(57)【要約】  本発明は、様々な印字環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物と、それを用いた活性光線硬化型インクジェットインクにより、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定に記録することができる画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。この活性光線硬化型組成物は、光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とする。    【化１】2006054441.tif 000022
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【化１】
2006054441.tif 000019
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
【請求項２】
光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、マレイミド骨格を含む化合物とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【化２】
2006054441.tif 000020
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
【請求項３】
光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、ポリエン化合物及びポリチオール化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【化３】
2006054441.tif 000021
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
【請求項４】
前記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物の分子量が、１９０以上、３００以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項５】
光重合性化合物として、更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項６】
２５℃における粘度が、７ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項７】
請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第７項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、０．００１秒以上、１．０秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第７項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２μｍ以上、２５μｍ以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第７項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、２ｐｌ以上、１５ｐｌ以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする請求の範囲第８項乃至第１０項のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
請求の範囲第８項乃至第１１項のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５℃〜１００℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な記録材料に、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインクと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なインク液滴を出射、制御することができるインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改良したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式における画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後、紫外線（ＵＶ）光により架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式などである。【０００４】
中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつあり、この様な紫外線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。【０００５】
しかしながら、これらの各種インクジェットインクを用いたとしても、記録材料の種類や印字する環境によって、着弾後のドット径の大きな変化を引き起こし、様々な記録材料に対して、高精細な画像を安定に形成することが困難な状況にある。【０００６】
また、紫外線硬化型インクジェットインクにおいて、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物や脂環式エポキシ化合物などの光カチオン重合性化合物を含有する硬化組成物を用いたインクジェットインク（例えば、特許文献３〜６参照。）は、酸素阻害作用をうけることはないが、硬化時の環境（例えば、温度、湿度）の違いで、例えば、分子レベルでの水分（湿度）の影響を受けやすいく、その結果、硬化膜の収縮による皺の発生や硬化性の不良などの問題を抱えているのが現状である。【０００７】
更に、それらの問題を解決すべく、光カチオン重合性化合物と（メタ）アクリレートモノマーを併用した活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている（例えば、特許文献７参照。）が、この構成だけでは上記問題を解決するには不十分であり、特に、皺が発生する問題に関しては、依然として解決に至っていないのが現状である。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献３】特開２００１−２２０５２６号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開２００２−１８８０２５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３１７１３９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献６】特開２００３−５５４４９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献７】特開２００３−７３４８１号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物と、それを用いた活性光線硬化型インクジェットインクにより、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定に記録することができる画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。【００１０】
１．光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも１種とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。【００１１】
【化１】
2006054441.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
２．光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、マレイミド骨格を含む化合物とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。【００１３】
【化２】
2006054441.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
３．光重合性化合物として、下記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種と、ポリエン化合物及びポリチオール化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。【００１５】
【化３】
2006054441.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
４．前記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物の分子量が、１９０以上、３００以下であることを特徴とする前記１乃至３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。【００１７】
