(57)【要約】  本発明は、凹凸加工された部分のシャープ性および凹部平滑性に優れ、バリエーションに富んだ立体模様が形成された凹凸加工布帛の製造方法を提供することを目的とし、単糸繊度が４デシテックス以下であり、トータル繊度が１１０デシテックス以下であるナイロン繊維２０〜７５重量％、および、単糸繊度が３デシテックス以下であり、トータル繊度が１７０デシテックス以下であるポリエステル系繊維２５〜８０重量％からなる布帛に、繊維分解剤をインクジェット方式にて付与する工程を含む凹凸加工布帛の製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
単糸繊度が４デシテックス以下であり、トータル繊度が１１０デシテックス以下であるナイロン繊維２０〜７５重量％、および、単糸繊度が３デシテックス以下であり、トータル繊度が１７０デシテックス以下であるポリエステル系繊維２５〜８０重量％からなる布帛に、繊維分解剤をインクジェット方式にて付与する工程を含む凹凸加工布帛の製造方法。
【請求項２】
前記繊維分解剤と同時に、ポリエステル系繊維の着色が可能なインクおよび／またはナイロン繊維の着色が可能なインクを付与する請求の範囲第１項記載の凹凸加工布帛の製造方法。
【請求項３】
前記繊維分解剤がグアニジン弱酸塩である請求の範囲第１項または第２項記載の凹凸加工布帛の製造方法。
【請求項４】
前記グアニジン弱酸塩が炭酸グアニジンである請求の範囲第３項記載の凹凸加工布帛の製造方法。
【請求項５】
前記布帛が、リバーシブルの編物である請求の範囲第１項、第２項、第３項または第４項記載の凹凸加工布帛の製造方法。
【請求項６】
前記リバーシブルの編物が、丸編のプレーティング手法によって形成されている請求の範囲第５項記載の凹凸加工布帛の製造方法。
【請求項７】
請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項または第６項記載の製造方法により得られる凹凸加工布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異なる２種類の繊維からなる凹凸加工布帛の製造方法に関し、さらに詳しくは、凹凸加工された部分のシャープ性および凹部平滑性に優れ、バリエーションに富んだ立体模様が形成された凹凸加工布帛の製造方法に関する。また、凹部にも色柄を表現することが可能な凹凸加工布帛の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高機能性を有する布帛が開発されており、自動車および建築分野の内装材、さらにはスポーツまたはファッション分野への利用が拡大している。高機能性布帛、いわゆる立体模様を有する布帛は、布帛の表面に凹凸を形成したもので、立体感、高級感あるいは清涼感のあるものとして注目されている。【０００３】
ところで、布帛にこのような立体模様を形成する方法として、従来、物理的に凹凸を形成する方法と化学的に凹凸を形成する方法とが検討、採用されている。【０００４】
前者の物理的な方法には、高温加熱下において彫刻ロールの接圧により型付けするエンボス加工およびシュライナー加工などがある。しかしながら、布帛を重加圧下の加熱ロール間に挿入するため、風合いの硬化や布帛の扁平化が非常に大きくなること、および熱ロールによる金属光沢を生じたり、熱変色を生じたりする場合があり、凹部面に色柄を表現することが不可能であるといった問題がある。【０００５】
後者の化学的な方法としては、特公昭４７−２３７０９号公報にあるように、捺染を行なう際に、繊維を収縮または減量させる薬剤を捺染糊に混和させて処理を行なうものがある。薬剤として、ナフトール誘導体を使用する場合、水に難溶性であるため、塗布する際にムラになりやすいという問題があり、アミン、アルカリ金属水酸化物を使用する場合は、悪臭を生じたり、有害性、危険性が高いという問題がある。この問題を解決するため、特開２０００−９６４３９号公報にて、薬剤として炭酸グアニジンを捺染糊中に混和して使用することが提案されている。この方法は、使用する糊剤に耐アルカリ性が求められ、使用可能な糊剤が限定されてしまうという欠点を有するものの、凹凸再現性、環境および安全面において優れる方法と思われる。【０００６】
しかしながら、これまで述べてきた方法全般では、熱ロールや捺染スクリーンの型作りから始める必要があるため、時間的およびコスト的な面において、少ない数量の加工への対応が極めて難しいという問題がある。また、薬剤を混和させた捺染糊が高粘度であるため、布帛への浸透性が低く、パイル長の長い立毛布帛に対して使用する場合、パイル奥まで薬剤が行き届かず、凹凸が不充分、凹面平滑性に欠ける傾向にある。さらには、凹部に着色を行いたい場合は、繊維収縮剤などと染料とを混合した色糊を製造し、それを印捺することによって行なわれるが、工程の面において、単一色に着色するのが限界であり、色柄を自由に表現することは極めて困難である。【０００７】
このような問題を解決するため、近年では、インクジェット方式によって布帛に繊維収縮剤などを付与して立体模様を形成する方法が注目されている。【０００８】
インクジェット方式では、熱ロールや捺染スクリーンの型作りの必要もなく、必要な部分に必要な量だけ薬剤を噴射して布帛に付与すればよいため、経済面や安全面に優れている。さらに、得られる立体模様は、従来の方式では作り得なかった極めて緻密なものとなるため、非常に有用である。【０００９】
インクジェット方式による立体模様の形成方法としては、たとえば、特開平１０−２９８８６３号公報に開示されているような、繊維収縮剤をノズルから噴射させてパイルを収縮させる方法がある。この場合、１００〜２００ｃｐｓといった高粘度のインクを使用しているが、普及しているインクジェットプリント装置は、１〜１０ｃｐｓ程度の低粘度タイプのインク用であるため、新たに高粘度インク用のプリント装置が必要となる。また、インクが高粘度であるため、ノズルの目詰まりを発生しやすい。さらには、繊維収縮剤の布帛への浸透性が低いため、パイル長の長い立毛布帛に対して使用する場合、パイル奥まで薬剤が行き届かず、凹凸が不充分となる傾向にある。さらに、繊維収縮剤のパイルへの浸透性のバラツキが生じ易く、凹面平滑性に欠け、凹面に色柄を着色するために着色インクを同一箇所に付与した際に、不鮮明な柄となるなどの問題が生じる。【００１０】
