(57)【要約】本発明は、（Ａ）１００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有するエラストマー材料と、（Ｂ）２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体との混合物を含む組成物に関する。エラストマーはシリコーンエラストマーであるのが好ましい。本発明はまた、組成物を含む耐衝撃材、およびそれから形成した成形品、例えば鋳造品を提供する。組成物は耐衝撃性をもたらす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  １００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有するエラストマー材料と；
（Ｂ）  ２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、組成物の総質量に対し５〜８０質量％の非反応性シリコーン流体との混合物を含む組成物の耐衝撃材にまたは耐衝撃材としての使用。
【請求項２】
（Ａ）  １００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有する架橋シリコーンエラストマーと；
（Ｂ）  ２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体との混合物を含む請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、（ｉ）少なくとも２つの加水分解性基を有する硬化性ポリオルガノシロキサン、（ｉｉ）充填材および（ｉｉｉ）加水分解性基含有オルガノシランを含む硬化パッケージの縮合触媒存在下での反応生成物から形成される請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記成分（Ａ）が、成分（ｉ）１末端基当たり少なくとも１つのアルケニルまたはアルキニル基および任意でポリマー骨格に沿ってシリコン原子に結合したアルケニルまたはアルキニル基を有するオルガノポリシロキサンポリマー、成分（ｉｉ）充填材および成分（ｉｉｉ）１分子当たり少なくとも３つのＳｉ−Ｈ基を含有するシロキサン架橋剤およびヒドロシリル化触媒を含む硬化パッケージの反応生成物から形成される請求項２に記載の使用。
【請求項５】
前記成分（ｉｉ）がシリコーン樹脂または表面処理シリカである請求項３または４に記載の使用。
【請求項６】
前記エラストマーがポリウレタンエラストマーである請求項１に記載の使用。
【請求項７】
前記成分（Ｂ）が２５℃で５，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する前記請求項のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
前記成分（Ｂ）が、有機置換基をアルキルおよび／またはアリール基とするポリオルガノシロキサンである前記請求項のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
前記成分（Ｂ）がポリジメチルシロキサンである請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記請求項のいずれかに記載の組成物を含む耐衝撃材。
【請求項１１】
基材および前記組成物を含む請求項１０に記載の耐衝撃材。
【請求項１２】
前記基材に前記組成物を含浸させる請求項１１に記載の耐衝撃材。
【請求項１３】
前記基材を前記組成物で被覆する請求項１１または１２に記載の耐衝撃材。
【請求項１４】
前記基材が織物、発泡体またはこれらの組み合わせから選択される請求項１１〜１３のいずれかに記載の耐衝撃材。
【請求項１５】
シートの形態である請求項１０〜１４のいずれかに記載の耐衝撃材。
【請求項１６】
前記シートが１〜３０ｍｍの範囲内の厚さを有する請求項１５に記載の耐衝撃材。
【請求項１７】
前記組成物が１００〜５，０００ｇ／ｍ２で存在する請求項１５または１６に記載の耐衝撃材。
【請求項１８】
請求項１０〜１７のいずれかに記載の耐衝撃材で部分的にまたは完全に形成した成形品。
【請求項１９】
発泡体の形態である請求項１０〜１７のいずれかに記載の耐衝撃材。
【請求項２０】
成分（Ａ）を成分（Ｂ）の存在下で形成することを備える請求項１〜９のいずれかに記載の組成物を製造する方法。
【請求項２１】
（Ａ）  （ｉ）硬化性ポリオルガノシロキサン、（ｉｉ）強化充填材、（ｉｉｉ）硬化パッケージおよび（Ｂ）２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体を混合する工程と；
（Ｂ）  生成した混合物を硬化させる工程と
を備える請求項２〜５および７〜９のいずれかに記載のシリコーン組成物を製造する方法。
【請求項２２】
前記硬化が、生成した混合物を加熱することにより行われる請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
基材を請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物で処理し、該組成物を硬化させる工程を備える耐衝撃材を製造する方法。
【請求項２４】
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物を所定の形状で硬化させる工程を備える耐衝撃材を製造する方法。
【請求項２５】
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー組成物、特に耐衝撃性をもたらすためにエネルギー吸収材として機能するエラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在入手可能な衝撃保護材は２つのカテゴリー、すなわち着心地を悪くし得る硬質外殻（例えば膝または肘当て）と、もたらす保護レベルが低く、着心地が良くないことが多い発泡体パッド（例えば衣服に挿入するもの）とに分類される傾向がある。従って、硬質殻の保護性および発泡体パッドの可撓性を組み合わせたエネルギー吸収材が提案された。
【０００３】
エネルギー吸収材は、幅広い用途、例えばモーターサイクル、スキー、スケート、スケートボードまたはスノーボードのような潜在的に危険なスポーツ用の防護服や、保護包装材としてのものがある。一般に、エネルギー吸収材はシートに形成され、その後シート材から部分的にまたは完全に形成した成形品へさらに加工することができる。シート材はエネルギー吸収材それ自体から形成してもよく、またはシートはエネルギー吸収材を含浸させた織物または発泡体のような基材から形成してもよい。しかし、例えば成形またはその場形成プロセスによってエネルギー吸収材を予備成形物として提供することが可能である。
【０００４】
一例として、国際公開第０３／０２２０８５号は、ダイラタント（せん断増粘）材を織物または発泡体のような可撓性担体に含浸させた柔軟なエネルギー吸収材を開示する。ダイラタント材は、衝撃を受けてその特性が変化して一時的に硬くなるときまで柔らかいままである。ダイラタント材は、衝撃後通常の可撓性状態に戻る。好適なダイラタント材は「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３１７９」としてダウコーニング社から入手し得るシリコーン組成物である。可撓性エネルギー吸収材は、衝撃保護として、例えば衣服または膝もしくは肘パッドとして着用することができる。仏国特許第２７１２４８７号は、任意で可撓性織布または熱結合したメッシュもしくは長強化繊維を含む強化システムを組み込んだ後のシリコーン組成物を架橋することにより生成した足の裏の衝撃を和らげる緩衝材を開示する。英国特許第２２７３５０号は、シリコン、ホウ素または窒素の反応性化合物の存在下でポリジメチルおよび／またはメチルヒドロシロキサンジオールのメチルフェニルシリコーンポリマーとの縮合により得ることができるシリコーンエラストマーを開示する。その実施例で用いる好適な反応性化合物は、組成物をホウ素化するのに用いる水酸化ホウ素である。最終生成物は機械的エネルギー吸収材として支持されている。
【０００５】
非反応性シリコーンの可塑剤（増量剤または加工補助剤と称されることもある）としての使用は、国際公開第２００６／１０６３５９号および欧州特許第０８４２９７４号で論述されるようなシリコーン封止材において周知である。欧州特許第０９４２０４６号は、非反応性シリコーンの型形成材における添加剤としての使用を開示する。しかしながら、これらの場合のいずれもかかる材料を本明細書に記載するような耐衝撃材として用いる可能性を支持または示唆さえしない。
【０００６】
しかし、可撓性を妥協することなく多量のエネルギーを吸収することができる柔軟なエネルギー吸収材の必要性が技術的に残る。
【発明の概要】
【０００７】
従って、本発明は、（Ａ）１００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有するエラストマー材料と、（Ｂ）２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するほぼ非反応性シリコーン流体との混合物を含む組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
好適な実施形態において、本発明は、
（Ａ）１００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有するエラストマー材料と、
（Ｂ）組成物の総質量に対して５〜８０質量％であり、２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体と
の混合物を含む組成物を耐衝撃材にまたは耐衝撃材としての使用を提供する。
【０００９】
この成分の組み合わせは、可撓性およびエネルギー吸収の優れたバランスを付与する。
【００１０】
成分Ａは、１００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有するエラストマー材料である。好適には、１００％の伸びでの弾性率が０．５〜９ＭＰａである。１００％の伸びでの弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−９７に記載されるプロセスにより求めることができる。しかしながら、いくつかのエラストマーは１００％まで伸ばすことができず、こうした場合弾性率を低い伸び値で求め、１００％まで外挿することができる。
