(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造要素を含有する、界面活性または表面活性を有する重合性ベンゾオキサジン化合物、および前記化合物の製造方法に関する。本発明はまた、重合状態で前記ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種を含有する、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2012526874.tif 000027
［式中、ｑは１〜４の整数であり、
ｎは２〜２０，０００の数であり、
各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜８アルキル基から選択され、
Ｚは、水素（ｑ＝１の場合）、アルキル（ｑ＝１の場合）、アルキレン（ｑ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｑ＝２の場合）、酸素（ｑ＝２の場合）、硫黄（ｑ＝２の場合）、スルホキシド（ｑ＝２の場合）、スルホン（ｑ＝２の場合）および直接共有結合（ｑ＝２の場合）から選択され、
Ｒ１は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表し、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ２は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基であり、
Ｙは、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基、１個以上のヘテロ原子を場合により含有してよい脂環式基、１個以上のヘテロ原子を場合により含有してよいアルキル基および＊−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３〔ここで、Ｒ３は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基およびＸ−Ｒ４（ここで、Ｘは、Ｓ、ＯおよびＮＨから選択され、Ｒ４は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基から選択される）から選択される〕から選択される］
で示される重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項２】
式（Ｉ）におけるＲ１が、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキレン基から選択され、アルキレン基が、酸素、硫黄または窒素から選択される少なくとも１個のヘテロ原子によって場合により中断されていてよい、請求項１に記載の重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）におけるＲ１が共有結合である、請求項１に記載の重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項４】
式（Ｉ）における各反復単位中のＲが、互いに独立して、水素またはメチルから選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項５】
重合性ベンゾオキサジン化合物が、一般式（ＩＩ）：
【化２】
2012526874.tif 000028
［式中、ｘは０〜１０００の数であり、ｙは０〜１０００の数であり、ｘ＋ｙ≧２であり、Ｚ、Ｒ２、Ｙおよびｑはそれぞれ請求項１に定義した通りである］
で示される化合物から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項６】
式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）におけるＹがメチル基である、請求項１〜５のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項７】
重合性ベンゾオキサジン化合物が、２０℃、ｐＨ＝７で、水１０００ｇあたり少なくとも１０ｇの水への溶解度を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種を含有する、重合状態のベンゾオキサジン（コ）ポリマー。
【請求項９】
一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2012526874.tif 000029
［式中、ｃは１〜４の整数であり、
Ｂは、水素（ｃ＝１の場合）、アルキル（ｃ＝１の場合）、アルキレン（ｃ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｃ＝２の場合）、酸素（ｃ＝２の場合）、硫黄（ｃ＝２の場合）、スルホキシド（ｃ＝２の場合）、スルホン（ｃ＝２の場合）および直接共有結合（ｃ＝２の場合）から選択され、
Ａは、ヒドロキシル基または窒素含有複素環であり、
Ｒ５は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ５は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基であり、
Ｒ６は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表す］
で示される化合物から選択される更なるベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種を含有する、請求項８に記載の重合状態のベンゾオキサジン（コ）ポリマー。
【請求項１０】
５００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項８または９に記載のベンゾオキサジン（コ）ポリマー。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種および／または請求項８〜１０のいずれかに記載のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの少なくとも１種を含んでなる、水性組成物。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれかに記載の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種および／または請求項８〜１０のいずれかに記載のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの少なくとも１種を含んでなる、洗剤および洗浄剤。
【請求項１３】
一般式（ＩＶ）：
【化４】
2012526874.tif 000030
［式中、ｑは１〜４の整数であり、
Ｚは、アルキレン（ｑ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｑ＝２の場合）、酸素（ｑ＝２の場合）、硫黄（ｑ＝２の場合）、スルホキシド（ｑ＝２の場合）、スルホン（ｑ＝２の場合）および直接共有結合（ｑ＝２の場合）から選択され、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ２は、フェノール構造から対応するナフトール構造を形成する二価基である］
で示されるフェノール化合物の少なくとも１種を、一般式（Ｖ）：
Ｈ２Ｎ-Ｒ１-(ＣＨ(Ｒ)-ＣＨ２-Ｏ)ｎＹ        式（Ｖ）
［式中、ｎは２〜２０，０００の数であり、
各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜８アルキル基から選択され、
Ｒ１は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表し、
Ｙは、非分岐Ｃ１〜１５脂肪族基、分岐Ｃ１〜１５脂肪族基、脂環式基、１個以上のヘテロ原子を含有する脂環式基、アリール基、１個以上のヘテロ原子を含有するアリール基および＊−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３〔ここで、Ｒ３は、非分岐Ｃ１〜１５脂肪族基、分岐Ｃ１〜１５脂肪族基およびＸ−Ｒ４（ここで、Ｘは、Ｓ、ＯおよびＮＨから選択され、Ｒ４は、非分岐Ｃ１〜１２脂肪族基および分岐Ｃ１〜１２脂肪族基から選択される）から選択される〕から選択される］
で示される第一級アミンの少なくとも１種により、ホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド放出化合物の存在下で処理する工程
を含む、ベンゾオキサジン化合物の製造方法。
【請求項１４】
少なくとも１つの表面を、請求項８〜１０のいずれかに記載のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの少なくとも１種により処理する、表面の処理および／または被覆方法。
【請求項１５】
界面活性剤としての、特に非イオン性界面活性剤としての、請求項１〜７のいずれかに記載のベンゾオキサジン化合物の使用。
【請求項１６】
繊維用サイズ剤、被覆剤としての、例えば抗菌性被覆剤としての、防蝕剤としての、および／または布地もしくは硬質表面からの汚れ除去を改善するためおよび／または布地もしくは硬質表面への汚れ再沈着を少なくするための、請求項８〜１０のいずれかに記載のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造要素を含有する、界面活性または表面活性を有する重合性ベンゾオキサジン化合物、および前記化合物の製造方法に関する。本発明はまた、重合状態の前記ベンゾオキサジン化合物を含有する、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性ベンゾオキサジン化合物およびその重合生成物としてのベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、先行技術から知られている。
【０００３】
ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは一般に、高いガラス転移温度を示し、良好な電気特性および好適な難燃性を特徴とする。水性媒体への溶解性に乏しいので、一般に、既知のベンゾオキサジン（コ）ポリマーも定評のある重合性ベンゾオキサジン化合物も、水溶液、水性エマルションまたは水性分散体として利用することができない。
【０００４】
しかしながら、環境への配慮から、重合性ベンゾオキサジン化合物および対応するベンゾオキサジン（コ）ポリマーの利用に際して、例えば揮発性有機物質（ＶＯＣ）の使用を最少にしなければならないので、多くの応用分野にとって、重合性ベンゾオキサジン化合物および対応するベンゾオキサジン（コ）ポリマーが、水性状態で利用できることは非常に重要である。
【０００５】
例えば、ＤＥ  １０２００５０４６５４６  Ａ１は、水で希釈できるので環境適合性が高まったとされるベンゾオキサジン系硬化性混合物を教示している。それにもかかわらず、水性媒体への溶解性を改善することにより、重合性ベンゾオキサジン化合物および対応するベンゾオキサジン（コ）ポリマーの環境適合性を改善したり潜在用途を増やしたりすることに対する要求がなお存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＤＥ  １０２００５０４６５４６  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、水溶液中で高溶解性および／または易分散性であり、その結果、有害な有機溶媒を用いずに利用できる、重合性ベンゾオキサジン化合物および対応するベンゾオキサジン（コ）ポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第一の態様は、一般式（Ｉ）：
【化１】
2012526874.tif 000002
［式中、ｑは１〜４の整数であり、
ｎは２〜２０，０００の数であり、
