(57)【要約】  グリコール含有の航空機用除氷剤を処理する方法であり、該方法において、（１）  使用済みの航空機用除氷剤を適当な設備中に集め、（２）  次に、該使用済みの航空機用除氷剤を、固形の又は懸濁した汚染物質を粗な事前分離することなく、高められた温度で水を排除することによってそのプロピレングリコール含有量を５５〜７５重量％にし、（３）  そのようにして得られた、濃厚化された使用済みの航空機用除氷剤を精密蒸留に供する中央処理施設に移送し、そしてその際に、（４）  プロピレングリコールが、その精密蒸留の留出物として生じる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリコール含有の航空機用除氷剤を処理する方法であり、該方法において、
（１）  場合によっては空港滑走路用除氷剤で汚染された、使用済みの航空機用除氷剤を、適当な設備中に集め、
（２）  次に、該使用済みの航空機用除氷剤を、固形の又は懸濁した汚染物質を大まかに事前分離することなく、又は大まかに事前分離だけした後で、高められた温度で水を排除することによってそのグリコール含有量を５５〜７５重量％にし、
（３）  そのようにして得られた、濃厚化された使用済みの航空機用除氷剤を、精密蒸留に供する中央処理施設に移送し、そしてその際に、
（４）  グリコールが、その精密蒸留の留出物として生ずる、
上記の方法。
【請求項２】
前記工程（２）の前記固形の又は懸濁した汚染物質の分離が粗ろ過を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用前の航空機用除氷剤が、水以外に、
（ａ）  ２個〜３個の炭素原子を有するグリコール類、又は４個〜６個の炭素原子を有するジグリコール類を１〜８８重量％、好ましくは５〜５０重量％、
（ｂ）  ポリアクリレート類及びポリメタクリレート類の群からの水溶性ポリマーを０．８重量％まで、
（ｃ）  界面活性剤を０．０１〜１重量％、
（ｄ）  防蝕剤を０．００１〜１重量％含む、
請求項１及び／又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記水の排除が７０〜１００℃の温度で行われる、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
前記グリコールがプロピレングリコール又はモノエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリコール類をベースとする、使用済みの航空機用除氷剤を再処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリコール類をベースとする航空機用除氷剤は、例えば、米国特許第４３５８３８９号明細書（特許文献１）及び同第４７４４９１３号明細書（特許文献２）に開示されている。それら除氷剤は、一般に次を含む。
（ａ）  ２個又は３個の炭素原子を有するグリコール類又は４個〜６個の炭素原子を有するジグリコール類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の少なくとも一つを約４０〜８０重量％、
（ｂ）  増粘剤としてのポリマー成分、例えば、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、キサンタンガム及びセルロース誘導体の群からの少なくとも一つを０．０５〜１．５重量％、
（ｃ）  界面活性剤、例えば、オレフィンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレート等の少なくとも一つを０．０５〜１重量％、
（ｄ）  防蝕剤、例えば、トリアゾール類、イミダゾール類及び／又はリン酸エステルの群からの少なくとも一つを有効量、及び
（ｅ）  ｐＨ値を約７．５〜１１に調整するための塩基性化合物の少なくとも一つ、及び
（ｆ）  １００重量％までの残余の水。
【０００３】
この航空機用除氷剤は、そのままで（すなわち濃厚物として）、又はそれを保存するために及び／又は氷及び／又は雪を取り除くために水で希釈した後に、処置すべき航空機部品上に施用される。処置された航空機部品からは、融解水で多少とも希釈され、そして砂、ゴムの破片、油、燃焼残滓などで汚染された除氷剤が貯水タンク中へ流れる。これを、航空機の除氷由来の排水、又は使用済みの航空機用除氷剤と称する。
【０００４】
使用済みの航空機用除氷剤は、生物学的廃水処理施設を使って一部処理される。しかしながら、これは、グリコールの良好な生分解性にもかかわらず、特に低い外気温、そしてそれに伴って低下した細菌活性の場合に、廃水処理施設に望ましくない負担をもたらす。このことは、除氷剤が使用される場合に一般に当てはまる。この種の航空機用除氷剤の廃棄物処理の更なる欠点の一つは、多量に存在する高価値なグリコール類の損失である。
【０００５】
欧州特許出願公開第０６３７６２０Ａ号（特許文献３）は、グリコール類をベースとする、使用済みの航空機用除氷剤の再処理方法を開示しており、該方法において、
（１）  最初に、その使用済みの航空機用除氷剤を、懸濁した汚染物質を除去するためにろ過し、
（２）  工程（１）で得られたろ液を、高分子の増粘剤を除去するために限外ろ過に供し、
（３）  工程（２）で得られた透過物を、存在している塩及びイオン性化合物を分離するために、アニオン交換体及びカチオン交換体による限外ろ過に供し、そして、
（４）  工程（３）で得られた溶液を、過剰水を除去して、そしてそれによりグリコール含有量を所望の値に調節するために、蒸留する。
（５）  得られたグリコール−水混合物に、航空機用除氷剤としての使用のために適当な添加剤を、後添加する。
【０００６】
欧州特許出願公開第１８８９６５８Ａ号（特許文献４）は、グリコール含有の航空機用除氷剤を処理する方法を開示しており、その場合、その除氷剤は、膜を使った分離に直接供され、その際、後の処理工程での蒸留は排除される。プラント技術的に要求が多く、かつ、手間のかかる使用済みの航空機用除氷剤を再利用するこの方法は、航空機用除氷剤について大きな需要を必要とする空港においてでしか意味をなさない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４３５８３８９号明細書
【特許文献２】米国特許第４７４４９１３号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０６３７６２０Ａ号
