(57)【要約】  結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合することで、低温化におけるこの化合物の結晶化・析出を抑制し、かつ製剤使用時の使用感の向上を図ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合してなる毛髪化粧料。
【請求項２】
結晶性化合物が、（ｉ）炭素数１１〜３０の脂肪酸、その塩及び誘導体、（ｉｉ）脂肪族アルコール及び（ｉｉｉ）脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶性化合物を含有する毛髪化粧料であって、低温安定性に優れ、特に低温下における前記結晶性化合物の析出を可及的に防止し、かつ製剤使用時の使用感に優れる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸及び奇数の炭素鎖長の脂肪族アルコール並びにこれらの塩及び誘導体には養毛・育毛効果があることが知られており、これらを有効成分として含有する養毛剤が提案されている（特許文献１：特開昭５９−２７８０９号公報、特許文献２：特開昭６０−４１１３号公報、特許文献３：特開平４−５２１９号公報参照）。しかしながら、上述した脂肪酸等の有効成分は、一般に炭素数が大きくなればなるほど溶解度が低くなる。このため、上記有効成分を含有する養毛・育毛料は、低温で白濁又は結晶が析出するといった不都合が生じる場合があった。このことにより、養毛・育毛効果の低下も懸念される。従って、低温条件において結晶性化合物の安定性が良好な毛髪化粧料の開発が望まれていた。【０００３】
そこで、上記結晶性化合物の安定化の技術としては、結晶性化合物と共に、低温安定剤としてカチオン活性剤とエステル油を使用する技術（特許文献４：特開平１−１３２５１１号公報参照）、両性共重合体及びＨＬＢ値が１０以下の非イオン活性剤を使用する技術（特許文献５：特開平２−７６８０５号公報参照）、サイクロデキストリンを使用する技術（特許文献６：特開平５−１９４１５３号公報参照）、糖質系活性剤とＨＬＢ値が１０以下の非イオン活性剤とを使用する技術（特許文献７：特開平９−１７５９５６号公報参照）が提案されている。【０００４】
一方、製剤使用時の使用感の改善としては、カルボキシル基含有単量体と、炭素数が８〜２４の長鎖アルコールの（メタ）アクリル酸エステル及び／又は炭素数が８〜２４の長鎖脂肪酸のビニルエステルとを使用する技術（特許文献８：特開平９−１４３０３５号公報）が提案されている。しかしながら、低温での安定化と製剤使用時の使用感の両立がさらに改善された毛髪化粧料の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開昭５９−２７８０９号公報
【特許文献２】特開昭６０−４１１３号公報
【特許文献３】特開平４−５２１９号公報
【特許文献４】特開平１−１３２５１１号公報
【特許文献５】特開平２−７６８０５号公報
【特許文献６】特開平５−１９４１５３号公報
【特許文献７】特開平９−１７５９５６号公報
【特許文献８】特開平９−１４３０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、低温下における結晶性化合物の結晶化・析出を抑制し、かつ製剤使用時の使用感に優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、特定のエステル化合物を、好ましくは２種以上配合することにより、低温下での有効成分の結晶化を抑制し、優れた低温安定性向上効果を発揮し、かつ製剤使用時の使用感に優れた毛髪化粧料が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。【０００７】
従って、本発明は、
[１]．結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合してなる毛髪化粧料、
[２]．結晶性化合物が、（ｉ）炭素数１１〜３０の脂肪酸、その塩及び誘導体、（ｉｉ）脂肪族アルコール及び（ｉｉｉ）脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする[１]記載の毛髪化粧料。
[３]．結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、前記結晶性化合物の低温下での結晶化抑制剤として、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合することを特徴とする、毛髪化粧料における低温下での結晶性化合物の結晶化抑制方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料であって、低温化におけるこの化合物の結晶化・析出を抑制し、かつ製剤使用時の使用感に優れた毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合してなる毛髪化粧料である。【００１０】
結晶性化合物としては、（ｉ）炭素数１１〜３０の脂肪酸、その塩及び誘導体、（ｉｉ）脂肪族アルコール、（ｉｉｉ）脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物が挙げられる。【００１１】
炭素数１１〜３０の脂肪酸としては、例えば、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸等が挙げられる。その塩としてはこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等が挙げられる。【００１２】
本発明の結晶性化合物としては、炭素数１１〜３０の炭素鎖長を有する脂肪酸の塩又は誘導体が好ましく、育毛有効成分である奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸の塩又は誘導体がより好ましい。このような塩又は誘導体としては、例えば下記（ａ）〜（ｊ）で示される化合物が挙げられる。【００１３】
（ａ）下記一般式（１）又は（２）で表されるモノグリセライド【００１４】
【化１】
2006064829.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。）【００１５】
（ｂ）下記一般式（３）又は（４）で表されるジグリセライド【００１６】
【化２】
2006064829.tif 000003
（式中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一方は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示す。Ｒ2及びＲ3がともに炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基であることがより好ましい。）【００１７】
（ｃ）下記一般式（５）で表わされるトリグリセライド【００１８】
