(57)【要約】  炭化水素精製プロセスにおけるファウリングを抑制するための方法およびシステムであって、炭化水素精油所構成要素と連絡している炭化水素精製プロセスのプロセスストリーム中の微粒子レベルを測定する工程と、プロセスストリーム中で測定された微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいて微粒子誘発ファウリングの低減可能な有効量の添加剤を特定する工程と、有効量の添加剤を炭化水素精製プロセスに導入する工程とを含む方法およびシステム。【選択図】図１−Ｃ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素精製プロセスにおけるファウリングを抑制する方法であって、
（ａ）炭化水素精油所構成要素と連絡している前記炭化水素精製プロセスのプロセスストリーム中の微粒子レベルを測定する工程、
（ｂ）前記プロセスストリーム中で測定された前記微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいて微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤の有効量を特定する工程、および
（ｃ）前記有効量の添加剤を前記炭化水素精製プロセスに導入する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記プロセスストリーム中においてリアルタイムで測定された前記微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいて、前記有効量の添加剤を前記炭化水素精製プロセスにリアルタイムで導入することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プロセスストリーム中において所定の期間にわたって測定された前記微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいて、前記有効量の添加剤を前記炭化水素精製プロセスに導入することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記所定の期間が少なくとも４時間であることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記所定の期間が少なくとも８時間であることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記微粒子の存在下で前記プロセスストリーム中に存在する原油の相対ファウリング係数に少なくとも部分的に基づいて、前記有効量の添加剤を特定することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記相対ファウリング係数を、
（ａ）測定可能な微粒子が一切存在しない状態における、前記原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する第１の特性測定値を得る工程、
（ｂ）所定の量の微粒子の存在下における、前記原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する第２の特性測定値を、得る工程、および
（ｃ）前記第１の特性測定値と前記第２の特性測定値を比較して、前記原油の前記相対ファウリング係数を特定する工程
を含む方法によって決定することを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記原油の伝熱能力に基づいて、前記第１の特性測定値および前記第２の特性測定値を正規化することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
クルード炭化水素精油所構成要素が、熱交換機、炉、クルードプレヒーター、コーカープレヒーター、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン装置交換機、脱ブタン装置の塔、供給油／排出油交換機、炉空気プレヒーター、フレアコンプレッサー構成要素、水蒸気分解装置、水蒸気改質装置、蒸留塔、分留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付タンク、パイプ型蒸留器、コーカーおよびビスブレーカーから選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記クルード炭化水素精油所構成要素が、熱交換機であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記微粒子が、酸化鉄、硫化鉄、炭酸カルシウム、金属シリケート、金属アルミノシリケート、シリカおよび無機塩よりなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記無機塩が、塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムよりなる群から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
炭化水素精製システムのファウリングを抑制するための添加剤制御システムであって、
（ａ）添加剤源であって、前記添加剤源の添加剤は、炭化水素精製システムの微粒子誘発ファウリングを低減しうる添加剤源、
（ｂ）微粒子誘発ファウリングを低減しうる前記添加剤を、前記炭化水素精製システムのプロセスストリームに導入する弁、
（ｃ）前記炭化水素精製システムの前記プロセスストリーム中の微粒子レベルを測定するための測定装置、および
（ｄ）前記プロセスストリーム中で測定された前記微粒子レベルに基づいて、前記弁を介して前記プロセスストリームに導入される添加剤の量を制御するための制御装置
を含むことを特徴とするシステム。
【請求項１４】
前記プロセスストリーム中で測定された前記微粒子レベルが、リアルタイムで発生することを特徴とする請求項１３に記載のシステム。
【請求項１５】
前記プロセスストリーム中で測定された前記微粒子レベルが、所定の時間にわたって得られた測定値に基づくことを特徴とする請求項１３に記載のシステム。
【請求項１６】
前記制御装置が、前記プロセスストリーム中に存在する原油の相対ファウリング係数に基づく入力を受信することを特徴とする請求項１３に記載のシステム。
【請求項１７】
前記微粒子測定装置が、顕微鏡および微粒子特定アルゴリズムを導入していることを特徴とする請求項１３に記載のシステム。
【請求項１８】
原油の相対ファウリング係数を決定する方法であって、
（ａ）測定可能な微粒子が一切存在しない状態における、前記原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する第１の特性測定値を得る工程、
