(57)【要約】本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との積層からなり、該発光層が非対称含縮合環系化合物を含む白色系有機エレクトロルミネッセンス素子であり、色度変化が少なく、発光効率及び耐熱性が高く、極めて長寿命な白色系有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との積層からなり、該発光層が非対称含縮合環系化合物を含む白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記発光層が、青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との２層からなる請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記青色系発光層が青色系ホスト材料及び青色系ドーパントからなり、青色系ホスト材料が非対称含縮合環系化合物からなる請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記非対称含縮合環系化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される非対称アントラセン系化合物である請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2005081587.tif 000035
［一般式（Ｉ）において、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。ただし、Ａｒ１とＡｒ２は構造が同一ではない。
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。］
【請求項５】
前記非対称含縮合環系化合物が、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のいずれかで表される非対称アントラセン系化合物である請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2005081587.tif 000036
［一般式（ＩＩ）において、Ａｒは置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ’は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ’は複数個であってもよい。
Ｘは、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０〜４の整数であり、ｎは１〜３の整数である。］
【化３】
2005081587.tif 000037
［一般式（ＩＩＩ）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。Ｒ９〜Ｒ１０は、それぞれ複数個であってもよい。
ただし、中心のアントラセンの９位及び１０位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
【化４】
2005081587.tif 000038
［一般式（ＩＶ）において、Ａｒ１’及びＡｒ２’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ１’及びＡｒ２’は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。Ｒ９〜Ｒ１０は、それぞれ複数個であってもよい。
ただし、中心のアントラセンの９位及び１０位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
【請求項６】
前記非対称含縮合環系化合物が、下記一般式（Ｖ）で表される非対称ピレン系化合物である請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2005081587.tif 000039
［一般式（Ｖ）において、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。ただし、Ａｒ３とＡｒ４は構造が同一ではない。
Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。］
【請求項７】
前記非対称含縮合環系化合物が、下記一般式（ＶＩ）〜（ＩＸ）のいずれかで表される非対称ピレン系化合物である請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2005081587.tif 000040
［一般式（ＶＩ）において、Ａｒ５は置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ６は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ６は複数個であってもよい。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｄは０〜８の整数、ｅは０〜４の整数、ｎ１は１〜３の整数である。］
【化７】
2005081587.tif 000041
［一般式（ＶＩＩ）において、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｆ及びｇは、それぞれ０〜４の整数、ｈは０〜８の整数、ｎ２は１〜３の整数である。
ただし、中心のピレンの１位及び６位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
【化８】
2005081587.tif 000042
［一般式（ＶＩＩＩ）において、Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ９及びＡｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ９及びＡｒ１０は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｒ１１〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。Ｒ１９〜Ｒ２０は、それぞれ複数個であってもよい。
ただし、中心のピレンの１位及び６位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
【化９】
2005081587.tif 000043
［一般式（ＩＸ）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
Ｌは、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の核原子数３〜５０の２価の芳香族複素環基である。
ｉ及びｊは、それぞれ０〜８の整数、ｎ３及びｎ４は１〜３の整数である。］
【請求項８】
前記青色系ドーパントが、スチリルアミン、アミン置換スチリル化合物、アミン置換縮合芳香族環及び縮合芳香族環含有化合物より選択される少なくとも一種類の化合物である請求項３に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
