(57)【要約】  本発明は、保存安定性、硬化性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。この活性光線硬化型インクジェットインクは、少なくともシリカを含み、かつ表面処理されている酸化チタンと、分散剤と、カチオン重合性モノマーとしてオキセタン化合物と、光酸発生剤とを含有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともシリカを含み、かつ表面処理されている酸化チタンと、分散剤と、カチオン重合性モノマーとしてオキセタン化合物と、光酸発生剤とを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記分散剤が、アミン価を有する高分子分散剤であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記分散剤が、前記酸化チタンに対して３５質量％以上、６０質量％以下の含有量であることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記カチオン重合性モノマーとして、更にオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記オキシラン環を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化１】
2006049012.tif 000022
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有する芳香族基、またはアシル基を表す。〕
【請求項６】
前記オキシラン環を有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化２】
2006049012.tif 000023
〔式中、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていても良い水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、カルボニル基、またはエーテル基を表す。〕
【請求項７】
前記オキシラン環を有する化合物が、α−ピネンオキサイドであることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
前記オキシラン環を有する化合物が、１，２：８，９−ジエポキシリモネンであることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
前記オキシラン環を有する化合物が、エポキシ化された不飽和結合を有する植物油であることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
前記オキシラン環を有する化合物が、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化３】
2006049012.tif 000024
〔式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２を表す。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基または単結合を表す。〕
【請求項１１】
インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録媒体上に着弾した後、０．００１〜１秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録媒体上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総膜厚が、２〜２５μｍであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインクの液滴量が、２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする請求の範囲第１１項乃至第１３項のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
請求の範囲第１１項乃至第１４項のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５℃〜１００℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なインク液滴を出射、制御するインクジェット記録装置と、色再現域、耐久性、出射適性を改良したインクジェットインクとインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙とを用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式における画質向上は、主に、インクジェット記録装置、インクジェットインク及び専用紙の全てが揃ってはじめて達成されている。【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固体のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に活性光線、例えば、紫外線（ＵＶ光）を照射して架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式等である。【０００４】
中でも、活性光線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、上記紫外線硬化型インクジェットインクを用いた方法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。【０００５】
しかしながら、これらの活性光線硬化型インクジェットインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を安定して形成することは困難である。【０００６】
近年、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェットインクが数多く提案されている。これらの紫外線硬化型インクジェットインクは、酸素阻害作用を受けることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題を抱えている。また、硬化環境によっては硬化収縮による皺の発生が問題となる。【０００７】
紫外線硬化型インクジェット方式による画像形成では、安価に高品質の画像が得られること、インクを吸収しない記録材料へも画像形成が可能であることが特徴である。しかしながら、この紫外線硬化型インクジェット方式特有の問題も存在する。例えば、インクを吸収しない記録材料へ画像形成を行った場合、着弾したドットが隣接するドットと混ざり合うことによる画質劣化が顕著である。特に、高精細な画像形成を必要とされる場合、着弾した色間でのドット混ざりは大きな問題となる。
上記課題に対し、光重合性化合物として、オキシラン化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。また、光重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を用いた活性光線硬化型インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献５、６参照。）。しかしながら、上記提案されている各方法では、ドット滲みを十分に解消するまでは至っていないのが現状である。【０００８】
一般的な水系インクジェット方式の場合は、専用紙やインク中へ各機能を有する添加剤を用いて、記録材料へのインク浸透性を向上して上記問題を解決してきたが、紫外線硬化型インクジェット方式において、インク吸収性を持たない記録材料への画像形成では、いまだ解決方法が見出されていないのが現状である。また、高速印刷の場合、形成された画像を巻きとることが多く、特に、形成画像の迅速な硬化特性を有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物の開発が望まれる。【０００９】
