(57)【要約】  本発明はプラスチック材料の光沢を変調する方法、およびそれらから製造された製品、例えば自動車産業における物品、例えば自動車の内装、並びにそのための特定の添加物の使用、および関連する発明の実施態様に関する。該変調は、変性ポリマーを艶消剤として、物品のためのポリマー基材として使用されるポリマー組成物に添加することを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー物品の光沢を変調するための、および／または低光沢ポリマー物品を製造するための方法であって、ポリマー基材とも称されるバルクの出発ポリマー混合物に、変性ポリマーを添加して光沢を低減させ、その後、物品を形成することを含む方法。
【請求項２】
変性ポリマー誘導体の添加が溶融混合による、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
光沢の変調が、光沢の低減を意味する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
変性ポリマーが、少なくとも部分的にエステル化された形態の、主鎖内にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するポリマー、または不飽和カルボン酸、そのエステル、および／またはビニル芳香族化合物と、グラフトポリマーの主鎖ポリマーとの反応によって得られるグラフトポリマーを有する、またはそれらの２つまたはそれより多くの混合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
変性ポリマーが、全ポリマー混合物の０．２〜４０質量％の量で存在する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記の変性ポリマーが添加されるポリマー基材が、スチレン含有ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ウレタンベース上の熱可塑性エラストマー、ポリ（スチレン）、耐衝撃性ポリ（スチレン）、ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ポリ（ブチレンテレフタレート）ブレンド、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニル）／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー、ポリ（塩化ビニル）／アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリレート変性ポリ（塩化ビニル）、イオノマー、ポリオレフィンおよびポリオレフィンゴムまたはＴＰＥ、またはそれらのポリマーの２つまたはそれより多くの混合物からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
ポリマー基材が、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−アクリレートエラストマー−スチレンコポリマー、ポリ（ブチレンテレフタレート、ポリ（エチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、コポリエーテルエステル、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６、ポリアミド６６／６、ポリアミド６／６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ジアミンおよびアジピン酸ベースのポリアミド、アルキレンジアミンおよびイソ−および／またはテレフタル酸から調製されるポリアミドおよびそれらのコポリアミド、コポリエーテルアミド、コポリエステルアミド、ウレタンベース上の熱可塑性エラストマー、ポリ（スチレン）、耐衝撃性ポリ（スチレン）、コモノマーとしてのビスフェノールＡおよび「炭酸」単位または他のビスフェノールおよび／またはジカルボン酸単位に基づくポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ポリ（ブチレンテレフタレート）ブレンド、ポリ（塩化ビニル）；  ポリ（塩化ビニル）／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー、ポリ（塩化ビニル）／アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリレート−変性ＰＶＣおよびイオノマー、またはそれらのポリマー基材の２つまたはそれより多くの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ポリマー基材が、ポリオレフィン、ＰＣ／ＡＢＳ、ＡＢＳ、ポリアミド、例えばＰＡ−６、またはポリオレフィンゴムまたは熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）である、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
ポリオレフィンが、モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、例えば高結晶性ポリプロピレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、シクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、随意に架橋したポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン、高密度高分子量ポリエチレン、高密度超高分子量ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ＶＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥ、または先程述べたポリマーの２つまたはそれより多くの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの、ポリエチレンとの混合物、または異なる種類のポリエチレンの混合物、モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレンおよびそれらと低密度ポリエチレンとの混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、および一酸化炭素とのそれらのコポリマー、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのコポリマー；  およびかかるコポリマー同士の、または上記の他のポリマーとの混合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ＴＰＥが、基本的に、ポリオレフィンとして請求項９に記載されたポリマーと耐衝撃性改質剤、例えばエチレン−プロピレン−ジエンモノマーコポリマー、エチレンとより高級のアルファ−オレフィンとのコポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマー、好ましくは約１０〜約９０質量％のプロピレンホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーを有するＴＰＯ、およびエチレンとＣ3〜Ｃ8−アルファ−オレフィンとの約９０〜約１０質量％の弾性コポリマーとのブレンドであるゴム変性ポリオレフィンを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
変性ポリマーが、請求項４に記載の主鎖を有し、且つ、不飽和カルボン酸、例えば不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、またはシアノアクリル酸、または不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸またはＣ1〜Ｃ3−モノ−またはジ置換された、またはアリール（例えばＣ6〜Ｃ12−アリール）置換されたマレイン酸、例えば２−メチルマレイン酸、２−エチルマレイン酸、２−フェニルマレイン酸、または２，３−ジメチルマレイン酸、フマル酸、またはそれらの反応性の前駆体の形態、例えば無水物とのグラフトによって変性され、該グラフトは１つより多くのそれらのモノマーを用いてもよい、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
