(57)【要約】  本発明は、複数の触媒と水溶性電解質とを含む液体洗濯洗剤組成物に関し、（ｉ）触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位の洗濯洗剤組成物での、脱イオン水中１ｇ／Ｌの濃度及び２５℃の温度における洗濯洗剤組成物の電解強度との比は、少なくとも１０００である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の触媒を含む液体洗濯洗剤組成物であって、（ｉ）前記触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位での脱イオン水中１ｇ／Ｌの濃度及び２５℃の温度における前記洗濯洗剤組成物の電解強度との比が、少なくとも１０００である、液体洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
（ｉ）前記触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの前記低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位での前記洗濯洗剤組成物の電解強度との比が、少なくとも５０００である、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
前記触媒が前記活性化エネルギーを全体で少なくとも１６０ｋｊｍｏｌ−１低下させる、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
前記組成物が、
（ａ）０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダーと、
（ｂ）０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダーと、
（ｃ）所望により、０重量％〜１０重量％のケイ酸塩と、
（ｄ）０重量％〜２０重量％未満の水と、
（ｅ）０重量％〜１０重量％未満の金属イオン封鎖剤と、
（ｆ）０重量％〜１０重量％未満の脂肪酸と、
（ｇ）０重量％〜５重量％未満のホウ素源と、
（ｈ）所望により、アミン中和されたアニオン性洗浄界面活性剤と、
（ｉ）所望により、他の洗剤成分と、
を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
前記組成物が少なくとも７種の触媒を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
前記組成物が少なくとも８種の触媒を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
前記組成物がゲル形態である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項８】
前記触媒が、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクタートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、モノオキシゲナーゼ、ジオキシゲナーゼ、炭水化物オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルヒドロラーゼ、コリンオキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、酸化還元酵素、デヒドロゲナーゼ、キシログルカナーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、遷移金属漂白触媒、及びイミン漂白触媒から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
前記組成物が、
（ａ）０重量％〜１０重量％の硫酸ナトリウムと、
（ｂ）０重量％〜１０重量％の塩化ナトリウムと、
を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１０】
前記組成物が０重量％〜１０重量％の炭酸ナトリウムを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１１】
前記組成物が５．０未満の予備アルカリ度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１２】
前記組成物が液体及び／又はゲル形態であり、（ｉ）前記触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位での脱イオン水中１ｇ／Ｌの濃度及び２５℃の温度における前記洗濯洗剤組成物の電解強度との比が、少なくとも３０００である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１３】
前記組成物が少なくとも４種の触媒を含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が４０重量％未満の還元糖を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物を水に接触させて洗浄液を形成する工程と、前記洗浄液中で布地を洗濯する工程と、を含み、
３０ｇ以下の前記洗濯洗剤を前記水に加える、全自動洗濯機で布地を洗濯する方法。
【請求項１６】
（ｉ）単一区画容器と、
（ｉｉ）複数の触媒を含む注入可能な液体洗濯剤組成物であって、（ｉ）前記触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位での脱イオン水中１ｇ／Ｌの濃度及び２５℃の温度における前記洗濯洗剤組成物の電解強度との比が、少なくとも１０００である、液体洗濯洗剤組成物と、
の組み合わせを含む、非単位用量洗濯洗剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、高触媒性であり、比較的低濃度の水溶性電解質を含む。これらの洗剤組成物は、優れたクリーニング性能を呈し、布地上への触媒付着の改善を示し、また、すすぎ特性の改善も示す。本洗剤組成物はまた、非常に優れた環境特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗濯洗剤製造者は、これらの製品を改善することを持続的に求めており、一方で、同時にこれらの環境特性を改善することも持続的に求めている。酵素及び漂白触媒などの触媒は、洗剤製品の性能を改善するために使用されてきた。
【０００３】
加えて、洗濯プロセスの環境及び持続特性の改善における最近の潮流は、洗濯プロセス中に使用される水の量を低減させている。例えば、消費者需要は、使用する水が少なく、すすぎ工程の数が少なく、環境特性を改善した全自動洗濯機について増加している。
【０００４】
触媒性洗濯洗剤組成物も国際公開第２００４／０７４４１９号などで既知であり、これは、酵素を使用して、界面活性剤、ビルダー、ポリマー及び漂白剤などの洗剤成分を部分的又は完全に置き換え、それでも優れた洗浄を提供できることと主張している。もちろん、触媒がこれらが触媒する反応の活性化エネルギーを低下させることは一般常識でもある。しかしながら、洗濯洗剤の文脈において触媒により達成される活性化エネルギー低下についてはほとんど全く理解されておらず、洗剤マトリックス中に存在する他の成分に対して洗濯洗剤組成物の触媒機能をどのように制御するかについてもほとんど理解又は評価されていない。
【０００５】
洗濯プロセス中の水の利用を減らす潮流に戻ると、洗濯洗剤組成物の触媒機能の理解及び制御は更により重大となる。例えば、より少量の洗浄液は、洗浄液中に高濃度の活性洗濯洗剤成分があることを意味し、これはひいては、布地表面への付着に対して競合の増加を意味する。加えて、すすぎ工程中に水が少量であること及びすすぎ工程の数が減ることは、洗濯プロセスのすすぎ段階中にこれらの洗濯洗剤成分を布地からすすぐことに大きな負荷を課す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０７４４１９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、洗濯洗剤組成物の電解強度に対する洗濯洗剤組成物の触媒機能の制御が、布地表面への触媒の付着の改善及び洗濯洗剤組成物のすすぎ特性の改善につながることを発見した。
【０００８】
本発明者らは、液体洗剤組成物の触媒機能に対する液体洗剤組成物の電解強度の低下が、改善された洗浄性能及び改善されたすすぎ特性を有する洗濯洗剤組成物を提供することを発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、請求項１により定義される洗濯洗剤組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
洗濯洗剤組成物。本液体洗濯洗剤組成物は、複数の（すなわち、１種を超える）触媒、好ましくは少なくとも３種、又は少なくとも４種、又は少なくとも５種、又は少なくとも６種、又は少なくとも７種、又は少なくとも８種、又は少なくとも９種、又は少なくとも１０種、又は少なくとも１１種、又は少なくとも１２種の触媒を含む。触媒は、下記でより詳細に定義される。
【００１１】
（ｉ）触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位の洗濯洗剤組成物での、脱イオン水中１ｇ／Ｌの濃度及び２５℃の温度における洗濯洗剤組成物の電解強度との比が、少なくとも１０００、又は少なくとも２０００、又は少なくとも３０００、又は少なくとも４０００、又は少なくとも５０００であるように、洗濯洗剤組成物の触媒機能は、洗濯洗剤組成物の電解強度に対して制御される。
【００１２】
触媒により達成される活性化エネルギーの低下及び、洗濯洗剤組成物の電解強度の測定方法は、下記でより詳細に説明される。
【００１３】
本組成物は、液体、ゲル、パウチなどの単位容量形態、又はこれらの任意の組み合わせといったように、任意の好適な液体形態であることができる。好ましい形態としては、洗剤パウチ、洗剤液、洗剤ゲル及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００１４】
好ましくは、本組成物はゲル形態である。
【００１５】
本組成物は、完成した洗濯洗剤組成物である。本組成物は、洗濯洗剤組成物中に組み込むことができるただの洗濯洗剤組成物の一成分ではなく、完成した洗濯洗剤組成物である。すなわち、追加的なすすぎ添加剤組成物（例えば、布地コンディショナー若しくはエンハンサー）又は主洗浄添加剤組成物（例えば、漂白添加剤）もまた本発明の方法中に洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用されることも本発明の範囲内である。しかしながら、本発明の方法中に、漂白添加剤組成物が洗濯洗剤組成物と組み合わせて全く使用されないことが好ましい場合がある。
【００１６】
しかしながら、本発明のきわめて好ましい実施形態では、本組成物は液体及び／又はゲル形態であり、（ｉ）触媒により達成される、キロジュール毎モル単位での活性化エネルギーの低減の合計と、（ｉｉ）ｍＳｃｍ−１単位での脱イオン水中１ｇ／Ｌの濃度及び２５℃の温度における洗濯洗剤組成物の電解強度との比は、少なくとも１０００、又は少なくとも２０００、又は少なくとも３０００、又は少なくとも４０００、又は少なくとも５０００である。好ましくは、本液体組成物は、少なくとも４種、又は少なくとも５種、又は少なくとも６種、又は少なくとも７種、又は少なくとも８種、又は少なくとも９種、又は少なくとも１０種の触媒を含む。
【００１７】
本洗濯洗剤組成物の電解強度を低下させることがきわめて好ましいが、しかしながら、電解質を本組成物から除去する又は濃度を低下させることは、本組成物の性能を著しく損なわないことに注意を払わなければならない。イオン性界面活性剤電解質を除去することに比べて、硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムなどの電解質を除去することがきわめて好ましい。しかしながら、本組成物の電解強度を更に低下させる必要がある場合には、イオン性界面活性剤の濃度ももちろん低下させることができ、又は、イオン性界面活性剤を配合から除去することができる。
【００１８】
好ましくは、本組成物は、０重量％〜１０重量％、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は２重量％までの硫酸ナトリウムを含む。本組成物は、更には、硫酸ナトリウムを実質的に含まなくてもよい。「実質的に含まない」の意味は、意図的に添加されないことを包含するが、しかしながら、本発明の目的にとって「実質的に含まない」は、酵素粒が意図的に本組成物に加えられる場合に組み込まれる酵素粒に典型的に存在する微量の硫酸ナトリウムも許容する。
【００１９】
好ましくは、本組成物は、０重量％〜１０重量％、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は２重量％までの塩化ナトリウムを含む。本組成物は、更には、塩化ナトリウムを実質的に含まなくてもよい。「実質的に含まない」の意味は、意図的に添加されないことを包含する。
【００２０】
本組成物は、０重量％〜１０重量％の炭酸ナトリウム、又は更には０重量％〜８重量％、又は更には０重量％〜６重量％の炭酸ナトリウムを含んでもよい。
【００２１】
本組成物は、好ましくは、１０重量％未満の還元糖を含む。
【００２２】
触媒。本液体洗濯洗剤組成物は、複数の（すなわち、１種を超える）触媒、好ましくは少なくとも３種、又は少なくとも４種、又は少なくとも５種、又は少なくとも６種、又は少なくとも７種、又は少なくとも８種、又は少なくとも９種、又は少なくとも１０種、又は少なくとも１１種、又は少なくとも１２種の触媒を含む。
【００２３】
本発明の目的にとって、実質的に同じ基質タイプに作用する酵素の混合物は、１種の触媒と考えられる。例えば、洗濯洗剤組成物中に存在する２種の異なるペプチダーゼ（プロテアーゼ）は、本発明の目的にとって単一の触媒であると考えられる。実質的に同じ基質タイプに作用する２種の触媒の混合物である触媒により達成される活性化エネルギーの低下を測定するとき、その基質タイプに対して２つではなく、ただ１つのアレニウスプロットを使用して、活性化エネルギーの低下を測定する。
【００２４】
例えば、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢを含む洗濯洗剤組成物を有する場合には、タンパク質基質に対して２つではなく、ただ１つのアレニウスプロットを使用して、活性化エネルギーの低下を測定する。本発明の目的にとって、触媒を介さない洗剤反応の活性化エネルギーは、５０ｋｊｍｏｌ−１であると考えられる。この例に従うと、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢを含む組成物についてタンパク質基質に対する活性化エネルギーが２０ｋｊｍｏｌ−１である場合、この組成物中に存在するプロテアーゼにより達成される活性化エネルギーの低下は、全体で３０ｋｊｍｏｌ−１であると考えられ（すなわち、５０ｋｊｍｏｌ−１−２０ｋｊｍｏｌ−１＝３０ｋｊｍｏｌ−１）、プロテアーゼＡについて３０ｋｊｍｏｌ−１であり、かつ、プロテアーゼＢについて別の３０ｋｊｍｏｌ−１であるとは考えない（すなわち、６０ｋｊｍｏｌ−１は誤りである）。
【００２５】
好ましくは、触媒は、活性化エネルギーを合計で少なくとも１００ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも１２０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも１４０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも１６０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも１８０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも２００ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも２２０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも２４０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも２６０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも２８０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも３００ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも３２０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも３４０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも３６０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも３８０ｋｊｍｏｌ−１、好ましくは少なくとも４００ｋｊｍｏｌ−１低下させる。これは、各触媒により達成される活性化エネルギーの低下の合計である。活性化エネルギーの低下の測定方法は、下記でより詳細に説明される。
【００２６】
酵素。任意の酵素が好適な触媒となることができる。好ましい適切な触媒は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクタートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、モノオキシゲナーゼ、ジオキシゲナーゼ、炭水化物オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルヒドロラーゼ、コリンオキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、酸化還元酵素、デヒドロゲナーゼ、キシログルカナーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びこれらの混合物から選択される。他の好適な触媒としては、遷移金属漂白触媒、イミン漂白触媒及びこれらの混合物などの非酵素触媒が挙げられる。酵素と非酵素触媒の混合物もまた好ましい。
【００２７】
本発明の目的にとって、実質的に同じ基質タイプを分解する複数の酵素及び更にはこれらの任意の組み合わせは、本発明の目的にとっての１種の触媒と考えられ、したがって下記のように分類される：
