(57)【要約】  染毛剤、染毛剤と染毛のための柔軟剤の組み合わせ、およびその組み合わせを用いた方法が開示される。染毛剤は活性染料、活性色止め料、安定剤、水、および担体および／または賦形剤を含む。活性染料は没食子酸およびその塩またはエステルおよびそれらの組み合わせから選択される。活性色止め料は硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸第一鉄、およびフマル酸第一鉄から選択される第一鉄の塩である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効量の活性染料、有効量の活性色止め料、安定剤、および水を含み、そして担体および／または賦形剤を含んでいてもよい、染毛剤。
【請求項２】
前記活性染料が没食子酸およびその塩またはエステルから選択される一種以上であり、好ましくは前記活性染料が没食子酸であり、および／または活性染料の量が染毛剤の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である請求項１に記載の染毛剤。
【請求項３】
前記活性色止め料が第一鉄の塩であり、好ましくは第一鉄の塩は硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸第一鉄、およびフマル酸第一鉄から選択され、および／または活性色止め料の量が染毛剤の全重量に対して１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％である請求項１に記載の染毛剤。
【請求項４】
前記安定剤が亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アスコルビン酸またはその塩、システインまたはその誘導体およびその塩から選択され、および／または安定剤の量が染毛剤の全重量に対して０．１〜８重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜２．５重量％である請求項１に記載の染毛剤。
【請求項５】
以下の項目ｉ）〜ｉｖ）：
ｉ）さらに浸透増進剤および／または増粘剤を含む；
ｉｉ）前記浸透増進剤がアゾンおよびその相同物、有機酸およびそのエステル、有機溶媒、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤などの界面活性剤を含む化学浸透増進剤、テルペン、精油、ラクトンなどを含む漢方薬浸透増進剤、並びに前記の組み合わせを含むがこれらに限定されるものではない；
ｉｉｉ）前記増粘剤は脂肪アルコール（例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール）またはカルボマー、ヒドロキシエチルセルロースなどの高分子量重合体から選択される一種以上である；および
ｉｖ）ｐＨ値が１．５〜８、好ましくは２〜７、より好ましくは２．５〜４である；
の一つ以上を特徴とする請求項１に記載の染毛剤。
【請求項６】
柔軟剤の部分と請求項１〜５のいずれかに記載の染毛剤の部分の２部を含む染毛料の組み合わせ。
【請求項７】
前記柔軟剤が有効量のジスルフィド結合還元剤、アルカリ化剤、および水を含む請求項６に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項８】
前記柔軟剤中のジスルフィド結合還元剤がシステインなどのメルカプト化合物またはその誘導体および塩、尿素、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、および亜硫酸水素塩から選択される一種以上である請求項７に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項９】
前記柔軟剤中のアルカリ化剤がオルニチン、アルギニン、リジン、アンモニア、エタノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）、アルキルアルコールアミド、水酸化物、または炭酸塩含有組成物から選択される一種以上である請求項６に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１０】
前記染毛料の組み合わせを使用するための情報をさらに含み、好ましくはその情報は少なくとも以下：
ａ）柔軟剤を毛髪に塗布すること；および
ｂ）請求項１〜５のずれかに記載の染毛剤を毛髪に塗布すること；
を含む請求項６に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１１】
前記染毛料の組み合わせを使用するための情報をさらに含み、好ましくは、前記情報は少なくとも以下： 
ｉ）前記柔軟剤と請求項１〜５のいずれかに記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０（好ましくは１：０．２〜１：８、より好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：０．５〜１：２．５）の重量比で均一に混合すること；および
ｉｉ）前記ｉ）で得られる混合物を毛髪に塗布すること；
を含む請求項６に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１２】
ａ）前記柔軟剤を毛髪に塗布すること；および
ｂ）請求項１〜５のいずれかに記載の染毛剤を毛髪に塗布すること；
の工程を含む請求項６に記載の染毛料の組み合わせを使用する方法。
【請求項１３】
ｉ）前記柔軟剤と請求項１〜５のいずれかに記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０の重量比で均一に混合すること；および
ｉｉ）前記ｉ）で得られる混合物を毛髪に塗布すること；
の工程を含む請求項６に記載の染毛料の組み合わせを使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧品産業の技術分野に属し、具体的には染毛料の組み合わせのための染毛剤、染毛剤を含む染毛料の組み合わせ、およびその使用方法に関する。本発明は特に非酸化性の色落ちしない天然染毛剤、とりわけ２部からなる天然黒染め料の組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
生活水準の向上につれて、毛染めは人々が流行や美しさを求めるための一つの方法になった。現在市販されている染毛剤は使用材料によって３種類に分類できる。第一のものは大半の市場を有する化学合成染毛剤で、これにはチオグルコール酸、ｐ−フェニレンジアミン、および過酸化水素などの有害物質が添加されている。第二のものは多少の市場を有する「天然」志向の化学合成染毛剤で、これには多少の植物原料が添加されるがｐ−フェニレンジアミンなども含有している。第三のものはわずかな市場を有する天然染毛剤である。前記２種の染毛剤は簡便に素早く使用することができるがアレルギー誘発性、かつ潜在的には発がん性であり、毛髪を痛める。現在市販されている天然染毛剤は安全で非刺激性であるが、例えば中国で製造される「三精」ソルガム赤天然染毛剤、「益品」天然染毛剤、「老人斗」五倍子天然染毛剤のように一般に３部からなり、すべて複数回の塗布と洗浄を必要とする。さらに、それらの多くは着色に４０℃以上の比較的高温が必要で、かなり複雑な作業と長い染毛時間を要する。その一方で、これらの天然染毛剤は不安定なため開封後は使い切らなければならず、不必要な資源消耗を招き消費者の経済的負担を重くする。
【０００３】
現在市場に存在する３部からなる天然染毛剤（例えば本出願人による２００９年２月２０日出願の中国特許出願第２００９１０００９１７２．４号はその全体が参照により本明細書に組み込まれる）は一般に３種の別個の組成物、すなわち、いわゆる柔軟剤部分、色止め料部分、および染料部分を含む。柔軟剤部分はシステイン物質などのジスルフィド結合還元剤を用いて毛髪中のジスルフィド結合を切断して毛髪を軟化させるように主に作用する。色止め料部分は活性染料がその中の活性色止め料の媒介で毛髪を染色することができるように主に作用する。染料部分は活性染料、すなわち通常は前記着色剤を含む。異なる部分の活性物間の相溶性がなく、染毛作業上の現実的要請から、上記３種の部分を混合して均質な組成物とすることは困難であり、その結果製造および染毛作業が複雑になる。
【０００４】
