【手続補正書】
【提出日】令和2年6月22日(2020.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体担体上に遷移金属化合物を含む触媒系であって、前記固体担体は、粉砕天然炭酸カルシウム（ＧＮＣＣ）又は沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）及び炭酸カルシウム以外の少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩を含む表面反応炭酸カルシウムであり、前記表面反応炭酸カルシウムが、
（ｉ）窒素及びＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従うＢＥＴ法を用いて測定される場合１５〜２００ｍ２／ｇの比表面積；
（ｉｉ）水銀ポロシメトリー測定から計算される場合０．１〜２．３ｃｍ３／ｇの範囲の粒子内圧入比細孔容積；及び
（ｉｉｉ）重量で、１：９９〜９９：１の範囲の、前記少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩とカルサイト、アラゴナイト及び／又はバテライトとの比、
を示す触媒系。
【請求項２】
前記少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩が、リン酸オクタカルシウム、ヒドロキシルアパタイト、クロルアパタイト、フルオロアパタイト、カーボネートアパタイト及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の触媒系。
【請求項３】
前記少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩と、カルサイト、アラゴナイト及び／又はバテライトとの前記比が、重量で、１：９〜９：１の範囲である、請求項１又は２に記載の触媒系。
【請求項４】
前記遷移金属化合物が、パラジウム化合物、白金化合物、銅化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の触媒系。
【請求項５】
前記遷移金属化合物が、元素状パラジウム、Ｐｄ（ａｃａｃ）２、Ｎａ２ＰｄＣｌ４、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、（ｄｐｐｆ）ＰｄＣｌ２、（ｄｐｐｅ）ＰｄＣｌ２、（ｄｐｐｐ）ＰｄＣｌ２、（ｄｐｐｂ）ＰｄＣｌ２、ＰｄＣｌ２、（Ｃ３Ｈ５ＰｄＣｌ）２、ビス（アセテート）−トリフェニル−ホスフィン−パラジウム（ＩＩ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２、Ｐｄ（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）Ｃｌ２、元素状白金、Ｎａ２ＰｔＣｌ６Ｐｔ（ａｃａｃ）２、Ｎａ２ＰｔＣｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６、（ＮＨ４）２［ＰｔＣｌ６］、ＰｔＯ２・Ｈ２Ｏ、ＰｔＣｌ４、元素状銅、Ｃｕ２Ｏ、Ｃｕ２Ｓ、銅（Ｉ）−チオフェン−２−カルボキシレート、ＣｕＢｒ、ＣｕＣＮ、ＣｕＣｌ、ＣｕＦ、ＣｕＩ、ＣｕＨ、ＣｕＳＣＮ、ＣｕＢｒ２、ＣｕＣＯ３、ＣｕＣｌ２、ＣｕＦ２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、Ｃｕ３（ＰＯ４）２、ＣｕＯ、ＣｕＯ２、Ｃｕ（ＯＨ）２、ＣｕＩ２、ＣｕＳ、ＣｕＳＯ４、Ｃｕ２（ＯＡｃ）４及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の触媒系。
【請求項６】
前記表面反応炭酸カルシウムが、
（ｉ）窒素及びＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従うＢＥＴ法を用いて測定される場合２７〜１８０ｍ２／ｇの範囲の比表面積；
（ｉｉ）１〜７５μｍの範囲のｄ５０（体積）；
（ｉｉｉ）２〜１５０μｍの範囲のｄ９８（体積）；及び／又は
（ｉｖ）水銀ポロシメトリー測定から計算される場合０．２〜２．０ｃｍ３／ｇの範囲の粒子内圧入比細孔容積、
を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の触媒系。
【請求項７】
前記触媒系が、遷移金属化合物と表面反応炭酸カルシウムとの反応によって得られる１つ以上の反応生成物をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の触媒系。
【請求項８】
前記遷移金属化合物及び／又は前記１つ以上の反応生成物の含有量が、前記触媒系の総重量あたりの前記遷移金属化合物の重量に基づいて、０．１〜６０重量％の範囲である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の触媒系。
【請求項９】
固体担体上に遷移金属化合物を含む触媒系を製造するための方法であって、
（ａ）粉砕天然炭酸カルシウム（ＧＮＣＣ）又は沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）及び炭酸カルシウム以外の少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩を含む少なくとも１つの表面反応炭酸カルシウムを提供する工程；
