(57)【要約】  ネガ型画像形成性要素を、画像形成し、処理して平版印刷版、特に、硫酸で陽極酸化処理したアルミニウム基板を有する平版印刷版を提供することができる。これらの要素は、二種類の高分子バインダーを含有する画像形成性最外層を有し、一次高分子バインダーは、必要に応じて、不連続粒子として存在し、二次高分子バインダーは加水分解度が６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）を含む。これらの画像形成性要素は、印刷機上現像又は印刷機外現像のために設計することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外層として画像形成性層を基板上に有して成るネガ型画像形成性要素であって、前記画像形成性層が：
ラジカル重合性成分と、
画像形成用輻射線に暴露されると前記ラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを発生させることができる開始剤組成物と、
輻射線吸収化合物と、
任意選択的に、不連続粒子として存在する一次高分子バインダーと、
加水分解度が６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）を含む二次高分子バインダーと
を含む、ネガ型画像形成性要素。
【請求項２】
画像形成性層の乾燥総重量を基準として、前記一次高分子バインダーが、少なくとも５且つ最大７０重量％の量で存在し、そして前記二次高分子バインダーが、少なくとも１且つ最大４０重量％の量で存在する、請求項１に記載の要素。
【請求項３】
前記一次高分子バインダーが、前記画像形成性層全体にわたって、不連続粒子として存在しており、そして前記要素が、機上現像可能である、請求項１に記載の要素。
【請求項４】
前記一次高分子バインダーが、アルカリ溶液中に可溶性であり、２０〜４００の酸価を有しており、そして前記画像形成性要素が、印刷機外で現像可能である、請求項１に記載の要素。
【請求項５】
前記二次高分子バインダーの加水分解度が、少なくとも１０モル％且つ６０モル％未満である、請求項１に記載の要素。
【請求項６】
前記二次高分子バインダーが、下記構造（ＰＶＡｃ）：
【化１】
2012501878.tif 000016
（上記式中、ｍは６０モル％未満であり、ｍ＋ｎ＝１００％である）
によって表すことができる、請求項１に記載の要素。
【請求項７】
前記基板が、硫酸で陽極酸化されたアルミニウム含有基板である、請求項１に記載の要素。
【請求項８】
前記ラジカル重合性成分が、エチレン系不飽和型ラジカル重合性モノマーもしくはオリゴマー、又はラジカル架橋性ポリマーを含む、請求項１に記載の要素。
【請求項９】
前記輻射線吸収化合物が、赤外線輻射線吸収化合物である、請求項１に記載の要素。
【請求項１０】
前記開始剤組成物がオニウム塩を含む、請求項１に記載の要素。
【請求項１１】
前記オニウム塩が、
下記構造（ＩＩ）：
【化２】
2012501878.tif 000017
｛上記式中、Ｘ及びＹは独立して、ハロ、アルキル、アルキルオキシ、又はシクロアルキル基であり、又は２つ又は３つ以上の隣接するＸ又はＹ基は結合して、それぞれのフェニル環と縮合環を形成することができ、ｐ及びｑは独立して０又は整数１〜５であるが、但しｐ又はｑが少なくとも１であることを条件とし、そして
Ｚ-は、下記構造（ＩＩＩ）：
【化３】
2012501878.tif 000018
（上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は独立して、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、又はヘテロシクリル基であるか、或いは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの２つ又は３つ以上は結合して一緒に、ホウ素原子と複素環を形成することができる）
によって表される有機アニオンである｝
によって表されるホウ酸ジアリールヨードニウム化合物を含むホウ酸ヨードニウムである、請求項１０に記載の要素。
【請求項１２】
画像形成された要素を形成する方法であって：
Ａ）  請求項１に記載のネガ型画像形成性要素を像様露光することにより、露光された領域と非露光領域とを形成する工程、
Ｂ）  予熱工程を伴って又は伴わずに、前記像様露光された要素を現像することにより、主として前記非露光領域だけを除去する工程
を含み、
前記現像が、（ａ）湿し水、平版印刷インク、又はその両方を使用して印刷機上で、又は（ｂ）アルカリ処理溶液を使用して印刷機外で行われる、
画像形成された要素を形成する方法。
【請求項１３】
前記画像形成性要素がＩＲ感光性色素を含有し、そして前記像様露光工程Ａが、エネルギーレベル２０〜５００ｍＪ／ｃｍ2で、７００〜１２００ｎｍの最大波長を有する輻射線を使用して行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記画像形成性要素が、硫酸で陽極酸化されたアルミニウム含有基板を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記画像形成性要素が、下記構造（ＰＶＡｃ）：
【化４】
2012501878.tif 000019
（上記式中、ｍは６０モル％未満であり、ｍ＋ｎ＝１００％である）
によって表すことができる二次高分子バインダーを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記画像形成性要素が、ラジカル重合性成分と、ヨードニウム塩と、赤外線吸収色素と、画像形成性層全体にわたって不連続粒子の形態を成す一次高分子バインダーと、加水分解度が少なくとも３０モル％且つ６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）である二次高分子バインダーとを含む最外画像形成性層を、硫酸で陽極酸化されたアルミニウム含有基板上に有して成り、そして、前記画像形成性要素が赤外線を使用して像様露光され、湿し水、平版印刷インク、又はその両方を使用して印刷機上で現像される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
前記画像形成性要素が、ラジカル重合性成分と、ヨードニウム塩と、赤外線吸収色素と、画像形成性層全体にわたって不連続粒子の形態を成す一次高分子バインダーと、加水分解度が少なくとも３０モル％且つ６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）である二次高分子バインダーとを含む最外画像形成性層を、硫酸で陽極酸化されたアルミニウム含有基板上に有して成り、そして、前記画像形成性要素が赤外線を使用して像様露光され、アルカリ処理溶液を使用して印刷機外で現像される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１２に記載の方法から得られた画像形成された平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成性層内に高分子バインダーの独自の組み合わせを含有するネガ型画像形成性要素、例えばネガ型平版印刷版前駆体に関する。本発明はまた、これらの画像形成性要素の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版前駆体を含む画像形成性材料を調製する際には、輻射線感光性組成物が日常的に使用されている。このような組成物は一般に、輻射線感光性成分、ラジカル重合性成分、開始剤系、及びバインダーを含み、これらのうちのそれぞれは、物理特性、画像形成性能、及び画像特性の種々の改善を提供するための研究の焦点となっている。
【０００３】
印刷版前駆体の分野における最近の開発は、レーザー又はレーザーダイオードによって画像形成することができる、そしてより具体的には印刷機上で画像形成及び／又は現像することができる輻射線感光性組成物の使用に関する。レーザーはコンピュータにより直接的に制御することができるので、レーザー露光は、中間情報キャリア（又は「マスク」）としてコンベンショナルなハロゲン化銀グラフィック・アート・フィルムを必要としない。商業的に入手可能なイメージセッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザーダイオードは一般に、少なくとも７００ｎｍの波長を有する輻射線を放射し、ひいては、輻射線感光性組成物は、電磁スペクトルの近赤外領域又は赤外領域において感光することが必要とされる。しかしながら、他の有用な輻射線感光性組成物は、紫外線又は可視線で画像形成するように構成されている。
【０００４】
印刷版の調製のための輻射線感光性組成物を使用する２つの可能な方法がある。ネガ型印刷版の場合、輻射線感光性組成物中の露光された領域が硬化され、そして非露光領域が現像中に洗い落とされる。ポジ型印刷版の場合、露光された領域は現像剤中に溶解され、そして非露光領域は画像になる。
【０００５】
ポリマーバインダーを含有する種々のネガ型の輻射線感光性組成物及び画像形成性要素が当業者に知られている。これらの組成物及び要素のうちのいくつかは、例えば米国特許第６，５６９，６０３号明細書（Furukawa）、同第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、同第６，５８２，８８２号明細書（Pappas他）、同第６，７８７，２８１号明細書（Tao他）、同第６，８９９，９９４号明細書（Huang他）、同第７，１７５，９６９号明細書（Ray他）、同第７，１７２，８５０号明細書（Munnelly他）、同第７，３３２，２５３号明細書（Tao他）、同第７，３２６，５２１号明細書（Tao他）、米国特許出願公開第２００３／０１１８９３９号明細書（West他）、同第２００５／０００３２８５号明細書（Hayashi他）、同第２００７／０１８４３８０号明細書（Tao他）、並びに欧州特許出願公開第１，０７９，２７６号明細書（Lifka他）、及び同第１，４４９，６５０号明細書（Goto）に記載されている。
【０００６】
例えば欧州特許出願公開第１，７８８，４４８号明細書（Williamson他）に記載されているように、画像形成性要素内のバインダーとして、部分加水分解されたポリ（ビニルアセテート）も使用されているが、しかし、これらの要素は、水溶性ポリ（ビニルアルコール）上塗り層（最外層）の存在を必要とする。加えて、米国特許第７，３３８，７４１号明細書（Aoshima他）には、加水分解度が少なくとも８０モル％のポリ（ビニルアセテート）の使用が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術において記載されたネガ型画像形成性要素の多くは、平版印刷版を提供するための数々の利点を有してはいるものの、更なる改善が依然として必要である。例えば、画像形成性要素は、硫酸で陽極酸化されたアルミニウム基板上に配置された画像形成性層を有している場合、機上現像性組成物中の非画像形成領域が、湿潤条件での促進エージング後、「背景ステイニング」を示すことがある。また、通常は酸素バリアとして役立つ最外側の上塗り層の存在なしで、良好な貯蔵寿命を有することも望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、最外層として画像形成性層を基板上に有して成るネガ型画像形成性要素であって、前記画像形成性層が：
ラジカル重合性成分と、
画像形成用輻射線に暴露されると前記ラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを発生させることができる開始剤組成物と、
輻射線吸収化合物と、
任意選択的に、不連続粒子として存在する一次高分子バインダーと、
加水分解度が６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）を含む二次高分子バインダーと
を含む、ネガ型画像形成性要素を提供する。
【０００９】
本発明はまた、画像形成された要素を形成する方法であって：
Ａ）  本発明のネガ型画像形成性要素を像様露光することにより、露光された領域と非露光領域とを形成する工程、
Ｂ）  予熱工程を伴って又は伴わずに、前記像様露光された要素を現像することにより、主として前記非露光領域だけを除去する工程
を含み、
前記現像が、（ａ）湿し水、平版印刷インク、又はその両方を使用して印刷機上で、又は（ｂ）アルカリ処理溶液を使用して印刷機外で行われる、
画像形成された要素を形成する方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法は、アルミニウム系基板、特に硫酸で陽極酸化されたアルミニウム系基板を有する平版印刷版を提供するのに有用である。
【００１１】
本発明は、画像形成し、続いて印刷機外で又は印刷機上で現像を施すことができる画像形成性要素を提供する。有用性におけるこのようなフレキシビリティは、従来技術の数多くの要素においては一般的な特徴ではない。加えて、画像形成性要素は湿潤条件であっても、改善された貯蔵寿命安定性を実証し、しかも露光ポストベーキング工程を必要とすることなしに良好な画像スピード及び長い連続運転時間を示す。さらに、酸素バリアとして使用される一般的な上塗り層（トップ層）を省くこともできる。画像形成性層組成物は、種々様々な方法で処理（「後処理」）された、硫酸で陽極酸化されたアルミニウム含有基板に適用できると特に有利である。
【００１２】
これらの利点は、画像形成性層内の高分子バインダーの組み合わせを使用することによって思いがけず達成された。機上現像性のために必要に応じて粒子形態を成すことができる一次高分子バインダーは、加水分解度が６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）樹脂と組み合わされる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
文脈が特に他のことを示すのでない限り、本明細書中に使用する「画像形成性要素」及び「印刷版前駆体」という用語は、本発明の態様に関して言及されるものとする。
【００１４】
加えて、文脈が特に他のことを示すのでない限り、本明細書中に記載された種々の成分、例えば、「ラジカル重合性成分」、「輻射線吸収化合物」、「一次高分子バインダー」、「二次高分子バインダー」、「開始剤」、「共開始剤」、及び同様の用語はまた、このような成分の混合物も意味する。従って、単数を表す冠詞の使用は、単一の成分だけを必ずしも意味するものではない。
