(57)【要約】溶媒に溶解した硫酸を用いて、金属めっき用の熱可塑性基材を同時にコンディショニングおよびエッチングするための改善された方法を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属めっき用熱可塑性ポリマー基材の表面の少なくとも一部または全部を同時にコンディショニングおよびエッチングするための方法であって、前記基材の表面を、好適な溶媒中に硫酸を含む溶液に接触させることを含む方法。
【請求項２】
前記熱可塑性基材が、ポリアミドである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリアミドが、部分的芳香族ポリアミドであるか、または脂肪族ポリアミドと組み合わせた部分的芳香族ポリアミドである請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリアミドが、ジカルボン酸であるイソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸の１種または複数種、ならびにＨ２Ｎ（ＣＨ２）ｎＮＨ２（ｎは４〜１２）であるジアミン類、および２−メチルペンタンジアミンの１種または複数種から誘導された反復単位を含む請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記好適な溶媒がエチレングリコールである請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記溶液の温度が約５０℃〜約１００℃である請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記接触が約３分間〜約２５分間実施される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
触媒の存在下での１つまたは複数の活性化ステップをさらに含む請求項１に記載の方法。
【請求項９】
金属めっきのステップをさらに含み、前記金属めっきが無電解、電解、またはそれらの組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法により作製された金属めっき製品。
【請求項１１】
前記金属が、銅、マンガン、スズ、ニッケル、鉄、亜鉛、金、白金、コバルト、リン、アルミニウム、およびこれらの金属の合金からなる群から選択される請求項１に記載の方法から作製された金属めっき製品。
【請求項１２】
高温用途、自動車部品、電子装置、玩具、家庭電化製品、電動工具、または工業用機械における使用に好適である請求項１０に記載の金属めっき製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
金属めっき用熱可塑性基材を同時にコンディショニングおよびエッチングするための改良されたクロム（ＶＩ）フリー方法。
【背景技術】
【０００２】
金属によって熱可塑性ポリマー（ＴＰ）を被覆することは、当業界でよく知られており商業的に実施されている。このような被覆は、ポリマー基材の機械的性質を改良し、また、電磁遮蔽などの他の性質を提供するために、美観目的（すなわちクロムめっき）に利用される。金属は、無電解めっきまたは電解めっき、真空金属被覆、種々のスパッタリング法、熱可塑体上への金属箔の積層などの種々の方法を用いてＴＰ上に乗せることができる。
【０００３】
これらの方法のいずれかを用いて、得られる製品は、有用となる一定の性質を有する必要がある。一般的に云うと、金属被覆は、使用中に熱可塑性基材から分離しないように十分な接着性を有する必要がある。製品が室温以上および／または以下の反復的な加熱と冷却である温度サイクルを受けなければならない場合、このことは特に難しいかもしれない。たいていの熱可塑性組成物は、たいていの金属とは熱膨張率が異なり、反復的な加熱と冷却のサイクルは金属とＴＰとの間の界面に応力を加え、ＴＰと金属被覆との間の結合を弱める結果となり、最終的にはＴＰと金属層との分離に至り得る。したがって、特に熱サイクル環境下でのＴＰ類と金属コーティングとの接着を改良するための製造法および／または組成物が求められている。
【０００４】
