(57)【要約】  本明細書においては、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のイオン性化合物を含む組成物が開示されている。これらの組成物は、吸収サイクルシステムにおける作動流体として有用である。イオン性化合物添加剤は、このような吸収サイクルシステムにおける結晶化の低減を実証した。
2012522873.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．臭化リチウム：
ｂ．水：および
ｃ．少なくとも１つのカチオンと少なくとも１つのアニオンとを含む少なくとも１つのイオン化合物であって、カチオンが；
ナトリウム、カリウム、セシウム、以下の式のカチオン、
【化１】
2012522873.tif 000034
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は：
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｃ６〜Ｃ２０非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール
からなる群から独立して選択され；そして
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し；
式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および、Ｒ１０は：
（ｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｃ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール
からなる群から独立して選択され； 
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］
およびこれらの混合物からなる群から選択され；そして
アニオンが；
［ＨＣＯ２］−、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ３］３−、［ＨＰＯ３］２−、［Ｈ２ＰＯ３］１−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｉ−、ＢＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、ＢＯＲ１ＯＲ２ＯＲ３ＯＲ４、アルキルまたは置換アルキルで場合により置換されるカルボレート（１−カルバドデカボレート（１−））；アルキルアミン、置換アルキルアミン、アルキルまたは置換アルキルで場合により置換されるカルボラン（ジカルバドデカボレート（１−））、
［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、Ｆ−、およびこれらの混合物からなる群から選択される任意のフッ素化アニオン；および
式：
【化２】
2012522873.tif 000035
［式中、Ｒ１１は：
（ｉ）−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｃ６〜Ｃ１０非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ１０非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｃ６〜Ｃ１０置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ１０置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］
およびこれらの混合物からなる群から選択される；
上記イオン性化合物：
を含む組成物。
【請求項２】
臭素の塩；アルカリ金属、ホスフェト、クロレート、ブロメート、ヨーデート、フェロシアニド、クロリドの塩；クラウンエーテル、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、ジホスホン酸、ポリリン酸、ホスフェート；およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの追加の化合物をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
臭素酸カリウム、フェロシアン化カリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、リン酸、マロン酸、リンゴ酸、ヨウ素酸カリウム、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）、アデノシン二リン酸（ＡＤＰ）、５−アミノ−２，４，６−トリオキソ−１，３−ペルヒドロジジン（ｐｅｒｈｙｄｒｏｄｉｚｉｎｅ）−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ウラミル−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ポリリン酸（ポリＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ピロリン酸（ＰＰＡ）、メチレンジホスホン酸（ＭＤＰＡ）、および上記の１つ又はそれ以上を含む組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
水および臭化リチウムを含む冷媒流体における結晶化を制御する方法であって、請求項１にリストしたイオン化合物を冷媒流体に添加する工程を含む、上記方法。
【請求項５】
吸収器、ジェネレータ、コンデンサ、膨張装置、およびエバポレータを含んでなる吸収サイクル装置であって、コンデンサおよび吸収器が空冷式であり、作動流体が請求項１に記載の組成物を含む、上記装置。
【請求項６】
吸収式冷凍機を含んでなる、請求項５に記載の吸収サイクル装置。
【請求項７】
吸収ヒートポンプを含んでなる、請求項５に記載の吸収サイクル装置。
【請求項８】
臭化リチウム：
水：および
少なくとも１つのイオン化合物であって；
以下の式
【化３】
2012522873.tif 000036
【化４】
2012522873.tif 000037
【化５】
2012522873.tif 000038
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１２およびＲ１３は：
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（ｖ）Ｃ６〜Ｃ２０非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール、および
（ｖｉ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、そして
ここで、該置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し；そして
式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は：
（ｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたは
アルケン；
（ｉｉｉ）Ｃ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、該置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］
のカチオンからなる群から選択される少なくとも１つのカチオンおよびこれらの混合物；上記イオン化合物：
を含む、組成物。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のいずれか１つ、またはこれらの２つ以上のいずれかの群がＦ−を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
イオン化合物が、［ＣＨ３ＣＯ２］−；［ＨＳＯ４］−；［ＣＨ３ＯＳＯ３］−；［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−；［ＡｌＣｌ４］−；［ＣＯ３］２−；［ＨＣＯ３］−；［ＮＯ２］−；［ＮＯ３］−；［ＳＯ４］２−；［ＰＯ３］３；［ＨＰＯ３］２−；［Ｈ２ＰＯ３］１−；［ＰＯ４］３−；［ＨＰＯ４］２−；［Ｈ２ＰＯ４］−；［ＨＳＯ３］−；［ＣｕＣｌ２］−；Ｃｌ−、Ｂｒ−；Ｉ−；ＳＣＮ−；ＢＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４；ＢＯＲ１ＯＲ２ＯＲ３ＯＲ４；場合によりアルキルまたは置換アルキルで置換されるカルボレート（１−カルバドデカボレート（１−））；場合によりアルキルアミン、置換アルキルアミン、アルキルまたは置換アルキルで置換されるカルボラン（ジカルバドデカボレート（１−））；および任意のフッ素化アニオンからなる群から選択される少なくとも１つのアニオンを含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
フッ素化アニオンが、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、およびＦ−からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
イオン化合物が、式：
【化６】
2012522873.tif 000039
［式中、Ｒ１１は：
（ｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｃ６〜Ｃ１０非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ１０非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｃ６〜Ｃ１０置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ１０置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
ここで、該置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成員で置換される−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式の、アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］
のアニオンから選択される少なくとも１つのアニオンを含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１３】
臭素の塩；アルカリ金属、ホスフェト、クロレート、ブロメート、ヨーデート、フェロシアニド、クロリドの塩；クラウンエーテル、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、二ホスホン酸、ポリリン酸、ホスフェート；およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物をさらに含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１４】
臭素酸カリウム、フェロシアン化カリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、リン酸、マロン酸、リンゴ酸、ヨウ素酸カリウム、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）、アデノシン二リン酸（ＡＤＰ）、５−アミノ−２，４，６−トリオキソ−１，３−ペルヒドロジジン（ｐｅｒｈｙｄｒｏｄｉｚｉｎｅ）−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ウラミル−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ポリリン酸（ポリＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ピロリン酸（ＰＰＡ）、メチレンジホスホン酸（ＭＤＰＡ）、および上記の１つまたはそれ以上を含む組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物をさらに含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１５】
水および臭化リチウムを含む冷媒流体における結晶化を制御する方法であって、請求項８にリストしたイオン化合物を冷媒流体に添加する工程を含む、上記方法。
【請求項１６】
吸収器、ジェネレータ、コンデンサ、膨張装置、およびエバポレータを含んでなる吸収サイクル装置であって、コンデンサおよび吸収器が空冷式であり、作動流体が請求項８に記載の組成物を含む、上記装置。
【請求項１７】
吸収式冷凍機を含んでなる、請求項８に記載の吸収サイクル装置。
【請求項１８】
吸収ヒートポンプを含んでなる、請求項８に記載の吸収サイクル装置。
【請求項１９】
ａ．臭化リチウム：
ｂ．水：および
ｃ．少なくとも１つのイオン化合物であって、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムプロパノエート；
ビス（２−メトキシエチル）アンモニウムアセテート；
グリコール酸コリン；
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムアセテート；
１，２，４−トリメチルピラゾリウムメチルスルフェート；
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウムメチルスルフェート；
テトラメチルアンモニウムホルメート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（ペルフルオロエトキシ）エタンスルホネート；
テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
亜リン酸二水素１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
コリンレブリネート；
１−ブチル−１−メチルピロリジニウムトリフルオロアセテート；
テトラメチルアンモニウムジクロロアセテート；
グリコール酸ナトリウム；
テトラブチルホスホニウムスクシナメート；
テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
コリン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
リチウムアセテート；
テトラメチルアンモニウムピルベート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムグリコレート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジヒドロゲンホスファイト；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート；
ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロアセテート；
ジエタノールアンモニウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート；
ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロアセテート；
ジエタノールアンモニウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート；
１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
テトラ（ヒドロキシエチル）アンモニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
テトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウムノナフルオロブタンスルホネート；
１−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチルピロリジン−２−オンレブリネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート；
１，３−ジメチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（ペルフルオロエトキシ）エタンスルホネート；
テトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスコルベート；
テトラメチルアンモニウムトロポロネート；
トリメチルベンジルアンモニウムホスホノアセテート；
テトラメチルアンモニウムレブリネート；およびこれらの混合物；
からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性化合物：
を含む組成物。
【請求項２０】
臭素の塩；アルカリ金属、ホスフェト、クロレート、ブロメート、ヨーデート、フェロシアニド、クロリドの塩；クラウンエーテル、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、二ホスホン酸、ポリリン酸、ホスフェート；およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物をさらに含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
臭素酸カリウム、フェロシアン化カリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、リン酸、マロン酸、リンゴ酸、ヨウ素酸カリウム、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）、アデノシン二リン酸（ＡＤＰ）、５−アミノ−２，４，６−トリオキソ−１，３−ペルヒドロジジン（ｐｅｒｈｙｄｒｏｄｉｚｉｎｅ）−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ウラミル−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ポリリン酸（ポリＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ピロリン酸（ＰＰＡ）、メチレンジホスホン酸（ＭＤＰＡ）、および上記の１つまたはそれ以上を含む組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物をさらに含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
水および臭化リチウムを含む冷媒流体における結晶化を制御する方法であって、請求項１９にリストしたイオン化合物を冷媒流体に添加する工程を含む、上記方法。
【請求項２３】
