(57)【要約】  本発明は、インクジェットインクと、このインクジェットインクを用いて、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に印刷するための印刷方法であって、顔料と、水と、界面活性剤とを含むインクジェットインクに、オフセットコート媒体のコーティング等の疎水性の表面に対して浸透性を有する、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒を、４０〜７５重量％の割合で含有させることによって、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることを可能とした。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
非プロトン性極性溶媒の沸点が、１５０〜２５０℃である請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項３】
非プロトン性極性溶媒が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項４】
界面活性剤として、２３℃における動的接触角が、２０°以下である界面活性剤を用いる請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項５】
界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であって、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）が、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１である請求項４記載のインクジェットインク。
【請求項６】
界面活性剤として、式(1)：
【化１】
2006004006.tif 000020
〔式中、Ｒ1はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ1と、式(2)：
【化２】
2006004006.tif 000021
〔式中、Ｒ2はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ2とが併用されると共に、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ1／Ｓ2＝６／４〜４／６である請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項７】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ1＋Ｓ2との配合割合（重量比）が、Ｐ／（Ｓ1＋Ｓ2）＝４５／１〜７０／１である請求項６記載のインクジェットインク。
【請求項８】
界面活性剤が、式(3)：
【化３】
2006004006.tif 000022
〔式中、ｍは１以上の数を示す。〕
で表されるフッ素系界面活性剤である請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項９】
非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）が、Ｐ／Ｆ＝４５／１〜１００／１である請求項８記載のインクジェットインク。
【請求項１０】
顔料の表面が、カルボキシル基によって改質されている請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項１１】
疎水性媒体上に、請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェットインクを用いて印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に印刷するのに適したインクジェットインクと、それを用いる疎水性媒体への印刷方法とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性のインクジェットインクを用いたインクジェット印刷方法においては、上質紙等の通常の紙類や、あるいは、典型的に高いインク吸収性を有するように設計された専用紙等の、吸水性を有する媒体に印刷するのが一般的である。しかし、オフセット印刷用として適したオフセットコート媒体は、基材の表面を、疎水性でかつ平滑な非多孔質のコーティングによって被覆しているため、従来の、水性のインクジェットインクを用いた印刷には適していない。【０００３】
水性のインクジェットインクを用いて印刷しても、コーティングは、水性のインクジェットインクを吸収しないため、インクジェットインクがコーティングの表面ではじかれたり滲んだりして、エッジがシャープで鮮明な印刷を得ることはできない。また、印刷の乾燥性が悪い上、乾燥しても定着性が十分でないため、こすると簡単に滲んでしまうという問題もある。そこで、水性のインクジェットインクを用いて、インクジェット印刷方法によって、オフセットコート媒体に良好な印刷を行うための新たな技術開発が求められている。【０００４】
インクジェット印刷方法によって、オフセットコート媒体に良好な印刷を行うためにまず考えられるのは、インクジェットインクの、疎水性であるコーティングに対する親和性を向上することであり、そのために、界面活性剤の種類を検討したり、水と相溶性を有し、なおかつ、疎水性のコーティングに対する親和性を有するグリコールエーテルや湿潤剤等を配合したりすることが提案されている。また、親和性の向上と共に、印刷後のインクジェットインクの、コーティングに対する定着性を向上するために、水溶性または水分散性のバインダ樹脂（ビヒクル）を配合することも提案されている（例えば、下記特許文献１、２等参照）。【０００５】
また、水と相溶性を有し、なおかつ疎水性のコーティングに対して浸透性を有する溶媒を、水と併用することが考えられ、かかる溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いることが提案されている（下記特許文献３）。
【特許文献１】特開２００３−２０６４２６号公報（特許請求の範囲、第０００９欄〜第００１０欄）
【特許文献２】特表２００４−５１００２８号公報（特許請求の範囲、第００１２欄）
【特許文献３】特開２００３−２６８２７９号公報（特許請求の範囲、第０００９欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１、２に記載されているように、水性のインクジェットインクにおいて既知の成分である界面活性剤、グリコールエーテル、湿潤剤およびバインダ樹脂等について検討するだけではその効果に限界があり、オフセットコート媒体の表面に、現状よりもさらに良好な印刷を行うことは難しい。【０００７】
一方、上記特許文献３に記載された非プロトン性極性溶媒は、オフセットコート媒体に通常に使用されるコーティングに対して良好な浸透性を有するため、インクジェットインクがコーティングの表面ではじかれたり滲んだりするのを防止して、エッジがシャープで鮮明な印刷を得ることや、非プロトン性極性溶媒をコーティングに吸収させて、印刷後のインクジェットインクの乾燥性を向上すること等が期待されている。しかし、この上記特許文献３に記載されたインクジェットインクの構成では、非プロトン性極性溶媒を含有させているにも拘らず、その効果は未だ十分でなく、さらなる改善が望まれている。【０００８】
本発明の目的は、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることができる水性のインクジェットインクと、それを用いた疎水性媒体への印刷方法とを提供することにある。【０００９】
本発明のインクジェットインクは、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％であることを特徴とするものである。【００１０】
非プロトン性極性溶媒の沸点は、１５０〜２５０℃であるのが好ましい。また、非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。【００１１】
界面活性剤としては、２３℃における動的接触角が、２０°以下である界面活性剤を用いるのが好ましい。また、かかる界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。【００１２】
また、界面活性剤としては、式(1)：
【化１】
2006004006.tif 000002
〔式中、Ｒ1はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ1と、式(2)：
【化２】
2006004006.tif 000003
〔式中、Ｒ2はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ2とを併用することも好ましく、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）は、Ｓ1／Ｓ2＝６／４〜４／６であるのが好ましい。また、非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ1＋Ｓ2との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ1＋Ｓ2）＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。【００１３】
界面活性剤としては、式(3)：
【化３】
2006004006.tif 000004
〔式中、ｍは１以上の数を示す。〕
で表されるフッ素系界面活性剤を用いることも好ましく、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｆ＝１００／１〜４５／１であるのが好ましい。さらに、顔料の表面は、カルボキシル基によって改質されているのが好ましい。【００１４】
本発明の印刷方法は、疎水性媒体上に、上記本発明のインクジェットインクを用いて印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
上記特許文献３に記載のインクジェットインクにおいては、非プロトン性極性溶媒を、インクジェットインクの総量に対して５〜４０重量％の含有割合で含有させているが、発明者の検討によると、この程度の含有割合の範囲では、非プロトン性極性溶媒を含有させたことによる、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面に対する浸透性を向上して、印刷の乾燥性等を改善する効果が十分に得られない。【００１６】
コーティング等に対する浸透性を高めるためには、もっと多量の非プロトン性極性溶媒を含有させる必要があるが、分子量の大きい非プロトン性極性溶媒を、インクジェットインクの総量に対して４０重量％以上の割合で含有させると、インクジェットインクの粘度が高くなって、インクジェットプリンタのヘッドの、微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するおそれがある。【００１７】
これに対し、本発明においては、上記特許文献３に記載の非プロトン性極性溶媒のうち、分子量が１３０以下という小さいものを選択的に使用すると共に、その含有割合を、４０重量％以上に限定しているため、インクジェットインクの粘度の上昇を抑制して、良好な吐出安定性を維持しつつ、疎水性の表面に対する浸透性を向上して、印刷の乾燥性等をこれまでよりも改善することができる。そのため、本発明のインクジェットインクによれば、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることが可能となる。【００１８】
なお、本発明において、非プロトン性極性溶媒の分子量を４０以上に限定しているのは、分子量が４０未満である低分子量の非プロトン性極性溶媒を使用した場合には、インクジェットインクが乾燥しやすくなって、前記微細なノズル等での目詰まりを生じやすくなるためである。また、非プロトン性極性溶媒の含有割合を７５重量％以下に限定しているのは、含有割合が７５重量％を超える場合には、たとえ非プロトン性極性溶媒の分子量を１３０以下に限定したとしても、インクジェットインクの粘度が高くなって、微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するためである。【００１９】
本発明においては、非プロトン性極性溶媒の沸点を、１５０〜２５０℃とするのが好ましい。非プロトン性極性溶媒の沸点が１５０℃未満では、インクジェットインクが乾燥しやすくなって、ノズル等での目詰まりを生じやすくなるおそれがあり、２５０℃を超える場合には、逆に、インクジェットインクが乾燥しにくくなって、印刷後の乾燥性が低下するおそれがある。これに対し、非プロトン性極性溶媒の沸点を、１５０〜２５０℃とした場合には、これらの問題が生じるのを防止して、疎水性媒体に対して、より一層、良好な印刷をすることができる。【００２０】
