(57)【要約】  揮発性シロキサンを低減させたポリオルガノシロキサン含有樹脂を提供すること。凝固脱水した時点で揮発性シリコン化合物を５％以上含有する樹脂を有機溶剤と混合し、濾過することにより該樹脂中の揮発性シリコン化合物を低減することにより目的とする揮発性シロキサンを低減させたポリオルガノシロキサン含有樹脂を得ることができる。また該ポリオルガノシロキサン含有樹脂を熱可塑性樹脂及びまたは熱硬化性樹脂に配合した樹脂組成物は強度が向上する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝固後脱液した時点で揮発性シロキサンを５重量％以上含むポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤と混合し、濾過することにより樹脂中の残留物を低減することを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法。
【請求項２】
残留物が揮発性シロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法。
【請求項３】
有機溶剤がアルコールであることを特徴とする請求項１〜２に記載のポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法。
【請求項４】
凝固後脱液したポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤と１回だけ混合し、濾過することを特徴とする請求項１〜３に記載のポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法。
【請求項５】
樹脂中のＣａ含有量が３００〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜４に記載のポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５何れかに記載の方法により製造されたポリオルガノシロキサン含有樹脂。
【請求項７】
熱可塑性樹脂および／または熱硬化性樹脂に請求項６に記載のポリオルガノシロキサン含有樹脂を配合した樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法、この製造方法により得られるポリオルガノシロキサン含有樹脂、およびこのポリオルガノシロキサン含有樹脂を含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンは耐熱性、耐寒性、離型性、撥水性等の特異な性質を持っている。この特異な性質により潤滑油、衝撃性改良剤、離型剤等の数々の高付加価値商品が生み出されている。【０００３】
ポリオルガノシロキサンのエマルジョンを製造する方法としては、酸性もしくは塩基性条件下で環状シロキサンやアルコキシシランなどを乳化重合する方法が一般的に知られている（特許文献１など）。この反応はシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）からシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成する重縮合と加水分解による解重合反応との平衡反応であるため、特に水性媒体存在下では、重合終了すなわち平衡到達時において低分子量の揮発性シロキサンが生成する。この揮発性シロキサンはさらにビニル系単量体の重合を行ったとしても顕著には減少しない。この揮発性シロキサンは、ポリオルガノシロキサンまたはその含有樹脂を例えば塩凝固・脱水・乾燥、溶剤凝固・濾過・乾燥、またはスプレー乾燥によりエマルジョン等から除去され、排気ガスとして大気中に放出する。このため、原料が無駄に消費されたり、大気が汚染される等の大き問題を引き起こしている。このような背景の中で、揮発性シロキサンを低減させたエマルジョンを得る多くの技術が検討されている。【０００４】
シリコーンオイルまたはシロキサンオリゴマーを出発原料として溶剤抽出（特許文献２）、または減圧加熱（特許文献３）、亜臨界または超臨界二酸化炭素抽出（特許文献４）などにより低分子量シロキサンを除去した後、機械的方法により高圧剪断下強制的に水性媒体中に微分散させてエマルジョンを製造することは容易に考えられる。また、それをさらに縮合反応させた後中和して重合／解重合の反応を停止する方法も公知である（特許文献５）。これらの方法で得られるポリオルガノシロキサンのエマルジョンは低分子量の揮発性シロキサンをわずかしか含まないが、エマルジョンの安定性が悪く長時間貯蔵するとポリオルガノシロキサンと水性媒体が分離するなどの問題が発生する場合があった。また得られたエマルジョンの粒子径分布が広く、後に続くポリオルガノシロキサン含有樹脂を製造する際のグラフト変性反応が均質に行えないなど、改良が必要とされる場合があった。【０００５】
