(57)【要約】  本発明の目的は、アルカンを用いず水添触媒の再生を行う方法及びこの方法に用いる従来に比べて簡易な設備を備えるジオレフィン精製プラントを提供することにある。本第１の方法は、炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備える。また、水添触媒は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒とすることができる。本第２の方法は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物からジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備える。この水添触媒は、原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒とすることができる。本プラントは、本再生方法を行う水添触媒再生設備（１）を備える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする水添触媒の再生方法。
【請求項２】
上記水添触媒は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項３】
上記再生用組成物は、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する請求項２に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項４】
上記再生用組成物は、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項５】
上記再生用組成物は、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項６】
上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンである請求項２に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項７】
上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項８】
少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする水添触媒の再生方法。
【請求項９】
上記水添触媒は、上記原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１０】
上記ラフィネートは、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１１】
上記ラフィネートは、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１２】
上記ラフィネートは、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１３】
上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンである請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１４】
上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１５】
炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備える水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とするジオレフィン精製プラント。
【請求項１６】
少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備える水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とするジオレフィン精製プラント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水添触媒の再生方法及びジオレフィン精製プラントに関する。更に詳しくは、本発明は、水添に用いた水添触媒の再生方法及びこの再生を行う水添触媒再生装置を備えるジオレフィン精製プラントに関する。
【背景技術】
【０００２】
ジオレフィンの精製過程では、アセチレンの除去を要することはよく知られている。このアセチレンの除去は、従来より、ジオレフィンへの影響を抑えつつ、原料組成物中に含まれるアセチレンを選択的に水添触媒により水素化して行われる。
この水添工程では、アセチレンの水素化中に重合物等が副生され、この重合物等が触媒を被覆する被覆物となって、水添触媒を次第に失活させる。しかし、厳しいコスト管理が要求される工業生産では、この水添触媒は、再生して再利用する必要がある。【０００３】
従来、この水添触媒の再生には、酸化還元法が用いられている。即ち、この方法は、付着したポリマーを高温（例えば、４００℃）で焼失させ、その後、高温（例えば、２００℃）で還元する作業を繰り返して行うことにより再生する方法である。しかし、この酸化還元法では、（１）水添触媒の寿命が短くなってしまうという問題、（２）高温での再生のためエネルギーコストが高いという問題、（３）高温での酸化還元を行うために用いる再生炉が傷み易く、炉の寿命が短く、コスト高であるという問題、（４）炉から排出される排ガスの臭気が悪く、環境的に好ましくないという問題、及び（５）安全性という面においても十分を期し難いという問題がある。【０００４】
これに対して、上記従来技術を大幅に改善する技術として、下記特許文献１及び２に開示された技術が知られている。これらの技術は、高温加熱による酸化還元法とは異なり、水添触媒を炭素数４〜８のアルカン及び水素に接触させて再生する技術である。この方法は、前記方法の（１）〜（５）の問題を解決し得る優れた技術である。【０００５】
【特許文献１】特開２００１−５８９６４号公報
【特許文献２】米国特許第６５１２１５１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１及び２に開示された技術では、（１）高価なアルカンを用いなければならないという問題、（２）上記アルカンは、水添触媒の再生を行った後に原料組成物と置換する際に、原料組成物がアルカン中に混入され、これを分離することが難しくロスが大きいという問題、及び（３）この分離を行うための分離設備を要するという問題がある。従って、上記特許文献１及び２に開示された技術では、この分離設備を有する比較的大きなプラント設備が必要となるという問題がある。
本発明は、上記課題を解決するものであり、ラフィネート等の使用が容易なオレフィンを用いた水添触媒の再生方法及びこの再生を行うジオレフィン精製プラントを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記特許文献１及び２に開示された技術の問題点について検討を行った。上記技術では、アルカン以外にも水素との接触を要している。しかし、本発明者らは、この水素との接触は必ずしも必要でないことを知見した。更に、アルカンに変えてオレフィンを用いても、まったく意外にもオレフィンは、問題無く使用できることが分かった。即ち、本発明者らは、オレフィンを再生用組成物として使用することができることを知見し、これに基づき本発明を完成させた。【０００８】