【００１１】
エラストマー材料は、ラテックスゴムのような天然エラストマーまたは合成エラストマーとすることができる。適当な合成エラストマーの例としては、ネオプレン；ポリエステル；イソプロパノールおよびトルエン中の溶剤系単一成分ポリウレタン溶液であり、１００％の伸びで３．５ＭＰａの弾性率を有するＢａｘｅｎｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＷｉｔｃｏｆｌｅｘ  ９５９  Ｍａｔｔのようなポリウレタン；エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）；ＥＰＤＭゴムのようなＥＰゴム；またはポリプロピレンのようなオレフィンブロックを有するものもしくはより軟質のブロックと結合したエチレンを含むコポリマーが挙げられる。かかるエラストマー材料は、ポリマーを溶融加工し得るビード形態で、溶液中もしくはエマルジョン中に備えていてもよく、またはその後他の成分と反応させる前駆体を備えていてもよく、例えば該材料がポリウレタン前駆体であれば、イソシアネートと反応させることができる。これらエラストマー材料は架橋させることもでき、例えばポリウレタンをヒドロキシおよび／またはアミン末端架橋剤を用いて架橋する。好適には、エラストマー材料は非熱可塑性エラストマーである。
【００１２】
しかしながら、エラストマー材料はシロキサン材料であるのがより好ましく、この場合エラストマーはシロキサンポリマー材料、またはポリオルガノシロキサンを架橋することにより形成される。好適には、ホウ酸塩化シリコーンポリマーは成分Ａ、とくにダイラタント特性を示すものから除外する。形成した硬化架橋エラストマーが１００％の伸びで所要の弾性率を有するという条件で、ポリマーおよび架橋条件は重要ではない。架橋（硬化）反応の例としては、ヒドロシリル化触媒（白金系触媒）の存在下でアルケニルまたはアルキニル官能基を有するポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノ水素シロキサンを架橋すること、および縮合触媒の存在下でα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンを加水分解性基含有オルガノシランで架橋することが挙げられる。有機過酸化物触媒の存在下でアルケニルまたはアルキニル官能基を有するポリオルガノシロキサンを架橋するような他の硬化系を用いてもよいが、好ましくない。これは、過酸化物系触媒はフリーラジカル反応手段によって機能（すなわちフリーラジカルで開始）し、本明細書に記載する組成物の成分ＡおよびＢの架橋を潜在的にもたらす場合があるからである。
【００１３】
１つの実施形態では、エラストマーがヒドロシリル化触媒（白金系触媒）の存在下でアルケニルまたはアルキニル官能基を有するポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノ水素シロキサンを基にした硬化性シリコーンエラストマー形成組成物から得られる。かかる硬化性シリコーンエラストマー形成組成物は、（ｉ）１分子当たり少なくとも２個のアルケニルまたはアルキニル基、好適にはこの少なくとも１つ、より好適には少なくとも２つが末端基であり、任意にポリマー骨格に沿ってシリコン原子に結合したアルケニルまたはアルキニル基を有するオルガノポリシロキサンポリマーと、（ｉｉ）通常疎水化剤で処理した充填材と、（ｉｉｉ）１分子当たり少なくとも３個のＳｉ−Ｈ基を含有するシロキサン架橋剤およびヒドロシリル化触媒を有する硬化パッケージとを含む。
【００１４】
硬化性シリコーンエラストマー形成組成物が液体シリコーンゴム（ＬＳＲ）組成物である場合、オルガノポリシロキサンポリマーは、次式：
Ｒ（３−ｚ）Ｒ１ｚＳｉＯ［（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｙ］ＳｉＲ（３−ｚ）Ｒ１ｚ
を有する１つ以上のポリマーを含み、式中の各Ｒは同じかまたは異なり、Ｃ１〜６アルキル基、アリール（例えばフェニルまたはナフチル）基またはフルオロ−Ｃ１〜６アルキル基を表し、好適には各Ｒ基はメチルまたはエチル基であり；Ｒ１はＣ２〜６アルケニル基またはアルキニル基、好適にはビニルまたはヘキセニル基であり；ｘは整数であり、ｙは０または整数であり、ｘ＋ｙは、ポリマーが例えばＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転式粘度計（この技術は、とくに指定のない限り、本明細書に記載するすべての粘度測定に適用できる）により測定して２５℃で５０〜２５０，０００ｍＰａ・ｓ、好適には１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するような数（例えば１００〜１０００）である。
【００１５】
硬化性シリコーンエラストマー形成組成物はまた、ＬＳＲと同じ式に基づくが、ポリマーの開始粘度が２５℃で２５０，０００ｍＰａ・ｓより大きく、さらに通常は２５℃で５００，０００ｍＰａ・ｓより大きく、一般的には２５℃で１，０００，０００ｍＰａ・ｓより大きいところの希釈した高稠度ゴム（ＨＣＲ）であってもよい。上限は何百万とすることができる。本発明では２５℃で２５０，０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーの使用を妨げるものはないが、これらはＨＣＲよりむしろＬＳＲとみなす。
【００１６】
ＨＣＲは、通常粘度の測定が極めて困難な高粘度を有するゴム状材料の形態であるため、ＨＣＲはそのウィリアム可塑度数（ＡＳＴＭ  Ｄ９２６）を参照して記載されることが多い。高粘度ポリシロキサンゴム状ポリマーのウィリアム可塑度数は一般に少なくとも３０であり、代表的には約３０〜２５０の範囲内である。本明細書で用いる可塑度数は、体積２ｃｍ３および高さ約１０ｍｍの円筒試験片に４９ニュートンの圧縮荷重を２５℃で３分間かけた後の該試験片の厚さミリメーター×１００として定義される。一般に、これらポリシロキサンゴム状ポリマーはほぼシロキサン骨格（−Ｓｉ−Ｏ）を含有し、これに例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびｔ−ブチル基のようなアルキル基、ならびに不飽和基、例えばアリル、１−プロぺニル、イソプロぺニルまたはへキセニル基のようなアルケニル基を結合するが、ビニル基および／またはビニル基とヒドロキシル基の組み合わせがそれらの架橋を補助するのにとくに好ましい。かかるポリシロキサンゴム状ポリマーは、通常５００〜２０，０００の重合度（ＤＰ）を有し、これはポリマー中の繰り返しＳｉ−Ｏ単位数を表す。ＨＣＲを用いてもよいが、粘度がより扱いやすいので、ＬＳＲが好ましい。
【００１７】
上述したＬＳＲおよびＨＣＲ組成物は、通常ヒドロシリル化反応触媒の存在下でオルガノ水素シロキサンで架橋される。アルケニルまたはアルキニル含有ポリマーが平均２つ以下のアルケニルまたはアルキニル基を有する場合に硬化を行うためには、オルガノ水素シロキサンは１分子当たり３個以上のシリコン結合水素原子、好適には１分子当たり４〜２００個のシリコン結合水素原子、より好適には１分子当たり４〜５０個のシリコン結合水素原子を含有しなければならない。オルガノ水素シロキサンは２５℃で最大約１０，０００ｍＰａ・ｓ、好適には２５℃で最大１，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するのが好ましい。オルガノ水素シロキサン中に存在するシリコン結合有機基は、エチレン系またはアセチレン系不飽和を含まない１〜４個の炭素原子を有する置換および未置換アルキル基を含むことができる。好適には、各オルガノ水素シロキサン分子は、少なくとも３個のシリコン結合水素原子を、１：１〜１０：１のオルガノ水素シロキサン中のＳｉ−Ｈ基のポリマー中のアルケニルまたはアルキニル基の総量に対するモル比をもたらすに十分な量で含む。
【００１８】
任意適当なヒドロシリル化触媒を用いることができる。かかるヒドロシリル化触媒は当業界で既知であり、シリコン結合水素原子の不飽和炭化水素基との反応を促進する任意の金属含有触媒、一般的にはルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムまたは白金を含む。適当なヒドロシリル化触媒としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体、炭素担体上に吸着された白金微粒子、Ｐｔ（Ａｌ２Ｏ３）のような金属酸化物担体上に支持された白金、白金黒、白金アセチルアセトネート、白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）、ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ４、Ｐｔ（ＣＮ）２により例示されるハロゲン化白金、ハロゲン化白金の例えばエチレン、プロピレンのような不飽和化合物との錯体、オルガノビニルシロキサン、スチレンヘキサメチル二白金が挙げられる。かかる貴金属触媒が白金触媒を示す米国特許３，９２３，７０５号に記載されている。１つの好適な白金触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒、すなわち米国特許第３，７１５，３３４号および同第３，８１４，７３０号に記載された通常トルエンのような溶剤中に１質量パーセントの白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。別の好適な白金触媒は、塩化白金酸および末端脂肪族不飽和を含有する有機シリコン化合物の反応生成物であり、米国特許第３，４１９，５９３号を参照。触媒としてもっとも好適なのは塩化白金およびジビニルテトラメチルジシロキサンの中和錯体であり、米国特許第５，１７５，３２５号を参照。
【００１９】
あるいはまた、ＲｈＣｌ３（Ｂｕ２Ｓ）３のようなルテニウム触媒ならびにルテニウム１，１，１−トリフルオロアセチルアセトネート、ルテニウムアセチルアセトネートおよびトリルテニウムドデカルボニルまたはルテニウム１，３−ケトエノレートのようなルテニウムカルボニル化合物を用いることができる。本発明に用いるのに適した他のヒドロシリル化触媒としては、例えばロジウム触媒および適当なイリジウム触媒が挙げられる。
