(57)【要約】本発明は、マイクロカプセルを指し、そのカプセル壁は樹脂を含み、その樹脂は、少なくとも１つの芳香族アルコールまたはそのエーテルもしくは誘導体と１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含む少なくとも１つのアルデヒド構成要素との反応からもたらされる。本発明は、本発明に従うマイクロカプセルの製造のためのプロセスおよびマイクロカプセル分散物を提供し、ここでａ）その少なくとも１つのアルコール（またはそのエーテルもしくは誘導体）がｂ）１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含む少なくとも１つのアルデヒド構成要素、ならびにｃ）必要に応じて、少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマーと混合され、反応を起こし、ここで、そのカプセルは、後に硬化される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロカプセルであって、該マイクロカプセルの壁が以下：
ａ）少なくとも１つの芳香族アルコールまたはそのエーテルもしくは誘導体と
ｂ）１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および
ｃ）必要に応じて少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー
との反応からもたらされる樹脂を含む、マイクロカプセル。
【請求項２】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、１分子当たり少なくとも２つの芳香族的に結合したヒドロキシ基を含むことを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、フェノール、クレゾール（ｏ−、ｍ−、およびｐ−クレゾール）、ナフトール（α−およびβ−ナフトール）、ならびにチモールから選択されることを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールの少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基が、直接、芳香族環に結合されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、２つまたはそれより多くのヒドロキシ基を有するフェノール、好ましくは、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンおよび１，４ナフトヒドロキノン、フロログルシノール、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノンから選択されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基が、メタ位で芳香族環に結合されることを特徴とする、請求項４に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
前記芳香族アルコールが、レゾルシノールおよび／またはフロログルシノールであることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
前記芳香族アルコールの他に、芳香族アルコールのエーテルが請求項１〜７のいずれか１項に従う追加的な構成要素として反応を起こされることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
前記芳香族アルコールのエーテルが、請求項１〜７のいずれか１項に従う遊離形態で提供されるアルコールの誘導体であることを特徴とする、請求項８に記載のマイクロカプセル。
【請求項１０】
前記アルデヒド構成要素が、脂肪族および芳香族アルデヒドから選択されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１１】
前記アルデヒド構成要素が、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、カプリルアルデヒド、デカナール、スクシンジアルデヒド、シクロヘキサンカルボアルデヒド、シクロペンタンカルボアルデヒド、２−メチル−１−プロパナール、２−メチルプロピオンアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、アルドステロン、アンチマイシンＡ、８’−アポ−β−カロチン−８’−アール、ベンズアルデヒド、ブタナール、クロラール、シトラール、シトロネラール、クロトンアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、葉酸、ホスミドマイシン、フルフラール、グルタルジアルデヒド、グリセルアルデヒド、グリコアルデヒド、グリオキサール、グリオキシル酸、ヘプタナール、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシブタナール、ヒドロキシメチルフルフラール、４−ヒドロキシノネナール、イソブタナール、イソブチルアルデヒド、メタクロレイン、２−メチルウンデカナール、ムコクロロ酸、Ｎ−メチルホルムアミド、２−ニトロベンズアルデヒド、ノナナール、オクタナール、オレオカンタール、オルリスタット、ペンタナール、フェニルエタナール、フィコシアニン、ピペロナール、プロパナール、プロペナール、プロトカテクアルデヒド、レチナール、サリチルアルデヒド、セコロガニン、ストレプトマイシン、ストロファンチジン、タイロシン、バニリン、シンナムアルデヒドから選択されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのアルデヒド構成要素が、１分子当たり少なくとも２つの遊離アルデヒド基を含むことを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１３】
前記アルデヒド構成要素が、少なくとも２つのアルデヒド基を含むことを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１４】
少なくともグルタルジアルデヒドおよび／またはスクシンジアルデヒドが、アルデヒド構成要素として存在することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１５】
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、極性に官能基化された、好ましくは、スルホン酸基を含む（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマーまたはコポリマーであることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１６】
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、ホモポリマーまたはコポリマーであって、好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマーもしくはその塩であることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１７】
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、（メタ）アクリレート、ビニル化合物、不飽和のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸およびアミル化合物もしくはアリル化合物の塩の群から選択される１つまたはそれより多くのさらなる（メタ）アクリレートモノマーを有する２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマーまたはその塩であることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１８】
以下：
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコールの
ｂ）前記１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素に対する
モル比は、１〜２と１〜３．５との間、好ましくは、１〜２．４と１〜２．８との間、特に好ましくは、１〜２．６であることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１９】
レジノールの製造のために、追加的にｄ）窒素含有剤が利用されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項２０】
前記カプセル表面が、窒素含有剤、好ましくはメラミンを用いて、シリカゲルまたは芳香族アルコールａ）を用いて後処理されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項２１】
前記カプセルがコア材料を被包することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項２２】
前述の請求項のいずれか１項に記載の１つまたはそれより多くのマイクロカプセルを含む、マイクロカプセル分散物。
【請求項２３】
以下：
ａ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸もしくはその塩（ＡＭＰＳ）、および
ｂ）ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、ウレタン−（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニル−（メタ）アクリレート、ならびにそのエポキシドおよびアジリジンの群、ならびにアルキレングリコール（メタ）アクリレートの群に由来する１つまたはそれより多くの（メタ）アクリレート−コポリマー
から誘導される単位を含む、コポリマー。
【請求項２４】
前記アルキレングリコール−（メタ）−アクリレートが、以下：
アンモニウムスルファトエチルメタクリレート
【化２０】
2012520165.tif 000021
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【化２１】
2012520165.tif 000022
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【化２２】
2012520165.tif 000023
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【化２３】
2012520165.tif 000024
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【化２４】
2012520165.tif 000025
ポリアルキレングリコールメタクリレート
【化２５】
2012520165.tif 000026
メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート
【化２６】
2012520165.tif 000027
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【化２７】
2012520165.tif 000028
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【化２８】
2012520165.tif 000029
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【化２９】
2012520165.tif 000030
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【化３０】
2012520165.tif 000031
アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）
【化３１】
2012520165.tif 000032
からなる群より選択される、請求項２３に記載のコポリマー。
【請求項２５】
マイクロカプセルの製造のための、請求項２３または２４に記載のコポリマーの使用。
【請求項２６】
請求項１〜２１のいずれか１項またはそれより多くの項に記載のマイクロカプセルの製造のための、請求項２３または２４に記載のコポリマーの使用。
【請求項２７】
保護コロイドとしての、請求項２３または２４に記載のコポリマーの使用。
【請求項２８】
マイクロカプセルのカプセル壁の形成のための、１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含むアルデヒド構成要素、および必要に応じて１つの（メタ）アクリレート−ポリマーとの反応のための芳香族アルコールの使用。
【請求項２９】
請求項２８に記載の使用であって、該使用によりホルムアルデヒドが存在しないカプセルが形成されることを特徴とする、使用。
【請求項３０】
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコールそのエーテルもしくは誘導体、前記１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマーが、適切ならば、コア材料の存在下で、一緒に反応させられ、
ｂ）後に温度を上げることにより、該カプセルの硬化が実施される
ことを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または請求項２２に記載のマイクロ分散物の製造のための方法。
【請求項３１】
マイクロカプセルまたはマイクロカプセル分散物の製造のための請求項３０に記載の方法であって、該方法の間にｐＨ値が上げられることを特徴とする、方法。
【請求項３２】
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコール、前記少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー、および少なくとも１つのコア材料が、４０℃〜６５℃の温度および６と９との間、好ましくは、７〜８．５のｐＨ値で、一緒に混合され、
ｂ）後の方法工程において、４０℃〜６５℃の温度で、該ｐＨ値が９より高く、好ましくは９．５と１１との間に上昇させられ、
ｃ）後に、温度を６０℃〜１１０℃まで、好ましくは７０℃〜９０℃まで上げることにより、該カプセルの硬化が実施される
ことを特徴とする、請求項３０または３１のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３３】
