(57)【要約】  選択透過性保護構造を含む物品であって、その構造が巻き付けられたり覆われたりした物品、および腐食またはカビの増殖による物品の損傷を制限する方法であって、物品を選択透過性保護構造中に巻き付けたり覆ったりするステップを含む方法。選択透過性構造は、少なくとも２００ｇ・ｍｉｌ／ｍ2／２４ｈの水蒸気透過値を有し液体の水に対する障壁となる膜を含み、支持基材を含んでいてもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
選択透過性構造であって、
少なくとも５０ｇ／ｍ2／２４ｈの水蒸気透過速度を有し；
選択透過性膜または透過性層と、場合により基材とを含むか、またはそれらより製造されていてもよく；
前記透過性膜または透過性層は、少なくとも２００ｇ・ｍｉｌ／ｍ2／２４ｈの水蒸気透過値、および少なくとも１５０ｃｍＨ2Ｏの水侵入圧を有し；
前記透過性膜または透過性層は、前記膜または層の重量を基準として、（ａ）３０〜５０％の有機酸変性アイオノマー、（ｂ）１〜３０％の、ジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマー、および（ｃ）１種類以上の非アイオノマーのエチレン含有ポリマーを含むか、またはそれらより製造され；
前記有機酸変性アイオノマーはブレンドであって、前記ブレンドの重量を基準として、７０〜９７％のエチレン酸コポリマーまたは前記酸コポリマーのアイオノマーと、３〜３０％の有機酸またはその塩とのブレンドであり；
前記エチレン酸コポリマーは、式Ｅ／Ｘ／Ｙで表され；Ｅはエチレンの共重合単位を表し；Ｘは、前記ポリマーの約２〜約３５重量％で存在し、少なくとも１種類のＣ3〜Ｃ8α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の共重合単位を表し；Ｙは、前記コポリマーの０〜約３５重量％で存在し、アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの共重合単位を表し；
前記酸コポリマーと前記有機酸との中の酸性基の合計の少なくとも５０％が中和されて金属イオンとの塩となっており；
前記金属イオンの少なくとも５０％がアルカリ金属イオンであり；
前記エチレン含有ポリマーが、ジカルボン酸誘導体およびカルボン酸誘導体を含まない、構造。
【請求項２】
前記有機酸が、４〜３６個の炭素原子を有する酸、またはそれらの塩であり；
前記ジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーが、前記ポリマーの重量を基準として０．１〜１５％の少なくとも１種類のジカルボン酸無水物単位またはジカルボン酸モノアルキルエステル単位を含み；
前記エチレン含有ポリマーが、ポリエチレンホモポリマー、エチレンとα−オレフィンとのコポリマー、エチレンとジオレフィンとのコポリマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、エチレンとメタクリル酸エステルとのコポリマー、エチレンと一酸化炭素とのコポリマー、またはそれらの２種類以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記基材を含み；
前記透過性膜または透過性層が、支持基材と同時押出されるか、支持基材が含浸されるか、支持基材に組み込まれるか、支持基材が積層されるか、または支持基材上にコーティングされるかであり；
前記基材が、布地または多孔質シート材料を含み；前記透過性膜または透過性層が、非多孔質モノリス膜であり；
前記ジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーが、エチレン／マレイン酸モノアルキルエステルコポリマー、エチレン／無水マレイン酸コポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキル／無水マレイン酸のターポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキル／マレイン酸モノアルキルエステルのターポリマー、およびそれらの２種類以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の構造。
【請求項４】
アラミド、ガラス繊維、またはそれらの組み合わせの布を含む層をさらに含む、請求項１、２、または３のいずれか１項に記載の構造。
【請求項５】
前記基材が、１種類以上の多孔質フィルム、フラッシュ紡糸不織布、合成繊維の織布、天然繊維、スクリム、またはフィルター材料である請求項１、２、または３のいずれか１項に記載の構造。
【請求項６】
前記基材が、１種類以上のフラッシュ紡糸ポリプロピレン、フラッシュ紡糸ポリエステル、または合成繊維の織布である、請求項５に記載の構造。
【請求項７】
前記透過性膜を中に含浸させるか、前記透過性膜上に積層またはコーティングさせるかした前記基材を含む、請求項１、２、３、４、５、または６のいずれか１項に記載の構造。
【請求項８】
前記金属イオンの少なくとも５０％がナトリウムイオンまたはカリウムイオンである、請求項１、２、３、４、５、６、または７のいずれか１項に記載の構造。
【請求項９】
選択透過性保護膜と基材とを含む物品であって、
前記保護膜が前記基材に押出コーティング、積層、または接着接合され；
前記物品が前記膜で包まれたり覆われたりし、少なくとも５０ｇ／ｍ2／２４ｈの水蒸気透過速度を有し；
透過性膜と同じである前記膜および前記基材が、請求項１から８のいずれか１項に記載された特徴を有する、物品。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか１項に記載された特徴を有する選択透過性多層構造または物品を製造する方法であって：
（１）有機酸変性アイオノマーを含む第１の組成物を調製するステップと；
（２）前記第１の組成物を１種類以上の非アイオノマーのエチレン含有ポリマーと溶融ブレンドして、第２の組成物を得るステップと；
（３）前記第２の組成物をジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーと溶融ブレンドして、溶融した第３の組成物を得るステップと；
（４）基材を前記溶融した第３の組成物と接触させて、前記溶融した組成物を前記基材に接着させるか、埋め込むか、含浸させるか、あるいは前記基材を前記溶融した第３の組成物に接着させるか、埋め込むか、含浸させるかして、前記多層構造を得るステップと；
（５）前記多層構造を冷却して、前記溶融した第３の組成物を冷却し固化させるステップと
を含み；
前記有機酸変性アイオノマー、前記エチレン含有ポリマー、前記ジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマー、および前記基材のそれぞれが、請求項１から８のいずれか１項に記載された特徴を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、輸送および保管の間に物体を覆うための選択透過性構造、ならびに腐食またはカビの増殖による物品の損傷を軽減する方法に関する。本発明は、選択透過性構造の製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
機材は、輸送および保管の間の表面の損傷を防止するために、フィルムまたは防水布、フード、またはその他のカバーで包まれたり包装されたりすることが多い。これらのカバーは、高バリア性（高い水不浸透性）のフィルムおよび布（たとえば、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｈｅｒｉｔａｇｅｐａｃｋａｇｉｎｇ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓｅｒｖｉｃｅｓ／ｂａｒｒｉｅｒｐａｃｋａｇｉｎｇ／ｂｐｂａｓｉｃｓ／ｂｐｂａｓｉｃｓ．ｈｔｍを参照されたい）から製造することができる。
【０００３】
相対的に小さい品物の多くは、フォークリフトまたは小型クレーンによる移動が容易な台であるパレット上で輸送される。パレットは、輸送用コンテナからの品物を載せたり下ろしたりする場合、より少ない量の品物を倉庫内など短距離にわたって移動させる場合、または小売の量を送達する場合に好都合である。小さな品物は、パレット上に載せられる場合、たとえば袋または箱の中で包装されない場合もあるし包装される場合もある。
【０００４】
荷物が積まれたパレットは、品物が輸送中に損傷したり紛失したりしないように完全性および安定性を有する必要がある。必要な完全性および安定性を得るために、パレットおよびその荷物は、典型的には、機械または手作業で取り付けることが可能なポリエチレンストレッチラップのオーバーラップ層などのフィルム中にまとめて包み込まれる。たとえば、米国再発行特許第３８４２９号明細書を参照されたい。荷物が積まれたパレットに完全性および安定性を付与するために一般に実施されている別の方法としては、パレットおよびその荷物を熱収縮性フィルム中に包み込むこと、荷物が積まれたパレットを熱収縮性または伸縮自在であってよいシースまたは「フード」の中に入れること、ならびに１つのカートンまたは箱の中に品物を収容することがあげられる。これらの方法は、個別にまたは一括して「パレット利用」と呼ばれる場合がある。
【０００５】
封止された袋の中で小型の物体または物品を包むためにバリアフィルムを使用することは、袋の中に封止される前に物体を乾燥することができる、および／または乾燥剤を封止した袋の中に入れることができるので、一般に好適である。この方法は、典型的にはカバーが物体の周囲で気密封止されず、物体の完全な乾燥が実現できない場合があるため、車、ボート、モーター、機械、工業製品、より小さな物品を保持するパレットまたはコンテナ、ならびにその他の嵩高い機材などの大型の物体の場合にはあまり適してない。このことは、大型の物体が長期間にわたって悪天候にさらされることがあるため、保管中や、船または鉄道による輸送時に特に問題となる場合がある。大気中の水分および／または雨が、カバーの下の空間に入り込んで閉じ込められ凝縮することがある。高バリア性カバーを使用する場合、水がカバーの外側に浸透して戻る経路が存在せず、その結果カバー内部に水分が蓄積し、腐食の可能性が生じる。
【０００６】
