(57)【要約】  本発明は、（ａ）少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマー；（ｂ）少なくとも一のポリアミン；（ｃ）少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマーロウ；（ｄ）水；（ｅ）極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；（ｅ）少なくとも一の揮発性溶媒；及び（ｆ）場合によっては、少なくとも一の着色剤を含んでいる、耐水性と耐汚性を有する洗浄可能なアイメークアップ組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマー；
（ｂ）少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマー；
（ｃ）少なくとも一のポリアミン；
（ｄ）水；
（ｄ）油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；
（ｅ）少なくとも一の揮発性溶媒；
を含有する組成物。
【請求項２】
アルキルエトキシル化ポリマーがパレス-１０アルコールである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物が、組成物の重量に基づき０．０５〜２０重量％のポリアミンを使用して製造される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
組成物が、組成物の重量に基づき１〜３０重量％の油溶性の極性修飾ポリマーを使用して製造される請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
アルキルエトキシル化ポリマーが、組成物の重量に基づき、３重量％〜３０重量％の量で存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
水が、組成物の重量に基づき、５〜５０重量％の量で存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
非揮発性溶媒が、組成物の重量に基づき、０．５〜３０重量％の量で存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
揮発性溶媒が、組成物の重量に基づき、５重量％〜８０重量％の量で存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ポリアミンがポリエチレンイミンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物が、約１％〜５００％の臨界降伏歪みを有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が、約−０．６５〜−０．９９のシアスィニング傾きを有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物が、約１０Ｐａ〜約５０００Ｐａの貯蔵弾性率を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が、ラテックス皮膜形成剤、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、他の合成皮膜形成剤、ゲル化剤、及び／又は乳化剤を含有してない請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の組成物を睫毛に適用することを含む、睫毛のボリュームを出す方法。
【請求項１５】
（ａ）少なくとも一のポリアミン、少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマー、及び少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマーの反応生成物；
（ｂ）水；
（ｃ）油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；及び
（ｄ）少なくとも一の揮発性溶媒；
を含有する組成物。
【請求項１６】
アルキルエトキシル化ポリマーがパレス-１０アルコールである請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物が、組成物の重量に基づき０．０５〜２０重量％のポリアミンを使用して製造される請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
組成物が、組成物の重量に基づき１〜３０重量％の、油溶性の極性修飾ポリマーを使用して製造される請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
アルキルエトキシル化ポリマーが、組成物の重量に基づき、３重量％〜３０重量％の量で存在している請求項１５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に新規なマスカラ組成物及び眼のメークアップ方法に関する。より特定的には、本発明は、耐水性と耐汚性を有する洗浄可能なアイメークアップ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄性と耐汚性を併せて有するが、耐水性はない従来のマスカラ組成物では、水中油型エマルションと組合せてラテックス皮膜形成剤を使用することが必要である。
【０００３】
このようなマスカラ組成物を形成するためのラテックス皮膜形成剤の使用には、多くの欠点がある。第一に、ラテックス皮膜形成剤は幾分高価で、使用に際しては多くの量が必要であり、従って、最終製品のコストが増す結果となる。第二に、ラテックス皮膜形成剤は、多量の固形含量の充填が必要であるため、処方するのが困難であり、よって、そのままでは不安定であるか、又は添加成分に影響を受けやすい。
【０００４】
よって、ラテックス皮膜形成剤又は乳化剤を使用する必要がなく、耐水性、耐汚性、及び洗浄性のあるアイメークアップ組成物を提供することが本発明の目的である。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、
(ａ)少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマー；
