(57)【要約】  基材と、主鎖中にウレタンまたは尿素部分を含む第１のポリマーバインダーを含む単層画像形成性層とを有する赤外線感受性ポジ型画像形成性要素。第１のポリマーバインダーは、水に不溶性であり、かつ、弱アルカリ溶液に可溶性である。当該画像形成性要素を、画像形成し、シリケートおよびメタシリケートを含まない弱アルカリ性処理液を使用して処理することができる。画像形成され現像された印刷面に「ガム引き」するために当該処理液を使用することもできる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体を含み、当該支持体上に１つの画像形成性層を有する赤外線感受性ポジ型画像形成性要素であって、前記画像形成性層は、赤外線吸収性化合物と、主鎖中にウレタン部分または尿素部分を含む第１のポリマーバインダーとを含み、前記第１のポリマーバインダーは、水に不溶性であり、かつ、アルカリ溶液に可溶性である、赤外線感受性ポジ型画像形成性要素。
【請求項２】
前記第１のポリマーバインダーが、前記画像形成性層中に、当該層の固形分を基準にして少なくとも５０質量％の量で存在する、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項３】
前記第１のポリマーバインダーが、１２以下のｐＨを有するアルカリ性溶液に可溶性である、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項４】
前記第１のポリマーバインダーが、さらに、主鎖中にスルホン単位を含む、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項５】
前記赤外線吸収性化合物が、少なくとも０．１質量％の量で存在する赤外線染料である、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項６】
前記画像形成性層が、さらに、水に不溶性であり、かつ、１２以下のｐＨを有するアルカリ性溶液に可溶性である第２のポリマーバインダーを、画像形成性層の乾燥質量を基準にして２〜５０質量％の量で含む、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項７】
前記第２のポリマーバインダーがアクリルポリマーまたはフェノール系樹脂である、請求項６に記載の画像形成性要素。
【請求項８】
前記画像形成性層がさらに溶解抑制剤を含む、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項９】
アルミニウム含有基材を含む平版印刷版前駆体である、請求項１に記載の画像形成性要素。
【請求項１０】
Ａ）レーザーを使用して請求項１に記載の画像形成性要素を像様露光して露光領域及び非露光領域を有する露光された要素をもたらすこと、および
Ｂ）前記露光された要素を、１２以下のｐＨを有するアルカリ性処理液に接触させて、主に前記露光領域のみを除去すること、
を含む方法。
【請求項１１】
前記アルカリ性処理液が１１以下のｐＨを有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルカリ性処理液が単相溶液であり、０．５〜１５質量％の有機溶剤を含み、かつ、シリケート、メタシリケートおよびアルカリ金属水酸化物を含まない、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記アルカリ性処理液が、現像するとともに、画像形成され現像された表面上に保護コーティングをもたらす、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記アルカリ処理液が１０．５以下のｐＨを有する、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成してから弱アルカリ性処理液を使用して現像することができる１つの画像形成性層を有するポジ型画像形成性要素に関する。本発明は、これらの画像形成性要素を画像形成し現像する方法、特にこれらの画像形成性要素を画像形成し現像して特に平版印刷版をもたらす方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
コンベンショナルなまたは「湿式」の平版印刷において、画像領域として知られるインク受容性領域を親水性表面上に生成させる。当該表面を水で湿らせ、インクを適用すると、親水性領域は水を保持してインクをはじき、インク受容性領域はインクを受容して水をはじく。インクは、画像が再現されるべき材料の表面に転写される。例えば、インクを中間ブランケットに先ず転写させ、そのブランケットを用いて、画像が再現されるべき材料の表面にインクを転写させることができる。
【０００３】
平版印刷版を作製するのに有用な画像形成性要素は、典型的には、基材の親水性表面に適用された画像形成性層を含む。画像形成性層は、好適なバインダー中に分散させることができる１種または２種以上の輻射線感受性成分を含む。あるいは、輻射線感受性成分がバインダー材料であってもよい。画像形成に続いて、画像形成性層の画像形成領域（ｉｍａｇｅｄ  ｒｅｇｉｏｎｓ）または非画像形成領域（ｎｏｎ−ｉｍａｇｅｄ  ｒｅｇｉｏｎｓ）を、適切な現像液によって除去し、下側にある基材の親水性表面を露出させる。画像形成領域が除去される場合には、当該要素はポジ型とみなされる。逆に、非画像形成領域が除去される場合には、当該要素はネガ型とみなされる。それぞれの場合において、残った画像形成性層の領域（すなわち画像領域）はインク受容性であり、現像プロセスによって露出された親水性表面の領域は、水および水溶液、典型的には湿し液を受容し、インクをはじく。
【０００４】
ダイレクトデジタル画像形成は、印刷業界においてますます重要になってきている。平版印刷版を作製するための画像形成性要素が、赤外線レーザーとともに使用するために開発されている。米国特許第６，２００，７２７号明細書（Ｕｒａｎｏ他）、米国特許第６，３５８，６６９号明細書（Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋ他）および米国特許第６，５３４，２３８号明細書（Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋ他）では、熱的に画像形成可能なポジ型の要素が、様々な現像液を使用して、平版印刷版を作製するために使用されている。場合によっては、かかる多層画像形成性要素は、上層がノボラック樹脂および溶解抑制剤を含む場合に、低ｐＨ現像液を使用して現像される。
【０００５】
同時係属の本願と同じ出願人による米国特許出願第２００８／０２２７０２３号明細書（Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋ他）には、低ｐＨ現像液を使用する処理方法であって、処理された要素が上層中に特定のフェノール系樹脂を含む処理方法が記載され特許請求されている。低ｐＨ現像液中で現像可能な他の画像形成された要素が米国特許第６，５５５，２９１号明細書（Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋ）に記載されている。
【０００６】
単層のポジ型画像形成性要素は、例えば米国特許第６，２８０，８９９号明細書（Ｈｏａｒｅ他）、米国特許第６，３９１，５２４号明細書（Ｙａｔｅｓ他）、米国特許第６，４８５，８９０号明細書（Ｈｏａｒｅ他）、米国特許第６，５５８，８６９号明細書（Ｈｅａｒｓｏｎ他）、米国特許第６，７０６，４６６号明細書（Ｐａｒｓｏｎｓ他）、米国特許第７，０４１，４２７号明細書（Ｌｏｃｃｕｆｉｅｒ他）および米国特許出願公開第２００６／０１３０６８９号明細書（Ｍｕｌｌｅｒ他）に記載されている。画像形成された場合に、かかる要素は、典型的には、高ｐＨシリケート含有現像液を使用して現像される。
【０００７】
様々な独特のポリマーバインダーを含む他のポジ型の単層および多層画像形成性要素が米国特許第７，２４７，４１８号明細書（Ｓａｒａｉｙａ他）および米国特許第７，３００，７２６号明細書（Ｐａｔｅｌ他）に記載されている。
【０００８】
米国特許出願第２００８／０１８２２０６号明細書には、同じ画像形成性層中にポリマーバインダーの混合物を有するポジ型画像形成性要素が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第６，５１７，９８７号明細書
【特許文献２】米国特許第６，５５５，２９１号明細書
【特許文献３】米国特許第７，２４７，４１８号明細書
【特許文献４】米国特許第７，３００，７２６号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００８／０１８２２０６号明細書
【特許文献６】欧州特許第０９０１９０２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、支持体を含み、当該支持体上に１つの画像形成性層を有する赤外線感受性ポジ型画像形成性要素であって、前記画像形成性層は、赤外線吸収性化合物と、主鎖中にウレタン部分または尿素部分を含む第１のポリマーバインダーとを含み、前記第１のポリマーバインダーは、水に不溶性であり、かつ、アルカリ溶液に可溶性である、赤外線感受性ポジ型画像形成性要素を提供する。
【００１１】
本発明は、
Ａ）レーザーを使用して本発明の画像形成性要素を像様露光して露光領域および非露光領域を有する露光された要素をもたらすこと、
Ｂ）露光された要素を、１２以下のｐＨを有するアルカリ性処理液に接触させて、主に前記露光領域のみを除去すること、
を含む方法も提供する。
【００１２】
親水性基材を有する平版印刷版を提供するためにこの方法を使用できる。
【００１３】
出願人は、画像形成してから高ｐＨのシリケート含有現像液を使用せずに処理できる単層ポジ型画像形成要素を提供することが必要とされていることを見出した。
【００１４】
本発明は、画像形成後に、弱アルカリ性処理液を使用して処理できる単層画像形成性要素を提供する。実施態様によっては、別個のガミングまたはすすぎ工程がなくなるように、処理液がガミング成分を含んでもよい。これらの利点は単層画像形成性層中に特定のポリマーバインダーを使用することにより達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
定義
特に断らない限り、本明細書で使用する場合に、「画像形成性要素」、「ポジ型画像形成性要素」および「印刷版前駆体」という用語は、本発明の実施態様を指すものとする。
さらに、特に断らない限り、本明細書に記載の各種の成分、例えば、「第１のポリマーバインダー」、「第２のポリマーバインダー」、「溶解抑制剤」、「コーティング溶剤」、「輻射線吸収性化合物」、および類似の用語は、かかる成分の混合物も意味する。従って、単数形で記載されていても、必ずしも単一成分だけを意味しない。
