【手続補正書】
【提出日】令和2年8月21日(2020.8.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の置換ビシクロ［１．１．１］ペンタン化合物の調製方法であって、
式（Ａ）の化合物と式（Ｂ）の化合物とを第１の遷移金属触媒、任意に第２の遷移金属触媒、及び任意に塩基の存在下で、式（Ｉ）の化合物を形成するように選択される条件下で反応させることを含み、
前記式（Ａ）の化合物が下記の構造を有し、
【化１】
2019528296.tif 000001
式中、Ｒ１が、水素、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ２〜３０アルケニル、任意に置換されたＣ３〜１０単環式シクロアルキル、任意に置換されたアリール、任意に置換されたヘテロアリール、任意に置換されたヘテロシクリル、ハロゲン、任意に置換されたＣ−カルボキシ、アミノ、モノ置換アミノ、ジ置換アミノ、任意に置換されたＣ−アミド、任意に置換されたＮ−アミド、任意に置換されたＣ１〜３０アルコキシ、ヒドロキシ、任意に置換されたＣ１〜３０ハロアルキル、シアノ、任意に置換されたＳ−スルホンアミド、任意に置換されたＮ−スルホンアミド、任意に置換されたＯ−カルボキシ、任意に置換されたＣ２〜３０アルキニル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルケニル、任意に置換されたアリール（アルキル）、任意に置換されたヘテロアリール（アルキル）、任意に置換されたヘテロシクリル（アルキル）、任意に置換されたアシル、任意に置換されたチオカルボニル、任意に置換されたＯ−カルバミル、任意に置換されたＮ−カルバミル、任意に置換されたＯ−チオカルバミル、任意に置換されたＮ−チオカルバミル、任意に置換されたＣ−チオアミド、任意に置換されたＮ−チオアミド、任意に置換されたスルフェニル、任意に置換されたスルフィニル、任意に置換されたスルホニル、任意に置換されたハロアルコキシ、及び第１のホウ素含有部分からなる群から選択され、前記第１のホウ素含有部分がホウ素によって結合されており、
前記第１のホウ素含有部分が、有機ボラン、ボロン酸エステル、ボロン酸、トリフルオ
ロホウ酸塩、Ｎ−配位ボロネート、ボロネート、及びボロナミドからなる群から選択され、
式中、Ｘ１が、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、及び第２のホウ素含有部分からなる群から選択され、
前記第２のホウ素含有部分が、有機ボラン、ボロン酸エステル、ボロン酸、トリフルオロホウ酸塩、Ｎ−配位ボロネート、ボロネート、及びボロナミドからなる群から選択され、前記第２のホウ素含有部分が前記ホウ素によって結合されており、
前記式（Ｂ）の化合物が構造Ｒ２−Ｘ２を有し、
式中、Ｒ２が、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ２〜３０アルケニル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルケニル、任意に置換されたアリール、任意に置換されたヘテロアリール、及び任意に置換されたヘテロシクリルからなる群から選択され、
式中、Ｘ２が、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ、ハロゲン化亜鉛、擬ハロゲン化亜鉛、ハロゲン化マグネシウム、擬ハロゲン化マグネシウム、並びに有機ボラン、ボロン酸エステル、ボロン酸、トリフルオロホウ酸塩、Ｎ−配位ボロネート、ボロネート、及びボロナミドからなる群から選択される第３のホウ素含有部分からなる群から選択され、
前記第１の遷移金属触媒が、Ｐｄ触媒及びＮｉ触媒からなる群から選択され、
前記第２の遷移金属触媒が、Ｉｒ触媒、Ｃｕ触媒、及びＲｕ触媒からなる群から選択され、
式（Ｉ）の化合物が下記の構造を有し、
【化２】
2019528296.tif 000002
前記式（Ｉ）の化合物中のＲ２と前記ビシクロ［１．１．１］ペンタンとの間の結合が、炭素−炭素結合であり、
式中、Ｙが、それぞれ独立して、ハロゲン化物、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたヘテロアリール、ＳＲ６、ＯＲ６、ＳＭ、及びＯＭからなる群から選択され、
式中、Ｒ６が、それぞれ独立して、水素、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ２〜３０アルケニル、任意に置換されたＣ３〜３０シクロアルキル、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたヘテロアリール、及び任意に置換されたアリールからなる群から選択され、
式中、Ｍが、それぞれ独立して、一価の陽イオン及び二価の陽イオンからなる群から選択され、
ただし、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つが、ホウ素含有部分ではなく、
前記第２の遷移金属触媒が存在する場合、Ｘ１又はＸ２のどちらかが−Ｃ（＝Ｏ）Ｙである、方法。
【請求項２】
