(57)【要約】【課題】有機材料および電子写真装置を提供する。【解決手段】本発明は、電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む有機機能性材料を含む電子装置、特に、光受容体または電子写真装置と、電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む混合物またはコポリマーである有機材料と、特に、正に帯電しているタイプの光受容体または電子写真装置における電荷移動材料としての有機材料の使用と、そのような材料を含む電子装置とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電極と、
電荷輸送特性を有し該電極上に提供される機能性層とを含む非エレクトロルミネセント電子装置であって、
該機能性層は電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む機能性材料を含み、ただし、該正孔トラップ成分のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ：最高被占分子軌道）は該電子輸送成分のＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶを超えて高く、該機能性材料における該正孔トラップ成分の濃度は４モル％以下である非エレクトロルミネセント電子装置。
【請求項２】
該正孔トラップ成分は、該電子輸送成分のＨＯＭＯより０．４ｅＶ以上高いＨＯＭＯを有する請求項１に記載の装置。
【請求項３】
該正孔トラップ成分は、該電子輸送成分のＨＯＭＯより０．５ｅＶ以上高いＨＯＭＯを有する請求項１または２に記載の装置。
【請求項４】
該機能性材料における該正孔トラップ成分の濃度は、０．１〜４モル％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項５】
前記機能性材料は２種類以上の化合物を含む混合物で、該化合物の１種類以上は電子輸送化合物であり、該化合物の１種類以上は正孔トラップ化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項６】
少なくとも１種類の該電子輸送化合物および該正孔トラップ化合物は、モノマー化合物より選択される請求項５に記載の装置。
【請求項７】
少なくとも１種類の該正孔トラップ化合物がモノマー化合物より選択される請求項６に記載の装置。
【請求項８】
該機能性材料は、以下の式のモノマー正孔トラップ化合物を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の装置。
【化１】
2012502303.tif 000033
（式中、
Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、ＰＦ２、Ｐ＝Ｓ、Ａｓ、Ａｓ＝Ｏ、Ａｓ＝Ｓ、Ｓｂ、Ｓｂ＝ＯまたはＳｂ＝Ｓ、好ましくは、Ｎであり、
Ａｒ１は同一または異なるものの何れでも構わず、異なる繰り返し単位があるのであれば独立に、単結合、または、置換されていてもよい単核または多核のアリールまたはヘテロアリール基を表し、
Ａｒ２は同一または異なるものの何れでも構わず、異なる繰り返し単位があるのであれば独立に、置換されていてもよい単核または多核のアリールまたはヘテロアリール基を表し、
Ａｒ３は同一または異なるものの何れでも構わず、異なる繰り返し単位があるのであれば独立に、置換されていてもよい単核または多核のアリールまたはヘテロアリール基を表し、
ｍは、１、２または３であり、および
Ｒは同一または異なるものの何れでもよく、Ｈ、置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリル、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基より選択される。）
【請求項９】
該機能性材料は、以下の式から成る群より選択されるモノマー正孔トラップ化合物を含む請求項８に記載の装置。
【化２】
2012502303.tif 000034
（式中、Ｒは請求項８において定義される通りであり、ｒは０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２、３、４または５である。）
【請求項１０】
該機能性材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）から成る群より選択される１種類以上の部分構造を含む１種類以上の電子輸送化合物を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１１】
少なくとも１種類の該電子輸送化合物および該正孔トラップ化合物は、ポリマー化合物より選択される請求項１〜１０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１２】
少なくとも該電子輸送化合物がポリマー化合物より選択される請求項１１に記載の装置。
【請求項１３】
該機能性材料は２種類以上の異なる繰り返し単位を含むコポリマーであるか、または、該コポリマーを含み、１種類以上の該単位は電子輸送単位であり、１種類以上の該単位は正孔トラップ単位である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１４】
該ポリマー正孔トラップ化合物またはコポリマーは、以下の式の正孔トラップ単位を含む請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の装置。
【化３】
2012502303.tif 000035
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ｙおよびｍは、請求項８において定義される通りである。）
【請求項１５】
該正孔トラップ単位は、以下の式より選択される請求項１４に記載の装置。
【化４】
2012502303.tif 000036
（式中、Ｒ、ｒおよびｓは、請求項９において定義される通りである。）
【請求項１６】
該ポリマー電子輸送化合物またはコポリマーは、以下の式の１種類以上の電子輸送単位を含む請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の装置。
【化５】
2012502303.tif 000037
（式中、
Ａ、ＢおよびＢ’は、それぞれ互いに独立に、複数出現する場合は互いに独立に、二価基であり、好ましくは、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ１−および−ＳｉＲ１Ｒ２−より選択され、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、または、１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビル（該基は置換されていてもよく、１個以上のヘテロ原子を含有してもよい。）より選択される基であり、基Ｒ１およびＲ２は、それらが連接されているフルオレン部分構造と共にスピロ基を形成していてもよく、
Ｘはハロゲンであり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含有してもよいカルビルまたはヒドロカルビル基であり、
それぞれのａは独立に０および１の一方であり、同一の単位において、それぞれの対応するｂは０および１の他方であり、
ｏは１以上の整数であり、
Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ互いに独立に、単核または多核のアリールまたはヘテロアリールであり、該基は置換されていてもよく、インデノフルオレン基の７，８−位または８，９−位に縮合されていてもよく、
ｃおよびｄは、それぞれ互いに独立に、０または１である。）
【請求項１７】
該ポリマー電子輸送化合物またはコポリマーは、以下の式の１種類以上の電子輸送単位を含む請求項１１〜１６のいずれか一項に記載の装置。
【化６】
2012502303.tif 000038
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１６において定義される意味の１つを有し、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＲ１＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｎ−Ａｒ８−であり、
Ａ６〜８は、複数出現する場合は互いに独立に、２〜４０個のＣ原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、該基は、式９において定義される通りの１個以上の基Ｒ１で置換されていてもよく、
ｇは、それぞれの出現において互いに独立に、０または１であり、
ｈは、それぞれの出現において互いに独立に、０、１または２である。）
【請求項１８】
該ポリマー電子輸送化合物またはコポリマーは、以下の式の１種類以上の電子輸送単位を含む請求項１１〜１７のいずれか一項に記載の装置。
【化７】
2012502303.tif 000039
（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１６において定義される通りであり、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１およびＲ２の意味の１つを有し、Ａｒ６、７、Ｘ１、２、ｇおよびｈは、請求項１７において定義される通りである。）
【請求項１９】
該ポリマー電子輸送化合物またはコポリマーは、アントラセン、ベンゾアントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）から成る群より選択される１種類以上の部分構造を含む電子輸送単位を含む請求項１１〜１８のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２０】
該ポリマー電子輸送化合物またはコポリマーは、以下の式のコポリマーである請求項１１〜１９のいずれか一項に記載の装置。
【化８】
2012502303.tif 000040
（式中、
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅは、それぞれ互いに独立に、請求項１６〜１９のいずれか一項において定義される通りの電子輸送単位であり、
Ｂは、請求項１４または１５において定義される通りの正孔トラップ単位であり、
ｘ、ｖ、ｗ、ｚは、それぞれ互いに独立に、０以上および１未満であり、ただし、ｘ＋ｖ＋ｗ＋ｚは０．９６より大きく１未満であり、
ｙは０より大きく０．０４未満であり、
ｘ＋ｙ＋ｖ＋ｗ＋ｚは１であり、
ｎは、１より大きい整数である。）
【請求項２１】
式Ｉのコポリマーは以下のサブ式より選択される請求項２０に記載の装置。
【化９】
2012502303.tif 000041
（式中、Ｒ１〜４は請求項１８において定義される通りであり、Ｒ、ｒおよびｓは請求項９において定義される通りであり、ｘ、ｙ、ｖおよびｎは請求項２０において定義される通りである。）
【請求項２２】
該機能性材料は、式ＩＩの電子輸送コポリマーを含む混合物である請求項１〜２１のいずれか一項に記載の装置。
【化１０】
2012502303.tif 000042
（式中、
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅは、それぞれ互いに独立に、請求項１６〜１９のいずれか一項において定義される通りの電子輸送単位であり、
ｘ、ｖ、ｗ、ｚは、それぞれ互いに独立に、０以上および１以下であり、
ｘ＋ｖ＋ｗ＋ｚは１であり、
ｎは、１より大きい整数である。）
【請求項２３】
該機能性層は電荷輸送層であるか、または、電子輸送および光生成層の両者である請求項１〜２２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２４】
該機能性層は電子輸送層である請求項２３に記載の装置。
【請求項２５】
該機能性層は電荷輸送層であり、ただし、更に、該装置が電極および前記電荷輸送層の間に電荷生成層を含む請求項１〜２４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２６】
電子写真またはゼログラフィー装置である請求項１〜２５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２７】
電極と、
対向電極と、および
電荷輸送特性を有し該電極間に提供される機能性層とを含む非エレクトロルミネセント電子装置であって、