長期貯蔵においても安定性を損なわずオイル成分の分離を伴わないポリオルガノシロキサンエマルジョンを得る方法、すなわちノニオン界面活性剤・イオン性界面活性剤・重合触媒存在下で環状オルガノシロキサンを乳化重合する方法において、揮発性シロキサンが低減される例が示されている（特許文献６）。しかしながらその理由は不明で制御方法は開示されておらず、また必ずしも揮発性シロキサンが減少するわけではないことが記載されている。さらに３官能以上の多官能性シランをゲル分率を制御しながら併用する方法においても同様の例が示されている（特許文献７）。これはシロキサン骨格への架橋構造導入により揮発性シロキサンの生成確率を低減せしめたことに起因すると推測されるが、得られるポリオルガノシロキサンのゲル分率を制御するとはいえ、最終的に得られるポリオルガノシロキサン含有樹脂もしくはその組成物がもろくなり、十分な機械的強度を発現できない場合があった。【０００６】
揮発性シロキサンを低減したエマルジョンを得る別の方法として、加熱ストリッピングを行う方法が開示されている（特許文献８）。しかしながらこの方法では、工業生産を行う場合に大がかりな設備と膨大なエネルギーが必要となる問題を残していた。【０００７】
揮発性シロキサンを低減する別の方法として、ポリオルガノシロキサンのラテックスにケイ藻土を添加・攪拌して低分子量シロキサンを吸着させた後濾過して除去する方法が開示されている（特許文献９）。この方法では低分子量シロキサンを吸着したケイ藻土の処理方法を確保する必要があった。【０００８】
特許文献２〜９の技術はいずれも揮発性の低分子量シロキサンを低減する効果を有するものであるが、それぞれ問題点があり、より簡易で効果的な方法が望まれている。
【特許文献１】米国特許第２８９１９２０号明細書
【特許文献２】特開平０７−３３０９０５号公報
【特許文献３】特開平０７−２７８４７３号公報
【特許文献４】特開平０６−１０７７９６号公報
【特許文献５】特開２００１−２８８２６９号公報
【特許文献６】欧州特許第４５９５００号明細書
【特許文献７】米国特許第５６６１２１５号明細書
【特許文献８】米国特許第４６００４３６号明細書
【特許文献９】特開２００２−１２１２８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、揮発性の低分子量シロキサンが低減されたポリオルガノシロキサン含有樹脂の新規な製造方法を提供することであり、その製造方法により得られるポリオルガノシロキサン含有樹脂、および前記ポリオルガノシロキサン含有樹脂を含む樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、凝固後脱液したポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤と混合し、濾過することにより樹脂中の揮発性シロキサン等の残留物を低減する本発明を完成させた。【００１１】
すなわち、本発明は、
凝固後脱液した時点で揮発性シロキサンを５重量％以上含むポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤と混合し、濾過することにより樹脂中の残留物を低減することを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法に関する。【００１２】
好ましい実施態様としては、残留物が揮発性シロキサンであることを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法に関する。【００１３】
好ましい実施態様としては、有機溶剤がアルコールであることを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法に関する。【００１４】
好ましい実施態様としては、凝固後脱液したポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤と１回だけ混合し、濾過することを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法に関する。【００１５】
好ましい実施態様としては、樹脂中のＣａ含有量が３００〜１０００ｐｐｍであることを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法に関する。【００１６】
また本発明は、上記記載の方法により製造されたポリオルガノシロキサン含有樹脂に関する。【００１７】
また本発明は、熱可塑性樹脂および／または熱硬化性樹脂に上記ポリオルガノシロキサン含有樹脂を配合した樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１８】
