(57)【要約】  電離放射線に対する感応性が高い電離放射線吸収線量測定用組成物を利用しながら、可視光線や紫外線などの影響を排除して、簡単且つより定量的に吸収線量を測定できる電離放射線測定用組成物を提供するために、電離放射線により発色または変色する材料を含有する電離放射線吸収線量測定用組成物において、さらに酸化亜鉛を含有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電離放射線により発色または変色する材料を含有する電離放射線吸収線量測定用組成物において、さらに酸化亜鉛を含有することを特徴とする電離放射線吸収線量測定用組成物。
【請求項２】
前記酸化亜鉛が、平均粒子径０．２μｍ以下の酸化亜鉛である請求の範囲第１項記載の電離放射線吸収線量測定用組成物。
【請求項３】
電離放射線により発色または変色する材料として、（Ａ）呈色性電子供与体有機化合物と電離放射線により電子受容性を示す有機化合物との組み合わせ、または、（Ｂ）電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求の範囲第１項または第２項記載の電離放射線吸収線量測定用組成物。
【請求項４】
前記酸化亜鉛の含有量が、電離放射線吸収線量測定用組成物の総量に基づいて１〜５０質量％である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用組成物。
【請求項５】
請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層が基材上の少なくとも一部に形成されていることを特徴とする電離放射線吸収線量測定用シート。
【請求項６】
基材と電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層との間に少なくとも一つの他の層が形成されている請求の範囲第５項記載の電離放射線吸収線量測定用シート。
【請求項７】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層の、基材と反対側の面上に少なくとも一つの他の層が形成されている請求の範囲第５項または第６項記載の電離放射線吸収線量測定用シート。
【請求項８】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層の片側または両側に存在する少なくとも一つの層が、ガスバリア機能を有する請求の範囲第５項〜第７項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用シート。
【請求項９】
請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層が少なくとも一部に形成されていることを特徴とする電離放射線吸収線量測定用容器。
【請求項１０】
容器の少なくとも一部に３つ以上の層を積層してなる部位を有し、前記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層が、当該部位の中間層を構成する請求の範囲第９項記載の電離放射線吸収線量測定用容器。
【請求項１１】
電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層を挟む少なくとも一方側の層の少なくとも一つの層が、ガスバリア機能を有する請求の範囲第１０項記載の電離放射線吸収線量測定用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より簡単に製造でき、低い照射線量でも高い感応性を有し、さらに電離放射線吸収線量を色濃度の変化として定量的に表示することができる電離放射線吸収線量測定用組成物およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子線、γ線などの電離放射線の工業的利用は、医療用品の滅菌、血液製剤の滅菌、食品の鮮度維持、収縮チューブなどのプラスチックの架橋などと様々な分野に渡っている。【０００３】
これらの電離放射線の利用に際して、吸収線量が少ないと効果がなく、一方、多すぎると経済的な不利や材料劣化につながるなど、電離放射線の吸収線量の多少が得られる効果に大きな影響を及ぼすので、対象物質に照射された電離放射線の吸収線量を知ることが重要である。しかしながら、例えば、電離放射線照射が多用されているプラスチック製の医療用具の滅菌については、Ｃｏ−６０からのγ線を２００００〜３００００Ｇｙ程度照射するのが一般的であるが、食品照射では、寄生虫・害虫の殺滅に１００〜１０００Ｇｙ、微生物の殺菌に１０００〜１００００Ｇｙ程度の照射が行われており、電離放射線の最適な吸収線量は、用途に応じて数百倍程度の差がある。したがって、対象物質に照射された電離放射線の吸収線量を正確に知るためには、より低い照射線量でも鋭敏に反応し、さらに、二桁近い照射線量の変化幅の間で、定量的な測定結果を常に再現できる電離放射線吸収線量測定材料を用いなければならない。【０００４】
この電離放射線の吸収線量を測定する材料は、古くから知られており、代表的なものとしては、特定のロイコ化合物とラジカル発生剤（電離放射線の照射によりラジカルを発生する有機ハロゲン化合物など）とからなる組成物を用いた電離線吸収線量測定用組成物が開示されている（例えば、特公昭４９−２８４４９号公報参照）。この種の電離放射線吸収線量測定用組成物は、低吸収線量でも検出が可能であるが、可視光線や紫外線などにも感応して同色に発色するため、発色の有無やその度合いで、定量的に電離放射線の吸収線量を測定することが困難であるという問題を有していた。【０００５】
この問題を解決するために、電離放射線以外の各種照射線に対しては安定で非感応とし、電離放射線のみに対して選択的に感応させるための研究が行われている。しかし、その様な研究から得られた電離放射線吸収線量測定用組成物は、概して、高い吸収線量の電離放射線にしか感応しないものとなり、低吸収線量の放射線を検出できないという問題を有するものであった。【０００６】
そこで、可視光線や紫外線などに対しては非感応であり、電離放射線にのみ選択的に感応させ、かつ、より低い吸収線量をも検出できる電離放射線吸収線量測定用組成物の研究も行われるようになっている。すなわち、特定の放射線感応組成物をマイクロカプセル化することによって、可視光線や紫外線などに対して非感応にする技術（例えば、特開２００１−２４２２４９号公報参照）、シート状基材上に酸との反応により発色を示す色素前駆体と電離放射線により酸を発生する化合物を含有する電離放射線測定用組成物を含む層を形成し、さらにその上に紫外線遮断材料を含む層を設ける技術（例えば、特開２００２−１５６４５４号公報参照）などが開示されている。
