(57)【要約】数少ない工程でバリア積層包装材料を製造して、積層体の構造をシンプルにすることができ、積層体の厚みを薄くすることができるする方法を提供する。【解決手段】積層包装材料の製造方法は、コア層１、バリア層１５及び熱可塑性樹脂層８を含む積層包装材料１２の製造方法であって、バリア樹脂の分散液又は溶液を含むバリア樹脂液をバリア層１５としてそのコア層１に塗布装置３から塗布し、そのバリア層１５を乾燥装置４で乾燥してそのバリア樹脂液中の分散剤又は溶媒を除去し、乾燥バリヤー層面に熱可塑性樹脂８を押出装置６から押出してその熱可塑性樹脂層８を形成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア層、バリア層及び熱可塑性樹脂層を含む積層包装材料の製造方法であって、
バリア樹脂の分散液又は溶液を含むバリア樹脂液を該バリア層として該コア層に塗布し、該バリア層を乾燥して該バリア樹脂液中の分散剤又は溶媒を除去し、乾燥バリヤー層面に熱可塑性樹脂を押出して該熱可塑性樹脂層を形成する、
ことを特徴とする積層包装材料の製造方法。
【請求項２】
前記バリア樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリアクリル樹脂、ポリフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂又はこれらの混合物である、請求項１記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項３】
前記コア層が、紙基材、樹脂基材、複合基材、又は積層基材、若しくはこれらの組合せ基材である、請求項１記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項４】
前記バリア樹脂液を前記コア層に直接に塗布する、請求項１記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項５】
前記乾燥バリヤー層面に、熱可塑性樹脂を含む共押出樹脂を押出して前記熱可塑性樹脂層を形成する、請求項１記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項６】
前記共押出樹脂がポリアミド、ＥＶＯＨを含む、請求項５記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂が、マルチサイト触媒による低密度ポリエチレン、及び／又はシングルサイト触媒を用いて得た線形低密度ポリエチレンである、請求項１記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項８】
紙基材、樹脂基材、複合基材、又は積層基材、若しくはこれらの組合せ基材からなるコア層、バリア層、及び、マルチサイト触媒による低密度ポリエチレン、及び／又はシングルサイト触媒を用いて得た線形低密度ポリエチレンである熱可塑性樹脂層を含む積層包装材料の製造方法であって、
バリア樹脂の分散液又は溶液を含むバリア樹脂液を該バリア層として該コア層に直接に塗布し、該バリヤー層面に熱可塑性樹脂を溶融押出して該熱可塑性樹脂層を形成する
ことを特徴とする積層包装材料の製造方法。
【請求項９】
前記バリア樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリアクリル樹脂、ポリフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂又はこれらの混合物である、請求項８記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項１０】
前記乾燥バリヤー層面に、熱可塑性樹脂を含む共押出樹脂を押出して前記熱可塑性樹脂層を形成する、請求項８記載の積層包装材料の製造方法。
【請求項１１】
前記共押出樹脂がポリアミド、ＥＶＯＨを含む、請求項１０記載の積層包装材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙などのコア層に塗布されたバリヤー層を有する積層包装材料を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
牛乳、ジュース、ミネラルウォーターなどの飲料を収容する包装紙容器は、折目線が付けられ、外観デザインが印刷されたウェブ状包装積層材料から得られる。
包装紙容器を製造するために、先ず、ウェブ状包装積層材料を長手方向の縦シールによりチューブ状に成形する。チューブ状包装材料内に食品を充填する。チューブ状包装材料を横断方向に横シールして切断する。折目線に沿って折畳んで最終形状に成形する。その最終形状には、レンガ状、正四面体形状などがある。【０００３】
