(57)【要約】  炭化水素含有材料からの炭化水素含有有機物の抽出方法は、ターペンタイン液を含む第１の液体を提供するステップと、抽出混合物を形成するために炭化水素含有材料をターペンタイン液と接触させるステップと、炭化水素材料をターペンタイン液中に抽出するステップと、抽出された炭化水素材料を抽出されなかった残留物から分離するステップとを含む。
2012520374.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
炭化水素抽出液に抽出された前記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物が形成されるように、炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップと；および
炭化水素抽出液に可溶でない炭化水素含有材料からの不溶性材料を含有する任意の残留物から抽出混合物を分離するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項２】
前記炭化水素含有有機物と前記ターペンタイン液とを、前記炭化水素含有有機物を含有する地下地層内でin situで接触させるための手段と、前記地下地層から前記炭化水素含有有機物を抽出するための手段とを提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
抽出混合物を、炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物を含む第１の部分と、ターペンタイン液の少なくとも一部を含む第２の部分とに分離するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
接触させるステップで使用するために、ターペンタイン液の少なくとも一部を炭化水素抽出液に再循環するステップをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
抽出は或る場所で行われ、分離は抽出の場所で、またはその近くで行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
抽出は或る場所で行われ、分離は抽出の場所から遠く離れた下流の施設で行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
抽出は或る場所で行われ、炭化水素抽出液は、抽出の場所で、またはその近くで、炭化水素含有有機物から部分的に分離される、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
炭化水素含有材料は地下地層にあり、炭化水素含有材料を前記ターペンタイン液に接触させることは、地下地層においてin situで生じ；さらに、
抽出混合物を、生産井を介して、地下地層と流体流通状態で回収するステップを含み、残留物は地下地層においてin situのままである、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
炭化水素材料のさらなる抽出のために、地下地層に炭化水素抽出液流を圧入するステップをさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ターペンタイン液は、少なくとも約３０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１５％のβ−テルピネオールとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ターペンタイン液は、少なくとも約５０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約２０体積％のβ−テルピネオールとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
ターペンタインは、α−テルペン、β−テルペンまたはγ−テルペンの少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールを含み、α−テルピネオール対β−テルピネオールの比は少なくとも約１．３：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールを含み、α−テルピネオール対β−テルピネオールの比は少なくとも約２：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
ターペンタイン液は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−テルペン、およびβ−テルペンの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
第１の液体は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−テルペン、およびβ−テルペンの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約５０％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約７０％である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約７５％である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約９０％である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、約１００％である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記ターペンタイン液に抽出可能な前記炭化水素含有材料中に存在する炭化水素の少なくとも約８０％は、前記炭化水素含有材料と前記第１の液体との接触の約５分以内に前記ターペンタイン液に抽出される、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約１：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約９：４である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約３：１である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約４：１である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記第１の液体は前記ターペンタイン液から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記ターペンタイン液対前記炭化水素含有材料の比が少なくとも約２：１で、前記炭化水素含有材料を前記ターペンタイン液と接触させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
炭化水素含有材料は、石炭、原油、超重質原油、タール、タールサンド、オイルシェール、オイルサンド、天然ガス、天然ビチューメン、天然ケロゲン、天然アスファルトまたは天然アスファルテンの少なくとも１つを含有する、自然に存在する地質系統からの天然の炭化水素含有材料である、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１０％から６００％で、約１０℃から４００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から１８０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約３０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約２０℃から３０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約７５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約２０℃から３０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】
前記炭化水素含有材料は石炭であり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約８０℃から１００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約６０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３５】
前記炭化水素含有材料はタールサンドであり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約３０℃から６０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３６】
前記炭化水素含有材料はオイルシェールであり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約１００℃から１３０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約５０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３７】
前記炭化水素含有材料は地下地層における原油であり、原油を炭化水素抽出液に接触させるステップは、地下地層においてin situで生じ；前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対地下地層の総間隙容積の比が約１：１から１：２で、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３８】
前記炭化水素含有材料は地下地層における超重質原油であり、原油を炭化水素抽出液に接触させるステップは、地下地層においてin situで生じ；前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対地下地層の総間隙容積の比が約１：１から１：２で、前記接触の約３秒から６０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約２５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３９】
前記炭化水素含有材料は天然ガスまたは石油ガスであり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約０．１から６００％で、約１０℃から３００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から６０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約５０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項４０】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料はタールサンドを含み、
炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップが、抽出容器の内部にタールサンドを供給し、炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物の実質的な部分を抽出するのに運転可能な期間、抽出容器の内部に炭化水素抽出液を供給するステップを含む、方法。
【請求項４１】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料はオイルシェールを含み、
前記方法はさらに、複数の粒子が炭化水素抽出液に接触しているように、４ｍｍから２５ｍｍの範囲において平均直径サイズを規定する複数の粒子を形成するよう、炭化水素含有有機物を粉砕するステップを含む、方法。
【請求項４２】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料は石炭を含み、
前記方法はさらに、複数の粒子が炭化水素抽出液に接触しているように、０．０１ｍｍから１ｍｍの範囲において平均直径サイズを規定する複数の粒子を形成するよう、炭化水素含有有機物を粉砕するステップを含む、方法。
【請求項４３】
タールサンドから炭化水素含有有機物を回収する方法であって、
回収可能な炭化水素含有有機物を含むタールサンドを得るステップと；
αーテルピネオールまたはβ−テルピネオールの少なくとも１つを含むターペンタイン液を含む炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、タールサンド試料を供給するステップと；
接触容器においてタールサンド試料を炭化水素抽出液と接触させ、タールサンド試料を炭化水素抽出液とともに攪拌して、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また、炭化水素抽出液に可溶でない、タールサンドからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
抽出混合物を残留物から分離するステップと；
抽出混合物を、タールサンドからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とに分離するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項４４】
粉砕された炭化水素含有オイルシェールから炭化水素含有有機物を回収する方法であって、
粉砕された炭化水素含有オイルシェールを提供するステップと；
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
粉砕された炭化水素含有オイルシェールをろ過するステップと；
接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された炭化水素含有オイルシェールを供給するステップと；
粉砕された炭化水素含有オイルシェールを炭化水素抽出液と接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また、炭化水素抽出液に可溶でない、オイルシェールからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
抽出混合物を残留物から分離するステップと；
抽出混合物において炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、粉砕された炭化水素含有オイルシェールからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項４５】
炭化水素含有石炭を豊富に含む地下地層から炭化水素含有有機物を回収する方法であって、
回収可能な炭化水素含有有機物を含む石炭を得るステップと；
石炭を粉砕して、破砕された石炭を生成するステップと；
破砕された石炭をろ過するステップと；
接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された石炭を供給するステップと；
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる実質的に界面活性剤を含有しない非水性の炭化水素抽出液に、破砕された石炭を接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、炭化水素抽出液に可溶でない、石炭からの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
残留物を抽出混合物から分離するステップと；
炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、石炭からの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含み、
前記第１の液体は、水を、まったく、または本質的にまったく含有していない、方法。
【請求項４６】
炭化水素含有地下地層に結合された生産井からの炭化水素含有有機物の回収を増加させる方法であって、
地下地層は炭化水素含有材料を含み、
前記方法は、
地下地層と流体流通状態にある圧入井を提供するステップと；
テルピネオールを含むターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
圧入井を介して地層に炭化水素抽出液を圧入し、その炭化水素抽出液および炭化水素含有地下地層からの炭化水素含有有機物が、炭化水素抽出液の少なくとも一部における抽出混合物炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成するステップと；
地層から生産井を介して抽出混合物を回収するステップと；および
抽出混合物を分離して、炭化水素生成物流および炭化水素抽出液流を生成するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項４７】
天然の地質系統からの硫黄含有炭化水素含有材料において硫黄化合物を改変する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
前記炭化水素含有材料において硫黄と相互作用し、それによって前記炭化水素含有材料を改変するように、前記炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップとを含み、
前記硫黄含有炭化水素含有材料は、天然ガス、石油ガス、原油、タールサンド、オイルシェールおよび石炭からなる群から選択される、方法。
【請求項４８】
前記接触させるステップは混合を含む、請求項４６に記載の方法。
【請求項４９】
前記天然ガスまたは石油ガスを前記ターペンタイン液に通してバブリングする、請求項４６に記載の方法。
【請求項５０】
炭化水素含有材料のための輸送、貯蔵または処理設備の腐食性の表面の腐食を低減する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる、腐食性を低減する量の非水性の腐食性低減液体と炭化水素含有材料との混合物を形成するステップと、
前記腐食性の表面を前記混合物と接触させるステップとを含み、
前記表面の腐食速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、実質的に低減される、方法。
【請求項５１】
前記混合物は約０．０００５％より多い前記腐食性低減液体を含む、請求項４９に記載の方法。
【請求項５２】
前記混合物は約０．００１％より多い前記腐食性低減液体を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５３】
前記混合物は約０．００１５％の前記腐食性低減液体を含む、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
前記腐食性低減液体は前記炭化水素含有材料の少なくとも約０．００１％から０．００２％の量に相当する量である、請求項４９に記載の方法。
【請求項５５】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約２倍低減される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５６】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約３倍低減される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５７】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約４倍低減される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５８】
前記腐食性低減液体は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、β−ピネン、およびｐ−シメンを含む、請求項４９に記載の方法。
【請求項５９】
前記腐食性低減液体は、約４０〜６０％のα−テルピネオール、約３０〜４０％のβ−テルピネオール、約５〜２０％のβ−ピネン、および約０〜１０％のｐ−シメンを含む、請求項４９に記載の方法。
【請求項６０】
前記炭化水素含有材料は、原油、重質原油、タールサンド、オイルサンド、オイルシェール、天然ガス、石油ガスおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項４９に記載の方法。
【請求項６１】
炭化水素含有ガスを調製する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液材料から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む、実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体に、炭化水素含有材料を接触させて、混合物を形成するステップと；
炭化水素抽出液に抽出される前記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む混合物を形成するステップと；および
混合物を加熱して、前記炭化水素含有材料からターペンタイン材料および炭化水素を含有するガスを形成するステップとを
含む、方法。
【請求項６２】
前記炭化水素含有材料は、原油、重質原油、タールサンド、オイルサンド、オイルシェール、天然ガス、石油ガスおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、炭化水素含有材料からの炭化水素の抽出の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
炭化水素含有有機物とも呼ばれる固体、半固体、非常に粘性のある、または粘性のある形状の化石燃料（以下、個別におよび合わせて化石燃料と称する）の液化、可溶化および／または抽出は、極度に困難で難しいことが判明している。この明細書中で用いられるそのような化石燃料には、石炭、オイルシェール、タールサンド、およびオイルサンド（以下合わせてタールサンドと呼ぶ）、ならびに原油、重質または超重質原油、天然ガスおよび石油ガス、天然ビチューメン、ケロゲン、天然アスファルトおよび／またはアスファルテン内の炭化水素含有有機物が含まれるが、これに限定されない。この難しさは、部分的に、こういった化石燃料は、酸素結合および硫黄結合によって連結された複雑な有機ポリマーを含み、それらは無機化合物の基質に埋め込まれていることが多いことによると考えられる。炭化水素ベースの材料の需要および消費が増大するにつれて、液体燃料およびガス燃料の製造ならびにさまざまな化学薬品、医薬品、および工学的材料（engineered materials）の生産のための追加の液化炭化水素供給原料を生産する必要がある。
【０００３】
化石燃料を液化、可溶化および／または抽出するためにさまざまな技術またはプロセスが開発されている。しかしながら、先行技術の液化、可溶化および抽出技術またはプロセスのうちで、すべての種類の化石燃料に対して大規模に商業的に実現可能であることが実証されているものはない。これは、今日まで開発された炭化水素の液化、可溶化または抽出のための先行技術の技術およびプロセスはすべて、配備し、運転する費用が高いことによる。加えて、炭化水素の液化、可溶化および／または抽出のための先行技術のプロセスおよび技術は、以下の理由のうち１つ以上により、大規模化、運転、および／または制御が困難なことがある：（１）過度な高圧での運転、（２）非常な高温での運転、（３）極限条件下で水素の外部供給を必要とする高価な処理容器および装置の必要性、（４）毒性が高いことが多く、再生可能でも再循環可能でもない２つ以上の試薬、触媒および／または促進剤の混合物または組成物に曝露されること、（５）たとえばマイクロ波放射のような特別な形態のエネルギを供給する必要があること、（６）部分液化、可溶化または抽出のための長い処理時間、（７）製造および取扱が非常に困難かつ費用のかかる約２００メッシュ（０．０７４ｍｍ）の大きさの並外れて微小な粒子を必要とすること、および（８）必要な試薬、触媒および／または促進剤を回収および再循環できないこと。よって、炭化水素材料の回収を増加させるための追加の技術およびプロセスを提供することが必要とされている。