【００２０】
触媒を本組成物に、該組成物１００万部（ｐｐｍ）当たり０．００１質量部ほどに相当する量で添加することができる。好適には、組成物中の金属の濃度は少なくとも１００万分の１部に相当する量の金属元素もたらすことができるものである。約１００万分の３〜５０部相当量の金属元素をもたらす触媒濃度が通常好適な量である。
【００２１】
任意適当な充填材または充填材の組み合わせを任意で用いることができる。組成物は、ヒュームドもしくは沈降シリカおよび／または炭酸カルシウムのような強化充填材、および／または粉砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラック、タルクおよびウォラストナイトのような非強化充填材の１つ以上の微粉化したものを含有することができる。単独でまたは上記に加えて用いることができる他の充填材としては、アルミナイト、硫酸カルシウム（無水物）、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、クレイ、例えばカオリン、酸化アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム（ブルーサイト）、黒鉛、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト、炭酸バリウム、例えばウィセライトおよび／または炭酸ストロンチウム、例えばストロンチアナイト、酸化アルミニウム、オリビン族、ガーネット族、アルミノケイ酸塩、環状ケイ酸塩、鎖状ケイ酸塩および層状ケイ酸塩から選択されるケイ酸塩（オリビン族は、限定しないが、フォルステライトおよびＭｇ２ＳｉＯ４のようなケイ酸塩鉱物を含み；ガーネット族は、限定しないが、パイロープ、Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２、グロスラーおよびＣａ２Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２のような粉末ケイ酸塩鉱物を含み；アルミノケイ酸塩は、限定しないが、シリマナイト、Ａｌ２ＳｉＯ５、ムライト、３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、キアナイトおよびＡｌ２ＳｉＯ５のような粉末ケイ酸塩鉱物を含み；環状ケイ酸塩は、限定しないが、コージエライトおよびＡｌ３（Ｍｇ，Ｆｅ）２［Ｓｉ４ＡｌＯ１８］のようなケイ酸塩鉱物を含み；鎖状ケイ酸塩は、限定しないが、ウォラストナイトおよびＣａ［ＳｉＯ３］のような粉末ケイ酸塩鉱物を含み；層状ケイ酸塩としては、限定しないが、マイカ、Ｋ２Ａｌ１４［Ｓｉ６Ａｌ２Ｏ２０］（ＯＨ）４、ピロフィライト、Ａｌ４［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４、タルク、Ｍｇ６［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４、セルペンタイン、例えばアスベスト、カオリナイト、Ａｌ４［Ｓｉ４Ｏ１０］（ＯＨ）８およびバーミキュライトのようなケイ酸塩鉱物を含む）が挙げられる。また別のタイプの充填材は、本発明による組成物の重量を軽くするために用いることができるガラス微小球またはポリマービードのような低密度充填材とすることができる。
【００２２】
あるいはまた、充填材はオルガノポリシロキサン樹脂を含むことができる。オルガノポリシロキサン樹脂の例としては、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位およびＳｉＯ４／２単位；（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２単位およびＳｉＯ４／２単位；（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位およびＳｉＯ４／２単位；ならびに（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２単位およびＳｉＯ４／２単位を含む樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中では、シリコーンゴムコーティング膜の強度の向上をもたらすため、ビニル含有樹脂が好ましい。
【００２３】
さらに、充填材の表面処理を、例えば脂肪酸またはステアレートのような脂肪酸エステルで、またはオルガノシラン、オルガノシロキサン、オルガノシラザンヘキサアルキルジシラザン、もしくは短鎖シロキサンジオールで行って充填材を疎水性にし、従って扱いやすく、他の成分との均質な混合物を得やすくすることができる。充填材の表面処理は、充填材をシリコーンポリマーにより湿潤しやすくする。これら表面変性充填材は凝集せず、シリコーンポリマー中に均質に取り込むことができる。さらに、表面処理充填材は未処理のまたは原材料より低い伝導性をもたらす。
【００２４】
充填材の処理にもっとも適していることが見出されたシランは、一般式Ｒ３（４−ｎ）Ｓｉ（ＯＲ３）ｎのアルコキシシランであり、式中のｎは１〜３の値を有し；各Ｒ３は同じかまたは異なり、アルキル基、アリール基またはアルケニル基、例えばビニルもしくはアリルのような官能基、アミノ基もしくはアミド基のような一価有機基を表す。従って、いくつかの適当なシランはメチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランのようなアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシランのようなフェニルトリアルコキシシラン、またはビニルトリエトキシシランおよびビニルトリメトキシシランのようなアルケニルトリアルコキシシランを含む。所望に応じて、シラザンを処理剤として用いることもできる。これらとしては、限定しないが、ヘキサメチルジシラザン、１，１，３，３−テトラメチルジシラザンおよび１，３−ジビニルテトラメチルジシラザンが挙げられる。短鎖オルガノポリシロキサンとしては、例えば２〜２０の重合度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、２〜２０の重合度を有するヒドロキシ末端ポリジアルキルアルキルアルケニルシロキサンを挙げることができる。
【００２５】
処理した場合、処理充填材の約１〜１０質量％が処理剤であるのが好ましい。もっとも好適には、処理剤が処理充填材の２．５〜１０質量％である。充填材は組成物への添加前に予備処理してもよく、またはポリマーとの混合中にその場で処理してもよい。
【００２６】
かかる充填材の使用に際しての割合は、エラストマー形成組成物および硬化エラストマーにおける所望の特性によって決まる。通常、組成物の充填材含量は、増量剤部分を除くポリマー１００質量部当たり５〜５００質量部、好適には２０〜２００部、より好適には５０〜１００部の範囲内で存在する。
【００２７】
別の実施形態において、成分Ａは、好適には１つ以上のアルケニルまたはアルキニル官能基を有するポリオルガノシロキサンの有機過酸化物存在下での架橋に基づく。前に示したように、フリーラジカル開始硬化系の使用が成分Ａとともに成分Ｂの硬化もたらす可能性が高いので、これは好適な手段ではない。しかしながら、用いる場合、上述したようなアルケニルまたはアルキニル官能基を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。硬化剤は、過酸化ジアルキル、過酸化ジフェニル、過酸化ベンゾイル、過酸化１，４−ジクロロベンゾイル、過酸化パラメチルベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジクミル、過安息香酸第３級ブチル、過酸化モノクロロベンゾイル、過酸化ジ第３級ブチル、２，５−ビス−（第３級ブチル−ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、第３級ブチルトリメチル過酸化１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酸化第３級ブチル第３級ブチル第３級トリフェニルおよび過安息香酸ｔ−ブチルのような有機過酸化物である。もっとも適切な過酸化物系硬化剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチルおよび過酸化ジクミルである。上述したようにポリマー中のＲ１がアルキル基である場合に、上記のような有機過酸化物を特に用いるが、１分子当たりいくつかの不飽和炭化水素基の存在が好ましい。明らかに、この実施形態では、充填材を用いて所要の１００％の弾性率を達成するのが依然として好ましいが、ポリオルガノ水素シロキサンおよびヒドロシリル化触媒は必要ではない。
【００２８】
さらなる実施形態では、２つ以上の加水分解性基を有するα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンまたはポリジオルガノシロキサンを例えばオルガノシランのような少なくとも３つの加水分解性基を有する適当な加水分解性架橋剤で架橋することによりエラストマーを得ることができる。ポリマー骨格は基本的には以上に記載したものと同じであるが、任意で反応性不飽和基ではなく加水分解性基を有する。しかし、ポリマー末端基は異なる。
【００２９】
ヒドロキシ末端または加水分解性基の例としては、−Ｓｉ（ＯＨ）３、−（Ｒａ）Ｓｉ（ＯＨ）２−、−（Ｒａ）２ＳｉＯＨ、−ＲａＳｉ（ＯＲｂ）２、−Ｓｉ（ＯＲｂ）３、−Ｒａ２ＳｉＯＲｂまたは−ＳｉＲｄｐ（ＯＲｂ）３−ｐが挙げられ、ここで各Ｒａは独立して一価ヒドロカルビル基、例えば１〜８個の炭素原子を特に有するアルキル基を表し（好適にはメチル基であり）；各ＲｂおよびＲｄ基は独立してアルキルまたはアルコキシ基であり、この場合アルキル基が適切に最大６個の炭素原子を有する。
【００３０】
任意適当な加水分解性架橋剤を上記とともに用いることができる。架橋剤は少なくとも３個の加水分解性基を含有するシラン化合物であってもよい。これらはアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、オクタノイルオキシおよびベンゾイルオキシ基）；ケトキシミノ基（例えばジメチルケトキシモおよびイソブチルケトキシミノ）；アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシおよびプロポキシ）およびアルケニルオキシ基（例えばイソプロペニルオキシおよび１−エチル−２−メチルビニルオキシ）のようなシリコン結合加水分解性基を含有する１つ以上のシランまたはシロキサンを含む。