陽極、青色系発光層、黄色〜赤色系発光層及び陰極を、この順に含む白色系有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記黄色〜赤色系発光層が前記青色系発光層と同じホスト材料と黄色〜赤色系ドーパントとを含む請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記黄色〜赤色系ドーパントが、フルオランテン骨格を複数有する化合物である請求項９に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記黄色〜赤色系ドーパントが、５４０ｎｍ〜７００ｎｍの蛍光ピーク波長を示す化合物である請求項９に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記青色系発光層及び黄色〜赤色系発光層の膜厚が、それぞれ５ｎｍ以上である請求項１に記載の白色系有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、白色系有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関し、特に、色度変化が少なく、発光効率及び耐熱性が高く、極めて長寿命な白色系有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  近年、ディスプレイ用の有機ＥＬ素子の開発が、盛んに行われている。特に、白色系有機ＥＬ素子の開発は、モノカラー表示装置としての用途、バックライト等の照明用途及びカラーフィルターを使用したフルカラー表示装置等に使用できるため積極的に行われている。
有機ＥＬにより白色発光を得る方法は数多く開示されている。これらの方法は、１種類の発光材料だけで白色を得るものは少なく、通常は２種類又は３種類の発光材料を一つの有機ＥＬの中で、同時に発光させている。３種類の発光材料を使用する場合は、光の三原色に対応する赤、青、緑の発光の組み合わせで白色にするが、色度制御が困難であり繰り返し再現性が悪いという問題があった。２種類の発光材料を使用する場合は、青系とその補色となる黄色〜赤色系の発光材料を選択するが、黄色〜赤色系の発光が強くなることが多く、色度変化を引き起こし易い。例えば、特許文献１の参考例１及び２に示されているように、従来の白色有機ＥＬは青色が低下し易く、色度変化の問題点を有していた。また、青色系ドーパントと黄色〜赤色系ドーパントを同時にドープし、ドープ比を調整することでも、白色発光が得られるが、赤が強くなりやすいことに加え、青から赤へエネルギー移動し易いため、赤味を帯びた白色になりがちである。従って、白色を得るには、黄色〜赤色系ドーパントを非常に希薄にドープする必要があり、やはり再現性が難しいという問題があった。さらに、発光層を２分割するタイプにおいて、陽極側発光層を黄色〜赤色系発光層、陰極側を青色系発光層とした積層型がある。この場合、効率の面で優れているが、白色を得るためには黄色〜赤色系発光を押さえるため、黄色〜赤色系発光層を青色系発光層に比べて、膜厚を薄くしたり、ドープ濃度を薄くする必要があり、素子作製が難しくなっていた。具体的には黄色〜赤色系発光層の膜厚を、１〜２ｎｍ程度にしなければ、白色発光とならないことが多かった。この膜厚は、通常の低分子系有機ＥＬの分子サイズと同等レベルの薄さであることから制御が極めて難しいと言える。
これらの課題を解決するものとして、特許文献２には、発光層を２分割するタイプにおいて、発光層の発光領域が偏りやすい陽極側の発光層を青色系発光層とすることで、発光色が赤色に偏りがちな傾向を打ち消した白色系有機ＥＬ素子が開示されている。
しかしながら、この白色系有機ＥＬ素子を、フルカラーディスプレイ用途或いは車載向けなどの様々な表示機器への適用を考えた場合、連続駆動時の輝度安定性、すなわち寿命が必ずしも十分とはいえなかった。
【特許文献１】特開２００１−５２８７０号公報
【特許文献２】特開２００３−２７２８５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、色度変化が少なく、発光効率及び耐熱性が高く、極めて長寿命な白色系有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、白色系有機ＥＬ素子を製造する際に、発光層を青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との積層からなるようにし、さらに発光層に非対称含縮合環系化合物を含有させることにより、著しく寿命を延ばすことができることを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、発光層が青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との積層からなり、該発光層が非対称含縮合環系化合物を含む白色系有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、色度変化が少なく、発光効率及び耐熱性が高く、極めて長寿命であり、実用性が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、発光層が青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との積層からなり、該発光層が非対称含縮合環系化合物を含む。【０００７】  本発明の白色系有機ＥＬ素子の層構成としては、例えば、以下のような構成を有しているものが挙げられる。
（１）陽極／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／陰極
（２）陽極／正孔輸送層／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／陰極
（３）陽極／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／電子輸送層／陰極
（４）陽極／正孔輸送層／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／電子輸送層／陰極
（５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／電子輸送層／陰極
（６）陽極／正孔輸送層／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／青色系発光層／黄〜赤色系発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（８）陽極／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／陰極
（９）陽極／正孔輸送層／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／陰極
（１０）陽極／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／電子輸送層／陰極
（１１）陽極／正孔輸送層／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／電子輸送層／陰極
（１２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／電子輸送層／陰極