よって、布帛への立体模様形成方法として、インクジェット方式は非常に有用と思われるが、凹部平滑性に優れる凹凸が得られ、さらには、凹部に色柄の着色が可能な凹凸加工布帛の製造方法は、未だ見出されていない。
【発明の開示】
【００１１】
本発明の目的は、凹凸加工された部分のシャープ性および凹部平滑性に優れ、バリエーションに富んだ立体模様が形成された凹凸加工布帛の製造方法を提供することである。さらには、凹部にも自由に色柄を着色することが可能な凹凸加工布帛の製造方法を提供する。
【００１２】
すなわち、本発明は、単糸繊度が４デシテックス以下であり、トータル繊度が１１０デシテックス以下であるナイロン繊維２０〜７５重量％、および、単糸繊度が３デシテックス以下であり、トータル繊度が１７０デシテックス以下であるポリエステル系繊維２５〜８０重量％からなる布帛に、繊維分解剤をインクジェット方式にて付与する工程を含む凹凸加工布帛の製造方法に関する。
【００１３】
前記繊維分解剤と同時に、ポリエステル系繊維の着色が可能なインクおよび／またはナイロン繊維の着色が可能なインクを付与することが好ましい。
【００１４】
前記繊維分解剤がグアニジン弱酸塩であることが好ましい。
【００１５】
前記グアニジン弱酸塩が炭酸グアニジンであることが好ましい。
【００１６】
前記布帛が、リバーシブルの編物であることが好ましい。
【００１７】
前記リバーシブルの編物が、丸編のプレーティング手法によって形成されていることが好ましい。
【００１８】
また、本発明は、前記製造方法により得られる凹凸加工布帛に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明で使用される布帛は、単糸繊度４デシテックス以下であり、トータル繊度が１１０デシテックス以下であるナイロン繊維２０〜７５重量％、および、単糸繊度３デシテックス以下であり、トータル繊度が１７０デシテックス以下であるポリエステル系繊維２５〜８０重量％からなる。【００２０】
ポリエステル系繊維は、強度、耐候性および耐薬品性に優れているため、このポリエステル系繊維を含む本発明の凹凸加工布帛は、スポーツ衣料、ファッション衣料、インナー衣料、自動車内装材および広告幕などの様々な用途で使用することができる。【００２１】
本発明で使用されるナイロン繊維は、６ナイロン繊維および６６ナイロン繊維などである。なかでも、スポーツ衣料用など、強度が求められる場合には、６６ナイロン繊維が好ましい。【００２２】
また、前記ナイロン繊維の単糸繊度は、４デシテックス以下であり、３デシテックス以下であることが好ましい。下限としては、１デシテックスであることが好ましい。単糸繊度が４デシテックスをこえると、布帛の厚みが増し、それによってポリエステル系繊維の分解にバラツキや不良が発生するおそれがある。一方、単糸繊度が１デシテックス未満では、着色した場合に高濃度が得られないおそれがある。また、トータル繊度としては、１１０デシテックス以下であり、７８デシテックス以下であることが好ましい。下限としては、１１デシテックスであることが好ましく、３３デシテックスであることがより好ましい。トータル繊度が１１０デシテックスをこえると、布帛の厚みが増加し、それによって、前記同様、ポリエステル系繊維の分解に影響を及ぼす。一方、トータル繊度が１１デシテックス未満では、布帛の強度が低く、凹部が裂けるおそれがある。【００２３】
本発明で使用されるポリエステル系繊維は、ポリエチレンテレフタレートなどからなるポリエステル繊維、および、常圧タイプまたは高圧タイプのカチオン可染ポリエステル繊維を含む。これらのなかでも、色の再現性および染色堅牢度に優れる点で、高圧タイプのカチオン可染ポリエステル繊維が好ましい。【００２４】
また、前記ポリエステル系繊維の単糸繊度は、３デシテックス以下であり、２デシテックス以下であることが好ましい。下限としては、０．１デシテックスであることが好ましく、０．７デシテックスであることがより好ましい。単糸繊度が３デシテックスをこえると、完全に分解除去することが困難となる場合があり、視覚的、触感的あるいは機能的に問題となる。一方、単糸繊度が０．１デシテックス未満では、着色した場合に高濃度が得られないおそれがある。また、トータル繊度としては、１７０デシテックス以下であり、１１０デシテックス以下であることが好ましい。下限としては、２２デシテックスであることが好ましく、５６デシテックスであることがより好ましい。トータル繊度が１７０デシテックスをこえると、布帛の厚みが増加し、前記同様、ポリエステル系繊維の分解に影響を及ぼす。また、ポリエステル系繊維のトータル繊度は、ナイロン繊維のトータル繊度の１〜３倍に設定することが好ましく、さらには１．２〜２．５倍に設定することがより好ましい。この範囲であると鮮明な立体模様の形成も可能であり、またポリエステル繊維の着色をした場合に、ナイロン繊維の色の調整をすることなく鮮明な色柄を得ることができる。【００２５】
前記ナイロン繊維およびポリエステル系繊維のトータル繊度は、本発明の布帛の用途により決定することができる。たとえば、ランニングシャツに使用する場合、ナイロン繊維は６０デシテックス以下、ポリエステル系繊維は３０〜６０デシテックス、ゲーム、ゴルフシャツ、およびその他カットソー関係に使用する場合、ナイロン繊維は９０デシテックス以下、ポリエステル系繊維は５５〜１７０デシテックス、アスレチックおよびテニスのウォームアップ用に使用する場合、ナイロン繊維は８０デシテックス以下、ポリエステル系繊維は３０〜１７０デシテックスとすることが好ましい。【００２６】
これらナイロン繊維およびポリエステル系繊維は、タスラン糸またはカバーリング糸に加工して使用することが好ましい。これら加工により、布帛にバリエーションを与えることが出来、様々な用途にあわせて使用することができる。【００２７】
前記カバーリング糸としては、ナイロン繊維を芯糸、ポリエステル系繊維を鞘糸として使用する。このとき、芯糸であるナイロン繊維のトータル繊度は、１１０デシテックス以下であることが好ましく、７８デシテックス以下であることがより好ましい。下限としては、２２デシテックスであることが好ましい。芯糸のトータル繊度が１１０デシテックスをこえると、布帛の厚みが増加し、前記同様、ポリエステル系繊維の分解に悪影響を及ぼすおそれがある。鞘糸としてポリエステル系繊維を使用する場合、その単糸繊度は２．５デシテックス以下であることが好ましく、１．５デシテックス以下であることがより好ましい。下限としては、０．１デシテックスであることが好ましい。単糸繊度が２．５デシテックスをこえると、ポリエステル系繊維の分解性が極端に低下する傾向にある。トータル繊度は、３０〜１７０デシテックスとすることが好ましい。トータル繊度が３０デシテックスより小さいと、芯糸であるナイロン繊維の目むきを抑えるためにカバーリングの回数が増えることになり、布帛の風合いが硬くなる傾向にあり、１７０デシテックスをこえると、ポリエステル系繊維の分解がうまく進まない傾向にある。【００２８】
