(57)【要約】  透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子並びに化粧品用として許容され得る界面活性剤、コンディショニング剤、スタイリング剤、ヒューメクタント、エモリエント、保存剤又はレオロジー改質剤の少なくとも１種を含んでなるヘアケア組成物を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子並びに、
化粧品用として許容され得る界面活性剤、コンディショニング剤、スタイリング剤、ヒューメクタント、エモリエント、保存剤又はレオロジー改質剤の少なくとも１種
を含んでなるヘアケア組成物。
【請求項２】
前記の透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子が酸化亜鉛、二酸化チタン又はそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項３】
前記の透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子が、前記組成物の約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量％、より好ましくは０．５〜約５重量％の量で、存在する請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項４】
前記ヘアケア組成物がコンディショナーである請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項５】
前記コンディショナーがリンスオフ・コンディショナーである請求項４に記載のヘアケア組成物。
【請求項６】
前記リンスオフ・コンディショナーがベヘニルトリモニウムクロリドを含む請求項５に記載のヘアケア組成物。
【請求項７】
ＰＰＧジセチルジモニウムクロリドが、前記組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約１〜約３重量％、より好ましくは約２重量％の量で、存在する請求項６に記載のヘアケア組成物。
【請求項８】
前記コンディショナーがリーブイン・コンディショナーである請求項４に記載のヘアケア組成物。
【請求項９】
前記コンディショナーがステアリルアルコール又はセチルアルコールの少なくとも一方を含む請求項４に記載のヘアケア組成物。
【請求項１０】
シャンプー、ノンコンディショニングリンス、ノンコンディショニングジェル、スタイリング／固定製品又はヘアジェルである請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項１１】
着色剤、保存剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、フレグランス、発泡剤、フレーバー、アストリンゼント、消毒剤、昆虫忌避剤、漂白剤、ライトナー、ふけ防止剤、強化剤、充填剤、バリア材又は殺生剤のうち少なくとも１種を更に含む請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載のヘアケア組成物を毛髪に適用することを含んでなる、直射日光暴露による毛髪の退色防止方法。
【請求項１３】
前記毛髪を、前に酸化染料で処理してある請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００８年１０月７日に出願された米国仮特許出願第６１／１０３，２５７号の利益を請求する。
【０００２】
発明の分野
本発明はヘアコンディショニング及びスタイリング用の組成物並びに直射日光暴露による退色（「サン−ブリーチ」）及び毛髪の損傷の防止方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
紫外線（ＵＶ）損傷からの毛髪保護が望ましいことはかなり以前に認識されていた。毛髪が太陽光線によって損傷され得ること、そして、言うまでもなく、カラーリングされた毛髪は、特に、その色、色調(shade)、強度、鮮やかさ(vibrancy)及び／又は艶に悪影響を受けることがあることはよく知られている。従来、このような損傷又は退色を防ぐための試みは美観に劣ることによって阻まれていた。ヘアケア組成物を含む化粧品の成功は、使用時に使用者に与える印象に大きく左右される。例えば、従来の日焼け止め剤（サンスクリーン）は、許容され得る美観を有さないので、毛髪にはとても適用できるものではない。
【０００４】
最近になって、有機化学組成物を基材とする毛髪用ＵＶフィルターが試されたが、簡単に洗い落とされる傾向があるため、広く市場で受け入れられていない。新たに開発された一部の毛髪用の四級化ＵＶフィルター（quaternized UV filter）は、毛髪上への残留にはるかに有効であるが、オキシベンゾンの使用と健康上の問題を警告した研究をきかっけに、一部の消費者からは懐疑的に見られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、必要とされているものは許容され得る美観を有する不活性な「鉱物（mineral）」ＵＶフィルターを用いて、毛髪をＵＶ損傷から保護する方法である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子並びに化粧品用として許容される界面活性剤、コンディショニング剤、スタイリング剤、ヒューメクタント、エモリエント、保存剤又はレオロジー改質剤の少なくとも１つを含んでなるヘアケア組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