(ｂ)少なくとも一のポリアミン；
(ｃ)少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマー；
(ｄ)水；
(ｅ)油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；
(ｆ)少なくとも一の揮発性溶媒；及び
(ｑ)場合によっては、少なくとも一の着色剤；
を含有する組成物に関する。
【０００６】
また本発明は、
(ａ)少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマー；
(ｂ)少なくとも一のポリアミンと少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマーとの反応生成物；
(ｃ)水；
(ｄ)油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；
(ｅ)少なくとも一の揮発性溶媒；及び
(ｆ)場合によっては、少なくとも一の着色剤；
を含有する組成物に関する。
【０００７】
さらに本発明は、
(ａ)少なくとも一のポリアミン、少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマー、及び少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマーの反応生成物；
(ｂ)水；
(ｃ)油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；
(ｄ)少なくとも一の揮発性溶媒；及び
(ｅ)場合によっては、少なくとも一の着色剤；
を含有する組成物に関する。
【０００８】
本発明は、
(ａ)少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマー；
(ｂ)少なくとも一のポリアミン；
(ｃ)少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマー；
(ｄ)水；
(ｅ)油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒；
(ｆ)少なくとも一の揮発性溶媒；及び
(ｑ)場合によっては、少なくとも一の着色剤；
を含む成分を組合せることにより作製された組成物に関する。
【０００９】
好ましくは、組成物は、ラテックス皮膜形成剤、他の合成皮膜形成剤及び／又は乳化剤を必要としないか又は含有しない。
【００１０】
また本発明は、上に開示した組成物を眼(睫毛)に適用することを含む、眼(睫毛)をメークアップする方法に関する。
【００１１】
本発明は、睫毛から組成物を除去するのに十分な量でマスカラ組成物に水を適用することにより、睫毛から上に開示したマスカラ組成物を除去することに関する。
【００１２】
本発明は、さらに、睫毛のボリュームを増加させるのに十分な量の、本発明の組成物を睫毛に適用することを含む、睫毛のボリュームを出す(すなわち、睫毛のボリュームを増加させる)方法に関する。
【００１３】
驚くべきことに、また予期しないことに、睫毛に適用された場合、上に開示した組成物は、ラテックス皮膜形成剤、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、他の合成皮膜形成剤、ゲル化剤、及び／又は乳化剤が含まれていないのに、改善された耐水性及び耐汚性が得られ、水で容易に除去されることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
実施例以外の箇所又は特に示していない場合は、成分の量及び／又は反応条件を表すあらゆる数値は、全ての場合において、「約」なる用語が修飾していると理解されなければならない。
ここで使用される「皮膜形成剤(film former)」又は「皮膜形成剤(film forming agent )」又は「皮膜形成樹脂」は、少なくとも一の溶媒(例えば、水及び有機溶媒)に溶解させた後、少なくとも一の溶媒が蒸発し、吸収し及び／又は消散した後に、それが適用された基体に皮膜を残すポリマーを意味する。
【００１５】
ここで使用される「粘着性」とは、２つの物質の間の付着性を意味する。例えば、２つの物質間の粘着性が大きければ大きい程、物質間の付着性が増す。
ここで使用される「置換された」とは、少なくとも一の置換基を含むことを意味する。置換基の非限定的例には、原子、例えば酸素原子及び窒素原子、並びに官能基、例えばヒドロキシル基、エーテル基、アルコキシ基、アシルオキシアルキル基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、カルボン酸基、アミン基、アシルアミノ基、アミド基、ハロゲン含有基、エステル基、チオール基、スルホナート基、チオスルファート基、シロキサン基、及びポリシロキサン基が含まれる。置換基(群)はさらに置換されていてもよい。
【００１６】
ここで定義されるところでは、安定性は、２５℃で８週間、制御された環境チャンバー中に組成物を配することによって試験される。この試験では、試料の物理的状態を、チャンバー中に配したときに検査する。次に、試料を２４時間、３日、１週、２週、４週及び８週目に再び検査する。各検査では、試料を、組成物の異常、例えば組成物がエマルションの形態ならば相分離、組成物がスティックの形態ならば屈曲性又は傾き、融解性、又は離液性(シネレシス)(又はスウェッティング(発汗性))について調査する。さらに、安定性を、３７℃、４０℃、４５℃、５０℃、及び凍結解凍状態で、８週間試験を繰り返すことにより、さらに試験する。これらの試験のいずれにおいても、組成物の機能を妨害する異常が観察される場合は、組成物は安定性を欠くものと考えられる。当業者であれば、意図される用途に基づき、組成物の機能を妨害する異常が直ぐに分かるであろう。
【００１７】
ここで使用される「揮発性」とは、約１００℃未満の引火点を有することを意味する。
ここで使用される「非揮発性」とは、約１００℃以上の引火点を有することを意味する。
【００１８】
ここで使用される場合、「少なくとも一の」なる表現は一又は複数を意味し、よって個々の成分並びに混合物／組合せ物を含む。
実施例以外の箇所又は特に示していない場合は、成分の量及び／又は反応条件を表すあらゆる数値は、全ての場合において、示された数字の１０％〜１５％以内を意味する、「約」なる用語により修飾されていると理解されなければならない。