バリア性が要求される場合、積層包装材料は、通常、熱可塑性材料最内層（ポリエチレン樹脂層）、バリア層のアルミ箔層、紙コア層及びポリエチレン樹脂最外層を有する。アルミ箔以外の酸素バリア層としては、酸素バリア性樹脂であるエチレンビニルアルコール共重合体（EVOH）やMXD6ナイロンなどを積層した単層、バリア樹脂フィルムを積層した、あるいは上記樹脂を共押出して積層した多層が使用されている。【０００４】
酸素バリア層を積層する通常の方法として、バリア樹脂のフィルムを接着剤でコア層に積層する方法、溶融バリア樹脂をコア層面に押出して積層する方法がある。しかし、バリア性の樹脂は一般に包装材料のシール材として用いられているポリエチレン樹脂と接着しないため、加工時には接着剤の使用が必須である。それにより得られる積層体の構造が複雑で、厚みも厚くなる。また、これら積層体の製造には共押出し装置などの特殊な装置が必要であり、したがってバリア性包装材料の価格も高価になる。【０００５】
酸素バリア層を積層する別の方法として、ポリビニルアルコール樹脂や、ポリビニルアルコールとエチレンの共重合樹脂（EVOH樹脂）などの水性バリア性樹脂を水系溶媒に溶解させたバリア樹脂液を、若しくは疎水性バリア樹脂を水性分散剤に分散したバリア樹脂液を、印刷加工等により紙基材上に塗布し、その後溶媒／分散剤を乾燥させることで、基材（コア層）上にバリア層を積層する方法がある。【０００６】
しかし良好なバリア性を得るためには平滑なコア層を用い、その上にピンホール等の欠陥の発生がないようにある程度の厚みを持ったバリア層を積層することが必要である。
また、水性分散液又は溶液を紙のコア層に適用すると、水分がコア層の繊維中に浸透し、バリヤー層を乾燥する際に、紙のコア層に望ましくない亀裂を生ずる危険が増大する。【０００７】
これに対して、水分がコア層の紙繊維中に浸透して亀裂を生ずる危険をさける為に、水性バリヤー組成物をキャリヤーフィルムにバリヤー層として塗布し、加熱乾燥して分散剤又は溶媒を除去し、乾燥バリヤー層を有するキャリヤーフィルムを、コア層と結合して一体化し、乾燥バリヤー層を、より高く加熱して硬化する積層包装材料の製造方法が提案されている。
【特許文献１】特表２００３ー５０８２７４号公報
【特許文献２】国際公開９８０９６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、数少ない工程でバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
本発明の目的は、接着剤を必須とせず、積層体の構造をシンプルにすることができ、積層体の厚みを薄くすることができるバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
本発明の目的は、積層体の製造に共押出し装置などの特殊な装置を必須としないバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
本発明の目的は、バリア性包装材料の価格を廉価にすることができるバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
本発明の目的は、平滑なコア層を用いなくても良好なバリア性を得ることができるバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
本発明の目的は、ある程度の厚みを持ったバリア層を積層することなく、薄いバリア層であってもピンホール等の欠陥の発生がないバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
本発明の目的は、水性分散液又は溶液を紙のコア層に塗布し水分がコア層の繊維中に浸透したとしても、紙のコア層に望ましくない亀裂を生ずる危険がないバリア積層包装材料を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
コア層（基材）上にあるポリビニルアルコール系樹脂などのバリア樹脂層が低い酸素バリア性しか有していなくても、そのバリア層に直接に、酸素バリア性のない熱可塑性樹脂を押出して、少なくとも３層の構造の積層体とすることによって、酸素バリア性が劇的に改善されるとの知見を基にこの発明が完成された。【００１０】
本発明の積層包装材料の製造方法は、コア層、バリア層及び熱可塑性樹脂層を含む積層包装材料の製造方法であって、