これらの条件を満たす好適な非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの非プロトン性極性溶媒を用いると、先に示した各種の効果が得られるだけでなく、その詳細は明らかではないものの、顔料の、インクジェットインク中での分散安定性を向上することもできる。【００２１】
界面活性剤としては、２３℃における動的接触角が２０°以下である界面活性剤を使用するのが好ましい。２３℃における動的接触角が２０°を超える界面活性剤を使用した場合には、インクジェットインクを、疎水性の表面に対して十分に濡れさせることができないまま加熱することになるため、エッジがシャープで鮮明な印刷が得られないおそれがある。【００２２】
これに対し、２３℃における動的接触角が２０°以下である界面活性剤を用いた場合には、インクジェットインクを、加熱前に、疎水性の表面に対して速やかに濡れさせることができるため、エッジがシャープで鮮明な印刷を得ることが可能となる。【００２３】
２３℃における動的接触角が２０°以下である界面活性剤としては、インクジェットインクの表面張力を低下させて、当該インクジェットインクの、疎水性の表面に対する濡れ性を向上させる効果に優れる上、同様の効果に優れたＰＦＯＳ（perfluorooctane sulfonate）系の界面活性剤と比べて、環境に影響を及ぼすおそれのない、シリコーン系界面活性剤が好適に使用される。【００２４】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、２３℃における動的接触角が２０°以下であるシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１とするのが好ましい。この範囲よりシリコーン系界面活性剤が少ない場合には、当該シリコーン系界面活性剤が、非プロトン性極性溶媒との相溶性にも優れたものであるため、シリコーン系界面活性剤の、界面活性剤としての機能が埋没してしまって、インクジェットインクの、疎水性の表面に対する濡れ性を向上させる効果が不十分になるおそれがある。【００２５】
また、この範囲よりシリコーン系界面活性剤が多い場合には、インクジェットインクの、疎水性の表面に対する濡れ性がよくなりすぎて、加熱前にインクジェットインクが滲んでしまって、却って、エッジがシャープで鮮明な印刷が得られないおそれがある。また、過剰のシリコーン系界面活性剤の一部が遊離および加水分解して水に不溶のシリコーンモノマーを生じ、このシリコーンモノマーがインクジェットインクから相分離してインクジェットインクの均一性が低下する結果、前記微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するおそれもある。【００２６】
これに対し、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）を、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１とした場合には、これらの問題が生じるのを防止して、疎水性媒体に対して、より一層、良好な印刷をすることができる。【００２７】
界面活性剤としては、前記式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ1と、式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ2とを併用するのも好ましい。この２種のシリコーン系界面活性剤を併用すると、例えば、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓを用いて測定した６０°光沢度が７０°以上であるようなグロス調のオフセットコート媒体から、上記６０°光沢度が２０°以下であるようなマット調のオフセットコート媒体まで、広い範囲の、様々な表面状態の疎水性媒体に、より一層、安定して、良好な印刷を行うことができる。しかも、この２種のシリコーン系界面活性剤は、先のものと同様に、ＰＦＯＳ系の界面活性剤と比べて、環境に影響を及ぼすおそれがないという利点もある。【００２８】
すなわち、式(1)のシリコーン系界面活性剤Ｓ1は、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、きわめて高い濡れ性を有するため、水性のインクジェットインクをはじきやすい、グロス調のオフセットコート媒体にも良好な印刷を行うことができるが、濡れ性が高すぎるため、マット調のオフセットコート媒体においては、その表面の微細な凹凸の影響を受けて、印刷が滲んでしまうおそれがある。【００２９】
これに対し、式(1)のシリコーン系界面活性剤Ｓ1を、それよりも濡れ性を抑えた、式(2)のシリコーン系界面活性剤Ｓ2と併用することで、マット調のオフセット媒体の表面で滲みが生じるのを防止して、当該マット調のオフセットコート媒体に対しても良好な印刷を行うことが可能となる。【００３０】
上記の併用系においては、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）を、Ｓ1／Ｓ2＝６／４〜４／６とするのが好ましい。この範囲より、式(1)のシリコーン系界面活性剤Ｓ1が少ない場合には、当該シリコーン系界面活性剤Ｓ1による、インクジェットインクの濡れ性を向上する効果が不十分となるため、特に、グロス調のオフセットコート媒体に印刷した際に、はじかれやすくなるおそれがある。【００３１】
また、逆に、この範囲より、式(2)のシリコーン系界面活性剤Ｓ2が少ない場合には、当該シリコーン系界面活性剤Ｓ2による、インクジェットインクの濡れ性を抑える効果が不十分となるため、特に、マット調のオフセットコート媒体に印刷した際に、にじみやすくなるおそれがある。【００３２】
これに対し、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）を、Ｓ1／Ｓ2＝６／４〜４／６とした場合には、両シリコーン系界面活性剤を併用したことによる相乗効果によって、先に説明したように、グロス調からマット調まで、広い範囲の、様々な表面状態の疎水性媒体に、より一層、安定して、良好な印刷を行うことができる。【００３３】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2との配合割合（重量比）は、先に説明した、２３℃における動的接触角が２０°以下であるシリコーン系界面活性剤の場合と同じ理由で、Ｐ／（Ｓ1＋Ｓ2）＝４５／１〜７０／１とするのが好ましい。【００３４】
界面活性剤としては、式(3)で表されるフッ素系界面活性剤も、好適に使用される。式(3)のフッ素系界面活性剤を使用すると、先に説明した、６０°光沢度が７０°以上であるようなグロス調のオフセットコート媒体から、上記６０°光沢度が２０°以下であるようなマット調のオフセットコート媒体まで、広い範囲の、様々な表面状態の疎水性媒体に、より一層、安定して、良好な印刷を行うことができる。しかも、式(3)で表されるフッ素系界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤と同様に、ＰＦＯＳ系の界面活性剤と比べて、環境に影響を及ぼすおそれがないという利点もある。【００３５】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｆ＝４５／１〜１００／１とするのが好ましい。この範囲よりフッ素系界面活性剤が少ない場合には、当該フッ素系界面活性剤による、インクジェットインクの濡れ性を向上する効果が不十分となるため、特に、グロス調のオフセットコート媒体に印刷した際に、はじかれやすくなるおそれがある。【００３６】
また、この範囲よりフッ素系界面活性剤を多くしても、それ以上の効果が得られないだけでなく、インクジェットインクが泡をかみやすくなって、微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するおそれもある。これに対し、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）を、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜１００／１とした場合には、これらの問題が生じるのを防止して、疎水性媒体に対して、より一層、良好な印刷をすることができる。【００３７】
インクジェットインク中に含まれる顔料は、その表面が、カルボキシル基によって改質されているのが好ましい。これにより、顔料に適度な親水性を付与して、インクジェットインク中での分散安定性を向上させることができる。【００３８】
上記本発明のインクジェットインクを用いて、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に印刷する場合は、印刷直後に加熱して乾燥させるのが好ましい。これにより、非プロトン性極性溶媒を、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面に浸透させて、インクジェットインクの乾燥性を向上させる効果を補助して、通常の、水性のインクジェットインクを吸水性の被印刷物の表面に印刷する場合とほぼ同等の印刷速度でもって、疎水性媒体に対する印刷を行うことが可能となる。
【発明の実施形態】
【００３９】
以下に、本発明を説明する。
《インクジェットインク》
本発明のインクジェットインクは、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％であることを特徴とするものである。
【００４０】
〈非プロトン性極性溶媒〉
非プロトン性極性溶媒としては、水素イオンを生じたり受け取ったりしない種々の非プロトン性極性溶媒のうち、分子量が４０〜１３０であるものが選択して使用される。また、その含有割合は、インクジェットインクの総量に対して４０〜７５重量％に限定される。これらの理由は先に説明したとおりである。また、非プロトン性極性溶媒としては、これも先に説明したように、沸点が１５０〜２５０℃であるものが好適に使用される。なお、非プロトン性極性溶媒の分子量は、インクジェットインクの粘度上昇を抑えて、その吐出安定性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、特に、４５〜１１５であるのが好ましい。また、非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの粘度上昇を抑えて、その吐出安定性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、特に、４５〜７０重量％であるのが好ましい。
【００４１】
これらの条件を満たす、好適な非プロトン性極性溶媒としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕、ホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕、およびγ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕からなる群より選ばれる少なくとも１種があげられる。
【００４２】
〈界面活性剤Ｉ〉
界面活性剤としては、従来公知の種々の界面活性剤のうち、２３℃における動的接触角が２３°以下である界面活性剤が好ましい。また、２３℃における動的接触角が２３°以下である界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましい。さらに、２３℃における動的接触角が２３°以下である界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であるとき、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、先に説明したように、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。これらの理由は、先に説明したとおりである。
【００４３】
なお、動的接触角の下限値については、特に、限定されないが、界面活性剤の動的接触角が小さすぎる場合には、インクジェットインクの、疎水性の表面に対する濡れ性がよくなりすぎて、加熱前にインクジェットインクが滲んでしまって、却って、エッジがシャープで鮮明な印刷が得られないおそれがある。したがって、２３℃における動的接触角は１５°以上であるのが好ましい。
【００４４】
動的接触角は、例えば、協和界面科学(株)製の自動接触角計ＣＡ−Ｖ等を用いて、２３℃の環境下で、測定する界面活性剤の０．１％水溶液を、ステンレス鋼ＳＵＳ３０４製の基材の表面に滴下した際に、液滴が基材表面に接触してから３００ｍｓ後に測定した、液滴と基材表面とのなす角度のこととする。