上記の問題から、従来の天然染毛剤は消費者にあまり受け入れられていない。したがって、安全で、毒性がなく、刺激がなく、安定していて、作業が単純で、染色が容易な染毛剤または染毛料の組み合わせを開発する需要が存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は非酸化性の色落ちしない２部からなる天然染毛剤、特に毛髪黒染め料であって、安全で刺激がなく、毛染めの彩度と固着に優れるばかりでなく、従来製品に比べて製品安定性と使いやすさに優れるものを提供することである。本発明者はタンニン中に天然に存在する没食子酸を活性染料として、第一鉄塩を活性色止め料として使用すると、驚くことに前記従来の染料部分と活性色止め料部分を均質な組成物に混合でき、十分に安全なばかりではなく、同時使用の色止め料によって良好な彩度と毛髪への固着が得られることを見出した。この場合には、３部形態に限定される従来の製品は２部形態のものに変えることができ、作業処置が単純化され作業時間を大幅に短縮することができる。本発明者らはｐＨ値を適切な範囲に調整することで安定性のある剤形が得られることも見出した。上記目的を達成するために、本発明の技術的解決方法によれば、材料として天然活性物を用いることにより、２部分を調剤して組み合わせ使用する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第一の態様は染毛料の組み合わせ用の染毛剤を提供することであり、前記染毛剤は有効量の活性染料、有効量の活性色止め料、安定剤、水、および任意に担体および／または賦形剤を含む。
【０００７】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、活性染料が没食子酸およびその塩またはエステルから選択される一種以上である。一実施態様では、前記染毛剤は没食子酸である。
【０００８】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、活性染料の量が染毛剤の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、活性色止め料が第一鉄の塩である。一実施態様では、第一鉄の塩は硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸第一鉄、およびフマル酸第一鉄から選択される。
【０００９】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、活性色止め料の量が染毛剤の全重量に対して１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、安定剤が亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、アスコルビン酸またはその塩、システインまたはその誘導体およびその塩から選択される。
【００１０】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、安定剤の量が染毛剤の全重量に対して０．１〜８重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜２．５重量％である。
【００１１】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、さらに浸透増進剤および／または増粘剤を含む。
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、前記浸透増進剤がアゾンおよびその相同物、有機酸およびそのエステル、有機溶媒、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤などの界面活性剤を含む化学浸透増進剤、テルペン、精油、ラクトンなどを含む漢方薬浸透増進剤、並びに前記の組み合わせを含むがこれらに限定されるものではない。一実施態様では前記浸透増進剤はオレイルアルコール、硫酸ドデシルまたは他の陰イオン界面活性剤、脂肪アルコールエーテルまたは他の非イオン界面活性剤、コカミドプロピルベタインまたは他の両性界面活性剤から一種以上が選択されてよい。第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、前記浸透増進剤を単独で使用してもよく、上記浸透増進剤のいずれかと混合して使用してもよい。
【００１２】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、増粘剤が脂肪アルコール（例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール）またはカルボマー、ヒドロキシエチルセルロースなどの高分子量重合体から選択される一種以上である。
【００１３】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、ｐＨ値が１．５〜８、好ましくは２〜７、より好ましくは２．５〜４、例えばｐＨ値が３である。
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、乳液、ペースト、またはゲルの形態にあり、通常は乳液、クリーム、軟膏、またはゲルである。
【００１４】
第二の態様は染毛料の組み合わせを提供することであり、前記組み合わせは２部、すなわち柔軟剤の部分と第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤の部分を含む。
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤が有効量のジスルフィド結合還元剤、アルカリ化剤、および水を含む。
【００１５】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤中のジスルフィド結合還元剤がシステインなどのメルカプト化合物またはその誘導体および塩、尿素、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、および亜硫酸水素塩から選択される一種以上である。
【００１６】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤中のジスルフィド結合還元剤の量が柔軟剤の全重量に対して２〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％である。
【００１７】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤中のアルカリ化剤がオルニチン、アルギニン、リジン、アンモニア、エタノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）、アルキルアルコールアミド、水酸化物、または炭酸塩含有組成物から選択される一種以上である。
【００１８】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤中のアルカリ化剤の量が柔軟剤の全重量に対して０．５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤がさらに浸透増進剤および／または増粘剤を含む。
【００１９】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、浸透増進剤がアゾンおよびその相同物、有機酸およびそのエステル、有機溶媒、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤などの界面活性剤を含む化学浸透増進剤、テルペン、精油、ラクトンなどを含む漢方薬浸透増進剤、並びに前記の組み合わせを含むがこれらに限定されるものではない。一実施態様では前記浸透増進剤はオレイルアルコール、硫酸ドデシルまたは他の陰イオン界面活性剤、脂肪アルコールエーテルまたは他の非イオン界面活性剤、コカミドプロピルベタインまたは他の両性界面活性剤であってもよく、前記浸透増進剤は単独で使用してもよく、上記浸透増進剤のいずれかの混合物であってもよい。
【００２０】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤中の増粘剤が脂肪アルコール（例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール）またはカルボマー、ヒドロキシエチルセルロースなどの高分子量重合体から選択される一種以上である。
