(57)【要約】  本発明は、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングに関し、食品フィルムは、ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、外部から内部に向かって配列される少なくとも６層を含む。食品フィルムの少なくとも６層は、層成分としてポリアミドを含む最外層と、層成分としてポリアミドを含む最内層と、中間に配列される一連の少なくとも４つの中間層と、を含み、少なくとも４つの中間層は、層成分として接着促進剤を含む１層と、層成分としてポリオレフィンを含む他の１層と、層成分としてポリオレフィンを含むさらに他の１層と、層成分として接着促進剤を含む他の１層と、を外部から内部に向かって配列してなる。本発明は、また、多層チューブ型の食品フィルムを切り開いて製造される多層平板状の食品ケーシングに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、外部から内部に向かって配列された少なくとも６層を含み、
前記食品フィルムの前記少なくとも６層は、
層成分としてポリアミドを含む最外層と、
層成分としてポリアミドを含む最内層と、
中間に配列される連続する少なくとも４つの中間層と、を含み、
前記少なくとも４つの中間層は、
層成分として接着促進剤を含む１層と、
層成分としてポリオレフィンを含む他の１層と、
層成分としてポリオレフィンを含むさらに他の１層と、
層成分として接着促進剤を含む他の１層と
を外部から内部に向かって配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項２】
前記少なくとも４つの中間層は、直接隣接して連続的に配置される請求項１に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項３】
前記食品フィルムは、少なくとも１つの追加の層が、前記少なくとも４つの中間層を有する場合、層成分としてＰＯ（ポリオレフィン）を含む２つの前記中間層の間に配列され、前記少なくとも１つの追加の層は、接着促進剤またはエチレン−ビニルアルコールコポリマーまたはポリアミドを層成分として含む請求項１に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項４】
層成分としてポリオレフィンを含む２つの前記中間層の間に配列された前記少なくとも１つの追加の層は、
層成分として接着促進剤を含む１層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む他の１層と、
層成分として接着促進剤を含む他の１層と、からなる連続する３層であるか、
または
層成分として接着促進剤を含む１層と、
層成分としてポリアミドを含む他の１層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む他の１層と、
層成分としてポリアミドを含むさらに他の１層と、
層成分として接着促進剤を含む他の１層と、からなる連続する５層である請求項３に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項５】
ポリアミドを含む前記最外層と、接着促進剤、ポリオレフィン、ポリオレフィン、接着促進剤をベースとする連続する少なくとも４つの前記中間層と、の間に、ポリアミドまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーまたは接着促進剤をベースとする少なくとも２つの追加の層が配置され、
前記追加の層は、好ましくは
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む１層と、
層成分としてポリアミドを含む１層と、
を外部から内部に向かって配列してなる
または、好ましくは
層成分として接着促進剤を含む１層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む１層と、
層成分としてポリアミドを含む１層と、
を外部から内部に向かって配列してなる
請求項１〜４の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項６】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも６層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第２層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第３層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第４層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第５層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第６層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項７】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも７層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第２層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第３層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第４層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第５層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第６層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第７層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項８】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも８層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む外側から第２層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第３層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