(57)【要約】本発明は、新規な有機電子材料用化合物及びこれを含む有機電子素子に関し、詳細には、本発明による新規な有機電子材料用化合物は、下記化学式１または化学式２で表されることを特徴とする。［化学式１］2012507507.tif 000438［化学式２］2012507507.tif 000439（前記化学式１及び化学式２中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同時に水素である場合は除き、但し、2012507507.tif 000440、2012507507.tif 000441または2012507507.tif 000442が互いに独立して、ジフェニルアミノ（2012507507.tif 000443）である場合は除く。）本発明による有機電子材料用化合物は、発光効率が良く、材料の寿命特性に優れており、素子の駆動寿命が非常に良好なＯＬＥＤ素子を製造することができる長所がある。また、本発明による有機電子材料用化合物は、正孔伝達層または正孔注入層に含まれるか、または燐光発光体のホストとして用いられ、駆動電圧を低めることにより消費電力を著しく減少させるだけでなく、同等以上の発光効率を示す長所がある。【選択図】図１
2012507507.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１または化学式２で表される有機電子材料用化合物。
［化学式１］
2012507507.tif 000420
［化学式２］
2012507507.tif 000421
（前記化学式１及び化学式２中、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、化学結合であるか、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキレン、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキレン、アダマンチレン、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキレン、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニレン、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニレン、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレンチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレンオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンオキシまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンチオであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、ＮＲ１１Ｒ１２であるか、下記構造から選ばれる置換基であり（Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同時に水素である場合は除く）、
2012507507.tif 000422
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリールであるか、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１３乃至Ｒ３０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ１３乃至Ｒ２５は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、化学結合であるか、−（ＣＲ３１Ｒ３２）ａ−、−Ｎ（Ｒ３３）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３４）（Ｒ３５）−、−Ｐ（Ｒ３６）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ３７）−、−Ｉｎ（Ｒ３８）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ３９）（Ｒ４０）−、−Ｓｎ（Ｒ４１）（Ｒ４２）−、−Ｇａ（Ｒ４３）− または−（Ｒ４４）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４５）−であり、
Ｒ３１乃至Ｒ４５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３９とＲ４０、Ｒ４１とＲ４２及びＲ４４とＲ４５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のアリーレン、ヘテロアリーレン、アリーレンオキシ及びアリーレンチオ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１１及びＲ１２のアリール及びヘテロアリール、Ｒ１３乃至Ｒ３０及びＲ３１乃至Ｒ４５のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルまたはアリールカルボニルは、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一又は二つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
ａ、ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、０〜４の整数であり、
但し、Ｒ１−Ｌ１−、Ｒ２−Ｌ２−またはＲ３−Ｌ３−が互いに独立して、ジフェニルアミノ（−ＮＰｈ２）基である場合は除く。）
【請求項２】
下記化学式３乃至化学式６から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の有機電子材料用化合物。
［化学式３］
2012507507.tif 000423
［化学式４］
2012507507.tif 000424
［化学式５］
2012507507.tif 000425
［化学式６］
2012507507.tif 000426
（前記化学式３乃至６中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３１及びＲ３２は、請求項１における定義と同一である。）
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、重水素、またはＮＲ１１Ｒ１２であるか、下記構造から選ばれることを特徴とする請求項２に記載の有機電子材料用化合物。
2012507507.tif 000427
2012507507.tif 000428
（Ｒ１１及びＲ１２は、請求項１における定義と同一であり、
Ｒ５１乃至Ｒ６４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであり、
Ａ及びＢは、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−、−Ｎ（Ｒ３３）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３４）（Ｒ３５）−、−Ｐ（Ｒ３６）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ３７）−、−Ｉｎ（Ｒ３８）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ３９）（Ｒ４０）−、−Ｓｎ（Ｒ４１）（Ｒ４２）−、−Ｇａ（Ｒ４３）−、または−（Ｒ４４）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４５）−であり、
Ｒ３１乃至Ｒ４５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３９とＲ４０、Ｒ４１とＲ４２及びＲ４４とＲ４５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ３１乃至Ｒ４５及びＲ５１乃至Ｒ６４のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノまたはアリールアミノは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一又は二つ以上のヘテロ原子を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルによってさらに置換されてもよく、
ｂは１〜５の整数であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄは１〜３の整数である。）
【請求項４】
請求項１乃至３から選ばれる何れか一項に記載の有機電子材料用化合物を含むことを特徴とする有機電子素子。
【請求項５】
有機電子素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に介在される少なくとも１層の有機物層と、からなり、前記有機物層は、一又は二つ以上の請求項１乃至３の何れか一項に記載の有機電子材料用化合物と、下記化学式７で表される一又は二つ以上のドーパントと、を含むことを特徴とする請求項４に記載の有機電子素子。
［化学式７］
2012507507.tif 000429
（前記化学式７中、Ｍ１は７族、８族、９族、１０族、１１族、１３族、１４族、１５族及び１６族の金属からなる群から選ばれ、リガンドＬ１０１、Ｌ１０２及びＬ１０３は、互いに独立して、下記構造から選ばれる。
2012507507.tif 000430
2012507507.tif 000431
2012507507.tif 000432
2012507507.tif 000433
2012507507.tif 000434
（Ｒ１０１乃至Ｒ１０３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換の（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであり、
