(57)【要約】  本発明は、（ａ）エナミノカルボニル化合物、ネオニコチノイド化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミドからなる群から選択される、少なくとも１種の殺虫剤と、（ｂ）場合により、少なくとも１種の保湿剤と、（ｃ）植物ミール粉末と、を含む、殺虫性の粒状組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺虫性の粒状組成物であって、
（ａ）エナミノカルボニル化合物、ネオニコチノイド化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミドからなる群から選択される、少なくとも１種の殺虫剤と、
（ｂ）場合により、少なくとも１種の保湿剤と、
（ｃ）植物ミールと、
を含む、殺虫性の粒状組成物。
【請求項２】
成分（ａ）の定義による殺虫剤を、各組成物の全質量に対して、０．００１〜５質量％の量で含む、請求項１に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項３】
成分（ｂ）の定義による保湿剤を、各組成物の全質量に対して、０．０５〜１０質量％の量で含む、請求項１又は２に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項４】
植物ミールを、各組成物の全質量に対して、４０〜９９質量％の量で含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項５】
殺虫剤が、エナミノカルボニル化合物からなる群から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項６】
殺虫剤が、式（Ｉ）
【化１】
2012500817.tif 000022
［式中、
Ａは、ピリド−２−イルもしくはピリド−４−イルを表し、又は６位でフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによって場合により置換されているピリド−３−イルを表し、又は６位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されているピリダジン−３−イルを表し、又はピラジン−３−イルもしくは２−クロロ−ピラジン−５−イルを表し、又は２位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されている１，３−チアゾール−５−イルを表し、又は
Ａは、ピリミジニル、ピラゾリル、チオフェニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−トリアゾリルもしくは１，２，５−チアジアゾリルを表し、前記は、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル（フッ素及び／又は塩素によって場合により置換されている）、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルチオ（フッ素及び／又は塩素によって場合により置換されている）もしくはＣ1〜Ｃ3−アルキルスルホニル（フッ素及び／又は塩素によって場合により置換されている）によって場合により置換されており、又は
Ａは、
【化２】
2012500817.tif 000023
を表し、その式中、
Ｘは、ハロゲン、アルキルもしくはハロゲンアルキルを表し、
Ｙは、ハロゲン、アルキル、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコキシ、アジドもしくはシアノを表し、かつ
Ｒ1は、アルキル、ハロゲンアルキル、アルケニル、ハロゲンアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ハロゲンシクロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルもしくはハロゲンシクロアルキルアルキルを表す］のエナミノカルボニル化合物、又は式（Ｉ−ａ）
【化３】
2012500817.tif 000024
［式中、
Ｂは、ピリド−２−イルもしくはピリド−４−イルを表し、又は６位でフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによって場合により置換されているピリド−３−イルを表し、又は６位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されているピリダジン−３−イルを表し、又はピラジン−３−イルもしくは２−クロロ−ピラジン−５−イルを表し、又は２位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されている１，３−チアゾール−５−イルを表し、
Ｒ2は、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルケニル、ハロゲンシクロアルキルもしくはハロゲンシクロアルキルアルキルを表す］のエナミノカルボニル化合物、又は式（Ｉ−ｂ）
【化４】
2012500817.tif 000025
［式中、
Ｄは、
【化５】
2012500817.tif 000026
を表し、その式中、
Ｘ及びＹは、前記定義の通りであり、
Ｒ3は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルもしくはアルコキシを表す］のエナミノカルボニル化合物、又は式（Ｉ−ｃ）
【化６】
2012500817.tif 000027
［式中、
Ｅは、
【化７】
2012500817.tif 000028
を表し、その式中、
Ｘ及びＹは、前記定義の通りであり、
Ｒ4は、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルケニル、ハロゲンシクロアルキルもしくはハロゲンシクロアルキルアルキルを表す］のエナミノカルボニル化合物、又は式（Ｉ−ｄ）
【化８】
2012500817.tif 000029
［式中、
Ｇは、ピリド−２−イルもしくはピリド−４−イルを表し、又は６位でフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによって場合により置換されているピリド−３−イルを表し、又は６位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されているピリダジン−３−イルを表し、又はピラジン−３−イルもしくは２−クロロ−ピラジン−５−イルを表し、又は２位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されている１，３−チアゾール−５−イルを表し、かつ
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルもしくはアルコキシを表す］のエナミノカルボニル化合物からなる群から選択される、請求項５に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項７】
殺虫剤が、
４−｛［（６−ブロモピリド−３−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−フルオロピリド−３−イル）メチル］（２，２−ジフルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（２，２−ジフルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−クロロ−５−フルオロピリド−３−イル）メチル］（メチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（５，６−ジクロロピリド−３−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−クロロ−５−フルオロピリド−３−イル）メチル］（シクロプロピル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（シクロプロピル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン、
４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（メチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オン
からなる群から選択される、請求項６に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項８】
殺虫剤が、ネオニコチノイド化合物からなる群から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項９】
殺虫剤が、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、イミダクロチズ、ニテンピラム、ニチアジン、スルホキサフロール、チアクロプリド、チアメトキサム及びＡＫＤ−１０２２からなる群から選択される、請求項８に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項１０】