【００１９】
ここで使用される「耐水性」とは、撥水能力、及び水に対する耐性(permanence)を意味する。耐水性は、このような特性を評価するための当該分野で知られている任意の方法により、評価することができる。例えば、マスカラ組成物をつけまつげに適用し、これをついで所定時間、例えば２０分間、水中に配してもよい。予め確定されている時間の経過後、つけまつげを水から取り出し、例えばペーパーシート等の材料上にさっと接触させる。ついで、材料上に残った残留物の程度を評価し、他の組成物、例えば商業的に入手可能な組成物と比較することができる。同様に、例えば組成物を皮膚に適用し、所定時間、皮膚を水に浸してもよい。ついで、予め確定されている時間後、皮膚上に残存する組成物の量を評価し、比較することができる。例えば、製品のほとんどが使用者、例えば睫毛、皮膚等に残っているならば、組成物は耐水性があるとされる。本発明の好ましい実施態様では、組成物はほとんど又は全く使用者から移らない。
【００２０】
ここで使用される「長時間にわたる持続性」を有する組成物とは、長時間経過後、裸眼で見て、適用時と同じか又は実質的に同じ色調が残っている組成物を意味する。長時間にわたる持続性は、このような特性を評価するための当該分野で知られている任意の方法により評価され得る。例えば、長時間にわたる持続性は、ヒトの毛髪、皮膚又は唇に組成物を適用し、長時間経過後の組成物の色調を評価することを含む試験により評価することができる。例えば、組成物の色調を、毛髪、皮膚又は唇への適用直後に評価し、所定時間後に、これらの特徴を再評価して比較してもよい。さらに、これらの特徴は、他の組成物、例えば商業的に入手可能な組成物に対して評価してもよい。
【００２１】
アルキルエトキシル化ポリマー
本発明の組成物は、少なくとも一のアルキルエトキシル化ポリマーを含有する。アルコキシル化脂肪アルコールは、本発明の組成物の水及び／又は油相中に存在しうる。
【００２２】
好ましくは、アルキルエトキシル化ポリマーは、ジ-アルキル、トリ-アルキル-、及びジ-アルキル及びトリ-アルキル置換エトキシル化ポリマーの組合せから選択される。また、それらは、モノ-アルキル、ジ-アルキル、トリ-アルキル、テトラ-アルキル置換アルキルエトキシル化ポリマー及びその全ての組合せから選択することができる。アルキル基は、飽和又は不飽和で、分枝状又は直鎖状であり、多くの炭素原子、好ましくは約１２の炭素原子から約５０の炭素原子（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）を含みうる。
【００２３】
アルキルエトキシル化ポリマーのアルキル置換には、ポリマーのモノ-アルキル、ジ-アルキル、トリ-アルキル及びテトラ-アルキル置換、及びその組合せが含まれる。モノアルキル置換ポリマーの適切な例には、ユニケマ社(Uniqema Inc)からブリジ(Brij)７００として入手可能なステアレス(Steareth)-１００、ニュー・フェーズ・テクノロジーズ社(New Phase Technologies, Inc)からパーフォーマトックス(Performathox)４５０、４８０及び４９０として入手可能なパレス(Pareth)アルコールが含まれる。ジ-アルキル置換ポリマーの適切な例には、ケムロン社(Chemron Corporation)からグルタメート(Glutamate)ＤＯＥ-１２０及びグルカメート(Glucamate)ＤＯＥ-１２０として入手可能なＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレアートが含まれる。トリ-アルキル置換ポリマーの適切な例には、ケムロン社からグルカメートＬＴとして入手可能なＰＥＧ１２０メチルグルコーストリオレアートが含まれる。テトラ-アルキル置換ポリマーの適切な例には、クローダ社(Croda Corporation)からクロシックス(Crothix)として入手可能なＰＥＧ１５０ペンタエリトリチルテトラステアラートが含まれる。
【００２４】
本発明で使用するための適切なアルコキシル化脂肪アルコールには、限定されるものではないが、ニュー・フェーズ・テクノロジーズ社からパーフォーマトックス(登録商標)の名称で販売されているアルコキシル化Ｃ２０−Ｃ４０脂肪アルコール、例えばパフォーマトックス(登録商標)４２０エトキシラート(Ｍｎ＝５７５；２０重量％のエトキシル化)、パフォーマトックス(登録商標)４５０エトキシラート(Ｍｎ＝９２０；５０重量％のエトキシル化)、パフォーマトックス(登録商標)４８０エトキシラート(Ｍｎ＝２３００；８０重量％のエトキシル化)、パフォーマトックス(登録商標)４９０エトキシラート(Ｍｎ＝４６００；９０重量％のエトキシル化)、パフォーマトックス(登録商標)５２０エトキシラート(Ｍｎ＝６９０；２０重量％のエトキシル化)、及びパフォーマトックス(登録商標)５５０エトキシラート(Ｍｎ＝１１００；５０重量％のエトキシル化)が含まれる。
【００２５】
好ましくは、アルキルエトキシル化ポリマーは、組成物の全重量に対して約３重量％〜約３０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して約４重量％〜約２０重量％、最も好ましくは組成物の全重量に対して約５重量％〜約１０重量％である（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００２６】
油溶性の極性修飾ポリマー
本発明においては、少なくとも一の油溶性の極性修飾ポリマーを含有する組成物が提供される。ここで使用される場合、「極性修飾ポリマー(Polar modified polymer)」は、親水性単位で修飾されている疎水性ホモポリマー又はコポリマーを意味する。ここで使用される「油溶性」とは、極性修飾ポリマーが油に可溶性であることを意味する。
【００２７】
疎水性ホモポリマー及び／又はコポリマーの適切なモノマーには、限定されるものではないが、環状、直鎖状又は分枝状で、置換又は未置換のＣ２−Ｃ２０化合物、例えばスチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、イソペンテン、イソプレン、ヘキセン、イソヘキセン、デセン、イソデセン、及びオクタデセンが含まれる（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。好ましくは、モノマーは、Ｃ２−Ｃ８化合物、より好ましくはＣ２−Ｃ６化合物、最も好ましくはＣ２−Ｃ４化合物、例えばエチレン、プロピレン及びブチレンである。
