【誤訳訂正書】
【提出日】令和2年2月19日(2020.2.19)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Iで表わす[Mn4CaO4](R1CO2)8(L1)(L2)(L3)類化合物であり、前記化合物が、四つのMnイオンと、一つのCa2+イオンと、を含み、これらが、四つのO2−イオンにより非対称の[Mn4CaO4]異核金属クラスター骨格核と結束される；[Mn4CaO4]クラスターの外郭リガンドが、八つのカルボン酸アニオン、及び三つの中性リガンドL1、L2、L3から提供される；
【化１】
2018507843.tif 000001
その中、
R1が、H或いはC1−8直鎖または分岐アルキル基から選ばれる；
L1、L2、L3三つのリガンドが、同じまたは異なるが、それぞれ独立的にカルボン酸分子、ピリジン、イミダゾール、ピラジン、キノリン、イソキノリン、または水分子、アルコール分子、ケトン類、ニトリル類、エステル類の中性小分子から選ばれる；
そのうち、四つのMnイオンの原子価が、各自+3、+3、+4、+4価であり、全体のクラスターは電気的に中性をあらわすことを特徴とする[Mn4CaO4](R1CO2)8(L1)(L2)(L3)類化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物において、そのうちのニトリル類は、アセトニトリルから選ばれることを特徴とする化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の化合物において、前記カルボン酸アニオン中のカルボン酸が、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸から選ばれることを特徴とする化合物。
【請求項４】
請求項１に記載の化合物において、R1が、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基であることを特徴とする化合物。
【請求項５】
請求項１−４のいずれの一項に記載の化合物において、前記化合物は、以下の化合物：
[Mn4CaO4(R1CO2)8](L1)(L2)(L3)、その中、R1＝ｔ―ブチル基、L1＝ピリジン、L2＝L3＝ピバル酸；
[Mn4CaO4(R1CO2)8](L1)(L2)(L3)、その中、R1＝ｔ―ブチル基、L1＝L2=ピリジン、L3＝ピバル酸；
[Mn4CaO4(R1CO2)8](L1)(L2)(L3)、その中、R1＝ｔ―ブチル基、L1＝イソキノリン、L2=L3=ピバル酸から選ばれることを特徴とする化合物。
【請求項６】
請求項５に記載の化合物において、前記化合物は、以下の化合物：
[Mn4CaO4(R1CO2)8](L1)(L2)(L3)、その中、R1＝ｔ―ブチル基、L1＝ピリジン、L2＝L3＝ピバル酸であり、その単結晶が、単斜晶系であり、空間群が、P21/c1であり、セルパラメータが、a=29.317(7)Å、b=18.894(4)Å、c=29.903(7)Å、α=90.00°、β=104.609(4)°、γ=90.00°、Z=8であり、体積が、16028(7)Å3であり、その構造が、以下の式I−1の示すとおり：
【化２】
2018507843.tif 000002
[Mn4CaO4(R1CO2)8](L1)(L2)(L3)、その中、R1＝ｔ−ブチル基、L1＝L2=ピリジン、L3＝ピバル酸、その単結晶が、単斜晶系であり、空間群が、P21/c1であり、セルパラメータが、a=21.969(4)Å、b=25.326(5)Å、c=29.236(6)Å、α=90.00°、β=102.70(3)°、γ=90.00°、Z=8であり、体積が、15869(6)Å3であり、その構造が以下の式I−2の示すとおり：
【化３】
2018507843.tif 000003
[Mn4CaO4(R1CO2)8](L1)(L2)(L3)、その中、R1＝ｔ−ブチル基、L1＝イソキノリン、L2=L3=ピバル酸であり、単結晶が、単斜晶系であり、空間群が、R−3であり、セルパラメータが、a=38.379(5)Å、b=38.379(5)Å、c=35.682(7)Å、α=90.00°、β=90.00°、γ=120.00°、Z=18であり、体積が、45517(12)Å3であり、其の構造が、以下の式I−3の示すとおり：
【化４】
2018507843.tif 000004
から選ばれる何れの一つであることを特徴とする化合物。
【請求項７】
請求項１−６の何れの一項に記載の式Iが示す[Mn4CaO4](RCO2)8(L1)(L2)(L3)類化合物の製造方法であり、
【化５】
2018507843.tif 000005
その中、
R1が、H或いはC1−8直鎖または分岐アルキル基から選ばれ；
L1、L2、L3三つのリガンドが、同じまたは異なるが、それぞれ独立的にカルボン酸分子、ピリジン、イミダゾール、ピラジン、キノリン、イソキノリン、または水分子、アルコール分子、ケトン類、ニトリル類、エステル類の中性小分子から選ばれる；
前記方法では、
酸、酸化剤、Mn2+及びCa2+塩のモル比を、x:y：1：1とするが、そのうち、x=10〜120、y=1〜10であり、アセトニトリル溶液中で10〜60分間加熱反応させ、褐色溶液を製造し、濾過により沈殿物を除去して、溶液を0°Cで結晶させて、褐色結晶が得られる第一歩；と、
第一歩で得られた褐色結晶体をエステル類溶剤で溶解させる共に、有機リガンドL1、L2、L3を添加し結晶を経て最終生成物が得られる第二歩と、を
含むことを特徴とする[Mn4CaO4](RCO2)8(L1)(L2)(L3)類化合物の製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法において、前記第一歩中の酸が、有機カルボン酸から選ばれ、x=20−100，y=2−8であることを特徴とする製造方法。
【請求項９】