一態様において、本発明は、透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子並びに化粧品用として許容される界面活性剤、コンディショニング剤、スタイリング剤、ヒューメクタント、エモリエント、保存剤又はレオロジー改質剤の少なくとも１種を含んでなるヘアケア組成物を提供する。
【０００８】
日焼け止め剤に使用されている無機金属酸化物日焼け止め剤粒子のほとんどは光散乱に起因する、化粧用としては不所望な白色の外観をもたらす。更に、日焼け止め剤組成物の標準的な成分は、毛髪には不適当である。従って、本明細書中で使用する用語「透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子」は、特別な意味を有し、適用時に無機金属酸化物組成物を明澄又は透明にする、種々の加工条件によって製造された無機金属酸化物日焼け止め剤粒子を指す。即ち、これらの特別に加工された無機金属酸化物組成物は、適用時に白色に見えないので、「透明」と称される。
【０００９】
透明な酸化亜鉛の例は例えば米国特許第５，２２３，２５０号；第５，３７２，８０５号；第５，５７３，７５３号；第５，５８７，１４８号；及び第５，８７６，６８８号に開示されている。透明な酸化亜鉛の一例はBASF Corporation（ドイツ）から商標名Ｚ−ＣＯＴＥとして市販されている。透明な酸化亜鉛の別の例はAntaria Limited（オーストラリア）から商標名ＺＩＮＣＬＥＡＲ  ＩＭとして市販されている。透明な酸化亜鉛の別の例はActifirm（米国）から商標名Ｚ−ＣＬＥＡＲとして市販されている。
【００１０】
透明な二酸化チタンの例は例えば米国特許第５，５７３，７５３号、第５，７３３，８９５号及び第７，３９０，３５５号に開示されている。透明な二酸化チタンの例は石原産業株式会社（日本）から商標名ＴＩＰＡＱＵＥ（タイペーク）及びＴＴＯ−５１（Ａ）として市販されている。透明な二酸化チタンの別の例は、BASF Corporation（ドイツ）から商標名Ｔ−ＣＯＴＥとして市販されている。透明な二酸化チタンの別の例は三好化成株式会社（日本）から商標名ＵＦＴＲとして市販されている。透明な二酸化チタンの別の例はUniqema（英国）からＳＯＬＡＶＥＩＬ  ＣＬＡＲＵＳとして市販されている。
【００１１】
一態様において、透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子は透明な酸化亜鉛、二酸化チタン又はそれらの混合物から選ばれる。
【００１２】
一態様において、透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子は、組成物の約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量％、より好ましくは０．５〜約５重量％の量で存在する。この知見を得て、当業者は、ヘアケア組成物を製造するための追加成分の量及び組合せを容易に決定することができる。
【００１３】
一態様において、本発明のヘアケア組成物はスタイリング用組成物、例えばジェル、スプレー又はムースである。
【００１４】
一態様において、本発明のヘアケア組成物はリンスオフ（洗い流し）・コンディショナーである。
【００１５】
一態様において、本発明のヘアケア組成物はリーブイン（洗い流さなくてよい）・コンディショナー、例えばスプレー、フォーム、ローション又はポマードである。リーブイン・コンディショナーはリンスオフ・コンディショナーとは異なり、活性物資が洗い落とされて排水管に流されるおそれがほとんどない。従って、リーブイン・コンディショナーに必要な活性成分濃度は一般により低い。一態様において、リーブイン・コンディショナーは、縮れ毛のボリュームを抑えるように配合する。一態様において、リーブイン・コンディショナーは、コンディショニング効果を増加させる油を含み、ウェットルックな美観をもたらす。
【００１６】
本発明の組成物は、化粧品用として許容され得るエモリエント、モイスチャライザー、コンディショナー、油、沈殿防止剤、不透明剤／真珠光沢剤(pearlizer)、日焼け止め剤、界面活性剤、乳化剤、保存剤、レオロジー改質剤、着色剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、酸化防止剤、抗酸化剤、フレグランス、発泡剤若しくは脱泡剤、帯電防止剤、日焼け剤（タンニング剤）、脱毛剤、フレーバー、アストリンゼント（収斂剤）、消毒剤、消臭剤、制汗剤、昆虫忌避剤、漂白剤、ライトナー、ふけ防止剤、接着剤、艶出剤、強化剤、充填剤、バリア材又は殺生剤のうち少なくとも１種などの、当業界で知られた、ヘアケア配合物の他の成分を更に含むことができる。成分の型に標準的な分類がないことがわかっているので、いくつかのカテゴリーについての例を示す以下の試みは、参考となるように行ったものであり、限定を意図するものではない。モノコート(monoquat)のようなある種の成分は、以下のカテゴリーのいくつかに合理的に位置付けることができたが、このリストは例示を意図したものであり、網羅を意図したものではない。
