(57)【要約】高い剛性および硬度、低い反り、および光沢などの外観、ならびに溶融処理装置に対する腐食作用低下を示す、半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド、非ハロゲン化難燃剤、ホウ酸亜鉛および充填剤を含むポリアミド組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約４０〜８５重量パーセントの１種または複数の半結晶性ポリアミドと、約１５〜６０重量パーセントの、カルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分から誘導される繰り返し単位を有する１種または複数の非晶質ポリアミドとのブレンドを含み、前記カルボン酸成分は、前記カルボン酸成分に基づいて、少なくとも５５モルパーセントのイソフタル酸を含み、前記脂肪族ジアミン成分は、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンと２−メチルペンタメチレンジアミンの混合物、およびヘキサメチレンジアミンと２−エチルテトラメチレンジアミンの混合物からなる群から選択され；前記脂肪族ジアミン成分は、前記脂肪族ジアミン成分に基づいて、少なくとも４０モルパーセントのヘキサメチレンジアミンを含有する、約３０〜８０重量パーセントのポリアミド成分；
（ｂ）式（Ｉ）のホスフィネート；式（ＩＩ）のジホスフィネート；ならびに（Ｉ）および／または（ＩＩ）のポリマー
【化１】
2012522116.tif 000006
（式中、Ｒ1およびＲ2は、同一であるかまたは異なり、直鎖状もしくは分枝状のＣ1〜Ｃ6アルキル、および／またはアリールであり；Ｒ3は、直鎖状もしくは分枝状のＣ1〜Ｃ10アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10−アリーレン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンおよび／または亜鉛イオンであり；ｍは２〜３であり；ｎは、１または３であり；ｘは、１または２である）
の１種または複数を含む少なくとも１種の難燃剤；
（ｃ）ホウ酸亜鉛；ならびに
（ｄ）約１０〜約６０重量パーセントの、非円形断面を有するガラス繊維
を含み、
ここで、（ａ）および（ｄ）の重量パーセントは、前記組成物の全重量に基づいており；難燃剤（ｂ）は、ポリアミド（ａ）の重量の約１０〜約４５パーセントである量で存在しており；ホウ酸亜鉛（ｃ）は、難燃剤（ｂ）の重量の約０．５〜約５パーセントである量で存在している、難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド成分中、前記半結晶性ポリアミドは、ポリアミドの重量に基づいて約５０〜８５重量パーセントの間の量で存在し、非晶質ポリアミドは、ポリアミドの重量に基づいて約１５〜５０重量パーセントの間の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種の難燃剤（ｂ）が、アルミニウムジエチルホスフィネートおよび／またはアルミニウムメチルエチルホスフィネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記１種または複数の半結晶性ポリアミドが、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９；１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）；ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）；ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）；ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）；ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）；ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）；ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ）；ポリ（カプロラクタムヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６／６，Ｔ）からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
