【手続補正書】
【提出日】令和2年8月14日(2020.8.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
同様にして本出願は、本発明によるポリマーからの成形品および成型品および押出成形品を提供する。
以上に説明してきたように、本発明は、以下の発明を包含する。
［１］  ポリオキサゾリジノン化合物を製造するための方法であって、触媒（Ｃ）の存在下でイソシアネート化合物（Ａ）をエポキシド化合物（Ｂ）と反応させる工程を含んでなり、
前記イソシアネート化合物（Ａ）がイソシアネート化合物（Ａ１）を含んでなり、
前記イソシアネート化合物（Ａ１）が、少なくとも２つのイソシアネート基（Ｉ１≧２）、好ましくは２つのイソシアネート基（Ｉ１＝２）を含んでなり、
前記エポキシド化合物（Ｂ）が、エポキシド化合物（Ｂ１）およびエポキシド化合物（Ｂ２）を含んでなり、
前記エポキシド化合物（Ｂ２）が前記エポキシド化合物（Ｂ１）と異なり、
前記エポキシド化合物（Ｂ１）が、連結基（Ｌ１）によって連結される少なくとも２つの末端エポキシド基（Ｆ１≧２）、好ましくは２つの末端エポキシド基（Ｆ１＝２）を含んでなり、前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、連結基（Ｌ２）によって連結される少なくとも２つの末端エポキシド基（Ｆ２≧２）、好ましくは２つの末端エポキシド基（Ｆ２＝２）を含んでなり、
前記連結基（Ｌ２）が、主鎖内に共役多重結合を含まない相互非環式共有結合を含んでなり、
前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、前記エポキシド化合物（Ｂ１）の前記末端エポキシド基と、前記エポキシド化合物（Ｂ１）の前記末端エポキシド基と前記エポキシド化合物（Ｂ２）の末端エポキシド基の合計とのモル比に基づいて、≧０．０１モル％〜＜１０モル％、好ましくは１〜９モル％、より好ましくは３〜８モル％の量で、前記エポキシド化合物Ｂ１およびＢ２中に存在する、方法。
［２］  （α）前記イソシアネート化合物（Ａ１）が、前記エポキシド化合物（Ｂ）内の前記エポキシド化合物（Ｂ１）および前記エポキシド化合物（Ｂ２）に、連続的に、または２つ以上の個々の添加工程で段階的に加えられ、各個々の添加工程において、前記イソシアネート化合物（Ａ１）の添加量が、加えられる前記イソシアネート化合物（Ａ１）の総量の≧０．１重量％〜≦５０重量％であり、
（β）前記イソシアネート化合物（Ａ１）ならびに前記エポキシド化合物（Ｂ）内の前記エポキシド化合物（Ｂ１）および前記エポキシド化合物（Ｂ２）が同時に、任意選択で前記触媒（Ｃ）および／または溶媒を含んでなる反応装置に、連続的に、または２つ以上の個々の添加工程で段階的に加えられる、［１］に記載の方法。
［３］  前記イソシアネート化合物（Ａ１）が、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）、ドデカンメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−２，２−ジシクロヘキシル−プロパン、ポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、オクタメチレンジイソシアネート、トリレン−α，４−ジイソシアネート、ポリ（プロピレングリコール）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、ポリ（アジピン酸エチレン）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、ポリ［１，４−フェニレンジイソシアネート−コ−ポリ（１，４−ブタンジオール）］ジイソシアネート、ポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−コ−ジフルオロメチレンオキシド）α，ω−ジイソシアネート、１，４−ジイソカナトブタン、１，８−ジイソシアナトオクタン、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−もしくは２，５−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）またはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４−、もしくは２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたはこれらの異性体の混合物、４，４−、２，４’−、または２，２’−ジイソシアナト−２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシレンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−もしくは−ｐ−キシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、それらの混合物、または上記イソシアネートのビューレット、イソシアヌレート、カルバメート、もしくはウレトジオンからなる群より選択される、［１］または［２］に記載の方法。
