【手続補正書】
【提出日】令和2年1月15日(2020.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー（モノマー成分ａ）であって、
カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）による前記カチオン性モノマーが式（ＩＩ）
【化１】
2019505657.tif 000001
（式中、
Ｒ１は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンであり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立してＨ又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルであり、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、及び、
Ｙは、Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；ヒドロゲンスルフェート又はメトスルフェートである）
の化合物から選択され、
前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）が、３０〜１００質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマー、及び０．５〜７０質量％の少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み、
ｂ）  少なくとも１種の架橋剤（モノマー成分ｂ）
ｃ）  任意に少なくとも１種の連鎖移動剤（モノマー成分ｃ）、
の重合による前記カチオン性ポリマーを得るための方法であって、
前記カチオン性ポリマーが、平均沈降係数が≦１００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）と、平均沈降係数が≧１０００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも二峰性の分子量分布を有し、
前記重合は２つの続く工程Ｉ）及びＩＩ）：
Ｉ）モノマー成分ａ）及びモノマー成分ｂ）の重合、
ＩＩ）モノマー成分ａ）、任意にモノマー成分ｃ）の、モノマー成分ｂ）の完全な非存在下又は＜１０ｐｐｍ（ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）の存在下での重合、
で実施し、
工程ＩＩ）は、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施するか、又は工程Ｉ）を、工程ＩＩ）の重合が終了した後に実施する、方法。
【請求項２】
ｉ）前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）による前記非イオン性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール又は式（ＩＩＩ）
【化２】
2019505657.tif 000002
（式中、
Ｒ７は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ又はメチルであり、及び
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立してＨ又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルである）
の化合物から選択され、及び／又は
ｉｉ）前記カチオン性ポリマー中の前記架橋剤（モノマー成分ｂ）が、
ジビニルベンゼン；テトラアリルアンモニウムクロライド；アリルアクリレート；アリルメタクリレート；グリコール又はポリグリコールのジアクリレート及びジメタクリレート；ブタジエン；１，７−オクタジエン；アリルアクリルアミド又はアリルメタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸；Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド；ポリアリルスクロース又はペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどのポリオールポリアリルエーテル；ペンタエリスリチルトリアクリレート；ペンタエリスリチルテトラアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；それらのエトキシル化化合物又はそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、前記架橋剤が、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリチルトリアクリレート又はペンタエリスリチルテトラアクリレートから選択され、及び／又は
ｉｉｉ）前記カチオン性ポリマー中の前記連鎖移動剤（モノマー成分ｃ）が、メルカプタン、乳酸、ギ酸、イソプロパノール又は次亜リン酸塩から選択され、より好ましくは、前記連鎖移動剤は、ギ酸又は次亜リン酸ナトリウムである、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記モノマー成分ａ）が少なくとも１種のカチオン性モノマー及び少なくとも１種の非イオン性モノマーを含有し、
好ましくは前記カチオン性モノマーが［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド又はトリメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］アザニウムクロライドであり、及び／又は
前記非イオン性モノマーがアクリルアミドである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記重合が乳化重合、特に逆乳化重合であり、並びに／又は工程Ｉ）及びＩＩ）を同じ重合容器中で実施する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ｉ）前記第１のピーク（Ｐ１）が少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．Ｐ１．Ｘ）に分割され、前述のピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．Ｐ１．Ｘ）の質量平均総計が、≦５０Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１０Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≦６Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦４Ｓｖｅｄの沈降係数を有し、及び／又は
ｉｉ）前記第１のピーク（Ｐ１）が１つを超えるピークに分割されず、前記第１のピーク（Ｐ１）は、≦５０Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１０Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≦５Ｓｖｅｄ、非常により好ましくは≦６Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦４Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び／又は
ｉｉｉ）前記第２のピーク（Ｐ２）が、≧１０，０００Ｓｖｅｄ、より好ましくは≧１４，０００Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≧３０，０００Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≧５０，０００Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び／又は
ｉｖ）前記カチオン性ポリマーが少なくとも三峰性の分子量分布を有する、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記第１のピーク（Ｐ１）が少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．ＰＸ）に分割され、好ましくは２つ又は３つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、Ｐ１．３）に分割され、
