【手続補正書】
【提出日】令和2年3月31日(2020.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも約６８９５ｋＰａ（約１０００ｐｓｉ）の弾性率及び少なくとも約１０％の含水率を有し、少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも１つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
【請求項２】
約９６５〜約１３，７９０ｋＰａ（約１４０〜約２０００ｐｓｉ）の弾性率及び約２０〜約５０％の含水率を有し、少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも１つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、非イオン性のシリコーンヒドロゲル。
【請求項３】
少なくとも１つの光開始剤を更に含み、任意追加的に、前記シリコーンヒドロゲルが、光、又は可視光への暴露によって硬化されている、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項４】
（ａ）前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約２０〜約６０重量％又は約３０〜約５０重量％の前記シリコーン含有成分を含み、かつ／又は、
（ｂ）前記反応性混合物が、すべての反応性成分に基づいて、約５重量％〜約５０重量％、約７重量％〜約３０重量％、約７重量％〜約２５重量％又は約７重量％〜約２０重量％の少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミドを含む、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項５】
前記シリコーン含有成分が、式Ｉ〜Ｖの化合物、及びこれらの組み合わせから選択され、
【化１】
2019522712.tif 000001
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチルであり、Ｚは、Ｏ、Ｎ、Ｓ又はＮＣＨ２ＣＨ２Ｏから選択され、Ｚ＝Ｏ又はＳであるとき、Ｒ２は不要であり、ｊは１〜２０の整数であり、ｑは１〜５０であり、ｎ１及びｎ２は４〜１００であり、ｎ３は１〜５０であり、
Ｒ２は、Ｈであるか、又は１〜８個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも１つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
Ｒ３は、式（ＣＨ２）ｒの置換若しくは未置換のＣ１〜６、Ｃ１〜４若しくはＣ２〜４アルキレンセグメントであって、各メチレン基が、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されているものであるか、又はオキシアルキレンセグメント（ＯＣＨ２）ｋであって、ｋが１〜３の整数であるものであるか、又は、Ｒ３は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、ｒとｋの和は１〜９であり、
各Ｒ４は、独立して、１〜６個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
Ｒ５は、１〜８個の炭素原子、若しくは１〜４個の炭素原子を有する、置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、若しくはメチル若しくはブチル、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、１つ又は２つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項６】
少なくとも１つの前記Ｎ−アルキルメタクリルアミドが式ＸＶを有しており、
【化２】
2019522712.tif 000002
式中、Ｒ７は、１〜８個の炭素原子を含有する線状、分枝状、又は環状のアルキル基、ベンジル又はフェニルから選択され、これらのうちのいずれかは、ヒドロキシル、アミノ、及びこれらの組み合わせなどの追加の官能基で置換されたものでなくても置換されたものであってもよく、任意追加的に、前記Ｎ−アルキルメタクリルアミドがＮ−メチルメタクリルアミドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項７】
約１０３４ｋＰａ〜約１，３７８，９５１ｋＰａ（約１５０ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）の弾性率及び約１０〜約５０％の含水率を有し、少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミド、約５〜約１５重量％の少なくとも１つの架橋成分、及び式Ｉ〜Ｖの化合物からなる群から選択される少なくとも１つのシリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲルであって、
【化３】
2019522712.tif 000003
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチルであり、Ｚは、Ｏ、Ｎ、Ｓ又はＮＣＨ２ＣＨ２Ｏから選択され、Ｚ＝Ｏ又はＳであるとき、Ｒ２は不要であり、式中、ｊは１〜２０の整数であり、ｑは、５０まで、５〜３０又は１０〜２５であり、ｎ１及びｎ２は４〜１００、４〜５０、又は４〜２５であり、ｎ３は、１〜５０、１〜２０、又は１〜１０であり、
Ｒ２は、Ｈであるか、又は１〜８個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも１つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、
