(57)【要約】  本発明は、反応性不飽和を含有する樹脂であって、全ての前記反応性不飽和が電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合である樹脂と、遷移金属触媒および過酸化物を含む熱開始系であって、過酸化物がパーオキシエステル、モノ−パーオキシカーボネートおよびそれらの混合物の群から選択される熱開始系と、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、イタコネート、エナミンおよびそれらの混合物の群から選択される共架橋剤とを含む１成分熱硬化性パウダーコーティング組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  反応性不飽和を含有する樹脂であって、全ての前記反応性不飽和が電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合である樹脂と、
−  遷移金属触媒および過酸化物を含む熱開始系であって、
前記過酸化物がパーオキシエステル、モノ−パーオキシカーボネートおよびそれらの混合物の群から選択される熱開始系と、
−  ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、イタコネート、エナミンおよびそれらの混合物の群から選択される共架橋剤と
を含む１成分熱硬化性パウダーコーティング組成物。
【請求項２】
前記過酸化物が式（１）
【化１】
2012508280.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルを表し、そしてＸはＲ４またはＯＲ４を表し、ここで、Ｒ４は、アルキル、アリールをまたはオリゴマーもしくはポリマーを表す）
のパーオキシエステルまたはモノパーオキシカーボネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記過酸化物がｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ（２−エチル）ヘキサノエートまたはｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記遷移金属触媒がＭｎ、Ｆｅ、ＣｏまたはＣｕ塩または錯体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記共架橋剤がビニルエーテル、ビニルエステルおよびそれらの混合物の群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記樹脂がポリエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
阻害剤をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記阻害剤がヒドロキノンまたはカテコール、より好ましくはヒドロキノンである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
熱開始系の量が、前記パウダーコーティング組成物が基材に塗布されそして１３０℃の温度で２０分間硬化されるときに、生じたコーティングが少なくとも５０回のアセトンダブル摩擦に耐えるように好ましくは選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物の調製方法であって、
ａ．前記パウダーコーティング組成物の成分を混合してプレミックスを得る工程と、
ｂ．前記プレミックスを、好ましくは押出機で、加熱して押出物を得る工程と、
ｃ．前記押出物を冷却して固化押出物を得る工程と、
ｄ．前記固化押出物をより小さい粒子に砕いて前記パウダーコーティング組成物を得る工程と
を含む方法。
【請求項１１】
次の工程：
１）請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物を基材に塗布する工程
２）前記基材を加熱する工程
を含む基材のコーティング方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物で完全にまたは部分的にコートされている基材。
【請求項１３】
熱に敏感な基材をコートするための請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物の使用。
【請求項１４】
前記熱に敏感な基材が木材である、請求項１３に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱硬化性パウダーコーティング組成物、その調製方法、基材をコートするためのパウダーコーティング組成物の使用、パウダーコーティング組成物でコートされた基材およびパウダーコーティング組成物を使用する基材のコート方法に関する。
【０００２】
Ｐｉｔｔｕｒｅ  ｅ  Ｖｅｒｎｉｃｅ  Ｅｕｒｏｐｅ  １／９２，ｐｐ．１５−２２でのＧ．Ｍａｇｇｉｏｒｅによる論文「Ｏｖｅｒｖｉｅｗ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐｏｗｄｅｒ  ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｍａｒｋｅｔ  ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ」によっておよびＤ．Ｒｉｃｈａｒｔによる講演「Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ：Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，Ｆｕｔｕｒｅ  Ｔｒｅｎｄｓ」（Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈ−Ｓｏｌｉｄｓ  ａｎｄ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、１９９５年２月２２−２４日）によって示されているように、基材の熱応力がほとんどなく硬化させることができる、およびその結果として、例えば、木材およびプラスチックなどの熱に敏感な基材での使用に好適であるパウダーコーティング組成物への探究は依然として継続中である。
【０００３】
低温で硬化させることができるパウダーコーティング組成物への要望に加えて、かかるパウダーコーティング組成物は押出機で依然として加工できることがまた望ましい。
【０００４】
それ故、例えば高くても１３０℃の低温で硬化される場合に、許容される程度に硬化する能力を、押出機での良好な加工性と両立させるパウダーコーティング組成物が必要とされている。かかるパウダーコーティング組成物は、熱に敏感ではない基材のためのみならず、特にまた熱に敏感な基材のための使用に非常に好適であろう。
【０００５】
さらに、１成分パウダーコーティング組成物は、例えば表面外観、耐アセトン性、耐衝撃性などの、より良好な特性を有するコーティングを提供する可能性があるので、２成分パウダーコーティング組成物とは対照的なものとして１成分パウダーコーティング組成物を所有することが望まれる。
【０００６】
押出機で容易に加工可能であり、かつ、例えば高くても１３０℃の低温で硬化される場合に、許容される程度に硬化させることができる１成分熱硬化性パウダーコーティング組成物を提供することがそれ故本発明の目的である。
【０００７】
この目的は、反応性不飽和を含有する樹脂であって、全ての前記反応性不飽和が電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合である樹脂と、遷移金属触媒および過酸化物を含む熱開始系であって、過酸化物がパーオキシエステル、モノ−パーオキシカーボネートおよびそれらの混合物の群から選択される熱開始系と、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、イタコネート、エナミンおよびそれらの混合物の群から選択される共架橋剤とを含む１成分熱硬化性パウダーコーティング組成物によって達成される。
【０００８】
本発明の組成物の追加の利点は、許容される流動性であるかもしれない。
【０００９】
基材上でのパウダーコーティング組成物の流動特性（流動性）は、おおよそ６０μｍのコーティング厚さでＰＣＩ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｌｏｗパネル（ＡＣＴ  Ｔｅｓｔ  Ｐａｎｅｌｓ  Ｉｎｃ．）でのコーティングの流動性と比較することによって測定することができる。
【００１０】
押出機で容易に加工可能なとは、パウダーコーティング組成物がゲル粒子を形成することなく、好ましくはゲルを形成することなく押し出されて押出物を形成し得ることを意味する。
【００１１】
「許容される程度に硬化する」とは、パウダーコーティングが、高くても１３０℃で、例えば多くとも２０分間、好ましくは多くとも１５分間硬化されるときに、少なくとも５０回のアセトンダブル摩擦（ＡＤＲ）に耐えることができることを意味する。
【００１２】
本発明の目的のためには１回のアセトンダブル摩擦（ＡＤＲ）とは、アセトンに浸した綿布を使用しておおよそ６０μｍの厚さを有するコーティングの表面上の１回の前後の動きを意味し、その綿布は、９８０グラムの重量および２ｃｍ２のコーティングとの接触表面積を有するハンマーヘッドを覆っている。２０回の摩擦毎に布はアセトンに浸される。測定は、コーティングが除去されるまで（そして得られたＡＤＲ数が書き留められる）かまたは１００回のＡＤＲに達するまで続けられる。
