(57)【要約】金属錯体顔料とカチオン重合性化合物と、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤と、光酸発生剤とを含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該カチオン重合性化合物としてオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインクを用いることにより、保存安定性、出射性（連続吐出性）、硬化性が良好で、かつ、高濃度で光沢ムラがなく、シワの発生のない高精細な画像が得られる活性光線硬化型インクジェットインク、それを用いた画像形成方法が提供できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属錯体顔料とカチオン重合性化合物と、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤と、光酸発生剤とを含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該カチオン重合性化合物としてオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記オキシラン環を有する化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化１】
2006068010.tif 000024
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有する芳香族基、またはアシル基を表す。〕
【請求項３】
前記オキシラン環を有する化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化２】
2006068010.tif 000025
〔式中、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていてもよい水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、カルボニル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、さらにＹ1とＹ8は互いに結合してもよく、互いに結合して形成される結合はメチレン結合、またはエーテル結合である。〕
【請求項４】
前記オキシラン環を有する化合物がα−ピネンオキサイドであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記オキシラン環を有する化合物が１，２：８，９−ジエポキシリモネンであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
前記オキシラン環を有する化合物がエポキシ化された不飽和結合を有する植物油であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
前記オキシラン環を有する化合物が下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化３】
2006068010.tif 000026
〔式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２を表す。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の（ｒ０＋１）価の連結基または単結合を表す。〕
【請求項８】
前記カチオン重合性化合物として、更に、オキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
前記金属錯体顔料の平均粒径が５０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求の範囲第１〜９項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項１１】
インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行うことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、０．００１〜１秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、活性光線を照射し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
インクジェット記録ヘッドが有するノズルより請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインクの液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドであることを特徴とする請求の範囲第１１〜１４項のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性、出射性及び出射後の硬化性が良好で、かつ、高濃度で光沢ムラがなく色再現性が良好で、シワの発生のない高精細な画像が得られる活性光線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法は簡便・安価に画像を作製できるため、写真印刷、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性を改良したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢性を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となってきている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、主に、インクジェット記録装置、インクジェットインク及び専用紙の全てがそろって初めて達成されている。【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固体のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に活性光線、例えば、紫外線（ＵＶ光）を照射して架橋させる活性光線硬化型インクジェット方式等である。【０００４】
なかでも活性光線硬化型インクジェット方式はソルベント系インクジェット方式に比べて比較的低臭気であり、例えば、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されて（特許文献１参照。）いる。【０００５】
しかしながら、これらの活性光線硬化型インクジェットインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。【０００６】
近年、カチオン重合性モノマーを用いた紫外線硬化型インクジェットインクが数多く提案されている。これらの紫外線硬化型インクジェットインクは、酸素阻害作用を受けることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。また、硬化環境によっては硬化収縮による皺の発生が問題となる。【０００７】
紫外線硬化型インクジェット方式による画像形成は、安価に高品質の画像が得られること、インクを吸収しない記録材料へも画像形成が可能であることが特徴である。しかしながら、この紫外線硬化型インクジェット方式特有の問題も有する。例えば、インクの硬化性能が十分でないと、インクを吸収しない記録材料への画像形成の場合、着弾したドットが隣接するドットと混ざり合うことによる画質劣化が顕著である。特に、高精細な画像形成を必要とされる場合、着弾した色間でのドット混ざりは大きな問題となる。上記課題に対し、光重合性化合物として、オキシラン化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインクが開示されて（特許文献２、３参照。）いる。また、光重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインクが開示されて（特許文献４、５参照。）いる。しかしながら、上記各提案されている方法は、硬化性、出射性が良好で、皺の発生のない高画質画像を、同時に達成するための課題が、いまだ解決されていないのが現状である。【０００８】
また、紫外線硬化型インクジェット用インクは、耐水性が高いことから、屋外広告用途が期待されている。屋外広告用途では、視認性が重要であり、鮮やかな色を再現するために彩度の高いものが望まれていた。従来のインクだと彩度を上げるため、インク付き量を増やしたり、インク中の顔料濃度を上げる必要があったが、付き量を増やすと凹凸感や光沢ムラが強くなり、顔料濃度を上げると、吐出性が劣化し安定吐出ができなくなる等の課題があった。【０００９】
高級顔料の中でも高耐光性、高耐熱性等の高堅牢性、高発色性を有する金属錯体顔料が知られているが、特に、アゾ化合物の金属錯体顔料について、主に、カラーフィルター用ラジカル光重合系の例が開示されて（特許文献６〜８参照。）いる。【００１０】
