(57)【要約】コーティング粒子と組み合わされた、大いに異なる構造と起源を有する炭化水素を含み、シクロペンタシロキサン分散剤と同様な美的効果と揮発特性を有するシリコーンフリーな組成物が提供される。該組成物は、シクロペンタシロキサン分散剤、すなわち「揮発性シリコーン」の全面的または部分的置換製品として有用である。該組成物は、スキンケア製品、カラー化粧品、医薬品、および特に、日焼け止めクリーム、日焼け防止剤、日焼けロ−ションなどのサンケア製品を含むＵＶ軽減処方に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ１２−Ｃｌ４炭化水素から選択された第１の揮発性炭化水素成分およびＣ１３−Ｃｌ６炭化水素から選択された第２の揮発性成分と、
少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分と、
金属酸化物、鉱物および顔料から選択された少なくとも１つのコーティング粒子と、
を含むことを特徴とするシリコーンフリーな分散剤組成物。
【請求項２】
前記分散剤組成物は湿潤剤を含まないことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのコーティング粒子は、コーティング二酸化チタン、コーティング酸化亜鉛、コーティング顔料、コーティングタルク、コーティング絹雲母およびコーティング雲母から構成される群の１つまたは複数から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記粒子は、粒径が約１０ｎｍ〜約１５０ｎｍの金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのコーティング粒子は二酸化チタンを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つのコーティング粒子は酸化亜鉛を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
二酸化チタンを含む第１のコーティング粒子と、酸化亜鉛を含む第２のコーティング粒子と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記コーティング粒子は、イソステアリン酸、ステアリン酸およびジメチコン／メチコン系コーティングから選択されたコーティングを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記コーティング粒子は二酸化チタンであり、前記コーティング粒子の前記コーティングは、
水酸化アルミニウムのベースコーティングとイソステアリン酸の外部コーティングとを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
約３５％のＣ１２−Ｃ１４イソパラフィンと、約５５％のＣ１３−Ｃ１６イソパラフィンと、約１０％のＣ１３−Ｃ１５アルカンと、を含むキャリアを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
約６０質量％の前記キャリアと、前記コーティング粒子を含む約４０質量％のパウダと、を含むことを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記揮発性炭化水素成分のうちの少なくとも１つは、直鎖または分枝鎖炭化水素を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記揮発性炭化水素成分のうちの少なくとも１つはイソドデカンを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分はＣ１３−Ｃ２１炭化水素を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分はイソヘキサデカンを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分は、Ｃ１３−Ｃ１５アルカンおよびＣ１３−Ｃ１６イソパラフィンから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分は、炭素原子数が１３〜２１の直鎖または分枝鎖カルボン酸のＣ１３−Ｃ２１直鎖または分枝鎖アルキルエステルと、鉱物油と、から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の組成物と、美容上許容できるキャリアと、を含むことを特徴とする化粧品処方またはパーソナルケア処方。
【請求項１９】
前記処方は、ヘアケア処方、スキンケア処方、化粧処方、カラー化粧品処方、日焼け処方、デオドラント処方あるいは制汗処方のうちの１つであることを特徴とする請求項１８に記載の処方。
【請求項２０】
請求項１に記載の組成物と、美容上許容できるキャリアと、を含むことを特徴とする日焼け防止処方。
