(57)【要約】  本発明の目的は、透明性、耐熱性に優れ、かつ成形時の応力下でも光学的な歪み（複屈折）が生じにくい、さらにイミド化由来異物が少ないイミド化アクリル系樹脂の製造方法、およびそれらからなるイミド化アクリル系樹脂成形体を提供することである。  本発明のイミド化アクリル系樹脂の製造方法は、熱安定剤の存在下、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂をイミド化剤で処理するこ製造方法であって、縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体に含まれるイミド化由来異物の総数が１００個以下になるイミド樹脂の製造方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱安定剤の存在下、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂をイミド化剤で処理することを特徴とするイミド樹脂の製造方法。
【請求項２】
縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体に含まれるイミド化由来異物の総数が１００個以下であることを特徴とする請求項１に記載のイミド樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記熱安定剤が、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びチオエーテル系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１以上の化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のイミド樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記熱安定剤の前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂１００部に対する添加量が、０．０１重量部以上、５重量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のイミド樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記イミド樹脂が、ガラス転移温度が１１０℃以上、かつ配向複屈折が−０．１×１０-3〜０．１×１０-3である下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有するイミド樹脂であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のイミド樹脂の製造方法。
【化１】
2006054410.tif 000010
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化２】
2006054410.tif 000011
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【請求項６】
前記イミド樹脂が、更に、一般式（３）で表される繰り返し単位を含有することを特徴とする請求項５に記載のイミド樹脂の製造方法。
【化３】
2006054410.tif 000012
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のイミド樹脂の製造方法により得られるイミド樹脂。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のイミド樹脂の製造方法により得られるイミド樹脂を含有してなるイミド樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミド樹脂の製造方法、更には当該イミド樹脂の製造方法により得られるイミド樹脂、イミド樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器はますます小型化し、ノートパソコン、携帯電話、携帯情報端末に代表されるように、軽量・コンパクトという特長を生かし、多様な用途で用いられるようになってきている。一方、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイなどのフラットパネルディスプレイの分野では画面の大型化に伴う重量増を抑制することも要求されている。上述のような電子機器をはじめとする透明性、耐熱性、低複屈折性が要求される用途においては、従来ガラスが使用されていた部材を透明樹脂へ置き換える流れが進んでいる。【０００３】
透明樹脂の中でも代表的なポリメタクリル酸メチルは、ガラスと比較して成形性、加工性が良好で、割れにくい、さらに軽量、安価という特徴などから、液晶ディスプレイや光ディスク、ピックアップレンズなどへの展開が検討され、一部実用化されている。ただし、アクリル系樹脂は一般に耐熱性が乏しく、高い耐熱性が要求される用途では適用範囲が限定されることがある。【０００４】
そのためアクリル系樹脂の耐熱性を改善する方法として、アクリル系樹脂に一級アミンを処理して、イミド化することで耐熱性を向上させるという技術が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。これらのイミド化アクリル系樹脂（以下よりイミド樹脂と呼ぶ）は透明性や耐熱性が良好であり、さらにイミド化率を制御することでほとんど配向複屈折を生じない材料にもなり、各種用途、例えば光学用途などで有効に使用できる可能性がある。【０００５】
一方、樹脂中の異物を除去する一般的な技術として、樹脂を有機溶剤などに溶解、あるいは樹脂を加熱溶融して、フィルターなどで濾過する方法が知られている。しかしながら、この様な方法では除去することができず、結果として異物が成形体中に多く含まれることがある。特に、光学用途等に使用される場合には、異物低減の要求が益々高まってきており、この要求に答えるのは非常に困難となってきている。
【特許文献１】特開平６−２４００１７号公報
【特許文献２】特開平６−２５６５３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、イミド化由来異物を低減するイミド樹脂の製造方法、更にイミド化由来異物の低減されたイミド樹脂、イミド樹脂成形体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、熱安定剤の存在下、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂にイミド化剤を処理することことを特徴とするイミド樹脂の製造方法、更に、これを用いて縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体に含まれるイミド化由来異物の総数が１００個以下になるイミド樹脂の製造方法を見出し、本発明に至った。【０００８】
また、上記の製造方法を用いて形成したイミド樹脂、イミド樹脂成形体を提供した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、イミド化由来異物が低減されたイミド樹脂、イミド樹脂成形体を提供することが可能となる。また、これらのイミド樹脂、イミド樹脂成形体は、異物低減の要求が益々高まってきている、例えば光学用途等にも使用することが可能となる。【００１０】