【００２８】
適切な親水性単位には、限定されるものではないが、無水マレイン酸、アクリラート類、アクリル酸アルキル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、及びアクリル酸ブチル、及びポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)が含まれる。
【００２９】
本発明によれば、極性修飾ポリマーは油溶性である；すなわち、ポリマーは、ポリマー全体を水可溶性又は油不溶性にするのに十分な量の疎水性単位を含んでいない。好ましい実施態様によれば、極性修飾ポリマーは、親水性単位と同量の疎水性モノマー(１：１の比率)、又は親水性単位よりも多くの疎水性モノマーを含む。特に好ましい実施態様によれば、極性修飾ポリマーは、５０％以下の親水性単位(ポリマーの重量基準)、４０％以下の親水性単位、３０％以下の親水性単位、２０％以下の親水性単位、１０％以下の親水性単位、５％以下の親水性単位、４％以下の親水性単位、又は３％以下の親水性単位を含んでいる。
【００３０】
好ましくは、極性修飾ポリマーは、ポリマーの重量に対して約０．５％〜約１０％の親水性単位、好ましくは約１％〜約８％の親水性単位を有する（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。特に好ましい親水的に修飾したポリマーは、エチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー及びコポリマーで、無水マレイン酸単位で修飾されたものである。
【００３１】
本発明の好ましい実施態様によれば、極性修飾ポリマーはロウである。特に好ましい実施態様によれば、極性修飾ロウは、メタロセン触媒を介して製造され、極性基又は単位、並びに疎水性骨格を含む。適切な修飾ロウには、その全内容が出典明示よりここに援用される米国特許出願公開第２００７００３１３６１号に開示されているものが含まれる。特に好ましい極性修飾ロウはＣ２−Ｃ３極性修飾ロウである。
【００３２】
本発明の好ましい実施態様によれば、極性修飾ロウは、疎水性モノマーのホモポリマー及び／又はコポリマーロウに基づいており、２５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１０００〜２２０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは４０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ、１５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは５００〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎ、１．５〜１０、好ましくは１．５〜５、特に好ましくは１．５〜３、さらに好ましくは２〜２．５の範囲のモル質量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し、メタロセン触媒により得られる。また、極性修飾ロウは、好ましくは７５℃以上、好ましくは９０℃以上の融点、例えば９０℃〜１６０℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の融点を有する（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００３３】
コポリマーロウの場合、コポリマー骨格の全重量に基づき、一方のモノマーに由来する０．１〜３０．０重量％の構造単位と、他方のモノマーに由来する７０．０〜９９．９重量％の構造単位を有していることが好ましい。このようなホモポリマー及びコポリマーロウは、例えばここで特定されたメタロセン触媒を使用し、その全内容が出典明示によりここに援用される欧州特許出願公開第５７１８８２号に記載された方法により製造することができる。適切な調製方法には、例えば、メタロセン触媒の存在下におけるオレフィンの懸濁重合、溶液重合、及び気相重合が含まれ、モノマーの重合がまた可能である。
【００３４】
極性修飾ロウは、酸素含有ガス、例えば空気を用いて酸化させることにより、又は極性モノマー、例えばマレイン酸又はアクリル酸又はこれらの酸の誘導体をグラフト反応させることにより、上述のホモポリマー及びコポリマーから、既知の方法で製造することができる。空気での酸化によるメタロセンポリオレフィンロウの極性修飾は、例えば欧州特許出願公開第０８９０５８３Ａ１号に記載されており、グラフト化による修飾は、例えば米国特許第５９９８５４７号に記載されており、双方の全内容は、それらの全てが出典明示によりここに援用される。
【００３５】
許容可能な極性修飾ロウには、限定されるものではないが、無水マレイン酸、アクリラート、メタクリラート、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)等、親水性単位で修飾されている、エチレン及び／又はプロピレン基のホモポリマー及び／又はコポリマーが含まれる。好ましくは、Ｃ２−Ｃ３ロウは、ロウの重量に関して、約０．５％〜約１０％の親水性単位、好ましくは約１％〜約８％の親水性単位を有する（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。特に好ましくは、親水的に修飾されたロウは、無水マレイン酸単位で修飾されたエチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー及びコポリマーである。
【００３６】
本発明で使用される特に好ましいＣ２−Ｃ３極性修飾ロウは、リコケア(LICOCARE)又はリコセン(LICOCENE)の商品名でクラリアント社(Clariant)から商業的に入手可能な、ポリプロピレン及び／又はポリエチレン-無水マレイン酸の変性ロウ(「ＰＥＭＡ」、「ＰＰＭＡ」、「ＰＥＰＰＭＡ」)であり、このようなロウの特定の例には、例えばＰＰ２０７との命名を有し、リコケアなる名称でクラリアント社から市販されている製品が含まれる。
【００３７】