各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜８アルキル基から選択され、
Ｚは、水素（ｑ＝１の場合）、アルキル（ｑ＝１の場合）、アルキレン（ｑ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｑ＝２の場合）、酸素（ｑ＝２の場合）、硫黄（ｑ＝２の場合）、スルホキシド（ｑ＝２の場合）、スルホン（ｑ＝２の場合）および直接共有結合（ｑ＝２の場合）から選択され、
Ｒ１は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表し、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ２は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基であり、
Ｙは、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基、１個以上のヘテロ原子を場合により含有してよい脂環式基、１個以上のヘテロ原子を場合により含有してよいアルキル基および＊−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３〔ここで、Ｒ３は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基およびＸ−Ｒ４（ここで、Ｘは、Ｓ、ＯおよびＮＨから選択され、Ｒ４は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基から選択される）から選択される〕から選択される］
で示される重合性ベンゾオキサジン化合物である。
【０００９】
本発明の別の態様は、一般式（ＩＶ）：
【化２】
2012526874.tif 000003
［式中、ｑは１〜４の整数であり、
Ｚは、アルキレン（ｑ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｑ＝２の場合）、酸素（ｑ＝２の場合）、硫黄（ｑ＝２の場合）、スルホキシド（ｑ＝２の場合）、スルホン（ｑ＝２の場合）および直接共有結合（ｑ＝２の場合）から選択され、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ２は、フェノール構造から対応するナフトール構造を形成する二価基である］
で示されるフェノール化合物の少なくとも１種を、一般式（Ｖ）：
Ｈ２Ｎ-Ｒ１-(ＣＨ(Ｒ)-ＣＨ２-Ｏ)ｎＹ        式（Ｖ）
［式中、ｎは２〜２０，０００の数であり、
各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜８アルキル基から選択され、
Ｒ１は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表し、
Ｙは、非分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基、分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基、脂環式基、１個以上のヘテロ原子を含有する脂環式基、アリール基、１個以上のヘテロ原子を含有するアリール基および＊−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３〔ここで、Ｒ３は、非分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基、分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基およびＸ−Ｒ４（ここで、Ｘは、Ｓ、ＯおよびＮＨから選択され、Ｒ４は、非分岐Ｃ１〜１２脂肪族アルキル基および分岐Ｃ１〜１２脂肪族アルキル基から選択される）から選択される〕から選択される］
で示される第一級アミンの少なくとも１種により、ホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド放出化合物の存在下で処理する工程
を含む、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の製造方法である。
【００１０】
同様に本発明の一態様は、重合状態で重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種を含有する、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーである。
【００１１】
本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物およびベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、一般に、水性媒体中で良好な溶解性を示すので、有機溶媒を本質的に含有しない水性配合物において使用することができる。
【００１２】
更に、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物は界面活性を有する。従って、本発明の化合物は、多くの用途において、界面活性物質または表面活性物質として使用することができる。
【００１３】
本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーは更に、あらゆる種類の表面と良好な相互作用能を示すので、表面を被覆または改質するために使用することができる。
【００１４】
従って、本発明の別の態様は、重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種および／またはベンゾオキサジン（コ）ポリマーの少なくとも１種を含んでなる、水性組成物或いは洗剤および洗浄剤並びに布地処理剤、および前記ベンゾオキサジン化合物の界面活性剤（特に非イオン性界面活性剤）としての使用である。
【００１５】
同様に本発明の一態様は、繊維用サイズ剤、被覆剤としての、例えば抗菌性被覆剤としての、防蝕剤としての、および／または布地もしくは硬質表面からの汚れ除去を改善するためおよび／または布地もしくは硬質表面への汚れ再沈着を少なくするための、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの使用である。
【００１６】
本発明の最後の態様は、少なくとも１つの表面を、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種および／または本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの少なくとも１種により処理する、表面の処理および／または被覆方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
先に記載したように、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物は、一般式（Ｉ）：
【化３】
2012526874.tif 000004
［式中、ｑは１〜４の整数であり、
ｎは２〜２０，０００の数であり、
各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜８アルキル基から選択され、
Ｚは、水素（ｑ＝１の場合）、アルキル（ｑ＝１の場合）、アルキレン（ｑ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｑ＝２の場合）、酸素（ｑ＝２の場合）、硫黄（ｑ＝２の場合）、スルホキシド（ｑ＝２の場合）、スルホン（ｑ＝２の場合）および直接共有結合（ｑ＝２の場合）から選択され、
Ｒ１は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表し、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ２は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基であり、
Ｙは、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基、１個以上のヘテロ原子を場合により含有してよい脂環式基、１個以上のヘテロ原子を場合により含有してよいアルキル基および＊−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３〔ここで、Ｒ３は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基およびＸ−Ｒ４（ここで、Ｘは、Ｓ、ＯおよびＮＨから選択され、Ｒ４は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基から選択される）から選択される〕から選択される］
で示される化学構造を有する。
【００１８】
式（Ｉ）における二価有機連結基Ｒ１は、好ましくは２〜５０個、特に好ましくは２〜２５個、とりわけ２〜２０個の炭素原子を含有する。加えて、二価有機連結基Ｒ１はそれぞれ、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキレン基から選択することができ、アルキレン基は、酸素、硫黄または窒素から選択される少なくとも１個のヘテロ原子によって場合により中断されていてよい。本発明において、用語「中断」とは、二価アルキレン基の少なくとも１個の非末端炭素原子がヘテロ原子によって置換されていることを意味すると理解される。ここで、ヘテロ原子は好ましくは＊--Ｓ--＊（硫黄）、＊--Ｏ--＊（酸素）および＊--ＮＲａ--＊（窒素）から選択される。ここで、Ｒａは特に、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基を表す。
【００１９】
二価有機化合物基Ｒ１は好ましくは、２〜８個の炭素原子を含有するアルキレン基から選択される。好ましい態様では、Ｒ１は、２〜６個、特に２または３個の炭素原子を含有する直鎖アルキレン基（例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基およびヘキシレン基）から選択される。
【００２０】
本発明の１つの態様では、式（Ｉ）中のＲ１は共有結合を表す。
【００２１】
更に、二価有機化合物基Ｒ１は、好ましくはそれぞれ６〜１２個の炭素原子を含有する、アリーレン基および／または少なくとも１個のビフェニレン基を包含することができる。アリーレン基およびビフェニレン基は、置換されていても置換されていなくてもよい。ここで、適当な置換基は、アルキル基、アルケニル基、ハロゲン基、アミン基、チオール基、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選択される。加えて、前記した基の芳香族環系の炭素原子の少なくとも１個は、ヘテロ原子によって置換されていてよい。ここで、ヘテロ原子は好ましくは、酸素、窒素および硫黄から選択される。
【００２２】
本発明の別の態様では、式（Ｉ）における各反復単位中のＲ１は、互いに独立して、水素またはメチルから選択される。
【００２３】
本発明の好ましい態様では、一般式（Ｉ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物は、一般式（ＩＩ）：
【化４】
2012526874.tif 000005
［式中、ｘは０〜１０００の数であり、ｙは０〜１０００の数であり、ｘ＋ｙ≧２であり、Ｚ、Ｒ２、Ｙおよびｑはそれぞれ先に定義した通りである］
で示される化合物から選択される。好ましくはｘ＋ｙ≧３であり、特に好ましくはｘ＋ｙ≧４であり、とりわけ好ましくはｘ＋ｙ≧５である。当該化合物の親水性度および様々な溶媒中での溶解挙動を制御するために、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の応用プロフィルおよび関連した必要とされる溶解性に応じて、アルキレンオキシド鎖のアルキレンオキシド単位数を調節することが望ましい。一般に、本発明のベンゾオキサジン化合物におけるアルキレンオキシド単位数が増えると、水への溶解度も高くなる。