【化３】
2006064829.tif 000004
（式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一つは炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち２つ以上が、炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示すことが好ましい。さらに、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のすべてが炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示すことが好ましい。）【００１９】
（ｄ）下記一般式（６）で表わされる脂肪酸塩
（Ｒ1ＣＯＯ）n  Ｍ            （６）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。Ｍは金属原子又はアンモニウムイオンであり、ｎはＭの価数に対応した整数を示す。）【００２０】
（ｅ）下記一般式（７）で表されるエステル
Ｒ1ＣＯＯＲ5                  （７）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。Ｒ5は１価もしくは２価の脂肪族アルコール残基、ポリオキシエチレン残基、ソルビタン残基、又はショ糖残基を示す。）【００２１】
（ｆ）下記一般式（８〜１０）で表わされるアミド【００２２】
【化４】
2006064829.tif 000005
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基であり、上記式（９）においては、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも一つは炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示し、上記式（１０）においては、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも一つは炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示す。Ｒ6及びＲ7は、水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）【００２３】
（ｇ）下記一般式（１１）で表わされるステロールエステル【００２４】
【化５】
2006064829.tif 000006
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する、直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。）【００２５】
（ｈ）下記一般式（１２）で表わされるリン脂質【００２６】
【化６】
2006064829.tif 000007
（式中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一方は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示す。Ｘ1はコリン残基、エタノールアミン残基、セリン残基、又はイノシトール残基を示す。）【００２７】
（ｉ）下記一般式（１３）で表わされるフォスフアチジン酸【００２８】
【化７】
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（式中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基であり、これらのうち少なくとも一方は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する１価炭化水素基を示す。）【００２９】
（ｊ）下記一般式（１４）で表わされスフィンゴ脂質【００３０】
【化８】
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（式中、Ｒ1は炭素数１０〜２９で偶数の炭素数を有する、直鎖状又は分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。Ｘ2は糖残基、リン酸残基、又はアミン塩基残基を示す。）【００３１】
本発明の結晶性化合物として使用される脂肪族アルコールとしては、その炭素鎖が飽和又は不飽和のいずれのものであってもよく、また、不飽和の場合、複数の二重結合を含んでいてもよい。アルコールは低級アルコールでも高級アルコールでもよく、第１級、第２級、及び第３級のいずれであってもよい。例えば、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール等が挙げられる。【００３２】
本発明の結晶性化合物としては、炭素鎖を構成している炭素数が奇数のものが好ましい。炭素数が奇数の脂肪族アルコールの例として、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−へプチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−ペンタデシルアルコール、ｎ−ヘプタデシルアルコール、ｎ−ノナデシルアルコール、ｎ−ウンエイコシルアルコール、ｎ−トリコシルアルコール、及び、ｎ−ペンタコシルアルコール等を挙げることができる。【００３３】
脂肪族アルコールの誘導体としては、脂肪族アルコールと水酸基を有する化合物とのエーテル化合物挙げられる。【００３４】
好ましいエーテル化合物は、上記脂肪族アルコールと、脂肪族アルコール（炭素数２〜２４のものが好ましい）、グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールのような多価アルコール、ブドウ糖、リボース、ガラクトース、アラビノース、マンノース、キシロース、ソルビトール、マンニトースのような糖とのエーテル化合物が含まれる。また、エーテル化合物は、例えばグリセリンのジ又はトリアルコキシドのように、１分子内に２以上の脂肪族アルコール残基を含んでいてもよい。脂肪族アルコール誘導体は、人体に悪影響を与えなければ、上述した奇数鎖アルコールの残基を含んでいればよい。従って、上述のエステル化物における酸残基、及びエーテル化合物におけるアルコール残基、糖残基は種々の置換基で置換されていてもよい。【００３５】
また、結晶性化合物としては、上記化合物以外に、ビオチン、リボフラビン、アスコルビン酸、シアノコバラミン等のビタミン類、グルタミン酸、リジン、システイン等のアミノ酸類、グルタチオン、キノン類、過塩素酸テトラブチルアンモニウム等の電解質等を用いることもできる。【００３６】
