(57)【要約】  抽出による酸分離による、少なくとも１つの酸を含む水性グリオキサール溶液の浄化方法であって、本方法は以下の工程：Ｉ）混合物を製造するために、水性グリオキサール溶液と、第三級アミン２０〜６０質量％と、水と任意で混合できない有機溶剤８０〜４０質量％とを含有するイオン交換体溶液とを＜５分の滞留時間で、３０〜１００℃の温度で混合する工程、ＩＩ）工程Ｉ）からの混合物を、抽出された水性グリオキサール溶液と、負荷されたイオン交換体溶液に分別し、この負荷されたイオン交換体溶液を３０〜１００℃の温度で分離する工程、及びＩＩＩ）抽出された水性グリオキサール溶液を、第三級アミンと、浄化された水性グリオキサール溶液に分別し、第三級アミンを＜３０℃の温度で分離する工程を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抽出による酸分離による、少なくとも１つの酸を含む水性グリオキサール溶液の浄化方法であって、
以下の工程：
Ｉ）混合物を製造するために、
水性グリオキサール溶液と、
第三級アミン２０〜６０質量％と、水と任意では混合不能の有機溶剤８０〜４０質量％とを含有するイオン交換体溶液と
を＜５分の滞留時間で、３０〜１００℃の温度で混合する工程、
ＩＩ）工程Ｉ）からの混合物を、抽出された水性グリオキサール溶液と、負荷されたイオン交換体溶液に分別し、この負荷されたイオン交換体溶液を３０〜１００℃の温度で分離する工程、及び
ＩＩＩ）抽出された水性グリオキサール溶液を、第三級アミンと、浄化された水性グリオキサール溶液に分別し、第三級アミンを＜３０℃の温度で分離する工程
を含む、前記方法。
【請求項２】
工程ＩＩ）での分別を、３０〜６０℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ＩＩＩ）での分離を、０〜３０℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程ＩＩＩ）での分離を、１０〜２５℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
工程Ｉ）での混合物の製造を、混合装置で一段階で行うことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程Ｉ）における滞留時間が、１秒〜２分であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程Ｉ）における滞留時間が、１秒〜２０秒であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程Ｉ）における水性グリオキサール溶液対イオン交換体溶液の体積比が、１０：１〜１：３であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程ＩＩＩ）後に含まれているグリオキサール溶液の第三級アミン含分が、１００ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ＩＩＩ）後に含まれているグリオキサール溶液の第三級アミン含分が、５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ＩＩＩ）後に含まれているグリオキサール溶液の第三級アミン含分が、２０ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記水性グリオキサール溶液が、蟻酸、酢酸、グリオキシル酸、グリコール酸、及びシュウ酸から成る群からの酸を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法により得られる、貯蔵安定性の水性グリオキサール溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの酸を含有する水性グリオキサール溶液を、イオン交換体溶液により浄化する方法、並びにこの方法により得られる水性グリオキサール溶液に関する。
【０００２】
