【手続補正書】
【提出日】令和1年11月22日(2019.11.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性カーボンブラック粒子及び少なくとも１つの硬化可能疎水性シリコーンプレポリマーから、分散したカーボンブラック粒子を含むエラストマー組成物を生産する方法であって、
a)  前記親水性カーボンブラック粒子を分散剤に接触させて処理済みカーボンブラック粒子を生成する接触ステップであり、前記分散剤は前記少なくとも１つの硬化可能疎水性シリコーンプレポリマー内で混和性があり、前記分散剤は前記親水性カーボンブラック粒子の親水性表面に対して親和性がある少なくとも１つのカーボンブラック親和性部分を有するものである、接触ステップと、
b)  前記処理済みカーボンブラック粒子を前記少なくとも１つの硬化可能疎水性シリコーンプレポリマー内で混合して分散済み組成物を生成するステップと、
c)  前記分散済み組成物の前記少なくとも１つの硬化可能疎水性シリコーンプレポリマーを添加硬化させて、前記分散したカーボンブラック粒子を含む前記エラストマー組成物を生成するステップと、
を含む、方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、前記接触ステップは、前記親水性カーボンブラック粒子を前記分散剤の存在の下でサイズ減少させて前記処理済みカーボンブラック粒子を生成するステップを有する、方法。
【請求項３】
請求項１記載の方法において、さらに、前記親水性カーボンブラック粒子を前記分散剤の存在の下でサイズ減少させて、前記処理済みカーボンブラック粒子を生成するステップを含む、方法。
【請求項４】
請求項２又は３のいずれか一項に記載の方法において、サイズの減少は、前記親水性カーボンブラック粒子の粒径を減少するよう実施し、この減少は、前記処理済みカーボンブラック粒子の体積による優勢粒径（Ｄｖ９０）が、最大でも５μｍ、最大でも３μｍ、最大でも２μｍ、最大でも１.５μｍ、最大でも１.２μｍ、最大でも１μｍ、最大でも０.８５μｍ、最大でも０.７μｍ、最大でも０.５μｍ、最大でも０.４μｍ、又は最大でも０.３μｍ、また任意に、少なくとも０.１０μｍ、少なくとも０.１２μｍ、又は少なくとも０.１５μｍ、及びさらに任意に、０.１０μｍ〜１.３μｍ、０.１２μｍ〜１.３μｍ、０.１５μｍ〜１.３μｍ、０.２０μｍ〜１.３μｍ、０.２５μｍ〜１.３μｍ、０.３μｍ〜１.３μｍ、０.２０μｍ〜１.０μｍ、０.２５μｍ〜１.０μｍ、０.３μｍ〜１.０μｍ、０.３５μｍ〜１.０μｍ、又は０.４μｍ〜１.０μｍの範囲内となるように行う、方法。
【請求項５】
請求項１〜４のうちいずれか１項記載の方法において、前記親水性カーボンブラック粒子は、以下の特性、
ｉ）ｐＨ値は、DIN ISO 787-9に従って決定されるものとして、最大でも５.０、最大でも４.５、最大でも４.０、最大でも３.５、最大でも３.０、又は最大でも２.７である、
ｉｉ）揮発性物質含有量が、DIN 53552に従って決定されるような重量パーセントで、少なくとも１.５％、少なくとも２.５％、少なくとも３.５％、少なくとも５％、少なくとも８％、少なくとも１０％、少なくとも１２％、少なくとも１５％、又は少なくとも１８％、及び任意に多くとも５０％、多くとも３５％、多くとも３０％、多くとも２７％、多くとも２５％、又は多くとも２２％である、
ｉｉｉ）DIN 53552に従って決定される重量パーセントでの前記親水性カーボンブラック粒子の揮発性物質含有量で定まり、ASTM D 6556に従って決定されるようなBET表面積で割った、BETベースの固有揮発性物質含有量が、少なくとも０.０１％、少なくとも０.０１２％、少なくとも０.０１５％、少なくとも０.０１８％、少なくとも０.０２％、少なくとも０.０２２％、少なくとも０.０２５％、少なくとも０.０２８％、少なくとも０.０３％、少なくとも０.０３２％、少なくとも０.０３５％、又は少なくとも０.０３７％、及び任意に多くとも０.１％、多くとも０.０９％、多くとも０.０８％、多くとも０.０７％、又は多くとも０.０６％である、
ｉｖ）DIN 53552に従って決定される重量パーセントでの前記親水性カーボンブラック粒子の揮発性物質含有量で定まり、前記親水性カーボンブラック粒子の製造業者によって提供される、又は動的光散乱（ＤＬＳ）によって決定されるような、ナノメートルでの平均一次粒径（ＡＰＰＳ）で掛け合わせた、固有揮発性物質含有量が、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７５％、少なくとも１００％、少なくとも１２０％、少なくとも１５０％、少なくとも１８０％、少なくとも２００％、少なくとも２２０％、少なくとも２５０％、及び任意に多くとも６００％、多くとも５００％、多くとも４００％、多くとも３５０％、又は多くとも３００％である、
