(57)【要約】【課題】  洗剤や潤滑剤、研磨剤、漂白剤等を必要とせず、食器や目地にキズを生じずに茶渋やカビ等を除去することができる清掃用不織布を提供する。【解決手段】  繊維断面が扁平形状しており、その断面において扁平度が６〜３０であり、かつ繊維の外周長手方向に溝が形成してなるポリビニルアルコール系繊維が３０質量％以上含有されてなる不織布で構成される清掃用不織布。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維断面が扁平形状しており、その断面において扁平度が６〜３０であり、かつ繊維の外周長手方向に溝が形成してなるポリビニルアルコール系繊維が３０質量％以上含有されてなる不織布で構成される清掃用不織布。
【請求項２】
ポリビニルアルコール系繊維が、繊維の外周長手方向に深さ０．１〜２．０μｍの溝が１０μｍ間隔以内に１個以上有する繊維である請求項１記載の清掃用不織布。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系繊維の単繊維繊度が０．５〜５ｄｔｅｘ、繊維長が５〜８０ｍｍである請求項１または２記載の清掃用不織布。
【請求項４】
ポリビニルアルコール系繊維が平均粒子径０．０１〜３０μｍの層状化合物を０．５〜３０質量％含有されてなる繊維である請求項１〜３のいずれか１項記載の清掃用不織布。
【請求項５】
不織布のいずれかの方向での３％伸長時の引張強力が１．０ｋｇ／２５ｍｍ以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の清掃用不織布。
【請求項６】
熱融着繊維からなるバインダー繊維を１０質量％以上混綿してなる請求項１〜５のいずれか１項記載の清掃用不織布。
【請求項７】
高分子系樹脂状物を不織布重量に対して５〜２００質量％付与してなる請求項１〜５のいずれか１項記載の清掃用不織布。  
【請求項８】
不織布に付与してなる高分子系樹脂状物が熱硬化性樹脂からなる請求項７記載の清掃用不織布。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はわずかな油汚れから、茶渋、水垢あるいはピッチ系の頑固にこびりついた汚れまで、洗剤を用いなくても容易に除去することが可能な清掃用不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来より各家庭では、茶碗にこびりついた茶渋や風呂場のタイルの目地等に生じたカビを除去するために、次亜塩素酸ナトリウムを主成分とする漂白剤を、希釈した溶液に浸漬したり霧や泡状にして吹き付けて使用されている。しかしながら次亜塩素酸ナトリウムを使用した溶液はアルカリ性が強いため皮膚を荒らしたり、特に酸性の洗浄剤と混用すると大量の塩素ガスが急激に発生して目や喉の粘膜を刺激し、人体に影響を及ぼしたり、安全性に欠けるという問題点を有していた。【０００３】  また、鍋や釜にこびりついた焦げ等を擦り落とすために、亀の子タワシ、スチールウール、あるいはナイロン不織布に硬度の大きい砥粒を強固に固着したナイロンタワシや、同様のナイロンタワシを片面に接着したスポンジ等が使用されている。しかしながら、亀の子タワシやスチールウール、ナイロンタワシ等は表面が粗くしかも硬いため、ガラス製や陶磁器製、プラスチック製等の食器やタイルの目地等を傷めやすく、したがってこれらには適用できないという問題点を有していた。【０００４】  これらの問題点を改良するために、繊維表面積の大きい扁平形状の繊維を清掃用不織布に用いることで清掃時の掻き取り性能が良好になることが記載されている（例えば、特許文献１参照。）。このような扁平繊維使いの清掃用不織布は従来の扁平繊維を使用しない不織布に比べて性能は向上しているが、落ちにくい汚れに対する除去性能は繊維断面端部のエッジ部分の減少により効果がみられなかった。この繊維断面端部のエッジによる除去効果を改善させるために砥粒を繊維表面に付与した清掃用不織布が提案されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。しかしながら、これら清掃用不織布で汚れを除去しようとする場合、清掃面と接触する部分が局所的になるため、汚れの除去に要する拭き取り回数が多くなったり、あるいは硬質の砥粒を使用しているためキズが付き易く、食器や水周りに適用できないという問題点を有していた。【０００５】  これらに対し、繊維自体ではなく不織布の片面又は両面を接着剤で砥粒を固着させた清掃用不織布が提案されている（例えば、特許文献５〜１２参照。）。しかしながら、これらの清掃用不織布は、砥粒を固着させた部分しか清掃能力がなく、清掃時に接着剤層が磨耗するのと同時に砥粒が剥がれるので清掃能力の持続性が低いという問題点を有していた。【０００６】  また、砥粒を使用せず不織布を構成する繊維に多孔質の樹脂層を形成した清掃用不織布が提案されていたり（例えば、特許文献１３〜１５参照。）、さらには、熱硬化性樹脂を不織布に付着させる方法が提案されている（例えば、特許文献１６参照。）。しかしながら、これらの清掃用不織布は別途砥粒を含む研磨材を用意して同時に使用しないと茶渋等に対する清掃能力に劣るという問題点があった。【０００７】