本発明で使用される布帛において、ナイロン繊維は２０〜７５重量％、ポリエステル系繊維は２５〜８０重量％であり、ナイロン繊維３０〜７０重量％、ポリエステル系繊維３０〜７０重量％であることが好ましい。ナイロン繊維が７５重量％より多い、すなわち、ポリエステル系繊維が２５重量％より少ないと、立体模様が明確に表現できなくなり、ナイロン繊維が２０重量％より少ない、すなわち、ポリエステル系繊維が８０重量％をこえると、ポリエステル系繊維が分解された部分の強度低下が著しく、布帛を維持できなくなる。【００２９】
なお、本発明で使用されるナイロン繊維およびポリエステル系繊維は、混紡、混繊、交撚、交織または交編などの方法により組み合わせることができる。なお、本発明で使用される布帛はナイロン繊維およびポリエステル系繊維の２種類で構成されることが望ましいが、本発明の作用、効果を阻害しない範囲であれば、ナイロン繊維以外のポリウレタン系繊維やアクリル繊維などの繊維分解剤の付与により分解しない繊維を含んでいても構わない。【００３０】
本発明で使用される布帛としては、編物、織物および不織布などがあげられるが、特に限定されない。織物としては、例えば、平織、綾織および朱子織などがあげられる。編物としては、例えば、平編、ゴム編およびパール編などの緯編、トリコット編、コード編、アトラス編、鎖編およびインレイ編などの経編があげられる。【００３１】
なかでも、バリエーションに富んだ立体模様を形成することができる点で、布帛の片面を主に分解するポリエステル系繊維で構成し、布帛の他方の面を主に分解されない繊維で構成するリバーシブルの編物が好ましい。すなわち、ポリエステル系繊維からなる層とナイロン繊維からなる層とで構成された編物である。リバーシブルの編物を形成する手法については、公知の方法でよく、特には限定されないが、なかでも丸編のプレーティング手法（添え糸編とも呼ばれる）が、強度保持に優れ、洗濯などの磨耗によるピリングの発生が少ないことから好ましい。また、基布の形状としては、風合いがよいという点で立毛布が好ましい。立毛布とは、地組織が織編物、あるいは不織布で構成され、立毛繊維を有する布帛をいう。なお、立毛をパイルともいうので、立毛布はパイル布とも呼ばれる。【００３２】
その厚さは、５ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以下であることがより好ましい。下限としては、０．５ｍｍであることが好ましく、１ｍｍであることがより好ましい。厚さが５ｍｍをこえると、後述するポリエステル系繊維を分解するインクの浸透性のバラツキが生じ易くなり、ポリエステル系繊維の分解除去が不十分となる傾向にある。０．５ｍｍより薄いと、立体模様を施した部分を、視覚的および触感的に明確に表現することが難しくなる傾向にある。【００３３】
本発明の製造方法は、前記布帛に繊維分解剤をインクジェット方式にて付与する工程を含む。【００３４】
前記繊維分解剤としては、グアニジン弱酸塩、フェノール類、アルコール類、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物などがあげられる。なかでも、得られる凹凸効果が大きく、環境および安全面で優れている点で、グアニジン弱酸塩が好ましい。そのなかでも、苛性ソーダなどの他の強アルカリに比べて、水溶液のｐＨが１０〜１３と低く、作業の安全性や装置が腐蝕されにくい点、繊維を着色する場合に、使用する色素への影響が少ない点などから、とくに炭酸グアニジンが好ましい。この炭酸グアニジンにより、ポリエステル系繊維が分解される理由としては、推測するに、炭酸グアニジンの付与後に行なわれる熱処理の工程で、炭酸グアニジンが尿素とアンモニアに分解されることで強アルカリへと変化するためだと考えられる。【００３５】
前記繊維分解剤の付与量としては、１〜５０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、さらには５〜３０ｇ／ｍ2が好ましい。付与量が１ｇ／ｍ2より少ないと、充分な凹凸効果が得られにくい傾向にあり、逆に５０ｇ／ｍ2をこえると、必要以上の量となるため、コスト高になる傾向にある。【００３６】
また、長時間安定した吐出が可能となる点で、前記繊維分解剤は水溶解させて使用することが好ましい。その場合、繊維分解剤の濃度としては、１０〜３５重量％の範囲が好ましく、さらには１５〜３０重量％の範囲が好ましい。１０重量％より少ないと、充分な凹凸効果を得ることができない傾向にあり、３５重量％をこえると、繊維分解剤の水への溶解限度に近くなるため、析出物が発生するなどノズル詰まりの原因となり、長時間安定した吐出が不可能となる傾向にある。【００３７】
前記繊維分解剤を含むインク（以下、繊維分解性インクと称す）の粘度は、２５℃において、１〜１０ｃｐｓであることが好ましく、１〜５ｃｐｓであることがより好ましい。１ｃｐｓ未満では吐出したインク滴が飛翔中に分裂し、立体模様のシャープ性に劣る傾向があり、１０ｃｐｓをこえると、高粘度のため、ノズルからのインクの吐出が困難となる傾向にある。【００３８】
繊維分解剤を水溶解させて用いる場合、安定して水へ溶解させるために、尿素を含有させることが好ましい。尿素は、インクジェット用インクとして重要な粘度や表面張力への影響が少なく、最適である。尿素の含有量としては、０．１〜１０重量％の範囲が好ましく、さらには０．５〜５重量％の範囲が好ましい。尿素が０．１重量％より少ないと、溶解剤としての効果に乏しく、ノズル詰まりの原因となる傾向にあり、１０重量％をこえると、本来の目的である布帛の立体模様が不充分となる傾向にある。【００３９】
さらに、ノズルのエア詰まりを防止する点より、多価アルコール、多価アルコール誘導体、およびエチレンオキサイドが付加された界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含有させることが望ましい。その含有量としては、０．１〜１０重量％の範囲が好ましく、さらには０．５〜５重量％の範囲が好ましい。０．１重量％より少ないと、ノズルのエア詰まり防止効果が低くなり、エア詰まりを起こしやすいインクとなる傾向にあり、１０重量％をこえると、インクが高粘度となってしまい、ノズルからの吐出が困難となる傾向にある。【００４０】
