(57)【要約】  過酸素漂白剤と、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤と、香料マイクロカプセルと、総組成物の１０重量％以上の界面活性剤とを含み、化学的及び物理的に安定な液体組成物。香料マイクロカプセルは好ましくは、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合から作製される高分子外殻を含む。布地を洗濯するための方法は、布地を上記漂白組成物と接触させる工程を含む。
2012514667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸素漂白剤と、香料マイクロカプセルと、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤と、総組成物の１０重量％超過の界面活性剤とを含む、液体組成物。
【請求項２】
前記結晶性ヒドロキシル含有安定化剤がヒマシ油から誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記結晶性ヒドロキシル含有安定化剤が、以下のもの：
ｉ）
【化１】
2012514667.tif 000009
（式中、
【化２】
2012514667.tif 000010
であり、Ｒ２はＲ１又はＨであり、Ｒ３はＲ１又はＨであり、Ｒ４は独立して、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むＣ１０〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）；
ｉｉ）
【化３】
2012514667.tif 000011
（式中、
【化４】
2012514667.tif 000012
であり、Ｒ４はｉ）で上記に定義された通りであり、Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋、若しくはＡｌ３＋、又はＨである）；及び
ｉｉｉ）これらの混合物
からなる群から選択される式を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、総組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜３重量％、最も好ましくは０．３重量％〜２重量％の前記結晶性ヒドロキシル含有安定化剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記香料マイクロカプセルが、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合から作製される高分子外殻を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記過酸素漂白剤が、過酸化水素、過酸化水素の水溶性源、有機又は無機過酸、ヒドロペルオキシド、及びジアシルペルオキシド、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、総組成物の０．１重量％〜３０重量％の前記過酸素漂白剤又はこれらの混合物、好ましくは総組成物の１重量％〜２０重量％、最も好ましくは３重量％〜１０重量％の前記過酸素漂白剤又はこれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、総組成物の０．５重量％未満のキレート化剤、好ましくは総組成物の０．５重量％未満のＨＥＤＰを更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物のｐＨが５〜９である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
布地を未希釈の又は希釈した形態の前記液体組成物に接触させる工程と、前記布地を前記液体組成物に接触させる工程の前に、及び／又は前記接触させる工程中に、及び／又は前記接触させる工程の後に、水と、従来の洗濯洗剤、好ましくは少なくとも１種の界面活性剤を含む洗濯洗剤と、を含む水槽で前記布地を洗浄する工程と、を含む、請求項１〜９のいずれか一項で定義されるような組成物で布地を処理する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漂白組成物、より具体的には香料マイクロカプセルを含む過酸素漂白剤含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸素漂白剤含有組成物は、洗濯洗剤、洗濯添加剤又は更には洗濯前処理剤としての洗濯用途に関して広範に記載されてきた。漂白性能に加えて好ましい香りを送達する目的だけでなく、全般的な消費者にとっての漂白組成物の許容性を改善する目的で、過酸素漂白剤含有組成物を含む多くの漂白組成物は香料を含む。
【０００３】
実際に、今日では良好な香料を有することが消費者にとっては重要であり、一部の組成物は、洗濯物に好ましい香りを付与することを主目的としている。したがって、優れたホワイトニング及び洗浄性能に加え、好ましい香りを洗濯物に与える組成物を提供することは、当該技術分野において有意な利点になり得る。しかしながら従来の漂白組成物への、香料などの一部の成分の組み込みは、漂白組成物がこれらの特定の成分と化学的に反応するという傾向に起因して常に問題を呈してきた。
【０００４】
ほとんどの場合、これらの化合物の添加は漂白組成物を不安定なものにする。より具体的には、このような漂白組成物は化学的に不安定なものである。つまり活性成分が経時的に消失し、それに伴ない組成物の効果が低下する傾向がある。この効果は、香料を組み込む場合に特に有意である。香料は保管時に漂白成分と反応し、その結果生じる組成物は、所望の効果、すなわち洗濯処理することによって良好な香りを送達するという効果を有していない。
【０００５】
この問題を打開するためにいくつかの異なる方法が用いられてきた。洗剤及び漂白組成物に香料を導入することを考慮するこれらの方法の一つは、香料が封入された粒子形態のマイクロカプセル及び／又は化合物を使用するものである。以下の文書は、香料マイクロカプセルを含む漂白組成物に利用可能な、代表的な既知の技術である：
国際公開第００／０３２７３５号（２０００年６月８日公開）は、マイクロカプセル化形態の香料を含有している、漂白配合物を開示する。
【０００６】
米国特許第２００３／０１２２２２号（２００３年７月３日公開）は、少なくとも１種の香料を包み込む疎水性材料コアを有するカプセルを含む、洗剤及び洗浄剤に関する。
【０００７】
しかしながら、漂白組成物に粒子形態のこのようなマイクロカプセル及び／又は化合物を添加することは、製品を物理的に不安定なものにする傾向がある。実際に、これらの漂白組成物は、特に保管時及び／又は移送時に沈降及び／又は析出する傾向がある。加えて、漂白組成物に粒子形態のこのようなマイクロカプセル及び／又は化合物を添加することは、多くの場合組成物を不均質にし、及び／又は組成物表面に層を形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第００／０３２７３５号
【特許文献２】米国特許第２００３／０１２２２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、香料マイクロカプセルが安定的に懸濁された漂白組成物を配合することに対して必要性が存在する。
【００１０】
したがって本発明は、洗濯処理することにより良好な香りを送達すると同時に、優れた漂白性能も有する、安定的な漂白組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、過酸素漂白剤と、香料マイクロカプセルと、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤と、総組成物の１０重量％超過の界面活性剤とを含む、液体組成物を提供することで、上に定義された必要性を充足する。本発明のマイクロカプセルは好ましくは、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合から作製される高分子外殻を含む。
【００１２】
驚くべきことに、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤及び総組成物の１０重量％超過の界面活性剤を含む過酸素漂白組成物に、本発明のマイクロカプセルを組み込むことにより、香料マイクロカプセルを安定的に懸濁できることが判明している。
【００１３】
マイクロカプセルを漂白剤製品中に安定的に懸濁することにより、漂白組成物中の香料マイクロカプセルが、保管及び／又は移送時に製品から沈降及び／又は析出する傾向が軽減される。
【００１４】
漂白組成物製品からマイクロカプセルが沈降及び／又は析出する傾向が軽減される結果として、消費者は、この組成物で処理することにより洗濯物に堆積することになる、香料をより一貫して有する。更に、漂白組成物製品からマイクロカプセルが沈降及び／又は析出する傾向が軽減される結果として、製品の外観は均質のまま維持されることになる。
【００１５】