第４層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第５層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第６層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第７層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第８層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項９】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも９層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む外側から第２層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第３層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第４層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第５層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第６層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第７層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第８層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第９層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１０】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも９層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第２層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む外側から第３層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第４層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第５層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第６層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第７層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第８層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第９層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１１】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも１０層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第２層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む外側から第３層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第４層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第５層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第６層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第７層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第８層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第９層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１０層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１２】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも９層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第２層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第３層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第４層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む外側から第５層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第６層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第７層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第８層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第９層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１３】
ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングにおいて、
前記食品フィルムは、少なくとも１１層を含み、
前記食品フィルムのこれらの層は、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第２層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第３層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第４層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第５層と、
層成分としてエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む外側から第６層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第７層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第８層と、
層成分としてポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンを含む外側から第９層と、
層成分として接着促進剤を含む外側から第１０層と、
層成分としてポリアミドを含む外側から第１１層と、
を外部から内部に向かって連続的に配列してなることを特徴とする多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１４】
染色された前記食品フィルムの輝度の増加は、標準５層フィルムに比べて５〜２０％、好ましくは６〜１５％、特に７〜１０％の範囲であり、および／または染色された前記食品フィルムの光沢の増加は、標準５層フィルムに比べて８〜３０％、好ましくは９〜２５％、特に１０〜１５％の範囲である請求項１〜１３の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１５】
前記食品フィルムの収縮率は、５〜３０％、好ましくは１２〜１５％の範囲である請求項１〜１４の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１６】
前記食品フィルムの伸度は、２〜２０％、好ましくは１０〜１２％の範囲である請求項１〜１５の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１７】
前記食品フィルムの酸素透過度は、２３℃の温度および０％の相対湿度で１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）未満、好ましくは３ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）以下、および／または２３℃の温度および８５％の相対湿度で９ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）以下である請求項１〜１６の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１８】
前記食品フィルムの水蒸気透過度は、２３℃の温度および５０％の相対湿度で３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）未満、特に約１．５〜２．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）である請求項１〜１７の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルム。
【請求項１９】
請求項１〜１８の少なくともいずれか１項に記載の多層チューブ型の食品フィルムを切り開いて製造される多層平板状の食品ケーシング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングに関し、上記食品フィルムは、請求項１および６ないし１３の前提部に記載されているように、ブローヘッドに供給されかつトリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて、多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。本発明は、また、請求項１９に記載の多層平板状の食品ケーシングに関する。
【背景技術】
【０００２】
実際に、１層、３層、５層または７層のチューブ型のフィルムは、すでにソーセージケーシングまたはペースト状食品を包装するための人工ソーセージ皮として用いられている。食品または、例えば、ソーセージ材料のような包装対象の備蓄食品は、人工ソーセージ皮内に充填され、その皮内で焼かれて、冷却後、保存される。
【０００３】
食品包装用フィルムは、全体の処理工程を通して優れた寸法安定性を維持しなければならず、または、所望しない外部からの影響、例えば、酸素の浸透、紫外線、乾燥などによる影響から充填材料を適切に保護しなければならない。
【０００４】
また、最近では、食品包装材、特に、ソーセージケーシングの視覚的外観に対する要求が高まっている。そのため、食品包装材は、次第に広告媒体としての性格を持つようになった。食品包装材で広告メッセージを伝達し、消費者の購入決定に直接的な影響を与えようとする。したがって、食品包装材は、最上の印刷イメージを提供するだけでなく、最適な染色性も備えていなければならない。
【０００５】
そこで、例えば、欧州特許第０４６７０３９Ｂ１号には、ソーセージケーシングとして用いるための多層包装用フィルムが記載されている。この包装用ケーシングは、３層または５層からなり、その外層および内層は、ポリアミド（ＰＡと略記する）からなり、中間層は、ポリオレフィン（ＰＯと略記する）を含むポリマー混合物からなる。上記特許は、外側のＰＡ層にインプリントし、中間のＰＯ層に染料または着色顔料で処理することを提案している。
【０００６】
この構成において、中間層は、適切な水蒸気バリア、外側のＰＡ層との良好な接着性、および均一な染色性など、中間層が備えるべき要求事項に符合しないという欠点がある。これにより、接着促進剤（ＡＰと略記する）および／または着色顔料を添加すると、ＰＯの水蒸気バリア特性が純ＰＯ層に比べて顕著に低下する。なお、量にのみ比例して現れるＡＰの効果は、純ＡＰ層に比べて大幅に減少する。中間層に着色顔料を添加すると、接着効果がさらに低下する。したがって、所望する中間層の染色性は、満たすべき他の要求事項を考慮して制限された程度でしか実現することができない。
【０００７】
内層は極薄層として実現されるため、このような層構造の場合、適切な酸素バリアは、条件付きでのみ可能であるか、他の特性を制限することによってのみ可能である。
【０００８】
これとは別途に、公知のソーセージケーシングにおいて、所望の均一な被覆染色は、層間接着性や食品付着性のような他の特性を大幅に制限することによってのみ可能である。
【０００９】
ドイツ特許第４３３９３３７Ｃ２号には、３層のソーセージケーシングの有利な進展が開示されている。その５層構造は、内外ＰＡ層と中間ＰＯ層との間にそれぞれ別のＡＰ層を含む。そのため、得られた５層のソーセージケーシングは、３層のものに比べて改善された層間接着性を提供する。その他のＰＡ層上への良好な印刷適性および印刷インキの良好な接着性が記載されている。
【００１０】
