(57)【要約】【課題】映像表示素子の遮光膜の形成に適した感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の感光性樹脂組成物は、膜形成の際に適正な光学密度及び疎水性を示すことにより、これを用いて形成された隔壁（遮光膜）によって定義される領域内へのインクジェットプリントによるジェッティング方法を介してのカラーインク注入の際に混入又はカラーインクの位置ずれを防止するのに有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂及びカルド系バインダー樹脂を含み、樹脂硬化膜形成の際に以下の第１条件〜第３条件を全て満足する、感光性樹脂組成物：
第１条件は単位厚さ２．０当たりの光学密度（ＯＤ）単位が２．０以上であること、
第２条件は水に対する接触角が８５°以上であること、及び
第３条件は２−エトキシエタノールに対する接触角が３５°以上であること。
【請求項２】
前記樹脂硬化膜形成の際に、水に対する接触角が８５〜１１０°である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記樹脂硬化膜形成の際に、２−エトキシエタノールに対する接触角が３５〜５０°である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
混合すると実質的に黒色を発現することが可能な少なくとも２種の顔料成分からなる顔料混合物を含有する着色剤を含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記顔料混合物が、レッド顔料及びブルー顔料を基本的に含み、イエロー顔料、グリーン顔料及びバイオレット顔料の中から選ばれた１種以上をさらに含む、請求項４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記顔料混合物が、着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として前記レッド顔料１０〜５０重量％、前記ブルー顔料１０〜５０重量％、前記イエロー顔料１〜２０重量％、及び前記グリーン顔料１〜２０重量％を含む、請求項５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記顔料混合物が、着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として前記バイオレット顔料１〜２０重量％を含む、請求項６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記顔料混合物がブラック顔料を含む、請求項６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記ブラック顔料が、前記着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として１０重量％以下で使用される、請求項８に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記着色剤が前記感光性樹脂組成物の全体重量に対して２０〜８０重量％で使用される、請求項４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
エチレン性不飽和二重結合を有する多官能性モノマー、光重合開始剤、及び溶媒を含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂がエポキシ基を含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂がフッ素基を含む、請求項１１又は１２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂のフッ素含有量が５〜５０重量％である、請求項１３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記顔料混合物が、それぞれの顔料が溶媒中に分散した顔料分散液の形で提供される、請求項４又は５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記顔料分散液が、アクリレート系顔料分散剤の中から選択される少なくとも１種の顔料分散剤を含有する、請求項１５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記顔料分散液が、顔料分散液の全体重量に対して３〜２０重量％の顔料分散剤を含有する、請求項１５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記顔料分散液が、フッ素基を含有するアクリル系バインダー樹脂を含む、請求項１５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記カルド系バインダー樹脂がフッ素基を含有する、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２０】
フッ素基含有エポキシモノマーを含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２１】
フッ素基含有シロキサン系モノマーを含む、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２２】
前記硬化膜形成の際に、硬化膜重量１ｇ当たりのフッ素含有量が５〜５０重量％である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２３】
請求項１の感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法によって形成されたブラックマトリクスを含む、カラーフィルター基板。
【請求項２４】
請求項１の感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法によって形成されたブラックマトリクスを含む、薄膜トランジスタ基板。
【請求項２５】
請求項２３によるカラーフィルター基板を上部基板として含む、映像表示素子。
【請求項２６】
請求項２４による薄膜トランジスタ基板を下部基板として含む、映像表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば液晶表示装置（以下、ＬＣＤという）などの映像表示素子の遮光膜形成に適した感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤは、液晶分子の光学的異方性と複屈折特性を用いて画像を表現するものであって、電界が印加されると、液晶の配列が変わり、変わった液晶の配列方向に応じて光の透過特性も変わる。
【０００３】
一般に、ＬＣＤは、電界生成電極がそれぞれ形成されている２つの基板を、２つの電極が向かい合うように配置し、両基板の間に液晶物質を注入した後、２つの電極の間に電圧を印加して生成される電場によって液晶分子を動かすことにより、変化する光の透過率によって画像を表現する装置である。