【００４５】
これらの条件を満たす好適な界面活性剤としては、日信化学工業(株)製のオルフィン（登録商標）ＰＤ−５０１等が挙げられる。
【００４６】
〈界面活性剤II〉
界面活性剤としては、式(1)：
【化４】
2006004006.tif 000005
〔式中、Ｒ1はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ1と、式(2)：
【化５】
2006004006.tif 000006
〔式中、Ｒ2はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ2との併用系も好ましい。
【００４７】
また、この併用系においては、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ1／Ｓ2＝６／４〜４／６であるのが好ましい。さらに、非プロトン性極性溶媒Ｐと、上記２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ1＋Ｓ2）＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。これらの理由は、先に説明したとおりである。
【００４８】
式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤の好適な例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７、信越シリコーン(株)製のＫＦ−６４３等が挙げられる。また、式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤の好適な例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０等が挙げられる。
【００４９】
上記２種のシリコーン系界面活性剤を併用したインクジェットインクは、そのｐＨを、７．３〜７．７に調整するのが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れる場合には、式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤が経時変化して、インクジェットインクの、特に、グロス調のオフセットコート媒体に対する濡れ性が低下するおそれがある。また、ｐＨが７．３未満では、印刷の耐水性を向上させるために、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂と組み合わせた際に、当該バインダ樹脂を、インクジェットインク中に、良好に溶解させることができなくなるおそれもある。インクジェットインクのｐＨを前記の範囲に調整するためには、任意の塩基性物質を添加すればよい。
【００５０】
〈界面活性剤III〉
界面活性剤としては、式(3)：
【化６】
2006004006.tif 000007
〔式中、ｍは１以上の数を示す。〕
で表されるフッ素系界面活性剤も好適に用いられる。この理由も、先に説明したとおりである。
【００５１】
式(3)で表されるフッ素系界面活性剤の好適な例としては、セイミケミカル(株)製のサーフロン（登録商標）Ｓ−１１１Ｎが挙げられる。このサーフロンＳ−１１１Ｎは、式(3)中のｍ＝８であるものを主成分とし、ｍ＝１０、１２であるものを若干含む混合物を、イソプロピルアルコールと水との混合溶媒に溶解した溶液であり、有効成分としての上記化合物の濃度は、３０重量％である。
【００５２】
〈顔料〉
顔料としては、インクジェット用インクジェットインクに通常に使用される任意の無機顔料および／または有機顔料を用いることができる。このうち、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５３】
また有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ベリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの１種または２種以上が挙げられる。
【００５４】
顔料の具体例は、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１３８、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０、ブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、オレンジ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、グリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等である。
【００５５】
顔料は、インクジェットインクの色目に応じて、１種または２種以上を用いることができる。顔料の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３０重量％であるのが好ましい。
【００５６】
顔料は、親水性を付与してインクジェットインク中での分散安定性を向上するために、その表面を改質して親水性基を導入しておくのが好ましい。改質により顔料の表面に導入する親水性基としては、カルボキシル基、スルホン基等が挙げられ、特に、カルボキシル基が好ましい。スルホン基によって改質した顔料は親水性が強くなりすぎるため、前記のように多量の非プロトン性極性溶媒を含んでいる本発明のインクジェットインク中での分散安定性が却って低下するおそれがあるのに対し、カルボキシル基によって改質して適度な親水性を付与した顔料は、特に、本発明のインクジェットインク中での分散安定性に優れたものとなる。顔料は、分散剤を用いて水に分散させた顔料分散液の状態で、インクジェットインクの製造に用いるのが好ましい。
【００５７】
本発明のインクジェットインクには、上記の各成分に加えて、次に述べる有機酸のエチレンオキシド付加物その他の成分を含有させることもできる。
〈有機酸のエチレンオキシド付加物〉
インクジェットインクに有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特に、サーマルジェット（登録商標）方式のインクジェットプリンタにおいて、インクジェットインクの吐出安定性を向上することができる。
【００５８】
その理由は明らかではないが、サーマルジェット方式のインクジェットプリンタにおいて、インクジェットインクが瞬時に高温（およそ４００℃程度）に加熱された際に、上記有機酸塩のエチレンオキシド付加物が顔料の表面に吸着しようと働きかけて、顔料の分散の安定性が破壊されるのを防止し、分散の安定に寄与するためと考えられる。
有機酸塩のエチレンオキシド付加物としては、例えば、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の、種々のモノ〜トリカルボン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩に、エチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。
【００５９】
特に、インクジェットインクの吐出安定性を向上する効果の点では、式(4)：
【化７】
2006004006.tif 000008
〔式中、Ｍ1、Ｍ2、およびＭ3は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ1、Ｍ2、およびＭ3は同時に水素でない。ｎは１〜２８の数を示す。〕
で表される、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００６０】
式中のｎが２８を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、その吐出安定性を低下させるおそれがある。上記化合物の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜５．０重量％であるのが好ましく、０．３〜３．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、当該化合物を含有させたことによる、前述した、インクジェットインクの吐出安定性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、ノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。
【００６１】
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
インクジェットインクに、式(5)：
【化８】
2006004006.tif 000009
〔式中、ｐは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(6)：
【化９】
2006004006.tif 000010
〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１０のアルキル基、ｒは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、上記有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、インクジェットインクの吐出安定性をさらに向上することができる。
【００６２】
このうち、式(5)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｐが３〜２８であるのが好ましいのは、ｐがこの範囲を外れる化合物は、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。また、特に、ｐが２８を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、その吐出安定性を低下させるおそれもある。
【００６３】
式(5)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｐが６である、式(5-1)：
【化１０】
2006004006.tif 000011
で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
また、前記式(6)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｒが３〜２８で、かつＲ3のアルキル基の炭素数が８〜１０であるのが好ましいのは、ｒがこの範囲を外れる化合物や、Ｒ3のアルキル基の炭素数がこの範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。また、特に、ｒが２８を超える化合物や、Ｒ3のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、その吐出安定性を低下させるおそれもある。
【００６５】
式(6)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｒが２５でＲ3のアルキル基の炭素数が８である、式(6-1)：
【化１１】
2006004006.tif 000012
で表される化合物が挙げられる。なお、式(6)の化合物には、Ｒ3のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、この発明ではこのいずれを用いることもできる。また、これらの化合物のうち、２種以上の混合物を用いることもできる。
【００６６】
式(5)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(6)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜７．０重量％であるのが好ましく、０．５〜６．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、前述した、インクジェットインクの吐出を安定させる効果を補助する補助効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。
【００６７】
なお上記の含有割合は、式(5)(6)の化合物をいずれか単独で使用する場合は、当該化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。式(5)(6)の化合物は、それぞれ補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。特に、前述した式(5-1)の化合物と、式(6-1)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。
【００６８】