しかし、この構造では、その他の特性、例えば、酸素バリアおよび／または多層の染色性のような特性は実現できない。
【００１１】
欧州特許第１２９０９４８Ａ１号にも、外層および内層において、ＰＡ系の３層および５層のソーセージケーシングが記載されている。その５層のものは、特に、ＰＯ層およびＡＰ層に関して使用されるポリマーが、前述したドイツ特許第４３３９３３７Ｃ２号の５層のソーセージケーシングとは異なる。このため、中間層のために、エチレン−Ｃ１−８アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン−無水マレイン酸コポリマーが提供される。５層の実施例において、エチレン−エチレン−Ｃ１−８アルキルアクリレートコポリマーをベースとした中間層は、エチレン−無水マレイン酸コポリマーおよび／またはエチレン−エチレン−Ｃ１−８アルキルアクリレート−無水マレイン酸コポリマーをベースとする２つの層によって囲まれる。
【００１２】
この層構造において、エチレン−メタクリレートコポリマーをベースとする使用層は、ポリエチレン（ＰＥと略記する）またはポリプロピレン（ＰＰと略記する）のような他の使用されたＰＯに比べて水蒸気バリア効果が低いという欠点がある。これは、染色性と酸素バリア特性に対して同様の限界を有する他の５層のソーセージケーシングへの代案的解決策にすぎない。
【００１３】
同一出願人によるドイツ特許第１０２２７５８０Ａ１号および第１０２５４１７２Ａ１号では、食品ケーシング用の７層構造が最初に記載された。ドイツ特許第１０２２７５８０Ａ１号に記載の食品ケーシングは、外部から内部に向かって単一層が下記の記号「｜｜」によって画定される層構造を含む。
ａ）ＰＡ｜｜ＥＶＯＨ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡ；
ｂ）ＰＡ｜｜ＥＶＯＨ｜｜ＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡ；
ｃ）ＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡ｜｜ＥＶＯＨ｜｜ＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡ；
ｄ）ＰＯ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡ｜｜ＥＶＯＨ｜｜ＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ；
ｅ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと略記する）｜｜ＡＰ｜｜ＰＡ｜｜ＥＶＯＨ｜｜ＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ；または、
ｆ）ＰＯ｜｜エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＡと略記する）｜｜ＡＰ｜｜ＥＶＯＨ｜｜ＡＰ｜｜ＥＶＡ｜｜ＰＯを含む。
【００１４】
ドイツ特許第１０２５４１７２Ａ１号は、前述した層構造（ａ）〜（ｆ）と類似の層構造が記載されているが、その層構造は、ＥＶＯＨの代わりに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡと略記する）を使用した。
【００１５】
本出願人および他の専門家らが、エチレン−ビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのそれぞれについて実際によく使われている略語である「ＥＶＡ」は、以下で使われる標準略語「ＥＶＯＨ」と同一である。また、実際によく使われている略語「ＰＶＡ」は、以下で使われる標準略語「ＰＶＯＨ」と同一である。
【００１６】
追加のＥＶＯＨ層またはＰＶＯＨ層をそれぞれ含む連続する層により、酸素バリアは、５層の食品ケーシングに比べて顕著に改善される。さらに、所望の機械的特性が少なくともかなりの程度に達成できる。しかし、上記の提案された食品ケーシングは、特に、最適な染色性の面では依然改善の余地がある。
【００１７】
染色されたＰＯ層の被覆性能および色の光沢度を向上させるために、食品（例えば、ソーセージ材料）に接触する最内層であるＰＡ層は、通常、白色で染色される。このＰＡ層の目的が包装される食品との適切な付着性を確保することであるため、その層の厚さは比較的薄く選択できる。例えば、適切な染色を達成するために、高い割合のマスターバッチが添加される。これは、酸素バリアを低下させること以外にも、ＰＡ層の材料付着性を減少させるといった不都合もある。さらに、層の厚さが薄いことから、満足できる染色が不可能であるか、または多量の顔料が添加された場合でも、条件付きの染色のみが可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
したがって、本発明の目的は、上述した欠点を防止しながらも、適切な被覆染色性を達成することにより、一般的な多層チューブ型の食品フィルムを開発することである。
【００１９】
本発明の一態様は、食品と接触する最内層の食品付着性の減少を防止する一般的な多層チューブ型の食品フィルムを開発することである。
【００２０】
本発明の他の態様は、フィルムを介して水蒸気の拡散を防止する一般的な多層チューブ型の食品フィルムを開発することである。
【００２１】
本発明の他の態様は、単一層のための材料選択の柔軟性がより向上した一般的な多層チューブ型の食品フィルムを開発することである。
【００２２】
本発明の他の態様は、包装された食品、特に、湿気の多い食品の長期保存が可能な一般的な多層チューブ型の食品フィルムを開発することである。
【００２３】
本発明の他の態様は、高い機械的強度、特に、最適な収縮性および／または高い伸度が達成される一般的な多層チューブ型の食品フィルムを開発することである。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
上記の目的は、請求項１および６ないし１３の少なくとも１つの特徴を有する食品フィルム、並びに請求項１９による食品ケーシングによって達成される。
【００２５】
本発明によれば、まず、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングが提案される。上記食品フィルムは、共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。共押出しプラスチックは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される。
【００２６】
