(57)【要約】  本発明は、結合剤を含まない木質合成材の製造における新たな媒介物に関する。【選択図】図１
2012500133.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
材料の使用であって、
前記材料は、化学式Ｉ、ＩＩ、またはそれらの混合物を含むグループから選択され、
【化１】
2012500133.tif 000013
化学式Ｉにおいて、
Ｒ１はヒドロキシル（−ＯＨ）およびチオール（−ＳＨ）から選択され、
それぞれのＸは、単結合、−ＣＲ'Ｒ''−、−ＣＲ'＝ＣＲ''−を含むグループから互いに独立に選択され、ここでＲ'およびＲ''は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキルを含むグループから互いに独立に選択され、
Ｒ２からＲ６は、水素、ヒドロキシル、チオール、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホン酸塩、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシを含むグループから互いに独立に選択され、ここで、特にＯ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合し合うことがないように、適切な基において、１つ以上の隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ°−、−ＳｉＲ°Ｒ°°−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−で互いに独立に置換することができ（末端のＣＨ３基は、ＣＨ２基のように、ＣＨ２−Ｈとして解釈する）、
ここで、Ｒ２からＲ６のうち少なくとも１つの基は、アルコキシ、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホンを含むグループから選択され、
【化２】
2012500133.tif 000014
化学式ＩＩにおいて、
Ｒ１からＲ４は、水素、ヒドロキシル、チオール、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホン酸塩、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシを含むグループから互いに独立に選択され、ここで、特にＯ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合し合うことがないように、適切な基において、１つ以上の隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ°−、−ＳｉＲ°Ｒ°°−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−で互いに独立に置換することができ（末端のＣＨ３基は、ＣＨ２基のように、ＣＨ２−Ｈとして解釈する）、
それぞれのＸは、単結合、−ＣＲ'Ｒ''−、−ＣＲ'＝ＣＲ''−を含むグループから互いに独立に選択され、ここでＲ'およびＲ''は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキルを含むグループから互いに独立に選択され、
ここで、Ｒ１からＲ４のうち少なくとも１つの基は、ヒドロキシルおよびチオールを含むグループから選択され、それぞれの対応するＸは単結合を表し、
ここで、Ｒ１からＲ４のうち他の基の少なくとも１つは、アルコキシ、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホンを含むグループから選択される材料であって、
リグノセルロース含有成形物品の製造、特に木質繊維材および／または合成材の製造における、媒介物としての材料の使用。
【請求項２】
前記材料は、化学式ＩＩＩの構造を有する物質を含み、
【化３】
2012500133.tif 000015
化学式ＩＩＩにおいて、
Ｒ１はヒドロキシル（−ＯＨ）およびチオール（−ＳＨ）から選択され、
Ｒ４はアルコキシ、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホンを含むグループから選択され、
それぞれのＸは、単結合、−ＣＲ'Ｒ''−、−ＣＲ'＝ＣＲ''−を含むグループから互いに独立に選択され、ここでＲ'およびＲ''は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキルを含むグループから互いに独立に選択され、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、水素、ヒドロキシル、チオール、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホン酸塩、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシを含むグループから互いに独立に選択され、ここで、特にＯ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合し合うことがないように、適切な基において、１つ以上の隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ°−、−ＳｉＲ°Ｒ°°−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−で互いに独立に置換することができる（末端のＣＨ３基は、ＣＨ２基のように、ＣＨ２−Ｈとして解釈する）、請求項１に記載の材料の使用。
【請求項３】
前記材料は窒素を含有しない請求項１または２に記載の材料の使用。
【請求項４】
前記材料は、好ましくはラッカーゼ、Ｍｇ−ペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、ビリルビンオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、またはそれらの混合物を含むグループから選択される少なくとも１つのフェノール酸化酵素と共に使用される請求項１から３のいずれか１項に記載の材料の使用。
【請求項５】
前記材料と酵素との比率は、１ｍＭの材料当り、酵素が０．５Ｕ／ｍＬ以上、４０Ｕ／ｍＬ以下の間である請求項１から４のいずれか１項に記載の材料の使用。
【請求項６】
前記リグノセルロース含有成形物品は結合剤を含まない請求項１から５のいずれか１項に記載の材料の使用。
