(57)【要約】  溶媒Ａにポリアミドが溶解されてなるポリアミド溶液にポリアミド非溶媒Ｂを接触させることにより得た多孔質ポリアミド微粉末に残存している溶媒Ａを除去するのに有利な方法を提供する。  溶媒Ａと少なくとも４０℃以上の温度で相溶するポリアミド非溶媒Ｃを、４０℃以上の温度にて接触させることにより多孔質ポリアミド微粉末から該ポリアミドの溶媒Ａを抽出除去する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒Ａにポリアミドが溶解されてなるポリアミド溶液にポリアミド非溶媒Ｂを接触させることにより得た多孔質ポリアミド微粉末に、該溶媒Ａと少なくとも４０℃以上の温度で相溶するポリアミド非溶媒Ｃを、４０℃以上の温度にて接触させることにより多孔質ポリアミド微粉末から該ポリアミドの溶媒Ａを抽出除去することを特徴とする多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項２】
溶媒Ａが、フェノール化合物、ギ酸および硫酸からなる群より選ばれる化合物である請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項３】
ポリアミド非溶媒Ｂが、水およびポリアミド不溶性有機溶媒からなる群より選ばれる化合物である請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項４】
ポリアミド非溶媒Ｃが、脂肪族アルコール、脂肪族もしくは芳香族のケトン、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、および水からなる群より選ばれる化合物である請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項５】
ポリアミドがポリアミド６であって、非溶媒Ｂが水とポリアミド不溶性有機溶媒とを含む請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項６】
ポリアミドがポリアミド１２であって、非溶媒Ｂがアルキレングリコールとアルキレングリコール以外のポリアミド不溶性有機溶媒とを含む請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項７】
溶媒Ａがフェノール化合物であって、非溶媒Ｃが脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、芳香族ケトンもしくは芳香族炭化水素である請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項８】
溶媒Ａがギ酸もしくは硫酸であって、非溶媒Ｃが脂肪族アルコール、脂肪族ケトンもしくは水である請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項９】
多孔質ポリアミド微粉末を非溶媒Ｃと接触させる前に、アルカリ性アルコール溶液と接触させる請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項１０】
多孔質ポリアミド微粉末が数平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ2／ｋｇの範囲にある請求項１に記載の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の精製方法によって得られる多孔質ポリアミド微粉末。
【請求項１２】
フェノール化合物、ギ酸および硫酸のいずれについても１００質量ｐｐｍ以上含有することのない多孔質ポリアミド微粉末。
【請求項１３】
数平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ2／ｋｇの範囲にある請求項１２に記載の多孔質ポリアミド微粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質ポリアミド微粉末の精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多孔質ポリアミド微粉末は、クレンジングマスクなどの化粧品材料、あるいはクロマトグラフィーの充填剤として利用することが検討されている。また、各種触媒の担持体、あるいは吸着剤として食品工業や医療分野などに利用することも検討されている。【０００３】
多孔質ポリアミド微粉末の製造方法としては、ポリアミド溶液にポリアミド非溶媒を接触させることによりポリアミド粒子を析出させる方法（以下、溶媒誘起相分離法という）が知られている。ポリアミドの溶媒（良溶媒）としては、フェノール、クレゾール、そしてクロロフェノールなどのフェノール化合物、ギ酸、硫酸、酢酸、トリクロロ酢酸、炭酸エチレン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＴ）、トリフルオロエタノール、トリクロロエタノール、抱水クロラール、クロロフッ化水素、アルコール可溶性塩類の飽和アルコール溶液（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウムを含むメタノール）、フッ化水素、塩化水素、液体二酸化硫黄およびリン酸が知られている。【０００４】
