(57)【要約】  光反射層（１）と、光半透過層（３）と、光反射層（１）と光半透過層（３）の間に形成される、有機発光層を含む光干渉部（２）からなり、光半透過層（１）側から波長４００〜８００ｎｍの光（Ａ）を入射したとき、反射光（Ｂ）のスペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極小値を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。入射光（Ａ）が光干渉部（２）の間を反射して光干渉効果を受ける。そのとき、光干渉部（２）の光路長を調整することにより、外に反射し出てくる反射光（Ｂ）のスペクトルが、特定の値のシャープなピークを有するようにできる。その結果、色純度が高まる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射層と、
光半透過層と、
前記光反射層と前記光半透過層の間に形成される、有機発光層を含む光干渉部からなり、
前記光半透過層側から波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、前記光半透過層側からの反射光のスペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極小値を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記光反射層又は前記光半透過層の少なくとも一方が、有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電極である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記光反射層が反射電極である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記光干渉部において、
前記光反射層と前記有機発光層の間に、第一の無機化合物層、及び／又は、
前記有機発光層と前記光半透過層の間に、第二の無機化合物層
が設けられている請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記第一及び／又は第二の無機化合物層が透明電極である請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記光半透過層に光拡散手段が設けられている請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
第一の光半透過層と、
第二の光半透過層と、
前記第一の光半透過層と前記第二の光半透過層の間に形成される、有機発光層を含む光干渉部からなり、
前記第二の光半透過層側から波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、前記第一の光半透過層側からの透過光のスペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極大値を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記第一の光半透過層又は前記第二の光半透過層の少なくとも一方が、有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電極である請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記光干渉部において、
前記第一の光半透過層と前記有機発光層の間に、第一の無機化合物層、及び／又は、
前記有機発光層と前記第二の光半透過層の間に、第二の無機化合物層
が設けられている請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記第一及び／又は第二の無機化合物層が透明電極である請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記第一及び／又は第二の光半透過層に光拡散手段が設けられている請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
請求項１又は７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子と、色変換部材を含んで構成される表示装置。
【請求項１３】
請求項１又は７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子と、カラーフィルターを含んで構成される表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関し、特に白色系有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬは自発光素子等の素質から、次世代型平面ディスプレイとして期待されている。一方、フルカラーディスプレイ方式としては、３色塗り分け方式、色変換（ＣＣＭ）方式、白色カラーフィルター（ＣＦ）方式が提案されているものの、大型ディスプレイに対してはどの方式が優れているか、必ずしも明確になっていない。【０００３】
現在、比較的多数を占めている３色塗り分け方式は、高精細の蒸着マスクを用いているが、大型化に対して課題がある。一方、白色ＣＦ方式は高精細な蒸着マスクは不要であり、ＬＣＤで用いられるＣＦを使用できることから、有機ＥＬディスプレイの大型化方式として期待されている。【０００４】
しかし、従来の白色ＣＦ方式では、ディスプレイとしての色再現性に課題があった。その理由は、一般的に有機ＥＬの発光スペクトルで半値幅が小さいものは得られにくいことにある。有機ＥＬでは複数の発光色を有する有機材料の混色により白色発光を得る。そのような白色発光をカラーフィルターで透過させた場合、上記のように半値幅が大きいため、透過後の発光の色純度が悪くなっていた。勿論、カラーフィルターを調整することで、色純度の改善は可能であるが、透過後の光の割合が減少するため、消費電力の増大を引き起こす。【０００５】
一方、有機ＥＬ素子において、光干渉を利用する試みがなされている。例えば、光反射材料からなる第１電極、有機発光層を備えた有機層、半透明反射層及び透明材料からなる第２電極が順次積層され、有機層が共振部となるように構成された有機ＥＬ素子において、取り出したい光のスペクトルのピーク波長をλとした場合、（２Ｌ）／λ＋Φ（２π）＝ｍ（ｍは整数、Φは位相シフト）を満たす範囲で光学的距離Ｌが最小値となるように調整する（例えば、特許文献１）。また、Ｒ，Ｇ，Ｂの各画素において、反射層と透明層の間に有機ＥＬ層が挟まれた構造として、カラーフィルターを前記透明層の光出力側あるいは外光入射側に配置する（例えば、特許文献２）。【０００６】
しかしながら、このような素子は次のような問題を有していた。（１）上記式を満たす実際の膜厚は、通常の有機ＥＬ素子と比較してかなり薄くする必要があるため、導通欠陥を生じやすかったり、発光効率等の点からその有機発光材料にとっての最適な膜厚からずれることがある。（２）フルカラーの素子にするには、画素毎にその色に応じた膜厚にしなければならず、製造が難しい。（３）次数ｍが小さい条件を利用するので、光の選別性が十分でない場合がある。【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００１／０３９５５４号パンフレット
【特許文献２】特開平１４−３７３７７６号公報
【０００８】
本発明は、色純度に優れた有機ＥＬ素子及び表示装置を提供する。
【発明の開示】
【０００９】