【００２４】
従って、本発明の特定の態様では、ｎまたはｘ＋ｙは、少なくとも３、４、６、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、５０、６０、８０、１００、１５０または２００の値を下限値とする。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される本発明のベンゾオキサジン化合物において、ｎおよび／またはｘ＋ｙについての有利な上限値は好ましくは、最大値１００００、２０００、１８００、１６００、１４００、１２００、１０００、８００、６００または４００である。
【００２５】
当該化合物の親水性度および様々な溶媒中での溶解挙動は、一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物中のアルキレンオキシド鎖の末端となるＹ基によって制御することができる。本発明の１つの態様では、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）におけるＹは、１〜８個の炭素原子、特に１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、好ましくはメチル基を表す。
【００２６】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物は、水混和性アルコール（例えばエタノールまたはプロパノール）、水自体、または前記溶媒の混合物の中で、良好な溶解性を示す。
【００２７】
本発明の特定の態様では、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の（２０℃、ｐＨ＝７での）水への溶解度は、水１０００ｇあたり少なくとも１０ｇである。
【００２８】
本発明において、用語「溶解度」は、溶媒（水）が所定の温度および所定のｐＨで溶解できる物質の最大量、すなわち当該温度で飽和溶液に溶解している物質の量を意味すると理解される。溶液が、所定の温度において（例えば溶媒を蒸発させる場合）熱力学的平衡で含む量より多い溶解物質を含むならば、その溶液は過飽和状態であると言える。例えば、種結晶を添加すると、過剰分が析出して、単に飽和している溶液になる。
【００２９】
本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の溶解度を測定する際、過飽和溶液を使用してはならない。過飽和溶液の調製を回避する方法は、当業者に知られている。同様に、物質の溶解度を測定するのに適した方法は、当業者に一般に使用されている。
【００３０】
先に記載した適用要求に合わせるために、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物は特に有利には、２０℃、ｐＨ＝７で、水１０００ｇあたり少なくとも１０ｇ、好ましくは水１０００ｇあたり少なくとも５０ｇ、特に好ましくは水１０００ｇあたり少なくとも１００ｇの溶解度を有する。
【００３１】
先に記載したように、本発明の別の態様は、一般式（ＩＶ）：
【化５】
2012526874.tif 000006
［式中、ｑは１〜４の整数であり、
Ｚは、アルキレン（ｑ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｑ＝２の場合）、酸素（ｑ＝２の場合）、硫黄（ｑ＝２の場合）、スルホキシド（ｑ＝２の場合）、スルホン（ｑ＝２の場合）および直接共有結合（ｑ＝２の場合）から選択され、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ２は、フェノール構造から対応するナフトール構造を形成する二価基である］
で示されるフェノール化合物の少なくとも１種を、一般式（Ｖ）：
Ｈ２Ｎ-Ｒ１-(ＣＨ(Ｒ)-ＣＨ２-Ｏ)ｎＹ        式（Ｖ）
［式中、ｎは２〜２０，０００の数であり、
各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜８アルキル基から選択され、
Ｒ１は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表し、
Ｙは、非分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基、分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基、脂環式基、１個以上のヘテロ原子を含有する脂環式基、アリール基、１個以上のヘテロ原子を含有するアリール基および＊−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３〔ここで、Ｒ３は、非分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基、分岐Ｃ１〜１５脂肪族アルキル基およびＸ−Ｒ４（ここで、Ｘは、Ｓ、ＯおよびＮＨから選択され、Ｒ４は、非分岐Ｃ１〜１２脂肪族アルキル基および分岐Ｃ１〜１２脂肪族アルキル基から選択される）から選択される〕から選択される］
で示される第一級アミンの少なくとも１種により、ホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド放出化合物の存在下で処理する工程
を本質的に含む、本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の製造方法である。特に適当なフェノール化合物は、モノフェノール化合物またはビフェノール化合物、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳまたはチオジフェノールから選択することができる。パラホルムアルデヒド、トリオキサンまたはポリオキシメチレン或いはそれらの混合物に加えてホルムアルデヒド自体も、ホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド放出化合物として使用することができる。
【００３２】
一般式（Ｖ）で示される第一級アミンの好ましい態様では、二価有機連結基Ｒ１は、好ましくは２〜５０個、特に好ましくは２〜２５個、とりわけ２〜２０個の炭素原子を含有する。また、それぞれの二価有機連結基Ｒ１は、場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキレン基から選択することができ、アルキレン基は、酸素、硫黄または窒素から選択される少なくとも１個のヘテロ原子によって場合により中断されていてよい。本発明において、用語「中断」とは、二価アルキレン基の少なくとも１個の非末端炭素原子がヘテロ原子によって置換されていることを意味すると理解される。ここで、ヘテロ原子は好ましくは＊--Ｓ--＊（硫黄）、＊--Ｏ--＊（酸素）および＊--ＮＲａ--＊（窒素）から選択される。ここで、Ｒａは特に、水素、或いは場合により置換されていてよい直鎖または分岐Ｃ１〜１５アルキル基を表す。
【００３３】
二価有機連結基Ｒ１は好ましくは、２〜８個の炭素原子を含有するアルキレン基から選択される。好ましい態様では、Ｒ１は、２〜６個、特に２または３個の炭素原子を含有する直鎖アルキレン基（例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基およびヘキシレン基）から選択される。
【００３４】
本発明の１つの態様では、式（Ｖ）におけるＲ１は、共有結合を表す。
【００３５】
更に、二価有機化合物基Ｒ１は、好ましくは６〜１２個の炭素原子をそれぞれ含有する、アリーレン基および／または少なくとも１種のビフェニレン基を包含することができる。アリーレン基およびビフェニレン基は、置換されていても置換されていなくてもよく、適当な置換基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、ハロゲン基、アミン基、チオール基、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選択される。加えて、前記した基の芳香族環系の少なくとも１個の炭素原子は、ヘテロ原子によって置換されていてよく、ヘテロ原子は好ましくは酸素、窒素および硫黄から選択される。
【００３６】
本発明の別の態様では、式（Ｖ）における各反復単位中のＲは、互いに独立して、水素またはメチルから選択される。
【００３７】
本発明の好ましい態様では、一般式（Ｖ）で示される第一級アミンは、一般式（ＶＩ）：
【化６】
2012526874.tif 000007
［式中、ｘは０〜１０００の数であり、ｙは０〜１０００の数であり、ｘ＋ｙ≧２であり、Ｙは先に定義した通りである］
で示される化合物から選択される。好ましくはｘ＋ｙ≧３、特に好ましくはｘ＋ｙ≧４、とりわけ好ましくはｘ＋ｙ≧５である。
【００３８】
適用プロフィルおよび関連した必要とされる溶解度に応じて、アルキレンオキシド鎖のアルキレンオキシド単位数を調節することが望ましい。従って、本発明の特定の態様では、第一級アミン中のｎおよび／またはｘ＋ｙは、少なくとも３、４、６、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、５０、６０、８０、１００、１５０または２００の値を下限値としてとる。
【００３９】
一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で示される第一級アミンにおいて、ｎおよび／またはｘ＋ｙの有利な上限値は、好ましくは、最大値１００００、２０００、１８００、１６００、１４００、１２００、１０００、８００、６００または４００である。
【００４０】
本発明の１つの態様では、式（Ｖ）および／または式（ＶＩ）におけるＹは、１〜８個の炭素原子、特に１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｙは好ましくはメチル基を表す。
【００４１】
一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で示される特に好ましい第一級アミンは、商業的に入手可能であり、Huntsman Corp. TexasによってJeffamine（登録商標） M-600、Jeffamine（登録商標） M-1000、Jeffamine（登録商標） M-2005、Jeffamine（登録商標） M-2070、Jeffamine（登録商標） M-2095およびJeffamine（登録商標） M-3000の商品名で市販されている。
【００４２】
本発明の別の態様は、重合状態で本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種を含有する、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーである。
【００４３】
本発明では、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、ベンゾオキサジンホモポリマーおよびベンゾオキサジンコポリマーの両方を意味すると理解される。ベンゾオキサジンホモポリマーは、重合状態で本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の１種のみを含有する。一方、ベンゾオキサジンコポリマーは、少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物に加えて、別の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物および／または他の重合性ベンゾオキサジン化合物を含有する。
【００４４】
少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーへの重合は、自己開始メカニズムに続いて高温で（熱重合）、またはカチオン開始剤の添加によって実施することができる。カチオン開始剤の適当な例は、ルイス酸または他のカチオン開始剤、例えば、金属ハロゲン化物、有機金属試薬、例として金属ポルフィリン、トシル酸メチル、メチルトリフラートまたはトリフルオロスルホン酸である。少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の重合を開始するために、塩基性試薬を使用することもできる。塩基性試薬の適当な例は、イミダゾールまたはイミダゾール誘導体から選択することができる。
