【手続補正書】
【提出日】令和1年11月29日(2019.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
三次元物体を形成する方法であって、
（ａ）第１の重合性液体から第１の中間物体を形成する工程であって、前記第１の重合性液体は、（ｉ）前記第１の重合性液体の光重合性の第１の成分と、（ｉｉ）前記第１の重合性液体の前記第１の成分とは異なる前記第１の重合性液体の固化性の第２の成分との混合物を含み、前記形成工程（ａ）は、前記第１の重合性液体に光を照射することにより行われ、前記第１の中間物体は、前記三次元物体と同じ形状または三次元物体に付与される形状を有する、工程と、
（ｂ）第２の重合性液体から第２の中間物体を形成する工程であって、前記第２の重合性液体は、（ｉ）前記第２の重合性液体の光重合性の第１の成分と、（ｉｉ）前記第２の重合性液体の前記第１の成分とは異なる前記第２の重合性液体の固化性の第２の成分との混合物を含み、前記形成工程（ｂ）は、前記第２の重合性液体に光を照射することにより行われ、前記第２の中間物体は、前記三次元物体の第２の部分と同じ形状または三次元物体の第２の部分に付与される形状を有する、工程と、
次いで、任意の順番で、
（ｃ）場合により、前記第１の中間物体および前記第２の中間物体を洗浄する工程と、
（ｄ）前記第１の中間物体を前記第２の中間物体に接触させる工程と、
次いで、前記接触および／または洗浄工程の後に、
（ｅ）前記固化性の第２の成分を、前記第１および第２の中間物体が互いに接触している間、前記第１および第２の中間物体のそれぞれにおいて固化および／または硬化する工程であって、これによって前記第１および第２の中間物体を互いに結合させ、前記三次元物体を形成する、工程と
を含み、
前記形成工程（ａ）および（ｂ）の少なくとも１つが、
（ｉ）キャリアと、充填レベルと、場合により前記充填レベルを画定するビルド面を有する光学的に透明な部材とを用意する工程であって、前記キャリアおよび前記充填レベルは、その間にビルド領域を有する、工程と、
（ｉｉ）前記ビルド領域を前記第１または第２の重合性液体で充填する工程と、
（ｉｉｉ）（存在する場合には前記光学的に透明な部材を介して）前記ビルド領域に光を照射する工程であって、これによって前記第１または第２の重合性液体の前記第１の成分から固体ポリマーの足場を形成するとともに、前記キャリアを前記充填レベルから離れる方向に移動させて、前記三次元物体の前記第１または第２の部分と同じ形状または前記三次元物体の前記第１または第２の部分に付与される形状を有する前記第１または第２の中間物体を形成し、この中間物体が、前記固体ポリマーの足場内で担持される前記第１または第２の重合性液体の前記固化性の第２の成分を未固化形態および／または未硬化形態で含有する、工程と
によって実行される、方法。
【請求項２】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第２の成分が、前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第１の成分中で可溶化または懸濁させた重合性液体を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第２の成分が、
（ｉ）前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第１の成分中で懸濁させた重合性固体、
（ｉｉ）前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第１の成分中で可溶化させた重合性固体、または
（ｉｉｉ）前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第１の成分中で可溶化させたポリマー
を含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおいて形成された前記第１および第２の中間物体が、崩壊性または圧縮性である請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記三次元物体が、前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第１の成分および前記第２の成分から形成されたポリマーブレンド、相互貫入ポリマーネットワーク、半相互貫入ポリマーネットワーク、または逐次相互貫入ポリマーネットワークを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記重合性液体が、
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける１または１０重量パーセントから４０、９０または９９重量パーセントまでの前記第１の成分を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記重合性液体が、
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける１、１０または６０重量パーセントから９０または９９重量パーセントまでの前記第２の成分を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記固化および／または硬化工程（ｅ）が、
