(57)【要約】生理食塩水保水能（Ｘ）が３０〜７０ｇ／ｇであり、生理食塩水保水能（Ｘ）と加圧吸水指数（Ｙ）が式：      〔加圧吸水指数（Ｙ）〕≧１５０−２〔生理食塩水保水能（Ｘ）〕の関係を満足し、パルプからの液吸引速度が２０ｇ／ｇ／５分以上であることを特徴とする吸水性樹脂粒子、それを用いた吸収体および吸収性物品。吸水性樹脂粒子が用いられた吸収体は、例えば、使い捨ておむつ、ナプキンなどの吸収性物品に好適に使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理食塩水保水能（Ｘ）が３０〜７０ｇ／ｇであり、生理食塩水保水能（Ｘ）と加圧吸水指数（Ｙ）が式：
〔加圧吸水指数（Ｙ）〕≧１５０−２〔生理食塩水保水能（Ｘ）〕
の関係を満足し、パルプからの液吸引速度が２０ｇ／ｇ／５分以上であることを特徴とする吸水性樹脂粒子。
【請求項２】
パルプからの平衡液吸引量が、３０ｇ／ｇ以上である請求項１記載の吸水性樹脂粒子。
【請求項３】
請求項１または２記載の吸水性樹脂粒子と親水性繊維とからなる吸収体。
【請求項４】
吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量が５〜８０質量％である請求項３記載の吸収体。
【請求項５】
請求項３または４記載の吸収体を液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、吸水性樹脂粒子、それを用いた吸収体および吸収性物品に関する。さらに詳しくは、保水能力（吸収容量）、加圧下での吸水能力および液吸引速度に優れた吸水性樹脂粒子、それを用いた吸収体および吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】  使い捨ておむつ、ナプキンなどの吸収性物品は、親水性繊維と吸水性樹脂とから構成される吸収体を有している。吸収体は、尿や血液などの液体を吸収し、保持する重要な部材である。【０００３】  吸収体中における親水性繊維と吸水性樹脂の量および割合は、吸収性物品の使用用途および製品設計によって異なる。例えば、紙おむつにおいては、Ｓ、Ｍ、Ｌなどのサイズにより、吸収体の重量が異なり、また、吸収体中における吸水性樹脂の含有量も、少ないものから多いものまで様々である。【０００４】  このような背景から、吸収体には、吸収体中における吸水性樹脂の含有量が様々に変化しても安定した性能が得られること、かつ、いかなる使用形態、例えば、紙おむつでは座位、立位などの様々な体位における排尿に対しても優れた吸収体性能を発揮することが求められている。【０００５】  吸収体が尿や血液などの液体を吸収する際の親水性繊維の主な役割は、初期に迅速に吸液すること、および液を広く拡散させることである。一方、吸水性樹脂の主な役割は、親水性繊維が迅速に吸液した液を吸引すること、その吸引した液体をより多く保持すること、および荷重下で吸液することである。吸収体が優れた性能を発揮するようにするために、吸水性樹脂には、適度な吸収容量、吸水速度、液吸引力、加圧下での吸水能力、ゲル強度などを有することが求められている。一方、親水性繊維は、吸液速度以外の特性に劣るため、実質的には吸水性樹脂の前記性質が吸収体の優劣を決定するうえで重要な要素となる。【０００６】  前記吸収体の課題を解決するために、吸水性樹脂の特性を改良する目的で、いくつかの製造技術が提案されている。例えば、高い吸収容量で、高い加圧下の吸水能力を有する吸水性樹脂を製造する方法としては、次亜リン酸化合物の共存下に逆相懸濁重合を行う方法（例えば、特許文献１参照）、次亜リン酸および／またはその塩と尿素化合物の共存下に重合を行う方法（例えば、特許文献２参照）、β−１，３−グルカン類の共存下で逆相懸濁重合を行って吸水性樹脂を得、さらに得られた吸水性樹脂に架橋剤を添加することにより、架橋反応を行う方法（例えば、特許文献３参照）、重合開始剤の過硫酸塩を特定量で用いて逆相懸濁重合を行う方法（例えば、特許文献４参照）、架橋剤と水溶性連鎖移動剤の存在下で逆相懸濁重合を行う方法（例えば、特許文献５参照）などが知られている。しかし、これらの吸水性樹脂が用いられた吸収体の性能は、決して満足しうるものではない。
【特許文献１】特開平１１−２５５８３７号公報
【特許文献２】特開平６−１４５２５３号公報
【特許文献３】特開平８−１２００１３号公報
【特許文献４】特開平６−２８７２３３号公報
【特許文献５】特開平２−２５５８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明の第１目的は、保水能力、加圧下での吸水能力および液吸引速度に優れた吸水性樹脂粒子を提供することにある。本発明の第２の目的は、吸水性樹脂粒子の含有量が様々に変化しても安定して優れた性能を発揮する吸収体および吸収性物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明は、
（１）生理食塩水保水能（Ｘ）が３０〜７０ｇ／ｇであり、生理食塩水保水能（Ｘ）と加圧吸水指数（Ｙ）が式：
〔加圧吸水指数（Ｙ）〕≧１５０−２〔生理食塩水保水能（Ｘ）〕
の関係を満足し、パルプからの液吸引速度が２０ｇ／ｇ／５分以上であることを特徴とする吸水性樹脂粒子、
（２）前記吸水性樹脂粒子と親水性繊維とからなる吸収体、および
（３）前記吸収体を液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品
に関する。
【発明の効果】
【０００９】  本発明の吸水性樹脂粒子は、保水能力、加圧下での吸水能力および液吸引速度に優れている。本発明の吸収体および吸収性物品は、吸水性樹脂粒子の含有量が様々に変化しても安定して優れた性能を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】加圧吸水能を測定するための装置の概略構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【００１１】  Ｘ    測定装置
１    天秤
２    ボトル
３    空気吸入管
４    導管
５    ガラスフィルタ
６    測定部
６０  （測定部の）円筒
６１  （測定部の）ナイロンメッシュ
６２  （測定部の）重り
７    コンピューター
