(57)【要約】  少なくとも１つの（ａ）着色剤と、（ｂ）少なくとも１つのランダムターポリマーと、任意に、（ｃ）他の化粧品として許容される成分とを含む、ヒトの皮膚および／または毛髪のための化粧品着色組成物に非常に適した、局所的に適用可能な耐水性化粧品または皮膚科学的組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色化粧料組成物であって、
（ａ）少なくとも１つの着色剤、好ましくは顔料と、
（ｂ）式（Ｉ）
【化１】
2012504570.tif 000034
の少なくとも１つのランダムターポリマーであって、式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位または由来モノマーが前記ターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、前記ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、前記ターポリマーの約０から約４０重量％であり、
ｖは、前記ターポリマーの約５重量％から約７５重量％であり、
ｕは、前記ターポリマーの約５重量％から約８０重量％であり、
ｚは、前記ターポリマーの約０重量％から約６０重量％であり、
ｘは、前記ターポリマーの約１重量％から約５０重量％であり、
ｗは、前記ターポリマーの約０重量％から約５０重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、共有結合的に相互に結合され、
Ｍは、式（ＩＩ）
【化２】
2012504570.tif 000035
の少なくとも１つのモノマーに由来し、式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または-Ｎ（Ｔ１）−であり、Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式（ＩＩＩ）
【化３】
2012504570.tif 000036
の少なくとも１つのモノマーに由来し、式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり；前記置換されたアルキル、前記シクロアルキル、または前記アリールは、１つ以上の-ＯＨおよび／もしくはＮＨ２基により置換されてもよく；または前記アルキルもしくは前記シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／もしくは-Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含むか、またはそのような複素環式基が重合化後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、アクリロニトリル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、ターポリマーと、
（ｃ）任意に、他の化粧品として許容される成分と、を含むが、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、相互に異なることを条件とする、組成物。
【請求項２】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）について、Ｍは、スチレン、α−メチルスチレン、２−ビニルトルエン、３−ビニルトルエン、４−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）について、Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、べへニル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ＥＯ−ＰＯ−モノ（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
構成成分ｂの式（Ｉ）について、Ｇは、ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
構成成分ｂの式（Ｉ）について、Ｇは、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピロリジン、２−（１−ピロリジル）−エチルアミン、２−（１−ピペリジル）−エチルアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペリジン、１−（２−アミノプロピル）−ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサメチレンイミン、４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリン、２−（４−モルフォリニル）−エチルアミン、４−（３−アミノプロピル）−モルホリン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、１−（２−アミノエチル）−ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−アルキルイミダゾリン、１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール、（２−アミノエチル）−ピリジン、（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン、（３−ヒドロキシプロピル）−ピリジン、（ヒドロキシメチル）−ピリジン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシ−メチル−ピペリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール、４−アミノメチル−ピリジン、４−アミノ−２−メトキシピリミジン、２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−ベンズイミダゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２−イソプロピル−イミダゾール、２−エチル−イミダゾール、４−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール、２−フェニル−イミダゾール、４−ニトロ−イミダゾール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）について、Ｈは、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ｙは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約０．１から約３５重量％であり、
ｖは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約７０重量％であり、
ｕは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約７５重量％であり、
ｚは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約０．１重量％から約５０重量％であり、
ｘは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１重量％から約４０重量％であり、
ｗは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約０．１重量％から約４５重量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
ｙは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１から約３０重量％であり、
ｖは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約６０重量％であり、
ｕは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約６５重量％であり、
ｚは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１重量％から約５０重量％であり、
ｘは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１重量％から約３０重量％であり、
ｗは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１重量％から約４０重量％である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
ｙは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５から約２０重量％であり、
ｖは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１０重量％から約６０重量％であり、
ｕは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約６０重量％であり、
ｚは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約１重量％から約４０重量％であり、
ｘは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約２５重量％であり、
ｗは、前記式（Ｉ）のターポリマーの約５重量％から約３０重量％である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、約５００から約１００万ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、約５００から約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、約５００から約１００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、約１０００から約７５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、全組成物の重量に基づき、約０．０１重量パーセントから約５０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、全組成物の重量に基づき、約０．１重量パーセントから約２５重量パーセントの量で存在する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）は、全組成物の重量に基づき、約０．１重量パーセントから約１０重量パーセントの量で存在する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
構成成分ａ）は、有機顔料または無機顔料である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記無機顔料は、アルミナ、酸化クロム−コバルト−アルミニウム、クエン酸第二鉄アンモニウム、炭酸カルシウム、酸化鉄（合成および天然）、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、水酸化クロムグリーン、オキシ塩化ビスマス、酸化クロムグリーン、雲母、二酸化チタン、アルミニウム粉末、青銅粉末、銅粉末、群青、マンガンバイオレット、酸化亜鉛、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記有機顔料は、ＦＤ＆Ｃ（食物、薬物、および化粧料用）青色１号（ＣＩ番号４２０９０）、ＦＤ＆Ｃ緑色３号（ＣＩ番号４２０５３）、ＦＤ＆Ｃ赤色３号（ＣＩ番号４５４３０）、ＦＤ＆Ｃ赤色４０号（ＣＩ番号１６０３５）、ＦＤ＆Ｃ黄色５号（ＣＩ番号１９１４０）、ＦＤ＆Ｃ黄色６号（ＣＩ番号１５９８５）、Ｄ＆Ｃ（薬物および化粧料用）青色４号（ＣＩ番号４２０９０）、Ｄ＆Ｃ緑色５号（ＣＩ番号６１５７０）、Ｄ＆Ｃ緑色６号（ＣＩ番号６１５６５）、Ｄ＆Ｃ黄色１０号（ＣＩ番号４７００５）、外用Ｄ＆Ｃ黄色７号（ＣＩ番号１０３１５）、Ｄ＆Ｃ茶色１号（ＣＩ番号２０１７０）、Ｄ＆Ｃ橙色４号（ＣＩ番号１５５１０）、Ｄ＆Ｃ橙色５号（ＣＩ番号４５４２５）、Ｄ＆Ｃ橙色１７号（ＣＩ番号１２０７５）、Ｄ＆Ｃ赤色６号（ＣＩ番号１５８５０）、Ｄ＆Ｃ赤色７号（ＣＩ番号１５８５０）、Ｄ＆Ｃ赤色８号（ＣＩ番号１５５８５）、Ｄ＆Ｃ赤色９号（ＣＩ番号１５５８５）、Ｄ＆Ｃ赤色１７号（ＣＩ番号２６１００）、Ｄ＆Ｃ赤色１９号（ＣＩ番号４５１７０）、Ｄ＆Ｃ赤色２１号（ＣＩ番号４５３８０Ａ）、
Ｄ＆Ｃ赤色２７号（ＣＩ番号４５４１０Ａ）、Ｄ＆Ｃ赤色２８号（ＣＩ番号４５４１０）、Ｄ＆Ｃ赤色３０号（ＣＩ番号７３３６０）、Ｄ＆Ｃ赤色３１号（ＣＩ番号１５８００）、Ｄ＆Ｃ赤色３３号（ＣＩ番号１７２００）、Ｄ＆Ｃ赤色３４号（ＣＩ番号１５８８０）、Ｄ＆Ｃ赤色３６号（ＣＩ番号１２０８５）、Ｄ＆Ｃ赤色３７号（ＣＩ番号４５１７０Ｂ）、Ｄ＆Ｃ紫色２号（ＣＩ番号６０７２５）、外用Ｄ＆Ｃ紫色２号（ＣＩ番号６０７３０）、アルミナ、永久白、光沢剤、美白剤、クレイ、二酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ロジン、安息香酸アルミニウム、炭酸カルシウム、またはこれらの２つ以上のあらゆる組み合わせの基層に広がるＤ＆ＣＬａｋｅのみの着色材、
アルミナ、永久白、光沢剤、美白剤、クレイ、二酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ロジン、安息香酸アルミニウム、炭酸カルシウム、またはこれらの２つ以上のあらゆる組み合わせの基層に広がる外用Ｄ＆ＣＬａｋｅ−のみの着色材、ならびに
それらの混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
構成成分ａ）は、大きさが約．０００１から約２００ミクロンの範囲の粒子である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】
前記着色化粧料組成物はさらに、水を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記着色化粧料組成物は、水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記着色組成物中に存在する前記水は、前記組成物の約１から約８０重量％の範囲である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１に記載の組成物を含む、昼用クリーム、パウダークリーム、フェースパウダー（ルースまたはプレスト）、頬紅、クリームメイクアップ、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウペンシル、リップスティック、リップグロス、リップ輪郭ペンシル、およびマニキュア液。
【請求項２５】
皮膚または毛髪上の化粧品着色組成物の耐汚れ性を増加させる方法であって、請求項１に記載の組成物を前記組成物に混和することを含む、方法。
【請求項２６】
皮膚または毛髪上の着色化粧品の耐水性を改善する方法であって、有効量の請求項１に記載の着色化粧料組成物を前記皮膚または前記毛髪に適用することを含む、方法。
【請求項２７】
化粧品水中油型エマルジョンの油小滴の大きさを縮小する方法であって、式（Ｉ）のランダムターポリマーを油、水相、または形成された水中油型化粧品エマルジョンに添加する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００８年１０月１日に出願された、米国仮出願第６１／１９４，８７７号の利益を主張する。
【０００２】
ランダムターポリマーを含有する顔料化粧料組成物は、該組成物の皮膚への長期にわたる密着性、高耐透水性、ならびに耐汚れ性、耐可塑化性、および耐転移性を顔料化粧品に付与する。さらに、該ターポリマーを含有する顔料化粧料組成物は、顔料に高い分散特性を提供し、その結果、皮膚および毛髪により滑らかでより均一な着色フィルムの適用をもたらす。顔料組成物には、ファンデーションメイクアップ、リップスティック、リップグロス、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ等の化粧製品が含まれる。