本発明者らは、二つの反射面で反射を繰り返す光は、二つの反射面により形成される光路長を特定の値にすると、可視光波長域で３つ以上の波長特性を有するようにできることを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子及び表示装置を提供できる。
１．光反射層と、
光半透過層と、
前記光反射層と前記光半透過層の間に形成される、有機発光層を含む光干渉部からなり、
前記光半透過層側から波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、前記光半透過層側からの反射光のスペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極小値を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
２．前記光反射層又は前記光半透過層の少なくとも一方が、有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電極である１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
３．前記光反射層が反射電極である１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
４．前記光干渉部において、
前記光反射層と前記有機発光層の間に、第一の無機化合物層、及び／又は、
前記有機発光層と前記光半透過層の間に、第二の無機化合物層
が設けられている１〜３のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
５．前記第一及び／又は第二の無機化合物層が透明電極である４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
６．前記光半透過層に光拡散手段が設けられている１〜５のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
７．第一の光半透過層と、
第二の光半透過層と、
前記第一の光半透過層と前記第二の光半透過層の間に形成される、有機発光層を含む光干渉部からなり、
前記第二の光半透過層側から波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、前記第一の光半透過層側からの透過光のスペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極大値を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
８．前記第一の光半透過層又は前記第二の光半透過層の少なくとも一方が、有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電極である７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
９．前記光干渉部において、
前記第一の光半透過層と前記有機発光層の間に、第一の無機化合物層、及び／又は、
前記有機発光層と前記第二の光半透過層の間に、第二の無機化合物層
が設けられている７又は８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１０．前記第一及び／又は第二の無機化合物層が透明電極である９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１１．前記第一及び／又は第二の光半透過層に光拡散手段が設けられている７〜１０のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１２．１〜１１のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子と、色変換部材を含んで構成される表示装置。
１３．１〜１１のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子と、カラーフィルターを含んで構成される表示装置。
【００１０】
入射光が光干渉部の間を反射して光干渉効果を受ける。そのとき、光干渉部の光路長を調整することにより、外に出てくる光のスペクトルが、特定の波長のピークを有するようにできる。また、特定の波長のピークをよりシャープにできる。その結果、色純度が高まる。さらに、色変換部材やカラーフィルターを用いることにより、より色純度が高まる。例えば、カラーフィルターを利用して３色を取り出したいとき、素子の方で予め３色を強調したスペクトルにしておくことができるので、より色純度に優れた光を得ることができる。
【００１１】
従って、本発明によれば、色純度の高い有機ＥＬ素子及び表示装置を提供できる。また、有機ＥＬ素子全体にわたって、同じ素子構成、膜厚でよいので、製造プロセスが容易である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態１の有機ＥＬ素子を示す図である。
【図２】実施形態１の有機ＥＬ素子の反射光のスペクトルを示すグラフである。
【図３】図３（ａ）は有機発光層自体の白色発光スペクトルを示すグラフ、図３（ｂ）は素子を駆動しないときの光反射特性を示すグラフ、図３（ｃ）は素子外部に出る光のスペクトルを示すグラフである。
【図４ａ】有機ＥＬ素子の構成の一例を示す図である。
【図４ｂ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｃ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｄ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｅ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｆ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｇ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｈ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｉ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｊ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図４ｋ】有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す図である。
【図５】実施形態２の有機ＥＬ素子を示す図である。
【図６】実施形態２の有機ＥＬ素子の透過光のスペクトルを示すグラフである。
【図７ａ】実施例１で作成した有機ＥＬ素子を示す図である。
【図７ｂ】比較例１で作成した有機ＥＬ素子を示す図である。
【図７ｃ】実施例２で作成した有機ＥＬ素子を示す図である。
【図７ｄ】比較例２で作成した有機ＥＬ素子を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
実施形態１
図１は、本発明の一実施形態である有機ＥＬ素子を示す図であり、図２は、この有機ＥＬ素子の反射光のスペクトルを示すグラフである。
この素子は、光反射層１、光干渉部２及び光半透過層３をこの順に積層して含む。矢印Ａに示すように、通電していない素子の光半透過層３側から、波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、光は光反射層１で反射され、光半透過層３側から、矢印Ｂに示す反射光が出る。この際、反射光は、光干渉部２で反射を繰り返し光干渉効果を受け、図２に示すように、スペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極小値を有する。好ましくは、反射光のスペクトルは、半値幅が１５０ｎｍ以下のピークを少なくとも３つ有する。【００１４】