［４］  前記エポキシド化合物（Ｂ１）が、水素化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フッ素、テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ｏ−フタル酸ジグリシジル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二重不飽和脂肪酸Ｃ１−Ｃ１８アルキルエステルのジエポキシド、２−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテルおよびジグリシジルイソフタレートレゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、およびｏ−フタル酸ジグリシジルからなる群より選択される、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］  前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、式（Ｉ）：
【化１】
2019526664.tif 000001
に従い、
式中、（Ｌ２）が、ｎが≧１〜≦５０の値を有する（ＣＨ２）ｎ基であるか、または
式中、（Ｌ２）が、ｎが≧１〜≦５０の値を有する（Ｏ−ＣＨ２）ｎ基であるか、または
式中、（Ｌ２）が、Ｒが水素もしくはアルキルであり、ｎが≧１〜≦５０の値を有する（Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ２）ｎ基である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の方法。
［６］  前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリブタジエンジグリシジルエーテルからなる群より選択される、［５］に記載の方法。
［７］  ポリオキサゾリドンが、Ｆ３＝１の単官能エポキシド化合物（Ｂ３）、（Ｉ２）＝１の単官能イソシアネート化合物（Ａ２）、および／または（Ｉ３）＝１の単官能カルバメート化合物（Ａ３）をさらに含んでなる、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の方法。
［８］  前記単官能エポキシド化合物（Ｂ３）、前記単官能イソシアネート化合物（Ａ２）、および／または前記単官能カルバメート化合物（Ａ３）が、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシルグリシジルエーテル、ｍ−クレシルグリシジルエーテル、ｐ−クレシルグリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、グリシジルベンゾエート、グリシジルアセテート、グリシジルシクロヘキシルカルボキシレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、スチレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０−Ｃ１８アルファオレフィンの酸化物、シクロヘキセンオキシド、一酸化ビニルシクロヘキセン、一酸化リモネン、ブタジエンモノエポキシドおよび／またはＮ−グリシジルフタルイミド、ｎ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ω−クロロヘキサメチレンイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、６−クロロ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２，３，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−ノルボルニルメチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、３−ブトキシプロピルイソシアネート、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロピルイソシアネート、（トリメチルシリル）イソシアネート、フェニルイソシアネート、オルソ、メタ−、パラトリルイソシアネート、クロロフェニルイソシアネート（２，３，４−異性体）、ジクロロフェニルイソシアネート、４−ニトロフェニルイソシアネート、３−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート（工業用混合物および個々の異性体）、４−ドデシルフェニルイソシアナート、４−シクロヘキシル−フェニルイソシアネート、４−ペンチル−フェニルイソシアネート、４−ｔ−ブチルフェニルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネート、好ましくは、Ｎ−（ｐ−トリル）カルバメート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−トリルイソシアネートＮ−フェニルカルバメート、Ｎ−（ｏ−トリル）カルバメート、Ｎ−（ｐ−��リル）カルバメート、Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバメート、Ｎ−（１−ナフチル）カルバメート、Ｎ−（２−ナフチル）カルバメート、Ｎ−シクロヘキシルカルバメート、Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−エチルカルバメート、Ｎ−（ｎ−プロピル）カルバメート、Ｎ−イソプロピルカルバメート、Ｎ−ブチルカルバメート、Ｎ−ペンチルカルバメートＮ−ヘキシルカルバメート、ならびにＮ−オクチルカルバメートからなる群より選択される、［７］に記載の方法。