即ち、本発明は、以下に示す通りである。
１．炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする水添触媒の再生方法。
２．上記水添触媒は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である上記１に記載の水添触媒の再生方法。
３．上記再生用組成物は、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する上記２に記載の水添触媒の再生方法。
４．上記再生用組成物は、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である上記１に記載の水添触媒の再生方法。
５．上記再生用組成物は、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である上記１に記載の水添触媒の再生方法。
６．上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンである上記２に記載の水添触媒の再生方法。
７．上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である上記１に記載の水添触媒の再生方法。
８．少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする水添触媒の再生方法。
９．上記水添触媒は、上記原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である上記８に記載の水添触媒の再生方法。
１０．上記ラフィネートは、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する上記８に記載の水添触媒の再生方法。
１１．上記ラフィネートは、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である上記８に記載の水添触媒の再生方法。
１２．上記ラフィネートは、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である上記８に記載の水添触媒の再生方法。
１３．上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンである上記８に記載の水添触媒の再生方法。
１４．上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である上記８に記載の水添触媒の再生方法。
１５．炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備える水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とするジオレフィン精製プラント。
１６．少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備える水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とするジオレフィン精製プラント。
【発明の効果】
【０００９】
本第１観点に係る水添触媒の再生方法によれば、再生用組成物として安価なオレフィンを含有する再生用組成物を用いることができる。その結果、大幅なコスト削減ができ、特に、上記再生用組成物として、精製工程でジオレフィンを分離した後の残部として生じるラフィネートを用いることができる。また、原料組成物中のジオレフィンの炭素数と再生用組成物中のオレフィンの炭素数とを同じにすることができ、リサイクル性に優れている。更に、沸点が低く分離が容易なオレフィン（例えば、ブテン等）を用いることができる。また、沸点が低いオレフィンを用いることができるため、穏やかな環境（例えば、１１０℃、２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ等）で運転できる。【００１０】
本第２観点に係る水添触媒の再生方法によれば、精製工程でジオレフィンを分離した後の残部として生じるラフィネートを利用できる。このため、別途再生用組成物の購入又は製造を要さず、大幅にコスト削減できる。また、接触工程を行った後のラフィネートは混入される原料組成物との分離を要せず再利用できる。更に、このため水添触媒再生設備を従来よりも簡易化でき、プラントコストを大きく削減できる。また、ラフィネートには沸点が低いオレフィンが多く含有されるため、重合物等の触媒被覆物等との分離が容易となる。更に、ラフィネートの回収も容易となる。また、穏やかな環境（例えば、１１０℃、２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ等）で運転することができる。即ち、ラフィネートを用いることで、大幅にエネルギー効率を向上させることができる。また、環境負荷も大きく低減できる。【００１１】
水添触媒が、原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である場合は、水添触媒を被覆する被覆物（重合物等）を、所定の再生用組成物及びラフィネートにより容易に溶解除去できる。また、ジオレフィン等の精製工程に利用することができる。
再生用組成物又はラフィネートが、ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する場合は、再利用性に極めて優れる。特にジオレフィンを含有する原料組成物から得られたラフィネートを用いる場合は、更に、その再利用性に優れる。
再生用組成物又はラフィネートの硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である場合は、長期にわたり、安定して水添触媒の再生を確実に行うことができると共に、分離目的であるジオレフィンの品質にも影響を及ぼすことが少ない。
再生用組成物又はラフィネートが、１種又は複数種のオレフィンを含有し、このオレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である場合は、水添触媒を効率よく且つ確実に再生でき、また、穏やかな環境で運転できる。
ジオレフィンが、ブタジエン又はイソプレンである場合は、工業的に特に有用なこれらのジオレフィンを極めて効率良く、低コストで製造できる。
接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である場合は、水添触媒を効率よく且つ確実に再生でき、また、穏やかな環境で運転できる。【００１２】
