【手続補正書】
【提出日】令和2年6月29日(2020.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハリコンドリンマクロライドまたはその類縁体の合成において大環状中間体を調製する方法であって、前記方法は、式（ＩＡ）の中間体をＲ１２ＯＨおよびルイス酸と反応させることを含み、前記反応は、ハリコンドリンマクロライドまたはその類縁体の構造中に結合を形成することにより大環状中間体を生成し、
ここでＲ１２は任意選択的に置換されたアシルであり；
ここで式（ＩＡ）の化合物は、
【化１】
2019524674.tif 000001
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、オキソ、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化２】
2019524674.tif 000002
ここで
Ｌは、−（ＣＨ（ＯＰ２））−、−（Ｃ（ＯＨ）（ＯＰ２））−、または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化３】
2019524674.tif 000003
ここで各Ｐ’は独立してＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり：
Ｘ１は−ＣＨ（Ｙ）−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−であり；
Ｘ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し、但しＸ１が−Ｏ−であるとき、Ｘ２は＝Ｏであるという条件であり；
ＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ａ１およびＲ７は合わさってオキソを形成し、Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ８はＨであり；
あるいは
Ａ１はＨもしくはＯＰ’’であり、そして
（ａ）Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
または
（ｂ）Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨもしくはＯＰ’’であり；
（ｉ）各Ｐ６は独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；Ｘは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；そして各Ｒ１１は−ＯＰ１０であるか、または両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）両方のＰ６およびＸは、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタールを形成し、Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨまたはＯＰ’’であり；そして各Ｒ１１は−ＯＰ１０であるか、または両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；あるいは
（ｉｉｉ）両方のＰ６および両方のＲ１１は、それらが付く原子と一緒になって、合わさってアセタールを形成し；そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｒ９はＨ、ＯＰ’’、もしくはＹであり、そしてＲ１０はＨであり；またはＲ９およびＲ１０は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し；
各Ｐ’’は、存在する場合、独立して、Ｈまたはヒドロキシル保護基であり；そして
Ｐ８はＨまたはシリルであり；そして
ここでハロコンドリンマクロライドまたはその類縁体の合成における大環状中間体は、式（ＩＢ）の化合物
【化４】
2019524674.tif 000004
またはその塩もしくは互変異性体である、方法。
【請求項２】
前記ルイス酸は親酸素性ルイス酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記親酸素性ルイス酸は、三フッ化ホウ素またはその溶媒和物である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
【化５】
2019524674.tif 000005
またはその塩を調製する方法であって、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、オキソ、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化６】
2019524674.tif 000006
ここで
Ｌは、−（ＣＨ（ＯＰ２））−、−（Ｃ（ＯＨ）（ＯＰ２））−、または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＨまたはＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し、または（ｃ）Ｐ２およびＰ４の各々はＨであり；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化７】
2019524674.tif 000007
ここで各Ｐ’は独立してＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ａ１、Ａ２、およびＡ３の各々は独立してＨまたはＯＰ’’であり、ここで各Ｐ’’は独立してＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；および
Ｘ１は−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、そしてＸ２は＝Ｏであり；
前記方法が、
（Ａ）式（ＩＡ）の化合物およびＲ１２ＯＨから式（ＩＢ）の化合物を生成すること、ここでＲ１２は任意選択的に置換されたアシルであり、式（ＩＡ）の化合物は、以下の構造のもの、
【化８】
2019524674.tif 000008
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、オキソ、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化９】
2019524674.tif 000009
ここで
Ｌは、−（ＣＨ（ＯＰ２））−、−（Ｃ（ＯＨ）（ＯＰ２））−、または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化１０】
2019524674.tif 000010
ここで各Ｐ’は独立してＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；
Ｘ１は、−ＣＨ（Ｙ）−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−であり、そしてＸ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し、但しＸ１が−Ｏ−であるとき、Ｘ２は＝Ｏであるという条件であり；そしてここでＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ａ１およびＲ７は合わさってオキソを形成し、Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ８はＨであり；