【００１３】
好ましくは、本発明のパウダーコーティング組成物から製造されたコーティングは、コーティング組成物が基材に、例えばアルミニウム基材（例えばＡＬＱパネル）に塗布されるとき、高くても１３０℃の温度で例えば多くとも２０分間、好ましくは多くとも１５分間硬化されるときに、少なくとも６０回のＡＤＲ、例えば少なくとも７０回のＡＤＲ、少なくとも８０回のＡＤＲ、少なくとも９０回のＡＤＲまたは少なくとも１００回のＡＤＲに耐える。
【００１４】
熱硬化性とは、本発明の枠組み内ではパウダーコーティング組成物の硬化が熱を用いることによって達成できることを意味する。熱開始系がこの熱硬化を可能にするために本発明の組成物中に存在する。熱硬化は、追加の装置、例えばＵＶ光または加速電子を発生させる装置の使用なしにパウダーコーティング組成物を加熱する１工程プロセスで、パウダーコーティング組成物を溶融させ、基材上へ硬化させることができるという利点を有するのに対して、基材上へのパウダーコーティング組成物の放射線硬化では、基材上でパウダーコーティングを溶融させ、硬化させるために２工程が必要とされる。かかる２工程の放射線硬化では、先ずパウダーコーティング組成物は熱を用いて基材上へ溶融され、その後それは、ＵＶまたは電子ビーム放射線を用いて硬化される。熱硬化は、３Ｄ物体をコートするためにとりわけ望ましい。
【００１５】
好ましくは、本発明のパウダーコーティング組成物は、６０〜１３０℃の温度で硬化する。より好ましくは、硬化温度は少なくとも６５℃、さらにより好ましくは少なくとも７０℃、例えば少なくとも７５℃、例えば少なくとも８０℃である。より好ましくは、硬化温度は、高くても１２５℃、さらにより好ましくは高くても１２０℃、特に高くても１１５℃、特に高くても１１０℃、例えば高くても１０５℃または例えば高くても１００℃である。特別な場合には、例えばより熱に敏感である基材については、パウダーコーティング組成物をさらにより低い温度で、例えば１００℃より低い、９５℃より低い、９０℃より低いまたはさらに８５℃より低い温度で硬化させることが有利であるかもしれない。
【００１６】
「パウダーコーティング組成物」とは、乾燥した（溶剤または他のキャリアなしの）細分された固体として基材に塗布することができ、溶融または融解されたときに、基材に接着する連続フィルムを形成する組成物を意味する。
【００１７】
遷移金属触媒および過酸化物の量は、パウダーコーティング組成物中の樹脂および共架橋剤（樹脂系）の量を基準として計算される。言い換えれば、樹脂系は、顔料、フィラーなどのような通常のパウダーコーティング組成物添加剤を除いて、反応性不飽和を含有する樹脂プラス共架橋剤である。
【００１８】
樹脂は、反応性不飽和が電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合である反応性不飽和を含有する。反応性不飽和とは、電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合が熱開始剤によって発生したラジカルに対して反応性であることを意味する。誤解を避けるために、反応性不飽和は芳香環を含まない。
【００１９】
好適な樹脂の例には、ポリエステル、ポリアクリレート（＝アクリル樹脂）、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリウレアなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好ましくは樹脂はポリエステルである。
【００２０】
反応性不飽和（電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合）は、樹脂の主鎖、樹脂（の主鎖）上のペンダント中に、樹脂の終端にまたはこれらの場所の組み合わせに存在してもよい。
【００２１】
好ましくはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸および／またはメタクリル酸をベースとする反応性不飽和を有する樹脂、より好ましくはフマル酸および／またはマレイン酸をベースとする反応性不飽和を有する樹脂が、本発明のパウダーコーティング組成物に使用される。反応性不飽和を樹脂に導入する方法の例は、以下に記載される。
【００２２】
ポリエステルは一般にポリアルコールとポリカルボン酸との重縮合生成物である。
【００２３】
ポリエステルの製造に使用されてもよいポリカルボン酸の例には、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および４，４’−オキシビス安息香酸、３，６−ジクロロフタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸およびトリメリット酸が挙げられる。これらの例示的な酸は、それらの酸形で、または入手可能な場合、それらの酸無水物、アシルクロリドもしくは低級アルキルエステルの形で使用することができる。酸の混合物もまた使用することができる。加えて、ヒドロキシカルボン酸およびラクトンも使用することができる。例には、ヒドロキシピバリン酸およびε−カプロラクトンが挙げられる。
【００２４】
ポリアルコール、特にジオールは、ポリエステルを製造するために上記のようなカルボン酸またはそれらの類似体と反応させることができる。ポリアルコールの例には、脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール（ネオペンチルグリコール）、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン（水素化ビスフェノール−Ａ）、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよび２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］プロパン、ネオペンチルグリコールおよび４，８−ビス−（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５，２，１，０］デカン（＝トリシクロデカンジメチロール）のヒドロキシピバリン酸エステルならびに２，３−ブテンジオールが挙げられる。
【００２５】
三官能性またはより多い官能性アルコール（一緒にポリオール）または酸を、分岐ポリエステルを得るために使用することができる。好適なポリオールおよびポリ酸の例は、グリセロール、ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびトリメリット酸である。
【００２６】
一官能性酸、例えばパラ−第三ブチル安息香酸、安息香酸、メタ−トルイル酸、桂皮酸、クロトン酸がポリマー鎖を遮断するために使用されてもよい。
【００２７】
好ましくは、本発明のパウダーコーティング組成物中の樹脂は、少なくとも次のモノマーから製造されたポリエステルである：テレフタル酸、ネオペンチルグリコールおよび／またはプロピレングリコール。分岐のためにポリエステル中にトリメチロールプロパンが存在してもよい。
【００２８】
ポリエステルは、エステル化および／またはエステル交換によるまたは酵素を使用するエステル化および／またはエステル交換による通例の、一般に公知の重合法によって製造することができる。例えば、必要に応じて、例えば、ブチルクロロスズジヒドロキシド、酸化ジブチルスズ、チタン酸テトラブチルまたはスズ酸ブチルなどの通例のエステル化触媒を使用することができる。使用されるこれらのエステル化触媒の量の例は、ポリエステルの総重量を基準として通常約０．１重量％である。
【００２９】
ポリエステルの製造の条件およびＣＯＯＨ／ＯＨ比は、意図される範囲の値内にある酸価またはヒドロキシル価を有する最終生成物が得られるように選択することができる。
【００３０】
好ましくは、ポリエステル樹脂の粘度は、本明細書に記載されるような方法を用いて１６０℃で測定されるとき２〜３０Ｐａ．ｓの範囲にある。
【００３１】
樹脂はまた、アクリル樹脂としても知られる、ポリアクリレートであることができる。一般に、アクリル樹脂は、場合によりスチレンと組み合わせてもよい（メタ）アクリル酸のアルキルエステルをベースとする。（メタ）アクリル酸のこれらのアルキルエステルは、ヒドロキシルまたはグリシジル官能性（メタ）アクリル酸で置き換えられてもよい。（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの例には、例えばエチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
ヒドロキシル官能性を有するアクリル樹脂を得るために、アクリル樹脂は、好ましくは（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと組み合わせて、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリル酸を含有する。ヒドロキシル官能性（メタ）アクリル酸エステルの例には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３３】
