(57)【要約】エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含有する混合溶媒中、第４級アンモニウム塩を電解質として含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ用電解液である。本発明の電気二重層キャパシタ用電解液は、粘性率が低く、低温領域においても電解液が凝固しないという優れた低温特性を示すと共に、広い温度範囲で高い電導度を示し、長期信頼性に優れたものである。
2005088656.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含有する混合溶媒中、第４級アンモニウム塩を電解質として含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項２】
エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートの容量混合比率が、２０：８０乃至４０：６０である請求項１記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項３】
第４級アンモニウム塩が、式（１）
2005088656.tif 000011
（式中、Ｒ１ないしＲ４はアルキル基を示すか、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ３とＲ４は一緒になって環を形成していても良く、Ａ−は対アニオンを示す）
で表されるものである請求項１又は請求項２記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項４】
第４級アンモニウム塩が、式（１）中、Ｒ１ないしＲ４が、同一または異なるメチル基、エチル基又はプロピル基であるものである請求項３記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項５】
第４級アンモニウム塩が、式（１）中、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がエチル基であるものである請求項３または４記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項６】
第４級アンモニウム塩が、式（１）中、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ３とＲ４が一緒になってピロリジン環及び／又はピペリジン環を形成するものである請求項３記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項７】
第４級アンモニウム塩が、式（１）中、Ａ−が、テトラフルオロホウ酸アニオンであるものである請求項３ないし請求項６の何れかの請求項記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項８】
第４級アンモニウム塩が、テトラフルオロホウ酸トリエチルメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸ジエチルジメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸エチルトリメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸ジメチルピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸ジエチルピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸エチルメチルピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸ジメチルピペリジニウム、テトラフルオロホウ酸ジエチルピペリジニウム、テトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピペリジニウム及びテトラフルオロホウ酸ピペリジン−１−スピロ−１’−ピロリジニウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３ないし請求項７の何れかの請求項記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８の何れかの請求項記載の電解液を用いて作製される電気二重層キャパシタ。
【請求項１０】