（ｂ）所定の量の微粒子の存在下における、前記原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する第２の特性測定値を得る工程、および
（ｃ）前記第１の特性測定値と前記第２の特性測定値を比較して、前記原油の前記相対ファウリング係数を特定する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１９】
原油ブレンドの伝熱能力に基づいて、前記第１の特性測定値および前記第２の特性測定値を正規化することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記プロセスを少なくとも２種の異なる原油に対して繰り返し、第１の原油ブレンドに関する工程（ｃ）における前記相対ファウリング係数を、第２の原油ブレンドに関する工程（ｃ）で得られる前記相対ファウリング係数と比較することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
炭化水素精製プロセスにおいて用いるべき前記原油を選択するために、前記相対ファウリング係数を用いることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
微粒子誘発ファウリングを低減しうる添加剤の量を、前記原油の前記相対ファウリング係数に少なくとも部分的に基づいて特定することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
炭化水素精製プロセスのプロセスストリーム中の微粒子の量のリアルタイム測定値に少なくとも部分的に基づいて、前記添加剤の量を更に特定することを特徴とする請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
添加剤のタイプを、前記原油の前記相対ファウリング係数に基づいて選択することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油精製プロセスにおいて導入されるべきファウリング防止添加剤の量を制御する方法およびシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
石油精油所は、ファウリングおよびファウリングによって引き起こされる結果として生じた付随的な非効率のゆえにおそらく年当たり数十億ドルの追加のエネルギーコストを負担している。より詳しくは、熱交換機などの伝熱装置中の原油、ブレンドおよび留分の熱処理は、不溶性のアスファルテンおよび他の異物（即ち、微粒子、塩など）の堆積によって妨げられている。更に、アスファルテンおよび他の有機物は、ヒーターの高いチューブ表面温度にさらされた時にコークスに熱的に劣化することが知られている。
【０００３】
例えば、石油型プロセスストリームを受け入れる熱交換機中のファウリングは、化学反応、腐食、ストリーム中の既存不溶性不純物の堆積、およびプロセスストリームと熱交換機壁との間の温度差（ΔＴ）によって不溶性にされた材料の堆積を含む多くのメカニズムから生じ得る。天然に産出するアスファルテンは、原油プロセスストリームから沈殿し、熱的に劣化してコークスを生成し、熱い表面に粘着する場合がある。更に、伝熱作用に伴う固有の高いΔＴは、プロセスストリームがヒーターのチューブ表面に導入される時に高い表面温度または高い外皮温度をもたらし、それは不溶性微粒子の沈殿の一因になる。ファウリングの別の共通的な原因は、原油ストリーム中で見られる塩、微粒子および不純物（例えば、無機異物）の存在による。酸化鉄、硫化鉄、炭酸カルシウム、シリカ、塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよび他の固体は、すべて、ヒーターの汚染されたロッドの表面に直接的に、およびコークス堆積物全体に付着することが見出された。
【０００４】
伝熱装置中の不溶性堆積物の蓄積は、望ましくない断熱効果をもたらすとともに、伝熱効率を低下させる。ファウリングは、プロセス装置の断面積も減少させ、それは流速および所望の差圧を低下させ、プロセス効率を低下させる。これらの不利益を克服するために、伝熱装置は系外に取り外されるとともに、機械的または化学的に清浄化されなければならず、それによって生産時間が無駄になる。
【０００５】
従って、ファウリングを防止するためには、アスファルテンが熱的に劣化する前か、またはコークスになる前に、加熱表面から微粒子およびアスファルテンの沈殿／粘着を減らす必要がある。これは、伝熱装置の性能を改善するか、またはファウリング軽減の取り組みのための計画的停止期間を減少または排除し、処理活動に付随するエネルギーコストを低減する。
【０００６】
微粒子誘発ファウリングを含むファウリングを減少させるために種々の方法が開発されてきた。例えば、基礎原油を一定量の高溶解作用分散力（ＨＳＤＰ）クルードとブレンドすることがファウリングを軽減する際に有効であることが見出された。例えば、特許文献１および特許文献２、特許文献３および特許文献４を参照すること。これらの明細書の各々は、その全体が本明細書に援用される。プロセスストリームへの添加剤の添加が、ファウリング、特に微粒子誘発ファウリングを軽減する際に有効であることも見出された。例えば、特許文献５および特許文献６を参照すること。それらの明細書の各々は、参照により本明細書に援用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ０７／１８４０３号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願第１１／５０６，９０１号明細書
【特許文献３】米国特許出願第１２／２２２，７６０号明細書
【特許文献４】米国特許出願第１２／２２２，７６１号明細書
【特許文献５】米国仮特許出願第６１／１３６，１７３号明細書
【特許文献６】米国仮特許出願第６１／１３６，１７２号明細書
【特許文献７】米国特許第４，５０６，５４３号明細書
【特許文献８】米国特許第５，１２１，６２９号明細書
【特許文献９】米国特許第３，７１０，６１５号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，６４９，４１６号明細書
【特許文献１１】米国特許出願第１１／１７３，９７９号明細書（公報番号；ＵＳ２００６／００１４２９６）
【特許文献１２】米国特許出願第１１／７１０，６５７号明細書（公報番号；ＵＳ２００７／０１９９３７９）
【特許文献１３】国際公開第２００５／１１３７２６号パンフレット
【特許文献１４】米国仮特許出願第６１／１３６，１７２号明細書
【特許文献１５】米国仮特許出願第６１／１３６，１７３号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，３６８，１３３号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｔ．Ｋｕｐｐａｎ著、熱交換機設計ハンドブック、第８章、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ（２０００年）