該機能性層は、請求項１〜２２のいずれか一項において定義される通りの機能性材料を含むことを特徴とする請求項１〜２６のいずれか一項に記載の非エレクトロルミネセント電子装置。
【請求項２８】
有機太陽電池、色素増感太陽電池、有機スピントロニク装置、フィールド−クエンチ装置、光検出器またはセンサーである請求項２７に記載の非エレクトロルミネセント電子装置。
【請求項２９】
請求項１〜２２のいずれか一項において定義される通りの１種類以上の電子輸送化合物および１種類以上の正孔トラップ化合物を含む混合物であって、少なくとも１種類の該電子輸送化合物および該正孔トラップ化合物はモノマー化合物である混合物。
【請求項３０】
請求項２９に記載の混合物および１種類以上の有機溶媒を含む配合物。
【請求項３１】
請求項２９または３０に記載の混合物または配合物を含む電子装置。
【請求項３２】
有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、有機集積回路、無線識別（ＲＦＩＤ：Ｒａｄｉｏ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）タグ、光検出器、センサー、論理回路、記憶素子、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材またはパターン、または、有機プラズモン発光装置、光導電体、電子写真装置、ゼログラフィー装置、有機太陽電池、色素増感太陽電池、有機スピントロニク装置またはフィールド−クエンチ装置である請求項１〜２８または３１のいずれか一項に記載の電子装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む有機機能性材料を含む電子装置、特に、光受容体または電子写真装置に関する。本発明は、特に、正に帯電している電子写真装置に関する。本発明は、更に、電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む混合物またはコポリマーである有機材料と、特に、正に帯電しているタイプの光受容体または電子写真装置における電荷移動材料としての有機材料の使用と、そのような材料を含む電子装置とに関する。
【背景技術】
【０００２】
１９３８年に最初の電子写真機械が開発されて以来、電子写真機械は文書処理において幅広い使用が見出されてきた。今日、オフィースにおいて使用されているコピー機および印刷機の大部分は、この技術を基礎としている。電子写真機械の高い商業的価値のため、著しい研究の努力が電子写真および関連する材料に払われてきた。
【０００３】
電子写真装置における主要な構成要素は光受容体で、その上に静電潜像が生成され、次いで、静電潜像を紙上に転写する。電子写真のプロセス全体は、光受容体を帯電する工程と、光受容体を像様に除電する工程と、トナーによって現像する工程と、トナー画像を紙面に転写する工程と、熱溶融によってトナーを紙上に固定する工程とを含む（Ｐａｕｌ  Ｍ．Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ；Ｄａｖｉｄ  Ｓ．Ｗｅｉｓｓ、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ；Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社、１９９８年、第１章（非特許文献１）参照）。
【０００４】
光受容体は、通常、照明されれば自由電荷キャリアが生成される電荷生成層（ＣＧＬ：ｃｈａｒｇｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）と、自由電荷キャリアが輸送され表面において除電される電荷輸送層（ＣＴＬ：ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）とから成る。ＣＴＬは、本質的に、除電速度、よって、装置の印刷速度、機械的堅牢性および化学的安定性を決定する。
【０００５】
負電荷タイプの電子写真装置においては、ＣＴＬにおける電荷輸送材料（ＣＴＭ：ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｍａｔｅｒｉａｌ）として正孔輸送材料（ＨＴＭ：ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｍａｔｅｒｉａｌ）が使用される。典型的で広く使用されている有機ＣＴＬは結合ポリマーおよびＣＴＭの混合物を含み、その場合、結合ポリマーが機械的堅牢性を提供し、ＣＴＭが電荷輸送機能を提供する。そのような装置のＣＴＬにおいては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ：Ｎ，Ｎ’−Ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）でドープされたポリカーボネート（ＰＣ：ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）などの有機系が成功裏に使用されてきた。しかしながら、これらの装置では、表面上における負の帯電種がＣＴＬの安定性を損なうことがあり、装置の寿命が短くなる場合があることが観察された。
【０００６】
一方、正電荷タイプの電子写真装置は、例えば、より良好な解像度およびＣＴＬのより長い寿命などの負電荷タイプに勝る幾つかの利点を有する。これらの装置は、電子輸送材料（ＥＴＭ：ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｍａｔｅｒｉａｌ）の使用を必要とする。しかしながら、現在、商業的に使用されているＥＴＭは、全て、例えば、セレン系材料などの無機材料で、それらは高価であり、それらは脆性であるため屈曲性装置においては使用できず、よって、高性能印刷系における無機材料の使用は限定的である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｐａｕｌ  Ｍ．Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ；Ｄａｖｉｄ  Ｓ．Ｗｅｉｓｓ、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ；Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社、１９９８年、第１章
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、高い電子移動度および低い暗減衰を有し、高性能印刷システムに適する電子写真装置のための代替および改良された材料、特に、正電荷タイプの電子写真装置のための改良されたＥＴＭを見出すことを本発明の目的とする。もう一つの目的は、専門家が入手可能で電子写真装置において使用するためのＥＴＭの蓄積を広げることである。本発明の他の目的は、以下の詳細な記載より専門家には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者らは、以降に記載される通りの有機材料および電子写真装置を提供することにより、これらの目的を達成できることを見出した。
【００１０】
＜発明の概要＞
本発明は、
電極と、
電荷輸送特性を有し前記電極上に提供される機能性層とを含む電子装置、好ましくは、非エレクトロルミネセント電子装置であって、
前記機能性層は電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む機能性材料を含み、ただし、前記正孔トラップ成分のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ：最高被占分子軌道）は前記電子輸送成分のＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶを超えて高く、該機能性材料における前記正孔トラップ成分の濃度は４モル％以下であることを特徴とする電子装置に関する。
【００１１】
好ましくは、上および下に記載される通りの機能性材料は有機材料である。
【００１２】
本発明は、更に、電荷輸送層、光受容体、電子写真またはゼログラフィー装置であり、上および下に記載される通りで、好ましくは、正電荷タイプの電子装置に関する。
【００１３】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの電子装置、好ましくは、電子写真またはゼログラフィー装置であって、前記機能性層は電荷輸送層、好ましくは、電子輸送層であるか、または、電子輸送および光生成層の両者である電子装置に関する。
【００１４】
本発明は、更に、電極および前記機能性層の間において電荷生成層を更に含み、上および下に記載される通りの電子装置であって、好ましくは、前記機能性層は電荷輸送層である電子装置に関する。
【００１５】
本発明は、更に、対向電極を更に含み、上および下に記載される通りの電子装置、特に、
電極と、
対向電極と、
電荷輸送特性を有し前記電極間に提供される機能性層とを含む電子装置、好ましくは、非エレクトロルミネセント電子装置であって、
前記機能性層は、上および下に記載される通りの機能性材料を含むことを特徴とする電子装置に関する。
【００１６】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの対向電極を有し、有機太陽電池（ＯＳ−Ｃ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｏｌａｒ  ｃｅｌｌ）、色素増感太陽電池（ＤＳＳＣ：ｄｙｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ  ｓｏｌａｒ  ｃｅｌｌ）、有機スピントロニク装置、フィールド−クエンチ装置、光検出器またはセンサーである電子装置に関する。
【００１７】
本発明は、更に、電子輸送化合物および正孔トラップ化合物を含む混合物である有機機能性材料であって、前記正孔トラップ化合物のＨＯＭＯは前記電子輸送化合物のＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、好ましくは少なくとも０．４ｅＶ、非常に好ましくは少なくとも０．５ｅＶを超えて高く、該有機機能性材料における前記正孔トラップ化合物の濃度は４モル％以下、好ましくは０．５〜４モル％、より好ましくは１〜３モル％、非常に好ましくは１〜２モル％である有機機能性材料に関する。
【００１８】
本発明は、更に、好ましくは電子輸送材料として、好ましくは正電荷タイプの電子装置において、特には、光受容体、電子写真またはゼログラフィー装置、ＯＳ−Ｃ、ＤＳＳＣ、有機スピントロニク装置、フィールド−クエンチ装置、光検出器またはセンサーの電荷輸送層において、上および下に記載される通りの有機機能性材料を使用することに関する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による単層電子写真装置を例示的に示す。
【図２】本発明による二層電子写真装置を例示的に示す。
【図３】本発明の例２によるポリマーについて、サイクロボルタメトリー測定によって得られる酸化還元曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜用語の定義＞
「正孔トラップ化合物または単位」は周囲のマトリクスまたは骨格よりも高置なＨＯＭＯを有する化合物または単位を意味し、この化合物または単位上における正孔の留置時間が他の単位上よりも極めて長くなるように、典型的には、０．３ｅＶより高いエネルギーの相殺を有する。
【００２１】
「電子輸送化合物または単位」は、電子注入材料または陰極より注入された電子（即ち、負の電荷）を輸送できる化合物または単位を意味する。
【００２２】
「非エレクトロルミネセント装置」は、それが動作している間に実質的な強度の可視光を発光せず、例えば、電子写真またはゼログラフィー装置または太陽電池などの装置を含み、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）を除外することを意図する電子装置を意味する。
【００２３】
「機能性材料」は、例えば、ＣＧＬまたはＣＴＬなどで、電子装置の機能性層において使用するための材料を意味する。
【００２４】
「有機材料」は（無機化合物とは対照的に）有機化合物から主に成り、ただし、好ましくは、有機化合物のモル比は無機化合物のモル比より高く、非常に好ましくは、有機化合物から本質的に成り、最も好ましくは、有機化合物のみを含有する材料を意味する。
【００２５】