植物ミールが、穀粒、例えば小麦、大麦、ライ麦、ライ小麦、オーツ麦、米、モロコシ、大豆及びトウモロコシの粉砕で得られるミールから選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の殺虫性の粒状組成物。
【請求項１１】
昆虫の防除方法において、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物の０．１ｍｍ〜３ｃｍの寸法を有する粒状物の形の有効量を、耕作する必要のある領域の土壌上にもしくは土壌中に適用することを特徴とする、昆虫の防除方法。
【請求項１２】
本発明による組成物の１つの有効量が、昆虫の防除のために、特にコメツキムシの防除のために用いられることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
組成物の有効量が、１〜５０ｇ／ｈａの、好ましくは３〜４０ｇ／ｈａの成分（ａ）の用量に相当することを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物を、土壌上にもしくは土壌中に適用して、接触を経ても非致死性であるが、経口摂取を経ると致死性である用量をもたらすことにある、昆虫の防除方法。
【請求項１５】
コメツキムシに適用可能である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物を、昆虫の防除のために用いる使用。
【請求項１７】
昆虫がコメツキムシである、請求項１６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌昆虫のその様々な発育形態の防除用の殺虫組成物、特にコメツキムシの防除に有用な組成物に関する。本発明は、また、土壌昆虫、特にコメツキムシを、前記組成物の使用によって防除するための方法並びに上述の組成物を、昆虫の防除、特にコメツキムシの防除のために用いる使用に関する。
【０００２】
当該技術分野では、直立型のシャンクもしくはナイフでまき溝を切ると同時に、その溝に肥料、殺虫剤又は活性成分あるいは組成物を投入することは知られている。この方法は、とりわけ、コメツキムシの防除のために用いられる。
【０００３】
コメツキムシは、ある一定の作物、更に具体的にはトウモロコシ、ビート、ヒマワリ、バレイショ及びナタネといった作物に特に有害な昆虫の一つの科をなす。それらの有害な性質はますます注目されている。それというのも、コメツキムシの幼虫形は、非常に長い期間にわたって５年までにも及んで留まるからである。
【０００４】
ベイト剤は、経口摂取によって消費できる配合物に加えて、様々な種類の昆虫のために提案されているが、これらの配合物は、必ずしも全ての種類の昆虫にとって有効ではなく、最も多岐にわたる用途に、特にコメツキムシの防除のために特に有効である殺虫剤形もしくは製剤を見出すことが要求され続けている。
【０００５】
更に、土壌上にもしくは土壌中に適用される殺虫剤に関しては、できるだけ少ない用量で良好な効力を得ることができる条件と配合を見出すことが望ましい。
【０００６】
コメツキムシの防除に関連する一つの具体的な参考文献は、ＵＳ２００５／００２０６４０号Ａ１である。この参考文献においては、フィプロニルを殺虫剤として使用することが提案されており、フィプロニルは、１もしくはそれより多くの保湿剤及び植物ミール（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｍｅａｌ）と一緒に使用される。
【０００７】
様々な害虫に対して有効であるものの、フィプロニルに対する耐性についての進行中の未解決の問題点がある。このように、コメツキムシに対して有効であり、かつ異なる殺虫性の有効成分を基礎とする製剤に対する継続的な要求がある。
【０００８】
このように、本発明の課題は、非群居性の昆虫を防除するための好ましい効果的な組成物であって、特にフィプロニルもしくは関連化合物を控えた組成物を提供することである。
【０００９】
本発明のもう一つの課題は、土壌昆虫、特にコメツキムシ、より具体的にはコメツキムシの幼虫段階を防除するための好ましい効果的な組成物を提供することである。
【００１０】
実用的な要求によれば、該組成物は、土壌上にもしくは土壌中に容易に適用可能であることが望ましく、その性能は、低い適用可能な用量にもかかわらず良好であることが望ましい。
【００１１】
目下、前記課題は、以下に定義される特定の組成物によって解決できることが判明した。
【００１２】
本発明は、
（ａ）エナミノカルボニル化合物、ネオニコチノイド化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミドからなる群から選択される、少なくとも１種の殺虫剤と、
（ｂ）場合により、少なくとも１種の保湿剤と、
（ｃ）植物ミールと、
を含む、粒状組成物に関する。
【００１３】
本発明によれば、発明者は、上述の、ネオニコチノイド化合物、エナミノカルボニル化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミド又はそれらの混合物は、昆虫防除のために、粒状組成物形で、耕作される領域の土壌上にもしくは土壌中に適用することができる。
【００１４】
成分（ａ）  −  殺虫性の有効成分
本発明による組成物は、少なくとも１種の殺虫剤を含む。この少なくとも１種の殺虫剤は、エナミノカルボニル化合物、ネオニコチノイド化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミドからなる群から選択される。
【００１５】
好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、エナミノカルボニル化合物を含む。
【００１６】
エナミノカルボニル化合物は、例えば殺虫活性を有する化合物として公知であり、かつ公知の方法に従って合成することができる（例えばＥＰ０５３９５８８号Ａ、ＷＯ２００６／０３７４７５号、ＷＯ２００７／１１５６４３号、ＷＯ２００７／１１５６４４号及びＷＯ２００７／１１５６４６号）。
【００１７】
式（Ｉ）
【化１】
2012500817.tif 000002
［式中、
Ａは、ピリド−２−イルもしくはピリド−４−イルを表し、又は６位でフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによって場合により置換されているピリド−３−イルを表し、又は６位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されているピリダジン−３−イルを表し、又はピラジン−３−イルもしくは２−クロロ−ピラジン−５−イルを表し、又は２位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されている１，３−チアゾール−５−イルを表し、又は
Ａは、ピリミジニル、ピラゾリル、チオフェニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−トリアゾリルもしくは１，２，５−チアジアゾリルを表し、前記は、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル（フッ素及び／又は塩素によって場合により置換されている）、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルチオ（フッ素及び／又は塩素によって場合により置換されている）もしくはＣ1〜Ｃ3−アルキルスルホニル（フッ素及び／又は塩素によって場合により置換されている）によって場合により置換されており、又は
Ａは、
【化２】
2012500817.tif 000003
を表し、その式中、
Ｘは、ハロゲン、アルキルもしくはハロゲンアルキルを表し、
Ｙは、ハロゲン、アルキル、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコキシ、アジドもしくはシアノを表し、かつ
Ｒ1は、アルキル、ハロゲンアルキル、アルケニル、ハロゲンアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ハロゲンシクロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルもしくはハロゲンシクロアルキルアルキルを表す］の化合物。
【００１８】
以下に、式（Ｉ）の化合物についての好ましい部分群を示す。
【００１９】
Ａは、好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモ−ピリド−３−イル、６−メチル−ピリド−３−イル、６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、６−トリフルオロメトキシピリド−３−イル、６−クロロ−１，４−ピリダジン−３−イル、６−メチル−１，４−ピリダジン−３−イル、２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルもしくは２−メチル−１，３−チアゾール−５−イル、２−クロロ−ピリミジン−５−イル、２−トリフルオロメチル−ピリミジン−５−イル、５，６−ジフルオロ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ヨード−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−ヨード−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５，６−ジブロモ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−メチル−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−ブロモ−ピリド−３−イルもしくは５−ジフルオロメチル−６−ヨード−ピリド−３−イルを表す。