【発明の開示】
【０００７】
しかし、近年においては、ますます性能の高い電離放射線測定用組成物が要求されてきているが、特開２００１−２４２２４９号公報では、可視光線や紫外線などに対する非感応性が充分ではなく、かつマイクロカプセルを作成する作業が煩雑であるという問題を有し、特開２００２−１５６４５４号公報では、製造過程において、シート基材上に電離放射線測定用組成物を含む層を設け、その上にさらに紫外線遮蔽材料を含む層を設けるまでの間に発色してしまうという問題を有し、しかも作業工程が多くなるという問題を有するものであった。
【０００８】
このように、電離放射線をより低い吸収線量から検出しようとすると、電離放射線に対する感応性の高い組成物を利用せざるを得ないが、同時に可視光や紫外線の影響度合いも高くなるため、電離放射線の吸収線量を正確に測定するのは困難である。また、可視光や紫外線の影響を排除する手段を講じても、測定用材料の製造が煩雑になるだけで、期待するほどの効果が得られないなど、現存する種々の問題は解決できないままである。
【０００９】
そこで、本発明の課題は、電離放射線に対する感応性が高い電離放射線吸収線量測定用組成物を利用しながら、可視光線や紫外線などの影響を排除して、簡単且つより定量的に吸収線量を測定できる電離放射線測定用組成物を提供することである。
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決する手段として、まず、測定用組成物の製造を簡単にするために、電離放射線の低い吸収線量でも発色または変色する材料に、直接混合しただけで可視光や紫外線の影響を排除できる測定用組成物が得られるというコンセプトの元に素材の検討を行なった結果、紫外線吸収材料は数多く存在するが、利用可能なものは少なく、その中では、酸化亜鉛が実用に適するという知見を得た。しかしながら、無機材料の酸化亜鉛は不透明であるために視認性が低下して、発色や変色の度合いが判定し難いという新たな問題が発生する。そこで、さらに検討を重ね、酸化亜鉛として特定の粒子径以下のものを使用すればこの問題も解決できることを見出し、本発明を完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明はつぎの電離放射線吸収線量測定用組成物およびその用途を提供する。
【００１２】
（１）電離放射線により発色または変色する材料を含有する電離放射線吸収線量測定用組成物において、さらに酸化亜鉛を含有することを特徴とする電離放射線吸収線量測定用組成物。
【００１３】
（２）前記酸化亜鉛が、平均粒子径０．２μｍ以下の酸化亜鉛である前記（１）項記載の電離放射線吸収線量測定用組成物。
【００１４】
（３）電離放射線により発色または変色する材料として、（Ａ）呈色性電子供与体有機化合物と電離放射線により電子受容性を示す有機化合物との組み合わせ、または、（Ｂ）電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する前記（１）項または（２）項記載の電離放射線吸収線量測定用組成物。
【００１５】
（４）前記酸化亜鉛の含有量が、電離放射線吸収線量測定用組成物の総量に基づいて１〜５０質量％である前記（１）項〜（３）項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用組成物。
【００１６】
（５）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用組成物からなる層が基材上の少なくとも一部に形成されていることを特徴とする電離放射線吸収線量測定用シート。
【００１７】
（６）基材と電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層との間に少なくとも一つの他の層が形成されている前記（５）項に記載の電離放射線吸収線量測定用シート。
【００１８】
（７）前記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層の、基材と反対側の面上に少なくとも一つの他の層が形成されている前記（５）項または（６）項に記載の電離放射線吸収線量測定用シート。
【００１９】
（８）前記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層の片側または両側に存在する少なくとも一つの層が、ガスバリア機能を有する前記（５）項〜（７）項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用シート。
【００２０】
（９）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層が少なくとも一部に形成されていることを特徴とする電離放射線吸収線量測定用容器。
【００２１】
（１０）容器の少なくとも一部に３つ以上の層を積層してなる部位を有し、前記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層が、当該部位の中間層を構成する前記（９）項に記載の電離放射線吸収線量測定用容器。
【００２２】
（１１）電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層を挟む少なくとも一方側の少なくとも一つの層が、ガスバリア機能を有する前記（１０）項に記載の電離放射線吸収線量測定用容器。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。【００２４】
本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物は、電離放射線により発色または変色する材料に加えて、該材料の発色または変色に対する可視光や紫外線の影響を排除するために酸化亜鉛を含有するものである。通常これらの材料に加えてさらにバインダー樹脂を含有し、これらの材料を溶剤に分散・溶解させた塗工剤の形態で使用される。【００２５】
本発明において、電離放射線とは、照射された物質に電離作用を及ぼす放射線をいい、Ｘ線、α線、β線（電子線）、γ線などが含まれる。波長の短い紫外線は電離放射線に含まれる場合があるが、本発明は、紫外線の影響を排除してその他の電離放射線の吸収線量を正確に測定しようとするものであるから、紫外線は本発明の電離放射線に含まれない。【００２６】
（１）電離放射線吸収線量測定用組成物の構成材料について
以下、本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物の構成材料について説明する。【００２７】
（１−１）酸化亜鉛
