(57)【要約】  本発明は、光学部品、特に光学フィルムを接着するための、酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体、金属キレート、および粘着付与樹脂を少なくとも含有する接着剤の使用に関し、前記接着剤は８６％より大きい透過率および５％未満のヘイズを有する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学部品、特に光学フィルムを接着するための、酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体、金属キレート、および粘着付与樹脂を少なくとも含有する接着剤の使用であって、
前記接着剤が８６％より大きい透過率および５％未満のヘイズを有する、使用。
【請求項２】
前記接着剤が感圧接着剤であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記金属キレートが、次式：
（Ｒ１Ｏ）ｎＭ（ＸＲ２Ｙ）ｍ
［式中、
Ｍは、金属であり、
Ｒ１は、アルキル基又はアリール基、特に、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル又はベンジルであり、
ｎは、０又は０より大きい整数であり（ｎ≧０）、
Ｘは、酸素又は窒素であり、
Ｙは、酸素又は窒素であり、
ここで、Ｘ＝Ｙも可能であり、
Ｘおよび／又はＹは、二重結合によりＲ２に結合していてもよく、
Ｒ２は、ＸおよびＹに結合しているアルキレン基であり、
ここで、アルキレン基は分岐鎖であってもよく、又は、鎖中に酸素および／又は他のヘテロ原子を含有してもよく、
ｍは、少なくとも１の整数である（ｍ≧１）］
に対応することを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記金属キレートの金属が、周期表の第２主族、第３主族、第４主族および第５主族並びに遷移金属から選択され、好ましくは前記金属キレートの金属がアルミニウムであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体が、ビニル芳香族系で形成されたブロック共重合体（Ａブロック）と、１，３−ジエンの重合によって形成されたブロック共重合体（Ｂブロック）であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記接着剤が、ビニル芳香族系ブロック共重合体を少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、更に好ましくは少なくとも３５重量％の割合で有すること、および／又は
前記接着剤が、ビニル芳香族系ブロック共重合体を７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは５５重量％以下の割合で有すること、
を特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記酸無水物の割合が、全ブロック共重合体に基づいて０．５重量％〜４重量％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記接着剤のｐＨ値が、ｐＨ６〜ｐＨ８の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記光学部品が導電性であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１に記載の、光学部品、特に、光学フィルムを接着するための感圧接着剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤は、今日、非常に多方面に使用されている。例えば、工業分野では、様々な用途が存在する。感圧接着剤をベースにする接着テープは、電子工学分野で又は大衆消費電子製品の分野で特に多数使用されている。個数が多いため、この分野では、感圧接着テープで非常に迅速に且つ容易に処理することができ、他のプロセス、例えば、リベット又は溶接などでは費用や労力が掛かり過ぎる。それらの通常の結合機能の他に、これらの感圧接着テープは、場合によっては、更に他の機能も果たさなければならない。これは、例えば、熱伝導性、導電性、又は光学的機能の場合がある。光学的機能の場合、例えば、光吸収又は光反射機能を有する感圧接着テープが使用される。他の光学的機能は、例えば、適した光線透過率である。この場合、非常に透明であり、固有色を有しておらず、また高い光安定性を有する感圧接着テープおよび感圧接着剤が使用される。使用分野は、例えば、タッチパネルのＬＣＤ若しくはＯＬＥＤ−ディスプレイへの接着、又は、静電容量式タッチパネル用のＩＴＯフィルム（インジウム錫酸化物）の接着である。
【０００３】
多くの場合、光学用の感圧接着剤は、結合機能の他に、空気を排除する機能を有するが、その理由は、空気の屈折率は１であり、光学フィルム又はガラスの屈折率は一般にそれよりかなり大きいからである。空気から光学部品に入射する際、屈折率の差によって反射が起こり、透過率が低下する。この問題の１つの解決方法は、光学部品の中への光の入射を容易にし、反射を低減させる反射防止コーティングである。代わりに又は追加して、光学部品と類似の屈折率を有する光学用感圧接着剤も使用することができる。それによって、光学部品での反射率がかなり最小限に抑えられ、透過率が高くなる。フィルム又はガラスなどの光学部品は、一般に、比較的高い屈折率を有し、そのため、同様に高い屈折率を有する感圧接着剤が必要とされている。大部分の光学用被着基材の屈折率は、約１．４５〜約１．７０の範囲である。
【０００４】
全体として、例えば、多数のアクリレート感圧接着剤が知られており、これらは非常に様々な屈折率を有する。特許文献１には、１．４０未満の屈折率を有するアクリレート感圧接着剤が記載されている。これは、フッ素化アクリレートモノマーによって達成される。屈折率は、要求される範囲よりかなり小さい。特許文献２は、屈折率１．４０〜１．４６のアクリレート感圧接着剤を開示している。ここでも、フッ素化アクリレートモノマーが使用される。屈折率は、依然として、要求される範囲よりかなり小さい。更に、例えば、３Ｍ  ８１４１などのアクリレート感圧接着テープが市販されており、その屈折率は１．４７〜１．４８の範囲である。特許文献３もまた同様に、芳香族コモノマーを有するアクリレート感圧接着剤を記載している。このアクリレート感圧接着剤の屈折率は、１．４９〜１．６５である。特許文献４は、ポリジオルガノシロキサンをベースにする光学用途の感圧接着剤組成物を記載している。しかし、シリコーン化合物の屈折率は一般に小さく、そのため、前述の感圧接着剤は光学用感圧接着剤として好適ではない。