前記第１の遷移金属触媒が、前記式（Ａ）の化合物又は前記式（Ｂ）の化合物の酸化的付加を受けるように選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の遷移金属触媒が、Ｐｄ原子を含むＰｄ触媒である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の遷移金属触媒が、Ｎｉ原子を含むＮｉ触媒である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の遷移金属触媒が、ＰｄＣｌ２、Ｐｄ（ＡＣＮ）２Ｃｌ２、Ｐｄ（ベンゾニトリル）２Ｃｌ２、Ｐｄ（１，５−ＣＯＤ）Ｃｌ２、アリルパラジウムクロリド二量体、Ｐｄ（ｄｂａ）２、Ｐｄ２（ｄｂａ）３、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ＡｍＰｈｏｓ）２、Ｐｄ（Ｐ（ｔＢｕ）３）２、Ｐｄ（ＡｍＰｈｏｓ）２Ｃｌ２、Ｐｄ（Ｐ（ｏ−トリル）３）２、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、Ｐｄ（ＱＰｈｏｓ）２、ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）、Ｐｄ（ＰＣｙ３）２、ビス（ジ−ｔ−ブチル−フェニルホスフィン）Ｐｄ（Ｃｌ）２、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）、クロロ｛２−［１−（Ｎ−メトキシ）イミノエチル］フェニル｝｛［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル］イミダゾール−２−イリデン｝パラジウム（ＩＩ）、クロロ｛２−［（１−（Ｎ−フェニル）イミノエチル］フェニル｝｛［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル］イミダゾール−２−イリデン｝パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（１，１−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジ−ｔ−ブチルホスフィノ−３，４，５，６−テトラメチル−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピルビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、アリル（シクロペンタジエニル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジ−ｔ−ブチルホスフィノ−１，１’−ビナフチル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、ジ−ＭＵ−ヨードビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）ジパラジウム（Ｉ）、メタンスルホナート［２−ジエチルホスフィノ−２’，６’−ビス（ジメチルアミノ）−１，１−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、アセタト（２’−ジ−ｔ−ブチルホスフィノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、アセタト（２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン）パラジウム（ＩＩ）二量体ビス（トリフルオロメタンスルホネート）、アリルクロロ［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）、アリルクロロ［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）、アリルクロロ［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）、トランス−ビス（ジシクロヘキシルアミン）ビス（アセタト）パラジウム（ＩＩ）、ビス｛［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィノ｝パラジウム（０）、Ｎ，Ｎ’−［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−ジメチル−１，３−プロパンジイリデン］（メチル）（トリエチルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン］｛２−［（ジメチルアミノ−ｋＮ）メチル］フェニル−ｋＣ｝（ピリジン）パラジウム（ＩＩ）テトラフルオロボレート、１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）、［Ｐ，Ｐ’−１，３−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン］［Ｐ−１，３−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）プロパン］パラジウム（０）、１，２−ビス（フェニルスルフィニル）エタンパラジウム（ＩＩ）アセテート、ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）、［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン］｛２−［（ジメチルアミノ−ｋＮ）メチル］フェニル−ｋＣ｝（ピリジン）パラジウム（ＩＩ）テトラフルオロボレート、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１，４−ナフトキノン）パラジウム（０）二量体、ビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（０）、クロロ（１−ｔ−ブチルインデニル）［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）イミダゾール−２−イル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（１−ｔ−ブチルインデニル）［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（１−ｔ−ブチルインデニル）［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’，６’−ジ−ｉ−プロポキシ−１，１’−ビフェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（１−ｔ−ブチルインデニル）［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）