【００２１】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤のｐＨ値が８〜１１、好ましくは８．５〜１０．５、より好ましくは９〜１０、例えばｐＨ値が９．５である。
【００２２】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤が乳液、ペースト、またはゲルの形態にあり、通常は乳液、クリーム、軟膏、またはゲルである。
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、消費者が染毛料の組み合わせを使用するための情報をさらに含む。
【００２３】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、情報が少なくともａ）柔軟剤を毛髪に塗布すること、およびｂ）第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤を毛髪に塗布することを含む。一実施態様では上記ａ）は柔軟剤を毛髪に塗布後、適切な時間にわたり適切な温度に維持することをさらに含む。一実施態様では上記ａ）は柔軟剤を毛髪に塗布後、５〜６０分（好ましくは２０〜４０分）の間、１５〜６０℃（好ましくは２０〜４０℃）の温度に維持することをさらに含む。一実施態様では上記ｂ）は染毛剤を毛髪に塗布後、適切な時間、適切な温度に維持することをさらに含む。一実施態様では上記ｂ）は染毛剤を毛髪に塗布後、２〜２０分（好ましくは３〜７分）の間、１５〜６０℃（好ましくは２０〜４０℃）の温度に維持することをさらに含む。
【００２４】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、情報がさらに一つ以上の下記情報を含む。すなわち、柔軟剤を毛髪に均一に塗布することを繰り返すこと、染毛剤を毛髪に均一に塗布することを繰り返すこと、柔軟剤による毛髪処理の完了後に毛髪を水で洗浄すること、および染毛剤による毛髪処理の完了後に毛髪を水で洗浄すること、である。
【００２５】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、情報が少なくとも下記を含む。すなわち、ｉ）前記柔軟剤と第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０（好ましくは１：０．２〜１：８、より好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：０．５〜１：２．５）の重量比で均質に混合すること、ｉｉ）前記ｉ）で得られる混合物を毛髪に塗布すること、である。一実施態様では上記ｉｉ）は前記混合物を毛髪に塗布後、適切な時間にわたり適切な温度に維持することをさらに含む。一実施態様では上記ｉｉ）は前記混合物を毛髪に塗布後、５〜１２０分（好ましくは１０〜１００分、より好ましくは２０〜８０分、さらに好ましくは２０〜６０分）の間、１５〜６０℃（好ましくは２０〜５０℃）の温度に維持することをさらに含む。
【００２６】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、情報がさらに下記の一以上を含む。すなわち、前記柔軟剤と第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０（好ましくは１：０．２〜１：８、より好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：０．５〜１：２．５）の重量比で均一に混合すること、得られた混合物を毛髪に均一に塗布することを繰り返すこと、および前記混合物による毛髪処理の完了後に毛髪を水で洗浄すること、である。
【００２７】
本発明の第三の態様は第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせを使用する方法を提供することであり、前記方法は下記の工程を含む。すなわちａ）柔軟剤を毛髪に塗布すること、ｂ）第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤を毛髪に塗布すること、である。
【００２８】
第三の態様のいずれかの細目に記載の方法は、処置ａ）が前記柔軟剤を毛髪に塗布後、適切な時間にわたり適切な温度に維持することをさらに含む。一実施態様では処置ａ）は前記柔軟剤を毛髪に塗布後、１０〜６０分（好ましくは２０〜４０分）の間、１５〜６０℃（好ましくは２０〜４０℃）の温度に維持することをさらに含む。
【００２９】
第三の態様のいずれかの細目に記載の方法は、処置ｂ）が前記染毛剤を毛髪に塗布後、適切な時間にわたり適切な温度に維持することをさらに含む。一実施態様では上記処置ｂ）は前記染毛剤を毛髪に塗布後、２〜２０分（好ましくは３〜７分）の間、１５〜６０℃（好ましくは２０〜４０℃）の温度に維持することをさらに含む。
【００３０】
第三の態様のいずれかの細目に記載の方法は、さらに下記の処置の一以上を含む。すなわち、柔軟剤を毛髪に均一に塗布することを繰り返すこと、染毛剤を毛髪に均一に塗布することを繰り返すこと、柔軟剤による毛髪処理の完了後に毛髪を水で洗浄すること、および染毛剤による毛髪処理の完了後に毛髪を水で洗浄すること、である。
【００３１】
本発明の第四の態様は第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせを使用する方法を提供することであり、前記方法は下記の工程を含む。すなわちｉ）前記柔軟剤と第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０（好ましくは１：０．２〜１：８、より好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：０．５〜１：２．５）の重量比で均一に混合すること、ｉｉ）前記処置ｉ）で得られる混合物を毛髪に塗布すること、である。
【００３２】
第四の態様のいずれかの細目に記載の方法は、処置ｉｉ）が前記混合物を毛髪に塗布後、適切な時間にわたり適切な温度に維持することをさらに含む。一実施態様では上記処置ｉｉ）は前記混合物を毛髪に塗布後、５〜１２０分（好ましくは１０〜１００分、より好ましくは２０〜８０分、さらに好ましくは２０〜６０分）の間、１５〜６０℃（好ましくは２０〜５０℃）の温度に維持することをさらに含む。
【００３３】
第四の態様のいずれかの細目に記載の方法は、さらに下記の処置の一つ以上を含む。すなわち、前記柔軟剤と第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０（好ましくは１：０．２〜１：８、より好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは１：０．５〜１：２．５）の重量比で均一に混合すること、得られた混合物を毛髪に均一に塗布することを繰り返すこと、および前記混合物による毛髪処理の完了後に毛髪を水で洗浄すること、である。
【００３４】
本発明の第五の態様は第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせに使用する柔軟剤を提供することである。
第五の態様に記載の柔軟剤は第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせにおける柔軟剤の特徴を有する。
【００３５】
本発明の一実施例では、染毛の目的は下記の原理に従って達成される。すなわち、アセチルシステインをジスルフィド結合の還元剤（「浸透剤」とも呼ばれる）として使用して毛髪の鱗片をわずかに開き、その後染毛剤中の色止め料として働く第一鉄イオンおよび天然染料として働く没食子酸が同時に鱗片に入り、第一鉄イオンは空気で酸化されて第二鉄イオンになり、天然染料として働く没食子酸と錯体を形成して黒色顔料高分子の没食子酸第二鉄になることで発色する。したがって、本発明によれば、従来の色止め料および染色剤が一緒に混合され、新規の均一な染毛剤を形成することで一製品に二つを取り込み、従来の二つの染色処置（すなわち、色止め処置と染色処置）を一つの染色処置にまとめ、および／または毛髪鱗片の軟化処置と従来の二つの染色処置（すなわち、色止め処置と染色処置）を一つの染色処置にまとめ、その結果染色作業は大幅に簡単になる。
【００３６】