【００４５】
少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の熱重合は、好ましくは１５０℃〜３００℃の温度で、特に１６０℃〜２２０℃の温度で実施する。先に記載した開始剤および／または他の試薬を使用すると、重合温度をより低くすることもできる。
【００４６】
重合プロセスは本質的に、ベンゾオキサジン系のオキサジン環の熱誘導開環に基づく。
【００４７】
本発明の好ましい態様では、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、重合状態の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物に加えて、一般式（ＩＩＩ）：
【化７】
2012526874.tif 000008
［式中、ｃは１〜４の整数であり、
Ｂは、水素（ｃ＝１の場合）、アルキル（ｃ＝１の場合）、アルキレン（ｃ＝２〜４の場合）、カルボニル（ｃ＝２の場合）、酸素（ｃ＝２の場合）、硫黄（ｃ＝２の場合）、スルホキシド（ｃ＝２の場合）、スルホン（ｃ＝２の場合）および直接共有結合（ｃ＝２の場合）から選択され、
Ａは、ヒドロキシル基または窒素含有複素環であり、
Ｒ５は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルから選択されるか、またはＲ５は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基であり、
Ｒ６は、共有結合またはＣ１〜１００二価連結基を表す］
で示される化合物から選択される更なるベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種を含有する。
【００４８】
式（ＩＩＩ）におけるＡ基は、ヒドロキシル基または窒素含有複素環を表す。本発明において、用語「窒素含有複素環」とは特に、３〜８個の環原子、好ましくは５〜６個の環原子を含有する窒素含有複素環系を意味すると理解され、環系は、少なくとも１個の窒素原子および少なくとも２個の炭素原子を含有する。窒素含有複素環は、飽和、不飽和または芳香族構造を有していてもよく、前記原子に加えて付加的なヘテロ原子（例えば硫黄原子および／または酸素原子）を有することもできる。
【００４９】
式（ＩＩＩ）によれば、窒素含有複素環は、ベンゾオキサジン構造のオキサジン環の窒素原子と、連結基Ｒ６を介して結合している。二価連結基Ｒ６は、窒素含有複素環の各々の窒素原子または環炭素原子と結合でき、Ｒ６は形式上、窒素原子または環炭素原子に共有結合している水素原子を置換している。
【００５０】
特に好ましい窒素含有複素環の例は、窒素含有５員複素環、例えば、イミダゾール、イミダゾリドン、テトラゾール、オキサゾール、ピロール、ピロリジンおよびピラゾール、または窒素含有６員複素環、例えば、ピペリジン、ピペリドン、ピペラジン、ピリジン、ジアジンおよびモルホリンから選択される。
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）で示される好ましいベンゾオキサジン化合物は特に、一般式（ＶＩＩ）で示される化合物および／または一般式（ＶＩＩＩ）で示される化合物：
【化８】
2012526874.tif 000009
［式中、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、ハロゲン、場合により置換されていてよい直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基およびアリール基から選択され、ｃ、Ｂ、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ先に定義した通りである］
から選択される。
【００５２】
本発明の１つの態様では、式（ＶＩＩ）におけるＲ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから選択され、Ｒ７およびＲ８は特に、水素またはメチルを表す。
【００５３】
一般式（ＶＩＩ）で示される特に好ましいベンゾオキサジン化合物は、以下のベンゾオキサジン化合物：
【化９】
2012526874.tif 000010
［式中、ｃ、Ｂ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は先に定義した通りである］
から選択される。
【００５４】
一般式（ＶＩＩ）で示される特定のベンゾオキサジン化合物は、例えば以下の化合物：
【化１０】
2012526874.tif 000011
から選択することができる。
【００５５】
窒素含有複素環としてイミダゾール環を有する前記ベンゾオキサジン化合物は、例えば、フェノール化合物をアルデヒド（例としてホルムアルデヒド）およびアミノアルキル−イミダゾール化合物で処理することによって得ることができる。
【００５６】
適当なフェノール化合物の例は、モノフェノール化合物またはビスフェノール化合物、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳまたはチオジフェノールから選択することができる。
【００５７】
ホルムアルデヒドに加えて、パラホルムアルデヒド、トリオキサンまたはポリオキシメチレン或いはそれらの混合物をアルデヒドとして使用することもできる。
【００５８】
好ましいアミノアルキル−イミダゾール化合物は特に、第一級アミノ基を含有し、例えば一般式（Ａ−Ｉ）：
【化１１】
2012526874.tif 000012
［式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は先に定義した通りである］
で示される化合物から選択することができる。
【００５９】
とりわけ、一般式（Ａ−ＩＩ）：
【化１２】
2012526874.tif 000013
で示される１−アミノアルキル−イミダゾール化合物、または一般式（Ａ−ＩＩＩ）：
【化１３】
2012526874.tif 000014
［これらの式中、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は先に定義した通りである］
で示される２−アミノアルキル−イミダゾール化合物が、対応するベンゾオキサジン化合物の調製に適している。
【００６０】
本発明における、一般式（Ａ−ＩＩ）で示される適当な１−アミノアルキル−イミダゾール化合物は、先行技術から知られており、市販されている。その例は、例えば、BASF SEから商品名Lupragen（登録商標） APIで市販されている１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−イミダゾール−１−イル−２−メチル−プロピルアミン（ChemPacific）、２−メチル−１Ｈ−イミダゾール−１−プロパンアミン（3B Scientific Corporation）、３−イミダゾール−１−イル−２−ヒドロキシ−プロピルアミン（Ambinter, Paris Collection）、１−（４−アミノブチル）イミダゾール（Ambinter, Paris Collection）、２−エチル−１Ｈ−イミダゾール−１−プロパンアミン（ChemBridge Corp.）である。
【００６１】
一般式（Ａ−ＩＩ）で示される市販の１−アミノアルキル−イミダゾール化合物の使用に加えて、ベンゾオキサジン化合物は、確立した有機合成法を用いて、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第Ｅ  １６ｄ巻、Georg-Thieme-Verlag Stuttgart, 1992, 第７５５頁以下に記載されている方法によって調製することもできる。
【００６２】
一般式（Ａ−ＩＩＩ）で示される２−アミノアルキル−イミダゾール化合物も同様に、先行技術から知られている。この化合物は、確立した有機合成法を用いて調製することができる。実施可能な合成方法は、例えば、Tetrahedron 2005, 第６１巻、第１１１４８〜１１１５５頁に記載されている。
【００６３】
一般式（ＶＩＩＩ）で示される特定のベンゾオキサジン化合物は、例えば、以下の化合物：
【化１４】
2012526874.tif 000015
から選択することができる。
【００６４】
遊離ヒドロキシル基を含有する前記ベンゾオキサジン化合物は、確立した合成法を用いて、例えばＪＰ２００２−３０２４８６第１１頁第６６〜１００行に記載されている方法によって得ることができる。引用するこの方法は、フェノール化合物のアルデヒド（例えばホルムアルデヒド）およびアミノアルコールでの処理に基づく。その場合、反応時間は数分から数時間まで変化することができ、各反応体の相対反応性に強く依存する。
【００６５】
遊離ヒドロキシル基を含有する前記ベンゾオキサジン化合物を調製するための別の方法は、KiskanおよびYagciによって、Polymer 46 (2005), 第１１６９０〜１１６９７頁に、Kiskan, YagciおよびIshidaによってthe Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry (2008), 第４６巻、第４１４〜４２０頁に記載されている。
【００６６】
適当なフェノール化合物の例は、モノフェノール化合物またはビスフェノール化合物、例として、フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳまたはチオジフェノールから選択することができる。
【００６７】
ホルムアルデヒドに加えて、パラホルムアルデヒド、トリオキサンまたはポリオキシメチレン或いはそれらの混合物をアルデヒドとして使用することもできる。
【００６８】
適当なアミノアルコール、例えば、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、４−アミノ−２−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノールおよび２−アミノ−１，３−プロパンジオールは市販されており、例としてSigma-AldrichまたはTokyo Chemical Industryから入手することができる。
【００６９】
一般式（ＩＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物は、一般式（Ｉ）で示される本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物に加えて、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの調製に使用することができる。このとき、重要な材料特性は、個々の重合性ベンゾオキサジン化合物の相対混合比に影響され得る。
【００７０】
従って、本発明の１つの態様では、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、重合状態で、
・一般式（Ｉ）で示される本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、好ましくは一般式（ＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、および
・少なくとも１個のイミダゾール基を含有する一般式（ＶＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種
を含有する。
【００７１】
この場合、一般式（Ｉ）で示される本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種と、一般式（ＶＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種の重量比は、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは５：１〜１：５、とりわけ２：１〜１：２であり、特定の適用目的では、１：１の重量比が有利である。
