(57)【要約】  少なくとも１つの複素環３環化合物およびヨウ素含有化合物を含有するポリマー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの複素環３員環化合物およびヨウ素含有化合物を含むポリマー。
【請求項２】
前記複素環３員環化合物がエポキシドまたはアジリジン、より具体的にはアジリジンであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
天然、半合成および／または合成ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
より具体的には、１５μｍ未満、特に１０μｍ未満およびより好ましくは６μｍ未満の平均粒径を有する、微粒子であることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
−  モノマーＭの総量を基準として、少なくとも３０重量％、より具体的には少なくとも４０重量％、非常に好ましくは少なくとも５０重量％の、２５℃で５０ｇ／Ｌ以下、好ましくは２５℃で３０ｇ／Ｌ以下の水溶解度を有する少なくとも１つの中性のモノエチレン系不飽和モノマーＭ１、
−  モノマーＭの総量を基準として、６０重量％以下、より具体的には０．０１〜５０重量％の、モノマーＭ１とは異なる、１つ以上のポリエチレン系不飽和モノマーＭ２、および
−  モノマーＭの総量を基準として、４０重量％以下、より具体的には０．０１〜４０重量％の、２５℃で５０ｇ／Ｌ超の水溶解度を有する、モノマーＭ１およびＭ２とは異なる、そして電荷を持っているもしくは潜在的に電荷を持っているまたは中性である、および好ましくは潜在的に電荷を持っていない１つ以上のモノマーＭ３
を含むエチレン系不飽和モノマーＭから構成されることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
前記複素環３員環化合物が式Ｉ
【化１】
2012531500.tif 000024
（式中、
Ｒ１は、水素、それぞれが非置換であるかもしくは置換されており、および／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である、アルキルもしくはシクロアルキル、または各場合に置換もしくは非置換フラーレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アルカノイル、カルバモイルもしくはオキソメチレンであり、
Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立してＲ１と同じ定義を有し、そしてさらに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリルもしくはイソニトリル、または前記ラジカルであり、
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と一緒に、非置換であるかもしくは置換されているおよび／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である５〜１０員環の炭素環を形成している）
のアジリジンであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
ヨウ素含有化合物として少なくとも、ジヨードメチルｐ−トリルスルホン、ジヨードメチルｐ−クロロフェニルスルホン、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ  ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、ヨードフェンホス、３−ヨード−２−プロピニル２，４，５−トリクロロフェニルエーテル、３−ヨード−２−プロピニル−４−クロロフェニルホルマール（ＩＰＣＦ）、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニン、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンエチル、３−（３−ヨードプロパルギル）ベンゾオキサゾール−２−オン、３−（３−ヨードプロパルギル）−６−クロロベンゾオキサゾール−２−オン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ヨード−２−プロピニル  プロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル  ｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  フェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  フェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  チオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  カルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニル  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ｎ−ヘキシルカルバメートまたは３−ヨード−２−プロピニル  シクロヘキシルカルバメートを含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
ヨウ素含有化合物ＩＰＢＣを含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項９】
ａ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物、少なくとも１つの複素環３員環化合物およびポリマーが、少なくとも１つの溶媒の存在下に混合され、次に前記溶媒が除去されるか、または
ｂ）少なくとも１つのポリマー、好ましくは熱可塑性ポリマー、少なくとも１つのヨウ素含有化合物および少なくとも１つの複素環３員環化合物が、任意選択的にさらなる補助剤を使用して、押し出されるか、または
ｃ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物、少なくとも１つの複素環３員環化合物、水および有機溶媒を含む、Ｏ／Ｗエマルジョンの存在下に、好ましくは細分されたポリマーの水性分散系が、好ましくはパドル翼攪拌機もしくはビーズミルを用いて剪断されるか、または
ｄ）少なくとも１つの複素環３員環化合物、水および有機溶媒を含む、Ｏ／Ｗエマルジョンの存在下に、少なくとも１つのヨウ素含有化合物を含む、好ましくは細分されたポリマーの水性分散系が、好ましくはパドル翼攪拌機もしくはビーズミルを用いて剪断されるか、または
ｅ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物、水および有機溶媒を含む、Ｏ／Ｗエマルジョンの存在下に、少なくとも１つの複素環３員環化合物を含む、好ましくは細分されたポリマーの水性分散系が、好ましくはパドル翼攪拌機もしくはビーズミルを用いて剪断されるか、または
ｆ）前記ポリマーが、好ましくはエチレン系不飽和モノマーの乳化重合によって、少なくとも１つのヨウ素含有化合物および少なくとも１つの複素環３員環化合物の存在下に製造される
ことを特徴とする請求項１に記載のポリマーの製造方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の少なくとも１つのポリマーおよび少なくとも１つの補助剤を含むポリマー調製物。
【請求項１１】
少なくとも１つのアジリジン化合物を含む、
−  モノマーＭの総量を基準として、少なくとも３０重量％、より具体的には少なくとも４０重量％、非常に好ましくは少なくとも５０重量％の、２５℃で５０ｇ／Ｌ以下、好ましくは２５℃で３０ｇ／Ｌ以下の水溶解度を有する少なくとも１つの中性のモノエチレン系不飽和モノマーＭ１、
−  モノマーＭの総量を基準として、６０重量％以下、より具体的には０．０１〜５０重量％の、モノマーＭ１とは異なる、１つ以上のポリエチレン系不飽和モノマーＭ２、および
−  モノマーＭの総量を基準として、４０重量％以下、より具体的には０．０１〜４０重量％の、２５℃で５０ｇ／Ｌ超の水溶解度を有する、モノマーＭ１およびＭ２とは異なる、そして電荷を持っているもしくは潜在的に電荷を持っているまたは中性である、そして好ましくは潜在的に電荷を持っていない１つ以上のモノマーＭ３
を含むエチレン系不飽和モノマーＭから構成されることを特徴とするポリマー。
【請求項１２】
ヨウ素含有化合物を安定化するための請求項１１に記載のポリマーの使用。
【請求項１３】
ａ）請求項１１に記載の少なくとも１つのポリマーおよび
ｂ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物
を含む組成物。
【請求項１４】
−  少なくとも１つのバインダー、
−  請求項７に記載の少なくとも１つのポリマーまたは
−  少なくとも１つのヨウ素含有化合物および請求項１１に記載の少なくとも１つのポリマー
を含むバインダー調合物。
【請求項１５】
少なくとも１つの酸化乾燥性バインダーを含む、請求項１４に記載のバインダー調合物。
【請求項１６】
少なくとも１つの遷移金属ドライヤーを含む、請求項１４に記載のバインダー調合物。
【請求項１７】
１重量％〜８０重量％のアルキド樹脂バインダー、
０重量％〜５０重量％の着色顔料、
２重量％〜９７重量％の溶媒、
０．００１重量％〜３重量％の遷移金属ドライヤー、
０．０１〜５重量％の請求項１に記載のポリマーまたは
０．００１重量％〜５重量％のヨウ素含有化合物および０．００１重量％〜５重量％の請求項１１に記載のポリマー
を含む、請求項１４に記載のバインダー調合物。
【請求項１８】
微生物による破壊または侵入から工業材料を保護するための請求項１または１３に記載のの使用。
【請求項１９】
請求項１に記載の少なくとも１つのポリマーまたは請求項１３に記載の組成物を含む工業材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複素環３員環化合物およびヨウ素含有化合物を含むポリマー、それらの製造、ならびにそれらを含むポリマー調製物およびバインダー調合物、そして工業材料の保護のためのそれらの使用、に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヨウ素含有殺生物剤は、例えばコーティング材料などの工業材料に、真菌類、細菌および藻類による、優先的に真菌類による侵入、分解、破壊および目に見える変化からの保護を提供するために使用されている。さらに、ヨウ素含有殺生物剤は、単独でおよびその他のクラスの活性原料からの殺生物剤と組み合わせての両方で、木材防腐剤などの殺生物活性材料保護組成物の成分として使用されている。ヨードアルキニル化合物に加えて、本明細書で使用される活性原料としては、ヨウ素の１つ以上の原子が二重結合系に、しかしまた単結合炭素原子にも結合している化合物が挙げられる。
【０００３】
多くのヨウ素含有殺生物剤に共通の挙動は、たとえ大量の光に露光しても、または工業材料（たとえば、コーティング材料）の成分としての光に露光すると、それらは、活性化合物の分解とともに黄変することである。この特性は、淡色または白色コーティング材料におけるなどの、このような感受性を有する材料におけるヨウ素含有殺生物剤の使用を妨げるまたは阻止する。
【０００４】
多くのヨウ素含有殺生物剤、特にヨードアルキニル化合物は、金属化合物によって特に迅速に破壊される。この事実は、ヨードアルキニル化合物が、たとえば、ペイント、ワニスおよびステインなどの、溶剤型コーティング材料において、またはたとえば、木材防腐プライマー、木材防腐含浸系および木材防腐ステインなどの、殺生物防腐剤において使用されることを妨げる。なぜなら、これらのアルキドベースのコーティングおよび防腐システムが金属化合物を通常は装着しているからである。このようなシステムにおいて、例えばコバルト、鉛、マンガンおよびバナジウムオクトエートなどの遷移金属化合物が、アルキド樹脂含有バインダーシステムのためのドライヤー（乾燥剤）として機能する。さらに、遷移金属化合物は顔料としても使用され、乾燥剤に匹敵する破壊特性を有する場合もある。
【０００５】
上で言及された溶剤型システム中には、ドライヤーに加えて、ヨウ素含有殺生物剤の分解を様々な程度でもたらす一連のさらなる原料が存在する。不安定化効果は、習慣的に使用される溶媒では依然として比較的弱いが、たとえば、プロセス添加剤、可塑剤、着色顔料、沈降防止剤、チキソトロピー剤、腐食防止剤、皮張り防止剤およびバインダーなどの、ペイント調合物のその他の通常の成分は、多かれ少なかれ非常に顕著な不安定化効果を示す。
【０００６】
上記の溶剤型システムにおいてだけでなく、問題はまた、ある種の水性工業材料（たとえばコーティング材料および木材防腐ステインおよびプライマーなどの防腐剤）におけるヨウ素含有殺生物剤の使用にも付随する。水性コーティング材料のフィルム形成およびフィルム硬化が、たとえば、水溶性のまたは乳化したアルキド樹脂の酸化架橋をベースとしている場合には、遷移金属化合物がまたこれらのシステムに乾燥剤として用いられ、それらの使用には、存在するヨウ素含有殺生物剤の破壊が伴う。
【０００７】
遷移金属含有の、溶剤型アルキド樹脂ペイントにおけるハロプロパルギル化合物の分解を阻止するための公知の方法は既に存在する。たとえば、（特許文献１）は、キレート試薬の添加を記載している。
【０００８】
ハロプロパルギル化合物が有機エポキシドによって安定化されている、遷移金属含有の、溶剤型アルキド樹脂ペイントもまた公知である（（特許文献２）を参照されたい）。
【０００９】
さらに、テトラアルキルピペリジン化合物および／またはＵＶ吸収剤の添加による、ヨードプロパルギル  ブチルカルバメートなどの、活性な抗真菌性化合物の光誘起分解の抑止方法の記載が既に存在する（（特許文献３）を参照されたい）。
【００１０】
（特許文献４）によれば、ヨウ素含有殺生物剤は、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールで安定化される。
【００１１】
エポキシ化合物の添加は、ＩＰＢＣなどの、ヨードアルキン化合物の変色を低減すると言われている（（特許文献５）および（特許文献６）を参照されたい）。ＩＰＢＣを安定化するためのエポキシドはまた（特許文献７）に既に記載されている。
【００１２】
ヨウ素は（特許文献８）では、たとえば、シクロデキストリン（ＣＤ）を用いて安定化されており、生じる錯体は、アジリジン含有モノマーの重合によって繊維上により効果的に固定される。しかし、その場合、ＣＤ−ヨウ素対合は、ヨウ素またはヨードフォアがＣＤの空洞中に保護されて入っておりＣＤに共有結合していない状態で、錯体であるにすぎない。ヨードフォアはそれ自体、同様に、錯体であり、この錯体において、特にこれはただ単に、所望の効果を達成するためにヨウ素が再びもう一度それから離脱しなければならない形態であるので、ヨウ素は支持体に共有結合していない。
【００１３】
さらに、同様に低減した黄変を示す、エポキシドとＵＶ吸収剤（（特許文献９）を参照されたい）とのおよびベンジリデンカンファー誘導体（（特許文献１０）を参照されたい）との相乗混合物の記載もある。
【００１４】
（特許文献１１）は、さらに、アゾール化合物によるヨウ素含有殺生物剤の安定化を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開第９８／２２５４３号パンフレット
【特許文献２】国際公開第００／１６６２８号パンフレット
【特許文献３】欧州特許出願公開第Ａ  ００８３３０８号明細書
【特許文献４】国際公開第２００７／０２８５２７号パンフレット
【特許文献５】米国特許第４，２７６，２１１号明細書
【特許文献６】米国特許第４，２９７，２５８号明細書
【特許文献７】特開平１９−１２０５１５号公報
【特許文献８】特開２００６−４５６８６号公報
【特許文献９】国際公開第９９／２９１７６号パンフレット
【特許文献１０】米国特許第６，４７２，４２４号明細書
【特許文献１１】国際公開第２００７／１０１５４９号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
しかし、前述の安定剤の安定化作用は、常に十分であるわけではなく、性能欠点を持っている。こうして、特に、ペイントの乾燥時間は著しく長くなり、そして多くの場合これはユーザーには受け入れられない。さらに、変色の抑止は常に十分であるわけではない。
【００１７】
意外にも、化学分解および光誘起分解の両方からの保護を伴って、特に溶剤型および水性システム中で、ヨウ素含有化合物および複素環３員環化合物、具体的はアジリジン類を含む、ポリマーのヨウ素含有化合物、好ましくはヨウ素含有殺生物剤を提供することが可能であり、そしてそれ故に、色の変化および活性化合物／活性の損失などの、非安定化ヨウ素含有化合物の上記欠点を回避することが可能であることが今分かった。さらに、前述のシステム中でヨウ素含有殺生物剤を安定化するためにこの方法で提供されるポリマーを使用することは、たとえば、コーティング系の乾燥時間の延長などの、性能欠点をまったく生じないことが分かった。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
複素環３員環化合物、より具体的にはアジリジン類を含むポリマーの使用によって、ポリマー中に同様に存在するヨウ素含有化合物の安定性は、もっとさらに改善される。ヨウ素含有溶液、複素環３員環化合物を既に含むものと比べても、この形態は、好ましくは高温での、特に貯蔵における、安定性利点を特に有する。
【００１９】
本発明はしたがって、少なくとも１つの複素環３員環化合物およびヨウ素含有化合物を含むポリマーを提供する。
【００２０】
複素環３員環化合物との関連で用語「含むこと」は、「ポリマーマトリックス中に組み込まれている」ことのみならず「ポリマーに吸着的にまたは共有結合で結合している」ことも意味すると取られてもよい。本発明との関連におけるヨウ素含有化合物は、少なくとも１つの共有ヨウ素−炭素結合を有する有機化合物である。
【００２１】
複素環３員環化合物が本発明の方法でポリマーに「含まれて」いることの証拠は、例えばソリッドステートＮＭＲ（ＭＡＳ−ＮＭＲ）などの、好適な方法を用いての複素環３員環基、たとえばアジリジン基の分析的検出によって一般に提供される。複素環３員環化合物が、たとえば、本発明のポリマーのＭＡＳ−ＮＭＲ測定の過程で検出できる場合、この状態は、本発明の目的にかなっている。
【００２２】
考えられる複素環３員環化合物としては、Ｏ、ＮＲ、ＳまたはＳｅ（ここで、Ｒは水素または有機ラジカルである）を３員環中のヘテロ原子として有する３員環官能基を持ったものが好ましくは挙げられる。好ましい複素環３員環化合物は、エポキシドまたはアジリジン類、より具体的にはアジリジン類である。
【００２３】
考えられるアジリジンは、１つ以上のアジリジン基を含むものである。
【００２４】
たとえば、式（Ｉ）
【化１】
2012531500.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、水素、それぞれが非置換であるかもしくは置換されており、および／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である、アルキルもしくはシクロアルキル、または各場合に置換もしくは非置換フラーレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アルカノイル、カルバモイルもしくはオキソメチレンであり、
Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立してＲ１と同じ定義を有し、そしてさらに独立して、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリルもしくはイソニトリルまたはラジカルであり、
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と一緒に、非置換であるかもしくは置換されているおよび／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である５〜１０員環の炭素環を形成している）
のアジリジン化合物が好ましい。
【００２５】
考えられる式（Ｉ）の一官能性アジリジンは、たとえば、Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５が、それらが結合している炭素原子と一緒に、非置換であるかもしくは置換されているおよび／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である５〜１０員環の炭素環を形成しているものである。
【００２６】
これらは、より具体的には、式（ＩＩ）
【化２】