請求項７に記載の製造方法において、二価マンガン塩Mn2+が、Mn2+のカルボン酸塩Mn(ClO4)2、MnSO4、Mn(NO3)2、Mn(CF3SO3)2であり；
そのうち、カルボン酸塩中のカルボン酸アニオンが，蟻酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、吉草酸イオン、イソ吉草酸イオン、ピバル酸イオン、ヘキサン酸イオンであり；
前記Ca2+塩が、カルシウムのカルボン酸塩Ca(ClO4)2、Ca(NO3)2、Ca(CF3SO3)2であり；
そのうち、カルボン酸塩中のカルボン酸アニオンが、蟻酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、吉草酸イオン、イソ吉草酸イオン、ピバル酸イオン、ヘキサン酸イオンから選ばれることを特徴とする製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の製造方法において、前記Mn2+のカルボン酸アニオンが、酢酸イオン、ピバル酸イオンから選ばれ、前記Ca2+のカルボン酸アニオンが、酢酸イオン、ピバル酸イオンから選ばれることを特徴とする製造方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の製造方法において、前記Mn2+のカルボン酸塩が、0〜6個の結晶水を含み、
前記Ca2+のカルボン酸塩が、0〜6個の結晶水を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の製造方法において、前記Mn2+のカルボン酸塩が、1〜5個の結晶水を含み、
前記Ca2+のカルボン酸塩が、1〜5個の結晶水を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の製造方法において、前記Mn2+のカルボン酸塩が、2〜4個の結晶水を含み、
前記Ca2+のカルボン酸塩が、2〜4個の結晶水を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１４】
請求項７−１３の何れの一項に記載の製造方法において、第一歩に記載の酸化剤が、過マンガン酸アニオン型の酸化剤であり；
第一歩中に記載の酸が、有機カルボン酸から選ばれることを特徴とする製造方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の製造方法において、第一歩中に記載の酸化剤が、テトラブチル過マンガン酸アンモニウムであり；
前記酸が、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸イオン、ヘキサン酸から選ばれることを特徴とする製造方法。
【請求項１６】
請求項７−１３の何れの一項に記載の製造方法において、
第一歩のアセトニトリル溶剤の体積は、カルシウム塩１ミリモル当たりに使われるアセトニトリルが60〜100mlであり；
第二歩の再結晶中のエステル類有機溶剤が、酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸プロピルから選ばれることを特徴とする製造方法。
【請求項１７】
請求項７−１３の何れの一項に記載の製造方法において、
反応温度は、70℃〜90℃であり；
反応時間は、10−60分間であることを特徴とする製造方法。
【請求項１８】
請求項１−６の何れの一項に記載の式Iで表わす[Mn4CaO4](RCO2)8(L1)(L2)(L3)類化合物を水分解の触媒として応用することを特徴とする化合物。
【請求項１９】
請求項１８の応用において、前記化合物は、電極表面に用いられが、酸化剤の存在下で、水分解に対して触媒作用を及ぼし、酸素・プロトン・電子を放出することを特徴とする応用。
【請求項２０】
請求項１９の応用において、前記酸化剤は、安定した酸化剤から選ばれるが、光誘起または電気化学により生じる瞬間酸化剤であることを特徴とする応用。
【請求項２１】
水分解の触媒であり、請求項１−６の何れの一項に記載の式Iが示す[Mn4CaO4](RCO2)8(L1)(L2)(L3)類化合物を含むことを特徴とする水分解の触媒。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２２】
第一歩：酸（好ましくは有機カルボン酸）、酸化剤、Mn2+及びCa2+塩を、モル比x: y：1：1 （x = 10 〜 120、 y= 1〜10、好ましくは、x=20〜100、y=2〜8）で、アセトニトリル溶液中で10〜60分間加熱反応させ、褐色溶液を得て、濾過による沈殿物除去を行い、溶液は0℃で結晶され、褐色結晶体が得られる。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２８】
第一歩におけるアセトニトリル溶剤の体積は、カルシウム塩１ミリモル当たりに使われるアセトニトリルが約60-100mlである。当該反応は、アセトニトリル溶剤のみで行われて、アルコール及びその他有機溶剤中では全て目標化合物を得られない。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５２】
〔実施例２：化合物２[Mn4CaO4](C5H9O2)8(C5H9O2H)1(C5H5N)2〕
0.100ｇの化合物1を計量し、酢酸エチル中に溶解させ、1％のピリジンを添加し、室温で放置して、3週間後に黒色の結晶が析出され、シクロヘキサンでリンスさせてから、真空乾燥させる。収率は、〜13%（Caイオンのモル数による）である。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５８】
第二歩は、再結晶である。第一歩で獲得した結晶を採集し、酢酸エチルで溶解させ、1％のイソキノリン（体積比）を添加して再結晶を行う。1〜2週間後に黒色の結晶体を採集し、シクロヘキサンにでリンスさせてから真空乾燥させる。収率は〜40%（Caイオンのモル数による）である。