アルカリ度を制御するためにアルカリ性の塩、好ましくはアルカリ炭酸塩、特に好ましくは炭酸ナトリウムが使用されることを特徴とする、請求項３１または３２のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３４】
前記芳香族アルコールと前記アルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記（メタ）アクリレート−ポリマーとの反応の間に攪拌が適用されることを特徴とする、請求項３０〜３３のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３５】
攪拌スピードがまた、前記アルカリ度を上げる直前、または該アルカリ度を上げる間に上げられることを特徴とする、請求項３３または３４のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３６】
上げられた前記攪拌スピードが、混合物の粘度値が低下するまで維持され、ここで、粘度の降下後、該攪拌スピードが下げられることを特徴とする、請求項３５に記載のマイクロカプセル、またはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３７】
粘度低下の開始において、少なくとも２０分間、好ましくは３０分と１８０分との間、前記カプセルを硬化させるために温度を上げる前に前記攪拌が続くことを特徴とする、請求項３６に記載のマイクロカプセル、またはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３８】
活性成分の遊離のための請求項１〜２１のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または請求項２２に記載のマイクロカプセル分散物の使用であって、該活性成分が、好ましくは芳香剤、潜熱蓄熱剤、溶剤、触媒、コーティングシステム、反応性（メタ）アクリレート、エン成分、抗菌剤、グリース剤、潤滑剤、医薬剤、化粧剤、修復剤、ワックスおよび農薬（例えば、殺真菌剤、除草剤、または殺虫剤）の群から選択される、使用。
【請求項３９】
請求項１〜２１のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または請求項２２に記載のマイクロカプセル分散物を含む製品。
【請求項４０】
ラッカー技術、建築化学、防食、歯科技術、修復システム、化粧品、医薬、洗濯、クリーニング、消毒、のりづけ、植物の処理、好ましくは殺真菌剤、農薬、殺虫剤、除草剤、または医学技術の分野から選択される、少なくとも１つの適用の分野における、請求項３９に記載の製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセルおよびそのようなマイクロカプセルを含む分散物を指し、このマイクロカプセルは、少なくとも１つのアルコールと１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含む少なくとも１つのアルデヒド構成要素との反応からもたらされる樹脂から構成される壁を有する。さらに、本発明の主題は、マイクロカプセル／マイクロカプセル分散物の使用および製造ならびにそのようなマイクロカプセル／マイクロカプセル分散物を含む製品およびその使用を含む。本発明のさらなる主題は、新規のＡＭＰＳ−コポリマーであって、このＡＭＰＳ−コポリマーは、例えば、マイクロカプセルの製造において、保護コロイドとして適している。
【背景技術】
【０００２】
先行技術から、マイクロカプセルが、コア材料として液体、固体、または気体の材料を含み得ることは公知である。カプセルの壁のための材料として通常使用されるのは、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド−ポリマー、メラミン−ホルムアルデヒド−ポリマー、ポリウレタン、ゼラチン、ポリアミド、または、ポリ尿素である。広く使用されるのは、例えば、無カーボン紙の製造のためのロイコ色素が詰まったマイクロカプセルである。
【０００３】
特許文献１から、フェノール−ホルムアルデヒド−ポリマー由来のカプセルが脆い壁を有することは公知である。これを避けるために、製造の方法が記載され、ここで、完全に加水分解されるポリビニルアルコールが利用される。
【０００４】
アミノ樹脂（Ａｍｉｎｏｐｌａｓｔｈａｒｚｅｎ）由来のマイクロカプセルの分散物（例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂）は、製造条件により、遊離ホルムアルデヒドの特定の部分を含む。環境および作業環境衛生についての関心に起因して、ホルムアルデヒド含有量をできるだけ低く保つことが望ましく、可能な場合、それを完全に避けることが望ましい。ホルムアルデヒド含有量を減少させるために、普通はホルムアルデヒドスカベンジャーがメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂のマイクロカプセル分散物に加えられる。最もよく使用されるホルムアルデヒドスカベンジャーは、カプセル分散物中においてホルムアルデヒドの残留含有量を減少させるアンモニア、尿素、エチレン尿素、およびメラミンである。
【０００５】
特許文献２および特許文献３から、光電性の材料が、マイクロカプセルからなることは公知であり、このマイクロカプセルの壁は、メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂から形成される。残留のホルムアルデヒドを取り除くために、硬化の間に尿素が使用される。
【０００６】
特許文献４および特許文献５に記載されるような方法において、硬化の最後に尿素が使用される。
【０００７】
特許文献６は、メラミン−ホルムアルデヒド−縮合物由来の単分散および多分散の完全な球体の粒子についての製造および使用を記載する。縮合の間に放出されるホルムアルデヒドを結合するために、アンモニア、尿素、またはエチレン尿素の使用が提案される。
【０００８】
スルホン酸基を含んでいるポリマーを利用することにより製造されるメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂由来のマイクロカプセルは、一様なカプセルの大きさ、および粘稠度によって特徴づけられる（特許文献７および特許文献８）。しかしながら、これらのカプセル分散物は、さらなる加工に対して望ましくない残留の遊離アルデヒドを含む。
【０００９】
従って、特許文献８は、硬化に続いて、エチレン尿素を用いてホルムアルデヒドを結合すること、および／またはホルムアルデヒドスカベンジャーとしてメラミンを利用することを奨励する。
【００１０】
特許文献９から、マイクロカプセルの分散物がメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂に基づくことは公知であり、ここで、そのメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂は、部分的にエーテル化され、水溶性の第一級、第二級もしくは第三級のアミンまたはアンモニアを含む。硬化の前にホルムアルデヒドスカベンジャーが加えられる。
【００１１】
特許文献１０は、メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂および／またはそのメチルエーテルの縮合を介してのマイクロカプセルの製造のためのプロセスを記載し、ここで、硬化の前に、アミノ基がエチレン基またはプロピレン基と連結する尿素またはホルムアルデヒドスカベンジャーとしての尿素が加えられる。結果として生じる分散物は、低アルデヒドだが、しかしながら、マイクロカプセルの安定性およびマイクロカプセル分散物の粘度は、否定的な意味で影響される。
【００１２】
特許文献１１は、メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂の縮合を介するマイクロカプセルの製造のためのプロセスを教示し、ここで、硬化の間にメラミン由来の混合物および尿素が加えられる。
【００１３】
完成したマイクロカプセル分散物へ指定されたアルデヒドスカベンジャーの添加を介すか、またはマイクロカプセルの製造の間に、マイクロカプセル分散物のホルムアルデヒド含有量は、ごく普通に低くされている。しかしながら、多くの場合、マイクロカプセル分散物を含むか、またはこれらで処理される製品のホルムアルデヒド含有量は、大量のホルムアルデヒドスカベンジャーが添加される場合でさえ特定のレベルより下に下がり得ない。
【００１４】
従って、本発明の目的は、低ホルムアルデヒド含有量を有するマイクロカプセルか、または、好ましくは、ホルムアルデヒドの使用を全く避けるためのマイクロカプセルを開発することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第３，７５５，１９０号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０３８３  ３５８号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第３８  １４  ２５０号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第３１９  ３３７号明細書
【特許文献５】米国特許第４，９１８，３１７号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第０４１５  ２７３号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０２１８  ８８７号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第０  ０２６  ９１４号明細書
【特許文献９】独国特許発明第１９８  ３５  １１４号明細書
【特許文献１０】独国特許発明第１９８  ３３  ３４７号明細書
【特許文献１１】国際公開第０１／５１１９７号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的は、本発明に従うマイクロカプセルによって解決され、このマイクロカプセルの壁は、以下：
少なくとも１つのアルコールまたはそのエーテルもしくは誘導体と
１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含む少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および
必要に応じて、少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー
との反応からもたらされる樹脂を含む。
【００１７】
本発明はまた、本発明に従うそのようなマイクロカプセルを含むマイクロカプセル分散物を指す。
【００１８】
さらに、本発明は、本発明に従うマイクロカプセルの製造のためのプロセスおよびマイクロカプセル分散物を提供し、ここでａ）その少なくとも１つのアルコール（またはそのエーテルもしくは誘導体）がｂ）１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含む少なくとも１つのアルデヒド構成要素、ならびにｃ）必要に応じて、少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマーと混合され、反応を起こし、ここで、そのカプセルは、後に硬化される。
【００１９】
本発明の枠組みにおいて、好ましい芳香族アルコールは、アリールオキシアルカノール、アリールアルカノール、およびオリゴアルカノールアリールエーテルである。また、好ましいのは、少なくとも１つの遊離ヒドロキシル基を有する芳香族化合物であり、特に好ましいのは、直接、芳香族的に連結される少なくとも２つの遊離ヒドロキシ基を有する芳香族化合物である。ここで、少なくとも２つの遊離ヒドロキシ基が直接、芳香族環に連結される場合が、特に好ましく、メタ位で互いに対して位置づけられることが、より特に好ましい。芳香族アルコールが、フェノール、クレゾール（ｏ−、ｍ−、およびｐ−クレゾール）、ナフトール（αおよびβ−ナフトール）およびチモール、ならびにエチルフェノール、プロピルフェノール、フルオロフェノールおよびメトキシフェノールから選択されることが好ましい。
【００２０】
本発明に従って、好ましい芳香族アルコールは、ポリカーボネート−プラスチック材料（すなわち、コンパクトディスク、プラスチックボウル、哺乳びんのため）、およびエポキシ樹脂ラッカー（例えば、ブリキ缶および箔包装（Ｆｏｌｉｅｎｖｅｒｐａｃｋｕｎｇｅｎ）のコーティングのため）の製造のために利用される芳香族アルコールであり、好ましくは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００２１】
特に好ましいのは、本発明に従う、２つまたはそれより多くのヒドロキシ基を有するフェノール由来、好ましくは、ブレンツカテキン（ピロカテコール）、レゾルシノール、ヒドロキノンおよび１，４ナフトヒドロキノン、フロログルシノール、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノン由来の目下議論される芳香族アルコールの選択であり、ここでレゾルシノールおよび／またはフロログルシノールは特に芳香族アルコールとして好ましい。
【００２２】
１つの実施形態において、本発明に従うマイクロカプセルは、芳香族アルコール（例えば、エーテル）の使用からもたらされ、ここで、そのエーテルは、好ましい実施形態において、本発明に従う反応を起こされる芳香族アルコールのそれぞれの遊離形態の誘導体である。遊離アルコールもまた、存在し得、従って、混合物が提供される。その場合、本発明に従う反応を起こされる芳香族アルコールの遊離形態と列挙される追加の構成要素（芳香族アルコールのエーテル形態）との間のモル比は、好ましくは０：１００の間、好ましくは、１：１、または１：２または１：４である。
【００２３】
エーテル形態を伴う芳香族アルコールの混合物の利点は、それが有する、システムの反応性に及ぼす影響であり、特に、条件の適切な選択を通して、システムが作られ得、そのシステムの反応性は、システムの保管の安定性に対してバランスのとれた関係にある。
【００２４】
エーテルは、芳香族アルコールの誘導体として好ましい。
【００２５】
本発明によれば、少なくとも２つのＣ原子を有する、脂肪族アルデヒドおよび芳香族アルデヒドが好ましい。
【００２６】
