(57)【要約】  本発明は，巻き取り可能なタイル構造体，該タイル構造体の製造方法，及びタイル被覆の構築のための該タイル構造体の使用に関する。本発明は，更に，巻き取り可能なタイル構造体の製造のための有機ポリシラザンの使用に関する。該タイル構造体は，第一の担体層（１）と表面層（２）とを有し，該表面層（２）は，有機ポリシラザン・ネットワークを含んでなり，そして，該タイル構造体は，全体として巻き取り可能な形態である。
2012505090.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の担体層（１）と表面層（２）を有するタイル構造体であって，該表面層（２）が，硬化した有機ポリシラザンからなるネットワークを含んでなるものであり，且つ，該タイル構造体が，全体として巻き取り可能な形態である，タイル構造体。
【請求項２】
該第一の担体層の，該表面層（２）から離れた方の側に，装飾層（４）が設けられていることを特徴とする，請求項１のタイル構造体。
【請求項３】
該装飾層（４）の，第一の担体層（１）から離れた方の側に，第二の担体層（５）が設けられていることを特徴とする，請求項２のタイル構造体。
【請求項４】
該第一の担体層（１）の，表面層（２）から離れた方の側に，少なくとも第二の担体層（５）が設けられていることを特徴とする，請求項１のタイル構造体。
【請求項５】
該第一の担体層（１）と該表面層（２）との間に，ナノ・セラミック層（３）が設けられていることを特徴とする，請求項１ないし４の何れかのタイル構造体。
【請求項６】
該第一の担体層（１）と該表面層（２）の間に，装飾層（４）が設けられていることを特徴とする，請求項１ないし５の何れかのタイル構造体。
【請求項７】
該第一の担体層（１）と該ナノ・セラミック層（３）との間に，装飾層（４）が設けられていることを特徴とする，請求項５のタイル構造体。
【請求項８】
更なる層として，遮断層及び／又は第三の担体層が設けられていることを特徴とする，請求項１ないし７の何れかのタイル構造体。
【請求項９】
該第一の担体層及び／又は少なくとも該第二若しくは該第三の担体層（５）が，ポリマー，セラミック，セルロース，ガラス及び／又は金属材料からなるものであるか，又はこれらを含むものであって，
ここに，該金属は，好ましくは，アルミニウム，銅，クロム，ニッケル，亜鉛，チタン，バナジウム，マグネシウム，鉄及び／又は鋼，及び／又はこれら金属の１又は２以上を含む合金であって，かつ，
ここに，該ポリマーが，好ましくは，ポリカーボネート，ポリメタクリル酸メチル，ポリエーテルケトン，ポリアミド，ポリエチレンテレフタレート，ポリ塩化ビニル，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ポリオレフィン，特に好ましくは，可撓性ポリオレフィン，又は１若しくは２以上のこれらポリマーの組合せであるか，あるいは，
該担体層（１，５）が不織布又はこれら材料の１若しくは２以上の組合せである
ことを特徴とする，請求項１ないし８の何れかのタイル構造体。
【請求項１０】
該ナノ・セラミック層（３）が，ＳｉＯｘ層であることを特徴とする，請求項１ないし９の何れかのタイル構造体。
【請求項１１】
該タイル構造体が，以下の組合せから選択されるものであることを特徴とする，請求項１ないし１０の何れかのタイル構造体：
ａ）・表面層（２）
・好ましくはアルミニウム，ポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，第一の担体層（１）；
ｂ）・表面層（２）
・好ましくはＳｉＯｘからなる，ナノ・セラミック層（３）
・好ましくはアルミニウム，ポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，第一の担体層（１）；
ｃ）・表面層（２）
・装飾層（４）
・好ましくはアルミニウム，ポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，第一の担体層（１）；
ｄ）・表面層（２）
・好ましくはポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，透明又は半透明の材料からなる第一担体層（１）
・装飾層（４）；
ｅ）・表面層（２）
・好ましくはＳｉＯｘからなるナノ・セラミック層（３）
・装飾層（４）
・好ましくはアルミニウム，ポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，第一の担体層（１）；
ｆ）・表面層（２）
・好ましくはＳｉＯｘからなる，ナノ・セラミック層（３）
・好ましくはポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，透明又は半透明の材料からなる第一の担体層（１）
・装飾層（４）
・好ましくはアルミニウム，ポリカーボネート，不織布材料又は可撓性のポリオレフィンからなり，好ましくは，第一の担体層（１）とは異なる材料で形成されている，第二の担体層（５）；
ｇ）・表面層（２）
・好ましくはポリカーボネート又は可撓性のポリオレフィンからなる，透明又は半透明の材料からなる第一の担体層（１），もの
・装飾層（４）
・好ましくはアルミニウム，ポリカーボネート，不織布材料又は可撓性のポリオレフィンからなり，第一の担体層（１）とは異なる材料で形成されている，第二の担体層（５）。
【請求項１２】
該表面層（２）が少なくとも１μｍ，好ましくは２〜２０μｍの厚さを持ち，該ナノ・セラミック層（３）が少なくとも１μｍ，好ましくは３〜１５μｍの厚さを持ち，該第一及び／又は第二の担体層（１，５）が各々１００〜２００μｍの厚さをもち，且つ該タイル構造体の合計厚が３００〜１０００μｍ，好ましくは４００〜６００μｍであることを特徴とする，請求項１ないし１１の何れかのタイル構造体。
【請求項１３】
該表面層（２）の，硬化した有機ポリシラザン・ネットワークが一般式（１），
−（ＳｉＲ'Ｒ''−ＮＲ'''）ｎ−  ・・・（１）
を有し，そのポリマー鎖がケイ素原子と窒素原子とから交互に構成されている
（ここに，Ｒ’，Ｒ’’，Ｒ’’’は，互いに独立に，水素原子，又は置換された若しくは無置換のアルキル基，アリール基，ビニル基若しくは（トリアルコキシシリル）アルキル基を表し，但し，Ｒ’，Ｒ’’及びＲ’’’の全ての基が同時に水素原子を表すことはなく，ここに，ｎは整数であり，且つ，ｎは，ポリ・シラザンが１５０〜１５０，０００ｇ／molの数平均分子量を有するような整数である。）
ことを特徴とする，請求項１ないし１２の何れかのタイル構造体。
【請求項１４】
請求項１ないし１３の何れかの巻き取り可能なタイル構造体を製造するための方法であって，
第一の担体層（１）を準備すること；及び
該第一の担体層（１）に表面層（２）を設けること；
のステップを含み，
ここに，該表面層（２）が，硬化した有機ポリシラザン・ネットワークから製造され，且つ，該タイル構造体は全体として巻き取り可能な形態のものである，
方法。
【請求項１５】
該第一の担体層の，表面層（２）から離れた方の側に，少なくとも第二の担体層（５）が，所望によりナノ・セラミック層（３）及び／又は装飾層（４）と組み合わせて設けられることを特徴とする，請求項１４の方法。
【請求項１６】
壁，天井及び／又は床面へのタイル被覆の構築のための請求項１ないし１５の何れかの巻き取り可能なタイル構造体の使用。
【請求項１７】
請求項１ないし１５の何れかの巻き取り可能なタイル構造体の製造のための，硬化した有機ポリシラザン・ネットワークを含んでなる表面層（２）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，巻き取り可能なタイル構造体，該タイル構造体の製造方法，及びタイル被覆の構築のための該タイル構造体の使用に関する。本発明は，更に，巻き取り可能なタイル構造体の製造への，有機ポリシラザンの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミックタイルなどのタイルは，多くの様々な種類の中から商業的に入手可能である。それらは，構造や，それらが作られている材料や，特性によって，それぞれ異なる。
【０００３】
