(57)【要約】  有効な紫外線光保護量の（ａ）種々のクラスからの少なくとも１つのＵＶ遮断剤および特定効果のその混合物と、（ｂ）少なくとも１つのランダムターポリマーと、任意に、（ｃ）他の化粧品として許容される成分とを含む、ヒトの皮膚および／または毛髪のＵＶ光保護に非常に適した、局所的に適用可能である耐水性化粧品または皮膚科学的組成物。特に関心のある種々のクラスのＵＶ保護化合物またはＵＶ日焼け止めは、本明細書でさらに定義される、ｂ1の難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤、ｂ2のビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ｂ3の少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、ｂ4の少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤、およびｂ5の少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤の群から選択される。本発明は、少なくとも１つのターポリマーと、他の化粧品として許容される成分とを含む、パーソナルケア組成物にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
日焼け止め組成物であって、
Ａ）式
【化１】
2012505854.tif 000088
の少なくとも１つのランダムターポリマーであって、
式中、
ｙ、ｖ、ｕ、ｚ、およびｘは、各反復単位また由来モノマーが前記ターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｙ、ｖ、ｕ、ｚ、およびｘは、前記ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、前記ターポリマーの約１重量％〜約３０重量％、好ましくは、約５重量％〜約２０重量％、最も好ましくは約６重量％〜約１０重量％であり、
ｖは、前記ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％、好ましくは、前記ターポリマーの約５重量％〜約５０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約２０重量％であり、
ｕは、前記ターポリマーの約２０重量％〜約８０重量％、好ましくは、約３０重量％〜約７５重量％、最も好ましくは、約４０重量％〜約７５重量％であり、
ｚは、前記ターポリマーの約１重量％〜約４０重量％、好ましくは、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは、約３重量％〜約１０重量％であり、
ｘは、前記ターポリマーの約５重量％〜約２５重量％、好ましくは、約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約１５重量％であり、
*は、末端基、例えば、触媒残基であり、
ｎは、２〜２０、好ましくは、４〜１８、最も好ましくは、６〜１２であり、
式（Ｉ）は、約５，０００〜約５０，０００、好ましくは、約１０，０００〜約４０，０００、最も好ましくは、約１５，０００〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を特徴とする、ランダムターポリマーと、
Ｂ）
ｂ1  少なくとも１つの難溶性の微粉末化された有機紫外線ＵＶ吸収剤、
ｂ2  ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ｂ3  少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、
ｂ4  少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤、
ｂ5  少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤、
および
それらの混合物からなる群から選択される、日焼け止めと、を含む、日焼け止め組成物。
【請求項２】
ｂ1）前記少なくとも１つの難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤は、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
ｂ2）は、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであり、
ｂ3）前記少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤は、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、ドロメトリゾールトリシロキサン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、ホモサレート、イソアミルｐ−メトキシ桂皮酸塩、４−メチルベンジリデンカンファー、オクトクリレン（ＯＣＲ）、ポリシリコーン−１５、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、（ＤＨＨＢ）、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
ｂ4）前記少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤は、
酸化チタン、酸化亜鉛、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
ｂ5）前記少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤は、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、スルイソベンゾン−ナトリウム塩、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム、シノキサート、二ナトリウムフェニルジベンジルイミダゾールテトラスルホン酸塩（Ｄｉｂｅｎｚｙｌｍｉｄａｚｏｌｅ）、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項３】
構成成分Ｂ）は、ｂ1およびｂ2の両方を含む、請求項１または２に記載の日焼け止め組成物。
【請求項４】
前記構成成分Ｂ）は、（ｂ4）二酸化チタンまたは酸化亜鉛を含むが、但し、前記日焼け止め組成物が、実質的に有機ＵＶ吸収剤を含まないことを条件とする、請求項１または２に記載の日焼け止め組成物。
【請求項５】
Ａ）式
【化２】
2012505854.tif 000089
の少なくとも１つのランダムターポリマーであって、
式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位また由来モノマーが前記ターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、前記ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、前記ターポリマーの約０重量％〜約４０重量％であり、
ｖは、前記ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％であり、
ｕは、前記ターポリマーの約５重量％〜約８０重量％であり、
ｚは、前記ターポリマーの約０重量％〜約６０重量％であり、
ｘは、前記ターポリマーの約１重量％〜約５０重量％であり、
ｗは、前記ターポリマーの約０重量％〜約５０重量％であり、
*は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、相互に共有結合し、
Ｍは、式
【化３】
2012505854.tif 000090
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または−Ｎ（Ｔ１）−であり、
Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式
【化４】
2012505854.tif 000091
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり、前記置換されたアルキル、前記シクロアルキル、または前記アリールは、１つ以上の−ＯＨおよび／またはＮＨ２基により置換されてもよいか、または前記アルキルもしくは前記シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／またはＮ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含むか、またはそのような複素環式基が重合後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにアクリロニトリルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、ターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも１つのＵＶ遮断剤と、
（Ｃ）他の化粧品として許容される成分と、を含むが、
但し、Ｔ、Ｄ、およびＥは、相互に異なることを条件とし、
前記構成成分Ｂは、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル−フェノール／トリス−ビフェニルトリアジン／メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−およびメチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／トリス−ビフェニルトリアジン／メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−／酸化チタンからなるＵＶ吸収剤の組み合わせの群から選択される、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含むが、
但し、前記日焼け止め組成物は、実質的に可溶性有機ＵＶ吸収剤を含有せず、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジンおよびメタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−は、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤であることを条件とする、日焼け止め組成物。
【請求項６】
（Ａ）式
【化５】
2012505854.tif 000092
の少なくとも１つのランダムターポリマーであって、
式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位また由来モノマーが前記ターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、前記ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、前記ターポリマーの約０重量％〜約４０重量％であり、
ｖは、前記ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％であり、
ｕは、前記ターポリマーの約５重量％〜約８０重量％であり、
ｚは、前記ターポリマーの約０重量％〜約６０重量％であり、
ｘは、前記ターポリマーの約１重量％〜約５０重量％であり、
ｗは、前記ターポリマーの約０重量％〜約５０重量％であり、
*は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、相互に共有結合し、
Ｍは、式
【化６】
2012505854.tif 000093
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または−Ｎ（Ｔ１）−であり、
Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式
【化７】
2012505854.tif 000094
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり；前記置換されたアルキル、前記シクロアルキル、または前記アリールは、１つ以上の−ＯＨおよび／またはＮＨ２基により置換されてもよく；または前記アルキルもしくは前記シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／または−Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含むか、またはそのような複素環式基が重合後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、アクリロニトリル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、ターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも１つのＵＶ遮断剤と、
（Ｃ）  他の化粧品として許容される成分と、を含むが、
但し、Ｔ、Ｄ、およびＥは、相互に異なることを条件とし、
前記構成成分Ｂ）は、
ｉ．）メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジンおよびメタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾ−イル］フェニル］−およびビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選択される前記日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量％、
ならびに
ｉｉ．）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、オクトクリレン（ＯＣＲ）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、二酸化チタン、およびフェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）からなる群から選択されるＵＶ吸収剤の日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量％を構成する、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含み、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−は、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である、日焼け止め組成物。
【請求項７】
前記構成成分Ｂ）は、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル−フェノール／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシ−フェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／オクトクリレン（ＯＣＲ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／オクトクリレン（ＯＣＲ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／オクトクリレン（ＯＣＲ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／フェニル−ベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／二酸化チタン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシ−フェニルトリアジン／二酸化チタン、およびメチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／−二酸化チタンを含む組み合わせの群から選択される、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含み、
ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールは、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である、請求項６に記載の日焼け止め組成物。
【請求項８】
前記構成成分Ｂ）は、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシ−フェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルアミノヒドロキベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルアミノヒドロキベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）を含む組み合わせの群から選択される、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含み、
前記メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールは、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である、請求項６のいずれか１つに記載される日焼け止め組成物。
【請求項９】
構成成分Ｂ）は、
ｉ．）前記日焼け止め組成物の全重量に基づき０．１〜２０重量％の、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジンおよびメタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−およびビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選択される、ＵＶ吸収剤であって、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−は、難溶性の微粉末化された紫外線ＵＶ吸収剤である、ＵＶ吸収剤と、
ｉｉ．）前記日焼け止め組成物の全重量に基づき０．１〜２０重量％の、前記ＵＶ吸収剤であるブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）と、
ｉｉｉ．）前記日焼け止め組成物の全重量に基づき０．１〜２０重量％の、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）およびオクトクリレン（ＯＣＲ）からなる群から選択されるＵＶ吸収剤と、
ｉｖ）前記日焼け止め組成物の全重量に基づき０〜２０重量％の、
メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、または
二酸化チタンと、を含む、紫外線吸収剤の組み合わせを含む、請求項１、２、または７のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１０】
前記構成成分Ｂ）は、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチル−  ヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラ−メチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチル−ヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル  （ＥＨＭＣ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリ��テトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン  （ＥＨＴ）／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／  エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、ビス−エチル−ヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）を含む組み合わせの群から選択される、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含み、前記メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールは、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である、請求項９に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１１】
前記難溶性の微粉末化された粒子は、約０．０１〜約２μｍの平均径の大きさを有する、請求項１〜３および５〜１０のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１２】
前記難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤は、デシルグリコシド、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミレス硫酸ナトリウム、およびステアロイルグルタミン酸ナトリウムからなる群から選択される補助物質の存在下で、有機ＵＶフィルタを粉砕することにより得られる、請求項１〜３、および５〜１１のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１３】
軟化薬、皮膚加湿剤、皮膚タンニング促進剤、抗酸化剤、エマルジョン安定化剤、増粘剤、保湿剤、フィルム形成剤、防腐剤、香料、光安定化剤、および着色料からなる群から選択される、１つ以上のさらなる構成成分をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１４】
前記光安定化剤は、クエン酸トリス（テトラメチルヒドロキシピペリジノール）、ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール、サリチル酸ブチルオクチル、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート、およびポリエステル−８、マロン酸ジエチル−ヘキシルシリンギリデンからなる群から選択される、請求項１３に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１５】
構成成分（Ａ）の濃度は、前記組成物の全重量に基づき、約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で、より好ましくは、前記組成物の全重量に基づき、約０．１重量パーセント〜約８重量パーセントの量で、最も好ましくは、前記組成物の全重量に基づき、約０．１重量パーセント〜約５重量パーセントの量で存在する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１６】
水中油型（Ｏ／Ｗ）、油中水型（Ｗ／Ｏ）、油中水中油型（Ｏ／Ｗ／Ｏ）、水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）、ＰＩＴエマルジョン、またはマイクロエマルジョンとして調合される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１７】