本発明のジオレフィン精製プラントによれば、再生用組成物として安価なオレフィンを含有する再生用組成物を用いることができ、コスト削減ができる。特に精製工程でジオレフィンを分離した後の残部として生じるラフィネートを用いた場合は、大幅なコスト削減となる。また、再生用組成物として、原料組成物中のジオレフィンの炭素数と同じ炭素数のオレフィンを用いることができる。このため再利用性に優れている。更に、この場合は、原料組成物との分離を要さず、水添触媒再生設備を従来よりも簡易化でき、プラントコストを削減できる。また、沸点が低く分離が容易なオレフィン（例えば、ブテン等）を用いることができる。更に、穏やかな環境（例えば、１１０℃、２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ等）で運転できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のジオレフィン精製プラントのうちの水添触媒再生設備を模式的に表した説明図である。
【図２】本発明のジオレフィン精製プラントを模式的に表した説明図である。
【符号の説明】
【００１４】
１；水添触媒再生設備、１１；水添反応装置、１２；貯留装置、１３；温度コントロール装置、１４；原料組成物移送ライン、１５；ラフィネート移送ライン、１６；ラフィネート返送ライン、２；ジオレフィン精製プラント、２１；水添反応装置、２２；重合物除去装置、２３；ジオレフィン分離装置、２４；水素供給装置、２５；原料組成物供給装置、２６，２７，２８；配管。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明について、以下詳細に説明する。
［１］再生用組成物を用いる水添触媒の再生方法
本第１観点に係る水添触媒の再生方法は、炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする。【００１６】
上記「再生用組成物」は、炭素数４〜８のオレフィンを含有する。該オレフィンとしては、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン及びオクテンが挙げられる。これらのオレフィンは側鎖を有するオレフィンであってもよく、直鎖のオレフィンであってもよい。更に、二重結合の位置も問わない。これらのオレフィンは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。即ち、１種の炭素数を持つオレフィンのみ（例えば、炭素数４のオレフィンのみ又は炭素数５のオレフィンのみが含有される）を用いてもよく、異なる炭素数の種々のオレフィンを混合して用いてもよい。更に、この各オレフィンには、その各異性体のうちの１種のみが含有されてもよく、異なる２種以上の異性体が混合されて含有されてもよい。
上記ブテンとしては、１−ブテン及び２−ブテンが挙げられる。この１−ブテンとしては、ｎ−１−ブテン及びｉｓｏ−１−ブテンが挙げられる。一方、２−ブテンとしては、ｔｒａｎｓ−２−ブテン及びｃｉｓ−２−ブテンが挙げられる。これらのブテンは側鎖を有するブテンであってもよく、直鎖のブテンであってもよい。
上記ペンテンとしては、１−ペンテン及び２−ペンテンが挙げられ、更に各々の異性体が挙げられる。これらのペンテンは側鎖を有するペンテンであってもよく、直鎖のペンテンであってもよい。
上記ヘキセンとしては、１−ヘキセン、２−ヘキセン及び３−ヘキセンが挙げられ、更に各々の異性体が挙げられる。これらのヘキセンは側鎖を有するヘキセンであってもよく、直鎖のヘキセンであってもよい。
上記ヘプテンとしては、１−ヘプテン、２−ヘプテン及び３−ヘプテンが挙げられ、更に各々の異性体が挙げられる。これらのヘプテンは側鎖を有するヘプテンであってもよく、直鎖のヘプテンであってもよい。
上記オクテンとしては、１−オクテン、２−オクテン、３−オクテン及び４−オクテンが挙げられ、更に各々異性体が挙げられる。これらのオクテンは側鎖を有するオクテンであってもよく、直鎖のオクテンであってもよい。
上記種々のオレフィンの各異性体の１種でもよいし、２種以上を併用してもよい。【００１７】
上記炭素数４〜８のオレフィンの合計含有量は、再生用組成物全体に対して５０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更には好ましくは９０質量％以上）である。５０質量％未満であると、効率的な運転を行う上では水添触媒の再生効果が十分に得られ難い場合があるからである。
また、上記炭素数４〜８のオレフィン中、ある炭素数のオレフィンの含有量が多いと、再利用し易く便利である。具体的には、例えば、炭素数４〜８のうちの１種の炭素数（例えば、炭素数４又は５等）を持つオレフィンの含有量は、上記炭素数４〜８のオレフィン全体に対して５０質量％以上（好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％）であることが好ましい。
更に、上記炭素数４〜８のうちの１種の炭素数を持つオレフィンの炭素数は４〜６が好ましく、４又は５がより好ましい。これらの炭素数を持つオレフィンは、重合物等の触媒被覆物等の除去性能に優れ、また、再生用組成物中に溶出された触媒被覆物等と再生用組成物との分離が容易だからである。更に、再生用組成物の回収が容易であり、また、穏やかな環境で運転できるからである。【００１８】
また、上記再生用組成物には、上記オレフィン以外にもアルカン等が含有されてもよい。このアルカンの種類は特に限定されず、例えば、炭素数２〜１０のアルカンが挙げられる。これらの各々に異性体が存在する場合には、各アルカンの異性体のうちの１種のみが含有されてもよく、異なる２種以上の異性体が混合されて含有されてもよい。
このアルカンは、上記再生用組成物中のオレフィンの炭素数には関係なく含有されてもよいが、上記再生用組成物から炭素数４〜８のうちの１種の炭素数を持つオレフィンを除いた残部には、このオレフィンと同じ炭素数のアルカンが主成分として含有されることが好ましい。この場合は、含有炭化水素の全て又はほとんどが同炭素数の炭化水素であるため、同炭素数留分を使用し易く、また、沸点が近似するので処理も容易である。
更に、この炭素数４〜８のうちの１種の炭素数を持つオレフィンを主成分とする再生用組成物では、主成分とするオレフィンの炭素数より炭素数の大きな炭化水素は、再生用組成物全体に対して１０質量％以下（より好ましくは５質量％以下、０質量％であってもよい）であることが好ましい。【００１９】
また、後述のように、上記水添触媒が、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である場合、上記再生用組成物は、上記原料組成物に含有されるジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを主成分とすることが好ましい。即ち、例えば、上記原料組成物中のジオレフィンがブタジエンのみ又はこれを主成分とする場合は、上記再生用組成物中のオレフィンはブテンが主成分であることが好ましい。また、上記原料組成物中のジオレフィンがイソプレンのみ又はこれを主成分とする場合は、上記再生用組成物中のオレフィンはペンテンが主成分であることが好ましい。上記再生用組成物において、上記原料組成物に含有されるジオレフィンと炭素数が同じオレフィンが主成分である場合は、上記再生用組成物中に上記原料組成物が混入されても分離する必要がなく、再利用性に優れるからである。