他の態様では、本発明は、布地を洗濯するための方法にも関し、この方法は、布地を本発明の漂白組成物と接触させる工程を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】（Ａ）いずれの結晶性ヒドロキシル含有安定化剤も含まない液体組成物と、（Ｂ）結晶質ヒドロキシル含有安定化剤を含む液体組成物のレオロジー特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、過酸素漂白剤と、香料マイクロカプセルと、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤と、総組成物の１０重量％超過の界面活性剤とを含む、液体組成物に関する。
【００１８】
本発明の漂白組成物は化学的に安定であり、かつ物理的に安定である。「化学的に安定」は、組成物が香料の漏れを制限し、かつこの組成物に含有される活性成分（香料など）が時間と共に消失する傾向を有していないことを意味する。
【００１９】
加えて本明細書において、「化学的に安定」はまた、異なる成分間で反応することに起因する化学変化が実質的に生じないことを意味する。この用語はまた、本発明の、過酸素漂白剤を含んでいるこのような組成物が、５０℃にて２週間経過させた時点で有効酸素を２０％超過して損失することはないことを意味する。本明細書の組成物の化学安定性は、組成物製造後の所与の保管時間での有効酸素濃度を測定することにより、評価することができる。有効酸素濃度は、当該技術分野において既知の化学的な滴定法（ヨウ素滴定法、過マンガン酸滴定法及びセリウム滴定法など）により測定することができる。この方法、及び適切な方法の選択についての基準は、例えば「Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅ」，Ｗ．Ｃ．Ｓｃｈｕｍｂ、Ｃ．Ｎ．Ｓａｔｔｅｒｆｉｅｌｄ及びＲ．Ｌ．Ｗｅｎｔｗｏｒｔｈ、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９５５及び「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ」、Ｄａｎｉｅｌ  Ｓｗｅｒｎ、Ｅｄｉｔｏｒ  Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０に記載されている。別の方法としては、この組成物の化学的な安定性はまた、組成物を収容している容器又は瓶の膨張を視覚的に観察することによっても評価することができる。
【００２０】
本発明の漂白組成物は物理的に安定である。本明細書において、「物理的に安定」は、本発明の組成物は、ストレス条件（例えば４０℃にて２週間にわたる）下に曝露させた際に、２つ以上の相に分離しないことを意味する。「物理的に安定」はまた、本発明の組成物が沈降及び／又は析出しないこと、特に保管及び／又は移送時に沈降及び／又は析出しないことも意味する。加えて、この用語はまた、マイクロカプセルが組成物中に懸濁されたまま留まり、したがって製品が均質のまま維持されることも意味する。
【００２１】
液体組成物
本発明に従う漂白組成物は液体組成物として配合される。「液体」は、液体、ゲル及びペーストを含むものを意味する。
【００２２】
漂白組成物は、必須ではないが好ましくは水性組成物として配合される。本明細書において、液体漂白組成物は使用の便宜上好まれる。本発明の好ましい液体漂白組成物は水性であり、そのためこの組成物は、好ましくは水を含んでいてもよく、より好ましくは組成物全体の６０重量％〜９８重量％、更により好ましくは８０重量％〜９７重量％、最も好ましくは８５重量％〜９７重量％の量で水を含んでいてもよい。
【００２３】
好ましい実施形態においては、本発明に従う液体組成物は中性〜酸性のｐＨ範囲で配合され、すなわち本組成物のｐＨは、２５℃にて未希釈の組成物を測定した場合に好ましくは５〜９、より好ましくは６〜８である。この中性〜酸性のｐＨの範囲内で、過酸素漂白剤の、最適な化学安定性と漂白及び／又はクリーニング性能とが得られる。
【００２４】
より正確には、本明細書の液体漂白組成物のｐＨは、所与のオーダー内で増加させることが好ましく、２５℃で未希釈の製品を測定した場合に好ましくは少なくとも、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５又は５である。
【００２５】
独立して、本明細書の液体漂白組成物のｐＨは、所与のオーダー内で増加させることが好ましく、２５℃で未希釈の製品を測定した場合に好ましくは９、８．５、８、７．５、７、６．５、６又は５．５以下である。
【００２６】
したがって、本明細書の組成物は、必要に応じてｐＨを調整するために酸又は塩基を更に含んでいてもよい。本明細書で好ましい酸は、有機若しくは無機酸、又はこれらの混合物である。好ましい有機酸は、酢酸、クエン酸、又はこれらの混合物である。好ましい無機酸は、硫酸、リン酸、又はこれらの混合物である。本明細書で使用するのに特に好ましい酸は無機酸であり、最も好ましいものは硫酸である。存在する場合、かかる酸の典型的な濃度は、総組成物の０．０１重量％〜３．０重量％であり、好ましくは０．０５重量％〜２．０重量％であり、より好ましくは０．１重量％〜１．０重量％である。本明細書で使用される塩基は、有機又は無機塩基であり得る。本明細書で用いるのに好適な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び／若しくは水酸化リチウムのような苛性アルカリ、並びに／又は酸化ナトリウム及び／若しくは酸化カリウムのようなアルカリ金属酸化物、又はこれらの混合物である。好ましい塩基は、苛性アルカリ、より好ましくは水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムである。その他の好適な塩基としては、アンモニア、炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムが挙げられる。存在する場合、かかる塩基の典型的な濃度は、総組成物の０．０１重量％〜１．０重量％であり、好ましくは０．０５重量％〜０．８重量％であり、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％である。
【００２７】
過酸素漂白剤
本発明に従う漂白組成物は、必須要素として過酸素漂白剤を含む。過酸素漂白剤の存在は、優れた漂白及び洗浄効果を提供する。
【００２８】
本明細書で使用するのに好適な過酸素漂白剤は、好ましくは、過酸化水素、過酸化水素の水溶性源、有機又は無機過酸、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書で使用するとき、過酸化水素源は、水との接触により過酸化水素イオンを生成する任意の化合物を指す。本明細書で用いるのに好適な水溶性過酸化水素源としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩及び過ケイ酸塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
本明細書で用いるのに好適なジアシルペルオキシドとしては、脂肪族、芳香族及び脂肪族−芳香族ジアシルペルオキシド、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
本明細書で用いるのに好適な脂肪族ジアシルペルオキシドはジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、過酸化ジミリストイル、又はこれらの混合物である。例えば本明細書で用いるのに好適な芳香族ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルである。例えば本明細書で用いるのに好適な脂肪族−芳香族ジアシルペルオキシドは、ラウロイルベンゾイルペルオキシドである。
【００３１】
本明細書で用いるのに好適な有機又は無機過酸としては、モノ過硫酸塩などの過硫酸塩、ジぺルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）などのぺルオキシ酸、過フタル酸マグネシウム、過ラウリン酸、フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）、過安息香酸及びアルキル過安息香酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
本明細書で用いるのに好適なヒドロペルオキシドは、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロペルオキシド、ジ−イソプロピルベンゼン−モノヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド及び２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、及びこれらの混合物である。このようなヒドロペルオキシドは、特に布地及び色調に対して安全でありながらも、任意の洗濯用途で使用する場合に優れた漂白性能を送達するという利点を有する。
【００３３】
本明細書において好ましい過酸素漂白剤は過酸化水素、過酸化水素の水溶性源、有機又は無機過酸、ヒドロペルオキシド、及びジアシルペルオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３４】
本明細書においてより好ましい過酸素漂白剤は過酸化水素、過酸化水素の水溶性源、及びジアシルペルオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書において更により好ましい過酸素漂白剤は過酸化水素、過酸化水素の水溶性源、脂肪族ジアシルペルオキシド、芳香族ジアシルペルオキシド、及び脂肪族−芳香族ジアシルペルオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書において最も好ましい過酸素漂白剤は過酸化水素、過酸化水素の水溶性源、又はこれらの混合物である。