更に特定のイミド樹脂に適用すれば、透明性や耐熱性に優れ、配向複屈折が小さく、かつイミド化由来異物が少ないイミド樹脂が提供でき、特に好適に光学用途への展開が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、熱安定剤の存在下、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂にイミド化剤を処理することを特徴とするイミド樹脂の製造方法に関するものである。また、これにより縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体に含まれるイミド化由来異物の総数を１００個以下とするイミド樹脂の製造方法に関するものである。【００１２】
樹脂中の異物は、一般的に、環境からの混入するもの、成形加工時に発生するもの、樹脂合成時に発生するもの（例えばスケールなど）等が考えられるが、本発明者の検討によれば、特にイミド樹脂ではイミド化反応の際に発生する異物（以下よりイミド化由来異物と省略）が生じるという問題があることが判明している。ここでいうイミド化由来異物とは、イミド化反応の際に発生する、周囲のイミド樹脂とは異質の成分で、形状は特に制限はないが、異物の長辺が１０μｍ以上のものを言う。これらは、光学顕微鏡で観察することが可能で、例えば黄色や無色透明に見えるものが多い。一般的に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、高温加熱によるジッピング反応を抑制するためアクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル類が共重合されている。イミド化反応時に、反応温度が高温であること、かつアミン類が存在していることなどの条件が影響し、（メタ）アクリル酸エステル類の主鎖の三級水素が脱離して炭素ラジカルが発生する。この炭素ラジカルが起点となり、主鎖開裂、あるいは分子間でのカップリング反応などにより異質樹脂が生成すること等が考えられる。このように生成したイミド樹脂とは異質の成分は、イミド化由来異物となると考えられる。【００１３】
本発明のイミド樹脂を、例えば光学用途に使用する場合には、異物が致命的な欠陥とならないように樹脂の中の異物、その中でも特にイミド化由来異物が、例えば、縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体中であれば１００個以下であることが好ましく、またその様になる様に製造することが好ましい。５０個以下がより好ましく、さらには２０個以下が好ましい。【００１４】
本発明のイミド樹脂は、熱安定剤の存在下に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂にイミド化剤を処理する方法であれば各種方法で製造することができるが、例えば押出機を用いて、溶融状態のアクリル系樹脂にイミド化剤を添加することにより、得ることができる。【００１５】
本発明で使用されるイミド化剤は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂をイミド化することができれば特に制限されないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミンや、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミンや、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミン等が挙げられる。また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素の如き加熱によりこれらのアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。これらのイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミンが好ましい。また、本発明のイミド樹脂の製造におけるイミド化剤の添加量は、必要な物性を発現するために必要なイミド化率に達するように適宜決定することができる。【００１６】
アクリル系樹脂をイミド化剤によりイミド化する際にはイミド化を進行させ、かつ過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色などを抑制するために、反応温度は１８０〜３２０℃の範囲で行うことが好ましい。更に１８０〜３２０℃が好ましく、２００〜２８０℃が特に好ましい。【００１７】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂をイミド化剤によりイミド化する際には、一般に用いられる触媒、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。【００１８】
本発明で使用する熱安定剤は、イミド化由来異物の発生を抑制することができれば特に制限されないが、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びチオエーテル系化合物から選ばれる少なくとも１以上の化合物からなるものが好ましい。【００１９】
前記ヒンダードフェノール系化合物としては、フェノール性水酸基を含む化合物であれば特に制限はないが、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、２−ｔ−ブチル−６−（３'−ｔ−ブチル−５'−メチル−２'−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（３'，５'−ジ−ｔ−アミル−２'−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）メチルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３'−ｔ−ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチル−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，５−ジ−ｔ−ブチル−６−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−２'−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）メチルフェニルアクリレート等を挙げることができる。【００２０】
前記ラクトン系化合物としては、ラクトン環を含む化合物であれば特に制限はないが、例えば、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを挙げることができる。【００２１】
前記リン系化合物としては、リン酸およびそのアルキルエステル類であれば特に制限はないが、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト等を挙げることができる。【００２２】
