【手続補正書】
【提出日】令和2年6月30日(2020.6.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物またはそのメソメリー型であって、
【化１】
2019531255.tif 000001
式中、各Ｒ１、Ｒ２、およびＲ１’が、独立して、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アミノ、アミノアルキル、アミノスルホニル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、ニトロ、スルホニル、スルホ、スルフィノ、スルホネート、スルホニルハライド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、置換されていてもよいカルボシクリル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
あるいは、Ｒ１およびＲ１’が、一緒になって、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよいカルボシクリル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択される環または環系を形成し、
各Ｒ３およびＲ４が、独立して、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、アルケニル、アルキニル、アミノアルキル、ハロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシアルキル、スルホニルヒドロキシド、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
あるいは、Ｒ１およびＲ３が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい５〜１０員のヘテロアリール、または置換されていてもよい５〜１０員のヘテロシクリルからなる群から選択される環または環系を形成し、
あるいは、Ｒ２およびＲ４が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい５〜１０員のヘテロアリール、および置換されていてもよい５〜１０員のヘテロシクリルからなる群から選択される環または環系を形成し、
Ｒ５およびＲ６が、独立して、アルキル、置換型アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アミノ、アミノアルキル、アミノスルホニル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、ニトロ、スルホニル、スルホ、スルフィノ、スルホネート、スルホニルハライド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、置換されていてもよいカルボシクリル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
Ｒが、−ＯＲ７または−ＮＲ８Ｒ９から選択され、
Ｒ７が、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
各Ｒ８およびＲ９が、独立して、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、アルケニル、アルキニル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、スルホナトアルキル、ハロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシアルキル、スルホ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
Ｘが、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１０、およびＳｅからなる群から選択され、
Ｒ１０が、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
ｍが、０〜４から選択される整数であり、
ｎが、０〜４から選択される整数であり、ただし、
各Ｒ１、Ｒ１’、およびＲ２がＨであり、各Ｒ３およびＲ４がエチルであり、各ｍおよびｎが０であり、Ｒが−ＮＨＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨである場合、ＸはＯ、Ｓ、またはＳｅから選択され、
各Ｒ１、Ｒ１’、およびＲ２がＨであり、各Ｒ３およびＲ４がエチルであり、各ｍおよびｎが０であり、Ｒが−ＯＨである場合、ＸはＳまたはＳｅから選択され、
各Ｒ１、Ｒ１’、およびＲ２がＨであり、各Ｒ３およびＲ４がエチルであり、ｍが１であり、Ｒ５がメチルであり、ｎが０であり、Ｒが−ＯＨまたは−ＯＥｔである場合、ＸはＳ、ＮＲ１０、またはＳｅから選択され、
各Ｒ１、Ｒ１’、およびＲ２がＨであり、各Ｒ３およびＲ４がエチルであり、ｍが１であり、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ２）Ｅｔであり、ｎが０であり、Ｒが−ＯＨまたは−ＯＥｔである場合、ＸはＳ、ＮＲ１０、またはＳｅから選択される、化合物。
【請求項２】
ＸがＳまたはＯである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒが−ＯＲ７である、または、Ｒが−ＮＲ８Ｒ９である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ７がＨまたはアルキルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒが−ＮＲ８Ｒ９であるとき、
各Ｒ８およびＲ９がＨである、または
Ｒ８がＨであり、Ｒ９がアルキルもしくは置換型アルキルである、もしくは、Ｒ８およびＲ９の両方がアルキルもしくは置換型アルキルであり、好ましくは、前記置換型アルキルが、カルボキシルもしくはスルホニルヒドロキシドで置換されているアルキルから選択される、
請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
各Ｒ１、Ｒ１’、およびＲ２がＨである、または、
Ｒ１、Ｒ１’、およびＲ２の少なくとも１つがアルキルである、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
各Ｒ３およびＲ４がアルキルであり、好ましくは各Ｒ３およびＲ４がメチルもしくはエチルから選択される、または
Ｒ３がＨであり、Ｒ４がアルキルである、
請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１およびＲ３が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい３〜７員のヘテロシクリル、好ましくは置換されていてもよい６員のヘテロシクリル、を形成し、
好ましくはＲ４がＨまたはアルキルから選択され、かつ、Ｒ１’およびＲ２のうちの少なくとも一方がＨである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ２およびＲ４が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい３〜７員のヘテロシクリル、好ましくは置換されていてもよい６員のヘテロシクリル、を形成し、