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
インクジェットインクに、アセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は、式(2)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(3)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果を補完する補完効果を有するため、インクジェットインクの吐出安定性をさらに向上することができる。
【００６９】
このうち、アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、日信化学工業(株)製のオルフィンＥ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。
【００７０】
アセチレングリコール類の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．０１〜５．０重量％であるのが好ましく、０．０５〜３．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、かかる化合物を含有させたことによる、前述した補完効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、印刷の耐水性が低下するおそれがある。
【００７１】
また、前記２種のシリコーン系界面活性剤の併用系、または、式(3)のフッ素系界面活性剤に、式(7)：
【化１２】
2006004006.tif 000013
〔式中、ｓおよびｔは、それぞれ別個に、０〜４０の数を示す。ただし、ｓ、ｔは同時に０でなく、ｓ＋ｔは１〜４０の数を示す。〕
で表されるアセチレングリコール類を組み合わせると、前述した補完効果に加えて、インクジェットインクの、特に、グロス調のオフセットコート媒体に対する濡れ性を改善する効果を得ることもできる。
【００７２】
式(7)で表されるアセチレングリコール類としては、前記例示の各種化合物のうち、エアープロダクツ社製のサーフィノール４２０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１．３〕、４４０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が３．５〕、４６５〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１０〕、４８５〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が３０〕が挙げられる。
【００７３】
一方、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７４】
グリコールエーテル類の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．５〜１０．０重量％であるのが好ましく、２．０〜７．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、かかる化合物を含有させたことによる、前述した補完効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、当該化合物が不揮発性の液体であるため、インクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。またインクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。
【００７５】
〈バインダ樹脂Ｉ〉
インクジェットインクにバインダ樹脂を含有させると、当該バインダ樹脂が、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面と顔料とのバインダとして機能するため、印刷の耐水性や耐擦過性、印刷の鮮明性等を向上することができる。特に、バインダ樹脂として、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂を使用すると、印刷の耐水性をさらに向上することができる。
【００７６】
また、アルカリ可溶性のバインダ樹脂としては、例えば、分子中にカルボキシル基を有しており、そのままでは水に不溶であるが、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等の塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に加えると、カルボキシル基の部分が塩基性物質と反応して水溶性の塩を生成して溶解する樹脂が好ましい。
【００７７】
その好適な例としては、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂等のうち、上記の特性を有するように分子量、酸価等を調整した樹脂、特に、高酸価樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
【００７８】
中でも、アルカリ可溶性のアクリル樹脂が好ましく、その具体例としては、例えば、アビシア(株)製のネオクリル（登録商標）Ｂ−８１７（重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００）、ネオクリルＢ−８９０（重量平均分子量Ｍｗ：１２，５００）、ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル（登録商標）６７（重量平均分子量Ｍｗ：１２，５００）等が挙げられる。
【００７９】
アルカリ可溶性のバインダ樹脂は、印刷の耐水性、耐擦過性を向上することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００以上であるのが好ましい。ただし分子量が大きすぎるとバインダ樹脂が沈殿や析出などを生じやすくなって、インクジェットインクの吐出が不安定になるおそれがある。また、インクジェットインクを貯蔵した際にも、沈殿や析出などを生じやすくなるおそれがある。したがってバインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、上記の範囲内でも、特に、５０，０００以下であるのが好ましく、これらの特性を併せ考慮すると２０，０００〜４０，０００程度であるのがさらに好ましい。
【００８０】
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３．０重量％であるのが好ましく、０．５〜２．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、顔料を、非水性の表面等に定着させて印刷の耐水性、耐擦過性、印刷の鮮明性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、特に、前記のように、サーマルジェット方式において、水分の気化に伴ってプリンタのヘッド内でインクジェットインクの粘度が局部的に上昇した際に、インクの吐出が不安定になったり、過剰のバインダ樹脂が析出してヘッド内で目詰まりを生じたりするおそれがある。
【００８１】
〈バインダ樹脂II〉
インクジェットプリンタは、通常、不使用時に、ヘッドをホームポジションに戻した際に、キャップをしてノズルを閉じる機構を備えているが、ヘッドをホームポジションに戻す操作を、手動で行う設定になっているものがあり、そのようなインクジェットプリンタにおいて、ヘッドをホームポジションに戻し忘れて、ノズルがキャップされない状態でしばらくの間、放置されると、ノズル内のインクジェットインクが粘度上昇して、印刷を再開した初期の段階で、かすれ等の印刷不良を生じやすい。
【００８２】
そのため、ヘッドをホームポジションに戻す操作を手動で行うタイプのインクジェットプリンタに使用するインクジェットインクにおいては、かすれ等の印刷不良を確実に防止するために、バインダ樹脂として、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００、特に、１，０００〜２，０００であるものを使用するのが好ましい。このように、重量平均分子量Ｍｗが小さいバインダ樹脂を含むインクジェットインクは、ノズルがキャップされない状態でしばらくの間、放置されても急激に粘度上昇することがないため、印刷を再開した初期の段階で、かすれ等の印刷不良を生じることがない。
【００８３】
なお、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるバインダ樹脂を、水性のインクジェットインクに使用して、一般の紙等に印刷しても、印刷の耐水性、耐擦過性を向上する効果は得られない。しかし、４０〜７５重量％という多量の非プロトン性極性溶媒を含み、この非プロトン性極性溶媒によって、オフセットコート媒体のコーティングを若干、溶かしながら、コーティング中に浸透して印刷される本発明のインクジェットインクにおいては、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるバインダ樹脂を使用しても、印刷の耐水性、耐擦過性を、実用上、問題のない程度まで、十分に向上させることができる。
【００８４】
バインダ樹脂のその他の特性は、先の、分子量の大きいバインダ樹脂と同様であるのが好ましい。すなわち、バインダ樹脂は、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるのが、印刷の耐水性を向上する上で、好ましい。これらの条件を満足する、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるバインダ樹脂としては、例えば、ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル６８２（重量平均分子量Ｍｗ：１，７００）等が挙げられる。
【００８５】
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３．０重量％であるのが好ましく、０．５〜２．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、印刷に、実用上問題のないレベルの耐水性、耐擦過性を付与できなかったり、鮮明に印刷できなかったりするおそれがある。またこの範囲を超える場合には、印刷がかすれたり、ノズルの目詰まりを生じたりするおそれがある。
【００８６】
〈塩基性物質〉
塩基性物質は、インクジェットインクをアルカリ性にして、前記のようにバインダ樹脂を溶解させるとともに、ヘッドの腐食を防止し、かつ顔料の分散安定性を維持するために用いる。かかる塩基性物質としては、前記のようにアンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等が好ましい。
【００８７】
このうち有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００８８】
塩基性物質の添加量は、バインダ樹脂の遊離脂肪酸含有量を示す酸価や、あるいはインクジェットインクの、塩基性物質を添加しない状態でのｐＨなどに応じて適宜、調整できるが、一般的には、バインダ樹脂１重量部あたり０．０５〜２重量部であるのが好ましく０．０７５〜１．５重量部であるのがさらに好ましい。添加量がこの範囲未満では、バインダ樹脂を十分に溶解できないため、均一なインクジェットインクを得られないおそれがある。またこの範囲を超える場合には、インクのｐＨが高くなりすぎて、安全性に問題を生じたり、インクジェットプリンタのヘッドを腐食させたりするおそれがある。
【００８９】
〈その他の添加剤〉
この発明のインクジェット用インク組成物には、上記各成分に加えて、インク用として従来公知の種々の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、顔料分散剤、防かび剤、殺生剤などが挙げられる。
【００９０】
製造されたインク組成物は、前述したサーマルジェット方式やピエゾ方式などの、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用できる他、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用することができる。
【００９１】
《印刷方法》
本発明の印刷方法は、疎水性媒体上に、上記本発明のインクジェットインクを用いて、インクジェット印刷法によって印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とするものである。
【００９２】