更に、原料組成物中に含有されるジオレフィンの炭素数と同じ炭素数のオレフィンを主成分とする場合であって、ジオレフィンが１，３−ブタジエンである場合、オレフィンは、ｉｓｏ−ブテン及びｎ−ブテンの少なくとも１種を主成分とすることが特に好ましい。更に、ジオレフィンがイソプレンである場合、オレフィンは、側鎖を有するペンテンであることが好ましく、更には、側鎖を有する１−ペンテンであることがより好ましい。【００２０】
上記再生用組成物は、上記炭素数４〜８のオレフィンの含有量が５０質量％以上であればよいが、上記炭素数４〜８のオレフィンの含有量が５０質量％を超え且つ上記アルカンの含有量が５０質量％未満であることが好ましい。従って、上記再生用組成物の組成割合は、例えば、上記炭素数４〜８のオレフィンが６０〜１００質量％（より好ましくは８０〜９７質量％）、アルカンが０〜４０質量％（より好ましくは３〜２０質量％）、且つ、ジオレフィンが０〜５質量％（より好ましくは２質量％以下）とすることができる。【００２１】
また、上記再生用組成物中のアセチレン含有量は１０ｐｐｍ以下（より好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下）であることが好ましい。更に、上記再生用組成物中の硫黄含有量は５ｐｐｍ以下（より好ましくは３ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下）であることが好ましい。従って、上記再生用組成物中の硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、硫黄含有量が３ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、硫黄含有量が１ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。【００２２】
上記再生用組成物は、全体として低沸点であることが好ましい。即ち、例えば、上記再生用組成物の１ａｔｍ（１．０３３ｋｇ／ｃｍ２）における沸点の最大ピーク｛温度（横軸）と留分量（縦軸）との相関における最大ピーク｝が−２０〜＋５０℃であることが好ましい。更に、上記再生用組成物の１ａｔｍにおける沸点は５０℃以下（より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは１０℃以下、通常−５０℃以上）であることが好ましい。
上記再生用組成物の１ａｔｍにおける沸点の最大ピーク又は上記再生用組成物の１ａｔｍにおける沸点がこの範囲にあることにより、再生用組成物の回収及び分離等をより容易にできる。【００２３】
また、上記再生用組成物は、１種又は複数種のオレフィンを含有し、且つこのオレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点は−２０〜＋５０℃であることが好ましい。このような再生用組成物を用いることで、従来、通常使用されるｎ−アルカンに対して、より沸点が低いオレフィンを主成分として用いることとなる。従って、重合物等の触媒被覆物等と上記再生用組成物との分離がアルカンに比べて容易となる。また、上記再生用組成物の回収もアルカンに比べて容易となる。更に、アルカンに比べて穏やかな環境で運転することができる。尚、上記沸点はいずれも１ａｔｍにおける値である。【００２４】
この再生用組成物中には、上記オレフィン及び上記アルカン以外にも他の炭化水素が含有されてもよい。他の炭化水素としては、例えば、（１）ジオレフィン（特に炭素数４〜８のジオレフィン）、炭素数３のオレフィン（プロペン）、及び炭素数９以上のオレフィン、並びにこれらの誘導体、及び（２）炭素数４〜８のオレフィンの誘導体等が挙げられる。これらの含有量が特に限定されないが、通常、上記再生用組成物全体に対して５０質量％未満である。上記誘導体とは、例えば、ハロゲン置換体等である。【００２５】
上記「水添触媒」は、不飽和結合を有する炭化水素（芳香族系等を含む。通常は、炭化水素が用いられる）及びその誘導体（例えば、アルキン誘導体等）等の水素化に用いた触媒である。従って、この水添触媒は、通常、この水素化中に副生された重合物等により被覆されている。この水添触媒により水素化する対象物は特に限定されないが、通常、アセチレン性化合物（例えば、アセチレン、メチルアセチレン等）、オレフィン性化合物（炭素数２〜８のオレフィン等、但し、少なくとも１種のオレフィンは残存させる。）である。更に、上記原料組成物中に含有されるアセチレン性化合物が挙げられる。
この水添触媒は、単一物であってもよく、複合物であってもよい。単一物とは、触媒機能を有する成分（以下、単に「触媒成分」という）のみからなる水添触媒である。複合物とは、触媒成分と、この触媒成分を担持する担体とを備える水添触媒である。
上記触媒成分は、特に限定されない。即ち、例えば、各種遷移金属及びその化合物等が挙げられる。各種遷移金属としては、例えば、銅、プラチナ、パラジウム、マンガン、コバルト、ニッケル、クロム及びモリブデン、並びにこれらの合金等が挙げられる。また、各種遷移金属の化合物としては、塩化物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの各種遷移金属及び各種遷移金属の化合物等のなかでも、少なくとも銅を含む遷移金属及び／又はその化合物が好ましい。
一方、担体は、上記触媒成分を担持できる担体であれば特に限定されない。即ち、例えば、アルミナ、ゼオライト及びシリカ等が挙げられる。また、上記担体の形状（球状、柱状及び管状等）並びに形態（多孔質及び非多孔質等）なども特に限定されない。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００２６】
上記「接触工程」は、上記再生用組成物と上記水添触媒とを接触させる工程である。上記「接触」における諸条件などは特に限定されないが、接触させる際の処理温度は５０〜２００℃（より好ましくは８０〜１５０℃、更に好ましくは９０〜１３０℃）であることが好ましい。処理温度がこの範囲であれば、水添触媒の再生効率を向上させることができるからである。
また、接触させる際の処理圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下（より好ましくは４０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下、更に好ましくは３０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下、通常５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上）であることが好ましい。尚、上記処理圧力「ｋｇ／ｃｍ２Ｇ」における「Ｇ」はゲージ圧であることを意味する。以下同様である。
上記再生用組成物は、常温常圧においては、通常、気体であるが、接触工程における性状は特に限定されず、液体であっても、気体であっても、気液混合であってもよい。これらの中では、液体又は気液混合であることが好ましい。従って、加圧することにより、液体又は気液混合状態に近づけることができる。