Ｒ１０４乃至Ｒ１１９は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルオキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンであり、前記Ｒ１０４乃至Ｒ１１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンから選ばれる一又は二つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ１２０乃至Ｒ１２３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換の（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
Ｒ１２４及びＲ１２５は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであるか、Ｒ１２４とＲ１２５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、前記Ｒ１２４及びＲ１２５のアルキル、アリールまたは縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて形成された脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルオキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれる一又は二つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ１２６は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンであり、
Ｒ１２７乃至Ｒ１２９は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであり、前記Ｒ１２６乃至Ｒ１２９のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルによってさらに置換されてもよく、
Ｑは 、
2012507507.tif 000435
、
2012507507.tif 000436
、または
2012507507.tif 000437
であり、Ｒ２０１乃至Ｒ２１２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルオキシ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、シアノ、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルであるか、Ｒ２０１乃至Ｒ２１２は、互いに隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、（Ｃ５−Ｃ７）スピロ環または（Ｃ５−Ｃ９）縮合環を形成するか、Ｒ１０７またはＲ１０８とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、（Ｃ５−Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【請求項６】
有機物層に、アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選ばれた一又は二つ以上の化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機電子素子。
【請求項７】
有機物層に、１族、２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選ばれる一又は二つ以上の金属を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機電子素子。
【請求項８】
有機物層は、発光層及び電荷生成層を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機電子素子。
【請求項９】
請求項１乃至３の何れか一項に記載の有機発光化合物を含むことを特徴とする白色発光素子。
【請求項１０】
請求項１乃至３の何れか一項に記載の有機電子材料用化合物を含むことを特徴とする有機太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電子材料用化合物及びこれを含む有機電子素子に関し、より詳細には、高効率の特性を有する新規な有機電子材料用化合物及びこれを正孔伝達層または正孔注入層に含むか、または燐光発光体のホストとして発光層に含む有機電子素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示素子のうち、電界発光素子（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｄｅｖｉｃｅ：ＥＬ  ｄｅｖｉｃｅ）は、自己発光型表示素子であって、視野角が広くてコントラストに優れるだけでなく、回答速度が速いという長所を有しており、１９８７年Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ社は、発光層形成用の材料として、低分子の芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を利用している有機ＥＬ素子を最初に開発した［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、電子注入電極（陰極）と正孔注入電極（陽極）との間に形成された有機膜に電荷を注入すると、電子と正孔が対をなした後、消滅しながら光を出す素子である。プラスチックのようなフレキシブルな（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）透明基板上にも素子を形成することができるだけでなく、プラズマディスプレイパネル（Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ）または無機ＥＬディスプレイに比べ、低い電圧（１０Ｖ以下）で駆動が可能であり、また電力消耗が比較的少なく、色純度に優れるという長所がある。
【０００４】
有機ＥＬ素子において、発光効率、寿命などの性能を決定する最も重要な要因は発光材料であり、このような発光材料に求められるいくつかの特性としては、固体状態で高い蛍光量子収率を有し、電子と正孔の高い移動度を有し、真空蒸着時に容易に分解されず、均一で安定な薄膜を形成することが挙げられる。
【０００５】
有機発光材料は、大きく高分子材料と低分子材料とに分けられるが、低分子系列の材料は、分子構造面で金属錯化合物と金属を含まない純粋有機発光材料がある。このような発光材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体などのキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体などの発光材料が知られており、これらからは、青色から赤色までの可視領域発光が得られると報告されている。
【０００６】
フルカラーＯＬＥＤディスプレイを具現するためには、ＲＧＢの三つの発光材料を使用するようになるが、有機ＥＬ全体の特性を向上させる高効率、長寿命のＲＧＢ発光材料の開発が重要な課題であるといえる。発光材料は、機能的な側面で、ホスト材料とドーパント材料とに分けられるが、一般にＥＬ特性が最も優れた素子構造は、ホストにドーパントをドーピングして発光層を製造すると知られている。最近、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子の開発が至急な課題として求められており、特に、中大型ＯＬＥＤパネルで要求されているＥＬ特性水準を考慮すると、既存の発光材料より非常に優れた材料の開発が急務である。
【０００７】
一方、燐光発光体のホスト材料として、現在までＣＢＰが最も広く知られており、例えば、ＢＣＰ及びＢＡｌｑなどの正孔遮断層を適用した高効率のＯＬＥＤが公知されている。また、日本のパイオニアなどにより、ＢＡｌｑ誘導体をホストとして用いた高性能のＯＬＥＤが公知されている。
【０００８】
2012507507.tif 000003
2012507507.tif 000004
【０００９】
しかし、従来の材料は、発光特性の側面では有利な面があるが、ガラス転移温度が低く、熱的安定性が非常に悪いため、真空下で高温蒸着工程を経る過程で、物質が変化するという欠点を有している。ＯＬＥＤにおいて、電力効率＝（π／電圧）×電流効率であるため、電力効率は電圧に反比例するが、ＯＬＥＤの消費電力が低減するためには、電力効率が高くなければならない。実際、燐光発光材料を使用したＯＬＥＤは、蛍光発光材料を使用したＯＬＥＤより非常に高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を示すが、燐光発光材料のホストとしてＢＡｌｑやＣＢＰなどの従来の材料を使用する場合、蛍光材料を使用したＯＬＥＤより駆動電圧が高いため、電力効率（ｌｍ／ｗ）面で有利な効果が得られず、ＯＬＥＤ素子での寿命の側面でも満足な水準ではなかった。従って、より安定で、より優れた性能を有するホスト材料の開発が求められている。
【００１０】
また、正孔注入、輸送材料としては、銅フタロシアニン（ＣuＰＣ）、４，４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ［Ｎ−（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ；ＮＰＢ）、ＭＴＤＡＴＡがある。
【００１１】
2012507507.tif 000005
ＭＴＤＡＴＡ
【００１２】
有機ＥＬ素子の耐久性を高めるためには、薄膜安定性が良好な化合物と非結晶性が高い化合物であるほど、薄膜安定性が高いと報告されている。この際、非結晶性の指標として、ガラス転移点（Ｔｇ）が用いられる。
【００１３】
既存のＭＴＤＡＴＡのガラス転移点は７６℃であり、非結晶性が高いとはいえない。このため、有機ＥＬ素子の耐久聖の面で、また正孔注入、輸送特性に起因する発光効率の面でも、満足な特性が得られなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、上述の問題点を解決するための本発明の目的は、第一、従来の燐光発光体のホスト材料より発光効率及び素子寿命が良好であり、適切な色座標を有する優れた骨格の有機電子材料用化合物を提供することであり、第二、新規な有機電子材料用化合物を正孔注入層、正孔伝達層または発光層に採用する有機電子素子を提供することであり、第三、新規な有機電子材料用化合物を含む有機太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、新規な有機電子材料用化合物及びこれを含む有機電子素子に関し、詳細には、本発明による新規な有機電子材料用化合物は、下記化学式１または化学式２で表される。