特許文献１には、上記の溶媒誘起相分離法を利用して、数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積１００〜８００００ｍ2／ｋｇである多孔質ポリアミド球状粒子を得る方法が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−８０６２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
溶媒誘起相分離法は、粒子径の揃った多孔質ポリアミド微粉末を工業的に製造する方法としては有利な方法である。しかしながら、本発明者の検討によると、溶媒誘起相分離法を利用して製造した多孔質ポリアミド微粉末中には、その製造に用いたポリアミドの溶媒が少なからず残存することが判明した。特に、クレゾールやフェノールなどのフェノール化合物、ギ酸および硫酸はポリアミドとの親和性が高いため、多孔質ポリアミド微粉末中に残存しやすい傾向にあることが判明した。ポリアミドの溶媒が残存している多孔質ポリアミド微粉末は、人体に直接接触する化粧品材料として用いると人体に悪影響を及ぼす恐れがあるなどの問題がある。
なお、前記特許文献１には、多孔質ポリアミド球状粒子を数回メタノールで洗浄してもよい旨の記載があるが、本発明者の検討によれば、多孔質ポリアミド微粉末を常温（２５℃）のメタノールで洗浄することだけでは、多孔質ポリアミド粒子中に残存している溶媒の量を顕著に低減させることは困難であった。
従って、本発明の目的は、高純度の多孔質ポリアミド微粉末を提供することにあり、また溶媒誘起相分離法によって製造された多孔質ポリアミド粒子中に残存するポリアミドの溶媒を除去するのに有利な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、溶媒Ａにポリアミドが溶解されてなるポリアミド溶液にポリアミド非溶媒Ｂを接触させることにより得た多孔質ポリアミド微粉末に、該溶媒Ａと少なくとも４０℃以上の温度で相溶するポリアミド非溶媒Ｃを、４０℃以上の温度にて接触させることにより多孔質ポリアミド微粉末から該ポリアミドの溶媒Ａを抽出除去することを特徴とする多孔質ポリアミド微粉末の精製方法にある。【０００７】
本発明はまた、上記本発明の精製方法によって得られる多孔質ポリアミド微粉末にもある。【０００８】
本発明はさらに、フェノール化合物、ギ酸および硫酸のいずれについても１００質量ｐｐｍ以上含有することのない多孔質ポリアミド微粉末にある。【０００９】
本発明の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法の好ましい態様は、次の通りである。
（１）溶媒Ａが、フェノール化合物、ギ酸および硫酸からなる群より選ばれる化合物である。
（２）ポリアミド非溶媒Ｂが、水およびポリアミド不溶性有機溶媒からなる群より選ばれる化合物である。
（３）ポリアミド非溶媒Ｃが、脂肪族アルコール、脂肪族もしくは芳香族のケトン、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、および水からなる群より選ばれる化合物である。
（４）ポリアミドがポリアミド６であって、非溶媒Ｂが水とポリアミド不溶性有機溶媒とを含む。
（５）ポリアミドがポリアミド１２であって、非溶媒Ｂがアルキレングリコールとアルキレングリコール以外のポリアミド不溶性有機溶媒とを含む。
（６）溶媒Ａがフェノール化合物であって、非溶媒Ｃが脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、芳香族ケトンもしくは芳香族炭化水素である。
（７）溶媒Ａがギ酸もしくは硫酸であって、非溶媒Ｃが脂肪族アルコール、脂肪族ケトンもしくは水である。
（８）多孔質ポリアミド微粉末を非溶媒Ｃと接触させる前に、アルカリ性アルコール溶液と接触させる。
（９）多孔質ポリアミド微粉末が数平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ2／ｋｇの範囲にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法を利用することによって、溶媒誘起相分離法によって製造された多孔質ポリアミド微粉末中に残存するポリアミドの溶媒を、工業的に有利に低減させることができる。