第一の容器体及びこれと電気的に接続する第一の電極、第二の容器体及びこれと電気的に接続する第二の電極並びに第一の電極と第二の電極を隔離するセパレータよりなり、第一の容器体と第二の容器体の間を、請求項１ないし請求項８の何れかの請求項記載の電解液で満たし、更に非電導性材料で電気的に接続しないように密封したことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、電気二重層キャパシタ用電解液及び電気二重層キャパシタに関し、更に詳細には、低温特性等の優れた電気二重層キャパシタ用電解液及び電気二重層キャパシタに関するものである。
【背景技術】  電気二重層キャパシタは、分極性電極と電解液との界面に形成される電気二重層を利用した電荷蓄積デバイスである。
電気二重層キャパシタに用いられる電解液は、電解液の粘性率が高かったり、その電導度が低いとキャパシタの内部抵抗が大きくなり、充放電時に電圧が降下する等の不都合が生ずるため、低粘性率で、かつ高電導度であることが要求される。更に電解液には、それのみでなく長期間の耐久性も要求される。
従来、電気二重層キャパシタ用電解液としては、特に長期間の耐久性を考慮し、プロピレンカーボネート（以下、「ＰＣ」と略記する）中に、テトラフルオロホウ酸トリエチルメチルアンモニウム（以下、「ＴＥＭＡ−ＢＦ４」と略記する）に代表される第４級アンモニウム塩からなる電解質を溶解させたものが一般的に用いられている（例えば、特開２０００−１１４１０５号公報参照）。
しかしながら、ＰＣ溶媒は、３０℃での粘性率が約２．５ｍＰａ・ｓと高いため、該溶媒に電解質を溶解させた電解液は、粘性率が高く、かつ電導度が低いことから、この電解液を用いて作製した電気二重層キャパシタは、内部抵抗が大きくなってしまうという欠点があった。
上記のことから、粘性率が低く、優れた低温特性と長期信頼性を有する電気二重層キャパシタ用電解液が望まれていた。
本発明の目的は、粘性率が低く、優れた低温特性すなわち低温領域においても、電解液が凝固することなく広い温度範囲で高い電導度を示し、かつ長期信頼性に優れた電気二重層キャパシタ用電解液と、該電解液を用いて作製されてなる電気二重層キャパシタを提供することにある。
【発明の開示】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、少なくともエチレンカーボネート（以下、「ＥＣ」と略記する）及びＰＣを含有する混合溶媒に、第４級アンモニウム塩を電解質として溶解させた電解液は、粘性率が低く、低温領域でも凝固することなく、広い温度範囲で高い電導度を示し、長期信頼性に優れていることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ＥＣ及びＰＣを含有する混合溶媒中、第４級アンモニウム塩を電解質として含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ用電解液を提供するものである。
また本発明は、上記電解液を用いて作製された電気二重層キャパシタを提供するものである。
【図面の簡単な説明】  図１は電気二重層キャパシタの構造の一例を示した断面図である。
【符号の説明】
符号の説明は以下の通りである。
１・・・電気二重層キャパシタ
２・・・第一の電極（負極）
３・・・第二の電極（正極）
４・・・第一の容器体
５・・・第二の容器体
６・・・セパレーター
７・・・非導電性材料
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の電解二重層キャパシタ用電解液は、電解質としての第４級アンモニウム塩を、少なくともＥＣ及びＰＣを含有する混合溶媒中に溶解させたものである。上記混合溶媒として使用されるＥＣ及びＰＣは、一般に市販されているものが使用できる。
混合溶媒中におけるＥＣ及びＰＣの容量混合比率は、第４級アンモニウム塩を充分に溶解させ、得られた電解液が低粘性率であり、低温でも凝固しにくければ特に限定はないが、２０：８０ないし４０：６０が好ましく、特に好ましくは２５：７５ないし３５：６５であり、更に好ましくは３０：７０である。
一方、本発明に用いられる第４級アンモニウム塩は、電解質として作用し、低温特性や耐電圧の効果がある物質であれば特に限定されないが、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
2005088656.tif 000003
（式中、Ｒ１ないしＲ４はアルキル基を示すか、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ３とＲ４は一緒になって環を形成していても良く、Ａ−は対アニオンを示す）
上記式（１）において、Ｒ１ないしＲ４がアルキル基である場合、そのアルキル基については特に限定はないが、好ましくは、同一でも異なっていてもよい炭素数１〜３個のアルキル基であり、特に好ましくは、同一でも異なっていてもよいメチル基またはエチル基である。