［９］  前記触媒（Ｃ）が、式（ＩＩ）：
［Ｍ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋ｎＹｎ−          （ＩＩ）
〔式中、
Ｍが、窒素、リン、またはアンチモン、好ましいくはリンであり、
（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）が互いに独立して、ヘテロ原子および／またはヘテロ原子含有置換基で任意選択で置換される１〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル基、ヘテロ原子および／またはヘテロ原子含有置換基で任意選択で置換される３〜２２個の炭素原子を含む脂環式基、ヘテロ原子および／またはヘテロ原子含有置換基で任意選択で置換される３〜２２個の炭素原子を含むＣ１−Ｃ３アルキル架橋脂環式基、ならびに１つ以上の１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基および／またはヘテロ原子含有置換基および／またはヘテロ原子で任意選択で置換される６〜１８個の炭素原子を含むアリール基を含んでなる群から選択され、
ここで、
（Ｒ４）が、（Ｒ１）、（Ｒ２）、および（Ｒ３）と異なり、
３〜２２炭素原子を含む分岐アルキル基、３〜２２炭素原子を含む脂環式基、３〜２２炭素原子を含むＣ１−Ｃ３アルキル架橋脂環式基、ならびに６〜１８個の炭素原子を含み、任意選択で１つ以上の１〜１０炭素原子を含むアルキル基および／またはヘテロ原子含有置換基および／またはヘテロ原子で置換されるアリール基を含んでなる群から選択され、
ここで、
（Ｒ１）、（Ｒ２）は、６〜１８個の炭素原子を含むアリール基であり、
Ｙは、ハロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、またはリン酸アニオン、より好ましくはハロゲン化物または炭酸塩であり、
ｎが、１、２、または３の整数である〕
で表される、［１］〜［８］のいずれか一項に記載の方法。
［１０］  前記反応が、高沸点非プロトン性ハロゲン化芳香族または高沸点非プロトン性脂肪族複素環式溶媒中で行われる、［１］〜［９］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］  前記反応が、≧１３０℃〜≦２８０℃の反応温度で行われる、［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］  ［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の方法によって得られる、ポリオキサゾリジノン化合物。
［１３］  数平均分子量Ｍｎが、≧３２０ｇ／ｍｏｌ〜≦１０００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは≧４８０ｇ／ｍｏｌ〜≦６０００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは≧２０００ｇ／ｍｏｌ〜≦２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲である、［１２］に記載のポリオキサゾリジノン化合物。
［１４］  ［１２］または［１３］に記載のポリオキサゾリジノン化合物を含んでなる、紡糸繊維。
［１５］  ［１４］に記載の紡糸繊維を含んでなる、織物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキサゾリジノン化合物を製造するための方法であって、触媒（Ｃ）の存在下でイソシアネート化合物（Ａ）をエポキシド化合物（Ｂ）と反応させる工程を含んでなり、
前記イソシアネート化合物（Ａ）がイソシアネート化合物（Ａ１）を含んでなり、
前記イソシアネート化合物（Ａ１）が、少なくとも２つのイソシアネート基（Ｉ１≧２）、好ましくは２つのイソシアネート基（Ｉ１＝２）を含んでなり、
前記エポキシド化合物（Ｂ）が、エポキシド化合物（Ｂ１）およびエポキシド化合物（Ｂ２）を含んでなり、
前記エポキシド化合物（Ｂ２）が前記エポキシド化合物（Ｂ１）と異なり、
前記エポキシド化合物（Ｂ１）が、連結基（Ｌ１）によって連結される少なくとも２つの末端エポキシド基（Ｆ１≧２）、好ましくは２つの末端エポキシド基（Ｆ１＝２）を含んでなり、前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、連結基（Ｌ２）によって連結される少なくとも２つの末端エポキシド基（Ｆ２≧２）、好ましくは２つの末端エポキシド基（Ｆ２＝２）を含んでなり、
