(57)【要約】  水への溶解が困難な植物ステロールまたは／および植物スタノール（植物ステロール類）を水に分散しやすい組成物とし、水に配合した場合でも長期にわたり植物ステロール類の沈殿や凝集（リング）発生が抑制されており、安定な分散状態を保持できる植物ステロール類含有組成物の製造方法を提供する。本発明の方法は下記の（１）〜（３）の少なくとも１つの工程を有する：（１）粉砕された植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種と、ＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合する工程、（２）植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を粉砕し、次いでこれをＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料と混合する工程、（３）植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種とＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合し、次いで当該混合物中の植物ステロールまたは／および植物スタノールを粉砕する工程。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（１）〜（３）の少なくとも１つの工程を有することを特徴とする植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物の製造方法：
（１）粉砕された植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種と、ＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合する工程、
（２）植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を粉砕し、次いでこれをＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料と混合する工程、
（３）植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種とＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合し、次いで当該混合物中の植物ステロールまたは／および植物スタノールを粉砕する工程。
【請求項２】
粉砕された植物ステロールまたは／および植物スタノールの平均粒子径が１０μｍ以下である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物が、植物ステロールまたは植物スタノールを総量で０.０５〜９０重量％の割合で含むものである、請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
乳化剤がＨＬＢ１０以上のショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびソルビタン酸脂肪酸エステルから選択される少なくとも１つである請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物が、乳化剤を０.０１〜５０重量％の割合で含むものである、請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物が、植物ステロールまたは植物スタノール（両方含む場合はその総量）と乳化剤とを、重量比で１：１０〜１００：１の割合で含むものである、請求項１記載の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載する製造方法によって得られる植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物。
【請求項８】
植物ステロールまたは／および植物スタノールの平均粒子径が１０μｍ以下である請求項７記載の組成物。
【請求項９】
請求項７記載の組成物を含有する食品。
【請求項１０】
請求項７記載の組成物を、植物ステロールまたは植物スタノールの量（両方含む場合はこれらの総量）に換算して０.１〜３.２重量％の割合で含有する、請求項９記載の食品。
【請求項１１】
飲料である請求項９記載の食品。
【請求項１２】
請求項７記載の組成物を食品原料に配合することを特徴とする、植物ステロールまたは／および植物スタノールが安定に分散した食品の製造方法。
【請求項１３】
請求項７記載の組成物の最終食品中の配合割合が、植物ステロールまたは植物スタノールの量（両方含む場合はこれらの総量）に換算して０.１〜３.２重量％である、請求項１２記載の食品の製造方法。
【請求項１４】
食品が飲料である請求項１２記載の食品の製造方法。
【請求項１５】
請求項１記載の植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物を水性液状製品に配合して分散させることを特徴とする、水性液状製品における植物ステロールまたは植物スタノールの分散安定化方法。