吸収器、ジェネレータ、コンデンサ、膨張装置、およびエバポレータを含んでなる吸収サイクル装置であって、コンデンサおよび吸収器が空冷式であり、作動流体が請求項１９に記載の組成物を含む、上記装置。
【請求項２４】
吸収式冷凍機を含んでなる、請求項１９に記載の吸収サイクル装置。
【請求項２５】
吸収ヒートポンプを含んでなる、請求項１９に記載の吸収サイクル装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、米国仮特許出願第６１／１６５，１６０号（２００９年３月３１日出願）；米国仮特許出願第６１／１６５，１６６号（２００９年３月３１日出願）；および、米国仮特許出願第６１／１６５，１７３号（２００９年３月３１日出願）に基づく米国特許法第１１９条（ｅ）による優先権、および、その利益を主張し、これらの各々は、本参照によりすべての目的についてその全体が本明細書の一部として援用される。
【０００２】
本開示は、臭化リチウム／水吸収サイクルシステム、および、この中における結晶化抑制添加剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
世界の商業用空調器具および産業用冷蔵器具は顕著な割合で吸収サイクルシステムに基づいている。これらのシステムのほとんどは、水を冷媒として用いると共にハロゲン化リチウム（例えばＬｉＢｒ）を吸収剤として用いる。残念なことに、通常、実際には、臭化リチウム水和物は、局所的な動作温度および臭化リチウム濃度が晶出曲線に近接し、時には、偶発的に晶出曲線を下回る器具の領域においては結晶化し易い。臭化リチウム／水溶液からの臭化リチウム塩の析出は、それ故、実行可能な動作条件範囲を限定し、吸収サイクルのエネルギー効率を限定し、空冷式コンデンサおよび吸収器などの技術革新の使用を妨げる。空冷式動作は、水冷塔、およびこれらに関連する初期費用、運転費用、維持管理費用、所要空間、および、大量の水の消費（世界の多くの地域においては限定された資源である）に対する必要性を排除する。
【０００４】
特許文献１には、吸収システムにおけるギ酸カリウムの使用が開示されているが、結晶化による限定がなく、かつ、可能な限り最もエネルギー効率的な形態で作動することが可能である吸収サイクルシステムに対する要求は未だ存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，８４６，４５０号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
臭化リチウム、水および少なくとも１種のイオン性化合物を含む組成物が本明細書において開示されており、少なくとも１種のイオン性化合物は、
以下の式の構造によって表されるカチオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオン、および、これらの混合物を含む。
【０００７】
【化１】
2012522873.tif 000003
【０００８】
【化２】
2012522873.tif 000004
【０００９】
【化３】
2012522873.tif 000005
【００１０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１２およびＲ１３は：
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２０非置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；およ
び
（ｖｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し、
式中、Ｒ７、Ｒ８、および、Ｒ９は：
（ｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式
（ｉｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されているアルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含むアルカンまたはアルケン、
（ｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および（ｖｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨからなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する。］
【００１１】
また、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のカチオンと少なくとも１種のアニオンとを含む少なくとも１種のイオン性化合物を含む組成物が本明細書において開示されており、ここで、カチオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウム、以下の式の構造によって表されるカチオン、および、これらの混合物からなる群から選択され；
【化４】
2012522873.tif 000006
【００１２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、および、Ｒ６は：
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（ｖｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２０非置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール、および
（ｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し、
式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は：
（ｉ）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（ｉｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］、
ここで、アニオンは、アルキルまたは置換アルキルで場合により置換されている［ＨＣＯ２］−、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ３］３−、［ＨＰＯ３］２−、［Ｈ２ＰＯ３］１−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｉ−、ＢＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、ＢＯＲ１ＯＲ２ＯＲ３ＯＲ４、カーボレート［１−カルバドデカボレート（１−）］、カルボラン［ジカルバドデカボレート（１−）］からなる群の１つ以上の構成要素；および、以下の式の構造によって表されるアニオン、および、これらの混合物：
【化５】
2012522873.tif 000007
［式中、Ｒ１１は：
（ｉ）−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（ｉｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ１０非置換アリールまたはＣ３〜Ｃ１０非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ１０置換アリールまたはＣ３〜Ｃ１０置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨからなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］
から選択される。
【００１３】
また、臭化リチウム、水、および、以下からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性化合物を含む組成物が本明細書において開示されている：
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムプロパノエート；
ビス（２−メトキシエチル）アンモニウムアセテート；
コリングリコール酸；
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムアセテート；
１，２，４−トリメチルピラゾリウムメチルスルフェート；
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウムメチルスルフェート；
テトラメチルアンモニウムホルメート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート；
テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジヒドロゲンホスファイト；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
コリンレブリネート；
１−ブチル−１−メチルピロリジニウムトリフルオロアセテート；
テトラメチルアンモニウムジクロロアセテート；
グリコール酸ナトリウム；
テトラブチルホスホニウムスクシナメート；
テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
コリン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
リチウムアセテート；
テトラメチルアンモニウムピルベート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムグリコレート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジヒドロゲンホスファイト；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート；
ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロアセテート；
ジエタノールアンモニウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート；
ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロアセテート；
ジエタノールアンモニウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート；
１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
テトラ（ヒドロキシエチル）アンモニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
テトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウムノナフルオロブタンスルホネート；
１−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチルピロリジン−２−オンレブリネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート；
１，３−ジメチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート；
テトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスコルベート；
テトラメチルアンモニウムトロポロネート；
トリメチルベンジルアンモニウムホスホノアセテート；
テトラメチルアンモニウムレブリネート；およびこれらの混合物。
【００１４】
本発明は、サイクルの反復の最中に除去された熱および吸収された熱を考慮した加熱または冷却の達成に好適である調温装置の操作または動作による、吸収サイクルの実施または性能をさらに提供する。
【００１５】
本発明のさらなる一実施形態において、本発明は、吸収サイクルを実施する、作動流体が本明細書に記載の組成物を含む調温装置を提供する。
【００１６】
本発明のさらに他の実施形態において、本発明は、物体、媒体または空間に隣接して位置された装置において吸収サイクルを実施する工程を含む物体、媒体または空間の温度を調節する方法を提供し、ここで、水は、本明細書に記載のハロゲン化リチウムとイオン性化合物との水溶液中に吸収される。
【００１７】
本発明のさらに他の実施形態において、本発明は、ハロゲン化リチウムの水溶液において、本明細書に記載のイオン性化合物を含む添加剤をこの溶液に混合する工程を含む、この溶液における結晶化が始まる温度と、この溶液が凍結する温度とのいずれか一方、もしくは、両方を低減させる方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】吸収サイクルシステムであって、特に冷却用システムの一実施形態の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に記載の実施形態の詳細を検討する前に、いくつかの用語が以下のとおり定義または明確化されている。
【００２０】
伝熱媒体（本明細書においては、伝熱流体、伝熱組成物または伝熱流体組成物としても称されている）は、熱源からヒートシンクまで熱を輸送する作動流体である。
【００２１】
冷媒は、サイクルにおいて伝熱流体として機能する化合物または化合物の混合物であり、ここで、流体は、時に、液体からガス、および、または反対方向への相変化を示す。吸収サイクルシステムにおいて、冷媒は、作動流体対の揮発性成分である。
【００２２】
作動流体対は、吸収サイクルシステムにおいて冷却または加熱をもたらすために用いられる吸収剤および冷媒を含む流体の対である。普通、作動流体は、例えば、一方の他方への溶解度といった、相互間での親和性を有するであろう。
【００２３】
吸収剤は、吸収サイクルシステムにおいて用いられる作動流体対の不揮発性成分である作動流体である。
【００２４】
吸収サイクルシステムは、本明細書に記載の作動流体対および吸収効果の使用により加熱または冷却をもたらす任意のシステムである。一実施形態においては、吸収サイクルシステムは、冷却をもたらす吸収冷却機を備える。他の実施形態において、吸収サイクルシステムは、加熱または冷却をもたらし得る吸収ヒートポンプを備える。他の実施形態において、吸収サイクルシステムは、吸収ヒータを備える。吸収サイクルシステムは、吸収システムを駆動することが可能である天然ガスまたは他の燃料源と比して電力の供給が不足している地域において冷却または加熱を提供するために用いられる。さらに、吸収サイクルシステムは、入手可能な廃熱によって駆動されることが可能であり、それ故、エネルギー使用の全体的な効率を向上させることが可能である。
【００２５】
いくつかの実施形態において、臭化リチウムは、フッ化リチウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウムおよびこれらの混合物を含む他のハロゲン化リチウムを含有していてもよい。臭化リチウム中に存在する他のハロゲン化リチウムの量は少ないことが予期され、塩化物が最も一般的である。いくつかの実施形態において、臭化リチウムは水和物として存在する。
【００２６】
一実施形態において、イオン性化合物は、臭化リチウム以外にカチオンおよびアニオンを含む任意の化学化合物である。他の実施形態において、イオン性化合物は、室温で固体である任意のイオン性化学化合物を含む。さらに他の実施形態において、イオン性化合物はイオン性液体を含む。
【００２７】
一実施形態において、イオン性液体は、１００℃未満の温度で液体である有機イオン性化合物である。これらは、低い融点を有すると共に、広い温度範囲にわたって液体である傾向にある点で他のイオン性化合物とは異なる。イオン性液体は基本的に蒸気圧を有せず、また、これらは中性、酸性または塩基性のいずれかであることが可能である。イオン性液体の特性は、カチオンおよびアニオンを変更することにより調整することが可能である。本発明に有用なイオン性液体のカチオンまたはアニオンは、原理上は、カチオンおよびアニオンが一緒になって約１００℃以下で液体である有機化合物を形成するような、任意のカチオンまたはアニオンであることが可能である。
【００２８】
一実施形態においては、イオン性液体は、好ましくは芳香族複素環といった窒素含有複素環をアルキル化剤（例えば、ハロゲン化アルキル）と反応させて第４級アンモニウム塩を形成し、イオン交換を実施するか、または、種々のルイス酸もしくはその共役塩基とのイオン性液体を形成する他の好適な反応を実施することにより形成される。好適な芳香族複素環の例としては、置換ピリジン、イミダゾール、置換イミダゾール、ピロールおよび置換ピロールが挙げられる。これらの環は、事実上、任意の直鎖状、分枝状または環式Ｃ１〜２０アルキル基でアルキル化されることが可能であるが、アルキル基はＣ１〜１６基であることが好ましい。種々のトリアリールホスフィン、チオエーテル、および、環式および非環式第４級アンモニウム塩もまたこの目的のために用いられ得る。用いられ得る対イオンとしては、クロロアルミネート、ブロモアルミネート、塩化ガリウム、テトラフルオロボレート、テトラクロロボレート、ヘキサフルオロリン酸、硝酸塩、トリフルオロメタンスルホネート、メチルスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロひ酸、テトラクロロアルミネート、テトラブロモアルミネート、過塩素酸塩、水酸化物アニオン、二塩化銅アニオン、三塩化鉄アニオン、三塩化亜鉛アニオン、および、種々のランタン、カリウム、リチウム、ニッケル、コバルト、マンガン、および、他の金属含有アニオンが挙げられる。
【００２９】
他の実施形態において、イオン性液体はまた、塩メタセシス、酸−塩基中和反応、または、選択された窒素含有化合物の４級化により合成され得；または、これらは、Ｍｅｒｃｋ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）またはＢＡＳＦ（Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）などの数々の会社から市販されている場合もある。
【００３０】
本明細書において有用なイオン性液体の代表例としては、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，６８：３５１〜３５６ページ（１９９７年）；Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．，６８：２４９〜２６３ページ（１９９６年）；Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｍａｔｔｅｒ，５：（追補３４Ｂ）：Ｂ９９−Ｂ１０６（１９９３年）；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｎｅｗｓ，１９９８年３月３０日，３２〜３７ページ；Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，８：２６２７〜２６３６ページ（１９９８年）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９９：２０７１〜２０８４ページ（１９９９年）；および、国際公開第０５／１１３，７０２号パンフレット（および、これらに引用されている文献）などの出典に記載されているものが挙げられる。一実施形態においては、例えば、第４級アンモニウムカチオンの種々のアルキル誘導体を調製し、関連するアニオンを変更することにより、イオン性液体のライブラリ（すなわち、コンビナトリアルライブラリ）が調製されてもよい。イオン性液体の酸性度は、ルイス酸のモル当量およびタイプおよび組み合わせを変更することにより調節可能である。