本発明の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法を利用して得られる、ポリアミドの溶媒の残存量が低減された多孔質ポリアミド微粉末は、化粧品材料などの人体に直接接触する材料として有利に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法において処理の対象となる多孔質ポリアミド微粉末は、溶媒Ａにポリアミドが溶解されてなるポリアミド溶液にポリアミド非溶媒Ｂを接触させることにより得られた多孔質ポリアミド微粉末である。多孔質ポリアミド微粉末は、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２およびポリアミド６６のうちのいずれかのポリアミドから形成されていることが好ましい。ポリアミドの分子量は、数平均分子量で２０００〜１０００００の範囲にあることが好ましく、５０００〜４００００の範囲にあることが特に好ましい。【００１２】
多孔質ポリアミド微粉末の製造に用いる溶媒Ａの例としては、フェノール、クレゾール、そしてクロロフェノールなどのフェノール化合物、ギ酸、硫酸、酢酸、トリクロロ酢酸、炭酸エチレン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＴ）、トリフルオロエタノール、トリクロロエタノール、抱水クロラール、クロロフッ化水素、アルコール可溶性塩類の飽和アルコール溶液、フッ化水素、塩化水素、液体二酸化硫黄およびリン酸を挙げることができる。溶媒Ａは、二種以上の溶媒の混合物でもよい。【００１３】
溶媒Ａは、フェノール化合物、ギ酸および硫酸であることが好ましく、フェノール化合物であることが特に好ましい。フェノール化合物は、フェノールおよびクレゾール（特に、ｍ−クレゾール）が好ましい。【００１４】
ポリアミド溶液には、凝固点降下剤を添加してもよい。凝固点降下剤としては、ポリアミド溶液中のポリアミドを析出させない範囲であれば、ポリアミドの非溶媒を用いてもよい。凝固点降下剤の例としては、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンおよびジグリセリンを挙げることができる。【００１５】
ポリアミド溶液中のポリアミド濃度は、好ましくは０．１〜３０質量％の範囲、さらに好ましくは０．２〜２５質量％の範囲である。【００１６】
ポリアミド溶液に接触させるポリアミド非溶媒Ｂの例としては、水およびポリアミド不溶性有機溶媒からなる群より選ばれる化合物を挙げることができる。非溶媒Ｂは、二種以上の溶媒の混合物でもよい。非溶媒Ｂは、液温が２５℃においてポリアミド溶液中のポリアミドを０．０１質量％以上溶解することのないものであることが好ましい。【００１７】
ポリアミド不溶性有機溶媒の例としては、エチレングリコールおよびプロピレングリコールなどのアルキレングリコールを挙げることができる。【００１８】
ポリアミド不溶性有機溶媒の他の例としては、一価アルコールおよび三価アルコールを挙げることができる。
一価アルコールは、炭素原子数が１〜６の一価アルコールであることが好ましい。一価アルコールは、直鎖でも、また分岐を有していてもよい。一価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノールを挙げることができる。
三価アルコールの例としては、グリセリンを挙げることができる。【００１９】
ポリアミドがポリアミド６である場合は、非溶媒Ｂは水とポリアミド不溶性有機溶媒（好ましくは、一価アルコール）とを含む混合物であることが好ましい。
ポリアミドがポリアミド１２である場合は、非溶媒Ｂはアルキレングリコールとアルキレングリコール以外のポリアミド不溶性有機溶媒（好ましくは、三価アルコール）とを含む混合物であることが好ましい。【００２０】
多孔質ポリアミド微粉末を製造するためには、ポリアミド溶液と非溶媒Ｂとを混合して、一時的に均一な混合溶液を形成し、その後静置する方法が利用でき、この操作により、多孔質ポリアミド粒子が析出する。多孔質ポリアミド粒子を析出させる際の混合溶液の液温は、０〜８０℃の範囲が好ましく、２５〜４０℃の範囲が特に好ましい。【００２１】
ポリアミド溶液と非溶媒Ｂとの混合溶液には、析出したポリアミド粒子の凝集を防止するために、増粘剤を加えて混合溶液の粘度を高めてもよい。増粘剤の例としては、数平均分子量１０００以上（特に、１１００〜５０００の範囲）のポリアルキレングリコールを挙げることができる。ポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールを挙げることができる。増粘剤の添加方法としては、ポリアミド溶液および非溶媒Ｂのどちらか一方または両方に添加しておく方法、またはポリアミド溶液と非溶媒Ｂとを混合するのと同時に増粘剤を添加する方法、もしくは調製直後の混合溶液に増粘剤を添加する方法のいずれかの方法であってもよい。【００２２】
混合溶液中に析出した多孔質ポリアミド粒子はろ過、デカンテーション、遠心分離などの通常の方法を用いて混合溶液から分離することができる。【００２３】