本発明のいずれかの態様またはいずれかの態様のいずれかの細目に記載の特色は他のいずれかの態様または他のいずれかの態様のいずれかの細目に同様に当てはまる。本発明で、例えば「前記第一の態様のいずれかの細目」という表現が記載される場合は、「いずれかの細目」という用語は前記第一の態様のいずれかの従属態様をいう。他の態様で同様に記載される場合も同じ意味を有する。
【発明の詳細な説明】
【００３７】
本発明に引用されるすべての参考文献は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。さらに、これらの参考文献により表現される意味が本発明に記載される意味と矛盾する場合は本発明に記載される意味が採用される。さらに、本発明に使用の用語や語句は当業者によく知られている一般的意味を有する。それでも、本発明はこれらの用語や語句についてより詳しい記載や説明を意図する。本発明に記載の用語や語句の意味が公知のものと矛盾する場合は本発明に記載される意味が採用される。
【００３８】
本発明の目的は非酸化性の色落ちしない天然染毛料を提供すること、特に毛髪黒染め料であって、安全で刺激がなく、毛染めの彩度と固着に優れるばかりでなく、従来製品に比べて製品安定性と使いやすさに優れるものを提供することである。本発明者らは２価の鉄イオンの塩（第一鉄塩）を活性色止め料として、タンニン中に天然に存在する没食子酸を活性染料として組み合わせて製品化し、十分に安全で、安定して色止めと染色を一つの処理で達成できるばかりではなく、毛髪中に第二鉄錯体を形成して良好な彩度と毛髪への固着が得られることを見出した。
【００３９】
没食子酸は加水分解可能なタンニンのモノマーで、タンニン中に天然に存在し下記の構造式で表される。
【００４０】
【化１】
2012530727.tif 000002
【００４１】
その分子量は１７０．１２で、収斂剤および止血剤などの医薬として使用される。没食子酸の外見は白色または薄黄色の針状結晶である。分子中に複数のｏ−フェノール性水酸基があるため、没食子酸は多価水酸基配位子として作用し第二鉄イオンと錯体を形成して黒色の安定した高密度キレートである没食子酸第二鉄になる。本発明によれば没食子酸のエステル化合物もまた使用することができる。没食子酸のエステル化合物は没食子酸のカルボキシル基によって形成されるエステル構造を有する化合物である。
【００４２】
一般に、毛髪の外層は複層ケラチンによって構成される毛髪鱗片で覆われ、そこに没食子酸および金属イオンが侵入することは困難である。本発明の一実施例では、アセチルシステインがジスルフィド結合還元剤（「浸透剤」とも呼ばれる）として使用され、毛髪外皮中のケラチンの−Ｓ−Ｓ−を−ＳＨに還元し、毛髪を柔軟にし、引張りを緩和し、毛髪の鱗片をある程度開き、その結果第一鉄イオンが毛髪の内側の皮質層および延髄層内に侵入し、空気によって第二鉄イオンに酸化され、毛髪の内側で没食子酸と錯体を形成して黒色の染料高分子になる。
【００４３】
【化２】
2012530727.tif 000003
【００４４】
この高分子は毛髪を黒色にし、その後は毛髪の鱗片が閉じて色落ちしない染色が形成される。
第一の態様に記載の染毛剤および第二の態様に記載の染毛料の組み合わせにおける柔軟剤は水を含み、水の量は例えば調剤の間に適量が添加されてよい。適量の水の添加により色止め料の主要な成分を所要の、および／または既定の濃度にする。さらに本発明の染毛剤および柔軟剤は水を含まなくてもよく、最適ではないが本発明を同様に実施することができる。
【００４５】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤では、第一鉄塩として硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸第一鉄、およびフマル酸第一鉄などがあげられるが、これらに限定されるものではない。一実施態様では、第一鉄塩は硫酸第一鉄および塩化第一鉄から選択される。一実施態様では第一鉄塩は硫酸第一鉄である。本発明の染毛剤では第一鉄塩を単独で使用してもよく、上記の第一鉄塩のいずれかと混合して使用してもよい。第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、第一鉄塩の量が染毛剤の全重量に対して１〜１５重量％である。一実施態様では第一鉄塩の量が染毛剤の全重量に対して２〜１０重量％である。
【００４６】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、活性染料が没食子酸およびその塩またはエステルから選択される一種以上を含むが、これらに限定されるものではない。没食子酸のエステルは例えば没食子酸のメチル、エチル、およびプロピルエステルであってよい。一実施態様では活性染料は没食子酸である。一実施態様で活性染料の量が染毛剤の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。
【００４７】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、安定剤（抗酸化物質とも呼ばれる）としてアスコルビン酸またはその塩、システインまたはその誘導体およびその塩が挙げられ、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、システインおよびその塩または誘導体（例えば、塩酸システイン、Ｎ−アセチルシステイン）、還元グルタチオンなどであるが、これらに限定されるものではない。一実施態様では、安定剤はシステインまたはその誘導体および塩から選択される。一実施態様では、安定剤はＤ−システイン、Ｌ−システイン、ＤＬ−システイン、Ｎ−アセチルシステイン、およびそれらの塩から選択される。一実施態様では、安定剤は塩酸システインから選択される。本発明の染毛剤によれば、安定剤は単独で使用してもよく、上記安定剤のいずれかと混合して使用してもよい。一実施態様では、染毛剤中の安定剤の重量％は先行技術と組み合わせて本発明の教示に従い当業者によって定量することができる。第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、安定剤の量が染毛剤の全重量に対して０．１〜８重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜２．５重量％である。
【００４８】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、さらに浸透増進剤を含むことができる。浸透増進剤としてはアゾンおよびその相同物、有機酸およびそのエステル、有機溶媒、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤などの界面活性剤を含む化学浸透増進剤、テルペン、精油、ラクトンなどを含む漢方薬浸透増進剤、並びに前記の組み合わせが挙げられるこれらに限定されるものではない。一実施態様では前記浸透増進剤はオレイルアルコール、硫酸ドデシル、ドデシルスルホン酸塩または他の陰イオン界面活性剤、脂肪アルコールエーテルまたは他の非イオン界面活性剤、コカミドプロピルベタインまたは他の両性界面活性剤から一種以上が選択されてよい。一実施態様では前記浸透増進剤はオレイルアルコール、硫酸ドデシルまたは他の陰イオン界面活性剤、脂肪アルコールエーテルまたは他の非イオン界面活性剤、コカミドプロピルベタインまたは他の両性界面活性剤から一種以上が選択されてよい。本発明の染毛剤は、前記浸透増進剤を単独で使用してもよく、上記浸透増進剤のいずれかと混合して使用してもよい。一実施態様では、浸透増進剤の量が染毛剤の全重量に対して１〜３０重量％である。一実施態様では、浸透増進剤の量が染毛剤の全重量に対して２〜２０重量％である。
【００４９】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、さらに増粘剤（すなわち、流動体（例えば、液体、半固体）の状態を調整するための粘度調製剤）を含むことができる。一実施態様では、増粘剤として脂肪アルコールまたはカルボマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの高分子量重合体から選択される一種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。一実施態様では、染毛剤中の増粘剤の重量％は先行技術と組み合わせて本発明の教示に従い当業者によって定量することができる。好ましくは、一実施態様では増粘剤の量が染毛剤の全重量に対して１〜１５重量％である。一実施態様では増粘剤の量が染毛剤の全重量に対して２〜１０重量％である。