本発明に使用可能な多価アルコールまたは多価アルコール誘導体としては、たとえばグリセリン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールジメチルエーテルなどがあげられる。【００４１】
本発明に使用可能な界面活性剤としては非イオン性及び陽イオン性界面活性剤のエチレンオキサイド付加物が好ましい。なぜなら、陰イオン性界面活性剤は、繊維分解剤との相容性および起泡性の面で問題があるおそれがあるためである。【００４２】
エチレンオキサイドが付加された非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのエーテル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルなどのエーテルエステル型非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどのエステル型非イオン性界面活性剤などがあげられる。【００４３】
また、エチレンオキサイドが付加された陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩などのエチレンオキサイド付加物があげられる。【００４４】
なかでも、作業の安全性に優れるという点でプロピレングリコールがさらに好ましい。また、アルカリ性水溶液中での安定性が高いという点で脂肪族四級アンモニウム塩のエチレンオキサイド付加物がさらに好ましい。【００４５】
また、前記界面活性剤は、数平均分子量が５０００以下の低粘度のものがとくに好ましい。数平均分子量が５０００以上であると、インクの粘度が高くなり、インクの吐出安定性に欠ける傾向にある。【００４６】
前記繊維分解性インクには、その他、必要に応じて乾燥防止剤、防腐剤および水溶性色素などを添加することができる。【００４７】
前記繊維分解性インクは、インクジェット方式により、前記布帛に付与される。インクジェット方式を用いることで、凹凸の深さや幅を自由に調整することができる。また、捺染型のような柄の制約もなく、１ピクセルレベルの緻密な立体模様を自由に表現することができる。さらには、凹凸深さを徐々に変えることができるため、従来のロールやスクリーンによる方式で可能であった表現範囲に加え、凹凸によるグラデーション柄を表現することも可能である。また、時間的、コスト的および作業性に加え、大量の排水を出さないことから、環境の面においても、従来の方式に比べて優れているといえる。【００４８】
本発明で使用されるインクジェット印捺装置は、繊維分解剤の熱による分解、および、後述する着色用インクとして反応性染料を用いる場合において、反応性染料の反応基の加熱による加水分解を防ぐため、インクを加熱しない方式であればとくに限定されない。たとえば、荷電変調方式、帯電噴射方式、マイクロドット方式およびインクミスト方式などの連続方式、ピエゾ変換方式および静電吸引方式などのオンデマンド方式など、いずれも採用可能である。なかでも、インク吐出量の安定性および連続吐出性に優れ、比較的安価で製造できる点で、ピエゾ方式が好ましい。【００４９】
ここで、前記布帛に繊維分解剤をインクジェット方式にて付与する工程の前に、前記布帛にインク受理層を形成する工程を含むことが好ましい。これにより形成されたインク受理層が、ノズルから吐出された繊維分解性インクを瞬時に受け止め、適度に保持するため、繊維分解性インクの滲みを防止することができる。【００５０】
前記インク受理層は、通常、水溶性高分子を主成分としたインク受理剤により形成される。水溶性高分子としては、たとえば、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷん、グアガム、ポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸などをあげることができる。これらは２種類以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、耐アルカリ性に優れ、低価格および流動性に優れるカルボキシメチルセルロースが好ましい。インク受理層には、必要に応じて、還元防止剤、界面活性剤、防腐剤、耐光向上剤などを含有させることができる。【００５１】
前記インク受理剤は、固形分換算で１〜２０ｇ／ｍ2付与されることが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2がより好ましい。付与量が１ｇ／ｍ2より少ないと、インク受容能力に劣るため、インクが滲んだり、裏抜けする傾向にあり、２０ｇ／ｍ2をこえると、布帛が硬くなることから、インクジェットプリンタでの搬送性が不良となったり、取り扱い時に受容剤が布帛から脱落し易くなったりする傾向にある。【００５２】
また、その付与方法は、ディップニップ法、ロータリースクリーン法、ナイフコーター法、キスロールコーター法およびグラビアロールコーター法などがあげられる。なかでも、布帛表面だけでなく、布帛全体にインク受容層を付与することができ、インク受容能力に優れる布帛の製造が可能となる点で、ディップニップ法が好ましい。【００５３】
前記繊維分解剤と同時に、ポリエステル系繊維の着色が可能なインク（以下、ポリエステル系繊維着色インクと称す）および／またはナイロン繊維の着色が可能なインク（以下、ナイロン繊維着色インクと称す）を付与することが好ましい。すなわち、前記繊維分解性インク、ポリエステル系繊維着色インクおよびナイロン繊維着色インクを備えるインクセットを準備し、凹凸の有無、凹部と凸部の柄の色相および濃度に応じてインクを適宜選択して印捺することが好ましい。これにより、同一布帛上において、従来困難とされていた凹面へ色柄の着色が可能となり、凹凸加工のみ、凹凸加工および凹部の着色加工、ポリエステル系繊維の着色加工のみ、および、ナイロン繊維およびポリエステル系繊維の着色加工などの各種加工を同時に行うことができる。【００５４】