【０００５】
従って、高い屈折率を有する改善された光学用感圧接着剤が依然として必要とされている。更に、このような光学用感圧接着剤は、高い透過率を有し、高い紫外線安定性を有するべきである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，７０３，４６３Ｂ２号明細書
【特許文献２】特開２００２−３６３５２３Ａ号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／００９８３５２Ａ１号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第１６５２８８９Ａ１号明細書
【特許文献５】米国特許第３，９７０，６０８Ａ号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、請求項１に記載の接着剤の使用により前述の問題を解決する。好ましい実施形態および他の形態（Ｗｅｉｔｅｒｂｉｌｄｕｎｇｅｎ）は、各従属項の対象である。
【０００８】
本発明によれば、
・酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体、
・金属キレート、および
・少なくとも１種類の粘着付与樹脂、
を少なくとも含有する混合物は、光学部品の接着に使用するのに適した接着剤となることが分かった。前述の成分で、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３による８６％より大きい光透過率および５％未満のヘイズを可能にする接着剤、特に、感圧接着剤を達成することができる。従って、この接着剤は、光学部品の接着に、特にその全面接着にも適している。
【０００９】
本発明の接着剤は、前述の基本成分に加えて、他の成分も含有することができる。また、含有するビニル芳香族系ブロック共重合体が全て酸無水物で変性されていることが好ましいが、必ずしもその必要はない。しかし、酸変性ビニル芳香族系ブロック共重合体の割合は、ビニル芳香族系ブロック共重合体の４０％以上であるのがよい。
【００１０】
本発明の接着剤の酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体の割合は、特に、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％である。この場合、その割合は、７０重量％、好ましくは６０重量％の限界値以下であるのがよい。
【００１１】
接着剤における金属キレートの割合は、好ましくは、０．０１重量％〜２重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１重量％である。粘着付与樹脂の割合は、また同様に、好ましくは２０重量％〜７０重量％、更に好ましくは３０重量％〜６０重量％である。この粘着付与樹脂の割合は、単一の粘着付与樹脂によって達成されてもよいが、様々な粘着付与樹脂の混合物を使用してもよい。
【００１２】
光学部品を設計および構成する場合、使用する材料と照射光の種類との相互作用を考慮しなければならない。導き出された形態では、エネルギー保存の法則は次の形を取る：
Ｔ（λ）＋ｐ（λ）＋ａ（λ）＝１
（１）
式中、Ｔ（λ）＝透過する光の割合
ｐ（λ）＝反射される光の割合
ａ（λ）＝吸収される光の割合
λ＝波長、
であり、照射光の全強度は１に正規化されている。
【００１３】
光学部品の用途に応じて、式（１）のこれらの３つの項のうちの１項を最適化し、他をそれぞれ抑制することが有効である。上記の透過率が可能になるように設計される光学部品は、１に近い透過率Ｔ（λ）の値を有しているのがよい。これは、反射される光の割合ｐ（λ）と吸収される光の割合ａ（λ）の量をできるだけ小さくしたときに達成される。合成ゴムをベースにする感圧接着剤は、通常、可視領域、即ち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域でさほどの吸収を有していない。これは、ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を用いて測定することによって容易に調べることができる。従って、ｐ（λ）が非常に重要である。反射は、フレネルの式により接触する２つの相ｉの屈折率ｎｄ，ｉに依存する境界面の現象である：
【数１】
2012512267.tif 000003
【００１４】
等屈折率（isorefraktive）材料の場合、上式にｎｄ，２＝ｎｄ，１を当てはめると、ｐ（λ）＝０となる。これによって、光学部品に使用され得る感圧接着剤の屈折率を被着材料の屈折率に適合させる必要があることが分かる。光学部品に使用される様々な材料の屈折率の典型的な値を表１に記載する。
【００１５】
2012512267.tif 000004
【００１６】
接着剤
前述のように、接着剤、特に、感圧接着剤としての接着剤は、酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体、金属キレート、および少なくとも１種類の粘着付与樹脂からなる混合物をベースにする。
【００１７】
接着剤は、酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体として、好ましくは、ビニル芳香族類（Ａブロック）と以下のＢブロック：
１．１，３−ジエンの重合から生成されるブロック
２．ポリイソプレンからなるブロック
３．１，３−ジエンとビニル芳香族類からなる混合物からなるブロック（ここで、Ｂブロック中のビニル芳香族類の割合は５０％以下である）
４．１，３−ジエンとポリイソブチレンからなる混合物