【００３５】
本発明に従う液体組成物は、総組成物の０．１重量％〜３０重量％の上記過酸素漂白剤を含む。好ましくは、本明細書の漂白組成物は、総組成物の１重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１５重量％、より好ましくは３重量％〜１０重量％の上記過酸素漂白剤を含み得る。
【００３６】
本発明に従う漂白組成物中の過酸素漂白剤の存在は、漂白可能な染みのような点染み（例えばコーヒー、飲料、食事）が挙げられる様々なタイプの汚れに対する、本発明の組成物の優れた漂白及び／又はクリーニング性能に寄与する。更に本明細書において、過酸素漂白剤は、例えば、布地、特に染色された布地に対してより安全であるとみなされているような次亜ハロゲン酸漂白剤などの他の酸化剤に勝る酸化剤として選択される。
【００３７】
本明細書において、「漂白可能な染み」は、任意の敷物に見出される場合のある、漂白剤感受性の成分を含有している任意の汚れ又は染み（例えばコーヒー又は紅茶などの染み）を意味する。
【００３８】
香料マイクロカプセル
本発明の液体組成物は必須成分として香料マイクロカプセルを含む。本明細書において、「香料マイクロカプセル」は、マイクロカプセルに封入された香料を意味する。
【００３９】
本発明の香料マイクロカプセルは、少なくとも１種の香料を包み込むコア材料と、壁材と、上記コア材料を少なくとも部分的に囲む殻とを含む。
【００４０】
本発明の壁材は、物理的及び化学的特性の特定の組み合わせを有する。カプセル殻の物理的及び化学的特性は、破壊強度、粒径、粒子壁厚及び香料マイクロカプセルの漏れ性である。この物理的及び化学的特性は、当業者により一般に使用されている技術及び方法により評価することができる。したがって、出願者らの試験方法に従って試験したとき、上記マイクロカプセルの少なくとも７５％、８５％又は更には９０％は、０．２ＭＰａ〜１０ＭＰａ、０．４ＭＰａ〜５ＭＰａ、０．６ＭＰａ〜３．５ＭＰａ、又は更には０．７ＭＰａ〜３ＭＰａの破壊強度、及び０％〜３０％、０％〜２０％、又は更には０％〜５％のマイクロカプセルの漏れ性を有する。本発明の一態様では、上記香料マイクロカプセルの少なくとも７５％、８５％又は更には９０％は、１マイクロメートル〜８０マイクロメートル、５マイクロメートル〜６０マイクロメートル、１０マイクロメートル〜５０マイクロメートル、又は更には１５マイクロメートル〜４０マイクロメートルの粒径を有する。
【００４１】
本発明の他の態様では、上記マイクロカプセルの７５％、８５％又は更には９０％は６０ｎｍ〜２５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１８０ｎｍ、又は更には１００ｎｍ〜１６０ｎｍの壁厚を有する。
【００４２】
本発明の一実施形態では、マイクロカプセルの壁材は、好適な樹脂（アルデヒドとアミンとの反応生成物が挙げられる）を含む。本発明に従う好適なアルデヒドとしてはホルムアルデヒドが挙げられ、好適なアミンとしてはメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコルリル、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なメラミンには、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン及びこれらの混合物が挙げられる。好適な尿素には、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、及びこれらの混合物が挙げられる。製造に好適な材料は、以下の企業のうちの１つ以上から入手することができる：Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｅｓｙ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）、ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態では、マイクロカプセルの壁は、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合から作製される。
【００４４】
本発明の一態様では、香料マイクロカプセルのコアは、香料原材料からなる群から選択される材料を含む。
【００４５】
本発明の一態様では、上記香料マイクロカプセルは、総粒子重量に基づいて２０重量％〜９５重量％、５０重量％〜９０重量％、７０重量％〜８５重量％、又は更には８０重量％〜８５重量％の香料組成物を含む。
【００４６】
本明細書で用いるのに好適な香料としては、嗅覚的に審美的な効果を提供し、及び／又は製品が有し得る何らかの「化学的」な臭気を覆い隠す材料が挙げられる。したがって、「香料」は、所望の嗅覚特性を有する任意の物質を意味する。このような物質としては、香水又は洗濯洗剤又は洗浄製品組成物に一般に使用される、全ての芳香剤又は香料が含まれる。
【００４７】
このような香料は、中性で、半合成的な又は合成的な起源を有し得る。好ましくは、香料は、炭化水素、アルデヒド又はエステルを含む物質の部類から選択される。
【００４８】
また、本発明の香料としては、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ジャコウ、パチョリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、松根油、及びシダー油などの成分の複合混合物を含み得る、天然の抽出物及び／又はエッセンスも挙げられる。本発明に従う香料は、単独の物質として又は他の物質との混合物として使用することができる。
【００４９】
したがって、マイクロカプセルのコアは、単独の疎水性材料として香料のみを含む場合があり、あるいはマイクロカプセルのコアは、香料に加えて、香料を溶解又は分散する疎水性材料を更に含む場合がある。
【００５０】
芳香剤又は香料に加え、コア材料として使用することができる疎水性材料としては、全ての種類の植物油、動物油、鉱物油、パラフィン、クロロパラフィン、フッ化炭素及び他の合成油が挙げられる。
【００５１】
かかる材料は、ヒマシ油（caster oil）、ココナッツ油、綿実油、ブドウ油、菜種、大豆油、コーン油、パーム油、亜麻仁油、ベニバナ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ココナッツ油、パーム核油、ヒマシ油（castor oil）、レモン油及びこれらの混合物などの、純粋な及び／又はブレンドされた植物油などの、植物油；植物油のエステル、ジブチルアジパート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルアジパート、ベンジルオクチルアジパート、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート及びこれらの混合物などのエステル；８０℃を超える沸点を有する直鎖若しくは分枝鎖炭化水素などの、直鎖若しくは分枝鎖炭化水素；部分水素化テルフェニル、ジアルキルフタレート、モノイソプロピルビフェニルなどのアルキルビフェニル、ジプロピルナフタレンなどのアルキル化ナフタレン、ケロシンなどの石油スピリット、鉱油及びこれらの混合物；ベンゼン、トルエン及びこれらの混合物などの芳香族溶剤；シリコーン油；並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料からなる群から選択され得る。
【００５２】
本明細書での使用に好適な香料成分及び組成物は、当該技術分野において既知の従来のものである。どのような香料成分又は香料の量を選択するかは、主に審美的考慮に基づく。
【００５３】
当該技術分野において見出すことのできる好適な香料化合物及び組成物としては、米国特許番号第４，１４５，１８４号（Ｂｒａｉｎ及びＣｕｍｍｉｎｓ、１９７９年５月２０日発行）、同第４，２０９，４１７号（Ｗｈｙｔｅ、１９８０年６月２４日発行）、同第４，５１５，７０５号（Ｍｏｅｄｄｅｌ、１９８５年５月７日発行）、及び同第４，１５２，２７２号（Ｙｏｕｎｇ、１９７９年５月１日発行）が挙げられる。
【００５４】
結晶性ヒドロキシル含有安定化剤
本発明の液体組成物は、重要な成分として、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤を含む。この剤の存在は、実際に組成物の物理的安定性を改善する。
【００５５】
結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は、液体組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜３重量％、最も好ましくは０．３重量％〜２重量％で本発明の液体組成物中に存在し得る。
【００５６】
結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪石鹸水不溶性ワックス様物質とすることができる。本発明に従う結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は、好ましくはヒマシ油誘導体であり、特に硬化ヒマシ油である。より好ましい実施形態では、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤はヒマシワックスである。
