(57)【要約】  例えば合成ガスのような、水素と一酸化炭素とを含む混合気体からアルコールを生産するための担持された触媒は、モリブデンとコバルトとの分子比を約２：１乃至約１：１、好ましくは約１．５：１として、コバルトとアルカリ金属分子との比を約１：０．０８乃至約１：０．３０、好ましくは約１：０．２６乃至０．２８として、モリブデン、コバルト、及び、プロモータアルカリ又はアルカリ土類金属の酸化物又は塩を含浸させた粒状不活性多孔質触媒基材の前駆物質から作られる。触媒は、還元環境において約６００℃乃至約９００℃、好ましくは約８００℃で触媒前駆体材料を還元することによって「活性化」される。アルコールは、少なくともＣＯとＨ２とを３：１乃至１：１の比率で含むガス混合物に、約２４０℃乃至約２７０℃で、１０００乃至１２００ｐｓｉの圧力下において、触媒を含む反応器を通過させることによって得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
およそ２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、特殊化された多孔性不活性材料に担持された、モリブデン、コバルト、又は、これらの合金、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属及び／又はこれらの水素化物を具えることを特徴とする担持された触媒。
【請求項２】
前記元素比が約１．５：１：０．２６乃至０．２８であることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項３】
前記基材が、特殊化された炭素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム及びアルミナの１つであることを特徴とする請求項２に記載の担持された触媒。
【請求項４】
前記基材がアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）であることを特徴とする請求項３に記載の担持された触媒。
【請求項５】
前記アルミナが球状粒子の形態であり、約１．５乃至約２．０ミリメートルの粒子サイズ（平均直径）、１立方ミリメートル当たり約０．６３グラムの密度、１グラム当たり約２１０ｍ２の表面積、及び、１グラム当たり約０．７５立方ミリメートルの細孔容積を有することを特徴とする請求項４に記載の担持された触媒。
【請求項６】
アルミナの粒子サイズが約１．８ミリメートルであることを特徴とする請求項５に記載の担持された触媒。
【請求項７】
前記アルカリ又はアルカリ土類金属がセシウムであることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項８】
前記基材に担持された約５．７乃至約１１．４重量％のＭｏを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項９】
前記基材に担持された約１．７５乃至約３．５重量％のＣｏを具えることを特徴とする請求項８に記載の担持された触媒。
【請求項１０】
前記担体に担持された約８．５乃至約１０重量％のモリブデンを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項１１】
前記担体に対して約０．７３乃至約２．９重量％で前記基材の上に載せられたＣｓを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項１２】
前記担体に対して約０．７３乃至約２．２重量％で前記基材に載せられたＣｓを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項１３】
ＭｏとＣｏとアルカリ又はアルカリ土類金属とが約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、特殊化された多孔性不活性材料に担持された、モリブデンの塩又は酸化物、コバルト、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属プロモータを具えることを特徴とする担持された触媒のための前駆物質。
【請求項１４】
ＭｏとＣｏとアルカリ又はアルカリ土類金属とが約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、モリブデンの塩又は酸化物、コバルト、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属プロモータを担持する特殊化された多孔性不活性材料を、還元雰囲気中において約６００℃乃至約９００℃の温度に約３時間乃至約７時間加熱するステップを具えることを特徴とする担持された触媒の生産方法。
【請求項１５】