さらに、１つまたはそれより多くのさらなる添加剤をポリマー組成物に添加し、前記の単数または複数の添加剤が、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、ホスフェート、ホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、アミンオキシド、ベンゾフラノン、インドリノン、チオ相乗剤、ペルオキシド捕捉剤、ポリアミド安定剤、塩基性共安定剤、成核剤、分散剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、流動添加剤、触媒、流動調節剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲン捕捉剤、煙抑制剤、防炎加工剤、帯電防止剤、透明剤および膨張剤からなる群から選択され、その際、組成物中での、成核剤の他の述べられた添加剤の相対的な量の合計は、全ポリマー組成物の約０．０１〜約５質量％であり、且つ、成核剤の量はそれらの４０％までであってよい、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
製造工程条件、およびメラミン誘導体の量および／または種類を、これを組み合わせて、変性ポリマーがないこと以外の点では同一の組成を有する物品と比較した光沢の低下をみちびくように選択し、特に、選択される工程条件が、溶融温度、所望の物品を造形する装置内への材料の移動速度、成形のための鋳型を充填するための温度、造形装置の温度、および固体の製品を加工する温度を含む、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
変性ポリマーを、それを前記ポリマー物品の造形のために使用される混合物に添加することによって、好ましくは請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法を使用して、好ましくは前記のメラミン誘導体がない組成物と比較した光沢の低下において効果的な量の変性ポリマーを添加することによって、ポリマー物品の光沢を変調、特に低減させるための添加剤として用いる使用、またはポリマー物品を造形するために使用される混合物に変性ポリマーを添加することにより、メラミン誘導体を光沢減少剤として用いる使用。
【請求項１５】
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法によって製造されたポリマー物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（化学的に）変性されたポリマーを光沢変調剤としてポリマー製品中で用いる使用および相応する方法および工程、並びに得られる製品に関する。
【０００２】
要するに、本発明は、以下により詳細に説明される変性ポリマーをポリマー組成物に添加することを含む、ポリマー組成物の光沢を変調、特に低減させる方法、その製造方法、および相応するポリマー組成物、並びにそのポリマー組成物から製造された製品も提供する。本発明によって形成された低光沢ポリマー組成物は、艶消し表面仕上げされたポリマーの使用が有利である用途、例えばいくつかの自動車（内装）用途などに適している。
【０００３】
物品、例えば自動車内装部品についてのポリマー、特にＰＰ（ポリ（プロピレン））およびＴＰＯ（熱可塑性ポリ（オレフィン））の技術的および環境的な利点は、自動車市場において長年認識されている。この用途のために最も商業的なＴＰＯ材料は、充分な引掻耐性を提供し、且つ、最終的な部品の均質な（低）光沢を維持するために、それらをラッカーまたは塗料または他のコーティングで被覆しなければならないという欠点を有している。
【０００４】
ＰＰに基づく先進的な材料は、主な利点、例えば低密度、好都合な加工性、および良好なコスト／性能バランスのために、自動車内装および外装部品用に普及し続けている。最終的な顧客（特に車の購入者）は、品質の要求を増し続けている。（特に車の）製造者は、改善された表面特性、例えば引掻耐性、スタイルの調和、新規の色および高価な外見、並びに良好な安全特性、例えば光の反射の乱れを避けることを通じて、それらの要求に合わせようとしている。
【０００５】
内装用途のために最も高い水準の興味は、インストルメントパネル構造、コンソール、他の内装装備品、インストルメントパネル、例えばドアパネルの表皮、さらにシート部品、ハンドル、荷台の裏張り、エンジン室の部品またはその種のものにおいて見られる。相応する材料の他の分野においても、例えば、良好な機械的強度および好ましい光学特性、例えば低光沢を必要としている、機械のハウジング、器具、消費者または電子素子、屋外用車両、および素子、または任意の他の部品または（例えば繊維または膜）物品のために興味深い。
【０００６】
低光沢および改善された引掻耐性の必要性が未実現のままである主なポリマー基材は、タルク充填ＰＰコポリマーまたはＰＰベースのＴＰＥ（表皮）などの基材である。それらの材料の組成が広い範囲で変化することがあるので、低光沢および引掻耐性が、使用される樹脂、エラストマーおよびタルクの種類および含有率、安定剤および共添加剤、並びに顔料および他の充填剤に依存することは明らかである。さらには、加工条件および表面模様（きめ）が重要な役割を演じる。
【０００７】
それらの新規材料は、いかなるコーティングも用いないで使用され、且つ、ポジ型（表皮形成の間にきめがつけられる）およびネガ型（金型工具内にきめがつけられる）の両方の形成工程のために使用できることが意図されている。
【０００８】
低光沢を実現するために、追加的な充填剤材料が使用されている。しかしながら多くの用途において、それらの種類の充填剤は得られる物品の機械的な強度を損なう傾向がある一方、均質な仕上がりを一貫して提供もしない。低光沢は、射出成形器具上での適切な表面模様の使用によって達成することもできる。しかしながら、非常に低い光沢を製造の時間にわたって維持することは、頻繁な表面洗浄／再模様付けを必要とし、それは費用がかかり、労働力を要することがある。
【０００９】
相応する製品の表面を改質するためにコーティングが使用される一方、原則的に、バルク材料自体を表面で曝露させるほうが望ましいことがあり、なぜなら、その際、引掻きが表面の外観の劣化を意味するとは限らず（同じ材料がまだ表面にある）、その後、製造におけるより少ない工程を（例えば、さらに１つまたはそれより多くのさらなる層、例えば接着剤またはその種のものを必要とし得る膜、例えばコーティングのための乾燥工程、およびその種のものを加えることなく）使用することが可能であるからである。
【００１０】
従って、追加的なコーティングまたは表面処理の必要なく、上述の製品の製造を可能にするさらなるポリマー組成物を見つけ出す必要がある。特に望ましいのは、低光沢特性を有する一方、他の重要な特性、例えば引掻耐性および機械的特性、例えば引張係数、破断時引っ張り応力、破断時引張歪、および衝撃耐性を維持することを可能にする組成物である。
【００１１】
特に、自動車用途において使用される低光沢を有する改善された引掻耐性ポリマー、特にＴＰＯについての必要性がよく知られている。自動車内装用途のために最も高い水準の興味は、インストルメントパネル構造、コンソール、他の内装装備品、インストルメントパネル自体、およびドアパネル表皮において見られる。
【００１２】
自動車内装の低光沢表面は、特に２つの理由のために必要とされる：
ａ）  安全性、例えばダッシュボードからフロントガラスへのより低い反射、
ｂ）  デザイン性および審美性：  低光沢表面はより高い品質およびより高価な部品として感知される。
【００１３】
低光沢および改善された引掻き耐性の必要性が未実現のままである主なポリマー基材（物品のためのベース材料を意味する）は、タルク充填ＰＰコポリマーまたはＰＰベースのＴＰＥ（表皮）などの基材である。それらの材料の組成が広い範囲で変化するので、低光沢および引掻耐性が、使用される樹脂、エラストマーおよびタルクの種類および含有率、安定剤および共添加剤、並びに顔料および他の充填剤に依存することは明らかである。さらには、加工条件および表面模様（きめ）が重要な役割を演じる。
【００１４】