基材への接着は、被覆前に基材のコンディショニングおよび／またはエッチングを用いることによって改良することができる。当業界に知られている標準的なエッチング材料はスルホクロム酸である。しかし、これは環境に有害なクロムＶＩという欠点を有する。好適な溶媒中でクロムＶＩを含有しない硫酸を使用することにより、ＴＰ基材のコンディショニングとエッチングを同時に行うことができ、接着の改良に至ることが判明している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
熱可塑性ポリマー基材の表面を、好適な溶媒中に硫酸を含む溶液に接触させることを含む、金属めっき用の熱可塑性ポリマー基材の表面の少なくとも一部または全部を同時にコンディショニングとエッチングするための方法を本明細書に記載する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
熱可塑性ポリマー基材の表面を、好適な溶媒中の硫酸を含む溶液に接触させることを含む、めっき用の熱可塑性ポリマー基材の表面を同時にコンディショニングとエッチングするための方法を本明細書に記載する。方法は、基材表面の全部または一部において実施することができる。
【０００７】
「熱可塑性ポリマー」（ＴＰ）は、架橋されておらず、３０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）および／または融点（Ｔｍ）を有する有機ポリマー材料である。本明細書において、ＴｍおよびＴｇは、２５℃／分の加熱速度を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ３４１８−８２を用いて測定される。測定は二次熱上で行われる。Ｔｍは融解吸熱のピークとし、Ｔｇは転移の屈曲点とする。Ｔｍを考慮すると、任意の融点での融解熱は少なくとも約１．０Ｊ／ｇでなければならない。
【０００８】
有用なＴＰとしては、２種以上の半結晶質もしくは非晶質のポリマーの混合物、または半結晶質ならびに非晶質の熱可塑材を含有する混合物など、熱可塑性ポリマーの混合物を挙げることができる。好ましい非晶質ＴＰはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）ポリマーである。
【０００９】
「半結晶質熱可塑性ポリマー」とは、少なくとも約２．０Ｊ／ｇ、より好ましくは、少なくとも約５．０Ｊ／ｇの融解熱で、３０℃以上の融点を有する熱可塑材を意味する。
【００１０】
半結晶質ＴＰが好ましく、これには、ポリ（オキシメチレン）などのポリマー類およびそのコポリマー類；ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）、およびポリ（１，３−ポロピレンテレフタレート）などのポリエステル類；ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１２、ナイロン−１１、ナイロン−１０、および部分的芳香族（コ）ポリアミド類などのポリアミド類；ポリエチレン（すなわち、低密度、線低密度、高密度など全ての形態）、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類が含まれるが、これらに限定されない。
【００１１】
好ましいＴＰはポリアミドであり、典型的には部分的芳香族ポリアミドである。ポリアミドは、脂肪族ポリアミドと部分的芳香族ポリアミドを含むこともできる。
【００１２】
「部分的芳香族ポリアミド」（ＰＡＰ）とは、部分的に１種または複数種の芳香族ジカルボン酸から誘導されたポリアミドを意味し、ポリアミドが誘導された全芳香族ジカルボン酸が少なくとも５０モルパーセント、好ましくは、少なくとも８０モルパーセント、より好ましくは、ほとんど全てのジカルボン酸が芳香族ジカルボン酸である。好ましい芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸およびイソフタル酸、ならびにそれらの組み合わせである。
【００１３】
「脂肪族ポリアミド」（ＡＰ）とは、存在する全ジカルボン酸誘導単位のうち、６０モルパーセント未満、より好ましくは、２０モルパーセント未満、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸から誘導された単位がほとんど存在しないという条件で、１種または複数種の脂肪族ジアミンならびに１種または複数種のジカルボン酸、および／または１種または複数種の脂肪族ラクタムから誘導されたポリアミドを意味する。
【００１４】
