(57)【要約】  界面活性剤、界面活性剤前駆体、ビルダー、被膜形成ポリマー及びこれらの混合物から選択されるコーティング材料を含む第１のコーティング層と、コアと、を含む、組成物において使用するための粒子であって、前記コアの少なくとも一部分は前記コーティングによりコーティングされ、前記粒子は色相染料を追加的に含む、粒子。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤、界面活性剤前駆体、被膜形成ポリマー、被膜形成無機塩及びこれらの混合物から選択される結合剤を含むコーティング層と、
−前記コーティング層により少なくとも部分的にコーティングされているコアと、
−を含む、洗剤組成物において使用するための粒子であって、前記粒子が色相染料を含む、粒子。
【請求項２】
界面活性剤、界面活性剤前駆体、ビルダー、緩衝剤、可溶性ポリマー、光学的光沢剤、金属酸化物、被膜形成ポリマー、被膜形成無機塩及びこれらの混合物から選択されるコーティング材料を含む少なくとも２つのコーティング層を含む、請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
前記色相染料が前記コア中又はコーティング層中に、例えば、前記コア中及びコーティング層中に、存在する、請求項１又は２に記載の粒子。
【請求項５】
前記色相染料が少なくとも２つのコーティング層中に存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項６】
少なくとも２ｎのコーティング層を含むコーティング材料を含み、ｎの第１のコーティング層中の色相染料の濃度が、ｎの最終のコーティング層中の色相染料の濃度よりも高い、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項７】
前記色相染料が光漂白剤又は高分子染料である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項８】
前記コアが２５℃にて固体であり、かつ１５０μｍ〜１７００μｍのサイズを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項９】
少なくとも２００μｍの平均粒径を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１０】
少なくとも０．０５重量％、又は更には少なくとも０．２重量％、若しくは１重量％の請求項１〜９のいずれか一項に記載の粒子と洗浄補助剤物質とを含有する組成物。
【請求項１１】
１ｍＰａ・ｓ〜４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体コーティング材料を含むコーティング材料にコアの塊を独立して接触させることを含む層化プロセスにより前記コアの塊を層化する工程を含み、前記層化工程が所望により層化粉末を含むコーティング材料に前記コアの塊を独立して接触させることを含み、所望により前記層化工程が繰り返される、請求項１〜９のいずれか一項において定義される粒子の調製プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コアとコーティングと色相染料とを含む粒子、並びに、このような粒子を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特定の製品審美性、洗浄水の青色化を提供するため、又は更には白色の布地の洗浄をより良く認識できるように、染料を含む粒子を洗浄組成物に組み込もうとする試みが成されてきた。染料が色相染料である場合、色相染料の選択及び組成物への色相染料の組み込み方は、洗濯される布地に斑点若しくはシミが付かないように、並びに／又は、色相染料が組成物をはみ出して移染する若しくはにじむ（こうした組成物は、むしろ魅力的ではない組成物となる）のを回避するように、注意深くモニターすべきである。
【０００３】
国際公開第２００５／００３２７４号は、綿に対して直接性である染料を含む洗濯処理組成物に関する。この染料は、例えば、噴霧乾燥されるスラリーの中に含まれてもよく、又は、主洗剤粉末に後から加えられる粒剤に添加されてもよい。斑点が付かないようにするために、国際公開第２００５／００３２７４号は、粒剤中の染料の濃度を０．１％未満にすることを教示している。
【０００４】
本発明者らは、洗濯される布地に斑点若しくはシミが付くこと、又は、色相染料が組成物をはみ出して移染する若しくはにじむことが、特定の粒子を選択することにより削減できることをついに見出した。本発明の粒子は、比較的高濃度の色相染料を組み込むことができ、実質的なシミ付き若しくは斑点付きを引き起こさずに、並びに、組成物内での実質的なにじみ又は移染を引き起こさずに、このような粒子を使用可能にすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００５／００３２７４号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様によると、本発明は、洗剤組成物において使用するための粒子に関し、この粒子は、
−界面活性剤、界面活性剤前駆体、被膜形成ポリマー、被膜形成無機塩及びこれらの混合物から選択される結合剤を含むコーティング層と、
−このコーティング層により少なくとも部分的にコーティングされているコアと、
を含み、ここで、この粒子は色相染料を含む。
【０００７】
本発明はまた、粒子、例えば、少なくとも０．０５重量％又は少なくとも０．２重量％若しくは１重量％の粒子と洗浄補助剤物質とを含む組成物に関する。
【０００８】
本発明はまた、組成物の審美的外観を改善するための、並びに／又は、洗われる品目に斑点付けを引き起こさずに及び／若しくは組成物での移染を引き起こさずに洗われる布地を色付けするための、組成物における本発明による粒子の使用に関する。
【０００９】
本発明はまた、約１ｍＰａ・ｓ〜約１０００００ｍＰａ・ｓ又は４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体コーティング材料を含むコーティング材料にコアの塊を接触させることを含む層化プロセスによりコアの塊を層化する工程を含む本発明の粒子の調製プロセスに関し、この層化工程は、所望により層化粉末を含むコーティング材料に上記コアの塊を独立して接触させることを含み、所望により上記層化工程は繰り返される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、コアとコーティング層と色相染料とを含む粒子に関する。
【００１１】
粒子
本発明の粒子は、本発明による複数の粒子を含む組成物の部分であり得る。
【００１２】
この粒子は、１００μｍ〜５０００μｍ、典型的には２００μｍ及び４０００μｍ、あるいは４００μｍ〜２０００μｍ、あるいは更には５００〜１５００μｍの粒径分布（ＰＳＤ）を有する粒子を５０重量％又は８０重量％又は９５重量％含み得る。典型的には、本発明の粒子は、２００μｍ〜２０００μｍ、あるいは、少なくとも４００、５００若しくは６００μｍ及び／又は１０００μｍ未満若しくは７００μｍ未満の平均粒径（ＭＰＳ）を有する。本発明の粒子の粒径分布（ＰＳＤ）及び平均粒径（ＭＰＳ）は、下記の試験方法１で示されるように測定される。
【００１３】
粒子は、約１．０〜約１．７５、約１．０５〜約１．６、約１．１〜約１．４５、又は更には約１．１〜約１．３のサイズ分布範囲を有する。
【００１４】
粒子は、約３５０ｇ／Ｌ〜約２０００ｇ／Ｌ、約５００ｇ／Ｌ〜約１２００ｇ／Ｌ、約６００ｇ／Ｌ〜約１１００ｇ／Ｌ、又は更には約７００ｇ／Ｌ〜約１０００ｇ／Ｌの嵩密度を有し得る。嵩密度は、試験方法２に示されるように測定することができる。
【００１５】
粒子は、約１．０〜約２．０、約１．０５〜約１．７、又は更には約１．１〜約１．４若しくは１．２５の中央粒子アスペクト比を有し得る。中央粒子アスペクト比は、試験方法３に示されるように測定することができる。
【００１６】
粒子は、０．５超、例えば、０．７超若しくは０．８超若しくは０．９超又は０．９５超の数平均真球度を有し得る。真球度は、試験方法４に示されるように測定することができる。
【００１７】
粒子の自由含水率（化学的に結合されていない水）は、典型的には粒子の０重量％〜１５重量％、典型的には１０重量％以下又は更には粒子の５重量％若しくは２重量％以下である。
【００１８】
粒子は色付きであり得る。「色付き」が粒子が白色ではないことを指すことを理解すべきである。
【００１９】
粒子は、少なくともコーティング材料により少なくとも部分的にコーティングされたコアを含む。
【００２０】
本明細書で使用するとき、用語「少なくとも部分的にコーティングされた」は、コアの表面上にコーティング材料の部分コーティング又は完全コーティングが構築されたことを意味する。典型的には、コアの表面の少なくとも４０％がコーティング材料により被覆される。例えば、コア材料の表面の少なくとも５０％、７５％、８５％、９０％、９５％又は９９％がコーティング材料により被覆される。コアの表面の実質的に最大１００％がコーティング材料により被覆され得る。
【００２１】
コーティング層
粒子は、少なくとも１つのコーティング層を含む。粒子は複数のコーティング層を含んでもよい。コーティング層は実質的に同心性であり得る。コーティングは分離性のコーティング層を含んでもよい。第１のコーティング層は、コアを直接コーティングする層である。最終コーティング層は、粒子の最も外側の層である層である。コーティング層はコーティング材料を含む。コーティング材料は、結合剤及び／又は層化粉末を含み得る。
【００２２】
少なくとも１つのコーティング層、例えば、第１のコーティング層は結合層である。結合層は、界面活性剤、界面活性剤前駆体、被膜形成ポリマー、被膜形成無機塩及びこれらの混合物から選択される結合剤を含む。典型的には、結合層は、界面活性剤、界面活性剤前駆体、被膜形成ポリマー、被膜形成無機塩及びこれらの混合物から選択される結合剤を少なくとも３０重量％、例えば、少なくとも４０重量％若しくは５０重量％若しくは６０重量％、特に少なくとも７０重量％若しくは８０重量％又は９０重量％、又は更には９５重量％若しくは９９重量％含む。
【００２３】
８０℃、５０℃にて、又は２５℃にて、結合剤は、剪断速度６０ｓ−１において１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの粘度、特に少なくとも２若しくは５若しくは１０又は更には２０若しくは１００ｍＰａ・ｓ、及び／あるいは最大１００００若しくは５０００若しくは２０００若しくは１０００又は更には５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり得る。結合剤が水溶性である場合、結合剤の５０重量％水溶液は、８０℃、５０℃又は２５℃にて剪断速度６０ｓ−１において１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの粘度、特に少なくとも２若しくは５若しくは１０又は更には２０若しくは１００ｍＰａ・ｓ、及び／あるいは最大１００００若しくは５０００若しくは２０００若しくは１０００又は更には５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体であり得る。粘度は、試験方法７に示されるように測定することができる。
【００２４】
少なくとも１つのコーティング層、例えば、最終コーティング層は、層化粉末を含む少なくとも１つのコーティング材料を含み得る。層化粉末は好ましくは２５℃にて固体である。典型的には、層化粉末は、２μｍ〜７００μｍ又は５０μｍ〜３００μｍのＭＰＳを有し得る。層化粉末は、界面活性剤、ビルダー、粘土、緩衝剤、可溶性ポリマー、光学的光沢剤、金属酸化物、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。
【００２５】
コーティング層は、結合剤及び／又は層化粉末を含む１つ又は複数のコーティング層を含み得る。コーティング層は、結合剤を含むコーティング層と層化粉末を含むコーティング層の、例えば、少なくとも２つ又は少なくとも３つ、通常１０以下の連続を含む。
【００２６】
コーティング層は、界面活性剤、界面活性剤前駆体、ビルダー、緩衝剤、ポリマー、光学的光沢剤、金属酸化物、被膜形成ポリマー、被膜形成無機塩及びこれらの混合物から選択されるコーティング材料を含む少なくとも２つの層を含み得る。
【００２７】
コーティング層は、酸界面活性剤前駆体、界面活性剤、水溶性ポリマー又はこれらの酸前駆体、シリコーン、キレート剤、ケイ酸塩、セルロース性材料、ワックス、脂肪酸、栄養オイル、ビルダー、緩衝剤、デンプン、光学的光沢剤及びこれらの混合物から選択されるコーティング材料を含む少なくとも１つの層、例えば、少なくとも２つ又は３つの層を含み得る。
【００２８】
少なくとも１つのコーティング層、特に結合層は、少なくとも１つの界面活性剤又は界面活性剤前駆体を含み得る。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双極性、カチオン性、又はこれらの混合物であってもよい。特に、界面活性剤はアニオン性界面活性剤であり得る。好適な界面活性剤の例は、まとめて、補助剤として好適な界面活性剤の定義において後述する。好ましいアニオン性界面活性剤には、単独で、又は互いに若しくは更なるコーティング剤と混合した、アルキルサルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。界面活性剤前駆体は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＨＬＡＳ）であり得る。
【００２９】
少なくとも１つのコーティング層、特に結合層は、被膜形成物質を含み得る。被膜形成物質は、冷却又は乾燥すると、被膜を形成することができる物質であり得る。被膜形成物質は、被膜形成ポリマー又は被膜形成無機塩であり得る。
【００３０】
少なくとも１つのコーティング層、特に結合層は、少なくとも１つの被膜形成ポリマーを含み得る。被膜形成ポリマーは、特に、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアセテート、高分子ポリカルボキシレート（水溶性アクリレート（コ）ポリマーなど）などの合成有機ポリマー、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン第四級化合物などのカチオン性ポリマー、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ブドウ糖、糖及び糖アルコール（ソルビトール、マニトール、キシリトールなど）並びにこれらの混合物から選択してもよい。