【００３１】
組成物
本発明の一実施形態において：
ａ）臭化リチウム；
ｂ）水；および
以下の式の構造によって表されるカチオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオン、および、これらの混合物を含む少なくとも１種のイオン性化合物；
を含む組成物が開示されている。
【００３２】
【化６】
2012522873.tif 000008
【００３３】
【化７】
2012522873.tif 000009
【００３４】
【化８】
2012522873.tif 000010
【００３５】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１２およびＲ１３は：
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、かつ、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２０非置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し、
Ｒ７、Ｒ８、および、Ｒ９は：
（ｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、かつ、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し、
式中、場合によりＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、および、Ｒ９の少なくとも２つが一緒になって環式もしくは二環式アルカニルまたはアルケニル基を形成していることが可能である。］
【００３６】
特定の一実施形態において、イオン性化合物としては、以下から選択されるアニオン、および、これらの混合物を有するものが挙げられる。
［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ３］３−、［ＨＰＯ３］２−、［Ｈ２ＰＯ３］１−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−；ＢＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、ＢＯＲ１ＯＲ２ＯＲ３ＯＲ４；場合によりアルキルまたは置換アルキルで置換されているカーボレート（１−カルバドデカボレート（１−））；場合によりアルキルアミン、置換アルキルアミン、アルキルまたは置換アルキルで置換されているカルボラン（ジカルバドデカボレート（１−））；任意のフッ素化アニオン、および、これらの混合物。
【００３７】
他の特定の実施形態において、任意のフッ素化アニオンとしては、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−；および、Ｆ−が挙げられる。
【００３８】
他の実施形態において、以下の式のアニオンを有するイオン性化合物が本明細書において開示されている。
【化９】
2012522873.tif 000011
［式中、Ｒ１１は：
（ｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、かつ、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ１０非置換アリールまたはＣ３〜Ｃ１０非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ１０置換アリールまたはＣ３〜Ｃ１０置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する。］
【００３９】
他の特定の実施形態において、アニオンはレブリネートを含んでいてもよい。レブリネートイオンは、以下の式の構造：
【化１０】
2012522873.tif 000012
により表されるアニオンである。
【００４０】
さらに他の実施形態においては：
ａ）臭化リチウム、
ｂ）水、および
ｃ）少なくとも１種のカチオンと少なくとも１種のアニオンとを含む少なくとも１種のイオン性化合物であって、カチオンが、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウム；および、以下の式の構造によって表されるカチオン、および、これらの混合物：
【化１１】
2012522873.tif 000013
【００４１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、および、Ｒ６は：
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、かつ、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２０非置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し、
式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および、Ｒ１０は：
（ｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、かつ、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ２５置換アリール、または、Ｃ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリール；
からなる群から独立して選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有し、
ここで、場合によりＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および、Ｒ１０の少なくとも２つが一緒になって環式または二環式アルカニルまたはアルケニル基を形成していることが可能である］
からなる群から選択されるイオン性化合物、
を含む組成物が本明細書において開示されている。
【００４２】
アニオンは：
［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ３］３−、［ＨＰＯ３］２−、［Ｈ２ＰＯ３］１−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｉ−、ＢＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、ＢＯＲ１ＯＲ２ＯＲ３ＯＲ４；場合によりアルキルまたは置換アルキルで置換されているカーボレート（１−カルバドデカボレート（１−））；場合によりアルキルアミン、置換アルキルアミン、アルキルまたは置換アルキルで置換されているカルボラン（ジカルバドデカボレート（１−））；
［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、Ｆ−からなる群から選択されるフッ素化アニオン、および
式：
【化１２】
2012522873.tif 000014
［式中、Ｒ１１は：
（ｉ）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、かつ、場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン；
（ｉｉｉ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ１０非置換アリールまたはＣ３〜Ｃ１０非置換ヘテロアリール；および
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ６〜Ｃ１０置換アリールまたはＣ３〜Ｃ１０置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
ここで、置換アリールまたは置換ヘテロアリールは：
（１）場合によりＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されている−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５またはＣ３〜Ｃ１０直鎖状、分枝状または環式アルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ２、および
（４）ＳＨ；
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有する］
のアニオン
および、これらの混合物からなる群から選択される。
【００４３】
特定の一実施形態において、アニオンはレブリネートを含んでいてもよい。レブリネートイオンは、以下の式の構造：
【化１３】
2012522873.tif 000015
によって表されるアニオンである。
【００４４】
本発明の他の実施形態においては：
ａ．臭化リチウム；
ｂ．水；および
ｃ．少なくとも１種のイオン性化合物であって、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムプロパノエート；
ビス（２−メトキシエチル）アンモニウムアセテート；
コリングリコール酸；
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムアセテート；
１，２，４−トリメチルピラゾリウムメチルスルフェート；
トリス−（２−ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウムメチルスルフェート；
テトラメチルアンモニウムホルメート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート；
テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジヒドロゲンホスファイト；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
コリンレブリネート；
１−ブチル−１−メチルピロリジニウムトリフルオロアセテート；
テトラメチルアンモニウムジクロロアセテート；
グリコール酸ナトリウム；
テトラブチルホスホニウムスクシナメート；
テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
コリン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
リチウムアセテート；
テトラメチルアンモニウムピルベート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウムグリコレート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジヒドロゲンホスファイト；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート；
ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロアセテート；
ジエタノールアンモニウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート；
ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート；
メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロアセテート；
ジエタノールアンモニウムトリフルオロアセテート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート；
１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
テトラ（ヒドロキシエチル）アンモニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート；
テトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウムノナフルオロブタンスルホネート；
１−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチルピロリジン−２−オンレブリネート；
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート；
１，３−ジメチルイミダゾリウムレブリネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート；
１，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート；
テトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスコルベート；
テトラメチルアンモニウムトロポロネート；
トリメチルベンジルアンモニウムホスホノアセテート；
テトラメチルアンモニウムレブリネート；およびこれらの混合物
からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性化合物
を含む組成物が本明細書において開示されている。
【００４５】
上記に列挙されているイオン性化合物は、商業的に入手可能であり得るか、または、本明細書に記載の方法によって調製され得る。
【００４６】
本明細書に開示されている組成物において、臭化リチウム、水およびイオン性化合物の量は様々であり得る。一実施形態において、組成物は、水中に約３０重量パーセント〜約８５重量パーセントの臭化リチウムを含む。他の実施形態において、組成物は、水中に約４０重量パーセント〜約７５重量パーセントの臭化リチウムを含む。他の実施形態において、組成物は、水中に約５５重量パーセント〜約７０重量パーセントの臭化リチウムを含む。
【００４７】
一実施形態においては、本明細書に開示されている組成物は、組成物中のＬｉＢｒに対して、モル数基準で１００万分の約１０（ｐｐｍ）〜約５０，０００ｐｐｍのイオン性化合物を含有する。他の実施形態において、組成物は、組成物中のＬｉＢｒに対して、約１００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍのイオン性化合物を含有する。他の実施形態において、組成物は、組成物中のＬｉＢｒに対して、約１０００ｐｐｍ〜約５０００ｐｐｍのイオン性化合物を含有する。
【００４８】
一実施形態においては、本明細書に開示されている組成物は、組成物全体を基準として、約１重量パーセント〜約１５重量パーセントのイオン性化合物を含有する。他の実施形態において、本明細書に開示されている組成物は、組成物全体を基準として、約５重量パーセント〜約１２重量パーセントのイオン性化合物を含有する。他の実施形態において、本明細書に開示されている組成物は、組成物全体を基準として、約８重量パーセント〜約１２重量パーセントのイオン性化合物を含有する。
【００４９】
一実施形態においては、本明細書に開示されている組成物は：
臭素の塩；アルカリ金属、リン酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、フェロシアン化物、塩化物の塩；クラウンエーテル、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、二ホスホン酸、ポリリン酸、リン酸塩；および、これらの組み合わせからなる群から選択される追加の化合物を含んでいてもよい。
【００５０】
他の実施形態において、追加の化合物としては、臭素酸カリウム、フェロシアン化カリウム、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）、リン酸、マロン酸、リンゴ酸、ヨウ素酸カリウム、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）、アデノシン二リン酸（ＡＤＰ）、５−アミノ−２，４，６−トリオキソ−１，３−パーヒドロジジン（ｐｅｒｈｙｄｒｏｄｉｚｉｎｅ）−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ウラミル−Ｎ，Ｎ−二酢酸）、ポリリン酸（ポリＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ピロリン酸（ＰＰＡ）、メチレン二ホスホン酸（ＭＤＰＡ）、および、上記の１種以上を含む組み合わせが挙げられる。
【００５１】
一実施形態においては、これらの追加の化合物は、開示の組成物中に、イオン性化合物と同量で存在し得る。他の実施形態において、これらの追加の化合物は、開示の組成物中に、イオン性化合物より多量に存在し得る。さらに他の実施形態において、これらの追加の化合物は、開示の組成物中に、イオン性化合物より少ない量で存在し得る。
【００５２】
他の添加剤が、本明細書に開示されている組成物中に含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、腐食抑制剤（例えば、モリブデン酸塩）、アルカリ処理剤（例えば、水酸化リチウム）、アルコールおよびグリコールを含む消泡剤、および、吸収サイクルシステム用の作動流体に用いられると技術分野において公知である任意の他の添加剤が挙げられる。
【００５３】
一実施形態において、本明細書に開示されている組成物は、所望の量の個別の成分を組み合わせる任意の簡便な方法により調製され得る。所望の成分量を計量し、および、その後、これらの成分を適切な容器中で組み合わせることが好ましい方法の一つである。所望の場合には撹拌が用いられてもよい。また、種々の成分の溶解を加速させるために熱を加えてもよい。
【００５４】
使用方法
一実施形態においては、特にこれらに限定されないが、冷蔵、空調、加熱および発電を含む広い範囲の吸収サイクル用途に有用であり得るイオン性化合物添加剤を含有する冷媒および吸収剤組成物が本明細書に開示されている。特に、イオン性化合物添加剤を含有するＬｉＢｒ／水系が、吸収冷却器（快適な空調用）およびヒートポンプ（加熱および冷却用）において用いられ得る。また、イオン性化合物添加剤の使用は、新たなおよび異なる冷却または加熱用途におけるＬｉＢｒ／水吸収サイクルシステムの使用を可能とし得、これらのすべてが本明細書の範囲内に包含されることが意図されている。
【００５５】
既述のとおり、臭化リチウム、水、および、イオン性化合物を含む組成物は吸収サイクルの実施において有用である。
【００５６】