「脂肪族ジアミン」とは、アミノ基の各々が脂肪族炭素原子に結合している化合物を意味する。有用な脂肪族ジアミンとしては、式Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは４〜１２）のジアミン類、および２−メチル−１，５−ペンタンジアミンが挙げられる。
【００１５】
「芳香族ジカルボン酸」とは、カルボキシル基の各々が芳香環の一部である炭素原子に結合している化合物である。有用なジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４‘−ビフェニルジカルボン酸、および２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。
【００１６】
好ましいＰＡＰは、ジカルボン酸イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸のうちの１種または複数種、および式Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは４〜１２）のジアミン類の１種または複数種、ならびに２−メチルペンタンジアミンから誘導された反復単位を含むＰＡＰである。当然のことながら、好ましいＰＡＰを形成するために、これらの反復単位の任意の組み合わせを形成し得る。
【００１７】
好ましいＡＰは、ｍが２〜１２である式ＨＯ2Ｃ（ＣＨ2）mＣＯ2Ｈの１種または複数種のジカルボン酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸から誘導された反復単位を含むＡＰである。特に好ましいジカルボン酸には、アジピン酸（ｍ＝４）がある。これらの好ましいＡＰのうち、ジアミンからの好ましい反復単位は、ｎが４〜１２であるＨ2Ｎ（ＣＨ2）nＮＨ2、および２−メチルペンタンジアミンから誘導され、ｎが６であるジアミンが特に好ましい。当然のことながら、好ましいＡＰを形成するために、これらの反復単位の任意の組み合わせを形成し得る。特に好ましい特定のＡＰは、ポリアミド−６，６およびポリアミド−６［ポリ（ε−カプロラクタム）］ならびにポリアミド１０である。
【００１８】
好ましいＰＡＰにおいて、ＴＰは、約９０℃以上、好ましくは、約１４０℃以上、特に好ましくは、約２００℃以上のＴｇおよび／またはＴｍを有する。ＴＰは、全組成物の少なくとも３０重量パーセント、より好ましくは、全組成物の少なくとも５０重量パーセントである。当然のことながら、組成物中、１種または複数種のＴＰが存在でき、存在するＴＰの量は存在するＴＰの総量と考えられる。
【００１９】
金属めっきするＴＰ組成物は、熱可塑性ＴＰ組成物に通常見られるグラスファイバー、カーボンファイバー、アラミドファイバー、ミルドグラス、フラットグラス、およびウォラストナイトなどの補強剤；粘土、雲母、カーボンブラック、珪土、および他の珪酸鉱物などの充填剤；難燃剤；顔料；発色剤；安定化剤（光学的および／または熱的）；抗酸化剤；滑剤および／または離型剤；接着促進（特にＴＰ組成物と金属コーティングとの間）剤；ポリマー強化剤などの強化剤；ポリエステル類および非晶質ポリアミド類などの他のポリマー（これらの特定の材料のいくつかの分類はかなり恣意的であり、これらの材料は時々１つ以上の機能を果す）などの他の材料を通常の量で含有することもできる。好ましい材料は補強剤、特にグラスファイバーおよびカーボンファイバーである。当然のことながら、これらの材料の各タイプの１種以上が存在してもよいし、上記材料の１タイプ以上が存在してもよい。
【００２０】
ＴＰは、エッチング可能な充填剤を含有することもできる。「エッチング可能な充填剤」とは、少なくとも部分的に除去され、および／または、ポリマー基材に有意に悪影響を与えない条件下で、その表面が適切な（酸、塩基、熱、溶媒など）処理によって変化する充填剤を意味する。これは、充填剤が適用される処理によってポリマー部分の表面から、一部または全部除去されることを意味する。例えば、充填剤は、塩酸によって除去（エッチング）できる炭酸カルシウムまたは酸化亜鉛などの材料、または水性塩基によって除去できる酸化亜鉛またはクエン酸などの材料、または高温で解重合および除去できるポリ（メチルメタクリレート）などの材料、または水などの溶媒によって除去できるクエン酸または塩化ナトリウムであり得る。ポリマーマトリックスは、処理によって通常は大きな影響を受けないため、ポリマー部分の表面近くのエッチング可能な充填剤のみが影響を受ける（完全に、または部分的に除去される）。