【００５０】
第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤は、さらに防腐剤を含むことができる。一実施態様では、防腐剤としてニパギンエステル、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、およびブチルパラベンが挙げられるがこれらに限定されるものではない。防腐剤は単独で使用してもよく、上記防腐剤のいずれかと混合して使用してもよく、例えばメチルパラベンとブチルパラベンの任意の比率の混合物である。一実施態様では、染毛剤中の防腐剤の重量％は先行技術と組み合わせて本発明の教示に従い当業者によって定量することができる。好ましくは、一実施態様では防腐剤の量が染毛剤の全重量に対して０．１〜１．５重量％である。一実施態様では防腐剤の量が染毛剤の全重量に対して０．２〜０．８重量％である。
【００５１】
本発明の第二の態様は染毛料の組み合わせを提供することであり、前記組み合わせは２部、すなわち柔軟剤の部分（第一の部分）と第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤の部分（第二の部分）を含む。本発明によれば、前記の２部は一定の順序で塗布されるまで、または染毛に使用のために混合される前は、物理的に分離している。したがって、ある意味では、本発明の染毛料の組み合わせは複数の部分からなる染毛料の組み合わせである。
【００５２】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤が有効量のジスルフィド結合還元剤、アルカリ化剤、および水を含む。水の量は例えば調剤の間に適量が添加されてよい。適量の水の添加により柔軟剤の主要な成分を既定の濃度にする。さらに本発明の柔軟剤の部分は水を含まなくてもよいが、使用の便宜のため本発明の好ましい実施態様では柔軟剤をあらかじめ水と混合して提供し、例えば後処理なしで柔軟剤が即座に使用できる。あるいは、本発明は使用前に適切に希釈することが必要な濃縮柔軟剤の部分を提供してもよい。
【００５３】
一実施態様では、柔軟剤部分のジスルフィド結合還元剤としてはシステインなどのメルカプト化合物またはその誘導体および塩、尿素、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、および亜硫酸水素塩から選択される一種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。一実施態様では、柔軟剤中のジスルフィド結合還元剤はアセチルシステインまたはその塩、システインまたはその塩、還元グルタチオン、尿素、亜硫酸塩、および亜硫酸水素塩から選択される。一実施態様では、柔軟剤部分のジスルフィド結合還元剤の量は柔軟剤の全重量に対して２〜３０重量％である。一実施態様では、柔軟剤部分のジスルフィド結合還元剤の量は柔軟剤の全重量に対して４〜２５重量％である。
【００５４】
一実施態様では、柔軟剤部分のアルカリ化剤は下記のアルカリ化剤すなわちオルニチン、アルギニン、リジン、アンモニア、エタノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）、アルキルアルコールアミド、水酸化ナトリウムなどの水酸化物、または炭酸ナトリウムなどの炭酸塩含有組成物から選択される一種以上である。一実施態様では、柔軟剤部分のアルカリ化剤の量が柔軟剤の全重量に対して０．５〜３０重量％である。一実施態様では、柔軟剤部分のアルカリ化剤の量が柔軟剤の全重量に対して５〜２５重量％である。
【００５５】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤部分がさらに浸透増進剤を含む。一実施態様では、浸透増進剤がアゾンおよびその相同物、有機酸およびそのエステル、有機溶媒、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤などの界面活性剤を含む化学浸透増進剤、テルペン、精油、ラクトンなどを含む漢方薬浸透増進剤、並びに前記の組み合わせを含むがこれらに限定されるものではない。一実施態様では柔軟剤の部分の前記浸透増進剤はオレイルアルコール、硫酸ドデシル、ドデシルスルホン酸塩または他の陰イオン界面活性剤、脂肪アルコールエーテルまたは他の非イオン界面活性剤、コカミドプロピルベタインまたは他の両性界面活性剤から選択される一種以上である。一実施態様では柔軟剤の部分の前記浸透増進剤はオレイルアルコール、硫酸ドデシルまたは他の陰イオン界面活性剤、脂肪アルコールエーテルまたは他の非イオン界面活性剤、コカミドプロピルベタインまたは他の両性界面活性剤から選択される一種以上である。前記染毛料の組み合わせは、柔軟剤部分の浸透増進剤を単独で使用してもよく、上記浸透増進剤のいずれかと混合して使用してもよい。一実施態様では、柔軟剤部分の浸透増進剤の量が柔軟剤の全重量に対して１〜１０重量％である。一実施態様では、柔軟剤部分の浸透増進剤の量が柔軟剤の全重量に対して２〜８重量％である。
【００５６】
第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせは、柔軟剤部分がさらに増粘剤（すなわち、流動体（例えば、液体、半固体）の状態を調整するための粘度調製剤）を含むことができる。一実施態様では、柔軟剤部分の増粘剤として脂肪アルコールまたはカルボマー、ヒドロキシエチルセルロースなどの高分子量重合体から選択される一種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。一実施態様では、染毛料の組み合わせの柔軟剤部分に対する、柔軟剤部分の増粘剤の重量％は先行技術と組み合わせて本発明の教示に従い当業者によって定量することができる。好ましくは、一実施態様では増粘剤の量が柔軟剤部分の全重量に対して０．１〜２重量％である。一実施態様では増粘剤の量が柔軟剤部分の全重量に対して０．２〜１重量％である。
【００５７】
本発明で使用する種々の用語は業界における一般的な意味を有する。また、他に指定しない限り、本発明で使用する下記の用語については特に本明細書で定義する意味を有する。
【００５８】
本明細書で使用する用語「毛髪」は動物（例えばペットやヒトなどの哺乳類、特にヒト）の毛髪をいう。特に、該用語は動物の頭髪、より具体的にはヒトの頭髪をいう。
本明細書で使用する用語「担体」および「賦形剤」は業界における一般的な意味、例えば防腐剤や芳香族化合物をいう。
【００５９】
本明細書で使用する用語「染毛料の組み合わせ」は、動物（例えばペットやヒトなどの哺乳類、特にヒト）の毛髪の着色のための製品を一般にいう。本発明に関しては、染料（没食子酸第二鉄）が黒色なので、本発明の用語「染毛料の組み合わせ」はまた「毛髪黒染め料の組み合わせ」とも呼ばれる。
【００６０】
本明細書で使用する用語「活性色止め料」は「活性染料」が一定の媒体を通じて製品（例えば布地および毛髪）の染色ができ、染色の目的が達成されるようにする活性剤である。第二の態様のいずれかの細目に記載の染毛料の組み合わせでは、２部、すなわち柔軟剤部分と第一の態様に記載の染毛剤の部分、は場合によりそれぞれが第一の部分および第二の部分と呼ばれる。第一の部分および第二の部分は前記２部を区別するために使用し、位置、時間、寸法、規模、および重要性に関するいかなる関係をも示さない。しかしながら、第一の部分と呼ばれる柔軟剤は毛髪の染色過程において軟化作用があり、一方第二の部分と呼ばれる染毛剤は毛髪の染色過程において色止めと染色作用を同時に果たす。
【００６１】
本明細書で使用する用語「第一鉄塩」は第一鉄イオン（例えば２価の鉄イオン）が形成する塩を一般に言う。本発明における典型的な第一鉄塩には硫酸第一鉄、塩化第一鉄、および硝酸第一鉄が含まれる。当業者に公知であるように、第一鉄塩は第一鉄化合物のその場での化学転換により形成される第一鉄塩に拡張されてよい。すなわち本発明における第一鉄塩は第一鉄化合物に拡張されてよく、例えば酸価第一鉄はＨＣｌによってその場で転換されて第一鉄塩である塩化第一鉄を形成するから、酸価第一鉄もまた本発明における第一鉄塩として働く。
【００６２】
本明細書で使用する用語「有効量」は検討対象物質の量、例えば染毛剤中の第一鉄塩の量が一般的使用条件下で基本的に十分な、あるいは期待された染毛効果を常に得られる量であることをいう。
【００６３】
