【手続補正書】
【提出日】令和2年9月11日(2020.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内側スプレーコーティング組成物であって、
４０℃を超えるガラス転移温度を有する酸−又は無水物−官能性ラテックスを含む酸−又は無水物−官能性アクリルポリマーと、
窒素含有カルボキシル反応性架橋剤と、を含み、
前記コーティング組成物が、金属製の食品缶又は飲料缶の食品接触コーティングの形成に使用するのに好適であり、かつビスフェノールＡを実質的に含まない水性コーティング組成物である、内側スプレーコーティング組成物。
【請求項２】
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、スチレンを実質的に含まない、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、少なくとも１つのアミド基の窒素原子に対してベータに位置するヒドロキシル基を含む、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、オキサゾリニウム構造を有する中間体を形成することができる１つ以上の基を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、以下：
【化１】
2020500233.tif 000001
を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、１つ以上のアジリジン基、ジイミド基、又はオキサゾリン基を含む、請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスの少なくとも一部が、（ｉ）４０℃を超えるＴｇ、及び（ｉｉ）環状基、分岐状有機基、又はこれらの組み合わせから選択される１つ以上の基、を有する少なくとも１つのモノマーを含む乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素から形成される、請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの分岐状有機基が存在し、（ｉ）及び（ｉｉ）を有する前記少なくとも１つのモノマーが、以下の構造：
（Ｒ３）２−Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）−ＷｎＹ
［式中、
Ｒ３は、独立して、水素又は有機基から選択され、
Ｒ４は、水素又はアルキル基から選択され、
Ｗは、存在する場合、二価結合基であり、
ｎは、０又は１であり、
Ｙは、１つ以上の分岐原子を含む分岐状有機基を含む］
を有する、請求項７に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
Ｙが、以下の構造：
−Ｃ（ＣＨ３）ｔ（Ｒ５）３−ｔ
［式中、
ｔは１であり、
各Ｒ５は、所望によりそれ自体分岐状であってもよいアルキル基を含み、
２つ以上のＲ５が、所望により、互いに環状基を形成してもよく、
両Ｒ５基中の炭素原子の総数は、６、７、又は８である］
の分岐状有機基である、請求項８に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素が、少なくとも１０重量パーセントの１つ以上の分岐状又は環状モノマーを含む、請求項１〜９のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
（ｉ）前記酸−又は無水物−官能性ラテックスポリマー及び（ｉｉ）前記コーティング組成物の一方又は両方が、ビスフェノール及びハロゲン化モノマーのそれぞれを実質的に含まない、請求項１〜１０のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、多エチレン性不飽和モノマーを含む乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素を含む成分から形成される、請求項１〜１１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、１〜２０重量パーセントの前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤と、５０〜９９重量パーセントの前記酸−又は無水物−官能性ラテックスとを含む、請求項１〜１２のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、２〜１０重量パーセントのベータ−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤と、１〜１０重量パーセントのレゾールフェノール架橋剤とを含む、請求項１〜１３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
コーティングされた食品缶又は飲料缶を作製する方法であって、
食品缶若しくは飲料缶又はその一部の内面に、
４０℃を超えるガラス転移温度を有する酸−又は無水物−官能性ラテックスを含む酸−又は無水物−官能性アクリルポリマーと、
窒素含有カルボキシル反応性架橋剤と、
を含む内側スプレーコーティング組成物をスプレー塗布する工程であって、
前記コーティング組成物が、金属製の食品缶又は飲料缶の食品接触コーティングの形成に使用するのに好適であり、かつビスフェノールＡを実質的に含まない水性コーティング組成物である、工程と、
前記コーティング組成物を金属基材上で硬化させて、約２〜約１５マイクロメートルの平均膜厚及び本明細書に開示される落下損傷後金属露出試験に従って試験したときに１０ｍＡ未満の落下損傷後金属露出値を有する連続硬化コーティングを形成する工程と、
を含む、コーティングされた食品缶又は飲料缶を作製する方法。