Ｒ３は、式（ＣＨ２）ｒの置換若しくは未置換のＣ１〜６、Ｃ１〜４若しくはＣ２〜４アルキレンセグメントであって、各メチレン基が、任意追加的に、エーテル、アミン、カルボニル、カルボン酸塩、カルバメート及びこれらの組み合わせで独立して置換されてよいものであるか、又はオキシアルキレンセグメント（ＯＣＨ２）ｋであって、ｋが１〜３の整数であるものであるか、又は、式中、Ｒ３は、アルキレンセグメント及びオキシアルキレンセグメントの混合物であってよく、ｒとｋの和は１〜９であり、
各Ｒ４は、独立して、１〜６個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルコキシ基、線状若しくは分枝状のポリエチレンオキシアルキル基、フェニル基、ベンジル基、置換若しくは未置換のアリール基、フルオロアルキル基、部分フッ化アルキル基、ペルフルオロアルキル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせであり、
Ｒ５は、１〜８個の炭素原子、若しくは１〜４個の炭素原子を有する、置換若しくは未置換の線状若しくは分枝状アルキル基、若しくはメチル若しくはブチル、又はアリール基であり、これらのうちのいずれかは、１つ又は２つ以上のフッ素原子で置換されたものであってよい、シリコーンヒドロゲル。
【請求項８】
前記反応性混合物が、約５重量％〜約４０重量％の少なくとも１つのヒドロキシル官能性シリコーン含有成分を更に含む、請求項７に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項９】
（ａ）前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、式Ｌの単官能性ヒドロキシル置換ポリ（二置換シロキサン）からなる群から選択され、
【化４】
2019522712.tif 000004
式中、Ｚは、Ｏ、Ｎ、Ｓ又はＮＣＨ２ＣＨ２Ｏから選択され、ＺがＯ又はＳであるとき、Ｒ２は存在せず、
Ｒ１は、独立して、Ｈ又はメチルであり、Ｒ２は、Ｈであるか、又は１〜８個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも１つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、Ｒ４は、独立して、１〜８個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であり、これらのうちのいずれかは、少なくとも１つのヒドロキシ基で更に置換されたものであってよく、これらはアミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよく、又はＲ４は、メチル、エチル若しくはフェニルから独立して選択されてよく、若しくはメチルであってよく、ｎは、シロキサン単位の数であり、第１の単官能性ヒドロキシル置換ポリ（二置換シロキサン）モノマーでは４〜８であり、Ｒ５は、直線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ８アルキル基から選択され、これらは１つ又は２つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、及びこれらの組み合わせで任意追加的に置換されたものであってよいか、或いは、
（ｂ）前記ヒドロキシル官能性シリコーン含有成分が、式ＬＩに示されているような、式中、ｎが４〜３０、４〜８又は１０〜２０である、モノ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル）−プロピルエーテル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン（ＯＨ−ｍＰＤＭＳ）と、式ＬＩＩ〜ＬＶＩに示されているような化学構造を有するポリジメチルシロキサンであって、ｎが４〜３０、４〜８又は１０〜２０であり、ｎ１、ｎ２、及びｎ３が、独立して、４〜１００、４〜５０、４〜２５であり、Ｒ５が、直線状若しくは分枝状のＣ１〜Ｃ８アルキル基から選択され、これらは、１つ又は２つ以上のヒドロキシル、アミド、エーテル、ポリヒドロキシル基で任意追加的に置換されたものであってよく、前記ポリヒドロキシル基は、ＣｆＨｇ（ＯＨ）ｈの式を有し、式中、ｆ＝１〜８及びｇ＋ｈ＝２ｆ＋１である、直線状若しくは分枝状のＣ１〜Ｃ８基、並びにＣｆＨｇ（ＯＨ）ｈの式を有し、式中、ｆ＝１〜８及びｇ＋ｈ＝２ｆ−１である、環状のＣ１〜Ｃ８基、並びにこれらの組み合わせから選択される、
又はＲ５は、ヒドロキシルエチル、ヒドロキシルプロピル、ヒドロキシルブチル、ヒドロキシルペンチル及び２，３−ジヒドロキシプロピルを含む、メチル、ブチル若しくはヒドロキシル置換Ｃ２〜Ｃ５アルキルから選択されてよい、ポリジメチルシロキサンと、式ＬＶＩＩ〜ＬＶＩＩＩのポリカルボシロキサンであって、ａが４〜１００又は４〜８であり、Ｒ１及びＲ５が上に定義したとおりである、ポリカルボシロキサンと、を含む、請求項８に記載のシリコーンヒドロゲル。
【化５】
2019522712.tif 000005
【化６】
2019522712.tif 000006
【請求項１０】
前記反応性混合物が、約４〜約１５重量％、又は約５〜約１０重量％のシリコーン含有架橋剤を含み、任意追加的に、前記シリコーン含有架橋剤が、式ＬＸＩ〜ＬＸＸＩＩの構造を有しており、
【化７】
2019522712.tif 000007
【化８】
2019522712.tif 000008
【化９】
2019522712.tif 000009
式中、ｎは１〜２００、５０〜１５０、５０〜１００、又は１０〜５０である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１１】