【００３１】
シロキサン系架橋剤の場合、分子構造は直鎖、分岐または環状とすることができる。
【００３２】
架橋剤のいくつかは２つの縮合性基を有することができるが、大部分はオルガノポリシロキサンポリマー中の縮合性基と反応性である１分子当たり３個または４個のシリコン結合縮合性（好適にはヒドロキシルおよび／または加水分解性）基を有する。架橋剤がシランであり、かつ該シランが１分子当たり３個のシリコン結合加水分解性基を有する場合、第４の基は非加水分解性シリコン結合有機基であるのが適している。これらシリコン結合有機基は、フッ素および塩素のようなハロゲンにより任意に置換されるヒドロカルビル基であるのが適している。かかる第４の基の例としては、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチル）；シクロアルキル基（例えばシクロペンチルおよびシクロへキシル）；アルケニル基（例えばビニルおよびアリル）；アリール基（例えばフェニルおよびトリル）；アラルキル基（例えば２−フェニルエチル）および前記有機基中の水素のすべてまたは一部をハロゲンで置き換えることにより得た基が挙げられる。しかし、第４のシリコン結合有機基はメチルであるのが好ましい。
【００３３】
架橋剤として用い得るシランおよびシロキサンとしては、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭ）およびメチルトリエトキシシランのようなアルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランのようなアルケニルトリアルコキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン（ｉＢＴＭ）が挙げられる。他の適当なシランとしては、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、アルコキシトリオキシモシラン、アルケニルトリオキシモシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ジブトキシジアセトキシシラン、フェニルトリプロピオノキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシミノ）シラン、メチルトリス（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン、エチルポリシリケート、ｎ−プロピルオルトシリケート、エチルオルトシリケート、ジメチルテトラアセトキシジシロキサンが挙げられる。
【００３４】
用いる架橋剤はまた、上記の２つ以上の任意の組み合わせを含むことができる。
【００３５】
このさらなる実施形態の組成物中に存在する架橋剤の量は、架橋剤の特定の性質、とくに選択した分子の分子量によって決まる。組成物は、架橋剤を上記のポリマー材料と比べて少なくとも化学量論的な量で適当に含有する。組成物は、例えば２〜３０質量／質量％、通常２〜１０質量／質量％の架橋剤を含有することができる。アセトキシ架橋剤は、一般に３〜８質量／質量％、好適には４〜６質量／質量％の量で存在することができる一方、一般により高い分子量を有するオキシミノ架橋剤は通常３〜８質量／質量％で含まれる。
【００３６】
このさらなる実施形態の組成物は、さらに縮合触媒を含む。これは組成物が硬化する速度を増加させる。特定のシリコーン組成物における含有物用に選ばれる触媒は所要の硬化速度によって決まる。組成物を硬化するのに利用し得る錫、鉛、アンチモン、鉄、カドミウム、バリウム、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、チタン、アルミニウム、ガリウムまたはゲルマニウムを含む任意適当な縮合触媒、および有機錫金属触媒ならびに鉄、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛の２−エチルヘキソエートのようなジルコニウム系触媒を交互に用いることができる。有機錫、チタネートおよび／またはジルコネート系触媒が好ましい。オキシモシランまたはアセトキシシランを含有するシリコーン組成物は、通常例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸第一錫のような有機錫触媒ならびにジ（ｎ−ブチル）錫ビス（エチルアセトアセテート）およびジ（ｎ−ブチル）錫ビス（アセチルアセトネート）のようなキレート化錫触媒を用いる。これら後者の触媒を、以下で論じるようなチタネートおよび／またはジルコネート触媒と組み合わせた共触媒として交互に用いることができる。アルコキシシラン架橋剤化合物を含む組成物について、好適な硬化触媒はキレート化チタネートおよびジルコネートを含むチタネートまたはジルコネート化合物である。
【００３７】
チタネート化合物がとくに好ましい。かかるチタネートは、一般式Ｔｉ［ＯＲ］４による化合物を含むことができ、式中の各Ｒは同じでも異なっていてもよく、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖とし得る一価の第１級、第２級または第３級脂肪族炭化水素基を表す。チタネートは部分不飽和基を任意で含有することができる。しかしながら、好適なＲの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第３級ブチルおよび２，４−ジメチル−３−ペンチルのような分岐第２級アルキル基が挙げられるが、これらに限定されない。好適には、各Ｒが同じである場合、Ｒは非分岐第２級アルキル基、分岐第２級アルキル基または第３級アルキル基、とくにテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネートのような第３級ブチルである。
【００３８】
疑念を回避するため、非分岐第２級アルキル基は１個以上の炭素原子を含有する従属鎖を有さない有機直鎖、すなわちイソプロピル基を意味することを意図するが、分岐第２級アルキル基は、２，４−ジメチル−３−ペンチルのような１個以上の炭素原子を有する従属鎖を有する。
【００３９】
任意適当なキレート化チタネートまたはジルコネートを用いることができる。使用するキレート基は、例えばジイソプロピルビス（アセチルアセトニル）チタネート、ジイソプロピルビス（エチルアセトアセトニル）チタネート、ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）等のようなキレート化チタネートをもたらすアセチルアセトネートおよびアルキルアセトアセトネートのようなモノケトエステルであるのが好ましい。適当な触媒の例については、欧州特許第１２５４１９２号および国際公開第２００１／４９７７４号に更に開示されている。
【００４０】
好適には、縮合触媒がポリマー１００質量部当たり０．３〜６質量部、すなわち組成物の約０．２〜２質量％の量で存在する。触媒は、キレート材を用いる場合、６質量部より大きな量で存在することができる。
【００４１】
特定の追加成分を本発明で用いるべきエラストマー形成組成物中に任意に含めることができる。より長い加工時間または「ポットライフ」を得るため、周囲条件下でのヒドロシリル化触媒の活性を、適当な抑制剤の添加により遅延または抑制することができる。既知の白金族金属触媒抑制剤としては、米国特許第３，４４５，４２０号に開示されたアセチレン化合物が挙げられる。２−メチル−３−ブチン−２−オルおよび１−エチニル−２−シクロヘキサノールのようなアセチレン系アルコールは、２５℃で白金系触媒の活性を抑える好適なクラスの抑制剤を構成する。これら触媒を含有する組成物は、一般に実用的な速度で硬化するのに７０℃以上の温度での加熱を要する。室温硬化は、一般に２相のうちの一方に架橋剤および抑制剤、他方の相に白金を含む２相系の使用により達成される。白金の量は室温での硬化を可能にするため増加させる。
【００４２】
場合によっては、白金族金属１モル当たり抑制剤１モル程の抑制剤濃度が十分な保存安定性および硬化速度をもたらす。他の場合では、白金族金属１モル当たり抑制剤５００モル以上の抑制剤濃度を要する。所定の組成物における所定の抑制剤の最適濃度は、日常の実験により容易に決定することができる。
【００４３】
かかる反応を向上させることが既知の追加の成分をヒドロシリル化組成物に添加することができる。これらの成分は、白金系触媒と組み合わせて緩衝効果を有する酢酸ナトリウムのような塩を含む。
【００４４】
組成物中に含め得る他の成分としては、カルボン酸およびアミンの金属塩のような組成物の硬化を促進する共触媒、レオロジー調整剤、接着促進剤、顔料、着色剤、乾燥剤、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、鎖延長剤、硬化調整剤、導電および／または熱伝導充填材、発泡剤、起泡剤、抗接着剤、処理剤、パーオキサイド共硬化剤、酸受容体、殺菌剤および／または殺生物剤等（０〜０．３質量％の量で適当に存在することができる）、水分捕捉剤（一般的には架橋剤として用いるものと同じ化合物またはシラザン）が挙げられるが、これらに限定されない。添加剤のいくつかは１つ以上の添加剤のリストに含まれることが理解されるだろう。こうした添加剤は記載のそれぞれの形で機能する能力を有する。
【００４５】
レオロジー添加剤としては、ポリエチレンまたはポリエステルのポリオールをベースにした欧州特許第０８０２２３３号に記載のようなシリコーン有機コポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシル化ヒマシ油、オレイン酸エトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）のコポリマー、ならびにシリコーンポリエーテルコポリマーからなる群から選択した非イオン性界面活性剤、さらにシリコーングリコールが挙げられる。
【００４６】