【００１６】
［化学式１］
2012507507.tif 000006
【００１７】
［化学式２］
2012507507.tif 000007
【００１８】
（前記化学式１及び化学式２中、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、化学結合であるか、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキレン、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキレン、アダマンチレン、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキレン、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニレン、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニレン、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレンチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレンオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンオキシまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンチオであり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、ＮＲ１１Ｒ１２であるか、下記構造から選ばれる置換基であり（Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同時に水素である場合は除く）、
2012507507.tif 000008
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリールであるか、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１３乃至Ｒ３０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ１３乃至Ｒ２５は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、化学結合であるか、−（ＣＲ３１Ｒ３２）ａ−、−Ｎ（Ｒ３３）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３４）（Ｒ３５）−、−Ｐ（Ｒ３６）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ３７）−、−Ｉｎ（Ｒ３８）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ３９）（Ｒ４０）−、−Ｓｎ（Ｒ４１）（Ｒ４２）−、−Ｇａ（Ｒ４３）− または−（Ｒ４４）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４５）−であり、
Ｒ３１乃至Ｒ４５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３９とＲ４０、Ｒ４１とＲ４２及びＲ４４とＲ４５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のアリーレン、ヘテロアリーレン、アリーレンオキシ及びアリーレンチオ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１１及びＲ１２のアリール及びヘテロアリール、Ｒ１３乃至Ｒ３０及びＲ３１乃至Ｒ４５のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルまたはアリールカルボニルは、重水素、ハロゲン、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
ａ、ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、０〜４の整数であり、
但し、Ｒ１−Ｌ１−、Ｒ２−Ｌ２−またはＲ３−Ｌ３−が互いに独立して、ジフェニルアミノ（−ＮＰｈ２）基である場合は除く。）
【００１９】
本発明に記載の「アルキル」及びその他の「アルキル」部分を含む置換基は、直鎖または分岐鎖の形態を全て含む。
【００２０】
本発明に記載の「アリール」は、一つの水素除去により芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、各環に、好ましくは４〜７個、より好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を含む。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インダニル（ｉｎｄｅｎｙｌ）、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどを含むが、これに限定されない。
【００２１】
本発明に記載の「ヘテロアリール」は、芳香族環の骨格原子としてＮ、Ｏ及びＳから選ばれる１〜４個のヘテロ原子を含み、その他の芳香族環骨格原子が炭素であるアリール基を意味するもので、５員乃至６員単環ヘテロアリール、及び一つ以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであり、部分的に飽和されてもよい。前記ヘテロアリール基は、環内のヘテロ原子が酸化されるか４級化されて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第４級塩を形成する２価アリールグループを含む。具体的な例として、フリル、チオペニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの単環ヘテロアリール、ベンゾフラニル、ベンゾチオペニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどの多環式ヘテロアリール及びこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、これらの第４級塩などを含むが、これに限定されない。
【００２２】
また、本発明に記載の「（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル」部分が含まれている置換基は、１〜６０個の炭素数を有してもよく、１〜２０個の炭素数を有してもよく、１〜１０個の炭素数を有してもよい。「（Ｃ６−Ｃ６０）アリール」部分が含まれている置換基は、６〜６０個の炭素数を有してもよく、６〜２０個の炭素数を有してもよく、６〜１２個の炭素数を有してもよい。「（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール」部分が含まれている置換基は、３〜６０個の炭素数を有してもよく、４〜２０個の炭素数を有してもよく、４〜１２個の炭素数を有してもよい。「（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル」部分が含まれている置換基は、３〜６０個の炭素数を有してもよく、３〜２０個の炭素数を有してもよく、３〜７個の炭素数を有してもよい。「（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニルまたはアルキニル」部分が含まれている置換基は、２〜６０個の炭素数を有してもよく、２〜２０個の炭素数を有してもよく、２〜１０個の炭素数を有してもよい。
【００２３】
前記化学式１及び２において、Ｒ１−Ｌ１−、Ｒ２−Ｌ２−またはＲ３−Ｌ３−が互いに独立してジフェニルアミノ（−ＮＰｈ２）基である場合、即ち、Ｌ１、Ｌ２またはＬ３が化学結合であり、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３がＮＲ１１Ｒ１２であり、且つ、Ｒ１１及びＲ１２が同時にフェニルである場合は、少なくとも一つ以上のフェニルは水素以外の置換基に置換されなければならない。
【００２４】
本発明による有機電子材料用化合物は、下記化学式３乃至化学式６から選ばれることができる。
【００２５】
［化学式３］
2012507507.tif 000009
【００２６】
［化学式４］
2012507507.tif 000010
【００２７】
［化学式５］
2012507507.tif 000011
【００２８】
［化学式６］
2012507507.tif 000012
【００２９】
（前記化学式３乃至６中、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３１及びＲ３２は、前記化学式１及び２における定義と同一である。）
【００３０】
前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、重水素、またはＮＲ１１Ｒ１２であるか、下記構造から選ばれるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
2012507507.tif 000013
2012507507.tif 000014
【００３２】
（Ｒ１１及びＲ１２は、前記化学式１及び２における定義と同一であり、
Ｒ５１乃至Ｒ６４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであり、
Ａ及びＢは、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）−、−Ｎ（Ｒ３３）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３４）（Ｒ３５）−、−Ｐ（Ｒ３６）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ３７）−、−Ｉｎ（Ｒ３８）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ３９）（Ｒ４０）−、−Ｓｎ（Ｒ４１）（Ｒ４２）−、−Ｇａ（Ｒ４３）−、または−（Ｒ４４）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４５）−であり、