鉄、鋼、およびその他の金属などの腐食のために、毎年大金が失われている。水分、酸素、および塩の存在など、腐食速度に影響を与える多くの要因が存在する。一般的な腐食は、高湿度条件における電気化学反応のために発生する。たとえば、鉄が湿った空気に曝露されると、酸素と反応してさび（酸化鉄）を形成する。腐食によって、容易に剥落する金属酸化物が形成されることがあり、それによって過度のくぼみ（ｐｉｔｔｉｎｇ）が生じ、それによって、金属が構造的に脆弱になり崩壊することがある。腐食は、導電性の低下または表面粗さの増加などの金属部品の他の性質にも影響を与えることがあり、それによって可動部が自由に動かせなくなることがある。
【０００７】
金属の腐食に加えて、機材の表面上に凝縮した水分の中でカビの増殖も起こりうる。
【０００８】
高い水蒸気透過速度を有するフィルムまたはカバーを使用すると、取り込まれた水分が周囲の雰囲気中に戻る平衡状態となることによって、カバーの内側での水の凝縮を防止することができる。このようなフィルムを使用すると、さびの形成および腐食が防止または軽減され、カビの増殖の可能性が低下する。
【０００９】
幅広い範囲の機械的性質および輸送特性を有する種々の透過性材料が周知である。しかし、透過性材料が使用される個別の用途に依存して、性質のある種の組み合わせが必要となる。保護カバー用途の場合、材料は水蒸気を移動させるが、液体の水またはその他の流体の移動は遮断し、軽量であり、広い温度範囲にわたって可撓性であることが望ましい。たとえばカバーの内側の機材から環境への水蒸気の移動を促進し、水、油、または腐食性流体などの液体の流入を遮断する膜特性を有する可撓性固体材料となりうる材料が必要とされている。
【００１０】
種々の参考文献には、保護カバーとして有用となりうる種々のポリマーから製造された半透性材料が記載されている。たとえば、米国特許第６，５７９，９４８号明細書を参照されたい。最近では、有機酸変性アイオノマー組成物を含む選択透過性膜を含む保護布が開示されている（米国特許第７，５１４，３８０号明細書）。
【００１１】
多くの従来の透過性膜は微孔質である（すなわち、蒸気が通過できる微細な孔が存在するため透過性である）。不織布の上または間に積層されてもよい微孔質膜は、高い透過性を有するが、透過性が非選択的であるために、液体に対する十分な障壁とならない場合がある。加圧下の液体は、孔に侵入することができてもよい。ほとんどの微孔質フィルムは二軸延伸されており、そのためわずかな量でのみ収縮が可能であり、多孔性を失わずに収縮させることはできない。これらのフィルムは引裂強度が低い場合もあり、表面が汚れやすいために透過性が低下する場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
すべての技術的要求を満たし、費用対効果の高い代替品となる単一材料は出現していないため、機械的性質、低温可撓性、選択的輸送、加工の容易さ、および費用対効果を併せ持ち、それによって、腐食および／またはカビの増殖を制限する物体の保護カバーとしての使用に好適となる、選択透過性膜または構造または層が提供されることが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
物品または包装材料は、選択透過性保護構造を含むか、または選択透過性保護構造より製造され、その構造は、選択透過性膜を含むか、選択透過性膜から実質的になるか、または選択透過性膜より製造され；その膜は、
（ａ）（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の組み合わせを基準として３０〜５０重量％のブレンドされた組み合わせであって、
（１）（１）および（２）の組み合わせを基準として７０〜９０重量％の、式Ｅ／Ｘ／Ｙ（式中、Ｅは、エチレンの共重合単位を表し、Ｘは、コポリマーの約２〜約３５重量％で存在し、少なくとも１種類のＣ3〜Ｃ8α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の共重合単位を表し、Ｙは、コポリマーの０〜約３５重量％で存在し、アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの共重合単位を表す）で表されるものなどの１種類以上のエチレン酸コポリマーまたは酸コポリマーのアイオノマーと；
（２）（１）および（２）の組み合わせを基準として３〜３０重量％の、４〜３６個の炭素原子を有するものなどの１種類以上の有機酸またはその塩とのブレンドされた組み合わせであって；酸コポリマーと有機酸との中の酸性基の合計の少なくとも５０％が、名目上中和されて金属イオンとの塩となっており；金属イオンの少なくとも５０％がアルカリ金属イオンである組み合わせと；
（ｂ）ポリエチレンホモポリマー、エチレンとα−オレフィンとのジポリマー、エチレンとジオレフィンとのジポリマー、ならびに、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、および一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１種類の極性モノマーとの共重合によって得られるエチレンコポリマー（またはジポリマー）などの、１種類以上の、好ましくは非アイオノマーの、エチレン含有ポリマーであって、ジカルボン酸誘導体を含まないエチレン含有ポリマーと、
（ｃ）（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の組み合わせを基準として１〜３０重量％の、無水物などのジカルボン酸誘導体を０．１〜１５重量％含むものなどのジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマー、エチレン／アクリル酸アルキル／メタクリル酸またはアクリル酸ターポリマー、エチレン／マレイン酸モノアルキルエステルコポリマー、またはそれらの２種類以上の組み合わせと、を含むか、それから実質的になるか、あるいはそれを含むか、それから実質的になか、またはそれより製造された組成物から製造することができ；（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の合計が１００重量％である。
【００１４】
本発明の膜は、少なくとも２００ｇ・ｍｉｌ／ｍ2／２４ｈの水蒸気透過値（ＭＶＰＶ）、および高い水侵入圧とを有することができ；本発明の選択透過性構造は、少なくとも３０ｇ／ｍ2／２４ｈの水蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を有する。ＭＶＰＶは、３７．８℃および相対湿度１００％においてＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に準拠して測定される。
【００１５】
腐食またはカビの増殖による物品の損傷を制限する方法であって、物品を選択透過性保護構造中に包み込むまたは覆うステップを含み、その構造が前述の開示のものと同じであることが可能な方法。
【００１６】
選択透過性の多層構造または物品の製造方法であって：
１）（ｉ）１種類以上のエチレン酸コポリマーと；
（ｉｉ）１種類以上の有機酸と
を含むか、それから実質的になるか、またはそれからなる第１の組成物を調製するステップであって；酸コポリマーと有機酸との中の酸性基の合計の少なくとも５０％が、名目上中和されて金属イオンとの塩となっており、少なくとも５０％の金属イオンがアルカリ金属イオンであるステップと；
（２）第１の組成物を、１種類以上の非アイオノマーのエチレン含有ポリマーであって、ポリエチレン（ＰＥ）ホモポリマー、エチレンとα−オレフィンとのコポリマー、エチレンとジオレフィンとのコポリマー、ならびにエチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、および一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１種類の極性モノマーとの共重合によって得られるエチレンコポリマーからなる群から選択される１種類以上の非アイオノマーのエチレン含有ポリマーと溶融ブレンドして、第２の組成物を得るステップであって、エチレン含有ポリマーがジカルボン酸誘導体を含まないステップと；
３）第２の組成物を、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、モノアルキルエステルであってマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、またはテトラヒドロフタル酸のモノアルキルエステル、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される０．１〜１５重量％のジカルボン酸誘導体を含むポリマーと溶融ブレンドして、溶融条件下で第３の組成物を得るステップと；
４）基材を溶融した第３の組成物と接触させて、溶融した組成物を基材に接着させるか、埋め込むか、含浸させるか、または基材を溶融した第３の組成物に接着させるか、埋め込むか、含浸させるかして、溶融条件下で第３の組成物で被覆された基材を得るステップと；
５）被覆された基材を冷却して、溶融した第３の組成物を冷却し固化させるステップと
を含むか、またはこれらのステップから実質的になる、方法。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
商品名または商標は大文字で示されている。動詞「ｉｓ」が後に続く単語は、その主語の定義である場合がある。
【００１８】
「（メタ）アクリル酸」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を含み、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよび／またはアクリレートを含む。
【００１９】
「選択透過性」は、蒸気または気体などの特定の状態の特定の分子のみ透過することができ、他の分子、あるいは液体または固体などの異なる状態は透過できないことを意味する。このような分子は、本明細書において開示される組成物のフィルムまたはシートなどのある種の材料のマトリックス中に溶解または分散することができ、その後その材料に拡散または移行することができる。
【００２０】
選択保護透過性膜または層は、本明細書において後に議論する支持基材とともに同時押出するか、支持基材を含浸させるか、支持基材を組み込むか、支持基材を積層するか、支持基材に接着接合するか、支持基材上にコーティングするか、またはその他の方法で接着させてもよい。透過性膜または層は、好ましくは非多孔質である。
【００２１】