【背景技術】
【０００３】
ファンデーションメイクアップ、ブラッシュ、リップスティック、マスカラ、アイライナー、およびアイシャドウ等の顔料化粧料組成物は、皮膚および唇を彩色するために使用される。彩色は、化粧品の装用において最も重要な理由の１つであるため、色を含有する化粧品は、最大限の装用と効果を提供するように、極めて慎重に調合される必要がある。
【０００４】
フェースメイクアップ、リップスティック、マスカラ等の着色化粧品の長年の問題の１つは、化粧品が、ガラス製品、銀製品、もしくは衣類等の他の表面を汚すか、または皮膚またはまつ毛からそれらに転移する傾向があることである。これは、シミをつけるだけでなく、化粧品使用者に比較的短い間隔で化粧品を再適用することを強いる。
【０００５】
従来のメイクアップ組成物は、顔料を含有する水性および油性のエマルジョンであるか、またはこれらは、蝋、油類、および顔料を含有する無水系であり得る。これらの調合物は、皮膚またはまつ毛および眉毛等の毛髪に適用し、なじませて、均一で、滑らかな外見をもたらす。フィルムは、皮膚または毛髪の表面上に沈着し、指で触ると、製品が転移するか、斑状になり、不均一になる。汗または皮脂がフィルムを突き破り、流れ落ちるか、可塑化をもたらす。皮膚が衣類と接触すると、衣類にシミをつける場合がある。
【０００６】
ルースもしくはコンパクトパウダー、メイクアップファンデーション、ブラッシュ、アイシャドウ、リップスティック、およびリップグロス等の種々の化粧製品は、担体中に分散された有機顔料および無機顔料を使用して着色される。
【０００７】
調合された化粧製品は、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、または無水組成物であり得る。さらに、多くの化粧品または皮膚科学的製品は、例えば、マスカラ、リップスティック、コンシーラー製品、アイシャドウ、およびファンデーション等の中に、構成化、すなわちゲル化および／または硬化された液体脂肪相を含む。この構成化は、従来の蝋および／または充填剤の補助により得ることができる。残念なことに、これらの蝋および充填剤は、組成物を無光沢にし、組成物中のあらゆる顔料の強度および色を弱くする傾向があり、これは、特にマスカラにおいて、必ずしも望ましいとは限らない。具体的に、消費者は、例えば、強い色合いを有するフィルムを沈着し得、非常に光沢もあるマスカラを常に探している。
【０００８】
調合された着色化粧品は、水中油型または油中水型であり得るが、水中油型調合物の良好な感覚特性により、水中油型が一般的に好まれる。油中水型調合物は、いくらか油脂性に感じる傾向があり、一方、水中油型は、皮膚に対して軽く、閉塞性が低い感覚がある。
【０００９】
水中油型エマルジョンの望ましい特性にも関わらず、エマルジョン中の有機顔料および／または無機顔料の均一な分散を維持しながら、これらのエマルジョンを調製することは困難である。これは、微粉砕された顔料、特に酸化金属顔料が凝集する傾向にあるためである。具体的に、顔料粒子は、水中油型エマルジョンに直接添加されると、互いに引き寄せられ、顔料の膠質もしくは増大した塊を形成する。顔料が、均一に分散されない場合、美的に不愉快な暗点もしくは渦が最終化粧品に現れる。さらに、顔料粒子の不均一な分散もしくは凝集は、皮膚に不快な感覚を与える。さらに、これらは、水もしくは汗と接触すると汚れやすい。
【００１０】
化粧料組成物の色および光沢の強度はともに、一般的に、液体脂肪相の性質と関係する。マスカラの液体脂肪相は、通常、従来の蝋を含む。従来の蝋は、顔料を表面化せず、このような従来の蝋への顔料の添加は、一般的に、灰色のくすんだ色と、光沢のない感じを組成物にもたらす。
【００１１】
着色化粧品の調合における上記の問題を克服するために、種々の試みがなされている。
【００１２】
例えば、耐水性ポリマーは、化粧品分野において公知であり、これらの使用は、日焼け止めを含有する化粧品調合物中の活性成分の損失を低下させる。例えば、日焼け止めに使用するための水不溶性フィルム形成材料を説明する特許および出願が多数ある。参照によりその全体が本明細書に援用される同時係属中の米国特許第１２／０７９，６０７号および第１２／０７９，６０６号は、ターポリマーを混和する、防水の日焼け止め組成物を開示する。これらの組成物は、水食から皮膚上の日焼け止めを有意に保護する。
【００１３】
加えて、米国特許第４，６６３，１５７号、第６，４０９，９９８号、第６，３１２，６７２号、および第７，１５３，４９４号は、日焼け止めと併用した、耐水性または水不溶性ポリマーの使用を教示する。
【００１４】
米国出願公開第２００３／００２１８４７号は、皮膚上の活性成分の維持を補助する、機能的ネットワーク構成を有する耐水ポリマー組成物を教示する。
【００１５】
さらに、工業用塗装および印刷インクの顔料の分散剤を説明する特許および刊行物が多数ある。例えば、参照によりその全体が援用される米国特許第ＵＳ５，６８８，８５８号は、工業用塗装および印刷インクの分散剤として適切な多重機能のポリマーを開示する。
【００１６】
発明者は、着色化粧品において、２つの重要な効果を達成するための新規溶液を発見した。本明細書に記載される式（Ｉ）のランダムターポリマーの混和により、皮膚および毛髪上への着色剤の均一な分散、および適用される着色フィルムの耐水性が達成される。
【発明の概要】
【００１７】
したがって、本発明の第１の態様は、少なくとも１つの着色剤、好ましくは顔料と、
式（Ｉ）の少なくとも１つのランダムターポリマーと、他の化粧品として許容される成分とを含む、着色化粧料組成物を対象とする。
【００１８】
本発明の第２の態様は、少なくとも１つの着色剤、好ましくは顔料と、
式（Ｉ）の少なくとも１つのランダムターポリマーと、任意に、他の化粧品として許容される成分とを一緒に混合することを含む、着色化粧料組成物の調製方法を対象とする。
【００１９】
本発明の第３の態様は、皮膚または毛髪に対する化粧品着色組成物の耐汚れ性を強化する方法を対象とし、該方法は、着色剤、好ましくは顔料と併用して、式（Ｉ）に従う有効量の少なくとも１つのランダムターポリマーを該組成物中に混和することを含む。
【００２０】
「有効量」という用語は、例えば、所望の効果を達成するのに必要な量を意味する。所望の効果は、耐水性、耐汚れ性、および耐転移性、または着色剤の十分な分散であり得る。
【００２１】
本発明の第４の態様は、皮膚または毛髪に対する着色化粧品の耐水性を改善する方法を対象とし、該方法は、皮膚および／または毛髪に、少なくとも１つの着色剤と、有効量の式（Ｉ）の少なくとも１つのランダムターポリマーと、任意に、他の化粧品として許容される成分とを含む着色化粧料組成物を適用することを含む。
【００２２】
本発明の別の目的は、衣類または器具に容易に転移しないフィルムを得る着色化粧品を調合することである。
【００２３】
本発明の別の目的は、少なくとも１つの着色剤と、式（Ｉ）のターポリマーとを含む、局所的に適用可能である皮膚科学的な眉毛またはまつ毛着色化粧料組成物を対象とする。
【００２４】
最後に、本発明の目的は、皮膚および毛髪に均一な着色効果を維持する、良く分散された有機顔料および無機顔料の化粧品着色調合物を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、
（ａ）少なくとも１つの着色剤、好ましくは顔料と、
（ｂ）式（Ｉ）
【００２６】
【化１】
2012504570.tif 000002
の少なくとも１つのランダムターポリマーであって、
式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位または由来モノマーがターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、前記ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、前記ターポリマーの約０から約４０重量％であり、
ｖは、前記ターポリマーの約５重量％から約７５重量％であり、
ｕは、前記ターポリマーの約５重量％から約８０重量％であり、
ｚは、前記ターポリマーの約０重量％から約６０重量％であり、
ｘは、前記ターポリマーの約１重量％から約５０重量％であり、
ｗは、前記ターポリマーの約０重量％から約５０重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、共有結合的に相互に結合され、
Ｍは、式（ＩＩ）
【００２７】
【化２】
2012504570.tif 000003
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、
Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または−Ｎ（Ｔ１）−であり、
Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式（ＩＩＩ）
【００２８】
【化３】
2012504570.tif 000004
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり；該置換されたアルキル、該シクロアルキル、または該アリールは、１つ以上の−ＯＨおよび／もしくはＮＨ２基により置換されてもよく；または該アルキルもしくは該シクロアルキルは、１つ以上の-Ｏ−基および／もしくは-Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含むか、またはそのような複素環式基が重合化後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにアクリロニトリルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、ターポリマーと、
（ｃ）他の化粧品として許容される成分とを含むが、Ｔ、Ｄ、およびＥは、相互に異なることを条件とする、化粧品着色組成物を対象とする。
【００２９】
着色化粧品
本発明の目的における着色化粧品は、着色調合が、皮膚または毛髪上にフィルムとして装用され得る、あらゆる着色化粧品調合物を意味する。
【００３０】
着色化粧品は、固体、液体、ゲル化、泡状製品もしくはスティックであり得る。
【００３１】
本着色化粧品は、特に、
−  美容パーソナルケア調製物、例えば、昼用クリームもしくはパウダークリーム形態のフェイシャルメイクアップ、フェースパウダー（ルースもしくはプレスト）、頬紅、またはクリームメイクアップ、アイケア調製物、例えば、アイシャドウ調製物、マスカラ、アイライナー、アイクリームもしくはアイフィックスクリーム、またはリップケア調製物、例えば、リップスティック、リップグロス、リップ輪郭ペンシル、およびマニキュア液もしくは着色材等のネイルケア調製物、
−  サンミルク、ローション、クリームもしくはオイル、日焼け止めクリームもしくはトロピカル（ｔｒｏｐｉｃａｌ）等の光保護調製物、タニング前調製物、またはタニング後調製物、
−  皮膚タニング調製物、例えば、セルフタニングクリーム、
−  美容ヘアートリートメント調製物、例えば、シャンプーおよびコンディショナー形態での洗髪調製物、ヘアケア調製物、例えば、事前トリートメント調製物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、ヘアフォーム、ヘアスプレー、一時的、半永久もしくは永久染毛剤、またはヘナもしくはカモミール等の天然染毛剤、
−  装飾調製物、特にリップスティック、マニキュア液、アイシャドウ、マスカラ、乾燥および湿潤メイクアップ、頬紅、およびパウダーの皮膚または毛髪製品の着色に特に適している。
【００３２】
提供形態
一覧に挙げられる最終調合物は、例えば、
−  Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ、またはＰＩＴエマルジョン、およびあらゆる種類のミクロエマルジョンのような液体調製物の形態、
−  ゲル形態、
−  オイル、クリーム、ミルク、またはローション形態、
−  スティック形態、
−  スプレー（推進ガスを伴うスプレーもしくはポンプ作動スプレー）またはエアロゾルの形態、
−  泡状形態、または
−  ペースト形態等の、広範な提供形態で存在し得る。
【００３３】
本発明の着色化粧製品の例を以下の表に挙げる。
【００３４】
【表１】
2012504570.tif 000005
【００３５】
着色化粧品は、特に、クリーム、ミルク、ゲルもしくはゲルクリーム、パウダー、ローション、軟膏、固形スティック等の単純または複合（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、またはＷ／Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態で提供され得、任意に、エアロゾルとしてパッケージされ得、泡状、ムース、またはスプレーの形態で提供され得る。
【００３６】
エマルジョンが提供される時、その水相は、公知の技法により調製された、非イオン性多孔質分散液を含み得る（Ｂａｎｇｈａｍ，Ｓｔａｎｄｉｓｈ  ａｎｄ  Ｗａｔｋｉｎｓ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．，１３，２３８（１９６５），ＦＲ−２，３１５，９９１およびＦＲ−２，４１６，００８）。
【００３７】
着色化粧品調合物は、好ましくは、水を含有する。含水率は、例えば、全調製物に基づき、少なくとも１、２、３、４、または５重量％である。より典型的には、含水率は、少なくとも、１０、２０、または３０重量％である。水の範囲は、例えば、約１０から約９０重量％、約１０から約８０重量％、より典型的には、約１５から約７５重量％水に変動し得る。
【００３８】
組成物が、例えば、水中油型相である場合、水は連続相を構成し、油は不連続相（水中に分散される小滴）を構成する。
【００３９】
着色剤
着色化粧製品の着色剤は、例えば、有機顔料、無機顔料、またはそれらの組み合わせであり得る、１つ以上の顔料を含有する。有用な顔料の例としては、酸化鉄（黄、赤、茶、または黒）、フェロシアン化第二鉄アンモニウム（青）、マンガンバイオレット、群青、酸化クロム（緑）、タルク、レシチン修飾タルク、ゼオライト、カオリン、レシチン修飾カオリン、二酸化チタン（白）、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。他の有用な顔料は、雲母、オキシ塩化ビスマス、およびチタン化雲母およびレシチン修飾雲母等の処理された雲母等の真珠はくである。
【００４０】
例えば、特定の無機顔料としては、
アルミナ、酸化クロム−コバルト−アルミニウム、クエン酸第二鉄アンモニウム、炭酸カルシウム、酸化鉄（合成および天然）、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、水酸化クロムグリーン、オキシ塩化ビスマス、酸化クロムグリーン、雲母、二酸化チタン、アルミニウム粉末、青銅粉末、銅粉末、群青、マンガンバイオレット、および酸化亜鉛が挙げられる。
【００４１】
真珠光沢顔料は、良く知られた無機顔料であり、一般的に、効果または干渉顔料として知られ、化粧品に使用されることでも良く知られている。
【００４２】
真珠光沢効果を達成するために、化粧品用途に干渉顔料が使用される。様々な厚さの二酸化チタンで被覆された雲母は、銀色の真珠様効果を有する顔料を得るために使用されている。例えば、米国特許第３，０８７，８２９号および米国特許第３，１２３，４９０号を参照のこと。後者の技法は、輝きのある艶、および広範な干渉色と多色効果を備える顔料をもたらす薄いフィルム光学の使用を開示した。例えば、米国特許第６，１３２，８７３号および米国特許第４，３２３，５４４号を参照のこと。
【００４３】
干渉顔料は、艶および色彩効果を提供するように、着色化粧品およびスキンケアのために開発された。例えば、日本国特許公開第ＪＰ１１１９３２１５号、国際公開第ＷＯ９９２４００１号、および国際公開第ＷＯ２００１７４９７９号を参照のこと。
【００４４】
干渉顔料は、多層構造を含む。干渉顔料のコアは、通常、１．８より低い屈折率（ＲＩ）を有する平面基質である。本明細書において、広範な基質が有用である。例としては、天然雲母、合成雲母、黒鉛、タルク、カオリン、アルミナ薄片、オキシ塩化ビスマス、シリカ薄片、ガラス薄片、セラミック、二酸化チタン、ＣａＳＯ４、ＣａＣＯ３、ＢａＳＯ４、ホウケイ酸、およびそれらの混合物であるが、これらに限定されない。
【００４５】