【００７２】
本発明の別の態様では、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、重合状態で、
・一般式（Ｉ）で示される本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、好ましくは一般式（ＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、および
・少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する一般式（ＶＩＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種
を含有する。
【００７３】
この場合、一般式（Ｉ）で示される本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種と、一般式（ＶＩＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種の重量比は、好ましくは１０：１〜１：１０、特に好ましくは５：１〜１：５、とりわけ２：１〜１：２であり、特定の適用目的では、１：１の重量比が有利である。
【００７４】
特定の用途のためには、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの調製に、２種より多い異なったベンゾオキサジン化合物を使用すべき場合がある。従って、好ましい態様では、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、重合状態で、
・一般式（Ｉ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、好ましくは一般式（ＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、
・一般式（ＶＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種、および
・一般式（ＶＩＩＩ）で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の少なくとも１種
を含有する。ベンゾオキサジン（コ）ポリマー中の個々のベンゾオキサジン化合物の含量は、広範に変化することができる。ベンゾオキサジン（コ）ポリマーの総量に基づいて、一般式（Ｉ）で示される（重合状態の）ベンゾオキサジン化合物の含量は、好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜８０重量％、とりわけ好ましくは２５〜５０重量％であり；一般式（ＶＩＩ）で示される（重合状態の）ベンゾオキサジン化合物の含量は、好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜８０重量％、とりわけ好ましくは２５〜５０重量％であり；一般式（ＶＩＩＩ）で示される（重合状態の）ベンゾオキサジン化合物の含量は、好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜８０重量％、とりわけ好ましくは２５〜５０重量％である。
【００７５】
更に、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーが、先に記載したベンゾオキサジン化合物に加えて、それとは異なる更なる重合性ベンゾオキサジン化合物を重合状態で含有することが有利な場合もある。
【００７６】
適当なベンゾオキサジン化合物は好ましくは、式（Ｂ−ＸＶＩＩＩ）：
【化１５】
2012526874.tif 000016
［式中、ｏ’は１〜４の整数であり、
Ｘ’は、アルキル（ｏ’＝１の場合）、アルキレン（ｏ’＝２〜４の場合）、酸素（ｏ’＝２の場合）、チオール（ｏ’＝１の場合）、硫黄（ｏ’＝２の場合）、スルホキシド（ｏ’＝２の場合）、スルホン（ｏ’＝２の場合）および直接共有結合（ｏ’＝２の場合）からなる群から選択され、
Ｒ１は、水素、アルキル、アルケニルおよびアリールからなる群から選択され、
Ｒ４は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルからなる群から選択されるか、またはＲ４は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基である］
で示される。
【００７７】
好ましいベンゾオキサジン化合物はまた、一般式（Ｂ−ＩＸＸ）：
【化１６】
2012526874.tif 000017
［式中、ｐ’＝２であり、
Ｙは、ビフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルイソプロパン、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホキシド、ジフェニルスルホンおよびジフェニルケトンからなる群から選択され、
Ｒ４は、水素、ハロゲン、アルキルおよびアルケニルからなる群から選択されるか、またはＲ４は、ベンゾオキサジン構造から対応するナフトオキサジン構造を形成する二価基である］
で示される化合物である。
【００７８】
同様に好ましいベンゾオキサジン化合物は、一般式（Ｂ−ＸＸ）〜（Ｂ−ＸＸＩＩ）：
【化１７】
2012526874.tif 000018
［式中、Ｒ１およびＲ４は先に定義した通りであり、Ｒ３およびＲ２’はＲ１と定義される］
で示される化合物である。
【００７９】
前記ベンゾオキサジン化合物は、市販されており、とりわけHuntsman Advanced Materials、Georgia-Pacific Resins, Inc.およびShikoku Chemicals Corporation（日本国千葉在）によって販売されている。
【００８０】
それにもかかわらず、ベンゾオキサジン化合物は、第一級アミンの存在下、フェノール化合物（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳまたはチオフェノール）をアルデヒド（例えばホルムアルデヒド）で処理することによって得ることもできる。
【００８１】
適当な調製方法は、例えばＵＳ  ５  ５４３  ５１６に記載されており、特に第１０〜１４欄の実施例１〜１９に開示されている。この場合の当該反応の反応時間は、濃度、反応性および反応温度に依存して、数分から数時間であり得る。別の可能な調製方法は、ＵＳ  ４  ６０７  ０９１、５  ０２１  ４８４、５  ２００  ４５２および５  ４４３  ９１１から引用することができる。
【００８２】
ベンゾオキサジン（コ）ポリマーの重量平均分子量「Ｍｗ」は、好ましくは５００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ好ましくは３０００〜５００００ｇ／ｍｏｌである。その場合、重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【００８３】
本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの構造は、ベンゾオキサジン化合物の選択に依存して、直鎖または分岐である。高い水溶性および多くの表面との良好な相互作用能の故に、直鎖構造が好ましい。
【００８４】
本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの水溶性は、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーを適当な酸により処理することでプロトン化状態に転化することによって、目的に応じて更に高めることができる。所定の用途のために溶解挙動を最適化したプロトン化ベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、例えば添加する酸の濃度および強度により、プロトン化度を変えることによって得ることができる。
【００８５】
本発明の別の態様は、少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物および／または少なくとも１種の本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーを含んでなる水性組成物である。水性組成物における前記ベンゾオキサジン化合物または前記ベンゾオキサジン（コ）ポリマーの使用は有利である。なぜなら、前記物質はそれぞれ、界面活性または表面活性を示し、従って、乳化剤としてまたは界面活性剤として（特に非イオン性界面活性剤として）使用できるからである。
【００８６】
従って、本発明の別の態様は、少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物および／または少なくとも１種の本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーを含んでなる洗剤および洗浄剤、並びに前記化合物の界面活性剤としての、特に非イオン性界面活性剤としての使用である。
【００８７】
水性組成物中或いは布地処理剤または表面処理剤中の、少なくとも１種の本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物および／または少なくとも１種の本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの含量は、前記した組成物または処理剤で処理される表面が十分に覆われるよう、決定されるべきである。最終組成物または最終処理剤の総量中の、本発明の少なくとも１種の重合性ベンゾオキサジン化合物および／または少なくとも１種のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの量は、好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、とりわけ０．５〜５重量％である。
【００８８】
本発明の布地処理剤または表面処理剤は特に、液体状またはゲル状である処理剤に関する。
【００８９】
本発明の布地処理剤または表面処理剤は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーまたはそれと別のベンゾオキサジン（コ）ポリマーとの混合物に加えて、界面活性剤も含んでなる。界面活性剤は特に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される。
【００９０】
一般に、アニオン性界面活性剤は、水溶性アニオン性基、例えばカルボキシレート基、スルフェート基またはホスフェート基、および約８〜３０個の炭素原子を含有する親油性アルキル基を有する。加えて、その分子は、ヒドロキシル基に加えて、グリコール基またはポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基およびアミド基を有してもよい。適当なアニオン性界面活性剤の例は、それぞれナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、並びにアルカノール基中に２〜４個の炭素原子を含有するモノアルカノールアンモニウム塩、ジアルカノールアンモニウム塩およびトリアルカノールアンモニウム塩としての下記化合物である：
・直鎖および分岐Ｃ８〜３０脂肪酸（石鹸）、
・式：Ｒ１３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２)ｘ-ＣＨ２-ＣＯＯＨ［式中、Ｒ１３は直鎖Ｃ８〜３０アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である］で示されるエーテルカルボン酸、
・アシル基中に８〜２４個の炭素原子を含有するアシルサルコシド、
・アシル基中に８〜２４個の炭素原子を含有するアシルタウリド、
