(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンを周囲環境へと制御して放出できるジビニルエーテル誘導体を提供する。本発明は、これらのジビニルエーテル誘導体の芳香成分またはフレーバー成分としての使用、並びにそれらを含有する芳香組成物および消費者物品にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2012502092.tif 000039
［式中、
Ｒ1およびＲ2は同一または異なり、且つ、随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ15−炭化水素基をそれぞれ表し、且つ、両方のＲ3は互いに独立して水素原子またはメチル基を表す］
の化合物を、
・  式
【化２】
2012502092.tif 000040
［式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は式（Ｉ）と同一の意味を有する］
の活性アルデヒド；  および／または
・  式
【化３】
2012502092.tif 000041
［式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は式（Ｉ）と同一の意味を有する］
の活性アルデヒドまたはケトン
から選択される少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンの制御された放出のために用いる使用。
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2が同一であり、且つ随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ15−炭化水素基を表す、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｒ1およびＲ2が、
ａ）  随意に酸素原子を含むＣ6〜Ｃ15−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基
ｂ）  １つまたはそれより多くのフェニル基で置換され、且つ随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ9−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基
ｃ）  随意に８個までの炭素原子および随意に酸素原子で置換されたベンジル基；または
ｄ）  随意に９個までの炭素原子および随意に酸素原子で置換されたフェニル基
を表す、請求項２の使用。
【請求項４】
Ｒ1およびＲ2が、
ａ）  随意に酸素原子を含むＣ6〜Ｃ10−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基、
ｂ）  随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ6−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基
ｃ）  ベンジル基；または
ｄ）  フェニル基
を表す、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ2が、
ａ）  Ｃ6〜Ｃ10−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基；
ｂ）  １つのフェニル基で置換されたＣ2〜Ｃ4−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基
ｃ）  ベンジル基；または
ｄ）  フェニル基
を表す、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−オキシビス−１−オクテン、１，１’−オキシビス−１−ノネン、１，１’−オキシビス−１−ウンデセン、１，１’−オキシビス−１−ドデセン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−デセン）、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（２−メチル−１−ブテン−１，４−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（１，６−ノナジエン）、１，１’−オキシビス（３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン）、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）、１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項７】
少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンが芳香成分またはフレーバー成分であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
ａ）  請求項１から７までのいずれか１項で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物  （ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケニル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）；
ｂ）  香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｃ）  随意に少なくとも１つの香料助剤
を含むことを特徴とする、芳香組成物。
【請求項９】
ａ）  活性成分として、請求項１から７までのいずれか１項で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケニル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）、または請求項８に記載の芳香組成物；および
ｂ）  消費者製品ベース
を含むことを特徴とする、消費者物品。
【請求項１０】
固体または液体洗剤、布地用柔軟剤、香水、コロン、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、衛生製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディケア製品、消臭剤または制汗剤、空気清浄剤、化粧品、繊維清浄剤、アイロン水、紙、ワイプまたは漂白剤の形態であることを特徴とする、請求項９に記載の消費者物品。
【請求項１１】
表面の臭気特性を付与、強化、改善または修正する方法であって、前記の表面を、請求項１から７までのいずれか１項で定義された式（Ｉ）の化合物  （ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケニル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）、請求項８に記載の芳香組成物、または請求項９または１０に記載の着香物品と接触させるか、またはそれらで処理することを含む方法。
【請求項１２】
請求項１に定義された式（ＩＩ）のアルデヒドおよび式（ＩＩＩ）のアルデヒドまたはケトンから選択される少なくとも１つの発香性アルデヒドおよび／またはケトンの特徴的な香気の表面上での拡散効果を増加または長引かせるための方法であって、前記の表面を、請求項１に定義された化合物（Ｉ）を用いて、または前記の化合物（Ｉ）を含有する組成物または物品を用いて、前記の少なくとも１つのアルデヒドおよび／またはケトンを時間にわたって放出させやすい条件下で処理することを特徴とする方法。
【請求項１３】
表面処理を光の存在中で行う、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−オキシビス−１−オクテン、１，１’−オキシビス−１−ノネン、１，１’−オキシビス−１−ウンデセン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−デセン）、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（２−メチル−１−ブテン−１，４−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（１，６−ノナジエン）、１，１’−オキシビス（３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン）、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）、１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）からなる群から選択される化合物。
【請求項１５】