選択透過性膜のＭＶＰＶは、少なくとも２００、少なくとも８００、少なくとも９００、少なくとも１２００、少なくとも２０００、少なくとも４，０００ｇ・ｍｉｌ／ｍ2／２４ｈ、またはさらに高い値であってもよい。ＭＶＰＶは、１ミルの厚さに規格化されたフィルムまたはシートであってもよい膜の透湿を測定することによる、膜を構成する組成物の透過性の指標の１つである。
【００２２】
選択透過性の保護カバーのＭＶＴＲは、少なくとも３０、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも５００、または少なくとも１０００ｇ／ｍ2／２４ｈ、またはさらに高い値であってもよい。ＭＶＴＲは、単位時間中にフィルムを透過する全水蒸気を測定したものであり、構造の厚さは無視される。特定の組成およびＭＶＰＶの膜の場合、厚さが増加するとともにＭＶＴＲが減少する。
【００２３】
選択透過性保護構造は、機械的性質、低温可撓性、選択的輸送、加工の容易さ、および費用対効果を併せ持つ。
【００２４】
本発明の組成物から、選択透過性障壁として機能するモノリス膜または連続膜を作製することができる。微孔質膜とは対照的にモノリス連続膜は、高い水侵入圧を有し、耐水性および防液性である。高い水侵入圧は、ＤＩＮ  ＥＮ２０８１１：９２に記載されるような＞１５０ｃｍ（または＞２５０ｃｍまたは＞５００ｃｍ）Ｈ2Ｏ静水頭を意味する。
【００２５】
したがって、モノリス膜は、水などの液体の障壁となるが、適切な条件下では水蒸気が依然として透過性である。モノリス障壁は、水、溶媒、油、腐食性流体などの液体、あるいはほこり、刺激物、カビ胞子、アレルゲン、花粉、動物の鱗屑、毛髪などなどの粒子状物質または固体に対する曝露を防止するのにも有効である。
【００２６】
本発明の選択透過性膜は、浸透物質の大きさおよび極性に依存して液体浸透物質に対して選択的であってもよく、すなわち、メタノールよりも高分子量である実質的にあらゆる有機液体よりも高い速度で水を拡散させることが可能となる選択性を有する。
【００２７】
本発明の選択透過性保護構造は、１種類以上のエチレン酸コポリマー；および１種類以上の有機酸を含む第１の組成物を調製するステップであって、酸コポリマーと有機酸との中の酸性基の合計の少なくとも５０％が名目上中和されて、金属イオンとの塩となっており、金属イオンの少なくとも５０％がアルカリ金属イオンであるステップと；第１の組成物を、エチレン含有ポリマーおよびジカルボン酸誘導体含有コポリマーと溶融ブレンドして、溶融組成物を得るステップと；基材を溶融組成物と接触させるか、溶融組成物を基材に接着させるか、埋め込むか、含浸させるか、あるいは基材を第３の組成物に接着させるか、埋め込むか、含浸させるかして、被覆された基材を得るステップと；被覆された基材を冷却して、溶融組成物を冷却し固化させるステップとによって調製してもよい。選択透過性保護構造の調製に使用される組成物の成分および方法を、以下により詳細に説明する。
【００２８】
本発明の組成物の製造に使用される酸コポリマーは、好ましくは「直接」または「ランダム」酸コポリマーである。「直接」コポリマーは、すべてのモノマーを同時に加えることによって重合させたポリマーであり、存在するポリマーの上に、多くの場合続いてフリーラジカル反応させることによって、別のモノマーをグラフトさせるグラフトコポリマーとは区別される。
【００２９】
Ｘの例としては、アクリル酸またはメタクリル酸などの不飽和酸が挙げられる。好ましくはＸはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの５〜２５重量％である。
【００３０】
Ｙがポリマーの０重量％である（すなわち、Ｅ／Ｘジポリマー）であるＥ／Ｘ／Ｙコポリマーが注目される。Ｙが存在する場合、ＹはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの少なくとも０．１重量％、または約２〜約３５重量％で存在する。
【００３１】
Ｙの例としては、アルキル基が１〜８個、または１〜４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはそれらの組み合わせが挙げられる。Ｙは、軟化コモノマーである（軟化は、ポリマーの結晶性を低くすることを意味する）。
【００３２】
エチレン酸コポリマーは、米国特許第５，０２８，６７４号明細書に開示される「共溶媒技術」の使用などの当業者に周知のあらゆる方法によって製造してもよい。
【００３３】
具体的な酸コポリマーとしては、エチレン／アクリル酸ジポリマー、エチレン／メタクリル酸ジポリマー、ならびにエチレン／アクリル酸／アクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／アクリル酸／アクリル酸イソブチル、エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸イソブチル、エチレン／アクリル酸／アクリル酸メチル、エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸メチル、エチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル、およびエチレン／メタクリル酸／メタクリル酸エチルのターポリマー、ならびにそれらの２種類以上の組み合わせが挙げられる。注目すべきエチレン／メタクリル酸ジポリマーは、メタクリル酸の共重合単位を１９重量％含む。
【００３４】
アイオノマーは、酸コポリマーを中和することによって得られる。酸コポリマーの酸性基の少なくとも一部を中和するために、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンなどの金属陽イオンを含む中和剤が使用される。未変性アイオノマーは、米国特許第３，２６４，２７２号明細書に開示されているような酸コポリマーから調製される。「未変性」は、ブレンドしていないアイオノマーの性質に影響を与える材料が全くブレンドされていないアイオノマーを意味する。酸コポリマーを使用して、金属化合物で処理することによって未変性で溶融加工可能なアイオノマーを調製することができる。未変性アイオノマーは、酸部分の約１５〜約９０％または約４０〜約７５％などのあらゆる程度で名目上中和することができる。
【００３５】
有機酸は、３６個未満の炭素原子を有する一塩基酸、またはその塩であってもよい。これらの酸は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＯＨ、およびＯＲ1（式中、それぞれのＲ1は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシアルキル、またはＣＯＲ2であり；それぞれのＲ2はＣ1〜Ｃ8アルキルである）からなる群から選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
【００３６】
有機酸の例としては、Ｃ4〜Ｃ36（たとえば、Ｃ34、Ｃ4~26、Ｃ6~22、またはＣ12~22）の酸が挙げられる。８０％を超え、最大１００％までの名目上の中和（すなわち、コポリマーおよび有機酸中のすべての酸部分が名目上中和されるように十分な金属化合物が加えられる）などの高度な中和においては、揮発性が問題とならず、より低い炭素含有率の有機酸を使用してもよいが、有機酸（または塩）が不揮発性（その物質と酸コポリマーとの溶融ブレンド温度において揮発しない）、および非移行性（通常の保管条件（周囲温度）下においてポリマー表面でブルーミングが起こらない）であることが好ましい。有機酸の例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、およびリノール酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有機（脂肪）酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、またはそれらの２種類以上の組み合わせが挙げられる。ステアリン酸、アラキジン酸、およびベヘン酸などの飽和有機酸が好ましい場合がある。
【００３７】
有機酸は、名称が記載される有機酸と、種々のより少量の構造的に異なる多数の酸との混合物として市販されている場合がある。ある組成物がある名称の酸を含む場合、名称が記載されていない他の酸が、名称が記載された酸の商業的供給物中に存在することが従来知られている量で存在しうる。たとえば、ある市販の酸混合物は、９０重量％のアラキジン酸（Ｃ20酸）およびベヘン酸（Ｃ22酸）混合物と、６重量％のＣ18酸類と、４重量％のその他の酸類とを含む。
【００３８】
これらの有機酸の任意の塩としては、たとえば最終組成物中に存在する金属イオンが、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、および／またはセシウム塩、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩などの少なくとも５０％のアルカリ金属イオンを含むアルカリ金属塩を挙げることができる。
【００３９】
酸性基を中和することができる塩基性金属化合物の量は、ブレンド中の酸コポリマーおよび有機酸の中の酸部分の目標とする量を中和する（本明細書においては「％名目上中和」または「名目上中和」と記載する）ために計算された塩基性化合物の化学量論量を加えることによって得てもよい。したがって、十分な塩基性化合物がブレンド中で利用可能となり、それによって全体として記載の程度の名目上の中和が実現できる。Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーおよび有機酸の中の５０％、６０％、７０％、８０％、または９０％を超える（あるいはさらには１００％）の全酸性基を金属イオンで名目上中和されてもよく；金属イオンは、少なくとも５０モル％のアルカリ金属イオン、好ましくはナトリウムまたはカリウムを含む。少量のアルカリ土類金属および／または遷移金属イオンの塩がアルカリ金属以外に存在してもよい。
【００４０】
