(57)【要約】  ブリーチ加工後でもストレッチ性に優れ、ブリーチ加工できるストレッチ織物生地およびそれを用いてなる織物製品を提供する。  糸中にＭｇ、Ａｌ、Ｚｎから選ばれる２種以上の金属が含有されたポリウレタン弾性繊維を一部に用いられていることを特徴とするストレッチ織物生地。ポリウレタン弾性繊維に含有される金属化合物は２種以上の金属を含む複合酸化物または複合水酸化物であることが好ましく、ハイドロタルサイトやハイドロタルサイトを焼成して得られる複合酸化物が例示される。本発明のストレッチ織物生地はブリーチ加工されたストレッチデニム製品に好適に使用できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
糸中にＭｇ、Ａｌ、Ｚｎから選ばれる２種以上の金属が含有されたポリウレタン弾性繊維を一部に用いられていることを特徴とするストレッチ織物生地。
【請求項２】
ポリウレタン弾性繊維中の金属元素含有率が、０．５〜１０％である請求項１記載のストレッチ織物生地。
【請求項３】
２種以上の金属の複合酸化物または複合水酸化物が含有されている請求項１または２記載のストレッチ織物生地。
【請求項４】
金属複合水酸化物が式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイトであることを特徴とする請求項３記載のストレッチ織物生地。
Ｍ２＋ＸＡｌ２（ＯＨ）２Ｘ＋６−ｎｚ（Ａｎ−）ｚ・ｍＨ２Ｏ              （Ｉ）
（但し、（Ｉ）式中のＭ２＋はＺｎ又はＭｇ、Ａｎ−はＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、シュウ酸イオン、サルチル酸イオン等のｎ価のアニオン、ｎはアニオンの価数、ｘ＞０、０＜ｚ≦２、ｍ≧０）
【請求項５】
金属複合酸化物が式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３記載のストレッチ織物生地。
（ｘ−１）ＺｎＯ・ＺｎＡｌ２Ｏ４                              （ＩＩ）
（但し、（ＩＩ）式中のｘは２以上の正数である。）
【請求項６】
綾織物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のストレッチ織物生地。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のストレッチ織物生地を用いてなるストレッチ織物製品。
【請求項８】
ブリーチ加工されていることを特徴とする請求７に記載のストレッチ織物製品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載のストレッチ織物生地の、ブリーチ加工されたストレッチデニム製品への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物生地に関する。詳細には、ポリウレタン弾性糸を含有してなるストレッチ性を有する織物生地、及びそれを用いたジーンズ等の衣料製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、木綿からなる織物生地は、ジーンズ等に広く利用されている。ジーンズはそのファッション性を高めるために、インディゴ染色された生地を縫製後、着古した外観及び風合を付与するための加工を行うことがある。具体的には、軽石や研磨材を入れて洗うストーンウオッシュ加工、次亜塩素酸ソーダ等の酸化剤で脱色処理を行うブリーチ加工などが行われている。【０００３】
近年、織物製品において生地のストレッチ性を要求されることが多くなり、弾性繊維を混用してストレッチ性を付与された織物生地が提案されており、例えば、綿やレーヨン等の短繊維をポリウレタン弾性繊維に巻き付けた糸（コアスパーンヤーン、以下ＣＳＹと表示する）を含有する織物生地はストレッチ性に優れる特徴を有する（特許文献１参照）。【０００４】
しかし、このようなポリウレタン弾性糸を含有するストレッチ織物生地は、ブリーチ加工において、含有するポリウレタン弾性糸の耐薬品性が悪いために加工後のストレッチ性が低下するという問題があった。【０００５】
