【手続補正書】
【提出日】令和2年7月14日(2020.7.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉを有する化合物、
【化１】
2019526565.tif 000001
またはその化粧品的にもしくは薬学的に許容される塩、立体異性体または任意の割合の立体異性体の混合物。
（ただし、
Ｒ１は、水素原子、ＯＨ、ＯＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５、ＯＲ６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ７、ＯＣＯ２Ｒ８、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ９Ｒ１０、ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ１１）２、またはＯＳＯ３Ｒ１２であり、
Ｒ２は、ＯＨ、ＯＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、ＯＲ１６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１７、ＯＣＯ２Ｒ１８、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１９Ｒ２０、ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ２１）２、ＯＳＯ３Ｒ２２、ＮＨ２、ＮＨＲ３３、またはＮＲ３３Ｒ３４であり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、互いに独立して、水素原子、ＯＨ、ＯＳｉＲ２３Ｒ２４Ｒ２５、ＯＲ２６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２７、ＯＣＯ２Ｒ２８、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ２９Ｒ３０、ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ３１）２またはＯＳＯ３Ｒ３２であり、
ここで、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は互いに独立して、（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、アリ-ル、アリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ１-Ｃ６）アルキル-アリ-ル基であり、
Ｒ６、Ｒ１６およびＲ２６は、互いに独立して、Ｏ-保護基；または（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル、5〜7員ヘテロサイクロアルキル、アリ-ル、ヘテロアリ-ル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（5〜7員ヘテロシクロアルキル）-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、アリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキルまたはヘテロアリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基であり、前記基がハロゲン原子、（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基および（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基から選択される１つ以上の基により場合によって置換されており、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル、5〜7員ヘテロサイクロアルキル、アリ-ル、ヘテロアリ-ル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（5〜7員ヘテロサイクロアルキル）-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、アリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキルまたはヘテロアリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基であり、前記基がハロゲン原子、（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基および（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基から選択される１以上の基により場合によって置換されており、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２９およびＲ３０は、互いに独立して、水素原子；N-保護基；または（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル、5〜7員ヘテロサイクロアルキル、アリ-ル、ヘテロアリ-ル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（5〜7員ヘテロサイクロアルキル）-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、アリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキルまたはヘテロアリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基であり、前記基がハロゲン原子、（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基および（Ｃ１-Ｃ６）アルコキシ基から選択される１以上の基により場合によって置換されており、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、水素原子または（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基であり、
Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、N-保護基；または（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（Ｃ２-Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２-Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３-Ｃ７）サイクロアルキル、5〜7員ヘテロサイクロアルキル、アリ-ル、ヘテロアリ-ル、アリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、ヘテロアリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、（Ｃ１-Ｃ６）-アルキル-アリ-ルまたは（Ｃ１-Ｃ６）-アルキル-ヘテロアリ-ル基であり、前記基がハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＨおよびＣＨＯから選択される１以上の基により場合によって置換されている。）
【請求項２】
下記式Ｉａを有する化合物である、請求項１に記載の化合物、
【化２】
2019526565.tif 000002
または、その化粧品的にもしくは薬学的に許容される塩、立体異性体もしくは任意の割合の立体異性体の混合物；
（ただし、
Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、請求項１に記載のとおりであり、
Ｒ２ａは、ＯＨ、ＯＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、ＯＲ１６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１７、ＯＣＯ２Ｒ１８、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１９Ｒ２０、ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ２１）２、またはＯＳＯ３Ｒ２２であり、
Ｒ１３〜Ｒ２２は、請求項１に記載のとおりである。）
または、下記式Ｉｂを有する化合物である、請求項１に記載の化合物、
【化３】
2019526565.tif 000003
または、その化粧品的にもしくは薬学的に許容される塩、立体異性体もしくは任意の割合の立体異性体の混合物。
（ただし、
Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、請求項１に記載のとおりであり、
Ｒ２ｂはＮＨ２、ＮＨＲ３３、またはＮＲ３３Ｒ３４であり、
Ｒ３３およびＲ３４は請求項１に記載のとおりである。）
【請求項３】
Ｒ１は、水素原子、ＯＨ、ＯＲ６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ７、ＯＣＯ２Ｒ８またはＯＣ（Ｏ）ＮＲ９Ｒ１０である、請求項１または２に記載される化合物。
【請求項４】
Ｒ２は、ＮＨ２、ＮＨＲ３３、ＮＲ３３Ｒ３４、ＯＨ、ＯＲ１６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１７、ＯＣＯ２Ｒ１８またはＯＣ（Ｏ）ＮＲ１９Ｒ２０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載される化合物。
【請求項５】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、互いに独立して、水素原子、ＯＨ、ＯＲ２６、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２７、ＯＣＯ２Ｒ２８、またはＯＣ（Ｏ）ＮＲ２９Ｒ３０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載される化合物。
【請求項６】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５のうちの少なくも一つは水素原子以外の基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載される化合物。
【請求項７】
Ｘ３が水素原子以外の基である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５はそれぞれ水素原子であり、Ｘ３は水素原子以外の基である、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５はそれぞれ水素原子であり、
Ｘ３はＯＨまたはＯＲ２６であり、
Ｒ１はＨ、ＯＨまたはＯＲ６であり、
Ｒ２はＮＨ２、ＮＨＲ３３、ＮＲ３３Ｒ３４、ＯＨまたはＯＲ１６である、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、アリ-ルまたはアリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基であり、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２９およびＲ３０は、互いに独立して、水素原子、または（Ｃ１-Ｃ６）アルキル、アリ-ルまたはアリ-ル-（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
下記
【化４】
2019526565.tif 000004
から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、その化粧品的にまたは薬学的に許容される塩。
【請求項１２】
下記
【化５】
2019526565.tif 000005
から選択される、請求項１１に記載の化合物、その化粧品的にまたは薬学的に許容される塩。
【請求項１３】
脱色剤、ライトニング剤、漂白剤またはホワイトニング剤としての、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物の化粧品使用。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物および少なくとも１つの化粧品的にまたは薬学的に許容される賦形剤を含む化粧品または医薬組成物。
【請求項１５】
色素沈着障害の治療に使用するための、請求項１４に記載の化粧品または医薬組成物。
【請求項１６】
前記色素沈着障害が、色素沈着過剰である、請求項１５に記載の使用のための化粧品または医薬組成物。
【請求項１７】
前記色素沈着障害が、レンチゴもしくはメラズマである、請求項１６に記載の使用のための化粧品または医薬組成物。
【請求項１８】
化合物の製造方法であって、
下記式ＩＩの化合物
【化６】
2019526565.tif 000006
を下記ＩＩＩの化合物
【化７】
2019526565.tif 000007
と反応させるステップと、
（ただし、
Ｘ１Ｘ、Ｘ２Ｘ、Ｘ３Ｘ、Ｘ４Ｘ、Ｘ５Ｘ、Ｒ１ＸおよびＲ２Ｘはそれぞれ請求項１に記載のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｒ１およびＲ２であり、場合によって保護された形であり、Ｒは脱離基）、
下記式ＸＩの化合物のケトン官能基をフッ素化するステップと、
【化８】
2019526565.tif 000008
（ただし、
式中、Ｘ１Ｘ、Ｘ２Ｘ、Ｘ３Ｘ、Ｘ４Ｘ、Ｘ５Ｘ、Ｒ１ＸおよびＲ２Ｘは、それぞれ請求項１に記載のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｒ１およびＲ２であり、場合によって、保護された形である）
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４および/またはＸ５の基が保護された形にある場合にそれらを脱保護するステップと、
場合によって、前記ステップで得られた式Ｉの化合物を塩化して、式Ｉの化合物の化粧品的にまたは薬学的に許容される塩を得るステップと、を含む請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項１９】
下記式ＸＶの化合物のアルデヒド官能基を酸化するステップと、
【化９】
2019526565.tif 000009
（ただし、
式中、Ｘ１Ｘ、Ｘ２Ｘ、Ｘ４Ｘ、Ｘ５Ｘ、Ｒ１ＸおよびＲ２Ｘは、それぞれ請求項１に記載のＸ１、Ｘ２、Ｘ４、Ｘ５、Ｒ１およびＲ２であり、場合によって保護された形である）
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ４および/またはＸ５の基が保護された形にある場合にそれらを脱保護するステップと、
前記ステップで得られた式Ｉの化合物を場合によって塩化して、式Ｉの化合物の化粧品的にまたは薬学的に許容される塩を得るステップと、を含み、
Ｘ３＝ＯＨである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項２０】
式ＸＶの化合物が、下記式ＸＶＩの化合物
【化１０】
2019526565.tif 000010
（ただし、
式中Ｘ１Ｘ、Ｘ２Ｘ、Ｘ４ＸおよびＸ５Ｘは請求項１９に記載のとおりである）
を下記式ＸＩＶの化合物
【化１１】
2019526565.tif 000011
（ただし、
式中Ｒ１ＸおよびＲ２Ｘは請求項１９に記載のとおりである）
と反応させることによって調製される、請求項１９に記載の方法。