【０００４】
例えば、広く使われている薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）−ＬＣＤは、ＴＦＴと画素電極が配列されている下部基板（いわゆるアレイ基板）と；プラスチック又はガラスからなる基板の上部に、ブラックマトリクスと赤、緑、青の３色の着色層が繰り返し形成され、その上にカラーフィルターの保護と表面平滑性の維持のためにポリイミド、ポリアクリレート、ポリウレタンなどの材料からなる厚さ１〜３μｍのオーバーコート層が形成され、該オーバーコート層の上部には液晶駆動のための電圧が印加されるＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）透明伝導膜層が形成されてなる上部基板（いわゆるカラーフィルター基板）と；上部基板と下部基板との間に充填されている液晶と；から構成されており、２つの基板の両面には可視光線（自然光）を線偏光させる偏光板がそれぞれ取り付けられている構造を持つ。外部の周辺回路によって画素を成しているＴＦＴのゲートに電圧を印加してＴＦＴをターンオン状態にして、液晶に映像電圧が入力できる状態となるようにした後、映像電圧を印加して液晶に映像情報を格納し、しかる後に、ＴＦＴをターンオフして液晶充填器及び補助充填器に蓄えられた電荷が保存されるようにして、一定の時間映像イメージを表示するようにする。液晶に電圧を印加すると、液晶の配列が変化するが、この状態の液晶を光が透過すると、回折が起こる。この光を偏光板に透過させて所望の映像を得る。
【０００５】
最近では、ＬＣＤのカラーフィルターを上部基板、すなわちカラーフィルター基板ではなく、下部基板、すなわちアレイ基板上に形成して開口率を高め、製造工程を減少させながら製造コストを低減させるための努力が進行中である。
【０００６】
このような構造的変化を考慮しても、カラーフィルターを製造する方法は、共通に、染色方式、分散方式、電着方式、印刷方式、ジェッティング方式などを使用しており、インクジェットプリントによるジェッティング方式でカラーフィルターを製造する技術は、カラーフィルターの製造工程を単純化させ且つ製造コストを低減させることができるという利点がある。ところが、インクジェットプリントによるジェッティング方式で製造されたカラーフィルターは、ガラス基板内、表示セル内の均一性の確保に最も大きい難しさを抱えている。このようなカラーフィルターの均一性不良の原因としては、主に、インクジェットプリントヘッドの各ノズルが吐き出すインク量の差異によって発生する。インクジェットプリントヘッドの各ノズルが吐き出すインク量の差異は、各画素領域に充填されるカラーインクの量が変わることにより斑として視認されるという問題点がある。また、遮光パターン、すなわちブラックマトリクスが定義する画素領域に対応する内部空間にカラーインクが充填される場合、遮光パターンと前記カラーインク間の反発力及びカラーインクの表面張力によってカラーインクの表面が膨出するドーム状になれる。このように内部空間にドーム状に充填されたカラーインクにより、画素領域の中央に形成されたカラーフィルターの厚さが画素領域のエッジに形成されたカラーフィルターの厚さとは異なり、色差が発生しうる。これらの要因によるカラーフィルターの均一性の不良は究極的に表示品質を低下させる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、硬化膜形成の際に、適切な光学密度及び適正な疎水性を示す感光性樹脂組成物を提供しようとする。
【０００８】
特に、本発明は、インクジェットプリントによるジェッティング方式で着色層を形成する際に隔壁材として有用な感光性樹脂組成物を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様は、アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂及びカルド系バインダー樹脂を含み、樹脂硬化膜形成の際に、以下の第１条件〜第３条件を全て満足する、感光性樹脂組成物を提供する。第１条件は単位厚さ２．００μｍ当たりの光学密度（ＯＤ）が２．０以上であること、第２条件は水に対する接触角が８５°以上であること、第３条件は２−エトキシエタノールに対する接触角が３５°以上であること。
【００１０】
本発明の一態様において、前記樹脂硬化膜形成の際に、水に対する接触角が８５〜１１０°であってもよい。
【００１１】
本発明の一態様において、前記樹脂硬化膜形成の際に、２−エトキシエタノールに対する接触角が３５〜５０°であってもよい。
【００１２】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物は、混合すると実質的に黒色を発現することが可能な少なくとも２種の顔料成分からなる顔料混合物を含有する着色剤を含んでもよい。この際、前記顔料混合物は、レッド顔料及びブルー顔料を基本的に含み、イエロー顔料、グリーン顔料及びバイオレット顔料の中から選ばれた２種をさらに含んでもよく、好ましくは、前記顔料混合物は、前記着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として前記レッド顔料１０〜５０重量％、前記ブルー顔料１０〜５０重量％、前記イエロー顔料１〜２０重量％、及び前記グリーン顔料１〜２０重量％を含んでもよい。また、前記顔料混合物は、前記着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として前記バイオレット顔料１〜２０重量％を含んでもよい。
【００１３】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物において、前記顔料混合物はブラック顔料を含んでもよい。この際、前記ブラック顔料は、前記着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として１０重量％以下で使用されてもよい。
【００１４】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物において、前記着色剤は前記感光性樹脂組成物の全体重量に対して２０〜８０重量％で使用されてもよい。
【００１５】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物は、エチレン性不飽和二重結合を有する多官能性モノマー、光重合開始剤、及び溶媒を含んでもよい。
【００１６】
本発明の一態様において、前記アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂はエポキシ基を含んでもよい。
【００１７】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物において、前記アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂がフッ素基を含んでもよく、特に前記アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂のフッ素含有量が５〜５０重量％であってもよい。