「骨格単位」は、コポリマーに存在する全ての単位中で最も高い含有量（他に明言しない限りモル％）を有する単位を意味する。また、骨格単位が、単独または他の単位との組み合わせにおいて電子輸送単位または正孔輸送単位を形成しても構わない。例えば、コポリマーに存在する他の単位の含有量より明らかに高い含有量の単位が２種類ある場合、または、コポリマーに存在する単位が２種類のみある場合、両方の基を骨格単位と考える。好ましくは、本発明において、骨格単位は電子輸送単位である。
【００２６】
「単位」は、ポリマーまたはコポリマーにおけるモノマー単位または繰り返し単位を意味する。
【００２７】
「ポリマー」は、ホモポリマーおよびコポリマーを含み、例えば、統計的、交互またはブロックコポリマーを含む。加えて、以下本明細書で用いる用語「ポリマー」はデンドリマーも含み、デンドリマーは、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９年、３８巻、８８５頁に記載される通り、典型的には、多官能性のコア基から成る分岐状の高分子化合物であり、このコア基に更に分岐状のモノマーが規則的な方式で付加され、樹状構造が与えられている。
【００２８】
「共役ポリマー」は、その骨格（または主鎖）中に主としてｓｐ２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）Ｃ原子を含有するポリマーを意味し、該Ｃ原子はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、例えば、Ｃ−Ｃ単結合と二重（三重）結合とが交互する骨格であるが、１，３−フェニレンなどの単位のポリマーも含まれる。これに関連して、「主として」は、共役の遮断に至ることのある自然発生的な（自発的な）欠陥を有するポリマーであっても、共役ポリマーと見なすことを意味する。また、この意味には、骨格が、例えば、アリールアミン類、アリールホスフィン類、および／または、ある種のヘテロ環（即ち、Ｎ−、Ｏ−、Ｐ−またはＳ−原子を介した共役）、および／または、金属有機複合体（即ち、金属原子を介した共役）などの単位を含むポリマーも含まれる。
【００２９】
以下に、いくつかの重要なエネルギー準位を説明する。機能性有機化合物にとって重要な特性は結合エネルギーであり、それは、電子エネルギー準位の真空準位、特に、「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ：ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）および「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ：ｌｏｗｅｓｔ  ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）に関して測定される。これらは、光放出、例えば、ＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙ  ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：Ｘ線光電子分光分析法）およびＵＰＳ（ｕｌｔｒａ−ｖｉｏｌｅｔ  ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：紫外線光電子分光分析法）によって、または、酸化および還元（酸化還元）に関するサイクリックボルタンメトリー（以後、ＣＶ（ｃｙｃｌｏｖｏｌｔａｍｅｔｒｙ）という）によって測定できる。当該分野においては、絶対エネルギー準位は使用される方法に依存し、同一の方法でも評価法に依存することが十分理解されており、例えば、ＣＶ曲線上の始点とピーク点は異なる値を与える。したがって、同一の測定法の同一の評価法で、合理的に比較しなければならない。より最近では、量子化学的方法、例えば、密度関数理論（以後、ＤＦＴ（Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ  Ｔｈｅｏｒｙ）という）も、分子軌道、特に、占有分子軌道を計算するために十分確立したものとなってきたが、この方法により、特に、ＨＯＭＯ準位を十分に推定できる。したがって、ＤＦＴの助けにより、例えば、「Ｇａｕｓｓｉａｎ  ０３Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ社）などの商業的に入手可能なソフトウエアがあれば、有機小分子および共役ポリマーにおける異なる単位のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯを計算できる。
【００３０】
本出願人は、有機材料のエネルギー準位を決定する非常に一貫性のある組み合わせ方法を確立した。１組の材料（２０種類より多い異なる材料）のＨＯＭＯ/ＬＵＭＯ準位をＣＶにより信頼性のある評価法で測定し、また、同一の較正関数を有するＧａｕｓｓｉａｎ  ０３ＷのＤＦＴ、例えば、Ｂ３ＰＷ９１、および、同一の基底セット、例えば、６−３１Ｇ（ｄ）によって計算も行う。次いで、計算された値を測定された値によって較正する。そのような較正因子を更なる計算のために使用する。以下に示す通り、計算および測定の間の一致は非常に良好である。したがって、本発明のエネルギー準位の比較は妥当な基礎に基づいている。そうすることで、本出願人は、ビフェニルと等しいかより大きい基の殆どについて、本発明の材料およびポリマーに関するシミュレーションが非常に一貫性のある結果を与えることを見出した。
【００３１】
エネルギーギャップまたはバンドギャップを決定するためには、異なる化合物または単位のＨＯＭＯなどのエネルギー準位を同一の方法で測定または計算しなければならない。本発明で使用される好ましい方法は、較正ＤＦＴ法およびＣＶ測定であり、特に、化合物または単位の濃度が材料またはポリマー中で低い場合、最も好ましくは、較正ＤＦＴ法である。
【００３２】
他に明言しない限り、本発明を通して与えられるエネルギーギャップまたはバンドギャップの値は、較正ＤＦＴ法により得られる。
【００３３】
他に明言しない限り、Ａｒ、Ｒ１〜４、ｎなどの基または添字は、複数存在する場合、それぞれ互いに独立に選択され、それぞれ互いに同一でも異なっていても構わない。よって、幾つかの異なる基を「Ｒ１」などの単一の符号により代表されることもある。
【００３４】
「アリール」または「アリーレン」は、芳香族炭化水素基または芳香族炭化水素基から誘導される基を意味する。「ヘテロアリール」または「ヘテロアリーレン」は、１個以上のヘテロ原子を含む「アリール」または「アリーレン」基を意味する。また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどの多価種も含む。
【００３５】
「カルビル／炭素基」は非炭素原子を一切有していない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの少なくとも１個の非炭素原子と組み合わされていてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかで少なくとも１個の炭素原子を含む任意の一価または多価の有機基構造成分を意味する。「ヒドロカルビル／炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子を含有していてもよいカルビルまたは炭素基を意味する。
【００３６】
３個以上のＣ原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、スピロおよび／または縮合環を含む、直鎖状、分岐状および／または環状で構わない。
【００３７】
＜発明の詳細な記載＞
第１の態様において、本発明は、電極と、電子輸送成分および正孔トラップ成分を含む有機機能性材料を含む有機機能性層とを含む非エレクトロルミネセント電子装置であって、前記正孔トラップ成分のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ：最高被占分子軌道）は前記電子輸送成分のＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶを超えて高く、該有機機能性材料における前記正孔トラップ成分の濃度は４モル％以下である非エレクトロルミネセント電子装置に関する。
【００３８】
本発明の目的の１つは、高い電子移動度および低い暗減衰を有し、電子写真装置のための代替および改良された材料、特に、正電荷タイプの電子写真装置のための改良されたＥＴＭを見出すことである。特定の理論に束縛されることを望まないが、本発明の発明者らは、本発明により達成される効果を説明するために以下の機構を使用できると信じている。正の帯電のために低い暗減衰を得るためには、正孔注入のためのエネルギー障壁を増加するか、または、正孔の移動度を可能な限り低く低下するかの何れかが可能である。本発明は後者の取り組み、即ち、電子輸送マトリクスまたはホストに正孔トラップを導入することに従う。選択された材料が電界中において正孔トラップとして機能するためには、２つの態様が本質的である。一方は、たとえ高い電界下においても正孔トラップおよび電子輸送マトリクスの間のＨＯＭＯの相殺が正孔を確実にトラップするために十分大きくなければならないことである。本発明者らは、この目的のために０．３ｅＶの相殺が必要であることを見出した。他方の態様は、マトリクスにおける正孔トラップの濃度である。正孔トラップ上に正孔を不動化するためには、正孔トラップ部位の間の距離が部位間でのホッピングを避けるために十分大きくなければならない。本発明者らは、この目的のために正孔トラップ濃度が４モル％以上でなければならないことを見出した。しかしながら、本発明の根本的な機構は上記のものに限定されない。本発明の機構を、より適切に記載する他の理論があるかもしれない。
【００３９】
前記正孔トラップ成分のＨＯＭＯは、前記電子輸送成分のＨＯＭＯより、好ましくは少なくとも０．４ｅＶ、より好ましくは少なくとも０．５ｅＶ高い。
【００４０】
正孔トラップ成分の濃度は、好ましくは０．１〜４モル％、より好ましくは１〜３モル％、最も好ましくは１〜２モル％である。
【００４１】
本発明の好ましい実施形態において、機能性材料は２種類以上の化合物を含む混合物で、該化合物の１種類以上は電子輸送化合物であり、該化合物の１種類以上は正孔トラップ化合物である。好ましくは、電子輸送化合物（１種類または多種類）は、材料のホスト成分を構成する。
【００４２】
混合物は、１種類以上のモノマー化合物（小分子）および／または１種類以上のポリマー化合物を含んでよい。混合物はモノマー化合物のみから成ってよく、または、ポリマー化合物のみから成ってよく、または、モノマーおよびポリマーの両化合物を含有してよい。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１種類の電子輸送化合物（１種類または多種類）および正孔トラップ化合物（１種類または多種類）、好ましくは、少なくとも１種類の正孔トラップ化合物（１種類または多種類）はモノマー化合物より選択される。
【００４４】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、少なくとも１種類の電子輸送化合物（１種類または多種類）および正孔トラップ化合物（１種類または多種類）、好ましくは、少なくとも１種類の電子輸送化合物（１種類または多種類）はポリマー化合物より選択される。
【００４５】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、電子輸送化合物（１種類または多種類）および正孔トラップ化合物（１種類または多種類）の両者がモノマー化合物より選択される。
【００４６】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、電子輸送化合物（１種類または多種類）および正孔トラップ化合物（１種類または多種類）の両者がポリマー化合物より選択される。
【００４７】
モノマー正孔トラップ化合物は、好ましくは、アミン類、トリアリールアミン類およびそれらの誘導体より選択される。モノマー電子輸送化合物は、好ましくは、アントラセン、ベンゾ−アントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フェナントレン、ジヒドロ−フェナントレン、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）から成る群より選択される１種類以上の部分構造を含む化合物より選択される。