１．Ｅ．Ｃ．１．１．３．ｘからの酵素（供与体としてのＣＨ−ＯＨに対して、受容体としての酸素と共に作用する酸化還元酵素）
Ｅ．Ｃ．１．１．３．ｘとして分類される好適な酸化還元酵素の例は、グルコースオキシダーゼ、アリール−アルコールオキシダーゼ及びガラクトースオキシダーゼである。好適なグルコースオキシダーゼは、ＯｘｙＧｏ（登録商標）１５００（Ｄａｎｉｓｃｏ）である。
【００２８】
２．Ｅ．Ｃ．１．１１．ｘ．ｘからの酵素（受容体としてのペルオキシドに作用する酸化還元酵素）
好適な、受容体としてのペルオキシドに作用する酸化還元酵素の例は、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）である。
【００２９】
３．Ｅ．Ｃ．２．３．ｘ．ｘからの酵素（アシル基転移酵素）
【００３０】
４．Ｅ．Ｃ．２．４．ｘ．ｘからの酵素（グリコシル基転移酵素）
【００３１】
５．Ｅ．Ｃ．３．１．１．１からの酵素（カルボン酸エステル加水分解酵素）
【００３２】
６．Ｅ．Ｃ．３．１．１．３からの酵素（トリアシルグリセロールリパーゼ）
リパーゼは、ＩＵＰＡＣ−ＩＵＢＭＢ  ＥＣのＥＣ分類により定義されるように、ＥＣ分類３．１．１．３を有する。好適なリパーゼは、野生型リパーゼ、及び、野生型リパーゼと少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、又は少なくとも約９９％、又は少なくとも約１００％の同一性を有するその遺伝子組み換え変異型の両方を包含する。一態様では、リパーゼは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒ突然変異を含む好熱性子嚢菌（Thermomyces lanuginosus）からの野生型リパーゼの変異型である。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔアクセッション番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ  Ｏ５９９５２の２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である（好熱性子嚢菌（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来）。
【００３３】
好適な市販のリパーゼとしては、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）及びＬｉｐｏｌｅｘ（登録商標）が挙げられ、全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓから入手可能である。
【００３４】
７．Ｅ．Ｃ．３．１．１．２０からの酵素（タンナーゼ）
好適なタンナーゼは、国際公開第０６／００２９５５（Ａ２）号に開示されている。
【００３５】
８．Ｅ．Ｃ．３．１．１．４２からの酵素（クロロゲナートヒドロラーゼ）
【００３６】
９．Ｅ．Ｃ．３．１．１．７３からの酵素（フェルロイルエステラーゼ）
好適なフェルラ酸エステラーゼは、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ａｗａｍｏｒｉ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｔｕｂｉｎｇｅｎｓｉｓ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ、Ｔａｌａｒｏｍｙｃｅｓ  ｓｔｉｐａｔｕｓ、Ｐｉｒｏｍｙｃｅｓ  ｅｑｕｉ  ｃｅｌｌｖｉｂｒｉｏ  ｊａｐｏｎｉｃｕｓ、Ｔａｌａｒｏｍｙｃｅｓ  ｓｔｉｐａｔｕｓ及びＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  Ｊａｐｏｎｉｃｕｓに由来する。更に好適なフェルラ酸エステラーゼは、Ａｃｔａ  Ｂｉｏｃｈｉｍｉｃａ  ｅｔ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ  Ｓｉｎｉｃａ，２００７，３９（１１）：８１１〜８２８に開示されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【００３７】
１０．Ｅ．Ｃ．３．１．１．７４からの酵素（クチナーゼ）
Ｅ．Ｃ．分類３．１．１．７４により定義されるように好適なクチナーゼは、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  Ｍｅｎｄｏｃｉｎａ又はＨｕｍｉｃｏｌａ  Ｉｎｓｏｌｅｎｓのうちの１つからの野生型と少なくとも約９０％又は約９５％又は約９８％の同一性を有し得る。
【００３８】
１１．Ｅ．Ｃ．３．２．１．１からの酵素（α−アミラーゼ）
α−アミラーゼは、Ｅ．Ｃ．分類３．２．１．１に属す。好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学操作された又は遺伝子操作された突然変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルスの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のバチラス種、例えばバチルス種ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に、国際公開第９６／２３８７４号のＳＥＱ  ＩＤ  Ｎｏ．２としてリストされた酵素に対して、以下の位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体。
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載された変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号でＳＥＱ  ＩＤ  Ｎｏ．１２としてリストされたＡＡ５６０酵素に対して、以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、好ましくはＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠損を含有する変異体。
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号でのＳＥＱ  ＩＤ  Ｎｏ．４（バチルスＳＰ７２２からの野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を呈し、特に位置１８３及び１８４で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／６００６０号に記載の変異体。
【００３９】
好適な市販のα−アミラーゼは、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ−Ｄ（Ｇ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ（登録商標）Ｌ（Ｂｉｏｃｏｎ  Ｉｎｄｉａ  Ｌｔｄ．）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ  ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ  Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ、オーストリア）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）並びにＫＡＭ（登録商標）（花王、日本）である。一態様では、好ましいアミラーゼは、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）である。
【００４０】
１２．Ｅ．Ｃ．３．２．１．２からの酵素（β−アミラーゼ）
【００４１】
１３．Ｅ．Ｃ．３．２．１．４（セルラーゼ）、Ｅ．Ｃ．３．２．１．２１（β−グルコシダーゼ）及びＥ．Ｃ．３．２．１．９１（セルロース１，４−β−セロビオシダーゼ）からの酵素
好適なセルラーゼとしては、バチルス属、シュードモナス属、フミコーラ属、フサリウム属、チエラビア属、アクレモニウム属からのセルラーゼ、例えば、米国特許第４，４３５，３０７７号、同第５，６４８，２６３号、同第５，６９１，１７８号、同第５，７７６，７５７号及び国際公開特許第８９／０９２５９号に開示されている、Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍから産生される真菌セルラーゼが挙げられる。
【００４２】
他の好適なセルラーゼは、色彩維持利点のある（colour care benefits）アルカリ性セルラーゼ又は中性セルラーゼである。かかるセルラーゼの例は、欧州特許第０  ４９５  ２５７号、同第０  ５３１  ３７２号、国際公開特許第９６／１  １２６２号、同第９６／２９３９７号、同第９８／０８９４０号に記載されたセルラーゼである。他の例は、国際公開特許第９４／０７９９８号、欧州特許第０  ５３１  ３１５号、米国特許第５，４５７，０４６号、同第５，６８６，５９３号、同第５，７６３，２５４号、国際公開特許第９５／２４４７１号、同第９８／１２３０７号及び同９９／０１５４４号及び同０１／０６２９０３号に記載されているものなどのセルラーゼ変異体である。市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）、Ｒｅｎｏｚｙｍｅ（登録商標）及びＣａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｄａｘ  ＨＡ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）、並びに、ＫＡＣ（登録商標）５００（花王株式会社）、並びに、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）及びＥｃｏｓｔｏｎｅ（登録商標）のブランド名で販売されているもの（ＡＢ  Ｅｎｚｙｍｅｓ）が挙げられる。
【００４３】
特に好適なセルラーゼは、国際公開第２００１／０６２９０３号に開示されているキシログルカナーゼ活性を示すファミリー４４のセルラーゼ変異型である（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）。
【００４４】
１４．Ｅ．Ｃ．３．２．１．２０（α−グルコシダーゼ）からの酵素
【００４５】
１５．Ｅ．Ｃ．３．２．１．２５（β−マンノシダーゼ）及びＥ．Ｃ．３．２．１．７８（マンナンエンド−１，４−β−マンノシダーゼ）からの酵素
好適なマンナンエンド−１，４−β−マンノシダーゼは、国際公開第９９／０９１２６号、同第９９／６４５７３号及び同第９９／０９１２８号に記載されている。好ましいマンナナーゼは、商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）で販売されている。
【００４６】
１６．Ｅ．Ｃ．３．２．１．１５１からの酵素（キシログルカン特異的エンド−β−１，４−グルカナーゼ）。
【００４７】
１７．Ｅ．Ｃ．３．２．１．１５５からの酵素（キシログルカン特異的エキソ−β−１，４−グルカナーゼ）。
【００４８】
１８．Ｅ．Ｃ．３．４．ｘ．ｘからの酵素（ペプチダーゼ）。
【００４９】
好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物の起源のものが挙げられる。微生物起源が好ましい。化学操作された又は遺伝子操作された突然変異体が含まれる。プロテアーゼは、セリンプロテアーゼ、好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ又はトリプシン様プロテアーゼであり得る。中性又はアルカリ性のプロテアーゼとしては以下のものが挙げられる。
（ａ）サブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）、特に、米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第５，０３０，３７８号、国際公開第０５／０５２１４６号、ドイツ公開特許第６０２２２１６（Ａ１）号及び同第６０２２２２４（Ａ１）号に記載の、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ、Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ及びＢａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉなどのバチルス並びにセルロモナス由来のもの。
（ｂ）トリプシン様プロテアーゼはトリプシン（例えばブタ又はウシ由来）及び国際公開第８９／０６２７０号に記載のＦｕｓａｒｉｕｍプロテアーゼである。
（ｃ）メタロプロテアーゼ、特に国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記載のＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓから由来のメタロプロテアーゼ。
【００５０】
好ましいプロテアーゼは、ＢＰＮ’及びＣａｒｌｓｂｅｒｇファミリー由来のもの、特にＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のサブチリシンＢＰＮ’プロテアーゼである。一態様では、プロテアーゼは、Ｙ２１７Ｌ突然変異を含有するＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のサブチリシンＢＰＮ’野生型酵素の変異型である。サブチリシンＢＰＮ’野生型酵素配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔアクセッション番号Ｐ００７８２の２７５個のアミノ酸（アミノ酸１０８〜３８２）である（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓに由来）。
【００５１】
好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）でＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により販売されているもの、商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、ＰｕｒａｆｅｃｔＰｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）でＧｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより販売されているもの、及び商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）でＳｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓにより販売されているものが挙げられる。
【００５２】
一態様では、好ましいプロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから供給され、商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）で販売されているものである。
【００５３】
１９．Ｅ．Ｃ．４．２．２．２からの酵素（ペクタートリアーゼ）
一態様では、酵素はペクタートリアーゼを含んでもよい。好適なペクタートリアーゼは、国際公開第００／４２１５１号及び同第００／４２１４７号に記載されている。好ましいペクタートリアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓにより商品名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）及びＰｅｃｔａｗａｙ（登録商標）で販売されている。
【００５４】
２０．Ｅ．Ｃ．４．２．２．１０からの酵素（ペクチンリアーゼ）
遷移金属漂白触媒。遷移金属漂白触媒は、好適な触媒である。遷移金属漂白触媒は、典型的には、好ましくはＭｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＶ）、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（Ｖ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）及びＲｕ（ＩＶ）からなる群から選択される遷移金属から、より好ましくはＭｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＶ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｒ（Ｖ）及びＣｒ（ＶＩ）からなる群から選択される遷移金属から、選択される遷移金属イオンを含む。
【００５５】
遷移金属漂白触媒は、典型的には配位子、好ましくは大環状配位子、より好ましくは架橋された大環状配位子を含む。遷移金属イオンは、好ましくは配位子と配位結合する。好ましくは、配位子は、少なくとも４個の供与原子を含み、そのうちの少なくとも２個は橋頭位供与原子である。
【００５６】
好ましくは、架橋された大環状配位子は、４個又は５個の供与原子により同じ遷移金属に配位結合し、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）を含む：
（ｉ）２個又は３個の非供与原子の共有結合により互いに離れている、Ｎ及び所望によりＯ及びＳから選択される４個以上の供与原子を含有する有機大員環であって、これらの供与原子の少なくとも２個がＮであり（これらの供与原子の好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個がＮであり）、これらの供与原子の２〜５個（好ましくは３〜４個、より好ましくは４個）が錯体中の同じ遷移金属に配位結合している、有機大員環；
（ｉｉ）有機大員環の少なくとも２個の近接していないＮ供与原子を共有結合する架橋鎖であって、上記共有結合された近接していないＮ供与原子が、錯体中の同じ遷移金属に配位結合されている橋頭位Ｎ供与原子であり、上記架橋鎖が２〜約１０個の原子を含む（好ましくは架橋鎖が、２個、３個又は４個の供与原子と、４〜６個の非供与原子を、更に１個の好ましくはＮである供与原子と共に、含む）、架橋鎖；並びに