近年、白インクの需要も高まりつつある。水系インク等でその提案がなされている（例えば、特許文献７〜１１参照。）が、安全性の高いカチオン重合性インクジェットインクにおいては、出射性、分散安定性、硬化性といった種々の要求を満たすものはいまだないのが現状である。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献３】特開２００１−２２０５２６号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開２００２−１８８０２５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３１７１３９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献６】特開２００３−５５４４９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献７】特開２００３−１７６４３０号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献８】特開２００４−１２４０７７号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献９】特開２００４−５９８５７号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献１０】特開２００２−３４８５１３号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献１１】特開２００２−３３６２９５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、保存安定性、硬化性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記構成により達成された。【００１２】
１．少なくともシリカを含み、かつ表面処理されている酸化チタンと、分散剤と、カチオン重合性モノマーとしてオキセタン化合物と、光酸発生剤とを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。【００１３】
２．前記分散剤が、アミン価を有する高分子分散剤であることを特徴とする前記１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１４】
３．前記分散剤が、前記酸化チタンに対して３５質量％以上、６０質量％以下の含有量であることを特徴とする前記１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１５】
４．前記カチオン重合性モノマーとして、更にオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする前記１乃至３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１６】
５．前記オキシラン環を有する化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする前記４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１７】
【化１】
2006049012.tif 000002
【００１８】
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有する芳香族基、またはアシル基を表す。〕
６．前記オキシラン環を有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００１９】
【化２】
2006049012.tif 000003
【００２０】
〔式中、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていても良い水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、カルボニル基、またはエーテル基を表す。〕
７．前記オキシラン環を有する化合物が、α−ピネンオキサイドであることを特徴とする前記４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００２１】
８．前記オキシラン環を有する化合物が、１，２：８，９−ジエポキシリモネンであることを特徴とする前記４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００２２】
９．前記オキシラン環を有する化合物が、エポキシ化された不飽和結合を有する植物油であることを特徴とする前記４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００２３】
１０．前記オキシラン環を有する化合物が、下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴とする前記４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。【００２４】
【化３】
2006049012.tif 000004
【００２５】
〔式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２を表す。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基または単結合を表す。〕
１１．インクジェット記録ヘッドより前記１乃至１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録媒体上に着弾した後、０．００１〜１秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。【００２６】
１２．インクジェット記録ヘッドより請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録媒体上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総膜厚が、２〜２５μｍであることを特徴とする画像形成方法。【００２７】
１３．インクジェット記録ヘッドより前記１乃至１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性光線硬化型インクジェットインクの液滴量が、２〜２０ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。【００２８】
１４．前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする前記１１乃至１３のいずれか１項に記載の画像形成方法。【００２９】
１５．前記１１乃至１４のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５℃〜１００℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００３０】
本発明により、保存安定性、硬化性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明のインクジェット記録装置における要部の構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置における要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【００３２】
１  インクジェット記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  インクジェット記録ヘッド
３１  インク吐出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくともシリカを含み、かつ表面処理されている酸化チタンと、分散剤と、カチオン重合性モノマーとしてオキセタン化合物と、光酸発生剤とを含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインクにより、硬化性に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定して記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単にインクともいう）を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。【００３４】
以下、本発明の詳細について説明する。
はじめに、顔料である酸化チタンについて説明する。【００３５】
本発明に用いることができる酸化チタンは公知のものが使用でき、例えば、チタン工業社製ＫＡ−８０、ＫＡ−９０、ＫＲ−３８０、ＫＲ−４８０、石原産業社製Ｒ−５５０、Ｒ−７８０、Ｒ−８５０、Ｒ−８５５、ＣＲ−８０、ＣＲ−９０、ＣＲ−９３、ＣＲ−８５、テイカ株式会社製ＪＲ−４０３、ＪＲ−８０５、ＪＲ−８０６、ＪＲ−７０１、ＪＲ−８００等が挙げられる。【００３６】
酸化チタンの表面処理方法としては公知の方法があるが、本発明においては少なくともシリカを含んだ表面処理がなされていることを特徴の一つとする。【００３７】