薄いフィルムの層または薄いフィルムの多層は、上述の基質の表面上に被覆される。薄いフィルムは、高屈折率材料で作製される。これらの材料の屈折率は、通常、１．８以上である。
【００４６】
広範な薄いフィルムが有用である。例としては、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＯ、ＳｎＯ、ＺｒＯ２、ＣａＦ２、Ａｌ２Ｏ３、ＢｉＯＣｌ、および混合物であるが、これらに限定されない。高屈折率材料、または高ＲＩおよび低ＲＩ材料の薄いフィルムの交互配列を含む多層が一般的である。
【００４７】
干渉色は、薄いフィルムの厚さの機能であり、特定の色における厚さは、異なる材料について異なってもよい。ＴｉＯ２において、４０ｎｍから６０ｎｍの層、またはその整数倍は、銀色を与え、６０ｎｍから８０ｎｍは黄色、８０ｎｍから１００ｎｍは赤色、１００ｎｍから１３０ｎｍは青色、１３０ｎｍから１６０ｎｍは緑色を与える。干渉色に加え、他の透明吸収顔料は、ＴｉＯ２層の上に析出されるか、またはそれと同時に析出され得る。一般的な材料は、赤または黒の酸化鉄、フェロシアン化第二鉄、酸化クロム、またはカーミンである。
【００４８】
商業的に入手可能であり、本明細書に有用な干渉顔料の例としては、ＰＲＥＳＴＩＧＥ、ＦＬＯＮＡＣの商品名でＰｅｒｓｐｅｒｓｅ，Ｉｎｃ．により供給されるもの、ＴＩＭＩＲＯＮ、ＣＯＬＯＲＯＮＡ、ＤＩＣＨＲＯＮＡ、およびＸＩＲＯＮＡの商品名で  ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．により供給されるもの、ＦＬＡＭＥＮＣＯ、ＴＩＭＩＣＡ、ＤＵＯＣＨＲＯＭＥの商品名でＥｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏ．により供給されるもの、ＣＡＬＩＳＨＡの商品名でＣｉｂａ  Ｃｏｒｐ．により供給されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４９】
有用な有機顔料としては、天然着色材、ならびに合成モノマー着色材およびポリマー着色材が挙げられる。代表的な有機顔料としては、フタロシアニンブルーおよびグリーン顔料、ジアリーリドイエローおよびオレンジ顔料、ならびにトルイジンレッド、リトレッド、ナフトールレッドおよびブラウン顔料等のアゾタイプのレッドおよびイエロー顔料である。アルミナ、バリウム、またはカルシウム水和物等の、不溶性の基体上に有機染料を析出および吸収させて形成した顔料であるレーキも有用である。特に好ましいレーキは、一次ＦＤ＆Ｃ（食物、薬物、および化粧料用）またはＤ＆Ｃ（薬物および化粧料用）Ｌａｋｅ、ならびにその混合である。
【００５０】
有機ＦＤ＆Ｃ承認顔料の特定の例は、
ＦＤ＆Ｃ（食物、薬物、および化粧料用）青色１号（ＣＩ番号４２０９０）、
ＦＤ＆Ｃ緑色３号（ＣＩ番号４２０５３）、
ＦＤ＆Ｃ赤色３号（ＣＩ番号４５４３０）、
ＦＤ＆Ｃ赤色４０号（ＣＩ番号１６０３５）、
ＦＤ＆Ｃ黄色５号（ＣＩ番号１９１４０）、
ＦＤ＆Ｃ黄色６号（ＣＩ番号１５９８５）、
Ｄ＆Ｃ（薬物および化粧料用）青色４号（ＣＩ番号４２０９０）、
Ｄ＆Ｃ緑色５号（ＣＩ番号６１５７０）、
Ｄ＆Ｃ緑色６号（ＣＩ番号６１５６５）、
Ｄ＆Ｃ黄色１０号（ＣＩ番号４７００５）、
外用Ｄ＆Ｃ黄色７号（ＣＩ番号１０３１５）、
Ｄ＆Ｃ茶色１号（ＣＩ番号２０１７０）、
Ｄ＆Ｃ橙色４号（ＣＩ番号１５５１０）、
Ｄ＆Ｃ橙色５号（ＣＩ番号４５４２５）、
Ｄ＆Ｃ橙色１７号（ＣＩ番号１２０７５）、
Ｄ＆Ｃ赤色６号（ＣＩ番号１５８５０）、
Ｄ＆Ｃ赤色７号（ＣＩ番号１５８５０）、
Ｄ＆Ｃ赤色８号（ＣＩ番号１５５８５）、
Ｄ＆Ｃ赤色９号（ＣＩ番号１５５８５）、
Ｄ＆Ｃ赤色１７号（ＣＩ番号２６１００）、
Ｄ＆Ｃ赤色１９号（ＣＩ番号４５１７０）、
Ｄ＆Ｃ赤色２１号（ＣＩ番号４５３８０Ａ）、
Ｄ＆Ｃ赤色２７号（ＣＩ番号４５４１０Ａ）、
Ｄ＆Ｃ赤色２８号（ＣＩ番号４５４１０）、
Ｄ＆Ｃ赤色３０号（ＣＩ番号７３３６０）、
Ｄ＆Ｃ赤色３１号（ＣＩ番号１５８００）、
Ｄ＆Ｃ赤色３３号（ＣＩ番号１７２００）、
Ｄ＆Ｃ赤色３４号（ＣＩ番号１５８８０）、
Ｄ＆Ｃ赤色３６号（ＣＩ番号１２０８５）、
Ｄ＆Ｃ赤色３７号（ＣＩ番号４５１７０Ｂ）、
Ｄ＆Ｃ紫色２号（ＣＩ番号６０７２５）、
外用Ｄ＆Ｃ紫色２号（ＣＩ番号６０７３０）、
アルミナ、永久白、光沢剤、美白剤、クレイ、二酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ロジン、安息香酸アルミニウム、炭酸カルシウム、またはこれらの２つ以上のあらゆる組み合わせの基層に広がるＤ＆ＣＬａｋｅのみの着色材、
アルミナ、永久白、光沢剤、美白剤、クレイ、二酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ロジン、安息香酸アルミニウム、炭酸カルシウム、またはこれらの２つ以上のあらゆる組み合わせの基層に広がる外用アルミナ、永久白、光沢剤、美白剤、クレイ、二酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ロジン、安息香酸アルミニウム、炭酸カルシウム、またはこれらの２つ以上のあらゆる組み合わせの基層に広がるＤ＆ＣＬａｋｅのみの着色材、
およびそれらの混合物である。
【００５１】
ポリマー顔料、例えば、ナイロンパウダー、ポリエチレン、およびポリエステルも、本発明のランダムターポリマーを有する着色剤として考えられる。ポリエステルは、１つ以上のジオール、および着色材と共重合された１つ以上のジカルボン酸を使用して生成された、線形、熱可塑性、結晶、または非結晶材料を含むことができる。本発明で使用される他の顔料は、当業者には明らかであろう。
【００５２】
代表的な無機顔料はまた、例えば、酸化チタン（ルチルおよび／またはアナターゼ形態の非結晶または結晶）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、または酸化セリウムナノ顔料等の、被覆された、または被覆されない酸化金属から形成される、例えば、ナノ顔料（一次粒径の平均は、一般的に、５ｎｍから１００ｎｍの間、好ましくは、１０ｎｍから５０ｎｍの間）を含んでもよい。
【００５３】
着色剤または顔料粒子に特定の大きさの制限はないが、上に提案されるナノメートル範囲、または０．０００１から５００ミクロン、好ましくは０．０１から２００ミクロメートル等の大きな粒子であり得る。大きさは、顔料粒子の最も広い径に基づく。
【００５４】
顔料粒子、特に微粉砕顔料を均一に分散するのに、いくつかの問題が生じ得る。未処理の多くの顔料、例えば、酸化鉄、二酸化チタンおよび酸化亜鉛等の酸化金属は、共有結合性もしくはイオン性のいずれかの化学反応、または表面電荷の吸着力もしくは蓄積量等のより物理的現象に起因し得る、顕著な表面反応を有する。このような表面反応は、粉末の初期の分散の均一性に干渉するか、または最終製品の長期安定性に悪影響を与え得る。顔料粒子は、調合物中の他の成分と共有結合的に、もしくは電気化学的に結合するか、または凝集する傾向があり得る、つまり、凝集もしくは塊に相互に固着する。結果は、色または他の特性の非均一性、凝集、質が悪くザラザラした、または砂っぽい感触および沈下等のため、限られた保存期間を有する、質の悪い、または許容できない最終製品もしくは製品であり得る。
【００５５】
加えて、強油吸収は、粘性に悪影響をもたらすが、未処理の無機顔料の表面張力および親水性は、脂肪親和性系への混和を複雑にする。
【００５６】
最後に、未処理の顔料粒子、特に低密度の軽粒子は、バルク材料の取り扱い中に深刻な粉塵問題を生じる。
【００５７】
これらの問題を克服するために、顔料に疎水性を与え、完成品の顔料粒子の取り扱い、加工、および性能を強化するように、顔料を表面処理することが長い間慣用となっている。典型的な被覆は、顔料粒子の表面活性の低下、水もしくは他の水性媒体の撥水、凝集の阻害、油吸収の低減、および完成品の調合に使用される水性もしくは油性媒体中の粉末粒子の分散性の強化により作用する。良好な被覆は、各粒子を完全に覆い、ほぼ均一のはずである。
【００５８】
そのために、多くの疎水性被覆および処理が、商業的に利用可能であり、文献、特に特許文献に提案されている。例えば、米国出願公開第２００８／０２１３３２２号は、疎水性被覆顔料を教示しており、参照により本明細書に援用される。
【００５９】
本明細書に有用な疎水性表面処理の例としては、シリコン、アクリレートシリコンコポリマー、アクリレートポリマー、アルキルシラン、イソプロピルチタントリイソステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸マグネシウム、リン酸パーフルオロアルコール、パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル、レシチン、カルナウバ蝋、ポリエチレン、キトサン、ラウロイルリジン、植物脂質抽出物、およびそれらの混合物、好ましくは、シリコン、シラン、およびステアリン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。表面処理室は、ＵＳ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，ＫＯＢＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．，およびＣａｒｄｒｅ  Ｉｎｃ．を含む。
【００６０】
例えば、二酸化チタンおよび酸化鉄をメチコン、アルギン酸、ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル、ステアリン酸、ステアリルトリエトキシシラン、トリエトキシカプリルイルシラン、ＰＥＧ−８ジメチコン、ガラクトアラビナン、およびナトリウムＣ１４−１６オレフィンスルホン酸塩で被覆することが知られている。したがって、このような被覆された顔料は、式（Ｉ）のランダムターポリマーと組み合わせた、化粧品着色調合物に有用である。
【００６１】
着色剤は、例えば、着色化粧品調合物の約．０１から約８０重量  または９０重量％を構成する。エマルジョンは、より少ない重量％の顔料を含有し得るが、プレストフェースパウダー等の基本的に無水調合物は、多量の顔料を含有し得る。例えば、約０．０１から約１５、２０、３０、４０、または５０重量％の着色剤が、ｏ／ｗまたはｗ／ｏエマルジョンに考えられる。
【００６２】
ランダムターポリマー
構成成分ｂ）の式（Ｉ）のランダムコポリマーについて、ターポリマーの総重量に対して、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量パーセントである。
【００６３】
本発明に従う構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、少なくとも３つの異なるモノマーに由来する。本発明の別の態様は、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーが、少なくとも４つの異なるモノマーに由来する。
【００６４】
構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、例えば、米国特許第ＵＳ６，４０９，９９８号および／または第ＵＳ２００６／０１０４９２３号に挙げられるポリマー等の、着色化粧品調合物の他のポリマーまたはコポリマーと併用して使用され得る。
【００６５】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｙが、ターポリマーの総重量に基づき、約０．１重量％から約３５重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｙが、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％から約３０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｙが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約２０重量％である。
【００６６】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｖが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約７０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｖが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約６０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｖが、ターポリマーの総重量に基づき、約１０重量％から約６０重量％である。
【００６７】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｕが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約７５重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｕが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約６５重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｕが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約６０重量％である。
【００６８】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｚが、ターポリマーの総重量に基づき、約０．１重量％から約５０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｚが、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％から約５０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｚが、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％から約４０重量％である。
【００６９】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｘが、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％から約４０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｘが、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％から約３０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｘが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約２５重量％である。
【００７０】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｗが、ターポリマーの総重量に基づき、約０．１重量％から約４５重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｗが、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％から約４０重量％である。構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｗが、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％から約３０重量％である。
【００７１】
構成要素ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｍが、式（ＩＩ）
【００７２】
【化４】
2012504570.tif 000006
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、メチル、エチル、または水素であり、Ｙは、直接結合であり、Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、炭素原子である。