特許文献２には、耐塩素性能が優れるとされるポリエステルジオールを使用したポリウレタン弾性糸を用いた、ブリーチ加工されたストレッチ布帛が提案されている。しかしこのようなポリウレタン弾性糸は伸長回復性能に劣り、また最近、ファッション性を高める目的でブリーチ加工の強化が試みられており、そのような条件でブリーチ加工を行うと、エステル系ポリウレタン弾性糸が脆化してしまい、ストレッチ性が低下するため不適であった。【０００６】
一方、ポリウレタン以外の弾性糸を用いる例として、ポリトリメチレンテレフタレート糸を含有する織物生地が提案されている（特許文献３，４参照）が、これらの織物生地はストレッチ性能がポリウレタン弾性糸使いの生地より劣る。【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１１３５４９号公報
【特許文献２】特開平４−１８５７３７号公報
【特許文献３】特開２００３−１４７６６１号公報
【特許文献４】特開２００３−３０１３５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術の問題点を解決し、ブリーチ加工後でもストレッチ性に優れ、ブリーチ加工できるストレッチ織物生地およびそれを用いてなる織物製品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は前記課題を解決するため、以下の構成要件を見出し、本発明を成すに至った。【００１０】
即ち、本発明は下記の通りである。【００１１】
（１）  糸中にＭｇ、Ａｌ、Ｚｎから選ばれる２種以上の金属が含有されたポリウレタン弾性繊維を一部に用いられていることを特徴とするストレッチ織物生地。【００１２】
（２）  ポリウレタン弾性繊維中の金属元素含有率が、０．５〜１０％である上記（１）記載のストレッチ織物生地。【００１３】
（３）  ２種以上の金属の複合酸化物または複合水酸化物が含有されている上記（１）または（２）記載のストレッチ織物生地。【００１４】
（４）  金属複合水酸化物が式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイトであることを特徴とする上記（３）記載のストレッチ織物生地。
Ｍ２＋ＸＡｌ２（ＯＨ）２Ｘ＋６−ｎｚ（Ａｎ−）ｚ・ｍＨ２Ｏ              （Ｉ）
（但し、（Ｉ）式中のＭ２＋はＺｎ又はＭｇ、Ａｎ−はＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、シュウ酸イオン、サルチル酸イオン等のｎ価のアニオン、ｎはアニオンの価数、ｘ＞０、０＜ｚ≦２、ｍ≧０）【００１５】
（５）  金属複合酸化物が式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする上記（３）記載のストレッチ織物生地。
（ｘ−１）ＺｎＯ・ＺｎＡｌ２Ｏ４                              （ＩＩ）
（但し、（ＩＩ）式中のｘは２以上の正数である。）【００１６】
（６）  綾織物であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のストレッチ織物生地。【００１７】
（７）  （１）〜（６）のいずれかに記載のストレッチ織物生地を用いてなるストレッチ織物製品。【００１８】
（８）  ブリーチ加工されていることを特徴とする上記（７）に記載のストレッチ織物製品。【００１９】
（９）  （１）〜（６）のいずれかに記載のストレッチ織物生地の、ブリーチ加工されたストレッチデニム製品への使用。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のストレッチ織物生地は、ブリーチ加工後においても優れたストレッチ性能を有し、耐薬品性に優れブリーチ性に良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明について以下具体的に説明する。【００２２】