本発明でいう少なくともシリカを含み、かつ表面処理されている酸化チタンとは、酸化チタン粒子表面に少なくともシリカを析出させる処理をいい、シリカの他にアルミナ等を用いることができる。また、シリカあるいはアルミナには、それらの水和物も含まれる。【００３８】
この様に、酸化チタン粒子にシリカを含んだ表面処理を行うことにより、酸化チタン粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、少なくともシリカにより表面処理された酸化チタン粒子を用いると、酸化チタン粒子の分散性が良好となる。【００３９】
また、シリカによる処理とアルミナによる処理を酸化チタン粒子に施す場合には、アルミナ及びシリカ処理は同時に行っても良いが、特にアルミナ処理を最初に行い、次いでシリカ処理を行うこともできる。また、アルミナとシリカの処理をそれぞれ行う場合のアルミナ及びシリカの処理量は、アルミナよりもシリカの多いものが好ましい。【００４０】
前記酸化チタンのアルミナ、シリカ等の金属酸化物による表面処理は湿式法で行うことができる。例えば、シリカ、又はアルミナの表面処理を行った酸化チタン粒子は以下の様に作製することができる。【００４１】
酸化チタン粒子（数平均一次粒子径：５０ｎｍ）を５０〜３５０ｇ／Ｌの濃度で水中に分散させて水性スラリーとし、これに水溶性のケイ酸塩又は水溶性のアルミニウム化合物を添加する。その後、アルカリ又は酸を添加して中和し、酸化チタン粒子の表面にシリカ、又はアルミナを析出させる。続いて濾過、洗浄、乾燥を行い目的の表面処理酸化チタンを得る。前記水溶性のケイ酸塩としてケイ酸ナトリウムを使用した場合には、硫酸、硝酸、塩酸等の酸で中和することができる。一方、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウムを用いたときは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリで中和することができる。【００４２】
酸化チタンの分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。【００４３】
酸化チタンの分散は、酸化チタン粒子の平均粒径を０．０５〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．５〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、酸化チタン、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。酸化チタン濃度としては、インク全体の１質量％から３５質量％であることが好ましい。【００４４】
本発明において、分散剤としては高分子分散剤を用いることが好ましく、アミン価を持った高分子分散剤を用いることがより好ましい。例えば、楠本化成製ＤＡ−３２５、ＤＡ−２３４、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７２５、ＤＡ−７０５、Ａ−７３００、味の素ファインテクノ社製ＰＢ８２２、ＰＢ８２１、ＰＢ７１１、エフカアディティブズ社製ＥＦＫＡ−４０４６、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−７４１１、ＥＦＫＡ−７４６２、ＥＦＫＡ−７４７６、ＥＦＫＡ−７４９６、ＥＦＫＡ−５２４４、ＥＦＫＡ−６２２０、ＥＦＫＡ−６２２５、ＥＦＫＡ−７５４４、ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０５０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１５０、川研ファインケミカル社製ヒノアクトＴ−６０００、ヒノアクトＴ−８０００、アビシア株式会社製ソルスパーズ２４０００ＧＲ、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ３３５００、ソルスパーズ３８５００等が挙げられる。【００４５】
本発明でいう高分子分散剤のアミン価とは、電位差滴定により求めることができる。例えば、色材協会誌６１、［１２］６９２−６９８（１９８８）に記載の方法が挙げられる。分散剤の使用量としては、顔料である酸化チタンに対して５〜８０質量％であることが好ましく、３５〜６０質量％であることがより好ましい。【００４６】
一般に、カチオン重合性モノマーは非極性溶媒でありながら、活性光線による重合に関与する基を有するため、非極性な相互作用と極性な相互作用のいずれも働くため、分散安定性を維持することが難しい。分散剤の量を増やすことが考えられるが、酸化チタンと分散剤は酸−塩基等の極性相互作用で吸着しており、分散剤の増量はこのような分散剤に起因する極性基を硬化反応系中に増やすことになり、光発生した酸をトラップし、硬化性を劣化させると考えられる。【００４７】
このような系にアミン価を持つ高分子分散剤とシリカを含有した表面処理酸化チタンを用いることにより、高分子分散剤のアミン価のもととなる塩基性基と表面処理に用いたシリカの酸性基とが効率よく吸着させる作用を発揮し、その結果、硬化性を損なうことなく、良好な分散安定性を実現できたものと推測している。【００４８】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、カチオン重合性モノマーとしてオキセタン化合物を含有することを特徴の一つとする。【００４９】
本発明に係るオキセタン環を有する化合物としては、例えば、特開２００１−２２０５２６号公報、同２００１−３１０９３７号公報に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。また、オキセタン環を１個含有する単官能オキセタン化合物とオキセタン環を２個以上含有する多官能オキセタン化合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で好ましい。ただし、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取り扱いが困難になったり、また硬化物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。【００５０】
本発明に係るオキセタン環を有する化合物としては、オキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。【００５１】
本発明のインクにおいては、さらにカチオン重合性モノマーとしてオキシラン環を有する化合物を含有することが好ましい。【００５２】
オキシラン環を有する化合物としては、前記一般式（１）で表される化合物、前記一般式（２）で表される化合物、α−ピネンオキサイド、１，２：８，９ジエポキシリモネン、エポキシ化された不飽和結合を有する植物油、前記一般式（Ａ）で表される化合物が好ましい。【００５３】
前記一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜１０の無置換もしくは置換基を有するアルキル基（例えば、置換されていてもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等）、無置換もしくは置換基を有する芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、無置換もしくは置換基を有するアシル基（例えば、ベンゾイル基、メタクリル基、ステアリル基等）を表し、その中でもアルキル基が好ましい。【００５４】
以下に、前記一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００５５】
【化４】
2006049012.tif 000005
【００５６】
次いで、前記一般式（２）で表されるオキシラン環を有する化合物について説明する。【００５７】
前記一般式（２）において、Ｙ1〜Ｙ8はそれぞれ異なっていてもよい水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等）、無置換もしくは置換基を有するカルボニル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、またはエーテル基（例えば、アルキルエーテル基、アリールエーテル基等）を表す。【００５８】
前記一般式（２）で表されるオキシラン環を有する化合物の好ましい例としては、下記一般式（III）、（IV）で表される化合物を挙げることができる。【００５９】
【化５】
2006049012.tif 000006
【００６０】