「単層（ｓｉｎｇｌｅ−ｌａｙｅｒ）」の画像形成性要素とは、画像を提供するのに必要な層をたった１層有する本発明の画像形成性要素を意味する。第１のポリマーバインダー（以下に定義）は、通常は最外層であるこの単一の画像形成性層中に位置しうる。しかしながら、かかる要素は、基材の両側にさらなる非画像形成性層を含んでいてもよい。
現像中に「主に前記露光領域を除去する」という語句は、最外層の露光領域および任意の下側にある層の対応する領域を選択的および優先的にアルカリ性処理液により除去することを意味する。
特に断らない限り、百分率は、組成物、配合物または適用された層の乾燥質量（固形分）での百分率である。
ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、国際純正応用化学連合（ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（「ＩＵＰＡＣ」）により発行された「Ｇｌｏｓｓａｒｙ  ｏｆ  Ｂａｓｉｃ  Ｔｅｒｍｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（ポリマー科学における基本用語集）」，Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．６８，２２８７−２３１１（１９９６）を参照されたい。しかしながら、本明細書中に明確に述べられたいずれの記述も支配的なものと見なされるべきである。
特に断らない限り、用語「ポリマー」は、オリゴマーを包含する高分子量および低分子量のポリマーを意味し、ホモポリマーとコポリマーを包含する。
用語「コポリマー」は、２種または３種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。すなわち、コポリマーは、少なくとも２種の異なる化学構造を有する反復単位を含む。
用語「主鎖」は、複数の側基（ｐｅｎｄａｎｔ  ｇｒｏｕｐ）が結合していてもよいポリマー中の原子の連鎖を意味する。かかる主鎖の一例は、１種または２種以上のエチレン系不飽和重合性モノマーを重合させることによって得られる「全炭素（ａｌｌ  ｃａｒｂｏｎ）」の主鎖である。しかしながら、第１のポリマーバインダーの場合の主鎖は、当該ポリマーが縮合反応または他の手段で形成される場合、ヘテロ原子を含むことがある。
【００１６】
用途
本明細書に記載の画像形成性要素は、以下でより詳しく説明するように、例えば平版印刷版の前駆体などの様々な方法で使用できる。しかしながら、この用途が本発明の唯一の用途というわけではない。例えば、本発明の画像形成性要素を、熱パターニングシステム、化学増幅レジスト、マイクロエレクトロニックデバイスおよびマイクロオプティカルデバイスとして使用することも、マスキング要素および印刷回路板を形成するために使用することもできる。
【００１７】
第１のポリマーバインダー
本発明において有用な第１のポリマーバインダーは、それらの主鎖中に、ウレタン部分または尿素部分を有するか、または両方のタイプの部分を有する。
【００１８】
例えば、幾つかの有用な第１のポリマーバインダーは、ポリマー鎖中に−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−単位または結合を有するポリウレタンである。それらは、一般的に、ジイソシアネートとジオールとの反応により得られる。
【００１９】
例えば、芳香族または脂肪族ジイソシアネートをこの目的に対して使用できる。芳香族ジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、および３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されない。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネートおよびメチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、並びに１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
有用なジオールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
ポリウレタンは酸性基、すなわち７以下のｐＫａを有する基、例えばスルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基またはカルボン酸基などを含んでもよい。１または２個以上の酸性基を含む有用なジオールとしては、ジアルカノールアルキルスルホン酸、ジアルカノールアルキルリン酸、およびジアルカノールアルキルリン酸が挙げられるが、これらに限定されない。有用なカルボキシル官能性ジオールとしては、ジアルカノールアルカン酸、例えば２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（２，２−ジメチロールプロパン酸）、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ペンタン酸および酒石酸など、ジヒドロキシ安息香酸、例えば３，５−ジヒドロキシ安息香酸など、および二酸無水物とジオールとの反応により誘導されたジヒドロキシジカルボン酸、例えばピロメリト酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物または２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物などの二酸無水物と、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、１，２−もしくは１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールまたは１，６−ヘキサンジオールなどのジオールとの反応生成物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
実施態様によっては、ポリウレタンは、主鎖中にスルホン単位も含む。スルホン単位は、スルホン含有ジオール、例えばビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，３−ビス（３−ヒドロキシプロピルスルホニル）プロパンおよび１，４−ビス（３−ヒドロキシプロピルスルホニル）ブタンを使用することにより誘導される。
【００２３】
有用な第１のポリマーバインダーは、ウレタン基に対して反応性である２個以下のアミン基を有する化合物、例えばエチレンジアミン、Ｎ−アルキルエチレンジアミン、プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、ブチレンジアミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アルキルヘキサメチレンジアミン、トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミン、シクロヘキシルジアミン、ビス（アミノフェニル）スルホン、イソホロンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタン、アミン末端ポリオキシアルキレンポリオール（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ類として知られている）、アミノ化ポリテトラメチレングリコール、Ｎ−アミノアルキルピペリジン、アンモニア、ビス（アミノエチル）アミン、ビス（アミノプロピル）アミン、ビス（アミノブチル）アミン、ビス（アミノペンチル）アミンおよびビス（アミノヘキシル）アミンから形成された、尿素結合−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を含むポリウレアであってもよい。
【００２４】
第１のポリマーバインダーは、画像形成性層中に、層の固形分を基準にして少なくとも５０質量％かつ９９．５質量％以下、典型的には７０〜９７質量％の量で存在する。
【００２５】
本発明において有用な第１のポリマーバインダーは、既知の出発原料および反応条件を使用して調製できる。これらのポリマーを調製するための代表的な合成法を、実施例の前で後述する。当業者は、この教示を用いて本発明の範囲内の他の第１のポリマーバインダーを調製することができるであろう。
【００２６】
画像形成性要素は、単一の概して最も外側の画像形成性層中に主たるバインダーとして第１のポリマーバインダーを含む。
【００２７】
一般的に、画像形成性要素は、１種または２種以上の第１のポリマーバインダーを含む画像形成性層配合物を適切な基材に適切に適用して画像形成性層を形成することにより形成される。この基材は、通常、配合物の適用に先立って、下記のような様々な方法で処理またはコーティングされる。接着性または親水性の向上のための「中間層」をもたらすように基材を処理することができ、この中間層上に１つの画像形成性層が適用される。
【００２８】
基材は、一般的に、親水性表面を有するか、または画像形成側の適用された画像形成性層配合物よりも親水性の高い表面を少なくとも有する。基材は支持体を含み、その支持体は、平版印刷版などの画像形成性要素を製造するために通常使用されているいかなる材料から構成されたものであってもよい。支持体は、通常、シート、フィルムまたは箔の形態にあり、色記録がフルカラー画像を記録するように使用条件下で、強靱で、安定であり、可撓性で、かつ、寸法の変化に対して抵抗性がある。典型的には、支持体は、ポリマーフィルム（例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースエステルポリマーおよびポリスチレンのフィルムなど）、ガラス、セラミック類、金属シートもしくは箔、または剛性紙（樹脂コート紙および金属化紙など）、またはこれら材料のいずれかの積層体（例えば、ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔を積層したもの）などのいかなる自立性材料でもよい。金属支持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛、チタンおよびこれらの合金のシートまたは箔が挙げられる。
【００２９】
ポリマーフィルム支持体は、親水性を高めるために片面または両面が「下引き」層で改質されていてもよく、また、紙製支持体は、平坦性を高めるために同様にコートされていてもよい。下引き層の材料の例としては、アルコキシシラン類、アミノ−プロピルトリエトキシシラン類、グリシジオキシプロピル−トリエトキシシラン類およびエポキシ官能性ポリマー類、並びにハロゲン化銀写真フィルムに使用されるコンベンショナルな親水性下引き材料（例えば、ゼラチンおよび他の天然に産出するおよび合成の親水性コロイド、並びに塩化ビニリデンコポリマーなどのビニルポリマー類）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３０】