グリシジル官能性を有するアクリル樹脂を得るために、アクリル樹脂は、好ましくは（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと組み合わせて、グリシジル官能性（メタ）アクリル酸エステルを含有する。グリシジル官能性（メタ）アクリル酸エステルの例には、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
【００３４】
明らかに、ヒドロキシルおよびグリシジル官能性の両方を持ったアクリル樹脂を合成することもまた可能である。
【００３５】
ポリウレタンは例えば、必要に応じて、触媒および他の添加剤の存在下に（ポリ）イソシアネートと（ポリ）アルコールとの通例の、一般に公知の重付加反応を用いて製造することができる。
【００３６】
例えば、必要に応じて、例えば第三級アミンまたは、例えばモノブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）、チタン酸テトラブチルもしくはジブチルスズジラウレートなどの、有機金属化合物などの通例の触媒を使用することができる。使用されるこれらの触媒の量の例は、樹脂の総重量を基準として通常約０．０１重量％である。
【００３７】
ポリウレタンの製造に使用されてもよい（ポリ）アルコールの例は、ポリエステルの製造に使用することができるものと同じものである。
【００３８】
ポリウレタンの製造に使用されてもよいイソシアネートの例には、ジイソシアネート、例えばトルエン２，４−ジイソシアネート、トルエン２，６−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、５−イソシアバト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネートまたは１，４−ジイソシアナトベンゼン；およびトリイソシアネート、例えばトリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネートが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３９】
樹脂はまた、エポキシ樹脂としても知られる、ポリエポキシドであってもよい。エポキシ樹脂は例えば、ＥｐｉｃｏｔｅＴＭ１００１またはＮｏｖｏｌａｃエポキシドとして商業的に入手可能であるものなどの例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルのようなエポキシ樹脂をもたらすエピクロロヒドリンと組み合わせてフェノール化合物から製造されてもよい。
【００４０】
ポリアミドは例えば、ジアミンとジカルボン酸との重縮合反応によって製造することができる。
【００４１】
ジカルボン酸は、分岐、非線状または線状であってもよい。好適なジカルボン酸の例は例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、フェニレンジ（オキシ酢酸）、セバシン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸および／またはアゼライン酸である。
【００４２】
好適な脂肪族ジアミンの例には例えば、イソホロンジアミン、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、１，４  シクロヘキサンビスメチルアミン、ピペラジン、ｐ−キシリレンジアミンおよび／またはｍ−キシリレンジアミンが挙げられる。ポリアミドはまた、分岐成分を使用して分岐であってもよい。分岐成分の好適な例には、アミン、例えばジ−エチレン−トリアミンまたはジ−ヘキサメチレン−トリアミンなどの、ジ−アルキレン−トリアミン；ジ−アルキレン−テトラミンまたはジ−アルキレン−ペンタミン；酸、例えば１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、トリメリット酸無水物またはピロメリット酸無水物；および、例えばアスパラギン酸またはグルタミン酸などの多官能性アミノ酸が挙げられる。
【００４３】
ポリエステルアミドは、エステル結合（ポリエステルにおけるような）およびアミド結合（ポリアミドにおけるような）の両方を含有する樹脂であり、カルボン酸官能性を持ったモノマー、ヒドロキシル官能性を持ったモノマー、アミン官能性を持ったモノマーおよび／またはこれらの官能性のいずれかの組み合わせを有するモノマーなどの、モノ−、ジ−、トリ−、またはポリ官能性モノマーから例えば製造されてもよい。
【００４４】
原則として任意の固体ヒドロキシル官能性ポリカーボネートが使用されてもよい。ヒドロキシ官能性ポリカーボネートは、様々な製造業者から商業的に入手可能である。
【００４５】
ポリウレアは例えば、必要に応じてポリウレタンについて上に記載されているものに類似の触媒および他の添加剤の存在下に（ポリ）イソシアネートと（ポリ）アミンとの通例の、一般に公知の重付加反応を用いて製造することができる。ポリウレアの製造のための好適な（ポリ）アミンには、ポリアミドについて上に例示されているものが含まれる。ポリウレアの製造のための好適な（ポリ）イソシアネートには、ポリウレタンについて上に例示されているようなものが含まれる。
【００４６】
反応性不飽和は、例えばヒドロキシル官能性モノマー（前述のポリアルコールなどの）を、例えばフマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸またはメサコン酸などの、不飽和カルボン酸または酸無水物と反応させることによって、樹脂主鎖中へ組み込まれてもよい。
【００４７】
ヒドロキシル官能性モノマーを不飽和カルボン酸と反応させることによって反応性不飽和を主鎖中へ組み込むことが可能である樹脂は、例えばポリエステルである。
【００４８】
また、反応性不飽和は、樹脂中のエポキシド官能性ペンダント基、例えばグリシジル官能性アクリレートを、例えばメタクリル酸もしくはアクリル酸またはフマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸もしくはメサコン酸の、好ましくはメタクリル酸またはアクリル酸のモノエステルなどの不飽和カルボン酸と、好ましくはメタクリレートまたはアクリル酸と反応させることによって樹脂上の側基に連結されてもよい。
【００４９】
また、反応性不飽和は、樹脂中のヒドロキシル官能性ペンダント基、例えばヒドロキシル官能性アクリレートを、例えばメタクリル酸もしくはアクリル酸またはイタコン酸、マレイン酸もしくはシトラコン酸の無水物などの、不飽和カルボン酸無水物と反応させることによって樹脂上の側基に連結されてもよい。
【００５０】
例えば、ヒドロキシル官能性、エポキシド官能性またはアミン官能性末端基を、例えばフマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸もしくはそれらのモノエステル、メタクリル酸またはアクリル酸などの、不飽和カルボン酸と、好ましくはメタクリレートまたはアクリル酸と反応させることによって、樹脂の終端（または複数の終端）に反応性不飽和を連結することもまた可能である。そのようにして、ヒドロキシル、アミンまたはグリシジル末端基を有する樹脂が、かかるカルボン酸と反応させられてもよい。
【００５１】
また、またはあるいはまた、ヒドロキシルもしくはアミン官能性樹脂は、ウレタンおよび／またはウレア結合を形成するジイソシアネートとの反応により反応性不飽和を含有するヒドロキシル官能性化合物で変性されてもよい。この変性は、ペンダントヒドロキシル基でおよび末端ヒドロキシル基での両方で行われてもよい。
【００５２】
時々また、少量の阻害剤が、グリコール中の過酸化物の可能な存在による不飽和の損失およびエステル化温度による不安定性を防ぐためにエステル化の間に存在する。
【００５３】
１Ｈ−ＮＭＲを用いて測定されるような樹脂の１不飽和当たりの重量（ＷＰＵ）は、通常７５００未満、好ましくは１５００未満、例えば１１５０未満もしくは１１００未満もしくは１０００ｇ／モルおよび／または好ましくは１００超、より好ましくは２５０ｇ／モル超、例えば５００ｇ／モル超である。
【００５４】
ＷＰＵは例えば、その完全な開示が参照により本明細書によって援用される、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２３，１９７９，ｐｐ  ２５−３８に記載されているように、１Ｈ−ＮＭＲを用いて、または実験の部で本明細書に記載されるような方法によって測定することができる。実験の部の方法では、１不飽和当たりの重量（ＷＰＵ）は、内部標準としてピラジンを使用する３００ＭＨｚ  Ｖａｒｉａｎ  ＮＭＲスペクトロメーターでの１Ｈ−ＮＭＲによって測定された、またはＷＰＵは、樹脂および／または共架橋剤の合成中に加えられたような不飽和の量でＭｎを割ることによって理論的に求められた。
【００５５】
非晶質樹脂の場合には、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは少なくとも２０℃、より好ましくは少なくとも２５℃である。好ましくは、樹脂は、少なくとも４０、好ましくは少なくとも４５℃のＴｇおよび／または高くても６５℃、好ましくは高くても６０℃、例えば高くても５５℃、例えば高くても５０℃のＴｇを有するポリエステルである。
【００５６】
樹脂中の酸基の量は、ＫＯＨでの酸／酸無水物基の滴定によって測定される。酸基の量は、１ｇ樹脂当たりのｍｇ  ＫＯＨの単位での酸価（ＡＶ）として表される。
【００５７】