・アシル基中に８〜２４個の炭素原子を含有するアシルイセチオネート、
・アルキル基中に８〜２４個の炭素原子を含有するスルホコハク酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル、
・アルキル基中に８〜２４個の炭素原子を含有し、１〜６個のオキシエチレン基を含有する、スルホコハク酸のモノアルキルポリオキシエチルエステル、
・８〜２４個の炭素原子を含有する直鎖α−オレフィンスルホネート、
・８〜３０個の炭素原子を含有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
・式：Ｒ１４-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)ｘ-ＯＳＯ３Ｈ［式中、Ｒ１４は好ましくは直鎖Ｃ８〜３０アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１２である］で示される、アルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
・界面活性ヒドロキシルスルホネートの混合物、
・スルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレングリコールエーテルおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
・８〜２４個の炭素原子および１〜６個の二重結合を含有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
・Ｃ８〜２２脂肪アルコールへの約２〜１５個のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド分子の付加生成物の典型である、酒石酸およびクエン酸とアルコールとのエステル、
・式（Ｅ１−Ｉ）：
【化１８】
2012526874.tif 000019
［式中、Ｒ１４は好ましくはＣ８〜３０脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１５は水素、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１６基またはＸを表し、ｈは１〜１０の数であり、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９Ｒ２０であり、Ｒ１７〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素基を表す］
で示されるアルキルおよび／またはアルケニルエーテルホスフェート、
・式（Ｅ１−ＩＩ）：
Ｒ２０ＣＯ(ＡｌｋＯ)ｎＳＯ３Ｍ        （Ｅ１−ＩＩ）
［式中、Ｒ２０ＣＯ−は、直鎖または分岐、脂肪族、飽和および／または不飽和Ｃ６〜２２アシル基を表し、Ａｌｋは、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨＣＨ３ＣＨ２および／またはＣＨ２ＣＨＣＨ３を表し、ｎは０．５〜５の数を表し、Ｍはカチオンを表す］
で示される硫酸化脂肪酸アルキレングリコールエステル、
・式（Ｅ１−ＩＩＩ）：
【化１９】
2012526874.tif 000020
［式中、Ｒ２１ＣＯは直鎖または分岐Ｃ６〜２２アシル基を表し、ｘ、ｙおよびｉの和は０であるか、または１〜３０、好ましくは２〜１０の数を表し、Ｘはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表す］
で示されるモノグリセリドスルフェートおよびモノグリセリドエーテルスルフェート（本発明において、適当なモノグリセリド（エーテル）スルフェートの典型例は、ラウリン酸モノグリセリド、ココ脂肪酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリドおよび獣脂脂肪酸モノグリセリド並びにそれらのエチレンオキシド付加生成物とナトリウム塩としての三酸化硫黄またはクロロスルホン酸との反応生成物である。Ｒ２１ＣＯが直鎖Ｃ８〜１８アシル基を表す、式（Ｅ１−ＩＩＩ）で示されるモノグリセリドスルフェートを使用することが好ましい。）、
・アミドエーテルカルボン酸、
・アルブミン脂肪酸縮合物として当業者に知られている、Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールとタンパク質水解物および／またはアミノ酸並びにそれらの誘導体との縮合生成物、例えば、Lamepon（登録商標）型、Gluadin（登録商標）型、Hostapon（登録商標） KCGまたはAmisoft（登録商標）型。
【００９１】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を含有し、分子中に１２個までのグリコールエーテル基を含有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸、アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を含有するスルホコハク酸モノアルキルエステルおよびスルホコハク酸ジアルキルエステル、アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を含有し、１〜６個のオキシエチレン基を含有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、モノグリセリンジスルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルケニルエーテルホスフェート、並びにアルブミン脂肪酸縮合物である。
【００９２】
本発明によれば、第四級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミンのタイプのカチオン性界面活性剤が好ましい。好適な第四級アンモニウム化合物は、ハロゲン化アンモウム、特に塩化アンモニウムおよび臭化アンモニウム、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例として、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド、並びにQuaternium-27およびQuaternium-83のＩＮＣＩ名で知られているイミダゾリニウム化合物である。前記界面活性剤の長いアルキル鎖は、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含有する。
【００９３】
エステルクォートは、既知の化合物であり、構造要素として少なくとも１個のエステル官能基と第四級アンモニウム基の両方を含有する。好ましいエステルクォートは、トリエタノールアミンによる脂肪酸の四級化エステル塩、ジエタノールアルキルアミンによる脂肪酸の四級化エステル塩、および１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンによる脂肪酸の四級化エステル塩である。そのような製品は、例えば、Stepantex（登録商標）、Dehyquart（登録商標）およびArmocare（登録商標）の商品名で市販されている。製品Armocare（登録商標） VGH-70、Ｎ，Ｎ−ビス（２−パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、並びにDehyquart（登録商標） F-75、Dehyquart（登録商標） C-4046、Dehyquart（登録商標） L80およびDehyquart（登録商標） AU 35は、そのようなエステルクォートの例である。
【００９４】
アルキルアミドアミンは通常、ジアルキルアミノアミンによる天然または合成脂肪酸および脂肪酸画分のアミド化によって調製される。本発明によれば、この物質群からの特に適当な化合物は、Tegamid（登録商標） S18の名称で商業的に入手可能なステアラミドプロピルジメチルアミンである。
【００９５】
カチオン性界面活性剤に加えてまたは代えて、処理剤は、更なる界面活性剤または乳化剤を含むことができる。基本的に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤のいずれも、そしてあらゆる種類の既知の乳化剤も適している。両性界面活性剤の群は、双性イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を包含する。界面活性剤は、既に乳化作用を有することがある。
【００９６】
双性イオン性界面活性剤は、分子内に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ（−）基または−ＳＯ３（−）基を含有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例として、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートおよび２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン（アルキル基またはアシル基の各々に８〜１８個の炭素原子を含有するもの）、並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【００９７】
両性界面活性剤は、分子内に、Ｃ８〜２４アルキル基またはアシル基の他に、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成できる界面活性化合物を包含すると理解される。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（それぞれ、アルキル基中に約８〜２４個の炭素原子を含有するもの）である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２−Ｃ１８アシルサルコシンである。
【００９８】
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオールエーテル基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含有する。このタイプの化合物の例は、以下である：
・直鎖および分岐Ｃ８〜３０脂肪アルコールへの、Ｃ８〜３０脂肪酸への並びにアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールへの、エチレンオキシド２〜５０ｍｏｌおよび／またはプロピレンオキシド１〜５ｍｏｌ付加生成物、
・直鎖および分岐Ｃ８〜３０脂肪アルコールへの、Ｃ８〜３０脂肪酸への並びにアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールへの、エチレンオキシド２〜５０ｍｏｌおよび／またはプロピレンオキシド１〜５ｍｏｌ付加生成物であって、メチルまたはＣ２〜６アルキル基末端ブロックト付加生成物、例えば、市販品Dehydol（登録商標） LS、Dehydol（登録商標） LT（Cognis）、
・グリセリンへのエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加生成物のＣ１２〜Ｃ３０脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・ひまし油および水素化ひまし油への、エチレンオキシド５〜６０ｍｏｌ付加生成物、
・脂肪酸のポリオールエステル、例えば、市販品Hydagen（登録商標） HSP（Cognis）またはSovermolタイプ（Cognis）、
・アルコキシル化トリグリセリド、
・式（Ｅ４−Ｉ）：
Ｒ２２ＣＯ-(ＯＣＨ２ＣＨＲ２３)ＷＯＲ２４        （Ｅ４−Ｉ）
［式中、Ｒ２２ＣＯは直鎖または分岐、飽和および／または不飽和Ｃ６〜２２アシル基を表し、Ｒ２３は水素またはメチルを表し、Ｒ２４は直鎖または分岐Ｃ１〜４アルキル基を表し、ｗは１〜２０の数を表す］
で示されるアルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、