特に好ましいのは、１つまたはそれより多くの以下の群から選択されるアルデヒドである：バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、カプリルアルデヒド、デカナール、スクシンジアルデヒド、シクロヘキサンカルボアルデヒド、シクロペンタンカルボアルデヒド、２−メチル−１−プロパナール、２−メチルプロピオンアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、アルドステロン、アンチマイシンＡ、８’−アポ−β−カロチン−８’−アール、ベンズアルデヒド、ブタナール、クロラール、シトラール、シトロネラール、クロトンアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、葉酸、ホスミドマイシン、フルフラール、グルタルジアルデヒド、グリセルアルデヒド、グリコアルデヒド、グリオキサール（Ｇｌｙｏｘａｌ）、グリオキシル酸（Ｇｌｙｏｘｙｌｓａｅｕｒｅ）、ヘプタナール、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシブタナール、ヒドロキシメチルフルフラール、４−ヒドロキシノネナール、イソブタナール、イソブチルアルデヒド、メタクロレイン、２−メチルウンデカナール、ムコクロロ酸、Ｎ−メチルホルムアミド、２−ニトロベンズアルデヒド、ノナナール、オクタナール、オレオカンタール、オルリスタット、ペンタナール、フェニルエタナール、フィコシアニン、ピペロナール、プロパナール、プロペナール、プロトカテクアルデヒド、レチナール、サリチルアルデヒド、セコロガニン、ストレプトマイシン、ストロファンチジン、タイロシン、バニリン、シンナムアルデヒド。
【００２７】
本発明の範囲において、そのアルデヒド構成要素は、１分子当たり、少なくとも１つまたは２つ、特に好ましくは、２つ、３つ、または４つ、より好ましくは、２つの遊離アルデヒド基を示し得、ここで、提供されるアルデヒド構成要素が少なくともグリオキサール、グルタルジアルデヒドおよび／またはスクシンジアルデヒドであることが特に好ましく、グルタルジアルデヒドが特に好ましい。
【００２８】
本発明に従うマイクロカプセルにおける、ａ）少なくとも１つの芳香族アルコールまたは（それ由来のエーテルもしくは誘導体）のｂ）少なくとも１つのアルデヒド構成要素に対するモル比は、一般的に１：１と１：５との間であり得、特に好ましくは、１：２と１：３との間であり得、そしてより特に好ましくは、レゾルシノールを伴い、約１：２．６であり得る。構成要素ｃ）に対する構成要素ａ）＋ｂ）の重量比、すなわち、その構成要素ｃ）の重量に対するａ）＋ｂ）の重量の合計の比は、一般的に１：１と１：０．０１との間であり、１：０．２と１：０．０５との間が特に好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
必要に応じて使用される（メタ）アクリレート−ポリマーは、メタクリレート−モノマーおよび／もしくはアクリレート−モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであり得る。本願において、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートおよびアクリレートを意味する。（メタ）アクリレート−ポリマーは、例えば、ホモポリマーまたはコポリマーであり、好ましくは、１つまたはそれより多くの極性に官能基化された（メタ）アクリレート−モノマー（例えば、スルホン酸基を含む（メタ）アクリレート−モノマー、カルボン酸基を含む（ｃａｒｂｏｎｓａｅｕｒｅｇｒｕｐｐｅｎ−ｈａｌｔｉｇｅ）（メタ）アクリレート−モノマー、リン酸基を含む（メタ）アクリレート−モノマー、ニトリル基を含む（ｎｉｔｒｉｌｇｒｕｐｅｎ−ｈａｌｔｉｇｅ）（メタ）アクリレート−モノマー、ホスホン酸を含む（ｐｈｏｓｈｏｎｓａｅｕｒｅ−ｈａｌｔｉｇｅ）（メタ）アクリレート−モノマー、アンモニア基を含む（メタ）アクリレート−モノマー、アミノ基を含む（メタ）アクリレート−モノマー、またはニトレート基を含む（メタ）アクリレート−モノマー）のコポリマーである。この状況において、極性基はまた、塩の形態で存在し得る。（メタ）アクリレート−モノマーは、保護コロイドとして適しており、マイクロカプセルの製造において、都合よく利用され得る。
【００３０】
（メタ）アクリレート−コポリマーは、例えば、１つもしくはそれより多くの（メタ）アクリレートモノマー（例えば、アクリレート＋２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸）から構成され得るか、または１つもしくはそれより多くの（メタ）アクリレート−モノマーおよび１つもしくはそれより多くの異なる（メタ）アクリレート−モノマー、例えば、（メタクリレート＋スチレン）から構成され得る。
【００３１】
（メタ）アクリレート−ポリマーについての例は、スルホン酸基を含む（メタ）アクリレート（例えば、Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＰＡ１４０、ＢＡＳＦとして市販の２−アクリルアミド−２メチル−プロパンスルホン酸またはその塩（ＡＭＰＳ））のホモポリマーまたはそのコポリマー、アクリルアミドおよび（メタ）アクリル酸由来のコポリマー、アルキル−（メタ）アクリレートおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマー（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ１５  Ｋ３０またはＫ９０、ＢＡＳＦとして市販）、ポリカルボキシレートもしくはポリスチレンスルホネートを有する（メタ）アクリレートのコポリマー、ビニルエーテルおよび／もしくは無水マレイン酸（Ｍａｌｅｉｎｓａｅｕｒｅａｎｈｙｄｒｉｄ）を有する（メタ）アクリレートのコポリマー、エチレンおよび／もしくは無水マレイン酸を有する（メタ）アクリレートのコポリマー、イソブチレンおよび／もしくは無水マレイン酸を有する（メタ）アクリレートのコポリマー、またはスチレン−無水マレイン酸を有する（メタ）アクリレートのコポリマーである。
【００３２】
好ましい（メタ）アクリレート−ポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーもしくはコポリマーまたはその塩（ＡＭＰＳ）（好ましくはコポリマー）である。好ましいのは、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸のコポリマーまたはその塩である。例えば、（メタ）アクリレート、ビニル化合物（例えば、ビニルエステルもしくはスチレン）、不飽和のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸（例えば、マレイン酸エステル）、またはアミル化合物もしくはアリル化合物の塩の群に由来する１つまたはそれより多くのコモノマーを有するコポリマーである。特定のＡＭＰＳ−コポリマーは新規であり、また本発明の主題でもある。以下のパラグラフに列挙するのは、ＡＭＰＳについての好ましいコモノマーであるが、これらのコモノマーはまた、他の、極性に官能基化された（メタ）アクリレート−モノマーと共重合され得る。
【００３３】
ビニル化合物（例えば、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルラウレート、ビニルプロピオネートもしくはネオノナン酸のビニルエステル））または芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンコモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレンもしくは極性の官能基化されたスチレン（例えば、ヒドロキシル、アミノ、ニトリル、カルボン酸（Ｃａｒｂｏｎｓａｅｕｒｅ−）、ホスホン酸、リン酸、ニトロもしくはスルホン酸基およびそれらの塩を有するスチレン）））、ここで、スチレンは、好ましくは、パラ位で極性に官能基化される。
【００３４】
不飽和のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、例えば、マレイン酸エステル（例えば、ジブチルマレネート（Ｄｉｂｕｔｙｌｍａｌｅｉｎａｔ）、またはジオクチルマレネート（Ｄｉｏｃｔｙｌｍａｌｅｉｎａｔ）、アリル化合物の塩として（例えば、スルホン酸ナトリウム）、アミル誘導体の塩として（すなわち、アミルスルホン酸ナトリウム）。
【００３５】
（メタ）アクリレート−コモノマー、これは、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルであって、ここで、そのエステル基は、例えば、飽和または不飽和、直鎖または分枝鎖または環状炭化水素残基であって、１つまたはそれより多くのヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を含む。そのような炭化水素残基の例は、直鎖、分枝鎖または環状アルキル、直鎖、分枝鎖または環状アルケニル、アリール（例えば、フェニル）またはヘテロシクリル（例えば、テトラヒドロフルフリル）である。
【００３６】
ＡＭＰＳとして好ましい（メタ）アクリレート−コモノマーは、以下：
アクリル酸、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル−アクリル酸（例えば、メタクリル酸）、
（メタ）アクリルアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトン−アクリルアミド、ジアセトン−メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル−アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル−メタクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル−メタクリルアミド、Ｎ−メチロール−アクリルアミド、Ｎ−メチロール−メタクリルアミド）；
ヘテロシクリル−（メタ）アクリレート（例えば、テトラヒドロフルフリル−アクリレートおよびテトラヒドロフルフリルメタクリレート）または炭素環式（メタ）アクリレート（例えば、イソボルニル−アクリレートおよびイソボルニル−メタクリレート）、
ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、ジウレタンアクリレートおよびジウレタンメチルアクリレート）（ＣＡＳ：７２８６９−８６−４）。
【００３７】
Ｃ１〜Ｃ１４アルキルアクリレート（例えば、メチル−、エチル、ｎ−プロピル−、ｎ−ブチル−、ｓｅｃ．ブチル−イソ−ブチル−、ｔｅｒｔ．ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ヘキシル−（例えば、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシルまたはシクロヘキシル）、ヘプチル−、オクチル−（例えば、２−エチルヘキシル）、ノニル−、デシル−（例えば、２−プロピルヘプチルまたはイソ−デシル）、ウンデシル−、ドデシル−、トリデシル−（例えば、イソ−トリデシル）、およびテトラデシル−アクリレート）；そのアルキル基は、必要に応じて、１つもしくはそれより多くのハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素）で置換され得（例えば、トリ−フルオロエチル−アクリレート）、または１つもしくはそれより多くのアミノ基で置換され得（例えば、ジエチルアミノエチル−アクリレート）、または１つもしくはそれより多くのアルコキシ基で置換され得（例えば、メトキシプロピル−アクリレート）、または１つもしくはそれより多くのアリールオキシ基で置換され得る（例えば、フェノキシエチル−アクリレート）。
【００３８】
Ｃ２〜Ｃ１４アルケニルアクリレート（例えば、エテニル−、ｐ−プロペニル−、イソプロペニル−、ｎ−ブテニル−、ｓｅｃ．ブテニル−、イソ−ブテニル−、ｔｅｒｔ．ブテニル−、ｎ−ペンテニル−、イソ−ペンテニル−、ヘキセニル−（例えば、ｎ−ヘキセニル、イソヘキセニルまたはシクロヘキセニル）、ヘプテニル−、オクテニル、（例えば２−エチル−ヘキセニル）、ノネニル−、デセニル−、（例えば、２−プロペニルヘプチルまたはイソ−デセニル）、ウンデセニル−、ドデセニル−、トリデセニル−、（例えば、イソトリデセニル）、およびテトラデセニル−アクリレート）、ならびにこれらのエポキシド（例えば、グリシジル−アクリレート）またはアジリジン（例えば、アジリジン−アクリレート）。
【００３９】
Ｃ１〜Ｃ１４ヒドロキシアルキルアクリレート（例えばヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシ−ｎ−プロピル−、ヒドロキシ−イソ−プロピル−、ヒドロキシ−ｎ−ブチル−、ヒドロキシ−ｓｅｃ．ブチル−、ヒドロキシ−イソブチル−、ヒドロキシ−ｔｅｒｔ．ブチル−、ヒドロキシ−ｎ−ペンチル−、ヒドロキシ−イソ−ペンチル−、ヒドロキシヘキシル−（例えば、ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル、ヒドロキシ−イソ−ヘキシル、またはヒドロキシ−シクロヘキシル）、ヒドロキシヘプチル−、ヒドロキシオクチル−（例えば、２−エチルヘキシル）、ヒドロキシノニル−、ヒドロキシデシル−（例えば、ヒドロキシ−２−プロピルヘプチルまたはヒドロキシ−イソ−デシル）、ヒドロキシウンデシル−、ヒドロキシドデシル−、ヒドロキシトリデシル−（例えば、ヒドロキシ−イソ−トリデシル）、およびヒドロキシテトラデシル−アクリレート、ここで、そのヒドロキシ−基は、好ましくは、アクリレートの末端（ω−位）に位置づけされるか（例えば、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート）、または（ω−１）位に位置づけされる（例えば、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリレート）；
１つまたはそれより多くのアルキレングリコール−単位を含むアルキレングリコールアクリレート。例は、ｉ）モノアルキレングリコールアクリレート（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（例えば、１，２−または１，３−プロパンジオール）、ブチレングリコール（例えば、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール）、ペンチレングリコール（例えば、１，５ペンタンジオール）またはヘキシレングリコール（例えば、１，６ヘキサンジオール）のアクリレート）、ここで、その第２のヒドロキシ基は、例えば、硫酸、リン酸、アクリル酸もしくはメタクリル酸によって、エーテル化、もしくはエステル化され、またはｉｉ）ポリアルキレングリコールアクリレート（例えば、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート）であって、その第２のヒドロキシ基は、必要に応じて、例えば、硫酸、リン酸、アクリル酸またはメタクリル酸によって、エーテル化、もしくはエステル化される。
【００４０】