本発明の多孔質ポリアミド微粉末の精製方法では、上記のようにして得られた多孔質ポリアミド微粉末に、前記溶媒Ａと少なくとも４０℃以上の温度で相溶するポリアミド非溶媒Ｃを、４０℃以上の温度にて接触させることにより溶媒Ａを多孔質ポリアミド微粉末から抽出除去する。【００２４】
多孔質ポリアミド微粉末に残存している溶媒Ａの大部分は、ポリアミドの非晶質部分に存在している。このため、非溶媒Ｃをポリアミドのガラス転移点に近い４０℃以上の温度にて接触させることにより、ポリアミドの非晶質部分に残存している溶媒Ａを非溶媒Ｃを用いて効率良く抽出除去することが可能となる。
非溶媒Ｃの多孔質ポリアミド微粉末との接触温度は５０℃〜１４０℃の範囲にあることが好ましい。【００２５】
ポリアミド非溶媒Ｃの例としては、脂肪族アルコール、脂肪族もしくは芳香族のケトン、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、および水からなる群より選ばれる化合物を挙げることができる。非溶媒Ｃは、二種以上の溶媒の混合物でもよい。非溶媒Ｃは、液温が４０℃においてポリアミドを０．０１質量％以上溶解することのないものであることが好ましい。【００２６】
脂肪族アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールなどの炭素原子数が１〜３の一価の脂肪族アルコールを挙げることができる。【００２７】
脂肪族ケトンの例としては、アセトンおよびメチルエチルケトンを挙げることができる。
芳香族ケトンの例としては、アセトフェノン、プロピオフェノンおよびブチロフェノンを挙げることができる。【００２８】
芳香族炭化水素の例としては、トルエンおよびキシレンを挙げることができる。
脂肪族炭化水素の例としては、ヘプタン、ヘキサン、オクタンおよびｎ−デカンを挙げることができる。【００２９】
ポリアミドの溶媒Ａとの相溶性を考慮すると、溶媒Ａがフェノール化合物である場合は、非溶媒Ｃは脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、芳香族ケトンもしくは芳香族炭化水素であることが好ましい。また、溶媒Ａがギ酸もしくは硫酸である場合は、非溶媒Ｃは脂肪族アルコール、脂肪族ケトンもしくは水であることが好ましい。【００３０】
非溶媒Ｃと多孔質ポリアミド微粉末とを接触させる方法としては、４０℃以上に加温した非溶媒Ｃの中に攪拌を加えながら多孔質ポリアミド微粉末を投入する方法、あるいは保温付きソックスレー抽出器を利用する方法、遠心分離機を用いて、多孔質ポリアミド微粉末を高速回転させながら４０℃以上に加温した非溶媒Ｃを接触させる方法などを採用することができる。非溶媒Ｃと多孔質ポリアミド微粉末との接触時間は、通常は１０分〜２０時間の範囲である。【００３１】
本発明においては、多孔質ポリアミド微粉末を非溶媒Ｃに接触させる前に、アルカリ性アルコール溶液と接触させて、多孔質ポリアミド微粉末を中和処理してもよい。
アルカリ性アルコールの例としては、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物を溶解させたメタノールあるいはエタノール溶液を挙げることができる。アルカリ性アルコール中のアルカリ濃度は、０．０１〜１Ｎの範囲にあることが好ましく、０．０５〜０．５Ｎの範囲にあることがより好ましい。【００３２】
アルカリ性アルコール溶液による中和処理は、多孔質ポリアミド微粉末をアルカリ性アルコール中に分散懸濁させることにより行なうことができる。中和処理の温度は、１０〜４０℃の範囲とすることが好ましい。【００３３】
本発明の精製方法により処理された多孔質ポリアミド微粉末は、その多孔質ポリアミド微粉末の製造に用いたポリアミドの溶媒Ａの残存量が顕著に少ない。特に、フェノール化合物、ギ酸および硫酸については、その残存量がいずれについも１００質量ｐｐｍ未満（好ましくは５０質量ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１０質量ｐｐｍ未満）となるように低減させることができる。【００３４】
本発明の多孔質ポリアミド微粉末は、数平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ2／ｋｇの範囲にあることが好ましい。数平均粒子径は、０．３〜２５μｍの範囲にあることが好ましい。ＢＥＴ比表面積は、１０００〜６００００ｍ2／ｋｇの範囲にあることが好ましく、３０００〜５００００ｍ2／ｋｇの範囲の範囲にあることが特に好ましい。【００３５】
本発明の多孔質ポリアミド微粉末は、クレンジングマスクなどの各種化粧品用の材料、クロマトグラフィーの充填剤、各種触媒の担持体あるいは吸着剤として、食品工業や医療分野などに有利に利用することができる。また、本発明の多孔質ポリアミド微粉末に着色剤を担持させて、電子写真のトナー、表示機器などの電子材料として利用することもできる。
【実施例】
【００３６】
以下の実施例および比較例において、多孔質ポリアミド微粉末中のフェノール化合物、ギ酸および硫酸の定量、多孔質ポリアミド微粉末の粒子形状の確認、並びに粒子径、比表面積および結晶化度の測定は次の方法により行なった。【００３７】