【００１５】
さらに、特に断りのない限り、パーセンテージは乾燥重量パーセントを意味する。
【００１６】
本発明の画像形成性要素は一般に「単層」画像形成性要素であり、この「単層」画像形成性要素によって、我々は、要素が画像形成にとって本質的なただ１つの層を含有し、そしてこの層が最外層であることを意味するが、しかしこれらの要素は、種々の目的のために画像形成性層の下方に１つ又は２つ以上の層を含むこともある。
【００１７】
ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、International Union of Pure and Applied Chemistry（「IUPAC」）によって発行された「Glossary of Basic Terms in Polymer Science」Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311（1996）を参照されたい。しかし、本明細書中のあらゆる定義が支配的なものと見なされるべきである。
【００１８】
「グラフト」ポリマー又はコポリマーは、分子量が少なくとも２００の側鎖を有するポリマーを意味する。
【００１９】
「ポリマー」という用語は、オリゴマーを含む高分子量及び低分子量ポリマーを意味し、そしてホモポリマー及びコポリマーを含む。
【００２０】
「コポリマー」という用語は、２種又は３種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。
【００２１】
「主鎖」という用語は、複数のペンダント基が結合されたポリマー中の原子鎖を意味する。このような主鎖の例は、１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーの重合から得られた「全炭素」主鎖である。しかしながら、他の主鎖がヘテロ原子を含むこともでき、この場合、ポリマーは、縮合反応又は何らかの他の手段によって形成される。
【００２２】
画像形成性層
画像形成性要素は、画像形成性層を形成するために、好適な基板上に配置された赤外（ＩＲ）線感光性画像形成組成物を含んでいる。画像形成性要素は、好適な電磁線を使用して架橋可能である塗膜が必要であるところではどこででも、具体的には、塗膜の露光された領域の代わりに非露光領域を除去することが望まれるところで有用性を有することができる。ＩＲ線感光性組成物は、画像形成性要素、例えば集積回路のためのプリント配線板、マイクロ光学デバイス、カラーフィルター、フォトマスク、及び印刷形態、例えば下でより詳細に定義する平版印刷版前駆体における画像形成性層を調製するために、使用することができる。
【００２３】
ＩＲ感光性組成物中に使用されるラジカル重合性成分は、ラジカル開始を用いて重合又は架橋することができる１つ又は２つ以上のエチレン系不飽和型重合性又は架橋性基を有する１種又は２種以上の化合物から成る。例えば、ラジカル重合性成分は、エチレン系不飽和型モノマー、オリゴマー、及び架橋性ポリマー、又はこのような化合物の組み合わせであることが可能である。
【００２４】
このように、重合又は架橋することができる好適なエチレン系不飽和型化合物は、アルコールの不飽和型エステル、例えばポリオールの（メタ）アクリル酸エステルを含む、重合性基のうちの１つ又は２つ以上を有するエチレン系不飽和型重合性モノマーを含む。オリゴマー及び／又はプレポリマー、例えばウレタン（メタ）アクリレート、エポキシド（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ラジカル架橋性ポリマー、及び不飽和型ポリエステル樹脂を使用することもできる。いくつかの態様の場合、ラジカル重合性成分はカルボキシ基を含む。
【００２５】
特に有用なラジカル重合性成分は、複数のアクリレート及びメタクリレート基、及びこれらの組み合わせを含む付加重合性エチレン系不飽和基を含むラジカル重合性モノマーもしくはオリゴマー、又はラジカル架橋性ポリマー、又はこれらの材料クラスの組み合わせを含む。より具体的に有用なラジカル重合性化合物は、複数の重合性基を有する尿素ウレタン（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートから誘導された化合物を含む。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートを基剤とするDESMODUR（登録商標） N100脂肪族ポリイソシアネート樹脂（Bayer Corp.、コネチカット州Milford）と、ヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートとを反応させることにより、極めて好ましいラジカル重合性成分を調製することができる。他の有用なラジカル重合性化合物は、Kowa Americanから入手可能なNK Ester A-DPH（ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート）、及びSartomer Co., Inc.から入手可能なラジカル重合性化合物、例えばSartomer 399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）、Sartomer 355（ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート）、Sartomer 295（ペンタエリトリトールテトラアクリレート）、Sartomer 415［エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート］、及び当業者には容易に明らかなその他のものを含む。
【００２６】
米国特許第６，５８２，８８２号明細書（上記）、及び同第６，８９９，９９４号明細書（上記）、及び同第７，１５３，６３２号明細書（Saraiya他）に記載された尿素ウレタン（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートも有用である。
【００２７】
数多くの他のラジカル重合性化合物が当業者に知られており、Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists, A Reser, Wiley, New York, 1989、pp.102-177、B.M. Monroe著Radiation Curing: Science and Technology, S.P. Pappas編、Plenum, New York, 1992, pp. 399-440、及び「Polymer Imaging」A.B. Cohen及びP. Walker著、Imaging Processes and Material, J.M. Sturge他編、Van Nostrand Reinhold, New York, 1989, pp. 226-262を含む多数の文献に記載されている。例えば、有用なラジカル重合性成分が、欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（上記）にも、段落［０１７０］から記載されている。
【００２８】
ラジカル重合性成分は、輻射線による露光後に、組成物を水性現像剤中に不溶性にするのに十分な量で、ＩＲ線感光性組成物中に存在する。この量は概ね、輻射線感光性組成物の乾燥重量を基準として、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。
【００２９】
ＩＲ線感光性組成物は、画像形成用輻射線に暴露されるとラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを生成することができる開始剤組成物を含む。開始剤組成物は、例えば７００〜１４００ｎｍ、典型的には７００〜１２００ｎｍの広域スペクトル範囲に相当する赤外線スペクトル領域内の電磁線に対して応答性を有することができる。
【００３０】
例えば有機ホウ素塩、ｓ−トリアジン、ベンゾイル置換型化合物、オニウム塩（例えばヨードニウム、スルホニウム、ジアゾニウム、及びホスホニウム塩）、トリハロアルキル置換型化合物、メタロセン（例えばチタノセン）、ケトオキシム、チオ化合物、有機過酸化物、又はこれらの化合物クラスのうちの２種又は３種以上の組み合わせを含む、このように使用することができる文献において知られている多数の化合物がある。
【００３１】
他の好適な開始剤組成物は、一例としてアミノ（例えばアルコールアミン）、チオール化合物、アニリノ二酢酸又はこれらの誘導体、Ｎ−フェニルグリシン及びこれらの誘導体、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸エステル、Ｎ−アリールグリシン及びこれらの誘導体（例えばＮ−フェニルグリシン）、芳香族スルホニルハリド、トリハロゲノメチルスルホン、イミド（例えばＮ−ベンゾイルオキシフタルイミド）、ジアゾスルホネート、９，１０−ジヒドロアントラセン誘導体、少なくとも１つがアリール部分の窒素、酸素、又は硫黄原子に結合されている少なくとも２つのカルボキシ基を有するＮ−アリール、Ｓ−アリール、又はＯ−アリールポリカルボン酸（例えばアニリン二酢酸及びこれらの誘導体、及びWest他の米国特許第５，６２９，３５４号明細書に記載された他の「共開始剤」）、オキシムエーテル及びオキシムエーテル（例えばベンゾインから誘導されたもの）、α−ヒドロキシ又はα−アミノ−アセトフェノン、アルキルトリアリールボレート、トリハロゲンメチルアリールスルホン、ベンゾインエーテル及びエステル、過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル）、ヒドロペルオキシド（例えばクミルヒドロペルオキシド）、例えば米国特許第４，５６５，７６９号明細書（Dueber他）に記載されているようなアゾ化合物（例えばアゾビス−イソブチロニトリル）米国特許第６，５６２，５４３号明細書（Ogata他）に記載されているようなホウ酸塩及び有機ホウ酸塩、及びオニウム塩（例えばアンモニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、及びＮ−アルコキシピリジニウム塩）が挙げられるような化合物を含む。他の周知の開始剤組成物成分が、例えば米国特許出願第２００３／００６４３１８号明細書（Huang他）に記載されている。
【００３２】
開始剤組成物は一般に、一例としてスルホニウム、オキシスルホキソニウム、オキシスルホニウム、スルホキソニウム、アンモニウム、セレノニウム、アルソニウム、ホスホニウム、ジアゾニウム、又はハロニウム塩を含むオニウム塩を含む。代表例を含む有用なオニウム塩の更なる詳細が、米国特許出願公開第２００２／００６８２４１号明細書（Oohashi他）、国際公開第２００４／１０１２８０号パンフレット（Munnelly他）、及び米国特許第５，０８６，０８６号明細書（Brown-Wensley他）、同第５，９６５，３１９号明細書（Kobayashi）、同第６，０５１，３６６号明細書（Baumann他）、及び同第７，３６８，２１５号明細書（Munnelly他）において提供されている。例えば、好適なホスホニウム塩は、４つの有機置換基を有する正電荷超原子価リン原子を含む。好適なスルホニウム塩、例えばトリフェニルスルホニウム塩は、３つの有機置換基を有する正電荷超原子価硫黄を含む。好適なジアゾニウム塩は、正電荷アゾ基（すなわち−Ｎ＝Ｎ+）を有している。好適なアンモニウム塩は、正電荷窒素原子、例えば４つの有機置換基を有する置換型第四級アンモニウム塩、及び第四級窒素複素環、例えばＮ−アルコキシピリジニウム塩を含む。好適なハロニウム塩は、２つの有機置換基を有する正電荷超原子価ハロゲン原子を含む。オニウム塩は一般に、適宜の数の負電荷対イオン、例えばハロゲン化物、ヘキサフルオロホスフェート、チオスルフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、テトラフルオロボレート、スルホネート、水酸化物、過塩素酸塩、ｎ−ブチルトリフェニルボレート、テトラフェニルボレート、及び当業者に容易に明らかな他のものを含む。
【００３３】
ハロニウム塩がより好ましく、ヨードニウム塩が最も好ましい。１つの好ましい態様の場合、オニウム塩は正電荷ヨードニウム、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−部分及び好適な負電荷対イオンを有している。このようなヨードニウム塩の代表的な例は、Ciba Specialty Chemicals（ニューヨーク州Tarrytown）から、Irgacure 250（登録商標）として入手可能な、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートであり、７５％プロピレンカーボネート溶液中で供給される。
【００３４】
いくつかの有用なホウ素成分は、好適なカチオン、例えばアルカリ金属イオン、オニウム、又はカチオン性増感色素と対合する有機ホウ素アニオン、例えば米国特許第６，５６９，６０３号明細書（上記）に記載されているものを含む。有用なオニウムカチオンの一例としては、アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、ヨードニウム、及びジアゾニウムカチオンが挙げられる。「機上」現像（下でより詳しく説明する）のために構成された輻射線感光性化合物中の開始剤化合物としては、ヨードニウム塩及び具体的にはホウ酸ヨードニウムが特に有用である。これらはＩＲ線感光性組成物の総固形分を基準として少なくとも０．５〜１０重量％以下の量で、単独で使用してもよく又は種々の共開始剤、例えばメルカプトトリアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサジアゾール、メルカプトテトラゾール｛例えば米国特許第６，８８４，５６８号明細書（Timpe他）に記載されているもの｝を含む複素環式メルカプト化合物と組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
開始剤組成物は、それぞれが下記構造（ＩＩ）によって表される１種又は２種以上のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物を含むことができる。