セラミックタイルは，通常，カリオン，長石，石英及び粘土の混合物からなるものであり，セラミックコーティング層で被覆されており，パターンがプリントされている場合もあれば，肌理を持たせてある場合もある。種々のセラミックタイルは，使用される材料や製造条件によって，例えば，内壁用，床用，天井用，台所用及び浴室用タイルや，外壁用タイル及び工業用セラミックタイルなどに分類されている。
【０００４】
さらに，非可撓性で巻き取り不能のセラミックタイルで，特別な性質をもったものが，従来技術において知られている。例えば，ナノシールされた表面をもつセラミックタイルが，「www.nanooberflaechenschutz.de」など，種々のウェブサイトに掲載されている。このような機能的表面の耐性は，しばしば非常に低いものであり，そのため，それらは，特に研磨剤によって容易に摩耗し，環境中に放出され得る。
【０００５】
最近益々多数出現してきている非可撓性の，巻き取り不能なセラミックタイルの１つは，セルフクリーニング，耐落書き，及び／又は抗菌作用を有するタイルである。このようなセラミックタイルは，例えば，「ハイドロテクト（Hydrotect）」（登録商標）の名称で市販されている。
【０００６】
ＷＯ２００５／０８０６８４において，担体材料と少なくとも一つのセラミックコーティングからなるセラミック複合壁被覆材であって，所望によりセラミック中間層が存在し得るものが知られている。ＷＯ２００５／０８０６８４の該複合壁被覆材は，該セラミックコーティングにおいて，Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ架橋で連結されたシリコン含有ネットワーク中にセラミック粒子を含んだ壁紙である。セラミック層の該シリコン含有ネットワークは，純粋に無機のネットワーク（それは，それら酸素原子による架橋を介して形成されている）であるか，又は有機基がシリコン原子に結合した無機−有機ネットワークである。該ネットワークを製造するには，セラミック粒子を高分子ゾルに懸濁する。該高分子ゾルは，少なくとも１種のシラン類を，アルコール及び酸と混合することにより調製できる。該懸濁液を担体材料に塗布し，次いで固化させる。該担体材料と該セラミック層との間には，ゾル・ゲル法によって製造されたセラミック中間層があり，該ゾルは，無機接着剤として作用する。タイル被覆材，特にセラミックタイル被覆材，及び関連する全体として可撓性で巻き取り可能なタイル構造体は，記載されていない。ゾル／ゲル・コーティングの欠点は，十分によく知られている。例えば，ゾル／ゲル・コーティング系は，酸性又は塩基性の触媒の使用を必須とするため，耐用期間が短い。加えて，この方式のコーティング系は，通常，下地に対して十分な接着性を持っていない。
【０００７】
コンクリートからなるコーティング物が，特開２００６−１５０３３７において知られている。該コンクリートの表面には，エポキシ樹脂，ウレタン樹脂及び／又はアクリル酸樹脂を含んでよい，少し弾力性のある材料からなる中間層が設けられている。該中間層は，コーティング層が十分な硬さを得るよう，ポリシラザンからなる表面層で被覆されている。該表面コーティングは，コンクリートよりなる担体材料中でひび割れが生じても，該コーティング層が破損しないようなものである。このようにして製造された物は，可撓性でも巻き取り可能でもなく，硬いため，巻き取り可能なタイル材料の製造には適していない。
【０００８】
ＷＯ２００６／１０８５０３には，セラミック・バリア層のバリア特性を改善する方法が記載されている。可撓性の担体材料における水蒸気や気体に対するバリア効果を改善するため，ペルヒドロポリシラザンの溶液で，セラミック材料からなるバリア層を被覆し，次いで硬化して，シリコン酸化物の層を形成する。可撓性の担体材料として，セラミックバリア層が表面に設けられた，プラスチックホイル，プラスチックフィルム，又はプラスチックフィルムを含んだ積層体が提案されている。１０ｎｍ〜２００ｎｍの厚みをもつ，セラミック材料からなるバリア層として，Ａｌ２Ｏ３又はＳｉＯｘから成る層が記載されている。
【０００９】
該提案されたセラミックバリア層の意図された用途に関して，米国特許第５６４５９２３が参照されている。該特許には，包装用ホイルのためのガスバリア層が記載されている。さらに，例えば可撓性のＯＬＥＤディスプレイや，有機の光起電性構造に必要なものとして，先行技術の，可撓性の超バリア構造体が参照されている。さらに，プラスチックホイルにおける，バリア層が参照されている。したがって，当業者は，提案されたペルヒドロポリシラザンコーティング層を，包装のためのホイル複合体や，ディスプレイや，光起電力分野に用いることの示唆を，ＷＯ２００６／１０８５０３から得る。これら文献には，層複合体を，ペルヒドロシラザン類と共に，タイル構造体に用いることについては，何ら示唆がない。このため，タイルに絶対的に必須の特性，例えば，耐摩耗性，耐酸性，着色剤感受性及び硬さなどのいずれについても記載がない。実際，この文献は，プラスチックフィルムと結合させたセラミックバリア層を開示している。
【００１０】
米国特許第２５５３３１４には，材料の表面を撥水性にする方法が記載されている。この方法においては，液状のメチルシリコンアミン化合物が，紙，木綿，羊毛，セラミック体，アルミニウムなどの表面に塗布されている。有機ポリシラザンを，タイル構造体の表面コーティング層として，タイル被覆材の製造に用いることについては，記載がない。硬さの程度，耐摩耗性，耐酸性，着色剤感受性等，タイルについての特有の要件については述べられておらず，タイル構造体を製造するための，特有な層の組合せについても同様である。
【００１１】
米国特許第６３８３６４２には，プラズマＣＶＤによって形成された疎水性又は疎油性のコーティング層をもつ，透明な担体材料が記載されている。家具，ドア，ガラス−セラミック・シート，バスタブ，洗面器の表面などの，非常に広範な種々の表面に，防汚性及び防水性を達成するため，シラン類，アルコキシシラン類，フルオロシラン類，シロキサン類，シラザン類などのシリコン化合物を，気相中で担体材料表面上に成長させ，表面コーティング層を形成している。本発明により記載されているような，巻き取り可能なタイル構造体の製造のための層状構造体については，記載がない。それ故，タイル構造体の特有の性質，例えば，求められる硬さの程度，耐酸性，着色剤感受性，耐摩耗性などについては，同様に，検討されていない。
【００１２】
米国特許第６０８０４５５により，ミサイルのレードームの保護のための構造体が知られている。ここに，二酸価チタン含有ポリシロキサン層が，樹脂を含浸させた石英からなる裏層を覆うように，コーティング層として，設けられている。可撓性で巻き取り可能なタイル構造体の製造への，ポリシラザンの使用については，記載がない。
【００１３】
特開２０００−０７３０１２により，抗紫外線特性及び撥水特性をもち，ゴム製品などに用いることができる，コーティング組成物が知られている。これは，アミン基を含むポリシラザン組成物である。ここには，ポリシラザン表面層をタイル構造体の製造に用いることについては，示唆がない。ゴム製品がタイル構造体とは全く異なる特性を持っているに違いないことは，明らかである。
【００１４】
クレジットカード，許可証その他のプラスチック製カードなどの証明物に用いる保護層が，ＷＯ２００３／１０６１９０により知られている。織物材料，紙及び／又はブラスチック材料に，セラミック材料の他シラン類及び／又はシラザン類を含む保護層が施されている。一方において証明物の保護層についての要件と，他方において証明物の材料についての要件は，いずれも，タイル構造体の材料についての要件（特に，硬さの程度，耐酸性，耐摩耗性などに関するもの）とは，全く異なる性質のものである。更なる基本的な相違は，巻き取り可能なタイル構造体の製造のための，個々の層材料の組合せにあり，これは，ＷＯ０３／１０６１９０によっては，自明ではない。
【００１５】
ＷＯ２００５／０６８１８１は，フローリング用積層体のための光触媒性の粒子を開示しており，該積層体は広範にわたる組成物から選択し得る結合剤を含むものであり，そのような組成物は，ほんの少し例を挙げれば，メラミン樹脂，ポリエステル樹脂，ポリウレタン樹脂，ポリシラン樹脂，ポリシロキサン樹脂，シラザン樹脂，アクリルアミド樹脂，アクリルウレタン樹脂，ポリアクリルアミド樹脂などである。該積層体は，装飾用の外側層を含んでなるものであり，これは所望により保護層及び基層を含んでおり，該装飾用上側層は，光触媒活性を有する粒子が結合剤中に埋め込まれた繊維ネットワークを含んでなるものである。そこでは，繊維材料として例えばセルロース繊維が，光触媒粒子として例えば二酸化チタン，酸化鉄（III），酸化亜鉛などの化合物が使用されている。巻き取り可能なタイル構造体の製造に有機ポリシラザンを用いることは，この文献に記載もなければ，示唆もない。タイル構造体に要求される特有の性質，特に，必要な硬さの維持や個々の層の組合せについても，述べられていない。