樹脂中のヒドロキシル基の量は、無水酢酸でのヒドロキシル基の滴定およびＫＯＨでの逆滴定によって測定される。ヒドロキシル基の量は、１ｇ樹脂当たりの使用されるｍｇ  ＫＯＨの単位でのヒドロキシル価（ＯＨ価またはＯＨＶ）として表される。
【００５８】
樹脂は、ヒドロキシル価が酸価より低い場合には酸官能性と分類される。カルボン酸官能性樹脂が望ましい場合には、樹脂のヒドロキシル価は通常、１ｇ樹脂当たり１０ｍｇ  ＫＯＨより下である。
【００５９】
樹脂は、酸価がヒドロキシル価より低い場合にはヒドロキシル官能性と分類される。ヒドロキシル官能性樹脂が望ましい場合には、樹脂の酸価は通常、１ｇ樹脂当たり１０ｍｇ  ＫＯＨより下である。
【００６０】
本発明のパウダーコーティング組成物中の樹脂のヒドロキシル価は通常、１ｇ樹脂当たり０〜７０ｍｇ  ＫＯＨの範囲にある。
【００６１】
ビニルエーテルまたはビニルエステル共架橋剤が本発明のパウダーコーティング組成物に使用される場合には１ｇ樹脂当たり１０ｍｇ  ＫＯＨ未満、好ましくは５ｍｇ  ＫＯＨ未満の酸価の、樹脂、好ましくはポリエステルを有することが望ましい。ビニルエーテルまたはビニルエステル以外の共架橋剤が使用される場合、樹脂、好ましくはポリエステルの酸価は、１ｇ樹脂当たり０〜２５０、例えば０〜６０ｍｇ  ＫＯＨの範囲であってもよい。
【００６２】
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は原則として決定的に重要であるわけではなく、例えば１，０００〜２０，０００Ｄａであることができる。好ましくは、樹脂のＭｎは少なくとも１，５００Ｄａ、例えば少なくとも２，０００Ｄａおよび／または非晶質樹脂の場合には好ましくは多くとも８，０００、例えば多くとも４，０００Ｄａであり、および／または結晶性樹脂の場合には好ましくは多くとも１５，０００Ｄａである。好ましくは、樹脂は、１，５００〜８，０００の範囲の、例えば２，１００〜４，０００Ｄａの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルである。
【００６３】
本明細書で用いられるような用語「熱開始系」とは、ラジカル重合の引き金を引く系を意味する。
【００６４】
本発明によるパウダーコーティング組成物の硬化は、熱を用いて行われる；すなわち、パウダーコーティング組成物は熱硬化性である。熱開始系中の熱開始剤は加熱すると、共架橋剤中の不飽和基とまたは樹脂中の反応性不飽和の重合と組み合わせて樹脂中の反応性不飽和の重合を開始させることができる（フリー）ラジカルを発生させる。
【００６５】
遷移金属触媒は、遷移金属塩、遷移金属錯体およびそれらの混合物の群から選択されてもよい。遷移金属は、２１以上および７９以下の原子番号の元素である。化学および物理学では、原子番号（陽子数としても知られる）は、原子の核に見いだされる陽子の数である。それは伝統的に記号Ｚで表される。原子番号は化学元素を独特に特定する。中性電荷の原子では、原子番号は電子の数に等しい。好適な遷移金属触媒の例は、次の遷移金属の塩および錯体である：Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗなど、好ましくはＭｎ、Ｆｅ、ＣｏまたはＣｕ。環境上の視点から、Ｃｕ、ＦｅまたはＭｎを使用することが最も好ましい。
【００６６】
遷移金属触媒の塩または錯体部分は好ましくは有機であり、例えば有機酸遷移金属塩またはそれらの誘導体、例えば遷移金属カルボキシレートまたは遷移金属アセトアセテート、例えば遷移金属エチルヘキサノエートが使用されてもよい。銅化合物が使用される場合、それは例えば銅＋塩または銅２＋塩の形態にあってもよい。マンガン化合物が使用される場合、それは例えばマンガン２＋塩またはマンガン３＋塩の形態にあってもよい。コバルト化合物が使用される場合、それは例えばコバルト２＋塩の形態にあってもよい。
【００６７】
遷移金属触媒の最適量は、遷移金属のおよびパーオキシエステルまたはモノパーオキシカーボネートの選択に依存するが、所定の実験により当業者によって容易に決定することができる。一般に、遷移金属触媒の量は、１ｋｇ樹脂系当たり０．００００１〜２５ミリモル（ｍｍｏｌ）遷移金属触媒の範囲で選択されてもよい。
【００６８】
好ましくは、過酸化物は、式（１）
【化１】
2012508280.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルを表し、そしてＸはＲ４またはＯＲ４を表し、ここで、Ｒ４は、アルキル、アリールをまたはオリゴマーもしくはポリマーを表す）
のパーオキシエステルまたはモノパーオキシカーボネートである。
【００６９】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、１〜６個のＣ原子のアルキルを、より好ましくはメチルまたはエチルを表す。最も好ましくは、過酸化物は、Ｒ１がメチルを表し、Ｒ２がメチルを表し、Ｒ３がエチルまたはメチルを表す、式（Ｉ）の化合物である。好ましくは、過酸化物は、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ（２−エチル）ヘキサノエートまたはｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートである。
【００７０】
好ましくは、Ｒ４は６〜２０個のＣ原子のアリールを表し、好ましくは、Ｒ４はフェニルを表すか、またはＲ４は、１〜２０個のＣ原子のアルキル、より好ましくは６〜１２個のＣ原子のアルキルを表す。
【００７１】
本発明の組成物での使用に好適な式（Ｉ）に従ったパーオキシエステルおよび／またはモノパーオキシカーボネートは、パウダーコーティング組成物中に存在する樹脂中の反応性不飽和とラジカル架橋反応を開始することができる過酸化物である。
【００７２】
パーエステルの例には、第三ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  Ｃ）、第三ブチルパーオキシアセテート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  Ｆ−Ｃ５０）、第三アミルパーオキシベンゾエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  １２７）、第三アミルパーオキシアセテート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  １３３−ＣＫ６０）、第三ブチル−２−エチルヘキサノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ２１Ｓ）、第三ブチルパーオキシジエチルアセテート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ２７）、ジ−第三ブチルパーオキシピバレート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ２５−Ｃ７５）第三ブチルパーオキシネオヘプタノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ２５７−Ｃ７５）およびクミルパーオキシネオデカノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ９９−Ｃ７５）が挙げられる。モノパーカーボネートの例には、第三ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  １１７）、第三ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ＢＰＩＣ７５）、および第三アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  １３１）が挙げられる。Ｔｒｉｇｏｎｏｘは、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌの商標であることが指摘されるべきである。
【００７３】
式（１）の過酸化物の混合物を本発明のパウダーコーティング組成物に使用することも勿論また可能である。
【００７４】
式（１）の過酸化物の最適量は、遷移金属のおよびパーオキシエステルまたはモノパーオキシカーボネートの選択に依存するが、所定の実験により当業者によって容易に決定することができる。通常、式（１）の過酸化物の量は、１ｋｇ樹脂当たり少なくとも１ミリモル過酸化物、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは１ｋｇ樹脂当たり少なくとも２５ミリモル過酸化物である。通常、式（１）の過酸化物の量は、１ｋｇ樹脂系当たり多くとも１０００、好ましくは多くとも５００、例えば多くとも２５０または多くとも２００ミリモル過酸化物である。
【００７５】
熱開始系の量は、パウダーコーティング組成物が基材に塗布されそして１３０℃の温度で２０分間硬化されるときに、生じたコーティングが少なくとも５０回のアセトンダブル摩擦、好ましくは少なくとも７０回のアセトンダブル摩擦に耐えるように好ましくは選択される。アセトンダブル摩擦の測定方法は本明細書に記載される。
【００７６】
本発明の組成物は、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、イタコネート、エナミンおよびそれらの混合物の群から選択される共架橋剤を含み、好ましくは共架橋剤は、ビニルエーテル、ビニルエステルおよびそれらの混合物の群から選択される。