８    生理食塩水
９    吸水性樹脂粒子
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】  本発明の吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能（Ｘ）は、３０〜７０ｇ／ｇ、好ましくは３５〜６５ｇ／ｇ、より好ましくは４０〜６０ｇ／ｇである。吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能が３０ｇ／ｇ未満の場合、吸収体および吸収性物品を作製したときに、吸収容量が低くなるため、大量の液体を吸収しきれず、液モレや逆戻りなどが生じ、吸収性物品の装着感が悪くなる傾向がある。また、吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能（Ｘ）が７０ｇ／ｇを超える場合、吸液後、経時的にゲルの劣化が発生しやすくなるため、ぬめり分のある液が溶出し、やはり吸収性物品の装着感が悪くなる傾向がある。【００１３】  なお、吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能（Ｘ）は、後述する「（２）吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能」に記載されている測定方法にしたがって測定したときの値である。【００１４】  本発明の吸水性樹脂粒子の加圧吸水指数（Ｙ）は、２．０７ｋＰａ、４．１４ｋＰａおよび６．２１ｋＰａの加圧下における吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水量の総和を意味する。ここで、２．０７ｋＰａ、４．１４ｋＰａおよび６．２１ｋＰａの加圧下が設定されるのは、吸収性物品の装着者が座位、立位などの体位を取ることにより、吸収体が様々な荷重にさらされた状態であっても、吸水性樹脂粒子がより多くの液体を吸収する能力を有するという理由に基づく。【００１５】  なお、吸水性樹脂粒子の加圧吸水指数（Ｙ）は、後述する「（３）吸水性樹脂粒子の加圧下吸水能および加圧吸水指数」に記載されている測定方法にしたがって測定したときの値である。【００１６】  本発明の吸水性樹脂粒子は、生理食塩水保水能（Ｘ）と加圧吸水指数（Ｙ）が式：
〔加圧吸水指数（Ｙ）〕≧１５０−２〔生理食塩水保水能（Ｘ）〕
の関係、好ましくは式：
〔加圧吸水指数（Ｙ）〕≧１６０−２〔生理食塩水保水能（Ｘ）〕
の関係を満足する。生理食塩水保水能（Ｘ）と加圧吸水指数（Ｙ）が前記式を満足しない場合、吸収体が様々な荷重にさらされたとき、特に装着者が座位のような姿勢をとることによって荷重が高くなったときに、吸水性樹脂粒子の吸収性が乏しいことに起因して、液モレや逆戻りが発生しやすくなる。【００１７】  ここで、前記式が設定されるのは、前記式を満足する吸水性樹脂粒子は、吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量が様々に変化しても優れた吸収性能（モレが少ない）および少ない逆戻り量を有するという理由に基づく。【００１８】  本発明の吸水性樹脂粒子のパルプからの液吸引速度は、２０ｇ／ｇ／５分以上であることが好ましく、２５ｇ／ｇ／５分以上であることがより好ましい。吸水性樹脂粒子の液吸引速度が２０ｇ／ｇ／５分未満の場合、パルプと吸水性樹脂粒子からなる吸収体、およびそれが用いられた吸収性物品中で、パルプが吸収、拡散した液を吸水性樹脂粒子が迅速に吸収することができず、液モレやパルプからの液逆戻り量が増加することにより、吸収性物品の装着感の悪化につながる傾向がある。【００１９】  ここで、パルプからの液吸引速度が設定されているのは、吸収体に液が供された場合、液拡散後にパルプが保持した液体を、吸水性樹脂粒子が実質的に速い吸収速度で吸収するものであることが好ましいという理由に基づく。【００２０】  なお、吸水性樹脂粒子のパルプからの液吸引速度は、後述する「（４）液吸引速度および平衡液吸引量」に記載されている測定方法にしたがって測定したときの値である。【００２１】  本発明の吸水性樹脂粒子のパルプからの平衡液吸引量は、３０ｇ／ｇ以上であることが好ましく、３５ｇ／ｇ以上であることがより好ましい。吸水性樹脂粒子の平衡液吸引量が３０ｇ／ｇ未満の場合、パルプと吸水性樹脂粒子からなる吸収体、およびそれが用いられた吸収性物品中における吸水性樹脂粒子が実質的に吸収しうる液量が少なくなり、パルプに液体が残るため、吸収後に荷重が増加したときに逆戻り量が多くなることにより、吸収性物品の装着感の悪化につながる傾向がある。【００２２】  ここで、パルプからの平衡液吸引量が設定されているのは、吸収体に液が供された場合、液拡散後にパルプが保持した液体を、吸水性樹脂粒子が実質的により多量に吸収して平衡に達することが好ましいという理由に基づく。【００２３】  なお、吸水性樹脂粒子のパルプからの平衡液吸引量は、後述する「（４）液吸引速度および平衡液吸引量」に記載の「パルプからの平衡液吸引量」の測定方法にしたがって測定したときの値である。【００２４】  前記式を満足する生理食塩水保水能（Ｘ）と加圧吸水指数（Ｙ）、ならびにパルプからの液吸引速度およびパルプからの平衡液吸引量は、例えば、２段以上の多段で行われる逆相懸濁重合によって吸水性樹脂粒子を得る製造方法において、２段目以降の少なくとも１つの段階の重合工程においてのみリン化合物を添加し、さらに後架橋を行う際に、架橋剤を添加するときの含水ゲル状物の含水量を適切に制御することにより、所定値に設定することができる。【００２５】  本発明の吸水性樹脂粒子の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂粒子を製造する際に、逆相懸濁重合を２段以上の多段で行う吸水性樹脂粒子の製造方法であって、２段目以降の少なくとも１つの段階においてのみリン化合物を添加して重合反応を行う方法などが挙げられる。【００２６】  前記方法において、まず、水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液、界面活性剤および／または高分子保護コロイド、水溶性ラジカル重合開始剤および炭化水素系溶媒を混合し、攪拌下で加熱し、油中水系で１段目の逆相懸濁重合反応を行う。