しかし、従来、金属錯体顔料、特にアゾ化合物の金属錯体顔料をカチオン重合性モノマー中に分散して作製したインクを活性光線硬化型インクジェットインクに適用した例は見当たらず、さらに、保存安定性、出射安定性、硬化性が良好で、出射後に硬化させた時に、高濃度で光沢ムラがなく、シワの発生のない高精細な画質を達成した例はなかった。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２００１−２２０５２６号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献３】特開２００２−１８８０２５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開２００２−３１７１３９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００３−５５４４９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献６】特開２００１−１５２０３９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献７】特開２００１−３５４８６９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献８】特開平１１−１４８２５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の問題点を解決することを目的とするもので、金属錯体顔料を使用した場合、保存安定性、出射性（連続吐出性）、硬化性が良好で、かつ、高濃度で光沢ムラがなく、シワの発生のない高精細な画像が得られる活性光線硬化型インクジェットインク、それを用いた画像形成方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
１．金属錯体顔料とカチオン重合性化合物と、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤と、光酸発生剤とを含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該カチオン重合性化合物としてオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
２．前記オキシラン環を有する化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１３】
【化１】
2006068010.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有する芳香族基、またはアシル基を表す。〕
３．前記オキシラン環を有する化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１５】
【化２】
2006068010.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていてもよい水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、カルボニル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、さらにＹ1とＹ8は互いに結合してもよく、互いに結合して形成される結合はメチレン結合、またはエーテル結合である。〕
４．前記オキシラン環を有する化合物がα−ピネンオキサイドであることを特徴とする１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
５．前記オキシラン環を有する化合物が１，２：８，９−ジエポキシリモネンであることを特徴とする１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
６．前記オキシラン環を有する化合物がエポキシ化された不飽和結合を有する植物油であることを特徴とする１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
７．前記オキシラン環を有する化合物が下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１７】
【化３】
2006068010.tif 000004
【００１８】
〔式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２を表す。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の（ｒ０＋１）価の連結基または単結合を表す。〕
８．前記カチオン重合性化合物として、更に、オキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
９．前記金属錯体顔料の平均粒径が５０〜２００ｎｍであることを特徴とする１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
１０．２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする１〜９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
１１．インクジェット記録ヘッドより１〜１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行うことを特徴とする画像形成方法。
１２．インクジェット記録ヘッドより１〜１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、０．００１〜１秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
１３．インクジェット記録ヘッドより１〜１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、活性光線を照射し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることを特徴とする画像形成方法。
１４．インクジェット記録ヘッドが有するノズルより１〜１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインクの液滴量が２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
１５．前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドであることを特徴とする１１〜１４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、金属錯体顔料を使用した場合、保存安定性、出射性（連続吐出性）、硬化性が良好で、シワの発生のない高精細な画像を有する活性光線硬化型インクジェットインク、及びそれを用いた画像形成方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【００２１】
１  インクジェット記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  インクジェット記録ヘッド
３１  インク吐出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。【００２３】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも金属錯体顔料とカチオン重合性化合物と、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤と光酸発生剤とを含有し、該カチオン重合性化合物として、前記２〜７で示されるオキシラン環を有する化合物を含有することにより、また特にオキセタン環を有する化合物を併用することにより、保存安定性、出射性（連続吐出性）、硬化性が良好で、高濃度で光沢ムラがなく、シワの発生がない高精細な画像形成に優れた活性光線硬化型インクジェットインクが得られることを見出し、本発明に至った次第である。【００２４】
本発明に係る金属錯体顔料は、金属原子を有する錯体顔料であり、金属錯体顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８等がある。【００２５】
顔料の分散には、顔料粒子の平均粒径は０．０５〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．５〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。顔料濃度としてはインク全体の１質量％から１０質量％であることが好ましい。【００２６】
本発明においては、顔料の分散剤として機能する、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤を含有することが必要である。【００２７】
本発明に係るアミン価としては特に５〜１９ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、硬化性の面で好ましい。