【請求項２１】
請求項１に記載の組成物と、医薬上許容できるキャリアと、を含むことを特徴とする医薬品クリームまたはローション。
【請求項２２】
Ｃ１２−Ｃｌ４炭化水素から選択された第１の揮発性炭化水素成分およびＣ１３−Ｃｌ６炭化水素から選択された第２の揮発性成分と、
少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分と、
金属酸化物、鉱物および顔料から選択された少なくとも１つのコーティング粒子と、
を含み、
湿潤剤を含まないことを特徴とするシリコーンフリーな分散剤組成物。
【請求項２３】
少なくとも２つの揮発性炭化水素成分と、
少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分と、
金属酸化物、鉱物および顔料から選択された少なくとも１つのコーティング粒子と、
美容上許容できるキャリアと、を含み、シクロメチコンの揮発性と美的効果に近い非シリコーン系組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、広くはシリコーンフリーな分散材材料に関し、特にシリコーンフリーな炭化水素複合体を用いた化粧品分散剤に関する。
【０００２】
種々の液体キャリア中の二酸化チタン分散剤は、日焼け防止製品や、ファンデーションや保湿剤などの毎日使用する化粧品における紫外線保護の目的で化粧品化学者が使用している。これらの系では、二酸化チタンをキャリアに完全に分散し易くするために、また、分散剤粘性をできるだけ下げて高濃度のパウダの組み込みを可能とするために、典型的には特別の化学物質を使用する。これらの特別の化学物質は「分散剤」あるいは「湿潤剤」と呼ばれ、典型的にはポリヒドロキシステアリン酸あるいはイソプロピルチタントリイソステアリン酸を含む。分散剤にこれらの添加物質を加えることの１つの不利な点は、それら自体が通常表面活性化合物であるために、その存在によって微妙にバランスされた乳化剤系に干渉し、出来上がった日焼け防止処方の最終的な安定性が影響を受け得ることである。消費者向け日焼け防止製品の大多数は乳液系であり、潜在的な不安定性が現われるには数カ月かかるかもしれないので、処方選考過程における時間的な遅れを生じ得る。また、分散剤への湿潤剤の添加は、二酸化チタンの高濃度化および分散剤の低粘性の達成のために典型的には必要である。ここで、該高濃度化は原料運送費の最小化により有利であり、分散剤の低粘性は、それによる処方の柔軟性により有利である。
【０００３】
日焼け止め技術は、消費者の嗜好に対応して最近変化してきている。スプレー式の日焼け防止製品が益々多く販売されていることでわかるように、日焼け防止の塗りが容易であることが消費者にとってますます重要になっている。これらの製品を適切にスプレーできるようにするためには、低処方粘性であることが好ましい。また消費者は、自分たちの化粧品に使用されている成分の安全性をより意識するようになってきている。特に、シリコーン製品およびシリコーン系製品の使用に対しては、マスコミからは否定的に注目されてきた。シリコーンとその誘導体は、処方者たちがそれに依存するようになった、多くの市販の日焼け防止分散剤における主要なキャリア、湿潤剤あるいはコーティング剤として使用されてきた。シリコーンとその誘導体は、化粧品では長年に亘って広範に使用されてきたが、その安全性および環境影響について再度精査されている。この状況を考慮すると、シリコーンとその誘導体は消費者の嗜好から脱落し、分散剤系日焼け防止製品を提供し続ける限り、好適な代替品を見出すよう処方者は要求されるかもしれない。このように、過度の粘性を形成することなく、湿潤剤やシリコーン誘導体を含む二酸化チタン上のコーティングなしに、大量の微粒子日焼け防止剤を含み得る、シリコーンフリーで美的にも満足できるキャリアが求められている。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の実施形態は、現在使用されているシリコーンと同じ美的効果をもたらすシリコーンフリーな炭化水素複合体を用いることによって、先行技術での問題を克服する。驚くことに、本明細書で開示されるシリコーンフリーな分散媒に用いられる二酸化チタンなどのコーティング粒子を選択する場合、該粒子のコーティングそのものが、従来考えられていたものよりもはるかに重要な役割を演じることがわかってきた。コーティングと分散媒とに適合するコーティング粒子を慎重に選択することによって、完全にシリコーンフリーで分散剤または湿潤剤フリーであるだけではなく、極めて低粘性製品における高濃度分散剤を提供する、日焼け防止剤に好適に使用されるものなどの分散剤組成物の提供が可能であることがわかってきた。
【０００５】