ゲル、ローション、乳液、スプレー、アルコール性もしくは水性／アルコール性ローション、エアロゾル、蝋／油脂組成物、スティック調製物、粉末、錠剤、泡沫剤、または軟膏として調合される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物を混和する、洗い流し式または放置式日焼け止め組成物。
【請求項１９】
皮膚または毛髪上の日焼け止め組成物の耐水性を改善する方法であって、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物を前記皮膚または毛髪に適用することを含む、方法。
【請求項２０】
皮膚または毛髪上の日焼け止め組成物の日焼け止めの有効性を改善する方法であって、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物を前記毛髪または皮膚に適用することを含む、方法。
【請求項２１】
請求項１〜１５に記載の組成物のいずれか１つを混和する、実質的に無水の日焼け止めアルコール性調合物。
【請求項２２】
前記構成成分Ａは、前記実質的に無水の日焼け止めアルコール性調合物の約０．０００１〜約０．０５００重量パーセントの範囲である、請求項２１に記載の実質的に無水の日焼け止めアルコール性調合物。
【請求項２３】
前記ＵＶ吸収剤は、少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤である、前記ｂ3の群から選択される、請求項２１または２２に記載の実質的に無水の日焼け止めアルコール性調合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００８年１０月１７日に出願された、米国特許仮出願第６１／１９６，４１２号の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、有効なＵＶ光保護量の（ａ）種々のクラスからの少なくとも１つのＵＶ遮断剤および特定効果を有するそれらの混合物と、（ｂ）少なくとも１つのランダムターポリマーと、任意に、（ｃ）他の化粧品として許容される成分とを含む、ヒトの皮膚および／または毛髪のＵＶ光保護に非常に適する、局所的に適用可能である耐水性化粧品組成物または皮膚科用組成物を対象とする。特に注目されている種々のクラスのＵＶ保護化合物またはＵＶ日焼け止めは、本明細書でさらに定義される、ｂ1の難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤、ｂ2のビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ｂ3の少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、ｂ4の少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤、およびｂ5の少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤の群から選択される。
【背景技術】
【０００３】
日焼け止め組成物は、日焼けとしても知られる、皮膚の赤化である紅斑を導き得る太陽の紫外線から皮膚を保護するために皮膚に適用される。ＵＶ−Ｂ領域における太陽光または紫外光は、２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長を有し、日焼けの主な原因として知られる。ＵＶ−Ａ光として知られる３２０ｎｍ〜４００ｎｍの波長の紫外線は、皮膚の日焼けを生じさせる。しかしながら、その工程中、ＵＶ−Ａ線は、皮膚を損傷するか、または皮膚に害を与え得る。
【０００４】
日焼けの即時的な疾病に加えて、過剰な太陽光曝露は皮膚疾患を引き起こし得る。例えば、日光への長期および継続的曝露は、光線性角化症および細胞癌を引き起こす場合がある。別の長期作用は、皮膚の早老である。本状態は、しわになった、ひび割れた、およびその弾力性を失った皮膚を特徴とする。
【０００５】
上述のように、日焼け止めは、典型的に、太陽光からの皮膚損傷を阻害する目的で調合される。日焼け止め組成物は、皮膚を損傷する、および皮膚に害を与え得る有害なＵＶ−Ａ光およびＵＶ−Ｂ光を遮断または阻害する。日焼け止め剤はＵＶ−Ａ光および／またはＵＶ−Ｂ光を吸収することによりこれを達成すると考えられる。
【０００６】
典型的に、上述の油溶性ＵＶ−Ｂフィルタは、他の親油性成分および溶媒を含む溶液中で、上述の油溶性ＵＶ−Ａフィルタと混合され、油相を形成する。代替的に、上述の水溶性ＵＶ−Ｂフィルタは、他の親水性成分および溶媒を含む溶液中で、上述の水溶性ＵＶ−Ａフィルタと混合され、水相を形成する。特定の溶媒または液体日焼け止めは、固体可溶性日焼け止め有効物質を油相または水相の中に可溶化するために使用される。無機顔料または微粉末化された有機ＵＶフィルタ等の微粒子ＵＶフィルタは、それらの性質、特にそれらの表面性質によって、水相もしくは油相、または完成したエマルジョン中に分散される。
【０００７】
最終化粧品組成物は、一般的に、油相と水相とを混合することにより製造されるが、これらは、水もしくは油なしで作製され得るか、または他の成分系相（例えば、整髪油、透明なアルコールスプレー、シリコーン系エマルジョン）からなり得る。典型的に、水中油型調合物について、油相は、乳化剤および安定剤の補助により水相の中に分散され、最終日焼け止め組成物となるエマルジョンを作製する。
【０００８】
皮膚の光保護（ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ）を対象とした、広範な化粧品組成物も、当該技術分野で知られている。
【０００９】
参照によりその全体が本明細書に組み込まれる同時係属中の米国特許出願公開第２００８／０２４７９７６号および同第２００８／０２４７９７５号は、特定のコポリマーと組み合わせた日焼け止めを開示する。
【００１０】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２０４，０９０号は、水不溶性フィルム形成ポリマーを含む防水性日焼け止めを開示する。
【００１１】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６５３，９６５号は、日焼け止めスプレー用のフィルム形成ポリマーを開示する。
【００１２】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，４８７，８８６号は、日焼け止め調合物用のアクリル系ポリマーを開示する。
【００１３】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，１４５，６６９号は、マレイン酸無水物の架橋されたコポリマーを含有する防水性日焼け止めを開示する。
【００１４】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，６６３，１５７号は、日焼け止め組成物に使用するためのエチレンとアクリル酸とのコポリマーを開示する。
【００１５】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００６／０００８４２７号は、少なくとも１つの日焼け止め剤と、少なくとも１つのカロテノイドとの相乗的組み合わせを含有する、光保護組成物を開示する。
【００１６】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，１０８，８６０号は、少なくとも２つのレオロジー変性剤を含有する、化粧品組成物を開示する。
【００１７】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，０１４，８４２号は、１つ以上の光活性化合物と、１つ以上の最適化因子とを含む日焼け止め組成物を開示する。
【００１８】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，４０９，９９８号は、微粉末化された不溶性遮断剤と、会合性ポリマーとを含む、ＵＶ光保護エマルジョンを開示する。
【００１９】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１２６３３９号は、皮膚結合ポリマーと、少なくとも１つの日焼け止め活性成分との混合物を含む、日焼け止め組成物を開示する。
【００２０】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３１２，６７２号は、イソプレン、ブタジエン、および／またはスチレンのポリマーを含む、防水性日焼け止め組成物を開示する。
【００２１】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００４／００９１４３４号は、少なくとも１つのジベンゾイルメタンＵＶ日焼け止めと、有効量の少なくとも１つの両親媒性ブロックコポリマーとを含有する、局所的に適用可能である光安定性日焼け止め組成物を開示する。
【００２２】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００３／００２１８４７号は、油相中にネットワーク構造を有する１つ以上のポリマーに基づくパーソナルケア組成物中で、活性成分を保持するための組成物を開示する。
【００２３】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００２／００７６３９０号は、水性エマルジョンまたは分散液の形態で、爪、皮膚および毛髪のための組成物を開示する。
【００２４】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６８８，８５８号は、分散剤に適したポリマーを開示する。
【００２５】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００６／０１０４９２３号は、フッ化アルキルエーテルを含有する日焼け止め組成物を開示する。
【００２６】
これらの抗日光組成物または日焼け止め組成物は、非常に多くの場合、種々の濃度で、１つ以上の親油性の従来の有機ＵＶ遮断剤および／または酸化金属の無機ナノ顔料、ならびに／または有害なＵＶ光の選択的な吸収、拡散、反射に適した、微粉末化された有機ＵＶ吸収剤を含有する、水中油型（Ｏ／Ｗ）タイプ（つまり、水性分散連続相と、脂肪分散された不連続相とを含む、化粧品として、および／または皮膚科学的に許容される担体）、または油中水型（Ｗ／Ｏ）タイプ（連続した脂肪相中の分散された水相）のエマルジョンの形態で提供される。これらの遮断剤（およびその量）は、ＵＶ遮断剤の不在下での紅斑誘発性閾値を得るのに必要な時間に対するＵＶ遮断剤で紅斑誘発性閾値を得るのに必要な照射時間の比率により数学的に表される、所望の日光保護指数（日光保護指数（ＳＰＦ））に従い選択される。このようなエマルジョンにおいて、親水性遮断剤は、水相中に存在し、親油性遮断剤は、脂肪相中に存在する。
【００２７】
水中油型エマルジョンは、特に、これらの心地よい感触（水に近い）と、油分を含まないクリームもしくは乳液での提供形態のため、一般的に、油中水型エマルジョンより消費者に受け入れられているが、これらは、水と接触するとすぐにそのＵＶ保護効果もより簡単に失なわれる。実際、親水性遮断剤は、海またはスイミングプールでの洗浄時、シャワー時、または水中スポーツに参加している時、水中で消失する傾向があり、したがって、同等物を含有する抗日光または日焼け止め組成物は、単一または親油性遮断剤との組み合わせに関わらず、適用された基質（皮膚または毛髪）が水と接触すると、所望の初期の保護がもはや提供されない。
【００２８】
改善された耐水性を示す抗日光（日焼け止め）組成物は、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、およびアルコール性スプレーとして調合される。実際、親水性遮断剤は、水中油型エマルジョンより油中水型エマルジョンで、より安定である。しかしながら、上述のように、このような組成物は、適用後、使用者に特に不快である脂肪のような印象を助長するため、まだ完全に満足するものではない。
【００２９】
したがって、従来の油／水エマルジョンで得られるものと比較可能である特徴を示す、長時間安定し、耐水（水に対する安定性）である効果的な太陽保護を皮膚および／または毛髪、ならびに化粧品の性能に付与する、抗日光または日焼け止め組成物の強い必要性が引き続き存在する。
【発明の概要】
【００３０】
少なくとも１つのＵＶ遮断剤と、少なくとも１つのランダムターポリマーとを含有する特定の日焼け止め組成物は、化粧品の性能特徴が、油／水エマルジョンとして調合される従来の日焼け止め組成物に一般的に関連するものと比較可能である抗日光組成物を提供するだけでなく、良好な安定性、耐水性、ならびに強化された水への安定性も示すことが、驚くことに、また予想外にここで確認される。
【００３１】
したがって、本発明の第１の態様は、少なくとも１つの日焼け止め剤と、式（Ｉ）の少なくとも１つのランダムターポリマーと、他の化粧品として許容される成分とを含む日焼け止め組成物を対象とする。
【００３２】
本発明の重要な態様は、ＵＶ吸収剤の式（Ｉ）もしくは選択されたランダムターポリマー（Ｉａ）との特定の組み合わせが、皮膚または毛髪上に形成されるフィルムの耐水に関して良好な性能、ならびに改善された日焼け止め効果をもたらすという発見である。
【００３３】
したがって、本発明は、特定のクラスのＵＶ吸収剤から選択される、特定の選択されたターポリマー、およびＵＶ吸収剤を対象とする。したがって、本発明は、
Ａ）式
【００３４】
【化１】
2012505854.tif 000002
の少なくとも１つのランダムターポリマーであって、式中、
ｙ、ｖ、ｕ、ｚ、およびｘは、各反復単位また由来モノマーがターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｙ、ｖ、ｕ、ｚ、およびｘは、好ましくは、ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、ターポリマーの約１重量％〜約３０重量％、好ましくは、約５重量％〜約２０重量％、最も好ましくは約６重量％〜約１０重量％であり、
ｖは、ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％、好ましくは、ターポリマーの約５重量％〜約５０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約２０重量％であり、
ｕは、ターポリマーの約２０重量％〜約８０重量％、好ましくは、約３０重量％〜約７５重量％、最も好ましくは、約４０重量％〜約７５重量％であり、
ｚは、ターポリマーの約１重量％〜約４０重量％、好ましくは、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは、約３重量％〜約１０重量％であり、
ｘは、ターポリマーの約５重量％〜約２５重量％、好ましくは、約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約１５重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
ｎは、２〜２０、好ましくは、４〜１８、最も好ましくは、６〜１２であり、
式（Ｉ）は、約５，０００〜約５０，０００、好ましくは、約１０，０００〜約４０，０００、最も好ましくは、約１５，０００〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を特徴とする、ランダムターポリマーと、
Ｂ）
ｂ1  少なくとも１つの難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤、
ｂ2  ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ｂ3  少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、
ｂ4  少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤、
ｂ5  少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤、
および
それらの混合物からなる群から選択される日焼け止めとを包含する。
【００３５】
日焼け止めは、
ｂ1）少なくとも１つの難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤が、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものとして、選択的に定義される。ｂ1のＵＶ吸収剤は、難溶性であり、微粉末化されるか、または微粉末化されていないが、好ましくは、微粉末化される。
【００３６】
ｂ1に関して、難溶性とは、水または油のいずれかにおいて目に見える程の溶解性を有さないことを意味する。
ｂ2）は、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであり、
ｂ3）少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤は、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、ドロメトリゾールトリシロキサン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、ホモサレート、イソアミルｐ−メトキシ桂皮酸塩、４−メチルベンジリデンカンファー、オクトクリレン（ＯＣＲ）、ポリシリコーン−１５，ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、（ＤＨＨＢ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３７】
ｂ3に関して、可溶性とは、ＵＶ吸収剤が、油または有機溶媒に、少なくとも部分的に可溶性であることを意味する。
【００３８】
ｂ4）少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤は、酸化チタン、酸化亜鉛、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
ｂ5）少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤は、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、スルイソベンゾン−ナトリウム塩、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム、シノキサート、二ナトリウムフェニルジベンジルイミダゾールテトラスルホン酸、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ、およびそれらの混合物である。
【００３９】
以下に定義されるＵＶ吸収剤の式（Ｉ）との選択された組み合わせ、または上に定義される式（Ｉａ）の選択されたターポリマーも、本発明により包含される。
【００４０】
これらの組み合わせは、皮膚および毛髪に適用されると、高いＳＰＦ値、および高耐水性を与えることが発見されたため、選択されたターポリマーとのＵＶ吸収剤の組み合わせは、特に重要である。
【００４１】
例えば、改善された日焼け止め効果は、構成成分Ｂが、選択されたターポリマーを含むｂ1およびｂ2の両方を含む時、
構成成分Ｂ）が、（ｂ3）二酸化チタンまたは酸化亜鉛を含むが、但し、日焼け止め組成物が、実質的に有機ＵＶ吸収剤を含有しないことを条件とする時に認められる。
【００４２】
組み合わせのさらなる選択は、例えば、以下に定義する式（Ｉ）または上の式（Ｉａ）の選択されたターポリマーとの、構成成分Ｂの組み合わせであり、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／トリス−ビフェニルトリアジン／メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−およびメチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／トリス−ビフェニルトリアジン／メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−／酸化チタンからなるＵＶ吸収剤の組み合わせの群から選択される、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含むが、但し、日焼け止め組成物が、実質的に可溶性の有機ＵＶ吸収剤を含有せず、かつメチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジンおよびメタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−が、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤であることを条件とする。
【００４３】
上述の条件の「可溶性有機ＵＶ吸収剤」とは、油溶性または水溶性の有機ＵＶ吸収剤が、日焼け止め組成物の一部ではないことを意味する。
【００４４】
以下に定義される式（Ｉ）のターポリマー、または式（Ｉａ）の選択されたターポリマーとの、構成成分Ｂ）のさらなる選択された組み合わせは、
ｉ．）日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量％のメチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジンおよびメタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−およびビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選択されるＵＶ吸収剤と、
ｉｉ．）日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量％のジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、オクトクリレン（ＯＣＲ）、二酸化チタン、およびフェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）からなる群から選択されるＵＶ吸収剤と、を含む、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含み得る。
【００４５】
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−は、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である。
【００４６】
式（Ｉ）のターポリマー、または選択された式（Ｉａ）との、構成成分Ｂ）のさらなる選択された組み合わせは、
ｉ．）日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量％の、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−およびビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選択される、ＵＶ吸収剤であって、前記メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−は、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である、ＵＶ吸収剤と、
ｉｉ．）日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量％の、ＵＶ吸収剤であるブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）と、
ｉｉｉ．）日焼け止め組成物の全重量に基づき、０．１〜２０重量の、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）およびオクトクリレン（ＯＣＲ）からなる群から選択されるＵＶ吸収剤と、