更に、これらの処理温度及び処理圧力は、各々の組合せとすることができる。即ち、例えば、処理温度が５０〜２００℃であり且つ処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下であることが好ましく、処理温度が８０〜１５０℃であり且つ処理圧力が４０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下であることがより好ましく、処理温度が９０〜１３０℃であり且つ処理圧力が３０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下であることが特に好ましい。【００２７】
また、上記再生用組成物は、接触工程を経た後、再度、接触工程で用いるために、循環させて使用することができる。更に、上記再生用組成物は、既に接触工程を経た再生用組成物と混合し、再度、接触工程で用いることができる。また、上記再生用組成物は、上記原料組成物に混合して用いてもよい。更に、接触工程を経た後、上記再生用組成物は、系外へ取り出してもよい。【００２８】
［２］ラフィネートを用いる水添触媒の再生方法
水添触媒の再生には、炭素数４〜８のオレフィンを含有するラフィネートを広く用いることができる。このラフィネートの由来は特に限定されず、例えば、石油化学精製及び天然ガス精製等において得られるラフィネートなどが挙げられる。なかでも、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物からジオレフィンが分離されて得られたラフィネートを用いることができる。
即ち、本第２観点に係る水添触媒の再生方法は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする。【００２９】
上記「原料組成物」は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する。即ち、例えば、いわゆるＣ４留分、Ｃ５留分、Ｃ６留分、Ｃ７留分又はＣ８留分等である。これら各Ｃ４〜Ｃ８留分において通常、各留分中に含有される所定の炭素数の成分が８０質量％以上含有される。即ち、例えば、Ｃ４留分は、炭素数４の成分（例えば、ブタジエン、ブテン及びブタン等）をＣ４留分全体の８０質量％以上含有することができる。これらのＣ４〜Ｃ８留分の中では、Ｃ４〜Ｃ６留分が好ましく、Ｃ４及びＣ５留分が特に好ましい。即ち、例えば、Ｃ４留分ではブタジエンが含有され、Ｃ５留分ではイソプレンが含有されている。【００３０】
この原料組成物中に含有されるジオレフィンの含有量は特に限定されない。また、この原料組成物は、炭素数４〜８のジオレフィンのうちのいずれか１種の炭素数のジオレフィンを含有する。特に他の炭素数のジオレフィンはほとんど含有されないことが好ましい。
更に、この原料組成物には、通常、ジオレフィンと炭素数が同じジオレフィン以外の炭化水素、又は、ジオレフィンと炭素数が異なるジオレフィン以外の炭化水素等が含有される。これらの炭化水素としては、オレフィン及びアルカンが挙げられる。【００３１】
更に、この原料組成物には、通常、アセチレン性化合物が含有される。この「アセチレン性化合物」は、アセチレン及び／又はその誘導体である。このアセチレン性化合物は、通常、原料組成物中に不可避的に含有され、ジオレフィンの分離工程前に水添してオレフィン化することにより除去（アセチレン性化合物を低濃度化又は消滅させることを含む）される。アセチレン性化合物の含有量も特に限定されない。【００３２】
上記「ラフィネート」は、上記原料組成物から炭素数４〜８のジオレフィンが分離された残部である。ここで、上記「分離」の程度には特に限定はない。即ち、上記「分離」とは、分離工程により、炭素数４〜８のジオレフィンが完全に上記原料組成物から分離される場合だけでなく、分離工程により、炭素数４〜８のジオレフィンが一部分離されるが、依然として上記原料組成物中に残留している場合をも含む。
このラフィネートの組成は特に限定されないが、通常、炭素数４〜８のオレフィンを主成分とする。この炭素数４〜８のオレフィンの含有量は特に限定されないが、ラフィネート全体に対して５０質量％以上であることが好ましい。このオレフィン（種類及び含有量等）については前記本第１観点におけるオレフィンの説明をそのまま適用できる。
このオレフィンは、上記原料組成物中に含有されるジオレフィンの炭素数と同じ炭素数のオレフィンであることが好ましい。上記ラフィネートでは、通常、これが同じである。更には、上記ラフィネートでは、通常、この同じ炭素数のオレフィンを主成分（通常ラフィネート全体に対して５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上）とする。これは上記ラフィネートが上記原料組成物の残部だからである。従って、上記ラフィネートを用いることで、上記原料組成物が混入された場合にも分離を要せず、例えば、上記原料組成物としてクラッキング工程等に戻すこと等ができる。【００３３】
このラフィネートとしては、例えば、オレフィン（例えば、ブテン等）の合計含有量が５０質量％を超え且つアルカンが５０質量％未満含有されたラフィネートとすることができる。また、このラフィネートは、例えば、オレフィンが６０〜１００質量％（より好ましくは８０〜９７質量％）、アルカンが０〜４０質量％（より好ましくは３〜２０質量％）、且つ、ジオレフィンが０〜５質量％（より好ましくは２質量％以下）とすることができる。また、上記アルカンは、ラフィネート中のオレフィンと同じ炭素数のアルカンが好ましい。
更に、この炭素数４〜８のうちの１種の炭素数を持つオレフィンを主成分とするラフィネートでは、主成分とするオレフィンの炭素数より炭素数の大きな炭化水素は、ラフィネート全体に対して１０質量％以下（より好ましくは５質量％以下、０質量％であってもよい）であることが好ましい。【００３４】
また、上記ラフィネート中のアセチレン含有量は１０ｐｐｍ以下（より好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下）であることが好ましい。更に、上記ラフィネート中の硫黄含有量は５ｐｐｍ以下（より好ましくは３ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下）であることが好ましい。従って、上記ラフィネート中の硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、硫黄含有量が３ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、硫黄含有量が１ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
更に、上記ラフィネート中のジオレフィンの抽出に用いる抽出溶媒は、精製プロセスによって異なるが、通常、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリル（ＡＣＮ）及びフルフラール等が挙げられる。これらの抽出溶媒のラフィネート中における含有量は少ないことが好ましい。【００３５】