有機ＥＬ素子の場合、発光した光は２つの光反射面の間（図１でｄで示される）で反射を繰り返し、以下の式を満たす波長λの光が強く素子の外に出射される。
２Ｌ／（λ／２）＝ｍ          （ｍは０以上の整数）
Ｌ＝ｎｄ
（Ｌは光学距離、ｄは膜厚、ｎは２つの光反射面の間を構成する部材の屈折率、λは光の波長）【００１５】
従って素子からの発光スペクトルは、ＥＬ材料固有の発光スペクトルと、この干渉効果による透過特性との相乗効果として現れる。さらに、特定の光学距離（光路長）Ｌをとることで、可視光波長域で３つ以上の波長選択性をもたすことが可能である。【００１６】
このような２つの光反射面間の干渉による効果は、有機ＥＬ素子に通電しなくても確認できる。即ち、素子の表示面に外部から光を入射させ、素子による光吸収の波長依存性を測定することであり、本実施形態では反射スペクトルを測定することである。この反射スペクトルは内部のＥＬ発光に対する素子の光透過特性とほぼ逆特性になっているため、吸収ピークがあれば、逆にその波長で選択的にＥＬ光を透過する効果があると判定できる。【００１７】
反射スペクトルを測定する方法としては、例えば、波長４００ｎｍから８００ｎｍで順次波長を変えた単色光を当てながら、その波長での光反射強度を測定する。【００１８】
本実施形態においては、光反射層１と光半透過層３の間にある光干渉部２の厚み（光路長）を調整することで、３つ以上の吸収ピークを得られる。好ましくは、光干渉部２の厚みは１００〜１０００ｎｍである。【００１９】
素子で複数の色を出す（カラー化）には、素子の光出射面側に色変換部材やカラーフィルターを積層することが好ましい。色変換部材としては、受けた光の一部を別の波長の光に変換する蛍光部材が利用できる。色変換部材とカラーフィルターの両方を用いてもよい。【００２０】
カラーフィルターはごく一般的なものでよいが、本素子では予めカラーフィルターの透過特性に合わせた発光スペクトルを持たせることができるので、通常の素子にカラーフィルターを積層した場合よりも、極めて純粋な色を出すことができる。【００２１】
さらには、視野角特性を改善するために、光半透過層３に光拡散手段を積層してもよい。光拡散手段としては、透明板の表面に微小な溝や穴を無数に設けたもの、透明板自体の内部に微小な気泡や微粒子を分散させたもの、透明板表面にマイクロプリズムを形成したもの等、従来液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等で用いられる方法の全てを利用できる。【００２２】
色変換部材やカラーフィルターでカラー化する場合は、光拡散手段は素子から見てこれらの外側に配置する方が効果的だが、もちろん色変換部材やカラーフィルター層自体に前述のような加工を行って、一体化してもかまわない。【００２３】
有機発光層の発光スペクトルが白色の場合、赤、緑、青色に対応する３つの極大値を有するように、光路長を調整することにより、簡単な構成でフルカラーが実現できる。図３（ａ）は、有機発光層自体の白色発光スペクトルを示し、図３（ｂ）は素子の光透過特性を示し、素子を動作させないで測定した反射スペクトルを示す。図３（ｂ）は、４７０ｎｍ、５５０ｎｍ、６２０ｎｍに吸収の極大値があり、逆に、素子内部の発光に対しこれらの波長で選択的に透過することを意味する。その結果、素子を通電駆動したとき、反射側から素子外部に出る光のスペクトルは図３（ｃ）のように３原色の極大値を有するものになる。さらに、カラーフィルターと組み合わせることで特に色再現性に優れた素子となる。このように、光路長を調整するだけで、３原色の極大値が得られる。その結果、極めて色純度が高い光を効率よく取り出せる。【００２４】
本実施形態では、光干渉部２の厚み、即ち光干渉部２を構成する層の種類、厚みを変えて、光路長を調整している。光干渉部２は少なくとも有機発光層を有するが、有機発光層以外の有機化合物層及び／又は無機化合物を、積層することによって、光干渉部２の厚みを調整することができる。【００２５】
素子構成の具体例を図４ａ〜ｋに示す。
図４ａ〜ｋにおいて、基板４０上の、金属膜４１（光反射層）と光半透過金属膜４２（光半透過層）の間に挟まれた部分が、光干渉部である。光干渉部は、以下に説明する有機発光層を含む有機物層４３と、非発光性の無機化合物層（第一及び／又は第二の無機化合物層）からなる。尚、図４ａ，ｂに示されるように、光半透過性金属膜４２の保護として、光透過性電極４５，４５ｂ（非発光性の無機化合物層）を設けてもよい。【００２６】
図４ａ〜ｋに示されるように、光干渉部は例えば以下のように構成できる。
図４ａ；  有機物層４３
図４ｂ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／有機物層４３
図４ｃ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／有機物層４３／第二の光透過性電極４５ｂ（第二の無機化合物層）
図４ｄ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／正孔輸送層４６（第一の無機化合物層）／有機物層４３／第二の光透過性電極４５ｂ（第二の無機化合物層）
図４ｅ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／有機物層４３／電子輸送層４７（第二の無機化合物層）／第二の光透過性電極４５ｂ（第二の無機化合物層）
図４ｆ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／正孔輸送層４６（第一の無機化合物層）／有機物層４３／電子輸送層４７（第二の無機化合物層）／第二の光透過性電極４５ｂ（第二の無機化合物層）
図４ｇ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／正孔注入層４８（第一の無機化合物層）／正孔輸送層４６（第一の無機化合物層）／有機物層４３／電子輸送層４７（第二の無機化合物層）／第二の光透過性電極４５ｂ（第二の無機化合物層）
図４ｈ；  有機物層４３／光透過性電極４５（第二の無機化合物層）／封止層４９（第二の無機化合物層）
図４ｉ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／有機物層４３／第二の光透過性電極４５ｂ（第二の無機化合物層）／封止層４９（第二の無機化合物層）
図４ｊ；  有機物層４３ａ／光透過性電極４５（第一の無機化合物層又は第二の無機化合物層）／有機物層４３ｂ
図４ｋ；  第一の光透過性電極４５ａ（第一の無機化合物層）／有機物層４３ａ／第二の光透過性電極４５ｂ（第一の無機化合物層又は第二の無機化合物層）／有機物層４３ｂ／第三の光透過性電極４５ｃ（第二の無機化合物層）【００２７】
図４ａ〜ｋにおける正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層は、無機化合物から構成されているので、第一及び第二の無機化合物層に相当するが、これらの層は、後述するように、有機化合物から構成されていてもよい。その場合は、有機物層の一部となる。【００２８】
また、図４ａ〜ｋにおいて、電極は、低抵抗の金属だけでなく、半導体や高抵抗の物質も含む。光透過性電極は、光を透過できれば特に制限されないが、図４ｊ，ｋのように、二つの光反射層間に配置する場合、例えば酸化モリブデン等のように有機物層と屈折率が近いことが好ましい。【００２９】