本発明に係るアミン価は、以下のように定義する。顔料や分散剤表面には、酸量・塩基量の分布を有し、酸量よりも塩基量の方が多い場合は塩基性を示し、その大きさをアミン価という。顔料分散において、顔料と分散剤の酸塩基相互作用による吸着は、分散安定化に重要な役割をもつ。分散剤のアミン価を測定する方法は、分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１Ｎ過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、ＫＯＨｍｇ／ｇ換算したものをアミン価とした。電位差滴定は平沼産業株式会社製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。【００２８】
例としては、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２８０００等、楠本化成社製ディスパロンシリーズ  ＥＤ２１１、ＥＤ２１２、ＥＤ２１３、ＥＤ２１４、ＥＤ２５１等、味の素ファインテクノ社製アジスパーシリーズ  ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００２９】
本発明に係る高分子分散剤は、顔料１００質量部に対し、１０〜１００質量部添加することが好ましく、１０〜６０質量部添加することがより好ましい。その理由はカチオン重合性モノマーによる硬化は分散剤が光発生した酸をトラップしていると推測している。【００３０】
分散媒体は、溶剤又は重合性化合物を用いて行うが、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤ではなく重合性モノマー、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。【００３１】
本発明のインクジェットインクは、光重合性化合物として、カチオン重合性化合物を含有し、カチオン重合性化合物として、オキシラン環を有する化合物を含有するが、さらに、オキセタン環を有する化合物を併用することが好ましい。【００３２】
本発明のインクジェットインクにおいては、オキシラン環を有する化合物を有する化合物を用いる。オキシラン環を有する化合物としては、特に制限はないが、前記一般式（１）で表される化合物、前記一般式（２）で表される化合物、α−ピネンオキサイド、１，２：８，９ジエポキシリモネン、エポキシ化された不飽和結合を有する植物油、下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。【００３３】
以下、本発明のインクジェットインクで用いることができる各オキシラン環を有する化合物について説明する。【００３４】
前記一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜１０の無置換もしくは置換基を有するアルキル基（例えば、置換されていてもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等）、無置換もしくは置換基を有する芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、無置換もしくは置換基を有するアシル基（例えば、ベンゾイル基、メタクリル基、ステアリル基等）を表し、その中でもアルキル基が好ましい。【００３５】
以下に、前記一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００３６】
【化４】
2006068010.tif 000005
【００３７】
次いで、前記一般式（２）で表されるオキシラン環を有する化合物について説明する。【００３８】
前記一般式（２）において、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていてもよい水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等）、無置換もしくは置換基を有するカルボニル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、アルコシキ基もしくはシクロアルコシキ基を表し、さらにＹ1とＹ8は互いに結合してもよく、互いに結合して形成される結合はメチレン結合、またはエーテル結合である。【００３９】
前記一般式（２）で表されるオキシラン環を有する化合物の好ましい例としては、下記一般式（III）、（IV）で表される化合物を挙げることができる。【００４０】
【化５】
2006068010.tif 000006
【００４１】
上記一般式（III）において、Ｒ200はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、ｍ３は０〜２を表す。Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−、または−（Ｏ）n0−を表し、ｎ０は０または１を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し、同時に０となることはない。ｒ３は１〜３を表す。Ｌ3は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基または単結合を表す。【００４２】
【化６】
2006068010.tif 000007
【００４３】
上記一般式（IV）において、Ｒ201はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、ｍ４は０〜２を表す。Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−、または−（Ｏ）n1−を表し、ｎ１は０または１を表す。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し、同時に０となることはない。ｒ４は１〜３を表す。Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基または単結合を表す。【００４４】
以下、上記一般式（III）、（IV）で表されるオキシラン環を有する化合物の詳細について説明する。【００４５】
上記一般式（III）において、Ｒ200はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、脂肪族基としては炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３個のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。【００４６】
ｍ３は０〜２を表し、１または２が好ましい。Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−、または−（Ｏ）n0−を表す。ｎ０は０または１を表し、ｎ０が０の場合はＸ1が存在しないことを表し、ｍ３＋ｎ０としては１以上であることが好ましい。Ｌ3は、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基あるいは単結合を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し同時に０となることはない。ｒ３は１〜３を表す。【００４７】
次いで、前記一般式（IV）で表されるオキシラン環を有する化合物について説明する。【００４８】
前記一般式（IV）において、Ｒ201はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、脂肪族基としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３個のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。【００４９】
ｍ４は０〜２を表し、１または２が好ましい。Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−、または−（Ｏ）n1−を表す。ｎ１は０または１を表し、ｎ１が０の場合はＸ2が存在しないことを表す。ｍ４＋ｎ１としてはは１以上が好ましい。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し、同時に０となることはない。ｒ４は１〜３を表す。【００５０】
Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基あるいは単結合を表す。【００５１】
前記一般式（III）または（IV）における主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては、以下の基及びこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００５２】
エチリデン基：＞ＣＨＣＨ3、