【００５７】
本発明の別の実施形態では、本発明の結晶性ヒドロキシル含有剤は以下のもの：
ｉ）
【化１】
2012514667.tif 000003
（式中、
【化２】
2012514667.tif 000004
であり、
Ｒ２はＲ１又はＨであり、Ｒ３はＲ１又はＨであり、Ｒ４は独立して少なくとも１つのヒドロキシル基を含むＣ１０〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルである）；
ｉｉ）
【化３】
2012514667.tif 000005
（式中、
【化４】
2012514667.tif 000006
であり、
Ｒ４はｉ）で上記に定義された通りであり、ＭはＮａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋若しくはＡｌ３＋、又はＨである）；及び
ｉｉｉ）これらの混合物
からなる群から選択される。
【００５８】
あるいは、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は以下の式を有し得る：
【化５】
2012514667.tif 000007
式中、（ｘ＋ａ）は１１〜１７であり、（ｙ＋ｂ）は１１〜１７であり、及び（ｚ＋ｃ）は１１〜１７である。好ましくは、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は、ｘ＝ｙ＝ｚ＝１０であり及び／又はａ＝ｂ＝ｃ＝５である式を有する。
【００５９】
市販の結晶性ヒドロキシル含有安定化剤としては、Ｔｈｉｘｃｉｎ（登録商標）（Ｒｈｅｏｘ，Ｉｎｃ．）が挙げられる。
【００６０】
Ｔｈｉｘｃｉｎ（登録商標）に加え、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤としての使用に好適な別の材料としては、限定するものではないが以下の式の化合物が挙げられる：
Ｚ−（ＣＨ（ＯＨ））ａ−Ｚ’
式中、ａは２〜４であり、好ましくはａは２であり、Ｚ及びＺ’は疎水基、特にＣ６〜Ｃ２０アルキル若しくはシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル若しくはアラルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール又はこれらの混合物から選択される疎水基である。所望により、Ｚはエーテル又はエステルと同様に、１個以上の非極性酸素原子を含有することができる。このような代替的な物質の非限定的な例は、１，４−ジ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−トレイトールのＲ，Ｒ及びＳ，Ｓ形態、並びに任意の混合物であり、光学的に活性であるか又は活性ではない。
【００６１】
界面活性剤
本発明の組成物は、必須成分として界面活性剤又はこれらの混合物を含む。
【００６２】
組成物は、総組成物の１０重量％〜４０重量％、好ましくは１２重量％〜３０重量％、より好ましくは１５重量％〜２５重量％の界面活性剤を含む。
【００６３】
このような特定の量で界面活性剤が存在することが、組成物の優れたクリーニング性能並びに良好な物理的安定性をもたらすのに必須である。
【００６４】
本明細書で用いるのに好適な界面活性剤としては、任意の非イオン性、アニオン性、双極性イオン性、カチオン性及び／又は両性界面活性剤が挙げられる。本明細書で用いるのに特に好適な界面活性剤は、本明細書で以降に記載の、アルコキシル化非イオン性界面活性剤及び／又はポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤及び／又はアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、並びに／あるいは双極性イオン性ベタイン界面活性剤のような双極性界面活性剤である。
【００６５】
好適な非イオン性界面活性剤としては、アルコキシル化非イオン性界面活性剤が挙げられる。本明細書において好ましいアルコキシル化非イオン性界面活性剤は式ＲＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨ（式中、ＲはＣ６〜Ｃ２２アルキル鎖又はＣ６〜Ｃ２８アルキルベンゼン鎖であり、ここでｎは０〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは２〜１５、最も好ましくは２〜１２である）に従うエトキシル化非イオン性界面活性剤である。本明細書で用いるのに好ましいＲ鎖はＣ８〜Ｃ２２アルキル鎖である。本明細書において、プロポキシル化非イオン性界面活性剤及びエトキシル化／プロポキシル化非イオン性界面活性剤もまた、本明細書で上記に定義されるエトキシル化非イオン性界面活性剤の代わりに、あるいはかかる界面活性剤と一緒に用いることができる。
【００６６】
好ましいエトキシル化非イオン性界面活性剤は、上記の式に従う、実質的に直鎖のエトキシル化非イオン性界面活性剤である。本明細書において、「直鎖」は、非イオン性界面活性剤（原材料）の基材として用いられる脂肪族アルコールの総量の、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％、及び最も好ましくは１００重量％が直鎖（すなわち直線状鎖）脂肪族アルコールである、脂肪族アルコールを意味する。
【００６７】
本明細書で用いるのに好適な、実質的に直鎖のエトキシル化非イオン性界面活性剤はＭａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４−７（Ｒは直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキル鎖の混合であり、ｎは７である）、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４−４（Ｒは直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキル鎖の混合であり、ｎは４である）、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４−３（Ｒは直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキル鎖の混合であり、ｎは３である）、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４−２（Ｒは直鎖Ｃ１２及びＣ１４アルキル鎖の混合であり、ｎは２である）、又はこれらの混合物である。本明細書において好ましいものは、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４−７、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４−４、又はこれらの混合物である。これらのＭａｒｌｉｐａｌ（登録商標）界面活性剤はＣｏｎｄｅａから市販されている。
【００６８】
好ましいエトキシル化非イオン性界面活性剤は上記の式に従い、かつ１６を下回る、好ましくは１５を下回る、及びより好ましくは１４を下回るＨＬＢ（親水性−親油性バランス）を有する。これらのエトキシル化非イオン性界面活性剤は、良好な油落とし特性をもたらすことが見出されてきた。
【００６９】
したがって、本明細書で用いるのに好適なエトキシル化非イオン性界面活性剤はＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）又はＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）エトキシル化非イオン性界面活性剤シリーズである。本明細書において好ましいものは、Ｄｏｂａｎｏｌ（登録商標）９１−２．５、又はＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ３、又はＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＯ３、又はＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）２５Ｌ３、又はＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２３−３、又はＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２３−２、又はＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）４５−７、Ｄｏｂａｎｏｌ（登録商標）９１−８、又はＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）９１−１０、又はＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）９１−１２、又はこれらの混合物である。これらのＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）界面活性剤はＳＨＥＬＬから市販されている。これらのＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）界面活性剤はＢＡＳＦから市販され、これらのＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）界面活性剤はＵＮＩＯＮ  ＣＡＲＢＩＤＥから市販されている。