接着促進剤を組み込むこともできる。これらは、アミノアルキルアルコキシシランのようなアルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびメルカプト−アルキルアルコキシシラン、ならびにγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、エチレンジアミンのシリルアクリレートとの反応生成物を含むことができる。１，３，５−トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートのようなシリコン基を含有するイソシアヌレートを追加で用いることができる。さらに適した接着促進剤はキレート材または３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのようなエポキシアルキルアルコキシシランの３−アミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ置換アルコキシシラン、ならびに任意でメチルトリメトキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、およびこれらの誘導体のようなアルキルアルコキシシランとの反応生成物である。
【００４７】
熱安定剤は、酸化鉄およびカーボンブラック、カルボン酸鉄塩、セリウム水和物、ジルコン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、オクタン酸セリウムおよびジルコニウム、ならびにポルフィリンを含むことができる。
【００４８】
難燃剤は、例えば、カーボンブラック、水酸化アルミニウム水和物、ならびにウォラストナイトのようなケイ酸塩、白金および白金化合物を含むことができる。
【００４９】
導電性充填材は、カーボンブラック、銀粒子のような金属粒子、表面を錫および／またはアンチモンで処理した酸化チタン粉末、表面を錫および／またはアンチモンで処理したチタン酸カリウム粉末、表面をアンチモンで処理した酸化錫ならびに表面をアルミニウムで処理した酸化亜鉛のような任意適当な導電性金属酸化物充填材を含むことができる。
【００５０】
熱伝導性充填材は、粉末、薄片およびコロイド状の銀、銅、ニッケル、白金、金アルミニウムおよびチタニウムのような金属粒子、とくに酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）および酸化ベリリウム（ＢｅＯ）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムのような金属酸化物、タングステンモノカーバイド、シリコンカーバイド、窒化アルミニウムおよび窒化ホウ素のようなセラミック充填材、ならびにダイヤモンドを含むことができる。
【００５１】
処理剤を用いて、ダウコーニングコーポレーション社よりＳＩＬＡＳＴＩＣ（登録商標）ＨＡ−１、ＨＡ−２およびＨＡ−３のようなさまざまな商品名で販売されるシリコーンゴムの生強度または加工性のような未硬化特性を修飾する。
【００５２】
パーオキサイド共硬化剤を用いて、硬化ゴムの引張強度、伸び、硬さ、圧縮永久ひずみ、反発弾性、接着性および動的屈曲のような特性を修飾する。これらは、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートのような二または三官能性アクリレート；トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ポリブタジエンオリゴマー等を含むことができる。水素化シリル官能性シロキサンを共修飾剤として用いて過酸化物で触媒したシロキサンゴムの硬化を修飾することもできる。
【００５３】
酸受容体は、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等を含むことができる。
【００５４】
セラミック剤は灰安定剤とも称することができ、ウォラストナイトのようなケイ酸塩を含む。
【００５５】
必要に応じて、可塑剤または増量剤を用いることができる。例としては、英国特許第２４２４８９８号に記載されるもの、および国際公開第２００８／０４５４１７号に記載されるものが挙げられるが、成分Ｂを考慮して一般的には有機系可塑剤および／または増量剤（加工補助剤と称されることもある）は追加で必要としない。
【００５６】
ＨＣＲ（および場合によっては高粘度のＬＳＲ）と用いる任意の希釈剤としては、脂肪族化合物、すなわちホワイトスピリット、Ｓｔｏｄｄａｒｄ溶剤、ヘキサン、ヘプタン、ｃ−ヘキサン、ならびにトルエンおよびキシレンのような芳香族化合物が挙げられる。
【００５７】
成分Ｂは、ほぼ非反応性のシリコーン流体である。成分Ｂは完全に非反応性であるのが好ましいが、多くの場合少量の反応性を許容することができる。非反応性とは成分Ａの前駆体と化学反応（共有結合を形成）しないことを意味する。非反応性シリコーン流体は、次式：
Ｒ３ＳｉＯ［（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ］ＳｉＲ３
により表されるポリオルガノシロキサンとすることができ、ここで各Ｒは同じかまたは異なり、Ｃ１〜１８アルキル（好適にはＣ１〜８アルキルおよびより好適にはＣ１〜４アルキル）またはアリール（例えばフェニルまたはナフチル）を表し、これらのいずれかは任意でさらにフルオロ（例えばトリフルオロアルキル基）のような非反応性基で置換することができ；好適には各Ｒはメチルまたはエチル基である。一般に、トリアルキルシリル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）流体である。もっとも好適には、各末端アルキル基はメチルまたはエチルのいずれかであるが、必ずしも同じではない。
【００５８】
あるいは、またはさらに、非反応性シリコーン流体は、Ｒ３ＳｉＯ［（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ］ＳｉＲ３ポリマー骨格中に下記の基：
【化１】
2012513489.tif 000002
のいずれかまたは両方の１つ以上の存在による分岐度を有するポリオルガノシロキサンを含有することができ、ここでＲは上記のとおりであり、各Ｒ基は同じかまたは異なっていてもよい。
【００５９】
ｎの値は、ポリマーが所要の粘度を有するようなものである。成分Ｂの粘度は、２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好適には３，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓ、より好適には１０，０００〜１０００，０００ｍＰａ・ｓである。１ｍＰａ・ｓは０．１ポイズである。ポイズは、１ｃｍだけ離れた流体の２つの平行面間で１ｃｍｓ−１の粘度の差を維持するのに要する１ｃｍ２当たりの接線分力ダインに相当する粘度のｃｇｓ単位である。これは、試験流体に浸漬した回転スピンドルを用い、液体のトルク、よって流れ抵抗を測定する旋回流法を用いて測定する。測定は、ＣＰ５２スピンドルを有し、０．５ｒｐｍで作動するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転式粘度計（例えばＤＶ  ＩＩＩ型）を用いて行い、２５℃で測定することができる。分離した成分Ｂはせん断減粘し、これはせん断速度またはニュートン粘性の増加とともに粘度が減少することを意味する。
【００６０】
粘度要件を満たすという条件で他のシリコーン流体も用いることができる。エラストマー成分Ａ、特にエラストマーが非シリコーンエラストマーである、例えばポリウレタンエラストマーとの親和性を増加させるため、親和性を向上させる有機基を含むことができるコポリマーを用いることができる。かかる物質としては、例えばシリコーンウレタンコポリマー、シリコーンウレアコポリマー、シリコーンポリエーテルコポリマー、シリコーンアミンコポリマー等が挙げられる。これらコポリマー材料も好適にはせん断減粘する。
【００６１】
本発明の組成物は、成分ＡおよびＢの均質混合物を形成することにより得られる。１つの実施形態では、組成物は基本的に成分ＡおよびＢからなる。基本的にとは、エネルギー吸収特性に悪影響を及ぼさない上記のような従来の添加剤を含むことができることを意味する。組成物は、該組成物の総質量に対し、好適には５〜８０質量％、より好適には２０〜６０質量％、もっとも好適には３０〜５０質量％の成分Ｂを含有する。生成する組成物は粘弾性特性を示す。本明細書で用いる粘弾性の語は、液体（応力をかけると線形ひずみ）および弾性（応力をかけると瞬間ひずみ）特性の両方を有するせん断速度依存ひずみを示す特性を指す。疑念を回避するため、これは、衝撃条件下ではひずみ速度が非常に高く、組成物が弾性特性を示すが、ゆっくりひずむ通常条件下では組成物がほぼ粘性特性を示すことを意味するダイラタンシーとは異なる特性である。
【００６２】
成分ＡおよびＢ、または成分Ａの前駆体の成分Ｂとの親和性を向上させ、均質混合物を確保する別の方法は、エマルジョン、溶剤または他の分散補助剤の使用を含むことができる。
【００６３】
本発明に用いる記載の組成物は、好適には成分（Ｂ）存在下で成分（Ａ）を形成することにより調製し、よって硬化して成分Ａとなることができる硬化性エラストマー形成組成物を成分Ｂと均質に混合することにより形成する。従って、好適には（ａ）（ｉ）硬化性ポリマー、例えばポリウレタン前駆体またはポリオルガノシロキサン、（ｉｉ）場合によっては充填材、（ｉｉｉ）硬化パッケージ、例えばイソシアネートまたはシリコーン系架橋剤ならびに必要に応じて触媒および（Ｂ）２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体を混合する工程；ならびに（ｂ）得られた混合物を硬化させる工程を含む。一般に、すべての成分を個別に予備調製し、個別に混合物中へ導入する。成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）および（Ｂ）については上記のとおりである。好適には、硬化は得られた混合物を加熱することにより行う。硬化を段階的に行うことが可能であり、成分ＡおよびＢの一部を混合した後、いくらか硬化させ、さらに関連成分の残りの部分を混合および硬化させることを想定することができる。
【００６４】