金属化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはセシウム、あるいはこのような陽イオンの組み合わせなどのアルカリ金属の化合物を挙げることができる。例としては、ナトリウム、カリウム、セシウム、あるいはナトリウム、カリウム、および／またはセシウムのあらゆる組み合わせが挙げられ、他のアルカリ金属イオン、遷移金属イオン、またはアルカリ土類イオンなどの他の陽イオンを少量含んでいてもよい。注目される金属化合物としては、アルカリ金属、特にナトリウムおよびカリウムのイオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物、またはアルコキシド、ならびに、アルカリ土類金属および遷移金属のイオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、酸化物、水酸化物、またはアルコキシドが挙げられる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウムが注目される。
【００４１】
エチレン酸コポリマーまたは未変性アイオノマーは、当業者に周知のあらゆる手段によって、有機酸またはその塩および／または金属化合物と混合して、前述の（１）および（２）を含むブレンドされた変性アイオノマー組成物を調製することができる。
【００４２】
これは実質的に溶融加工可能であり、１種類以上のエチレン酸コポリマー、１種類以上の一塩基カルボン酸またはその塩、ならびに塩基性化合物を混合して混合物を形成し；組成物を製造するのに十分な条件下で混合物を加熱することによって製造してもよい。加熱は、約８０〜約３５０℃、約１００〜約３２０℃、または１２０〜３００℃の範囲内の温度において、その温度に対応する圧力下で、約３０秒から約２または３時間の時間で行ってもよい。たとえば、本発明の組成物は、酸コポリマーおよび／またはそのアイオノマーを１種類以上の有機酸またはその塩を溶融ブレンドし；同時に、またはこれに続いて、５０、６０、７０、８０、９０％を超えるレベル、ほぼ１００％、または１００％のレベルに名目上中和するために酸部分の中和が可能となる十分な量の塩基性金属化合物を混合することによって製造してもよい。成分のごま塩状ブレンドを加熱してもよく、成分を押出機で溶融ブレンドすることもできる。たとえば、二軸スクリュー押出機を使用して、酸コポリマーおよび有機酸（または塩）と金属化合物との混合および処理を同時に行ってもよい。成分が密接に混合され、塩基性金属化合物によって酸性部分が中和されるように、ブレンドが行われることが望ましい。
【００４３】
不活性希釈剤を使用しないようなこの方法による（同時または連続した）酸コポリマーおよび有機酸の金属化合物による処理によって、アイオノマー単独の場合に生じる溶融加工性および性質の低下よりも高いレベルでの加工性または靱性および伸びなどの性質の低下を引き起こすことなく組成物を製造することができる。
【００４４】
選択透過性変性アイオノマー組成物は、１種類以上のエチレン含有ポリマーをも含む。このようなポリマーをブレンドすることによって、単層構造として使用する場合、または基材に接着する場合にブレンドのより良い加工性、改善された靱性、強度、可撓性、および／または相溶性を得ることができる。望ましくは、（１）および（２）の変性アイオノマーの組み合わせが調製され、続いて追加のエチレン含有ポリマーとブレンドすることによって、最終的な選択透過性組成物が調製される。しかし、ある実施形態においては、エチレン含有ポリマーは、その調製中に有機酸変性アイオノマーの成分と溶融ブレンドすることができる。すなわち、有機酸変性アイオノマーの調製およびエチレン含有ポリマーとのブレンドは、１つのプロセス作業中に同時に行うことができる。有機酸変性アイオノマーとエチレン含有ポリマーとのごま塩状ブレンドは、それらの溶融温度よりも高温に加熱して混合してもよく、成分を押出機中で溶融ブレンドしてもよい。
【００４５】
エチレン含有ポリマーとしては、ポリエチレン（ＰＥ）ホモポリマーおよびコポリマーを挙げることができる。ＰＥホモポリマーおよびコポリマーは、種々の方法、たとえば周知のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒重合（たとえば、米国特許第４，０７６，６９８号明細書および米国特許第３，６４５，９９２号明細書）、メタロセン触媒重合、ＶＥＲＳＩＰＯＬ触媒重合、およびフリーラジカル重合によって調製することができる。重合は、溶液相法、気相法などとして行うことができる。ＰＥポリマーの例としては、高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）、低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）、極低密度または超低密度ＰＥ（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ）、メタロセンを使用して製造された高い可撓性および低い結晶性を有するより低密度のＰＥ（ｍＰＥ）を挙げることができる。メタロセン技術は、たとえば米国特許第５，２７２，２３６号明細書、米国特許第５，２７８，２７２号明細書、米国特許第５，５０７，４７５号明細書、米国特許第５，２６４，４０５号明細書、および米国特許第５，２４０，８９４号明細書に記載されている。
【００４６】
ＰＥの密度は、約０．８６５ｇ／ｃｃ〜約０．９７０ｇ／ｃｃの範囲となりうる。直鎖状ＰＥは、記載の密度範囲内に密度を低下させるために、ブテン、ヘキセン、またはオクテンなどのα−オレフィンコモノマーを含むことができる。たとえば、コポリマーは、３〜２０個の炭素原子を有しコポリマーの最大約２０重量％の別のα−オレフィンと共重合する主要部分（重量基準）のエチレンを含むことができる。別のα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン、またはそれらの２種類以上の組み合わせである。エチレン／オクテンコポリマーを含むメタロセンポリエチレンが注目される。
【００４７】
ＰＥコポリマーは、二重結合を有する少量の不飽和化合物を含有するエチレンプロピレンエラストマーであってもよい。本明細書において使用される場合、用語「ＰＥ」は、前述のエチレンを含むポリマーのいずれかまたはすべてに言及するために総称的に使用される。
【００４８】
ブタジエン、ノルボルナジエン、ヘキサジエン、およびイソプレンなどのジオレフィン成分を少量有するエチレンコポリマーも一般に好適となる。エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）などのターポリマーも好適となる。
【００４９】
エチレン含有ポリマーとしては、エチレンと、少なくとも１種類の極性モノマーとの共重合によって得られるエチレンコポリマー、たとえば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エステルコポリマー、エチレン／メタクリル酸エステルコポリマー、エチレン／酢酸ビニル／ＣＯコポリマー、エチレン／アクリル酸エステル／ＣＯコポリマー、および／またはこれらのいずれかの混合物を挙げることができる。
【００５０】
ＥＶＡとしては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合、またはエチレンと、酢酸ビニルと、追加のコモノマーとの共重合によって得られるコポリマーが挙げられる。酢酸ビニルコモノマーは、２〜４５重量％または６〜３０重量％が酢酸ビニルから誘導されうる。ＥＶＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠して測定して０．１〜６０ｇ／１０または０．３〜３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有しうる。２種類以上の異なるＥＶＡの混合物を使用しうる。
【００５１】
エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーとしては、エチレンと１種類以上の（メタ）アクリル酸Ｃ1~8アルキルとのコポリマーが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびアクリル酸ブチルが挙げられる。コポリマーの例としては、エチレン／アクリル酸メチルコポリマーエチレン／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／アクリル酸ブチルコポリマー、またはそれらの２種類以上の組み合わせが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルは、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー中に、２〜４５重量％、５〜４５重量％、１０〜３５重量％、または１０〜２８重量％で混入されうる。
【００５２】
エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーは、当業者に周知の方法によりオートクレーブまたは管型反応器のいずれかを使用して調製しうる。たとえば、米国特許第２，８９７，１８３号明細書、米国特許第３，４０４，１３４号明細書、米国特許第５，０２８，６７４号明細書、米国特許第６，５００，８８８号明細書、および米国特許第６，５１８，３６５号明細書を参照されたい。エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーの製造方法は周知であるので、簡潔にするための本明細書においてそれらの説明は省略する。管型反応器によって生成されたエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーは、ＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）ＡＣなどがＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）（ＤｕＰｏｎｔ）から市販されている。エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーは分子量を大きく変動させることができ、ポリマーのメルトインデックス（ＭＩ）グレードの選択は、エチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーの性質と中和された有機酸およびエチレン酸コポリマーの性質とのバランスをとることによって行うことができ、それによって特定の可変透過性構造体に必要とされる可撓性および構造特性の所望の組み合わせを得ることができる。２種類以上の異なるエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーの混合物を使用することができる。少なくとも１種類のエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーが最大１５重量％で存在する組成物が注目される。