（ｉｉｉ）所望により１個以上の非大環状配位子であって、好ましくはＨ２Ｏ、ＲＯＨ、ＮＲ３、ＲＣＮ、ＯＨ−、ＯＯＨ−、ＲＳ−、ＲＯ−、ＲＣＯＯ−、ＯＣＮ−、ＳＣＮ−、Ｎ３−、ＣＮ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｏ２−、ＮＯ３−、ＮＯ２−、ＳＯ４２−、ＳＯ３２−、ＰＯ４３−、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、有機硫酸塩、有機スルホン酸塩、並びに、ピリジン、ピラジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピリミジン、トリアゾール及びチアゾールなどの芳香族Ｎ供与体からなる群から選択され、ＲがＨ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリールである、非大環状配位子。
【００５７】
好適な遷移金属漂白触媒は、遷移金属と大環状剛性配位子（macropolycyclic rigid ligand）、好ましくは架橋された大環状配位子、との錯体を含み、
（１）上記遷移金属は、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＶ）、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（Ｖ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）及びＲｕ（ＩＶ）からなる群から選択され；
（２）上記大環状剛性配位子は、少なくとも４個、好ましくは４個又は５個、の供与原子により同じ遷移金属に配位結合し、以下の（ｉ）及び（ｉｉ）を含み：
（ｉ）少なくとも１個、好ましくは２個又は３個、の非供与原子の共有結合により互いに離れている、４個以上の供与原子を含有する（これらの供与原子の好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個がＮであり）有機大員環であって、これらの供与原子の２〜５個（好ましくは３〜４個、より好ましくは４個）が錯体中の同じ遷移金属に配位結合している、有機大員環；
（ｉｉ）有機大員環の少なくとも２個の（好ましくは近接していない）供与原子を共有結合する連結部分、好ましくは架橋鎖、であって、上記共有結合された（好ましくは近接していない）供与原子が、錯体中の同じ遷移金属に配位結合した橋頭位供与原子であり、上記連結部分（好ましくは架橋鎖）が２〜約１０個の原子を含み（好ましくは架橋鎖は、２個、３個又は４個の非供与原子及び４〜６個の非供与原子から、更に１個の供与原子と共に、選択され）、例えば、アンモニアとホルムアルデヒドのマンニッヒ縮合の結果である架橋を含む、連結部分、好ましくは架橋鎖；並びに
（ｉｉｉ）所望により１個以上の非大環状配位子、好ましくは単座配位子、であって、Ｈ２Ｏ、ＲＯＨ、ＮＲ３、ＲＣＮ、ＯＨ−、ＯＯＨ−、ＲＳ−、ＲＯ−、ＲＣＯＯ−、ＯＣＮ−、ＳＣＮ−、Ｎ３−、ＣＮ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｏ２−、ＮＯ３−、ＮＯ２−、ＳＯ４２−、ＳＯ３２−、ＰＯ４３−、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、有機硫酸塩、有機スルホン酸塩、並びに、ピリジン、ピラジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピリミジン、トリアゾール及びチアゾールなどの芳香族Ｎ供与体からなる群から選択されるものなどであり、ＲがＨ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリールである、非大環状配位子、好ましくは単座配位子（単座配位子の具体例としては、フェノラート、アセタート又はこれらに類するものが挙げられる）。
【００５８】
好適な架橋された大環状配位子としては、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）が挙げられる：
（ｉ）４又は５の配位数を有する式（Ｉ）の架橋された大環状配位子：
【化１】
2012532246.tif 000002
（ｉｉ）５又は６の配位数を有する式（ＩＩ）の架橋された大環状配位子：
【化２】
2012532246.tif 000003
（ｉｉｉ）６又は７の配位数を有する式（ＩＩＩ）の架橋された大環状配位子：
【化３】
2012532246.tif 000004
これらの式中：
−各「Ｅ」は部分（ＣＲｎ）ａ−Ｘ−（ＣＲｎ）ａ’であり、−Ｘ−はＯ、Ｓ、ＮＲ及びＰ又は共有結合からなる群から選択され、好ましくはＸは共有結合であり、Ｅについてａ＋ａ’の和は独立して１〜５、好ましくは２及び３、から選択され、
−各「Ｇ」は部分（ＣＲｎ）ｂであり；
−各「Ｒ」は独立してＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリール（例えば、ベンジル）及びヘテロアリールから選択され、又は、２個以上のＲは共有結合して、芳香環、複素芳香環、シクロアルキル環若しくはヘテロシクロアルキル環を形成し；
−各「Ｄ」は独立してＮ、Ｏ、Ｓ及びＰからなる群から選択された供与原子であり、少なくとも２個のＤ原子は、遷移金属に配位結合した橋頭位供与原子であり（好ましい実施形態では、Ｄと表記された全ての供与原子は、Ｅとして提示されているもののようにＤではない構造中のヘテロ原子とは対照的に、遷移金属に配結合した供与原子であり、Ｄではないヘテロ原子は非配位結合であり得、実際に好ましい実施形態に提示される場合いつでも非配位結合である）；
−「Ｂ」は炭素原子又は「Ｄ」供与原子又はシクロアルキル若しくは複素環であり；
−各「ｎ」は、Ｒ部分が共有結合している炭素原子の価数を完全なものにする、独立して１及び２から選択される整数であり；
−各「ｎ」は、Ｒ部分が共有結合しているＤ供与原子の価数を完全なものにする、独立して０及び１から選択される整数であり；
−各「ｎ」は、Ｒ部分が共有結合しているＢ原子の価数を完全なものにする、独立して０、１及び２から選択される整数であり；
−各「ａ」及び「ａ’」は独立して０〜５から選択される整数であり、好ましくはａ＋ａ’は２又は３に等しく、式（Ｉ）の配位子中の全ての「ａ」及び「ａ’」の和は約６（好ましくは８）〜約１２の範囲内であり、式（ＩＩ）の配位子中の全ての「ａ」及び「ａ’」の和は約８（好ましくは１０）〜約１５の範囲内であり、式（ＩＩＩ）の配位子中の全ての「ａ」及び「ａ’」の和は約１０（好ましくは１２）〜約１８の範囲内であり；
−各「ｂ」は独立して０〜９、好ましくは０〜５から選択される整数（ｂ＝０である場合には、（ＣＲｎ）０は共有結合を表す）であり、あるいは、上式のいずれかにおいて、いずれかのＤからＢ原子に共有結合している（ＣＲｎ）ｂ部分のうちの１個以上は、少なくとも２個の（ＣＲｎ）ｂが式中のＤ原子のうちの２個からＢ原子に共有結合している限り、不在であり、全ての「ｂ」の和は約１〜約５の範囲内である。
【００５９】
好適な架橋された大環状配位子は、以下の（Ｉ）及び（ＩＩ）からなる群から選択される：
【化４】
2012532246.tif 000005
これらの式中：
−各「Ｒ」は独立してＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリール（例えば、ベンジル）及びヘテロアリールから選択され、又は、２個以上のＲは共有結合して、芳香環、複素芳香環、シクロアルキル環若しくはヘテロシクロアルキル環を形成し；
−各「ｎ」は、Ｒ部分が共有結合している炭素原子の価数を完全なものにする、独立して０、１及び２から選択される整数であり；
−各「ｂ」は独立して２及び３から選択され；並びに
−各「ａ」は独立して２及び３から選択される。
【００６０】
好適な遷移金属漂白触媒としては、ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；ジアクオ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート；ジアクオ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート；ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）；ヘキサフルオロホスフェート；ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン鉄（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカン鉄（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン銅（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカン銅（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンコバルト（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンコバルト（ＩＩ）；ジクロロ５，１２−ジメチル−４−フェニル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−３−フェニル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジメチル−４，９−ジフェニル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−３，８−ジフェニル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジメチル−２，１１−ジフェニル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−４，１０−ジメチル−４，９−ジフェニル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−２，４，５，９，１１，１２−ヘキサメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−２，３，５，９，１０，１２−ヘキサメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−２，２，４，５，９，９，１１，１２−オクタメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−２，２，４，５，９，１１，１１，１２−オクタメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−３，３，５，１０，１０，１２−ヘキサメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−３，５，１０，１２−テトラメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−３−ブチル−５，１０，１２−トリメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン鉄（ＩＩ）；ジクロロ−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカン鉄（ＩＩ）；アクオ−クロロ−２−（２−ヒドロキシフェニル）−５，１２−ジメチル１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；アクオ−クロロ−１０−（２−ヒドロキシベンジル）−４，１０−ジメチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；クロロ−２−（２−ヒドロキシベンジル）−５−メチル１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；クロロ−１０−（２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）；クロロ−５−メチル−１２−（２−ピコリル）−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）クロリド；クロロ−４−メチル−１０−（２−ピコリル）−１，４，７，１０−テトラアザビシクロ［５．５．２］テトラデカンマンガン（ＩＩ）クロリド；ジクロロ−５−（２−スルファト）ドデシル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）；アクオ−クロロ−５−（２−スルファト）ドデシル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；アクオ−クロロ−５−（３−スルホノプロピル）−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５−（トリメチルアンモニオプロピル）ドデシル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）クロリド；ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，４，７，１０，１３−ペンタアザビシクロ［８．５．２］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−１４，２０−ジメチル−１，１０，１４，２０−テトラアザトリシクロ［８．６．６］ドコサ−３（８），４，６−トリエンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−４，１１−ジメチル−１，４，７，１１−テトラアザビシクロ［６．５．２］ペンタデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［７．６．２］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−５，１３−ジメチル−１，５，９，１３−テトラアザビシクロ［７．７．２］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）；ジクロロ−３，１０−ビス（ブチルカルボキシ）−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；ジアクロ−３，１０−ジカルボキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；クロロ−２０−メチル−１，９，２０，２４，２５−ペンタアザ−テトラシクロ［７．７．７．１３，７．１１１，１５．］ペンタコサ−３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）−ヘキサエンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；トリフルオロメタンスルホノ−２０−メチル−１，９，２０，２４，２５−ペンタアザ−テトラシクロ［７．７．７．１３，７．１１１，１５．］ペンタコサ−３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）−ヘキサエンマンガン（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート；トリフルオロメタンスルホノ−２０−メチル−１，９，２０，２４，２５−ペンタアザ−テトラシクロ［７．７．７．１３，７．１１１，１５．］ペンタコサ−３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）−ヘキサエン鉄（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート；クロロ−５，１２，１７−トリメチル−１，５，８，１２，１７−ペンタアザビシクロ［６．６．５］ノナデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；クロロ−４，１０，１５−トリメチル−１，４，７，１０，１５−ペンタアザビシクロ［５．５．５］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；クロロ−５，１２，１７−トリメチル−１，５，８，１２，１７−ペンタアザビシクロ［６．６．５］ノナデカンマンガン（ＩＩ）クロリド；クロロ−４，１０，１５−トリメチル−１，４，７，１０，１５−ペンタアザビシクロ［５．５．５］ヘプタデカンマンガン（ＩＩ）クロリド；ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン；ジクロロ−４，１１ジエチル−１，４，８，１１テトラアザビシクロ（６．６．２）ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）；及びこれらの任意の混合物が挙げられる。
【００６１】
他の好適な遷移金属漂白触媒は、米国特許第５，５８０，４８５号、同第４，４３０，２４３号；同第４，７２８，４５５号；同第５，２４６，６２１号；同第５，２４４，５９４号；同第５，２８４，９４４号；同第５，１９４，４１６号；同第５，２４６，６１２号；同第５，２５６，７７９号；同第５，２８０，１１７号；同第５，２７４，１４７号；同第５，１５３，１６１号；同第５，２２７，０８４号；同第５，１１４，６０６号；同第５，１１４，６１１号、欧州特許第５４９，２７１（Ａ１）号；同第５４４，４９０（Ａ１）号；同第５４９，２７２（Ａ１）号；及び同第５４４，４４０（Ａ２）号に記載されている。
【００６２】
好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン系触媒であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されている。
【００６３】
好適なコバルト漂白触媒は、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような、既知の手順によって容易に調製される。
【００６４】
好適な遷移金属漂白触媒は、国際公開第０５／０４２５３２（Ａ１）号に記載されているビスピドンなどの配位子の遷移金属錯体である。
【００６５】
イミン漂白触媒。イミン漂白触媒は、好適な触媒である。好適なイミン漂白触媒としては、イミニウムカチオン及びポリイオン、イミニウム双性イオン、Ｎ−スルホニルイミン、Ｎ−ホスホニルイミン、Ｎ−アシルイミン、ペルフルオロイミン及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６６】