吸収サイクルシステムのＬｉＢｒ／水作動流体へのイオン性化合物の組み込みは、ＬｉＢｒ濃度−温度晶出曲線をより高いＬｉＢｒ濃度およびより低い温度にシフトさせることが予期されている。従って、これは、システムのより信頼性の高い運転を、より広い範囲のＬｉＢｒ濃度および温度にわたって、ＬｉＢｒの結晶化を伴わずに可能とするはずである。また、システムが、臭化リチウムの結晶化を伴うことなくより低温で作動することが可能であれば、より低温の用途への吸収冷却の適用が可能であり得る。
【００５７】
単純な吸収冷却システムの一実施形態に関する概略図が図１に示されている。このシステムは、通常の蒸気圧縮サイクルにおいて用いられる器具と同様に、コンデンサと膨張装置を備えるエバポレータとから構成されるが、吸収器−ジェネレータ溶液回路がコンプレッサを置き換えている。吸収器−ジェネレータ溶液回路は、吸収器、ジェネレータ、熱交換器、圧力制御装置（または膨張装置）、および、溶液を循環させるためのポンプから構成されていればよい。
【００５８】
典型的な吸収サイクルシステムにおいては、エバポレータからコンデンサへの水冷媒の輸送は、臭化リチウム（例えば、ＬｉＢｒ）溶液に水蒸気を吸収させ、次いで、この溶液から水蒸気を放出させることにより達成される。ＬｉＢｒ／水吸収サイクルシステムは、水を充分に低い温度（約４０°Ｆ）で蒸発させて、約４４°Ｆで冷水を生成するよう、部分真空（通常の大気圧の約１／１００）で運転される。
【００５９】
図１を参照して吸収サイクルを説明可能である。高冷媒吸収剤／冷媒溶液が吸収器１の底で回収される。ポンプ２を用いて、高冷媒吸収剤／冷媒溶液が、ライン１０を介し、（シェルおよびチューブタイプ）熱交換器３に予熱（本明細書において後述されるとおり、ジェネレータからの低冷媒吸収剤／冷媒溶液が熱を提供する）のために通される。熱交換器を出た後、高冷媒吸収剤／冷媒溶液はジェネレータ４に移動する。ジェネレータの内部には、ライン１６を介して燃焼ガス、水蒸気、または、熱水を運ぶ管束が設けられている。燃焼ガス、水蒸気、または、熱水により熱が高冷媒吸収剤／冷媒溶液に運ばれる。この熱が、吸収剤／冷媒溶液から冷媒蒸気をコンデンサ５に放出させて、低冷媒吸収剤／冷媒溶液を残留させる。この時点で、冷媒は高圧の蒸気である。いくらかの量の冷媒が吸収剤／冷媒溶液中に残るが、冷媒の量は、吸収器を出る高冷媒吸収剤／冷媒溶液よりは少ない。低冷媒含有量吸収剤／冷媒溶液はライン１１を介して熱交換器３に移動し、ここで、吸収器から送出される高冷媒含有量吸収剤／冷媒溶液によって冷却される。低冷媒含有量吸収剤／冷媒溶液は、熱交換器からライン１２を介して吸収器に移動し、吸収器の底で回収され、ここからサイクルが開始される。
【００６０】
冷却水がコンデンサに供給されており、冷媒蒸気が凝縮されてコンデンサ中で冷媒液体を形成する。冷媒液体は、コンデンサからライン１７を介してエバポレータ７に移動して、冷媒液体を部分的に蒸発させる膨張装置８に通される。部分的に蒸発された冷媒液体は、水または他の伝熱流体が中を流通しているエバポレータに入る。液状の冷媒が蒸発して冷媒蒸気を形成するに伴って水または伝熱流体が冷却される。冷却された水または伝熱流体は、建物などの冷却されるべき物体に循環して戻され、これにより、例えば空調のための所望される冷却効果が提供される。冷媒蒸気は、エバポレータから吸収器に移動する。吸収剤の冷媒に対する高い親和性により、冷媒が吸収剤／冷媒溶液中に溶解する。冷媒の吸収剤への吸収はまた熱を生成する（吸収熱）。冷却水は吸収器の管束を通って移動して、この吸収熱をシステムから除去する。吸収器の底で回収される溶液は、再度、サイクルを再開することとなる高冷媒吸収剤／冷媒溶液である。
【００６１】
冷却水は、上記のとおり、吸収器およびコンデンサの両方において用いられる。冷却水は、ライン１３を通って吸収器でシステムに流入して、ここで、吸収剤中に溶解する冷媒の溶解熱によりわずかに温められる。吸収器から、冷却水は、ライン１４を介してコンデンサ管束に移動し、ここで、冷媒蒸気を冷媒液体に凝縮させるための冷却をもたらすこととなる。これにより、冷却水は、再度いくらか加熱され、コンデンサから、ライン１５を介して、冷却塔、または、システムにおいて取り込んだ熱を大気中に放出して、冷却された水を再度システムに供給するよう意図された他のデバイスに流れる。
【００６２】
冷媒蒸気を吸収剤／冷媒溶液から放出させるためにジェネレータに供給される熱水、水蒸気、または、燃焼ガスは、とりわけ、燃焼機関からの廃熱（燃焼ガス）で加熱された水、および、太陽で加熱された水を含む様々な供給源により供給され得る。
【００６３】
一実施形態においては、冷媒／吸収剤混合物を形成する工程、この混合物を加熱して冷媒蒸気を放出させる工程、冷媒を凝縮させて液状の冷媒を形成する工程、液状の冷媒を伝熱流体に近接して蒸発させる工程、伝熱流体を冷却されるべき物体の近くに輸送する工程、および、吸収剤／冷媒溶液を再形成する工程を含む冷却をもたらすプロセスが本明細書に開示されており；ここで、吸収剤／冷媒溶液は、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のイオン性化合物を含有する本明細書に開示されている組成物を含む。
【００６４】
冷却されるべき物体は、例えば、ホテルもしくはレストラン、または、産業プロセス領域における、空調が要求される建物の内部空間、または、冷蔵空間を含む、冷却が望まれる任意の空間、位置、目的物または物体であり得る。
【００６５】
他の実施形態においては、冷却をもたらすために上記に記載したプロセスと同様の様式で、吸収サイクルは、例えば、吸収ヒートポンプと共に熱の生成に用いられ得る。このプロセスにおいては、吸収器において吸収剤中に溶解する冷媒により生成される溶解熱、および、コンデンサにおいて冷媒蒸気が冷媒液体に凝縮することにより生成される凝縮熱は、水または他の伝熱流体に移すことが可能であり、これが、任意の空間、位置、目的物または物体の加熱に用いられる。
【００６６】
一実施形態においては、水および臭化リチウムを含む冷媒流体における結晶化を制御する方法が提供されており、この方法は、冷媒流体に本明細書に開示されているイオン性化合物を添加する工程を含む。
【００６７】
他の実施形態においては、吸収サイクルシステムの下限温度を下げる方法が提供されており、この方法は、システム用の作動流体として、本明細書に開示されている組成物を供給する工程を含み、ここで、この組成物は、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のイオン性化合物を含む。
【００６８】
装置
一実施形態においては、吸収器、ジェネレータ、コンデンサ、膨張装置、および、エバポレータを備える吸収サイクルシステム装置が本明細書に開示されており、ここで、装置に含有されている作動流体は、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のイオン性化合物を含む。
【００６９】
一実施形態においては、本開示の装置は、図１に示されているものと同様の構成である。一実施形態においては、本開示の装置は、熱交換器をさらに備えている。
【００７０】
他の実施形態においては、吸収器、ジェネレータ、コンデンサ、膨張装置、および、エバポレータを備える吸収サイクル装置が本明細書に開示されており；ここで、装置中に含有される作動流体は、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のイオン性化合物を含み；装置は吸収冷却機である。
【００７１】
他の実施形態においては、吸収器、ジェネレータ、コンデンサ、膨張装置、および、エバポレータを備える吸収サイクル装置が本明細書に開示されており；ここで、装置中に含有される作動流体は、臭化リチウム、水、および、少なくとも１種のイオン性化合物を含み；装置は吸収ヒートポンプである。
【００７２】
本発明は、吸収冷却および／または加熱システムにおける冷媒対の使用に基づき、それ故、吸収サイクルを実施する調温装置に関する。本発明はまた、有用な冷媒対に含まれる材料に関し、および、本明細書に記載の冷媒対を利用する運転により達成される冷却または加熱のいずれかの温度調節方法に関する。本発明はまた、有利な特性を有する作動流体にこれらの冷媒対を組み込むことによる、本明細書における使用に好適な冷媒対を改善する方法に関する。
【００７３】
冷媒は、熱エネルギー輸送媒介物として用いられ得る流体物質である。冷媒は、液体から蒸気に相変化（蒸発）する際に周囲から熱を除去し；および、蒸気から液体に相変化（凝縮）する際に周囲に熱を与える。冷媒という用語は、冷却のみに用いられる物質という内包を伴い得るが、この用語は、本明細書においては、冷却および／または加熱に用いられ得るシステムまたはデバイスにおける使用に適用可能である熱エネルギー輸送媒介物または物質という総称的な意味で用いられる。
【００７４】
「冷媒対」および「冷媒／吸収剤対」という用語は同義的に用いられ、冷媒および吸収剤の両方の存在が必要とされ、吸収剤が冷媒を吸収する吸収サイクルの実施または運転における使用に好適な混合物を指す。吸収サイクルのエネルギー効率は、吸収剤が冷媒に対して高い吸収性を有している（すなわち、冷媒が高い混和性を有しているか、または、冷媒が非常に可溶性である）範囲で、正比例に高まるであろう。それ故、吸収加熱または冷却サイクルにおいて用いられる吸収剤は、冷媒（例えば水）に対して高い溶解度を有すると共に、冷媒と比してきわめて高い沸点をも有する材料でもあることが望ましい。他に記載されているとおり、本明細書における吸収剤は、典型的には、ハロゲン化リチウムもしくは水性ハロゲン化リチウム溶液であり、冷媒は、典型的には水である。
【００７５】
作動流体は、調温装置内で吸収サイクルが実施されるに伴い冷媒対が熱エネルギーを輸送する効率を向上させるために組み込まれる１種以上の添加剤と冷媒対との組成物である。
【００７６】
典型的な吸収サイクル、および、このサイクルが行われ得るデバイスに含まれる構成品の概略図が図１に示されている。このデバイスは、通常の蒸気圧縮サイクルと同様に、コンデンサおよび膨張弁を備えるエバポレータユニットから構成されているが、吸収器−ジェネレータ溶液回路がコンプレッサを置き換えている。この回路は、吸収器、ジェネレータ、熱交換器、圧力制御装置、および、溶液を循環させるためのポンプから構成されていればよい。いくつかの実施形態において、吸収剤による冷媒の吸収時に吸収器により放出される熱は、ジェネレータ中の冷媒および吸収剤の混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離するために用いられ得る。
【００７７】
図１に示されているとおり、吸収サイクルを作動させる典型的なデバイスは、図面の左側に示されているとおり、吸収器−ジェネレータ溶液回路などの構成品を備えていることが可能であり、これは、コンプレッサが機械的に達成するように、熱の流出および流入により冷媒蒸気の圧力を高め、ここで、この回路は、吸収器、ジェネレータ、熱交換器、圧力制御装置、および、溶液を循環させるためのポンプから構成され得る。この装置はまた、図面の右側に示されているとおり、コンデンサおよび膨張弁を備えるエバポレータユニットから構成されている。
【００７８】
図１に示されている装置においては、冷媒および吸収剤の混合物が吸収器中で形成され；この混合物がジェネレータに通され、ここで、混合物が加熱されて冷媒が蒸気の形態で吸収剤から分離され、および、冷媒蒸気の圧力が高められ；冷媒蒸気がコンデンサに通され、ここで、蒸気が加圧下で液体に凝縮され；液状の冷媒が膨張装置に通され、ここで、液状の冷媒の圧力が下げられて液体および蒸気状の冷媒の混合物が形成され；液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物がエバポレータに通され、ここで、残留している液体が蒸発されて冷媒蒸気が形成され；エバポレータを出る冷媒蒸気が吸収器に通されて、ステップ（ａ）が繰り返され、および、冷媒蒸気および吸収剤の混合物が再形成される。
【００７９】
吸収サイクル、および、吸収サイクルが行われ得るシステムは、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｃｏｏｌｉｎｇ／Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  Ｕｓｉｎｇ  Ｒｅｃｏｖｅｒｅｄ  Ｈｅａｔ［Ｄｏｒｇａｎら，（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．，１９９５年，Ａｔｌａｎｔａ  ＧＡ，チャプター５）］、および、Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ’ｓ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，「Ｈｅａｔ  Ｐｕｍｐ」，２００５年，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．においてさらに検討されている。
【００８０】
図１に示されているデバイス、および、本明細書に開示されているデバイスは、ハロゲン化リチウムを吸収剤として、および、水を冷媒として用いて吸収サイクルを実施することが可能である。このようなデバイスはまた、本明細書に記載のいずれか１つ以上の方法を実施することが可能である。本発明のさらに他の実施形態は、それ故、図１に実質的に示されているか、または、記載されているデバイスである。
【００８１】
一実施形態において、本発明は、それ故、（ａ）冷媒および吸収剤の混合物を形成する吸収器；（ｂ）この混合物を吸収器から受け、混合物を加熱して冷媒を蒸気の形態で吸収剤から分離し、および、冷媒蒸気の圧力を高めるジェネレータ；（ｃ）蒸気をジェネレータから受け、蒸気を加圧下で液体に凝縮させる、加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して位置されたコンデンサ；（ｄ）コンデンサを出る液状の冷媒が流過して、液体の圧力が低減された液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物が形成される減圧装置；（ｅ）減圧装置を流過する液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物を受けて、残留する液体を蒸発させて冷媒蒸気を形成するエバポレータ；および、（ｆ）エバポレータを出る冷媒蒸気を吸収器に流過させる手段を備える、物体、媒体または空間を加熱するための装置を提供する。
【００８２】
他の実施形態において、本発明はまた、（ａ）冷媒および吸収剤の混合物を形成する吸収器；（ｂ）この混合物を吸収器から受け、混合物を加熱して冷媒を蒸気の形態で吸収剤から分離し、および、冷媒蒸気の圧力を高めるジェネレータ；（ｃ）蒸気をジェネレータから受け、蒸気を加圧下で液体に凝縮させるコンデンサ；（ｄ）コンデンサを出る液状の冷媒が流過して、液体の圧力が低減された液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物が形成される減圧装置；（ｅ）減圧装置を流過する液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物を受けて、残留する液体を蒸発させて冷媒蒸気を形成する、冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して位置されたエバポレータ；および、（ｆ）エバポレータを出る冷媒蒸気を吸収器に流過させる手段を備える、物体、媒体または空間を冷却するための装置を提供する。
【００８３】
本発明のデバイスは、冷蔵庫、冷凍庫、製氷機、エアコンディショナ、産業用冷却システム、ヒータ、またはヒートポンプにおける使用のために配置され得、または、製造され得、または、作動され得る。これらの機器の各々は、住宅用、商業用、または、産業用環境に設けられ得、または、車、トラック、バス、列車、飛行機、または、他の輸送デバイスなどの移動可能なデバイスに組み込まれ得、または、医学的機器などの一器具に組み込まれ得る。
【００８４】
他の実施形態において、本発明はまた、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤に吸収して混合物を形成する工程；（ｂ）この混合物を加熱して冷媒を蒸気の形態で吸収剤から分離させ、および、冷媒蒸気の圧力を高める工程；（ｃ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して冷媒蒸気を加圧下で液体に凝縮させる工程；（ｄ）液状の冷媒の圧力を低減させ、および、冷媒を蒸発させて冷媒蒸気を形成する工程；および、（ｅ）ステップ（ａ）を繰り返して、吸収剤で冷媒蒸気を再吸収させる工程を含む、物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００８５】
他の実施形態において、本発明はまた、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤に吸収して混合物を形成する工程；（ｂ）この混合物を加熱して冷媒を蒸気の形態で吸収剤から分離させ、および、冷媒蒸気の圧力を高める工程；（ｃ）冷媒蒸気を加圧下で液体に凝縮させる工程；（ｄ）液状の冷媒の圧力を低減させ、および、冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して冷媒を蒸発させて冷媒蒸気を形成する工程；および、（ｅ）ステップ（ａ）を繰り返して、吸収剤で冷媒蒸気を再吸収させる工程を含む、物体、媒体または空間を冷却する方法を提供する。
【００８６】
他の実施形態において、本発明はまた、（ａ）吸収器中で冷媒および吸収剤の混合物を形成する工程；（ｂ）この混合物をジェネレータに通し、ここで、混合物を加熱して冷媒を蒸気の形態で吸収剤から分離し、および、冷媒蒸気の圧力を高める工程；（ｃ）冷媒蒸気を、加熱されるべき物体、媒体または空間に近接したコンデンサに通し、ここで、蒸気を加圧下で液体に凝縮させる工程；（ｄ）液状の冷媒を膨張装置に通し、ここで、液状の冷媒の圧力を低減させて、液体および蒸気状の冷媒の混合物を形成する工程；（ｅ）液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物をエバポレータに通し、ここで、残留する液体を蒸発させて冷媒蒸気を形成する工程；および、（ｆ）エバポレータから出る冷媒蒸気を吸収器に通してステップ（ａ）を繰り返し、冷媒蒸気および吸収剤の混合物を再形成する工程により、吸収サイクルを実施する装置において物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００８７】
他の実施形態において、本発明はまた、（ａ）吸収器中で冷媒および吸収剤の混合物を形成する工程；（ｂ）この混合物をジェネレータに通し、ここで、混合物を加熱して冷媒を蒸気の形態で吸収剤から分離し、および、冷媒蒸気の圧力を高める工程；（ｃ）冷媒蒸気をコンデンサに通し、ここで、蒸気を加圧下で液体に凝縮させる工程；（ｄ）液状の冷媒を膨張装置に通し、ここで、液状の冷媒の圧力を低減させて、液体および蒸気状の冷媒の混合物を形成する工程；（ｅ）液状の冷媒と蒸気状の冷媒との混合物を、冷却されるべき物体、媒体または空間に近接したエバポレータに通し、ここで、残留する液体を蒸発させて冷媒蒸気を形成する工程；および、（ｆ）エバポレータから出る冷媒蒸気を吸収器に通してステップ（ａ）を繰り返し、冷媒蒸気および吸収剤の混合物を再形成する工程により、吸収サイクルを実施する装置において物体、媒体または空間を冷却する方法を提供する。