【００１７】
好ましい界面活性剤としては、脂肪アルコールから形成される界面活性物質、例えばステアリルアルコール、セチルアルコール、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０、ステアラミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。界面活性剤は化粧用として許容され得る乳化剤も含む。好ましくは、このような界面活性剤は洗浄特性を有さない。
【００１８】
一態様において、コンディショニング剤としては、カチオン性モノコート、例えばステアラルコニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、セトリモニウムクロリド、ラウリルメチルグルセト−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド及びベヘニルトリモニウムクロリド並びに天然及び合成カチオン性コンディショニングポリマー、例えばポリクオタニウム(polyquaternium)−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２４，ポリクオタニウム−６７など、キトサン及びその誘導体が挙げられる。
【００１９】
一態様において、コンディショニング剤は油を含む。油の例としては、以下のものが挙げられる：動物由来の炭化水素系油、例えばスクアレン；植物由来の炭化水素系油、例えば炭素数４〜１０の脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド；或いは植物由来の油、例えばヤシ油及びその誘導体、ココアバター、オリーブ油、アーモンド油、マカダミアナッツ油、アロエエキス（例えばアロエベラリポキノン）、ホホバ油、サフラワー油、コーン油、液状ラノリン、綿実油、ピーナッツ油、水素化植物油、スクアラン、ヒマシ油、ポリブテン、甘扁桃油(sweet almond oil)、アボカド油、カロフィラム油(calophyllum oil)、リシン油(ricin oil)、ビタミンＥ酢酸エステル、サフラワー油、コーン油、大豆油、マロー油(marrow oil)、グレープ種子油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油(arara oil)、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、シアバター油(shea butter oil)；又はカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ＭＩＧＬＹＯＬ  ８１０、８１２及び８１８（Dynamit Nobel製）、リノレンアルコール(linolenic alcohol)、オレイルアルコール並びに穀物胚芽油；合成エステル及びエーテル（特に脂肪酸の）、例えば式Ｒ1ＣＯＯＲ2及びＲ1ＯＲ2［式中、Ｒ1は炭素数８〜２９の脂肪酸残基を表し、Ｒ2は炭素数３〜３０の分岐又は非分岐炭化水素系鎖を表す］の油、例えばピュアセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル若しくはイソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル並びに脂肪アルコールヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート、ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート及びジエチレングリコールジイソノナノエート、ペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアレート；アミノ酸の親油性誘導体、例えばＥＬＤＥＷ  ＳＬ  ２０５（味の素株式会社製）の名称で販売されているイソプロピルラウロイルサルコシネート；鉱物又は合成由来の直鎖又は分岐鎖炭化水素、例えば鉱油（石油由来の炭化水素系油の混合物）、揮発性又は不揮発性液状パラフィン及びそれらの誘導体、石油ゼリー、ポリデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、水素化イソパラフィン（又はポリイソブテン）；シリコーン油、例えばジメチロポリシロキサン(dimethylopolysiloxane)及びシクロメチコン、例えば室温で液体又はペースト状である、直鎖又は環状シリコーン鎖を含む揮発性又は不揮発性ポリメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコン）、例えばシクロペンタシロキサン及びシクロヘキサジメチルシロキサン、側基として又はシリコーン鎖の末端に炭素数２〜２４のアルキル、アルコキシ若しくはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン、フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート及びポリメチルフェニルシロキサン；フッ素油(fluoro oil)、例えば一部分が炭化水素をベースとし且つ／又は一部分がシリコーンをベースとするフッ素油；エーテル、例えばジカプリリルエーテル（ＣＴＦＡ名；ジカプリリルエーテル）、及びＣ12〜Ｃ15脂肪アルコールベンゾエート（Finetex製のＦＩＮＳＯＬＶ  ＴＮ）、それらの混合物。