凝固後脱液したポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤好ましくはメタノールと混合し、濾過することにより樹脂中の残存揮発性シロキサンを低減することができた。また、その樹脂をポリカーボネートに配合した樹脂組成物成形体は優れた難燃性と耐衝撃性を示した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、凝固後脱液した時点で揮発性シロキサンを５重量％以上含むポリオルガノシロキサン含有樹脂を有機溶剤と混合し、濾過することにより樹脂中の揮発性シロキサン等の残留物を低減することを特徴とするポリオルガノシロキサン含有樹脂の製造方法である。【００２０】
本発明に用いるポリオルガノシロキサン含有樹脂は、ビニル系単量体を重合して得られるものであることが好ましいが、凝固後脱液した時点で揮発性シロキサンを５重量％以上含むものが対象となる。したがって、ポリオルガノシロキサン含有樹脂は、ポリオルガノシロキサンの含有率が高いものが該当する。またポリオルガノシロキサンの含有率が低くなるアクリル−シリコーン複合ゴムは該当しない。【００２１】
本発明に用いるポリオルガノシロキサンは通常の乳化重合でも得られるが、ラテックス状態での粒子径分布が狭くできる利点などからもシード重合を利用してもよい。シード重合に用いるシードポリマーはアクリル酸ブチルゴム、ブタジエンゴム、ブタジエン−スチレンやブタジエン−アクリロニトリルゴム等のゴム成分に限定されるものではなく、アクリル酸ブチル−スチレン共重合体やスチレン−アクリロニトリル共重合体等の重合体でも問題ない。また、シードポリマーの重合には連鎖移動剤を用いてもよい。【００２２】
本発明に用いるポリオルガノシロキサンの重合ではグラフト交叉剤、必要によって架橋剤を使用することが出来る。【００２３】
使用されるオルガノシロキサンは、一般式ＲmＳｉＯ(4-m)/2（式中、Ｒは置換または非置換の１価の炭化水素基であり、ｍは０〜３の整数を示す）で表される構造単位を有するものであり、直鎖状、分岐状または環状構造を有するが、好ましくは環状構造を有するオルガノシロキサンである。このオルガノシロキサンの有する置換または非置換の１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、およびそれらをシアノ基などで置換した置換炭化水素基などをあげることができる。オルガノシロキサンの具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物のほかに、直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンを挙げることができる。これらオルガノシロキサンは、単独でも、あるいは２種以上を併用することができる。【００２４】
本発明に用いることが出来るグラフト交叉剤は、例えば、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルエチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラビニルテトラメチルシクロシロキサン、アリルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等があげられる。【００２５】
このグラフト交叉剤の使用割合は、オルガノシロキサンに対して０．１〜５重量％が好ましい。グラフト交叉剤の使用量が多過ぎると最終成形体の耐衝撃性が低下し、グラフト交叉剤の使用量が少な過ぎると凝固・熱処理時に大きな塊が出来てまともな樹脂粉末が得られなかったり、最終成形体の成形性が低下する傾向がある。【００２６】
本発明に用いるポリオルガノシロキサンの合成の際に、必要なら架橋剤を添加することもできる。この架橋剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランなどの３官能性架橋剤、テトラエトキシシラン、１，３ビス〔２−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔２−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔１−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕ベンゼン、１−〔１−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕−３−〔２−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕ベンゼン、１−〔１−（ジメトキシメチルシリル）エチル〕−４−〔２−ジメトキシメチルシリル）エチル〕ベンゼンなどの４官能性架橋剤を挙げることができる。これら架橋剤は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。この架橋剤の添加量が多過ぎるとポリオルガノシロキサンの柔軟性が損なわれるため、最終成形体の耐衝撃性が低下する。【００２７】
ラテックス状態のポリオルガノシロキサンの平均粒子径は０．００８〜０．６μｍが好ましいが、０．０８〜０．４μｍにするとさらに好ましい。平均粒子径が０．００８μｍ未満のものを安定的に得ることは難しく、０．６μｍを越えると最終成形体の耐衝撃性が悪くなる場合がある。【００２８】