酸化亜鉛としては、酸化亜鉛の平均粒子径が大きくなると、組成物の皮膜自体が不透明になっていき、発色または変色の視認性は低下していくので、平均粒子径が０．２μｍ以下のものが好ましく使用され、平均粒子径が０．１μｍ以下のものがより好ましい。【００２８】
なお、酸化亜鉛には、分散性や耐食性を向上させるなどの理由により、表面に他の材料を被覆したタイプのものもある。しかし、電離放射線により発色または変色する材料には、ｐＨ変化などにより発色または変色するものもあるので、このような発色または変色を起こさせない酸化亜鉛を用いることが好ましい。例えば、電離放射線により発色または変色する材料として、ｐＨが酸性のときに発色または変色する材料を使用する場合は、酸性の材料で処理されていない酸化亜鉛を、一方、ｐＨが塩基性のときに発色または変色する材料を使用する場合は、基本的に酸化亜鉛は塩基性を呈するため、酸性もしくは中性の材料で被覆処理されている酸化亜鉛を使用することが好ましい。【００２９】
酸化亜鉛の電離放射線吸収線量測定用組成物中の含有量は、組成物の総量に基づいて、１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１〜４０質量％である。ここで、組成物の総量とは、酸化亜鉛、電離放射線により発色または変色する材料〔（Ａ）呈色性電子供与体有機化合物と電離放射線により電子受容性を示す有機化合物との組み合わせ、および／または、（Ｂ）電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素〕、バインダー樹脂の合計量を意味する（以下同様）。酸化亜鉛の含有量が、前記範囲未満では紫外線遮断効果が劣り、一方前記範囲を超えると電離放射線吸収線量測定用組成物の発色または変色の視認性が低下する傾向にある。【００３０】
（１−２）電離放射線により発色または変色する材料
本発明における電離放射線により発色または変色する材料としては、特に制限されず、この種の電離放射線吸収線量測定用組成物において従来より使用されているものがいずれも使用できる。例えば、（Ａ）呈色性の電子供与体有機化合物と、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物とを組み合わせたもの、（Ｂ）電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素などを挙げることができる。【００３１】
（１−２−１）上記（Ａ）の電離放射線により発色または変色する材料
呈色性電子供与体有機化合物としては、例えば、従来から感圧複写紙または感熱複写紙用色素として知られている各種のロイコ色素類、ならびにその他各種色素前駆物質として知られている種々のロイコ色素類などが特に制限なく使用できる。【００３２】
呈色性電子供与体有機化合物の具体例としては、ロイコクリスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）メタンなどのトリアリールメタン類などのトリフェニルメタン類またはトリアリールメタン類；ロイコクリスタルバイオレットラクトン、ロイコマラカイトグリーンラクトンなどのトリフェニルメタンフタリド類；３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ−α−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオランなどのフルオラン類；３，７−ビスジメチルアミノ−１０−（４’−アミノベンゾイル）フェノチアジン、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル−、ベンゾイルロイコメチレンブルーなどのフェノチアジン類；３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドル−３−イル）フタリドなどのインドリルフタリド類；Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−フェニルロイコオーラミンなどのロイコオーラミン類；ローダミンＢラクトンなどのローダミンラクトン類；ローダミンＢ−ｏ−クロロアミノラクタム、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタムなどのローダミンラクタム類；２−（フェニルイミノエタンジリデン）−３，３’−ジメチルインドリンなどのインドリン類；４，４−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン類；３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピランなどのナフトピラン類；３−プロピルスピロベンゾピラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフタリド）などのスピロ化合物類；３−インドリル−３−アミノフェニルアザフタリドなどのアザフタリド類；クロメノインドール；アミノジヒドロフェナジンなどのフェナジン類；トリアゼン類；ナフトラクタム類；ジアセチレン類；アゾメチン類などが挙げられる。これら呈色性電子供与体有機化合物は単独または２種以上を組み合わせて使用できる。【００３３】
前記呈色性電子供与体有機化合物と組み合わせて使用される電離放射線により電子受容性を示す有機化合物としては、原則的には、従来より知られているが何れも用いることができ、特に限定されるものではないが、電離放射線により電子受容性になりやすい有機化合物を使用することが好ましい。【００３４】
好ましい具体例は、有機ハロゲン化合物であり、各種の低分子量や高分子量の塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物を挙げることができる。【００３５】
