【手続補正書】
【提出日】令和2年1月17日(2020.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）第１の反応帯域において、均一系エステル交換触媒の存在下で、グリセロールの反応物流を、ａ）８０質量％超のジアルキルカーボネートを含むジアルキルカーボネートの反応物流、及び／又はｂ）８０質量％超の環状アルキレンカーボネートを含む環状アルキレンカーボネートの反応物流と、接触並びに部分的に反応させるステップ；
（ii）アルコール含有副生成物流を得るために、ステップ（ｉ）におけるジアルキルカーボネート及び／又は環状アルキレンカーボネートとグリセロールの反応から形成されるアルコール副生成物の少なくとも一部を反応混合物から分離するステップ；
（iii）第２の反応帯域において、前記均一系エステル交換触媒の存在下で、残存する反応物の少なくとも一部を反応させるステップ；並びに
（iv）グリセロールカーボネートの生成物流を得るステップ
を含む、グリセロールカーボネートを製造するための方法。
【請求項２】
均一系エステル交換触媒が、第１の反応帯域に供給されるグリセロールの質量に基づいて、０．２５〜５質量％、好ましくは、０．５〜１．５質量％の量で反応混合物中に存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ｉ）における接触及び反応が、５０〜９０％のグリセロール転化率、好ましくは、７０〜９０％のグリセロール転化率、最も好ましくは、８０〜９０％のグリセロール転化率を達成する；及び／又は、
アルコール副生成物の５０質量％超が、ステップ（ii）において除去され、アルコール副生成物の、好ましくは、７５質量％超、より好ましくは、９０質量％超、最も好ましくは、９５質量％超が、ステップ（ii）において除去される；請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
第１の反応帯域に供給されるジアルキルカーボネート及び／又は環状アルキレンカーボネートとグリセロールのモル比が、１：１〜３：１の範囲、好ましくは、１：１〜２．０：１の範囲、より好ましくは、１．１：１〜１．４：１の範囲である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
ａ）第１の反応帯域及び／又は第２の反応帯域が、４０〜１６０℃、好ましくは、６０〜１４０℃、より好ましくは、８０〜１２０℃の温度で操作される；
ｂ）第１の反応帯域が、１０ｋＰａ（絶対圧）〜１，５００ｋＰａ（絶対圧）（０．１〜１５ｂａｒ（絶対圧））、より好ましくは、１００ｋＰａ（絶対圧）〜１，０００ｋＰａ（絶対圧）（１〜１０ｂａｒ（絶対圧））、最も好ましくは、２００ｋＰａ（絶対圧）〜６００ｋＰａ（２〜６ｂａｒ（絶対圧））の圧力で操作される；及び／又は、
ｃ）第２の反応帯域が、５ｋＰａ（絶対圧）〜１５０ｋＰａ（絶対圧）（０．０５〜１．５ｂａｒ（絶対圧））、より好ましくは、１０ｋＰａ（絶対圧）〜１００ｋＰａ（絶対圧）（０．１〜１ｂａｒ（絶対圧））、最も好ましくは、１５ｋＰａ（絶対圧）〜５０ｋＰａ（絶対圧）（０．１５〜０．５ｂａｒ（絶対圧））の圧力で操作される；請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
追加のジアルキルカーボネート及び／又は環状アルキレンカーボネートの反応物供給流によって、特に、第２の反応帯域における反応のためのさらなるジアルキルカーボネート及び／又は環状アルキレンカーボネートの反応物を導入するステップをさらに含み、前記ジアルキルカーボネート及び／又は環状アルキレンカーボネートとグリセロールのモル比が、第１の反応帯域中よりも前記第２の反応帯域中で高く；好ましくは、前記第２の反応帯域に供給されるジアルキルカーボネート及び／又は環状アルキレンカーボネートと、未反応のグリセロールのモル比が、１.５：１〜４：１の範囲、より好ましくは、１.７５：１〜３．５：１の範囲、最も好ましくは、２．０：１〜３．０：１の範囲である、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
第２の反応帯域において形成されるときの、アルコール副生成物の連続除去を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
ａ）ジアルキルカーボネートの反応物流が、
ｉ）９０質量％超のジアルキルカーボネート、好ましくは、９５質量％超のジアルキルカーボネート；
ii)５質量％未満のアルコール、好ましくは、２質量％未満のアルコール、より好ましくは、１質量％未満のアルコール；及び
iii)２質量％未満の水、好ましくは、１質量％未満の水；
を含み、並びに／又は、
ｂ）環状アルキレンカーボネートの反応物流が、
ｉ）９０質量％超の環状アルキレンカーボネート、好ましくは、９５質量％超の環状アルキレンカーボネート；
ii)５質量％未満のアルコール、好ましくは、２質量％未満のアルコール、より好ましくは、１質量％未満のアルコール；及び
iii)２質量％未満の水、好ましくは、１質量％未満の水；
を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
均一系エステル交換触媒をグリセロールカーボネートの生成物流から回収するステップをさらに含み、好ましくは、カチオン交換樹脂を使用して回収する、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
ジアルキルカーボネート反応物／環状アルキレンカーボネート及び副生成物アルコールの共沸混合物を含む流れが、方法の結果として得られ、その方法は、未反応のジアルキルカーボネート／環状アルキレンカーボネートを前記共沸混合物から分離して、ジアルキルカーボネート／環状アルキレンカーボネートの再利用流を形成するステップをさらに含み、前記ジアルキルカーボネート／環状アルキレンカーボネートの再利用流が、方法のためのジアルキルカーボネート／環状アルキレンカーボネート反応物の供給源として使用される、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