本発明の目的は、化粧品業界および分散成分を使用するその他の業界に対して、完全にシリコーンフリーな好適な原料を提供することである。本発明の他の目的は、該新規材料を分散剤フリーとして、高濃度の活性分散剤を含んでいるにもかかわらず、非常に低い流体粘性を示すものにすることである。ある実施形態では、シクロメチコンの揮発性および美的効果に近い非シリコーン系組成物が、同様にシリコーンフリーの、特別の二酸化チタンパウダを含む分散剤組成物の主要分散媒として用いられる。
【０００６】
好適な実施形態に従って、本発明は、約３５％のＣ１２−Ｃ１４イソパラフィンと、約５５％のＣ１３−Ｃ１６イソパラフィンと、約１０％のＣ１３−Ｃ１５アルカンと、を含むシクロメチコンの揮発性と美的効果に近い分散媒として、非シリコーン系組成物を含む。本発明はさらに、水酸化アルミニウムでベースコーティングし、イソステアリン酸で外部コーティングした二酸化チタンパウダも含む。
【０００７】
本発明の組成物は、スキンケア製品、カラー化粧品、医薬品、および特に、日焼け止めクリーム、日焼け防止剤、日焼けロ−ションなどのサンケア製品を含むＵＶ軽減処方に有用である。該組成物は、その低粘性によりスプレー化可能な用途に対して容易に処方される。
【発明を実施するための詳細な説明】
【０００８】
以下の記載では説明の目的で、具体的な数、材料および構成を示して本発明の完全な理解を得る。しかし、本発明がこれらの具体的な詳細なしに実施できることは当業者には明らかであろう。一部の例では、本発明を不明瞭にしないために、周知の特長は省略あるいは簡略化されている。また、本明細書における「ある実施形態」とは、該実施形態に関連して説明される特別の特長、構造または特性が本発明の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。本明細書の種々の箇所で用いられる「ある実施形態では」の表現は、そのすべてが必ずしも同じ実施形態を指すものではない。
【０００９】
ある実施形態では、本発明は、コーティング固形粒子、例えばコーティング二酸化チタン粒子と、湿潤剤のない炭化水素分散媒と、を含む分散剤組成物を含む。驚くことに、本発明の分散剤、特に、特別にコーティングされた二酸化チタングレードを含む分散剤は高濃度化できるが、流し込み可能な液粘性を示す。該分散剤は好適には、シクロメチコンまたは「揮発性シリコーン」として既知の製品群と同様の美的効果をともに示す炭化水素類の組み合わせを含む分散媒を含む。
【００１０】
本発明の分散剤に用いられる好適な粒子としては、これに限定されないが、コーティングされた二酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸化物、コーティング顔料および、コーティングされたタルク、絹雲母および雲母などの鉱物パウダなどが含まれる。金属酸化物粒子を用いる場合、望ましい粒径は１０〜１５０ｎｍである。選択された粒子が適切な外部コーティングを含む場合、該粒子は、湿潤剤のないシリコーンフリーな分散剤で使用されてもよい。特に有用な粒子は、Ｋｅｍｉｒａ社からＵＶチタンＭ１６０およびＭ１６１として市販されている。本発明の分散剤に特に好適に用いられる二酸化チタン製品は、Ｔａｙｃａ社からＭＴ−１５０ＥＸとして販売されている。ＭＴ−１５ＯＥＸは、ＵＶ保護用の微細二酸化チタンの市販グレードである。該ＭＴ−１５０ＥＸパウダのベースの結晶粒径は１５ｎｍであり、ベースコーティングは水酸化アルミニウムであり、外部コーティングはイソステアリン酸である。組成物には、コーティング二酸化チタンとコーティング酸化亜鉛の混合物など、２種類以上のコーティング粒子が含まれてもよいことは当業者には明らかであろう。
【００１１】
好適な外部コーティングには、イソステアリン酸、ステアリン酸およびジメチコン／メチコン系コーティングが含まれていてもよい。単一の理論に限定されることなく、二酸化チタン粒子であるＭＴ−１５０ＥＸの外部をコーティングによって、該粒子の分散媒に対する適合性は驚くほど良好になるものと考えられる。本実施形態で明らかなように、粒子外部コーティングと分散媒の両方を慎重に選択すると、その適合性は十分高くなり、湿潤剤の必要性がなくなる。
【００１２】
非常に適合性の高いコーティング剤を選択使用することによって、Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＬＬＣ社から販売されているＳｉＣｌｏｎｅ（登録商標）ＳＲ−５などの混合炭化水素キャリアへの分散剤が、低粘性でありながらも高いパウダ濃度で調製できる。
【００１３】
ある実施形態では、該キャリアは、少なくとも２つの揮発性炭化水素成分と少なくとも１つの不揮発性炭化水素成分を含み、シクロメチコンの揮発性と美的効果に近い非シリコーン系キャリア組成物である。こうした組成物の例は、米国特許出願公報第２００９−０１２３３９８−Ａ１号に開示されており、その全体は参照により本明細書に援用される。
【００１４】