食品フィルムは、外部から内部に向かって配列された少なくとも６層を含み、食品フィルムの少なくとも６層は、層成分としてＰＡを含む最外層と、層成分としてＰＡを含む最内層と、中間に配列される連続する少なくとも４つの中間層と、を含み、少なくとも４つの中間層は、層成分としてＡＰを含む１層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む他の１層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含むさらに他の１層と、層成分としてＡＰを含む他の１層と、を外部から内部に向かって配列してなる。
【００２７】
２つの個別の隣接配列されたＰＯ層は、被覆性能および色の光沢度に関する所望の染色性が可能になるという利点がある。したがって、一方では導入可能な顔料の総量を増加させることが可能である。他方では、２つの異なるＰＯ層を染色することにより、かつて組み合わせていないか、組み合わせが不可能だった類型の食品ケーシング用顔料を使用することが可能になる。したがって、従来、１つのＰＯ層のみを染色することでは達成できなかった新しい色効果を生み出すことができる。
【００２８】
２つのＰＯ層を別途に染色することの利点は、この目的に適した染色マスターバッチ（すなわち、染料／添加剤／配合剤の濃縮物）またはポリマー結合添加剤（例えば、着色顔料）が、他のポリマー層の染色のために適した染色マスターバッチに比べて、低費用、そして、より容易に使用できるということである。また、ＰＯ染色マスターバッチを提供する提供者が顕著に多い。
【００２９】
同時に、２つの個別のＰＯ層により、優れた水蒸気バリアが可能になる。これは、特に、ソーセージまたはその他の新鮮度の維持が要求される食品において有利である。したがって、本発明の食品ケーシングまたはフィルムを用いて包装された食品は、非常に長い期間新鮮な状態を維持する。
【００３０】
その上、水蒸気透過度が低いことから、食品（特に、ソーセージ）の保存期間中の重量損失は低いままである。これは、ほとんどの食品（特に、ソーセージ）の販売価格が重量に基づいて決定されるため、非常に経済的な重要性を持つ。包装材を介した水分の拡散による保存期間中の重量損失は、達成できる売上高の大きな損失につながる。
【００３１】
本発明によれば、上記提案された食品フィルムの最外層のＰＡ層は染色されない。したがって、印刷インキの付着性は、その表面に存在する顔料によって低下しないため、最外層のＰＡ層は、特に、インスクライブまたはインプリントに好適である。
【００３２】
本発明によれば、さらに最内層のＰＡ層は、伝統的に実施される染色が不要になるため、前述した酸素バリアの低下および食品材料の付着性の劣化といった欠点が除去される。したがって、この食品フィルムは、最初に提案された層構造において、その最内層であるＰＡ層がソーセージ材料との付着性に非常に優れているため、ソーセージケーシングとして特に好適である。特に、本発明の食品フィルムを用いて包装されたソーセージは、シワがなく、ソーセージケーシングは、長期間の保存後も密着した挿入状態を維持する。非常に良好な食品材料の付着性により、ソーセージケーシングの最内層とソーセージ材料との間には隙間が形成されないため、ソーセージ材料からゼリー状の沈殿物が排出されることが防止される。
【００３３】
本発明の食品フィルムの有利な実施例は、従属請求項２ないし５および１４ないし１９にかかるものである。
【００３４】
したがって、少なくとも４層の中間層が直接隣接して連続的に配置可能である。
【００３５】
その結果、前述した利点が実現される計６層を有するコンパクトかつ費用が効率的な層構造が得られる。これは、さらに製造が容易であるという特徴を有する。
【００３６】
食品フィルムは、少なくとも１つの追加の層が、少なくとも４つの中間層を有する場合、層成分としてＰＯを含む２つの中間層の間に配列される。少なくとも１つの追加の層は、ＡＰまたはＥＶＯＨまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーまたはＰＡを層成分として含む。
【００３７】
４つの中間層のうちの２つのＰＯ層の間に配列されるＡＰの形をとる追加の層を使用することにより、これらの層の間により良好な層間接着性が可能になる。その結果、２つの実質的に異なるＰＯを使用することができるため、良好な層間接着性を得ることができる２つのＰＯ層のための材料選択における柔軟性がより向上する。
【００３８】
また、層成分としてＰＯを含む２つの中間層の間に配列された少なくとも１つの追加の層は、層成分としてＡＰを含む１層と、層成分としてＥＶＯＨを含む他の１層と、層成分としてＡＰを含む他の１層と、からなる連続する３層であるか、または層成分としてＡＰを含む１層と、層成分としてＰＡを含む他の１層と、層成分としてＥＶＯＨを含む他の１層と、層成分としてＰＡを含むさらに他の１層と、層成分としてＡＰを含む他の１層と、からなる連続する５層であってもよい。
【００３９】
広範囲の研究により、例えば、ＥＶＯＨまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのようなそれぞれ別の高バリア層を介して、食品の包装に好ましい１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）未満の酸素透過が達成されることが明らかになった。
【００４０】
なお、２つのＰＯ層の間に順番に配列された２つのＡＰ層の間に配列されたＥＶＯＨ層は、湿度および他の外部からの影響に対向して、ＥＶＯＨ層の保護層としての性能をさらに向上させる。その結果、薄層の形をとってＡＰが使用される場合でも、湿度に対して適切なバリア効果が得られる。これは、ＡＰが高価である点からも極めて有利である。
【００４１】
特に、本発明の食品フィルムがソーセージケーシングとして用いられる場合、その機械的強度は非常に重要である。強度のみならず、前述したバリア特性は、何よりも互いの単一層の層間接着性に本質的に依存する。
【００４２】
フィルム複合体が製造過程中に二軸延伸工程によって非常に高い機械的変形を受けるので、現在使用可能なＡＰを用いてＥＶＯＨとＡＰとの最適な接着性を得ることは条件付きとしてのみ可能である。しかしながら、ＡＰを用いてＰＡ層との非常に良好な接着性を得ることが可能であり、その結果、ＰＡは、ＥＶＯＨ層との接着性に優れるため、２つの追加のＰＡ層の間にＥＶＯＨ層を介在させることにより、さらに改善された最適な層間接着性を得ることができる。
【００４３】