グリオキサールは例えば、繊維工業又は製紙工業で補助成分として使用される。グリオキサールは通常、アセトアルデヒドの酸化、又は触媒固定床を用いて相応するグリコールをオキシ脱水素化することにより製造される。この際に触媒としては例えば、リンドープされた銅が使用される。この方法で生じるグリオキサール水溶液はこの際に副生成物を有し、この副生成物はさらなる使用の前に分離しなければならない。ここで典型的な副生成物は、ホルムアルデヒド、グリコールアルデヒド、蟻酸、酢酸、並びに難揮発性の酸、例えばグリオキシル酸、グリコール酸、及びシュウ酸である。オキシ脱水素化によりグリコールから製造されるグリオキサールは通常、酸を２質量％以下含む。しかしながらグリオキサールを市販で用いるためには、＜５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が要求される。
【０００３】
上記酸、とりわけ難揮発性の酸を除去するため、従来技術では様々な方法が記載されている。US 3 270 062は、グリオキサール溶液を固体のイオン交換体で処理することによる水性グリオキサール溶液の浄化法を記載している。この方法には、非連続的な作業様式という欠点がある。さらにイオン交換体は、使用される水性グリオキサール溶液の高い酸価が原因で頻繁に再生しなければならない。この理由から前記方法では、US 3 270 062に記載された方法では経済的に稼働できないほど多量の希釈されたグリオキサール溶液が生じる。
【０００４】
US 3 860 156は、高分子の第三級アミン又は第四級アンモニウム塩を重炭酸塩の形で有機溶剤に溶かした溶液でグリオキサール溶液を処理することにより、酸性不純物を水性グリオキサール溶液から除去するための方法を記載している。この方法では２つの溶液が、多段階の抽出塔に相互に向流で導入される。これにより確かに連続的な浄化が達成されるが、長い滞留時間が必要となる。さらにこの方法では、多すぎるグリオキサール損失を回避するため、水による有機相の再抽出が必要である。このことにより、前記方法は魅力的ではない。
【０００５】
アセトアルデヒドの酸化により、又はオキシ脱水素化により製造されるグリオキサールの後処理は、必ず必要である。と言うのもこの方法により得られるグリオキサール溶液は、激しい黄変を有するからである。市販で用いられるグリオキサール溶液は、目的生成物中で典型的には＜２００Ａｐｈａの色価（Farbzahl）が要求される。
【０００６】
DE 34 02 733は、反応槽中での第三級アミンと有機溶剤とからの溶液を用いたグリオキサール溶液中に含まれている酸の抽出（酸抽出）による、水性グリオキサール溶液の浄化法を記載している。
【０００７】
ここに記載された方法では、酸価が＜５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ色価が低い水性グリオキサール溶液が得られる。よってこの方法に従って得られるグリオキサール溶液は、市販で用いられるグリオキサール溶液に要求されるものに相応しい。DE 34 02 733に記載された方法の場合、さらに第三級アミンと有機溶剤とから成る溶液へのグリオキサール損失が僅かである。しかしながらこの方法で得られるグリオキサール溶液は、貯蔵安定性が満足のいくものではない。従ってグリオキサール溶液の貯蔵の際に、色価の進行的な増加を観察することができる。従ってこの方法により製造されるグリオキサール溶液はすぐに、市販での使用に要求される規格から外れる色価を有する。
【０００８】
本発明の課題は、上述の欠点を克服し、かつ低い酸価と色価、並びに改善された貯蔵安定性を有する水性グリオキサール溶液が得られる、水性グリオキサール溶液の浄化法を提供することである。
【０００９】
意外なことに、低い酸と色価、並びに改善された貯蔵安定性を有する水性グリオキサール溶液は、酸抽出のために用いられる抽出剤を可能な限り完全に分離すれば得られることが判明した。
【００１０】
よって本発明の対象は、少なくとも１つの酸を含有する水性グリオキサール溶液を、以下の工程：
Ｉ）混合物を製造するために、
水性グリオキサール溶液と、
第三級アミン２０〜６０質量％と、水と任意では混合不能の有機溶剤８０〜４０質量％とを含有するイオン交換体溶液と
を＜５分の滞留時間で、３０〜１００℃の温度で混合する工程、
ＩＩ）工程Ｉ）からの混合物を、抽出された水性グリオキサール溶液と、負荷されたイオン交換体溶液に分別し、この負荷されたイオン交換体溶液を３０〜１００℃の温度で分離する工程
ＩＩＩ）抽出された水性グリオキサール溶液を、第三級アミンと、浄化された水性グリオキサール溶液に分別し、第三級アミンを＜３０℃の温度で分離する工程
