(57)【要約】本発明の目的は、芳香族環にヒドロキシ基を有するポリアミドを含有し、光学異方性を示す成形性に優れたドープを提供することにある。  本発明は、下記式（Ｉ）2006126696.tif 000024で表される繰り返し単位を含み、特有粘度が１．０以上のポリマーおよび強酸性溶媒を含有し、ポリマー濃度が５〜３０重量％で、５０℃において光学異方性を示す成形用ドープである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）
2006126696.tif 000019
で表される繰り返し単位を含み、特有粘度が１．０以上のポリマーおよび強酸性溶媒を含有し、ポリマー濃度が５〜３０重量％で、５０℃において光学異方性を示す成形用ドープ。
【請求項２】
強酸性溶媒が、硫酸またはメタンスルホン酸である請求項１記載のドープ。
【請求項３】
ポリマー濃度が１０重量％を超え２５重量％以下である請求項１記載のドープ。
【請求項４】
ポリマーが、５〜１００モル％の下記式（Ｉ）
2006126696.tif 000020
で表される繰り返し単位、および９５〜０モル％の下記式（ＩＩ）
2006126696.tif 000021
で表される繰り返し単位からなる請求項１記載のドープ。
【請求項５】
ポリマーが、１０〜１００モル％の式（Ｉ）で表される繰り返し単位、および９０〜０モル％の式（ＩＩ）で表される繰り返し単位からなる請求項４記載のドープ。
【請求項６】
ポリマーが、５０〜１００モル％の式（Ｉ）で表される繰り返し単位、および５０〜０モル％の式（ＩＩ）で表される繰り返し単位からなる請求項４記載のドープ。
【請求項７】
（１）下記式（Ａ）
2006126696.tif 000022
式（Ａ）中Ｘは−ＯＨ、ハロゲン原子または−ＯＲで表される基であり、
Ｒは炭素数６〜２０の１価の芳香族基を示す、
で表される芳香族ジカルボン酸成分と、
５〜１００モル％の下記式（Ｂ）および９５〜０モル％の下記式（Ｃ）
2006126696.tif 000023
で表される芳香族ジアミン成分あるいはこれらの塩とを有機溶媒中で反応させポリマーを含有する溶液を得るステップ、
（２）ポリマー含有溶液を貧溶媒と接触させポリマーを析出させるステップ、
（３）ポリマーを含水量が３重量％以下になるまで乾燥させるステップ、および
（４）乾燥したポリマーを強酸性溶媒に溶解させるステップからなるドープの製造方法。
【請求項８】
有機溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）またはＮ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）である請求項７記載の方法。
【請求項９】
貧溶媒が、水である請求項７記載の方法。
【請求項１０】
強酸性溶媒が、硫酸またはメタンスルホン酸である請求項７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族環にヒドロキシ基を有するポリアミドを含有する光学異方性を示す成形用ドープに関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）に代表されるポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）は、耐熱性、機械的特性に優れ、繊維、その他の成形品の原料として有用である。ＰＰＴＡは、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとを有機溶媒中で、反応させ製造することができる。ＰＰＴＡは、硫酸中に高濃度のＰＰＴＡを溶解させた光学異方性を有するドープを凝固浴中に押し出し、繊維、フィルム等にすることができる（特開昭５９−１３７５０９号公報）。
また、Ｚｙｌｏｎ（登録商標）に代表されるポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）も、耐熱性、機械的特性に優れ、繊維、その他の成形品の原料として有用である（ＷＯ８５／０４１７８号パンフレット）。ＰＢＯは、ポリリン酸中で４，６−ジアミノレゾルシノールおよびテレフタル酸を重合させ製造することができる（特開平５−１１２６３９号公報）。ＰＢＯは、ポリリン酸と五酸化リンの混合物のような特定の溶媒に溶解させ、繊維などを成形することができる。しかし、ポリリン酸などを溶媒として用いると、成形後のリン成分の水洗除去は容易ではない。一方、ＰＢＯは、水洗除去が容易な強酸性溶媒には溶解し難い。
また、芳香族環にヒドロキシ基を有するポリアミドを含有する水酸化ナトリウムのドープを、硫酸中に押し出し成形することも提案されている（イギリス特許１，１４２，０７１号）。しかし、この方法では水酸化ナトリウムを硫酸で中和させながら急速に成形するため、得られる繊維にボイドなどが発生し易いという欠点がある。
このように、ポリアミドを含有するドープについて、溶媒の除去、成形性について、改良の余地がある。
【発明の開示】
【０００３】
本発明の目的は、芳香族環にヒドロキシ基を有するポリアミドを含有し、光学異方性を示す成形性に優れたドープを提供することにある。また本発明の目的は、耐熱性および力学的性質に優れた、繊維、フィルム等を成形することのできるドープを提供することにある。さらに本発明の目的は、成形後の溶媒の除去が容易なドープを提供することにある。