低分子量の有機ハロゲン化合物としては、常温で液状または固体状のものが使用され、例えば、四塩化炭素、テトラブロモメタン、クロロホルム、ブロモホルム、ジクロロメタン、ジブロモメタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプロパン、１，２，３−トリブロモプロパン、１，１，１−トリクロロエタン、１，３−ジブロモブタン、１，４−ジブロモブタン、１，２−ジクロロエタン、ｎ−オクチルクロライド、イソプロピルブロマイド、パークレン（テトラクロロエチレン）、トリクレン（トリクロロエチレン）、１，２，３，４−テトラクロロベンゼン、１，２，４，５−テトラクロロベンゼン、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｏ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、モノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、モノヨードベンゼン、トリクロロ酢酸、α−ブロモイソ酪酸エチル、フェニルトリフルオロメタン、１，１，３−トリヒドロテトラフルオロプロパノール、４，４’−ジクロロジフェニル−２，２−プロパン、ｏ−クロロアニリン、ｐ−クロロアセトフェノン、ｏ−クロロ安息香酸、３，４−ジクロロトルエン、ｏ−クロロニトロベンゼン、ｐ−クロロベンゾトリクロライド、ベンゾトリフルオライド、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、α，α，α−トリブロモメチルフェニルスルホン、２’，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビ−１Ｈ−イミダゾールなどが挙げられる。常温で液状の低分子量の有機ハロゲン化合物としては、電離放射線吸収線量測定用組成物の使用時に安定した配合比率を維持できる点から、揮発性の低いものが好ましい。たとえば、常圧下に沸点が４０℃以上であるのが好ましい。【００３６】
高分子量の有機ハロゲン化合物としては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、塩酸ゴム、クロロプレンなどが挙げられる。【００３７】
上記有機ハロゲン化合物は単独または２種以上を組み合わせて使用できる。【００３８】
呈色性電子供与体有機化合物の含有量は、組成物の総量に基づいて０．０５〜４０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％であるのがより好ましい。呈色性電子供与体有機化合物の含有量が前記範囲未満では、発色または変色の視認性が良好でない傾向にある。呈色性電子供与体有機化合物の含有量が前記範囲を超えると、紫外光や可視光による発色または変色の抑制が不十分となったり、あるいは段階的な発色または変色がわかり難くなるなどの傾向がある。電離放射線により電子受容性を示す有機化合物の含有量は、組成物の総量に基づいて１〜９８．９５質量％であるのが好ましく、３〜７５質量％であるのがより好ましい。電離放射線により電子受容性を示す有機化合物の含有量が前記範囲未満では、発色または変色の視認性が良好でない傾向にある。電離放射線により電子受容性を示す有機化合物の含有量が前記範囲を超えると、紫外光や可視光による発色または変色の抑制が不十分となるなどの傾向がある。なお、用いる呈色性の電子供与体有機化合物、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物の両成分の種類や配合量は、検出対象の電離放射線の種類や線量レベルに応じて適宜選択できる。【００３９】
（１−２−２）上記（Ｂ）の電離放射線により発色または変色する材料
電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素としては、前記呈色性電子供与体有機化合物のうちで、ロイコクリスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）メタンなどのトリフェニルメタン類またはトリアリールメタン類；ロイコクリスタルバイオレットラクトン、ロイコマラカイトグリーンラクトンなどのトリフェニルメタンフタリド類；３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ−α−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオランなどのフルオラン類；３，７−ビスジメチルアミノ−１０−（４’−アミノベンゾイル）フェノチアジン、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル−、ベンゾイルロイコメチレンブルーなどのフェノチアジン類；３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドル−３−イル）フタリドなどのインドリルフタリド類；Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−フェニルロイコオーラミンなどのロイコオーラミン類；ローダミンＢラクトンなどのローダミンラクトン類；ローダミンＢ−ｏ−クロロアミノラクタム、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタムなどのローダミンラクタム類；２−（フェニルイミノエタンジリデン）−３，３’−ジメチルインドリンなどのインドリン類；４，４−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン類などのロイコ色素が例示できる。これら電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素は単独または２種以上を組み合わせて使用できる。前記電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素は、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物（有機ハロゲン化合物など）の不存在下であっても、電離放射線の照射によって分解して発色する。ここで、電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素の分解とは、例えば、トリフェニルメタン類またはトリアリールメタン類のロイコ色素化合物の中心の第三級炭素に結合している水素原子が取れたり、あるいはトリフェニルメタンフタリド類中のラクトン環、ローダミンラクタム類中のラクタム環などが開裂して、色素の発色型構造になることをいう。【００４０】
電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素の含有量は、組成物の総量に基づいて０．０５〜４０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％であるのがより好ましい。電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素の含有量が前記範囲未満では、発色または変色の視認性が良好でない傾向にある。電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素の含有量が前記範囲を超えると、紫外光や可視光による発色または変色の抑制が不十分となったり、あるいは段階的な発色または変色がわかり難くなるなどの傾向がある。【００４１】
（１−３）バインダー樹脂および溶剤