本発明に用いるビニル系単量体は、ポリオルガノシロキサン含有樹脂を配合する熱可塑性樹脂との相溶性を確保してポリオルガノシロキサン含有樹脂を均一に分散させるために使用される成分である。具体的な単量体としては、配合する熱可塑性樹脂によっても変わるが、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、メタクリル酸グリシジルなどの分子中にエポキシ基を含むビニル単量体などがあげられ、これらを単独で使用してもよく２種以上を併用してもよい。【００２９】
本発明のビニル系単量体を重合するラジカル開始剤の具体例としては、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられる。この重合を硫酸第一鉄−ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ−エチレンジアミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩、硫酸第一鉄−グルコース−ピロリン酸ナトリウム、硫酸第一鉄−ピロリン酸ナトリウム−リン酸ナトリウムなどのレドックス系で行うと低い重合温度でも重合が完了する。【００３０】
乳化重合によって得られたポリオルガノシロキサン含有樹脂は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩の添加や、メタノール、エタノール、プロパノール等の有機溶剤の多量添加により凝固・造粒する。凝固・造粒化した樹脂を必要なら熱処理した後、遠心脱水装置などにより脱液する。【００３１】
有機溶剤で洗浄するには例えば、脱液したポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体を、重合に使用した乳化剤やその塩が溶解する有機溶剤と混合して撹拌後、濾過を行うことが挙げられる。グラフト重合体の乾燥前に洗浄することによりより効率的に残存モノマーや乳化剤や塩等を除去でき好ましい。【００３２】
脱液した時点で揮発性シロキサンを５重量％以上含むポリオルガノシロキサン含有樹脂を、揮発性シロキサンが溶解する有機溶剤と混合して撹拌後、濾過を行うのが好ましい。樹脂を有機溶剤により洗浄する技術は古くから行われている。例えば、特開２００２−１０５１２２では、金属イオン除去が重要になる電子写真用感光体などの像形成部材及び像形成部材を有する電子写真装置に使用するグラフト共重合体樹脂製品粉末を、４０℃以上のイオン交換水やアルコール類で念入りに洗浄してＣａイオンを２００ｐｐｍ以下、Ｎａイオンを３ｐｐｍ以下にする方法を提示している。本発明は、脱液した時点で揮発性シロキサンを５重量％以上含むポリオルガノシロキサン含有樹脂の揮発性シロキサンを低減することを目的としているため、特開２００２−１０５１２２が特に好ましい対象樹脂としているアクリル−シリコン複合ゴムは対象樹脂にはいらない。【００３３】
本発明では必要によっては、この混合・撹拌を複数回繰り返す。濾過後の樹脂を乾燥して粉末状の樹脂が得られる。また、濾過後の濾液には水、メタノール、揮発性シロキサンなどが含まれるが、分留により再利用することもできる。【００３４】
本発明に用いる有機溶剤は、揮発性シロキサンを溶解するもので、ポリオルガノシロキサン含有樹脂を溶解しないものが適している。経済性も考慮すると、炭素数が１〜３のアルコールが好ましく、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノールが好ましく、さらにメタノール、エタノールが好ましい。【００３５】
本発明に用いる有機溶剤量は多ければ多いほど樹脂残存揮発性シロキサン量は少なくなるが、経済性などから、最適量が決められれる。【００３６】
本発明の有機溶剤洗浄温度は高いほど樹脂残存揮発性シロキサン量は少なくなる傾向があった。【００３７】
本発明の有機溶剤洗浄回数は多ければ多いほど樹脂残存揮発性シロキサン量は少なくなる傾向を示すが、洗浄回数を多くしてもポリオルガノシロキサン含有難燃剤の難燃性能は変わらない。いっぽう洗浄回数が多くなるほど工程が長くなり製造設備費が高くなるので、洗浄回数を１回にして洗浄温度を上げたり有機溶剤量を増やす方が好ましい。洗浄方法及び回数、条件はポリオルガノシロキサン含有グラフト重合体中のＣａ量が以下に例示する範囲にあるように適宜選択することができるが、製造設備費等の経済性も考慮した、好ましいＣａ量は、３００〜１０００ｐｐｍである。１０００ｐｐｍを越えるような条件では、揮発性シロキサンが目標レベルに到達しない。３００ｐｐｍ未満にする条件では、最終成形体の難燃性や耐衝撃性は向上しにくくなり、また設備費等の経済性も低下する。【００３８】
このようにして得られるポリオルガノシロキサン含有樹脂は、各種の熱可塑性樹脂に配合することにより、難燃性・耐衝撃性等に優れた樹脂組成物を与える。【００３９】