（１）フェノール化合物およびギ酸の定量方法
ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）を用いて下記の条件にて、多孔質ポリアミド微粉末中のフェノール化合物およびギ酸を熱抽出し、抽出物をガスクロマトグラフで分離し、質量分析計で同定、定量を行なった。検出限界は、１質量ｐｐｍであった。
多孔質ポリアミド微粉末のサンプリング量：１ｍｇ
熱抽出：２３０℃で１０分
カラム：ＩＮＮＯＷＡＸまたはＦＦＡＰ、５０℃から２６０℃まで昇温【００３８】
（２）硫酸量の定量方法
ろ紙上に測り取った多孔質ポリアミド微粉末５ｍｇを白金バスケットに挟み込み、酸素フラスコ燃焼法により揮発させた硫黄酸化物をイオンクロマト溶離液に吸収させ、これをイオンクロマトグラフ（カラム：ＩｏｎＰａｃまたはＴＳＫｇｅｌを使用）に導入して、硫酸イオン（ＳＯ42-）の定量を行なった。検出限界は、１質量ｐｐｍであった。【００３９】
（３）粒子形状の確認および粒子径の測定方法
多孔質ポリアミド微粉末の粒子形状の確認および粒子径の測定は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて行なった。ポリアミド粒子の粒径は、ＳＥＭ写真より測定し、球形と異なる粒子の粒径は、投影面積から相当円の直径を測定した。
数平均粒子径（Ｄｎ）および体積平均粒子径（Ｄｖ）は、１００個の粒子径より数式（１）および数式（２）に従い、算出した。【００４０】
【数１】
2006112028.tif 000002
ここで、Ｘｉ：粒子個々の粒子径、ｎ：測定数１００、Ｄｎ：数平均粒子径、Ｄｖ：体積平均粒子径である。【００４１】
（４）比表面積の測定方法
多孔質ポリアミド微粉末の比表面積の測定は、窒素吸着によるＢＥＴ法３点測定で行なった。【００４２】
（５）結晶化度の測定方法
熱示差分析装置（ＤＳＣ）を用いて、流速４０ｍＬ／分の窒素気流下、室温から昇温速度１０℃／分で昇温させ、温度範囲１８０〜２３５℃における吸熱ピーク面積から多孔質ポリアミド微粉末の融解熱Ｈｆを求め、下記の式により結晶化度を算出した。
結晶化度（％）＝融解熱Ｈｆ／標準融解熱量×１００
（但し、ポリアミド６の標準融解熱量は、１８９Ｊ／ｇ、ポリアミド１２の標準融解熱量は、２０９Ｊ／ｇである。）【００４３】
［実施例１］
（１）ポリアミド６（宇部興産（株）製、１０１３Ｂ、数平均分子量１３０００）５０ｇを、ｍ−クレゾール９５０ｇに溶解し、濃度５質量％のポリアミド６のｍ−クレゾール溶液を得た。この溶液を攪拌しながら、メタノール５ｋｇと水１ｋｇとからなる混合液６ｋｇを投入した。攪拌を続け、均一な混合溶液となった時点で攪拌を停止し、静置した。しばらくして、混合溶液中にポリアミド６粒子が析出した。さらに２時間静置した後、析出ポリアミド６粒子をろ紙を用いてろ別した後、ろ紙上で２５℃のメタノール１００００ｍＬで３回洗浄を行なった。次に、熱風乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。さらに真空乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。得られたポリアミド６微粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子の形状はほぼ均一な多孔質球状であった。得られた多孔質ポリアミド６微粉末は、数平均粒子径が８．６μｍ、体積平均粒子径が９．３μｍであり、比表面積は１０６００ｍ2／ｋｇであった。また、融解熱Ｈｆは１１０Ｊ／ｇであり、結晶化度は５８％であった。【００４４】
（２）上記（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末１ｇを保温付きソックスレー抽出器に充填し、抽出器内にメタノールを１０時間還流して、多孔質ポリアミド６微粉末と接触させた。次いで、多孔質ポリアミド６微粉末を保温付きソックスレー抽出器から取り出して、熱風乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した後、さらに真空乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。
乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のｍ−クレゾール量は４質量ｐｐｍであり、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００４５】
［比較例１］
実施例１（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のｍ−クレゾール量は２００００質量ｐｐｍであり、それ以外のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００４６】