2012531500.tif 000003
（式中、炭素環は、非置換であるかあるいは、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトニル、イソニトリル、それぞれが非置換であるかもしくは置換されているおよび／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和であるアルキルもしくはシクロアルキル、または置換もしくは非置換フラーレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニルまたはアルカノイルからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されており、
ｎは、０〜６、好ましくは０〜１の数である）
のものである。
【００２７】
式中Ｒ１が式
【化３】
2012531500.tif 000004
または
【化４】
2012531500.tif 000005
（式中、
Ｒ２４は、−Ｈまたはアルキル、好ましくは−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、より好ましくは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５であり、
ｇは、１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２の数であり、
ｈは、１〜１１、好ましくは１〜５およびより好ましくは１〜３の数であり、
そして残りのラジカルは上の定義を有する）
のラジカルである式（Ｉ）の一官能性アジリジン化合物が同様に好ましい。
【００２８】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【化５】
2012531500.tif 000006
（式中、
Ｒ２３は、−Ｈまたはアルキル、好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ３、より好ましくは−ＣＨ３であり、
Ｒ２５は、−Ｈまたはアルキル、好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ３、より好ましくは−ＣＨ３であり、残りのラジカルは上の定義を有する）
の化合物に一致する式（Ｉ）の化合物がより特に好ましい。
【００２９】
特に好ましいアジリジンは、２つ以上のアジリジン官能基を有するものである。例としては、式（Ｖ）
【化６】
2012531500.tif 000007
（式中、
Ａは、任意選択的に置換されている、ｍ−価の脂肪族、脂環式または芳香族ラジカルであり、
ｍは、２〜５、より具体的には２〜３の数であり、
Ｒ３０は、各ｍ単位について各場合に独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より具体的にはＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３である）
の化合物が挙げられる。
【００３０】
ｍが２である場合、Ａは好ましくはＣ２〜Ｃ１０アルキレン、
より具体的には
−（（ＣＨ２）６）−、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−もしくは
−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であるか、または
フェニレン、より具体的には式
【化７】
2012531500.tif 000008
の二価ラジカルである。
【００３１】
ｍが３である場合、Ａは好ましくは式
【化８】
2012531500.tif 000009
の三価ラジカルである。
【００３２】
式（Ｖ）の好ましい化合物は、式（Ｖａ）〜（Ｖｄ）
【化９】
2012531500.tif 000010
に一致するものである。
【００３３】
任意選択的に置換されているエチレンイミンと、多価アルコールのα，β−不飽和カルボン酸とのエステルとのＭｉｃｈａｅｌ付加体および任意選択的に置換されているエチレンイミンとポリイソシアネートとの付加体が多官能性アジリジン化合物として同様に好ましい。
【００３４】
好適なアルコール成分は、たとえば、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−メチレンジフェノールおよびポリビニルアルコールである。好適なα，β−不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸およびメタクリル酸、クロトン酸ならびに桂皮酸が挙げられる。アクリル酸が特に好ましい。α，β−不飽和カルボン酸エステルの相当する多価アルコールは任意選択的に、単一にまたは多重に、アルキレンオキシドである場合には完全にそれらのＯＨ官能基上で延長されているアルコールであってもよい。これらは、たとえば、アルキレンオキシドで単一にまたは多重に延長された前述のアルコールであってもよい。この関連で、米国特許第４，６０５，６９８号明細書がまた参照され、その開示内容が本発明に参照により援用される。本発明に従って特に好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドである。
【００３５】
任意選択的に置換されたエチレンイミンとの反応に好適なポリイソシアネートの例は、国際公開第２００４／０５０６１７号パンフレットの４ページ３３〜３５行に明記されているものである。
【００３６】
本発明に従って好適であるアジリジンの例は、国際公開第２００４／０５０６１７号パンフレットの３ページ２９〜３４行に明記されているものである。
【００３７】
たとえば、米国特許第３，２２５，０１３号明細書（Ｆｒａｍ）、米国特許第４，４９０，５０５号明細書（Ｐｅｎｄｅｒｇｒａｓｓ）および米国特許第５，５３４，３９１号明細書（Ｗａｎｇ）に記載されている種類のアジリジンが同様に好ましい。
【００３８】
たとえば、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［２−アジリジニルブチレート］、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、トリス（２−メチル−１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、ペンタエリスリトールトリス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］およびペンタエリスリトールテトラキス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］などの、少なくとも３つのアジリジン基を有する式（Ｉ）のアジリジンが同様に好ましい。
【００３９】
これらのうち、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［２−アジリジニルブチレート］、ペンタエリスリトールトリス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］およびペンタエリスリトールテトラキス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］が特に好ましい。
【００４０】
トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］およびペンタエリスリトールテトラキス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］が特に好ましい。
【００４１】
式（ＶＩ）
【化１０】
2012531500.tif 000011
（式中、
Ｂは、少なくともｘのＯＨ官能基を含有する脂肪族ポリオールのラジカルであり、ここで、ｘのＯＨ官能基は上記括弧のラジカルで置換されており、
ｆは、０〜６、より具体的には１〜３の数であり、
ｘは、２以上の数であり、より具体的には２〜５００，０００であり、
Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１は、式（Ｉ）におけるラジカルＲ２〜Ｒ５と同一の意味を有する）
の多官能性アジリジンが同様に好ましい。
【００４２】
式（ＶＩ）の特に好ましいアジリジンは、ｘが３または４であり、そしてＢが、三重または四重ＯＨ官能性ポリオールであるものである。
【００４３】
式（ＶＩ）の特に好ましいアジリジンは、式（ＶＩａ）〜（ＶＩｃ）
【化１１】
2012531500.tif 000012
（式中、
Ｒ３８は、水素またはＣＨ３である）
に一致するものである。
【００４４】
特に好ましい製品は、ＤＳＭ製Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  ＣＸ−１００としても知られる、Ｒ３８＝メチルの式（ＶＩａ）のアジリジン化合物、および、Ｒ３８＝水素の式（ＶＩａ）のアジリジンを含む、ＢＡＳＦ製硬化剤製品「Ｃｏｒｉａｌ  Ｈａｅｒｔｅｒ  ＡＮ」である。
【００４５】
考えられるエポキシドとしては、１つ以上のオキシラン環を含むすべての化合物が挙げられる。
【００４６】
たとえば、一般式（ＶＩＩ）：
【化１２】
2012531500.tif 000013
（式中、
Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６は互いに独立して、水素、それぞれが非置換であるかもしくは置換されており、および／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である、アルキルもしくはシクロアルキル、または各場合に置換もしくは非置換フラーレニル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アルカノイル、カルバモイルもしくはオキソメチレン、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリルもしくはイソニトリル
または前記ラジカルであり、
Ｒ４３およびＲ４４またはＲ４５およびＲ４６は、それらが結合している炭素原子と一緒に、非置換であるかもしくは置換されているおよび／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である５〜１０員環の炭素環を形成している）
のエポキシドが好ましい。
【００４７】
好ましい「アルキル」は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝アルキルラジカルである。本発明によるアルキルラジカルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、イソ−アミル、ヘキシル、オクチルなどである。前述のアルキルラジカルは好ましくは、次のラジカルで置換されていてもよい：アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ、ニトロ、モノアルキルアミノ、好ましくはＣ１〜Ｃ１２モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、好ましくはジ［Ｃ１〜Ｃ１２］アルキルアミノ、シアノ、ハロ、ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、アルカノイル、アミノカルボニル、モノアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミド、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキルアミド、アルコキシカルボニル、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキルカルボニルオキシ、アリール、好ましくはフェニル、またはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ、もしくは複素環３員環基、より具体的にはアジリジン基もしくはエポキシ基、もしくはこれらの基を含有する、上に明記されたものなどの、置換基で置換されたアリール。
【００４８】
ラジカルＲ４３、Ｒ４４、Ｒ４５およびＲ４６は好ましくは、各場合に独立して、水素またはアラルキル、アリールオキシアルキル、エポキシジアルコキシアルキル、たとえば２，３−エポキシ−１−プロポキシエトキシメチル、２，３−エポキシ−１−ブトキシエトキシエチルもしくは３，４−エポキシ−１−ブトキシエトキシエチルなどのアルコキシアルキルであるか、または式
【化１３】
2012531500.tif 000014
または
【化１４】
2012531500.tif 000015
（式中、
Ｚは、非分枝もしくは分枝Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、より具体的にはプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、またはヘプチレン、たとえば、２，２−ジクロロメチルプロピレンなどのハロゲン化非分枝もしくは分枝Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンであり、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、たとえば、カルボニルフェニルカルボキシルなどのカルボニルアリールカルボキシルである）
のラジカルである。
【００４９】
好ましいエポキシドとしては、
Ｒ４６が水素、アルコキシ、アルキルまたは２，３−エポキシ−１−プロポキシエトキシメチルであり、
Ｒ４３が水素またはアルキルであり、
Ｒ４４およびＲ４５が水素であり、
さらにＲ４３およびＲ４４またはＲ４５およびＲ４６が、それらが結合している炭素原子と一緒に、非置換であるかもしくは置換されているおよび／またはモノ−もしくはポリエチレン系不飽和である５〜１０員環の炭素環を形成している
化合物が挙げられる。
【００５０】
特に好ましいエポキシドとしては、グリシジルエーテルが挙げられる。これらの化合物は、１つ以上の２，３−エポキシプロパノキシ基を含むことを特徴とし、一般式（ＶＩＩＩ）：
【化１５】
2012531500.tif 000016
（式中、
Ｒ４７は、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５またはＲ４６と同じ定義を有する）
で表されてもよい。
【００５１】
これらのグリシジルエーテルの多くは商業的に入手できる。原則としてすべてのグリシジルエーテル、より具体的には、１−クロロ−２，３−エポキシプロパンをアルコールと反応させることによって、またはグリシジルアルコールを、例えばハロゲン化物などの好適な求電子試薬と反応させることによって製造できるものが好適である。
【００５２】
オリゴマーおよびポリマー反応生成物を含む、エピクロロヒドリン（１−クロロ−２，３−エポキシプロパン）を多価アルコール、より具体的には、たとえば、ビスフェノールＡなどの多価フェノールと反応させることによって得られるエポキシド含有生成物もまた特に好ましい。２０００ｇ／モル未満、より具体的には１０００ｇ／モル未満の平分子量を有するものが特に好ましい。
【００５３】
好ましいエポキシドとしてはまた、次の化合物：
【化１６】
2012531500.tif 000017
（式中、
Ｒ４８はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ４９はＨ、アルキルまたは置換アルキルであり、
Ｒ５０はハロゲンであり、
Ｒ５１はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ５２はＨ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、好ましくはメチルまたはエチルである）
が挙げられる。
【００５４】
考えられるヨウ素含有化合物は好ましくは、ヨードアルキニル化合物または、１つ以上のヨウ素原子が二重結合に結合しているかまたは１つ以上のヨウ素原子が単結合炭素原子に結合している化合物である。
【００５５】
ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤は、たとえば、ジヨードメチルｐ−トリルスルホン、ジヨードメチルｐ−クロロフェニルスルホン、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ  ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、ヨードフェンホス、３−ヨード−２−プロピニル  ２，４，５−トリクロロフェニルエーテル、３−ヨード−２−プロピニル  ４−クロロフェニルホルマール（ＩＰＣＦ）、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニン、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンエチルエステル、３−（３−ヨードプロパルギル）ベンゾオキサゾール−２−オン、３−（３−ヨードプロパルギル）−６−クロロベンゾオキサゾール−２−オン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル  ３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ヨード−２−プロピニル  プロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル  ｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  フェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  フェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  チオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニル  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ｎ−ヘキシルカルバメートまたは３−ヨード−２−プロピニル  シクロヘキシルカルバメートである。
【００５６】
ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物は好ましくは、３−ヨード−２−プロピニル  ２，４，５−トリクロロフェニルエーテル、３−ヨード−２−プロピニル  ４−クロロフェニルホルマール（ＩＰＣＦ）、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニン、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンエチルエステル、３−（３−ヨードプロパルギル）ベンゾオキサゾール−２−オン、３−（３−ヨードプロパルギル）−６−クロロベンゾオキサゾール−２−オン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル  ３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ヨード−２−プロピニル  プロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル  ｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  フェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  フェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  チオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニル  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ｎ−ヘキシルカルバメートまたは３−ヨード−２−プロピニル  シクロヘキシルカルバメートである。
【００５７】
特に好ましくは、ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物は、３−ヨード−２−プロピニル  プロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル  ｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  フェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノール  フェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  チオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニル  エチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル  ｎ−ヘキシルカルバメートまたは３−ヨード−２−プロピニル  シクロヘキシルカルバメートである。