あるいは
Ａ１はＨもしくはＯＰ’’であり、そして
（ｉ）Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
または
（ｉｉ）Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨもしくはＯＰ’’であり；
（ｉ）各Ｐ６は独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；Ｘは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；そして各Ｒ１１は−ＯＰ１０であるか、または両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）両方のＰ６およびＸは、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタールを形成し、Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨまたはＯＰ’’であり；そして各Ｒ１１は−ＯＰ１０であるか、または両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；あるいは
（ｉｉｉ）両方のＰ６および両方のＲ１１は、それらが付く原子と一緒になって、合わさってアセタールを形成し；そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｒ９はＨ、ＯＰ’’、ＳＯ２ＲＣ、またはＣＯＯＲＣであり、そしてＲ１０はＨであり；またはＲ９およびＲ１０は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し；
各Ｐ’’は、存在する場合、独立して、Ｈまたはヒドロキシル保護基であり；そして
Ｐ８はＨまたはシリルであり；
そして
式（ＩＢ）の化合物は以下の構造のもの
【化１１】
2019524674.tif 000011
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
Ｒ１２は任意選択的に置換されたアシルであり；
（Ｂ）化合物（ＩＢ）から前記のハリコンドリンマクロライドまたはその類縁体を生成することを含む、方法。
【請求項５】
前記の式（ＩＢ）の化合物を生成することは、式（ＩＡ）の化合物をＲ１２ＯＨおよびルイス酸と反応させることを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ルイス酸は親酸素性ルイス酸である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記のハリコンドリンマクロライドまたはその類縁体を生成することは、式（ＩＢ）の化合物をアリル系還元剤と反応させることを含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨである；または、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、Ｒ４はＨであり、そしてＲ３はヒドロキシル保護基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
Ｐ６はヒドロキシル保護基であり、そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ７およびＰ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨである；または、
Ｐ７はヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ９はＨまたはＳＯ２ＲＣであり、そしてＲ１０はＨである；および／または、
Ｐ８はシリルである；および／または、
各Ｒ１１は−ＯＰ１０であり、ここでＰ１０はアルキルである；および／または、
ＧはＯである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ＤはＨである；および／または、
Ｄ’はＯＰ１であり、ここでＰ１はアルキルである；および／または、
ａで示される立体中心は（Ｒ）であり、そしてＡは以下の構造のものである；および／または、
【化１２】
2019524674.tif 000012
ｋは０であり、そしてＸ１は−ＣＨ２−である；および／または、
Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４または−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでｎは０である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
ＡおよびＤは合わさって以下の構造を形成し、
【化１３】
2019524674.tif 000013
ここで酸素原子への結合は、式（ＩＡ）においてＤが付く炭素原子に由来し、そして
ここでＲ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４または−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでｎは２である；および／または、
ｋは１であり、そしてＥは任意選択的に置換されたアルキルである；および／または、
Ｘ１は−Ｏ−である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
式（ＩＡ）の化合物、
【化１４】
2019524674.tif 000014
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ，アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、オキソ、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化１５】
2019524674.tif 000015
ここで
Ｌは、−（ＣＨ（ＯＰ２））−、−（Ｃ（ＯＨ）（ＯＰ２））−、または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化１６】
2019524674.tif 000016
ここで各Ｐ’は独立してＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；
Ｘ１は−ＣＨ（Ｙ）−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−であり；
Ｘ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し、但しＸ１が−Ｏ−であるとき、Ｘ２は＝Ｏであるという条件であり；
ＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ａ１およびＲ７は合わさってオキソを形成し、Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ８はＨであり；