【００５３】
変性アイオノマーの組み合わせとエチレン含有コポリマーとのブレンドを促進して機械的性質を改善するために、少量（１または５重量％から約１５重量％）のジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーまたはエチレン酸コポリマーが使用される。前述したように、最良の透過性および機械的性能を得るためには、追加のエチレン含有ポリマーおよびジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーとブレンドする前に、（１）および（２）の組み合わせが調製されることが望ましい。
【００５４】
無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、またはそれらの２種類以上の組み合わせから得られる単位などの、不飽和ジカルボン酸無水物から誘導されるジカルボン酸無水物単位を有するコポリマーを含む、ジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーを、本発明の組成物中に使用することができる。変性コポリマーは、前述のエチレンホモポリマーまたはコポリマー（たとえばＰＥ）、ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマー、ＥＶＡまたはエチレン／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマーから選択されるポリマーを、不飽和ジカルボン酸無水物およびラジカル発生剤とともに有機溶媒中に溶解させ、続いて加熱撹拌を行うグラフト法；およびすべての成分を押出機に供給して無水マレイン酸グラフトエチレンコポリマーを精製する方法などの周知の技術によって得ることができる。グラフト法によって、無水物単位がポリマー主鎖からのペンダント部分となる無水物単位を０．１〜３重量％有するコポリマーが得られる。これらのグラフトコポリマーは、ＤｕＰｏｎｔよりＦＵＳＡＢＯＮＤまたはＢＹＮＥＬのブランド名で市販されている。注目されるグラフトコポリマーの１つは、２４重量％の共重合アクリル酸メチル単位（グラフト前）を有し１．８重量％の無水マレイン酸をグラフトさせたエチレン／アクリル酸メチルコポリマーである。
【００５５】
ジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーは、高圧フリーラジカル法によって容易に得ることもでき、この方法では、オレフィンコモノマーと無水マレイン酸などのコモノマーとを直接共重合させることで、無水物単位由来の原子がポリマー主鎖の一部を構成するコポリマーが得られる。好適な高圧法の１つが、たとえば米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されている。この方法によって、３重量％を超える、たとえば約４または５重量％から約１５重量％の無水物単位を有するコポリマーを調製することができる。このようなコポリマーとしては、エチレン／無水マレイン酸コポリマーなどのオレフィン／マレエートコポリマーが挙げられる。
【００５６】
他のジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーは、たとえば、マレイン酸水素エチルとも呼ばれるマレイン酸モノアルキルエステルなどのジカルボン酸エステルを含むことができる。このようなポリマーとしては、約５〜約１０重量％、または約６〜約９重量％のマレイン酸モノエチルエステルを有するエチレンとマレイン酸モノエチルエステルとのコポリマーを挙げることができる。
【００５７】
ブレンドを促進するために使用されるこのようなジカルボン酸誘導体から誘導されるポリマーとしては、エチレン／マレイン酸モノアルキルエステルジポリマー；ならびにエチレン／マレイン酸モノアルキルエステル／（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／マレイン酸モノアルキルエステル／（メタ）アクリル酸メチル、エチレン／マレイン酸モノアルキルエステル／（メタ）アクリル酸エチルのターポリマー、またはそれらの組み合わせが挙げられる。これらのコポリマーは、高圧フリーラジカル法によって容易に得ることができ、この方法では、オレフィンコモノマーとマレイン酸モノアルキルエステルコモノマーとを直接共重合させることで、マレイン酸モノアルキルエステル単位に由来する原子がポリマー主鎖の一部を構成するコポリマーが得られる。追加のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルコモノマーを共重合させることで、記載のターポリマーを調製することもできる。好適な高圧法の１つが、たとえば米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されている。この方法によって、約４または５重量％から約１５重量％のマレイン酸モノエチルエステル単位を有するコポリマーを調製することができる。注目されるマレイン酸モノアルキルエステルは、マレイン酸水素エチルとも呼ばれるマレイン酸モノエチルエステルである。注目されるコポリマーとしては、約５〜約１０重量％、または約６〜約９重量％のマレイン酸モノエチルエステルの共重合単位を有するエチレンとマレイン酸モノエチルエステルとのコポリマーが挙げられる。
【００５８】
（１）および（２）の変性アイオノマーの組み合わせを調製し、エチレン含有ポリマーと溶融ブレンドし、次にジカルボン酸誘導体含有ポリマーと溶融ブレンドすることができる。しかし、ある実施形態においては、有機酸変性アイオノマーを調製し、エチレン含有ポリマーおよびジカルボン酸誘導体含有ポリマーと同時に溶融ブレンドすることができる。すなわち、有機酸変性アイオノマーと、エチレン含有ポリマーおよびジカルボン酸誘導体含有ポリマーとのブレンドは、１つのプロセス作業中に同時に行うことができる。有機酸変性アイオノマー、エチレン含有ポリマー、およびジカルボン酸誘導体含有ポリマーのごま塩状ブレンドは、それらの溶融温度よりも高温に加熱して混合することができ、あるいは、ペレットのブレンドをあらかじめブレンドした後、または押出機中に計量した量の成分を供給することのいずれかによって、成分を押出機中で溶融ブレンドすることもできる。
【００５９】
ポリマー樹脂をブレンドする場合、流動性が高いまたは低粘度の樹脂は、流動性がより低い他の樹脂よりも容易に流動する傾向がある。この溶融レオロジー効果のために、溶融ブレンドプロセス中、流動性の高い樹脂のブレンド中への分散および分布がより効率的となる傾向にあり、より高い溶融剪断場との界面においてより効果的に分布することができる。ブレンドおよび押出の条件に依存するが、エチレン含有ポリマーおよびジカルボン酸誘導体含有ポリマー成分は、押出物の表面付近に集中し、基材への接着が改善されることがある。
【００６０】
本発明の組成物は、組成物の全重量を基準として０．０１〜１５重量％、０．０１〜１０重量％、または０．０１〜５重量％の添加剤をさらに含むことができ、添加剤としては、可塑剤、粘度安定剤および加水分解安定剤などの安定剤、一次および二次酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料、またはその他の着色剤、無機フィラー、難燃剤、潤滑剤、ガラス繊維およびフレークなどの補強剤、合成（たとえば、アラミド）繊維またはパルプ、起泡剤または発泡剤、加工助剤、スリップ剤、シリカまたはタルクなどのブロッキング防止剤、剥離剤、粘着付与樹脂、またはそれらの２種類以上の組み合わせが挙げられる。これらの添加剤は、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙに記載されている。
【００６１】
添加剤は、乾式ブレンド、種々の構成要素の混合物の押出成形、従来のマスターバッチ技術などのあらゆる周知の方法によって組成物に混入することができる。
【００６２】
本発明の組成物は、限定するものではないが、リン化合物類、酸化アンチモン類、およびハロゲン化合物類、特に臭素化合物類、ならびに当技術分野において周知のその他のものなどの化学添加剤などの難燃剤をさらに含むことができる。これらの添加剤の充填量は、（最終風乾組成物または風乾フィルムの重量の）２０から３０％または約２５％の間であってよい。
【００６３】
本発明の組成物は、フィラー、繊維、またはパルプも含むことができ、その添加量は全組成物の最大３０〜４０重量％であってもよい。これらの材料によって、組成物の選択透過性に悪影響を与えることなく、組成物の機械的性質の補強またはその他の改質を行うことができる。フィラーとしては、たとえば、カーボンブラック、ＴｉＯ2、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）などの無機材料が挙げられる。短繊維などの繊維としては、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維などが挙げられる。パルプとしては、たとえばアラミドマイクロパルプが挙げられる（マイクロパルプは約０．０１〜約１００マイクロメートルの体積平均長さを有する）。
【００６４】
本発明のポリマー組成物は、フィルムまたはシートに成形したりそれらの中に混入したりすることができる。フィルムは、ポリマー組成物の平坦面上またはフィルム中へのキャスティング、溶融ポリマー組成物を押出機から押し出すことによるキャストフィルムの形成、あるいはポリマー組成物フィルムの押出成形およびブロー成形による押出ブローフィルムなどの周知の技術によって製造することができる。
【００６５】
これらのフィルムは、１〜２５００μｍの厚さを有することができ、多くの保護カバー用途に好ましい厚さは約５〜１０ミルの厚さ、または約１２０〜２５０μｍの厚さである。
【００６６】
本発明の保護構造は、たとえば、防水シート、カバーなどの形態であってよい。本発明の組成物から得られる膜は、保護構造に加えられる材料の層として存在することができるし、保護構造中に組み込まれる布の一成分として存在することもできる。以下により詳細に説明するように、一般に本発明の組成物の層および支持基材は、積層または重ね合わせる方法で配置して保護構造を得ることができる。基材とともに使用する場合、本発明の選択透過性組成物は約１０〜約２５０μｍの厚さを有することができる。本発明の膜組成物は、種々の技術および方法によって基材に加工したり基材に適用したりすることができる。