有機物層は有機発光層を含んでいれば特に限定されるものではない。蛍光型でもよいし、より発光効率が高いりん光型でもよい。いずれにせよ、より高性能な有機ＥＬ素子を得るためには、複数の有機材料を積層したり、混合することが一般的である。例えば、下記のような構成が考えられるが、これに限定されるものではない。
有機発光層
正孔輸送層／有機発光層
有機発光層／電子輸送層
正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層
正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層
正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層
各々の層は単一でも複数の層でも構わない。【００３０】
尚、図４ａ〜ｋの素子構成はトップエミッションタイプだが、透明基板を光半透過層の上に配置してボトムエミッションタイプにしてもよい。また、図４ａ〜ｋにおける無機化合物層は、前記の有機物層とは別に、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層として機能するものであってもよい。【００３１】
実施形態２
図５は、本発明の他の実施形態である有機ＥＬ素子を示す図である。
この素子は、第一の光半透過層４、光干渉部２及び第二の光半透過層５をこの順に積層して含む。矢印Ａに示すように、通電していない素子の第一の光半透過層５側から、波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、光は第二の光半透過層４を通って、矢印Ｃに示すように、透過する。この際、透過光は、光干渉部２で反射を繰り返し光干渉効果を受け、図６に示すように、透過スペクトルが、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極大値を有する。好ましくは、透過光のスペクトルは、半値幅が１５０ｎｍ以下の極大ピークを少なくとも３つ有する。これは、第二の光半透過層５の側からの反射光を測定した場合とほぼ逆特性となり、反射光でみた場合には、波長４００〜８００ｎｍに少なくとも３つの極小値を有する。【００３２】
実施形態１と同様に、本実施形態においても、第一の光半透過層４と第二の光半透過層５の間にある光干渉部２の厚み（光路長）を調整することで、透過光に、３つ以上の極大ピークを得られる。好ましくは、光干渉部２の厚みは１００〜１０００ｎｍである。この極大ピーク特性によって、それらの波長の光が通電時に選択に放射されることになり、色純度がよくなる。
色変換部材、光拡散手段、白色発光、光干渉部の構成等は、実施形態１と同様である。【００３３】
以下に、各部材について説明するがこれに限定されない。以下の説明の他、各部材は公知の材料を選択して使用できる。
（１）光反射層、光半透過層
光を取り出して利用するため、少なくとも一方は光の一部を透過するもの（半透過性層）とする。材質としては、金属や有機物層よりも屈折率が大きな透明性を有する無機化合物が利用できる。金属の場合は金属面による鏡面反射が生じ、また有機物層よりも屈折率が大きな無機化合物の場合、その屈折率の差の大きさに応じて光反射が生じる。少なくとも一方を半透過性にするには、これらの膜厚を小さくしたり、屈折率の差を調整する。以下に具体例を示す。【００３４】
（ａ）反射性金属層
可視光を効率良く反射できれば、特に限定されるものではない。有機層へ電子又は正孔を注入できる機能を有していてもよいが、必ずしも必要ではない。正孔注入層や電子注入層で電子や正孔を注入させることも可能である。このような材料としては、Ａｌ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｌｉ，Ｍｎ，Ｃａ，Ｙｂ，Ｔｉ，Ｉｒ，Ｂｅ，Ｈｆ，Ｅｕ，Ｓｒ，Ｂａから選ばれる材料，もしくはこれらの合金がある。【００３５】
（ｂ）光半透過性金属層
金属は一般に可視光の透過率は低い。しかし、膜厚を薄くすることで可視光を透過できる物質が存在する。このような材料としては、前記金属や合金が挙げられる。【００３６】
（ｃ）無機化合物
有機物層よりも屈折率が高ければ、特に限定されない。Ｉｎ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｃｄ、Ｔｉ等の金属酸化物、その他高屈折率セラミックス材料、無機半導体材料等がある。また、チタニア等の超微粒子を分散した樹脂等も使用できる。【００３７】
（２）光透過性電極
光透過性電極は、光干渉部の一部として、光路長を大きくするため、有機発光層に駆動電圧を印加するため、及び／又は、隣接する光反射層や光半透過層を機械的又は製造工程上保護するために、使用する。目的により厚みは適宜調整する。材料は、陽極、陰極材料のうち光透過性のものを用いる。
光透過性電極が、有機発光層に駆動電圧を印加するために用いられるときは、陽極又は陰極、又はその一部として機能する。光透過性電極は、必ずしも陽極又は陰極である必要は無く、光反射層、光半透過層が、陽極又は陰極、又はその一部として機能してもよい。さらには、光透過性電極、光反射層、光半透過層以外の部材を、陽極又は陰極、又はその一部として設けてもよい。【００３８】
（３）陽極
陽極は、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有するものが好ましい。陽極の例として、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛合金（ＩＺＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等があげられる。この中で、酸化インジウム亜鉛合金（ＩＺＯ）は室温で成膜できること、非晶質性が高いので陽極の剥離等が起きにくいことから特に好ましい。【００３９】
陽極のシート抵抗は、１０００Ω／□以下が好ましい。より好ましくは、８００Ω／□以下、さらに好ましくは、５００Ω／□以下である。
陽極から発光を取出す場合には、陽極の発光に対する透過率を１０％より大きくすることが好ましい。より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。【００４０】
陽極の膜厚は材料にもより最適値が異なるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。【００４１】
（４）陰極
陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属等が挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。【００４２】
ここで有機発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。
また陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【００４３】
（５）有機発光層
有機発光層を形成する方法としては、蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、有機発光層を形成することができる。【００４４】
有機発光層に用いられる材料は、長寿命な発光材料として公知のものを用いることが可能であるが、蛍光性材料でもりん光性材料でもよい。りん光性材料の方が発光効率に優れ好ましい。
以下、蛍光性材料を例に説明する。式（１）で示される材料を発光材料として用いることが望ましい。
【化１】
2005086540.tif 000002
（式中、Ａｒ１は核炭素数６〜５０の芳香族環、Ｘは置換基、ｌは１〜５の整数、ｍは０〜６の整数である。）【００４５】