【００２０】
好ましいスタイリング剤は皮膜形成剤及びポリマーを含む。例えばヘア用組成物がジェルである場合には、スタイリング剤はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、アクリルアミド、アクリレート又はポリビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー（ＰＶＰ／ＶＡ）を含む。ヘア用組成物がスプレーである場合には、スタイリング剤はウレタンであることができる。ヘア用組成物がムースである場合には、スタイリング剤はセルロース樹脂を含む。
【００２１】
一態様において、モイスチャライザーと記載することもあるヒューメクタントとしては、２−ピロリドン−５−カルボン酸並びにその塩及びエステル、アルキルグルコースアルコキシレート又はそれらのエステル、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、グリコール、特にメチルグルコースエトキシレート又はプロポキシレート及びそれらのステアリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン又はセチルアルコール、アロエ、シリコーン樹脂、更にポリオール、例えばプロピレングリコール、グリセロール及びソルビトール、ヒドロキシアルキル尿素が挙げられる。一態様において、ヒューメクタントはＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−１０メチルグルセス−１０である。
【００２２】
一態様において、エモリエントはThe Dow Chemical Companyから入手可能なＵＣＯＮ  ＦＬＵＩＤ  ＰＰＧ―１４ブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、Ｃ12〜Ｃ15アルキルベンゾエート、ＤＣ  ２００  ＦＬＵＩＤ  ３５０シリコーン油（Dow Corning Corp.製）、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、アセチルグリセリド、Ｃ12−Ｃ15アルコールのオクタノエート及びベンゾエート、アルコール及びポリアルコールのオクタノエート及びデカノエート、例えばグリコール及びグリセリルのオクタノエート及びデカノエート、リシノール酸エステル、例えばアジピン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル及びドデカン酸オクチル、マレイン酸ジカプリリル、フェニルトリメチコン並びにアロエベラエキスを含む。固体又は半固体の化粧用エモリエントは、ジラウリル酸グリセリル、水素化ラノリン、ヒドロキシル化ラノリン、アセチル化ラノリン、ペトロラタム、ラノリン脂肪酸イソプロピル(isopropyl lanolate)、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、乳酸ミリスチル、セチルアルコール、イソステアリルアルコール及びイソセチルラノレートを含む。
【００２３】
好ましい保存剤は、アルコール、アルデヒド、メチルクロロイソチアゾリノン及びメチルイソチアゾリノン、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、特にメチルパラベン、プロピルパラベン、グルタルアルデヒド及びエチルアルコールなどである。一態様において、保存剤はＤＭＤＭヒダントインである。
【００２４】
一態様において、レオロジー改質剤は増粘剤、例えばセルロース樹脂、ガム又は他のポリマーである。
【００２５】
染料は、水溶性染料、例えば硫酸銅、硫酸鉄、水溶性スルホポリエステル、ローダミン、天然染料、例えばカロチン及びビートルートジュース、メチレンブルー、カラメル、タートラジンの二ナトリウム塩及びフスチン(fuschin)の二ナトリウム塩並びにそれらの混合物を含む。前記リストからの脂溶性染料も任意選択で使用できる。
【００２６】
ｐＨ調整剤は無機及び有機酸及び塩基、特にアンモニア水、クエン酸、リン酸、酢酸及び水酸化ナトリウムを含む。
【００２７】
還元剤はチオグリコール酸アンモニウム、ヒドロキノン及びチオグリコール酸ナトリウムを含む。
【００２８】
フレグランスは天然物質の抽出によって得られるか又は前述ようにして合成的に製造されるアルデヒド、ケトン又は油であることができる。多くの場合、フレグランスには、固定剤、増量剤、安定剤及び溶剤のような補助材料が添加されている。
【００２９】
殺生剤は抗菌剤、殺細菌剤(bacteriocide)、殺真菌剤(fungicide)、殺藻剤(algaecide)、殺カビ剤(mildicide)、消毒剤(disinfectant)、防腐剤(antiseptic)及び殺虫剤を含む。
【００３０】