好適なイミニウムカチオン及びポリイオンとしては、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９２），４９（２），４２３〜３８（例えば、ｐ．４３３の化合物４を参照されたい）に記載の通りに調製されるＮ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムテトラフルオロボレート；米国特許第５，３６０，５６９号（例えば、第１１段、実施例１を参照されたい）に記載の通りに調製されるＮ−メチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホネート；及び米国特許第５，３６０，５６８号（例えば、第１０段、実施例３を参照されたい）に記載の通りに調製されるＮ−オクチル−３，４−ジヒドロイソキノリニウムｐ−トルエンスルホネートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６７】
好適なイミニウム双極性イオンとしては、米国特許第５，５７６，２８２号に記載の通りに調製される（例えば、第３１段、実施例ＩＩを参照されたい）Ｎ−（３−スルホプロピル）−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、米国特許第５，８１７，６１４号に記載の通りに調製される（例えば、第３２段、実施例Ｖを参照されたい）Ｎ−［２−（スルホオキシ）ドデシル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、国際公開第０５／０４７２６４号に記載の通りに調製される（例えば、１８ページ、実施例８を参照されたい）２−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩、及び２−［３−［（２−ブチルオクチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリニウム分子内塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
好適なＮ−スルホニルイミン酸素移動触媒としては、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９０），５５（４），１２５４〜６１に記載される手順に従って調製される３−メチル−１，２−ベンズイソチアゾール１，１−ジオキシドが挙げられるが、これに限定されない。
【００６９】
好適なＮ−ホスホニルイミン酸素移動触媒としては、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（１９９４），（２２），２５６９〜７０に記載される手順に従って製造可能な［Ｒ−（Ｅ）］−Ｎ−［（２−クロロ−５−ニトロフェニル）メチレン］−Ｐ−フェニル−Ｐ−（２，４，６−トリメチルフェニル）−ホスフィン酸アミドが挙げられるが、これに限定されない。
【００７０】
好適なＮ−アシルイミン酸素移動触媒には、Ｐｏｌｉｓｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００３），７７（５），５７７〜５９０に記載される手順に従って製造可能な［Ｎ（Ｅ）］−Ｎ−（フェニルメチレン）アセトアミドが挙げられるが、これに限定されない。
【００７１】
好適なペルフルオロイミン酸素移動触媒には、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９９４），３５（３４），６３２９〜３０に記載される手順に従って製造可能な（Ｚ）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−Ｎ−（ノナフルオロブチル）ブタンイミドイルフルオリドが挙げられるが、これに限定はされない。
【００７２】
好適な環状糖ケトン酸素移動触媒には、米国特許第６，６４９，０８５号（第１２段、実施例１）において調製されるような１，２：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−エリスロ−２，３−ヘキソジウロ−２，６−ピラノースが挙げられるが、これに限定されない。
【００７３】
好ましくは、イミン漂白触媒は、イミニウム及び／又はカルボニル官能基を含み、典型的には、酸素原子を受け取ると、特にペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、オキサジリジニウム及び／又はジオキシラン官能基を形成することができる。好ましくは、イミン漂白触媒は、オキサジリジニウム官能基を含み、並びに／又は、酸素原子を受け取ると、特にペルオキシ酸及び／若しくはその塩から酸素原子を受け取ると、オキサジリジニウム官能基を形成することができる。好ましくは、イミン漂白触媒は環状イミニウム官能基を含み、好ましくはその場合、環状部分の環のサイズは、原子５〜８個（窒素原子も包含して）、好ましくは原子６個である。好ましくは、イミン漂白触媒は、アリールイミニウム官能基、好ましくは二環式アリールイミニウム官能基、好ましくは３，４−ジヒドロイソキノリニウム官能基を含む。典型的には、イミン官能基は四級イミン官能基であり、酸素原子を受け取ると、特にペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取ると、四級オキサジリジニウム官能基を典型的には形成することができる。
【００７４】
好ましくは、イミン漂白触媒は次の化学式に相当する化学構造を有する。
【化５】
2012532246.tif 000006
式中、ｎ及びｍは独立して０〜４であり、好ましくはｎ及びｍはどちらも０であり、各Ｒ１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル及びカルボアルコキシラジカルからなる群から選択される置換若しくは非置換ラジカルから独立して選択され、任意の２つのビシナルＲ１置換基は組み合わせて縮合アリール、縮合カルボキシル又は縮合複素環を形成することができ、各Ｒ２は水素、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、アルカリル、アリール、アラルキル、アルキレン、複素環、アルコキシ、アリールカルボニル基、カルボキシアルキル基及びアミド基からなる群から独立して選択される置換又は非置換ラジカルから独立して選択され、任意のＲ２は任意の他のＲ２と共に結合して共通環の部分を形成することができ、任意のジェミナルＲ２は組み合わせてカルボニルを形成することができ、任意の２つのＲ２は組み合わせて置換又は非置換縮合不飽和部分を形成することができ、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０置換又は非置換アルキルであり、Ｒ４は水素又はＱｔ−Ａ部分であり、Ｑは分枝状又は非分枝状アルキレンであり、ｔ＝０若しくは１であり、ＡはＯＳＯ３−、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＯＣＯ２−、ＯＰＯ３２−、ＯＰＯ３Ｈ−及びＯＰＯ２−からなる群から選択されるアニオン性基であり、Ｒ５は水素又は−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｙ−Ｇｂ−Ｙｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８部分であり、各ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ又はＮ−Ｒ８からなる群から独立して選択され、各Ｒ８はアルキル、アリール及びヘテロアリールからなる群から独立して選択され、上記部分は置換又は非置換であり、置換又は非置換を問わず、上記部分は２１個未満の炭素を有し、各ＧはＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２からなる群から独立して選択され、Ｒ９及びＲ１０はＨ及びＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から独立して選択され、Ｒ１１及びＲ１２はＨ及びアルキルからなる群から独立して選択され、あるいは、一緒にされると結合してカルボニルを形成することができ、ｂ＝０若しくは１であり、ｃ＝０若しくは１であることができるが、ｂ＝０である場合ｃ＝０でなければならず、ｙは１〜６の整数であり、ｋは０〜２０の整数であり、Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり、上記部分は置換又は非置換であり、Ｘは存在する場合には好適な電荷バランスの対イオンであり、好ましくはＸはＲ４が水素である場合に存在し、好適なＸには、クロリド、ブロミド、サルフェート、メトサルフェート、スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ボロンテトラフルオリド（borontetraflouride）、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
本発明の一実施形態では、イミン漂白触媒は、以下の一般式に相当する構造を有する。
【化６】
2012532246.tif 000007
式中、Ｒ１３は、３〜２４個の炭素原子（分枝炭素原子を包含）を含有する分枝状アルキル基、又は１〜２４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、８〜１８個の炭素原子を含有する分枝状アルキル基、又は８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１３は、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソノニル、イソデシル、イソトリデシル及びイソペンタデシルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１３は、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、イソトリデシル、及びイソペンタデシルからなる群から選択される。
【００７６】
本発明の別の実施形態では、イミン漂白触媒は、以下の一般式に相当する化合構造又はこれらの混合物を有する。
【化７】
2012532246.tif 000008
式中、Ｇは−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２−及び−ＣＨ２−から選択される。Ｒ１はＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択される。好適なＣ１〜Ｃ４アルキル部分としては、メチル、エチル、イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチルが挙げられるが、これらに限定されない。各Ｒ２は独立してＣ４〜Ｃ８アルキル、ベンジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、４−エチルベンジル、４−イソ−プロピルベンジル及び４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルから選択される。好適なＣ４〜Ｃ８アルキル部分としては、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、ｎ−ヘプチル及びオクチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
本発明の一態様では、Ｇは−Ｏ−及び−ＣＨ２−から選択される。Ｒ１はＨ、メチル、エチル、イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチルから選択される。各Ｒ２は独立してＣ４〜Ｃ６アルキル、ベンジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル及び４−メチルベンジルから選択される。
【００７８】
本発明の別の態様では、Ｇは−ＣＨ２−であり、Ｒ１はＨであり、各Ｒ２は独立してｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ベンジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル及び４−メチルベンジルから選択される。
【００７９】
ゼオライトビルダー。好ましくは、本組成物は、０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は更には２重量％までのゼオライトビルダーを含む。本組成物は、更には、ゼオライトビルダーを実質的に含まなくてもよく、「実質的に含まない」は、意図的に添加されないことを意味する。典型的なゼオライトビルダーはゼオライトＡ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰである。
【００８０】
リン酸塩ビルダー。好ましくは、本組成物は、０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は更には２重量％までのリン酸塩ビルダーを含む。本組成物は、更には、リン酸塩ビルダーを実質的に含まなくてもよく、「実質的に含まない」は、意図的に添加されないことを意味する。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。
【００８１】
ケイ酸塩。本組成物は、０重量％〜１０重量％のケイ酸塩、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は更には２重量％までのケイ酸塩を含んでもよい。本組成物は、更には、ケイ酸塩を実質的に含まなくてもよく、「実質的に含まない」は、意図的に添加されないことを意味する。典型的なケイ酸塩は、１．６Ｒケイ酸ナトリウム及び／又は２．０Ｒケイ酸ナトリウムなどのケイ酸ナトリウムである。
【００８２】
洗浄界面活性剤。洗浄界面活性剤は典型的にはアニオン性洗浄界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、好ましくはアニオン性洗浄界面活性剤と非イオン性洗浄界面活性剤の重量比は１：１を超え、好ましくは１．５：１を超え、又は更には２：１を超え、又は更には２．５：１を超え、又は３：１を超える。
【００８３】
本組成物は好ましくは洗浄界面活性剤を含み、好ましくは１０重量％〜４０重量％、好ましくは１２重量％、又は１５重量％、又は更には１８重量％の洗浄界面活性剤を含む。好ましくは、界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート及び１種以上の洗浄補助界面活性剤を含む。界面活性剤は、好ましくはＣ１０〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホネート及び１種以上の洗浄補助界面活性剤を含む。補助界面活性剤は、好ましくは１〜７の平均エトキシル化度を有するＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシル化アルコール；好ましくは１〜５の平均エトキシル化度を有するＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシル化サルフェート；及びこれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。しかしながら、その他の界面活性剤系が、本発明の使用に好適であってよい。
【００８４】
好適な洗浄界面活性剤としては、アニオン性洗浄界面活性剤、非イオン性洗浄界面活性剤、カチオン性洗浄界面活性剤、双極性のイオン性洗浄界面活性剤、両性洗浄界面活性剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８５】
好適なアニオン性洗浄界面活性剤としては、アルキルサルフェート；アルキルスルホネート；アルキルホスフェート；アルキルホスホネート；アルキルカルボキシレート；並びにこれらの混合物が挙げられる。アニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、好ましくはＣ１０〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホネート；Ｃ１０〜Ｃ２０一級、分岐、直鎖及びランダム鎖アルキルサルフェート（ＡＳ）で、典型的には次の式を有するものからなる群から選択される。
ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−ＯＳＯ３−Ｍ＋
式中、Ｍは、水素又は電気的中性を提供するカチオンであり、好ましいカチオンはナトリウム及びアンモニウムカチオンであり、式中、ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、Ｃ１０〜Ｃ１８の二級（２，３）アルキルサルフェートで、通常次式を有する。
【化８】
2012532246.tif 000009
式中、Ｍは、水素又は電気的中性を提供するカチオンであり、好適なカチオンにはナトリウムとアンモニウムカチオンが挙げられ、式中、ｘは、少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは、少なくとも８の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号により詳細に記載されているようなＣ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボン酸塩、中鎖分岐アルキルサルフェート；国際公開特許第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号及び同第００／２３５４８号により詳細に記載されているような変性アルキルベンゼンサルフェート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
【００８６】
好ましいアニオン性洗浄界面活性剤としては、直鎖又は分岐、置換又は非置換アルキルベンゼンスルホネート洗浄界面活性剤、好ましくは直鎖Ｃ８〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート洗浄界面活性剤；直鎖又は分岐、置換又は非置換アルキルベンゼンサルフェート洗浄界面活性剤；直鎖又は分岐、置換又は非置換アルキルサルフェート洗浄界面活性剤（直鎖Ｃ８〜Ｃ１８アルキルサルフェート洗浄界面活性剤、Ｃ１〜Ｃ３アルキル分岐Ｃ８〜Ｃ１８アルキルサルフェート洗浄界面活性剤、直鎖又は分岐アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ１８アルキルサルフェート洗浄界面活性剤及びそれらの混合物を含む）；直鎖又は分岐、置換又は非置換アルキルスルホネート洗浄界面活性剤；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