【００１８】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物において、前記顔料混合物はそれぞれの顔料が溶媒中に分散した顔料分散液の形で提供されてもよく、前記顔料分散液はアクリレート系顔料分散剤の中から選択される少なくとも１種の顔料分散剤を含有してもよく、前記顔料分散液は前記顔料分散液の全体重量に対して３〜２０重量％の前記顔料分散剤を含有してもよい。
【００１９】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物において、前記顔料分散液はフッ素基を含有するアクリル系バインダー樹脂を含んでもよい。
【００２０】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物において、前記カルド系バインダー樹脂はフッ素基を含有してもよい。
【００２１】
本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物は、フッ素基含有エポキシモノマーを含んでもよい。
【００２２】
また、本発明の一態様に係る感光性樹脂組成物は、フッ素基含有シロキサン系モノマーを含んでもよい。
【００２３】
本発明の一態様において、前記硬化膜形成の際に、硬化膜重量１ｇ当たりのフッ素含有量が５〜５０重量％であってもよい。
【００２４】
本発明の他の態様は、上述した感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法によって形成されたブラックマトリクスを含む、カラーフィルター基板を提供する。
【００２５】
本発明の別の態様は、上述した感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法によって形成されたブラックマトリクスを含む、薄膜トランジスタ基板を提供する。
【００２６】
本発明のさらに別の態様は、上述したカラーフィルター基板を上部基板として含む、映像表示素子を提供する。
【００２７】
本発明のさらに別の態様は、上述したカラーフィルター基板を下部基板として含む、映像表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００２８】
本発明に係る感光性樹脂組成物は、硬化膜形成の際に適切な光学密度及び適正な疎水性を示す。よって、このような組成物を用いて遮光性パターンを形成する場合、遮光パターンによって定義される領域内にインクジェットプリントによるジェッティング方式でカラーインクを注入することにより、カラーインクが遮光パターンを越えて混色し或いは位置ずれするなどの問題を解決することができる。これにより、インクジェットプリントによるジェッティング方式で着色層を形成することが容易であり、究極的には表示不良を減らすことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３０】
カラーフィルターの製造において、インクジェットプリントによるジェッティング方法は、遮光性を有する感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法によって遮光パターンを形成した後、遮光パターンによって定義される各画素に対応する領域内にそれぞれのカラーインク（赤、緑、青）をジェッティングして着色層を形成する方法である。
【００３１】
このような方法によって着色層を形成する場合、フォトリソグラフィー法によって赤、緑、青の着色層を形成する方法に比べて、工程を単純化させ且つコストも節減することができる。さらに、カラーインクの注入量に応じて色再現率が増加しうるため、色再現性に優れるうえ、パターンの厚さ及び組成を一定に保つことができる。その上、微細回路パターンの実現がより容易であり、フレキシブルディスプレイ用などへの応用も容易である。しかも、フォトレジスト、溶媒及びエネルギーなどの浪費が少なくて環境にやさしい方法である。
【００３２】
ところが、インクジェットプリントによるジェッティング方法は、インクジェットプリントの正確性と能力を要求するとともに、インクジェットプリントのための関連素材を必要とする。
【００３３】
そのため、本発明は、その一環として案出されたもので、このようなインクジェットプリントによるジェッティング方法で着色層を形成する際に有用な遮光パターンを形成することが可能な感光性樹脂組成物に関するものである。
【００３４】
このような見地で、本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂及びカルド系バインダー樹脂を含み、樹脂硬化膜形成の際に、以下の第１条件〜第３条件を全て満足する、感光性樹脂組成物を提供する。
第１条件は単位厚さ２．００μｍ当たりの光学密度（ＯＤ）が２．０以上であること。
第２条件は水に対する接触角が８５°以上であること。
第３条件は２−エトキシエタノールに対する接触角が３５°以上であること。
【００３５】
もし単位厚さ２μｍ当たりの光学密度（ＯＤ）が２．０未満であれば、多少厚さが厚くなっても、適正な遮光効果を発現することが難しいおそれがあり、遮光膜として機能する場合には遮光性が十分に発現できないため、透明画素電極以外に透過されて制御されない光を遮断することができなくなることがある。
【００３６】
また、樹脂硬化膜形成の際に、水に対する接触角が８５°より小さい場合、インクジェッティングの際に、画素領域におけるインク液毀れなどの問題又は充填されるカラーインクの量が変わる問題がありうる。
【００３７】
また、２−エトキシエタノールに対する接触角が４０°より小さい場合、インクジェッティングの際に、画素領域におけるインク液毀れなどの問題又は充填されるカラーインクの量が変わる問題がありうる。
【００３８】
通常ガラス面上に形成された遮光パターン内にカラーインクが注入されるので、カラーインク注入後の混色又は位置ずれを防止するために、表面張力はガラス面の表面張力がカラーインクの表面張力と比較してより大きい或いは少なくとも同じでなければならない。遮光パターンの場合は、カラーインクに比べて表面張力が小さくなければならない。
【００３９】
このような見地で、好ましくは、本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、樹脂硬化膜形成の際に、水に対する接触角が８５〜１１０°であり、及び／又は２−エトキシエタノールに対する接触角が３５〜５０°でありうる。
【００４０】
感光性樹脂組成物を用いて遮光性及び一定水準の疎水性を満足するための方法の一例としては、多様な方法を想到することができ、これに限定されるものではないが、例えば、バインダー樹脂内に疎水性を発現することが可能な官能基を導入する方法や、別途のモノマーで疎水性を発現することが可能な官能基を有するモノマーを添加する方法、顔料内にフッ素基含有樹脂を共に分散させる方法などを挙げることができる。
【００４１】