【００２０】
Ｒ1は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ5−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ5−シクロアルキルアルキルもしくはアルコキシであって、フッ素によって場合により置換されているものを表す。
【００２１】
Ａは、より好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモ−ピリド−３−イル、６−クロロ−１，４−ピリダジン−３−イル、２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イル、２−クロロ−ピリミジン−５−イル、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５，６−ジブロモ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ヨード−ピリド−３−イルもしくは５−ジフルオロメチル−６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００２２】
Ｒ1は、より好ましくは、メチル、メトキシ、エチル、プロピル、ビニル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、２−フルオロ−エチル、２，２−ジフルオロ−エチルもしくは２−フルオロ−シクロプロピルを表す。
【００２３】
Ａは、更により好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルもしくは５，６−ジクロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００２４】
Ｒ1は、更により好ましくは、メチル、シクロプロピル、メトキシ、２−フルオロエチルもしくは２，２−ジフルオロ−エチルを表す。
【００２５】
Ａは、最も好ましくは、６−クロロ−ピリド−３−イルもしくは５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００２６】
Ｒ1は、最も好ましくは、メチル、２−フルオロエチルもしくは２，２−ジフルオロ−エチルを表す。
【００２７】
式（Ｉ）の好ましい一つの部分群は、式（Ｉ−ａ）
【化３】
2012500817.tif 000004
［式中、
Ｂは、ピリド−２−イルもしくはピリド−４−イルを表し、又は６位でフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによって場合により置換されているピリド−３−イルを表し、又は６位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されているピリダジン−３−イルを表し、又はピラジン−３−イルもしくは２−クロロ−ピラジン−５−イルを表し、又は２位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されている１，３−チアゾール−５−イルを表し、
Ｒ2は、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルケニル、ハロゲンシクロアルキルもしくはハロゲンシクロアルキルアルキルを表す］の化合物である。
【００２８】
式（Ｉ−ａ）の好ましい置換基もしくは範囲のそれぞれを、以下に示す。
【００２９】
Ｂは、好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモ−ピリド−３−イル、６−メチル−ピリド−３−イル、６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、６−トリフルオロメトキシピリド−３−イル、６−クロロ−１，４−ピリダジン−３−イル、６−メチル−１，４−ピリダジン−３−イル、２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルもしくは２−メチル−１，３−チアゾール−５−イルを表す。
【００３０】
Ｒ2は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ5−シクロアルキルもしくはＣ3〜Ｃ5−シクロアルキルアルキルであって、フッ素によって置換されているものを表す。
【００３１】
Ｂは、より好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモピリド−３−イル、６−クロロ−１，４−ピリダジン−３−イルもしくは２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルを表す。
【００３２】
Ｒ2は、より好ましくは、２−フルオロ−エチル、２，２−ジフルオロ−エチルもしくは２−フルオロ−シクロプロピルを表す。
【００３３】
Ｂは、更により好ましくは、６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００３４】
Ｒ2は、更により好ましくは、２−フルオロ−エチルもしくは２，２−ジフルオロ−エチルを表す。
【００３５】
式（Ｉ）の化合物の更なる好ましい一つの部分群は、式（Ｉ−ｂ）
【化４】
2012500817.tif 000005
［式中、
Ｄは、
【化５】
2012500817.tif 000006
を表し、その式中、
Ｘ及びＹは、前記定義の通りであり、
Ｒ3は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルもしくはアルコキシを表す］の化合物である。
【００３６】
式（Ｉ−ｂ）の好ましい置換基もしくは範囲のそれぞれを、以下に示す。
【００３７】
Ｄは、好ましくは、５，６−ジフルオロ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ヨード−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−ヨード−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５，６−ジブロモ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−メチル−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−ブロモ−ピリド−３−イルもしくは５−ジフルオロメチル−６−ヨード−ピリド−３−イルを表す。
【００３８】
Ｒ3は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキニルもしくはＣ3〜Ｃ4−シクロアルキルを表す。
【００３９】
Ｄは、より好ましくは、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５，６−ジブロモ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ヨード−ピリド−３−イルもしくは５−ジフルオロメチル−６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００４０】
Ｒ3は、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。
【００４１】
Ｄは、更により好ましくは、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イルもしくは５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イルを表す。
【００４２】
Ｒ3は、更により好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、プロパルギルもしくはシクロプロピルを表す。
【００４３】
Ｄは、最も好ましくは、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００４４】
Ｒ3は、最も好ましくは、メチルもしくはシクロプロピルを表す。
【００４５】
式（Ｉ）の化合物の更なる好ましい一つの部分群は、式（Ｉ−ｃ）
【化６】
2012500817.tif 000007
［式中、
Ｅは、
【化７】
2012500817.tif 000008
を表し、その式中、
Ｘ及びＹは、前記定義の通りであり、
Ｒ4は、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルケニル、ハロゲンシクロアルキルもしくはハロゲンシクロアルキルアルキルを表す］の化合物である。