【００７７】
ビニルエーテルは、ビニルエーテル部分（表１の式（２）を参照されたい）を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーである。本発明のパウダーコーティング組成物中の共架橋剤は、例えばビニルエーテルである。液体ビニルエーテルの例には、モノ（アルコール）官能化ビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルまたは４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチルビニルエーテル（１，４−シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル）；例えばブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリ−ＴＨＦＴＭ２９０−ジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルなどの、ジアルコール官能化ビニルエーテル；トリアルコール官能化ビニルエーテル、例えばトリメチロールプロパントリビニルエーテル、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン；ならびにモノアミノ官能性ビニルエーテル、例えば３−アミノプロピルビニルエーテルが挙げられる。
【００７８】
例えば、ビニルエーテルは、ビニルエーテルエステルの形成下にジメチルエステルとヒドロキシ官能性ビニルエーテルとから製造されてもよい。
【００７９】
非晶質または半結晶性ビニルエーテルの例には、ビニルエーテルウレタン、ビニルエーテルポリエステルウレタン、ビニルエーテルウレアおよびビニルエーテルポリエステルウレアが挙げられる。ビニルエーテルポリエステルウレタンのポリエステル部分は一般に、ポリアルコールとポリカルボン酸との重縮合生成物であり、同じモノマーを有してもよく、上に記載されたようなポリエステルの合成に類似して合成されてもよい。ビニルエーテルポリエステルウレタンのポリエステル部分は、飽和であっても不飽和であってもよく、樹脂と類似であってもよい。
【００８０】
ビニルエーテルウレタンを製造するために、イソシアネートが、ヒドロキシ官能性ビニルエーテルおよび／またはポリアルコールと反応させられてもよい。ビニルエーテルポリエステルウレタンを製造するために、イソシアネートが、ヒドロキシ官能性ビニルエーテルおよびヒドロキシ官能性ポリエステル（例えば上に記載されるようなポリエステル）と反応させられてもよい。これらの反応は、必要ならば、触媒および他の添加剤の存在下に（ポリ）イソシアネートと（ポリ）アルコールとの通例の、一般に公知の重付加反応である。触媒、他の添加剤、ポリアルコールおよびイソシアネートの幾つかの例が本明細書で示される（例えばポリウレタンに関する部を参照されたい）。
【００８１】
ビニルエーテルの例にはまた、例えば酸官能性ポリエステル（例えば本明細書に例示されるような）とヒドロキシ官能性ビニルエーテル（例えば本明細書に例示されるような）とから製造することができる、ビニルエーテルポリエステルが挙げられる。勿論、ヒドロキシ官能性またはアルキル官能性ポリエステルとヒドロキシ官能性ビニルエーテルとのエステル交換によってビニルエーテルポリエステルを製造することもまた可能である。
【００８２】
ビニルエステルは、ビニルエステル部分（表１の式（３）を参照されたい）を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーである。ビニルエステルの例には、一官能性ビニルエステル、例えばステアリン酸ビニルエステル、パルミチン酸ビニルエステル、安息香酸ビニルエステル、ラウリン酸ビニルエステル、ヘキサン酸ビニルエステル、ピバリン酸ビニルエステル、オレイン酸ビニルエステル、メタクリル酸ビニルエステル、デカン酸ビニルエステル、ブロモ酢酸ビニルエステル、ミリスチン酸ビニルエステル、吉草酸ビニルエステル、ノナン酸ビニルエステル、ヘプタン酸ビニルエステル、フェニル酢酸ビニルエステル、マレイン酸（ジ）ビニルエステル、ウンデカン酸ビニルエステル、ヨード酢酸ビニルエステル、２−ナフトエ酸ビニルエステル、３−クロロ−酪酸ビニルエステル、４−クロロ−酪酸ビニルエステルおよび２−クロロ酪酸ビニルエステル；例えばアジピン酸ジビニルエステル、フマル酸ジビニルエステル、セバシン酸ジビニルエステル、フタル酸ジビニルエステルおよびテレフタル酸ジビニルエステルなどの、二官能性ビニルエステル；ならびに多官能性ビニルエステル、例えばトリメリット酸トリビニルエステルが挙げられる。
【００８３】
ビニルアミドは、ビニルアミド部分（表１の式（４）を参照されたい）を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーである。
【００８４】
イタコネートは、イタコネート部分（表１の式（５）を参照されたい）を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーである。液体イタコネートの例には、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどが挙げられる。固体イタコネートの例には、ジメチルイタコネートが挙げられる。非晶質イタコネートの例は、上に示される通りである（例えばイタコン酸のモノエステルまたはイタコン酸で変性された樹脂に関する部を参照されたい）。イタコン酸をベースとする不飽和を含有する樹脂は単独重合することができるので、イタコン酸ベースの不飽和を含有する樹脂は、共架橋剤としてイタコン酸ベースの不飽和を含有するオリゴマーまたはポリマーと組み合わせて使用されてもよい。
【００８５】
エナミンは、エナミン部分（表１の式（６）を参照されたい）を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーである。
【００８６】
本明細書で定義されるように、モノマーは５００Ｄａより下のＭｎを有し、オリゴマーは１，５００Ｄａより下のＭｎを有し、ポリマーは少なくとも１，５００ＤａのＭｎを有する。
【００８７】
【表１】
2012508280.tif 000003
【００８８】
樹脂中の電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合が、イタコネート部分を含有する幾つかの樹脂についてそうかもしれないように、樹脂それ自体と反応することができる（すなわち、樹脂が単独重合可能である）場合には、樹脂および共架橋剤は同じ部分を含有してもよく、特別な実施形態では、別個の共架橋剤の存在はそれ故随意であり、樹脂および共架橋剤は同じものであってもよい。
【００８９】
樹脂が単独重合することができない場合には、別個の共架橋剤が硬化を獲得するために存在する必要がある。誤解を避けるために、本発明の枠組み内では、樹脂は、樹脂中の反応性不飽和がラジカル開始剤によるラジカル開始後に互いに反応することができる場合には単独重合することができる。
【００９０】
別個の共架橋剤は（半）結晶性または非晶質であってもよい。また、液体共架橋剤が使用されてもよい。好ましくは、共架橋剤は、パウダーコーティング組成物を加工、塗布および貯蔵するときに用いられる温度および圧力で不揮発性である。
【００９１】
１Ｈ  ＮＭＲを用いて測定されるような共架橋剤の１不飽和当たりの重量は、好ましくは８７０ｇ／モルより低く、例えば６５０ｇ／モルより低く、例えば６３０ｇ／モルより低くおよび／または好ましくは７０より高く、より好ましくは１００より高く、例えば１５０ｇ／モルより高い。共架橋剤のＭｎは決定的に重要であるわけではなく、広範囲で変わってもよく、例えばＭｎは１００〜２０，０００Ｄａであってもよい。
【００９２】
パウダーコーティング組成物中に使用される共架橋剤の量は、とりわけ単独重合可能な樹脂が使用される場合には、原則として決定的に重要であるわけではない。樹脂が単独重合することができない場合には、例えば、共架橋剤中の不飽和および樹脂中の不飽和のモル比は、９：１〜１：９、好ましくは２：１〜１：２であってもよい。例えば、この場合には、共架橋剤および樹脂中の約等モル量の不飽和が用いられてもよい。
【００９３】
１Ｋ系とも言われる、本明細書で用いられるような「１成分系」とは、パウダーコーティング組成物の全ての（反応性）成分が１パウダーの部分を形成することを意味する。これは、パウダーコーティング組成物が、反応性成分を物理的に別々に保つ、異なる化学組成の少なくとも２つの異なるパウダーからなる、２Ｋ系とも言われる、２成分系とは対照的である。少なくとも２つの異なるパウダーは、パウダーコーティング組成物が貯蔵容器に入れられる前に物理的ブレンドに混合されてもよいし、または硬化反応を起こらせるために２Ｋ系を基材に塗布する直前に混合されてもよい。２Ｋ系での少なくとも２つの異なるパウダーの組成物は通常、各パウダーが、硬化のために必要とされる原料を含有するが、他のパウダーには存在しないように選択される。この分離は、硬化反応の開始なしに（溶融混合によってなど）加熱状態で個々のパウダー組成物の調製を可能にする。
【００９４】
過酸化物および遷移金属触媒に加えて開始系の反応性に依存して、１つ以上の阻害剤および／または１つ以上の助促進剤が、場合により開始系中に存在してもよい。開始系の反応性が余りにも高い場合には、１つ以上の阻害剤が開始系に添加されてもよい。あるいはまた、この阻害剤は、樹脂に、例えば樹脂合成中に添加されてもよい。それ故、本発明はまた、阻害剤をさらに含む本発明のパウダーコーティング組成物に関する。