よって、成分Ａは、成分Ｂの存在下でその成分の一部を反応または架橋させることにより形成し、成分Ｂを成分Ａにより形成されたマトリックス全体に分散させる。しかしながら、成分Ｂはほぼ未反応性であり、よって成分Ａにほぼ共有結合しない。未反応性（非反応性）とは、成分Ｂが架橋（硬化）処理中成分Ａの前駆体と反応せず、よって架橋（または鎖延長）反応に関与しないことを意味する。明らかに、成分Ｂの化学的性質は硬化反応の性質によって決まる。例えば、ビニル置換ポリオルガノシランは、成分Ａをヒドロシリル化反応またはシロキサンを用いる架橋により調製した場合反応性とみなすが、成分Ａを縮合反応またはシロキサンにより調製した場合反応性ではない。これは２つの成分の均質混合物、すなわち成分Ｂが成分Ａ全体に分散した混合物を形成する。２つの成分が互いに化学結合（共有結合）していないので混合物である。理論に拘束されることを望まないが、これらの２つの成分の均質混合物は、成分Ｂの高粘度とともに、成分Ｂが衝撃下で流れに抵抗することを可能にすると考えられる。
【００６５】
組成物を耐衝撃材に形成することができる。本発明の組成物の耐衝撃材を、とくに組成物が自己支持性である場合に単独で形成することができる。例えば、耐衝撃材は、本発明の組成物から形成したマトリックスに基づく発泡体で構成することができる。組成物を硬化処理中に起泡剤で処理すねので、シート材を単独でエラストマー材料で構成した発泡体の形態にするが、これは例えば成分Ｂをエラストマー発泡体全体に分散させたポリウレタンまたはシリコーン組成物であり得る。耐衝撃材は本発明の組成物を、強化繊維、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリアラミド、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ＰＴＦＥ、綿、炭素繊維、ガラス繊維および／またはシリカ繊維のような強化材とともに含むこともできる。
【００６６】
あるいはまた、耐衝撃材は本発明のエラストマー組成物とともに基材で形成することができる。基材は組成物を支持し、構造的完全性をもたらす（実際に、基材は一般に組成物が存在しなくても構造的完全性を有する）。基材にエラストマー組成物を含浸および／または被覆させることができる。基材に含浸させる場合、基材は組成物が浸入し得るボイド／キャビティを有する。任意の量の組成物が未処理基材と比べて基材の性能を向上させるが、好適には組成物は１００〜５，０００ｇ／ｍ２、より好適には５００〜３，０００ｇ／ｍ２で存在する。
【００６７】
基材は、織布織物（例えばフリース材）、不織布織物またはニット織物（スペーサ織物、一般に３次元スペーサ織物の形態であるおよび／またはそれとして販売されることが多い）のような織物であってもよい。織物は、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、芳香族ポリアミド、綿、ウール、アクリルまたはセルロース繊維のようなあらゆる適切な材料で形成することができる。内表面に綿またはウィッキングマイクロファイバーのような快適な繊維を含む防護服の外表面に配置した芳香族ポリアミドのような耐摩耗性繊維で構成することができる。
【００６８】
基材に本発明の組成物を含浸させることができる。組成物は基材への塗布用の最適粘度まで有機溶剤で希釈することが必要な場合がある。適当な溶剤の例としては、脂肪族化合物、すなわちホワイトスピリット、Ｓｔｏｄｄａｒｄ溶剤、ヘキサン、ヘプタン、ｃ−ヘキサン、ならびにトルエンおよびキシレンのような芳香族化合物が挙げられる。溶剤は超臨界流体、例えば超臨界二酸化炭素とすることができる。かかる溶液中の組成物の濃度は、例えば１０〜９５質量％、通常は２０〜８０質量％とすることができる。組成物をエマルジョン形態で提供することにより、組成物を基材中または上に導入することもできる。
【００６９】
含浸後、織物を周囲条件下で乾燥させるか、または乾燥を促進する熱および／もしくは空気のような乾燥ガスの流れを加えることのいずれかにより、シート材を乾燥させる。乾燥は例えば４０〜２００℃、とくに８０〜１８０℃で行うことができる。
【００７０】
基材はまた、連続気泡、部分開放気泡、または独立気泡発泡体のような発泡体、例えばポリウレタン発泡体もしくはセルロース発泡体または溶融結合もしくは化学結合材により結合した個別の発泡ビードから形成した発泡体材料であってもよい。
【００７１】
組成物を含浸させた発泡体は、組成物を発泡体形成成分と混合し、その後発泡させることにより生成することができる。発泡体形成成分は、潜在性ガス発生材料と混合したプラスチック材料とすることができるが、好適には反応して反応中に発生したガスで膨れた発泡体を形成する試薬、例えばイソシアネートまたはブロックイソシアネートのようなポリウレタン発泡体前駆体、ポリオール、とくにポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールのような活性水素化合物である。
【００７２】
本発明の組成物を、発泡体の形成および硬化前または後に発泡体形成成分と混合することができる。
【００７３】
本発明の１つの態様によると、基材は、負または効果的な負のポアソン比を有し、伸縮軸に垂直に膨張する物質である、オーセチック材料である。オーセチック材料については、例えば、国際公開第２００４／０８８０１５号、同第００／５３８３０号、米国特許第４，６６８，５５７号、および国際公開第９１／０１２１０号に記載されている。衝撃保護性は基材としてオーセチック材料を用いることにより向上させることができる。
【００７４】
本発明の耐衝撃材は、国際公開第０３／０２２０８５号に記載されるようなボイドまたはキャビティを有する弾性担体である基材を含むことができ、ただしそこに記載されているダイラタント材料ではなく本発明の組成物を用いる。弾性担体に組成物を被覆、含浸、混合させ、弾性担体が本発明の組成物を支持するようにする。
【００７５】
国際公開第０３／０２２０８５号に記載の弾性担体についての以下の好適な実施形態は、本発明の基材に同様に当てはまる。よって、基材はスペーサ材であってもよく；該スペーサ材は１対の被覆層間に挟まれた弾性コアを含むことができる。これは上側シートと下側シートとの間に挟まれた波状材料（国際公開第０３／０２２０８５号の図１および２ならびに添付のテキスト参照）または上側シートと下側シートとの間に挟まれて結合した弾性区分（図５および６ならびに添付のテキスト参照）の形態をとることができる。もちろん、エラストマー材料を備える１つのシートのみを提供することも可能である。代替物は「６角型」スペーサ材である（国際公開第０３／０２２０８５号の図７および添付のテキスト参照）。各被覆層の外表面はその中の複数の圧縮性気泡で形成することができ（国際公開第０３／０２２０８５号の図８および添付のテキスト参照）、細長い中空チャネルを圧縮性コア中に形成することができる。さらに、上層および下層織物層はスティッチングによりその中に形成し、例えば繊維中に含浸させた本発明の組成物を充填した、複数のポケットで形成することができる（図９および添付のテキスト参照）。かかる材料を用いる１つの利点は、本発明で記載する組成物を基材に用いるが、その中の中空チャネルまたは開口を埋めない場合のそれらの通気性である。
【００７６】
国際公開第０３／０２２０８５号に記載されるものをベースとする基材は、そこを通るように形成された孔を有することもできる。基材はまた発泡体であってもよい（図３および４ならびに添付のテキスト参照）。あるいは、耐衝撃材は、１対の被覆層間に挟まれた本発明の組成物で生成した別個のモジュールで形成することができる（図１０〜１３および添付のテキスト参照）。モジュールは圧縮性コアにランダムに、シートの幅全体にわたり軸方向に並べた列に、または平行な細長い中空チューブ部材として配置することができる。また、各モジュールはその上に被覆層を有することができる。モジュールは球状であってもよく、中空状であってもまたは軽量中心を有していてもよい。耐衝撃材は成形品、例えば膝もしくは肘パッド、または靴に形成することもできる（図２１〜２３および２５ならびに添付のテキスト参照）。
【００７７】
あるいはまた、本発明の耐衝撃材は国際公開第０３／０５５３３９号に記載の基材を含むことができる。本発明のこの実施形態は、国際公開第０３／０５５３３９号に基づき、固体発泡合成ポリマーマトリックスおよび本発明の組成物を含む自立エネルギー吸収複合体を提供する。マトリックスは好適には弾性、より好適には合成エラストマー、もっとも好適にはエラストマーポリウレタンである。
【００７８】
好適な実施形態では、自立エネルギー吸収複合体は発泡体であり、本発明の組成物を発泡体の細孔中に含有する。
【００７９】
発泡体は連続気泡、独立気泡または部分開放部分独立発泡体であってもよい。発泡体は圧縮された後もとの状態に戻り、リカバリーは好適には５秒以内、より好適には２秒以内に完了する。本発明の組成物は好適には発泡体の形成中に含める。
【００８０】
ベースのポリウレタン系の例としては、サリー州ファーナムのＪａｃｏｂｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＪ−Ｆｏａｍ  ７０８７として市販されるものがある。さらなる詳細については国際公開第０３／０５５３３９号の実施例１および２に記載されている。
【００８１】
あるいは、本発明の組成物用の基材であるよりむしろ、本発明の組成物を上記のように基材なしの耐衝撃材に、ただし国際公開第０３／０５５３３９号に記載の材料の形態で形成することができる。すなわち、本発明の成分Ａは国際公開第０３／０５５３３９号の固体発泡合成ポリマーマトリックスであってもよく、本発明の成分Ｂは国際公開第０３／０５５３３９号のダイラタントを代替してもよい。しかし、本発明の組成物（特定の弾性率のエラストマー、および特定の粘度範囲を有する液体を用いることにより）は向上した耐衝撃性をもたらす。
【００８２】
国際公開第０３／０５５３３９号は日本特許公開第０６−２２０２４２号公報との相互参照も提供する。日本特許公開第０６−２２０２４２号公報は、可撓性３次元ネットワークまたは連続内部ボイドを有する発泡体の骨格格子の表面をシリコーン弾性パテで被覆することにより得られる衝撃緩和材について開示する。本発明の耐衝撃材はまた、基材としてこの骨格格子に基づいていてもよい。格子の例としては、連続気泡構造を有するプラスチック発泡体、例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、フェノール樹脂、ウレア樹脂、メタクリル樹脂もしくはシリコーン樹脂；天然多孔質材、例えばスポンジおよびコルク；または繊維状物質からなる多孔質材、例えば織布織物および不織布織物を挙げることができる。