【００３１】
少なくとも１つのコーティング層、特に結合層は、少なくとも１つの被膜形成無機塩を含み得る。被膜形成無機塩は、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩であってもよい。
【００３２】
少なくとも１つのコーティング層、特に結合層は、水性洗剤溶液中において非常に高濃度でゲル化することができるが洗浄水中などの低濃度では実質的に完全溶解又は分散して粒子の内容を洗浄水中に放出させることができるコーティング材料を含んでもよい。
【００３３】
少なくとも１つのコーティング層は、ゼオライト若しくはホスフェートビルダーなどのビルダー、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム若しくは炭酸ナトリウム若しくは炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム若しくは硫酸ナトリウム若しくは硫酸マグネシウム、タルク、重晶石（berytes）、カオリン若しくはベントナイトなどの粘土、シリカ、硫化亜鉛、リトポン及び三酸化アンチモンから選択される材料を含み得る。ビルダーの更なる例は、まとめて、補助剤としてとして好適なビルダーの定義において後述する。
【００３４】
少なくとも１つのコーティング層は、水に溶解させると７未満のｐＨを提供する材料を含む。このような材料の好適な例は、硫酸ナトリウムである。このような材料の使用は、特に、アルカリ性感受性色相染料などのアルカリ性感受性材料と共に使用する場合に好ましいものであり得る。
【００３５】
コーティング材料は、少なくとも２つの層、例えば、少なくとも３つ、又は更には５つの層、又は７若しくは１０の層を含み得る。コーティング材料は、２０未満の層、例えば、１０未満又は７未満の層を含み得る。
【００３６】
コア
粒子はコアを含む。コアは、好ましくは２５℃にて固体であるコア材料を含む。
【００３７】
コアのサイズは好ましくは約１５０μｍ〜約１，７００μｍ、約２００μｍ〜約１２００μｍ、約２５０μｍ〜約８５０μｍ、又は更には約３００μｍ〜約６００μｍである。コアは、約５０ｇ／Ｌ〜約２０００ｇ／Ｌ、約２００ｇ／Ｌ〜約１６５０ｇ／Ｌ、約３５０〜約１２００ｇ／Ｌ、又は更には約４００ｇ／Ｌ〜約８５０ｇ／Ｌの嵩密度を有し得る。コアは、約１．０〜約２．０、約１．０５〜約１．７、又は更には約１．１〜約１．５のサイズ分布域、並びに、所望により約１〜約２、約１〜約１．５、又は更には約１〜約１．３の中央コアアスペクト比を有し得る。
【００３８】
コアは、０．５超、例えば、０．７若しくは０．８若しくは０．９超又は０．９５超の数平均真球度を有し得る。
【００３９】
コアは、界面活性剤、ビルダー、緩衝剤、可溶性ポリマー、粘土、蛍光増白剤、金属酸化物及びこれらの混合物からなる群から選択されるがこれらに限定されないコア材料を含み得る。
【００４０】
コアは、ゼオライト若しくはホスフェートビルダーなどのビルダー、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム若しくは炭酸ナトリウム若しくは炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム若しくは硫酸ナトリウム若しくは硫酸マグネシウム、タルク、重晶石（berytes）、カオリン若しくはベントナイトなどの粘土、シリカ、硫化亜鉛、リトポン及び三酸化アンチモンから選択される材料を含み得る。ビルダーの更なる例は、まとめて、補助剤として好適なビルダーの定義において後述する。
【００４１】
コアは、水に溶解させると７未満のｐＨを提供する材料を含む。このような材料の好適な例は、硫酸ナトリウムである。このような材料の使用は、特に、アルカリ性感受性色相染料などのアルカリ性感受性材料と共に使用する場合に好ましいものであり得る。
【００４２】
色相染料
粒子は色相染料を含む。粒子は、粒子の総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、典型的には少なくとも０．２重量％、又は０．５重量％、又は１重量％、又は更には２重量％、又は５重量％の色相染料を含み得る。粒子は、重量あたり、最大３０重量％、又は最大２０重量％、又は最大１０重量％の色相染料を含有し得る。
【００４３】
コアは色相染料を含み得る。コーティング層の少なくとも１つの層は、色相染料を含み得る。コア及び少なくとも１つのコーティング層は、色相染料を含み得る。少なくとも２つ、３つ、５つ又は７つのコーティング層は、色相染料を含み得る。少なくとも２５％又は３５％、４５、５５％又は６５％（層の数による）のコーティング層は、色相染料を含み得る。
【００４４】
色相染料の濃度は、粒子の最も外側の体積部分においてよりも粒子の最も内側の体積部分において高くなり得る。９０％未満又は７０％未満又は５０％未満又は更には３０％未満の色相染料が粒子の最も外側の体積部分にあってもよく、粒子の最も外側の体積部分は粒子の端部からｄ／１０又はｄ／２０又はｄ／４０の距離にある部分であり、ただし、ｄは粒子の直径である。１０％未満又は５％未満又は３％未満又は更には２％未満の色相染料が粒子の最も外側の体積部分にあってもよく、粒子の最も外側の体積部分は粒子の端部からｄ／３０又はｄ／５０又はｄ／１００の距離にある部分であり、ただし、ｄは粒子の直径である。
【００４５】
コーティング材料が少なくとも２つの層を含む場合、色相染料の濃度は、粒子の外側コーティング層においてよりも粒子の内側コーティング層において高くなり得る。例えば、第１のコーティング層中の色相染料の濃度は、最終コーティング層中の色相染料の濃度よりも高くなり得る。少なくとも４つのコーティング層を含むコーティング材料を粒子が含む場合、２つの第１のコーティング層中の色相染料の濃度は、２つの最終コーティング層中の色相染料の濃度よりも高くなり得る。少なくとも２ｎのコーティング層を含むコーティング材料を粒子が含む場合、ｎの第１のコーティング層中の色相染料の濃度は、ｎの最終コーティング層中の色相染料の濃度よりも高くなり得、例えば、２０％、５０％又は１００％高くなり得る。
【００４６】
本発明の色相染料は、水溶性又は水分散性化合物であり得る。
【００４７】
色相染料を含む粒子は、本発明の粒子中に存在する色相染料が脱イオン水１リットルと本発明の粒子１ｍｇ、１０ｍｇ、１００ｍｇ又は１ｇとの混合物中において２５℃で可溶性であるようになっていることができる。粒子が洗剤又は布地処理組成物中にある場合、この組成物及びこの粒子は、この組成物中に存在する色相染料が脱イオン水１リットルとこの組成物１０ｍｇ、１００ｍｇ、１ｇ又は１０ｇとの混合物中において２５℃で可溶性であるようになっていることができる。
【００４８】
色相染料は、洗浄時に白色の布地に薄いオフホワイトの色合いを提供し、白さの外観及び許容性を改変する（例えば、水色、又は青、又はスミレ色、又はピンクの色相を提供する）染料として定義される。色相染料は、原材料として実質的に濃い色を有してもよく、特定の波長の光を選択的に吸収することにより布地に色を与えることができる。好ましい色相染料には、下記の布地直接性成分試験（試験方法５）に従ってこの色相染料で処理された布地が、ａ軸又はｂ軸のいずれかにおいて０．１単位超、特に０．２又は０．５単位超の平均色相差を示すようなものである染料が挙げられる。
【００４９】
好ましい色相染料は、少なくとも１、又は少なくとも２、好ましくは少なくとも５、１０、例えば、少なくとも１５の色相効率を呈する。染料の色相効率は、下記の試験方法６に示されるように測定され、染料を含有しない溶液中で洗浄された布地サンプルを、染料を含有する溶液中で洗浄された布地サンプルと比較することにより測定され、色相染料が所望の色合い（例えば白化）を提供するのに有効であるかどうかを示す。好適な色相染料は、米国特許第７，２０８，４５９号に記載されている色相染料であり得る。
【００５０】
染料の主な特徴は、それら染料にスペクトルの可視部分のエネルギーを吸収させる共役系であり得る。最も普通に見かける共役系には、フタロシアニン、アントラキノン、アゾ、フェニル基が挙げられ、発色団と呼ばれている。染料は、以下の部類、反応染料、直接染料、硫黄及びアゾ系染料、酸染料、並びに分散染料から選択することができるが、必ずしもそうでなくてもよい。
【００５１】
色相染料は光漂白剤であり得る。光漂白剤は、太陽光からエネルギーを吸収してそれを別の分子（典型的には酸素）と反応させることによって移動させて漂白種（一重項酸素）を生成する分子である。光漂白剤は共役環を通常含み、したがって、強力な可視色を通常呈する。典型的な光漂白剤は、亜鉛、銅、ケイ素又はアルミニウム系のフタロシアニンを含む。
【００５２】
色相染料は、以下の式Ｉの構造を有し得る。
【化１】
2012502168.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２は独立してＲ、−［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒは独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル、ベンジル及びこれらの混合物から選択され、各Ｒ’は独立してＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、各Ｒ”はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である。
【００５３】
式Ｉの化合物は、米国特許第４，９１２，２０３号（Ｋｌｕｇｅｒら）に開示されている手順に従って合成することができる。
【００５４】
特に、式Ｉの色相染料は、以下の化合物１〜５のうちの１つであり得る。
【化２】
2012502168.tif 000003
【化３】
2012502168.tif 000004
【００５５】
色相染料は、低分子染料又は高分子染料であり得る。好適な低分子染料には、限定されるものではないが、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット、及びベーシックレッドのカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）分類に該当する染料、又はこれらの混合物からなる群から選択される低分子染料が挙げられ、例えば次のものが挙げられる。
【００５６】
（１）以下の式のトリス−アゾ系ダイレクトブルー染料
【化４】
2012502168.tif 000005
式中、ナフチル環Ａ、Ｂ、及びＣの少なくとも２つがスルホネート基で置換されており、環Ｃは、５位をＮＨ２又はＮＨＰｈ基で置換してもよく、Ｘは、最大２つのスルホネート基で置換されているベンジル又はナフチル環であり、２位をＯＨ基で置換してもよく、またＮＨ２又はＮＨＰｈ基で置換してもよい。
【００５７】
（２）以下の式のビス−アゾ系ダイレクトバイオレット染料
【化５】
2012502168.tif 000006
式中、ＺはＨ又はフェニルであり、環Ａは、典型的には矢印で示される位置がメチル及びメトキシ基で置換されており、環Ａはまたナフチル環であってもよく、Ｙ基はフェニル又はナフチル環であり、これらは１つ以上のスルホネート基で置換されてもよく、メチル基で一又は二置換されてもよい。
【００５８】
（３）以下の式のブルー又はレッドアシッド染料
【化６】
2012502168.tif 000007
式中、Ｘ及びＹの少なくとも１つは芳香族基でなければならない。一態様では、芳香族基は双方とも、置換フェニル又はナフチル基であってもよく、このフェニル又はナフチル基はアルキル、アルキルオキシ又はアリールオキシ基などの非水溶化基で置換してもよく、Ｘ及びＹはスルホネート又はカルボキシレートなどの水溶化基で置換しなくてもよい。別の態様では、Ｘはニトロ基で置換したフェニル基であり、Ｙはフェニル基である。
【００５９】
（４）以下の構造のレッドアシッド染料
【化７】
2012502168.tif 000008
式中、Ｂはアルキル、アルキルオキシ又はアリールオキシ基などの非水溶化基で置換されてもよいナフチル又はフェニル基であり、Ｂはスルホネート又はカルボキシレートなどの水溶化基で置換しなくてもよい。
【００６０】
（５）以下の構造のジアゾ染料
【化８】
2012502168.tif 000009
式中、Ｘ及びＹは、互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり、Ｒαは水素又はアリールであり、ＺはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル又はカルボニルであり、ｎは１又は２であり、ｍは０、１又は２であり、並びにこれらの対応する塩、並びにこれらの混合物である。
【００６１】
（６）以下の構造のトリフェニルメタン染料
【化９】
2012502168.tif 000010
【化１０】
2012502168.tif 000011
及びこれらの混合物。
【００６２】
色相染料は、カラーインデックス（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＵＫ）番号：ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４８、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー８０、ダイレクトブルー２７９、アシッドレッド１７、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドバイオレット１５、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット２４、アシッドバイオレット４３、アシッドレッド５２、アシッドバイオレット４９、アシッドブルー１５、アシッドブルー１７、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４０、アシッドブルー４５、アシッドブルー７５、アシッドブルー８０、アシッドブルー８３、アシッドブルー９０及びアシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット３５、ベーシックブルー３、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー２２、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー１５９及びこれらの混合物からなる群から選択される低分子染料であり得る。