のうちの少なくとも１つで形成された重合体ブロックを含有するブロック共重合体をベースにするものを有する。単独重合体ブロックも共重合体ブロックも、本発明に従って使用可能である。得られるブロック共重合体は、同じＢブロックを含有しても又は異なるＢブロックを含有してもよい。好ましくは、ブロック共重合体は、部分的に、選択的に、又は完全に水素添加されている。ブロック共重合体は、直鎖Ａ−Ｂ−Ａ構造を有してもよい。同様に、放射状の形態のブロック共重合体、並びに、星型および直鎖のマルチブロック共重合体も使用可能である。他の成分として、Ａ−Ｂジブロック共重合体が存在してもよい。前述のポリマーの全部を単独で使用しても又は互いに混合して使用してもよい。使用されるブロック共重合体に１０〜５０重量％存在するビニル芳香族類の割合によって、感圧接着剤の屈折率を制御することができる。例えば、芳香族類の割合の増加に伴って、屈折率が増加する。
【００１８】
使用されるブロック共重合体の少なくとも一部は、酸又は酸無水物で変性されており、変性は主に不飽和モノおよびポリカルボン酸無水物、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、又は無水シトラコン酸、好ましくは、無水マレイン酸などのラジカルグラフト共重合によって行われる。好ましくは、酸無水物の割合は、全ブロック共重合体に基づいて０．５重量％〜４重量％である。０．５重量％未満の割合では十分な効果が確実には保証されず、４重量％より高い割合では容易にグラフト化することができない。
【００１９】
このようなブロック共重合体は、例えば、Ｋｒａｔｏｎ社からＫｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１およびＫｒａｔｏｎ  ＦＧ１９２４、又は、旭化成株式会社からＴｕｆｔｅｃ  Ｍ  １９１３およびＴｕｆｔｅｃ  Ｍ  １９４３の名称で市販されている。
【００２０】
接着剤、特に、感圧接着剤としての接着剤は、好ましくは、ビニル芳香族系ブロック共重合体を２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは３５〜５５重量％の割合で有する。この場合、ブロック共重合体の全部が酸無水物又は酸で変性されて存在する必要はない。エラストマー部分が比較的多い又は少ない場合、接着剤は必ずしも感圧接着性とならない。
【００２１】
高い架橋度、従って更に改善された凝集性を達成するために、前述の酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体の他に、他の酸無水物を添加してもよい。この場合、例えば、特許文献５に記載されているようなモノマー性酸無水物も、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体（例えば、Ｇａｎｔｒｅｚの名称でＩＳＰ社によって販売され購入可能である）などの酸無水物変性重合体および／又は酸無水物含有共重合体も使用可能である。
【００２２】
前述の接着剤、特に、感圧接着剤は、粘着付与剤として、特に、ビニル芳香族系ブロック共重合体のエラストマーブロックと相溶性のある粘着付与樹脂を主成分として使用する。この相溶性のある樹脂の割合は、合計で粘着付与樹脂の少なくとも５０重量％になるのがよい。とりわけ、ロジンおよびロジン誘導体をベースにする非水素添加、部分的に又は完全に水素添加された樹脂、ジシクロペンタジエンの水素添加重合体、Ｃ−５、Ｃ−５／Ｃ−９又はＣ−９モノマー流（Ｍｏｎｏｍｅｒｓｔｒｏｅｍｅｎ）をベースにする非水素添加、部分的に、選択的に又は完全に水素添加された炭化水素樹脂、α−ピネンおよび／又はβ−ピネンおよび／又はδ−リモネンをベースにするポリテルペン樹脂、好ましくは純粋なＣ−８およびＣ−９芳香族類の水素添加重合体が好適である。前述の粘着付与樹脂は、単独で使用しても混合して使用してもよい。光学分野での使用には、特に、非常に無色である、即ち、好ましくはガードナー色数が２未満である樹脂、理想的には、Ｃ５、Ｃ５／Ｃ９又はＣ９をベースにする水素添加された炭化水素樹脂が使用される。ガードナー色数は、トルエン中５０％で測定される。
【００２３】
（感圧）接着剤は、更に、特定の性質の調整のために他の混合成分を多数含有してもよい。他の添加剤として、典型的には、以下のものを使用することができる：
・一次酸化防止剤、例えば、立体障害性フェノールなど
・二次酸化防止剤、例えば、ホスファイト又はチオエーテルなど
・加工安定剤、例えば、Ｃ−ラジカル捕捉剤など
・光安定剤、例えば、紫外線吸収剤又は立体障害性アミンなど
・加工助剤
・末端ブロック強化樹脂（Ｅｎｄｂｌｏｃｋｖｅｒｓｔａｅｒｋｅｒｈａｒｚｅ）
・充填剤、例えば、二酸化ケイ素、ガラス（粉末状又は球状）、酸化アルミニウム類又は酸化亜鉛類など、ここで、充填剤は、目に見えないほど微細に粉砕されている
・場合によっては、好ましいエラストマー性を有する他のポリマー；対応する使用可能なエラストマーは、ほんの少数挙げると、とりわけ、純粋な炭化水素をベースにするもの、例えば、天然又は合成のポリイソプレン又はポリブタジエンなどの不飽和ポリジエン、化学的に実質的に飽和のエラストマー、例えば、飽和エチレンプロピレン共重合体、α−オレフィン共重合体、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、並びに、化学的に官能化された炭化水素、例えば、ハロゲン含有、アクリレート含有又はビニルエーテル含有ポリオレフィンなどを含む。
・可塑剤、例えば、液状樹脂、軟化油又は低分子量液状ポリマー、例えば、モル質量＜１５００ｇ／ｍｏｌ（数平均）の低分子量ポリブテンなど。
【００２４】
接着剤は、既に感圧接着性であるもの、即ち、更なる活性化を必要としないものであってもよい。しかし、任意に、熱による活性化又は溶媒による活性化などの活性化によって初めて接着剤の感圧接着性が発現するものであってもよい。感圧接着性の調整は、特に、粘着付与樹脂の割合およびエラストマー対樹脂の比に依存する。
【００２５】
金属キレートの金属は、周期表の第２主族、第３主族、第４主族および／又は第５主族の金属、および／又は遷移金属である。アルミニウム、スズ、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、クロム、マンガン、鉄、コバルト、およびセリウムが特に適している。アルミニウムが特に好ましい。
【００２６】
金属キレートは、次式：
（Ｒ１Ｏ）ｎＭ（ＸＲ２Ｙ）ｍ    （３）