本発明者は、芳香族ジカルボン酸成分と、ヒドロキシ基を有する芳香族ジアミン成分とを、有機溶媒中で重合して得られる、芳香族環にヒドロキシ基を有するポリアミドが、硫酸、メタンスルホン酸などの強酸性溶媒に高濃度で溶解することを見出した。また該ポリアミドを強酸性溶媒に溶解させたドープは、光学異方性を示し成形性に優れることを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、下記式（Ｉ）
2006126696.tif 000002
で表される繰り返し単位を含み、特有粘度が１．０以上のポリマーおよび強酸性溶媒を含有し、ポリマー濃度が５〜３０重量％で、５０℃において光学異方性を示す成形用ドープである。
また本発明は、（１）下記式（Ａ）
2006126696.tif 000003
式（Ａ）中、Ｘは−ＯＨ、ハロゲン原子または−ＯＲで表される基であり、
Ｒは炭素数６〜２０の１価の芳香族基を示す、
で表される芳香族ジカルボン酸成分と、５〜１００モル％の下記式（Ｂ）、並びに９５〜０モル％の下記式（Ｃ）
2006126696.tif 000004
で表される芳香族ジアミン成分あるいはこれらの塩とを有機溶媒中で反応させポリマーを含有する溶液を得るステップ、
（２）ポリマー含有溶液を貧溶媒と接触させポリマーを析出させるステップ、
（３）ポリマーを含水量が３重量％以下になるまで乾燥させるステップ、および
（４）乾燥したポリマーを強酸性溶媒に溶解させるステップからなるドープの製造方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
＜ドープ＞
ポリマーは、下記式（Ｉ）
2006126696.tif 000005
で表される繰り返し単位を含み、特有粘度が１．０以上のポリマーである。
2006126696.tif 000006
ポリマーは下記式（ＩＩ）
2006126696.tif 000007
で表される繰り返し単位をさらに含むことも好ましい。
すなわちポリマーは式（Ｉ）で表される繰り返し単位を、好ましくは５〜１００モル％、より好ましくは１０〜１００モル％、さらに好ましくは５０〜１００モル％、さらにより好ましくは７０〜１００モル％含み、式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を、好ましくは９５〜０モル％、より好ましくは９０〜０モル％、さらに好ましくは５０〜０モル％、さらにより好ましくは３０〜０モル％含む。
また、ポリマーは、式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を必須とする共重合体であることも好ましい。例えば、ポリマーは、式（Ｉ）で表される繰り返し単位を、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは５０〜９０モル％、さらに好ましくは７０〜９０モル％含み、式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を、好ましくは９０〜１０モル％、より好ましくは５０〜１０モル％、さらに好ましくは３０〜１０モル％含む態様も包含する。
式（Ｉ）で表される繰り返し単位の割合が多いほど、得られる繊維、フィルム等の成形体についてヒドロキシ基を反応させ、ポリマー構造を変化させ、物性を変化させることができ、好ましい。
ポリマーの特有粘度は、１．０以上、好ましくは１．５〜４０、より好ましくは２．０〜２５である。ドープ中のポリマー濃度は、５〜３０重量％、好ましくは１０重量％を超え２５重量％以下、より好ましくは１２〜２５重量％である。
強酸性溶媒は、硫酸またはメタンスルホン酸であることが好ましい。より好ましくは濃度９８重量％以上の濃硫酸もしくはメタンスルホン酸または発煙硫酸である。
ドープは、５０℃において光学異方性を示す。ここで光学異方性とは、２枚のガラス板間でドープをはさみ顕微鏡によりクロスニコル下で光学異方性が観察される状態である。
＜ドープの製造方法＞
ドープは、以下のステップ（１）〜（４）により製造することができる。
（ステップ（１））
ステップ（１）は、芳香族ジカルボン酸成分と、芳香族ジアミン成分あるいはこれらの塩とを有機溶媒中で反応させポリマー含有溶液を得るステップである。
芳香族ジカルボン酸成分は、下記式（Ａ）で表される。
2006126696.tif 000008
式（Ａ）中、Ｘは−ＯＨ、ハロゲン原子または−ＯＲで表される基であり、Ｒは炭素数６〜２０の１価の芳香族基を示す。ハロゲン原子として弗素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。Ｒの炭素数６〜２０の１価の芳香族基として、置換若しくは非置換のフェニル基、ナフチル基が挙げられる。なかでもＸがＣｌのテレフタル酸クロリドが好ましい。
芳香族ジアミン成分は、５〜１００モル％、好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％の下記式（Ｂ）
2006126696.tif 000009
で表される芳香族ジアミン、並びに、９５〜０モル％、好ましくは９０〜０モル％、さらに好ましくは５０〜０モル％の下記式（Ｃ）で表される芳香族ジアミンを含む。
2006126696.tif 000010