それらの新規材料は、（少なくとも好ましくは）いかなるコーティングも用いないで使用され、且つ、ポジ型（表皮形成の間にきめをつけられる）およびネガ型（金型工具内にきめをつけられる）の両方の形成工程のために使用できることが意図されている。
【００１５】
今、驚くべきことに、特定の変性ポリマー、特に（少なくとも部分的に）エステル化した形態の、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）をそれらの主鎖内に有するポリマー、または不飽和カルボン酸、それらのエステル、および／またはビニル芳香族化合物と主鎖ポリマーとの反応によって得られるグラフトポリマーの、ポリマー組成物（特にＰＰまたはＴＰＯ）への添加が、所望の光沢特性を達成することを可能にする一方、他の重要な特性、例えば先程述べたものを実質的に保持するか、またはさらには改善することが見出された。
【００１６】
従って、本発明は第一の態様において、ポリマー組成物の光沢を変調、特に低減する方法を提供する。本発明によって形成された低光沢ポリマー組成物は、艶消し表面仕上げされたポリマーの使用が有利である用途、例えばいくつかの自動車（内装）用途などに適している。
【００１７】
本発明によって形成されたポリマー組成物は、改善された（特に低い）光沢特性、および良好またはさらには改善された物理特性を示す。
【００１８】
一般に、低光沢組成物は、ポリプロピレン組成物と本発明による（化学的に）変性されたポリマーとの溶融混合によって形成される。
【００１９】
充填剤、例えばタルクおよび珪灰石および他の加工添加剤を本発明による組成物中に含ませてもよい。ポリマー分野における他の通例の添加剤も同様に存在してよい。
【００２０】
従って本発明は、特に、ポリマー物品（物品の用語はここで、平坦な製品、例えば膜または表皮、または三次元の製品を含む）の光沢を変調、特に低減（低下）させるための、および／または低光沢ポリマー物品を製造するための方法または工程であって、バルクの出発ポリマー混合物に、上記および以下でより詳細に定義される変性ポリマーを（特に溶融混合によって）添加し、光沢を変調、特に（他の点では同一であるがしかしメラミン誘導体を添加していない混合物と比べて）低減（低下）させ、その後、物品を造形することを含む、方法または工程、または上記または以下でより詳細に定義される通り、変性ポリマーを添加剤として、前記ポリマー物品の造形のために使用される混合物にそれを添加することによってポリマー物品の光沢を低減させるために用いる使用を含む。好ましくは、前記の変性ポリマーのない（しかし他の点では同一の）組成物と比較して光沢を低下させることに効果的な量の変性物を添加する。
【００２１】
好ましくは、製造されるべきポリマー物品の生産条件は、上記および以下により詳細に定義される変性ポリマーの添加が、特にかかる変性ポリマーの量および／または種類を変調し、選択された工程条件と組み合わせて、変性ポリマーがない以外の点では同一の組成物を有する物品と比較した光沢の低下をみちびくように選択される。
【００２２】
本明細書において、光沢を「変調する」の用語が使用される際、これは、光沢を所望の値に適合できること、即ち、原理的に光沢を増大させることも可能であることを意味することも意図されている。ここに記載される全ての本発明の実施態様の１つの実施態様において、その用語は特に、光沢を「低減する」（低下させる）ことについて使用される。
【００２３】
本発明による熱可塑性樹脂組成物を、公知の方法、例えば熱造形、押出、繊維状基材の加工、シート造形、または特に成形、例えば押出成形、真空成形、プロファイル成形、発泡成形、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、回転成形、  、またはその種のものによって、様々な物品に造形できる。
【００２４】
本発明は、上記および以下により詳細に定義される変性ポリマーを、変調のために光沢減少剤として、ポリマー物品の造形のために使用される混合物に該変性ポリマーを添加することによる使用にも関する。
【００２５】
一般に、本開示内の、発明１、２またはそれより上、全てまでの各実施態様について、より一般的な用語を、本発明のさらに有利な実施態様をもたらすために上記または下記のより特定の定義によって置き換えることができる。
【００２６】
不定冠詞"ａ"または"ａｎ"が使用される場合、これは"少なくとも１つ"、例えば"１つまたはそれより多く"を含むことが意図されている。
【００２７】
本発明によって形成されたポリマー組成物は、改善された低光沢特性および改善された物理的特性を示す。
【００２８】
一般的に、低光沢組成物は、適宜、ポリマー基材、例えばポリプロピレン組成物と、本発明に包含される添加剤としての（化学的に）変性されたポリマーとの溶融混合によって形成される。
【００２９】
充填剤、例えばタルクおよび珪灰石および他の加工添加剤を本発明による組成物中に含ませてもよい。
【００３０】
本発明は、特に市販の変性ポリマーに関する。それらの製品は、本発明によれば有用であり、且つ、表面変性剤、特に低光沢添加剤としてＰＰ／ＴＰＯポリマー組成物および自動車用途のための製品中で使用されると記載される。
【００３１】
本発明による変性ポリマーは好ましくは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）をその主鎖内に有する（少なくとも部分的に）エステル化された形態のポリマー（少なくともエステル化前）、および不飽和カルボン酸、それらのエステルおよび／またはビニル芳香族化合物と、主鎖ポリマーとの反応によって得られるグラフトポリマー、または２つまたはそれより多くのそれらの変性ポリマーの混合物からなる群から選択される。
【００３２】
少なくとも部分的にエステル化された形態のポリマーの場合、本発明による変性ポリマーのために適切な主鎖（ポリマー基材）は特に、スチレンまたはスチレン誘導体、例えばＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換されたスチレン、アルファ置換されたスチレンのいずれか、例えばアルファ−メチルスチレン、または芳香環上で置換されたもの、例えばビニルトルエン、またはかかるスチレンおよび／または置換スチレンの混合物、特にスチレンと、マレイン酸、またはＣ1〜Ｃ3−モノアルキルまたはジアルキル置換された、および／またはアリール（例えばＣ6〜Ｃ12−アリール）置換されたマレイン酸、例えば２−メチルマレイン酸、２−エチルマレイン酸、２−フェニルマレイン酸、および２，３−ジメチルマレイン酸との共重合体である（該反応は好ましくは反応性のそれらの酸誘導体、例えば無水物を用いて行われる）。少なくとも部分的なエステル化のために、（必要であればさらなる加水分解後）そのように得られた主鎖をその後、それらのカルボキシルの少なくとも一部で、少なくともより多くのアルコール、例えばｓｅｃ−ブチルアルコール、例えばｓｅｃ−ブチルアルコールまたは誘導体、または種々のアルキル（例えばＣ1〜Ｃ20）、アリール（例えばＣ6〜Ｃ12）、シクロアルキル（例えばＣ3〜Ｃ10）、アリールアルキル（例えば先程定義されたアリールおよびアルキルを有する）またはアルキルアリール（先程定義されたアリールおよびアルキルを有する）モノアルコール、例えば３−シクロヘキシル−１−プロパノール、シクロヘキシルメタノール、フェニルエチルアルコール、メチルシクロヘキサノール、および２−エチル−１−ヘキサノールから選択されるアルコール単独で、または次に第二のより少ないアルコール、例えばメタノール、エタノールまたはｎ−プロパノールでエステル化する。それらの変性ポリマーの製造のためのエステル化は好ましくはＵＳ５７７３５１８号内に記載される方法またはその方法と類似した方法に従い、それはこのためにここで参照をもって開示されるものとする。この種の本発明による使用のために特に好ましい変性ポリマーは、商標Ｓｃｒｉｐｓｅｔ  ５５０（またはＳｃｒｉｐｓｅｔ  ５４０も）で公知であり、且つ、好ましくは以下の例において定義される。
【００３３】