印刷工程においては、上記のようにサーマルジェット方式やピエゾ方式などの、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタや、コンティニュアス型のインクジェットプリンタ等を使用して、通常どおりの条件で印刷すればよい。加熱工程においては、例えば、上記インクジェットプリンタの、被印刷物の出口に連続させてヒータを配置する等して、所定の温度で所定時間、加熱できるようにすればよい。加熱温度や加熱時間等の条件は、特に、限定されないが、加熱時間は１０秒以下、好ましくは１〜５秒程度に設定するのが、印刷に要する時間を長引かせないために有効である。
【実施例】
【００９３】
以下に本発明を、実施例、比較例に基づいて説明する。
《実施例１》
〈インクジェットインクの製造〉
顔料としては、カーボンブラック分散液〔キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製のＣＡＢＯＪＥＴ３００、カルボキシル基改質、水分散液、固形分１５重量％〕を用い、非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕を用いた。界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤〔日信化学工業(株)製のオルフィンＰＤ−５０１、２３℃における動的接触角：１６．１°〕を用い、有機酸のエチレンオキシド付加物としては、前記式(4)中のｐが６で、かつＭ1〜Ｍ3がいずれもナトリウムである、クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用いた。【００９４】
バインダ樹脂としては、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔アビシア(株)製のネオクリルＢ−８１７、重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００〕を用い、これを、インクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、前記式(5-1)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンあるきるフェニルエーテルとしては、前記式(6-1)で表される化合物を用いた。さらに、アセチレングリコール類としては、日信化学工業(株)製のオルフィンＥ４００１を用い、殺生剤としては、ゼネカ社製のプロキセル（登録商標）ＸＬ−２を用いた。【００９５】
上記の各成分を、イオン交換水と共に、下記の割合で配合し、かく拌して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｓ＝６１／１であった。
（成  分）                                （重量部）
カーボンブラック分散液                            １５
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン            ４８．５
シリコーン系界面活性剤                             ０．８
バインダ樹脂                                            １
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール        ０．２
クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物    ０．５
Ｃ6Ｈ5Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)6Ｈ                               ０．５
Ｃ8Ｈ17Ｃ6Ｈ4Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)25Ｈ                       ０．５
エタノール                                              ２
アセチレングリコール類                              １
殺菌剤                                                  ０．２
イオン交換水                                         ２９．８【００９６】
《実施例２〜８》
非プロトン性極性溶媒として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに代えて、同量の、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕（実施例２）、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕（実施例３）、ホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕（実施例４）、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕（実施例５）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕（実施例６）、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕（実施例７）、およびγ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕（実施例８）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【００９７】
《実施例９》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を４０重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を０．７重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝５７／１とすると共に、イオン交換水の量を３８．４重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【００９８】
《実施例１０》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を７０重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を１．１重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝６４／１とすると共に、イオン交換水の量を８重量部としたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。【００９９】
《実施例１１》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を７５重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を１．２重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝６３／１とすると共に、イオン交換水の量を２．９重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１００】
《実施例１２》
シリコーン系界面活性剤として、オルフィンＰＤ−５０１に代えて、同量の、２３℃における動的接触角が１９．８°であるシリコーン系界面活性剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０１】
《実施例１３》
シリコーン系界面活性剤として、オルフィンＰＤ−５０１に代えて、同量の、２３℃における動的接触角が２４．３°であるシリコーン系界面活性剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０２】
《実施例１４》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を４８重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を１．２重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝４０／１とすると共に、イオン交換水の量を２９．９重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０３】
《実施例１５》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を４９．５重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を１．１重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝４５／１とすると共に、イオン交換水の量を１８．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０４】
《実施例１６》
極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を４８．５重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を０．７重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝６９／１とすると共に、イオン交換水の量を２９．９重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０５】
《実施例１７》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を５２．５重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を０．７重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝７５／１とすると共に、イオン交換水の量を２５．９重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０６】
《実施例１８》
顔料として、ＣＡＢＯＪＥＴ３００に代えて、同量のカーボンブラック分散液〔キャボット社製のＣＡＢＯＪＥＴ２００、スルホン基改質、水分散液、固形分１５重量％〕を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０７】
《比較例１》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を３５重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を０．６重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝６１／１とすると共に、イオン交換水の量を３３．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０８】
《比較例２》
非プロトン性極性溶媒としての、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を７７．９重量部とし、かつ、シリコーン系界面活性剤の量を１．２重量部として、両者の比Ｐ／Ｓ＝６６／１とすると共に、イオン交換水を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１０９】
《比較例３》
非プロトン性極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジブチルホルムアミド〔分子量：１５７．３、沸点：２４０℃〕を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１１０】
上記各実施例、比較例で製造したインクジェットインクについて、下記の試験を行って、その特性を評価した。【０１１１】
《吐出安定性試験Ｉ》
実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ９７０Ｃｘｉ〕用の、空の、黒色のインクカートリッジ〔ヒューレットパッカード(株)製の品番５１６４５Ａ〕に充てんして、市販の光沢紙に、線幅０．５ポイントの線を印刷した。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの吐出の安定性を評価した。【０１１２】
◎：印刷開始時にかすれが全く見られない上、線が途中で途切れることなく印刷できた。吐出安定性は極めて良好と評価した。