イソプロピリデン基：＞Ｃ（ＣＨ3）2、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）−、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基：−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−。【００５３】
３価以上の連結基としては以上に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００５４】
Ｌ3、Ｌ4は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。【００５５】
以下に、前記一般式（２）で表されるエポキシ基を有する化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００５６】
【化７】
2006068010.tif 000008
【００５７】
【化８】
2006068010.tif 000009
【００５８】
本発明で用いることのできるエポキシ化された不飽和結合を有する植物油としては、例えば、オリーブ油、紅花油、ひまわり油、大豆油、亜麻仁油等の不飽和結合を有する植物油をエポキシ化したものを使用することができる。また、市販されているエポキシ化された植物油を使用することもでき、例えば、新日本理化株式会社製サンソサイザーＥ−４０３０、ＡＴＯＦＩＮＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｖｆ７０１０、Ｖｆ９０１０、Ｖｆ９０４０等が挙げられる。【００５９】
次いで、前記一般式（Ａ）で表されるオキシラン環を有する化合物について説明する。【００６０】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ100は置換基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基である。ｍ０は０〜２を表し、０または１が好ましい。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基または単結合を表す。【００６１】
更に、前記一般式（Ａ）で表されるオキシラン環を有する化合物が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物であることが好ましい。【００６２】
【化９】
2006068010.tif 000010
【００６３】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ101は置換基を表し、ｍ１は０〜２を表す。ｒ１は１〜３を表す。Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基または単結合を表す。【００６４】
【化１０】
2006068010.tif 000011
【００６５】
上記一般式（II）において、Ｒ102は置換基を表し、ｍ２は０〜２を表す。ｒ２は１〜３を表す。Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基または単結合を表す。【００６６】
上記一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物ににおいて、Ｒ101、Ｒ102、はそれぞれ置換基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基である。【００６７】
ｍ１、ｍ２はそれぞれ０〜２を表し、０または１が好ましい。【００６８】
Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基あるいは単結合を、Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基あるいは単結合を表す。【００６９】
前記一般式（Ａ）、一般式（Ｉ）、一般式（II）におけるＬ1、Ｌ2、Ｌ3で表される主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては、以下の基およびこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００７０】
メチレン基：−ＣＨ2−、
エチリデン基：＞ＣＨＣＨ3、
イソプロピリデン基：＞Ｃ（ＣＨ3）2、
１，２−エチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2−、
１，２−プロピレン基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、
１，４−ブタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
１，５−ペンタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
オキシジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
チオジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−、
３−オキソチオジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−、
３，３−ジオキソチオジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
３−オキソペンタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基：−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基
：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、
１，３−シクロペンタンジイル基：−１，３−Ｃ5Ｈ8−、
１，２−シクロヘキサンジイル基：−１，２−Ｃ6Ｈ10−、
１，３−シクロヘキサンジイル基：−１，３−Ｃ6Ｈ10−、
１，４−シクロヘキサンジイル基：−１，４−Ｃ6Ｈ10−、
２，５−テトラヒドロフランジイル基：２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−、
ｐ−フェニレン基：−ｐ−Ｃ6Ｈ4−、
ｍ−フェニレン基：−ｍ−Ｃ6Ｈ4−、
α，α′−ｏ−キシリレン基：−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−、
α，α′−ｍ−キシリレン基：−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−、
α，α′−ｐ−キシリレン基：−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基：２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−、
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基：２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−、
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基：−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−。【００７１】
３価以上の連結基としては、上記に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００７２】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2は置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。【００７３】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。【００７４】
以下に、好ましい一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシド化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００７５】
【化１１】
2006068010.tif 000012
【００７６】
【化１２】
2006068010.tif 000013
【００７７】
オキシラン環を有する化合物の添加量としては、硬化性、硬化後の膜物性の面から１０〜８０質量％含有することが好ましい。本発明では、オキシラン環を有する化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。【００７８】