【請求項１６】
食品缶若しくは飲料缶又はその一部であって、約２〜約１５マイクロメートルの全平均乾燥コーティング厚を有する内部食品接触コーティングを有し、
前記内部食品接触コーティングが、
４０℃を超えるガラス転移温度を有する酸−又は無水物−官能性ラテックスを含む酸−又は無水物−官能性アクリルポリマーと、
窒素含有カルボキシル反応性架橋剤と、
を含む、スプレー塗布された水性内側スプレーコーティング組成物から形成され、
前記コーティング組成物が、金属製の食品缶又は飲料缶の食品接触コーティングの形成に使用するのに好適であり、かつビスフェノールＡを実質的に含まない水性コーティング組成物であり、
前記内部食品接触コーティングが、本明細書に開示される落下損傷後金属露出試験に従って試験したときに１０ｍＡ未満の落下損傷後金属露出値を有する、食品缶または飲料缶又はその一部。
【請求項１７】
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、スチレンを実質的に含まない、請求項１６に記載の食品缶または飲料缶。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２９９】
［３１９］  全ての特許、特許出願、及び刊行物（実施例において使用される原材料及び成分の化学物質安全データシート、テクニカルデータシート、並びに製品パンフレットを含む）、並びに本明細書に引用される電子的に利用可能な文書の完全な開示は、あたかも個々に組み込まれているかのように参照により本明細書に組み込まれる。上記の詳細な説明及び実施例は、あくまで理解を助けるためにのみ与えられものである。これらによって不要な限定をするものと理解されるべきではない。本発明は、示され記載された厳密な詳細事項に限定されるべきではなく、当業者に対して明らかな変形は特許請求の範囲において規定される本発明の範囲に含まれることになる。いくつかの実施形態では、本明細書に例示的に開示された本発明は、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素の不在下で好適に実行されてもよい。
［１］
内側スプレーコーティング組成物であって、
スチレンを実質的に含まず、かつ４０℃を超えるガラス転移温度を有する酸−又は無水物−官能性ラテックスを含む酸−又は無水物−官能性アクリルポリマーと、
窒素含有カルボキシル反応性架橋剤と、を含み、
前記コーティング組成物が、金属製の食品又は飲料缶の食品接触コーティングの形成に使用するのに好適であり、かつビスフェノールＡを実質的に含まない水性コーティング組成物である、内側スプレーコーティング組成物。
［２］
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、ヒドロキシル基を含む、［１］に記載のコーティング組成物。
［３］
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、少なくとも１つのアミド基、及び所望により２つ以上のアミド基を含む、［１］又は［２］に記載のコーティング組成物。
［４］
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、アミド結合の窒素原子に対してベータに位置するヒドロキシル基を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［５］
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、オキサゾリニウム構造を有する中間体を形成することができる１つ以上の基を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［６］
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、以下：
【化１】
2020500233.tif 000002
を含む、［１］に記載のコーティング組成物。
［７］
前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤が、１つ以上のアジリジン基、ジイミド基、又はオキサゾリン基を含む、［１］又は［２］に記載のコーティング組成物。
［８］
前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、少なくとも１重量パーセントの前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤を含み、前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、少なくとも５０重量パーセントの前記酸−又は無水物−官能性ラテックスを含む、［１］〜［７］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［９］
前記コーティング組成物が、熱硬化されたとき、少なくとも４０℃のガラス転移温度を有する、［１］〜［８］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［１０］
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、５０〜８０℃のガラス転移温度を有する、［１］〜［９］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［１１］
前記コーティング組成物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びビスフェノールＳ（これらのエポキシドを含む）のそれぞれを本質的に含まない、［１］〜１０］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［１２］