【０００４】
過去において、小規模実験によって、ｄ−リモネン溶液が炭化水素含有材料のための溶剤として作用できることが示された。しかしながら、ｄ−リモネンは、炭化水素含有材料を可溶性にすることにおいて、ほんの部分的にしか成功していない。さらに、ｄ−リモネンは柑橘類の皮から抽出されるので、それは、他の溶剤と比較して、限られた量で高コストでのみ、利用可能である。
【０００５】
過去に用いられた他の溶剤は、アルカリ性溶液およびアルコール−水混合物を含む。これらの組成物は、水溶液における炭化水素の低い溶解度により、炭化水素含有材料を可溶化するのにほんのわずかにしか役に立たない。
【０００６】
他の先行技術の方法では、トルエンおよび／またはキシレンを利用して、パラフィンおよび粘長な油を、より粘性の低い材料に再液化する。そのような方法は、１つ以上の、揮発性のある非常に危険な発癌性化学物質を用いて、パラフィンを再液化する。これらの生成物は地下水を汚染する潜在性があり、各化学物質の化学物質安全性データシートに示されるような細心の注意をもって扱われなければならない。一旦、これらの生成物が再揮発すると、パラフィンおよび粘長な油はそれらの元の状態に戻り、フローラインにおける付着物または貯蔵タンクにおける「沈殿物」が生じる。
【０００７】
「酸性の」炭化水素含有材料は、重量で約０．５％を超える硫黄を含有する。「酸性の」ガスは、４ｐｐｍを超えるＨ２Ｓおよび他のスルホン化された気体を含有する。この硫黄は、元素としての硫黄、硫化水素ガスおよびさまざまな他の硫黄化合物の形で存在することができ、硫化物、二硫化物、メルカプタン、チオフェン、ベンゾチオフェンなどを含むが、これらに限定はされない。各粗材料またはガスは異なる量または異なる種類の硫黄化合物を有するかもしれないが、典型的には、硫黄化合物の割合、複雑さおよび安定性は、より重質の原油留分において最も大きい。硫化水素ガスは、有毒であるため、健康上有害なものである。さらに、硫化水素は水と反応して硫酸を形成し得、硫酸は、設備、パイプライン、貯蔵タンクなどを腐食し得る。したがって、反応性のあるそれらの硫黄含有炭化水素含有材料を改変して、腐食作用を低減し、かつ未処理の硫黄含有炭化水素含有材料に関連した健康上の危険を回避することは重要である。
【０００８】
一次掘削運転については、次に回収され得る追加のまたは貯留された炭化水素含有有機物の可溶化を増進し、移動を促進するであろうプロセスを採用して、既存圧力勾配がこの炭化水素含有有機物を押して掘削孔を通すことを可能にすることが有利であるだろう。特に、一次掘削運転を通して貯留層内に通常は残留する、より重質の炭化水素を可溶化することは有用であるだろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
石油の二次および三次または増進回収運転については、費用対効果が大きく貯留層を損傷しないやり方で、石油の可溶化を増進させて、貯留層中の炭化水素含有有機物を回収するであろうプロセスを採用することが有利であるだろう。三次運転のための効果的な方法および組成物が存在するが、現在の方法は、生産される炭化水素含有有機物の価値と比較した運転費用により、不利である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明の概要
この発明の１つの実施形態に従って、炭化水素含有材料からの炭化水素含有有機物の抽出方法は、ターペンタイン液を含む第１の液体を提供するステップと、抽出混合物および残留物が形成されるよう、炭化水素含有材料をターペンタイン液と接触させるステップとを含む。抽出混合物は、炭化水素含有有機物の少なくとも一部と、ターペンタイン液とを含有する。残留物は、炭化水素含有材料からの不溶性材料を含む。炭化水素含有材料のすべてがターペンタイン液によって可溶化されずに抽出混合物中に移っていない状況では、残留物は、より少量の炭化水素含有有機物も含み得る。次に残留物は、抽出混合物から分離される。抽出混合物は、第１の部分と第２の部分とにさらに分離される。抽出混合物の第１の部分は、炭化水素含有材料から抽出された炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流を含む。抽出混合物の第２の部分は、ターペンタイン液の少なくとも一部を含む。１つの実施形態において、ターペンタイン液の少なくとも一部は、炭化水素抽出液に再循環される。
【００１１】
別の実施形態において、実質的にすべての炭化水素含有有機物は、抽出混合物中に抽出される。そのような実施形態において、残留物は、本質的に油を含まず、さらに用いるか、または環境に影響を与えずに廃棄することができる。
【００１２】
別の実施形態では、この発明は、腐食性の表面もしくは材料の腐食の速度を低減する、または腐食性の表面もしくは材料の腐食を防止する方法を提供する。例えばパイプライン、タンカー、ケーシング、フィッシングツールまたはドリルビットによる炭化水素含有材料の輸送、掘削、ダウンホール作業、探鉱、炭化水素生産、貯蔵または処理中に、炭化水素含有材料中の硫黄含有化合物に接触する金属表面は、腐食するかもしれない。腐食性の表面の腐食速度の低減によって、大きなコストの削減が実現される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】タールサンドからの炭化水素の回収のための装置の１つの実施形態の概略図である。
【図２】オイルシェールからの炭化水素の回収のための装置の１つの実施形態の概略図である。
【図３】石炭からの炭化水素の回収のための装置の１つの実施形態の概略図である。
【図４】地下貯留層からの炭化水素の増進回収の概略図である。
【図５】３０秒までの各種液体（ｄ−リモネン、ターペンタイン液の配合物および水）との接触時間に対する、ビチューメン回収率（％）の時間的推移を示す。
【図６】ターペンタイン液の配合物およびｄ−リモネンに関して、９７秒間の接触時間の後において、１：１から６：１までの液体対タールサンド比の範囲にわたって回収されたビチューメンの量を示す。
【図７】５分間の接触時間の後における、１：１から６：１までの液体対タールサンド比の範囲にわたって回収されたビチューメンの量を示す。
【図８】１５分の接触時間の後における、１：１から３：１までの液体対タールサンド比の範囲にわたって回収されたビチューメンの量を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
１つの局面において、この発明は、石炭、オイルシェール、タールサンドなどから、および貯留層からの化石燃料の抽出、液化および／または可溶化のための容易に配備される組成物に関する。
【００１５】
１つの実施形態に従って、炭化水素含有材料、たとえば石炭、オイルシェール、タールサンド、または重質原油、原油、（原油および他の上記化石燃料と共存することが多い）天然ガス、もしくはそれらの組合せを含有する貯留層などから、炭化水素含有有機物を液化、可溶化、および／または抽出するステップを含む方法が提供される。炭化水素含有有機物には、重質原油、原油、天然ガス、石油ガスなどが含まれるが、これに限定されない。炭化水素含有有機物は、固体、半固体、液体、スラッジ、粘性のある液体、液体またはガス状であり得る。この発明の方法を用いる処理に適した炭化水素含有材料である他の材料には、炭化水素含有材料および残留物を含む液体および固体が含まれる。例示的な炭化水素含有材料には、オイルタンク底残留物、オイルピットもしくはオイルポンドスラッジおよびスラリー混合物、廃棄食糧、堆肥、下水汚泥、または都市ごみも含まれ得る。炭化水素含有有機物を液化、可溶化および／または抽出するステップは、炭化水素抽出液を提供するステップと、上記炭化水素含有材料から上記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を上記炭化水素抽出液中に抽出して、炭化水素含有材料から取出された炭化水素含有有機物と炭化水素抽出液とを含む抽出混合物を生成するように、炭化水素含有材料を炭化水素抽出液と接触させるステップと、炭化水素抽出液中の抽出された有機物を抽出されていない任意の残留物から分離するステップとを含む。炭化水素抽出液は、ある量のテルピネオールなどのターペンタイン液を含み得る。天然源由来のターペンタインは、ある量のテルペンを含む。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、α−テルピネオールを含む。
【００１６】
この発明の別の実施形態は、炭化水素含有材料を、以下においてはターペンタイン液の配合物と呼ばれるターペンタイン液混合物と接触させることを含む。ターペンタイン液の配合物は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、β−ピネン、およびｐ−シメンを含む。１つの実施形態においては、複数成分のターペンタイン液は、少なくとも約３０％のα−テルピネオールおよび少なくとも約１５％のβ−テルピネオールを含む。別の実施形態においては、ターペンタイン液の配合物は、約４０−６０％のα−テルピネオール、約３０−４０％のβ−テルピネオール、約５−２０％のβ−ピネン、および約０−１０％のｐ−シメンを含む。別の実施形態においては、ターペンタイン液の配合物は、約５０％のα−テルピネオール、約３５％のβ−テルピネオール、約１０％のβ−ピネン、および約５％のｐ−シメンを含む。代替的実施例においては、ターペンタイン液の配合物は、約４０−６０％のα−テルピネオール、約３０−４０％のα−ピネン、約５−２０％のβ−ピネン、および約０−１０％のｐ−シメンを含む。別の実施形態においては、ターペンタイン液の配合物は、約５０％のα−テルピネオール、約３５％のα−ピネン、約１０％のβ−ピネン、および約５％のｐ−シメンを含む。
【００１７】
特定の実施形態において、ターペンタイン液と炭化水素含有材料の比は、重量で約１：２および６：１の範囲であり、または重量で約１：２および４：１の範囲である。別の実施形態においては、ターペンタイン液と炭化水素含有材料の比は、重量で約１：１および３：１の範囲である。貯留層回収に関する実施形態においては、この比は、約３：１以上であり得、貯留層回収に関する他の実施形態においては、この比は約４：１以上であり得る。貯留層からの抽出のために、間隙容積を用いて、炭化水素含有材料の推定測定値を決定する。タールサンドおよび石炭およびオイルシェールの使用においてなどの、この発明の他の局面において、炭化水素含有材料の体積は、より直接的に推定し得る。
【００１８】
特定の実施形態において、炭化水素含有材料に含有される最少有機物は、炭化水素含有材料の約１重量％以上であり、他の実施形態において、約１０重量％以上であり、さらに他の実施形態において、約１４重量％以上である。
【００１９】
ここに用いられる、タールサンド、石炭、オイルシェール、天然ガス、ケロゲン、ビチューメン、アスファルトは、わずかに約１％ほどの自然に存在する炭化水素含有有機物を含有し得る。記載される方法および液体は、非常に少量から非常に大量の炭化水素を含有する炭化水素含有材料（つまりわずか約１重量％の炭化水素材料を含む材料から、約１００重量％までの炭化水素材料を含む材料まで）から、炭化水素含有有機物を約１００％まで抽出するよう操作可能である。
【００２０】
この発明の１つの実施形態において、炭化水素含有物のために選択される液化、可溶化、または抽出試薬は、α−テルピネオールを含み得る天然、合成もしくはミネラルターペンタインまたはα−テルピネオール自体であり得る。
【００２１】
特定の実施形態において、化石燃料または炭化水素含有有機物の液化、可溶化および／または抽出は、約２℃から約３００℃の範囲内の温度で行われ得る。特定の実施形態において、有機物または材料は、約３００℃未満または約６０℃未満の温度でターペンタイン液と接触させられる。他の実施形態において、液化、可溶化および／または抽出温度は、約２０℃から約２００℃の範囲内であり得る。化石燃料の液化、可溶化および／または抽出が行なわれるべき圧力は、典型的に約１．０×１０４パスカル（０．１ａｔｍ）から約５．０×１０６パスカル（５０．０ａｔｍ）の範囲内であってもよい。特定の実施形態において、プロセスは、約５．０×１０４パスカル（０．５ａｔｍ）〜約８．０×１０５パスカル（８．０ａｔｍ）の圧力で行なわれ得る。特定の他の実施形態において、１つ以上のターペンタイン液中への浸漬または１つ以上のターペンタイン液との接触によって液化、可溶化および／または抽出されるべき化石燃料または炭化水素含有有機物は、１つ以上の上記液化、可溶化および／または抽出試薬が入っている液化、可溶化または抽出容器（以下、入替え可能に反応器または接触容器と称される）の内部に約０．７４ｍｍから約１０ｍｍの範囲内の大きさである化石燃料の粒子、断片、塊、またはブロックの形態であり得る。特定の実施形態において、化石燃料の粒子、断片、塊またはブロックの大きさは、約０．１４９ｍｍ（１００メッシュ）から約２０ｍｍの範囲内である。特定の実施形態において、化石燃料の粒子、断片、塊またはブロックは、単数または複数の液状の液化、可溶化および／または抽出試薬を沸騰させることで、この試薬を粒子、断片、塊またはブロックを通過させることによって攪拌される。特定の実施形態において、液化、可溶化および／または抽出の持続時間は、約１分〜約９０分である。化石燃料は、部分的にまたは完全に液化、可溶化および／または抽出され得る。液化、可溶化および／または抽出の程度は、温度、圧力、攪拌の強度および操作の持続時間などの運転条件を制御することによって、および／または反応器中の単数または複数の液化、可溶化または抽出試薬の種類、相対的な量および濃度を調節することによって影響され得る。
【００２２】
この発明の１つの局面は、予期せぬ発見に基づく。この発見は、約５００グラムの試薬、α−テルピネオールを、トレーに入った約２５０グラムのペンシルベニア州のワシントン郡にあるピッツバーグ鉱脈産の、粒径が約２５ｍｍ未満の石炭の試料に加えたとき、試薬の色がほぼ直ちに真っ黒に変わり、数時間後もそのままであったというものである。これは、変色が石炭粒子の懸濁によるものではなく、石炭からの炭化水素含有有機物の抽出を示すものであったことを示していた。その後、このα−テルピネオールと石炭試料との２：１混合物を、トレーから蓋付でしっかり密閉された瓶に移し、約２０℃および約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲条件下に約２５日間維持した。石炭試料の転化（すなわち液化の程度）は、ろ過、エタノールでの選炭、乾燥、および秤量後、約７１重量％であると決定された。この７１重量％の転化は、石炭試料中に存在するほぼすべての可溶性ビチューメン（有機物）に相当し、この石炭試料の工業分析は、２．００重量％の受取ったままの状態の（ａｓ−ｒｅｃｅｉｖｅｄ）水分、９．２５重量％の乾燥灰分、３８．６３重量％の乾燥揮発分、および５０．１２重量％の乾燥固定炭素である。石炭ならびにオイルシェールおよびタールサンドのさまざまな運転条件下での一連の後続の実験により、ピネンを含有する天然および／または合成ターペンタインと、たとえばテルピネオールのようなピネンのアルコールとを含む試薬のファミリーは、いかなる触媒またはアルカリ金属の助けも必要とせずに、石炭、オイルシェール、タールサンド、重質原油および／または原油を含めて化石燃料中のケロゲン（有機物）、ビチューメン（有機物）および／またはアスファルテン（有機物）を液化、可溶化および／または抽出するのに並外れて効果的であることが示された。こういった試薬は、石油から得られたミネラルターペンタインを除いて、再生可能で、「グリーン」すなわち低毒性であり、テトラリン、キシレン、アントラセンなどの化石燃料のためのすべての他の既知の液化、可溶化および／または抽出試薬ならびにこれらの試薬の他の化合物とのさまざまな溶液または混合物と比べて、比較的高価でない。再生可能ではないものの、石油から得られたミネラルターペンタインでさえ、比較的毒性が低く、高価でなく、再循環可能である。上記の液化、可溶化および／または抽出試薬はいずれも、化石燃料の粒子、断片、ブロックまたは塊の中にこの化石燃料の間隙を通ってかなりの速度で浸透または拡散して、石炭、オイルシェール、タールサンド、原油および重質原油などの化石燃料の液化、可溶化および／または抽出に関連する最近の発明によって必要とされる条件よりもはるかに穏やかな条件、たとえば周囲温度および圧力下においてさえも、その後、こういった粒子、断片、塊またはブロックに、その中の液化可能、可溶化可能または抽出可能な部分を多くはほぼ完全に近く放出させることも分かった。
【００２３】
この発明のある局面は、石炭、オイルシェールおよびタールサンドなどの炭化水素含有材料からの化石燃料または炭化水素含有有機物の液化、可溶化および／または抽出方法を提供し、固体または半固体化石燃料の一部は、抽出混合物中でターペンタイン液と接触させられ、この抽出混合物は、アルカリ金属、触媒、水素（Ｈ２）および／または一酸化炭素（ＣＯ）がないものであり得る。水素およびＣＯは、混合剤として有用であり得るが、この発明の１つの実施形態は、水素およびＣＯがないプロセスおよび組成物を含む。
【００２４】
特定の実施形態において、ターペンタイン液は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、それらのポリマー、およびそれらの混合物から選択される。特定の他の実施形態において、ターペンタイン液は、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（ｐ−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、ｐ−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、ｐ−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、およびそれらの混合物から選択される。他の実施形態において、ターペンタイン液は、アネトール、カンフェン、ｐ−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物から選択される。
【００２５】
この発明は、先行技術の抽出システムを苦しめた環境上の損失、経済的損失および実際的損失を回避する。今日まで、さまざまな界面活性剤、表面活性剤、アルカリ性または酸性溶液、塩類、揮発性有機化合物およびアルコールを含む溶剤が、成功の度合が変動する中で用いられてきた。しかしながら、これらの公知の溶剤配合の各々は、この発明の１つ以上の実施形態が克服する、ある欠点を有するかもしれない。１つの実施形態では、この発明の再生可能で「グリーンな」抽出液体は、天然由来であり、実質的に界面活性剤を含まない。別の実施形態においては、抽出液体は界面活性剤を含まない。さらに、自然に存在する地質系統から炭化水素含有有機物を抽出するためのこの発明の抽出液体の使用は、化石燃料のための他の公知の液化試薬、可溶化試薬および／または抽出試薬に関連した経済的および環境的コストを回避する。
【００２６】
ある実施形態においては、この発明のある局面は、ターペンタイン液を含む実質的に界面活性剤を含有しない非水性液体を用いて炭化水素含有材料を抽出する方法を提供する。非水性溶剤は、より少ない環境への漏出、炭化水素の抽出の増加、炭化水素含有材料内に捕捉された硫化水素ガスおよび他の反応性硫黄化合物との接触での硫酸形成の回避、腐食防止、粘性低減、および毛管効果除去という長所を有する。
【００２７】
ある局面に従って、石炭、オイルシェール、タールサンドおよび重質原油などの、または、たとえばオイルタンク底堆積物、オイルピットまたはオイルポンドスラッジ、廃棄食料、堆肥、下水スラッジまたは都市ごみのような固体または半固体化石燃料または他の炭化水素含有材料は、ターペンタイン液との接触をしやすくする任意の大きさで提供されてもよい。化石燃料または炭化水素含有材料は、たとえば石炭またはオイルシェールの大きな破片または断片のような粒子、断片、塊またはブロックとして提供され得る。この発明のある特定の局面に従って、化石燃料または炭化水素含有材料は、粒子として提供される。この発明のある特定の局面に従って、化石燃料または炭化水素含有材料の粒子の平均粒度は、約０．０１ｍｍから約１００ｍｍまでである。特定の他の実施形態において、化石燃料の粒子の平均粒度は、約４ｍｍから約２５ｍｍまでである。
【００２８】
この発明のある局面に従って、第２の液体がターペンタイン液に加えられ得る。この発明の特定の局面に従って、第２の液体は、低級脂肪族アルコール、アルカン、芳香族化合物、脂肪族アミン、芳香族アミン、二硫化炭素、およびそれらの混合物から選択され得る。例示的な混合物は、デカントオイル、ライトサイクルオイルおよびナフサなどの石油精製において製造される溶剤または石炭の乾留および液化石炭の分留において製造される溶剤が含まれる。
【００２９】
この明細書で用いられる低級脂肪族アルコールは、炭素原子２〜１２個の一次、二次および三次一価および多価アルコールを指す。この明細書中で用いられるアルカンは、炭素原子５〜２２個の直鎖および分枝鎖アルカンを指す。この明細書で用いられる芳香族化合物は、単環式、複素環式、および多環式化合物を指す。この明細書で用いられる脂肪族アミンは、炭素原子１〜１５個のアルキル置換基を有する一次、二次および三次アミンを指す。特定の実施形態において、ベンゼン、ナフタレン、トルエンまたはそれらの組合せが用いられる。別の実施形態において、上記の低級脂肪族アルコールが用いられ得る。１つの実施形態において、溶剤は、溶剤を液状に維持する働きをする温度および圧力のエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、アントラセン、テトラリン、トリエチルアミン、アニリン、二硫化炭素、およびそれらの混合物から選択される。
【００３０】
特定の実施形態において、ターペンタイン液と上記流体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤の比は、約１：１以上であり、特定の実施形態において約９：４以上である。特定の実施形態において、この比は、約３：１以上である。さらに他の実施形態において、この比は、約４：１以上である。
【００３１】
この発明のある局面に従って、化石燃料とターペンタイン液とを、約２℃から約３００℃の温度で接触させる。特定の実施形態において、化石燃料は、約２００℃未満の温度のターペンタイン液によって接触される。
【００３２】
この発明のもう１つの局面に従って、化石燃料とターペンタイン液とを、約１．０×１０４パスカル（０．１ａｔｍ）から約５．０×１０６パスカル（５０ａｔｍ）までの圧力で接触させる。ある局面に従って、この方法は、約０．５ａｔｍから約８ａｔｍまでの圧力で行なわれる。
【００３３】
この発明のある局面に従って、この方法は、さらに、その中で固体または半固体化石燃料がターペンタイン液と接触させられる抽出容器を提供するステップを含む。ある局面に従って、攪拌手段を設け得、それによって反応器または抽出容器に入っている化石燃料とターペンタイン液とは、混合および攪拌される。
【００３４】
この発明のある局面に従って、化石燃料およびターペンタイン液を、接触時間を延ばすために貯蔵タンク、パイプライン、または他の適切な容器内で温置し得る。もう１つの局面に従って、液化、可溶化および／または抽出の程度を、固体または半固体の化石燃料をターペンタイン液と接触させている時間の長さおよび／または化石燃料とターペンタイン液との混合物の温度によって制御する。
【００３５】
この発明のある局面に従って、化石燃料を、ターペンタイン液と、攪拌するものとしての沸騰水とを含む不均質な液体と接触させる。沸騰水の泡立つ作用は撹拌を引起し、それによって、化石燃料とターペンタイン液との間の接触面を増加させる。したがって、その結果、より高い割合の抽出が観察される。抽出の後、炭化水素含有ターペンタイン液は、例えば、沈降タンク、デカンタ、または当該技術分野において公知の他の分離手段で、液体密度の差を利用して、水から分離してもよい。