本発明による変性ポリマーとして有用なグラフトポリマーは、好ましくは、ポリエン、例えばモノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、例えば高結晶性ポリプロピレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びに、シクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（随意に架橋されている）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度且つ高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン  （ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ＶＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥ、または２つまたはそれより多くの先程述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンと、ポリイソブチレンとの混合物、ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥまたはＰＰ／ＬＤＰＥ）または種々の種類のポリエチレン（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）の混合物、モノオレフィンおよびジオレフィン同士の、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、およびそれらと一酸化炭素とのコポリマー、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのポリマー；  およびかかるコポリマー同士の、または上記の他のポリマーとの混合物、例えばポリ（プロピレン／エチレン−プロピレン）コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ）またはその種のもの；  またはスチレン重合単独に基づくポリマー、例えばポリ（スチレン）（ＰＳ）、例えばシンジオタクチックポリ（スチレン）（ｓＰＳ）、またはＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリ（スチレン））；  またはスチレン含有ポリマー、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー）、ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、またはＡＳＡ（アクリロニトリル−アクリレートエラストマー−スチレンコポリマー、さらにアクリロニトリル−スチレン−アクリレート）、またはポリオレフィンエラストマーを含む、それらの２つまたはそれより多くの混合物、例えばエチレン−プロピレン−ジエンモノマーコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレンとより高級なアルファ−オレフィンとのコポリマー（例えばエチレン−オクテンコポリマー）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマ���、水素化スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマーおよびその種のもの（ＴＰＯの定義について以下も参照のこと）の群から選択される主鎖を有する。
【００３４】
それらの主鎖は不飽和カルボン酸、例えば不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、またはシアノアクリル酸、または不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸またはＣ1〜Ｃ3−モノ−またはジ置換された、またはアリール（例えばＣ6〜Ｃ12−アリール）置換されたマレイン酸、例えば２−メチルマレイン酸、２−エチルマレイン酸、２−フェニルマレイン酸、または２，３−ジメチルマレイン酸、フマル酸、またはそれらの反応性の前駆体の形態、例えば無水物とグラフトされ（従って、変性され）、ここで、該グラフトは１つ以上のそれらのモノマーを用いて行われてもよい。該グラフトを、上記のモノ−またはジカルボン酸のエステル、例えばＣ1〜Ｃ12−アルコール、例えばメタノールまたはエタノールとのエステルを用いて、またはビニル芳香族化合物、特にポリスチレンまたはスチレン含有ポリマーについて先述の段落内で定義されたスチレンまたはスチレン誘導体を用いて行うこともできる。不飽和カルボン酸（全体にわたって、不飽和炭酸の用語と同義的に使用される）からなる群から選択される２つまたはそれより多くのモノマー、それらのエステル、およびビニル芳香族化合物とのグラフトも、本発明の範疇に含まれる。
【００３５】
特に好ましくは、実施例２内の表３に示される変性されたグラフトポリマーである（Ｓｃｏｎａの製品）。
【００３６】
製造方法は、例えば、且つ好ましくは、ＷＯ２００４／０４８４２６号および／またはＷＯ０２／０９３１５７号内に記載される方法、またはその方法に類似した方法、即ち、固相合成による方法に従うことができる。従って、これら２つの文献はそこに記載される製造方法のためにここで参照をもって開示されるものとする。しかしながら、当該技術分野における他の公知の方法、例えば溶融または溶剤法も可能である。
【００３７】
グラフトに使用されるモノマーは、エポキシおよびフルオロ置換基がない。
【００３８】
本発明による物品の形成のために使用される組成物は、好ましくは、ここに記載される変性ポリマーを、０．２〜４０質量％、より好ましくは約０．５から約３０質量％、または好ましくは約２５質量％、さらにより好ましくは約１〜約１８質量％、例えば約２〜約１０質量％の量（質量）で含む。
【００３９】
変性ポリマー粒子のサイズは、例えば、約０．１〜約１００μｍ、例えば約０．２μｍ〜約５０μｍ、例えば約０．５μｍ〜約３０μｍの範囲であってよい（例えば電子顕微鏡によって測定された平均サイズ−好ましくは、サイズ分布は５０（質量）％より多く、より好ましくは７５（質量）％より多くの粒子が平均値の±５０％の範囲内である）。
【００４０】
「約」が使用される場合、これは、「約」の後に示される数値のわずかなばらつき（しばしば、技術的な実行において不可避である）の可能性があること、例えば、示された数値の±１０％、例えば±３％の範囲が可能であることを意味することを意図している。
【００４１】
「光沢を低下させることに効果的な量の変性ポリマーが添加される」が意味される場合、これは特に、変性ポリマー誘導体を添加しない以外の点では同一の組成の物品と比較して、例えば（実施例内に示される方法を使用して）２％またはそれより多く、例えば５％またはそれより多く、例えば１０〜９９％だけ光沢を下げるために、得られる物品の光沢の低減をもたらす量を含むことが意味される。
【００４２】
さらに、本発明による方法における工程条件または使用を、光沢の低減が可能ではない条件と比較して光沢を低減させるように修正してよい。パラメータの中で、例えば溶融温度、所望の製品を造形する装置内（例えば成形、押出、ノズルまたはその種のもののための鋳型）への材料の移動速度、成形のための鋳型を充填するための温度（特に導入前の金型の温度）、装置形成のための温度、固体製品の加工温度、およびその種のものを変調することができる。当業者は、実施例内の明証にも基づき、適宜、適切な工程条件を１つまたは非常に限定的な数の実験によって考案できる。例えば、成形による物品の造形の場合、さらなる実験が必要とされる場合、少なくとも開始点として、造形の温度を約２０〜約６０℃の範囲内、例えば２０〜３０℃の範囲内で選択でき、射出温度を好ましくは２００〜２８０℃の範囲内、例えば２００〜２３０℃の範囲内で選択でき、且つ、実施例内に示される機器の条件下での射出速度を好ましくは５ｍｍ／秒〜１２０ｍｍ／秒、例えば約１０〜約１００ｍｍ／秒の範囲内で選択できる。
【００４３】