このラフィネートは、全体として低沸点であることが好ましい。即ち、例えば、１ａｔｍにおける沸点の最大ピーク｛温度（横軸）と留分量（縦軸）との相関における最大ピーク｝が−２０〜＋５０℃であることが好ましい。更に、ラフィネートの１ａｔｍにおける沸点は５０℃以下（より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは１０℃以下、通常−５０℃以上）であることが好ましい。上記ラフィネートの１ａｔｍにおける沸点の最大ピーク又は１ａｔｍにおける沸点がこの範囲にあることにより、上記ラフィネートの回収及び分離等をより容易にできる。【００３６】
また、ラフィネートが１種又は複数種のオレフィン（通常は複数種のオレフィン）を含有する場合、このオレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点は−２０〜＋５０℃であることが好ましい。このようなラフィネートを用いることで、従来、通常使用されるｎ−アルカンに対して、より沸点が低いオレフィンを主成分として用いることとなる。
即ち、例えば、Ｃ４留分から１，３−ブタジエンを分離した残部であるラフィネートにおいて、最大含有量となるオレフィンは、通常、ｉｓｏ−ブテンであり、その沸点は−６．５℃である。また、Ｃ５留分からイソプレンを分離した残部であるラフィネートにおいて、最大含有量となるオレフィンは、通常、ｉｓｏ−ペンテンであり、その沸点は２０．１〜３２℃である。これらは、上記特許文献１及び２に開示された代表的なアルカンであるｎ−ヘキサンの沸点である６９℃に比べると大幅に低い。このため、高分子化合物等の被覆物（例えば、代表的な被覆物の１ａｔｍにおける沸点は２００℃である）とラフィネートとの分離がアルカンに比べて容易となる。また、ラフィネートの回収もアルカンに比べて容易となる。更に、アルカンに比べて穏やかな環境で運転することができる。尚、上記沸点はいずれも１ａｔｍにおける値である。【００３７】
このラフィネートには、上記オレフィン及び上記アルカン以外にも他の炭化水素が含有されてもよい。他の炭化水素としては、例えば、（１）ジオレフィン（特に炭素数４〜８のジオレフィン）、炭素数３のオレフィン（プロペン）、及び炭素数９以上のオレフィン、並びにこれらの誘導体、及び（２）炭素数４〜８のオレフィンの誘導体等が挙げられる。これらの含有量は特に限定されないが、通常、上記ラフィネート全体に対して５０質量％未満である。上記誘導体とは、例えば、ハロゲン置換体等である。【００３８】
上記「水添触媒」は、不飽和結合を有する炭化水素及びその誘導体等（脂肪族系及び芳香族系等を含む）の水素化に用いた触媒である。従って、この水添触媒は、通常、この水素化中に副生された重合物等により被覆されている。この水添触媒により水素化する対象物は特に限定されないが、例えば、アセチレン性化合物が挙げられる。更に、上記原料組成物中に含有されるアセチレン性化合物が挙げられる。
この水添触媒は、単一物であってもよく、複合物であってもよい。単一物とは、触媒機能を有する成分（以下、単に「触媒成分」という）のみからなる水添触媒である。複合物とは、触媒成分と、この触媒成分を担持する担体とを備える水添触媒である。
上記触媒成分は特に限定されない。即ち、例えば、各種遷移金属及びその化合物等が挙げられる。また、上記触媒成分、特に上記アセチレン性化合物の水素化に適した触媒成分としては、例えば、銅、プラチナ、パラジウム、マンガン、コバルト、ニッケル、クロム及びモリブデン、並びに、これらの化合物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、少なくとも銅を含有する触媒成分が好ましい。
一方、上記担体は、触媒成分を担持できる担体であれば特に限定されない。即ち、例えば、アルミナ、ゼオライト及びシリカ等が挙げられる。また、上記担体の形状（球状、柱状及び管状等）並びに形態（多孔質及び非多孔質等）なども特に限定されない。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３９】
特にこの水添触媒が、原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である場合は、ジオレフィン精製プラント内で、ラフィネートを水添触媒の再生に用いることができる。その結果、極めて効率的にプラントを運転できる。即ち、本方法によると、従来、クラッキング工程へ戻されたり、燃料として使用されたり、廃棄されたりしていたラフィネートを、プラント内の水添触媒の再生に用いることができる。更に、ラフィネートは、接触工程を経た後、再度、接触工程で用いるために、循環使用できる。また、このラフィネートは、既に接触工程を経たラフィネートと混合して再使用できる。更に、このラフィネートは、原料組成物に混合して原料組成物として用いることもできる。また、接触工程を経た後、このラフィネートは、系外へ取り出し、従来と同様に、燃料として使用してもよく、廃棄してもよい。
上記「接触工程」は、前記第１観点に係る発明における接触工程の説明をそのまま適用できる。【００４０】
［２］ジオレフィン精製プラント
本発明のジオレフィン精製プラントは、本発明の水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とする。
このジオレフィン精製プラント（２）は、例えば図２に示すように、水添反応装置（２１）と、この水添反応装置（２１）で水添反応されて得られた反応物から重合物を除去するための重合物除去装置（２２）、この重合物除去装置（２２）から分離されたガス成分からジオレフィンを分離して得るためのジオレフィン分離装置（２３）等とを備える。更に、このジオレフィン精製プラント（２）は、この水添反応装置（２１）に充填されており且つ水添反応により重合物等で被覆された水添触媒を再生するための水添触媒再生設備（図１参照）を備える。【００４１】
上記水添反応装置（２１）は、所定の、ジオレフィンを含有する原料組成物（例えばブタジエンを含むＣ４留分又はイソプレンを含むＣ５留分等であって、少量のアセチレンを含む。）が必要に応じて原料組成物供給装置（２４）から供給され、更に、水素が必要に応じて水素供給装置（２５）から供給され、且つ、上記触媒が充填されている装置である。この水添反応装置（２１）は通常、複数基、例えば３基又は４基が併設される。この水添反応装置（２１）は、水添反応を行ってアセチレン性化合物を除去できる装置であれば特に限定されず、公知の種々の装置を用いることができる。【００４２】
上記重合物除去装置（２２）は、上記水添反応装置（２１）と配管（２６）で連結されている。上記重合物除去装置（２２）において、高沸点の重合物は配管（２７）を通じて下方から、低沸点の炭化水素ガス・液体成分（通常、所望のジオレフィンが多く含まれており、他にモノオレフィン及び飽和炭化水素等が含まれている。）は配管（２８）を通じて上方から、各々分離される。この重合物除去装置（２２）は、所定の重合物等の分離除去すべきものと、ジオレフィン及びモノオレフィン等の低沸点混合物とを分離できる装置であれば特に限定されず、公知の種々の装置を用いることができる。【００４３】