別の実施形態では、該非シリコーン系キャリアは、Ｃ１２−Ｃｌ４炭化水素から選択された第１の揮発性炭化水素成分と、Ｃ１３−Ｃｌ６炭化水素から選択された第２の揮発性成分と、不揮発性炭化水素成分と、を有する。該揮発性炭化水素成分は、１つ以上の直鎖または分枝鎖炭化水素、Ｃ１２−Ｃ１４イソパラフィンなどの１つ以上のイソパラフィンまたはイソドデカンであってもよい。該不揮発性炭化水素成分は、Ｃ１３−Ｃ２１炭化水素を含んでいてもよく、イソアルカンと、直鎖、分枝鎖または環式炭化水素から選択された混合構造炭化水素と、の混合物であってもよい。ある実施形態では、該不揮発性炭化水素成分は、Ｃ１３−Ｃ１６アルカンまたはＣ１３−Ｃ１６イソパラフィンである。別の実施形態では、該不揮発性炭化水素は、炭素原子数が１３〜２１の直鎖または分枝鎖カルボン酸のＣ１３−Ｃ２１直鎖または分枝鎖アルキルエステルと、鉱物油と、から選択されてもよい。
【００１５】
好適な実施形態では、該キャリアは、約３５％のＣ１２−Ｃ１４イソパラフィンと、約５５％のＣ１３−Ｃ１６イソパラフィンと、約１０％のＣ１３−Ｃ１５アルカンと、を有する、シクロメチコンの揮発性と美的効果に近い非シリコーン系混合炭化水素組成物である。
【００１６】
好適なキャリアの具体的な例としては、ＩＮＥＯＳ社で製造され、Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＬＬＣ社からＰｅｒｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）９９ＡおよびＰｅｒｍｅｔｈｙｌ１０１Ａとして販売されているイソドデカンやイソヘキサデカン、およびＴｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社で製造され、同様にＰｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＬＬＣ社から販売されているアルカン類のＧｅｍｓｅａｌシリーズなどの炭化水素が挙げられる。Ｅｘｘｏｎ社が製造する同様のイソパラフィンも好適である。当業者であれば、炭化水素類または皮膚軟化剤の他の組み合わせでも良いことは認識するであろう。好適な分散媒は、Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＬＬＣ社から製造・販売されているＳｉＣｌｏｎｅ（登録商標）ＳＲ−５である。ＳｉＣｌｏｎｅ（登録商標）ＳＲ−５分散媒は、３つの異なる炭化水素（Ｃ１２−１４イソパラフィン、Ｃ１３−１６イソパラフィンおよびＣ１３−１５アルカン）で構成されている。
【００１７】
４０質量％までの二酸化チタン濃度は、本発明に準拠した好適な外部コーティングを施した好適な粒子と好適なキャリアを組み合わせれば、当業者であれば容易に実現できる。先行技術では、４０％の二酸化チタンを含む低粘性分散剤は、湿潤剤の使用なしには実現できなかった。低粘性と高濃度の二酸化チタンを有する市販の日焼け防止分散剤では、その粘性を実現するために湿潤剤／分散剤使用している。これらの添加剤なしでは、高濃度の二酸化チタンを有する製品は、流動可能とは考えられず、かなり高粘性の「ペースト」に指定される。
【００１８】
最適な実施形態では、分散剤組成物は，ＭＴ−１５ＯＥＸとＳｉＣｌｏｎｅ（登録商標）ＳＲ−５を含む。コーティング二酸化チタンの特別のグレードであるＭＴ−１５０ＥＸとＳｉＣｌｏｎｅ（登録商標）ＳＲ−５炭化水素との複合体は予期しないレベルの適合性を示し、そのために、該二酸化チタンパウダは、通常必要とされるいずれの化学湿潤剤の支援なしに、従来の混合技術を用いて容易に分散媒に分散する。
【００１９】
当業者には明らかなように、他の適合性成分を本発明の分散剤組成物に添加してもよい。こうした他の適合性成分としては、これに限定されないが、分枝鎖、直鎖または芳香族炭化水素；エステル；天然油または合成油、ワックス、および上記の鉱物パウダあるいは油分散性の活性成分などの固形物が含まれる。これらの成分を塗り特性などの分散剤組成物の特性改質に用いてもよく、あるいは、本発明の組成物をキャリアまたはデリバリ形態で用いて、処方化学者が個々に加えなければならない成分の数を減らしてもよい。これらの種類の成分を使用する場合には、最初にコーティング粒子を分散媒中で分散させた後に添加して、これら２つの成分間の特別の適合性を維持しなければならない。
【００２０】
ある実施形態では、本発明は、湿潤剤を必要とせず高度の分散効率を示す、約６０質量％の炭化水素系分散媒を含む流動性の二酸化チタン日焼け防止分散剤と、パウダ状の活性成分として約４０質量％の好適にコーティングされた二酸化チタンと、を本質的に含む。この実施形態では、その有用性は少なくとも、（１）干渉する湿潤剤が何も無いために、これで処方された日焼け防止製品のさらなる安定が可能であること、および（２）該組成物が高濃度の活性成分を含みながらも、容易に流し込みまたはポンプ注入ができる十分低い分散剤粘性を示すために、実験室および工場での日焼け防止処方が容易であること、に見出される。