・アミンオキシド、
・ヒドロキシ混合エーテル、
・脂肪酸ソルビトールエステル、および脂肪酸ソルビトールエステルへのエチレンオキシド付加生成物、例えばポリソルベート、
・脂肪酸糖エステル、および脂肪酸糖エステルへのエチレンオキシド付加生成物、
・脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪アミンへの、エチレンオキシド付加生成物、
【００９９】
・式（Ｅ４−ＩＩ）：
Ｒ２５Ｏ[Ｇ]ｐ        （Ｅ４−ＩＩ）
［式中、Ｒ２５はＣ４〜２２アルキルまたはアルケニル基を表し、Ｇは５または６個の炭素原子を含有する糖基を表し、ｐは１〜１０個の数を表す］
で示される、アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドの糖界面活性剤（糖界面活性剤は、従来の有機化学の適当な方法に従って得ることができる。アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の炭素原子を含有するアルドースまたはケトースから、好ましくはグルコースから誘導することができる。従って、好適なアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。
【０１００】
一般式（Ｅ４−ＩＩ）中の添え字ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ）、すなわちモノおよびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数を表す。個々の分子において、ｐは常に整数でなければならず、特にＰ＝１〜６の値をとり得るが、特定のアルキルオリゴグリコシドについての値ｐは、ほとんどの場合端数の、分析によって決定される計算値である。１．１〜３．０の平均オリゴマー化度ｐを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを使用することが好ましい。工業的観点から、１．７未満、とりわけ１．２〜１．４のオリゴマー化度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが好ましい。
【０１０１】
アルキルまたはアルケニル基Ｒ２５は、４〜１１個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含有する第一級アルコールから誘導することができる。典型的な例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール並びにそれらの工業用混合物、例えば、工業用脂肪酸メチルエステルの水素化によってまたはローレンのオキソ合成からのアルデヒドの水素化において得られる工業用混合物である。鎖長Ｃ８〜Ｃ１０のアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましく、それらは、工業用Ｃ８〜Ｃ１８ココ脂肪アルコールの分留において低沸点留分として生じ、６重量％未満の留分のＣ１２アルコールと、工業用Ｃ９／１１オキソアルコールに基づくアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）とで汚染されている場合がある。
【０１０２】
アルキルまたはアルケニル基Ｒ２５は更に、１２〜２２個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有する第一級アルコールから誘導することもできる。典型的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコールおよび前記したように得られるそれらの工業用混合物である。１〜３のＤＰを有する水素化Ｃ１２／１４ココアルコールベースアルキルオリゴグルコシドが好ましい。）、
・脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドの糖界面活性剤、式（Ｅ４−ＩＩＩ）：
【化２０】
2012526874.tif 000021
［式中、Ｒ２６ＣＯはＣ６〜２２脂肪族アシル基を表し、Ｒ２７は水素、１〜４個の炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し、［Ｚ］は３〜１２個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含有する直鎖または分岐ポリヒドロキシアルキル基を表す］
で示される非イオン性界面活性剤（脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、既知の物質であり、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンによる還元糖の還元アミノ化および続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物によるアシル化によって通常得られる。脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、有利には、５または６個の炭素原子を含有する還元糖から、特にグルコースから誘導される。従って、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドは、式（Ｅ４−ＩＶ）：
Ｒ２８ＣＯ-ＮＲ２９-ＣＨ２-(ＣＨＯＨ)４ＣＨ２ＯＨ        （Ｅ４−ＩＶ）
で示される脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドを表す。
【０１０３】
式（Ｅ４−ＩＶ）で示されるグルカミドを、脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドとして使用することが好ましい。式中、Ｒ２９は水素またはアルキル基を表し、Ｒ２８ＣＯはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸またはそれらの工業用混合物のアシル基を表す。メチルアミンによるグルコースの還元的アミノ化および続くラウリン酸またはＣ１２／１４ココ脂肪酸または対応する誘導体によるアシル化によって得られた、式（Ｅ４−ＩＶ）で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドが特に好ましい。加えて、ポリヒドロキシアルキルアミドは、マルトースおよびパラチノースから誘導することもできる。）。
【０１０４】
脂肪アルコールまたは脂肪酸１ｍｏｌあたりエチレンオキシド２〜３０ｍｏｌをそれぞれ有する、飽和直鎖脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物が、好ましい非イオン性界面活性剤であることが知られている。処理剤が、エトキシル化グリセリンの脂肪酸エステルを非イオン性界面活性剤として含んでなる場合も、優れた特性を有する処理剤が得られる。
【０１０５】
これらの化合物は、以下のパラメーターを特徴とする。アルキル基は、６〜２２個の炭素原子を含有し、直鎖および分岐のいずれかであり得る。第一級直鎖脂肪族基、および２位がメチル分岐された脂肪族基が好ましい。そのようなアルキル基は、例えば、１−オクチル、１−デシル、１−ラウリル、１−ミリスチル、１−セチルおよび１−ステアリルである。１−オクチル、１−デシル、１−ラウリル、１−ミリスチルが特に好ましい。出発物質としていわゆる「オキソアルコール」を使用すると、アルキル鎖中に奇数個の炭素原子を含有する化合物が優勢になる。
【０１０６】
糖界面活性剤を、非イオン性界面活性剤として含むこともできる。界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物については、糖界面活性剤はそれぞれ純物質であり得る。しかしながら、糖界面活性剤を製造するために植物性または動物性天然原料から出発することが通常好ましい。その結果、各原料に依存した異なったアルキル鎖長を有する物質混合物が得られる。脂肪アルコールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加生成物或いはそれら付加生成物の誘導体で代表される界面活性剤については、「通常の」同族体分布を有する付加生成物および狭い同族体分布を有する付加生成物の両方を使用してよい。用語「通常の」同族体分布とは、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを用いた脂肪アルコールおよびアルキレンオキシドの反応から得られた同族体混合物を意味すると理解される。一方、狭い同族体分布は、例えば、ハイドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属オキシド、ヒドロキシドまたはアルコキシドを触媒として用いた場合に得られる。狭い同族体分布を有する付加生成物を使用することが好ましいことがある。
【０１０７】
本発明の布地処理剤または表面処理剤における界面活性剤の量は、提案される用途に大きく依存し、処理剤の総重量にそれぞれ基づいて、好ましくは０．５〜５０重量％の範囲、特に好ましくは０．５〜３５重量％の範囲、とりわけ好ましくは１〜１０重量％の範囲である。
【０１０８】
また、本発明の布地処理剤または表面処理剤は、好ましくは心地よいおよび／または爽やかな芳香印象を処理剤に付与する、少なくとも１種の香料を含むことができる。この少なくとも１種の香料は、制限されない。例えば、個々の芳香性化合物、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、炭化水素、酸、カルボン酸エステル、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、飽和および／または不飽和炭化水素の合成品または天然品、およびそれらの混合物のいずれも、少なくとも１種の香料として使用することができる。
【０１０９】
香料アルデヒドまたは香料ケトンとして、好ましい香りを生ずるために典型的に使用される、通常の香料アルデヒドおよび香料ケトンの全てを使用することができる。適当な香料アルデヒドおよび香料ケトンは一般に、当業者に知られている。本発明の布地処理剤または表面処理剤における少なくとも１種の香料の総量は、処理剤の総量に基づいて、好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％、とりわけ好ましくは０．５〜２重量％である。
【０１１０】
魅力的な芳香ノートを一緒に生じる（先に記載した種々の香料からの）種々の香料の混合物を使用することが好ましい。この場合、少なくとも１種の香料の総量は、組成物の総量に基づいた、混合物中の全香料の量である。
【０１１１】
本発明の好ましい発展形では、布地処理剤または表面処理剤は、例えば布地の前処理および布地の後処理および布地の洗濯に使用することができる布地処理剤に関する。布地処理剤は、個人分野および繊維産業界のいずれにおいても使用することができ、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、長期的な布地処理および一時的な布地処理のいずれにも使用することができる。
【０１１２】
本発明の最も好ましい態様では、前記布地処理剤は、洗剤、布地柔軟剤、柔軟洗剤または洗浄助剤であり、これらの処理剤は、既に記載した成分に加えて、更なる成分（例えば、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、酵素、電解質、非水溶媒、ｐＨ調整剤、香料キャリヤー、蛍光剤、着色剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング阻害剤、抗菌剤、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、腐蝕防止剤、耐電防止剤、苦味剤、アイロン助剤、撥水剤、含浸剤、膨潤剤、滑り止め剤、中性フィラー塩および紫外線吸収剤）を含んでなることもできる。
【０１１３】