あるいは
Ａ１はＨもしくはＯＰ’’であり、そして
（ｉ）Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
または
（ｉｉ）Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨもしくはＯＰ’’であり；
（ｉ）各Ｐ６は独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；Ｘは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；そして各Ｒ１１は−ＯＰ１０であるか、または両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）両方のＰ６およびＸは、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタールを形成し、Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨまたはＯＰ’’であり；そして各Ｒ１１は−ＯＰ１０であるか、または両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；あるいは
（ｉｉｉ）両方のＰ６および両方のＲ１１は、それらが付く原子と一緒になって、合わさってアセタールを形成し；そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｒ９はＨ、ＯＰ’’、もしくはＹであり、そしてＲ１０はＨであり；またはＲ９およびＲ１０は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し；
各Ｐ’’は、存在する場合、独立して、Ｈまたはヒドロキシル保護基であり；そして
Ｐ８はＨまたはシリルである、化合物。
【請求項１５】
Ｐ８はシリルである；および／または、
各Ｒ１１は−ＯＰ１０であり、ここでＰ１０はアルキルである、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
式（ＩＢ）の化合物、
【化１７】
2019524674.tif 000017
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、オキソ、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化１８】
2019524674.tif 000018
ここで
Ｌは、−（ＣＨ（ＯＰ２））−、−（Ｃ（ＯＨ）（ＯＰ２））−、または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化１９】
2019524674.tif 000019
ここで各Ｐ’は独立してＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；
Ｘ１は−ＣＨ（Ｙ）−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−であり；
Ｘ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し、但しＸ１が−Ｏ−であるとき、Ｘ２は＝Ｏであるという条件であり；
ＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ａ１およびＲ７は合わさってオキソを形成し、Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ８はＨであり；
あるいは
Ａ１はＨもしくはＯＰ’’であり、そして
（ａ）Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
または
（ｂ）Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨもしくはＯＰ’’であり；
（ｉ）各Ｐ６は独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；Ｘは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；あるいは
（ｉｉ）両方のＰ６およびＸは、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタールを形成し、Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨまたはＯＰ’’であり；
Ｒ９はＨ、ＯＰ’’、もしくはＹであり、そしてＲ１０はＨであり；またはＲ９およびＲ１０は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し；
各Ｐ’’は、存在する場合、独立して、Ｈまたはヒドロキシル保護基であり；そして
Ｒ１２は任意選択的に置換されたアシルである、化合物。
【請求項１７】
Ｒ９はＨまたはＳＯ２ＲＣであり、そしてＲ１０はＨである；および／または、
Ｐ６はヒドロキシル保護基であり、そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成する、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８】
式（ＩＣ）の化合物、
【化２０】
2019524674.tif 000020
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化２１】
2019524674.tif 000021
ここで
Ｌは−（ＣＨ（ＯＰ２））−または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は任意選択的に置換されたアルキルもしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化２２】
2019524674.tif 000022
ここで各Ｐ’は独立してヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；
Ｘ１は−ＣＨ（Ｙ）−または−ＣＨ２−であり；
Ｘ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し；
ＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
（ｉ）各Ｐ６は独立してヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；
各Ｒ１１は独立して−ＯＰ１０であり、または
両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；
あるいは
（ｉｉ）両方のＰ６および両方のＲ１１は、それらが付く原子と一緒になって、合わさってアセタールを形成し；
Ｒ１３はＨまたは−ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＲＥ）２であり、ここで各ＲＥは、存在する場合、独立して、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｘは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；