前記連結基（Ｌ２）が、主鎖内に共役多重結合を含まない相互非環式共有結合を含んでなり、
前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、前記エポキシド化合物（Ｂ１）の前記末端エポキシド基と、前記エポキシド化合物（Ｂ１）の前記末端エポキシド基と前記エポキシド化合物（Ｂ２）の末端エポキシド基の合計とのモル比に基づいて、≧０．０１モル％〜＜１０モル％、好ましくは１〜９モル％、より好ましくは３〜８モル％の量で、前記エポキシド化合物Ｂ１およびＢ２中に存在する、方法。
【請求項２】
（α）前記イソシアネート化合物（Ａ１）が、前記エポキシド化合物（Ｂ）内の前記エポキシド化合物（Ｂ１）および前記エポキシド化合物（Ｂ２）に、連続的に、または２つ以上の個々の添加工程で段階的に加えられ、各個々の添加工程において、前記イソシアネート化合物（Ａ１）の添加量が、加えられる前記イソシアネート化合物（Ａ１）の総量の≧０．１重量％〜≦５０重量％であり、
（β）前記イソシアネート化合物（Ａ１）ならびに前記エポキシド化合物（Ｂ）内の前記エポキシド化合物（Ｂ１）および前記エポキシド化合物（Ｂ２）が同時に、任意選択で前記触媒（Ｃ）および／または溶媒を含んでなる反応装置に、連続的に、または２つ以上の個々の添加工程で段階的に加えられる、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エポキシド化合物（Ｂ２）が、式（Ｉ）：
【化１】
2019526664.tif 000002
に従い、
式中、（Ｌ２）が、ｎが≧１〜≦５０の値を有する（ＣＨ２）ｎ基であるか、または
式中、（Ｌ２）が、ｎが≧１〜≦５０の値を有する（Ｏ−ＣＨ２）ｎ基であるか、または
式中、（Ｌ２）が、Ｒが水素もしくはアルキルであり、ｎが≧１〜≦５０の値を有する（Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ２）ｎ基である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ポリオキサゾリドンが、Ｆ３＝１の単官能エポキシド化合物（Ｂ３）、（Ｉ２）＝１の単官能イソシアネート化合物（Ａ２）、および／または（Ｉ３）＝１の単官能カルバメート化合物（Ａ３）をさらに含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記触媒（Ｃ）が、式（ＩＩ）：
［Ｍ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋ｎＹｎ−          （ＩＩ）
〔式中、
Ｍが、窒素、リン、またはアンチモン、好ましいくはリンであり、
（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）が互いに独立して、ヘテロ原子および／またはヘテロ原子含有置換基で任意選択で置換される１〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル基、ヘテロ原子および／またはヘテロ原子含有置換基で任意選択で置換される３〜２２個の炭素原子を含む脂環式基、ヘテロ原子および／またはヘテロ原子含有置換基で任意選択で置換される３〜２２個の炭素原子を含むＣ１−Ｃ３アルキル架橋脂環式基、ならびに１つ以上の１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基および／またはヘテロ原子含有置換基および／またはヘテロ原子で任意選択で置換される６〜１８個の炭素原子を含むアリール基を含んでなる群から選択され、
ここで、
（Ｒ４）が、（Ｒ１）、（Ｒ２）、および（Ｒ３）と異なり、
３〜２２炭素原子を含む分岐アルキル基、３〜２２炭素原子を含む脂環式基、３〜２２炭素原子を含むＣ１−Ｃ３アルキル架橋脂環式基、ならびに６〜１８個の炭素原子を含み、任意選択で１つ以上の１〜１０炭素原子を含むアルキル基および／またはヘテロ原子含有置換基および／またはヘテロ原子で置換されるアリール基を含んでなる群から選択され、
ここで、
（Ｒ１）、（Ｒ２）は、６〜１８個の炭素原子を含むアリール基であり、
Ｙは、ハロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、またはリン酸アニオン、より好ましくはハロゲン化物または炭酸塩であり、
ｎが、１、２、または３の整数である〕
で表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記反応が、高沸点非プロトン性ハロゲン化芳香族または高沸点非プロトン性脂肪族複素環式溶媒中で行われる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法によって得られる、ポリオキサゾリジノン化合物。
【請求項８】
請求項７に記載のポリオキサゾリジノン化合物を含んでなる、紡糸繊維。
【請求項９】
請求項８に記載の紡糸繊維を含んでなる、織物。