（ｉ）前記固化性の第２の成分のそれぞれを加熱すること、
（ｉｉ）前記照射工程（ａ）もしくは工程（ｂ）における光の波長とは異なる波長の光を、前記固化性の第２の成分のそれぞれに、照射すること、
（ｉｉｉ）前記固化性の第２の成分のそれぞれを水に接触させること、および／または
（ｉｖ）前記固化性の第２の成分のそれぞれを触媒に接触させること
によって実行される請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第２の成分が、ポリウレタン、ポリ尿素、もしくはこれらのコポリマーの前駆体、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、シアネートエステル樹脂、または天然ゴムを含み、前記固化および／または硬化工程が、加熱によって実行される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記第２の成分が、ポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらのコポリマーの前駆体を含み、
前記固化および／または硬化工程が、前記第２の成分のそれぞれを水に接触させることによって実行される請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記固化および／または硬化工程（ｅ）が、前記第１および第２の中間物体のそれぞれが分解して、前記第１および第２の重合性液体のそれぞれの前記固化性の第２の成分の重合に必要な構成成分を形成するという条件下で、実行される請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のそれぞれにおける前記固化性の第２の成分のそれぞれが、ポリウレタン、ポリ尿素、もしくはこれらのコポリマーの前駆体、シリコーン樹脂、開環メタセシス重合樹脂、クリック化学樹脂、またはシアネートエステル樹脂を含み、
前記固化および／または硬化工程（ｅ）が、前記固化性の第２の成分のそれぞれを重合触媒に接触させることによって実行される請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のいずれか一方または両方において、前記第１または第２の重合性液体による前記ビルド領域の充填を確かにするまたは速くするために、前記充填レベルを基準として前記キャリアを縦方向に往復運動させることをさらに含む請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらのコポリマーで構成される三次元物体を形成する方法であって、
（ａ）第１の重合性液体から第１の中間物体を形成する工程であって、前記第１の重合性液体は、（ｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化プレポリマー、（ｉｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化ジイソシアネートもしくは分岐ジイソシアネート、または（ｉｉｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化ジイソシアネートもしくは分岐イソシアネート鎖延長剤の少なくとも１つを含み、前記第１の中間物体は、前記三次元物体の第１の部分と同じ形状または前記三次元物体の第１の部分に付与される形状を有する、工程と、
（ｂ）第２の重合性液体から第２の中間物体を形成する工程であって、前記第２の重合性液体は、（ｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化プレポリマー、（ｉｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化ジイソシアネートもしくは分岐ジイソシアネート、または（ｉｉｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化ジイソシアネートもしくは分岐イソシアネート鎖延長剤の少なくとも１つを含み、前記第２の中間物体は、前記三次元物体の第２の部分と同じ形状または前記三次元物体の第２の部分に付与される形状を有する、工程と、
次いで、任意の順番で、
（ｃ）場合により、前記第１の中間物体および／または前記第２の中間物体を洗浄する工程と、
（ｄ）前記第１の中間物体を前記第２の中間物体に接触させる工程と、
次いで、前記接触および／または洗浄工程の後に、
（ｅ）前記第１および第２の中間物体が互いに接触している間、前記第１および第２の中間物体を加熱および／またはマイクロ波照射する工程であって、これによって前記第１および第２の中間物体を互いに結合させ、ポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらのコポリマーで構成される前記三次元物体を形成する、工程と
を含み、
前記形成工程（ａ）および（ｂ）の少なくとも１つが、
（ｉ）キャリアと、充填レベルと、場合により前記充填レベルを画定するビルド面を有する光学的に透明な部材とを用意する工程であって、前記キャリアおよび前記充填レベルは、その間にビルド領域を有する、工程と、
（ｉｉ）前記ビルド領域を前記第１または第２の重合性液体で充填する工程と、