５．光重合性化合物として、更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする前記１乃至４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。【００１８】
６．２５℃における粘度が、７ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記１乃至５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。【００１９】
７．前記１乃至６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。【００２０】
８．インクジェット記録ヘッドより、前記７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、０．００１秒以上、１．０秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。【００２１】
９．インクジェット記録ヘッドより、前記７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２μｍ以上、２５μｍ以下であることを特徴とする画像形成方法。【００２２】
１０．インクジェット記録ヘッドより、前記７に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、２ｐｌ以上、１５ｐｌ以下であることを特徴とする画像形成方法。【００２３】
１１．前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする前記８乃至１０のいずれか１項に記載の画像形成方法。【００２４】
１２．前記８乃至１１のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５℃〜１００℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、様々な環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物が得られ、それを用いたインクジェットインクにより、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定に記録することができる画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明のインクジェット記録装置における要部構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置における要部構成の他の一例を示す上面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、従来の活性光線型インクジェットインクで用いられてきたダウ・ケミカル社製のＵＶＲ６１１０やダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド３０００、セロキサイド２０００とは異なった新規な単官能脂環式エポキシ化合物と（メタ）アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーとを含有する活性光線硬化型組成物、あるいは、新規な単官能脂環式エポキシ化合物とマレイミド骨格を含む化合物とを含有する活性光線硬化型組成物、あるいは、新規な単官能脂環式エポキシ化合物とポリエン化合物及びポリチオール化合物とを含有する活性光線硬化型組成物により、様々な環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物が得られることを見出し、本発明に至った次第である。【００２８】
特に、本発明の活性光線硬化型組成物に顔料を含有させて、活性光線硬化型インクジェットインクとして用いる場合、インクジェット記録をする上で一番の問題とされる吐出安定性が、印字する環境（例えば、温度・湿度）に左右されず非常に良好で、再現性よく高画質な画像を形成することができる画期的な構成である。【００２９】
以下、本発明の詳細について説明する。【００３０】
本発明の活性光線硬化型組成物においては、光重合性化合物として、前記一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴の一つとする。  【００３１】
前記一般式（１）〜（４）において、Ｒa、Ｒb、Ｒd、Ｒe、Ｒg、Ｒh、Ｒj、Ｒkはそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表し、ＲaとＲb、ＲdとＲe、ＲgとＲh、ＲjとＲk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒc、Ｒf、Ｒi、及びＲl、はそれぞれ炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。【００３２】
前記一般式（１）〜（４）において、好ましい分子量は、１９０〜３００である。分子量が１９０より小さいと、変異原性（ＡＭＥＳ）試験などで陽性の度合いが高くなるなど安全衛生上好ましくない場合があり、また、分子量が３００を超えると、粘度が大きすぎて取り扱いが困難となる。【００３３】
以下に、本発明に係る一般式（１）〜（４）で表される単官能脂環式エポキシ化合物の具体例を以下に示すが、本発明ではこれら例示する化合物にのみ限定されるものではない。【００３４】
【化４】
2006054441.tif 000005
【００３５】
本発明の活性光線硬化型組成物における脂環式エポキシ化合物の添加量としては、１０〜８０質量％含有することが好ましい。１０質量％未満であると硬化環境（温度、湿度）により硬化性が著しく変化するため、安定に使用することが困難となる。また、添加量が８０質量％を超えると、硬化後の膜物性が弱くなる。本発明では、脂環式エポキシ化合物の１種を単独で使用してもよいが、公知の脂環式エポシキ化合物と合わせて２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。【００３６】
また、本発明に係る脂環式エポキシ化合物は、その製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ．  ｂｙ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｈａｓｆｎｅｒ，  Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ  Ｒｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ｐａｒｔ３  Ｏｘｉｒａｎｅｓ，  Ｊｏｈｎ  ＆  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，  Ａｎ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号、特願平２−１４０７３２号、特願平２−１８２１２４号公報等の文献を参考にして合成できる。【００３７】
本発明の活性構成硬化型組成物においては、本発明に係る脂環式エポキシ化合物と共に、
（メタ）アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする。【００３８】
本発明において、（メタ）アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーとしては、公知のあらゆる（メタ）アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーを用いることができる。【００３９】
例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。【００４０】
この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に適用可能である。本発明に適用可能な重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。【００４１】
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特にイソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。【００４２】
更に、この中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、特に好ましい。【００４３】
本発明の活性光線硬化型組成物は、本発明に係る脂環式エポキシ化合物と共に、光重合性化合物としてマレイミド骨格を含む化合物を含有することを特徴とする。【００４４】
本発明で用いることのできるマレイミド骨格を含む化合物（以下、マレイミド化合物ともいう）について説明する。本発明で用いることのできるマレイミド化合物としては、例えば、特開２０００−２１１２４９号、同２０００−１４３７２９号、同２０００−１４４０３３号、同２０００−１４４０４１号、同２０００−２６４９２２号、特開平１１−２９２８７４号、同１１−１２４４０４号、同１１−１２４４０３号、同１１−３０２２７８号に記載されている既に公知の様々な構造のマレイミド化合物を用いることができる。これらマレイミド化合物は、例えば、特開２０００−２１１２４９号などに記載されているような、既に公知の合成方法を用いて合成することができる。また、これらマレイミド化合物は、前記（メタ）アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーと併用して用いても良い。【００４５】