Ａｒ１は、具体的には、フェニル環、ナフチル環、アントラセン環、ビフェニレン環、アズレン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナントレン環、フルオランテン環、アセフェナンスリレン環、トリフェニレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、ピセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ペンタセン環、テトラフェニレン環、ヘキサフェン環、ヘキサセン環、ルビセン環、コロネン環、トリナフチレン環等が挙げられる。【００４６】
好ましくはフェニル環、ナフチル環、アントラセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナントレン環、フルオランテン環、トリフェニレン環、ピレン環、クリセン環、ペリレン環、トリナフチレン環等が挙げられる。【００４７】
さらに好ましくはフェニル環、ナフチル環、アントラセン環、フルオレン環、フェナントレン環、フルオランテン環、ピレン環、クリセン環、ペリレン環等が挙げられる。【００４８】
Ｘは、具体的には、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、置換又は無置換のスチリル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基等である。【００４９】
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、３−フルオランテニル基等が挙げられる。【００５０】
好ましくはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、３−フルオランテニル基等が挙げられる。【００５１】
置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００５２】
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。【００５３】
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は−ＯＹで表される基であり、Ｙの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。【００５４】
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアラルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。【００５５】
置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基は−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００５６】
置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基は−ＳＹ”と表され、Ｙ”の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００５７】
置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基はは−ＣＯＯＺと表され、Ｚの例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。【００５８】
置換又は無置換のスチリル基の例としては、２−フェニル−１−ビニル基、２，２−ジフェニル−１−ビニル基、１，２，２−トリフェニル−１−ビニル基等が挙げられる。【００５９】
ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
ｌは、１〜５、好ましくは１〜２の整数である。ｍは、０〜６、好ましくは０〜４の整数である。【００６０】
尚ｌ≧２の時、ｌ個のＡｒ1はそれぞれ同じでも異なっていても良い。
またｍ≧２の時、ｍ個のＸはそれぞれ同じでも異なっていても良い。【００６１】
有機発光層に蛍光性化合物をドーパントとし添加し、発光性能を向上させることができる。ドーパントは、それぞれ長寿命等パント材料として公知のものを用いることが可能であるが、式（２）で示される材料を発光材料のドーパント材料として用いることが好ましい。
【化２】
2005086540.tif 000003
（式中、Ａｒ２〜Ａｒ４は置換又は無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基、置換又は無置換のスチリル基、ｐは１〜４の整数である。）【００６２】
置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、３−フルオランテニル基等が挙げられる。【００６３】
好ましくはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、３−フルオランテニル基等が挙げられる。【００６４】
置換又は無置換のスチリル基の例としては、２−フェニル−１−ビニル基、２，２−ジフェニル−１−ビニル基、１，２，２−トリフェニル−１−ビニル基等が挙げられる。【００６５】
ｐは１〜４の整数である。
尚、ｐ≧２の時、ｐ個のＡｒ３、Ａｒ４はそれぞれ同じでも異なっていても良い。【００６６】
（６）正孔注入、輸送層
正孔注入、輸送層は有機発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入、輸送層としてはより低い電界強度で正孔を有機発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−４ｃｍ２／Ｖ・秒であれば好ましい。【００６７】
正孔注入、輸送層を形成する材料としては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔注入層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。【００６８】
具体例として例えば、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。【００６９】
正孔注入層の材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９６５号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
また米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。【００７０】
また有機発光層の材料として示した前述の芳香族ジメチリディン系化合物の他、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。【００７１】
正孔注入、輸送層は上述した化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。正孔注入、輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。この正孔注入、輸送層は一層で構成されてもよいし、又は積層したものであってもよい。【００７２】
また、有機発光層への正孔注入又は電子注入を助ける層として、有機半導体層を設けてもよい。、１０−１０Ｓ／ｃｍ以上の導電率を有するものが好適である。このような有機半導体層の材料としては、含チオフェンオリゴマーや特開平８−１９３１９１号公報に開示してある含アリールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー等を用いることができる。【００７３】
（７）電子輸送層【００７４】
陰極と発光層の間に電子輸送層を設けることができる。