上記一般式（III）において、Ｒ200はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、ｍ３は０〜２を表す。Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−、または−（Ｏ）n0−を表し、ｎ０は０または１を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し、同時に０となることはない。ｒ３は１〜３を表す。Ｌ3は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基または単結合を表す。【００６１】
【化６】
2006049012.tif 000007
【００６２】
上記一般式（IV）において、Ｒ201はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、ｍ４は０〜２を表す。Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−、または−（Ｏ）n1−を表し、ｎ１は０または１を表す。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し、同時に０となることはない。ｒ４は１〜３を表す。Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基または単結合を表す。【００６３】
以下、上記一般式（III）、（IV）で表されるオキシラン環を有する化合物の詳細について説明する。【００６４】
上記一般式（III）において、Ｒ200はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、脂肪族基としては炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキニル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３個のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。【００６５】
ｍ３は０〜２を表し、１または２が好ましい。Ｘ1は−（ＣＨ2）n0−、または−（Ｏ）n0−を表す。ｎ０は０または１を表し、ｎ０が０の場合はＸ1が存在しないことを表し、ｍ３＋ｎ０としては１以上であることが好ましい。Ｌ3は、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ３＋１価の分岐構造を有する連結基あるいは単結合を表す。ｐ１、ｑ１はそれぞれ０または１を表し同時に０となることはない。ｒ３は１〜３を表す。【００６６】
次いで、前記一般式（IV）で表されるオキシラン環を有する化合物について説明する。【００６７】
前記一般式（IV）において、Ｒ201はオキシラン環のα、β位以外の脂肪族基を表し、脂肪族基としては、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数３〜６個のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６個のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基等）、炭素数１〜６個のアルキ二ル基（例えば、アセチレニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基等）が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３個のアルキル基であり、メチル基、エチル基がより好ましい。【００６８】
ｍ４は０〜２を表し、１または２が好ましい。Ｘ2は−（ＣＨ2）n1−、または−（Ｏ）n1−を表す。ｎ１は０または１を表し、ｎ１が０の場合はＸ2が存在しないことを表す。ｍ４＋ｎ１としてはは１以上が好ましい。ｐ２、ｑ２はそれぞれ０または１を表し、同時に０となることはない。ｒ４は１〜３を表す。【００６９】
Ｌ4は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ４＋１価の分岐構造を有する連結基あるいは単結合を表す。【００７０】
前記一般式（III）または（IV）における主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては、以下の基及びこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００７１】
エチリデン基：＞ＣＨＣＨ3、
イソプロピリデン基：＞Ｃ（ＣＨ3）2、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）−、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基：−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−。【００７２】
３価以上の連結基としては、上記に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００７３】
Ｌ3、Ｌ4は各々置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。【００７４】
以下に、前記一般式（２）で表されるエポキシ基を有する化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００７５】
【化７】
2006049012.tif 000008
【００７６】
【化８】
2006049012.tif 000009
【００７７】
また、本発明で用いることのできるエポキシ化された不飽和結合を有する植物油としては、例えば、オリーブ油、紅花油、ひまわり油、大豆油、亜麻仁油等の不飽和結合を有する植物油をエポキシ化したものを使用することができる。また、市販されているエポキシ化された植物油を使用することもでき、例えば、新日本理化株式会社製サンソサイザーＥ−４０３０、ＡＴＯＦＩＮＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｖｆ７０１０、Ｖｆ９０１０、Ｖｆ９０４０等が挙げられる。【００７８】
次いで、前記一般式（Ａ）で表されるオキシラン環を有する化合物について説明する。【００７９】
前記一般式（Ａ）において、Ｒ100は置換基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基である。ｍ０は０〜２を表し、０または１が好ましい。ｒ０は１〜３を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基または単結合を表す。【００８０】
更に、前記一般式（Ａ）で表されるオキシラン環を有する化合物が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物であることが好ましい。【００８１】
【化９】
2006049012.tif 000010
【００８２】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ101は置換基を表し、ｍ１は０〜２を表す。ｒ１は１〜３を表す。Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基または単結合を表す。【００８３】
【化１０】
2006049012.tif 000011
【００８４】
上記一般式（II）において、Ｒ102は置換基を表し、ｍ２は０〜２を表す。ｒ２は１〜３を表す。Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基または単結合を表す。【００８５】
上記一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物ににおいて、Ｒ101、Ｒ102、はそれぞれ置換基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基である。【００８６】
ｍ１、ｍ２はそれぞれ０〜２を表し、０または１が好ましい。【００８７】
Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基あるいは単結合を、Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基あるいは単結合を表す。【００８８】
前記一般式（Ａ）、一般式（Ｉ）、一般式（II）におけるＬ1、Ｌ2、Ｌ3で表される主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては、以下の基およびこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００８９】
メチレン基：−ＣＨ2−、
エチリデン基：＞ＣＨＣＨ3、
イソプロピリデン基：＞Ｃ（ＣＨ3）2、
１，２−エチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2−、