より詳しくは、布帛に立体模様を表現する場合は、繊維分解性インクを選択し、印捺する。さらに、その凹部に色柄を表現する場合は、ナイロン繊維着色インクを選択し、繊維分解性インクと同一箇所に印捺する。また、立体模様は必要とせず、ポリエステル系繊維のみ着色させる場合は、ポリエステル系繊維着色インクを選択し、印捺する。ナイロン繊維のみ着色させる場合は、ナイロン繊維着色インクを選択し、印捺する。使用する布帛によっては、いずれか一方の繊維のみを着色すると、得られた色柄の目ムキや白ボケなどが生じ、品質的に不良となる場合がある。そのような場合は、それぞれの着色インクを同一箇所に印捺し、ポリエステル系繊維とナイロン繊維とを同時に着色する。【００５５】
前記ポリエステル系繊維着色インクとしては、堅牢度、鮮明性および発色性に優れる分散染料を水分散させたインクを主に使用することができる。その他、顔料を水分散させたインク、または、カチオン可染型ポリエステル繊維を使用する場合は、カチオン染料を水溶解または水分散させたインクを使用することができる。【００５６】
前記ナイロン繊維着色インクとしては、反応性染料、酸性染料または金属錯塩型染料を水溶解させたインクが使用可能である。反応性染料の種類は、反応基として、モノクロロトリアジン基、モノフロロトリアジン基、ジフロロモノクロロピリミジン基およびトリクロロピリミジン基などから選択される１種を少なくとも１つ有する反応性染料が好ましい。その他の反応基を持つ反応性染料は、アルカリ雰囲気下で加水分解を起こし易く、繊維分解剤を含むインクと布帛上で混合された場合に、反応基が分解し、ナイロン繊維への着色濃度が低下する可能性が高い。【００５７】
モノクロロトリアジン型反応性染料としては、たとえば、Ｋａｙａｃｉｏｎ（日本化薬（株）製）、Ｃｉｂａｃｒｏｎ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ  Ｐ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｐ（ＤｙＳｔａｒ社製）およびＫＰ  ＣＩＯＮ（紀和化学工業（株）製）などがあげられる。モノフロロトリアジン型反応性染料としては、たとえば、ＣＩＢＡＣＲＯＮ  Ｆ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）などがあげられる。ジフロロモノクロロピリミジン型反応性染料としては、たとえば、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｅ−Ａ（ＤｙＳｔａｒ製）などがあげられる。トリクロロピリミジン型反応性染料としては、たとえば、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ  Ｘ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）などの冠称名で市販されている。【００５８】
前記着色インクは、さまざまな色のさまざまな濃度水準で水に溶解または分散させたインクのセットであり、柄部の色相や濃度に応じて適宜選択使用されるものである。したがって色は特に限定されない。イエロー、マゼンタ、シアンの３原色に、ブラックを加えた少なくとも４色を備えるものが汎用的であるが、これに限定されるものではない。同様に着色用色素の含有量もとくに限定されないが、実用性、保存安定性および吐出安定性を考慮すると、着色インクに対して０．１〜２５重量％であることが好ましい。色素含有量が０．１重量％より低いと、地色の濃度によっては、着色インクの濃度が低すぎて、意味をなさないものとなってしまう。２５重量％をこえると、インクが高粘度となる、または溶解性が不良になることなどから、吐出安定性に劣る傾向にある。【００５９】
その付与量もとくに限定されるものではないが、１〜５０ｇ／ｍ2が好ましく、５〜３０ｇ／ｍ2がより好ましい。付与量が１ｇ／ｍ2より少ないと、かすれ状の欠点が発生する可能性が高くなる傾向にあり、５０ｇ／ｍ2をこえると、滲みが発生し、画像が不鮮明となる傾向にある。【００６０】
また、前記着色インクはいずれも、必要に応じて、乾燥防止剤、防腐剤、粘度調整剤および紫外線吸収剤などを含有することができる。【００６１】
インクジェット方式にて繊維分解性インクおよび必要に応じて着色インクを付与した後、熱処理する。熱処理することにより、繊維が分解され、凹凸が発現し、着色インクを付与した場合は、繊維への着色が行なわれる。【００６２】
熱処理の条件としては、１６０〜１９０℃にて約１０分間程度処理することが好ましい。１６０℃より低いと、ポリエステル系繊維の分解が不十分となる傾向にあり、また、とくにポリエステル系繊維への着色も不十分となる傾向にある。１９０℃をこえると、ナイロン繊維への着色が逆に不十分となったり、繊維が焦げて黄変するなどの現象が発生しやすくなる。熱処理は、乾熱処理または湿熱処理のいずれでもよい。なかでも、形成される凹凸形状が良好となる点、および、着色を同時に行う場合においては、良好な発色性を同時に得られるなどの点で、湿熱による処理がより好ましい。【００６３】
さらに、熱処理をした後、布帛上に残留しているインク受理層、未固着反応性染料、さらには繊維の分解物を布帛から脱落させることを目的として、洗浄処理を行うことが好ましい。この洗浄処理方法については、通常実施されているハイドロサルファイト、界面活性剤およびソーダ灰などを用いた還元洗浄などが用いられる。【００６４】
また、さらに、前記還元洗浄時に減量処理を行うことが好ましい。【００６５】
減量処理を行なうことにより、繊維の分解が不十分な部分が残っている場合に、それを除去することができ、更に鮮明な凹凸が形成可能となる。【００６６】
減量処理の条件としては、特に限定されるものではないが、例えば、減量促進剤１〜５ｇ／Ｌおよび苛性ソーダ（顆粒）２〜１５ｇ／Ｌを用いて、処理温度７０〜９０℃で、１０〜６０分間処理すればよい。【００６７】
減量促進剤としては、脂肪族アミン塩陽イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩の四級アンモニウム塩陽イオン界面活性剤、芳香族四級アンモニウム塩陽イオン界面活性剤および複素環四級アンモニウム塩陽イオン界面活性剤などが使用できる。【００６８】
このように、繊維分解性インクを布帛に付与した後、熱処理および洗浄処理することで、完全にポリエステル系繊維を分解除去することができる。【００６９】