【００４６】
式（Ｉ−ｃ）の好ましい置換基もしくは範囲のそれぞれを、以下に示す。
【００４７】
Ｅは、好ましくは、５，６−ジフルオロ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ヨード−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−ヨード−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５，６−ジブロモ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−メチル−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−ヨード−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−フルオロ−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−ジフルオロメチル−６−ブロモ−ピリド−３−イルもしくは５−ジフルオロメチル−６−ヨード−ピリド−３−イルを表す。
【００４８】
Ｒ4は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル、Ｃ2〜Ｃ5−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ5−シクロアルキルもしくはＣ3〜Ｃ5−シクロアルキルアルキルであって、フッ素によって置換されているものを表す。
【００４９】
Ｅは、より好ましくは、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、５−ブロモ−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−フルオロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ブロモ−ピリド−３−イル、５，６−ジブロモ−ピリド−３−イル、５−メチル−６−クロロ−ピリド−３−イル、５−クロロ−６−ヨード−ピリド−３−イルもしくは５−ジフルオロメチル−６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００５０】
Ｒ4は、より好ましくは、２−フルオロ−エチル、２，２−ジフルオロ−エチルもしくは２−フルオロ−シクロプロピルを表す。
【００５１】
Ｅは、更により好ましくは、５−フルオロ−６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００５２】
Ｒ4は、更により好ましくは、２−フルオロ−エチルもしくは２，２−ジフルオロ−エチルを表す。
【００５３】
式（Ｉ）の更なる好ましい一つの部分群は、式（Ｉ−ｄ）
【化８】
2012500817.tif 000009
［式中、
Ｇは、ピリド−２−イルもしくはピリド−４−イルを表し、又は６位でフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによって場合により置換されているピリド−３−イルを表し、又は６位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されているピリダジン−３−イルを表し、又はピラジン−３−イルもしくは２−クロロ−ピラジン−５−イルを表し、又は２位で塩素もしくはメチルによって場合により置換されている１，３−チアゾール−５−イルを表し、かつ
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルもしくはアルコキシを表す］の化合物である。
【００５４】
式（Ｉ−ｄ）の好ましい置換基もしくは範囲のそれぞれを、以下に示す。
【００５５】
Ｇは、好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモ−ピリド−３−イル、６−メチル−ピリド−３−イル、６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、６−トリフルオロメトキシピリド−３−イル、６−クロロ−１，４−ピリダジン−３−イル、６−メチル−１，４−ピリダジン−３−イル、２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルもしくは２−メチル−１，３−チアゾール−５−イルを表す。
【００５６】
Ｒ5は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキニルもしくはＣ3〜Ｃ4−シクロアルキルを表す。
【００５７】
Ｇは、より好ましくは、６−フルオロ−ピリド−３−イル、６−クロロ−ピリド−３−イル、６−ブロモピリド−３−イル、６−クロロ−１，４−ピリダジン−３−イルもしくは２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルを表す。
【００５８】
Ｒ5は、より好ましくは、メチル、メトキシ、エチル、プロピル、ビニル、アリル、プロパルギルもしくはシクロプロピルを表す。
【００５９】
Ｇは、更により好ましくは、６−クロロ−ピリド−３−イルを表す。
【００６０】
Ｒ5は、更により好ましくは、メチルもしくはシクロプロピルを表す。
【００６１】
以下の式（Ｉ）の化合物が、特に好ましい：
・  化合物（Ｉ−１）、４−｛［（６−ブロモピリド−３−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化９】
2012500817.tif 000010
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４４号から公知である。
【００６２】
・  化合物（Ｉ−２）、４−｛［（６−フルオロピリド−３−イル）メチル］（２，２−ジフルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１０】
2012500817.tif 000011
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４４号から公知である。
【００６３】
・  化合物（Ｉ−３）、４−｛［（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１１】
2012500817.tif 000012
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４４号から公知である。
【００６４】
・  化合物（Ｉ−４）、４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１２】
2012500817.tif 000013
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４４号から公知である。
【００６５】
・  化合物（Ｉ−５）、４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（２，２−ジフルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１３】
2012500817.tif 000014
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４４号から公知である。
【００６６】
・  化合物（Ｉ−６）、４−｛［（６−クロロ−５−フルオロピリド−３−イル）メチル］（メチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１４】
2012500817.tif 000015
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４３号から公知である。
【００６７】
・  化合物（Ｉ−７）、４−｛［（５，６−ジクロロピリド−３−イル）メチル］（２−フルオロエチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１５】
2012500817.tif 000016
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４６号から公知である。
【００６８】
・  化合物（Ｉ−８）、４−｛［（６−クロロ−５−フルオロピリド−３−イル）メチル］（シクロプロピル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１６】
2012500817.tif 000017
を有し、かつ国際特許出願ＷＯ２００７／１１５６４３号から公知である。
【００６９】
・  化合物（Ｉ−９）、４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（シクロプロピル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１７】
2012500817.tif 000018
を有し、かつＥＰ０５３９５８８号から公知である。
【００７０】