【特許文献４】欧州特許出願公開第１８８９６５８Ａ号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の課題は、使用済み航空機用除氷剤から、特にグリコールを大幅に回収及び再利用するのを可能にし、そしてその際に、得られるグリコールの再利用性が維持される、簡単かつ費用対効果の高い方法を提案することである。従来技術に従って回収され、そして除氷剤中へ導入されたグリコールが、不十分な寿命しか有さないことがここに観察された。それはグリコールエステル及びその他の汚染物質を相当の割合で含有していて、これが、航空機用除氷剤としての更なる使用を不可能にするか及び／又は著しく困難にする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
それ故、本発明の対象は、グリコール含有の航空機用除氷剤を処理する方法であり、該方法において、
（１）  場合によっては滑走路用除氷剤で汚染された、使用済みの航空機用除氷剤を適当な設備中に集め、
（２）  次に、その使用済みの航空機用除氷剤を、固形の又は懸濁した汚染物質を大まかに事前分離することなく、あるいは固形の又は懸濁した汚染物質を大まかに事前分離だけした後に、高められた温度で水を排除することによって、グリコール含有量５５〜７５重量％にし、
（３）  そのようにして得られた、濃厚化した使用済みの航空機用除氷剤を、中央処理施設へ輸送し、そこで精密蒸留（Ｆｅｉｎｄｅｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）に供し、そしてその際、
（４）  その精密蒸留の留出物としてグリコールが生ずる。
【００１０】
好ましい実施形態におけるグリコール類は、２個又は３個の炭素原子を有するグリコール類、又は４個〜６個の炭素原子を有するジグリコール類であり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール又はプロピレングリコールである。特に好ましくは、プロピレングリコール及びモノエチレングリコールである。
【００１１】
使用済みの航空機用除氷剤は、空港の敷地で航空機が除氷された場所から、導管を介して適当な容器、例えば、貯蔵タンク又は集水タンク中へ送られる。その使用済みの航空機用除氷剤はそこから適当な設備中へ運ばれ、そこで加熱により水分を部分的に排出させることができる。この場合に、地方の規定に依存する凝縮物（Ｋｏｎｄｅｎｓａｔ）におけるＣＳＢ限界の遵守を考慮すべきである。水を排出させた後の残留物は５５〜７５重量％のグリコール含有量を有する。水の排出は、特に７０〜１００℃の温度で行われる。
【００１２】
好ましくは、濃厚化された使用済みの航空機用除氷剤は、その使用済みの航空機用除氷剤が発生した場所においては、それ以上、更には処理されない。むしろ、この濃厚物を、その発生した場所から精密蒸留が行える作業場所へ運ぶ。この濃厚物は、それからグリコールを分離するために精密蒸留に供される。
【００１３】
精密蒸留に輸送する前に、又は精密蒸留の前に、その濃厚化された使用済みの航空機用除氷剤をろ過することができる。ろ過後に得られた濃厚物は、本質的にグリコール及び水を含む。
【００１４】
精密蒸留の前に、該濃厚物のｐＨ値を少なくとも７、好ましくは少なくとも８に、そして特に少なくとも９に調整することができる。このために、前出のｐＨ値が得られるまでその濃厚物をアルカリ剤と混ぜ合わせる。適当なアルカリ剤は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。それらアルカリ類は、固体又は溶液状態、好ましくは水性溶液の状態で使用される。
【００１５】
精密蒸留を実施するための方法及び装置は、従来技術において公知のものであることができる。処理されたグリコールは留出物として得られる。蒸留底残滓は廃棄される。
【００１６】
本発明の方法は、水の他に次の成分を有する使用済みの航空機用除氷剤に特に適している。
（ａ）  ２個又は３個の炭素原子を有するグリコール類又は４個〜６個の炭素原子を有するジグリコール類を１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、
（ｂ）  ポリアクリレート類及びポリメタクリレート類の群からの水溶性ポリマーを０．８重量％まで、好ましくは０．０５〜０．５重量％、
（ｃ）  界面活性剤、好ましくはアニオン性界面活性剤類の群からの、例えば、スルホン酸塩類、例えばオレフィンスルホン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．０１〜１重量％、
（ｄ）  防蝕剤、特にトリアゾール類の群からの防蝕剤を０．００１〜０．１重量％。
【００１７】
上に挙げた組成は、使用する前の航空機用除氷剤に関連する。
【００１８】
本発明の方法で得られたグリコールの目的とする品質は、以下の基準によって定まる。
ａ）  １００ｐｐｍ未満の界面活性剤濃度
ｂ）  ＤＩＮ  ５１  ７７７による最大１．０重量％、好ましくは最大０．６重量％の含水率
ｃ）  １００ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満のグリコール酸含有率
ｄ）  １００ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満のギ酸含有率
ｅ）  １００ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満の乳酸含有率
ｆ）  １００ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満の酢酸含有率
ｇ）  １００ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満のプロピオン酸含有率
【００１９】
ｃ）〜ｇ）に挙げた酸類のグリコールエステルの目的とする含有率は、多くともそれら酸類の含有率程度である。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００２０】
以下に、使用済みの航空機用除氷剤の精密蒸留物の例を示す。
【表１】
2012514053.tif 000002
【国際調査報告】
2012514053.tif 000003
2012514053.tif 000004
2012514053.tif 000005
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2012514053.tif 000007
2012514053.tif 000008