１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼンおよび１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）からなる群から選択される、請求項１４に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンを周囲環境へと制御して放出できるジビニルエーテル誘導体を提供する。本発明は、これらのジビニルエーテル誘導体の芳香成分またはフレーバー成分としての使用、並びにそれらを含有する芳香組成物および消費者物品にも関する。
【０００２】
先行技術
我々の知る限り、先行技術において、以下に記載される式（Ｉ）の化合物のいずれも香料分野において有用であるとは知られておらず、且つ、特に特定の適用条件下で活性アルデヒドおよび／またはケトンを遊離することができるとは知られていない。
【０００３】
多くの香料活性化合物は高揮発性であり、従って、限定された期間にわたって感知されるだけである。従って、特に香料およびフレーバーの分野において、活性揮発性分子の制御された放出を可能にする新規の効果的な前駆体を見出すために広範な研究が行われている。先行技術は、活性分子、例えば芳香剤の効果を長引かせるか、または強化できる、多くのかかる前駆体を開示している。それにもかかわらず、先行技術文献のいずれも、本発明においてアルデヒドおよび／またはケトンを制御して放出するための前駆体として使用され、様々な表面上へのそれらの適用に際して後者の芳香効果を長引かせる、ジビニルエーテルを開示していない。
【０００４】
ＵＳ７１７５８７１号は、いくつかのエノールエーテル、芳香成分としてのそれらの使用、並びに芳香組成物およびそれらを含む芳香および着香物品を開示する。かかる組成物および物品、並びに芳香表面のためのそれらの使用は、従ってここでは特許請求されていない。それにもかかわらず、本文献は香料中でのかかる化合物の使用のみを取り扱い、且つ、開示された化合物のいずれか、またはそれらの類似物が活性アルデヒドおよび／またはケトンを制御して放出する能力に関しては全く記載されていない。実際に、この先行技術文献は明らかに、開示された化合物を、揮発性化合物を放出するために使用できないことを、該化合物が「持続可能な熱、光、および塩基安定性」を有することを、第二段落２１〜２４行目に明らかに述べることによって示唆しており、それは、それらが活性アルデヒドおよび／またはケトンを放出するために必要とされるような化学的な劣化を受けにくいことを意味している。
【０００５】
他の先行技術は、本発明において使用される化合物と構造的に関連している多数の化合物を開示している。それにもかかわらず、それらの先行技術の開示は本発明の課題、即ち以下に記載される式（Ｉ）の化合物の臭気性アルデヒドおよび／またはケトンの前駆体としての使用に全く関係していない。例えば、Ｒ．Ａ．Ａｉｔｋｅｎ，  Ｐ．Ｋ．Ｇ．Ｈｏｄｇｓｏｎ，  Ｊ．Ｊ．ＭｏｒｒｉｓｏｎおよびＡ．Ｏ．Ｏｙｅｗａｌｅ，  Ｆｌａｓｈ  ｖａｃｕｕｍ  ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ  ｏｖｅｒ  ｍａｇｎｅｓｉｕｍ；  Ｐａｒｔ  １：  Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌｉｃ，  ｏｔｈｅｒ  ａｒｙｌ／ａｌｋｙｌ  ａｎｄ  ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｈａｌｉｄｅｓ，  Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，２００２，４０２〜４１５は、種々の化合物、中でもジヘキシ−１−エニルエーテル（スキーム１８、化合物番号６３参照）の製造方法を開示している。ＵＳ３２５６３４４号はジ（１，２−オレフィン性不飽和脂肪族）エーテルおよび特にジ（アルカジエニル）エーテルの製造方法を開示している。ＵＳ５７６７３２５号およびＵＳ４８９１４５１号は、エノールエーテルおよび相応する生成物の製造方法を記載している。それらの文献のいずれも、本発明において使用される化合物の香料中での使用も、少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトン、より特定には芳香性のものを放出するそれらの能力も開示または示唆していない。
【０００６】
発明の説明
驚くべきことに、我々は今回、以下に記載されるジビニルエーテル誘導体が、用途内で、少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンを効果的に放出できることを見出した。従って、本発明において使用される化合物は、用途内でのかかるアルデヒドおよび／またはケトンの長期的な持続性を、これらの活性な揮発性化合物の制御された放出系を提供することによって増加させる。さらには、本発明において使用されるジビニルエーテルは、放出されるべき相応するアルデヒドおよび／またはケトンを、用途内でより安定にすることも可能にする。
【０００７】
用語「活性」は、ここでは、それが関連するアルデヒドまたはケトンが、その周囲環境内に、利点または効果、特に芳香、フレーバー、マスキング、昆虫忌避または昆虫誘引、殺菌、殺虫、殺真菌、および／または悪臭中和の効果をもたらすことができることを意味する。従って、例えば前記「活性アルデヒドおよび／またはケトン」は、それを芳香またはフレーバー成分として、昆虫忌避剤または昆虫誘引剤として、殺虫剤、殺菌剤、または殺真菌剤として、または悪臭中和剤として有用にする少なくとも１つの特性を有している。好ましい活性アルデヒドおよびケトンは、芳香成分またはフレーバー成分、昆虫忌避剤または昆虫誘引剤、または悪臭中和剤である。特に好ましい活性アルデヒドおよびケトンは、芳香成分またはフレーバー成分、あるいはさらに悪臭中和剤である。
【０００８】
用語「悪臭中和剤」または「悪臭中和成分」は、ここで、悪臭、即ち、人間の鼻に対して不快であるか攻撃的である臭気の感知を、悪臭を中和および／またはマスキングすることによって低減できる化合物を意味する。特定の実施態様において、それらの化合物は公知の悪臭を引き起こすキー成分と反応する能力を有する。該反応は、悪臭材料が空気によって運ばれる水準の低減をもたらし、その結果、悪臭の感知の低減をもたらす。
【０００９】
上記および下記に述べられる本発明の全ての実施態様によれば、化合物（Ｉ）は、下記に定義される通り、活性アルデヒドまたはケトンが芳香成分、即ち、芳香性アルデヒドである場合に、特に有用である。「芳香性アルデヒド」とは、香料産業において現在使用されている化合物であり、即ち、表面に適用された際に快い効果を付与するために芳香調製物または組成物中で活性成分として使用される化合物である。言い換えれば、芳香性のものであるとしてみなされる、かかるアルデヒドまたはケトンは、香料産業の分野の当業者によって、良い方向に、もしくは心地良いように、組成物の臭気または物品または表面の臭気を付与または修正されることができ、且つ、単に臭気を有するだけではないと認識されなければならない。さらには、この定義は、臭気を有している必要はないが、しかし芳香組成物、着香物品または表面の臭気を変調し、結果としてかかる組成物、物品または表面の臭気のユーザーによる感知を修正できる化合物を含むことも意味する。
【００１０】
本発明は、活性アルデヒドまたはケトンの正確な特性とは無関係に、正確に同じ方式で行われる。従って、これによって、本発明を以下でさらに、「芳香性アルデヒドおよび／またはケトン」について特定の言及をして説明する場合でも、以下の実施態様を他の活性アルデヒドおよび／またはケトンにも適用可能であることが理解される（即ち、「芳香性」の表現を、例えば「フレーバー性」、「昆虫誘引性」、「昆虫忌避性」、「マスキング性」、「殺真菌性」、「殺虫性」または「殺細菌性」で、または「悪臭中和性」で置き換えることができる）。
【００１１】
本発明は以下の式：
【化１】
2012502092.tif 000002
［式中、
Ｒ1およびＲ2は同一または異なり、且つ、それぞれ随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ15−炭化水素基を表し、且つ、それぞれの基Ｒ3は水素原子またはメチル基を表す］
によって定義される化合物を、
・  式
【化２】
2012502092.tif 000003
［式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は式（Ｉ）と同一の意味を有する］
の活性アルデヒド；  および／または
・  式
【化３】
2012502092.tif 000004
［式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は式（Ｉ）と同一の意味を有する］
の活性アルデヒドまたはケトン
から選択される少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンの制御された放出のために用いる使用に関する。
【００１２】
基Ｒ1およびＲ2は、それらが香料において使用され得る任意のアルデヒドまたはケトンから本質的に誘導されるので、非常に一般的である。
【００１３】
本発明の好ましい実施態様によれば、式（Ｉ）の化合物はＲ1とＲ2とが同一であり、且つ随意に酸素原子を含むＣ6〜Ｃ15−炭化水素基を表すものである。
【００１４】
より好ましい実施態様によれば、Ｒ1とＲ2とは同一であり、且つ以下からなる群から選択される：