【請求項１６】
水性液状製品が食品である請求項１５に記載する分散安定化方法。
【請求項１７】
水性液状製品が飲料である請求項１５に記載する分散安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する水分散安定性に優れた組成物（以下、本明細書において「植物ステロール類含有組成物」ともいう）の製造方法に関する。詳細には、本発明は、水に配合した場合に、植物ステロールまたは植物スタノールの凝集や沈殿が有意に抑制されて均質で安定な分散状態を長期間維持することのできる、植物ステロール類含有組成物を製造する方法に関する。また本発明は、当該方法によって得られた植物ステロール類含有組成物、ならびに当該植物ステロール類含有組成物を含有する食品に関する。さらに本発明は、植物ステロールまたは植物スタノールを水性液状製品に安定して分散させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品に含まれる脂肪やコレステロールの過剰摂取は、血中のコレステロールを増加させ、高脂血症、動脈硬化、不整脈、心筋梗塞などの疾病を誘発する要因となっている。そこで、コレステロールの体内吸収を阻害し、血液中のコレステロール量を低下させる物質として、植物ステロールが注目されている。【０００３】
植物ステロール（フィトステロール(phytosterol)ともいう）は、植物に含まれる種々のステロールおよびそれらの混合物の総称である。植物ステロールとして、具体的には、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロールおよびブラシカステロールなどが知られている。植物ステロールは、血中コレステロール低下作用を有しており、植物ステロールやそのエステルを経口摂取すると、血中のコレステロールレベルが著しく低下することが明らかになっている（非特許文献１）。【０００４】
このため、上記優れた生理作用を有する植物ステロールを含む食品、特に摂取が容易な飲料は、健康増進という点から有用である。【０００５】
しかしながら植物ステロールは油溶性であるため水に対する溶解性が極めて低く、しかも結晶性が強く、高融点（１２０〜１５０℃）である。このため、水中で結晶化や凝集して沈殿やリングを発生しやすく、水に均一に分散させて安定な液状品とすることは極めて困難である。【０００６】
一般に、油溶性成分は、界面活性剤を用いることで、水性溶媒に安定に分散させることが可能である。しかしながら、植物ステロールの場合は、界面活性剤の使用だけで水性溶媒に安定に分散させることは難しく、特に水への分散溶解性を改善するための他の方法が必要とされていた。【０００７】
植物ステロールの水への溶解方法に関しては、いくつかの技術が提案されている。例えば、植物ステロール、グリセリン脂肪酸エステルなどの親油性乳化剤および中鎖脂肪酸などの食用油脂を配合した油相と、親水性ポリグリセリン脂肪酸エステルおよび水からなる水相とを混合均質化して、混合物全体における乳化剤のＨＬＢ値を１２以上とする方法（特許文献１）、ステロール、ＨＬＢ８未満の親油性乳化剤、及び常温で液状の油脂などの分散剤を特定の割合で配合する方法（特許文献２）、植物ステロール、レシチン、油脂、多価アルコールおよびエタノールを特定の割合で配合して水中油型乳化組成物とする方法（特許文献３）を挙げることができる。【０００８】
一般に、液体の分散質が液体の分散媒に微小分散した状態が乳化（エマルション）であり、水性の分散媒に、分散質として油脂、油性香料、油性ビタミン類、または油性色素などの液状油性物質を微小分散させる技術は乳化技術として広く食品、医薬品、化粧品等の分野で利用されている。【０００９】
この乳化技術を利用して植物ステロールを水性媒体中に安定化させる方法も検討されている。例えば、ステロールを粘性のビヒクル中に分散させて、これをホモジナイズなどの機械的衝撃力を用いて１０μｍ以下の大きさに調整する方法（特許文献４）、超臨界抽出でステロールを抽出して粒子径１０〜３００ｎｍにし、ゼラチン又はキトサンの保護コロイドで粒子を安定化させる方法（特許文献５）、植物ステロールをシクロデキストリン等との包接物とする方法（特許文献６）、ステロールと、ショ糖脂肪酸エステルとを併用することによって、ラメラ構造体を形成する方法（特許文献７）、植物ステロールとショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも一つの乳化剤とを６０〜２００℃で加熱溶融し、次いでこの水性溶媒を高速攪拌する方法（特許文献８）等が開示されている。しかしながら、これらの技術は、水性媒体に対する植物ステロールの分散安定性を向上するという点からは、まだ改良の余地がある。また、特許文献８記載の方法は、植物ステロールの十分な分散安定性を得るためには多量の乳化剤を必要とするため、食品に添加した際に食品の風味を損なうという問題点があり、実際上食品に適用することは困難であった。
【特許文献１】特開２００２−２９１４４２号公報
【特許文献２】特公平６−５９１６４号公報
【特許文献３】特開２００１−１１７号公報