−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（１−ｔ−ブチルインデニル）パラジウム（ＩＩ）二量体、クロロ（２−ジ−ｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）［２−（２−アミノエチル）フェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル）［２−（２−アミノエチルフェニル）］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル］［２−（２−アミノエチル）フェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１’−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−ｉ−プロポキシ−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−ｉ−プロポキシ−１，１’−ビフェニル）［２−（２−アミノエチルフェニル）］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）［２−（２−アミノエチル）フェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ｛［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィノ｝（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ［９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン］［２’−アミノ−１，１’−ビフェニル］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（ジ−２−ノルボルニルホスフィノ）（２’−ジメチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ（ジ−２−ノルボルニルホスフィノ）（２−ジメチルアミノメチルフェロセン−１−イル）パラジウム（ＩＩ）、クロロ［（１，２，３−η）−１−フェニル−２−プロペン−１−イル］−｛［１，３−ビス［２，６−ビス（ジフェニルメチル）−４−メチルフェニル］−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン｝パラジウム（ＩＩ）、クロロ［（１，２，３−η）−３−フェニル−２−プロペニル］［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）、クロロ［（１，２，３−η）−３−フェニル−２−プロペニル］［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）、クロロ（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、ジアセタト［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム（ＩＩ）、トランス−ジ（μ−アセタト）ビス［ｏ−（ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジル］ジパラジウム（ＩＩ）、ジ−μ−ブロモビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）ジパラジウム（Ｉ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフィノ）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，１’−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジ−２−フラニルホスフィノ）−６，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス｛［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィノ｝パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、
ジクロロ｛ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル｝パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，１’−ビス（ジ−ｉ−プロピルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、トランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、
ジクロロ（ジ−μ−クロロ）ビス［１，３−ビス（２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル）］イミダゾール−２−イリデン］ジパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［４，６−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェノキサジン］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［２−ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（ジアダマンチル−ｎ−ブチルホスフィノ）−２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［２−（ジ−１−アダマンチルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［ジ−ｔ−ブチル（ｎ−ブチル）ホスフィン］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（ジ−ｔ−ブチルネオペンチルホスフィン）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１’−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）−３−メトキシ−６−メチル−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジ−ｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジ−ｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ビス（ジメチルアミノ）−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−���，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１’−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−ｉ−プロポキシ−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンス
ルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−ｉ−プロポキシ−１，１’−ビフェニル）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート｛（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔ−ブチルホスフィン｝（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−１−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート｛［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィノ｝（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン］［２’−アミノ−１，１’−ビフェニル］パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート［９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン］（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（トリシクロヘキシルホスフィン）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、メタンスルホナート（トリシクロヘキシルホスフィノ）（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、（２’−メチルアミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）メタンスルホナトパラジウム（ＩＩ）二量体、トリス｛トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン｝パラジウム（０）、クロロ（η２−Ｐ，Ｃ−トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、２−（２’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）ビフェニルパラジウム（ＩＩ）アセテート、ジ−μ−クロロビス［５−クロロ−２−［（４−クロロフェニル）］（ヒドロキシイミノ−κＮ）メチル］フェニル−κＣ］パラジウム二量体、ジ−μ−クロロビス［５−ヒドロキシ−２−［１−（ヒドロキシイミノ−κＮ）］エチル］フェニル−κＣ］パラジウム（ＩＩ）二量体、ジシクロヘキシル［９−（３−フェニルプロピル）−９−フルオレニル］ホスホニウムテトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル−｛２−スルホ−９−［３−（４−スルホ−フェニル）プロピル］−９−フルオレニル｝ホスホニウム−硫酸水素塩、２’−（ジメチルアミノ）−２−ビフェニリル−パラジウム（ＩＩ）クロリドジノルボルニルホスフィン錯体、２−（ジメチルアミノメチル）フェロセン−１−イル−パラジウム（ＩＩ）クロリド���ノルボルニルホスフィン、シクロパラジウム化２−アミノビフェニルメシレート、ベッドフォード触媒、Ｎａｊｅｒａ触媒、Ｐｄナノ粒子触媒、ＮｉＣｌ２（ｄｔｂｐｙ）、クロロ（２−メチルフェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロニッケル（ＩＩ）、Ｎｉ（ａｃａｃ）２、ＮｉＣｌ２（ＰＣｙ３）２、Ｎｉ（１，５−ＣＯＤ）２、ＮｉＣｌ２・ジメトキシエタン、ＮｉＣｌ２−グライム、ＮｉＣｌ２、ＮｉＣｌ２（ｄｐｐｆ）、ＮｉＣｌ２（ｄｐｐｅ）、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル（ＩＩ）、２，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンニッケル（ＩＩ）ジブロミド、ビス［（２−ジメチルアミノ）フェニル］アミンニッケル（ＩＩ）クロリド、ビス（イソプロピルシクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ニッケル（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（ＩＩ）、ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、クロロ（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、クロロ（エチルシクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、クロロ（２−メチルフェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、クロロ（１−ナフチル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ
）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、ジクロロビス（トリメチルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、メタリルニッケルクロリド二量体、ヘキサアミンニッケル（ＩＩ）ブロミド、酢酸ニッケル（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）ビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）、
臭化ニッケル（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、トリフルオロメタンスルホン酸ニッケル（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスファイト）ニッケル（０）、Ｔｒｏｖｉｔｃｈ  Ｎｉプレ触媒、及びＮｉＣｌ２（ｄｐｐｐ）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第２の遷移金属触媒が、Ｒｕ原子を含むＲｕ触媒である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記第２の遷移金属触媒が、Ｉｒ原子を含むＩｒ触媒である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記第２の遷移金属触媒が、Ｒｕ（ｂｐｙ）３Ｃｌ２、Ｒｕ（ｂｐｍ）３（ＰＦ６）２、Ｒｕ（ｂｐｚ）３（ＰＦ６）２、Ｒｕ（ｂｐｙ）３（ＰＦ６）２、Ｒｕ（ｍｅｎｂｐｙ）３（ＰＦ６）２、Ｒｕ（ｂｐｍ）３（ＰＦ６）２、Ｒｕ（ｐｈｅｎ）３（ＰＦ６）２、Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ３）ｐｐｙ］２（ｂｐｙ）ＰＦ６、Ｉｒ［ｄＦ（Ｍｅ）ｐｐｙ］２（ｄｔｂｐｙ）ＰＦ６、Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ３）ｐｐｙ］２（ｄｔｂｐｙ）ＰＦ６、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ｄｔｂｐｙ）ＰＦ６、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ［ｐ−Ｆ（ｔ−Ｂｕ）ｐｐｙ］３、Ｉｒ（ｄＦｐｐｙ）３、及びＩｒ（Ｆｐｐｙ）３からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記第２の遷移金属触媒が、Ｃｕ原子を含むＣｕ触媒である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記式（Ａ）の化合物が、下記の構造を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法であって、
【化３】
2019528296.tif 000003
式中、
Ｒ１Ａ及びＲ１Ｂが、それぞれ独立して、水素、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、若しくは任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキルであるか、又はＯＲ１Ａ、ＯＲ１Ｂ、及びそれらが結合しているホウ素原子が一緒になって、任意に置換されたヘテロシクリルを形成し、
Ｒ１Ｃが、それぞれ独立して、水素、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、又は任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキルであり、
Ｒ２Ａ及びＲ２Ｂが、それぞれ独立して、水素、若しくは任意に置換されたＣ１〜３０アルキルであるか、又はＯＲ２Ａ、ＯＲ２Ｂ、及びそれらが結合しているホウ素原子が一緒になって、任意に置換されたヘテロシクリルを形成することができ、
Ｒ３Ａ及びＲ３Ｂが、それぞれ独立して、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル、アミン、アリールアミン、若しくはアルキルアミンであるか、又はＲ３Ａ、Ｒ３Ｂ、及びそれらが結合しているホウ素原子が一緒になって、任意に置換されたヘテロシクリルを形成し、
Ｒ４Ａ及びＲ４Ｂが、それぞれ独立して、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル、アミン、アリールアミン、若しくはアルキルアミンであるか、又はＲ４Ａ、Ｒ４Ｂ、及びそれらが結合しているホウ素原子が一緒になって、任意に置換されたヘテロシクリルを形成し、
Ｒ５Ａ及びＲ５Ｂが、それぞれ独立して、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル、アミン、アリールアミン、若しくはアルキルアミンであるか、又はＲ５Ａ、Ｒ５Ｂ、及びそれらが結合しているホウ素原子が一緒になって、任意に置換されたヘテロシクリルを形成し、
Ｑ１が、−Ｎ＝、−Ｎ（Ｒ２Ｂ）−、
【化４】
2019528296.tif 000004