好ましくはＲ３がＨまたはアルキルから選択され、かつ、Ｒ１’およびＲ１のうちの少なくとも一方がＨである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１およびＲ３が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい３〜７員のヘテロシクリルを形成し、Ｒ２およびＲ４が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい３〜７員のヘテロシクリル、好ましくは置換されていてもよい６員のヘテロシクリル、を形成する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記へテロシクリルが１つのヘテロ原子を含み、
好ましくは、前記ヘテロシクリルが１以上のアルキルで置換されている、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
ｍが０であり、もしくは
ｍが１であり、Ｒ５がハロ、スルホ、アミノスルホニル、もしくはスルホニルハライドから選択され、および／または
ｎが０である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
【化２】
2019531255.tif 000002
【化３】
2019531255.tif 000003
【化４】
2019531255.tif 000004
【化５】
2019531255.tif 000005
【化６】
2019531255.tif 000006
【化７】
2019531255.tif 000007
【化８】
2019531255.tif 000008
【化９】
2019531255.tif 000009
【化１０】
2019531255.tif 000010
【化１１】
2019531255.tif 000011
【化１２】
2019531255.tif 000012
【化１３】
2019531255.tif 000013
【化１４】
2019531255.tif 000014
【化１５】
2019531255.tif 000015
【化１６】
2019531255.tif 000016
【化１７】
2019531255.tif 000017
またはそれらのメソメリー異性体からなる群から選択される、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項１４】
前記化合物が、Ｃ（＝Ｏ）Ｒを介してヌクレオチドまたはオリゴヌクレオチドに共有結合しており、Ｒが−ＯＲ７であり、Ｒ７が置換型アルキルである、または、
、前記化合物が、Ｃ（＝Ｏ）Ｒを介してヌクレオチドまたはオリゴヌクレオチドに共有結合しており、Ｒが−ＮＲ８Ｒ９であり、Ｒ８またはＲ９の少なくとも一方が置換型アルキルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項１５】
式（Ｉａ）の化合物を製造する方法であって、
式（ＩＩａ）
【化１８】
2019531255.tif 000018
または（ＩＩｂ）
【化１９】
2019531255.tif 000019
の化合物と式（ＩＩＩ）
【化２０】
2019531255.tif 000020
の化合物を反応させて、
【化２１】
2019531255.tif 000021
を形成することを含んでなり、
式中、各Ｒ１、Ｒ２、およびＲ１’が、独立して、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アミノ、アミノアルキル、アミノスルホニル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、ニトロ、スルホニル、スルホ、スルフィノ、スルホネート、スルホニルハライド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、置換されていてもよいカルボシクリル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
あるいは、Ｒ１およびＲ１’が、一緒になって、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよいカルボシクリル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択される環または環系を形成し、
各Ｒ３およびＲ４が、独立して、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、アルケニル、アルキニル、アミノアルキル、ハロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシアルキル、スルホニルヒドロキシド、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
あるいは、Ｒ１およびＲ３が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい５〜１０員のヘテロアリール、または置換されていてもよい５〜１０員のヘテロシクリルからなる群から選択される環または環系を形成し、
あるいは、Ｒ２およびＲ４が、それらが結合している原子と共に、置換されていてもよい５〜１０員のヘテロアリール、および置換されていてもよい５〜１０員のヘテロシクリルからなる群から選択される環または環系を形成し、
Ｒ５およびＲ６が、独立して、アルキル、置換型アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アミノ、アミノアルキル、アミノスルホニル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、ニトロ、スルホニル、スルホ、スルフィノ、スルホネート、スルホニルハライド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、置換されていてもよいカルボシクリル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
Ｘが、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１０、およびＳｅからなる群から選択され、
Ｒ１０が、Ｈ、アルキル、置換型アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
Ｒ”が、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アミノアルキル、ハロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシアルキル、スルホ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいカルボシクリル、および置換されていてもよいヘテロシクリルからなる群から選択され、
ｍが、０〜４から選択される整数であり、
ｎが、０〜４から選択される整数である、方法。