他の適切な極性修飾ポリマーには、限定されるものではないが、ハネウェル社(Honeywell)のＡ-Ｃ５７３Ａ(エチレン-無水マレイン酸コポリマー；Drop Point, Mettler  ：１０６℃)、ハネウェル社のＡ-Ｃ５９６Ａ(プロピレン-無水マレイン酸コポリマー；Drop Point, Mettler：１４３℃）、ハネウェル社のＡ-Ｃ５９７(プロピレン-無水マレイン酸コポリマー；Drop Point, Mettler：１４１℃）、エチレンと無水マレイン酸の１：１コポリマーであるゼマック(ZeMac)(登録商標)コポリマー(ヴェルテルス社(VERTELLUS))、イソバム(ISOBAM)の商品名で(クラレ社(Kuraray)から)販売されているポリイソブチレン-無水マレイン酸、シグマ・アルドリッチ社(Sigma Aldrich)から販売されているポリイソプレン-グラフト-無水マレイン酸、シェブロン・フィリップ・ケミカル社(Chevron Philips Chemcial Co.,)から販売されているポリ(無水マレイン酸-オクタデセン)、アルケマ社(Arkema)からロタダー(Lotader)(例えば、２２１０、３２１０、４２１０、及び３４１０グレード)の商品名で販売されているポリ(エチレン-コ-アクリル酸ブチル-コ-無水マレイン酸)、ロタダーの名称でアルケマ社から販売されている、アクリル酸ブチルが他のアクリル酸アルキル(アクリル酸メチル[グレード３４３０、４４０４、及び４５０３]、及びアクリル酸エチル[グレード６２００、８２００、３３００、ＴＸ８０３０、７５００、５５００、４７００、及び４７２０])で置き換えられてるコポリマー、及びＩＳＰ社からＡＣＯ-５０１３の名称で販売されている、無水マレイン酸イソブチレンコポリマーが含まれる。
【００３８】
本発明の他の実施態様によれば、極性修飾ポリマーは、ロウではない。本発明のこれらの実施態様によれば、極性修飾ポリマーは、疎水性モノマーのホモポリマー及び／又はコポリマーをベースにしており、１００００００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１０００〜２５００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは５０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００３９】
これらの実施態様によれば、極性修飾ポリマーは、ブロックコポリマー、グラフト化コポリマー、又は交互コポリマー等の、ポリマーに典型的には関連する任意の形態とすることができる。例えば、極性修飾ポリマーは、例えばグラフト化を含む任意の手段により親水性基(例えば、無水マレイン酸)が結合させられる疎水性骨格(例えば、ポリプロピレン及び／又はポリエチレン)を含むことができる。結合基は任意の配向(例えば、骨格に沿って、アタクティック、アイソタクティック又はシンジオタクティック)を有することができる。
【００４０】
好ましくは、極性修飾ポリマーは、組成物の全重量に対して約１％〜約３０％、好ましくは組成物の全重量に対して約２．５％〜約１５％、最も好ましくは約５％〜約１０％である（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００４１】
ポリアミン化合物
本発明によれば、少なくとも一のポリアミン化合物を含有する組成物が提供される。本発明によれば、ポリアミン化合物は、油溶性の極性修飾ポリマーの親水性基と反応するのに利用可能な少なくとも２の第１級アミン基を有する。
【００４２】
特に好ましい実施態様によれば、ポリアミン化合物は、ポリアルキレンイミン、好ましくはＣ２−Ｃ５ポリアルキレンアミン化合物、より好ましくはポリエチレンイミン又はポリプロピレンイミンである。最も好ましくは、ポリアルキレンアミンはポリエチレンイミン(「ＰＥＩ」)である。ポリアルキレンアミン化合物は、好ましくは５００−２０００００の範囲の平均分子量を有する（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００４３】
好ましい実施態様によれば、本発明の組成物は、分枝状ポリマーの形態のポリエチレンイミン化合物を含む。このようなポリマーの商業的に入手可能な例は、ルパソール(LUPASOL)又はポリイミン(POLYIMIN)の商品名でＢＡＳＦ社から入手可能である。このようなポリエチレンイミンの非限定的例には、ルパソール(登録商標)ＰＳ、ルパソール(登録商標)ＰＬ、ルパソール(登録商標)ＰＲ８５１５、ルパソール(登録商標)Ｇ２０、ルパソール(登録商標)Ｇ３５が含まれる。
【００４４】
本発明の他の実施態様によれば、ポリアミン類、例えばポリエチレンイミン類及びポリプロピレンイミン類は、デンドリマーの形態でありうる。このようなデンドリマーの非限定的例は、ＤＳＭ社により製造されるか、及び／又はその内容が出典明示によりここに援用される米国特許第５５３００９２号及び米国特許第５６１０２６８号に開示されている。このようなポリマーの商業的に入手可能な例には、スターバースト(STARBURST)(登録商標)の名称で販売されているデンドリテック社(DENDRITECH)のポリアミドアミン又はポリプロピレンイミンポリマーが含まれる。
【００４５】
本発明の他の実施態様によれば、ポリアルキレンアミンの誘導体は適切なポリアミンである。このような誘導体には、限定されるものではないが、アルキル化誘導体、ポリアルキレンアミン類へのアルキルカルボン酸の付加生成物、ポリアルキレンアミン類へのケトン類及びアルデヒド類の付加生成物、ポリアルキレンアミン類へのイソシアナート類及びイソチオシアナート類の付加生成物、ポリアルキレンアミン類へのアルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシドブロックポリマーの付加生成物、ポリアルキレンアミン類の第４級化誘導体、ポリアルキレンアミン類へのシリコーンの付加生成物、及びポリアルキレンアミン類へのジカルボン酸のコポリマーが含まれる。さらに適切なポリアミン類には、限定されるものではないが、ポリビニルイミダゾール類(ホモポリマー又はコポリマー)、ポリビニルピリジン類(ホモポリマー又はコポリマー)、ビニルイミダゾールモノマーを含有する化合物(例えば、出典明示によりここに援用される米国特許第５６７７３８４号を参照)、及び塩基性側鎖を有するアミノ酸をベースとしたポリマー(好ましくは、ヒスチジン、リジン及びアルギニンから選択される少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％のアミノ酸を含有するタンパク質及びペプチドから選択)が含まれる。上述したこのような適切なポリアミンには、その内容が出典明示によりここに援用される米国特許第６１６２４４８号に開示及び記載のものが含まれる。このようなポリマーの商業的に入手可能な例には、ポリビニルアミン／ホルムアミド、例えばＢＡＳＦ社からルパミン(Lupamine)(登録商標)の名称で販売されているもの、植物由来のキトサン、例えばＩＳＰ社からキオスメチン(Kiosmetine)(登録商標)又はキトザイム(Kitozyme)(登録商標)の名称で販売されているもの、又はコポリマー８４５が含まれる。