【００９５】
阻害剤の例は好ましくは、フェノール化合物、安定なラジカル、カテコール類、フェノチアジン類、ヒドロキノン類、ベンゾキノン類およびそれらの混合物の群から、より好ましくは安定なラジカル、カテコール類、フェノチアジン類、ヒドロキノン類、ベンゾキノン類およびそれらの混合物の群から選択される。
【００９６】
フェノール化合物の例には、２−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−６−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリメチル−フェノール、２，４，６−トリス−ジメチルアミノメチルフェノール、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールおよび６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールが挙げられる。安定なラジカルの例には、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール（ＴＥＭＰＯＬとも言われる化合物）、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン（ＴＥＭＰＯＮとも言われる化合物）、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−カルボキシル−ピペリジン（４−カルボキシ−ＴＥＭＰＯとも言われる化合物）、１−オキシル−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、１−オキシル−２，２，５，５−テトラメチル−３−カルボキシピロリジン（３−カルボキシ−ＰＲＯＸＹＬとも言われるおよびガルビノキシル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキソ−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）−ｐ−トリルオキシ）が挙げられる。
【００９７】
カテコール類の例には、カテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、および３，５−ジ−ｔ−ブチルカテコールが挙げられる。
【００９８】
ヒドロキノン類の例には、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジメチルヒドロキノンおよび２，３，５−トリメチルヒドロキノンが挙げられる。
【００９９】
ベンゾキノン類の例には、ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン、メチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、およびナフトキノンが挙げられる。
【０１００】
他の好適な阻害剤は例えば、アルミニウム−Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンおよびフェノチアジンの群から選択されてもよい。
【０１０１】
（上述の）阻害剤の混合物を使用することもまた可能である。遷移金属化合物（のタイプおよび量）の選択に依存して、好ましくは阻害剤としてヒドロキノン類またはカテコール類、より好ましくはヒドロキノン類、最も好ましくは２−メチルヒドロキノンまたは２−ｔ−ブチルヒドロキノンが使用される。
【０１０２】
好適な助促進剤の例には、１，３−ジオキソ化合物、塩基およびチオール含有化合物が挙げられる。
【０１０３】
１，３−ジオキソ化合物は好ましくは次式：
【化２】
2012508280.tif 000004
（式中、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、樹脂鎖の一部、ＯＲ３、ＮＲ３Ｒ４であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、水素（Ｈ）、またはそれぞれ場合により１つ以上のヘテロ原子（例えば、酸素、リン、窒素もしくは硫黄原子）および／または置換基を含有してもよい、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基を表してもよく；環がＲ１およびＲ２、Ｒ１およびＲ３の間に、および／またはＲ２およびＲ４の間に存在してもよく；Ｒ３および／またはＲ４は、ポリマー鎖の一部であってもよく、ポリマー鎖に結合していてもよくまたは重合性基を含有してもよい）
を有する１，３−ジオキソ化合物である。好ましくは、Ｘおよび／またはＹは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび／またはＣ６〜Ｃ２０アリールである。より好ましくは、Ｘおよび／またはＹはメチル基である。好ましくは、１，３−ジオキソ化合物はアセチルアセトンである。１，３−ジオキソ化合物は樹脂であってもよくまたは重合性であってもよい。
【０１０４】
１，３−ジオキソ化合物の他の例には、１，３−ジケトン、１，３−ジアルデヒド、１，３−ケトアルデヒド、１，３−ケトエステル、および１，３−ケトアミドが挙げられる。
【０１０５】
好適な塩基助促進剤の例は、有機塩基または無機塩基である。無機塩基は、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物である。有機塩基は、好ましくは窒素含有化合物、好ましくはアミンである。
【０１０６】
助促進剤として使用されてもよい好適なチオール含有化合物の例には、脂肪族チオール、より好ましくは第一級脂肪族チオールが挙げられる。脂肪族チオールは、好ましくはα−メルカプトアセテート、β−メルカプトプロピオネート、ドデシルメルカプタンまたはそれらの混合物である。パウダーコーティング組成物中のチオール含有化合物のチオール官能性は好ましくは≧２、より好ましくは≧３である。
【０１０７】
パウダーコーティング組成物の調製は、参照により本明細書によって援用される「Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（ｐｐ．２２４−３００；１９９１年、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｌｅｙ）にＭｉｓｅｖによって記載されている。
【０１０８】
パウダーコーティング組成物の一般的な調製方法は、別々に量り分けられた成分をプレミキサーで混合し、得られたプレミックスを、例えば混練機で、好ましくは押出機で加熱して押出物を得て、得られた押出物をそれが固化するまで冷却し、そしてそれを顆粒またはフレークへ破砕し、それらが粒径を下げるためにさらにすりつぶされ、妥当な粒径のパウダーコーティング組成物を得るための適切な分級がこれに続くことである。それ故、本発明はまた、本発明によるパウダーコーティング組成物の調製方法であって、
ａ．パウダーコーティング組成物の成分を混合してプレミックスを得る工程と、
ｂ．得られたプレミックスを、好ましくは押出機で、加熱して押出物を得る工程と、
ｃ．得られた押出物を冷却して固化押出物を得る工程と、
ｄ．得られた固化押出物をより小さい粒子に砕いてパウダーコーティング組成物を得る工程と
を含む方法に関する。
【０１０９】
好ましくは、プレミックスは、パウダーコーティング組成物を硬化させることを意図される温度より少なくとも５℃、より好ましくは少なくとも１０℃下の温度に加熱される。プレミックスが押出機で加熱される場合、押出機中でのパウダーコーティング組成物の硬化につながる可能性がある余りにも高い温度を避けるために温度制御を用いることが好ましい。
【０１１０】
別の態様では、本発明は、次の工程：
１）（基材がコーティングで部分的にまたは完全にコートされるように）本発明によるパウダーコーティング組成物を基材に塗布する工程
２）（得られた部分的にまたは完全にコートされた）基材を（コーティングが少なくとも部分的に硬化するような時間および温度に）加熱する工程
を含む基材のコーティング方法に関する。
【０１１１】
本発明のパウダーコーティング組成物は、当業者に公知の技法を用いて、例えば静電スプレーまたは静電的流動床を用いて塗布されてもよい。
【０１１２】
コートされた基材の加熱は、対流オーブンでおよび／または（Ｎ）ＩＲランプでなどの、従来法を用いて行われてもよい。マイクロ波装置でさえも基材を加熱するために用いられてもよい。
【０１１３】
コーティングが少なくとも部分的に硬化する時間は、対流オーブンがコーティングを加熱するために用いられる場合には好ましくは６０分未満、通常は１分超である。より好ましくは、硬化時間は、対流オーブンがコーティングを加熱するために用いられる場合には４０分未満である。
【０１１４】
コーティングが硬化される温度は好ましくは１３０℃より下、通常は６０℃超である。好ましくは、硬化温度は、１２０℃より低く、より好ましくは１１０℃より低く、最も好ましくは１００℃より低く、最も好ましくは９５℃より低い。好ましくは、硬化温度は少なくとも６５℃、より好ましくは７０℃、さらにより好ましくは少なくとも７５℃である。
【０１１５】