（ｉｉｉ）（存在する場合には前記光学的に透明な部材を介して）前記ビルド領域に光を照射し、固体ポリマーの足場を形成するとともに、前記キャリアを前記充填レベルから離れる方向に移動させて、前記第１または第２の中間物体を形成することであって、前記第１または第２の中間体は、前記（ｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化プレポリマー、（ｉｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化ジイソシアネートもしくは分岐ジイソシアネート、または（ｉｉｉ）ブロック化もしくは反応性ブロック化ジイソシアネートもしくは分岐イソシアネート鎖延長剤を含有する、工程と
によって実行される、方法。
【請求項１５】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のいずれかまたは両方における前記重合性液体は、（ｉ）ブロック化または反応性ブロック化プレポリマー、（ｉｉ）鎖延長剤、（ｉｉｉ）光開始剤、（ｉｖ）場合によりポリオールおよび／またはポリアミン、（ｖ）場合により反応性希釈剤、（ｖｉ）場合により顔料または色素、ならびに（ｖｉｉ）場合により充填剤の混合物を含む請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ブロック化または反応性ブロック化プレポリマーが、式Ａ−Ｘ−Ａの化合物を含み、式中、Ｘはヒドロカルビル基であり、各Ａは独立して選択される式（Ｘ）の置換基である請求項１５に記載の方法。
【化１】
2019503891.tif 000001
（式中、Ｒはヒドロカルビル基であり、Ｒ’はＯまたはＮＨであり、Ｚはブロッキング基であり、前記ブロッキング基は、場合により反応性末端基を有する。）
【請求項１７】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のいずれかまたは両方における前記重合性液体は、（ｉ）ブロック化または反応性ブロック化ジイソシアネートまたは分岐イソシアネート、（ｉｉ）ポリオールおよび／またはポリアミン、（ｉｉｉ）鎖延長剤、（ｉｖ）光開始剤、（ｖ）場合により反応性希釈剤、（ｖｉ）場合により顔料または色素、ならびに（ｖｉｉ）場合により充填剤の混合物を含む請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記ブロック化または反応性ブロック化ジイソシアネートまたは分岐イソシアネートが、式Ａ’−Ｘ’−Ａ’またはＸ’（−Ａ’）ｎの化合物を含み、式中、ｎは少なくとも２．３、２．５、または３（平均）であり、Ｘ’はヒドロカルビル基であり、各Ａ’は独立して選択される式（Ｘ’）の置換基である請求項１７に記載の方法。
【化２】
2019503891.tif 000002
（式中、Ｚはブロッキング基であり、前記ブロッキング基は、場合により反応性末端基を有する。）
【請求項１９】
前記形成工程（ａ）および（ｂ）のいずれかまたは両方における前記重合性液体が、（ｉ）ポリオールおよび／またはポリアミン、（ｉｉ）ブロック化または反応性ブロック化ジイソシアネートまたは分岐イソシアネート鎖延長剤、（ｉｉｉ）場合により１種または複数種の追加の鎖延長剤、（ｉｖ）光開始剤、（ｖ）場合により反応性希釈剤、（ｖｉ）場合により顔料または色素、ならびに（ｖｉｉ）場合により充填剤の混合物を含む請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
前記ブロック化または反応性ブロック化ジイソシアネートまたは分岐イソシアネート鎖延長剤が、式Ａ”−Ｘ”−Ａ”またはＸ”（−Ａ”）ｎの化合物を含み、式中、ｎは少なくとも２．３、２．５、または３（平均）であり、Ｘ’’はヒドロカルビル基であり、各Ａ”は独立して選択される式（Ｘ”）の置換基である請求項１９に記載の方法。
【化３】
2019503891.tif 000003
（式中、Ｒはヒドロカルビル基であり、Ｒ’はＯまたはＮＨであり、Ｚはブロッキング基であり、前記ブロッキング基は、場合により反応性末端基を有する。）
【請求項２１】
前記三次元物体が、（ｉ）線形熱可塑性ポリウレタン、ポリ尿素、もしくはこれらのコポリマー、（ｉｉ）架橋熱硬化性ポリウレタン、ポリ尿素、もしくはこれらのコポリマー、または（ｉｉｉ）これらの組み合わせを含み、反応性希釈剤（複数種可）と共重合された非ブロック化ブロッキング基と場合によりブレンドされた請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記第１および第２の中間物体が、その上に形成された対応する整列部材を有する請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記第１および第２の中間物体が、その上に形成された対応するロック部材を有する請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記第１および第２の中間物体を互いに結合させ、前記三次元物体を形成する前記工程が、化学的結合を含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記第１および第２の中間物体を互いに結合させ、前記三次元物体を形成する前記工程が、機械的結合を含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。