【特許文献４】特表２００２−５３５９７５号公報
【特許文献５】特表２００３−５１６１１５号公報
【特許文献６】特表２００２−５１７４１８号公報
【特許文献７】特開平１０−２３１２２９号公報
【特許文献８】特表２００４−５１０４２０号公報
【非特許文献１】Peterson et al.,J.Nutir.50,1991(1995)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上述のように植物ステロールは水への溶解が困難な成分であるため、水を含む食品等に配合して安定な組成物を調製することは困難である。従って、植物ステロールを安定した状態で含有する食品を製造するには、植物ステロールを水に分散しやすくし、かつ分散させた後もその状態を安定して維持することのできる組成物とすることが必要である。【００１１】
そこで本発明の目的は、植物ステロールまたはその飽和化または水素化物である植物スタノールを水に分散しやすくし、かつ分散後もその状態を安定して維持することのできる組成物を製造する方法を提供することを目的とする。また本発明の目的は、当該方法によって得られた植物ステロールまたは植物スタノールを含む組成物（植物ステロール類含有組成物）、ならびに当該組成物を安定した状態で含有する食品を提供することを目的とする。
さらに本発明は、植物ステロールまたは植物スタノールを水性液状製品に安定に分散させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねたところ、ＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料に粉砕処理によって微細化された植物ステロールまたは植物スタノールを添加するか、または上記水性原料中で植物ステロールまたは植物スタノールを粉砕処理して微細化することによって調製された組成物が、水に分散しやすく、かつ分散後も凝集や沈殿などの不都合なく分散を安定して維持することができることを見出し、上記所望の特性を有する組成物であることを確認した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。【００１３】
Ｉ．植物ステロール類含有組成物の製造方法
まず本発明は、上記課題を解決した植物ステロールまたは植物スタノールを含有する組成物の製造方法を提供する。本発明には、下記の態様が含まれる。【００１４】
項１．下記の（１）〜（３）の少なくとも１つの工程を有することを特徴とする植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物の製造方法：
（１）粉砕された植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種と、ＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合する工程、
（２）植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を粉砕し、次いでこれをＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料と混合する工程、
（３）植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種とＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合し、次いで当該混合物中の植物ステロールまたは／および植物スタノールを粉砕する工程。【００１５】
項２．粉砕された植物ステロールまたは／および植物スタノールの平均粒子径が１０μｍ以下である項１記載の製造方法。なお、ここで項１の組成物が植物ステロールと植物スタノールの両方を含むものである場合、植物ステロールと植物スタノールの平均粒子径はいずれも１０μｍ以下である。【００１６】
項３．植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物が、植物ステロールまたは植物スタノールを（両方含む場合はそれらの総量）で０.０５〜９０重量％の割合で含むものである、項１または２記載の製造方法。【００１７】
項４．乳化剤がＨＬＢ１０以上のショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびソルビタン酸脂肪酸エステルから選択される少なくとも１つである項１乃至３のいずれかに記載の製造方法。【００１８】
項５．植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物が、乳化剤を０.０１〜５０重量％の割合で含むものである、項１乃至４のいずれかに記載の製造方法。【００１９】
項６．植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物が、植物ステロールまたは植物スタノール（これらを両方含む場合はそれらの総量）と乳化剤とを、重量比で１：１０〜１００：１の割合で含むものである、項１乃至５のいずれかに記載の製造方法。
II．植物ステロール類含有組成物