Ｒ３１乃至Ｒ４５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３９とＲ４０、Ｒ４１とＲ４２及びＲ４４とＲ４５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ３１乃至Ｒ４５及びＲ５１乃至Ｒ６４のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノまたはアリールアミノは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルにさらに置換されてもよく、
ｂは１〜５の整数であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄは１〜３の整数である。）
【００３３】
より具体的に、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、下記構造で例示できるが、これに限定されるものではない。
【００３４】
2012507507.tif 000015
2012507507.tif 000016
2012507507.tif 000017
2012507507.tif 000018
2012507507.tif 000019
2012507507.tif 000020
2012507507.tif 000021
【００３５】
また、前記Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、化学結合であるか、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、アントリレン、フルオランテニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、ペリレニレン、スピロビフルオレニレン、テトラヒドロナフチレン、アセナフテニレン、インダニレン、ピリジレン、ビピリジレン、ピロリレン、フリレン、チエニレン、イミダゾリレン、ベンゾイミダゾリレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、キノリレン、トリアジニレン、ベンゾフリレン、ジベンゾフリレン、ベンゾチエニレン、ジベンゾチエニレン、ピラゾリレン、インドリレン、カルバゾリレン、インデノカルバゾリレン、チアゾリレン、オキサゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、フェナントリジニレン、フェナントロリニレン、ピペリジニレン、キナゾリニレン、
2012507507.tif 000022
または
2012507507.tif 000023
から選ばれるアリーレンまたはヘテロアリーレンであり、前記Ｌ１、Ｌ２及びＬ３のアリーレン、ヘテロアリーレンは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、シアノ、カルバゾリル、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。
【００３６】
本発明による有機発光化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、下記化合物が本発明を限定するものではない。
【００３７】
2012507507.tif 000024
2012507507.tif 000025
2012507507.tif 000026
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【００３８】
本発明による有機電子材料用化合物は、下記反応式１で例示したように製造されることができる。
【００３９】
［反応式１］
2012507507.tif 000191
【００４０】
（前記反応式１中、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３１及びＲ３２は、化学式１及び化学式２における定義と同一である。）
【００４１】
また、本発明は、有機太陽電池を提供して、本発明による有機太陽電池は、前記化学式１または化学式２の有機電子材料用化合物を一つ以上含むことを特徴とする。
【００４２】
また、本発明は、有機電子素子を提供して、本発明による有機電子素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に介在される１層以上の有機物層と、からなる有機発光素子において、前記有機物層は、前記化学式１または化学式２の有機電子材料用化合物を一つ以上含むことを特徴とする。前記有機電子材料用化合物は、正孔注入層または正孔伝達層の材料として用いられるか、または発光層のホスト物質として用いられる。
【００４３】
また、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１または化学式２の一つ以上の有機電子材料用化合物の他に、一つ以上のドーパントをさらに含むことを特徴とし、本発明の有機電子素子に適用されるドーパントは、特に制限されないが、下記化学式７で表される化合物から選ばれることが好ましい。
【００４４】
［化学式７］
2012507507.tif 000192
【００４５】
（前記化学式７中、Ｍ１は７族、８族、９族、１０族、１１族、１３族、１４族、１５族及び１６族の金属からなる群から選ばれ、リガンドＬ１０１、Ｌ１０２及びＬ１０３は、互いに独立して、下記構造から選ばれる。
【００４６】
2012507507.tif 000193
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【００４７】
（Ｒ１０１乃至Ｒ１０３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換の（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであり、
Ｒ１０４乃至Ｒ１１９は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルオキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンであり、前記Ｒ１０４乃至Ｒ１１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンから選ばれる一つ以上の置換基にさらに置換されてもよく、
Ｒ１２０乃至Ｒ１２３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換または非置換の（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
Ｒ１２４及びＲ１２５は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであるか、Ｒ１２４とＲ１２５は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、前記Ｒ１２４及びＲ１２５のアルキル、アリールまたは縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンにより連結されて形成された脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルオキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれる一つ以上の置換基にさらに置換されてもよく、
Ｒ１２６は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンであり、
Ｒ１２７乃至Ｒ１２９は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンであり、前記Ｒ１２６乃至Ｒ１２９のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルにさらに置換されてもよく、
Ｑは 、
2012507507.tif 000198
、
2012507507.tif 000199
、または
2012507507.tif 000200
であり、Ｒ２０１乃至Ｒ２１２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルオキシ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、シアノ、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルであるか、Ｒ２０１乃至Ｒ２１２は、互いに隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、（Ｃ５−Ｃ７）スピロ環または（Ｃ５−Ｃ９）縮合環を形成するか、Ｒ１０７またはＲ１０８とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、（Ｃ５−Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【００４８】
前記化学式７のドーパント化合物は、下記構造の化合物で例示できるが、これに限定されるものではない。
【００４９】
2012507507.tif 000201
2012507507.tif 000202
【００５０】
本発明の有機電子素子において、化学式１または化学式２の有機電子材料用化合物を含み、同時にアリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選ばれた一つ以上の化合物を含むことができ、アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物の例として下記の化学式８の化合物があるが、これに限定されるものではない。
【００５１】
［化学式８］
2012507507.tif 000203
【００５２】
（前記化学式８中、
Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルであるか、Ａｒ１及びＡｒ２は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ａｒ１及びＡｒ２のアリール、ヘテロアリール、アリールアミノまたはヘテロシクロアルキルは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選ばれた一つ以上がさらに置換されてもよく、
ｅが１である場合、Ａｒ３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
2012507507.tif 000204
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2012507507.tif 000206
ｅが２である場合、Ａｒ３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
2012507507.tif 000207
2012507507.tif 000208
2012507507.tif 000209
Ａｒ４は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｒ２２１、Ｒ２２２及びＲ２２３は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
ｆは１〜４の整数であり、ｇは０または１の整数であって、
前記Ａｒ１及びＡｒ２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、または前記Ａｒ３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレン、または前記Ａｒ４及びＡｒ５のアリーレン及びヘテロアリーレン、またはＲ２２１乃至Ｒ２２３のアルキルまたはアリールは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。）
【００５３】
前記アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、下記化合物に限定されるものではない。
【００５４】
2012507507.tif 000210
2012507507.tif 000211
2012507507.tif 000212
2012507507.tif 000213
【００５５】
また、本発明の有機電子素子において、有機物層に、前記化学式１または化学式２の有機電子材料用化合物の他に、１族、２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選ばれる一つ以上の金属をさらに含むこともでき、前記有機物層は、発光層と電荷生成層を同時に含むことができる。
【００５６】
本発明の化学式１または化学式２の有機電子材料用化合物を含む有機電子素子をサブピクセルとして、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇからなる群から選ばれる一つ以上の金属化合物を含むサブピクセル一つ以上を同時に並列にパターニングした独立発光方式のピクセル構造を有した有機電子素子を具現することもできる。
【００５７】
また、前記有機電子素子は、有機物層に、前記有機発光化合物の他に、青色、緑色、赤色波長を発光ピークとして有する化合物から選ばれる一つ以上を同時に含んで白色発光素子を形成することができ、青色、緑色、赤色波長を発光ピークとして有する化合物は、下記化学式９乃至化学式１２で例示できるが、これに限定されるものではない。
【００５８】
［化学式９］
2012507507.tif 000214
【００５９】
（前記化学式９中、
Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルであるか、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
ｉが１である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
2012507507.tif 000215
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2012507507.tif 000217
ｉが２である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
2012507507.tif 000218
2012507507.tif 000219
2012507507.tif 000220
Ａｒ１４は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｒ２３１、Ｒ２３２及びＲ２３３は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、
ｊは１〜４の整数であり、ｋは０または１の整数であって、
前記Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、または前記Ａｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレン、または前記Ａｒ１４のアリーレン及びヘテロアリーレン、またはＲ２３１乃至Ｒ２３３のアルキルまたはアリールは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよい。）
【００６０】
［化学式１０］
2012507507.tif 000221
【００６１】
（前記化学式１０中、
Ｒ３０１乃至Ｒ３０４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ３０１乃至Ｒ３０４は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ３０１乃至Ｒ３０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ及び隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結されて形成された脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル酸、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一つ以上によってさらに置換されてもよい。）
【００６２】
［化学式１１］
（Ａｒ３１）ｐ−Ｌ１１−（Ａｒ３２）ｑ
【００６３】
［化学式１２］
（Ａｒ３３）ｒ−Ｌ１２−（Ａｒ３４）ｓ
【００６４】
（前記化学式１１及び化学式１２中、
Ｌ１１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、
Ｌ１２は、アントラセニレンであり、
Ａｒ３１乃至Ａｒ３４は、互いに独立して、水素、重水素であるか、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選ばれ、前記Ａｒ３１乃至Ａｒ３４のシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれた一つ以上の置換基を有するか有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、互いに独立して、０〜４の整数である。）
【００６５】
前記化学式１１及び化学式１２の化合物は、化学式１３乃至化学式１６で表されるアントラセン誘導体またはベンズ［ａ］アントラセン誘導体で例示できる。
【００６６】
［化学式１３］
2012507507.tif 000222
【００６７】
［化学式１４］
2012507507.tif 000223
【００６８】
［化学式１５］
2012507507.tif 000224
【００６９】
（前記化学式１３乃至化学式１５中、
Ｒ３１１及びＲ３１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルであり、前記Ｒ３１１及びＲ３１２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ３１３乃至Ｒ３１６は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであり、前記Ｒ３１３乃至Ｒ３１６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、重水素、ハロゲン置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選ばれる一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、化学結合であるか、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一つ以上の置換基を有するか有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンであり、
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造から選ばれるアリールであり、
2012507507.tif 000225
前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選ばれた一つ以上の置換基によって置換されてもよく、
Ｌ３１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造の化合物であり、
2012507507.tif 000226
前記Ｌ３１のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一つ以上の置換基によって置換されてもよく、
Ｒ３２１、Ｒ３２２、Ｒ３２３及びＲ３２４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ｒ３３１、Ｒ３３２、Ｒ３３３及びＲ３３４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【００７０】
［化学式１６］
2012507507.tif 000227
【００７１】
（前記化学式１６中、
Ｌ４１及びＬ４２は、互いに独立して、化学結合であるか、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリーレンであり、前記Ｌ４１及びＬ４２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルから選ばれた一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