【００６７】
本発明の組成物は、限定するものではないが、基材への押出コーティング、または溶融形態で組成物の内部層を塗布して基材に互いに接着することによる２つの基材層の積層などによって、溶融条件下で基材に塗布することができる。ある実施形態においては、本発明のポリマー組成物は、布含浸およびコーティング技術を使用して基材上に直接コーティングすることができる。たとえば、本発明の選択透過性組成物は、（押出コーティング、吹き付け、塗装、またはその他の適切な塗布方法によって）基材上に直接塗布されるコーティングである。このようなコーティングは、ゴム製ドクターブレードまたはスリット押出機の使用などの当技術分野において周知の塗布方法を使用して塗布することができる。
【００６８】
本発明の組成物は、布地基材の片面または両面に塗布することができる。基材の片面上にコーティングまたは塗布される場合、本発明の組成物を、環境に直接露出する面に塗布して、液体不浸透性外面を得ることができる。あるいは、機械的摩耗または摩滅が生じうる用途においては、本発明の組成物を、機械的摩耗に曝露される面と反対側の布地基材の面に塗布することで、ポリマー組成物を保護することができる。
【００６９】
別の実施形態においては、本発明の組成物を基材中に含浸させることができ、基材を本発明のポリマー中に含浸させることができる。
【００７０】
本発明の選択透過性組成物は、溶融組成物を基材に塗布し、次に基材の孔隙と接触させながら組成物を冷却することで、基材に組成物を含浸させることによって、少なくとも部分的に基材中に形成することができる。
【００７１】
本発明の組成物は、目の粗い織布などの基材全体に分散させることができ、この場合、組成物が基材中の間隙に充填され、基材の表面上だけに接着することがない。積層または同時押出法によって、基材を選択透過性膜の内側に含浸させて、基材の両面上に透過性組成物を有することができる。
【００７２】
本発明の組成物は、サンドイッチ状に布地の２つの層の間に配置することもできる。数層の組立体を、上下に組み合わせることもできる。たとえば、この構成は、保護構造の所望の用途に依存して、選択透過性膜層、基材層、もう１つの選択透過性膜層、もう１つの基材層などを含むことができる。他の構成では、これらを混合したものなどを含めた複数の選択透過性膜層、複数の基材層などの上記のサンドイッチ構造の変形を含むことができる。
【００７３】
本発明の組成物から得た膜は、保護構造に加えられる材料の層として存在することができ、または保護構造中に組み込まれる布の一成分として存在することもできる。従来、防水シートまたはその他のカバーとして使用されたコーティング布は、少なくとも１つの耐摩耗性外層を有する場合があり、この外層は一般に、高い可撓性、摩耗、摩滅、けば立ち、および擦過による擦傷に対する高い抵抗性、高い機械的強度、ならびに靱性が一般に要求される。コーティング組成物は好ましくは、布、ならびにプラスチックフィルム、および紙や板紙などのセルロース系材料などの他の基材に対する良好な接着性を示す。これらは、良好な溶融加工性、良好な着色性、良好な印刷適正、ならびに高い透明性および／または光沢を示すことも望ましい。これらの用途の従来のコーティング組成物としては、可塑化されたまたは可撓性のポリ塩化ビニルが挙げられる。本明細書に記載の組成物は、選択透過性であるために、従来のコーティング材料よりも優れたコーティング組成物となる。
【００７４】
本発明の組成物はフィルムまたはシートの形態であってよく、このフィルムは、布地に隣接して上に重なって機械的に維持または固定される。機械的な固定としては、留め金、ジッパー、マジックテープなどの締結具の使用が挙げられる。機械的固定としては、糸または繊維を使用した縫い合わせまたはキルティングも挙げられる。
【００７５】
本発明の選択透過性膜は、膜層と基材との間に適合した接着剤を使用することによって基材に取り付けたり接着したりすることができる。構造の水蒸気透過性を維持するため、ある実施形態において、接着剤は膜層と基材との間の不連続層として存在し、多くの場合、接着剤は、たとえば基材表面の約１０〜約４０パーセントを覆う接着剤の一連の点として塗布することができる。接着剤は、膜および基材の縁端部付近に選択的に塗布することもできる。
【００７６】
本発明の選択透過性膜は、ヒートシールまたは高周波（ＨＦ）溶接によって基材に取り付けることもできる。積層体は、ヒートプレスおよびカレンダー加工などのあらゆる周知の方法、あるいは層に熱を加え、次にさらに熱を加えることなく互いに押し付けることによってヒートシール（熱接合）することができる。いずれの場合も、次に軟化した層または成分によってフィルム構造が基材に接合される。ヒートシールまたはＨＦ溶接のいずれにおいても、フィルムの基材への接合は、フィルムおよび基材の全領域にわたって連続の場合もあるし、不連続の場合もある。不連続な接合は、フィルムが基材に重なる領域の選択された部分に熱またはＨＦ放射線を与えることによって行うことができる。
【００７７】
本明細書に記載の選択透過性組成物は、最大６００μｍ、または最大４００μｍ、または最大２００μｍの大きさの粒子の粉末として調製することができる。粉末組成物は、約１００〜約６００μｍで大きさが変動する粒子を含むことができる。粉末組成物の平均粒度は約１５０〜約２００μｍであってよい。本発明の組成物は、基材への塗布に適した所望の粒度が得られる当技術分野において周知の方法によって、粉砕、粉末化、またはその他の処理を行うことができる。
【００７８】
粉末は、粉末散布などの技術によって基材に塗布することができ、基材の有効幅にわたって粉末を均等に分布させ、その後溶融させ、平滑化し、冷却して基材上に組成物の均一なコーティングが得られる。
【００７９】
積層体は、接着促進物質または汚染物質遮断物質の層をさらに含むことができ、この物質は、選択透過性であり、耐摩耗性ポリマーであってもよく、選択透過性層に隣接して配置される。たとえば、この物質は、ウレタン官能基を有してもよく、約２．５〜１２μｍの厚さを有することができる。この層中に使用できる別のポリマーとしては、種々のエラストマー、反応性材料、および接着剤が挙げられる。好ましくは接着促進ポリマー層がフィルムとして存在するが、この層は基材のコーティングまたは含浸物でありうる。熱プレス、接合、カレンダー加工などによって積層対の層を１つにまとめることによって積層体が形成される場合、このさらなる接着促進ポリマー層が特に有用となる。この場合、耐摩耗性ポリマー層は、選択透過性層と適合性であるべきであり、それによって部材を熱プレスしたときに、それらが互いに接着する。
【００８０】
基材は、構造の機能性および取り扱い性を向上させるために、支持、形状、審美的効果、保護、表面テクスチャー、嵩容積、重量、またはそれらの２種類以上の組み合わせを付与するあらゆる材料であってよい。
【００８１】
基材は、選択透過性組成物を組み込むのに役立つ媒体であってよいし、透過性を妨害しないように膜を機械的に支持してもよい。好ましくは基材は、選択透過性膜の水蒸気拡散よりも多い水蒸気拡散を示し、それによって構造の水蒸気拡散特性が、本発明の選択透過性組成物によって実質的に得られる。すなわち、基材は、水蒸気による層状構造の透過に実質的に影響を与えず、たとえば少なくとも１．８、４、５、またはさらには１０Ｋｇ／ｍ2／２４時間の測定ＭＶＴＲを有してもよい。
【００８２】
この所望の特性に適合するあらゆる支持体または基材を本発明の選択透過性組成物とともに使用することができる。例としては、布地または多孔質シート材料が挙げられる。不織布などの合成繊維紡糸布から製造したシートを、布地基材として使用することができる。織布、メリヤス生地などの布も布地基材として好適である。布は、前述した難燃剤、フィラー、または添加剤を含むことができる。
【００８３】
たとえば、布は、Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＲＩのＢｒａｄｆｏｒｄ  Ｄｙｅｉｎｇ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．によるものなどの５０％ナイロン−５０％綿の混紡織布（ＮＹＣＯとも呼ばれる）を含むこともできる。注目される布は、Ｍｉｌｌｉｋｉｎ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣ）のポリエステル織布である。
【００８４】
基材は布地として一般に説明されるが、基材は、選択透過性組成物の分散物を１つまたは複数の層の上に配置したり、それらの中に収容したりすることができるあらゆる他の材料であってよい。
【００８５】
たとえば、ペーパーウェブ（たとえばクラフト紙またはわら紙）などのセルロース系材料、合成繊維紡糸布、不織布地、微孔質フィルム、またはさらには有孔ＰＥフィルムなどの開口面積のパーセント値が大きい有孔フィルムから製造された材料を基材の材料として使用してもよい。これらの材料は、繊維で補強してもよい。注目される微孔質フィルムは、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはそれらの組み合わせから製造してもよい。これらのフィルムは、単層または多層のフィルム（たとえば、ポリエチレンの２つの外層の間にポリプロピレンの１つの内層を含む３層フィルム）であってよい。微孔質フィルムは、Ｃｅｌｇａｒｄ，ＬＬＣ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣよりＣＥＬＧＡＲＤ  の商品名で入手可能である。
【００８６】
微孔質フィルムに適したポリマーは、（１）固有粘度が少なくとも１８、好ましくは１８〜３９デシリットル／グラムである直鎖状超高分子量ポリエチレン、（２）固有粘度が少なくとも６デシリットル／グラムである直鎖状超高分子量ポリプロピレン、および（３）（１）と（２）との混合物である。
【００８７】
微孔質フィルムは、微粉砕された粒子状で実質的に水不溶性の無機フィラー、たとえばケイ酸含有フィラーを含むことができ、この無機フィラーはマトリックス全体に分散され、フィルムの全重量を基準として５０〜９０％、特に５０〜８５％の量で存在する。フィラーは、シリカ、沈降シリカ、または０．１μｍ未満の平均最終粒度を有するシリカであってよく、微孔質フィルムの全体積の３５〜８０％を占めることができる。これらは比較的狭い範囲の孔径を有するので、フィラーと、プロセス油、たとえばパラフィン系油、ナフテン系油、または芳香族系油とが均一に分散したポリマー組成物を押出成形し；続いてプロセス油を、たとえばトリクロロエチレンで抽出することによって、フィルムを製造してもよい。あるフィルムは、たとえば米国特許第４，９３７，１１５号明細書および米国特許第３，３５１，４９５号明細書に開示されており、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより商品名ＴＥＳＬＩＮで販売されている。