【００３６】
特定の実施形態において、ターペンタイン液と水との体積比は、約１：１以上であって、ターペンタイン液含有流体中の抽出された有機物の分離を困難にすることがあるスラリーが形成されないようにする。
【００３７】
この発明のある局面に従って、化石燃料は、約３００℃を超える熱エネルギ、５０ａｔｍを超える圧力、マイクロ波エネルギ、超音波エネルギ、電離放射線エネルギ、機械的せん断力、およびそれらを混合したものから選択されるエネルギ入力の存在下で、ターペンタイン液によって接触される。
【００３８】
この発明のある局面に従って、液化または可溶化触媒を、化石燃料とターペンタイン液との混合物に提供する。
【００３９】
この発明のある局面に従って、反応または可溶化混合物を、水素、一酸化炭素、水、金属酸化物、金属、およびそれらの混合物から選択される化合物の追加によって補う。
【００４０】
この発明のある局面に従って、反応または可溶化混合物中に微生物が含まれる。化石燃料および他の炭化水素含有材料の炭化水素中の選択化学結合、たとえば、硫黄架橋および酸素架橋を、硫黄温泉由来の天然に存在する分離株から選択された桿菌型好熱性かつ化学合成無機栄養微生物での生物処理で壊す。これらの選択化学結合を壊すことによって、化石燃料および他の炭化水素含有材料中の炭化水素の可溶化がしやすくなる。
【００４１】
この発明の１つの実施形態に従って、粘性の液体、液体またはガス状化石燃料材料を含む炭化水素含有材料からの炭化水素含有有機物の抽出方法が提供される。この方法は、ターペンタイン液を含む第１の液体を提供する。ターペンタイン液を、上記化石燃料材料を含有する地下地層中でin situ（その場で）で炭化水素含有材料と接触させることによって、炭化水素含有有機物が上記ターペンタイン液中に抽出され、抽出液が形成されるように抽出混合物を形成する。抽出液を、上記地層から取出し、抽出液は、抽出された炭化水素含有有機物を含有するターペンタイン液を含む。抽出された炭化水素含有有機物を、抽出されなかった残留物から分離する。この方法は、さらに、上記抽出された炭化水素含有有機材料をターペンタイン液から分離するステップを含み得る。粘性のある液状、液状またはガス状の化石燃料材料は、重質原油、原油、天然ガス、またはそれらの組合せであり得る。地下地層は、たとえば、原油貯留層または天然ガス貯留層であってもよい。
【００４２】
この発明は、容易にin situで配備されて、地下地層中の化石燃料を直接液化および／または可溶化し、結果として生じる液状生成物をそのような地層から抽出することができる。
【００４３】
この発明の例示的抽出試薬は、流体、たとえば液体であってもよく、それは、石炭、オイルシェールおよびタールサンド中のビチューメン、ケロゲンおよび／またはタールを含めて瀝青有機物と、非常に強い物理化学的親和性を有してもよい。この発明の抽出試薬と、主として炭化水素を含む瀝青有機物とが互いに直接接触すると、有機物は、この発明の抽出試薬に抽出されることによって、有機物を液化する。接触し次第、炭化水素とこの発明の抽出試薬とは、均質な溶液、すなわち単相液を急速に形成する。
【００４４】
この発明の抽出試薬と瀝青物質との間の物理化学的親和性を、in situ条件下で石油貯留層からの石油回収を増進するために利用することが可能である。石油貯留層において今日まで適用された先行技術のin situ回収技術は、いわゆる前面置換法（frontal displacement method）をほとんどが取る。このプロセスは、多孔質媒体中の多相流体流の特性によって厳格に制御される。これは、「良好な」低粘性の石油貯留層についてさえ、原始埋蔵量（original oil）の大部分、往々にして約４０％を超える部分を地層から未回収のまま残す傾向がある。この発明の抽出試薬は、in situ条件下で支配的な先行技術の多相流技術の複雑な挙動を克服することによって石油回収を増進する。
【００４５】
この発明は、炭化水素含有材料の粘性を減少させるターペンタイン液に炭化水素含有材料を接触させることにより、粘性のある、または不動の炭化水素含有材料の流動性および抽出を増加させる、改善された方法を提供する。流動は、水溶液に関連した毛管効果の除去により、ターペンタイン液の非水性の性質によっても高められる。接触は、in situまたはex situで生じ得る。
【００４６】
この発明は、ターペンタイン液の非常に強い物理化学的親和性を利用する。
この発明の１つの方法は、この発明の抽出試薬を石油または天然ガス貯留層に圧入井を通して圧入する。
【００４７】
石油は、石油とこの発明の抽出試薬とが石油貯留層中で接触するときにこの発明の抽出試薬に抽出されることによって、均質な溶液、すなわち単相液を生み出す。この発明の抽出試薬は、石油が圧入井から生産井に地下地層と流体流通状態で進むとき、石油を単に置換するのではない。以前に貯留された石油のこの発明の試薬への抽出は、抽出試薬が石油と均質な溶液を形成する際に完全に使い切られるまで継続する。その後、抽出された炭化水素を含むこの均質な溶液は、次いで、単相液として貯留層の間隙を通って単に流れて、次第に生産井に到達する。
【００４８】
以下の例は、この発明のin situ石油回収方法の３つの特定的な実施形態を説明する。
第１のin situ実施形態において、約３（３．０）から７（７．０）間隙容積の間のこの発明の抽出試薬を、貯留層中の原始埋蔵量の約５１％を生産する間に既に残留油飽和状態まで水攻法を受けた石油貯留層に圧入する。後の抽出試薬の圧入により、予期せずに、貯留層中の原始埋蔵量のさらに約４１％を生産することができる。この方法のこの実施形態は、この明細書中で以下に実施例２２において説明されるように、実験的に確認された。
【００４９】
第２のin situ実施形態において、約２（２．０）から５（５．０）間隙容積の間のこの発明の抽出試薬を石油貯留層に圧入する。初めは、間隙容積の約３分の１（０．３）から４分の３（０．７５）のこの発明の抽出試薬を圧入するまで、圧入は、石油のみを生成させる。その後、石油が抽出されているこの発明の抽出試薬が生成される。存在する石油の大部分は、総間隙容積の約１と２分の１（１．５）〜３と２分の１（３．５）の間の試薬を圧入次第、回収することができる。この方法は、貯留層中の原始埋蔵量の約９０％を予期せず回収する。この方法のこの実施形態も、この明細書中で以下に実施例２２において説明されるように、実験的に確認された。
【００５０】
第３のin situ実施形態において、この発明の抽出試薬を、たとえばベネズエラにある「オリノコ石油帯」の貯留層のような非常に粘性のある石油を含有する石油貯留層からの石油回収を向上するために圧入する。先行技術の回収方法での超重質油に対する回収率は低く、典型的には、そのような貯留層にある原始埋蔵量の約１０％から約１５％の範囲である。こういった貯留層からのこの発明のターペンタイン液抽出試薬の圧入での回収効率の予期せぬ上昇は、生産井および圧入井の両方への水平井の採用およびこれらの井の周期的な水蒸気刺激法（steam soaking）によってさらに増進することができる。
【００５１】
大きなガス貯留層からの天然ガスの究極回収は、貯留層へのこの発明の抽出試薬の圧入で増加させることができる。そのような貯留層からのガス生産は、たとえばオランダにある「フローニンゲン」田のように、ガス田の表面に危険大規模沈下を発生させることが多い。したがって、貯留層圧力を水圧入によって維持することがしばしば必要である。貯留層に圧入された水は、浸透性の低い貯留層を通る水とガスとからなる２相流により、ガスの約３０％までをin situで高圧で貯留することができる。しかしながら、この発明の抽出試薬の圧入で、貯留層中の貯留されたガスは、試薬に抽出され、生産井まで流れる。地表で試薬とガスとを分離することによって、ガスは回収され、試薬は再使用のために再循環される。
【００５２】
この発明の抽出方法は、たとえばＣＯ２または天然ガス圧入および界面活性剤添加のような１つ以上の既知の石油生産促進方法が実行された後、実現化することができる。
【００５３】
この発明のさらに他の局面および利点は、この説明から当業者には簡単に明らかとなるであろうものであり、この発明の特定の実施形態にこの発明の実施の企図される最良の形態の単なる例として示され、説明されている。認識されるであろうように、この発明は、他のおよび異なる実施形態が可能であり、この発明のいくつかの詳細は、この発明から逸脱することなくさまざまな明白な点の変形が可能である。したがって、この説明は、本質的に例示的なものであって、限定的なものではないとして考えられるべきである。
【００５４】
発明を実施するための例示的な実施形態
石炭
特定の実施形態において、無煙炭または瀝青炭を、約０．８４１ｍｍ（２０メッシュ）から約０．１４９ｍｍ（１００メッシュ）の範囲の大きさに粉砕し、その後、約１．０×１０５パスカル（１ａｔｍ）から約２．０×１０５パスカル（２．０ａｔｍ）の範囲内の圧力下でターペンタイン液中に浸漬させることによって、可溶化および／または抽出、すなわち液化させることができる。特定の他の実施形態において、ターペンタイン液は、約５０−７０体積％までのα−テルピネオールと、約２０−４０体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％の他の成分とを含む天然、合成またはミネラルターペンタインであり得る。ここに規定されるように、用語「他の成分」は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、およびそれらの混合物を含み得る。他の実施形態では、ターペンタイン液は、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み得る。さらに他の実施形態では、ターペンタイン液は、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、および／またはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み得る。特定の実施形態において、粉砕された無煙炭または瀝青炭の層を、８０℃〜約１３０℃の範囲またはおそらくは上記ターペンタイン液の沸点までの温度の上記ターペンタイン液を通過させることによって攪拌し得る。特定の他の実施形態において、可溶化および／または抽出、すなわち液化の持続時間は、約１０分から約４０分以内であり得る。特定の実施形態において、石炭からの炭化水素含有有機物の抽出のための接触時間は、約５分未満である。
【００５５】
いくつかの実施形態において、亜炭（lignite）、褐炭（brown coal）または任意の他の低級石炭を、約０．４１９ｍｍ（４０メッシュ）から約０．０７４ｍｍ（２００メッシュ）の範囲の大きさに粉砕し、その後、約１．０×１０５パスカル（１ａｔｍ）から約２．０×１０５パスカル（２．０ａｔｍ）の範囲内の圧力下でターペンタイン液中に浸漬することによって、可溶化および／または抽出、すなわち液化することができる。特定の他の実施形態において、ターペンタイン液は、約７０−９０体積％のα−テルピネオールと、約５−２５体積％のβ−テルピネオールと、約５体積％の他の成分とを含む天然、合成またはミネラルターペンタインであり得る。他の実施形態において、粉砕された亜炭、褐炭または任意の他の低級石炭の層を、約８０℃〜約１３０℃の範囲の、またはおそらくは上記ターペンタイン液の沸点までの温度の上記ターペンタイン液を通過させることによって攪拌し得る。特定の他の実施形態において、可溶化および／または抽出、すなわち液化は、約２０分から約６０分以内であり得る。特定の実施形態において、石炭からの炭化水素含有有機物の抽出のための接触時間は、約５分未満であり得る。
【００５６】
オイルシェール
特定の実施形態において、オイルシェールを、約０．４１９ｍｍ（４０メッシュ）から０．０７４ｍｍ（２００メッシュ）の範囲の大きさに粉砕し、その後、約１．０×１０５パスカル（１ａｔｍ）から約２．０×１０５パスカル（２．０ａｔｍ）の範囲内の圧力下でターペンタイン液中に浸漬することによって、可溶化および／または抽出、すなわち液化することができる。他の実施形態において、ターペンタイン液は、約７０−９０体積％のα−テルピネオールと、約５−２５体積％のβ−テルピネオールと、約５体積％の他の成分とを含む天然、合成またはミネラルターペンタインであり得る。特定のほかの実施形態において、粉砕されたオイルシェールの層を、約８０℃〜約１３０℃の範囲の、またはおそらくは上記ターペンタイン液の沸点までの温度の上記ターペンタイン液を通過させることによって攪拌し得る。他の実施形態において、可溶化および／または抽出、すなわち液化は、約３０分から約６０分以内であり得る。特定の実施形態において、オイルシェールからの炭化水素含有有機物の抽出のための接触時間は、５分未満である。
【００５７】
タールサンド
特定の実施形態において、タールサンドを、約２５．４ｍｍ（１メッシュ）から４．７６ｍｍ（４メッシュ）の範囲の大きさまでに砕き、その後、約１．０×１０５パスカル（１ａｔｍ）から約２．０×１０５パスカル（２．０ａｔｍ）の範囲内の圧力下でターペンタイン液中に浸漬することによって、可溶化および／または抽出、すなわち液化することができる。他の実施形態において、ターペンタイン液は、約４０−６０体積％のα−テルピネオールと、約３０−５０体積％のβ−テルピネオールと、約５体積％のαおよび／またはβ−ピネンと、約５体積％の他の成分とを含有して含む天然、合成またはミネラルであり得る。他の実施形態において、粉砕されたオイルシェールの層を、約６０℃〜約９０℃の範囲の、またはおそらくは上記ターペンタイン液の沸点までの温度の上記ターペンタイン液を通過させることによって攪拌し得る。他の実施形態において、可溶化および／または抽出、すなわち液化は、約１０分から約３０分以内であり得る。特定の実施形態において、タールサンドからの炭化水素含有有機物の抽出のための接触時間は、５分未満である。
【００５８】
原油
特定の実施形態において、軽質および中質原油を、一次、二次または三次回収のために、約１（１．０）から約５（５．０）間隙容積のターペンタイン液を圧入することによって、in situで生成する、すなわち地下貯留層から取出すことができる。他の実施形態において、約２（２．０）〜約４（４．０）間隙容積のターペンタイン液を圧入し得る。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、約４０−７０体積％のα−テルピネオールと、約３０−４０体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％のαおよび／またはβ−ピネンと、約１０体積％の他の成分とを含む天然、合成またはミネラルターペンタインであり得る。特定の実施形態において、ターペンタイン液の圧入に、約１（１．０）から約３（３．０）間隙容積の水での水攻法が続き得る。
【００５９】
特定の実施形態において、重質および超重質原油を、一次、二次または三次回収のために、約１（１．０）から約５（５．０）間隙容積のターペンタイン液を圧入することによって、in situに生成する、すなわち地下貯留層から取出すことができる。他の実施形態において、約２（２．０）〜約４（４．０）間隙容積のターペンタイン液を圧入し得る。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、約５０−７０体積％のα−テルピネオールと、約２０−３５体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％のαおよび／またはβ−ピネンと、約５体積％の他の成分とを含む天然、合成またはミネラルターペンタインであり得る。他の実施形態では、この方法は、炭化水素抽出液の圧入前、圧入中、または圧入後に、水蒸気圧入法（steam injection）と組合せて用いることができる。
【００６０】
図１を参照して、タールサンドからの炭化水素含有有機物の回収のための装置が提供される。装置１００は、ターペンタイン液供給源１０２を含み、このターペンタイン液供給源は、任意選択的にポンプ１０４に結合され得て、ターペンタイン液を接触容器または抽出容器１１０に供給する。特定の実施形態において、ターペンタイン液供給源は、ターペンタイン液を加熱するための手段を含み得る。特定の実施形態において、接触容器は、傾斜した回転ろ過器またはトロンメルであり得る。タールサンド試料１０６は、タールサンドを接触容器１１０の入口に供給するためのコンベア１０８または類似の供給装置に提供される。任意選択的に、コンベア１０８は、ろ過ふるいまたは類似の分離装置を含んで、大きな粒子がプロセスに導入されないようにし得る。接触容器１１０は、ターペンタイン液が導入され、タールサンドと接触されるための少なくとも１つの入口を含む。接触容器１１０は、タールサンドを接触容器内に指定された時間保持し、かつタールサンド粒子とターペンタイン液との接触を増加または制御するように設計された複数のトレーまたはフィン１１４を含み得る。特定の実施形態において、接触容器は、傾斜した回転ろ過器であり得る。抽出する液と、タールサンドから抽出された炭化水素含有有機物とを含む抽出混合物は、接触容器１１０から出口１１６を介して取出され、この出口は、抽出された炭化水素含有有機物を含む抽出混合物とともに固体を取出さないようにするろ過器１１８を含み得る。ポンプ１２０は、出口１１６に結合されて、抽出混合物を貯蔵タンク１２２に供給するのを補助する。ライン１２４は、抽出混合物をさらなる処理のために供給するために保持タンク１１２に結合され得る。炭化水素含有有機物の抽出後、無機固体と、ターペンタイン液に溶解しない他の材料とは、接触容器から第２のコンベア１２６を介して取出され得る。装置１００を用いてタールサンドから炭化水素を回収するために機能できるターペンタイン液は、α−テルピネオールとβ−テルピネオールとを含む液体を含み得るが、これに限定されない。
【００６１】
次に図２を参照して、オイルシェールおよび回収可能な炭化水素材料を含む他の堆積岩層から炭化水素含有有機物を回収するための装置２００が提供される。オイルシェール試料２０２は、オイルシェールの大きさを小さくする粉砕機または破砕機２０４に供給される。一実施形態においては、粉砕機または破砕機２０４は、オイルシェールの直径を約０．０７４〜０．４２ｍｍまで小さくする。破砕されたオイルシェールは、任意選択的に、均一および／または適格な粒度を確実なものにするろ過器に供給されてもよい。第１のコンベア２０６は、粒子を粉砕機または破砕機２０４から接触容器２０８へ提供する。接触容器２０８は、ターペンタイン液供給源２１０に結合されており、このターペンタイン液供給源は、任意選択的にポンプに結合されていてもよく、ターペンタイン液を接触容器２０８に結合された少なくとも１つの入口２１２に供給する。特定の実施形態において、ターペンタイン液供給源は、ターペンタイン液を加熱するための手段を含み得る。接触容器２０８は、タールサンドを接触容器内に指定された時間保持し、かつタールサンド粒子とターペンタイン液との接触を増加または制御するように設計された複数のトレーまたはフィン２１４を含み得る。特定の実施形態において、接触容器は、傾斜した回転ろ過器またはトロンメルであり得る。ターペンタイン液とオイルシェールから回収された炭化水素含有有機物とを含む抽出混合物流は、出口２１６を介して収集され、貯蔵タンク２２０へ供給される。ポンプ２１８は、任意選択的に出口２１６に結合されて、抽出混合物流の貯蔵タンク２２０への供給を補助する。抽出混合物流は、抽出混合物をさらなる処理に供給するためのライン２２２に結合され得る。第２のコンベア２２４は、無機または不溶性材料の接触容器２０８からの取出しを補助する。装置２００を用いてオイルシェールから炭化水素を回収するために機能できるターペンタイン液は、α−テルピネオールとβ−テルピネオールとを含み得るが、これに限定されない。
【００６２】
次に図３を参照して、石炭から炭化水素含有有機物を回収するための装置３００が提供される。石炭試料３０２は、石炭の大きさを小さくする粉砕機または破砕機３０４に供給される。一実施形態においては、粉砕機または破砕機３０４は、石炭試料の品質に応じて、石炭の直径を約０．０１〜１ｍｍまで小さくする。特定の実施形態において、粉砕機または破砕機３０４は、湿式粉砕機であり得る。破砕された石炭は、任意選択的に、均一および／または適格な粒度を確実なものにするろ過器に供給されてもよい。破砕された石炭は、第１の接触容器３０６に供給される。第１の接触容器３０６は、ターペンタイン液供給源３０８にも結合されており、このターペンタイン液供給源は、任意選択的にポンプ３１０に結合されていてもよく、ターペンタイン液を第１の接触容器３０６に供給する。特定の実施形態において、ターペンタイン液供給源は、ターペンタイン液を加熱するための手段を含み得る。第１の接触容器３０６は、固体石炭粒子とターペンタイン液との接触を攪拌および向上または制御するように設計された混合手段３１２を含む。ターペンタイン液と、オイルシェールから回収された炭化水素含有有機物とを含む抽出混合物流は、第１の接触容器出口３１３を介して収集され、第２の接触容器３１６に供給される。ポンプ３１４は、任意選択的に出口３１３に結合されて、抽出混合物流の第２の接触容器３１６への供給を補助する。第２の接触容器３１６は、固体とターペンタイン液との分離を増加させるまたは制御するように設計された一連のトレーまたはフィン３１８を含み得る。任意選択的に、第２の接触容器３１６は、傾斜した回転ろ過器またはトロンメルであり得る。抽出混合物流は、第２の接触容器出口３２０から収集され得、この第２の接触容器出口は、任意選択的にポンプ３２２に結合されて、抽出混合物流の貯蔵タンク３２４への供給を補助してもよい。貯蔵タンク３２４内に存在する液状石炭およびターペンタイン液は、液状石炭精製または他の処理ステップにライン３２６を介して供給され得る。コンベア３２８は、プロセスの副産物としての固体の取出しおよび回収のために第２の接触容器３１６に結合され得る。装置３００を用いて石炭から炭化水素を回収するために機能できるターペンタイン液は、α−テルピネオールとβ−テルピネオールとを含み得るが、これに限定されない。装置３００は、高品位および低品位のオイルシェールを処理するためにも用いられ得る。
【００６３】
次に図４を参照して、炭化水素含有地下地層からの炭化水素含有有機物の増進回収のためのプロセス４００が提供される。炭化水素含有貯留層４０４は、地表４０２の下に位置するものとして示されている。生産井４０６は、既に運転中である。圧入井４０８は、ターペンタイン液のライン４１０を介した圧入のために設けられている。ターペンタイン液は、貯留層中に存在する炭化水素含有有機物の液化、可溶化および／または抽出をしやすくする上に、地層中の炭化水素含有有機物を生産井に向かって押す駆動力を提供もする。圧入されたターペンタイン液を含む炭化水素生成物流は、ライン４１２を介して収集される。装置４００を用いて炭化水素含有地下地層から炭化水素を回収するために機能できるターペンタイン液は、α−テルピネオールとβ−テルピネオールとを含み得るが、これに限定されない。
【００６４】
特定の実施形態において、少なくとも約３０体積％の天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、またはそれらの混合物を含む、石油井からの生産を増加させるためのターペンタイン液が提供される。他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約３０体積％のゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（ｐ−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、ｐ−メンタ−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、ｐ−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントールまたはそれらの混合物を含む。さらに他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約３０体積％のアネトール、カンフェン、ｐ−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン，イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、またはそれらの混合物を含む。