有用な基材は、アルミニウム含有支持体で構成され、このアルミニウム含有支持体は、物理的砂目立て、電気化学的砂目立て、化学的砂目立ておよび陽極酸化などの当該技術分野で知られている方法を用いてコーティングまたは処理されたものであってもよい。例えば、アルミニウムシートは、コンベンショナルな方法を使用してリン酸または硫酸を用いて陽極酸化されたものであってもよい。
【００３１】
アルミニウム支持体を、例えばシリケート、デキストリン、フッ化ジルコニウムカルシウム、ヘキサフルオロケイ酸、無機フッ化物を含有するホスフェート溶液、ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸−アクリル酸コポリマー、ポリアクリル酸、もしくは（メタ）アクリル酸コポリマー、またはそれらの混合物で処理することによって、任意の中間層を形成できる。例えば、砂目立ておよび／または陽極酸化処理されたアルミニウム支持体を、既知の方法を用いて、ポリ（ホスホン酸）で処理して表面の親水性を高めて、平版印刷用親水性基材を得ることができる。
【００３２】
基材の厚さは、変えることができるが、印刷による摩耗に耐えるように十分厚く、しかも、印刷版の周りに巻き付けられるように十分薄くなければならない。かかる実施態様としては、典型的には、１００〜６００μｍの厚さを有する処理されたアルミニウム箔が挙げられる。
【００３３】
画像形成性要素の取扱いと「触感」を改善するために、基材の裏面（非画像形成側）に帯電防止剤および／またはスリップ層もしくは艶消し層をコートしてもよい。
【００３４】
基材は、画像形成性層配合物が上に適用された円筒形表面であってもよく、従って、印刷機の一体部分であるか、あるいは印刷機シリンダー上に組み込まれたスリーブであることができる。かかる画像形成性シリンダーの使用は、例えば、米国特許第５，７１３，２８７号明細書（Ｇｅｌｂａｒｔ）に記載されている。
【００３５】
画像形成性要素は、１種または２種以上の赤外線吸収性化合物（「ＩＲ吸収性化合物」）、例えば６００〜１２００ｎｍ、典型的には７００〜１２００ｎｍの輻射線を吸収する赤外線吸収性染料（「ＩＲ染料」）であることができる。
【００３６】
好適な赤外線（ＩＲ）染料の例としては、アゾ染料、スクアリリウム染料、トリアリールアミン染料、チオアゾリウム染料、インドリウム染料、オキソノール染料、オキサゾリウム染料、シアニン染料、メロシアニン染料、フタロシアニン染料、インドシアニン染料、インドトリカルボシアニン染料、ヘミシアニン染料、ストレプトシアニン染料、オキサトリカルボシアニン染料、チオシアニン染料、チアトリカルボシアニン染料、メロシアニン染料、クリプトシアニン染料、ナフタロシアニン染料、ポリアニリン染料、ポリピロール染料、ポリチオフェン染料、カルコゲノピリロアリーリデン染料およびビ（カルコゲノピリロ）ポリメチン染料、オキシインドリジン染料、ピリリウム染料、ピラゾリンアゾ染料、オキサジン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アリールメチン染料、ポリメチン染料、スクアライン染料、オキサゾール染料、クロコニン染料、ポルフィリン染料、および上記の染料の部類の置換形態物またはイオン性形態物が挙げられるが、これらに限定されない。好適な染料は、例えば米国特許第４，９７３，５７２号（ＤｅＢｏｅｒ）、第５，２０８，１３５号（Ｐａｔｅｌ他）、第５，２４４，７７１号（Ｊａｎｄｒｕｅ  Ｓｒ．他）および第５，４０１，６１８号明細書（Ｃｈａｐｍａｎ他）並びに欧州特許出願公開第０  ８２３  ３２７  Ａ１号（Ｎａｇａｓａｋａ他）に記載されている。
【００３７】
陰イオン性発色団を有するシアニン染料も有用である。例えば、シアニン染料は、２個の複素環式基を有する発色団を有することがある。別の実施態様において、シアニン染料は、少なくとも２個のスルホン酸基を有してよく、特に２個のスルホン酸基と２個のインドレニン基を有してよい。このタイプの有用なＩＲ感受性シアニン染料は、例えば米国特許出願公開第２００５−０１３００５９号（Ｔａｏ）に記載されている。好適なシアニン染料の１つの部類についての概要が、国際公開第２００４／１０１２８０号（Ｍｕｎｎｅｌｌｙ他）の段落００２６中に式で示されている。
【００３８】
低分子量のＩＲ吸収性染料に加えて、ポリマーに結合されたＩＲ染料部分も利用できる。さらに、ＩＲ染料カチオンも利用できる。すなわち、このカチオンは、カルボキシ、スルホ、ホスホまたはホスホノ基を側鎖に有するポリマーとイオン的に相互作用する染料塩のＩＲ吸収性部分である。
【００３９】
近赤外線吸収性シアニン染料も有用であり、例えば米国特許第６，３０９，７９２号（Ｈａｕｃｋ他）、米国特許第６，２６４，９２０号（Ａｃｈｉｌｅｆｕ他）、米国特許第６，１５３，３５６号（Ｕｒａｎｏ他）および米国特許第５，４９６，９０３号明細書（Ｗａｔａｎａｔｅ他）に記載されている。好適な染料は、通常の方法と出発物質を使って製造することができ、あるいは、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ（カナダ国ケベック州べ・ウルフェ）およびＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ国）などの様々な商業的供給源から入手可能である。近赤外ダイオードレーザービーム用の他の有用な染料は、例えば、米国特許第４，９７３，５７２号明細書（上記）に記載されている。
【００４０】
有用な赤外線吸収性化合物としては、例えば可溶化基により表面官能化されたカーボンブラックなどのカーボンブラックを包含する様々な顔料が挙げられ、当該技術分野でよく知られている。親水性の非イオン性ポリマーにグラフト化したカーボンブラック、例えばＦＸ−ＧＥ−００３（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｏｋｕｂａｉ製）など、または、陰イオン性基により表面官能化されたカーボンブラック、例えばＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００またはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）も有用である。他の有用な顔料としては、ヘリオゲングリーン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ）、ニグロシンベース（Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化マンガン、プルシアンブルーおよびパリスブルーが挙げられるが、これらに限定されない。顔料粒子のサイズは、画像形成性層の厚さを超えるべきではない。
【００４１】
赤外線吸収性化合物は、一般的に、適切な輻射線への暴露後に、画像形成性層を水性現像液に対して不溶性にするのに十分な量で画像形成性層中に存在する。この量は、一般的に少なくとも０．１質量％かつ３０質量％以下、典型的には３〜２０質量％である（全乾燥層質量を基準）。この目的に必要な具体的な量は、使用される個々の化合物および使用しようとするアルカリ性現像液の性質に応じて、当業者であれば容易に分かるであろう。ほとんどの実施態様において、赤外線吸収性化合物は１つの画像形成性層中に存在する。代わりにまたはさらに、１つの画像形成性層と熱的に接触している別個の層中に赤外線吸収性化合物が位置していてもよい。この場合、画像形成中に、赤外線吸収性化合物の作用を、元々当該化合物が含まれていなかった画像形成性層に移すことができる。
【００４２】
さらに、画像形成性層中に溶解抑制成分を組み込んでもよい。かかる成分は、第１のポリマーバインダーに対して溶解抑制成分として機能する溶解抑制剤として作用する。溶解抑制剤は、ポリマーバインダー中の各種の基との水素結合のための受容部位として作用すると考えられる極性官能基を典型的には有する。当該受容部位は、高い電子密度を有する原子を含み、電気的陰性の第１列の元素、例えば炭素、窒素および酸素などから選択できる。アルカリ性現像液に可溶性である溶解抑制剤が有用である。溶解抑制剤に有用な極性基としては、エーテル基、アミン基、アゾ基、ニトロ基、フェロセニウム基、スルホキシド基、スルホン基、ジアゾ基、ジアゾニウム基、ケト基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基、トリアリールメタン基、オニウム基（例えばスルホニウム基、ヨードニウム基およびホスホニウム基）、複素環式環中に窒素原子が組み込まれている基、および正電荷を帯びた原子を含む基（例えば第４級化アンモニウム基）が挙げられるが、これらに限定されない。溶解抑制剤として有用な正電荷を帯びた窒素原子を含む化合物としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム化合物ならびに第４級化複素環式化合物、例えば、キノリニウム化合物、ベンゾチアゾリウム化合物、ピリジニウム化合物およびイミダゾリウム化合物が挙げられる。さらなる詳細および溶解抑制剤として有用な代表的な化合物は、例えば米国特許第６，２９４，３１１号明細書（上記）に記載されている。有用な溶解抑制剤としては、トリアリールメタン染料、例えば、エチルバイレット、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、ビクトリアブルーＲ、ビクトリアピュアブルーＢＯ、ＢＡＳＯＮＹＬ（登録商標）バイオレット６１０およびＤ１１（ＰＣＡＳ、フランス国ロンジュモー）が挙げられる。これらの化合物は、現像された画像形成性要素において、非画像形成領域を画像形成領域から区別するコントラスト染料として作用することもできる。
【００４３】
極性基を含み溶解抑制剤として機能するポリマー材料の１つのグループは、一部のフェノール系ヒドロキシル基がスルホン酸エステル、好ましくはフェニルスルホネートまたはｐ−トルエンスルホネートに変換された誘導体化ポリマー材料である。誘導体化は、ポリマー材料と、例えば、第３級アミンなどの塩基の存在下でｐ−トルエンスルホニルクロリドなどのスルホニルクロリドとを反応させることにより実施できる。有用な材料は、ヒドロキシル基の１〜３モル％がフェニルスルホネートまたはｐ−トルエンスルホネート（トシル）基に変換されたノボラック樹脂である。
【００４４】
極性基を含み、溶解抑制剤として機能するポリマー材料の別のグループは、ジアゾナフトキノン部分を含む誘導体化フェノール系樹脂である。高分子ジアゾナフトキノン化合物としては、ジアゾナフトキノン部分を含む反応性誘導体と、適切な反応性基、例えばヒドロキシルまたはアミノ基などを含むポリマー材料との反応により形成された誘導体化樹脂が挙げられる。ジアゾナフトキノン部分を含む化合物によるフェノール系樹脂の誘導体化は当該技術分野で知られており、例えば米国特許第５，７０５，３０８号明細書および米国特許第５，７０５，３２２号明細書（両方ともＷｅｓｔ他）に記載されている。ジアゾナフトキノン部分を含む化合物により誘導体化された樹脂の一例は、ピロガロール／アセトン樹脂のナフトキノンジアジドであるＰ−３０００（フランス国ＰＣＡＳから入手可能）である。