（１３）陽極／正孔輸送層／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／黄〜赤色系発光層／青色系発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極【０００８】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、このように発光層が青色系発光層と黄色〜赤色系発光層とに２分割された構造であれば良く、例えば、青色系発光層や黄色〜赤色系発光層が、それぞれ２層以上からなる多層構造であってもよいが、前記発光層が、青色系発光層と黄色〜赤色系発光層との２層からなるものが好ましい。
また、本発明の白色系有機ＥＬ素子は、青色系発光層が陽極側、黄色〜赤色系発光層が陰極側に積層している（１）〜（７）の層構成のものが好ましい。
青色系発光層及び黄〜赤色系発光層の膜厚は、それぞれ５ｎｍ以上であると好ましく、青色系発光層は、さらに好ましくは５〜３０ｎｍ、特に好ましくは７〜３０ｎｍ、最も好ましくは１０〜３０ｎｍである。青色系発光層の膜厚が５ｎｍ以上であれば発光層形成や色度の調整が困難となることがなく、３０ｎｍ以下であれば駆動電圧が上昇することがない。また、黄色〜赤色系発光層の膜厚は、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好ましくは２０〜５０ｎｍ、最も好ましくは３０〜５０ｎｍである。黄色〜赤色系発光層の膜厚が５ｎｍ以上であれば発光効率が低下することがなく、５０ｎｍ以下であれば駆動電圧が上昇する恐れがない。【０００９】  また、本発明の白色系有機ＥＬ素子は、前記青色系発光層が青色系ホスト材料及び青色系ドーパントからなり、青色系ホスト材料及び青色系ドーパントは特に限定されないが、青色系ホスト材料が非対称含縮合環系化合物からなると好ましい。
前記非対称含縮合環系化合物としては、代表的なものとして、非対称アントラセン系化合物及び非対称ピレン系化合物等が挙げられる。
以下、本発明で用いられる非対称アントラセン系化合物について説明する。
前記非対称アントラセン系化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であると好ましい。【００１０】
【化１】
2005081587.tif 000002
【００１１】［一般式（Ｉ）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。ただし、Ａｒ１とＡｒ２は構造が同一ではない。
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。］【００１２】  一般式（Ｉ）におけるＡｒ１及びＡｒ２のアリール基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。【００１３】  一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアリール基の例としては、前記Ａｒ１及びＡｒ２と同様のものが挙げられる。
一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８の芳香族複素環基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００１４】  一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基���１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。【００１５】  一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアルコキシ基は−ＯＹと表され、Ｙの例としては、前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアラルキル基の例としては、前記アリール基で置換された前記アルキル基等が挙げられる。
一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアリールオキシ基は−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としては、前記アリール基と同様のものが挙げられる。
一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアリールチオ基は−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としては、前記アリール基と同様のものが挙げられる。
一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ８のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＹと表され、Ｙの例としては、前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。【００１６】  また、本発明の白色系有機ＥＬ素子で用いる前記非対称アントラセン系化合物としては、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のいずれかで表される化合物であると好ましい。
【化２】
2005081587.tif 000003
【００１７】［一般式（ＩＩ）中、Ａｒは置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ’は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ’は複数個であってもよい。
Ｘは、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０〜４の整数であり、ｎは１〜３の整数である。］
一般式（ＩＩ）におけるＡｒの縮合芳香族環残基の例としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナンスリル基、２−フェナンスリル基、３−フェナンスリル基、４−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基等が挙げられる。
一般式（ＩＩ）におけるＡｒ’のアリール基の例としては、前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＩＩ）におけるＸのアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。【００１８】
【化３】
2005081587.tif 000004
【００１９】［一般式（ＩＩＩ）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。Ｒ９〜Ｒ１０は、それぞれ複数個であってもよい。
ただし、中心のアントラセンの９位及び１０位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
一般式（ＩＩＩ）におけるＡ１及びＡ２の縮合芳香族環残基の例としては、前記一般式（ＩＩ）のＡｒの縮合芳香族環残基の例において価数が合うものが挙げられる。
一般式（ＩＩＩ）におけるＡｒ１及びＡｒ２のアリール基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ１〜Ｒ１０のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。【００２０】