［式中、
Ｍは、前述の金属であり、
Ｒ１は、アルキル基又はアリール基、特に、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル又はベンジルであり、
ｎは、０又は０より大きい整数であり（ｎ≧０）、
Ｘは、酸素又は窒素であり、
Ｙは、酸素又は窒素であり、
ここで、Ｘ＝Ｙも可能であり、
Ｘおよび／又はＹは、二重結合によりＲ２に結合していてもよく、
Ｒ２は、ＸおよびＹに結合しているアルキレン基であり、
ここで、アルキレン基は分岐鎖であってもよく、又は、鎖中に酸素および／又は他のヘテロ原子を含有してもよく、
ｍは、少なくとも１の整数である（ｍ≧１）］
で表される。
【００２７】
好ましいキレート配位子（即ち、次式：（ＸＲ２Ｙ）ｍに対応する）は、次の化合物、すなわちトリエタノールアミン、２，４−ペンタンジオン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール又は乳酸の反応から生成したものである。特に好ましい架橋剤は、アルミニウムアセチルアセトネートである。
【００２８】
その場合、最適な架橋を達成するために、エラストマーの、即ち、酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体の酸無水物基と、金属キレートのアセチルアセトネート基の比がほぼ等しくなるように選択するのがよいが、架橋剤が少し過剰であることが有利であることが分かった。酸無水物基とアセチルアセトネート基の錯体結合は、望ましい架橋に繋がる。しかし、酸無水物基とアセチルアセトネート基の比は様々であってもよく、この場合、十分な架橋を形成するには、この２つの基のどちらも５倍モルを超えて過剰に存在しない方がよい。
【００２９】
金属キレートを用いた架橋により、ブロック共重合体材料は、比較的中程度の温度では軟化せず、８５℃以下の交互気候温度（Ｗｅｃｈｓｅｌｋｌｉｍａｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ）の通常のプロセスに変化せず耐える。交互気候温度とは、本明細書では、繰り返し起こる温度の交代、特に、−４０℃〜８５℃の温度範囲のものを指す。
【００３０】
光学用の（感圧）接着剤に対する他の要求は、それが中性であること、即ち、ｐＨ６〜ｐＨ８のｐＨ値であることである。従って、光学用接着剤は、例えば、ＩＴＯフィルムと接触したとき、比較的長時間にわたって導電性に悪影響を及ぼし得る酸官能基を含有しない方がよい。意外なことに、前述の（感圧）接着剤は、酸官能基を含有しているにもかかわらず、導電性を過度に妨げず、まさに適していることが分かった。この接着剤は、導電性基材に接着するとき、不活性である。該接着剤は、従って、特にタッチパネルのＩＴＯフィルムの接着にも使用することができる。そのｐＨ値は、特にｐＨ６〜ｐＨ８の範囲である。
【００３１】
既に前述したように、光学用接着剤に対して、光安定性に関する特別な要求がある。これらの要求を満たすため、（感圧）接着剤に特に光安定剤が添加される。光安定剤の添加は、特に０．１重量％〜２重量％の割合で行われる。
【００３２】
光安定剤として、好ましくは置換トリアジンが選択される。トリアジンは、合成ゴム接着剤と良好な相溶性を有するように選択される。これは、例えば、置換基によって達成される。従って、トリアジンの好ましい実施形態は、少なくとも１つの芳香族置換基を有する。好ましくは正確に２つの芳香族置換基を有するトリアジン、非常に好ましくは正確に３つの芳香族置換基を有するトリアジンが使用される。この芳香族類は、また同様に、それ自体が少なくとも１つの脂肪族置換基で置換されていてもよい。最も単純な形態では、これはメチル基であることができる。しかしまた、ヒドロキシ基、エーテル基、直鎖、分岐鎖又は環状であり且つ１〜５個のＯ原子をエーテル基、ヒドロキシ基、エステル基、カーボネート基の形態で含有し得る２〜２０個のＣ原子の脂肪族鎖などの他の置換基も使用可能である。市販の置換トリアジンの例は、Ｃｉｂａ社からＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）の商標名で入手可能である。従って、使用可能な適したトリアジンは、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９、およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７７である。
【００３３】
光安定剤として、トリアジンに代わって又は追加して、立体障害性アミンを使用することができる。特に好ましくは、置換Ｎ−メチルピペリジン誘導体が使用される。これらは、例えば、脂肪族基、例えば、メチル基により１位および５位が立体障害を受ける。特に好ましくは、立体障害のために４つのメチル基が使用される。合成ゴム接着剤との良好な溶解性を達成するために、且つ蒸発温度を高くするために、長鎖の脂肪族置換基が使用される。置換基は直鎖、環状、又は分岐鎖であることができる。それらは、例えば、エステル基、エーテル基、カーボネート基、又はヒドロキシ基の形態で、２０個以下のＣ原子を含有してもよい、および／又は、８個以下のＯ原子を含有してもよい。この作用のために、Ｎ−メチルピペリジン基を１個だけ有する化合物を使用することができる。しかし、光安定化機能を有するダイマー性Ｎ−メチルピペリジン誘導体も知られている。これらをモノマーの化合物と組み合わせてもよい。
【００３４】
老化防止剤として、好ましくは、立体障害性フェノールが使用される。立体障害性フェノールは、好ましい実施形態では、ヒドロキシ基に対する２つのオルト位にｔｅｒｔ−ブチル基を有する。良好な溶解性と高い蒸発温度を達成することができるように、立体障害性フェノールは更に追加で置換されているのがよい。置換基は、直鎖、環状又は分岐鎖であることができる。それらは、例えば、エステル基、エーテル基、カーボネート基、又はヒドロキシ基の形態で、２０個以下のＣ原子および／又は８個以下のＯ原子を含有してもよい。市販の化合物としては、例えば、Ｃｉｂａ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５又はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０がある。老化防止剤の割合は、好ましくは０．１重量％〜２重量％である。