ＭｏとＣｏとアルカリ又はアルカリ土類金属とが約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、モリブデンの塩とコバルトの塩とアルカリ又はアルカリ土類金属のプロモータの塩とを特殊化された多孔性不活性材料に含浸させるステップと、
少なくともＭｏ及びＣｏを含浸させた塩を焼成し、得られた材料を還元雰囲気において約６００℃乃至約９００℃の温度に約３時間乃至約１０時間加熱するステップと、
を具えることを特徴とする担持された触媒の生産方法。
【請求項１６】
水素と一酸化炭素とを含むガスからアルコールを生産する方法であって、
約２４０乃至約２７０℃の温度、約１０００乃至約１２００ｐｓｉｇの圧力下、及び、約４０００から約６０００ｈ−１のガス時間毎空間速度において、特殊化された多孔性不活性材料に担持されたモリブデン元素、コバルト元素、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属及び／又はそれらの水素化物を約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で含む担持された触媒を含む反応器に、ガスを通過させるステップと、を具えることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００８年７月３日に提出した米国仮特許出願第６１／０７８，０４２号の優先権を主張する。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、最終的にアルコールを生成するためにＣＯ及びＨ２などのガス成分の反応を容易にするのに特に有用な触媒の分野、及び、それらの調製及び使用に関する。米国特許第４８２５０１３号、第４７５２６２２号、第４８８２３６０号、第４８３１０６０号、第４７５２６２３号、第４６０７０５５号、第４６０７０５６号及び第４６６１５２５号が典型である。
【発明の概要】
【０００３】
本発明は、担持された触媒の前駆物質、担持された触媒、及び、そのような触媒の生産方法、並びに、それらの触媒を用いて、例えば合成ガスのような水素と一酸化炭素とを含む混合気体からアルコールを生産する方法に及ぶ。担持された触媒の前駆物質は、コバルトとモリブデンのモル比が約２：１乃至約１：１、好ましくは約１．５：１であり、アルカリ金属とコバルトのモル比が約１：０．０８乃至約１：０．３０、好ましくは約１：０．２６乃至０．２８で、モリブデン、コバルト、並びに、プロモータアルカリ又はアルカリ土類金属の酸化物又は塩を担持する粒状不活性多孔質触媒基材で構成される。
【０００４】
使用した塩が、その系の触媒作用、反応器、及び／又は、触媒反応の生成物を損なう生成物を生じることなく還元できる場合を除いて、触媒前駆体は、好ましくは、モリブデン、コバルト、及び、上記比率のプロモータ金属の塩を多孔質触媒支持材料に含浸させ、担持された塩を酸化物へ焼成することによって形成される。
【０００５】
触媒は、約６００℃から約９００℃、好ましくは８００℃の還元条件において触媒前駆体材料を還元することによって、形成又は「活性化」される。
【０００６】
アルコールは、少なくともＣＯ及びＨ２を含むガス混合物を、約２４０℃乃至約２７０℃及び１０００乃至１２００ｐｓｉの圧力で、触媒を含む反応器を通過させることによって生産される。
【０００７】
Ｈ２／ＣＯ比率は、１：１から３：１まで様々であり、好ましくはおよそ１乃至１．５：１、最も好ましくはおよそ１：１である。アルコールの収率は、メタノールと高アルコール（Ｃ２＋ＯＨ）の比率が約０．９乃至１．０で、１４０乃至１７５ｇ／ｋｇ．ｃａｔ  ｈに達し得る。生物資源ガス化物から合成ガスを生成する場合、乾燥した生物資源１トン当たり１１５ガロンのアルコールを生産することができる。これは、炭素利用率が６７％であり、使用可能な発酵プロセスよりも高い。
【０００８】
本発明のこれら及びその他の目的、特徴並びに長所は、下記好ましい実施形態の説明を参照することによってさらに完全に理解及び認識されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
好ましい実施形態の説明
触媒
触媒前駆体調製
好ましい実施形態において、モリブデン、コバルト、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属プロモータの塩は、多孔性不活性基材材料に順次装填される。モリブデン酸アンモニウムテトラハイドレードは好ましいモリブデン塩である。硝酸コバルトは好ましいコバルト塩である。最も好ましいプロモータはセシウムであり、セシウム蟻酸塩は好ましいセシウム塩である。
【００１０】