［実施例２］
実施例１（１）で得られた多孔質ポリアミド６微粉末に、メタノールに代えてアセトンを実施例１（２）の記載の方法により接触させ、乾燥した。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分定量を行なった。その結果、微粉末中のｍ−クレゾール量は２質量ｐｐｍであり、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００４７】
［実施例３］
実施例１（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末１０ｇを、濃度０．１モル／Ｌの水酸化カリウムのメタノール溶液２００ｍｌに投入して、１時間攪拌して中和処理を行った。次いで、メタノール溶液から多孔質ポリアミド６微粉末を取り出し、熱風乾燥機を用いて、６０℃の温度にて８時間乾燥し、次いで真空乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。
中和処理を行なった多孔質ポリアミド６微粉末１ｇに、実施例１（２）と同様にしてメタノールを接触させ、乾燥した。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のｍ−クレゾール量、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００４８】
［実施例４］
実施例３において、中和処理後の多孔質ポリアミド６微粉末にメタノールに代えてアセトンを接触させ、乾燥する以外は、実施例３と同様にした。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のｍ−クレゾール量、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００４９】
［実施例５］
実施例３において、中和処理後の多孔質ポリアミド６微粉末にメタノールに代えてトルエンを接触させ、乾燥する以外は、実施例３と同様にした。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のｍ−クレゾール量、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５０】
［実施例６］
（１）ポリアミドの溶媒として、ｍ−クレゾールの代わりにフェノール８５５ｇとメタノール９５ｇとの混合溶媒を用いた以外は、実施例１（１）と同様にして、ポリアミド６微粉末を得た。得られたポリアミド６微粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子の形状はほぼ均一な多孔質球状であった。得られた多孔質ポリアミド６微粉末は、数平均粒子径が８．４μｍ、体積平均粒子径が９．０μｍであり、比表面積は９８００ｍ2／ｋｇであった。また、融解熱Ｈｆは、１１２Ｊ／ｇであり、結晶化度は５９％であった。【００５１】
（２）上記（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末１ｇを実施例１（２）と同様にしてメタノールを接触させ、乾燥した。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のフェノール量が１０質量ｐｐｍであり、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５２】
［比較例２］
実施例６（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のフェノール量が１００００質量ｐｐｍであり、それ以外のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５３】
［実施例７］
実施例６（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末１ｇを５０℃に加温したメタノール２０ｇの入った密閉容器に投入し、１時間攪拌した後、ろ過した。この接触処理を５回繰り返した後、多孔質ポリアミド６微粉末を熱風乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥し、次いで真空乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のフェノール量は５０質量ｐｐｍであり、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５４】
［実施例８］