エーテル化されたヒドロキシ基を有する（ポリ）アルキレングリコール−単位の例は、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキルオキシ（ポリ）アルキレングリコール（例えば、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキルオキシ−（ポリ）アルキレングリコールアクリレート）であり、エステル化されたヒドロキシ基を有する（ポリ）アルキレングリコール−単位の例は、スルホニウム−（ポリ）アルキレングリコール（例えば、スルホニウム−（ポリ）アルキレングリコールアクリレート）もしくはその塩、（ポリ）アルキレングリコールジアクリレート（例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレートもしくは１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）、または（ポリ）アルキレングリコールメタクリレートアクリレート（例えば、１，４−ブタンジオールメタクリレートアクリレート（Ｂｕｔａｎｄｉｏｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔａｃｒｙｌａｔ）もしくは１，６−ヘキサンジオールメタクリレートアクリレート（Ｈｅｘａｎｄｉｏｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔａｃｒｙｌａｔ）））である；
そのポリアルキレングリコールメタクリレートは、アクリレート基（例えば、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリブチレングリコールモノアクリレート、ポリペンチレングリコールモノアクリレートもしくはポリヘキシレングリコールモノアクリレート）、または２つもしくはそれより多くの、好ましくは２つの、アクリレート基（例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリブチレングリコールジアクリレート、ポリペンチレングリコールジアクリレートもしくはポリヘキシレングリコールジアクリレート）を有し得る；
そのポリアルキレングリコールアクリレートはまた、２つもしくはそれより多くのポリアルキレングリコールのブロック（例えば、ポリメチレングリコールとポリエチレングリコールとのブロック、もしくはポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロック）を含み得る；
上記ポリアルキレングリコール−単位またはポリアルキレン−ブロックの重合の度合いは、一般的に１〜２０の範囲にあり、好ましくは、３〜１０の範囲にあり、特に好ましくは、３〜６の範囲にある。
【００４１】
Ｃ１〜Ｃ１４−アルキルメタクリレート（例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、ｓｅｃ．ブチル−、イソ−ブチル−、ｔｅｒｔ．ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル、ヘキシル−（例えば、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシルまたはシクロヘキシル）、ヘプチル−、オクチル−、（例えば、２−エチルヘキシル）、ノニル−、デシル−（例えば、２−プロピルヘプチルまたはイソ−デシル）、ウンデシル−、ドデシル−、トリデシル−、（例えば、イソ−トリデシル）、およびテトラデシルメタクリレート）；そのアルキル基は、必要に応じて、１つもしくはそれより多くのハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素）で置換され得（例えば、トリフルオロエチル−メタクリレート）、または１つもしくはそれより多くのアミノ基で置換され得（例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート）、または１つもしくはそれより多くのアリールオキシ基で置換され得る（例えば、フェノキシエチルメタクリレート）。
【００４２】
Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニルメタクリレート（例えば、エテニル−、ｎ−プロペニル−、イソ−プロペニル、ｎ−ブテニル−、ｓｅｃ．ブテニル、イソ−ブテニル−、ｔｅｒｔ．ブテニル−、ｎ−ペンテニル−、イソ−ペンテニル−、ヘキセニル−（例えば、ｎ−ヘキセニル、イソ−ヘキセニルまたはシクロヘキセニル）、ヘプテニル−、オクテニル−（例えば、２−エチルヘキセニル）、ノネニル−、デセニル−（例えば、２−プロペニルヘプチルまたはイソ−デセニル）、ウンデセニル−、ドデセニル−、トリデセニル−（例えば、イソ−トリデセニル）、およびテトラデセニル−メタクリレート）、ならびにこれらのエポキシド（例えば、グリシジル−メタクリレート）またはアジリジン（例えば、アジリジン−メタクリレート）。
【００４３】
Ｃ１〜Ｃ１４−ヒドロキシアルキルメタクリレート（例えば、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシ−ｎ−プロピル−、ヒドロキシ−イソ−プロピル−、ヒドロキシ−ｎ−ブチル−、ヒドロキシ−ｓｅｃ．ブチル−、ヒドロキシ−イソ−ブチル−、ヒドロキシ−ｔｅｒｔ．−ブチル−、ヒドロキシ−ｎ−ペンチル−、ヒドロキシ−イソ−ペンチル−、ヒドロキシヘキシル−（例えば、ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル、ヒドロキシ−イソ−ヘキシルまたはヒドロキシ−シクロ−ヘキシル）、ヒドロキシ−ヘプチル−、ヒドロキシ−オクチル−、（例えば、２−エチルヘキシル）、ヒドロキシノニル−、ヒドロキシデシル−、（例えば、ヒドロキシル−２−プロピルヘプチルまたはヒドロキシル−イソ−デシル）、ヒドロキシウンデシル−、ヒドロキシドデシル−、ヒドロキシトリデシル−（例えば、ヒドロキシ−イソ−トリデシル）、およびヒドロキシテトラデシル−メチルアクリレート、ここで、そのヒドロキシル基は、好ましくは、アルキル残基の末端の位置に（ω−位）あるか（例えば、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルメタクリレート）、または（ω−１）位にある（例えば、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルメタクリレート）；
１つまたはそれより多くのアルキレン−単位を含むアルキレングリコールメタクリレート。例は、ｉ）モノアルキレングリコールメタクリレート（例えば、エチルグリコール、プロピレングリコール（例えば、１，２−または１，３−プロパンジオール）、ブチレングリコール（例えば、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール）、ペンチレングリコール（例えば、１，５ペンタンジオール）またはヘキシレングリコール（例えば、１，６ヘキサンジオール）のメチルアクリレート）、ここで、その第２のヒドロキシ基は、例えば、スルホン酸、リン酸、アクリル酸、もしくはメタクリル酸でエーテル化、もしくはエステル化され、またはｉｉ）ポリアルキレングリコールメタクリレート（例えば、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリブチレングリコールメタクリレート、ポリペンチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリブチレングリコールメタクリレート、ポリペンチレングリコールメタクリレートもしくはポリヘキシレングリコールメタクリレート）であって、その第２のヒドロキシ基は、必要に応じて、例えば、スルホン酸、リン酸、アクリル酸、もしくはメタクリル酸でエーテル化、もしくはエステル化される；
エーテル化されたヒドロキシ基を有する（ポリ）アルキレングリコール−単位の例は、Ｃ１〜Ｃ１４−アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（例えば、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル−（ポリ）アルキレングリコールメタクリレート）、エステル化されたヒドロキシ基を有する（ポリ）アルキレングリコール−単位の例は、スルホニウム−（ポリ）アルキレングリコール（例えば、スルホニウム−（ポリ）アルキレングリコールメタクリレート）およびその塩、または（ポリ）アルキレングリコールジメチルアクリレート（例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート（Ｂｕｔａｎｄｉｏｌｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔ）である。
【００４４】
そのポリアルキレングリコールメタクリレートは、メタクリレート基（例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリブチレングリコールモノ−メタクリレート、ポリペンチレングリコールモノ−メタクリレートまたはポリヘキシレングリコールモノメタクリレート）、２つもしくはそれより多くの、好ましくは２つの、メタクリレート基（例えば、ポリエチレングリコールジメチルアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、ポリペンチレングリコールジメタクリレートまたはポリヘキシレングリコールジメタクリレートを有し得る；
そのポリアルキレングリコールメタクリレートはまた、２つまたはそれより多くの異なるポリアルキレングリコールのブロック（例えば、ポリメチレングリコールとポリエチレングリコールとのブロック、またはポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロック）を含み得る（例えば、ｂｉｓｏｍｅｒ  ＰＥＭ６３ＰＨＤ（Ｃｏｇｎｉｓ）、ＣＡＳ５８９１６−７５−９）；
ポリアルキレングリコール−単位またはポリアルキレングリコールのブロックの重合の度合いは、一般的に１〜２０の範囲にあり、好ましくは、３〜１０の範囲にあり、特に好ましくは、３〜６の範囲にある。
【００４５】
好ましい（メタ）アクリレート−コモノマーの例は、以下に列挙される。
４−ヒドロキシ−ブチルアクリレート
【００４６】
【化１】
2012520165.tif 000002
２−ヒドロキシ−プロピルメタクリレート
【００４７】
【化２】
2012520165.tif 000003
アンモニウム−スルファトエチルメタクリレート
【００４８】
【化３】
2012520165.tif 000004
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【００４９】
【化４】
2012520165.tif 000005
アクリル酸
【００５０】
【化５】
2012520165.tif 000006
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【００５１】
【化６】
2012520165.tif 000007
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【００５２】
【化７】
2012520165.tif 000008
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【００５３】
【化８】
2012520165.tif 000009
ヒドロキシ−エチルメタクリレート
【００５４】
【化９】
2012520165.tif 000010
ポリアルキレングリコールメタクリレート（ＣＡＳ−Ｎｒ．５８９−７５−９）
【００５５】
【化１０】
2012520165.tif 000011
メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート
【００５６】
【化１１】
2012520165.tif 000012
２−プロピルヘプチルアクリレート（２−ＰＨＡ）
【００５７】
【化１２】
2012520165.tif 000013
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【００５８】
【化１３】
2012520165.tif 000014
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【００５９】
【化１４】
2012520165.tif 000015
ヒドロキシ−エチルアクリレート（ＨＥＡ）
【００６０】
【化１５】
2012520165.tif 000016
２−ヒドロキシ−プロピルアクリレート（ＨＰＡ）
【００６１】
【化１６】
2012520165.tif 000017
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【００６２】
【化１７】
2012520165.tif 000018
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【００６３】
【化１８】
2012520165.tif 000019
アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）
【００６４】
【化１９】
2012520165.tif 000020
ＡＭＰＳ−コポリマーは、一般的に、５０モル％より大きい、好ましくは、６０モル％〜９５モル％の範囲、特に好ましくは、８０モル％〜９９モル％の範囲にある、ＡＭＰＳ−単位の部分を示し、コモノマーの部分は、一般的に、５０モル％より小さい、好ましくは、５モル％〜４０モル％の範囲、特に好ましくは１モル％〜２０モル％の範囲にある。
【００６５】
そのコポリマーは、公知の方法により得られ得、例えば、バッチ法、またはセミバッチ法（Ｓｅｍｉｂａｔｃｈ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）によって、得られ得る。例えば、適切な量の水およびモノマーは、初めに温度制御可能な反応器に入れられ、不活性ガス雰囲気下に置かれる。そのサンプル（Ｖｏｒｌａｇｅ）は、好ましくは水溶液において、次に攪拌され、反応温度まで到達させられ（好ましくは、約７０℃〜８０℃の範囲内）、次に開始剤が加えられる。適切な開始剤は、ラジカル重合で知られ、例えば、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、もしくはペルオキソ二硫酸アンモニウムか、またはＨ２Ｏ２混合物、例えば、クエン酸を有するＨ２Ｏ２の混合物で知られている。最高温度に達した後、低くなっていくとすぐにａ）続く後反応に残りのモノマーが加えられる（セミバッチ法）か、ｂ）直接、後反応が続くかのどちらかである（バッチ法）。引き続いて、結果として生じる反応混合物は、室温まで冷却され、そのコポリマーは、例えば、有機溶剤（例えば、ヘキサンまたは塩化メチレン）を用いる抽出により水溶液から単離され、それは、引き続いて、蒸留によるその溶剤の除去を伴う。その後、そのコポリマーは、有機溶剤で洗浄せれ、乾燥される。結果として生じる反応混合物は、さらに処理され得、その場合、水溶性のコポリマー溶液に保存剤を加えることが都合よい。