ｖ）ｐＨ１２における蒸留水で測定され、また０.１〜２重量％の範囲内の濃度で測定される、表面ゼータ電位が、最大でも−１５ｍＶ、最大でも−２０ｍＶ、最大でも−２５ｍＶ、最大でも−３０ｍＶ、最大でも−３５ｍＶ、又は最大でも−４０ｍＶ、及び任意に−７０ｍＶ〜−１５ｍＶ、−７０ｍＶ〜−２０ｍＶ、−７０ｍＶ〜−２５ｍＶ、−７０ｍＶ〜−３０ｍＶ、−７０ｍＶ〜−３５ｍＶ、−６０ｍＶ〜−１５ｍＶ、−６０ｍＶ〜−２０ｍＶ、−６０ｍＶ〜−２５ｍＶ、又は−６０ｍＶ〜−３０ｍＶの範囲内である、
ｖｉ）ｍｍｏｌ／ｇでの酸価が、少なくとも０.０５、少なくとも０.０６、少なくとも０.０７５、少なくとも０.１、少なくとも０.１２５、少なくとも０.１５、又は少なくとも０.１７５、任意に最大でも０.５、最大でも０.４、最大でも０.３、又は最大でも０.２５、及びさらに任意に０.０５〜０.３５、０.０６〜０.３５、０.０８〜０.３５、０.１〜０.３５、０.０５〜０.３、０.０６〜０.３、０.０８〜０.３、０.１〜０.３、０.０５〜０.２５、０.０８〜０.２５、０.１〜０.２５、０.１２〜０.２５又は０.１５〜０.２５の範囲内である、
ｖｉｉ）ｐＨ７.０の蒸留水で容易に分散体を形成でき、前記親水性カーボンブラック粒子は、重量-重量ベースで前記分散体の５％を構成する、
ｖｉｉｉ）ＩＤ及びＩＧがそれぞれ未デコンボリューションラマン分光法のＤバンド及びＧバンドのピーク最大強度を表すとして、ＩＤ／ＩＧ比が少なくとも０.８である、
ｉｘ）フーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）分光法によって検出されるような、エポキシ部分、水酸部分、及びカルボキシル部分よりなるグループから選択される官能基のうち少なくとも１つのタイプを含む、
のうち少なくとも１つによって特徴付けられる、方法。
【請求項６】
請求項１〜５のうちいずれか１項記載の方法において、前記エラストマー組成物は、以下の特性、すなわち、
i)  ＩＣＰ、ＧＣＭＳ、元素分析又はＥＤＳによって検出されるような白金又は錫の触媒を含む特性と、
ii)  フーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）分光法によって検出されるような、アミン部分、アミド部分、エポキシ部分、アクリレート部分よりなるグループから選択される官能基のうち少なくとも１つのタイプを含む特性と、
iii)  ＩＤ及びＩＧがそれぞれ未デコンボリューションラマン分光法のＤバンド及びＧバンドのピーク最大強度を表すとして、ＩＤ／ＩＧ比が少なくとも０.８である分散済みカーボンブラック粒子を含む特性と、
iv)  光学顕微鏡によって決定できるようなＤｖ９０粒径が、最大でも５μｍ、最大でも３μｍ、最大でも２μｍ、最大でも１.５μｍ、最大でも１μｍ、最大でも０.７μｍ、最大でも０.５μｍ、最大でも０.４μｍ、又は最大でも０.３μｍ、また任意に、少なくとも０.１０μｍ、少なくとも０.１２μｍ、又は少なくとも０.１５μｍである分散済みカーボンブラック粒子を含む特性と
のうち少なくとも１つによって特徴付けられる、方法。
【請求項７】
請求項１〜６のうちいずれか１項記載の方法において、前記添加硬化は、添加硬化触媒、硬化促進剤及び３次元網目形成剤の少なくとも１つから選択される、少なくとも１つの添加硬化増進剤の存在の下で行う、方法。
【請求項８】
請求項７記載の方法において、前記少なくとも１つの３次元網目形成剤は疎水性ヒュームド・シリカを含む、方法。
【請求項９】
請求項１〜８のうちいずれか１項記載の方法において、前記少なくとも１つのカーボンブラック親和性部分を有する前記分散剤は、Ａ個の原子を持つ主鎖、及び前記主鎖から分岐するＮ個の分岐単位を有する分岐分子である、又は前記分岐分子を含む、又は前記分岐分子を主に含む、又はほぼ前記分岐分子からなるものであり、Ａは少なくとも５０、Ｎは少なくとも1個であり、
前記主鎖及び１つ以上の前記分岐単位のうち少なくとも一方は、シロキサンベースである、又は少なくとも１つのシロキサン単位を含むものである、方法。
【請求項１０】
請求項９記載の方法において、前記少なくとも１つのカーボンブラック親和性部分及び前記主鎖は、
ａ）Ａは、少なくとも６０、少なくとも８０、少なくとも１００、又は少なくとも１１０、及び任意に、最大でも３０００、最大でも２５００、最大でも２０００、最大でも１５００、最大でも１２００、又は最大でも１０００、及びさらに任意に、５５〜３０００、６５〜２０００、７５〜１５００、９０〜１５００、１０５〜１５００、１０５〜１２００、又は１０５〜１０００の範囲内である、