１種または複数の非晶質ポリアミドが、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／メタキシレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ドデカメチレンイソフタルアミド）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）、およびポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンドデカンアミド）からなる群から選択される、請求項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ホウ酸亜鉛（ｃ）が、（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2Ｏ）3.5、（ＺｎＯ）4（Ｂ2Ｏ3）1（Ｈ2Ｏ）1、（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2Ｏ）0、およびそれらの混合物からなる群から選択される式からなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記半結晶性ポリアミドが、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド、ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミドおよびポリ（カプロラクタム−ヘキサメチレンテレフタルアミド）からなる群から選択される半芳香族ポリアミドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記非円形断面を有するガラス繊維が、約３５〜約６０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い剛性および硬度を有し、低い反りを示し、光沢などの特性を含めて外観に優れ、かつ溶融処理装置に対する腐食作用低下を示す、非ハロゲン化難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィスオートメーション（ＯＡ）機器で代表される電気製品、およびノートブック型個人用コンピュータまたはワードプロセッサなどの電気製品は、軽量、薄肉および環境に優しいものに向かう傾向がある。その筐体材料は、高い流動性、高い剛性、低い反りおよび好ましくは非ハロゲン化難燃性を有するべきである。
【０００３】
上記ＯＡ機器の筐体材料には、炭素繊維強化ＡＢＳ／ＰＢＴおよびＡＢＳ／ＰＣアロイが含まれる。
【０００４】
上記ＯＡ機器の筐体材料には、半結晶性ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６６）も含まれる。しかし、ポリアミドは半結晶性であるために、これは通常、外観不良および高い反りをもたらす。
【０００５】
特開平１０−２１９１０５号公報では、その組成物は、２０〜６９重量パーセント（ｗｔ％と略記）のポリアミド樹脂混合物、１０〜３０ｗｔ％の臭素系難燃剤、１〜１０ｗｔ％の補助難燃剤、および２０〜６９ｗｔ％の板状シリケートまたはガラスフレークを含み、成分すべての合計は１００ｗｔ％である。ポリアミド樹脂混合物は、５０〜９５ｗｔ％の結晶性ポリアミド樹脂、ならびに５０〜５ｗｔ％の、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＥＸ３０３８）から誘導される非晶質ポリアミド樹脂を含む。高い剛性を有するこの樹脂組成物は、低い反りを示し、かつ滑らかさなどの外観に優れている。この樹脂組成物は一般に、ノートブック型個人用コンピュータまたはワードプロセッサなどのＯＡ機器に代表される電気製品に使用される。しかし、この組成物は、臭素型難燃剤である。
【０００６】
特開平９−２４１５０５号公報には、良好な機械的特性および耐熱性を有し、特殊なマイカ鉱物を含む結晶性ポリアミドを非晶質ポリアミドと混合することによって外観に優れる成形物品を与え得るポリアミド樹脂組成物が開示されている。この組成物は、０．０１〜３０ｗｔ％の膨張性フルオロマイカ鉱物を含む結晶性ポリアミド９８〜７０重量部（ｐｔｓ  ｗｔと略記）および非晶質ポリアミド２〜３０重量部を含む。しかし、低い曲げ弾性率を示す。
【０００７】
ポリアミド樹脂組成物が難燃性であり、高度の難燃性についてＵＬ−９４規格を満たすことも望ましい。この必要性により、ポリアミド樹脂に難燃性を付与する様々な方法への研究が促進された。熱可塑性樹脂組成物に難燃性を付与する一般的な方法は、難燃剤として臭素化ポリスチレンなどのハロゲン化有機化合物を、その難燃剤に対して共力剤として作用するアンチモン化合物と一緒に混合することを含む。しかし、ハロゲン化難燃剤の使用は、これらの材料が、ポリアミド組成物を成形するために使用される温度で分解または劣化する傾向があるというある種の欠点を有する。この分解生成物は、配合押出機のバレル、成形機の表面、およびハロゲン化難燃剤が高温と接触するようになる他の溶融処理装置を腐食させ得る。この問題は、半導体ポリアミド組成物の場合に、これらの材料がしばしば多くの脂肪族ポリアミドの融点よりかなり高い融点を有するので、特に顕著であり得る。ハロゲン化難燃剤の分解生成物は、不良な表面外観を有する成形物品ももたらし得る。
【０００８】
国際公開第２００９００９３６０号パンフレットには、溶融処理装置に対する腐食作用低下を示す非ハロゲン化難燃性熱可塑性半芳香族ポリアミド組成物が開示されている。この組成物は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミドを含む熱可塑性ポリアミド成分（ａ）；少なくとも１種のホスフィネートまたはジホスフィネート系難燃剤（ｂ）；ホウ酸亜鉛（ｃ）；ならびに任意選択により、少なくとも１種の無機強化剤および／または充填剤を含む。
【０００９】