・  化合物（Ｉ−１０）、４−｛［（６−クロロピリド−３−イル）メチル］（メチル）アミノ｝フラン−２（５Ｈ）−オンは、式
【化１８】
2012500817.tif 000019
を有し、かつＥＰ０５３９５８８号から公知である。
【００７１】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、ネオニコチノイド化合物を含む。
【００７２】
ネオニコチノイド化合物が、本発明による組成物中で使用される場合に、該ネオニコチノイド化合物は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１３版及び第１４版に列挙されるものを含む。
【００７３】
特に、本発明で使用されるべきネオニコチノイド化合物としては、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、イミダクロチズ、ニテンピラム、ニチアジン、スルホキサフロール、チアクロプリド、チアメトキサム及びＡＫＤ−１０２２を挙げることができる。
【００７４】
本発明で使用されるべき好ましいネオニコチノイド化合物としては、アセタミプリド、イミダクロプリド、スルホキサフロール、チアメトキサム、チアクロプリド及びクロチアニジンが挙げられるべきである。
【００７５】
本発明で使用されるべきより好ましいネオニコチノイド化合物としては、チアクロプリド及びクロチアニジンが挙げられるべきである。
【００７６】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物を含む。
【００７７】
特に、本発明で使用されるべき化合物としては、スピロジクロフェン及びスピロメシフェンなどのテトロン酸誘導体又はスピロテトラマトなどのテトラミン酸誘導体を挙げることができる。
【００７８】
スピロテトラマトは、ＷＯ９８／００５６３８号から公知である。
【００７９】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、カルバメート化合物を含む。
【００８０】
カルバメート化合物が、本発明による組成物中で使用される場合に、該カルバメート化合物は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１３版及び第１４版に列挙されるものを含む。
【００８１】
特に、本発明で使用されるべきカルバメート化合物としては、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アリキシカルブ、アミノカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、ジメチラン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メタム−ナトリウム、メチオカルブ、メソミル、メトルカルブ、オキサミル、ピリミカーブ、プロメカルブ、プロポクスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリメタカルブ、ＸＭＣ及びキシリルカルブを挙げることができる。
【００８２】
本発明で使用されるべき好ましいカルバメート化合物としては、アルジカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、メチオカルブ、メソミル、オキサミル及びチオジカルブが挙げられるべきである。
【００８３】
本発明で使用されるべきより好ましいカルバメート化合物としては、メチオカルブ及びチオジカルブが挙げられるべきである。
【００８４】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、有機リン酸化合物を含む。
【００８５】
有機リン酸化合物が、本発明による組成物中で使用される場合に、該有機リン酸化合物は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１３版及び第１４版に列挙されるものを含む。
【００８６】
特に、本発明で使用されるべき有機リン酸化合物としては、アセフェート、アザメチホス、アジンホス（−メチル、−エチル）、ブロモホス−エチル、ブロムフェンビンホス（−メチル）、ブタチオホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス（−メチル／−エチル）、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、クロルフェンビンホス、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス／ＤＤＶＰ、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジオキサベンゾホス、ダイスルホトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファムフール、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、ヨードフェンホス、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、Ｏ−サリチル酸イソプロピル、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン（−メチル／−エチル）、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホスホカルブ、ホキシム、ピリミホス（−メチル／−エチル）、プロフェノホス、プロパホス、プロペタムホス、プロチオホス、プロトエート、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダチオン、キナルホス、セブホス、スルホテップ、スルプロホス、テブピリムホス、テメホス、テルブホス、テトラクロロビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン及びイミシアホスを挙げることができる。
【００８７】
本発明で使用されるべき好ましい有機リン酸化合物としては、アセフェート、カズサホス、クロルピリホス（−メチル／−エチル）、ジメトエート、エトプロホス、フェナミホス、ホスチアゼート、メタミドホス、プロフェノホス、トリアゾホス及びバミドチオンが挙げられるべきである。
【００８８】
本発明で使用されるべきより好ましい有機リン酸化合物としては、カズサホス、クロルピリホス（−メチル／−エチル）、エトプロホス、フェナミホス、ホスチアゼート、メタミドホス及びトリアゾホスが挙げられるべきである。
【００８９】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、ジアミド化合物を含む。
【００９０】
ジアミド化合物が、本発明による組成物中で使用される場合に、該ジアミド化合物は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１３版及び第１４版に列挙されるものを含む。
【００９１】
特に、本発明で使用されるべきジアミド化合物としては、リアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド類、フルベンジアミド、（Ｒ），（Ｓ）−３−クロロ−Ｎ1−｛２−メチル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）−エチル］−フェニル｝−Ｎ2−（１−メチル−２−メチルスルホニルエチル）フタルアミド、クロラントラニリプロール（リナキシピル）もしくはシアントラニリプロール（シアジピル）を挙げることができる。
【００９２】
本発明で使用されるべき好ましいジアミド化合物としては、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール及びシアントラニリプロールが挙げられるべきである。
【００９３】
本発明で使用されるべきより好ましいジアミド化合物としては、フルベンジアミド及びクロラントラニリプロールが挙げられるべきである。
【００９４】
フルベンジアミド及び（Ｒ），（Ｓ）−３−クロロ−Ｎ1−｛２−メチル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）−エチル］−フェニル｝−Ｎ2−（１−メチル−２−メチルスルホニルエチル）フタルアミドは、欧州特許出願ＥＰ１００６１０７号から公知であり、クロラントラニリプロール（リナキシピル）は、ＷＯ０３／０１５５１９号から公知であり、シアントラニリプロール（シアジピル）は、ＷＯ０４／０６７５２８号から公知である。
【００９５】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、ピレスロイド化合物を含む。
【００９６】
ピレスロイド化合物が、本発明による組成物中で使用される場合に、該ピレスロイド化合物は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１３版及び第１４版に列挙されるものを含む。
【００９７】