ｉｖ）日焼け止め組成物の全重量に基づき、０〜２０重量％の、
メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、または
二酸化チタンと、を含む、ＵＶ吸収剤の組み合わせを含み得る。
【００４７】
式（Ｉ）のターポリマーまたは選択された式（Ｉａ）との組み合わせでの、群ｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、およびｂ5から選択されるＵＶ吸収剤混合物の特定の組み合わせは、例えば、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）；
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／オクトクリレン（ＯＣＲ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／オクトクリレン（ＯＣＲ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／オクトクリレン（ＯＣＲ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）；、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／二酸化チタン、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／二酸化チタンであり、
ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールは、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である。
【００４８】
式（Ｉ）または選択されたランダムターポリマー（Ｉａ）とのｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、およびｂ5の組み合わせの別の特定の例は、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／オクトクリレン／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）／エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）／サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）であり、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールは、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である。
【００４９】
式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）との組み合わせでの、群ｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、およびｂ5から選択されるＵＶ吸収剤混合物の特定の組み合わせは、例えば、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール／ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン／ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）／メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）であり、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールは、難溶性の微粉末化されたＵＶ吸収剤である。
【００５０】
本発明による特に驚くべき発見は、ＵＶ吸収剤およびＵＶ吸収剤の組み合わせと組み合わせた式（Ｉ）のターポリマーまたは選択的なランダムターポリマー（Ｉａ）を混和する、実質的に無水の日焼け止めアルコール性調合物も包含する。
【００５１】
実質的に無水の日焼け止めアルコール性調合物は、非常に低い濃度の式（Ｉ）および選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーで作用する。例えば、約０．０００１〜約０．０５００重量パーセントの範囲の実質的に無水の日焼け止めアルコール調製物は、皮膚および毛髪のＳＰＦ等級の増加において、有意な改善を示す。
【００５２】
式（Ｉ）のターポリマーまたは式（Ｉａ）の選択的ターポリマーを混和する、実質的に無水の日焼け止めアルコール性調製物は、ＵＶ吸収剤が、少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤（ｂ3）から選択される時に、特に効果的である。
【００５３】
本発明の第２の態様は、少なくとも１つの日焼け止め剤と、上述の式（Ｉａ）の少なくとも１つのランダムターポリマーと、任意に、他の化粧品として許容される成分とを一緒に混合することを含む、日焼け止め組成物を調製する方法を対象とする。
【００５４】
本発明の第３の態様は、日焼け止め組成物の日光保護指数を増加する方法を対象とし、前記方法は、上の前記組成物の中に、有効量の上記の式（Ｉａ）に従う少なくとも１つの選択されたランダムターポリマーで混和することを含む。
【００５５】
特に、毛髪および皮膚の日焼け止め効果を改善する方法を想定する。
【００５６】
したがって、本発明は、毛髪および皮膚の日焼け止め効力効果を改善する方法を対象とし、前記方法は、上述の組成物を前記毛髪および皮膚上に適用することを含む。
【００５７】
さらに、皮膚または毛髪上の日焼け止め組成物の耐水性を改善する方法が想定される。
【００５８】
したがって、本発明は、皮膚または毛髪上の日焼け止め組成物の耐水性を改善するための方法を対象とし、前記方法は、前記皮膚または毛髪に上述の組成物を適用することを含む。
【００５９】
本発明の第４の態様は、ＵＶ放射による損傷作用からの、哺乳類の毛髪および／または皮膚の改善されたＵＶ保護の方法を対象とし、前記方法は、少なくとも１つの日焼け止め剤または上述の日焼け止め剤の組み合わせと、式（Ｉａ）の少なくとも選択されたランダムターポリマーと、任意に、他の化粧品として許容される成分とを含む、有効量の日焼け止め組成物を前記皮膚および／または前記毛髪に適用することを含む。
【００６０】
本発明の第５の態様は、式（Ｉａ）のランダムターポリマーと、他の化粧品として許容される成分とを含む化粧品または皮膚科学的組成物を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
定義
式（Ｉａ）は、上述の「発明の概要」の選択されたターポリマーを指す。
【００６２】
”ａ”の付かない式（Ｉ）は、以下に定義されるより一般的な式（Ｉ）を指す。
【００６３】
ＵＶ吸収剤、および式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のいずれかとともに使用されるＵＶ吸収剤の組み合わせの説明において、本発明は、ＵＶ吸収剤を種々のカテゴリーに分類するように選択した。
【００６４】
これらのカテゴリーは、
ｂ1  少なくとも１つの難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤、
ｂ2  ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ｂ3  少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、
ｂ4  少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤、
ｂ5  少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤である。
【００６５】
ｂ1に関して、難溶性とは、水または油のいずれかにおいて、目に見える程の溶解性を有さないことを意味する。しかしながら、ｂ1は、水または油に分散性であり得、したがって、水分散性、油分散性、または油および水の両方に分散性として説明され得る。
【００６６】
ｂ3に関して、油溶性有機ＵＶ吸収剤とは、ｂ3が、油または有機溶媒において、目に見える程の溶解性を有することを意味する。
【００６７】
本発明の目的のための油は、油もしくは蝋またはそれらの混合物を意味する。これらの油または蝋は、脂肪酸、脂肪アルコール、および脂肪酸のエステルを含み得る。油類は、動物、植物、鉱物、または合成油の中から、特に、液体パラフィン、パラフィン油、シリコーン油、揮発性油、またはイソパラフィン、ポリオレフィン、フッ化もしくは過フッ素化油の中から選択され得る。同様に、蝋は、それ自体が知られている動物、化石、植物、鉱物、または合成蝋であり得る。
【００６８】
本発明の目的のための有機溶媒は、化粧品またはパーソナルケア製品での使用に適する溶媒を意味し、当業者には周知である。代表的な有機溶媒は、低アルコール類およびポリオール類を含む。
【００６９】
ｂ5に関して、水溶性とは、ＵＶ吸収剤が、水において、目に見える程の溶解性を有することを意味すると理解される。
【００７０】
「モノマー」とは、重合前のエチレン性不飽和化合物を意味する。
【００７１】
「モノマー単位」とは、重合後のエチレン性不飽和化合物により形成される単位を意味する。
【００７２】
本発明の目的のためのアルコール性日焼け止めに関して、実質的に無水とは、アルコール性日焼け止め調合物中に水が存在しない、または非常に低いレベルの水が存在することを意味する。例えば、０．１重量％もしくは０．５重量％もしくは１重量％の水しか、アルコール性日焼け止め調合物中に存在しない。
【００７３】
一般式（Ｉ）
本発明は、
（Ａ）式（Ｉ）
【００７４】
【化２】
2012505854.tif 000003
の少なくとも１つのランダムターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも１つのＵＶ遮断剤であって、
式中、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、各反復単位または由来モノマーがターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、前記ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、前記ターポリマーの約０重量％〜約４０重量％であり、
ｖは、前記ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％であり、
ｕは、前記ターポリマーの約５重量％〜約８０重量％であり、
ｚは、前記ターポリマーの約０重量％〜約６０重量％であり、
ｘは、前記ターポリマーの約１重量％〜約５０重量％であり、
ｗは、前記ターポリマーの約０重量％〜約５０重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
Ｍ、Ｔ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、およびＨは、相互に共有結合し、
Ｍは、式（ＩＩ）
【００７５】
【化３】
2012505854.tif 000004
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは水素であり、Ｙ        は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、または−Ｎ（Ｔ１）−であり、
Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、窒素または炭素原子であり、
Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式
【００７６】
【化４】
2012505854.tif 000005
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ２２アルキルを表し、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５シクロアルキル、またはＣ６−Ｃ１５アリールであり；前記置換されたアルキル、前記シクロアルキル、または前記アリールは、１つ以上の−ＯＨおよび／またはＮＨ２基により置換されてもよく；または前記アルキルもしくは前記シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／または−Ｎ（Ｈ）−基により中断されてもよく、
Ｇは、少なくとも１つの塩基性環窒素原子を有する複素環式基を含むか、またはそのような複素環式基が重合後に連結される、少なくとも１つのモノマーに由来し、
Ｈは、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メチルイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、１−ニトロフェニル−３，５−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフタレンジイソシアネート、４−メチル−１，２−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイソシアネート、１，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，８−ナフタレンジイソシアネート、２，３−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、１，８−ジニトロ−２，７−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ナフタレンジイソシアネート、１−メチル−５，７−ナフタレンジイソシアネート、６−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、７−メチル−１，３−ナフタレンジイソシアネート、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸ビス（２−イソシアナトエチル）炭酸塩、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにアクリロニトリルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する、ターポリマーと、
（ｃ）他の化粧品として許容される成分とを含むが、
但し、Ｔ、Ｄ、およびＥは、相互に異なることを条件とする、日焼け止め組成物を提供する。
【００７７】
選択された式（Ｉａ）
【００７８】
【化５】
2012505854.tif 000006
【００７９】
式中、
ｙ、ｖ、ｕ、ｚ、およびｘは、各反復単位また由来モノマーがターポリマー内に含有される重量パーセントを表し、
ｙ、ｖ、ｕ、ｚ、およびｘは、好ましくは、ターポリマーの総重量に対して、合計１００重量パーセントになり、
ｙは、ターポリマーの約１重量％〜約３０重量％、好ましくは、約５重量％〜約２０重量％、最も好ましくは約６重量％〜約１０重量％であり、
ｖは、ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％、好ましくは、ターポリマーの約５重量％〜約５０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約２０重量％であり、
ｕは、ターポリマーの約２０重量％〜約８０重量％、好ましくは、約３０重量％〜約７５重量％、最も好ましくは、約４０重量％〜約７５重量％であり、
ｚは、ターポリマーの約１重量％〜約４０重量％、好ましくは、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは、約３重量％〜約１０重量％であり、
ｘは、ターポリマーの約５重量％〜約２５重量％、好ましくは、約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約１５重量％であり、
＊は、末端基、例えば、触媒残基であり、
ｎは、２〜２０、好ましくは、４〜１８、最も好ましくは、６〜１２であり、
式（Ｉ）は、約５，０００〜約５０，０００、好ましくは、約１０，０００〜約４０，０００、最も好ましくは、約１５，０００〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を特徴とし、
Ｂ）
ｂ1  少なくとも１つの難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤、
ｂ2  ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ｂ3  少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、
ｂ4  少なくとも１つの無機ＵＶＵＶ吸収剤、
ｂ5  少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤、
および
それらの混合物からなる群から選択される、日焼け止め。
【００８０】
上記選択された式（Ｉａ）は、さらなるモノマーを含み得る。式（Ｉａ）のターポリマーを構成するモノマー単位は、初期の重合後に形成され得る。例えば、モノマー単位「ｕ」は、メチルエステルのポリエチレンモノグリコールとのエステル交換から形成され得る。
【００８１】
＊は、例えば触媒残基を表すが、ポリマー鎖を終結する、実質的に任意の末端キャッピング基でもあり得る。これらの末端キャッピング基は、例えば、−Ｏ−アルキルまたは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−アルキル末端キャッピング基であり得る。アルキルは、例えば、分枝または非分枝であり得、Ｃ1−Ｃ20の範囲である。
【００８２】
ＵＶ吸収剤
種々の実施形態において、本発明は、例えば、少なくとも１つ、２つ、３つ以上のＵＶ吸収剤を必要とし得る。
【００８３】
例えば、構成成分（Ｂ）は、単一タイプのＵＶ吸収剤、または一般式（Ｉ）もしくはより選択的な式（Ｉａ）と混合される、以下に分類されるＵＶ吸収剤の任意の組み合わせを含み得る：
ｂ1は、少なくとも１つの難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤、
ｂ2はビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ｂ3は、少なくとも１つの油溶性有機ＵＶ吸収剤、
ｂ4は、少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤、
ｂ5は、少なくとも１つの水溶性ＵＶ吸収剤、
および
それらの混合物。
【００８４】
ＵＶ吸収剤ｂ1
構成成分（ｂ1）に従う微粉末化されたＵＶフィルタ（Ｂ）の好ましいクラスは、式
【００８５】
【化６】
2012505854.tif 000007
のトリアジン誘導体であり、式中、
相互に独立する、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、式
【００８６】
【化７】
2012505854.tif 000008
のラジカルであるか、または
【００８７】
【化８】
2012505854.tif 000009
であり、
相互に独立する、Ｒ7およびＲ11は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、またはＣ6−Ｃ12アリールであり、
相互に独立する、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は、水素であるか、または式
【００８８】
【化９】
2012505854.tif 000010
のラジカルであり、式（１ｆ）において、式中、ラジカルＲ8、Ｒ9、およびＲ10のうちの少なくとも１つは、式（１ｈ）のラジカルであり、
相互に独立する、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、およびＲ16は、水素；ヒドロキシ；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ18アルキル；Ｃ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ6−Ｃ12アリール；ビフェニルイル；Ｃ6−Ｃ12アリールオキシ；Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ；カルボキシ；−ＣＯＯＭ；Ｃ1−Ｃ18−アルキルカルボキシル；アミノカルボニル；またはモノ−もしくはジ−Ｃ1−Ｃ18アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ10アシルアミノ；−ＣＯＯＨであり、
Ｍは、アルカリ金属イオンであり、
ｘは、１または２であり、
ｙは、２〜１０の数である。
【００８９】
最も好ましいトリアジン誘導体は、式
【００９０】
【化１０】
2012505854.tif 000011
の化合物であり、式中、
Ｒ7、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、式（１ｆ）、（１ｇ）、または（１ｈ）のように定義され、式（２）の最も好ましい化合物は、式中、
Ｒ7およびＲ11が水素である。
【００９１】
さらに、式
【００９２】
【化１１】
2012505854.tif 000012
のトリアジン誘導体が好ましく、式中、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ15、およびＲ16は、式（１ｇ）のように定義され、式（３）の最も好ましい化合物は、式中、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ15、およびＲ16は、水素であるかまたは相互に独立して、Ｃ1−Ｃ18アルキルである。
【００９３】
構成成分（ａ）として最も好ましいのは、式
【００９４】
【化１２】
2012505854.tif 000013
のトリアジン誘導体である。
【００９５】
ベンゾトリアゾールの微粉末化された有機ＵＶ吸収剤の好ましいクラスの１つは、式
【００９６】
【化１３】
2012505854.tif 000014
を有するものであり、式中、
Ｔ1は、Ｃ1−Ｃ3アルキルもしくは好ましくは、水素；または式
【００９７】
【化１４】
2012505854.tif 000015
のラジカルであり、
相互に独立する、Ｔ2およびＴ3は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、好ましくは、ｉ−オクチル；またはフェニル、好ましくは、α，α−ジメチルベンジルで置換されたＣ1−Ｃ4アルキルである。
【００９８】
ベンゾトリアゾールの微粉末化された有機ＵＶ吸収剤のまたさらに好ましいクラスは、式
【００９９】
【化１５】
2012505854.tif 000016
に対応し、式中、
Ｔ2は、水素；Ｃ1−Ｃ12アルキル、好ましくはｉｓｏ−オクチル、またはフェニル、好ましくは、α，α−ジメチルベンジルで置換されたＣ1−Ｃ4アルキルである。
【０１００】
ベンゾフェノンの好ましいクラスは、国際公開第０４０５２８３７号に教示される、アミノ置換されたヒドロキシルフェニルベンゾフェノン誘導体である。このようなアミノ置換されたヒドロキシルフェニルベンゾフェノンは、
【０１０１】
【化１６】
2012505854.tif 000017
であり、式中、
相互に独立する、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ1−Ｃ20アルキル；Ｃ2−Ｃ20アルケニル；Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ10シクロアルケニルであるか；または架橋窒素原子とともにＲ1およびＲ2は、５−もしくは６−員複素環を形成し、