また、上記式（１）において、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ３とＲ４が一緒になって形成する環については、特に限定はないが、４〜８員環が好ましく、特に好ましくは、５員環であるピロリジン環又は６員環であるピペリジン環である。
本発明の第４級アンモニウム塩（１）としては、Ｒ１とＲ２だけが環を形成し、Ｒ３とＲ４はアルキル基である第４級アンモニウム塩であっても、Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が両方ともそれぞれ環を形成している第４級アンモニウム塩であっても良い。
更に、第４級アンモニウム塩（１）における対アニオンＡ−としては、特に限定はないが、例えばテトラフルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、過塩素酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホンイミドアニオン等が好ましい。このうち、特に好ましくは、電離度、経済性等が特に良好であるテトラフルオロホウ酸アニオン等である。
本発明の好ましい第４級アンモニウム塩（１）の具体例としては、テトラフルオロホウ酸トリエチルメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸ジエチルジメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸エチルトリメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸ジメチルピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸ジエチルピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸エチルメチルピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウム、テトラフルオロホウ酸ジメチルピペリジニウム、テトラフルオロホウ酸ジエチルピペリジニウム、テトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピペリジニウム、テトラフルオロホウ酸ピペリジン−１−スピロ−１’−ピロリジニウム等が挙げられる。
このうち、テトラフルオロホウ酸トリエチルメチルアンモニウム、次式（２）で表されるテトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウム、次式（３）で表されるテトラフルオロホウ酸ピペリジン−１−スピロ−１’−ピロリジニウム等が特に好ましい。
2005088656.tif 000004
本発明の電解液における第４級アンモニウム塩（１）の濃度は、電解液全体に対して、０．５〜３ｍｏｌ／Ｌが好ましい。特に好ましくは、０．８〜２．５ｍｏｌ／Ｌであり、更に好ましくは、１．０〜２．０ｍｏｌ／Ｌである。
第４級アンモニウム塩の濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌ未満では、電導度が不足する場合があり、また、３ｍｏｌ／Ｌより多い場合は、低温特性が低下するとともに、経済性に劣る場合がある。
なお、本発明の電解液の調製にあたっては、必須成分であるＥＣ及びＰＣの混合溶媒他、必要に応じて副溶媒を混合してもよい。この副溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましく、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；スルホラン等のスルホン類等が挙げられる。これら副溶媒は、ＥＣ及びＰＣ混合溶媒の上記優れた効果を悪化させない範囲で併用され、その含有量は、ＥＣ及びＰＣの合計１００容量部に対して、０〜３０容量部が好ましく、特に１０〜２０容量部が特に好ましい。
以上説明した本発明の電解液は、電気二重層キャパシタ用の電解液として好適に使用できる。本発明の電解液が利用される電気二重層キャパシタの形態は特に限定されないが、例えば、フィルム型、コイン型、円筒型、箱型等が挙げられる。
本発明の電気二重層キャパシタは、キャパシタ用の分極性電極２枚の間に、セパレータを挟み込み、駆動用電解液として本発明の電解液を上記分極性電極に含浸させ、それを更に外装ケースに収容させることによって作製される。