本発明の一態様はまた、少なくとも１つの表面を本発明の少なくとも１種のベンゾオキサジン（コ）ポリマーで処理する、表面の処理および／または被覆方法である。
【０１１４】
本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、好ましくは、水溶液、水性分散体または水性エマルションとして当該表面に付着させる。特に、処理剤の総量に基づいて、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％の含水量を有する、水溶液、水性分散体または水性エマルションが好適である。同様に、処理剤の総量に基づいて、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％のアルコール含量を有する、アルコール系の溶液、分散体またはエマルションも好ましい。好ましいアルコールは特に、エタノール、イソプロパノールまたはそれらの混合物から選択される。また、上記した溶液、分散体またはエマルションは、水と水混和性アルコールの混合物、例えば、水／エタノール混合物および水／プロパノール混合物を含むこともできる。
【０１１５】
本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーでのまたは本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーを含有する処理剤での処理によって、様々な表面に、様々な特性を付与することができる。
【０１１６】
これに関して、好ましい表面は、炭素繊維、硬質表面および布地表面から選択される。
【０１１７】
炭素繊維は、とりわけ、繊維強化複合材の製造に使用される。繊維強化複合材は一般に、少なくとも２種の成分の混合材料からなる。繊維強化複合材は、樹脂成分に加えて、例えば一方向繊維およびウェブまたは短繊維からなり得る炭素繊維成分を含有する。添加樹脂成分と組み合わされた炭素繊維成分が、複合材に高強度を付与するので、繊維強化複合材は、構造材料特性の要求が高い応用分野（例えば航空機製造または自動車製造）において複合材として使用される。工業規模で高品質かつ安定な繊維強化複合材を製造するには、含浸工程において、数千のフィラメントからなる多くの炭素束を当該マトリックス樹脂で容易かつ完全に湿潤させなければならない。しかしながら、炭素繊維は低延性で脆いので、機械的摩擦の故にほつれやすくなり、使用したマトリックス樹脂に対して低い湿潤性をしばしば示す。このことを改善するために、繊維強化複合材用強化材として使用される炭素繊維は通常、サイズ剤で前処理される。
【０１１８】
例えば水溶液、水性エマルションまたは水性分散体としての、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーで処理された炭素繊維は、繊維強化複合材の製造工程における向上した取扱い性を特徴とする。更に、処理済み炭素繊維は、マトリックス樹脂による向上した湿潤性を示す。炭素繊維の湿潤性は特に、ベンゾオキサジンベース樹脂系について向上する。従って、本発明の別の態様は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの、サイズ剤として、特に炭素繊維用サイズ剤としての使用である。本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーはまた、布地繊維または布地のためのサイズ剤として使用することもできる。
【０１１９】
本発明では、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーで処理される硬質表面は、特に好ましくは、磁器、ガラス、セラミック、プラスチックおよび／または金属から選択される。
【０１２０】
このように処理された表面は、向上した耐蝕性を有する。従って、本発明の別の態様は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの、防蝕剤としての使用である。
【０１２１】
本発明では、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーで処理される布地表面または硬質表面は、布地からまたは前記硬質表面から選択することができる。
【０１２２】
特に好ましい布地表面は、ウール、シルク、麻、綿、リネン、サイザル、ラミー、レーヨン、セルロースエステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミド、ビスコースまたはポリエステル或いはそれらの混紡物で作られた布地である。本発明では、綿または混紡綿で作られた布地表面がとりわけ好ましい。
【０１２３】
このように処理された布地または硬質表面は、減少した汚れ再沈着性および向上した汚れ除去性を特徴とする。従って、本発明の別の態様は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの、布地または硬質表面からの汚れ除去性をおよび／または布地または硬質表面への汚れ再沈着性を改善するための使用である。
【０１２４】
本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーで硬質表面を処理した後、この表面は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの特定の化学構造の故に、未処理表面に比べ、有害微生物により汚染され難い。従って、本発明の別の態様は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの、表面の被覆のための、特に表面の抗菌性被覆のための使用である。
【実施例】
【０１２５】
１．  本発明の重合性ベンゾオキサジン化合物の調製
式（Ｂ−Ｂｏｘ−Ｉ）：
【化２１】
2012526874.tif 000022
で示される種々の重合性ベンゾオキサジン化合物の調製を以下に記載する。
【０１２６】
１．１  Jeffamin M2070（ＰＯ／ＥＯ  １０／３１）を使用した重合性ベンゾオキサジン化合物の調製；表示（Ｂ−Ｂｏｘ−Ｉ−１．１）
出発物質：９．３８ｇのパラホルムアルデヒド（９６％濃度）    ０．３０ｍｏｌ
５０ｍｌ酢酸エチル中
３０９．９ｇのJeffamin M2070（Huntsman）          ０．１５ｍｏｌ
２００ｍｌ酢酸エチル中
１６．２２ｇのｐ−クレゾール                      ０．１５ｍｏｌ
５０ｍｌ酢酸エチル中
【０１２７】
酢酸エチルに溶解されたｐ−クレゾールを、パラホルムアルデヒドの酢酸エチル中溶液に、１０分間にわたって滴加した。次いで、Jeffamin M2070を３０分間にわたって添加し、温度は１０℃以下に維持した。１０分間撹拌した後、反応混合物を還流しながら６時間加熱した。冷却後、反応混合物を濾過し、生成水と共に溶媒を真空下で除去した。対応する重合性ベンゾオキサジン化合物３１８．９０ｇを得た。
【０１２８】
１．２  Jeffamin M1000（ＰＯ／ＥＯ  ３／１９）を使用した重合性ベンゾオキサジン化合物の調製；表示（Ｂ−Ｂｏｘ−Ｉ−１．２）
出発物質：１８．７ｇのパラホルムアルデヒド（９６％濃度）    ０．６０ｍｏｌ
５０ｍｌ酢酸エチル中
３１２．９ｇのJeffamin M1000（Huntsman）          ０．３０ｍｏｌ
２５０ｍｌ酢酸エチル中
３２．４４ｇのｐ−クレゾール                      ０．３０ｍｏｌ
６０ｍｌ酢酸エチル中
【０１２９】
酢酸エチルに溶解されたｐ−クレゾールを、パラホルムアルデヒドの酢酸エチル中溶液に、１０分間にわたって滴加した。次いで、Jeffamin M1000を３０分間にわたって添加し、温度は１０℃以下に維持した。１０分間撹拌した後、反応混合物を還流しながら６時間加熱した。冷却後、反応混合物を濾過し、生成水と共に溶媒を真空下で除去した。対応する重合性ベンゾオキサジン化合物３５２．５７ｇを得た。
【０１３０】
１．２  Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾールを使用した別の重合性ベンゾオキサジン化合物の調製
式（Ｂ−Ｂｏｘ−ＩＩ）：
【化２２】
2012526874.tif 000023
で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の調製を以下に記載する。
出発物質：７８．２０ｇのパラホルムアルデヒド（９６％濃度）      ２．５０ｍｏｌ
１００ｍｌ酢酸エチル中
１５７．５ｇのＮ−（３−アミノプロピル）イミダゾール（Lupragen API,
BASF SE）                                           １．２５ｍｏｌ
１０ｍｌ酢酸エチル中
１３５．１７ｇのｐ−クレゾール                        １．２５ｍｏｌ
１００ｍｌ酢酸エチル中
【０１３１】
酢酸エチルに溶解されたｐ−クレゾールを、パラホルムアルデヒドの酢酸エチル中溶液に、１０分間にわたって滴加した。次いで、Lupragen APIを３０分間にわたって添加し、温度は１０℃以下に維持した。１０分間撹拌した後、反応混合物を還流しながら６時間加熱した。冷却後、反応混合物を濾過し、生成水と共に溶媒を真空下で除去した。対応する重合性ベンゾオキサジン化合物３２２．７４ｇを得た。
【０１３２】
１．３  エタノールアミンを使用した別の重合性ベンゾオキサジン化合物の調製
式（Ｂ−Ｂｏｘ−ＩＩＩ）：
【化２３】
2012526874.tif 000024
で示される重合性ベンゾオキサジン化合物の調製を以下に記載する。
出発物質：１０６．３５ｇのパラホルムアルデヒド（９６％濃度）    ３．４０ｍｏｌ
１００ｍｌ酢酸エチル中
１０３．８７ｇのエタノールアミン                      １．７０ｍｏｌ
３０ｍｌ酢酸エチル中
１８３．８４ｇのｐ−クレゾール                        １．７０ｍｏｌ
８０ｍｌ酢酸エチル中
【０１３３】
酢酸エチルに溶解されたｐ−クレゾールを、パラホルムアルデヒドの酢酸エチル中溶液に、１０分間にわたって滴加した。次いで、エタノールアミンを３０分間にわたって添加し、温度は１０℃以下に維持した。１０分間撹拌した後、反応混合物を還流しながら６時間加熱した。冷却後、反応混合物を濾過し、生成水と共に溶媒を真空下で除去した。対応する重合性ベンゾオキサジン化合物３２８．６ｇを得た。
【０１３４】
２．  ベンゾオキサジン（コ）ポリマーの調製のための重合
先に記載した重合性ベンゾオキサジン化合物を、空気循環乾燥炉内で、型にいれて、混合物としてまたは単独で、１８０℃で２時間熱硬化させた。次いで、試料を型から取り出し、室温まで冷却した。このようにして、ベンゾオキサジン（コ）ポリマーを、表１に示した組成で調製した。
【０１３５】
【表１】
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【０１３６】
３．  ベンゾオキサジン（コ）ポリマーの溶解挙動
真空下で乾燥したベンゾオキサジン（コ）ポリマーの少なくとも０．１ｇを、水（ｐＨ＝７）の最大９．９ｇと一緒に、２５ｍｌ容のねじ口バイアルに量り取った。次いで、混合物を７０℃で少なくとも５分間撹拌し（マグネットスターラー）、その後、２２℃で更に４５分間撹拌した。これらの条件下、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマーは、水に濁りを生じずに、水１０００ｇあたり少なくとも１０ｇ溶解した。
【０１３７】
個々のベンゾオキサジン（コ）ポリマーの溶解性を表２に示す。
【表２】
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【０１３８】
表２に示されているように、上記条件下、本発明ではないベンゾオキサジン（コ）ポリマー３および４は、本発明のベンゾオキサジン（コ）ポリマー１、２、８、１２および１６より少ない水への溶解挙動を示す。
【国際調査報告】
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