なお、本食品フィルムは、最外層のＰＡ層と、ＡＰ、ＰＯ、ＰＯ、ＡＰをベースとする連続する少なくとも４つの中間層と、の間に、ＰＡまたはＥＶＯＨまたはＡＰをベースとする少なくとも２つの追加の層が配置され、この追加の層は、好ましくは、層成分としてＥＶＯＨを含む１層と、層成分としてＰＡを含む１層と、を外部から内部に向かって配列してなる、または好ましくは、層成分としてＡＰを含む１層と、層成分としてＥＶＯＨを含む１層と、層成分としてＰＡを含む１層と、を外部から内部に向かって配列してなる。
【００４４】
ＥＶＯＨまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのそれぞれの酸素バリアが湿気の吸収によって低下するため、ＥＶＯＨは、前述した層構造の層状複合体の外側領域に配列されることが好ましい。すなわち、さらに内側に配置されたＰＯ層は、包装された食品から排出される湿気に対向して、ＥＶＯＨ層のために適切な保護性能を提供する。
【００４５】
ＰＡおよびＥＶＯＨは、互いに非常に良好な層間接着を達成するため、ＥＶＯＨ層は、ＡＰを追加することなく、ＰＡ層上に直接積層させることができる。
【００４６】
一部の用途では、外部から浸透する湿気に対向して、湿気に敏感なＥＶＯＨ層をさらに保護することも必要になり得る。ほとんどのＡＰは、ＰＯ系という点を踏まえると、これは、浸透する湿気に対向してより良好な保護性能を提供する。したがって、最外層とＥＶＯＨ層との間にＡＰ層を配列すると、外部からの湿気に対してより良好な保護性能を提供することができる。したがって、ＥＶＯＨ酸素バリアの効率は維持できる。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
好ましい実施例において、本発明の染色された食品フィルムの輝度の増加は、標準５層フィルムの５〜２０％、好ましくは６〜１５％、特に７〜１０％の範囲であり得る。また、好ましい実施例の光沢度の増加は、標準５層フィルムの８〜３０％、好ましくは９〜２５％、特に１０〜１５％の範囲であり得る。本発明の食品フィルムの利点は、下記の例示的比較から明らかになる。
【００４８】
Ａ）標準ソーセージケーシング（層の順序がＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡである５層）
【００４９】
【表Ａ】
2012513190.tif 000002
【００５０】
Ｂ）個別に染色されたＰＯ層を備える本発明のソーセージケーシング（例えば、層の順序がＰＡ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ｜｜ＡＰ｜｜ＰＯ｜｜ＡＰ｜｜ＰＡである７層）
【００５１】
【表Ｂ】
2012513190.tif 000003
【００５２】
Ｃ）表Ａ）による標準ソーセージケーシングと、表Ｂ）による本発明の例示的ソーセージケーシングとの相違点
【００５３】
【表Ｃ】
2012513190.tif 000004
【００５４】
照明の類型／観察者の状態
１）Ｄ６５  １０度＝日光３００Ｎｍ〜７００Ｎｍ；
２）Ｆ１１  １０度＝蛍光灯、４００Ｎｍ、５５０Ｎｍ、および６４０Ｎｍの波長の非常に高いエネルギーの放出；および
３）Ａ  １０度＝標準家庭用白熱灯、実質的に紫外線なし、青色比がほとんどないのに対し、赤色比が高い。
【００５５】
使用された測定方法：ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ色差標準。
【００５６】
したがって、本発明によれば、最適な染色性および最上の印刷イメージを有する食品フィルム、特に、ソーセージケーシングを実現することが可能である。その結果、従来の食品フィルムに比べて視覚的に優れた外観を設計するために、実質的により多くの選択が可能になる。
【００５７】
食品フィルムの収縮率は、５〜３０％、好ましくは１２〜１５％の範囲であり得る。この食品フィルムの伸度は、２〜２０％、好ましくは１０〜１２％の範囲であり得る。
【００５８】
本発明の多層構造は、最適な収縮率および伸度のようなそれぞれの使用目的に適した機械的特性を提供する食品フィルム、特に、ソーセージケーシングを実現するという利点を有する。
【００５９】
一部の用途において、包装された食品は、できるだけの最長の保存期間が必要になる。これは、できるだけの最高水準の酸素バリアを必要とする。しかし、これは、ＰＡ層またはこれらの層の任意の混合体によって達成することは不可能である。
【００６０】
したがって、ＥＶＯＨがない従来のＰＡ構造の酸素透過度は、２３℃の温度および０％の相対湿度で約２６〜２９ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）、または２３℃の温度および８５％の相対湿度で約３２〜３４ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）である（ＩＳＯ１５１０５−１により測定された値）。この値は、食品フィルムの層の数（３層、５層、または７層）とは無関係である。
【００６１】
反面、本発明の好ましい実施例の食品フィルムの酸素透過度は、２３℃の温度および０％の相対湿度で１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）未満、好ましくは３ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）以下、および／または２３℃の温度および８５％の相対湿度で９ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）以下である（ＩＳＯ１５１０５−１により測定された値）。
【００６２】
したがって、ＥＶＯＨ層を使用することにより、前述した利点は維持しながらも、食品フィルムを介した酸素の透過を大幅に減少させることができる。
【００６３】
他の有利な実施例において、食品フィルムの水蒸気透過度は、２３℃の温度および５０％の相対湿度で３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）未満、特に、約１．５〜２．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）であり得る（ＩＳＯ１５１０６−１により測定された値）。
【００６４】
本発明の食品フィルムは、水蒸気透過度が低いことから、湿気に敏感なＥＶＯＨ層を湿気から効果的に保護できる。その結果、ＥＶＯＨおよび全体の食品フィルムの高い酸素バリア特性が得られる。また、包装された食品は、前述したように、乾燥が防止され、重量損失が防止される。
【００６５】
本発明の食品フィルムは、本出願人による対応装置を用いた製造および追加の処理に特に好適である。
【００６６】
本発明の食品フィルムの特に有利な実施例は、後述する請求項６ないし１３に記載されている。
【００６７】