【請求項７】
リグノセルロース含有成形物品、特に木質材および／または合成材を製造する方法であって、
ａ）少なくとも1つの前駆体物質を、少なくとも１つの媒介物と少なくとも１つのフェノール酸化酵素とを含む溶液と混合する段階と、
ｂ）直ちに機械的および／または熱機械的に変形させる段階と、
を備える方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか１項に記載の材料の使用を伴う請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記混合する段階ａ）における前記少なくとも１つの酵素の濃度は、５０Ｕ／ｍＬ以上、４００Ｕ／ｍＬ以下である請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から６のいずれか１項に記載の材料の使用により製造された、および／または請求項７から９のいずれか１項に記載の方法により製造された、特に木質材および／または合成材であるリグノセルロース含有成形物品。
【請求項１１】
結合剤を含まない請求項１０に記載のリグノセルロース含有成形物品。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載のリグノセルロース含有成形物品であって、
乾燥した内部領域における非耐力目的のＭＤＦ板、
ベニヤ−ＭＤＦ支持板−ベニヤ構造のベニヤ合板、
化粧紙の下のＭＤＦ、
表面コーティングの下のＭＤＦ、
積層床材、寄木張り床材用のＨＤＦ、
例えば断熱板および足音防音板等の遮蔽板、
ＬＤＦ板、
例えば衛生分野における成形部品、
例えば自動車内装パネル用の成形品、を含むグループから選択される、リグノセルロース含有成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質材および／または合成材、特にファイバーボードに関する。
【背景技術】
【０００２】
木質ファイバーボードは、再生可能な原材料、すなわち木材のようなリグノセルロース含有物質から製造することのできる有益な材料である。これらの木質材料は、多くの加工部門において材料として使用されている。家具産業、自動車産業、包装産業、建設産業等が、ここでは主な代表例である。一般に、木質ファイバーボードは結合剤と混合され、成形され、次いで高温高圧下で圧縮される。いわゆる中密度ファイバーボード（ＭＤＦ）、高密度ファイバーボード（ＨＤＦ）、および低密度ファイバーボード（ＬＤＦ）、ならびに木質繊維遮蔽材は、通常、例えばいわゆる精製機（例えばＴＭＰ法に従った）を有する繊維解離機中で軟材または硬材の木片から製造され、所望の繊維サイズおよび繊維の細かさに調製される。木質繊維は、通常、乾燥法（いわゆるブローライン（ｂｌｏｗ  ｌｉｎｅ）法、あるいはブレンダー（ｂｌｅｎｄｅｒ）法）では、合成樹脂と接着され、所望の木質繊維含水率まで乾燥される。次に木質繊維は、成形工程においてコンベヤベルト上で機械的にマット形状に広げられ、次いで熱いうちに圧縮される。
【０００３】
他には、いわゆる湿式法に従って木質ファイバーボードを製造することができる。この方法においては、繊維は結合剤とけん濁される。この方法によると、繊維は１００％までの高い含水率を有する。さらに加工するためには、マット形成後および圧縮前に、繊維の水気を切り、そして加熱プレス中で圧縮しなくてはならない。とりわけ湿式法はＨＤＦ板および遮蔽板の製造に使用される。
【０００４】
特にホルムアルデヒド含有結合剤の使用を避けるため、過去には、例えばＤＥ４３０５４１１等において、木質繊維内に存在するリグニンが酵素作用によりポリマー化するので結合剤として使用できるという事実に基づいた方法が記載されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法は多くの場合技術的要求が高く、特に時間を要するので、工業規模での使用は成功には程遠かった。
【０００６】
従って、課題は、既知の方法の現状をさらに改良し、その欠点の少なくとも一部を克服することである。
【発明の開示】
【０００７】
この課題は、請求項１に従った発明の適用により解決される。請求項１に従うと、化学式Ｉ、ＩＩ、またはそれらの混合物を含むグループから選択される材料の使用が提唱される。
【化１】
2012500133.tif 000003
化学式Ｉにおいて、
Ｒ１はヒドロキシル（−ＯＨ）およびチオール（−ＳＨ）から選択される。
それぞれのＸは、単結合、−ＣＲ'Ｒ''−、−ＣＲ'＝ＣＲ''−を含むグループから互いに独立に選択され、ここでＲ'およびＲ''は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキルを含むグループから互いに独立に選択される。
Ｒ２からＲ６は、水素、ヒドロキシル、チオール、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホン酸塩、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシを含むグループから互いに独立に選択され、ここで、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合し合うことがないように、適切な基において、１つ以上の隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ°−、−ＳｉＲ°Ｒ°°−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−で互いに独立に置換することができる（末端のＣＨ３基は、ＣＨ２基のように、ＣＨ２−Ｈとして解釈する）。
またここで、Ｒ２からＲ６のうち少なくとも１つの基は、アルコキシ、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホンを含むグループから選択される。
【化２】
2012500133.tif 000004
化学式ＩＩにおいて、Ｒ１からＲ４は、水素、ヒドロキシル、チオール、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホン酸塩、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシを含むグループから互いに独立に選択され、ここで、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合し合うことがないように、適切な基において、１つ以上の隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ°−、−ＳｉＲ°Ｒ°°−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−で互いに独立に置換することができる（末端のＣＨ３基は、ＣＨ２基のように、ＣＨ２−Ｈとして解釈する）。