【００４５】
溶解抑制剤が画像形成性層中に存在する場合には、その量は広い範囲で変わりうるが、一般的に、少なくとも０．５質量％かつ３０質量％以下、典型的には１〜１５質量％の量（全乾燥層質量を基準とする）で存在する。
【００４６】
画像形成性層は、一般的に、先に定義した第１のポリマーバインダー以外の１種または２種以上のさらなる（または第２の）ポリマーバインダーも含む。かかる第２のポリマーバインダーも一般的に水および１２以下のｐＨを有するアルカリ性溶液に可溶性である。第２のポリマーバインダーは極性基を含むか、あるいは、極性基を有するバインダー樹脂と極性基を持たないバインダー樹脂との混合物を含んで成るものであることができる。かかる第２のポリマーバインダーとしては、ノボラック樹脂およびレゾール樹脂（下記）などのフェノール系樹脂が挙げられ、かかる樹脂は、１または２以上のペンダントジアゾ基、カルボン酸エステル基、リン酸エステル基、スルホン酸エステル基、スルフィン酸エステル基、またはエーテル基を含んでもよい。フェノール系樹脂のヒドロキシ基は、例えば米国特許第６，２１８，０８３号明細書（ＭｃＣｕｌｌｏｕｇｈ他）および国際公開第９９／００１７９５号（ＭｃＣｕｌｌｏｕｇｈ他）に記載されているような−Ｔ−Ｚ基（式中、Ｔは極性基を表し、Ｚは非ジアジド官能基を表す）に変換することができる。ヒドロキシ基は、例えば米国特許第５，７０５，３０８号明細書（Ｗｅｓｔ他）および米国特許第５，７０５，３２２号明細書（Ｗｅｓｔ他）に記載されているようなｏ−ナフトキノンジアジド部分を含有するジアゾ基により誘導体化されていてもよい。他の有用な第２のポリマーバインダー樹脂としては、例えば米国特許第６，３９１，５２４号明細書（Ｙａｔｅｓ他）および独国特許第１０  ２３９  ５０５号明細書（Ｔｉｍｐｅ他）に記載されているようなアクリレートコポリマー、セルロースエステル、およびポリ（ビニルアセタール）が挙げられる。
【００４７】
有用な第２のポリマーバインダーとしては、複数のフェノール系ヒドロキシル基をポリマー主鎖上またはペンダント鎖上に有するフェノール系樹脂が挙げられる。ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ペンダントフェノール基を有するアクリル樹脂、およびポリビニルフェノール樹脂が有用なフェノール系樹脂である。
ノボラック樹脂は商業的に入手可能であり、当該技術分野でよく知られている。ノボラック樹脂は、典型的には、酸触媒の存在下、フェノール系化合物、例えばフェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾールなどと、アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなど、またはケトン、例えばアセトンなどとの縮合反応により調製される。質量平均分子量は典型的には１，０００〜１５，０００である。典型的なノボラック樹脂としては、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、およびピロガロール−アセトン樹脂が挙げられる。有用なノボラック樹脂は、ｍ−クレゾール、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールの混合物、またはフェノールと、ホルムアルデヒドとを、当業者によく知られている条件を用いて反応させることにより調製される。
【００４８】
他の有用な第２のポリマーバインダーとしては、アクリルポリマー、例えば、少なくとも４０の酸価を有し、下記構造（Ｉ）：
【００４９】
【化１】
2012509504.tif 000002
【００５０】
（式中、Ａは１種または２種以上のＮ−アルコキシメチル（アルキル）アクリルアミドまたはアルコキシメチル（アルキル）アクリレートから誘導された反復単位を表す）
により表されるものなどが挙げられる。例えば、Ａ反復単位は、１種または２種以上のＮ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロポキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、ｉｓｏ−プロポキシメチルメタクリレート、Ｎ−シクロへキソキシメチルメタクリルアミドおよびフェノキシメチルメタクリレートから誘導することができる。
【００５１】
Ｂは、ペンダントシアノ基を有する１種または２種以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導された反復単位を表す。例えば、Ｂは、１種または２種以上の（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン類およびシアノアクリレート類から誘導される。
【００５２】
Ｃ反復単位は、１個または２個以上のカルボキシ基、スルホン酸基またはホスフェート基を有する１種または２種以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導され、かかるエチレン不飽和重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシスチレン類、Ｎ−カルボキシフェニル（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリロイルアルキルホスフェートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５３】
Ｄは、Ａ、ＢおよびＣにより表されるもの以外の１種または２種以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導された反復単位を表し、下記構造（Ｄ１）〜（Ｄ５）により表される１種または２種以上のエチレン不飽和重合性モノマーから選択することができる。
【００５４】
【化２】
2012509504.tif 000003
【００５５】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、独立に、水素、または置換もしくは非置換の線状もしくは分岐アルキル基、置換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換フェニル基、ハロ基、アルコキシ基、アシル基、またはアシルオキシ基であるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２はそれらが結合している炭素原子と一緒に置換もしくは非置換環式環を形成している。これらの基の上にある任意の置換基は当業者に明らかである。典型的には、Ｒ１およびＲ２は、独立に、水素、または置換もしくは非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチルまたはエチル基）である。
【００５６】
Ｒ３およびＲ４は、独立に、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換フェニル基、またはハロ基である。典型的には、Ｒ３およびＲ４は、独立に、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基、置換もしくは非置換フェニル基、およびクロロ基である。
【００５７】
Ｒ５は、置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはフェニル基である。典型的には、Ｒ５はメチル、エチルまたはベンジル基である。
【００５８】
Ｒ６〜Ｒ９は、独立に、水素、または置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アルコキシまたはフェニル基、ハロ基、アシル基、またはアシルオキシ基である。典型的には、Ｒ６〜Ｒ９は、独立に、水素、メチルまたはエチル基である。
【００５９】
Ｒ１０は、水素、または置換もしくは非置換のアルキルまたはフェニル基、あるいはヒドロキシ基である。典型的には、Ｒ１０は、置換もしくは非置換フェニル基である。
【００６０】
そのため、Ｄ反復単位を誘導することのできるモノマーの部類としては、スチレン類、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−フェニルマレイミド類、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリルアミド類、およびマレイン酸無水物が挙げられる。他の可能なものは当業者に明らかであろう。
【００６１】
構造（Ｉ）において、ｗは３〜８０質量％（典型的には１０〜５質量％）であり、ｘは１０〜８５質量％（典型的には２０〜７０質量％）であり、ｙは２〜８０質量％（典型的には５〜５０質量％）であり、ｚは１０〜８５質量％（典型的には２０〜７０質量％）である。
【００６２】
実施態様によっては、任意の第２のポリマーバインダーは、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロポキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、ｉｓｏ−プロポキシメチルメタクリレート、Ｎ−シクロヘキソキシメチルメタクリルアミドおよびフェノキシメチルメタクリレートのうちの１種または２種以上、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、ｐ−シアノスチレンおよびエチル−２−シアノアクリレートのうちの１種または２種以上、
アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−カルボキシスチレン、ｐ−カルボキシフェニルメタクリルアミドおよび（メタ）アクリロイルエチルホスフェートのうちの１種または２種以上、並びに
スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリルアミドおよびメチルメタクリレートのうちの１種または２種以上、
から誘導された反復単位を含む。
【００６３】
これらの第２のポリマーバインダーは、画像形成性層中に、２〜５０質量％、典型的には５〜３０質量％の量（画像形成性層の乾燥質量を基準とする）で存在することができる。
【００６４】
画像形成性層は、各種の添加剤、例えば分散助剤、保湿剤、殺生物剤、可塑剤、コーティング特性および他の特性を目的として界面活性剤、増粘剤、書き込まれた画像の可視化を可能にする染料または着色剤、ｐＨ調整剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、酸化防止剤、現像助剤、レオロジー調整剤またはこれらの組み合わせ、あるいは平版印刷技術分野で通常使用されている他の添加剤を通常の量でさらに含んでもよい。
【００６５】