本発明で利用できるバインダー樹脂としては、バインダー樹脂の存在によって電離放射線により発色または変色する材料に影響を及ぼさない（ここで、影響を及ぼさないとは、電離放射線の未照射時に該材料の発色または変色を惹起ないし促進しない、または、電離放射線の照射時に該材料の発色または変色を妨げないことなどをいう、以下同様）もので、電離放射線により発色または変色する材料と相溶性を有し、かつ下記に記載の適当な溶剤によって溶解され印刷または塗工が可能であれば特に問題なく使用できるが、なかでも無色透明のものが好ましい。【００４２】
前記電離放射線により発色または変色する材料に影響を及ぼさないバインダー樹脂としては、例えば、前記のようにｐＨが酸性のとき発色または変色する材料を使用する場合は、酸性の官能基を有しないバインダー樹脂を使用することが好ましく、ｐＨが塩基性のとき発色または変色する材料を使用する場合は、塩基性の官能基を有しないバインダー樹脂を使用することが好ましい。また、電離放射線により発色または変色する材料には、不飽和結合を有する化合物により発色または変色するものもあるが、このような材料を使用する場合は、ヨウ素価が小さいもの、具体的には３０以下のバインダー樹脂を使用することが好ましい。【００４３】
バインダー樹脂の具体例としては、ポリスチレン、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／メタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチルなどのポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチルなどのポリメタクリル酸エステル類、ポリ酢酸ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ビスフェノールＡ（またはテトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、炭化水素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などを挙げることができる。これらバインダー樹脂は単独または２種以上を混合して使用できる。【００４４】
バインダー樹脂の組成物中における含有量は、組成物の総量に基づいて０〜９７．９５質量％であることが好ましく、５〜９７．９５質量％であるのがより好ましい。バインダーの含有量は、これら範囲内で、上記電離放射線吸収線量測定用組成物を構成する材料の種類または使用量や、印刷方式または塗工方式により適宜選択できる。【００４５】
本発明で利用できる溶剤としては、特に限定はないが、例えばエタノール、ブタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル（またはイソアミル）などの酢酸エステル系溶剤、乳酸メチル、乳酸エチルなどの乳酸エステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエ一テルなどのグリコール誘導体系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジグライムなどが挙げられる。これら溶剤は単独または２種以上を混合して使用できる。【００４６】
（１−４）その他の成分
本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物には、さらに必要に応じて、界面活性剤、分散剤、レベリング剤、帯電防止剤、ハレーション防止剤、酸化防止剤などの添加剤を使用することも可能である。なお、これらの添加剤においても、適宜選択して電離放射線により発色または変色する材料に影響を及ぼさないもの、例えばｐＨなどを考慮して使用することが好ましい。【００４７】
（２）電離放射線吸収線量測定用組成物の製造方法について
本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物の製造方法は、最終的に目的とする組成物を得ることができる方法であれば、特に制限されない。【００４８】
例えば、まず、バインダー樹脂および／または分散剤の存在下、酸化亜鉛を従来公知の方法で、例えばボールミル、アトライター、サンドミル、３本ロール、ペイントシェーカーなどを用いて溶剤中に分散する。【００４９】
次いで、酸化亜鉛を分散した溶液に、（Ａ）呈色性の電子供与体有機化合物および電離放射線により電子受容性を示す有機化合物を溶解した溶液、もしくは呈色性の電子供与体有機化合物および電離放射線により電子受容性を示す有機化合物を別々の溶剤に溶解した２種の溶液、または（Ｂ）電離放射線の照射によって分解して発色を示す色素の溶液を加え攪拌混合する。【００５０】
さらに必要に応じて、所定量のバインダー樹脂量となるように、バインダー樹脂を溶剤に溶解した溶液を加え、さらに必要に応じて、レベリング剤、帯電防止剤、ハレーション防止剤、酸化防止剤などを加え攪拌混合することにより、本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物を得ることができる。【００５１】
本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物は、印刷インキ（スクリーン印刷インキ、グラビア印刷インキ、オフセット印刷インキ、インクジェット印刷インクなど）、塗料などの形態の塗工液として使用できる。【００５２】
（３）電離放射線吸収線量測定用組成物の用途について
本発明においては、（３−１）電離放射線吸収線量測定用組成物の層（以下、吸収線量測定層ということもある）を基材の少なくとも一部に形成して、電離放射線吸収線量測定用シートとして使用する。また、（３−２）吸収線量測定層を容器の少なくとも一部に形成して、電離放射線吸収線量測定用容器として使用する。ここで、容器は電離放射線を照射する、医療用品、血液製剤、食品、架橋するためのプラスチック材料などを収容するための容器である。【００５３】
（３−１）電離放射線吸収線量測定用シートについて
電離放射線吸収線量測定用シートとは、基材上に吸収線量測定層を形成した、電離放射線の吸収線量を測定するためのシート状を呈する部材である。【００５４】
まず、吸収線量測定層を形成するための基材としては、プラスチック、合成紙、コート紙、紙、不織布、布地、ガラス、金属箔、金属などの材料の１種または２種以上の複合物からなるシート状基材が例示できる。【００５５】
なお、基材としても、上記電離放射線により発色または変色する材料に影響を及ぼさないもの、例えば基材表面におけるｐＨなどを考慮して使用することが好ましい。【００５６】