を含む抽出による酸分離により浄化する方法である。
【００１１】
本発明による方法で得られる水性グリオキサール溶液は、低い酸価と色価により、並びに明らかに改善された貯蔵安定性により特徴付けられる。
【００１２】
水性グリオキサール溶液からさらなる副生成物を除去するため、酸抽出に引き続いてしばしば吸着剤が使用される。イオン交換体溶液の残分が、さらなる副生成物を除去するために使用される吸着剤を覆い、ひいてはその耐久時間が短縮される。本発明により浄化されたグリオキサール溶液は、その第三級アミン含分が、従来技術により得られる水性グリオキサール溶液に比して明らかに低減されている。これにより本発明による方法に従って得られる水性グリオキサール溶液のさらなる後処理は明らかに容易になり、使用される吸着剤の耐久時間が明らかに長くなる。
【００１３】
工程Ｉ）
本発明による方法の工程Ｉ）では、製造条件による少なくとも１つの酸を副生成物として含有する水性グリオキサール溶液を、イオン交換体溶液と混合する。本発明による方法の工程Ｉ）では、製造条件により少なくとも１つの酸を副生成物として含有する、従来技術で公知のすべての水性グリオキサール溶液を使用することができる。通常は、アセトアルデヒドの酸化により、又は触媒を用いたモノエチレングリコールのオキシ脱水素化により得られる水性グリオキサール溶液を使用する。特に好ましいのは、DE 19 23 048に記載された方法に相応して、触媒としてリンドープされた銅を有する触媒固定床を用いたオキシ脱水素化により利用可能な水性グリオキサール溶液である。
【００１４】
水性グリオキサール溶液はまた、DE 500 04 079、及びEP 1 1 69 119に記載された方法で得ることができる。このためにモノエチレングリコールを適切な蒸発器で気相にする。モノエチレングリコールをオキシ脱水素化するために酸素を用意し、出発混合物を反応器に供給する。反応器を出る気体状の生成物混合体（これはグリオキサールの他に別の副生成物を含む）を冷却する。ここで凝縮可能な成分、例えば水及びグリオキサール、並びに副生成物、例えばホルムアルデヒド、グリコールアルデヒド、蟻酸、並びに難揮発性の酸、例えばグリオキシル酸、グリコール酸、及びシュウ酸を完全に凝縮する。生成物流のさらなる後処理は、水蒸気を用いて低沸点成分、例えばホルムアルデヒド、蟻酸、及び酢酸のストリッピングにより行う。こうして得られる水性グリオキサール溶液はなお、難揮発性の酸、例えばグリオキシル酸、グリコール酸、及びシュウ酸を含む。DE 500 04 079及びEP 11 69 119に記載の方法によればまた、利用可能なグリオキサール溶液は、本発明による方法での使用に特に適している。
【００１５】
本発明による方法で工程Ｉ）で使用される水性グリオキサール溶液はつまり、少なくとも１つの酸、好ましくは蟻酸、酢酸、グリオキシル酸、グリコール酸、及びシュウ酸の群から選択される酸、又は上記酸の２つ以上の混合物を、水性グリオキサール溶液の質量に対して０．２〜２質量％の範囲の濃度で含む。
【００１６】
本発明による方法で使用される水性グリオキサール溶液の酸価は、幅広い範囲で変えることができる。しかしながら水性グリオキサール溶液は好ましくは、酸価が≦１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、及び特に好ましくは≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１７】
本発明による方法で使用される水性グリオキサール溶液のグリオキサール含分も決定的に重要ではなく、幅広い範囲で変えることができる。しかしながら好ましくは、≦７０質量％、好ましくは≦５５質量％、及び特に好ましくは≦４５質量％のグリオキサール含分を有するグリオキサール溶液を使用し、ここで質量％はそれぞれ、使用される水性グリオキサール溶液の全質量に対する。
【００１８】
水性グリオキサール溶液は、工程Ｉ）でイオン交換体溶液と混合する。本発明の範囲でイオン交換体溶液とは、第三級アミンと、水とは任意には混合不能な有機溶剤を含む混合物であると理解される。
【００１９】
適切な第三級アミンは例えば、分子量が３００〜６００ｇ／ｍｏｌの直鎖状又は分枝状の脂肪族アミンである。好ましい第三級アミンは、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、及びトリドデシルアミンである。２つ以上の好ましい第三級アミンからの混合物を使用することも可能である。これに加えて、１つ以上の好ましい第三級アミンを、１つ以上のさらなるアミンとの混合物としても使用できる。