１，２−プロピレン基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、
１，４−ブタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
１，５−ペンタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
オキシジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
チオジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−、
３−オキソチオジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−、
３，３−ジオキソチオジエチレン基：−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
３−オキソペンタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基：−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基
：−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基：−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−、
１，３−シクロペンタンジイル基：−１，３−Ｃ5Ｈ8−、
１，２−シクロヘキサンジイル基：−１，２−Ｃ6Ｈ10−、
１，３−シクロヘキサンジイル基：−１，３−Ｃ6Ｈ10−、
１，４−シクロヘキサンジイル基：−１，４−Ｃ6Ｈ10−、
２，５−テトラヒドロフランジイル基：２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−、
ｐ−フェニレン基：−ｐ−Ｃ6Ｈ4−、
ｍ−フェニレン基：−ｍ−Ｃ6Ｈ4−、
α，α′−ｏ−キシリレン基：−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−、
α，α′−ｍ−キシリレン基：−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−、
α，α′−ｐ−キシリレン基：−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基：２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−、
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基：２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−、
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基：−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−。【００９０】
３価以上の連結基としては、上記に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。【００９１】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2は各々置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。【００９２】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2としては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。【００９３】
以下に、好ましい一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシド化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００９４】
【化１１】
2006049012.tif 000012
【００９５】
【化１２】
2006049012.tif 000013
【００９６】
オキシラン環を有する化合物の添加量としては、１０〜８０質量％含有することが好ましい。１０質量％未満であると、硬化環境（温度、湿度）により硬化性が著しく変わってしまい使えない。８０質量％を超えると、硬化後の膜物性が弱く使えない。本発明では、オキシラン環を有する化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。【００９７】
また、これらのオキシラン環を有する化合物はその製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ．ｂｙ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｈａｓｆｎｅｒ，Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ  Ｒｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ｐａｒｔ３  Ｏｘｉｒａｎｅｓ，Ｊｏｈｎ  ＆  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ａｎ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号、特許２９０６２４５号、特許２９２６２６２号の各公報等の文献を参考にして合成できる。【００９８】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクでは、光酸発生剤を含有することが特徴の１つであるが、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。【００９９】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。【０１００】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。【０１０１】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。【０１０２】
【化１３】
2006049012.tif 000014
【０１０３】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。【０１０４】
【化１４】
2006049012.tif 000015
【０１０５】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。【０１０６】
【化１５】
2006049012.tif 000016
【０１０７】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。【０１０８】
【化１６】
2006049012.tif 000017
【０１０９】
更に、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、活性光線照射によりベンゼンを発生しない下記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩化合物が好ましく、Ｓ+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。【０１１０】
【化１７】
2006049012.tif 000018
【０１１１】
上記一般式〔１〕〜〔４〕において、Ｒ31〜Ｒ47はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、Ｒ31〜Ｒ33が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ34〜Ｒ37が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ38〜Ｒ41が同時に水素原子を表すことがなく、Ｒ42〜Ｒ47が同時に水素原子を表すことはない。【０１１２】
Ｒ31〜Ｒ47で表される置換基としては、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のカルボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。【０１１３】