ｉ）好ましくは、低い方の分子量ピーク（Ｐ１．１）が、≦１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは≦５００，０００ｇ／ｍｏｌの、最も好ましくは≦１００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均ピーク最大値を有し、高い方の分子量ピーク（Ｐ１．２）が、≧１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは≧２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、最も好ましくは≧５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均ピーク最大値を有し、及び／又は
ｉｉ）好ましくは、低い方の分子量ピーク（Ｐ１．１）が≦１０Ｓｖｅｄの、より好ましくは≦５Ｓｖｅｄの、最も好ましくは≦１．５Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び高い方の分子量ピーク（Ｐ１．２）が、＞１０Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有する、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリマーが、
ｄ）  少なくとも１種の会合性モノマー（モノマー成分ｄ）
の追加重合によって得ることができ、
好ましくは、前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ｄ）による前記会合性モノマーは、式（Ｉ）
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ’−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＲ”＝ＣＨ２  （Ｉ）
（式中、
Ｒは、Ｃ６〜Ｃ５０−アルキル、好ましくはＣ８〜Ｃ３０−アルキル、特にＣ１６〜Ｃ２２−アルキルであり、
Ｒ’は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨであり、
Ｒ”は、Ｈ又はメチルであり、
ｎは、０〜１００の、好ましくは３〜５０の、特に２５の整数である）
の化合物から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記カチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分が、カチオン性ポリマーの合計量に関連して、５〜９５質量％の間、好ましくは２５〜９０質量％の間、より好ましくは３５〜７５質量％の間、最も好ましくは５０〜６０質量％の間である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ＩＩ）において、カチオン性ポリマーの合計量に関連して≧５質量％の、好ましくは≧２５質量％の、最も好ましくは≧５０質量％の前記カチオン性ポリマーの前記水溶性ポリマー成分が製造される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ｉ）工程ＩＩ）を、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施する、及び／又は
ｉｉ）工程ＩＩ）を、モノマー成分ａ）、モノマー成分ｃ）及び任意にモノマー成分ｄ）の重合によって実施する、及び／又は
ｉｉｉ）モノマー成分ｂ）は、工程ＩＩ）による重合中に完全に存在しない、及び／又は
ｉｖ）工程Ｉ）を、モノマー成分ａ）、１０〜１０，０００ｐｐｍの、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍの、より好ましくは５００〜１０００ｐｐｍ（カチオン性ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）及び任意にモノマー成分ｃ）の重合によって実施する、及び／又は
ｖ）工程ＩＩ）において、カチオン性ポリマーの合計量に関連して５〜９５質量％の、好ましくは２５〜９０質量％の、より好ましくは３５〜７５質量％の間の、さらにより好ましくは５０〜６０質量％の間の前記カチオン性ポリマーの前記水溶性ポリマー成分を製造する、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
ｉ）工程Ｉ）及びＩＩ）の両方において、水相及び油相を使用し、及び／又は
ｉｉ）工程Ｉ）の前記水相が、少なくとも１種のカチオン性モノマー、少なくとも１種の架橋剤及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマーを含有し、及び／又は
ｉｉｉ）工程Ｉ）及び／又は工程ＩＩ）の前記油相が、少なくとも１種の安定化剤、少なくとも１種の低沸点油、少なくとも１種の高沸点油及び任意に少なくとも１種の会合性モノマーを含有し、及び／又は
ｉｖ）工程ＩＩ）の前記水相が、少なくとも１種のカチオン性モノマー、任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー、及び任意に少なくとも１種の連鎖移動剤を含有し、及び／又は
ｖ）工程ＩＩ）において、前記水相と前記油相との混合物を前記重合容器（バッチ反応）に完全に添加し、その後、開始剤を連続的に添加し、及び／又は
ｖｉ）工程ＩＩ）において、前記水相と前記油相との混合物を連続的に前記重合容器に添加し（連続反応）、開始剤を前述の混合物の前に添加するか、又は開始剤を連続的に添加し、平行して前述の混合物を前記重合容器に添加する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ｉ）工程Ｉ）は、工程ＩＩ）の温度よりも低い温度で開始し、及び／又は
ｉｉ）工程Ｉ）は、−５℃〜４０℃の範囲の温度、好ましくは２０℃〜３０℃の範囲の温度で実施し、より好ましくは、温度は工程Ｉ）の間一定に保ち、及び／又は
ｉｉｉ）工程ＩＩ）は、７０℃〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは８０℃〜１００℃の範囲の温度で実施し、より好ましくは、温度は工程ＩＩ）の間一定に保ち、及び／又は
ｉｖ）工程Ｉ）は、−５℃〜４０℃の範囲の温度、好ましくは１５℃〜２５℃の範囲の温度で開始し、断熱条件下での発熱重合により加熱する、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
逆分散体が少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含む請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記分散体がさらに：
少なくとも１種の油、少なくとも１種の活性剤、少なくとも１種の安定化剤、任意に少なくとも１種の錯化剤及び任意に追加の添加剤を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記逆分散体が油中水エマルションである請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記安定化剤が、３０個を超える炭素原子、好ましくは５０個を超える炭素原子を有する１つ以上の疎水性鎖を有し、より好ましくは、前記安定化剤はＡブロックとしてのポリヒドロキシステアリン酸及びＢブロックとしてのポリアルキレンオキシドをベースとするＡＢＡブロック構造を有する、請求項１４又は１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記逆乳化重合の後に、液体分散ポリマー技術を用いて蒸留する、請求項４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）が、６０〜１００質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマー、及び０〜４０質量％の少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み、
好ましくは、前記重合を乳化重合として、さらにより好ましくは逆乳化重合として実施する、
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。