単層画像形成性要素は、通常のコーティングまたは積層法を使用して基材（およびその上に設けられた任意の他の親水性層）の表面上に層配合物（１または２以上）を適用することにより作製できる。例えば、所望の成分を適切なコーティング溶剤に分散または溶解させ、得られた配合物を、適切な装置および方法、例えばスピンコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、スロットコーティング、バーコーティング、ワイヤロッドコーティング、ローラーコーティングまたは押出ホッパーコーティングなどを使用して、基材に逐次的または同時に適用できる。これらの配合物は、適切な支持体（例えば印刷機上印刷シリンダー（ｏｎ−ｐｒｅｓｓ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｃｙｌｉｎｄｅｒ）または印刷スリーブ）上に吹き付けることによって適用することもできる。画像形成性層のコーティング量は、０．５〜２．５ｇ／ｍ２、典型的には１〜２ｇ／ｍ２である。
【００６６】
画像形成性層配合物を適用するために使用される溶剤の選択は、当該配合物中のポリマー材料および他の成分の性質に依存する。一般的に、画像形成性層配合物は、当該技術分野でよく知られた条件および技術を使用して、アセトン、メチルエチルケトン、または他のケトン、テトラヒドロフラン、１−メトキシプロパン−２−オール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、およびそれらの混合物からコーティングされる。有用な溶剤混合物は、本発明の実施例で使用した各種のコーティング溶液について、以下に記載する。
【００６７】
あるいは、画像形成性層は、通常の押出コーティング法により、それぞれの層の組成物の溶融混合物から適用することができる。典型的には、かかる溶融混合物は揮発性有機溶剤を含有しない。
【００６８】
上記の層を乾燥後、上記の要素を、乾燥された層からの水分の除去を妨げる条件下、４０〜９０℃での少なくとも４時間（例えば少なくとも２０時間）の熱処理によりさらに「状態調整」してもよい。例えば、熱処理は、５０〜７０℃で少なくとも２４時間行われる。熱処理中に、画像形成性要素を、前駆体から水分が除去されるのを妨げる有効なバリヤーを提供する水不透過性シート材料で包むか当該水不透過性シート材料で覆うか、あるいは、画像形成性要素の熱処理は、相対湿度が少なくとも２５％に調節された環境中で行われる。さらに、画像形成性要素の縁部を水不透過性シート材料で封止することができ、この場合、水不透過性シート材料はポリマーフィルムまたは金属箔であり、ポリマーフィルムまたは金属箔は、画像形成性要素の縁部を封止する。
【００６９】
実施態様によっては、この熱処理は、少なくとも１００個の画像形成性要素を含む積層体で行うことができ、あるいは、画像形成性要素が箔状またはウェブ状である場合に行うことができる。
【００７０】
画像形成および現像
画像形成性要素は、印刷版前駆体、印刷シリンダー、印刷スリ−ブ（中実または中空コア）および印刷テープ（可撓性印刷ウエブなど）などの任意の有用な形態（これらに限定されない）をとることができる。例えば、画像形成性部材は、親水性基材表面を有する平版印刷版を提供するのに有用な平版印刷版前駆体である。
【００７１】
印刷版前駆体は、必要な１または２以上の画像形成性層が適切な基材の上に配置された任意の大きさと形状（例えば正方形または長方形）を有するものであることができる。印刷シリンダーおよびスリ−ブは、円筒形の、基材および少なくとも１つの画像形成性層を有する輪転印刷部材として知られている。中空または中実の金属コアを、印刷スリーブ用の基材として使用できる。
【００７２】
使用の際、画像形成性要素は、例えば６００〜１５００ｎｍ、典型的には７００〜１２００ｎｍの波長で、当該要素中の赤外線吸収性化合物に依存して、赤外線などの輻射線の適切な供給原に暴露される。画像形成性要素を暴露するのに使用されるレーザーは、ダイオードレーザー装置が信頼性が高くかつ低メンテナンスであるので、通常、ダイオードレーザーであるが、他のレーザー、例えばガスレーザーまたは固体レーザーも使用できる。レーザーで画像形成する場合の出力、強度および暴露時間の組合せは、当業者には容易に分かるであろう。現在のところ、市販されているイメージセッターに使用されている高性能のレーザーまたはレーザーダイオードは、８００〜８５０ｎｍまたは１０４０〜１１２０ｎｍの波長の赤外線を放出する。
【００７３】
画像形成装置は、単独でプレートセッター（またはイメージセッター）として機能することができるか、あるいは、画像形成装置を平版印刷機中に直接組み込むことができる。後者の場合、画像を形成させた直後に印刷を開始できるので、印刷機のセットアップ時間をかなり短縮することができる。画像形成装置は、フラットベッドレコーダー（ｆｌａｔｂｅｄ  ｒｅｃｏｒｄｅｒ）、またはドラムの内部もしくは外部の円筒形表面に取り付けられた画像形成性要素を備えたドラムレコーダーとして構成できる。有用な画像形成装置の例は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ（カナダ国ブリティッシュコロンビア州バーナビー）から入手可能なＫｏｄａｋ（登録商標）Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒイメージセッターのモデルとして入手可能であり、これらのモデルは波長が８３０ｎｍの近赤外線を放出するレーザーダイオードを備えている。他の適切な画像形成源としては、波長１０６４ｎｍで作動するＣｒｅｓｃｅｎｔ  ４２ＴプレートセッターおよびＳｃｒｅｅｎ  ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ４３００シリーズもしくは８６００シリーズのプレートセッター（イリノイ州シカゴ所在のＳｃｒｅｅｎから入手可能）が挙げられる。さらなる有用な輻射線源としては、印刷版シリンダーに要素が付着している間にその要素に画像を形成させるために使用できる直接画像形成印刷機（ｄｉｒｅｃｔ  ｉｍａｇｉｎｇ  ｐｒｅｓｓ）が挙げられる。適切な直接画像形成印刷機の例としては、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＳＭ７４−ＤＩ印刷機（オハイオ州デイトン所在のＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇから入手可能）が挙げられる。
【００７４】
画像形成速度は、５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、典型的には７５〜４００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であることができる。
【００７５】
レーザー画像形成が本発明の実施に有用であるが、画像形成性要素は、熱エネルギーを像様方式で供給する任意の他の方法で画像形成することができる。画像形成は、例えば米国特許第５，４８８，０２５号明細書（Ｍａｒｔｉｎ他）に記載されているような「熱印刷法（ｔｈｅｒｍａｌ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）」として知られている方法並びにサーマルファックス機および昇華プリンターで使用されているような熱抵抗ヘッド（サーマルプリントヘッド）を使用して達成できる。サーマルプリントヘッドは市販されている（例えば、ＦｕｊｉｔｓｕサーマルヘッドＦＴＰ−０４０  ＭＣＳ００１およびＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５  ＨＨ７−１０８９として）。
【００７６】
画像形成のために、一般的に、ダイレクトデジタル画像形成が使用される。画像信号は、コンピューターにビットマップデータファイルとして記憶される。かかるファイルを生成させるために、ラスタ画像プロセッサー（ＲＩＰ）または他の適切な手段を使用できる。ビットマップは、スクリーン周波数および角度に加えて色の色相を規定するように構成される。
【００７７】
画像形成性要素の画像形成によって、画像形成（露光）領域および非画像形成（非露光）領域の潜像を含む画像形成された要素が生じる。この画像形成された要素を、適切なアルカリ性処理液で現像すると、主に画像形成性層の露光領域だけが除去されて、基材の親水性表面が露出する。この場合、かかる画像形成性要素は「ポジ型」（例えば、ポジ型の平版印刷版前駆体）である。親水性表面の露出した領域はインクをはじき、外層の非露光領域はインクを受容する。画像形成性層に使用される第１のポリマーバインダーの性質のために、露光領域の除去は現像中に容易に起こるが、画像形成性層の除去された部分は、処理液に容易に溶解するため、当該処理液中のスラッジまたは残渣が減少する。
【００７８】
画像形成された要素は、一般的に、１２以下、典型的には１１以下、または１０．５以下、さらには１０．２以下のｐＨ（２５℃で測定）を有する弱アルカリ性処理液を使用して現像される。処理液は、当該技術分野で使用されているより高いｐＨの現像液に通常存在する有効量のシリケートもしくはメタシリケートまたはアルカリ金属水酸化物を含まない。
【００７９】
幾つかの有用な弱アルカリ性処理液は、水と、相分離が起こらないように十分に水と混和性または少なくとも可溶性である１種または２種以上の有機溶剤を含む単相溶液である。有用な有機溶剤は、フェノールとエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドとの反応生成物［例えば、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）］、ベンジルアルコール、６個以下の炭素原子を有する酸とのエチレングリコールのエステルおよび６個以下の炭素原子を有する酸とのプロピレングリコールのエステル、ならびにエチレングリコールの、ジエチレングリコールのおよびプロピレングリコールのエーテル（６個以下の炭素原子を有するアルキル基を有する）、例えば２−エチルエタノールおよび２−ブトキシエタノールである。１種または２種以上のこれら有機溶剤が、一般的に、現像液の全質量を基準として０．５〜１５％、典型的には３〜２０％の量で存在する。
【００８０】
本発明において有用な代表的な処理液としては、ＮＤ−１ディベロッパー、ＳＷ−Ｄ１ディベロッパー、９５５ディベロッパー、９５６ディベロッパー、９８９ディベロッパーおよび９８０ディベロッパー（全てＥａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＨＤＮ−１ディベロッパー（Ｆｕｊｉから入手可能）、並びにＥＮ  ２３２ディベロッパー（Ａｇｆａから入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。別の有用な処理液はＳＷ−Ｄ３として以下に記載するもので、実施例で使用した。これらの処理液は、所望の利点をもたらすように画像形成性層において独特な第１のポリマーバインダーと組み合わせて本発明の方法において都合良く使用できる。