ｎ1は、１〜４の数であり、
ｎ1＝１の時、
Ｒ3は、飽和もしくは不飽和複素環式ラジカル；ヒドロキシ−Ｃ1−Ｃ5アルキル；１つ以上のＣ1−Ｃ5アルキルと任意に置換されるシクロヘキシル；複素環式ラジカル、アミノカルボニル、もしくはＣ1−Ｃ5アルキルカルボキシと任意に置換されるフェニルであり、
ｎ1が２の時、
Ｒ3は、カルボニル−もしくはカルボキシ基で任意に置換されるアルキレン−、シクロアルキレン、アルケニレン、またはフェニレンラジカル；Ａとともに式
【０１０２】
【化１７】
2012505854.tif 000018
のラジカルまたはＲ3は、式
【０１０３】
【化１８】
2012505854.tif 000019
の二価のラジカルを形成し、式中、
ｎ2は、１〜３の数であり、
ｎ1が３の時、
Ｒ3は、アルカントリイルラジカルであり、
ｎ1が４の時、
Ｒ3は、アルカンテトライルラジカルであり、
Ａは、−Ｏ−；または−Ｎ（Ｒ5）−であり、
Ｒ5は、水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；またはヒドロキシ−Ｃ1−Ｃ5アルキルである。
【０１０４】
Ｃ1−Ｃ20アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、エイコシル、メトキシエチル、エトキシプロピル、２−エチルヘキシル、ヒドロキシエチル、クロロプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、シアノエチル、フェネチル、ベンジル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェネチル、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル−フェノキシエチル、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−プロピル、エトキシカルボニルメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルまたは２−フリルエチル等の直鎖または分枝鎖、非置換もしくは置換されたアルキル基を意味する。
【０１０５】
Ｃ2−Ｃ20アルケニルは、例えば、アリル、メタリル、イソプロぺニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ｂｕｔ−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソ−ドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、またはｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０１０６】
Ｃ3−Ｃ10シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、またはシクロデシル、好ましくは、シクロヘキシルである。これらのラジカルは、例えば、１つ以上の配列が同一もしくは異なるＣ1−Ｃ4アルキルラジカル、好ましくは、メチル、および／またはヒドロキシで置換され得る。シクロアルキルラジカルが、１つ以上のラジカルで置換される場合、これらは、好ましくは、１つ、２つ、または４つ、好ましくは、１つもしくは２つの同等物またはラジカルで置換される。
【０１０７】
Ｃ3−Ｃ10シクロアルケニルは、例えば、シクロプロぺニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘプテニル、シクロオセンチル（ｃｙｃｌｏｏｃｅｎｔｙｌ）、シクロノネニル、またはシクロデセニル、好ましくは、シクロヘキセニルである。これらのラジカルは、１つ以上の同一もしくは異なるＣ1−Ｃ4アルキルラジカル、好ましくは、メチル、および／またはヒドロキシで置換され得る。シクロアルケニルラジカルが、１つ以上のラジカルと置換される場合、これらは、好ましくは、１つ、２つ、３つ、または４つ、好ましくは、１つもしくは２つの同一または異なるラジカルで置換される。
【０１０８】
ヒドロキシ置換されたＣ1−Ｃ5アルキル基は、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、またはヒドロキシペンチルである。
【０１０９】
アルキレンラジカルは、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、またはオクチレン等の、好ましくは、Ｃ1−Ｃ12アルキレンラジカルである。
【０１１０】
アルキレンラジカルは、任意に、１つ以上のＣ1−Ｃ5アルキルラジカルで置換され得る。
【０１１１】
Ｒ1およびＲ2が、複素環式ラジカルである場合、これらは、１つ、２つ、３つ、または４つの同一もしくは異なる環ヘテロ原子を含む。特に好ましくは、１つ、２つ、３つ、特に、１つもしくは２つの同一、または異なるヘテロ原子を含有する複素環である。複素環は、例えば、単環式、二環式、または三環式等の、単環または多環式であり得る。これらは、好ましくは、単環式または二環式、具体的には単環式である。環は、好ましくは、５、６、または７環員を含有する。ラジカルが式（１）または（２）の化合物で生じる、単環式および二環式複素環式系の例としては、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピラン、チオピラン、１，４−ジオキサン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、インドール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、およびチオモルホリンであり得る。
【０１１２】
式（Ｉ）のターポリマー、または選択されたターポリマーと組み合わされ得る、難溶性の微粉末化された有機ＵＶ吸収剤の好ましいリストは、カテゴリーｂ１に定義され、
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリス−ビフェニルトリアジン、メタノン、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニルｌ］−、およびそれらの混合物である。
【０１１３】
本発明に使用される、難溶性の有機化合物は、微粉末化状態で存在する。これらは、例えば、
−  硬質な粉砕媒体、例えば、ボールミルにケイ酸ジルコニウムボール、および水または好適な有機溶媒中に保護界面活性剤または保護ポリマーを伴う、湿式粉砕（ポンプ送出可能な分散液のための低粘度の微粉化工程）、
−  連続または不連続（バッチ）混練機を使用する、湿式混練（ポンプ送出不可のペーストのための高粘度の微粉化工程）。湿式混練工程において、溶媒（水または化粧品として許容される油類）、粉砕助剤（界面活性剤、乳化剤）、およびポリマー粉砕助剤が使用され得る。
【０１１４】
−  例えば、水性懸濁液もしくは有機溶媒を含有する懸濁液、または真溶液含有水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン、もしくはＮ−メチルピロリドン等の好適な溶媒からのスプレー乾燥による、
−  ＵＶフィルタ／フィルタが溶解される超臨界流体（例えば、ＣＯ2）のＲＥＳＳ工程（超臨界溶液の急速膨張）に従う膨張、または好適な有機溶媒中の１つ以上のＵＶフィルタの溶液を伴う液体二酸化炭素の膨張による、
−  超臨界流体（ＧＡＳＲ工程＝ガス抗溶媒再結晶／ＰＣＡ工程＝圧縮された抗溶媒での析出）を含む、好適な溶媒からの析出による、マイクロ粒子の調製に好適な、任意の既知の工程により調製され得る。
【０１１５】
難溶性の微粉末化された有機化合物の調製のための粉砕装置として、例えば、ジェットミル、ボールミル、振動ミル、またはハンマーミル、好ましくは、高速混合ミルが使用され得る。さらに好ましいミルは、新ボールミルであり、これらのタイプのミルの製造会社は、例えば、Ｎｅｔｚｓｃｈ（ＬＭＺミル）、Ｄｒａｉｓ（ＤＣＰ−ＶｉｓｃｏｆｌｏｗもしくはＣｏｓｍｏ）、Ｂｕｅｈｌｅｒ  ＡＧ（遠心ミル）、またはＢａｃｈｈｏｆｅｒである。
【０１１６】
微粉末化された有機ＵＶ吸収剤の調製のための混練装置の例としては、典型的なシグマブレードバッチ混練機だけでなく、遂次型バッチ混練機（ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ）、または連続混練機（Ｗｅｒｎｅｒ  ｕｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒから継続）もある。
【０１１７】
本発明に使用される、難溶性の有機化合物の粉砕は、好ましくは、粉砕助剤を用いて実行される。
【０１１８】
分散剤（ｂ）は、上記の全ての微粉化工程において、低分子量粉砕助剤として使用され得る。
【０１１９】
有用なアニオン性、非イオン性、または両性界面活性剤は、「特定の分散剤」と表題される項で以下に開示される。
【０１２０】
水性分散液の好ましい有用な粉砕助剤は、ＨＬＢ（親水性−親油性平衡）値が、８より高い、より好ましくは１０より高い、アニオン性界面活性剤である。
【０１２１】
任意の従来使用可能なアニオン性、非イオン性、または両性界面活性剤（構成成分（ｂ））が、分散剤として使用され得る。このような界面活性剤系は、例えば、カルボン酸およびそれらの塩：ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのアルカリ石鹸、カルシウムもしくはマグネシウムの金属石鹸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびオレイン酸等の有機系石鹸を含み得る。リン酸アルキルまたはリン酸エステル、酸性リン酸塩、リン酸ジエタノールアミン、セチルリン酸カリウム。エトキシル化カルボン酸またはポリエチレングリコールエステル、ＰＥＧ−ｎアクリレート。ラウレス−ｎ、ミレス−ｎ、セテアレス−ｎ、ステアレス−ｎ、オレス−ｎ等の脂肪アルコールポリグリコールエーテル。ステアリン酸ＰＥＧ−ｎ、オレイン酸ＰＥＧ−ｎ、ヤシ脂肪酸ＰＥＧ−ｎ等の脂肪酸ポリグリコールエーテル。モノグリセリドおよびポリオールエステル。ポリオールを伴う１〜１００モルの酸化エチレンからの付加生成物のＣ１２−Ｃ２２脂肪酸モノおよびジエステル。モノステアリン酸グリセロール、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアリン酸、ポリグリセリル−３−ジイソステアリン酸、トリグリセリルジイソステアリン酸、ポリグリセリル−２−セスキイソステアリン酸、またはポリグリセリルジメラート等の脂肪酸およびポリグリセロールエステル。複数のこれらの物質クラスからの化合物の混合物も好適である。モノステアリン酸ジエチレングリコール、脂肪酸およびポリエチレングリコールエステル等の脂肪酸ポリグリコールエステル、スクロエステル等の脂肪酸およびショ糖エステル、スクログリセリド等のグリセロールおよびショ糖エステル。ソルビトールならびにソルビタン、６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のソルビタンモノおよびジエステル、ならびに酸化エチレン付加生成物。ポリソルベート−ｎ系列、セスキイソステアリン酸、ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタンＰＥＧ−（６）、ラウリン酸ソルビタンＰＥＧ−（１０）、ジオレイン酸ソルビタンＰＥＧ−１７等のソルビタンエステル。糖構成成分として好ましい、グルコース誘導体、Ｃ８−Ｃ２２アルキル−モノおよびオリゴグリコシド、ならびにグルコースを伴うエトキシル化類似体。セスキステアリン酸メチルグルセス−２０、ステアリン酸ソルビタン／ヤシ脂肪酸スクロース、セスキステアリン酸メチルグルコース、セテアリルアルコール／セテアリルグリコシド等のＯ／Ｗエマルジョン。ジオレイン酸メチルグルコース／イソステアリン酸メチルグルコース等のＷ／Ｏエマルジョン。硫酸およびスルホン酸誘導体、ジアルキルスルホコハク酸、コハク酸ジオクチル、ラウリルスルホン酸アルキル、直状スルホン化パラフィン、スルホン化スルホン酸テトラプロピレン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウムおよびエタノールアミン、ラウリル硫酸エーテル、ラウレス硫酸ナトリウム［Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｎ７０］もしくはミレス硫酸ナトリウム［Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｋ１４Ｓ］、スルホコハク酸、アセチルイソシアネート、硫酸アルカノールアミド、タウリン、メチルタウリン、硫酸イミダゾール。少なくとも１つの四級アンモニウム基、および少な��とも１つのカルボン酸を坦持する双性イオンもしくは両性界面活性剤、ならびに／または分子中のスルホン酸基。特に適した双性イオン界面活性剤は、それぞれ、アルキルもしくはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシ−メチルグリシナート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミノベタイン等のベタインである。
【０１２２】
分散剤として適した低刺激性界面活性剤、つまり、皮膚に特に良く許容される界面活性剤の例としては、脂肪アルコール硫酸ポリグリコールエーテル、硫酸モノグリセリド、モノおよび／またはジアルキルスルホコハク酸、脂肪酸イセチオン酸、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリン、脂肪酸グルタミン酸、α−スルホン酸オレフィン、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、および／またはタンパク質脂肪酸濃縮製品が挙げられるが、後者は、好ましくは、コムギタンパク質に基づく。
【０１２３】
ＰＥＧ−６蜜蝋（および）ステアリン酸ＰＥＧ−６（および）イソステアリン酸ポリグリセリル−２［Ａｐｉｆａｃ］、ステアリン酸グリセリル（および）ステアリン酸ＰＥＧ−１００［Ａｒｌａｃｅｌ  １６５］、ステアリン酸グリセリルＰＥＧ−５［ａｒｌａｔｏｎｅ  ９８３  Ｓ］、オレイン酸ソルビタン（および）リシノール酸ポリグリセリル−３［Ａｒｌａｃｅｌ  １６８９］、ステアリン酸ソルビタンおよびヤシ脂肪酸スクロース［ａｒｌａｔｏｎｅ２１２１］、ステアリン酸グリセリルおよびラウレス−２３［Ｃｅｒａｓｙｎｔｈ９４５］、セテアリルアルコールおよびセテス−２０［セトマクロゴール蝋］、セテアリルアルコールおよびポリソルベート６０ならびにＰＥＧ−１５０およびステアリン酸２０［Ｐｏｌａｗａｘ  ＧＰ２００、Ｐｏｌａｗａｘ  ＮＦ］、セテアリルアルコールおよびセテアリルポリグルコシド［Ｅｍｕｌｇａｄｅ  ＰＬ１６１８］、セテアリルアルコールおよびセテアレス２０［Ｅｍｕｌｇａｄｅ  １０００ＮＩ、Ｃｏｓｍｏｗａｘ］、セテアリルアルコールおよびＰＥＧ−４０ヒマシ油［Ｅｍｕｌｇａｄｅ  Ｆ  Ｓｐｅｃｉａｌ］、セテアリルアルコールおよびＰＥＧ−４０ヒマシ油およびセテアリル硫酸ナトリウム［Ｅｍｕｌｇａｄｅ  Ｆ］、ステアリルアルコールおよびステアレス−７およびステアレス−１０［Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ  Ｅ  ２１５５］、セテアリルアルコールおよびスゼアレス−７およびステアレス−１０［乳化蝋Ｕ．Ｓ．Ｎ．Ｆ］、ステアリン酸グリセリルおよびステアリン酸ＰＥＧ−７５［Ｇｅｌｏｔ  ６４］、プロピレングリコール酢酸セテス−３［Ｈｅｔｅｓｔｅｒ  ＰＣＳ］、ピロピレングリコール酢酸イソセス−３［Ｈｅｔｅｓｔｅｒ  ＰＨＡ］、セテアリルアルコールおよびセテス−１２およびオレス−１２［Ｌａｎｂｒｉｔｏｌ  Ｗａｘ  Ｎ  ２１］、ステアリン酸ＰＥＧ−６およびステアリン酸ＰＥＧ−３２［Ｔｅｆｏｓｅ  １５００］、ステアリン酸ＰＥＧ−６およびセテス−２０およびステアレス−２０［Ｔｅｆｏｓｅ  ２０００］、ステアリン酸ＰＥＧ−６およびセテス−２０およびステアリン酸グリセリルおよびステアレス−２０［Ｔｅｆｏｓｅ  ２５６１］、ステアリン酸グリセリルおよびセテアレス−２０［Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ  Ｈ，Ｃ，Ｘ］等の、非イオン性界面活性剤。
【０１２４】
ステアリン酸ＰＥＧ−２ＳＥ、ステアリン酸グリセリルＳＥ［Ｍｏｎｅｌｇｉｎｅ、Ｃｕｔｉｎａ  ＫＤ］、ステアリン酸プロピレングリコール［Ｔｅｇｉｎ  Ｐ］、セテアリルアルコールおよびセテアリル硫酸ナトリウム［Ｌａｎｅｔｔｅ  Ｎ、Ｃｕｔｉｎａ  ＬＥ、Ｃｒｏｄａｃｏｌ  ＧＰ］、セテアリルアルコールおよびラウリル硫酸ナトリウム［Ｌａｎｅｔｔｅ  Ｗ］、リン酸トリラネス−４およびステアリン酸グリコールおよびステアリン酸ＰＥＧ−２［Ｓｅｄｅｆｏｓ  ７５］、ステアリン酸グリセリルおよびラウリル硫酸ナトリウム［Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ  Ｓｐｅｃｉａｌ］等のアニオン性乳化剤。セテアリルアルコールおよび臭化セトリモニウム等のカチオン酸系例。
【０１２５】
特定の分散剤は、組成物の全重量に基づき、例えば、１〜３０重量％、特に、２〜２０重量％、好ましくは、３〜１０重量％の量で使用され得る。
【０１２６】
有用な溶媒は、水、鹹水、（ポリ−）エチレングリコール、グリセロール、または化粧品として許容される油類である。他の有用な溶媒は、以下の「脂肪酸のエステル」、「グリセリルエステルおよび誘導体を含む天然および合成トリグリセリド」、「真珠光沢蝋」、「炭化水素油類」、および「シリコーンおよびシロキサン」の表題の項で説明される。
【０１２７】
このように得られた微粉末化された難溶性の有機化合物は、通常、０．０２〜２マイクロメートル、好ましくは、０．０３〜１．５マイクロメートル、より具体的には、０．０５〜１．０マイクロメートルの平均粒径を有する。
【０１２８】
最も好ましい分散剤（ｂ）は、ラウレス硫酸ナトリウム［Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｎ７０、Ｃｏｇｎｉｓ］またはミレス硫酸ナトリウム［Ｔｅｘａｐｏｎ  Ｋ１４  Ｓ、Ｃｏｇｎｉｓ］等の、アルキル硫酸ナトリウムまたはアルキルエーテル硫酸ナトリウムである。
【０１２９】
本発明に使用される水性分散剤は、一般的に、
３０〜６０、好ましくは、３５〜５５部の難溶性の有機微粉末化された物質、
２〜２０、好ましくは、２〜２０部の分散剤、
０．１〜１部、好ましくは、０．１〜０．５部の増粘剤（例えば、キサンチンガム）、および
２０〜６８部の水を含む。
【０１３０】
本発明に従う日焼け止め組成物、つまり、ｂ1は、例えば、デシルグリコシド、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミレス硫酸ナトリウム、およびステアロイルグルタミン酸ナトリウムからなる群から選択される補助物質の存在下で、可溶性の有機ＵＶ吸収剤を粉砕することにより得られる。
【０１３１】
ミクロ粒子の調製に好適な任意の既知の工程は、例えば、湿式粉砕、湿式混練、好適な有機溶媒からのスプレー乾燥、ＲＥＳＳ工程（超臨界溶液の急速膨張）に従う膨張、超臨界流体（ＧＡＳＲ工程＝ガス抗溶媒再結晶／ＰＣＡ工程＝圧縮された抗溶媒での析出）を含む適した溶媒からの析出により、微粉末化されたＵＶ吸収剤の調製に使用され得る。
【０１３２】
このように得られた構成成分（Ｂ）、またはより具体的には、ｂ1の微粉末化されたＵＶ吸収剤は、通常、０．０２〜２、好ましくは、０．０３〜１．５、より具体的には、０．０５〜１．０マイクロメートルの平均粒径を有する。
【０１３３】
構成成分（Ｂ）またはより具体的には、ｂ1に従う微粉末化されたＵＶ吸収剤も、粉末形態で、乾燥基質として使用され得る。
【０１３４】
これらの微粉末化されていないＵＶ吸収剤は、上に定義されるｂ3群等の油溶性であり得る。
【０１３５】
これらの微粉末化されていないＵＶ吸収剤は、上に定義されるｂ5群等の水溶性であり得る。
【０１３６】
ＵＶ吸収剤ｂ2
ＵＶ吸収剤ｂ2群は、ここでは、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとして定義される。
【０１３７】
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールは、油溶性である。
【０１３８】
ＵＶ吸収剤ｂ3
これらの有機ＵＶ吸収剤は、実質的に油溶性である。これらは、微粉末化されず、また無機でもない。
【０１３９】
ｂ3油溶性有機ＵＶ吸収剤は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＢＭ）、オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＥＭＴ）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ＤＢＴ）、ドロメトリゾールトリシロキサン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）、サリチル酸エチルヘキシル（ＥＨＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（ＥＨＴ）、ホモサレート、イソアミルｐ−メトキシ桂皮酸、４−メチルベンジリデンカンファー、オクトクリレン（ＯＣＲ）、ポリシリコーン−１５，ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）、およびそれらの混合物からなるＵＶ吸収剤の群から選択される。
【０１４０】
ＵＶ吸収剤ｂ4
構成成分（Ｂ）またはより具体的には、ｂ4の代表的な無機日焼け止めは、顔料、または代替的に、例えば、ＵＶ日焼け止めとして、全て当該技術分野で既知の、酸化チタン（ルチルおよび／または鋭錐石形態の非結晶または結晶）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、または酸化セリウムナノ顔料等の、被覆または被覆されない酸化金属から形成される、例えば、ナノ顔料（一次粒子の大きさの平均は、一般的に、５ｎｍ〜１００ｎｍの間、好ましくは、１０ｎｍ〜５０ｎｍの間）を含む。従来のコーティング剤は、さらに、ステアリン酸アルミナおよび／またはステアリン酸アルミニウムである。被覆された、また被覆されない酸化金属から形成されたこのようなナノ顔料は、特に、欧州特許第５１８  ７７２号および同第５１８  ７７３号に開示される。
【０１４１】
ＵＶ吸収剤ｂ5
代表的な水溶性有機ＵＶ吸収剤は、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＢＳＡ）、スルイソベンゾン−ナトリウム塩、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム、シノキサート、二ナトリウムフェニルジベンジルイミダゾールテトラスルホン酸塩、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１４２】
構成成分（Ｂ）のＵＶ遮断剤、またはより具体的には、式（Ｉ）もしくは選択された式（Ｉａ）と組み合わせたｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、もしくはｂ5の総重量は、全日焼け止め組成物の重量に基づき、約０．０１重量％〜約５０重量％の量で日焼け止め組成物に存在する。加えて、構成成分（Ｂ）のＵＶ遮断剤、またはより具体的には、式（Ｉ）もしくは選択された式（Ｉａ）と組み合わせたｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、もしくはｂ5の総重量は、全日焼け止め組成物の重量に基づき、約０．１重量％〜約３０重量％の量で日焼け止め組成物に存在する。典型的に、構成成分（Ｂ）のＵＶ遮断剤、またはより具体的には、式（Ｉ）もしくは選択された式（Ｉａ）と組み合わせたｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、もしくはｂ5の総重量は、全組成物の重量に基づき、約１重量％〜約２０重量％の量で日焼け止め組成物に存在する。典型的に、構成成分（Ｂ）のＵＶ遮断剤、またはより具体的には、式（Ｉ）もしくは選択された式（Ｉａ）と組み合わせたｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4、もしくはｂ5の全重量は、全組成物の重量に基づき、約１重量％〜約５重量％の量で日焼け止め組成物に存在する。