【化４】
2005081587.tif 000005
【００２１】［一般式（ＩＶ）において、Ａｒ１’及びＡｒ２’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ１’及びＡｒ２’は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。Ｒ９〜Ｒ１０は、それぞれ複数個であってもよい。
ただし、中心のアントラセンの９位及び１０位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
一般式（ＩＶ）におけるＡｒ１’及びＡｒ２’のアリール基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＩＶ）におけるＲ１〜Ｒ１０のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
また、以上の各基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、又はカルボキシル基などが挙げられる。【００２２】  前記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される非対称アントラセン系化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化５】
2005081587.tif 000006
【００２３】
【化６】
2005081587.tif 000007
【００２４】  以下、本発明で用いられる非対称ピレン系化合物について説明する。
前記非対称ピレン系化合物としては、下記一般式（Ｖ）で表される化合物であると好ましい。
【化７】
2005081587.tif 000008
【００２５】［一般式（Ｖ）において、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。ただし、Ａｒ３とＡｒ４は構造が同一ではない。
Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。］
一般式（Ｖ）におけるＡｒ３及びＡｒ４のアリール基の例としては、前記一般式（Ｉ）のＡｒ１及びＡｒ２と同様のものが挙げられる。
一般式（Ｖ）におけるＲ１１〜Ｒ１８のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ８と同様のものが挙げられる。【００２６】  また、本発明の白色系有機ＥＬ素子で用いる前記非対称ピレン系化合物としては、下記一般式（ＶＩ）〜（ＩＸ）のいずれかで表される化合物であると好ましい。
【化８】
2005081587.tif 000009
【００２７】［一般式（ＶＩ）において、Ａｒ５は置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ６は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ６は複数個であってもよい。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｄは０〜８の整数、ｅは０〜４の整数、ｎ１は１〜３の整数である。］
一般式（ＶＩ）におけるＡｒ５の縮合芳香族環残基の例としては、前記一般式（ＩＩ）のＡｒと同様のものが挙げられる。
一般式（ＶＩ）におけるＡｒ６のアリール基の例としては、前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＶＩ）におけるＸ１及びＸ２のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。【００２８】
【化９】
2005081587.tif 000010
【００２９】［一般式（ＶＩＩ）において、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｆ及びｇは、それぞれ０〜４の整数、ｈは０〜８の整数、ｎ２は１〜３の整数である。
ただし、中心のピレンの１位及び６位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
一般式（ＶＩＩ）におけるＡｒ７及びＡｒ８のアリール基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＶＩＩ）におけるＸ３、Ｘ４及びＸ５のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。【００３０】
【化１０】
2005081587.tif 000011
【００３１】［一般式（ＶＩＩＩ）において、Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合芳香族環残基である。
Ａｒ９及びＡｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。Ａｒ９及びＡｒ１０は、それぞれ複数個であってもよい。
Ｒ１１〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。Ｒ１９〜Ｒ２０は、それぞれ複数個であってもよい。
ただし、中心のピレンの１位及び６位に、対称型となる基が結合する場合はない。］
一般式（ＶＩＩＩ）におけるＡ３及びＡ４の縮合芳香族環残基の例としては、前記一般式（ＩＩ）のＡｒの縮合芳香族環残基の例において価数が合うものが挙げられる。
一般式（ＶＩＩＩ）におけるＡｒ９及びＡｒ１０のアリール基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＶＩＩＩ）におけるＲ１１〜Ｒ２０のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。【００３２】
【化１１】
2005081587.tif 000012
【００３３】［一般式（ＩＸ）において、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
Ｌは、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の核原子数３〜５０の２価の芳香族複素環基である。
ｉ及びｊは、それぞれ０〜８の整数、ｎ３及びｎ４は１〜３の整数である。］
一般式（ＩＸ）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２のアリール基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＩＸ）におけるＸ６及びＸ７のアリール基、芳香族複素環基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びアルコキシカルボニル基の例としては、それぞれ前記と同様の例が挙げられる。
一般式（ＩＸ）におけるＬのアリーレン基及び２価の芳香族複素環基の例としては、前記一般式（Ｉ）のＡｒ１及びＡｒ２で挙げたアリール基及び芳香族複素環基の例を２価としたものが挙げられる。【００３４】  前記一般式（ＶＩ）〜（ＩＸ）で表される非対称ピレン系化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化１２】
2005081587.tif 000013
【００３５】
【化１３】