【００５８】
さらに、特に好ましいヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物は、たとえば、（欧州特許第１７７３１２５号明細書）に記載されているような、Ｎ−アルキル−ヨードテトラゾール、Ｎ−アリール−ヨードテトラゾールおよびＮ−アラルキル−ヨードテトラゾールである。
【００５９】
ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物は、個々にまたは２つ以上のヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤と一緒に混合して使用されてもよい。ＩＰＢＣが特に好ましい。
【００６０】
好ましいポリマーは、例えばセルロース、タンパク質、ポリプレンもしくはリグニンである天然ポリマー、たとえば、酢酸セルロース、セルロースエーテル、硝酸セルロース、架橋カゼインもしくはカルボキシメチルセルロースなどの半合成ポリマーおよび／または合成ポリマー、より具体的には、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのエチレン系不飽和モノマーをベースとするもの、ＳＡＮ、ＡＢＳなどの変性ポリスチレン、ポリアクリレートもしくはそれらのコポリマー、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートもしくは不飽和ポリエステル樹脂などのポリエステル、およびまたポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコール、ポリイミド、ポリアミン、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂またはエポキシ樹脂である。述べられたポリマーはまた、ブレンドの形態でまたは、可能な場合、コポリマーの形態で用いられてもよい。
【００６１】
エチレン系不飽和モノマーをベースとするポリマーが特に好ましい。
−  モノマーＭの総量を基準として、少なくとも３０重量％、より具体的には少なくとも４０重量％、非常に好ましくは少なくとも５０重量％の、２５℃で５０ｇ／Ｌ以下、好ましくは２５℃で３０ｇ／Ｌ以下の水溶解度を有する少なくとも１つの中性のモノエチレン系不飽和モノマーＭ１、
−  モノマーＭの総量を基準として、６０重量％以下、より具体的には０．０１〜５０重量％の、モノマーＭ１とは異なる、１つ以上のポリエチレン系不飽和モノマーＭ２、および
−  モノマーＭの総量を基準として、４０重量％以下、より具体的には０．０１〜４０重量％の、２５℃で５０ｇ／Ｌ超の水溶解度を有する、モノマーＭ１およびＭ２とは異なる、および電荷を持っているもしくは潜在的に電荷を持っているまたは中性である、および好ましくは潜在的に電荷を持っていない１つ以上のモノマーＭ３
を含むエチレン系不飽和モノマーＭから構成されることを特徴とするポリマーが好ましい。
【００６２】
使用されるモノマーＭ１、Ｍ２およびＭ３の分率が合計１００％になるポリマーが特に好ましい。
【００６３】
エチレン系不飽和モノマーＭから構成されるポリマーであって、モノマーＭが、
−  少なくとも１つのアニオン基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーＭ３ａ、
−  ２５℃で少なくとも５０ｇ／Ｌの水溶解度を有する、モノエチレン系不飽和の中性モノマーＭ３ｂ、および
−  少なくとも１つのカチオン基および／または水性環境中でプロトン化できる少なくとも１つの基を含有する、モノエチレン系不飽和の中性モノマーＭ３ｃ
から選択される、モノマーＭの総量を基準として、０．０１重量％〜４０重量％、より具体的には０．１重量％〜３０重量％の量の少なくとも１つのモノマーＭ３であるポリマーが特に好ましい。
【００６４】
モノマーＭは好ましくは、少なくとも１つのモノマーＭ３ａを含む。
【００６５】
本発明のポリマーは好ましくは、ポリマーを形成するモノマーＭの総量を基準として、少なくとも３０重量％の程度まで、好ましくは４０重量％〜９９．５重量％、より好ましくは５０重量％〜９８重量％の程度まで、２５℃で、より具体的には１０１３ミリバールで３０ｇ／Ｌ以下の水溶解度を有する中性の、モノエチレン系不飽和モノマーＭ１から構成される。これらの条件下でのモノマーＭ１の水溶解度は、より具体的には２０ｇ／Ｌ以下である。好適なモノマーＭ１は、スチレンなどのビニル芳香族モノマー、３〜８個、より具体的には３〜４個のＣ原子を有するモノエチレン系不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ１〜Ｃ２０アルカノールとのまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルカノールとのエステル、より具体的には、アクリル酸の、メタクリル酸の、クロトン酸のエステル、マレイン酸の、フマル酸のおよびイタコン酸のジエステル、より好ましくは、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、第三ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、３−プロピルヘプチルアクリレートおよびステアリルアクリレートなどのアクリル酸とＣ１〜Ｃ１８アルカノールとのエスエル（＝Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレート）、およびまたメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、第三ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸とＣ１〜Ｃ１８アルカノールとのエステルを包含する。好適なモノマーＭ１は、さらに、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよびまたＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸のビニルエステル（ビニルバーサテート）などの、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族カルボン酸のビニルエステルおよびアリルエステル、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル、ブタジエンおよびイソプレンなどの共役ジオレフィン、およびまたエチレン、プロピレン、１−ブテンおよびｎ−ヘキセンなどのＣ２〜Ｃ６オレフィンである。好ましいモノマーＭ１は、ビニル芳香族モノマー、より具体的にはスチレン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアクリレート、より具体的にはＣ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートおよびＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートを含む。
【００６６】
好ましいエチレン系不飽和モノマーＭはさらに、０．１重量％〜６０重量％、より具体的には０．５重量％〜５０重量％の少なくとも１つのエチレン系ポリ不飽和モノマーＭ２を含む。
【００６７】
モノマーＭ２としては、特に、ジビニルベンゼン、たとえば、ブタンジオール、ペンタエリスリトールおよびグリセロールなどの二価および多価アルコールのアクリレートおよびメタクリレートが挙げられる。
【００６８】
好ましいエチレン系不飽和モノマーＭは、さらに、少なくとも０．０１重量％〜４０重量％、特に０．１重量％〜３０重量％の、モノマーＭ１およびＭ２とは異なる、少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーＭ３である。
【００６９】
モノマーＭ３としては、特に、少なくとも１つのアニオン基を含有する、モノエチレン系不飽和モノマーＭ３ａ、より具体的には少なくとも１つの酸基、好ましくは少なくとも１つのスルホン酸基、１つのホスホン酸基または１つもしくは２つのカルボン酸基を含有するモノマーＭ３ａ、およびまたモノマーＭ３ａの塩、より具体的には、例えばナトリウムもしくはカリウム塩などのアルカリ金属塩、およびまたアンモニウム塩が挙げられる。本明細書では、エチレン系不飽和スルホン酸、より具体的にはビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸および２−メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−アクリロイルオキシ−および３−メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸およびその塩、ビニルホスホン酸およびビニルホスホン酸ジメチルおよびその塩などの、エチレン系不飽和ホスホン酸、ならびにα，β−エチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ８ジカルボン酸、より具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸が挙げている。モノマーＭ３ａの分率は好ましくは、モノマーＭの総量を基準として、３５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、たとえば０．１重量％〜２０重量％、より具体的には０．５重量％〜１５重量％である。
【００７０】
モノマーＭ３としてはさらに、２５℃で少なくとも５０ｇ／Ｌ、より具体的には２５℃で少なくとも１００ｇ／Ｌの水溶解度を有する、モノエチレン系不飽和の中性モノマーＭ３ｂが挙げられる。それらの例は、前述のエチレン系不飽和カルボン酸のアミド、より具体的にはアクリルアミドおよびメタクリルアミド、メタクリロニトリルおよびアクリロニトリルなどのエチレン系不飽和ニトリル、前述のα，β−エチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸のおよびＣ４〜Ｃ８ジカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、とりわけヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−および３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−および３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、前述のモノエチレン系不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ２〜Ｃ４ポリアルキレングリコールとのエステル、とりわけこれらのカルボン酸とポリエチレングリコールまたはアルキル−ポリエチレングリコールとのエステル（その場合に、（アルキル）ポリエチレングリコールラジカルは典型的には１００〜３０００ｇモル−１の範囲の分子量を有する）である。モノマーＭ３ｂとしてはさらに、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニルアミドが挙げられる。モノマーＭ３ｂの分率は好ましくは、モノマーＭの総量を基準として、２０重量％以下、特に１０重量％以下、たとえば０．１重量％〜１０重量％、より具体的には０．５重量％〜５重量％である。
【００７１】
モノマーＭ３としてはさらに、少なくとも１つのカチオン基および／または水性環境中でプロトン化することができる少なくとも１つの基を含有する、モノエチレン系不飽和モノマーＭ３ｃが挙げられる。モノマーＭ３ｃとしてはより具体的には、プロトン化可能なアミノ基、第四級アンモニウム基、プロトン化可能なイミノ基または第四級化イミノ基を含有するものが挙げられる。プロトン化可能なイミノ基を持ったモノマーの例は、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびビニルピリジンである。第四級化イミノ基を持ったモノマーの例は、Ｎ−アルキルビニルピリジニウム塩およびＮ−メチル−Ｎ’−ビニルイミダゾリニウムクロリドまたはメトスルフェートなどのＮ−アルキル−Ｎ’−ビニルイミダゾリニウム塩である。モノマーＭ３ｃのうちで、一般式（ＩＸ）
【化１７】
2012531500.tif 000018
（式中、
Ｒ５３は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より具体的には水素またはメチルであり、
Ｒ５４およびＲ５５は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、より具体的にはメチルであり、
Ｒ５６は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より具体的には水素またはメチルであり、
Ｙは、酸素、ＮＨまたはＲ５７＝Ｃ１〜Ｃ４アルキルのＮＲ５７であり、
Ａは、任意選択的に１，２または３個の非隣接酸素原子で割り込まれている、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、たとえば１，２−エタンジイル、１，２−もしくは１，３−プロパンジイル、１，４−ブタンジイルもしくは２−メチル−１，２−プロパンジイルであり、
Ｘは、アニオン等価物、たとえば、Ｃｌ−、ＨＳＯ４−、１／２ＳＯ４２−またはＣＨ３ＯＳＯ３−などである）
のモノマーがより特に好ましい。
【００７２】
式（ＩＸ）のモノマーの例は、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）エチルアクリレートクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレートクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）エチルメタクリルアミドクロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピルアクリルアミドクロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピルメタクリルアミドクロリド、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）エチルアクリルアミドクロリド、およびまた相当するメトスルフェートおよびスルフェートである。
【００７３】
好ましい一実施形態においては、ポリマーを形成するモノマーＭは、少なくとも１つのモノマーＭ３ａを含む。モノマーＭ３ａの分率はその場合有利には、モノマーＭの総量を基準として、０．１重量％〜２０重量％、より具体的には０．５重量％〜１０重量％、非常に好ましくは１重量％〜７重量％である。
【００７４】
本発明の特に好ましい一実施形態においては、ポリマーはアニオン性正味電荷を有する、すなわち、モノマーＭ３ａのモル分率は、ポリマー中でモノマーＭ３ｃのモル分率を上回り、モノマーＭ３ｃを基準として、合計して好ましくは１１０モル％、より具体的には少なくとも１２０モル％、非常に好ましくは少なくとも１５０モル％に達するか、またはポリマーを構成するモノマーＭは、カチオン性のモノマーＭ３ｃをまったく含まないか、部分的に含む。
【００７５】
本明細書において明確に述べられない、モノマーＭ２およびＭ３にはさらに、乳化重合に典型的に用いることができるという定義を満たすモノマーのすべてが含まれる。
【００７６】
本ポリマーは、好ましくは５０重量％〜９８重量％のモノマーＭ１、０．５重量％〜５０重量％のモノマーＭ２および０．１重量％〜３０重量％モノマーＭ３ａから構成される。特に好ましくは、５０重量％〜９８重量％のメチルメタクリレートおよびステアリルメタクリレート、０．５重量％〜５０重量％のジビニルベンゼンならびに０．１重量％〜３０重量％の４−ビニルベンセンスルホン酸ナトリウムから構成される。
【００７７】
本発明のポリマーは好ましくは、１５μｍ未満、特に１０μｍ未満、好ましくは６μｍ未満の平均粒径であって、動的光散乱によって測定される平均粒径を特に有する、微粒子状粒子の形態にある。このための方法は、たとえば国際公開第２００５／１０２０４４号パンフレット、４ページ、２４〜３２行目に見いだされる。ペイント、とりわけトップコート、好ましくは１０μｍ超のフィルム厚さのフィルム形成トップコートにおける適用のためには、この平均粒径は好ましくは１０μｍ未満である。浸透システム、より具体的にはステインのためには、１μｍ未満の平均粒径を使用することが好ましい。
【００７８】
本発明のポリマーは加えてまた、さらに、乳化剤、例えば酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ＵＶ吸収剤などのＵＶ安定剤、キレート剤である安定剤、およびまたさらなる殺生物剤（たとえば、下記を参照されたい）などの１つ以上の原料を含んでもよい。
【００７９】
本発明のポリマーは好ましくは、
０．００１重量％〜８０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６０重量％、より具体的には０．０１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．０１重量％〜３０重量％、同様に好ましくは５重量％〜８０重量％、特に１０重量％〜７０重量％、より具体的には２０重量％〜６０重量％の少なくとも１つの複素環３員環化合物、より具体的にはアジリジン化合物、および
０．００１重量％〜８０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６０重量％、より具体的には０．０１重量％〜５０重量％、同様に好ましくは５重量％〜８０重量％、特に１０重量％〜７０重量％、より具体的には２０重量％〜６０重量％の少なくとも１つのヨウ素含有殺生物剤を含む。
【００８０】
本発明の特に好ましいポリマーは、式（ＶＩ）の少なくとも１つのアジリジンおよびＩＰＢＣを含む。
【００８１】
本発明のポリマーは好ましくは、合計して１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％、特に２０重量％〜７０重量％、より具体的には２５重量％〜６０重量％のヨウ素含有殺生物剤およびアジリジン化合物を含む。
【００８２】
本発明の使用との関連で、本発明のポリマー中に存在する、複素環３員環化合物、より具体的にはアジリジン類の総量は、ヨウ素含有化合物を基準として、一般に１重量％〜２８０重量％、好ましくは２重量％〜２２５重量％、より具体的には５重量％〜１１０重量％である。
【００８３】
ヨウ素含有化合物を基準として、複素環３員環化合物すべての合計で存在する、０．０５〜５当量、好ましくは０．１〜４当量、より具体的には０．２５〜２当量の複素環３員環官能基、より具体的にはアジリジン官能基を使用することが好ましい。
【００８４】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物、少なくとも１つの複素環３員環化合物およびポリマーが、少なくとも１つの溶媒の存在下に混合され、次に溶媒が除去されるか、または
ｂ）少なくとも１つのポリマー、好ましくは熱可塑性ポリマー、少なくとも１つのヨウ素含有化合物および少なくとも１つの複素環３員環化合物が、任意選択的にさらなる補助剤を使用して、押し出されるか、または
ｃ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物、少なくとも１つの複素環３員環化合物、水および有機溶媒を含む、Ｏ／Ｗエマルジョンの存在下に、好ましくは細分されたポリマーの水性分散系が、好ましくはパドル翼攪拌機もしくはビーズミルを用いて剪断されるか、または
ｄ）少なくとも１つの複素環３員環化合物、水および有機溶媒を含む、Ｏ／Ｗエマルジョンの存在下に、少なくとも１つのヨウ素含有化合物を含む、好ましくは細分されたポリマーの水性分散系が、好ましくはパドル翼攪拌機もしくはビーズミルを用いて剪断されるか、または
ｅ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物、水および有機溶媒を含む、Ｏ／Ｗエマルジョンの存在下に、少なくとも１つの複素環３員環化合物を含む、好ましくは細分されたポリマーの水性分散系が、好ましくはパドル翼攪拌機もしくはビーズミルを用いて剪断されるか、または
ｆ）ポリマーが、好ましくはエチレン系不飽和モノマーの乳化重合によって、少なくとも１つのヨウ素含有化合物および少なくとも１つの複素環３員環化合物の存在下に製造される
ことを特徴とする、本発明のポリマーの製造方法を提供する。
【００８５】