【００４６】
好ましい実施態様によれば、少なくとも一のポリアミン化合物は、組成物の全重量に対して約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量％、より好ましくは約０．５〜約５重量％の範囲の量で、本発明の組成物に存在している（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００４７】
好ましくは、油溶性の極性修飾ポリマーと反応せしめられるポリアミン化合物の量は、ポリアミン化合物の少なくとも２のアミン基が、油溶性の極性修飾ポリマーと反応して、油溶性の極性修飾ポリマーの親水性基とアミン基との間に連結又は結合を形成するような量である。反応生成物を得るために油溶性の極性修飾ポリマーと反応させられるポリアミン化合物の適切な量は、ポリアミン化合物の反応性アミン基の数／量、及び油溶性の極性修飾ポリマーの対応する反応性基(例えば、無水マレイン酸基)の数／量に鑑み、容易に決定することができる。好ましい実施態様によれば、過剰の油溶性の極性修飾ポリマー(ポリアミンの反応性アミン基に対する、ポリマーの対応する反応性基の相対的な数／量により決定)が、ポリアミンと反応させられる。好ましくは、油溶性の極性修飾ポリマーに対するポリアミンの比率は、０．００５〜１、好ましくは０．００６〜０．５、さらに好ましくは０．００７〜０．１である（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００４８】
油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化させることができる非揮発性溶媒
本発明の化粧品用組成物は、油溶性の極性修飾ポリマーを可溶化可能な少なくとも一の非揮発性溶媒を含有する。ここで使用される場合、「非揮発性」とは、約１００℃以上の沸点を有することを意味する。少なくとも一の非揮発性溶媒は少なくとも一の非揮発性油を好ましくは含有する。
【００４９】
本発明で使用可能な非揮発性油の例には、限定されるものではないが、極性油、例えば以下のものが含まれる：
−  グリセロールの脂肪酸エステルからなる高含有量のトリグリセリドを有し、その脂肪酸が可変長さの鎖を有することができ、これらの鎖が直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和とできる、炭化水素ベースの植物性油；これらの油は、特に小麦胚芽油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、カリテバター、ヒマシ油、スイートアルモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ油、マロー油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油、クロフサスグリの種油、マツヨイグサ油、穀類油、大麦油、キノア油、オリブ油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油、又はマスクローズ油；又はカプリル／カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネリーズ・デュボア社(Stearineris Dubois)から販売されているもの、又はダイナミットノーベル社(Dynamit Nobel)からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているものである。
−  Ｒ５が７〜１９の炭素原子を含む、１〜４０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ６が３〜２０の炭素原子を含む、１〜４０の炭素原子を有する分枝状の炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ６＋Ｒ７≧１０である、式Ｒ５ＣＯＯＲ６の合成油又はエステル、例えばプルセリン油(オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、Ｃ１２〜Ｃ１５の安息香酸アルキル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、及びアルコール又は多価アルコールのオクタノアート、デカノアート又はリシノレアート；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル又はリンゴ酸ジイソステアリル；及びペンタエリトリトールエステル；
−  １０〜４０の炭素原子を含む合成エーテル；
−  Ｃ８〜Ｃ２６脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール；及び
−  その混合物。
【００５０】
さらに、本発明で使用可能な非揮発性油の例には、限定されるものではないが、非極性油、例えば分枝状及び非分枝状の炭化水素、及びポリオレフィン類を含む炭化水素ロウ、特にワセリン(ペトロラタム)、パラフィン油、スクワラン、スクワレン、水素化ポリイソブテン、水素化ポリデセン、ポリブテン、鉱物性油、ペンタヒドロスクワレン、及びそれらの混合物が含まれる。
【００５１】
少なくとも一の非揮発性溶媒は、約０．５重量％〜約３０重量％、例えば約１重量％〜約１５重量％、例えば約２重量％〜約５重量％の量で、本発明の化粧品用組成物に好ましくは存在し、全ての重量は組成物の全重量に基づく（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００５２】