【００３６】
【化１】
2012501878.tif 000002
【００３７】
上記式中、Ｘ及びＹは独立してハロ基（例えばフルオロ、クロロ、又はブロモ）、炭素原子数１〜２０の置換型又は無置換型アルキル基（例えばメチル、クロロメチル、エチル、２−メトキシエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、全ての分枝状及び線状ペンチル基、１−エチルペンチル、４−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、全てのオクチル異性体、ベンジル、４−メトキシベンジル、ｐ−メチルベンジル、全てのドデシル異性体、全てのイコシル異性体、及び置換型又は無置換型モノ及びポリ分枝状及び線状ハロアルキル）、炭素原子数１〜２０の置換型又は無置換型アルキルオキシ（例えば置換型又は無置換型メトキシ、エトキシ、イソ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ、及び種々の他の線状及び分枝状アルキレンオキシアルコキシ基）、炭素環式芳香族環内炭素原子数６又は１０の置換型又は無置換型アリール基（例えばモノ及びポリハロフェニル及びナフチル基を含む置換型又は無置換型フェニル及びナフチル基）、又は環構造内炭素原子数３〜８の置換型又は無置換型シクロアルキル基（例えば置換型又は無置換型シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、及びシクロオクチル基）である。例えば、Ｘ及びＹは独立して置換型又は無置換型の、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルキルオキシ基、又は環内炭素原子数５又は６のシクロアルキル基であり、そしてより好ましくは、Ｘ及びＹは独立して、炭素原子数３〜６の置換型又は無置換型アルキル基（そして具体的には炭素原子数３〜６の分枝状アルキル基）である。このように、Ｘ及びＹは同じか又は異なる基であることが可能であり、種々のＸ基は同じか又は異なる基であることが可能であり、そして種々のＹ基は同じか又は異なる基であることが可能である。「対称」及び「非対称」双方のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物が本発明によって意図されるが、しかし「対称」化合物が有用である（すなわち、これらは両フェニル環上に同じ基を有する）。
【００３８】
加えて、２つ又は３つ以上の隣接するＸ又はＹ基は結合して、それぞれのフェニル基と縮合炭素環又は縮合複素環を形成することができる。
【００３９】
Ｘ及びＹ基は、フェニル環上の任意の位置に存在することができるが、しかし好ましくは、これらの基は２又は４位置に存在しており、そしてより好ましくは、いずれか又は両方のフェニル環上の４位置に存在している。
【００４０】
どのようなタイプのＸ及びＹ基がヨードニウム・カチオン中に存在するかとは無関係に、Ｘ及びＹ置換基内の炭素原子数の和は６〜４０であり、好ましくは８〜４０である。従って、いくつかの化合物の場合、１つ又は２つ以上のＸ基が少なくとも６つの炭素原子を含むことができ、そしてＹは存在しない（ｑは０である）。或いは、１つ又は２つ以上のＹ基が少なくとも６つの炭素原子を含むこともでき、そしてＸは存在しない（ｐは０である）。さらに、Ｘ及びＹ双方における炭素原子数の和が少なくとも６である限り、１つ又は２つ以上のＸ基が６つ未満の炭素原子を含むことができ、そして１つ又は２つ以上のＹ基が６つ未満の炭素原子を含むことができる。ここでもまた、両フェニル環上に全部で少なくとも６つの炭素原子が存在してよい。
【００４１】
構造ＩＩにおいて、ｐ及びｑは独立して０又は整数１〜５であり、この場合ｐ又はｑが少なくとも１であることを条件とする。例えばｐ及びｑは両方とも１であることが可能である。このように、Ｘ又はＹ基によって置換されないフェニル環内の炭素原子は、それらの環位置に水素原子を有することが明らかである。
【００４２】
Ｚ-は、下記構造（ＩＩＩ）によって表される有機ホウ酸アニオンである。
【００４３】
【化２】
2012501878.tif 000003
【００４４】
上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は独立して、フルオロアルキル基以外の炭素原子数１〜１２の置換型又は無置換型アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、全てのペンチル基、２−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、２−エチルヘキシル、全てのオクチル異性体、２，４，４−トリメチルペンチル、全てのノニル異性体、全てのデシル異性体、全てのウンデシル異性体、全てのドデシル異性体、メトキシメチル、及びベンジル）、芳香族環内炭素原子数６〜１０の置換型又は無置換型炭素環式アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，４−メトキシフェニル、ナフチル、及びペンタフルオロフェニル基）、炭素原子数２〜１２の置換型又は無置換型アルケニル基（例えばエテニル、２−メチルエテニル、アリル、ビニルベンジル、アクリロイル、及びクロトノチル基）、炭素原子数２〜１２の置換型又は無置換型アルキニル基（例えばエチニル、２−メチルエチニル、及び２，３−プロピニル基）、環構造内炭素原子数３〜８の置換型又は無置換型シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、及びシクロオクチル基）、又は炭素、酸素、硫黄、及び窒素原子数５〜１０の置換型又は無置換型ヘテロシクリル基（芳香族基及び非芳香族基の両方を含む。例えば置換型又は無置換型ピリジル、ピリミジル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾイリル、インドリル、キノリニル、オキサジアゾリル、及びベンゾオキサゾリル基）である。或いは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの２つ又は３つ以上は結合して一緒に、ホウ素原子と複素環を形成することもでき、このような環は例えば炭素、窒素、酸素、及び窒素原子数が最大７である。
【００４５】
例えば、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は独立して、上で定義した置換型又は無置換型のアルキル又はアリール基であり、そしてより好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの少なくとも３つが、同じか又は異なる置換型又は無置換型アリール基（例えば置換型又は無置換型フェニル基）である。いくつかの態様の場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の全てが、同じか又は異なる置換型又は無置換型アリール基であり、或いは、これらの基の全てが同じ置換型又は無置換型フェニル基である。例えば、Ｚ-はテトラフェニルボレートであり、フェニル基は置換型又は無置換型である。
【００４６】
本発明において有用な代表的なホウ酸ヨードニウムの一例としては、４−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）−オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヘキシルフェニル−フェニルヨードニウム−テトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムｎ−ブチルトリフェニルボレート、４−シクロヘキシルフェニル−フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ペンチルフェニルヨードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、４−メトキシフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニル−４’−ドデシルフェニルヨードニウムテトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及びビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（１−イミダゾリル）ボレートが挙げられる。好ましい化合物は、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、及び４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレートを含む。これらの化合物のうちの２種又は３種の混合物を、開始剤組成物中に使用することもできる。
【００４７】
１種又は２種以上の開始剤化合物を含む開始剤組成物は一般に、輻射線感光性組成物の総固形分、又は塗布された画像形成性層の乾燥重量を基準として０．５〜３０％の量で輻射線感光性組成物中に存在する。例えば、開始剤組成物は、２〜２０重量％の量で存在する。たいていの態様の場合、１種又は２種以上のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物は一般には、ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物の１０〜１００％を占める。
【００４８】
ＩＲ線感光性組成物の感度は、画像形成用輻射線を吸収するか、又はλmaxが７００〜１４００ｎｍ以下、典型的には７００〜１２００ｎｍの画像形成用赤外線に対して組成物を増感させる、１種又は２種以上の赤外線吸収化合物、発色団、又は増感剤の存在によって提供される。
【００４９】
有用なＩＲ線吸収発色団は、種々のＩＲ感光性色素（「ＩＲ色素」）を含む。所望の発色団を含む好適なＩＲ色素の一例としては、アゾ色素、スクアリリウム色素、クロコネート色素、トリアリールアミン色素、チオアゾリウム色素、インドリウム色素、オキソノール色素、オキサキソリウム色素、シアニン色素、メロシアニン色素、フタロシアニン色素、インドシアニン色素、インドトリカルボシアニン色素、オキサトリカルボシアニン色素、チオシアニン色素、チアトリカルボシアニン色素、メロシアニン色素、クリプトシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポリアニリン色素、ポリピロール色素、ポリチオフェン色素、カルコゲノピリロアリーリデン及びビ（カルコゲノピリロ）ポリメチン色素、オキシインドリジン色素、ピリリウム色素、ピラゾリンアゾ色素、オキサジン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、キノンイミン色素、メチン色素、アリールメチン色素、スクアリン色素、オキサゾール色素、クロコニン色素、ポルフィリン色素、及び前記色素クラスの任意の置換形態又はイオン形態が挙げられる。好適な色素は、米国特許第５，２０８，１３５号明細書（Patel他）、同第６，１５３，３５６号明細書（Urano他）、同第６，２６４，９２０号明細書（Achilefu他）、同第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、同第６，５６９，６０３号明細書（上記）、同第６，７８７，２８１号明細書（Tao他）、同第７，１３５，２７１号明細書（Kawaushi他）、及び欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（上記）にも記載されている。赤外線吸収Ｎ−アルキルスルフェートシアニン色素が例えば米国特許第７，０１８，７７５号明細書（Tao他）に記載されている。好適なシアニン色素の１クラスに関する一般的な説明が、国際公開第２００４／１０１２８０号パンフレット（Munnelly他）の段落［００２６］における式によって示されている。
【００５０】
低分子量ＩＲ吸収色素に加えて、ポリマーに結合されたＩＲ色素発色団を使用することもできる。さらに、ＩＲ色素カチオンを使用することもでき、すなわち、このカチオンは、カルボキシ、スルホ、ホスホ、又はホスホノ基を側鎖中に含むポリマーとイオン相互作用する色素塩のＩＲ吸収部分である。
【００５１】
近赤外線吸収シアニン色素も有用であり、これらは例えば米国特許第６，３０９，７９２号明細書（上記）、同第６，２６４，９２０号明細書（Achilefu他）、同第６，１５３，３５６号明細書（上記）、同第５，４９６，９０３号明細書（Watanate他）に記載されている。好適な色素は、コンベンショナルな方法及び出発材料を用いて形成することができ、或いは、American Dye Source（カナダ国ケベック州、Baie D'Urfe）及びFEW Chemicals（独国）を含む種々の商業的供給元から得ることができる。近赤外線ダイオード・レーザービームのための他の有用な色素が、例えば米国特許第４，９７３，５７２号明細書（DeBoer）に記載されている。
【００５２】
いくつかの有用な赤外線吸収色素は、テトラアリールペンタジエン発色団を有している。このような発色団は一般に、鎖内炭素原子数５のペンタジエン結合基を含み、この結合基のそれぞれの末端には、２つの置換型又は無置換型アリール基が結合されている。ペンタジエン結合基は、水素原子の代わりに１つ又は２つ以上の置換基で置換することもでき、或いは、鎖内に代わりの炭素−炭素単結合及び炭素−炭素二重結合がある限り、結合基内に環を形成するための原子で、２つ又は３つ以上の水素原子を置換することもできる。
【００５３】
このようなＩＲ感光性色素は、下記構造ＤＹＥ−ＩＩによって表すことができる。
【００５４】
【化３】
2012501878.tif 000004
【００５５】