【００８８】
上述されている任意のデバイスまたは方法において、吸収剤、冷媒および／または作動流体は、本明細書に記載のものの任意の１種以上であり得、および、ステップ（ｂ）において冷媒から分離された吸収剤は後のステップにおける使用のために再循環され得る。
【００８９】
他の関連する吸収温度調節システム、および、これを用いる方法が、本参照によりすべての目的についてその全体が本明細書の一部として援用される、代理人記録番号および米国仮特許出願番号によって以下に示されている同時出願中の、本発明の譲受人に譲渡された出願に開示されている。具体的には：
ＣＬ４６２４，米国仮特許出願第６１／１６５，１５５号明細書（現在では米国特許出願公開第１２／ｘｘｘｘｘｘ号明細書）。
【実施例】
【００９０】
本明細書に開示されているコンセプトを、特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲を限定しない以下の実施例においてさらに説明する。
【００９１】
一般的な方法および材料
以下の実施例において用いられているイオン性化合物は以下の供給元から市販されているか、または、以下に記載されているとおり調製され得る。
【００９２】
【表１】
2012522873.tif 000016
【００９３】
【表２】
2012522873.tif 000017
【００９４】
【表３】
2012522873.tif 000018
【００９５】
【表４】
2012522873.tif 000019
【００９６】
調製１−コリンレブリネート
磁気攪拌棒を備えた、窒素雰囲気グローブボックス中の１２５ｍＬエルレンマイヤーフラスコに、１３．４６グラムの水酸化コリン溶液（メタノール中に４５重量％、Ａｌｄｒｉｃｈ，（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ））を添加した。シンチレーションバイアルに、６．２２グラムのレブリン酸（９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５２モル）を計量した。レブリン酸をわずかに希釈するために、約５ｍＬのメタノールを添加した。レブリン酸およびメタノールの溶液を、次いで、水酸化コリンのメタノール中の攪拌溶液に添加した。シンチレーションバイアルを３分量の１．５ｍＬのメタノールでエルレンマイヤーフラスコにすすいで添加を完了した。反応混合物を周囲温度で一晩撹拌させた。
【００９７】
次いで、約３．２５グラムの脱色活性炭を反応混合物に添加した。液体生成物を、プラスチックフリットフィルタ漏斗中の、メタノールで濡らした、活性炭素、ろ過助剤の薄いパッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通してろ過した。エルレンマイヤーフラスコおよびろ過した固形分を、同一の３分量の１０ｍＬの濾液で回収されたメタノールですすいだ。得られた黄色の生成物濾液を、磁気撹拌棒を備えた２００ｍＬ丸底フラスコに移し、および、揮発性材料を、高真空ポンプをグローブボックスに取り付けた液体Ｎ２トラッップと共に用いて除去した。残存する揮発性材料のさらなる除去を、減圧下で、グローブボックスアンテチャンバ（＜３０ｍＴｏｒｒ）中で実施して、１０．１９グラムの清透な黄色の液体を得た。
【００９８】
調製２−テトラメチルアンモニウムホルメート［ＴＭＡ］［ホルメート］
水酸化テトラメチルアンモニウム（メタノール中に２５％を１６．２５グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、完全に均質になるまで室温で攪拌しながらギ酸（２．２６５８ｇの９０．４％、Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ  Ｂａｋｅｒ，（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪ，ＵＳＡ））で処理した。溶剤を減圧下で除去したところ、得られた生成物は白色の固体であった。
【００９９】
調製３−コリングリコール酸
窒素雰囲気グローブボックスにおいて、２６９．３グラムの水酸化コリン溶液（メタノール中に４５重量％、Ａｌｄｒｉｃｈ）を５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコに追加した。水酸化コリン溶液を、磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬ丸底フラスコに注ぎ入れた。５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコを３分量の１０ｍＬのメタノールで５００ｍＬ丸底フラスコにすすいで移し替えを完了した。２５０ｍＬエルレンマイヤーフラスコに、７６．８ｇのグリコール酸（９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ）を計量した。グリコール酸を、２０分間に渡って水酸化コリンのメタノール中の攪拌溶液に徐々に添加した。２５０ｍＬエルレンマイヤーフラスコを３分量の１０ｍＬのメタノールで５００ｍＬ丸底フラスコにすすいで添加を完了した。グリコール酸の水酸化コリン溶液への添加から３時間後、３分量の２０ｍＬの脱色活性炭を反応混合物に添加した。反応混合物を一晩、周囲温度で撹拌させた。
【０１００】
得られた反応混合物を、５００ｍＬプラスチックフリットフィルタ漏斗中の、ろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）（メタノールで予め濡らしておいた）上に連続している脱色活性炭（同様に、メタノールで予め濡らしておいた）のパッドを通してろ過した。固形分のフィルタパッドを３分量の２０ｍＬのメタノールですすいで濾液と共に回収した。得られた黄色の生成物濾液を、磁気撹拌棒を備えた清浄な５００ｍＬ丸底フラスコに移した。揮発性材料を、高真空ポンプをグローブボックスに取り付けた液体Ｎ２トラッップと共に用いて除去した。次いで、残存する揮発性材料を、減圧下に、周囲温度で、グローブボックスアンテチャンバ（＜１００ｍＴｏｒｒ）中で除去して、１６６．６グラムの粘性の黄色の液体生成物を得た。
【０１０１】
調製４−ｂｍｉｍおよびｅｍｉｍジヒドロゲン亜リン酸塩
重炭酸１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（ｂｍｉｍ）（Ｈ２Ｏ中に５０％を１．０２３０グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、亜リン酸（０．２０９０グラムの９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で、攪拌しながら室温で処理した。急速なガスの発生が観察され、および、混合物を完全に均質になるまで撹拌した。減圧下で水を除去したところ、得られた生成物は、清透な粘性の油であった。
【０１０２】
重炭酸１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ｅｍｉｍ）（ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ中に５０％を１．０１６２グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、亜リン酸（０．２３８７グラムの９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で、攪拌しながら室温で処理した。急速なガスの発生が観察され、および、混合物を完全に均質になるまで撹拌した。溶剤を減圧下で除去したところ、得られた生成物は清透で粘性の油であった。
【０１０３】
調製５−
示される構造を有する１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート（［ｂｍｉｍ）［Ｌｅｖ］）を以下に示すとおり調製した。
【化１４】
2012522873.tif 000020
水（３００ｍＬ）および酸化銀（Ｉ）（６．０グラム、０．０２６モル）を、磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬ丸底フラスコに仕込んだ。濃い黒色の撹拌スラリーに、レブリン酸（５．８グラム、０．０５０モル）を添加した。次いで、得られた濃い茶色の撹拌スラリーに、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（［ｂｍｉｍ］［Ｃｌ］、８．７グラム、０．０５０モル）を添加した。［ｂｍｉｍ］［Ｃｌ］の添加で、白色の析出物（おそらくはＡｇＣｌ）が明らかであった。反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌させ、その後、混合物は淡い白色のスラリーの外観を呈した。
【０１０４】
得られた反応混合物を、フリットガラスフィルタの上の、水で予め濡らしておいたろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通してろ過し、所望の生成物を含有する濾液を回収した。ろ過助剤パッドに残存する生成物を追加の３分量の３０ｍＬの水でろ過助剤からすすぎ、濾液と共に回収した。水溶剤のほとんどを、減圧下に、ロータリーエバポレータで濾液から除去した。次いで、生成物を高真空ポンプでさらに乾燥させて、１０．６グラムの生成物を残留させた。
【０１０５】
示される構造を有する１−エチル−３−メチルイミダゾリウムレブリネート（［ｅｍｉｍ）［Ｌｅｖ］）を以下に示すとおり調製した。
【化１５】
2012522873.tif 000021
水（３００ｍＬ）および酸化銀（Ｉ）（６．０グラム、０．０２６モル）を、磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬ丸底フラスコに仕込んだ。濃い黒色の撹拌スラリーに、レブリン酸（６．０グラム、０．０５２モル）を添加した。次いで、得られた濃い茶色の撹拌スラリーに、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（［ｅｍｉｍ］［Ｃｌ］）、７．６グラム、０．０５２モル）を添加した。［ｅｍｉｍ］［Ｃｌ］の添加で、白色の析出物（おそらくはＡｇＣｌ）が明らかであった。反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌させ、その後、混合物は淡い白色のスラリーの外観を呈した。
【０１０６】
得られた反応混合物を、フリットガラスフィルタの上の、水で予め濡らしておいたろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通してろ過し、所望の生成物を含有する濾液を回収した。ろ過助剤パッドに残存する生成物を追加の３分量の３０ｍＬの水でろ過助剤からすすぎ、濾液と共に回収した。水溶剤のほとんどを、減圧下に、ロータリーエバポレータで濾液から除去した。次いで、生成物を高真空ポンプでさらに乾燥させて、８．３グラムの生成物を残留させた。
【０１０７】
調製６−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイソブチレート［ｂｍｉｍ−イソブチレート］
磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬ丸底フラスコに、６．４６グラムの酸化銀（Ｉ）（Ａｇ２Ｏ、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０２８モル）および約３５ｍＬのＣＨ３ＮＯ２溶剤を追加した。このフラスコを、磁気撹拌プレート上の氷水浴中に入れた。Ａｇ２Ｏの撹拌スラリーに、約４０ｍＬのＣＨ３ＮＯ２溶剤中に溶解させた３．９６グラムのイソ酪酸無水物（Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０２５モル）を徐々に添加した。得られた撹拌スラリーを周囲温度に温めさせ、この混合物に、約３０ｍＬのＣＨ３ＮＯ２溶剤中に溶解させた８．６８グラムの１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｂｍｉｍ−Ｃｌ、Ｆｌｕｋａ／Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５０モル）を徐々に添加した。スラリー化した固形分の色は、ｂｍｉｍ−Ｃｌを添加した後、およそ最初の１０分の間に、黒色から黄色に変化するよう見受けられた。得られた反応混合物を約４８時間撹拌させた。
【０１０８】
生成物混合物をろ過し、揮発性材料を減圧下で、５０℃でロータリーエバポレータを用いて濾液から除去した。減圧下での揮発性材料のさらなる除去を、グローブボックスアンテチャンバ（＜１００ｍＴｏｒｒ）の中で、約１６時間かけて周囲温度で行ったところ、１１グラムのオレンジ色の中間体液体生成物が得られ、これは、追加の析出物でわずかに曇った。
【０１０９】
８．１グラム分量の曇った中間体液体生成物に、約２５０ｍＬの水を添加した。生成物の得られた水溶液をろ過助剤（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通してろ過した。水の大部分は、ロータリーエバポレータを５０℃で用いて生成物濾液から除去した。次いで、残存する揮発性材料を、グローブボックスアンテチャンバ（＜１００ｍＴｏｒｒ）内で、減圧下に、周囲温度で約１６時間除去して６．３ｇの清透なオレンジ色の液体を得た。
【０１１０】
調製７−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムプロパノエート［ｂｍｉｍ−プロパノエート］
磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬ丸底フラスコに、６．４６グラムの酸化銀（Ｉ）（Ａｇ２Ｏ、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０２８モル）および約４０ｍＬのＣＨ３ＮＯ２溶剤を追加した。このフラスコを、磁気撹拌プレート上の氷水浴中に入れた。Ａｇ２Ｏの撹拌スラリーに、約４０ｍＬのＣＨ３ＮＯ２溶剤中に溶解させた３．２５グラムのプロピオン酸無水物（Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０２５モル）を徐々に添加した。得られた撹拌スラリーを周囲温度に温めさせ、この混合物に、約４０ｍＬのＣＨ３ＮＯ２溶剤中に溶解させた８．７０グラムの１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｂｍｉｍ−Ｃｌ、Ｆｌｕｋａ／Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５０モル）を添加した。得られた反応混合物を約１６時間撹拌させた。スラリー化した固形分の色は、黒色から黄色に変化するよう見受けられた。
【０１１１】
生成物混合物をろ過し、揮発性材料を減圧下で、５０℃でロータリーエバポレータを用いて濾液から除去した。追加の析出物で曇ったこの中間体液体生成物に、約２５０ｍＬの水を添加した。生成物の得られた水溶液をろ過助剤（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通してろ過した。
【０１１２】
水の大部分は、ロータリーエバポレータを５０℃で用いて生成物濾液から除去した。次いで、残存する揮発性材料を、グローブボックスアンテチャンバ（＜１００ｍＴｏｒｒ）内で、減圧下に、周囲温度で約１６時間除去して、９．３グラムの清透な赤色の液体を得た。
【０１１３】
調製８−テトラメチルアンモニウムピルベート
水酸化テトラメチルアンモニウム（メタノール中に２５％を１６．２５グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）は、ピルビン酸（２．３ｇの９５％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で、完全に均質になるまで攪拌しながら室温で処理される。溶剤は減圧下で除去され、および、得られる生成物は白色の固体である。
【０１１４】
調製９−グリコール酸ナトリウム
窒素雰囲気グローブボックスにおいて、２．８４グラムのナトリウムメトキシド（９５％、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５０ｍｏｌ）を、磁気撹拌棒を備えた５０ｍＬ丸底フラスコに追加した。シンチレーションバイアルに、３．８４グラムのグリコール酸（９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５０モル）を計量した。約１０ｍＬのメタノールをシンチレーションバイアルに添加したところ、これは、ほとんどのグリコール酸を溶解した。グリコール酸のメタノール溶液を、ナトリウムメトキシドを含有する５０ｍＬ丸底フラスコ中に、攪拌しながら徐々に滴下した。グリコール酸溶液を最初に添加した際には、残存するナトリウムメトキシドが溶解するに伴って、液体が均質な短い期間が存在した。グリコール酸溶液の添加を継続するに伴って、メタノール溶剤の外観の量と比して大量の固形分が形成された。シンチレーションバイアルを３分量の３ｍＬのメタノールですすいでグリコール酸の反応混合物への添加を完了した。フラスコ容量のほとんど（約９０％）が固形分からなるよう見られたため、反応混合物を３日間、周囲温度で撹拌させて、適正な酸−塩基均衡
とした。
【０１１５】
次いで、揮発性材料を、高真空ポンプをグローブボックスに取り付けた液体Ｎ２トラップと共に用いて、反応混合物から除去した。残存する揮発性材料を、減圧下に、周囲温度で、グローブボックスアンテチャンバ（＜５０ｍＴｏｒｒ）内で除去して、４．３グラムの白色の固体を得た。
【０１１６】
調製１０−テトラメチルアンモニウムジクロロアセテート
水酸化テトラメチルアンモニウム（メタノール中に２５％を１６．２５グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）は、ジクロロ酢酸（２．３グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）で、完全に均質になるまで攪拌しながら室温で処理される。溶剤は減圧下で除去され、および、得られる生成物は白色の固体である。
【０１１７】
調製１１−テトラブチルホスホニウムスクシナメート
磁気撹拌棒を備えた１２５ｍＬ丸底フラスコに、３４．５６グラムの水酸化テトラブチルホスホニウム溶液（水中に４０重量％、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５０モル）を追加した。シンチレーションバイアルに、６．０４グラムのスクシンアミド酸（９７％、Ａｌｄｒｉｃｈ、０．０５０モル）を計量した。固体スクシンアミド酸を、水酸化テトラブチルホスホニウムの攪拌水溶液に注意深く添加した。シンチレーションバイアルを４分量の５ｍＬのメタノールでエルレンマイヤーフラスコにすすいで添加を完了した。得られた清透な反応溶液を周囲温度で一晩撹拌させた。