ａ）  随意に酸素原子を含むＣ6〜Ｃ15−、好ましくはＣ6〜Ｃ10−直鎖、分枝鎖、または環式アルキルまたはアルケニル基、さらにより好ましくは、随意に酸素原子を含むＣ6〜Ｃ10−直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基；
ｂ）  １つまたはそれより多くのフェニル基で置換され、且つ随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ9−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基、好ましくは、１つのフェニル基で置換され、且つ随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ6−直鎖、分枝鎖、または環式アルキルまたはアルケニル基、より好ましくは１つのフェニル基で置換され、且つ随意に酸素原子を含むＣ2〜Ｃ4−直鎖、分枝鎖または環式アルキルまたはアルケニル基、さらにより好ましくは１つのフェニル基で置換されたＣ2〜Ｃ4−直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基、且つ、最も好ましくは１つのフェニル基で置換されたＣ2〜Ｃ4−直鎖または分枝鎖アルキル基；
ｃ）  随意に８個までの炭素原子で置換され、且つ随意に酸素含有基で置換されたベンジル基、好ましくは非置換のベンジル基；および
ｄ）  随意に９個までの炭素原子で置換され、且つ随意に酸素含有基で置換されたフェニル基、好ましくは非置換のフェニル基。
【００１５】
好ましい実施態様によれば、上記で定義されるＲ1およびＲ2基は、いかなる酸素原子も含有しない。
【００１６】
より好ましい実施態様によれば、Ｒ1およびＲ2基は、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ベンジル基、１−フェニルエチル基、１−メチル−３−フェニルプロピル基、４−ヘプテニル基、１，３，３−トリメチルブチル基、７−ノネニル基、８−ノネニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−フェニルエチル基、フェニル基、４−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、２，２−ジメチルプロピル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基および４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基からなる群から選択される。
【００１７】
他の好ましい実施態様によれば、Ｒ3基は水素原子を表す。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物の例として、１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−オキシビス−１−オクテン、１，１’−オキシビス−１−ノネン、１，１’−オキシビス−１−ウンデセン、１，１’−オキシビス−１−ドデセン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−デセン）、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（２−メチル−１−ブテン−１，４−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（１，６−ノナジエン）、１，１’−オキシビス（３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン）、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）、１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）を挙げることができる。
【００１９】
より特定には、１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−オキシビス−１−ノネン、１，１’−オキシビス−１−ウンデセン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−デセン）、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）、１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）が、本発明によって有利に使用される。
【００２０】
１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼンおよび１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）が、本発明によってさらにより有利に使用される。
【００２１】
実施態様のいずれかによれば、式（Ｉ）の化合物は有利には、ソフトウェアＥＰＩｗｉｎ  v.３．１０（２０００、アメリカ合衆国環境保護庁で入手可能）を使用した計算によって得られる通り、０．０１Ｐａ未満の蒸気圧によって特徴付けられる。好ましい実施態様によれば、前記の蒸気圧は、０．００１Ｐａ未満である。
【００２２】
上述の通り、化合物（Ｉ）は少なくとも１つの活性アルデヒドまたはケトンを放出できる。本発明の特定の実施態様によれば、前記の活性アルデヒドまたはケトンは有利には、ソフトウェアＥＰＩｗｉｎ  v.３．１０（２０００、アメリカ合衆国環境保護庁で入手可能）を使用した計算によって得られる通り、２．０Ｐａを上回る蒸気圧によって特徴付けられる。別の実施態様によれば、前記の蒸気圧は、５．０Ｐａを上回るか、または７．０Ｐａさえも上回る。
【００２３】
さらにより好ましい実施態様において、前記の式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の活性アルデヒドは、式ＲＣＨＯのアルデヒド、前記Ｒは直鎖またはα−分枝鎖のＣ6〜Ｃ12のアルキル基である、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、４−デセナール、８−デセナール、９−デセナール、３−（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−イル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド  （Ｔｒｉｐｌａｌ（登録商標）、製造元：  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ＆  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ニューヨーク、米国）、３．５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、２．６−ジメチル−５−ヘプテナール  （メロナール）、３．７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール  （シトロネラール）、（３，７−ジメチル−６−オクテニル）アセトアルデヒド、３−ドデセナール、４−ドデセナール、４−ヘプテナール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール  （ヒドロキシシトロネラール）、４−および３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド  （Ｌｙｒａｌ（登録商標）、製造元：  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ニューヨーク、米国）、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、（４Ｒ）−１−ｐ−メンテン−９−カルバルデヒド  （Ｌｉｍｉｎａｌ（登録商標）、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス）、６−メトキシ−２．６−ジメチルヘプタナール  （メトキシメロナール）、８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド  （Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（登録商標）、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２−（４−メチレンシクロヘキシル）プロパナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド  （Ａｃｒｏｐａｌ  （登録商標）、製造元：  Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ  ＳＡ．