水
また、本発明の組成物は、水をさらに含有する。好ましくは、水は組成物に存在するポリアミンを可溶化するのに十分な量で存在する。さらに好ましくは、十分な水は、油中水型エマルションを形成させるために存在する。水は、典型的には、約５重量％〜約５０重量％、例えば約１０重量％〜約４０重量％、例えば約２５重量％〜約３５重量％の量で使用され、全ての重量は組成物の全重量に基づく（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００５３】
揮発性溶媒
またさらに本発明の組成物は、少なくとも一の揮発性溶媒を含有する。少なくとも一の揮発性溶媒は、好ましくは揮発性シリコーン油又は揮発性非シリコーン油から選択される。
【００５４】
適切な揮発性シリコーン油には、限定されるものではないが、２〜７のケイ素原子を有し、室温で６ｃＳｔ以下の粘度を有する直鎖状又は環状のシリコーン油が含まれ、これらのシリコーン類は１〜１０の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよい。本発明で使用され得る特定の油には、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン及びそれらの混合物が含まれる。使用され得る他の揮発性油には、６ｃＳｔの粘度を有するＫＦ９６Ａ、９４℃の引火点を有する信越社の市販品が含まれる。好ましくは、揮発性シリコーン油は少なくとも４０℃の引火点を有する。
【００５５】
揮発性シリコーン油の非限定的例を、以下の表１に列挙する。
2012512168.tif 000002
【００５６】
適切な揮発性非シリコーン油は、揮発性の炭化水素油、アルコール、揮発性エステル及び揮発性エーテルから選択される。このような揮発性の非シリコーン油の例には、限定されるものではないが、８〜１６の炭素原子を有する揮発性の炭化水素油、及びそれらの混合物、特に分枝状のＣ８〜Ｃ１６アルカン類、例えばＣ８〜Ｃ１６イソアルカン類(イソパラフィン類としても知られている)、イソドデカン、イソデカン、例えばアイソパー(Isopar)又はペルメチル(Permethyl)の商品名で販売されている油、分枝状のＣ８〜Ｃ１６エステル、例えばイソヘキシル又はイソデシルのネオペンタノアート、及びそれらの混合物が含まれる。好ましくは、揮発性の非シリコーン油は少なくとも４０℃の引火点を有する。
【００５７】
揮発性非シリコーン油の非限定的例を、以下の表２に列挙する。
2012512168.tif 000003
【００５８】
一般的に、少なくとも一の揮発性溶媒は、約５〜約８０重量％、例えば約１０〜約６０重量％、及び約２０〜約４０重量％の量で、組成物に好ましくは存在し、全ての重量は組成物の全重量に基づく（その全範囲及びその間の部分範囲を含む）。
【００５９】
反応生成物
本発明の好ましい実施態様によれば、油溶性の極性修飾ポリマーは、油の存在下、アルキルエトキシル化されたポリマーロウと反応させられ、第１の反応生成物を生成する。反応が比較的高温(例えば１４０℃以上)で長時間(例えば５時間以上)実施された場合、油溶性の極性修飾ポリマーの有意な量の親水性基(例えば、無水マレイン酸基と結合するカルボン酸基)が、アルキルエトキシル化ロウのヒドロキシル基と反応し、有意な量の反応生成物が生じる。しかしながら、反応が比較的低温(例えば１００℃以下)で短時間(例えば１時間未満)実施された場合、極性修飾ポリマーの少しの部分の親水性基のみが、アルキルエトキシル化ポリマーロウのヒドロキシル基と反応し、少量の反応生成物が生じる。所望される用途に応じて、少量又は有意な量の第１の反応生成物が所望される場合がある。
【００６０】
本発明の好ましい実施態様によれば、油溶性の極性修飾ポリマー／アルキルエトキシル化ポリマーロウの生成物は、最小でもポリアミンを可溶化させるのに十分な量で、水の存在でポリアミンと反応し、新規の反応生成物を形成する。好ましい実施態様によれば、新規の反応生成物は水不溶性である。
【００６１】
如何なる特定の理論にも縛られることを望むものではないが、１００℃以下の温度での、油溶性の極性修飾ポリマーとポリアミンの第１級アミン基との反応により、無水物環が開環し、半酸・半アミド架橋生成物が形成されると考えられている。しかしながら、１００℃以上の温度での、油溶性の極性修飾ポリマーとポリアミンの第１級アミン基との反応により、無水物環が開環し、イミド架橋生成物が形成される。前者の生成物は後者の生成物よりも好ましい。全てのアミノ基と全ての親水性基とが互いに反応して反応生成物を形成するのが必要であるわけではない。むしろ、組成物は、反応生成物に加えて、遊離のポリアミン及び／又は遊離の油溶性の極性修飾ポリマーを含みうる可能性がある。
【００６２】
如何なる特定の理論にも縛られることを望むものではないが、油溶性の極性修飾ポリマーの親水性基が上述したようなアルキルエトキシル化ポリマーロウと反応する場合、極性修飾ポリマーにおける反応性基(例えば、無水マレイン酸基と結合するカルボン酸基)の数が減少すると考えられる。ポリアミンが、減少した数の反応性基を有する第１の反応生成物と反応する場合、ポリアミンとの反応に利用される反応性基の数は限られ、よって、新規の反応生成物中の架橋量が限定される。得られた新規の反応生成物は、油溶性の極性修飾ポリマーとポリアミンとの反応生成物よりも、より柔軟で、あまり耐水性がなく、さらなる耐油性を有する。
【００６３】
また、如何なる特定の理論にも縛られることを望むものではないが、ポリアミンは、極性修飾ポリマーの親水性基(例えば、無水マレイン酸基と結合するカルボン酸基)とポリアミンのアミン基との間の静電気的相互作用により、極性修飾ポリマーと非共有的に会合し、超分子が形成可能であると考えられる。例えば、特に無水マレイン酸基に関して、水の存在下、これらの基が開環し、超分子カプセルとして作用する疎水性ネットワーク及び親水性コア架橋剤とのポリマー-ポリマー複合体を形成するイオン性相互作用を介して、ポリアミンのプロトン化第１級アミン類と相互作用可能なジカルボン酸基が形成可能である。多量の無水マレイン酸基が存在する場合、ポリアミンの第２級アミン基はプロトン化され、カルボン酸アルキルと相互作用する。
【００６４】