それぞれのＸは、単結合、−ＣＲ'Ｒ''−、−ＣＲ'＝ＣＲ''−を含むグループから互いに独立に選択され、ここでＲ'およびＲ''は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキルを含むグループから互いに独立に選択される。
ここで、Ｒ１からＲ４のうち少なくとも１つの基は、ヒドロキシルおよびチオールを含むグループから選択され、それぞれの対応するＸは単結合を表す。
ここで、Ｒ１からＲ４のうち他の基の少なくとも１つは、アルコキシ、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホンを含むグループから選択される。
化学式Ｉ、ＩＩ、またはそれらの混合物を含むグループから選択される材料を、リグノセルロース含有成形物品の製造、特に木質繊維材および／または合成材の製造において、媒介物として使用する。
【０００８】
"媒介物"という語は、特に、触媒として作用する低分子量の物質を意味するものと理解される。あるいは、もしくはこれに加えて、"媒介物"という語は、特に、望ましい相乗的な様式でフェノール酸化酵素と協同することのできる低分子量の物質を意味するものと理解される。
【０００９】
"リグノセルロース含有成形物品"という語は、特に、主成分として木材、麦わら、麻、亜麻等を細かくしたリグノセルロース含有材料を含む全てのマット様および非マット様の材料をまとめた語であり、これらは成形された後、高温および／または高圧下で圧縮される。
【００１０】
"木質材および／または合成材"という語は、特に、大部分が機械的あるいは熱機械的に細かくされたリグノセルロース含有材料から成る材料を意味するものと理解され、これはサイジングおよび／または高温高圧下で圧縮された後、木質材および／または合成材へと成形される。
【００１１】
一般化された基の定義：明細書および請求項において、アルキル、アルコキシ、アリール等の一般的な基が請求および記載されている。特に記載されていない限り、本発明の文脈において一般化して記載されている基においては、以下の基が好ましく使用される。
アルキル：直鎖および分岐Ｃ１−Ｃ８アルキル。
長鎖アルキル：直鎖および分岐Ｃ５−Ｃ２０アルキル。
アルケニル：Ｃ２−Ｃ８アルケニル。
シクロアルキル：Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル。
アルコキシ：Ｃ１−Ｃ６アルコキシ。
長鎖アルコキシ：直鎖および分岐Ｃ５−Ｃ２０アルコキシ。
アルキレン：メチレン、１，１−エチレン、１，２−エチレン、１，１−プロピリデン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２，２−プロピリデン、ブタン−２−オール−１，４−ジイル、プロパン−２−オール−１，３−ジイル、１，４−ブチレン、シクロヘキサン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロペンタン−１，１−ジイル、シクロペンタン−１，２−ジイル、およびシクロペンタン−１，３−ジイルを含むグループから選択される。
アリール：３００Ｄａより小さい分子量を有する芳香族から選択される。
アリーレン：１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，２−ナフタレニレン、１，３−ナフタレニレン、１，４−ナフタレニレン、２，３−ナフタレニレン、１−ヒドロキシ−２，３−フェニレン、１−ヒドロキシ−２，４−フェニレン、１−ヒドロキシ−２，５−フェニレン、および１−ヒドロキシ−２，６−フェニレンを含むグループから選択される。
カルボキシ誘導体：−ＣＯＸＲ１で表される基であって、ＸはＮＨまたはＯを表し、Ｒ１はアルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキルを含むグループから選択される。
ヘテロアリール：ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、１，３，５−トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、チオフェニル、カルバゾリル、インドリル、およびイソインドリルを含むグループから選択され、ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環中の各原子によって化合物に結合されてよい。
ヘテロアリーレン：ピリジンジイル、キノリンジイル、ピラゾジイル、ピラゾールジイル、トリアゾールジイル、ピラジンジイル、チオフェンジイル、およびイミダゾールジイルを含むグループから選択され、ヘテロアリーレンは、選択されたヘテロアリールの環中の任意の原子を介して化合物中の架橋として機能する。特に好ましくは、ピリジン−２，３−ジイル、ピリジン−２，４−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，６−ジイル、ピリジン−３，４−ジイル、ピリジン−３，５−ジイル、キノリン−２，３−ジイル、キノリン−２，４−ジイル、キノリン−２，８−ジイル、イソキノリン−１，３−ジイル、イソキノリン−１，４−ジイル、ピラゾール−１，３−ジイル、ピラゾール−３，５−ジイル、トリアゾール−３，５−ジイル、トリアゾール−１，３−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル、イミダゾール−２，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、チオフェン−３，５−ジイル、および、ピペリジニル、ピペリジン、１，４−ピペラジン、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロフラン、１，４，７−トリアザシクロノナン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカン、 １，４−ジアザ−７−チア−シクロノナン、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノナン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカン、１，４−ジオキサン、１，４，７−トリチア−シクロノナン、ピロリジン、およびテトラヒドロピランを含むグループから選択されるＣ１−Ｃ６へテロシクロアルキルであって、ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環中の任意の原子によってＣ１−Ｃ６アルキルに結合されてよい。