本発明による低光沢製品のために有用な組成物のためのベース材料（ポリマー基材）を、溶融混合に適切な任意の種類のポリマーまたはポリマー混合物から選択できる。可能なポリマーの中で、以下のものが例証的に述べられる：  スチレン含有ポリマー、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー）、ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、ＡＳＡ（アクリロニトリル−アクリレートエラストマー−スチレンコポリマー、また、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート）、ポリエステル、例えば、ジカルボン酸およびジアルコールから、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンとから誘導されるもの、例えばＰＢＴ（ポリ（ブチレンテレフタレート）、ＰＥＴ（ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、コポリエーテルエステルまたはＵＰＥＳ（不飽和ポリエステル）、ＰＡ（ポリアミド、例えばジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、６６／６、６／６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、部分的に芳香族の（コ）ポリアミド、例えば芳香族ジアミンおよびアジピン酸に基づくポリアミド、アルキレンジアミンおよびイソ−および／またはテレフタル酸およびそれらのコポリアミドから調製されるポリアミド、コポリエーテルアミド、コポリエステルアミドおよびその種のもの）、ＴＰＵ（ウレタンベースの熱可塑性エラストマー）、ＰＳ（ポリ（スチレン））、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリ（スチレン））、ＰＣ（ポリカーボネート）、例えばポリ（芳香族カーボネート）またはポリ（脂肪族カーボネート）、例えばコモノマーとして、ビスフェノールＡおよび"炭酸"単位または他のビスフェノールおよび／または二炭酸単位に基づくもの、ＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブレンド）、ＡＢＳ／ＰＢＴ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ポリ（ブチレンテレフタレート）ブレンド）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル））；  ＰＶＣ／ＡＢＳ（ポリ塩化ビニル）／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー）、ＰＶＣ／ＡＳＡ（ポリ塩化ビニル）／アクリロニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｂｉｔｒｉｌｅ）−スチレン−アクリレート）、ＰＶＣ／アクリレート（アクリレート−変性ＰＶＣ）およびイオノマー（（少なくとも部分的に）イオン化された共重合体および電気的に中性のモノマー）。
【００４４】
１つの好ましい例において、ポリマー基材はポリオレフィン（例えば高結晶性ＰＰ）、ＰＣ／ＡＢＳ、ＡＢＳ、ポリアミド、例えばＰＡ−６、またはポリオレフィンゴムまたはＴＰＥ、または例えば実施例内に特に述べられるポリマーである。
【００４５】
ポリオレフィンの例は以下である：  モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、例えば高結晶性ポリプロピレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（随意に架橋している）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン  （ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ＶＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥ、または先程述べたポリマーの２つまたはそれより多くの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥまたはＰＰ／ＬＤＰＥ）、または異なる種類のポリエチレン（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）、モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、および一酸化炭素とのそれらのコポリマー、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのポリマー；  およびかかるコポリマー同士の、または上記の他のポリマーとの混合物、例えばポリ（プロピレン／エチレン−プロピレン）コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ）またはその種のもの。
【００４６】
例えば、適切なポリオレフィンはＷＯ２００６／００３１２７号（Ｃｉｂａ）内に記載される通りである。
【００４７】
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、例えば、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）としても公知であるゴム変性ポリオレフィンを含む。それらは基本的に、ポリオレフィンとして上記で述べられたポリマーと、耐衝撃性改質剤、例えばエチレン−プロピレン−ジエンモノマーコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレンとより高級のアルファオレフィンとのコポリマー（例えばエチレン−オクテンコポリマー）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマーおよびその種のものとのブレンドである。それらのブレンドは一般に、ＴＰＯ（熱可塑性ポリオレフィン）として示される。例えば、適切なＴＰＯは約１０〜約９０質量パーセントのプロピレンホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー、および約９０〜約１０質量パーセントの、エチレンとＣ3〜Ｃ8−アルファオレフィンとの弾性コポリマーを有する。
【００４８】
例えば、適切なＴＰＯはＵＳ６０４８９４２号（Ｍｏｎｔｅｌｌ）内に開示されている。
【００４９】
ポリオレフィンおよびゴム変性ポリオレフィンは、単独で本組成物のポリマー基材になり得ない。ポリオレフィンと他のポリマーとのコポリマー、またはポリオレフィンと上記の他のポリマーとのブレンドは、ポリマー基材として除外されない。
【００５０】
他の添加剤が、本発明に関するポリマー組成物中に存在できる。
【００５１】
従って、本発明の該ポリマー組成物（ポリマー基材）は随意に、約０．０１〜約５質量％、好ましくは約０．０２５〜約２質量％の、且つ特に約０．１〜約１質量％の様々なさらなる添加剤、例えば以下に列記される化合物、および随意に追加的に４０％まで、例えば０〜３５、例えば１０〜２５％の成核剤または充填剤（例えば滑石）、またはそれらの混合物を含有する：
１．  酸化防止剤
１．１．  アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（ｏｃ−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖または分岐鎖であってよい）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデカ−１−イル）フェノール、またはそれらの２つまたはそれより多くの混合物。
【００５２】
１．２．  アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５３】
１．３．  ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５４】
１．４．  トコフェロール。
【００５５】
１．５．  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル。
【００５６】
１．６．  アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２１−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）ｌ、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート］、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５７】
１．７．  ベンジル化合物、例えば３，３，３’，５−テトラ−ｔｅｒｔ−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル。
【００５８】