【００２７】  水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「（メタ）アクリ」とは「アクリ」および／または「メタクリ」を意味する。以下同じ〕、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのノニオン性不飽和単量体；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有不飽和単量体またはその四級化物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。【００２８】  水溶性エチレン性不飽和単量体のうち好ましいものとしては、工業的に入手が容易である観点から、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが挙げられる。さらに好ましいものとしては、経済性の観点から、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩が挙げられる。【００２９】  水溶性エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液で用いることができる。水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、１５質量％〜飽和濃度であることが好ましい。【００３０】  水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液は、用いられる水溶性エチレン性単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ金属などによって中和させておいてもよい。アルカリ金属による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水速度を速め、余剰のアルカリ金属の存在により安全性などに問題が生じないようにする観点から、中和前の水溶性エチレン性不飽和単量体の酸基の１０〜１００モル％であることが好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。これらの中では、ナトリウムおよびカリウムが好ましく、ナトリウムがより好ましい。【００３１】  界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩などのアニオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中では、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルが好ましい。【００３２】  高分子保護コロイドとしては、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン化ポリエチレン、無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエン三元共重合体）などが挙げられる。【００３３】  界面活性剤および／または高分子保護コロイドの量は、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜３質量部がより好ましい。【００３４】  水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩；ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物；過酸化水素；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩などのアゾ化合物などが挙げられる。これらの中では、入手が容易で保存安定性が良好であることから、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾイルおよび２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩が好ましい。なお、水溶性ラジカル重合開始剤は、亜硫酸塩などと併用してレドックス系重合開始剤として用いることができる。【００３５】  水溶性ラジカル重合開始剤の量は、重合反応の時間を短縮し、急激な重合反応を防ぐ観点から、通常水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、０．００００５〜０．０１モルであることが好ましい。【００３６】  炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などが挙げられる。これらの中では、工業的に入手が容易で、品質が安定し、かつ安価である観点から、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンおよびシクロヘキサンが好ましい。【００３７】  炭化水素系溶媒の量は、重合熱を除去し、重合温度を制御しやすくする観点から、通常、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、５０〜６００質量部が好ましく、８０〜５５０質量部がより好ましい。【００３８】  本発明においては、重合反応を内部架橋剤の存在下に行うことが好ましい。内部架橋剤としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同じ〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリンなどのジオール、トリオールなどのポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和酸とを反応させることによって得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドなどのビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させることによって得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させることによって得られるジ（メタ）アクリル���カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジルエーテル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリンなどのエピハロヒドリン化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物などの反応性官能基を２個以上有する化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノールなどのオキセタン化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。