ヘテロシクロアルキレン：ピペリジン−１，２−イレン、ピペリジン−２，６−イレン、ピペリジン−４，４−イリデン、１，４−ピペラジン−１，４−イレン、１，４−ピペラジン−２，３−イレン、１，４−ピペラジン−２，５−イレン、１，４−ピペラジン−２，６−イレン、１，４−ピペラジン−１，２−イレン、１，４−ピペラジン−１，３−イレン、１，４−ピペラジン−１，４−イレン、テトラヒドロチオフェン−２，５−イレン、テトラヒドロチオフェン−３，４−イレン、テトラヒドロチオフェン−２，３−イレン、テトラヒドロフラン−２，５−イレン、テトラヒドロフラン−３，４−イレン、テトラヒドロフラン−２，３−イレン、ピロリジン−２，５−イレン、ピロリジン−３，４−イレン、ピロリジン−２，３−イレン、ピロリジン−１，２−イレン、ピロリジン−１，３−イレン、ピロリジン−２，２−イリデン、１，４，７−トリアザシクロノン−１，４−イレン、１，４，７−トリアザシクロノン−２，３−イレン、１，４，７−トリアザシクロノン−２，９−イレン、１，４，７−トリアザシクロノン−３，８−イレン、１，４，７−トリアザシクロノン−２，２−イリデン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカ−１，４−イレン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカ−１，８−イレン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカ−２，３−イレン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカ−２，５−イレン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカ−１，２−イレン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカ−２，２−イリデン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカ−１，４−イレン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカ−１，７−イレン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカ−１，２−イレン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカ−２，３−イレン、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカ−２，２−イリデン、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカ−１，４−イレン、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカ−１，７−イレン、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカ−２，３−イレン、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカ−１，２−イレン、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカ−２，２−イリデン、１，４−ジアザ−７−チア−シクロノン−１，４−イレン、１，４−ジアザ−７−チア−シクロノン−１，２−イレン、１，４−ジアザ−７−チア−シクロノン−２，３−イレン、１，４−ジアザ−７−チア−シクロノン−６，８−イレン、１，４−ジアザ−７−チア−シクロノン−２，２−イリデン、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノン−１，４−イレン、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノン−１，２−イレン、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノン−２，３−イレン、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノン−６，８−イレン、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノン−２，２−イリデン、１，４−ジオキサン−２，３−イレン、１，４−ジオキサン−２，６−イレン、１，４−ジオキサン−２，２−イリデン、テトラヒドロピラン−２，３−イレン、テトラヒドロピラン−２，６−イレン、テトラヒドロピラン−２，５−イレン、テトラヒドロピラン−２，２−イリデン、１，４，７−トリチア−シクロノン−２，３−イレン、１，４，７−トリチア−シクロノン−２，９−イレン、および１，４，７−トリチア−シクロノン−２，２−イリデンを含むグループから選択される。
ヘテロシクロアルキル：ピロリニル、ピロリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミン、１，４−ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、１，４，７−トリアザシクロノナニル、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカニル、１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペンタデカニル、１，４−ジアザ−７−チアシクロノナニル、１，４−ジアザ−７−オキサ−シクロノナニル、１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカニル、１，４−ジオキサニル、１，４，７−トリチアシクロノナニル、テトラヒドロピラニル、およびオキサゾリジニルを含むグループから選択され、ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中の任意の原子によって化合物に結合されてよい。