【００６３】
好適な低分子染料には、１，４−ナフタレンジオン、１−［２−［２−［４−［［４−（アセチルオキシ）ブチル］エチルアミノ］−２−メチルフェニル］ジアゼニル］−５−ニトロ−３−チエニル］−エタノン、１−ヒドロキシ−２−（１−ナフタレニルアゾ）−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、１−ヒドロキシ−２−［［４−（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、２−［（１Ｅ）−［４−［ビス（３−メトキシ−３−オキソプロピル）アミノ］−２−メチルフェニル］アゾ］−５−ニトロ−３−チオフェンカルボン酸，エチルエステル、２−［［４−［（２−シアノエチル）エチルアミノ］フェニル］アゾ］−５−（フェニルアゾ）−３−チオフェンカルボニトリル、２−［２−［４−［（２−シアノエチル）エチルアミノ］フェニル］ジアゼニル］−５−［２−（４−ニトロフェニル）ジアゼニル］−３−チオフェンカルボニトリル、２−ヒドロキシ−１−（１−ナフタレニルアゾ）−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、２−ヒドロキシ−１−［［４−（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、４，４’−［［４−（ジメチルアミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］メチレン］ビス［Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼンアミン、６−ヒドロキシ−５−［（４−メトキシフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸，一ナトリウム塩、６−ヒドロキシ−５−［（４−メチルフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸，一ナトリウム塩、７−ヒドロキシ−８−［［４−（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］−１，３−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、７−ヒドロキシ−８−［２−（１−ナフタレニル）ジアゼニル］−１，３−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、８−ヒドロキシ−７−［２−（１−ナフタレニル）ジアゼニル］−１，３−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、８−ヒドロキシ−７−［２−［４−（２−フェニルジアゼニル）フェニル］ジアゼニル］−１，３−ナフタレンジスルホン酸，イオン（２−）、アシッドブラック１、アシッドブラック２４、アシッドブルー１１３、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー３、アシッドブルー４０、アシッドブルー４５、アシッドブルー６２、アシッドブルー７、アシッドブルー８０、アシッドブルー９、アシッドグリーン２７、アシッドオレンジ１２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド１４、アシッドレッド１５１、アシッドレッド１７、アシッドレッド１８、アシッドレッド２６６、アシッドレッド２７、アシッドレッド４、アシッドレッド５１、アシッドレッド７３、アシッドレッド８７、アシッドレッド８８、アシッドレッド９２、アシッドレッド９４、アシッドレッド９７、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット４３、ベーシックブルー９、ベーシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１２０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１００、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１０１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１０６：１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１２２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１２４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１２８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１３８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１３９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５：１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５：２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５：３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１７１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１７３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１７４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１７５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１７７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１８３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１８７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１８９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２００、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２０１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２０５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２０６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２０７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２０９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２１０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２１１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２１２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２１９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２２０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２２２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２２４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２９０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２９４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２９５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３０１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３０３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３０４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３０５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３１５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３１６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３１７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３２２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３２４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３２８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３４６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３７１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３７３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３７４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３７５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３７６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３７８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー４３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー４４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー４７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７９：１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７９：２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７９：３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー８５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー８８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー９０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー９４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー９６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１００、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１０３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１０４、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１０６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１０７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２４、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット６３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット６６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット６９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット７５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット７６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット７７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８８、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９３：１、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９４、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９８、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット９９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、ダイアニックスバイオレットＣＣ、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー７５、ダイレクトブルー７８、ダイレクトバイオレット１１、ダイレクトバイオレット３１、ダイレクトバイオレット５、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット９、ディスパースブルー１０６、ディスパースブルー１４８、ディスパースブルー１６５、ディスパースブルー３、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３６４、ディスパースブルー３６７、ディスパースブルー５６、ディスパース