−Ｏ−、及び−Ｓ−から選択される０〜４個のヘテロ原子部分を含む、任意に置換された単環式若しくは二環式ヘテロアリール、又は任意に置換された単環式若しくは二環式ヘテロシクリルであり、
式中、各Ｒ２Ｂが、Ｄ（重水素）、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ３〜１０シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１〜６ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルケニル、アリール（アルキル）、ヘテロアリール（アルキル）、ヘテロシクリル（アルキル）、アシル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、アミノ、モノ置換アミノ基、又はジ置換アミノ基からなる群から選択され、
Ｒ１１及びＲ１２が、それぞれ独立して、Ｄ（重水素）、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ３〜１０シクロアルキル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１〜６ハロアルキル、シアノ、アルケニル、アルキニル、シクロアルケニル、アリール（アルキル）、ヘテロアリール（アルキル）、ヘテロシクリル（アルキル）、アシル、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｃ−チオアミド、Ｎ−チオアミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルコキシ、アミノ、モノ置換アミノ基、又はジ置換アミノ基からなる群から選択され、
ｎが、それぞれ独立して、０〜４の整数である、方法。
【請求項１１】
Ｘ１が、塩化物、臭化物、ヨウ化物、スルホネート、ホスフェート、シアニド、アジド、イソシアネート、チオイソシアネート、四級窒素部分、トリフレート、メシレート、トシレート、ニトロフェニルスルホネート、ブロモフェニルスルホネート、及びベンゼンスルホネートからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記式（Ａ）の化合物が、下記の構造からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【化５】
2019528296.tif 000005
【請求項１３】
Ｘ２が、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ハロゲン化亜鉛、擬ハロゲン化亜鉛、ハロゲン化マグネシウム、及び擬ハロゲン化マグネシウムからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ１が水素である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記反応が、配位子の存在下で行われる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記配位子が、Ａ−ｃａＰｈｏｓ、ａ−ｔａＰｈｏｓ、Ｂｉｎａｐ、ＢＩＰＨＥＰ、ＢｉｐｐｙＰｈｏｓ、Ａｄ−ＢｒｅｔｔＰｈｏｓ、ｄｉｔＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ、ＢｒｅｔｔＰｈｏｓ、ＣａｔａＣＸｃｉｕｍ  ＰＯＭｅＣｙ、ＣａｔａＣＸｃｉｕｍ  ＰｔＢ、ＣａｔａＣＸｉｕｍ  ＰｉＣｙ、ＣａｔａＣＸｉｕｍ  ＦＢｎ、ＣａｔａＣＸｉｕｍ  ＰＣｙ、ＣａｔａＣＸｉｕｍ  ＰＩｎＣｙ、ＣａｔａＣＸｉｕｍ  ＰＯＭｅｔＢ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  Ａ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  ＡＢｎ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  ＡＨＩ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  Ｃ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  ＦＢｕ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  ＦＰｒＰｈ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  ＦＳｕｌｆ、ＣａｔａＸＣｉｕｍ  ＰＩｎｔＢ、ＣＰｈｏｓ、Ｃｙ−ＢＩＰＨＥＰ、Ｃｙ−ＢｉｐｐｙＰｈｏｓ、Ｃｙ−ＪｏｈｎＰｈｏｓ、Ｃｙ−ＰｈｅｎＣａｒＰｈｏｓ、ＤａｖｅＰｈｏｓ、ＤＣＥＰｈｏｓ、ＤＣｙＰＦ、ＤｉＰＰＦ、ジ−ｔＢｕ−ネオペンチルホスホニウムＨＢＦ４、ＤＰＥＰｈｏｓ、ＤＰＰＢｚ、ＤＰＰＥ、ＤＰＰＦ、ＤｔＢＰＦ、ＤＴＰ−ＤＰＥＰｈｏｓ、ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ、ＪｏｈｎＰｈｏｓ、Ｍｅ４ＸＰｈｏｓ、Ｍｅ４ｔ−ＢｕＸＰｈｏｓ、ＭｅＤａｌＰｈｏｓ、ＭｅＰｈｏｓ、ＭｏｒＤａｌＰｈｏｓ、Ｎ−ジシクロヘキシルホスフィノ−２−（２’−メチルフェニル）−１Ｈ−インドール、ＸａｎｔＰｈｏｓ、ＰＣｙ３  ＨＢＦ４、Ｐ（ｏ−ＯＭｅＰｈ）３、ＰＰｈ３、ＰｔＢｕ３  ＨＢＦ４、ＰＸｙ３、ＱＰｈｏｓ、ＰｈＤａｖｅＰｈｏｓ、ＲｏｃｋＰｈｏｓ、ＲｕＰｈｏｓ、ＳＬ−Ｊ００３−１、ＳＬ−Ｊ００９−１、ＳＰｈｏｓ、ＳＰｈｏｓ−ＳＯ３Ｎａ、ＳｙｍＰｈｏｓ、ｔＢｕＢｉＮａｐ、ｔＢｕＤａｖｅＰｈｏｓ、ｔＢｕＭｅＰｈｏｓ、ｔＢｕＸａｎｔＰｈｏｓ、ｔＢｕＸＰｈｏｓ、ＴｒｉｘｉｅＰｈｏｓ、ＸａｎｔＰｈｏｓ、ＸＰｈｏｓ、ＸＰｈｏｓ−ＳＯ３Ｎａ、Ｍｅ３Ｐ  ＨＢＦ４、Ｅｔ３Ｐ  ＨＢＦ４、ｘｙｌＢｉｎａｐ、Ｃｙ−ｃＢＲＩＤＰ、ＡｍｉｎｄｏｌｅＰｈｏｓ、ＮＰＣｙ  ｏ−Ａｎｄｏｌｅ−Ｐｈｏｓ、ＮＰＣｙ  