【０１４３】
構成成分Ｂ）の全重量％またはｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、およびｂ５の合計を明確にすると、全日焼け止め組成物の約０．０１〜約５０重量％、約０．１〜約３０重量％、約１〜約２５重量％と同量であり得る。
【０１４４】
典型的に、日焼け止め調合物は、いくつかのＵＶＡ、ＵＶＢ、または広域スペクトルの日焼け止め活性の組成物：油または水溶性である有機物、無機または有機粒子を含有する。
【０１４５】
「有効量」という用語は、例えば、所望の効果を達成するのに必要な量を意味する。
【０１４６】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムコポリマーにおいて、ターポリマーの総重量に対して、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量パーセントである。
【０１４７】
本発明に従う構成成分（Ａ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、少なくとも３つの異なるモノマーに由来する。本発明の別の態様は、構成成分（Ａ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーが、少なくとも４つの異なるモノマーに由来する。
【０１４８】
構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムコポリマーは、例えば、米国特許第６，４０９，９９８号および／または米国特許第２００６／０１０４９２３号に挙げられるポリマー等の、日焼け止め調合物の他のポリマーもしくはコポリマーと併用して使用され得る。
【０１４９】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｙは、ターポリマーの総重量に基づき、約０．１重量％〜約３５重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｙは、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％〜約３０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｙは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約２０重量％である。
【０１５０】
選択された式（１ａ）における「ｙ」は、ターポリマーの約１重量％〜約３０重量％、好ましくは、約５重量％〜約２０重量％、最も好ましくは、約６重量％〜約１０重量％である。
【０１５１】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｖは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約７０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｖは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約６０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｖは、ターポリマーの総重量に基づき、約１０重量％〜約６０重量％である。
【０１５２】
選択された式（Ｉａ）における「ｖ」は、ターポリマーの約５重量％〜約７５重量％、好ましくは、約５重量％〜約５０重量％、最も好ましくは、ターポリマーの約８重量％〜約２０重量％である。
【０１５３】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｕは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約７５重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｕは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約６５重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｕは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約６０重量％である。
【０１５４】
選択された式（Ｉａ）における「ｕ」は、ターポリマーの約２０重量％〜約８０重量％、好ましくは、約３０重量％〜約７５重量％、最も好ましくは、約４０重量％〜約７５重量％である。
【０１５５】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｚは、ターポリマーの総重量に基づき、約０．１重量％〜約５０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｚは、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％〜約５０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｚは、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％〜約４０重量％である。
【０１５６】
選択された式（Ｉａ）における「ｚ」は、ターポリマーの約１重量％〜約４０重量％、好ましくは、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは、約３重量％〜約１０重量％である。
【０１５７】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｘは、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％〜約４０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｘは、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％〜約３０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｘは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約２５重量％である。
【０１５８】
選択された式（Ｉａ）における「ｘ」は、ターポリマーの約５重量％〜約２５重量％、好ましくは、約６重量％〜約２０重量％、最も好ましくは、約８重量％〜約１５重量％である。
【０１５９】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｗは、ターポリマーの総重量に基づき、約０．１重量％〜約４５重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｗは、ターポリマーの総重量に基づき、約１重量％〜約４０重量％である。構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、ｗは、ターポリマーの総重量に基づき、約５重量％〜約３０重量％である。
【０１６０】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｍが、式
【０１６１】
【化１９】
2012505854.tif 000020
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、メチル、エチル、または水素であり、Ｙは、直接結合であり、Ｔ１は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｊは、炭素原子である。
【０１６２】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｍが、式
【０１６３】
【化２０】
2012505854.tif 000021
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｔ６、Ｔ７、およびＴ８は、メチル、または水素であり、Ｙは、直接結合であり、Ｔ１は、水素、メチル、またはエチルであり、Ｊは、炭素原子である。
【０１６４】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｍが、スチレン、α−メチルスチレン、２−ビニルトルエン、３−ビニルトルエン、４−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。
【０１６５】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｔ、Ｄ、およびＥは、独立して、式
【０１６６】
【化２１】
2012505854.tif 000022
の少なくとも１つのモノマーに由来し、
式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、同一または異なってもよく、水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルを表し、
Ｒ８はＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ６−Ｃ１５シクロアルキルであり、前記置換されたアルキル、または前記シクロアルキルは、１つ以上の−ＯＨおよび／またはＮＨ２基により置換され、前記アルキルもしくは前記シクロアルキルは、１つ以上の−Ｏ−基および／またはＮ（Ｈ）−基により中断されてもよい。
【０１６７】
構成成分Ａ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｔ、Ｄ、およびＥが、独立して、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、べへニル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ＥＯ−ＰＯ−モノ（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。括弧は、式（ＩＩＩ）のモノマーが、メタクリル酸またはアクリル酸のいずれかに基づくエステルであることを示す。
【０１６８】
本発明の別の実施形態は、塩基性窒素原子を有する複素環式基を含有するＧに由来するモノマーをそこに結合するポリマー鎖からなる構成成分（Ａ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーである。このような鎖は、ビニル基およびこのような複素環式基の両方を含有する化合物の重合か、または複素環式基を、対応する反応基を含有するポリマー鎖に後で結合するかのいずれかにより得られ得る。
【０１６９】
２〜１４、より具体的には５〜１４、最も好ましくは５〜１２のｐＫａを有する塩基性窒素基を有する複素環式基が好ましい。これらのｐＫａ値は、水中で０．０１モル濃度の２５℃におけるそれらの測定に関係する。これらの塩基性基は、本発明に従うランダムターポリマーに塩基性を付与する。これらの塩基性基は、ランダムターポリマーに有機塩および／または無機塩も形成させる。ランダムターポリマーは、したがって、このような塩の形態で使用され得る。
【０１７０】
これらの塩は、ポリマーを有機酸、例えば、２５個以下の炭素原子を有する芳香族酸、または２２個以下の炭素原子を有する脂肪族酸もしくは脂環式酸で中和することにより得られる。有機モノカルボン酸を有するポリマーの塩が好ましい。無機酸は、例えば、塩酸、臭化水素酸、亜硫酸、硫酸等である。
【０１７１】
構成成分ｂの式（Ｉ）のＧが重合される好適な化合物は、ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１７２】
少なくとも１つの塩基性窒素原子を含有し、式（Ｉ）のＧのポリマー鎖に結合されることができる好適な化合物は、とりわけ欧州特許第１５４，６７８（Ａ）号に記載される。
【０１７３】
少なくとも１つの塩基性窒素原子を含有し、式（Ｉ）のＧのポリマー鎖に結合されることができる好適な化合物は、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピロリジン、２−（１−ピロリジル）−エチルアミン、２−（１−ピペリジル）−エチルアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペリジン、１−（２−アミノプロピル）−ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサメチレンイミン、４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリン、２−（４−モルフォリニル）−エチルアミン、４−（３−アミノプロピル）−モルホリン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、１−（２−アミノエチル）−ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−アルキルイミダゾリン、１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール、（２−アミノエチル）−ピリジン、（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン、（３−ヒドロキシプロピル）−ピリジン、（ヒドロキシメチル）−ピリジン、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシ−メチル−ピペリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール、４−アミノメチル−ピリジン、４−アミノ−２−メトキシピリミジン、２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−ベンズイミダゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２−イソプロピル−イミダゾール、２−エチル−イミダゾール、４−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール、２−フェニル−イミダゾール、４−ニトロ−イミダゾール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１７４】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｈが、トルエンジイソシアネート（全て異性体）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，２−エタンジイソシアネート、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、二量体化リノール酸から得たジイソシアネートもしくはその混合物ダイマー酸由来ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。
【０１７５】
構成成分ｂ）の式（Ｉ）における本発明の別の実施形態では、Ｈが、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビス（２−メトキシイソシアナトフェニル）メタン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、２−クロロプロパン−１，３−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、１，８−オクタンジイソシアネート、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１６−ヘキサデカンジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーに由来する。
【０１７６】
本発明に従う式（Ｉ）のランダムターポリマーは、多官能性モノマーにより架橋されてもよい。これらの多官能性モノマーは、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルピリジン、ジビニルナフタレンジビニルキシレン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリビニルシクロヘキサン、アリル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ（メタ）アクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリ（ブタンジオール）ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリルプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ジメチルジビニルシラン、ジビニルメチルシラン、メチルトリビニルシラン、ジフェニルジビニルシラン、ジビニルフェニルシラン、トリビニルフェニルシラン、ジビニルメチルフェニルシラン、テトラビニルシラン、ジメチルビニルジシロキサン、ポリ（メチルビニルシロキサン）、ポリ（ビニルヒドロシロキサン）、ポリ（フェニルビニルシロキサン）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１７７】
構成成分（Ａ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約５００ダルトン〜約１，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。本発明の別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約５００ダルトン〜約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。本発明のさらに別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約５００ダルトン〜約１００，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。本発明のまた別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーの重量平均分子量は、約１０００ダルトン〜約７５，０００ダルトンの重量平均分子量を示す。
【０１７８】
式（Ｉａ）の選択されたターポリマーの重量平均分子量は、例えば、約５，０００〜約５０，０００、好ましくは、約１０，０００〜約４０，０００、最も好ましくは、約１５，０００〜約３０，０００ダルトンの範囲である。
【０１７９】
構成成分（Ａ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、全組成物の重量に基づき、約０．０１重量％〜約５０重量％の量で、日焼け止め組成物に存在する。本発明の別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、全組成物の重量に基づき、約０．１重量％〜約２５重量％の量で、日焼け止め組成物に存在する。本発明のまた別の態様において、構成成分（ｂ）の式（Ｉ）のランダムターポリマーは、全組成物の重量に基づき、約０．１重量％〜約１０重量％の量で、日焼け止め組成物に存在する。
【０１８０】
選択された式（Ｉａ）は、全組成物の重量に基づき、約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で、より好ましくは、全組成物の重量に基づき、約０．１重量パーセント〜約８重量パーセントの量で、最も好ましくは、全組成物の重量に基づき、約０．１重量パーセント〜約５重量パーセントの量で、存在し得る。
【０１８１】
本発明の別の実施形態は、２５０ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、２００ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、１００ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、５０ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーである。本発明の別の実施形態は、５ｐｐｍ未満の残存モノマーを含有する構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーである。
【０１８２】
本発明に従う式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーは、水分散性であり、本組成物または調合物の水相または油相全体に分散され得る。
【０１８３】
構成成分（ｂ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーは、従来の方式、例えば、塊状重合または溶液重合により調製され得る。重合の制御性および最終製品の粘性を考慮して、溶媒中での重合が好まれる。好適な溶媒は、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、ＤＭＦ、エチル、プロピル、ブチル、酢酸、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソプロパノール、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、アセトン等である。
【０１８４】
モノマーは、好ましくは、過酸化物の添加による、任意に、酸化還元系の存在下で、ラジカル反応を使用して重合される。
【０１８５】
構成成分（Ａ）の式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーの重合時間は、温度、および所望の最終製品の特性によるが、好ましくは、約５０℃〜約１９０℃の範囲の温度で、０．５〜１０時間の範囲内である。重合は、連続して、不連続で、または同時に実行され得る。モノマーの不規則分散を有するポリマー鎖を得ることが好まれる場合、全モノマーは、好ましくは、一緒に反応混合物に添加される。これは、一度に行われるか、または経時的に行われ得る。
【０１８６】
公知であるモノマーの反応性に基づき、当業者は、所望の分散を得るように重合を調整することができる。
【０１８７】
本発明の式ＩおよびＩａに従う日焼け止め組成物は、例えば、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）等の皮膚のタンニングおよび／または人工タンニング（セルフタンニング剤）のための薬剤も含有し得る。
【０１８８】
本発明に従う日焼け止め組成物は、例えば、麹酸またはアルブチン等の、皮膚の美白または増白のための薬剤も含有し得る。
【０１８９】
本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、粘滑剤、乳白剤、着色料、効果顔料、安定剤、軟化薬、消泡剤、保湿剤、抗酸化剤、ビタミン類、ペプチド、アミノ酸、植物抽出物、微粒子、香料、防腐剤、ポリマー類、充填剤、封鎖剤、推進剤、アルカリ性化剤もしくは酸性化剤、または特に抗日光／日焼け止め組成物の産生のための、化粧品に通例調合される任意の他の成分の中から選択される、化粧品として許容される成分およびアジュバントをさらに含み得る。