ブルー７７、ディスパースブルー７９、ディスパースブルー７９：１、ディスパースレッド１、ディスパースレッド１５、ディスパースバイオレット２６、ディスパースバイオレット２７、ディスパースバイオレット２８、ディスパースバイオレット６３、ディスパースバイオレット７７、エオシンＹ、エタノール２，２’−［［４−［（３，５−ジニトロ−２−チエニル）アゾ］フェニル］イミノ］ビス−，ジアセテート（エステル）、ルモゲンＦブルー６５０、ルモゲンＦバイオレット５７０、Ｎ−［２−［２−（３−アセチル−５−ニトロ−２−チエニル）ジアゼニル］−５−（ジエチルアミノ）フェニル］−アセトアミド、Ｎ−［２−［２−（４−クロロ−３−シアノ−５−ホルミル−２−チエニル）ジアゼニル］−５−（ジエチルアミノ）フェニル］−アセトアミド、Ｎ−［５−［ビス（２−メトキシエチル）アミノ］−２−［２−（５−ニトロ−２，１−ベンゾイソチアゾール−３−イル）ジアゼニル］フェニル］−アセトアミド、Ｎ−［５−［ビス［２−（アセチルオキシ）エチル］アミノ］−２−［（２−ブロモ−４，６−ジニトロフェニル）アゾ］フェニル］−アセトアミド，ナフタルイミド及びこれらの誘導体、オイルブラック８６０、フロキシンＢ、ピラゾール、ローズベンガル、６−ヒドロキシ−５−（４−イソプロピルフェニルアゾ）−２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ソルベントブラック３、ソルベントブルー１４、ソルベントブルー３５、ソルベントブルー５８、ソルベントブルー５９、ソルベントレッド２４、ソルベントバイオレット１３、ソルベントバイオレット８、スダンレッド３８０、トリフェニルメタン、トリフェニルメタン及びこれらの誘導体又はこれらの混合物から選択される低分子染料を挙げてもよい。
【００６４】
好適な高分子染料には、共役色原体を含むポリマー（染料−ポリマー共役体）、ポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。
【００６５】
別の態様では、好適な高分子染料には、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）から入手可能な上記式Ｉの布地直接色相染料、並びに、少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成されている染料−ポリマー共役体からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。更に別の態様では、好適な高分子染料には、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から製品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、製品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されている、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役のＣＭＣなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料と共役のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルコキシル化トリフェニルメタン高分子着色剤、アルコキシル化チオフェン高分子着色剤、アルコキシル化チアゾリウム高分子着色剤及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。
【００６６】
色相染料は、染料粘度共役体の部分であってもよい。適切な染料粘土共役体には、少なくとも１つのカチオン性／塩基性染料とスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土共役体、及びこれらの混合物が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土共役体としては、以下のＣ．Ｉ．からなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１、及びモンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される粘土。別の態様では、好適な染料粘土共役体としては以下の群から選択される染料粘土共役体が挙げられる：モンモリロナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライトトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、サポナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、サポナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、サポナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、サポナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体及びこれらの混合物。
【００６７】
補助剤成分
本発明の目的に本質的ではないが、下記に例示される補助剤の非限定的なリストは、粒子中での使用に好適であり、望ましくは粒子中に、例えば、コーティング層中又は粒子のコア中に、組み込まれ得る。当業者であれば、これらの追加的な補助剤成分の厳密な性質及びこれらの組み込み濃度を判定することができるであろう。好適な補助剤物質には、界面活性剤、ビルダー、凝集助剤、キレート剤、移染防止剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成済み過酸、高分子分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。補助剤成分は、特に酵素、香料、漂白剤、漂白活性化剤又は追加の着色剤であり得る。１つ以上の補助剤が存在する場合、このような１つ以上の補助剤は、粒子を含む組成物中の補助剤成分を定義する際、下記に定義するように、存在し得る。
【００６８】
粒子の製造プロセス
本発明の粒子は、コアとコーティングとを含む粒子を調製するための当該技術分野において既知の任意のプロセスにより製造され得る。特に、粒子は、以下のプロセスに従って調製することができる。
【００６９】
粒子は、逆回転二重軸パドルミキサーにおいて、コアと、結合剤を含むコーティング材料と、を接触させることにより製造され得る。
【００７０】
コーティング材料は、上記二重軸パドルミキサーの底に位置する入口を通して上記ミキサーに導入され得る。それが導入される温度にて、コーティング材料は好ましくは、剪断速度６０ｓ−１において１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの粘度、特に少なくとも２若しくは５若しくは１０又は更には２０若しくは１００ｍＰａ・ｓ及び／あるいは最大１００００若しくは５０００若しくは２０００若しくは１０００又は更には５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する粘稠な液体である。
【００７１】
コーティング材料は、逆回転パドルの間の収束流領域の中にこのコーティング材料が上向きに方向付けられるように導入され得る。
【００７２】
この入口は、逆回転パドルの収束流領域の下に位置する分配管を含んでもよく、この分配管は１つ以上の孔を含む。
【００７３】
コーティング材料は、このコーティング材料の成分の沸点を超える温度にて、及び／並びに、約１０ｋＰａ〜約５ＭＰａ（０．１バール〜約５０バール）、約０．１ＭＰａ〜約２ＭＰａ（１バール〜約２０バール）、又は更には約０．２ＭＰａ〜約１ＭＰａ（２バール〜約１０バール）の圧力低下にて、上記二重軸パドルに導入され得る。ここで、沸点は、パドルミキサー内の圧力を基準にして評価される。一態様では、上記ミキサーは周囲気圧下にある。
【００７４】
本出願に開示される粒子はまた、本明細書に開示した教示及び例により生成されてもよい。単一混合ユニットだけが必要な場合もあるが、複数のミキサー、例えば容積容量を漸次増加させるカスケードミキサーが使用されてよい。
【００７５】
本明細書に開示されている粒子は、コアのコーティング工程を含むプロセスにより製造され得、このコーティング工程は、結合剤を含むコーティング材料及び層化粉末を含む別のコーティング材料に上記コアを独立して接触させることを含み、所望によりこのコーティング工程は繰り返される。
【００７６】
コーティングの工程は、０超〜約１０、約０．００１〜約１０、又は更には約０．０１〜約５の層化ストークス数にて、及び／あるいは、少なくとも０．５、約１〜約１０００、又は更には約２〜約１０００の合体ストローク数にて行われ得る。
【００７７】
結合剤を含むコーティング材料が逆回転パドルの間の収束流領域の中に上向きに方向付けられるように逆回転パドル間の収束流領域を有する逆回転二重軸パドルミキサーに結合剤を含むコーティング材料を導入することにより、コアと、結合剤を含むコーティング材料と、所望により層化粉末を含むコーティング材料とを接触させることができる。
【００７８】
層化粉末を含むコーティング材料を複数の層化粉末入口位置の１つ以上に混合パドルの下向きの軌道で導入するように複数の層化粉末入口位置と下向きの軌道を有する混合パドルとを有する逆回転二重軸パドルミキサーに結合剤を含むコーティング材料を導入することにより、コアと、結合剤を含むコーティング材料と、所望により層化粉末を含むコーティング材料とを接触させることができる。
【００７９】
このプロセスの層化速度は、約５質量％／分〜約２００％／分であり得る。このプロセスの層化速度は、約１０質量％／分超、約２０質量％／分超、約３０質量％／分超、又は更には約４０質量％／分超であり得る。
【００８０】
微粒子及び／又は過大製品を最小にすることは有益であるので、それにもかかわらずそのような微粒子及び／又は過大製品が依然として製造される場合、粒子を処理し微粒子及び過大製品を除いてもよい。そのような微粒子及び過大製品を取り除き、その後更なる処理のためプロセスに戻して再生利用してもよい。過大製品は、プロセスに戻して再生利用する前にケージ粉砕ミルにより処理されてもよい。
【００８１】
結合剤を含むコーティング層及び層化粉末を含むコーティング層の独立した流れにコアを同時に接触させるプロセス、第１の位置で結合剤を含むコアコーティング材料の流れにコアを接触させ、次に第２の位置で層化粉末を含むコーティング材料の流れに結合剤成分を含むコア−コーティング材料を接触させるプロセス、第１の位置で層化粉末を含むコーティング材料の流れにコア材料を接触させ、次に第２の位置で結合剤を含むコーティング材料の流れに層化粉末成分を含むコア−コーティング材料を接触させるプロセス、及びこれらの組み合わせから選択されるプロセスにより、コアと、結合剤を含むコーティング層と、層化粉末を含むコーティング層とを接触させることができる。２つ以上の層が必要なとき、上記接触プロセスは、１回以上繰り返されてよい。上記層化プロセスは、層に組み込まれていないあらゆる過剰な微粒子を除去するために空気洗浄ステップを所望により含んでもよいがこれに限定されない。
【００８２】
プラウ（ploughs）間に位置決めされるチョッパを有するプラウシェア・ミキサー（ploughshare mixer）が使用されてもよく、そこでは、コア入口がチョッパ位置の丁度下に向けられ、層化粉末を含むコーティング材料の入口がチョッパ位置の上にある。この態様では、結合剤を含むコーティング材料及び層化粉末を含むコーティング材料にコアが交互に接触するように、周辺収束流は主プラウシェア・インペラ（ploughshare impeller）により誘導される。一態様では、プラウシェア・ミキサーが使用され、そこでは結合剤を含むコーティング材料及び層化粉末を含むコーティング材料の入口位置が軸方向において別々である。一態様では、連続プラウシェア・ミキサーは、結合剤を含むコーティング材料及び層化粉末を含むコーティング材料の、軸分離及び／又は円周状分離のいずれかの状態で使用される。
【００８３】
一態様では、逆回転二重軸パドルミキサーが使用され、そこでは、パドルは、平行逆回転シャフト間の空間を上向きの軌道で移動し、シャフトの外側で下向きの軌道に戻る。シャフト間内のパドルの運動が収束流領域を構成し、ミキサーの中心で粒子の実質的な流動をもたらす。シャフトの外側のパドルの下向きの軌道が、下向きの収束流を構成する。一態様では、逆回転二重軸パドルミキサーが使用され、結合剤入口はトップスプレーを介して中央流動化領域にあり、層化粉末入口は、ミキサーの側部又は角部で下向きの収束流の中に向かう。一態様では、逆回転二重軸パドルミキサーが使用され、そこでは、結合剤入口は、分配管によりミキサーの底を通って中央領域に提供され、逆回転パドルの間の収束流領域に向けられ、層化粉末入口はミキサーの側部又は角部位置にて下向きの収束流の中に向かう。一態様では、上記層化粉末入口は、粉末が二重軸パドルミキサーの下向きのパドル軌道に供給されるように位置決めされる。これらの場合、パドルインペラにより誘導される収束流は、コア材料が、ミキサーの別々の位置にある結合剤を含むコーティング材料及び層化粉末を含むコーティング材料に交互に接触するようにされる。一態様では、層化粉末を含むコーティング材料の複数の入口位置が提供される。
【００８４】
初期コア材料質量に比較して１．２若しくは１．５若しくは２倍超に、初期コア材料質量の約４倍超、若しくは更には約６倍超に粒子質量を増加させるために、層化工程は十分な回数にわたって繰り返されてもよい。初期コア材料質量に比較して約２〜約１００倍に粒子質量を増加させるために、層化工程は十分な回数にわたって繰り返されてもよい。
【００８５】
層化工程は、単一ミキサーバッチプロセスで行われてもよい。層化工程は、２つ以上のバッチプロセスのシーケンスで行われてもよい。層化工程は、製造容量の増加に適応する容積を増加させた状態の２つ以上のバッチプロセスミキサーのシーケンスで行われてもよい。