また本発明は、上記各項に記載される製造方法によって得られる、植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する水分散性に優れた組成物を提供する。当該発明には、下記の態様が含まれる。【００２０】
項７．項１乃至６のいずれかに記載する製造方法によって得られる植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物。【００２１】
項８．植物ステロールまたは／および植物スタノールの平均粒子径が１０μｍ以下である項７記載の組成物。なお、ここで項７の組成物が植物ステロールと植物スタノールの両方を含むものである場合、植物ステロールと植物スタノールの平均粒子径はいずれも１０μｍ以下である。
III．植物ステロール類含有組成物を含む食品、およびその製造方法
さらに本発明は、上記水分散性に優れた植物ステロール類含有組成物を用いて調製されることによって、植物ステロール類を安定して含有する食品を提供する。本発明には下記の発明が含まれる。【００２２】
項９．項７または８記載の組成物を含有する食品。【００２３】
項１０．項７または８記載の組成物を、植物ステロールまたは植物スタノールの量（両方含む場合はそれらの総量）に換算して０.１〜３.２重量％の割合で含有する、項９記載の食品。【００２４】
項１１．飲料である項９または１０記載の食品。【００２５】
項１２．項７または８記載の組成物を食品原料に配合することを特徴とする、植物ステロールまたは／および植物スタノールが安定に分散した食品の製造方法。【００２６】
項１３．項７または８記載の組成物の最終食品中の配合割合が、植物ステロールまたは植物スタノールの量（両方含む場合はそれらの総量）に換算して０.１〜３.２重量％である、項１２記載の食品の製造方法。【００２７】
項１４．食品が飲料である項１２または１３記載の食品の製造方法。
IV．水性液状製品における植物ステロールまたは植物スタノールの分散安定化方法
またさらに本発明は、水性液状製品における植物ステロールまたは植物スタノールの分散安定化方法を提供する。当該発明には、下記の態様が含まれる。
項１５．項７または８に記載の植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を含有する組成物を水性液状製品に配合して分散させことを特徴とする、水性液状製品における植物ステロールまたは植物スタノールの分散安定化方法。
項１６．水性液状製品が食品である項１５に記載する分散安定化方法。
項１７．水性液状製品が飲料である項１５に記載する分散安定化方法。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の製造方法によれば、水難溶性のため取り扱いが困難であった植物ステロールや植物スタノール（以下、両者を区別することなく包括的に「植物ステロール類」という）を、水分散性および水分散安定性の優れた組成物として調製することができる。当該製造方法によって得られる植物ステロール類含有組成物は、上記のように水に対する分散性及びその安定性に優れているため、例えば、飲料などといった水を含む水性液状製品に適用した場合でも分散性がよく、また植物ステロール類の結晶化、凝集、リングまたは沈殿の発生を長期間にわたって有意に抑制することができる。このため、本発明によれば、植物ステロール類の分散安定性に優れた水性液状製品、好ましくは飲料を含む食品を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
（１）植物ステロール類含有組成物の製造方法、及び当該方法で得られた組成物
本発明が提供する植物ステロール類含有組成物の製造方法は、下記の(1)〜(3)の少なくとも１つの工程を有することを特徴とするものである：
(1)粉砕された植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種と、ＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合する工程、
(2)植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種を粉砕し、次いでこれをＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料と混合する工程、
(3)植物ステロールおよび植物スタノールから選択される少なくとも１種とＨＬＢ値が６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合し、次いで当該混合物中の植物ステロールまたは／および植物スタノールを粉砕する工程。【００３０】
本発明で植物ステロールとは、すべての植物ステロール（phytosterol）を制限なく含むものである。例えば、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、ブラシカステロール、チャリノステロール、ポリフェラステロール、クリオナステロールならびにこれらの異性体を含む、天然または合成物を挙げることができる。これらは１種単品であっても、また２以上の混合物であってもよい。天然由来の植物ステロールは、例えば大豆、菜種、綿実、小麦胚芽、米糠、胡麻などの植物油脂から得ることができる。一般に植物ステロールは、商業的に入手可能であり、簡便にはこうした市販品を用いることができる。【００３１】