【００８３】
本発明の耐衝撃材は好適には、例えば１〜３０ｍｍの厚さを有するシートの形態である。シートは均一な厚さを有していてもよく、または厚さは１〜３０ｍｍの範囲内で変動してもよい。シートは、ともに所望の厚さを有するシートを形成する複数の層からなることができる。
【００８４】
本発明に記載の組成物は、任意適当な塗布方法により塗布することができる。例としては、噴霧被覆、カーテン被覆、ダイ被覆、浸漬被覆、ナイフ被覆およびスクリーン被覆が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８５】
耐衝撃材はまた、例えば人間または動物の体の輪郭に合うような成形品の形態、例えば膝、肘または肩の保護であってもよい。例えば着用者を鈍的外傷から予防／保護するものの例（それぞれの場合において別個の保護具として、衣服に形成したまたは衣服の一部として含む）としては、肘当て、膝当て、前腕当て、腿当て、胸当て、背中当て、肩当て、下肢当て、すね当て、ヘルメット、頭当て、尻当て、グローブ、腎臓保護および尾骨保護が挙げられる。耐衝撃材は履物の形態、例えば靴のかかと、前足、靴の甲であってもよく、保護用のスポーツ用品、例えばラグビーポスト保護具、トレーニング用品、着地マット、クリケットパッドおよびグローブ等に用いてもよい。
【００８６】
本発明に記載の耐衝撃材を組み込む保護用品は、限定しないが、ラグビー、サッカー、アメリカンフットボール、野球、バスケットボール、格闘技、ボクシング、セーリング、ウィンドサーフィン、ウェイクボード、アイススケート、スピードスケート、スノーボード、スキー、アイスホッケー、フィールドホッケー、ローラーホッケー、ローラーブレード、クリケット、ハーリング、ラクロス、マウンテンバイク、サイクリング、ボブスレー、極限スポーツ、例えばバンジージャンプ、重量挙げ、モーターサイクリングのようなコンタクトスポーツ、危険性の高いスポーツおよび活動等のためのものであり得る。
【００８７】
耐衝撃材は医療用途、例えば脆弱な人々用の尻保護、頭保護、負傷からの回復を補助するための保護装置および／もしくは整形外科装置、または作業用防護服、例えば安全手袋、安全靴、安全服に用いることもできる。
【００８８】
耐衝撃材の別の用途としては、耐衝撃材を組み込むことができるか、または耐衝撃材を箱として用いることができる物品の保護、例えばスーツケース、ノートパソコンケース、ノートパソコン用リュック、カメラケース、携帯電話ケース、携帯音楽装置ケース、ゴルフクラブ、サーフボード保護具、ラジオならびに輸送用の壊れ物の包装、輸送用の車両および枠箱の裏当てがある。さらに、耐衝撃材は、自動車のダッシュボード、バンパーならびに他の輸送、例えば列車および飛行機における安全装置のような輸送用途で用いることができる。
【００８９】
使用に際し、処理した衝撃保護材の複数の層は、それを用いる用途に合わせて用いることができる。層は同一でもよく、または上記の別の基材の組み合わせでもよく、あるいは本発明による衝撃保護材の１つ以上の層および他の材料の層の組み合わせでもよい。さらに、本発明に記載の組成物は単独で基材に用いてもよく、または処理した材料の耐衝撃性に悪影響を及ぼさない他の適切な材料とともに用いてもよい。例としてはゲル、樹脂および発泡体等を挙げることができる。
【００９０】
ここで本発明について、限定することを意図しない以下の実施例を参照して説明する。
【実施例】
【００９１】
（実施例１）
組成物を以下の成分を用いて調製し、ここで量を質量部で示す。
パート（ｉ）：
６５．４    ２５℃で２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ
末端ジメチルシロキサン
４．２       ヘキサメチルジシラザン
１．４       水
２９．０     沈降シリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＦＫ３２０ＤＳ
０．１       １，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
白金錯体
【００９２】
ヘキサメチルジシラザン、水およびビニルシロキサンの一部を高せん断ミキサーに添加した。ＦＫ３２０ＤＳを十分に分散するまで徐々に添加した。次いで、生成した混合物を減圧下で１７０℃まで加熱した。その後、残りのビニルシロキサンおよび白金錯体を添加した。
パート（ｉｉ）：
７２．５  ２５℃で２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端
ジメチルシロキサン
２７．０  ２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度および０．８質量／質量％のシリコン結合水素
含量を有するトリメチルシロキシ末端ジメチル、メチル水素シロキサン
０．５  エチニルシクロヘキサノール
【００９３】
これら成分を、エチニルシクロヘキサノールの溶解を補助する軽度の加熱（５０℃）によって、均質になるまで混合した。
【００９４】
次に、パート（ｉ）および（ｉｉ）を１０：１の質量比で混合し、混合物をシリコーンエラストマー１（ＳＥ１）とした。その後、この混合物をポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と所要の比で混合した（ＰＤＭＳのさらなる詳細については以下参照）。
【００９５】
（実施例２）
組成物を以下の成分を用いて調製し、ここで量は質量部で示す。
パート（ｉ）：
１９．８    ３．２５質量／質量％のＶｉ基含量を有するＶｉ（Ｍｅ）２ＳｉＯ１／２
単位およびＳｉＯ４／２単位を含むビニル官能性メチルポリシロキサン
樹脂
５２．０    ２５℃で２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末
端ジメチルシロキサン
１５．０    ２５℃で５５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ               末端ジメチルシロキサン
０．１      １，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金
錯体
【００９６】
基本的に実施例１の手順に従って、すべての成分を低せん断ミキサーで混合した。
パート（ｉｉ）：
７．８      ３．２５質量／質量％のＶｉ基含量を有するＶｉ（Ｍｅ）２ＳｉＯ１／２
単位およびＳｉＯ４／２単位を含むビニル官能性メチルポリシロキサン
樹脂
６１．０    ２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度および０．８質量／質量％のシリコン結合水
素含量を有するトリメチルシロキシ末端ジメチル、メチル水素シロキサン
２４．３    ２５℃で２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末
端ジメチルシロキサン
０．５      エチニルシクロヘキサノール
【００９７】
基本的に実施例１の手順に従って、すべての成分を低せん断ミキサーで混合した。
【００９８】
次に、パート（ｉ）および（ｉｉ）を１０：１の質量比で混合し、混合物をシリコーンエラストマー２（ＳＥ２）とした。その後、この混合物をＰＤＭＳと所要の比で混合した（以下参照）。
【００９９】
（実施例３）
組成物を以下の成分を用いて調製し、ここで量は質量部で示す。
パート（ｉ）：
１２．０    ２５℃で５５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ              末端ジメチルシロキサン
５２．０    ２５℃で２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末
端ジメチルシロキサン
１６．８    ３．２５質量／質量％のＶｉ基含量を有するＶｉ（Ｍｅ）２ＳｉＯ１／２
単位およびＳｉＯ４／２単位を含むビニル官能性メチルポリシロキサン
樹脂
０．２５    水
０．８２    ヘキサメチルジシラザン
４．９      ヒュームドシリカ、Ｃａｂｏｔ  ＭＳ７５
０．２      １，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯
体
【０１００】
ビニルポリマー、シリカ、水および処理剤の大部分を混合した。次に、混合物を加熱し、減圧下でストリッピングした。その後、残りのポリマーを添加した。
パート（ｉｉ）：
１２．０  ２５℃で５５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末
端ジメチルシロキサン
３６．７  ２５℃で２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端
ジメチルシロキサン
０．２５  水
０．８２  ヘキサメチルジシラザン
４．９    ヒュームドシリカ、Ｃａｂｏｔ  ＭＳ７５
１１．８  ３．２５質量／質量％のＶｉ基含量を有するＶｉ（Ｍｅ）２ＳｉＯ１／２
単位およびＳｉＯ４／２単位を含むビニル官能性メチルポリシロキサン樹脂
９．３    ２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度および０．８質量／質量％のシリコン結合水素
含量を有するトリメチルシロキシ末端ジメチル、メチル水素シロキサン
１．８    ２５℃で３０ｍＰａ・ｓの粘度および１．６質量／質量％のシリコン結合水
素含量を有するトリメチルシロキシ末端ジメチル、メチル水素シロキサン
０．１     エチニルシクロヘキサノール
【０１０１】
ビニルポリマー、シリカ、水および処理剤の大部分を混合した。次に、混合物を加熱し、減圧下でストリッピングした。その後、残りのポリマーを添加した。
【０１０２】
次に、パート（ｉ）および（ｉｉ）を１０：１の質量比で混合し、混合物をシリコーンエラストマー３（ＳＥ３）とした。その後、この混合物をＰＤＭＳと所要の比で混合した（以下参照）。
【０１０３】
（実施例４）
実施例１〜３で生成した混合物を異なる比で下記の各種基材に含浸させた。
５９０ｇ／ｍ２の５ｍｍ厚スペーサ織物