１．８．  ヒドロキシベンジル化マロネート。
【００５９】
１．１０．  他のトリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６０】
１．１１．  ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６１】
１．１２．  アシルアミノフェノール。
【００６２】
１．１３．  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価のアルコールとのエステル。
【００６３】
１．１４．  β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価のアルコールとのエステル。
【００６４】
１．１５．  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価のアルコールとのエステル。
【００６５】
１．１６．  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価のアルコールとのエステル。
【００６６】
１．１７．  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド。
【００６７】
１．１８．  アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００６８】
１．１９．  アミン系酸化防止剤。
【００６９】
２．  ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、例えば米国特許番号第３００４８９６号；  ３０５５８９６号；  ３０７２５８５号；  ３０７４９１０号；  ３１８９６１５号；  ３２１８３３２号；  ３２３０１９４号；  ４１２７５８６号；  ４２２６７６３号；  ４２７５００４号；  ４２７８５８９号；  ４３１５８４８号；  ４３４７１８０号；  ４３８３８６３号；  ４６７５３５２号；  ４６８１９０５号、４８５３４７１  号；  ５２６８４５０号；  ５２７８３１４号；  ５２８０１２４号；  ５３１９０９１  号；  ５４１００７１  号；  ５４３６３４９号；  ５５１６９１４号；  ５５５４７６０号；  ５５６３２４２号；  ５５７４１６６号；  ５６０７９８７号、５９７７２１９号および６１６６２１８号内に開示される、公知の市販のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよびベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）−エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−��ドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル  ３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ａ−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
【００７０】
２．２  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００７１】
２．３  置換された、および置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７２】
２．４．  アクリレートおよびマロネート、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル、またはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）  ＰＲ２５、ジメチル  ｐ−メトキシベンジリデンマロネート  （ＣＡＳ＃７４４３−２５−６）、およびＳａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）  ＰＲ３１、メチルピペリジン−４−イル）  ｐ−メトキシベンジリデンマロネート  （ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）。
【００７３】
２．５．  ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチルフェノール）］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、または１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、追加的なリガンドを有するものまたは有さないもの。
【００７４】
２．６．  立体障害アミン安定剤、例えば４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環式の縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環式の縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６’，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ｌデカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサドデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル���ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；  Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン］、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。立体障害アミンは、米国特許第５９８０７８３号内に記載される化合物の１つであってもよく、その関係する箇所はここで参照をもって開示されるものとし、それは、前記の米国特許第５９８０７８３号の第６４〜７２段落に列記されている、成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）またはＩ−ｌ）、特に光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−Ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、ｌ−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２または１−ｋ−１の化合物である。該立体障害アミンは、米国特許第６０４６３０４号および６２９７２９９号に記載される化合物の１つであってもよく、その明細書はここで参照をもって開示されるものとし、例えばその請求項１０または３８内、または実施例１〜１２またはＤ１〜Ｄ５に記載される化合物である。
【００７５】
２．７．  Ｎ−原子上でヒドロキシ置換アルコキシ基によって置換された立体障害アミン、例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールからの炭素残基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、および２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンなどの化合物。
【００７６】
２．８．  オキサミド。
【００７７】