何らかの特定の状況においてどんな材料がエッチング可能であるかは、エッチング剤（熱的、溶媒、化学的）などの物を含むエッチングに用いられる条件によって、また、エッチングが実施される物理的条件によって決定される。例えば、何らかの特定のポリマーでは、エッチングはマトリックスポリマーの広範な熱的分解を引き起こすのに十分高い温度で実施すべきではないし、および／またはマトリックスポリマーを、ポリマーのマトリックスを広範に攻撃する化学剤、および／またはポリマーのマトリックスを容易に分解する溶媒に曝露すべきではない。ポリマーのマトリックスに対するいくらかのきわめて小さな「損傷」は許容することができ、実際、ポリマー自体上への「攻撃」によるポリマーマトリックス表面自体の少量のエッチングは、ポリマー表面上へ（後に）被覆されるあらゆるものの接着性の改良に有用であり得る。
【００２１】
エッチング可能な充填剤は、金属被覆が、特に無電解被覆および／または電解被覆によって行われる場合は好ましい成分である。ＴＰは、約０．５重量パーセント〜約３０重量パーセントのエッチング可能な充填剤を含有し得る。好ましいエッチング可能な充填剤は、アルカリ金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属（ＩＵＰＡＣ表記法で２族の元素）であり、炭酸カルシウムが特に好ましい。エッチング可能な充填剤の最少量は、好ましくは、０．５重量パーセント以上、より好ましくは、約１．０重量パーセント以上、きわめて好ましくは、約２．０重量パーセント以上、特に好ましくは、約５．０重量パーセント以上である。エッチング可能な充填剤の好ましい最多量は約３０重量パーセント以下、より好ましくは、約１５重量パーセント以下、特に好ましくは、約１０重量パーセント以下である。これらの重量パーセントは全ＴＰ組成物を基準にしている。当然のことながら、エッチング可能な充填剤の好ましい重量範囲を形成するために、これらの最少重量パーセントのいずれかを最多重量パーセントのいずれかと組み合わせることができる。エッチング可能な充填剤の１種以上が存在してもよく、１種以上が存在する場合は、エッチング可能な充填剤の量は、存在するエッチング可能な充填剤の総計と見なされる。
【００２２】
ＴＰ組成物は、一般にＴＰ組成物を作製する当業界で用いられ、よく知られている方法によって作製できる。最も一般的には、ＴＰ自体を一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機または混練機などの好適な装置において、種々の成分と溶融混合する。フラット補強ファイバー長の広範な分解を防ぐために、ファイバーが押出機全長の高せん断に晒されないように、二軸スクリュー押出機内などに「サイドフィード」することが好ましいと考えられる。
【００２３】
部分は、射出成形、押出し、ブロー成形、熱成形、ロト成形などのＴＰ組成物に関する通常の形成方法によって形成できる。これらの方法もまた当業界によく知られている。
【００２４】
本明細書に記載された方法において、酸食エッチングを好適な溶媒に溶解させる。好適な溶媒は、ＴＰ基材に対して有害ではなく、酸食エッチングを溶解でき、室温以上かつＴＰの融点以下と考えられる温度範囲で、ＴＰを部分的に溶解でき、および／または膨潤させることができる溶媒である。ポリアミドにとっての典型的な好適な溶媒としては、限定はしないが、クレゾール（メチルフェノール）およびメタクレゾール、ならびにエチレングリコールなどのフェノール類が挙げられ；また、ギ酸、酢酸などのいくつかの酸が挙げられる。酸食エッチングは、硫酸、リン酸、ホスホラス酸、ホスフィン酸またはそれらの組み合わせであり得る。
【００２５】
酸食エッチングまたは酸食エッチングの水溶液を、公称８０℃以下、または別の安全温度以下に溶液温度を保持しながら、溶媒中の酸の濃度が、溶媒容量に添加した酸水溶液の容量および濃度により判定して約１８０ｇｒ／リットル〜約７００ｇｒ／リットル、または好ましくは、約２００ｇ／リットル〜約５５０ｇ／リットルに達するまで、換気フード中、溶媒に徐々に添加し得る。攪拌後、酸の最終濃度は、水酸化ナトリウムを用いる滴定による測定で、典型的には、約９０ｇｒ／リットル〜約３５０ｇｒ／リットル、好ましくは、約１００ｇｒ／リットル〜約２７５ｇｒ／リットルである。
【００２６】