【００７３】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｍが、式（ＩＩ）
【００７４】
【化５】
2012504570.tif 000007
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、メチル、エチル、または水素であり、Ｙは、直接結合であり、Ｔ１は、水素、メチル、またはエチルであり、Ｊは、炭素原子である。
【００７５】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｍが、スチレン、α−メチルスチレン、２−ビニルトルエン、３−ビニルトルエン、４−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。
【００７６】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式（ＩＩＩ）
【００７７】
【化６】
2012504570.tif 000008
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルを表し、
Ｒ８はＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ６−Ｃ１５シクロアルキルであり、該置換されたアルキル、または該シクロアルキルは、１つ以上の−ＯＨおよび／もしくはＮＨ２基により置換され、該アルキルもしくは該シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／もしくは−Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよい。
【００７８】
構構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｔ、Ｄ、およびＥが、独立して、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、べへニル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ＥＯ−ＰＯ−モノ（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。括弧は、式（ＩＩＩ）のモノマーが、メタクリル酸またはアクリル酸のいずれかに基づくエステルであることを示す。
【００７９】
本発明の別の実施形態は、塩基性窒素原子を有する複素環式基を含有するＧに由来するモノマーをそこに結合するポリマー鎖からなる構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。このような鎖は、ビニル基およびこのような複素環式基の両方を含有する化合物の重合か、または複素環式基を、対応する反応基を含有するポリマー鎖に後で結合するかのいずれかにより得られ得る。
【００８０】
２から１４、より具体的には５から１４、最も好ましくは５から１２のｐＫａを有する塩基性窒素基を有する複素環式基が好ましい。これらのｐＫａ値は、水中で０．０１モル濃度の２５Ｃでのその測定に関係する。これらの塩基性基は、本発明に従うランダムターポリマーに塩基性を付与する。これらの塩基性基は、ランダムターポリマーに有機塩および／または無機塩も形成させる。ランダムターポリマーは、したがって、このような塩の形態で使用され得る。
【００８１】
これらの塩は、ポリマーを有機酸、例えば、２５個以下の炭素原子を有する芳香族酸、または２２個以下の炭素原子を有する脂肪族酸もしくは脂環式酸で中和することにより得られる。有機モノカルボン酸を有するポリマーの塩を優先する。無機酸は、例えば、塩酸、臭化水素酸、亜硫酸、硫酸等である。
【００８２】
構成成分ｂの式（Ｉ）のＧが重合される好適な化合物は、ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００８３】
少なくとも１つの塩基性窒素原子を含有し、式（Ｉ）のＧのポリマー鎖に結合されることができる好適な化合物は、とりわけ欧州特許第ＥＰ−Ａ１５４，６７８号および米国特許第５，４６６，７４９号に記載される。
【００８４】
少なくとも１つの塩基性窒素原子を含有し、式（Ｉ）のＧのポリマー鎖に結合されることができる好適な化合物は、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピロリジン、２−（１−ピロリジル）−エチルアミン、２−（１−ピペリジル）−エチルアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペリジン、１−（２−アミノプロピル）−ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサメチレンイミン、４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリン、２−（４−モルフォリニル）−エチルアミン、４−（３−アミノプロピル）−モルホリン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、１−（２−アミノエチル）−ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−アルキルイミダゾリン、１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール、（２−アミノエチル）−ピリジン、（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン、（３−ヒドロキシプロピル）−ピリジン、（ヒドロキシメチル）−ピリジン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシ−メチル−ピペリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール、４−アミノメチル−ピリジン、４−アミノ−２−メトキシピリミジン、２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−ベンズイミダゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２−イソプロピル−イミダゾール、２−エチル−イミダゾール、４−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール、２−フェニル−イミダゾール、４−ニトロ−イミダゾール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００８５】
Ｇが、例えば、ビニルイミダゾールを含有する時、ターポリマーは、皮膚に対して特に良好な固着を示す。
【００８６】
論理に束縛されるつもりはないが、ビニルイミダゾールの官能性が、タンパク質に対して親和性を有すると考えられる。例えば、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド／ビニルイミダゾール）コポリマーは、ヒスチジンに対して親和性を有することが知られている。Ｋｕｍａｒａ，Ｋ．Ｍ．ｅｔ  ａｌ，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００３，ｖｏｌ．１９，ｎｏ３，ｐｐ．８６５−８７１。
【００８７】
これは、ビニルイミダゾール等の複素環化合物および類似する複素環を含有する、本発明のターポリマーの優れた性能を説明し得る。
【００８８】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｈが、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。
【００８９】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｈが、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。
【００９０】
本発明に従う式（Ｉ）のランダムターポリマーは、多官能性モノマーにより架橋されてもよい。これらの多官能性モノマーは、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルピリジン、ジビニルナフタレンジビニルキシレン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリビニルシクロヘキサン、アリル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ（メタ）アクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリ（ブタンジオール）ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリルプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ジメチルジビニルシラン、ジビニルメチルシラン、メチルトリビニルシラン、ジフェニルジビニルシラン、ジビニルフェニルシラン、トリビニルフェニルシラン、ジビニルメチルフェニルシラン、テトラビニルシラン、ジメチルビニルジシロキサン、ポリ（メチルビニルシロキサン）、ポリ（ビニルヒドロシロキサン）、ポリ（フェニルビニルシロキサン）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９１】
構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約５００ダルトンから約１，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。本発明の別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約５００ダルトンから約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。本発明のさらに別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約５００ダルトンから約１００，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。本発明のまた別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約１０００ダルトンから約７５，０００ダルトン、または約１５００から約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。
【００９２】
構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、全組成物の重量に基づき、約０．０１重量％から約５０重量％の量で、着色化粧品調合物に存在する。本発明の別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、全組成物の重量に基づき、約０．１重量％から約２５重量％の量で、日焼け止め組成物に存在する。本発明のまた別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、全組成物の重量に基づき、約０．１重量％から約１０重量％の量で、日焼け止め組成物に存在する。例えば、有効量の着色剤または顔料は、着色化粧品に所望される効果に応じて変化する。典型的に、着色化粧品調合物における式（Ｉ）のランダムターポリマーは、調合物に基づき、約０．０１から約１０重量％の範囲である。例えば、約０．０１から約５または７重量％が考えられる。より典型的には、約０．１から約３または４重量％が考えられる。
【００９３】
本発明の別の実施形態は、２５０ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、２００ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、１００ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、５０ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、５ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。
【００９４】
本発明に従う式（Ｉ）のランダムターポリマーは、水分散性または可溶性であり、本組成物または調合物の水相または油相全体に分散され得る。
【００９５】
式（Ｉ）のランダムターポリマーは、有機粒子および無機粒子の分散剤として特に良好である。
【００９６】
ターポリマーは、水中油型エマルジョン中の油滴の大きさ、または油中水型エマルジョン中の水滴の大きさを縮小するのに、特に有利である。
【００９７】
したがって、本発明は、化粧品水中油型化粧エマルジョンの油滴の大きさを縮小するための方法を具体化し、該方法は、式（Ｉ）のランダムターポリマーを油、水相、または形成された水中油型エマルジョンに添加する工程を含む。
【００９８】
ランダムターポリマーは、多くの化粧品調合物とも極めて混合可能であり、エマルジョンの水相に混和されるか、またはエマルジョンが形成された後に添加され得る。
【００９９】
本発明のランダムターポリマーは、着色材が添加されない時、透明フィルムを形成する。これは、着色化粧品が皮膚または毛髪に適用される時に、フィルムの美白剤が乾いた後に生じないため、化粧品調合物において、大きな利点である。
【０１００】
さらに、化粧品着色調合物の中への混和をもたらすための、ターポリマーの中和を必要としない。
【０１０１】
水中のターポリマー自体は、実質的に中性であり得、約５から８、より好ましくは、約５から約７．５、最も好ましくは、約５．２から約７の範囲のｐＨにより特徴付けされる。
【０１０２】
調合物中の塩濃度の増加は、該調合物の粘性を減少させる傾向があることが知られている。しかしながら、本発明のターポリマーは、化粧品調合物中の塩濃度に非常に寛容であり、塩の存在下でも調合物の粘性の維持を補助する。
【０１０３】
論理に束縛されるつもりはないが、広範な化粧品調合物との適合性、および顔料等の粒子を分散する能力等の、ランダムターポリマーの複数の利点は、ランダムターポリマーの多数の機能の内にあると考えられる。
【０１０４】
例えば、複素環は、皮膚ならびに顔料に親和性を有し得る。したがって、ターポリマーは、皮膚および顔料に固定され得、皮膚または毛髪上に形成された着色フィルムに耐水性ならびに耐汚れ性および耐可塑性をもたらす。ターポリマーが、疎水性および親水性機能の両方をさらに含有し得る時、ターポリマーは、多数の化粧品調合物と適合するように思われる。ターポリマーの親水特性は、水混和性を提供する一方、ターポリマーの疎水特性は、耐水性を提供し得る。
【０１０５】
ターポリマーの多機能性は、両親媒特性も提供する。
【０１０６】
ランダムターポリマーの調製
構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、従来の方式、例えば、塊状重合または溶液重合により調製され得る。重合の制御性および最終製品の粘性を考慮して、溶媒中での重合が好まれる。好適な溶媒は、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、ＤＭＦ、エチル、プロピル、ブチル、酢酸、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソプロパノール、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、アセトン等である。
【０１０７】
モノマーは、好ましくは、過酸化物の添加による、任意に、酸化還元系の存在下で、ラジカル反応を使用して重合される。
【０１０８】
構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重合時間は、温度、および所望の最終製品の特性によるが、好ましくは、約５０℃から約１９０℃の範囲の温度で、０．５から１０時間の範囲内である。重合は、連続して、不連続で、または同時に実行され得る。モノマーの不規則分散を有するポリマー鎖を得ることが好まれる場合、全モノマーは、好ましくは、一緒に反応混合物に添加される。これは、一度に行われるか、または経時的に行われ得る。