本発明によれば、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングが提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも６層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＡＰを含む外側から第２層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第３層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第４層と、層成分としてＡＰを含む外側から第５層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第６層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００６８】
また、本発明によれば、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングが提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも７層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＡＰを含む外側から第２層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第３層と、層成分としてＡＰを含む外側から第４層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第５層と、層成分としてＡＰを含む外側から第６層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第７層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００６９】
さらに、本発明によれば、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングが提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも８層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＥＶＯＨまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーをそれぞれ含む外側から第２層と、層成分としてＰＡを含む外側から第３層と、層成分としてＡＰを含む外側から第４層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第５層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第６層と、層成分としてＡＰを含む外側から第７層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第８層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００７０】
本発明によれば、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングがさらに提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも９層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＥＶＯＨまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーをそれぞれ含む外側から第２層と、層成分としてＰＡを含む外側から第３層と、層成分としてＡＰを含む外側から第４層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第５層と、層成分としてＡＰを含む外側から第６層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第７層と、層成分としてＡＰを含む外側から第８層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第９層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００７１】
また、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングが提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも９層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＡＰを含む外側から第２層と、層成分としてＥＶＯＨを含む外側から第３層と、層成分としてＰＡを含む外側から第４層と、層成分としてＡＰを含む外側から第５層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第６層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第７層と、層成分としてＡＰを含む外側から第８層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第９層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００７２】
本発明によれば、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングがさらに提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも１０層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＡＰを含む外側から第２層と、層成分としてＥＶＯＨを含む外側から第３層と、層成分としてＰＡを含む外側から第４層と、層成分としてＡＰを含む外側から第５層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第６層と、層成分としてＡＰを含む外側から第７層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第８層と、層成分としてＡＰを含む外側から第９層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第１０層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００７３】