本発明で用いる植物スタノール（phytostanol）には、すべての飽和化（水素化）または実質的に水素化された植物ステロールならびにその異性体を含む、天然または合成物が含まれる。本発明で植物スタノールは、上記植物ステロールの代替として、若しくは植物ステロールと組み合わせて使用することができる。【００３２】
植物ステロールまたは／および植物スタノール（植物ステロール類）を含有する組成物における当該植物ステロール類の含量（植物ステロールと植物スタノールの両方含む場合はこれらの総量）は、０．０５〜９０重量％、好ましくは０．１〜４５重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。植物ステロール類の含量が少なすぎると植物ステロール類の効果が期待できず、逆に含量が多くすぎると組成物としての安定性が低下するため好ましくない。【００３３】
本発明で用いられる乳化剤は、好ましくは界面活性効果を有する成分でＨＬＢ値が６〜１６のものである。より好ましくはＨＬＢ１０以上のショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびソルビタン脂肪酸エステルを例示することができる。食品の品質を損なわない点から、これらの乳化剤は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、またはステアリン酸などの飽和脂肪酸のエステルであることが好ましい。本発明ではこれらの乳化剤を１種単独で使用してもよいし、また２種以上を併用してもよい。【００３４】
上記乳化剤の配合量は、組成物１００重量％中０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％である。乳化剤の配合量が極端に少なくなると、乳化安定効果が充分に得られず、配合量が極端に多くなると乳化剤特有の風味が食品に影響を及ぼすため、好ましくない。【００３５】
本発明の方法において用いられる植物ステロール類と乳化剤の配合割合は、使用する植物ステロール類や乳化剤の種類に応じて適宜設定調整することができる。好ましくは、植物ステロール類：乳化剤＝１：１０〜１００：１（重量比）の範囲となるよう用いることができる。より好ましくは１：５〜５０：１（重量比）であり、さらに好ましくは１：１〜１０：１（重量比）である。【００３６】
本発明の製造方法において、植物ステロール類と乳化剤との混合は、制限されないが、通常、植物ステロール類を乳化剤を含む水性原料に添加し攪拌することによって行われる。ここで水性原料としては、任意の成分（例えば、後述する添加物や上記以外の乳化剤）を含有していてもよい水を挙げることができる。【００３７】
本発明の製造方法は、植物ステロール類含有組成物の製造にあたり、材料として粉砕した植物ステロール類を用いるか（上記(1)の工程）、または植物ステロール類を粉砕する工程（上記(2)または(3)の工程）を有することを特徴とする。【００３８】
植物ステロール類含有組成物の製造材料として予め粉砕された植物ステロール類を用いる場合、当該植物ステロール類は、その粉砕方法によって特に制限されず、平均粒子径が１０μｍ以下のものであればよい。好ましくは平均粒子径が５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下の植物ステロール類である。なお、かかる植物ステロール類の平均粒子径は、顕微鏡観察によって求めることができる。【００３９】
植物ステロール類を粉砕する工程を有する製造方法には、(1) 植物ステロール類を粉砕し、次いでこれとＨＬＢ６〜１６の乳化剤を含む水性原料とを混合する方法、および(2)  ＨＬＢ６〜１６の乳化剤を含む水性原料と植物ステロール類とを混合し、次いでこの混合物について植物ステロール類を粉砕する方法が含まれる。なお、(2)の方法は、材料の植物ステロール類として予め適当な粒径に粉砕した植物ステロール類を用いる場合にも適用することができるし、また(1)の方法と組み合わせて、すなわち(1)の方法に引き続いて(2)の方法を行うこともできる。【００４０】
植物ステロール類の粉砕は、制限はされないが、通常粉砕機を用いて行うことができる。なお、粉砕機には湿式粉砕機と乾式粉砕機がある。植物ステロール類の粉砕は、植物ステロールの状態に応じて、これらの何れかの方式（湿式、乾式）で行うことができ、また両者を組み合わせて利用することもできる。【００４１】
なお、湿式粉砕機は、粉砕する対象物質を水や有機溶媒に混ぜ、ガラスやセラミックスなどの不溶性の粒（ビーズ）を詰めた容器の中で攪拌することによって粉砕する装置であり、一般に市販されているものを利用すればよい。例えば、寿工業（株）製の超微粉砕・分散機スーパーアペックスミル、三菱重工業（株）製の三菱ダイヤモンドファインミル、（株）シンマルエンタープライズ製のダイノミル等が例示できる。【００４２】