【００６６】
そのＡＭＰＳ−コポリマーは、マイクロカプセルの製造において保護コロイドとして適している。記載される多様なＡＭＰＳ−コポリマーは、新規であって、本発明の主題であり、マイクロカプセルの製造のためのこれらのコポリマーの使用、例えば、フェノール−アルデヒド−ポリマー（例えば、フェノール−ホルムアルデヒド−ポリマー）、メラミン−ホルムアルデヒド−ポリマー、ポリウレタン、ゼラチン、ポリアミドまたはポリ尿素由来のマイクロカプセルである。好ましくは、本発明に従うコポリマーは、本発明のマイクロカプセルの製造のための保護コロイドとして適している。
【００６７】
本発明の好ましいマイクロカプセルは、以下の構成要素ａ）ｂ）およびｃ）を構成する：
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
フロログルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシエチルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシプロピルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ヒドロキシブチルアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／ポリプロピレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノメタクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グルタルジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、スクシンジアルデヒド、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
レゾルシノール、グリオキサール、ＡＭＰＳ／メトキシ−ポリエチレングリコールモノアクリレート−コポリマー；
本発明の１つの実施形態において、追加的に１つまたはそれより多くの窒素含有剤もしくは二酸化ケイ素含有剤が本発明に従うマイクロカプセルの製造のために利用され得る。それにより、窒素含有剤は、（例えば、その樹脂の特徴を高めるために）樹脂へと重合され得るか、または後処理のために利用され得る。
【００６８】
好ましくは、ヘテロ原子として、アミノ置換された炭素原子に隣接するか、またはカルボニル基に隣接する少なくとも１つの窒素原子を有する複素環式化合物（例えば、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリドン、アミノピリジン、およびそれらから誘導される化合物）。主として、全てのアミノピリジンは適切である（例えば、メラミン、２，６−ジアミノピリジン、置換されたアミノピリジン、およびダイマーのアミノピリジン、ならびにこれらの化合物由来の混合物）。都合がよいのは、さらに、ポリアミドおよびジシアンジアミド、尿素およびその誘導体、ならびにピロリドンおよびそれらから誘導される化合物である。適切なピロリドンの例は、例えば、イミダゾリジノン、およびそれらから誘導される化合物、例えば、ヒダントインであって、その誘導体は、特に都合がよく、特に都合がよいのは、アラントインおよびその誘導体由来の化合物である。特に好ましいのはさらに、トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）およびその誘導体である。
【００６９】
後処理が、この特に好ましい実施形態を達成するために「純粋に」表面の後処理を意味することが特に強調される。換言すると、この好ましい実施形態において、列挙した窒素含有剤は、カプセルの壁全体の構造の生成に関与しないが、大部分はカプセルの壁の外表面に集中している。後処理はまた、シリカゲル（好ましくは、アモルファスの疎水性シリカゲル）、または芳香族アルコールａ）を用いて実施され得、ここで、これらは好ましくはスラリーとして利用される。
【００７０】
本発明のさらなる主題は、マイクロカプセル分散物であって、本発明に従う１つまたはそれより多くのマイクロカプセルを含む。本発明の主題はまた、本発明に従って反応させるための芳香族アルコール（または、その誘導体、特にエーテル）の使用であって、マイクロカプセルのカプセル壁の形成のための、本発明に従うアルデヒド構成要素との反応のためである。それにより、遊離アルコールまたはそのエーテルは、混合物として利用可能であり得る。本発明の使用に従って、ホルムアルデヒドが存在しないマイクロカプセルが提供されることが好ましい。しかしながら、全反応物と比較して一般的に０．０５モル重量％より小さい、少量のホルムアルデヒドが、例えば、保存剤として混合物に加えられ得る。
【００７１】
本発明はまた、本発明に従うマイクロカプセルの製造のための方法を含み、ここで、１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する、本発明に従って反応を起こされる少なくとも１つのアルデヒド構成要素と、本発明に従って反応を起こされる少なくとも１つの芳香族アルコール、および必要に応じて少なくとも１つの（メタ）アクリレートポリマーが、適切ならば、カプセルへと作られる少なくとも１つの物質（コア物質）の存在下で、一緒に反応させられ、次に、後に温度を上昇させることにより、カプセルの硬化が達成される。プロセスの間にｐＨ値が上昇させられることが特に好ましい。
【００７２】
本発明の方法の枠組みは、好ましくは、以下の工程を含む：
ａ）少なくとも１つの芳香族アルコール、および／またはその誘導体もしくはエーテル、および少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて少なくとも１つの（メタ）アクリレートポリマー、およびカプセルへと作られる少なくとも１つの物質が４０℃〜６０℃の温度および６と９との間のｐＨ値、好ましくは、７と８．５との間のｐＨ値で、一緒に混合され、
ｂ）後の工程において、４０℃〜６５℃の温度、９より高く上昇させられたｐＨ値、好ましくは９．５と１１との間で、ここで、
ｃ）後に、温度を６０℃〜１１０℃まで、好ましくは７０℃〜９０℃まで、特に８０℃に上昇させることにより、カプセルの硬化が実施される。
【００７３】
アルコール構成要素として、フロログルシノールが使用される場合、硬化は酸で都合よく実施される；好ましい、ｐＨ値は最高で４、特に好ましくは、３と４との間、例えば、３．２〜３．５である。
【００７４】
本発明に従うマイクロカプセルまたはマイクロカプセル分散物の収量および質は、温度、ｐＨ値および／もしくは攪拌スピードについての選択されるパラーメータによって影響され得る。特に、温度が低すぎると適切に密集していないカプセル壁になり得る。専門家は、下がった収量および乾燥器のフィルタ−内における凝集物（Ｋｏｎｄｅｎｓａｔ）としてのコア材料の沈殿に気付くためにこのことを検出し得る。代替的に、反応スピードが高すぎないことが確かめられなければならず、それは、このことがカプセルの周りに堆積される材料をほとんどなくすか、または多すぎる壁の材料が遊離して、堆積しないままになることをもたらすからである。この遊離の壁の材料は、次に、カプセル自体よりも大きい大きさの粒子として存在し得る。
【００７５】
アルカリ度はまた、本発明に従うマイクロカプセルの質にとって重要であり得る。その他に、プロセスを実施する枠組みにおいて、ｐＨ値は、バッチがゼラチン化する傾向をもたらす。粒子形成（上記、工程ｂ））は、９またはそれより低いｐＨ値で実施される場合、そのバッチは、ゼラチン化し得る。
【００７６】
本発明に従う方法の１つの実施形態において、アルカリ度を制御するためにアルカリ性の塩、好ましくはアルカリ炭酸塩、特に炭酸ナトリウムが使用される。炭酸ナトリウムは、ゼラチン化する可能性を下げるので好ましい。
【００７７】
反応の開始時（プロセス工程ａ）に芳香族アルコールは、アルデヒド構成要素と一緒に攪拌され、ここで、攪拌スピードは、５００ｒｐｍ〜２５００ｒｐｍ、特に１０００ｒｐｍ〜２０００ｒｐｍであることは本発明の方法の範囲内である。引き続いて、結果として生じる前凝集物（Ｖｏｒｋｏｎｄｅｎｓａｔ）へと、（メタ）アクリレート−ポリマーおよびカプセル化されるための物質が、必要に応じて加えられる。好ましくは、その後、アルカリ度（方法工程ｂ）が上昇される直前、またはアルカリ度（方法工程ｂ）が上昇される間に、攪拌スピードは、３０００ｒｐｍ〜５０００ｒｐｍまで、特に３５００ｒｐｍ〜４５００ｒｐｍまで、大部分は、４０００ｒｐｍに上げられる。
【００７８】
好ましくは、その上昇した攪拌スピードは、混合物の粘度値が低下するまで維持され、ここで、粘度が下がり始めた後で、攪拌スピードが下げられ、好ましくは、５００ｒｐｍ〜２５００ｒｐｍまで、特に好ましくは、１０００ｒｐｍ〜２０００ｒｐｍまで下げられる。攪拌スピードの、あらゆるより早い低下により、そのバッチの望ましくないゼラチン化ももたらされ得る。
【００７９】
好ましくは、前に記載される粘度の低下の開始後、少なくとも２０分、特に好ましくは３０分と１８０分との間、１０００ｒｐｍ〜２０００ｒｐｍの攪拌スピード、および４０℃〜６５℃の温度で、攪拌が継続し、これは温度を上昇させることによって方法工程ｃ）であるカプセルの硬化が実施される前である。前に記載される粘度の低下の開始後およびカプセルの硬化前であるこの相はまた、休止相と称される。その休止相は、好ましくは適切に安定なカプセル壁の前形成を達成するために役立ち得、換言すると、安定なやり方でカプセル壁を形成するために役立ち得、これにより、コア材料は逃げ出すことができない。
【００８０】
本発明のさらなる主題は、コア材料の制御された放出のための、本発明に従うマイクロカプセルまたはマイクロカプセル分散物の使用であって、好ましくは、そのコア材料は、芳香剤、農薬（Ｐｅｓｔｉｚｉｄｅ）、除草剤、グリース剤（ｓｃｈｍｉｅｒｍｉｔｔｅｌ）、潤滑剤、殺虫剤、抗菌剤、医薬剤（ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅｎ  Ｗｉｒｋｓｔｏｆｆｅ）、化粧剤（ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｗｉｒｋｓｔｏｆｆｅ）、潜熱蓄熱剤（Ｌａｔｅｎｔｗａｅｒｍｅｓｐｅｉｃｈｅｒ）（例えば、ワックス）、触媒（例えば、有機カーボネート）、修復剤（Ｓｅｌｂｓｔｈｅｉｌｕｎｇｓａｇｅｎｚｉｅｎ）（例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン）、ラッカーのようなコーティングシステム（例えば、芳香剤、ラッカー）、疎水性のワックス、疎水性のエン成分（Ｅｎ−Ｋｏｍｐｏｎｅｎｔｅｎ）、または疎水性の溶剤のような剤から選択される。
【００８１】
さらに、本発明の主題は、本発明に従うマイクロカプセルまたはマイクロカプセル分散物を含む製品であって、その使用は、好ましくは、ラッカー技術、建築化学（Ｂａｕｃｈｅｍｉｅ）、好ましくは、歯の充填材料を速く硬化させるための構成要素としての歯科技術、修復システム、好ましくは、芳香オイルおよびアロマオイルのための化粧品、好ましくは、キャリアとしての薬学的技術、医学技術、洗濯（Ｗａｓｃｈｅｎ）、クリーニング（Ｒｅｉｎｉｇｅｎ）消毒（Ｄｅｓｉｎｆｉｚｉｅｒｅｎ）、のりづけ（Ｋｌｅｂｅｎ）、植物の処理、好ましくは殺真菌剤、農薬、殺虫剤、除草剤、または防食の領域から選択される適用の分野においてである。
【００８２】
一般的に、マイクロカプセルは、１μｍ〜１０００μｍの平均直径を有する。本明細書中で使用される場合、用語、マイクロカプセルはまた、ナノカプセル、すなわち、１μｍより小さい平均直径を有するカプセルを含む。好ましくは、そのカプセルは、０．１μｍ〜１００μｍの平均直径を有する。壁の厚さは、例えば、０．０５μｍ〜１０μｍであり得る。
【００８３】
固体球体（Ｖｏｌｌｋｕｇｅｌｎ）の製造もまた可能である。すなわち、コア材料を囲まないカプセルである。これらの固体球体は、５００ｎｍより小さい（好ましくは３００ｎｍと４００ｎｍとの間の）平均直径を有し得さえする。好ましくは、これらは単分散の固体球体であり得る。これらの球体の実施形態の製造のためにフロログルシノールが使用され得る。
【００８４】
本発明に従う固体球体は、例えば、医学技術分野における標準または対照バッチとして（例えば、粒径測定器または赤血球計数器における検定装置として）、または装飾効果のためのスクラブ剤における研磨用の構成要素として、または感圧性粒子を有する印刷ラッカーのためのディスタンスホルダー（Ａｂｓｔａｎｄｈａｌｔｅｒ）としての適用を有し得る。
【実施例】
【００８５】
（実施例１：コポリマーの製造）
ａ）ＡＭＰＳ−ヒドロキシブチルアクリレート
１５００ｇのバッチに関して、５８５ｇのＡＭＰＳ（５０％水溶液）および７．５ｇの４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）と組み合わせた８９１ｇの脱塩水を反応器へ詰め、保護ガス雰囲気下に置く。その反応混合物を攪拌下（４００ｒｐｍ）で７５℃まで加熱する。０．０３ｇの水溶性開始剤であるペルオキソ二硫酸ナトリウムを１５ｇの水に溶解し、反応温度に達したときに注射針によって反応器へ注入する。最高温度に達した後、１時間の後反応が始まる。続いて、そのバッチを室温で冷却し、１．５ｇの保存剤を加える。
【００８６】
その水溶液は、次に、粘度、固体の内容物およびｐＨ値により特徴づけられる。粘度は、５４０ｍＰａｓ（２０ｒｐｍ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄによって測定される）、固体の内容物は２１％、そしてｐＨ値は、３．３である。次に、３ｇをペトリ皿に置き、乾燥室において、２４時間、１６０℃で乾燥させる。最終重量は、０．６９ｇであり、２１．６％の収量に相当する。
【００８７】
ｂ）ＡＭＰＳ−ポリアルキレングリコールモノメタクリレート。
【００８８】
サンプルは９１２ｇの脱塩水、２４０ｇのＡＭＰＳ、および７．５ｇのポリ（エチレン／プロピレン）グリコールモノメタクリレート（ＣｏｇｎｉｓからのＢｉｓｏｍｅｒ  ＰＥＭ  ＨＤ  ＣＡＳ−Ｎｏ．：５８９−７５−９）を含む。その混合物を保護ガス雰囲気下に置く。反応混合物を攪拌下（４００ｒｐｍ）で７５℃まで加熱する。１．５ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウムを１５ｇの水に溶解し、注射針によって反応器へ注入する。反応器内の温度が、その最高に達し、低下し始めた後で、２４０ｇのＡＭＰＳに８３ｇのＰＥＭ  ６３Ｐ  ＨＤをホースポンプによって１時間にわたって加える（ｄｏｓｉｅｒｎ）。引き続くのは、半時間の後反応である。続いて、そのバッチを室温まで冷却し、１．５ｇの保存剤を加える。