本発明の活性光線硬化型組成物は、本発明に係る脂環式エポキシ化合物と共に、光重合性化合物としてポリエン及びポリチオール化合物を含有することを特徴とする。【００４６】
本発明に適用可能なポリエン及びポリチオール化合物としては、公知の化合物、例えば特開２００１−２６６０８等に記載された化合物を挙げることができる。【００４７】
本発明に係るポリエンとは、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有する多官能性の化合物をいう。ポリエンとしては、アリルアルコール誘導体、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル類、ウレタン（メタ）アクリレート及びジビニルベンゼン等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。【００４８】
アリルアルコール誘導体としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル及びソルビトールジアリルエーテル等が挙げられる。【００４９】
（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル類の中で、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。【００５０】
これらの中では、ポリチオールとの反応性の点で、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート及びマレイン酸ジアリルからなる群から選ばれる１種以上のものが好ましく、トリアリルイソシアヌレートがより好ましい。【００５１】
本発明に用いられるポリチオールとは、１分子中に２個以上のチオール基を有する多官能性の化合物を言う。ポリチオールとしては、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類、脂肪族ポリチオール類及び芳香族ポリチオール類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。【００５２】
メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類の中で、メルカプトカルボン酸としては、チオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸及びβ−メルカプトプロピオン酸等が挙げられる。又、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。【００５３】
脂肪族ポリチオール類及び芳香族ポリチオール類としては、例えば、エタンジチオール、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール、トリレン−２，４−ジチオール及びキシレンジチオール等が挙げられる。【００５４】
これらの中では、臭気が少ない点で、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類が好ましい。【００５５】
また、これらポリエン及びポリチオール化合物は、前記（メタ）アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーと併用して用いても良い。【００５６】
本発明の活性光線硬化型組成物には、更にオキセタン環を有する化合物を併用することが好ましい。用いることのできるオキセタン化合物としては、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。【００５７】
本発明の活性光線硬化型組成物には、光開始剤として、公知のあらゆる光ラジカル発生剤及びまたは光酸発生剤が用いられる。【００５８】
光ラジカル発生剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用できる。これらの化合物に関しては、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）に詳しく記載されている。中でも、アシルフォスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように１色当たり５〜１２μｍの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。【００５９】
また、前述のモノマー同様、安全性を考慮した選択では、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３  メルク社製）が好適に用いられる。好ましい添加量は、活性光線硬化型組成物全体の１〜６質量％、好ましくは２〜５質量％である。【００６０】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。【００６１】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。【００６２】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。【００６３】
【化５】
2006054441.tif 000006
【００６４】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。【００６５】
【化６】
2006054441.tif 000007
【００６６】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。【００６７】
【化７】
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【００６８】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。【００６９】
【化８】
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【００７０】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単にインクジェットインクあるいはインクともいう）は、上述の活性光線硬化型組成物と共に、各種公知の顔料を含有する。【００７１】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。【００７２】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１８０，１８５Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９，２３Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７，３６Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ６，１８，２１Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７
また、本発明のインクにおいて、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましい。【００７３】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。【００７４】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。【００７５】
本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。【００７６】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。【００７７】
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、良好な硬化性を得るために好ましい。本発明における粘度とは、Ｐｈｙｓｉｃａ社製の粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００にて測定したシェアレート１０００（１／ｓ）の値である。【００７８】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。【００７９】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。【００８０】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。【００８１】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。【００８２】