本発明のパウダーコーティング組成物は、例えばフィラー／顔料、脱ガス剤、フロー剤、または（光）安定剤などの、通常の添加剤を場合により含有してもよい。フロー剤の例には、ＢｙｋＴＭ  ３６１Ｎが挙げられる。好適なフィラー／顔料の例には、金属酸化物、シリケート、炭酸塩または硫酸塩が挙げられる。これらの通常の添加剤のどれもが遷移金属化合物であるとは考えられないことが指摘されるべきである。好適な安定剤の例には、例えばホスホナイト、チオエーテルまたはＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）などの、ＵＶ安定剤が挙げられる。脱ガス剤の例には、ベンゾインおよびシクロヘキサンジメタノールビスベンゾエートが挙げられる。摩擦帯電性（ｔｒｉｂｏ−ｃｈａｒｇｅａｂｉｌｉｔｙ）を改善するための添加剤などの、他の添加剤もまた添加されてもよい。
【０１１６】
別の態様では、本発明は、本発明による熱硬化性パウダーコーティング組成物をベースとするパウダーコーティングで完全にまたは部分的にコートされている基材に関する。
【０１１７】
本発明の一実施形態では、基材は熱に敏感でない基材、例えばガラス、セラミック、繊維セメント板、または金属、例えばアルミニウム、銅もしくは鋼である。本発明の別の実施形態では、基材は熱に敏感な基材である。それ故、本発明はまた、熱に敏感な基材、好ましくは木材をコートするための本発明のパウダーコーティング組成物の使用に関する。
【０１１８】
熱に敏感な基材には、プラスチック基材、木材基材、例えば、硬材、軟材、合板；ベニヤ板、パーチクル・ボード、低密度繊維板、中密度繊維板および高密度繊維板、ＯＳＢ（配向性ストランドボード）木材ラミネート、チップボードならびに、例えば、箔で覆われた木材基材、加工木材、プラスチック変性木材、プラスチック基材または木材プラスチック・コンパウンド（ＷＰＣ）などの、木材が重要な構成要素である他の基材などの、例えば中実の木材；セルロース繊維の基材、例えばボール紙または紙基材；織物および皮革基材が含まれる。
【０１１９】
他の熱に敏感な基材には、金属基材と、プラスチックホースなどの、熱に敏感な部品、重金属部品、ストリップ、例えばヒートストリップ付きアルミ枠などとの組み合わせである物体が含まれる。
【０１２０】
プラスチック基材の例には、不飽和ポリエステルベースの組成物、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン、例えばポリアミド６，６ならびにそれらの組み合わせ、例えばポリカーボネート−ＡＢＳが挙げられる。
【０１２１】
本発明のパウダーコーティングでコートするために特に好適である他の基材は、重金属部品などの、低温硬化が効率的な生産のために望ましいものである。
【０１２２】
別の態様では、本発明は、基材を完全にまたは部分的にコートするための本発明による組成物の使用に関する。
【０１２３】
また、本発明は、汚れ、プライマーまたはトップコート層としての本発明によるパウダーコーティング組成物の使用に関する。
【０１２４】
本発明のパウダーコーティング組成物が使用されてもよい具体的な木材コーティング市場には、テーブル、椅子、キャビネットなどの、家庭家具、寝室および浴室家具、オフィス家具、学校および子供家具などの別注家具、病院家具、レストランおよびホテル家具、食器棚および台所家具、インテリアデザイン向け（フラット）パネル、内部および外部窓およびドア、内部および外部窓枠およびドア枠、外部および内部羽目板および木材床張りが含まれる。
【０１２５】
本発明のパウダーコーティング組成物が使用されてもよい具体的なプラスチックコーティング市場には、インテリア・カー部品、ホイール・カバー、バンパー、ボンネット下部品などの、自動車用途、可撓性床張り、スポーツ用品、化粧品、ＴＶセット、コンピューターハウジング、電話などの、オーディオビジュアル用途、家庭電化製品および衛星放送受信アンテナが含まれる。
【０１２６】
特別な実施形態では、本発明は、熱に敏感な基材、好ましくは木材をコートするための本発明のパウダーコーティング組成物の使用に関する。
【０１２７】
［実施例］
本発明は、以下の非限定的な実施例に関してさらに詳細に説明される。
【０１２８】
［実施例  パウダーコーティングの合成および塗布］
【０１２９】
【表２】
2012508280.tif 000005
【０１３０】
【表３】
2012508280.tif 000006
【０１３１】
［樹脂の合成：一般的な手順］
以下の実施例に使用される化学薬品を表２に記載する。
【０１３２】
［樹脂合成（樹脂Ａ）］
温度計、攪拌機および蒸留デバイスを備えた反応容器を、スズ触媒および表３にリストされるような第１工程用のモノマー（（ポリ）アルコールおよびテレフタル酸全て）で満たした。撹拌を次に適用し、軽い窒素流れを、温度を２２０℃に上げながら反応混合物の上方に通した。その後、第２工程のために少量のラジカル阻害剤と一緒にフマル酸を１８０℃の温度で加え、２２０℃でのエステル化がこれに続いた。１ｇ樹脂当たりおおよそ１５ｍｇ  ＫＯＨ未満の酸価に達したとき、反応混合物を２０５℃に冷却した。ポリエステル製造の第３段階は、１ｇ樹脂当たりおおよそ５ｍｇ  ＫＯＨの酸価に達するまで２０５℃で減圧下に実施した。樹脂の酸価を、樹脂の残った酸基とエポキシまたはアルキレンカーボネート基（化学薬品が使用されている表３を参照されたい）との反応によって１ｇ樹脂当たり５ｍｇ  ＫＯＨより下にした。使用量は、添加前の酸価に依存した。
【０１３３】
樹脂合成（樹脂Ｂ）
温度計、攪拌機および蒸留デバイスを備えた反応容器を、スズ触媒および表３にリストされるような第１工程用のモノマー（（ポリ）アルコールおよびテレフタル酸全て）で満たした。撹拌を次に適用し、軽い窒素流れを、温度を２２０℃に上げながら反応混合物の上方に通した。その後、第２工程のために少量のラジカル阻害剤と一緒にフマル酸を１８０℃の温度で加え、２０５℃でのエステル化がこれに続いた。１ｇ樹脂当たりおおよそ３０ｍｇ  ＫＯＨ未満の酸価に達したとき、ポリエステル製造の第３段階を、１ｇ樹脂当たりおおよそ５ｍｇ  ＫＯＨの酸価に達するまで２０５℃で減圧下に実施した。樹脂の酸価を、樹脂の残った酸基とエポキシ（化学薬品が使用されている表３を参照されたい）との反応によって１ｇ樹脂当たり５ｍｇ  ＫＯＨより下にした。使用量は、添加前の酸価に依存した。
【０１３４】
［樹脂および共架橋剤分析：］
ガラス転移温度（Ｔｇ）測定（変曲点）および溶融温度測定は、Ｎ２雰囲気で５℃／分の加熱速度で、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ，ＴＡ  ＤＳＣ８２１での示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって実施した。粘度測定は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＣＴ  ５（Ｒｍ  ２６５）装置（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ）で、１６０℃で実施した。３０ｍｍスピンドルを使用した。かけられた剪断速度は７０秒−１であった。樹脂の酸価およびヒドロキシル価は、それぞれ、ＩＳＯ  ２１１４−２０００およびＩＳＯ  ４６２９−１９７８に従って滴定により測定した。
【０１３５】
１不飽和当たりの重量（ＷＰＵ）は、ピラジンを内部標準として使用する３００ＭＨｚ  Ｖａｒｉａｎ  ＮＭＲスペクトロメーターでの１Ｈ−ＮＭＲによって測定した。記録されたスペクトルをＡＣＤソフトウェアで十分に解析し、全ピークのピーク面積を計算した。
【０１３６】
１モル不飽和当たりの重量樹脂は、次式：
【数１】
2012508280.tif 000007
で計算した。
ＷｐｙｒおよびＷｒｅｓｉｎは、同じ単位で表される、それぞれ、（内部標準である）ピラジンおよび樹脂の重量である。ＭＷｐｙｒは、ピラジンの分子量（＝８０ｇ／モル）である。ＡＣ＝Ｃは、樹脂中の反応性不飽和の炭素炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ構成要素）に結合した水素についてのピーク面積であり；ＮＣ＝Ｃは、当該特定Ｃ＝Ｃ構成要素の水素の数である。Ａｐｙｒはピラジンについてのピーク面積であり、Ｎｐｙｒは水素の数（＝４）である。
【０１３７】
【表４】
2012508280.tif 000008
【０１３８】
［ビニルエーテルベースの共架橋剤の合成：一般的な手順］
［遊離−ＮＣＯの存在の測定方法］
ＦＴ−ＩＲスペクトルは、ＡＴＲ（Ｇｏｌｄｅｎ  Ｇａｔｅ）付属品を備えたＶａｒｉａｎ  Ｅｘｃａｌｉｂｕｒ装置で記録した。遊離ＮＣＯについての特徴的なピークは、２２５０ｃｍ−１に見いだすことができる。この位置でのピークの存在は、遊離ＮＣＯ基を意味する。
【０１３９】
［共架橋剤合成（Ｉ）］
温度計、攪拌機および蒸留デバイスを備えた反応容器を、スズ触媒および表４にリストされるような第１工程用のモノマー（（ポリ）アルコール、またはイソフタル酸全て）で満たした。撹拌を次に適用し、軽い窒素流れを、温度を２２０℃に上げながら反応混合物の上方に通した。その後、第２工程のために表４にリストされるようなビニルエーテルおよびスズ触媒を１２０℃の温度で加えた。その後、表４にリストされるようなイソシアネートを、反応混合物が添加の間じゅう１２０℃より下に保たれるように投与した。全てのイソシアネートを投与した後、温度を１２０℃に保つかまたは設定し、この温度におおよそ半時間維持した。次に、ｎ−ブタノールを、全ての遊離のＮＣＯが反応してしまうまで（上に記載されたようにＦＴ−ＩＲを用いて測定した）加えた。温度を１２０℃に保ち、減圧（０．１バール）を全ての揮発分を除去するために適用した。減圧後に容器の内容物を排出させた。