バリア樹脂の分散液又は溶液を含むバリア樹脂液をバリア層としてそのコア層に塗布し、そのバリア層を乾燥してそのバリア樹脂液中の分散剤又は溶媒を除去し、乾燥バリヤー層面に熱可塑性樹脂を押出してその熱可塑性樹脂層を形成する、ことを特徴とする。【００１１】
本発明の好ましい態様において、前記バリア樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリアクリル樹脂、ポリフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂又はこれらの混合物である。【００１２】
本発明の好ましい態様において、前記コア層が、紙基材、樹脂基材、複合基材、又は積層基材、若しくはこれらの組合せ基材である。【００１３】
本発明の好ましい態様において、前記バリア樹脂液を前記コア層に直接に塗布する。【００１４】
本発明の好ましい態様において、前記乾燥バリヤー層面に、熱可塑性樹脂を含む共押出樹脂を押出して前記熱可塑性樹脂層を形成する。【００１５】
本発明の好ましい態様において、前記共押出樹脂がポリアミド、ＥＶＯＨを含む。【００１６】
本発明の好ましい態様において、前記熱可塑性樹脂が、マルチサイト触媒による低密度ポリエチレン、及び／又はシングルサイト触媒を用いて得た線形低密度ポリエチレンである。【００１７】
本発明の第２の積層包装材料の製造方法は、紙基材、樹脂基材、複合基材、又は積層基材、若しくはこれらの組合せ基材からなるコア層、バリア層、及び、マルチサイト触媒による低密度ポリエチレン、及び／又はシングルサイト触媒を用いて得た線形低密度ポリエチレンである熱可塑性樹脂層を含む積層包装材料の製造方法であって、
バリア樹脂の水性分散液又は水溶液を含むバリア樹脂液をそのバリア層としてそのコア層に直接に塗布し、そのバリヤー層面に熱可塑性樹脂を溶融押出してその熱可塑性樹脂層を形成する、ことを特徴とする。【００１８】
本発明の第２の形態の好ましい態様において、前記バリア樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリアクリル樹脂、ポリフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂又はこれらの混合物である。【００１９】
本発明の第２の形態の好ましい態様において前記共押出樹脂がポリアミド、ＥＶＯＨを含み、前記乾燥バリヤー層面に、熱可塑性樹脂を含む共押出樹脂を押出して前記熱可塑性樹脂層を形成する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明では、例えば、単独で酸素バリア性を有するポリビニルアルコール樹脂や、ポリビニルアルコールとエチレンの共重合樹脂（EVOH樹脂）などのポリビニルアルコール系樹脂が溶解あるいは乳化分散している塗布液をコア層の紙基材に塗布・乾燥させて薄い樹脂層を形成させ、その後、その上に酸素バリア性のない熱可塑性樹脂を押出し加工により積層することでバリア材料とする。
従って、数少ない工程でバリア積層包装材料を製造することができる。【００２１】
本発明では、溶解あるいは乳化分散している塗布液（バリア樹脂液）をコア層の紙基材に塗布するので、接着剤を必須とせず、積層体の構造をシンプルにすることができ、積層体の厚みを薄くすることができる。
更に、積層体の製造に共押出し装置などの特殊な装置を使用してもよいが、必須条件としない。
特殊な装置を必須条件とせず、数少ない工程でバリア積層包装材料を製造することができるので、バリア性包装材料の価格を廉価にすることができる。【００２２】
塗布されたバリア層に熱可塑性樹脂を押出することによって、押出しによる熱や圧力及び押出し物によって、バリア層が軟化しコア層の凹凸全面を覆い、平滑なコア層を用いなくても良好なバリア性を得ることができる。すなわち、基材表面には平滑性が要求されず、一般的に紙加工包材用に用いられている原紙であれば問題なく用いることが可能である。
塗布されたバリア層に熱可塑性樹脂を押出することによって、押出しによる熱や圧力及び押出し物によって、厚いバリア層を積層することなく、薄いバリア層であってもピンホール等の欠陥の発生がない。すなわち、押出成形される前のバリア樹脂層にピンホールなどがあってもよく、バリア樹脂層はごく薄いものでもよい。
塗布されたバリア層に熱可塑性樹脂を押出することによって、押出しによる熱や圧力及び押出し物によって、水性分散液又は溶液を紙のコア層に塗布し水分がコア層の繊維中に浸透したとしても、水分を迅速かつ無理なく蒸発除去するので、コア層に望ましくない亀裂を生ずる危険がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