【非特許文献２】ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの「洗剤および乳化剤」、１９７８年、Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｄｉｔｉｏｎ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎのＤｉｖｉｓｉｏｎであるＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）刊行、頁１７〜３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
添加剤の添加は、エネルギー節約のために大いに役立つとともに価値ある一方で、添加剤自体のコストおよび下流プロセスから添加剤を除去するコストを含む付随的なコストを確かに有する。従って、ファウリングの所望の減少を達成するためにプロセスに導入される添加剤の量を最小化する必要がある。即ち、必要なファウリング防止を達成するのに要する添加剤レベルのみを用いる必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
炭化水素精製プロセスにおけるファウリングを抑制する方法であって、炭化水素精製プロセスにおけるストリームを含むプロセスストリーム中の微粒子のレベル（例えば、微粒子濃度）を測定する工程と、プロセスストリーム中の測定された微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいてプロセスストリーム中のプロセス装置の微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤の有効量を特定する工程と、ファウリングを軽減するために添加剤の有効量を炭化水素精製プロセスに導入し抑制する工程とを含む方法が提供される。
【００１１】
本発明の一態様によると、添加剤の有効量は、原油の相対ファウリング係数に少なくとも部分的に基づいて特定される。少なくとも２つの測定値を得ることを含む原油の相対ファウリング係数を決定する方法が提供される。第１の測定値は、測定可能な一切の微粒子が存在しない状態で原油によって引き起こされるファウリングの量に関連付けられる固有の特性の測定値である。第２の測定値は、所定の量の微粒子の存在下で原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する固有の特性の測定値である。ここで、原油の相対ファウリング係数を特定するために第１の測定値と第２の測定値は比較される。
【００１２】
本願は、炭化水素精製システム中のファウリングを抑制する添加剤制御システムであって、炭化水素精製システム中の微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤源と、微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤を炭化水素精製システムのプロセスストリームに導入する弁と、炭化水素精製システムのプロセスストリーム中の微粒子レベルを測定するための測定装置と、プロセスストリーム中で測定された微粒子レベルに基づいて、弁を介してプロセスストリームに導入された添加剤の量を制御するための制御装置とを含むシステムも提供する。添加剤は、好ましくは、添加剤の有効性を向上させるためにプロセス装置中の有利な場所で導入される。
【００１３】
添付した図面と一緒に本願をここで説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１−Ａ】微粒子測定装置Ｄ、制御装置Ｃおよび添加剤源Ｓの弁Ｖの間の連絡を実証する例示的なプロセススキームの概略図である。
【図１−Ｂ】仮定の分散制御系のための弁位置を決定するために前もって選択されたアルゴリズムに挿入される、制御装置への入力を実証している。
【図１−Ｃ】添加剤の導入のための可能な位置を図示する炭化水素精製システムの概略図である。
【図２】本願の実施例１および２で用いられたＡｌｃｏｒ  Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＨＰＬＳ）の概略図である。
【図３】存在する微粒子の量の増加に起因する、６０％ファウリング減少から４０％ファウリング減少への防汚剤の効率の低下を実証するグラフである。
【図４】全原油Ｂのファウリングに及ぼす微粒子／固体の影響を実証するグラフである。
【図５】全原油Ｃのファウリングに及ぼす微粒子／固体の影響を実証するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
定義
以下の定義は制限の目的でなく例示の目的のために提供される。
【００１６】
本明細書において用いられる「ファウリング」という用語は一般に、処理装置等の表面上の望ましくない材料の蓄積を意味する。
【００１７】
本明細書において用いられる「微粒子誘発ファウリング」という用語は一般に、主として有機微粒子または無機微粒子の存在によって引き起こされるファウリングを意味する。有機粒子は、プロセス条件の変化（温度変化、圧力変化または濃度変化）時または供給油ストリームの組成の変化（例えば、化学反応の発生による変化）時に溶液から析出される不溶性物質を含むが、これらに限定されない。無機微粒子には、シリカ、酸化鉄、硫化鉄、アルカリ土類金属酸化物、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、金属シリケートおよび金属アルミノシリケート、塩化マグネシウムおよび他の無機塩が挙げられるが、それらに限定されない。これらの微粒子の主たる１つの供給源は、脱塩プロセスおよび／または他の微粒子除去プロセスにおける不完全な除去から生じる。
【００１８】
本明細書において用いられる「クルード炭化水素精油所構成要素」という用語は一般に、ファウリングを受けやすいか、または受けやすくなり得る、油精油所プロセスなどのクルード炭化水素を精製するプロセスの装置または手段を意味する。クルード炭化水素精油所構成要素には、熱交換機、炉、クルードプレヒーター、コーカープレヒーター、または他の任意のヒーターなどの伝熱構成要素、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン装置交換機／脱ブタン装置の塔、他の供給油／排出油交換機および精油所施設内の炉空気プレヒーター、精油所施設内のコンプレッサー構成要素などの回転装置並びに石油化学施設内の水蒸気分解装置チューブ／水蒸気改質装置チューブが挙げられるが、それらに限定されない。クルード炭化水素精油所構成要素は、分留塔または蒸留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付タンク、パイプ型蒸留器、コーカーおよびビスブレーカーなどの伝熱が起き得る他のプロセス装置も含み得る。本明細書において用いられる「クルード炭化水素精油所構成要素」が、チューブ、パイピング、バッフルおよび上述したクルード炭化水素精油所構成要素のいずれか１つに対して内部である、上述したクルード炭化水素精油所構成要素のいずれか１つを少なくとも部分的に構成する、および／または上述したクルード炭化水素精油所構成要素のいずれか１つと一緒にプロセス流体に直接的に接触している、他のプロセス輸送メカニズムを包含することは言うまでもない。