上記式中Ａｒ1〜Ａｒ4は、芳香環（例えばフェニル、ナフチル、及びアントリル、又は芳香族縮合環系）内に少なくとも炭素原子を有する同じか又は異なる置換型又は無置換型アリール基であり、アリール基のうちの１〜３つは、同じか又は異なる第三級アミノ基で置換されている（例えばフェニル基の４位置）。典型的には、アリール基のうちの２つは、同じか又は異なる第三級アミノ基で置換されており、通常、ポリメチン鎖（すなわち分子）の異なる末端のところである。例えば、Ａｒ1又はＡｒ2及びＡｒ3又はＡｒ4は第三級アミン基を含有している。代表的なアミノ基としてはこれらに限定されないが、置換型又は無置換型の、最大炭素原子数１０のアルキル基、又はアリール基で置換されたもの、例えば、ジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ及びジエチルアミノ）、ジアリールアミノ基（例えばジフェニルアミノ）、アルキルアリールアミノ基（例えばＮ−メチルアニリノ）、及び複素環基、例えばピロリジノ、モルホリノ、及びピペリジノ基で置換されたものが挙げられる。第三級アミノ基は、Ａｒ1〜Ａｒ4のうちの１つ又は２つ以上がジュロリジン基を表し得るような縮合環の部分を形成することができる。
【００５６】
上記第三級基の他に、アリール基は、炭素原子数１〜１０の１つ又は２つ以上の置換型又は無置換型アルキル基、ハロ原子（例えばクロロ又はブロモ）、ヒドロキシル基、チオエーテル基、及び炭素原子数１〜１０の置換型又は無置換型アルコキシ基で置換することもできる。共役系に電子密度を提供する置換基が有用である。これらは構造（ＤＹＥ−ＩＩ）に具体的には示されていないが、置換基又は縮合環が、アリール基を結合する共役鎖上に（又は共役鎖の一部として）存在していてもよい。
【００５７】
構造（ＤＹＥ−ＩＩ）において、Ｘ-は、強酸から誘導されてもよい好適な対イオンであり、そしてＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＦ3ＳＯ3-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、及びペルフルオロエチルシクロヘキシルスルホネートのようなアニオンを含む。他のカチオンは、上記のようなホウ素含有アニオン（ホウ酸塩）、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、及びハロゲン化物を含む。
【００５８】
有用な赤外線吸収色素は、Showa Denko （日本国）を含む数多くの商業的供給元から得ることができ、或いは、良く知られた出発材料及び手順を用いて調製することもできる。
【００５９】
さらに他の有用な赤外線吸収化合物はコポリマーであり、これらのコポリマーは、共有結合されたアンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、又はヨードニウム・カチオンと、２つ又は４つのスルホン酸基又は硫酸基を有する赤外線吸収シアニン・アニオン、又は例えば米国特許第７，０４９，０４６号明細書（Tao他）に記載されているような赤外線吸収オキソノール・アニオンとを含むことができる。
【００６０】
赤外線吸収化合物は、画像形成性層の総乾燥重量にも相当する組成物中の総固形分を基準として、概ね少なくとも１％〜３０％以下の量、典型的には少なくとも３％〜２０％以下の量でＩＲ感光性組成物（又は画像形成性層）内に存在することができる。この目的に必要とされる具体的な量は、所望の発色団を提供するために使用される特定の化合物に応じて、当業者には容易に明らかである。
【００６１】
一次高分子バインダー
一次高分子バインダーは、画像形成された画像形成性要素の印刷機外で又は印刷機上での現像性を促進するように選択することができる。
【００６２】
機上現像性のために一般に使用される一次高分子バインダーは、米国特許第６，５８２，８８２号（Pappas他）、同第６，８９９，９９４号（Huang他）、同第７，００５，２３４号（Hoshi他）、及び同第７，３６８，２１５号（Munnelly他）、及び米国特許出願公開第２００５／０００３２８５号明細書（Hayashi他）の各明細書に記載されたペンダント・ポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有するポリマーの高分子エマルジョン又は分散体を含む。より具体的には、このような高分子バインダーの一例としては、疎水性及び親水性双方のセグメントを有するグラフトコポリマー、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）セグメントを有するブロック及びグラフトコポリマー、ペンダント・ポリ（アルキレンオキシド）セグメント及びシアノ基の両方を有するポリマー、及び種々の親水性基、例えばヒドロキシル、カルボキシ、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、アミノ、アミノエチル、アミノプロピル、カルボキシメチル、スルホノ、又は当業者に容易に明らかな他の基を有してよい種々の親水性高分子バインダーが挙げられる。ほとんどの態様では、このような一次高分子バインダーは、輻射線感光性組成物及び画像形成性層の全体にわたって、不連続粒子として概ね均一に分配される。
【００６３】
印刷機外での現像性のために一般に使用される一次高分子バインダーは、酸価２０〜４００（典型的には３０〜２００）の任意のアルカリ溶液可溶性（又は分散性）ポリマーを含む。下記高分子バインダーは、このように特に有用ではあるが、これが包括的なリストというわけではない：
Ｉ．  例えば米国特許第７，３２６，５２１号明細書（Tao他）に記載されているような、（ａ）（メタ）アクリロニトリル、（ｂ）メト（アクリル）酸のポリ（アルキレンオキシド）エステル、及び任意選択の（ｃ）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン及びその誘導体、及び（メタ）アクリルアミドの組み合わせ又は混合物の重合によって形成されたポリマー。このクラスにおける特に有用ないくつかの高分子バインダーは、１種又は２種以上の（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン及びその誘導体、ビニルカルバゾール、及びポリ（アルキレンオキシド）（メタ）アクリレートから誘導される。
【００６４】
ＩＩ．  米国特許第７，３３２，２５３号明細書（Tao他）に記載されているようなペンダント・アリルエステル基を有するポリマー。このようなポリマーは、ペンダント・シアノ基を含むか、又は、上記特許明細書の第８欄第３１行〜第１０欄第３欄に記載されているような種々様々なモノマーから誘導された反復単位を有していてよい。
【００６５】
ＩＩＩ．  全炭素主鎖を形成する炭素原子の少なくとも４０且つ最大１００モル％（典型的には４０〜５０モル％）が第三級炭素原子であり、全炭素主鎖内の残りの炭素原子が非第三級炭素原子であるような全炭素主鎖を有するポリマー。「第三級炭素」という用語は、水素原子（第４の原子価を満たす）以外のラジカル又は原子で満たされた３つの原子価を有する全炭素主鎖内の炭素原子を意味する。「非第三級炭素」という用語は、第二級炭素（水素原子で満たされた２つの原子価を有する）、又は第四級炭素（水素原子は結合されていない）である全炭素主鎖内の炭素原子を意味する。典型的には、非第三級炭素のほとんどは、第二級炭素原子である。全炭素主鎖内の第三級炭素原子を表す１つの方法は、下記構造（Ｔ−ＣＡＲＢＯＮ）を用いることである。
【００６６】
【化４】
2012501878.tif 000005
【００６７】
上記式中、Ｔ2は水素以外の基であるが、但しＴ2はエチレン系不飽和型のフリーラジカル反応基（例えば−Ｃ＝Ｃ−基）を含まないことを条件とする。多くの態様の場合、Ｔ2は、Ｎ−カルバゾール、アリール（下記Ａｒの場合と同様に定義される）、ハロ、シアノ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＡｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、及び−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＡｒペンダント基から選択されたペンダント基であり、Ｒは、水素又はアルキル、シクロアルキル、ハロ、アルコキシ、アシル、もしくはアシルオキシ基であり、そしてＡｒはスチリル基以外のアリール基である。高分子バインダーの全炭素主鎖内に存在する第四級炭素原子は、原子価のうちの２つを満たす同じか又は異なるペンダント基を有することもできる。例えば、一方又は両方の原子価を、上記Ｒに関して定義される同じか又は異なるアルキル基で満たすことができ、或いは一方の原子価をアルキル基で満たすことができ、そして他方の原子価を、Ｎ−カルバゾール、スチリル基以外のアリール、ハロ、シアノ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＡｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＡｒペンダント基で満たすことができる。Ｒ及びＡｒは上で定義した通りである。全炭素主鎖内の第三級及び第四級炭素に結合されたペンダント基は、同じであっても異なっていてもよく、典型的にはこれらは異なっている。なお、種々の第三級炭素原子に結合されたペンダント基は、ポリマー分子全体にわたって同じであってよく、或いは異なっていてもよい。例えば、第三級炭素原子は、同じか又は異なるエチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導することができる。さらに、ポリマー分子全体にわたる第四級炭素原子は、同じか又は異なるペンダント基を有することができる。
【００６８】
本発明のいくつかの態様の場合、一次高分子バインダーは、下記構造によって表すことができる。
【００６９】
【化５】
2012501878.tif 000006
【００７０】
上記式中、ｍは少なくとも８５モル％であり、ｍとｎとの和は１００モル％である。いくつかの態様の場合、ｍは少なくとも８９モル％であり、そして他の態様の場合、ｍは８５〜１００モル％である。この構造の場合、Ｒ1〜Ｒ4は独立して、上で定義したように、水素又はアルキル、シクロアルキル、アリール（スチリル以外）、ハロ、アルコキシ、アシル、もしくはアシルオキシ基であり、そしてＸ1及びＸ2は独立して、Ｎ−カルバゾール、アリール（スチリル基以外）、ハロ、シアノ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＡｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＡｒ基であり、Ｒ及びＡｒは上で定義した通りである。或いは、Ｒ1及びＸ1は結合することにより、又はＲ2及びＸ2は結合することにより、置換型又は無置換型の炭素環又は複素環を形成することもできる。Ｒ2又はＲ4が水素である場合には、両方とも水素である。例えば、Ｒ1〜Ｒ4は独立して、水素、メチル、又はハロ基であってよく、そして、それぞれが水素である可能性がより高い。加えて、Ｘ1は、アセチル、フェニル（スチリル基以外）、Ｎ−カルバゾール、シアノ、カルボキシエステル、又はカルボキシアミド・ペンダント基のうちの１つ又は２つ以上であってもよく、そしてＸ2は、１つ又は２つ以上のカルボキシエステル又はカルボキシアミド・ペンダント基であってよい。
【００７１】
第三級炭素原子を含む代表的な反復単位は、ビニルカルバゾール、スチレン及びこれらの誘導体（ジビニルベンゼン、及びペンダント炭素−炭素重合性基を提供する同様のモノマー）、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリレート、並びにメチルビニルケトンから選択された１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導することができる。上記のように、２種又は３種以上の異なる反復単位を使用することができる。同様に、メタクリル酸、メタクリレート、メタクリルアミド、及びα−メチルスチレンから選択された１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーから、第二級又は第四級炭素原子を有する代表的な反復単位を誘導することもできる。
【００７２】
ＩＶ．  ポリマー主鎖に１種又は２種以上のエチレン系不飽和型ペンダント基（反応性ビニル基）が結合された高分子バインダー。このような反応基は、フリーラジカルの存在において重合されることが可能であるか、又は架橋することができる。ペンダント基は、炭素−炭素直接結合でポリマー主鎖に直接に結合するか、又は具体的には限定されない結合基（「Ｘ」）を介して結合することができる。反応性ビニル基は、少なくとも１つのハロゲン原子、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、又はアルキル、アリール、アルコキシ、もしくはアリールオキシ基、そして特に１つ又は２つ以上のアルキル基で置換されていてよい。いくつかの態様の場合、反応性ビニル基は、例えば米国特許第６，５６９，６０３号明細書（Furukawa他）に記載されているように、フェニル基を介してポリマー主鎖に結合されている。他の有用な高分子バインダーは、例えば欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（Fujimaki他）及び米国特許第４，８７４，６８６号（Urabe他）、同第７，７２９，２５５号（Tao他）、同第６，９１６，５９５号（Fujimaki他）、及び同第７，０４１，４１６号（Wakata他）の各明細書（特に欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書に記載された一般式（１）〜（３）に関して本明細書中に引用する）に記載されているペンダント基内にビニル基を有している。
【００７３】
例えば、反応性ビニル基は、構造：−Ｘ−ＣＲ1＝Ｃ（Ｒ2）Ｒ3によって表すことができ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、下で定義する。
【００７４】
このような一次高分子バインダーは、下記構造（Ｉ）によって表すことができる。
【００７５】
【化６】
2012501878.tif 000007
【００７６】
上記式中、Ａは、疎水性ポリマー主鎖に直接又は間接に結合された１つ又は２つ以上のペンダント反応性ビニル基を含む反復単位を表し、Ａ’は、Ａによって表されるもの以外の反復単位を表し、ｗは、１〜７０モル％であり、そしてｗ’は、３０〜９９モル％である。このようにＡ’反復単位は、ペンダント反応性ビニル基を含有しない。
【００７７】