ハロゲン：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩを含むグループから選択される。
ハロアルキル：モノハロゲン化、ジハロゲン化、トリハロゲン化、ポリハロゲン化、および過ハロゲン化された直鎖および分岐Ｃ１−Ｃ８アルキルを含むグループから選択される。
擬ハロゲン：−ＣＮ、−ＳＣＮ、−ＯＣＮ、Ｎ３、−ＣＮＯ、−ＳｅＣＮを含むグループから選択される。
【００１２】
特に言及されていない限り、一般化された基の定義において、次の基がより好ましい。
アルキル：直鎖および分岐Ｃ１−Ｃ６アルキル、より好ましくはメチルおよびエチル。
長鎖アルキル：直鎖および分岐Ｃ５−Ｃ１０アルキル、好ましくはＣ６−Ｃ８アルキル。
アルケニル：Ｃ３−Ｃ６アルケニル。
シクロアルキル：Ｃ６−Ｃ８シクロアルキル。
アルコキシ：Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、より好ましくはメトキシおよびエトキシ。
長鎖アルコキシ：直鎖および分岐Ｃ５−Ｃ１０アルコキシ、好ましくは直鎖Ｃ６−Ｃ８アルコキシ。
アルキレン：メチレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、ブタン−２−オール−１，４−ジイル、１，４−ブチレン、シクロヘキサン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロペンタン−１，１−ジイル、およびシクロペンタン−１，２−ジイルを含むグループから選択される。
アリール：フェニル、ビフェニル、ナフタレニル、アントラセニル、およびフェナントレニルを含むグループから選択される。
アリーレン：１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，２−ナフタレニレン、１，４−ナフタレニレン、２，３−ナフタレニレン、および１−ヒドロキシ−２，６−フェニレンを含むグループから選択される。
ヘテロアリーレン：チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、インドール、チエノチオフェン。
ハロゲン：ＢｒおよびＣｌを含むグループから選択され、特にＢｒ。
【００１３】
驚くべきことに、発明に従ったこのような材料をリグノセルロース含有成形物品の製造に使用することが有利なことがわかった。本発明に従った材料を使用することにより、大抵の応用において以下の利点の１つ以上が得られる点は、特に価値がある。
−リグノセルロース含有成形物品の製造がより速く簡単にできる。
−ホルムアルデヒド含有結合剤の大部分を除くことが可能であり、時には完全に使用を避けることができる。
−製造、その後の加工、および続く使用の間中、有害な排出物が生成されない。
−発明に従った材料は毒性のある分解生成物を形成しないので、安全に使用できる。
−このようにして製造された製品は、問題なく再生利用することができる。
【００１４】
好ましい実施形態に従うと、発明に従った材料は、下記の化学式ＩＩＩで表される物質を少なくとも１つ含む。
【化３】
2012500133.tif 000005
化学式ＩＩＩにおいて、
Ｒ１はヒドロキシル（−ＯＨ）およびチオール（−ＳＨ）から選択される。
Ｒ４はアルコキシ、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホンを含むグループから選択される。
それぞれのＸは、単結合、−ＣＲ'Ｒ''−、−ＣＲ'＝ＣＲ''−を含むグループから互いに独立に選択され、ここでＲ'およびＲ''は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキルを含むグループから互いに独立に選択される。
また、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は水素、ヒドロキシル、チオール、ハロゲン、擬ハロゲン、ホルミル、カルボキシ誘導体および／またはカルボニル誘導体、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケト、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニル、ホスホアルキル、ホスホン酸塩、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、ホスホアリール、スルホニル、スルホアルキル、スルホアレニル、スルホン酸塩、硫酸塩、スルホン、ポリエーテル、シリルアルキル、シリルアルキルオキシを含むグループから互いに独立に選択され、ここで、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合し合うことがないように、適切な基において、１つ以上の隣接しないＣＨ２基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ°−、−ＳｉＲ°Ｒ°°−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−で互いに独立に置換することができる（末端のＣＨ３基は、ＣＨ２基のように、ＣＨ２−Ｈとして解釈する）。
【００１５】
これらの材料は、特に重要なことが実際に証明されてきている。これは、４−位にあるヒドロキシ基／チオール基が活性化基であることに起因すると考えられるが、この見解に限定されるものではない。
【００１６】
発明の好ましい実施形態に従うと、本発明に従った材料は窒素を含まない。この点は、リグノセルロース含有成形物品の製造において、望ましくない（窒素含有ガス等の）分解生成物が形成されないことを単純な方法で確実にすることができるので、有利なことが証明されてきている。
【００１７】
好ましい実施形態に従うと、少なくとも１つの材料は、以下を含むグループから選択される。
−ヒドロキシ安息香酸、好ましくは４−ヒドロキシ安息香酸、並びにそのエステル、好ましくはアルキルエステルおよびアリールエステル。
−ヒドロキシフラン酸、好ましくは２−ヒドロキシフラン−５−カルボン酸、および／または３−ヒドロキシフラン−５−カルボン酸、並びにそのエステル、好ましくはアルキルエステルおよびアリールエステル。
−ヒドロキシケイ皮酸、好ましくは４−ヒドロキシケイ皮酸、並びにそのエステル、好ましくはアルキルエステルおよびアリールエステル。
−化学式ＩＶの一般式で表される化合物。
【化４】
2012500133.tif 000006
ここでＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、水素、アルキル（好ましくはメチルおよび／またはエチル）、シクロアルキル、およびアリールから互いに独立に選択される。アセトシリンゴン（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３＝メチル）、シリングアルデヒド（Ｒ１、Ｒ２＝メチル、Ｒ３＝Ｈ）が特に好ましい。
−化学式Ｖの一般式で表される化合物。
【化５】
2012500133.tif 000007
ここでＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、水素、アルキル（好ましくはメチルおよび／またはエチル）、シクロアルキル、およびアリールから互いに独立に選択され、アセトバニロン（Ｒ１、Ｒ２＝メチル、Ｒ３＝Ｈ）、バニリン（Ｒ１＝メチル、Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ）、エチルバニリン（Ｒ１＝エチル、Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ）が特に好ましい。
−化学式ＶＩの一般式で表される化合物。
【化６】
2012500133.tif 000008
ここでＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、水素、アルコキシ（好ましくはメトキシおよび／またはエトキシ）、アルキル（好ましくはメチルおよび／またはエチル）、シクロアルキル、およびアリールから互いに独立に選択される。シリング酸メチル（Ｒ１、Ｒ２＝メトキシ、Ｒ３＝メチル）、バニリン酸（Ｒ１、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ２＝メトキシ）が特に好ましい。
−化学式ＶＩＩの一般式で表される化合物。
【化７】
2012500133.tif 000009
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、ヒドロキシ、アルキル（好ましくはメチルおよび／またはエチル）、アルコキシ（好ましくはメトキシおよび／またはエトキシ）、シクロアルキル、およびアリールから互いに独立に選択される。２，６−ジメチルフェノール（Ｒ１、Ｒ５＝メチル、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝Ｈ）、２，６−ジメトキシフェノール（Ｒ１、Ｒ５＝メトキシ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝Ｈ）、３−メトキシフェノール（Ｒ２＝メトキシ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ）、２−ヒドロキシビフェニル（Ｒ１＝フェニル、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ）、３−ヒドロキシビフェニル（Ｒ２＝フェニル、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ）、４−ヒドロキシビフェニル（Ｒ３＝フェニル、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ）、カテコール（Ｒ１＝ヒドロキシ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ）、グアヤコール（Ｒ１＝メトキシ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５＝Ｈ）、２，４，６−トリメトキシフェノール（Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５＝メトキシ、Ｒ２、Ｒ４＝Ｈ）が特に好ましい。
−化学式ＶＩＩＩの一般式で表される化合物。
【化８】
2012500133.tif 000010
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、水素、アルコキシ（好ましくはメトキシおよび／またはエトキシ）、アルキル（好ましくはメチルおよび／またはエチル）、シクロアルキル、およびアリールから互いに独立に選択される。バニリルアルコール（Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４＝Ｈ、Ｒ２＝メトキシ）が特に好ましい。
−化学式ＩＸの一般式で表される化合物。
【化９】
2012500133.tif 000011
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、水素、アルキル（好ましくはメチルおよび／またはエチル）、アルコキシ（好ましくはメトキシおよび／またはエトキシ）、シクロアルキル、およびアリールから互いに独立に選択される。２，６−ジメトキシ−４−アリルフェノール（Ｒ１、Ｒ５＝メトキシ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８＝Ｈ）、３−メトキシ−４−アリルフェノール（Ｒ２＝メトキシ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８＝Ｈ）が特に好ましい。
−フェノールフタレイン、ジクロロインドフェノール。
−ヒドロキシアントラニル酸、好ましくは３−ヒドロキシアントラニル酸、およびそのエステル、好ましくはアルキルエステルおよび／またはアリールエステル。
−ヒドロキシベンジルアルコール、好ましくは２−および／または４−ヒドロキシベンジルアルコール。
あるいはこれらの混合物。
【００１８】
発明の好ましい実施形態に従った材料は、好ましくはラッカーゼ、Ｍｇ−ペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、ビリルビンオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、またはこれらの混合物を含むグループから選択される少なくとも１つのフェノール酸化酵素とともに使用される。
【００１９】
発明の好ましい実施形態に従うと、材料と酵素との間の比率は、１ｍＭの材料（複数の材料の和でもよい）当り、酵素が０．５Ｕ／ｍＬ以上、４０Ｕ／ｍＬ以下である。
【００２０】