【０１９０】
例えば、式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）であり得る構成成分Ａ）および種々のＵＶ吸収剤を含む日焼け止め組成物は、軟化薬、皮膚加湿剤、皮膚タンニング促進剤、抗酸化剤、エマルジョン安定化剤、増粘剤、保湿剤、フィルム形成剤、防腐剤、香料、光安定化剤、および着色料からなる群から選択される構成成分をさらに含有し得る。
【０１９１】
例えば、特に好ましい光安定化剤は、クエン酸トリス（テトラメチルヒドロキシピペリジノール）、ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール、サリチル酸ブチルオクチル、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート、およびポリエステル−８、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデンからなる群から選択され得る。
【０１９２】
脂肪物質は、油もしくは蝋、またはそれらの混合物であり得、これらは、脂肪酸、脂肪アルコール、および脂肪酸のエステルも含む。油類は、動物、植物、鉱物、または合成油類の中から、特に、パラフィン、パラフィン油、シリコーン油、揮発性油、またはイソパラフィン、ポリオレフィン、フッ化もしくは過フッ素化油類の中から選択され得る。同様に、蝋は、それ自体知られている動物、化石、植物、鉱物、または合成蝋であり得る。
【０１９３】
代表的な有機溶媒は、低アルコール類およびポリオール類を含む。
【０１９４】
当然のことながら、当業者は、本発明に従う日焼け止め組成物に本質的に関連する有利な特性、特に耐水性、安定性が、予想される添加により変更されない、または実質的に変更されないように、この、もしくはこれらの任意のさらなる化合物および／またはその量を選択するように注意を払う。
【０１９５】
本発明の日焼け止め組成物は、本分野に周知の技法、特に水中油型または油中水型のエマルジョンの調製に適するものに従い調合され得る。
【０１９６】
対象の日焼け止め組成物は、特に、クリーム、乳液、ゲルもしくはゲルクリーム、パウダー、ローション、軟膏、固形スティック等の単純または複合（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、またはＷ／Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態で提供され得、任意に、エアロゾルとしてパッケージされ得、泡状、ムース、またはスプレーの形態で提供され得る。
【０１９７】
日焼け止め組成物は、ＵＶ吸収剤、または開示される吸収剤、ｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4もしくはｂ5の組み合わせとともに式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）を含有する、水中油型（Ｏ／Ｗ）、油中水型（Ｗ／Ｏ）、油中水中油型（Ｏ／Ｗ／Ｏ）、水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）、ＰＩＴエマルジョン、またはマイクロエマルジョンとして調合され得る。
【０１９８】
日焼け止め組成物は、ＵＶ吸収剤、または開示される吸収剤、ｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4もしくはｂ5の組み合わせとともに式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）を含有する、ゲル、ローション、乳液、スプレー、アルコール性もしくは水性／アルコール性ローション、エアロゾル、蝋／脂肪組成物、スティック調製物、パウダー、錠剤、泡状、または軟膏として調合され得る。
【０１９９】
日焼け止め組成物は、ＵＶ吸収剤、または開示される吸収剤、ｂ1、ｂ2、ｂ3、ｂ4もしくはｂ5の組み合わせとともに、式（Ｉ）または選択された式（Ｉａ）を含有する、例えば、洗い流しまたは放置日焼け止め組成物であり得る。
【０２００】
エマルジョンが提供される時、その水相は、既知の技法（Ｂａｎｇｈａｍ，Ｓｔａｎｄｉｓｈ  ａｎｄ  Ｗａｔｋｉｎｓ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．，１３，２３８（１９６５）、フランス国特許第２，３１５，９９１号、および同第２，４１６，００８号）に従い調製される、非イオン性小泡分散液を含む。
【０２０１】
本発明に従う日焼け止め組成物は、日光防止組成物またはメイクアップ製品として、紫外線の損傷作用からヒトの表皮もしくは毛髪を保護するために調合され得る。
【０２０２】
本発明の日焼け止め組成物が、ＵＶ光に対してヒトの表皮を保護するために、または抗日光／日焼け止め組成物として調合される時、同等物は、溶媒もしくは脂肪物質中で懸濁液または分散液の形態で、非イオン性小泡分散液の形態で、または代替的に、エマルジョン、好ましくは、クリームもしくは乳液等の水中油型の種類の形態で、軟膏、ゲル、ゲルクリーム、固体スティック、パウダー、スティック、エアロゾル、泡状、またはスプレーの形態で提供され得る。
【０２０３】
本発明に従う日焼け止め組成物が、ＵＶ光に対して毛髪を保護するために調合される時、同等物は、シャンプー、ボディウォッシュ、ローション、ゲル、アルコール系システム、エマルジョン、非イオン性小泡分散液の形態で提供されてもよく、例えば、シャンプーの前後、染色もしくは脱色の前後、パーマネントウェーブもしくはストレートパーマ、の前、その間、またはその後に適用されるリンスオフ組成物、ヘアスタイリングまたはトリートメントローションもしくはゲル、ブロー乾燥またはヘアセッティング用のローションもしくはゲル、パーマネントウェーブもしくはストレートパーマ、毛髪の染色もしくは脱色用の組成物を構成し得る。
【０２０４】
対象組成物が、表皮用の治療クリーム、ファンデーション、リップスティック、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、またはアイライナー等の、まつ毛、眉毛または皮膚用のメイクアップ製品として調合される時、同等物は、水中油型エマルジョンもしくは油中水型エマルジョン、非イオン性小泡分散剤、または代替的に懸濁剤等の、固体もしくはペースト状の無水もしくは水性形態で提供され得る。
【０２０５】
水中油型エマルジョンの種類の担体、ビヒクル、または希釈剤を有する、本発明に従う、例えば、抗日光調合物において、水相（特に、親水性遮断剤を含む）は、一般的に、調合物の総重量に対して、５０重量％〜９５重量％、好ましくは、７０重量％〜９０重量％、油相（特に、親油性遮断剤を含む）は、調合物の総重量に対して、５重量％〜５０重量％、好ましくは、１０重量％〜３０重量％、そして（ｃｏ）エマルジョンは、調合物の総重量に対して、０．５重量％〜２０重量％、好ましくは、２重量％〜１０重量％を構成する。
【０２０６】
上に示すように、本発明は、したがって、紫外線、特に太陽光から皮膚および／または毛髪を保護するための、化粧品組成物の産生のための対象エマルジョンを調合することを特徴とする。
【０２０７】
本発明の日焼け止め組成物はさらに、芳香を含む。本明細書に使用される、「香料」または「芳香」という用語は、織物に心地よい芳香を提供することができる発香性材料を指し、通常、このような組成物の悪臭を相殺するために、および／またはそれに心地よい芳香を提供するために、化粧品組成物に使用される。固形香料、特に制御放出のために、シクロデキストリン／香料包接体も有用であるが、香料は、好ましくは、周囲温度で液状である。本明細書での使用に考えられる香料としては、心地よい芳香を、液体および固体のパーソナルケアまたは化粧品組成物に付与するために従来利用される、アルデヒド類、ケトン類、エステル類等の材料が挙げられる。自然に生じる植物油および動物油も、通常、香料の構成成分として使用される。したがって、本発明に有用な香料は、比較的単純な組成物であるか、または天然もしくは合成化学構成成分の複雑な混合物を含み得、全て、織物に適用される時、心地よい香りまたは芳香を提供するものとする。パーソナルケアまたは化粧品組成物に使用される香料は、一般的に、香り、安定性、価格、および商業的入手性の標準条件に合うように選択される。「芳香」という用語は、多くの場合、本明細書で、このような香料により付与される香気ではなく、香料自体を示すために使用される。
【０２０８】
本発明は、日焼け止め組成物の日光保護指数を増加する方法を対象とし、前記方法は、上に定義される式（Ｉ）、または上に定義される選択された式（Ｉａ）に従う、有効量の少なくとも１つのランダムターポリマーを前記組成物の中に混和することを含む。
【０２０９】
本発明は、ＵＶ光の損傷作用からの、哺乳類の毛髪および／または皮膚の改善されたＵＶ保護の方法を対象とし、前記方法は、
（Ａ）式（Ｉ）の少なくとも１つのランダムターポリマー、または選択された式（Ｉａ）のランダムターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも１つの紫外線遮断剤と、
（Ｃ）任意に、他の化粧品として許容される成分と、を含む、有効量の日焼け止め組成物を、前記皮膚および／前記毛髪に適用することを含む。
【０２１０】
本発明は、式（Ｉ）のランダムターポリマー、または式（Ｉａ）の選択されたランダムターポリマーと、（Ｃ）他の化粧品として許容される成分とを含む、化粧品または皮膚科学的組成物を対象とする。
【０２１１】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を説明するが、本発明は、それに限定されない。開示された実施形態に多くの変更が、本発明の意図および範囲から逸脱することなく、本明細書の開示に従い行われ得ることを理解されたい。これらの実施例は、したがって、本発明の範囲を制限するものではない。むしろ、本発明の範囲は、付属の特許請求の範囲およびそれらの等価物により決定されるものとする。これらの実施形態において、所与の全ての部分は、特に記載のない限り、重量である。
【０２１２】
本コポリマーの合成に使用されるいくつかの溶媒は、ヒトの生理学的状態に好適ではない可能性がある。合成が完了したら、溶媒は、除去される、および／またはより化粧品として許容される溶媒と交換され得る。
【０２１３】
実施例１−ランダムターポリマー
重合に好適な還流冷却器を有する反応フラスコに、９．８６ｇのキシレンおよび４．９３ｇの酢酸メトキシプロピル、２．８４ｇのビニルトルエン、４．５５ｇのイソブチルメタクリレート、７．３６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、５．２０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、約４００の分子量を有する１．８０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、および０．４４ｇのジ第三ブチルペルオキシドを溶解する。重合は、攪拌、および不活性ガスを導入する間、混合物の沸点で生じる。重合の終わりに、９．７９ｇのイソホロンジイソシアネートを１６．５８ｇの酢酸イソブチルおよび１６．５８ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した後、残存する遊離ＮＣＯ基を、約４００の分子量を有する３．６０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレートおよび４．５１ｇの１−（３−アミノプロピル）イミダゾールで変換する。
【０２１４】
その後、固体量を、酢酸ブチルで４０重量％に調節する。
【０２１５】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して７．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３０．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して１３．６重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１３．１重量パーセントであり；構成成分Ｇは、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１１．４重量パーセントであり；構成成分Ｈは、イソホロンジイソシアネートであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して２４．７重量パーセントである。
【０２１６】
実施例２−ランダムターポリマー
実施例１と同様の方式で、３．５４ｇのビニルトルエン、５．６９ｇのイソボルニルメタクリレート、９．２０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、７．１５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、および１．２８ｇのジ第三ブチルペルオキシドを１１．９４ｇのキシレンに溶解し、５．９７ｇの酢酸メトキシプロピルを重合する。
【０２１７】
引き続き、２０．３６ｇの酢酸ブチルおよび２０．３６ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した１２．２３ｇのイソホロンジイソシアネートを添加する。その後、残存遊離ＮＣＯ基を、１１．３４ｇのＮ−メチルピロリドン中の約４００の分子量を有する４．５０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、および３．７８ｇの３−アミノ−１，２，４−トリアゾールで変換する。
【０２１８】
その後、固体量を、酢酸ブチルで４０重量％に調節する。
【０２１９】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して７．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートと２−エチルヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３２．３重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して９．８重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−エチルヘキシルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１５．５重量パーセントであり；構成成分Ｇは、３−アミノ−１，２，４トリアゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して８．２重量パーセントであり；構成成分Ｈは、イソホロンジイソシアネートであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して２６．５重量パーセントである。
【０２２０】
実施例３−ランダムターポリマー
実施例１に記載する方式で、６．６６ｇのイソボルニルメタクリレート、５．４６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、６．４０ｇのｎ−ブチルアクリレート、および７．８５ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１１．９８ｇキシレンおよび５．９９ｇ酢酸メトキシプロピルに溶解した１．２８ｇのジ第三ブチルペルオキシドと重合する。ヒドロキシル基を含有するこのポリマーに、２０．４ｇの酢酸ブチルおよび２０．４０ｇの酢酸メトキシプロピルに溶解した、１２．２３ｇのイソホロンジイソシアネートを添加する。その後、遊離ＮＣＯ基を、４．５０ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレートおよび５．５４ｇの２−（２−ピリジル）−エタノールで変換する。
【０２２１】
その後、固体量を、キシレンで４０重量％に調節する。
【０２２２】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して２４．９重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して９．３重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびブチルアクリレートとの混合物であり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して２９．３重量パーセントであり；構成成分Ｇは、２−（２−ピリジル）エタノールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１１．４重量パーセントであり；構成成分Ｈは、イソホロンジイソシアネートであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して２５．１重量パーセントである。
【０２２３】
実施例４−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、３．７８ｇのビニルトルエン、５．６９ｇのイソブチルメタクリレート、７．３８ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、７．９７ｇのステアリルメタクリレート、４．５５ｇのグリシジルメタクリレート、および０．５９ｇのジ第三ブチルペルオキシドの重合は、１４．９８ｇのキシレンおよび４．９９ｇの酢酸メトキシプロピル中で生じる。
【０２２４】
重合の終わりに、２４．９７ｇの酢酸ブチルおよび４．０１ｇの１−（３−アミノプロピル）イミダゾールをポリマーに添加する。
【０２２５】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１１．３重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３９．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ステアリルメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して２３．９重量パーセントであり；構成成分Ｅは、グリシジルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１３．６重量パーセントであり；構成成分Ｇは、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１２．０重量パーセントである。
【０２２６】
実施例５−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、６．６６ｇのイソボルニルメタクリレート、５．４６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、９．９６ｇのステアリルメタクリレート、９．２２ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、５．６９ｇのグリシジルメタクリレート、および０．７４ｇのジ第三ブチルペルオキシドの重合は、１８．８６ｇのキシレンおよび６．２９ｇの酢酸メトキシプロピル中で生じる。
【０２２７】
重合の終わりに、１６．２０ｇのＮ−メチルピロリドンに溶解した１８．９４ｇの酢酸ブチルおよび４．０５ｇの３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールをポリマーに添加する。
【０２２８】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して２９．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、２−エチルヘキシルメタクリレートとステアリルメタクリレートとの混合物であり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して４６．８重量パーセントであり；構成成分Ｅは、グリシジルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１３．９重量パーセントであり；構成成分Ｇは、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して９．９重量パーセントである。
【０２２９】
実施例６−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、１２．０ｇのメチルメタクリレート、３２．７６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、３５．８４ｇのブチルアクリレート、１８．８２ｇのビニルイミダゾール、および２．０ｇの第三ブチルペルベンゾエートの重合は、５０．７１ｇキシレンおよび１６．９１ｇのｎ−ブタノール中で生じる。
【０２３０】
固体量を、酢酸ブチルで４０重量％に調節する。
【０２３１】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、メチルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して１２．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、シクロヘキシルメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して３３．０重量パーセントであり；構成成分Ｅは、ブチルアクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して３６．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１８．９重量パーセントである。
【０２３２】
実施例７−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、１５．６７ｇの二級ブタノールおよび４７．０ｇの酢酸ブチル中で、２９．９７ｇのイソボルニルメタクリレート、９．３６ｇのスチレン、３８．７１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４．１２ｇのビニルイミダゾール、０．６２ｇの第三ブチル−ｐｅｒ−２−ヘキサン酸エチル、および１．２３ｇの第三ブチルペルベンゾエートを重合する。
【０２３３】
重合の終わりに、固体量を、酢酸ブチルで５０重量％に調節する。
【０２３４】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、スチレンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１０．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３２．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、２−エチルヘキシルアクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して４２．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１５．３重量パーセントである。
【０２３５】
実施例８−ランダムターポリマー
４５．０８ｇのキシレンおよび２２．５４ｇのｎ−ブタノール中で、１２．００ｇのメチルメタクリレート、３２．７６ｇのシクロヘキシルメタクリレート、３５．８４ｇのブチルアクリレート、１８．８２ｇのビニルイミダゾール、および２．０ｇの第三ブチルペルベンゾエートを、実施例１に記載する方式で重合する。
【０２３６】
重合の終わりに、固体量を、３３．８０ｇのキシレンを添加することにより、５０重量％に調節する。