例えば、反応性ビニル基は、炭素−炭素直接結合又は結合基によって、ポリマー主鎖に結合することができる。例えば、有用な反応性ビニル基が、Ｚ’基として下記構造ＩＩａ及びＩＩｂで示されている。Ｘ結合基は、オキシ（−Ｏ−）、チオ（−Ｓ−）、カルボニルオキシ［−Ｃ（Ｏ）Ｏ−］、カルボンアミド［−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−］、カルボニル［−Ｃ（Ｏ）−］、アミド（−ＮＲ’−）、スルホニル［−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ−］、置換型もしくは無置換型アリーレン基（例えば置換型又は無置換型フェニレン基）、又は置換型もしくは無置換型アルキレン基（炭素原子数１〜１０、例えばメチレン基）、又はこれらの基のうちの２つ又は３つ以上の組み合わせであってよい。具体的には、Ｘは、オキシ、チオ、−ＮＲ’−、又は環内炭素原子数６〜１０の置換型又は無置換型アリーレン基（例えば置換型又は無置換型フェニレン）であってよい。Ｒ’は、水素、炭素原子数１〜６の置換型もしくは無置換型アルキル基、又は環内炭素原子数６又は１０の置換型もしくは無置換型アリール基であってよい。多くの態様の場合、Ｘは直接結合、又はカルボニルオキシメチレン又はメチレンオキシフェニレン基である。
【００７８】
Ｚ’は、下記構造（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）によって表される。
【００７９】
【化７】
2012501878.tif 000008
【００８０】
上記式中、Ｘは上で定義した通りである。
【００８１】
Ｒ1〜Ｒ8は独立して、一価有機基を表し、この基については多数の可能性があり、その一例としては、水素、炭素原子数１〜１０の置換型又は無置換型アルキル基、不飽和環内炭素原子数５〜１０の置換型又は無置換型シクロアルキル基、芳香環内炭素原子数６〜１０の置換型又は無置換型アリール基、芳香環内又は非芳香環内の炭素、窒素、硫黄、又は酸素原子の数が５〜１０の置換型又は無置換型ヘテロシクリル基、シアノ、ハロ、及びビニル基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
ペンダント基が構造ＩＩｂによって表される部分を含む場合、Ｒ4及びＲ5は独立して水素、又は炭素原子数１〜３の置換型又は無置換型アルキル基であってよく、そしてＲ6〜Ｒ8は独立して水素、又はハロ基、炭素原子数１〜６の置換型又は無置換型アルキル基、又は置換型もしくは無置換型フェニル基であってよい。例えばＲ6〜Ｒ8は独立して水素、又はクロロ、メチル、エチル、もしくはフェニル基であってよい。
【００８３】
構造ＩＩｂの場合、ｍは０又は１であり、好ましくは１である。
【００８４】
例えば、Ｚ’は下記構造ＩＩｃによって表すことができる。
【００８５】
【化８】
2012501878.tif 000009
【００８６】
上記式中Ｒ6〜Ｒ8は上で定義した通りであり、Ｒ9は、当業者には容易に明らかな置換可能な基又は原子であり、そしてｐは整数０〜４である。最も好ましくは、ｐは０であり、そしてＲ6〜Ｒ8は全て水素である。
【００８７】
いくつかの有用なペンダント反応性ビニル基は、例えばアリルエステル、スチリル、及び（メタ）アクリロイル基を含むアルケニル基であるが、これらには限定されない。例えば、このような基はアリル（メタ）アクリレートによって、或いは、当業者には明らかな条件下で、ポリマー前駆体とハロゲン化アリル、４−ビニルベンジルクロリド、又は（メタ）アクリロイルクロリドとを反応させることにより、提供することができる。
【００８８】
Ａ’反復単位は、Ｂ、Ｃ及びＤ反復単位に関して下で説明する重合性エチレン系不飽和型モノマーのうちの１種又は２種以上から誘導することができる。一般に、Ｂ、Ｃ及びＤ基のそれぞれからの少なくとも１つのモノマーに由来する反復単位は、下記の所望のモル量で存在する。
【００８９】
いくつかの態様の場合、一次高分子バインダーは、下記構造（ＩＡ）によって表すことができる。
【００９０】
【化９】
2012501878.tif 000010
【００９１】
上記式中、Ａは、疎水性ポリマー主鎖に直接又は間接に結合されたペンダント・アリル（メタ）アクリレート基を含む反復単位を表し、Ｂはペンダント・シアノ基を含む反復単位を表し、Ｃはペンダント酸性基を含む反復単位を表し、Ｄは、Ａ、Ｂ及びＣによって表されるもの以外の反復単位を表し、ｗは、１〜７０モル％であり、ｘは１０〜８０モル％であり、ｙは１〜３０モル％であり、そしてｚは０〜９０モル％である。
【００９２】
Ｂ反復単位は一般に、（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、又はシアノ（メタ）アクリレートのうちの１つ又は２つ以上から誘導される。
【００９３】
Ｃ反復単位は、１つ又は２つ以上の酸性基、例えばカルボキシ、リン酸、及びスルホン酸、並びにこれらの塩（カルボキシレート、スルホネートなど）を含む。このような反復単位を誘導することができるモノマーの一例としては、カルボキシ含有ビニルモノマー、カルボキシル化スチレン、及び硫酸化スチレンが挙げられる。カルボキシ基を有するか、又はカルボキシ基に変換することができる反応基を有するか、又は重合後にカルボキシ基を結合することができるエチレン系不飽和型重合性モノマーが特に有用である。このように、カルボキシ基は多数の合成法から得ることができる。ペンダント・カルボン酸基を有する有用なモノマーの一例としては、（メタ）アクリル酸、４−カルボキシフェニル（メタ）アクリレート、及び４−カルボキシスチレンが挙げられる。
【００９４】
Ｄ反復単位は、米国特許第７，１７５，９４９号明細書（Tao他）に記載されているようなビニルカルバゾール又はビニルカルバゾール誘導体、アルキル（メタ）アクリレート［例えばメチル（メタ）アクリレート］、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリ（アルキレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート［例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート］、及びスチレンモノマー、例えば置換型及び無置換型スチレンのうちの１種又は２種以上から誘導される。Ｄ反復単位の有用な組み合わせは、メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、及びポリエチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレートから誘導された反復単位の組み合わせを含む。これらは一例に過ぎず、限定することを意図したものではない。当業者ならば、数多くの他のエチレン系不飽和型重合性モノマーを使用することができる。
【００９５】
Ｖ．  高分子バインダーは、米国特許出願第１１／９４９，８１０号明細書（Baumann他）に記載されているようなペンダント・１Ｈ−テトラゾール基を有することができる。
【００９６】
ＶＩ．  さらに他の有用な高分子バインダーは均一、すなわち塗布用溶剤中に溶解されてよく、或いは、不連続粒子として存在してもよく、一例として（メタ）アクリル酸及び酸エステル樹脂（例えば（メタ）アクリレート］、ポリビニルアセテート、フェノール樹脂、スチレン、Ｎ置換型環状イミド又は無水マレイン酸から誘導されたポリマー、例えば欧州特許第１，１８２，０３３号（上記）及び米国特許第６，３０９，７９２号（Hauck他）、同第６，３５２，８１２号（Shimazu他）、同第６，５６９，６０３号（上記）、同第６，８９３，７９７号（Munnelly他）の各明細書に記載されたものを含む。また、米国特許第７，１７５，９４９号明細書（Tao他）に記載されたビニルカルバゾールポリマーも有用である。粒子形態のポリエチレングリコールメタクリレート／アクリロニトリル／スチレンのコポリマー、カルボキシフェニルメタクリルアミド／アクリロニトリル／−メタクリルアミド／Ｎ−フェニルマレイミドから誘導された溶解コポリマー、ポリエチレングリコールメタクリレート／アクリロニトリル／ビニルカルバゾール／スチレン／メタクリル酸から誘導されたコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリルアミド／メタクリル酸から誘導されたコポリマー、ウレタン−アクリル酸中間体Ａ（ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートとヒドロキシエチルメタクリレートとの反応生成物）／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドから誘導されたコポリマー、及びＮ−メトキシメチルメタクリルアミド／メタクリル酸／アクリロニトリル／ｎ−フェニルマレイミドから誘導されたコポリマーが有用である。
【００９７】
他の有用な一次高分子バインダーは、画像形成性層全体にわたって（通常は均一に）分配された粒子状ポリ（ウレタン−アクリル酸）ハイブリッドである。これらのハイブリッドのそれぞれの分子量は５０，０００〜５００，０００であり、粒子の平均粒度は１０〜１０，０００ｎｍ（典型的には３０〜５００ｎｍ）である。これらのハイブリッドは、これらの製造に使用された特定の反応物質に応じて、「芳香族」又は「脂肪族」の性質を有することが可能である。いくつかのポリ（ウレタン−アクリル酸）ハイブリッドは、例えばポリ（ウレタン−アクリル酸）ハイブリッド粒子のHybridur（登録商標） 540, 560, 570, 580, 870, 878, 880ポリマー分散体として、Air Products and Chemicals, Inc （Allentown, PA）から分散体の形で商業的に入手可能である。
【００９８】
二次高分子バインダー
本発明において有用な二次高分子バインダーは、ポリ（ビニルアセテート）であり、これらのそれぞれの加水分解度は、６０モル％未満、典型的には少なくとも１０モル％且つ６０モル％未満であるか、又は少なくとも３０モル％且つ最大６０モル％である。
【００９９】
例えば、二次高分子バインダーは下記構造（ＰＶＡｃ）によって表すことができる。
【０１００】
【化１０】
2012501878.tif 000011
【０１０１】
上記式中、ｍは６０モル％未満であり、ｍ＋ｎ＝１００％である。
【０１０２】
このようなポリマーは、数多くの商業的供給元から得ることができ、或いは、良く知られた出発材料及び手順を用いて調製することもできる。二次高分子バインダーの一般的な平均分子量（Ｍw）は、５，０００〜５００，０００であり、典型的には１０，０００〜４００，０００又は１５，０００〜２５０，０００である。代表的な二次高分子バインダーは下記の通りである：
Gohsefimer LL02、加水分解度４５．０〜５１．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、Nippon Gohsei（日本国）から商業的に入手可能。
Gohsefimer L5407、加水分解度３４．０〜３８．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、Nippon Gohsei（日本国）から商業的に入手可能。
Gohsefimer L7514、加水分解度３４．０〜３８．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、Nippon Gohsei（日本国）から商業的に入手可能。
Kuraray POVAL（登録商標） LM-10HD、加水分解度３８．０〜４２．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、KURARAY AMERICA INCから商業的に入手可能。
ALCOTEX 552P、加水分解度５４．０〜５７．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、SYNTHOMER Limited（英国）から商業的に入手可能。
ALCOTEX WD200、加水分解度４２．０〜４５．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、SYNTHOMER Limitedから商業的に入手可能。
POLYVIOL（登録商標） W45/450、加水分解度４２．０〜５０．０モル％のポリ（ビニルアセテート）、WACKER Chemie AG（ドイツ国）から商業的に入手可能。
【０１０３】
一次高分子バインダーは一般に、輻射線感光性組成物（及び画像形成性層）中に、組成物及び層内の総固形分を基準として、少なくとも５且つ最大７０重量％、典型的に１０〜５０重量％の量で存在する。この量は、画像形成性要素が印刷機外での現像性のために構成されているのか又は機上現像性のために構成されているのかに応じて変わることができる。
【０１０４】
二次高分子バインダーは一般に、組成物及び層内の総固形分を基準として、少なくとも１〜最大８０重量％、典型的に１〜４０重量％又は５〜３０重量％の量で存在する。
【０１０５】
輻射線感光性組成物（及び画像形成性層）は、分散剤、保湿剤、殺生物剤、可塑剤、塗布性又はその他の特性のための界面活性剤、粘度形成剤、書き込み画像の視覚化を可能にするためのコントラスト色素及び着色剤（例えばクリスタル・バイオレット、メチル・バイオレット、エチル・バイオレット、ビクトリア・ブルーＢ、ビクトリア・ブルーＲ、マラカイト・グリーン、及びブリリアント・グリーン）、ｐＨ調整剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、現像助剤、レオロジー調整剤、又はこれらの組み合わせ、又は平版印刷分野において共通に使用される任意のその他の添加物を一例として含む種々の必要に応じた化合物を、コンベンショナルな量で含むこともできる。有用な粘度形成剤は、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びポリ（ビニルピロリドン）を含む。
【０１０６】
画像形成性要素
画像形成性要素は、画像形成性層を形成するために、好適な基板に上記の赤外線感光性組成物を適宜に適用することにより形成することができる。この基板は親水性を改善するために、輻射線感光性組成物を適用する前に下記の種々の方法で処理又は塗布することができる。典型的には、いかなる中間層もなしに基板に直接に適用された輻射線感光性組成物を含む唯１つの画像形成性層だけがある。