【特許文献１】特開昭５５−５８１４７号公報
【特許文献２】特開平５−２２０６７０号公報
【特許文献３】特開平６−１５５３１０号公報
【特許文献４】特開平６−１５５３１１号公報
【特許文献５】特開平５−２８４７７号公報
【特許文献６】特開平５−５７６２２号公報
【特許文献７】特開平５−２５３８５０号公報
【特許文献８】特開平５−２８５８５４号公報
【特許文献９】特開平６−２３８５７０号公報
【特許文献１０】特開平７−１００７６９号公報
【特許文献１１】特開平８−３００２５２号公報
【特許文献１２】特開平９−２２８８６号公報
【特許文献１３】特開平６−１７３７４号公報
【特許文献１４】特開平７−１０８４６４号公報
【特許文献１５】特開平７−１０８４６５号公報
【特許文献１６】特表２０００−５０８０００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  本発明の目的は、洗剤や潤滑剤、研磨剤、漂白剤等を必要とせず、食器や目地にキズを付けることなく茶渋やカビ等を除去することができる清掃用不織布を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  本発明者等は、上記した清掃用不織布を得るべく鋭意検討を重ねた結果、水及び油との馴染みが良好であり、さらに図１に示すような、繊維表面に溝を形成する扁平形状のポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系繊維を使用し、さらに好ましくは該繊維からなる不織布に高分子系樹脂状物を付着させるか、あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維を混綿することによって、清掃面への接地面積増加とエッジ増加により上記目的が達成可能な清掃用不織布得られることを見出した。  すなわち本発明は、繊維断面が扁平形状しており、その断面において扁平度が６〜３０であり、かつ繊維の外周長手方向に溝が形成してなるＰＶＡ系繊維が３０質量％以上含有されてなる不織布で構成される清掃用不織布であり、好ましくはＰＶＡ系繊維が、繊維の外周長手方向に深さ０．１〜２．０μｍの溝が１０μｍ間隔以内に１個以上有する繊維である上記の清掃用不織布であり、より好ましくはＰＶＡ系繊維の単繊維繊度が０．５〜５ｄｔｅｘ、繊維長が５〜８０ｍｍである上記の清掃用不織布であり、さらに好ましくはＰＶＡ系繊維が平均粒子径０．０１〜３０μｍの層状化合物を０．５〜３０質量％含有されてなる繊維である上記の清掃用不織布である。【００１０】  また本発明は、好ましくは不織布のいずれかの方向での３％伸長時の引張強力が１．０ｋｇ／２５ｍｍ以上である上記の清掃用不織布であり、より好ましくは熱融着繊維からなるバインダー繊維を１０質量％以上混綿してなる上記の清掃用不織布であり、さらに好ましくは高分子系樹脂状物を不織布重量に対して５〜２００質量％付与してなる上記の清掃用不織布であり、そして不織布に付与してなる上記高分子系樹脂状物が熱硬化性樹脂からなる清掃用不織布である。
【発明の効果】
【００１１】  本発明によれば、清掃性に優れると共に拭き取り対象物にキズが付かない、優れた清掃能力を有する清掃用不織布を提供することが可能であり、特にわずかな油汚れから茶渋、水垢あるいはピッチ系の頑固にこびりついた汚れまで洗剤を用いなくても容易に除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】  以下に本発明について具体的に説明する。まず本発明で使用されるＰＶＡ系繊維の繊維断面は扁平形状である必要がある。具体的には繊維断面の長辺と短辺の長さの比で表される扁平度が６〜３０であることが必要であり、好ましくは１０〜２５である。ＰＶＡ系繊維の断面形状が繭型断面や丸型断面、あるいは扁平度が６未満である場合、清掃面との接地面積が小さくなり、本発明の目的とする清掃性能が得られない。逆に扁平度が３０を超える場合は紡糸時に仮接着した繊維同士の界面が剥離しにくくなり、該繊維から不織布を製造した場合、貝柱状の塊がシート内に多数発生し、また構成繊維本数の低減化を招き、拭取り性能が低下してしまう。【００１３】  また本発明に用いられるＰＶＡ系繊維は、上記した扁平度を有するとともに、繊維の表面には繊維の外周長手方向に溝が形成してなることが重要であり、具体的には繊維の外周長手方向に深さ０．１〜２．０μｍの溝が１０μｍ間隔以内に１個以上存在していることが好ましい。この溝は繊維製造時の凝固速度制御により形成させることができ、汚れの掻き取り時にエッジ効果を発現し汚れ除去性能を向上させることができる。この溝が１０μｍ間隔以内に１個未満となる場合、十分な掻き取り性能を得ることができない場合がある。