【００３５】
置換フェノールと芳香族置換ホスファイトからなる組み合わせが特に好ましいことが分かった。置換フェノールは、好ましくは少なくとも二置換されており、２つの置換基中に少なくとも１つのイオウ原子を含有しているのがよい。Ｓ含有立体障害性フェノールの市販の例としては、Ｃｉｂａ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１５２０又はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１７２６がある。芳香族置換ホスファイトの市販の例としては、Ｃｉｂａ社のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２６、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）３８、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ又はＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２がある。
【００３６】
本発明の他の詳細、目的、特徴、および利点を好ましい実施例を参照して、以下に、より詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】片面感圧接着テープの図である。
【図２】両面感圧接着テープの図である。
【図３】支持体のない感圧接着テープ（転写テープ）の図である。
【図４】タッチパネルの背面補強板の接着の図である。
【図５】タッチパネルの様々な層の接着の図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
製品構成
図１は、光学部品、特に光学フィルムの接着に使用する片面接着性の感圧接着テープ１を示す。感圧接着テープ１は、感圧接着剤を支持体３に塗工することによって製造された接着剤層２を有する。感圧接着剤の塗工量は、好ましくは５〜２５０ｇ／ｍ２である。感圧接着剤は、前述したように、酸無水物変性ビニル芳香族系ブロック共重合体、金属キレートおよび粘着付与樹脂から形成されたものである。感圧接着剤は、特に、可視光領域で少なくとも８６％の透過度を有し、そのため該感圧接着剤は光学用途に特に適している。
【００３９】
光学部品の接着に使用するために、支持体２として透明支持体２も使用される。従って、支持体２は同様に可視光領域で透明であり、従って好ましくは同様に少なくとも８６％の透過度を有する。
【００４０】
更に、感圧接着テープ１の使用前に接着剤層２を被覆し、保護する剥離フィルム（図示せず）を備えてもよい。その場合、剥離フィルムは、接着剤層２の使用前に除去される。
【００４１】
透明感圧接着剤は、好ましくは剥離フィルムで保護されていることができる。更に、支持フィルムが１つ以上のコーティングを備えることも可能である。感圧接着剤の塗工量は、好ましくは５〜２５０ｇ／ｍ２である。
【００４２】
図２に示されている製品構成は、両面が感圧接着剤で塗工されており、従って２つの接着剤層２を有する透明支持体３を備える感圧接着テープ１を示す。１面当たりの感圧接着剤の塗工量は、また同様に、好ましくは５〜２５０ｇ／ｍ２である。
【００４３】
この実施形態でも、好ましくは、少なくとも１つの接着剤層２は剥離フィルムで被覆される。巻き取られる接着テープの場合、この１つの剥離フィルムで、場合によっては第２の接着剤層２も被覆することができる。しかし、複数の剥離フィルムを備えてもよい。
【００４４】
更に、支持フィルムが１つ以上のコーティングを備えることも可能である。更に、また、感圧接着テープの１面だけに本発明の感圧接着剤を備え、他方の面には別の透明感圧接着剤を使用してもよい。
【００４５】
図３に示されている製品構成は、転写テープの形態の感圧接着テープ１、即ち、支持体のない感圧接着テープ１を示す。このために、感圧接着剤を剥離フィルム４の片面に塗工し、このようにして感圧接着剤層２を形成する。感圧接着剤の塗工量は、好ましくは５〜２５０ｇ／ｍ２である。場合によっては、この感圧接着剤層２は、更に、その第２の面が別の剥離フィルムで被覆される。この場合、感圧接着テープを使用するためには、剥離フィルムは除去される。
【００４６】
剥離フィルムの代わりに、例えば、剥離紙または類似品も使用することができる。しかし、この場合、できるだけ平滑な感圧接着剤面を実現するために、剥離紙の表面粗さは小さくするのがよい。
【００４７】
支持フィルム
支持フィルムとして、多数の高透明ポリマーフィルムを使用することができる。特に、特殊な高透明ＰＥＴフィルムを使用することができる。従って、例えば、Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（商標）の商標名を有する三菱樹脂株式会社のフィルム、又は、Ｌｕｍｉｒｒｏｒ（商標）の商標名を有する東レ株式会社のフィルムが適している。物質の曇りの尺度であるヘイズ値は、好ましい態様では、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３により、５％未満の値を有しているのがよい。高いヘイズ値は、当該物質を通した視認性が低いことを意味する。光線透過率は、好ましくは５５０ｎｍで８６％より大きく、特に好ましくは８８％より大きい。他の非常に好ましいポリエステルの種類は、ポリブチレンテレフタレートフィルムである。
【００４８】
ポリエステルフィルムの他に、高透明ＰＶＣフィルムを使用することもできる。このフィルムは、柔軟性を高めるために可塑剤を含有することができる。更に、ＰＣ、ＰＭＭＡ、およびＰＳフィルムを使用することもできる。純粋なポリスチレンの他に、結晶化傾向を低減するために、スチレンの他に、例えば、ブタジエンなどの他のコモノマーも使用することができる。
【００４９】
更に、ポリエーテルスルホンフィルムおよびポリスルホンフィルムを支持体材料として使用することができる。これは、例えば、ＢＡＳＦ社からＵｌｔｒａｓｏｎ（商標）ＥおよびＵｌｔｒａｓｏｎ（商標）Ｓの商標名で購入可能である。更に、特に好ましくは、高透明ＴＰＵフィルムも使用することができる。これらは、例えば、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ  ＧｍｂＨ社から市販されている。また、高透明ポリアミドフィルムおよびコポリアミドフィルム、並びに、ポリビニルアルコールとポリビニルブチラールをベースにするフィルムも使用することができる。