好ましい実施態様によれば、油溶性の極性修飾ポリマーは油性担体に存在し、ポリアミン化合物は水性担体に存在し、反応は油性担体と水性担体とを組合せることにより生じる。油溶性の極性修飾ポリマーは、典型的には室温で固体であるため、油性担体は水性担体と組合せる前にポリマーを液化するため、好ましくは加熱される。好ましくは、油性担体は油溶性の極性修飾ポリマーの融点を超えて、典型的には約８０℃、９０℃又は１００℃まで加熱される。
【００６５】
如何なる特定の理論に縛られることを意図するものではないが、この理由は、油溶性の極性修飾ポリマーがポリアミンと組合せられる際に生じる、化学的及び物理的反応のためであり、形成される後続の反応生成物は、驚くべきことに、また予期しないことに、その疎水性マトリックスの内部に多量の水分子を捕捉することができると考えられる。得られる生成物は、際だって皮膜を形成可能であり、自己乳化し、耐水性もある。さらに、生成物は安定しており、種々のタイプの成分を担持することができる。
【００６６】
任意的な成分
本発明の組成物は、任意の一又は複数の任意的な成分をさらに含有することができる。それらの例には、限定されるものではないが、着色料、例えば顔料及び染料、共溶媒、可塑剤、防腐剤、フィラー、活性成分、付加的なロウ、及びサンスクリーン剤が含まれる。
【００６７】
本発明の組成物は、それで処理された睫毛に改善された耐水性及び耐汚性を付与することができ、同時に、ラッテクス皮膜形成剤の不在下、水で睫毛から容易に洗い流すこともできる。
【００６８】
本発明の組成物は、低い弾性率及び高度のシヤスィニング(shear thinning)等の、そのレオロジーパラメーターにより特徴付けられる、クリームのようなテクスチャー及び感触を有する。さらに、組成物は、比較的高い臨界歪み及び高い低剪断粘度のために、良好な安定性を示す。
【００６９】
レオロジー
本発明に係るマスカラ組成物のレオロジー特性は、ＡＲ-Ｇ２の名称で、ＴＡインスツルメント社(TA Instruments)から商業的に入手可能な制御ストレスレオメーターを使用することにより測定される。試料は、ステンレス鋼のクロスハッチングで４０ｍｍ直径のプレートを具備する平行板を使用して測定される。間隙は１０００ミクロンに設定される。所望される温度はペルチェ方式で厳密に制御される。
【００７０】
マスカラ試料はレオメーターに移され、温度平衡に達するように２５℃で保持される。動的振動測定では、試料は、３０秒、続いて１分、１００の剪断速度(１／秒)で前もって剪断され、平衡状態に到達させる。線形粘弾性レジームが、１ｒａｄ／ｓの一定周期ωで、１０−３％〜２×１０３％歪みの振動歪みスイープモードにおいて測定される。弾性率又は貯蔵弾性率Ｇ'が、増加する振動歪みを伴う％歪みとは独立している領域が、線形粘弾性レジームとして定められる。臨界歪み値は、弾性率又は貯蔵弾性率Ｇ'が振動歪みに依存し始める領域から測定される。この臨界歪みに到達した後、内部物質構造が破壊され、マスカラ組成物はもはや線形粘弾性領域下にはない。
【００７１】
１ｒａｄ／ｓの周期ωで、比較的低い値の貯蔵弾性率Ｇ'であることは、睫毛への適用時に、マスカラ組成物に対して、より良好な湿潤特性及び乏しいクリープ耐性であることを示す。本発明は、約１０Ｐａ〜約５０００Ｐａの範囲の貯蔵弾性率Ｇ'を有する。
【００７２】
驚くべきことに、また予期しないことに、本発明の組成物は、比較的低い貯蔵弾性率Ｇ'を有するが、同時に、約１％〜約５００％の範囲の比較的高い臨界歪みを有することが見出された。高い降伏歪みにより、高いストレス又は歪み条件下で、組成物はその構造、よってその安定性が、確実に維持される。
【００７３】
マスカラ組成物の剪断粘度
2012512168.tif 000004
はフローモードで測定される。剪断粘度を測定する前に、試料は、３０秒、続いて１分、１００の剪断速度
2012512168.tif 000005
(１／秒)で前もって剪断され、平衡状態に到達させられる。ついで、試料の粘度を、１０−３(１／秒)〜１０２(１／秒)、連続ランプ方式で１０分測定する。シアスィニング度を、粘度曲線
2012512168.tif 000006
対剪断速度
2012512168.tif 000007
の傾きから決定する。
【００７４】
低い剪断速度で高い値の剪断粘度
2012512168.tif 000008
は、静止時での構造体の高い安定性をもたらす。睫毛に対するマスカラ組成物の容易で効果的な適用を達成するために、組成物には高いシアスィニング度が所望される。驚くべきことに、また予期しないことに、本発明の組成物は、約−０．６５〜約−０．９９の範囲の、所望される高いシアスィニング度を有することが見出された。
【００７５】
本発明を、次の非限定的例に関してさらに説明する。特に示さない限りは、全ての部及びパーセントは、重量に対する重量のパーセント基準である。
【実施例】
【００７６】
耐水性及び耐汚性マスカラ
2012512168.tif 000009
【００７７】
手順
１．主ビーカーＡ中に次のものを加えた：Ｃ２０−Ｃ４０パレス−１０、イソドデカン、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、ポリレンエチレン無水マレイン酸コポリマー、プロピルパラベン。ついで全ての固形物が溶解するまで、内容物を９０℃まで加熱した。
２．主ビーカーに酸化鉄を添加し、８５０ＲＰＭで１時間、バッチのホモジナイズを開始した(温度を８５−９０℃に維持)。
３．他のビーカーＢ中に脱イオン水、ＥＤＴＡ二ナトリウム、セチルリン酸カリウム、メチルパラベン、ペンチレングリコールを添加した。均質になるまで混合した。９０℃まで加熱し続けた。
４．ビーカーＢにＰＥＩを添加した後、ＰＥＩが溶解するまで混合した(温度を８５−９０℃で維持)。
５．ビーカーＢの内容物をビーカーＡにゆっくりと添加した。ついで、混合物にシメチコンを添加した。５００ＲＰＭの混合速度を使用し、２０分混合した。
６．スイープブレイドに交換し、５０ＲＰＭを使用して冷却を開始した。
７．３５℃で、フェノキシエタノール(及び)メチルパラベン(及び)イソプロピルパラベン(及び)イソブチルパラベン(及び)ブチルパラベンを添加した。
８．２５℃まで冷却を継続した。
【００７８】
実施例１−３に対するレオロジー値
2012512168.tif 000010
【国際調査報告】
2012512168.tif 000011
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