ａ）ジアルキルカーボネートの反応物流が、方法において、好ましくは、環状アルキレンカーボネートの反応物流の非存在下で使用され、ジアルキルカーボネート反応物が、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート又はこれらの混合物から選択されるか；又は
ｂ）環状アルキレンカーボネートの反応物流が、方法において、好ましくは、ジアルキルカーボネートの反応物流の非存在下で使用され、前記環状アルキレンカーボネートが、以下の式Ｉである、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法：
【化１】
2019505528.tif 000001
（式中、Ｒ１は、二価基の−（ＣＨ２）ｎ−であり（式中、ｎは、２〜６、好ましくは２又は３の整数である）、非置換であるか、又は少なくとも１個のＣ１−Ｃ６アルキル基によって置換されている）。
【請求項１２】
均一系エステル交換触媒がＮａＯＭｅである、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
均一系エステル交換触媒が、式：
［Ｃａｔ＋］［Ｘ−］
（式中、［Ｃａｔ＋］は、１又は２以上のカチオン種を表し； 
［Ｘ−］は、１又は２以上の塩基性アニオン種を表す）
の塩基性イオン液体であり、
［Ｃａｔ＋］が、
ａ）［Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）（Ｒｃ）（Ｒｄ）］＋、［Ｐ（Ｒａ）（Ｒｂ）（Ｒｃ）（Ｒｄ）］＋及び［Ｓ（Ｒａ）（Ｒｂ）（Ｒｃ）］＋
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｃ１−Ｃ３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基又はＣ６−Ｃ１０アリール基から、それぞれ独立して選択され、前記アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基は、無置換であるか、又はＣ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ７−Ｃ１０アルカリール、Ｃ７−Ｃ１０アラルキル、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ（Ｓ）Ｒｘ、−ＣＳ２Ｒｘ、−ＳＣ（Ｓ）Ｒｘ、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｓ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＯＳ（Ｏ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｓ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｓ−Ｓ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）、−ＮＲｙＲｚ又は複素環基（式中、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは、水素又はＣ１−Ｃ６アルキルから、独立して選択される）から選択される１〜３個の基によって置換されていてもよい）
から選択される非環状カチオンを含むか；あるいは
ｂ）ベンゾイミダゾリウム、ベンゾフラニウム、ベンゾチオフェニウム、ベンゾトリアゾリウム、ジアザビシクロデセニウム、ジアザビシクロノネニウム、ジアザビシクロウンデセニウム、ジチアゾリウム、イミダゾリウム、インダゾリウム、インドリニウム、インドリウム、オキサジニウム、オキサゾリウム、イソオキサゾリウム、オキサチアゾリウム、フタラジニウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピリダジニウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、キナゾリニウム、キノリニウム、イソキノリニウム、キノキサリニウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、イソチアジアゾリウム、チアジニウム、チアゾリウム、イソチアゾリウム、トリアジニウム、トリアゾリウム及びイソトリアゾリウムから選択される芳香族複素環カチオン種を含み；及び
［Ｘ−］が、アルキルカーボネート、ハイドロゲンカーボネート、カーボネート、ヒドロキシド、アルコキシド、クロライド、ブロマイド、ナイトレート及びサルフェートから選択されるアニオンを含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
［Ｃａｔ＋］が、
【化２】
2019505528.tif 000002
から選択されるカチオンを含み；及び／又は、
［Ｘ−］が、アルキルカーボネート、ハイドロゲンカーボネート、カーボネート及びアルコキシドから、好ましくは、アルキルカーボネートから選択されるアニオンを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
均一系エステル交換触媒が、
ａ）ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソプロピルアミン、トリエチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ベンジルジメチルアミン、ジアセチルクロロベンジルアミン、ジメチルフェネチルアミン、１−ジメチルアミノ−２−フェニルプロパン及びＮ，Ｎ，Ｎ’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルプロパンジアミンから選択されるか；あるいは、２〜６個のＣ１−Ｃ４アルキル置換基を有する置換ピペリジン誘導体であり、前記アルキル置換基の少なくとも２個が、環の窒素原子に隣接する炭素原子上に位置し、
好ましくは、ｂ）前記置換ピペリジン誘導体が、１，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，４，６−テトラメチルピペリジン、及び２，２，６，６−Ｎ−ペンタメチルピペリジンから選択される、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。