ポリアミド樹脂組成物が、電気製品として低い反りおよび高い剛性を有することも望ましい。国際公開第２００８０６２７５５号パンフレットには、成形中の流動性および二軸造粒機での造粒中の造粒能などに優れた難燃性ポリアミド組成物が開示されている。この組成物から製造される成形物品は、剛性を含む機械的特性ならびにリフローはんだ工程中の耐熱性および難燃性に優れ、かつ低い反り特性を示す。特に、２０〜８０質量％の特定のポリアミド樹脂（Ａ）、１〜４０質量％の難燃剤（Ｂ）、５〜６０質量％のガラス繊維（Ｃ）、および０．５〜５質量％の補助難燃剤（Ｄ）を含む難燃性ポリアミド組成物が開示されており、これは、反りが低下した物品に成形することができる。好ましくは、ガラス繊維（Ｃ）は、３より大きいアスペクト比の断面を有する。国際公開第２００８０６８８９８号パンフレットには、優れた難燃性、機械的特性および電気特性を示し、電気／電子部品または自動車用の電気部品に適した難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。このような難燃性ポリアミド樹脂組成物からできている成形物品も開示されている。特に、ポリアミド樹脂（Ａ）、リン難燃剤（Ｂ）および非円形断面を有するガラス繊維（Ｃ）を含む難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。特に、この組成物は、１５〜７８重量％のポリアミド樹脂（Ａ）、２〜２０重量％のリン難燃剤（Ｂ）および２０〜６５重量％の非円形断面を有するガラス繊維（Ｃ）を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、高い流動性、高い剛性、および低い反りを有するポリアミド組成物を得ることが望ましい。さらに、特定の規制基準を満たす一方、溶融処理装置の腐食度低下をもたらす非ハロゲン化難燃性ポリアミド組成物を得ることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本明細書では、
（ａ）約４０〜８５重量パーセントの１種または複数の半結晶性ポリアミドと、約１５〜６０重量％の、カルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分から誘導される繰り返し単位を有する１種または複数の非晶質ポリアミドとのブレンドを含み、カルボン酸成分は、イソフタル酸、またはイソフタル酸と１種もしくは複数の他のカルボン酸の混合物であり、カルボン酸成分は、カルボン酸成分に基づいて、少なくとも５５モルパーセントのイソフタル酸を含み、脂肪族ジアミン成分は、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンと２−メチルペンタメチレンジアミンの混合物、およびヘキサメチレンジアミンと２−エチルテトラメチレンジアミンの混合物からなる群から選択され；脂肪族ジアミン成分は、脂肪族ジアミン成分に基づいて、少なくとも４０モルパーセントのヘキサメチレンジアミンを含有する、約３０〜約８０重量パーセントのポリアミド成分；
（ｂ）式（Ｉ）のホスフィネート；式（ＩＩ）のジホスフィネート；ならびに（Ｉ）および／または（ＩＩ）のポリマー
【００１２】
【化１】
2012522116.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、同一であるかまたは異なり、直鎖状もしくは分枝状のＣ1〜Ｃ6アルキル、および／またはアリールであり；Ｒ3は、直鎖状もしくは分枝状のＣ1〜Ｃ10アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10−アリーレン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンおよび／または亜鉛イオンであり；ｍは２〜３であり；ｎは、１または３であり；ｘは、１または２である）
の１種または複数を含む少なくとも１種の難燃剤；
（ｃ）ホウ酸亜鉛；ならびに
（ｄ）約１０〜約６０重量パーセントの、非円形断面を有するガラス繊維
を含み、
ここで、（ａ）および（ｄ）の重量パーセントは、組成物の全重量に基づいており；難燃剤（ｂ）は、ポリアミド（ａ）の重量の約１０〜約４５パーセントである量で存在しており；ホウ酸亜鉛（ｃ）は、難燃剤（ｂ）の重量の約０．５〜約５パーセントである量で存在している、難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示および請求される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語には概して、ホモポリマー、コポリマー（例えば、ブロック、グラフト、ランダムおよび交互コポリマーなど）、ターポリマーなどならびにそれらのブレンドおよび変性が含まれるが、これらに限定されない。さらに、別に特に限定されない限り、「ポリマー」という用語には、その材料の可能な幾何学的配置すべてが含まれるものとする。
【００１５】
本発明は、非ハロゲン化難燃剤を、半結晶性ポリアミドと非晶質脂肪族ポリアミドのブレンド中に非円形断面を有する無機強化剤および／または充填剤とともに含ませることによって、ポリアミド組成物の特性（例えば、機械的性能、高い流動性、および低い反りなど）の許容される均衡の保持に対処し、同時に溶融処理装置に対する腐食作用低下とともに優れた難燃性を達成する。
【００１６】