○：印刷開始時にかすれ気味であったが、その後は線が途中で途切れることなく印刷できた。吐出安定性は実用レベルに達していると評価した。
×：線が途中で途切れてしまった。吐出安定性は不良と評価した。【０１１３】
《乾燥性試験》
実施例、比較例のインクジェットインクを、上記と同じサーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ９７０Ｃｘｉ〕に使用して、オフセットコート媒体（上記インクカートリッジの包装材料）上に印刷し、次いでオーブントースターを用いて出力５００Ｗで２秒間、加熱した後、印刷を、綿棒を用いて、２０ｇの荷重をかけながらこすった。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの乾燥性を評価した。なお、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓを用いて、上記オフセットコート媒体の６０°光沢度を測定したところ、４６．５°であった。【０１１４】
◎：全く滲みは見られなかった。乾燥性は極めて良好と評価した。
○：若干の滲みが見られたが、乾燥性は実用レベルに達していると評価した。
×：滲みが大きく、乾燥性は不良と評価した。【０１１５】
《印刷鮮明性試験Ｉ》
実施例、比較例のインクジェットインクを、上記と同じサーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ９７０Ｃｘｉ〕に使用して、オフセットコート媒体（上記インクカートリッジの包装材料）上に１０ポイントのアルファベットを印刷し、次いでオーブントースターを用いて出力５００Ｗで２秒間、加熱した後、印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの印刷鮮明性を評価した。【０１１６】
◎：エッジがシャープに出ている。印刷鮮明性は極めて良好と評価した。
○：やや鮮明性にかける部分があったものの、印刷鮮明性は実用レベルに達していると
評価した。
×：印刷は鮮明でなく、印刷鮮明性は不良と評価した。
以上の結果を、表１〜３に示す。【０１１７】
【表１】
2006004006.tif 000014
【０１１８】
【表２】
2006004006.tif 000015
【０１１９】
【表３】
2006004006.tif 000016
【０１２０】
表の、実施例１〜８、比較例３の結果より、非プロトン性極性溶媒としては、分子量が４０〜１３０であるものを用いる必要があること、実施例１、９〜１１、比較例１、２の結果より、非プロトン性極性溶媒の含有割合は４０〜７５重量％である必要があることが判った。また、実施例１、１２、１３の結果より、界面活性剤の、２３℃における動的接触角は２０°以下であるのが好ましいこと、実施例１、１４〜１７の結果より、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１であるのが好ましいこと、実施例１、１８の結果より、顔料の表面はカルボキシル基によって改質されているのが好ましいことが判った。【０１２１】
《実施例１９》
〈インクジェットインクの製造〉
顔料としては、カーボンブラック分散液〔キャボット社製のＣＡＢＯＪＥＴ３００、カルボキシル基改質、水分散液、固形分１５重量％〕を用い、非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕を用いた。界面活性剤としては、前記式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７と、前記式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０とを用いた。【０１２２】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては、前記式(4)中のｐが６で、かつＭ1〜Ｍ3がいずれもナトリウムである、クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用いた。バインダ樹脂としては、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔アビシア(株)製のネオクリルＢ−８１７、重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００〕を用い、これを、インクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、前記式(5-1)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、前記式(6-1)で表される化合物を用いた。さらに、アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール４２０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１．３〕を用い、殺生剤としては、ゼネカ社製のプロキセルＸＬ−２を用いた。【０１２３】
上記の各成分を、イオン交換水と共に、下記の割合で配合し、かく拌して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2の配合割合（重量比）は、Ｓ1／Ｓ2＝５／５、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ1＋Ｓ2）＝４８．５／１であった。
（成  分）                                （重量部）
カーボンブラック分散液                           １５
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン           ４８．５
ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７                                   ０．５
ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０                                 ０．５
バインダ樹脂                                          １
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール        ０．１
クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物    ０．５
Ｃ6Ｈ5Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)6Ｈ                               ０．５
Ｃ8Ｈ17Ｃ6Ｈ4Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)25Ｈ                       ０．５
エタノール                                              ２
アセチレングリコール類                              １
殺菌剤                                                  ０．２
イオン交換水                                         ２９．７【０１２４】
《実施例２０〜２３》
前記式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ1としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７と、前記式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ2としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０との配合割合（重量比）を、Ｓ1／Ｓ2＝４／６（実施例２０）、Ｓ1／Ｓ2＝６／４（実施例２１）、Ｓ1／Ｓ2＝３／７（実施例２２）、Ｓ1／Ｓ2＝７／３（実施例２３）とし、かつ、両シリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2の合計の配合量を１重量部とすると共に、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2との配合割合（重量比）を、Ｐ／（Ｓ1＋Ｓ2）＝４８．５／１としたこと以外は、実施例１９と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１２５】
上記各実施例で製造したインクジェットインクについて、先の吐出安定性試験Ｉ、および乾燥性試験と、下記の試験とを行って、その特性を評価した。【０１２６】
《ｐＨ測定》
実施例のインクジェットインクのｐＨを、東亜電波工業(株)製のＨＭ−４０Ｖを使用して測定した。【０１２７】
《印刷鮮明性試験II》
実施例のインクジェットインクを、前記と同じサーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ９７０Ｃｘｉ〕に使用して、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓを用いて測定した６０°光沢度が８５．８°であるグロス調のオフセットコート媒体と、同様にして測定した６０°光沢度が１７．２°であるマット調のオフセットコート媒体上に、それぞれ、１０ポイントのアルファベットを印刷し、次いでオーブントースターを用いて出力５００Ｗで２秒間、加熱した後、印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの印刷鮮明性を評価した。【０１２８】
◎：エッジがシャープに出ている。印刷鮮明性は極めて良好と評価した。
○：やや鮮明性にかける部分があったものの、印刷鮮明性は実用レベルに達していると
評価した。
×：印刷は鮮明でなく、印刷鮮明性は不良と評価した。
以上の結果を、表４に示す。【０１２９】
【表４】
2006004006.tif 000017
【０１３０】
表の、実施例１９〜２３の結果より、界面活性剤として、式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤と、式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤とを併用すると、グロス調からマット調まで、広い範囲の、様々な表面状態のオフセットコート媒体に、安定して、良好な印刷を行えることが判った。また、各実施例を比較すると、上記２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ1、Ｓ2の配合割合（重量比）は、Ｓ1／Ｓ2＝６／４〜４／６であるのが好ましいことが判った。【０１３１】
《実施例２４》
顔料としては、カーボンブラック分散液〔キャボット社製のＣＡＢＯＪＥＴ３００、カルボキシル基改質、水分散液、固形分１５重量％〕を用い、非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕を用いた。界面活性剤としては、前記式(3)で表されるフッ素系界面活性剤としての、セイミケミカル(株)製のサーフロンＳ−１１１Ｎを用いた。【０１３２】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては、前記式(4)中のｐが６で、かつＭ1〜Ｍ3がいずれもナトリウムである、クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用いた。バインダ樹脂としては、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔アビシア(株)製のネオクリルＢ−８１７、重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００〕を用い、これを、インクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、前記式(5-1)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、前記式(6-1)で表される化合物を用いた。さらに、アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール４２０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１．３〕を用い、殺生剤としては、ゼネカ社製のプロキセルＸＬ−２を用いた。【０１３３】