選択肢ａ）のためには、好ましい溶媒は、ヨウ素含有化合物および３員環化合物がそれぞれ、２５℃で少なくとも２０ｇ／Ｌの程度まで可溶であり、使用されるポリマーを溶解または膨潤させるために好適であるものである。ポリマーおよび複素環３員環化合物はまた任意選択的に既に、それらが混合される前に好適な、異なる溶媒中に存在してもよい。したがって、好ましい溶媒は、たとえば、２０００年６月１５日に発行された、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙオンライン版中のＫ．−Ｆ．Ｅｇｅｒｔ，「Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ａｎａｌｙｓｉｓ」に記載されている、ポリマー用の典型的な溶媒、およびまたキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンなどの芳香族化合物、ピリジンまたはピロールなどの複素芳香族化合物、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンなどの、塩素化芳香族化合物または塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサンまたはパラフィンなどの、脂肪族炭化水素、たとえば石油留分（ホワイト・スピリット、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製Ｓｈｅｌｌｓｏｌ  Ｄ６０）、たとえば、Ｅａｓｔｍａｎ製Ｔｅｘａｎｏｌ、ブタノールまたはグリコールなどのアルコール、エーテルおよびアルコールのエステル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどの、ケトン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル、とりわけ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどの強極性の非プロトン性溶媒、およびまた、たとえば、エーテル化グリコール、オリゴグリコールおよびポリグリコール、エーテル化ポリオールおよびエステル化ポリオール、一塩基性および多塩基性カルボン酸のエステル、たとえばアジピン酸ジイソブチルおよびマレイン酸ジイソブチル（たとえばＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＤＩＢ）、ならびにまたそれらの混合物である。
【００８６】
ポリマー、好ましくはエチレン系不飽和モノマーをベースとするポリマーは、この方法において好ましくは部分的に溶解するかまたは膨潤し、それによって添加剤がポリマー中へ移行するのを可能にする。
【００８７】
選択肢ｂ）の場合には、少なくとも１つのヨウ素含有化合物および／または少なくとも１つの複素環３員環化合物はまた、配合形態またはマスターバッチの形態でポリマーに加えることができる。この場合には、前記配合形態は、ポリマーに加えて、より具体的には７０重量％以下の分率で、少なくとも１つの述べられたヨウ素化合物および／または３員環化合物を含む。選択肢ｂ）による押出の場合には、１５０〜３００℃の温度を用いることが好ましい。
【００８８】
プロセス選択肢ｄ）による製造が好ましい。好適な有機溶媒中の溶液での、複素環３員環化合物、より具体的にはアジリジンのＯ／Ｗエマルジョンの調製は、任意選択的に好適な乳化剤を添加して、および好ましくは高剪断力（たとえばＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー）を適用して行われる。ポリマー相の分散系への複素環３員環化合物、より具体的にはアジリジンのＯ／Ｗエマルジョンの添加は好ましくは、低剪断力（たとえばパドル翼攪拌機、パドルドラーヤー）で行われる。複素環３員環化合物での、より具体的にはアジリジンでのポリマー相の装填は、たとえばビーズミルの使用によってのように、高剪断力への得られたサスポエマルジョンの暴露によって好ましくは行われる。
【００８９】
好適である有機溶媒は、特に、例えばアジピン酸ジイソブチル、グルタル酸ジイソブチルおよびコハク酸ジイソブチルを含む混合物（たとえばＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＤＩＢ）などの、二塩基性カルボン酸のエステルである。
【００９０】
「細分された」とは好ましくは、１５μｍ未満、好ましくは６μｍ未満の平均粒径を意味する。
【００９１】
手順ｄ）〜ｅ）は、好ましくは０〜３０℃の温度で、より具体的には１５℃〜２５℃で実施される。
【００９２】
手順ｆ）は、好ましくは２０〜１１０℃の温度で、より具体的には５０℃〜９５℃で実施される。
【００９３】
さらに、プロセス選択肢ｆ）による製造もまた好ましい。
【００９４】
任意選択的にさらなる添加物は、固体の、液体の、または溶解された、分散されたもしくは乳化された形態で、すべての手順の場合に添加されてももよい。
【００９５】
殺生物剤を装着されたポリマーラテックスの好適な製造方法は、たとえば、国際公開第２００５／１０２０４４号パンフレットに記載されている。
【００９６】
本発明のプロセス選択肢のバージョンｃ）〜ｅ）に述べられる細分されたポリマーおよびポリマーラテックスは、たとえば、相当するポリマーのすり潰しによって、好ましくは、
ａ．たとえばエアジェットミルによるように、乾式すり潰し、その後、任意選択的に分散助剤を添加して、水中へ得られたポリマー粉末を分散させることによって、または
ｂ．たとえばビーズミルを使用しておよび任意選択的に分散助剤を添加してのように、湿式すり潰しによって
得られてもよい。
【００９７】
本発明の組成物のバージョンｃ）〜ｅ）に述べられる細分されたポリマーおよびポリマーラテックスは、ラジカル水性乳化重合、より具体的には、乳化重合と以下一般に言われる、マイクロエマルジョン重合によって製造してもよい。この場合、重合は、従来の乳化重合と同様に行われるが、重合させるべきモノマーエマルジョンがモノマー小滴中に溶液でヨウ素含有化合物およびまた複素環３員環化合物をさらに含むという違いがある。
【００９８】
本発明のプロセス選択肢ｆ）による重合、または選択肢ｄ）およびｅ）により使用されるポリマー分散は、モノマー供給法と呼ばれる方法に従って好ましくは行われる；言い換えれば、モノマーＭ中の添加物溶液の主要量、この場合には、それ故、ヨウ素含有化合物および／または複素環３員環化合物の主要量、好ましくは少なくとも７０％およびより具体的には少なくとも９０％、および／またはモノマー／添加物エマルジョンの主要量、好ましくはモノマー／添加物エマルジョンの少なくとも７０％、より具体的には少なくとも９０％は、重合反応の過程で重合容器に供給される。モノマー／添加物溶液またはエマルジョンは好ましくは、少なくとも０．５時間、好ましくは少なくとも１時間、たとえば１〜１０時間、より具体的には２〜６時間にわたって加えられる。モノマー／添加物溶液またはエマルジョンは、一定のもしくは変動する添加速度で、たとえば間隔を置いて一定の添加速度でもしくは変動する添加速度で、または変動する添加速度で連続的に加えることができる。モノマー／添加物溶液またはエマルジョンの組成は添加の過程で一定のままであってもまたは変化してもよく、変化は、モノマー組成のおよび添加物の性質または添加物の濃度の両方に関して可能である。
【００９９】
本発明のプロセス選択肢ｆ）による、または選択肢ｄ）およびｅ）に従って使用されるポリマー分散系のための好ましい一重合は、モノマーの添加の過程で、異なるガラス転移温度のポリマー領域がポリマー粒子中に得られるようにモノマー組成が変えられることを特徴とする、段階的重合として知られるものである。
【０１００】
特に好ましい一重合は、乳化剤なしの重合（＝乳化剤を含まない乳化重合）の実施であり、その場合、形成するポリマー粒子が、正もしくは負の正味電荷を形成するポリマーを与える、共重合した、電荷を持っているまたは潜在的に電荷を持っているモノマーＭ３ａおよび／またはＭ３ｃによって安定化される、。この場合に、電荷を持っているまたは潜在的に電荷を持っているモノマーＭ３ａおよびＭ３ｃは、モノマー混合物Ｍ中の溶液中にまたは水相中に存在してもよい。
【０１０１】
乳化重合が種ポリマー（種ラテックス）の存在下に行われる場合に本発明のポリマーの製造が有利であることが分かった、これは、各場合にレーザー回折によって（たとえばＢｅｃｋｍａｎｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ製Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳで）測定される、平均粒径が典型的には１００ｎｍ以下、特に８０ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である細分されたポリマーラテックスである。種ラテックスの成分モノマーは好ましくは、
ａ）少なくとも３０重量％、好ましくは４０重量％〜９９．５重量％、より好ましくは５０重量％〜９８重量％の少なくとも１つのモノマーＭ１、
ｂ）０．１重量％〜６０重量％、特に０．５重量％〜５０重量％の少なくとも１つのモノマーＭ２、
ｃ）０．０１重量％〜４０重量％、特に０．１重量％〜３０％の少なくとも１つのモノマーＭ３
を含む。
【０１０２】
種ラテックスの量は、重合されるべきモノマーＭを基準として、典型的には０．０１重量％〜１０重量％、より具体的には０．１重量％〜６重量％である。種ラテックスの主要量、および特に総量が好ましくは、重合の開始時に反応容器中にすべて入れられる。種ラテックスはまた、種ラテックスを形成するモノマーのラジカル乳化重合によって重合容器中でその場で発生させられてもよく、その場合、種ラテックスを形成するモノマーは、前述のモノマーＭ１、Ｍ２およびＭ３から選択される。種ラテックスの所望の粒径は、モノマー対乳化剤の比によってまたは、乳化剤を含まない手順の場合には、電荷を持っていないモノマーＭ１、Ｍ２およびＭ３ｂ対電荷を持っているモノマーＭ３ａおよびＭ３ｃの比によって従来法で制御することができる。
【０１０３】
重合は特に好ましくは、先ず第一に、モノマーＭ、上記の意味での添加物、乳化剤、モノマーＭに可溶性の共乳化剤、および水を含むエマルジョンが、１０μｍ未満、好ましくは６μｍ未満、より具体的には１μｍ未満の小滴サイズで、たとえば固定子−回転子分散ツール、超音波プローブなどの使用によってのように、高い剪断または剪断エネルギーの適用によって調製され、その後エマルジョンのモノマー含有油小滴が、フリーラジカル開始剤の添加および任意選択的に高温によってポリマー相へ変換されることを特徴とする、ミニエマルジョン重合（たとえば、Ｆ．Ｊ．Ｓｃｈｏｒｋ，Ｇ．Ｗ．Ｐｏｅｈｌｅｉｎ，Ｓ．Ｗａｎｇ，Ｊ．Ｒｅｉｍｅｒｓ，Ｊ．Ｒｏｄｒｉｇｕｅｓ，Ｃ．Ｓａｍｅｒ，Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  Ｓｕｒｆ．Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ａｓｐ．１９９９，１５３、３９を参照されたい）と呼ばれるものとして行われる。好適な共乳化剤としては、原則として、例えばヘキサデカンなどの長鎖アルカンなどの「ミニエマルジョン重合」の主題で文献に記載されている化合物、およびまた、たとえば、ステアリルメタクリレートなどの、本発明に述べられる疎水性モノマーＭ１が挙げられる。
【０１０４】
本発明の乳化重合またはミニエマルジョン重合に好適な開始剤は、モノマーＭのラジカル重合を開始する、乳化重合またはミニエマルジョン重合に好適であり、一般に使用される重合開始剤である。これらの開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）二塩酸塩、および２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩などのアゾ化合物、ジアセチルペルオキシド、ジ−第三ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トリル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、過酢酸第三ブチル、過マレイン酸第三ブチル、過イソ酪酸第三ブチル、過ピバリン酸第三ブチル、過オクタン酸第三ブチル、過ネオデカン酸第三ブチル、過安息香酸第三ブチル、第三ブチルペルオキシド、第三ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸第三ブチルおよびジイソプロピルペルオキシジカーボネート、たとえば、ペルオキソ二硫酸ナトリウムなどのペルオキソ二硫酸の塩などの有機または無機過酸化物、ならびにレドックス開始剤系が挙げられる。
【０１０５】
例えばアゾビス（ジメチルアミジノプロパン）などのカチオン性アゾ化合物、ペルオキソ二硫酸の塩、より具体的にはナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム塩である、水溶性開始剤、またはペルオキソ二硫酸の塩、過酸化水素もしくは第三ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物が酸化剤として働くレドックス開始剤を使用することが好ましい。還元剤としてそれらは好ましくは、より具体的には亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムおよび亜硫酸水素塩とアセトンとの付加体から選択される、硫黄化合物を含む。さらなる好適な還元剤は、亜リン酸、次亜リン酸塩およびホスフィン酸塩などのリン含有化合物、およびまたヒドラジンもしくはヒドラジン水和物およびアスコルビン酸である。レドックス開始剤系は、たとえば、鉄塩、バナジウム塩、銅塩、クロム塩またはマンガン塩などの、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウムレドックス開始剤システムなどの少量のレドックス金属塩の添加物を含有することがさらに可能である。
【０１０６】
開始剤は典型的には、モノマーＭの量を基準として、０．０２重量％〜２重量％、より具体的には０．０５重量％〜１．５重量％の量で使用される。開始剤の最適量はもちろん、使用される開始剤系に依存し、所定の実験で当業者によって決定され得る。開始剤は、反応容器への初期装入中に全体的にまたは部分的に含められてもよい。主要量の開始剤、より具体的には少なくとも８０％、たとえば８０％〜９９．５％の開始剤を、たとえば、計量供給ポンプを用いて、重合の過程で重合反応器へ加えることが好ましい。
【０１０７】
圧力および温度は、本発明のポリマーの製造にとってあまり重要ではない。温度はもちろん、使用される開始剤系に依存し、最適重合温度は、所定の実験により当業者によって決定されてもよい。典型的には重合温度は、２０〜１１０℃の範囲に、しばしば５０〜９５℃の範囲にある。重合は典型的には大気圧または周囲圧力下に実施される。それはあるいはまた、高圧力、たとえば３バール以下で、またはわずかに減圧、たとえば８００ミリバール超で実施されてもよい。
【０１０８】
本発明の好ましいプロセス選択肢ｆ）、特に乳化重合の実施のためには、ポリマー粒子を水性媒体中で安定化することが望ましい。乳化剤を含まない方法を除いて、例えば乳化剤および保護コロイドなどの界面活性物質が本発明のポリマーを分散系の形態で安定化するために有利である。これらの物質としては、保護コロイドのみならず、低分子量乳化剤もまた挙げられ、後者は、保護コロイドとは対照的に、２０００ｇ／モル未満、より具体的には１０００ｇ／モル未満の分子量（質量平均）を好ましくは有する。保護コロイドおよび乳化剤は、本来はカチオン性、アニオン性、中性または両性であってもよい。
【０１０９】
アニオン性界面活性物質の例は、アルキルフェニルスルホン酸塩、フェニルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルフェノールエーテル硫酸塩、アルキルポリグリコールエーテルリン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリアリールフェニルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、タウリド（ｔａｕｒｉｄｅ）、ザルコシド（ｓａｒｃｏｓｉｄｅ）、脂肪酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの、それらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン塩を含む、アニオン性乳化剤である。アニオン性保護コロイドの例は、リグノスルホン酸、スルホン化ナフタレンとホルムアルデヒドとのもしくはホルムアルデヒドおよびフェノールおよび任意選択的にウレアとの縮合生成物、およびまたフェノールスルホン酸、ホルムアルデヒドおよびウレアの縮合生成物、リグニン−サルファイト廃液およびリグノスルホン酸塩、およびまたポリアクリレートなどのポリカルボキシレート、無水マレイン酸／オレフィンコポリマー（たとえばＳｏｋａｌａｎ（登録商標）Ｉ  ＣＰ９，ＢＡＳＦ）、ならびにまた前述の保護コロイドのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン塩である。
【０１１０】
非イオン性乳化剤は、たとえば、アルキルフェノールアルコキシレート、アルコールアルコキシレート、脂肪アミンアルコキシレート、ポリオキシエチレン−グリセロール脂肪酸エステル、ヒマシ油アルコキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ポリジエタノールアミド、ラノリンエトキシレート、脂肪酸ポリグリコールエステル、イソトリデシルアルコール、脂肪酸アミド、メチルセルロース、脂肪酸エステル、シリコーン油、アルキルポリグリコシドおよびグリセロール脂肪酸エステルである。非イオン性保護コロイドの例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールエーテルブロックコポリマーおよびそれらの混合物である。
【０１１１】
カチオン性乳化剤の例は、第四級アンモニウム塩、たとえば、ココトリメチルアンモニウム塩、トリメチルセチルアンモニウム塩などのトリメチル−およびトリエチル−Ｃ６〜Ｃ３０アルキル−アンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩およびジココジメチルアンモニウム塩などのジメチル−およびジエチル−ジ−Ｃ４〜Ｃ２０アルキル−アンモニウム塩、メチルトリオクチルアンモニウム塩などのメチル−およびエチル−トリ−Ｃ４〜Ｃ２０アルキル−アンモニウム塩、トリエチルベンジルアンモニウム塩およびココベンジルジメチルアンモニウム塩などのＣ１〜Ｃ２０アルキル−ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ベンジルアンモニウム塩、メチル−およびエチル−ジ−Ｃ４〜Ｃ２０アルキル−ポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、たとえばジデシルメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ２０アルキル−ピリジニウム塩、たとえばＮ−ラウリルピリジニウム塩、Ｎ−メチル−およびＮ−エチル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ２０アルキル−モルホリニウム塩、ならびにまたＮ−メチル−およびＮ−エチル−Ｎ’−Ｃ６〜Ｃ２０アルキル−イミダゾリニウム塩、より具体的にはハロゲン化合物、ホウ酸塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩およびメトスルフェートである。
【０１１２】
カチオン性保護コロイドの例は、上述のモノマーＭ３ａおよびＭ３ｃのホモポリマーおよびコポリマーであり、モノマーＭ３ａまたはＭ３ｃ含有率が少なくとも２０重量％、より具体的には少なくとも３０重量％の、例えばＮ−ビニル−Ｎ−メチルイミダゾリニウム塩またはＮ−アルキルビニルピリジニウム塩などのホモポリマー、およびまたこれらのモノマーと中性の、好ましくは水混和性モノマーＭ３ｂとのコポリマーである。両性イオン乳化剤はベタイン構造のものである。この種の物質は当業者に公知であり、関連先行技術分野において見いだすことができる（たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  ｅｄ．ｏｎ  ＣＤ−ＲＯＭ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  １９９７，「Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ」，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７，Ｔａｂｌｅ  ４での、Ｒ．Ｈｅｕｓｃｈを参照されたい）。