Ａ１およびＲ７は合わさってオキソを形成し、Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ８はＨであり；
あるいは
Ａ１はＨもしくはＯＰ’’であり、そして
（ｉ）Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
または
（ｉｉ）Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨもしくはＯＰ’’であり；
そして
各Ｐ’’は、存在する場合、独立して、Ｈまたはヒドロキシル保護基である、化合物。
【請求項１９】
Ａ１はＨである、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２０】
式（ＩＥ）の化合物、
【化２３】
2019524674.tif 000023
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化２４】
2019524674.tif 000024
ここで
Ｌは−（ＣＨ（ＯＰ２））−または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は任意選択的に置換されたアルキルもしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化２５】
2019524674.tif 000025
ここで各Ｐ’は独立してヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；
Ｘ１は−ＣＨ（Ｙ）−または−ＣＨ２−であり、
Ｘ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し；
ＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ｒ７およびＰ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨであり；またはＰ７はヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
（ｉ）各Ｐ６は独立してヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；
各Ｒ１１は独立して−ＯＰ１０であり、または
両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；
あるいは
（ｉｉ）両方のＰ６および両方のＲ１１は、それらが付く原子と一緒になって、合わさってアセタールを形成し；
Ｘ３は、−ＣＨ２ＯＰＡ、−ＣＨ＝ＣＨ２、または−ＣＨ（ＯＰＡ）ＣＨ２ＯＰＡであり、ここで各ＲＥは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり、そしてここで各ＰＡは独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰＡは合わさって環状保護ジオールを形成する、化合物。
【請求項２１】
各ＰＡはＨであるか、または両方のＰＡは合わさって環状保護ジオールを形成する、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
式（ＩＪ）の化合物であり、
【化２６】
2019524674.tif 000026
ここで
ＤおよびＤ’の各々は、独立して、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはＯＰ１であり、但しＤおよびＤ’の１つのみがＯＰ１であるという条件であり、ここでＰ１は、Ｈ、アルキル、またはヒドロキシル保護基であり；そしてＡは式（１）の基またはＣ１−６飽和もしくはＣ２−６不飽和の炭化水素骨格であり、前記骨格は、非置換であるか、またはシアノ、ハロ、アジド、およびＱ１からなる群から独立して選択される１〜１０個の置換基を有し、式（１）の基は下記構造を有し、
【化２７】
2019524674.tif 000027
ここで
Ｌは−（ＣＨ（ＯＰ２））−または−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｒ１はＨであるか、またはＲ１およびＰ１は合わさって結合を形成し；
（ｉ）Ｒ２はＨであり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、またはヒドロキシル保護基であり；
（ｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４であり、ここでＰ３はＮ−保護基であり、そして（ａ）Ｐ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ４はＮ−保護基であり、または（ｂ）Ｐ２およびＰ４は合わさってアルキリデンを形成し；
（ｉｉｉ）Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでＰ２は、ない、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、もしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＰ５は任意選択的に置換されたアルキルもしくはヒドロキシル保護基であり；またはＰ２およびＰ５は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタール、環状カーボネート、ジカルボニル−ジオキソ、もしくはシリレン−ジオキソを形成し；あるいは
（ｉｖ）Ｒ２およびＰ２は、合わさって、任意選択的に置換されたエチレン、または以下からなる群から選択される構造を形成し、
【化２８】
2019524674.tif 000028
ここで各Ｐ’は独立してヒドロキシル保護基であり；
Ｅは、Ｈ、任意選択的に置換されたアルキル、または任意選択的に置換されたアルコキシであり；
Ｇは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、またはＮＲＮであり、ここでＲＮはＨ、Ｎ−保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
各Ｑ１は独立してＯＲＡ、ＳＲＡ、ＳＯ２ＲＡ、ＯＳＯ２ＲＡ、ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）（ＣＯ）ＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、ＮＲＢ（ＣＯ）ＯＲＡ、（ＣＯ）ＯＲＡ、Ｏ（ＣＯ）ＲＡ、（ＣＯ）ＮＲＢＲＡ、またはＯ（ＣＯ）ＮＲＢＲＡであり、ここでＲＡおよびＲＢの各々は、独立して、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アリール、ハロアリール、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ハロアリールアルキル、アルキルハロアリール、（アルコキシアリール）アルキル、複素環式ラジカルまたは複素環式ラジカル−アルキルであり；
ｎは、存在する場合、０、１、または２であり；
ｋは０または１であり；
Ｘ１は−ＣＨ（Ｙ）−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−であり；