【００１９】
ここで、上の定義を考慮して本願の種々の態様に言及する。
【００２０】
本願の一態様は、炭化水素精製プロセスにおけるファウリングを抑制する方法であって、
炭化水素精油所構成要素と連絡している炭化水素精製プロセスのプロセスストリーム中の微粒子のレベルを測定する工程と、プロセスストリーム中の測定された微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいて微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤の有効量を特定する工程と、ファウリングを軽減するために有効量の添加剤を炭化水素精製プロセスに導入する工程とを含む方法を提供する。
【００２１】
一実施形態において、微粒子は、酸化鉄、硫化鉄、炭酸カルシウム、シリカまたは他の無機塩の１種以上を含む。好ましい実施形態において、微粒子は酸化鉄である。好ましい別の実施形態において、微粒子は硫化鉄である。好ましい別の実施形態において、無機塩は、塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムから選択される。
【００２２】
一実施形態において、有効量の添加剤は、連続的に、周期的にまたはプロセスストリーム中においてリアルタイムで測定された微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいた様々な注入率で、リアルタイムに炭化水素精製プロセスに導入される。もしくは、有効量の添加剤は、所定の期間にわたりプロセスストリーム中で測定された微粒子レベルに少なくとも部分的に基づいて、炭化水素精製プロセスに導入される。例えば一般に、少なくとも４時間、または８時間、もしくは１２時間または２４時間の期間にわたり測定された微粒子レベルに基づいて添加剤の有効量を決定することが好ましい。もしくは、新規の添加剤使用量率は、プロセス条件変更が行われるか、または原材料変更が行われる時に実施された測定に基づいて固定される。測定された微粒子のリアルタイムレベルに基づいて添加剤の有効量をリアルタイムに決定することがより好ましい。
【００２３】
本発明の別の態様によると、添加剤の有効量は、微粒子の存在下でプロセスストリーム中に存在する原油の相対ファウリング係数に少なくとも部分的に基づいて特定される。詳しくは、そして制限でなく例示の目的のためには、プロセスストリームの相対ファウリング係数は、測定可能な一切の微粒子が存在しない状態で原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する特性の第１の測定値を得、所定の量の微粒子の存在下で原油によって引き起こされるファウリングの量を示唆する特性の第２の測定値を得、そして原油の相対ファウリング係数を特定するために第１の測定値と第２の測定値を比較することにより測定することが可能である。
【００２４】
なお更なる実施形態において、第１の測定値および第２の測定値は、原油ブレンドの伝熱能力に基づいて正規化される。即ち、ファウリングを示唆する測定値は正規化され、原油ブレンドの伝熱能力を低下させ得るファウリングに加えて種々の現象は、ファウリングを示唆するべき値に影響を及ぼすことが許されなくなる。例えば、環境条件（例えば、変動する周囲温度）は、ファウリングの量を示唆する特性に影響を及ぼすことができよう。その理由は、伝熱の低下の原因が、伝熱装置（例えば、熱交換機）のファウリングではなく、こうした環境影響であり得るからである。原油ブレンドの伝熱能力によって得られた値を正規化することにより、ファウリングの影響は分離され、そして正規化された他の値と比較するためにより適する。
【００２５】
本願の更なる実施形態において、本プロセスは少なくとも２種の異なる原油に関して繰り返され、第１の原油ブレンドに関する相対ファウリング係数は、第２の原油ブレンドに関する相対ファウリング係数と比較される。相対ファウリング係数は、炭化水素精製プロセスにおいて用いられるべき原油を選択するために用いることが可能である。
【００２６】
本発明の別の態様によると、添加剤制御システムは、炭化水素精製システム中の微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤源と、微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤を炭化水素精製システムのプロセスストリームに導入する弁と、炭化水素精製システムのプロセスストリーム中の微粒子レベルを測定するための測定装置と、プロセスストリーム中で測定された微粒子レベルに基づいて、弁を介してプロセスストリームに導入された添加剤の量を制御するための制御装置とを含む炭化水素精製システム中のファウリングを抑制するために提供される。好ましい実施形態において、添加剤は、添加剤の有効性を向上させるために添加剤を適切に分散させる有利な場所および／または方式でプロセスに導入される。
【００２７】
特定の一実施形態において、クルード炭化水素精油所構成要素は、熱交換機、炉、クルードプレヒーター、コーカープレヒーター、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン装置交換機、脱ブタン装置の塔、供給油／排出油交換機、炉空気プレヒーター、フレアコンプレッサー構成要素、水蒸気分解装置、水蒸気改質装置、蒸留塔、分留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付タンク、パイプ型蒸留器、コーカーおよびビスブレーカーから選択される。好ましい実施形態において、クルード炭化水素精油所構成要素は熱交換機である。
【００２８】
本願の例示的な更なる実施形態を、制限の目的でなく例示目的のために以下で提供する。
【００２９】
本願の例示的な制御システム