また、これらのオキシラン環を有する化合物はその製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ．ｂｙ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｈａｓｆｎｅｒ，Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ  Ｒｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ｐａｒｔ３  Ｏｘｉｒａｎｅｓ，Ｊｏｈｎ  ＆  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ａｎ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号、特許２９０６２４５号、特許２９２６２６２号の各公報等の文献を参考にして合成できる。【００７９】
オキセタン環を有する化合物について説明する。【００８０】
オキセタン環を有する化合物としては、特開２００１−２２０５２６号公報、同２００１−３１０９３７号公報に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。また、オキセタン環を１個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を２個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で好ましい。ただし、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取り扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。
〔光酸発生剤〕
本発明に係る光酸発生剤は、活性光線の照射により、カチオン重合性化合物を硬化させ得る光重合開始剤である。【００８１】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。【００８２】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。【００８３】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。【００８４】
【化１３】
2006068010.tif 000014
【００８５】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。【００８６】
【化１４】
2006068010.tif 000015
【００８７】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。【００８８】
【化１５】
2006068010.tif 000016
【００８９】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。【００９０】
【化１６】
2006068010.tif 000017
【００９１】
更に、本発明の組成物においては、活性光線照射によりベンゼンを発生しない下記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩化合物が好ましく、Ｓ+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。【００９２】
【化１７】
2006068010.tif 000018
【００９３】
上記一般式〔１〕〜〔４〕において、Ｒ31〜Ｒ47はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ31〜Ｒ33が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ34〜Ｒ37が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ38〜Ｒ41が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ42〜Ｒ47が同時に水素原子を表すことはない。【００９４】
Ｒ31〜Ｒ47で表される置換基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のカルボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。【００９５】
Ｘ31は、非求核性のアニオン残基を表し、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、Ｒ18ＣＯＯ、Ｒ19ＳＯ3、ＳｂＦ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4等を挙げることができる。ただし、Ｒ18及びＲ19は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されていてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。この中でも、安全性の観点からＢ（Ｃ6Ｆ5）4、ＰＦ6が好ましい。【００９６】
上記化合物は、ＴＨＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＪＡＰＡＮ  Ｖｏｉ．７１  Ｎｏ．１１，１９９８年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。【００９７】
本発明においては、前記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩が、下記一般式〔５〕〜〔１３〕から選ばれるスルホニウム塩の少なくとも１種であることが、特に好ましい。Ｘ31は非求核性のアニオン残基を表し、前述と同様である。【００９８】
【化１８】
2006068010.tif 000019
【００９９】
本発明において、金属錯体顔料、特にアゾ化合物の金属錯体顔料は、オキセタン環やオキシラン環を有するカチオン重合性化合物中で、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤を添加して分散することにより、極めて良好な分散性を示した。その理由は明らかではないが、アゾ化合物の金属錯体は酸性の極性基を有し、高分子分散剤は塩基性官能基を有しているので、カチオン重合性モノマー中において分散すると、顔料と分散剤の極性基同士の酸−塩基相互作用による吸着力により顔料の分散安定性が保たれるものと推測している。【０１００】
本発明の構成における高分子分散剤は、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性官能基を有するため、顔料の極性部と分散剤官能基との吸着性が強く、インク化後も良好な経時保存安定性を示すものと思われる。さらに、インク吐出後において良好な硬化性を示した。これは、アミン価が５未満だと顔料と分散剤の吸着が十分ではなく、分散後の経時保存において、顔料の凝集による粒径や粘度の増大をきたし、又、アミン価が４０より大きいとインクを吐出した後の硬化反応中で、光発生した酸を分散剤の極性基がトラップし、硬化性感度を低下させるためであると思われる。【０１０１】
また、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を含有させることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が挙げられる。【０１０２】
塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトシキド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。【０１０３】
塩基性アルカリ土類金属としては、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。塩基性有機化合物としては、アミン並びキノリン及びキノリジン等含窒素複素環化合物等が挙げられるが、これらの中でも、光重合性モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。【０１０４】
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して１０〜１０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用してもよい。【０１０５】
さらに、インクタンク、配管、ヘッド内等インク状態での硬化を抑制するために水を添加することもできる。水の添加量としては組成物全体の０．１質量％以上８質量％未満が好ましい。【０１０６】
また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組合せ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。【０１０７】
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、硬化環境（温度・湿度）に関係なくインクジェットヘッドからの吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。【０１０８】
また、本発明に係る金属錯体顔料の顔料粒子の平均粒径は５０〜２００ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは８０〜１７０ｎｍである。【０１０９】