Ｐｈｅｎｄｏｌｅ−Ｐｈｏｓ、ｃＢＲＩＤＰ、ｖＢＲＩＤＰ、ＣｙｖＢＲＩＤＰ、ＣＭ−Ｐｈｏｓ、ＫｉｔＰｈｏｓ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル、２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジル、２，２’−ビキノリン、バソフェナントロリン、ｓ−ＢｕＰｙＢｏｘ、ネオクプロイン、トランス−２−アミノシクロヘキサノール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記反応が、プレ触媒の存在下で行われる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記プレ触媒が、ＸａｎｔＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ｔＢｕＸＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ＣＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ＡＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ホスファアダマンタン  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ＸＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ＲｕＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ  ３ｒｄ  ｇｅｎ、１ｓｔ  ｇｅｎ  ＢｒｅｔｔＰｈｏｓ、１ｓｔ  ｇｅｎ  ｄｉｔＢｕＸＰｈｏｓ、１ｓｔ  ｇｅｎ  ＲｕＰｈｏｓ、１ｓｔ  ｇｅｎ  ＳＰｈｏｓ、１ｓｔ  ｇｅｎ  ＸＰｈｏｓ、２ｎｄ  ｇｅｎ  ＲｕＰｈｏｓ、２ｎｄ  ｇｅｎ
ＳＰｈｏｓ、２ｎｄ  ｇｅｎ  ＸＰｈｏｓ、ＯＭｓ  Ｐｄ二量体、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記塩基が、金属水酸化物塩基、金属炭酸塩塩基、金属重炭酸塩塩基、アミン塩基、金属フッ化物塩基、金属アルコキシド塩基、金属カルボン酸塩塩基、及び金属リン酸塩塩基からなる群から選択される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記塩基が、Ｅｔ３Ｎ、ヒューニッヒ塩基、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、ＤＢＵ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＫＯｔＢｕ、Ｋ２ＨＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、Ｋ３ＰＯ４、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、ＬｉＯＨ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＮａＯＡｃ、ＫＯＡｃ、ＣｓＯＡｃ、ＬｉＯＡｃ、ＬｉＯｔＢｕ、ＮａＯｔＢｕ、ＮａＨＣＯ３、ＫＨＣＯ３、ＣｓＨＣＯ３、及びＬｉＨＣＯ３からなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
Ｍが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、四級窒素、Ｍｇ＋２、Ｃａ＋２、Ｓｒ＋２、及びＢａ＋２からなる群から選択される、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記反応が、可視光線の存在下で行われる、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
式（Ａ１ａ）、式（Ａ１ｂ）、式（Ａ１ｃ）、及び式（Ａ１ｄ）からなる群から選択される化合物であって、
【化６】
2019528296.tif 000006
式中、Ｒ１が、任意に置換されたＣ１〜３０アルキル、任意に置換されたＣ２〜３０アルケニル、任意に置換されたＣ３〜１０単環式シクロアルキル、任意に置換されたアリール、任意に置換されたヘテロアリール、任意に置換されたヘテロシクリル、ハロゲン、任意に置換されたＣ−カルボキシ、アミノ、モノ置換アミノ、ジ置換アミノ、任意に置換さ
れたＣ−アミド、任意に置換されたＮ−アミド、任意に置換されたＣ１〜３０アルコキシ、ヒドロキシ、任意に置換されたＣ１〜３０ハロアルキル、シアノ、任意に置換されたＳ−スルホンアミド、任意に置換されたＮ−スルホンアミド、任意に置換されたＯ−カルボキシ、任意に置換されたＣ２〜３０アルキニル、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルケニル、任意に置換されたアリール（アルキル）、任意に置換されたヘテロアリール（アルキル）、任意に置換されたヘテロシクリル（アルキル）、任意に置換されたアシル、任意に置換されたチオカルボニル、任意に置換されたＯ−カルバミル、任意に置換されたＮ−カルバミル、任意に置換されたＯ−チオカルバミル、任意に置換されたＮ−チオカルバミル、任意に置換されたＣ−チオアミド、任意に置換されたＮ−チオアミド、任意に置換されたスルフェニル、任意に置換されたスルフィニル、任意に置換されたスルホニル、任意に置換されたハロアルコキシ、及び第１のホウ素含有部分からなる群から選択され、前記第１のホウ素含有部分がホウ素によって結合されている、化合物。
【請求項２４】
下記構造からなる群から選択される、請求項２３に記載の化合物。
【化７】
2019528296.tif 000007
【請求項２５】
下記構造からなる群から選択される化合物、
【化８】
2019528296.tif 000008
又は前述のうちのいずれかの薬剤的に許容可能な塩。