【００８９】
その水溶液は、次に、粘度、固体の内容物およびｐＨ値により特徴づけられる。粘度は、１１０ｍＰａｓ（２０ｒｐｍ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄによって測定される）、固体の内容物は２３％、そしてｐＨ値は、３．１である。次に、３ｇをペトリ皿に置き、乾燥室において、２４時間、１６０℃で乾燥させる。最終重量は、０．６８ｇであり、２１．６％の収量に相当する。
【００９０】
（実施例２：レゾルシノールカプセル）
４００ｍｌのビーカー内で５．５ｇのレゾルシノールを攪拌（攪拌スピード約１５００ｒｐｍ）下で７０ｇの水に溶解し、その後、２．０ｇの炭酸ナトリウム溶液を加える（２０重量％）。これによりｐＨ値は約７．９になる。この溶液を約５２℃まで温める。次に、２５．５ｇのグルタルジアルデヒドを加える。
【００９１】
その混合物を約１５００ｒｐｍの攪拌スピードで、かつ約５２℃で、さらに約１０分間攪拌する（前濃縮）。その後、約２０ｇの水を加え、約２分後、１ｇの以下の保護コロイドのうちの１つ、ａ）コポリマー１ａ、ｂ）コポリマー１ｂ、およびｃ）ポリＡＭＰＳ（ＡＭＰＳ−ホモポリマー）を加え；そしてさらに約２分後、５５ｇのパラチノールＡ（＝ジエチルフタレート）を加える。すぐに引き続いて、攪拌スピードを約４０００ｒｐｍまで上げ、ほぼ同時に２０．０ｇの炭酸ナトリウム溶液（２０重量％）を加える。その後、その混合物のｐＨ値は、約９．７である。その後、その混合物の粘度および体積は増大する。攪拌を、約４０００ｒｐｍの攪拌スピードで粘度が低下するまで続ける。そのときになって、攪拌スピードを、約１５００ｒｐｍまで下げる。約５２℃の温度および存続する攪拌スピードで、そのバッチをさらに約６０分間、攪拌する。この相は、休止相である。引き続いて、その混合物を約８０℃まで加熱し、カプセルをこの温度で３時間を越えて硬化する。
【００９２】
カプセルの大きさ分布−Ｄ（９０）５−１０μｍ：カプセル化効率約９０％：乾燥収量は＞９０％であり；スラリーの固体は約４０重量％である。
【００９３】
成功するカプセル化プロセスのための保護コロイド、ならびに塩基および酸の選択は、広範囲に及び、ここでそれらの塩基は、芳香族アルコールとアルデヒドとの反応において触媒性の効果を導き出すことが好ましい。それによって、レゾールの形成、およびノボラックアナログカプセルの壁の形成が実現する。
【００９４】
そのように製造されるカプセルは、ホルムアルデヒドが存在せず、問題なく、安定したコア／シェル−マイクロカプセルとして、水性のスラリーから乾燥した自由に流動する粉末へとさらに加工され得る。
【００９５】
そのカプセルの充填は、適切な反応条件下で副反応または並発反応の要素にならない、疎水性の材料、ガス、液体、固体、および物質の類で実現され得る。
【００９６】
（実施例３：固体の球体の製造）
４．５ｇのフロログルシノールの溶液、２００ｇの水、および３２．２ｇのグルタルジアルデヒド溶液（５０％）を９０分間、室温でゆっくり攪拌する。引き続いて、温度を２時間、４０℃に保つ。
【００９７】
この時間の間に、粒子が形成されて、この場合、４μｍの大きさまで成長し、非常に狭い大きさの分布を示す。
【００９８】
これらの粒子を、引き続いて、６０℃で２時間、硬化する。完成したスラリーは、３．４のｐＨ値を有する。
【手続補正書】
【提出日】平成23年9月20日(2011.9.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明に従うマイクロカプセルにおける、ａ）少なくとも１つの芳香族アルコールまたは（それ由来のエーテルもしくは誘導体）のｂ）少なくとも１つのアルデヒド構成要素に対するモル比は、一般的に１：１と１：５との間であり得、特に好ましくは、１：２と１：３との間であり得、そしてより特に好ましくは、レゾルシノールを伴い、約１：２．６であり得る。構成要素ｃ）に対する構成要素ａ）＋ｂ）の重量比、すなわち、その構成要素ｃ）の重量に対するａ）＋ｂ）の重量の合計の比は、一般的に１：１と１：０．０１との間であり、１：０．２と１：０．０５との間が特に好ましい。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
マイクロカプセルであって、該マイクロカプセルの壁が以下：
ａ）少なくとも１つの芳香族アルコールまたはそのエーテルもしくは誘導体と
ｂ）１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および
ｃ）必要に応じて少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー
との反応からもたらされる樹脂を含む、マイクロカプセル。
（項目２）
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、１分子当たり少なくとも２つの芳香族的に結合したヒドロキシ基を含むことを特徴とする、項目１に記載のマイクロカプセル。
（項目３）
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、フェノール、クレゾール（ｏ−、ｍ−、およびｐ−クレゾール）、ナフトール（α−およびβ−ナフトール）、ならびにチモールから選択されることを特徴とする、項目１に記載のマイクロカプセル。
（項目４）
前記少なくとも１つの芳香族アルコールの少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基が、直接、芳香族環に結合されることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目５）
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、２つまたはそれより多くのヒドロキシ基を有するフェノール、好ましくは、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンおよび１，４ナフトヒドロキノン、フロログルシノール、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノンから選択されることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目６）
前記少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基が、メタ位で芳香族環に結合されることを特徴とする、項目４に記載のマイクロカプセル。
（項目７）
前記芳香族アルコールが、レゾルシノールおよび／またはフロログルシノールであることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目８）
前記芳香族アルコールの他に、芳香族アルコールのエーテルが項目１〜７のいずれか１項に従う追加的な構成要素として反応を起こされることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目９）
前記芳香族アルコールのエーテルが、項目１〜７のいずれか１項に従う遊離形態で提供されるアルコールの誘導体であることを特徴とする、項目８に記載のマイクロカプセル。
（項目１０）
前記アルデヒド構成要素が、脂肪族および芳香族アルデヒドから選択されることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１１）
前記アルデヒド構成要素が、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、カプリルアルデヒド、デカナール、スクシンジアルデヒド、シクロヘキサンカルボアルデヒド、シクロペンタンカルボアルデヒド、２−メチル−１−プロパナール、２−メチルプロピオンアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、アルドステロン、アンチマイシンＡ、８’−アポ−β−カロチン−８’−アール、ベンズアルデヒド、ブタナール、クロラール、シトラール、シトロネラール、クロトンアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、葉酸、ホスミドマイシン、フルフラール、グルタルジアルデヒド、グリセルアルデヒド、グリコアルデヒド、グリオキサール、グリオキシル酸、ヘプタナール、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシブタナール、ヒドロキシメチルフルフラール、４−ヒドロキシノネナール、イソブタナール、イソブチルアルデヒド、メタクロレイン、２−メチルウンデカナール、ムコクロロ酸、Ｎ−メチルホルムアミド、２−ニトロベンズアルデヒド、ノナナール、オクタナール、オレオカンタール、オルリスタット、ペンタナール、フェニルエタナール、フィコシアニン、ピペロナール、プロパナール、プロペナール、プロトカテクアルデヒド、レチナール、サリチルアルデヒド、セコロガニン、ストレプトマイシン、ストロファンチジン、タイロシン、バニリン、シンナムアルデヒドから選択されることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１２）
前記少なくとも１つのアルデヒド構成要素が、１分子当たり少なくとも２つの遊離アルデヒド基を含むことを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１３）
前記アルデヒド構成要素が、少なくとも２つのアルデヒド基を含むことを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１４）
少なくともグルタルジアルデヒドおよび／またはスクシンジアルデヒドが、アルデヒド構成要素として存在することを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１５）
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、極性に官能基化された、好ましくは、スルホン酸基を含む（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマーまたはコポリマーであることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１６）
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、ホモポリマーまたはコポリマーであって、好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマーもしくはその塩であることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１７）
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、（メタ）アクリレート、ビニル化合物、不飽和のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸およびアミル化合物もしくはアリル化合物の塩の群から選択される１つまたはそれより多くのさらなる（メタ）アクリレートモノマーを有する２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマーまたはその塩であることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１８）
以下：
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコールの
ｂ）前記１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素に対する
モル比は、１〜２と１〜３．５との間、好ましくは、１〜２．４と１〜２．８との間、特に好ましくは、１〜２．６であることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目１９）
レジノールの製造のために、追加的にｄ）窒素含有剤が利用されることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目２０）
前記カプセル表面が、窒素含有剤、好ましくはメラミンを用いて、シリカゲルまたは芳香族アルコールａ）を用いて後処理されることを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目２１）
前記カプセルがコア材料を被包することを特徴とする、前述の項目のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
（項目２２）
前述の項目のいずれか１項に記載の１つまたはそれより多くのマイクロカプセルを含む、マイクロカプセル分散物。
（項目２３）
以下：
ａ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸もしくはその塩（ＡＭＰＳ）、および
ｂ）ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、ウレタン−（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニル−（メタ）アクリレート、ならびにそのエポキシドおよびアジリジンの群、ならびにアルキレングリコール（メタ）アクリレートの群に由来する１つまたはそれより多くの（メタ）アクリレート−コポリマー
から誘導される単位を含む、コポリマー。
（項目２４）
前記アルキレングリコール−（メタ）−アクリレートが、以下：
アンモニウムスルファトエチルメタクリレート
【化２０】
2012520165.tif 000033
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【化２１】
2012520165.tif 000034
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【化２２】
2012520165.tif 000035
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【化２３】
2012520165.tif 000036
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【化２４】
2012520165.tif 000037
ポリアルキレングリコールメタクリレート
【化２５】
2012520165.tif 000038
メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート
【化２６】
2012520165.tif 000039