【０２３７】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｔは、メチルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して１２．１重量パーセントであり；構成成分Ｄは、シクロヘキシルメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して３３．０重量パーセントであり；構成成分Ｅは、ブチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して３６．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１８．９重量パーセントである。
【０２３８】
実施例９−ランダムターポリマー
４７．００ｇのトルエンおよび１５．６７ｇのｎ−ブタノール中で、２９．９７ｇのイソボルニルメタクリレート、９．３６ｇのスチレン、３８．７１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４．１２ｇのビニルイミダゾール、および１１．８５ｇの第三ブチルペルベンゾエートを、実施例１に記載する方式で重合する。
【０２３９】
重合の終わりに、６０重量％の固体量を有するポリマー溶液を得る。
【０２４０】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、スチレンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１０．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３２．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、２−エチルヘキシルアクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して４２．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１５．３重量パーセントである。
【０２４１】
実施例１０−ランダムターポリマー
４３．７５ｇのキシレンおよび１４．５９ｇのｎ−ブタノール中で、２３．３１ｇのイソボルニルメタクリレート、３１．３５ｇのブチルアクリレート、１０．９２ｇのスチレン、３．７１ｇのアクリロニトリル、１６．４７ｇのビニルイミダゾール、および１．７２ｇの第三ブチルペルベンゾエートを重合する。
【０２４２】
重合の終わりに、ポリマー溶液の固体量を、キシレンを添加することにより、５０重量％に調節する。
【０２４３】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、スチレンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１２．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して２７．２重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ブチルアクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して３６．６重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１９．２重量パーセントであり、Ｈは、アクリロニトリルであり、ｗは、ターポリマーの総重量に対して４．３重量パーセントである。
【０２４４】
実施例１１−ランダムターポリマー
実施例１に記載の方式で、１９．９８ｇのイソボルニルメタクリレート、１０．６２ｇのビニルトルエン、３０．４２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、６．７５ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、１６．３８ｇのシクロヘキシルメタクリレート、１５．５３ｇのビニルイミダゾール、０．６７ｇの第三ペルオクトエート、および１．３４ｇの第三ブチルペルベンゾエートを、５０．８５ｇの酢酸ブチルおよび１６．９５ｇの二級ブタノール中で、重合する。
【０２４５】
重合の終わりに、ポリマー溶液の固体量を、酢酸ブチルで、５０重量％に調節する。
【０２４６】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１０．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して５０．５重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して６．８重量パーセントであり；構成成分Ｅは、シクロヘキシルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１６．４重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１５．６重量パーセントである。
【０２４７】
実施例１２−ランダムターポリマー
９８．６７ｇの酢酸ブチルおよび１９．７４ｇの二級ｎ−ブタノール中で、実施例１に記載の方式で、以下の物質を重合する：１９．９８ｇのイソボルニルメタクリレート、１０．９２ｇのシクロヘキシルメタクリレート、１０．６２ｇのビニルトルエン、１５．０ｇのメチルヘキシルアクリレート、６．７５ｇのポリエチレングリコールモノメタクリレート、１４．１２ｇのビニルイミダゾール、および１．５６ｇの第三ブチルペルベンゾエート。
【０２４８】
重合の終わりに、溶液の固体量を、酢酸ブチルを添加することにより、４０重量％に調節する。
【０２４９】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して１３．７重量パーセントであり；構成成分Ｔは、イソボルニルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートとの混合物であり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して３９．９重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して８．７重量パーセントであり；構成成分Ｅは、メチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して１９．４重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１８．２重量パーセントである。
【０２５０】
実施例１３−ランダムターポリマー
ｓｅｃ−ブタノールが溶媒として使用されることを除いては、実施例１１に記載する方式と同様に、以下の物質をランダムに重合する：９．０ｇのビニルトルエン、６．６ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１３．２ｇのビニルイミダゾール、１４．１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、および６６．９ｇのモノメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート。重合反応の完了後、全ての溶媒および揮発物を、真空蒸留により除去する。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定されるように、約１５，０００〜２０，０００ダルトンの分子量の重合融解物が得られる。
【０２５１】
式（Ｉ）に従い、構成成分Ｍは、ビニルトルエンであり、ｙは、ターポリマーの総重量に対して８．２重量パーセントであり；構成成分Ｔは、２−エチルヘキシルメタクリレートであり、ｖは、ターポリマーの総重量に対して１２．８重量パーセントであり；構成成分Ｄは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートであり、ｕは、ターポリマーの総重量に対して６０．９重量パーセントであり；構成成分Ｅは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、ｚは、ターポリマーの総重量に対して６．０重量パーセントであり；構成成分Ｇは、ビニルイミダゾールであり、ｘは、ターポリマーの総重量に対して１２．０重量パーセントである。
【０２５２】
ランダムターポリマーの５０％（ｗ／ｗ）溶液を、上記の合成された１０９．８ｇのランダムターポリマーを１０９．８ｇの水に溶解することにより調製する。  この溶液は、意図される用途に好適な、取り扱いが容易な形態のランダムターポリマーである。
【０２５３】
水中での５０％濃度でのターポリマーのｐＨは、５．６〜６．０である。
【０２５４】
実施例１３のターポリマーの平均分子量：約１５，０００〜２０，０００ダルトン。
【０２５５】
実施例１３のターポリマーのＴｇは、２．８５℃である。
【０２５６】
実施例１３のターポリマーの最小フィルム形成温度は、９０℃を超える。
【０２５７】
実施例１４−日焼け止め組成物の調製
【０２５８】
【表１】
2012505854.tif 000023
【０２５９】
【表２】
2012505854.tif 000024
【０２６０】
【表３】
2012505854.tif 000025
【０２６１】
Ａ部の成分を混合する。混合しながらＡ部を８０℃に加熱する。均一になるまで混合し、適度に攪拌しながらナイロン−１２を添加する。
【０２６２】
Ｂ部の調製：最初に、キサンタンガムを水に分散し、８０℃に加熱する。均一になったら、残りのＢ部を１つずつ添加し、均一になるまで混合する。
【０２６３】
攪拌しながらＡ部をＢ部に添加し、次いで、４０秒／１００ｇでＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  ｐｏｓ  ２で均質化する。
【０２６４】
攪拌下で４０℃に冷却し、Ｃ部の成分を所与の順序で１つずつ添加する。均一になるまで混合する。必要に応じて、水酸化ナトリウムの水溶液でｐＨを５．３〜６．１に調節する。
【０２６５】
実施例１５−検査プロトコル
以下に記載する検査プロトコルは、ヒトの皮膚への日焼け止め組成物の適用を模倣し、本組成物の初期のＳＰＦおよび水への曝露８０分後のＳＰＦを検査するために使用する。
【０２６６】
以下の実験装置を使用する：
ＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ（登録商標）Ｎ−１９、フォームブロック、水和チャンバ、パウダーフリーゴム製指サックおよびガラスなしスライドマウントは、ＩＭＳ，Ｉｎｃ．（７０  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｂｌｖｄ，Ｏｒａｎｇｅ，ＣＴ，ＵＳＡ）から入手する。
【０２６７】
水浴（＃０５−７１９−７Ｆ）、Ｃｏｒｎｉｎｇ熱板攪拌器（＃１１−４９７−８Ａ）、Ｃａｌｆａｍｏコンパクトデジタル攪拌器（＃１４−５００−７）、グリセロール水溶液（＃ＡＣ２７７３６６−００１０）は、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃａｔａｌｏｇから入手する。
【０２６８】
Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０は、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＬＬＣ．（８  Ｎｅｍｃｏ  Ｗａｙ，Ｓｔｏｎｙ  Ｂｒｏｏｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐａｒｋ，Ａｙｅｒ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手する。
【０２６９】
グリセリンの水溶液（３００ｇの１４．７重量％）を調製し、水和チャンバの底に注ぐ。蓋で覆われたチャンバに棚を設置する。水和チャンバの棚に置かれ、検査の前に１６〜２２時間水和されるＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ基質を４．１ｃｍ×４．１ｃｍ片に切断した。
【０２７０】
Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０Ｓを作動させた後、計測機器較正、ブランクおよび試料測定について製造者の指示に従う。
【０２７１】
基質の切片をスライドマウントに設置し、生体外ＳＰＦ測定の参照として使用する。基質の別の切片をプラスチックで覆われたフォームブロック上に設置し、製品の適用は、基質の「トポグラフィー」側になされる（粗い側）。２ｍｇ／ｓｑ．ｃｍの適用量をもたらす、検査組成物（０．０３３ｇ）を基質の４ｃｍ×４ｃｍ断片全体に均一に適用し、指サックで覆われた指で基質に擦りつける。その後、基質をスライドマウントに設置する。
【０２７２】
生体外ＳＰＦ測定は、３７＋／−０．５℃の水温で、８０分間、攪拌しながら試料を水に浸漬される前と後の両方で行われる。全ての初期測定は、１５分のドライダウン期間後に行われる。水への曝露後、試料を除去し、約３０分間、空気乾燥し、１２０分間、制御された湿度チャンバに再度設置し、１５分のドライダウン期間が続く。参照スライドを、同じ時間の間、水浴に浸漬する。
【０２７３】
２９０〜４００ｎｍ波長範囲で、各調合物のＵＶ吸収を決定するために、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０Ｓを使用する。スライドの３つの別々の領域で、最低３回の連続測定を実施する。水への浸漬前と後の各試料の生体外値におけるＳＰＦ、ＵＶＡ／ＵＶＢおよび臨界波長を記録する。水への８０分間の曝露後に残った％ＳＰＦを
【０２７４】
【数１】
2012505854.tif 000026
により算出する。
【０２７５】
（ａ）は、水への曝露８０分後のＳＰＦ値であり、（ｂ）は、初期ＳＰＦ値である。
【０２７６】
実施例１６−耐水性についての日焼け止め組成物検査
本実施例１４の基本の日焼け止め組成物を、本実施例１３のターポリマーで調合し、他の商業的に入手可能なポリマーおよびコポリマーと比較した。本実施例１４の組成物１４は、特定量の各検査ポリマーまたはコポリマーで個別に調製する。商業的に入手可能なポリマーは、調合物の油相もしくは水相に添加するか、または製造者の資料に記載される推奨に従い、後に添加した。
【０２７７】
各日焼け止め調合物を実施例１５のプロトコルに従い評価する。実験結果を以下に示す。
【０２７８】
【表４】
2012505854.tif 000027
【０２７９】
本実施例１３を全組成物の重量に基づき、１重量％／構成成分の重量（活性として）で添加する。実施例１３のターポリマーをエマルジョンが形成された後に、追加添加する。
【０２８０】
Ｃｏｓｍｅｄｉａ  ＤＣ［ＩＮＣＩ：水素化されたダイマージリノレイル／ジメチルカーボネートコポリマー］は、水素化されたダイマージリノレイル／ジメチルカーボネートコポリマーであり、Ｃｏｇｎｉｓから入手する。
【０２８１】
Ｐｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ［ＩＮＣＩ：ポリエステル−８］は、オクチルドデカノール（ｑ．ｖ．）またはシアノジフェニルプロペノイル基のいずれかで末端キャップされたアジピン酸（ｑ．ｖ．）とネオペンチルグリコール（ｑ．ｖ．）とのコポリマーであり、ＲＴＤ  Ｈａｌｌ  Ｓｔａｒから入手する。
【０２８２】
ＤＣ  ＦＡ  ４００１  ＣＭシリコーンアクリレートまたはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＦＡ  ４００１  ＣＭシリコーンアクリレート［ＩＮＣＩ：シクロペンタシロキサン（および）アクリレート／アクリレート／ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー］は、ポリトリメチルシロキシメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、またはシクロペンタシロキサンに溶解されたそれらの単純なエステルの１つからなる１つ以上のモノマーとのコポリマーであり、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手する。
【０２８３】
Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２２０［ＩＮＣＩ：  ＶＰ／エイコセンコポリマー］は、ビニルピロリドンおよびエイコセンのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２８４】
ＤＣ  ＦＡ  ４００２  ＩＤシリコーンアクリレートまたはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＦＡ  ４００２  ＩＤシリコーンアクリレート［ＩＮＣＩ：イソデカン（および）アクリレート／アクリレート／ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー］は、ポリトリメチルシロキシメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、またはイソドデカンに溶解されたそれらの単純なエステルの１つからなる１つ以上のモノマーとのコポリマーであり、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手する。
【０２８５】
Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ  ９０Ｈ［ＩＮＣＩ：水素化レシチン］は、水素化レシチンであり、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＧｍｂＨから入手する。
【０２８６】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦ［ＩＮＣＩ：アクリレートコポリマー］は、アクリレートのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２８７】
Ｇａｎｅｘ  ＷＰ−６６０［ＩＮＣＩ：トリアコンタニルＰＶＰ］は、ビニルピロリドンと１−トリアコンタンとのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２８８】
Ｓｔａｎｔｉｖ  ＯＭＡ−２［ＩＮＣＩ：オクタデセン／ＭＡコポリマー（および）リシノール酸メチルアセチル（および）アジピン酸ジ−メチルヘプチルア］は、マレイン酸無水物とオクタデセンとの直鎖状コポリマーであり、リシノール酸メチルアセチルとアジピン酸ジメチルヘプチルとの混合物に溶解される。
【０２８９】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ−７９［ＩＮＣＩ：アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー］は、オクチルアクリルアミドと、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの単純なエステルの１つからなる１つ以上のモノマーとのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２９０】
Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴ［ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１２−２２アルキルメタクリレートコポリマー］は、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、およびセチルエイコシニルメタクリレートのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２９１】
Ａｖａｌｕｒｅ  ＵＲ  ４５０［ＩＮＣＩ：ＰＰＧ−１７／ＩＰＤＩ／ＤＭＰＡコポリマー］は、ＰＰＧ−１７、イソホロンジイソシアネート、およびジメチルオルプロピオン酸モノマーのコポリマーであり、Ｎｏｖｅｏｎから入手する。
【０２９２】
データは、従来および市販の他のポリマーおよびコポリマーと比較した時、本ターポリマーが、３分の１の濃度で日焼け止め組成物に優れた防水性を提供することを実証する。
【０２９３】
実施例１７−耐水性についての日焼け止め組成物検査
市販の日焼け止め調合物（Ｃｅｔａｐｈｉｌ  ＳＰＦ  １５、Ｇａｌｄｅｒｍａ）を入手し、特定量の各検査ポリマーまたはコポリマーを個別に十分に混合する。各日焼け止め調合物を本実施例１５のプロトコルに従い評価する。実験結果を以下に示す。
【０２９４】
【表５】
2012505854.tif 000028
【０２９５】
Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦは、アクリレートのコポリマーであり、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手する。
【０２９６】
Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴは、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、およびセチルエイコシニルメタクリレートのコポリマーであり、ＩＳＰから入手する。
【０２９７】
Ｃｅｔａｐｈｉｌ  ＳＰＦ  １５は、日焼け止め活性：アボベンゾン３％；オクトクリレン１０％；ならびに
不活性成分（機能）：
水（溶媒）、
アジピン酸イソプロピル（軟化薬、溶媒）、
シクロメチコン（軟化薬、溶媒）、
ステアリン酸グリセリル（および）ＰＥＧ−１００ステアリン酸塩（乳化剤、非イオン）、
グリセリン（保湿剤）、
ポリメチルメタクリレート（皮膚の感触を改善するための球形微粒子）、
フェノキシエタノール（防腐剤）、
ベンジルアルコール（防腐剤）、
アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー（重合乳化剤、レオロジー変性剤）、
酢酸トコフェリル（抗酸化剤）、
カルボマー（レオロジー変性剤）、
ＥＤＴＡ二ナトリウム（キレート化剤）、および
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）を含有する市販の日焼け止め調合物である。
【０２９８】
データは、従来および市販の他のポリマーおよびコポリマーと比較した時、ターポリマーが組成物に優れた防水性を提供することを実証する。
【０２９９】
実施例１８  非常に耐水性の日焼け止め調合物
本ターポリマーの耐水性を、ＦＤＡ  Ｆｉｎａｌ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ“Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ  Ｅｆｆｉｃａｃｙ  −  Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ  （ＳＰＦ）  Ａｓｓａｙ  ａｎｄ  Ｖｅｒｙ  Ｗａｔｅｒ−ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ａｓｓａｙ”（生体内）に従い試験する。本ターポリマーを、固体に基づく１重量％で試験し、本ターポリマーを含有する、非常に耐水性の日焼け止め調合物の生体内評価から得たデータを以下に示す。
【０３００】
【表６】
2012505854.tif 000029
【０３０１】
固体に基づく１重量/重量％濃度で、本ターポリマーが、非常に耐水性の日焼け止め調合物の有意な改善を提供することが分かった。
【０３０２】
実施例１９残存モノマーレベル
実施例１３の本ターポリマーは、残存モノマーのビニルイミダゾールについて分析され、定量的ガスクロマトグラフィー分析により２４０ｐｐｍを含有することが分かった。本実施例１３は、別々に３回、沸騰水ストリップ（蒸留）に曝される。ビニルイミダゾールの量は、それぞれ、１８０ｐｐｍ、１５４ｐｐｍ、および１１４ｐｐｍであると決定される。