【００１６】
現代のセラミックタイルの使用分野は，益々拡大している。加えて，貼り付けや改装の容易さへの要求の高まりによって，セラミックタイルについて益々具体的な要求がなされるようになっている。同時に，セラミックタイルは，デザインの点で多様化する，また，特に取り付けの点で費用が著しく低下して行く，という方向にある。従って，新規なセラミックタイルに対する不変のニーズがある。新規なセラミックタイルは，可能な場合には，取扱いが実質的により容易であって，それにもかかわらず優れた耐久性を備えているべきである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
よって，本発明の一目的は，タイル構造体，特にセラミックタイル構造体を提供することであって，該セラミックタイル構造体は，巻き取り可能であり，取り付け及び取扱いが容易であって，優れた耐擦過性，洗浄性，耐化学薬品性及び長期安定性を示すことができるものである。さらに，このようなタイル構造体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
該目的は，請求項１のタイル構造体によって，本発明に従い達成することができ，ここに，担体層と表面層が互いに接着されており，該表面層は硬化させた有機ポリシラザン・ネットワークを含んでなるものであって，該タイル構造体が全体として巻き取り可能な形態のものである。
【００１９】
本発明の好ましい具体例は，添付の請求の範囲の他，以下の記述及び図面に見出される。
【発明の効果】
【００２０】
驚くべきことに，硬化した有機ポリシラザン・ネットワークをタイル構造体の表面コーティング層として用いることにより，従来のタイルの特性を失うことなしに，巻き取り可能な程に薄いタイルを製造することができる，ということが見出された。有機ポリシラザンを用いることにより，驚くべきことに，タイル表面の衛生性，清掃性，耐擦過性及び耐化学薬品性の観点からの高度な要求に適合し且つ高度な長期耐久性を兼ね備えた巻き取り可能な光沢層を開発し，用いることが可能となった。従って，本発明のタイル構造体は，全体として可撓性であり且つ巻き取り可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・化した有機ポリシラザンからなる表面層（２），・  第一の担体層（１）
【図２】図２は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・硬化した有機ポリシラザンからなる表面層（２），・第一の担体層（１），・装飾層（４）
【図３】図３は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・硬化した有機ポリシラザンからなる表面層（２），・第一の担体層（１），・装飾層（４），・第二の担体層（５）
【図４】図４は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・硬化した有機ポリシラザンからなる表面層（２），・ナノ・セラミック層（３），・第一の担体層（１）
【図５】図５は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・硬化した有機ポリシラザンからなる表面層（２），・ナノ・セラミック層（３），・装飾層（４），・第一担体層（１）
【図６】図６は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・硬化した有機ポリシラザンからなる表面層（２）（シーリング），・ＳｉＯｘ層（「トップコート」といい，ナノ・セラミック層（３）に対応する。），・ポリカーボネートからなる第一の担体層（担体層（１）），・装飾層（４），・アルミニウム又は不織布からなる第二の担体層（担体層（５）），・下地への接着のための接着剤，・下地
【図７】図７は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の更に好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・硬化した有機ポリシラザンからなる表面層（２）（シーリング），・ポリカーボネートからなる第一の担体層（担体層（１）），・装飾層（４），・不織布からなる第二の担体層（担体層（５）），・下地への接着のための接着剤，・下地
【図８】図８は，外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持つ，本発明の更なる好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・有機ポリシラザンからなる表面層（２），・ポリカーボネートからなる担体層（１），・装飾層（４），・下地への接着のための接着剤，・下地
【図９】外側表面から内方へ下地まで，以下の構造を持ちかつ遮音特性を有する，本発明の更に好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・有機ポリシラザン・ネットワークを有する表面層（２），・ＳｉＯｘからなるナノ・セラミック層（３），・可撓性のポリオレフィン（Sarnafil（登録商標））からなる担体層（１）
【図１０】外側表面から内方へ下地まで，以下の構造をもちかつ金属質の外観を有する，本発明の更に好ましい具体例による，下地に接着した巻き取り可能なタイル構造体の断面を示す。・有機ポリシラザン・ネットワークを有する表面コーティング層（２），・ＳｉＯｘからなるナノ・セラミック層（３），・装飾層（４），・アルミニウムからなる担体層（１），・下地への接着のための接着剤，・下地
【図１１】図１１は，衝撃耐性テストのための装置を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明について，以下，図面を参照して，より詳細に説明する。図面中の数字と同じ参照数字は，特に反する指示のない限り，同一の層又は同一の機能をもつ層を表す。
【００２３】
従って，本発明は，巻き取り可能なタイル構造体，すなわち，複合タイル材料を提供するものであり，ここに，該複合タイル材料は，多層構造のものである。
【００２４】
本発明の第一の具体例に，本発明の更なる全てのタイル構造体の基礎となる巻き取り可能なタイル構造体が提供されている。図１の第一の好ましい具体例による該タイル構造体は，担体層（１）と表面層（２）を含んでなるものである。担体層（１）と表面層（２）はいずれも，可撓性であって，従って巻き取り可能であり，この二つの層を接着しても，可撓性で巻き取り可能な構造体が得られる。本発明において，「可撓性かつ巻き取り可能」とは，該タイル構造体が剛直でなく，縦方向及び横方向のいずれにおいても柔軟で，ローラーやドラムに巻き取りることが可能な形態であることを意味する。これにより，本発明のタイル構造体は，利用者にとって使い易い巻き取った形態で提供することが可能である。本出願において，用語「巻き取り可能」と「ワインダブル (windable)」は同義語として使用するものとし，従って互いに置き換え可能である。
【００２５】
本発明のワインダブルな，すなわち巻き取り可能なタイルの，出荷用の半径は，５〜５０ｃｍであり，特に１０〜３０ｃｍ，特に好ましくは１５〜２５ｃｍである。貼り付ける際には，少なくとも２ｃｍ，特に３ｃｍ，特に好ましくは５ｃｍという非常に小さな半径とすることも可能である。該複合タイル材料の個々の層は，好ましくは，巻き取り可能なタイルを形成する複合体全体より可撓性で，かつ，より小さな半径で巻くことができる。該本発明のタイル構造体の全体も，「ワインダブル又は巻き取り可能なタイル」と呼ぶ。従って，本発明のタイル構造体によれば，軽量で，作業がより容易かつ速やかであるタイルを提供することができる。比較的重く，表面積の小さい剛直なセラミックタイルを貼るのとは異なり，本発明の巻き取り可能なタイル構造体は，従来技術のセラミックタイルよりも顕著に軽く，そして，一方において巻き取ることができるため，また他方において顕著に大きな幅及び長さを持つため（これらは，軽さと巻き上げできるという性質により可能となるものである），実質的により容易に，より速やかに，従ってより低い費用で，下地に貼り付けることができる。