そして、上記基材の片面の一部または全面に、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷方法、またはロールコーター、スピンコーター、グラビアコーターなどの塗工機による塗工方法を用いて、所定の乾燥膜厚が得られる量の電離放射線吸収線量測定用組成物を印刷または塗工し、乾燥して吸収線量測定層を形成することにより、電離放射線吸収線量測定用シートを得ることができる。【００５７】
さらに前記構成の電離放射線吸収線量測定用シートにおいては、吸収線量測定層の、基材と反対側の面上に少なくとも一つの他の層を設けてもよく、および／または、基材と吸収線量測定層との間に少なくとも一つの他の層を設けてもよい。これらの他の層を形成する方法としては、吸収線量測定層の、基材と反対側の面上に少なくとも一つの他の層を設ける場合は、適宜のフィルムまたはシートを積層する方法、コーティング剤を塗布する方法など、基材と吸収線量測定層との間に少なくとも一つの他の層を設ける場合は、適宜のフィルムまたはシートを積層する方法、コーティング剤を塗布する方法、基材にアルミナやシリカを蒸着する方法等が挙げられる。【００５８】
前記フィルムまたはシートとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン等を主材料とするフィルムまたはシートが使用できる。コーティング剤としては、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などを主材料とするものが挙げられる。【００５９】
吸収線量測定層の少なくとも一方の側に形成する層（基材を含む）としては、付加価値を高める機能の少なくとも一つを有する層であることが好ましい。例えば、酸素や水蒸気などの透過を抑制するガスバリヤ機能や紫外線遮蔽機能を有することがより好ましい。なお、このような層においても、電離放射線により発色または変色する材料に影響を及ぼさないもの、例えば、ｐＨなどを考慮して使用することが好ましい。【００６０】
前記ガスバリヤ機能を付与する方法としては、基材フィルムやその他の層として、アルミナやシリカを蒸着したフィルムを利用する方法、モンモリロナイトなどの無機層状化合物と、ポリビニルアルコールやエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物などの高結晶性樹脂を含有するガスバリヤ層を設ける方法等が使用できる。【００６１】
また、ガスバリヤ機能を有する材料は、電離放射線吸収線量測定用組成物に含まれる成分が移行するのを防止する機能も有する。【００６２】
前記付加価値を高める機能としての紫外線遮断機能について以下説明すると、必要に応じて（例えば、長期間に亘って、蛍光灯や屋外光に暴露される環境で使用する場合など）、電離放射線により発色または変色する材料の紫外線による発色または変色を抑制するために、別途、紫外線遮断層を電離放射線吸収線量測定用組成物の層の片面側または両面側に設けてもよい。【００６３】
このような紫外線遮断層を設ける方法としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系などの有機化合物系紫外線吸収剤や、金属酸化物などの無機化合物系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも１種を含有するフィルムまたはシートを積層する方法、前記紫外線吸収剤を含有するコーティング剤を塗布する方法などが挙げられる。【００６４】
このようにして得られた電離放射線吸収線量測定用シートは、例えば、粘着剤、接着剤などを利用して、電離放射線を照射する物品などに貼り合わせて使用される。
（３−２）電離放射線吸収線量測定用容器について
電離放射線吸収線量測定用容器とは、電離放射線を照射する、医療用品、血液製剤、食品、架橋するためのプラスチック材料などを収容し、該照射した電離放射線の吸収線量を測定するために用いる容器である。容器の形態としては、箱状、ボトル状、チューブ状、袋状等が挙げられる。【００６５】
まず、容器を形成する材料としては、上記シートの基材として挙げた材料と同様のものが例示できる。また、容器の少なくとも一部に吸収線量測定層を形成する方法としては、例えば、（ａ）上記電離放射線吸収線量測定用シートを、例えば、粘着剤、接着剤などを利用して、容器の少なくとも一部に貼り合わせる、（ｂ）上記電離放射線吸収線量測定用シートを作製する場合と同様の方法を利用して、容器の少なくとも一部に吸収線量測定層を形成する、（ｃ）容器の少なくとも一部に３つ以上の層を積層してなる部位を設け、上記電離放射線吸収線量測定用組成物から形成される層が当該部位の中間層を構成するようにする、などの方法が挙げられる。そして、前記（ａ）法、（ｂ）法において、電離放射線吸収線量測定用シートまたは吸収線量測定層を設ける場所としては、容器の外面であってもよく、また、内面であってもよい。前記（ｃ）法において、吸収線量測定層が中間層であっても、視認できる限りにおいて問題はない。ここで、中間層とは、その両面にそれぞれ少なくとも一つの他の層を有することをいう。【００６６】
前記（ｃ）法における、吸収線量測定層が、容器を形成する材料の中間層として形成されている場合、多くの利点が考えられる。例えば、容器のこすれや変形があっても、吸収線量測定層が容器から剥離することがないため、医療機関の者が医療器具や薬剤に電離放射線が照射されたかどうかを確認することなどが確実に行なえるようになる。また、人の皮膚や容器内に収納された内容物と、吸収線量測定層とが、直接、接触することもないため、衛生性などの面でも優れている。【００６７】
このような容器を形成する材料の中間層として、吸収線量測定層を形成する方法としては、電離放射線の照射時に、容器を形成する材料の中間層に吸収線量測定層が形成されている状態であれば、いずれの方法でもよい。例えば、既に容器の形状をしているものの表面に吸収線量測定層を形成し、さらにその上に他の層を少なくとも一層形成する方法（前記（ｂ）法の１種ともいえる）、または、フィルム状あるいはシート状の基材に吸収線量測定層を形成し、さらにその上に他の層を少なくとも一層形成した積層材料を容器の形状に加工する方法等が例示できる。なお、後者の方法において、容器の形状に加工する前の状態がシート状であれば、電離放射線吸収線量測定用シートに該当し、加工後は電離放射線吸収線量測定用容器に該当する。【００６８】
一方、吸収線量測定層の少なくとも一方に形成する層としては、容器として必要な機能および付加価値を高める機能の少なくとも１つを有する層であることが好ましい。例えば、上記の剥離防止や衛生面の機能の他に、酸素や水蒸気などの透過を抑制するガスバリヤ機能や紫外線遮蔽機能を有することがより好ましい。また、容器の内側である場合には、電離放射線吸収線量測定用組成物に含まれる成分が容器内に移行するのを防止する機能を有することがより好ましく、さらに容器が袋である場合には、製袋を簡単に行なうために、端部が容易に溶封できる機能を有することがより好ましい。【００６９】