本発明の構成によるインクは、６０℃／１週間保存後も、平均粒径は安定であり、良好な保存安定性を示している。【０１１０】
また、驚くべきことに、本発明のインクをインクジェット用吐出ヘッドから連続吐出させたところ、きわめて良好な出射性（連続吐出性）を示した。これは、顔料と分散剤との極性基相互作用による強い吸着により遊離分散剤の発生がないため、吐出ノズル壁面へ分散剤が付着することがなく、ノズルからの出射性（連続吐出性）が良好になったと推測している。【０１１１】
さらに、インク作製後、透明プラスティック基材に吐出印字してベタ画像を作製したところ、高濃度で光沢ムラがなく、皺の発生のない均一な画像を得ることができた。これは、従来の脂環式エポキシ化合物の代わりに、請求の範囲第２〜７項に示した新規構造の脂環式エポキシ化合物を使用したためと推測している。また、屋外広告用途に使用する場合でも、金属錯体顔料は高発色性を有するので、彩度を向上させるためのインク付き量やインク中の顔料濃度を上げる必要がないため、出射安定性が向上し、高濃度で光沢ムラのない色再現性良好な画像が得られたと推測している。【０１１２】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙等の他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチック及びそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム等を挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類等が使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。【０１１３】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細画像を形成できる。【０１１４】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率。各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。【０１１５】
本発明のインクジェット用インクは、多色の顔料を有するインクとセットとして用いることもできる。少なくともイエローのインクジェットインク、マゼンタのインクジェットインク、シアンのインクジェットインク、ブラックのインクジェットインクを有するインクジェットインクセット、いわゆるカラーのインクジェットプリントに一般的に用いられている複数のインクをセットにしたインクセットで用いられることが好ましい。【０１１６】
さらにインクジェットで写真画像を形成するために、色材含有量を各々変化させたいわゆる濃淡インクを調整して用いることもできる。また、必要に応じて、赤、緑、青、白等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。【０１１７】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。【０１１８】
本発明の画像形成方法は、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線等の活性光線を照射してインクを硬化させる方法である。【０１１９】
（インク着弾後のインク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２５μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題だけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題があるため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。【０１２０】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方法で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。【０１２１】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその粘度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。【０１２２】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液適量が２〜２０ｐｌであることが好ましい。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜２０ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成できる。【０１２３】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。【０１２４】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間をおいて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらいずれの照射方法も用いることが出来る。【０１２５】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の一つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。【０１２６】
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特にシュリンクラベル等への印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用できないのが現状であった。【０１２７】
本発明では２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成でき、かつ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内におさめられる。【０１２８】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷印極管、熱陰極管、ＬＥＤ等があるがこれらに限定されない。【０１２９】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。【０１３０】
図１は本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。【０１３１】
きろく材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。【０１３２】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。【０１３３】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２が記録ヘッド３を収納するものとして描図されているが、実際の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。【０１３４】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。【０１３５】
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。【０１３６】
上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行った後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行う。【０１３７】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。【０１３８】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷印極管、熱印極管、ブラックライト、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行え、好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。【０１３９】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。【０１４０】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。【０１４１】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。【０１４２】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられらた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。【０１４３】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。【０１４４】