また、乾式粉砕機は対象物質を乾燥した状態で粉砕する装置であり、例えば、高圧ノズルから噴出する圧縮エアーあるいは水蒸気で生ずるジェット気流中に、粉砕する対象物質を供給し衝突させ、その衝撃力で細かく粉砕するものや、高速回転するハンマーの回転により粉砕する対象物質を衝撃、せん断破壊、カッティングして細かく粉砕するものを挙げることができる。例えば、ターボ工業（株）製のターボミル、スムースミルおよびターボカウンターミル；ホソカワミクロン（株）製のコントラプレックスやカウンタジェットミルAFG、三井鉱山（株）製の分級機内蔵型メディア攪拌型微粉砕機「ファインミル」が例示できる。【００４３】
粉砕条件は、粉砕する植物ステロール類の形状やその存在様式（乾燥状態または水分散状態）、植物ステロール類含有組成物の用途、種類または適用する食品の種類などに応じて適宜設定変更することができるが、粉砕後の植物ステロール類の平均粒子径が１０μｍ以下となるような条件であることが好ましい。より好ましくは平均粒子径が５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下となる条件を挙げることができる。なお、かかる平均粒子径は、顕微鏡観察によって求めることができる。【００４４】
乳化剤を含む水性原料と混ぜる前に植物ステロール類を粉砕する場合は、好ましくは乾式粉砕機が使用される。一方、乳化剤を含む水性原料中で植物ステロール類を粉砕する場合は、好ましくは湿式粉砕機が使用される。この場合の粉砕条件は、上記平均粒子径に調整できる条件であれば特に制限されない。湿式粉砕について一例を挙げると、粉砕する植物ステロール類を水などの任意の溶媒に混ぜるか、または乳化剤を含む水性原料と混ぜた状態で、粒径０．１〜１ｍｍのアルミナ製またはジルコニア製のビーズと一緒に回転数２０００〜４０００ｒｐｍで攪拌する処理を１〜7回繰り返す方法を例示することができる。なお、粉砕する植物ステロール類を粉砕機に投入する速度としては５０〜３００ｇ／ｍｉｎを挙げることができる。【００４５】
また、植物ステロール類含有組成物の製造にあたり、本発明の効果を損なわない範囲において、上記乳化剤（HLB値が６〜１６）に加えて、通常知られている他の乳化剤を１種以上併用することもできる。例えば、かかる乳化剤として、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウム、エンジュサポニン、キラヤ抽出物、酵素処理レシチン、酵素分解レシチン、スフィンゴ脂質、胆汁末、オオムギ殻皮抽出物、酵素処理大豆サポニン、大豆サポニン、トマト糖脂質、ユッカ・フォーム抽出物、植物レシチン、卵黄レシチン、分別レシチン、チャ種子サポニン、ビートサポニン、ポリソルベート類（ポリソルベート２０、４０、６０、６５、８０）、アラビアガム、キサンタンガム、トラガントガム、グァーガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、カラギナン、および大豆多糖類等の水溶性多糖類を挙げることができる。【００４６】
また、植物ステロール類含有組成物の製造にあたり、本発明の効果を損なわない範囲において、食品、化粧品、医薬品等に使用されている添加物を加えてもよい。例えば、香料類；β−カロチン、アナトー色素、紫トウモロコシ色素などの着色料；カラシ抽出物、ワサビ抽出物、コウジ酸等の日持ち向上剤；しらこ蛋白抽出物、ポリリジン、ソルビン酸等の保存料、ケルセチン、酵素処理イソクエルシトリン、酵素処理ルチン等の酸化防止剤；カラギナン、キサンタンガム、トラガントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸及びアルギン酸塩、ペクチン、タマリンドシードガム、ガティガム、グルコマンナン、生澱粉、加工澱粉、ヘミセルロース、水溶性大豆多糖類、微結晶セルロース、発酵セルロース、微小繊維状セルロース、カルボキシメチルセルロース塩、メチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、タラガム、サイリウムシードガム、マクロホモプシスガム、ラムザンガム、脱アシル型ジェランガム、ネイティブ型ジェランガム、アラビアガム等の増粘剤・ゲル化剤；砂糖、果糖、ブドウ糖、水飴、還元水飴、はちみつ、異性化糖、転化糖、オリゴ糖（イソマルトオリゴ糖、還元キシロオリゴ糖、還元ゲンチオオリゴ糖、キシロオリゴ糖、ゲンチオオリゴ糖、ニゲロオリゴ糖、テアンデオリゴ糖、大豆オリゴ糖等）、トレハロース、糖アルコール（マルチトール、エリスリトール、ソルビトール、パラチニット、キシリトール、ラクチトール等）、砂糖結合水飴（カップリングシュガー）等の糖類；アスパルテーム、アセスルファムカリウム、スクラロース、アリテーム、ネオテーム、カンゾウ抽出物（グリチルリチン）、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビア抽出物、ステビア末等の高甘味度甘味料；クエン酸、フマル酸、コハク酸等のｐＨ調整剤：その他エキス、ビタミン・ミネラル類、油脂類等を任意に添加することができる。【００４７】