【００６５】
特定の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４０体積％のα−テルピネオールを含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約２５体積％のβ−テルピネオールを含む。さらに他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４０体積％のα−テルピネオールと少なくとも約２５体積％のβ−テルピネオールとを含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約５０体積％のα−テルピネオールを含み、特定の実施形態においては、β−テルピネオールも含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約２０体積％のβ−テルピネオールを含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、約５０〜７０体積％のα−テルピネオールと、約１０〜４０体積％のβ−テルピネオールとを含む。
【００６６】
別の局面において、増進回収運転を受ける地下炭化水素含有貯留層からの生産を増加させるためのプロセスが提供され、このプロセスは、炭化水素含有材料の生産を促進するためにターペンタイン液を貯留層に圧入井を通して圧入するステップを含む。ターペンタイン液は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み得る。他の実施形態において、ターペンタイン液は、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（ｐ−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、ｐ−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、ｐ−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含み得る。さらに他の実施形態において、ターペンタイン液は、アネトール、カンフェン、ｐ−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン，イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物を含み得る。ターペンタイン液と回収された炭化水素とを含む炭化水素含有有機物生成物流を、炭化水素含有貯留層と関連付けられた生産井から回収する。炭化水素含有有機物生成物流を、回収された炭化水素流と再循環のためのターペンタイン液とに分離し得る。特定の実施形態において、この方法は、ターペンタイン液再循環流を圧入井に圧入するステップをさらに含み得る。
【００６７】
別の局面において、炭化水素含有石炭を豊富に含む地下地層から炭化水素含有有機物を回収する方法が提供される。この方法は、回収可能な炭化水素含有有機物を含む石炭試料を得るステップと、石炭を粉砕して、破砕された石炭を生成するステップとから本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む。破砕された石炭はろ過され、接触容器に供給される。接触容器は、接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む。天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる実質的に界面活性剤を含有しない非水性の炭化水素抽出液に、破砕された石炭を接触させて、抽出混合物を形成し、残留物を形成する。抽出混合物は、ターペンタイン液中に炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含み、残留物は、ターペンタイン液に可溶でない、石炭からの不溶性材料の少なくとも一部を含む。残留物を抽出混合物から分離し、炭化水素含有材料有機物をターペンタイン液から分離して、炭化水素生成物流およびターペンタイン液流を生成し、炭化水素生成物流は、石炭からの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む。ターペンタイン液の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環する。
【００６８】
別の局面において、増進回収運転を受けている炭化水素含有地下炭化水素層からの生産の増加方法が提供される。この方法は、ターペンタイン液を地層に圧入井を通して圧入するステップを含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１０体積％のβ−テルピネオールとを含む。ターペンタイン液は、この地層から炭化水素含有材料を可溶化、抽出および／または置換し、この炭化水素含有材料は、その後この地層からターペンタイン液とともに生産井を通して取出される。さらに特定の実施形態において、この方法は、さらに、炭化水素をターペンタイン液から分離するステップを含む。他の実施形態において、この方法は、さらに、ターペンタイン液を圧入井に再循環させるステップを含む。特定の実施形態において、α−テルピネオールは、約４０〜７０体積％の量で存在する。特定の他の実施形態において、α−テルピネオールは、少なくとも約７０体積％の量で存在する。さらに他の実施形態において、β−テルピネオールは、約１０〜４０体積％の量で存在する。他の実施形態において、ターペンタイン液は、さらに約１０体積％までのγ−テルピネオールを含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、約２５体積％までの、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、およびキシレンから選択される有機溶剤を含み得る。この方法は、水攻法を含む二次回収運転後を含めて、一次、二次および三次回収運転中の炭化水素含有有機物の回収に有用である。
【００６９】
別の局面において、タールサンドからの炭化水素含有有機物の回収のためのターペンタイン液が提供される。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約３０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約２５体積％のβ−テルピネオールとを含む。別の実施形態において、ターペンタイン液は、約３０〜７０体積％のα−テルピネオールと、約２５〜５５体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％までのα−テルペンと、約１０体積％までのβ−テルペンとを含む。
【００７０】
別の局面において、たとえば無煙炭または瀝青炭などの高品位石炭源から炭化水素含有有機物を回収するためのターペンタイン液が提供される。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４５体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１５体積％のβ−テルピネオールとを含む。別の実施形態において、ターペンタイン液は、約４５〜８０体積％のα−テルピネオールと、約１５〜４５体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％までのα−テルペンと、約１０体積％までのβ−テルペンとを含む。
【００７１】
別の局面において、低品位石炭源から炭化水素含有有機物を回収するためのターペンタイン液が提供される。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約６０体積％のα−テルピネオールと、約３０体積％までのβ−テルピネオールとを含む。別の実施形態において、ターペンタイン液は、約６０〜９５体積％のα−テルピネオールと、約３０体積％までのβ−テルピネオールと、約５体積％までのα−テルペンと、約５体積％までのβ−テルペンとを含む。
【００７２】
別の局面において、オイルシェールから炭化水素含有有機物を回収するためのターペンタイン液が提供される。この明細書で用いられるオイルシェールは、一般的に、瀝青材料を含有する任意の堆積岩を指す。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約６０体積％のα−テルピネオールと、約３０体積％までのβ−テルピネオールとを含む。別の実施形態において、ターペンタイン液は、約６０〜９５体積％のα−テルピネオールと、約３０体積％までのβ−テルピネオールと、約５体積％までのα−テルペンと、約５体積％までのβ−テルペンとを含む。
【００７３】
別の局面において、軽質および中質原油から炭化水素含有有機物を回収するためのターペンタイン液が提供される。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４０〜７０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約３０〜４０体積％のβ−テルピネオールとを含む。さらに別の実施形態において、ターペンタイン液は、約４０〜７０体積％のα−テルピネオールと、約３０〜４０体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％までのα−テルペンと、約１０体積％までのβ−テルペンとを含む。
【００７４】
別の局面において、重質および超重質原油から炭化水素含有有機物を回収するためのターペンタイン液が提供される。１つの実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約５０〜７０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約３０〜４０体積％のβ−テルピネオールとを含む。別の実施形態において、ターペンタイン液は、約５０〜７０体積％のα−テルピネオールと、約３０〜４０体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％までのα−テルペンと、約１０体積％までのβ−テルペンとを含む。
【００７５】
別の局面において、タールサンドからの炭化水素含有有機物の回収方法が提供される。この方法は、回収可能な炭化水素含有有機物と残留無機または不溶性材料とを含むタールサンド試料を提供するために、タールサンドを豊富に含む地層を採掘することなどによってタールサンド試料を得るステップを含む。ターペンタイン液から本質的になる炭化水素抽出液をタールサンドからの炭化水素の回収のために供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、タールサンド試料を供給する。タールサンド試料を、炭化水素抽出液と接触させ、および攪拌して、タールサンドから炭化水素含有有機物を抽出して、残留物と抽出混合物とを生成する。抽出混合物は、炭化水素抽出液と回収された炭化水素含有有機物と、不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物とを含む。抽出混合物を残留物から分離し、さらに炭化水素生成物流と炭化水素抽出液流とに分離し、炭化水素抽出液流は、タールサンドから抽出された炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む。特定の実施形態において、この方法は、さらに、ターペンタイン液流を接触容器に再循環させるステップを含む。他の実施形態において、抽出混合物を、蒸留によって分離して、炭化水素生成物流とターペンタイン液再循環流とを生成し得る。
【００７６】
特定の実施形態において、ターペンタイン液は、α−テルピネオールを含み得る。他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４０体積％のα−テルピネオールと、約１０〜４０体積％のβ−テルピネオールとを含み得る。特定の実施形態において、約０．５〜４当量のターペンタイン液を用いて、タールサンドと接触し、炭化水素を回収する。特定の実施形態において、約０．５〜２．０当量のターペンタイン液を用いて、タールサンドと接触し、炭化水素を回収する。
【００７７】
別の局面において、炭化水素を多く含むオイルシェールからの炭化水素含有有機物の回収方法が提供される。この方法は、回収可能な炭化水素材料と無機または不溶性材料とを含む炭化水素含有オイルシェールを生成するために、炭化水素含有有機物を含む岩層を採掘するステップを含む。オイルシェールを粉砕して、粉砕された炭化水素含有オイルシェールを生成する。次に、粉砕された炭化水素含有オイルシェールを、過度に大きな粒子が抽出プロセスに供給されないようにするかまたは制御するろ過ふるいでろ過する。破砕された炭化水素含有オイルシェールからの炭化水素の回収のためにターペンタイン液から本質的になる炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、粉砕された炭化水素含有オイルシェールを送る。粉砕された炭化水素含有オイルシェールを炭化水素抽出液と接触させて、炭化水素抽出溶剤において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、またオイルシェールからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成する。抽出混合物を残留物から分離する。抽出混合物における炭化水素抽出液からの炭化水素含有有機物をターペンタイン液から分離して、炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流および炭化水素抽出液流を生成する。特定の実施形態において、ターペンタイン液流を、接触容器に再循環させる。他の実施形態において、粉砕された炭化水素含有オイルシェールの平均粒度は、直径で約０．４ｍｍ未満である。オイルシェールからの炭化水素含有有機物の回収方法の他の実施形態において、ターペンタイン液は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（ｐ−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、ｐ−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、ｐ−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、アネトール、カンフェン、ｐ−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つ化合物を含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、α−テルピネオールを含み得る。他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４０体積％のαテルピネオールと、約１０〜４０体積％のβ−テルピネオールとを含み得る。特定の実施形態において、０．５〜４当量のターペンタイン液を用いて、オイルシェールに接触し、炭化水素含有有機物を回収する。特定の実施形態において、０．５〜２．０当量のターペンタイン液を用いて、オイルシェールに接触し、炭化水素を回収する。
【００７８】
別の局面において、石炭を豊富に含む地下地層からの炭化水素含有有機物の回収方法が提供される。この方法は、石炭を生産するために地下地層を採掘することなどによって石炭を得るステップを含み、得られた石炭は、回収可能な炭化水素含有有機物と、無機または不溶性材料とを含む。石炭を、粉砕して、破砕された石炭を生成し、ろ過して、均一または所望の大きさの試料を提供する。破砕された石炭からの炭化水素の回収のためにターペンタイン液から本質的になる炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された石炭を送る。破砕された石炭を、炭化水素抽出液と接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また石炭からの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成する。残留物を抽出混合物から分離する。炭化水素含有有機物を炭化水素含有液から分離して、炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流および炭化水素抽出液流を生成する。特定の実施形態において、この方法は、さらに、炭化水素抽出液流を接触容器に再循環させるステップを含む。さらに他の実施形態において、液状石炭生成物流は、液状石炭精製装置に供給される。特定の実施形態において、石炭試料は、約０．４ｍｍ未満の平均粒度を有する低品位石炭を含む。特定の実施形態において、石炭試料は、約１ｍｍ未満の平均粒度を有する高品位石炭を含む。
【００７９】
石炭からの炭化水素含有有機物の回収方法のさらに他の実施形態において、ターペンタイン液は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（ｐ−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、ｐ−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、ｐ−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。他の実施形態において、ターペンタイン液は、アネトール、カンフェン、ｐ−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つ化合物を含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約６０体積％のα−テルピネオールを含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約４５体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１５体積％のβ−テルピネオールとを含む。特定の他の実施形態において、ターペンタイン液は、少なくとも約６０体積％のα−テルピネオールと、約３０体積％までのβ−テルピネオールとを含む。特定の実施形態において、約０．５〜４当量のターペンタイン液を用いて、石炭と接触し、炭化水素含有有機物を回収する。特定の実施形態において、０．５〜２．０当量のターペンタイン液を用いて、オイルシェールと接触し、炭化水素含有有機物を回収する。
【００８０】
別の局面において、炭化水素含有材料を含む炭化水素含有地下地層に結合される生産井からの炭化水素含有有機物の回収を増加させる方法が提供される。この方法は、地下地層と流体流通状態にある圧入井を提供するステップを含むプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む。テルピネオールを含むターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供する。圧入井を介して地層に炭化水素抽出液を圧入し、ここで、炭化水素抽出液および炭化水素含有地下地層からの炭化水素含有有機物は、ターペンタイン液の少なくとも一部における抽出混合物炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成する。地層から生産井を介して抽出混合物を回収し、抽出混合物を分離して、炭化水素生成物流およびターペンタイン液流を生成する。
【００８１】
別の局面において、タールサンドから炭化水素含有有機物を回収するためのシステムが提供される。タールサンド回収システムは、ターペンタイン液を供給するためのタンクと接触容器とを含み、接触容器は、ターペンタイン液を導入するための少なくとも１つの入口と、抽出混合物を接触容器から回収するための少なくとも１つの出口とを含む。このシステムは、タールサンドを接触容器に供給するための第１のコンベアも含む。貯蔵タンクが設けられており、この貯蔵タンクは、貯蔵タンクを接触容器に接続するラインを含み、接触容器と貯蔵タンクとを接続するラインは、固体の貯蔵タンクへの通過を防止するろ過器を含む。このシステムは、固体の回収および輸送のための第２のコンベアも含む。
【００８２】
１つの実施形態において、接触容器は、タールサンドを分離およびまたは制御するための一連のフィンまたはトレーを含む回転傾斜ろ過器である。別の実施形態において、フィンまたはトレーは、タールサンドとターペンタイン液との接触時間を増加させるまたは制御するように設けられている。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、α−テルピネオールを含み得る。他の実施形態において、ターペンタイン液は、約３０体積％〜約７０体積％のα−テルピネオールと、約２５体積％〜約５５体積％のβ−テルピネオールとを含み得る。
【００８３】
別の局面において、オイルシェールから炭化水素含有有機物を回収するためのシステムが提供される。このシステムは、ターペンタイン液を供給するためのタンクと、オイルシェールを小さくされた粒度まで細かく砕くための粉砕機とを含む。ターペンタイン液を導入するための少なくとも１つの入口と、破砕されたオイルシェールを受取るための少なくとも１つの入口と、接触容器から固体を回収するための少なくとも１つの出口と、接触容器から抽出混合物を回収するための少なくとも１つの出口とを含む接触容器が設けられている。第１のコンベアが破砕されたオイルシェールを接触容器に供給するために設けられている。このシステムは、さらに、貯蔵タンクを含み、貯蔵タンクは、貯蔵タンクを接触容器に接続するラインを含み、このラインは、固体の貯蔵タンクへの通過を防止するろ過器を含む。このシステムは、さらに、固体を回収するための第２のコンベアを含む。特定の実施形態において、このシステムは、さらに、回収された炭化水素とターペンタイン液とを含む反応混合物をさらなる分離および／または処理のために精製装置へ供給するためのラインを含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、αテルピネオールを含み得る。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、約６０体積％〜約９５体積％のαテルピネオールと、約３０体積％までのβテルピネオールとを含み得る。他の実施形態において、ターペンタイン液は、約７０体積％〜約９０体積％のα−テルピネオールと、約５体積％〜約２５体積％のβ−テルピネオールとを含み得る。
【００８４】
別の局面において、炭化水素含有有機物を石炭から回収するためのシステムが提供される。このシステムは、ターペンタイン液を供給するためのタンクと、石炭を細かく砕いて、大きさが小さくなった粒子状物質を生成する粉砕機とを含む。選択肢的に、このシステムは、大きな粒子の導入を制限するようろ過器を含み得る。ターペンタイン液を導入するための少なくとも１つの入口と、固体および液体を接触容器から回収するための少なくとも１つの出口とを含む接触容器が設けられている。接触容器は、ターペンタイン液と細かく砕かれた石炭とを徹底的に混合するための攪拌手段も含む。分離器が固体と液体とを分離するために設けられており、分離器は、入口と、出口と、分離器の入口を接触容器の出口に接続するラインとを含む。このシステムは、貯蔵タンクも含み、その貯蔵タンクは、貯蔵タンクを分離器に接続するラインを含み、このラインは、固体の貯蔵タンクへの通過を防止するろ過器を含み得る。
【００８５】
