【手続補正書】
【提出日】令和2年6月5日(2020.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
減圧残油の品質を改善するために１若しくはそれ以上の沸騰床反応器を含む沸騰床水素処理システムを改良する方法であって、
転化生成物の初期生成速度で重油を水素処理し、かつ初期速度および初期品質の底部生成物を生成するように、不均一触媒を用いて沸騰床反応器を稼働する工程と、
その後、分散金属硫化物触媒粒子と不均一触媒とからなる二元触媒システムを用いて稼働するように、前記沸騰床反応器を改良する工程と、
転化生成物の生成速度が前記初期速度と少なくとも同等にある状態で重油を水素処理するように、前記二元触媒システムを用いて前記改良された沸騰床反応器を稼働し、かつ前記初期品質より高い品質の底部生成物を生成する工程と
を有し、
前記底部生成物は、
初期品質の前記底部生成物の初期粘度に比べて低下した粘度、
初期品質の前記底部生成物の初期ＡＰＩ比重に比べて増加したＡＰＩ比重、
初期品質の前記底部生成物の初期アスファルテン含有量に比べて減少したアスファルテン含有量、
初期品質の前記底部生成物の初期残留炭素含有量に比べて減少した残留炭素含有量、
初期品質の前記底部生成物の初期硫黄含有量に比べて減少した硫黄含有量、および、
初期品質の前記底部生成物の初期沈降物含有量に比べて減少した沈降物含有量
からなる群から選択される、より高い品質特性を少なくとも１つ有する、
方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、前記重油は、重質原油、油砂瀝青、製油所プロセスからの残留物、少なくとも３４３℃（６５０°Ｆ）の公称沸点を有する常圧塔底物、少なくとも５２４℃（９７５°Ｆ）の公称沸点を有する減圧塔底物、高温分離器からの残油、残留ピッチ、溶媒脱アスファルト化による生成物、または減圧残油のうちの少なくとも１つを有する、方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法において、前記底部生成物は減圧塔底生成物（減圧残油生成物）、または、常圧塔底生成物（常圧残油生成物）である、方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床反応器によって生成された前記底部生成物の粘度は、前記初期粘度に比べて、少なくとも１０％低い、または少なくとも２５％低い、または少なくとも４０％低いものである、方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床反応器によって生成された前記底部生成物のＡＰＩ比重は、前記初期ＡＰＩ比重よりも、少なくとも０．１度ＡＰＩが高い、または少なくとも０．５度ＡＰＩが高い、または少なくとも１度ＡＰＩが高いものである、方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床反応器によって生成された前記底部生成物のアスファルテン含有量は、前記初期アスファルテン含有量よりも、少なくとも１０％低い、または少なくとも２０％低い、または少なくとも３０％低いものである、方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床反応器によって生成された前記底部生成物の残留炭素含有量は、前記初期残留炭素含有量よりも、少なくとも５％低い、または少なくとも１０％低い、または少なくとも２０％低いものである、方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床反応器によって生成された前記底部生成物の硫黄含有量は、前記初期硫黄含有量よりも、少なくとも１０％低い、または少なくとも２０％低い、または少なくとも３０％低いものである、方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床反応器によって生成された前記底部生成物の沈降物含有量は、前記初期沈降物含有量よりも、少なくとも５％低い、または少なくとも１０％低い、または少なくとも２０％低いものである、方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法において、前記分散金属硫化物触媒粒子は、１μｍ未満のサイズ、または５００ｎｍ未満のサイズ、または１００ｎｍ未満のサイズ、または２５ｎｍ未満のサイズ、または１０ｎｍ未満のサイズである、方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法において、前記分散金属硫化物触媒粒子は、触媒前駆体から前記重油中においてその場で形成されるものであり、前記方法はさらに、前記触媒前駆体を希釈剤炭化水素と混合して希釈された前駆体混合物を形成する工程と、前記希釈された前駆体混合物を前記重油と混合して調整された重油を形成する工程と、前記調整された重油を加熱して前記触媒前駆体を分解し、かつその場で前記分散金属硫化物触媒粒子を形成する工程とを有するものである、方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床を稼働する工程は、前記沸騰床を初期的に稼働するときと同等またはそれより高い酷度で稼働する工程を含むものであり、前記同等またはそれより高い酷度で稼働する工程は、