本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、遮光性を発現する着色剤中に、混合すると実質的に黒色を発現することが可能な少なくとも２種の顔料成分からなる顔料混合物を含有することができる。
【００４２】
通常、遮光性を発現するための感光性樹脂組成物にはブラック顔料を含むが、ブラック顔料の一例としてはカーボンブラック又はチタンブラックを使用することができる。ところが、このようにブラック顔料を用いて遮光性を発現する場合にはカーボンブラックやチタンブラックなどのブラック顔料がイオン性不純物として作用する可能性があり、これから得られる硬化膜は圧縮特性に劣っている。
【００４３】
そのため、本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、顔料混合物を用いて実質的に黒色を発現するようにしたものである。ここで、「実質的に黒色」という表現は、ＵＶ−スペクトルを基準とするとき、可視領域（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）の全波長で吸光が発生するに足りるほどの黒色を示すものと理解できる。
【００４４】
好ましくは、顔料混合物は顔料成分が溶媒に分散した顔料分散液を混合することにより得られる。
【００４５】
顔料の混合において、光透過率及び誘電率を考慮して有機顔料を使用することがよいが、好ましくはレッド顔料及びブルー顔料を基本的に混合し、ここにイエロー顔料又はグリーン顔料をさらに混合することができる。この他に、バイオレット顔料をさらに混合することができる。
【００４６】
顔料の非制限的な例としては、下記の顔料がある。このような顔料として、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ）ナンバーで、レッド顔料はＣ．Ｉ．３、２３、９７、１０８、１２２、１３９、１４９、１６６、１６８、１７５、１７７、１８０、１８５、１９０、２０２、２１４、２１５、２２０、２２４、２３０、２３５、２４２、２５４、２５５、２６０、２６２、２６４及び２７２、イエロー顔料はＣ．Ｉ．１３、３５、５３、８３、９３、１１０、１２０、１３８、１３９、１５０、１５４、１７５、１８０、１８１、１８５、１９４及び２１３、ブルー顔料はＣ．Ｉ．１５、１５：１、１５：３、１５：６、３６、７１及び７５、グリーン顔料はＣ．Ｉ．７及び３６、バイオレット顔料はＣ．Ｉ．１５、１９、２３、２９、３２及び３７などがある。
【００４７】
また、必要に応じて、高抵抗のブラック顔料をさらに添加してもよい。ブラック顔料の一例としては、カーボンブラック又はチタンブラックなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００４８】
このような顔料混合物は、着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準としてレッド顔料１０〜５０重量％、ブルー顔料１０〜５０重量％、イエロー顔料１〜２０重量％、及びグリーン顔料１〜２０重量％を含んでもよい。さらに、バイオレット顔料は着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として１〜２０重量％で含んでもよい。また、ブラック顔料は、着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として１０重量％以下で使用されることが好ましい。ブラック顔料の場合、電気伝導性を有することが多いため、誘電率が増加する問題が発生するおそれがあり、硬化膜の電気的特性を阻害するおそれがある。よって、ブラック顔料を含む場合には、高抵抗を有する顔料を選択することが好ましく、その使用量は着色剤の全体重量に対し、固形分含有量を基準として１５重量％以下であることがより好ましい。
【００４９】
顔料の分散程度に応じて、感光性樹脂組成物から形成される遮光膜の光学密度、電気的抵抗が変わりうる。このような点からみて、着色剤は顔料分散剤を含んでもよい。顔料分散剤の一例としては、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、変性ポリエステル、変性ポリアミドなどの高分子分散剤、リン酸エステル、ポリエステル、アルキルアミンなどの界面活性剤などを使用することができる。これらの中でも、特にアクリレート系分散剤、具体的な一例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＬＰ−Ｎ−２１１１６、ＬＰ−Ｎ−２１２０８、Ｃｉｂａ社のＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４３４０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０１、ＥＦＫＡ−４４０２、ＥＦＫＡ−４０４６、又はＥＦＫＡ−４０６０などの顔料分散剤が分散安定性、光学密度及び電気的特性の安定的な実現の面でさらに有利でありうる。
【００５０】
ところが、顔料分散剤が過多含有される場合、これは分散安定性を悪くし、或いは特定作用基の退化によってパターン安定性を低下させる要因になれる。よって、このような点からみて、顔料分散剤の含有量は分散液形態の着色剤、すなわち顔料分散液の全体重量に対し３〜２０重量％であることが好ましい。
【００５１】
このような着色剤の総量は、感光性樹脂組成物の全体重量に対して２０〜８０重量％であり、好ましくは３０〜６６重量％である。顔料混合物の含有量が２０重量％未満の場合には、形成された遮光膜の光学密度が低いため、十分な遮光性を有しない。これに対し、顔料混合物の含有量が８０重量％超過の場合には、感光性樹脂成分の量が減少し、硬化不良を起こして現像性に問題があるうえ、残渣が発生する。
【００５２】
一方、本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性バインダー樹脂、エチレン性不飽和基を有する光重合性モノマー、光重合開始剤及び溶媒を含むことができるが、具体的に、本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、上述した着色剤と共に、アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂；カルド系バインダー樹脂；エチレン性不飽和二重結合を有する多官能性モノマー；光重合開始剤；及び溶媒を含んでもよい。
【００５３】
前記アルカリ可溶性アクリル系樹脂バインダーとしては、酸官能基（ａｃｉｄ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｇｒｏｕｐ）を含有するモノマーと、このモノマーと共重合することが可能なモノマーとの共重合によって形成された共重合体を使用することができる。前述したような共重合体樹脂を使用する場合、単独重合体樹脂を使用する場合に比べてフィルムの強度を高めることができる。或いは前記共重合体と、エポキシ基を含有したエチレン性不飽和化合物との重合によって製造される高分子化合物を使用してもよい。
【００５４】