【００５０】
単層フィルムの他に、例えば、共押出により製造される多層フィルムも使用することができる。このために、前述のポリマー材料を互いに組み合わせることができる。
【００５１】
更に、フィルムは処理されていてもよい。従って、例えば、蒸着（例えば、酸化亜鉛が蒸着）されていてもよく、又は、ワニス若しくは接着促進剤（Ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｌｅｒ）が塗工されていてもよい。更に、他に紫外線安定剤を使用することもでき、これは、添加剤としてフィルム中に存在しても又は保護層として塗工されていてもよい。
【００５２】
フィルムの厚さは、好ましい態様では、４μｍ〜１５０μｍ、特に好ましくは１２μｍ〜１００μｍである。
【００５３】
支持フィルムはまた、例えば、光学コーティングを有してもよい。光学コーティングとして、特に、反射を低減させるコーティングが適している。これは、例えば、空気／光学コーティングの移行での屈折率の差を小さくすることによって達成される。
【００５４】
一般に、単層コーティングと多層コーティングを区別することができる。最も単純な場合、反射を最小限にするために、ＭｇＦ２が単層として使用される。ＭｇＦ２の屈折率は、５５０ｎｍで１．３５である。更に、反射を最小限にするために、様々な層に、例えば、金属酸化物層を使用することもできる。典型例は、ＳｉＯ２およびＴｉＯ２からなる層である。他の適した酸化物は、例えば、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、および酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）である。更に、例えば、ＳｉＮｘなどの窒化物を使用することもできる。更に、フッ素化ポリマーを、低屈折率層として使用することもできる。これらは、前述のＳｉＯ２およびＴｉＯ２からなる層と組み合わせて使用されることも非常に多い。更に、ゾルゲルプロセスを使用することもできる。この場合、例えば、シリコーン、アルコキシド、および／又は金属アルコキシドを混合物として使用し、これらの混合物をそれにコーティングする。従って、シロキサンはまた、反射防止層のベースとして広く用いられている。
【００５５】
典型的なコーティング厚さは、２Å〜１０００Å、好ましくは１００Å〜５００Åである。一部、（単一又は複数の光学層の層厚および化学組成に応じて）変色が起こるが、これはまた、コーティングの厚さで制御又は変えることができる。溶液からコーティングされるシロキサンプロセスでは、１０００Åより大きい層厚を達成することもできる。
【００５６】
反射を低減させるために、更に、特定の表面構造を形成することもできる。例えば、多孔質コーティング、およびランダムな又は規則的な表面構造を形成することもできる。その場合、構造間の距離は、可視光の波長領域よりかなり小さくするべきである。
【００５７】
前述の溶媒コーティングプロセスの他に、光学層は、例えば、真空成膜法、例えば、ＣＶＤ（化学蒸着）又はＰＩＡＤ（プラズマイオンアシスト蒸着）によって設けることができる。
【００５８】
剥離フィルム
露出した（感圧）接着剤を保護するために、これを好ましくは１つ以上の剥離フィルムで被覆する。剥離フィルムの他に、それほど好ましくはないが、例えば、グラシン剥離紙、ＨＤＰＥ剥離紙又はＬＤＰＥ剥離紙などの剥離紙を使用することができ、一態様では、これらに剥離層としてシリコーン処理が施されている。
【００５９】
しかし、好ましくは、剥離フィルムを使用する。非常に好ましい態様では、剥離フィルムに剥離手段としてシリコーン処理が施されている。更に、フィルム剥離ライナーは、剥離ライナーによって感圧接着剤の構造化が起こらないように、極めて平滑な表面を有しているのがよい。これは、好ましくは、ブロッキング防止剤を含まないＰＥＴフィルムを、溶液からコーティングされたシリコーン系と組み合わせて使用することによって達成される。
【００６０】
塗工
（感圧）接着剤は、溶液から又は溶融物から塗工することができる。溶液から塗工するために、（感圧）接着剤を通常の溶媒、例えば、トルエン、ベンゼン、イソプロパノールなどに溶解した後、塗工ダイ（Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｄｕｅｓｅ）又はドクターナイフで塗工する。尚早な架橋を防止するために、溶液から（感圧）接着剤を製造することが特に好ましい。しかし、溶媒含有コーティングを可能にする他の全ての塗工方法を使用することもできる。
【００６１】
更に、溶融物から塗工することもできる。この場合、例えば、（感圧）接着剤は、ニーダー又は二軸スクリュー押出機で混合され、全ての成分と混合された後、例えば、押出ダイ又は溶融物ダイで塗工される。
【００６２】
用途
前述の（感圧）接着剤および（感圧）接着テープは、特に、光学用途における使用に適しており、この場合、好ましくは１ヶ月超の持続時間を有する永久接着が行われる。
【００６３】
特に好ましい使用分野は、タッチパネルの接着、およびタッチパネルの製造を含む。図４に、抵抗膜式タッチパネルにおける典型的な接着を示す。このために、好ましくは、転写（感圧）接着テープ、即ち、支持体のない（感圧）接着テープを使用する。しかし、トップフィルム又は補強板を、対応する支持体を有する片面（感圧）接着剤テープの形態で使用し、接着することもできる。
【００６４】
図４は、第１の感圧接着テープ１で、基材６、例えば、プラスチック板又はガラス板に接着されているタッチパネル５を示す。タッチパネル５には、第２の感圧接着テープ１でトップフィルム７が貼着されており、これは、通常、耐スクラッチ層を有する。
【００６５】
図５に、静電容量式タッチパネルの典型的な接着が示されている。特に、構造化ＩＴＯフィルム８の接着には、構造化に十分な濡れが達成されるように、感圧接着剤層２が５０ｇ／ｍ２より多い接着剤塗工量で使用される。
【００６６】