さらに汚れ除去性能を向上させるためには１０μｍ間隔以内に３個以上１０個以下存在していることが好ましい。溝の深さについては０．１μｍ未満であると、後述する高分子樹脂状物あるいは清掃時の汚れにより埋没してしまうことがあり、一方、２．０μｍを超えると溝部分によって繊維が裂け易くなってしまい、不織布をシート化する時の地合形成性を阻害してしまうことがある。より好ましくは０．３〜１．５μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍである。【００１４】  図１に本発明のＰＶＡ系繊維の繊維断面写真を、また図２に従来より製造されているＰＶＡ系繊維の繊維断面写真を示す。図２の従来より製造されているＰＶＡ系繊維の断面形状は繭型といわれるのに対し、図１の本発明のＰＶＡ系繊維の断面は短辺の厚みが非常に薄い扁平形状を有し、かつ繊維表面には、繊維の長手方向に連続する溝が存在することがわかる。【００１５】  本発明のＰＶＡ系繊維の製造において使用されるＰＶＡ系ポリマーは特に制限はなく、例えばカルボン酸基、スルホン酸基、エチレン基、シラン基、シラノール基、アミン基、アンモニウム基等のいずれか一つまたは二つ以上共重合していても構わない。またＰＶＡのケン化度についても特に制限はなく、ケン化度８５〜９９．９モル％、好ましくは９６〜９９．９モル％のものが用いられる。【００１６】  本発明のＰＶＡ系繊維の製造方法は特に制限はなく、乾式紡糸、湿式紡糸、乾湿式紡糸などが挙げられるが、生産性および品質の面から湿式紡糸が好適に採用される。  中でも湿式紡糸の方法には大きく分けて二つの方法が挙げられる。一つはＰＶＡ系ポリマーを水に溶解させて紡糸原液とした後、ノズル孔より凝固能を有する塩類の水溶液中に吐出させて繊維化する水系湿式紡糸法、もう一つはＰＶＡ系ポリマーを有機溶媒中に溶解させて紡糸原液とした後、ノズル孔より固化能を有する有機溶剤中に吐出させて繊維化する有機溶剤系湿式紡糸法であり��これらの何れの方法を用いることができる。【００１７】  上記した紡糸法のうち、水系湿式紡糸法について以下説明する。  具体的には、まずＰＶＡ系ポリマーを水に溶解させてなる紡糸原液を調製する。このとき用いるＰＶＡ系ポリマーの重合度に特に制限はないが、一般的には重合度５００〜４０００であることが好ましく、より好ましくは１０００〜２５００の範囲のものが用いられる。重合度が５００未満では分子鎖のからみが小さく、延伸工程で十分な延伸性が得られないので、結果として繊維強度や耐水性等の物性が低下してしまう。また重合度が４０００を越えると、原液の粘度が著しく上昇するため、原液中のＰＶＡ系ポリマーの濃度を低下させる必要があるため、生産性が低下してしまう。紡糸時の原液濃度についても１０〜２０質量％の濃度が好ましい。原液濃度が１０質量％未満であるとＰＶＡ系樹脂の吐出量が低下し生産性が低下してしまう。逆に２０質量％を超えると脱水による体積収縮が小さくなり、繊維表面の溝が形成されにくくなる。【００１８】  本発明のＰＶＡ系繊維は、上記したＰＶＡ系ポリマーとともに、層状化合物を添加することにより凝固時の体積収縮が大きくなり繊維表面に形成された溝の高低差がより大きな繊維が得られるので好ましい。層状化合物としては、例えばスメクタイト、モンモリロナイト、雲母等が挙げられる。またこれらは、天然物あるいは合成物のいずれであっても構わない。ただし、繊維の紡糸原液に添加するためには、その平均粒子径は０．０１〜３０μｍの範囲であることが好ましい。平均粒子径が３０μｍを越えると紡糸ノズルや濾過フィルターが目詰まりを起こし、紡糸性が悪化する。一方、平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合、層状化合物どうしが凝集してしまい、結果として二次粒子は数十μｍ以上となり、紡糸ノズルや濾過フィルターが目詰まりを起こし、紡糸性が悪化する。より好ましくは平均粒子径０．１〜１０μｍである。【００１９】  また層状化合物の繊維への添加量は、繊維に対して０．５〜３０質量％添加することが好ましい。添加量が０．５質量％より少ない場合は繊維表面に形成された溝の高低差にあまり変化が見られない。逆に添加量が３０質量％を越えると紡糸性が不安定となるばかりか、得られた繊維の物性も著しく低下してしまう。より好ましくは１〜１０質量％である。【００２０】  本発明のＰＶＡ系繊維を製造する際に、紡糸で用いるノズル単孔の形状はスリット形状とすることが好ましい。具体的には長辺１８０〜１０００μｍ、短辺３０〜８０μｍの長方形型、あるいはその長方形の長端を半円状にしたもの、あるいは長端を円形処理した、いわゆる「ドックボーン」形状のものが用いられる。ただし、得られる繊維の断面形状は必ずしもノズル形状と一致しないため、ノズル単孔の長辺／短辺の比は５〜５０の範囲が好適であり、この範囲とすることで本発明の目的とする扁平断面形状のＰＶＡ系繊維を得ることができる。