特に、本発明で使用されるべきピレスロイド化合物としては、アクリナトリン、アレスリン（ｄ−シス−トランス、ｄ−トランス）、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、ビオアレスリン、ビオアレスリン−Ｓ−シクロペンチル異性体、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、クロバポルトリン、（シス）−シペルメトリン、シス−レスメトリン、シス−ペルメトリン、クロシトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、ラムダ−シハロトリン、シペルメトリン（アルファ−、ベータ−、シータ−、ゼータ−）、シフェノトリン、デルタメトリン、エムペントリン（１Ｒ異性体）、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンピリトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルフェンプロックス、フルメトリン、フルバリネート、フブフェンプロックス、ガンマ−シハロトリン、イミプロトリン、カデトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン（シス−、トランス−）、フェノトリン（１Ｒトランス異性体）、プラレトリン、プロフルトリン、プロトリフェンブト、ピレスメトリン、レスメトリン、ＲＵ１５５２５、シラフルオフェン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テラレトリン、テトラメトリン（１Ｒ異性体）、トラロメトリン、トランスフルトリン、ＺＸＩ８９０１、ピレトリン（除虫菊）、エフルシラネートを挙げることができる。
【００９８】
本発明で使用されるべき好ましいピレスロイド化合物としては、ベータ−シフルトリン、（シス）−シペルメトリン、デルタメトリン、ラムダ−シハロトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン及びトランスフルトリンが挙げられるべきである。
【００９９】
本発明で使用されるべきより好ましいピレスロイド化合物としては、ベータ−シフルトリン、デルタメトリン、テフルトリン及びトランスフルトリンが挙げられるべきである。
【０１００】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による粒状組成物は、成分（ａ）として、フロニカミドを含む。
【０１０１】
フロニカミドは、欧州特許出願ＥＰ−Ｂ５８０３７４号から殺虫性化合物として公知である。
【０１０２】
これらの殺虫剤の混合物は、また、本発明の文脈において予想することができる。
【０１０３】
特に、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物及び／又は少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のネオニコチノイド化合物を含む混合物を挙げることができる。
【０１０４】
特に、少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物を挙げることもできる。
【０１０５】
特に、少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物を挙げることもできる。
【０１０６】
特に、少なくとも１種のカルバメート化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種のカルバメート化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種のカルバメート化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種のカルバメート化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種のカルバメート化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種のカルバメート化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物を挙げることもできる。
【０１０７】
特に、少なくとも１種の有機リン酸化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種の有機リン酸化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種の有機リン酸化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種の有機リン酸化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種の有機リン酸化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種の有機リン酸化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物を挙げることもできる。
【０１０８】
特に、少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物を挙げることもできる。
【０１０９】
特に、少なくとも１種のピレスロイド化合物及び少なくとも１種のエナミノカルボニル化合物及び／又は少なくとも１種のピレスロイド化合物及び少なくとも１種のテトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体及び／又は少なくとも１種のピレスロイド化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物及び／又は少なくとも１種のピレスロイド化合物及び少なくとも１種の有機リン酸化合物及び／又は少なくとも１種のピレスロイド化合物及び少なくとも１種のリアノジン受容体エフェクター、例えばジアミド及び／又は少なくとも１種のピレスロイド化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物を挙げることもできる。
【０１１０】
本発明で使用されるべき好ましい混合物としては、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のネオニコチノイド化合物を含む混合物、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物を含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１１】
本発明で使用されるべきより好ましい混合物としては、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１２】
本発明で使用されるべきより好ましい混合物としては、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のネオニコチノイド化合物を含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１３】
本発明で使用されるべきより好ましい混合物としては、少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及び少なくとも１種のカルバメート化合物を含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１４】
本発明で使用されるべきより好ましい混合物としては、アセタミプリド、イミダクロプリド、スルホキサフロール、チアメトキサム、チアクロプリド及びクロチアニジンからなる群から選択される少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及びメチオカルブ及びチオジカルブからなる群から選択される少なくとも１種のカルバメート化合物を含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１５】
本発明で使用されるべきより好ましい混合物としては、アセタミプリド、イミダクロプリド、スルホキサフロール、チアメトキサム、チアクロプリド及びクロチアニジンからなる群から選択される少なくとも１種のネオニコチノイド化合物及びベータ−シフルトリン、シス−シペルメトリン、デルタメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン及びトランスフルトリンからなる群から選択される少なくとも１種のピレスロイド化合物を含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１６】
本発明で使用されるべき好ましい混合物としては、殺虫剤であるイミダクロプリド及びクロチアニジン、クロチアニジン及びチアクロプリド並びにイミダクロプリド及びチアクロプリドの混合物が挙げられるべきである。
【０１１７】