酵素の活量（ミリリットル当りの単位量、Ｕ／ｍＬ）は、ＭＡＴＳＵＭＵＲＡ，Ｅ．；ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．；ＮＵＭＡＴＡ，Ａ．；ＫＡＷＡＮＯ，Ｔ．；ＳＨＩＮ，Ｔ．；ＭＵＲＡＯ，Ｓ．（１９８６）：「Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｌａｃｃａｓｅ−ｃａｔａｌｙｓｅｄ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  Ａｃｉｄｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｐｒｅｓｅｎｃｅ  ｏｆ  ＡＢＴＳ．  Ｊａｐａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｔｉｏｔｅｃｈ．  ａｎｄ  Ａｇｒｏｃｈｅｍ，  Ａｇｒｉｃ．  Ｂｉｏｌ．  Ｃｈｅｍ  ５０（５），ｐｐ．  １３５５−１３５７に従い、いわゆる"ＡＢＴＳ単位"で測定される。
【００２１】
特に、これは実際に証明されている。特に好ましい比率は、１ｍＭの材料当り、酵素が１Ｕ／ｍＬ以上、３０Ｕ／ｍＬ以下であり、さらにより好ましくは１ｍＭの材料当り、酵素が１０Ｕ／ｍＬ以上、２０Ｕ／ｍＬ以下である。
【００２２】
発明の好ましい実施形態に従うと、リグノセルロース含有成形物品は結合剤を含まない。
【００２３】
本発明において"結合剤を含まない"とは、特に、合成または天然結合剤（例えば、アミノプラスチック、フェノプラスチック、イソシアネート等、タンパク質、タンニン、デンプン等）を使用していない、および／または最終リグノセルロース含有成形物品中のこの結合剤の割合が１重量％より小さいということを含んでいる。発明に従った材料の使用により、驚くべきことに、大抵の適用において他の結合剤が（本質的に）不要となる。
【００２４】
発明の好ましい実施形態に従うと、リグノセルロース含有成形物品は、リグニン含有繊維から製造され、木質繊維が特に好ましい。
【００２５】
"繊維"という語は、長さ０．５ｍｍ以上、１０ｍｍ以下、および繊維直径０．０５ｍｍ以上、３ｍｍ以下のリグニン含有繊維を特に意味する。長さ１ｍｍ以上、６ｍｍ以下、および繊維直径０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下の繊維が特に好ましい。
【００２６】
発明に従うと、課題は、リグノセルロース含有成形物品、特に木質材および／または合成材の製造方法によっても解決される。その方法は以下の段階を備える。
ａ）少なくとも１つの前駆体物質を、少なくとも１つの媒介物と少なくとも１つのフェノール酸化酵素とを含む溶液と混合する段階。
ｂ）直ちに機械的および／または熱機械的に変形させる段階。
【００２７】
"直ちに"という語は、特に３０分未満のインキュベーションタイム（ｉｎｃｕｂａｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）を意味する、および／または含んでおり、好ましくは２０分未満、さらにより好ましくは１０分未満である。発明の好ましい実施形態に従うと、段階ｂ）はインキュベーションタイム無しに実行される。
【００２８】
"インキュベーションタイム"という語は、酵素媒介混合物を加えた後に、残りの製造工程には関係なく、一定の時間（すなわちインキュベーションタイム）待つことを意味するものと理解される。もしインキュベーションタイムが存在しない場合、あるいは必要でない場合、段階ｂ）は、段階ａ）に従って遅延時間なく行われるが、これは、他の特定の応用によるものではない。
【００２９】
驚くべきことに、リグノセルロース含有成形物品の製造において、そのような方法が有利なことがわかった。本発明に従った方法は、大抵の応用例において、以下の利点を１つ以上提供する。
−リグノセルロース含有成形物品の製造がより速く簡単にできる。
−原材料が恒久的に入手できる。
−ホルムアルデヒド含有結合剤の大部分を避けることが可能であり、時には完全に使用を避けることができる。
−製造、その後の加工、および続く使用の間中、有害な排出物が生成されない。
−発明に従った材料は毒性のある分解生成物を形成しないので、安全に使用できる。
−製造された製品は、問題なく再生利用することができる。
−その使用によって、環境面から容認される製造方法を確立する機会が、木質材料業者に提供される。
−原油価格の上昇と無関係に製品を製造できる。
−健康に害を及ぼさない、ホルムアルデヒドを含まない製品の販売が、消費者の間で広く受け入れられる。
【００３０】
"前駆体物質"という語は、特に発明の好ましい実施形態に従うと、リグニン含有繊維、特に木質繊維を意味するものと理解されるが、しかしまた麻繊維、亜麻繊維、ジュート繊維、綿の茎からの繊維、麦わらからの繊維、ある種のスィートグラスの繊維等も意味するものと理解される。
【００３１】
そして繊維という語は、長さ０．５ｍｍ以上、１０ｍｍ以下、および繊維直径０．０５ｍｍ以上、３ｍｍ以下のリグニン含有繊維を特に意味する。長さ１ｍｍ以上、６ｍｍ以下、および繊維直径０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下の繊維が特に好ましい。
【００３２】
本発明の好ましい実施形態に従うと、上述した材料が媒介物として使用される。
【００３３】
発明の好ましい実施形態に従うと、段階ａ）において媒介物は、ラッカーゼ、Ｍｇ−ペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、またはそれらの混合物を含むグループから選択される少なくとも１つのフェノール酸化酵素とともに使用される。
【００３４】
好ましい実施形態に従うと、（Ｕ／ｍＬを単位とした）少なくとも１つの酵素の濃度（あるいは複数の酵素を合わせた濃度）は、５０Ｕ／ｍＬ以上、４００Ｕ／ｍＬ以下である。特に、これは実際に証明されている。特に好ましい濃度は１００Ｕ／ｍＬ以上、３００Ｕ／ｍＬ以下であり、さらにより好ましくは１５０Ｕ／ｍＬ以上、２５０Ｕ／ｍＬ以下である。
【００３５】
発明の好ましい実施形態に従うと、媒介物と少なくとも１つの酵素との間の比率は、１ｍＭの媒介物（複数の物質の和でもよい）当り、酵素が０．５Ｕ／ｍＬ以上、４０Ｕ／ｍＬ以下である。
【００３６】
特に、これは実際に証明されている。特に好ましい比率は、１ｍＭの媒介物当り、酵素が１Ｕ／ｍＬ以上、３０Ｕ／ｍＬ以下であり、さらにより好ましくは１ｍＭの媒介物当り、酵素が１０Ｕ／ｍＬ以上、２０Ｕ／ｍＬ以下である。
【００３７】
本発明はまた、リグノセルロース含有成形物品、特に木質材および／または合成材に関し、特に発明に従った材料の１つを使用して製造されたファイバーボード、および／または発明の方法に従って製造されたファイバーボードに関する。