【０１０９】
公知であるモノマーの反応性に基づき、当業者は、所望の分散を得るように重合を調整することができる。
【０１１０】
本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、粘滑剤、乳白剤、追加の着色材、追加のエフェクト顔料、日焼け止め、安定剤、軟化薬、消泡剤、保湿剤、抗酸化剤、ビタミン類、ペプチド、アミノ酸、植物抽出物、微粒子、香料、防腐剤、ポリマー類、充填剤、封鎖剤、推進剤、アルカリ性化剤もしくは酸性化剤、または着色化粧品に通例調合される任意の他の成分の中から選択される、化粧品として許容される成分およびアジュバントをさらに含み得る。
【０１１１】
脂肪物質は、油もしくは蝋、またはそれらの混合物であり得、これらは、脂肪酸、脂肪アルコール、および脂肪酸のエステルも含む。油類は、動物、植物、鉱物、または合成油類の中から、特に、パラフィン、パラフィン油、シリコン油、揮発性油、またはイソパラフィン、ポリオレフィン、フッ化もしくは過フッ素化油類の中から選択され得る。同様に、蝋は、それ自体知られている動物、化石、植物、鉱物、または合成蝋であり得る。
【０１１２】
蝋は、マスカラについて良く知られた成分である。蝋は、一般的に、化粧品および皮膚科学に使用されるものである。特に、蜜蝋、ラノリン蝋、中国昆虫蝋、コメ蝋、カルナウバ蝋、キャンデリラ蝋、オーリキュリー蝋（ｏｕｒｉｃｕｒｙ  ｗａｘ）、コルク繊維蝋、サトウキビ蝋、木蝋、ハゼ蝋、モンタン蝋、微結晶蝋、パラフィン蝋、オゾケライト、セレシン蝋、モンタン蝋、ポリエチレン蝋、およびフィッシャー−トロプシュ（Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成により得られる蝋、ならびに４０℃で固体であり、５５℃以上でも良好である、グリセリドの脂肪酸エステルが挙げられ得る。直状もしくは分枝Ｃ８−Ｃ３２脂肪鎖を含有する動物性油もしくは植物性油の触媒性水素添加により得られる蝋も、挙げられ得る。これらの中で、特に、水素添加されたホホバ油、水素添加されたヒマワリ油、水素添加されたヒマシ油、水素添加されたココナツ油、および水素添加されたラノリン油が挙げられ得る。
【０１１３】
シリコン蝋またはフルオロ蝋も挙げられ得る。
【０１１４】
代表的な有機溶媒は、低アルコール類およびポリオール類を含む。
【０１１５】
当然のことながら、当業者は、本発明に従う着色化粧料組成物に本質的に関連する有利な特性、特に耐水性、安定性が、予想される添加により変更されない、または実質的に変更されないように、この、もしくはこれらの任意のさらなる化合物および／またはその量を選択するように注意を払う。
【０１１６】
本発明の組成物は、本分野に周知の技法、特に水中油型または油中水型のエマルジョンの調製に適するものに従い調合され得る。
【０１１７】
本発明に従う組成物はさらに、日光防止組成物またはメイクアップ製品として、紫外線の損傷作用からヒトの表皮もしくは毛髪を保護するために調合され得る。
【０１１８】
対象組成物が、表皮用の治療クリーム、ファンデーション、リップスティック、アイシャドウ、ブラッシャー、マスカラ、またはアイライナー等の、まつ毛、眉毛または皮膚用のメイクアップ製品として調合される時、同等物は、水中油型エマルジョンもしくは油中水型エマルジョン、非イオン性小泡分散剤、または代替的に懸濁剤等の、固体もしくはペースト状の無水もしくは水性形態で提供され得る。
【０１１９】
本発明の組成物はさらに、芳香を含む。本明細書に使用される、「香料」または「芳香」という用語は、織物に心地よい芳香を提供することができる発香性材料を指し、通常、このような組成物の悪臭を相殺するために、および／またはそれに心地よい芳香を提供するために、化粧料組成物に使用される。固形香料、特に制御放出のために、シクロデキストリン／香料包接体も有用であるが、香料は、好ましくは、周囲温度で液状である。本明細書での使用に考えられる香料としては、心地よい芳香を、液体および固体のパーソナルケアまたは化粧料組成物に付与するために従来利用される、アルデヒド類、ケトン類、エステル類等の材料が挙げられる。自然に生じる植物油および動物油も、通常、香料の構成成分として使用される。したがって、本発明に有用な香料は、比較的単純な組成物であるか、または天然もしくは合成化学構成成分の複雑な混合物を含み得、全て、織物に適用される時、心地よい香りまたは芳香を提供するものとする。パーソナルケアまたは化粧料組成物に使用される香料は、一般的に、香り、安定性、価格、および商業的入手性の標準条件に合うように選択される。「芳香」という用語は、多くの場合、本明細書で、このような香料により付与される香気ではなく、香料自体を示すために使用される。
【０１２０】
本発明は、皮膚または毛髪上の着色化粧品の耐水性を改善する方法を対象とし、該方法は、該皮膚および／または該毛髪に、少なくとも１つの着色剤と、式（Ｉ）
【０１２１】
【化７】
2012504570.tif 000009
の少なくとも１つのランダムターポリマーとを含む、有効量の着色化粧料組成物を装用することを含み、式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位または由来モノマーがターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、ターポリマーの約０から約４０重量％であり、
ｖは、ターポリマーの約５重量％から約７５重量％であり、
ｕは、ターポリマーの約５重量％から約８０重量％であり、
ｚは、ターポリマーの約０重量％から約６０重量％であり、
ｘは、ターポリマーの約１重量％から約５０重量％であり、
ｗは、ターポリマーの約０重量％から約５０重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、共有結合的に相互に結合され、
Ｍは、式（ＩＩ）
【０１２２】
【化８】
2012504570.tif 000010
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または-Ｎ（Ｔ１）−であり、Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式（ＩＩＩ）
【０１２３】
【化９】
2012504570.tif 000011
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり；該置換されたアルキル、該シクロアルキル、または該アリールは、１つ以上の−ＯＨおよび／もしくはＮＨ２基により置換されてもよく；または該アルキルもしくは該シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／もしくは−Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含む、またはそのような複素環式基が重合化後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにアクリロニトリルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、異なるモノマー、
および
任意に、他の化粧品として許容される成分に由来することを条件とする。
【０１２４】
本発明は、
ａ）少なくとも１つの着色材と、
ｂ）式（Ｉ）
【０１２５】
【化１０】
2012504570.tif 000012
のターポリマーであって、
式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位または由来モノマーがターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、ターポリマーの約０から約４０重量％であり、
ｖは、ターポリマーの約５重量％から約７５重量％であり、
ｕは、ターポリマーの約５重量％から約８０重量％であり、
ｚは、ターポリマーの約０重量％から約６０重量％であり、
ｘは、ターポリマーの約１重量％から約５０重量％であり、
ｗは、ターポリマーの約０重量％から約５０重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、共有結合的に相互に結合され、
Ｍは、式（ＩＩ）
【０１２６】
【化１１】
2012504570.tif 000013
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または-Ｎ（Ｔ１）−であり、Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式（ＩＩＩ）
【０１２７】
【化１２】
2012504570.tif 000014
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり；該置換されたアルキル、該シクロアルキル、または該アリールは、１つ以上の−ＯＨおよび／もしくはＮＨ２基により置換されてもよく；または該アルキルもしくは該シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／もしくは−Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含むか、またはそのような複素環式基が重合化後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにアクリロニトリルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、ターポリマーと、
（ｃ）任意に、他の化粧品として許容される成分と、を含むが、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、異なるモノマーに由来することを条件とする、局所的に装用可能な皮膚科学的、眉毛またはまつ毛着色化粧料組成物を対象とする。
【０１２８】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を説明するが、本発明は、それに限定されない。開示された実施形態に多くの変更が、本発明の意図および範囲から逸脱することなく、本明細書の開示に従い行われ得ることを理解されたい。これらの実施例は、したがって、本発明の範囲を制限するものではない。むしろ、本発明の範囲は、付属の特許請求の範囲およびそれらの等価物により決定されるものとする。これらの実施形態において、所与の全ての部分は、特に記載のない限り、重量である。
【０１２９】
本コポリマーの合成に使用されるいくつかの溶媒は、ヒトの生理学的状態に適切ではない可能性がある。合成が完了したら、溶媒は、除去される、および／またはより化粧品として許容される溶媒と交換され得る。
【０１３０】
実施例１−ランダムターポリマー
重合に適した還流冷却器を有する反応フラスコに、９．８６ｇのキシレンおよび４．９３ｇの酢酸メトキシプロピル、２．８４ｇのビニルトルエン、４．５５ｇのイソブチルメタクリレート、７．３６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、５．２０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、約４００の分子量を有する１．８０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、および０．４４ｇのジ第三ブチルペルオキシドを溶解する。重合は、攪拌、および不活性ガスを導入する間、混合物の沸点で生じる。重合の終わりに、９．７９ｇのイソホロンジイソシアネートを１６．５８ｇの酢酸イソブチルおよび１６．５８ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した後、残存する遊離ＮＣＯ基を、約４００の分子量を有する３．６０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレートおよび４．５１ｇの１−（３−アミノプロピル）イミダゾールで変換する。
【０１３１】
その後、固体量は、酢酸ブチルで４０重量％に調節される。
【０１３２】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して７．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３０．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して１３．６重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１３．１重量パーセントであり；構成成分Ｇは、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１１．４重量パーセントであり；構成成分Ｈは、イソホロンジイソシアネートであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して２４．７重量パーセントである。
【０１３３】
実施例２−ランダムターポリマー
実施例１と同様の方式で、３．５４ｇのビニルトルエン、５．６９ｇのイソボルニルメタクリレート、９．２０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、７．１５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、および１．２８ｇのジ第三ブチルペルオキシドを１１．９４ｇのキシレンに溶解し、５．９７ｇの酢酸メトキシプロピルを重合する。
【０１３４】
引き続き、２０．３６ｇの酢酸ブチルおよび２０．３６ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した１２．２３ｇのイソホロンジイソシアネートを添加する。その後、残存遊離ＮＣＯ基を、１１．３４ｇのＮ−メチルピロリドン中の約４００の分子量を有する４．５０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、および３．７８ｇの３−アミノ−１，２，４−トリアゾールで変換する。
【０１３５】
その後、固体量は、酢酸ブチルで４０重量％に調節される。
【０１３６】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して７．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートと２−エチルヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３２．３重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して９．８重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−エチルヘキシルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１５．５重量パーセントであり；構成成分Ｇは、３−アミノ−１，２，４トリアゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して８．２重量パーセントであり；構成成分Ｈは、イソホロンジイソシアネートであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して２６．５重量パーセントである。
【０１３７】
実施例３−ランダムターポリマー
実施例１に記載する方式で、６．６６ｇのイソボルニルメタクリレート、５．４６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、６．４０ｇのｎ−ブチルアクリレート、および７．８５ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１１．９８ｇキシレンおよび５．９９ｇ酢酸メトキシプロピルに溶解した１．２８ｇのジ第三ブチルペルオキシドと重合する。ヒドロキシル基を含有するこのポリマーに、２０．４ｇの酢酸ブチルおよび２０．４０ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した、１２．２３ｇのイソホロンジイソシアネートを添加する。その後、遊離ＮＣＯ基を、４．５０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレートおよび５．５４ｇの２−（２−ピリジル）−エタノールで変換する。