特定の実施形態において、このシステムは、さらに、約１ｍｍよりも大きい平均直径を有する粒子が接触容器に導入されることを選択的に防止するためのろ過器を含む。特定の他の実施形態において、このシステムは、さらに、液状石炭生成物をさらなる処理のための精製装置へ供給するためのラインを含む。特定の実施形態において、このシステムは、さらに、破砕された石炭を接触容器に供給するための第１のコンベアを含む。他の実施形態において、このシステムは、さらに、固体を分離器から取出すための第２のコンベアを含む。特定の実施形態において、ターペンタイン液は、α−テルピネオールを含み得る。炭化水素の高品位石炭からの回収に関する実施形態において、ターペンタイン液は、約４５体積％〜約８０体積％のα−テルピネオールと、約１５体積％〜約４５体積％のβ−テルピネオールとを含み得る。低品位石炭からの炭化水素の回収に関する実施形態において、ターペンタイン液は、約６０体積％〜約９５体積％のα−テルピネオールと、約０体積％〜約３０体積％のβ−テルピネオールとを含み得る。
【００８６】
ある実施形態においては、炭化水素抽出液は、炭化水素含有材料、たとえば石炭、オイルシェール、タールサンド、原油、重質原油、天然ガス、石油ガス、天然ビチューメン、ケロゲン、天然アスファルトおよび／またはアスファルテンの抽出場所において、またはその近くで、またはその非常に近くで、炭化水素含有有機物から分離され得る。
【００８７】
さらなる実施形態においては、炭化水素抽出液は、抽出場所において、またはその近くで、またはその非常に近くで、炭化水素含有有機物から部分的に分離される。そのような実施形態では、炭化水素抽出液の一部は、炭化水素含有有機物中に残ったままであり、それによって、粘性を低減し、貯蔵および輸送中における腐食を防ぐ。
【００８８】
他の実施形態では、炭化水素含有有機物からの炭化水素抽出液の分離は、例えば精錬所など、抽出の場所から遠く離れていてもよい下流の施設で生じる。
【００８９】
別の局面では、炭化水素抽出液の部分的または完全な分離は、この発明によって提供される利益を得るよう、他の炭化水素回収方法に当てはまることができる。
【００９０】
別の局面において、炭化水素含有物からの炭化水素含有有機物の抽出のためのターペンタイン液の最適化方法が提供される。概して、この方法は、炭化水素含有材料の試料を提供するステップと、抽出されている炭化水素の種類を決定するために炭化水素材料を分析するステップとを含む。炭化水素含有有機物を炭化水素材料から抽出するための配合が提供され、この配合は、地層の種類と一般的な運転条件と粒子状炭化水素材料の大きさとの関数である。概して、この配合は、少なくとも約４０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１０体積％のβ−テルピネオールとを含む。次に、配合中のα−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの量を、上記のパラメータに基づいて調節する。一般的に、上記の方法は、さまざまな炭化水素含有材料の抽出のための所望の配合を決定するための良好な出発点を提供するが、他の炭化水素含有材料および指定された運転条件については、一連の統計的に設計された実験か最適化方法に従った一連の実験かのいずれかを行って、液状ターペンタインの最適組成物を決定することができる。
【００９１】
表１に示されるように、タールサンドからの炭化水素含有有機物の抽出、液化および／または可溶化のための特定の配合は、粒度に基づいて変化する。特定の実施形態において、タールサンドから炭化水素含有有機物を抽出するためのターペンタイン液の調製方法は、配合中のα−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの量を、抽出されている炭化水素を豊富に含む固体粒子の大きさの関数として調節するステップを含む。他の実施形態において、炭化水素含有有機粒子状物質が低品位石炭またはオイルシェールを含む場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオール量を増加させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を減少させる。他の実施形態において、炭化水素含有有機粒子状物質がタールサンドを含む場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオール量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。他の実施形態において、炭化水素含有有機粒子状物質が、タールサンドを含み、かつ粒子状物質の平均直径が約４．７６ｍｍ未満である場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオール量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。他の実施形態において、炭化水素含有有機粒子状物質がタールサンドを含み、粒子状物質の平均直径が約２５ｍｍ（１メッシュ）よりも大きい場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオール量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。
【００９２】
【表１】
2012520374.tif 000003
【００９３】
タールサンドの抽出に関して上に示されたものと同様に、表２および表３に示されるように、石炭の抽出、液化および／または可溶化のための配合は、抽出されている石炭の粒度と品質と、一般的な運転条件とに依存する。炭化水素含有有機物を抽出するためのターペンタイン液の調製方法の１つの実施形態において、炭化水素含有物が無煙炭、瀝青炭、または他の高品位石炭を含み、かつ粒子状物質の平均直径が約０．１ｍｍ未満の場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。他の実施形態において、炭化水素を豊富に含む粒子状物質が、無煙炭、瀝青炭、または他の高品位石炭を含み、かつ粒子状物質の平均直径が約１ｍｍよりも大きい場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。別の実施形態において、炭化水素を豊富に含む粒子状物質が、低品位石炭を含み、かつ粒子状物質の平均直径が約０．０７ｍｍ未満の場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。他の実施形態において、炭化水素を豊富に含む粒子状物質が、低品位石炭を含み、かつ粒子状物質の平均直径が約０．４ｍｍよりも大きい場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。
【００９４】
【表２】
2012520374.tif 000004
【００９５】
【表３】
2012520374.tif 000005
【００９６】
タールサンドおよび石炭の抽出に関して上に示されたものと同様に、表４に示されるように、オイルシェールの抽出、液化および／または可溶化のための配合は、粒度に依存する。炭化水素含有有機物を抽出するための組成物の調製方法の１つの実施形態において、炭化水素を豊富に含む粒子状物質がオイルシェールを含み、かつ粒子状物質の平均直径が約０．０７４ｍｍ未満の場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。別の実施形態において、炭化水素を豊富に含む粒子状物質がオイルシェールを含み、かつ粒子状物質の平均直径が約０．４２ｍｍよりも大きい場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。
【００９７】
【表４】
2012520374.tif 000006
【００９８】
原油の抽出のための配合は、同様に、抽出、液化および／または可溶化されている原油の種類に依存する。表５に示されるように、原油の抽出、液化および／または可溶化のための配合は、間隙のサイズと抽出されている原油の密度の品質との両方の関数である。この方法は、少なくとも約５０体積％のα−テルピネオールと少なくとも約２０体積％のβ−テルピネオールとを含むターペンタイン液配合を提供するステップと、抽出されている液状炭化水素の密度に基づいてターペンタイン液配合中のα−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの量を調節するステップとを含む。１つの実施形態において、抽出されている液状炭化水素のＡＰＩ比重が約２２°よりも大きい場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を減少させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を増加させる。別の実施形態において、抽出されている液状炭化水素のＡＰＩ比重が約２２未満の場合、ターペンタイン液中のα−テルピネオールの量を増加させ、ターペンタイン液中のβ−テルピネオールの量を減少させる。この明細書で用いられる軽質石油のＡＰＩは、少なくとも約３１°であり、中質原油のＡＰＩは、約２２°〜約３１°であり、重質石油のＡＰＩは、約１０°〜約２２°であり、超重質石油のＡＰＩは、約１０°未満である。
【００９９】
【表５】
2012520374.tif 000007
【０１００】
別の局面において、地下地層からの液状炭化水素含有有機物の回収を増進させるためのターペンタイン液の調製方法が提供される。この方法は、少なくとも約５０体積％のα−テルピネオールと少なくとも約２０体積％のβ−テルピネオールとを含む配合を提供するステップと、地下地層の地質学的特徴に基づいて配合中のα−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの量を調節するステップとを含む。
【０１０１】
別の局面において、液状炭化水素含有容器から炭化水素を精選および／または回収するための組成物が提供され、この組成物は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。他の実施形態において、炭化水素を精選および／または回収するための組成物は、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（ｐ−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、ｐ−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、ｐ−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。さらに他の実施形態において、炭化水素を精選および／または回収するための組成物は、アネトール、カンフェン、ｐ−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。１つの実施形態において、組成物は、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、およびβ−テルピネオールのうち少なくとも１つの化合物を含む。別の実施形態において、組成物は、少なくとも約２５体積％のα−テルピネオールまたはβ−テルピネオールを含む。
【０１０２】
別の局面において、液状炭化水素含有容器からの炭化水素の精選および／または回収方法が提供される。この方法は、容器の内部をα−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、およびβ−テルピネオールから選択される少なくとも１つの化合物を含む炭化水素精選組成物と接触させるステップを含み、それによって、液状炭化水素残渣と炭化水素精選組成物とを含む混合物が生成される。この混合物は、容器から回収され、取出される。特定の実施形態において、精選組成物は、少なくとも約２５体積％のα−テルピネオールまたはβ−テルピネオールを含む。特定の他の実施形態において、精選組成物は、少なくとも約２５体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約２５体積％のβ−テルピネオールとを含む。
【０１０３】
１つの実施形態において、この発明は、炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する方法であって、ターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；非水性の炭化水素抽出液に抽出された炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物が形成されるように、炭化水素含有材料を非水性の炭化水素抽出液と接触させるステップと；非水性の炭化水素抽出液において可溶でない炭化水素含有材料からの不溶性材料を含有する任意の残留物から抽出混合物を分離するステップとから本質的になる、またはなるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む方法を提供する。
【０１０４】
あるさらなる実施形態において、炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液と、炭化水素含有有機物を含有する地下地層内においてin situで接触し、地下地層から炭化水素含有有機物を抽出するための手段が提供される。
【０１０５】
あるさらなる実施形態において、抽出混合物は、炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物を含む第１の部分と、炭化水素抽出液の少なくとも一部を含む第２の部分とに分離することができる。
【０１０６】
一実施形態においては、炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約５０％である。別の実施形態においては、少なくとも約７０％の有機物が炭化水素含有材料から抽出される。あるさらなる実施形態においては、約７５−１００％の有機物が炭化水素含有材料から抽出される。
【０１０７】
別の実施形態においては、たとえば、材料が超重質原油、たとえばベネズエラの超重質原油である場合、この発明の方法は、炭化水素含有材料から有機物の量の少なくとも約３０−３５％を抽出するよう運転可能である。
【０１０８】
あるさらなる実施形態において、炭化水素含有材料中に存在し、非水性の炭化水素抽出液に抽出可能な炭化水素の少なくとも約８０％は、接触の約５分以内に非水性の炭化水素抽出液に抽出することができる。他の実施形態では、炭化水素含有材料中に存在し、非水性の炭化水素抽出液に抽出可能な炭化水素の少なくとも約８０％は、接触の約３分以内に非水性の炭化水素抽出液に抽出することができる。
【０１０９】
一実施形態においては、炭化水素抽出液対炭化水素含有材料の比が少なくとも２：１で、炭化水素含有材料を炭化水素抽出液と接触させる。
【０１１０】
たとえば石炭からの抽出をともなう実施形態では、抽出されている炭化水素は、大部分は、石炭の固定炭素と対照的である石炭の揮発性物質部分からのものである。
【０１１１】
一実施形態においては、炭化水素含有材料は、自然に存在する地質系統からの天然の炭化水素含有材料であり得る。天然の炭化水素含有材料のいくつかの例は、石炭、原油、タール、タールサンド、オイルシェール、オイルサンド、天然ガス、石油ガス、天然ビチューメン、天然ケロゲン、天然アスファルトおよび天然アスファルテンである。
【０１１２】
この方法の一実施形態においては、炭化水素含有有機物は、天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約１％から約１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される。ある実施形態においては、天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の少なくとも約４０または５０％、一実施形態においては少なくとも約６０％、別の実施形態においては少なくとも約７０％、さらに別の実施形態においては少なくとも約８０％、別の実施形態においては少なくとも約９０％を、炭化水素抽出液に抽出することができる。天然の炭化水素含有材料から炭化水素抽出液への炭化水素含有有機物の一部またはすべての抽出は、接触の約３秒から１８０分、約９７秒から３０分の間、または約１５分から３０分の間に、一実施形態では約１０分未満内で、別の実施形態では約５分未満内で、別の実施形態では３秒から約３分以内で、約１０℃から４００℃までの範囲の接触温度、一実施形態では１００℃未満で、別の実施形態では約２０℃から３０℃までの範囲で、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１０％から約６００％で、行われ得る。別の実施形態では、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比は、約１：１から２：１である。
【０１１３】
一実施形態においては、石炭からの炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対石炭の重量比が約１：１から２：１で、約８０℃から１００℃までの範囲の接触温度において、接触の約３秒から３分以内に、石炭試料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約６０％から１００％の量に相当する量で、および／または石炭試料内に元来含有される炭化水素含有有機物の少なくとも約３０％から９０％の総炭素で、炭化水素抽出液に抽出される。
【０１１４】
別の実施形態においては、タールサンドからの炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対タールサンドの重量比が約１：１から２：１で、約３０℃から６０℃までの範囲の接触温度において、接触の約３秒から３分以内に、タールサンド試料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される。
【０１１５】
別の実施形態においては、オイルシェールからの炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対オイルシェールの重量比が約１：１から２：１で、約１００℃から１３０℃までの範囲の接触温度において、接触の約３秒から３分以内に、オイルシェール試料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約５０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される。
【０１１６】
別の実施形態においては、地下地層中の原油を地下地層においてin situで炭化水素抽出液と接触させる。接触中において、原油からの炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対地下地層の総間隙容積の比が約１：１から１：２で、接触の約３秒から３分以内に、原油に元来含有される炭化水素含有有機物の約８０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される。
【０１１７】
別の実施形態においては、天然ガスからの炭化水素含有有機物は、天然ガス試料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約５０％から１００％の量に相当する量で、約１０℃から３００℃までの範囲の接触温度において、炭化水素抽出液対炭化水素含有材料の重量比が約０．１から６００％で、接触の約３秒から６０分以内に炭化水素抽出液に抽出される。
【０１１８】
別の実施形態においては、この発明は、炭化水素含有材料を炭化水素抽出液と接触させるかまたは混合することによって、天然の地質系統からの硫黄含有炭化水素含有材料において硫黄化合物を改変する方法を提供する。この方法によって、ターペンタイン液と炭化水素含有材料における硫黄との相互作用が機能して、例えば反応性硫黄種の腐食性作用および毒性作用を抑制することで、炭化水素含有材料を改変する。さらに、この発明のこの実施形態は、ガスをスイートニングすることに適用できる。スイートニングは、ガス処理プラントのスイートニングモジュールを用いることで達成され、トレー、パッキングなどを含んでもよい。
【０１１９】
硫黄含有炭化水素含有材料は、天然ガス、石油ガス、原油、タールサンド、オイルシェールおよび石炭を含み得るが、それらに限定はされない。硫黄は、元素としての硫黄、硫化水素、硫化物、二硫化物、メルカプタン、チオフェン、ベンゾチオフェンなどとして存在してもよい。
【０１２０】
さらなる実施形態においては、天然ガスまたは石油ガスのようなガス状の硫黄含有炭化水素含有材料は、ガスをスイートニングするよう、炭化水素抽出液に通してバブリングすることができる。
【０１２１】
一実施形態においては、この発明は、腐食性表面の腐食を低減する方法を提供する。例えばパイプライン、タンカー、ケーシング、フィッシングツールまたはドリルビットによる炭化水素含有材料の輸送、掘削、ダウンホール作業、探鉱、炭化水素生産、貯蔵または処理中において、炭化水素含有材料の硫黄含有化合物に接触する金属表面は、腐食するかもしれない。この発明は、腐食低減液体を炭化水素含有材料に添加することによって腐食を著しく低減する方法を提供する。この発明の方法によって、一様な孔食を防止することができる。炭化水素含有材料を腐食性低減液体と接触させて混合物を形成するとき、混合物と接触する腐食性表面の腐食速度は、腐食性低減液体がない状態において炭化水素含有材料と接触させた時のそれらの表面の腐食と比較して、実質的に低減される。一実施形態においては、腐食性低減液体は、安定したスルホン化された成分を生成しない。一実施形態においては、硫黄はターペンタイン抽出液において蓄積しない。
【０１２２】
いくつかの実施形態では、混合物は、少なくとも約０．０００１〜０．００２体積％の腐食性低減液体を含む。別の実施形態では、混合物は、少なくとも約０．０００５体積％の腐食性低減液体を含む。さらなる実施形態では、混合物は、少なくとも約０．００１体積％の腐食性低減液体を含む。さらなる実施形態では、混合物は、少なくとも約０．００１５体積％の腐食性低減液体を含む。さらなる実施形態では、混合物は、少なくとも約０．００１〜０．００２体積％の腐食性低減液体を含む。別の実施形態では、混合物は、少なくとも約０．０１〜１０体積％の腐食性低減液体を含む。さらなる実施形態では、混合物は、少なくとも約０．１〜５体積％の腐食性低減液体を含む。さらに別の実施形態では、混合物は、少なくとも約０．５〜２体積％の腐食性低減液体を含む。さらなる実施形態では、混合物は、少なくとも約１体積％の腐食性低減液体を含む。
【０１２３】
さらに別の実施形態では、腐食の速度は、腐食性低減液体がない状態において炭化水素含有材料と接触させた時の表面の腐食と比較して、少なくとも約２倍低減される。
【０１２４】
別の実施形態では、腐食の速度は、少なくとも約３倍低減される。さらなる実施形態では、腐食の速度は、腐食性低減液体がない状態において炭化水素含有材料と接触させた時の表面の腐食と比較して、少なくとも約４倍低減される。
【０１２５】
一実施形態においては、腐食性低減液体は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、β−ピネン、およびｐ−シメンを含む。別の実施形態では、腐食性低減液体は、約４０％〜約６０％のα−テルピネオール、約３０％〜約４０％のβ−テルピネオール、約５％〜約２０％のβ−ピネン、および約０〜約１０％のｐ−シメンを含む。さらなる実施形態では、腐食性低減液体は、ターペンタイン液の配合物を含む。
【０１２６】
ある実施形態においては、腐食性低減液体で処理される炭化水素含有材料は、原油、重質原油、タールサンド、オイルサンド、オイルシェール、天然ガス、石油ガスまたはそれらの組合せである。
【０１２７】