任意成分によって提供される望ましい性質の達成に有効なこのような成分の量は、当業者ならば容易に決定できる。
【００３１】
別の態様において、本発明は、本発明のヘアケア組成物を毛髪に適用することを含んでなる、直射日光暴露による毛髪の退色の防止方法を提供する。これは、カラーリングされた毛髪を、色、色調、強度、鮮やかさ及び／又は艶に対する悪影響から保護するのに特に望ましい。
【実施例】
【００３２】
以下の実施例は、説明のためにのみ記載するのであって、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。特に断らない限り、全ての百分率は重量基準である。
【００３３】
例１（実施例）
例示のヘアケア組成物は以下の表ＩＡ及びＩＢに列挙した成分を含む。
【００３４】
【表１】
2012505219.tif 000002
【００３５】
【表２】
2012505219.tif 000003
【００３６】
量は重量％で表してある（配合物の重量に比較した、個々の成分の重量％）。透明な無機金属酸化物は、ＺＩＮＣＬＥＡＲ−Ｓ＿６０ＡＢ：Antaria製のＣ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート中シリコネート被覆ＺｎＯの６０重量％分散液；ＺＩＮＣＬＥＡＲ−ＩＭ  ５０ＡＢ：Antaria製のＣ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート中ミクロンサイズＺｎＯの５０重量％分散液；ＺＩＮＣＬＥＡＲ  ＩＭ＿５０ＣＣＴ：Antaria製のカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド中ミクロンサイズＺｎＯの５０重量％分散液；ＴＴＯ−５１（Ａ）：石原産業株式会社（東京０３−３２３０−８６２３，日本）製のアルミニウム処理超微粒子ＴｉＯ2（平均粒度０．０３〜０．０５ミクロン）；及びＺ−Ｃｏｔｅ（登録商標）ＭＡＸ（商標）：シリコーン処理ＵＳＰグレードＺｎＯ（平均粒度≦０．２００ミクロン））とした。
【００３７】
これらの配合物はリンスオフ・コンディショナーに特に適する。
【００３８】
相Ａ成分を合し、混合し、撹拌しながら約７５℃に加熱する。別の容器中で、相Ｂ成分を合し、混合し、撹拌しながら約７５℃に加熱する。約７５℃において撹拌しながら、相Ｂを相Ａに加える。混合物を撹拌しながら周囲温度まで冷却し、次いで約３５℃において相Ｃを加える。必要に応じて、配合物のｐＨを、クエン酸を用いて弱酸性又は中性（６〜７）に調整する。
【００３９】
例２（比較例）
比較組成物は以下の表ＩＩに列挙した成分を含む。
【００４０】
【表３】
2012505219.tif 000004
【００４１】
量は重量％で表してある。バッチは例１に記載したようにして調製する。
【００４２】
例３（実施例）
未使用(virgin)のヨーロッパ人のミディアムブラウンの毛髪（約４ｇ，フラットスワッチ(flat swatch)）（International Hair Importers and Products Inc.(Glendale,NY)）の長さ８インチの毛髪束を予め洗浄し、予め水和させ、次いで個々の毛髪束を、バッチ１（実質的に例１のプロトコールに従って調製）及び比較バッチＢ（実質的に例２のプロトコールに従って調製）から選択した１つの配合物０．５ｇで処理した。選択した配合物を約１分間、毛髪中に染み込ませ、次いで、約０．４ｇａｌ／分で流れる約３８℃の水道水下で約１分間洗い流した。洗い流しサイクルの最後に、過剰の水を絞り出し、選択した同一配合物を更に０．５ｇ用いて、この処理をもう１回繰り返した。前述のような２回の逐次洗浄後、毛髪束を一夜つるして乾燥させた。
【００４３】
乾燥時に、いずれの毛髪束も（即ちバッチ１で処理された毛髪束及び比較バッチＢで処理された毛髪束）柔軟で清潔な印象であり、白色残渣がなかった。
【００４４】
走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ；３ｋｖの加速電圧を有する、日立製作所のＳ−４５００電界放射型走査電子顕微鏡）を用いて、毛髪束を分析した。比較バッチＢは、ＳＥＭによって測定した場合に、沈着がなかった。バッチ１は広範囲に及ぶ沈着を示した。
【００４５】
エネルギー分散Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）技術を用いて、毛髪繊維／沈着の表面形態を評価した。例えばＣ及びＺｎのような異なる原子量を有する元素間のコントラストを強調できる後方散乱検出器設備を用いて、毛髪繊維に沈着した亜鉛（酸化亜鉛からの）の量を推定した。得られた画像は、バッチ１で処理された毛髪繊維に表面の約５０％がＺｎ又はＺｎＯで被覆されていることを示した。比較バッチＢには、沈着がなかった。
【００４６】
これらの研究結果から、リンスオフ配合物から粒度の小さいＺｎＯが毛髪に沈着できることが示された。前述のように、本発明の毛髪束の美観は、許容され得るものであり、比較の毛髪束と同様であることがわかった。
【００４７】
例４（実施例）
実質的に例１及び２のプロトコールに従って調製した下記の配合物を用いて、例３に記載したようにして、毛髪束を調製し、処理した。
【００４８】