、ヴェルニエ、スイス）、（４−メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−メチルフェニル）アセトアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール、６−ノネナール、８−ノネナール、フェノキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルブタナール  （Ｔｒｉｆｅｒｎａｒ（登録商標）、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール  （ヒドラトロプアルデヒド）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール  （Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）、製造元：  Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ  ＳＡ、ヴェルニエ、スイス）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール  （Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ（登録商標）、製造元：  Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ナールデン、オランダ）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−４−カルバルデヒド、エキソ−トリシクロ［５．２．１．��（２．６）］デカン−８−エキソ−カルバルデヒド  （Ｖｅｒｔｒａｌ（登録商標）、製造元：  Ｓｙｍｒｉｓｅ、ホルツミンデン、ドイツ）、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプテン−３−カルバルデヒド  （ホルミルピナン）、２．４．６−および３．５．６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−アセトアルデヒド  （カンフォレニックアルデヒド）、２，５，６−トリメチル−４−ヘプテナール、３．５．５−トリメチルヘキサナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、１０−ウンデセナールまたは９−ウンデセナールおよびそれらの混合物、例えばイントレレベンアルデヒド（Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ  ａｌｄｅｈｙｄｅ）  （製造元：  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ＆  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ニューヨーク、米国）の群から選択され、その際、下線を引かれた化合物は、本発明のさらにより好ましい実施態様において特に有用な芳香性アルデヒドを表す。
【００２４】
それらの特定の化学構造のおかげで、化合物（Ｉ）は残基および少なくとも１つの活性アルデヒドおよび／またはケトンを放出できる。これは、酸化性の分解反応を介して起こることがあり、それは露光によって影響されると考えられているが、しかし、熱、ｐＨ変化、および／または他の種類のメカニズムによって引き起こされることもある。
【００２５】
式（Ｉ）の化合物は、アルデヒドおよび／またはケトンの混合物を多様な数の炭素原子と共に放出することがある。特に、式（Ｉ）の化合物は、そこからジビニルエーテルが調製されるアルデヒドと同数の炭素原子を有するアルデヒド、および／または１つまたは２つの炭素原子を少なく（ｌｅｓｓ）有するアルデヒドまたはケトンを放出することがある。これは式（Ｉ）の化合物が、随意に異なる長さのＲ1またはＲ2基と共に、式（ＩＩ）のアルデヒドおよび／または式（ＩＩＩ）のアルデヒドまたはケトンを放出することがあることを意味している。
【００２６】
上述の通り、本発明は、芳香成分の制御された放出のための上述の式（Ｉ）の化合物の使用に関する。言い換えれば、それは、芳香性アルデヒドの制御された放出によって、芳香組成物の臭気特性、物品または表面の臭気特性を付与、強化、改善または修正する方法であって、前記の組成物または物品に、効果的な量の少なくとも化合物（Ｉ）  （ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケン−１−イル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）を添加することを含むか、または表面を前記の組成物または物品を用いて処理することを含む方法に関する。
【００２７】
「化合物（Ｉ）の使用」とは、ここで、前記の化合物を含有し、且つ、特に香料産業において有利に用いることができる任意の組成物の使用とも理解される。
【００２８】
実際に芳香成分として有利に用いることができる前記の組成物が本発明の対象でもある。
【００２９】
従って、本発明の他の対象は、以下を含む芳香組成物である：
ａ）  上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物  （ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケン−１−イル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）；
ｂ）  香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｃ）  随意に少なくとも１つの香料助剤。
【００３０】
「香料担体」とは、ここで、香料の観点から実質的に中性である、即ち、芳香成分の官能特性を著しく変更しない材料を意味する。前記担体は液体であってよい。
【００３１】
液体担体としては、限定されない例として、乳化系、即ち、溶剤および界面活性剤系、または香料において一般的に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般に使用される溶剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅できない。しかしながら、限定されない例として、溶剤、例えばジプロピレングルコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルを挙げることができ、それらが最も一般的に使用されている。
【００３２】
一般に、「香料ベース」とはここで、単数または複数の化合物（Ｉ）に伴う少なくとも１つの芳香相互成分を含む組成物を意味する。
【００３３】
前記の芳香相互成分は、化合物（Ｉ）ではない。さらには、「芳香相互成分」によって、ここで、快い効果を付与するために芳香調製物または組成物中で使用される化合物を意味する。言い換えれば、芳香性成分としてみなされるための、かかる相互成分は、当業者によって、それが適用された組成物、物品または表面の臭気を良い方向に、望み通りまたは心地よいように付与または修正できるものであって、単に匂いを有するものではないとして認識されなければならない。
【００３４】
ベース中に存在する芳香相互成分の性質および種類は、ここでより詳細な説明を請け負わず、それはいずれにせよ網羅できず、当業者はその一般的な知識、意図される使用または用途および所望の官能効果に基づき、それらを選択できる。一般的な用語において、それらの芳香相互成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素を含むまたは硫黄を含む複素環式化合物および精油に及ぶ化学的分類に属しており、且つ、前記の芳香相互成分は天然または合成由来であってよい。これらの相互成分の多くはいずれにせよ、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる本、Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、米国、またはそのより最近の版、または同様の性質の他の文献、並びに香料分野における豊富な特許文献に列記されている。前記の相互成分は、様々な種類の芳香化合物を制御して放出することが知られている化合物であってもよいとも理解される。
【００３５】
一般に、「香料助剤」はここで、追加的な利益、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性などを付与できる成分を意味する。香料ベース中で通常使用される助剤の性質および種類の詳細な記載は網羅されないが、しかし、かかる成分は当業者にはよく知られている。
【００３６】
少なくとも１つの化合物（Ｉ）  （ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケン−１−イル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）と、少なくとも１つの香料担体とからなる組成物が、本発明の特別な実施態様を表す。本発明の他の実施態様は、さらに少なくとも１つの香料ベースおよび随意に少なくとも１つの香料助剤を含む、かかる芳香組成物である。
【００３７】