Ｒ４０１乃至Ｒ４１９は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ４０１乃至Ｒ４１９は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ａｒ５１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキルであるか、下記構造から選ばれる置換基であり、
2012507507.tif 000228
前記Ｒ４２０乃至Ｒ４３２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであり、
Ｅ及びＦは、互いに独立して、化学結合であるか、−（ＣＲ４３３Ｒ４３４）ｗ−、−Ｎ（Ｒ４３５）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ４３６）（Ｒ４３７）−、−Ｐ（Ｒ４３８）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ４３９）−、−Ｉｎ（Ｒ４４０）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ４４１）（Ｒ４４２）−、−Ｓｎ（Ｒ４４３）（Ｒ４４４）−、−Ｇａ（Ｒ４４５）−、または−（Ｒ４４６）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４４７）− であり、
Ｒ４３３乃至Ｒ４４５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、Ｒ４３３乃至Ｒ４４５は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ａｒ５１のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル、ビシクロアルキルまたはＲ４０１乃至Ｒ４４５のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれた一つ以上を含む５員乃至６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アル（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一つ以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
ｔ及びｗは、互いに独立して、１〜４の整数である。）
【００７２】
前記発光層に青色、緑色または赤色波長を発光ピークとして有する化合物は、下記化合物で例示できるが、これに限定されるものではない。
【００７３】
2012507507.tif 000229
2012507507.tif 000230
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【００７４】
本発明の有機電子素子において、一対の電極の少なくとも一方の内側表面に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層、及び金属酸化物層から選ばれる一層（以下、これらを「表面層」という）以上を配置することが好ましい。具体的には、発光媒体層側の陽極表面にケイ素及びアルミニウムの金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また発光媒体層側の陰極表面にハロゲン化金属層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定化が得られる。
【００７５】
前記カルコゲナイドとしては、例えば、ＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡlＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【００７６】
また、本発明の有機電子素子において、このように製造された一対の電極の少なくとも一方の表面に、電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域、または正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置することも好ましい。このような方式により、電子伝達化合物が陰イオンに還元されるため、混合領域から発光媒体に電子を注入及び伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は、酸化されて陽イオンになるため、混合領域から発光媒体に正孔を注入及び伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸及びアクセプター（ａｃｃｅｐｔｏｒ）化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【発明の効果】
【００７７】
本発明による有機電子材料用化合物は、発光効率が良く、材料の寿命特性に優れており、素子の駆動寿命が非常に良好なＯＬＥＤ素子を製造することができる長所がある。また、本発明による有機電子材料用化合物は、正孔伝達層または正孔注入層に含まれるか、または燐光発光体のホストとして用いられ、駆動電圧を低めることにより消費電力を著しく減少させるだけでなく、同等以上の発光効率を示す長所がある。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】ＯＬＥＤ素子の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００７９】
以下、本発明の詳細な理解を容易にするために、本発明の代表化合物を挙げて、本発明による有機電子材料用化合物、その製造方法及び素子の発光特性を説明するが、これはただその実施様態を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【００８０】
［製造例］
［製造例１］化合物１の製造
2012507507.tif 000378
【００８１】
化合物Ａの製造
カルバゾール（２０ｇ、１１９．６ミリモル）、メチル−２−ヨードベンゾエート（２６．４ｍＬ、１７９．４ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３（２１．５ｇ、１５５．５ミリモル）、Ｃｕ（１．５２ｇ、２３．９ミリモル）、ＣｕＩ（１．１４ｇ、５．９８ミリモル）をジブチルエーテル５００ｍＬに溶かした後、アルゴン雰囲気下で４８時間還流攪拌した。反応が終了すると、室温で冷やし、水８００ｍＬで抽出して、有機層を減圧乾燥した。これを、ヘキサン：エチルアセテート＝４:１でカラムクロマトグラフィーして分離した後、さらにエタノール３００ｍＬで再結晶し、化合物Ａ（２４．５ｇ、６８％）を得た。
【００８２】
化合物Ｂの製造
化合物Ａ（１５．０ｇ、４９．８ミリモル）を１００ｍＬのエーテルに溶かし、−７８℃に冷却した後、メチルリチウム（エーテル中１．６Ｍ、７８ｍＬ、１２４．４ミリモル）を入れて１時間攪拌した。これを徐々に室温に上げて、４時間さらに攪拌した。反応が終了すると、水２００ｍＬで抽出して有機層を減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１：１）で再結晶し、化合物Ｂ（１０．１ｇ、６７％）を得た。
【００８３】
化合物Ｃの製造
化合物Ｂ（１４．０ｇ、４６．５ミリモル）を１５０ｍＬのｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４に溶かした後、５時間３０分間攪拌した。これを、水２００ｍＬとエチルアセテート２００ｍＬで抽出し、有機層を減圧乾燥した。これをエタノール１５０ｍＬで再結晶し、化合物Ｃ（９．４８ｇ、７２％）を得た。
【００８４】
化合物Ｄの製造
化合物Ｃ（７ｇ、２４．７ミリモル）をジクロロメタン１００ｍＬに溶かした後、０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）（５．２８ｇ、２９．６ミリモル）を添加した。この温度を維持しながら４時間攪拌した。その後、蒸溜水１５０ｍＬを加えて反応を終了し、ジクロロメタン１００ｍＬで抽出、減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１：２）で再結晶し、化合物Ｄ（６．４ｇ、７２％）を得た。
【００８５】
化合物１の製造
化合物Ｄ（５ｇ、１３．８ミリモル）、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１．９ｇ、１５．１８ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．８ｇ、０．５２ミリモル）をトルエン１００ｍＬとエタノール５０ｍＬに溶かした後、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを入れ、１２０℃で４時間還流攪拌した。その後、温度を２５℃に下げ、蒸溜水２００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート１５０ｍＬで抽出、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィーにより、目的化合物１（１．６ｇ、３．３３ミリモル）を得た。
【００８６】
［製造例２］化合物３２０の製造
2012507507.tif 000379
【００８７】
化合物Ｅの製造
化合物Ｃ（７ｇ、２４．７ミリモル）をジクロロメタン１００ｍＬに溶かした後、０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）（１０．５ｇ、５９．２ミリモル）を添加した。この温度を維持しながら５時間攪拌した。その後、蒸溜水１５０ｍＬを加えて反応を終了し、ジクロロメタン１００ｍＬで抽出、減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１：２）で再結晶し、化合物Ｅ（７．４ｇ、６８％）を得た。
【００８８】
化合物３２０の製造