触媒基材として適切な例示的多孔性不活性材料は、粉末状、粒状、さもなければ、特殊化された炭素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム及びアルミナを含む。現在のところの好ましい基材は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）であり、好ましくは球状粒子の形態であり、約１．５から約２．０ミリメートル（平均径）、好ましくは約１．８ミリメートルの粒子径、１立方ミリメートル当たり約０．６３グラムの密度、１グラム当たり約２１０ｍ２の表面積、及び、１グラム当たりの約０．７５立方ミリメートルの細孔容積を有する。
【００１１】
触媒に用いるモリブデンとコバルトとプロモータ金属とのモル比は下記の通りである。
【００１２】
１乃至２：１：０．０８乃至０．３０、好ましくはおよそ１．５：１：０．２６乃至０．２８
【００１３】
アルミナを基材として用いる場合、約５．７乃至約１１．４重量％のＭｏ（Ａｌ２Ｏ３に対するＭｏの重量を基準とする）を基材の上に載せて、基材中にある程度含浸させる。言いかえれば、基材１００グラム当たり、約５．７から約１１．４グラムのモリブデンを載せる。好ましくは、８．５乃至１０重量％のモリブデンを基材の上に載せる。その他の塩は比例的に載せて上記分子比を得る。
【００１４】
３つの金属塩はそれぞれ、それ自身の水溶液に溶解させる。使用した基材の量に載せる必要量の塩を、その量の使用した基材が吸収する水の容積とほぼ同じ量の水に溶解させる。
【００１５】
好ましくは、まず、モリブデン酸アンモニウム溶液を基材に含浸させる。それを６０℃で４時間、次いで、１１０℃で一晩乾燥させる。次いで、硝酸コバルト溶液を塗布し、同じ方法で基材を乾燥させる。モリブデン塩及びコバルト塩を基材に含浸させた後、その系を空気中において３５０℃で４時間焼成する。これによって金属塩が酸化物に変換される。この酸化物は、以下に示すように、反応器における還元によって順次その場で活性化される。
【００１６】
次いで、基材及びモリブデン−コバルトの混合物にセシウム塩を含浸させる。この系を同じ方法で再乾燥させる。蟻酸塩は、触媒及び反応器を損なう生成物を生じさせずに直接的に還元できる塩の例である。活性化の熱及び還元が、水及び抜け出す二酸化炭素を伴って、金属蟻酸塩を元素金属又は金属水素化物に還元するので、これは触媒活性化の前にセシウム蟻酸塩を焼成することは不要である。この水及び二酸化炭素は、反応器／触媒系又は触媒反応によって得られるアルコールを汚染しない。
【００１７】
触媒前駆体活性化
触媒前駆体は使用前に活性化する必要がある。触媒前駆体−基材の混合物をアルコールの生産に用いる反応器内に入れる。触媒前駆体／基材の混合物を、反応器中において、約６００℃乃至約９００℃、好ましくは約８００℃で、ほぼ大気圧で、３／２の容積比の窒素と水素の気流下において加熱する。この処理を、約３時間乃至約１０時間、好ましくは約５時間継続する。使用する還元ガス混合物の流速は、触媒前駆体と基材の混合物（１５ｃｃ／分／ｃｃの触媒前駆体基材）１ｃｃ当たり、１分当たりおよそ１５ｃｃである。この活性化工程の後に、触媒は、反応系に合成ガスを導入するの不活性ガス環境を用いて保護される。
【００１８】
理論に拘束されるものではないが、コバルト酸化物、酸化モリブデン及びセシウム蟻酸塩は、それによって、元素金属、及び／又は、金属水素化物又は合金に還元されると考えられる。したがって、得られる触媒は、約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０、好ましくは約１．５：１：０．２６乃至０．２８の元素比で、元素のモリブデン、コバルト又は合金、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属及び／又はその水素化物を含む。この触媒は、アルミナなどの多孔性で、不活性の特殊化された材料に担持される。
【００１９】
この態様で触媒活性化を完了すれば、触媒及び反応器は使用可能な状態である。
【００２０】
反応器運転
水素及び一酸化炭素を含む混合気体を、以下の運転条件下の反応器を通過させる。商業上のガス化操作においては、熱、及び、一般的には過熱蒸気の存在下で塊を含む炭素の嫌気性分解によって生産された合成ガス混合物を用いることが好ましい。ガス状混合物中の一酸化炭素と水素の比率は、好ましくは約１乃至１．５：１である。
【００２１】
反応器は、約２４０℃乃至約２７０℃、好ましくは最高２６０℃の比較的低温で運転する。理論上は高圧が必要であるが、工程のコストを考慮して、例えば、約１０００乃至約１２００ｐｓｉｇの低圧を使用することが好ましい。使用するガスの時間毎空間速度（ＧＨＳＶ）は、約４０００乃至約６０００ｈ−１である。温度が低いほど及び圧力が高いほど、このプロセスにおいてより多くのアルコールが生成される。
【００２２】
実施例