Ｘ２は＝Ｏであるか、またはＸ２はそれが付く炭素原子と一緒になって−（Ｃ（ＲＸ）２）−であり；ここで各ＲＸは独立してＨ、−ＯＲＸ１、または−ＳＲＸ１であり、但し少なくとも１つのＲＸは、存在する場合、−ＯＲＸ１または−ＳＲＸ１であるという条件であり；ここで各ＲＸ１は独立して任意選択的に置換されたアルキルであるか、または両方のＲＸ１は合わさって任意選択的に置換されたアルキレンを形成し、但しＸ１が−Ｏ−であるとき、Ｘ２は＝Ｏであるという条件であり；
ＹはＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＹがＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＹがＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
（ｉ）各Ｐ６は独立してヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；
各Ｒ１１は独立して−ＯＰ１０であり、または
両方のＲ１１は合わさってオキソを形成し、ここでＰ１０はアルキルまたはヒドロキシル保護基であり；
あるいは
（ｉｉ）両方のＰ６および両方のＲ１１は、それらが付く原子と一緒になって、合わさってアセタールを形成し；
各Ｐ７は独立してヒドロキシル保護基であり；そして
Ｘ２はハロゲンまたは擬ハロゲンである、化合物。
【請求項２３】
各Ｒ１１は−ＯＰ１０であり、ここでＰ１０はアルキルである、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２４】
ａで示される立体中心は（Ｒ）であり、そしてＡは以下の構造のものである；および／または、
【化２９】
2019524674.tif 000029
ｋは０であり、そしてＸ１は−ＣＨ２−である；および／または、
Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４または−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでｎは０である、請求項１４〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２５】
ＡおよびＤは合わさって以下の構造を形成し、
【化３０】
2019524674.tif 000030
ここで酸素原子への結合は、式（ＩＡ）においてＤが付く炭素原子に由来し、そして
ここでＲ２は−（ＣＨ２）ｎＮＰ３Ｐ４または−（ＣＨ２）ｎＯＰ５であり、ここでｎは２である；および／または、
ｋは１であり、そしてＥは任意選択的に置換されたアルキルである；および／または、
Ｘ１は−Ｏ−である、請求項１４〜２３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２６】
式（ＩＮ）の化合物、
【化３１】
2019524674.tif 000031
またはその塩もしくは互変異性体であり、
ここで
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ａ１およびＲ７は合わさってオキソを形成し、Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ８はＨであり；
あるいは
Ａ１はＨもしくはＯＰ’’であり、そして
（ｉ）Ｐ７はＨもしくはヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
または
（ｉｉ）Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨもしくはＯＰ’’であり；
各Ｐ’’は、存在する場合、独立して、Ｈまたはヒドロキシル保護基であり；
各Ｐ６は独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し、そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成し、ここでＰ９はＨまたはヒドロキシル保護基であり；あるいは両方のＰ６およびＸは、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタールを形成し；ここで両方のＰ６およびＸが、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさってケタールを形成するとき、Ｐ７およびＲ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨまたはＯＰ’’であり；
Ｒ９はＨ、ＳＯ２ＲＣ、またはＣＯＯＲＣであり、そしてＲ１０はＨであり、ここでＲ９がＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＲ９がＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルであり；あるいはＲ９およびＲ１０は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し；
Ｒ１５はＨまたは−ＯＰ１１であり、ここでＰ１１は、Ｈ、ヒドロキシル保護基、または任意選択的に置換されたアルキルであり；
Ｘ４は＝Ｏであるか、またはそれが付く炭素原子と一緒になって、−ＣＨ２−であり、但しＲ１５がＨであるとき、Ｘ４は＝Ｏであるという条件であり；そして
Ｐ８はＨまたはシリルである、化合物。
【請求項２７】
Ｒ９はＨまたはＳＯ２ＲＣであり、そしてＲ１０はＨである；および／または、
Ｐ８はシリルである；および／または、
Ｐ６はヒドロキシル保護基であり、そしてＸは＝Ｏであるか、またはＸはそれが付く炭素原子と合わさって−（ＣＨ（ＯＰ９））−を形成する；および／または、
Ａ１はＨである；および／または、
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨである、請求項２６に記載の化合物。
【請求項２８】
Ｒ５およびＲ６は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、Ｒ４はＨであり、そしてＲ３はヒドロキシル保護基である、請求項１４〜２７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項２９】
Ｒ７およびＰ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨである；または、
Ｐ７はヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成する、請求項１４〜２８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項３０】
式（ＩＤ）
【化３２】
2019524674.tif 000032
ここで
Ｐ８はＨまたはヒドロキシル保護基であり；そして
Ｒ９はＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＲ９がＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＲ９がＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルである；
式（ＩＤａ）
【化３３】