実施例６（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末３０ｇをろ布に入れて、遠心分離機に配置し、３０００ｒｐｍの回転速度にて回転させながら、多孔質ポリアミド６微粉末に５０℃に加温したメタノール３００ｇを接触させた。この接触処理を３回繰り返した後、多孔質ポリアミド６微粉末を熱風乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥し、次いで真空乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のフェノール量は５０質量ｐｐｍであり、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５５】
［実施例９］
（１）ポリアミドの溶媒として、ｍ−クレゾールの代わりにギ酸９００ｇを用いた以外は、前記実施例１（１）と同様にして、ポリアミド６微粉末を得た。得られたポリアミド６微粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、各粒子の形状は比較的均一な多孔質球状であった。得られた多孔質ポリアミド６微粉末は、数平均粒子径が１０．４μｍ、体積平均粒子径が１１．０μｍであり、比表面積は１１０００ｍ2／ｋｇであった。【００５６】
（２）上記（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末１ｇを実施例１（２）と同様にしてメタノールと接触させ、乾燥した。乾燥後の多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、ギ酸量、硫酸量およびフェノール化合物量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５７】
［比較例３］
実施例９（１）にて得られた多孔質ポリアミド６微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のギ酸量は５０００質量ｐｐｍであり、フェノール化合物量および硫酸量はどちらについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００５８】
［実施例１０］
（１）液温７０℃のフェノール９８．０gにエチレングリコール１０．０ｇ、ポリエチレングリコール（数平均分子量１５４０）２．５ｇ、ポリプロピレングリコール（数平均分子量３０００）２．５ｇを添加してよく攪拌し、溶媒混合物を調製した。この溶媒混合物を密閉容器に入れ、窒素ガス雰囲気下で、ポリアミド１２（宇部興産（株）製、３０１４Ｕ、数平均分子量１４０００）２．０ｇを投入し、液温を７０℃に調整しながら２４時間攪拌して、ポリアミド１２を完全に溶解させて、ポリアミド１２の濃度が１．７４質量％の高分子アルキレングリコール含有ポリアミド１２溶液を作成し、３０℃で保存した。【００５９】
（２）グリセリン１４ｇとエチレングリコール９．５ｇとを混合して、非溶媒混合物を作成し、３０℃で保存した。【００６０】
（３）上記（１）にて作成したポリアミド１２溶液（液温３０℃）と、上記（２）にて作成した非溶媒混合物（液温３０℃）とを、攪拌機（モーター回転数３００ｒｐｍ）を用いて１０分間攪拌し混合溶液を調製した。攪拌終了後、３０℃で液温を保ったまま静置したところ、攪拌終了後、９０分後に、混合溶液がポリアミド１２粒子の析出により、白濁した。白濁後、さらに液温を３０℃にしたまま２４時間静置した。析出ポリアミド１２をろ紙を用いてろ別した後、ろ紙上で２５℃のメタノール１０００ｍｌで３回洗浄を行なった。次に、析出ポリアミド１２粒子を温度６０℃で１２時間真空乾燥した。得られたポリアミド１２微粉末を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粒子の形状はほぼ均一な多孔質球状であった。得られた多孔質ポリアミド６微粉末は、数平均粒子径が１５．１μｍ、体積平均粒子径が１５．４μｍであり、比表面積は５４００ｍ2／ｋｇであった。また、融解熱Ｈｆは１４５Ｊ／ｇであり、結晶化度は６９％であった。【００６１】
（４）上記（３）にて得られた多孔質ポリアミド１２微粉末０．５ｇを保温付きソックスレー抽出器に充填し、抽出器内にメタノールを１０時間還流して、多孔質ポリアミド１２微粉末と接触させた。次いで、多孔質ポリアミド１２微粉末を保温付きソックスレー抽出器から取り出して、熱風乾燥機を用いて６０℃の温度にて８時間乾燥した。
乾燥後の多孔質ポリアミド１２微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のフェノール量は３質量ｐｐｍ、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。【００６２】
［比較例４］
実施例１０（３）にて得られた多孔質ポリアミド１２微粉末について残存溶媒成分の定量を行なった。その結果、微粉末中のフェノール量は６０００質量ｐｐｍ、その他のフェノール化合物量、ギ酸量および硫酸量はいずれについても検出限界以下（＜１質量ｐｐｍ）であった。
【国際調査報告】
2006112028.tif 000003
2006112028.tif 000004