本発明の画像形成方法においては、本発明のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法である。【００８３】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２０μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。【００８４】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。【００８５】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、インクジェット記録ヘッド及び活性光線硬化型インクジェットインクを３５〜１００℃に加熱して、活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。【００８６】
また、本発明では、インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。【００８７】
本来、高精細画像を形成するためには、インク液滴量がこの範囲であることが必要であるが、このインク液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インク液滴量が２〜１５ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成できる。【００８８】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、記録材料上にインクが着弾した後、０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とし、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。【００８９】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。【００９０】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインクが着弾した後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、次いで、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。【００９１】
本発明の画像形成方法では、活性光線として、従来公知の高圧水銀ランプやメタルハライドランプ、無電極ランプ等を用いることができるが、その限りでない。【００９２】
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。【００９３】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。【００９４】
図１は、本発明のインクジェット記録装置における要部構成を示す正面図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。【００９５】
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。【００９６】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。【００９７】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。【００９８】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えば、紫外線硬化型インクジェットインク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出される紫外線硬化型インクジェットインクは、色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する。【００９９】
記録ヘッド３は、記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。【０１００】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けて紫外線硬化型インクジェットインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して、紫外線硬化型インクジェットインクの吐出を行なう。【０１０１】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３から紫外線硬化型インクジェットインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上に紫外線硬化型インクジェットインク滴の集合体からなる画像が形成される。【０１０２】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、冷陰極管、熱陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行うことができ、好ましい。ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、紫外線硬化型インクジェットインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。【０１０３】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によって紫外線硬化型インクジェットインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（紫外線照射方式インクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。【０１０４】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。【０１０５】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を小さくしたり（ｈ１＞ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。【０１０６】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。【０１０７】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。【０１０８】
図２は、本発明のインクジェット記録装置における要部構成の他の一例を示す上面図である。【０１０９】
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色の記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。【０１１０】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、照射手段４が設けられている。【０１１１】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０１１２】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。【０１１３】
《顔料分散液１〜５の調製》
以下の組成で、各顔料を分散して、顔料分散液１〜５を調製した。以下に示す２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）                              ９部テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）                        ７１部
室温まで冷却した後、これにそれぞれ下記各顔料を２０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料１〜５を含有する顔料分散液１〜５を調製した。【０１１４】
顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）        １０時間
顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化社製、ブルーＮｏ．３２）
６時間
顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化社製、特注）    １０時間
顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製、特注）          １０時間
顔料５：酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μｍ）                    １０時間
《インクジェットインクの調製》
表１〜６に記載の組成からなる各インクから構成されたインクセット１〜６を調製し、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。【０１１５】
なお、上記調製した各インクセットの各色インク粘度は、以下の通りである。粘度は、２５℃における各色インクの粘度をＰｈｙｓｉｃａ社製の粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００にて測定したシェアレート１０００（１／ｓ）の値で、その最大及び最小粘度での粘度巾で表示した。【０１１６】
インクセット１：３０〜３３ｍＰａ・ｓ
インクセット２：２８〜３３ｍＰａ・ｓ