【００２０】
よって第三級アミンという言葉は本発明の範囲において、第三級アミンと、１つ以上のさらなるアミンとの混合物を含む。特に好ましくは、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、及びトリドデシルアミンから選択される２つの第三級アミンからの二元系混合物を用いる。とりわけ好ましいのは、トリオクチルアミンとトリデシルアミンとからの混合物である。
【００２１】
水と任意では混合不能な有機溶剤としては、通常の条件下で水といかなる比でも真性溶液を形成せず、かつ工程Ｉ）及び工程ＩＩ）に記載された条件でグリオキサールと反応を起こさないあらゆる有機溶剤が考慮される。好ましい有機溶剤は、水と任意では混合不能なアルコール、例えば３個以上のＣ原子を有する、直鎖又は分枝鎖状の第一級、第二級、又は第三級アルコールである。好ましいのは、３〜１５個のＣ原子を有する脂肪族アルコールであり、特に好ましいのは８〜１３個のＣ原子を有する脂肪族アルコールである。とりわけ好ましいのは、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、及びイソデカノールである。水と任意では混合しない有機溶剤としてはまた、上記溶剤の混合物を使用することができる。よって本発明の範囲において「水と任意では混合不能な有機溶剤」という言葉は、２つ以上の上記溶剤の混合物も含む。
【００２２】
イオン交換体溶液は一般的に、第三級アミンを２０〜６０質量％、好ましくは３０〜５０質量％、及び水と任意では混合不能な有機溶剤を８０〜４０質量％、好ましくは７０〜５０質量％、それぞれイオン交換体溶液の質量に対して含む。
【００２３】
本発明による方法の工程Ｉ）では、水性グリオキサール溶液をイオン交換体溶液と混合する。ここで水性グリオキサール溶液とイオン交換体溶液との混合は、３０〜１００℃の温度、好ましくは３０〜８０℃の温度、及び特に好ましくは３０〜６０℃の温度で行う。水性グリオキサール溶液とイオン交換体溶液の体積比は、自由に選択できる。体積比は好ましくは、１０：１〜１：３である。
【００２４】
ここで水性グリオキサール溶液とイオン交換体溶液との混合は、あらゆる公知の混合装置で行うことができる。イオン交換体溶液の相でグリオキサールの相平衡が調整されないように、２つの溶液の滞留時間が可能な限り短いのが望ましいことが判明した。本発明の範囲において滞留時間とは、水性グリオキサール溶液、及びイオン交換体溶液が混合装置に完全混合下で存在する時間の幅と理解される。これにより、水性グリオキサール溶液からイオン交換体溶液へのグリオキサールの移動、ひいてはグリオキサールの損失を僅かに保つことができる。適切な滞留時間は５分未満、好ましくは１秒〜２分の範囲、とりわけ好ましくは１〜２０秒の範囲である。
【００２５】
この際に水性グリオキサール溶液中に含まれている酸は、イオン交換体溶液に含まれている第三級アミンに結合される。この際に、グリオキサール溶液中に含まれている酸を含有する、負荷されたイオン交換体溶液が生じる。適切な混合装置により、可能な限り逆混合のない分散が非常に短い滞留時間で可能になり、ここで同時に良好な相分離（工程ＩＩ））が可能になる。ここで２つの溶液の混合は、一段階で１つの混合装置に同時に導入することにより行うのが好ましい。好ましい実施態様では、このためにスタティックミキサーを使用する。さらなる好ましい実施態様では、インライン混合機、又は有孔板混合機（Lochblenden-Mischer）を使用する。
【００２６】
工程ＩＩ）
２つの溶液の混合後、工程Ｉ）からの混合物を相分離によって、酸が抽出された水性グリオキサール溶液（抽出されたグリオキサール水溶液）と、負荷されたイオン交換体に分別する。負荷されたイオン交換体溶液は、アルカリ作用剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は炭酸ナトリウムで処理することによって再生することができる。工程Ｉ）で得られる混合物は１つの実施態様では分離装置に供給され、ここで工程Ｉ）からの負荷されたイオン交換体溶液を、抽出された水性グリオキサール溶液から分別及び分離する。分別と分離はあらゆる任意の分離装置、例えば相分離器、遠心分離器、又は相分離器を一体型フィルター（Koaleszierfilter）と組み合わせて行うことができる。