【００８１】
現像に続いて、その画像形成された要素を水ですすぎ、次いで適切な方法で乾燥させることができる。その乾燥させた要素を、通常のガム引き溶液（好ましくはアラビアゴム）で処理してもよい。
【００８２】
弱アルカリ性処理液は、画像形成された前駆体を「現像」するとともに、画像形成され現像された表面全体に保護層またはコーティングをもたらすように設計することもできる。この第２の側面において、処理液は、印刷版上の平版印刷画像を汚染または損傷（例えば、酸化、指紋、塵埃または擦過傷）から保護することのできるガムのように作用することができる。かかる処理液を使用することの１つの利点は、得られた平版印刷版を印刷のために使用する前に別個のガム引きまたは濯ぎ工程を必要としないことである。しかしながら、印刷前に、装置内で、拭き取りにより、またはスキージの使用により、あるいは１対のニップローラーの使用により、平版印刷版から過剰な処理液を除去し、次いで、任意の適切な乾燥手段を使用して任意の乾燥を行ってもよい。
【００８３】
かかる処理液は、希釈形態または濃縮形態で用意できる。上記で具体的に排除した成分を除いて、処理液中には、現像機能およびガム引き機能をもたらすように様々な成分が存在してもよい。
【００８４】
例えば、処理液の幾つかは、１種または２種以上のアニオン界面活性剤を含む。有用なアニオン界面活性剤としては、カルボン酸基、スルホン酸基またはリン酸基（またはそれらの塩）を有するものが挙げられる。スルホン酸（またはその塩）基を有するアニオン界面活性剤が特に有用である。例えば、かかるアニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アビエテート、ヒドロキシアルカンスルホネート、アルカンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、分岐アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルスルホノフェニルエーテルの塩、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレイルタウレート、モノアミドジナトリウムＮ−アルキルスルホスクシネート、石油スルホネート、硫酸化ひまし油、硫酸化タローオイル、脂肪族アルキルエステルの硫酸エステルの塩、アルキル硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、脂肪族モノグリセリドの硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、アルキルリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステルの塩、スチレン−マレイン酸無水物コポリマーの部分鹸化化合物、オレフィン−マレイン酸無水物コポリマーの部分鹸化化合物、およびナフタレンスルホネートホルマリン縮合物が挙げられる。アルキルジフェニルオキシドジスルホネート（例えばドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウム）、アルキル化ナフタレンスルホン酸、スルホン化アルキルジフェニルオキシド、およびメチレンジナフタレンスルホン酸が主たるアニオン界面活性剤として特に有用である。かかる界面活性剤は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，２００７版に記載されているような様々な供給者から入手可能である。
【００８５】
かかるアニオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルフェノキシオキシベンゼンジスルホン酸ナトリウム、アルキル化ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メチレン−ジナフタレン−ジスルホン酸二ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホン化アルキルジフェニルオキシド、ペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウムまたはカリウム、およびジオクチルスルホコハク酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
１種または２種以上のアニオン界面活性剤が、一般的に、少なくとも１質量％、典型的には５質量％から、または８質量％から、４５質量％以下、または３０質量％以下（固形分％）の量で存在することができる。
【００８７】
２種または３種以上のアニオン界面活性剤（「第１」、「第２」など）を組み合わせて使用できる。かかる混合物において、第１のアニオン界面活性剤、例えばアルキルジフェニルオキシドジスルホネートは、一般的に少なくとも１質量％、典型的には５〜２０質量％の量で存在することができる。第２の界面活性剤は、少なくとも１質量％、典型的には３〜２０質量％の全量で存在（第１のアニオン界面活性剤と同じまたは異なる）することができる。第２またはさらなるアニオン界面活性剤は、置換芳香族アルカルアルキルスルホネートおよび脂肪族アルカリサルフェートから選択することができる。アニオン界面活性剤の１つの具体的な組み合わせとしては、１または２種以上のアルキルジフェニルオキシドジスルホネートと１または２種以上の芳香族アルカリアルキルスルホネート（例えばアルカリアルキルナフタレンスルホネート）が挙げられる。
【００８８】
本発明において有用な処理液は、欧州特許第１，７５１，６２５号明細書（上記）の［００２９］に記載されているような非イオン界面活性剤または［００２４］に記載されているような親水性ポリマーを含んでもよい。特に有用な非イオン界面活性剤としては、Ｍａｚｏｌ（登録商標）ＰＧ０３１−Ｋ（トリグリセロールモノオレエート）、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０（ソルビタン誘導体）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ６２ＬＦ（プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックコポリマー）、およびＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＮ（フルオロカーボン）、並びに印刷版表面に処理液をうまくコーティングするための非イオン界面活性剤、例えば非イオン性ポリグリコールが挙げられる。これらの非イオン界面活性剤は、１０質量％以下、通常２質量％未満の量（固形分％）で存在することができる。
【００８９】
処理液の他の任意成分としては、無機塩（例えば上記の米国特許出願公開第２００５／０２６６３４９号明細書の［００３２］に記載されているものなど）、湿潤剤（例えばグリコール）、金属キレート化剤、防腐剤、有機アミン、消泡剤、インク受容剤（例えば米国特許第‘３４９号に記載されているものなど）、および上記のような増粘剤が挙げられる。かかる成分の有用な量は、従来のアルカリ性現像液またはガム溶液におけるそれらの使用から当該技術分野で知られている。他の有用な添加剤としては、上記のアニオン性界面活性剤とは異なる、ホスホン酸もしくはポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられるが、これらに限定されない。かかる酸は、少なくとも０．００１質量％、典型的には０．００１〜１０質量％（固形分％）の量で存在することができ、例えば、ポリアミノポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸、またはそれらの塩［例えば、エチレンジアミン四酢酸の塩（ＥＤＴＡナトリウム塩）など］、有機ホスホン酸およびそれらの塩、ならびにホスホノアルカントリカルボン酸およびそれらの塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
一般的に、画像形成後、外層にアルカリ性処理液をラビング、吹き付け（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、噴射（ｊｅｔｔｉｎｇ）、浸漬、コーティングまたはワイピングすることによって、あるいは、画像形成された要素を、処理液を含むローラー、含浸パッドまたはアプリケーターに接触させることよって、画像形成された要素にアルカリ性処理液が適用される。例えば、画像形成された要素に処理液をはけ塗りすることができ、処理液を外層上に注ぐか、あるいは、欧州特許第１，７８８，４３１号明細書（上記）の［０１２４］に記載されているようにスプレーノズルシステムを使用して露光領域を除去するのに十分な力で吹き付けすることにより処理液を適用することができる。さらに、画像形成された要素を処理液中に浸漬し、手でまたは装置を用いてラビングしてもよい。
【００９１】
処理液は、前駆体をラビングまたはブラッシングするための少なくとも１つのローラーを有する適切な装置の一コンポーネントとしての処理ユニット（またはステーション）で適用することもできる。かかる処理ユニットを使用することによって、画像形成された層の露光領域をより完全および迅速に基材から除去することができる。残留処理液を除去（例えばスキージまたはニップローラーを使用して）しても、あるいは、得られた印刷版（および得られ乾燥された印刷版）上に、すすぎ工程なしに、残留処理液が残ってもよい。機械的手段（例えばブラシまたはブラシローラー）が使用される前に、処理液が、画像形成された前駆体上に、処理液と前駆体の画像形成されたコーティングとが相互作用するのに十分な時間存在させることを可能にするプロセッサーシステムおよび装置を使用して処理を実施することが望ましい。
【００９２】
過剰な処理液をタンク内に集めて数回使用することができ、必要に応じて「フレッシュ」な処理液のリザーバから補充することができる。補充液は、処理中に使用したのと同じ濃度を有するものであっても、濃縮形態で供給され適切な倍率で水により希釈されても、または、全く異なる組成を成してもよい。
【００９３】
得られる画像形成された要素のランレングスを向上させるために、画像形成され現像された要素をポストベーク作業でベークすることができる。ベーキングは、例えば１６０℃〜２４０℃の温度で２〜１０分間行うことができる。実施態様によっては、画像形成され現像された要素を、１５０〜２５０℃の温度で１〜１０分間ベーキングする。
【００９４】
印刷のために、平版印刷インクと湿し液を、画像形成された要素の印刷面に適用できる。画像形成性層の非露光領域がインクを取り込み、画像形成および処理プロセスにより露出した基材の親水性表面が湿し液を取り込む。次に、インクは、適切な受容材料（例えば、布地、紙、金属、ガラスまたはプラスチック）に転写され、これら材料上に望ましい刷り上がりの画像をもたらす。必要に応じて、中間の「ブランケット」ローラーを使用して、インクを、画像形成された部材から受容材料に転写することができる。画像形成された部材は、刷りの間、必要に応じて、従来のクリーニング手段および化学薬剤を使用してクリーニングすることができる。