すなわち、前記アルカリ可溶性樹脂バインダーとしては、酸官能基を含有するモノマーと、このモノマーと共重合することが可能なモノマーとの共重合によって形成された共重合体を使用することができる。また、前記共重合体に加えて、前記共重合体の構造にエポキシ基を含有したエチレン性不飽和化合物が結合されて形成された高分子化合物を共に使用することもできる。
【００５５】
前記酸官能基を含有するモノマーの非制限的な例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、イソプレンスルホン酸、スチレンスルホン酸、５−ノルボルネン−２−カルボン酸などがある。これらは単独で或いは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
特に硬化膜の耐アルカリ性に強い特性を考慮するとき、エポキシ基を含有するバインダー樹脂を使用することが好ましいが、このような点からみて、アルカリ可溶性樹脂製造の際に、酸官能基を含有するモノマー以外に、エポキシ基含有モノマーを併用することが好ましい。
【００５７】
エポキシ基含有モノマーの一例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５８】
また、本発明の感光性樹脂組成物による硬化膜形成の際に疎水性を発現するために、好ましくは、アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂はフッ素基を含有する。このような点を考慮し、アクリル系バインダー樹脂製造用モノマーのうち、フッ素基含有モノマーを併用することができる。
【００５９】
この際、使用可能なフッ素基含有モノマーは、他のモノマーと共重合可能で、炭素二重結合を１つ持っているものであれば、特に限定されないが、その一例としてはＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨＣＨ２（ＣＦ２）ｘＣＦ３（ここで、ｘは１〜１２の整数である）を挙げることができる。
【００６０】
このようなフッ素基含有モノマーの含有量は、モノマーが有するフッ素基の含有量に応じて調節可能であり、上述の水に対する接触角及び２−エトキシエタノールに対する接触角を満足しながら、現像性、コーティング性及び分散安定性を阻害しない側面で、アルカリ可溶性アクリル系バインダー中のフッ素含有量が５〜５０重量％となるように調節することが好ましい。
【００６１】
前述したようなアルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂は、感光性樹脂組成物の全固形分重量に対して１〜４０重量％であることがよく、好ましくは２０〜３０重量％程度である。ところが、アルカリ可溶性アクリル系バインダーがフッ素基を含む場合であれば、その含有量の増加に伴い、疎水性は増加するが、工程性は阻害されるおそれがある。よって、感光性樹脂組成物の全固形分重量に対して５〜５０重量％でフッ素基含有アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂を含むことが好ましい。
【００６２】
こうして得られるアルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂は、バインダー樹脂として使用できるうえ、上述した着色剤製造工程中に少量添加して疎水性を発現することもできる。
【００６３】
もし着色剤にフッ素基含有アクリル系バインダー樹脂を添加する場合であれば、その含有量は固形分含有量を基準として１〜３０重量％であることが、顔料分散又は疎水性発現の面で好ましい。
【００６４】
一方、アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂のみを用いて感光性樹脂組成物を製造すると、厚さ２．２μｍ以上の遮光膜を形成する際に多量の多官能性モノマーを使用しなければならず、これにより光硬化による表面硬化が速く進んで熱硬化の際に皺が発生することがある。このような点からみて、本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂としてカルド系化合物を含むが、これは主鎖の中にフルオレン基を含有するアクリレート系バインダー樹脂を呼ぶものであって、格別に構造的に限定があるのではない。
【００６５】
その一例として、下記化学式１で表される化合物を挙げることができる。
【化１】
2012531619.tif 000002
式中、Ｘは
【化２】
2012531619.tif 000003
で表される。
【００６６】
また、Ｙは、マレイン酸無水物（Ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、コハク酸無水物（Ｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、シス−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物（ｃｉｓ−１，２，３，６，−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物（３，４，５，６−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、フタル酸無水物（Ｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）  、イタコン酸無水物（Ｉｔａｃｏｎｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，４−Ｂｅｎｚｅｎｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、メチル−テトラヒドロフタル酸無水物（Ｍｅｔｈｙｌ−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、シトラコン酸無水物（Ｃｉｔｒａｃｏｎｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）  、２，３−ジメチルマレイン酸無水物（２，３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌｍａｌｅｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物（１−Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ−１，２−Ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、シス−（５−ノルボルネン−エンド−２，３−ジカルボン酸無水物（ｃｉｓ−５−Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−ｅｎｄｏ−２，３−Ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、及び１，８−ナフタル酸無水物（１，８−Ｎａｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の中から選択された酸無水物の残基でありうる。