【００２７】
ここで一体型フィルターは、相分離器に前接続されているか、又は相分離器に組み込まれていてよい。この一体型フィルターに適切な材料は、イオン交換体溶液及び水性グリオキサール溶液に対して、並びに負荷されたイオン交換体溶液及び抽出された水性グリオキサール溶液に対して、工程ＩＩ）の稼働条件下で耐久性があり、かつ適切な濡れ特性を有する、あらゆる材料である。一体型フィルターに適切な材料は例えば、フェノール樹脂で結合されているアクリル繊維である。相分離器は、分離補助体として構造物、例えば網、充填物、及び／又はプレートを有することができる。
【００２８】
ここで抽出された水性グリオキサール溶液及び負荷されたイオン交換体への、工程Ｉ）から得られる混合物の分別は、３０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、及び特に好ましくは３０〜６０℃の温度で行うことができる。
【００２９】
本発明による方法の好ましい実施態様では、工程Ｉ）及びＩＩ）を連続的に順次行う。このために水性グリオキサール溶液をまず工程Ｉ）で記載された混合装置のうちの１つの中でイオン交換体溶液と混合し、引き続き直接前述の分離装置のうちの１つに供給し、抽出された水性グリオキサール溶液と負荷されたイオン交換体溶液に分別する。
【００３０】
さらなる好ましい実施態様では、工程Ｉ）及び工程ＩＩ）を１つの装置で行う、すなわち混合、分別、分離を同じ装置内で行う。このために例えば、ＣＩＮＣ又はポドビルニアク（ＰＯＤ）の遠心分離抽出器が適している。
【００３１】
とりわけ好ましい実施態様において工程Ｉ）はスタティックミキサーで、そして工程ＩＩ）は遠心分離器で行う。しかしながらまた、工程Ｉ）をスタティックミキサーで、そして工程ＩＩ）を相分離器単独で、又は一体型フィルターと組み合わせた相分離器で行うことも可能である。
【００３２】
工程ＩＩＩ）
工程ＩＩＩ）では、工程ＩＩ）で得られる抽出された水性グリオキサール溶液を、イオン交換体溶液から第三級アミンをさらに分離する工程に供する。意外なことに、イオン交換体溶液の上述の分離（工程ＩＩ））が完全には起こらず、イオン交換体からの僅かな量の第三級アミンと溶剤が、抽出された水性グリオキサール溶液に残ることが判明した。この抽出されたグリオキサール溶液は通常、イオン交換体溶液からの第三級アミン及び溶剤を最大１０００ｐｐｍ含む。抽出された水性グリオキサール溶液に対してそれぞれ、５〜５００ｐｐｍ、及び１０〜２５０ｐｐｍの範囲の量も測定された。
【００３３】
第三級アミンをほとんど含まない水性グリオキサール溶液（浄化されたグリオキサール水溶液）と、第三級アミンへの、抽出された水性グリオキサール溶液の分別は、相分離によって行う。
【００３４】
第三級アミンを分離するため、工程ＩＩ）からの抽出された水性グリオキサール溶液を、＜３０℃の温度、好ましくは０〜３０℃の範囲の温度、及びとりわけ好ましくは１０〜２５℃の範囲の温度に冷却する。これにより、工程ＩＩ）から得られる抽出された水性グリオキサール溶液から第三級アミンが分離される。第三級アミンの分離の他にまた、水とは任意で混合不能の有機溶剤の分離にもつながる。
【００３５】
分離された第三級アミンの分離は、公知のあらゆる分離法によって行うことができる。適切な分離法は、先に工程ＩＩで記載の通りである。
【００３６】
好ましくはこの分離は、一体型フィルター及び後続の相分離器によって、又は一体型フィルターを有する相分離器によって、又は遠心分離器によって行う。
【００３７】
工程ＩＩＩ）はとりわけ好ましくは、一体型フィルター及び後続の相分離器によって、又は一体型フィルターを有する相分離器によって行う。工程ＩＩＩ）で一体型フィルターに好ましい材料は、プラスチック、とりわけポリプロピレン及びポリエチレン、又はこれらの混合物である。
【００３８】
意外なことに、本発明による方法による水性グリオキサール溶液の浄化は、イオン交換体溶液のほぼ完全な分離につながり、ひいてはその中に含まれる第三級アミンの、グリオキサール水溶液からの分離につながることが判明した。本発明による方法により製造される水性グリオキサール溶液は、第三級アミン含分が（水性グリオキサール溶液の全質量に対して）１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満、及びとりわけ好ましくは２０ｐｐｍ未満である。イオン交換体溶液の分離、ひいてはその中に含まれる第三級アミンの分離は、水性グリオキサール溶液の貯蔵安定性の改善につながる。