2005081587.tif 000014
【００３６】  本発明の白色系有機ＥＬ素子で用いる前記青色系ドーパントは、特に限定されないが、スチリルアミン、アミン置換スチリル化合物、アミン置換縮合芳香族環及び縮合芳香族環含有化合物より選択される少なくとも一種類の化合物であると好ましい。
スチリルアミン及びアミン置換スチリル化合物としては、例えば、下記一般式〔ｉ〕〜〔ｉｉ〕で示される化合物が、前記縮合芳香族環含有化合物としては、例えば、下記一般式〔ｉｉｉ〕で示される化合物が挙げられる。【００３７】
【化１４】
2005081587.tif 000015
【００３８】〔式中、Ａｒ１’’，Ａｒ２’’及びＡｒ３’’は、それぞれ独立に、炭素数６〜４０の置換もしくは無置換の芳香族基を示し、それらの中の少なくとも一つはスチリル基を含み、ｐは１〜３の整数を示す。〕
芳香族基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。【００３９】
【化１５】
2005081587.tif 000016
【００４０】〔式中、Ａｒ４’’及びＡｒ５’’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基もしくはアルキル基、水素原子又はシアノ基を示し、ｑは１〜３の整数を示す。Ｕ及び／又はＶはアミノ基を含む置換基であり、該アミノ基がアリールアミノ基であると好ましい。〕
アリール基及びアルキル基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられ、アリーレン基の具体例としては、前記アリール基から水素原子を１つ除いた例が挙げられる。【００４１】
【化１６】
2005081587.tif 000017
【００４２】〔式中、Ａは、置換もしくは無置換の炭素数１〜１６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、又は炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、Ｂは炭素数１０〜４０の縮合芳香族環残基を示し、ｒは１〜４の整数を示す。〕
アルキル基等の各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。【００４３】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、陽極、青色系発光層、黄色〜赤色系発光層及び陰極を、この順に含む白色系有機ＥＬ素子において、前記黄色〜赤色系発光層が前記青色系発光層と同じホスト材料と黄色〜赤色系ドーパントとを含むと好ましい。
また、前記黄色〜赤色系ドーパントが、フルオランテン骨格又はペリレン骨格を有する化合物であると好ましく、フルオランテン骨格を複数有する化合物であるとさらに好ましい。さらに、前記黄色〜赤色系ドーパントが、５４０ｎｍ〜７００ｎｍの蛍光ピーク波長を示す化合物であると好ましい。
前記フルオランテン骨格又はペリレン骨格を有する化合物としては、例えば、下記一般式［１］〜［１７］で表される化合物が挙げられる。【００４４】
【化１７】
2005081587.tif 000018
【００４５】
【化１８】
2005081587.tif 000019
【００４６】
【化１９】
2005081587.tif 000020
【００４７】
【化２０】
2005081587.tif 000021
【００４８】〔一般式［１］〜［１５］式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜２０のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアリールアルキルアミノ基又は置換もしくは無置換炭素数８〜３０のアルケニル基であり、隣接する置換基及びＸ１〜Ｘ２０は結合して環状構造を形成していてもよい。隣接する置換基がアリール基の時は、置換基は同一であってもよい。〕
アルキル基等の各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられ、アルケニル基としては、アルキル基の具体例が二重結合を有するものが挙げられる。
また、一般式［１］〜［１５］式の化合物は、アミノ基又はアルケニル基を含有すると好ましい。【００４９】
【化２１】
2005081587.tif 000022
【００５０】〔一般式［１６］〜［１７］式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ１とＲ２及び／又はＲ３とＲ４は、炭素−炭素結合又は−Ｏ−，−Ｓ−を介して結合していてもよい。Ｒ５〜Ｒ１６は、水素原子、直鎖、分岐もしくは環状の炭素数１〜２０のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアリールアルキルアミノ基又は置換もしくは無置換の炭素数８〜３０のアルケニル基であり、隣接する置換基及びＲ５〜Ｒ１６は結合して環状構造を形成していてもよい。各式中の置換基Ｒ５〜Ｒ１６の少なくとも一つがアミン又はアルケニル基を含有すると好ましい。〕
アルキル基等の各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられ、アルケニル基としては、アルキル基の具体例が二重結合を有するものが挙げられる。【００５１】  また、前記のようなフルオランテン骨格を有する蛍光性化合物は、高効率及び長寿命を得るために電子供与性基を含有することが好ましく、好ましい電子供与性基は置換もしくは無置換のアリールアミノ基である。さらに、フルオランテン骨格を有する蛍光性化合物は、縮合環数５以上が好ましく、６以上が特に好ましい。これは、蛍光性化合物が５４０〜７００ｎｍの蛍光ピーク波長を示し、青色系発光材料と蛍光性化合物からの発光が重なって白色を呈するからである。前記蛍光性化合物は、フルオランテン骨格を複数有すると好ましく、特に好ましい蛍光性化合物は、電子供与性基とフルオランテン骨格又はペリレン骨格を有し、５４０〜７００ｎｍの蛍光ピーク波長を示すものである。【００５２】  以下、本発明の白色系有機ＥＬ素子を構成する発光層以外の層について説明する。
本発明の白色系有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で、平滑な基板が好ましく、具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。【００５３】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、陽極と発光層との間に、正孔注入層、正孔輸送層、有機半導体層等を設けることができる。正孔注入層及び正孔輸送層は、発光層への正孔注入を助け発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。正孔注入層はエネルギーレベルの急な変化を緩和する等、エネルギーレベルを調整するために設ける。このような正孔注入層及び正孔輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒であるものが好ましい。正孔注入層及び正孔輸送層を形成する材料としては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。