結晶性化合物としては、炭素数１１〜３０の脂肪酸、その塩及び誘導体が好ましく、この中でも、脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物が好ましく、育毛有効成分である上記（ａ）〜（ｃ）で表されるグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。【００３７】
結晶性化合物は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、その配合量は、毛髪化粧料中０．００１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％である。【００３８】
本発明の毛髪化粧料は、結晶性化合物と、これを溶解する溶媒とを含有する毛髪化粧料に、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物を配合してなる。この本発明のエステル化合物を配合することにより、低温下における結晶性化合物の結晶化・析出を抑制することができる。【００３９】
炭素数２〜１０の脂肪酸としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸等が挙げられる。【００４０】
１価のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、メリシアルアルコール、ラクセリルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテノール、２−ペンテノール、３−ヘキセノール、２−ヘプテノール、１０−ウンデノール、１１−ドデセノール、１２−トチデセノール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、デシルテトラデカノール、エチルへキシルアルコール、トリエチルヘキシルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ベンジルアルコール、ホホバアルコール及びそれらの誘導体が挙げられる。その中でも、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、デシルテトラデカノール、エチルへキシルアルコール、トリエチルヘキシルアルコール、コレステロール、フィトステロールが好ましい。【００４１】
多価アルコールとしては、フルクトース、グルコース、マルトース、マルチトール、スクロース、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエルスリトール、トレハロース、マントトリオース、スレイトール、デンプン分解糖還元アルコール、グリソリッド、ソルビタン、ポリキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレン、メチルグルコシド、トリメチルプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、デカグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ブチルエチルプロパンジオール、トリメチロールプロパン、及びそれらの誘導体が挙げられる。その中でも、エリスリトール、ペンタエルスリトール、トレハロース、ポリオキシプロピレン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、デカグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ブチルエチルプロパンジオール、トリメチロールプロパンが好ましい。【００４２】
１塩基オキシ酸とは、分子構造中にヒドロキシル基と１つのカルボキシル基とを有する化合物をいう。１塩基オキシ酸としては、ヒドロキシステアリン酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸及びそれらの誘導体が好ましい。【００４３】
多塩基酸としては、分子構造中に２つ以上のカルボキシル基を有する化合物をいう。クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１１−ウンデカメチレンジカルボン酸、１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸、１，１３−トリデカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸、１，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸、１，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸、１，２０−イコサデカメチレンジカルボン酸、１，２１−ヘンイコサメチレンジカルボン酸、１，２２−ドコサメチレンジカルボン酸、１，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸、１，２８−コクタコサメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコンタメチレンジカルボン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。その中でも、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。【００４４】
炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物としては、デカン酸プロピレングリコール、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、モノオクタン酸プロピレングリコール、ジオクタン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。【００４５】
１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物としては、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、乳酸イソステアリル、乳酸オクチルドデシルが挙げられる。【００４６】