斯くして得られる植物ステロール類含有組成物は、水分散性および水分散安定性に優れるという特徴を有している。当該植物ステロール類含有組成物は、上記方法で得られる水溶液の状態であってもよいし、またこれを公知の乾燥方法によって乾燥させた状態であってもよい。乾燥形態はとくに制限されないが、例えばスプレードライ法や凍結乾燥法などを用いて調製される粉末形態、さらにこれを造粒して得られる顆粒状または錠剤形態を挙げることができる。
（２）植物ステロール類含有組成物を含む食品、およびその製造方法
本発明は、上記製造方法によって得られる水分散性および水分散安定性に優れた植物ステロール類含有組成物を用いて調製されることによって、植物ステロール類を安定して含有する食品に関する。【００４８】
本発明の植物ステロール類含有組成物を添加できる食品としては、制限はされないが、水溶性の原材料を含む液状食品が好ましい。液状食品としてより好ましくは、水溶性の原材料を含む飲料である。例えば豆乳、ビタミン・ミネラル飲料、牛乳、加工乳、乳飲料、乳酸菌飲料、乳製品、発酵乳、酸性飲料、中性飲料、コーヒー、コーヒー飲料、コーヒー入り清涼飲料、紅茶、紅茶飲料、紅茶入り清涼飲料、ウーロン茶、緑茶、乳清飲料、炭酸飲料、果実飲料、果汁飲料、果汁入り飲料、果汁入り清涼飲料、果汁入り炭酸飲料、ビールやカクテルやチューハイなどのアルコール飲料、栄養ドリンクなどの健康飲料、ニアウォーター、スポーツドリンク、ドリンクヨーグルト、シェーク飲料などが例示できる。これらの飲料のうち、好ましくは、オレンジジュース等の果汁飲料、果汁入り飲料、果汁入り清涼飲料、および果汁入り炭酸飲料などの果汁関連飲料；コーヒー、コーヒー飲料、およびコーヒー入り清涼飲料などのコーヒー関連飲料；紅茶、紅茶飲料、および紅茶入り清涼飲料などの紅茶関連飲料などの嗜好飲料である。【００４９】
さらに本発明が対象とする食品には、飲料以外でも、水溶性の原料を含んで調製される食品、例えばパン、ビスケット、キャンディー等のパン・菓子類；ゼリー、プリンやヨーグルト等のデザート類；ソース、ドレッシング、たれ等の調味料；ハムなどの加工食品；マーガリン、スプレッド、ショートニングなどの油脂加工食品；シチュー、スープ、カレーなどの食品も含まれる。【００５０】
また、本発明を利用して医薬品、例えば液剤、注射剤、点滴剤、シロップ剤、クリーム、軟膏、ローション等の水溶性の原材料を含む液状の医薬品を製造することもできる。【００５１】
これらの食品を製造する方法は、食品の製造原料の１つとして本発明の植物ステロール類含有組成物を用い、他の食品原料とともに配合して、従来公知の方法により食品を製造すればよく、特別な製造装置や製造条件を必要とするものでない。【００５２】
食品に配合する本発明の植物ステロール類含有組成物の割合は、食品の種類に応じて適宜設定調整することができ、特に制限されないが、食品中に植物ステロール類が０．１〜３．２重量％の割合で含まれるような割合を挙げることができる。好ましくは０．２〜１．６重量％、より好ましくは０．４〜０．８重量％である。また本発明の植物ステロール類含有組成物は、食品に乳化剤（ＨＬＢ６〜１６）が０．０２〜４重量％の割合で含まれるように配合することもできる。好ましくは０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。【００５３】
斯くして植物ステロール類含有組成物を配合して調製される食品は、植物ステロール類の結晶化、凝集および沈殿が有意に抑制されて、食品中に植物ステロール類が安定して分散しているため、保存安定性に優れているという特徴を有している。
（３）水性液状製品における植物ステロール類の分散安定化方法
本発明は、水性液状製品における植物ステロールまたは植物スタノールの分散安定化方法を提供する。当該方法は、水性製品原料に配合する植物ステロールまたは植物スタノールとして、上記（１）に記載する本発明の植物ステロール類組成物を用いることによって行うことができる。具体的には、水性液状製品またはその製造原料に、植物ステロールまたは植物スタノールとして本発明の植物ステロール類含有組成物を配合し、攪拌混合することによって行うことができる。また植物ステロール類含有組成物を配合した後、必要に応じて、乳化処理を行うこともできる。【００５４】
本発明の方法が対象とする水性液状製品は、水溶性で液状のものであれば特に制限されない。例えば、液剤、注射剤、点滴剤、シロップ剤、ドリンク剤、噴霧液またはローション等の形態を有する医薬品；洗口液や水歯磨きなどの液状形態を有する医薬部外品；化粧水、乳液、ローション、またはスプレーなどの液状形態を有する化粧料；各種飲料やソースやドレッシングやたれなどの調味料などの液状形態を有する食品を例示することができる。好ましくは食品、特に飲料である。ここで飲料の種類も前記（２）の通りである。好ましくは果汁飲料、果汁入り飲料、果汁入り清涼飲料、および果汁入り炭酸飲料などの果汁関連飲料；コーヒー、コーヒー飲料、およびコーヒー入り清涼飲料などのコーヒー関連飲料；紅茶、紅茶飲料、および紅茶入り清涼飲料などの紅茶関連飲料などの嗜好飲料である。【００５５】