【００６７】
また、Ｚは、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｂｅｎｚｅｎｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、４，４’−ビフタル酸二無水物（４，４’−Ｂｉｐｈｔｈａｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，３’，４，４’−Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、ピロメリット酸二無水物（Ｐｙｒｏｍｅｌｉｔｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物（１，４，５，８−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、１，２，４，５−テトラカルボン酸無水物（１，２，４，５−ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、メチルノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（Ｍｅｔｈｙｌｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−Ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、４，４’−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン］ジフタル酸無水物（４，４’−［２，２，２−Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ−（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）Ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ］Ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、４，４’−オキシジフタル酸無水物（４，４’−Ｏｘｙｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、及びエチレングリコールビス（アンヒドリドトリメリテート）（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  Ｂｉｓ（Ａｎｈｙｄｒｏｔｒｉｍｅｌｉｔａｔｅ））の中から選ばれた酸二無水物の残基でありうる。
【００６８】
本発明の例示的な一実施態様では、このようなカルド系化合物構造内に、疎水性を発現しうる官能基を導入することができるが、特に上述したようにフッ素基を導入することができる。
【００６９】
カルド系化合物の製造過程中にフッ素基を導入する方法、及び導入に使用可能な化合物の例は、限定されない。その具体的な一例としては下記反応式１から得られる化合物を挙げることができる。
【化３】
2012531619.tif 000004
【００７０】
前記反応式１は、カルド系化合物の一例にフッ素基を導入する例を挙げるためのものに過ぎず、本発明で使用可能なフッ素基含有カルド系化合物を限定しようとするものではない。
【００７１】
上述したようなカルド系化合物は、感光性樹脂組成物の全固形分重量に対して１〜４０重量％であることがよく、好ましくは２０〜３０重量％である。もしカルド系化合物としてフッ素基含有のものを使用する場合であれば、疎水性の実現、現像性、コーティング性及び分散安定性を考慮するとき、好ましくは感光性樹脂組成物の全固形分重量に対して５〜１０重量％で使用することができる。
【００７２】
ところが、カルド系化合物のみを用いて感光性樹脂組成物を製造すると、厚さ２．２μｍ以上の硬化膜を形成する際に、光硬化によって、エチレン性不飽和二重結合を有する多官能性モノマーとともに反応して表面硬化のみ速く進み、熱硬化の際に内部収縮によって皺が発生する場合がある。
【００７３】
本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物の中には、エチレン性不飽和二重結合を有する多官能性モノマーを含むことができるが、これは光によってフォトレジスト像を形成する役割を果たす。その一例としては、プロピレングリコールメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、テトラエチレングリコールメタクリレート、ビスフェノキシエチルアルコールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、及びジペンタエリトリトールヘキサメタクリレートよりなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００７４】
このモノマーの含有量は前記化学式１で表される化合物１００重量部に対して０．１〜９９重量部であることが、ＵＶによる光開始剤のラジカル反応による架橋結合でパターンを形成し、顔料と粒子成分との結合力を向上させて光学密度を増加させる点において好ましい。
【００７５】
本発明の一実施態様では、モノマーのうち、疎水性を与えるモノマーをさらに添加することができるが、モノマーとしては、感光性樹脂組成物のコーティング性、密着力及びレベリング性を阻害することなく疎水性を実現することができるようにモノマーを選定することが要求される。
【００７６】
その一例としては、ＣＨ２（Ｏ）ＣＨＣＨ２（ＣＦ２）ｘＣＦ３（ここで、ｘは１〜１２の整数である）で表されるフッ素系エポキシ化合物と、フッ素基を含有するシロキサン系化合物、例えばＣＦ３（ＣＦ２）ｙＳｉ（ＯＭｅ）３（ここで、ｙは１〜１２の整数）を挙げることができる。
【００７７】
このようなモノマーを添加剤として加える場合、その含有量はコーティング性、密着力、レベリング性及び疎水性を考慮して変わりうる。好ましくは全固形分含有量を基準として１〜１２重量％でありうる。
【００７８】