半結晶性ポリアミドには、脂肪族または半芳香族の半結晶性ポリアミドが含まれる。
【００１７】
半結晶性脂肪族ポリアミドは、脂肪族および／または脂環式モノマー、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、またはそれらの誘導体など、脂肪族Ｃ6〜Ｃ20アルキレンジアミン、脂環式ジアミン、ラクタム、およびアミノ酸の１種または複数から誘導され得る。好ましいジアミンには、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン；ヘキサメチレンジアミン；２−メチルペンタメチレンジアミン；２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，８−ジアミノオクタン；１，９−ジアミノノナン；１，１０−ジアミノデカン；１，１２−ジアミノドデカン；およびｍ−キシリレンジアミンが含まれる。好ましいラクタムまたはアミノ酸には、１１−アミノドデカン酸、カプロラクタム、およびラウロラクタムが含まれる。
【００１８】
好ましい半結晶性脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９；１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；およびポリアミド６，１３からなる群から選択される。
【００１９】
半芳香族半結晶性ポリアミドは、芳香族基を含むモノマーから誘導される、１種または複数のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、またはより多元のポリマーである。芳香族基を含むモノマーの例は、テレフタル酸およびその誘導体である。本発明に用いられる芳香族ポリアミドを製造するために用いられるモノマーの約５〜約７５モルパーセントが、芳香族基を含むことが好ましく、約１０〜約５５モルパーセントのモノマーが芳香族基を含むことがさらにより好ましい。
【００２０】
好ましい半結晶性半芳香族ポリアミドは、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）；ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ）；ポリ（カプロラクタムヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６／６，Ｔ）；などからなる群から選択される。
【００２１】
本発明では、半結晶性半芳香族ポリアミドが、寸法安定性および難燃性の点で好ましい。
【００２２】
芳香族基を含むモノマーから誘導される半結晶性半芳香族ポリアミドは、ポリアミド組成物における特性（例えば、機械的性能、高い流動性、および低い反りなど）の均衡、ならびに溶融処理装置に対する腐食作用低下とともに優れた難燃性を必要とする電気製品での使用に特に有利である。
【００２３】
半結晶性ポリアミドは、存在する半結晶性および非晶質ポリアミドの全量に基づいて、約４０〜約８５（好ましくは約４０〜約６０）重量パーセントで存在する。
【００２４】
非晶質ポリアミドは、当技術分野で周知である。それらは、イソフタル酸基および／またはジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン基を含むモノマーから誘導される、１種または複数のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、またはより多元のポリマーである。
【００２５】
好ましい非晶質ポリアミドでは、ポリアミドは、カルボン酸成分および脂肪族ジアミン成分から誘導される繰り返し単位を有するポリマーまたはコポリマーからなる。カルボン酸成分は、イソフタル酸、またはイソフタル酸と１種もしくは複数の他のカルボン酸の混合物であり、カルボン酸成分は、カルボン酸成分に基づいて、少なくとも５５モルパーセントのイソフタル酸を含む。カルボン酸成分に用いられてもよい他のカルボン酸には、テレフタル酸およびアジピン酸が含まれる。脂肪族ジアミン成分は、ヘキサメチレンジアミン、またはヘキサメチレンジアミンと２−メチルペンタメチレンジアミンおよび／もしくは２−エチルテトラメチレンジアミンとの混合物であり、脂肪族ジアミン成分は、脂肪族ジアミン成分に基づいて、少なくとも４０モルパーセントのヘキサメチレンジアミンを含む。
【００２６】
好ましい非晶質ポリアミドは、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／メタキシリレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ドデカメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２７】
これらの中で、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ）、および上に列挙した好ましい非晶質ポリマーの２種以上の混合物が好ましい。ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ）が特に好ましい。
【００２８】
非晶質ポリアミドは、存在する半結晶性および非晶質のポリアミドの全量に基づいて、約１５〜約６０重量パーセント、より好ましくは約４０〜約６０重量パーセントで存在する。