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。【０１４５】
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。【０１４６】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。【０１４７】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、特に断りのない限り、部は、質量部を表す。【０１４９】
分散剤の酸価、アミン価の測定は、以下のようにして測定を行った。【０１５０】
〈分散剤のアミン価の測定〉
分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１Ｎ／Ｌ過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、ｍｇＫＯＨ／ｇ換算したものをアミン価とした。電位差滴定は平沼産業株式会社製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。【０１５１】
〈分散剤の酸価の測定〉
分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１Ｎ／Ｌカリウムメトキシド−メチルイソブチルケトン／メタノール（４：１）溶液で電位差滴定を行い、ｍｇＫＯＨ／ｇ換算したものを酸価とした。電位差滴定は平沼産業株式会社製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。【０１５２】
〈分散液Ｄ−１の調製〉
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、６０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間攪拌溶解した。
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）（酸価；１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価；１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                ７．５部ＯＸＴ２２１（東亜合成製オキセタン化合物）                          ７７．５部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｇと共にポリプロピレン容器に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて６時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散液Ｄ−１を調製した。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（金属錯体顔料）            １５部
〈分散液Ｄ−２の調製〉
前記、分散液Ｄ−１の調製において、ＯＸＴ２２１（東亜合成製オキセタン化合物）の代わりに、ＯＸＴ２１２（東亜合成製オキセタン化合物）を使用した以外は、まったく同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−２とした。【０１５３】
（分散液Ｄ−３の調製）
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ＥＤ−２５１（楠本化成株式会社製分散剤）（酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                        ７．５部
ＯＸＴ２２１（東亜合成社製オキセタン化合物）                        ７７．５部
以下、分散液Ｄ−１の調製とまったく同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−３とした。【０１５４】
（分散液Ｄ−４の調製）
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ソルスパーズ３２０００（アビシア社製分散剤）（酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                    ７．５部ＯＸＴ２２１  （東亜合成社製オキセタン化合物）                      ７７．５部
以下、分散液Ｄ−１の調製とまったくと同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−４とした。【０１５５】
（分散液Ｄ−５の調製）
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ソルスパーズ２４０００ＧＲ（アビシア社製分散剤）（酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                ７．５部
ＯＸＴ２２１  （東亜合成社製オキセタン化合物）                      ７７．５部
以下、分散液Ｄ−１の調製とまったくと同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−５とした。【０１５６】
（分散液Ｄ−６の調製）
前記、分散液Ｄ−１の調製において、顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０の代わりに、下記の顔料を添加した以外は、まったく同様に分処理を行い、分散液Ｄ−６とした。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５３（金属錯体顔料）            １５部
（分散液Ｄ−７の調製）
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ソルスパーズ２６０００（アビシア社製分散剤；酸性官能基）（酸価１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                      ７．５部
ＯＸＴ２２１  （東亜合成社製オキセタン化合物）                      ７７．５部
以下、分散液Ｄ−１の調製とまったくと同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−７とした。【０１５７】
（分散液Ｄ−８の調製）
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ＰＢ７１１（味の素ファインテクノ社製分散剤）（酸価；−、アミン価；４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（有効成分：４０％）                                          １８．８部
ＯＸＴ２２１  （東亜合成社製オキセタン化合物）                      ６６．２部
以下、分散液Ｄ−１の調製とまったくと同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−８とした。【０１５８】
（分散液Ｄ−９の調製）
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ソルスパーズ１８０００（アビシア社製分散剤）（酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                      ７．５部
ＯＸＴ２２１  （東亜合成社製オキセタン化合物）                      ７７．５部
以下、分散液Ｄ−１の調製とまったくと同様に分散処理を行い、分散液Ｄ−９とした。【０１５９】
（分散体Ｄ−１０の調製）
前記、分散体Ｄ−１の調製において、顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０の代わりに、下記の顔料を添加した以外は、まったく同様に分処理を行い、分散体Ｄ−１０を調製した。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０（ベンズイミダゾロン系）    １５部
（分散体Ｄ−１１の調製）
前記、分散体Ｄ−１の調製において、顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０の代わりに、下記の顔料を添加した以外は、まったく同様に分処理を行い、分散体Ｄ−１１を調製した。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８  （キノフタロン系）        １５部
以上、分散液Ｄ−１〜１１の調製処方については表１に示す。また、各分散体の分散処理に使用した高分子分散剤の酸価・アミン価を表２に示す。【０１６０】