前記熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート混合樹脂、及び、ポリカーボネート／ポリブチレンテレフタレート混合樹脂などのポリカーボネート／ポリエステル混合樹脂、ポリカーボネート／アクリロニトリル−スチレン共重合体混合樹脂、ポリカーボネート／ブタジエン−スチレン共重合体（ＨＩＰＳ樹脂）混合樹脂、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）混合樹脂、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンゴム−α−メチルスチレン共重合体混合樹脂、ポリカーボネート／スチレン−ブタジエンゴム−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体混合樹脂、ポリカーボネート／アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）混合樹脂などを用いる
ことができる。【００４０】
熱可塑性樹脂に対する前記ポリオルガノシロキサン含有樹脂の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０重量部を配合することが好ましい。０．１重量部より少ないと最終成形体の難燃性や耐衝撃性等が向上しない場合がある。また、２０重量部を越えると成形体の成形性（特に流動性）が大きく低下する場合がある。【００４１】
ポリオルガノシロキサン含有樹脂粉体と熱可塑性樹脂との混合は、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダーなどで行い、その後、ロール、押出機、ニーダーなどで熔融混練することにより行うことができる。【００４２】
このとき、通常使用される、配合剤、すなわち酸化防止剤、滴下防止剤、高分子加工助剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、顔料、ガラス繊維、充填剤、高分子滑剤などを配合することができる。【００４３】
樹脂組成物の成形法としては、通常の熱可塑性樹脂組成物の成形に用いられる成形法、すなわち、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法などを適用することができる。【００４４】
得られた成形品は難燃性と耐衝撃性に優れたものとなる。
【実施例】
【００４５】
本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。なお、以下の実施例および比較例における測定および試験はつぎのように行った。
［重合転化率］
ラテックスを１２０℃の熱風乾燥器で１時間乾燥して固形成分量を求めて、１００×固形成分量／仕込み単量体量（％）で算出した。
［体積平均粒子径］
シードポリマー、ポリオルガノシロキサン粒子およびグラフト共重合体の体積平均粒子径をラテックスの状態で測定した。測定装置として、リード＆ノースラップインスツルメント（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ）社製のＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡを用いて、光散乱法により体積平均粒子径（μｍ）を測定した。
［揮発性シロキサン含有率］
ガスクロマトグラフ（ＧＣ）解析により求めた。ラテックス、脱液樹脂もしくは粉体にメチルエチルケトンを添加して抽出を行い、内部標準としてオクタメチルトリシロキサンを添加した。カラム：Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ＤＣ−５５０、  ２０ｗｔ％クロモソルブ  ＷＮＡＷ＃６０−８０を充填した３ｍｍφ×３ｍを使用し、ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂ（（株）島津製作所製）で実施した。オクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４)、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）量を分析して求め、樹脂固形分に対するそれら総量の割合を揮発性シロキサン含有率とした。
［Ｃａ含有量測定］
樹脂３ｇをヘリウム雰囲気下で理学電機工業製ＳＰＥＣＴＯＲＯエネルギー分散型蛍光Ｘ線分析装置ＸＥＰＯＳを用いて定量分析した。
［耐衝撃性］
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に準じて、ノッチつき１／８インチバーを用いて−１０℃でのアイゾット試験により評価した。
［難燃性］
ＵＬ９４  Ｖ試験により評価した。評価には１／１６インチ（１．５ｍｍ）厚の試験片を用いた。【００４６】
（実施例１〜５）
撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた５口フラスコに、純水３００重量部、ＳＤＢＳ０．５重量部（固形分）、オクタメチルシクロテトラシロキサン９５重量部、メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン（ＭＰＤＳ）５重量部の成分からなる混合物をホモミキサーで７０００ｒｐｍで５分間撹拌してエマルションを調製して一括で添加した。【００４７】
つぎに１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１重量部（固形分）を添加し、撹拌しながら窒素気流下で８０℃まで昇温した。８０℃で６時間撹拌を続けた後２５℃に冷却して２０時間放置した。その後、水酸化ナトリウムでｐＨを６．５にして重合を終了し、ポリオルガノシロキサンラテックスを得た。【００４８】
つづいて撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた５口フラスコに、純水２４０重量部、および上記ポリオルガノシロキサン７０重量部（固形分）を仕込み、撹拌しながら窒素気流下で４０℃まで昇温した。４０℃到達後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２重量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０１重量部、硫酸第一鉄０．００２５重量部を添加したのち、メタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ）３重量部とクメンハイドロパーオキサイド０．０１重量部（固形分）の混合物を一括で追加し、４０℃で１時間撹拌を続けた。そののち、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３０重量部とクメンハイドロパーオキサイド０．０６重量部（固形分）の混合物を１．５時間かけて滴下追加し、追加終了後１時間撹拌を続けてグラフト共重合体ラテックスを得た。【００４９】
つづいて、ラテックスを純水で希釈し、固形分濃度を１５％にしたのち、２５％塩化カルシウム水溶液４重量部（固形分）を添加して、凝固スラリーを得た。凝固スラリーを９５℃まで加熱したのち、５０℃まで冷却して脱液後（固形分７０重量％）、残存揮発性シロキサン量を測定した。その後、固形分にして１００ｇのポリオルガノシロキサン含有脱液樹脂を２０００ＣＣのビーカーに入れた。表１に示したメタノール量、洗浄温度、洗浄回数で３０分間スターラーによるメタノール洗浄を行い、濾過後に再度ポリオルガノシロキサン含有樹脂中の残存揮発性シロキサン量を測定し、結果を表１に示した。乾燥機を用いて、この樹脂の揮発性シロキサン完全に取除いた粉体にした。【００５０】
つぎにポリカーボネート樹脂（出光石油化学株式会社製  タフロンＦＮ１９００Ａ）１００重量部および上記ポリオルガノシロキサン含有樹脂粉体を用いて表１に示す組成で配合した。さらに滴下防止剤はポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業株式会社製  ポリフロンＦＡ−５００）０．５重量部、安定剤はリン系酸化防止剤（旭電化株式会社製  アデカスタブＰＥＰ３６）０．３重量部とフェノール系安定剤（ＩＣＩジャパン社製  トパノールＣＡ）０．３重量部の混合物を配合した。【００５１】
得られた配合物を２軸押出機（日本製鋼株式会社製  ＴＥＸ４４ＳＳ）で２７０℃にて溶融混錬し、ペレットを製造した。得られたペレットをシリンダー温度２８０℃に設定した株式会社ファナック（ＦＡＮＵＣ）製のＦＡＳ１００Ｂ射出成形機で１／８インチの耐衝撃性評価用試験片および１／１６インチの難燃性評価用試験片を作成した。得られた試験片を用いて前記評価方法に従って評価した。成型体の耐衝撃性と難燃性の結果を表１に示す。【００５２】
【表１】
2005087844.tif 000002
（比較例１）
メタノール洗浄・濾過を省く以外は実施例１と同様に合成・凝固・熱処理・乾燥粉末化・配合・成型・評価を行い、その結果を表１に示した。
（比較例２）
メタノールの代わりにイオン交換水を用い、実施例１と同様に合成・凝固・熱処理・乾燥粉末化・配合・成型・評価を行い、その結果を表１に示した。
（比較例３）
ポリカーボネート樹脂との配合においてポリオルガノシロキサン含有樹脂を無添加にする以外は実施例１と同様に配合・成型・評価を行い、その結果を表１に示した。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の樹脂組成物から得られる成形品の用途としては、特に限定されないが、たとえば、デスクトップ型コンピューター、ノート型コンピューター、タワー型コンピューター、サーバー型コンピューター、プリンター、コピー機などの難燃性・耐衝撃性が必要となる用途があげられる。
【国際調査報告】
2005087844.tif 000003
2005087844.tif 000004
2005087844.tif 000005
2005087844.tif 000006