図５に、更に、前述の感圧接着剤を用いた、保護フィルム又は携帯電話のディスプレイ（Ｍｏｂｉｌｆｕｎｋｔｅｌｅｆｏｎｆｅｎｓｔｅｒｓ）７、静電容量式タッチパネルの背面補強板としての基材６、およびディスプレイ９の接着が示されている。この場合、感圧接着剤自体も、転写接着テープの形態の感圧接着剤も支持フィルムを有する片面感圧接着テープとして又は両面感圧接着テープとして使用することができる。
【００６７】
試験方法
Ａ．屈折率
感圧接着剤の屈折率は、厚さ２５μｍのフィルムでＫｒｕｅｓｓ社のオプトロニクス測定装置（Ｏｐｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｓｓｇｅｒａｅｔ）を用いて２５℃および白色光（λ＝５５０ｎｍ±１５０ｎｍ）でアッベの原理に従って測定した。温度を安定にするために、Ｌａｕｄａ社のサーモスタットを併用して装置を操作した。
【００６８】
Ｂ．接着力
剥離強度（接着力）の試験は、ＰＳＴＣ−１０１に従って行った。接着テープをガラス板に貼着する。幅２ｃｍの接着テープ片を２ｋｇのローラーを用いて３回往復圧着する。板を挟み込み、粘着テープ片を、引張試験機に接するそれの自由端を介して１８０°の剥離角で３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす。力はＮ／ｃｍで示す。
【００６９】
Ｃ．透過率
５５０ｎｍにおける透過率の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って行う。光学的に透明な感圧接着剤とガラス板とからなる複合体（Ｖｅｒｂｕｎｄ）の測定を行った。
【００７０】
Ｄ．ヘイズ
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってヘイズの測定を行う。
【００７１】
Ｅ．耐光性
４×２０ｃｍ２のサイズの感圧接着剤とガラス板とからなる複合体を、２５０時間、Ｏｓｒａｍ  Ｕｌｔｒａ  Ｖｉｔａｌｕｘ  ３００Ｗランプを用いて５０ｃｍの距離で照射する。照射後、試験方法Ｃに従って透過率を測定する。
【００７２】
Ｆ．交互気候試験（Ｗｅｃｈｓｅｌｋｌｉｍａｔｅｓｔ）
感圧接着剤を片面感圧接着テープ（塗工量５０ｇ／ｍ２、三菱ＲＮＫ５０のタイプの５０μｍＰＥＴフィルム）として、気泡がないようにガラス板に接着する。試験片の寸法は、幅２ｃｍおよび長さ１０ｃｍである。試験方法Ｂに従って、ガラスに対する接着力を測定する。
【００７３】
並行して、このような接着複合体を交互気候試験機（Ｗｅｃｈｓｅｌｋｌｉｍａｓｃｈｒａｎｋ）に入れ、１０００サイクルの間、放置する。１サイクルは、以下を含む。
・−４０℃で３０分間放置
・５分以内に８５℃に加熱
・８５℃で３０分間放置
・５分以内に−４０℃に冷却
気候交互試験の後、再び、試験方法Ｂに従って接着力を測定する。
【００７４】
Ｇ．導電性の試験
感圧接着剤を片面感圧接着テープとして、日東電工株式会社のＩＴＯフィルム（Ｅｌｅｃｒｙｓｔａ（登録商標））に接着する。ＩＴＯフィルムの寸法は１２ｃｍ×２ｃｍである。接着面は１０ｃｍ×２ｃｍであるため、各端部にまだそれぞれ１ｃｍ空いており、電気測定に用いられる。その後、複合体を８５℃、湿度２０％の気候調節キャビネット（Ｋｌｉｍａｓｃｈｒａｎｋ）に５００時間入れて放置する。その後、ＤＩＮ  ５３４８２に従って、表面抵抗率を測定する。その後、未処理のＩＴＯフィルムと比較した低下率を求める。
【実施例】
【００７５】
実施例では、連続塗工用の通常の実験室用塗工装置で塗工を行った。塗工は、ＩＳＯ規格１４６４４−１に従ってクリーンルームＩＳＯ  ５で行った。ウェブ幅は５０ｃｍであった。塗工間隔幅は０〜１ｃｍで様々に調節可能であった。加熱路の長さは約１２ｃｍであった。加熱路の温度は、４つのゾーンに分けることができ、それぞれ室温〜１２０℃で自由に選択可能であった。
【００７６】
試験片の作製
固形分が４０％となるように、トルエン／ベンゼン／イソプロパノール（４０：４０：２０（重量％で示す））からなる混合物に成分を溶解させる。塗工の少し前に、トルエンに１０％で溶解させた金属キレートを添加し、撹拌することによって均質に分散させる。次いで、試験片を厚さ２３μｍのＰＥＴフィルムに、単位面積当たりの接着剤の重量が５０ｇ／ｍ２となるように塗り、１１０℃で乾燥させる。
【００７７】
実施例の正確な組成を次の表１に記載する（重量部で示す）。
【００７８】
2012512267.tif 000005
【００７９】
使用した原料の性質
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９０１：ＳＥＢＳ（スチレンエチレン／ブチレンスチレンブロック共重合体）、１００％トリブロック、ブロックポリスチレン含有量：３０重量％、約２％無水マレイン酸で変性、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９２４：ＳＥＢＳ（スチレンエチレン／ブチレンスチレンブロック共重合体）、約４１重量％ジブロック、ブロックポリスチレン含有量：１３重量％、約１．３％無水マレイン酸で変性、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５２：ＳＥＢＳ（スチレンエチレン／ブチレンスチレンブロック共重合体）、１００％トリブロック、ブロックポリスチレン含有量：３０重量％、酸変性なし、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
Ｒｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ１１００：水素添加Ｃ９−樹脂、軟化点約１００℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６００（登録商標）：水素添加脂環式樹脂、軟化点約１００℃〜１０６℃、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ（登録商標）３７１：ナフテン系油、Ｓｈｅｌｌ
Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ（登録商標）１１４０：純粋な芳香族系樹脂（末端ブロック強化剤）軟化点約１４０℃、Ｅａｓｔｍａｎ
【００８０】
対照例５の作製：