２．９．  トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン。例えば、公知の市販のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンおよび米国特許第３８４３３７１号；  ４６１９９５６号；  ４７４０５４２号；  ５０９６４８９号；  ５１０６８９１号；  ５２９８０６７号；  ５３００４１４号；  ５３５４７９４号；  ５４６１１５１号；  ５４７６９３７号；  ５４８９５０３号；  ５５４３５１８号；  ５５５６９７３号；  ５５９７８５４号；  ５６８１９５５号；  ５７２６３０９号；  ５７３６５９７号；  ５９４２６２６号；  ５９５９００８号；  ５９９８１１６号；  ６０１３７０４号；  ６０６０５４３号；  ６２４２５９８号および６，２５５，４８３号内に開示されるトリアジン、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）  １１６４，Ｃｙｔｅｃ社、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン  （*はオクチルオキシ、ノニルオキシとデシルオキシ基との混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’および３：３’位において５：４：１の割合で架橋されたメチレン架橋ダイマー混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ４００，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンおよび４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００７８】
３．  金属不活性化剤。
【００７９】
４．  ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル’−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−’１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル’）ホスフィット。
【００８０】
５．  ヒドロキシルアミン。
【００８１】
６．  ニトロン。
【００８２】
７．  アミンオキシド。
【００８３】
８．  ベンゾフラノンおよびインドリノン。
【００８４】
９．  チオ相乗剤。
【００８５】
１０．  ペルオキシド捕捉剤。
【００８６】
１１．  ポリアミド安定剤。
【００８７】
１２．  塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【００８８】
１３．  成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩；  有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；  ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。
【００８９】
１４．  充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【００９０】
１５．  分散剤、例えばポリエチレンオキシドワックスまたは鉱油。
【００９１】
１６．  他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、流動添加剤、触媒、流動調節剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ｂｏｏｓｔｅｒ）、ハロゲン捕捉剤、煙抑制剤、防炎加工剤、例えばメラミンホスフェートまたはメラミンシアヌレート、帯電防止剤、透明剤、例えば置換された、および置換されていないビスベンジリデンソルビトール、ベンゾキサジノン  ＵＶ吸収剤、例えば２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾキサジン−４−オン）、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）３６３８  （ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）、および／または膨張剤。
【００９２】
好ましいさらなる添加剤は、ヒンダードアミン光（特にＵＶ）安定剤、ヒンダードフェノール、ホスフィット、ベンゾフラノン安定剤およびヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンまたはベンゾフェノン  紫外光吸収剤、充填剤または成核剤、例えば滑石およびカーボンブラック、および塩基性の補助安定剤、例えばステアリン酸カルシウム、さらには（より強い光沢低下効果を有する）メラミンホスフェートまたはメラミンシアヌレート、またはそれらの２つまたはそれより多くの混合物からなる群から選択される１つまたはそれより多くの添加剤である。
【００９３】
本発明の他の実施態様は、ここで引掻耐性改善剤として定義される、１つまたはそれより多くの変性ポリマーの、ここで記載されるポリマー組成物製品中での使用である。
【００９４】
本発明による組成物は、例えばパネル構造、コンソール、他の内装装備品、インストルメントパネル、例えばドアパネルの表皮、さらにはシート部品、ハンドル、荷台の裏張り、エンジン室の部品、またはその種のもののための自動車用途（望ましいが）のほかに、例えば機械のハウジング、電化製品、消費者または電子素子、屋外用車両および素子、または良好な機械的強度および好ましい光学的特性、例えば低光沢性が必要とされる他の部品のための他の潜在的な市場のために、または器具において、および梱包市場においても有用である。
【００９５】
以下の実施例は、本発明を、その範疇を制限することなく説明する。ここで、パーセンテージは（％）で示され、これは明確に異なる指定をされない限り、（全ポリマー組成物に対する）質量パーセントを示す。
【００９６】
以下の方法および技術が、製造された試験用試料の適用特性を試験および特徴付けするために使用される。
【００９７】
ＩＳＯ２８１３に従い、Ｚｅｈｎｔｎｅｒ  ＺＧＭ  １１２０  ｔｒｉｇｌｏｓｓ光沢計（Ｚｅｈｎｔｎｅｒ  ＧｍｂＨ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ジサッハ、スイス）を使用して光沢は６０°で測定され、追加的に２０°または８５°でも測定された。
【００９８】
引掻耐性を、分光光度計Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ＳＦ  ６００  ｐｌｕｓ  （Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  ＡＧ、ディートリコン、スイス）を用いて、色差（ΔＬ値）を測定することによって評価する。この測定は、引掻かれたポリマー表面と引掻かれていないポリマー表面との輝度の差に相当する。引掻きを、Ｓｃｒａｔｃｈ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ  Ｔｅｓｔｅｒ  ４３０  Ｐ  （Ｅｒｉｃｈｓｅｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ，  へーマー、ドイツ）を用いて、  ＧＭＥ  ６０２８０  （Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｏｔｏｒｓ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＧＭＥ  ６０２８０、Ｉｓｓｕｅ  ２、２００４年６月による引掻耐性試験）と同様に直径１ｍｍの金属チップ（球形の先端を有する円柱形の硬質金属のペン）を用い、且つ、１０Ｎの負荷で室温にて行う。
【００９９】
引張特性を、ＩＳＯ５２７に従い、Ｚｗｉｃｋ  Ｚ０１０  万能材料試験機  （Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ，  ウルム、ドイツ）を使用して、クロスヘッド速度１００ｍｍ／分で測定する。各配合について少なくとも５つの試料を試験し、且つ、平均値を計算する。引張係数［ＭＰａ］、破断点引張応力［ＭＰａ］および破断点引張歪み［％］を報告する。
【０１００】
曲げ特性をＩＳＯ１７８に従って、ここでもまたＺｗｉｃｋＺ０１０  万能材料試験機を使用して測定する。各配合について少なくとも５つの試料を試験し、且つ、平均値を計算する。曲げ係数［ＭＰａ］および曲げ強度［ＭＰａ］を報告する。
【０１０１】
シャルピー衝撃エネルギーの測定を、ＩＳＯ１７９／１ｅＡに従い、Ｚｗｉｃｋ  ５１１３  振子型衝撃試験機（Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ，  ウルム、ドイツ）を使用して実施する。ハンマーの仕事は４Ｊである。衝撃試験に先立ち、半径０．２５ｍｍのノッチで試料に切れ込みをつける。
【０１０２】