【００２６】
該担体層（１）は，ポリマー，セラミック，金属，ガラス若しくはセルロース，又はこれらの材料の複合体，又はこれらの材料と他の材料とを含んでなる複合体から構成されることができる，あるいはこれらの材料を含む，ワインダブルなすなわち巻き取り可能な材料である。該担体層が可撓性で巻き取り可能であること，及び，表面層（２）が担体層に貼り付け可能であることが重要である。該表面層（２）は，該担体層（１）に直接貼り付けても，或いは中間の層を介して該担体層に接着してもよい。
【００２７】
該担体層（１）が金属からなる，又は金属含有材料を含む場合には，使用される該金属は，好ましくは，アルミホイル若しくは薄いアルミ片ののようなアルミニウム，銅，クロム，ニッケル，亜塩，チタン，バナジウム，マグネシウム，鉄及び／又は鋼である。また，これら金属の若しくはこれらの金属との化合物や合金，又はこれらの金属の組合せを用いることも可能である。金属質の外観を呈した表面を得るには，アルミニウムからなる担体層の使用が特に好ましい。金属層の厚さは，例えば，約２０〜５００μｍ，好ましくは約１００〜１５０μｍである。
【００２８】
該担体層（１）は，また，ポリマー材料からなるものであってもよい。可撓性でかつ巻き取り可能なポリマー材料や，ポリマー材料を含んで成る複合体を，いずれも用いることができる。ポリカーボネート，ポリメタクリル酸メチル，ポリエーテルケトン，ポリアミド，ポリエチレンテレフタレート，ポリ塩化ビニル，ポリオレフィン類，ポリエチレン，ポリプロピレン，配向ポリプロピレン，ポリエステル及びポリスチレンである担体材料が特に好ましい。ポリオレフィン類の場合，可撓性のポリオレフィンを含んでなる，又は該ポリオレフィンからなる材料が，特に使用される。そのような材料としては，熱可塑性ポリオレフィン又は可撓性ポリオレフィンアロイも知られている。そのような可撓性ポリオレフィン類は，ポリエチレン材料及びポリプロピレン材料に基づくものである。そのような材料は，例えばSika（スイス）によって，Sikaplan（登録商標）やSarnafil（登録商標）などのブランド名で，商業的に提供されている。このような材料の利点は，その高い可撓性及び液体や気体に対するシール性，高い耐化学薬品性，耐久性，並びに熱的及び機械的負荷許容力である。
【００２９】
さらに，ポリカーボネートを，ポリマー性の担体層材料として用いることが特に好ましい。ポリカーボネートは，ポリエステルファミリーに属するポリマーであり，従来技術に属するものであって，種々の商品名で供給されている。このようなポリカーボネートの担体材料は，ポリカーボネートホイルの形態で，例えばBayer MaterialScienceによって，Makrofol（登録商標），Bayfol（登録商標）又はMarnoth（登録商標）のブランド名で，供給されている。もちろん，種々のポリカーボネート材料やそれらの混合物からなる，それ自体知られている他のポリカーボネートホイルも用いることができる。本発明の具体例においては，高度に透明のポリカーボネートが用いられる。しかし，着色したポリカーボネートや，無光沢又は半透明のポリカーボネートを用いることも可能である。このようなバリエーションが可能であることは，本発明のタイル構造体の，過小評価されるべきでない利点の一つを構成する。
【００３０】
該担体材料は，所望により，例えば図６及び図７に示すとおり，その裏面に不織布（５）が設けられ，強化されることができ，この不織布は，該タイル構造体が貼り付けられる下地の，平坦でない部分を平坦にし，接着剤の塗布を容易にすると共に下地への接着性を改善する。該担体層（１）と（５）の間に，１又は２以上の更なる層，例えば装飾層（４）を配置することができる。不織布材料は，個々の繊維からなる，平たい繊維構造体である。織物やホイルもまた，不織布材料に代わるものとして，用いることができる。不織布材料は，それ自体知られている不織布のいずれであってもよく，すなわち，例えば，動物や植物起源のものであってもよい。しかし，例えば，ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリ塩化ビニル，ポリエステル類（例えば，ポリエチレンテレフタレート）などの化学繊維からなる繊維材料が，特に好ましい。鉱物繊維材料の例としては，ガラスからなるもの，ミネラルウールや玄武岩からなるものがある。遮音特性及び／又は断熱特性をもった不織布類の使用が特に好ましく，それらは難燃性材料からなるものであるか，又は難燃性添加物を含むものであって，かつ，下地との良好な接着を保証するものである。不織布材料の担体材料への接着は，それ自体知られている方法，例えば乾式又は湿式積層法や，接着剤を用いた又は用いないプレスにより，行うことができる。
【００３１】
担体材料の厚さは，原則として，重要でない。担体材料としては，十分な硬さを持ちながら，同時に可撓性で巻き取り可能でもあるような厚さをもつものが，好ましくは選択される。重要なことは，該厚さは，本発明により提供されるタイル構造体（特に，セラミックタイル構造体）も巻き取り可能のままとするようなものである，ということである。該担体材料から形成される担体層は，それぞれ，好ましくは，１００〜２００μｍ，例えば１２０〜１７０μｍの範囲の厚さをもつものであり；該タイル構造体全体の厚さは，３００〜１０００μｍ，好ましくは４００〜６００μｍ又は３００〜５００μｍの範囲にある。
【００３２】
本発明によれば，該タイル構造体は種々の担体層を含むことができ，該担体層は同一の又は異なる材料からなることができる。用途に応じ，例えばポリカーボネートからなる担体層（１）は，アルミニウムからなる担体層（５）と結合させることができ，これらの層は互いに直接に又は中間層（３）を介して接着され，該中間層はナノ・セラミック層であることができる。しかしながら，該タイル構造体は，第三の担体層を含むことも可能であり，層の数は，タイル構造体が全体として巻き取り可能であるという要件によって制限を受ける。この目的のために遵守されなければならない半径は，上記のとおりである。内方で下地に面している担体層は，好ましくは，上述のとおり，その裏面に不織布材料が設けられ，そしてこれは第二又は第三の担体層を形成する。
【００３３】
装飾又はデザイン層（４）を，該担体材料の上側に設けることができる。該担体材料が，ポリカーボネートからなる担体材料のように，透明又は半透明の場合には，該装飾層は，担体材料の下側に設けることも可能である。該装飾層を担体材料に設けることは，それ自体知られている方法によって行うことができる。それらの例としては，フレキソ印刷やデジタル印刷などの印刷法がある。透明の担体材料の場合，該装飾層は，所望により，担体材料強化のためその裏面に設けられた不織布の一部であることもでき，又は，不織布を使用しない場合には，該装飾層を担体材料の裏面に設けることもできる。該装飾層は，単独の層として製造して，通常の末端処理によって（例えば，接着剤を用いることによって若しくは接着力によって），１つ又は複数の担体材料に接着することができる。あるいは，該担体材料に該装飾層を印刷することもできる。
【００３４】
これらの担体材料は，互いに直接，すなわち，第一の担体層を第二の担体層に，又は第二の担体層を第三の担体層に接着することもできる。それらの例としては，第二の担体層としてのアルミニウム担体を，第三の担体層としての不織布材料に接着するものが挙げられる。当業者は，所望の材料特性に応じまた用途に応じて，所望の最終製品を，この種々の可能な変更を伴って得るために，これらの担体材料を互いに結合することができる。
【００３５】
本発明のタイル構造体は，使用される担体層及び表面コーティング層の特性の和によって与えられる材料特性によって，特徴付けられる。
【００３６】
本発明について，課題の解決を見出すに際し特に困難であったことは，セラミックタイルの，それ自体知られている性能特性を有し，かつ追加的に，可撓性や，セラミックタイルと比較した場合の顕著な軽量性や，より容易な取扱特性の基準を満たすタイル構造体を提供することであった。セラミックタイルの特性には，タイルと下地を水分と霜に対して耐性を持つようにするための，限定された水分吸収性や，高度な耐摩耗性，酸やアルカリ液などの化学薬品，特に通常の洗浄剤に使用されているような化学薬品の作用に対する耐性，衛生要件に適合するための優れた洗浄性，耐擦過性，及び長期安定性が含まれる。