【００３８】
リグノセルロース含有成形物品は、特に木質材および／または合成材であり、特に結合剤を含まないファイバーボードである。
【００３９】
発明に従ったリグノセルロース含有成形物品は多くの応用例に使用することができる。特に（これらに限定するものではないが）以下のものが挙げられる。
−乾燥した内部領域における非耐力目的のＭＤＦ板（家具および内装建造）。
−ベニヤ−ＭＤＦ支持板−ベニヤ構造のベニヤ合板。
−化粧紙の下のＭＤＦ。
−表面コーティングの下のＭＤＦ。
−積層床材、寄木張り床材用のＨＤＦ。
−例えば断熱材および足音防音材等の遮蔽板。
−ＬＤＦ板。
−例えば衛生分野における成形部品。
−例えば自動車内装パネル用の成形品。
【００４０】
発明に従って使用される上述の構成要素は、実施例に記載および請求されているが、サイズ、形状、材料の選択、および技術的構想における特例によっては左右されない。よって、適用される領域において既知の選択基準を制限なく使用することができる。
【００４１】
発明の対象の更なる詳細、特徴、および利点は、従属請求項、および以下の対応する実施例の記載並びに図面から明らかであり、ここで挙げたいくつかの実施例は発明に従ったリグノセルロース含有成形物品である。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
図面は実施例を参照しており、下記の内容を示す。
【図１】本発明に従った木質ファイバーボード、および比較例に従った２つの板の機械加工特性（横方向引張強度および厚さ膨潤率）を示す。
【図２】図１に従った板の曲げ強度を示す。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
実施例１
【００４４】
発明を実施例に従って以下に示すが、これは純粋に説明のためであることが理解されるべきである。
【００４５】
この目的のため、媒介物として４−ヒドロキシ安息香酸を、酵素として工業用ラッカーゼ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅ、デンマーク）を使用し、また、木質繊維（松材、トウヒ材、またはブナ材で構成され、長さ１．２３ｍｍから５．１２ｍｍ、繊維直径０．１１ｍｍから０．８７ｍｍのＴＭＰ繊維）から以下の方法に従って製造されたＭＤＦファイバーボードを使用した。
【００４６】
ラッカーゼ２００Ｕ／ｍＬ、および４−ヒドロキシ安息香酸１０ｍＭの緩衝混合物を調製した（Ｌ２００＋１０ｍＭ  ＨＢＡ）。
【００４７】
次いで一軸ミキサ内で、木質繊維に、ラッカーゼ媒介物溶液を吹き付けた（ブレンダー法）。これは、乾燥法として通常知られているスプレー法である。１ｋｇの木質繊維に対して１リットルの溶液を通常使用した。
【００４８】
ミキサ内での吹き付け後に、ラッカーゼ媒介物緩衝混合物を直接吹き付けた後、木質繊維はチューブ状の乾燥ユニットにより１０％−１４％の含水率に乾燥された。ドライヤ入力温度は１００℃−１２０℃、ドライヤ出力温度は４０℃であった。乾燥後、繊維マットに広げ、ＭＤＦ板への圧縮が行われた。
【００４９】
ＭＤＦ板の製造には疎水剤を使用しなかった。
【００５０】
ＥＮ標準３１０、３１７、および３１９に従って機械加工特性を試験するために、製造された全てのファイバーボードは、冷却段階（少なくとも４時間）の後、磨かれ、所望のサイズに裁断された。曲げ強度および横方向引張強度試験は、Ｚｗｉｃｋ−Ｒｏｅｌｌ試験機で行い、粗密度試験はＧｒｅＣｏｎの粗密度プロファイル測定装置ＤＡ−Ｘを用いて行った。
【００５１】
天然の木質繊維に、媒介物を有さない変性ラッカーゼ（加圧減菌により無効化された、即ち不活性な酵素）の緩衝混合物を吹き付けた木質ファイバーボード、および圧縮ＭＤＦ板を参照用の板とした。比較のために、媒介物を有さないラッカーゼ緩衝混合物（Ｌ２００）のみを予め繊維に吹き付けたＭＤＦ板も製造した。
【００５２】
図１は、発明に従った木質ファイバーボード（Ｌ２００＋ＨＢＡ１０）、並びに上述の比較例、即ち参照用木質ファイバーボードおよびラッカーゼのみの木質ファイバーボード（Ｌ２００）に対する横方向引張強度（太い棒グラフ）および厚さ膨潤率（細い棒グラフ）を示している。
【００５３】
図を考察すると、発明に従って製造された板（Ｌ２００＋１０ｍＭ  ＨＢＡ）においては、平均の横方向引張強度が０．７９Ｎ／ｍｍ２に達していることがはっきりとわかる。これは、０．６５Ｎ／ｍｍ２を要求値とするＥＮ標準３１９を明確に達成していることを意味している。Ｌ２００＋ＨＢＡ１０板における厚さ膨潤率の値は１６．８％であり、ＥＮ３１７に従って要求される最大膨潤値１７％よりも、わずかだが小さい値に低減された。Ｌ２００板（ラッカーゼのみ）においては、横方向引張強度は０．６２Ｎ／ｍｍ２であって標準を満たすには低過ぎ、膨潤率値は４２％と高過ぎであった。
【００５４】
参照用の木質ファイバーボード（変性、すなわち不活性ラッカーゼを用いた場合）では、いずれの標準も達成されなかった。横方向引張強度は０．０８Ｎ／ｍｍ２であり、厚さ膨潤率は１０５％であった。
【００５５】
横方向引張強度および厚さ膨潤率に加えて、上記のＭＤＦ板の曲げ強度も試験した（図２）。
【００５６】
図２において明らかなように、ラッカーゼおよびラッカーゼ−媒介物で結合されたＭＤＦ板の２つが、曲げ強度に対して要求されるＥＮ標準３１０を満たしている。１０ｍＭ  ＨＢＡを使用した場合の曲げ強度は約５２Ｎ／ｍｍ２であり、媒介物無しの場合（実施例Ｌ２００、２９Ｎ／ｍｍ２）に比べてはるかに高い。参照用木質ファイバーボードで測定された曲げ強度は非常に低かった。
【００５７】
実施例２から実施例６
【００５８】
実施例１と同様に、本発明に従ってさらにＭＤＦファイバーボードを製造した。表１に示す媒介物２から６を使用した。
【表１】
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【００５９】
上記と同様に曲げ強度（単位はＮ／ｍｍ２）を測定した。使用した媒介物もまた、非常に良好な結果であった。
【００６０】
これらの結果から、発明に従ったラッカーゼおよび媒介物を用いた木質繊維の酵素活性化の間は、標準を満たすＭＤＦ板を製造するためのインキュベーションタイムが不要なことが結論される。従って、ラッカーゼ−媒介物系は、木質繊維に対して化学的および物理的に重要な効果を引き起こす。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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