実施例１：  Ｓｃｒｉｐｓｅｔ  ５５０  （Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．）を含有する、ＴＰＯ（Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｄａｐｌｅｎ  ＥＤ  ０１２ＡＥ）を用いた射出成形プラーク（ｐｌａｑｕｅ）の加工
それらの表面特性および機械的特性を評価するために、以下の表１から導出される典型的な特性を有する、低分子量ｓｅｃ．ブチルエステルでエステル化されたスチレン／マレイン酸無水物コポリマー（Ｓｃｒｉｐｓｅｔ  ５５０、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、ウィルミントン、ＤＥ、米国）を、以下の手順に従い、ＴＰＯ射出成形プラーク中に取り込む：
【表１】
2012506927.tif 000002
【０１０３】
粉末形態のＤａｐｌｅｎ  ＥＤ０１２ＡＥ  （Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧ、ウイーン、オーストリア）を、２０％のタルク（Ｌｕｚｅｎａｃ  Ａ−２０；  Ｒｉｏ  Ｔｉｎｔｏ、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ｅｕｒｏｐｅ、トゥールーズ、フランス）、２．５％のカーボンブラックマスターバッチ、０．０５％のステアリン酸カルシウム、０．０５％のＩＲＧＡＮＯＸ  Ｂ２１５  （ホスフィット（トリス（２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−フェニル）ホスフィットとヒンダードフェノール（テトラキス（メチレン−（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロシンナメート））メタンとの相乗抗酸化剤混合物、Ｃｉｂａ、バーゼル、スイス）、０．２％のＴＩＮＵＶＩＮ  ７９１  ＦＢ  （厚形材における相乗性能のための高分子量および低分子量ＨＡＬＳのＵＶ安定剤配合物、Ｃｉｂａ、バーゼル、スイス）、および５または１０％のメラミンシアヌレートまたはメラミンポリホスフェートと共に混合し、表１に示される通りに添加する。
【０１０４】
該配合物を高速ミキサＭｉｘａｃｏ  Ｌａｂ  ＣＭ  １２  （Ｍｉｘａｃｏ，  Ｄｒ．  Ｈｅｒｆｅｌｄ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ、ノイエンラーデ、ドイツ）内で混合し、二軸スクリュー押出機、例えばＢｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＺＥ  ２５×３３Ｄ  （ＫｒａｕｓｓＭａｆｆｅｉ  Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＧｍｂＨ、ハノーバー、ドイツ）内で２２０℃でペレットへとコンパウンドする。該ペレットをさらに、標準的な射出成形機、例えばＥｎｇｅｌ  ＨＬ６０  （Ｅｎｇｅｌ  Ａｕｓｔｒｉａ  ＧｍｂＨ、シュヴェルベルグ、オーストリア）を使用して、厚さ２ｍｍを有するプラークに射出成形する。加工温度は約２４０℃である。
【０１０５】
得られる表面および機械的特性を表２に要約する。
【０１０６】
【表２】
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【０１０７】
該添加剤を添加することによって、引掻耐性および機械的特性の実質的な変化なく、光沢が低減された。
【０１０８】
実施例２：  Ｓｃｏｎａ製品を含有する、ＴＰＯ（Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｄａｐｌｅｎ  ＥＤ０１２ＡＥ）を用いた射出成形プラークの加工
配合物を実施例１に記載の通りに調製する。
【０１０９】
結果を表３に示す。
【０１１０】
【表３】
2012506927.tif 000004
【０１１１】
Ｓｃｏｎａ（登録商標）製品は、ＫＯＭＥＴＲＡ  ＧｍｂＨ、シュコパウ、ドイツから入手可能であり、且つ、以下の表４に示される特性を有している：
【表４】
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Ｆ＝反応器グレード
Ｇ＝粒状
Ｐ＝粉末
ＣＭＢ＝コンビマスターバッチ（ｃｏｍｂｉ  ｍａｓｔｅｒ  ｂａｔｃｈ）  （粒状）
ＭＡＨ＝マレイン酸無水物
ＡＡ＝アクリル酸
ＥＶＡ＝エチレン酢酸ビニルコポリマー
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ＰＯＥ＝ポリオレフィンエラストマー。
【０１１２】
実施例３：  Ｓｃｒｉｐｓｅｔ  ５５０とメラミンポリホスフェート（ＭＥＬＡＰＵＲ  ２００、Ｃｉｂａ、バーゼル、スイス）とを含有するＴＰＯ（Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｄａｐｌｅｎ  ＥＤ  ０１２ＡＥ）を用いた射出成形プラークの加工
配合物を実施例１に記載の通りに調製する。
【０１１３】
【表５】
2012506927.tif 000006
【０１１４】
これは、本発明による変性ポリマーと一緒のメラミン誘導体の添加がより低い光沢をもたらすことを示す。
【０１１５】
実施例４：  ＨＣＰＰ（Ｓａｂｉｃ  ＰＰ  ＣＸ０２−８１）を用いた射出成形プラークの加工
配合物を実施例１に記載の通りに調製するが、しかし、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｄａｐｌｅｎ  ＥＤ  ０１２ＡＥの代わりに高結晶性ＰＰ、Ｓａｂｉｃ  ＰＰ  ＣＸ０２−８１  （ポリプロピレンコポリマープラスチック、ＳＡＢＩＣ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ、デュッセルドルフ、ドイツ）を使用し、且つ、タルクを配合物に添加しない。
【０１１６】
結果を以下の表６に示す。
【０１１７】
【表６】
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【０１１８】
従って、光沢を低下させる異なるポリマー基材を見出すことができた。
【０１１９】
実施例５：  ＰＣ／ＡＢＳ（Ｄｏｗ  Ｐｕｌｓｅ  Ａ３５−１０５）を用いた射出成形プラークの加工
配合物を実施例４に記載の通りに調製するが、しかし、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｄａｐｌｅｎ  ＥＤ  ０１２ＡＥの代わりに、ＰＣ／ＡＢＳ、Ｄｏｗ  Ｐｕｌｓｅ  Ａ３５−１０５  （Ｄｏｗ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ、Ａｕｂｕｒｎ  Ｈｉｌｌｓ、ミシガン、米国）を使用する。
【０１２０】
結果を下記の表７に示す。
【０１２１】
【表７】
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【０１２２】
実施例６：  ＴＰＥ（Ｋｒａｉｂｕｒｇ  ＳＴＰ９３６３／３３Ｂ  １０２）を用いた射出成形プラークの加工
配合物を実施例４に記載の通りに調製するが、しかし、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｄａｐｌｅｎ  ＥＤ  ０１２ＡＥの代わりに、ＴＰＥ、Ｋｒａｉｂｕｒｇ  ＳＴＰ９３６３／３３Ｂ１０２  （Ｋｒａｉｂｕｒｇ  ＴＰＥ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ、ヴァルドクライブルグ、ドイツ）を使用する（熱可塑性エラストマー）。
【０１２３】
【表８】
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【０１２４】
要約すると、実施例から、本発明によって有用な光沢低下剤（化学的に変性されたポリマー）は、種々の形態、例えば繊維、特定の厚さの物品、およびその種のもの、特に三次元物品（膜または繊維を形成していない）での、様々な異なる種類のポリマーおよびプラスチック材料の光沢を下げるための有用な代替品であることが導き出せる。
【国際調査報告】
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