【００４８】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、有機機能性材料は２種類以上の異なる繰り返し単位を含むコポリマー、好ましくは、共役コポリマーであるか、または、該コポリマーを含み、ただし、前記コポリマーは、１種類以上の電子輸送単位および１種類以上の正孔トラップ単位を含む。好ましくは、電子輸送単位（１種類または多種類）が、コポリマーの骨格単位（１種類または多種類）を構成する。デンドリマーの場合、デンドリマー核は、好ましくは、正孔トラップ部分構造を含有する。
【００４９】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、機能性材料は１種類以上のそのようなコポリマーのみを含有し、電子輸送または正孔トラップ特性を有さない更なる添加剤を含有してもよく、電子輸送または正孔トラップ特性を有する更なる化合物を含有しない。
【００５０】
正孔トラップ単位は、好ましくは、１種類以上の置換されていてもよいアミンまたはトリアリールアミン基またはそれらの誘導体を含む単位より選択される。電子輸送単位は、好ましくは、アントラセン、ベンゾアントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）から成る群より選択される１種類以上の部分構造を含む単位より選択される。
【００５１】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、有機機能性材料は、１種類以上の電子輸送単位を含有する少なくとも１種類のポリマーと、１種類以上の正孔トラップ単位を含有する少なくとも１種類のポリマーとを含むポリマーブレンドである。
【００５２】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、有機機能性材料は、少なくとも１種類の電子輸送化合物および少なくとも１種類の正孔トラップ化合物を含むモノマーおよびポリマー化合物のブレンドまたは混合物である。
【００５３】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、有機機能性材料は、電子輸送特性を有するポリマーまたはコポリマーと、モノマーまたはポリマー化合物である正孔トラップ化合物と含む混合物である。電子輸送（コ）ポリマーは、好ましくは、アントラセン、ベンゾアントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）から成る群より選択される１種類以上の部分構造を含む１種類以上の単位を含む。
【００５４】
上および下に記載される通りのポリマーおよびコポリマーは、好ましくは、共役（コ）ポリマーから成る群より選択される。
【００５５】
好ましいモノマー電子輸送化合物は、例えば、国際特許出願公開第２００７／１１４３５８号パンフレットに開示される通りの以下の式のベンゾアントラセン誘導体から成る群より選択される。
【００５６】
【化１】
2012502303.tif 000002
式中、
Ｌ１は、単結合、置換または無置換で６〜５０個の核炭素原子を有する二価の芳香族炭化水素環状基、置換または無置換で５〜５０個の核原子を有する二価の芳香族ヘテロ環状基、置換または無置換のフルオレニレン基、または、置換または無置換のカルバゾリレン基である連結基であり、
ｋは１〜４の整数であり、ｋが２以上の整数を表す場合、Ｌ１によって表される複数の連結基は、それぞれ互いに、同一でも異なっていてもよく、
Ａｒは、単結合、水素原子、置換または無置換で６〜５０個の核炭素原子を有する芳香族炭化水素環状基、置換または無置換で５〜５０個の核原子を有する芳香族ヘテロ環状基、フルオレニル基、または、カルバゾリル基であり、
Ｒ１１〜２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換で６〜５０個の核炭素原子を有する芳香族炭化水素環状基、置換または無置換で５〜５０個の核原子を有する芳香族ヘテロ環状基、置換または無置換で１〜５０個の炭素原子を有するアルキル基、置換または無置換で３〜５０個の核炭素原子を有する環状アルキル基、置換または無置換で１〜５０個の炭素原子を有するアルコキシ基、置換または無置換で６〜５０個の核炭素原子を有するアラルキル基、置換または無置換で５〜５０個の核炭素原子を有するアリールオキシ基、置換または無置換で５〜５０個の核炭素原子を有するアリールチオ基、置換または無置換で１〜５０個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、置換または無置換で１〜５０個の炭素原子を有するシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基を表す。
【００５７】
更に好ましいモノマー電子輸送化合物は、例えば、国際特許出願公開第２００４／０９３２０７号パンフレットおよび国際特許出願公開第２００４／０１３０８０号パンフレットに開示される通りで、部分構造−Ｃ（＝Ｘ）−（式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅより選択される）を含有する化合物、最も好ましくは、以下の式から成る群より選択されるフルオレン−ケトン類、スピロビフルオレン−ケトン類またはインデノフルオレン−ケトン類から成る群より選択される。
【００５８】
【化２】
2012502303.tif 000003
式中、Ｒ１１〜１８は式１において定義される通りであり、１つ以上の組Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ１３およびＲ１４、Ｒ１５およびＲ１６、Ｒ１７およびＲ１８は環系を形成していてもよく、ｒは、０、１、２、３または４である。
【００５９】
更に好ましいモノマー電子輸送化合物は、例えば、日本国特許第３１４８１７６号明細書、国際特許出願公開第２００５／０６１６５６号パンフレット、欧州特許第０６８１０１９号明細書、国際特許出願公開第２００４／０１３０７３号パンフレット、米国特許第５，０７７，１４２号明細書、国際特許出願公開第２００７／１４０８４７号パンフレットおよび米国特許出願公開第２００７／０２０５４１２号公報に開示される通りのアントラセン誘導体から成る群より選択され、最も好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【００６０】
【化３】
2012502303.tif 000004
更に好ましいモノマー電子輸送ホスト化合物は、例えば、米国特許出願公開第２００７−０１０４９７７号公報に開示される通りのイミダゾール誘導体またはベンゾイミダゾール誘導体から成る群より選択され、最も好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【００６１】
【化４】
2012502303.tif 000005
式中、
Ｒ２１は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ６〜６０アリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよいＣ１〜２０アルキル基、または、置換基を有していてもよいＣ１〜２０アルコキシ基であり、
ｉは、０、１、２、３または４であり、
Ｒ２２は、置換基を有していてもよいＣ６〜６０アリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよいＣ１〜２０アルキル基、または、置換基を有していてもよいＣ１〜２０アルコキシ基であり、
Ｒ２３は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ６〜６０アリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよいＣ１〜２０アルキル基、または、置換基を有していてもよいＣ１〜２０アルコキシ基であり、
Ｌ２２は、置換基を有していてもよいＣ６〜６０アリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基、または、置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、および
Ａｒ２２は、置換基を有していてもよいＣ６〜６０アリール基、置換基を有していてもよいピリジニル基、または、置換基を有していてもよいキノリニル基である。
【００６２】
更に好ましいモノマー電子輸送ホスト化合物は、以下の式のベンゾイミダゾール誘導体から成る群より選択される。
【００６３】
【化５】
2012502303.tif 000006
更に好ましいモノマー電子輸送ホスト化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第１０３５６０９９号公報および米国特許第６，３５２，７９１号明細書において開示される通りのオキサジアゾール、オキサゾール、チアゾール、フェナントロリン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（ＡｌＱ３）およびそれらの誘導体、および、以下の式の基を含む化合物（トリアジン誘導体）から成る群より選択される。
【００６４】
【化６】
2012502303.tif 000007
式中、２個、３個または４個の基ＱはＮを、その他は、それぞれ独立にＣＲを表し、ただし、Ｒは上で定義される通りである。
【００６５】
好ましくは式１〜８から選択される電子輸送化合物の材料中における含有量は、好ましくは、９６〜９９．９モル％である。
【００６６】
好ましいモノマー正孔トラップ化合物は、以下の式のトリアリールアミン誘導体から成る群より選択される。
【００６７】
【化７】
2012502303.tif 000008
式中、
Ｙは、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、ＰＦ２、Ｐ＝Ｓ、Ａｓ、Ａｓ＝Ｏ、Ａｓ＝Ｓ、Ｓｂ、Ｓｂ＝ＯまたはＳｂ＝Ｓ、好ましくは、Ｎであり、
Ａｒ１は同一または異なるものの何れでも構わず、異なる繰り返し単位があるのであれば独立に、単結合、または、置換されていてもよい単核または多核のアリールまたはヘテロアリール基を表し、
Ａｒ２は同一または異なるものの何れでも構わず、異なる繰り返し単位があるのであれば独立に、置換されていてもよい単核または多核のアリールまたはヘテロアリール基を表し、
Ａｒ３は同一または異なるものの何れでも構わず、異なる繰り返し単位があるのであれば独立に、置換されていてもよい単核または多核のアリールまたはヘテロアリール基を表し、
ｍは、１、２または３であり、および
Ｒは同一または異なるものの何れでも構わず、Ｈ、置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリル、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基より選択される。
【００６８】
式９の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【００６９】
【化８】
2012502303.tif 000009
式中、Ｒは式９において定義される通りであり、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２、３、４または５である。
【００７０】
好ましくは式９ａ〜ｃから選択される正孔トラップ化合物の材料中における含有量は、好ましくは０．１〜４モル％、より好ましくは１〜３モル％、非常に好ましくは１〜２モル％である。
【００７１】
もう一つの好ましい実施形態において、電子装置は、１種類以上の電子輸送単位および１種類以上の正孔トラップ単位を含むコポリマー、非常に好ましくは、電子輸送ポリマー骨格および１種類以上の正孔トラップ単位を含有し、最も好ましくは、排他的にそれらから成るコポリマーである有機機能性材料を含む。
【００７２】
好ましくは、正孔トラップ単位は、以下の式のトリアリールアミン誘導体から成る群より選択される。
【００７３】
【化９】
2012502303.tif 000010
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ｙおよびｍは、式９において定義される通りである。
【００７４】
式１０の特に好ましい単位は、以下のサブ式より選択される。
【００７５】
【化１０】
2012502303.tif 000011
式中、Ｒ、ｒおよびｓは、式９ａにおいて定義される通りである。
【００７６】
好ましくは、電子輸送特性を有するポリマーまたはコポリマーは、以下の式から選択される１種類以上の単位（電子輸送単位として）を、好ましくは、骨格単位として含む。
【００７７】
【化１１】
2012502303.tif 000012
式中、