【００３９】  内部架橋剤の量は、得られる重合体を適度に架橋させることにより、その重合体の水溶性が抑制され、十分な吸水性を示すようにするために、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、０．０００００１〜０．００１モルであることが好ましい。【００４０】  重合反応の反応温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、生産性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０〜１１０℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５〜４時間である。【００４１】  かくして、１段目の逆相懸濁重合が行われる。
次に、１段目の逆相懸濁重合によって得られた反応混合物は、２段目以降の重合に供される。なお、本発明においては、逆相懸濁重合は、２段以上の多段で行われるが、その段数は、生産性を高める観点から、２〜３段であることが好ましい。【００４２】  本発明においては、２段目以降の少なくとも１つの段階においてのみ、逆相懸濁重合をリン化合物の存在下で行うことが好ましい。２段目以降の逆相懸濁重合をリン化合物の存在下で行う方法には、特に限定がない。２段目以降の逆相懸濁重合を行う方法の一例として、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行う方法が挙げられる。【００４３】  その際、リン化合物は、２段目以降の逆相懸濁重合を行う際に用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液に添加してもよく、あるいは１段目以降の逆相懸濁重合によって得られた反応混合物を冷却した後に添加してもよい。【００４４】  リン化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、亜リン酸、および亜リン酸二ナトリウム、亜リン酸二カリウム、亜リン酸二アンモニウムなどの亜リン酸の正塩、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸水素アンモニウムなどの亜リン酸の酸性塩などの亜リン酸化合物；リン酸、およびリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムなどのリン酸の正塩、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二アンモニウムなどのリン酸の酸性塩などのリン酸化合物；次亜リン酸、および次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸アンモニウムなどの次亜リン酸塩などの次亜リン酸化合物；ピロリン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸およびそれらの塩；リン酸トリメチル、ニトリロトリメチレントリホスホン酸などが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、リン化合物として、その水和物を用いてもよい。リン化合物の中では、添加することによって発現される効果が高いことから、亜リン酸化合物、リン酸化合物および次亜リン酸化合物が好ましく、亜リン酸二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムおよび次亜リン酸ナトリウムがより好ましい。【００４５】  リン化合物の量は、２段目以降の逆相懸濁重合において、リン化合物を添加して重合反応を行う段階で、当該重合反応に使用する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、０．００００１〜０．０５モル、好ましくは０．００００５〜０．０２モル、さらに好ましくは０．０００１〜０．０１モルであることが望ましい。リン化合物の量は、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、０．００００１モル未満の場合、リン化合物を添加する効果が十分に発現されなくなる傾向があり、また、０．０５モルを超える場合、吸液後のぬめり分（溶解分）が多くなる傾向がある。【００４６】  本発明においては、得られた吸水性樹脂粒子と、カルボキシル基との反応性を有する官能基を２個以上含有する後架橋剤とを反応させる後架橋処理を行うことが好ましい。【００４７】  後架橋剤は、吸水性樹脂粒子のカルボキシル基と反応し得るものであればよい。後架橋剤の代表例としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリンなどのポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジルエーテル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリンなどのエピハロヒドリン化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物などの反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。【００４８】  後架橋剤の量は、後架橋剤の種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１〜０．０１モル、好ましくは０．００００５〜０．００５モル、より好ましくは、０．０００１〜０．００２モルであることが望ましい。後架橋剤の使用量が０．００００１モルよりも少ない場合、吸水性樹脂粒子の架橋密度を十分に高めることができなくなる傾向があり、０．０１モルを超える場合、後架橋剤量が過剰となるため、未反応の後架橋剤が残存する傾向がある。