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、少なくとも２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ樹脂の酸価を有する、［１］〜［１１］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［１３］
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、水分散性ポリマーの水性分散液の存在下で重合したエチレン性不飽和モノマー構成要素の反応生成物である、［１］〜［１２］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［１４］
前記水分散性ポリマーが、有機溶液重合アクリルポリマーを含む、［１３］に記載のコーティング組成物。
［１５］
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスの少なくとも一部が、（ｉ）４０℃を超えるＴｇ、及び（ｉｉ）環状基、分岐状有機基、又はこれらの組み合わせから選択される１つ以上の基、を有する少なくとも１つのモノマーを含む乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素から形成される、［１］〜［１４］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［１６］
少なくとも１つの環状基が存在し、前記少なくとも１つの環状基が、置換若しくは非置換の、シクロブタン基、シクロペンタン基、シクロヘキサン基、フェニレン基、ノルボルネン基、ノルボルナン基、トリシクロデカン基、又はこれらの組み合わせのうちの１つ以上から選択される、［１５］に記載のコーティング組成物。
［１７］
少なくとも１つの分岐状有機基が存在する、［１５］に記載のコーティング組成物。
［１８］
前記少なくとも１つの分岐状有機基が、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、又はこれらの混合物から選択されるモノマー中に存在する、［１７］に記載のコーティング組成物。
［１９］
（ｉ）及び（ｉｉ）を有する前記少なくとも１つのモノマーが、以下の構造：
（Ｒ３）２−Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）−ＷｎＹ
（式中、
Ｒ３は、独立して、水素又は有機基から選択され、
Ｒ４は、水素又はアルキル基から選択され、
Ｗは、存在する場合、二価結合基であり、
ｎは、０又は１であり、
Ｙは、１つ以上の分岐原子を含む分岐状有機基を含む）
を有する、［１７］に記載のコーティング組成物。
［２０］
Ｙが、以下の構造：
−Ｃ（ＣＨ３）ｔ（Ｒ５）３−ｔ
（式中、
ｔは、０〜３であり、
各Ｒ５は、存在する場合、独立して、所望によりそれ自体分岐状であってもよく、かつ所望により１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい有機基であり、
２つ以上のＲ５が、所望により、互いに環状基を形成してもよい）
の分岐状有機基である、［１９］に記載のコーティング組成物。
［２１］
ｔが１であり、各Ｒ５がアルキル基を含み、両Ｒ５基中の炭素原子の総数が６、７、又は８である、［２０］に記載のコーティング組成物。
［２２］
ｔが、０、１、又は２であり、少なくとも１つのＲ５が分岐状有機基である、［２０］に記載のコーティング組成物。
［２３］
前記乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素が、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも２０重量パーセント、少なくとも３０重量パーセント、又は少なくとも４０重量パーセント以上の１つ以上の分岐状及び／又は環状モノマーを含む、［１５］〜［２２］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［２４］
（ｉ）前記酸−又は無水物−官能性ラテックスポリマー及び（ｉｉ）前記コーティング組成物の一方又は両方が、ビスフェノール及び／又はハロゲン化モノマーのそれぞれを実質的に含まない、［１］〜［２３］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［２５］
前記酸−又は無水物−官能性ラテックスが、多エチレン性不飽和モノマーを含む乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素を含む成分から形成され、前記乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素が、所望により、オキシラン基含有モノマーを実質的に含まない、［１］〜［２４］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［２６］
前記乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素が、５重量％を超える前記多エチレン性不飽和モノマーを含む、［２５］に記載のコーティング組成物。
［２７］
前記多エチレン性不飽和モノマーが、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートを含む、［２５］又は［２６］に記載のコーティング組成物。
［２８］
前記乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素が、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、又は少なくとも４０重量％のメチルメタクリレートを含む、［１］〜［２７］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［２９］