５７０ｇ／ｍ２の７ｍｍ厚スペーサ織物
５００ｇ／ｍ２の８ｍｍ厚不織布織物
【０１０４】
スペーサ織物の供給業者としては、英国のＢａｌｔｅｘ；スペインのＣＩＭＡ；中国のＤａｆａ；英国のＨｅａｔｈｃｏａｔ；ドイツのＭｕｅｌｌｅｒ；および英国のＳｃｏｔｔ＆Ｆｙｆｆｅが挙げられる。不織布織物の供給業者としては、ベルギーのＣａｐｔｉｑｓ；デンマークのＤａｎｗｅｂ；チェコ共和国のＥｃｏｔｅｘｔｉｌｌ；ドイツのＦｒｅｕｄｅｎｂｅｒｇ；リトアニアのＪＳＣ  Ｎｅａｕｓｔｉｍａ；ドイツのＳａｎｄｌｅｒ；およびドイツのＺｉｅｇｌｅｒが挙げられる。
【０１０５】
次に、織物を１８０℃で１０分間加熱してシリコーンを硬化させた。含浸織物の手触りは軟質および可塑性であり、良好な弾力性を有するが過度の衝撃の跳ね返りはない。
【０１０６】
次に、織物に衝撃試験を施した。すべての衝撃試験は、特定の形状の５ｋｇのおもりで特定の形状のアンビル上に保持した装置に衝撃エネルギーが５０Ｊとなるように衝撃を与えるＥＮ１６２１第１および２部「機械的衝撃に対するモーターサイクリストの保護服」に従って行った。アンビル内の負荷セルが、装置を通って伝達して得られた衝撃力を測定する。３０Ｊの衝撃エネルギーで追加のデータも得た。
【０１０７】
結果を以下に示す。
【０１０８】
各種エラストマーおよび粘弾性材料
各種タイプのエラストマーを試験し、結果を以下の表に示す。
ＥＮ１６２１−１試験
【表１】
2012513489.tif 000003
記：
シリコーンエラストマー１、２および３はそれぞれ実施例１〜３で調製した。
本発明の粘弾性シリコーンエラストマーを含浸させた織物を用いると衝撃力の低下が見られた。
【０１０９】
耐洗濯性
スポーツおよび他の用途に用いる保護材は通常の使用において洗える必要性がある。これはとくに保護が衣服に直接縫い付けられているか、または別の方法で取り外しができない場合である。耐衝撃織物をＥＮ６３３０に従い、洗濯機のウールプログラムを用いて４０℃で洗濯した。２０回の洗濯はＥＮ１６２１−１試験において衝撃力伝達に大きな変化をもたらさなかった。
【０１１０】
洗濯試験は以下の通り行った。用いた洗濯機は家庭用洗濯機Ｈｏｔｐｏｉｎｔ  Ｆｉｒｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １０００、ＷＭ５２型であり、４０℃および１８Ｌの水分量のウールサイクル「Ｊ」の洗濯サイクル、３．３８ｇ／Ｌの「Ｄｒｅｆｔ」（商標）マイルド粉末洗剤、ならびに２ｋｇの織物洗濯物を用いた。各洗濯後、洗濯した織物を８０℃で２時間送風オーブンにおいて乾燥させた。７ｍｍスペーサ中に含浸させた各種試料についての結果を示す（スペーサの２つの層を衝撃試験に用いる）。
【表２】
2012513489.tif 000004
ＬＳＲ１＝ＳＥ１
ＬＳＲ２＝ＳＥ３
流体１＝１２，５００ｍＰａ・ｓ  ＰＤＭＳ
流体２＝３００，０００ｍＰａ・ｓ  ＰＤＭＳ
流体３＝分岐３０，０００ｍＰａ・ｓ  ＰＤＭＳ
【０１１１】
含浸重量の効果
エラストマーおよび流体のいずれかの所定の組み合わせについて、高い含浸重量が特に高い衝撃エネルギーで、低い（良好な）衝撃結果をもたらす。結果を以下の表に示す。
【表３】
2012513489.tif 000005
【０１１２】
エラストマー／流体比の効果
衝撃試験を繰り返し、エラストマー：流体比の効果を調べた。結果を以下の表に示す。
【表４】
2012513489.tif 000006
【表５】
2012513489.tif 000007
【０１１３】
結果は、より高いエラストマーの流体に対する比が高エネルギーでより効果的であるが、低エネルギーではより低い比が好ましいことを示す。
【０１１４】
流体粘度
衝撃試験を繰り返し、流体粘度の効果を調べた。結果を以下の表に示す。粘度は２５℃で測定した。
【表６】
2012513489.tif 000008
＊ＳＧＭ＝オルガノポリシロキサンゴム７００，０００ＭＷ（ゴムの特性は粘度が確実に測定できないほどである。参照として１Ｍ  ＰＤＭＳ＝１７５，０００ＭＷである）
【０１１５】
結果は、高粘度の流体が高エネルギーでより効果的であるが、超高分子量流体、すなわちゴムは効果的でないことを示す。また、分岐流体は等しい粘度を有する線状流体より良好である（この点について、１８０７および１８５３ｇ／ｍ２の含浸レベルの小さな差は有意であるとみなさない）。高粘度混合物を含浸させることの非実用性はいくつかの場合において低粘度流体の使用を余儀なくさせ得る。
【０１１６】
エラストマー特性
衝撃試験を繰り返し、エラストマー特性の効果を調べた。結果を以下の表に示す。
【表７】
2012513489.tif 000009
記：
エラストマー９２８０はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９２８０として市販の液体シリコーンゴムである。
【表８】
2012513489.tif 000010
【０１１７】
結果は、低エネルギー、すなわち約４５Ｊ未満で、エラストマーの衝撃性能と弾性率との相関関係が良好であることを示す。このエネルギーより大きいと、性能はむしろ流体粘度によって決まり、相関関係は崩れる。
【０１１８】
非反応性ＰＤＭＳに代わる反応性ビニル流体の使用
衝撃試験を繰り返し、流体のエラストマーとの反応性の効果を調べた。反応性ビニル官能性ＰＤＭＳ（ビニル末端基）を非反応性ＰＤＭＳの代わりに用いた。用いたビニルポリマーは２５℃で５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【０１１９】
ビニル流体を含浸させた織物の手触りは、非反応性流体を有する同等の織物より硬質である。衝撃試験の結果を以下の表に示す。
【表９】
2012513489.tif 000011
【０１２０】
ビニル流体を含浸させた織物がより低い性能を有することを見出した。ビニル官能性ＰＤＭＳが硬化中にエラストマーと反応し、エラストマーに結合して流動特性に悪影響を及ぼすと考えられる。
【０１２１】
織物ではなく繊維を用いる強化
ＳＥ２の６０，０００ｍＰａ・ｓ流体との７０：３０の比での混合物中に１０質量％の炭素繊維を混ぜ合わせることにより、液体組成物を調製した。低速高せん断ミキサーを用いた。液体組成物を平らな型に注ぎ、１８０℃で１０分間硬化させた。結果を以下の表に示す。
【表１０】
2012513489.tif 000012
【０１２２】
炭素繊維は１／４インチ（６．３５ｍｍ）の長さおよび７ミクロンの直径を有した。適当な供給業者はＴｏｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｌｔｄ、ＳＧＬ  Ｔｅｃｈｎｉｃ  Ｌｔｄ、Ｔｏｈｏ  Ｔｅｎａｘ  Ｉｎｃ．およびＨｅｘｃｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎである。
【手続補正書】
【提出日】平成23年7月25日(2011.7.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  １００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有するエラストマー材料と；
（Ｂ）  ２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、組成物の総質量に対し５〜８０質量％の非反応性シリコーン流体との混合物を含む組成物の耐衝撃材にまたは耐衝撃材としての使用。
【請求項２】
（Ａ）  １００％の伸びで０．１〜１０ＭＰａの弾性率を有する架橋シリコーンエラストマーと；
（Ｂ）  ２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体との混合物を含む請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、成分（ｉ）１末端基当たり少なくとも１つのアルケニルまたはアルキニル基および任意でポリマー骨格に沿ってシリコン原子に結合したアルケニルまたはアルキニル基を有するオルガノポリシロキサンポリマー、成分（ｉｉ）充填材および成分（ｉｉｉ）１分子当たり少なくとも３つのＳｉ−Ｈ基を含有するシロキサン架橋剤およびヒドロシリル化触媒を含む硬化パッケージの反応生成物から形成される請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記成分（ｉｉ）がシリコーン樹脂または表面処理シリカである請求項３に記載の使用。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）がポリジメチルシロキサンである請求項１に記載の使用。
【請求項６】
前記請求項のいずれかに記載の組成物を含む耐衝撃材。
【請求項７】
基材および前記組成物を含み、該基材は、該組成物により含浸又は被覆される請求項６に記載の耐衝撃材。
【請求項８】
前記基材が織物、発泡体またはこれらの組み合わせから選択される請求項６または７に記載の耐衝撃材。
【請求項９】
シートの形態である請求項６〜８のいずれかに記載の耐衝撃材。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれかに記載の耐衝撃材で部分的にまたは完全に形成した成形品。
【請求項１１】
発泡体の形態である請求項６〜９のいずれかに記載の耐衝撃材。
【請求項１２】
成分（Ａ）を成分（Ｂ）の存在下で形成することを備える請求項１〜５のいずれかに記載の組成物を製造する方法。
【請求項１３】
（Ａ）  （ｉ）硬化性ポリオルガノシロキサン、（ｉｉ）強化充填材、（ｉｉｉ）硬化パッケージおよび（Ｂ）２５℃で１，０００〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する非反応性シリコーン流体を混合する工程と；
（Ｂ）  生成した混合物を硬化させる工程と
を備える請求項２〜５のいずれかに記載のシリコーン組成物を製造する方法。
【請求項１４】
前記硬化が、生成した混合物を加熱することにより行われる請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
基材を請求項１〜６のいずれかに記載の組成物で処理し、該組成物を硬化させる工程を備える耐衝撃材を製造する方法。
【国際調査報告】
2012513489.tif 000013
2012513489.tif 000014