(57)【要約】  通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れ、良好な難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供する。  ポリエステルに臭素含有難燃剤を溶融混練して得られる樹脂組成物であって、臭素含有難燃剤の融点が１６０℃〜３２０℃であり、かつ５％加熱減量温度が２２０℃〜４５０℃である臭素含有難燃剤を混合した組成物、さらには臭素含有難燃剤が、５％加熱減量温度が２２０〜３１０℃の臭素含有難燃剤（ｂ１）と５％加熱減量温度が３１０℃以上の臭素含有難燃剤（ｂ２）の混合物である組成物を溶融紡糸することにより、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪を得ることを特徴とする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、融点が１６０℃〜３２０℃であり、かつ、５％加熱減量温度が２２０〜４５０℃である臭素含有難燃剤（Ｂ）５〜３０重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項２】
ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである請求項１記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項３】
臭素含有難燃剤（Ｂ）が、５％加熱減量温度が２２０〜３１０℃である臭素含有難燃剤（ｂ１）と５％加熱減量温度が３１０〜４５０℃である臭素含有難燃剤（ｂ２）の混合物であり、（ｂ１）と（ｂ２）との混合比（重量比）が２０／８０〜８０／２０である請求項１または２記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項４】
臭素含有難燃剤（Ｂ）が、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンおよびビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤である、請求項３記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項５】
請求項３記載の（ｂ１）成分が、ヘキサブロモシクロドデカン、ジジブロモネオペンチルグリコール、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、エチレンジブロマイド−４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）縮合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌル酸、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸ジアルキル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタンおよびオクタブロモジフェニルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤であリ、（ｂ２）成分が、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、ペンタブロモベンジルアクリレート重合体、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、テトラデカブロモジフェニルフェノキシベンゼン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤である、難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項６】
前記ポリエステル（Ａ）および臭素含有難燃剤（Ｂ）に、さらに、難燃助剤（Ｃ）を混合して得られる組成物から形成された、請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項７】
難燃助剤（Ｃ）が、三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン化合物およびアンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項６記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項８】
難燃性ポリエステル系人工毛髪が非捲縮生糸状である、請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項９】
難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている、請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項１０】
難燃性ポリエステル系人工毛髪の単繊維繊度が１０〜１００ｄｔｅｘである、請求項１〜９のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルに臭素含有難燃剤を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。【０００３】
一方、かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生かしてモダクリルが多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。しかしながら、人工毛髪素材として使用するにあたっては、安全性の観点から難燃性付与が必要となってきている。従来のポリエステル繊維は、易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なされており、たとえばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。【０００４】
前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、たとえば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（特許文献１）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（特許文献２）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（特許文献３）などが提案されている。前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、たとえばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献４）。しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火・燃焼はしないが、溶融・ドリップするという別の問題が発生する。【０００５】
一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法（特許文献５）、臭素原子含有アルキルシクロヘキサンを含有させる方法（特許文献６）などが提案されている。前記ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度を１５０℃以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生する。【０００６】
このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、難燃性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特公平３−５７９９０号公報
【特許文献６】特公平１−２４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れ、良好な難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルおよび特定の融点および５％加熱減量温度を有する臭素含有難燃剤を溶融混練することにより得られる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、下記に関する。