【００７０】
本明細書で用いるのに好適なアルコキシル化非イオン性界面活性剤の化学的な調製方法としては、所望の割合での、対応するアルコールとアルキレンオキシドとの縮合が挙げられる。このような方法は当業者に周知であり、当該技術分野において広範に記載されてきた。
【００７１】
本明細書で用いるのに好適な双極性イオン性ベタイン界面活性剤は、比較的広範なｐＨにおいて、カチオン性親水基（すなわち四級アンモニウム基）とアニオン性親水基の両方を同じ分子上に含有する。典型的なアニオン性親水基は、カルボキシレート及びスルホネートであるが、スルフェート、ホスホネートなどのような他の基も使用することができる。本明細書で使用される双極性イオン性ベタイン界面活性剤の一般式は：Ｒ１−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）Ｒ４Ｘ−（式中、Ｒ１は疎水基であり、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシアルキル又は他の置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシアルキル又はＲ２にも結合してＮを有する環状構造を形成し得る他の置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又はＣ１〜Ｃ６スルホン酸基であり、Ｒ４はカチオン性窒素原子を親水基に結合させる部分であり、典型的にはアルキレン、ヒドロキシアルキレン、又は１〜１０個の炭素原子を含有しているポリアルコキシ基であり、かつＸは親水基であり、カルボキシレート又はスルホン酸基である）である。
【００７２】
好ましい疎水基Ｒ１は脂肪族又は芳香族の、飽和又は不飽和の、置換又は未置換の炭化水素鎖であり、アミド基、エステル基などの結合基を含有し得る。より好ましいＲ１は、１〜２４個、好ましくは８〜１８個、及びより好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有する、アルキル基である。これらの単純なアルキル基は費用及び安定性の理由から好ましい。しかしながら、疎水基Ｒ１はまた、式Ｒａ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ（Ｒｂ）２）ｍ（式中、Ｒａは脂肪族又は芳香族の、飽和又は不飽和の、置換又は未置換の炭化水素鎖であり、好ましくはアルキル基は８〜２０個、好ましくは最大で１８個、より好ましくは最大で１６個の炭素原子を含有し、Ｒｂは水素及びヒドロキシル基からなる群から選択され、かつｍは１〜４、好ましくは２〜３、より好ましくは３であり、任意の（Ｃ（Ｒｂ）２）部分には１個以下のヒドロキシル基を有する）のアミドラジカルであってもよい。
【００７３】
好ましいＲ２は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、より好ましくはメチルである。好ましいＲ３はＣ１〜Ｃ４スルホン酸基又はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、より好ましくはメチル基である。好ましいＲ４は（ＣＨ２）ｎ（式中、ｎは１〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３の整数である）である。
【００７４】
本明細書において組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ３Ｍ（式中、好ましくはＲはＣ１０〜Ｃ２４ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキルであり、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ又は、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び第四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウム（piperdinium）カチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウムカチオン及び同様物）などのカチオンである）の水溶性の塩又は酸が挙げられる。典型的には、低い洗浄温度（例えば５０℃を下回る温度）ではＣ１２〜１６アルキル鎖が好ましく、高い洗浄温度（例えば５０℃を上回る温度）ではＣ１６〜１８アルキル鎖が好ましい。
【００７５】
本明細書で用いるのに好適な他のアニオン性界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは未置換のＣ１０〜Ｃ２４アルキル又はＣ１０〜Ｃ２４アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基であり、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０アルキル若しくはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル若しくはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０を超え、典型的には０．５〜６であり、より好ましくは０．５〜３であり、かつＭはＨ又は例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム若しくは置換アンモニウムカチオンであり得るカチオンである）の水溶性の塩又は酸である。アルキルエトキシル化スルフェート並びにアルキルプロポキシル化スルフェートについて本明細書において考察される。置換アンモニウムカチオンの具体例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウム、及びテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム（piperdinium）のような第四級アンモニウムカチオン、並びに、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルカノールアミンから誘導されるカチオンなどが挙げられる。代表的な界面活性剤はＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（１．０）ＳＭ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（２．２５）ＳＭ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（３．０）ＳＭ）、及びＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（４．０）ＳＭ）であり、式中、Ｍは便宜的にナトリウム及びカリウムから選択される。
【００７６】
本明細書で用いるのに好適な他のアニオン性界面活性剤はスルホン化アニオン性界面活性剤であり、本明細書で用いるのに好適なスルホン化アニオン性界面活性剤としてはアルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルアルコキシル化スルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルアルコキシル化直鎖若しくは分枝鎖ジフェニルオキシドジスルホン酸塩又はこれらの混合物が挙げられる。本明細書で用いるのに好適なアルキルスルホン酸塩としては、式ＲＳＯ３Ｍ（式中、ＲはＣ６〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１８アルキル基、及びより好ましくはＣ１４〜Ｃ１７アルキル基であり、ＭはＨあるいは、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウムカチオン及び同様物）などのカチオンである）の水溶性の塩又は酸が挙げられる。本明細書で用いるのに好適なアルキルアリールスルホン酸塩としては、式ＲＳＯ３Ｍ（式中、ＲはＣ６〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１８アルキル基、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１６アルキル基で置換された、アリール、好ましくはベンジルであり、ＭはＨ又は例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、及び同様物）、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウム（piperdinium）カチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン及び同様物）などのカチオンである）の水溶性の塩又は酸が挙げられる。
【００７７】
本明細書において、「直鎖アルキルスルホン酸塩」は未置換のアルキルスルホン酸塩を意味し、ここでアルキル鎖は６〜２０個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子、より好ましくは１４〜１７個の炭素原子を含み、このアルキル鎖は末端の１つがスルホン化されている。
【００７８】