ここで、２つまたはそれより多くの化合物（Ｉ）の混合物を含む上述の組成物の可能性が重要であることを述べることは有用である。なぜなら、それは調香師が、様々な化合物（Ｉ）の香調を有する調和物および香料を調製することを可能にし、従って芳香の多彩さのための新しい道具を創造するからである。さらには、化合物（Ｉ）を、芳香成分のための他の化学的または物理的放出系との混和物中で使用できる。例えば、それらを、好ましくは種々の性質のカプセル化された成分と、またはさらに、化学反応または光化学反応の結果として活性成分が放出される公知の放出系の多くと組み合わせることができる。かかる放出系の例は、例えばＷＯ９５／０４８０９号、ＥＰ０９７１０２１号、ＷＯ０３／０４９６６６号、ＥＰ０９３６２１１号、ＷＯ９９／６０９９０号、ＷＯ０１／２８９８０号、ＷＯ０８／０９３２７２号、ＷＯ９８／４７４７７号、ＵＳ２００４／０１０２３５７号、ＤＥ３００３４９４号およびＷＯ９５／０８９７６号内に見出されるが、ただし、かかる混合物は最終的な消費者製品内に、表面上へのその適用条件下で組み込まれ、相応する活性芳香成分の放出を可能にする。
【００３８】
さらには、化合物（Ｉ）、または化合物（Ｉ）を含む芳香組成物  （ただし、Ｒ1がＣ8モノアルケニル基であり且つＲ2がＣ4〜Ｃ10−アルキル基およびＣ9  ８−アルケン−１−イル基からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物は除外される）は、現代の香料の全ての分野、例えば精巧な香料または機能性香料において有利に使用できる有用な芳香成分である。実際に、化合物（Ｉ）およびそれらを含む香料を、芳香性アルデヒドまたはケトンのより制御された堆積および次の放出を達成するために、精巧な香料または機能性香料中で有利に用いることができる。
【００３９】
例えば、良好な直接性、低揮発性、および発香性分子または臭気影響分子の放出を提供する能力のおかげで、化合物（Ｉ）を、上記で定義された発香性成分の迅速または引き延ばされた解放効果が必要とされる任意の用途に組み込むことができ、さらに、処理された表面に、例えば洗濯またはボディケア工程における処理周期を超えて、同様に表面の濯ぎおよび／または乾燥工程を超えて、充分に持続し得る芳香および新鮮さを付与できる。本発明の芳香成分のために適した適用表面は特に、テキスタイル、硬質表面、例えばガラス窓、台所および浴室の表面、毛髪および皮膚である。
【００４０】
従って、
ａ）  上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物、または上記で定義された本発明の芳香組成物；および
ｂ）  消費者製品ベース
を含む物品、同様に、表面、例えば上述のものの処理のためのかかる組成物の使用も本発明の対象である。明確化のために、「消費者製品ベース」とは、ここで、芳香成分と適合性がある消費者製品を意味することを言及すべきである。言い換えれば、本発明による着香物品は、消費者製品、例えば毛髪またはボディケア製品、例えばシャンプーまたはシャワージェル、洗剤または空気清浄剤に相応する、機能性配合物、並びに随意の付加的な有益剤（ｂｅｎｅｆｉｔ  ａｇｅｎｔ）を、嗅覚的に有効な量の少なくとも１種の本発明の化合物と共に含む。
【００４１】
消費者製品の成分の性質および種類は、ここではより詳細な説明を請け負わず、いずれにせよそれは網羅できず、当業者はその一般的な知識に基づき、且つ前記の製品の性質および所望の効果によってそれらを選択できる。
【００４２】
適した消費者製品ベースの例は、固体または液体の洗剤および布地用柔軟剤、強洗浄用洗剤（ｈｅａｖｙ  ｄｕｔｙ  ｃｌｅａｎｅｒ）、並びに香料産業において一般的な他の物品、即ち香水、コロンまたはアフターシェーブローション、着香セッケン、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、衛生製品またはヘアケア製品、例えばシャンプー、ボディケア製品、消臭剤または制汗剤、空気清浄剤およびさらに化粧品を含む。洗剤としては、家庭用のために意図されているかまたは産業用途のために意図されているかにかかわらず、ここでは例えば、様々な表面を洗い上げ、清浄化するか処理するための洗剤組成物または洗浄製品等の用途を含むことが意図されており、例えばテキスタイル、皿または硬質表面用に意図されている。他の着香物品は、布地用清浄剤、アイロン水、ペーパー、ワイプまたは漂白剤である。
【００４３】
上述の消費者製品ベースのいくつかは、化合物（Ｉ）に対して攻撃的な媒体を表すことがあり、従って、後者を例えばカプセル化によって時期尚早な分解から保護することが必要であることがある。
【００４４】
好ましい着香物品は、香水、コロン、アフターシェーブローション、着香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、クリーム、オイルまたはジェル、衛生製品またはヘアケア製品、例えばシャンプーおよび他のヘアトリートメント製品、またはさらにボディケア製品、例えば消臭剤または制汗剤である。
【００４５】
様々な上述の物品または組成物中に混合され得る化合物（Ｉ）の割合は、広範な値に及ぶ。これらの値は、それらが混合されるべき物品または製品の性質、および所望の嗅覚効果、並びに、化合物（Ｉ）が当該技術分野で通常使用される芳香相互成分、溶剤または添加剤と混合される場合には所定の組成物中での相互成分の性質に依存する。
【００４６】
例えば、本発明の芳香組成物内での化合物（Ｉ）の典型的な濃度は、芳香組成物の質量に対して１質量％〜４０質量％、好ましくは５質量％〜２０質量％に含まれる広範な値で変化してよい。それらの化合物が上述の様々な消費者製品の着香において直接的に適用される場合には、それより低い濃度、例えば消費者製品の総質量に対して０．００１質量％〜５質量％、より好ましくは０．３質量％〜２質量％、またはさらに０．５〜１質量％のオーダーを使用できる。
【００４７】
本発明の他の対象は、表面の着香方法、または式（ＩＩ）のアルデヒドおよび式（ＩＩＩ）のアルデヒドまたはケトンから選択される少なくとも１つの発香性アルデヒドまたはケトンの特徴的な香気の表面上での拡散効果を増加または長引かせるための方法であって、前記の表面を、化合物（Ｉ）を用いて、または化合物（Ｉ）を含有する上記で定義された組成物または物品を用いて、上記で定義された通り、前記のアルデヒドおよび／またはケトンを放出させやすい条件下で処理することを特徴とする方法に関する。かかる処理のために適した表面は、特に、テキスタイル、硬質表面、毛髪および皮膚である。かかる処理方法の特定の実施態様によれば、化合物（Ｉ）またはそれらを含有する組成物または物品が特定の表面に適用される条件は、光の使用を必要とする。他の実施態様によれば、本発明は１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−オキシビス−１−オクテン、１，１’−オキシビス−１−ノネン、１，１’−オキシビス−１−ウンデセン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−デセン）、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（２−メチル−１−ブテン−１，４−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（１，６−ノナジエン）、１，１’−オキシビス（３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン）、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）、１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）からなる群から選択される化合物に関する。
【００４８】
好ましくは、該化合物は、１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−オキシビス−１−ノネン、１，１’−オキシビス−１−ウンデセン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）、１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）からなる群から選択される。さらにより好ましくは、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼンおよび１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）からなる群から選択される。
【００４９】
化合物（Ｉ）を、ＵＳ３２５６３４４号内に記載される一般的な方法によって調製できる。
【００５０】
従って、以下の化合物が調製され、そして評価された。質量分析データ（ＥＩ、７０ｅＶ）を主な同位体（一般にＺ，Ｅ−異性体）についてのみ提供する。ＮＭＲスペクトルを、1Ｈについて４００ＭＨｚで、および13Ｃについて１００ＭＨｚで、溶剤としてＣＤＣｌ3を使用して記録した。ケミカルシフトδは、標準としてのＴＭＳについてのｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表されている。
【００５１】
１．  デカナールから調製された１，１’−オキシビス−１−デセン
2012502092.tif 000005
【００５２】
２．  オクタナールから調製された１，１’−オキシビス−１−オクテン
2012502092.tif 000006