【００８８】
多孔質または有孔フィルムの具体例としては、商品名ＣＥＬＧＡＲＤ  Ｋ８７８でＨｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐより入手可能な多孔度が約５５％であり孔径が約０．２５ミクロンである多孔質ＰＥフィルム；商品名ＭＳＸ  １１３７Ｐで３Ｍ  Ｃｏ．より入手可能な多孔質ＰＥフィルム；および名称Ｖａｎ  Ｌｅｅｒ  １０ＸでＶａｎ  Ｌｅｅｒ  Ｃｏｒｐより入手可能なフィラー含有多孔質ＰＥフィルムが挙げられる。ＴＥＳＬＩＮ  ＳＰ７は、フィラー含有多孔質ＰＥフィルムであり、約６０％のシリカを含有し、厚さが約０．１８ｍｍ（０．００７インチ）であり、前述のように測定される引裂強度が約９０ｇであり、多孔度が約６５％であり、平均孔径が約０．１ミクロンであり、最大孔径が４〜１０ミクロンである。ＴＥＳＬＩＮ  Ｘ４５７は、ＴＥＳＬＩＮ  ＳＰ７と類似しているが、より多孔質である。ＴＥＳＬＩＮ  ＳＰ１０は、ＴＥＳＬＩＮ  ＳＰ７と類似しているが、厚さが約０．２５ｍｍ（０．０１０インチ）である。これら３つすべてのＴＥＳＬＩＮフィルムは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより入手可能である。厚さ０．１１ｍｍ（４．５ミル）であり、開口領域が約３６％である有孔高密度ポリエチレンフィルムが、商品名ＤＥＬＮＥＴでＡｐｐｌｉｅｄ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓより入手可能である。
【００８９】
基材は、フルオロポリマーを含む多孔質シート材料であってよい。基材は、Ｗ．Ｌ．Ｇｏｒｅ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）などの多くの企業から入手可能な発泡ポリテトラフルオロエチレンから製造されたシート材料であってよい。他の多孔質基材としては、多孔質または微孔質ポリウレタンフィルム、フラッシュ紡糸ポリプロピレンなどのある種のフラッシュ紡糸不織布、およびその他のスパンボンドポリマー布、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅなどの企業によるフィルター材料、ナノ繊維またはマイクロ繊維構造、天然または合成繊維、寸法安定性を付与するその他の関連する支持体、あるいはそれらの２種類以上の組み合わせが挙げられる。
【００９０】
保護構造は、接着層、断熱層、クッション層、吸収層、反応性層などの他の層をさらに含むことができる。
【００９１】
絶縁層およびクッション層は、たとえば、ポリエステル、ポリエチレンまたはポリプロピレンを含む有機熱可塑性繊維系材料を含むことができる。たとえば、断熱層またはクッション層は、ポリエステルを含む繊維充填バットである。ＴＨＥＲＭＯＬＩＴＥ  ＡＣＴＩＶＥ  ＯＲＩＧＩＮＡＬとしてＤｕＰｏｎｔより販売される繊維充填バットが好適である。あるいは、断熱層は、ＴＨＩＮＳＵＬＡＴＥとして３Ｍより販売されるメルトブローンポリオレフィンなどのメルトブローン繊維を含むことができる。これらは、ガラス繊維バットなどの他の材料を含むこともできる。
【００９２】
選択透過性組成物の機械的性質および加工の容易さ、ならびにその水蒸気を移動させ液体を遮断する能力を、支持基材と組み合わせることによって、輸送中および保管中に物品を覆うまたは取り囲むために保護構造を使用可能になる。
【００９３】
包装材料を製造するために種々の構造配置を使用することができる。たとえば、透過性が変化する多層構造は、材料の可撓性シートの形態であってよい。シート材料は、従来のプラスチックフィルムが使用される方法と同じ方法で、腐食から保護するために物品の周囲に巻き付けることができる。一部の構造配置は以下の通りである。
【００９４】
（１）包装される物体の周囲に巻き付けたり上に載せたりすることが可能な選択透過性構造を含む材料のフィルムまたはシート。
【００９５】
たとえば、機材の一部またはパレットおよびその荷物であってよい物体は、機械によってまたは手作業によって使用することができるフィルムの重なり合う層の中に包み込むことができる。これらのフィルムは、比較的長く幅が狭くてよく、ロールから送り出すことができる。フィルムは、延伸可能、または熱収縮性であってもよい。機械を使用して直線状に延伸されるラップフィルムで物体を包み込むことは、たとえば、物体をターンテーブル上に載せて回転させながら、フィルムを水平方向に供給し、その位置を垂直方向に変化させることによって、重なり合う層の中に物品を包み込むことによって行うことができる。手持ち式フィルムディスペンサーを作業者が使用して、十分な量のフィルムが取り付けられるまで荷物が積まれたパレットの周囲を歩くことによって、フィルムを手作業で取り付けることもできる。
【００９６】
熱収縮性フィルムは、物体の周囲に巻き付けて、熱を加えることによって収縮させて、フィルムを物体の周囲にしっかりと適合させることができる。
【００９７】
他の例としては、物体の上に載せることができ、（たとえばストラップ、ロープ、ゴムバンドなどを使用して）その場に機械的に固定してもよい、防水シートなどの、長さおよび幅が同程度である実質的に平坦な長方形シートが挙げられる。
【００９８】
これらの包装形態は、異なる大きさ形状の多種多様な物体を特定の時間または場所において包装する場合に好ましい場合がある。
【００９９】
（２）本明細書に記載の選択透過性構造のみで構成される、あるいは他のプラスチック材料、織布または不織布などの他の材料を含み、その上に選択透過性構造を含む窓、パッチ、または領域が存在する、袋、パウチ、フード、またはシース。
【０１００】
これらの包装形態は、包装される物体を収容可能なくぼんだ形状に成形されたシートまたはフィルムから製造される。
【０１０１】
このようなものとしては、熱収縮性フードおよびパレットストレッチフードが挙げられる。パレットストレッチフードは、延伸されてパレットおよびその荷物をぴったりと覆う弾性シースである。パレットストレッチフードは、次にその弾性特性のため収縮し、その収縮力によって、荷物が積まれたパレットの完全性および安定性が得られる。
【０１０２】
これらの包装形態は、類似の大きさおよび形状の多数の物体が特定の時間または場所において包装される場合に好ましい場合がある。
【０１０３】
（３）選択透過性構造のみで構成される、あるいは可変透過性多層構造の１つ以上の窓を上に有する他の材料で一部が構成される、桶、箱、大箱などの剛性または半剛性または可撓性の構造。
【０１０４】
（４）選択透過性構造のみで構成される、あるいは選択透過性構造の１つ以上の窓を上に有する他の材料で一部が構成される、蓋材料。この蓋材料は、桶、箱、大箱などの剛性または半剛性または可撓性の構造とともに使用して、選択透過性構造を含む包装材料を作製することができる。
【０１０５】
（５）所望の透過性を付与するための包装材料の設計された開口部の上の選択透過性構造のパッチ。
【０１０６】
（６）適切な時点で使用者が選択透過性構造を環境に曝露することが可能となる取り外し可能な保護カバーによって選択透過性構造が覆われる包装材料。たとえば、保護カバーは、希望する時に選択透過性構造の表面から剥離することができる、選択透過性構造に対して低接着性の材料を含むことができる。あるいは、カバーは、包装材料中で選択透過性構造の上に重ねられるが、選択透過性構造には接着しない取り外し可能な材料であってもよい。たとえば、保護カバーは、希望するときに取り外すことができる保護（バリアなど）材料の蓋、フラップ、またはパッチであってよい。保護カバーは、包装材料中で選択透過性構造のパッチまたは窓の上に配置することができる。
【０１０７】
この形態の保護カバーは、雨またはその他の荒れた天候の間に基材を非常によく保護することができ、その後バリアフラップを取り外すことで、選択透過性膜を介して水分を排出することができる。
【０１０８】
これらの構造の多数の変形も可能であり、そのような構造は、本開示を読めば当業者には明らかとなるであろう。
【０１０９】
腐食またはカビの増殖による物品の損傷を制限する方法において、物品は上記開示の選択透過性保護構造で包み込むまたは覆うことができ、この包み込むことまたは覆うことは気密性である場合もあるし気密性でない場合もある。
【０１１０】
実証および例示のために以下の実施例を提供するが、これらの実施例は本発明の範囲を不当に限定するものではない。
【実施例】
【０１１１】
温度および圧力の制御された条件下で規定の毛細管を通過するポリマーの質量流量ＭＩを、ＡＳＴＭ  １２３８に準拠し１９０℃において２１６０ｇの重りを使用してｇ／１０分の単位で測定した。
【０１１２】
高い水透過性（＞１００ｇ／ｍ2・２４ｈ）のサンプルの場合、水蒸気透過試験を、Ｍｏｃｏｎ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ  １０１Ｋ上で、ＡＳＴＭ  Ｄ６７０１−０１に準拠し、３７．８℃、相対湿度１００％において行った。他のサンプルの場合、透過試験はＭｏｃｏｎ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ  ７００上で、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−０１に準拠して行った。フィルムサンプルに関する水蒸気透過値（ＭＶＰＶ）は、ｇ・ｍｉｌ／ｍ2・２４ｈの単位で報告され、一方、ＭＶＴＲはｇ／ｍ2・２４ｈの単位で報告される。本発明の組成物のＭＶＰＶは、少なくとも８００（または少なくとも１２００）ｇ・ｍｉｌ／ｍ2／２４ｈであった。
【０１１３】
材料の「通気性」または蒸発耐性の別の測定方法では、ＡＳＴＭ  Ｆ１８６８、ＩＳＯ  １１０９２に準拠したＧｕａｒｄｅｄ  Ｓｗｅａｔｉｎｇ  Ｈｏｔｐｌａｔｅ  Ｔｅｓｔを使用する。
【０１１４】
本明細書に記載の選択透過性組成物を含むフィルム層に関連する水蒸気透過性を示すために、以下に列挙する材料から押出キャストフィルムを作製する。
【０１１５】
使用した材料