本明細書で用いるのに好適なアルコキシル化スルホン酸塩界面活性剤は、式Ｒ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖のＣ６〜Ｃ２０アルキル成分、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルを有する、未置換のＣ６〜Ｃ２０アルキル、ヒドロキシアルキル又はアルキルアリール基であり、Ａはエトキシ又はプロポキシ又はブトキシ単位であり、ｍは０を超え、典型的には０．５〜６、より好ましくは０．５〜３であり、かつＭはＨ又は例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム若しくは置換アンモニウムカチオンであり得るカチオンである）に従うものである。アルキルエトキシル化スルホン酸塩、アルキルブトキシ化スルホン酸塩並びにアルキルプロポキシル化スルホン酸塩は本明細書において想到される。置換アンモニウムカチオンの具体例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム、及びテトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウム（piperdinium）のような第四級アンモニウムカチオン、並びに、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルカノールアミンから誘導されるカチオンなどが挙げられる。代表的な界面活性剤はＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）スルホン酸塩（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（１．０）ＳＯ３Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルホン酸塩（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（２．２５）ＳＯ３Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）スルホン酸塩（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（３．０）ＳＯ３Ｍ）、及びＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）スルホン酸塩（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（４．０）ＳＯ３Ｍ）である（式中、Ｍは便宜的にナトリウム及びカリウムから選択される）。特に好適なアルコキシル化スルホン酸塩としては、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから市販されているＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−２００（登録商標）のようなアルキルアリールポリエーテルスルホン酸塩が挙げられる。
【００７９】
本明細書において好適な他のアニオン性界面活性剤としてはスルホコハク酸塩界面活性剤、アルキルカルボン酸塩界面活性剤、スルホスクシナマート界面活性剤及びスルホスクシンアミド界面活性剤が挙げられる。
【００８０】
本明細書で用いるのに好適なアルキルカルボン酸塩界面活性剤は、式ＲＣＯ２Ｍ（式中、Ｒは、６〜２０個、好ましくは８〜１８個、より好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカル、並びにアルキル基中に６〜１８個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカル、からなる群から選択される、炭化水素基を表す）に従うものである。ＭはＨ又は例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム及び同様物など）又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び第四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウム（piperdinium）カチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物などのアルキルアミンから誘導した第四級アンモニウムカチオン、及び同様物など）などのカチオンを意味する。
【００８１】
洗浄目的のために有用な他のアニオン性界面活性剤も、本明細書で使用することができる。これらとしては、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム並びにモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩などの置換アンモニウム塩）、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解産物をスルホン化することにより調製されるスルホン化ポリカルボン酸（例えば英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されるもの）、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（最大で１０モルのエチレンオキシドを含有している）、Ｃ１４〜１６メチルエステルスルホン酸塩などのアルキルエステルスルホン酸塩、アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アシルイセチオネートなどのイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルポリグルコシドの硫酸塩などのアルキルポリ多糖の硫酸塩（以下に記載される非イオン性非硫酸化化合物）、分枝鎖第一級アルキル硫酸塩、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩形態のカチオンである）のものなどのアルキルポリエトキシカルボン酸塩を挙げることができる。ロジン、水素添加ロジン、並びにトール油中に存在する又はトール油から誘導される樹脂酸及び水素添加樹脂酸のような、樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適である。
【００８２】
同様に、本明細書で使用するのに好適な他のアニオン性界面活性剤としては、酸及び／又は塩形態のアシルサルコシン酸塩も挙げられる。天然脂肪酸の誘導体としては、上記アシルサルコシン酸塩が迅速にかつ完全に生分解可能なのものであり、良好な皮膚適合性を有する。
【００８３】
任意成分
本明細書の組成物は、キレート剤、ビルダー、ラジカルスカベンジャー、酸化防止剤、漂白活性化剤、汚れ懸濁ポリマー、触媒、増白剤、顔料及び染料などの、様々な他の任意成分を更に含み得る。
【００８４】
キレート剤
本発明の漂白組成物は、非常に好ましい任意成分としてキレート剤を含み得る。
【００８５】
好適なキレート化剤としては、ホスホネートキレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤、他のカルボキシレートキレート化剤、多官能置換された芳香族キレート化剤、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸又はこれらの混合物を含む群から選択されるもののような、当該技術分野において既知のもののうちいずれかであってよい。
【００８６】
本明細書で使用されるのに好適なホスホネートキレート剤としては、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）、アルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ニトリロトリメチレンホスホネート（ＮＴＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）を包含するアミノホスホネート化合物を挙げることができる。ホスホン酸塩化合物は、その酸形態であるか又はその酸性官能基の一部若しくは全ての上での異なるカチオンの塩として存在し得る。本発明で用いるのに好ましいホスホネートキレート剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）及びエタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。このようなホスホネートキレート剤は、Ｍｏｎｓａｎｔｏから商標名ＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）で市販されている。
【００８７】