本発明の方法によれば、水性液状製品に含まれる植物ステロール類の結晶化、凝集および沈殿を有意に抑制して、当該製品内に植物ステロール類を安定して分散させることができ、保存安定性に優れた水性液状製品を提供することができる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の内容を以下の実施例、比較例および実験例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。また、特に記載のない限り「部」とは、「重量部」を意味するものとする。なお、下記の実験例において植物ステロールとして、カーギル社（米国）製の植物ステロール（粉末状）（βシトステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール、およびカンペステロールの混合物）（融点１４０℃）を用いた。【００５７】
また、植物ステロールの平均粒子径の測定は、まずレーザー回折式粒度分布測定装置（レーザー光散乱方式）（島津製作所製、日本）を用いて行い、次いで顕微鏡観察することによってその数値を確認した。【００５８】
実施例１
水３００部にＨＬＢ１２のポリグリセリンステアリン酸エステル１０部を加熱溶解した。これに粉末状（平均粒子径３０μｍ）の植物ステロール５０部を添加し攪拌して分散させ、湿式粉砕機〔ダイノミル（株）：シンマルエンタープライセス製〕で粉砕処理（ビーズ径：０.５mm、回転数１４ｍ／ｓ、投入流速８０ｇ／ｍｉｎ）を行った。なお、一礼の製造工程は全て４０℃で行った。斯くして得られた植物ステロール含有組成物に含まれる粉砕処理後の植物ステロール粒子の平均粒子径は１μｍ以下であった。【００５９】
比較例１
実施例１の方法において、粉砕処理を行わない以外は、同じ処方および製法により調製した。斯くして得られた植物ステロール含有組成物に含まれる植物ステロール粒子の平均粒子径は３０μmであった。【００６０】
比較例２
特許文献８（特表2004-510420号公報）の記載に基づいて、粉末状（平均粒子径３０μｍ）の植物ステロール５０部にＨＬＢ１１のショ糖ステアリン酸エステル２５部、ＨＬＢ９のソルビタンラウリル酸エステル２５部を混合し、１４０℃まで加熱して溶解させた後、水１０００部に添加した。その後、これをホモジナイザーにて乳化し、粒子径０．３μｍのＯ／Ｗ型エマルションとして植物ステロール含有組成物を得た。【００６１】
実験例１
上記で得られた実施例１、比較例１及び２の植物ステロール含有組成物を、最終製品中の植物ステロール含量が０．８ｇ／２００ｍｌとなるようオレンジジュースに添加し、よく攪拌した。これを室温で６ヶ月間保存した。【００６２】
その結果、実施例１で得られた植物ステロール含有組成物を添加したオレンジジュースは、室温保存６ヶ月後も、外観上の植物ステロールの凝集や沈殿等を生じておらず、安定して分散されており、保存状態は良好であった。また風味の変化も認められなかった。【００６３】
一方、比較例１で得られた植物ステロール含有組成物を添加したオレンジジュースは、風味は実施例１の植物ステロール含有組成物を添加したオレンジジュースと同程度であったが、室温保存により、リング、液面の油膜形成及び沈殿が発生した。また比較例２で得られた植物ステロール含有組成物を添加したオレンジジュースは、室温保存により、リングおよび液面の油膜形成が認められた。また、乳化剤の臭いが強く出て風味が劣化していた。【００６４】
実施例２
予め粉末状の植物ステロール（平均粒子径３０μｍ）を乾式粉砕機（（株）奈良機械製作所製  自由粉砕機、スクリーン径：０．５ｍｍ）を用いて平均粒子径が１０μｍ以下となるように、粉砕しておいた。      【００６５】
水３００部にＨＬＢ１２のショ糖脂肪酸エステル５部、ＨＬＢ１２のポリグリセリンス
テアリン酸エステル５部、およびデキストリン４０部を加熱溶解した。これに上記の粉砕した植物ステロール（平均粒子径６μｍ）を添加し分散させた後、湿式粉砕機〔ダイノミル：（株）シンマルエンタープライセス製〕で粉砕処理を行った。この時の植物ステロールの平均粒子径１μｍ以下であった。【００６６】
得られた水溶液をスプレードライヤーで噴霧乾燥して、粉末状の植物ステロール含有組成物を調製した。【００６７】
比較例３
実施例２に記載する方法において、湿式粉砕機（ダイノミル）による粉砕処理を行わない以外は同じ処方、同じ製造方法により液状の植物ステロール含有組成物を調製し（植物ステロールの平均粒子径３０μｍ）。次いで得られた水溶液を、スプレードライヤーで噴霧乾燥して、粉末状の植物ステロール含有組成物を調製した。【００６８】
実験例２
実施例２および比較例３で得られた植物ステロール含有組成物を、最終製品中の植物ステロール含量が、０．８ｇ／２００ｍｌとなるようリンゴジュースに添加し、よく攪拌した。これを室温で６ヶ月間保存した。【００６９】
その結果、実施例２で得られた植物ステロール含有組成物を添加したリンゴジュースは、６ヶ月の保存後もリングや沈殿等は生じず、植物ステロールが安定して分散しており、良好な保存安定性を示した。また風味の変化は認められなかった。一方、比較例３の植物ステロール含有組成物を添加したものは、６ヶ月保存後、リング、液面の油膜形成および沈殿が生じており、保存安定性が悪かった。風味は実施例２の植物ステロール含有組成物を添加したリンゴジュースと同程度であったが、口に含んだ際にざらつき感があった。
【国際調査報告】
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