【００９５】
下記実施例は、本発明を例示するため提供するものであるが、決して本発明を限定することを意図したものではない。
【実施例】
【００９６】
以下の例において、以下の材料を使用した。
ポリマーＡ：次の手順に従って調製したポリウレタン：マントルヒーターと温度調節器とメカニカルスターラーと凝縮器と溶液外にある窒素供給口とを備えた１リットル４つ口すり合わせガラスフラスコに、６７．２６ｇのビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、１０．３８ｇのネオペンチルグリコール、６６．６０ｇのジメチロールルプロピオン酸、２７０．０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、および０．３６ｇのジブチル錫ジドデカノエートを加えた。混合物を１００℃に加熱した。次に、１３２．７２ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２３．０４ｇのトルエン２，４−ジイソシアネートおよび１８０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのプレミックスを１００℃で１時間かけて加えた。反応をさらに１時間続けた。ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）粘度はＳ〜Ｔであった。反応後、樹脂溶液を８リットルの脱イオン水中で沈降させ、メカニカルスターラーで３０分間攪拌した。次に、その溶液を濾過し、スラリーを４リットルの脱イオン水中に再分散させ、３０分間攪拌して濾過した。樹脂粉末を一定質量になるまで６０℃で真空乾燥した。収率は１００％であった。
【００９７】
ポリマーＢ：加熱マントルと温度調節器とメカニカルスターラーと凝縮器と窒素供給口とを備えた４つ口５００ｍｌフラスコに、１１４．０ｇのジメチルアセトアミド、１３．８９ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［ＮＰＧ（０．１３３４モル）］、２７．６９ｇの２，２−ビス（ヒドロキシルメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ（０．２０６６モル））、および０．１５ｇのジブチル錫ジラウレートを入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を８０℃に加熱した。１８１．３５ｇのジメチルアセトアミドと８４．８５ｇの４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）［ＭＤＩ（０．３３３３モル）］のプレミックスを８０℃で１時間で加えた。３時間後、パーセント−ＮＣＯは０．０であった。ＩＲによるイソシアネート（２２７５ｃｍ−１における吸収帯）の消失によって、および滴定によって、反応の完了を決定した。得られた透明溶液は、不揮発分３０％で、「Ｄ＋」（Ｇ．Ｈ’３３）の動粘度を有していた。
【００９８】
実験室用分散機を使用して４０００ｒｐｍで攪拌しながら水と氷の混合物（５．７ｋｇ）を添加することによって、この樹脂溶液を粉末状で析出させた。混合物を濾過し、室温で１日間乾燥させ、次いで、１１０°Ｆ（４３℃）のオーブンで２日間乾燥させた。粉末は、８８．３ｍｇ／ＫＯＨの酸価を有していた。
【００９９】
ポリマーＣ：加熱マントルと温度調節器とメカニカルスターラーと凝縮器と窒素供給口とを備えた４つ口５００ｍｌフラスコに、１１３．１ｇのジメチルアセトアミド、１６．９２ｇのビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］スルホン［ＳＤＯＬ，（０．０５モル）］、３．９１ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［ＮＰＧ（０．０３７５モル）］、２３．４５ｇの２，２−ビス（ヒドロキシルメチル）プロピオン酸［ＤＭＰＡ（０．１７５０モル）］、および０．１３ｇのジブチル錫ジラウレートを入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を８０℃に加熱した。２１１．０ｇのジメチルアセトアミドと６３．６３ｇの４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）［ＭＤＩ（０．２５モル）］のプレミックスを８０℃で１時間で加えた。３時間後、パーセント−ＮＣＯは０．０であった。ＩＲによるイソシアネート（２２７５ｃｍ−１における吸収帯）の消失によって、および滴定によって、反応の完了を決定した。得られた透明溶液は、不揮発分２５％で、「Ａ」（Ｇ．Ｈ’３３）の動粘度を有していた。
【０１００】
実験室用分散機を使用して４０００ｒｐｍで攪拌しながら水と氷の混合物（５．７ｋｇ）を添加することによって、この樹脂溶液を粉末状で析出させた。混合物を濾過し、１１０°Ｆ（４３℃）のオーブンで２日間乾燥させた。粉末は、８６．９ｍｇ／ＫＯＨの酸価を有していた。
【０１０１】
ポリマーＤ：加熱マントルと温度調節器とメカニカルスターラーと凝縮器と窒素供給口とを備えた４つ口５００ｍｌフラスコに、３５．０ｇのジメチルアセトアミド、５．０８３ｇのビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン［ＳＤＯＬ，（０．０１５０２モル）］、１．７８ｇの１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウム，２−［２−［２−クロロ−３−［［１，３−ジヒドロ−３−（２−ヒドロキシエチル）−１，１−ジメチル−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドール−２−イリデン］エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］エテニル］−３−（２−ヒドロキシエチル）−１，１−ジメチルとトリフルオロメタンスルホン酸との塩（１：１）［０．００２２４モル］、１．１７１ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［ＮＰＧ（０．０１１２４モル）］、６．５３２ｇの２，２−ビス（ヒドロキシルメチル）プロピオン酸［ＤＭＰＡ（０．０４８７５モル）］、および０．０４ｇのジブチル錫ジラウレートを入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を８０℃に加熱した。６６．０ｇのジメチルアセトアミドと１９．０９ｇの４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）［ＭＤＩ（０．０５モル）］のプレミックスを８０℃で１時間で加えた。４時間後、パーセント−ＮＣＯは０．０であった。ＩＲによるイソシアネート（２２７５ｃｍ−１における吸収帯）の消失によって、反応の完了を決定した。得られた溶液は、５．３（質量）％の染料を含んでいた。ＴＬＣから、反応が完了したことが判った。
【０１０２】
実験室用分散機を使用して４０００ｒｐｍで攪拌しながら水と氷の混合物（２ｋｇ）を添加することによって、この樹脂溶液を粉末状で析出させた。混合物を濾過し、１１０°Ｆ（４３℃）のオーブンで２日間乾燥させた。粉末は、８１．３ｍｇ／ＫＯＨ（理論）の酸価を有していた。
【０１０３】
ポリマーＥ：加熱マントルと温度調節器とメカニカルスターラーと凝縮器と窒素供給口とを備えた４つ口５００ｍｌフラスコに、１２４．０ｇのジメチルアセトアミド、５１２．６９ｇのビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］スルホン［ＳＤＯＬ，（０．０３７５モル）］、３．９１ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［ＮＰＧ（０．０３７５モル）］、２１．７７ｇの２，２−ビス（ヒドロキシルメチル）プロピオン酸［ＤＭＰＡ（０．１６２５モル）］、および０．０５ｇのジブチル錫ジラウレートを入れた。室温で１０分間攪拌後、反応混合物を６０℃に加熱した。２６８．２ｇのジメチルアセトアミドと６３．５ｇの４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）［ＭＤＩ（０．２５モル）］のプレミックスを６０℃で１時間で加えた。パーセント−ＮＣＯが理論値（０．５２％）に達するまで滴定法により残留−ＮＣＯを分析した。直ちに、反応混合物を４０℃に冷却した。次に、２１．０ｇのジメチルアセトアミドと１．４５ｇのヘキサメチレンジアミン（０．０１２５モル）のプレミックスを４０℃で１５分間で加えた。１時間後、パーセント−ＮＣＯは０．０であった。ＩＲによるイソシアネート（２２７５ｃｍ−１における吸収帯）の消失によって、および滴定によって、反応の完了を決定した。得られた透明溶液は、不揮発分２０％で「Ｂ＋」（Ｇ．Ｈ’３３）の動粘度を有していた。
【０１０４】
実験室用分散機を使用して４０００ｒｐｍで攪拌しながら水と氷の混合物（５．７ｋｇ）を添加することによって、この樹脂溶液を粉末状で析出させた。混合物を濾過し、１１０°Ｆ（４３℃）のオーブンで２日間乾燥させた。粉末は、８７．５ｍｇ／ＫＯＨの酸価を有していた。
ＩＲ染料Ａ：  ＫＦ６５４は、ハネウェル（米国ニュージャージ州）から入手した。
【０１０５】
【化３】
2012509504.tif 000004
【０１０６】
Ｂｙｋ（登録商標）３０７：  コネチカット州ウォリングフォードのＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅから入手したポリエトキシル化ジメチルポリシロキサン。
４−ジメチルアミノ安息香酸：  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ウィスコンシン州ミルウォーキー）により提供された。
クリスタルバイオレット：  バイオレット染料Ｃ．Ｉ．４２５５５；ＣＡＳ  ５４８−６２−９；［（ｐ−（ＣＨ３）２ＮＣ６Ｈ４）３Ｃ＋Ｃｌ−］。
基材Ａ：  電気的に砂目立てされ、陽極酸化され、ポリビニルホスホン酸による処理にかけられた０．３ｍｍゲージのアルミニウムシート。
ＳＷ−Ｄ１：  Ｋｏｄａｋ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｊａｐａｎ  ＬＴＤから入手可能な現像液。
ＳＷ−Ｄ３：  １００部のＳＷ−Ｄ１と１１部のＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から入手可能）から成る現像液。
ＮＤ１：  Ｋｏｄａｋ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｊａｐａｎ  ＬＴＤから入手可能な現像液。