【００５３】
３．  ノナナールから調製された１，１’−オキシビス−１−ノネン
2012502092.tif 000007
【００５４】
４．  ウンデカナールから調製された１，１’−オキシビス−１−ウンデセン
2012502092.tif 000008
【００５５】
５．  ドデカナールから調製された１，１’−オキシビス−１−ドデセン
2012502092.tif 000009
【００５６】
６．  ２−メチルデカナールから調製された１，１’−オキシビス（２−メチル−１−デセン）
2012502092.tif 000010
【００５７】
７．  ２−メチルウンデカナールから調製された１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）
2012502092.tif 000011
【００５８】
８．  ３−フェニルプロパナールから調製された１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン
2012502092.tif 000012
【００５９】
９．  ３−フェニルブタナールから調製された１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン
2012502092.tif 000013
【００６０】
１０．  ２−メチル−４−フェニルブタナールから調製された１，１’−［オキシビス（２−メチル−１−ブテン−１，４−ジイル）］ジベンゼン
2012502092.tif 000014
【００６１】
１１．  ３−メチル−５−フェニルペンタナールから調製された１，１’−［オキシビス（３−メチル−１−ペンテン−１，５−ジイル）］ジベンゼン
2012502092.tif 000015
【００６２】
１２．  ６（Ｅ）−ノネナールから調製された１，１’−オキシビス（１，６−ノナジエン）
2012502092.tif 000016
【００６３】
１３．  ３，５，５−トリメチルヘキサナールから調製された１，１’−オキシビス（３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン）
2012502092.tif 000017
【００６４】
１４．  ９−ウンデセナールから調製された１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）
2012502092.tif 000018
【００６５】
１５．  ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナールから調製された１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）
2012502092.tif 000019
【００６６】
１６．  １０−ウンデセナールから調製された１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）
2012502092.tif 000020
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】香料放出に対する光の効果を示す図である。
【図２】香料放出に対する光の効果を示す図である。
【図３】乾いた毛髪上でのシャンプーからのアルデヒド放出を示す図である。
【図４】乾いた毛髪上でのシャンプーからのアルデヒド放出を示す図である。
【図５】乾いた毛髪上での濯ぎ落としコンディショナーからのアルデヒドＣ１０放出を示す図である。
【図６】ジビニルエーテルの酸化性分解を示す図である。
【図７】試験されたジビニルエーテルから得られたイオンクロマトグラムを示す図である。
【図８】試験されたジビニルエーテルから得られたイオンクロマトグラムを示す図である。
【図９】試験されたジビニルエーテルから得られたイオンクロマトグラムを示す図である。
【図１０】試験されたジビニルエーテルから得られたイオンクロマトグラムを示す図である。
【図１１】試験されたジビニルエーテルから得られたイオンクロマトグラムを示す図である。
【００６８】
実施例
本発明は、ここで、以下の実施例を用いてさらに詳細に説明され、その際、省略形は、当該技術分野で通常の意味を有し、且つ、温度は摂氏度（℃）で示される。
【００６９】
これらの実施例は限定するものとは意図されておらず、且つ、本願において引用される化合物の全てを用いて同様の効果を得ることができる。
【００７０】
実施例１
芳香組成物の調製
芳香組成物（組成物Ａ）を、以下の成分を混合することによって調製した。
【００７１】
【表１】
2012502092.tif 000021
１）  製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
２）  製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
３）  ペンタデカノリド、製造元  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
４）  ３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
５）  ２−Ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、製造元：  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国。
【００７２】
本発明による芳香組成物を、５００部の１，１’−オキシビス−１−デセンを上述の組成物Ａに添加することによって調製した。
【００７３】
実施例２
芳香組成物の調製
芳香組成物（組成物Ｂ）を、以下の成分を混合することによって調製した。
【００７４】
【表２】
2012502092.tif 000022
１）  製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
２）  製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
３）  ペンタデセノリド、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
４）  メチルジヒドロジャスモネート、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
５）  ３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、製造元：  Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、ジュネーブ、スイス
６）  ４−メチル−３−デセン−５−オール、製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ  ＳＡ、ヴェルニエ、スイス。
【００７５】
本発明による芳香組成物を、１６６部の１，１’−｛オキシビス［１−ブテン−１，３−ジイル］｝ジベンゼンを上述の組成物Ｂに添加することによって調製した。
【００７６】
実施例３
アルコール消臭剤の製造およびそれらの嗅覚的評価
以下の消臭剤組成物を、一般に知られる方法で、示される割合で以下の成分を用いて調製した：
【表３】
2012502092.tif 000023
１）  ５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール、製造元：Ｃｉｂａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ。
【００７７】
０．４７％の１，１’−オキシビス−１−デセン（試料Ａ、本発明による）、０．４６％のノナナール（試料Ｂ、比較）、または０．５０％のデカナール（試料Ｃ、比較）をこの消臭剤にそれぞれ添加することによって、３つの試料を調製した。
【００７８】
それぞれの試料を０．１５ｇの量で、４．５ｃｍ×１２ｃｍの紙製ブロッター上に均質に塗布した。該ブロッターを１時間、２４時間、および４８時間、室温で、且つ周囲の研究所の光の下で保管した。
【００７９】
その後、該ブロッターを、１０人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、０〜１０の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、０は無香を意味し、且つ１０は非常に強い香りを意味した。以下の表４に示されるデータは、ジビニルエーテルが遊離アルデヒドを４８時間にわたって放出し、且つ、ブロッターから素早く蒸発した相応する遊離アルデヒドと比較した場合、より強い嗅覚強度を提供したことを示す。
【００８０】
【表４】
2012502092.tif 000024
【００８１】
実施例４
ボディローションの調製およびそれらの嗅覚的評価
ボディローション組成物を、一般に知られる方法で、示される割合で使用される以下の成分を用いて調製した：
【表５】
2012502092.tif 000025
１）  ＤＭＤＭ  ヒダントインおよびヨードプロピニル（Ｉｏｄｏｐｒｏｙｎｙｌ）ブチルカルバメート、製造元：Ｌｏｎｚａ。
【００８２】