本発明のストレッチ織物生地は、主として綿及びポリウレタン弾性繊維からなる織物であり、ストレッチ性を有することを特徴とする。ストレッチ性の指標として生地の伸長率及び伸長回復率が挙げられ、本発明のストレッチ織物生地は、緯方向の伸長率が５％以上であることが好ましく、より好ましくは１０％以上である。特に好ましくは、１５％以上４０％以下である。経緯両方向にストレッチ性を有するものが特に好ましい。【００２３】
本発明のストレッチ織物生地は、ポリウレタン弾性繊維を含有することを特徴とする。ポリウレタン弾性繊維は原糸のまま製織されていても良いが（裸糸使い）、耐久性や風合い等の点から他の繊維と複合して用いることが好ましい。複合相手としては綿、麻などの天然繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン（製品名キュプラ）、特定セルロース（商品名テンセル）等の再生セルロース系繊維、ポリエステル、ポリアミド等の合成繊維などが挙げられる。複合方法としては引き揃え糸、エアーカバーリング、カバーリング、合撚糸、芯糸のポリウレタン弾性繊維に鞘糸を巻き付けたコアスパーンヤーン糸等が挙げられる。なかでも、鞘糸が短繊維の紡績糸であるコアスパーンヤーンが好ましい。【００２４】
織物生地中におけるポリウレタン弾性繊維の含有率は、必要なストレッチ性を付与できればよく、特に限定されないが、弾性糸の被覆性、回復性の点から２〜４０％であることが好ましい。【００２５】
本発明に用いられるポリウレタン弾性繊維は、両末端にヒドロキシル基を有し数平均分子量６００〜５０００であるポリマージオール、有機ジイソシアネート、多官能性活性水素含有化合物から得られる。【００２６】
ポリマージオールとしてポリエステルジオール、ポリエーテルジオール等の各種ジオールを用いることができ、ポリアルキレンエーテルグリコールを用いたポリエーテル系ポリウレタン弾性繊維はストレッチ性能、耐候性能に優れ好ましい。ポリアルキレンエーテルジオールとしてはポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルジオール（ＰＴＭＧ）等を単独、または２，２−ジメチルプロピレン基や３−メチルテトラメチレン基等との共重合ジオールとして用いることができる。ＰＴＭＧ、テトラメチレン基と２，２−ジメチルプロピレン基からなる共重合ポリエーテルグリコールが好適であり、数平均分子量５００〜５０００のものが好ましい。より好ましい数平均分子量は１０００〜３０００である。【００２７】
有機ジイソシアネートとしては、脂肪族、脂環族、芳香族の公知のイソシアネート等が挙げられる。好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。【００２８】
多官能性活性水素含有化合物としては、各種低分子ジオールや低分子ジアミン等が単独、または混合して用いられる。好ましくはエチレンジアミンである。【００２９】
本発明のストレッチ織物生地中に含有されるポリウレタン弾性繊維は、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎから選ばれる２種以上の金属が含有されていることを特徴とする。これらの金属を複数種類含有されていることによって、後述のブリーチ加工後にも繊維の強力、伸縮性能が低下せず、生地のストレッチ性能を確保することができる。耐塩素の点からＭｇとＡｌの２種が含有されていることが好ましい。【００３０】
このような２種以上の金属を含有させるには、繊維にＭｇ、Ａｌ、Ｚｎの酸化物または水酸化物を複数種類含有させてもよいが、ＡｌとＭｇまたはＺｎの複合酸化物または複合水酸化物を含有させることが好ましい。このような化合物としては、ハイドロタルサイト化合物またはこれを焼成して得られる複合酸化物等が挙げられる。ハイドロタルサイト化合物としては、下記式（ＩＩＩ）の構造であるものが特に好ましい。【００３１】
Ｍ２＋ＸＡｌ２（ＯＨ）２Ｘ＋６−ｎｚ（Ａｎ−）ｚ・ｍＨ２Ｏ              （ＩＩＩ）
（但し、（ＩＩＩ）式中のＭ２＋はＺｎ又はＭｇ、Ａｎ−はＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、シュウ酸イオン、サルチル酸イオン等のｎ価のアニオン、ｎはアニオンの価数、ｘ＞０、０＜ｚ≦２、ｍ≧０）