図１−Ａは、微粒子測定装置Ｄ、制御装置Ｃおよび添加剤源Ｓの弁Ｖの間の連絡を実証する例示的なプロセススキームの概略図である。例示的なプロセススキームは、炭化水素精製システム中の微粒子誘発ファウリングの低減可能な添加剤源を含む。添加剤源は、弁「Ｖ」を介して炭化水素精製システムのプロセスストリームと流体で連絡している。本明細書において用いられる弁は広く定義され、プロセスストリームへの添加剤の導入を制御できる、好適な任意のメカニズムであることが可能である。プロセスへの添加剤注入点位置は添加剤の有効性を高めるように選択される。例えば、選択される添加剤が、添加剤化学のゆえに防汚反応を完了するために多少の時間を要する添加剤である場合、プロセスフローおよびパイピングの詳細は、適切な滞留時間を提供するような効果的な作用を提供するために考慮されるべきである。
【００３０】
図１−Ａの制御装置「Ｃ」は、プロセスストリーム「Ｐ」中に存在する原油の相対ファウリング係数に関する入力および／または測定装置「Ｄ」から得られた微粒子レベル情報に基づいて弁「Ｖ」を制御する。制御装置、測定装置および弁は分散制御系（ＤＣＳ）の中の構成要素であり、本明細書において記載された方法およびシステムに従い当業者によって修正されることが可能である。分散制御系は、例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，ＮＪ）；Ｆｉｓｈｅｒ−Ｒｏｓｅｍｏｕｎｔ  ｐｒｏｄｕｃｔ（Ｅｄｅｎ  Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ）を含むＥｍｅｒｓｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙのＥｍｅｒｓｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔディビジョン（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）；Ｙｏｋｏｇａｗａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｎｅｗｍａｎ，ＧＡ）およびＳｈｉｎｋａｗａ，ＳＥＣ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｏｃｅａｎ  Ｉｓｌｅ  Ｂｅａｃｈ，ＮＣ）から入手できる。
【００３１】
測定装置「Ｄ」はプロセスストリーム「Ｐ」中の微粒子レベルを測定する。測定装置「Ｄ」は制御装置「Ｃ」と連絡しており、制御装置「Ｃ」は次に弁「Ｖ」（以下で論じる）と連絡している。本願において使用できる例示的な装置は、例えば、特許文献７、特許文献８および特許文献９において記載されている。これらの明細書の各々は、その全体が参照により本明細書に援用される。好適な測定装置は、例えば、Ｓｔａｎｈｏｐｅ−Ｓｅｔａ（Ｓｕｒｒｅｙ，ＵＫ）、堀場製作所（Ｉｒｖｉｎｅ，ＣＡ）およびＮａｓｏｓｉｇｈｔ  Ｌｔｄ．（Ｓａｌｉｓｂｕｒｙ，ＵＫ）から商業的に得ることが可能である。
【００３２】
非限定的で例示的な実施形態において、測定装置「Ｄ」は、炭化水素精製運転におけるプロセスストリーム中のカルシウム含有率、マグネシウム含有率および／またはナトリウム含有率のレベルを決定する。第２の例示的な実施形態において、測定装置「Ｄ」は、微粒子の量および／または光学的特性を決定するためにオンラインビデオ顕微鏡法および適する粒子特定アルゴリズムを用いる。測定装置によって測定されるべき特定の微粒子は多様であることが可能であり、制限されない。当業者は、特定の微粒子の存在下での特定の精製システムおよび原油組成（例えば、原油ブレンド）の汚染傾向に基づいて測定するために適切な微粒子を選択することが可能である。
【００３３】
プロセスストリーム「Ｐ」中の微粒子レベルの受信に加えて、またはその代わりに、制御装置は、プロセスストリームの汚染傾向の性質に基づいて入力を受信することが可能である。プロセスストリーム「Ｐ」の汚染傾向の性質は、測定装置「Ｄ」によって測定された微粒子レベルで処理された場合、プロセスストリームがどのように反応するかを予測するのを助ける。例えば、数種の原油ブレンドが他の原油ブレンドより微粒子誘発ファウリングを受けやすいことが見出された。より高い相対ファウリング係数を有する原油ブレンドを精製システム中で用いる時、低い相対ファウリング係数を有することが以前に見出された原油ブレンドと比べて、より多い量の添加剤が、所定の微粒子レベルに対して導入される必要がある。
【００３４】
所定のアルゴリズムを用いて、制御装置Ｃは、（ａ）プロセスストリーム中の測定された微粒子レベルおよび（ｂ）プロセスストリームの１種以上の成分の相対ファウリング係数（例えば、プロセスストリームの主成分である原油ブレンドの相対ファウリング係数）の１つ以上に基づいて、弁Ｖに信号を出力する。図１−Ｂは、仮定の分散制御系の一部として弁位置を決定するために所定のアルゴリズムに挿入される、制御装置への例示的な入力を図示している。
【００３５】
本発明の実施形態は微粒子特定アルゴリズムも用いることが可能であり、このアルゴリズムは精製プロセスへの添加剤の所望の量を提供するために弁位置を決定するのを更に助けることが可能である。例えば、特許文献１０において記載されたアルゴリズムおよびセンサーを本願の方法およびシステムにおいて用いることが可能である。この明細書は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００３６】
特定の一実施形態において、制御装置は微粒子レベルと相対ファウリング係数の両方を計算に入れる。もしくは、制御装置は微粒子レベルのみ、または相対ファウリング係数のみに基づいて弁を制御することが可能である。当業者は、２種の成分の各々の相対的な寄与がアルゴリズムを適用する特定の精製プロセスのために最も適するようにアルゴリズムを調節することが可能である。例えば、制御システムが特定の精製システムに関する微粒子レベルの変化に十分に応答しないことを現場観察が示唆する時、測定された微粒子レベル要素の相対的な寄与を高めることが可能である。同様に、制御システムが特定の精製システムに関する測定された微粒子レベルの僅かな変動に過度に応答することを現場状態が示唆する時、プロセスシステム中の測定された微粒子レベルの相対的な寄与を低下させることが可能である。
【００３７】
制御装置「Ｃ」は弁（流れ制限子）「Ｖ」と連絡している。弁は、プロセスストリームに導入されるべき添加剤の所望の量または流量を調節するのに好適な任意のメカニズムであることが可能である。例には、ボール弁、バタフライ弁、ゲート弁、チェック弁、４分の１回転弁、給排水弁、電磁弁、および導入されるべき添加剤の形態および典型的な流量に応じて微粒子誘発ファウリングを低減する添加剤の流れの制御にふさわしい他の一切の弁が挙げられる。もしくは、可変速計量ポンプは、プロセスに添加剤を注入するために用いることが可能である。この場合、ポンプの速度は測定された微粒子濃度に基づいて制御される。弁は、例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｓｕｗａｎｅｅ，ＧＡ）、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｖａｌｖｅ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）およびＳｕｌｚｅｒ  Ｖａｌｖｅｓ（Ｒａｎｃｈｏ  Ｓａｎｔａ  Ｍａｒｇａｒｉｔａ，ＣＡ）から商業的に得ることが可能である。