（１）ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、融点が１６０℃〜３２０℃であり、かつ、５％加熱減量温度が２２０〜４５０℃である臭素含有難燃剤（Ｂ）５〜３０重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（２）ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである（１）記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（３）臭素含有難燃剤（Ｂ）が、５％加熱減量温度が２２０〜３１０℃である臭素含有難燃剤（ｂ１）と５％加熱減量温度が３１０〜４５０℃である臭素含有難燃剤（ｂ２）の混合物であり、（ｂ１）と（ｂ２）との混合比（重量比）が２０／８０〜８０／２０である（１）または（２）記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（４）臭素含有難燃剤（Ｂ）が、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンおよびビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤である、（３）記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（５）（３）記載の（ｂ１）成分が、ヘキサブロモシクロドデカン、ジジブロモネオペンチルグリコール、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、エチレンジブロマイド−４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）縮合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌル酸、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸ジアルキル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタンおよびオクタブロモジフェニルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤であリ、（ｂ２）成分が、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、ペンタブロモベンジルアクリレート重合体、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、テトラデカブロモジフェニルフェノキシベンゼン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤である、難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（６）前記ポリエステル（Ａ）および臭素含有難燃剤（Ｂ）に、さらに、難燃助剤（Ｃ）を混合して得られる組成物から形成された、（１）〜（５）のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（７）難燃助剤（Ｃ）が、三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン化合物およびアンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項６記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（８）難燃性ポリエステル系人工毛髪が非捲縮生糸状である、（１）〜（７）のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（９）難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている、（１）〜（８）のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
（１０）難燃性ポリエステル系人工毛髪の単繊維繊度が１０〜１００ｄｔｅｘである、（１）〜（９）のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れ、良好な難燃性を有するポリエステル系人工毛髪が得られる。【００１１】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種からなるポリエステル（Ａ）および臭素含有難燃剤（Ｂ）を溶融混練により得られる組成物を溶融紡糸した繊維である。【００１２】
本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に用いられるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート、および／または、これらのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、入手の容易性、コストの点から、特に好ましい。【００１３】
前記主体とするとは、８０モル％以上含有することをいう。【００１４】
前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどがあげられる。【００１５】
前記共重合ポリエステルは、通常、主体としたテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましい。ただし、主体としたテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。【００１６】
前記共重合ポリエステルは、主体としたポリアルキレンテレフタレートの主鎖および／または側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよく、共重合の仕方などには特別な限定はない。【００１７】
前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。【００１８】
前記ポリアルキレンテレフタレートおよび共重合ポリエステルは、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびそれらの共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなど）が好ましく、これらは２種以上混合したものも好ましい。【００１９】
本発明で用いられるポリエステル（Ａ）の固有粘度としては、０．５〜１．４が好ましく、さらには０．６〜１．２が好ましい。ポリエステル（Ａ）の固有粘度が０．５未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向があり、１．４を超えると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向がある。【００２０】
本発明で用いられる臭素含有難燃剤（Ｂ）は、融点が１６０℃〜３２０℃であり、かつ５％加熱減量温度が２２０〜４５０℃であることが、溶融紡糸後の繊維物性、難燃性を維持できる点で好ましい。【００２１】
臭素含有難燃剤（Ｂ）の融点が１６０℃未満では、延伸、熱処理時やカールセット時に繊維の融着が起こったり、耐熱性やアイロンセット性が低下する傾向がある。融点が３２０℃を超えると、ポリエステルとの溶融混練時に臭素含有難燃剤（Ｂ）が溶融しないため、機械的特性の低下や紡糸加工時の糸切れが発生したり、繊維の外観を損ねたりする傾向がある。【００２２】
臭素含有難燃剤（Ｂ）の５％加熱減量温度が２２０℃未満では、溶融混練および溶融紡糸時に難燃剤が分解するため、繊維物性、難燃性が低下する傾向があり、４５０℃を超えると、接炎時に難燃剤よりポリエステルの分解が早くなるため、難燃効果が発現され難くなる傾向がある。【００２３】