【００２１】  上記した形状のノズルを用いて紡糸原液を通過させ、飽和硫酸ナトリウム水溶液中に吐出させ、第一ローラーで巻取り、次いで水を含んだままの状態で３〜４倍の湿延伸を行う。湿延伸後１３０℃の熱風乾燥機中で定長乾燥を行い、引き続いて２３０℃の熱風炉中でさらに２〜３倍の乾熱延伸を行うことにより本発明の繊維を得ることができる。なお、本発明のＰＶＡ系繊維はこのまま使用することは勿論のこと、引き続いてホルムアルデヒドによるホルマール化処理を施して耐水性を付与してもかまわない。【００２２】  本発明のＰＶＡ系繊維は短繊維、長繊維の何れも使用可能である。短繊維が用いられる場合、繊維長は不織布の製造のしやすさおよび使用中における繊維の脱落を防止する点から、５〜８０ｍｍ、好ましくは１０〜６０ｍｍである。繊維長が８０ｍｍを超えると繊維が絡まってしまいカードでの地合形成ができなくなる。逆に５ｍｍ未満であると繊維の脱落が激しくなる。【００２３】  本発明のＰＶＡ系繊維の繊度は０．５〜５ｄｔｅｘであることが好ましい。０．５ｄｔｅｘ未満であるとアスペクト比の低下により繊維が絡まりやすく、シート化時に地合の乱れたシートになってしまう。一方、繊度が５ｄｔｅｘを越えると不織布を構成する繊維本数は低減し、表面の粗い不織布となってしまい、本発明の目的とする清掃時の掻き取り効果を得ることができない。より好ましくは１〜４ｄｔｅｘである。なお、繊維の繊度はノズル径や延伸倍率により適宜調整すればよい。【００２４】  このようにして得られた繊維は、以下の方法により乾式不織布を製造することができる。例えば、まず本発明のＰＶＡ系繊維を機械捲縮し、繊維長を５１ｍｍにカットし、カーディングしてウェッブを作製する。ウェッブ作製の際、使用する繊維は当該繊維単独でもよいが、レーヨン、ポリノジック、溶剤紡糸セルロース繊維、アセテート、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸系繊維、綿などの１種あるいは２種以上を混綿してもかまわない。本発明のＰＶＡ系繊維の配合率は３０質量％以上であることが必要であり、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上１００質量％以下である。配合率が３０質量％未満であると、拭取り面へ接地するＰＶＡ系繊維の絶対量が少なく、掻き取り効果が不十分に得られない。こうして得られたウェッブは３０ｋｇ／ｃｍ２以上の高圧水流をあてること、もしくは２５０本／ｃｍ２以上の密度でニードルパンチすることにより乾式不織布を得ることができる。【００２５】  一方、当該繊維を繊維長１０ｍｍにカットし、バインダー繊維とともに湿式抄造することにより湿式不織布を得ることができる。このとき、上記の乾式不織布の製造の場合と同様、他種の繊維が７０質量％未満となるように混抄してもかまわない。本発明の繊維を少なくとも一部として含むスラリーを抄造して得られた原紙に、３０ｋｇ／ｃｍ２以上の高圧水流をあてることにより湿式不織布を得ることができる。【００２６】  上記したような方法にて不織布を製造するが、本発明の目的とする清掃性能を得るためには、不織布を構成する繊維が不織布中において十分に固定されていることが重要であり、そのためには不織布に高分子系樹脂状物が付与されてなるか、あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維を混綿することが好ましい。繊維の固定が不十分であると、清掃用不織布として使用した際、汚れ掻き取り時に繊維が動くため掻き取る力が逃げてしまう。また清掃用不織布としては致命的である��掃後の拭取り対象物への繊維の脱落が発生する。これらの方法による繊維の固定は、不織布の伸長−引張強力曲線の傾きに相関し、固定が進むほど傾きが大きくなるため不織布の伸長時での引張強力が高くなる。つまり、不織布の伸長時での引張強力の高さが、掻き取り性能の指標となる。  図３に不織布の伸度−引張強力曲線の一例を示す。不織布の伸長時での挙動を図３により説明する。一般的な繊維のみによる機械的な絡合で構成された従来の不織布の伸度−引張強力曲線を（Ａ）、本発明の不織布が高分子系樹脂状物あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維で固定された不織布の伸度−引張強力曲線は（Ｂ）となる。  本発明の高分子系樹脂状物あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維で固定された不織布（Ｂ）は固定されていない従来の（Ａ）に比べ破断伸度が１／２以下となり、同一伸度時の引張強力も高くなる。さらに高分子系樹脂状物あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維で固定された本発明の不織布は伸長後でも回復する領域が大きい。このことは不織布中の繊維が高分子系樹脂状物あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維により固定されていることをより明確に表している。  