【０１１３】
本発明のポリマーは、固体形態で、たとえば粉末もしくは顆粒として、または液体形態で、特に水もしくは有機溶媒中の分散系（ラテックス）として使用することができる。それに応じて、本発明はまた、本発明のポリマーに加えて少なくとも１つの補助剤を含むポリマー調製物を提供する。
【０１１４】
好ましいポリマー調製物は、本発明のポリマーおよび好ましくは湿潤剤、増粘剤、消泡剤、保存剤および／または安定剤を含む水性ポリマー分散系である。
【０１１５】
用いられる湿潤剤は好ましくは、室温で低い蒸気圧を有する。使用することができる湿潤剤は、例えばナフタレンスルホン酸および／またはその塩の重縮合物などの、分散系に典型的に使用されるすべての湿潤剤である。特に１０００ｇ／モル未満の分子量を有する、オリゴ−もしくはポリアルキレングリコールもしくはトリオール、または前述の化合物のエーテルを使用することが好ましい。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロールまたは前述の化合物のモノ−もしくはジメチル、エチル、プロピルもしくはブチルエーテルが非常に好ましい。湿潤剤の分率は比較的広い範囲内で変わってもよい。本発明のポリマー調製物、より具体的にはポリマー分散系を基準として、１重量％〜１０重量％、特に２重量％〜７重量％を使用することが好ましい。
【０１１６】
増粘剤として、３次元構造を水中で構築し、そしてそれ故に沈降を防ぐかまたは抑制することができるすべての物質を原則として使用することが可能である。多糖類、キサンタンゴム、ケイ酸ナトリウムまたはマグネシウム、ヘテロ多糖、アルギン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴムまたはポリアクリル酸を使用することが好ましい。キサンタンゴムを使用することがとりわけ好ましい。ポリマー調製物、より具体的にはポリマー分散系中の増粘剤の分率は、分散系を基準として、好ましくは０．１重量％〜０．５重量％、特に０．３重量％〜０．４重量％である。
【０１１７】
使用される消泡剤は、一般に、界面活性剤溶液へのわずかな溶解度を有する界面活性化合物である。天然脂肪および油、石油誘導体またはシリコーン油に由来する消泡剤が好ましい。本発明のポリマー調製物、より具体的にはポリマー分散系中の消泡剤の分率は、分散系を基準として、好ましくは０．０１重量％〜２重量％、特に０．０５重量％〜１重量％である。
【０１１８】
任意選択的に追加的に存在する保存剤として、所望の意味で抗菌活性を有するすべての殺菌剤を使用することが可能である。これに関連して、これらの物質の１つ以上を任意選択的に使用することが可能である。
【０１１９】
任意選択的に用いることができる安定剤は、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤またはＵＶ吸収剤であってもよい。これらの物質の１つ以上が、任意選択的に、用いられてもよい。本発明のポリマー調製物の、より具体的にはポリマー分散系の割合としてのこれらの補助剤の分率は、分散系を基準として、好ましくは０．１重量％〜３重量％、特に０．５重量％〜２重量％である。
【０１２０】
本発明の方法のバージョンｃ）〜ｆ）に従って得られた、およびヨウ素含有化合物および複素環３員環化合物でロードされたポリマーラテックスは、ヨウ素含有殺生物剤の安定化されたプレゼンテーション形としてこの形態で用いることができる。水性分散系の形態での、本発明のポリマーは、たとえば、濾過、噴霧乾燥、流動床乾燥などの好適な単離方法を用いて、本発明のプロセス選択肢ｃ）〜ｆ）に従って、そのラテックスから任意選択的に単離することができる。この方法で得られる本発明のポリマー材料は任意選択的にまた、環状篩ミルを用いて解凝集されてもよい。
【０１２１】
分散系の形態での本発明のポリマーは、乳化剤をまったく含まないか少なくとも１つの乳化剤を含むかのどちらであってもよい。それらが少なくとも１つの乳化剤を含む場合、それらは好ましくは、少なくとも１つの非イオン性乳化剤および任意選択的に１つ以上のイオン性乳化剤を含む。
【０１２２】
乳化剤の量は、モノマーＭおよび活性原料を含む混合物をまたはポリマーを基準として、典型的には０．１重量％〜１５重量％、特に０．２重量％〜１２重量％、より好ましくは０．７重量％〜１０重量％である。
【０１２３】
本発明のポリマー調製物は、好ましい化合物としてたとえば、一塩基性もしくは多塩基性カルボン酸のエステル（たとえばアジピン酸ジイソブチル、グルタル酸ジイソブチル、コハク酸ジイソブチルを含む混合物）などの溶媒、好ましくはＶＯＣを含まないもしくは低ＶＯＣ溶媒（ここで、ＶＯＣは２５０℃未満の沸点を有する揮発性有機化合物を意味する）；たとえば、国際公開第９８／２２５４３号パンフレットに明記されているようなキレート剤；一連の酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ＵＶ安定剤および／またはＵＶ吸収剤からの１つ以上の安定剤；およびまたさらなる殺生物剤（たとえば、下記を参照されたい）を含んでもよい。多くの場合に、相乗効果がここでは観察される。本発明の組成物は、単離されたポリマー相または水もしくは有機溶媒中のポリマー相の分散系を、記載されたように、含んでもよい。本発明の組成物のポリマー相のローディングはこれらの化合物についても、プロセスａ）〜ｆ）（上記を参照されたい）と好ましくは類似して行うことができる。前述の分散系の連続相の提供は、任意選択的に可溶化剤を添加しての溶解、乳化などによって行うことができる。
【０１２４】
特に好ましくは、本発明のポリマー調製物は、たとえば、より具体的には５０〜２０００μｍの平均粒径を有する、粉末もしくは顆粒などの、固体調製物の形態、または、たとえば、ペレット、錠剤などの、たとえば、圧縮粉末などの、圧縮製剤の形態を取る。
【０１２５】
同様に特に好ましくは、本発明のポリマー調製物は、分散系のレオロジー特性を調整するために、たとえば、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂、チキソトロピー性樹脂など、およびまた皮張り防止剤（酸化防止剤）、顔料、結晶化安定剤などのさらなる添加剤が添加されてもよい、溶剤型分散系の形態を取る。
【０１２６】
含められてもよい本発明のポリマー調製物のさらなる可能な原料は、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなどの、粉末、粒子またはラテックス形態のカルボキシメチルセルロース、天然および合成ポリマー、ならびにまた、ケファリンおよびレシチンなどの、天然リン脂質、および合成リン脂質、ならびにまた、鉱油および植物油などの、接着剤である。さらに、それは、無機顔料、たとえば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー、およびアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料などの有機染料などの着色剤、ならびに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩などの、微量の栄養素、ならびにまた、たとえば、国際公開第２００４／０５０６１７号パンフレットから公知のテトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、トリエチレンジアミン、および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）などの、複素環３員環化合物、特にアジリジン化合物のための公知の安定剤を含んでもよい。
【０１２７】
本発明は、本発明のポリマー調製物の調製方法をさらに提供する。
【０１２８】
本発明のポリマー調製物は、たとえば、本発明のポリマーをさらなる殺生物剤（下記を参照されたい）および、たとえば、流動性向上剤、導電性を高めるための添加剤、ダスティング特性を調整するための添加剤など補助剤と混合することによって調製することができる。これらの成分はあるいは、本発明の方法によるポリマーそれ自体の実際の製造中に用いられてもよい。固形分混合物の形態での本発明のポリマー調製物を調製するために、任意選択的に、たとえば、Ｂａｕｅｒｍｅｉｓｔｅｒミルなどのシーブミルを用いて、たとえば混合されることになっている成分の前処理後に、Ｌｏｅｄｉｇｅミキサー、パドルミキサー、混転ミキサー、攪乱装置付きドラムミキサーなどの好適な固体ミキサーがここでは使用される。さらに、たとえば、顆粒、枕、錠剤などの圧縮形態などの、さらなる実施形態への得られた固形分混合物の変換は、たとえば、バインダーなどのさらなる添加物を任意選択的に添加して、流動床顆粒化の使用、機械圧縮システムの使用で可能である。
【０１２９】
本発明のポリマー調製物の別の実施形態は溶剤型分散系である。この場合には、本発明の組成物は、たとえば、レオロジー添加剤（たとえば、Ｗｏｒｌｅｅ製ＷｏｒｌｅｅＴｈｉｘ（登録商標）Ｓ６３５８、チキソトロープ化アルキド樹脂などのチキソトロピー樹脂）などのプロセス補助剤および安定剤ならびに任意選択的に、たとえば、Ａｎｔｉｓｋｉｎ（登録商標）４４４（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製）などの皮張り防止剤を任意選択的に添加して、たとえば、連続相としての上述の不活性有機溶媒（たとえば、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｌ（Ｅｘｘｏｎ製イソパラフィン）などのイソパラフィンまたは、たとえば、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）Ｄ６０などの「ホワイト・スピリット」）の１つ中で、好ましくは強い剪断で、すり潰され、分散される（たとえばビーズミル）。
【０１３０】
さらに、たとえば、レオロジー添加剤（たとえばキサンタン）、顔料、沈降防止剤などの、さらなる添加剤を、たとえば、提供することによる、たとえば、上記の水性ポリマーラテックスの形態での、本発明のポリマー調製物のさらなる処理は、本発明に従った調合物を表す。
【０１３１】
本発明のポリマーのまたはポリマー調製物のまたは下記の組成物のおよび／または用いられるヨウ素含有化合物の活性および作用のスペクトルは、活性のスペクトルを広げるためにまたは特定の効果を得るために、任意選択的に、さらなる抗菌性化合物、殺真菌剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤またはその他の活性化合物を添加することによって、またはこのような化合物を同時に使用することによって増強することができる。これらの混合物は、作用のさらにより広いスペクトルを有する可能性がある。これらの化合物は、本発明のポリマーの製造もしくは本発明のポリマー調製物の調製においてのどちらかで使用されてもよい。
【０１３２】
多くの場合に、相乗効果が得られる、すなわち混合物の活性は個々の成分の活性より大きい。たとえば、次の化合物が特に有利な共成分である：
アザコナゾール、アゾシクロチン、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フェンクロラゾール、フェネタニル、フルキノコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イソザホス、マイクロブタニル、メトコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピオコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、（±）−シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）シクロヘプタノール、２−（１−第三ブチル）−１−（２−クロロフェニル）−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロパン−２−オール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアペンテノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加体
などのトリアゾール類；
クロトリマゾール、ビフォナゾール、クリンバゾール、エコナゾール、フェナパミル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロンバゾール、ミコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、チアゾールカル、１−イミダゾリル−１−（４’−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２−オン、ならびにそれらの金属塩および酸付加体
などのイミダゾール類；
アンシミドール、ブチオベート、フェナリモル、メパニピリン、ヌアリモル、ピボキシフル、トリアミロール
などのピリジン類およびピリミジン類；
ベノダニル、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフルラミド、フェンフラム、フルタニル、フルカルバニル、フルメシクロックス、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルホバックス、ニコビフェン、ピラカルボリド、オキシカルボキシン、シャーラン（Ｓｈｉｒｌａｎ）、シードバックス（Ｓｅｅｄｖａｘ）
などのスクシネートデヒドロゲナーゼ阻害剤；
タービナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン、３−クロロ−７−（２−アザ−２，７，７−トリメチルオクト−３−エン−５−イン）
などのナフタレン誘導体；
ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット、キャプタン、カプトフォル
などのスルフェンアミド類；
カルベンダジン、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾールまたはそれらの塩
などのベンズイミダゾール類；
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルファミドならびに、たとえば、ｐ−トルエンスルホン酸およびｐ−ドデシルフェニルスルホン酸などのそれらのアリールスルホネート塩
などのモルホリン誘導体；
２−メルカプトベンゾチアゾール
などのベンゾチアゾール類；
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾ［ｂ］チオフェンカルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド
などのベンゾチオフェンジオキシド類；
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド、テクロフタラム
などのベンズアミド類；
ホウ酸、ホウ酸エステル、硼砂
などのホウ素化合物；
ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、ビスオキサゾリジン、ｎ−ブタノールヘミホルマール、シス−１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、１−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル−２，５−ジオキソイミダゾリジン−４−イル）］−１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ウレア、ダゾメット、ジメチロールウレア、４，４−ジメチルオキサゾリジン、エチレングリコールヘミホルマール、７−エチルビシクロオキサゾリジン、ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルチオウレア、メチレンビスモルホリン、Ｎ−（ヒドロキシメチル）グリシン酸ナトリウム、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）
などのホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド−放出化合物；
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレンイソチアゾリノン、４，５−ベンゾイソチアゾリノン
などのイソチアゾリノン類；
桂皮アルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、β−ブロモ桂皮アルデヒド、ｏ−フタルアルデヒド
などのアルデヒド類；
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート
などのチオシアネート類；
塩化ベンザルコニウム、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジクロロベンジルジメチルアルキルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化Ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化１−ヘキサデシルピリジニウム、イミノクタジントリス（アルベシレート）
などの第四級アンモニウム化合物およびグアニジン類；
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、ジクロロフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、トリクロサン、ジクロサン、ヘキサクロロフェン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチル、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４−（２−第三ブチル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２−イソプロピル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２，４−ジメチルフェノキシ）フェノールならびにそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩
などのフェノール類；
ブロノポール、ブロニドックス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシアセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、クロロアセトアミド、クロラミンＴ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、ジクロラミンＴ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン（ｈａｌａｎｅ）、ハラゾン、ムコクロル酸、フェニル  ２−クロロシアノビニルスルホン、フェニル  １，２−ジクロロ−２−シアノビニルスルホン、トリクロロイソシアヌル酸
などの活性化ハロゲン基を持った殺菌剤；
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（およびそのＣｕ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン
などのピリジン類；
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、２，４−ジヒドロ−５−メトキシ−２−メチル−４−［２−［［［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］エチリデン］アミノ］オキシ］メチル］フェニル］−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８５３３６−７９−２）
などのメトキシアクリレートまたは類似体；
たとえば、ナフテン酸スズ、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサン酸スズ、オレイン酸スズ、リン酸スズ、安息香酸スズ、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、２−エチルヘキサン酸銅、オレイン酸銅、リン酸銅、安息香酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、リン酸亜鉛、安息香酸亜鉛などの金属スズ、銅および亜鉛と高級脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸およびリン酸との塩
などの金属石鹸；