本明細書で使用する用語「安定剤」または「抗酸化物質」は容易に酸化される物質の酸化を防ぐために使用する物質を一般にいう。例えば本発明の染毛剤に使用の「安定剤」または「抗酸化物質」は含有される第一鉄塩の酸化を防ぎ、また含有される没食子酸などの活性染料を物理的および／または化学的に安定化させる。
【００６４】
本明細書で使用する用語「浸透増進剤」は他の物質の浸透を増進するのに有用な物質をいう。例えば本発明の染毛剤に使用の浸透増進剤は第一鉄塩が毛髪の内側に入ることを加速させることができる。
【００６５】
本明細書で使用する用語「増粘剤」は、流動体（例えば、液体、半固体）の粘性状態を調整するための物質をいい、一般に流動体の粘度増加作用を有し、粘度調整剤とも呼ばれる。
【００６６】
本発明における２部、すなわち柔軟剤および染毛剤は乳液、ペースト、またはゲルの形態であってよい。本発明によれば、前記２部はその他の形態、例えば溶液または懸濁液の状態であってもよい。
【００６７】
本明細書で使用する用語「柔軟剤」は毛髪外皮中のケラチンを軟化させることのできる組成物を一般にいう。本発明では、毛髪を軟化させ拡張させることができ、ジスルフィド結合還元剤およびアルカリ化剤を含む組成物を「柔軟剤」という。
【００６８】
本明細書で使用する用語「活性染料」は繊維、毛髪、その他の材料を着色することができる活性剤をいい、本発明における効能向上を目的とする補助剤とは異なる物を一般にいう。本発明の染毛剤では、活性染料（例えば没食子酸）はそれ自体では活性色止め料（例えば硫酸第一鉄）と黒色錯体を形成しない。毛髪に入った後、前記２種の活性剤は染毛処理と同時に空気酸化を受け、黒色錯体を形成し毛髪を染色することができる。本明細書で使用する用語「活性染料」は没食子酸およびそのエステルなどをいう。
【００６９】
本明細書で使用する用語「ジフィルド結合還元剤」は還元剤をいい、例えば本発明で使用のアセチルシステインまたはその誘導体であって、毛髪中のジフィルド結合（−Ｓ−Ｓ−）を−ＳＨへ還元することができ、その結果毛髪を軟化させ、引張りを緩和し、毛髪内部へ活性剤が浸透しやすくする。ジフィルド結合還元剤の例については本明細書で詳しく述べた。
【００７０】
本明細書で使用、特に本発明の柔軟剤部分で使用する用語「アルカリ化剤」は調製される製品が一定の酸度、アルカリ度を得られるようにする物質を一般にいう。例えば、一実施態様では、柔軟剤部分のアルカリ化剤は柔軟剤部分のｐＨを８未満にすることができ、または例えば柔軟剤部分のアルカリ化剤は柔軟剤部分のｐＨを９未満にすることができ、または例えば柔軟剤部分のアルカリ化剤は柔軟剤部分のｐＨを１０未満にすることができ、または例えば柔軟剤部分のアルカリ化剤は柔軟剤部分のｐＨを１１未満にすることができる。ｐＨはｐＨ試験紙を用いて測定することができるが、当業者に公知の方法、例えばｐＨ計法で測定することもできる。任意に、試料を例えば水で希釈するなどの前処理をしてから測定する。
【００７１】
本明細書で使用する用語「主要な成分」は組成物中で使用する活性成分を一般にいう。例えば、第一の態様に記載の染毛剤では、色止め料として使用の第一鉄塩および活性染料として使用の没食子酸が「主要な成分」として定義することができる活性成分である。「主要な成分」に比較して、組成物中のその他の成分は「補助成分」であり、例えば本発明の色止め料中の抗酸化剤を「補助成分」と呼ぶことができる。
【００７２】
本発明の染毛剤および本発明の染毛料の組み合わせにおける柔軟剤に関しては、当業者は教科書を参考に容易に調製することができ、例えば、混合、加熱、撹拌、研磨、乳化、容量測定、および副梱包などの工程で調製することができる。例えばまた「薬剤学」（北京人民厚生出版社１９９４）中の溶液、乳液、ペーストなどの章に教示の方法によって調製することもできる。この文献は参照により本明細書に組み入れられる。
【００７３】
本発明の染毛料の組み合わせに関しては、含有される柔軟剤はまた使用直前に第一の態様のいずれかの細目に記載の染毛剤と均一に混合することができ、その結果得られる混合物が染色のために毛髪に塗布される。したがって、本発明の前記２部、すなわち柔軟剤と染毛剤は分離して保存され安定が確保される。一方、使用直前に前記２部を均一に混合することはまた消費者による使用に便利である。
【００７４】
本発明の染毛剤および前記染毛剤を含む染毛料の組み合わせはチオグリコール酸、ｐ−フェニレンジアミン、および過酸化水素などの芳香族アミンを含まず、安全で刺激がなく、潜在的発がん性の可能性がない。研究結果によれば、白髪の人たちに前記製品を塗布したところアレルギー誘発性は０％であり、染色後毛髪は自然な黒色を示し約５０日間は変色しなかった。さらに第一の態様に記載の染毛剤のｐＨを適切な範囲に調整して製品の安定性および保存期間内の製品の染毛効果を確保することができ、また製品は開封後も複数回の使用ができる。したがって本発明の染毛剤を使用して染色した毛髪は彩度と固着性が良く、自然で華やかであり、本発明の染毛剤の使用は簡単な作業、短い染色時間、皮膚と毛髪への損傷がなく、安全で信頼性があるといった特色がある。
【実施例】
【００７５】
本発明はさらに下記の実施例、比較例、および試験例によって説明される。しかしながら、これらの実施例、比較例、および試験例は本発明を具体的に説明するためにのみ使用され、いかような形態でも本発明を制限するために使用されることはないことを理解されたい。
【００７６】
本発明は実験で使用の材料と方法について、一般的および／または具体的に記載する。本発明の目的達成に使用する多くの材料と操作方法は当業者に公知であるが、本明細書ではできるだけ詳細に本発明を記載する。下記では特に指定しなくても本発明に使用する材料と操作方法は当業者に公知である。
【００７７】
実施例１
１）柔軟剤部分（全量で１００ｇを調剤）：５ｇのＮ−アセチルシステイン、５ｇのチオ硫酸ナトリウム、２ｇのドデシル硫酸ナトリウム、３ｇのラウリルエーテル硫酸ナトリウム、０．６ｇのヒドロキシエチルセルロース、２ｇのプロピレングリコール、０．２ｇのＥＤＴＡ−２Ｎａ、ｐＨ＝１０（試験紙）に調整のため使用のアルギニン：モノエタノールアミン＝１：１（重量比）、残部は脱イオン水とする成分を撹拌混合してゲルを生成した。
【００７８】
２）染毛剤部分（全量で１００ｇを調剤）：８ｇのセチル／ステアリルアルコール、６ｇのセテアレス−６、４ｇのドデシル硫酸ナトリウム、５ｇのグルコン酸第一鉄、１．５ｇの塩酸システイン、２ｇのラノリン、２ｇの白色ワセリン、５ｇの没食子酸メチル、４ｇのプロピレングリコール、０．２５ｇのメチルパラベン、０．２５ｇのプロピルパラベン、ｐＨ＝８．０（試験紙）に調整のため使用のモノエタノールアミン、残部は脱イオン水とする成分を撹拌混合してペーストを生成した。
【００７９】
３）毛髪の束を染色する実験：使用時には洗髪する必要はなく、柔軟剤部分を直接に毛髪に櫛で均一になるまで繰り返し塗布した後、２５℃の温度で３０分間維持した。洗髪後染毛剤を均一に毛髪に塗布した後、２５℃の温度で５分間維持した。温水で洗髪後空気乾燥またはブロー乾燥した。
【００８０】
本実施例の染毛剤で染色した毛髪の束は彩度と固着性が良いことが示され、４０℃の炉で２カ月保存した後試料を取り出し０℃の冷蔵庫で２カ月保存後、試料は外見上の安定性が良く、保存前と同じ染色効果を示すことが観察された。
【００８１】
下記の実施例２〜４では柔軟剤部分と染毛剤部分の調剤のみを記載し、その調剤法は実施例１に使用のものと同様である。
実施例２
１）柔軟剤部分（全量で１００ｇを調剤）：１．５ｇのシステイン、０．５ｇの亜硫酸水素ナトリウム、１ｇのラウリルエーテル硫酸ナトリウム、０．１ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース、２ｇのプロピレングリコール、０．２ｇのＥＤＴＡ−２Ｎａ、ｐＨ＝１１．０（試験紙）に調整のため使用のジエタノールアミン、残部は脱イオン水。
【００８２】
２）染毛剤部分（全量で１００ｇを調剤）：８ｇのセチル／ステアリルアルコール、７ｇのヒドロキシエチルセルロース、５ｇのセテアレス−６、５ｇのセテアレス−２５、１０ｇのラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１０ｇのコカミドプロピルベタイン、１５ｇの硝酸第一鉄、４ｇのアセチルシステイン、４ｇの塩酸システイン、２ｇのラノリン、２ｇの白色ワセリン、１０ｇの没食子酸プロピル、４ｇのプロピレングリコール、０．１ｇのヒダントイン、ｐＨ＝１．５（試験紙）に調整のため使用のモノエタノールアミン、残部は脱イオン水。
【００８３】