そこで本発明では、図３における（Ｂ）の不織布が伸長後でも回復しうる領域をＩとした場合、繊維を固定したまま不織布が伸長回復しうる領域境界である伸度３％時の引張強力を、不織布中の繊維が高分子系樹脂状物あるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維によりどの程度固定されているかを示す尺度として定義した。なお、本発明でいう不織布の伸度−引張強力曲線は、後述する方法で得られる。【００２７】  本発明の高分子系樹脂状物が付与されてなるあるいは熱融着繊維からなるバインダー繊維が混綿されてなる不織布において、十分な繊維の固定を確保し、掻き取り性能を向上させるためには、上記定義した３％伸長時の引張強力が不織布の何れかの方向で１．０ｋｇ／２５ｍｍ以上、好ましくは１．２ｋｇ／２５ｍｍ以上１５ｋｇ／２５ｍｍ以下であれば不織布を構成する繊維が不織布中において十分に固定されており、本発明の目的とする清掃用不織布の性能が得られやすい。不織布の３％伸長時の引張強力としては、清掃用不織布の流れ方向（ＭＤ）および幅方向（ＣＤ）の何れの方向においても、１．０ｋｇ／２５ｍｍ以上となることがより好ましいが、少なくとも一方の方向において１．２ｋｇ／２５ｍｍ以上であれば、十分な掻き取り性能が発現する。一方、３％伸長時の引張強力が１．０ｋｇ／２５ｍｍ未満であると、清掃時の汚れ掻き取り時に不織布中の繊維が十分に固定されていないので、本発明の目的とする掻き取り性能が得られない場合が多い。【００２８】  本発明の不織布に熱融着繊維からなるバインダー繊維を混綿する場合、熱融着繊維としては、通常の不織布生産工程でバインダー性能を発揮できる繊維ならばよく、ポリエステル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ナイロン系繊維、ポリ乳酸系繊維等が例示できるが、特に限定されるものではない。熱融着繊維の混綿量としては１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。混綿量が１０質量％未満であると十分な繊維の固定ができないので、拭取り性能が低下するだけでなく、清���用不織布としては致命的となる清掃対象物への繊維の脱落が発生してしまうことがある。【００２９】  本発明の不織布に高分子系樹脂状物に付与する場合、付与される高分子系樹脂状物としてはレンジ等での高温となる拭取り対象物や、摩擦熱等での温度上昇時でも効果の低下が見られない熱硬化性の樹脂が良く、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、あるいはポリアクリル酸等の自己架橋性アクリル系樹脂等を例示できるが、特に限定されるものではない。自己架橋性ではない樹脂の場合、夫々に応じた硬化剤を適量配合し、硬化に必要な熱を供給することが重要である。【００３０】  上記高分子系樹脂状物の付着量としては、不織布重量に対して５〜２００質量％とすることが好ましい。高分子系樹脂状物の付着効果としては、繊維の固定以外に繊維表面を硬質な高分子系樹脂状物がコーティングされることにより、エッジ効果がより向上する利点がある。上記高分子系樹脂状物の付着量が５質量％未満であると繊維の固定が不十分となり、汚れ除去時に不織布中の繊維が動くため、繊維による掻き取り力が逃げてしまい、十分な掻き取り性能が得られない場合が多い。逆に２００質量％を超えると樹脂分が過剰となってしまい、掻き取った汚れを保持する空間を埋めてしまい、汚れ成分により拭取り面への接触が阻害されてしまうことがある。より好ましくは１０〜１５０質量％であり、さらに好ましくは２０〜１００質量％である。２０質量％以上になると高分子系樹脂状物により繊維表面をコートする部分が増加することによりエッジ効果を増強し、掻き取り効果をより一層向上させるので好ましい。【００３１】  上記高分子系樹脂状物の付着方法としては、前述の樹脂からなる溶液やモノマーを使用し、不織布の繊維表面および交絡部に付着させて溶媒を蒸発させるか、あるいは繊維上で重合固化させるのが好ましい。前記した高分子系樹脂状物には、必要に応じて研磨剤を添加し、該樹脂を乾燥させると同時に研磨剤を不織布に固着させたり、高分子系樹脂状物を不織布に被覆し、乾燥させる前に研磨剤を散布して不織布に固着させてもよい。研磨剤を併用することにより掻き取り効果が向上し、こびりついた汚れなどの掻き取り性能が大幅に向上する。研磨剤としては、公知の研磨剤であれば特に限定されず、例えばアルミナ、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、カーボランダム、金剛砂、ガラスビーズ、雲母などが挙げられる。研磨剤の大きさ、形状は使用する用途に応じて設定すればよいが、粒径５μｍ以下の粒子を用いることが好ましい。