別の実施形態においては、この発明は、ターペンタイン液を含む非水性の炭化水素抽出液を含む、実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体に、炭化水素含有材料を接触させるステップと、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む混合物を形成するステップと、混合物を加熱して、炭化水素抽出材料および炭化水素含有材料から抽出された炭化水素を含有するガスを形成するステップとによって、炭化水素含有ガスを調製する方法を提供する。
【０１２８】
ある実施形態においては、炭化水素含有材料は、原油、重質原油、タールサンド、オイルサンド、オイルシェール、天然ガス、石油ガスまたはそれらの組合せである。
【０１２９】
この発明は、炭化水素含有材料を含む炭化水素含有地下地層に結合された生産井からの炭化水素含有有機物の回収を増加させる方法を提供する。この方法は、地下地層と流体流通状態にある圧入井を提供するステップと、たとえばテルピネオールであるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を地層に圧入して、ターペンタイン液の少なくとも一部の中に抽出混合物の炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成するステップと、地層から生産井を介して抽出混合物を回収するステップと；抽出混合物を分離して、炭化水素生成物流およびターペンタイン液流を生成するステップとを含む。炭化水素抽出液は再圧入のために再循環され得る。
【０１３０】
この発明は、タールサンドから炭化水素含有有機物を回収する方法を提供する。この方法は、回収可能な炭化水素含有有機物を含むタールサンドを得るステップと；αーテルピネオールまたはβ−テルピネオールの少なくとも１つを含むターペンタイン液を含む炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；接触容器にタールサンド試料を供給するステップと；接触容器においてタールサンド試料を炭化水素抽出液と接触させ、タールサンド試料を炭化水素抽出液とともに攪拌して、抽出混合物を形成し、および残留物を形成するステップと；抽出混合物を残留物から分離するステップと；抽出混合物を炭化水素生成物流および炭化水素抽出液流に分離するステップと；炭化水素抽出液流の少なくとも一部を接触ステップに再循環するステップとを含む。抽出混合物は、炭化水素抽出液中に炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含み、残留物は、炭化水素抽出液に可溶でない、タールサンドからの不溶性材料の少なくとも一部を含み、炭化水素生成物流は、タールサンドからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む。
【０１３１】
この発明は、粉砕された炭化水素含有オイルシェールから炭化水素含有有機物を回収する方法を提供する。この方法は、天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体に、粉砕された炭化水素含有オイルシェールを接触させるステップと；粉砕された炭化水素含有オイルシェールをろ過するステップと；破砕された炭化水素含有オイルシェールを接触容器に供給するステップと；粉砕された炭化水素含有オイルシェールを炭化水素抽出液と接触させて、抽出混合物を形成し、および残留物を形成するステップと；抽出混合物を残留物から分離するステップと；抽出混合物において炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、粉砕された炭化水素含有オイルシェールからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；炭化水素抽出液流の少なくとも一部を接触ステップに再循環するステップとを含む。抽出混合物は、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含み、残留物は、炭化水素抽出液に可溶でない、オイルシェールからの不溶性材料の少なくとも一部を含む。
【０１３２】
この発明は、炭化水素含有石炭を豊富に含む地下地層から炭化水素含有有機物を回収する方法を提供する。この方法は、回収可能な炭化水素含有有機物を含む石炭を得て粉砕することにより、破砕された石炭を生成するステップと；破砕された石炭をろ過するステップと；接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を有する接触容器に、破砕された石炭を供給するステップと；天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる実質的に界面活性剤を含有しない非水性の炭化水素抽出液に、破砕された石炭を接触させて、炭化水素抽出液中に炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、炭化水素抽出液に可溶でない、石炭からの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；残留物を抽出混合物から分離するステップと；炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、石炭からの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および、炭化水素抽出液流の少なくとも一部を接触ステップに再循環するステップとを含み、第１の液体は、水を、まったく、または本質的にまったく含有していない。
【実施例】
【０１３３】
実施例１。この実施例において、ペンシルバニア州ワシントン郡にあるピッツバーグ鉱脈産の石炭を試薬α−テルピネオールで液化した。石炭試料は、それに対して以下の工業分析を提供したペンシルバニア州立大学の石炭バンク（Coal Bank）から入手されたものである：２．００重量％の受取ったままの状態の水分、９．２５重量％の乾燥灰分、３８．６３重量％の乾燥揮発分、および５０．１２重量％の乾燥固定炭素。石炭試料の粒度は、約６０メッシュであった。約６０グラムのα−テルピネオールを、抽出容器内に置かれた約３０グラムの石炭試料に穏やかに加えて、２対１の試薬対試料比を生じさせた。結果として生じたα−テルピネオールと石炭との混合物が入った、蓋付だがしっかり密閉はされていない抽出容器を、約９６℃の一定温度に維持し、絶えず攪拌した。α−テルピネオールを沸騰させずに、抽出容器内の圧力は、約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力のままであった。約３０分後、混合物をろ過し、ろ過器上に得られた石炭粒子をエタノールで選炭し、恒量まで乾燥させた。重量損失に基づいて、石炭試料の転化、すなわち液化の程度は、約６８重量％であると決定された。
【０１３４】
実施例２。この実施例は、２つを除くすべての局面が実施例１と同一である。実施例１で行なったように、温度を約９６℃に約３０分維持した後、石炭試料とα−テルピネオールとが入った抽出容器を、約１３５℃の温度にさらに約３０分間維持した。抽出容器内の圧力は、約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力のままであった。石炭試料の転化、すなわち液化の程度は、約７０重量％であると決定された。
【０１３５】
実施例３。用いた石炭試料は、前の２つの実施例において用いたものと同じ供給源からで同じ工業分析のものであった。約３１グラムのα−テルピネオールを抽出容器内の約３１グラムの石炭試料に加えた。混合物を、約９６℃かつ約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力に約３０分間維持した。得られた石炭試料の転化、すなわち液化の程度は、前の２つの実施例においてなされたようにろ過、選炭および乾燥後の試料の秤量によって、約７１重量％であると決定された。
【０１３６】
実施例４。この実施例は、約３０重量％のα−テルピネオールをヘキサンと置き換えて、７０重量％のα−テルピネオールと３０重量％のヘキサンとを含む試薬を提供した点を除いて、実施例３と同一である。これは、転化、すなわち液化の程度を約１．３重量％に減少させた。
【０１３７】
実施例５。石炭試料の供給源および工業分析ならびにこの実施例についての温度、圧力および試薬対試料比に関する実験条件は、実施例３におけるものと同じであった。しかしながら、抽出の持続時間を、約３０分から約２０分に減少させた。加えて、約３０重量％のα−テルピネオールを１−ブタノールで置き換えて、７０重量％のα−テルピネオールと３０重量％の１−ブタノールとを含む試薬を提供した。液化された石炭の量は、たった約０．３０グラムであって、約１．０重量％の転化に相当した。
【０１３８】
実施例６。この実施例は、石炭試料の供給源および工業分析ならびに温度、圧力および抽出の持続時間に関して、実施例３と同じである。しかしながら、用いた石炭試料の量は、約２５グラムであり、試薬は、約２４グラム（８０重量％）のα−テルピネオールと約６グラム（２０重量％）のキシレンとを含んで、７０重量％のα−テルピネオールと３０重量％のキシレンとを含む試薬を提供した。液化された石炭は、約１０．０グラムであって、約４０重量％の転化に相当した。
【０１３９】
実施例７。この実施例において、ワイオミング州キャンベル郡にあるワイオダク鉱脈産の石炭を試薬α−テルピネオールで液化した。石炭試料は、それに対して以下の工業分析が提供したペンシルバニア州立大学の石炭バンクから得たものであった：２６．３０重量％の受取ったままの状態の水分、７．５７重量％の乾燥灰分、４４．８６重量％の乾燥揮発分、および４７．５７重量％の乾燥固定炭素。石炭試料の粒度は、約２０メッシュであった。約６０グラムのα−テルピネオールを抽出容器内に置かれた約３０グラムの石炭試料に穏やかに加え、約２対１の試薬対試料比であった。結果として生じたα−テルピネオールと石炭との混合物の入った蓋付だがしっかり密閉はされていない抽出容器を、約９６℃の一定温度に維持し、絶えず攪拌した。α−テルピネオールが沸騰することなく、抽出容器内の圧力は、約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力のままであった。約３０分後、抽出容器内の混合物をろ過し、ろ過器上に得られた石炭粒子をエタノールで選炭し、恒量まで乾燥させた。重量損失に基づいて、石炭試料の転化、すなわち液化の程度は、７５重量％であると決定された。
【０１４０】
実施例８。この実施例における実験は、１つを除き前の実施例の条件と同一の条件下で実行された。前の実施例において行なわれた約６０グラムに代えて、約１５グラムのα−テルピネオールを約３０グラムの石炭試料に加えて、０．５対１の試薬対石炭比を得た。得られた石炭試料の転化、すなわち液化の程度は、前の実施例において得られた約７５重量％から約６９重量％に減少した。
【０１４１】
実施例９。この実施例において、約３グラムのコロラド州グリーンリバー地方産オイルシェールを、約９グラムのα−テルピネオールで可溶化して、３対１の試薬対試料比を生じさせて、このオイルシェールからケロゲン（有機物）および／またはビチューメン（有機物）を抽出した。揮発性および固定両方の炭素を含めて、有機炭素含有量は、公認の分析会社によって約２２．６６重量％であると決定された。６０メッシュの粒度を有するオイルシェール試料での２つの実験を、約２５℃および約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲温度および圧力下でそれぞれ行った。試料の重量損失は、ろ過、エタノールでの選炭、および乾燥後の秤量によって決定された。これらの損失は、約３０分後に約９重量％および約４５分後に約１７重量％であった。これらの重量損失から、有機物、すなわちケロゲンおよび／またはビチューメンの転化、すなわち抽出の程度は、前者については約４０重量％であると推定され、後者については約７５重量％であった。
【０１４２】
実施例１０。この実施例は、約１５分続く単一の実験を約２５℃に代えて約９６℃の温度で行ったことを除いて、前の実施例を再現した。オイルシェール試料の重量損失は、約１２重量％であり、約５３重量％のケロゲン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度に相当した。
【０１４３】
実施例１１。この実施例において、カナダのアルバータ州産のタールサンド中のビチューメン（有機物）を商業用グレードの合成ターペンタインで可溶化し、抽出した。タールサンド試料は、それについて以下の工業分析を提供したアルバータ研究評議会（Alberta Research Council）から入手したものであった:８４．４重量％の乾燥固体、１１．６重量％の乾燥ビチューメン、および４．０重量％の受取ったままの状態の水分。約３０グラムの合成ターペンタインを蓋付だがしっかり密閉はされていない抽出容器内の約１５グラムのタールサンド試料に穏やかに加えて、重量で約２対１の試薬対試料比を利用した。合成ターペンタインとタールサンドとの結果として生じる混合物が入ったこの抽出容器を、約９６℃の一定温度に維持し、絶えず攪拌した。合成ターペンタインが沸騰することなしに、抽出容器内の圧力は、約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力のままであった。約２０分後、抽出容器内の混合物をろ過し、ろ過器上に得られた固体（タールサンド）をエタノールで選炭し、恒量まで乾燥させた。重量損失に基づいて、タールサンド試料からのビチューメンの転化、すなわち抽出の程度は、約１００重量％であると決定された。
【０１４４】
実施例１２。この実施例において、前の実施例のものと同じ供給源からで同じ工業分析の約６０グラムのタールサンド試料を、α−テルピネオールを含む商業用グレードの合成ターペンタインに代えて、約６０グラムのα−テルピネオールで抽出した。結果として生じた試薬対試料比は、前の実施例におけるように２対１である代わりに１対１であった。実験は、約９６℃の温度で約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で約３０分続いた。タールサンド試料中のビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、約１００重量％であると決定された。
【０１４５】
実施例１３。この実施例において、前の２つの実施例のものと同じ供給源からで同じ工業分析の約６０グラムのタールサンド試料を、商業用グレードの約６０グラムの合成ターペンタインで抽出した。したがって、結果として生じる試薬対試料比は、約１対１であった。この実験は、約９６℃の温度で約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で約３０分間行われた。タールサンド試料中のビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、約７０重量％であると決定された。
【０１４６】
実施例１４。この実施例における実験は、試薬対試料比が約２対１から約０．５対１に減少されたことを除いて、すべての局面で実施例８を再現した。約６０グラムのタールサンド試料を商業用グレードの約３０グラムの合成ターペンタインで抽出した。ビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、実施例９において得られた約１００重量％から約７０重量％に減少した。
【０１４７】
実施例１５。この実施例における実験は、前の実施例のものを商業用グレードの合成ターペンタインに代えてα−テルピネオールで繰返した。タールサンド試料中のビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、前の実施例におけるように約７０重量％であった。
【０１４８】
実施例１６。この実施例における実験は、約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で、タールサンドでの前の実施例におけるものと同じ供給源からで同じ工業分析のタールサンド試料で行われた。約６０グラムの商業用グレードの合成ターペンタインを約６０グラムのタールサンド試料に加えて、約１対１の試薬対試料比を生じさせた。試料および商業用グレードの合成ターペンタインの温度を約６５℃に約３０分間維持し、続いて約１５℃まで約５分以内で冷却した。その後、タールサンド試料をろ過、選炭、乾燥および秤量した。重量損失に基づいて、タールサンド試料中のビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、約７０重量％であると決定された。
【０１４９】
実施例１７。この実施例における実験は、前の実施例のものを商業用グレードの合成ターペンタインに代えてα−テルピネオールで繰返した。ビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、前の実施例の約７０重量％から約９０重量％に増加した。
【０１５０】
実施例１８。この実施例において、実施例１１から実施例１７までにおけるものと同じ供給源からで同じ工業分析の約３０グラムの重量があるタールサンド試料を、約２０グラム（８０重量％）のα−テルピネオールと約５グラム（２０重量％）のトルエンとを含んだ液体で、約９６℃の温度で約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で抽出した。実験の持続時間（反応または抽出時間）は、約３０分であった。試料の重量損失は、約１０．２グラムであった。この重量損失から、ビチューメン（有機物）の転化、すなわち抽出の程度は、約３３重量％であると推定された。
【０１５１】
実施例１９。タールサンドでのすべての前の実施例において用いられたものとすべて同じ供給源からで同じ工業分析の３つのタールサンド試料を、さまざまな量のα−テルピネオールとエタノールとを含む試薬で、約１５℃の温度で約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で抽出した。各実験の持続時間（反応または抽出時間）は、各タールサンド試料について約１５分であった。第１の試料は、約０グラム（０重量％）のα−テルピネオールと約１５グラム（１００重量％）のエタノールとを含む混合物で、すなわち純粋なエタノールで抽出した。第２の試料は、約７．５グラム（５０重量％）のα−テルピネオールと、約７．５グラム（５０重量％）のエタノールとを含む混合物で抽出した。第３の試料は、約１２グラム（８０重量％）のα−テルピネオールと、約３グラム（２０重量％）のエタノールとを含む混合物で抽出した。３つの試料中のビチューメン（有機物）の重量損失および推定される転化、すなわち抽出の程度は、第１、第２および第３の試料について、それぞれ約０．２グラム（１．０重量％）、０．６グラム（３．０重量％）および０．９グラム（４．５重量％）であった。
【０１５２】
実施例２０。平均サイズが約１５ｍｍである商業用グレードのアスファルトの不規則形状ペレットを、α−テルピネオールで、約２２℃の周囲温度で、約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で可溶化し、抽出した。約２０グラムの重量がある第１の試料を約４０グラムのα−テルピネオールで液化、抽出した。第２の試料も約２０グラムの重量があり、約２０グラムのα−テルピネオールで可溶化、抽出した。両方の試料の炭化水素は３０分後完全に抽出された。これらの実験は、アスファルトのようにアスファルテンを豊富に含む傾向がある重質原油の可溶化および抽出の模擬実験をするために行われた。
【０１５３】
実施例２１。この実施例において、タールサンドでのすべての以前の実施例において用いられたものと同じ供給源からで同じ工業分析のタールサンド中のビチューメン（有機物）を、２種類の植物油、大豆油およびトウモロコシ油で可溶化し、抽出した。植物油は、ターペンタイン液と完全に混和可能である。第１の実験において、約１５グラムの重量があるタールサンド試料を約３０グラムの大豆油で、約２０分間約９６℃の温度で約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で混和し、絶えず攪拌した。重量損失は約０．５グラムであったことから、試料中のビチューメンの転化、すなわち抽出の程度は、約３．３重量％であると推定された。第２の実験において、約３０グラムの重量があるタールサンド試料を約６０グラムのトウモロコシ油で約３０分間約１７５℃の温度で約１．０１×１０５パスカル（１ａｔｍ）をわずかに下回る周囲圧力下で混合し、絶えず攪拌した。重量損失は、約４．８グラムであったことから、試料中のビチューメンの転化、すなわち抽出の程度は、約１２重量％であると推定された。
【０１５４】
実施例２２。ベレア砂岩プラグコア試料に２つの試験を行なって、コアからの石油回収に対する試薬圧入の影響を決定した。第１の試験は、油田が既に限界まで水攻法を受けた後のα−テルピネオール圧入による増分石油回収を決定するように設計された。選択されたコアは、原油を模擬した９．０１ｍＬの実験用石油を含有していた。３．０％の塩化カリウムを含有する水溶液での水攻法は、４．６ｍＬの石油を生成した。５（５）間隙容積のα−テルピネオール圧入により、さらに３．６１ｍＬの石油が生成されることによって、コアは最初の体積の８．０％未満の石油が残留している状態で残された。第２の試験は、α−テルピネオール圧入で未採掘の貯留層から予期され得る増加された回収を表わすように設計された。選択されたコアは、原油を模擬した８．８５ｍＬの実験用石油を含有していた。石油生成は、およそ０．５間隙容積のα−テルピネオールの圧入後、開始し、３．５間隙容積のα−テルピネオールが圧入されるまで継続したが、大部分の石油は、たった２．５間隙容積のα−テルピネオール圧入後、回収された。合計７．９４mＬの実験用石油が回収されることによって、コアは最初の体積の７．５％未満の石油が残留している状態で残された。
【０１５５】
１つの実験において、ターペンタイン液とタールサンド試料のさまざまな比が試験された。以下に記される実験の各々に対してターペンタイン液は、同じ配合を有し、この組成物は、約６０体積％のα−テルピネオールと、約２０体積％のβ−テルピネオールと、約２０体積％のγ−テルピネオールとを含んだ。タールサンドは、カナダのアルバータ州産鉱石の異なる混合物であって、およそ１２重量％のビチューメン含有量と、約４−５重量％の水含有量とを有した。実験はすべて表６に示されるさまざまな温度で行なわれた。
【０１５６】
以下の表６に示されるように、以下に記すすべての比（すなわち約１：２から約２：１の範囲のターペンタイン液とタールサンドの比）のすべてにわたって、タールサンドからの炭化水素の回収の結果、炭化水素の回収は良好であり、認識可能な差はほとんどなかった。抽出が実行された温度について、タールサンドからの炭化水素の抽出、可溶化および／または液化のための最適温度は、約６５℃であると考えられる。表に示されるように、約１３０℃で、タールサンドから回収された炭化水素の量は減少された。なおしかしながら、炭化水素を回収することが特別に困難な特定の固体については、抽出溶剤の温度を上昇させると、回収される炭化水素の量を増加させることができる。最後に、曝露時間は、抽出される材料の量にほとんど影響がなかった。これはおそらく、最も短い抽出時間が約２０分であるためであり、この時間は、炭化水素のタールサンドからの抽出のためには十分以上であると考えられる。
【０１５７】
【表６】
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【０１５８】
さらなる実験を代替的な溶剤、すなわちエタノールとトウモロコシ油を用いて行ない、約６０体積％のα−テルピネオールと、約２０体積％のβ−テルピネオールと、約２０体積％のγ−テルピネオールとを含んだ組成物と比較した。以下に記される表７に記載のように、エタノールおよびトウモロコシ油の性能は、予期せずに、約６０体積％のαテルピネオールと、約２０体積％のβ−テルピネオールと、約２０体積％γ−テルピネオールとを含んだ組成物よりも相当低かった。たとえば、テルピネオール組成物が抽出可能な炭化水素の完全なまたはほぼ完全な抽出を達成したのに対し、エタノールは、回収可能な炭化水素のたった約１０％を生じ、加熱されたトウモロコシ油は、回収可能な炭化水素のたった約３３％を生じた。