図１は、本発明の第１の形態における、バリア樹脂液のコア層への塗布と、バリア層の乾燥との工程を示す。
コア層のウェブ１、例えば、紙、複合紙、合成紙、クレーコート紙、薄いプラスチック層で被覆された加工紙を、リール２から巻き出す。巻き出されているウェブ１に隣接して配置された塗布機３（通常、液体被覆装置）に通し、これからバリア樹脂液をバリア層としてコア層の片面に塗布する。
コア層のウェブ１を被覆した後、乾燥装置４、例えば、ＩＲ乾燥機又は熱風乾燥機に通し、コア層のウェブ１の被覆された側に作用し、例えば、約８０〜１５０℃の温度で水分を除去し、適用されたバリヤー層を乾燥する。塗布したバリヤー層を有するコア層のウェブ１を巻取り、次に貯蔵する。貯蔵されたウェブ１は、優れたバリヤー性を有する積層包装材料を製造するために本発明の製造法による次の工程に送られる。熱可塑性樹脂による後加工は別ラインで、ポリエチレンの押出しコーティングなどにより行えるため、結果として製造にかかるコストも従来の酸素バリア性材料に比べて大幅に削減できる。
この発明の別の実施の形態において、巻き取らず、本発明の製造法による次の工程、すなわち、乾燥バリヤー層面に熱可塑性樹脂を押出してその熱可塑性樹脂層を形成する工程に移行してもよい。【００２４】
図２は、本発明の第１の形態における、乾燥バリヤー層面に熱可塑性樹脂を押出してその熱可塑性樹脂層を形成する工程を示す。
バリヤー層を有するコア層のウェブ１は、押出し機６、７を用いてウェブ１の両外側に対し押出し可能な熱可塑性樹脂、好ましくはポリエチレン層８、９を同時に積層しながら２本の回転ローラー１０、１１の間のニップに通して、本形態による積層包装材料１２を得る。本形態による積層包装材料は、図３に模式的に示した断面構造を有する
紙加工包装材料には防水性やヒートシール性を持たせるため、紙基材の両外面にポリエチレンをコーティングすることが一般的である。本発明においても紙基材コア層のバリア層の反対側にポリエチレンをコーティングして用いることができる。このポリエチレンコーティングは、酸素バリア性に関して必須ではない。
押出し加工は一般的な紙基材への樹脂の押出し加工と同様になされる。紙基材へのコロナ処理等の表面処理を必要に応じて行ってもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂等のバリア樹脂とポリエチレンなどの熱可塑性樹脂との押出し加工では、両者の密着性が不十分な場合、接着性樹脂とポリエチレンを共押出し加工することができる。【００２５】
別の態様として、バリア層側の一方の押出し機６を用いて、ウェブのバリア層に積層することもできる。すなわち、コア層／ポリビニルアルコール系樹脂などのバリア層／押出しされた熱可塑性樹脂の３層からなる酸素バリア性積層体は、熱可塑性樹脂層を内側にして三方シールして成袋することで酸素バリア性包装材料として用いることもできる。【００２６】
本発明の好ましい態様において、ウェブのバリア層に積層する熱可塑性樹脂は、特に制約はないが、容器としての加工性を考慮すると、マルチサイト触媒による低密度ポリエチレン、又はシングルサイト触媒（例えば、メタロセン触媒）を用いて得た線形（直鎖状）低密度ポリエチレン、若しくはそれらのブレンドポリマーである。容器としてのシール性、加工性や包装材料の価格等を考慮するとポリエチレンが望ましく、高圧法や中・低圧法で重合される密度0.910g/m3以上、0.960g/m3以下のポリエチレンが使用される。【００２７】
本発明の好ましい態様において、コア層が、紙基材、樹脂基材、複合基材、又は積層基材、若しくはこれらの組合せ基材である。
紙基材として用いられる板紙には、一般に包装材料の原材料として用いられているものが使用可能である、坪量（単位面積あたりの重量）として150g/m2以上400g/m2以下のものが使用できる。しかしこの範囲に限定されることはなく、場合によっては30g/m2以上150g/m2未満のグラシン紙などの薄葉紙に加工を行い、これを他の紙基材、あるいはシートやフィルムなどの樹脂基材と積層加工を行うことも可能である。
材質における制限はなく、また表面の平滑性を向上させたクレーコート塗布紙などを用いても支障はない。紙加工時において、一般的にはコロナ処理や火炎処理などの表面処理が行われるが、本発明においても加工時にこのような表面処理を必要に応じて行ってもよい。【００２８】
本発明の好ましい態様において、前記バリア樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリアクリル樹脂、ポリフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂又はこれらの混合物である。