【００３９】
本発明を実施例によってより詳細に説明するが、本発明はそれにより制限されない。
【００４０】
実施例：
実施例１：イオン交換体溶液での色形成
振り混ぜビン中で、Hostarex A327（トリドデシルアミン５０％と、トリオクチルアミン５０％とからの混合物、Clariant社製）４０％と、イソデカノール６０％とから成るイオン交換体溶液を１時間にわたって６０℃で温度処理し、イオン交換体溶液中での色形成を視覚的に評価した。純粋なイオン交換体溶液のバッチを無添加で試験し、そして僅かな量のグリオキサールおよび／または酸（ここでは蟻酸）を添加したビンを試験した。
【００４１】
【表１】
2012514022.tif 000002
【００４２】
純粋なイオン交換体溶液中、すなわち無添加で酸の添加を排除したものは、滞留時間と温度処理でイオン交換体溶液に色形成は観察されない。グリオキサール添加の場合、グリオキサールに加えてイオン交換体溶液に酸を溶解させると、変色の著しい増大が観察される。
【００４３】
実施例２：アルコール及びアミン混合物での色形成
振り混ぜビン中で、イオン交換体溶液の２つの成分中での色形成、すなわちアミン混合物Hostarex A327（トリドデシルアミンと、トリオクチルアミンとからの混合物）と、アルコールのイソデカノールを相互に別々に試験した。僅かな量のグリオキサール、並びにグリオキサールと酸（ここでは蟻酸）を添加した、アミン混合物若しくはアルコールのバッチを試験した。振り混ぜ試料を１時間にわたって６０℃で温度処理し、そしてアミン混合物中、及びアルコール中の色形成を視覚的に評価した。
【００４４】
【表２】
2012514022.tif 000003
【００４５】
アルコール中では、グリオキサール添加の場合にも、グリオキサールと酸を添加の場合にも色形成はなかった。アミン混合物中では、グリオキサール添加後にのみ、すでに色形成が観察された。色形成は、グリオキサールに加えてさらに酸をアミン混合物に溶かした場合に強まる。
【００４６】
実施例３：温度とイオン交換体溶液の量に依存した、グリオキサール溶液中の色価
製造工程からのグリオキサール溶液を用いて振り混ぜ試験を行った。これとの比較のために、グリオキサール溶液１ｋｇに対してイオン交換体溶液０．１ｋｇを添加した同じグリオキサール溶液を用いた振り混ぜ試験を行った。
【００４７】
試料をそれぞれ、２０℃、４０℃、及び６０℃で１時間、温度処理した。透明なグリオキサール溶液中で、色価を温度処理の２４時間後に測定した。イオン交換体溶液を添加せずに測定した色価によると、意外なことに、温度処理の温度が上昇するとともに色価が上昇することがわかる。このことは、溶解されたイオン交換体溶液の存在により説明することができる。
【００４８】
イオン交換体溶液が第二相として存在する場合、グリオキサール溶液中で測定される色価は、驚くべきことに、振り混ぜビン中にグリオキサール溶液のみが存在する場合よりも明らかに高い。イオン交換体溶液中に色が形成され、この色は一部グリオキサール溶液に移る。形成される色の量は、温度に依存する。温度が高いほど、色の量も多くなる。
【００４９】
【表３】
2012514022.tif 000004
【００５０】
実施例４：工程ＩＩＩの前、及びその後のグリオキサール溶液中の色価
製造装置中で、グリオキサール溶液の試料を同じ時間をかけて（zeitgleich）２つ取り出した。試料１は工程ＩＩＩに従ってグリオキサールからアミンを分離する前に、試料２はその後に取り出した。グリオキサール溶液からのアミンの分離は、本発明による方法の工程ＩＩＩに従って製造装置で、２つの相の冷却、及び一体型フィルターを用いた分離によって行う。
【００５１】
試料は室温で約２０日貯蔵した。透明なグリオキサール溶液中で、色価はＡｐｈａで測定した。
【００５２】
試料１中では２０４Ａｐｈａの色価が測定され、試料２中では１６９Ａｐｈａの色価が測定された。
【国際調査報告】
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