安定剤を除去したモノマーを重合に使用した。ラジカル重合用の通常の２Ｌガラス反応器に、アクリル酸３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１６８ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２００ｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９７：３）３００ｇを仕込んだ。撹拌下に４５分間窒素ガスを通気した後、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル））０．２ｇを添加した。その後、外側の加熱浴を７５℃に加熱し、この外部温度を一定に保って反応を実施した。１時間の反応時間の後、再び、Ｖａｚｏ６７（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル））０．２ｇを添加した。３時間後、および６時間後にそれぞれ、アセトン／イソプロパノール混合物１５０ｇで希釈した。残留する開始剤を減少させるために、８時間後および１０時間後にそれぞれ、Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート）を０．１ｇ添加した。２２時間の反応時間の後、反応を中止し、室温に冷却した。その後、固形分が３０％になるようにイソプロパノールで希釈し、激しく撹拌しながら０．３重量％のアルミニウムアセチルアセトネートを添加した。次いで、実施例１〜３と同様に、溶液を剥離フィルムに塗り、１０分間、１２０℃で乾燥させた。塗工量は５０ｇ／ｍ２であった。
【００８１】
結果
試験片を作製した後、まず、全ての実施例と比較例について屈折率を試験方法Ａに従って測定した。結果を表２にまとめる。
【００８２】
2012512267.tif 000006
【００８３】
測定した値から、実施例１〜３は、１．４９より大きい屈折率の目標範囲を達成したことが分かる。値は、芳香族硬質ブロックの割合に応じて１．５４〜１．５６で変化する。未変性ブロック共重合体をベースにする対照試験片である対照４も同様に１．５４の比較的高い屈折率を示す。ポリアクリレートをベースにする対照例Ｒ５は、それに対して１．４７のかなり低い屈折率を有する。
【００８４】
次の工程で、実施例と対照例の全てについて、ガラスに対する瞬間接着力を測定した。この場合、１８０°の角度で測定した。結果を次の表３に示す。
【００８５】
2012512267.tif 000007
【００８６】
表３から、実施例１〜３は全て、永久接着に適していることが分かる。対照例Ｒ４およびＲ５も同様に、ガラスに対する非常に高い瞬間接着力を示す。
【００８７】
他の光学的測定に加えて、本発明の実施例と比較例の全てについて、透過率とヘイズの測定を行った。結果を表４に記載する。
【００８８】
2012512267.tif 000008
【００８９】
表４から、実施例は全て、無色透明の透明性、従って高い透過率を有することが分かる。測定では、透過率は、それぞれ、空気から接着剤への移行による反射損失により制限され、約９２〜９３％である。この結果は、再度、ヘイズ値の測定によって確認される。ここでも全ての場合に１％未満のヘイズ値が測定された。
【００９０】
次に、更に様々な老化試験を行った。まず最初に、試験方法Ｅに従って耐光性試験を行った。ここでは、長時間の日射によって変色又は黄変が起こるかどうかを調べる。これは、例えば、ディスプレイによる長時間の照射に暴露される又は外側領域で使用される光学用途に特に重要である。結果を表５にまとめる。
【００９１】
2012512267.tif 000009
【００９２】
表５から、実施例および対照例は全て安定した透過率を有し、耐光性試験後の透過率の低下がないか又はごく僅かであることが分かる。
【００９３】
他の老化試験は、交互気候試験を含む。ここでは、例えば、携帯電話の分野の最終用途であり得るような、接着剤が様々な気候に暴露される状況がシミュレートされる。交互気候試験は、試験方法Ｆに従って行った。結果を表６に示す。
【００９４】
2012512267.tif 000010
【００９５】
表６の測定値から、比較例Ｒ４が非常に小さい接着強度を示すことが明らかである。この接着剤は、交互気候試験で温度負荷に、変化せずに耐えることができなかったため、大衆消費電子製品の分野における使用に適していない。それに対して、残りの例は、安定した接着力挙動を示す。
【００９６】
最後の測定として、再度、全ての実施例および比較例で、長時間にわたる表面導電性の損失を測定した。これによって、導電性に悪影響を及ぼす老化作用が生じるかどうかをシミュレートする。損失（パーセント）は、放置前後の複合体の測定値を比較することによって、求められる（測定方法Ｇ）。タッチパネルの用途では、十分な適性を有するためには、損失が５％未満でなければならない。これらの試験の結果を表７にまとめる。
【００９７】
2012512267.tif 000011
【００９８】
測定結果から、比較例Ｒ５は導電性のかなりの低下を示すことが分かる。対照例５は、ポリアクリレートをベースにし、アクリル酸基を含有する。それに対して、実施例１〜３および対照例４は、表面導電性の損失がごく僅かである。
【００９９】
まとめると、測定結果から、非常に限定された接着剤組成を有する非常に特定の感圧接着剤しか、全ての要求を満たすことができないことが分かる。従って、実施例１〜３は、光学用途に使用するのに非常に好適である。典型的な用途は、タッチパネルの接着、又は、静電容量式タッチパネル用のＩＴＯフィルムの接着である。
【図１】
2012512267.tif 000012
【図２】
2012512267.tif 000013
【図３】
2012512267.tif 000014
【図４】
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【図５】
2012512267.tif 000016
【国際調査報告】
2012512267.tif 000017
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2012512267.tif 000019
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