上記ジオレフィン分離装置（２３）は、上記重合物除去装置（２２）と配管（２８）で連結されており、ジオレフィンが多く含まれている混合ガス・液体成分から、ジオレフィンを分離する装置である。この装置は、ジオレフィンを分離｛例えば、溶媒抽出（ＮＭＰ、ＤＭＦ及びＡＣＮ等の抽出溶媒による）等｝できる装置であれば特に限定されず、公知の種々の装置を用いることができる。【００４４】
上記水添触媒再生設備は、使用済の水添触媒を再生する設備である。上記水添触媒再生設備は、この水添触媒を被覆している重合物等を、所定の炭化水素成分によって溶解除去できる設備であれば特に限定されず、公知の種々の設備を用いることができる。
例えば、この水添触媒再生設備（１）は、図１に示すように、使用済の水添触媒が充填されており且つ被覆物が溶解される水添反応装置（１１、図２における２１)と、この後に配管（１６）を介して配設される再生用組成物（又はラフィネート）の貯留装置（１２）と、を備える。この水添反応装置（１１）は、通常、使用済の水添触媒が充填されたままの、上記ジオレフィン精製プラントにおける上記水添反応装置（１１）がそのまま使用される。例えば、図２における３基の水添反応装置（２１）においては、配管が点線で示された１基がオフラインとなっており、このオフラインにされた水添反応装置（２１）を水添触媒再生設備の一部として使用することとなる。【００４５】
上記再生用組成物（又はラフィネート）の貯留装置（１２）は、重合物である高分子化合物等の触媒被覆物を溶解させる再生用組成物（又はラフィネート）を貯留できる装置であれば特に限定されない。また、この貯留装置（１２）は、触媒被覆物等と再生用組成物（又はラフィネート）とを含む混合物から分離された再生用組成物（又はラフィネート）のみを貯留する装置であることが好ましい。尚、この貯留装置（１２）は、上記触媒被覆物等及び再生用組成物（又はラフィネート）の両者を含む装置であってもよく、この場合は、その後にこの各々を分離するための分離手段等を備える。
そして、通常、この分離された後の再生用組成物（又はラフィネート）が、触媒被覆物が溶解される水添反応装置（１１）に導入され、この分離ガス等がリサイクルされる（図１参照）。また、図１に示すように、適宜、この貯留装置（１２）に他の新鮮なラフィネートガス（同炭素数留分）を補充することもできる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。尚、本発明は、この実施例に何ら制限されるものではない。
［１］水添触媒再生設備
図１は、ブタジエン精製プラントに付設された水添触媒再生設備（１）を模式的に表した説明図である。
この水添触媒再生設備（１）は、アセチレンを水添するための２０ｔｏｎの水添触媒（触媒成分とこの触媒成分が担持された担体との合計質量）が収容された容量４６ｍ３の水添反応装置（１１）を備える。更に、上記水添触媒再生設備（１）は、ラフィネートを貯留するための貯留装置（１２）を有する。この貯留装置（１２）には、原料組成物からブタジエンが分離されたラフィネート２０ｍ３が３０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力で貯留されている。また、貯留装置（１２）は、ラフィネートの温度をコントロールする温度コントロール装置（１３）を介して、ラフィネート移送ライン（１５）により、水添反応装置（１１）と接続されている。更に、水添反応装置（１１）は、水添反応装置（１１）内で水添触媒と接触されたラフィネートを貯留装置（１２）へ返送するためのラフィネート返送ライン（１６）により、貯留装置（１２）と接続されている。更に、水添反応装置（１１）には、各々原料組成物移送ライン（１４）が接続されており、このラインを通って水添反応装置（１１）内に原料組成物を流入させることができる。【００４７】
［２］ラフィネートの組成
上記貯留装置（１２）内に貯留されているラフィネートの組成は以下の通りである。
ラフィネート組成
ｉｓｏ−ブタン            ３．１８質量％
ｎ−ブタン                ６．４４質量％
ｎ−１−ブテン          ２８．１２質量％
ｉｓｏ−１−ブテン      ４４．１８質量％
ｔｒａｎｓ−２−ブテン    ９．２２質量％
ｃｉｓ−２−ブテン        ７．４６質量％
その他                    １．４０質量％
更に、ラフィネートの硫黄含有量は１ｐｐｍ以下、アセチレンは５ｐｐｍ以下、ＴＢＣ（ｔ−ブチルカテコール）は５ｐｐｍ以下、カルボニルは５ｐｐｍ以下、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）は５ｐｐｍ以下である。【００４８】
［３］水添触媒の再生
アセチレンを原料組成物全体の約１質量％含有し、且つ、ブタジエンを含有する原料組成物を水添反応装置（１１）に４ヶ月通過させた後、水添反応装置（１１）に原料組成物を送り込む原料組成物移送ライン（１４）を停止する。このようにして、重合物等により被覆されて触媒活性が低下した水添触媒を、下記（１）〜（５）に従って再生させる。
（１）窒素加圧を用いて、水添反応装置（１１）内に残った原料組成物と、貯留装置（１２）からラフィネート移送ライン（１５）を用いて移送したラフィネートとを置換する。
（２）その後、１時間あたり４０ｔｏｎの流量でラフィネートを、水添反応装置（１１）と貯留装置（１２）との間で、ラフィネート移送ライン（１５）とラフィネート返送ライン（１６）とを用いて循環させる。
（３）次いで、温度コントロール装置（１３）にて、水添反応装置（１１）に移送されるラフィネートの温度が１１０℃となるように加熱を開始する。１１０℃に昇温されたラフィネートを２０時間にわたって水添反応装置（１１）と貯留装置（１２）との間で循環させて、ラフィネートと重合物等により被覆された水添触媒とを接触させる。この時の水添反応装置（１１）での処理温度は１１０℃であり、処理圧力は２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇである。
（４）上記循環を２０時間行った後、温度コントロール装置（１３）にて、循環されているラフィネートの温度を２５℃まで降温させる。ラフィネート全体が２５℃になったところでラフィネート移送ライン（１５）を閉じて、ラフィネートの循環を停止する。
（５）その後、原料組成物移送ライン（１４）を開放し、窒素加圧を用いて、水添反応装置（１１）内のラフィネートをラフィネート返送ライン（１６）を用いて排出し、水添反応装置（１１）内に原料組成物を充填し、ラフィネートと原料組成物との置換を行う。
（６）この再生処理は４８時間で完了される。【００４９】
［４］実施例の効果
上記［３］で再生された水添触媒が充填された水添反応装置（１１）内の原料組成物からブタジエンを精製するプロセスを行う。その結果、再生された水添触媒は、触媒活性がよく、問題なく使用することができる。即ち、原料組成物からジオレフィンを分離した残部である安価なラフィネートを用いて、極めて効率良く水添触媒の再生を行うことができることが分かる。また、このラフィネートには、上記［３］（５）の工程において、原料組成物が混入されるが、このラフィネートは、この原料組成物との分離は要さず、再度、別の水添反応装置内で重合物等に被覆された水添触媒の再生に用いることができる。【００５０】