上記分極性電極としては特に限定はないが、活性炭粉末、炭素繊維等の多孔性炭素材料；酸化ルテニウム等の貴金属酸化物材料；ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子材料等が好ましく、その中でも多孔性炭素材料が特に好ましい。
この電気二重層キャパシタの構造の一例としては、図１に示すような、シート状の炭素電極を、セパレーターを介して重ね合わせることにより第一の電極と第二の電極を形成した後、電解液を含浸させ、第一の容器体と第二の容器体を、非電導性材料で互いに電気的に接続しないように封止したものが挙げられる。
図１の電気二重層キャパシタ１は、２が第一の電極、３が第二の電極、４が第一の容器体、５が第二の容器体、６がセパレーター、７が非導電性材料を示す。図１の電気二重層キャパシタ１では、第一の電極２を負極２、第二の電極３を正極３とした。
上記第一の容器体４と第二の容器体５の材料は、電解液により腐食されず電導性のある物質ならば、その種類は限定されず、アルミニウム、ステンレス等が使用できる。
更に、負極２と正極３を隔離するセパレーター６としては、電解液が通過しやすく、電気的及び化学的に安定な材質であれば特に限定されないが、ポリオレフィン系不織布、多孔質テフロン、レーヨン系抄紙等が好ましい。
例えば上記の電気二重層キャパシタは、負極２と正極３に本発明の電解液を充填することによって、第一の容器体と第二の容器体の間を本発明の電解液で満たし、その後、非導電性材料７を用いて、第一の容器体４と第二の容器体５とを密封することにより製造される。
本発明の電解液の充填方法としては、キャパシタに用いる各部材を１２０〜３００℃で加熱真空乾燥した後、乾燥アルゴン中にて負極２及び正極３に電解液を注入し、エージングを施すことにより行うことが望ましい。エージングは、室温にて、２〜３Ｖの電圧で５〜１００時間程度の充電を行うことが望ましい。最後に好ましくは減圧脱泡し、本発明の電気二重層キャパシタを完成させる。
本発明によれば、ＥＣとＰＣとを混合させることによって、それぞれの溶剤の有する特長を維持しつつ、それぞれの溶剤の有する欠点を改善することができる。すなわち、例えば、ＥＣとＰＣを２０：８０ないし４０：６０で混合した溶媒は、第４級アンモニウム塩の溶解能がより高く、高濃度の電解液を調製することが可能であり、得られた電解液は、より低粘性率であり、より優れた低温特性を示し、また、広い温度範囲で高い電導度を示した。また、特に２５：７５ないし３５：６５で混合した溶媒を用いることにより、電解液の低温特性を、より一層向上させることができる。
この結果、粘性率が低く、低温においても電解液が凝固せず、広い温度範囲で高い電導度を示す電気二重層キャパシタ用電解液を得ることができる。
【実施例】  以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制約されるものではない。
実施例１
表１に示したように、ＥＣ及びＰＣの容量混合比率を変えた溶媒（ＥＣ：ＰＣ＝１０：９０、３０：７０、５０：５０）に、それぞれ電解質であるＴＥＭＡ−ＢＦ４を溶解させて、濃度１．５ｍｏｌ／Ｌの電解液（以下「ＴＥＭＡ−ＢＦ４／（ＥＣ＋ＰＣ）」と略記する）Ｎｏ．１〜３を調製した。
これとは別に、ＰＣ溶媒のみにＴＥＭＡ−ＢＦ４を溶解させて、濃度１．５ｍｏｌ／Ｌの電解液Ｎｏ．４（以下、「ＴＥＭＡ−ＢＦ４／ＰＣ」と略記する）を調製した。
得られた各電解液の温度３０℃における粘性率並びに温度−４０℃及び３０℃における電導度を測定した。結果を表２に示す。
【表１】
2005088656.tif 000005
【表２】
2005088656.tif 000006
表２の結果から、ＰＣ溶媒のみを用いた電解液Ｎｏ．４に比べ、ＥＣ及びＰＣの混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．１〜３は、低粘性率であり、かつ広い温度範囲で高い電導度を示すことが判った。
また、ＥＣ：ＰＣが５０：５０の混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．３は、−４０℃で凝固してしまったが、ＥＣ：ＰＣが１０：９０の混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．１及びＥＣ：ＰＣが３０：７０の混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．２は、−４０℃の超低温領域においても凝固することなく低温特性が良好であった。そして、この温度においても十分な電導性を有していた。
更に、電解液Ｎｏ．２は、電解液Ｎｏ．１に比較して、粘性率が低く、電導度が高かった。