【００５４】  このような正孔注入層及び正孔輸送層の形成材料としては、具体的には、例えばトリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３��２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９６５号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、芳香族第三級アミン化合物、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４″−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン等を挙げることができる。さらに、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も使用することができる。【００５５】  本発明における正孔注入層又は正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる一層で構成されてもよいし、また、別種の化合物からなる正孔注入層又は正孔輸送層を積層したものであってもよい。正孔注入層又は正孔輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは２０〜２００ｎｍである。
また、前記有機半導体層は、発光層への正孔注入または電子注入を助ける層であって、１０−１０Ｓ／ｃｍ以上の導電率を有するものが好適である。このような有機半導体層の材料としては、含チオフェンオリゴマー、特開平８−１９３１９１号公報に記載の含アリールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー等が挙げられる。有機半導体層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは１０〜１，０００ｎｍである。【００５６】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、陰極と発光層との間に、電子注入層、電子輸送層、付着改善層等を設けることができる。電子注入層及び電子輸送層は、発光層への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きい。電子注入層はエネルギーレベルの急な変化を緩和する等、エネルギーレベルを調整するために設ける。また、付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着がよい材料からなる層である。電子注入層及び電子輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを用いることができる。また、オキサジアゾール誘導体として下記一般式（１）〜（３）【００５７】
【化２２】
2005081587.tif 000023
【００５８】（式中、Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９、Ａｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２５は、それぞれ置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ａｒ１７とＡｒ１８、Ａｒ１９とＡｒ２１、Ａｒ２２とＡｒ２５は、たがいに同一でも異なっていてもよい。Ａｒ２０、Ａｒ２３及びＡｒ２４は、それぞれ置換もしくは無置換のアリーレン基を示し、Ａｒ２３とＡｒ２４は、たがいに同一でも異なっていてもよい。）で表される電子伝達化合物が挙げられる。
これら一般式（１）〜（３）におけるアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基などが挙げられる。また、アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。そして、これらへの置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用いられる。
これら電子伝達性化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができる。【００５９】
【化２３】
2005081587.tif 000024
【００６０】  さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いられる材料として、下記一般式（４）〜（８）で表されるものも用いることができる。
【化２４】
2005081587.tif 000025
【００６１】（式中、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
Ａｒ１は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ２は、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ただし、Ａｒ１及びＡｒ２のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。）
アルキル基等の各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。【００６２】        ＨＡｒ−Ｌ−Ａｒ１−Ａｒ２  （５）
（式中、ＨＡｒは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌは、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。）で表される含窒素複素環誘導体。アリール基等の各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。【００６３】
【化２５】
2005081587.tif 000026
【００６４】（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素数１〜６の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＸとＹが結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。）アルキル基等の各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。【００６５】
【化２６】
2005081587.tif 000027
【００６６】（式中、Ｒ１〜Ｒ８及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺ１は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示し、Ｚ１とＺ２の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｚ１は異なってもよい。但し、ｎが１、Ｘ、Ｙ及びＲ２がメチル基であって、Ｒ８が、水素原子又は置換ボリル基の場合、及びｎが３でＺ１がメチル基の場合を含まない。）【００６７】
【化２７】
2005081587.tif 000028