本発明で使用されるべき特に好ましい混合物は、クロチアニジン及びベータ−シフルトリン、クロチアニジン及びシス−シペルメトリン、クロチアニジン及びデルタメトリン、クロチアニジン及びタウ−フルバリネート、クロチアニジン及びテフルトリン、クロチアニジン及びトランスフルトリン、イミダクロプリド及びベータ−シフルトリン、イミダクロプリド及びシス−シペルメトリン、イミダクロプリド及びデルタメトリン、イミダクロプリド及びタウ−フルバリネート、イミダクロプリド及びテフルトリン、イミダクロプリド及びトランスフルトリン、チアクロプリド及びベータ−シフルトリン、チアクロプリド及びシス−シペルメトリン、チアクロプリド及びデルタメトリン、チアクロプリド及びタウ−フルバリネート、チアクロプリド及びテフルトリン、チアクロプリド及びトランスフルトリン、チアメトキサム及びベータ−シフルトリン、チアメトキサム及びシス−シペルメトリン、チアメトキサム及びデルタメトリン、チアメトキサム及びタウ−フルバリネート、チアメトキサム及びテフルトリン、チアメトキサム及びトランスフルトリン、チアクロプリド及びイミダクロプリド、チアクロプリド及びクロチアニジン、スルホキサフロール及びベータ−シフルトリン、スルホキサフロール及びシス−シペルメトリン、スルホキサフロール及びデルタメトリン、スルホキサフロール及びタウ−フルバリネート、スルホキサフロール及びテフルトリン、スルホキサフロール及びトランスフルトリン、クロチアニジン及びメチオカルブ、イミダクロプリド及びメチオカルブ、チアクロプリド及びメチオカルブ、スルホキサフロール及びメチオカルブ、クロチアニジン及びチオジカルブ、イミダクロプリド及びチオジカルブ、チアクロプリド及びチオジカルブ、スルホキサフロール及びチアジカルブを含む。
【０１１８】
本発明で使用されるべき特に好ましい混合物としては、クロチアニジン及びトランスフルトリン、イミダクロプリド及びトランスフルトリン、チアクロプリド及びトランスフルトリン並びにチアメトキサム及びトランスフルトリンを含む混合物が挙げられるべきである。
【０１１９】
本発明で使用されるべき特にまた好ましい混合物としては、クロチアニジン及びメチオカルブ、イミダクロプリド及びメチオカルブ、チアクロプリド及びメチオカルブ並びにチアメトキサム及びメチオカルブを含む混合物が挙げられるべきである。
【０１２０】
上述の殺虫剤の混合物の他に、上述の殺虫剤の少なくとも１種と、フィプロール類、例えばフィプロニル、ピレスロイド類、例えばデルタメトリン、トランスフルトリン、ベータ−シフルトリン、カルバメート類、例えばチオジカルブ、アルジカルブ及びメチオカルブ並びに有機リンエステルエステル、例えばクロルピリホスからなる群から選択される少なくとも１種の更なる殺虫剤と一緒の更なる混合物を使用することができる。
【０１２１】
成分（ｂ）  −  保湿剤
本発明によれば、保湿剤は、粒状組成物内で使用されうるが、それは、好ましくは有機的性質を有する。
【０１２２】
有機的性質を有する保湿剤のなかでも、植物由来の巨大分子の親水性誘導体、特にセルロース系の親水性誘導体、より具体的にはセルロースが挙げられるが、また、１種以上の崩壊剤も挙げられる。これらの化合物は、特に粒状物中で硬質小麦ミールなどのミールが使用される場合に使用することが好ましいことがある。崩壊剤は、デンプン、ナトリウムカルボキシメチルデンプン、セルロース、例えば微結晶性セルロース；変性セルロース、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース；ベントナイト、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム；ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン酸リグニン；糖類誘導体、例えばラクトース、フルクトース、スクロース、マンニトール、デキストロース；ポリビニルピロリドンの架橋された誘導体を含む。
【０１２３】
これらの保湿剤の混合物は、また、本発明の文脈において予想することができる。
【０１２４】
しかしながら、本発明の非常に特定の好ましい一実施態様においては、保湿剤は、各組成物に存在しないことが好ましい。
【０１２５】
成分（ｃ）  −  植物ミール
本発明による組成物で使用できる植物ミールのなかでも、穀粒、例えば小麦、大麦、ライ麦、ライ小麦、オーツ麦、米、モロコシ、大豆、トウモロコシの粉砕で得られるミールが挙げられ、その際、好ましいミールは、小麦を基礎とするものである。
【０１２６】
上述のベイト剤は、特に、強力粉、準強力粉、中力粉及び薄力粉などの様々な種類の小麦粉と一緒に適用できる。
【０１２７】
これらの植物ミールの混合物は、また、本発明の文脈において予想することができる。
【０１２８】
一実施態様においては、本発明による組成物は、成分（ａ）の定義による殺虫剤を、それぞれの組成物の全質量に対して、０．００１〜５質量％、好ましくは０．０５〜１質量％、更により好ましくは０．０５〜０．５質量％の量で含む。
【０１２９】
更なる一実施態様においては、本発明による組成物は、存在するのであれば、成分（ｂ）の定義による保湿剤を、それぞれの組成物の全質量に対して、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１０〜５質量％、更により好ましくは０．１０〜３質量％の量で含む。
【０１３０】
更なる一実施態様においては、本発明による組成物は、成分（ｃ）の定義による植物ミールを、それぞれの組成物の全質量に対して、４０〜９９質量％、好ましくは５０〜９８質量％、更により好ましくは７０〜９７質量％の量で含む。
【０１３１】
成分（ａ）〜（ｃ）の上述の量は、好ましい量の任意の組み合わせで組み合わせてよい。
【０１３２】
更なる成分
本発明による組成物の更なる一実施態様によれば、該組成物は、また、３〜３０質量％の、好ましくは４〜２０質量％の糖類を含んでもよい。該糖類は、特に、単糖類、オリゴ糖類もしくは多糖類（ｐｏｌｙｏｒｇａｎｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）から、特にスクロース、ラクトース、フルクトース、デキストロース、グルコース又は選択的には糖蜜もしくは蜂蜜から選択される。
【０１３３】
本発明の対象の組成物は、また、ミールの分解を防ぐ保存剤、例えば安息香酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸及びそのエステル誘導体並びにそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩、２−フェニルフェノール及びそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩並びにパラニトロフェノールを含んでもよい。ミールの分解を防ぐ保存剤が本発明の粒状組成物中に存在する場合に、このミールの分解を防ぐ保存剤の量は、０．０１〜１質量％の範囲にある。
【０１３４】
他の配合添加剤、例えば結合剤、凝塊剤、食欲増強剤、凝集剤、ゲル化剤、膨潤剤もしくは接着防止剤、ミル粉砕助剤、湿潤剤、分散剤、色素／染料、防塵剤、静電防止剤、殺微生物剤などを使用してもよい。これらの添加剤は、各組成物中に、０．００１〜０．５質量％の量で存在してよい。
【０１３５】
組成物の構成
本発明による製剤は、一般に、粒状物形である。該粒状物の寸法は、特に制限されない。しかしながら、実用的な観点からは、該造粒物は、好ましくは０．１ｍｍ〜３ｃｍ、有利には０．５〜４ｍｍの寸法を有することが好ましい。これらの粒状物は、好ましくは、基本的に植物ミールの存在に基づき、水中に不溶性である（その粒状物が水による崩壊に耐えるという意味において）。
【０１３６】
組成物の製造
本発明による組成物は、様々な成分を簡単に混合することによって、好ましくは自体公知の任意の造粒技術もしくはペレット化技術に従って、冷間もしくは熱間の状態で押出もしくは圧縮することによって製造できる。かかる粒状物の製造のためには、番号ＥＰ０５７５８３８号Ａで公開された欧州特許出願及び／又は当業者に公知の他の技術、例えば押出技術が容易に参照できる。
【０１３７】
好ましい一実施態様においては、それぞれの組成物の製造方法は、更に、乾式システムもしくは湿式システムのいずれかにおける超微粉砕の工程を含んでよい。超微粉砕は、完全な混合物に言及できるが、好ましくは上述の有効成分及び好適な成分のみに言及できる。本発明の意味においては、超微粉砕は、乾式もしくは湿式のミル粉砕方法によって、１０μｍ未満の寸法に粒子を縮小させることとして理解される。
【０１３８】
昆虫防除の方法
本発明は、また、作物を、昆虫、特にコメツキムシから保護する方法において、ネオニコチノイド化合物、エナミノカルボニル化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミドからなる群から選択される少なくとも１種の殺虫剤を含む、粒状物形の組成物の有効量を、耕作する必要のある領域の土壌上にもしくは土壌中に（好ましくは土壌中に）適用することを特徴とする前記方法に関する。
【０１３９】
本発明による方法の特定の実施態様に関しては、前記したことが参照される。
【０１４０】
このように、本発明は、更に具体的には、穀物、好ましくはトウモロコシもしくはビートもしくはヒマワリもしくはバレイショもしくはナタネを保護する方法に関する。本発明による製剤の適用は、好ましくは、前記作物の種まきの前に、又はこの種まきと同時に行われる。
【０１４１】
該粒状物の適用は、好ましくは植え付け時に、植え溝処理、作条処理及び側条処理での適用として行われる。
【０１４２】