ＡｌとＭｇまたはＺｎの複合酸化物としては、上記ハイドロタルサイトを焼成して得られるものが好ましく、下記式（ＩＶ）の構造であるものが特に好ましい。【００３２】
（ｘ−１）ＺｎＯ・ＺｎＡｌ２Ｏ４                              （ＩＶ）
（但し、（ＩＶ）式中のｘは２以上の正数である。）
これらの化合物は、紡糸前のポリウレタン重合物溶液に分散状態で添加することができる。ポリウレタン弾性繊維中の金属元素含有率（Ｍｇ，Ａｌ，Ｚｎの合計）が０．５〜１０重量％であることが好ましい。前記金属化合物が０．５重量％では耐塩素耐久性が不十分であり、１０重量％を超えると繊維の物理的性能に悪影響を及ぼすばかりでなく、紡糸時の糸切れが増加する。より好ましい含有率は２〜８重量％である。【００３３】
本発明のストレッチ織物生地は織物であれば良く組織は限定されないが、ストレッチデニム製品に用いるためには綾織物であることが好ましい。経糸には、綿、麻などの天然繊維、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン（商品名「ベンベルグ」）、（商品名「テンセル」）などの再生セルロース系繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン弾性繊維などの合成繊維等が用いられ、短繊維や、前述の繊維との複合紡績糸等を使用することができる。またこれらの先染め糸を用いてもよい。前述の糸単独あるいはポリウレタンとの複合糸であっても良い。また配列されていても良い。【００３４】
緯糸には、ポリウレタン弾性繊維の裸糸またはその複合糸（ＣＳＹ等）が含有されていれば良く、ポリウレタン弾性糸を含まない糸と配列されていても良い。【００３５】
経緯糸双方にポリウレタン弾性繊維を含む２ｗａｙ織物（経緯方向に伸縮する織物）でも、経糸・緯糸のいずれか単独でポリウレタン弾性繊維を含む１ｗａｙ織物（一方向に伸縮する織物）のいずれでも良いが、前述したとおり少なくとも緯方向にストレッチ性を有するためにポリウレタン弾性繊維を含む織物であることが好ましい。【００３６】
糸の太さは、必要に応じて選択すれば良く、得ようとする織物および製品に必要な性能に応じて選択することができる。【００３７】
本発明のストレッチ織物生地は、ブリーチ加工後のストレッチ性能が良好であるという効果を有する。【００３８】
ブリーチ加工としては、酸化剤として塩素系、臭素系等の酸化剤を用いて生地または生地製品をブリーチ加工する処理が挙げられる。酸化剤として好ましくは次亜塩素酸ソーダが用いられる。処理濃度、温度、時間等の条件は通常行われている条件であれば良く、例として有効塩素量として０．０１％〜２％、温度は０℃〜７０℃、好ましくは室温〜６０℃処理時間１〜６０分、好ましくは５〜４０分である。【００３９】
本発明のストレッチ織物生地は、緯方向の伸長率が５％以上であり、ブリーチ加工後の瞬間回復率が７０％以上であり、回復率が７５％以上であるような高ストレッチ性を有することができるため、ジーンズ等のストレッチ織物製品等に好適に用いることができる。【００４０】
特に最近、ファッション性の向上を目的として行われる強いブリーチ加工条件である、例えば２０〜６０分の処理時間後であっても、以上本発明のストレッチ織物生地は瞬間回復率が７０％以上であり、回復率が７５％以上であるような高ストレッチ性を有する。
【実施例】
【００４１】
本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明これらの実施例に限定されるものではない。【００４２】
本発明における測定方法及び評価方法は以下の通りである。【００４３】
（１）ポリウレタン弾性繊維中の金属含有率
生地からポリウレタン弾性繊維を抜き出し、サンプルとする。約５ｇのサンプルを処理後、蛍光Ｘ線分析によってＭｇ，Ａｌ，Ｚｎの金属元素含有量を測定する。【００４４】
（２）生地の伸長率、伸長回復率
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６  Ｂ法定荷重法により、以下のように測定する。【００４５】