【００３８】
一実施形態において、測定装置は、熱交換機から直ぐ上流に、または他のクルード炭化水素精油所構成要素、特に微粒子誘発ファウリングを受けやすい炭化水素精油所構成要素から直ぐ上流に設置される。同様に、一実施形態において、添加剤は、熱交換機から直ぐ上流の、または他のクルード炭化水素精油所構成要素、特に炭化水素精油所構成要素から直ぐ上流のプロセスストリームに導入される。
【００３９】
もしくは、測定装置は、熱交換機、炉、クルードプレヒーター、コーカープレヒーター、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン装置交換機、脱ブタン装置の塔、供給油／排出油交換機、炉空気プレヒーター、フレアコンプレッサー構成要素、水蒸気分解装置、水蒸気改質装置、蒸留塔、分留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付タンク、パイプ型蒸留器、コーカーおよびビスブレーカーに限定されないが、それらなどの他の炭化水素精油所構成要素から直接的に上流に、または別段に近傍に設置することが可能である。
【００４０】
もしくは、添加剤は、そこで微粒子除去効率を改善するために脱塩装置などの上流プロセス装置に導入することが可能であり、微粒子濃度を低減することにより下流の他の装置に及ぼす微粒子のファウリング作用を軽減することが可能である。例えば、水溶性添加剤は、脱塩運転の作用を向上させるために混合弁の上流で添加することが可能である。
【００４１】
ファウリングの測定および相対ファウリング係数（ＲＦＰ）の決定
ファウリングは、例えば、Ａｌｃｏｒ  Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＨＰＬＳ）の中で原油ブレンドを試験することにより測定することが可能である。こうした装置の例は図２において示され、Ａｌｃｏｒ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｅｓｔｂｕｒｙ，ＮＹ）から市販されている。装置は、一定入口温度で原油ブレンドの流れを上に通す加熱ロッドを含む。熱は（熱交換機を模擬している）ロッドから原油ブレンドに伝達され、原油ブレンドが装置を出る時に原油ブレンドの温度が測定される。この非限定的な例において、ファウリングの量を示唆する特性は、前もって選択された時間での出口原油温度と実験中にいつも観察される最高出口原油温度との間の温度差（ΔＴ）である。
ΔＴ＝（Ｔ出口−Ｔ最高出口）    式１
温度の低下、即ち、ロッドからの伝熱の低下の原因は、ロッド上に発生するファウリングであり得る。
【００４２】
上で論じた通り、ファウリングの量を示唆する特性の測定値は、試験された原油の伝熱能力に基づいて正規化することが可能である。例えば、図２および上述したＡｌｃｏｒ  Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＨＰＬＳ）を参照することにより、以下の「無次元ΔＴ」即ち「ｄｉｍΔＴ」を以下に示した通り決定することが可能である。
ｄｉｍΔＴ＝（Ｔ出口−Ｔ最高出口）／（Ｔロッド−Ｔ最高出口）    式２
分母は試験された油の伝熱能力を明示する。ｄｉｍΔＴは、原油の伝熱能力に基づいて正規化されたファウリングの量を示唆する特性の非限定的な例である。
【００４３】
ファウリングの第１の測定値は、微粒子の存在しない状態でＡｌｃｏｒ  Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＨＰＬＳ）を用いて作ることが可能であり、微粒子の前もって選択された量の存在下でＡｌｃｏｒ  Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＨＰＬＳ）を用いてファウリングの第２の測定値と比較することが可能である。これらの２つの測定値の比較は、原油ブレンドの相対ファウリング係数を提供する。所定の油に関する相対ファウリング係数を定量化する１つのこうした手段を以下で示している。ここで、ｄｉｍΔＴは、微粒子の存在しない状態での原油「Ａ」に関するファウリング測定値であり、ｄｉｍΔＴ２００は、所定の微粒子２００ｐｐｍの存在下での原油「Ａ」に関するファウリング測定値である。
ＲＦＰＡ＝（ｄｉｍΔＴ２００−ｄｉｍΔＴ）／（ｄｉｍΔＴ）    式３
【００４４】
式１〜３および上の説明を例として提供していることが注意される。本発明の方法およびシステムは、本明細書において記載された特定のアルゴリズムおよび式に限定されない。種々の実施形態において、用いられたアルゴリズムは、絶対値とは対照的にファウリングの装置目安を提供するために正規化される。
【００４５】
もしくは、ファウリングは、「標準ファウリング速度」（例えば、標準ファウリング速度の倍数または分数）と比較してファウリング速度に基づいて測定することが可能である。標準ファウリング速度は、規定された装置中で規定された時間にわたり規定された一定条件で流された、特定の流体（例えば、特定の定義されたタイプの原油）を用いて測定される、ファウリングの単位量である。ファウリング速度は、それぞれ微粒子の特定量の存在下でおよび存在しない状態で測定することが可能である。
【００４６】
当業者は、微粒子の存在下でおよび微粒子の存在しない状態で示されるファウリングを測定し、ファウリングを定量化するための他の技術および装置を開発することが可能である。例えば、ファウリングを測定する代替方法は、例えば、表面上に蓄積する材料の目視観察に基づく（ビデオ顕微鏡を含む）顕微鏡から得られる測定を含むが、それらの測定に限定されない。顕微鏡は、例えば、Ｏｌｙｍｐｕｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）およびＹＳＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｆｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）から商業的に得ることが可能である。
【００４７】