本発明は、また、昆虫の防除、特にコメツキムシの防除の方法において、本発明による組成物の有効量を、前記昆虫が存在するかもしくは存在する可能性のある、土壌上にもしくは土壌中に（好ましくは土壌中に）適用することを特徴とする方法に関する。
【０１４３】
有効量としては、化合物（ａ）、つまりネオニコチノイド化合物、エナミノカルボニル化合物、テトロン酸誘導体もしくはテトラミン酸誘導体化合物、カルバメート化合物、有機リン酸化合物、ジアミド化合物、ピレスロイド化合物及びフロニカミドからなる群から選択される殺虫剤の用量に相当する組成物の量１〜５００ｇ／ｈａ、好ましくは１〜２５０ｇ／ｈａ、より好ましくは１〜１５０ｇ／ｈａ、更により好ましくは１〜１００ｇ／ｈａ、最も好ましくは１〜５０ｇ／ｈａ、更に最も好ましくは３〜４０ｇ／ｈａが、しばしば使用される。
【０１４４】
本発明による昆虫防除の方法の特定の特徴は、土壌上にもしくは土壌中に、接触を経ても非致死性であるが、経口摂取を経ると致死性である用量をもたらす組成物の適用でなる。
【０１４５】
言い換えると、コメツキムシの特定の場合に、該方法は、コメツキムシを、接触を経ても非致死性であるが、経口摂取を経ると致死性である用量の適用によって死滅させることでなる。特に（ａ）の定義による化合物の適用可能な用量の大きな削減を可能にする、本発明による処理方法の良好な効率のための仮説は、本発明によるベイト剤がコメツキムシの死滅を引き起こしたら、それ自体が、従ってまた該殺虫剤を含有する産物（死んだコメツキムシ）を経口摂取する他のコメツキムシのためのベイト剤としてはたらくことに基づく。
【０１４６】
本発明の目的のためには、殺虫剤及び昆虫という用語は、それらの広範な通常の意味でとられるべきで、その厳密な科学的な（動物学上の）意味でとられるべきではない。従って、昆虫という用語は、節足動物（厳密な動物学的な意味での昆虫、クモ類、多足類）及び線虫などの非常に小さい寸法の任意の動物を意味すると理解される。
【０１４７】
本発明が特に効果がある土壌昆虫としては、例えば以下のものが挙げられる：
甲虫類（コメツキムシの幼虫（アグリオテス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ）ｓｐｐ．）、ハリガネムシモドキ、白色地虫（ｗｈｉｔｅ ｇｒｕｂｓ））、例えば：
アグリオテス・リネアツス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｌｉｎｅａｔｕｓ）（ヨーロッパコメツキムシ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｌｉｃｋ ｂｅｅｔｌｅ）、コメツキムシ科（Ｅｌａｔｅｒｉｄａｅ））、
アグリオテス・ソルジズス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｓｏｒｄｉｄｕｓ）（ヨーロッパコメツキムシ、コメツキムシ科）、
アグリオテス・オブスクルス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｏｂｓｃｕｒｕｓ）（ヨーロッパコメツキムシ、コメツキムシ科）、
アグリオテス・スプタトール（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｓｐｕｔａｔｏｒ）（ヨーロッパコメツキムシ、コメツキムシ科）、
アトウス（Ａｔｈｏｕｓ）ｓｐｐ．（コメツキムシ科）、
アトマリア・リネアリス（Ａｔｏｍａｒｉａ ｌｉｎｅａｒｉｓ）（キスイムシ科（Ｃｒｙｐｔｏｐｈａｇｉｄａｅ））
メロロンタ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）ｓｐｐ．、ポピリア（Ｐｏｐｉｌｉａ）ｓｐｐ．（白色地虫、コガネムシ科（Ｓｃａｒａｂａｅｉｄａｅ））、
ボチノデレス（Ｂｏｔｈｙｎｏｄｅｒｅｓ）ｓｐｐ．
リモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）ｓｐｐ．（アメリカコメツキムシ（ＵＳ ｃｌｉｃｋ ｂｅｅｔｌｅ））、
リモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）ｓｐｐ．（アメリカコメツキムシ）、
ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ）ｓｐｐ．（根切り虫（ｃｏｒｎｒｏｏｔ ｗｏｒｍｓ）、ハムシ科（Ｃｈｒｙｓｏｍｅｌｉｄａｅ））、
フィロトレタ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ）ｓｐｐ．、プシリオデス（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ）ｓｐｐ．（ノミトビヨロイムシ、ノミハムシ亜科（Ｈａｌｔｉｃｉｎａｅ））
タニメクス・パリズス（Ｔａｎｙｍｅｃｕｓ ｐａｌｌｉｄｕｓ）（ビートリーフゾウムシ（ｂｅｅｔ ｌｅａｆ ｗｅｅｖｉｌ）、ゾウムシ科（Ｃｕｒｃｕｌｉｏｎｉｄａｅ））
鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）（ヤガ科（Ｎｏｃｔｕｉｄａｅ））、例えば：
アウトグラファ（Ａｕｔｏｇｒａｐｈａ）ｓｐｐ．、マメストラ（Ｍａｍｅｓｔｒａ）ｓｐｐ．、アグロティス（Ａｇｒｏｔｉｓ）ｓｐｐ．（根切り虫（ｃｕｔｗｏｒｍｓ）、灰色地虫（ｇｒｅｙ ｇｒｕｂｓ））、
スポドプテラ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ）ｓｐｐ．（スポドプテラ・エキシグア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ）、スポドプテラ・リットルリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｔｏｒｌｉｓ））
双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）、例えば
チプラ（Ｔｉｐｕｌａ）ｓｐｐ．
多足類（Ｍｙｒｉａｐｏｄａ）（多足類）：
ヤスデ類（Ｄｉｐｌｏｐｏｄａ）＝ヤスデ、
ムカデ
【０１４８】
本発明が特に効果的な土壌コメツキムシの中でも、アグリオテス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ）ｓｐｐ．、アトウス（Ａｔｈｏｕｓ）ｓｐｐ．、リモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）ｓｐｐ．を挙げることができる。
【０１４９】
本発明による粒状物は、好ましくは、土壌中に１〜５ｃｍの深さで挿入される。
【０１５０】
本発明による組成物は、該組成物が類似の公知の組成物よりも低い用量の活性物の使用を可能にする点で特に好ましい。
【０１５１】
以下の実施例は、本発明を説明するものであるが、それを制限するものではない。
【０１５２】
製造例：
粒状のベイト剤の典型的な配合は、
０．６２５％の有効成分（例えばチアクロプリド）、
０．１３４％の酸化アルミニウム、
０．０４５％のアルキルアリールスルホネート、
０．０１８％のジイソブチルナフタリンスルホネート、
０．０６３％のカオリン、
９９．１１５％の小麦粉、
からなる。
【０１５３】
該製剤の造粒の一つの手法は、湿式押出法によるものである。
【０１５４】
小麦粉を除く全ての成分を別個に混合し、超微粉砕してから、それを小麦粉と混合する。その混合物全体を、次いで生地の形成に必要な好適な量の水と合する。これを最終的に押出し、切断し、そして乾燥させる。
【０１５５】
適用例：
ジアブロチカ・バルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｂａｌｔｅａｔａ）試験（ＤＩＡＢＢＡ）、土壌中の幼虫
有効成分を含有するベイト粒状物あるいは粒状物を、開放うね間（ｏｐｅｎ ｆｕｒｒｏｗ）中で、一つの穴あたり４つのトウモロコシ種子を植えて土を詰めたところに入れた。植栽３日後に、バンデッドキューカンバービートル（Ｂａｎｄｅｄ Ｃｕｃｕｍｂｅｒ Ｂｅｅｔｌｅ）（ジアブロチカ・バルテアタ）の幼虫をその土壌中に入れる。
【０１５６】
所望の期間後に、％で表現された摂食のレベルを測定する。活性のレベルは、その摂食速度を基礎として、対照と比較して計算する。
【０１５７】
この試験では、例えば以下のベイト粒状物あるいは粒状物は、先行技術水準と比較して優れた活性のレベルを示す：
第１表：  ジアブロチカ・バルテアタ試験、ベイト粒状物
【表１】
2012500817.tif 000020
【０１５８】
第２表：  ジアブロチカ・バルテアタ試験、粒状物
【表２】
2012500817.tif 000021
【０１５９】
第１表は、本発明によるベイト粒状物が、技術水準であるＵＳ２００５／００２０６４０号Ａ１と比較して優れていることを示している。
【０１６０】
第１表のベイト粒状物と第２表の粒状物との比較は、ベイト粒状物のより高い誘引性を示している。特に、これは、該ベイト粒状物が、トウモロコシ種子それ自体よりもより誘引性であることを意味し、そのことは予測できるものではなかった。
【国際調査報告】
2012500817.tif 000030
2012500817.tif 000031
2012500817.tif 000032
2012500817.tif 000033
2012500817.tif 000034
2012500817.tif 000035