好ましいアルコキシル化アルキルサルフェート洗浄界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは１〜１０の、直鎖又は分岐、置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート洗浄界面活性剤である。好ましくは、アルコキシル化アルキル硫酸塩洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０の、直鎖又は分枝、置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。最も好ましくは、アルコキシル化アルキル硫酸塩洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が３〜７の、直鎖、非置換Ｃ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。
【００８８】
好ましいアニオン性洗浄界面活性剤は、直鎖又は分枝状、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルスルフェート；直鎖又は分枝状、置換又は非置換のＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート；及びこれらの混合物からなる群から選択される。きわめて好ましいのは、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートである。きわめて好ましいのは、入手可能である直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートであり、好ましくは、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することにより、入手され、好ましいＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌにより商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）で供給されるもの又はＰｅｔｒｅｓａにより商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）で供給されるものなどの低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌにより商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）で供給されるものなどの高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスにより得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦなどの他の合成経路もまた好適である。
【００８９】
別の好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、アルキルエトキシカルボキシレートである。
【００９０】
アニオン性洗浄界面活性剤は、典型的にはその塩形態で存在し、典型的には好適なカチオンと錯体化している。好適な対イオンとしては、Ｎａ＋及びＫ＋、Ｃ１〜Ｃ６アルカノールアンモニウムなどの置換アンモニウム、好ましくはモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００９１】
しかしながら、好ましくは少なくとも２０重量％、又は少なくとも３０重量％、又は少なくとも４０重量％、又は少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は更には少なくとも９０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤がナトリウムカチオンにより中和される。
【００９２】
好適なカチオン性洗浄界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物；アルキル四級アンモニウム化合物；アルキル四級ホスホニウム化合物；アルキル３元スルホニウム化合物；並びにこれらの混合物が挙げられる。カチオン性洗浄界面活性剤は、米国特許６，１３６，７６９号により詳細に記載されているようなアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、米国特許６，００４，９２２号により詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９８／３５００２、同ＷＯ  ９８／３５００３、同ＷＯ  ９８／３５００４、同ＷＯ  ９８／３５００５、同ＷＯ  ９８／３５００６により詳細に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、同第６，０２２，８４４号により詳細に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤、米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ００／４７７０８により詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤、特にアミドプロピルジメチルアミン及びその混合物からなる群から選択され得る。好適なカチオン性洗浄界面活性剤は、次の一般式を有する四級アンモニウム化合物である。
（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋Ｘ−
式中、Ｒは直鎖又は分岐、置換又は非置換の、Ｃ６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンには、ハロゲン化物（塩化物等）、サルフェート及びスルホネートが挙げられる。好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。非常に好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−Ｃ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。
【００９３】
好適な非イオン性洗浄界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、例えば、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラートであって、ここで、アルコキシラート単位が、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であるもの；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール縮合物及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合物、例えば、ＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；米国特許第６，１５０，３２２号においてより詳細に記載されているＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルコール、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号においてより詳細に記載されているＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルキルアルコキシラート、ＢＡＥｘ、ここで、ｘ＝１〜３０；米国特許第４，５６５，６４７号においてより詳細に記載されているアルキル多糖、特に、米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号においてより詳細に記載されているアルキルポリグリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号、国際公開特許第９２／０６１６２号、同第９３／１９１４６号、同第９３／１９０３８号、及び同第９４／０９０９９号においてより詳細に記載されているポリヒドロキシ脂肪酸アミド；米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開特許第０１／４２４０８号においてより詳細に記載されているエーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；並びにこれらの混合物からなる群より選択することができる。
【００９４】
非イオン性洗浄界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールであり得る。好ましくは、非イオン性洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０、より好ましくは３〜７の、直鎖又は分枝、置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキルエトキシ化アルコールである。
【００９５】
好適な双極性イオン及び／又は両性洗浄界面活性剤としては、アルカノールアミンスルホベタインが挙げられる。
【００９６】
本組成物が分枝状アニオン性洗浄界面活性剤及び／又は分枝状非イオン性洗浄界面活性剤を含むことが好ましいものであり得る。好ましくは、分枝状アニオン性洗浄界面活性剤及び／又は分枝状非イオン性洗浄界面活性剤は、天然源に由来し、好ましくは天然源は生体由来イソプレノイドを含み、最も好ましくはファルネセンである。
【００９７】
界面活性増強ポリマー（surfactancy boosting polymer）。本組成物は、界面活性増強ポリマーを含んでもよい。好ましいポリマーは、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー及び／又はランダムグラフトコポリマーである。これらのポリマーは、下記でより詳細に説明される。
【００９８】
他のポリマー。本組成物は、好ましくはポリマーを含む。好適なポリマーとしては、ポリアミン、好ましくはポリエチレンイミン、最も好ましくはアルコキシル化ポリエチレンイミンが挙げられる。他の好適なポリマーとしては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−酸化物ポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマーなどの移染阻害剤が挙げられる。
【００９９】
非高分子移染阻害剤。マンガン、フタロシアニン、ペルオキシダーゼ及びこれらの混合物などの非高分子移染阻害剤も使用されてもよい。
【０１００】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように親水性と疎水性の特性が釣り合っている任意のアルコキシル化ポリマーを指す。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。
【０１０１】
コア構造は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）
【化９】
2012532246.tif 000010
の繰り返し単位を縮合形態で含むポリアルキレンイミン構造（式中、＃は、各場合において、窒素原子と式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の２つの隣接する繰り返し単位のＡ１基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、＊は、各場合において、アルコキシレート基のうちの１つに対する結合の半分を示し、Ａ１は、直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、ポリアルキレンイミン構造は、式（Ｉ）の１繰り返し単位、式（ＩＩ）のｘ繰り返し単位、式（ＩＩＩ）のｙ繰り返し単位及び式（ＩＶ）のｙ＋１繰り返し単位からなり、ｘ及びｙは、各場合において、０〜約１５０の範囲の値を有し、ポリアルキレンイミンコア構造の平均重量平均分子量Ｍｗは、約６０〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の値である）を含んでもよい。
【０１０２】
あるいは、コア構造は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物の縮合生成物のポリアルカノールアミン構造
【化１０】
2012532246.tif 000011
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）かのいずれかを含んでもよい。
【０１０３】
コア構造に結合した複数のアルキレンオキシ基は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位
【化１１】
2012532246.tif 000012
（式中、＊は、各場合において、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから独立して選択され、Ａ３は、１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから独立して選択され、ｍは０〜約２の範囲の平均値を有し、ｎは約２０〜約５０の範囲の平均値を有し、ｐは約１０〜約５０の範囲の平均値を有する）から独立して選択される。
【０１０４】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの特定の実施形態は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンから選択されてもよく、エトキシル化度及びプロポキシル化度は特定の制限値を上回りも下回りもしない。本発明によるアルコキシル化ポリアルキレンイミンの特定の実施形態は、ポリエチレンブロックのポリプロピレンブロックに対する比率（ｎ／ｐ）の最小値が約０．６であり、最大値が約１．５（ｘ＋２ｙ＋１）１／２である。約０．８〜約１．２（ｘ＋２ｙ＋１）１／２のｎ／ｐ比率を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、特に有益な特性を有することが判明している。
【０１０５】
本発明によるアルコキシル化ポリアルキレンイミンは第一級、第二級及び第三級アミン窒素原子からなる主鎖を有し、これらの窒素原子はアルキレンラジカルＡにより互いに結合し、ランダムに配列される。ポリアルキレンイミン主鎖の主鎖及び側鎖を開始又は終止し、その残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第一級アミノ部分は、それぞれ式（Ｉ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位と呼ばれる。残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第二級アミノ部分は、式（ＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。主鎖と側鎖に分岐する第三級アミノ部分は、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。
【０１０６】
環化がポリアルキレンイミン主鎖の形成時に生じ得るので、環状アミノ部分が主鎖内に小程度まで存在することも可能である。環状アミノ部分を含有するこのようなポリアルキレンイミンは、無論、非環状第一級及び第二級アミノ部分からなるものと同様にアルコキシル化される。
【０１０７】
窒素原子及びＡ１基からなるポリアルキレンイミン主鎖は、約６０〜約１０，０００ｇ／モル、好ましくは約１００〜約８，０００ｇ／モル、より好ましくは約５００〜約６，０００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗを有する。
【０１０８】
和（ｘ＋２ｙ＋１）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアルキレンイミン単位の総数に相当し、それゆえにポリアルキレンイミン主鎖の分子量に直接関わる。しかしながら、指定で与えられた値は、混合物中に存在する全てのポリアルキレンイミンの数平均に関わる。和（ｘ＋２ｙ＋２）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアミノ基の総数に相当する。
【０１０９】
アミノ窒素原子に接続するラジカルＡ１は、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−イソブチレン、１，２−ペンタンジイル、１，２−ヘキサンジイル又はヘキサメチレンなどの、同一又は異なる、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンラジカルであり得る。好ましい分枝状アルキレンは、１，２−プロピレンである。好ましい直鎖アルキレンは、エチレン及びヘキサメチレンである。より好ましいアルキレンは、１，２−エチレンである。
【０１１０】
ポリアルキレンイミン主鎖の第一級及び第二級アミノ基の水素原子は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位により置換される。
【化１２】
2012532246.tif 000013
この式では、可変因子は、好ましくは、以下に与えられる意味のうちの１つを有する。
【０１１１】
Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから選択され、好ましくはＡ２は、１，２−プロピレンである。Ａ３は１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４アルキル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルなど）から選択され、好ましくはＲは水素である。添え字ｍは、各場合において、０〜約２の値を有し、好ましくはｍは０又はおよそ１であり、より好ましくはｍは０である。添え字ｎは、約２０〜約５０の範囲、好ましくは約２２〜約４０の範囲、より好ましくは約２４〜約３０の範囲の平均値を有する。添え字ｐは、約１０〜約５０の範囲、好ましくは約１１〜約４０の範囲、より好ましくは約１２〜約３０の範囲の平均値を有する。
【０１１２】