３）毛髪の束を染色する実験：使用時には洗髪する必要はなく、柔軟剤部分を直接に毛髪に櫛で均一になるまで繰り返し塗布した後、１５℃の温度で６０分間維持した。洗髪後染毛剤を均一に毛髪に塗布した後、１５℃の温度で２０分間維持した。温水で洗髪後空気乾燥またはブロー乾燥した。
【００８４】
本実施例の染毛剤で染色した毛髪の束は彩度と固着性が良いことが示され、４０℃の炉で２カ月保存した後試料を取り出し０℃の冷蔵庫で２カ月保存後、試料は外見上の安定性が良く、保存前と同じ染色効果を示すことが観察された。
【００８５】
実施例３
１）柔軟剤部分（全量で１００ｇを調剤）：１４ｇのＮ−アセチルシステイン、１５ｇのシステイン、１ｇの亜硫酸ナトリウム、５ｇのコカミドプロピルベタイン、５ｇのラウリルエーテル硫酸ナトリウム、２ｇのキサンタンゴム、２ｇのプロピレングリコール、０．２ｇのＥＤＴＡ−２Ｎａ、ｐＨ＝８．０（試験紙）に調整のため使用のアンモニア：モノエタノールアミン＝１：１（重量比）、残部は脱イオン水。
【００８６】
２）染毛剤部分（全量で１００ｇを調剤）：１ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース、１ｇのセテアレス−６、１ｇの塩化第一鉄、０．１ｇのアスコルビン酸ナトリウム、２ｇのラノリン、２ｇの白色ワセリン、０．５ｇの没食子酸、４ｇのプロピレングリコール、１．５ｇのフェノキシエタノール、ｐＨ＝２．５（試験紙）に調整のため使用のモノエタノールアミン、残部は脱イオン水。
【００８７】
３）毛髪の束を染色する実験：使用時には洗髪する必要はなく、柔軟剤部分を直接に毛髪に櫛で均一になるまで繰り返し塗布した後、６０℃の温度で５分間維持した。洗髪後染毛剤を均一に毛髪に塗布した後、６０℃の温度で２分間維持した。温水で洗髪後空気乾燥またはブロー乾燥した。
【００８８】
本実施例の染毛剤で染色した毛髪の束は彩度と固着性が良いことが示され、４０℃の炉で２カ月保存した後試料を取り出し０℃の冷蔵庫で２カ月保存後、試料は外見上の安定性が良く、保存前と同じ染色効果を示すことが観察された。
【００８９】
実施例4
１）柔軟剤部分（全量で１００ｇを調剤）：１５ｇのＮ−アセチルシステイン、０．５ｇの亜硫酸ナトリウム、３ｇの尿素、４ｇのドデシル硫酸ナトリウム、５ｇのコカミドプロピルベタイン、０．５ｇのカルボマー、２ｇのプロピレングリコール、０．２ｇのＥＤＴＡ−２Ｎａ、ｐＨ＝９．５（試験紙）に調整のため使用のモノエタノールアミン、残部は脱イオン水。上記成分を撹拌混合してゲルを生成した。
【００９０】
２）染毛剤部分（全量で１００ｇを調剤）：５ｇのセチル／ステアリルアルコール、１ｇのセテアレス−６、１ｇのセテアレス−２５、２ｇのオレイルアルコール、１ｇのドデシル硫酸ナトリウム、５ｇの硫酸第一鉄、３ｇの塩酸システイン、２ｇのラノリン、２ｇの白色ワセリン、１ｇの没食子酸、４ｇのプロピレングリコール、０．２５ｇのメチルパラベン、０．１５ｇのプロピルパラベン、ｐＨ＝３．０（試験紙）に調整のため使用のモノエタノールアミン、残部は脱イオン水。上記成分を撹拌混合してペーストを生成した。
【００９１】
３）毛髪の束を染色する実験：使用時には洗髪する必要はなく、柔軟剤部分を直接に毛髪に櫛で均一になるまで繰り返し塗布した後、３０℃の温度で３０分間維持した。洗髪後染毛剤を均一に毛髪に塗布した後、３０℃の温度で５分間維持した。温水で洗髪後空気乾燥またはブロー乾燥した。
【００９２】
本実施例の染毛剤で染色した毛髪の束は彩度と固着性が良いことが示され、４０℃の炉で２カ月保存した後試料を取り出し０℃の冷蔵庫で２カ月保存後、試料は外見上の安定性が良く、保存前と同じ染色効果を示すことが観察された。
【００９３】
実施例5
１）柔軟剤部分（全量で１００ｇを調剤）：８ｇの塩酸システイン、１．５ｇの亜硫酸ナトリウム、５ｇのコカミドプロピルベタイン、０．８ｇのカルボキシルメチルセルロースナトリウム、２ｇのプロピレングリコール、０．２ｇのＥＤＴＡ−２Ｎａ、ｐＨ＝９．０（試験紙）に調整のため使用のアンモニア、残部は脱イオン水。上記成分を撹拌混合してゲルを生成した。
【００９４】
２）染毛剤部分（全量で１００ｇを調剤）：６ｇのカルボマー、２ｇのセテアレス−６、２ｇのセテアレス−２５、１０ｇのオレイルアルコール、５ｇの乳酸第一鉄、３ｇのアセチルシステイン、２ｇのアスコルビン酸ナトリウム、２ｇのラノリン、２ｇの白色ワセリン、５ｇの没食子酸プロピル、４ｇのプロピレングリコール、０．１ｇのメチルパラベン、０．１ｇのプロピルパラベン、０．５ｇのフェノキシエタノール、ｐＨ＝４．０（試験紙）に調整のため使用のモノエタノールアミン、残部は脱イオン水。上記成分を撹拌混合してペーストを生成した。
【００９５】
３）毛髪の束を染色する実験：使用時には洗髪する必要はなく、柔軟剤部分を直接に毛髪に櫛で均一になるまで繰り返し塗布した後、２５℃の温度で３０分間維持した。洗髪後染毛剤を均一に毛髪に塗布した後、２５℃の温度で５分間維持した。温水で洗髪後空気乾燥またはブロー乾燥した。
【００９６】
本実施例の染毛剤で染色した毛髪の束は彩度と固着性が良いことが示され、４０℃の炉で２カ月保存した後試料を取り出し０℃の冷蔵庫で２カ月保存後、試料は外見上の安定性が良く、保存前と同じ染色効果を示すことが観察された。
【００９７】
比較例１：三精植物染毛剤
１）３部タイプ：１＃染毛組成物、２＃染毛組成物、および３＃染毛組成物を含む。１＃染毛組成物は液体、２＃染毛組成物および３＃染毛組成物は粉末であった。
【００９８】
２）毛髪の束を染色する実験：１＃染毛組成物を清浄な非金属容器に注ぎ、これにソルガム精油を注ぎ、均一に混合した。得られた溶液を毛髪にブラシで均一になるまで十分に繰り返し塗布した後、毛髪にふたを被せ、２５〜３０分間維持した（温度は２０℃未満にならないよう指示した）。その後温湯で洗髪し乾燥した。２＃染毛組成物（粉末）は清浄な非金属容器に注ぎ、これに５０ｍｌの清浄な水を加え、その後均一になるまで十分に混合し、１＃染毛組成物の塗布と同様のやり方で毛髪に塗布後、１０分間維持した。その後、温湯で洗髪し乾燥した。３＃染毛組成物（粉末）は２＃染毛組成物の塗布と同様のやり方で使用し、その後１０分間維持した。その後、温湯で洗髪し乾燥した。
【００９９】
比較例２：益品天然染毛剤
１）３部タイプ：１＃染毛組成物、２＃染毛組成物、および３＃染毛組成物を含み、これらはすべて液体であった。
【０１００】
２）毛髪の束を染色する実験：シャンプーで洗髪後乾燥した。１＃染毛組成物を均一になるまで十分に繰り返し塗布した後、シャワーキャップを毛髪に被せ、シャワーキャップを乾いたタオルで覆い、体温よりも少し高い温度（４０℃以上）で２０〜３０分間均一に加熱した。その後、温水で洗髪し乾燥した。２＃染毛組成物を１＃染毛組成物の塗布と同様の方法で毛髪に塗布した。シャワーキャップと加熱を使用しないで、１５〜２０分間待ってから、温水で洗髪し乾燥した。３＃染毛組成物を２＃染毛組成物の塗布と同様の方法で使用した。１０分間待ってから、温水で洗髪し乾燥した。
【０１０１】
比較例３：クローブ染毛剤
１）２部タイプ：１＃染毛組成物、２＃染毛組成物を含み、両方とも液体であった。
２）毛髪の束を染色する実験：毛髪をシャンプーで洗浄し乾燥した。１＃染毛組成物を均一になるまで十分に繰り返し塗布した後、シャワーキャップを毛髪に被せ、水蒸気発生機で２５〜３０分間加熱した。その後、温水で洗髪し乾燥した。２＃染毛組成物を１＃染毛組成物の塗布と同様の方法で毛髪に塗布した。シャワーキャップを使用しないで、毛髪を直接に水蒸気発生機で２０分間加熱した。その後温水で洗髪し乾燥した。
【０１０２】
実験例：毛髪の束の彩度と固着性の実験および調剤の安定性の実験
１）実験方法
毛髪の束：白髪の同じ人の頭頂から白髪を採取した。
毛髪の束の彩度：染色した毛髪を彩度計で計測するとともに裸眼で観察した。
毛髪の束の固着性：染色した毛髪を日光にさらし固着性の日光耐性を調べた。染色した毛髪を市販のシャンプーで洗浄して固着性の洗浄耐性を調べた。
調剤の安定性：４０℃の炉で２カ月保存した後試料を取り出し０℃の冷蔵庫で２カ月保存後、調剤試料を観察して染毛実験に使用した。
反復使用：開封後、調剤試料を１カ月、２カ月、４カ月、および６カ月間それぞれ放置し、その状態を観察後に染毛実験に供した。
【０１０３】
２）実験結果
毛髪をそれぞれ実施例５、比較例１、比較例２、および比較例３に記載の方法にしたがって染色し、前記４種の調剤の安定性と反復性を調べた。
【０１０４】