ＰＧＭＥは１−メトキシプロパン−２−オール（またはＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＰＭ）を表す。
ＤＥＫはジエチルケトンを表す。
ＭＥＫはメチルエチルケトンを表す。
ＢＬＯはγ−ブチロラクトンを表す。
【０１０７】
【表１】
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【０１０８】
【表２】
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【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
【表４】
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【０１１１】
【表５】
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【０１１２】
【表６】
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【０１１３】
【表７】
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【０１１４】
印刷版前駆体１：  基材Ａに、０．００６インチ（０．０１５ｃｍ）ワイヤ巻きバーを使用してコーティング溶液１を適用して約１．５０ｇ／ｍ２の乾燥コーティング量とすることにより単層平版印刷版前駆体を作製した。コーティング１は、１２０℃で３５秒間乾燥させた。画像形成性要素を、次に、オーブン内で、周囲湿度で６２℃で２４時間状態調整した。
印刷版前駆体２：  コーティング溶液２を使用したことを除き、印刷版前駆体１と同じコーティング手順を使用した。
印刷版前駆体３：  コーティング溶液３を使用したことを除き、印刷版前駆体１と同じコーティング手順を使用した。
印刷版前駆体４：  基材Ａに、０．０１２インチ（０．０３ｃｍ）ワイヤ巻きバーを使用してコーティング溶液４を適用して約１．５０ｇ／ｍ２の乾燥コーティング量とすることにより単層平版印刷版前駆体を作製した。コーティング４は、１２０℃で３５秒間乾燥させた。画像形成性要素を、次に、オーブン内で、周囲湿度で６２℃で２４時間状態調整した。
印刷版前駆体５：  コーティング溶液５を使用したことを除き、印刷版前駆体４と同じコーティング手順を使用した。
印刷版前駆体６：  コーティング溶液６を使用したことを除き、印刷版前駆体４と同じコーティング手順を使用した。
印刷版前駆体７：  コーティング溶液７を使用したことを除き、印刷版前駆体１と同じコーティング手順を使用した。
【０１１５】
発明例１：
印刷版前駆体１の試料をＫｏｄａｋ（登録商標）Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ８００  ＩＩ  Ｑｕａｎｔｕｍプレートセッターを使用して画像形成した。１３ワットのヘッド出力で１００、１１２、１２８、１５０、１７９および２２４ｍＪ／ｃｍ２の露光エネルギーを使用して、内部試験パターン「プロット０」および「プロット５」を適用した。画像形成された要素を、１部のＳＷＤ１と２部の水との混合物を使用して現像した。版を現像液中に４０秒間浸漬し、２０秒間かるく拭き、次に水ですすぐことによって、現像を行った。印刷版を、シアン画像をもたらすのに必要とした露光エネルギーと、最良の画像再現をもたらすのに必要とした露光エネルギーについて評価した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウト（ｃｌｅａｎｏｕｔ）エネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１５０ｍＪ／ｃｍ２および１７９ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１１６】
発明例２：
１部のＮＤ１と７部の水との混合物を使用したことを除き、発明例１の場合と同じ手順を行って、画像形成された印刷版前駆体１を現像した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１７９ｍＪ／ｃｍ２および２２４ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１１７】
発明例３：
１部のＳＷＤ１と１部の水との混合物を使用したことを除き、発明例１の場合と同じ手順を行って、画像形成された印刷版前駆体２を現像した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１７９ｍＪ／ｃｍ２および２２４ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１１８】
発明例４：
１部のＮＤ１と５部の水との混合物を使用したことを除き、発明例１の場合と同じ手順を行って、画像形成された印刷版前駆体２を現像した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１５０ｍＪ／ｃｍ２および１７９ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１１９】
発明例５：
１部のＳＷＤ１と１部の水との混合物を使用したことを除き、発明例１の場合と同じ手順を行って、画像形成された印刷版前駆体３を現像した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１７９ｍＪ／ｃｍ２および２２４ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１２０】
発明例６：
１部のＮＤ１と６部の水との混合物を使用したことを除き、発明例１の場合と同じ手順を行って、画像形成された印刷版前駆体３を現像した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１７９ｍＪ／ｃｍ２および２２４ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１２１】
発明例７：
２部のＳＷＤ１と１部の水との混合物を使用したことを除き、発明例１の場合と同じ手順を行って、画像形成された印刷版前駆体４を現像した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１２８ｍＪ／ｃｍ２および１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１２２】
発明例８：
印刷版前駆体５の試料をＫｏｄａｋ（登録商標）Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ８００  ＩＩ  Ｑｕａｎｔｕｍプレートセッターを使用して画像形成した。１３ワットのヘッド出力で１５０、１７１、１９９、２３９および２９９ｍＪ／ｃｍ２の露光エネルギーを使用して、内部試験パターン「プロット０」および「プロット５」を適用した。画像形成された要素を、３部のＳＷＤ１と２部の水との混合物を使用して現像した。版を現像液中に４０秒間浸漬し、２０秒間かるく拭き、次に水ですすぐことによって、現像を行った。印刷版を、シアン画像をもたらすのに必要とした露光エネルギーと、最良の画像再現をもたらすのに必要とした露光エネルギーについて評価した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ２３９ｍＪ／ｃｍ２および２９９ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１２３】
発明例９：
印刷版前駆体６の試料をＫｏｄａｋ（登録商標）Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ８００  ＩＩ  Ｑｕａｎｔｕｍプレートセッターを使用して画像形成した。１３ワットのヘッド出力で１００、１１２、１２８、１５０、１７９および２２４ｍＪ／ｃｍ２の露光エネルギーを使用して、内部試験パターン「プロット０」および「プロット５」を適用した。画像形成された要素を、１部のＳＷＤ３と１部の水との混合物を使用して現像した。版をＳＷＤ３現像液中に４０秒間浸漬し、２０秒間かるく拭くことによって、現像を行った。スキージを使用して過剰のＳＷＤ３を除去し、印刷版を空気乾燥させた。２４時間後、印刷版をすすぎ、クリーンな画像をもたらすのに必要とした露光エネルギーおよび最良の画像再現をもたらすのに必要とした露光エネルギーについて評価した。良好なコントラストで良好な画像が生成した。クリーンアウトエネルギーおよび最適露光エネルギーはそれぞれ１２８ｍＪ／ｃｍ２および１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１２４】
発明例１０：
印刷版前駆体７の試料を、１５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーでＫｏｄａｋ（登録商標）Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ８００  ＩＩ  Ｑｕａｎｔｕｍプレートセッターによりレーザー露光した。画像形成された要素を、１部のＳＷＤ１と３．５部の水を含むＰＫ９１０プロセッサー（Ｋｏｄａｋ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｊａｐａｎ  ＬＴＤ．により提供）内で処理した。現像液温度を３０℃に設定し、コンベヤー速度を、現像液中の浸漬時間が４０秒間となるように設定した。処理後、８５０ｓフィニシャーを版表面に適用し、乾燥させた。次に、印刷版をＡ．Ｂ．Ｄｉｃｋ  ９８７０  Ｄｕｐｌｉｃａｔｏｒ  Ｐｒｅｓｓ（Ａ．Ｂ．Ｄｉｃｋ（米国イリノイ州ナイルズ））に取り付けた。この印刷機にＶａｎ  Ｓｏｎ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｂａｓｅブラックインク（Ｖａｎ  Ｓｏｎ  Ｉｎｋ，米国ニューヨーク州ミネオラ）を装填した。水性湿し液は、水中に約２３．５ｍｌ／Ｌ（３オンス毎ガロン）のＶａｒｎ  Ｌｉｔｈｏ  Ｅｔｃｈ  １４２Ｗ（Ｖａｒｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（米国イリノイ州アジソン））と、約２３．５ｍｌ／Ｌ（３オンス毎ガロン）のＶａｒｎ  ＰＡＲ（アルコール代替物）を含んでいた。現像操作は、非研摩性の布を湿し液で濡らし、それを、優しくラビングしながら版に当てるというものであった。印刷機を始動し、そして、湿し液でさらに版が濡れるようにダンピングシステムを加えた。数回転の後、インキングシステムを加えた。良好な２００刷りが印刷された。
【国際調査報告】
2012509504.tif 000012
2012509504.tif 000013