【０１１８】
清透な反応溶液および撹拌棒を１００ｍＬ丸底フラスコに注ぎ入れた。エルレンマイヤーフラスコを３分量の５ｍＬのメタノールですすいで移し替えを完了させた。揮発性材料を、高真空ポンプをグローブボックスに取り付けた液体Ｎ２トラッップと共に用いて除去した。次いで、残存する揮発性材料を、減圧下に、周囲温度で、グローブボックスアンテチャンバ（＜１００ｍＴｏｒｒ）内で除去して、１５．８１グラムの固体の白色の生成物を得た。
【０１１９】
調製１２−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ｂｍｉｍ−ＴＰＥＳ）
カリウム−１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ）：
１−ガロン反応容器（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）Ｃ２７６Ｈａｙｎｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．，（Ｋｏｋｏｍｏ，Ｉｎｄｉａｎａ）により商品名で販売されているニッケル合金製）に、亜硫酸カリウム水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ、８８グラム、０．５６モル）の溶液、メタ重亜硫酸カリウム（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ，（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪ，ＵＳＡ）３４０グラム、１．５３ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）を仕込んだ。この容器を７℃に冷却し、０．０５ＭＰａに真空引きし、および、窒素でパージした。真空引き／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、この容器に、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ，ＤｕＰｏｎｔ，（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）６００グラム、２．７８モル）を添加し、これを、１２５℃に加熱したところ、この時点で内部圧力は２．３１ＭＰａであった。反応温度を１２５℃で１０時間保持した。圧力が０．２６ＭＰａに低下し、この時点で容器をベントし、および、２５℃に冷却した。粗反応生成物は、無色の水性層（ｐＨ＝７）がその上に伴う白色の結晶性の析出物であった。
【０１２０】
生成物スラリーを、フリットガラス漏斗を通して吸引ろ過し、および、ウェットケーキを、真空オーブン（６０℃、０．０１ＭＰａ）中で４８時間乾燥させた。生成物をオフホワイトの結晶（９０４ｇ、９７％収率）として得た。
【０１２１】
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｂｍｉｍ−Ｃｌ、Ａｃｒｏｓ，Ｈａｍｐｔｏｎ，ＮＨ，ＵＳＡ，７．８グラム）および乾燥アセトン（１５０ｍＬ）を、５００ｍＬフラスコ中に室温で組み合わせた。室温で、個別の２００ｍＬフラスコ中で、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、１５．０グラム）を乾燥アセトン（３００ｍＬ）中に溶解した。これらの２つの溶液を組み合わせ、正圧の窒素下で１２時間磁気撹拌させた。次いで、ＫＣｌ析出物を静置させて、その上に無色の溶液を残留させた。反応混合物を、アセトンで濡らしたろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）で一回ろ過し、再度、フリットガラス漏斗を通してろ過してＫＣｌを除去した。アセトンを、減圧中で、先ず、ロトバップで、次いで、高真空ライン（４Ｐａ、２５℃）で２時間除去した。残存するＫＣｌがまだ溶液から析出していたため、塩化メチレン（５０ｍｌ）を粗生成物に添加し、次いで、これを脱イオン水で洗浄した（２×５０ｍＬ）。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、および、溶剤を減圧中で除去して、粘性の明るい黄色の油として生成物を得た（１２．０グラム、６２％収率）。
【０１２２】
調製１３−１−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチルピロリジン−２−オン
レブリネート（［ＭｅＤＭＰＡＰ］［Ｌｅｖ］）
３２８．４５ｇｍｏｌ−１の分子量および示される構造を有する、１−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチルピロリドン−２−オンレブリネート（［ＭｅＤＭＰＡＰ］［Ｌｅｖ］）（Ｃ１７Ｈ３２Ｎ２Ｏ４）を以下に記載のとおり調製した。
【化１６】
2012522873.tif 000022
１７０．２５ｇｍｏｌ−１の分子量を有する、１−（２−（ジメチルアミノ）エチル）−５−メチルピロリジン−２−オン（ＭｅＤＭＡＰ）（Ｃ９Ｈ１８Ｎ２Ｏ）を、エチルレブリネートのＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミネでのサイクル式の還元性アミノ化を介して調製した（および、米国特許第７，１５７，５８８号明細書にさらに検討されている）。
【０１２３】
窒素パージ還流コンデンサを備えた１００ｍＬ二首丸底フラスコに、１８．３０グラム（０．１０８モル）ＭｅＤＭＡＰ、１６．６６グラム（０．２１２モル）１−クロロプロパン、および、２８．３９グラムアセトニトリルを反応溶剤として添加した。水およびプロピレングリコールの５０重量％混合物で満たされ、およそ１６℃で維持された循環浴によりコンデンサを冷却した。反応混合物を、還流および窒素パージ下で、恒温油浴で８５℃に加熱した。この反応温度を６６時間維持し、この時点で、ＭｅＤＭＰの転換は、１Ｈ  ＮＭＲ分光分析法により約７８％であった。次いで、この反応混合物を熱的に反応停止させ、ターボ分子ポンプを用いて高真空（およそ１０−６ｔｏｒｒ）下で、および、材料を約７０〜８０℃に一晩加熱して乾燥させた。
【０１２４】
次いで、この反応の中間体生成物である、２４８．７９グラムｍｏｌ−１の分子量を有する１−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノエチル）−５−メチルピロリドン−２−オンクロリド（［ＭｅＤＭＰＡＰ］［Ｃｌ］）（Ｃ１２Ｈ２５Ｎ２ＯＣｌ）を、複数回のジエチルエーテル抽出（３０〜５０ｍＬのインクリメントでおよそ３００ｍＬ）で抽出して出発材料を除去し、１Ｈ  ＮＭＲ分光分析法により、約９７％［ＭｅＤＭＰＡＰ］［Ｃｌ］の最終純度を達成した。この塩化物塩をジクロロメタン中に溶解し、活性炭素と共に一晩撹拌し、中性および酸性アルミナを充填したカラムに注ぎ入れ、次いで、メタノールで洗浄した。この塩化物塩中間体の最終純度は、１Ｈ  ＮＭＲ分光分析法によりおよそ９９％であった。
【０１２５】
５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコ中で、５．０３１グラム（０．０２０２モル）のこの［ＭｅＤＭＰＡＰ］［Ｃｌ］中間体をおよそ１５０ｍＬの精製水中に溶解した。この溶液を、２．３７２グラム（０．１０２モル）酸化銀（Ｉ）および２．５９６グラム（０．０２２４モル）レブリン酸のおよそ２００ｍＬの精製水中のスラリーに添加した。一晩室温で攪拌した後、反応混合物を、ろ過助剤（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡから商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を含有するフリット漏斗を通して濾過して、塩化銀生成物および残存酸化銀（Ｉ）を除去した。水をロータリーエバポレータで、減圧中で濾液から除去し、次いで、生成物をメタノール中に２回溶解させ、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）を含有するフリット漏斗を通してろ過して残存する塩化銀および酸化銀（Ｉ）を除去し、次いで、ロータリーエバポレータで、減圧中で蒸発させてメタノール溶剤を除去した。次いで、生成物を、ターボ分子ポンプを用いて高真空（およそ１０−５ｔｏｒｒ）下で、および、２日間かけて材料を約７０℃に加熱して乾燥させた。得られた［ＭｅＤＭＰＡＰ］［Ｌｅｖ］生成物純度は、１Ｈ  ＮＭＲ分光分析法により９８．８％であった。
【０１２６】
調製１４−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート
カリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ）
１−ガロン反応容器（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）ＣＨａｙｎｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．，Ｋｏｋｏｍｏ，Ｉｎｄｉａｎａにより商品名で販売されているニッケル合金製）に、無水亜硫酸カリウム（２５グラム、０．２０モル）、亜硫酸水素ナトリウム７３グラム、（０．７０モル）および脱イオン水（４００ｍＬ）の溶液が仕込まれる。この溶液のｐＨは５．７である。容器は、４℃に冷却され、０．０８ＭＰａに真空引きされ、次いで、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ、ＤｕＰｏｎｔ、１２０グラム、０．８モル、０．４３ＭＰａ）が仕込まれる。この容器は、撹拌を伴いながら１２０℃に加熱され、この温度で３時間維持される。圧力は最大で１．８３ＭＰａに上がり、次いで、３０分間以内で、０．２７ＭＰａに低下する。最後には、この容器は冷却され、残りのＨＦＰがベントされ、および、反応器は窒素でパージされる。最終溶液は７．３のｐＨを有する。
【０１２７】
水がロータリーエバポレータで、減圧中で除去されて濡れた固体がもたらされる。次いで、固体は真空オーブン（０．０２ＭＰａ、１４０℃、４８時間）に入れられて、およそ１重量％水を含有する白色の固体がもたらされる。
【０１２８】
粗ＨＦＰＳ−Ｋは、試薬グレードアセトンでの抽出、ろ過、および、乾燥により、さらなる精製および単離が可能である。
【０１２９】
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｂｍｉｍ−Ｃｌ、５０．０グラム、Ａｃｒｏｓ，Ｈａｍｐｔｏｎ，ＮＨ）および高純度乾燥アセトン（＞９９．５％、５００ｍＬ）を１リットルフラスコ中で組み合わせ、および、固体のすべてが溶解するまで磁気攪拌しながら還流に温めた。室温で、個別に１リットルフラスコ中で、カリウム−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン（ＨＦＰＳ−Ｋ）を高純度乾燥アセトン（５５０ｍＬ）中に溶解した。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、１２時間、正圧の窒素下で磁気撹拌させた。攪拌を停止し、ＫＣｌ析出物を沈降させた。この固体を、ろ過助剤パッドろ過助剤（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡから商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を伴うフリットガラス漏斗を通した吸引ろ過で除去した。アセトンを減圧中で除去して、黄色の油を得た。この油を、高純度アセトン（１００ｍＬ）で希釈し、および、脱色炭（５グラム）と共に攪拌することにより、さらに精製した。混合物を吸引ろ過し、アセトンを減圧中で除去して無色の油を得た。これを４Ｐａおよび２５℃で２時間さらに乾燥させて、６８．６グラムの生成物をもたらした。
【０１３０】
調製１５−コリン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ）（［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−）：
カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート
１−ガロン反応容器（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）Ｃ２７６Ｈａｙｎｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．，Ｋｏｋｏｍｏ，Ｉｎｄｉａｎａにより商品名で販売されているニッケル合金製）に、亜硫酸カリウム水和物の溶液（１７６グラム、１．０モル）、メタ重亜硫酸カリウム（６１０グラム、２．８モル）および脱イオン水（２０００ｍＬ）を仕込んだ。この溶液のｐＨは５．８であった。この容器を１８℃に冷却し、０．１０ＭＰａに真空引きし、および、窒素でパージした。真空引き／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、この容器に、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、６６グラム）を添加し、これを、１００℃に加熱したところ、この時点で内部圧力は１．１４ＭＰａであった。反応温度を１２５℃に昇温させ、この温度で３時間維持した。反応によりＴＦＥ圧力が低下するに伴って、さらなるＴＦＥを小分量（２０〜３０グラム各）で添加して、操作圧力をおよそ１．１４〜１．４８ＭＰａの間に維持した。一旦、最初の６６グラムの事前仕込み分の後に、５００グラム（５．０ｍｏｌ）のＴＦＥを供給したら、容器をベントし、２５℃に冷却した。清透な明るい黄色の反応溶液のｐＨは１０〜１１であった。この溶液を、メタ重亜硫酸カリウム（１６グラム）を添加してｐＨ７に緩衝した。
【０１３１】
水をロータリーエバポレータで、減圧中で除去して、濡れた固体をもたらした。次いで、固体を凍結乾燥器（Ｖｉｒｔｉｓ  Ｆｒｅｅｚｅｍｏｂｉｌｅ  ３５ｘｌ；Ｇａｒｄｉｎｅｒ，ＮＹ）に７２時間入れて、含水量をおよそ１．５重量％（１３８７グラム粗材料）に減らした。総固形分の理論的質量は１３５１グラムであった。質量バランスは理想にきわめて近く、単離した固体は、水分に起因してわずかに高い質量を有していた。真空オーブン中での処理は取り出すのが非常に困難であり、削り取り、および、砕いてフラスコから出さなければならなかった石鹸状の固体のケーキをもたらす一方で、この追加的な凍結乾燥ステップは、易流動性の白色の粉末が得られるという利点を有していた。
【０１３２】
粗ＴＦＥＳ−Ｋは、試薬グレードアセトンによる抽出、ろ過、および、乾燥によりさらなる精製および単離が可能である。
【０１３３】
１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸
１００ｍＬ枝付き丸底フラスコにはデジタル温度計および磁気撹拌棒が備え付けられており、正圧の窒素下で氷浴に置かれる。このフラスコに、前のステップからの５０グラム粗ＴＦＥＳ−Ｋが、３０グラムの濃硫酸（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，９５〜９８％）および７８グラムのオレウム（Ａｃｒｏｓ、２０重量％ＳＯ３）と一緒に、攪拌されながら添加される。この量のオレウムは、未だわずかな過剰量で存在しながら、ＳＯ３が、硫酸、および粗ＴＦＥＳ−Ｋ中の水と反応して水を除去するよう選択される。混合工程では、わずかな発熱が生じ、これは氷浴により制御される。一旦発熱が終了したら、水コンデンサを有する蒸留ヘッドがフラスコ上に置かれ、安全シールドの裏で窒素下に加熱される。圧力は、ＰＴＦＥメンブラン真空ポンプ（Ｂｕｃｈｉ  Ｖ−５００）を用いて、発泡を防ぐために１００Ｔｏｒｒ（１３ｋＰａ）ずつゆっくりと下げられる。ドライアイストラップもまた蒸留装置とポンプとの間に配置されて、過剰量のＳＯ３が回収される。一旦ポット温度が１２０℃に達し、および、圧力が２０〜３０Ｔｏｒｒ（２．７〜４．０ｋＰａ）で保持されたら、無色の液体の還流が開始され、その後、１１０℃および３１Ｔｏｒｒ（４．１ｋＰａ）で蒸留される。２８グラムの所望の無色の酸ＴＦＥＳＡが回収される前に、より低沸点の不純物（２．０グラム）の前留分が得られる。
【０１３４】
コリン１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート
窒素雰囲気グローブボックス中で、約１００グラムの水酸化コリン溶液（メタノール中に４５重量％、Ａｌｄｒｉｃｈ）が５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコに追加される。水酸化コリン溶液は磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬ丸底フラスコに注がれる。５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコは、３分量の１０ｍＬのメタノールで５００ｍＬの丸底フラスコにすすがれて移し替えが完了する。２５０ｍＬエルレンマイヤーフラスコに、約２５グラムのＴＦＥＳＡが計量される。ＴＦＥＳＡは、２０分間にわたって、水酸化コリンのメタノール中の攪拌溶液に徐々に添加した。２５０ｍＬエルレンマイヤーフラスコを３分量の１０ｍＬのメタノールで５００ｍＬ丸底フラスコにすすいで添加を完了した。ＴＦＥＳＡの水酸化コリン溶液への添加の３時間後、３分量の１０ｍＬの脱色活性炭を反応混合物に添加した。反応混合物を一晩、周囲温度で撹拌させた。
【０１３５】
液体生成物を、プラスチックフリットフィルタ漏斗中の、メタノールで濡らした、活性炭素、薄いパッドろ過助剤（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡから商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通してろ過した。エルレンマイヤーフラスコおよびろ過した固形分を、同一の３分量の１０ｍＬの濾液で回収されたメタノールですすいだ。得られた生成物濾液を、磁気撹拌棒を備えた２００ｍＬ丸底フラスコに移し、および、揮発性材料を、高真空ポンプをグローブボックスに取り付けた液体Ｎ２トラッップと共に用いて除去した。残存する揮発性材料のさらなる除去を、減圧下で、グローブボックスアンテチャンバ（＜３０ｍＴｏｒｒ）内で実施して、清透な液体を得た。
【０１３６】
調製１６−テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［４，４，４，１４］Ｐ［ＨＦＰＳ］