また、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングが提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも９層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＡＰを含む外側から第２層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第３層と、層成分としてＡＰを含む外側から第４層と、層成分としてＥＶＯＨを含む外側から第５層と、層成分としてＡＰを含む外側から第６層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第７層と、層成分としてＡＰを含む外側から第８層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第９層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００７４】
本発明によれば、多層チューブ型の食品フィルム、特に、ソーセージケーシングがさらに提案される。食品フィルムは、ブローヘッドに供給され、トリプルバブル工程で二軸延伸される共押出しプラスチックを用いて多層共押出しフィルムブロー成形装置で製造される。食品フィルムは、少なくとも１１層を含み、これらの層は、層成分としてＰＡを含む最外層である外側から第１層と、層成分としてＡＰを含む外側から第２層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第３層と、層成分としてＡＰを含む外側から第４層と、層成分としてＰＡを含む外側から第５層と、層成分としてＥＶＯＨを含む外側から第６層と、層成分としてＰＡを含む外側から第７層と、層成分としてＡＰを含む外側から第８層と、層成分としてＰＯ、好ましくはＰＰを含む外側から第９層と、層成分としてＡＰを含む外側から第１０層と、層成分としてＰＡを含む最内層である外側から第１１層と、を外部から内部に向かって連続的に配列してなる。
【００７５】
また、本発明による多層チューブ型の食品フィルムを、切り開いて製造される多層平板状の食品ケーシングが提案される。この食品ケーシングは、本発明の食品ケーシングのすべての利点を有する。
【００７６】
以上で説明した実施例以外にも、本発明は、さらなる構成も可能である。
【００７７】
本出願において、ＰＯは、ＰＰ、ＰＥ、ポリオレフィンプラストマー（ＰＯＰと略記する）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡＣと略記する）、エチレン−メチルメタクリレートコポリマー（ＥＭＭＡと略記する）、エチレン−メタクリル酸コポリマー（ＥＭＡと略記する）、エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡと略記する）、シクロオレフィン／シクロアルケンおよび１−アルケンのコポリマーまたはシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣと略記する）、またはこれらの混合物からなる群より選択された物質とすることが出来る。また、ＰＯは、上記ＰＯとイオノマーの混合物でもよい。
【００７８】
ＡＰは、お互いの単一層の良好な層間接着性をもたらす接着層を表す。ＡＰは、ＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡＣ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡ、ＥＡＡ、およびイオノマー、またはこれらの混合物からなる群より選択されたベース物質を主成分とすることができる。
【００７９】
他の好ましい実施例によれば、層成分としてＡＰを含む層は、さらに、ＰＯおよびＡＰの混合物またはＥＶＡＣ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡおよび／またはＥＡＡおよびＡＰの混合物またはイオノマーとＡＰの混合物または複数のＡＰの混合物を含むことができる。
【００８０】
また、層成分としてＥＶＯＨを含む層は、ＥＶＯＨの代わりに、ｍ−キシレンジアミンの改質ＰＡおよびアジピン酸（ＭＸＤ６と略記する）またはＰＶＯＨを含むことができる。
【００８１】
さらなる実施例によれば、ＥＶＯＨまたはＰＶＯＨまたはＭＸＤ６を含む層は、これら物質の混合物またはこれらの物質とＰＡの混合物を含むことができる。
【００８２】
本発明によれば、ＰＡは、ε−カプロラクタムまたはポリ（ε−カプロラクタム）のＰＡ（ＰＡ６と略記する）、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸またはポリヘキサメチレンアジパミドのＰＡ（ＰＡ６．６と略記する）、ε−カプロラクタムおよびヘキサメチレンジアミン／アジピン酸のＰＡ（ＰＡ６．６６と略記する）、ヘキサメチレンジアミンおよびドデカン二酸またはポリヘキサメチレンドデカンアミドのＰＡ（ＰＡ６．１２と略記する）、１１−アミノウンデカン酸またはポリウンデカンアミドのＰＡ（ＰＡ１１と略記する）、１２−ラウリンラクタムまたはポリ（ω−ラウリンラクタム）のＰＡ（ＰＡ１２と略記する）またはこれらＰＡの混合物またはこれらのＰＡと非晶質ＰＡとの混合物またはこれらのＰＡと他のポリマーとの混合物からなる群より選択される物質とすることが出来る。一般表記のＰＡｘ．ｙは、ＰＡｘ／ｙまたはＰＡｘｙと同意語である。
【００８３】
さらに、層成分としてＰＡを含む層は、ＰＡの代わりに、ＭＸＤ６またはイオノマーを含むこともできる。
【００８４】
他の一実施例によれば、ＰＡまたはＭＸＤ６を含む層は、ＰＡおよびＥＶＯＨの混合物またはＰＡおよびＰＶＯＨの混合物またはＰＡおよびＭＸＤ６の混合物を含むことができる。
【００８５】
本明細書において、最内層と称する本発明の食品フィルムの層は、包装される食品、特に、ソーセージ材料と接触する。本明細書において、最外層と称する本発明の食品フィルムの層は、環境に対して食品フィルムを密封する。
【００８６】
本発明の意味において、「層成分」として物質を表したのは、本発明の食品フィルムの層の少なくとも一部がそのような物質を含むことを示す。本発明の意味において、「層成分」という表示は、特に、全体がそのような物質で構成された層を含む。
【国際調査報告】
2012513190.tif 000005
2012513190.tif 000006
2012513190.tif 000007
2012513190.tif 000008