たとえば、ヒドロキシ炭酸銅、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅などの、金属スズ、銅、亜鉛の塩、ならびにまたクロム酸塩および重クロム酸塩
などの金属塩；
たとえば、トリブチルスズオキシド、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯなどの金属スズ、銅および亜鉛の酸化物
などの酸化物；
過酸化水素、過酢酸、過硫酸カリウム
などの酸化剤；
キュフラネブ、ファーバン（ｆｅｒｂａｎ）、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジラム
などのジチオカルバメート類；
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、シアノジチオイミドカルバミン酸二ナトリウム
などのニトリル類；
８−ヒドロキシキノリンおよびその銅塩
などのキノリン類；
ベトキサジン、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）ヘキサミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセトヒドロキシシンナモイルクロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−トリブチルスズまたはそのカリウム塩、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）銅、イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カルプロパミド、ジフルメトリン、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラールＳ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル−Ｍ、ベンチアバリカルブ、メトラフェノン、シフルフェンアミド、チアジニル、ティーツリー油、フェノキシエタノール
などのその他の殺真菌剤および殺菌剤、
単独のまたはポリマー材料中へ組み入れられたＡｇ、ＺｎまたはＣｕ含有ゼオライト。
【０１３３】
アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジニコナゾール、ジウロン、ヘキサコナゾール、メタコナゾール、ペンコナゾール、プロピオコナゾール、テブコナゾール、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルオロフォルペット、メトフロキサム、カルボキシン、Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾ［ｂ］チオフェンカルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド、フェンピクロニル、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ブテナフィン、イマザリル、Ｎ−メチル−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、メルカプトベンゾチアゾール、チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、チアベンダゾール、ベンゾイソチアゾリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール、ベンジルアルコール（ヘミ）ホルマール、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタノール、グルタルアルデヒド、オマジン、Ｚｎ−オマジン、ジメチルジカーボネート、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ベトキサジン、ｏ−フタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、テトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）、エチレングリコールヘミホルマール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、カルベンダジン、クロロフェン、３−メチル−４−クロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール
との混合物が非常にとりわけ好ましい。
【０１３４】
上述の殺真菌剤および殺菌剤のほかに、良好な効能の混合物は、さらに、その他の活性化合物とともにまた調製される：
殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセトプロール、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アルファ−サイパーメスリン、アミドフルメット、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、
バチラス・チューリンゲンシス、バルトリン、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータシフルトリン、ビフェントリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ビストリフルロン、ブロモホスＡ、ブロモホスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、
カデュサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオネート、クロエトカルブ、クロルデン、クロルエトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、クロルピクリン、クロルピリホスＡ、クロルピリホスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロチアゾベン、シポフェノトリン、クロフェンテジン、クマホス、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、サイパーメスリン、シロマジン、
デカメトリン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ジアジノン、１，２−ジベンゾイル−１（１，１−ジメチル）ヒドラジン、ＤＮＯＣ、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス、ジクロトホス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトエート、３，５−ジメチルフェニル  メチルカルバメート、ジメチル（フェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチル（４−エトキシフェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルホトン、
エフルシラネート、エマメクチン、エムペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトリムホス、エトキサゾール、エトベンザニド、
フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラッド、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルピラゾホス、フルフェンジン、フルメトリン、フルフェンプロックス、フルバリネート、ホノホス、フォルメタネート、ホルモチオン、フォスメチラン、ホスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、
ハロフェノザイド、ＨＣＨ（ＣＡＳ  ＲＮ：５８−８９−９）、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン、ヒドロプレン、
イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ、イプリノメクチン、イプロベンホス、イサゾホス、イソアミドホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、
カデドリン、
ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンホス、メサルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシエクチン、
ナレド、ＮＩ  １２５、ニコチン、ニテンピラム、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、
パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、パーメスリン、２−（４−フェノキシフェノキシ）エチル  エチルカルバメート、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プラレトリン、プロフェノホス、プロメカルブ、プロパホス、プロポクスル、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレスラム、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバック−ナトリウム、
キナルホス、
レスメトリン、ロテノン、
サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スルホテップ、スルプロホス、
タウ−フルバリネート、タロイルス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメタカルブ、チアクロプリド、チアフェノックス、チアメトキサム、チアプロニル、チオジカルブ、チオファノックス、チアゾホス、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、チューリンゲンシン（ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｎ）、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン、トリアゾホス、トリアザメート、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、キシリルカルブ、ゼタメトリン；
軟体動物駆除剤：
酢酸フェンチン、メタアルデヒド、メチオカルブ、ニクロサミド；
除草剤および殺藻剤：
アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリーン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフィド、ベンタゾン、ベンゾフェンキャップ、ベンズチアズロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ボラックス、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタミホス、ブトラリン、ブチラート、ビアラホス、ベンゾイル−プロップ、ブロモブチド、ブトロキシジム、
カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、カルフェンストロール、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラム−メチル、シニドン−エチル、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シンメチリン、シノスルフロン、クレフォキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナホップ−プロパルギル、クミルロン、クロメトキシフェン、シハロホップ、シハロホップ−ブチル、クロピラスルロン、シクロスルファムロン、
ジクロスラム、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジエタチル、ジフェノクスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、酢酸ジノセブ、ジノターブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジコート、ジチオピル、ジヅロン、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、２，４−ＤＢ、デスメジファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、ジメタミド、ジチオピル、ジメタメトリン、
エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エチジムロン、エトフメセート、エトベンザニド、エトキシフェン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、
フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェヌロン、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フエナクロル、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツロン、フルオロックグリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパネート、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、ホメサフェン、ホサミン、ホサメチン、フラムプロップ−イソプロピル、フラムプロップ−イソプロピル−Ｌ、フルフェンピル、フルミクロラック−ペンチル、フルミプロピン、フルミオキシジム、フルルタモン、フルミオキシジム、フルピルスルフロン−メチル、フルチアセット−メチル、
グリホセート、グルホシネート−アンモニウム、
ハロキシホップ、ヘキサジノン、
イマザメタベンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマゾモックス、イソキサフルトール、イマザピック、
ケトスピラドックス、
ラクトフェン、レナシル、リヌロン、
ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−ヒドラジド、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロプトリン、メチルジムロン、メチルイソチオシアネート、メトブロムロン、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、マノリド、モノリヌロン、ＭＳＭＡ、メトラクロール、メトスラム、メトベンズロン、
ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、塩素酸ナトリウム、
オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、
プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラゾレート、ピラゾスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、パラコート、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロル、石油、フェンメジファム、ピクロラム、ピペロホス、プレチラクロル、プリミスルフロン、プロジアミン、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザフォブ、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、ピリミノバック−メチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェン−エチル、
キンメラック、キノクロアミン、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ、キンクロラック、
リムスルフロン、
セトキシジム、シフロン、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルホセート、
タール油、ＴＣＡ，ＴＣＡ−ナトリウム、テブタム、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、チアザフルオロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフルオラリン、タイコール（ｔｙｃｏｒ）、チジアジミン、チアゾピル、トリフルスルフロン、
ベルノレート。
【０１３５】
本発明はさらに、ポリマー、アジリジン化合物およびまた上に示されたものに相当する量および調製についての好ましい実施形態の、少なくとも１つのアジリジン化合物を含む、一般におよび特に上に記載されたような、エチレン系不飽和モノマーＭから構成されることを特徴とするポリマーを提供する。このアジリジン含有ポリマーは、好ましくはヨウ素含有化合物を含まない。
【０１３６】
本発明はさらに、ヨウ素含有化合物、より具体的には上述のものを安定化するためのこの種の本発明のポリマーの使用を提供する。本発明はさらに、
ａ）少なくとも１つのアジリジン化合物を含む少なくとも１つのポリマーおよび
ｂ）少なくとも１つのヨウ素含有化合物
を含む組成物を提供する。
【０１３７】
本発明はさらに、最初に記載された、本発明のポリマーの使用、およびまたヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤のプレゼンテーションの安定および安定化形態としての本発明組成物を提供する。
【０１３８】
この使用に従った使用のための本発明のポリマーまたはポリマー調製物は、特に遷移金属ドライヤーの存在下に、遷移金属ドライヤーを含むコーティング材料などのアルキド樹脂ベースの系などの、バインダー調合物中で、ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤を安定化するために優先的に好適である。好ましいバインダー調合物および遷移金属ドライヤーは以下により詳細に記載される。
【０１３９】
本明細書との関連で安定化は好ましくは、化学分解および光誘起分解の両方に対する、特に化学分解に対するヨウ素含有化合物の安定化を意味する。
【０１４０】
本発明のポリマーおよび本発明の組成物は、活性化合物調合物、より具体的にはペイント、ワニス、プライマー、含浸系、ステインおよびその他の工業材料などのコーティング材料中でのヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤の化学分解を抑えるまたは少なくとも遅らせるためにより特に使用されてもよい。ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤を安定化するために本発明に従って使用することができる本発明の組成物は、遷移金属ドライヤーを含むコーティング材料などのアルキド樹脂ベースのシステムにおいてとりわけ良好な安定化作用を有する。
【０１４１】
本発明はさらに、
−  少なくとも１つのバインダー、
−  少なくとも１つの本発明のポリマーおよび／または
−  少なくとも１つの本発明の組成物
を含むバインダー調合物を提供する。
【０１４２】
本発明のポリマーは、この場合、本発明のポリマー調製物の形態であってもよい。
【０１４３】
考えられる好ましいバインダーとしては、酸化乾燥性バインダー、好ましくはアルキド樹脂ベースのバインダー、または合体剤を用いてフィルムを形成するバインダー、とりわけラテックスが挙げられる。
【０１４４】
考えられるアルキド樹脂ベースのバインダーは好ましくは、アルキド樹脂および変性アルキド樹脂である。
【０１４５】
アルキド樹脂は、一般に、ポリオールと、多塩基性カルボン酸および／またはそれらの酸無水物、ならびに脂肪、油もしくは遊離の天然および／または合成脂肪酸とから形成される重縮合樹脂である。アルキド樹脂はまた、たとえば、乳化性アルキド樹脂としてまたは水溶性アルキド樹脂としてそれらを使用することができるために、親水性基、とりわけ水溶性基で任意選択的に化学変性されてもよい。
【０１４６】
述べられたポリオールは好ましくは、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンならびにエタン−／プロパンジオール、ジエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールなどの様々なジオールである。