ＴＰ基材の表面を調製し、攪拌下、表面の少なくとも一部または全部を、このようにして調製した酸食エッチング溶液に接触させることによってエッチングする。接触時の溶液温度は、典型的には約５０℃〜約１００℃、または約７０℃〜約９０℃、または約７５℃〜約８５℃である。
【００２７】
接触は典型的には、約３分間〜約２５分間、または約５分間〜約２０分間、または約１０分間行われる。
【００２８】
この方法はまた、ＴＰ基材の一部または全部を「触媒」、典型的にはパラジウム化合物、引き続いてＴＰの表面上にニッケルまたは銅などの金属の層を蒸着させる無電解めっき溶液による処理によって活性化できる。より厚い、および／または追加の金属層が望まれる場合、この方法は、無電解、電解、またはそれらの組み合わせなどの当業界に知られている任意の方法を用いて表面の一部または全部をめっきするステップをさらに含むことができる。ＴＰ基材に金属被覆を適用するための好適な触媒および他の方法は、よく知られており、例えば、米国特許第５，７６２，７７７号明細書、米国特許第６，２９９，９４２号明細書および米国特許第６，５７０，０８５号明細書を参照されたい。同一組成物または異なる組成物の多層の金属を適用することができる。
【００２９】
ＴＰ上に被覆できる有用な金属としては、銅、マンガン、スズ、ニッケル、鉄、亜鉛、金、白金、コバルト、およびリン、ならびにこれら金属の合金が挙げられる。これらの金属は無電解被覆法および／または電解被覆法を用いて容易に被覆でき、一方、アルミニウムは真空金属被覆において一般に用いられる。被覆は種々の被覆法によって達成できる任意の厚さであり得るが、典型的には、約１μｍ〜約３００μｍの厚さ、好ましくは、約１μｍ〜約１００μｍの厚さである。蒸着される金属の平均粒径は、１ｎｍ〜約１５，０００ｎｍの範囲であり得る。好ましい平均粒径範囲の１つは、１ｎｍ〜１００ｎｍである。金属被覆の効果は、例えば、美観の改良、機械的性質の改良、電磁シールドの増加、腐食環境および／または熱と急速冷却サイクルの反復的曝露からのＴＰの保護改良のうちの１つ以上であり得る。
【００３０】
これらの金属被覆された組成物は、ハンドヘルド装置、玩具、家庭電化製品、電動工具、工業用機械などのエレクトロニクスにおいて、特に任意の加熱と冷却サイクル要件を有する高温環境における自動車部品などの種々の製品において有用である。
【実施例】
【００３１】
本実施例における全ての部は重量部である。
使用される材料は以下のとおりである：
【００３２】
ポリアミド組成物１
ポリマーＡ                    ５５％
充填剤１                      ４０％
強化剤                        ５％
【００３３】
ポリアミド組成物２
ポリマーＡ                        ４７．３２％
ポリマーＢ                        ２％
ＧＦ                              ４０％
充填剤２                          １０％
添加剤１（ＨＳ７：１：１）        ０．４３％これは熱安定化剤である（Ｊｏｅｌ記載）
添加剤２（Ｌｉｃｏｗａｘ  ＯＰ）  ０．２５％これは潤滑剤である
【００３４】
ポリアミド組成物３
ポリマーＡ                            ３４．３２％
ＧＦ                                  ２５％
充填剤３                              ４０％
添加剤１（ＨＳ７：１：１）            ０．４３％これは熱安定化剤である（Ｊｏｅｌ記載）
添加剤２（Ｌｉｃｏｗａｘ  ＯＰ）      ０．２５％これは潤滑剤である
【００３５】
ポリマーＡ  テレフタル酸から作製されたＰＡＰ、５０モルパーセント（存在する全ジアミンのうち）の１，６−ヘキサンジアミン、および５０モルパーセントの２−メチル−１，５−ペンタンジアミン。
【００３６】
ポリマーＢ  脂肪族ポリアミド、低分子量ポリアミド−６，６，Ｅｌｖａｍｉｄ（登録商標）８０６１（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ  １９８９９  ＵＳＡ）から入手）。
【００３７】
充填剤１  焼成表面処理カオリン、Ｔｒａｎｓｌｉｎｋ（登録商標）４４５（ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、Ｎ．Ｊ）から入手）。