実施例５の染毛剤を使用して毛髪の束を染色した結果は、染色した毛髪の束は彩度計を使用して測定したところ黒色で裸眼観察でも同様であった。固着性の実験結果では、５０日間日光にさらし、５０回洗浄した後、変色は観察されなかった。柔軟剤部分と染毛剤部分の両方を安定性試験にかけ、その外観は明白な変化はないことが観察され、染色結果は安定性試験の前後で一致した。反復使用の実験結果は調剤の開封後、１カ月、２カ月、４カ月、および６カ月間放置し、柔軟剤部分は外見上明白な変化はなく、染毛剤部分は空気と接触した開放端の部分が変色したことを除き明白な変化はなく、実験前後で染色結果は一致した。
【０１０５】
比較例１の染毛剤を使用した毛髪の束の染色結果は、教示にしたがって２０℃で毛髪の束を染色したが、着色効果は望ましくなかった。２５℃での着色効果は比較的満足できた。染色した毛髪の束は彩度計を使用して測定したところ黒色で裸眼観察でも同様であった。固着性の実験結果では、５０日間日光にさらし、５０回洗浄した後、変色は観察されなかった。１＃染毛組成物、２＃染毛組成物、および３＃染毛組成物のすべてを安定性試験にかけた結果、１＃染毛組成物は安定化実験後顕著に外見上薄くなり、２＃染毛組成物および３＃染毛組成物は外見上の変化はなく、これらを用いて２５℃で染色した毛髪の束は紫色であった。反復使用の実験結果は開封後２日目で、１＃染毛組成物が濁り変色し、２＃染毛組成物（粉末）および３＃染毛組成物は変色し、これらを用いて２５℃で染色した毛髪の束は紫色であった。
【０１０６】
比較例２の染毛剤を使用した毛髪の束の染色結果は、染色した毛髪の束は彩度計を使用して測定したところ黒色で裸眼観察でも同様であった。固着性の実験結果では、５０日間日光にさらし、５０回洗浄した後、変色は観察されなかった。１＃染毛組成物、２＃染毛組成物、および３＃染毛組成物のすべてを安定性試験にかけた結果、これら３種の組成物はすべて安定化実験後顕著に外見上薄くなり、これらで染色した毛髪の束は紫色であった。反復使用の実験結果は調剤の開封後、２日目で、１＃染毛組成物、２＃染毛組成物、および３＃染毛組成物は濁り変色し、これらで染色した毛髪の束は薄い紫色であった。
【０１０７】
比較例３の染毛剤を使用した毛髪の束の染色結果は、染色した毛髪の束は彩度計を使用して測定したところ黒色で裸眼観察でも同様であった。固着性の実験結果では、５０日間日光にさらし、５０回洗浄した後、変色は観察されなかった。１＃染毛組成物および２＃染毛組成物を安定性試験にかけた結果、これら２種の組成物は安定化実験後顕著に外見上薄くなり、これらで染色した毛髪の束は紫色であった。反復使用の実験結果は調剤の開封後、２日目で、１＃染毛組成物および２＃染毛組成物は濁り変色し、これらで染色した毛髪の束は薄い紫色であった。
【０１０８】
前記４種の調剤の作業形態と反復使用状況を次表に記載する。
【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
注記：＊は柔軟剤部分と染毛剤部分を使用直前にあらかじめ均一に混合した後に染毛した結果を示す。すなわち、実験前に実施例５による柔軟剤部分と染毛剤部分は重量比が約１：１で均一に混合され、洗髪の必要なく、その混合物を直接に毛髪に櫛で均一になるまで繰り返し塗布した後、２５℃の温度で３０分間維持した。温水洗髪後空気乾燥またはブロー乾燥した後、染色した毛髪を評価した。染色した毛髪の束の実験結果では、染色した毛髪の束は彩度計を使用して測定したところ黒色で裸眼観察でも同様であった。固着性の実験結果では、５０日間日光にさらし、５０回洗浄した後、変色は観察されなかった。この結果から、柔軟剤部分と染毛剤部分を使用直前にあらかじめ均一に混合してから染毛する作業形態は洗浄と塗布の回数を減らすことが分かった。
【０１１１】
さらに、本発明の実施例５の染毛剤を白髪の人たちに塗布した結果、染色した毛髪は自然な黒色を示し、約５０日間は変色せず、アレルギー誘発性は０％であった。
【手続補正書】
【提出日】平成24年2月23日(2012.2.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効量の活性染料、有効量の活性色止め料、安定剤、および水を含み、そして担体および／または賦形剤を含んでいてもよい、染毛剤。
【請求項２】
前記活性染料が没食子酸およびその塩またはエステルから選択される一種以上であり、および／または活性染料の量が染毛剤の全重量に対して０．５〜１０重量％である請求項１に記載の染毛剤。
【請求項３】
前記活性染料が没食子酸である、請求項２に記載の染毛剤。
【請求項４】
前記活性色止め料が第一鉄の塩であり、および／または活性色止め料の量が染毛剤の全重量に対して１〜１５重量％である請求項１に記載の染毛剤。
【請求項５】
前記第一鉄の塩が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸第一鉄、およびフマル酸第一鉄から選択される、請求項４に記載の染毛剤。
【請求項６】
前記安定剤が亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、アスコルビン酸またはその塩、システインまたはその誘導体およびその塩から選択され、および／または安定剤の量が染毛剤の全重量に対して０．１〜８重量％である請求項１に記載の染毛剤。
【請求項７】
以下の項目ｉ）〜ｉｖ）：
ｉ）さらに浸透増進剤および／または増粘剤を含む；
ｉｉ）前記浸透増進剤がアゾンおよびその相同物、有機酸およびそのエステル、有機溶媒、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤などの界面活性剤を含む化学浸透増進剤、テルペン、精油、ラクトンなどを含む漢方薬浸透増進剤、並びに前記の組み合わせ；
ｉｉｉ）前記増粘剤は脂肪アルコールまたは高分子量重合体から選択される一種以上である；および
ｉｖ）ｐＨ値が１．５〜８である；
の一つ以上を特徴とする請求項１に記載の染毛剤。
【請求項８】
柔軟剤の部分と請求項１〜７のいずれかに記載の染毛剤の部分の２部を含む染毛料の組み合わせ。
【請求項９】
前記柔軟剤が有効量のジスルフィド結合還元剤、アルカリ化剤、および水を含む請求項８に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１０】
前記柔軟剤中のジスルフィド結合還元剤がメルカプト化合物、尿素、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、および亜硫酸水素塩から選択される一種以上である請求項９に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１１】
前記柔軟剤中のジスルフィド結合還元剤がシステインまたはその誘導体および塩である、請求項１０に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１２】
前記柔軟剤中のアルカリ化剤がオルニチン、アルギニン、リジン、アンモニア、エタノールアミン、アルキルアルコールアミド、水酸化物、または炭酸塩含有組成物から選択される一種以上である請求項８に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１３】
前記染毛料の組み合わせを使用するための情報をさらに含み、その情報は少なくとも以下：
ａ）柔軟剤を毛髪に塗布すること；および
ｂ）請求項１〜７のずれかに記載の染毛剤を毛髪に塗布すること；
を含む請求項８に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１４】
前記染毛料の組み合わせを使用するための情報をさらに含み、前記情報は少なくとも以下： 
ｉ）前記柔軟剤と請求項１〜７のいずれかに記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０の重量比で均一に混合すること；および
ｉｉ）前記ｉ）で得られる混合物を毛髪に塗布すること；
を含む請求項８に記載の染毛料の組み合わせ。
【請求項１５】
ａ）前記柔軟剤を毛髪に塗布すること；および
ｂ）請求項１〜７のいずれかに記載の染毛剤を毛髪に塗布すること；
の工程を含む請求項８に記載の染毛料の組み合わせを使用する方法。
【請求項１６】
ｉ）前記柔軟剤と請求項１〜７のいずれかに記載の染毛剤を１：０．１〜１：１０の重量比で均一に混合すること；および
ｉｉ）前記ｉ）で得られる混合物を毛髪に塗布すること；
の工程を含む請求項８に記載の染毛料の組み合わせを使用する方法。
【国際調査報告】
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