【００３７】
驚くべきことに，該複合材料の表面に，有機ポリシラザン層を設けることにより，ワインダブル性すなわち巻き取り可能性及び可撓性を含む，上記基準を満たすタイル構造体を得ることが可能であることを見出した。
【００３８】
ポリシラザンはそれ自体知られている。それらは，以下の一般式（１）のポリマーであり，そのポリマー鎖は，ケイ素原子と窒素原子で交互に構成されている。
【００３９】
−（ＳｉＲ'Ｒ''−ＮＲ'''）ｎ−  ・・・（１）
【００４０】
（ここに，Ｒ'，Ｒ''，Ｒ'''は，互いに独立に，水素原子，又は置換されていてよいアルキル基，アリール基，ビニル基若しくは（トリアルコキシシリル）アルキル基を表し，Ｒ'，Ｒ''及びＲ'''の全てが同時に水素原子を表すことはなく，ここに，ｎは整数であり，かつ，ｎはポリ・シラザンが１５０〜１５０，０００ g/molの数平均分子量を有するような整数である。）
【００４１】
本発明に従い，巻き取り可能な複合担体材料のコーティングに使用することのできる有機ポリシラザンは，一般式（２）の有機ポリシラザン又はそれらの混合物の溶液を含んでなるものである。
【００４２】
−(ＳｉＲ'Ｒ''−ＮＲ''')ｎ−(ＳｉＲ*Ｒ* *−ＮＲ* * *)ｐ−  ・・・（２）
【００４３】
（ここに，
・Ｒ'，Ｒ'''及びＲ* * * は水素原子を表し，Ｒ''，Ｒ* 及びＲ* *はメチル基を表すか；
・Ｒ'，Ｒ'''及びＲ* * * は水素原子を表し，Ｒ''，Ｒ* はメチル基を表し，Ｒ* * はビニル基を表すか；
・Ｒ'，Ｒ'''，Ｒ* 及びＲ* * * は水素原子を表し，Ｒ''及びＲ* * はメチル基を表し；
ｎ及びｐは，有機ポリシラザンが１５０〜１５０，０００ｇ/molの数平均分子量を有するような整数である。）
【００４４】
一般式（３）のポリシラザンの使用が好ましい。
【００４５】
−(ＳｉＲ'Ｒ''−ＮＲ''')ｎ−（ＳｉＲ*Ｒ* *−ＮＲ* * *)ｐ−(ＳｉＲ１Ｒ２−ＮＲ３)ｑ−  ・・・（３）
【００４６】
（ここに，Ｒ'，Ｒ'''及びＲ* * * は水素原子を表し，Ｒ''，Ｒ* 及びＲ* * 及びＲ２はメチル基を表し，Ｒ３は（トリエトキシシリル）プロピル基を表し，Ｒ１はメチル基又は水素原子を表し；
ｎ，ｐ及びｑは，ポリシラザンが１５０〜１５０，０００ｇ／molの数平均分子量を有するような整数である。
【００４７】
一般に，溶媒中におけるポリシラザンの量は，１〜８０重量％のポリシラザンであり，好ましくは５〜５０重量％，特に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００４８】
ポリシラザン骨格中の有機物の含有量及び結合剤中の還元されたＳｉ−Ｈの含有量のために，可撓性の構造が得られる。このような系は，特に，巻き取り可能な担体材料（１）又は可撓性のナノ・セラミック層（３）を被覆するのに適している。なぜなら，これらは大きな熱膨張係数を持つからである。
【００４９】
該ポリシラザン組成物に適した溶媒は，特に，水を含まず，反応性基（例えば，ヒドロキシル基又はアミノ基）を有さない有機溶媒である。そのような溶媒としては，例えば，脂肪族又は芳香族炭化水素，ハロゲン化炭化水素，エステル類（例えば，酢酸エチル又は酢酸ブチル），ケトン類（例えば，アセトン又はメチルエチルケトン），エーテル類（例えば，テトラヒドロフラン又はジブチルエーテル，並びにモノ及びポリアルキレングリコールジアルキルエーテル（グライム類）），又はこれら溶媒の混合物が挙げられる。
【００５０】
ポリシラザン組成物は，追加的な構成成分として，表面被覆層の製造に慣用的に使用されている結合剤を更に含むことができる。そのような結合剤としては，例えば，セルロースエーテル類及びセルロースエステル類（例えば，エチルセルロース，ニトロセルロース，セルロースアセテート又はセルロースアセトブチレート），天然樹脂（例えば，ゴム又はコロホニウム樹脂），又は重合樹脂又は縮合樹脂などの合成樹脂（例えば，アミノプラスト，特に尿素樹脂及びメラミンホルムアルデヒド樹脂，アルキド樹脂，アクリル樹脂，ポリエステル類若しくは改質ポリエステル類，エポキシド類，ポリイソシアネート類及びブロック化ポリイソシアネート類，又はポリシロキサン類）が挙げられる。
【００５１】
ポリシラザン組成物は，例えば，該組成物の粘度，下地の濡れ，膜形成，潤滑作用，又は通気挙動に影響を及ぼす添加剤を，更なる構成要素とすることができ，これら添加剤を，以下においてより詳細に説明する。
【００５２】
ポリシラザン組成物は，例えば，有機アミン類，酸並びに金属若しくは金属塩，又はこれら化合物の混合物などの触媒を，更なる構成要素とすることができる。
【００５３】
触媒は，ポリシラザンの重量に対して，好ましくは，０．００１〜１０％，特に０．０１〜６％，特に好ましくは０．１〜３％の量で使用される。
【００５４】
アミン触媒の具体例としては，アンモニア，メチルアミン，ジメチルアミン，トリメチルアミン，エチルアミン，ジエチルアミン，トリエチルアミン，ｎ−プロピルアミン，イソプロピルアミン，ジ−ｎ−プロピルアミン，ジイソプロピルアミン，トリ−ｎ−プロピルアミン，ｎ−ブチルアミン，イソブチルアミン，ジ−ｎ−ブチルアミン，ジイソブチルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，ｎ−ペンチルアミン，ジ−ｎ−ペンチルアミン，トリ−ｎ−ペンチルアミン，ジシクロヘキシルアミン，アニリン，２，４−ジメチルピリジン，４，４−トリメチレンビス−（１−メチルピペリジン），１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン，Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン，シス−２，６−ジメチルピペラジン，トランス−２，５−ジメチルピペラジン，４，４−メチレンビス（シクロヘキシルアミン），ステアリルアミン，１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン，Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン，１−ピペリジンエタノール，４−ピペリジノールが挙げられる。
【００５５】
有機酸の具体例としては，酢酸，プロピオン酸，酪酸，吉草酸，カプロン酸が挙げられる。
【００５６】
触媒としての金属及び金属化合物の具体例は，パラジウム，酢酸パラジウム，アセチルアセトン酸パラジウム，プロピオン酸パラジウム，ニッケル，アセチルアセトン酸ニッケル，銀粉，アセチルアセトン酸銀，プラチナ，アセチルアセトン酸プラチナ，ルテニウム，アセチルアセトン酸ルテニウム，ルテニウムカルボニル類，金，銅，アセチルアセトン酸銅，アセチルアセトン酸アルミニウム，アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）である。
【００５７】
使用する触媒系の種類に応じて，水分又は酸素の存在がコーティング層の硬化において役割を演じることができる。したがって，適当な触媒系を選択することにより，速やかな硬化を，高い若しくは低い湿度で，又は，高い若しくは低い酸素含有量で，達成することができる。当業者は，このような影響を熟知しており，適当な最適化方法によって，該大気の条件を然るべく調整するであろう。
【００５８】
本発明で用いられるポリシラザン組成物は，本発明で用いる全ての巻き取り可能な担体材料及び可撓性のナノ・セラミック層に，適用することができる。ポリシラザンコーティングは，巻き取り可能な担体材料及び可撓性のナノ・セラミック層の両方に，直接適用することができる。その平滑化特性及び有利な表面の極性のため，それぞれの場合において，高い光沢があり洗浄容易な表面が得られる。
【００５９】
該ポリシラザン組成物でのコーティングは，コーティングに通常使用されている方法によって行うことができる。そのような方法としては，例えば，スプレーコーティング，ディップコーティング，又はフラッドコーティングなどがある。コーティング層の硬化を加速するために，熱による後処理を行うことができる。使用したポリシラザン組成物や触媒次第では，硬化は，室温でも既に起こっているが，熱処理により加速することができる。従って，ポリシラザンの光沢層が得られるように，ポリシラザン層を，約１２０℃で約１２０分間，硬化させることができる。