【００３２】  以下実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明は実施例により何等制限されるものではない。なお、本発明の実施例において、繊維の扁平度、繊維表面に存在する溝の本数・溝の深さ、３％伸長時の引張強力、繊維の脱落性、清掃性能及び清掃時のキズ付き性は以下の測定法にて測定されたものとする。【００３３】［繊維の扁平度］  繊維断面を走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製「Ｓ−５１０」）で１０００倍の倍率により撮影した写真により繊維断面における長辺と短辺の長さを測定し、扁平度を下記式より算出し、繊維２０本の平均値として表した。    扁平度＝長辺の長さ／短辺の長さ【００３４】［繊維表面に存在する溝の本数、溝の深さ］  繊維断面を走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製「Ｓ−５１０」）で３０００倍の倍率により撮影した写真により、繊維外周部分における外周部１０μｍあたりの溝の本数、および溝の深さを測定し、繊維２０本の平均値として表した。【００３５】［３％伸長時の引張強力    ｋｇ／２５ｍｍ］  ＪＩＳ  Ｌ１０９６の引張強力測定法に準拠して、不織布のＭＤ方向２５ｍｍ幅の試験片を作製し、図３に示すような伸び−引張強力曲線を測定し、得られた測定曲線より３％伸長時の引張強力を求めた。【００３６】［繊維の脱落性］  清掃性能評価時の繊維脱落有無により判断した。【００３７】［清掃性能］  不織布を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、透明なアクリル板上に墨汁を０．１５ｍｌ滴下したものを２００ｇの錘を載せて拭取り、拭取り後のアクリル板を色差計（日本電色工業株式会社製「Ｚ−３００Ａ」）で透過率を測定し、透過率が８０％以上の場合、清掃性能を良好（○）と評価した。【００３８】［清掃時キズ付き性］  不織布を５ｃｍ×５ｃｍにカットしたものに２００％／不織布の水分を含浸させ、摩擦堅牢度試験機にＯＨＰシート（コクヨ社製「ＶＦ−１」）を取り付け、前記不織布で２００回摩擦し、摩擦後のＯＨＰシートへのキズの有無を目視観察し、評価した。【００３９】［実施例１］（１）平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡポリマー１５質量％および層状化合物（コープケミカル株式会社社製合成雲母「ＭＥＢ−３」）２．０質量％の水溶液からなる紡糸原液を孔数４０００、縦３０μｍ×横４５０μｍの長方形のスリット型の紡糸口金より飽和硫酸ナトリウムからなる凝固浴中に吐出させ、第１ローラーで巻き取り、４倍の湿延伸を行った後、１３０℃で乾燥を行った。引続き２３０℃で２倍の乾熱延伸を行い、単繊維繊度１．２ｄｔｅｘ、扁平度１５、繊維外周長手方向１０μｍ間隔に深さ０．３μｍの溝が３個存在する、図１に示すような形状のＰＶＡ繊維を得た。得られたＰＶＡ繊維をホルムアルデヒド５質量％、硫酸１０質量％からなる水溶液中で６０分間アセタール化処理を行った。（２）上記（１）で得られたＰＶＡ繊維を１０ｍｍにカットし、さらにカットしたＰＶＡ繊維と２．２ｄｔｅｘ×１０ｍｍのポリエステル系バインダー繊維（株式会社クラレ製「Ｎ７２０」）とをＰＶＡ繊維／ポリエステル繊維＝８０／２０（質量比）の組成にて混合し、目付３０ｇ／ｍ２の湿式不織布を製造した。続いて水流絡合装置により水圧６０ｋｇ／ｍ２で絡合処理した。（３）得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布の３％伸長時の引張強力は１．４ｋｇ／２５ｍｍであり、不織布中において繊維がバインダーにより十分に固定されているのが確認できた。またこのようにして得られた不織布において繊維の脱落はなく、清掃性は良好で清掃時にキズ付きはみられなかった。【００４０】［実施例２］  不織布の繊維組成をＰＶＡ繊維／ポリエステル繊維＝５０／５０（質量比）に変更すること以外は実施例１と同様の条件にて不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布は実施例１と同様、繊維の脱落がなく、清掃性及び清掃時のキズ付き性が良好であった。【００４１】［実施例３］  平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡポリマー１５質量％および層状化合物（コープケミカル株式会社製合成雲母「ＭＥＢ−３」）２．０質量％の水溶液からなる紡糸原液を孔数４０００、縦５０μｍ×横３００μｍの長方形のスリット型の紡糸口金より飽和硫酸ナトリウムからなる凝固浴中に吐出させ、第１ローラーで巻き取り、４倍の湿延伸を行った後、１３０℃で乾燥を行った。引続き２３０℃で２倍の乾熱延伸を行い、単繊維繊度１．３ｄｔｅｘ、扁平度６、繊維外周長手方向１０μｍ間隔に深さ０．３μｍの溝が３個存在する、図１に示すような形状のＰＶＡ繊維を得た。