Ｘ31は、非求核性のアニオン残基を表し、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、Ｒ18ＣＯＯ、Ｒ19ＳＯ3、ＳｂＦ6、ＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4等を挙げることができる。ただし、Ｒ18及びＲ19は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されていてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。この中でも、安全性の観点からＢ（Ｃ6Ｆ5）4、ＰＦ6が好ましい。【０１１４】
上記化合物は、ＴＨＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＪＡＰＡＮ  Ｖｏｉ．７１  Ｎｏ．１１，１９９８年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。【０１１５】
本発明においては、前記一般式〔１〕〜〔４〕で表されるスルホニウム塩が、下記一般式〔５〕〜〔１３〕から選ばれるスルホニウム塩の少なくとも１種であることが、特に好ましい。Ｘ31は非求核性のアニオン残基を表し、前述と同様である。【０１１６】
【化１８】
2006049012.tif 000019
【０１１７】
また、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が挙げられる。【０１１８】
塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトシキド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。【０１１９】
塩基性アルカリ土類金属としては、アルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。【０１２０】
塩基性有機化合物としては、アミン並びキノリン及びキノリジン等含窒素複素環化合物等が挙げられるが、これらの中でも、光重合性モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。【０１２１】
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、カチオン重合性モノマーの総量に対して１０〜１０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用してもよい。【０１２２】
さらに、インクタンク、配管、ヘッド内等インク状態での硬化を抑制するために水を添加することもできる。水の添加量としては組成物全体の０．１質量％以上８質量％未満が好ましい。【０１２３】
また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組合せ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。【０１２４】
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、硬化環境（温度・湿度）に関係なくインクジェットヘッドからの吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。【０１２５】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するタメノポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。【０１２６】
本発明の画像形成方法で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙等の他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチック及びそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。【０１２７】
これらの各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細画像を形成できる。【０１２８】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率。各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。【０１２９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて白色のインクジェットインクとする場合、本発明の白色の活性光線硬化型インクジェットインクの他に、他色の顔料を有するインクとセットとして用いることもできる。少なくともイエローのインクジェットインク、マゼンタのインクジェットインク、ブラックのインクジェットインクを有するインクジェットインクセット、いわゆるカラーのインクジェットプリントに一般的に用いられている複数のインクをセットにしたインクセットで用いられることが好ましい。【０１３０】
本発明の白色インクジェットインクを用いて画像を形成した後、他色の顔料を有するインクにより画像を形成してもよく、他色のインクにより画像を形成した後、白色インクジェットインクにより画像を形成してもよく、他色のインクと同時に画像を形成するように印字及びヘッドの配列を並べてもよい。【０１３１】
更に、インクジェットで写真画像を形成するために、色材含有量を各々変化させた、いわゆる濃淡インクを調製して用いることもできる。【０１３２】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。【０１３３】
本発明の画像形成方法においては、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線等の活性光線を照射してインクを硬化させる。【０１３４】
（インク着弾後のインク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍである。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２５μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題だけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題があるため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。【０１３５】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方法で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。【０１３６】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。【０１３７】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液適量が２〜２０ｐｌである。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜２０ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成できる。【０１３８】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１秒の間に活性光線が照射されるが、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。【０１３９】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間をおいて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらいずれの照射方法も用いることが出来る。【０１４０】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の一つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。【０１４１】
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特にシュリンクラベル等への印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用できないのが現状であった。【０１４２】
本発明では２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成でき、かつ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内におさめられる。【０１４３】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷印極管、熱陰極管、ＬＥＤ等があるがこれらに限定されない。【０１４４】