Ａ、ＢおよびＢ’は、それぞれ互いに独立に、複数出現する場合は互いに独立に、二価基であり、好ましくは、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ１−および−ＳｉＲ１Ｒ２−より選択され、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、置換されていてもよいシリル、または、１〜４０個のＣ原子のカルビルまたはヒドロカルビル（該基は置換されていてもよく、１個以上のヘテロ原子を含有してもよい。）より選択される基であり、基Ｒ１およびＲ２は、それらが連接されているフルオレン部分構造と共にスピロ基を形成していてもよく、
Ｘはハロゲンであり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、置換されていてもよく１個以上のヘテロ原子を含有してもよいカルビルまたはヒドロカルビル基であり、
それぞれのａは独立に０および１の一方であり、同一の単位において、それぞれの対応するｂは０および１の他方であり（ａが０の場合、ｂが１であり、逆も同様であるように）、
ｏは１以上の整数、好ましくは、１、２、３または４、最も好ましくは１または２であり、
Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ互いに独立に、単核または多核のアリールまたはヘテロアリールであり、該基は置換されていてもよく、インデノフルオレン基の７，８−位または８，９−位に縮合されていてもよく、
ｃおよびｄは、それぞれ互いに独立に、０または１であり、
基Ｒ１およびＲ２は、それらが連接されているフルオレン基と共にスピロ基を形成していている場合、それは、好ましくは、スピロビフルオレンである。
【００７８】
式１１の好ましい単位は、以下のサブ式より選択される。
【００７９】
【化１２】
2012502303.tif 000013
式中、
Ｌは、それぞれの出現において互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、フッ素化されていてもよく直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシより選択され、好ましくは、Ｈ、Ｆ、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペントキシまたはトリフルオロメチルであり、および
Ｌ’は、それぞれの出現において互いに独立に、フッ素化されていてもよく直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシより選択され、好ましくは、ｎ−オクチルまたはｎ−オクチルオキシである。
【００８０】
更に好ましい電子輸送単位は、例えば、国際特許出願公開第２００５／１０４２６４号パンフレットに開示される通りの式１２（フェナントレン誘導体）のものである。
【００８１】
【化１３】
2012502303.tif 000014
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、式１１において定義される意味の１つを有し、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＲ１＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｎ−Ａｒ８−であり、
Ａ６〜８は、複数出現する場合は互いに独立に、２〜４０個のＣ原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、該基は、式１１において定義される通りの１個以上の基Ｒ１で置換されていてもよく、
ｇは、それぞれの出現において互いに独立に、０または１であり、
ｈは、それぞれの出現において互いに独立に、０、１または２である。
【００８２】
式１２の基は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【００８３】
【化１４】
2012502303.tif 000015
式中、Ｒ１およびＲ２は式１２において定義される通りであり、好ましくは、１〜１２個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシ、または、５〜１２個のＣ原子のアリールまたはヘテロアリール（該基は置換されていてもよい。）である。
【００８４】
更に好ましい電子輸送単位は、例えば、国際特許出願公開第２００５／０１４６８９号パンフレットに開示される通りの式１３（ジヒドロ−フェナントレン誘導体）のものである。
【００８５】
【化１５】
2012502303.tif 000016
式中、Ｒ１およびＲ２は式１２において定義される通りであり、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１およびＲ２の意味の１つを有し、Ａｒ６、７、Ｘ１、２、ｇおよびｈは、式１２において定義される通りである。
【００８６】
式１３の基は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【００８７】
【化１６】
2012502303.tif 000017
式中、Ｒ１〜４は、式１３において定義される通りである。
【００８８】
更に好ましい電子輸送単位は、例えば、国際特許出願公開第２００３／０９９９０１号パンフレットに開示される通りの式１４のものである。
【００８９】
【化１７】
2012502303.tif 000018
式中、
Ａｒ’およびＡｒ”は、芳香族炭化水素基またはヘテロ環状基を表し、
Ｘ７およびＸ８の一方はＣ（＝Ｏ）またはＣ（Ｒ１）（Ｒ２）を表し、他方は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ２、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）、Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）、Ｎ（Ｒ１）、Ｂ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１）を表し、
Ｑは、Ｘ９、Ｘ９−Ｘ１０またはＸ１１＝Ｘ１２であり、
Ｘ９およびＸ１０は、それぞれ互いに独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ２、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）、Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）、Ｎ（Ｒ１）、Ｂ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ１）を表し、
Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｃ（Ｒ１）またはＳｉ（Ｒ１）を表し、
Ｚは、−ＣＲ１＝ＣＲ２−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｚは０または１であり、
Ｒ１、２は、式１１において定義される通りである。
【００９０】
式１４の基は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【００９１】
【化１８】
2012502303.tif 000019
更に好ましい電子輸送単位は、例えば、米国特許第５，９６２，６３１号明細書、国際特許出願公開第２００６／０５２４５７号パンフレットおよび国際特許出願公開第２００６／１１８３４５号パンフレットにおいて開示される通りのフルオレン誘導体、例えば、国際特許出願公開第０３／０２０７９０号パンフレットにおいて開示される通りのスピロビフルオレン誘導体、および、例えば、国際特許出願公開第２００５／０５６６３３号パンフレット、欧州特許出願公開第１３４４７８８号公報および国際特許出願公開第２００７／０４３４９５号パンフレットにおいて開示される通りのベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフルオレンおよびそれらの誘導体より選択される。
【００９２】
更に好ましい電子輸送単位は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フルオレン、スピロビフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）より選択される。
【００９３】
本発明の電子装置が１種類以上のコポリマーを含む場合、これらは、統計的またはランダムコポリマー、交互または位置規則性コポリマー、ブロックコポリマーまたはそれらの組み合わせで構わない。コポリマーは、２種類または３種類以上の明らかに異なるモノマー単位を含んで構わない。
【００９４】
好ましくは、本発明の電子装置は、以下の式から選択され、電子輸送特性を有する１種類以上のコポリマーを含む。
【００９５】
【化１９】
2012502303.tif 000020
式中、
ｘ、ｙ、ｖ、ｗおよびｚは、モノマーのモル比を表し、
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅは、それぞれ互いに独立に、上に定義される通りで、好ましくは、式１１、１２、１３、１４およびそれらのサブ式より選択される電子輸送単位であり、
Ｂは、上に定義される通りで、好ましくは、式１０およびそれのサブ式より選択される正孔トラップ単位であり、
ｘ、ｖ、ｗ、ｚは、それぞれ互いに独立に、０以上および１未満であり、ただし、ｘ＋ｖ＋ｗ＋ｚは０．９６より大きく１未満であり、非常に好ましくは、ｘは０でなく、および、ｗおよび／またはｚが０であり、
ｙは０より大きく０．０４未満、好ましくは、０．０１〜０．０３、非常に好ましくは、０．０１〜０．０２であり、
ｘ＋ｙ＋ｖ＋ｗ＋ｚは１であり、
ｎは、１より大きい整数である。
【００９６】
式Ｉの好ましいコポリマーは、以下のサブ式より選択される。
【００９７】
【化２０】
2012502303.tif 000021
式中、Ｒ１〜４は式１３において定義される通りであり、Ｒ、ｒおよびｓは式９ａにおいて定義される通りであり、ｘ、ｙ、ｖおよびｎは上で式Ｉにおいて定義される通りである。
【００９８】
好ましくは、式１１、１１ａ〜ｄ、１２、１２ａ、１３、１３ａ、１３ｂ、１４、１４ａまたは１４ｂから選択される単一の電子輸送単位のコポリマー中における含有量は、好ましくは、１〜９９．９モル％である。全ての電子輸送単位の含有量は、好ましくは、９６〜９９．９モル％である。
【００９９】
好ましくは、式１０または１０ａ〜ｃから選択される正孔トラップ単位のコポリマー中における含有量は、好ましくは、０．１〜４モル％、非常に好ましくは１〜３モル％、最も好ましくは１〜２モル％である。
【０１００】
もう一つの好ましい実施形態において、電子装置は、１種類以上のモノマー正孔トラップ化合物と、１種類以上の電子輸送単位を含み、好ましくは、これのみから成る１種類以上のポリマーまたはコポリマー、非常に好ましくは、電子輸送ポリマー骨格単位を含み、最も好ましくは、これのみから成るポリマーまたはコポリマーとの混合物である有機機能性材料を含む。
【０１０１】
電子輸送単位のみから成るポリマーは、好ましくは、式ＩＩのコポリマーである。
【０１０２】
【化２１】
2012502303.tif 000022
式中、ｘ、ｖ、ｗおよびｚは、モノマーのモル比を表し、
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅは、それぞれ互いに独立に、上に定義される通りで、好ましく、式１１、１２、１３、１４およびそれらのサブ式より選択される電子輸送単位であり、
ｘ、ｖ、ｗ、ｚは、それぞれ互いに独立に、０以上および１以下であり、
ｘ＋ｖ＋ｗ＋ｚは１であり、
ｎは、１より大きい整数で、
非常に好ましくは、ｘおよびｖは０でなく、最も好ましくは、ｘおよびｖは０．５で、ｗおよびｚは０である。
【０１０３】
式ＩＩの好ましいコポリマーは、以下のサブ式より選択される。
【０１０４】
【化２２】
2012502303.tif 000023
式中、Ｒ１〜４は式１３において定義される通りであり、ｘ、ｖおよびｎは式ＩＩにおいて定義される通りである。
【０１０５】
モノマー正孔トラップは、好ましくは、式９および９ａ〜９ｃの化合物より選択される。
【０１０６】