電子輸送層は数ｎｍ〜数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上であるものが好ましい。【００７５】
電子輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。
上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物が挙げられる。【００７６】
例えば発光材料の項で記載したＡｌｑを電子注入層として用いることができる。【００７７】
一方オキサジアゾール誘導体としては、以下の一般式で表される電子伝達化合物が挙げられる。
【化３】
2005086540.tif 000004
（式中、Ａｒ５，Ａｒ６，Ａｒ７，Ａｒ９，Ａｒ１０，Ａｒ１３はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。またＡｒ８，Ａｒ１１，Ａｒ１２は置換又は無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）【００７８】
ここでアリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基が挙げられる。またアリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基等が挙げられる。また置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。【００７９】
上記電子伝達性化合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。
【化４】
2005086540.tif 000005
【００８０】
また、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物としては、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。尚、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。【００８１】
（８）電子注入層
電子注入層は有機発光層への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入性化合物を以下に例示する。【００８２】
特願２００３−００５１８４号公報に示されている。下記式で表される含窒素複素環誘導体
【化５】
2005086540.tif 000006
（式中、Ａ１〜Ａ３は、窒素原子又は炭素原子である。
Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０から５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲは互いに同一又は異なっていてもよい。
また、隣接する複数のＲ基同士で互いに結合して、置換又は未置換の炭素環式脂肪族環、あるいは、置換又は未置換の炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
Ａｒ１４は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。
Ａｒ１５は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。
ただし、Ａｒ１４、Ａｒ１５のいずれか一方は置換基を有していてもよい炭素数１０〜６０の縮合環基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロ縮合環基である。
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の縮合環、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロ縮合環又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基である。）【００８３】
特願２００３−００４１９３号公報に示されている。下記式で表される含窒素複素環誘導体
ＨＡｒ−Ｌ３−Ａｒ１６−Ａｒ１７
（式中、ＨＡｒは、置換基を有していても良い炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、
Ｌ３は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、
Ａｒ１６は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、
Ａｒ１７は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基又は、
置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。）【００８４】
特開平第０９−０８７６１６号公報に示されている、下記式で表されるシラシクロペンタジエン誘導体を用いた電界発光素子
【化６】
2005086540.tif 000007
（式中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に炭素数１から６までの飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＱ１とＱ２が結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素、ハロゲン、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。）【００８５】
特開平第０９−１９４４８７号公報に示されている下記式で表されるシラシクロペンタジエン誘導体
【化７】
2005086540.tif 000008
（式中、Ｑ３及びＱ４は、それぞれ独立に炭素数１から６までの飽和もしくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環又はＱ３とＱ４が結合して飽和もしくは不飽和の環を形成した構造であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に水素、ハロゲン、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換もしくは無置換の環が縮合した構造である（但し、Ｒ５及びＲ８がフェニル基の場合、Ｑ３及びＱ４は、アルキル基及びフェニル基ではなく、Ｒ５及びＲ８がチエニル基の場合、Ｑ３及びＱ４は、一価炭化水素基を、Ｒ６及びＲ７は、アルキル基、アリール基、アルケニル基又はＲ６とＲ７が結合して環を形成する脂肪族基を同時に満たさない構造であり、Ｒ５及びＲ８がシリル基の場合、Ｒ６、Ｒ７、Ｑ３及びＱ４は、それぞれ独立に、炭素数１から６の一価炭化水素基又は水素原子でなく、Ｒ５及びＲ６でベンゼン環が縮合した構造の場合、Ｑ３及びＱ４は、アルキル基及びフェニル基ではない。））【００８６】
特再第２０００−０４０５８６号公報に示されている下記式で表されるボラン誘導体
【化８】
2005086540.tif 000009
（式中、Ｒ９〜Ｒ１６及びＱ８は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｑ５、Ｑ６及びＱ７は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｑ７とＱ８の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｒは１〜３の整数を示し、ｒが２以上の場合、Ｑ７は異なってもよい。但し、ｒが１、Ｑ５、Ｑ６及びＲ１０がメチル基であって、Ｒ１６が水素原子又は置換ボリル基の場合、及びｒが３でＱ７がメチル基の場合を含まない。）【００８７】