後架橋剤の添加時期は、単量体の重合反応後であればよく、特に限定されない。【００４９】  吸水性樹脂粒子と後架橋剤との混合は、水の存在下で行うことが好ましい。吸水性樹脂粒子と後架橋剤とを混合する際の水の量は、吸水性樹脂粒子の種類、その粒度や含水率によって異なるが、通常、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１００質量部に対して、５〜３００質量部、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは１０〜５０質量部であることが望ましい。重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１００質量部に対する水の量が５質量部未満の場合、架橋反応が進行しにくくなる傾向があり、３００質量部を超える場合、乾燥時間が長くなり、経済的でなくなる傾向がある。なお、本発明における水の量とは、重合反応の際に含まれる水と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水の合計量を意味する。【００５０】  後架橋処理後には、水および炭化水素系溶媒を蒸留により留去することにより、吸水性樹脂粒子の乾燥品を得ることができる。【００５１】  本発明の吸収体は、吸水性樹脂粒子と親水性繊維とから構成されている。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子と親水性繊維を均一にブレンドしたミキシング構造、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂粒子を保持したサンドイッチ構造、吸水性樹脂粒子と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明の吸収体には、補強材として、合成繊維が含まれていてもよい。【００５２】  吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、好ましくは５〜８０質量％であり、より好ましくは１０〜７０質量％であり、さらに好ましくは１５〜６０質量％である。吸水性樹脂粒子の含有量が５質量％未満の場合、吸収体の吸収容量が低くなり、液モレおよび逆戻りの増加につながる傾向がある。また、吸水性樹脂粒子の含有量が８０質量％を超える場合、吸収体がコスト高になったり、吸収体の触感が固くなる傾向がある。【００５３】  親水性繊維としては、例えば、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプなどのセルロース繊維、レーヨン、アセテートなどの人工セルロース繊維などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、親水性繊維は、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンなどの合成樹脂からなる繊維を含有していてもよい。【００５４】  本発明の吸収性物品は、前記吸収体を、水性液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、水性液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持した構造を有する。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接触することがない側に配される。【００５５】  液体透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミドなどからなる不織布、多孔質の合成樹脂シートなどが挙げられる。液体不透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂からなるフィルム、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるフィルムなどが挙げられるが、本���明は、かかる例示のみに限定されるものではない。【００５６】  液体透過性シートおよび液体不透過性シートの大きさは、吸収性物品の用途によって異なるので一概に決定することができない。したがって、かかる大きさは、その用途に応じて適宜調整することが好ましい。
【実施例】
【００５７】  次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。【００５８】実施例１
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍＬ容の五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇおよびＨＬＢが３．０のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．９２ｇを加え、分散させながら７０℃まで昇温して溶解させた後、５５℃まで冷却した。【００５９】  これとは別に、５００ｍＬ容の三角フラスコ内に、８０質量％アクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）を加えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇ（０．７７モル）を滴下し、アクリル酸の７５モル％を中和した。さらに、水５０．２ｇ、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇ（０．０００４１モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル８．３ｍｇ（０．００００４７モル）を添加し、１段目重合用の単量体水溶液を調製した。