表１−６に記載されている以下の実施例は、本発明の触媒によって達成された結果、及び、触媒の活性及びアルコールに対する反応選択性についてのＣｏ、Ｍｏ及びＣｓを載せること及び比率の効果を示している。すべての実施例において、ガスを含む反応物が反応器を１回通過することをベースとして実験を行った。商業運転において行われるようなガスの再利用は行わなかった。
【００２３】
表中のアルコール／ＢＤＴ（絶乾生物資源のトン）のガロンの計算を以下のように行った。
１．試験時間中に系中に導入されたＣＯのモル（Ａ）を測定した。
２．反応器から排出されたＣＯ（Ｂ）のモルを測定した。
３．試験中に生産されたアルコールのガロン（Ｇ）を測定した。
４．Ｇ／［Ａ−Ｂ］によって、変換された炭素（ＣＯとして）アルコール／モルのガロンがわかる。
５．商業上のプロセスでは、反応器を通過するガスを再利用することによって、生物資源の１トンに由来する一酸化炭素が最終的にはすべて変換されると仮定される。
６．従って、経験に基づいて、１トンのガス化された乾燥生物資源（ＢＤＴ−絶乾トン）からＣＯとしての６６７ポンドの炭素が生産されるだろうと仮定して、Ｇ／［Ａ−Ｂ］の比を用いて、炭素の量に由来するアルコールのガロンが計算できる。この計算は、１ＢＤＴの生物資源（湿気及び灰を含まない）が通常１０００ポンドの炭素を含むので、ガス化装置の理論的効率が６６．７％であると仮定している。
【００２４】
表の第２欄中の「ＣＯの変換％」は、反応器を通過することによって他の生成物に変換されたＣＯの重量パーセントを意味する。
【００２５】
第３欄中の「アルコールの選択性Ｃモル％」は、示されているアルコールに変換された炭素のモル％を意味する。
【００２６】
１．同じ式の触媒を用いた結果
試験触媒：使用した触媒は、Ｍｏ：Ｃｏ：Ｃｓ比が１：１：０．２７である。Ｍｏを５．７重量％で好ましいアルミナ基板に装填した（アルミナ基板１００グラム当たり５．７グラムのＭｏ）。
【００２７】
試験条件
温度：２６５℃
圧力：１２００ｐｓｉ
ＧＨＳＶ：４２６９−４３２１ｈ−１
合成ガス：ＣＯ／Ｈ２＝１：１
試験時間：反応が安定した後、その試験を５時間又は６０時間のいずれかにわたって行った。
コンデンサ：
＃１、（６０時間の運転の）最初の２１時間に回収した液体生成物
＃２、（６０時間の運転の）最後の１３時間に回収された液体生成物
【００２８】
表１  ５時間の試験及び６０時間の試験についての結果概要
2012501815.tif 000002
＊５時間にわたって試験した触媒の同じ調合物
＊＊６０時間の運転の後に５時間にわたって試験した同じ触媒
【００２９】
表１の結果から、最初の２１時間により高い変換率及び選択性が得られ、その後に、徐々に反応が安定化したことが示された。反応系を中断して再開した場合、変換率及び選択性（列５、表１）のいずれもが、先のレベルと同等又はより高くなった。これによって試験期間中に触媒が非活性化されないことが示された。
【００３０】
上記実験結果に基づいて、表１の結果についての平均Ｇ値及びアルコール生産性は以下のようである。
【００３１】
アルコール生産性：１１９．９ｇ／ｋｇｃａｔ．ｈ
Ｇ値：９５．６ガロン／ＢＤＴ
【００３２】
２．触媒活性及びアルコール選択性に対するＣｏ添加の効果
試験触媒：
使用するＭｏの量を変化させて様々なＭｏ：Ｃｏ比を与えた
５．７重量％のＭｏを好ましいアルミナ基板の上に載せ、２．２重量％のＣｓを載せた
【００３３】
試験条件
示されているもの以外は、温度：２６０℃乃至２７２℃、圧力：１２００Ｐｓｉ、ＧＨＳＶ：４３００ｈ−１である。
合成ガス：ＣＯ／Ｈ２＝１：１
試験時間：５時間
【００３４】
表２  触媒の活性及びアルコール選択性に対するＣｏ添加による効果
2012501815.tif 000003
＊温度：３２１℃、＃２３９℃、ＧＨＳＶ：５９８０ｈ−１、−−−トレース
【００３５】
５．７重量％のＭｏ及び２．２重量％のＣｓを含む（Ｃｏを含まない）触媒は、２６０℃乃至２７０℃の温度の全域で活性でない。それは３２０℃のはるかに高温において１７％のＣＯ転化率を有していたが、極微量のみのアルコールが生成物中に存在していた。Ｃｏ添加を１．７５重量％まで増加させると、両方の活性及びアルコールの選択性が明らかに上昇した。添加を３．５重量％に増加すると、アルコール生産性が１２０ｇ／ｋｇｃａｔ．ｈに達し、アルコール（Ｇ値）の収率が、９０ガロン／ＢＤＴに達した。Ｃｏを５．３重量％に増加すると、活性及び選択性のいずれもが低下した。
【００３６】
３．触媒活性及びアルコール選択性に対するＭｏ添加の効果
試験触媒：使用するＭｏの量を変化させて様々なＭｏ：Ｃｏ比にした。３．５重量％のＣｏを好ましいアルミナ基板に載せ；２．２重量％のＣｓを載せた。
【００３７】
試験条件
示されているもの以外は、温度：２４１℃乃至２５５℃、圧力：１２００ｐｓｉ、ＧＨＳＶ：５７５９乃至６０００ｈ−１であった。