ｂ）前記分岐単位の各々は、前記主鎖に付着する分岐側鎖を有し、前記分岐側鎖は少なくともＢ個の原子を有し、Ｂは少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、又は少なくとも８である、
ｃ）Ｎは、最大でも１５、最大でも１２、最大でも１０、最大でも８、最大でも６、最大でも５、又は最大でも４である、
ｄ）前記少なくとも１つのカーボンブラック親和性部分は前記分岐単位内に配置され、前記分散剤の前記主鎖はシロキサンをベースとする主鎖である、
ｅ）前記少なくとも１つのカーボンブラック親和性部分は前記主鎖内に配置され、前記分散剤の前記分岐単位における少なくとも一部分はシロキサン含有分岐単位である、
の少なくとも１つを特徴とする、方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のうちいずれか１項記載の方法において、さらに、前記分散済み組成物の生成後かつ前記添加硬化前に、前記分散済み組成物を基板に塗布するステップを含む、方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のうちいずれか１項記載の方法において、前記少なくとも１つのカーボンブラック親和性部分は、アミノ部分、アクリレート部分及びエポキシ部分から選択する、方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のうちいずれか１項記載の方法において、前記分散剤は、シリコーンアクリレート分散剤を含む、又はほぼシリコーンアクリレート分散剤からなるものである、方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のうちいずれか１項記載の方法において、前記分散剤は、アミノシリコーン分散剤を含む、又はほぼアミノシリコーン分散剤からなるものである、方法。
【請求項１５】
請求項１４記載の方法において、前記アミノシリコーン分散剤は、アミノシリコーンオイルである、アミノシリコーンオイルを含む、アミノシリコーンオイルを主に含む、又はほぼアミノシリコーンオイルからなるものである、方法。
【請求項１６】
請求項１５記載の方法において、前記アミノシリコーンオイルは、１０グラムの前記アミノシリコーンオイルを中和するに必要な０.１Ｎ ＨＣｌ滴定剤のｍｌで測定したアミン価を有し、
前記アミン価が、最大でも８０、最大でも７０、最大でも６０、最大でも５０、最大でも４５、最大でも４０、最大でも３５、最大でも３０、最大でも２５、又は最大でも２０であり、任意に前記アミン価が、少なくとも３、少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、又は少なくとも７であり、またさらに任意に、３〜７５、３〜６５、３〜５５、４〜７５、４〜６５、４〜５５、４.５〜５０、５〜７５、５〜６５、５〜５５、６〜７５、６〜６５、６〜５５、又は６.５〜５０の範囲内である、方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
【図１】本発明教示の様々な実施形態による組成物を調製する方法の簡略化した概略図を示す。
【図２Ａ】図２は、ＣＢ粒子を埋設するエラストマー母材の実施例のFIB-SEM顕微鏡で記録した写真及びそれらの概略表示を示し、図２Ａは本発明の幾つかの実施形態による母材内に分散したＣＢ粒子の画像を示す。
【図２Ｂ】図２Ａに示す分散した粒子の概略表示である。
【図２Ｃ】図２Ａに示す類似母材における類似ソースによるＣＢ凝集の画像を示す。
【図２Ｄ】図２Ｃに示す凝集粒子の概略表示である。
【図２Ｅ】図２Ａに示したのと類似の母材内にブレンドした異なる市販ＣＢ粒子の画像を示す。
【図２Ｆ】図２Ｅに示す市販粒子の概略表示である。
【図２Ｇ】図２Ｈに示す破綻粒子の概略表示を示す。
【図２Ｈ】分散状態から破綻したＣＢ粒子の画像を示す。
【図３】図３Ａは、本発明の特定実施形態により調製したＣＢ粒子の種々の重量濃度を有するシリコーンサンプルに対して記録し、４００〜１５００ｎｍのUV-VIS-NIRレンジで測定し、またさらに２００ｎｍに外挿した、波長の関数としてエラストマーサンプルの厚さ１ミクロンあたりの吸収度をプロットしたグラフ（正規化した真の吸収度又はＮＴＡ）である。図３Ｂは、本発明により分散させた（ミリング済み）又は類似母材内にブレンドした（ミリングしていない）、又はエラストマーから破綻した（不安定）のいずれかの１０重量％ＣＢを有するシリコーンサンプルに対して記録した、４００〜１５００ｎｍのUV-VIS-NIRレンジの波長の関数として、またさらに２００ｎｍに外挿した、ＮＴＡをプロットしたグラフを示す。
【図４】図４Ａは、より高い酸化レベルのカーボンブラックサンプルのラマンスペクトルを示す。図４Ｂは、より低い酸化レベルのカーボンブラックサンプルのラマンスペクトルを示す。