【００８６】
層化プロセスは、一連の１つ以上のミキサーを使用して行われてもよい。第１のミキサーの粒子は、後続のミキサーの出発材料として使用されてもよい。過大物質は篩い分けにより取り除かれてもよく、そのような過大物質はミリングによりサイズが縮小されてもよく、そのようなミリングされた物質は例えば再利用ループにより運搬され、コア材料として１つ以上のプロセスミキサーで使用されてもよい。一態様では、上記一連のミキサーは連続プロセスで用意される。
【００８７】
一定量のコアと層化粉末を含むコーティング材料とが別々のタイミングではあるがほぼ同一の物理的位置にてプロセスに導入され得る。
【００８８】
このプロセスは、約０分超〜約６０分、約１分〜約６０分、約１分〜３０分、又は更には約２分〜１５分の平均粒子滞留時間を有してもよい。
【００８９】
本明細書に開示されているプロセスを行うのに好適な装置には、パドルミキサー、二重軸パドルミキサー、プラウシェア・ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合には連続プロセス仕様）が挙げられる。そのような装置は、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨ（Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ，Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｄｙｍａｎｉｃ  Ａｉｒ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，ＵＳＡ）、Ｓ．Ｈｏｗｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｉｌｖｅｒ  Ｃｒｅｅｋ，ＮＹ，ＵＳＡ）、Ｆｏｒｂｅｒｇ  ＡＳ（Ｌａｒｖｉｋ，Ｎｏｒｗａｙ）、Ｇｌａｔｔ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｍａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得ることができる。
【００９０】
本出願人らは、ストークス数を使用して、層化及びアグロメレーションプロセスのプロセスパラメーターを規定できることを認識した。このように、本出願人らのプロセスは以下のプロセスパラメーターに従って行うことができる：１０未満、約０．００１〜約１０、又は更には約０．００１〜約５の層化ストークス数、並びに、０．５超、約１〜約１０００、又は更には約２〜約１０００の合体ストーク数。上述のストーク数は、試験方法８に示されるように計算することができる。
【００９１】
別の態様では、粒子は、ドラム混合又は流動床乾燥を伴うプロセスにより製造され得る。ドラム混合は、小さなブレードを備える水平回転ドラムであるドラムミキサーを伴い得る。流動床乾燥は、粒子がクッション又は空気又は気体上に浮かぶＦｌｕｉｄ  Ｂｅｄ  Ｄｒｙｅｒを伴い得る。コーティングは、コアにコーティング材料を噴霧する工程を伴い得る。
【００９２】
当業者には理解されるように、前述のプロセスの態様及び実施例を含む本出願全体を通して見出されたものは、必要に応じて任意の方法で組み合わされ、所望の粒子の種類及び品質を達成してもよい。
【００９３】
粒子を含む組成物
本発明の粒子は、洗濯洗剤組成物などの洗剤又は布地処理組成物の部分であり得る。本組成物は、０．０１〜９９％の本発明の粒子、例えば、０．１〜１０％、又は０．２〜５％、又は０．５〜２％、又は１〜１．５％の本発明による粒子を含み得る。
【００９４】
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、本組成物での使用に適し、望ましくは本発明のある種の実施形態に組み込まれてもよい。これらの追加の添加剤構成成分の厳密な性質及びそれらの組み込み濃度は、本組成物の物理的形態及び本組成物が使用されるべき洗浄操作の性質によって決まることになる。好適な補助剤物質には、界面活性剤、ビルダー、凝集助剤、キレート剤、移染防止剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、漂白触媒、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成済み過酸、高分子分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号に見られ、これらは参照により組み込まれる。１つ以上の補助剤が存在する場合、こうした１つ以上の補助剤は、以下に詳細に記載されているように存在してよい。
【００９５】
界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含んでもよい。本組成物は、０．０１重量％〜９０重量％、例えば１〜２０重量％、又は２〜１２重量％、又は５〜９重量％の界面活性剤系を含み得る。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物から選択してもよい。
【００９６】
陰イオン性界面活性剤
典型的には、本組成物は、１〜５０重量％、更に典型的には２〜４０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。
【００９７】
好適なアニオン性界面活性剤は、典型的には炭酸塩、ホスフェート、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の部分を含む。アニオン性界面活性剤は、１種でもよく、あるいはＣ８〜１８アルキルサルフェート及びＣ８〜１８アルキルスルホネート及び、直鎖又は分岐鎖であり、所望によりＣ８〜１８アルキルサルフェート及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネートの１モル当たり、１〜９モルのＣ１〜４アルキレンオキシドを縮合させたもののうち複数のものの混合物であってもよい。
【００９８】
好ましいアニオン性洗浄界面活性剤は、直鎖又は分枝状、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルスルフェート類；直鎖又は分枝状、置換又は非置換のＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類；及びこれらの混合物からなる群から選択される。きわめて好ましいのは、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類である。きわめて好ましいのは、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することにより得ることができ、好ましくはスルホン化することにより得られる、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートであり、好適なＬＡＢには、Ｓａｓｏｌから商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）又はＰｅｔｒｅｓａから商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）で供給されているような低級２−フェニルＬＡＢを含み、他の好適なＬＡＢには、Ｓａｓｏｌから商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）で販売されているような高級２−フェニルＬＡＢを含む。
【００９９】
アルコキシル化アニオン性界面活性剤
本組成物は、アルコキシル化アニオン性界面活性剤を含んでよい。アルコキシル化アニオン性界面活性剤は、存在する場合には、一般に、組成物全体を基準にして、０．１重量％〜４０重量％、例えば１重量％〜３重量％の量で存在する。
【０１００】
好ましくは、アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは３〜７の、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルアルコキシル化サルフェートである。
好適なアルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤は、ＣｏｇｎｉｓによるＴｅｘａｐａｎ  ＬＥＳＴ（商標）、ＳａｓｏｌによるＣｏｓｍａｃｏｌ  ＡＥＳ（商標）、ＳｔｅｐｈａｎによるＢＥＳ１５１（商標）、Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＥＳＣ７０／Ｕ（商標）、及びこれらの混合物である。
【０１０１】
非イオン性洗浄界面活性剤
本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。非イオン性洗浄界面活性剤が存在する場合、一般に、０．５重量％〜２０重量％、又は２重量％〜４重量％の量で存在する。
【０１０２】
非イオン性洗浄界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコール；ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート；アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物である、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールの、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの縮合物、例えばＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；米国特許第６，１５０，３２２号により詳細に記述されているような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；Ｃ１４〜Ｃ２２の中鎖分岐状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘであって、式中、Ｘは１〜３０であるもの、米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号により詳細に記載されているようなもの；米国特許第４，５６５，６４７号により詳細に記載されているようなアルキル多糖、具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号により詳細に記載されているようなアルキルポリグリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号、国際公開第９２／０６１６２号、同第９３／１９１４６号、同第９３／１９０３８号及び同第９４／０９０９９号により詳細に記載されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２４０８号により詳細に記載されているような、エーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキレート）アルコール界面活性剤並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０１０３】
カチオン性洗浄界面活性剤
本発明の一態様では、本組成物は、カチオン性界面活性剤を含まない。しかしながら、本組成物は所望により、カチオン性洗浄界面活性剤を含んでもよい。存在する場合、本組成物は０．１重量％〜１０重量％、又は１重量％〜２重量％の陽イオン性洗浄界面活性剤を含むことが好ましい。
【０１０４】
好適なカチオン性洗浄界面活性剤は、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、及びアルキル三級スルホニウム化合物である。カチオン性洗浄界面活性剤は、米国特許第６，１３６，７６９号においてより詳細に記載されているようなアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、米国特許第６，００４，９２２号においてより詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、国際公開特許第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号においてより詳細に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号、米国特許第４，２６０，５２９号、及び米国特許第６，０２２，８４４号においてより詳細に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤、米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号においてより詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤、特にアミドプロピルジメチルアミン、並びにこれらの混合物からなる群より選択することができる。
【０１０５】
非常に好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、及びモノ−Ｃ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。Ｐｒａｅｐａｇｅｎ  ＨＹ（Ｃｌａｒｉａｎｔの商品名）などのカチオン性界面活性剤は、有用であり得、泡促進剤としても有用であり得る。
【０１０６】
凝集補助剤−本組成物は凝集補助剤を更に含んでもよい。典型的には、凝集補助剤はポリマーである。好ましくは、凝集補助剤は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマー単位を含むポリマーである。好ましくは、凝集補助剤はポリエチレンオキシドである。典型的には、凝集補助剤は、少なくとも１００，０００Ｄａ、好ましくは１５０，０００Ｄａ〜５，０００，０００Ｄａ、最も好ましくは２００，０００Ｄａ〜７００，０００Ｄａの分子量を有する。好ましくは、本組成物は、組成物の少なくとも０．３重量％の凝集補助剤を含む。
【０１０７】
漂白剤−本発明の組成物は１つ以上の漂白剤を含み得る。漂白触媒以外の好適な漂白剤には、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。一般的に、漂白剤を用いる場合、本発明の組成物は、対象組成物の約０．１重量％〜約５０重量％又は更には約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでもよい。好適な漂白剤の例には以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０８】