【０１４７】
述べられた多塩基性カルボン酸および／またはそれらの酸無水物は好ましくは、フタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸無水物、アジピン酸、アゼライン酸またはセバシン酸である。
【０１４８】
述べられた油または脂肪酸は一般に、アマニ油、オイチシカ油、キリ油、大豆油、ヒマワリ油、サフラワー油、リシネン油、トール油、ヒマシ油、ココナツ油、ピーナツ油、それらの脂肪酸、およびまた合成の飽和、不飽和もしくはポリ不飽和モノカルボン酸またはこれらの成分の混合物である。
【０１４９】
アルキド樹脂は任意選択的に、たとえば、天然樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、イソシアネート、ポリアミドまたはアルミニウムアルコキシドで変性することもできる。
【０１５０】
アルキド樹脂は、一般に５００〜１００，０００ｇ／モルの、好ましくは１０００〜５０，０００ｇ／モルの、より具体的には１５００〜２０，０００ｇ／モルの（レーザー光散乱によって測定される；たとえば、「ポリスチレン基準物質の静的光散乱：ラウンドロビン試験（Ｓｔａｔｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｒｏｕｎｄ  Ｒｏｂｉｎ  Ｔｅｓｔ）」，Ｕ．Ｊｕｓｔ，Ｂ．Ｗｅｒｔｈｍａｎｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，１９９９  Ｖｏｌ．５、１９５〜２０７ページを参照されたい）モル質量を有する。
【０１５１】
本発明のバインダー調合物は、好ましくは１重量％〜８０重量％、より好ましくは２重量％〜７０重量％、特に好ましくは３重量％〜６０重量％のアルキド樹脂を含む。
【０１５２】
本発明のバインダー調合物は好ましくは、酸化乾燥のためのアルキド樹脂ベースのバインダーおよび遷移金属ドライヤーを含む。本明細書の目的のための遷移金属ドライヤーはより具体的には、アルキド樹脂ベースのバインダーの乾燥および硬化を加速する遷移金属化合物である。
【０１５３】
化学周期システムの族Ｖｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩおよびＩｂの遷移金属の塩が好ましい。これらはより具体的には、コバルト、マンガン、バナジウム、ニッケル、銅および鉄、より好ましくはコバルト、マンガン、鉄およびバナジウムの塩である。それらは必ずしも単独で使用される必要はなく、代わりにたとえば、鉛、カルシウムまたはジルコニウムなどの、非遷移金属塩と組み合わせて用いることもできる。
【０１５４】
好ましい遷移金属塩は、２０℃で１０ｇ／ｌ超の量で有機溶媒、たとえば、ホワイト・スピリットに溶解する。問題になっている塩は好ましくは、アルキド樹脂バインダーと高い相溶性を有し、そして同時に金属塩の十分な溶解性を保証するカルボン酸の塩である。オレイン酸塩またはリノール酸塩などの、脂肪酸、樹脂酸塩などの樹脂酸の遷移金属塩、または２−エチルヘキサン酸の塩（オクタン酸塩）を使用することが好ましい。好ましい遷移金属ドライヤーは、オクタン酸コバルトおよびナフテン酸コバルト、たとえばＢｏｒｃｈｅｒｓ製Ｏｃｔａｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）−Ｃｏｂａｌｔ  １２である。
【０１５５】
本発明のバインダー調合物は、各場合にバインダーを基準として、０．００１重量％〜１重量％、好ましくは０．００５重量％〜０．５重量％、非常に好ましくは０．０１重量％〜０．１重量％の量で遷移金属ドライヤーを好ましくは含む。
【０１５６】
好ましい一実施形態においてはバインダー調合物は、少なくとも１つの極性有機溶媒、好ましくは極性の非プロトン性溶媒を含む。好適なこのような極性のプロトン性溶媒の例は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（たとえばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製Ｄｏｗａｎｏｌ  ＤＰＭ）ならびにまた、好ましくは、それと組み合わせて、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの、極性の非プロトン性溶媒、ならびにまた、たとえば、エーテル化グリコール、オリゴグリコールおよびポリグリコール、エーテル化ポリオールおよびエステル化ポリオール、一塩基性および多塩基性カルボン酸のエステル、たとえばアジピン酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル（たとえばＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ  ＤＩＢ）などのものである。
【０１５７】
特に好ましいバインダー調合物には以下のものが含まれる。
１重量％〜８０重量％、好ましくは２重量％〜７０重量％、より好ましくは３重量％〜６０重量％のアルキド樹脂バインダー、
０重量％〜５０重量％、好ましくは０重量％〜４５重量％、より好ましくは０重量％〜４０重量％の着色顔料、
０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜４重量％の本発明のポリマーまたは本発明の組成物、
バインダー調製物を基準として、好ましくは１０重量％以下、より具体的には０．０１重量％〜７．５重量％の極性の非プロトン性溶媒を含む、２重量％〜９７重量％の溶媒、より具体的には非極性もしくは極性溶媒、および
０．００１重量％〜３重量％の遷移金属ドライヤー。
【０１５８】
本発明の特に好ましいバインダー調合物は、少なくとも１つのアルキド樹脂、少なくとも１つの遷移金属ドライヤー、少なくとも１つの溶媒および少なくとも１つの本発明の組成物または本発明の調合物を含むものである。
【０１５９】
バインダー調合物は、通常の量で、充填剤、皮張り防止剤、たとえば、沈降防止剤およびチキソトロピー剤などのレオロジー添加剤、殺真菌剤、殺菌剤、防汚剤および殺藻剤などのさらなる殺生物剤、溶媒、プロセス添加剤、可塑剤、ＵＶ安定剤および熱安定剤、ならびにまた腐食防止剤をさらに含んでもよい。
【０１６０】
例えば国際公開第９８／２２５４３号パンフレットに明記されているキレート剤、または他の複素環３員環化合物、特に、本発明の組成物または本発明の調合物に使用されたものとは異なるヘテロ原子を持ったものなどの、さらなる安定剤をバインダー調合物に添加することがさらに可能である。アジリジン類の場合には、これらは好ましくは、国際公開第００／１６６２８号パンフレットに明記されている有機エポキシドである。多くの場合に相乗効果がここでは観察される。
【０１６１】
本発明の使用との関連で、相乗効果を示すこともある、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ＵＶ安定剤、キレート剤およびＵＶ吸収剤からなる群からの１つ以上の安定剤を添加することも可能である。これらの物質は任意選択的にまた、本発明のポリマーの製造において既に使用されてもよく、また、ポリマー中に含有されてもよい。
【０１６２】
言及され得るさらなるＵＶ安定剤としては、たとえば、次のものが挙げられる：
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノールもしくは２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ジエチル（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、２−メチル−４，６−ビス［（オクチルチオ）メチル］フェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸イソオクチル、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、カルシウムモノエチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−第三ブチルフェニル）ブタン酸］エチレングリコールエステル、２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］−オクタヒドロ−４，���−メタノ−１Ｈ−インデニル］−４−メチルフェノール（＝Ｗｉｎｇｓｔａｙ  Ｌ）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）オクタデカンアミド、３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニル、（安息香酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ヘキサデシルエステル）、安息香酸３−ヒドロキシフェニル、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレート、２−（１，１−ジメチルエチル）−６−［１−［３−（１，１−ジメチルエチル）−５−（１，１−ジメチルプロピル）−２−ヒドロキシフェニル］エチル］−４−（１，１−ジメチルプロピル）フェニルエステル、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、たとえば、メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートもしくはジヒドロキシエチルオキサルアミドとのなどの一価もしくは多価アルコールとのエステル、β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートもしくはジヒドロキシエチルオキサルアミドとのなどの一価もしくは多価アルコールとのエステル
などの、立体障害のあるフェノール類、
２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、ジメチルスクシネート−１−（２−ヒドロキシエチル）−４-ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンコポリマー、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］（ＣＡＳ  Ｎｏ．７１８７８−１９−８）、１，５，８，１２−テトラキス［４，６−ビス（ｎ−ブチル−ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０６９９０−４３−６）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、デカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、第三ブチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２９７５７−６７−１）、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ２０２０（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９２２６８−６４−７）、ポリ［［６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、ポリ［［６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（９ＣＩ）、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［［６−（シクロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０９４２３−００−９）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ホルミル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−（テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミド−Ｃ２０−２４−α−オレフィンコポリマー（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９９２３７−３９−３）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン���テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシル、（１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル）、（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、β，β，β’，β’−テトラメチル−、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とのポリマー）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１５０５５−３０−６）、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン、（７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−、テトラデシルエステル）、（７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）−）、（プロパンアミド、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−）、（１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−１，２−エタンジイルビス−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３６５０４−９６−６）、１，１’−エチレンビス（３，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノン）、（ピペラジノン、１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス−［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−）、（７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−、ドデシルエステル）、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、（２−プロペン酸、２−メチル−、メチルエステル、２−プロペン酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルとのポリマー）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１５４６３６−１２−１）、（プロパンアミド、２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−）、（Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−）（ＣＡＳ  Ｎｏ．９９４７３−０８−２）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イソフタルアミド、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（４−第三ブチル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−エチル−４−サリシロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル、マレイン酸１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル、アジピン酸（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、セバシン酸（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、セバシン酸（ジ−１，２，３，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチルピペリジン−４−イル）、フタル酸（ジ−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、１−プロパルギル−４−β−シアノエチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、酢酸１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル、１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジブチル−マロン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）エステル、ブチル（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）エステル、ジベンジルマロン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）エステル、ジベンジルマロン酸ジ（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチルピペリジン−４−イル）エステル、ヘキサン−１’，６’−ビス−（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、トルエン−２’，４’−ビス（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、ジメチル−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン、フェニル−トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン、トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ホスファイト、トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ホスフェート、フェニル［ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ホスホネート、セバシン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１，６−ジアセトアミド、１−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチルアジパミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル（２−ヒドロキシプ��ピレン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリデンジアミン、４−（ビス−２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−ベンズアミド）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキサメチル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン、９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメチル−９−アセチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−スピロ−２’−（１’，３’−ジオキサン）−５’−スピロ−５’’−（１’’，３’’−ジオキサン）−２’’−スピロ−４’’−（２’’’，２’’’，６’’’，６’’’−テトラメチルピペリジン）−３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，７，７，９，９−ペンタメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７，７，８，９，９−ペンタメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキシスピロ［４．５］デカン、２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキシスピロ［４．５］デカン、２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−オキシスピロ［４．５］デカン、２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキシスピロ［４．５］デカン、セバシン酸ビス［β−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジノ）エチル］、α−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）酢酸ｎ−オクチルエステル、１，４−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）−２−ブテン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルウレア、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ’−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルウレア、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ’−ｎ−ドデシル−Ｎ’−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルウレア、Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−メトキシメチルウレタン