【０１０７】
要素は、例えば欧州特許第１，７８８，４２９号明細書、同第１，７８８，４３１号明細書、同第１，７８８，４３４号明細書（全て上記）、及び米国特許出願公開第２００５／０２６６３４９号明細書（上記）に記載されているような、画像形成性層の上に配置された従来上塗り層として知られているもの（「酸素不透過性トップ層」又は「酸素バリア層」としても知られている）を含まない。従って、画像形成性層は、画像形成性要素の最外層である。
【０１０８】
基板は一般に、親水性表面、又は少なくとも、画像形成側上の適用された画像形成用配合物よりも高親水性である表面を有している。基板は、画像形成性要素、例えば平版印刷版を調製するために、従来より使用されている任意の材料から構成され得る支持体を含む。基板は通常、シート、フィルム、又はホイル（又はウェブ）の形態を成しており、そして強固であり、安定であり、そして可撓性であり、また色記録がフルカラー画像を見当合わせするような使用条件下では耐寸法変化性である。典型的には、支持体は、高分子フィルム（例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースエステルポリマー、及びポリスチレンフィルム）、ガラス、セラミック、金属シート又はホイル、又は硬質紙（樹脂塗布紙及び金属化紙を含む）、又はこれらの材料のうちのいずれかのラミネーション（例えばポリエステルフィルム上へのアルミニウムホイルのラミネーション）を含むいかなる自立型材料であってもよい。金属支持体は、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン及びこれらの合金のシート又はホイルを含む。
【０１０９】
１つの有用な基板は、物理（機械）的グレイニング、電気化学的グレイニング、又は化学的グレイニングによる何らかのタイプの粗面化、及び通常はこれに続く酸による陽極酸化を含む、当業者に知られた技術によって処理することができるアルミニウム支持体から構成される。アルミニウム支持体は、物理的又は電気化学的なグレイニングによって粗面化し、次いでリン酸又は硫酸、及びコンベンショナルな手順を用いて陽極酸化される。有用な親水性平版基板は、平版印刷のための親水性表面を提供する、電気化学的グレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム支持体である。
【０１１０】
アルミニウム支持体に対する硫酸による陽極酸化は一般に、表面上の酸化物重量（被覆率）１．５〜５ｇ／ｍ2、より典型的には３〜４．３ｇ／ｍ2を提供する。リン酸による陽極酸化は一般に、表面上の酸化物重量１．５〜５ｇ／ｍ2、より典型的には１〜３ｇ／ｍ2を提供する。陽極酸化のために硫酸が使用される場合には、酸化物重量が高ければ高いほど（少なくとも３ｇ／ｍ2）、印刷寿命を長くすることができる。
【０１１１】
例えばケイ酸塩、デキストリン、フッ化カルシウムジルコニウム、ヘキサフルオロケイ酸、ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸コポリマー、ポリ［（メタ）アクリル酸］、又はアクリル酸コポリマーでアルミニウム支持体を処理することにより、親水性を高めることもできる。さらに、アルミニウム支持体は、さらに無機フッ化物（ＰＦ）を含有してよいリン酸塩溶液で処理されてもよい。アルミニウム基板は、周知の手順を用いて、電気化学的グレイニング、硫酸による陽極酸化、そしてＰＶＰＡ又はＰＦによる処理を施すことができる。
【０１１２】
基板の厚さは多様であることが可能であるが、しかし、印刷から生じる摩耗に耐えるのに十分に厚く、しかも印刷フォームの周りに巻き付けるのに十分に薄くあるべきである。好ましい態様は、厚さが少なくとも１００μｍ〜７００μｍ以上の処理されたアルミホイルを含む。
【０１１３】
基板の裏側（非画像形成側）には、画像形成性要素の取り扱い及び「感触」を改善するために、静電防止剤及び／又はスリップ層又は艶消し層を被覆することができる。
【０１１４】
基板は、画像形成性層が載置された円筒形表面であってもよく、ひいては印刷機の一体部分であってもよい。このような画像形成胴の使用は、例えば米国特許第５，７１３，２８７号明細書（Gelbart）に記載されている。
【０１１５】
上記成分を含有する赤外線感光性組成物は、任意の好適な装置及び手順、例えばスピン塗布、ナイフ塗布、グラビア塗布、ダイ塗布、スロット塗布、バー塗布、ワイヤロッド塗布、ローラ塗布、又は押し出しホッパー塗布を用いて、塗布用液体中の溶液又は分散体として基板に適用することができる。組成物は、好適な支持体（例えば機上印刷シリンダ）上に噴霧することにより適用することもできる。
【０１１６】
このような製造方法の実例は、ラジカル重合性成分、開始剤組成物、高分子バインダー、ＩＲ線吸収化合物、一次高分子バインダー、加水分解度が６０モル％未満のポリ（ビニルアセテート）を含む二次高分子バインダー、及び赤外線感光性組成物の任意の他の成分を、水、有機溶剤［例えば１−メトキシプロパン−２−オルを含むグリコールエーテル、メチルエチルケトン（２−ブタノン）、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、イソ−プロピルアルコール、アセトン、γ−ブチロラクトン、ｎ−プロパノール、テトラヒドロフラン、及び当業者に容易に明らかなその他のもの、並びにこれらの混合物］、又はこれらの混合物を含む好適な塗布用溶剤中で混合し、結果として生じた溶液を基板に適用し、そして、好適な乾燥条件下で蒸発させることにより、溶剤を除去することである。いくつかの代表的な塗布用溶剤（混合物）及び画像形成性層配合物は、下記例に記載されている。適切な乾燥後、画像形成性層の塗膜重量は、概ね少なくとも０．１〜５ｇ／ｍ2以下、又は少なくとも０．５〜３．５ｇ／ｍ2以下である。
【０１１７】
画像形成条件
使用中、画像形成性要素は、輻射線感光性組成物中に存在する赤外線吸収化合物に応じて、波長７００〜１５００ｎｍの好適な画像形成用又は露光用の赤外線源又は近赤外線源に暴露される。例えば、画像形成は、画像形成用又は露光用の輻射線を使用して、例えば波長が少なくとも７５０〜１４００ｎｍ以下、典型的には波長が少なくとも７００〜１２００ｎｍ以下の赤外線レーザー（又はレーザーアレイ）から行うことができる。画像形成は、所望の場合には、同時に複数の波長で画像形成用輻射線を使用して行うことができる。
【０１１８】
画像形成性要素に露光を施すために使用されるレーザーは、ダイオード・レーザー・システムの信頼性及びメンテナンスの手間の少なさにより、好ましくはダイオード・レーザー（又はレーザーアレイ）であるが、しかし他のレーザー、例えば気体又は固体レーザーを使用することもできる。レーザー画像形成のための出力、強度、及び露光時間の組み合わせは、当業者には容易に明らかである。目下、商業的に利用的なイメージセッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザー・ダイオードは、波長が少なくとも８００〜８５０ｎｍ以下又は少なくとも１０６０〜１１２０ｎｍ以下の赤外線を放射する。
【０１１９】
画像形成装置は、プレートセッターとしてだけ機能することができ、或いは、平版印刷機内にこれを直接的に内蔵することもできる。後者の場合、印刷は画像形成及び現像直後に開始することができ、これにより印刷機設定時間をかなり軽減することができる。画像形成装置は、画像形成性部材をドラムの内側又は外側の円筒面に装着した状態で、平床型記録器として、又はドラム型記録器として構成することができる。有用な画像形成装置の一例は、波長８３０ｎｍの近赤外線を放射するレーザー・ダイオードを含有する、Eastman Kodak Company（カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）から入手可能なKodak Trendsetterのモデルとして入手することができる。他の好適な輻射線源は、波長１０６４ｎｍで作動するCrescent 42T Platesetter（イリノイ州Chicago在、Gerber Scientificから入手可能）、及びScreen PlateRite 4300シリーズ又は8600シリーズのプレートセッター（イリノイ州Chicago在、Screenから入手可能）を含む。追加の有用な輻射線源は、要素が印刷版胴に取り付けられている間に要素に画像を形成するために使用することができるダイレクト画像形成印刷機を含む。好適なダイレクト画像形成印刷機の例は、Heidelberg SM74-DI機（オハイオ州Dayton在、Heidelbergから入手可能）を含む。
【０１２０】
赤外線による画像形成は、画像形成性層の感度に応じて、一般には少なくとも３０ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2以下、典型的には少なくとも５０〜３００ｍＪ／ｃｍ2以下の画像形成エネルギーで行うことができる。
【０１２１】
現像及び印刷
熱画像形成後、要素は、本明細書中に記載されたアルカリ処理溶液を使用して「印刷機外」処理されるか、又は、下記のように印刷機上処理される。処理は、基板の親水性表面を露出させるために、主として最も外側の画像形成された画像形成性層の非露光領域だけを除去するのに十分な時間にわたって、しかし、露光された領域の顕著な量を除去するほどには長くない時間にわたって実施される。露出した親水性表面はインクを弾くのに対して、露光された領域はインクを受容する。このように、除去されるべき非露光領域は、処理溶液中で「可溶性」又は「除去可能」である。なぜならばこれらの領域は、残されるべき領域よりも容易に、処理溶液中で除去、溶解、又は分散されるからである。「可溶性」という用語は「分散可能」であることをも意味する。
【０１２２】
こうして、画像形成後の予熱工程を必要とすることなしに、画像形成された要素は、コンベンショナルな処理及びコンベンショナルな現像剤、例えば有機溶剤系現像剤を使用して、「印刷機外」現像することができる。現像は、「マニュアル」現像、「浸漬」現像、又は自動現像装置（プロセッサ）による処理として知られているものを用いて達成することができる。
【０１２３】
「マニュアル」現像の場合、現像は、好適な現像剤（下で説明する）が十分にしみこんだスポンジ又はコットンパッドで、画像形成された要素全体を擦り、続いて水で濯ぐことにより行われる。「浸漬」現像は、適宜の現像剤を含有するタンク又はトレイ内に画像形成された要素を、１０〜６０秒間（特に２０〜４０秒間）にわたって浸し、続いて、スポンジ又はコットンパッドで擦りながら又は擦らずに、水で濯ぐことを伴う。自動現像装置の使用は良く知られており、一般には、現像タンク内に現像剤をポンプ供給するか、又はスプレーノズルから噴射することを含む。画像形成された要素は、適宜に現像剤と接触させられる。装置は、好適な摩擦メカニズム（例えばブラシ又はローラ）、及び適当な数の搬送ローラを含んでいてもよい。いくつかの現像装置は、レーザー露光手段を含んでおり、またこの装置は、画像形成区分と現像区分とに分けられている。
【０１２４】
現像剤又は処理溶液は一般に、界面活性剤、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸の塩）、有機溶剤（例えばベンジルアルコール）、及びアルカリ成分（例えば無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、及び重炭酸塩）を含む。アルカリ現像剤のｐＨは一般に７超〜最大１４である。画像形成された要素は一般に、コンベンショナルな処理条件を用いて現像される。水性アルカリ現像剤及び有機溶剤含有現像剤の両方を使用することができ、後者のタイプの現像剤が好ましい。
【０１２５】
有用なアルカリ水性現像剤は、3000 Developer、9000 Developer、GOLDSTAR Developer、GREENSTAR Developer、ThermalPro Developer、PROTHERM Developer、MX1813 Developer、及びMX1710 Developer（全てEastman Kodak Companyから入手可能）を含む。これらの組成物はまた一般的には、界面活性剤、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸の塩）、及びアルカリ成分（例えば無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、及び重炭酸塩）を含む。
【０１２６】
溶剤系アルカリ現像剤は一般に、水と混和可能な１種又は２種以上の有機溶剤の単一相溶液である。有用な有機溶剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドとのフェノールの反応生成物［例えばエチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）］、ベンジルアルコール、エチレングリコール及びプロピレングリコールの炭素原子数６以下の酸とのエステル、及び炭素原子数６以下のアルキル基を有する、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコールのエーテル、例えば２−エチルエタノール、及び２−ブトキシエタノールを含む。有機溶剤は一般に、現像剤総重量を基準として０．５〜最大１５％の量で存在する。有機溶剤含有現像剤は、ｐＨが中性、アルカリ性、又は弱酸性であってよく、好ましくは、これらはｐＨがアルカリ性である。
【０１２７】
代表的な溶剤系現像剤は、ND-1 Developer、Developer 980、2 in 1 Developer、955 Developer、D29 Developer（下で説明）、及び956 Developer（全てEastman Kodak Companyから入手可能）を含む。
【０１２８】