ファウリングは、表面上に堆積した材料の質量を測定することによって、またはプロフィロメトリーによって、もしくは表面上の堆積物の厚さの測定によって確認することも可能である。こうした堆積した材料の灰分の測定は、例えば、共有譲渡された同時係属の特許文献１１（公報番号；ＵＳ２００６／００１４２９６）において開示された通り無機微粒子の存在または非存在を示すことが可能である。この明細書は、その全体が参照により本明細書に援用される。こうした堆積した材料のＨ：Ｃ原子比の測定は、例えば、共有譲渡された同時係属の特許文献１１（公報番号；ＵＳ２００６／００１４２９６）において開示された通り有機微粒子異物の存在または非存在を示すことが可能である。この明細書は、参照によりその全体が本明細書に援用される。もしくは、熱交換機または他のクルード炭化水素精油所構成要素を横切る圧力降下または流動抵抗は、クルード炭化水素精油所構成要素の近傍にある小オリフィスでの圧力降下を測定するなどにより、および／または、例えば、共有譲渡された同時係属の特許文献１２（公報番号；ＵＳ２００７／０１９９３７９）において開示された通りクルード炭化水素精油所構成要素付近の共鳴器の周波数偏移を測定することにより測定することが可能である。この明細書は、その全体が参照により本明細書に援用される。ファウリングは、高温ファウリング装置（ＨＴＦＵ）を用いて測定することも可能である。
【００４８】
更に、上述したＡｌｃｏｒ  ＨＰＬＳに加えて、ファウリングを測定する上述した方法の１つ以上を場合により用いる他の装置を当業者によって選択することが可能である。例えば、特許文献１３の実施例６において記載されたオートクレーブ装置などのオートクレーブ装置または吸水管オートクレーブ装置内のクーポンまたはプレートを用いることが可能である。このパンフレットは、参照により本明細書に援用される。本願の方法およびシステムに従い使用できる他の装置には、有機堆積装置および非特許文献１において開示された装置が挙げられる。この文献は、その全体が参照により本明細書に援用される。しかし、本願が、ファウリングを測定するために本明細書において開示された装置および方法に限定されないことは言うまでもない。
【００４９】
本願の添加剤
本願の添加剤は一般に、典型的な炭化水素精油所ストリームに可溶性であり、従って、単独でもしくはファウリングを低減するように寄与して、または幾つかの他のプロセスパラメータを改善するように寄与して、精製プロセスを向上させる他の添加剤と組み合わせて、プロセスストリームに直接的に添加することが可能である。
【００５０】
本明細書において記載された方法およびシステムは、炭化水素精製システム中の微粒子誘発ファウリングの低減可能な好適な任意の添加剤と併せて用いることが可能である。限定の目的でなく例示の目的のために、適する添加剤の例には、特許文献１４において記載された添加剤などのホウ素変成ポリアルキルコハク酸誘導体を含むポリアルキルコハク酸誘導体および特許文献１５において記載された添加剤などの金属スルホネート添加剤が挙げられる。これらの特許出願の各々は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００５１】
本願の一実施形態は、プロセスにおいて用いられる原油または原油ブレンドの相対ファウリング係数に基づいて適切な添加剤を選択する方法を提供する。例えば、原油の相対ファウリング係数が特に高い場合、プロセス経済性は、より高価な添加剤の使用を正当化する場合がある。もしくは、原油または原油ブレンドの相対ファウリング係数が比較的低い場合、より安価な添加剤を用いることが可能である。従って、原油のファウリング感受性に関する情報は、原油が主成分である精製プロセスのための特定の添加剤の選択に際して用いることが可能である。
【００５２】
本願の添加剤は、プロセスストリームに固体（例えば、粉末または粒体）で、または好ましくはプロセスストリームに直接的に液状で供給することが可能である。以下で付記する通り、添加剤は、単独で、またはファウリング（例えば微粒子誘発ファウリング）を低減するための組成物を生成する他の成分と併用で添加することが可能である。好適な任意の技術およびメカニズムを、添加剤を用いるプロセスを考慮して当業者によって知られている通り、プロセスストリームに添加剤を導入するために用いることが可能である。
【００５３】
本願の添加剤は、微粒子誘発ファウリングを含むファウリングを防止する組成物中に供給される。本願の添加剤に加えて、組成物は、添加剤および／または添加剤用の分散剤のための疎水性油可溶化剤を場合により更に含有することが可能である。
【００５４】
適する可溶化剤は、例えば、界面活性剤、特許文献１６において開示された窒素含有リンフリーカルボン酸可溶化剤などのカルボン酸可溶化剤を含むことが可能である。この明細書は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００５５】
また、特許文献１６において開示された通り、本願の組成物中に含まれることが可能である界面活性剤は、例えば、界面活性剤のカチオンタイプ、アニオンタイプ、非イオンタイプまたは両性タイプのいずれか１種を含むことが可能である。この明細書は、参照により本明細書に援用される。例えば、非特許文献２を参照すること。この文献は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００５６】
本願の組成物は、例えば、粘度指数向上剤、発泡防止剤、摩耗防止剤、乳化破壊剤、酸化防止剤および他の腐食抑制剤を場合により更に含むことが可能である。水がホウ素含有添加剤に悪影響を及ぼす場合があることが注目される。従って、最少量の水を有するプロセス位置でホウ素含有添加剤を添加することが推奨される。
【００５７】
更に、本願の添加剤は、当業者に知られた油精製プロセスにおいて添加剤自ら提起し得る他の問題に対処する他の適合性成分と一緒に添加することが可能である。
【００５８】
本願を以下で提示される実施例によって更に説明する。こうした実施例の使用は、例示のみであり、本発明または例示された一切の用語の範囲および意味を決して限定しない。同様に、本発明は、本明細書において記載された特定の好ましい、いかなる実施形態にも限定されない。実際、本発明の多くの修正および変形は、本明細書を読み次第、当業者に明白であろう。従って、本発明は、特許請求の範囲が権利を与える均等物の完全な範囲に加えて、添付された特許請求の範囲の存続期間によってのみ限定されるべきである。
【実施例】
【００５９】
実施例１
図２は、模擬熱交換機中の所定の原油によって形成された相対ファウリングを測定するために用いられたＡｌｃｏｒ試験構成を示している。試験設備は、原油の供給油貯蔵品を含有するタンクを含む。供給油貯蔵品を選択された温度（例えば、１５０℃／３０２°Ｆ）に加熱する。ハウジングシェルは、垂直に向いた加熱ロッドを含有する。加熱ロッドは、典型的には炭素鋼から形成されている。加熱ロッドは、熱交換機の中のチューブを模擬している。加熱ロッドは、事前設定された温度（例えば、３７０℃／６９８°Ｆ）に電気で加熱され、実験中にこうした温度で維持される。供給油貯蔵品を一定流量（例えば、３．０ｍＬ／分）で加熱ロッド全体にわたってポンプで送る。使用済み供給油貯蔵品をタンクの上部区画中に集める。使用済み供給油貯蔵品をシールされたピストンによって未処理供給油貯蔵品油から分離し、それによって単流操作を見込んでいる。システムを窒素で加圧（例えば、４００〜５００ｐｓｉｇ）して、ガスが試験中に油に溶解されたままであることを確実にする。熱電対の読みを全流体入口温度および全流体出口温度に関して、およびロッドの表面に関して記録する。