【００６０】  この１段目重合用の単量体水溶液の全量を前記五つ口円筒型丸底フラスコ内に撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を７０℃に保持し、重合反応を１時間行った。その後、得られたスラリー状の反応混合物を室温まで冷却した。【００６１】  これとは別の５００ｍＬ容の三角フラスコ内に、８０質量％アクリル酸水溶液１１９．１ｇ（１．３２モル）を加え、冷却しつつ３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１３２．２ｇ（０．９９モル）を滴下してアクリル酸の７５モル％を中和し、さらに水２７．４ｇ、過硫酸カリウム０．１４ｇ（０．０００５２モル）および亜リン酸二ナトリウム・五水和物０．５４ｇ（０．００２５モル）を添加し、２段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。【００６２】  この２段目重合用の単量体水溶液の全量を前記で得られた反応混合物に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を７０℃に保持し、２段目の重合反応を２時間行った。重合反応終了後、１２０℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水２６１ｇのみを系外に除去し、ゲル状物を得た。このときのゲル状物中の残水量は５６ｇであった。【００６３】  ２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液７．８１ｇを得られたゲル状物に添加して混合し、さらに水分およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、質量平均粒子径が３８０μｍの吸水性樹脂粒子２２３．１ｇを得た。【００６４】実施例２
撹拌機、還流冷却機、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍＬ容の五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇおよびＨＬＢが３．０のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．９２ｇを加えて分散し、７０℃まで昇温して溶解させた後、５５℃まで冷却した。【００６５】  これとは別に、５００ｍＬ容の三角フラスコ内に、８０質量％アクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）を加えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇ（０．７７モル）を滴下してアクリル酸の７５モル％を中和した。さらに、水５０．２ｇ、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇ（０．０００４１モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル８．３ｍｇ（０．００００４７モル）を添加し、１段目重合用の単量体水溶液を調製した。【００６６】  この１段目重合用の単量体水溶液の全量を前記五つ口円筒型丸底フラスコに撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を７０℃に保持し、重合反応を１時間行った。その後、得られたスラリー状の反応混合物を室温まで冷却した。【００６７】  これとは別の５００ｍＬ容の三角フラスコ内に、８０質量％アクリル酸水溶液１１９．１ｇ（１．３２モル）を加え、冷却しつつ３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１３２．２ｇ（０．９９モル）を滴下してアクリル酸の７５モル％を中和し、さらに水２７．４ｇ、過硫酸カリウム０．１４ｇ（０．０００５２モル）および次亜リン酸ナトリウム・一水和物０．０１８ｇ（０．０００１７モル）を添加し、２段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。【００６８】  この２段目重合用の単量体水溶液の全量を前記で得られた反応混合物に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を７０℃に保持し、２段目の重合反応を２時間行った。重合反応終了後、１２０℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水２５８ｇのみを系外に除去し、ゲル状物を得た。このときのゲル状物中の残水量は５９ｇであった。【００６９】  ２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液７．８１ｇを得られたゲル状物に添加して混合し、さらに水分およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、質量平均粒子径が３８２μｍの吸水性樹脂粒子２２３．６ｇを得た。【００７０】実施例３
実施例１において、２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液を添加する前の共沸蒸留による脱水量を２４５ｇとした以外は、実施例１と同様の操作を行い、質量平均粒子径が３８２μｍの吸水性樹脂粒子２２４．２ｇを得た。【００７１】実施例４
実施例１において、亜リン酸二ナトリウム・五水和物の添加量を０．７１ｇ（０．００３３モル）とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、質量平均粒子径が３７５μｍの吸水性樹脂粒子２２４．７ｇを得た。【００７２】比較例１
実施例１において、亜リン酸二ナトリウム・五水和物を添加しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、質量平均粒子径が３８０μｍの吸水性樹脂粒子２２０．９ｇを得た。【００７３】比較例２
実施例２において、次亜リン酸ナトリウム・一水和物を添加しなかった以外は、実施例２と同様の操作を行い、質量平均粒子径が３８４μｍの吸水性樹脂粒子２２２．３ｇを得た。【００７４】比較例３