（ａ）約６８９ｋＰａ〜約１，３７８，９５１ｋＰａ（約１００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）の弾性率及び約９〜約４０％の含水率を有し、少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミド及び少なくとも１つのヒドロキシル官能化シリコーン含有成分を含む反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
【請求項１２】
少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミドと、少なくとも１つのシリコーン含有成分と、少なくとも約２重量％、又は少なくとも５〜１５重量％の少なくとも１つの架橋成分と、を含む、反応性混合物から形成されたシリコーンヒドロゲル。
【請求項１３】
（ａ）約１３７，８９５ｋＰａ〜約１，３７８，９５１ｋＰａ（約２０，０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）の弾性率及び約１０〜約４０％の含水率を有するシリコーンヒドロゲルであって、
（ａ）少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミドと、
（ｂ）少なくとも１つの架橋成分と、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、Ｎ−［３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル］−プロピルアクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−［３−メチル−３，３−ジ（トリメチルシロキシ）シリルプロポキシ］−プロピルメタクリレート、及び式ＶＩ〜ＸＩＶにおけるものなど、式中、Ｒ６が、独立して、１〜８個の炭素原子を含有する線状、分枝状、若しくは環状のアルキル基であるか、又はトリメチルシロキシ基である、他の嵩高いシリコーンモノマーからなる群から選択される、少なくとも１つの嵩高いシリコーン含有成分と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
【化１０】
2019522712.tif 000010
【化１１】
2019522712.tif 000011
【化１２】
2019522712.tif 000012
【請求項１４】
シリコーンヒドロゲルであって、
ａ）少なくとも１つのＮ−アルキルメタクリルアミドと、
ｂ）少なくとも１つのヒドロキシル含有のシリコーン含有成分と、
ｃ）少なくとも１つの湿潤剤と、
ｄ）少なくとも１つのヒドロキシアルキルモノマーと、
ｅ）少なくとも１つの架橋剤と、を含む、反応性混合物から形成された、シリコーンヒドロゲル。
【請求項１５】
最大で約１，３７８，９５１ｋＰａ（約２００，０００ｐｓｉ）、約６８９５ｋＰａ〜約６８９，４７６ｋＰａ（約１，０００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）、又は約６８，９４８ｋＰａ〜約６８９，４７６ｋＰａ（約１０，０００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）の弾性率を有する、請求項１４に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１６】
前記反応性混合物が、少なくとも１つの湿潤剤を更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１７】
少なくとも１つの強靭化剤を更に含み、任意追加的に、前記強靭化剤が、メチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、スチレン、置換スチレン、Ｎ−４−ビニルベンジル−Ｎ−アルキルアセトアミド、Ｎ−４−ビニルベンジルピロリドン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル。
【請求項１８】
中央領域と、周縁領域と、を含み、前記中央領域が、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の第１のシリコーンヒドロゲルを含み、前記周縁領域が、前記中央領域よりも低い弾性率を呈する第２のシリコーンヒドロゲルを含む、複合材料コンタクトレンズ。
【請求項１９】
（ａ）前記中央領域が、約６８，９４８ｋＰａ〜約１，３７８，９５１ｋＰａ（約１０，０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）の弾性率を呈し、前記周縁領域が、約３４５ｋＰａ〜約２０６８ｋＰａ（約５０ｐｓｉ〜約３００ｐｓｉ）の弾性率を呈し、かつ／又は、
（ｂ）前記第１及び第２のシリコーンヒドロゲルが、互いの約５重量パーセント以内の含水率を含み、かつ／又は、
（ｃ）前記中央領域が、前記周縁領域によって包み込まれている、請求項１８に記載の複合材料コンタクトレンズ。
【請求項２０】
複合材料コンタクトレンズを作製するためのプロセスであって、
（ａ）請求項１〜１７のいずれか一項に記載の第１のシリコーンヒドロゲル配合物を第１の成形型内に投入することと、
（ｂ）前記第１のシリコーンヒドロゲル配合物をゲルへと部分的に硬化させることと、
（ｃ）第２のシリコーンヒドロゲル配合物を前記第１の成形型内に投入することと、
（ｄ）前記第２のシリコーンヒドロゲル配合物が前記ゲルに吸収される時間を与えることと、
（ｅ）前記第１の成形型の上に第２の成形型を配置することと、
（ｆ）この組み合わせを完全に硬化させて前記複合材料コンタクトレンズを形成することと、を含む、プロセス。