０．４７％の１，１’−オキシビス−１−ノネン（試料Ｄ、本発明による）、０．４５％のオクタナール（試料Ｅ、比較）、および０．５０％のノナナール（試料Ｆ、比較）を、このボディローションにそれぞれ添加することによって、３つの試料を調製した。
【００８３】
それぞれの試料を０．１５ｇの量で、４．５ｃｍ×１２ｃｍの紙製ブロッター上に均質に塗布した。該ブロッターを１時間、２４時間、および４８時間、室温で、且つ周囲の研究所の光の下で保管した。
【００８４】
その後、ブロッターを、１０人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、０〜１０の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、０は無香を意味し、且つ１０は非常に強い香りを意味した。以下の表６に示されるデータは、ジビニルエーテルが相応する遊離アルデヒドを４８時間にわたって放出し、且つ、ブロッターから素早く蒸発した遊離アルデヒドと比較した場合、より強い嗅覚強度を提供したことを示す。
【００８５】
【表６】
2012502092.tif 000026
【００８６】
実施例５
透明シャワージェルの調製およびそれらの嗅覚的評価
以下のシャワージェル組成物を、一般に知られる方法で、示される割合で以下の成分を用いて調製した：
【表７】
2012502092.tif 000027
１）  テトラナトリウム  ＥＤＴＡ、製造元：ＢＡＳＦ
２）  ラウリル硫酸ナトリウム  ３５％、製造元：Ｃｏｇｎｉｓ
３）  コカミドプロピルベタイン、製造元：Ｄｅｇｕｓｓａ
４）  ココグルコシド、製造元：Ｃｏｇｎｉｓ。
【００８７】
０．５％の１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン（試料Ｇ、本発明による）、０．４８％のフェニルアセトアルデヒド（試料Ｈ、比較）、０．５％の１，１’−オキシビス−１−デセン（試料Ｉ、本発明による）、０．４８％のノナナール（試料Ｊ、比較）、および０．５２％のデカナール（試料Ｋ、比較）を、シャワージェル組成物に添加することによって、５つの試料を調製した。
【００８８】
それぞれの試料を０．８２ｇの量で、６ｃｍ×１１ｃｍの羊毛見本上に適用した。該見本をその後、３０秒間洗い、温水（３７℃）で１０秒間濯ぎ、その後、周囲の研究所の光の下で乾燥させた。
【００８９】
２、４、６および８時間の乾燥後、その羊毛見本を、１０人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、１〜７の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、１は無香を意味し、且つ７は非常に強い香りを意味した。以下の表８に示されるデータは、ジビニルエーテルが相応する遊離アルデヒドを８時間にわたって放出し、且つ、乾燥した羊毛見本から素早く蒸発した遊離アルデヒドと比較した場合、より強い嗅覚強度を提供したことを示す。
【００９０】
【表８】
2012502092.tif 000028
【００９１】
実施例６
ジビニルエーテルからの活性アルデヒドの放出における光の効果
試料ＧおよびＩを０．８２ｇの量で、実施例５の通りに、６ｃｍ×１１ｃｍの羊毛見本上に適用した（それぞれの試料用に３つの見本）。該見本を３０秒間洗い、温水（３７℃）で１０秒間濯ぎ、その後、暗いところ（ＤＡＲＫ）、直射日光中（ＬＵＸ）、または周囲の研究所の光の下（ＬＡＢ）のいずれかで乾燥させた。
【００９２】
８時間の乾燥後、該羊毛見本を、１０人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、１〜７の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、１は無香を意味し、且つ７は非常に強い香りを意味した。以下の表９に示されるデータは、光の存在が、相応するジビニルエーテルからの芳香性アルデヒドの放出を促進することを示す。
【００９３】
【表９】
2012502092.tif 000029
【００９４】
羊毛見本のヘッドスペース分析を行って、ジビニルエーテルから放出されたアルデヒドのガス濃度を露光の関数として測定した。
【００９５】
処理された羊毛見本の半片を、閉じられた２０ｍｌのヘッドスペース式バイアル中に設置した。該試料を１０分間６０℃で平衡させ、気相中に拡散したアルデヒドを蓄積させる。気相からの揮発性材料を、Ｓｕｐｅｌｃｏ製の８５ｍｍのポリアクリレート繊維を用いて捕捉する。その後、該繊維をＧＣ−ＭＳシステム中で脱着させ、揮発物の吸着量を分析した。ＧＣ−ＭＳ条件は以下の通りである：  ＧＣ  Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ｎ、ＭＳ  Ａｇｉｌｅｎｔ  ５９７３Ｎ＋ＰＡＬ、Ｃｏｌ．  キャピラリー  ＨＰ−５ＭＳ、３０ｍ×２５０Ｍｕ×０．２５Ｍｕ、圧力  ８０．５ｋＰａ、ヘリウム流（Ｈｅｌｉｕｍ  ｇｌｏｗ）  １．２ｍｌ／分、検出器ＭＳＤ、Ｔ°  ８０℃、７℃／分  ２５０℃まで３分間、１Ｍｕ、スプリット２０。
【００９６】
表１に示されるＧＣ−ＭＡのデータは、高められた露光（ＬＵＸ）で、１，１’−オキシビス−１−デセンがより完全にアルデヒドデカナールおよびノナナールへと分解したことを示した。図２に示される通り、同じことが１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼンについても観察できた。この結果は、光の存在中でのアルデヒドの強化された放出を示す定性的な評価を確認する。
【００９７】
実施例７
パール仕上げシャンプーの調製およびそれらの嗅覚的評価
以下のパール仕上げシャンプー組成物を、一般に知られる方法で、示される割合で以下の成分を用いて調製した：
【表１０】
2012502092.tif 000030
１）  グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、製造元：Ｒｈｏｄｉａ
２）  ココベタイン、製造元：Ｃｏｇｎｉｓ
３）  ラウリル硫酸ナトリウム、製造元：Ｃｏｇｎｉｓ
４）  ジメチコーン、ラウレス−２３、ラウレス−４およびサリチル酸、製造元：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
５）  グリコールジステアレート、製造元：Ｃｏｇｎｉｓ
６）  コカミドＭＩＰＡ、製造元：Ｄｅｇｕｓｓａ。
【００９８】
４つの試料を以下の表１１に記載の通りに調製した：
【表１１】
2012502092.tif 000031
【００９９】
欧州人の褐色の毛髪見本（１０ｇ）を３０秒間、温水（３７℃）を用いて湿らせ、２．５ｇの試料Ｌ、Ｍ、ＮおよびＯを用いて３０秒間、泡を立てるために指の間で穏やかにこすりながら洗浄した。その後、該見本を３０秒間、水を用いて手で濯ぎ、２．５ｇの前と同一の試料を用いて２回洗浄し、そして水を用いて３０秒間、泡が毛髪から、および濯ぎ水から完全に消失するまで濯いだ。過剰な水を、指先で該見本からしぼり出した。処理された毛髪見本を、室温で、周囲の研究所の光の下で乾燥させた。６時間および２４時間の乾燥後、該毛髪見本を、１２人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、０〜７の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、１は無香を意味し、且つ７は非常に強い香りを意味した。表１２および図３および４に示されるデータは、アルデヒドがジビニルエーテルから、後者が香料と混合されている場合、６〜２４時間にわたって放出されたことを示す。
【０１００】
芳香の強度は、６および２４時間後、試料Ｍの適用よりも試料Ｌの適用のほうが低く、試験の両方の工程で、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼンからの感知できるアルデヒドの放出を示す（表１２および図３参照）。このことは、試料Ｍ中の３−フェニルブタナールのグリーンノートに気付くことができた熟練したパネリストによって確認された。強度は６時間から２４時間で低下した。１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼンを含有する組成物Ｍの嗅覚強度は、組成物Ｌの嗅覚強度よりも高いままであり、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼンの長く持続する特性を示す。
【０１０１】
表１２および図４は、遊離した香料（試料Ｎ）の強度が６時間から２４時間で低下した一方で、１，１’−オキシビス−１−デセンを含有する試料Ｏの嗅覚強度は６時間から２４時間で増加することを示し、そのことはアルデヒドの緩慢な放出を示している。
【０１０２】
【表１２】
2012502092.tif 000032
【０１０３】
実施例８
濯ぎ落としコンディショナーの調製およびそれらの嗅覚的評価
以下の濯ぎ落としコンディショナー組成物を、一般に知られる方法で、示される割合で以下の成分を用いて調製した：
【表１３】
2012502092.tif 000033
１）  ヒドロキシエチルセルロース、製造元：Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
２）  セテアリルアルコールおよびジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェートおよびセテアレス−２０、製造元：Ｃｏｇｎｉｓ
３）  アモジメチコーンおよびトリデセス−６、製造元：Ｒｈｏｄｉａ
４）  ベヘントリモニウムクロリド、製造元：Ｃｌａｒｉａｎｔ
５）  セチルエステル、製造元：Ｃｒｏｄａ
６）  セチルアルコール、製造元：Ｃｒｏｄａ。
【０１０４】
２つの試料を、上記の濯ぎ落としコンディショナー組成物から、以下の成分を用いて調製した：
【表１４】
2012502092.tif 000034
【０１０５】
試料Ｐ（比較）およびＱ（本発明による）を、以下のプロトコルに従って欧州人の褐色の毛髪見本上に適用した：  １０ｇの毛髪見本を３０秒間、３７℃での水を用いて湿らせ、そして２．５ｇの着香されていないシャンプー、例えば実施例７、表１０に従って調製されたパール仕上げシャンプーを用いて洗浄した。該毛髪見本を３０秒間濯ぎ、そして過剰な水を指先でしぼり出した。試料ＰおよびＱを１ｇの量で、それぞれ毛髪見本ＰおよびＱの上に適用した。該毛髪見本を指先の間で穏やかにこすり、そして清浄な櫛で１分間梳いた。該組成物を２分間、髪の上に留めさせた。毛髪見本をその後、３０秒間、３７℃の水を用いて２回濯ぎ、そして過剰な水を指先でしぼり出した。その後、処理された毛髪見本を、室温で、周囲の研究所の光の下で乾燥させた。
【０１０６】
２４時間、４８時間および７２時間後、該毛髪見本を、６人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、１〜７の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、１は無香を意味し、且つ７は非常に強い香りを意味した。図５および表１５に示されるデータは、１，１’−オキシビス−１−ウンデセンが２４時間、４８時間および７２時間にわたって遊離アルデヒドを放出し、且つ、乾燥した毛髪から素早く蒸発する遊離アルデヒドと比較してより強い嗅覚強度を提供したことを示す。
【０１０７】
【表１５】
2012502092.tif 000035
【０１０８】
実施例９
シャワージェルの調製およびそれらの嗅覚的評価
シャワージェル組成物を実施例５、表７に記載の通りに調製した。０．５ｇの１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）（試料Ｒ、本発明による）、０．５２％の９−ウンデセナール（試料Ｓ、比較）、０．４８％の９−デセナール（試料Ｔ、比較）、０．５％の１，１’−オキシビス（１，１０−ウンデセン）（試料Ｕ、本発明による）、０．５２％の１０−ウンデセナール（試料Ｖ、比較）、および０．４８％の９−デセナール（試料Ｗ、比較）をシャワージェル組成物に添加することによって、６つの試料を調製した。
【０１０９】
それぞれの試料を０．５０ｇの量で、６ｃｍ×１１ｃｍの羊毛見本上に適用した。該見本をその後、１０秒間洗い、温水（３８℃）で２０秒間濯ぎ、その後、ホットプレート（３２℃）上、周囲の研究所の光の下で乾燥させた。
【０１１０】
ホットプレート上での４時間および８時間の乾燥後、該羊毛見本を、８人のパネリストによるブラインド試験において嗅覚的に評価し、彼らはそれぞれの試料の芳香の強度を、１〜１０の尺度でランク付けするよう依頼され、その際、１は無香を意味し、且つ１０は非常に強い香りを意味した。表１６に示されるデータは、ジビニルエーテルが相応する遊離アルデヒドを８時間にわたって放出し、且つ、乾燥した羊毛見本から素早く蒸発した遊離アルデヒドと比較した場合、より強い嗅覚強度を提供したことを示す。
【０１１１】
【表１６】
2012502092.tif 000036
【０１１２】
実施例１０
ジビニルエーテルの分解
一連の紙製ブロッター（６×０．７ｃｍ）に、容積式ピペットを使用してそれぞれ４０μｌのジビニルエーテルを装填した。以下のジビニルエーテルを試験した：１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン  （３−フェニルプロパナールから調製されたジビニルエーテル）、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン  （３−フェニルブタナールから調製されたジビニルエーテル）、１，１’−オキシビス（１，９−ウンデセン）  （９−ウンデセナールから調製されたジビニルエーテル）、１，１’オキシビス−１−デセン  （デカナールから調製されたジビニルエーテル）および１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）  （２−メチルウンデカナールから調製されたジビニルエーテル）。
【０１１３】
それぞれのブロッターを１５ｍｌの透明なガラスバイアル（Ｓｕｐｅｌｃｏ、２７１５９）内部に設置し、そして隔膜を備えたねじ蓋で密封した。該バイアルを酸素で１分間パージし（２０〜２６ｍｌ／分）、その後、３６５ｎｍのＵＶ−Ａランプ（ＵＶＰ、９５−００４２−０７）から１０インチ離して設置した。定期的にバイアルを回収し、そして１ｍｌの内部標準溶液（アセトン中、４０ｍｇ／ｍｌのドデカン）を隔膜を通してバイアル内に注入した。バイアルを手で振り混ぜた後、蓋を取り除き、そしてさらに１５ｍｌのアセトン（メスシリンダー）を添加した。該バイアルに再度蓋をして、１分間、手で攪拌し、その後、さらに９分間、留めておく。該アセトン溶液をＧＣ−ＦＩＤによって、３０ｍ×０．２５ｍｍ（２５μｍ膜）  ＨＰ−１カラム、およびＡｇｉｌｅｎｔ  ６８５０ガスクロマトグラフを使用して分析した。オーブンの温度を１００℃に設定し、そして３０℃／分で１４０℃まで、その後、２℃／分で１５０℃まで、その後、４０℃／分で２８０℃まで上昇させ、最後にこの温度で３分間保持した。
【０１１４】
残留ジビニルエーテルの量を、ＧＣピーク面積を内部標準のものと比較することによって測定し、且つ、時間ゼロでの初期の分析に対して残留しているパーセントとして報告する。図６はそれぞれのジビニルエーテルの損失を表す。このグラフは、揮発物が２〜１４日の期間にわたって累進的に放出されることを示す。
【０１１５】
それらの抽出物のＧＣ−ＭＳ分析もまた、揮発性化合物の形成を明らかにする。それぞれのジビニルエーテルの分解によって形成される最も豊富な揮発性化合物を表１７に示す。
【０１１６】
【表１７】
2012502092.tif 000037
【０１１７】
実施例１１
ジビニルエーテルによって放出された揮発物の分析
揮発性生成物の形成を、ジビニルエーテルを装填され、且つ１〜５日間、エージングされた紙製ブロッター（６×０．７ｃｍ）のヘッドスペース分析を実施することによって示した。試験されたジビニルエーテルは、１，１’−オキシビス−１−デセン、１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−［オキシビス（１−ブテン−１，３−ジイル）］ジベンゼン、１，１’−オキシビス（２−メチル−１−ウンデセン）および１，１’−［オキシビス（１−プロペン−１，３−ジイル）］ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）であった。
【０１１８】
ブロッターの先端部だけをジビニルエーテル試料内に浸漬させた。その後、該ブロッターを、先端部が周囲の研究所の条件に曝露されるように支持した。特定の時間のエージングの後、該ブロッターを２０ｍｌのバイアル内で、隔膜を備えた蓋を用いて密封した。該ヘッドスペースは４０℃で平衡に達し、そして隔膜を介してバイアル内に差し込まれた２ｃｍのＳｔａｂｌｅＦｌｅｘＴＭ繊維（Ｓｕｐｅｌｃｏ）で３０分間、ヘッドスペースを試料採取した。その後、該繊維を、３０ｍ×０．２５ｍｍ（０．２５μｍ膜）のＤＢ−Ｉキャピラリーカラムを備えたＧＣ−ＭＳシステム（５９７３質量選択検出器と結合されたＡｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ｎ）内へと脱着させた（２５０℃、５分）。オーブンの温度を５０℃で３分間保持し、その後、６℃／分で２４０℃まで上昇させ、最終的にこの温度で１０分間保持した。図７〜１１は、試験されたジビニルエーテルから得られた全イオンクロマトグラムである。該クロマトグラムは、周囲雰囲気に曝露することの結果としての揮発性化合物の出現を示す。表１８に、それぞれのジビニルエーテルによって放出された種々の揮発物を列記する。
【０１１９】
【表１８】
2012502092.tif 000038
【図１】
2012502092.tif 000042
【図２】
2012502092.tif 000043
【図３】
2012502092.tif 000044
【図４】
2012502092.tif 000045
【図５】
2012502092.tif 000046
【図６】
2012502092.tif 000047
【図７】
2012502092.tif 000048
【図８】
2012502092.tif 000049
【図９】
2012502092.tif 000050
【図１０】
2012502092.tif 000051
【図１１】
2012502092.tif 000052
【国際調査報告】
2012502092.tif 000053
2012502092.tif 000054
2012502092.tif 000055