バリア樹脂は、バリア樹脂液用の分散剤又は溶媒の種類、用途に応じて適宜選択する。水性（親水性）バリア樹脂の場合、例えば、重合体分子の２０重量％以上の程度まで水素結合基又はイオン性基を有する高水素結合重合体であるが好ましい。好ましくは、重合体は官能性ヒドロキシル基を有し、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、澱粉のような多糖類、澱粉誘導体、カルボキシルメチルセルロース及び他のセルロース誘導体、それらの二種類以上の混合物の中から選択することができる。窒素含有基を有する重合体も用いることができる。【００２９】
ここで、ポリビニルアルコール系樹脂とは、酢酸エチルを単独あるいは共重合させて得られたポリマーのビニル基をけん化して得られる樹脂を意味する。
ポリビニルアルコール樹脂は、酢酸ビニルモノマーを重合されて得られたポリ酢酸ビニルのビニル基をヒドロキシル基にけん化させて得られる水溶性の樹脂であり、重合度やけん化率の異なる多くの種類が存在する。実際の樹脂には重合度やけん化率の調整のみならず、物性、加工性を調整するために各種の変性も行われるが、重合度500-2500、けん化率69.5〜99.85mol%の範囲にあるビニルアルコール樹脂が使用できる。
重合の際に酢酸ビニルモノマーとエチレンを共重合させるとエチレンとビニルアルコールの共重合体、いわゆるEVOH樹脂が得られるが、このEVOH樹脂もポリビニルアルコール樹脂と同様に本発明のバリア樹脂となり得る。EVOH樹脂は共重合の際に使用するエチレンと酢酸ビニルモノマーとの比率を変えることで種々のグレードがあるが、エチレン含有量が29〜44mol%のEVOH樹脂を、水とアルコールの混合溶媒に溶解させたものが塗布液（バリア樹脂液）として用いられる。【００３０】
バリア樹脂液は、バリア樹脂を分散剤に分散し、又は溶媒に溶解して調製することができる。
本発明の好ましい態様において、分散剤及び溶媒は水性である。塗布液（バリア樹脂液）は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を水または水とアルコールの混合溶媒に溶解させたものであり、乾燥工程において有害な有機溶媒の揮発もないことから、環境面、安全面においても優れた加工方法である。
しかし、本発明では、加工性や塗膜物性の改良のために必要に応じて溶液／分散媒に種々の無機、有機物を添加することも可能である。また塗布液も上記に限定されるものではなく、樹脂を他の溶媒に溶解あるいは乳化分散させたものを用いることも可能である。【００３１】
塗布方法については、溶液／分散液のスプレーコーティングや、スクリーン印刷やグラビア印刷などの印刷と同様の工程で塗布ができる。グラビアロールを用いた転写方式を使用することで連続的に効率よく加工を行うことできる。溶液／分散液を転写ロールに薄く転写し、そのロールを紙基材表面に密着させることで樹脂を紙基材に転写する。
塗布後の材料は引き続き熱乾燥炉に導入され、そこで乾燥される。塗布されるポリビニルアルコール系樹脂などのバリア樹脂液は、例えば、乾燥後重量での0.5g/m2以上、10g/m2以下である。【００３２】
本発明による第１の形態による積層包装材料１２は、図３に模式的に示した断面構造を有する。
積層包装材料１２は、押出し成形された熱可塑性樹脂最内層８、バリア樹脂液をコア層に直接に塗布する乾燥されたバリア層１５、コア層１、及び同時に押出し成形された熱可塑性樹脂最外層９からなる。
容器に成形したときに外側となる面にポリエチレンをコーティングした熱可塑性樹脂最外層９により、一般的に用いられる紙加工包装材料と同様に用いることができる。
さらなる高性能化を目的として、さらに一般的なバリア樹脂の積層加工を行ってもよい。またポリビニルアルコール系樹脂が塗布された紙基材を原材料として、その上に多層の加工を行っても良い。【００３３】
本発明の好ましい態様において、前記乾燥バリヤー層面に、熱可塑性樹脂を含む共押出樹脂を押出して前記熱可塑性樹脂層を形成することができる。共押出樹脂として、ポリアミド、ＥＶＯＨを含み、ポリアミド／接着剤／ポリエチレン熱可塑性樹脂、又は、ＥＶＯＨ／接着剤／ポリエチレン熱可塑性樹脂を共押出しすることができる。【００３４】
本発明の好ましい態様において、バリア樹脂液に、無機薄片状化合物又は粘土鉱物を添加することができる。
好ましくは前記無機薄片状化合物、所謂ナノ粒子化合物は、分散されている。層状無機化合物のラメラが、液体媒体により互いに分離されている。「粘土鉱物」には、カオリナイト、アンチゴライト、スメクタイト、バーミキュライト、又は雲母型の鉱物が夫々含まれる。【００３５】