前記ヒンダードアミン系化合物としては、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル基を含む化合物であれば特に制限はないが、例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］｛（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）イミノ｝］等を挙げることができる。【００２３】
前記チオエーテル系化合物としては、チオエーテル基を含む化合物であれば特に制限はないが、例えば、ジラウリル３，３'−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３'−チオプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル３，３'−チオジプロピオネート等を挙げることができる。【００２４】
これらの熱安定剤として使用可能な化合物のうち、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕(商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）所有の登録商標)、２−ｔ−ブチル−６−（３'−ｔ−ブチル−５'−メチル−２'−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（商品名：スミライザーＧＭ、住友化学（株）所有の登録商標）、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン(商品名：ＨＰ−１３６、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）所有の登録商標)が特に好ましく、２種以上を併用してもよい。【００２５】
熱安定剤の（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に対する添加量は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。添加量を０．０１重量部以上とすることで、イミド化由来異物の発生抑制効果が生じ易くなる。添加量を５重量部以下とすることで、イミド樹脂の透明性が得やすくなり、透明性が要求される用途に好適となる。【００２６】
本発明のイミド化は、押出機などを用いてもよく、バッチ式反応槽（圧力容器）などを用いてもよい。【００２７】
本発明のイミド樹脂の製造方法を押出機にて行う場合には、各種押出機が使用可能であるが、例えば単軸押出機、二軸押出機あるいは多軸押出機等が使用可能である。特に、原料ポリマーに対するイミド化剤あるいは閉環促進剤の混合を促進できる押出機として二軸押出機が好ましい。二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式等があるが、二軸押出機の中では噛合い型同方向回転式が高速回転が可能であり、原料ポリマーに対するイミド化剤あるいは必要によって使用する閉環促進剤の混合を促進できるので好ましい。これらの押出機は単独で用いても、直列につないでも構わない。また、押出機には未反応のイミド化剤あるいは閉環促進剤や副生物を除去するために、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着することが好ましい。【００２８】
押出機の代わりに、例えば住友重機械（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に使用できる。【００２９】
本発明のイミド樹脂の製造方法をバッチ式反応槽（圧力容器）で行う際には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌でき、イミド化剤あるいは閉環促進剤を添加できる構造であれば特に制限ないが、反応の進行によりポリマー粘度が上昇することもあり、攪拌効率が良好なものがよい。例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンドなどを例示することができる。【００３０】
本発明のイミド樹脂の製造方法は、下記一般式（１）、（２）、必要に応じて下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含有するイミド樹脂の製造の際に、特に好適に使用することができる。【００３１】
【化４】
2006054410.tif 000002
【００３２】
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。以下、この単位をグルタルイミド単位と言うことがある。）【００３３】
【化５】
2006054410.tif 000003
【００３４】
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。以下、この単位を、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位と言うことがある。）【００３５】
【化６】
2006054410.tif 000004
【００３６】
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。以下、一般式（３）を芳香族ビニル単位と言うことがある。）
特に、当該イミド樹脂が配向複屈折が−０．１×１０-3〜０．１×１０-3であることが好ましい。【００３７】
グルタルイミド単位は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂にイミド化剤を処理することにより容易に形成することができる。好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ1、Ｒ2が水素またはメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。【００３８】
該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。【００３９】
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位を残基として生成する原料モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、無水マレイン酸等の酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸などもイミド化可能であり、本発明に使用可能である。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。【００４０】
これらアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。【００４１】
本発明の好ましいイミド樹脂に必要に応じて含有させる第三の構成単位は、下記一般式（３）で表されるものであり、一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれることが多い。【００４２】
【化７】
2006054410.tif 000005
【００４３】
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
好ましい芳香族ビニル構成単位としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。【００４４】
これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。【００４５】
イミド樹脂中における一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は特に制限されないが、配向複屈折を−０．１×１０-3〜０．１×１０-3とする為に、特に１〜３０重量％の範囲が好ましく、３〜２５重量％がより好ましい。グルタルイミド単位が１重量％より少ない場合、得られるイミド樹脂の配向複屈折が−０．１×１０-3より小さくなり、３０重量％より多い場合は得られるイミド樹脂の配向複屈折が０．１×１０-3より大きくなり、配向複屈折を生じさせたくない用途への使用が制限される。【００４６】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じ、更に、前記一般式（１）、（２）、及び（３）とは異なる、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いることができる。これらは熱可塑性樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合の様に特定の形態で共重合してあってもかまわない。【００４７】
本発明で用いることができる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、イミド化反応が可能であれば特に制限されず、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、またはこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても問題ない。コアシェルポリマーはただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても問題ない。【００４８】
本発明のイミド樹脂は、特に光学用途に使用することを考えた場合、実質的に配向複屈折を有さないことが好ましい。配向複屈折とは所定の温度、所定の延伸倍率で延伸した場合に発現する複屈折のことをいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度＋５℃の温度で、１００％延伸した場合に発現する複屈折のことをいう。【００４９】
ここで配向複屈折は、ポリマー構造由来の固有複屈折と分子配向状態に由来する配向分布関数の積であり、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）と、それと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）から、下記数式１で定義され、下記数式２に示す如く位相差計により測定される位相差Ｒｅ（ｎｍ）を厚みｄ（μｍ）で割った値である。【００５０】
【数１】
2006054410.tif 000006
【００５１】
【数２】
2006054410.tif 000007
【００５２】
配向複屈折は上記したように、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）とそれと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）の差であるので、ｎｘがｎｙより大きい場合は正の値を示し、逆にｎｘがｎｙより小さい場合は負の値を示す。【００５３】
配向複屈折の値としては、−０．１×１０-3〜０．１×１０-3であることが好ましく、−０．０１×１０-3〜０．０１×１０-3であることがより好ましい。配向複屈折が上記の範囲外の場合、環境の変化に対して、成形加工時に複屈折を生じやすく、安定した光学的特性が得られないことがある。【００５４】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１１０℃以上であることが好ましく、耐熱性が要求される用途において好適に使用可能となる。【００５５】
また、イミド樹脂は、１×１０4ないし５×１０5の重量平均分子量を有することが好ましく、成形品にした場合の機械的強度を確保しながら、溶融時の粘度を成形し易い範囲とすることができる。【００５６】
本発明のイミド樹脂は、組成、組成比を適当に設定することにより、高い引張強度および曲げ強度、耐溶剤性、熱安定性、良好な光学特性、耐候性などの特性発現させることができる。【００５７】
本発明の熱可塑性樹脂には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂を添加することができる。【００５８】
イミド樹脂単独、または他の熱可塑性ポリマーとのブレンド品は、射出成形、溶融押出フィルム成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形などのような各種プラスチック加工法によって様々な成形品に加工できる。また、塩化メチレンなどの本発明で得られるイミド樹脂を溶解する溶剤に溶解させ、得られるポリマー溶液を用いる流延法やスピンコート法によっても成形可能である。【００５９】
成形加工の際には、一般に用いられる酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。【００６０】
本発明のイミド樹脂から得られる成形品は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、などに使用可能である。
【実施例】
【００６１】
本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例で測定した物性の各測定方法はつぎのとおりである。【００６２】
（１）イミド化率の測定
生成物のペレットをそのまま用いて、ＳｅｎｓＩＲ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比から、以下の数式３によりイミド化率（Ｉｍ％）を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。【００６３】
【数３】
2006054410.tif 000008
【００６４】
（２）異物検査
得られた厚さ３ｍｍのシート状成形体から縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍのサイズの試験片を切り出した。この試験片を、暗室にてデスクスタンド（ナショナル製ＳＱ９４８Ｈ、蛍光灯２７Ｗ）の光を照射しながら、目視で観察される異物の周囲を油性ペンでチェックした。次いで、倍率５０倍の透過型光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ（ＶＨ−Ｚ７５）、株式会社キーエンス製）でチェックした異物を観察した。上記観察をシート状成形体の両面について行い、異物の総数、種類を測定した。イミド化由来異物と、一般異物とを見分けるのに、倍率５０倍以上の透過型光学顕微鏡で観察したときの異物の色で判断した。イミド化由来異物は、黄色および無色透明に見え、一般異物はそれ以外の色に見えるものと判断した。【００６５】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
生成物１０ｍｇを用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製ＤＳＣ−５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、中点法により決定した。【００６６】