化合物Ｅ（５ｇ、１３．８ミリモル）、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（３．８ｇ、３０．３６ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（１．６ｇ、１．０４ミリモル）をトルエン１００ｍＬとエタノール５０ｍＬに溶かした後、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを入れ、１２０℃で４時間還流攪拌した。その後、温度を２５℃に下げ、蒸溜水２００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート１５０ｍＬで抽出、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィーにより、目的化合物３２０（３．９ｇ、８．９５ミリモル）を得た。
【００８９】
［製造例３］化合物６４２の製造
2012507507.tif 000380
【００９０】
化合物Ｆの製造
カルバゾール（２０ｇ、１１９．６ミリモル）、５−ブロモ−メチル−２−ヨードベンゾエート（２６．４ｍＬ、１７９．４ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３（２１．５ｇ、１５５．５ミリモル）、Ｃｕ（１．５２ｇ、２３．９ミリモル）、ＣｕＩ（１．１４ｇ、５．９８ミリモル）をジブチルエーテル５００ｍＬに溶かした後、アルゴン雰囲気下で４８時間還流攪拌した。反応が終了すると、室温で冷やし、水８００ｍＬで抽出して有機層を減圧乾燥した。これを、ヘキサン：エチルアセテート＝４：１でカラムして分離した後、さらにエタノール３００ｍＬで再結晶し、化合物Ｆ（２４．５ｇ、５８％）を得た。
【００９１】
化合物Ｇの製造
化合物Ｆ（１５．０ｇ、４９．８ミリモル）を１００ｍＬエーテルに溶かし、−７８℃に冷却した後、メチルリチウム（エーテル中１．６Ｍ、７８ｍＬ、１２４．４ミリモル）を入れ、１時間攪拌した。これを徐々に室温に上げ、４時間さらに攪拌した。反応が終了すると、水２００ｍＬで抽出して有機層を減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１:１）で再結晶し、化合物Ｇ（１０．１ｇ、５７％）を得た。
【００９２】
化合物Ｈの製造
化合物Ｇ（１４．０ｇ、４６．５ミリモル）を１５０ｍＬのｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４に溶かした後、５時間３０分間攪拌した。これを、水２００ｍＬとエチルアセテート２００ｍＬで抽出した後、有機層を減圧乾燥した。これをエタノール１５０ｍＬで再結晶し、化合物Ｈ（９．４８ｇ、６２％）を得た。
【００９３】
化合物Ｉの製造
化合物Ｈ（７ｇ、２４．７ミリモル）をジクロロメタン１００ｍＬに溶かした後、０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）（５．２８ｇ、２９．６ミリモル）を添加した。この温度を維持しながら、４時間攪拌した。その後、蒸溜水１５０ｍＬを加えて反応を終了し、ジクロロメタン１００ｍＬで抽出、減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１：２）で再結晶し、化合物Ｉ（６．４ｇ、６２％）を得た。
【００９４】
化合物４６２の製造
化合物Ｉ（５ｇ、１３．８ミリモル）、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（５．７ｇ、４５．５４ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（２．４ｇ、１．５６ミリモル）をトルエン１００ｍＬとエタノール５０ｍＬに溶かした後、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを入れ、１２０℃で４時間還流攪拌した。その後、温度を２５℃に下げ、蒸溜水２００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート１５０ｍＬで抽出、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィーにより、目的化合物４６２（１．６ｇ、３．１２ミリモル）を得た。
【００９５】
［製造例４］化合物４９８の製造
2012507507.tif 000381
【００９６】
化合物Ｊの製造
カルバゾール（２０ｇ、１１９．６ミリモル）、ジメチル−２−ヨードイソフタル酸（４９．８ｇ、１５５．５ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３（２１．５ｇ、１５５．５ミリモル）、Ｃｕ（１．５２ｇ、２３．９ミリモル）、ＣｕＩ（１．１４ｇ、５．９８ミリモル）をジブチルエーテル８００ｍＬに溶かした後、アルゴン雰囲気下で４８時間還流攪拌した。反応が終了すると、室温で冷やし、水８００ｍＬで抽出して有機層を減圧乾燥した。これを、ヘキサン：エチルアセテート＝４：１でカラムして分離した後、さらにエタノール３００ｍＬで再結晶し、化合物Ｊ（２７．１ｇ、６３％）を得た。
【００９７】
化合物Ｋの製造
化合物Ｊ（１５．０ｇ、４１．７ミリモル）を３００ｍＬエーテルに溶かし、−７８℃に冷却した後、メチルリチウム（エーテル中１．６Ｍ、１２０ｍＬ、１８７．８ミリモル）を入れ、１時間攪拌した。これを、徐々に室温に上げ、４時間さらに攪拌した。反応が終了すると、水２００ｍＬで抽出して有機層を減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１:１）で再結晶し、化合物Ｋ（８．７ｇ、５８％）を得た。
【００９８】
化合物Ｌの製造
化合物Ｋ（１４．０ｇ、３８．９ミリモル）を１５０ｍＬのｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４に溶かした後、５時間３０分間攪拌した。これを、水２００ｍＬとエチルアセテート２００ｍＬで抽出した後、有機層を減圧乾燥した。これをエタノール１５０ｍＬで再結晶し、化合物Ｌ（７．６８ｇ、６１％）を得た。
【００９９】
化合物Ｍの製造
化合物Ｌ（７ｇ、２１．６ミリモル）をジクロロメタン１００ｍＬに溶かした後、０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）（５．２８ｇ、２８．１ミリモル）を添加した。この温度を維持しながら、４時間攪拌した。その後、蒸溜水１５０ｍＬを加えて反応を終了し、ジクロロメタン１００ｍＬで抽出、減圧乾燥した。これをエタノール／アセトン（体積比１：２）で再結晶し、化合物Ｍ（５．７ｇ、６６％）を得た。
【０１００】
化合物４９８の製造
化合物Ｍ（５ｇ、１２．４ミリモル）、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１．９ｇ、１５．１８ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．８ｇ、０．５２ミリモル）をトルエン１００ｍＬとエタノール５０ｍＬに溶かした後、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを入れ、１２０℃で４時間還流攪拌した。その後、温度を２５℃に下げ、蒸溜水２００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート１５０ｍＬで抽出、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィーにより、目的化合物４９８（１．５ｇ、３．７５ミリモル）を得た。
【０１０１】
［製造例５］化合物８１１の製造
2012507507.tif 000382
【０１０２】
化合物Ｎの製造
アニリン（４．８９ｍＬ、５３．７ミリモル）、メチル−２−ヨードベンゾエート（２３．７ｍＬ、１６１ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３（１５．６ｇ、１１３ミリモル）、Ｃｕ（０．６８ｇ、１０．７ミリモル）、ＣｕＩ（０．５１ｇ、２．６９ミリモル）とジ−ｎ−ブチルエーテル５０ｍＬを入れ、アルゴン雰囲気下で４８時間還流する。ヘキサン：エチルアセテート＝４：１でカラム分離した後、エタノールで再結晶し、化合物Ｎ（１５．７ｇ、８１％）を得た。
【０１０３】
化合物Ｏの製造
化合物Ｎ（１５．０ｇ、４１．５ミリモル）をエーテル８０ｍＬに溶かし、−７８℃でメチルリチウム（エーテル中、４５ミリモル）を入れて常温に温度を上げた後、４時間反応する。エタノール／アセトン（体積比１:１）で再結晶し、化合物Ｏ（７．６８ｇ、６１％）を得た。
【０１０４】
化合物Ｐの製造
化合物Ｏ（１４．０ｇ、３８．７ミリモル）を１５０ｍＬのｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４に入れ、５時間３０分間攪拌する。水／エチルアセテートで抽出した後、エタノールで再結晶し、化合物Ｐ（７．８ｇ、６８％）を得た。
【０１０５】
化合物Ｑの製造
化合物Ｐ（７ｇ、２１．５ミリモル）をメチレンクロライドに溶かした後、０℃でＮＢＳ（４．９８ｇ、２７．９５ミリモル）を添加する。５時間後に抽出し、エタノール／アセトン（体積比１：２）に再結晶して化合物Ｑ（６ｇ、７５％）を得た。
【０１０６】
化合物８１１の製造
化合物Ｑ（５ｇ、１２．４ミリモル）、フェニルボロン酸（１．９ｇ、１５．１８ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．８ｇ、０．５２ミリモル）をトルエン１００ｍＬとエタノール５０ｍＬに溶かした後、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを入れ、１２０℃で４時間還流攪拌した。その後、温度を２５℃に下げ、蒸溜水２００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート１５０ｍＬで抽出、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィーにより、目的化合物８１１（１．５ｇ、３．７５ミリモル）を得た。
【０１０７】
［製造例６］化合物１２２１の製造
2012507507.tif 000383
【０１０８】
化合物Ｒの製造