以下、本発明のインクジェット記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面のインクジェット記録装置はあくまでも本発明のインクジェット記録装置の一態様であり、本発明のインクジェット記録装置はこの図面に限定されない。【０１４５】
図１は、本発明のインクジェット記録装置の要部の構成を示す正面図である。インクジェット記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。このインクジェット記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。【０１４６】
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。【０１４７】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。【０１４８】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２が記録ヘッド３を収納するものとして描図されているが、実際の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。【０１４９】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線効果型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。【０１５０】
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。【０１５１】
上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行った後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行う。【０１５２】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。【０１５３】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷印極管、熱印極管、ブラックライト、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行え、好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。【０１５４】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。【０１５５】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。【０１５６】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。【０１５７】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられらた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。【０１５８】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプのインクジェット記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。【０１５９】
図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。【０１６０】
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。【０１６１】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。【０１６２】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０１６３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１６４】
実施例１
《分散剤のアミン価の測定》
下記に示す各顔料分散剤の調製に用いたＰＢ８２２、ソルスパーズ２４０００ＧＲ、ソルスパーズ３２０００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−６２３０の各分散剤のアミン価を下記の方法に従って測定した。【０１６５】
各分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、ＫＯＨｍｇ／ｇ換算したものを分散剤のアミン価とした。電位差滴定は、平沼産業株式会社製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。【０１６６】
《顔料分散体の調製》
〔顔料分散体Ｄ−１の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解した。【０１６７】
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製  アミン価１５．９ｍｇ／ｇＫＯＨ）
１２０部
ＯＸＴ２２１（東亞合成社製、オキセタン化合物）                      ５８０部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌと共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−１を調製した。この顔料分散体Ｄ−１における酸化チタンに対する分散剤（ＰＢ８２２）の比率は、４０質量％である。【０１６８】
タイペークＲ−５５０（石原産業社製酸化チタン  Ｓｉ／Ａｌ処理）      ３００部
〔顔料分散体Ｄ−２の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解した。【０１６９】
ソルスパーズ２４０００ＧＲ（アビシア株式会社製  アミン価３５．９ｍｇ／ｇＫＯＨ）                                                                  １２０部
ＯＸＴ２２１（東亞合成社製、オキセタン化合物）                      ５８０部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌと共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−２を調製した。この顔料分散体Ｄ−２における酸化チタンに対する分散剤（ソルスパーズ２４０００ＧＲ）の比率は、４０質量％である。【０１７０】
タイペークＲ−７８０（石原産業社製酸化チタン  Ｓｉ／Ａｌ処理）      ３００部
〔顔料分散体Ｄ−３の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、１時間攪拌して混合した。【０１７１】
ＥＦＫＡ−４３３０（エフカアディティブズ社製  アミン価３０．０ｍｇ／ｇＫＯＨ  有効成分７０％）                                                      ３５０部
ＯＸＴ２２１（東亞合成社製、オキセタン化合物）                      ３５０部
次いで、これに下記の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌ共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−３を得た。この顔料分散体Ｄ−３における酸化チタンに対する分散剤（ＥＦＫＡ−４３３０）の比率は、８１．６質量％である。【０１７２】
タイペークＲ−７８０（石原産業社製酸化チタン  Ｓｉ／Ａｌ処理）      ３００部
〔顔料分散体Ｄ−４の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間攪拌して溶解した。【０１７３】
ソルスパーズ３２０００（アビシア株式会社社製  アミン価２７．１ｍｇ／ｇ／ＫＯＨ、酸価２４．８ｍｇ／ｇ／ＫＯＨ）                                          ９０部
ＯＸＴ２２１（東亞合成社製、オキセタン化合物）                      ６１０部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌ共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−４を得た。この顔料分散体Ｄ−４における酸化チタンに対する分散剤（ソルスパーズ３２０００）の比率は、３０質量％である。【０１７４】