前記乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素が、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、アクリル酸、又は多エチレン性不飽和モノマー（例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート）のうちの１つ以上、２つ以上、３つ以上、４つ以上、又は全てを含む、［１］〜［２８］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［３０］
前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、１〜２０重量％の前記窒素含有カルボキシル反応性架橋剤と、５０〜９９重量％の前記酸−又は無水物−官能性ラテックスとを含む、［１］〜［２９］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［３１］
前記コーティング組成物が、窒素含有カルボキシル反応性架橋剤及びレゾールフェノール架橋剤の両方を含む、［１］〜［３０］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［３２］
前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、２〜１０重量％（より好ましくは、４〜８．５重量％）のＮＣＣＲ架橋剤（より好ましくは、ベータ−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤）と、１〜１０重量％（より好ましくは、３〜８重量％）のレゾールフェノール架橋剤とを含む、［１］〜［３１］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［３３］
内側スプレー飲料缶コーティング組成物であって、前記コーティング組成物が、スチレン及びハロゲン化モノマーのそれぞれを実質的に含まず、かつビスフェノールＡも実質的に含まない水性コーティング組成物を含み、前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、少なくとも５０重量％の乳化重合ラテックスを含み、前記内側スプレー飲料缶コーティング組成物が、１２０ミリグラム／缶の乾燥膜重量で標準的な１２オンスの２ピース絞りしごきアルミニウム２１１径飲料缶の内部にスプレー塗布され、少なくとも１９９℃のドームピーク金属温度を達成するために少なくとも１８８℃のオーブン温度で５０秒間焼成されたとき、本明細書に開示される落下損傷後金属露出試験に従って試験したときに、２０ｍＡ未満、１０ｍＡ未満、又は３．５ｍＡ未満の金属露出を与える、内側スプレー飲料缶コーティング組成物。
［３４］
前記乳化重合ラテックスが、５０℃を超えるＴｇを有する、［３３］に記載の内側スプレー飲料缶コーティング組成物。
［３５］
内側スプレー食品又は飲料缶コーティング組成物であって、スチレン及びハロゲン化モノマーのそれぞれを実質的に含まず、かつ５０℃を超えるガラス転移温度を有する乳化重合ラテックスポリマーを含み、
前記コーティング組成物が、金属製の食品又は飲料缶の食品接触コーティングの形成に使用するのに好適であり、かつビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びビスフェノールＳ（これらのエポキシドを含む）のそれぞれを実質的に含まない水性コーティング組成物であり、
前記コーティング組成物が、本明細書に記載されるとおり試験したときに少なくとも１％の破断点伸びを呈する、内側スプレー食品又は飲料缶コーティング組成物。
［３６］
前記コーティング組成物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びビスフェノールＳ（これらのエポキシドを含む）のそれぞれを本質的に含まない、［３３］〜［３５］のいずれかに記載の内側スプレー飲料缶組成物。
［３７］
食品又は飲料缶をコーティングする方法であって、
食品若しくは飲料缶（例えば、アルミニウム飲料缶）又はその一部の内面上に、［１］〜［３６］のいずれかに記載のコーティング組成物をスプレー塗布する工程と、
前記コーティング組成物を金属基材上で硬化させて、約２〜約１５マイクロメートルの平均膜厚を有する連続硬化コーティングを形成する工程と、
を含む、食品又は飲料缶をコーティングする方法。
［３８］
［３７］に記載の方法から得られる、食品若しくは飲料缶又はその一部。
［３９］
食品若しくは飲料缶又はその一部であって、２〜１５マイクロメートルの全平均乾燥コーティング厚を有する内部食品接触コーティングを有し、前記内部食品接触コーティングが、スチレン及びハロゲン化モノマーのそれぞれを実質的に含まず、かつビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びビスフェノールＳ（これらのエポキシドを含む）のそれぞれも実質的に含まないスプレー塗布された水性コーティング組成物から形成され、前記コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、少なくとも５０重量％の乳化重合ラテックスを含み、前記内部食品接触コーティングが、本明細書に開示される落下損傷後金属露出試験に従って試験したときに１０ｍＡ未満の落下損傷後金属露出値を有する、食品若しくは飲料缶又はその一部。
［４０］
５０℃を超えるＴｇを有する、［３９］に記載の食品若しくは飲料缶又はその一部。