【０１３８】
その後、固体量は、キシレンで４０重量％に調節される。
【０１３９】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して２４．９重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して９．３重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびブチルアクリレートとの混合物であり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して２９．３重量パーセントであり；構成成分Ｇは、２−（２−ピリジル）エタノールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１１．４重量パーセントであり；構成成分Ｈは、イソホロンジイソシアネートであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して２５．１重量パーセントである。
【０１４０】
実施例４−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、３．７８ｇのビニルトルエン、５．６９ｇのイソブチルメタクリレート、７．３８ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、７．９７ｇのステアリルメタクリレート、４．５５ｇのグリシジルメタクリレート、および０．５９ｇのジ第三ブチルペルオキシドの重合は、１４．９８ｇのキシレンおよび４．９９ｇの酢酸メトキシプロピル中で生じる。
【０１４１】
重合の終わりに、２４．９７ｇの酢酸ブチルおよび４．０１ｇの１−（３−アミノプロピル）イミダゾールをポリマーに添加する。
【０１４２】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１１．３重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３９．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ステアリルメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して２３．９重量パーセントであり；構成成分Ｅは、グリシジルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１３．６重量パーセントであり；構成成分Ｇは、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１２．０重量パーセントである。
【０１４３】
実施例５−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、６．６６ｇのイソボルニルメタクリレート、５．４６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、９．９６ｇのステアリルメタクリレート、９．２２ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、５．６９ｇのグリシジルメタクリレート、および０．７４ｇのジ第三ブチルペルオキシドの重合は、１８．８６ｇのキシレンおよび６．２９ｇの酢酸メトキシプロピル中で生じる。
【０１４４】
重合の終わりに、１６．２０ｇのＮ−メチルピロリドンに溶解した１８．９４ｇの酢酸ブチルおよび４．０５ｇの３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールをポリマーに添加する。
【０１４５】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して２９．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、２−エチルヘキシルメタクリレートとステアリルメタクリレートとの混合物であり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して４６．８重量パーセントであり；構成成分Ｅは、グリシジルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１３．９重量パーセントであり；構成成分Ｇは、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して９．９重量パーセントである。
【０１４６】
実施例６−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、１２．０ｇのメチルメタクリレート、３２．７６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、３５．８４ｇのブチルアクリレート、１８．８２ｇのビニルイミダゾール、および２．０ｇの第三ブチルペルベンゾエートの重合は、５０．７１ｇキシレンおよび１６．９１ｇのｎ−ブタノール中で生じる。
【０１４７】
固体量は、酢酸ブチルで４０重量％に調節される。
【０１４８】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、メチルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して１２．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、シクロヘキシルメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して３３．０重量パーセントであり；構成成分Ｅは、ブチルアクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して３６．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１８．９重量パーセントである。
【０１４９】
実施例７−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、１５．６７ｇの二級ブタノールおよび４７．０ｇの酢酸ブチル中で、２９．９７ｇのイソボルニルメタクリレート、９．３６ｇのスチレン、３８．７１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４．１２ｇのビニルイミダゾール、０．６２ｇの第三ブチル−ｐｅｒ−２−ヘキサン酸エチル、および１．２３ｇの第三ブチルペルベンゾエートを重合する。
【０１５０】
重合の終わりに、固体量は、酢酸ブチルで５０重量％に調節される。
【０１５１】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、スチレンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１０．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３２．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、２−エチルヘキシルアクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して４２．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１５．３重量パーセントである。
【０１５２】
実施例８−ランダムターポリマー
４５．０８ｇのキシレンおよび２２．５４ｇのｎ−ブタノール中で、１２．００ｇのメチルメタクリレート、３２．７６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、３５．８４ｇのブチルアクリレート、１８．８２ｇのビニルイミダゾール、および２．０ｇの第三ブチルペルベンゾエートを、実施例１に記載する方式で重合する。
【０１５３】
重合の終わりに、固体量は、３３．８０ｇのキシレンを添加することにより、５０重量％に調節される。
【０１５４】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、メチルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して１２．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、シクロヘキシルメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して３３．０重量パーセントであり；構成成分Ｅは、ブチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して３６．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１８．９重量パーセントである。
【０１５５】
実施例９−ランダムターポリマー
４７．００ｇのトルエンおよび１５．６７ｇのｎ−ブタノール中で、２９．９７ｇのイソボルニルメタクリレート、９．３６ｇのスチレン、３８．７１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４．１２ｇのビニルイミダゾール、および１１．８５ｇの第三ブチルペルベンゾエートを、実施例１に記載する方式で重合する。
【０１５６】
重合の終わりに、６０重量％の固体量を有するポリマー溶液を得る。
【０１５７】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、スチレンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１０．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３２．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、２−エチルヘキシルアクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して４２．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１５．３重量パーセントである。
【０１５８】
実施例１０−ランダムターポリマー
４３．７５ｇのキシレンおよび１４．５９ｇのｎ−ブタノール中で、２３．３１ｇのイソボルニルメタクリレート、３１．３５ｇのブチルアクリレート、１０．９２ｇのスチレン、３．７１ｇのアクリロニトリル、１６．４７ｇのビニルイミダゾール、および１．７２ｇの第三ブチルペルベンゾエートを重合する。
【０１５９】
重合の終わりに、ポリマー溶液の固体量は、キシレンを添加することにより、５０重量％に調節される。
【０１６０】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、スチレンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１２．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して２７．２重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ブチルアクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して３６．６重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１９．２重量パーセントであり、Ｈは、アクリロニトリルであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して４．３重量パーセントである。
【０１６１】
実施例１１−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、１９．９８ｇのイソボルニルメタクリレート、１０．６２ｇのビニルトルエン、３０．４２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、６．７５ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、１６．３８ｇのシクロヘキシルメタクリレート、１５．５３ｇのビニルイミダゾール、０．６７ｇの第三ペルオクトエート、および１．３４ｇの第三ブチルペルベンゾエートを、５０．８５ｇの酢酸ブチルおよび１６．９５ｇの二級ブタノール中で、重合する。
【０１６２】
重合の終わりに、ポリマー溶液の固体量は、酢酸ブチルで、５０重量％に調節される。
【０１６３】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１０．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して５０．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して６．８重量パーセントであり；構成成分Ｅは、シクロヘキシルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１６．４重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１５．６重量パーセントである。
【０１６４】
実施例１２−ランダムターポリマー
９８．６７ｇの酢酸ブチルおよび１９．７４ｇの二級ｎ−ブタノール中で、実施例１に記載の方式で、以下の物質を重合する：１９．９８ｇのイソボルニルメタクリレート、１０．９２ｇのシクロヘキシルメタクリレート、１０．６２ｇのビニルトルエン、１５．０ｇのメチルヘキシルアクリレート、６．７５ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、１４．１２ｇのビニルイミダゾール、および１．５６ｇの第三ブチルペルベンゾエート。
【０１６５】
重合の終わりに、溶液の固体量は、酢酸ブチルを添加することにより、４０重量％に調節される。
【０１６６】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１３．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３９．９重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して８．７重量パーセントであり；構成成分Ｅは、メチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１９．４重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１８．２重量パーセントである。
【０１６７】
実施例１３−ランダムターポリマー
ｓｅｃ−ブタノールが溶媒として使用されることを除き、実施例１１に記載する方式と同様に、以下の物質をランダムに重合する：９．０ｇのビニルトルエン、６．６ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１３．２ｇのビニルイミダゾール、１４．１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、および６６．９ｇのモノメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート。重合反応の完了後、全ての溶媒および揮発物は、真空蒸留により除去される。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定されるように、約１５，０００〜２０，０００ダルトンの分子量の重合融解物が得られる。
【０１６８】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して８．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、２−エチルヘキシルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して１２．８重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して６０．９重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して６．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１２．０重量パーセントである。