（４）全光線透過率
得られた厚さ３ｍｍのシート状成形体から縦５０ｍｍ、横５０ｍｍのサイズの試験片を切り出した。この試験片を、日本電色工業製濁度計３００Ａを用いて、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％において、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて測定した。【００６７】
（５）濁度
（４）で得た試験片を、日本電色工業製濁度計３００Ａを用いて、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％において、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じて測定した。【００６８】
（６）配向複屈折
生成物を塩化メチレンに溶解して（樹脂濃度２５ｗｔ％）、ＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥して厚さ８０μｍのフィルムを作成した。このフィルムから幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプルを切り出し、延伸倍率１００％で、ガラス転移温度より５℃高い温度で、延伸フィルムを作成した。この１軸２倍延伸フィルムのＴＤ方向の中央部から３．５ｃｍ×３．５ｃｍの試験片を切り出した。この試験片を、王子計測機器製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、入射角０゜で位相差を測定した。この位相差を、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定した試験片の厚みで割った値を配向複屈折とした。【００６９】
（製造例１）
原料の樹脂として市販のポリメタクリル酸メチル（住友化学（株）製スミペックスＭＧ）、イミド化剤としてモノメチルアミン、熱安定剤としてＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を用いて、イミド化樹脂を製造した。【００７０】
使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。ホッパーから熱安定剤０．２重量部をドライブレンドした樹脂を１ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して５重量部のモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングおよびリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０８ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。【００７１】
得られたイミド樹脂のイミド化率は２２％、ガラス転位温度は１２３℃であった。【００７２】
（製造例２）
熱安定剤をＩＲＧＡＮＯＸ  ＨＰ２２５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．２重量部とした以外は、製造例１と同様に行った。【００７３】
得られたイミド樹脂のイミド化率は２０％、ガラス転位温度は１２２℃であった。【００７４】
（製造例３）
熱安定剤を熱安定剤スミライザーＧＭ（住友化学（株）製）０．２重量部とした以外は、製造例１と同様に行った。【００７５】
得られたイミド樹脂のイミド化率は２０％、ガラス転位温度は１２１℃であった。【００７６】
（比較製造例１）
熱安定剤を用いなかった以外は製造例１と同様に行った。【００７７】
得られたイミド樹脂のイミド化率は２０％、ガラス転位温度は１２３℃であった。【００７８】
（製造例４）
熱安定剤ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）の添加量を０．０５重量部とした以外は、製造例１と同様に行った。【００７９】
得られたイミド樹脂のイミド化率は２０％、ガラス転位温度は１２１℃であった。【００８０】
（製造例５）
熱安定剤ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）の添加量を７重量部とした以外は、製造例１と同様に行った。【００８１】
得られたイミド樹脂のイミド化率は１８％、ガラス転位温度は１１６℃であった。【００８２】
（製造例６）
原料の樹脂を市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（住友化学（株）製スミペックスＨＳ）とし、メチルアミンを樹脂に対して４０重量部にした以外は、製造例１と同様に行った。【００８３】
得られたイミド樹脂のイミド化率は７０％、ガラス転位温度は１５４℃であった。【００８４】
（製造例７）
熱安定剤をＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＳＴＹＬ２９２１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．２重量部とした以外は、製造例６と同様に行った。【００８５】
得られたイミド樹脂のイミド化率は７２％、ガラス転位温度は１５７℃であった。【００８６】
（実施例１）
製造例１で得られたイミド樹脂を、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて、シリンダーおよびＴダイ温度２５０℃で吐出量２０ｋｇ／ｈｒで押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約６００ｍｍ、厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００８７】
【表１】
2006054410.tif 000009
【００８８】
（実施例２）
製造例２で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００８９】
（実施例３）
製造例３で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００９０】
（比較例１）
比較製造例１で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００９１】
（実施例４）
製造例４で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００９２】
（実施例５）
製造例５で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００９３】
（実施例６）
製造例６で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。【００９４】
（実施例７）
製造例７で得られたイミド樹脂を用いた以外は、実施例１と同様方法で厚み３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の異物検査、全光線透過率、濁度、配向複屈折を表１に示す。
【国際調査報告】
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