本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物の中には光重合開始剤を含むことができるが、光重合開始剤の一例としては、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（１−［９−ｅｔｈｙｌ−６−（２−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ］−１−（Ｏ−ａｃｅｔｙｌｏｘｉｍｅ））、１，２−オクタンジオン−１［（４−フェニルチオ）フェニル］−２−ベンゾイル−オキシム（１，２−ｏｃｔａｎｅｄｉｏｎｅ−１［（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｂｅｎｚｏｙｌ−ｏｘｉｍｅ）などのオキシムエステル系の化合物；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、チオキサントン−４−スルホン酸、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、アセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ジメトキシアセトキシベンゾフェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジエチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのケトン類；アントラキノン、１，４−ナフトキノンなどのキノン類；１，３，５−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロフェニル）−ｓ−トリアジン、塩化フェナシル、トリブロモメチルフェニルスルホン、及びトリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのハロゲン化合物；ジ−ｔ−ブチルペルオキシドなどの過酸化物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド類の中から選択されたものでありうる。
【００７９】
このような光重合開始剤は、通常、全体樹脂組成物に対して１〜３０重量％で含まれることが好ましい。
【００８０】
本発明の一実施態様に係る感光性樹脂組成物の中には溶媒を含むことができるが、溶媒の一例としては、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチルグリコールメチルアセテート、エチルエトキシプロピオネート、メチルエトキシプロピオネート、ブチルアセテート、エチルアセテート、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トルエン、メチルセロソルブ、及びエチルセロソルブの中から選択して使用することができる。
【００８１】
その含有量は、全体感光性樹脂組成物に対して２０〜６０重量％程度でありうる。
【００８２】
その他、必要に応じて通常の添加剤をさらに含んでもよい。
【００８３】
このような感光性樹脂組成物は、（ａ）顔料混合物、（ｂ）アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂、（ｃ）カルド系化合物、（ｄ）エチレン性不飽和二重結合を有する多官能性モノマー、（ｅ）光重合開始剤及び必要に応じて有機添加剤、並びに（ｆ）溶媒を攪拌器で混合し、５μｍのメンブレインフィルターで濾過して調製することができる。
【００８４】
このような感光性樹脂組成物を、清浄な表面を有するガラス基板又は透明電極層を含むガラス基板（一例として、ＩＴＯ又はＩＺＯ蒸着されたガラス基板）上にスピンコーター（回転式塗布装置）或いはスリットコーター（非回転式塗布装置）などの非接触型塗布装置を用いて塗布する。
【００８５】
前記調製及び塗布において、基板と感光性樹脂組成物との密着性を向上させるために、シランカップリング剤を配合し或いは前記基板に塗布することができる。
【００８６】
前記塗布の後、ホットプレートで８０℃〜１２０℃、好ましくは８０℃〜１００℃の温度で６０秒〜１５０秒間乾燥させ、或いは室温で数時間〜数日放置し、或いは温風ヒーター、赤外線ヒーターの中に数十分〜数時間入れて溶剤を除去し（いわゆるプリベーク）、塗布膜の厚さを１．５〜５μｍの範囲に調整し、次いでマスクを介して紫外線などの活性線エネルギー線を照射エネルギー線量３０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で露光する。前記照射エネルギー線量は使用する遮光膜感光性組成物の種類によって変わりうる。露光して得た膜を、現像液を用いて、浸漬法やスプレー法などで現像して硬化膜パターンを形成する。現像に使用する現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの有機系、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩などの水溶液を挙げることができる。
【００８７】
現像の後、ポストベーク（ｐｏｓｔ−ｂａｋｅ）を行うことができ、より具体的には１５０〜２５０℃で２０分〜４０分間ポストベークを行うことが好ましい。
【００８８】
本発明の一実施態様によって得られる遮光性膜は、好ましくは硬化膜重量１ｇ当たりのフッ素含有量が５〜５０重量％程度であれば、適切な遮光性を有するとともに適正な疎水性を満足させることができる。
【００８９】
こうして得られる硬化膜は、適切な遮光性を有し、適正な疎水性を満足し、特にインクジェットプリントによるジェッティング方法で着色層を形成するに際して遮光パターン形成用として有用でありうる。
【００９０】
本発明の感光性樹脂組成物で着色層を形成して用いることが可能な表示装置として、上述では主にＬＣＤを列挙したが、これに限定されない。着色層を必要とする多様な表示装置の一例として、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置を挙げることができる。
【００９１】
また、本発明を適用することが可能なＬＣＤに特別な制限はなく、様々な方式のＬＣＤに適用することができる。本発明の表示装置は、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−ＰｌａｎｅＳｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ  Ｈｏｓｔ）などの各種の表示モードを採用することができる。このように本発明の感光性樹脂組成物によって着色層が形成された表示装置をノートブック用ディスプレイやテレビジョンモニターなどの大型画面の表示装置などにも適用することができるのは勿論である。
【００９２】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００９３】
製造例１〜５：アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂の合成
１０００ｍＬの４口フラスコ内に下記表１に示したような組成成分を仕込み、ここに窒素を吹き込みながら３０分間攪拌した。続いて、温度を徐々に昇温して７０℃で６時間反応させた後、８０℃に昇温させて２時間さらに反応させることにより、アルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂を合成した。下記表１において、単位はｇである。
【表１】
2012531619.tif 000005
【００９４】
製造例６：カルド系化合物の合成