本発明の製造方法によれば、凹凸加工された部分のシャープ性および凹部平滑性に優れた布帛を得ることができる。また、着色インクを同時に付与することで、凹凸加工を施した部分への色柄表現が可能となり、凹部凸部それぞれの柄部における鮮明性および濃色性に優れた、高品位の立体模様を有する捺染物を得ることができる。さらに、インクジェット方式によりインクを付与しているため、経済性および環境適合性にも優れている。【００７０】
また、本発明の製造方法により得られる凹凸加工布帛は、繊維分解剤の付与により分解除去する繊維（ポリエステル系繊維）と分解させない繊維（ナイロン繊維）とを特定の割合で組み合わせている布帛を使用しているため、凹凸面の境界が非常に鮮明である。さらに、前記繊維分解剤をインクジェット方式にて付与しているため、従来のように、単に高低差を付けるだけでなく、よりシャープ性、および凹部平滑性に優れる立体模様を得ることができる。また、伸縮差、強度差、通気度差などの物理的表現も可能となるため、よりバリエーションに富んだ立体模様を得ることができる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明の実施例を比較例と共にあげ、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「％」は、「重量％」をあらわす。【００７２】
製造例１
（布帛Ａの作製）
６６ナイロン繊維（東レ（株）製、単糸繊度１．４ｄｔｅｘ、３６ｄｔｅｘ／２６ｆ）および高圧タイプのカチオン可染ポリエステル繊維（東レ（株）製、単糸繊度１．２ｄｔｅｘ、８４ｄｔｅｘ／７２ｆ）を用いて、経編のリバーシブル（トリコットハーフ）組織により、ナイロン繊維４３．０重量％、ポリエステル系繊維５７．０重量％からなる複合布帛（厚さ１ｍｍ）をえた。なお、得られた布帛の片面はポリエステル系繊維、他面は主にナイロン繊維で構成されており、後述するインクの付与は、ポリエステル系繊維からなる面に対して行っている。【００７３】
次に、得られた複合布帛に、下記組成物を混合し、ホモジナイザーを用いて１時間攪拌して得られた処理液を、固形分換算で２ｇ／ｍ2になるようにディップニップ法で付与し、１７０℃で２分間乾燥してインク受理層が形成された複合布帛Ａを得た。【００７４】
処理液
ＤＫＳファインガムＨＥＬ−１                                  ２％
（第一工業製薬（株）製、エーテル化カルボキシメチルセルロース）
ＭＳリキッド                                                  ５％
（明成化学工業（株）製、ニトロベンゼンスルホン酸塩、還元防止剤、有効成分３０％）
水                                                          ９３％【００７５】
製造例２
（布帛Ｂの作製）
６ナイロン繊維（東レ（株）製、単糸繊度３．３ｄｔｅｘ、７８ｄｔｅｘ／２４ｆ）およびポリエステル繊維（東レ（株）製、単糸繊度０．４６ｄｔｅｘ、６６ｄｔｅｘ／１４４ｆ）を用いて、丸編のプレーティング手法による鹿の子組織により、ナイロン繊維４９．４重量％、ポリエステル繊維５０．６重量％からなる複合布帛（厚さ２ｍｍ）をえた。なお、得られた布帛の片面はポリエステル系繊維、他面はナイロン繊維で構成されており、後述するインクの付与は、ポリエステル系繊維からなる面に対して行っている。【００７６】
得られた布帛に、製造例１同様にしてインク受理層を形成し、複合布帛Ｂを得た。【００７７】
製造例３
（布帛Ｃの作製）
ポリエステル繊維１００重量％としたこと以外は、実施例１同様にして布帛を得た。得られた布帛に、製造例１同様にしてインク受理層を形成し、布帛Ｃを得た。【００７８】
製造例４
（布帛Ｄの作製）
綿繊維（日清紡績（株）製、４０番手）およびポリエステル繊維（帝人（株）製、単糸繊度２．３ｄｔｅｘ、８４ｄｔｅｘ／３６ｆ）を用いて、経編のリバーシブル（トリコットハーフ）組織により、綿繊維６３重量％、ポリエステル繊維３７重量％からなる複合布帛（厚さ２ｍｍ）をえた。なお、得られた布帛の片面はポリエステル系繊維で、他面は綿繊維で構成されており、後述するインクの付与は、ポリエステル系繊維からなる面に対して行っている。【００７９】
得られた布帛に、製造例１同様にしてインク受理層を形成し、複合布帛Ｄを得た。【００８０】
製造例５
（布帛Ｅの作製）
６ナイロン繊維（東レ（株）製、単糸繊度３．１ｄｔｅｘ、２２ｄｔｅｘ／７ｆ）および高圧タイプのカチオン可染ポリエステル繊維（東レ（株）製、単糸繊度１．２ｄｔｅｘ、８４ｄｔｅｘ／７２ｆ）を用いて、経編のリバーシブル（鎖編）組織により、ナイロン繊維４０．０重量％、ポリエステル系繊維６０．０重量％からなる複合布帛（厚さ１．２ｍｍ）をえた。なお、得られた布帛の片面はポリエステル系繊維、他面は主にナイロン繊維で構成されており、後述するインクの付与は、ポリエステル系繊維からなる面に対して行っている。【００８１】
得られた布帛に、製造例１同様にしてインク受理層を形成し、複合布帛Ｅを得た。【００８２】
製造例６
（繊維分解性インクａの調製）
下記組成物を混合し、スターラーを用いて１時間攪拌後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度濾紙Ｎｏ．５Ａ（東洋濾紙（株）製）にて減圧濾過後、真空脱気処理し、繊維分解性インクａを得た。なお、２５℃における粘度は、３ｃｐｓであった。【００８３】
繊維分解性インクａ
炭酸グアニジン（繊維分解剤）                                    ２０％
尿素（溶解安定剤）                                                  ５％
ジエチレングリコール（乾燥防止剤）                              ５％
水                                                                      ７０％【００８４】
製造例７
（繊維分解性インクｂの調製）
下記組成物を混合し、スターラーを用いて１時間攪拌後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度濾紙Ｎｏ．５Ａ（東洋濾紙（株）製）にて減圧濾過後、真空脱気処理し、繊維分解性インクｂを得た。なお、２５℃における粘度は、２ｃｐｓであった。【００８５】
繊維分解性インクｂ