【表１】
2006068010.tif 000020
【０１６１】
【表２】
2006068010.tif 000021
【０１６２】
《インク組成物の調製》
上記調製した各顔料分散体に、表３に記載したインク処方に基づき、各添加剤を順次混合して、これを１．０μｍメンブランフィルターでろ過して、インク１〜２４を調製した。なお、表３に記載の数値は、質量％を表す。【０１６３】
【表３】
2006068010.tif 000022
【０１６４】
表３に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。【０１６５】
〔オキセタン化合物〕
ＯＸＴ−２２１：ジ〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル（東亞合成社製）ＯＸＴ−２１２：東亞合成社製
〔エポキシ化合物〕
ＰＯ：α−ピネンオキサイド
ＤＥＰ：１，２：８，９ジエポキシリモネン
Ｅ−４０３０：サンソサイザーＥ−４０３０（新日本理化社製エポキシ化脂肪酸ブチル）
〔光酸発生剤〕
ＳＰ−１５２：トリフェニルスルホニウム塩（「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）
〔界面活性剤〕
Ｆ４７５：メガファックスＦ４７５  パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日本インキ化学工業社製）
《インクジェット画像の形成》
〔画像形成方法Ａ〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるキャリッジ方式のインクジェット記録装置に、上記調製した各インク１〜２６をそれぞれ装填し、厚さ１２０μｍ、巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺のポリエチレンテレフタラートフィルム上へ、ベタ画像を連続して印字し、各画像を得た。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは２〜２０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後０．５秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、２５℃、３０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。【０１６６】
〔画像形成方法Ｂ〕
上記形成方法Ａにおいて、インクジェット記録装置として、図２に記載のラインヘッド記録方法のインクジェット記録装置を用い、上記調製した各インク１〜２４をそれぞれ装填した以外は同様にして、各画像を得た。【０１６７】
上記各画像形成方法で用いた照射光源の照射は、以下の通りである。【０１６８】
記録装置Ａで用いた照射光源：高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製；ピーク波長：２５４ｎｍ、最高照度：４００ｍＷ／ｃｍ2）
記録装置Ｂで用いた照射光源：低圧水銀ランプ（岩崎電気特注品；線光源として５本配置、照射面積１２０ｍｍ（長手方向）×６２０ｍｍ（幅手方向）、ピーク波長：２５４ｎｍ、最高照度：５０ｍＷ／ｃｍ2）
なお、上記各照射光源の照度は、岩崎電気社製のＵＶＰＦ−Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定して表示した。【０１６９】
《インク及び形成画像の評価》
［保存安定性の評価］
表３に記載した処方の各活性光線硬化型インクについて、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ製Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏシリーズ粒度分布測定装置をもちいて、粒径を測定した後、各インク１００ｍｌを蒸発が起こらないように密閉したサンプル瓶に入れ、６０℃の恒温槽に１週間停滞させ、再度、前記測定装置でインクの粒径を測定して、その平均粒径の変化率を求め、下記の基準に則り、インク保存安定性の評価を行った。
平均粒径の変化率＝
（６０℃１週間保存後のインクの平均粒径−保存前インクの平均粒径）
÷（保存前インクの平均粒径）×１００［％］と定義する。【０１７０】
５；インクの平均粒径の変化率が５％未満である
４；インクの平均粒径の変化率が５〜１０％未満である
３；インクの平均粒径の変化率が１０〜２５％未満である
２；インクの平均粒径の変化率が２５〜５０％未満である
１；インクの平均粒径の変化率が５０％以上である
以上より、得られた評価結果を表４に示す。【０１７１】
［出射性の評価］
前記のインクジェット記録装置（ノズル数：２５６，ピエゾ方式）を使用し、表３に記載の各活性光線硬化型インクを連続吐出させ、下記の基準に則り、インクの出射性の評価を行った。【０１７２】
５；１時間吐出したとき、すべてのノズルから正常に出射した
４；１時間吐出したとき、正常に出射しなかった本数が１〜２本であった
３；１時間吐出したとき、正常に出射しなかった本数が３〜５本であった
２；１時間吐出したとき、正常に出射しなかった本数が６〜１０本であった
１；１時間吐出したとき、正常に出射しなかった本数が１１本以上であった
［硬化性の評価］
表３に記載した処方の各活性光線硬化型インクについて、画像形成方法Ａおよび画像形成方法Ｂに従って形成した各画像について、活性光線照射直後の画像印字面を指で触って、下記の基準に従って硬化性を評価した。【０１７３】
◎：形成画像表面に、べたつき感がほとんどなく十分に硬化している。【０１７４】
○：形成画像表面に、僅かにべたつき感が認められるが、十分に硬化している。【０１７５】
△：形成画像表面に、べたつき感はあるが、ほぼ硬化している。【０１７６】
×：形成画像が硬化せずに流動してしまう。【０１７７】
［画像濃度の評価］
表３に記載した処方の各活性光線硬化型インクについて、画像形成方法Ａに従ってイエロー色画像を形成し、測色機（グレタグマクベス社製；ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ  ｋｅｙｗｉｚａｒｄ）を用い、以下の条件で濃度測定を行った。【０１７８】
光源：Ｄ５０、視野：２°、視野濃度：ＡＮＳＩ  Ｔ、白色基準：ａｂｓ、フィルター：Ｎｏ−ｆｉｌｔｅｒ
下記の基準に従って、イエロー色画像濃度を評価した。【０１７９】
◎：イエロー色反射濃度が１．１以上
○：イエロー色反射濃度が０．９以上１．１未満
△：イエロー色反射濃度が０．７以上０．９未満
×：イエロー色反射濃度が０．７未満。【０１８０】
［光沢ムラの評価］
表３に記載した処方の各活性光線硬化型インクについて、画像形成方法Ａに従ってイエロー色画像を形成し、各画像の光沢を目視で評価した。【０１８１】
○：高濃度から低濃度まで均一の光沢にみえる
△：高濃度でわずかに光沢ムラがある
×：高濃度の光沢にムラがあり実用に問題がある。【０１８２】
［しわの評価］
前記のインクジェット記録装置を使用し、表３に記載の各活性光線硬化型インクを、画像形成方法Ａおよび画像形成方法Ｂに従ってベタ画像を作製し、シワの発生の有無を目視観察し、下記の基準に則りシワの評価を行った。【０１８３】
○：ベタ画像が均一でグロスがあり、シワの発生がない
△：ややシワの発生が認められるが、許容される品質レベルである
×：シワの発生が認められ、またグロス及び反射濃度の低下が認められ、許容限界外の品質である。【０１８４】
以上より、得られた評価結果を、表４に示す。【０１８５】
【表４】
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【０１８６】
表４の結果より明らかなように、金属錯体顔料とカチオン重合性化合物と、アミン価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性官能基を有する高分子分散剤、及び光酸発生剤を含有し、該カチオン重合性化合物が請求の範囲２〜７で示されるオキシラン環を有する化合物を含有した活性光線硬化型インクジェットインクは、比較例に対し、キャリッジ方式のインクジェット記録装置、あるいはラインヘッド方式のインクジェット記録装置を用いても、シワの発生もなく、硬化性に優れていることが分かる。
また、本発明のインクは、前記いずれの画像形成方法においても、画像濃度（Ｏ．Ｄ値）が高く光沢ムラもない優れた色再現性を示した。さらに、本発明のインクは、出射性においても、比較例のインクが正常に吐出しないのに対し、ほぼ全ノズルで正常に吐出した。さらに、保存安定性においても、比較例に比べ、顔料の凝集もなくきわめて優れていることが分かる（比較例９、１０を除く）。比較例９、１０は、実施例１に使用した顔料をＰ．Ｙ１２０，Ｐ．Ｙ１３８に変えて使用した場合であるが、画像濃度及び光沢ムラで実施例よりは劣る結果となった。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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