カルシウムの１モル溶液５００ｍｌを加え、懸濁液を４時間、還流下で加熱して、そして共沸蒸留により水を除去する。反応液をろ過し、水およびヘキサンで残渣を洗浄し、真空中で乾燥させる。ヘキサデシルホスホン酸カルシウム塩３１３ｇ（理論量の９６％）が無色の固体として得られる。
【０１９９】
例２０
（例１２と同様にして製造した）エチルホスホン酸６６０ｇ（６ｍｏｌ）を水８６０ｇに溶解し、そして温度計、還流冷却器、強力撹拌機および滴下ろうとを備えた５ｌの五つ口フラスコに仕込み、そして５０％濃度の水酸化ナトリウム溶液約９６０ｇ（１２ｍｏｌ）で中和する。８５℃で、Ａｌ２（ＳＯ４）３・１４Ｈ２Ｏの４６％濃度水溶液の混合物２５８３ｇを加える。引き続いて得られた固形物質をろ別して、熱水で洗浄し、そして真空中で１３０℃で乾燥させる。収量：無色の塩としてのエチルホスホン酸アルミニウム（ＩＩＩ）塩７１８ｇ（理論量の９５％）。
【０２００】
例２１
（例１２と同様にして製造した）エチルホスホン酸１６５ｇ（１．５ｍｏｌ）を８５℃でトルエン４００ｍｌ中に溶解し、そしてブタノール４４４ｇ（６ｍｏｌ）と混合する。約１００℃の反応温度で生成した水を共沸蒸留により除去する。減圧下で蒸留することにより、エチルホスホン酸ブチルエステル２９６ｇ（理論量の８９％）が得られる。
【０２０１】
例２２
ヘキサデシルホスホン酸一ナトリウム塩およびヘキサデシルホスホン酸二ナトリウム塩（酸捕捉剤）を、下記の表に記載の濃度で、（チーグラー−ナッタ重合により得た）ＬＬＤＰＥ溶融物に、アイソパー中の懸濁液として添加する。得られたポリマーを押出成形してペレット化した。酸捕捉剤の効率を表示するために、ドレーガー管（Ｄｒａｅｇｅｒ−Ｒｏｅｈｒｃｈｅｎ）によりＬＬＤＰＥ製造プロセスの排ガス中のＨＣｌ濃度を、粉砕したポリマーのアルカリ滴定によりポリマーの酸性度を、そして、腐食指数の測定により鋼板に対するポリマーの腐食性を測定した。
【０２０２】
【表２】
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【０２０３】
排ガス中、ポリマー中のいずれも、ＨＣｌ濃度に関するこれらの結果から明らかであるように、本発明によるヘキサデシルホスホン酸ナトリウム塩は、“典型的酸捕捉剤”であるステアリン酸カルシウムに対して、著しく優れた中和特性を有している。さらにそれに加えて、より低い腐食指数から、従来技術と比べてはるかに、装置をより傷めないことが明らかである。
【０２０４】
例２３
ポリブチレンテレフタレート５０重量％、（例２０と同様にして製造した）エチルホスホン酸アルミニウム（ＩＩＩ）塩２０重量％、およびガラス繊維３０重量％の混合物を、二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＬＳＭ  ３０／３４型）で、２３０〜２６０℃の温度でポリマー成形材料に配合する。均質化されたポリマーストランドを引き出して、水浴中で冷却した後、続いてペレット化した。乾燥後に、成形材料を射出成形装置（Ａａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ型）で２４０〜２７０℃でポリマー成形体に加工し、そしてＶ−１のＵＬ−９４等級が測定される。
【国際調査報告】
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