ＥＡＣ−２：エチレンとメタクリル酸（１９重量％）とのジポリマー、ＭＩ＝３００。
ＥＡＣ−３：エチレンとアクリル酸ｎ−ブチル（２３．５重量％）とメタクリル酸（９重量％）とのターポリマー、ＭＩは２００である。
ＥＡＣ−４：エチレンとアクリル酸ｎ−ブチル（２８重量％）とアクリル酸（６．２重量％）とのターポリマー、ＭＩは２００である。
ＥＡＣ−５：エチレンとアクリル酸ｎ−ブチル（１５．５重量％）とアクリル酸（８．５重量％）とのターポリマー、ＭＩは６０である。
ＥＡＣ−６：エチレンとアクリル酸ｎ−ブチル（１５．５重量％）とアクリル酸（１０．５重量％）とのターポリマー、ＭＩは６０である。
ＡＢＡ：９０重量％のアラキジン酸およびベヘン酸の混合物と、６重量％のＣ18酸と、４重量％の別の酸とを含有する混合物、商品名Ｈｙｓｔｒｅｎｅ（登録商標）９０２２でＣｈｅｍｔｕｒａより市販される。
ＰＥ−１：ＤＰＥ  １６４０の名称でＤｕＰｏｎｔ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓより入手可能な低密度ポリエチレン
ｍＰＥ−１：メタロセンポリエチレン；密度＝０．９２０ｇ／ｃｃ；ＭＩ＝５ｇ／１０分。
ｍＰＥ−２：メタロセンポリエチレン；密度＝０．８９５ｇ／ｃｃ；ＭＩ＝３ｇ／１０分。
ｍＰＥ−３：メタロセンポリエチレン；密度＝０．８９５ｇ／ｃｃ；ＭＩ＝１ｇ／１０分。
ｍＰＥ−４：メタロセンＰＥ；密度＝０．９２０ｇ／ｃｃ：ＭＩ＝１ｇ／１０分。
ｍＰＥ−５：メタロセンＰＥ；密度＝０．８７０ｇ／ｃｃ；ＭＩ＝５ｇ／１０分。
ｍＰＥ−６：メタロセンＰＥ；密度＝０．９２０ｇ／ｃｃ；ＭＩは３ｇ／１０分である。
ｍＰＥ−７：メタロセンＰＥ；密度＝０．８９５ｇ／ｃｃ；ＭＩは５ｇ／１０分である。
ｍＰＥ−８：メタロセンＰＥ；密度＝０．８７０ｇ／ｃｃ；ＭＩは３ｇ／１０分である。
ｍＰＥ−９：メタロセンＰＥ；密度＝０．８７０ｇ／ｃｃ；ＭＩは１ｇ／１０分である。
ＥＭＡ−１：２４重量％の共重合アクリル酸メチル単位（残りはエチレン）を有するエチレン／アクリル酸メチルコポリマー、ＭＩは２ｇ／分である。
Ｇ−１：２４重量％の共重合アクリル酸メチル単位（重合前）を有し１．８重量％の無水マレイン酸がグラフトしたエチレン／アクリル酸メチルコポリマー。
ＥＭＡＭＥ−１：６重量％のマレイン酸モノエチルエステルを有するエチレン／マレイン酸モノエチルエステルジポリマー。
【０１１６】
Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ１軸スクリュー押出機を使用して、８０重量％のＥＡＣ−２と２０重量％とを含有する組成物ＡＢＡを水酸化カリウム（組成物Ａ）で９３〜９７％まで名目上中和した。組成物ＡのＭＩは０．６ｇ／１０分である。組成物Ａをフィルムダイから押し出して、厚さ２ミルのキャストフィルムを作製し、このフィルムの性質を表１にまとめている。
【０１１７】
同様に、ＥＡＣ−１とステアリン酸ナトリウムとの総重量を基準として９０重量％のＥＡＣ−１と１０重量％のステアリン酸ナトリウムとを含有する組成物を、水酸化ナトリウムで７３％まで名目上中和した（組成物Ｂ）。組成物ＢのＭＩは２．４ｇ／１０分である。
【０１１８】
表１：組成物Ａの性質
2012524832.tif 000002
【０１１９】
続いて、組成物Ａを、ポリエチレン（前述のＰＥ−１およびｍＰＥ−１〜ｍＰＥ−９）およびＧ−１と溶融配合して、３５重量％の組成物Ａ、１０重量％のＧ−１、および５５重量％のポリエチレンを含有する組成物を調製する。さらなる組成物としては、３０重量％の組成物Ａ、１５重量％のＧ−１、および５５重量％のポリエチレンを含有する組成物；３５重量％の組成物Ａ、１５重量％のＧ−１、および５０重量％のポリエチレンを含有する組成物；４０重量％の組成物Ａ、１０重量％のＧ−１、および５０重量％のポリエチレンを含有する組成物；あるいは４５重量％の組成物Ａ、１０重量％のＧ−１および４５重量％のポリエチレンを含有する組成物が挙げられる。
【０１２０】
同様に、組成物Ａを、前述のポリエチレンおよびＥＭＡＭＥ−１と溶融ブレンドして、３５重量％の組成物Ａ、５重量％のＥＭＡＭＥ−１、および６０重量％のポリエチレンを含有する組成物；３０重量％の組成物Ａ、１０重量％のＥＭＡＭＥ−１、および６０重量％のポリエチレンを含有する組成物；３０重量％の組成物Ａ、１５重量％のＥＭＡＭＥ−１、および５５重量％のポリエチレン；４５重量％の組成物Ａ、５重量％のＥＭＡＭＥ−１、および５０重量％のポリエチレンを含有する組成物；あるいは４５重量％の組成物Ａ、１０重量％のＥＭＡＭＥ−１、および４５重量％のポリエチレンを含有する組成物を得た。
【０１２１】
配合したブレンドをフィルムダイから押し出して、厚さ２ミルのキャストフィルムを作製した。
【０１２２】
表２に示す量でごま塩状ペレットブレンドを調製することによって、組成物Ａおよび組成物ＢをＥＭＡ−１およびＧ−１と溶融配合し、得られたペレットブレンドを、フィードブロックが取り付けられたＥｇａｎ押出コーティング機中の２つの一軸スクリュー押出機に通して、２つの押出機から出た溶融物を混合する。以下に押出条件をまとめている。
【０１２３】
表２
2012524832.tif 000003
【０１２４】
表２に記載の組成物を、ＭｉｌｌｉｋｅｎおよびＣｏｍｐａｎｙ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣ）より市販される５ｋＷでコロナ処理された印刷されていない白色ポリエステル織布上に押出コーティングした。コーティングは、７５フィート／分のライン速度、７５°Ｆの冷却ロール、および１００ｐｓｉのニップロール圧で行った。
【０１２５】
表３
2012524832.tif 000004
【０１２６】
コーティングの布への接着をＡＳＴＭ  Ｆ９０４−８４に準拠して測定し、表３にまとめた。表３中、「中断」は、押出コーティング後から剥離試験を行うまでの時間を示している。無水マレイン酸グラフトコポリマーＧ−１を含有する組成物の実施例１〜４のすべてが、Ｇ−１を含有しない対応する組成物Ｃ１〜Ｃ４よりも布に対して良好な接着性を示した。ＥＭＡ−１およびＧ−１のＭＩは、組成物ＡのＭＩよりも大きいため、これらは押出物の表面付近に集中することができ、それによって基材への接着性が改善される。実施例２および２Ａに示されるように、押出溶融温度は、コーティングの接着性に影響を与えうる。接着性を高めるためには、より低い押出温度が望ましいと思われる。組成物ＢのＭＩは、ＥＭＡ−１およびＧ−１により近い値である。組成物Ｂ、ＥＭＡ−１、およびＧ−１のブレンドは、試験した押出条件下では接着性の向上が示されない。
【０１２７】
ＡＳＴＭ方法Ｄ−６７０１−０１に準拠してＷＶＴＲを測定し、表３中にまとめている。無水マレイン酸グラフトコポリマーをブレンド中に混入する場合に透過率が向上しうる。
【０１２８】
多層構造の水蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）
これは、ＭＶＴＲ測定のＩｎｖｅｒｔｅｄ  Ｃｕｐ法［ＡＳＴＭ  Ｅ  ９６  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ＢＷ，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｆａｂｒｉｃｓ（ＡＳＴＭ  １９９９）］から得られる方法によって測定される。上部に開口部を有する容器に水を加え、開口部最初に発泡ＰＴＦＥフィルム（「ｅＰＴＦＥ」）の水蒸気透過性（液体不浸透性）層で覆い、次にＭＶＴＲを測定するサンプルで覆い、最後に、織布オーバーレイ層［耐久性撥水仕上剤で処理したＮＹＣＯ５０：５０ナイロン／綿混紡、６．７ｏｚ／ｙｄ2（０．２３ｋｇ／ｍ2）］で覆う。これら３層を封止して固定し、３０分間反転させて層のコンディショニングを行い、最小０．００１ｇの単位まで秤量し、次に、反転させた状態で乾燥窒素流と接触させる。２３℃において１９時間後、サンプルを再度秤量し、次式によってＭＶＴＲを計算する（ｋｇ／ｍ2・２４ｈ）：
ＭＶＴＲ＝１／［（１／ＭＶＴＲobs）−（１／ＭＶＴＲmb）］
（式中、ＭＶＴＲobsは、実験で観測されたＭＶＴＲであり、ＭＶＴＲmbは、ｅＰＴＦＥ防湿バリアのＭＶＴＲ（別に測定される）である）。値は、３回繰り返したサンプルの結果の平均である。
【０１２９】
腐食試験
以下の試験は、異なる透過性値を有する組成物から作製したフィルムの防食性能を評価するために行われる。
【０１３０】
炭素鋼試験クーポン（２インチ×４インチ）を支持するための底部の開放された台と、小さなアルミニウム皿を支持するための上部の開放された台とを有する小型の木製のケージを設計した。上部の台の上にはヘッドスペースを維持するための枠組みを有した。このケージは、ケージによって画定される内部容積全体を空気が自由に循環できるように設計した。３つのケージを作製し、各試験フィルムごとに１つを使用する。
【０１３１】
折りたたんで縁端部を互いにヒートシールすることによって、表６中の試験フィルムから袋を作製し、各袋の内部容積は、材料が十分余ってケージの周囲にゆるく適合し、そのため巻き込むことによって、開口部を閉じることができる。各試験フィルムの厚さは２ミルである。
【０１３２】
試験のため、鋼試験クーポンを６００グリッドの紙やすりで研磨し、アセトンで洗浄する。クーポンに名前を付け、試験後に比較するために試験前の写真を撮影する。試験クーポンを各ケージの下部の台の中に配置する。各ケージ中のアルミニウム皿中に小さなスポンジを入れ、各スポンジに３０ｇの水を吸着させる。試験袋をケージの周囲に取り付け、開口部を巻き込み、テープで留め、バネクランプで閉じた状態を維持する。開口部は気密封止されないが、開口部を介した内側の空気と外側の空気との間の自由な空気交換は防止される。この試験パッケージ（閉じた袋の中のケージ）を、６０℃に設定したオーブンに入れる。オーブン中で６８時間後、試験パッケージをオーブンから取り出し、開く前に、パッケージの内部に存在する水分量を定性的に評価するために目視で検査する。パッケージを開き、試験クーポンを取り出し、上面および下面上の表面腐食量を評価する。ＡＤＯＢＥ  ＰＨＯＴＯＳＨＯＰ  ７．０を使用して、クーポンのカラー写真を白黒画像に変換し、腐食領域を黒色に変換し、非腐食領域を白色に変換する。クーポンの全領域の黒色面積分率（パーセント値として）を、ソフトウェアの標準手順により計算する。
【国際調査報告】
2012524832.tif 000005
2012524832.tif 000006
2012524832.tif 000007