得られたＰＶＡ繊維をホルムアルデヒド５質量％、硫酸１０質量％からなる水溶液中で６０分間アセタール化処理を行った。  その後、該繊維を用いて実施例１と同様の条件で不織布を製造した。得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布は実施例１と同様、繊維の脱落がなく、清掃性及び清掃時のキズ付き性が良好であった。【００４２】［実施例４］（１）平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡポリマー１５質量％および層状化合物（コープケミカル株式会社製合成雲母「ＭＥＢ−３」）２．０質量％の水溶液からなる紡糸原液を孔数４０００、縦３０μｍ×横４５０μｍの長方形のスリット型の紡糸口金より飽和硫酸ナトリウムからなる凝固浴中に吐出させ、第１ローラーで巻き取り、４倍の湿延伸を行った後、１３０℃で乾燥を行った。引続き２３０℃で２倍の乾熱延伸を行い、単繊維繊度１．２ｄｔｅｘ、扁平度１５、繊維外周長手方向１０μｍ間隔に深さ０．３μｍの溝が３個存在する、図１に示すような形状のＰＶＡ繊維を得た。得られたＰＶＡ繊維をホルムアルデヒド５質量％、硫酸１０質量％からなる水溶液中で６０分間アセタール化処理を行った。（２）上記（１）で得られたＰＶＡ繊維を１０ｍｍにカットし、目付３０ｇ／ｍ２の湿式不織布を製造した。続いて水流絡合装置により水圧６０ｋｇ／ｃｍ２で絡合処理し、不織布に対し２０質量％付着するように熱硬化性アクリル系樹脂（ＢＡＳＦ社製「アクロデュア９４５Ｌ」）を含浸し、エアースルー式乾燥機中１２０℃で予備乾燥後、２００℃でキュア処理を行った。得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布の３％伸長時の引張強力は２．８ｋｇ／２５ｍｍであり、繊維の固定及び不織布表面をコートするように樹脂が付着しているのを確認した。また、このようにして得られた不織布において、繊維の脱落はなく、清掃性及び清掃時のキズ付き性が良好であった。【００４３】［実施例５］  不織布への熱硬化性アクリル樹脂の付着量を不織布に対し５質量％とすること以外は実施例４と同様に不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布は実施例１と同様、清掃性及び清掃時のキズ付き性が良好であった。【００４４】［実施例６］  不織布の繊維組成をＰＶＡ繊維、レーヨン（ダイワボウ社製「コロナ」、１．１ｄｔｅｘ×７ｍｍ）、ポリエステル系バインダー繊維とし、それらの比率をＰＶＡ繊維／レーヨン／ポリエステル繊維＝５０／１０／４０（質量比）とすること以外は実施例１と同様の製造方法にて不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布の３％伸長時の引張強力は２．３ｋｇ／２５ｍｍであり、また実施例１と同様、繊維の脱落がなく、清掃性及び清掃時のキズ付き性が良好であった。【００４５】［実施例７］  不織布の繊維組成をＰＶＡ繊維、ポリ乳酸繊維（株式会社クラレ製、１．８ｄｔｅｘ×１０ｍｍ）、ポリエステル系バインダー繊維とし、それらの比率をＰＶＡ繊維／ポリ乳酸繊維／ポリエステル繊維＝６０／２０／２０（質量比）とすること以外は実施例１と同様の製造方法にて不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表１に示す。得られた不織布の３％伸長時の引張強力は１．５ｋｇ／２５ｍｍであり、また実施例１と同様、繊維の脱落がなく、清掃性及び清掃時のキズ付き性が良好であった。【００４６】［比較例１］  平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡポリマー１７質量％および層状化合物（コープケミカル株式会社製合成雲母「ＭＥＢ−３」）０．３質量％の水溶液からなる紡糸原液を実施例１とノズル形状を変更した孔数４０００、縦７０μｍ×横２１０μｍの長方形のスリット型の紡糸口金より飽和硫酸ナトリウムからなる凝固浴中に吐出させ、第１ローラーで巻き取り、４倍の湿延伸を行った後、１３０℃で乾燥を行った。引続き２３０℃で２倍の乾熱延伸を行い、単繊維繊度１．３ｄｔｅｘ、扁平度３、繊維外周長手方向１０μｍ間隔に深さ０．０５μｍの溝が１個存在する、扁平度が小さく溝の浅い形状のＰＶＡ繊維を得た。得られたＰＶＡ繊維をホルムアルデヒド５質量％、硫酸１０質量％からなる水溶液中で６０分間アセタール化処理を行った。  その後、該繊維を用いて実施例１と同様の方法で不織布を製造した。得られた不織布の性能評価結果を表２に示す。得られた不織布は、清掃時のキズ付き性は良好であったが、不織布を構成するＰＶＡ繊維の扁平度が３と低く、溝の浅い形状であったため、清掃性が劣るものであった。【００４７】［比較例２］  平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡポリマー１５質量％、ホウ酸０．