【００２１】
本発明による分散剤組成物の好適な実施形態を表１に記載する。
【表１】
2012511581.tif 000002
【００２２】
実施例
以下の実施例では、本発明の分散剤組成物の処方化粧品製品における使用方法を示す。
【表２】
2012511581.tif 000003
【００２３】
手順（実施例１）
主容器に水を加え、プロペラミキサを用いて７５〜８０℃に加熱する。二ナトリウムＥＤＴＡを加え、溶解するまで良く混合する。グリセリンとブチレングリコールを別の容器に加える。Ｖｅｅｇｕｍ  ＵｌｔｒａとＫｅｌｔｒｏｌ  ＣＧを上記のグリセリンとブチレングリコールに分散させる。スラリーができるまで混合する。該スラリーを上記の主容器に加え、プロペラミキサで均一になるまで混合する。フェーズＢの成分を別の容器に加え、プロペラミキサを用いて７５〜８０℃に加熱する。相が均一であることを確認し、さらに継続する前に温度を修正する。フェーズＢをフェーズＡに加え、温度７５〜８０℃、回転数中程度で２〜３分間、均一になるまでホモジナイズする。該バッチをプロペラミキサを用いて４５℃まで冷却する。
【００２４】
４５℃になった時点でフェーズＣを加え、均一になるまで混合する。４０℃になるまで冷却を続け、フェーズＤを加えて均一になるまで混合する。４０℃でフェーズＥを加え、均一になるまで良く混合し、２５℃まで冷却する。
【表３】
2012511581.tif 000004
手順（実施例２）
主容器内で、フェーズＡ成分をプロペラミキサで混合する。フェーズＢをフェーズＡに加えて均一になるまで混合する。フェーズＣをプロペラミキサで混合する。フェーズＣをフェーズＡＢに加えて均一になるまで混合し、適当な容器に注ぐ。
【００２５】
【表４】
2012511581.tif 000005
手順（実施例３）
主ケトル内で、フェーズＡをリストされた順番でプロペラミキサで混合する（温度２５〜３０℃、回転数中程度）。別の容器内で、フェーズＢ成分をリストされた順番で混合する。フェーズＢをフェーズＡにプロペラミキサを用いて加え、７０〜７５０℃に加熱する。フェーズＣ成分をリストされた順番で混合し、７０〜７５℃に加熱する。均一になるまで混合し、プロペラミキサの回転数を中〜高（温度７０〜７５℃）にしてフェーズＣをフェーズＡＢにゆっくり加える。フェーズＤを該バッチに加え、ミキサの回転数を中〜高にして５〜１０分間混合を継続する。フェーズＥをリストされた順番で該バッチに加え（温度３５〜４０℃、回転数中程度）、室温まで冷却する。
【００２６】
さらなる実施形態では、二酸化チタンまたは酸化亜鉛以外の日焼け防止剤を本発明の分散剤組成物に添加して、該組成物の主要な分散剤を構成する無機添加剤によってもたらされる最終分散剤のＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂ保護を補完するものとして、該保護レベルを向上させてもよい。本来は有機物であり液体であることも多いこれらの添加剤には、特に米国ＦＤＡ  Ｆｉｎａｌ  Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ，Ｍａｙ２１，１９９９（６４ＦＲ２７６６６）の承認日焼け防止添加剤一覧などの、種々の国々で使用承認された日焼け防止添加剤一覧を含んでいてもよい。この一覧には、二酸化チタンおよび酸化亜鉛に加えて、アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、アヴォベンゾン、シノキサート、ジオキシベンゾン、エンスリゾール、ホモサレート、メラジメート、オクチノクセート、オクチサレート、オクトクリレン、オキシベンゾン、パディメートＯ、スルイソベンゾンおよびサリチル酸トロラミンが含まれる。
【００２７】
別の実施形態では、該分散剤組成物中に分散剤および湿潤剤を含み、出来上がった分散剤の粘性をさらに低減してもよい。本発明の１つの新規な特長は、湿潤剤を用いることなく実現できる低粘性にあるが、分散剤の究極の目的が、できるだけ低粘性の分散剤をできるだけ高濃度にする場合もあることから、該分散剤組成物に湿潤剤を追加して、実際に上記の目的実現をし易くしてもよいことは明らかである。湿潤剤の使用によって、より高濃度の分散剤形態の提供が可能となる。一部の例では、本発明的分散剤と湿潤剤とを組み合わせる効果は好適である。最終改質分散剤が文字通り「シリコーンフリー」であることを製造者が望む場合、この制限を念頭に置いて湿潤剤を選択しなければならない。
【００２８】
特別の実施形態を参照して本発明を説明したが、これらの実施形態は、本発明の原則と応用を単に説明するものであることは理解されるべきである。従って、添付の特許請求の範囲で定義された本発明の趣旨と範囲から逸脱することなく、この実施形態に多くの改良を加えることが可能であり、また、他の配合が考案され得ることは理解されるべきである。
【国際調査報告】
2012511581.tif 000006