また、芳香族ジアミン成分は、式（Ｂ）および式（Ｃ）の芳香族ジアミンを必須成分としてもよい。例えば芳香族ジアミン成分は、式（Ｂ）の芳香族ジアミンを、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは５０〜９０モル％、さらに好ましくは７０〜９０モル％含み、式（Ｃ）の芳香族ジアミンを、好ましくは９０〜１０モル％、より好ましくは５０〜１０モル％、さらに好ましくは３０〜１０モル％含む態様も包含する。
芳香族ジアミン成分には、これらの塩を含む。塩として、塩酸塩、硫酸塩、りん酸塩等が挙げられる。
有機溶媒については、特に限定はされないが上記の如き原料モノマー（Ａ）、（Ｂ）を溶解し、かつそれらと実質的に非反応性であり、好ましくは特有粘度が少なくとも１．０以上、より好ましくは１．２以上のポリマーを得ることが可能なものであれば如何なる溶媒も使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素（ＴＭＵ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド（ＤＥＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（ＤＭＰＲ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミド（ＮＭＢＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブチルアミド（ＮＭＩＢ）、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリジノン（ＮＣＰ）、Ｎ−エチルピロリドン−２（ＮＥＰ）、Ｎ−メチルカプロラクタム（ＮＭＣ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−アセチルピロリジン（ＮＡＲＰ）、Ｎ−アセチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン−２（ＮＭＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルマロンアミド、Ｎ−アセチルピロリドン等のアミド系溶媒、ｐ−クロルフェノール、フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，４−ジクロルフェノール等のフェノール系溶媒もしくはこれらの混合物をあげることができる。これらの中でも好ましい溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）である。
この場合、溶解性を挙げるために重合前、途中、あるいは終了時に公知の無機塩を適当量添加しても差し支えない。このような無機塩として例えば、塩化リチウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
反応は、芳香族ジカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とを、有機溶媒中で通常のポリアミドの溶液重合法で製造することができる。この際の反応温度は８０℃以下、好ましくは６０℃以下とする。芳香族ジカルボン酸成分および芳香族ジアミン成分の濃度は、１〜２０重量％程度が好ましい。
また、本発明ではトリアルキルシリルクロライドをポリマー高重合度化の目的で使用することも可能である。また、酸クロライドとジアミンの反応においては生成する塩化水素のごとき酸を捕捉するために水酸化リチウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物、脂肪族や芳香族のアミン、第４級アンモニウム塩を使用することが好ましい。特にトリエチルアミンを用いると高分子量のポリマーが得られるので好ましい。
（ステップ（２））
ステップ（２）は、ステップ（１）で得られたポリマー含有溶液を貧溶媒と接触させポリマーを析出させ、単離するステップである。
貧溶媒として水、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、アセトン等が挙げられる。貧溶媒の温度は−１０〜２００℃であることが好ましい。
（ステップ（３））
ステップ（３）は、ポリマーを含水量が３重量％以下、好ましくは２重量％以下になるまで乾燥させるステップである。乾燥は、熱風乾燥、真空乾燥、フリーズドライなどの方法で行うことができる。含水量はＴＧＡで測定する。ポリマーを含水量が３重量％を超えると成形性、ドープの安定性が悪くなる。
（ステップ（４））
ステップ（４）は、乾燥したポリマーを強酸性溶媒に溶解させるステップである。得られたポリマーは、重合に用いた有機溶媒には数％程度しか溶解しないため、目的とする光学異方性を示すドープを得るためには、単離したポリマーを、強酸性溶媒に溶解させる必要がある。強酸性溶媒は、硫酸またはメタンスルホン酸であることが好ましい。より好ましくは濃度９８重量％以上の濃硫酸もしくはメタンスルホン酸または発煙硫酸である。
【実施例】
【０００５】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。実施例中、特有粘度（ηｉｎｈ）は、濃硫酸を用いてポリマー濃度０．５ｇ／ｄｌで３０℃において測定した相対粘度（ηｒｅｌ）を基に下記式により求めた値である。