【０１６９】
ランダムターポリマーの５０％（ｗ／ｗ）溶液は、上記の合成された１０９．８ｇのランダムターポリマーを１０９．８ｇの水に溶解することにより調製される。
【０１７０】
この溶液は、意図される用途に適する、取り扱い易い形態のランダムターポリマーである。
【０１７１】
水中での５０％濃度でのターポリマーのｐＨは、５．６〜６．０である。
【０１７２】
実施例１３のターポリマーの平均分子量：約１５，０００〜２０，０００ダルトン。
【０１７３】
実施例１３のターポリマーのＴｇは、２．８５℃である。
【０１７４】
実施例１３のターポリマーの最小フィルム形成温度は、９０℃以上である。
【０１７５】
適用例
実施例１４
【０１７６】
【表２】
2012504570.tif 000015
【０１７７】
【表３】
2012504570.tif 000016
【０１７８】
１．実施例１３のターポリマーは、水中で５０重量％溶液である。したがって、本発明のポリマーの濃度は、活性に基づき、１重量％である。
【０１７９】
手順：
水を８２〜８５℃に加熱する。残りのＡ相成分を添加する：均一になるまで混合する。低速の均一混合を使用して、バッチの中にＮａｔｒｏｓｏｌを撒く。空気混和を避ける。Ｃ相色相（前微粉砕された）を本バッチに添加する；均一混合を使用して均一になるまで混合する。Ｄ相を８７℃に加熱する。均一混合を使用して、本バッチにＤ相を添加する。均一になるまで混合する。均一混合を使用して、Ｅ相をバッチに添加する。均一になるまで混合する。掃引混合に交換する；バッチを４５℃に冷却する。Ｆ相をバッチに添加する；均一になるまで混合する。掃引混合を続け、３０℃にゆっくり冷却する。適切な容器に充填する。
【０１８０】
結果
上記の調合物ＣおよびＤについて、Ａ相へのランダムターポリマーの添加は、顔料／酸化鉄の良好な分散を与え、マスカラの耐水特性を改善する。
【０１８１】
実施例１５
【０１８２】
【表４】
2012504570.tif 000017
【０１８３】
【表５】
2012504570.tif 000018
【０１８４】
手順：
Ａ相を７５℃〜８０℃に加熱し、均一になるまで混合する。
Ｂ相を７０℃〜７５℃に加熱し、高速プロペラ攪拌下でガムをゆっくり添加する。
ガムが完全に水和され、均一になるまで、Ｂ相を混合する。
顔料が均一になるまで、Ｃ相顔料をオステライザー／攪拌器で予め混合し、高速均質処理下でＢ相にゆっくり添加する。（７０℃〜７５℃）に温度を維持する。
１５分かけて、高速均質処理下でＡ相をＢ相に添加し、（７０℃〜７５℃）に温度を維持する。
【０１８５】
掃引混合またはプロペラ混合でバッチを４０℃に冷却し始める。
【０１８６】
４０℃以下でＤ相を添加し、均一になるまで混合する。
【０１８７】
実施例１７
【０１８８】
【表６】
2012504570.tif 000019
【０１８９】
手順：
８５℃にＡ相を加熱し、均一になるまで混合する。
Ｎａｔｒｏｓｏｌをゆっくり撒き、均質化装置を使用して均一になるまで混合する（温度を維持）。
均質処理下でＣ相着色材（予めブレンドされた）を添加し、均一になるまで混合する。
Ｄ相を室温で予め混合し、主容器に添加する。８５℃で均一になるまで混合する。
Ｅ相を８７℃に加熱する。主容器に添加し、均一になるまで混合する。
低速掃引混合に交換し、４５℃に冷却し始める。
Ｆ相およびＧ相をそれぞれ添加する。
掃引混合を続け、３０℃にゆっくり冷却する。
【０１９０】
実施例１８−検査プロトコル
以下に記載する検査プロトコルは、ヒトの皮膚への化粧料組成物の適用を模擬するために使用される。これは、マーカーとして紫外線吸収剤を使用して行われる。したがって、水への曝露８分後の初期ＳＰＦおよびＳＰＦが比較される。
水曝露後に残った残ＳＰＦ量が、ヒトの皮膚上の化粧料組成物から形成されたフィルムの耐水の測定値である。
【０１９１】
以下の実験装置が使用される：
【０１９２】
材料および装置：
ＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ（登録商標）Ｎ−１９、フォームブロック、水和チャンバ、粉末除去ゴム製指サックおよびガラスなしスライドマウントは、ＩＭＳ，Ｉｎｃ．（７０  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｂｌｖｄ，Ｏｒａｎｇｅ，ＣＴ  ０６４７７，Ｔｅｌ．２０３−７９５−９０４７）から入手する。
水浴（＃０５−７１９−７Ｆ）、Ｃｏｒｎｉｎｇ熱板攪拌器（＃１１−４９７−８Ａ）、Ｃａｌｆａｍｏコンパクトデジタル攪拌器（＃１４−５００−７）、グリセロール水溶液（＃ＡＣ２７７３６６−００１０）は、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃａｔａｌｏｇから入手する。
Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０は、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＬＬＣ．（８  Ｎｅｍｃｏ  Ｗａｙ，Ｓｔｏｎｙ  Ｂｒｏｏｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐａｒｋ，Ａｙｅｒ，ＭＡ  ０１４３２，Ｔｅｌ．９７８−７７２−１７００）から入手した。
化学てんびん−Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＡＢ２０４−Ｓ
事前水和工程：３００ｇのグリセリンの１４．７％水性溶液を調製し、水和チャンバの底に注ぐ。蓋で覆われたチャンバに棚を設置する。検査の前に１６〜２２時間水和チャンバの棚に置かれるＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ基質を４．１ｃｍ×４．１ｃｍ片に切断した。
【０１９３】
計測機器較正：Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０Ｓを作動させた後、計測器較正、ブランクおよび試料測定について製造者の指示に従う。
【０１９４】
製品塗布：基質の切片をスライドマウントに設置し、生体外ＳＰＦ測定の参考として使用する。基質の別の切片をプラスチックで覆われたフォームブロック上に設置し、製品の塗布は、基質の「トポグラフィー」側になされる（粗い側）。２ｍｇ／ｓｑ．ｃｍの適用量をもたらす、厳密に０．０３３ｇの製品を基質の４ｃｍ×４ｃｍ断片全体に均一に塗布し、指サックで覆われた指で基質に擦りつける。その後、基質をスライドマウントに設置する。
【０１９５】
測定：
１．生体外ＳＰＦ測定は、８０分間、攪拌しながら水に浸漬される前と後の両方で行われる。全ての初期測定は、１５分のドライダウン期間後に行われる。水への曝露後、試料を除去し、約３０分間、空気乾燥し、１２０分間、制御された湿度チャンバに再度設置し、１５分のドライダウン期間が続く。参考スライドは、同じ時間の間、水浴に浸漬される。
２９０〜４００ｎｍ波長範囲で、各調合物の紫外線吸収を決定するために、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０Ｓを使用する。スライドの３つの別々の領域上で、最低３回の連続測定を実施する。浸漬前と後の各試料の生体外値におけるＳＰＦ、ＵＶＡ／ＵＶＢおよび臨界波長を記録する。水への８分間の曝露後に残った％ＳＰＦを：
【０１９６】
【数１】
2012504570.tif 000020
により算出する。
【０１９７】
（ａ）は、水への曝露８０分後のＳＰＦ値であり、（ｂ）は、初期ＳＰＦ値である。
２．代替的に、有機顔料および無機顔料ならびにエフェクト顔料が、マーカーとして利用され得る。水への曝露前と後の試料の色測定が実施される。ＣＯＬＯＲＴＥＣ  ＰＳＭ；色モード：Ｌ＊ａ＊ｂ＊；観測装置１０°；一次発光剤Ｄ６５（Ｃｏｌｏｒ−Ｔｅｃ，Ｃｌｉｎｔｏｎ-ＮＪ）が利用される。全ての比色測定は、ＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ色空間で実施される。色調および密度変更の両方の測定を提供する２つの色の間の距離の数学的記述のデルタＥ＊ａｂ値は、水への曝露後の試料の色変更を評価するために利用される。
【０１９８】
【数２】
2012504570.tif 000021
【０１９９】
実施例１９−耐水性の検査
【０２００】
【表７】
2012504570.tif 000022
【０２０１】
【表８】
2012504570.tif 000023
【０２０２】
＊構成成分は、全組成物の重量に基づき、重量％／構成成分重量で（活性として）、日焼け止め組成物に添加される。
【０２０３】
製品Ａの成分を混合する。混合しながら製品Ａを８０℃に加熱する。均一になるまで混合し、適度に攪拌しながらナイロン−１２を添加する。
【０２０４】
製品Ｂの調製：最初に、キサンタンガムを水に分散し、８０℃に加熱する。均一になったら、残りの製品Ｂを１つずつ添加し、均一になるまで混合する。
【０２０５】
攪拌しながら製品Ａを製品Ｂに添加し、次いで、４０秒／１００ｇでＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  ｐｏｓ  ２で均質化する。
【０２０６】
攪拌下で４０℃に冷却し、製品Ｃの成分を所与の順序で１つずつ添加する。均一になるまで混合する。必要に応じて、水酸化ナトリウムの水溶液でｐＨを５．３〜６．１に調節する。
【０２０７】
本実施例１３のターポリマーを他の商業的に入手可能なポリマーおよびコポリマーと比較する。表Ｖの組成物は、特定量の各検査ポリマーまたはコポリマーで個別に調製される。商業的に入手可能なポリマーは、調合物の油相もしくは水相に添加されるか、または製造者の資料に記載される推奨に従い、後に添加される。
【０２０８】
各着色化粧品調合物を実施例１８の検査プロトコルに従い評価する。
【０２０９】
データは、従来および市販の他のポリマーおよびコポリマーと比較した時、ターポリマーが化粧料組成物に優れた防水性を提供することを実証する。
【０２１０】
実施例２０−耐水性についての組成物検査
表Ｖの基剤日焼け止め組成物を、本実施例１３のターポリマーで調合し、他の商業的に入手可能なポリマーおよびコポリマーと比較した。表Ｖの組成物は、特定量の各検査ポリマーまたはコポリマーで個別に調製される。商業的に入手可能なポリマーは、調合物の油相もしくは水相に添加されるか、または製造者の資料に記載される推奨に従い、後に添加される。
【０２１１】
各着日焼け止め調合物を実施例１８の検査プロトコルに従い評価する。実験結果を以下の表ＶＩに示す。
【０２１２】
【表９】
2012504570.tif 000024
【０２１３】
＊全組成物の重量に基づき、３重量％／構成成分の重量（活性として）で、商業的に入手可能なポリマーを日焼け止め組成物に添加する。
【０２１４】
実施例１３を全組成物の重量に基づき、１重量％／構成成分の重量（活性として）で添加する。
【０２１５】
Ｃｏｓｍｅｄｉａ  ＤＣは、水素化されたダイマージリノレイル／ジメチルカーボネートコポリマーであり、Ｃｏｇｎｉｓから入手する。
【０２１６】
ポリクリレンは、オクチルドデカノール（ｑ．ｖ．）またはシアノジフェニルプロペノイル基のいずれかで末端キャップされたアジピン酸（ｑ．ｖ．）とネオペンチル（ｑ．ｖ．）ポリエステル−８とのコポリマーであり、ＲＴＤ  Ｈａｌｌ  Ｓｔａｒから入手する。
【０２１７】
ＤＣ  ＦＡ  ４００１  ＣＭシリコンアクリレートは、ポリトリメチルシロキシメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、またはシクロペンタシロキサンに溶解されたそれらの単純なエステルの１つから成る１つ以上のモノマーとのコポリマーであり、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手する。
【０２１８】
Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２２０は、ビニルピロリドンおよびエイコセンのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２１９】
ＤＣ  ＦＡ  ４００２ＩＤシリコンアクリレートは、ポリトリメチルシロキシメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、またはイソドデカンに溶解されたそれらの単純なエステルの１つから成る１つ以上のモノマーとのコポリマーであり、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手する。
【０２２０】
Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ  ９０Ｈは、水素化レシチンであり、ＧｍｂＨから入手する。
【０２２１】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦは、アクリレートのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２２２】
Ｇａｎｅｘ  ＷＰ−６６０は、ビニルピロリドンと１−トリアコンタンとのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２２３】
Ｓｔａｎｔｉｖ  ＯＭＡ−２は、マレイン酸無水物とオクタデセンとの直鎖状コポリマーであり、リシノール酸メチルアセチルとアジピン酸ジメチルヘプチルとの混合物に溶解される。
【０２２４】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ−７９は、オクチルアクリルアミドと、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの単純なエステルの１つから成る１つ以上のモノマーとのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２２５】
Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴは、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、およびセチルエイコシニルメタクリレートのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２２６】
Ａｖａｌｕｒｅ  ＵＲ  ４５０は、ＰＰＧ−１７、イソホロンジイソシアネート、およびジメチルオルプロピオン酸モノマーのコポリマーであり、Ｎｏｖｅｏｎから入手する。
【０２２７】
データは、従来および市販の他のポリマーおよびコポリマーと比較した時、本発明のターポリマーが、３分の１の濃度で、化粧料組成物に優れた防水性を提供することを実証する。
【０２２８】
実施例２１−耐水性についての日焼け止め組成物検査
市販の日焼け止め調合物（Ｃｅｔａｐｈｉｌ  ＳＰＦ  １５，Ｇａｌｄｅｒｍａ）を入手し、特定量の各検査ポリマーまたはコポリマーを個別に十分に混合する。各着日焼け止め調合物を実施例１８の検査プロトコルに従い評価する。実験結果を以下の表ＶＩＩに示す。
【０２２９】
【表１０】
2012504570.tif 000025
【０２３０】
＊ポリマーを、全組成物の重量に基づき、重量％／組成物の重量で（活性として）、日焼け止め組成物に添加する。
【０２３１】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦは、アクリレートのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２３２】
Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴは、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、およびセチルエイコシニルメタクリレートのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２３３】
Ｃｅｔａｐｈｉｌ  ＳＰＦ  １５は、日焼け止め活性：アボベンゾン３％；オクトクリレン１０％；ならびに