電子輸送（コ）ポリマーは、好ましくは、式１１、１１ａ〜ｄ、１２、１２ａ、１３、１３ａ、１３ｂ、１４、１４ａ、１４ｂによる単位より、または、アントラセン、ベンゾアントラセン、ケトン、イミダゾール、ベンゾールイミダゾール、フルオレン、スピロビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフルオレン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、ピレン、ペリレン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボランおよびそれらの誘導体（全ての該基は置換されていてもよい。）より選択される１種類以上の基を含む単位より選択される１種類以上の繰り返し単位を含む。
【０１０７】
更に好ましい実施形態において、電子装置は、好ましくは、式１０または１０ａ〜ｃの１種類以上の繰り返し単位を含む１種類以上のポリマー正孔トラップ化合物と、上記の通りの電子輸送単位を含む１種類以上の（コ）ポリマーとの混合物である有機機能性材料を含む。
【０１０８】
もう一つの好ましい実施形態において、電子装置は、好ましくは、式１０または１０ａ〜ｃの１種類以上の繰り返し単位を含む１種類以上のポリマー正孔トラップ化合物と、上記の通りの１種類以上のモノマー電子輸送化合物との混合物である有機機能性材料を含む。
【０１０９】
モル％における濃度を計算するには注意を払わなければならない。特に、有機機能性材料がコポリマーおよびモノマー化合物を含む場合、全ての繰り返し単位の数に基づいて正確な濃度を計算しなければならない。重量％における濃度を、本発明の目的のための良好な近似として扱うことができる。
【０１１０】
好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基としては、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ（それぞれの該基は置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは、１〜２５個、非常に好ましくは、１〜１８個のＣ原子を有する。）、更に、置換されていてもよく６〜４０個、好ましくは、６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、更に、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシ（それぞれの該基は置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは、６〜２５個のＣ原子を有する。）が挙げられる。
【０１１１】
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の非環状基、または、飽和または不飽和の環状基で構わない。不飽和の非環状または環状基、特に、アルケニルおよびアルキニル基（特に、エチニル）が好ましい。Ｃ１〜Ｃ４０カルビルまたはヒドロカルビル基が非環状の場合、該基は直鎖状または分岐状で構わない。
【０１１２】
Ｃ１〜Ｃ４０カルビルまたはヒドロカルビル基としては、例えば、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル基、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどが挙げられる。Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ６〜Ｃ２０ヘテロアリールが非常に好ましい。
【０１１３】
更に好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基としては、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは、１〜２５個のＣ原子のアルキルが挙げられ、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＸ１＝ＣＸ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は上および下に記載される通り与えられる意味の１つを有し、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【０１１４】
Ｒ０およびＲ００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、または、６〜１２個のＣ原子を有するアリールから選択される。
【０１１５】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。
【０１１６】
好ましいアルキル基としては、限定することなく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどが挙げられる。
【０１１７】
好ましいアルケニル基としては、限定することなく、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどが挙げられる。
【０１１８】
好ましいアルキニル基は、限定することなく、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどが挙げられる。
【０１１９】
好ましいアルコキシ基としては、限定することなく、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシなどが挙げられる。
【０１２０】
好ましいアミノ基としては、限定することなく、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどが挙げられる。
【０１２１】
アリール基は、単核、即ち、１個のみの芳香族環を有するもの（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または、多核、即ち、２個以上の芳香族環を有するもので構わず、多核は縮合していてもよく（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）、個々に共有結合していてもよく（例えば、ビフェニルなど）、および／または、縮合および個々に連結した芳香族環の組み合わせであってよい。好ましくは、アリール基は、実質的に基全体にわたって実質的に共役する芳香族基である。
【０１２２】
好ましいアリール基は、限定することなく、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イレン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどが挙げられる。
【０１２３】
好ましいヘテロアリール基は、限定することなく、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンまたはそれらの組み合わせなどの縮合系が挙げられる。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオロ、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール置換基で置換されてもよい。
【０１２４】
好ましいアリールアルキル基としては、限定することなく、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル、ｏ−ｔ−ブチルフェニル、ｍ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、４−フェノキシフェニル、４−フルオロフェニル、３−カルボメトキシフェニル、４−カルボメトキシフェニルなどが挙げられる。
【０１２５】
好ましいアルキルアリール基としては、限定することなく、ベンジル、エチルフェニル、２−フェノキシエチル、プロピルフェニル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチルまたはナフタリニルメチルが挙げられる。
【０１２６】
好ましいアリールオキシ基としては、限定することなく、フェノキシ、ナフトキシ、４−フェニルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、ビフェニルオキシ、アントラセニルオキシ、フェナントレニルオキシなどが挙げられる。
【０１２７】
アリール、ヘテリアリール、カルビルおよびヒドロカルビル基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミノ、イミノ、ニトリロ、メルカプト、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシおよび／またはそれらの組み合わせより選択される１個以上の置換基を含んで構わない。随意の置換基は、同一の基および／または複数（好ましくは、２個）の前述の基における全ての化学的に可能な組み合わせを含んでもよい（例えば、アミノおよびスルホニルは、互いに直接連接する場合、スルホアモイル基を表わす）。
【０１２８】
好ましい置換基としては、限定することなく、アルキルまたはアルコキシなどの可溶化基、フッ素、ニトロまたはシアノなどの電子吸引基、および、嵩高い基、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などのポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を増加するための置換基が挙げられる。
【０１２９】
好ましい置換基としては、限定することなく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０ＮＲ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０ＮＲ００が挙げられ、ただし、Ｒ０、Ｒ００およびＸは、上で定義される通りであり、置換されていてもよいシリル、４〜４０個、好ましくは、６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２０個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０１３０】
本発明による電子装置中で使用される（コ）ポリマーにおいて、繰り返し単位の数ｎは、好ましくは、１０〜１０，０００、非常に好ましくは、５０〜５，０００、最も好ましくは、５０〜２，０００である。
【０１３１】
本発明の電子装置中で使用される（コ）ポリマーは、任意の適切な方法によって調製できる。例えば、（コ）ポリマーは、山本カップリング、鈴木カップリング、スチルカップリング、薗頭カップリングまたはヘックカップリングなどのアリール−アリールカップリング反応によって適切に調製できる。鈴木カップリングおよび山本カップリングが、特に好ましい。
【０１３２】
本発明の（コ）ポリマーの繰り返し単位を形成するために重合されるモノマーは、専門家に既知で文献に開示された適切な方法によって調製できる。インデノフルオレンモノマーの調製のために適切で好ましい方法は、例えば、国際特許出願公開第２００４／０４１９０１号パンフレットおよび欧州特許出願公開第２００４００６７２１号明細書に記載されている。トリアリールアミンモノマーの調製のために適切で好ましい方法は、例えば、国際特許出願公開第９９／５４３８５号パンフレットに記載されている。
【０１３３】
好ましくは、（コ）ポリマーは、２個の重合性基Ｐに連結する上述の基の１つを含むモノマーから調製される。従って、例えば、インデノフルオレンモノマーは、以下の式から選択される。
【０１３４】
【化２３】
2012502303.tif 000024
式中、Ｐは重合性基であり、Ａｒ、Ｒ１〜４は上に定義される通りである。例えば、トリアリールアミンモノマーなどのその他のコモノマーは、それに応じて構築される。
【０１３５】
好ましくは、基Ｐは、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフレート、Ｏ−メシレート、Ｏ−ノナフレート、ＳｉＭｅ２Ｆ、ＳｉＭｅＦ２、−Ｏ−ＳＯ２Ｚ、Ｂ（ＯＺ１）２、−ＣＺ２＝Ｃ（Ｚ２）２、−Ｃ≡ＣＨおよびＳｎ（Ｚ３）３より選択され、ただし、ＺおよびＺ１〜３はアルキルおよびアリールから成る群より選択され、それぞれは置換されていてもよく、２個の基Ｚ１は環状基を形成していてもよい。
【０１３６】