特開平１０−０８８１２１号公報に示されている下記式で示される化合物
【化９】
2005086540.tif 000010
（式中、Ｑ９，Ｑ１０は、それぞれ独立に、下記式（３）で示される配位子を表し、Ｌ４は、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、−ＯＲ1７（Ｒ1７は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基である。）又は−Ｏ−Ｇａ−Ｑ１１（Ｑ１２）（Ｑ１１及びＱ１２は、Ｑ９及びＱ１０と同じ意味を表す。）で示される配位子を表す。）【００８８】
【化１０】
2005086540.tif 000011
（式中、環Ａ４及びＡ５は、置換基を有してよい互いに縮合した６員アリール環構造である。）【００８９】
この金属錯体はｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。【００９０】
上記式の配位子を形成する環Ａ４及びＡ５の置換基の具体的な例を挙げると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは未置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−ニトロフェニル基等の置換もしくは未置換のアリール基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等の置換もしくは未置換のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等の置換もしくは未置換のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等の置換もしくは未置換のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等の置換もしくは未置換のアリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のモノ又はジ置換アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等のアシルアミノ基、水酸基、シロキシ基、アシル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロイピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリジニル基、ピペラジニル基、トリアチニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、プラニル基等の複素環基等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる６員アリール環もしくは複素環を形成しても良い。【００９１】
本発明においては陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａＯが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。【００９２】
（９）還元性ドーパント
電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有することが好ましい。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。【００９３】
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【００９４】
（１０）絶縁層
有機ＥＬは超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入することが好ましい。【００９５】
絶縁層に用いられる材料としては例えば酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。
これらの混合物や積層物を用いてもよい。【００９６】
（１１）基板
基板としてはガラス板、ポリマー板等が好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が好ましい。ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等が好ましい。
［実施例］【００９７】
実施例１
図７ａに示す有機ＥＬ素子を以下のようにして作成した。
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のガラス基板６０に所定のパターンでＣｒ（膜厚５０ｎｍ）の反射性電極６１が成膜されたものを、イソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の反射性電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず、非発光性無機化合物としてＩＺＯを３２０ｎｍ成膜した（透明電極層６２）。【００９８】
次いで、反射性電極ラインが形成されている側の面上に前記反射性電極を覆うようにして膜厚１０ｎｍのＮ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（以下「ＴＰＤ２３２膜」と略記する。）と三酸化モリブデンを４０：１の重量比で成膜した。このＴＰＤ２３２膜は、正孔注入層６３として機能する。ＴＰＤ２３２膜の成膜に続けて、このＴＰＤ２３２膜上に膜厚６０ｎｍの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル膜（以下「ＮＰＤ膜」と略記する。）を成膜した。このＮＰＤ膜は正孔輸送層６４として機能する。さらに、ＮＰＤとクマリン６を４０：１の重量比で共蒸着し膜厚１０ｎｍとし、緑色有機発光層６５とした。さらに、膜厚３０ｎｍにて下記に示すスチリル誘導体ＤＰＶＤＰＡＮと化合物（Ｂ１）を４０：１の重量比で蒸着し成膜し、青色有機発光層６６とした。この膜上に膜厚２０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム（以下「Ａｌｑ」と略記する。）と下記に示すＤＣＪＴＢを１００：１の重量比で共蒸着し、赤色有機発光層６７とした。この後Ａｌｑを１０ｎｍ成膜し電子輸送層６８とし、さらにＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層６９としてＡｌｑ：Ｌｉ膜を１０ｎｍ形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｇを５ｎｍ蒸着させ半透過金属層７０を形成し、その上にＩＺＯを１００ｎｍ成膜して電極７１とし、有機ＥＬ発光素子を形成した。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度１００ｃｄ／ｍ２、効率７ｃｄ／Ａ最大発光輝度８万ｃｄ／ｍ２の白色発光が得られた。本材料で作製した素子はＣＩＥ１９３１色度座標にて（ｘ，ｙ）＝（０．３０，０．３２）であり白色と確認された。【００９９】
【化１１】
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【０１００】
有機ＥＬ素子を駆動しない状態で、光半透過性金属層７０（光半透過層）側からハロゲンランプによる白色光源を用いて、波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、反射光のスペクトルは、４３５ｎｍ（半値幅２５ｎｍ）、５１０ｎｍ（半値幅４０ｎｍ）、６５０ｎｍ（半値幅７５ｎｍ）に極小値が観察された。反射光のスペクトルは分光器により測定した。【０１０１】