いずれの毛髪束にも、白色残渣はなかった。バッチ５（カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（ＣＣＴ）中５重量％ＺｎＯ分散液）は、毛髪束に脂ぎった重い質感を与えた。毛髪の美観に対するこのマイナスの影響は、ＺｎＯ  ＣＣＴ分散液を１重量％しか含まないバッチ６の場合には著しく減少した。バッチ３及び４（Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート（ＡＢ）中ＺｎＯ）については、毛髪に対するマイナスの影響は観察されなかった。
【００４９】
毛髪束に沈着した亜鉛（酸化亜鉛からの）を定量化する手段として、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）による研究を行った。毛髪束を、プログラム可能な炉中で灰化した。灰残渣を、硝酸及びフッ化水素酸を用いて溶解させた（Savillex Teflon温浸法）。水溶液を、耐蝕性サンプル導入システムを装着したＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  Ｏｐｔｉｍａ  ＤＶ  ４３００モデルＩＣＰスペクトロメーターで分析した。認証ＩＣＰ標準から作成した元素較正曲線と比較する微量金属分析のための一般的ＩＣＰ法を用いた。回収及び精度管理のために、毛髪サンプルと共に既知標準を分析した。サンプルは、二重反復で分析した。毛髪を、毛髪束の先端から１回、スワッチング(swatching)に近い上部から１回切り取った。結果を以下の表ＩＩＩに示す。
【００５０】
【表４】
2012505219.tif 000005
【００５１】
表ＩＩＩに示されるように、本発明のコンディショナー、バッチ３〜６で処理した毛髪上で、かなりの量の亜鉛が検出された。
【００５２】
例５（実施例）
実質的に例１及び２のプロトコールに従って調製した下記の配合物を用いて、例３に記載したようにして、毛髪束を調製し、処理した。
【００５３】
いずれの毛髪束にも、白色残渣はなかった。毛髪束に沈着したチタン（二酸化チタンからの）を定量化する手段として、例４に記載したようにして、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）による研究を行った。結果を以下の表ＩＶに示す。
【００５４】
【表５】
2012505219.tif 000006
【００５５】
表ＩＶに示されるように、本発明のコンディショナー、バッチ８用いて処理した毛髪上で、かなりの量のチタンを検出された。
【００５６】
例６（実施例）
長さ８インチの毛髪束（約４ｇ，フラットスワッチ）を調製した。毛髪は、１回漂白されたヨーロッパ人の毛髪（International Hair Importers and Products Inc.(Glendale,NY)）で、それを市販の酸化染料製品（Ｃｈｅｒｒｙ  Ｃｏｒｄｉａｌ  ６．６（Ｂｒｉｇｈｔ  Ａｕｂｕｒｎ）COULEUR EXPERTE,L’Oreal製）で染色した。製品使用説明書に従って、ディープレッド色の着色が得られた。
【００５７】
カラーリングされた毛髪束を、予め洗浄し、予め水和させ、次いで個々の毛髪束を、例１及び２に記載されたプロトコールに実質的に従って調製された下記の配合物の１つ  ０．３ｇで処理した。選択した配合物を約１分間、毛髪中に染み込ませ、次いで、約０．４ｇａｌ／分で流れる約３８℃の水道水下で約１分間洗い流した。洗い流しサイクルの最後に、過剰の水を絞り出し、選択した同一配合物を更に０．５ｇ用いて、この処理をもう１回繰り返した。前述のような２回の逐次洗浄後、毛髪束を一夜つるして乾燥させた。毛髪束は全て同じ外観であり；肉眼では、着色の違いは認められなかった。
【００５８】
Ａｔｌａｓ  Ｃｉ−６５ウェザオメーターを用いて、直射日光暴露をシミュレートした。このウェザオメーターには、水冷式キセノンバーナー、タイプＳ−ボロシリケート・インナーフィルター及びアウターフィルター並びにＣｉ−６５サンプルラックに嵌着するように特別に設計されたサンプルホルダーが装着されていた。この研究においては、以下の設定値を用いた。
【００５９】
プログラム０：全光、水噴霧なし
輻射照度：０．３５Ｗ／ｍ2（３４０ｎｍ）
ブラックパネル温度：５５℃
乾球温度：３６℃
湿球温度：２５℃
相対湿度：４１％
【００６０】
４日後、毛髪束を取り出し、観察を行った。取りのけておき、キセノン光への暴露を行わなかった毛髪束に比較して、これらの毛髪束は全て「退色」しているように見えた。照射サンプル間で退色度を評価するために、一連のパネル調査を行った。
【００６１】
毛髪に対する化粧品の性能を評価する訓練を受けた１０人の専門パネリストに、毛髪束の着色強度を評価するように依頼した。各パネリストは、対照で処理された毛髪束１つに対して本発明の組成物で処理された毛髪束１つの１対の毛髪束を評価した。パネリストには、より強く(intense)／濃く(deep)着色した毛髪束を１つ選び出すように依頼した。更に、主観的評価が８９％超の信頼度で差を識別することが、統計的に分析された。以下のキーを用いた。
【００６２】
＋  実験サンプルは対照よりも統計的に優れていた（１０回のうち最低８回で、実験サンプルが優れていると査定された）；
＝  実験サンプルは対照に対して有意差を示さなかった（１０回のうち３〜７回で、対照に比較して実験サンプルが選び出された）；