アントラニル酸メチルエステル（Ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）（１０ｇ、６６．２ミリモル）、メチル−２−ヨードベンゾエート（２８．２ｍＬ、１９１．９８ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３（１９．２ｇ、１３９．０２ミリモル）、Ｃｕ（０．８４ｇ、１３．２４ミリモル）、ＣｕＩ（０．６３ｇ、３．３１ミリモル）とジ−ｎ−ブチルエーテル１２０ｍＬを入れ、アルゴン雰囲気下で４８時間還流する。ヘキサン：エチルアセテート＝４：１でカラム分離した後、エタノールで再結晶して化合物Ｒ（２１．７ｇ、７８％）を得た。
【０１０９】
化合物Ｓの製造
化合物Ｒ（１５．０ｇ、３５．８ミリモル）をエーテル１００ｍＬに溶かし、−７８℃でメチルリチウム（エーテル中１．６Ｍ、１４５ｍＬ、２３２．４６ミリモル）を入れ、室温に上げた後、４時間反応する。エタノール／アセトン（体積比１：１）で再結晶し、化合物Ｓ（１０．４ｇ、６９％）を得た。
【０１１０】
化合物Ｔの製造
化合物Ｓ（１４．０ｇ、３３．４ミリモル）を１５０ｍＬのｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４に入れ、５時間３０分間攪拌する。水／エチルアセテートで抽出した後、エタノールで再結晶して化合物Ｔ（９．１５ｇ、７５％）を得た。
【０１１１】
化合物Ｕの製造
化合物Ｔ（７ｇ、１９．２ミリモル）をメチレンクロライドに溶かした後、０℃でＮＢＳ（４．０９ｇ、２３．０ミリモル）を添加する。５時間後、水とエチルアセテートを利用して有機層を抽出し、エタノール／アセトン（体積比１：２）で再結晶して化合物Ｕ（６．４ｇ、７５％）を得た。
【０１１２】
化合物１２２１の製造
化合物Ｕ（５ｇ、１１．３ミリモル）、フェニルボロン酸（１．９ｇ、１５．１８ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．８ｇ、０．５２ミリモル）をトルエン１００ｍＬとエタノール５０ｍＬに溶かした後、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬを入れ、１２０℃で４時間還流攪拌した。その後、温度を２５℃に下げ、蒸溜水２００ｍＬを加えて反応を終了し、エチルアセテート１５０ｍＬで抽出、減圧乾燥した。カラムクロマトグラフィーにより、目的化合物１２２１（１．５ｇ、３．７５ミリモル）を得た。
【０１１３】
前記製造例１乃至６の方法を利用して、有機発光化合物１乃至化合物１５２８を製造し、製造された有機発光化合物の１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを表１に示した。
【０１１４】
【表１】
2012507507.tif 000384
2012507507.tif 000385
2012507507.tif 000386
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【実施例１】
【０１１５】
本発明による有機電子材料用化合物を利用したＯＬＥＤ素子の発光特性（Ｉ）
本発明の電子材料用化合物を利用した構造のＯＬＥＤ素子を製造した。
【０１１６】
まず、ＯＬＥＤ用ガラス１（三星−コーニング社製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜２（１５  ／？）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸溜水を順に使用して超音波洗浄を行った後、イソプロパノールに入れて保管した後用いた。
【０１１７】
次に、真空蒸着装備の基板フォルダにＩＴＯ基板を設けて、真空蒸着装備内のセルに下記構造の４，４’，４”−トリス(Ｎ，Ｎ−(２−ナフチル)−フェニルアミノ)トリフェニルアミン（４，４'，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ；２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した後、セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基板上に厚さ６０ｎｍの正孔注入層３を蒸着した。
【０１１８】
2012507507.tif 000408
【０１１９】
次に、真空蒸着装備内の他のセルに、下記構造のＮ，Ｎ’−ビス(α−ナフチル)−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ、Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４、４'−ｄｉａｍｉｎｅ；ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を印加してＮＰＢを蒸発させて、正孔注入層上に厚さ２０ｎｍの正孔伝達層４を蒸着した。
【０１２０】
2012507507.tif 000409
【０１２１】
正孔注入層、正孔伝達層を形成した後、その上に発光層を次のように蒸着した。真空蒸着装備内の一方のセルに、ホストとして１０−６ｔｏｒｒ下で真空昇華精製された本発明による化合物（例：化合物２７９）を入れ、また他のセルには、ドーパント（例：化合物（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ））を夫々入れた後、二つの物質を異なる速度で蒸発させて、４〜１０重量％でドーピングすることにより、前記正孔伝達層上に厚さ３０ｎｍの発光層５を蒸着した。
【０１２２】
2012507507.tif 000410
2012507507.tif 000411
【０１２３】
次に、前記発光層上に正孔遮断層としてビス（２−メチル−８−キノリナト）−（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）−（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；ＢＡｌｑ）を５ｎｍの厚さに蒸着し、次に、電子伝達層６として下記構造のトリス(８−ヒドロキシキノリン)−アルミニウム(ＩＩＩ)（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）−ａｌｕｍｉｎｕｍ（III）；Ａｌｑ）を厚さ２０ｎｍに蒸着した後、電子注入層７として下記構造の化合物リチウムキノレート（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｑｕｉｎｏｌａｔｅ；Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍの厚さに蒸着した後、別の真空蒸着装備を利用して、Ａｌ陰極８を１５０ｎｍの厚さに蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１２４】
2012507507.tif 000412
2012507507.tif 000413
【０１２５】
［比較例１］従来の発光材料を利用したＯＬＥＤ素子の発光特性
真空蒸着装備内の他のセルに、発光ホスト材料として本発明による電界発光化合物の代りに、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）；ＢＡｌｑ）を入れたことの他には、実施例１と同様にＯＬＥＤ素子を製造した。
【０１２６】
2012507507.tif 000414
【０１２７】
前記実施例１と比較例１で製造された、本発明による電子材料用化合物と従来の発光化合物を夫々含有するＯＬＥＤ素子の駆動電圧及び電力効率を、１，０００ｃｄ／ｍ２で測定し、下記表２に示した。
【０１２８】
【表２】
2012507507.tif 000415
【０１２９】
前記表２に示すように、本発明で開発した錯体の発光特性が従来の材料に比べ、優れた特性を示すことを確認することができた。
【０１３０】
従って、本発明による電界発光化合物をホスト材料として使用した素子は、発光特性に優れており、また、駆動電圧を降下させることにより、０．８〜２．２ｌｍ／Ｗの電力効率の上昇を誘導し、消費電力を改善することができる。
【実施例２】
【０１３１】
本発明による有機電子材料用化合物を利用したＯＬＥＤ素子の発光特性（ＩＩ）
実施例１と同様の方法により正孔注入層３を形成した後、真空蒸着装備内の他のセルに、下記構造の化合物３９４を入れ、セルに電流を印加して蒸発させて、正孔注入層上に厚さ２０ｎｍの正孔伝達層４を蒸着した。
【０１３２】
2012507507.tif 000416
【０１３３】
その他は、実施例１と同様の方法によりＯＬＥＤ素子を製造した。
【０１３４】
前記実施例２と比較例１で製造された本発明による電子材料用化合物と従来の発光化合物を夫々含有するＯＬＥＤ素子の発光効率を、夫々５，０００ｃｄ／ｍ２で測定し、下記表３に示した。
【０１３５】
【表３】
2012507507.tif 000417
【０１３６】
前記表３に示すように、本発明で開発した化合物が従来の材料に比べ、性能面で優れた特性を示すことを確認することができた。
【実施例３】
【０１３７】
本発明による有機電子材料用化合物を利用したＯＬＥＤ素子の発光特性（ＩＩＩ）
実施例１と同様の方法により、真空蒸着装備の基板フォルダにＩＴＯ基板を設けて、装備内のセルに下記構造の化合物４９４を入れて、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した後、セルに電流を印加して化合物４９４を蒸発させて、ＩＴＯ基板上に厚さ６０ｎｍの正孔注入層３を蒸着した。
【０１３８】
2012507507.tif 000418
【０１３９】
その他は、実施例１と同様の方法によりＯＬＥＤ素子を製造した。
【０１４０】
前記実施例３と比較例１で製造された本発明による有機発光化合物と従来の発光化合物を夫々含有するＯＬＥＤ素子の発光効率を、夫々５，０００ｃｄ／ｍ２で測定し、下記表４に示した。
【０１４１】
【表４】
2012507507.tif 000419
【０１４２】
前記表４に示すように、本発明で開発した化合物が従来の材料に比べ、性能面で優れた特性を示すことを確認することができた。
【符号の説明】
【０１４３】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔伝達層
５  発光層
６  電子伝達層
７  電子注入層
８  Ａｌ陰極
【図１】
2012507507.tif 000444
【国際調査報告】
2012507507.tif 000445
2012507507.tif 000446
2012507507.tif 000447