【００２９】
難燃剤（ｂ）は任意選択により、メラミンの縮合生成物、および／もしくはメラミンとリン酸の反応生成物、および／もしくはメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物を含み、ならびに／またはそれらの混合物を含む。
【００３０】
Ｒ1およびＲ2は、同一であるかまたは異なっていてもよく、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルである。Ｒ3は、好ましくはメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、またはフェニレンもしくはナフチレン、またはメチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンもしくはｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、またはフェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンもしくはフェニルブチレンである。Ｍは、好ましくはアルミニウムイオンまたは亜鉛イオンである。
【００３１】
本発明で有用であり、かつ上記の発明の要約および本明細書で他に詳述されるとおりの難燃剤（ｂ）化合物は、これにより本明細書に参照により組み込まれる、米国特許第６，２５５，３７１号明細書に開示されている。
【００３２】
好ましいホスフィネートは、アルミニウムメチルエチルホスフィネート、より好ましくはアルミニウムジエチルホスフィネートである。
【００３３】
難燃剤（ｂ）は、ポリアミド成分（ａ）の量の約１０〜約４５重量パーセントである量で組成物中に存在する。（例えば、組成物が４０重量パーセントのポリアミド成分（ａ）を含む場合、それは、約４〜約１８重量パーセントの難燃剤を含む。）
【００３４】
「ホウ酸亜鉛」という用語は、式：
（ＺｎＯ）X（Ｂ2Ｏ3）Y（Ｈ2Ｏ）Z
（式中、Ｘは、好ましくは両端値を含む２〜４の間であり；Ｙは、好ましくは両端値を含む１〜３の間であり；Ｚは、好ましくは両端値を含む０〜５の間である）
を有する１種または複数の化合物を意味する。ホウ酸亜鉛は、Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）の商品名の下でＵＳ  Ｂｏｒａｘによって販売および供給されている。ホウ酸亜鉛の好ましい形態は、（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2Ｏ）3.5（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）２９０）、（ＺｎＯ）4（Ｂ2Ｏ3）1（Ｈ2Ｏ）1（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）４１５）、（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2Ｏ）0（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）５００）、およびそれらの混合物からなる群から選択される式のものである。
【００３５】
ホウ酸亜鉛は、難燃剤（ｂ）の重量の約１〜約５、好ましくは約１〜約４、より好ましくは約１．２〜約３．７、さらにより好ましくは約１．４〜約３．６パーセントである量で存在する。存在するホウ酸亜鉛の量を決定する目的にとって、ホウ酸亜鉛が水和物である（すなわち、Ｚがゼロでない）場合、ホウ酸亜鉛の対応する無水形態の重量が用いられ、したがって、ホウ酸亜鉛化合物中に存在するＺｎＯおよびＢ2Ｏ3の量だけが、計算に用いられるホウ酸亜鉛重量に寄与すると考えられる。組成物中で用いられるホウ酸亜鉛の量と関連して本明細書で使用される場合、「ホウ酸亜鉛」という用語は、問題の化合物の無水形態を指す。
【００３６】
本組成物は、非円形断面を有するガラス繊維を含む。非円形断面を有するガラス繊維は、繊維の長手方向に垂直に位置し、かつ断面において最長の直線距離に対応する長軸を有するガラス繊維を指す。非円形断面は、長軸に垂直な方向で断面において最長の直線距離に対応する短軸を有する。繊維の非円形断面は、繭型（図８）形状；長方形形状；楕円形状；半楕円形状；ほぼ三角形状；多角形状；および長楕円形状を含む、様々な形状を有し得る。当業者によって理解されるように、断面は、他の形状を有していてもよい。長軸の長さ対短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１の間である。この比は、より好ましくは約２：１〜５：１の間、さらにより好ましくは約３：１〜約４：１の間である。非円形断面を有する好適なガラス繊維は、欧州特許第０１９０００１号明細書および欧州特許第０１９６１９４号明細書に開示されている。ガラス繊維は、長ガラス繊維、チョップドストランド、ミル処理した（ｍｉｌｌｅｄ）短ガラス繊維の形態、または当業者に知られている他の好適な形態であることができる。
【００３７】
本発明で用いられる非円形断面を有するガラス繊維は、本組成物の全重量に基づいて、約２０〜約６０重量パーセント、好ましくは約３５〜約６０重量パーセント、より好ましくは約４０〜約５５重量パーセントで存在する。