−  実験サンプルは対照よりも統計的に劣っていた（１０回のうち２回以下で、対照に比較して実験サンプルが選び出された）。
結果を以下の表Ｖに示す。
【００６３】
【表６】
2012505219.tif 000007
【００６４】
１０人のパネリストのうち８人が、本発明の配合物（バッチ４）で処理された毛髪束の色が、ヘア製品用のＳＯＬＡＭＥＲ  ＧＲ８市販ＵＶフィルターを含む配合物（比較バッチＡ）で処理された対照毛髪束に比較して、より強く且つ濃いと感じた。即ちバッチ４は退色を防いだ。結果は統計的に有意であった。
【００６５】
パネリスト全員が、本発明の配合物（バッチ４）で処理された毛髪束の色が、ブランク対照（比較バッチＢ）に比較して、より強く且つ濃いと感じた。結果は統計的に有意であった。
【００６６】
１０人のパネリストのうち８人が、本発明の配合物（バッチ８）で処理された毛髪束の色が、ブランク対照（比較バッチＢ）に比較して、より強く且つ濃いと感じた。結果は統計的に有意であった。
【００６７】
例７（実施例）
長さ８インチの毛髪束（約４ｇ，フラットスワッチ）を調製した。毛髪は、International Hair Importers and Products Inc.(Glendale,NY)から、未使用のヨーロッパ人のミディアムブラウンの毛髪又は１回漂白されたヨーロッパ人の毛髪として入手した。後者の場合には、毛髪は、前述のように市販の酸化染料製品（Ｃｈｅｒｒｙ  Ｃｏｒｄｉａｌ  ６．６（Ｂｒｉｇｈｔ  Ａｕｂｕｒｎ）COULEUR EXPERTE,L’Oreal製）で染色して、カラーリングされた毛髪を得た。製品使用説明書に従って、ディープレッド色の着色が得られた。
【００６８】
ヨーロッパ人の未使用のミディアムブラウンの毛髪束又はカラーリングされた毛髪束を、予め洗浄し、予め水和させ、次いで個々の毛髪束を、例１及び２に記載されたプロトコールに実質的に従って調製された下記の配合物の１つ  ０．３ｇで処理した。選択された配合物を約１分間、毛髪中に染み込ませ、次いで、約０．４ｇａｌ／分で流れる約３８℃の水道水下で約１分間洗い流した。洗い流しサイクルの最後に、過剰の水を絞り出し、選択された同一配合物を更に０．５ｇ用いて、この処理をもう１回繰り返した。前述のような２回の逐次洗浄後、毛髪束を一夜つるして乾燥させた。全ての毛髪束を目視検査し、白色残渣のない良好な美観を有していることがわかった。
【００６９】
例４に記載したようにして、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）による研究を行った。結果を以下の表ＶＩに示す。
【００７０】
【表７】
2012505219.tif 000008
【００７１】
本発明のコンディショナーで処理された毛髪上には、かなりの量の亜鉛が検出された。これは、酸化亜鉛が沈着したことを裏付けた。バッチ２はバッチ１の約１／２の亜鉛濃度を有するので、沈着量は、ＺｎＯ濃度と相関するようである。
【００７２】
カラーリングされた毛髪上で検出された元素Ｚｎの量は、未使用のブラウンの毛髪に比較して多かった。
【００７３】
例８（実施例）
例示のリーブイン・ヘアケア組成物は、以下の表ＶＩＩの成分を含む。
【００７４】
【表８】
2012505219.tif 000009
【００７５】
量は重量％で示してある。配合物を調製するために、急速撹拌されている室温の水中に、ヒドロキシエチルセルロースを振り入れる。均一になったら、溶液を６０℃に加熱し、撹拌しながらセトリモニウムクロリドを加える。次いで、溶液を７５〜８０℃に加熱する。別の容器中で、脂肪アルコールを７５〜８０℃に加熱し、均一になるまで混合する。この混合物を、前記のヒドロキシエチルセルロース含有溶液に加え、均一になるまで混合する。得られたバッチを４０℃未満に冷却し、植物油及びパンテノールを加え、続いてＺＩＮＣＬＥＡＲ懸濁液を加える。クエン酸でｐＨを６〜７に調整し、バッチを室温に冷却し、その後、ヒダントインを加え、十分量の水を加える。
【００７６】
例９（比較例）
比較組成物は、以下の表ＶＩＩＩに列挙した成分を含む。
【００７７】
【表９】
2012505219.tif 000010
【００７８】
量は重量％で示してある。バッチは、例８に記載したようにして調製する。
【００７９】
例１０（実施例）
予め洗浄し、予め水和させた長さ８インチの市販の縮れ毛の毛髪束（約４．５ｇ，丸いスワッチング）を、それぞれ例８及び９に記載したプロトコールに実質的に従って調製したコンディショナー製品０．４５ｇで処理した。コンディショナー製品を片側に０．５分、次いで反対側に０．５分染み込ませた。その後、毛髪束を一夜つるして乾燥させた。
【００８０】
バッチ９〜１１で処理された毛髪束は、比較バッチＣ及びＤで処理された同様な毛髪束との比較検査により、白色残渣が認められず、毛髪束は全て、許容され得る、全体的に見て同等の美観を有することが確認された。
【００８１】
本発明は、本明細書中に具体的に開示及び例示した態様に限定するものではないことを理解されたい。本発明の種々の変更は、当業者には明白であろう。このような変化及び変更は、添付した「特許請求の範囲」から逸脱しなければ、実施可能である。更に、列挙した範囲はいずれも、範囲の全ての組合せ及び下位組合せ並びにその範囲に含まれる具体的な数字を含む。また、本明細書中に引用又は記載した各特許、特許出願及び出版物の開示は、引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる。