上記の各成分を、イオン交換水と共に、下記の割合で配合し、かく拌して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤（前記サーフロンＳ−１１１Ｎ中の有効成分）Ｆとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｆ＝６７．４／１であった。
（成  分）                                （重量部）
カーボンブラック分散液                            １５
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン            ４８．５
Ｓ−１１１Ｎ                                              ２．４
バインダ樹脂                                           １
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール        ０．１
クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物    ０．５
Ｃ6Ｈ5Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)6Ｈ                               ０．５
Ｃ8Ｈ17Ｃ6Ｈ4Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)25Ｈ                       ０．５
エタノール                                              ２
アセチレングリコール類                              １
殺菌剤                                                  ０．２
イオン交換水                                         ２８．３【０１３４】
《実施例２５》
フッ素系界面活性剤としての、サーフロンＳ−１１１Ｎの量を１．７重量部として、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）を、Ｐ／Ｆ＝９５．１／１とすると共に、イオン交換水の量を２９．０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１３５】
《実施例２６》
フッ素系界面活性剤としての、サーフロンＳ−１１１Ｎの量を１．５重量部として、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）を、Ｐ／Ｆ＝１０７．８／１とすると共に、イオン交換水の量を２９．２重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１３６】
《実施例２７》
フッ素系界面活性剤としての、サーフロンＳ−１１１Ｎの量を３．５重量部として、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）を、Ｐ／Ｆ＝４６．２／１とすると共に、イオン交換水の量を２７．２重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１３７】
《実施例２８》
フッ素系界面活性剤としての、サーフロンＳ−１１１Ｎの量を３．８重量部として、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）を、Ｐ／Ｆ＝４２．５／１とすると共に、イオン交換水の量を２６．９重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１３８】
上記各実施例で製造したインクジェットインクについて、先の吐出安定性試験Ｉ、乾燥性試験、および印刷鮮明性試験IIを行って、その特性を評価した。結果を、表５に示す。【０１３９】
【表５】
2006004006.tif 000018
【０１４０】
表の、実施例２４〜２８の結果より、界面活性剤として、式(3)で表されるフッ素系界面活性剤を使用すると、グロス調からマット調まで、広い範囲の、様々な表面状態のオフセットコート媒体に、安定して、良好な印刷を行えることが判った。また、各実施例を比較すると、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｆ＝４５／１〜１００／１であるのが好ましいことが判った。【０１４１】
《実施例２９》
バインダ樹脂として、ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル６８２（重量平均分子量Ｍｗ：１，７００）を同量、使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１４２】
《実施例３０》
バインダ樹脂として、ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル５８６（重量平均分子量Ｍｗ：４，６００）を同量、使用したこと以外は、実施例２４と同様にして、インクジェットインクを製造した。【０１４３】
上記各実施例で製造したインクジェットインクについて、先の吐出安定性試験Ｉ、乾燥性試験、および印刷鮮明性試験IIと、下記の試験とを行って、その特性を評価した。【０１４４】
《吐出安定性試験II》
実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ６１２７〕用の、空の、黒色のインクカートリッジ〔ヒューレットパッカード(株)製の品番５１６４５Ａ〕に充てんして印刷をした。次いで、ヘッドをホームポジションに戻さず、ノズルをキャップしない状態で、５分間、放置した後、市販の光沢紙に、１ｃｍ×１ｃｍのベタ印刷を行った。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの吐出の安定性を評価した。【０１４５】
◎：ベタ印刷にはかすれが全く見られなかった。印刷再開後の吐出安定性は極めて良好と評価した。
○：ベタ印刷の初めの部分にのみ、若干のかすれが見られたが、その後はかすれのないベタ印刷を行うことができた。印刷再開後の吐出安定性は実用レベルに達していると評価した。
×：ベタ印刷の全体に亘ってかすれが見られた。印刷再開後の吐出安定性は不良と評価した。
以上の結果を表６に示す。【０１４６】
【表６】
2006004006.tif 000019
【０１４７】
表の、実施例２９、３０の結果より、ヘッドをホームポジションに戻す操作を手動で行うタイプのインクジェットプリンタに使用するインクジェットインクにおいては、かすれ等の印刷不良を確実に防止するために、バインダ樹脂として、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるものを使用するのが好ましいことが判った。
【手続補正書】
【提出日】平成18年2月13日(2006.2.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】特許請求の範囲【請求項１】  疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％であることを特徴とするインクジェットインク。【請求項２】  非プロトン性極性溶媒の沸点が、１５０〜２５０℃である請求項１記載のインクジェットインク。【請求項３】  非プロトン性極性溶媒が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のインクジェットインク。【請求項４】  界面活性剤として、２３℃における動的接触角が、２０°以下である界面活性剤を用いる請求項１記載のインクジェットインク。【請求項５】  界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であって、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）が、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１である請求項４記載のインクジェットインク。【請求項６】  顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤として、式（１）：【化１】2006004006.tif 000023
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式（２）：【化２】2006004006.tif 000024
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とが併用されると共に、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６であることを特徴とするインクジェットインク。【請求項７】  非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１＋Ｓ２との配合割合（重量比）が、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１である請求項６記載のインクジェットインク。【請求項８】  疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤が、式（３）：【化３】2006004006.tif 000025
〔式中、ｍは１以上の数を示す。〕で表されるフッ素系界面活性剤であることを特徴とするインクジェットインク。【請求項９】  非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）が、Ｐ／Ｆ＝４５／１〜１００／１である請求項８記載のインクジェットインク。【請求項１０】  顔料の表面が、カルボキシル基によって改質されている請求項１記載のインクジェットインク。【請求項１１】  疎水性媒体上に、請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェットインクを用いて印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とする印刷方法。【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】［０００５］  また、水と相溶性を有し、なおかつ疎水性のコーティングに対して浸透性を有する溶媒を、水と併用することが考えられ、かかる溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いることが提案されている（特許文献３）。【特許文献１】特開２００３−２０６４２６号公報（特許請求の範囲、第０００９欄〜第００１０欄）【特許文献２】特表２００４−５１００２８号公報（特許請求の範囲、第００１２欄）【特許文献３】特開２００３−２６８２７９号公報（特許請求の範囲、第０００９欄）【発明の開示】【発明が解決しようとする課題】［０００６］  特許文献１、２に記載されているように、水性のインクジェットインクにおいて既知の成分である界面活性剤、グリコールエーテル、湿潤剤およびバインダ樹脂等について検討するだけではその効果に限界があり、オフセットコート媒体の表面に、現状よりもさらに良好な印刷を行うことは難しい。［０００７］  一方、特許文献３に記載された非プロトン性極性溶媒は、オフセットコート媒体に通常に使用されるコーティングに対して良好な浸透性を有するため、インクジェットインクがコーティングの表面ではじかれたり滲んだりするのを防止して、エッジがシャープで鮮明な印刷を得ることや、非プロトン性極性溶媒をコーティングに吸収させて、印刷後のインクジェットインクの乾燥性を向上すること等が期待されている。しかし、この特許文献３に記載されたインクジェットインクの構成では、非プロトン性極性溶媒を含有させているにも拘らず、その効果は未だ十分でなく、さらなる改善が望まれている。［０００８］  本発明の目的は、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることができる水性のインクジェットインクと、それを用いた疎水性媒体への印刷方法とを提供することにある。【課題を解決するための手段】［０００９］  本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％であることを特徴とするものである。［００１０］  非プロトン性極性溶媒の沸点は、１５０〜２５０℃であるのが好ましい。また、非プロト【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】ン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。［００１１］  界面活性剤としては、２３℃における動的接触角が、２０°以下である界面活性剤を用いるのが好ましい。また、かかる界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。［００１２］  本発明のインクジェットインクは、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤として、式（１）：【化１】2006004006.tif 000026