実施例４において、亜リン酸二ナトリウム・五水和物を添加せず、さらに２質量％エチレングリコールグリシジルエーテル水溶液を添加する前の共沸蒸留による脱水量を２７１ｇとした以外は、実施例４と同様の操作を行い、質量平均粒子径が３７４μｍの吸水性樹脂粒子２２０．５ｇを得た。【００７５】  各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂粒子の物性を以下の方法で評価した。その結果を表１に示す。【００７６】（１）質量平均粒子径
吸水性樹脂粒子１００ｇを秤量し、これをＪＩＳ−Ｚ８８０１（１９８２）に対応の８つの標準篩（篩の目開き：８５０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１０６μｍ、底容器の順番に積み重ねた）の一番上の篩に入れ、ロータップ式篩振動器を用いて１０分間振動させて篩分けした後に篩ごとに秤量し、その結果に基づいて積算質量が５０％になる粒子径を式：
〔質量平均粒子径〕＝［（５０−ａ）／（ｄ−ａ）］×（ｃ−ｂ）＋ｂ
〔式中、ａは、粒度分布の粗い方から順次質量を積算し、積算質量が５０質量％未満であり、かつ５０質量％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値（ｇ）、ｂは、当該積算値を求めたときの篩の目開き（μｍ）、ｄは、粒度分布の粗い方から順次質量を積算し、積算質量が５０質量％以上であり、かつ５０質量％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値（ｇ）、ｃは、当該積算値を求めたときの篩の目開き（μｍ）である〕
により算出した。【００７７】（２）吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能
吸水性樹脂粒子２．０ｇを、綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に計り取り、５００ｍＬ容のビーカー中に入れた。綿袋に生理食塩水５００ｇを一度に注ぎ込み、吸水性樹脂粒子のママコが発生しないように食塩水を分散させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、１時間放置して、吸水性樹脂粒子を十分に膨潤させた。遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機〔国産遠心機（株）、品番：Ｈ−１２２〕を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から保水能を算出した。
保水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ−Ｗｂ］（ｇ）／吸水性樹脂粒子の質量（ｇ）【００７８】（３）吸水性樹脂粒子の加圧下吸水能および加圧吸水指数
吸水性樹脂粒子の加圧吸水指数を求めるために、３種類の加圧（２．０７ｋＰａ、４．１４ｋＰａおよび６．２１ｋＰａ）下で吸水能を測定するが、以下に２．０７ｋＰａの加圧下吸水能の測定方法を例示する。
なお、加圧下吸水能の測定は、図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて行った。【００７９】  図１に示した測定装置Ｘは、天秤１と、この天秤１上に置かれたボトル２と、空気吸入管３と、導管４と、ガラスフィルタ５と、このガラスフィルタ５上に置かれた測定部６とからなる。【００８０】  天秤１は、コンピューター７に連結され、秒単位または分単位でその質量変化を記録することができるようになっている。ボトル２は、その内部に生理食塩水を保持するものであり、その頂部の開口部に空気吸入管３が入れられている一方、胴体部に導管４が取り付けられている。空気吸入管３の下端部は、生理食塩水８中に没している。ガラスフィルタ５の直径は、２５ｍｍである。ガラスフィルタ５としては、相互理化学ガラス製作所製のガラスフィルターＮｏ．１（孔径１００〜１６０μｍ）を用いた。ボトル２およびガラスフィルタ５は、導管４によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ５は、フィルタから奪われた分に相当する液量を導管４を通じてボトル２から供給されるようにする目的で空気吸入管３の下端に対して僅かに高い位置に固定されている。【００８１】  測定部６は、円筒６０と、この円筒６０の底部に貼着されたナイロンメッシュ６１と、質量５９．８ｇ・外径１９ｍｍの重り６２を有している。円筒６０の内径は２０ｍｍである。ナイロンメッシュ６１は、２００メッシュ（目開き７５μｍ）に形成されている。ナイロンメッシュ６１上に所定量の吸水性樹脂粒子９が均一に撒布されるようになっている。重り６２は、吸水性樹脂粒子９上に置かれ、２．０７ｋＰａの荷重を加えることができるようになっている。【００８２】  このような構成の測定装置Ｘでは、まずボトル２に所定量の生理食塩水および空気吸入管３を入れて測定の準備を行った。次いで、円筒６０のナイロンメッシュ６１上に０．１０ｇの吸水性樹脂粒子９を均一に撒布して、この吸水性樹脂粒子９上に重り６２を置いた。測定部６は、その中心部がガラスフィルタ５の中心部に一致するようにしてガラスフィルタ５上に置いた。【００８３】  一方、電子天秤１に連結されているコンピューター７を測定前に起動しておき、吸水し始めた時点から継続的に、ボトル２内の生理食塩水の減少質量（吸水性樹脂粒子９が吸水した生理食塩水の質量）Ｗｃ（ｇ）を、天秤１から得られる値に基づいて、分単位、好ましくは秒単位にてコンピューター７に記録した。吸水開始から６０分後における吸水性樹脂粒子９の加圧吸水能は、６０分後の減少質量Ｗｃ（ｇ）を吸水性樹脂粒子９の質量（０．１０ｇ）で除することにより得た。【００８４】  前記測定方法において、重り６２を５９．８ｇから１１９．６ｇに変更した以外は、前記と同様の測定を行い、４．１４ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水能を求めた。【００８５】  さらに、重り６２を５９．８ｇから１７９．４ｇに変更した以外は、前記と同様の測定を行い、６．２１ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水能を求めた。【００８６】  前記３種類の加圧（２．０７ｋＰａ、４．１４ｋＰａおよび６．２１ｋＰａ）下における吸水能を総和したものを、吸水性樹脂粒子の加圧吸水指数とした。【００８７】（４）液吸引速度および平衡液吸引量