重合のための好ましい方法は、例えば、国際特許出願公開第００／５３６５６号パンフレットに記載される通りの鈴木重合、例えば、Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏら、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３年、１７巻、１１５３〜１２０５頁または国際特許出願公開第２００４／０２２６２６号パンフレットに記載される通りの山本重合、および、スチルカップリングなどのＣ−ＣカップリングまたはＣ−Ｎカップリングに導くものである。例えば、山本重合によって線状ポリマーを合成する場合、２個の反応性ハロゲン化物基Ｐを有する上記の通りのモノマーが、好ましくは、使用される。鈴木重合によって線状ポリマーを合成する場合、好ましくは、少なくとも１つの反応性基Ｐがホウ素誘導性基である上記の通りのモノマーが使用される。
【０１３７】
鈴木重合は、位置規則的、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用できる。特に、ランダムコポリマーは、１個の反応性基Ｐがハロゲンでありその他の反応性基Ｐがホウ素誘導性基である上のモノマーより調製できる。あるいは、ブロックまたは位置規則的コポリマー、特に、ＡＢコポリマーは、第１のモノマーの両方の反応性基がホウ素であり、第２のモノマーの両方の反応性基がハロゲン化物である第１および第２の上のモノマーより調製できる。ブロックコポリマーの合成は、例えば、国際特許出願公開第２００５／０１４６８８号パンフレットに詳細に記載されている。
【０１３８】
鈴木重合は、Ｐｄ（０）錯体またはＰｄ（ＩＩ）塩を用いる。好ましいＰｄ（０）錯体は、Ｐｄ（Ｐｈ３Ｐ）４などの少なくとも１個のホスフィン配位子を担持するものである。もう一つ好ましいホスフィン配位子は、トリス（オルト−トリル）ホスフィン、即ち、Ｐｄ（ｏ−Ｔｏｌ）４である。好ましいＰｄ（ＩＩ）塩としては、酢酸パラジウム、即ち、Ｐｄ（ＯＡｃ）２が挙げられる。鈴木重合は、塩基、例えば、炭酸ナトリウム、リン酸カリウムまたは炭酸テトラエチルアンモニウムなどの有機塩基の存在下において実行される。山本重合は、Ｎｉ（０）錯体、例えば、ビス（１，５−シクロオクタジエニル）ニッケル（０）を用いる。
【０１３９】
上記の通りのハロゲンの代替として、Ｚが上記の通りである式−Ｏ−ＳＯ２Ｚの脱離基を使用できる。そのような脱離基の特別な例は、トシレート、メシレートおよびトリフレートである。
【０１４０】
本発明の好ましい実施形態において、電子装置は、電極および機能性層の間に提供され、印加された電界下において、物理的励起、例えば、光学的、熱的または電磁気的に励起すれば自由電荷キャリアを生成できる追加の電荷生成層（ＣＧＬ：ｃｈａｒｇｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）を含む。
【０１４１】
好ましくは、電子装置は、光学的に励起すれば動作する光受容体、電子写真またはゼログラフィー装置である。
【０１４２】
本発明の有機材料は、典型的には、装置内で加工されて、好ましくは、２００ミクロン厚未満で、有機層またはフィルムを形成する。所望であれば層はより厚くても構わないが、典型的には、層は最大で１ミクロン（１μｍ）厚である。種々の電子装置の用途に対しては、厚みは、約１ミクロン未満から数十ミクロン厚までの範囲で構わない。電子写真装置において使用するためには、層厚は、好ましくは、１０〜１００ミクロンである。
【０１４３】
本発明による電子写真用途のための典型的な単層光受容体が図１に示されており、
−接地に対するコンタクト（１）と、
−電極としての金属化基板（２）、例えば、金属コートガラスまたはプラスチック基板（好ましくは、金属はＡｌ）と、
−電荷輸送層（４）（ＣＴＬ）とを含み、
ただし、ＣＴＬ（４）は、上および下に記載される通りの有機機能性材料またはコポリマーを含む。
【０１４４】
本発明による電子写真用途のための典型的な二重層光受容体が図２に示されており、
−接地に対するコンタクト（１）と、
−電極としての金属化基板（２）、例えば、金属コートガラスまたはプラスチック基板（好ましくは、金属はＡｌ）と、
−電荷生成層（３）（ＣＧＬ）と、
−電荷輸送層（４）（ＣＴＬ）とを含み、
ただし、ＣＴＬ（４）は、上および下に記載される通りの有機機能性材料またはコポリマーを含む。
【０１４５】
標準的な装置の構成要素および適切な材料およびそれらの製造方法は文献より既知であり、例えば、Ｐａｕｌ  Ｍ．Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ；Ｄａｖｉｄ  Ｓ．Ｗｅｉｓｓ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ；Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社、１９９８年、および、Ｋ．Ｙ．Ｌａｗ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、９３巻、４４９〜４８６頁（１９９３年）に記載されている。
【０１４６】
ＣＧＬは、照明されれば、効率的に自由電荷キャリアを生成する必要があり、よって、所望の波長において強力な吸収および高い励起子解離確率を有する電荷生成材料（ＣＧＭ：ｃｈａｒｇｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｍａｔｅｒｉａｌ）を含む必要がある。一般に、例えば、Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓ、Ｓｏｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌａｒ  Ｃｅｌｌｓ、９１巻、９５３頁（２００７年）において要約されている通りの有機太陽電池に適切なポリマー、または、色素増感太陽電池のための色素、例えば、Ｙｕ  Ｂａｉら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、７巻、６２６頁（２００８年）およびＢ．Ｏ’Ｒｅｇａｎら、Ｎａｔｕｒｅ  ３５３巻、７３７ページ（１９９１年）において開示されている通りのルテニウム錯体も、本発明におけるＣＧＭに適する。好ましくは、ＣＧＭは、Ｐａｕｌ  Ｍ．Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ；Ｄａｖｉｄ  Ｓ．Ｗｅｉｓｓ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ；Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社、１９９８年、６章およびＫ．Ｙ．Ｌａｗ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、９３巻、４４９〜４８６頁（１９９３年）によって要約されている通り、ＡＺＯ、フタロシアニン類（金属を含まないフタロシアニン類、ドナーまたはアクセプターでドープされ金属を含まないフタロシアニン類および金属フタロシアニン類が挙げられる）、ポルフィリン類、スクアライン、ペリレン顔料より選択される。更に好ましいポリマーＣＧＭは、ポポリシラン類、ポリゲルマン類、ポリマー（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ：ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｎ−ｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ））および関連化合物、トリフェニルアミンおよびトリ−トリアミンがドープされたポリマー、および、ＰＶＫ−ＴＮＦ（トリニトロフルオレノン）電荷輸送錯体より選択される。更に好ましいＣＧＭは、縮合環系を含有する有機化合物、例えば、アントラセン、ナフタレン、ペンタセンおよびテトラセン誘導体より選択される。
【０１４７】
二重層光受容体において堆積するために、ＣＧＭを、好ましくは、ＣＴＭを堆積するために使用される溶媒に直交する溶媒中に溶解または分散する。更に、機械的およびフィルム形成特性を改良するために、好ましくは、添加剤ポリマーを溶液または分散液に添加する。
【０１４８】
第２の態様において、本発明は、
電極と、
対向電極と、
電荷輸送特性を有し前記電極および前記対向電極の間に提供される機能性層とを含む第２の非エレクトロルミネセント電子装置に関し、
前記機能性層は、第１の電子装置に対して上および下に記載される通りの機能性材料を含む。
【０１４９】
好ましくは、前記第２の非エレクトロルミネセント電子装置は、機能性層と任意の電極との間に電荷生成層を含む。
【０１５０】
更に好ましくは、前記第２の非エレクトロルミネセント電子装置は有機太陽電池または色素増感太陽電池（ＤＳＳＣ：ｄｙｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ  ｓｏｌａｒ  ｃｅｌｌ）である。典型的なＤＳＳＣの構造は、透明電極、色素増感層（ＣＧＬ）、電荷輸送輸送媒体および対向電極を、この順序で含む（例えば、Ｕ．Ｂａｃｈら、Ｎａｔｕｒｅ  ３９５巻、５８３〜５８５頁（１９９８年）参照）。
【０１５１】
更に好ましくは、前記第２の非エレクトロルミネセント電子装置はフィールドクエンチ装置である。典型的なフィールドクエンチ装置は、電極と、フォト−ルミネセントまたはエレクトロルミネセント材料を含む機能性層と、対向電極とを、この順序で含み、ただし、例えば、米国特許出願公開第２００４−０１７１４８号公報において開示される通り、電極を通して外部電界を印加することにより、機能性層からのフォトルミネセンスまたはエレクトロルミネセンスを制御して消光する。
【０１５２】
更に好ましくは、前記第２の非エレクトロルミネセント電子装置はスピントロニク装置である。一般に、スピントロニク装置は、電子スピンを操作できる、および／または、特定のスピンの電子を輸送および／または保存できる、および／または、電子のスピン状態を検出できる任意の装置である。本発明において、スピントロニク装置は、好ましくは、有機スピンバルブに関する。有機スピンバルブの典型的な構造の１つは、２個の強磁性電極と、２個の強磁性電極間の有機層とを含む（Ｚ．Ｈ．Ｘｉｏｎｇら、Ｎａｔｕｒｅ  ２００４年  ４２７巻  ８２１頁参照）。好ましくは、少なくとも１つの有機層は上および下に記載される通りのコポリマーを含み、強磁性電極は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅまたはそれらの合金、または、ＲｅＭｎＯ３またはＣｒＯ２から成り、ただし、Ｒｅは希土類元素である。
【０１５３】
本発明の第３の態様は、正孔トラップ機能を有する１種類以上の有機化合物と、電子輸送機能を有する１種類以上の有機化合物との混合物である有機機能性材料に関し、ただし、少なくとも１種類の正孔トラップおよび電子輸送化合物はモノマー化合物であり、ただし、正孔トラップ化合物のＨＯＭＯは電子輸送化合物のＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、好ましくは少なくとも０．４ｅＶ、非常に好ましくは少なくとも０．５ｅＶを超えて高く、有機機能性材料における正孔トラップ化合物の濃度は４モル％以下、好ましくは０．１〜４モル％、より好ましくは１〜３モル％、非常に好ましくは１〜２モル％である。
【０１５４】
好ましい実施形態において、正孔トラップ化合物および電子輸送化合物の両者が、上記の通りのモノマー化合物である。
【０１５５】
もう一つの好ましい実施形態において、有機機能性材料は、上記の通りの１種類以上のモノマー正孔トラップ化合物および１種類以上のポリマー電子輸送化合物の混合物である。
【０１５６】
もう一つの好ましい実施形態において、混合物は、上記の通りのポリマー正孔トラップ化合物および電子輸送化合物の両者を含む。
【０１５７】
もう一つの好ましい実施形態において、有機機能性材料は、上記の通りの１種類以上のポリマー正孔トラップ化合物および１種類以上のモノマー電子輸送化合物の混合物である。
【０１５８】
本発明の第４の態様は、上および下に記載する通りの正孔トラップ機能を有する１種類以上の有機化合物および電子輸送機能を有する１種類以上の有機化合物と、１種類以上の有機溶媒との混合物である有機機能性材料を含む配合物、好ましくは、溶液に関する。
【０１５９】
適切で好ましい有機溶媒の例としては、限定することなく、ジクロロメタン、トリクロロメタン、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、モルホリン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，４−ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２，−テトラクロロエタン、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラリン、デカリン、インダンおよび／またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１６０】