【００６０】
加えて，このコーティングの適用後は，コーティングしていない材料に比べて表面の光沢レベルが上昇する。
【００６１】
従って，材料消費の低減及び溶媒放出の低減と併せて，従来の光沢層よりも顕著に薄い厚さの保護層を提供することができ，そして，該保護層は，更に，従来の光沢層に比して，優れた特性を有する。従って，該ポリシラザンコーティングは，大きな経済的かつ環境上の利点を有する。
【００６２】
ポリシラザンの高い反応性のため，コーティング層の硬化は，室温又はそれ未満でも起こるが，温度を高めることによって加速させることができる。好ましくは，該コーティング層を，１０〜１２０℃，好ましくは８０〜１００℃の範囲の温度で硬化させる。硬化のための可能な上限温度は，被覆が施される巻き取り可能な担体材料（１）に依存する。例えば，アルミニウムなどの金属の場合においては，該温度は，１８０〜２００℃又はこれより上という，比較的高い温度であり得る。該コーティングが，巻き取り可能な担体材料としてのポリマーに施される場合には，該ポリマーの軟化が起こらないようより低い温度，好ましくは２５〜１２０℃，特に好ましくは８０〜１００℃で作業することが推奨される。巻き取り可能な担体材料が１６０〜１７０℃での作業を許容するならば，硬化は，１５〜３０分のうちに起こる。
【００６３】
湿度もまた，コーティング層の硬化に対して影響する。比較的高い湿度では，より速やかな硬化が起こり，このことは利点となり得る；反対に，例えば乾燥室の中など，非常に少ない水分しか含んでいない大気中での硬化は，遅くかつ均一な硬化プロセスとなる。従って，本発明による被覆層の硬化は，０〜１００％の間の相対湿度で起こる。
【００６４】
可撓性のポリシラザンコーティング層（２）は，少なくとも１μｍ，好ましくは２〜２０μｍ，特に好ましくは３〜１０μｍの厚さを持つものであり，腐食や擦り傷に対する，優れた表面の保護を保証する。この方法によりコーティングされた，巻き取り可能な担体材料においては，高度な温度耐性のトップコートであるため，不純物によるピッチングが防止される。該円滑な表面によって，洗浄が，大幅に容易になる。
【００６５】
本明細書において，「新規セラミックタイル」という場合，それらは，少なくとも１層がセラミック材料を含むか又はセラミック材料からなる，本発明のタイル構造体である。例えば，ナノ・セラミック層，好ましくはＳｉＯｘからなるものを用いることで，本発明のタイル構造体に，追加的なセラミック特性が付与される。これにより，本発明のタイル構造体は，全体として，通常のセラミックタイルの特性に匹敵する特性を，例えば，硬さや長期耐久性や耐酸性などに関して獲得する一方，該タイル構造体の可撓性や，従って巻き取り可能という特性は，同時に保持されている。「セラミックタイル構造体」という表現は，表面層の有機ポリシラザンコーティングが硬化し，これが，従来技術のセラミックタイルがもつ全ての表面特性を示しながらも，同時に，本タイル構造体の全体としての巻き取り可能という特性には悪影響を与えないという事実に，特に由来するものである。有機ポリシラザンの硬化後には，より高度に架橋したポリシラザン構造を有する，ポリシロキサン構造が得られる。より高度に架橋したポリシラザン構造の割合は，下地に向かうにつれて増加する。
【００６６】
請求項１及び図１による最も単純な具体例においては，本発明により提供される巻き取り可能なタイル構造体は，硬化した有機ポリシラザン・ネットワークを含んでなる表面層（２）を有する，担体層（１）から構成される。本発明による該タイル構造体の特性は，更なる層の追加によって，変化させ，また顧客からの要求や下地からの要件に対して適合させることができる。多数の具体例が可能であって，特に好ましいタイル構造体のいくつかについて，以下に，より詳細に説明する。図３は，追加的な装飾層を有する構造体を示すものである。
【００６７】
本発明の一具体例においては，ナノ・セラミック層（３）は担体層（１）と表面層（２）の間に配置されている。すなわち，ポリシラザン・シーリング層はナノ・セラミック層（３）の上に置かれており，該ナノ・セラミック層は今度はが担体層（１）に接着されている。この一例は，図３である。
【００６８】
該ナノ・セラミック層（３）は，構造体全体に可撓性と巻き取り可能性を与えるためにもちろん可撓性でなければならないが，特に好ましくはシリコン酸化物（ＳｉＯｘ）コーティング層であり，これは，光に対する高い透過性と気体や臭気物質に対する優れたバリア特性を有する。該可撓性のナノ・セラミック層（３）は，水分子の浸透に対するタイル構造体の耐性を高め，曲げによるひび割れに対する耐性を改善し，そしてポリシラザンコーティング層と下にある巻き取り可能な担体層の双方との，高度な接着を可能とする。ナノ・セラミック層（３）は，その透明性のため，その下にある装飾層を，観察者に見えるようにするのに適している。そのような，バリア特性を有するナノ・セラミック層は，CREAMIS（登録商標）という商標の下，Alcan Packagingから商業的に入手可能である。
【００６９】
該ナノ・セラミック層（３）として特に好ましく使用されるＳｉＯｘ層は，それ自体知られている方法，例えば，真空中でのＳｉＯ２の電子ビーム蒸着によって，担体材料に設けられる。そのような真空蒸着に加えて，プラズマ重合も可能である。ナノ・セラミック（３）には，次いで，機能性成分，例えばＴｉＯ２などの着色顔料を，効果的な着色を生ずる量で加えることが可能である。担体材料（１）と同様，ナノ・セラミック層（３）にも，例えば，フレキソ印刷法やデジタル印刷法によって，単色又は多色で印刷することができる。
【００７０】
可撓性ナノ・セラミック層の，層厚は，好ましくは少なくとも１μｍ，特に３〜１５μｍ，特に好ましくは５〜１０μｍである。勿論アルミニウムや酸化アルミニウムからなるバリア層のような他のバリア層も，ＳｉＯｘ層の代わりにで，あるいはＳｉＯｘ層と共に，用いることができる。
【００７１】
ＳｉＯｘナノ・セラミック層が用いられる場合，担体材料としては，好ましくは，ポリカルボネート又は可撓性ポリオレフィン材料が用いられる。可撓性ポリオレフィン材料は，例えば，SIKAからSarnafil（登録商標）の名称で入手可能である。ポリカルボネート担体材料は，それらの優れた光学的及び機械的特性により，好ましい層材料である。ここで「ポリカーボネート」と呼ぶ該担体層は，ポリカーボネート類，ポリカーボネート混合物や，ポリカーボネート類と他のポリマーとの混合物からなるものであることができる。そのようなポリカーボネート・担体材料は，例えば，Bayer MaterialScienceによって，Makrofol（登録商標），Bayfol（登録商標）又はMarnoth（登録商標）のブランド名で，ポリカーボネートホイルの形態で供給されている。勿論，異なったポリカーボネート材料やそれらの混合物からなる，それ自体知られている他のポリカーボネートホイルを用いることもできる。高度に透明なポリカーボネート類の使用が好ましい。
【００７２】
本発明の更なる具体例において，本発明のワインダブルなすなわち巻き取り可能なセラミックタイルの特性を更に改善するために，１又は２以上の更なる担体材料を用いることができる。これらには，アルミニウムよりなる担体，又は不織布材料（図６，７及び１０を参照）若しくは他の材料からなる担体が含まれる。顧客の希望や，タイル材料からの要求に応じて，所望の材料特性が，可能な種々の層の組合せによって提供され得る。しかし，有機ポリシラザン・ネットワークからなる表面層を，少なくとも可撓性の担体層と共に使用することが，常に要求される。
【００７３】
本発明の更なる具体例において，ポリカーボネートからなる第一の担体層（１）は，有機ポリシラザンからなる表面層（２）でコートされる。ＳｉＯｘ層の形のナノ・セラミック層（３）は，第一の担体層の，表面層（２）から遠い方の側に設けられる。ポリカーボネート担体材料とナノ・セラミック層（３）双方の透明性のため，装飾層（４）は，ナノ・セラミック層（３）の，ポリカーボネート担体材料から遠い側に設けられる。該装飾層には，所望により，その裏側に，アルミニウムからなる更なる担体材料か或いは不織布材料を設けることができる。更なる代替例として，該アルミニウム担体材料には，その裏側に，不織布材料を設けることができる。上記の例を，図１に示す。