この素子の上に、青色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１０）であった。また、青色カラーフィルター付きのガラス板の代わりに、緑色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．２６，０．６５）であった。また、緑色カラーフィルター付きのガラス板の代わりに、赤色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６８，０．３２）であった。
尚、ＣｒとＡｇの間の膜厚は４００ｎｍであった。【０１０２】
比較例１
図７ｂに示す有機ＥＬ素子を以下のようにして作成した。
実施例１のＣｒ上に形成した非発光性無機化合物のＩＺＯを除いた以外は、実施例１と同様に作製した。その結果、ＣｒとＡｇの間の膜厚は１５０ｎｍとなった。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度１００ｃｄ／ｍ２、効率７ｃｄ／Ａ最大発光輝度８万ｃｄ／ｍ２の白色発光が得られた。本材料で作製した素子はＣＩＥ１９３１色度座標にて（ｘ，ｙ）＝（０．３０，０．３２）であり白色と確認された。【０１０３】
有機ＥＬ素子を駆動しない状態で、光半透過性金属層７０（光半透過層）側から、波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、反射光のスペクトルは、４２２ｎｍ（半値幅３５ｎｍ）、６７１ｎｍ（半値幅２１０ｎｍ）の２ヶ所に極小値が観察された。【０１０４】
この素子の上に、実施例１と同じ青色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１２）であった。同様に緑色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．４０）であった。同様に赤色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６０，０．４０）であった。
実施例１に比べて、カラーフィルター透過後の色純度が悪化した。【０１０５】
実施例２
図７ｃに示す有機ＥＬ素子を以下のようにして作成した。
実施例１と各層の成膜は同様に作製するが、成膜の順番を変更し、Ｃｒの次に、Ａｌｑ：Ｌｉ、Ａｌｑ、Ａｌｑ：ＤＣＪＴＢ、ＤＰＶＤＰＡＮ：Ｂ１、ＮＰＤ：クマリン６、ＮＰＤ、ＴＤＰ２３２とし、その上に三酸化モリブデンを１ｎｍ成膜（透明電極層７２）し、その上にＩＺＯを１００ｎｍ成膜（電極保護層７１）し非発光性無機化合物層とした。さらにその上に、ＳｉＯ（１−ｘ）Ｎｘ（ｘ＝０〜１）を２００ｎｍ成膜し、絶縁性非発光性無機化合物層７３とした。さらにその上に、Ａｇを５ｎｍ成膜した。
ＣｒとＡｇの間には金属性の物質が無く、その膜厚は４５１ｎｍであった。【０１０６】
有機ＥＬ素子を駆動しない状態で、光半透過性金属層７０（光半透過層）側から、波長４００〜８００ｎｍの光を入射したとき、反射光のスペクトルは、４４２ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）、４９４ｎｍ（半値幅３０ｎｍ）、５８０ｎｍ（半値幅４５ｎｍ）、７３０ｎｍ（半値幅８０ｎｍ）に極小値が観察された。【０１０７】
この素子の上に、実施例１と同じ青色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１０）であった。同様に緑色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．２６，０．６７）であった。同様に赤色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６８，０．３２）であった。【０１０８】
比較例２
図７ｄに示す有機ＥＬ素子を以下のようにして作成した。
実施例２において、ＳｉＯ（１−ｘ）Ｎｘを成膜せず、ＩＺＯとＡｇを入れ替えること以外は同様に作製した。
ＣｒとＡｇの間の膜厚は１５１ｎｍであった。【０１０９】
この素子の上に、実施例１と同じ青色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１８）であった。同様に緑色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．４０）であった。同様に赤色カラーフィルター付きのガラス板を重ねて、発光特性を評価したところ、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．５８，０．４２）であった。
実施例１に比べて、カラーフィルター透過後の色純度が悪化した。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の有機ＥＬ素子は、各種表示装置（例えば、民生用及び工業用のディスプレイ、具体的には、携帯電話、ＰＤＡ、カーナビ、モニター、ＴＶ等の各種モノカラー、フルカラー表示装置）、各種証明（バックライト等）等に利用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４ａ】
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【図４ｂ】
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【図４ｃ】
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【図４ｄ】
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【図４ｅ】
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【図４ｆ】
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【図４ｇ】
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【図４ｈ】
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【図４ｉ】
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【図４ｊ】
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【図４ｋ】
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【図５】
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【図６】
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【図７ａ】
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【図７ｂ】
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【図７ｃ】
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【図７ｄ】
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【国際調査報告】
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