合成ガス：ＣＯ／Ｈ２＝１：１
試験時間：５時間
【００３８】
表３  触媒の活性及びアルコール選択性に対するＭｏ添加の効果
2012501815.tif 000004
＊ＧＨＳＶ：４１２７ｈ−１
【００３９】
載せるＭｏの重量％を０から１７．１％まで変化させると、初めに反応選択性及びアルコール生産がＭｏ添加の増加につれて上昇し、１１．４重量％のＭｏ添加時に最高水準に達した。約１１．４％より高くなると、選択性及び生産量がＭｏ添加の持続的増加につれて低下した。Ｍｏを含まない触媒は、同じ温度及び圧力においても、また、さらに低いＧＨＳＶ及びより高い温度でも活性ではなかった。したがって、Ｍｏ及びＣｏの両者、又は、これらの合金は、適用した条件において触媒が活性となるために重要な役割を果たす。
【００４０】
４．触媒の活性及び反応選択性に対するＭｏ／Ｃｏ比の効果
試験触媒：触媒に対するＭｏの比率を変化させた。２．２重量％のＣｓを基材の上に載せた。
【００４１】
試験条件
示されているもの以外は、温度：２５０℃、圧力：１２００ｐｓｉ、ＧＨＳＶ：４３３０ｈ−１であった。
合成ガス：ＣＯ／Ｈ２＝１：１
試験時間：５時間
【００４２】
表４  触媒能力に対するＭｏ／Ｃｏ比の効果
2012501815.tif 000005
＊温度：２２１℃
【００４３】
Ｍｏ、Ｃｏの両方の添加、及び、Ｍｏ／Ｃｏの比は、触媒能力に影響する。Ｍｏ又はＣｏのいずれかを含まない触媒が適用した条件において活性でないという事実は、ＭｏとＣｏとのある合金が基材の表面に形成されており、これがおそらく支持されている金属の活性触媒状態であることを示している。
【００４４】
５．合成ガスからアルコールを合成するＭｏ／Ｃｏ／Ｃｓ／Ａｌ２Ｏ３のパフォーマンスに対するＣｓ添加の影響
使用した触媒：Ｍｏ、Ｃｏ添加量は、基材に対して８．５重量％、３．５重量％である。
Ｃｓ添加を基材に対して０乃至３．６重量％まで様々である。
【００４５】
試験条件
試験温度：２３７−２５０℃
圧力：１２００ｐｉｓｇ
ＧＨＳＶ：６０００ｈ−１
合成ガス：ＣＯ／Ｈ２＝１：１
試験時間：５時間
【００４６】
表５  合成ガスからアルコールを合成することにおけるＭｏ／Ｃｏ／Ｃｓ／Ａｌ２Ｏ３の能力に対するＣｓの効果
2012501815.tif 000006
【００４７】
アルコールに対する反応の選択性は、Ｃｓの増加と共に増加し、０．７３％乃至２．２％のＣｓを添加するときに最適化される。これらのレベルを越えてＣｓ添加を増やし続けると、選択性及びアルコールの生産が低下するであろう。Ｃｓ添加が０．７３％乃至２．２％であるときに、Ｇ値は、生物資源の９７．６乃至１０６．６ガロン／ＢＤＴである。
【００４８】
６．Ｃｓ添加の機能として得られたアルコールの分布
表６は、上記表５に示されている試験から得られたアルコールの分布を示している。
【００４９】
表６  Ｃｓ添加の機能として得られたアルコールの分布
2012501815.tif 000007
【００５０】
メタノール選択性はＣｓ添加の増加につれて減少するが、エタノール及び他の高級アルコールはＣｓの添加量が増えるにつれて増加する。これは、ベースのプロモータが高級アルコールの選択性を増大させるであろうことを示した。選択性及び液体中のアルコール分布を組み合わせて、最も高い可変マージン（ＶＭ）は、Ｃｓ添加が２．２重量％のときの１ガロン当たり１．７１ドルである。可変マージンは、原材料コストと生産したアルコールの売却価格との差である。以下の販売価格（メタノール＄１．５０／ガロン、エタノール＄２．３０／ガロン、プロパノール及び高級アルコール＄３．００／ガロン）を加重平均販売価格計算に用いた。使用する原料コストは、乾燥物１トン当たり３５ドルの生物資源の価格における、生物資源から、水素と一酸化炭素とを含む合成ガスへの熱変換を想定している。
【００５１】
前記のものが本発明の好ましい実施形態であること、及び、等価物の理論を含む特許法の原理に従って解釈及び適用されるように以下の特許請求の範囲内で様々な変更及び修正をなすことができることは、当然に理解される。
【手続補正書】
【提出日】平成22年2月3日(2010.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
およそ２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、特殊化された多孔性不活性材料に担持された、モリブデン、コバルト、又は、これらの合金、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属及び／又はこれらの水素化物を具えることを特徴とする担持された触媒。
【請求項２】