多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物としては、クエン酸エチル、クエン酸ジエチル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸メチル、クエン酸ジメチル、クエン酸プロピル、クエン酸ジプロピル、クエン酸イソプロピル、クエン酸ジイソプロピル、クエン酸２−エチルヘキシル、クエン酸イソブチル、クエン酸ジイソブチル、クエン酸イソステアリル、クエン酸ジイソステアリル、クエン酸オクチル、クエン酸ジオクチル、クエン酸２−エチルへキシル、クエン酸トリ２−エチルへキシル、リンゴ酸エチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸プロピル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソプロピル、リンゴ酸２−エチルヘキシル、リンゴ酸イソブチル、リンゴ酸ジイソブチル、リンゴ酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸オクチル、リンゴ酸ジオクチル、リンゴ酸２−エチルへキシル、リンゴ酸トリ２−エチルへキシル、シュウ酸エチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸メチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸プロピル、シュウ酸ジプロピル、シュウ酸イソプロピル、シュウ酸ジイソプロピル、シュウ酸２−エチルヘキシル、シュウ酸イソブチル、シュウ酸ジイソブチル、シュウ酸イソステアリル、シュウ酸ジイソステアリル、シュウ酸オクチル、シュウ酸ジオクチル、シュウ酸２−エチルへキシル、シュウ酸トリ２−エチルへキシル、酒石酸エチル、酒石酸ジエチル、酒石酸メチル、酒石酸ジメチル、酒石酸プロピル、酒石酸ジプロピル、酒石酸イソプロピル、酒石酸ジイソプロピル、酒石酸２−エチルヘキシル、酒石酸イソブチル、酒石酸ジイソブチル、酒石酸イソステアリル、酒石酸ジイソステアリル、酒石酸オクチル、酒石酸ジオクチル、酒石酸２−エチルへキシル、酒石酸トリ２−エチルへキシル、マロン酸エチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチル、マロン酸ジメチル、マロン酸プロピル、マロン酸ジプロピル、マロン酸イソプロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸２−エチルヘキシル、マロン酸イソブチル、マロン酸ジイソブチル、マロン酸イソステアリル、マロン酸ジイソステアリル、マロン酸オクチル、マロン酸ジオクチル、マロン酸２−エチルへキシル、マロン酸トリ２−エチルへキシル、コハク酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸メチル、コハク酸ジメチル、コハク酸プロピル、コハク酸ジプロピル、コハク酸イソプロピル、コハク酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジエチルへキシル、コハク酸イソブチル、コハク酸ジイソブチル、コハク酸イソステアリル、コハク酸ジイソステアリル、コハク酸オクチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸２−エチルへキシル、コハク酸トリ２−エチルへキシル、グルタル酸エチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸メチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸プロピル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸イソプロピル、グルタル酸ジイソプロピル、グルタル酸２−エチルヘキシル、グルタル酸イソブチル、グルタル酸ジイソブチル、グルタル酸イソステアリル、グルタル酸ジイソステアリル、グルタル酸オクチル、グルタル酸ジオクチル、グルタル酸２−エチルへキシル、グルタル酸トリ２−エチルへキシル、アジピン酸エチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸メチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸２−エチルヘキシル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸イソステアリル、アジピン酸ジイソステアリル、アジピン酸オクチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸２−エチルへキシル、アジピン酸トリ２−エチルへキシル、セバシン酸エチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸メチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸プロピル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸２−エチルヘキシル、セバシン酸イソブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸イソステアリル、セバシン酸ジイソステアリル、セバシン酸オクチル、セバシン酸ジオクチルセバシン酸２−エチルへキシル、セバシン酸トリ２−エチルへキシルが挙げられる。その中でも、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジエチルへキシル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸トリ２−エチルへキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピルが好ましい。【００４７】
本発明においては、炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる２種以上を併用することが好ましい。好ましい組み合わせとしては、オクタン酸エステル、デカン酸エステル、リンゴ酸エステル、クエン酸エステル、乳酸エステル、ヒドロキシステアリン酸エステル、及びアジピン酸等の２塩基酸エステルから選ばれる２種以上を併用することが好ましい。【００４８】
炭素数２〜１０の脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、１塩基オキシ酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物、及び多塩基酸と１価又は多価アルコールとのエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上のエステル化合物の配合量は、毛髪化粧料中、通常０．０１〜６０質量％であるが、０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。配合量が少なすぎると十分な効果が得られない場合があり、多すぎると不経済となるとともにべたつき等の使用感上の不具合が生じる場合がある。【００４９】
本発明の毛髪化粧料に使用される溶媒は、特に限定されず、結晶性化合物及び上記エステル化合物が溶解可能な溶媒であれば、水、有機溶媒のいずれのものも使用でき、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。有機溶媒は親水性溶媒でも親油性溶媒でもよいが、特に水分量が５質量％以下の非水溶媒が好適に使用し得る。このような非水溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−パラフィン、ベンゼン、ヘキサン、クロロホルム等が挙げられる。この中でも、安全性の点から、エチルアルコールを使用することが好ましい。【００５０】