好ましくは、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位は、アルコキシレートブロックの非ランダム配列である。非ランダム配列により、［−Ａ２−Ｏ−］ｍが１番目に付加され（すなわち、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合に最も近接している）、［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｎが２番目に付加され、［−Ａ３−Ｏ−］ｐが３番目に付加されることが意味される。この配向は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを提供する。
【０１１３】
式（Ｖ）のこれらのアルキレンオキシ単位のかなりの部分は、エチレンオキシ単位−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）］ｎ−及びプロピレンオキシ単位−［ＣＨ２−ＣＨ２（ＣＨ３）−Ｏ］ｐ−により形成される。アルキレンオキシ単位はまた追加的に、小さな比率のプロピレンオキシ又はブチレンオキシ単位−［Ａ２−Ｏ］ｍ−を有してもよく、すなわち、水素原子で飽和したポリアルキレンイミン主鎖は、存在するＮＨ−部分１モル当たりで最大約２モル、特に約０．５〜約１．５モル、特に約０．８〜約１．２モルの、少量のプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと最初に反応させてもよい、すなわち、初期にアルコキシル化させてもよい。
【０１１４】
ポリアルキレンイミン主鎖のこの最初の修飾により、必要である場合には、アルコキシル化における反応混合物の粘性を低下させることができる。しかしながら、修飾は一般にアルコキシル化ポリアルキレンイミンの性能特性に影響せず、したがって、好ましい尺度を構成しない。
【０１１５】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、本発明の洗剤及び洗浄組成物中に、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で存在する。本組成物の実施形態は、約０．１重量％〜約５重量％を含んでもよい。より具体的には、本実施形態は、約０．２５〜約２．５％のグリース洗浄ポリマーを含んでもよい。
【０１１６】
ランダムグラフトコポリマー。好適なランダムグラフトコポリマーは典型的には、（ｉ）不飽和Ｃ１〜Ｃ６カルボン酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン、飽和ポリアルコール（例えばグリセロールなど）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖、並びに、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ１〜Ｃ６モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性側鎖、を含む。
【０１１７】
このポリマーは好ましくは、次の一般式を有する。
【化１３】
2012532246.tif 000014
式中、Ｘ、Ｙ及びＺはＨ又はＣ１〜６アルキルから独立に選択される末端保護単位であり、各Ｒ１はメチル及びエチルから独立に選択され；各Ｒ２はＨ及びメチルから独立に選択され；各Ｒ３は独立にＣ１〜４アルキルであり、並びに各Ｒ４はピロリドン及びフェニル基から独立に選択される。ポリエチレンオキシド主鎖の重量平均分子量は典型的に、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１８，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１３，５００ｇ／ｍｏｌ、又は約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌである。ペンダント基がポリマーの少なくとも５０重量％、又は約５０重量％〜約９８重量％、又は約５５重量％〜約９５％、又は約６０重量％〜約９０重量％を構成するように、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑは選択される。本明細書で有用なポリマーは、典型的には約１，０００〜約１００，０００ｇ／モル、又は好ましくは約２，５００ｇ／モル〜約４５，０００ｇ／モル、又は約７，５００ｇ／モル〜約３３，８００ｇ／モル、又は約１０，０００ｇ／モル〜約２２，５００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。
【０１１８】
汚れ放出ポリマー。好適な汚れ放出ポリマーとしては、ランダム又はブロック構成において、糖、ジカルボン酸、ポリオール及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種のモノマー単位を含むポリマーが挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーとしては、エチレンテレフタレート系ポリマー及びそのコポリマー、好ましくはランダム又はブロック構成におけるエチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシドのコポリマーが挙げられる。
【０１１９】
再付着防止ポリマー。本組成物は、再付着防止ポリマー、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の再付着防止ポリマーを含んでもよい。好適な再付着防止ポリマーとしては、アクリル酸、マレイン酸（又は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸及びこれらの任意の混合物から選択される少なくとも１種のモノマーを含むポリマーなどのカルボキシレートポリマーが挙げられる。好適なカルボキシレートポリマーの例。
【０１２０】
他の好適な再付着防止ポリマーとしては、好ましくは５００〜１００，０００Ｄａの範囲の分子量を有する、ポリエチレングリコールが挙げられる。
【０１２１】
カルボキシレートポリマー。本組成物が、本組成物の０重量％以上〜５重量％の高分子カルボキシレートを含むことが好ましいものであり得る。高分子カルボキシレートは、洗浄溶液中で遊離のカルシウムイオンを封鎖することができる。カルボキシレートポリマーは、汚れ分散剤としても作用することができ、改善された微粒子染み除去洗浄効果をもたらすことができる。
【０１２２】
本組成物は、好ましくは高分子アクリレートを含む。好ましい高分子カルボキシレートとしては、好ましくは１，０００ダルトン〜２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有するポリアクリレートと、好ましくはマレイン酸モノマーとアクリル酸モノマーのモル比１：１〜１：１０かつ１０，０００ダルトン〜２００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、又は好ましくはマレイン酸モノマーとアクリル酸モノマーのモル比０．３：１〜３：１かつ１，０００ダルトン〜５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーが挙げられる。
【０１２３】
付着補助剤。本組成物は付着補助剤を含んでもよい。好適な付着補助剤は、多糖であり、好ましくはセルロース系ポリマーである。他の好適な付着補助剤としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物（ＤＡＤＭＡＣ）、並びに、ランダム又はブロック構成での、ビニルピロリドン、アクリルアミド、イミダゾール、イミダゾリニウムハロゲン化物及びこれらの混合物との、ＤＡＤＭＡＣのコポリマーが挙げられる。他の好適な付着補助剤としては、カチオン性グアーガム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、カチオンデンプン、カチオン性ポリアシルアミドなどのカチオン性セルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
酵素安定化。好ましくは、本組成物は、酵素安定化手段を含む。これは、本組成物が液体又はゲル形態である場合に、特に好ましい。好適な酵素安定化手段は、下記でより詳細に説明される。
【０１２５】
本明細書で用いられるとき、「重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤」は、約０．００００１ｍＭ〜約１０ｍＭの、約０．０００１ｍＭ〜約５ｍＭの、約０．００５ｍＭ〜約２ｍＭの、又は更には約０．００１ｍＭ〜約０．５ｍＭのＫＩを有する、プロテアーゼ阻害剤である。
【０１２６】
本明細書で用いられるとき、「カプセル化プロテアーゼ」は、約０．０５マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの、又は約０．２マイクロメートル〜約７００マイクロメートルの、又は更には約０．５マイクロメートル〜約１５０マイクロメートルの平均粒子寸法のカプセル化プロテアーゼである。上記カプセル化プロテアーゼが酵素顆粒／錠剤の形の場合には、上記カプセル化プロテアーゼは、通常、約２００マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの粒子寸法を有する。上記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、上記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。
【０１２７】
プロテアーゼ安定化系は、以下の（ａ）〜（ｃ）を含む群の１つ以上から選択することができる：
（ａ）好ましくはジオールが配合されている、ボロン酸、ホウ酸塩；
（ｂ）重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤；
（ｃ）カプセル化プロテアーゼ
【０１２８】
セリンプロテアーゼの阻害に好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤としては、ボロン酸の誘導体、特にフェニルボロン酸とその誘導体、及びトリペプチドアルデヒドを含むペプチドアルデヒドが挙げられる。このような化合物の例は、ＷＯ  ９８／１３４５８  Ａ１、ＷＯ  ０７／１１３２４１  Ａ１、及び米国特許第５，９７２，８７３号で開示されている。
【０１２９】
本発明の一態様では、安定化剤は、チオフェン−２ボロン酸、チオフェン−３ボロン酸、アセトアミドフェニルボロン酸、ベンゾフラン−２ボロン酸、ナフタレン−１ボロン酸、ナフタレン−２ボロン酸、２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ＦＰＢＡ）、３−ＦＢＰＡ、４−ＦＰＢＡ、１−チアントレンボロン酸、４−ジベンゾフランボロン酸、５−メチルチオフェン−２ボロン酸、チオナフトレンボロン酸、フラン−２ボロン酸、フラン−３ボロン酸、４，４−ビフェニルジボロン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン、４−（メチルチオ）フェニルボロン酸、４（トリメチルシリル）フェニルボロン酸、３−ブロモチオフェンボロン酸、４−メチルチオフェンボロン酸、２−ナフチルボロン酸、５−ブロモチオフェンボロン酸、５−クロロチオフェンボロン酸、ジメチルチオフェンボロン酸、２−ブロモフェニルボロン酸、３−クロロフェニルボロン酸、３−メトキシ−２−チオフェン、ｐ−メチル−フェニルエチルボロン酸、２−チアントレンボロン酸、ジ−ベンゾチオフェンボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、９−アントリルボロン酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、ジフェニルボロン酸酸無水物、ｏ−クロロフェニルボロン酸、ｐ−クロロフェニルボロン酸、ｍ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−フルオロフェニルボロン酸、ｐ−トリルボロン酸、ｏ−トリルボロン酸、オクチルボロン酸、１，３，５−トリトリメチルフェニルボロン酸、３−クロロ−４−フルオロフェニルボロン酸、３−アミノフェニルボロン酸、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２、４−ジクロロフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。安定化剤として好適な更なる好適なボロン酸誘導体は、米国特許第４，９６３，６５５号、同第５，１５９，０６０号、国際公開第９５／１２６５５号、同第９５／２９２２３号、同第９２／１９７０７号、同第９４／０４６５３号、同第９４／０４６５４号、米国特許第５，４４２，１００号、同第５，４８８，１５７号及び同第５，４７２，６２８号に記載されている。
【０１３０】
一態様では、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、４−ホルミルフェニルボロン酸を含み得る。
【０１３１】
一態様では、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、可逆性ペプチドプロテアーゼ阻害剤を含む。好適な可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤の例及びその製造方法は、米国特許第６，１６５，９６６号及びＷＯ  ９８／１３４５９  Ａ１に見られる。
【０１３２】
一態様では、トリペプチド酵素阻害剤は、次の構造を有する
【化１４】
2012532246.tif 000015
メタロプロテアーゼに好適な重量効率的な可逆性阻害剤は、以下からなる群から選択され得る：
（ｉ）ホスホラミドン及び／又はペプチド同配体のホスフィンアミド；
（ｉｉ）一態様では、チオルファン、カプトプリル、チオプロニン、及び／又はＮ−２−メルカプト−プロピオニルグリシン）を含むチオール；
（ｉｉｉ）テトラエチレンペンタミン及び／又は１，１０−フェナントロリンを含む亜鉛特異的キレート剤；
（ｉｖ）ヒポキサンチン、６−メチル６−イソプロピルクロモン、３−ホルミル６−メチルクロモン、及び／又はクロラムフェニコール；
（ｖ）一態様では、アセトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸、サリチルヒドロキサム酸、及び／又はロイシルヒドロキサム酸を含む、ヒドロキサム酸；
（ｖｉ）ジペプチドヒドロキサム酸、一態様では、ガラルディンなどのスクシニル（ジペプチド同配体）モチーフを有するヒドロキサム酸を含む、ヒドロキサム酸；
（ｖｉｉ）一態様では、ジペプチドＮ−ヒドロキシ尿素誘導体を含むＮ−ヒドロキシ尿素誘導体；
（ｖｉｉｉ）アルコール、カルボキシアルキルアミンペプチド、ベータ−チオエステルペプチド、スタチン、Ｂａｔｉｍａｓｔａｔ、及び／又はＭａｒｉｍａｓｔａｔ；
（ｉｘ）トリス（イソプロパノールアミン）、ヒポキサンチン、３−ホルミル６−イソプロピルクロモン、３−ホルミル６−メチルクロモン、ベータ−エチルフェネチルアルコール、スルファニル酸、クロラムフェニコール、及び／又はカンタリジン；
（ｘ）Ｎ−ホスホリルロイシンアミド、及び／又はバシトラシン亜鉛；
（ｘｉ）カルバミン酸、Ｎ−［（フェニルメトキシ）カルボニル］Ｎ−ヒドロキシＬ−ロイシンアミド（Ｎ−ＣＢＺ−Ｌｅｕ−ＮＨＯＨ）及び／又はＮ−［（フェニルメトキシ）カルボニル］グリクリル−Ｎ−ヒドロキシＬ−ロイシンアミド（Ｎ−ＣＢＺ−Ｇｌｙ−Ｌｅｕ−ＮＨＯＨ）；並びに
（ｘｉｉ）これらの混合物。
【化１５】
2012532246.tif 000016
【０１３３】
更なる態様では、好適な重量効率的な可逆性阻害剤は、ＥＰ  ０５５８６３５  Ｂ１及びＥＰ  ０５５８６４８  Ｂ１で開示されているものから選択可能である。
【０１３４】
一態様では、重量効率的な可逆性阻害剤は、ガラルディン、又はホスホラミドン又はバシトラシン亜鉛などのヒドロキサメート誘導体であり得る。一態様では、重量効率的な可逆性阻害剤はガラルディンであり得る。このような化合物の商用源としてはＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ，ＵＳＡ）、及びＣａｌｂｉｏｃｈｅｍ（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）が挙げられる。本明細書で開示されているモノ及びジペプチド誘導体は、Ｎｉｓｈｉｎｏ，Ｎｏｒｉｋａｚｕ；Ｐｏｗｅｒｓ，Ｊａｍｅｓ  Ｃ．、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７８），１７（１４），２８４６〜５０に述べられている方法により合成され得る。
【化１６】
2012532246.tif 000017
【０１３５】
一態様では、本発明の組成物は、組成物重量に基づいて、約０．０００１％〜約４％、又は約０．０００２％〜約２％、又は約０．００２％〜約１％、又は更には約０．００５％〜約０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む。
【０１３６】
一態様では、４−ホルミルフェニルボロン酸及びプロテアーゼ酵素は、本発明の組成物中に約１０：１〜約５００：１、又は更には約３０：１〜約２００：１のモル比で存在し得る。
【０１３７】
一態様では、本発明の組成物中に、可逆性ペプチドプロテアーゼ阻害剤とプロテアーゼ酵素のモル比は、約１：１〜約２０：１、又は更には約１：１〜約１０：１であり得る。
【０１３８】
理論に束縛されるものでないが、有効な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、処方内でプロテアーゼに強固に結合する必要があるが、洗浄における希釈時にプロテアーゼが有効に放出されないほど強固には結合しないと考えられる。
【０１３９】
好適なカプセル化プロテアーゼは、次の方法により作製され得る。
（ｉ）酸クロリドと少なくとも２個のアミン基を含有する化合物との反応と、ホルムアルデヒドとメラミンとの重縮合反応により形成されるカプセルを含む、界面縮合重合。このような方法の例は、米国特許第４，９０６，３９６号、米国特許第６，２２１，８２９号、米国特許第６，３５９，０３１号、米国特許第６，２４２，４０５号、及びＷＯ  ０７／１００５０１  Ａ２で開示されている。
（ｉｉ）アミノアルキルシラン前駆体及びアミノアルキル−トリアルコキシシランと、１つ以上のアルコキシシラン前駆体の反応により作製されるカプセルを含む、ゾル−ゲル法。この例は、ＷＯ  ０５／０２８６０３  Ａ１及びＷＯ  ０５／０２８６０４  Ａ１で開示されている。及び