【手続補正書】
【提出日】平成23年6月20日(2011.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
本発明は、本明細書中に具体的に開示及び例示した態様に限定するものではないことを理解されたい。本発明の種々の変更は、当業者には明白であろう。このような変化及び変更は、添付した「特許請求の範囲」から逸脱しなければ、実施可能である。更に、列挙した範囲はいずれも、範囲の全ての組合せ及び下位組合せ並びにその範囲に含まれる具体的な数字を含む。また、本明細書中に引用又は記載した各特許、特許出願及び出版物の開示は、引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる。
以下に、本発明及びその関連態様を列挙する。
態様１．透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子並びに、
化粧品用として許容され得る界面活性剤、コンディショニング剤、スタイリング剤、ヒューメクタント、エモリエント、保存剤又はレオロジー改質剤の少なくとも１種
を含んでなるヘアケア組成物。
態様２．前記の透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子が酸化亜鉛、二酸化チタン又はそれらの混合物から選ばれる態様１に記載のヘアケア組成物。
態様３．前記の透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子が、前記組成物の約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量％、より好ましくは０．５〜約５重量％の量で、存在する態様１に記載のヘアケア組成物。
態様４．前記ヘアケア組成物がコンディショナーである態様１に記載のヘアケア組成物。
態様５．前記コンディショナーがリンスオフ・コンディショナーである態様４に記載のヘアケア組成物。
態様６．前記リンスオフ・コンディショナーがベヘニルトリモニウムクロリドを含む態様５に記載のヘアケア組成物。
態様７．ＰＰＧジセチルジモニウムクロリドが、前記組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約１〜約３重量％、より好ましくは約２重量％の量で、存在する態様６に記載のヘアケア組成物。
態様８．前記コンディショナーがリーブイン・コンディショナーである態様４に記載のヘアケア組成物。
態様９．前記コンディショナーがステアリルアルコール又はセチルアルコールの少なくとも一方を含む態様４に記載のヘアケア組成物。
態様１０．シャンプー、ノンコンディショニングリンス、ノンコンディショニングジェル、スタイリング／固定製品又はヘアジェルである態様１に記載のヘアケア組成物。
態様１１．着色剤、保存剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、フレグランス、発泡剤、フレーバー、アストリンゼント、消毒剤、昆虫忌避剤、漂白剤、ライトナー、ふけ防止剤、強化剤、充填剤、バリア材又は殺生剤のうち少なくとも１種を更に含む態様１に記載のヘアケア組成物。
態様１２．態様１に記載のヘアケア組成物を毛髪に適用することを含んでなる、直射日光暴露による毛髪の退色防止方法。
態様１３．前記毛髪を、前に酸化染料で処理してある態様１２に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子並びに、
化粧品用として許容され得る界面活性剤、コンディショニング剤、スタイリング剤、ヒューメクタント、エモリエント、保存剤又はレオロジー改質剤の少なくとも１種
を含んでなり、
前記の透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子が酸化亜鉛、二酸化チタン又はそれらの混合物から選ばれ、そして
前記の透明な無機金属酸化物日焼け止め剤粒子が、前記組成物の０．１〜２５重量％の量で存在するヘアケア組成物。
【請求項２】
前記組成物がリンスオフ・コンディショナーであり、
前記リンスオフ・コンディショナーがベヘニルトリモニウムクロリドを含み、そして
前記ＰＰＧジセチルジモニウムクロリドが、前記組成物の０．１〜１０重量％の量で存在する請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項３】
前記組成物がリーブイン・コンディショナーであり、そして
前記コンディショナーがステアリルアルコール又はセチルアルコールの少なくとも一方を含む請求項１に記載のヘアケア組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のヘアケア組成物を毛髪に適用することを含んでなる、直射日光暴露による毛髪の退色防止方法。
【請求項５】
前記毛髪を、前に酸化染料で処理してある請求項４に記載の方法。
【国際調査報告】
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