【００７４】
３次元的な装飾効果も，ポリシラザン被覆を適用する前に，タイル構造体又はその一部，例えば，個々の担体層又は担体層の組合せ（例えば，ナノ・セラミック層（３）と担体層（１）の組合せ，若しくは担体層（１）と担体層（５），更に所望によりナノ・セラミック層（３）との組合せ）に浮き彫り印刷により肌理を付すことによって，達成することができる。肌理付けの後，ポリシラザン表面層が塗布される。
【００７５】
巻き取り可能な複合タイル構造体を形成する，個々の層や，個別の層の組合せの製造は，それ自体知られている方法によって行われる。例えば，巻き取り可能な担体材料（１），例えばポリカーボネートからなるものには，高度に減圧された装置内において，その前面に可撓性のナノ・セラミック層（３）が結合される。デザイン要素を有する装飾層（４）は，デジタル印刷法，陽極酸化，スクリーン印刷，コントラ印刷（Contradruck），又はペインティングなどによって，巻き取り可能な担体材料が透明又は半透明の場合には担体の背面，あるいは，巻き取り可能な担体材料が不透明の場合にはその前面に，設けることができる。可撓性のポリシラザン被覆層が，ロール・ツー・ロール法によって設けられ，硬化される。ロール・ツー・ロール法は，担体材料がロールから展開され，１又は２以上の層が連続的なプロセスの中で貼り付けられ，そしてその結果得られる中間体や最終製品が更なるロールに巻かれるというプロセスとして，理解されるべきものである。この製造方法では，製造プロセスの間に，最終製品は既にロール状の形態となっている。
【００７６】
担体材料（１）は，更なる担体材料，例えばアルミニウムよりなる担体材料（５）に接着することができる。これにより，より優れた耐久性とより高いバリア特性が得られる。
【００７７】
本発明の巻き取り可能なタイルの下側には，貼り付けの容易さを改善するために不織布材料を更に貼っておくことができ，それにより品質の劣る下地にもうまく張り付けることができ，また，下地の平らでない部分を平坦にすることができる。不織布層の厚さは，約１００〜１０００μｍ，好ましくは約３００〜５００μｍである。
【００７８】
下地について，特別な要件はない。ワインダブルなすなわち巻き取り可能な，本発明のタイルは，下地に適合し，その下側に不織布が設けられた時にはなおさらである。
【００７９】
本発明のタイル，すなわち巻き取り可能なタイル構造体の，接着剤による接着は，タイル材料に適合する限りそれ自体知られている市販の接着剤を用いて行われる。
【００８０】
本発明の巻き取り可能なタイルの更なる利点は，それらが取扱容易かつ貼り付け容易であることである。他方，使用される材料は，該タイル構造体が従来のセラミックタイルに比べて軽くなるようなものであり，それより，例えば壁などへの貼り付けがより容易になる。本発明の，巻き取り可能なタイル構造体は，端から端まで貼り付けることができるため，セラミックタイルの場合に通常必要となる継ぎ目が不要となり，従って目地仕上げも不要となる。本発明の一具体例においては，二つのタイル片の間に残る隙間は，本発明により使用される有機ポリシラザン又はその他のポリシラザン材料を使用して接合され，即ち互いに接着され，下地に関して塞がれる。
【００８１】
個々の層の接着は，それ自体知られている方法によって行われる。例えば，アルミニウム担体の不織布層への接着は，約１３０℃の熱積層によって行われ；ＳｉＯｘ層の塗布は減圧中で実施され；ポリシラザン層の塗布は，スプレーや浸漬によって行われる。
【００８２】
要約すれば，本発明により提供される巻き取り可能なすなわちワインダブルなタイル構造体，特に，セラミック層を伴った担体層を有するタイル構造体は，以下の性質を有する。
・  ワインダブルすなわち巻き取り可能性
・  防水性
・  気体不透過性
・  衝撃耐性
・  耐曲げ性
・  洗浄可能性
・  耐磨き性
・  耐火性
・  内部応力なし
・  疎水性又は親水性の付与可
・  清掃容易性
・  汚れをはじく
・  耐酸及び耐アルカリ性
・  抗菌性の付与可
・  自浄性の付与可
・  ＰＶＣ，ＶＯＣ及びホルムアルデヒド不含
・  重金属，安定化剤，可塑剤不含
・  完全な環境適合性
・  実質的に継ぎ目なしに敷設可能
・  ナノリスクなし
・  様々な下地に適用可能
・  様々なデザインで提供可能
【００８３】
以下，代表的な具体例により，本発明を説明する。以下のテストは，製品特性を測定し，比較するために使用した。耐擦過性：ＥＮ  ２５９−１に従って測定。試験検体を，マイルドな研磨剤から始めて３００回，ごしごしとこすった。そして，試験検体がその表面に目に見える変化を示すようになるまで，順次硬いものを使用した。ソフト，ミディアム及びハードのScotch-Brite（登録商標）スポンジ，ソフト及びハードのブラシ，スチールウール，及びグレード  Ｐ２４０の紙やすりを好適に使用することができる。本発明のタイル構造体は，高度な耐擦過性があり，ＥＮ  ２５９−１に従った擦りに耐える。
【００８４】
酸及び汚れに対する中立性：ＥＮ  ４２３によって測定。ピペット，コットンウール・パッド，化学物質，マイクロファイバークロス，ブラシ及び研磨剤を，清掃に好適に使用した。試験検体に１ｍｌ〜２ｍｌの化学物質を塗付した。化学物質が流れ落ちてしまう場合にはコットンウール・パッドを当てがった。主たる作業時間は，２時間であった。各々の清掃操作の前に，まだ湿った状態の汚れを，コットンで，汚れの縁から中心にかけて動かしながら，軽くはたいた。清掃の後，残った汚れを約８００ｍｍの距離から，約４５℃の観察角度でゆっくりと観察台を回しながら，全ての方向から観察した。汚れが見えた場合には，それをマイルドな研磨剤又は清掃剤で擦り，再度検討した。本発明のタイル構造体は，ＥＮ  ４２３によるところ，酸に対して中立及び汚れに対して中立である。
【００８５】
耐衝撃性：ＥＮ−２５９−２に従って測定。１ジュールのエネルギーを優先して，３０度の角度で試験検体にかけた。衝撃要素は，２０ｍｍの直径と２ｍｍの縁丸みを持つものであった。落下荷重に付した１時間後，試験片を，目視により観察した。最上層が無傷であるか又は不可逆の損傷（これは，通常，表面層の破壊又は裂けにより示され，それらは壁面被覆材の下地まで到達し得る。）を示しているかをチェックした。本発明のタイル構造体は，ＥＮ  ２５９−２によれば耐衝撃性である。
【実施例１】
【００８６】
約１５０μｍの層厚の，ポリカーボネートからなる担体層（バイエル製，Markopol（登録商標）の商品名でColorprint Techfilmsによって供給）の正面側を，シリコン酸化物で被覆し，ナノ・セラミック層を得る。制御された均一なコーティング材料の蒸着並びに高い透明性を達成するという目的のため，電子ビーム蒸着を用いる。該層の厚さは，約８μｍである。
【００８７】
続くステップにおいて，該担体層の，シリコン酸化物層から遠い方の側に，デジタル印刷法によってプリントを施す。これに必要な装置は，例えば，Mueller Martini Druckmaschinen GmbH（Maulburg）によって供給される。
【００８８】
続くステップにおいて，該装飾がプリントされた側に不織布材料を積層する。
【００８９】
最後の層として，該ポリカーボネート層の外側に有機ポリシラザンの層を設ける。この目的に，一般式（３）に記載された有機ポリシラザンの４０％酢酸ｎ−ブチル溶液を使用する。該溶液には，適当な添加剤が加えられている。該層の塗布後，１２０℃で，１時間の内に硬化が起こる。
【００９０】
このようにして製造された複合タイル材料は，それ自体知られている接着剤によって下地，特に壁又は床に，貼り付けることができる。例えば，SIKA, Switzerlandの接着剤を使用する。SIKAの接着剤，及び，勿論，他の会社の接着剤やシーリング剤も，端部や継ぎ目のシーリングに使用することができる。
【００９１】
以下の試験器具等を使用した：ピペット，コットンウール・パッド，化学物質，マイクロファイバークロス，ブラシ及び接着剤。
【００９２】
試験を実施するため，試験検体に，１ｍｌ〜２ｍｌの化学物質を塗付した。化学物質を使い果たしたら，コットンウール・パッドを使用した。主たる作業時間は，２時間であった。
【００９３】
各々の清掃操作の前に，まだ湿った状態の汚れを，コットンで，汚れの縁から中心にかけて動かしながら，軽くはたいた。
【００９４】