内径９ｃｍのガラスシャーレ上に目開きが７５μｍのナイロンメッシュシート（直径８ｃｍ）を敷き、シート上部に内径７．１ｃｍのプレキシグラス製円筒Ａを載せた。円筒Ａの内部に解砕パルプ４ｇを均一に敷き詰め、その上部から底面に目開き１８０μｍの金属メッシュを付した内径６．０ｃｍ、外径７．０ｃｍのプレキシグラス製円筒Ｂを挿入した。円筒Ｂは質量８０ｇで、円筒Ａの内部を抵抗なく上下に動くことができる。【００８８】  ガラスシャーレに生理食塩水６０ｇを注ぎ、メッシュシートを介してパルプの下部から完全に吸収させた後、直径７ｃｍ、１２０ｇの重りを円筒Ｂ上に載せ、３０分間放置した。重りを取り外し、円筒Ｂの上部から粒子径を５００〜２５０μｍに分級した吸水性樹脂粒子０．５ｇを、金属メッシュ上にできるだけ均一に分散するように速やかに添加した。同時に、ストップウォッチをスタートさせ、吸液時間を計測した。吸液時間をそれぞれ５分、６０分、１２０分、１８０分または２４０分と変えて吸液させた吸水性樹脂粒子を含んだ円筒Ｂの質量から、吸水性樹脂粒子を添加しないブランク質量を差し引き、各吸液時間における液吸引量（Ｄｔｉｍｅ）を計測した。【００８９】  なお、ブランク質量とは、吸水性樹脂粒子を添加せずに液吸引試験した後の円筒Ｂの質量である。パルプからの液吸引速度およびパルプからの平衡吸液量は、以下の式に基づいて算出される。【００９０】  パルプからの液吸引速度（ｇ／ｇ／５分）＝Ｄ５／０．５
パルプからの平衡液吸引量（ｇ／ｇ）＝Ｄｅｑ／０．５【００９１】  式中、Ｄ５は液吸引量の５分値である。Ｄｅｑは液吸引量が平衡に達したとみなされる時間での液吸引量で、６０分値〜２４０分値の中から選択された。吸液開始から６０分以降のある時点での吸液時間（ｔ）における液吸引量（Ｄｔ）と比べて、その６０分後の液吸引量（Ｄｔ＋６０）が５％未満の増加率（すなわち、Ｄｔ＋６０＜Ｄｔ×１．０５）であって、かつ吸液時間（ｔ）が最短となる時点を平衡液吸引時間（ｅｑ）と定義し、その時点での液吸引量を（Ｄｅｑ）とした。
なお、前記要件を満たさない場合は２４０分値を採用（Ｄｅｑ＝Ｄ２４０）した。【００９２】
【表１】
2006054487.tif 000002
【００９３】  表１に示された結果より、各実施例で得られた吸水性樹脂粒子は、いずれも、比較的高い生理食塩水保水能の領域においても、加圧吸水指数、液吸引速度および平衡液吸引量に優れていることがわかる。【００９４】実施例５
実施例１で製造された吸水性樹脂粒子１０ｇと解砕された木材パルプ１０ｇとを乾式混合し、大きさが４０ｃｍ×１２ｃｍで重さが１ｇのティッシュに吹き付けた後に、同じ大きさおよび重さのティッシュを重ねてシート状にし、その全体に１９６ｋＰａの加重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸収体を得た。得られた吸収体を坪量２０ｇ／ｍ２のポリエチレン製エアスルー型不織布とポリエチレンシートで挟み付けることにより、吸収性物品を得た。【００９５】実施例６〜８および比較例４〜６
実施例５において、実施例１で製造された吸水性樹脂粒子に代えて実施例２〜４および比較例１〜３で得られた吸水性樹脂粒子をそれぞれ用いた以外は、実施例５と同様にして吸収性物品を製造し、得られた吸収性物品をそれぞれ順に、実施例６〜８および比較例４〜６の吸収性物品とした。【００９６】実施例９および１０
実施例５および６において、吸水性樹脂粒子の量を７ｇ、木材パルプの量を２１ｇに変更した以外は、実施例５および６と同様にして吸収性物品を製造し、得られた吸収性物品をそれぞれ順に、実施例９および１０の吸収性物品とした。【００９７】比較例７および８
比較例４および６において、吸水性樹脂粒子の量を７ｇ、木材パルプの量を２１ｇに変更した以外は、実施４および６と同様にして吸収性物品を製造し、得られた吸収性物品をそれぞれ順に、比較例７および８の吸収性物品とした。【００９８】  各実施例および各比較例で得られた吸水性物品を以下の方法に基づいて評価した。その結果を表２に示す。【００９９】（５）吸収性物品試験Ａ
人工尿の組成：１０Ｌ容の容器に適量の蒸留水を入れ、塩化ナトリウム６０ｇ、塩化カルシウム・二水和物１．８ｇおよび塩化マグネシウム・六水和物３．６ｇを添加し、溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０２ｇを添加し、さらに蒸留水を追加して、全体の質量を６０００ｇとした。さらに、少量の青色１号で着色して、人工尿を調製した。【０１００】  吸収性物品の中心部に内径３ｃｍの液投入用シリンダーを置き、人工尿５０ｍＬを一度に投入するとともにストップウォッチをスタートさせた。投入開始から液が吸収性物品に完全に吸収されるまでの時間を測定し、１回目の浸透速度（秒）とした。次いで３０分後および６０分後にも同様の操作を行い、２回目および３回目の浸透速度（秒）を測定した。１回目の液投入開始から１２０分後に、液投入口付近に１０ｃｍ×１０ｃｍの濾紙を５０ｇ載せ、荷重５．０ｋｇを５分間加えた。荷重後の濾紙の質量を測定し、荷重前の濾紙質量を差し引き、その量を逆戻り量（ｇ）とした。【０１０１】（６）吸収性物品試験Ｂ
液投入回数を１回、人工尿量を１５０ｍＬとし、１回目投入開始から５分後に荷重開始とする以外は、吸収性物品試験Ａと同様の操作を行った。【０１０２】
【表２】
2006054487.tif 000003
【０１０３】  表２に示された結果から、各実施例で得られた吸収性物品は、いずれも、吸水性樹脂粒子の含有量が様々に変化しても安定して優れた性能を発揮することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】  本発明の吸水性樹脂粒子が用いられた吸収体は、例えば、使い捨ておむつ、ナプキンなどの吸収性物品に好適に使用することができる。
【図１】
2006054487.tif 000004
【国際調査報告】
2006054487.tif 000005
2006054487.tif 000006
2006054487.tif 000007
2006054487.tif 000008