尚、本発明は、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
更に、本発明には含まれないが、目的、用途に応じて本発明を種々変更することができる。即ち、例えば、本発明の接触工程は、炭素数９以上のジオレフィンの精製を目的とする精製工程で用いられた水添触媒の再生に用いてもよい。同様に、この目的で利用する水添触媒再生設備をプラントに備えてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の水添触媒の再生方法は、水添触媒の再生に広く用いられる。本発明の水添触媒の再生方法は、特にアセチレン性化合物の水添触媒の再生に利用できる。更に、本発明の水添触媒の再生方法は、ジオレフィン（ブタジエン及びイソプレン等）の精製プラントにおいて利用できる。
【図１】
2005068078.tif 000002
【図２】
2005068078.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成17年8月8日(2005.8.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】請求の範囲
【請求項１】炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有するとともに、前記オレフィンを除いた残部は前記オレフィンと同じ炭素数のアルカンを含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備えることを特徴とする水添触媒の再生方法。
【請求項２】上記水添触媒は、少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項３】上記再生用組成物は、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する請求項２に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項４】上記再生用組成物は、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項５】上記再生用組成物は、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項６】上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンである請求項２に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項７】上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である請求項１に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項８】少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備え、
かつ前記ラフィネートが炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有するとともに、前記オレフィンを除いた残部には前記オレフィンと同じ炭素数のアルカンが含有されていることを特徴とする水添触媒の再生方法。
【請求項９】上記水添触媒は、上記原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１０】上記ラフィネートは、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有する請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１１】上記ラフィネートは、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下であり、且つ、アセチレン含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１２】上記ラフィネートは、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１３】上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンである請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１４】上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１５】炭素数４〜８のオレフィンを５０質量％以上含有するとともに、前記オレフィンを除いた残部は前記オレフィンと同じ炭素数のアルカンを含有する再生用組成物と、水添触媒とを接触させる接触工程を備える水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とするジオレフィン精製プラント。
【請求項１６】少なくとも１種の炭素数４〜８のジオレフィンを含有する原料組成物から該ジオレフィンが分離されたラフィネートと、水添触媒とを接触させる接触工程を備える水添触媒の再生方法を行う水添触媒再生設備を備えることを特徴とするジオレフィン精製プラント。
【請求項１７】上記水添触媒は、上記原料組成物中に含まれるアセチレン性化合物の水添に用いた水添触媒であり、
かつ、上記ラフィネートは、上記ジオレフィンと同じ炭素数のオレフィンを含有し、
かつ、上記ラフィネートは、硫黄含有量が１ｐｐｍ以下、アセチレン含有量が５ｐｐｍ以下、ｔ−ブチルカテコールは５ｐｐｍ以下、カルボニルは５ｐｐｍ以下、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）は５ｐｐｍ以下である請求項８に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１８】上記ラフィネートは、１種又は複数種のオレフィンを含有し、該オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンの１ａｔｍにおける沸点が−２０〜＋５０℃であり、
上記ジオレフィンは、ブタジエン又はイソプレンであり、
上記接触工程における処理温度が８０〜１５０℃であり、且つ、処理圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下である請求項１７に記載の水添触媒の再生方法。
【請求項１９】上記オレフィンのうちの最大含有量であるオレフィンは、ｉｓｏ−１−ブテンであり、上記ラフィネートは、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ブタン、ｎ−１−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、及びｃｉｓ−２−ブテンを含有する請求項１８に記載の水添触媒の再生方法。
【国際調査報告】
2005068078.tif 000004
2005068078.tif 000005