【００６０】
（濾過可能固体として測定された）天然酸化鉄微粒子３００ｗｐｐｍを含有する原油を測定した。ＨＳＤＰファウリング防止樹脂２５０ｗｐｐｍを添加すると約６０％のファウリング減少がある。しかし、汚れた原油ブレンドへの酸化鉄２００ｗｐｐｍの更なる添加によって微粒子レベルを高めた時、同じＨＳＤＰファウリング防止樹脂の同じ２５０ｗｐｐｍを添加するとファウリング減少は約４０％のみである。オンライン監視システムが適正に設置されている場合、追加の微粒子物質のスパイクが観察され、従って、ファウリングレベルのより好ましい６０％低下を維持するために追加のファウリング防止添加剤を用いることが可能である。結果を図３において示している。
【００６１】
実施例２
一定表面温度試験中に、汚染物は加熱表面上に生じ、堆積するとともに蓄積する。汚染堆積物の有機部分はコークスに熱劣化する。コークス堆積物は、表面上を通過する油を加熱する表面の効率および／または能力を低下させる断熱作用を引き起こす。その結果による出口全流体温度の低下は、ファウリングが継続する時、経時的に継続する。温度のこの低下は、出口液体ΔＴ即ち出口液体ｄＴと呼ぶことができ、原油／ブレンドのタイプ、試験条件および／または塩、沈殿物または他のファウリング促進材料の存在などの他の作用に応じて異なり得る。典型的には、Ａｌｃｏｒファウリング試験は１８０分にわたり実施される。出口液体温度の全低下によって測定された全ファウリングをΔＴ１８０即ちｄＴ１８０と呼ぶ。
【００６２】
Ａｌｃｏｒ無次元デルタＴ（ＤｉｍΔＴ即ちＤｉｍ  ｄＴ）
Ａｌｃｏｒファウリング試験シミュレーションは、汚染物堆積のゆえの伝熱抵抗の測定を提供する。この抵抗の単なる目安を図２においてＴ出口として付記された油出口温度から得ることが可能である。図２においてプロットされた実施例Ａｌｃｏｒ実験において、ΔＴ１８０値は−４３℃であることが判明した。この値は負であり、汚染物層が１８０分試験後に一定温度ロッド上に堆積したことを反映している。ΔＴ値は、異なる油によって引き起こされる相対伝熱抵抗の差を比較する単純な方法を提供する。例えば、小さい負の値は、生じたより少ない堆積物およびより低いファウリングを示す一方で、大きい負の値は、生じたより多い堆積物およびより高いファウリングを示す。
【００６３】
異なる油の相対比較を行う時、試験対象の油の伝熱特性（粘度、密度、熱容量など）を考慮に入れるべきである。これは、より高い熱容量を有する油が試験中により高い最高油出口温度につながり得るからである。添加された固体／微粒子を伴う場合、懸濁固体の濃度は、伝熱に影響し得るとともに、最高油出口温度に影響し得る。ファウリングに加えて環境条件（例えば、変動する周囲温度）も達成される最高油出口温度に影響し得る。これらの異なる伝熱影響に対する補正によって、異なる油と異なるテストランとの間の相対格付けをより一貫して実施することが可能である。この補正は、上述した通りΔＴを単純にロッド温度−最高出口温度である各実験中にロッドから伝達された熱の量によって除算することにより達成され、以下の式において示される。
ｄｉｍΔＴ＝（Ｔ出口−Ｔ最高出口）／（Ｔロッド−Ｔ最高出口）    式２
【００６４】
最終値は無単位であるので、最終値は無次元ΔＴ即ち「ｄｉｍΔＴ」と呼ばれ、ファウリング係数（ＦＰ）とも呼ぶことが可能である。図２において示された例に関して、ｄｉｍΔＴ１８０値は−０．５３であると計算されている。この例のために付記されるであろうＦＰ値は０．５３である。
【００６５】
全体の原油およびブレンドのためのファウリング係数（ＦＰ）要素は、炭化水素精製システムのファウリングに及ぼす微粒子の影響を含む必要がある。数種のクルードは、微粒子／固体の存在によって数種のクルードがどのように影響されるかにおいて他のクルードより感受性であることが示された。この「感受性」を実証するためおよび固体を伴う試験と固体を伴わない試験の必要性を支持するために、以下の実施例を提供する。数種の原油でも微粒子が存在してはじめてファウリングを示すことが証明された。
【００６６】
ＦＰ要素は、１８０分後にＦＰ要素の最終Ａｌｃｏｒ  Ｄｉｍ  ｄＴとして付記される。微粒子が添加されたＦＰ要素はＦＰ２００として付記され、１８０分後に最終ＡｌｃｏｒＤｉｍ  ｄＴを反映し、２００ｐｐｍ固体に対する全原油のファウリングの感受性を反映する。
【００６７】
以下で記載される実施例は、天然微粒子を除去するために濾過された２種の原油（１種は中程度のファウリング、１種はファウリングなし）からのＡｌｃｏｒファウリングデータを示している。結果は、２００ｐｐｍ微粒子（無機）を含む影響も実証するために含まれている。各場合、ファウリングは大幅に増加する。
【００６８】
クルードＢ（中程度のファウリング）    ＦＰ＝０．２４    ＦＰ２００＝０．３６
微粒子の存在でファウリングは５０％増加し、相対ファウリング係数を０．５と定量化することが可能であることに注目すること。結果を図４において示している。
【００６９】
クルードＣ（高いファウリング）    ＦＰ＝０    ＦＰ２００＝０．３３
ファウリングが零から微粒子を導入した後の高いファウリングに増加することに注目すること。結果を図５において示している。
【００７０】
従って、クルードＢと比べて、クルードＣに関する微粒子の存在はファウリングに遙かにより強い影響を及ぼす。
【００７１】
本発明は、本明細書において記載された特定の実施形態によって範囲が制限されない。実際、本明細書において記載された実施形態に加えて本発明の種々の修正は、前述した説明および添付した図面から当業者に対して明らかになるであろう。こうした修正は、添付した特許請求の範囲の範囲内に入ることが意図されている。
【００７２】
すべての値が近似であり、説明のために提供されていることが更に理解されるべきである。
【００７３】
特許、特許出願、刊行物、製品説明およびプロトコルは本願全体を通して引用され、それらの各々の開示は、その全体がすべての目的のために参照により本明細書に援用される。
【図１−Ａ】
2012505290.tif 000003
【図１−Ｂ】
2012505290.tif 000004
【図１−Ｃ】
2012505290.tif 000005
【図２】
2012505290.tif 000006
【図３】
2012505290.tif 000007
【図４】
2012505290.tif 000008
【図５】
2012505290.tif 000009
【国際調査報告】
2012505290.tif 000010
2012505290.tif 000011
2012505290.tif 000012