（１）予備形成された過酸：好適な予備形成された過酸には、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、ペルイミド酸（perimidic acids）及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。好適な過カルボン酸には、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸（式中、Ｒは、アルキル基であり、所望により分枝状であり、過酸が疎水性の場合、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合、６個未満の炭素原子未満又は更に４個未満の炭素原子を有し、及びＭは、対イオン、例えばナトリウム、カリウム又は水素である）が挙げられるがこれらに限定されない。
【０１０９】
（２）アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸塩（通常は一又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩のナトリウム塩、及びこれらの混合物などの過酸化水素源（例えば無機過水和物塩）。本発明の態様の１つでは、無機過水和物塩は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩からなる群から選択される。無機過水和物塩は、使用される場合、通常、組成物全体の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、通常、コーティングされてもよい結晶性固体としてこうした組成物に組み込まれる。好適なコーティング剤には、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩又はそれらの混合物などの無機塩、又は水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油若しくは脂肪石鹸などの有機物質が挙げられるがこれらに限定されない。
【０１１０】
（３）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望に応じて分岐しており、漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である。）好適な脱離基の例は、安息香酸及びそれらの誘導体−特にベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤には、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゾイン酸又はその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はまた、国際公開第９８／１７７６７号に開示されている。任意の好適な漂白活性化剤を使用してもよいが、発明の一態様では、対象組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでよい。
【０１１１】
過酸及び／又は漂白活性化剤（存在する場合）は、一般に、組成物を基準にして、約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％又は更に約０．６〜約１０重量％の量で、本組成物中に存在する。１つ以上の疎水性の過酸又はそれらの前駆体は、１つ以上の親水性過酸又はそれらの前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【０１１２】
過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物源からのもの）と過酸とのモル比が１：１〜３５：１、又は更に２：１〜１０：１になるように選択してもよい。
【０１１３】
漂白触媒−本組成物は、漂白触媒を含んでもよい。漂白触媒は、ペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ることができ、かつ、酸化可能な基材に酸素原子を受け渡すことができる。好適な漂白触媒には、イミニウムカチオン及びポリイオン；イミニウム双極性イオン；変性アミン；変性アミンオキシド；Ｎ−スルホニルイミン；Ｎ−ホスホニルイミン；Ｎ−アシルイミン；チアジアゾールジオキシド；ペルフルオロイミン；環状糖ケトン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１４】
好適なイミニウムカチオン及びポリイオンには、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９２），４９（２），４２３〜３８に記載の通りに調製される（例えば、化合物４、ｐ．４３３を参照されたい）Ｎ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムテトラフルオロほう酸塩、米国特許第５，３６０，５６９号に記載の通りに調製される（例えば、第１１段、実施例１を参照されたい）Ｎ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホン酸、及び米国特許第５，３６０，５６８号に記載の通りに調製される（例えば、第１０段、実施例３を参照されたい）Ｎ−オクチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１５】
好適なイミニウム双極性イオンには、米国特許第５，５７６，２８２号に記載の通りに調製される（例えば、第３１段、実施例ＩＩを参照されたい）Ｎ−（３−スルホプロピル）−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、米国特許第５，８１７，６１４号に記載の通りに調製される（例えば、第３２段、実施例Ｖを参照されたい）Ｎ−［２−（スルホオキシ）ドデシル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、国際公開第０５／０４７２６４号に記載の通りに調製される（例えば、１８ページ、実施例８を参照されたい）２−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、及び２−［３−［（２−ブチルオクチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１６】
好適な変性アミン酸素移動触媒には、これに限定されないが、１，２，３，４−テトラヒドロ−２−メチル−１−イソキノリノールが挙げられ、これは、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９８７），２８（４８），６０６１〜６０６４に記載される手順に従って製造することができる。好適な変性アミンオキシド酸素移動触媒には、ソジウム１−ヒドロキシ−Ｎ−オキシ−Ｎ−［２−（スルホオキシ）デシル］−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンが挙げられるが、これに限定されない。
【０１１７】
好適なＮ−スルホニルイミン酸素移動触媒には、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９０），５５（４），１２５４〜６１に記載される手順に従って調製された３−メチル−１，２−ベンズイソチアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限定されない。
【０１１８】
好適なＮ−ホスホニルイミン酸素移動触媒には、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（１９９４），（２２），２５６９〜７０に記載される手順に従って製造可能な［Ｒ−（Ｅ）］−Ｎ−［（２−クロロ−５−ニトロフェニル）メチレン］−Ｐ−フェニル−Ｐ−（２，４，６−トリメチルフェニル）−ホスフィン酸アミドが挙げられるが、これに限定されない。
【０１１９】
好適なＮ−アシルイミン酸素移動触媒には、Ｐｏｌｉｓｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００３），７７（５），５７７〜５９０に記載される手順に従って製造可能な［Ｎ（Ｅ）］−Ｎ−（フェニルメチレン）アセトアミドが挙げられるが、これに限定されない。
【０１２０】
好適なチアジアゾールジオキシド酸素移動触媒には、米国特許第５，７５３，５９９号（第９段、実施例２）に記載される手順に従って製造可能な３−メチル−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限定されない。
【０１２１】
好適なペルフルオロイミン酸素移動触媒には、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９９４），３５（３４），６３２９〜３０に記載される手順に従って製造可能な（Ｚ）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−Ｎ−（ノナフルオロブチル）ブタンイミドイルフルオリドが挙げられるが、これに限定はされない。
【０１２２】
好適な環状糖ケトン酸素移動触媒には、米国特許第６，６４９，０８５号（第１２段、実施例１）において調製されるような１，２：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−エリスロ−２，３−ヘキソジウロ−２，６−ピラノースが挙げられるが、これに限定されない。
【０１２３】
好ましくは、漂白触媒は、イミニウム及び／又はカルボニル官能基を含み、並びに酸素原子の受け取り時に、特にペルオキシ酸及び／又はその塩からの酸素原子の受け取り時に、オキサジリジニウム及び／又はジオキシラン官能基を典型的には形成することができる。好ましくは、漂白触媒は、オキサジリジニウム官能基を含み、並びに／又は酸素原子の受け取り時に、特にペルオキシ酸及び／若しくはその塩からの酸素原子の受け取り時に、オキサジリジニウム官能基を形成することができる。好ましくは、漂白触媒は、環状イミニウム官能基を含み、好ましくはその際環状部分は、５〜８原子（窒素原子を包含する）、好ましくは６原子の環の大きさを有する。好ましくは、漂白触媒は、アリールイミニウム官能基、好ましくは二環式アリールイミニウム官能基、好ましくは３，４−ジヒドロイソキノリニウム官能基を含む。典型的には、イミン官能基は四級イミン官能基であり、並びに酸素原子の受け取り時に、特にペルオキシ酸及び／又はその塩からの酸素原子の受け取り時に、四級オキサジリジニウム官能基を典型的には形成することができる。
【０１２４】
好ましくは、漂白触媒は、次の化学式に相当する化学構造を有する。
【化１１】
2012502168.tif 000012
式中、ｎ及びｍは独立して０〜４であり、好ましくはｎ及びｍはどちらも０であり、各Ｒ１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル及びカルボアルコキシラジカルからなる群から選択される置換若しくは非置換ラジカルから独立して選択され、任意の２つのビシナルＲ１置換基は組み合わせて縮合アリール、縮合カルボキシル又は縮合複素環を形成することができ、各Ｒ２は水素、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、アルカリル、アリール、アラルキル、アルキレン、複素環、アルコキシ、アリールカルボニル基、カルボキシアルキル基及びアミド基からなる群から独立して選択される置換又は非置換ラジカルから独立して選択され、任意のＲ２は任意の他のＲ２と共に結合して共通環の部分を形成することができ、任意のジェミナルＲ２は組み合わせてカルボニルを形成することができ、任意の２つのＲ２は組み合わせて置換又は非置換縮合不飽和部分を形成することができ、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０置換又は非置換アルキルであり、Ｒ４は水素又はＱｔ−Ａ部分であり、Ｑは分枝状又は非分枝状アルキレンであり、ｔ＝０若しくは１であり、ＡはＯＳＯ３−、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＯＣＯ２−、ＯＰＯ３２−、ＯＰＯ３Ｈ−及びＯＰＯ２−からなる群から選択されるアニオン性基であり、Ｒ５は水素又は−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｙ−Ｇｂ−Ｙｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８部分であり、各ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ又はＮ−Ｒ８からなる群から独立して選択され、各Ｒ８はアルキル、アリール及びヘテロアリールからなる群から独立して選択され、上記部分は置換又は非置換であり、置換又は非置換を問わず、上記部分は２１個未満の炭素を有し、各ＧはＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２からなる群から独立して選択され、Ｒ９及びＲ１０はＨ及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から独立して選択され、Ｒ１１及びＲ１２はＨ及びアルキルからなる群から独立して選択され、あるいは、一緒にされると結合してカルボニルを形成することができ、ｂ＝０若しくは１であり、ｃ＝０若しくは１であることができるが、ｂ＝０である場合ｃ＝０でなければならず、ｙは１〜６の整数であり、ｋは０〜２０の整数であり、Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり、上記部分は置換又は非置換であり、Ｘは存在する場合には好適な電荷バランスの対イオンであり、好ましくはＸはＲ４が水素である場合に存在し、好適なＸには、クロリド、ブロミド、サルフェート、メトサルフェート、スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ボロンテトラフルオリド（borontetraflouride）、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２５】