不活性成分（機能）：
水（溶媒），
アジピン酸イソプロピル（軟化薬、溶媒）、
シクロメチコン（軟化薬、溶媒）、
ステアリン酸グリセリル（および）  ＰＥＧ−１００ステアリン酸塩（乳化剤、非イオン）、
グリセリン（保湿剤）、
ポリメチルメタクリレート（皮膚の感触を改善するための球形微粒子）、
フェノキシエタノール（防腐剤）、
ベンジルアルコール（防腐剤）、
アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー（重合乳化剤、レオロジー変性剤）、
酢酸トコフェリル（抗酸化剤）、
カルボマー（レオロジー変性剤）、
ＥＤＴＡ二ナトリウム（キレート化剤）、および
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）を含有する市販の日焼け止め調合物である。
【０２３４】
データは、従来および市販の他のポリマーおよびコポリマーと比較した時、ターポリマーが組成物に優れた防水性を提供することを実証する。
【０２３５】
実施例２２：水および表面特性の接触角
皮膚代替基質の表面特性への影響を定量化するために、水の接触角の測定値を利用する検査方法を利用する。本方法は、製品開発の最適化、スキンケア製品の差別化、競合的基準、およびポリマーのスクリーニングのための効果的なツールとして使用される。Ｏｌｇａ  Ｖ．Ｄｕｅｖａ−Ｋｏｇａｎｏｖ，Ｓｃｏｔｔ  Ｊａｙｎｅｓ，Ｃｏｌｌｅｅｎ  Ｒｏｃａｆｏｒｔ，Ｓｈａｕｎ  Ｂａｒｋｅｒ  ａｎｄ  Ｊｉａｎｗｅｎ  Ｍａｏ  −  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｊａｎｕａｒｙ  ２００７，Ｖｏｌ．１２２，Ｎｏ．１，ｐｐ．２０−２７による、「Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｎｇ  Ｗａｔｅｒ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅｓ  ａｎｄ  Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚａｔｉｏｎ／Ｓｅｎｓｏｒｙ  Ｃｌａｉｍｓ」という表題の論文に記載されている。本論文のグラフに示されるデータは、接触角測定値が、スキンケア製品の皮膚様基質の表面特性への影響を定量化し、比較するために使用され得、以下の表に示される。比較的高い接触角を生じる製品は、長期加湿に関する要求をなす傾向があるが、比較的低い接触角を生成する製品は、光および非グリース性感触に関する感覚性要求をなす傾向がある。
【０２３６】
【表１１】
2012504570.tif 000026
【０２３７】
＊Ａ＝軽い、および／または油質でない製品
＊＊Ｂ＝８〜１２時間の加湿を提供する製品
＊＊Ｃ＝２４時間の加湿を提供する製品
【０２３８】
実施例２３：本ターポリマーの適用後の接触角の測定
接触角は、手段として、静的液滴法または付着性液滴法に従い測定され、プローブ溶液として脱イオン水、および基質としてヒトの皮膚の表面特性を模倣するＶＩＴＲＯ  ＳＫＩＮを使用する。水和された基質の切片をガラスなしのスライドに搭載し、塗布側を上にした平坦位置で、１５分間空気乾燥させる。接触角測定の間、未処理の基質の参考として使用される。厳密に０．０３２ｇの検査ポリマーの水溶液または分散液を（「皮膚のトポグラフィー」側の）基質の４ｃｍ×４ｃｍ断片全体に均一に適用する。製品の塗布後直ちに、指サックで覆われた指で製品を基質に擦りつける。その後、基質をスライドマウントに設置し、１５分間空気乾燥させる。測定前に、基質をスライドマウントから取り外し、測定に使用するいくつかの切片に切断する。小さい切片の使用は、試料テーブル上でその平坦位置を確実にするために必要である。粗い側が上で、フィルムが平坦であることを確実にするように、細心の注意を払う。接触角の測定は、迅速に、約１分以内で実施される。制御された湿度状態を利用する。
【０２３９】
材料
ＤＳＡ−１０接触角測定システム、Ｋｒｕｅｓｓ  Ｇｍｂ．
ＶＩＴＲＯ  ＳＫＩＮ  （Ｎ−１９），ＩＭＳ  Ｉｎｃ．，
粉末除去ゴム製指サック（＃１１−３９２−９Ｂ）は、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃａｔａｌｏｇから入手可能である。
本ターポリマーおよび競合耐水性ポリマーＡｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴ（ＩＳＰ）およびＤｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）を、上述の方法に従い評価する。結果を表ＩＸに示す。
【０２４０】
【表１２】
2012504570.tif 000027
【０２４１】
＊溶液の全重量に基づくパーセントポリマー固体としての、検査試料の水溶液を示す。
【０２４２】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦは、アクリレートのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２４３】
Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴは、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、およびセチルエイコシニルメタクリレートのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２４４】
本ターポリマーおよび競合耐水性ポリマーは、ＶＩＴＲＯ  ＳＫＩＮの表面特性に対するそれらの影響に非常に大きな相違を実証する。上の表に示す結果は、本ターポリマーが、軽い皮膚感触、つまり耐水性ポリマーにおける望ましい特性に強力に貢献し得ることを示す。逆に、競合基準（Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴおよびＤｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦ）は、主に基質の疎水性変形を生成し、軽い皮膚感触を生じる可能性が低い。
【０２４５】
実施例２４：本ターポリマーを含有する調合物の感覚特性
【０２４６】
【表１３】
2012504570.tif 000028
【０２４７】
【表１４】
2012504570.tif 000029
【０２４８】
＊構成成分は、全組成物の重量に基づき、重量％／構成成分重量で（活性として）、日焼け止め組成物に添加される。
【０２４９】
製品Ａの成分を混合する。混合しながら製品Ａを８０℃に加熱する。均一になるまで混合し、適度に攪拌しながらナイロン−１２を添加する。
【０２５０】
製品Ｂの調製：最初に、キサンタンガムを水に分散し、８０℃に加熱する。均一になったら、残りの製品Ｂを１つずつ添加し、均一になるまで混合する。
【０２５１】
攪拌しながら製品Ａを製品Ｂに添加し、次いで、４０秒／１００ｇでＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  ｐｏｓ  ２で均質化する。
【０２５２】
攪拌下で４０℃に冷却し、製品Ｃの成分を所与の順序で１つずつ添加する。均一になるまで混合する。必要に応じて、水酸化ナトリウムの水溶液でｐＨを５．３〜６．１に調節する。
【０２５３】
調合物は、上記のように調製され、１）ＡＳＴＭ、米国材料試験協会；ＡＳＴＭ規格のＡｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ、Ｅ１４９０  −９２（１９９７年、再承認）、または２）Ｍｅｉｌｇａａｒｄ  Ｍ，Ｃｉｖｉｌｌｅ  Ｇ，Ｃａｒｒ  Ｂ（２００７），Ｓｅｎｓｏｒｙ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，４ｔｈ  ｅｄ．］に公表される検査プロトコルに従い、感覚特性について検査される。
【０２５４】
結果を以下に示す。
【０２５５】
【表１５】
2012504570.tif 000030
【０２５６】
形態Ａは、本ターポリマーを添加していない。
【０２５７】
形態Ｂは、供給された通りの２％、または１重量パーセント（固体）の実施例１３を含有する。
【０２５８】
形態Ｃは、供給された通りの４％、または２重量パーセント（固体）の実施例１３を含有する。
【０２５９】
これらのデータは、本発明のターポリマーが、調合物の感覚パラメータに悪影響を与えないことを実証する。
【０２６０】
実施例２５
【０２６１】
【表１６】
2012504570.tif 000031
【０２６２】
手順：主容器に、室温で、水相成分を１つずつ混合し、プロペラ攪拌（５００ｒｐｍ）で均一になるまで混合する。別の容器に、油相成分を混合し、４０〜４５℃に加熱する。均一になるまで混合する。油相を水相に添加し、１０００ｒｐｍ（プロペラ）で１０分間混合する。防腐剤相を添加する。さらに５分間混合する（１０００ｒｐｍ、プロペラ）。レオロジー変性剤相、Ｔｉｎｏｖｉｓ（登録商標）ＡＤＥを添加し、２０００ｒｐｍのプロペラ攪拌で５分間混合する。１分間均質化する。
【０２６３】
エマルジョンの顕微鏡写真を取得し、Ｈｉｒｏｘ  ＨｉＳｃｏｐｅ  Ｓｙｓｔｅｍ、モデルＫＨ−３０００（Ｈｉ  Ｓｃｏｐｅ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，１０ＭｃＫｉｎｌｅｙ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｓｕｉｔｅ＃１２，Ｃｌｏｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）で分析し、ｏ／ｗエマルジョンの油滴の大きさを決定した。
Ｈｉｒｏｘ  ＨｉＳｃｏｐｅ  Ｓｙｓｔｅｍ、モデルＫＨ−３０００は、デジタルＣＣＤカメラを備える主制御ユニット；高解析度デジタルカラーＣＣＤカメラユニット（２．１Ｍ画素）；リモートＣＣＤカメラヘッド（２／３”チップ）；内部照明用光ファイバーケーブル；内部光源（金属ハロゲン化物アーク）；２１”ＵＸＧＡフラットスクリーンモニタ（１６００ｘ１２００）；画像捕捉用１ＧＢの内蔵型コンパクトフラッシュ（登録商標）；測定を備える画像処理ソフトウェアを備える。
【０２６４】
ズームレンズおよび付属品：ＭＸ−１０Ｃ  １０ｘズーム高倍率レンズ；
ＸＹテーブルおよびモーター制御ユニットを備えるＭＸ−１０Ｃ  ＳＴ−ＨＵ３２電動式Ｚ軸フォーカスブロック（０．０５ミクロン幅）用のＯＬ−７００  ７００ｘ−７０００ｘ対物レンズ；外部光源、鏡、コンデンサ、および光ファイバー伝送路を備えるバックライトキット。
【図面の簡単な説明】
【０２６５】
【図１】図１は、エマルジョンＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤの顕微鏡写真を示す。
【図２】図２は、エマルジョンＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤの顕微鏡写真を示す。
【図３】図３は、エマルジョンＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤの顕微鏡写真を示す。
【図４】図４は、エマルジョンＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤの顕微鏡写真を示す。
【０２６６】
図１〜４は、エマルジョンＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤの顕微鏡写真を示す。本発明のターポリマーの濃度が増加すると、油滴の大きさは、有意に減少する。
【０２６７】
ターポリマーを含有しない図１は、約２７から４９ミクロンまで変動する油滴の大きさを示す。
【０２６８】
供給された通り（０．２５％活性）の０．５重量％のターポリマーを含有する図２は、約４から約１２ミクロンまで変動する油滴の大きさを示す。
【０２６９】
供給された通り（０．５０％活性）の１．０重量％ターポリマーを含有する図３は、約１から約３．５ミクロンまで変動する油滴の大きさを示す。
【０２７０】
供給された通り（１．０％活性）の２．０重量％のターポリマーを含有する図４は、約１ミクロン未満の油滴の大きさを示す。
【０２７１】
より小さい油滴の大きさは、油中水型エマルジョンの安定性および粒子の非凝集と関係する。水中油型エマルジョン中のより小さい油滴の大きさは、あらゆる化粧品調合物に重要である、皮膚の感触も改善する。
【０２７２】
加えて、ランダムターポリマーは、水中油型エマルジョンの耐水性を改善した。
【０２７３】
実施例２６：ランダムターポリマーを含有するリップスティックの耐転移性
材料＆装置：
基質−Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ  Ｎ−１９、ロット６１６９  （ＩＭＳ，Ｉｎｃ．）；
市販のリップスティック−Ｍｉｌａｎｉ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｅｒｆｅｃｔ  Ｌｉｐｓｔｉｃｋ  （Ｂｉｎｇ  ｃｈｅｒｒｙ  Ｓｈａｄｅ）が、リップスティックの基剤として使用される。
ステンレススチールＢＹＫ  ガードナー１０ｍｉｌ湿潤フィルムバードアプリケータ
Ｓｃｏｔｔ  Ｃ折り畳みタオル（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ）
ランダムターポリマー
ランダムターポリマーは、リップスティック基剤と十分に混合することにより、リップスティックに混和され（約５５℃）、室温に冷却される。
【０２７４】
手順：
本手順は、リップスティックの使用中に生じ得る、唇から別の表面（例えば、ペーパータオル）へのリップスティックの転移をシミュレーションする。
【０２７５】
Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎを４．１ｃｍ×４．１ｃｍ片（最小３片／試料を使用）に予め切断し、１９〜２０時間、密閉された制御された加湿チャンバに設置する。チャンバ内の湿度は、１４．７％のグリセリンの水溶液により調整される。水和されたＶｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ片は、パラフィルムで覆われたフォームブロック上に設置される。０．０３３ｇの検査物（リップスティック）をＶｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎの「皮膚トポグラフィー」表面に均一に塗布する（これは、２ｍｇ／ｓｑ．ｃｍの製品塗布量をもたらす）。塗布後、基質を５分間空気乾燥させる。ペーパータオルを６ｃｍ×６ｃｍ片に予め切断する。その後、ペーパータオル片の重さを量り、平坦な表面上に（粗い側を上に）置く。Ｖｉｔｒｏ  Ｓｋｉｎを、リップスティックを塗布した面を下にして、ペーパータオル上に設置する。８ｃｍ×８ｃｍ片のパラフィルムをＶｉｔｒｏ  Ｓｋｉｎの上に設置する。パラフィルムの位置を固定するために、スコッチテープを使用する。塗布されたリップスティックを伴う基質上に標準圧を印加するために、バードアプリケータをパラフィルム上に引き込む。その後、ペーパータオルを量り、転移したリップスティックの重さを記録する。重量の大きさは、転移の増加に対応し、調合物の耐転移性は、重量値の小ささにより示される。
【０２７６】
結果／考察：結果を以下の表ＸＩＩＩに示す。
【０２７７】
【表１７】
2012504570.tif 000032
【０２７８】
ランダムポリマーの追加は、本パラメータを３５％減少させることにより、リップスティック基剤の耐転移性を有意に改善した。
【０２７９】
実施例２７
【０２８０】
【表１８】
2012504570.tif 000033
【０２８１】
製造手順
１．リストに挙げられる順序で水相成分を混合し、８０℃に加熱する。
２．油相構成成分を混ぜ、８０℃に加熱し、混合する。
３．均質化しながら、水相を油相にゆっくり添加する。
４．混合しながら４０℃に冷却し、系の温度が３０〜３５℃になるまで混合し続けなから、防腐剤相を添加する。
【０２８２】
水滴の大きさは、試料Ｂで減少する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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