水酸化ナトリウム（繊維分解剤）                                  １０％
尿素                                                                    ５％
水                                                                      ８５％【００８６】
製造例８
（ポリエステル系繊維着色３原色インクセットＩの調製）
下記組成物を混合し、ホモジナイザーを用いて１時間攪拌後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度濾紙Ｎｏ．５Ａ（東洋濾紙（株）製）にて減圧濾過後、真空脱気処理し、ポリエステル系繊維着色３原色インクセットＩを得た。【００８７】
ポリエステル系繊維着色３原色インクセットＩ
（Ｂｌｕｅインク）
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＦ                          １０％
（紀和化学工業（株）製、分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７３）
Ｄｉｓｐｅｒ  ＴＬ                                                        ２％
（明成化学工業（株）製、アニオン系界面活性剤）
ジエチレングリコール                                              ５％
水                                                                    ８３％【００８８】
（Ｒｅｄインク）
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｒｅｄ  ＢＦＬ                          １０％
（紀和化学工業（株）製、分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ９２）
Ｄｉｓｐｅｒ  ＴＬ                                                      ２％
ジエチレングリコール                                            ５％
水                                                                  ８３％【００８９】
（Ｙｅｌｌｏｗインク）
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６ＧＦ      １０％
（紀和化学工業（株）製、分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１４）
Ｄｉｓｐｅｒ  ＴＬ                                                      ２％
ジエチレングリコール                                            ５％
水                                                                  ８３％【００９０】
製造例９
（ナイロン繊維着色３原色インクセットIIの調製）
下記組成物を混合し、スターラーを用いて１時間攪拌後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度濾紙Ｎｏ．５Ａ（東洋濾紙（株）製）にて減圧濾過後、真空脱気処理し、ナイロン繊維着色３原色インクセットIIを得た。【００９１】
ナイロン繊維着色３原色インクセットII
（Ｂｌｕｅインク）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−３Ｒ  ｌｉｑ．４０％                      ４０％
（ＣｉｂａＳＣ社製、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９、モノクロロトリアジン型反応性染料）
尿素（溶解安定剤）                                              ５％
水                                                                  ５５％【００９２】
（Ｒｅｄインク）
Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  Ｐ−４ＢＮ  ｌｉｑ．３３％                    ５０％
（日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３；１、モノクロロトリアジン型反応性染料）
尿素                                                                ５％
水                                                                ４５％【００９３】
（Ｙｅｌｌｏｗインク）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−６ＧＳ  ｌｉｑ．３３％              ５０％
（ＣｉｂａＳＣ社製、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５、モノクロロトリアジン型反応性染料）
尿素                                                              ５％
水                                                                ５５％【００９４】
製造例１０
（ポリエステル系繊維用とナイロン繊維用の混合３原色インクセットIIIの調整）
分散染料の凝集や沈降が発生しないレベルで下記組成物を混合し、ホモジナイザーを用いて１時間攪拌後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度濾紙Ｎｏ．５Ａ（東洋濾紙（株）製）にて減圧濾過後、真空脱気処理し、ポリエステル系繊維用とナイロン繊維用の混合３原色インクセットIIIを得た。【００９５】