【０３０３】
蒸気蒸留後、全ての試料について、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析を実施する。精製された試料は、元の未処理のターポリマー試料と比較して、同じＧＰＣスペクトルであったため、ポリマー骨格は、精製後、未変化のままである。
【０３０４】
実施例２０．残存モノマーレベル
本実施例１９の精製手順を繰り返す。５０ｐｐｍの残存モノマーレベルが得られる。
【０３０５】
実施例２０ａ．残存モノマーレベル
本実施例１９の精製手順を繰り返す。５ｐｐｍの残存モノマーレベルが得られる。
【０３０６】
実施例２１．水および表面特性の接触角
皮膚代替基質の表面特性への影響を定量化するために、水の接触角の測定値を利用する検査方法を利用する。本方法は、製品開発の最適化、スキンケア製品の差別化、競合的基準、およびポリマーのスクリーニングのための効果的なツールとして使用される。Ｏｌｇａ  Ｖ．Ｄｕｅｖａ−Ｋｏｇａｎｏｖ，Ｓｃｏｔｔ  Ｊａｙｎｅｓ，Ｃｏｌｌｅｅｎ  Ｒｏｃａｆｏｒｔ，Ｓｈａｕｎ  Ｂａｒｋｅｒ  ａｎｄ  Ｊｉａｎｗｅｎ  Ｍａｏ  −  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｊａｎｕａｒｙ  ２００７，Ｖｏｌ．１２２，Ｎｏ．１，ｐｐ．２０−２７による、「Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｎｇ  Ｗａｔｅｒ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅｓ  ａｎｄ  Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚａｔｉｏｎ／Ｓｅｎｓｏｒｙ  Ｃｌａｉｍｓ」という表題の論文に記載されている。本論文のグラフに示されるデータは、接触角測定値が、スキンケア製品の皮膚様基質の表面特性への影響を定量化し、比較するために使用され得、以下の表に示される。比較的高い接触角を産生する製品は、長期加湿に関する要求をなす傾向があるが、比較的低い接触角を生成する製品は、光および非グリース性感触に関する感覚性要求をなす傾向がある。
【０３０７】
【表７】
2012505854.tif 000030
【０３０８】
実施例２２．本ターポリマーの適用後の接触角の測定
接触角は、手段として、静的液滴法または付着性液滴法に従い測定され、プローブ溶液として脱イオン水、および基質としてヒトの皮膚の表面特性を模倣するＶＩＴＲＯ  ＳＫＩＮを使用する。水和された基質の切片をガラスなしのスライドに搭載し、塗布側を上にした平坦位置で、１５分間空気乾燥させる。接触角測定の間、未処理の基質の参照として使用される。厳密に０．０３２ｇの検査ポリマーの水溶液または分散液を（「皮膚のトポグラフィー」側の）基質の４ｃｍ×４ｃｍ断片全体に均一に適用する。製品の塗布後直ちに、指サックで覆われた指で製品を基質に擦りつける。その後、基質をスライドマウントに設置し、１５分間空気乾燥させる。測定前に、基質をスライドマウントから取り外し、測定に使用するいくつかの切片に切断する。小さい切片の使用は、試料テーブル上でその平坦位置を確実にするために必要である。粗い側が上で、フィルムが平坦であることを確実にするように、細心の注意を払う。接触角の測定は、迅速に、約１分以内で実施される。制御された湿度状態を利用する。
【０３０９】
材料
ＤＳＡ−１０接触角測定システム、Ｋｒｕｅｓｓ  Ｇｍｂ．
ＶＩＴＲＯ  ＳＫＩＮ  （Ｎ−１９），ＩＭＳ  Ｉｎｃ．，
パウダーフリーゴム製指サック（＃１１−３９２−９Ｂ）は、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃａｔａｌｏｇから入手可能である。
【０３１０】
本ターポリマーおよび競合耐水性ポリマーＡｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴ（ＩＳＰ）およびＤｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）を、上述の方法に従い評価する。
【０３１１】
【表８】
2012505854.tif 000031
【０３１２】
本ターポリマーおよび競合耐水性ポリマーは、ＶＩＴＲＯ  ＳＫＩＮの表面特性に対するそれらの影響に非常に大きな相違を実証する。上の表に示す結果は、本ターポリマーが、軽い皮膚感触、つまり耐水性ポリマーにおける望ましい特性に強力に貢献し得ることを示す。逆に、競合基準（Ａｌｌｉａｎｚ  ＯＰＴおよびＤｅｒｍａｃｒｙｌ  ＡＱＦ）は、主に基質の疎水性変形を生成し、軽い皮膚感触を産生する可能性が低い。
【０３１３】
実施例２３．本ターポリマーを含有する調合物の感覚特性
本実施例１４の調合物は、１）ＡＳＴＭ、米国材料試験協会；ＡＳＴＭ規格のＡｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ、Ｅ１４９０  −９２（１９９７年、再承認）、または２）Ｍｅｉｌｇａａｒｄ  Ｍ，Ｃｉｖｉｌｌｅ  Ｇ，Ｃａｒｒ  Ｂ（２００７），Ｓｅｎｓｏｒｙ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，４ｔｈ  ｅｄ．］に公表される検査プロトコルに従い、感覚特性について調製し、検査する。
【０３１４】
結果を以下に示す。
【０３１５】
【表９】
2012505854.tif 000032
【０３１６】
これらのデータは、本発明のターポリマーが、調合物の感覚パラメータに悪影響を与えないことを実証する。
【０３１７】
実施例２４−アルコール性日焼け止めスプレー組成物
【０３１８】
【表１０】
2012505854.tif 000033
【０３１９】
製造手順：室温で全ての材料を混ぜ、均一になるまで混合する。
【０３２０】
【表１１】
2012505854.tif 000034
【０３２１】
【表１２】
2012505854.tif 000035
【０３２２】
結論：無水アルコール性日焼け止めスプレーにおいて、ランダムターポリマーは、０．０３％より低い濃度で、調合物の生体外耐水性を改善する。上の実施例１５と同じ検査プロトコル。
【０３２３】
実施例２５−日焼け止めゲルクリーム組成物
【０３２４】
【表１３】
2012505854.tif 000036
【０３２５】
【表１４】
2012505854.tif 000037
【０３２６】
【表１５】
2012505854.tif 000038
【０３２７】
製造指示
Ａ部およびＢ部を７５℃で加熱する。
【０３２８】
Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘミキサーで、Ｂ部（７５℃）をＡ部（７５℃）に添加する。
【０３２９】
迅速にＣ部を添加し、均質になるまで混合する。
【０３３０】
６０℃までに、Ｄ部を添加し、均質になるまで混合する。
【０３３１】
室温で、Ｅ部を添加し、均質になるまで混合する。
【０３３２】
１．本発明のターポリマーを水相に添加するか、またはエマルジョンの生成後に追加添加してもよい。
【０３３３】
実施例２６−実施例１３のターポリマーについての耐水
【０３３４】
【表１６】
2012505854.tif 000039
【０３３５】
【表１７】
2012505854.tif 000040
【０３３６】
実施例２６の調合物における日焼け止めの生体外効果のパラメータ
【０３３７】
【表１８】
2012505854.tif 000041
【０３３８】
実施例２６の調合物を使用した比較耐水結果
【０３３９】
【表１９】
2012505854.tif 000042
【０３４０】
実施例２７−本発明の実施例は、実施例１３のランダムターポリマーの事前調合された日焼け止めクリームへの添加時に達成された、改善されたＳＰＦを示す。
【０３４１】
【表２０】
2012505854.tif 000043
【０３４２】
実施例１３のターポリマーの市販の調合物への添加により達成された、予備形成された調合物における、改善された得られた平均ＳＰＦ％効率は、明らかである。
【０３４３】
【表２１】
2012505854.tif 000044
【０３４４】
実施例２８−日常の保護ケア
滑らかな適用、脂っこい皮膚感触がない。
【０３４５】
【表２２】
2012505854.tif 000045
【０３４６】
【表２３】
2012505854.tif 000046
【０３４７】
【表２４】
2012505854.tif 000047
【０３４８】
製造指示
Ａ部およびＢ部（Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋを除く）を８０℃に加熱した後、Ａｍｐｈｉｓｏｌ  ＫをＢ部に添加し、数分間、ゆっくり攪拌する。Ａ部をＢ部に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで均質化する。Ｃ部を添加する。攪拌を続けながら冷却し、６０℃付近でＤ部を添加する。その後、４５℃付近でＥ部を添加した後、４０℃未満でＦ部を添加する。代替的に、エマルジョンが形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３４９】
実施例２９−軟質日焼け止めクリーム
【０３５０】
【表２５】
2012505854.tif 000048
【０３５１】
【表２６】
2012505854.tif 000049
【０３５２】
【表２７】
2012505854.tif 000050
【０３５３】
製造指示
均質になるまで、Ａ部を７５℃で加熱する。均質になるまで、Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔを除くＢ部を７５℃で加熱する。
【０３５４】
ｔｕｒｒａｘ下でＢ部にＫｅｌｔｒｏｌ  Ｔを添加し、均質になるまで混合する。７５℃で、Ａ部をＢ部に添加し、均質になるまで混合し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで均質化する。６０℃で、Ｃ部を添加し、均質になるまで混合する。
【０３５５】
室温でＤ部を調製した後、５０℃付近でＤ部をエマルジョンに添加し、均質になるまで混合する。室温までに、Ｅ部およびＦ部を添加し、均質になるまで混合する。代替的に、エマルジョンが形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
＊＊ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３５６】
実施例３０−乳化剤を含まない滑らかなサンゲル
【０３５７】
【表２８】
2012505854.tif 000051
【０３５８】
【表２９】
2012505854.tif 000052
【０３５９】
製造指示
Ｂ部の成分を混合し、キサンタンガムを分散する。
【０３６０】
Ａ部を加熱し、フィルタを溶解し、溶解したら、二酸化チタンを添加し、均質になるまで均質化する。室温に冷却する。Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ型装置で、Ａ部をＢ部に混和する。Ｃ部でｐＨ＞６に中和する。最後に、リストに挙げられる順序で、Ｄ部の成分を添加する。代替的に、ゲルが形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
＊＊ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３６１】
実施例３１−日光保護流体
【０３６２】
【表３０】
2012505854.tif 000053
【０３６３】
【表３１】
2012505854.tif 000054
【０３６４】
【表３２】
2012505854.tif 000055
【０３６５】
【表３３】
2012505854.tif 000056
【０３６６】
製造指示
Ａ部およびＢ部を７５℃に加熱する。Ａ部（７５℃）をＢ部（７５℃）に添加し、均質化する。
冷却する。６０℃で、Ｃ部を添加し、均質になるまで混合する。次いで、Ｄ部を添加し、均質になるまで混合する。室温で、Ｅ部を添加し、均質になるまで混合する。
最後に、Ｆ部を添加し、均質になるまで混合する。代替的に、系が形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
＊＊ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３６７】
実施例３２−強化されたＵＶ保護サンクリーム
【０３６８】
【表３４】
2012505854.tif 000057
【０３６９】
【表３５】
2012505854.tif 000058
【０３７０】
【表３６】
2012505854.tif 000059
【０３７１】
【表３７】
2012505854.tif 000060
【０３７２】
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３７３】
製造指示
均質になるまで、Ａ部を７５℃で加熱する。Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔを除くＢ部を７５℃で加熱する。７５℃の急速Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘミキサー下で、Ｋｅｌｔｒｏｌ  ＴをＢ部に添加し、均質になるまで混合する。７５℃でＡ部をＢ部に添加し、均質化する。６０℃までに、Ｃ部を添加し、均質になるまで混合する。室温で、Ｄ部を添加し、均質になるまで混合する。最後に、Ｅ部を添加し、均質になるまで混合する。代替的に、系が形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
【０３７４】
実施例３３−経済的なサンローション
【０３７５】
【表３８】
2012505854.tif 000061
【０３７６】
【表３９】
2012505854.tif 000062
【０３７７】
【表４０】
2012505854.tif 000063
【０３７８】
製造指示
Ａ部およびＢ部を８０℃に加熱する。ＢのｐＨを約６に調節した後、高速攪拌（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘを使用）下で、ＡをＢに添加する。攪拌しながら冷却し、ｐＨを７に調節する。攪拌下で、Ｄ部を添加する。約５０℃付近までに、再度、均質化する。４０℃未満で、リストに挙げられる順序で、Ｅ部の成分を添加する。最終ｐＨを約７．０に調節する。
【０３７９】
代替的に、形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３８０】
実施例３４−リフレッシュおよびクーリングボディミスト
【０３８１】
【表４１】
2012505854.tif 000064
【０３８２】
【表４２】
2012505854.tif 000065
【０３８３】
製造指示
Ａ部を８０℃に加熱し、成分が溶解したら、均一になるまで攪拌する。
【０３８４】
３０℃未満に冷却し、攪拌下で、Ｂ部およびＣ部を添加する。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３８５】
実施例３５−１００％粒子フィルタを有するＰＥＧおよびシリコンを含まないサンゲル
乳化剤なし
【０３８６】
【表４３】
2012505854.tif 000066
【０３８７】
【表４４】
2012505854.tif 000067
【０３８８】
【表４５】
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【０３８９】
製造指示
ＭＴ  １５０ＥＸを除くＡ部を７５℃に加熱する。二酸化チタンを添加し、均質になるまで均質化する。Ｂ部の調製：最初に、Ｖｅｅｇｕｍ  Ｕｌｔｒａを水に分散し、７５℃に加熱し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで均質化した後、キサンタンガムを添加する。均質になったら、Ｂ部の残りを添加する。高速均質（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）下で、Ａ部をＢ部に添加する。攪拌下で冷却し、最後に、４０℃までにＣ部およびＤ部の成分を添加する。代替的に、ゲルが形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３９０】
実施例３６−ゲルクリーム
【０３９１】
【表４６】
2012505854.tif 000069
【０３９２】
【表４７】
2012505854.tif 000070
【０３９３】
【表４８】
2012505854.tif 000071
【０３９４】
製造指示
Ａ部およびＢ部を７５℃で加熱する。Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘミキサー下で、Ｂ部（７５℃）をＡ部（７５℃）に添加する。
迅速にＣ部を添加し、均質になるまで混合する。６０℃までに、Ｄ部を添加し、均質になるまで混合する。
室温で、Ｅ部を添加し、均質になるまで混合する。代替的に、系が形成された後に、ランダムターポリマーを系に追加添加することができる。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０３９５】
実施例３７−高ＵＶ保護サンクリーム
【０３９６】
【表４９】
2012505854.tif 000072
【０３９７】
【表５０】
2012505854.tif 000073
【０３９８】
【表５１】
2012505854.tif 000074
【０３９９】
製造指示
均質になるまで、Ａ部を７５℃で加熱する。
【０４００】
Ｂ部をＡ部に添加し、急速Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ型ミキサー下で均質になるまで混合する。
【０４０１】
Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ  Ｐｏｗｄｅｒ、Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔ、およびＡｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋを除くＣ部を７５℃で加熱する。
【０４０２】
７５℃で、急速Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘミキサー下で、Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ  Ｐｏｗｄｅｒ、Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔ、および  Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋを添加し、均質になるまで混合する。
【０４０３】
７５℃で、Ａ＋Ｂを７５℃のＣに添加し、均質化する。
【０４０４】
６０℃未満で、Ｄ部の成分を添加し、均質になるまで混合する。
【０４０５】
攪拌下で、室温に冷却する。
＊＊ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０４０６】
実施例３８-乾燥センセーションクリーム
高速浸透のライトエンド皮膚感触
【０４０７】
【表５２】
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【０４０８】
【表５３】
2012505854.tif 000076
【０４０９】
【表５４】
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【０４１０】
製造指示
均質になるまで、Ａ部およびＢ部を７５℃に加熱する。
【０４１１】
Ａ部（７５℃）をＢ部（７５℃）に添加し、均質化する。
【０４１２】
６０℃までに、Ｃ部を添加し、均質になるまで混合する。Ｄ部を添加し、均質化する。
【０４１３】
室温に冷却し、Ｅ部を添加し、均質になるまで混合する。
＊＊ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０４１４】
実施例３９−非油脂性ＵＶ防御スプレー
【０４１５】
【表５５】
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【０４１６】
【表５６】
2012505854.tif 000079
【０４１７】
【表５７】
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【０４１８】
製造指示
Ａ部を７５℃に加熱し、二酸化チタンを添加し、均質化する。
【０４１９】
Ｂ部の調製：最初にＡｖｉｃｅｌ  ＰＣ６１１を水に分散し、７５℃に加熱し、攪拌する。
【０４２０】
良く分散されたら、Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ａを除くＢ部の成分の残りを添加する。
【０４２１】
次いで、Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ａを添加し、ゆっくり１０分攪拌する。
【０４２２】
攪拌下で、（７５℃までに）Ａ部をＢ部に添加し、均質化する。
【０４２３】
Ｃ部でｐＨ値を調節する。
【０４２４】
室温に冷却し、５０℃未満で、リストに挙げられる順序で、Ｄ部の成分を添加する。
＊＊ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０４２５】
実施例４０−全般的なサン溶液
【０４２６】
【表５８】
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【０４２７】
【表５９】
2012505854.tif 000082
【０４２８】
【表６０】
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【０４２９】
【表６１】
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【０４３０】
製造指示
Ａ部およびＢ部を７５℃に加熱する。
【０４３１】
Ａ部をＢ部に添加した後、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで均質化する。
【０４３２】
Ｃ部を混合する。攪拌下で、６０℃までにＣ部を添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで均質化する。
【０４３３】
５０℃未満で、リストに挙げられる順序で、Ｄ部の成分を添加する。
【０４３４】
攪拌し続けならが、室温に冷却する。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【０４３５】
実施例４１-総合効果ライトニングフェースゲルクリーム
冷間処理
新興市場
【０４３６】
【表６２】
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【０４３７】
【表６３】
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【０４３８】
【表６４】
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【０４３９】
製造指示
攪拌下で、Ａ部をＢ部に添加する。Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで短時間、均質化する。
【０４４０】
攪拌下で、Ｃ部を添加する。
【０４４１】
均質になったら、リストに挙げられる順序で、Ｄ部の成分を添加する。
**ランダムターポリマーの追加は、調合物の耐水性を改善する。
【国際調査報告】
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