【００３８】
充填剤２  炭酸カルシウム、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ（登録商標）２００（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １０１７４  ＵＳＡ）から入手）。
【００３９】
充填剤３  珪灰石Ｎｙａｄ（登録商標）Ｇ１００１２（ＮＹＣＯ（Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １２９９６  ＵＳＡ）から入手）。
【００４０】
強化剤  ＥＰＤＭ（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ  １９８９９）から入手）。  
【００４１】
ＧＦ  チョップトグラスファイバー、ＰＰＧ（登録商標）３６６０（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ  １５２７２、ＵＳＡ）から入手）。
【００４２】
実施例の部分的芳香族ポリアミド（ＰＡＰ）組成物１、２、３は、それらの全表面をエチレングリコール中の硫酸溶液に８０℃の温度で１０分間接触させることによりエッチングを施した。このエチレングリコール中の硫酸溶液は、１０リットルノエチレングリコールに対して３リットルの９８％水性硫酸を徐々に添加することにより調製した。このように表面を調製したＰＡＰ類を引き続き、表１に記載された方法によって活性化、およびＮｉによる無電解めっきを行い、その後、やはり表１に記載された方法によってＣｕによる電気めっきを行った。表２もまた、可塑性表面と電気めっきされたＣｕ層との間に十分な剥離強度を生じさせる働きがある方法を記載しており、エッチングはやはり、上記のとおりエチレングリコール中の硫酸により達成されるが、引き続く活性化およびＮｉめっきのステップは異なっており、Ｃｕの電気めっきは同じである。
【００４３】
陽性比較例は、表３の方法により調製し、エッチング溶液はスルホクロム酸であり、引き続くステップは、表２の方法と同じであった。
【００４４】
陰性比較例は、表４に示された方法により調製し、エッチング溶液は、エチレングリコール中の塩酸を含んでなり、引き続くステップは、表１に記載された方法と同じである。
【００４５】
【表１】
2012513500.tif 000002
【００４６】
【表２】
2012513500.tif 000003
【００４７】
【表３】
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【００４８】
【表４】
2012513500.tif 000005
【００４９】
実施例中の３種のＰＡＰ組成物は、３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機で成分を混合することによって作製した。ＰＡＰ類を後部セクションに送り込み、グラスファイバーと充填剤を溶融ポリアミド中の下流に送り込んだ。バレルは、３１０℃の公称温度に維持した。ストランドダイを通って押出機を出ると、これらの組成物は造粒された。引き続きポリアミド組成物を、６ｃｍ×６ｃｍ×０．２ｃｍのプラークに射出成形した。射出成形条件は、除湿エア中１００℃で６〜８時間の乾燥、３２０〜３３０℃の溶融温度、１４０〜１６０℃の成形温度であった。
【００５０】
剥離強度は、ＩＳＯ試験方法３４−１を用い、２．５ｋＮのロードセルを備えたＺｗｉｃｋ（登録商標）（または等価装置）Ｚ００５引張り試験機により接着性を測定した。熱可塑性組成物のプラークに、引張り試験機の一端に取り付けられている滑りテーブル上に固定された２０〜２５μｍの金属（銅）の標準的ガルバニ電池により電気めっきを施した。熱可塑性表面上に１ｃｍ幅の金属バンドが作製されるように、１ｃｍ離れた２つの平行カットを金属表面に作製した。テーブルは、これらのカットと平行方向にスライドした。１ｃｍ幅の銅ストリップを、この機械の他端に取り付けて、金属ストリップを、５０ｍｍ／分の試験速度（温度２３℃、相対湿度５０％）で（直角に）剥離させた。次いで剥離強度を算出し、それを表４に示す。
【００５１】
【表５】
2012513500.tif 000006
【国際調査報告】
2012513500.tif 000007
2012513500.tif 000008
2012513500.tif 000009