この結果から、電解液Ｎｏ．１およびＮｏ．２、特に電解液Ｎｏ．２は耐低温性が高く、寒冷地向けキャパシタ電解液として利用可能であることが明らかとなった。
実施例２
分極性電極として、活性炭粉末（粒径２０μｍ、比表面積２０００ｍ２／ｇ）９０質量％とポリテトラフルオロエチレン粉末１０質量％とをロールで混練、圧延して厚さ０．４ｍｍのシートを作製した。このシートを、直径１３ｍｍφに打ち抜いて、円板状電極を作製した。
上記円板状電極２枚に、ポリプロピレン製セパレータを挟み込み、実施例１で調製した電解液Ｎｏ．２（ＴＥＭＡ−ＢＦ４／（ＥＣ＋ＰＣ）、ＥＣ：ＰＣ＝３０：７０）を真空含浸させ、ついで、該電極をステンレス製ケースに載置した後、ガスケットを介してステンレス製蓋を一体的に加締めて封口し、定格電圧２．７Ｖ、静電容量１．５Ｆのコイン型電気二重層キャパシタを調製した。
得られたキャパシタに、温度７０℃の恒温槽中、電圧２．７Ｖを１０００時間印加させて長期信頼性試験を行った。
初期及び長期信頼性試験後の、３０℃及び−２０℃における静電容量値及び内部抵抗値を表３に示す。なお、キャパシタの静電容量は、電圧２．７Ｖで１時間充電後、１ｍＡで放電させたときの電圧勾配から求め、表中の値は、サンプル１５個の測定値の平均値である。
また同様に、実施例１で調製した電解液Ｎｏ．４（ＴＥＭＡ−ＢＦ４／ＰＣ）を用いて、上記方法で電気二重層キャパシタを調製し、同様に評価した。結果を、表３に合わせて示す。
【表３】
2005088656.tif 000007
表３に示すように、従来の電解液（電解液Ｎｏ．４）を用いて作製したキャパシタは、低温時における静電容量減少率及び内部抵抗上昇率が共に高いのに対し、本発明の電解液を用いて作製したキャパシタ（電解液Ｎｏ．２）は、低温時における静電容量減少率及び内部抵抗上昇率が共に低く、広い温度範囲で優れた電気特性を示した。
また、温度７０℃の恒温槽中、電圧２．７Ｖを１０００時間印加させた後でも、電解液Ｎｏ．２は、低温時における静電容量減少率及び内部抵抗上昇率が低く、広い温度範囲で優れた電気特性を示し、長期信頼性も良好な結果を示した。
実施例３
まず、ピロリジンに、ハロゲン化剤として、ジクロロブタンを反応させて、塩素化スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウムを合成した後、テトラフルオロホウ酸を当量添加して中和反応させた。反応終了後、減圧下で脱水及び塩化水素を除去させて、テトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウム（以下、「ＳＢＰ−ＢＦ４と略記する）を得た。
次いで、ＥＣ及びＰＣの混合比率を変えた溶媒（ＥＣ：ＰＣ＝１０：９０、３０：７０、５０：５０、）に、電解質であるＳＢＰ−ＢＦ４を溶解させて、濃度１．５ｍｏｌ／Ｌの電解液（以下、「ＳＢＰ−ＢＦ４／（ＥＣ＋ＰＣ）」と略記する。）Ｎｏ．５〜７を調製した。また、ＰＣ単独に、電解質であるＳＢＰ−ＢＦ４を溶解させて、濃度１．５ｍｏｌ／Ｌの電解液（以下、「ＳＢＰ−ＢＦ４／ＰＣ」と略記する。）Ｎｏ．８を調製した。
表４に示した上記電解液５〜７及び実施例１と同様に調製した電解液Ｎｏ．４（ＴＥＭＡ−ＢＦ４／ＰＣ）について、温度３０℃における粘性率並びに温度−４０℃及び３０℃における電導度を測定した。結果を表５に示す。
【表４】
2005088656.tif 000008
【表５】
2005088656.tif 000009
表５の結果から、ＰＣ溶媒のみを用いた電解液Ｎｏ．４やＮｏ．８に比べ、ＥＣ及びＰＣの混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．５〜７は、低粘性率であり、かつ広い温度範囲で高い電導度を示すことが判った。
また、ＥＣ：ＰＣが５０：５０の混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．７は、−４０℃で凝固してしまったが、ＥＣ：ＰＣが１０：９０の混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．５及びＥＣ：ＰＣが３０：７０の混合溶媒を用いた電解液Ｎｏ．６は、−４０℃の超低温領域においても凝固することなく低温特性が良好であった。そして、この温度においても十分な電導性を有していた。
また、電解液Ｎｏ．６は、電解液Ｎｏ．５に比較して、粘性率が低く、電導度が高かった。
この結果から、電解液Ｎｏ．５およびＮｏ．６、特に電解液Ｎｏ．６は耐低温性が高く、寒冷地向けキャパシタ電解液として利用可能であることが明かとなった。
実施例４
実施例２と同様にして円板状電極を作製した。