溶液中の有機材料の濃度は、好ましくは、０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量％である。
【０１６１】
機能層として使用するために、本発明の有機材料を任意の適切な方法で堆積できる。有機光受容体および電界効果トランジスタなどの有機電子装置の液体被覆は、真空堆積技術より望ましい。溶液堆積法が特別に好ましい。好ましい堆積技術としては、限定することなく、噴霧被覆、浸漬被覆、スピンコート、インクジェット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、ドクターブレード被覆、ロール印刷、逆ロール印刷、オフセットリソグラフィー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、ブラシ被覆、パッド印刷またはスロット−ダイ被覆が挙げられる。噴霧被覆および浸漬被覆が、厚い層のための高い材料使用量および高い通過量が可能となるため、それが有機光受容体のために特に好ましい。
【０１６２】
本発明による有機材料または配合物は、例えば、界面活性剤化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性で構わない希釈剤、助剤、着色剤、色素または顔料、増感剤、安定剤、ナノ粒子または禁止剤などの１種類以上の更なる成分を、追加的に含むことができる。
【０１６３】
本発明のもう一つの態様は、上および下に記載される通りの電子装置における上および下に記載される通りの有機機能性材料の使用に関する。
【０１６４】
本発明のもう一つの態様は、上および下に記載される通りの電子装置を製造するための上に記載される通りの配合物の使用に関する。
【０１６５】
本発明の更なる態様は、上および下に記載される通りの有機機能性材料を含む電子装置に関する。
【０１６６】
電子装置としては、限定することなく、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ  ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、有機集積回路、無線識別（ＲＦＩＤ：Ｒａｄｉｏ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）タグ、センサー、論理回路、記憶素子、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材またはパターン、光検出器、光導電体、電子写真装置、ゼログラフィー装置、有機太陽電池、色素増感太陽電池、有機スピントロニク装置、フィールド−クエンチ装置および有機プラズモン発光装置（ＯＰＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｌａｓｍｏｎ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ）が挙げられる。
【０１６７】
文意が明らかに他に示さない限り、本明細書における用語が本明細書において複数形で使用される場合、単数形を含むように解釈されるべきであり、逆もそうである。
【０１６８】
本明細書の記載および請求項を通して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」という言葉および該言葉の活用形、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「限定せず挙げられる」を意味し、他の成分を排除することを意図としない（排除しない）。
【０１６９】
本発明の前述の実施形態は、本発明の範囲内にありながら変更できると理解されるであろう。他に明言しない限り、本明細書において開示されるそれぞれの特徴を、同一、同等または同様の目的に働く代替の特徴で置き換えても構わない。よって、他に明言しない限り、開示されるそれぞれの特徴は、包括的で一連の同等または同様な特徴の一例に過ぎない。
【０１７０】
本明細書において開示される特徴の全ては、その様な特徴および／または工程の少なくとも幾つかが互いに排他的である組み合せを除いて、任意の組み合わせで組み合わせて構わない。特に、本発明の好ましい特徴は本発明の全ての態様に適用可能であり、任意の組み合わせにおいて使用できる。同様に、本質的でない組み合わせで記載される特徴は、個別に（組み合わせずに）使用できる。
【０１７１】
上記の特徴、特に、好ましい実施形態の多くは、それら自体で特許性があり、本発明の実施形態の単なる部分としてではないと理解されるであろう。現段階において特許請求されている任意の発明に加えるか代替して、これらの特徴に対して独立の特許保護を求めることがある。
【０１７２】
他に明言しない限り、光誘起−除電曲線、暗減衰曲線、自由電荷キャリアの光生成の量子収率などの上および下で与えられる通りの物理的パラメータの全ての特定値は、２５℃（±１℃）の温度を参照とする。ポリマーにおけるモノマーおよび繰り返し単位の比率は、モル％で与えられる。ポリマーの分子量は、重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、ポリスチレン標準）として与えられる。
【０１７３】
他に明言しない限り、上および下に記載される通りの機能性有機材料における、例えば、正孔トラップまたは電子輸送化合物などの特定のモノマーまたはポリマー化合物の濃度（モル％または重量％で与えられる）は、材料における固形分の総量を参照とし、即ち、溶媒を含まない。
【０１７４】
ここで、本発明を、以下の例（本発明の範囲を単に解説するのみで限定しない。）を参考にして更に詳細に記載する。
【実施例】
【０１７５】
＜例１＞
ポリマー１は以下のモノマー（モル％）の交互コポリマーで、該ポリマーは国際特許出願公開第２００３／０４８２２５号パンフレットに記載される通り、鈴木カップリングによって合成できる。
【０１７６】
【化２４】
2012502303.tif 000025
ポリマー２は以下のモノマー（モル％）から成るコポリマーで、該ポリマーは国際特許出願公開第２００３／０４８２２５号パンフレットに記載される通り、鈴木カップリングによって合成できる。
【０１７７】
【化２５】
2012502303.tif 000026
ポリマー１は、本発明の意味における正孔トラップ単位を含有していない。ポリマー２は正孔トラップ特性を有する単位Ｍ３を含有しており、従って、本発明による有機機能性材料において、電子輸送および正孔トラップコポリマーとして使用できる。
【０１７８】
＜例２＞
下に示す通り、ＳＭ１はモノマー電子輸送化合物であり、ＳＭ２はモノマー正孔トラップ化合物である。
【０１７９】
【化２６】
2012502303.tif 000027
＜例３＞
４．２％のＣＧＭ、１．８％のポリビニルブチラール、４７％の酢酸エチルおよび４７％の酢酸ブチルを含む分散液を、ドイツ国Ｓｅｎｓｉｅｎｔ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社より受領し、受領したままで使用する（ただし、「ＣＧＭ（ｃｈａｒｇｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｍａｔｅｒｉａｌ）」は、以下の式（Ｙ−ＴｉＯ−フタロシアニン錯体、即ち、「Ｙ−ＴｉＯＰｃ」）の電荷生成材料である）。
【０１８０】
【化２７】
2012502303.tif 000028
分散液を、電子写真装置の電荷生成層（ＣＧＬ：ｃｈａｒｇｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）において使用できる。
【０１８１】
＜例４：ポリマー２のサイクロボルタメトリー測定＞
例１のポリマー２についてサイクロボルタメトリー（ＣＶ：ｃｙｃｌｏｖｏｌｔａｍｅｔｒｙ）測定を行い、対応する単位のＨＯＭＯを決定した。ＣＶ測定に関する詳細は、国際特許出願第２００８／０１１９５３号パンフレットに開示されている。図３に、ポリマー２の酸化還元曲線を示す。ピーク１より、ＨＯＭＯ準位を約−４．８９ｅＶ（それは、ポリマーにおける正孔トラップ単位（ＤＦＴ計算におけるＭ１−Ｍ３−Ｍ１）に対応している。）と決定でき、ピーク２より、もう一つのＨＯＭＯ準位を−５．６０ｅＶ（電子輸送骨格（ＤＦＴ計算におけるＭ１−Ｍ２−Ｍ１）に対応）と決定できる。
【０１８２】
＜例５：ポリマー１および２およびＳＭ１および２のエネルギー準位における量子シミュレーション＞
ＤＦＴ法を使用しＧａｕｓｓｉａｎ  ０３Ｗによって、有機機能性材料のＨＯＭＯ準位を計算する。共役ポリマーについては、対応する機能性単位、例えば、ポリマー１およびポリマー２のために電子輸送単位として扱われるＭ１−Ｍ２−Ｍ１およびポリマー２における正孔トラップ単位としてのＭ１−Ｍ３−Ｍ１を計算するために三量体を使用する。該ポリマーについての結果を表１にまとめる。ＣＶおよびＤＦＴ計算の間について優れた一致を見出すことができ、それは、更に、Ｍ３が本発明による正孔トラップモノマーであることを明瞭に示している。
【０１８３】
【表１】
2012502303.tif 000029
ＳＭ１およびＳＭ２におけるＤＦＴ計算の結果を表２にまとめるが、それは、本発明によるＳＭ１マトリクスまたはポリマー１のポリマーマトリクスにおいて、ＳＭ２が正孔トラップであることを明瞭に示している。
【０１８４】
【表２】
2012502303.tif 000030
＜例６：装置の調製＞
図２に示す通りの構造を有する二重層電子写真装置を以下の通り調製する。
【０１８５】
１）ガラス基板上に２００ｎｍのＡｌ層を蒸着することで、電極を調製する。
【０１８６】
２）Ａｌ電極上に例１のＴｉＯＰｃ分散液の１５０〜２００ｎｍ層を被覆し、次いで、１８０℃において１０分間加熱し、残存する溶媒を除去することで、ＣＧＬを調製する。
【０１８７】
３）Ｙ−ＴｉＯＰｃ層上にドクターブレード技術によって、異なる装置用の表３に列記される通りの有機機能性材料のトルエン中の溶液（３０ｍｇ／ｍｌ）を被覆し、１８０℃において６０分間加熱し、残存する溶媒を除去することで、ＣＴＬを調製する。約１０μｍの層厚を得る。
【０１８８】
【表３】
2012502303.tif 000031
＜例７：電子写真測定＞
また、電子写真の装置構成および測定の詳細は、Ｐａｎら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．（２０００年）１１２巻、４３０５頁により他にも記載されている。コロナ帯電器によって、暗順応装置（それの電極は接地されている。）を特定の表面ポテンシャルまで正に帯電する。次いで、自由表面上の単色放射入射に装置を曝露する。１５０Ｗキセノンランプを備えるモノクロメータから成る装置構成を使用して、曝露を実現する。非接触静電電圧計によって表面ポテンシャルを測定する。ゼログラフィー測定により所謂、光誘起除電曲線（ＰＩＤＣ：ｐｈｏｔｏ−ｉｎｄｕｃｅｄ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｃｕｒｖｅ）を記録し、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．（２０００年）１１２巻、４３０５頁において詳細に記載される通り、ＰＩＤＣより暗減衰速度および光生成効率φを計算できる。
【０１８９】
約２５０Ｖの初期表面ポテンシャルにおいて暗減衰速度を記録し、６５０ｎｍの照明波長および約２×１０７Ｖ／ｍの電界において光生成量子収率を計算し、結果を表４にまとめる。
【０１９０】
本発明による正孔トラップ単位または正孔トラップ化合物を含む有機機能性材料を含有しない装置１および３は、非常に高い暗減衰速度を示し、光生成収率を計算できない。
【０１９１】
本発明による濃度において正孔トラップ単位または正孔トラップ化合物を含む有機機能性材料を含有する装置２、４および５は、６７０ｎｍにおける照明波長において、低い暗減衰速度および妥当な光生成量子収率を示す。
【０１９２】
正孔トラップ化合物ＳＭ２を含有するが、濃度が４重量％を超えている装置６は、本発明に従い４重量％未満の濃度において正孔トラップ化合物ＳＭ２を含有する装置４と比較して、著しく低下した性能を示す。
【０１９３】
【表４】
2012502303.tif 000032
【図１】
2012502303.tif 000043
【図２】
2012502303.tif 000044
【図３】
2012502303.tif 000045
【国際調査報告】
2012502303.tif 000046
2012502303.tif 000047
2012502303.tif 000048