清掃の後，残った汚れを，約８００ｍｍの距離から約４５℃の観察角度で，ゆっくりと観察台を回しながら全ての方向から観察した。汚れが見えた場合には，それをマイルドな研磨剤又は市販の清掃剤で擦り，再度検討した。
【００９５】
以下の試験検体を使用した：湿った部屋向けのVaporex水蒸気バリア，木材チップのErfurt壁紙，Kertala，慣用のタイル。
【００９６】
以下の物質を用いて試験を行った：テレピン油，ベンジン，マニキュア除去液，ミラクルエージェント（Radibuz），浴室洗浄剤Suso（登録商標），脱灰剤Durgol（登録商標），Cilit（登録商標）Bang
Grime and Lime，Toilet
Duck（登録商標），クロスグリの汁，ヒマワリ油，赤ワイン，漂白剤，軟石けん，コーヒー，変性エタノール，過酸化水素，及び１０％アンモニア溶液。
【００９７】
以下の尺度を，清掃／擦りの後の結果の分類のための指標として使用した：０  変化なし，１  非常にわずかしか変化なし，２  わずかしか変化なし，３  変化あり，４  顕著な変化あり。
【００９８】
結果を表１に示す。本発明の製品は，Kertala（登録商標）として特徴付けられている。
【００９９】
試験の報告には次のように述べている：試験された全ての物質は，布と少量の水を用いて，簡単に拭き取ることができる。液体は，相当程度玉状になる。しずくを形成し；Kertala（登録商標）は濡れない。
【０１００】
試験検体を，マイルドな研磨剤から始めて，３００回，ごしごしと擦る。そして，試験検体がその表面に目に見える変化を示すようになるまで，順次硬いものを使用する。
【０１０１】
以下の試験検体を使用した：木材チップの壁紙Erfurt，水蒸気バリアVaporex（登録商標），タイル，Kertala（登録商標）。
【０１０２】
以下の研磨剤を使用した：Scotch Brite（登録商標）スポンジ・オレンジ（ソフト），Scotch
Brite（登録商標）スポンジ・ブルー（ミディアムハード），ブラシ・ソフト，ブラシ・ハード，Scotch
Brite（登録商標）スポンジ・グリーン（ハード），スチールウール，Ｐ２４０サンドペーパー。
【０１０３】
以下の尺度を，清掃／擦りの後の結果の分類のための指標として使用した：０  変化なし，１  非常にわずかの変化あり，２  わずかな変化あり，３  変化あり，４  明確な変化あり。
【０１０４】
結果を，表２に示す。
【０１０５】
「Scotchprint（登録商標）Kraftvoll und dauerhaft」（強力かつ耐久性）などの硬いスポンジは，タイルに適さない。同じことが，Kertala（登録商標）にも当てはまる。高光沢タイル及び高光沢Kertalaは，無光沢のものより，早く摩耗する。Kertala（登録商標）は，慣用のタイルと実質的に同等の耐擦過性を有する。
【０１０６】
試験装置として，試験体を，１ジュールのエネルギーで，３０°の角度で，検体に落下させた。衝撃要素は，２０ｍｍの直径及び２ｍｍの丸みを持っていた。
【０１０７】
落下負荷をかけた１時間後，試験片を目視で観察した。最上層が無傷であるか，又は不可逆的な損傷を示しているかについて，チェックした。これは，通常，表面層の破壊又はひび割れにより示され，それらは壁被覆の下地まで到達し得る。
【０１０８】
以下の試験検体を使用した：ハードなKERTALA（登録商標），ソフトなKERTALA（登録商標），弾力性のKERTALA（登録商標），標準的なタイル，Duravit（登録商標）ミラータイル，AI DO壁用塗料。
【０１０９】
下地としての硬石膏は，柔らか過ぎることが判明した；有意義な結果を得るには，Eternitを使用することが必要であった。標準的なタイルの場合，試験は，層の破壊という結果となった。ミラータイルDuravit（登録商標）の場合，光沢が同様に損傷した。AI DOの場合，塑性変形と表面の損傷があった。KERTALA（登録商標）の場合，僅かな塑性変形があるものの，表面は無傷のままであった。従って，KERTALA（登録商標）は，慣用のタイル及びこれまでに知られている代替的な壁被覆材より，特性において優れており，このことは，本発明の高品質の証左となるものである。
【０１１０】
上記基準によれば，KERTALA（登録商標）は耐衝撃性を示す。衝撃試験の結果は，使用した担体によって異なるものであった：ハードなKERTALA（登録商標）は，塑性変形を起こさず，その結果，光沢の損傷がより速やかに生じた；ソフトなKERTALA（登録商標）は，塑性変形を起こす傾向にあったので，光沢は無傷のままであった。弾力性のKERTALA（登録商標）は，塑性変形を起こさず，表面も無傷のままであり，最も良い結果であることが判明した。
【実施例２】
【０１１１】
０．０３０ｍｍの厚さのソフトアニールされていないアルミニウムからなる担体ホイルの裏側に，Vario Vlies（登録商標）のブランド名で入手可能な，Erfurtによる不織布材料を積層した。該不織布は，ポリマー性結合剤で結合したセルロースと織物繊維からなる滑らかな材料である。このアルミニウムホイルは，水分子の通過を妨げるためのバリア特性を有している。
【０１１２】
該アルミニウム・担体材料の表面に，電子ビーム蒸着により，セラミックシリコン酸化物コーティングを施した。
【０１１３】
このようにして得たシリコン酸化物層に，実施例１に記載された有機ポリシラザン層を設けた。
【０１１４】
このようにして得たタイル構造体は，それ自体知られている接着剤を用いて，下地に接着することができる。同じことが，端部や継ぎ目のシーリングにも当てはまり，それ自体知られているシーリング剤が使用される。
【０１１５】
本発明のタイル構造体は，ロール状の形態で製造することができ，壁紙のように下地に貼ることができる。下地は，特に，平坦でない領域を平らにならしておくよう，例えば，高粘性のレベリング剤を塗付するか，又は，不織布材料を，下地に直接貼るか，若しくはポリシラザン表面層から遠い側に不織布材料を有するタイル構造体を用いて貼ることにより，前処理しておくことができる。該下地を，巻き取り可能なタイル構造体材料と適合する市販の接着剤で前処理するか，又は該接着剤を，ポリシラザン層と反対側のタイル構造体の表面に直接塗布する。本発明の巻き取り可能な複合タイル材料は，必要な長さにカットされ，１片ずつ隣り合わせて貼り付けられる。セラミックタイルを貼り付ける際に通常できる継ぎ目は，壁紙について従来から知られているように，絶対的に最小限度に抑えられる。これらのタイル片は下地の端から端まで貼り付けられ，そして，例えば有機ポリシラザンなどのそれ自体知られているシーリング剤を用いて一つに接着することができ，そうすることで最大の表面のシーリングが得られる。このようにして，下地は，液体や気体の外部からの浸透に対し，端部においてでさえ，完全にシールされる。
【０１１６】
本発明の複合タイル材の貼り付けにより得られる表面は，清掃が容易である。液体の汚れは，液体が，ポリシラザンによる表面のシーリングのために，タイル構造体内に浸透することができないことから，布で単にふき取るだけで取り除くことができる。固体の汚れも，同様に，単に布で拭うだけで取り除くことができる。より頑固な固体の汚れは，例えば洗剤など，家庭用の，特に環境に優しい，慣用の洗浄剤を用いて，簡単に洗い流すことができる。上記の試験結果は，本発明のタイル複合体の，卓越した清掃特性を示している。
【０１１７】
【表１】
2012505090.tif 000003
【０１１８】
【表２】
2012505090.tif 000004
【図１】
2012505090.tif 000005
【図２】
2012505090.tif 000006
【図３】
2012505090.tif 000007
【図４】
2012505090.tif 000008
【図５】
2012505090.tif 000009
【図６】
2012505090.tif 000010
【図７】
2012505090.tif 000011
【図８】
2012505090.tif 000012
【図９】
2012505090.tif 000013
【図１０】
2012505090.tif 000014
【図１１】
2012505090.tif 000015
【国際調査報告】
2012505090.tif 000016
2012505090.tif 000017
2012505090.tif 000018
2012505090.tif 000019