【００６８】［式中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、下記一般式（９）で示される配位子を表し、Ｌは、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、−ＯＲ１（Ｒ１は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基である。）または−Ｏ−Ｇａ−Ｑ３（Ｑ４）（Ｑ３及びＱ４は、Ｑ１及びＱ２と同じ）で示される配位子を表す。］【００６９】
【化２８】
2005081587.tif 000029
［式中、環Ａ１およびＡ２は、置換基を有してよい互いに縮合した６員アリール環構造である。］【００７０】  この金属錯体は、ｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。
一般式（９）の配位子を形成する環Ａ１及びＡ２の置換基の具体的な例を挙げると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは無置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−ニトロフェニル基等の置換もしくは無置換のアリール基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等の置換もしくは無置換のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等の置換もしくは無置換のアリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のモノまたはジ置換アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等のアシルアミノ基、水酸基、シロキシ基、アシル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロイピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリジニル基、ピペラジニル基、トリアチニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、プラニル基等の複素環基等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる６員アリール環もしくは複素環を形成しても良い。【００７１】  本発明における���子注入層又は電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる一層で構成されてもよいし、また、別種の化合物からなる電子注入層又は電子輸送層を積層したものであってもよい。電子注入層又は電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００ｎｍである。【００７２】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、電子を輸送する領域または陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有してもよい。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
好ましい還元性ドーパントの具体例としては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ及びＣｓであり、最も好ましのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【００７３】  本発明の白色系有機ＥＬ素子は、陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けてもよい。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。また、この絶縁体や半導体の無機化合物が、微結晶または非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。
このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａＯが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、前記半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、ＳｂおよびＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。【００７４】  本発明の白色系有機ＥＬ素子において、発光層及び発光層と陽極の間の有機層の少なくとも一層が、酸化剤を含有していることが好ましく、好ましい酸化剤としては、電子吸引性又は電子アクセプターであり、具体的には、ルイス酸、各種キノン誘導体、ジシアノキノジメタン誘導体、芳香族アミンとルイス酸で形成された塩類等が挙げられ、ルイス酸は、塩化鉄、塩化アンチモン、塩化アルミニウム等が挙げられる。
本発明の白色系有機ＥＬ素子において、発光層及び発光層と陰極の間の有機層の少なくとも一層が、還元剤を含有していることが好ましく、好ましい還元剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、アルカリ金属と芳香族化合物で形成される錯体等が挙げられ、特に好ましいアルカリ金属はＣｓ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋである。【００７５】  さらに、本発明の白色系有機ＥＬ素子は、陽極及び／又は陰極に接して無機化合物層を有していてもよい。無機化合物層は、付着改善層として機能する。無機化合物層に使用される好ましい無機化合物としては、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯＸ、ＡｌＯＸ、ＳｉＮＸ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯＸ、ＬｉＯＸ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯＸ、ＴｉＯＮ、ＴａＯＸ、ＴａＯＮ、ＴａＮＸ、Ｃ等各種酸化物、窒化物、酸化窒化物である。特に陽極に接する層の成分としては、ＳｉＯＸ、ＡｌＯＸ、ＳｉＮＸ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯＸ、Ｃが安定な注入界面層を形成して好ましい。また、特に陰極に接する層の成分としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ＭｇＦ２、ＮａＦが好ましい。無機化合物層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、０．１ｎｍ〜１００ｎｍである。【００７６】  本発明の白色系有機ＥＬ素子の発光層を含む有機薄膜層及び無機化合物層を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。また、得られる有機ＥＬ素子の特性が均一となり、また、製造時間が短縮できることから、電子注入層と発光層とは同一方法で形成することが好ましく、例えば、電子注入層を蒸着法で製膜する場合には、発光層も蒸着法で製膜することが好ましい。【００７７】  本発明の白色系有機ＥＬ素子の陽極としては、仕事関数の大きい（例えば、４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を使用することが好ましい。具体的には、インジウムチンオキサイド（ＩＴＯ）、インジウムジンクオキサイド、スズ、酸化亜鉛、金、白金、パラジウム等の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、陽極の厚さは特に制限されるものではないが、１０〜１，０００ｎｍの範囲内の値とするのが好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲内の値とするのがより好ましい。