ηｉｎｈ＝（ｌｎηｒｅｌ）／Ｃ
（ηｒｅｌは相対粘度、Ｃは濃度を表す）
含水率は、Ｒｉｇａｋｕ社製Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌｕｓ  ＴＧ８１２０にてポリマーを室温から２００℃まで１０℃／分で昇温し重量減少をもとめた。
［実施例１］
塩化カルシウム６４．６８重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）５６２重量部を加えた。次に４，４’−ジアミノ−３，３’−ビフェニルジオール１８．７５重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により−１０℃に保ち、テレフタル酸クロリド１７．６０３７重量部添加し、−１０℃で１時間、５０℃で２時間反応せしめ、水酸化カリウム６．４２４２重量部を加え反応を終了した。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．４１重量％になるまで真空乾燥し、下記式（Ｉ−２）で表される繰り返し単位を有するポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は５．７３であった。
2006126696.tif 000011
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると静置下５０℃で光学異方性が観察された。
［実施例２］
塩化カルシウム９５重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）１，１２５重量部を加えた。次に４，４’−ジアミノ−３，３’−ビフェニルジオール３７．５重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により０℃に保ち、テレフタル酸クロリド３５．２０７重量部を添加し、０℃で１時間、５０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．３９重量％になるまで真空乾燥し、下記式（Ｉ−２）で表される繰り返し単位を有するポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は６．８であった。
2006126696.tif 000012
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると静置下５０℃で光学異方性が観察された。
［実施例３］
塩化カルシウム３４．６重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）４００重量部を加えた。次に４，４’−ジアミノ−３，３’−ビフェニルジオール２５重量部、パラフェニレンジアミン２．２０６重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により−１０℃に保ち、テレフタル酸クロリド２７．６１４重量部を添加し、−１０℃で１時間、８０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．１５重量％になるまで真空乾燥し、８５モル％の下記式（Ｉ−２）で表される繰り返し単位および１５モル％の下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は４．５であった。
2006126696.tif 000013
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると静置下５０℃で光学異方性が観察された。
［実施例４］
塩化カルシウム２６４．５重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）２，８００重量部を加えた。次に４，４’−ジアミノ−３，３’−ビフェニルジオール２５重量部、パラフェニレンジアミン７０．８４６重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により−１０℃に保ち、テレフタル酸クロリド１５６．４７７重量部を添加し、−１０℃で１時間、８０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．２２重量％になるまで真空乾燥し、１５モル％の下記式（Ｉ−２）で表される繰り返し単位および８５モル％の下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は４．８であった。
2006126696.tif 000014
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると静置下５０℃で光学異方性が観察された。
［実施例５］
塩化カルシウム５．０７重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）８０重量部を加えた。２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジオール２塩酸塩４重量部およびトリエチルアミン３．８３重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により−１０℃に保ち、テレフタル酸クロリド３．８１２重量部を添加し、−１０℃で１時間、５０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．４５重量％になるまで真空乾燥し、下記式（Ｉ−１）で表される繰り返し単位からなるポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は２．２であった。