本発明の毛髪化粧料は、その使用目的等に応じ、上記成分以外に任意成分を配合することができる。例えば、多価アルコール、界面活性剤、油脂類、ビタミン類、ホルモン類、血管拡張剤、アミノ酸類、抗炎症剤、皮膚機能亢進剤、角質向上剤等の薬効成分、香料等を配合することができる。毛髪化粧料としては、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアローション、ヘアスプレー、育毛剤、スカルプケア剤等が挙げられ、育毛剤とすることが好ましい。【００５１】
本発明の毛髪化粧料に香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料全量に対して香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％配合される。【００５２】
本発明の毛髪化粧料は、常法に基づいて調製することができ、各製剤の常法に基づいて使用することができる。【００５３】
本発明の毛髪化粧料は、結晶性化合物の低温下での結晶化・析出を抑制し、優れた溶解度向上及び低温安定性向上効果を発揮する。これにより、−５℃程度の低温下で長期に亘って保存しても溶液の白濁や結晶性化合物の析出がほとんどなく、低温安定性に優れている。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示す。【００５５】
表１，２に示す組成の毛髪化粧料を調製し、下記方法で安定化日数と低温安定性を評価し、結晶化抑制効果を調べ、べたつきを評価して製剤使用時の使用感を調べた。結果を表１，２に併記する。【００５６】
〈安定化日数及び低温安定性の評価方法〉
被試験試料約２０ｍＬを５０ｍＬの透明ガラスびんに取り、−５℃の恒温室に保存して、結晶が析出した日から１日引いた日数を安定化日数とした。なお、結果は３回の測定結果の平均日数を四捨五入した日数で表わした。また、低温安定性は、安定化日数が４０日以上の場合を◎、２０〜３９日の場合を○、１０〜１９日の場合を△、９日以下の場合を×として評価した。【００５７】
〈べたつきの評価〉
被試験試料約２ｇを、人毛を植え込んだ評価用カツラ（ビューラックス製）全体に均一に塗布し、専門パネラー５名が下記評価基準に基づいてべたつきを官能評価し、５名の平均値を求めて、下記総合評価基準に基づいてべたつきの評点とした。【００５８】
評価基準
５点：良い（ほとんどべたつかない）
４点：やや良い（べたつきは少ない）
３点：普通（商品価値上問題なし）
２点：やや悪い（ややべたつく、商品価値上問題あり）
１点：悪い（かなりべたつく）
総合評価基準（５人の平均値）
４点以上：◎
３点以上４点未満：○
２点以上３点未満：△
１点以上２点未満：×【００５９】
【表１】
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【００６０】
【表２】
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【００６１】
下記毛髪化粧料を調製した。特に記載のない場合は各製剤の常法に基づいて調製した。
［実施例９］
【表３】
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＊１  Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体    
＊２  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＢ組成【００６２】
［実施例１０］
【表４】
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＊１  Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体    
＊２    特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＣ組成【００６３】
［実施例１１］
【表５】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＤ組成【００６４】
［実施例１２］
【表６】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＤ組成【００６５】
［実施例１３］
【表７】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＣ組成【００６６】
［実施例１４］
【表８】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＥ組成【００６７】
［実施例１５］
【表９】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＥ組成【００６８】
［実施例１６］
養毛ヘアクリーム
下記Ａ，Ｂを７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化した。さらに冷却しながらＣを加えて育毛クリームを調製した。
【表１０】
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＊  特開２００３−１１３０１９記載表２のＢ組成を使用【００６９】
［実施例１７］
【表１１】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＣ組成【００７０】
［実施例１８］
【表１２】
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＊  特開２００３−１１３０１９号公報記載の表２のＢ組成【００７１】
［実施例１９］
【表１３】
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【００７２】
［実施例２０］
【表１４】
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【００７３】
実施例９〜２０の育毛剤はいずれも低温安定性に優れており、また、製剤使用時における使用感良好であった。【００７４】
実施例及び比較例で使用した原料を下記に示す。【００７５】
【表１５】
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【００７６】
【表１６】
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【国際調査報告】
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