本発明の第２の積層包装材料の製造方法は、紙基材、樹脂基材、複合基材、又は積層基材、若しくはこれらの組合せ基材からなるコア層、バリア層、及び、マルチサイト触媒による低密度ポリエチレン、及び／又はシングルサイト触媒を用いて得た線形低密度ポリエチレンである熱可塑性樹脂層を含む積層包装材料の製造方法であって、
バリア樹脂の分散液又は溶液を含むバリア樹脂液をそのバリア層としてそのコア層に直接に塗布し、そのバリヤー層面に熱可塑性樹脂を溶融押出してその熱可塑性樹脂層を形成する。
第２の形態に具体的工程を図４に示す。紙基材のコア層ウェブ１が、その基材上にポリビニルアルコール系樹脂の塗布液が塗布装置３から塗布され、さらにその樹脂層上に押出装置６によって熱可塑性樹脂８が積層されて、包装材料が得られる。
この形態では、単独の乾燥工程を省略することができる。乾燥は溶融押出工程におけるプロセス熱を転用することができ、効率的な製造を可能にする。【００３６】
＜実施例＞
実施例１
６種類の牛乳容器用原紙（坪量約310g/m2）の漂白原紙に、乾燥重量で2g/m2のポリビニルアルコール系樹脂のバリア樹脂水性溶液を塗布し乾燥した。
塗布乾燥後に、23℃、0％RH条件下における酸素透過量を測定した。サンプル１〜６については下記の通りである。
サンプル１ 960  cc/m2.day.atm 
サンプル２ 1,300  cc/m2.day.atm 
サンプル３ 860  cc/m2.day.atm 
サンプル４ 610  cc/m2.day.atm 
サンプル５ 1,790  cc/m2.day.atm 
サンプル６ 6010  cc/m2.day.atm 【００３７】
（酸素バリア性の評価）
材料の酸素バリア性は、JIS K-7126に準拠して評価する。具体的にはモコン社の酸素透過量測定装置Oxtranを用いて測定を行う。アルミ箔のような物理的なバリア層と異なり、樹脂系のバリア材の酸素バリア性は温度や湿度依存性があるため、必要に応じて測定条件を設定する。一般的には酸素透過率が50cc/m2.day.atm以下の材料を用いて成形された容器であれば実用上酸素バリア性を有する容器であると考えられているため、本発明では50cc/m2.day.atmを酸素透過性有無の判断基準とした。
従って、上記結果から、単にバリア樹脂液を塗布し乾燥しただけではバリア性を得ることができない。
次いで、バリア層の上に15g/m2の低密度ポリエチレン（密度0.924g/cm3）の押出し加工を行った。得られたサンプル１〜６について。23℃、90%RH条件下にて酸素透過量を測定した、いずれも50cc/m2.day.atm以下となり、良好なバリア性を示す材料となった。【００３８】
比較例１
牛乳容器用原紙の漂白原紙に、バリア樹脂水性溶液を塗布することなく、原紙上に２０g/m2の低密度ポリエチレンの押出し加工を行った以外、実施例１と同様に包装材料を得た。【００３９】
実施例２
バリア層の上に２０g/m2の低密度ポリエチレンの押出し加工を行った以外、実施例１と同様に包装材料を得た。
酸素透過量は、0.2 cc/m2 24hr atmであり、単にバリア樹脂液を塗布乾燥した材料の960  cc/m2.day.atm、及び比較例１の 1172   cc/m2 24hr atm と比較して、劇的に酸素バリア性が改善されていることが分かる。【００４０】
なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
この発明の積層包装材料の製造方法は、牛乳、ジュース、ミネラルウォーターなどの飲料、流動食品などの包装容器を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の第１の形態における、バリア樹脂液のコア層への塗布と、バリア層の乾燥とを示す工程図。
【図２】本発明の第１の形態における、乾燥バリヤー層面に熱可塑性樹脂を押出してその熱可塑性樹脂層を形成する工程を示す工程図。
【図３】本発明による第１の形態による積層包装材料を模式的に示す断面図。
【図４】本発明による第２の形態による積層包装材料の製造方法の工程を示す工程図。
【符号の説明】
【００４３】
１  ウェブ
２  リール
３  塗布機
４  乾燥装置
【図１】
2005120825.tif 000002
【図２】
2005120825.tif 000003
【図３】
2005120825.tif 000004
【図４】
2005120825.tif 000005
【国際調査報告】
2005120825.tif 000006
2005120825.tif 000007