前記沸騰床を初期的に稼働するときと同等またはそれより高いスループットで稼働する工程、
前記沸騰床を初期的に稼働するときと同等またはそれより高い温度で稼働する工程、または、
前記沸騰床を初期的に稼働するときと同等またはそれより高い転化率で稼働する工程、
の少なくとも１つを含むものである、方法。
【請求項１３】
減圧残油の品質を改善するために１若しくはそれ以上の沸騰床反応器を含む沸騰床水素処理システムを改良する方法であって、
転化生成物の初期生成速度で重油を水素処理し、かつ初期速度および初期品質の底部生成物を生成するように、不均一触媒を用いて沸騰床反応器を稼働する工程と、
その後、分散金属硫化物触媒粒子と不均一触媒とからなる二元触媒システムを用いて稼働するように、前記沸騰床反応器を改良する工程と、
転化生成物の生成速度が前記初期速度よりも高い状態で重油を水素処理するように、前記二元触媒システムを用いて前記改良された沸騰床反応器を稼働し、かつ前記初期品質と同等又はより高い品質の底部生成物を生成する工程と
を有する方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法において、前記底部生成物は減圧塔底生成物（減圧残油生成物）、または、常圧塔底生成物（常圧残油生成物）である、方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の方法において、前記改良された沸騰床を転化生成物の生成速度より高い生成速度で稼働する工程は、
同等のスループットを維持しながら、より高い温度および／またはより高い転化率で稼働する工程、
同等の転化率を維持しながら、より高いスループット、および／またはより高い温度で稼働する工程、または、
より高い温度、より高いスループット、およびより高い転化率で稼働する工程
を含むものである、方法。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか１つに記載の方法において、前記改良された沸騰床によって生成された前記底部生成物は、
初期品質の前記底部生成物の粘度以下の粘度、
初期品質の前記底部生成物のアスファルテン含有量以下のアスファルテン含有量、
初期品質の前記底部生成物の残留炭素含有量以下の残留炭素含有量、
初期品質の前記底部生成物の硫黄含有量以下の硫黄含有量、
初期品質の前記底部生成物のＡＰＩ比重と少なくとも同等の大きさのＡＰＩ比重、または、
初期品質の前記底部生成物の沈降物含有量以下の沈降物含有量、
の少なくとも１つによって特徴付けられるものである、方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
重油を有用な最終生成物へと転化することは、重油の沸点を低下させる工程、水素／炭素比を増加させる工程、ならびに、例えば金属、硫黄、窒素、及びコークス前駆体などの不純物を除去する工程など広範な処理を伴う。従来の不均一触媒を用い、常圧塔底を改良する水素化分解プロセスの例としては、固定床水素処理、沸騰床水素処理、および可動床水素処理が挙げられる。減圧塔底を改良する非触媒系改良プロセスには、遅延コーキング、流動コーキング、ビスブレーキング、溶媒抽出などのなどの熱分解が含まれる。
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、以下のものがある（国際出願日以降国際段階で引用された文献及び他国に国内移行した際に引用された文献を含む）。
（先行技術文献）
（特許文献）
（特許文献１）  米国特許出願公開第２０１３／０２３３７６５号明細書
（特許文献２）  米国特許第５，３０９，５３７号明細書
（特許文献３）  米国特許出願公開第２０１２／０１５２６０５号明細書
（特許文献４）  米国特許出願公開第２０１３１０２２８４９４号明細書
（特許文献５）  米国特許出願公開第２０１４／０２９１２０３号明細書
（特許文献６）  米国特許第  ５，８５８，９２３号明細書
（非特許文献）
（非特許文献１）  Ｒａｎａ  ｅｌ  ａｌ．，Ａ  ｒｅｖｉｅｗ  ｏｒ  ｒｅｃｅｎｔ  ａｄｖａｎｃｅｓ  ｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ｆｏｒ  ｕｐｇｒａｄｉｎｇ  ｏｆ  ｈｅａｖｙ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  ｒｅｓｉｄｕａ，７  Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  ２００８，ｔｕｌｔ  ｔｅｘｔ，ｒｅｔｒｉｅｖｅｄ  ｆｒｏｍ  ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｃｉｅｎｃｅｄｉｒｅｅｔ．ｃｏｍ／ｓｃｉｅｎｃｅ／ａｒｔｉｃｌｅ／ｐｉｉ／Ｓ００１６２３６１０ＧＯＤ２９５Ｘ  ｏｎ  Ｂ  Ａｕｇｕｓｔ  ２０１７