多官能性置換芳香族キレート剤も本明細書中の組成物において有用な場合がある。１９７４年５月２１日にＣｏｎｎｏｒらに対して発行された、米国特許第３，８１２，０４４号明細書を参照のこと。この種の酸型の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。本明細書で用いるのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸、又はアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩若しくはそれらの置換アンモニウム塩、又はこれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体については、米国特許第４，７０４，２３３号（Ｈａｒｔｍａｎ及びＰｅｒｋｉｎｓ、１９８７年１１月３日）に広く記載されている。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸は、例えば、商品名ｓｓＥＤＤＳ（登録商標）でＰａｌｍｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから市販されている。
【００８８】
本発明で用いるのに好適なアミノカルボキシレートとしては、酸型、又はアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩の形態の双方での、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノール−ジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）が挙げられる。本明細書で用いるのに特に好適なアミノカルボキシレートは、ジエチレントリアミン五酢酸、例えばＢＡＳＦから商品名Ｔｒｉｌｏｎ  ＦＳ（登録商標）で市販されているプロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）である。
【００８９】
更に、本発明で用いるカルボキシレートキレート剤としてはサリチル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
本明細書で用いるのに特に好ましいキレート剤は、アミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）、ジ−エチレン−トリアミノ−五酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート、１−ヒドロキシエタンジホスホネート、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸、及びこれらの混合物である。
【００９１】
典型的には、本発明に従う漂白組成物は、総組成物の５重量％まで、好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％、より好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％のキレート化剤又はその混合物を含み得る。
【００９２】
好ましくは組成物は、総組成物の０．５重量％未満のキレート剤、好ましくは、総組成物の０．５重量％未満のＨＥＤＰを含む。
【００９３】
ビルダー
本発明の漂白組成物は１種以上のビルダー及び／又は修飾ポリカルボキシレートコビルダーを更に含み得る。
【００９４】
好適なビルダーは、有機酸及びこれらの塩、ポリカルボキシレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。典型的には、このようなビルダーは少なくとも３のカルシウムイオン安定度定数（ｐＫＣａ）を有する。本明細書において、ビルダー又はこれらの混合物のｐＫＣａ値は、０．１ＭのＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ緩衝液（２５℃にてｐＨ  １０）及び０．１％の上記ビルダー又はこれらの混合物と共に標準的なカルシウムイオン電極を用いることで測定される。
【００９５】
ビルダーの例は、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、モノコハク酸、二コハク酸、オキシ二コハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、ジグリコール酸、カルボキシメチルタルトロン酸、二タルトロン酸及び他の有機酸又はこれらの混合物などの有機酸である。有機酸の好適な塩としては、アルカリ塩（好ましくはナトリウム又はカリウム）、アルカリ土類金属塩、アンモニウム又はアルカノールアミン塩が挙げられる。
【００９６】
このような有機酸及びこれらの塩はＪｕｎｇｂｕｎｚｌａｕｒ、Ｈａａｒｍａｎ  ＆  Ｒｅｉｍｅｎ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ又はＦｌｕｋａから市販されている。
【００９７】
他の好適なビルダーとしては、非常に様々なポリカルボキシレート化合物が挙げられる。本明細書で使用するとき、「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボン酸基、好ましくは少なくとも３個のカルボン酸基を有する化合物を指す。一般に、ポリカルボキシレートビルダーは、酸形態で組成物に加えることができるが、中和された塩又は「塩基過剰（overbase）」の形態で加えることもできる。塩の形態で用いる時は、ナトリウム、カリウム、及びリチウムのようなアルカリ金属塩、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。有用なポリカルボキシレートとしては、アクリル酸のホモポリマー、並びにアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが挙げられる。
【００９８】
他の有用なポリカルボキシレートビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、ニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の各種アルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換型アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシ二コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びこれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートが挙げられる。
【００９９】
好適なポリカルボキシレートはＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓから商品名Ｎｏｒａｓｏｌ（登録商標）又はＡｃｕｓｏｌ（登録商標）で市販されている。
【０１００】
本明細書において好ましいビルダーは、クエン酸塩、酒石酸塩、酒石酸モノコハク酸塩（tartrate monosuccinate）、二コハク酸酒石酸塩（tartrate disuccinate）、乳酸、シュウ酸、及びリンゴ酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書において更に好ましいビルダーは、クエン酸塩、酒石酸塩、酒石酸モノコハク酸塩、酒石酸二コハク酸塩、及びリンゴ酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書において最も好ましいビルダーは、クエン酸塩、酒石酸塩、酒石酸モノコハク酸塩、及び酒石酸二コハク酸塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０１】
典型的には、本明細書において漂白組成物は、総組成物の最大４０重量％まで、好ましくは０．０１重量％〜２５重量％、より好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜１０重量％の上記ビルダーを含み得る。
【０１０２】
本発明の組成物は、修飾されたポリカルボキシレートコビルダーを更に含み得る。用語「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレート基を有する化合物を指す。
【０１０３】
本明細書において、「修飾されたポリカルボキシレート」はポリカルボキシレート化合物の少なくとも１つの端部で、すなわちポリカルボキシレート鎖で、上記化合物が官能基（例えばホスホノ基）で修飾されていることを意味する。好ましい修飾されたポリカルボキシレートコビルダーは、ホスホノ末端基を有するポリカルボキシレートである。本明細書において、「ホスホノ末端基」は以下の式に従うホスホノ官能基を意味する：
【化６】
2012514667.tif 000008
式中、各Ｍは独立してＨ又はカチオンであり、好ましくはＭはどちらもＨである。
【０１０４】
ホスホノ末端基を有するポリカルボキシレートの好適な例は、ホスホノ末端基を有するアクリル酸とマレイン酸とのコポリマー、及びホスホノ末端基を有するアクリル酸のホモポリマーである。このような修飾されたポリカルボキシレートは、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓから、商標名Ａｃｕｓｏｌ  ４２５（登録商標）、Ａｃｕｓｏｌ  ４２０（登録商標）又はＡｃｕｓｏｌ  ４７０（登録商標）で市販されている。
【０１０５】
典型的には、本明細書において漂白組成物は、総組成物の最大４０重量％まで、好ましくは０．０１重量％〜２５重量％、より好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の上記修飾されたポリカルボキシレートコビルダーを含み得る。
【０１０６】
ラジカルスカベンジャー