なお、このような層においても、電離放射線により発色または変色する材料に影響を及ぼさないもの、例えば、ｐＨなどを考慮して使用することが好ましい。【００７０】
さらに、３つ以上の層を積層してなる部位を有する材料から形成されている袋状の電離放射線吸収線量測定用容器を例にあげて、より詳細に説明する。【００７１】
まず、最も基本的な構成は、基材、吸収線量測定層、溶封シール層の３層を積層した材料（積層材料）を利用して得られるプラスチック包装袋である。【００７２】
上記基材としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン等のフィルムまたはシートが使用できる。【００７３】
また、上記溶封シール層を形成する材料としては、未延伸のポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のフィルム状の材料の他、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等の、熱溶融により薄膜化して積層可能なポリマー類が使用できる。【００７４】
そして、基材に上記の方法を利用して吸収線量測定層を形成した後、溶封シール層がフィルムの場合には、接着剤を用いて吸収線量測定層を形成した面に貼り合わせて積層材料とする。一方、溶封シール層が熱溶融性ポリマーの場合は、加熱溶融させたポリマーを吸収線量測定層を形成した面に押出して、薄膜状で接着させて積層材料とする。【００７５】
このようにして得られた積層材料の溶封シール層の面を合わせて、端部を加熱溶封することにより、目的とする電離放射線吸収線量測定用容器を得る。【００７６】
さらに容器の付加価値を高めるために、ガスバリヤ機能を付与する方法としては、基材フィルムや溶封シール層のフィルムに、アルミナやシリカを蒸着したフィルムを利用する方法、モンモリロナイトなどの無機層状化合物と、ポリビニルアルコールやエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物などの高結晶性樹脂を含有するガスバリヤ層を設ける方法等が使用できる。【００７７】
また、ガスバリヤ機能を有する材料は、電離放射線吸収線量測定用組成物に含まれる成分が移行するのを防止する機能も有する。そこで、溶封シール層自体にガスバリヤ機能を持たせるか、あるいは、溶封シール層と吸収線量測定層との間に、ガスバリヤ機能を有する材料からなる層を設けると、電離放射線吸収線量測定用組成物に含まれる成分が、袋の内部に移行するのを防止することができる。加えて、上記の紫外線遮断層を設けることも可能である。【００７８】
このように本発明の電離放射線吸収線量測定用組成物を印刷ないし塗工して得られる電離放射線吸収線量測定用シート、電離放射線吸収線量測定用容器なども本発明の範囲に含まれるものである。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。酸化亜鉛の平均粒子径は、ＬＥＥＤ  ＆  ＮＯＲＴＨＲＵＰ  ＣＯＭＰＡＮＹ製のマイクロトラック粒径測定装置（ＵＰＡ−１５０、９２３０−ＵＰＡ）により測定した。【００８０】
実施例１
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０（脂環族炭化水素樹脂、荒川化学工業（株）製）１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径２０ｎｍの酸化亜鉛２５質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３−トリクロロベンゼン２２．７５質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて１６．７％）を得た。【００８１】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙（王子製紙（株）製ユポ、以下同様）に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルム（サカタインクス（株）製ＸＧＬ−２４００ＵＶカットメジュームのフィルム塗布品、以下同様）を貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。なお、前記電離放射線吸収線量測定用組成物の製造、電離放射線吸収線量測定用シートの作製、ＵＶカットフィルムの貼り付けまでの操作はすべて、蛍光灯下で行なったが、その間に発色は見られなかった（実施例２〜７、比較例１においても同様）。【００８２】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の暴露条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【００８３】
実施例２
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径３５ｎｍの酸化亜鉛２５質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３−トリクロロベンゼン２２．７５質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて１６．７％）を得た。【００８４】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【００８５】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の暴露条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【００８６】
実施例３
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径２０ｎｍの酸化亜鉛１２．５質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。【００８７】
得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３−トリクロロベンゼン２２．７５質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて９．１％）を得た。【００８８】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【００８９】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の暴露条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【００９０】