2019524674.tif 000033
ここで
Ｒ９はＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＲ９がＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＲ９がＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルである；
式（ＩＤｂ）
【化３４】
2019524674.tif 000034
ここで
Ｒ９’およびＲ１０は両方ともＨであるか、またはＲ９’およびＲ１０は合わさって二重結合を形成し；Ｒ１４は、ヒドロキシル、ハロゲン、または擬ハロゲンであり；そして
Ｒ９はＳＯ２ＲＣまたはＣＯＯＲＣであり、ここでＲ９がＳＯ２ＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアリールまたは任意選択的に置換されたエノール化不可能なアルキルであり、そしてＲ９がＣＯＯＲＣであるとき、ＲＣは任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、または任意選択的に置換されたアリールアルキルである；
式（ＩＤｃ）
【化３５】
2019524674.tif 000035
ここで
Ｒ１６は、Ｈ、ヒドロキシル保護基、または任意選択的に置換されたアルキルである；または、
式（ＩＤｄ）
【化３６】
2019524674.tif 000036
ここで
Ｘ６は−Ｃ（Ｒ１７）＝ＣＨ２、または−Ｃ（Ｏ）−Ｍｅであり、ここでＲ１７は擬ハロゲンまたはハロゲンであり；そして
Ｒ１６は、Ｈ、ヒドロキシル保護基、または任意選択的に置換されたアルキルである、化合物。
【請求項３１】
Ｒ９はＳＯ２ＲＣである、請求項３０に記載の化合物。
【請求項３２】
式（ＩＦ）の化合物であり、
【化３７】
2019524674.tif 000037
ここで
Ｘ３は−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＯＰＡ、−ＣＨ＝ＣＨ２、または−ＣＨ（ＯＰＡ）ＣＨ２ＯＰＡであり；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ｒ７およびＰ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨであり；またはＰ７はヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；そして
各Ｐ６は独立してヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成する、化合物。
【請求項３３】
式（ＩＨ）の化合物、
【化３８】
2019524674.tif 000038
またはその塩であり、
ここで
Ｘ３は−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＯＰＡ、−ＣＨ＝ＣＨ２、または−ＣＨ（ＯＰＡ）ＣＨ２ＯＰＡであり；
Ｘ４は＝Ｏであるか、またはＸ４は、それが付く炭素原子と一緒になって、合わさって−ＣＨ２−を形成し；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ｒ７およびＰ７は合わさって結合を形成し、そしてＲ８はＨであり；またはＰ７はヒドロキシル保護基であり、そしてＲ７およびＲ８はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさって二重結合を形成し；
各Ｐ６は独立してヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰ６はそれぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールもしくはアセタールを形成し；
各ＰＡは独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰＡは合わさって環状保護ジオールを形成し；そして
ＰＢは、Ｈ、ヒドロキシル保護基、または任意選択的に置換されたアルキルである、化合物。
【請求項３４】
式（ＩＨａ）の化合物であり、
【化３９】
2019524674.tif 000039
ここで
ａは炭素−酸素結合を
【化４０】
2019524674.tif 000040
として特定し、
Ｘ３は−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＯＰＡ、−ＣＨ＝ＣＨ２、または−ＣＨ（ＯＰＡ）ＣＨ２ＯＰＡであり；
Ｘ５は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ（Ｒ４）−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｃ（Ｘ４）ＯＰＢであり；
Ｘ４は＝Ｏであるか、またはＸ４は、それが付く炭素原子と一緒になって、合わさって−ＣＨ２−を形成し；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；
Ｐ６はヒドロキシル保護基であり；
各ＰＡは独立してＨもしくはヒドロキシル保護基であるか、または両方のＰＡは合わさって環状保護ジオールを形成し；そして
ＰＢは、Ｈ、ヒドロキシル保護基、または任意選択的に置換されたアルキルである、化合物。
【請求項３５】
式（ＩＨｂ）の化合物であり、
【化４１】
2019524674.tif 000041
ここで
Ｘ５は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ（Ｒ４）−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｃ（Ｘ４）ＯＰＢであり；
Ｘ４は＝Ｏであるか、またはＸ４は、それが付く炭素原子と一緒になって、合わさって−ＣＨ２−を形成し；
Ｒ３およびＲ５は合わさって結合を形成し、そしてＲ４およびＲ６の各々はＨであり；あるいはＲ３はＨまたはヒドロキシル保護基であり、Ｒ５ならびにＲ４およびＲ６の一方は、それぞれが付く原子と一緒になって、合わさって二重結合を形成し、そして残りのＲ４またはＲ６はＨであり；そして
Ｐ６およびＰ７の各々は独立してヒドロキシル保護基であるか、または１つのＰ６およびＰ７は、それぞれが付く原子と一緒になって合わさってケタールを形成し、そして残りのＰ６はヒドロキシル保護基であり；あるいは両方のＰ６は、それぞれが付く原子と一緒になってケタールを形成し、そしてＰ７はヒドロキシル保護基である、化合物。
【請求項３６】
１、２、３、５、７、７ａ、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２３、２４、２５、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３６ｂ、３６ｃ、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４４ａ、４５、４７、４７ａ、４７ｂ、４７ｃ、４８、４９、５０、５０ａ、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６２、６３、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、および８７からなる群から選択される化合物。