2006126696.tif 000015
得られたポリマーを濃硫酸に１８重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると静置下６０℃で光学異方性が観察された。
［実施例６］
塩化カルシウム１２．０７重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）２００重量部を加えた。次に２，５−ジアミノ−１，４−ハイドロキノン２塩酸塩９重量部、パラフェニレンジアミン０．８０６重量部を加えた後、ピリジン６．６８２重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により０℃に保ち、テレフタル酸クロリド１０．０８９重量部を添加し、０℃で１時間、８０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．３３重量％になるまで真空乾燥し、８５モル％の下記式（Ｉ−１）で表される繰り返し単位および１５モル％の下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は２．９であった。
2006126696.tif 000016
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると５０℃で光学異方性が観察された。
［実施例７］
塩化カルシウム２２．８重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）２５０重量部を加えた。次に２，５−ジアミノ−１，４−ハイドロキノン２塩酸塩３重量部、パラフェニレンジアミン８．６２８重量部を加えた後、ピリジン２．２２７重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により−１０℃に保ち、テレフタル酸クロリド１９．０５７重量部添加し、−１０℃で１時間、８０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．２１重量％になるまで真空乾燥し、１５モル％の下記式（Ｉ−１）で表される繰り返し単位および８５モル％の下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は３．４であった。
2006126696.tif 000017
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると５０℃で光学異方性が観察された。
［実施例８］
塩化カルシウム３８重量部を窒素気流下、フラスコ内で２５０℃にて１時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）４２０重量部を加えた。次に２，５−ジアミノ−１，４−ハイドロキノン２塩酸塩５重量部、パラフェニレンジアミン１４．３８１重量部を加えた後、トリエチルアミン４．７５重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により０℃に保ち、テレフタル酸クロリド３１．７６３重量部添加し、０℃で１時間、８０℃で２時間反応せしめた。
その後、反応溶液を大量のイオン交換水中に投入しポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾別し、更にエタノール、アセトンで洗浄後、含水率が１．３２重量％になるまで真空乾燥し、１５モル％の下記（Ｉ−１）で表される繰り返し単位および８５モル％の下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリマーを得た。ポリマーの特有粘度（ηｉｎｈ）は４．８であった。
2006126696.tif 000018
得られたポリマーを濃硫酸に１５重量％の濃度で溶解したところ非常に高粘度のドープとなった。得られたドープを顕微鏡によりクロスニコル下で観察すると５０℃で光学異方性が観察された。
［発明の効果］
本発明のドープは、光学異方性を示し、凝固液中に押し出すだけで、分子配向性を有し繊維、フィルム等の成形体を得ることができる。本発明のドープにより得られる、繊維、フィルム等の成形体は、耐熱性および力学的性質に優れる。本発明のドープは、高濃度のポリアミドを含有するので、容易に紡糸することができる。本発明のドープにより得られる繊維、フィルム等の成形体は、ヒドロキシ基を含有するので、ヒドロキシ基を反応させることによりポリマー構造を変化させ、物性を変化させることができる。
【産業上の利用可能性】
【０００６】
本発明のドープから紡糸した繊維は、耐熱性、強度、弾性に優れ、ロープ、ベルト、絶縁布、熱硬化性または熱可塑性樹脂の補強材、さらには防護衣料等の分野に広く使用することができる。
【国際調査報告】
2006126696.tif 000025
2006126696.tif 000026