５００ｍＬの４口フラスコにビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂５８ｇ（エポキシ当量２３２）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１３ｇ、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド２．５ｇ、ヒドロキノン０．０３ｇ、及びアクリル酸１８ｇを投入し、ここに２５ｍＬ／分の速度で窒素を注入しながら８０〜９０℃で加熱溶解した。溶液が白濁した状態で徐々に昇温してから８０℃で完全溶解させた。酸価を測定して１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、加熱攪拌を行い続けた。酸価が目標に達するまで１２時間を必要とした。そして、室温まで冷却して無色透明のビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
【００９５】
こうして得られたビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート３００ｇに１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸１４ｇ、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物０．３ｇ及びテトラエチルアンモニウムブロマイド０．７６ｇを混合し、徐々に昇温して１３０℃〜１４０℃で１５時間反応させることにより、カルド系化合物を得た。
【００９６】
〈実施例〉
前記製造例６から得られるカルド系化合物１００重量部及び前記製造例１〜５から得られるそれぞれのアルカリ可溶性アクリル系バインダー樹脂に、顔料混合物として顔料分散液（ＫＬＢＫ−９０、Ｍｉｋｕｎｉ社、固形分含有量２０重量％、顔料分散剤（ＢＹＫ社、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１）を顔料分散液の全体重量に対して５重量％で含む）１３０重量部を仕込み、ここに多官能性モノマー（ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート）２重量部、光重合開始剤５．２重量部を入れた後、溶媒（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）９０重量部及びその他の添加剤（フッ素系界面活性剤及びカップリング剤）１重量部を入れて３時間攪拌することにより、感光性樹脂組成物を製造した。
【００９７】
ここで、重量部はカルド系化合物の固形分含有量１００重量部に対する含量で表記したものである。
【００９８】
但し、下記表２に示すように、バインダー樹脂におけるアクリル系バインダー樹脂とカルド系化合物の含有量比を異にした。
【表２】
2012531619.tif 000006
【００９９】
こうして得られた感光性樹脂組成物を用いて、次の方法で硬化膜パターンを形成した。清浄な表面を有するガラス基板上に、スピンコーターを用いて３２０ｒｐｍでコートして樹脂塗布層を形成した。塗布の後、ホットプレートを用いて８０℃の温度で１５０秒間乾燥させて塗布膜の厚さが２．２μｍとなるようにした。次いで、マスク（ギャップ２００μｍ）を介して紫外線などの活性線エネルギー線を照射エネルギー線量６０ｍＪ／ｃｍ２の範囲で露光した。露光して得た膜を現像液（０．０４％ＫＯＨ、２３℃）を用いて現像（現像時間１００秒）することにより、硬化膜パターンを形成した。
【０１００】
現像の後、２２０℃で３０分間ポストベークを行った。
【０１０１】
（感光性樹脂組成物を用いた、硬化膜の光学密度の測定）
前述したように得た硬化膜の光学密度を（株）大塚電子のＰＭＴ装備によって光学密度２．４のｒｅｆｅｒｅｎｃｅを用いて測定し、その結果を表３に記載した。
【０１０２】
（感光性樹脂組成物を用いた、硬化膜の接触角の測定）
上述したように得た硬化膜上にシリンジを用いて水（脱イオン水）５μＬを滴下し、水（脱イオン水）に対する接触角を測定した。
【０１０３】
また、水の代わりに２−エトキシエタノール（９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）を用いて２−エトキシエタノールに対する接触角も測定した。
【０１０４】
接触角測定器は、Ｋｒｕｓｓ社製（モデル名：Ｅ−ＥＭ０３−Ｔ１３−０１）を使用した。
【０１０５】
（パターンプロファイルの測定）
得られた硬化膜パターンに対して、ＳＥＭを用いてＴａｐｅｒ  ａｎｇｌｅを測定した。
【０１０６】
（残渣）
ＳＥＭを用いて現像した後、残渣有無を確認した。
【０１０７】
（誘電率）
クロム（Ｃｒ）ガラス上に硬化液をコートさせて全面露光した後、ポストベークして硬化膜を得、しかる後に、周波数（１００〜１ＭＨｚ）別に誘電率を測定した。
【０１０８】
誘電率は、Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ（モデル名：Ｅ３０６、Ｅｄｗａｒｄ）を用いて測定した。
【０１０９】
（解像度）
Ｍａｓｋのサイズ別にパターンを現像した後、ＯＭ  Ｉｍａｇｅを介してパターンのサイズ（ｗｉｄｔｈ）を測定した。
【０１１０】
（感光性樹脂組成物を用いた、硬化膜の電圧保持率の測定）
電圧印加のためのＩＴＯ電極層が形成されるガラス基板（１ｃｍ×１ｃｍ）の電極層と、ＩＴＯ共通電極層が形成されるガラス基板（１ｃｍ×１ｃｍ）の電極層とをセルギャップが５μｍとなるように対向させて製作した測定用セル（ＥＨＣ社製）を準備した。
【０１１１】
一方、上述したように得られた硬化膜を掻き出して硬化膜試料０．０２ｇと液晶（ＭＬＣ−７０２２−１００、Ｍｅｒｃｋ社製）１ｇを試験管内で混合し、これを６５℃で５時間時効処理して汚染源を準備した。準備された汚染源を前記測定用セルに注入し、下記の条件で電圧を印加して電圧保持率（ＶＨＲ）を測定した。
−印加電圧パルス振幅５Ｖ
−印加電圧パルス周波数６０Ｈｚ
−印加電圧パルス幅１６．６ｍｓｅｃ
電圧保持率（ＶＨＲ）の測定に使用される機器は、ＴＯＹＯ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  Ｍｏｄｅｌ６２４５Ｃであり、測定温度は２５℃である。
【０１１２】
前述したような測定方法によって得られる結果を下記表３に示した。
【表３】
2012531619.tif 000007
【０１１３】
前記表３の結果より分かるように、実施例５〜実施例２０から得られる硬化膜は、水に対する接触角が９５°以上であり、２−エトキシエタノールに対する接触角が３５°以上であるが、これに対し、実施例１〜４から得られる硬化膜は、水に対する接触角が８２．７°であり、２−エトキシエタノールに対する接触角が２７．３°であった。
【０１１４】
このような結果より、遮光膜を形成した後、インクジェットプリントを用いたジェッティング方法によってカラーインクを注入する場合、実施例５〜２０の硬化膜は、カラーインクが隔壁を越えて混色されるか、隔壁で定義された領域内でカラーインクが位置ずれするなどの問題を生じさせないだろうと推定することができる。
【０１１５】
上記の結果からみて、他の評価値の低下を防止又は最小化するのに最も適した実施例は６、７、１０、１１、１３、１４、１７、１８などであるといえる。
【国際調査報告】
2012531619.tif 000008
2012531619.tif 000009