混合３原色インクセットIII
（Ｂｌｕｅインク）
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＦ                      ５％
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−３Ｒ  ｌｉｑ．４０％                  １０％
Ｄｉｓｐｅｒ  ＴＬ                                                  ２％
ジエチレングリコール                                        ５％
水                                                              ７８％【００９６】
（Ｒｅｄインク）
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｒｅｄ  ＢＦＬ                      ５％
Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  Ｐ−４ＢＮ  ｌｉｑ．３３％              １０％
Ｄｉｓｐｅｒ  ＴＬ                                                ２％
ジエチレングリコール                                      ５％
水                                                          ７８％【００９７】
（Ｙｅｌｌｏｗインク）
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６ＧＦ                ５％
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−６ＧＳ  ｌｉｑ．３３％          １０％
Ｄｉｓｐｅｒ  ＴＬ                                                ２％
ジエチレングリコール                                      ５％
水                                                            ７８％【００９８】
実施例１〜５および比較例１〜２
製造例１〜５で作製された布帛Ａ〜Ｅに、製造例６〜１０で得られた繊維分解性インクａ、ｂ、インクセットＩ〜IIIを、表１の組み合わせにてインクジェット方式で印捺した。印捺部では、印捺したインクの組合せに応じて、凹凸加工、凹部着色凹凸加工、ポリエステル系繊維の着色加工、ナイロン繊維の着色加工、ポリエステル系繊維とナイロン繊維の着色加工を実施した。【００９９】
【表１】
2006075643.tif 000002
【０１００】
インクジェット印捺条件は以下の通りである。【０１０１】
インクジェット印捺条件
印捺装置：オンデマンド方式シリアル走査型インクジェット印捺装置
ノズル径：５０μｍ
駆動電圧：１００Ｖ
周波数：５ｋＨｚ
解像度：３６０ｄｐｉ
印捺量：
（１）凹凸加工部
繊維分解性インク  ４０ｇ／ｍ2
（２）凹部色柄着色凹凸加工部
繊維分解性インク  ４０ｇ／ｍ2
ナイロン繊維着色３原色インクセットII  各色１５ｇ／ｍ2
（３）ポリエステル系繊維色柄着色部
ポリエステル系繊維着色３原色インクセットＩ  各色１５ｇ／ｍ2
（４）ナイロン繊維色柄着色部
ナイロン繊維着色３原色インクセットII  各色１５ｇ／ｍ2
（５）ポリエステル系繊維とナイロン繊維の色柄着色部
混合３原色インクセットIII  各色１５ｇ／ｍ2【０１０２】
布帛を乾燥した後、ＨＴスチーマーを用いて１７５℃で１０分間湿熱処理した。さらに、トライポールＴＫ（第一工業製薬（株）製、ノニオン界面活性剤）を２ｇ／Ｌ、ソーダ灰を２ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイトを１ｇ／Ｌ含むソーピング浴にて、８０℃で１０分間処理して洗浄した後、水洗し、乾燥して捺染物を得た。【０１０３】
上記実施例１〜５および比較例１〜２で得られた捺染物の柄部について、以下の項目を評価した。結果を表に示す。【０１０４】
（１）凹凸シャープ性、凹面平滑性
凹凸境界のシャープ性及び凹面平滑性を、拡大鏡を用いて、下記基準に従って目視判定した。
○  凹凸境界が鮮明で、凹面平滑性も優れている
△  凹凸境界は鮮明であるが、凹面は凸凹している
×  凹凸境界は不鮮明であり、凹面も凸凹している【０１０５】
（２）凹面の色柄部の鮮明性、濃色性
色柄の鮮明性は目視により、濃色性は反射濃度をマクベスＲＤ９１８（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定し、下記基準に従って総合的に判定した。
○  鮮明且つ濃色に色柄が表現されている
△  やや不鮮明、やや濃度不良に染色されている
×  不鮮明で、極端に濃度不良である【０１０６】
（３）凸面の色柄部の鮮明性、濃色性
色柄の鮮明性は目視により、濃色性は反射濃度をマクベスＲＤ９１８（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定し、下記基準に従って総合的に判定した。
○  目ムキも無く、鮮明且つ濃色に色柄が表現されている
△  目ムキが見られるが、鮮明且つ濃色に色柄が表現されている
×  目ムキが見られ、不鮮明且つ濃度不良な表現となっている【０１０７】
【表２】
2006075643.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明によれば、凹凸加工された部分のシャープ性および凹部平滑性に優れ、バリエーションに富んだ立体模様が形成された凹凸加工布帛の製造方法を提供することができる。さらには、凹部にも自由に色柄を着色することが可能な凹凸加工布帛の製造方法を提供することができる。
【国際調査報告】
2006075643.tif 000004
2006075643.tif 000005