インクセット３：３１〜３５ｍＰａ・ｓ
インクセット４：２１〜２６ｍＰａ・ｓ
インクセット５：２７〜３０ｍＰａ・ｓ
インクセット６：２６〜３１ｍＰａ・ｓ【０１１７】
【表１】
2006054441.tif 000010
【０１１８】
【表２】
2006054441.tif 000011
【０１１９】
【表３】
2006054441.tif 000012
【０１２０】
【表４】
2006054441.tif 000013
【０１２１】
【表５】
2006054441.tif 000014
【０１２２】
【表６】
2006054441.tif 000015
【０１２３】
表１〜６において、略称で記載している各化合物の詳細は、以下の通りである。【０１２４】
〔インク種類〕
Ｋ：濃ブラックインク
Ｃ：濃シアンインク
Ｍ：濃マゼンタインク
Ｙ：濃イエローインク
Ｗ：ホワイトインク
Ｌｋ：淡ブラックインク
Ｌｃ：淡シアンインク
Ｌｍ：淡マゼンタインク
Ｌｙ：淡イエローインク
〔顔料種〕
顔料１：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
顔料２：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４
顔料３：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０
顔料４：Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  レッド  １２２
顔料５：酸化チタン（アナターゼ型  平均粒径０．２０μｍ）
〔光重合性化合物〕
〈＊Ａ：アクリレート化合物〉
Ａ１：ラウリルアクリレート（単官能）
Ａ２：テトラエチレングリコールジアクリレート（二官能）
Ａ３：カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（六官能）
〈＊Ｅ１：新規脂環式エポキシ化合物〉
ＥＰ−１：例示化合物ＥＰ−１
ＥＰ−３：例示化合物ＥＰ−３
ＥＰ−４：例示化合物ＥＰ−４
ＥＰ−５：例示化合物ＥＰ−５
ＥＰ−６：例示化合物ＥＰ−６
〈＊Ｅ２：脂環式エポキシ化合物〉
Ｓ２０２１Ｐ：セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学社製）
Ｓ３０００：セロキサイド３０００（ダイセル化学社製）【０１２５】
【化９】
2006054441.tif 000016
【０１２６】
〈＊ＯＸ：オキセタン化合物〉
ＯＸＴ−１０１：東亞合成社製
ＯＸＴ−２１２：東亞合成社製
ＯＸＴ−２２１：東亞合成社製
ＲＳＯＸ：東亞合成社製
〈＊ＭＩ：マレイミド骨格を含む化合物〉
ＭＩＡ２００：ＬＵＭＩＣＵＲＥ  ＭＩＡ２００（大日本インク化学工業社製）
〈＊ＰＥ：ポリエン化合物〉
ＰＥ１：トリアリルメタイソシアヌレート（日本化成社製）
〈＊ＰＴ：ポリチオール化合物〉
ＰＴ１：トリメチロールプロパントリスチオグリコレート（淀化学社製）
〔光ラジカル発生剤〕
Ｉ−１８４：イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
Ｉ−３６９：イルガキュア３６９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
Ｉ−９０７：イルガキュア９０７（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
Ｉ−１８００：イルガキュア１８００（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
Ｉ−１８５０：イルガキュア１８５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
Ｉ−２９５９：イルガキュア２９５９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
〔塩基性化合物〕
＊１：トリイソプロパノールアミン
＊２：Ｎ−エチルジアタノールアミン
＊３：トリブチルアミン
〔光酸発生剤〕
ＵＶＩ６９７６：ＵＶＩ６９７６（プロピレンカーボネート５０％溶液  ダウケミカル社製）
ＵＶＩ６９９２：ＵＶＩ６９９２（プロピレンカーボネート５０％溶液  ダウケミカル社製）
ＤＳＴ−１０２：ＤＳＴ−１０２（みどり化学社製）
ＳＰ１５２：ＳＰ１５２（プロピレンカーボネート５０％溶液  旭電化工業社製）
Ｃ９０００：Ｃｈｉｖａｃｕｒｅ９０００（プロピレンカーボネート５０％溶液  Ｃｈｉｔｅｃ社製）
〔界面活性剤〕
ＳＤＸ−１８４３：旭電化工業社製
ＫＦ−３５２：信越シリコーン社製
ＸＦ４２−３３４：変性シリコーンオイル、ＧＥ東芝シリコーン社製
上記表１〜６において、顔料欄の数値は顔料番号を示し、その他の数値は質量％を示す。【０１２７】
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクセット１〜３を装填し、表７に記載の巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。画像データとしては「高精細カラーデジタル標準画像データ『Ｎ５・自転車』（財団法人  日本規格協会  １９９５年１２月発行）」を用いた。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後２秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、１０℃、２０％ＲＨの環境下、２５℃、５０％ＲＨの環境下及び２７℃、８０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。【０１２８】
また、全く同様に図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インクセット４〜６を用いて、画像を形成した。【０１２９】
【表７】
2006054441.tif 000017
【０１３０】
なお、表７に略称で記載の項目の詳細は、以下の通りである。【０１３１】
〈記録材料〉
ＰＥＴ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ
ＰＶＣ：ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ
〈照射光源〉
照射光源Ａ：無電極ランプ（フュージョンＵＶシステムズ製  パワーキュア・ワン）
照射光源Ｂ：１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ）
また、表７に記載の各照射光源の記録材料面上の照度は、岩崎電機社製のＵＶＰＦ−Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定して表示した。【０１３２】
〈照射方法〉
照射方法Ｃ：記録ヘッドの両端より照射（図１に記載のインクジェット記録装置）
照射方法Ｄ：記録材料の搬送方向下流で線光源照射（図２に記載のラインヘッド方式のインクジェット記録装置）
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で、それぞれ異なる温湿度環境下で記録した各画像について、下記の各評価を行った。【０１３３】
（文字品質）
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各色インクを用いて、各温湿度環境下で目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。【０１３４】
◎：ガサツキなし
○：僅かにガサツキが見える
△：ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×：ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
（色混じり（滲み、皺））
各温湿度環境下で、７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ドットが隣り合うように印字し、隣り合う各色ドットをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。【０１３５】
◎：隣り合うドット形状が真円を保ち、滲みがない
○：隣り合うドット形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△：隣り合うドットが少し滲んでいてドット形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×：隣り合うドットが滲んで混じりあっており、また、重なり部に皺の発生があり、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表８に示す。【０１３６】
【表８】
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【０１３７】
表８に記載の結果より明らかなように、本発明で規定するインクから構成されるインクセットは、比較例に対し、印字環境に因らず、様々な記録材料に安定して高精細な画像を形成することができる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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