いくつかの態様の場合、主として非露光領域を除去することによって画像された要素を現像すること、そしてまた画像形成され、現像された表面全体に保護層又は保護膜を提供することの両方のために、単一の処理溶液が使用される。この態様において、処理溶液は多少、印刷版上のリソグラフィ画像を汚染又は損傷から（例えば酸化、指紋、ダスト、又は引掻き傷から）保護することができるガムのように挙動することができる。このような処理溶液は、例えば同一譲受人による同時係属中の米国特許出願第１２／１０４，５４４号明細書（K. Ray, Yu, 及びSaraiyaによって2008年4月17日付け出願）に記載されている。このような処理溶液のｐＨは、適量の酸又は塩基を使用して調節して、一般に２超〜最大１１、典型的には６〜１１、又は６〜１０．５である。これらの処理溶液は一般に、１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤を含むものの、所望の場合には必要に応じて、成分（例えば非イオン性界面活性剤）が存在してもよい。有用なアニオン性界面活性剤は、カルボン酸、スルホン酸、又はホスホン酸基（又はこれらの塩）を有する界面活性剤を含む。スルホン酸基（又はこの塩）を有するアニオン界面活性剤が特に有用である。例えば、このようなアニオン性界面活性剤は、脂肪酸塩、アビエテート、ヒドロキシアルカンスルホネート、アルカンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、分枝状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノキシポリオキシ−エチレンプロピルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテルの塩、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレイルタウレート、モノアミドジナトリウムＮ−アルキルスルホスクシネート、石油スルホネート、硫酸化ひまし油、硫酸化タロー油、脂肪族アルキルエステルの硫酸エステルの塩、アルキル硫酸エステルの塩、ポリオキシ−エチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、脂肪族モノグリセリドの硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、アルキルリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステルの塩、無水スチレンマレイン酸コポリマーの部分鹸化化合物、オレフィン−無水マレイン酸コポリマーの部分鹸化化合物、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物を含むことができる。アルキルジフェニルオキシドジスルホネート（例えばナトリウムドデシルフェノキシベンゼンジスルホネート）、アルキル化ナフタレンスルホン酸、硫酸化アルキルジフェニルオキシド、及びメチレンジナフタレンスルホン酸が、一次アニオン性界面活性剤として特に有用である。このような界面活性剤は、McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, 2007 Editionに記載されているように、種々の供給元から入手することができる。
【０１２９】
１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤は、少なくとも１重量％、そして典型的には５重量％又は８重量％から、最大４５重量％又は最大３０重量％まで（固形分％）の量で一般に存在することができる。いくつかの態様の場合、１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤は、８〜２０重量％の量で存在することができる。
【０１３０】
処理溶液（又は現像剤）は、擦り着け、噴霧、噴射、ディップ、浸漬、スロットダイ塗布（例えばMaruyama他の米国特許第６，４７８，４８３号明細書の図１及び２参照）、又はリバースロース塗布（Kurui他の米国特許第５，８８７，２１４号明細書の図４に記載）によって、又は外層を処理溶液で拭うか、又はガムを含有するローラ、含浸パッド、又はアプリケータを外層に接触させることにより、画像形成された要素に適用することができる。例えば、画像形成された要素には、処理溶液をブラシ塗布することができ、或いは、例えば欧州特許第１，７８８，４３１号明細書（上記）の［０１２４］及び米国特許第６，９２２，６８８号明細書（Shimazu他）に記載されているようなスプレーノズルシステムを使用して、非露光領域を除去するのに十分な力で画像形成された表面に噴霧することにより、処理溶液を画像形成された要素上に注ぐか、又は適用することもできる。ここでもやはり、画像形成された要素は、処理溶液中に浸漬し、そして手によって又は装置を用いて擦り着けることができる。
【０１３１】
処理溶液は、好適な装置内の処理ユニット（又はステーション）内で適用することもできる。この処理ユニットは、処理溶液が適用される間、画像形成された要素を擦るか又はブラッシングするための少なくとも１つのローラを有している。このような処理ユニットを使用することにより、画像形成された層の非露光領域は、基板からより完全且つ迅速に除去することができる。残留処理溶液は除去されてよく（例えばスクイージー又はニップローラを使用して）、又はいかなる濯ぎ工程もなしに、結果としての印刷版上に残されてもよい。余剰の処理溶液をタンク内に集め、そして数回使用し、必要な場合にはリザーバーから補充することができる。補充処理溶液は、処理中に用いられるのと同じ濃度を有することができ、或いは濃縮形態で提供して適当な時に水で希釈することもできる。
【０１３２】
処理に続いて、結果として生じた平版印刷版を、水を使用した別個の濯ぎ工程を伴って又は伴わずに印刷するために使用することができる。
【０１３３】
結果として生じた平版印刷版は、ポストベーキング操作時にベーキングすることもでき、このベーキングは、周知の条件を用いた、ＵＶ線又は可視線によるブランケット又はフラッド状の露光を伴うか、又は伴わずに実施することができる。或いはポストベーキング操作なしで、ＵＶ線又は可視線によるブランケット露光を実施することもできる。
【０１３４】
画像形成され、処理された要素の印刷面に、平版印刷インク及び湿し水を適用することにより印刷が達成される。画像形成された領域、すなわち画像形成・処理工程によって露出された親水性基板の表面によって、湿し水が取り込まれ、そして画像形成された層の非画像形成（非除去）領域によって、インクが取り込まれる。インクは次いで、その上に画像の所望の刷り（インプレッション）を提供するために、好適な受容材料（例えば布地、紙、金属、ガラス、又はプラスチック）に転写される。所望の場合、画像形成された部材から受容材料へインクを転写するために、中間「ブランケット」ローラを使用することができる。画像形成された部材は、所望の場合には、コンベンショナルなクリーニング手段を使用して、刷りの間にクリーニングすることができる。
【０１３５】
本発明のいくつかの画像形成性要素は、現像可能な「機上」型であってよい。このタイプの現像は、上記現像溶液の使用及び別個の現像装置の使用を回避する。画像形成された要素は、印刷機上に直接的に載置され、画像形成性層内の非露光領域が、好適な湿し水、平版印刷インク、又はその両方によって、印刷中に任意の順序で除去される。水性湿し水の典型的な成分は、ｐＨ緩衝剤、減感剤、界面活性剤及び湿潤剤、保湿剤、低沸点溶剤、殺生物剤、消泡剤、及び金属イオン封鎖剤を含む。湿し水の代表例は、Varn Litho Etch 142W + Varn PAR （アルコール代替物）（イリノイ州Addison在、Varn Internationalから入手可能）である。或いは、画像形成性要素は、機上で画像形成及び現像の両方を施すこともできる。
【実施例】
【０１３６】
下記例は、本発明の実施を例示するために提供されるものであって、本発明を限定しようと意図するものでは決してない。
【０１３７】
例において使用される成分及び材料、及び評価において用いられる分析法は下記の通りであった。特に断りのない限り、成分は、Aldrich Chemical Company（ウィスコンシン州Milwaukee）から得ることができる：
ALCOTEX 552Pは、SYNTHOMER Limited（英国）から商業的に入手可能な、加水分解度５４．０〜５７．０モル％のポリ（ビニルアセテート）である。
Byk（登録商標）307は、１０重量％ＰＧＭＥ溶液中の、Byk Chemie（コネチカット州Wallingford）から入手したポリエトキシル化ジメチルポリシロキサン・コポリマーである。
Byk（登録商標）336は、２５重量％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液中で、Byk Chemie（コネチカット州Wallingford）から入手した。
Blue 63は、Yamamoto Chemicals Inc.（日本）から入手した３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドル−３−イル）−４−アザフタリドである。
グラフトポリマーＡは、２０重量％のスチレン、７０重量％のアクリロニトリル、及び１０重量％のポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートを含有する、プロパノール／水（８０／２０）中２４％のポリマー分散体である。
【０１３８】
ＩＲ色素Ａは、下記構造を有するシアニン色素である。
【０１３９】
【化１１】
2012501878.tif 000012
【０１４０】
ＩＲ色素Ｂは、下記構造を有するシアニン色素である。
【０１４１】
【化１２】
2012501878.tif 000013
【０１４２】
ＩＲＴは、Showa Denko（日本国）から入手したＩＲ色素である。
開始剤Ａは、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレートである。
Irgacure 250は、Ciba Specialty Chemicals（ニューヨーク州Tarrytown）から入手したプロピレンカーボネート中のヨードニウム、（４−メトキシフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−、ヘキサフルオロホスフェートである。
LL02は、Nippon Gohsei（日本国）から入手した加水分解度４５．０〜５１．０モル％のポリ（ビニルアセテート）である。
【０１４３】
ＭＥＫは、メチルエチルケトンを表す
モノマーＡは、ＭＥＫ  ６ｇ中０．１モルのヘキサメチレンジイソシアネートと０．２モルのヒドロキシエチルメタクリレートとからの反応生成物である。
オリゴマーＡは、Desmodur N 100（コネティカット州Milford在Bayer Corp.から入手したヘキサメチレンジイソシアネートを基剤とする脂肪族ポリイソシアネート樹脂）をヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートと反応させることにより調製されたウレタンアクリレートである（２−ブタノン中８０重量％溶液）。
ＰＧＭＥは、1-メトキシ−２−プロパノールである。
ＰＥＧＤＡは、ポリ（エチレングリコール）二酸（ＭＷ＝６００）である。
顔料Ａ（９５１）は、アセトアルデヒドでアセタール化されたポリ（ビニルアルコール）、ブチルアルデヒド、及び４−ホルミル安息香酸から誘導されたポリビニルアセタール７．７部と、Irgalith Blue GLVO（銅−フタロシアニンＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）７６．９部と、Disperbyk（登録商標）167分散剤（Byk Chemie）１５．４部との、１−メトキシ−２−プロパノール中の２７％固形分分散体である。
【０１４４】
Kuraray POVAL（登録商標）LD-10HDは、KURARAY AMERICA INC.から入手した加水分解度３８．０〜４２．０モル％のポリ（ビニルアセテート）である。
SR-399は、Sartomer Company, Inc. （ペンシルヴェニア州Exton）から入手したジペンタエリトリトールペンタアクリレートである。
SR-494は、Sartomer Company, Inc.から入手したエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートである。
Sipomer PAM-100は、Rhodia（フランス国）から入手した４−５エチレングリコール単位を有するエチレングリコールメタクリレートホスフェートである。
ＴＢＭＰＳは、トリブロモメチルフェニルスルホンを表す。
ＴＭＳＰＭＡは、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートを表す。
955 Developerは、ベンジルアルコール含有アルカリ性ネガ型現像剤（Eastman Kodak Company）である。
【０１４５】
ポリマーＡの合成調製：
磁気攪拌器、温度調節器、及びＮ2入口を備えた１０００ｍｌの三口フラスコ内に、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソ−ブチロニトリル）、Vazo-64、１．６ｇ］、メチルメタクリレート（１２ｇ）、アクリロニトリル（２５ｇ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（１８ｇ、Polymer Dajacから入手）、メタクリル酸（２５ｇ）、及びＤＭＡＣ（３２０ｇ）を入れた。反応混合物を７５℃まで加熱し、そしてＮ2保護下で一晩（１６時間）にわたって攪拌した。％Ｎ．Ｖ．を２０％で測定した。
【０１４６】
（窒素保護を除去した後）上記反応混合物に、水（４０ｇ）中の水酸化カリウム（５．２ｇ）をゆっくりと添加し、そして粘性液体を形成した。混合物を２０分間にわたって撹拌した後、臭化アリル（２５．５ｇ）を添加し、そして混合物を３時間にわたって５５℃で攪拌した。ＤＭＡＣ（５０ｇ）中の濃（３６％）塩酸（２３ｇ）をフラスコに添加し、そして反応混合物をさらに３時間にわたって攪拌した。結果として生じた反応混合物を次いで、１２リットルの氷水と２０ｇの濃塩酸との混合物中に、攪拌しながらゆっくりと滴下した。結果として生じた沈殿物を濾過し、２０００ｍｌのプロパノールで洗浄し、これに続いて３０００ｍｌの水で洗浄した。濾過後に白い微粉末を得た。粉末を室温で一晩にわたって、次いで５０℃で３時間にわたって乾燥させることにより、８１ｇのポリマー固形物を得た。
【０１４７】
発明例１：