生地から５ｃｍ×３０ｃｍの生地を採取し、試験片の一端を上部のクランプで固定し、他端に初荷重（２０ｇ）をかけ、ついで２０ｃｍ間隔に印をつけ（Ｌ０）、静かに１．５ｋｇの荷重をかけ、１時間放置後の印間の長さを測定する（Ｌ１）。ついで除重し、３０ｓｅｃ後（Ｌ２）と１時間後（Ｌ３）に初荷重をかけて再び印間の長さを測定する。【００４６】
次の式で伸長率（％）、伸長回復率（％）を求める。測定結果は３回の平均値で示した。【００４７】
伸長率（％）＝（Ｌ１−Ｌ０）×１００／Ｌ０
伸長回復率（３０秒後）（％）＝（Ｌ１−Ｌ２）×１００／（Ｌ１−Ｌ０）
伸長回復率（１時間後）（％）＝（Ｌ１−Ｌ３）×１００／（Ｌ１−Ｌ０）
伸長回復率（３０秒後）を瞬間回復率、伸長回復率（１時間後）を回復率とそれぞれ定義する。【００４８】
［実施例１〜６］
ＰＴＭＧを原料とするポリエーテル系ポリウレタン重合物に、下記式（Ｖ）で示されるハイドロタルサイト化合物を、繊維中の金属元素含有率が０．３、０．５、２．０、５．０、８．０、１０．０重量％になるように含有させて得られた７８ｄｔｅｘのポリウレタン弾性繊維をあらかじめ４倍に伸張して芯糸に用い、綿を鞘糸に用いてコアスパーンヤーンを製造した。【００４９】
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ              （Ｖ）
経糸にインディゴ染色した綿糸、緯糸に上記ＣＳＹを用いて、経糸密度５６本／インチ、緯密度４８本／インチの３／１綾織物を製造した。【００５０】
得られたストレッチ織物生地を用いてジーンズを製造し、以下の方法でブリーチ加工を施した。【００５１】
ブリーチ加工液として、次亜塩素酸ソーダ水溶液（有効塩素濃度６％）を４０ｇ／ｌ含む水溶液中で、１０分、２０分、３０分間攪拌処理した後、還元剤による処理、水洗等の処理を行い、その生地の伸張率及び３０秒後、１時間後の伸長回復率を測定した。【００５２】
生地組成およびブリーチ加工後のストレッチ性能を表１に示す。これより、得られたスチレッチ織物生地は、ブリーチ加工後のストレッチ性能に優れることがわかる。【００５３】
［実施例７］
ＰＴＭＧの代わりにテトラメチレン基と２，２−ジメチルプロピレン基からなる共重合ポリエーテルグリコール（２，２−ジメチルプロピレン基の共重合率１０モル％）を原料とするポリエーテル系ポリウレタン重合物を用いる以外は実施例４と同様にして、ストレッチ織物生地およびジーンズを製造した。表１に示すとおり得られたスチレッチ織物生地は、ブリーチ加工後のストレッチ性能が特に優れることがわかる。【００５４】
［実施例８］
ハイドロタルサイト化合物の代わりに、下記式（ＶＩ）で示される金属複合酸化物を含有させる以外は実施例４と同様にして、ストレッチ織物生地およびジーンズを製造した。表１に示すとおり得られたスチレッチ織物生地は、ブリーチ加工後のストレッチ性能に優れることがわかる。
３ＺｎＯ・ＺｎＡｌ２Ｏ４                                  （ＶＩ）【００５５】
［比較例１］
ハイドロタルサイト化合物含有させない以外は実施例１と同様にして、ストレッチ織物生地およびジーンズを製造した。表１に示すとおり得られたスチレッチ織物生地は、ブリーチ加工後の瞬間回復率および２０分間以上のブリーチ加工後の回復率が低下し、ストレッチ性能に劣ることがわかる。【００５６】
［比較例２］
市販のポリエステル系ポリウレタン弾性糸を用いた以外は実施例１と同様にして、ストレッチ織物生地及びジーンズを製造した。表１に示すとおり得られたストレッチ織物生地は、ブリーチ加工後の伸長回復性が劣ることがわかる。【００５７】
【表１】
2006062052.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のストレッチ織物生地は、ブリーチ加工後においても優れたストレッチ性を有するため、ストレッチジーンズ等の織物製品に好適に利用できる。
【国際調査報告】
2006062052.tif 000003
2006062052.tif 000004
2006062052.tif 000005
2006062052.tif 000006