３質量％の水溶液からなる紡糸原液を孔数４０００、縦３０μｍ×横４５０μｍの長方形のスリット型の紡糸口金よりｐＨ１２以上に調製した飽和硫酸ナトリウムからなる凝固浴中に吐出させ、第１ローラーで巻き取り、４倍の湿延伸を行った後、１３０℃で乾燥を行った。引続き２３０℃で３倍の乾熱延伸を行い、単繊維繊度１．５ｄｔｅｘ、扁平度１５の繊維表面に溝のないＰＶＡ繊維を得た。得られたＰＶＡ繊維をホルムアルデヒド５質量％、硫酸１０質量％からなる水溶液中で６０分間アセタール化処理を行った。  その後、該繊維を用いて実施例１と同様の条件にて不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表２に示す。得られた不織布は、清掃時のキズ付き性は良好であったが、不織布を構成するＰＶＡ繊維の外周長手方向に溝が形成されていないため、清掃性が劣るものであった。【００４８】［比較例３］  不織布の繊維組成をＰＶＡ繊維／ポリエステル系バインダー繊維＝２０／８０（質量比）に変更すること以外は、実施例１と同様の条件にて不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表２に示す。得られた不織布は清掃時のキズ付き性は良好であったが、不織布を構成するＰＶＡ繊維の含有比率が低いため、清掃性が劣るものであった。【００４９】［比較例４］  不織布の繊維組成をＰＶＡ繊維／ポリエステル系バインダー繊維＝９５／５（質量比）に変更すること以外は実施例１と同様の条件にて不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表２に示す。得られた不織布は清掃時のキズ付き性および清掃性は良好であるが、不織布を構成するバインダー繊維の混綿率が低いため繊維の脱落が発生し、清掃用不織布としては不適であった。【００５０】［比較例５］  不織布への熱硬化性アクリル樹脂の付着量を不織布に対し３質量％とすること以外は実施例４と同様に不織布を得た。得られた不織布の性能評価結果を表２に示す。得られた不織布は、清掃時のキズ付き性および清掃性は良好であったが、不織布に付与する熱硬化性アクリル樹脂の付着量が少ないため繊維の脱落が発生し、清掃用不織布としては不適であった。【００５１】［比較例５］  研磨粒子付きスポンジ（住友スリーエム株式会社製「スコッチブライト」）を実施例１と同様に評価したところ、清掃性は良好であるが、多数のキズが拭き取り対象物に残り、キズ付き性は不良であった。性能評価結果を表２に示す。【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
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【００５４】  表１の実施例１〜５に示すように、本発明の扁平度が６以上の扁平形状であり、かつ繊維断面の外周において繊維の外周長手方向に溝が形成されたＰＶＡ繊維を３０質量％以上含有した不織布や、さらに熱硬化性アクリル系樹脂を５質量％以上付与してなる不織布は清掃時に繊維の脱落がなく、さらに清掃性および清掃時のキズ付き性に優れたものとなる。  一方、表２に示すように比較例１の扁平度が６未満で繊維外周部分に形成する溝が浅いＰＶＡ繊維を用いた不織布、比較例２の繊維外周部分に溝が存在しないＰＶＡ繊維を用いた不織布、比較例３の不織布中におけるＰＶＡ繊維の含有率が３０質量％未満である不織布、比較例４の不織布中にバインダー繊維を混綿した場合、バインダー繊維の混綿量が１０質量％未満である場合、さらに比較例５の不織布への熱硬化性アクリル樹脂の付着量を不織布に対し５質量％未満である不織布は共に清掃時のキズ付き性は良好であったが、清掃性が本発明の不織布に比べて劣るものであったり、清掃時に繊維の脱落が見られ、清掃用不織布として適さなかった。さらに比較例５のように市販の研磨粒子付きスポンジの場合は清掃性は良好であったが、多数のキズが拭き取り対象物に残り、キズ付き性は不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】  本発明によれば、清掃性に優れると共に拭き取り対象物にキズが付かない、優れた清掃能力を有する不織布を提供することが可能であり、特にわずかな油汚れから茶渋、水垢あるいはピッチ系の頑固にこびりついた汚れまで洗剤を用いなくても容易に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の清掃用不織布に用いられるＰＶＡ系繊維の断面形状を示す顕微鏡写真。
【図２】従来の繭型の断面形状のＰＶＡ系繊維を用いた清掃用不織布を示す顕微鏡写真。
【図３】不織布の伸度−引張強力曲線の一例を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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