（ｉｉｉ）キトサンとアルギネートの反応により形成されるカプセルを含むか、又はゲランなどのバイオポリマーゲルを使用する、高分子電解質沈澱。このような方法の例は、ＥＰ  １，５０２，６４５  Ａ１で開示されている。
【０１４０】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、少なくとも０．５重量％の、少なくとも１重量％の、少なくとも２重量％の、少なくとも５重量％の、又は少なくとも１０重量％の、又は更には少なくとも２０重量％の活性プロテアーゼ酵素を含み得る。
【０１４１】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、約５重量％〜約９０重量％の活性プロテアーゼを含み得る。
【０１４２】
カプセル化プロテアーゼは、全組成物重量基準で０．００１％〜約３０％、又は約０．００５％〜約２５％、又は約０．０５％〜約１０％、又は更には約０．０１％〜約２％の濃度で本発明の組成物の中に組み込まれ得る。
【０１４３】
理論に束縛されるものでないが、液体組成物について、小さい粒子寸法によって、粒子を懸濁させる液相の能力が促進され、液相が可能な限り均質に保たれると考えられる。上記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、上記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。したがって、一態様では、このようなマイクロカプセルの寸法は、このようなマイクロカプセルを洗浄組成物の中に組み込む場合、通常、消費者に視認されないようなものとされる。
【０１４４】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、洗浄における希釈時にプロテアーゼ装填量の少なくとも８０％を１０分以内、５分以内、又は更には２分以内に放出する。一態様では、これらの放出速度は、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、周囲温度において１００倍の希釈で２０℃にて達成することができる。プロテアーゼ活性は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）から入手可能なプロテアーゼ分析キット又はＡＳＴＭ方法Ｄ０３４８−８９（２００３）の使用などの、任意の標準的方法により測定することができる。理論に束縛されるものでないが、酵素が汚れと相互作用しなければならない時間が増加するので、より良好な清浄化特性が得られると考えられる。
【０１４５】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、２００〜１０００マイクロメートルの平均粒子寸法を有する酵素顆粒／錠剤であり得る。このような酵素顆粒／錠剤は、米国特許第４，１０６，９９１号、米国特許第４，２４２，２１９号、米国特許第４，６８９，２９７号、米国特許第５，３２４，６４９号、及び米国特許第７，０１８，８２１  Ｂ２号の教示に従って作製され得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は染料及び／又は顔料を含み得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はポリビニルアルコールとその誘導体を含む被膜を含み得る。
【０１４６】
漂白活性化剤。好ましくは、本組成物は、漂白活性化剤を含む。好適な漂白活性化剤は、過酸化水素供給源と併せて使用するとき、漂白剤活性化剤に相当する過酸のその場での生成を導く化合物である。漂白活性化剤の様々な非限定例は、米国特許第４，９１５，８５４号（１９９０年４月１０日発行、Ｍａｏら）及び同第４，４１２，９３４号に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）及びテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤は、典型的であり、これらの混合物もまた使用することができる。本明細書で有用な他の典型的な漂白剤及び活性化剤については、米国特許第４，６３４，５５１号も参照されたい。別の好適な漂白活性化剤は、デカノイルオキシベンゼンカルボン酸（ＤＯＢＡ）である。
【０１４７】
きわめて好ましいアミドから誘導された漂白活性化剤は、次式のものである：
Ｒ１Ｎ（Ｒ５）Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌ又はＲ１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌ
式中、これらの化合物について使用されているように、Ｒ１は、約６〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ２は、約１〜約６個の炭素原子を含有するアルキレンであり、Ｒ５は、Ｈ、又は、約１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル、アリール若しくはアルカリルであり、Ｌは任意の好適な脱離基である。脱離基は、ヒドロペルオキシドアニオンによる漂白活性化剤への求核攻撃の結果として漂白活性化剤から脱離する任意の基である。好ましい脱離基は、オキシベンゼンスルホネートである。
【０１４８】
上式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号に記載されているように、（６−オクタアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート及びこれらの組み合わせが挙げられ、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４９】
漂白活性化剤の別の部類は、米国特許第４，９６６，７２３号（１９９０年１０月３０日発行）にＨｏｄｇｅらにより開示されているベンゾオキサジン型活性化剤を含み、参照により本明細書に組み込まれる。ベンゾオキサジン型のきわめて好ましい活性化剤は次のものである：
【化１７】
2012532246.tif 000018
【０１５０】
好ましい漂白活性化剤の更に別の部類としては、アシルラクタム活性化剤、特に次式のアシルカプロラクタム及びアシルバレロラクタムが挙げられる：
【化１８】
2012532246.tif 000019
式中、これらの化合物について使用されているように、Ｒ６は、Ｈ、又は、１〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリール又はアルカリル基である。きわめて好ましいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム及びこれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムの中に吸収された、ベンゾイルカプロラクタムなどのアシルカプロラクタムを開示している米国特許４，５４５，７８４号（Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ、１９８５年１０月８日発行、参照により本明細書に組み込まれる）も参照されたい。
【０１５１】
きわめて好ましい漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）及び／又はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。
【０１５２】
過酸化水素源に対して大量の漂白活性化剤が洗濯洗剤組成物中に存在することがきわめて好ましい。好ましくは、洗濯洗剤組成物中に存在する、漂白活性化剤と過酸化水素供給源の重量比は、少なくとも０．５：１、少なくとも０．６：１、少なくとも０．７：１、０．８：１、好ましくは少なくとも０．９：１、又は１．０：１．０、又は更には１．２：１又はそれ以上である。
【０１５３】
キレート剤。本組成物は、キレート剤を含み得る。好適なキレート剤としては、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、及びヒドロキシエタンジ（メチレンホスホン酸）が挙げられる。好ましいキレート剤は、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）及び／又はヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）である。好ましくは、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸は、Ｓ’Ｓ’鏡像異性型である。
【０１５４】
色調剤。本組成物は、色調染料を含んでもよい。色調染料は、布地の白さの認識を改善するために、洗浄液から布地上に付着するように配合される。好ましくは、色調剤染料は、青又は紫である。シェーディング染料のピーク吸収波長が５５０ｎｍ〜６５０ｎｍ、好ましくは５７０ｎｍ〜６３０ｎｍであることが好ましい。単一染料がポリエステルに対して５５０ｎｍ〜６５０ｎｍ、好ましくは５７０ｎｍ〜６３０ｎｍのピーク吸収波長を有するように、染料の組み合わせは、一緒になって、ヒトの目への視覚的効果を有する。これは、例えば、赤の染料と緑〜青の染料とを混合して、青又は紫の色合いを生じさせることにより、提供され得る。
【０１５５】
染料は、界面活性剤を含有する水性媒体に可溶性である有色有機分子である。染料は、「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ」、Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ  ２００２，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ（編）に記載されている。染料は、英国染料染色学会（Society of Dyers and Colourists）及び米国繊維化学技術・染色技術協会（the American Association of Textile Chemists and Colorists）により公開されているＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに列挙されている。染料は、好ましくは、塩基性、酸性、疎水性、直接及び高分子染料、並びに染料結合体の部類から選択される。洗剤配合の業者であれば、これらの公開データから好適な色調染料を選択することができる。高分子色調染料は、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）から市販されている。
【０１５６】
好適な染料の例は、ダイレクトバイオレット７、ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット１１、ダイレクトバイオレット２６、ダイレクトバイオレット３１、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４０、ダイレクトバイオレット４１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトバイオレット９９、アシッドバイオレット５０、アシッドブルー９、アシッドバイオレット１７、アシッドブラック１、アシッドレッド１７、アシッドブルー２９、ソルベントバイオレット１３、ディスパースバイオレット２７、ディスパースバイオレット２６、ディスパースバイオレット２８、ディスパースバイオレット６３及びディスパースバイオレット７７、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー６５、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー６７、ベーシックブルー７１、ベーシックブルー１５９、ベーシックバイオレット１９、ベーシックバイオレット３５、ベーシックバイオレット３８、ベーシックバイオレット４８；ベーシックブルー３、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー９５、ベーシックブルー１２２、ベーシックブルー１２４、ベーシックブルー１４１、チアゾリウム染料、リアクティブブルー１９、リアクティブブルー１６３、リアクティブブルー１８２、リアクティブブルー９６、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ＣＴ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＵＳＡ））及びアゾ−ＣＭ−セルロース（Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｂｒａｙ、アイルランド共和国））である。
【０１５７】
香料マイクロカプセル。本組成物は、マイクロカプセル形態の香料を含んでもよい。好ましくは、本組成物は、香料マイクロカプセルを含む。好ましい香料マイクロカプセルは、メラミンホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデヒド、尿素又はこれらの混合物を含む。
【０１５８】
構造剤。本組成物は、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート微結晶セルロース、セルロース系物質、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム及びこれらの混合物からなる群から選択される構造剤を含んでもよい。好適な構造剤としては、ヒマシ油及び硬化ヒマシ油などのその誘導体が挙げられる。
【０１５９】
溶媒。本組成物は、好ましくは溶媒を含む。好ましい溶媒としては、アルコール及び／又はグリコール、好ましくはメタノール、エタノール及び／又はプロピレングリコールが挙げられる。好ましくは、本組成物は、酵素安定性改善のために、メタノール及びエタノールを全く又は最小限の量しか含まず、代わりに、比較的多量のプロピレングリコールを含む。好ましくは、本組成物は、プロピレングリコールを含む。
【０１６０】
好適な溶媒としてはＣ４〜Ｃ１４のエーテル及びジエーテル、グリコール、又はアルコキシル化グリコール、Ｃ６〜Ｃ１６グリコールエーテル、アルコキシル化アルコール、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール、直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール、アミン、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１６１】
好ましい溶媒は、メトキシオクタデカノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、ベンジルアルコール、２−エチルブタノール及び／又は２−メチルブタノール、１−メチルプロポキシエタノール及び／又は２−メチルブトキシエタノール、直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、第三級アミルアルコール、グリセロール、イソプロパノールなど）、及びこれらの混合物から選択される。本明細書で使用できる特に好ましい溶媒は、ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、及びそれらの混合物である。他の好適な溶媒には、プロピレングリコール及びジエチレングリコール、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１６２】
遊離水。本組成物は、好ましくは、１０重量％未満、又は５重量％未満、又は４重量％未満、又は３重量％未満の遊離水、又は２重量％未満の遊離水、又は１重量％未満の遊離水を含み、無水であってもよく、典型的には、意図的に加えられた遊離水を含まない。遊離水は典型的にはカール・フィッシャー滴定を使用して測定される。選択洗剤組成物２ｇを、室温で２０分間、乾燥メタノール５０ｍＬで抽出し、このメタノール１ｍＬをカール・フィッシャー滴定によって分析する。
【０１６３】
他の洗剤成分。本組成物は、典型的には、他の洗剤成分を含む。好適な洗剤成分としては、以下のものが挙げられる：遷移金属触媒；アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、漂白酵素（オキシダーゼ及びペルオキシダーゼなど）、プロテアーゼ、ペクタートリアーゼ及びマンナナーゼなどの酵素；シリコーン系起泡抑制剤などの起泡抑制系；増白剤；色調剤；光漂白剤；粘土、シリコーン及び／又は第四級アンモニウム化合物などの布地柔軟化剤；ポリエチレンオキシドなどの凝集剤；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−酸化物及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールのコポリマーなどの移染阻害剤；イミダゾールとエピクロロヒドリンの縮合により作製されるオリゴマーなどの布地統合成分；アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマーなどの、汚れ分散剤及び汚れ再付着防止補助剤；ポリエステルなどの再付着防止成分；香料マイクロカプセルなどの香料；石鹸環（soap rings）；審美的粒子；染料；硫酸ナトリウムなどの充填剤（ただし、本組成物が充填剤を実質的に含まないことが好ましい）；１．６Ｒ及び２．０Ｒケイ酸ナトリウム又はメタケイ酸ナトリウムといった、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩；ジカルボン酸とジオールのコポリエステル；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエトキシセルロース又は他のアルキル若しくはアルキルアルコキシセルロースなどのセルロース系ポリマー；並びにこれらの任意の組み合わせ。
【０１６４】
洗濯洗剤製品。本発明はまた、洗濯洗剤製品も提供する。本洗濯洗剤製品は、（ｉ）単一区画容器と、（ｉｉ）洗濯洗剤組成物と、の組み合わせを含む非単位用量洗濯洗剤製品である。洗濯洗剤組成物は、上記でより詳細に説明されている。本組成物は注入可能である。単一区画容器は、瓶又は絞ることができる瓶などの任意の好適な容器であることができ、典型的には、適切に配置される開口部及び分配手段により、頂部、底部及び／又は側部から洗濯洗剤組成物を分配する。
【０１６５】