タイペークＲ−７８０（石原産業社製酸化チタン  Ｓｉ／Ａｌ処理）      ３００部
〔顔料分散体Ｄ−５の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解した。【０１７５】
ソルスパーズ２４０００ＧＲ（アビシア株式会社製  アミン価３５．９ｍｇ／ｇＫＯＨ）                                                                  １２０部
ＯＸＴ２２１（東亞合成社製、オキセタン化合物）                      ５８０部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌと共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−５を調製した。この顔料分散体Ｄ−５における酸化チタンに対する分散剤（ソルスパーズ２４０００ＧＲ）の比率は、４０質量％である。【０１７６】
タイペークＡ−１００（石原産業社製酸化チタン  無処理）              ３００部
〔顔料分散体Ｄ−６の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解した。【０１７７】
ＥＦＫＡ−６２３０（エフカアディティブズ社製  アミン価  なし）      １２０部
ＯＸＴ２２１（東亞合成社製、オキセタン化合物）                      ５８０部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌと共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−６を調製した。この顔料分散体Ｄ−６における酸化チタンに対する分散剤（ＥＦＫＡ−６２３０）の比率は、４０質量％である。【０１７８】
タイペークＲ−５５０（石原産業社製酸化チタン  Ｓｉ／Ａｌ処理）      ３００部
〔顔料分散体Ｄ−７の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、５０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して溶解した。【０１７９】
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製  アミン価１５．９ｍｇ／ｇＫＯＨ）
１２０部
ＥＰＢ−１：セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル社製）                  ５８０部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料を加えて直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｍｌと共にバッチ式サンドグラインダーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体Ｄ−７を調製した。【０１８０】
タイペークＲ−７８０（石原産業社製酸化チタン  Ｓｉ／Ａｌ処理）      ３００部
《インク組成物の調製》
上記調製した各顔料分散体に、表１に記載の各添加剤を順次混合して、これを５μｍメンブランフィルターでろ過して、インク組成物１〜１６を調製した。なお、表１に記載の数値は、質量％を表す。【０１８１】
【表１】
2006049012.tif 000020
【０１８２】
なお、表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
〔オキセタン化合物〕
ＯＸＴ２１２（東亞合成社製）
〔オキシラン環を有する化合物〕
ＰＯ：α−ピネンオキサイド
ＤＥＰ：１，２：８，９ジエポキシリモネン
Ｅ−４０３０：サンソサイザーＥ−４０３０（新日本理化社製  エポキシ化脂肪酸ブチル）
〔光酸発生剤〕
ＳＰ−１５２：トリフェニルスルホニウム塩（「アデカオプトマーＳＰ−１５２」旭電化社製）
〔界面活性剤〕
Ｆ４７５：メガファックスＦ４７５  パーフルオロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日本インキ化学工業社製）
《インクジェット画像の形成》
〔画像形成方法−１〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるキャリッジ方式のインクジェット記録装置に、上記調製した各インク１〜１８をそれぞれ装填し、厚さ１２０μｍ、巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺ポリエチレンテレフタラートフィルム上へ、白色のベタ画像を連続して印字し、各画像を得た。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜２０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるように駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後０．５秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、２５℃３０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。
〔画像形成方法−２〕
上記画像形成方法−１において、インクジェット記録装置として、図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、上記調製した各インク１〜１９をそれぞれ装填した以外は同様にして各画像を得た。【０１８３】
上記各画像形成方法で用いた照射光源の詳細は以下の通りである。【０１８４】
画像形成方法−１で用いた照射光源：高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製  ピーク波長：２５４ｎｍ  最高照度：４００ｍＷ／ｃｍ2）
画像形成方法−２で用いた照射光源：低圧水銀ランプ（岩崎電気特注品、線光源として５本配置、照射面積１２０ｍｍ（長手方向）×６２０ｍｍ（幅手方向）  ピーク波長：２５４ｎｍ  最高照度：５０ｍＷ／ｃｍ2）
なお、上記各照射光源の照度は、岩崎電気社製のＵＶＰＦ−Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定して表示した。【０１８５】
《形成画像及びインクの評価》
〔硬化性の評価〕
上記方法に従って形成した各画像について、活性光線を照射した直後の画像印字面を指で触って下記の基準に従って硬化性を評価した。表２において、画像形成方法−１の結果を硬化性評価１とし、画像形成方法−２の結果を硬化性評価２として示す。【０１８６】
◎：形成画像表面に、べたつき感がほとんどなく十分に硬化している
○：形成画像表面に、わずかにべたつき感が認められるが、十分に硬化している
△：形成画像表面にべたつき感はあるが、ほぼ硬化はしている
×：形成画像が硬化せずに、流動してしまう。【０１８７】
〔インク保存安定性の評価〕
上記調製した各インクをガラス瓶に入れて密栓した後、６０℃の環境下で１日間放置後、顔料粒子の沈降状態を目視観察し、下記の基準に従ってインク保存安定性を評価した。【０１８８】
○：顔料粒子の沈降がほとんど認められない
△：静止した状態では顔料粒子の沈降は認められないが、インク液を振るとガラス瓶壁面に凝集した顔料粒子が認められる
×：ガラス瓶底部に明らかに凝集した顔料粒子の沈降が認められる以上により得られた結果を表２に示す。【０１８９】
【表２】
2006049012.tif 000021
【０１９０】
表２の結果より明らかなように、酸化チタン、分散剤、カチオン重合性モノマーとしてオキセタン化合物及び光酸発生剤を含有し、かつ酸化チタンがシリカを含んだ表面処理されている本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、比較例に対し、キャリッジ方式のインクジェット記録装置、あるいはラインヘッド方式のインクジェット記録装置を用いても、硬化性に優れていることがわかる。また、本発明のインクは比較例に対し、高温で長期間保存されても、顔料粒子の凝集が少なく、インク保存安定性に優れていることがわかる。
【図１】
2006049012.tif 000025
【図２】
2006049012.tif 000026
【国際調査報告】
2006049012.tif 000027
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