融点が１６０℃〜３２０℃であり、かつ５％加熱減量温度が２２０〜４５０℃である臭素含有難燃剤の具体例としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンなどが挙げられる。なかでも、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマーが、繊維物性への影響が小さく、十分な難燃性が得られる点で好ましい。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００２４】
また、本発明で用いられる臭素含有難燃剤（Ｂ）として、５％加熱減量温度が２２０〜３１０℃である臭素含有難燃剤（ｂ１）と５％加熱減量温度が３１０〜４５０℃である臭素含有難燃剤（ｂ２）を混合使用することは、（ｂ１）のみを使用した場合には、ポリエステルの分解より低温で分解するため、着火を抑制し、難燃性が得られるが、溶融混練、溶融紡糸時に（ｂ１）の分解が起こり、繊維物性、難燃性の低下する場合があるのに対し、（ｂ２）を併用することにより、（ｂ１）の使用量を低減でき、分解温度が高いことから、繊維物性、難燃性を確保し易くなる点で好ましい。【００２５】
臭素含有難燃剤（Ｂ）として（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の混合物を用いる場合には、それぞれ以下のようなものがあげられる。５％加熱減量温度が２２０〜３１０℃である臭素含有難燃剤（ｂ１）としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、ジジブロモネオペンチルグリコール、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、エチレンジブロマイド−４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）縮合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌル酸、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸ジアルキル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、オクタブロモジフェニルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤が挙げられ、５％加熱減量温度が３１０℃以上である臭素含有難燃剤（ｂ２）としては、たとえば、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、ペンタブロモベンジルアクリレート重合体、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、テトラデカブロモジフェニルフェノキシベンゼン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤が挙げられる。なかでも、（ｂ１）としてトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタンのいずかと、（ｂ２）としてテトラブロモビスフェノールＡ型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ−４，４イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェニル）カーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、オクタブロモトリメチルフェニルインダンのいずれかとの組合せが、繊維物性への影響が小さく、良好な難燃性が得られるの点から好ましい。【００２６】
本発明における臭素含有難燃剤での（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の混合比（重量比）は、２０／８０〜８０／２０が好ましく、２５／７５〜７５／２５がより好ましく、３０／７０〜７０／３０がさらに好ましい。（ｂ１）の混合比率が２０重量％未満では、初期の接炎で着火する傾向があり、８０重量％を超えると、繊維物性が低下する傾向がある。【００２７】
本発明における臭素含有難燃剤（Ｂ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、５〜３０重量部が好ましく、６〜２５重量部がより好ましく、７〜２０重量部がさらに好ましい。臭素含有難燃剤（Ｂ）の使用量が５重量部未満では、難燃効果が得られ難くなる傾向があり、３０重量部を超えると、機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる傾向がある。【００２８】
本発明においては、臭素含有難燃剤（Ｂ）を使用することより、良好な難燃性を発現することができるが、さらに難燃助剤（Ｃ）を配合することにより、さらに難燃性を高めることができる。【００２９】
本発明に用いられる難燃助剤（Ｃ）には、特に限定はなく、一般に用いられている難燃助剤であれば使用することができるが、難燃性の向上、繊維物性、加工安定性の点から、アンチモン化合物を使用することが好ましい。【００３０】
本発明に用いられるアンチモン系難燃助剤にはとくに限定はなく、例えば、三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン化合物、アンチモン酸ナトリウムが挙げられる。【００３１】
本発明に用いられる難燃助剤（Ｃ）の粒径は特に限定されないが、０．０２〜５μｍが好ましく、０．０２〜３μｍがより好ましく、０．０２〜１μｍがさらに好ましい。また、必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理されてもよい。【００３２】
本発明に用いられる難燃助剤（Ｃ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５重量部が好ましく、０．２〜３重量部がより好ましく、０．３〜２重量部がさらに好ましい。難燃助剤（Ｃ）の使用量が０．１重量部未満では、難燃効果の向上が小さくなる傾向があり、５重量部を超えると、外観性、色相および発色性が損なわれる傾向がある。【００３３】
本発明に使用するポリエステル系組成物は、例えば、各成分をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる。【００３４】
前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。【００３５】
例えば、スクリュー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて、バレル温度を２６０〜３００℃とし、吐出量５０〜１５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数１５０〜２００ｒｐｍで溶融混練し、ダイスよりストランドを引取、水冷した後に、ストランドカッターを用いてペレット化して、本発明の組成物を得ることができる。【００３６】
本発明のポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。【００３７】
すなわち、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２７０〜３１０℃とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。【００３８】
得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２工程法および、巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、１段延伸法または２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。【００３９】
本発明における難燃性ポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。特に顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。【００４０】