上記円板状電極２枚に、ポリプロピレン製セパレータを挟み込み、実施例３で調製した電解液Ｎｏ．６、電解液Ｎｏ．８、実施例１で調製した電解液４を、それぞれ真空含浸させ、ついで、該電極をステンレス製ケースに載置した後、ガスケットを介してステンレス製蓋を一体的に加締めて封口し、定格電圧２．７Ｖ、静電容量１．５Ｆのコイン型電気二重層キャパシタを調製した。
得られたキャパシタに、温度７０℃の恒温槽中、電圧２．７Ｖを１０００時間印加させて長期信頼性試験を行った。初期及び長期信頼性試験後の３０℃及び−２０℃における静電容量値及び内部抵抗値を表６に示す。
なお、キャパシタの静電容量は、電圧２．７Ｖで１時間充電後、１ｍＡで放電させたときの電圧勾配から求め、表中の値は、サンプル１５個の測定値の平均値である。
【表６】
2005088656.tif 000010
表６に示すように、従来の電解液（電解液Ｎｏ．４）およびＰＣ単独の電解液（電解液Ｎｏ．８）を用いて作製したキャパシタは、低温時における静電容量減少率及び内部抵抗上昇率が共に高いのに対し、本発明の電解液を用いて作製したキャパシタ（電解液Ｎｏ．６）は、低温時における静電容量減少率及び内部抵抗上昇率が共に低く、広い温度範囲で優れた電気特性を示した。また、温度７０℃の恒温槽中、電圧２．７Ｖを１０００時間印加させた後でも、電解液Ｎｏ．６は、低温時における静電容量減少率及び内部抵抗上昇率が低く、広い温度範囲で優れた電気特性を示し、長期信頼性も良好な結果を示した。
【産業上の利用可能性】  ＥＣ及びＰＣの混合溶媒に、第４級アンモニウム塩を電解質として溶解した本発明の電気二重層キャパシタ用電解液は、低粘性率であると共に、優れた低温特性を示し、また、広い温度範囲で高い電導度を示すものである。
また、この電解液を用いて作製された電気二重層キャパシタは、広い温度範囲にわたって、優れた電気特性と長期信頼性を有し、小型電子機器から大型自動車用途まで、広範な産業分野において使用が可能である。
【図１】
2005088656.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月28日(2005.12.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】請求の範囲
【請求項１】エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含有する混合溶媒中、下記式（１）
2005088656.tif 000013
（式中、Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４はそれぞれ一緒になってピロリジン環又はピペリジン環を形成し、Ａ−は対アニオンを示す）
で表される第４級アンモニウム塩を電解質として含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項２】エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートの容量混合比率が、２０：８０乃至４０：６０である請求項１記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項３】（削除）
【請求項４】（削除）
【請求項５】（削除）
【請求項６】第４級アンモニウム塩が、テトラフルオロホウ酸スピロー（１，１’）−ビピロリジニウム及びテトラフルオロホウ酸ピペリジン−１−スピロ−１’−ピロリジニウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項７】第４級アンモニウム塩が、式（１）中、Ａ−が、テトラフルオロホウ酸アニオンであるものである請求項１、２、６の何れかに記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項８】第４級アンモニウム塩が、テトラフルオロホウ酸スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウムである請求項１、２、７の何れかに記載の電気二重層キャパシタ用電解液。
【請求項９】請求項１、２、６、７、８の何れかに記載の電解液を用いて作製される電気二重層キャパシタ。
【請求項１０】第一の容器体及びこれと電気的に接続する第一の電極、第二の容器体及びこれと電気的に接続する第二の電極並びに第一の電極と第二の電極を隔離するセパレータよりなり、第一の容器体と第二の容器体の間を、請求項１、２、６、７、８の何れかに記載の電解液で満たし、更に非電導性材料で電気的に接続しないように密封したことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【国際調査報告】
2005088656.tif 000014
2005088656.tif 000015