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【化２７】
2012520165.tif 000040
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【化２８】
2012520165.tif 000041
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【化２９】
2012520165.tif 000042
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【化３０】
2012520165.tif 000043
アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）
【化３１】
2012520165.tif 000044
からなる群より選択される、項目２３に記載のコポリマー。
（項目２５）
マイクロカプセルの製造のための、項目２３または２４に記載のコポリマーの使用。
（項目２６）
項目１〜２１のいずれか１項またはそれより多くの項に記載のマイクロカプセルの製造のための、項目２３または２４に記載のコポリマーの使用。
（項目２７）
保護コロイドとしての、項目２３または２４に記載のコポリマーの使用。
（項目２８）
マイクロカプセルのカプセル壁の形成のための、１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含むアルデヒド構成要素、および必要に応じて１つの（メタ）アクリレート−ポリマーとの反応のための芳香族アルコールの使用。
（項目２９）
項目２８に記載の使用であって、該使用によりホルムアルデヒドが存在しないカプセルが形成されることを特徴とする、使用。
（項目３０）
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコールそのエーテルもしくは誘導体、前記１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマーが、適切ならば、コア材料の存在下で、一緒に反応させられ、
ｂ）後に温度を上げることにより、該カプセルの硬化が実施される
ことを特徴とする、項目１〜２１のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または項目２２に記載のマイクロ分散物の製造のための方法。
（項目３１）
マイクロカプセルまたはマイクロカプセル分散物の製造のための項目３０に記載の方法であって、該方法の間にｐＨ値が上げられることを特徴とする、方法。
（項目３２）
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコール、前記少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー、および少なくとも１つのコア材料が、４０℃〜６５℃の温度および６と９との間、好ましくは、７〜８．５のｐＨ値で、一緒に混合され、
ｂ）後の方法工程において、４０℃〜６５℃の温度で、該ｐＨ値が９より高く、好ましくは９．５と１１との間に上昇させられ、
ｃ）後に、温度を６０℃〜１１０℃まで、好ましくは７０℃〜９０℃まで上げることにより、該カプセルの硬化が実施される
ことを特徴とする、項目３０または３１のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
（項目３３）
アルカリ度を制御するためにアルカリ性の塩、好ましくはアルカリ炭酸塩、特に好ましくは炭酸ナトリウムが使用されることを特徴とする、項目３１または３２のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
（項目３４）
前記芳香族アルコールと前記アルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記（メタ）アクリレート−ポリマーとの反応の間に攪拌が適用されることを特徴とする、項目３０〜３３のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
（項目３５）
攪拌スピードがまた、前記アルカリ度を上げる直前、または該アルカリ度を上げる間に上げられることを特徴とする、項目３３または３４のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
（項目３６）
上げられた前記攪拌スピードが、混合物の粘度値が低下するまで維持され、ここで、粘度の低下後、該攪拌スピードが下げられることを特徴とする、項目３５に記載のマイクロカプセル、またはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
（項目３７）
粘度低下の開始において、少なくとも２０分間、好ましくは３０分と１８０分との間、前記カプセルを硬化させるために温度を上げる前に前記攪拌が続くことを特徴とする、項目３６に記載のマイクロカプセル、またはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
（項目３８）
活性成分の遊離のための項目１〜２１のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または項目２２に記載のマイクロカプセル分散物の使用であって、該活性成分が、好ましくは芳香剤、潜熱蓄熱剤、溶剤、触媒、コーティングシステム、反応性（メタ）アクリレート、エン成分、抗菌剤、グリース剤、潤滑剤、医薬剤、化粧剤、修復剤、ワックスおよび農薬（例えば、殺真菌剤、除草剤、または殺虫剤）の群から選択される、使用。
（項目３９）
項目１〜２１のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または項目２２に記載のマイクロカプセル分散物を含む製品。
（項目４０）
ラッカー技術、建築化学、防食、歯科技術、修復システム、化粧品、医薬、洗濯、クリーニング、消毒、のりづけ、植物の処理、好ましくは殺真菌剤、農薬、殺虫剤、除草剤、または医学技術の分野から選択される、少なくとも１つの適用の分野における、項目３９に記載の製品の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロカプセルであって、該マイクロカプセルの壁が以下：
ａ）少なくとも１つの芳香族アルコールまたはそのエーテルもしくは誘導体と
ｂ）１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および、
必要に応じて、ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、（メタ）アクリレートの群由来の１つまたはそれより多いコポリマーとのコポリマーの群由来の、少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー
との反応からもたらされる樹脂を含む、マイクロカプセル。
【請求項２】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、１分子当たり少なくとも２つの芳香族的に結合したヒドロキシ基を含むことを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、フェノール、クレゾール（ｏ−、ｍ−、およびｐ−クレゾール）、ナフトール（α−およびβ−ナフトール）、ならびにチモールから選択されることを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールの少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基が、直接、芳香族環に結合されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記少なくとも１つの芳香族アルコールが、２つまたはそれより多くのヒドロキシ基を有するフェノール、好ましくは、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンおよび１，４ナフトヒドロキノン、フロログルシノール、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノンから選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基が、メタ位で芳香族環に結合されることを特徴とする、請求項４に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
前記芳香族アルコールが、レゾルシノールおよび／またはフロログルシノールであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
前記芳香族アルコールの他に、芳香族アルコールのエーテルが請求項１〜７のいずれか１項に記載の追加的な構成要素として反応を起こされることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
前記芳香族アルコールのエーテルが、請求項１〜７のいずれか１項に記載の遊離形態で提供されるアルコールの誘導体であることを特徴とする、請求項８に記載のマイクロカプセル。
【請求項１０】
前記アルデヒド構成要素が、脂肪族および芳香族アルデヒドから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１１】
前記アルデヒド構成要素が、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、カプリルアルデヒド、デカナール、スクシンジアルデヒド、シクロヘキサンカルボアルデヒド、シクロペンタンカルボアルデヒド、２−メチル−１−プロパナール、２−メチルプロピオンアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、アルドステロン、アンチマイシンＡ、８’−アポ−β−カロチン−８’−アール、ベンズアルデヒド、ブタナール、クロラール、シトラール、シトロネラール、クロトンアルデヒド、ジメチルアミノベンズアルデヒド、葉酸、ホスミドマイシン、フルフラール、グルタルジアルデヒド、グリセルアルデヒド、グリコアルデヒド、グリオキサール、グリオキシル酸、ヘプタナール、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシブタナール、ヒドロキシメチルフルフラール、４−ヒドロキシノネナール、イソブタナール、イソブチルアルデヒド、メタクロレイン、２−メチルウンデカナール、ムコクロロ酸、Ｎ−メチルホルムアミド、２−ニトロベンズアルデヒド、ノナナール、オクタナール、オレオカンタール、オルリスタット、ペンタナール、フェニルエタナール、フィコシアニン、ピペロナール、プロパナール、プロペナール、プロトカテクアルデヒド、レチナール、サリチルアルデヒド、セコロガニン、ストレプトマイシン、ストロファンチジン、タイロシン、バニリン、シンナムアルデヒドから選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのアルデヒド構成要素が、１分子当たり少なくとも２つの遊離アルデヒド基を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１３】
前記アルデヒド構成要素が、少なくとも２つのアルデヒド基を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１４】
少なくともグルタルジアルデヒドおよび／またはスクシンジアルデヒドが、アルデヒド構成要素として存在することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１５】
前記（メタ）アクリレート−ポリマーが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、アクリル酸、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル−アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ヘテロシクリル−（メタ）アクリレート、ウレタン−（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキル−（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニル−（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ１４−ヒドロキシアルキル−（メタ）アクリレート、およびアルキレングリコール−（メタ）アクリレートの群から選択される一つまたはそれより多い（メタ）アクリレートコモノマーとのコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１６】
前記（メタ）アクリレートコモノマーが、以下：
アンモニウムスルファトエチルメタクリレート
【化２０】
2012520165.tif 000045
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【化２１】
2012520165.tif 000046
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【化２２】
2012520165.tif 000047
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【化２３】
2012520165.tif 000048
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【化２４】
2012520165.tif 000049
ポリアルキレングリコールメタクリレート
【化２５】
2012520165.tif 000050
メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート
【化２６】
2012520165.tif 000051
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【化２７】
2012520165.tif 000052
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【化２８】
2012520165.tif 000053
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【化２９】
2012520165.tif 000054
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【化３０】