などの、ヒンダードアミン類、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスホナイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフィン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフィン−６−イル］オキシ］エチル］エタンアミン（ＣＡＳ  Ｎｏ．８０４１０−３３−９）、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイトまたはビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
などの、ホスファイトおよびホスホネート、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンジルチオメチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
などの、ヒドロキシルアミン類、
Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６７８０−９６−１）、Ｎ−２−プロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミン、（ベンゼンアミン、Ｎ−フェニル−、２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物）（ＣＡＳ  Ｎｏ．６８４１１−４６−１）または４−（１−メチル−１−フェニルエチル）−Ｎ−［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］アニリン
などの第二級アリールアミン、
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ  １３６（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８１３１４−４８−７）
などの、ラクトンおよびベンゾフラノン類、
３，３’−チオジプロピオン酸ジステアリル、３，３’−チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジテトラデシル、ジ−ｎ−オクタデシルジスルフィド
などの、チオエーテルおよびチオエステル類、
（メタノン、［メチレンビス（ヒドロキシメトキシフェニレン）］ビス［フェニル−）、（メタノン、［１，６−ヘキサンジイル−ビス［オキシ（２−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）］］ビス［フェニル−）、２−ベンゾイル−５−メトキシフェノール、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−エトキシ−２’−エチルシュウ酸ビスアニリド、Ｎ−（５−第三ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）オキサミド、（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［３，１−ベンゾオキサジン−４−オン］、Ｎ’−（４−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸２−エチルヘキシルまたは３−（４−メチルベンジリデン）ボルナン−２−オン
などの、ＵＶ吸収剤、
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン、アセチルアセトン、ニトリロ三酢酸、エチレングリコールビス（β−アミノエチルエーテル）−Ｎ，Ｎ−四酢酸、２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、２，２’，６’，２’’−ターピリジン、４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、２，２’−ビピリジン−３，３’−ジオール、１，１０−フェナントリン、４−メチル−１，１０−フェナントリン、５−メチル−１，１０−フェナントリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントリン、２，４，７，９−テトラメチル−１，１０−フェナントリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシキノリン、８−ヒドロキシキノリン、２−ヒドロキシ−４−メチルキナルジン、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジクロロ−８−ヒドロキシキノリン、２，４−キノリンジオール、２−キノリンチオール、８−キノリンチオール、８−アミノキノリン、２，２’−ビキノリン、２−キノキサリノール、３−メチル−２−キノキサリノール、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２−メルカプトピリジン、２−ジメチルアミノピリジン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ポリアスパラギン酸またはイミノジスクシネート
などの、キレート剤。
【０１６３】
ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤は、上により詳細に記載されたドライヤーの存在下に特に分解する。最強の効果はこれらのドライヤーの存在下に観察されるが、一連のさらなるペイント成分もまた、ヨウ素含有化合物、より具体的には殺生物剤に対して不安定化効果を有する。これらとしては、有機および無機顔料、充填剤、皮張り防止剤、たとえば、沈降防止剤およびチキソトロピー剤などのレオロジー添加剤、さらなる化合物、特に、殺真菌剤、殺菌剤、防汚剤および殺藻剤などの殺生物剤、溶媒、プロセス添加剤、可塑剤、ＵＶ安定剤および熱安定剤、腐食防止剤などが挙げられる。本発明の組成物／調合物は、ここで強安定化効果も示す。
【０１６４】
酸化乾燥性バインダー調製物において使用される本発明の組成物／調合物、および本発明のバインダー調製物はそれら自体、非安定化ヨウ素含有システム、特にＩＰＢＣを含有するシステムと比べて乾燥時間の著しい減少を示すか、またはＩＰＢＣを備えていない（ブランク調合物として知られる）システムと比べて乾燥時間の増加をまったく示さない。
【０１６５】
本発明のバインダー調合物は好ましくは、コーティング材料として、より具体的にはペイント、ワニス、プライマー、含浸系およびステインとして使用される。したがって、本発明は、コーティング材料としての本発明のバインダー調合物の使用も提供する。
【０１６６】
本発明は、微生物による分解または侵入から工業材料を保護するための本発明のポリマー、または本発明の組成物の使用をさらに提供する。
【０１６７】
本発明のポリマーは、例えばポリマー調製物の形態において、工業材料を保護するために好適である。本発明の文脈において工業材料は、工業界において使用するために製造された非生物材料である。工業材料は、たとえば、接着剤、サイズ、紙および厚紙、織物、皮革、木材、木材ベースの材料、コーティング材料およびプラスチック物品、冷却潤滑油ならびに微生物によって侵入されるまたは分解される可能性があるその他の材料である。
【０１６８】
工業材料の分解または変化をもたらす可能性がある微生物の例としては、細菌、真菌類、酵母、藻類およびスライム有機体が挙げられる。好ましくは、本発明の活性化合物は、真菌類、より具体的にはカビ、木材変色および木材腐朽真菌類（担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ））に抗して、およびまたスライム有機体および細菌に抗して行動する。
【０１６９】
次の属の微生物が例として言及され得る：
アルタナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）などの、アルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、
アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）などの、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、
チャエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）などの、チャエトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、
コニオホラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｅｔａｎａ）などの、コニオホラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、
レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）などの、レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、
ペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）などの、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、
ポリポルス・バーシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などの、ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、
オーレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）などの、オーレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、
スクレオホマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ  ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）などの、スクレオホマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、
トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）などの、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）などの、エシェリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、
緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）などの、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、
黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）などの、スタフィロコッカス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）。
【０１７０】
本発明はさらに、少なくとも本発明のポリマーまたは本発明の組成物を含む工業材料を提供する。
【実施例】
【０１７１】
以下の実施例において、高温での貯蔵によって促進される安定性試験を実施する。ＩＰＢＣは、すべての場合にＨＰＬＣによって分析した。
【０１７２】
実施例１〜２
実施例１〜２は発明組成物の調製を記載する。
【０１７３】
実施例１  乳化剤を含まない乳化重合（ＩＰＢＣ：アジリジン＝４：１）
モノマー溶液Ｉ：４０．０ｇのＩＰＢＣおよび１０ｇのＤＳＭ製Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  ＣＸ−１００（トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］）を、７４．８５ｇのメチルメタクリレート、１３．２ｇのステアリルメタクリレートおよび５９ｇのジビニルベンゼンからなる混合物に溶解させた。
【０１７４】
重合装置において、２．６３ｇの４−ビニルベンセンスルホン酸ナトリウムおよび２．４３ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウムの溶液を、撹拌しながら、６ｇのモノマー溶液Ｉと混ぜ合わせ、回分を７０℃に加熱し、３０分間撹拌した。その後、モノマー溶液Ｉの残りを５時間にわたって滴加し、添加の終了後に、回分を７０℃で一晩撹拌した。冷却後に、生じた分散系をビーズミルに通し、ポリマー相を、得られたラテックスから噴霧乾燥（Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０噴霧乾燥機、ポンプ能力４５％、Ｎ２流量３５Ｌ＊分−１、入口１６０℃、出口７３℃）によって単離した。これにより、１８．１％のＩＰＢＣ含有率を有する１７１．４ｇの微細な粉末が得られた（理論の８７％に相当する）。
【０１７５】
実施例２：ミニエマルジョン重合（ＩＰＢＣ：アジリジン＝３：１）
油相Ｉ：６０ｇのＩＰＢＣを、３７．４ｇのメチルメタクリレート、６．６ｇのステアリルメタクリレートおよび２９．５ｇのジビニルベンゼンからなる混合物に溶解させた。
【０１７６】
エマルジョンＩ：６５０ｍｌの水中の７．４ｇのＴａｎｅｍｕｌ（登録商標）５０８（Ｔａｎａｔｅｘ製の非イオン性エトキシル化ステアリルアルコール乳化剤）、および１．３２ｇの４−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウムの溶液を、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（２４，０００ｒ分−１、１０分）を用いて、油相Ｉでエマルジョンへ変換した。
【０１７７】
ポリマーラテックスＩ：重合装置において、２０ｍｌの水中の０．１２ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウムの溶液を、エマルジョンＩと混ぜ合わせ、回分を、撹拌しながら７０℃に加熱し、次に２０分間撹拌した。その後、２０ｍｌの水中の１．１ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウムの溶液を加え、引き続きさらに２．５時間撹拌し、次に１０ｍｌの水中の１．２ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウムの溶液を２時間にわたって計量供給し、引き続きさらに３時間撹拌し、次に室温に冷却した。
【０１７８】
エマルジョンＩＩ：２０ｇのＤＳＭ製Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  ＣＸ−１００（トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］）、およびまた１０．７ｇのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＤＩＢを含有する溶液（油相）を、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（２４，０００ｒ分−１、５分）を用いて５３．３ｇの水中の１．５３ｇのＴａｎｅｍｕｌ（登録商標）ＫＳ（エトキシル化ヒマシ油）の溶液でエマルジョンへ変換した。
【０１７９】
エマルジョンＩＩを、パドル翼撹拌しながらポリマーラテックスＩと混合し（１０分）、生じたサスポエマルジョンをビーズミルに通し、ポリマー相を、得られたラテックスから噴霧乾燥（Ｂｕｅｃｈｉ  Ｂ−２９０噴霧乾燥機、ポンプ出力５５％、Ｎ２流量３５Ｌ＊分−１、入口１６０℃、出口５０℃）によって単離した。微細な画分のみが単離され、２７．４％のＩＰＢＣ含有率を有する１１４．３ｇの微細な粉末（理論の７０％に相当する）が得られた。
【０１８０】
実施例３  バインダー調合物における発明ポリマーの使用
実施例２からのＩＰＢＣ−およびアジリジン−含有ポリマー（ＩＰＢＣ：アジリジン比＝３：１）を、遷移金属ドライヤー（Ｃｏ）および金属酸化物顔料（酸化鉄）の存在下に典型的なアルキドベースのコーティング系（アルキドステインＡ）に組み入れた。コーティング系の装着のために、前述のポリマー、２：１の比でＩＰＢＣおよびアジリジンを含有するＩＰＢＣコンセントレート（表１を参照されたい、基準ＩＩ）、およびまた、基準Ｉとして、ＩＰＢＣ（ニート）を各場合に使用した。
【０１８１】
【表１】
2012531500.tif 000019
【０１８２】
使用されるアルキドステインＡの処方を表２に示す。
【０１８３】
安定化を測定するために、促進老化試験を実施する。この目的のために、装着されたペイント系を、最小残存量の空気のみが容器中に残る状態で、厳重密封した２００ｍｌガラス瓶へ導入し、４０℃で貯蔵する。結果は、表３から見ることができる。
【０１８４】
【表２】
2012531500.tif 000020
【０１８５】
表３から、３員環化合物およびＩＰＢＣを装着したポリマーが、ＩＰＢＣの安定化の観点から（ステインＡ−Ｉを参照されたい）、非安定化サンプルＡ−ＩＩより著しく高い安定性を有することが明らかである。ステインＡ−ＩＩＩはより大きいアジリジン／ＩＰＢＣ比（１／２対１／３）を有するが、ポリマーマトリックス封入の使用なし（ステインＡ−ＩＩＩ）の、アジリジンのみで安定化されたＩＰＢＣサンプルと比べてかなりの改善もある。
【０１８６】
【表３】
2012531500.tif 000021
【０１８７】
実施例４  バインダー調合物における発明ポリマーの使用
実施例１および２からのＩＰＢＣ組成物を、商業用ハイビルド木材ステイン「アルキドステインＢ」（アルキド樹脂、ホワイト・スピリット、酸化鉄顔料、ドライヤー、ブタノンオキシム、ＵＶ吸収剤および添加剤を含有する）に組み入れる。ステインを基準として、各場合に０．７％のＩＰＢＣをコーティング系に装着するために、実施例３、４および５ならびにまた非安定化ＩＰＢＣの組成物を各場合に使用する（表４を参照されたい）。
【０１８８】
【表４】
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【０１８９】
それぞれ０．７％のＩＰＢＣを装着した、研究中のハイビルドステイン（アルキドステインＢ−Ｉ〜アルキドステインＢ−ＩＩＩ）は、表４に示されるような重量分率のアルキドステインＢと、また述べられたＩＰＢＣ含有組成物とを混合することによって調製した。
【０１９０】
安定化を測定するために、促進老化試験を実施する。この目的のために、装着されたペイント系を、最小残存量の空気のみが容器中に残る状態で、厳重密封した２００ｍｌガラス瓶へ導入し、４０℃で貯蔵する。結果は表５から見ることができ、それによれば本発明に従って装着した、アルキドステインＢ−ＩおよびＢ−ＩＩだけが、非安定化サンプルと比較して、４０℃で４週間の貯蔵後にＩＰＢＣの著しい分解をまったく示さない。アルキドステインＩＩは、特に、４０℃で８週間の貯蔵後でさえもＩＰＢＣのわずかな分解を示すにすぎない。
【０１９１】
【表５】
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【国際調査報告】
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