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式（２）：【化２】2006004006.tif 000027
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とを併用するとともに、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６であることを特徴とする。また、非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１＋Ｓ２との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。［００１３］  本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤が、式（３）：【化３】【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】2006004006.tif 000028
〔式中、ｍは１以上の数を示す。〕で表されるフッ素系界面活性剤であることを特徴とする。また、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの配合割合（重量比）は、Ｐ／Ｆ＝１００／１〜４５／１であるのが好ましい。さらに、顔料の表面は、カルボキシル基によって改質されているのが好ましい。［００１４］  本発明の印刷方法は、疎水性媒体上に、上記本発明のインクジェットインクを用いて印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とするものである。【発明の効果】［００１５］  特許文献３に記載のインクジェットインクにおいては、非プロトン性極性溶媒を、インクジェットインクの総量に対して５〜４０重量％の含有割合で含有させているが、発明者の検討によると、この程度の含有割合の範囲では、非プロトン性極性溶媒を含有させたことによる、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面に対する浸透性を向上して、印刷の乾燥性等を改善する効果が十分に得られない。［００１６］  コーティング等に対する浸透性を高めるためには、もっと多量の非プロトン性極性溶媒を含有させる必要があるが、分子量の大きい非プロトン性極性溶媒を、インクジェットインクの総量に対して４０重量％以上の割合で含有させると、インクジェットインクの粘度が高くなって、インクジェットプリンタのヘッドの、微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するおそれがある。［００１７］  これに対し、本発明においては、特許文献３に記載の非プロトン性極性溶媒のうち、分子量が１３０以下という小さいものを選択的に使用すると共に、その含有割合を、４０重量％以上に限定しているため、インクジェットインクの粘度の上昇を抑制して、良好な吐出安定性を維持しつつ、疎水性の表面に対する浸透性を向上して、印刷の乾燥性等をこれまでよりも改善することができる。そのため、本発明のインクジェットインクによれば、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることが可能となる。【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】度でもって、疎水性媒体に対する印刷を行うことが可能となる。【発明を実施するための最良の形態】［００３９］  以下に、本発明を説明する。  《インクジェットインク》  本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％であることを特徴とするものである。［００４０］  〈非プロトン性極性溶媒〉  非プロトン性極性溶媒としては、水素イオンを生じたり受け取ったりしない種々の非プロトン性極性溶媒のうち、分子量が４０〜１３０であるものが選択して使用される。また、その含有割合は、インクジェットインクの総量に対して４０〜７５重量％に限定される。これらの理由は先に説明したとおりである。また、非プロトン性極性溶媒としては、これも先に説明したように、沸点が１５０〜２５０℃であるものが好適に使用される。なお、非プロトン性極性溶媒の分子量は、インクジェットインクの粘度上昇を抑えて、その吐出安定性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、特に、４５〜１１５であるのが好ましい。また、非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの粘度上昇を抑えて、その吐出安定性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、特に、４５〜７０重量％であるのが好ましい。［００４１］  これらの条件を満たす、好適な非プロトン性極性溶媒としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕、ホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕、およびγ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕からなる群より選ばれる少なくとも１種があげられる。［００４２］  〈界面活性剤Ｉ〉  界面活性剤としては、従来公知の種々の界面活性剤のうち、２３℃における動的接【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】触角が２３°以下である界面活性剤が好ましい。また、２３℃における動的接触角が２３°以下である界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましい。さらに、２３℃における動的接触角が２３°以下である界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であるとき、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓとの配合割合（重量比）は、先に説明したように、Ｐ／Ｓ＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。これらの理由は、先に説明したとおりである。［００４３］  なお、動的接触角の下限値については、特に、限定されないが、界面活性剤の動的接触角が小さすぎる場合には、インクジェットインクの、疎水性の表面に対する濡れ性がよくなりすぎて、加熱前にインクジェットインクが滲んでしまって、却って、エッジがシャープで鮮明な印刷が得られないおそれがある。したがって、２３℃における動的接触角は１５°以上であるのが好ましい。［００４４］  動的接触角は、例えば、協和界面科学（株）製の自動接触角計ＣＡ−Ｖ等を用いて、２３℃の環境下で、測定する界面活性剤の０．１％水溶液を、ステンレス鋼ＳＵＳ３０４製の基材の表面に滴下した際に、液滴が基材表面に接触してから３００ｍｓ後に測定した、液滴と基材表面とのなす角度のこととする。［００４５］  これらの条件を満たす好適な界面活性剤としては、日信化学工業（株）製のオルフィン（登録商標）ＰＤ−５０１等が挙げられる。［００４６］  〈界面活性剤ＩＩ〉  本発明の他のインクジェットインクにおいては、界面活性剤として、式（１）：【化４】2006004006.tif 000029
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式（２）：【化５】【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】2006004006.tif 000030
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とを併用する。［００４７］  また、この併用系においては、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６である必要がある。さらに、非プロトン性極性溶媒Ｐと、上記２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。これらの理由は、先に説明したとおりである。［００４８］  式（１）で表されるシリコーン系界面活性剤の好適な例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７、信越シリコーン（株）製のＫＦ−６４３等が挙げられる。また、式（２）で表されるシリコーン系界面活性剤の好適な例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０等が挙げられる。［００４９］  上記２種のシリコーン系界面活性剤を併用したインクジェットインクは、そのｐＨを、７．３〜７．７に調整するのが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れる場合には、式（１）で表されるシリコーン系界面活性剤が経時変化して、インクジェットインクの、特に、グロス調のオフセットコート媒体に対する濡れ性が低下するおそれがある。また、ｐＨが７．３未満では、印刷の耐水性を向上させるために、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂と組み合わせた際に、当該バインダ樹脂を、インクジェットインク中に、良好に溶解させることができなくなるおそれもある。インクジェットインクのｐＨを前記の範囲に調整するためには、任意の塩基性物質を添加すればよい。［００５０］  〈界面活性剤ＩＩＩ〉  本発明のさらに他のインクジェットインクにおいては、界面活性剤として、式（３）：【化６】2006004006.tif 000031
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】〔式中、ｍは１以上の数を示す。〕で表されるフッ素系界面活性剤が用いられる。この理由も、先に説明したとおりである。［００５１］  式（３）で表されるフッ素系界面活性剤の好適な例としては、セイミケミカル（株）製のサーフロン（登録商標）Ｓ−１１１Ｎが挙げられる。このサーフロンＳ−１１１Ｎは、式（３）中のｍ＝８であるものを主成分とし、ｍ＝１０、１２であるものを若干含む混合物を、イソプロピルアルコールと水との混合溶媒に溶解した溶液であり、有効成分としての上記化合物の濃度は、３０重量％である。［００５２］  〈顔料〉  顔料としては、インクジェット用インクジェットインクに通常に使用される任意の無機顔料および／または有機顔料を用いることができる。このうち、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。［００５３］  また有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ベリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの１種または２種以上が挙げられる。［００５４］  顔料の具体例は、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１３８、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０、ブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、オレンジ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、グリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等である。［００５５］  顔料は、インクジェットインクの色目に応じて、１種または２種以上を用いることができる。顔料の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３０重量％であるのが好ましい。【国際調査報告】
2006004006.tif 000032
2006004006.tif 000033