【００３８】
熱可塑性組成物は、非円形断面を有するガラス繊維以外の充填剤を含み得る。充填剤の例には、非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、カオリン、クレー、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、シリカ、炭素繊維、チタン酸カリウムなどの１種または複数が含まれる。用いられる場合、充填剤は、本組成物の全重量に基づいて、約５〜約４０重量パーセント、より好ましくは約５〜約２５重量パーセント、より好ましくは約５〜約２０重量パーセントで存在する。
【００３９】
本組成物は、１種または複数の追加の難燃性共力剤を任意選択によりさらに含み得る。例には、シリコーン、金属酸化物（シリカ、ベーマイト、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅および酸化タングステンなど）、金属粉（アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、スズ、アンチモン、ニッケル、銅およびタングステンなど）および金属塩（メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、および炭酸バリウムなど）が含まれる。好ましい共力剤は、ベーマイト（水酸化酸化アルミニウム［ＡｌＯ（ＯＨ）］）および／または酸化アルミニウムである。用いられる場合、１種または複数の共力剤は、共力剤および難燃剤の全重量に基づいて、約１０〜約２０重量パーセントで存在する。
【００４０】
本組成物は、追加の添加剤、例えば、他のポリマー、衝撃改質剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、処理助剤、潤滑剤、および／または着色剤（染料、顔料、カーボンブラックなどを含む）を任意選択により含み得る。
【００４１】
本組成物は、任意の知られた方法を使用して、成分を溶融ブレンドすることによって製造される。成分材料は、一軸または二軸押出機、ブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサーなどの溶融混合機を用いて、均一に混合し、樹脂組成物を得ることができる。または、材料の一部を溶融混合機で混合し、次いで、材料の残りを添加し、均一になるまでさらに溶融混合することができる。
【００４２】
本発明の組成物は、射出成形、ブロー成形、押出し、または熱成形などの任意の知られた溶融処理手段を用いて、物品に成形してもよい。射出成形を用いて成形した物品が、最も好ましい。
【００４３】
本発明の組成物から成形され得る物品の例は、ＯＡ機器、例えば、ノートブック型パーソナルコンピュータまたはワードプロセッサなどによって代表される電気製品である。
【００４４】
本発明は、調製および試験技術ならびに使用した材料の説明とともに本発明の以下の実施例を参照すると、より良く理解されるであろう。
【実施例】
【００４５】
混合
表１に示したポリマー組成物を、４０ｍｍＺＳＫ二軸押出機中で混合することによって調製した。繊維を下流のバレル中に側面供給した以外は、成分すべてを一緒にブレンドし、押出機の後部に加えた。バレル温度を約３２０〜３３０℃に設定した。押出機を出た後、ブレンド組成物を冷却し、ペレットに切断した。ペレットを０．２重量パーセントのモンタン酸カルシウムで表面被覆した。
【００４６】
試験方法
旋回流は、射出成形機（ＳＥ３０Ｄ、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）を用いて、射出圧８０ＭＰａ、射出速度１５０ｍｍ／秒、ならびに溶融温度３２５℃および成形温度１３０℃で厚さ０．３ｍｍで、熱可塑性組成物の射出成形によって測定した。
【００４７】
引張強度および伸びは、ＩＳＯ  ５２７−１／２標準法を用いて測定した。曲げ強度および弾性率は、ＩＳＯ  １７８−１／２標準法を用いて測定した。ノッチ付きシャルピー衝撃は、ＩＳＯ  １７９／１ｅＡ標準法を用いて測定した。試料は、溶融温度３２５℃および成形温度９０℃または１３０℃で、成形時乾燥状態（ｄｒｙ−ａｓ−ｍｏｌｄｅｄ）（ＤＡＭ）であった。試料は、溶融温度３２５℃および成形温度９０〜１５０℃で、射出成形機で成形したＩＳＯ  ４ｍｍバーである。
【００４８】
反りは、成形時乾燥状態（ＤＡＭ）であったディスク（１５０ｍｍ直径および１．０ｍｍ厚さ）で測定した。平らな石製テーブル上に置いたディスクの円周上に等しく印を付けた８点の座標を、ミツトヨ（Ｍｉｔｓｕｔｏｙｏ）製ＦＪ７０４三次元座標測定機（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）で測定した。仮想の平らなディスク面をそれらの８つの座標から計算し、ディスクの反りの大きさを、実際の最高点および実際の最低点と、仮想の平面との間の距離で表すことができる。
【００４９】
ＵＬ−９４燃焼性試験は、０．８ｍｍ厚さのバーを用いて測定した。バーは、相対湿度５０％において２３℃で４８時間、および空気オーブン中７０℃で１６８時間調整した。
【００５０】
硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４標準法を用いて、ディスク（１５０ｍｍ直径および１．０ｍｍ厚さ）で測定した。ディスクは、溶融温度３２５℃および成形温度１３０℃で成形時乾燥状態（ＤＡＭ）であった。
【００５１】
光沢は、入射角６０℃で光沢計ＶＧ−２０００（日本電色工業株式会社）によって、ディスク（１５０ｍｍ直径および１．０ｍｍ厚さ）上で測定した。このディスクは、溶融温度３２５℃および成形温度１３０℃で成形時乾燥（ＤＡＭ）状態であった。
【００５２】
各組成が成形装置に対して有する腐食作用は、２５ｍｍスクリューを備えた東芝製ＥＣ４０成形機によって各試料を２４時間連続で実験することによって試験した。各試料は、０．１重量パーセント未満の水分レベルに予め乾燥させた。成形機における保持時間は８分であり、溶融温度は３２５〜３３０℃であり、成形温度は９０℃であった。スクリューヘッドは、ＣＰＭ９Ｖ鋼でできたチェックリングを備えていた。リングの外径は、成形実験前に測定した。各成形実験後に、スクリューを分解し、チェックリング表面からポリマー残渣をすべて除去し、リングの外径を再度測定した。直径の差を表１に報告する。チェックリングの外観も、目視で検査し、観察された腐食は表１に示す。
【００５３】
材料
ポリアミド６，Ｔ／６，６は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できるＨＴＮ５０２ＨＦ  ＮＣ０１０を指す。
【００５４】
ポリアミド６，Ｔ／６Ｉは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できるＨＴＮ５０３  ＮＣ０１０を指す。
【００５５】
ポリアミド６６は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できるＦＥ３２１８を指す。
【００５６】
２，６−ＮＤＡは、ＢＰ  Ａｍｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる２，６−ナフタレンジカルボン酸を指す。
【００５７】
ベーマイトは、河合石灰工業株式会社から入手できるＣｅｌａｓｕｌｅ  ＢＭＴ−３３を指す。
【００５８】
ホウ酸亜鉛は、ＵＳ  Ｂｏｒａｘから入手できるＦｉｒｅｂｒａｋｅ  ＺＢ（式（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2Ｏ）3.5のホウ酸亜鉛）を指す。無水ホウ酸亜鉛の対応する量は、表１〜表３に示す。難燃剤のパーセントとして用いた無水ホウ酸亜鉛の量も表１〜３に示す。
【００５９】
難燃剤は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手できるアルミニウムジエチルフォスフィネート、Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０を指す。
【００６０】
円形ガラス繊維は、旭ファイバーグラス株式会社から入手できるＡｓａｈｉ  ＦＴ  ７５６Ｄを指す。
【００６１】
ガラス繊維Ａは、日東紡績株式会社から入手できる、楕円非円形断面を有するＮｉｔｔｏｂｏ  ＣＳＧ  ３ＰＡ−８２０Ｓを指す。長軸の長さ対短軸の長さの比は、４である。
【００６２】
ガラス繊維Ｂは、日東紡績株式会社から入手できる、繭型非円形断面を有するＮｉｔｔｏｂｏ  ＣＳＨ  ３ＰＡ−８７０Ｓを指す。長軸の長さ対短軸の長さの比は、２である。
【００６３】
着色剤は、Ｄａｉｎｉ  Ｓｅｉｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手できるＰＡＭ（Ｆ）２５４２０Ｂｌａｃｋを指す。
【００６４】
潤滑剤は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手できるモンタン酸カルシウムであるＬｉｃｏｍｏｎｔ  ＣａＶ１０２を指す。
【００６５】
実施例１〜７および比較例Ｃ−１〜Ｃ−５
表１において、比較例Ｃ−１、ならびに実施例１および実施例２は、非円形断面を有するガラス繊維で強化したポリアミド６，Ｔ／６，６および６，Ｔ／６，Ｉブレンドが、円形ガラス繊維で強化したポリアミド６，Ｔ／６，６および６，Ｔ／６，Ｉブレンドよりも低い反りを有したことを示す。
【００６６】
表２において、比較例Ｃ−２、比較例Ｃ−３、ならびに実施例１および実施例３は、半結晶性ポリアミドおよび非晶質ポリアミドのブレンドが、半結晶性ポリアミド単独よりも低い反りを有することを示す。
【００６７】
表３において、実施例４〜実施例１０は、ホウ酸亜鉛が０．０６％以上の場合、成形２４時間後にチェックリングの直径変化がないか、または非常に小さいことを実証した。ホウ酸亜鉛を含まない比較例Ｃ−４の場合、チェックリングの直径変化は、実施例４〜実施例１０と比較して比較的大きく、チェックリングの表面全体が腐食を示した。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
【表２】
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【００７０】
【表３】
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【国際調査報告】
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