2012520165.tif 000055
アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）
【化３１】
2012520165.tif 000056
からなる群より選択される、請求項１５に記載のマイクロカプセル。
【請求項１７】
以下：
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコールの
ｂ）前記１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素に対する
モル比は、１〜２と１〜３．５との間、好ましくは、１〜２．４と１〜２．８との間、特に好ましくは、１〜２．６であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１８】
レジノールの製造のために、追加的にｄ）窒素含有剤が利用されることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１９】
前記カプセル表面が、窒素含有剤、好ましくはメラミンを用いて、シリカゲルまたは芳香族アルコールａ）を用いて後処理されることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項２０】
前記カプセルがコア材料を被包することを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載の１つまたはそれより多くのマイクロカプセルを含む、マイクロカプセル分散物。
【請求項２２】
以下：
ａ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸もしくはその塩（ＡＭＰＳ）、および
ｂ）ビニルエステル、ウレタン−（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニル−（メタ）アクリレート、ならびにそれらのエポキシドおよびアジリジンの群、ならびにアルキレングリコール（メタ）アクリレートの群に由来する１つまたはそれより多くの（メタ）アクリレート−コモノマー
から誘導される単位を含む、コポリマーであって、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウムおよびメトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレートの単位、および２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸およびメタクリル酸アリルエステルの単位を含むコポリマーは除く、コポリマー。
【請求項２３】
前記アルキレングリコール−（メタ）−アクリレートが、以下：
アンモニウムスルファトエチルメタクリレート
【化２０】
2012520165.tif 000057
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【化２１】
2012520165.tif 000058
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【化２２】
2012520165.tif 000059
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【化２３】
2012520165.tif 000060
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【化２４】
2012520165.tif 000061
ポリアルキレングリコールメタクリレート
【化２５】
2012520165.tif 000062
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【化２７】
2012520165.tif 000063
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【化２８】
2012520165.tif 000064
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【化２９】
2012520165.tif 000065
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【化３０】
2012520165.tif 000066
からなる群より選択される、請求項２２に記載のコポリマー。
【請求項２４】
マイクロカプセル、好ましくは請求項１〜２０の１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセルの製造のための、
ａ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩（ＡＭＰＳ）、
ｂ）ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、ウレタン−（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニル−（メタ）アクリレート、ならびにそれらのエポキシドおよびアジリジンの群、ならびにアルキレングリコール（メタ）アクリレートの群に由来する１つまたはそれより多くのコモノマー
から誘導される単位を含むコポリマーの使用。
【請求項２５】
前記コモノマーが、以下：
アンモニウムスルファトエチルメタクリレート
【化２０】
2012520165.tif 000067
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【化２１】
2012520165.tif 000068
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【化２２】
2012520165.tif 000069
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【化２３】
2012520165.tif 000070
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【化２４】
2012520165.tif 000071
ポリアルキレングリコールメタクリレート
【化２５】
2012520165.tif 000072
メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート
【化２６】
2012520165.tif 000073
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【化２７】
2012520165.tif 000074
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【化２８】
2012520165.tif 000075
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【化２９】
2012520165.tif 000076
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【化３０】
2012520165.tif 000077
アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）
【化３１】
2012520165.tif 000078
からなる群より選択される、請求項２４に記載の使用。
【請求項２６】
保護コロイドとしての
ａ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩（ＡＭＰＳ）、
ｂ）ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、ウレタン−（メタ）アクリレート、Ｃ２〜Ｃ１４−アルケニル−（メタ）アクリレート、ならびにそれらのエポキシドおよびアジリジンの群、ならびにアルキレングリコール（メタ）アクリレートの群に由来する１つまたはそれより多くのコモノマー
から誘導される単位を含むコポリマーの使用。
【請求項２７】
前記コモノマーが、以下：
アンモニウムスルファトエチルメタクリレート
【化２０】
2012520165.tif 000079
ペンタプロピレングリコールメタクリレート
【化２１】
2012520165.tif 000080
ヘキサエチレングリコールメタクリレート
【化２２】
2012520165.tif 000081
ヘキサプロピレングリコールアクリレート
【化２３】
2012520165.tif 000082
ヘキサエチレングリコールアクリレート
【化２４】
2012520165.tif 000083
ポリアルキレングリコールメタクリレート
【化２５】
2012520165.tif 000084
メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート
【化２６】
2012520165.tif 000085
１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）
【化２７】
2012520165.tif 000086
トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）
【化２８】
2012520165.tif 000087
エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）
【化２９】
2012520165.tif 000088
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
【化３０】
2012520165.tif 000089
アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）
【化３１】
2012520165.tif 000090
からなる群より選択される、請求項２６に記載の使用。
【請求項２８】
マイクロカプセルのカプセル壁の形成のための、１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を含むアルデヒド構成要素、および必要に応じて１つの（メタ）アクリレート−ポリマーとの反応のための芳香族アルコールの使用。
【請求項２９】
請求項２８に記載の使用であって、該使用によりホルムアルデヒドが存在しないカプセルが形成されることを特徴とする、使用。
【請求項３０】
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコールそのエーテルもしくは誘導体、前記１分子当たり少なくとも２つのＣ原子を有する少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマーが、適切ならば、コア材料の存在下で、一緒に反応させられ、
ｂ）後に温度を上げることにより、該カプセルの硬化が実施される
ことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または請求項２１に記載のマイクロ分散物の製造のための方法。
【請求項３１】
マイクロカプセルまたはマイクロカプセル分散物の製造のための請求項３０に記載の方法であって、該方法の間にｐＨ値が上げられることを特徴とする、方法。
【請求項３２】
ａ）前記少なくとも１つの芳香族アルコール、前記少なくとも１つのアルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記少なくとも１つの（メタ）アクリレート−ポリマー、および少なくとも１つのコア材料が、４０℃〜６５℃の温度および６と９との間、好ましくは、７〜８．５のｐＨ値で、一緒に混合され、
ｂ）後の方法工程において、４０℃〜６５℃の温度で、該ｐＨ値が９より高く、好ましくは９．５と１１との間に上昇させられ、
ｃ）後に、温度を６０℃〜１１０℃まで、好ましくは７０℃〜９０℃まで上げることにより、該カプセルの硬化が実施される
ことを特徴とする、請求項３０または３１のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３３】
アルカリ度を制御するためにアルカリ性の塩、好ましくはアルカリ炭酸塩、特に好ましくは炭酸ナトリウムが使用されることを特徴とする、請求項３１または３２のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３４】
前記芳香族アルコールと前記アルデヒド構成要素、および必要に応じて、前記（メタ）アクリレート−ポリマーとの反応の間に攪拌が適用されることを特徴とする、請求項３０〜３３のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３５】
攪拌スピードがまた、前記アルカリ度を上げる直前、または該アルカリ度を上げる間に上げられることを特徴とする、請求項３３または３４のいずれか１項または両方に記載のマイクロカプセル、もしくはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３６】
上げられた前記攪拌スピードが、混合物の粘度値が低下するまで維持され、ここで、粘度の低下後、該攪拌スピードが下げられることを特徴とする、請求項３５に記載のマイクロカプセル、またはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３７】
粘度低下の開始時に、少なくとも２０分間、好ましくは３０分と１８０分との間、前記カプセルを硬化させるために温度を上げる前に前記攪拌が続くことを特徴とする、請求項３６に記載のマイクロカプセル、またはマイクロカプセル分散物の製造のための方法。
【請求項３８】
活性成分の遊離のための、請求項１〜２０のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または請求項２１に記載のマイクロカプセル分散物を含む組成物であって、該活性成分が、好ましくは芳香剤、潜熱蓄熱剤、溶剤、触媒、コーティングシステム、反応性（メタ）アクリレート、エン成分、抗菌剤、グリース剤、潤滑剤、医薬剤、化粧剤、修復剤、ワックスおよび農薬（例えば、殺真菌剤、除草剤、または殺虫剤）の群から選択される、組成物。
【請求項３９】
請求項１〜２０のいずれか１項もしくはそれより多くの項に記載のマイクロカプセル、または請求項２１に記載のマイクロカプセル分散物を含む製品。
【請求項４０】
ラッカー技術、建築化学、防食、歯科技術、修復システム、化粧品、医薬、洗濯、クリーニング、消毒、のりづけ、植物の処理、好ましくは殺真菌剤、農薬、殺虫剤、除草剤、または医学技術の分野から選択される、少なくとも１つの適用の分野における、請求項３９に記載の製品を含む組成物。
【国際調査報告】
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