本発明の一実施形態では、漂白触媒は以下の一般式に相当する構造を有する。
【化１２】
2012502168.tif 000013
式中、Ｒ１３は、３〜２４個の炭素原子（分枝炭素原子を包含）を含有する分枝状アルキル基、又は１〜２４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、８〜１８個の炭素原子を含有する分枝状アルキル基、又は８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１３は、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択される。
【０１２６】
ビルダー−本組成物は、１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。ビルダーが使用される場合、対象組成物は、通常、対象組成物の少なくとも約１重量％、約５重量％〜約６０重量％又は更に約１０重量％〜約４０重量％のビルダーを含む。本組成物は、１５％未満又は１０％未満又は５％未満のビルダーを含み得る。
【０１２７】
ビルダーには、ポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属の炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩、並びに、例えばメリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、並びにこれらの可溶性塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２８】
キレート剤−本組成物は、キレート剤を含有することができる。好適なキレート剤としては、銅、鉄及び／又はマンガンキレート剤及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。キレート剤を使用する場合、対象組成物は、対象組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、又は更に約３．０重量％〜約１０重量％のキレート剤を含んでよい。
【０１２９】
移染防止剤−本発明の組成物は、１つ以上の移染防止剤も含んでもよいが、これらに限定されない。適したポリマー移染抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。移染防止剤は、対象組成物に存在する場合、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％又は更に約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してもよい。
【０１３０】
増白剤−本発明の組成物は、蛍光増白剤などの、洗浄する物品に色合いを付けることができる追加成分を含むこともできる。好適な蛍光増白剤濃度としては、約０．０１重量％、約０．０５重量％、約０．１重量％、更には約０．２重量％の低い濃度から、０．５重量％又は更に０．７５重量％の高い濃度までが挙げられる。
【０１３１】
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機物質には、ホモポリマー若しくはコポリマーの酸又はそれらの塩が挙げられるがこれらに限定されず、ポリカルボン酸は、炭素原子２個を超えない程度に互いに離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。
【０１３２】
酵素−本組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１つ以上の酵素を含むことができる。好適な酵素の例には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素反応混液である。組成物中に存在する場合、上述した酵素は、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の濃度の酵素タンパク質で存在し得る。
【０１３３】
酵素安定剤−種々の技法によって、洗剤で使用する酵素を安定化させることができる。本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を改善するために、可逆性蛋白質分解酵素抑制剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。
【０１３４】
触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を包含してもよい。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全くもたない補助金属陽イオン、並びに触媒金属及び補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【０１３５】
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒作用され得る。そのような化合物及び使用濃度は、当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許番号第５，５７６，２８２号に開示されているマンガン系触媒が挙げられるがこれらに限定されない。
【０１３６】
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号に記載される。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような、既知の手順によって容易に調製される。
【０１３７】
本明細書の組成物は、また、配位子の遷移金属錯体（例えば、ビスピドン（bispidone）（国際公開第０５／０４２５３２（Ａ１）号）及び／又は大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略される）を適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び方法は、水性洗浄媒体において、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更に約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。
【０１３８】
この遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄及びクロムが挙げられるがこれらに限定されない。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられるがこれに限定されない。
【０１３９】
適した遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、国際公開第００／３２６０１号、及び米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。
【０１４０】
本組成物は洗浄又は洗剤組成物であってもよい。本組成物は、布地ケア組成物であってもよい。
【０１４１】
本明細書に開示される組成物は、典型的には水性洗浄操作における使用中に、洗浄水のｐＨが約６．５〜約１２、又は約７．５〜１０．５を有するように処方される。手洗い食器洗浄に使用されてよい粒子状物質食器洗浄製品配合は、約６．８〜約９．０の間のｐＨを有する洗浄溶液をもたらすように配合することができる。洗浄製品は、通常、約７〜約１２のｐＨを有するように配合される。推奨使用レベルでｐＨを制御する技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられるがこれらに限定されず、これは当該技術分野における当業者には周知である。
【０１４２】
本組成物は、例えば微粒子形態であり、本組成物が任意の固体形態であったとしても、好ましくは自由流動性微粒子形態である。固形形態の本組成物は、凝集体、粒塊、フレーク、押出品、棒、錠剤又はこれらの任意の組み合わせの形態であることができる。本固形組成物は、乾式混合、アグロメレーション、圧縮、スプレー乾燥、総造粒（pan-granulation）、球形化又はこれらのあらゆる組み合わせなどの方法によって製造されることができる。本固形組成物は、好ましくは３００ｇ／Ｌ〜１，５００ｇ／Ｌ、好ましくは５００ｇ／Ｌ〜１，０００ｇ／Ｌのバルク密度を有する。
【０１４３】
本組成物は錠剤のみでなく、本組成物がポリビニルアルコールフィルムなどのフィルムにより少なくとも部分的に封入され、好ましくは完全に封入される単位用量包装袋を含む単位用量形態であることができる。
【０１４４】
本組成物は、例えば洗剤活性物質を含浸した不織シートなどの不溶性基材の形態であることもできる。
【０１４５】
本組成物は洗濯プロセスの間に布地を洗浄及び／又は柔軟化することができてもよい。典型的に、洗濯処理組成物は、自動洗濯機での使用のために製剤されるが、手洗いでの使用のために製剤されることもできる。
【０１４６】
本明細書では、百分率及び比率は、特に示されない限り、重量によるものと理解されるものとする。
【０１４７】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、各こうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１４８】
以下の実施例は、実例としてのみ提供されるのであって、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１４９】
特に指定されない限り、以下の実施例に使用されるミキサーは、Ｋｅｎｗｏｏｄ  Ｆｏｏｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒである。
【０１５０】
以下の実施例では、スミレ色の色相染料は、上記式Ｉの化合物１〜５のいずれかを指す（溶媒系中で約２０％活性）。スミレ色の色相染料は、任意の他の好適な色相染料により置き換えることもできる。
【０１５１】
ＨＬＡＳは、ＴｅｎｓａＣｈｅｍにより供給される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（９７．３％活性）である。
【０１５２】
細断された微細炭酸塩は、コーヒーグラウンダー（coffee grounder）により細断されたＢｒｕｎｎｅｒ  Ｍｏｎｄにより供給される微細炭酸ナトリウムを指す。
【０１５３】
高密度炭酸塩は、Ｂｒｕｎｎｅｒ  Ｍｏｎｄにより供給され、４２５μｍ篩で篩分けしてより大きな粒子を確保した高密度炭酸ナトリウムを指す。
【０１５４】
球状炭酸塩はＣｉｅｃｈにより供給され、７１０μｍ篩で篩分けしてより大きな粒子を確保したものである。
【０１５５】
ケイ酸塩溶液は、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓｉｌｉｃａｔｅｓ  Ｌｔｄ．により供給される４５％活性のケイ酸塩１．６Ｒ溶液を指す。
【０１５６】
ＴｉＯ２は、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐ．により名称Ｐ−２５（登録商標）で供給される二酸化チタンである。
【０１５７】
実施例１：粒子Ａの調製
この実施例では、Ｖｉｏｌｅｔ色相染料＋ＨＬＡＳの混合物は、５．２７ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料と１０２．７７ｇのＨＬＡＳの混合物を指す。
【０１５８】
２００ｇの高密度炭酸塩がコア材料としてミキサーに導入される。
【０１５９】
混合中、４０ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料＋ＨＬＡＳの混合物をミキサーに添加して結合層を形成させる。
【０１６０】
次に、混合中に９０ｇの細断された微細炭酸塩をミキサーに添加して層化粉末を形成させる。
【０１６１】
次に、混合中、４０ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料＋ＨＬＡＳの混合物をミキサーに添加する。
【０１６２】
次に、混合中、８０ｇの細断された微細炭酸塩をミキサーに続いて添加する。
【０１６３】
次に、混合中、２８．０４ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料＋ＨＬＡＳの混合物をミキサーに添加する。
【０１６４】
次に、混合中、２２ｇの細断された微細炭酸塩をミキサーに添加する。
【０１６５】
実施例２：粒子Ｂの調製
この実施例では、炭酸塩＋Ｖｉｏｌｅｔ色相染料の混合物は、９８４．１０ｇの球状炭酸塩と１５．８０ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料の混合物を指す。
【０１６６】
９０ｇの炭酸塩＋Ｖｉｏｌｅｔ色相染料の混合物がコア材料としてミキサーに導入される。
【０１６７】
次に、混合中、１０ｇのケイ酸塩溶液をミキサーに添加して結合層を形成させる。
【０１６８】
次に、混合中、２３ｇの細断された微細炭酸塩をミキサーに続いて添加する。
【０１６９】
次に、混合中、１０ｇのケイ酸塩溶液をミキサーに添加する。
【０１７０】
次に、混合中、５０ｇの細断された微細炭酸塩をミキサーに添加する。
【０１７１】
次に、混合中、８ｇのケイ酸塩溶液をミキサーに添加する。
【０１７２】
次に、混合中、３０ｇの細断された微細炭酸塩をミキサーに添加する。
【０１７３】
次に、混合中、６ｇのケイ酸塩溶液をミキサーに添加する。
【０１７４】
次に、混合中、２１ｇの細断された微細炭酸塩と２ｇのＴｉＯ２とをミキサーに添加する。
【０１７５】
実施例３：粒子Ｃの調製
ミキサーにおいて１０．５３ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料を９８９．３７ｇの球状炭酸塩と混合した。
【０１７６】
均質な適用範囲を与えるためにドラムミキサーにおいて混合しながら、５．５ｇのデンプンを１００ｇのこの混合物上に噴霧した。
【０１７７】
実施例４：粒子Ｄの調製
コア材料を得るために、５．２７ｇのＶｉｏｌｅｔ色相染料を９９４．６３ｇの高密度炭酸塩とミキサーにおいて混合した。
【０１７８】
均質な結合層を与えるために混合しながら、４ｇのケイ酸塩をドラムミキサーにおいてこのコア材料の混合物８２ｇ上に噴霧した。粒子を炉で６０℃に加熱する。依然として混合しながら、４ｇのゼオライトをこの混合物に層化粉末として添加する。