下記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ａを調製することにより、４０％のｎ−プロパノールと、２５％のＰＧＭＥと、３０％のＭＥＫと、５％の水との溶剤混合物中５．６重量％の溶液を提供した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．５ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率０．９３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１４８】
エージングの影響を促進するために、種々の条件下で画像形成性要素の試料を処理した。１つの試験では、要素を間紙及びホイルに包み、次いで４８℃で５日間にわたって処理した（乾燥エージング試験）。別の試験では、３８℃及び８０％相対湿度で５日間にわたって要素を高湿度室内に吊した（湿潤エージング試験）。さらに別の試験では、室温で暗所（段ボール箱内部）に５〜１０日間にわたって要素を置いた（自然エージング試験）。
【０１４９】
種々のエージング条件（自然、乾燥、及び湿潤エージング）の後、Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で５０〜１２５ｍＪ／ｃｍ2の露光を要素の全てに施した。次いで、画像形成された要素を、Van Sonゴム系ブラックインクが装入されたABDick duplicator press上に直接に載置した。湿し水は、１ガロン当たり３ｏｚ（２３．４ｍｌ／ｌ）のVarn 142W etch及び１ガロン当たり３ｏｚ（２３．４ｍｌ／ｌ）のＰＡＲアルコール代替物であった。２００部の刷りのために印刷機を運転した。結果として生じた平版印刷版の現像を、２００枚目のシートから目視評価によって評価した（表ＩＩを現像結果に関して参照のこと）。
【０１５０】
印刷機連続運転時間試験において、各画像形成性要素に、Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で、１５ワットで１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光を続いて施し、そしてこの要素を使用することにより、１．５％炭酸カルシウムを含有する摩耗性インクを有するMiehle印刷機上で２９，０００部の良好な刷りを提供した。
【０１５１】
【表１】
2012501878.tif 000014
【０１５２】
【表２】
2012501878.tif 000015
【０１５３】
発明例２：
上記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ａを調製することにより、４０％のｎ−プロパノールと、２５％のＰＧＭＥと、３０％のＭＥＫと、５％の水との溶剤混合物中５．６重量％の溶液を提供した。ナトリウムホスフェートフルオリド（ＰＦ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．５ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率０．９３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１５４】
発明例１に関して記載したものと同じ評価を行った。現像結果は上記表ＩＩに示す。
【０１５５】
印刷機連続運転時間試験において、画像形成性要素に、１５ワットで１２０ｍＪ／ｃｍ2の露光を続いて施し、そしてこの要素を使用することにより、１．５％炭酸カルシウムを含有する摩耗性インクを有するMiehle印刷機上で２６，０００部の良好な刷りを提供した。
【０１５６】
発明例３：
上記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ｂを調製することにより、４０％のｎ−プロパノールと、２５％のＰＧＭＥと、３０％のＭＥＫと、５％の水との溶剤混合物中５．６重量％の溶液を提供した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．５ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率０．９３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１５７】
発明例１に関して記載したものと同じ評価を行った。現像結果は上記表ＩＩに示す。
【０１５８】
発明例４：
上記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ｃを調製することにより、３５％のｎ−プロパノールと、５％のＰＧＭＥと、３０％のＭＥＫと、３０％の水との溶剤混合物中５．６重量％の溶液を提供した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．５ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率０．９３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１５９】
発明例１に関して記載したものと同じ評価を行った。現像結果は上記表ＩＩに示す。
【０１６０】
比較例１：
上記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ｄを調製することにより、４０％のｎ−プロパノールと、２５％のＰＧＭＥと、３０％のＭＥＫと、５％の水との溶剤混合物中５．６重量％の溶液を提供した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．５ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率０．９３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１６１】
発明例１に関して記載したものと同じ評価を行った。現像結果は上記表ＩＩに示す。
【０１６２】
比較例２：
この例は、欧州特許第１，７８８，４４８号明細書における発明例と類似した画像形成性要素を示す。その結果は、上塗り層が省かれると、４００Ｊ／ｃｍ2の画像形成エネルギーまで画像が形成されなかったことを示している。
【０１６３】
LL02又はAlcotex 552P（３．７２ｇ、水中４０％）、ＩＲ色素Ｂ（０．１８ｇ）、ＴＢＭＰＳ（０．２３ｇ）、モノマーＡ（２．０２ｇ）、及びByk （登録商標）336（０．０４ｇ、ＰＧＭＥ中１０％）を３９．１ｇのＰＧＭＥ中に溶解することにより画像形成性層配合物を調製した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で後処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム基板に、乾燥塗膜重量約１．６ｇ／ｍ2でこの画像形成性層配合物を塗布した。結果として生じた画像形成性要素を、Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上に置き、そして１００〜４００ｍＪ／ｃｍ2の８３０ｎｍ  ＩＲレーザーに当てた。次いで、画像形成された要素を、Van Sonゴム系ブラックインクが装入されたABDick duplicator press上に直接に載置した。湿し水は、１ガロン当たり３ｏｚ（２３．４ｍｌ／ｌ）のVarn 142W etch及び１ガロン当たり３ｏｚ（２３．４ｍｌ／ｌ）のＰＡＲアルコール代替物であった。印刷されたシート上に明らかな画像は得られなかった。
【０１６４】
発明例５：
上記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ｅを調製することにより、５５％のＰＧＭＥと、３５％のＭＥＫと、１０％の水との溶剤混合物中６．２重量％の溶液を提供した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．２ｃｍ3／ｆｔ2のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率１．３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１６５】
版に対するエージングの影響を促進するために、種々の条件下で要素の試料を処理した。１つの試験では、要素を間紙及びホイルに包み、次いで４８℃で５日間にわたって処理した（乾燥エージング試験）。別の試験では、３８℃及び８０％相対湿度で５日間にわたって要素を高湿度室内に吊した（湿潤エージング試験）。さらに別の試験では、室温で暗所（段ボール箱内部）に５〜１０日間にわたって要素を置いた（自然エージング試験）。
【０１６６】
種々のエージング条件（自然、乾燥、及び湿潤エージング）の後、Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で、ドラム速度２５０ｒｐｍ及び変動出力４〜１６ワットで、８３０ｎｍ  ＩＲレーザーによる像様露光を全ての要素に施し、次いで955 Developerを含有するNE 34プロセッサ（Kodak）内で、２３℃で要素を現像した。安定なベタ密度及びクリーンな背景を達成するための最小エネルギーは約６５ｍＪ／ｃｍ2であった。版の現像を評価し、その結果を上記表ＩＩに示す。
【０１６７】
Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で、約１１０ｍＪ／ｃｍ2の露光を、結果として生じた画像形成性要素の別の試料に施し、そして955 Developerを含有するNE 34プロセッサ内で５ｆｔ／分（１．５ｍ／分）、２３℃でこの試料を現像した。次いで、画像形成され、処理された要素を、１．５％炭酸カルシウムを含有する摩耗性インクを使用するKomori枚葉紙供給印刷機上に載置することにより、約７０，０００部の良好な刷りを生成した。
【０１６８】
比較例３：
上記表Ｉに示された画像形成性層塗布用組成物Ｆを調製することにより、５５％のＰＧＭＥと、３５％のＭＥＫと、１０％の水との溶剤混合物中５．７４重量％の溶液を提供した。ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）で処理されている、電気化学的なグレイニング及び硫酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．２ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率１．２ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１６９】
上記のように版に対するエージングの影響を促進するために、種々の条件下で要素の試料を処理した。
【０１７０】
種々のエージング条件（自然、乾燥、及び湿潤エージング）の後、Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で、ドラム速度２５０ｒｐｍ及び変動出力４〜１６ワットで、８３０ｎｍ  ＩＲレーザーによる像様露光を全ての要素に施し、次いで955 Developerを含有するNE 34プロセッサ（Kodak）内で、２３℃で要素を現像した。安定なベタ密度及びクリーンな背景を達成するための最小エネルギーは約６５ｍＪ／ｃｍ2であった。版の現像を目視評価によって評価し、その結果を上記表ＩＩに示す。
【０１７１】
Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で、約１１０ｍＪ／ｃｍ2の露光を、結果として生じた画像形成性要素の別の試料に施し、そして955 Developerを含有するNE 34プロセッサ内で５ｆｔ／分（１．５ｍ／分）、２３℃でこの試料を現像した。次いで、画像形成され、処理された要素を、１．５％炭酸カルシウムを含有する摩耗性インクを使用するMiehle枚葉紙供給印刷機上に載置することにより、約５０，０００部の良好な刷りを生成した。
【０１７２】
発明例６：
SR-494（１０．１％）、グラフトポリマーＡ（３７．９％）、開始剤Ａ（５．１）、Irgacure（登録商標） 250（２．８％）、LL02（１４．２％）、ＩＲ色素Ａ（３．７％）、Byk （登録商標）336（２．１％）、Sipomer PAM-100（１．４％）、オリゴマーＡ（１３．６％）、Blue-63（３．７％）及びＰＥＧＤＡ（５．５％）を含有する画像形成性層塗布用組成物を調製することにより、４０％のｎ−プロパノール、２５％のＰＧＭＥと、３０％のＭＥＫと、５％の水との溶剤混合物中５．６重量％の溶液を提供した。ポリ（アクリル酸）溶液で処理されている、電気化学的なグレイニング及びリン酸による陽極酸化を施されたアルミニウム含有基板に、２．５ｃｍ3／ｆｔ2（２６．９ｃｍ3／ｍ2）のスロットコーターを使用して、結果として生じた溶液を適用し、そして乾燥させることにより、画像形成性層の乾燥被覆率０．９３ｇ／ｍ2をもたらした。塗布ドラム温度は１８０°Ｆ（８２．２℃）であり、継続時間は８０秒であった。室温まで冷却した後、画像形成性要素（平版印刷版前駆体）を得た。
【０１７３】
エージングの影響を促進するために、種々の条件下で画像形成性要素の試料を処理した。１つの試験では、要素を間紙及びホイルに包み、次いで４８℃で５日間にわたって処理した（乾燥エージング試験）。別の試験では、３８℃及び８０％相対湿度で５日間にわたって要素を高湿度室内に吊した（湿潤エージング試験）。さらに別の試験では、室温で暗所（段ボール箱内部）に５〜１０日間にわたって要素を置いた（自然エージング試験）。
【０１７４】
種々のエージング条件（自然、乾燥、及び湿潤エージング）の後、Kodak（登録商標） Trendsetter 3244xイメージセッター上で５０〜１２５ｍＪ／ｃｍ2の露光を要素の全てに施した。次いで、画像形成された要素を、Van Sonゴム系ブラックインクが装入されたABDick duplicator press上に直接に載置した。湿し水は、１ガロン当たり３ｏｚ（２３．４ｍｌ／ｌ）のVarn 142W etch及び１ガロン当たり３ｏｚ（２３．４ｍｌ／ｌ）のＰＡＲアルコール代替物であった。２００部の良好な刷りのために印刷機を運転し、自然エージング、乾燥エージング、及び湿潤エージング試験から生じた３つの全ての版上の背景はクリーンであった。
【国際調査報告】
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