４リットル丸底フラスコに、テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウムクロリド（商品名Ｃｙｐｈｏｓ（登録商標）ＩＣ１６７で販売されているイオン性液体、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ）、３４５グラム）および脱イオン水（１０００ｍＬ）を添加した。この混合物を、１つの相になるまで磁気撹拌した。個別の２リットルフラスコ中で、カリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ、２１４グラム、調製１４を参照のこと）を脱イオン水（１１００ｍＬ）中に溶解させた。これらの溶液を組み合わせて、乳白色の油をもたらした。油はゆっくりと固化し（４３９グラム）、吸引ろ過により除去し、次いで、クロロホルム（３００ｍＬ）中に溶解させた。残った水性層（ｐＨ＝２）をクロロホルム（１００ｍＬ）で一回抽出した。クロロホルム層を組み合わせ、および、水性炭酸ナトリウム溶液（５０ｍＬ）で洗浄して酸性不純物をすべて除去した。次いで、これらを硫酸マグネシウムで乾燥させ、吸引ろ過し、および、減圧中で、先ず、ロトバップで、次いで、高真空ライン（４Ｐａ、１００℃）で、１６時間かけて減量させて、室温への冷却で白色の固体に固化する最終生成物を得た（３８０グラム、７６％収率）。
【０１３７】
調製１７−１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｂ２ｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］
大型の丸底フラスコ中で１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド（２２．８ｇ、０．１２１モル、Ａｃｒｏｓ，Ｈａｍｐｔｏｎ，ＮＨ，ＵＳＡ）を試薬−グレードアセトン（２５０ｍｌ）と混合し、激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、２６．６グラム、０．１２１モル、調製１５を参照のこと）を、個別の丸底フラスコ中で試薬グレードアセトン（２５０ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を注意深く１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド溶液に添加した。大型のフラスコを油浴中に下げて、還流下に６０℃で１０時間加熱した。次いで、反応混合物を大型のフリットガラス漏斗を用いてろ過して形成された白色のＫＣｌ析出物を除去し、濾液をロータリーエバポレータに４時間置いてアセトンを除去した。反応スキームが以下に示されている。
【化１７】
2012522873.tif 000023
【０１３８】
調製１８−テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［４，４，４，１４］Ｐ［ＴＦＥＳ］
４リットル丸底フラスコに、Ｌテトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウムクロリド（商品名Ｃｙｐｈｏｓ（登録商標）ＩＬ１６７で販売されているイオン性液体、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ））、約３４０グラム）および脱イオン水（１０００ｍＬ）が追加される。この混合物は、１つの相になるまで磁気撹拌される。個別の２リットルフラスコ中で、カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、約２１０グラム、調製１５を参照のこと）が脱イオン水（１１００ｍＬ）中に溶解される。これらの溶液が組み合わされて乳白色の油がもたらされる。この油はゆっくりと固化し（約４００グラム）、吸引ろ過により除去され、次いで、クロロホルム（３００ｍＬ）中に溶解される。残った水性層（ｐＨ＝２）はクロロホルム（１００ｍＬ）で一回抽出される。クロロホルム層が組み合わされ、水性炭酸ナトリウム溶液（５０ｍＬ）で洗浄されて酸性不純物がすべて除去される。次いで、これらは、硫酸マグネシウムで乾燥され、吸引ろ過され、および、減圧中で、先ず、ロトバップで、次いで、高真空ライン（４Ｐａ、１００℃）で約１６時間減量されて、室温への冷却で白色の固体に固化する最終生成物が得られる（約７０％収率）。
【０１３９】
調製１９−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ｂｍｉｍ−ＴＴＥＳ）
カリウム−１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ）
１−ガロン反応容器（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）Ｃ２７６Ｈａｙｎｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．，（Ｋｏｋｏｍｏ，Ｉｎｄｉａｎａ）により商品名で販売されているニッケル合金製）に、亜硫酸カリウム水和物の溶液（１１４グラム、０．７２ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（４４０グラム、１．９８ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍＬ）を仕込んだ。この溶液のｐＨは５．８であった。この容器を−３５℃に冷却し、０．０８ＭＰａに真空引きし、および、窒素でパージした。真空引き／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、この容器に、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ、６００グラム、３．６１ｍｏｌ）を添加し、これを、１２５℃に加熱したところ、この時点で内部圧力は３．２９ＭＰａであった。反応温度を１２５℃で６時間保持した。圧力が０．２７ＭＰａに低下し、この時点で容器をベントし、および、２５℃に冷却した。一旦冷却したら、所望の生成物の白色の結晶性の析出物が形成され、無色の清透な水溶液（ｐＨ＝７）がその上に残された。
【０１４０】
白色の固体の１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルは純粋な所望の生成物を示したが、一方で、水性層のスペクトルは、微量ではあるが検出可能な量のフッ素化不純物を示した。
【０１４１】
溶液を、フリットガラス漏斗を通して６時間吸引ろ過して、大部分の水を除去した。次いで、ウェットケーキを、０．０１ＭＰａおよび５０℃の真空オーブンで、４８時間乾燥させた。これは、８５４グラム（８３％収率）の白色の粉末をもたらした。最終生成物は、望ましくない異性体はろ過の最中に水中に残留したため、異性体的に純粋であった（１９Ｆ  ＮＭＲおよび１Ｈ  ＮＭＲによる）。
【０１４２】
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｂｍｉｍ−Ｃｌ、１０．０グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）および脱イオン水（１５ｍＬ）を、室温で、２００ｍＬフラスコ中で組み合わせた。室温で、個別の２００ｍＬフラスコ中で、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ、１６．４グラム）を脱イオン水（９０ｍＬ）中に溶解させた。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、３０分間、正圧の窒素下で磁気撹拌させて、所望されるイオン性液体を底相として有する二相混合物を得た。これらの層を分離し、および、水性相を２×５０ｍＬ分量の塩化メチレンで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。無色の油状生成物を４時間かけて、５Ｐａおよび２５℃で乾燥させて、１５．０グラムの生成物を得た。
【０１４３】
調製２０−テトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート［ＴＢＰ］［ＴＴＥＳ］
２００ｍＬ丸底フラスコに、脱イオン水（１００ｍＬ）および臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム（Ｃｙｔｅｃ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．，２０．２グラム）を添加した。この混合物を、固体のすべてが溶解するまで磁気撹拌した。個別の３００ｍＬフラスコ中で、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエチオキシ（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｏｘｙ））エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ、２０．０グラム、調製１９を参照のこと）を、７０℃に加熱した脱イオン水（４００ｍＬ）に溶解させた。これらの溶液を組み合わせ、正圧のＮ２下で、２６℃で、２時間撹拌して、油状の下層を生成した。生成物油層を分離し、クロロホルム（３０ｍＬ）で希釈し、次いで、水性炭酸ナトリウム溶液（４ｍＬ）で一回洗浄して、酸性不純物をすべて除去し、および、減圧中で、先ずロトバップで、次いで、高真空ライン（８Ｐａ、２４℃）で２時間減量して、無色の油として最終生成物を得た（２８．１グラム、８５％収率）。
【０１４４】
調製２１−１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアスコルベート［ｅｍｉｍ］［アスコルベート］
重炭酸１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ中に５０％を１．０２グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、アスコルビン酸（０．５２４７グラムの９８％、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ）で、攪拌しながら室温で処理した。急速なガスの発生が観察され、および、混合物を完全に均質になるまで撹拌した。溶剤を減圧下で除去したところ、得られた生成物は茶色のゲルであった。
【０１４５】
調製２２−１，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［ｍｍｉｍ］［ＴＰＥＳ］
１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホン酸
１００ｍＬ枝付き丸底フラスコにはデジタル温度計および磁気撹拌棒が備え付けられており、正圧の窒素下で氷浴に置かれる。このフラスコに、５０グラム粗ＴＰＥＳ−Ｋ（調製１２を参照のこと）が、３０グラムの濃硫酸（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、９５〜９８％）および７８グラムのオレウム（Ａｃｒｏｓ、２０重量％ＳＯ３）と一緒に、攪拌されながら添加される。この量のオレウムは、未だわずかな過剰量で存在しながら、ＳＯ３が、硫酸、および粗ＴＰＥＳ−Ｋ中の水と反応して水を除去するよう選択される。混合工程では、わずかな発熱が生じ、これは氷浴により制御される。一旦発熱が終了したら、水コンデンサを有する蒸留ヘッドがフラスコ上に置かれ、安全シールドの裏で窒素下に加熱される。圧力は、ＰＴＦＥメンブラン真空ポンプ（Ｂｕｃｈｉ  Ｖ−５００）を用いて、発泡を防ぐために１００Ｔｏｒｒ（１３ｋＰａ）ずつゆっくりと下げられる。ドライアイストラップもまた蒸留装置とポンプとの間に配置されて、過剰量のＳＯ３が回収される。一旦ポット温度が１２０℃に達し、および、圧力が２０〜３０Ｔｏｒｒ（２．７〜４．０ｋＰａ）で保持されたら、無色の液体の還流が開始され、その後、１１０℃および３１Ｔｏｒｒ（４．１ｋＰａ）で蒸留される。２８グラムの所望の無色の酸ＴＰＥＳ酸が回収される前に、より低沸点の不純物（２．０グラム）の前留分が得られる。
【０１４６】
１，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［ｍｍｉｍ］［ＴＰＥＳ］
重炭酸ｍｍｉｍ（ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ中に５０％を１．００３２グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、ＴＰＥＳ酸（０．９４３２グラム）で、攪拌しながら室温で処理した。急速なガスの発生が観察され、および、混合物を完全に均質になるまで撹拌した。溶剤を減圧下で除去したところ、得られた生成物は黄色のゲルであった。
【０１４７】
調製２３−テトラメチルアンモニウムトロポロネート［ＴＭＡ］］トロポロネート］
水酸化テトラメチルアンモニウム五水和物（０．９９８グラムの９７％、Ａｌｄｒｉｃｈ）を脱イオン水（２ｍＬ）に溶解させ、これを、完全に均質になるまで室温で攪拌しながらトロポロン（０．６７３グラムの９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で処理した。明るい黄色の溶液から減圧下で水を除去したところ、得られた生成物はオレンジ色−茶色で粘性の半固体であった。
【０１４８】
調製２４−テトラメチルアンモニウムレブリネート［ＴＭＡ］［ｌｅｖ］
水酸化テトラメチルアンモニウム（メタノール中に２５％を０．９９９グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、完全に均質になるまで室温で攪拌しながらレブリン酸（０．３１４グラムの９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で処理した。溶剤を減圧下で除去したところ、得られた生成物はオレンジ色−茶色のゲルであった。
【０１４９】
調製２５−１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｅｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］
５００ｍＬ丸底フラスコに、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、６１．０グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）および試薬グレードアセトン（５００ｍＬ）を添加した。ほとんどすべてのｅｍｉｍ−Ｃｌが溶解するまで、この混合物を穏やかに温めた（５０℃）。個別の５００ｍＬフラスコに、カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、９０．２グラム、調製１３を参照のこと）を、試薬グレードのアセトン（３５０ｍＬ）と一緒に追加した。この第２の混合物を、すべてのＴＦＥＳ−Ｋが溶解するまで２４℃で磁気撹拌した。これらの溶液を１リットルフラスコ中で組み合わせ、乳白色の懸濁液をもたらした。混合物を２４℃で２４時間撹拌した。次いで、ＫＣｌ析出物を静置させて、その上に清透な緑色の溶液を残留させた。
【０１５０】
反応混合物を、ろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を通して一回ろ過し、および、フリットガラス漏斗を通して再度ろ過してＫＣｌを除去した。アセトンを、減圧中で、先ず、ロトバップで、次いで、高真空ライン（４Ｐａ、２５℃）で２時間除去した。生成物は、粘性の明るい黄色の油（７６．０グラム、６４％収率）であった。反応スキームが以下に示されている。
【化１８】
2012522873.tif 000024
【０１５１】
調製２６−ベンジルトリメチルアンモニウムホスホノアセテート
ベンジルトリメチル水酸化アンモニウム（水中に４０％を１．０１グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、完全に均質になるまで室温で攪拌しながら２−ホスホノ酢酸（０．３３グラムの９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で処理した。水を減圧下で除去したところ、得られた生成物は白色の固体であった。
【０１５２】
調製２７−１，３−ジメチルイミダゾリウムレブリネート［ｍｍｉｍ］［ｌｅｖ］
重炭酸１，３−ジメチルイミダゾリウム（ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ中に５０％を１．０１グラム、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、レブリン酸（０．３７グラムの９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ）で、攪拌しながら室温で処理した。急速なガスの発生が観察され、および、混合物を完全に均質になるまで撹拌した。溶剤を減圧下で除去したところ、得られた生成物は粘性の液体であった。
【０１５３】
調製２８−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（６０．０グラム、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）および高純度乾燥アセトン（＞９９．５％、Ａｌｄｒｉｃｈ、３００ｍＬ）を１リットルフラスコ中で組み合わせ、固体が完全に溶解するまで磁気攪拌しながら還流に温めた。室温で、個別の１リットルフラスコ中で、カリウム−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、７５．６グラム、調製１５を参照のこと）を高純度乾燥アセトン（５００ｍＬ）中に溶解させた。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、２時間、正圧の窒素下で磁気撹拌させた。攪拌を停止し、ＫＣｌ析出物を沈降させ、次いで、ろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を備えるフリットガラス漏斗を通した吸引ろ過により除去した。アセトンを減圧中で除去して黄色の油を得た。この油を、高純度アセトン（１００ｍＬ）で希釈し、および、脱色炭（５グラム）と共に攪拌することにより、さらに精製した。混合物を再度吸引ろ過し、アセトンを減圧中で除去して無色の油を得た。これを４Ｐａおよび２５℃で６時間さらに乾燥させて、８３．６グラムの生成物をもたらした。
【０１５４】
調製２９−１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート
１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＩｏＬｉＴｅｃ  Ｉｏｎｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，（Ｄｅｎｚｌｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能）および高純度乾燥アセトン（＞９９．５％、Ａｌｄｒｉｃｈ、３００ｍＬ）が１リットルフラスコ中で組み合わされ、固体が完全に溶解するまで磁気攪拌しながら還流に温められる。室温で、個別の１リットルフラスコ中で、カリウム−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、７５．６グラム、調製１５を参照のこと）が高純度乾燥アセトン（５００ｍＬ）中に溶解される。これらの２つの溶液は室温で組み合わされ、２時間、正圧の窒素下で磁気撹拌される。攪拌が停止され、ＫＣｌ析出物が沈降させられ、次いで、ろ過助剤パッド（Ｗｏｒｌｄ