実施例４
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径２０ｎｍの酸化亜鉛３０質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３−トリクロロベンゼン２２．７５質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて２１．９％）を得た。【００９１】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【００９２】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の暴露条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【００９３】
実施例５
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径２０ｎｍの酸化亜鉛２５質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，４，５−テトラクロロベンゼン１０．８０質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて１８．２％）を得た。【００９４】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【００９５】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【００９６】
実施例６
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径２０ｎｍの酸化亜鉛２５質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３，４−テトラクロロベンゼン１０．８０質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて１８．２％）を得た。【００９７】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【００９８】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の暴露条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【００９９】
実施例７
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解し、その溶液に平均粒子径２５０ｎｍの酸化亜鉛２５質量部を添加し、ペイントシェーカーで攪拌混合した。得られた酸化亜鉛含有溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３−トリクロロベンゼン２２．７５質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物（酸化亜鉛含有量：組成物の総量に基づいて１６．７％）を得た。【０１００】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性は低いが、段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【０１０１】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、６時間暴露（通常の暴露条件下では年平均で約１４日の暴露に相当）後に発色が見られた。【０１０２】
比較例１
キシレン７５質量部にアルコンＰ−１４０の１００質量部を溶解した溶液に、呈色性の電子供与体有機化合物としてロイコクリスタルバイオレット０．９４質量部、酸化防止剤としてビタミンＥ０．９７質量部、電離放射線により電子受容性を示す有機化合物として１，２，３−トリクロロベンゼン２２．７５質量部をキシレン５０質量部に溶解した溶液を加えて攪拌し、電離放射線吸収線量測定用組成物を得た。【０１０３】
前記電離放射線吸収線量測定用組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになるように合成紙に塗布、乾燥して、電離放射線吸収線量測定用シートを得た。該シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付け、これに５００Ｇｙ、２０００ＧｙのＣｏ−６０からのγ線の照射を行ったところ、視認性良くかつ段階的に濃度が上がって発色することが確認された。【０１０４】
また、紫外光遮蔽効果を確認するため、前記測定用シートの電離放射線吸収線量測定用組成物皮膜の上にＵＶカットフィルムを貼り付けたものについて耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまでの時間を測定したところ、３時間暴露（通常の条件下では年平均で約７日の暴露に相当）後に発色が見られた。【０１０５】
試験例（電離放射線吸収線量測定用組成物の耐光性試験）
実施例１、比較例１の電離放射線吸収線量測定用組成物をサンプルビンに入れて、耐光性試験機（アトラス社製、２．５ｋｗのキセノンランプ）を用いて促進暴露試験を行い、発色するまで時間を測定した。【０１０６】
その結果、実施例１の電離放射線吸収線量測定用組成物の場合は、１時間暴露（年平均で２．３日の暴露に相当）後でも発色が認められなかったが、比較例１の電離放射線吸収線量測定用組成物の場合は、１分暴露（年平均で約１時間の暴露に相当）後に発色した。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明においては、測定用組成物の製造を簡単にするために、電離放射線の低い吸収線量でも発色または変色する材料に、酸化亜鉛を直接混合しただけで可視光や紫外線の影響を排除できる測定用組成物が得られる。【０１０８】
そして、使用する酸化亜鉛の平均粒子径を好ましくは０．２μｍ以下に特定することによって、電離放射線により発色または変色する材料の発色または変色の視認性が損なわれない。
【国際調査報告】
2006109726.tif 000002
2006109726.tif 000003
2006109726.tif 000004
2006109726.tif 000005