前記元素比が約１．５：１：０．２６乃至０．２８であることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項３】
前記基材が、特殊化された炭素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム及びアルミナの１つであることを特徴とする請求項２に記載の担持された触媒。
【請求項４】
前記基材がアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）であることを特徴とする請求項３に記載の担持された触媒。
【請求項５】
前記アルミナが球状粒子の形態であり、約１．５乃至約２．０ミリメートルの粒子サイズ（平均直径）、１立方ミリメートル当たり約０．６３グラムの密度、１グラム当たり約２１０ｍ２の表面積、及び、１グラム当たり約０．７５立方ミリメートルの細孔容積を有することを特徴とする請求項４に記載の担持された触媒。
【請求項６】
アルミナの粒子サイズが約１．８ミリメートルであることを特徴とする請求項５に記載の担持された触媒。
【請求項７】
前記アルカリ又はアルカリ土類金属がセシウムであることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項８】
前記基材に担持された約５．７乃至約１１．４重量％のＭｏを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項９】
前記基材に担持された約１．７５乃至約３．５重量％のＣｏを具えることを特徴とする請求項８に記載の担持された触媒。
【請求項１０】
前記担体に担持された約８．５乃至約１０重量％のモリブデンを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項１１】
前記担体に対して約０．７３乃至約２．９重量％で前記基材の上に載せられたＣｓを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項１２】
前記担体に対して約０．７３乃至約２．２重量％で前記基材に載せられたＣｓを具えることを特徴とする請求項１に記載の担持された触媒。
【請求項１３】
ＭｏとＣｏとアルカリ又はアルカリ土類金属とが約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、特殊化された多孔性不活性材料に担持された、モリブデンの塩又は酸化物、コバルト、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属プロモータを具えることを特徴とする担持された触媒のための前駆物質。
【請求項１４】
ＭｏとＣｏとアルカリ又はアルカリ土類金属とが約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、モリブデンの塩又は酸化物、コバルト、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属プロモータを担持する特殊化された多孔性不活性材料を、還元雰囲気中において約６００℃乃至約９００℃の温度に約３時間乃至約７時間加熱するステップを具えることを特徴とする担持された触媒の生産方法。
【請求項１５】
ＭｏとＣｏとアルカリ又はアルカリ土類金属とが約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で、モリブデンの塩とコバルトの塩とアルカリ又はアルカリ土類金属のプロモータの塩とを特殊化された多孔性不活性材料に含浸させるステップと、
少なくともＭｏ及びＣｏを含浸させた塩を焼成し、得られた材料を還元雰囲気において約６００℃乃至約９００℃の温度に約３時間乃至約１０時間加熱するステップと、
を具えることを特徴とする担持された触媒の生産方法。
【請求項１６】
水素と一酸化炭素とを含むガスからアルコールを生産する方法であって、
約２４０乃至約２７０℃の温度、約１０００乃至約１２００ｐｓｉｇの圧力下、及び、約４０００から約６０００ｈ−１のガス時間毎空間速度において、特殊化された多孔性不活性材料に担持されたモリブデン元素、コバルト元素、並びに、アルカリ又はアルカリ土類金属及び／又はそれらの水素化物を約２乃至１：１：０．０８乃至０．３０の元素比で含む担持された触媒を含む反応器に、ガスを通過させるステップと、を具えることを特徴とする方法。
【請求項１７】
前記担体に対して約０．７３乃至約２．９重量％で前記基材に載せられたＣｓを具えることを特徴とする請求項９に記載の担持された触媒。
【請求項１８】
前記担体に対して約０．７３乃至約２．２重量％で前記基材に載せられたＣｓを具えることを特徴とする請求項９に記載の担持された触媒。
【国際調査報告】
2012501815.tif 000008
2012501815.tif 000009