【０１５９】
【表７】
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【０１６０】
以下の表８に示されるように、α−テルピネオールのみおよびさまざまな既知の有機溶剤と組合されたα−テルピネオールが含まれるターペンタイン液配合を含めて、さまざまなターペンタイン液配合の性能が提供される。表中に示された最初の３つの組成物は、α−テルピネオールと、β−テルピネオールと、γ−テルピネオールとを含む。たとえば、第１のものは、約６０体積％のα−テルピネオールと、約３０体積％のβ−テルピネオールと、約１０体積％のγ−テルピネオールとを含む。結果は、予期せずに、α−テルピネオールの濃度が上昇するにつれてターペンタイン液の性能が向上し、ターペンタイン液がおよそ７０％のα−テルピネオールを含むとき、タールサンド試料からの炭化水素材料の完全抽出が達成されるまでに達することを示す。
【０１６１】
炭化水素を含むタールサンドの純粋なα−テルピネオールでの抽出について第２のデータセットを示す。示されるように、１００％を超える抽出が達成され、おそらくは試料中の炭化水素含有量のばらつきによる。しかしながら、結果は、概して、α−テルピネオールは、タールサンド試料から回収可能な炭化水素の実質的にすべてを抽出することができるという予期せぬ結果を示す。
【０１６２】
表８に記すデータは、α−テルピネオールと既知の有機溶剤との混合系の有効性を説明する。示されるように、回収可能な炭化水素の実質的に完全な回収を約１：１比のα−テルピネオール対エタノールを含む組成物で達成する。純粋なエタノールが総回収可能炭化水素の約１０％しか取出さなかったので、これは予期せぬことである。加えて、比１：１か３：１かのいずれかのα−テルピネオール対トルエンを含む混合系でさえも、さらに総回収可能炭化水素の約７７％および９２％の回収をもたらした。これは予期せぬ結果であった。
【０１６３】
【表８】
2012520374.tif 000010
【０１６４】
実施例２３。約３０ｇのタールサンド試料に以下の液体：ｄ−リモネン、ターペンタイン液の配合物および対照としての水の各々が吹付けられた。温度は約１８℃に維持された。回収されたビチューメンのパーセントを、約５秒、１０秒、１５秒、２０秒、２５秒および３０秒の接触時間の後に測定した。ターペンタイン液の配合物はｄ−リモネンより有効な抽出剤であった一方で、水は効果がなかった（図５を参照）。
【０１６５】
実施例２４。約１５ｇのタールサンド試料にｄ−リモネンまたはターペンタイン液の配合物が吹付けられ、９７秒間液体に接したままにされた。液体対タールサンドの比は約１：１から約６：１の範囲であった。１：１比の５４％回収から６：１比の８４％回収まで、ターペンタイン液の配合物は、混合比の範囲にわたって、リモネンより多くのビチューメンを抽出した（図６を参照）。
【０１６６】
実施例２５。炭化水素を抽出するための多くのターペンタイン液種および組合せの有効性を、各液体のタールサンド試料からビチューメンを回収する能力に関連して測定した。各試験では、約１５ｇのタールサンド試料を、以下のターペンタイン液：α−テルピネオール、β−テルピネオール、β−ピネン、α−ピネン、ｐ−シメン、ｄ−リモネン、およびターペンタイン液の配合物のうちの１つで約１８℃で処理した。回収されたビチューメンのパーセントを、約５分（図７）および約１５分（図８）の接触時間の後に測定した。データは、液体のすべてが、タールサンドから実質的な量のビチューメンを抽出したことを示す。ターペンタイン液の配合物は、液体対材料比の範囲にわたって、最も有効な抽出剤であり、接触の約５数分以内にビチューメン含有量のほぼすべてを回収した。（図７を参照）。
【０１６７】
実施例２６。ターペンタイン液の配合物によって抽出することができるＳＡＥ４０（中間重量原油）の量を、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノールおよび１−ヘプタノールと比較した。３５℃で、約５０％のα−テルピネオール、約３５％のβ−テルピネオール、約１０％のβ−ピネン、および約５％のｐ−シメンからなるターペンタイン液の１００ｍｌの配合物に抽出されたＳＡＥ４０の量は、１００ｍｌのｎ−ブタノール、１００ｍｌのシクロヘキサノールおよび１００ｍｌの１−ヘプタノールに抽出されたＳＡＥ４０の量よりも、それぞれ、ほぼ８．１４倍、６．６７倍および７．４６倍多いことがわかった。アルカリ性溶液の各々は、９７％のメタ珪酸ナトリウムを１５０ｍｌ含有していた。
【０１６８】
実施例２７。パラフィンろうの約１５ｇおよび３０ｇの試料およびアスファルティンの約１００ｇの試料が、約１００％のα−テルピネオールおよび１００％のターペンタイン液の配合物に、約６０℃で約１５分間抽出された。表９は、ターペンタイン液に抽出された炭化水素固体のパーセンテージを示す。
【０１６９】
比較例。比較例では、パラフィンろうおよびアスファルテンを液化するために、約１／３のテルペノイド（リモネン、ピネン）、約１／３の重質石油蒸留物および約１／３の軽質石油蒸留物からなる液体を使用することを、実施例２７において記載されるのと同じ方法を用いて、α−テルピネオールおよび複数成分ターペンタインシステムと比較した。抽出されたパラフィンろうおよびアスファルティンのパーセンテージの比較を、表９において示す。
【０１７０】
【表９】
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【０１７１】
実施例２８。表１０は、ターペンタイン液との接触の後における、異なる重量の油の粘性における減少を示す。測定値は約２１℃の温度で２０秒以内にとった。粘性における最大のパーセンテージ低下は、より重質の油をターペンタイン液の配合物と接触させることにより得られる。
【０１７２】
【表１０】
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【０１７３】
実施例２９。腐食試験。ＡＰＩ  Ｘ−６５炭素鋼切取試片（METAL SAMPLES COMPANY, Munford, Alabama, 米国）を、ｐＨを酢酸で約４．８に調節した、５００ｐｐｍのＮａ２Ｓを有するＡＳＴＭ代用海水に、２週間の間、連続的な流れの下で晒した。対照試料は、防食剤がない状態において海水のベースライン溶液だけを含有した。試料Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、約０．０００５体積％、０．００１体積％および０．００１５体積％のターペンタイン液の配合物を含有した。直接記録された腐食速度は、各試験片上に観察された隙間腐食の量と一致する。０．００１５体積％のターペンタイン液の配合物からなる試料ＩＩＩは、最小平均腐食速度（表１１を参照）を与え、孔食はなかった。
【０１７４】
【表１１】
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【０１７５】
実施例３０。ターペンタイン液の界面活性剤非含有配合物の抽出能力を、０％、３％、９％および１２％の界面活性剤を含有するｄ−リモネン（HuntsmanからのSurfonic N-95）と比較した。ターペンタイン液の界面活性剤非含有配合物および界面活性剤を有するｄ−リモネンを、３０ｇのSuper Pave Asphalt（アグレゲートの重量：９２．９％、アスファルトの重量：６．６％、ポリマーの重量：０．５％）と、２分間の間、１：１の液体対アスファルト比で、４５℃で、接触させた。ターペンタイン液の界面活性剤非含有配合物に対するアスファルト回収の量は８．３％であり、一方、ｄ−リモネンは、０％、３％、９％および１２％の界面活性剤で、それぞれ、わずか４％、６．３％、５．３％および５．７％のアスファルトしか回収しなかった。ターペンタイン液の界面活性剤非含有配合物は、界面活性剤を伴う、または伴わないｄ−リモネンよりも、アスファルトからより多くの炭化水素含有有機物を抽出した。
【０１７６】
明細書中に、特に上記の実施例において説明された炭化水素含有材料からの炭化水素含有有機物の回収についての結果は、予期せぬものであった。
【０１７７】
ここに測定されるように、ある試料における回収つまり収率は１００％を越え、なぜならば、ある炭化水素含有材料（例えばタールサンド）は、非常に粘性のある液体および形状において不規則でサイズにおいて異なっている相対的に粗い固体粒子からなる不均質な不純混合物を含むからである。したがって、炭化水素含有材料における炭化水素物の平均値に基いた回収測定値は、これらの自然の可変要因のため、時として１００％を越える。さらに、いくつかの実験誤差は、どの実験にも内在する。
【０１７８】
この明細書で用いられる用語、約およびおよそは、記載された値の５％以内の任意の値を含むものとして解釈されるべきである。さらに、値の範囲に関する用語、約およびおよその記載は、記載された範囲の上限および下限の両方を含むものとして解釈されるべきである。この明細書で用いられる用語、第１、第２、第３などは、要素を一義的に識別するものであって、要素またはステップの如何なる特定の順序付けも暗示または限定しないものであると解釈されるべきである。
【０１７９】
この発明は、その実施形態のうちいくつかにのみおいて示され、または説明されたが、この発明はそのようには限定されず、この発明の範囲を逸脱することなくさまざまな変更が可能であることが当業者には明らかであるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【手続補正書】
【提出日】平成22年7月13日(2010.7.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
炭化水素抽出液に抽出された前記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物が形成されるように、炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップと；および
炭化水素抽出液に可溶でない炭化水素含有材料からの不溶性材料を含有する任意の残留物から抽出混合物を分離するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項２】
前記炭化水素含有有機物と前記ターペンタイン液とを、前記炭化水素含有有機物を含有する地下地層内でin situで接触させるための手段と、前記地下地層から前記炭化水素含有有機物を抽出するための手段とを提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
抽出混合物を、炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物を含む第１の部分と、ターペンタイン液の少なくとも一部を含む第２の部分とに分離するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
接触させるステップで使用するために、ターペンタイン液の少なくとも一部を炭化水素抽出液に再循環するステップをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
抽出は或る場所で行われ、分離は抽出の場所で、またはその近くで行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
抽出は或る場所で行われ、分離は抽出の場所から遠く離れた下流の施設で行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
抽出は或る場所で行われ、炭化水素抽出液は、抽出の場所で、またはその近くで、炭化水素含有有機物から部分的に分離される、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
炭化水素含有材料は地下地層にあり、炭化水素含有材料を前記ターペンタイン液に接触させることは、地下地層においてin situで生じ；さらに、
抽出混合物を、生産井を介して、地下地層と流体流通状態で回収するステップを含み、残留物は地下地層においてin situのままである、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
炭化水素材料のさらなる抽出のために、地下地層に炭化水素抽出液流を圧入するステップをさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ターペンタイン液は、少なくとも約３０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１５％のβ−テルピネオールとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ターペンタイン液は、少なくとも約５０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約２０体積％のβ−テルピネオールとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
ターペンタインは、α−テルペン、β−テルペンまたはγ−テルペンの少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールを含み、α−テルピネオール対β−テルピネオールの比は少なくとも約１．３：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールを含み、α−テルピネオール対β−テルピネオールの比は少なくとも約２：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
ターペンタイン液は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−テルペン、およびβ−テルペンの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
第１の液体は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−テルペン、およびβ−テルペンの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約５０％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約７０％である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約７５％である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約９０％である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、約１００％である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記ターペンタイン液に抽出可能な前記炭化水素含有材料中に存在する炭化水素の少なくとも約８０％は、前記炭化水素含有材料と前記第１の液体との接触の約５分以内に前記ターペンタイン液に抽出される、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約１：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約９：４である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約３：１である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約４：１である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記第１の液体は前記ターペンタイン液から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記ターペンタイン液対前記炭化水素含有材料の比が少なくとも約２：１で、前記炭化水素含有材料を前記ターペンタイン液と接触させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
炭化水素含有材料は、石炭、原油、超重質原油、タール、タールサンド、オイルシェール、オイルサンド、天然ガス、天然ビチューメン、天然ケロゲン、天然アスファルトまたは天然アスファルテンの少なくとも１つを含有する、自然に存在する地質系統からの天然の炭化水素含有材料である、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１０％から６００％で、約１０℃から４００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から１８０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約３０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約２０℃から３０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約７５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約２０℃から３０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】
前記炭化水素含有材料は石炭であり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約８０℃から１００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約６０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３５】
前記炭化水素含有材料はタールサンドであり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約３０℃から６０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３６】
前記炭化水素含有材料はオイルシェールであり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約１：１から２：１で、約１００℃から１３０℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約５０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３７】
前記炭化水素含有材料は地下地層における原油であり、原油を炭化水素抽出液に接触させるステップは、地下地層においてin situで生じ；前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対地下地層の総間隙容積の比が約１：１から１：２で、前記接触の約３秒から３分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約８０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３８】
前記炭化水素含有材料は地下地層における超重質原油であり、原油を炭化水素抽出液に接触させるステップは、地下地層においてin situで生じ；前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対地下地層の総間隙容積の比が約１：１から１：２で、前記接触の約３秒から６０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約２５％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３９】
前記炭化水素含有材料は天然ガスまたは石油ガスであり、前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対前記炭化水素含有材料の重量比が約０．１から６００％で、約１０℃から３００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から６０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約５０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項３１に記載の方法。
【請求項４０】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料はタールサンドを含み、
炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップが、抽出容器の内部にタールサンドを供給し、炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物の実質的な部分を抽出するのに運転可能な期間、抽出容器の内部に炭化水素抽出液を供給するステップを含む、方法。
【請求項４１】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料はオイルシェールを含み、
前記方法はさらに、複数の粒子が炭化水素抽出液に接触しているように、４ｍｍから２５ｍｍの範囲において平均直径サイズを規定する複数の粒子を形成するよう、炭化水素含有有機物を粉砕するステップを含む、方法。
【請求項４２】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料は石炭を含み、
前記方法はさらに、複数の粒子が炭化水素抽出液に接触しているように、０．０１ｍｍから１ｍｍの範囲において平均直径サイズを規定する複数の粒子を形成するよう、炭化水素含有有機物を粉砕するステップを含む、方法。
【請求項４３】
タールサンドから炭化水素含有有機物を回収する方法であって、
回収可能な炭化水素含有有機物を含むタールサンドを得るステップと；
αーテルピネオールまたはβ−テルピネオールの少なくとも１つを含むターペンタイン液を含む炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、タールサンド試料を供給するステップと；
接触容器においてタールサンド試料を炭化水素抽出液と接触させ、タールサンド試料を炭化水素抽出液とともに攪拌して、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また、炭化水素抽出液に可溶でない、タールサンドからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
抽出混合物を残留物から分離するステップと；
抽出混合物を、タールサンドからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とに分離するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項４４】
粉砕された炭化水素含有オイルシェールから炭化水素含有有機物を回収する方法であって、
粉砕された炭化水素含有オイルシェールを提供するステップと；
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
粉砕された炭化水素含有オイルシェールをろ過するステップと；
接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された炭化水素含有オイルシェールを供給するステップと；
粉砕された炭化水素含有オイルシェールを炭化水素抽出液と接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また、炭化水素抽出液に可溶でない、オイルシェールからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
抽出混合物を残留物から分離するステップと；