本発明の組成物は、ラジカルスカベンジャー又はその混合物を含んでもよい。本明細書で使用するのに好適なラジカルスカベンジャーとしては、周知の置換モノ及びジヒドロキシベンゼン並びにそれらの類似体、アルキル及びアリールカルボキシレート並びにそれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用するのに好ましいこのようなラジカルスカベンジャーとしては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸、トルイル酸、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ベンジルアミン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、没食子酸ｎ−プロピル、又はそれらの混合物が挙げられ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエンが極めて好ましい。このようなＮ−没食子酸プロピルのようなラジカルスカベンジャーは、Ｎｉｐａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから商品名Ｎｉｐａｎｏｘ  Ｓ１（登録商標）で市販されている。使用する際には、本明細書においてラジカルスカベンジャーは、典型的には最大で総組成物の最大１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、より好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の範囲の量で存在する。
【０１０７】
ラジカルスカベンジャーの存在は、本発明の組成物が何らかの洗濯用途で使用される場合、特に洗濯前処理用途で使用される場合に、布地の伸張強度の損失及び／又は色調の変性を軽減し得る。
【０１０８】
漂白活性化剤
任意成分として、本発明の組成物は漂白活性化剤又はそれらの混合物を含み得る。本明細書において、「漂白活性化剤」は、過酸化水素と反応して過酸を生成する化合物を意味する。このようにして生成された過酸は、活性化された漂白剤を構成する。本明細書での使用に好適な漂白活性化剤としては、エステル、アミド、イミド又は無水物の分類に属するものが挙げられる。本明細書での使用に好適なこのような化合物の例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、３，５，５トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジペルオキシドデカン酸（例えば、米国特許第４，８１８，４２５号に記載のようなもの）及びペルオキシアジピン酸のノニルアミド（例えば、米国特許第４，２５９，２０１号に記載のようなもの）及びｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸（ＮＯＢＳ）である。同様に、置換又は未置換のベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタム又はこれらの混合物からなる群から選択される、Ｎ−アシルカプロラクタムが好適である。具体的な対象とする漂白活性化剤ファミリーは欧州特許第６２４  １５４号に開示され、特にこのファミリーで好ましいものはアセチルクエン酸トリエチル（ＡＴＣ）である。アセチルクエン酸トリエチルは、最終的にはクエン酸とアルコールに分解することから、環境に優しいという利点を有する。加えて、アセチルクエン酸トリエチルは、保管時には製品中で加水分解への良好な安定性を有し、効果的な漂白活性化剤である。最終的に、アセチルクエン酸トリエチルは組成物に良好な能力強化をもたらす。本発明に従う組成物は、総組成物の０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜７重量％の上記漂白活性化剤又はそれらの混合物を含み得る。
【０１０９】
布地漂白方法
他の態様では、本発明はまた、上述の組成物を用いる、布地漂白方法も包含する。
【０１１０】
本発明に従う液体漂白組成物は、漂白される布地に接触させる必要がある。これはいわゆる「前処理モード」（布地を濯ぐ又は洗浄し次いで濯ぐ前に液体組成物を未希釈で上記布地に適用する）又は「浸漬モード」（液体組成物をまず水槽中で希釈し、次いで布地を、濯ぐ前にこの槽に浸し、かつ漬ける）のいずれかで実施することができる。布地との接触はまた、「洗浄モードを通して」実施されてもよく、この場合には液体組成物は典型的な洗濯洗剤を溶解又は分散させることで形成される洗浄液の上部に添加する。
【０１１１】
布地を上記組成物と接触させた後に、上記組成物を完全に乾燥させる前に布地を濯ぐことは、いずれの場合においても必須である。
【０１１２】
前処理モードでは、この方法は、上記液体組成物を未希釈の形態で上記布地上に、あるいは少なくとも布地上の汚れた部位に適用する工程と、続いて上記布地を濯ぐ工程又は洗浄し次いで濯ぐ工程とを含む。このモードでは、組成物が上記布地上で乾燥するまで放置されはしないという条件で、未希釈の組成物を、上記布地を濯ぐ、又は洗浄し次いで濯ぐ前に、所望により、上記布地上に１分〜１時間にわたる時間範囲で残して作用させることができる。特に染みなどの場合には、上記布地は必要に応じてスポンジ又はブラシなどの手段により更にこすったりブラッシングすることも、あるいは２枚の布を互いにこすり合わせることもできる。
【０１１３】
一般的に「浸漬モード」として呼ばれる別のモードでは、この方法は、未希釈の形態の上記液体組成物を水槽に希釈して、希釈済み組成物を形成する工程を含む。水槽への液体組成物の希釈濃度は典型的には最大１：８５であり、好ましくは最大１：５０、より好ましくは１：２５である（組成物：水）。次いで布地を、液体組成物を含む水槽に接触させ、及びこの布地を最後には濯ぐ又は洗浄した後に濯ぐ。好ましくはこのような実施形態では、布地は液体組成物を含む水槽中に浸され、同様に好ましくは布地は１分〜４８時間、好ましくは１時間〜２４時間にわたる時間範囲で水槽中に漬け置かれる。
【０１１４】
「浸漬モード」の下位の実施形態としてみなすことができる更に別のモード（一般的に「洗浄モード時漂白」として呼ばれる）では、液体組成物はいわゆる洗濯用添加剤として使用される。並びに、このような実施形態では、水槽は、水に従来の洗濯洗剤を溶解又は分散させることにより形成される。未希釈の形態の液体組成物を水槽に接触させ、次いで布地を液体組成物を含有している水槽に接触させる。最後に、布地を濯ぐ。
【０１１５】
想定される最終用途に応じて、本明細書の組成物は、従来の瓶、ロールオン式瓶、スポンジ、刷毛又はスプレーを包含する様々な容器に包装できる。
【実施例】
【０１１６】
２種の液体組成物を調製した。一方は本発明に従い（０．２５％の硬化ヒマシ油−結晶性ヒドロキシル含有安定化剤を含む）、もう一方は本発明に従うが結晶性ヒドロキシル含有安定化剤を含まない。３５℃にて２週間、及び３０℃にて３週間にわたり保存した試料に対して安定性試験を実施した。どちらの場合もぺルオキシドの損失は見られなかった。クリープ法を用いてそれぞれの液体組成物についてレオロジー特性を測定した。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＡＲ２０００を使用して試験を実施した。この方法には、２０℃の試験温度に到達させるための調整工程と、１分間の平衡化時間を含む。クリープは２０℃にて剪断応力５．９７×１０−３Ｐａで実施した（平衡化時間２分）。次いで２０℃にて剪断応力５．９７×１０−３Ｐａで回復工程を実施した（平衡化時間２分）。この分析は試料１ｍＬで実施した。結果は、図１に見ることができる。図１Ａは、いずれの結晶質ヒドロキシル含有安定化剤も含まない液体組成物のレオロジー特性を示す。プロファイルはひずみ対時間（秒）（全体的な時間（秒））の測定値である。図１Ｂは、結晶質ヒドロキシル含有安定化剤を含む液体組成物についての対応するレオロジー特性を示す。これらのプロファイルから、剪断応力／曲線スロープとしてゼロ剪断粘度を計算することができる。この値から、沈降速度をストーク法則式を用いて計算することができる；
Ｖｓ＝ｄｐ２ｇ（ρμ−ρｍ）／１８η０
（式中、Ｖｓ＝沈降速度、η０＝ゼロ剪断粘度、ｄｐ＝粒径、ρμ＝粒子密度、ρｍ＝媒質密度、ｇ＝重力加速度）。
【０１１７】
密度１．００９ｇ／ｍＬ（香料マイクロカプセルに相当する）を有する２０μｍ粒子について、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤不含の場合には、沈降速度は−３ｃｍ／月であった一方で、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤が存在する場合には−１ｃｍ／月であった。この「−」の値は、マトリックスの密度がより高いことに起因して香料マイクロカプセルが表面に「浮かび上がっている」という事実に一致する。したがって、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤の存在下では、沈降速度は３倍ゆっくりであり、組成物の安定性は増加している。
【０１１８】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【図１】
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【国際調査報告】
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