【０１７９】
均質な結合層を与えるためにドラムミキサーにおいて混合しながら、３ｇのケイ酸塩を上記粒子上に噴霧した。コーティングされた粒子を炉で６０℃に加熱する。依然として混合しながら、２ｇのゼオライトをこの混合物に層化粉末として添加する。
【０１８０】
再び、均質な結合層を与えるためにドラムミキサーにおいて混合しながら、３ｇのケイ酸塩を上記粒子上に噴霧した。コーティングされた粒子を炉で６０℃に加熱する。依然として混合しながら、２ｇのゼオライトをこの混合物に層化粉末として添加する。
【０１８１】
実施例１〜４の粒子Ａ〜Ｄは、約０．３ｍｍ〜１ｍｍの平均直径を有する。
【０１８２】
実施例５：粒子Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤを含む洗剤組成物の調製。
粒子Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤを乾燥添加し、次に非イオン性界面活性剤及び香料を噴霧することにより、以下の組成物を調製する。
【表１】
2012502168.tif 000014
【０１８３】
これらの４つの組成物（粒子Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤを有する）は、染料の有意なにじみを全く示さない。これらの組成物で洗浄した際、有意な斑点付きも布地に全く観察されない。
【０１８４】
実施例６：粒子を含む洗剤組成物の調製。
粒子Ａ又はＢを乾燥添加し、次に非イオン性界面活性剤及び香料を噴霧することにより、以下の組成物を調製する。
【表２】
2012502168.tif 000015
【０１８５】
試験方法
以下に開示される試験方法は、本明細書に記載され、請求されているパラメータの対応値を判定するために使用することができる。
【０１８６】
試験方法１：粒径分布と平均粒径の測定
顆粒状洗剤製品、中間体、及び原料の粒径分布は、寸法が徐々に小さくなる一連の篩を通して顆粒／粉末を篩分けすることによって測定される。次に各篩上に保持された物質の重量を用いて粒径分布及びメジアン又は平均粒径を計算する。
【０１８７】
機器：中央に取り付けられたコルクを有する鋳鉄製のシーブスタック蓋を備えるＲｏＴａｐ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｉｅｖｅ  Ｓｈａｋｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｂ（供給元：Ｗ．Ｓ．Ｔｙｌｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）。ＲｏＴａｐは、平坦で固く可撓性のない基部、典型的には床に、直接ボルト留めすべきである。使用されるタッピング速度は１２ｒｐｍの楕円の動きで６タップ／分とすべきである。使用されるサンプルは重量１００ｇとしなければならず、篩い分け時間の合計は５分に設定しなければならない。
【０１８８】
粒径分布：次の式から、各篩における分画を計算する。
【数１】
2012502168.tif 000016
【０１８９】
使用された各篩寸法に関してこの計算がなされると、粒径分布が得られる。しかしながら、累積粒径分布がより有用である。累積分布は、特定の篩上の分画をその上の篩（すなわち、メッシュサイズのより大きい篩）上の分画に加えることによって計算される。
【０１９０】
平均粒径の計算：平均粒径は、シグマ対ｌｏｇ（サイズ）プロット上の加重回帰直線のＸ切片として計算される質量基準の幾何学的平均粒径である。
【０１９１】
試験方法２：嵩密度試験
コア物質の嵩密度は、ＡＳＴＭ標準Ｅ７２７−０２「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  Ｂｕｌｋ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｇｒａｎｕｌａｒ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｇｒａｎｕｌａｒ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ」（２００２年１０月１０日に認可）に包含される試験方法Ｂ、粒状物質のばら詰め（Loose-fill）密度に従って測定される。
【０１９２】
試験方法３：粒子アスペクト比試験
粒子アスペクト比は、粒子の短軸直径（ｄｍｉｎｏｒ）に対する粒子の長軸直径（ｄｍａｊｏｒ）の比率として定義され、長及び短軸直径は、矩形の短側部が最小となる回転時点での粒子の２次元画像と外接する矩形の長及び短側部である。２次元画像は、好適な顕微鏡技術を使用することにより得られる。この方法の目的のために、粒子面積は、２次元粒子画像の面積であると定義される。
【０１９３】
アスペクト比分布及び中央粒子アスペクト比を測定するため、好適な数の代表的な２次元粒子画像を取得し解析しなければならない。この試験の目的のために、最低でも５０００粒子画像が必要である。この数の粒子の収集及び画像解析を容易にするため、自動撮像及び解析システムが推奨される。そのようなシステムは、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．（Ｍａｌｖｅｒｎ，Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）、ＪＭ  Ｃａｎｔｙ，Ｉｎｃ．（Ｂｕｆｆａｌｏ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＵＳＡ）、Ｒｅｔｓｃｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＧｍｂＨ（Ｈａａｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）及びＳｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ（Ｃｌａｕｓｔｈａｌ−Ｚｅｌｌｅｒｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得ることができる。
【０１９４】
粒子の好適なサンプルは二分することにより得られる。次に、サンプルを処理し、画像解析システムにより解析し、長及び短軸属性を包含する粒子のリストを用意する。各粒子のアスペクト比（ＡＲ）は、粒子の長軸と短軸の比率、
ＡＲ＝ｄｍａｊｏｒ／ｄｍｉｎｏｒにより計算される。
【０１９５】
その後、データのリストは、粒子アスペクト比の昇順に分類され、累積粒子面積が分類リスト内の粒子面積の累積合計として計算される。粒子アスペクト比は、横座標に対してプロットされ、累積粒子面積は、縦座標に対してプロットされる。中央粒子アスペクト比は、累積粒子面積が分布の全粒子面積の５０％と等しい点での横座標値である。
【０１９６】
試験方法４：真球度の測定
真球度は粒状化洗剤粒子の二次元投影像上で取られ、真球度Ψは以下に与えられる等式により定義される。
Ψ＝（ＭＬ２×π）／（４×Ａ）×１００
式中、ＭＬは粒子の最大長［μｍ単位］を表し、Ａは粒状化洗剤粒子の投影像の面積［μｍ２単位］を表す。平均真球度は、３００個の粒状化洗剤粒子を測定することにより得られる値の平均値である。
【０１９７】
試験方法５：布地直接性成分試験
１）水硬度１４．４（イギリスクラーク硬度）を有し、カルシウム対マグネシウムのモル比が３：１である水８００ｍＬを２つのターゴトメーターポットに充填する。
２）ポットをターゴトメーターに挿入する。試験中は水温を３０℃に制御し、攪拌を４０ｒｐｍに設定する。
３）各ポットにＩＥＣ−Ｂ洗剤（ＩＥＣ  ６０４５６  Ｗａｓｈｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｂａｓｅ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｔｙｐｅ  Ｂ）、ｗｆｋ（Ｂｒｕｇｇｅｎ−Ｂｒａｃｈｔ））から供給）を４．８ｇ加える。
４）２分後、試験する２．０ｍｇの成分を第１のポットに加える。
５）１分後、５ｃｍ×５ｃｍの材料見本に切断した平坦な綿肌着（Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ，Ｃｏｎｓｅｔｔ，Ｃｏｃｎｔｙ  Ｄｕｒｈａｍ，ＵＫから供給）５０ｇを各ポットに加える。
６）１０分後、ポットを排水し、硬度１４．４（イギリスクラーク硬度）を有しカルシウム対マグネシウムのモル比が３：１の冷水（１６℃）を再充填する。
７）２分間すすいだ後、布地を取り出す。
８）同じ処理を用いて更に３回のサイクルで工程３〜７を繰り返す。
９）布地を回収し、屋内で暗所にて１２時間にわたってライン乾燥させる。
１０）光源Ｄ６５、視野１０°及びＵＶＡ遮断フィルターに合わせたＨｕｎｔｅｒ  Ｍｉｎｉｓｃａｎ分光計を使用して材料見本を分析し、ハンターａ（赤−緑軸）及びハンターｂ（黄−青軸）値を得る。
１１）布地の各セットについてハンターａとハンターｂの値を平均して、布地の２つのセットの間のａ及びｂ軸における色相の平均差を導く。
【０１９８】
試験方法６：色相効率
１６オンス綿両面編みメリヤス生地（２７０ｇ／平方メートル、Ｕｖｉｔｅｘ  ＢＮＢ蛍光増白剤により光沢処理、Ｔｅｓｔ  Ｆａｂｒｉｃｓ．Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ  ２６，Ｗｅｓｔｏｎ，Ｐａ．，１８６４３より入手）の２５ｃｍ×２５ｃｍ布地片を採用する。米国特許第７，２０８，４５９号の表１に記載の１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準重質液体（ＨＤＬ）試験洗剤を含む１Ｌの蒸留水の中で、室温にて４５分にわたってサンプルを洗浄し、５００ｍＬの蒸留水に２５℃にて５分間にわたって静置しておき、次にすすぎ水を濾去することによりすすぐ。各サンプルは染料を包含しない（コントロール）洗剤及び３０ｐｐｍ洗浄濃度の染料を包含する洗剤を使用して調製され、テストされる。すすぎ後、暗所で２５℃にて２４時間の間、各布地サンプルを空気乾燥させ、洗浄における色相効率、ＤＥ＊ｅｆｆを以下の等式により評価する。
ＤＥ＊ｅｆｆ＝（（Ｌ＊ｃ−Ｌ＊ｓ）２＋（ａ＊ｃ−ａ＊ｓ）２＋（ｂ＊ｃ−ｂ＊ｓ）２）１／２
（式中、添字ｃ及びｓは各々、コントロール、すなわち染料のない洗剤中で洗浄された布地サンプル、及び染料を包含する洗剤中で洗浄された布地サンプルについて測定されたＬ＊，ａ＊及びｂ＊値を参照し、審査される）。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊値の測定は、光源Ｄ６５、視野１０°及びＵＶフィルターなしでＨｕｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒｑｕｅｓｔ反射分光光度計を使用して行われる。
【０１９９】
試験方法７：粘度試験
粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ試験法により得られる見かけ粘度を使用して測定される。好適な粘度計、例えばＵＬアダプタを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ｔｙｐｅ  ＬＶ（ＬＶＴ又はＬＶＤＶシリーズ）は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，ＵＳＡ）から得ることができる。コーティング材料成分粘度試験は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｍａｎｕａｌに従い、また、ＩＳＯ  ２５５５（１９８９年２月１日発行の第二版、１９９０年２月１日改訂再版）のガイドライン「Ｐｌａｓｔｉｃｓ−ｒｅｓｉｎｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｓｔａｔｅ  ｏｒ  ａｓ  ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  ｏｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｐｐａｒｅｎｔ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ」に従い、以下の条件で行う。
ａ．）ＵＬアダプタを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶシリーズ粘度計を使用する。
ｂ．）６０回転毎分の回転速度を使用することを薦める。ＩＳＯ  ２５５５の条項４に規定された許容操作範囲に従って、スピンドルを選択するものとする。６０回転毎分の回転速度が許容操作範囲に基づき使用できない場合には、６０回転毎分未満であり、条項４の許容範囲に従う最高速度を使用するものとする。
ｃ．）粘度測定は、粘度が測定される温度にて行う。
【０２００】
試験方法８：ストーク数の計算
この方法は、ストーク数計算のために使用されなければならない。
Ｓｔミキサー＝（０．０００１）・Ｎ・Ｒ・ρ・δ／η
上述の等式の変数は、測定の単位を用いて次のように特定される：
Ｎは、ミキサー内の主撹拌インペラシャフトの回転速度である（回転毎分、ＲＰＭと略記）。
Ｒは、インペラシャフトの中心からインペラツールの先端までの主撹拌インペラの半径方向掃過距離である（メートル、ｍと略記）。
ρは、コア材料粒子の嵩密度である（グラム／リットル、ｇ／Ｌと略記）。
ηは、コーティング材料粘度である（センチポアズ、ｃｐと略記）。並びに、
δは、層化又は凝集を説明するために使用される有効粒径である（マイクロメートル、μｍと略記）。ここで、
δ層化は、２・（ｄコア材料・ｄ層化）／（ｄコア材料＋ｄ層化）と定義され、並びに、
δ合体は、ｄコア材料と定義され、式中、
ｄコア材料は、コア材料の中央粒径であり、
ｄ層化は、層化粉末材料を含むコーティング材料の中央粒径である。
【０２０１】
上記に基づき、ストーク等式の２つのサブフォームを定義することができ、一方は、コア材料粒子上への層化粉末を含むコーティング材料の結合を説明し（Ｓｔ層化）、もう一方は、他のコア材料とのコア材料粒子の合体を説明する（Ｓｔ合体）。
層化ストーク数Ｓｔ層化＝（０．０００１）・Ｎ・Ｒ・ρ・δ層化／η
合体ストーク数Ｓｔ合体＝（０．０００１）・Ｎ・Ｒ・ρ・δ合体／η
【国際調査報告】
2012502168.tif 000017
2012502168.tif 000018