本発明により得られる難燃性ポリエステル系人工毛髪は、非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、通常、１０〜１００ｄｔｅｘ、さらには２０〜９０ｄｔｅｘであるものが、人工毛髪に適している。また、人工毛髪としては、１６０〜２００℃で美容熱器具（ヘアーアイロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。【００４１】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。【００４２】
本発明における難燃性ポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具（ヘアーアイロン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。【００４３】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
下記実施例で示される特性値の測定法は、以下のとおりである。
（強度および伸度）
引張圧縮試験機（インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ２０１型）を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定する。長さ４０ｍｍのフィラメント１本をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度２４℃、湿度８０％以下、荷重１／３０ｇＦ×繊度（デニール）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行ない、破断時の引張強度および伸度を測定する。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とする。
（透明性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する。【００４６】
○：透明感があり、色の深み（鮮やかさ）がある
△：若干不透明感（曇り）がある
×：不透明感があり、色の深みがない
（触感）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツキ感を評価する。【００４７】
○：ベタツキ感なし
△：若干ベタツキ感がある
×：ベタツキ感がある
（難燃性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍの固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させて評価する。【００４８】
◎：残炎時間が０秒（着火しない）
○：残炎時間が３秒未満
△：残炎時間が３〜１０秒
×：残炎時間が１０秒以上
（限界酸素指数）
１６ｃｍ／０．２５ｇのフィラメントを秤量し、端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに折り２本を撚り合わせる。端を粘着テープで止め、全長７ｃｍになるようにする。１０５℃で６０分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで３０分以上乾燥する。乾燥したサンプルを所定の酸素濃度に調整し、４０秒後、炎の長さを８〜１２ｍｍに絞った点火器で上部より着火し、着火後点火器を離す。５ｃｍ以上燃えるか、３分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を３回繰り返し、限界酸素指数（以下、ＬＯＩと称す）とする。【００４９】
（アイロンセット性）
ヘアーアイロンによるカールセットのしやすさ、カール形状の保持性の指標である。フィラメントを１８０℃に加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、３回扱き予熱する。このときのフィラメント間の融着、櫛通り、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、１０秒間保持し、アイロンを引き抜く。このときの抜きやすさ（ロッドアウト性）、抜いたときのカールの保持性を目視評価する。
フィラメント間の融着
○：融着なし
△：わずかな融着がある
×：融着あり
縮れ／糸切れ
○：縮れ、糸切れがない
△：わずかに縮れ、糸切れがある
×：縮れ、糸切れがある
ロッドアウト
○：アイロンロッドがスムーズに抜ける
△：アイロンロッドが若干抜け難い
×：アイロンロッドが抜け難い
セット性
○：カールの形状が維持される
△：わずかにカールの形状が崩れる
×：カールの形状が崩れる
（水分量）
得られた組成物およびペレットの水分量は、カールフィッシャー法水分計を用いて測定した。【００５０】
（実施例１〜８）
表１に示す比率の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステルは（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機（日本製鋼所（株）製、ＴＥＸ４４）に供給し、樹脂温度２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下となるように乾燥させた。次いで、溶融紡糸機（シンコーマシナリー（株）製、ＳＶ３０）を用いて、樹脂温度２８０℃でノズル径０．５ｍｍφの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、２０℃の冷却風により空冷し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、８５℃に加熱したヒートロールを用いて４倍に延伸し、２００℃に加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、３０ｍ／分の速度で巻き取り、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。【００５１】
【表１】
2005090658.tif 000002
【００５２】
得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を評価した結果を表２に示す。【００５３】
【表２】
2005090658.tif 000003
【００５４】
（比較例１〜３）
表１に示す比率の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、実施例と同様にして、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。【００５５】
比較例１については、難燃剤の分解温度が低いため、紡糸加工性が著しく低下し、フィラメントを得ることはできなかった。【００５６】
得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を評価した結果を表２に示す。【００５７】
表２に示したように、比較例に対し、実施例では、触感、アイロンセット性などの低下がなく、融点が１６０℃〜３２０℃で、５％加熱減量温度が２２０〜４５０℃である臭素含有難燃剤を、さらには、５％加熱減量温度が２２０〜３１０℃である臭素含有難燃剤（ｂ１）と５％加熱減量温度が３１０℃以上である臭素含有難燃剤（ｂ２）の混合物を、溶融混練することにより、良好な難燃性を示すことが確認された。【００５８】
従って、本発明の臭素含有難燃剤を含む組成物を使用した難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、従来の人工毛髪用繊維に比べ、ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、透明性、触感、セット性、難燃性が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることを確認した。
【国際調査報告】
2005090658.tif 000004
2005090658.tif 000005
2005090658.tif 000006
2005090658.tif 000007