Ｍｉｎｅｒａｌｓ，（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）から商品名Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で市販されている珪藻土ろ過材）を備えるフリットガラス漏斗を通した吸引ろ過により除去される。アセトンを減圧中で除去して黄色の油を得た。油は、高純度アセトン（１００ｍＬ）で希釈され、および、脱色炭（５グラム）と共に攪拌されることによりさらに精製される。混合物は再度吸引ろ過され、アセトンが減圧中で除去されて無色の油が得られる。
【０１５５】
調製３１−テトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウムノナフルオロブタンスルホネート
５００ｍＬ丸底フラスコに、アセトン（５０ｍＬ、分光分析グレード、ＥＭＤ）およびテトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウムクロリド（３３．７グラム、商品名Ｃｙｐｈｏｓ（登録商標）ＩＣ１０１で販売されているイオン性液体、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ））を添加した。この混合物を、室温で３０分間磁気撹拌した。個別の５００ｍＬフラスコ中で、カリウムノナフルオロブタンスルホネート（１７．３グラム、Ｆｌｕｋａ、＞９７％）を１００ｍＬアセトン中に溶解させた。２つの溶液を、磁気攪拌しながら組み合わせて、白色の析出物（ＫＣｌ）をもたらした。
【０１５６】
析出物を吸引ろ過により除去した。溶液を減圧中で濃縮して曇った無色の油を得た。この油にクロロホルム（１００ｍＬ）を添加した。酸性不純物を除去するために、この溶液を脱イオン水（５０ｍＬ）で一回洗浄し、飽和水性炭酸ナトリウム（５０ｍＬ各）で二回洗浄し、および、最後に脱イオン水（５０ｍＬ）で洗浄した。クロロホルム溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮して明るい黄色の油を得た。この材料を、高真空ライン（３０ミリトール、２４℃）で８時間かけてさらに乾燥させて２３．４グラム（５９％収率）を得た。
【０１５７】
調製３２−ヨウ化１，３−ジメチルイミダゾリウム［ｍｍｉｍ］［ヨージド］
５グラムのＮ−メチルイミダゾール（Ａｌｄｒｉｃｈから入手され得る）を、２倍過剰モル数のヨードメタン（Ａｌｄｒｉｃｈから入手され得る）に添加した。室温で、一晩で結晶が形成された。過剰量のヨードメタンを、Ｒｏｔａｖａｐを用いて減圧下で留去した。生成物は再結晶せずそのまま用いた。
【０１５８】
実施例１：結晶化温度の低下
ＬｉＢｒ（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、無水物、９９．９９５％、Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ、無水物、９９．９９５％、金属系、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  ９９．９９５＋％、微量金属系）および水（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ＨＰＬＣ用）の６５．５〜６６．０重量パーセント溶液を以下のとおり形成した。ＬｉＢｒはグローブボックス中で、窒素流下に計量され、適切な量の水を添加した。混合物をＬｉＢｒのすべてが溶解するまで８０℃に加熱した（約３時間）。
【０１５９】
添加剤化合物を、約１，０００ｐｐｍおよび約１０，０００ｐｐｍ（ＬｉＢｒに対するモル基準）の濃度で４グラムのＬｉＢｒ溶液に添加した。所望の量の添加剤を、一体型のトップ、ＰＴＦＥ−仕上げの１４Ｂ白色スチレン−ブタジエンゴムでライニングされたスクリュー式の栓を備える４ｍＬガラスバイアル（Ｗｈｅａｔｏｎ  ＃  Ｗ２２４５８２）に追加し、および、約４グラムの加熱されたＬｉＢｒ溶液を注ぎ入れた。ＬｉＢｒ溶液のみを含有している２つの対照サンプルもまた形成した。対照サンプルを先ず注ぎ入れ、および、最後にＬｉＢｒ濃度がサンプル全体で一貫していたかを確認した。ＬｉＢｒ溶液（２つの対照サンプル）入りのバイアル、および、ＬｉＢｒ／添加剤溶液入りのバイアルを、定温油浴にかけながら８０℃で一晩加熱した（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００（登録商標））。サンプルを、先ず、５０℃に、次いで、２〜５℃のインクリメントで冷却した。各温度で、バイアルを、温度が平衡化する間、約１０分間静置させた。バイアルを振盪し、次いで、さらに２０〜３０分間静置させて、温度をさらに下げる前に結晶化が生じていないことを確認した。結晶化が生じた温度を、対照サンプル（添加剤なしのＬｉＢｒ）、および、ＬｉＢｒ／添加剤サンプルについて、結晶化するに伴って記録した。結果が表１に示されている。
【０１６０】
【表５】
2012522873.tif 000025
【０１６１】
【表６】
2012522873.tif 000026
【０１６２】
【表７】
2012522873.tif 000027
【０１６３】
【表８】
2012522873.tif 000028
【０１６４】
結果は、本発明のイオン性化合物は、ＬｉＢｒ溶液についていくらかの結晶化温度の低下をもたらすことを示す。
【０１６５】
実施例２：結晶化温度の低下
ＬｉＢｒ（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、無水物、９９．９９５％、Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ、無水物、９９．９９５％、金属系、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  ９９．９９５＋％、微量金属系）および水（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ＨＰＬＣ用）の６５．５〜６６．０重量％溶液を以下のとおり形成した。ＬｉＢｒをグローブボックス中で窒素流下に計量し、適切な量の水を添加した。混合物はＬｉＢｒのすべてが溶解するまで８０℃に加熱した（約３時間）。
【０１６６】
添加剤化合物を、約１，０００ｐｐｍおよび約１０，０００ｐｐｍ（ＬｉＢｒに対するモル基準）の濃度で４グラムのＬｉＢｒ溶液に添加した。所望の量の添加剤が、一体型のトップ、ＰＴＦＥ−仕上げの１４Ｂ白色スチレン−ブタジエンゴムでライニングされたスクリュー式の栓を備える４ｍＬガラスバイアル（Ｗｈｅａｔｏｎ  ＃  Ｗ２２４５８２）に追加され、および、約４グラムの加熱されたＬｉＢｒ溶液を注ぎ入れた。ＬｉＢｒ溶液のみを含有している２つの対照サンプルもまた形成した。先ず、対照サンプルを注ぎ入れ、および、最後にＬｉＢｒ濃度がサンプル全体で一貫しているか確認した。加えて、数粒の砂を、結晶化の種子として、および、過冷却の可能性低減させるためにバイアルの各々に加えた。ＬｉＢｒ溶液（２つの対照サンプル）入りのバイアル、および、ＬｉＢｒ／添加剤溶液入りのバイアルを定温油浴にかけながら８０℃で一晩加熱した。サンプルを、以下の表２に示されているように冷却した。バイアルを振盪して、温度をさらに下げる前に結晶化が生じていないことを確認した。対照サンプル、および、ＬｉＢｒ／添加剤サンプルについて、結晶化に伴う温度を記録した。結果が表３に示されている。
【０１６７】
【表９】
2012522873.tif 000029
【０１６８】
【表１０】
2012522873.tif 000030
【０１６９】
【表１１】
2012522873.tif 000031
【０１７０】
【表１２】
2012522873.tif 000032
【０１７１】
結果は、本発明のイオン性化合物は、ＬｉＢｒ溶液についていくらかの結晶化温度の低下をもたらすことを示す。
【０１７２】
実施例３：結晶化温度の低下
ＬｉＢｒ（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ、無水物、９９．９９５％、Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ、無水物、９９．９９５％、金属系、またはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  ９９．９９５＋％、微量金属系）および水（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ＨＰＬＣ用）の６５．５〜６６．０重量％溶液が以下のとおり形成される。ＬｉＢｒはグローブボックス中で窒素流下に計量され、適切な量の水が添加される。混合物はＬｉＢｒのすべてが溶解するまで８０℃に加熱される（約３時間）。
【０１７３】
添加剤化合物が、約１０，０００ｐｐｍ（ＬｉＢｒとのモル基準）の濃度で４グラムのＬｉＢｒ溶液に添加される。所望の量の添加剤が、一体型のトップ、ＰＴＦＥ−仕上げの１４Ｂ白色スチレン−ブタジエンゴムでライニングされたスクリュー式の栓を備える４ｍＬガラスバイアル（Ｗｈｅａｔｏｎ  ＃  Ｗ２２４５８２）に追加され、および、約４グラムの加熱されたＬｉＢｒ溶液が注がれる。ＬｉＢｒ溶液のみを含有している２つの対照サンプルもまた形成される。先ず、対照サンプルが注がれ、および、最後にＬｉＢｒ濃度がサンプル全体で一貫しているか確認した。加えて、数粒の砂が、結晶化の種子として、および、過冷却の可能性が低減されるようバイアルの各々に加えられる。ＬｉＢｒ溶液（２つの対照サンプル）入りのバイアル、および、ＬｉＢｒ／添加剤溶液入りのバイアルが定温油浴にかけながら８０℃で一晩加熱される。サンプルは、実施例２の表２に示されているとおり冷却される。バイアルは、温度が下げられる前に結晶化が生じていないことを確認するために振盪される。対照サンプル、および、ＬｉＢｒ／添加剤サンプルについて、結晶化に伴う温度が記録される。結果が表４に示されている。
【０１７４】
【表１３】
2012522873.tif 000033
【０１７５】
表４は、本発明のイオン性化合物は、ＬｉＢｒ溶液についていくらかの結晶化温度の低下をもたらすことを示す。
【０１７６】
本明細書における使用に好適なイオン性化合物の代表例は、室温で（およそ２５℃）で液体である有機化合物であるイオン性液体を含む。これらは、きわめて低い融点を有する点、および、広い温度範囲にわたって液体である傾向である点で大部分の塩とは異なる。イオン性液体は基本的に蒸気圧を有さず、これらは、中性、酸性または塩基性のいずれかであることが可能である。イオン性液体の特性は、カチオンおよびアニオンを変更することにより調節されることが可能である。本発明のイオン性液体のカチオンまたはアニオンは、原理上は、カチオンおよびアニオンが一緒になって約１００℃以下で液体である有機塩を形成するような任意のカチオンまたはアニオンであることが可能である。
【０１７７】
多くのイオン性液体は、好ましくは芳香族複素環といった窒素含有複素環をアルキル化剤（例えばハロゲン化アルキル）と反応させて第４級アンモニウム塩を形成することにより、および、種々のルイス酸またはその共役塩基とのイオン交換または他の好適な反応を実施してイオン性液体を形成することにより形成される。好適な芳香族複素環の例としては、置換ピリジン、イミダゾール、置換イミダゾール、ピロールおよび置換ピロールが挙げられる。これらの環は、事実上いずれかの直鎖状、分枝状または環式Ｃ１〜２０アルキル基でアルキル化されることが可能であるが、これらのアルキル基はＣ１〜１６基であることが好ましく、これは、これより大きな基は、イオン性液体ではなく低融点固形分をもたらし得るためである。種々のトリアリールホスフィン、チオエーテル、および、環式お
よび非環式第４級アンモニウム塩もまたこの目的のために用いられ得る。用いられ得る対イオンとしては、クロロアルミネート、ブロモアルミネート、塩化ガリウム、テトラフルオロボレート、テトラクロロボレート、ヘキサフルオロリン酸、硝酸塩、トリフルオロメタンスルホネート、メチルスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロひ酸、テトラクロロアルミネート、テトラブロモアルミネート、過塩素酸、水酸化物アニオン、二塩化銅アニオン、三塩化鉄アニオン、三塩化亜鉛アニオン、および、種々のランタン、カリウム、リチウム、ニッケル、コバルト、マンガン、および、他の金属含有アニオンが挙げられる。
【０１７８】
イオン性液体はまた、塩メタセシス、酸−塩基中和反応、または、選択された窒素含有化合物の４級化により合成され得；または、これらは、Ｍｅｒｃｋ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）またはＢＡＳＦ（Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）などの数々の会社から市販されている場合もある。
【０１７９】
本明細書において有用なイオン性液体の代表例としては、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，６８：３５１〜３５６ページ（１９９７年）；Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．，６８：２４９〜２６３ページ（１９９６年）；Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｍａｔｔｅｒ，５：（追補３４Ｂ）：Ｂ９９−Ｂ１０６（１９９３年）；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｎｅｗｓ，１９９８年３月３０日，３２〜３７ページ；Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，８：２６２７〜２６３６ページ（１９９８年）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９９：２０７１〜２０８４ページ（１９９９年）；および、国際公開第０５／１１３，７０２号パンフレット（および、これらにおいて引用されている文献）などの出典に記載されているものが挙げられる。一実施形態においては、例えば、第４級アンモニウムカチオンの種々のアルキル誘導体を調製し、関連するアニオンを変更することにより、イオン性液体のライブラリ（すなわち、コンビナトリアルライブラリ）が調製されていてもよい。イオン性液体の酸性度は、ルイス酸のモル当量およびタイプおよび組み合わせを変更することにより調製可能である。
【０１８０】
この明細書においては、使用されている文脈によって、そうではないと明示的に規定されているか、または、反対に示されていない限りにおいて、本発明の主題の実施形態が、一定の機構もしくは要素を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、を含有する、を有する、から構成されている、または、からなると規定、もしくは、記載されている場合、１つ以上の機構または要素が、明確に規定されているかもしくは記載されたものに追加して、実施形態に存在していてもよい。しかしながら、本発明の主題の代替的な実施形態は、一定の機構または要素から実質的に構成されると規定、または、記載され得、ここで、動作の原理を著しく異ならせるか、もしくは、実施形態の特徴を区別化させるであろう実施形態の機構または要素は本発明に存在していない。本発明の主題のさらなる代替的な実施形態は、一定の機構または要素から構成されると規定、または、記載され得、ここで、実施形態、もしくは、その産業的変形においては、特定的に規定または記載された機構もしくは要素のみが存在している。
【０１８１】
この明細書において、本明細書に記載または開示されている個別のカチオンのいずれかを選択することにより、および、本明細書に記載または開示されている個別のアニオンのいずれかを選択することにより形成されるイオン性化合物が、吸収温度調節システムにおいて用いられることが可能である。対応して、さらに他の実施形態においては、（ｉ）本明細書に記載および開示されているカチオンのすべての群から、そのすべての群の個別の構成要素の種々の異なる組み合わせのすべてで任意のサイズのカチオンのサブグループを選択することにより、および、（ｉｉ）本明細書に記載および開示されているアニオンのすべての群から、そのすべての群の個別の構成要素の種々の異なる組み合わせのすべてで任意のサイズのアニオンのサブグループを選択することにより形成されるイオン性液体のサブグループを、吸収温度調節システムにおいて用いることが可能である。上述のような選択を行うことによるイオン性液体、または、イオン性液体のサブグループの形成において、イオン性液体またはサブグループは、選択を行うためにすべての群から除外されたカチオンの群および／またはアニオンの群の構成要素の不在下で識別および用いられることとなり；所望される場合には、それ故、この選択は、使用に包含された群の構成要素よりも、使用が除外された一方または両方のすべての群の構成要素の観点で行われてもよい。さらに他の実施形態において、上述のような選択を行うことにより形成されたイオン性液体、または、イオン性液体のサブグループを含有する吸収温度調節システムは、本明細書に記載または開示されている他の化合物のいずれかをも含有し得る。
【０１８２】
本明細書に示されている式の各々は、（１）可変のラジカル、置換基または数値係数の１つに対する規定の範囲内からの、他の可変のラジカル、置換基または数値係数のすべてを一定に保持した状態での選択、および、（２）次いで、他の可変のラジカル、置換基または数値係数の各々に対する規定の範囲内からの、他のものを一定に維持した状態での同一の選択の実施により、その式中に組み立てられることが可能である個別の独立した化合物の各々およびすべてを記載している。範囲によって記載されている群の構成要素の１つのみの可変のラジカル、置換基または数値係数のいずれかについての規定の範囲内で行われた選択に追加して、複数の化合物が、ラジカル、置換基または数値係数の群全体の構成要素の２つ以上であるがすべて未満を選択することにより記載されてもよい。可変のラジカル、置換基または数値係数のいずれかについての規定の範囲内で成される選択が、（ｉ）範囲によって記載される群全体の構成要素の１つのみ、または、（ｉｉ）群全体の構成要素の２つ以上であるがすべて未満、を含有するサブグループである場合、選択された構成要素は、サブグループを形成するために選択されていない群全体の構成要素を除外することにより選択される。化合物、または、複数の化合物は、このような事例においては、その可変項に対する規定の範囲の群全体であるが、サブグループの形成から除外された構成要素が不在である群全体を参照する、可変のラジカル、置換基または数値係数の１つ以上の定義により特徴付けられ得る。
【図１】
2012522873.tif 000040
【国際調査報告】
2012522873.tif 000041
2012522873.tif 000042
2012522873.tif 000043