予備アルカリ度。本明細書で使用するとき、用語「予備アルカリ度」は、洗剤組成物の１％（重量／容量）溶液を塩酸によってｐＨ  ７．５まで（すなわち、以下で定義するような予備アルカリ度を計算するために）滴定することによって決定される、洗濯洗剤組成物（ｇ／ＮａＯＨ／１００ｇ洗剤組成物）の緩衝能の尺度である。
【数１】
2012532246.tif 000020
【表１】
2012532246.tif 000021
【０１６６】
完全に配合された洗剤組成物の試料１０ｇを小数点第二位まで正確に量り取る。試料は、ダストキャビネット内でパスカルサンプラー（Pascall sampler）を使用して取り分ける必要がある。１０ｇの試料をプラスチック製ビーカーに加え、２００ｍＬの二酸化炭素フリーの脱イオン水を加える。攪拌用プレート上で磁性攪拌器を使用し完全に溶解するまで少なくとも１５分間１５０ｒｐｍで攪拌する。ビーカーの内容物を、１リットルのメスフラスコに移し、脱イオン水で１リットルにする。十分に混同し、１００ｍＬピペットを使用して、１００ｍＬ±１ｍＬのアリコートを直ちに取る。±０．０１ｐＨ単位まで読み取り可能なｐＨ計を使用して、攪拌しながら、温度を２１℃±２℃に確保しつつ、試料のｐＨ及び温度を測定及び記録する。撹拌しながら、ｐＨの測定値が正確に７．５になるまで０．２Ｍ塩酸で滴定する。使用した塩酸のミリリットル数を記録する。同様に３回繰り返した平均滴定量を採用する。上記計算を実行して、ｐＨ  ７．５までの予備アルカリ度を計算する。
【０１６７】
好ましくは、本組成物の予備アルカリ度は、１０．０以下、又は９．０以下、又は８．０以下、又は７．０以下、又は６．０以下、又は５．０以下、又は４．０以下、又は３．０以下、又は２．０以下、又は１．０以下である。
【０１６８】
活性化エネルギーの低下の測定方法。本発明の目的のために、触媒により達成される活性化エネルギーの低下を測定するとき、触媒を介さない反応は、５０ｋｊｍｏｌ−１の活性化エネルギーを有すると考えられる。
【０１６９】
反応速度及び関連する活性化エネルギーを測定するために使用されるアッセイは全て、基質がきわめて過剰にある状態で行われる。このような条件下での酵素触媒にとって、分解生成物の生成速度則は、ほぼ一次である。非酵素触媒についても、アッセイは、一次速度則を有する条件下で行わなければならない。全てのアッセイは、速度則が一次を維持する（すなわち、その結果、生成物の濃度が低く（常に理論最大値の１０％未満）、一次速度則に従う）ように、時間ｔにわたって行うべきである。一定速度ｋは、したがって、ｔに対するｌｎ  ｃのグラフをプロットすることにより計算することができ、ここで、ｃは生成される生成物の濃度であり、ｔは秒単位での時間である。これらのグラフは線形であり、グラフの勾配は、単位がｓ−１速度定数ｋである。
【０１７０】
一連のこのようなグラフは、酵素アッセイが行われる様々な温度における速度定数を決定するためにプロットされる。
【０１７１】
これらのシステムは、アレニウス則に従い（すなわち、ｋ＝Ａｅ−Ｅａ／ＲＴ）、そのため、１／Ｔに対するｌｎ  ｋのプロットは、勾配が−Ｅａ／Ｒである直線を与え、式中、ＥａはＪｍｏｌ−１単位での活性化エネルギーであり、Ａは前指数項であり、Ｔはケルビン単位での温度であり、Ｒは普遍気体定数であり、本発明の目的については８．３１４Ｊｍｏｌ−１Ｋ−１である。
【０１７２】
一般的に（酸化還元酵素についてのアッセイは除く）酵素については、洗剤サンプルにおいて酵素活性を測定するのに最適な方法は、チオ硫酸ナトリウム及び塩化カルシウムの水溶液（１０ｇのチオ硫酸ナトリウム及び０．５ｇのＣａＣｌ２．２Ｈ２Ｏを１リットルの水に溶解させたもの）中に１％（重量／容量）の洗剤組成物を作製し、この溶液を、ｐＨ  ８．３でトリス緩衝液に溶解させた基質（１リットルの水に１２．１ｇのトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（例えば、Ｔｒｉｚｍａ（商標）で販売）、濃ＨＣｌ及び／又はＮａＯＨでｐＨ調整）を含むＴＲＩＳを含む適切な溶液と反応させ、生成物の形成を時系列モニターする。ほとんどの酵素アッセイは、生成物形成が分光光学的にモニターできるように、比色的に行われる。全てのケースで、吸光度測定が形成される有色生成物の濃度に直接比例するように、吸光度が２吸光度単位未満であることを確保すべく注意を払わなければならない。アッセイは、酵素が好適な活性を示すが変性しない一連の温度にて、並びに、基質がきわめて過剰にある状態で、行われる。
【０１７３】
非酵素触媒についても、上記のものと同様の手順を使用してもよい。例えば、溶液中１％（重量／容量）の洗剤組成物を一次速度則の条件下で、少なくとも３つの異なる温度について、好適な比色分析基質と反応させる。イミン漂白触媒について、好適な比色分析基質は、ＣＩリアクティブブルー４９染料（例えば、ＣＡＳ  １２２３６−９２−９）である。遷移金属触媒について、好適な比色分析基質は、β−アポ−８−カロテナール（カンタキサンチンとしても既知）である。
【０１７４】
一部の触媒のために好適なアッセイは、下記でより詳細に説明される。下記のアッセイでは、いずれの百分率濃度値も、特に記載しない限り、％（重量／容量）であると考えられる。
【０１７５】
Ｅ．Ｃ．３．１．１．３からの酵素（トリアシルグリセロールリパーゼ）のためのアッセイ（本明細書では「リパーゼアッセイ」）リパーゼの活性のアッセイは、パラ−ニトロフェノールパルミテート（ＰＮＰ−パルミテート）の加水分解速度を測定することによる。リパーゼはエステル結合を開裂し、有色種（パラニトロフェノール）を放出し、これは４０５ｎｍにおける吸光度により測定することができる。
【化１９】
2012532246.tif 000022
【０１７６】
１２．１ｇのＴｒｉｚｍａ（商標）塩基と２．７０ｇのデオキシコール酸ナトリウムと５．０ｇのαオレフィンスルホネート（例えば、Ｂｉｏ  Ｔｅｒｇｅ  ＡＳ−９０  Ｂｅａｄｓ、ロット＃２４２４２４０４）とを１リットルの水に溶解させ、濃ＨＣｌを添加することによりｐＨを８．３に調整することで、１リットルのトリス緩衝溶液をまず作製する。次に、０．１５ｇのＰＮＰ−パルミテートを５０ｍＬのエタノールに溶解させることにより、ＰＮＰ−パルミテート溶液を作製する。次に、２ｍＬのＰＮＰ−パルミテート溶液を４８ｍＬのトリス緩衝溶液に溶解させ、５０ｍＬのＰＮＰ−パルミテート基質実験溶液を用意する。
【０１７７】
１０ｇのチオ硫酸ナトリウムと０．５ｇのＣａＣｌ２．２Ｈ２Ｏを１リットルの水に溶解させることにより、酵素安定化溶液を作製する。１０ｇの洗剤製品をこの溶液に溶解させて、１リットルの溶液（１％洗剤溶液）を作製する。
【０１７８】
４０μＬの１％洗剤溶液と２５０μＬのＰＮＰ−パルミテート基質実験液を混合し、選択された温度にてインキュベートする。所与の時間ｔにて、吸光度を４０５ｎｍにて読み取る。基質（ＰＮＰ−パルミテート）はきわめて過剰に存在し、反応速度は、１１０秒にわたってモニターされ、そのため、生成物形成の速度則はほぼ一次である。ｔ（秒単位での時間）に対するｌｎ  ｃ（ここで、ｃは、形成される生成物の濃度）は、ほぼ線形である。速度定数ｋ（この単位はｓ−１である）が各温度にて測定されるように、３つの異なる温度（２０℃、２５℃及び３０℃）にて、上記アッセイを行う。
【０１７９】
次に、−１０００／ＲＴに対するｌｎ  ｋの線形グラフをプロットし、この勾配はｋＪｍｏｌ−１単位での活性化エネルギーに等しい。
【０１８０】
Ｅ．Ｃ．３．４．ｘ．ｘからの酵素（ペプチダーゼ）のアッセイ（本明細書では、「プロテアーゼアッセイ」）。プロテアーゼの活性のアッセイは、標準的な分析方法を用いる。サブチリシンについてのプロテアーゼ活性を測定するために使用される基質は、発色団として末端ｐ−ニトロアニリドを含有する４アミノ酸ペプチドである。この物質は、Ｎ−スクシニル−ＡＬＡ−ＡＬＡ−ＰＲＯ−ＰＨＥ  ｐ−ニトロアニリド（ＰＮＡ）と呼ばれる。プロテアーゼの溶液を溶液中のＰＮＡ基質に投入する。この酵素はアミノ酸の間の結合を開裂し、最重要なことに、フェノールアラニンとｐ−ニトロアニリド基の間のアミド結合はｐ−ニトロアニリドを遊離し、これにより黄色が生じる。色の強度（４０５ｎｍ）は、溶液の酵素の量に比例する。
【化２０】
2012532246.tif 000023
【０１８１】
１２．１ｇのＴｒｉｚｍａ（商標）塩基と１．１ｇのＣａＣｌ２．２Ｈ２Ｏと５．０ｇのチオ硫酸ナトリウムを１リットルの水に溶解させ、濃ＨＣｌ及び／又はＮａＯＨを添加することによりｐＨ  ８．３に調整することで、１リットルのトリス緩衝溶液をまず作製する。次に、０．５ｇのＮ−スクシニル−ＡＬＡ−ＡＬＡ−ＰＲＯ−ＰＨＥ  ｐ−ニトロアニリド（ＰＮＡ）を５ｍＬのＤＭＳＯに溶解させることにより、ＰＮＡ溶液を作製する。次に、０．５ｍＬのＰＮＡ溶液を５０ｍＬのトリス緩衝溶液に溶解させ、ＰＮＡ基質実験溶液を用意する。
【０１８２】
１０ｇのチオ硫酸ナトリウムと０．５ｇのＣａＣｌ２．２Ｈ２Ｏを１リットルの水に溶解させることにより、酵素安定化溶液を作製する。１０ｇの洗剤製品をこの溶液に溶解させて、１リットルの溶液（１％（重量／容積）洗剤溶液）を作製する。
【０１８３】
７μＬの１％（重量／容積）洗剤溶液と２４５μＬのＰＮＡ基質実験溶液を混合し、選択された温度（例えば、それぞれ３０℃、３７℃及び５０℃）にてインキュベートした。所与の時間ｔにて、吸光度を４０５ｎｍにて読み取る。
【０１８４】
ｔ（秒単位での時間）に対するｌｎ  ｃ（ここで、ｃは、形成される生成物の濃度）は、線形である。速度定数ｋ（この単位はｓ−１である）が各温度にて測定されるように、３つの異なる温度（３０℃、３７℃及び５０℃）にて、及び、少なくとも３つの時間点で、上記アッセイを行う。
【０１８５】
次に、−１０００／ＲＴに対するｌｎ  ｋのグラフをプロットし、この勾配はｋＪｍｏｌ−１単位での活性化エネルギーに等しい。
【０１８６】
Ｅ．Ｃ．３．２．１．１からの酵素（α−アミラーゼ）のためのアッセイ（本明細書では、「α−アミラーゼアッセイ」）。ｐ−ニトロフェノール発色団（Ｉｎｆｉｎｉｔｙアミラーゼ試薬（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ（Ｗｏｂｕｒｎ，ＭＡ，ＵＳＡ），Ｃａｔ  ＃：ＴＲ２５４２１））で改変されたマルトヘプタオシドを使用して、アミラーゼ活性を測定する。発色団の遊離をアミラーゼ活性を介して開始する。アミラーゼ活性を最初にＡＭＵで測定する。１  ＡＭＵ（アミラーゼ単位）は、１分当たりの小さな炭水化物（Ｇ２〜４）の初期形成速度が１分当たり１μモルの４−ニトロフェノールに相当するように、ＰＮＰ−Ｇ７（ｐ−ニトロフェニル−α，Ｄ−マルトヘプタオシド）炭水化物基質を加水分解する酵素の量である。
【０１８７】
１２．１ｇのＴｒｉｚｍａ（商標）塩基と２．７０ｇのデオキシコール酸ナトリウムと５．０ｇのαオレフィンスルホネート（例えば、Ｂｉｏ  Ｔｅｒｇｅ  ＡＳ−９０  Ｂｅａｄｓ、ロット＃２４２４２４０４）とを１リットルの水に溶解させ、濃ＨＣｌ及び／又はＮａＯＨを添加することによりｐＨを８．３に調整することで、１リットルのトリス緩衝溶液をまず作製する。次に、０．１５ｇのＰＮＰ−パルミテートを５０ｍＬのエタノールに溶解させることにより、ＰＮＰ−パルミテート溶液を作製する。次に、２ｍＬのＰＮＰ−パルミテート溶液を４８ｍＬのトリス緩衝溶液に溶解させ、５０ｍＬのＰＮＰ−パルミテート基質実験溶液を用意する。
【０１８８】
１０ｇのチオ硫酸ナトリウムと０．５ｇのＣａＣｌ２．２Ｈ２Ｏを１リットルの水に溶解させることにより、酵素安定化溶液を作製する。１０ｇの洗剤製品をこの溶液に溶解させて、１リットルの溶液（１％（重量／容積）洗剤溶液）を作製する。
【０１８９】
３０μＬの１％（重量／容量）洗剤溶液を２３０μＬのＩｎｆｉｎｉｔｙアミラーゼ試薬に添加する。試料を混合し、一連の温度にてインキュベートし、活性を時系列でモニターする。吸光度を４０５ｎｍにて読み取り、これは、形成される反応生成物の濃度に比例する。
【０１９０】
ｔ（秒単位での時間）に対するｌｎ  ｃ（ここで、ｃは、形成される生成物の濃度）は、線形である。速度定数ｋ（この単位はｓ−１である）が各温度にて測定されるように、３つの異なる温度（２０℃、３０℃及び３７℃）にて、及び、少なくとも３つの時間点で、上記アッセイを行う。
【０１９１】
次に、−１０００／ＲＴに対するｌｎ  ｋのグラフをプロットし、この勾配はｋＪｍｏｌ−１単位での活性化エネルギーに等しい。
【０１９２】
Ｅ．Ｃ．３．２．１．１５１からの酵素（キシログルカン特異的エンド−β−１，４−グルカナーゼ）のためのアッセイ。キシログルカナーゼ活性を測定するのに好適な比色分析基質は、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（アイルランド）からのＡＺＣＬ−キシログルカンである。好適な時間周期を使用して酵素活性を３つの時間点にて測定し、上記計算を使用して活性化エネルギーを測定する。
【０１９３】
Ｅ．Ｃ．３．２．１．４（セルラーゼ）、Ｅ．Ｃ．３．２．１．２１（β−グルコシダーゼ）及びＥ．Ｃ．３．２．１．９１（セルロース１，４−β−セロビオシダーゼ）からの酵素のためのアッセイ（本明細書では、「セルラーゼアッセイ」）。セルラーゼ活性を測定するのに好適な比色分析基質は、Ｍｅｇａｚｙｍｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｒｅｌａｎｄから供給されるＣｅｌｌａｚｙｍｅ  Ｃタブレットである。好適な時間周期を使用して酵素活性を３つの時間点にて測定し、上記計算を使用して活性化エネルギーを測定する。
【０１９４】
Ｅ．Ｃ．１．１．３．ｘからの酵素（供与体としてのＣＨ−ＯＨに対して、受容体としての酸素と共に作用する酸化還元酵素）のためのアッセイ。過酸化酸素の同時形成を伴うグルコースオキシダーゼの触媒を介するＤ−グルコースの酸化の活性及び活性化エネルギーは、Ｚｉａ  Ｍ．Ａら、Ｔｈｅｒｍａｌ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｕｒｉｆｉｅｄ  ｇｌｕｃｏｓｅ  ｏｘｉｄａｓｅ  ｆｒｏｍ  ａ  ｎｅｗｌｙ  ｉｓｏｌａｔｅｄ  Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＵＡＦ−１，（２００７）Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｌｉｎｉｃａｌ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ，４１（２），ｐｐ．１３２〜１３８に記載の方法を用いて、測定することができる。同様の手順を他の酸化還元酵素に使用することができる。
【０１９５】
イミン漂白触媒のためのアッセイ。使用される基質はリアクティブブルー４９染料であり、アッセイは比色分析滴定である。アッセイの原理は、リアクティブブルー４９染料を１％洗剤水溶液に添加して、２０ｐｐｍのリアクティブブルー４９染料濃度を得ることである。イミン漂白触媒は、溶液の光学密度における低下を生じさせる、染料を脱色する反応を触媒する。このアッセイでは、脱色速度則を補い、一定の光学密度を維持するために、追加のリアクティブブルー４９染料を反応溶液に滴下する。このリアクティブブルー４９染料を補う量を、５分の時間周期にわたって測定する。異なる温度にて反応を行わせることにより、アレニウスの式を用いる活性化エネルギーの計算が可能になる。
【０１９６】
以下を４つの温度（例えば、２０℃、２５℃、３５℃及び４５℃）にて繰り返す。８ｇの洗剤組成物を８００ｍＬの脱イオン水に溶解させる。１００ｍＬのアリコートをＧＦＣフィルターＷｈａｔｍａｎ（商標）に濾過させる。この溶液８０ｍＬを、所望の温度に設定したホットプレート撹拌機上に設置された滴定容器に加える。７３３ｐｐｍのリアクティブブルー４９染料溶液２．５ｍＬを添加し、滴定方法を開始する。５９０ｎｍに設定した、ＤＰ５フォトトローデ（phototrode）を取り付けたＭｅｔｔｌｅｒ滴定機（モデルＤＬ５５）を溶液の光学密度に調整して、５分にわたって一定のフォトトローデ出力５００ｍＶを得る。秒あたりで消費されたリアクティブブルー溶液のマイクロモル単位での滴定結果を記録する。上記を核温度にて繰り返す。次に、ｌｎ  ｋ  ｖｓ  １／Ｔ（Ｋｅｌｖｉｎ単位）をプロットして、グラフを得、その勾配は−活性化エネルギー／Ｒ（Ｒ＝普遍気体定数）である。
【０１９７】
但し書き。本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、各こうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１９８】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願書類を含め、本明細書において引用される全ての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参考として本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他のいかなる参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【０１９９】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが当業者には自明である。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。
【実施例】
【０２００】
【表２】
2012532246.tif 000024
＊  イミン漂白触媒は、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−ブチル−オクチルオキシメチル）−エチル］エステル分子内塩である。
＊＊  遷移金属漂白触媒は、ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガンである。
＊＊＊  クチナーゼは、国際公開第０３／０７６５８０号に記載されている通りのＦ１８０Ｐ及びＳ２０５Ｇ突然変異を含むＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  Ｍｅｎｄｏｃｉｎａの野生型の変異型である。
＊＊＊＊  フェルロイルエステラーゼは、Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔｓ（ＵＫ）から供給されているＤｅｐｏｌ  ７４０ＬＴＭである。
【０２０１】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、各こうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
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