（ｂ）少なくとも１つの遷移金属化合物を提供する工程；及び
（ｃ）液体媒体中、工程（ａ）で提供される前記表面反応炭酸カルシウム及び工程（ｂ）で提供される前記遷移金属化合物を接触させて、表面反応炭酸カルシウム及び遷移金属化合物を含む混合物を得る工程；
を含み、
前記表面反応炭酸カルシウムは、
（ｉ）窒素及びＩＳＯ９２７７：２０１０に従うＢＥＴ法を用いて測定される場合１５〜２００ｍ２／ｇの比表面積；
（ｉｉ）水銀ポロシメトリー測定から計算される場合０．１〜２．３ｃｍ３／ｇの範囲の粒子内圧入比細孔容積；及び
（ｉｉｉ）重量で１：９９〜９９：１の範囲の、前記少なくとも１つの水不溶性カルシウム塩とカルサイト、アラゴナイト及び／又はバテライトとの比
を示す、方法。
【請求項１０】
（ｉ）工程（ａ）の前記少なくとも１つの表面反応炭酸カルシウムが、懸濁液の形態で液体媒体中に提供される；及び／又は
（ｉｉ）工程（ｂ）の前記少なくとも１つの遷移金属化合物が、溶液又は懸濁液の形態で液体媒体中に提供される、
請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記方法が、工程（ｃ）の前記混合物に含有される前記液体媒体の少なくとも一部を蒸発及び／又は濾過によって除去して濃縮混合物を得る工程（ｄ）をさらに含む、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記方法が、工程（ｃ）の混合物又は工程（ｄ）の濃縮混合物を、４００℃未満の温度で熱処理する工程（ｅ）をさらに含む、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記遷移金属化合物が、パラジウム化合物、白金化合物、銅化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記遷移金属化合物が、元素状パラジウム、Ｐｄ（ａｃａｃ）２、Ｎａ２ＰｄＣｌ４、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、（ｄｐｐｆ）ＰｄＣｌ２、（ｄｐｐｅ）ＰｄＣｌ２、（ｄｐｐｐ）ＰｄＣｌ２、（ｄｐｐｂ）ＰｄＣｌ２、ＰｄＣｌ２、（Ｃ３Ｈ５ＰｄＣｌ）２、ビス（アセテート）−トリフェニル−ホスフィン−パラジウム（ＩＩ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２、Ｐｄ（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）Ｃｌ２、元素状白金、Ｎａ２ＰｔＣｌ６Ｐｔ（ａｃａｃ）２、Ｎａ２ＰｔＣｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６、（ＮＨ４）２［ＰｔＣｌ６］、ＰｔＯ２・Ｈ２Ｏ、ＰｔＣｌ４、元素状銅、Ｃｕ２Ｏ、Ｃｕ２Ｓ、銅（Ｉ）−チオフェン−２−カルボキシレート、ＣｕＢｒ、ＣｕＣＮ、ＣｕＣｌ、ＣｕＦ、ＣｕＩ、ＣｕＨ、ＣｕＳＣＮ、ＣｕＢｒ２、ＣｕＣＯ３、ＣｕＣｌ２、ＣｕＦ２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、Ｃｕ３（ＰＯ４）２、ＣｕＯ、ＣｕＯ２、Ｃｕ（ＯＨ）２、ＣｕＩ２、ＣｕＳ、ＣｕＳＯ４、Ｃｕ２（ＯＡｃ）４及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記液体媒体が、非極性溶媒、極性溶媒又はそれらの混合物である、請求項９〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記遷移金属化合物が、Ｎａ２ＰｄＣｌ４及び／又はＮａ２ＰｔＣｌ４であり、前記液体媒体が極性溶媒であり；及び／又は前記遷移金属化合物がＰｄ（ａｃａｃ）２及び／又はＰｔ（ａｃａｃ）２であり、前記液体媒体は非極性溶媒である、請求項９〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項９〜１６のいずれか一項に記載の方法に従って得られる触媒系。
【請求項１８】
（ａ）１つ以上の反応物を提供する工程；
（ｂ）請求項１〜８又は１７のいずれか一項に記載の前記触媒系を提供する工程；
（ｃ）工程（ｂ）で提供される前記触媒系の存在下で、工程（ａ）で提供される前記１つ以上の反応物を化学反応に供する工程、
を含む方法における請求項１〜８又は１７のいずれか一項に記載の触媒系の使用。
【請求項１９】
前記方法が、工程（ｃ）の前記化学反応の後に前記触媒系を回収し、前記遷移金属をリサイクルする工程（ｄ）をさらに含む、請求項１８に記載の使用。
【請求項２０】
工程（ｃ）の前記化学反応が、水素化分解反応、Ｃ−Ｃカップリング及びＣ−Ｃクロスカップリング、Ｃ−Ｎクロスカップリング、Ｃ−Ｏクロスカップリング、Ｃ−Ｓクロスカップリング、付加環化反応、アルケン水素化及びアルキン水素化、アリル置換、ニトロ基の還元及びハロゲン化アリールのヒドロカルボニル化の反応タイプの１つ以上から選択される、請求項１８又は１９に記載の使用。
【請求項２１】
遷移金属系触媒用の担体としての、請求項１〜３又は６のいずれか一項に記載の表面反応炭酸カルシウムの使用。
【請求項２２】
請求項１〜８又は１７のいずれか一項に記載の触媒系を含む顆粒、成形品又は押出物。