【０１４０】
【表５】
2012508280.tif 000009
【０１４１】
［パウダーコーティング組成物の調製、塗布および分析：］
試験されるパウダーコーティング組成物の組成を下の表に示す。成分を、Ｐｒｉｓｍ  Ｔｗｉｎ  Ｓｃｒｅｗ押出機（２００ｒｐｍ、トルク＞９０％）を用いて６０℃で押し出した。押出物をすりつぶし、篩にかけ；９０ミクロンより小さい篩わけ画分をパウダーコーティング組成物として使用した。パウダーコーティング組成物を、アルミニウムＡＬＱパネル上にコロナパウダー塗布スプレーガンで塗布し、対流オーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ  ＵＴ  ６１２０）中で１５分間様々な温度で硬化させた。塗布されたコーティング層の厚さは、おおよそ６０μｍであった。
【０１４２】
アセトンダブル摩擦
アセトンダブル摩擦（ＡＤＲ）は、硬化を測定するために本明細書に記載される通り実施した。
本発明の枠組み内で、許容される硬化は、少なくとも５０回のアセトンダブル摩擦（ＡＤＲ）、より好ましくは少なくとも７０回のアセトンダブル摩擦に耐える１５分間硬化されたパウダーコーティング組成物の能力と定義される。パウダーコーティング組成物が少なくとも５０回のＡＤＲまたは少なくとも７０回のＡＤＲに耐えることができる硬化温度（℃単位での）は、本発明の目的のためには本明細書ではそれぞれ、Ｔ＞５０ＡＤＲ、Ｔ＞７０ ＡＤＲと定義され、この温度は１３０℃未満である。
【０１４３】
［パウダーコーティング組成物の調製］
比樹脂：共架橋剤は、モル不飽和に基づいて３：２を選択する。熱開始系中の開始剤の量は、樹脂系の総重量を基準としている（例えば１ｋｇ樹脂系当たりｘモル開始剤；樹脂系は、顔料、フィラーなどのような通常のパウダーコーティング組成物添加剤を除いて、反応性不飽和を含有する樹脂プラス共架橋剤である）。開始系中の阻害剤の量は、樹脂系の総重量を基準としている。開始系中の促進剤の量は、樹脂系の総重量を基準としている（例えば１ｋｇ樹脂系当たりｘモル促進剤）。フロー剤の量は、全パウダーコーティング組成物の重量％で計算する。全てのパウダーコーティング組成物に、それとは違うことが示されない限り、０．８重量％のフロー剤が使用される。
【０１４４】
［実施例１］
【０１４５】
【表６】
2012508280.tif 000010
【０１４６】
上の表５から理解できるように、パーエステルおよびモノ−パーカーボネートの、好ましくはパーエステルの使用は、比較的低い温度（１３０℃より下）で１５分間硬化された場合に許容されるレベルに硬化させることができるコーティングをもたらすが、他の過酸化物の使用は、これらの低温で許容されるレベルに硬化させることができないコーティングをもたらす。
【０１４７】
これらの実験は、１１３０のＷＰＵを有する樹脂で行った；より低いＷＰＵの樹脂が類似の開始系（過酸化物＋遷移金属触媒および場合により阻害剤）で使用される場合、Ｔ＞５０ＡＤＲはより低いだろう。
【０１４８】
［実施例２  コバルトなしの開始系］
【０１４９】
【表７】
2012508280.tif 000011
【０１５０】
表６および表５に存在する結果から理解できるように、実施例１．１、１．２、１．３および１．４をそれぞれ２．１、２．２、２．３および２．４と比較することによって、パーエステルまたはモノパーカーボネートが本発明のパウダーコーティング組成物に使用される場合、遷移金属触媒、例えばコバルトが１３０℃より下の温度、１５分間で十分な硬化を確実にするために必要とされる。
【０１５１】
［実施例３  十分な硬化を確実にするために必要とされる過酸化物の量］
【０１５２】
【表８】
2012508280.tif 000012
【０１５３】
上の表７から理解できるように、パーエステルまたはモノパーカーボネートの最適量は、当業者によって容易に決定することができる。
【０１５４】
［実施例４  十分な硬化を確実にするために必要とされるコバルトの量］
【０１５５】
【表９】
2012508280.tif 000013
【０１５６】
上の表８から理解できるように、当業者は、遷移金属触媒の最適量を所定の実験を用いて容易に決定することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年8月23日(2010.8.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  反応性不飽和を含有する樹脂であって、全ての前記反応性不飽和が電子吸引性基に直接結合した炭素炭素二重結合である樹脂と、
−  遷移金属触媒および過酸化物を含む熱開始系であって、
前記過酸化物がパーオキシエステル、モノ−パーオキシカーボネートおよびそれらの混合物の群から選択される熱開始系と、
−  ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、イタコネート、エナミンおよびそれらの混合物の群から選択される共架橋剤と
を含む１成分熱硬化性パウダーコーティング組成物。
【請求項２】
前記過酸化物が式（１）
【化１】
2012508280.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルを表し、そしてＸはＲ４またはＯＲ４を表し、ここで、Ｒ４は、アルキル、アリールをまたはオリゴマーもしくはポリマーを表す）
のパーオキシエステルまたはモノパーオキシカーボネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記過酸化物がｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ（２−エチル）ヘキサノエートまたはｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記遷移金属触媒がＭｎ、Ｆｅ、ＣｏまたはＣｕ塩または錯体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記共架橋剤がビニルエーテル、ビニルエステルおよびそれらの混合物の群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記樹脂がポリエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
阻害剤をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記阻害剤がヒドロキノンまたはカテコールである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
熱開始系の量が、前記パウダーコーティング組成物が基材に塗布されそして１３０℃の温度で２０分間硬化されるときに、生じたコーティングが少なくとも５０回のアセトンダブル摩擦に耐えるように選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物の調製方法であって、
ａ．前記パウダーコーティング組成物の成分を混合してプレミックスを得る工程と、
ｂ．前記プレミックスを、好ましくは押出機で、加熱して押出物を得る工程と、
ｃ．前記押出物を冷却して固化押出物を得る工程と、
ｄ．前記固化押出物をより小さい粒子に砕いて前記パウダーコーティング組成物を得る工程と
を含む方法。
【請求項１１】
次の工程：
１）請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物を基材に塗布する工程
２）前記基材を加熱する工程
を含む基材のコーティング方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物で完全にまたは部分的にコートされている基材。
【請求項１３】
熱に敏感な基材をコートするための請求項１〜９のいずれか一項に記載のパウダーコーティング組成物の使用。
【請求項１４】
前記熱に敏感な基材が木材である、請求項１３に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、熱硬化性パウダーコーティング組成物、その調製方法、基材をコートするためのパウダーコーティング組成物の使用、パウダーコーティング組成物でコートされた基材およびパウダーコーティング組成物を使用する基材のコート方法に関する。
ＥＰ０８４４２８６Ａ１号明細書は、
ａ）フィルム形成樹脂；
ｂ）前記ベース樹脂と共重合できる第２樹脂；
ｃ）光開始剤；および
ｄ）熱開始剤
のブレンドを含む固体微粒子型の組成物である、二重の熱および紫外線硬化性パウダーコーティング組成物を開示している。
特開昭５５−２７４２３号公報は、（ａ）１００重量部の室温で固体の不飽和ポリエステル；（ｂ）金属で１重量部未満のＰｂ（化合物）またはＭｎ（化合物）；および（ｃ）５重量部未満のラジカル開始剤を含む組成物を開示している。
ＥＰ０９５７１４１Ａ１号明細書は、パウダー（Ａ）とパウダー（Ｂ）との低温混合物であって、少なくともパウダー（Ａ）が不飽和ポリエステル樹脂とパウダーコーティング組成物中の不飽和ポリエステル樹脂の重合を開始させるためのフリーラジカル開催剤とを含み、パウダー（Ｂ）が重合促進剤を含む混合物を開示している。
【国際調査報告】
2012508280.tif 000016
2012508280.tif 000017