抽出混合物において炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、粉砕された炭化水素含有オイルシェールからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項４５】
炭化水素含有石炭を豊富に含む地下地層から炭化水素含有有機物を回収する方法であって、
回収可能な炭化水素含有有機物を含む石炭を得るステップと；
石炭を粉砕して、破砕された石炭を生成するステップと；
破砕された石炭をろ過するステップと；
接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された石炭を供給するステップと；
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる実質的に界面活性剤を含有しない非水性の炭化水素抽出液に、破砕された石炭を接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、炭化水素抽出液に可溶でない、石炭からの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
残留物を抽出混合物から分離するステップと；
炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、石炭からの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含み、
前記第１の液体は、水を、まったく、または本質的にまったく含有していない、方法。
【請求項４６】
炭化水素含有地下地層に結合された生産井からの炭化水素含有有機物の回収を増加させる方法であって、
地下地層は炭化水素含有材料を含み、
前記方法は、
地下地層と流体流通状態にある圧入井を提供するステップと；
テルピネオールを含むターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
圧入井を介して地層に炭化水素抽出液を圧入し、その炭化水素抽出液および炭化水素含有地下地層からの炭化水素含有有機物が、炭化水素抽出液の少なくとも一部における抽出混合物炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成するステップと；
地層から生産井を介して抽出混合物を回収するステップと；および
抽出混合物を分離して、炭化水素生成物流および炭化水素抽出液流を生成するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項４７】
天然の地質系統からの硫黄含有炭化水素含有材料において硫黄化合物を改変する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
前記炭化水素含有材料において硫黄と相互作用し、それによって前記炭化水素含有材料を改変するように、前記炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップとを含み、
前記硫黄含有炭化水素含有材料は、天然ガス、石油ガス、原油、タールサンド、オイルシェールおよび石炭からなる群から選択される、方法。
【請求項４８】
前記接触させるステップは混合を含む、請求項４６に記載の方法。
【請求項４９】
前記炭化水素含有材料は天然ガスまたは石油ガスを含有し、前記天然ガスまたは石油ガスを前記ターペンタイン液に通してバブリングする、請求項４６に記載の方法。
【請求項５０】
炭化水素含有材料のための輸送、貯蔵または処理設備の腐食性の表面の腐食を低減する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる、腐食性を低減する量の非水性の腐食性低減液体と炭化水素含有材料との混合物を形成するステップと、
前記腐食性の表面を前記混合物と接触させるステップとを含み、
前記表面の腐食速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、実質的に低減される、方法。
【請求項５１】
前記混合物は約０．０００５％より多い前記腐食性低減液体を含む、請求項４９に記載の方法。
【請求項５２】
前記混合物は約０．００１％より多い前記腐食性低減液体を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５３】
前記混合物は約０．００１５％の前記腐食性低減液体を含む、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
前記腐食性低減液体は前記炭化水素含有材料の少なくとも約０．００１％から０．００２％の量に相当する量である、請求項４９に記載の方法。
【請求項５５】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約２倍低減される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５６】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約３倍低減される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５７】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約４倍低減される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５８】
前記腐食性低減液体は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、β−ピネン、およびｐ−シメンを含む、請求項４９に記載の方法。
【請求項５９】
前記腐食性低減液体は、約４０〜６０％のα−テルピネオール、約３０〜４０％のβ−テルピネオール、約５〜２０％のβ−ピネン、および約０〜１０％のｐ−シメンを含む、請求項４９に記載の方法。
【請求項６０】
前記炭化水素含有材料は、原油、重質原油、タールサンド、オイルサンド、オイルシェール、天然ガス、石油ガスおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項４９に記載の方法。
【請求項６１】
炭化水素含有ガスを調製する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液材料から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む、実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体に、炭化水素含有材料を接触させて、混合物を形成するステップと；
炭化水素抽出液に抽出される前記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む混合物を形成するステップと；および
混合物を加熱して、前記炭化水素含有材料からターペンタイン材料および炭化水素を含有するガスを形成するステップとを
含む、方法。
【請求項６２】
前記炭化水素含有材料は、原油、重質原油、タールサンド、オイルサンド、オイルシェール、天然ガス、石油ガスおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６０に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成24年3月9日(2012.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン、р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
炭化水素抽出液に抽出された前記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物が形成されるように、炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップと；および
炭化水素抽出液に可溶でない炭化水素含有材料からの不溶性材料を含有する任意の残留物から抽出混合物を分離するステップとから
本質的になるプロセスによって炭化水素含有有機物を抽出するステップを含む、方法。
【請求項２】
前記炭化水素含有有機物と前記ターペンタイン液とを、前記炭化水素含有有機物を含有する地下地層内でin situで接触させるための手段と、前記地下地層から前記炭化水素含
有有機物を抽出するための手段とを提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
抽出混合物を、炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物を含む第１の部分と、ターペンタイン液の少なくとも一部を含む第２の部分とに分離するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
接触させるステップで使用するために、ターペンタイン液の少なくとも一部を炭化水素抽出液に再循環するステップをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
炭化水素含有材料は地下地層にあり、炭化水素含有材料を前記ターペンタイン液に接触させることは、地下地層においてin situで生じ；さらに、
抽出混合物を、生産井を介して、地下地層と流体流通状態で回収するステップを含み、残留物は地下地層においてin situのままである、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
炭化水素材料のさらなる抽出のために、地下地層に炭化水素抽出液流を圧入するステップをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ターペンタイン液は、少なくとも約３０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約１５％のβ−テルピネオールとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ターペンタイン液は、少なくとも約５０体積％のα−テルピネオールと、少なくとも約２０体積％のβ−テルピネオールとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ターペンタインは、α−テルペン、β−テルペンまたはγ−テルペンの少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールを含み、α−テルピネオール対β−テルピネオールの比は少なくとも約１．３：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールを含み、α−テルピネオール対β−テルピネオールの比は少なくとも約２：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
ターペンタイン液は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−テルペン、およびβ−テルペンの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
ターペンタイン液は、α−テルピネオールおよびβ−テルピネオールの混合物から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約５０％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約７５％である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、少なくとも約９０％である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
炭化水素含有材料から抽出される有機物の量は、約１００％である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記ターペンタイン液に抽出可能な前記炭化水素含有材料中に存在する炭化水素の少なくとも約８０％は、前記炭化水素含有材料と前記第１の液体との接触の約５分以内に前記ターペンタイン液に抽出される、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約１：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記第１の液体に含有される任意の他のターペンタイン混和性溶剤に対する前記ターペンタイン液の量は、少なくとも約３：１である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記第１の液体は前記ターペンタイン液から本質的になる、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記ターペンタイン液対前記炭化水素含有材料の比が少なくとも約２：１で、前記炭化水素含有材料を前記ターペンタイン液と接触させる、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
炭化水素含有材料は、石炭、原油、超重質原油、タール、タールサンド、オイルシェール、オイルサンド、天然ガス、天然ビチューメン、天然ケロゲン、天然アスファルトまたは天然アスファルテンの少なくとも１つを含有する、自然に存在する地質系統からの天然の炭化水素含有材料である、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記接触ステップ中において、炭化水素抽出液に抽出される炭化水素含有有機物は、炭化水素抽出液対天然の炭化水素含有材料の重量比が約１０％から６００％で、約１０℃から４００℃までの範囲の接触温度において、前記接触の約３秒から１８０分以内に、前記天然の炭化水素含有材料内に元来含有される炭化水素含有有機物の約３０％から１００％の量に相当する量で、炭化水素抽出液に抽出される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物を抽出する請求項１に記載の方法であって、
前記炭化水素材料はタールサンドを含み、
炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップが、抽出容器の内部にタールサンドを供給し、炭化水素含有材料から炭化水素含有有機物の実質的な部分を抽出するのに運転可能な期間、抽出容器の内部に炭化水素抽出液を供給するステップを含む、方法。
【請求項２６】
タールサンドから炭化水素含有有機物を回収するための、請求項１に記載の方法であって、
回収可能な炭化水素含有有機物を含むタールサンドを得るステップと；
αーテルピネオールまたはβ−テルピネオールの少なくとも１つを含むターペンタイン液を含む炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、タールサンド試料を供給するステップと；
接触容器においてタールサンド試料を炭化水素抽出液と接触させ、タールサンド試料を炭化水素抽出液とともに攪拌して、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また、炭化水素抽出液に可溶でない、タールサンドからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
抽出混合物を残留物から分離するステップと；
抽出混合物を、タールサンドからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とに分離するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとを
さらに含む、方法。
【請求項２７】
粉砕された炭化水素含有オイルシェールから炭化水素含有有機物を回収するための、請求項１に記載の方法であって、
粉砕された炭化水素含有オイルシェールを提供するステップと；
粉砕された炭化水素含有オイルシェールをろ過するステップと；
接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された炭化水素含有オイルシェールを供給するステップと；
粉砕された炭化水素含有オイルシェールを炭化水素抽出液と接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、また、炭化水素抽出液に可溶でない、オイルシェールからの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
抽出混合物を残留物から分離するステップと；
抽出混合物において炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、粉砕された炭化水素含有オイルシェールからの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとを
さらに含む、方法。
【請求項２８】
炭化水素含有石炭を豊富に含む地下地層から炭化水素含有有機物を回収するための、請求項１に記載の方法であって、
回収可能な炭化水素含有有機物を含む石炭を得るステップと；
石炭を粉砕して、破砕された石炭を生成するステップと；
破砕された石炭をろ過するステップと；
接触容器に炭化水素抽出液を供給するための少なくとも１つの入口を含む接触容器に、破砕された石炭を供給するステップと；
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる実質的に界面活性剤を含有しない非水性の炭化水素抽出液に、破砕された石炭を接触させて、炭化水素抽出液において炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成し、炭化水素抽出液に可溶でない、石炭からの不溶性材料の少なくとも一部を含む残留物を形成するステップと；
残留物を抽出混合物から分離するステップと；
炭化水素含有有機物を炭化水素抽出液から分離して、石炭からの炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む炭化水素生成物流と、炭化水素抽出液流とを生成するステップと；および
炭化水素抽出液流の少なくとも一部を前記接触ステップに再循環するステップとを
さらに含み、
前記第１の液体は、水を、まったく、または本質的にまったく含有していない、方法。
【請求項２９】
炭化水素含有地下地層に結合された生産井からの炭化水素含有有機物の回収を増加させるための、請求項１に記載の方法であって、
地下地層は炭化水素含有材料を含み、
前記方法は、
地下地層と流体流通状態にある圧入井を提供するステップと；
テルピネオールを含むターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
圧入井を介して地層に炭化水素抽出液を圧入し、その炭化水素抽出液および炭化水素含有地下地層からの炭化水素含有有機物が、炭化水素抽出液の少なくとも一部における抽出混合物炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む抽出混合物を形成するステップと；
地層から生産井を介して抽出混合物を回収するステップと；および
抽出混合物を分離して、炭化水素生成物流および炭化水素抽出液流を生成するステップとを
さらに含む、方法。
【請求項３０】
天然の地質系統からの硫黄含有炭化水素含有材料において硫黄化合物を改変する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体を提供するステップと；
前記炭化水素含有材料において硫黄と相互作用し、それによって前記炭化水素含有材料を改変するように、前記炭化水素含有材料を前記炭化水素抽出液と接触させるステップとを含み、
前記硫黄含有炭化水素含有材料は、天然ガス、石油ガス、原油、タールサンド、オイルシェールおよび石炭からなる群から選択される、方法。
【請求項３１】
前記炭化水素含有材料は天然ガスまたは石油ガスを含有し、前記天然ガスまたは石油ガスを前記ターペンタイン液に通してバブリングする、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
炭化水素含有材料のための輸送、貯蔵または処理設備の腐食性の表面の腐食を低減する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液から本質的になる、腐食性を低減する量の非水性の腐食性低減液体と炭化水素含有材料との混合物を形成するステップと、
前記腐食性の表面を前記混合物と接触させるステップとを含み、
前記表面の腐食速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、実質的に低減される、方法。
【請求項３３】
前記混合物は約０．０００５％より多い前記腐食性低減液体を含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記混合物は約０．００１５％の前記腐食性低減液体を含む、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約２倍低減される、請求項３２に記載の方法。
【請求項３６】
前記腐食の速度は、前記腐食性低減液体がない状態において前記炭化水素含有材料と接触させた時の前記表面の腐食と比較して、少なくとも約４倍低減される、請求項３２に記載の方法。
【請求項３７】
前記腐食性低減液体は、α−テルピネオール、β−テルピネオール、β−ピネン、およびｐ−シメンを含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３８】
前記腐食性低減液体は、約４０〜６０％のα−テルピネオール、約３０〜４０％のβ−テルピネオール、約５〜２０％のβ−ピネン、および約０〜１０％のｐ−シメンを含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３９】
炭化水素含有ガスを調製する方法であって、
天然ターペンタイン、合成ターペンタイン、ミネラルターペンタイン、パイン油、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、テルペン樹脂、α−テルペン、β−テルペン、γ−テルペン、ゲラニオール、３−カレン、ジペンテン（р−メンタ−１，８−ジエン）、ノポール、ピナン、２−ピナンヒドロペルオキシド、テルピンヒドラート、２−ピナノール、ジヒドロミセノール、イソボルネオール、р−メンタン−８−オール、α−テルピニルアセタート、シトロネロール、р−メンタン−８−イルアセタート、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラール、メントール、アネトール、カンフェン；р−シメン、アニスアルデヒド、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、イソボルニルアセタート、オシメン、アロオシメン、アロオシメンアルコール、２−メトキシ−２，６−ジメチル−７，８−エポキシオクタン、カンファー、シトラール、７−メトキシジヒドロ−シトロネラール、１０−カンファースルホン酸、シトロネラール、メントン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるターペンタイン液材料から本質的になる非水性の炭化水素抽出液を含む、実質的に界面活性剤を含有しない第１の液体に、炭化水素含有材料を接触させて、混合物を形成するステップと；
炭化水素抽出液に抽出される前記炭化水素含有有機物の少なくとも一部を含む混合物を形成するステップと；および
混合物を加熱して、前記炭化水素含有材料からターペンタイン材料および炭化水素を含有するガスを形成するステップとを
含む、方法。
【国際調査報告】
2012520374.tif 000022
2012520374.tif 000023
2012520374.tif 000024
2012520374.tif 000025
2012520374.tif 000026
2012520374.tif 000027