また、陰極としては、仕事関数の小さい（例えば、４．０ｅＶ未満）金属、合金、電気電導性化合物又はこれらの混合物を使用することが好ましい。具体的には、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、リチウム、ナトリウム、銀等の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、陰極の厚さも特に制限されるものではないが、１０〜１０００ｎｍの範囲内の値とするのが好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲内の値とするのがより好ましい。
また、陽極又は陰極の少なくとも一方は、発光層から放射された光を外部に有効に取り出すことが出来るように、実質的に透明、より具体的には、光透過率が１０％以上の値であることが好ましい。電極は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法、ＣＶＤ法、ＭＯＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等により製造できる
【実施例】
【００７８】  次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１（白色系有機ＥＬ素子の製造）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍに下記化合物（ＨＩ１）（以下「ＨＩ１膜」と略記する。）を成膜した。このＨＩ１膜は、正孔注入層として機能する。ＨＩ１膜の成膜に続けて、このＨＩ１膜上に膜厚２０ｎｍに下記化合物（ＴＢＤＢ）（以下「ＴＢＤＢ膜」と略記する。）を成膜した。このＴＢＤＢ膜は正孔輸送層として機能する。さらに、ＴＢＤＢ膜の成膜に続けて、膜厚１０ｎｍにて非対称含縮合環系化合物として上記化合物（ＢＨ１）と青色系ドーパントとして下記化合物（ＢＤ１）を４０：２の重量比で蒸着し成膜し、青色系発光層とした。次いで、膜厚３０ｎｍにて化合物（ＢＨ１）と黄色〜赤色系ドーパントとして化合物（ＲＤ１）を４０：１の重量比で蒸着し成膜し、黄色〜赤色系発光層とした。この膜上に電子輸送層として膜厚１０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム膜（以下「Ａｌｑ膜」と略記する。）を成膜した。この後、ＬｉＦを電子注入層として１ｎｍ蒸着し、さらにＡｌを陰極として１５０ｎｍ蒸着し、有機ＥＬ素子を作製した。【００７９】
【化２９】
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（Ｍｅはメチル基）【００８０】  得られた素子について、初期性能及び半減寿命、耐熱試験を行った。それらの結果を表１に示す。
初期性能は、５．５Ｖの電圧印加時の発光効率（電流密度辺りの発光輝度）、色度座標を測定した。
なお、色度座標（ＣＩＥ１９３１色度座標）及び発光輝度はミノルタ社製分光輝度放射計ＣＳ−１０００を用いて測定した。
半減寿命は初期輝度１０００ｎｉｔで室温、定電流駆動し、輝度が半減するまでの時間を測定したものである。
耐熱試験は、初期輝度３００ｎｉｔで定電流、８５℃，５００時間駆動後の輝度の保持率、色度座標変化量を測定したものである。【００８１】実施例２〜７
実施例１において、非対称含縮合環系化合物として化合物（ＢＨ１）の代わりに、上記化合物（ＢＨ２）（実施例２）、上記化合物（ＢＨ３）（実施例３）、上記化合物（ＢＨ４）（実施例４）、上記化合物（ＢＨ５）（実施例５）、上記化合物（ＢＨ６）（実施例６）、上記化合物（ＢＨ７）（実施例７）を用いたこと以外は全く同様にして有機ＥＬ素子を作製し、得られた素子について、実施例１と同様にして初期性能及び半減寿命、耐熱試験を行った。それらの結果を表１に示す。【００８２】実施例８〜９
実施例１において、非対称含縮合環系化合物として化合物（ＢＨ１）の代わりに、上記化合物（ＢＨ１４）（実施例８）、上記化合物（ＢＨ１５）（実施例９）を用いたこと以外は全く同様にして有機ＥＬ素子を作製し、得られた素子について、実施例１と同様にして初期性能及び半減寿命、耐熱試験を行った。それらの結果を表１に示す。【００８３】実施例１０
実施例１において、青色系ドーパントとして化合物（ＢＤ１）の代わりに、下記化合物（ＢＤ２）を用いたこと以外は全く同様にして有機ＥＬ素子を作製し、得られた素子について、実施例１と同様にして初期性能及び半減寿命、耐熱試験を行った。それらの結果を表１に示す。
【化３０】
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【００８４】比較例１
実施例１において、実施例１の青色系発光層及び黄色〜赤色系発光層を形成する代わりに、ＴＢＤＢ膜の上に、膜厚１０ｎｍにて下記アントラセン誘導体ＤＰＶＤＰＡＮと青色系ドーパントとして化合物（ＢＤ１）を４０：１の重量比で蒸着し青色系発光層とし、さらに膜厚３０ｎｍにてアントラセン誘導体ＤＰＶＤＰＡＮと赤色系ドーパントとして化合物（ｒｄ１）を４０：１の重量比で蒸着し成膜し、黄色〜赤色系発光層としたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製し、得られた素子について、実施例１と同様にして初期性能及び半減寿命、耐熱試験を行った。それらの結果を表１に示す。
【化３１】
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【００８５】比較例２〜６
実施例１において、化合物（ＢＨ１）の代わりに、下記化合物（ｂｈ１）、下記化合物（ｂｈ２）、下記化合物（ｂｈ３）、下記化合物（ｂｈ４）、下記化合物（ｂｈ５）を用いたこと以外は全く同様にして有機ＥＬ素子を作製し、得られた素子について、実施例１と同様にして初期性能及び半減寿命、耐熱試験を行った。それらの結果を表１に示す。
【化３２】
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（ｔＢｕはｔ−ブチル基）【００８６】
【表１】
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表１に示したように、実施例１〜１０の有機ＥＬ素子は、比較例１〜６に比べ、耐熱試験による色度変化が少なく、発光効率が高く、寿命が極めて長い。
【産業上の利用可能性】
【００８７】  以上詳細に説明したように、本発明の白色系有機ＥＬ素子は、色度変化が少なく、発光効率及び耐熱性が高く、極めて長寿命であり、実用性が高い。
このため、フルカラーディスプレイ、情報表示機器、車載表示機器、照明器具として極めて実用的かつ有用である。
【国際調査報告】
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