(57)【要約】  発光性低分子材料を使用した有機薄膜を、湿式法で生産性よく形成するために、低分子材料の溶解性が高く、湿式プロセスでの薄膜形成が容易な有機ＥＬ素子用発光性インク組成物を提供する。下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。  （Ａ）  下記式（１）で示されるアントラセン誘導体  （Ｂ）  アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物、及び／又はアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体  （Ｃ）  有機溶媒【化１】2006070712.tif 000048
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
（Ａ）  下記式（１）で示されるアントラセン誘導体
（Ｂ）  アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物、及び／又はアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体
（Ｃ）  有機溶媒
【化１】
2006070712.tif 000038
［式中、Ａｒ１は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基である。Ｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。ｎ、ｍは整数であり、ｎ＋ｍ≦１０である。ｎ、ｍが２以上である場合、各Ａｒ１及び各Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
前記アントラセン誘導体が、下記式（２）で示される誘導体である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化２】
2006070712.tif 000039
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ１とＡｒ２は異なる。Ｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。ｌは０〜８の整数であり、ｌが２以上の場合、各Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項３】
前記アントラセン誘導体が下記式（３）で示される誘導体である請求項１又は２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化３】
2006070712.tif 000040
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基である。］
【請求項４】
前記アントラセン誘導体が、下記式（４）で示される誘導体である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化４】
2006070712.tif 000041
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ１、Ａｒ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよい。ｐ、ｑは１〜８の整数であり、ｒ、ｓは０〜８の整数である。ｐ、ｑ、ｒ、ｓが２以上の場合は、各Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項５】
前記アントラセン誘導体が、下記式（５）で示される誘導体である請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化５】
2006070712.tif 000042
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ１、Ａｒ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよい。ｒ、ｓは０〜８の整数であり、ｒ、ｓが２以上の場合は、各Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【請求項６】
前記アントラセン誘導体のインク組成物中における濃度が０．５重量％以上である請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（６）で示される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化６】
2006070712.tif 000043
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基及びアリール基からなる群より選ばれた基であり、Ｒ３とＲ４は同じであっても異なっていてもよく、また異なるフルオレニレン環上のＲ３同士、Ｒ４同士も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）
【請求項８】
前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（７）で示される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化７】
2006070712.tif 000044
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）
【請求項９】
前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（８）で示される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化８】
2006070712.tif 000045
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）
【請求項１０】
前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（９）で示される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化９】
2006070712.tif 000046
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。）
【請求項１１】
前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（１０）で示される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化１０】
2006070712.tif 000047
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。）
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物を用いて作製した有機薄膜を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する有機薄膜を、湿式法により成膜する際に使用される有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記する。）は、自発発光型表示素子として視野角が広くてコントラストが優秀なだけでなく応答時間が速い長所がある。
ＥＬ素子は発光層を形成する材料により、無機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とに区分される。ここで、有機ＥＬ素子は無機ＥＬ素子に比べて、輝度、駆動電圧及び応答速度特性に優れ、多色化が可能という長所がある。【０００３】
一般に有機ＥＬ素子は、発光層及びこの層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。この素子では、両電極間に電界を印加することにより、陰極側から電子が、陽極側から正孔が発光層に注入される。そして、発光層において電子と正孔が再結合し、励起状態となり、この励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出（発光）する。【０００４】
有機ＥＬ素子の発光層を形成する材料として、例えば、低分子の芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を利用している有機ＥＬが報告されている（非特許文献１参照。）。
また、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が知られている（例えば、特許文献１−３参照。）。これら化合物では、青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている。【０００５】
さらに、アントラセン誘導体を発光層として用いた素子が開示されている（例えば、特許文献４−７参照。）。しかし、発光効率が低く、更なる高効率化が求められている。【０００６】
この他に、発光層形成用材料として、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリ（２−メトキシ−５−（２’−エチルへキシルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン）のような高分子を使用している有機電子発光素子が公表されている（非特許文献２，３参照。）。【０００７】
さらに、有機溶媒に対する溶解度特性を改善させうる作用基を導入させた可溶性ＰＰＶが開発されている。
これによりスピンコート、インクジェット等の湿式製膜によりＰＰＶ誘導体を含む溶液より発光層を製膜することができ、簡易に素子が得られている。そしてＰＰＶ又はその誘導体を発光層材料として採用している有機電子発光素子は、緑色からオレンジ色までの各色の発光を実現している。【０００８】
一方、公知の発光性低分子材料は難溶性のものが多く、通常、真空蒸着により発光層を形成している。ところが、真空蒸着法はプロセスが複雑であり、大型の蒸着装置が必要になる等多くの欠点が存在する。発光性低分子材料は、上記ＰＰＶよりも合成ルートが短く、簡易に製造でき、カラムクロマトグラフィー等の公知の技術で高純度に精製できる長所がある。従って、低分子材料では、混入する不純物の影響が少ないため、より高い発光性能を有する発光材料となる可能性がある。【０００９】
このように、発光層を高品質とし、ＥＬ素子の発光効率を向上できることが推認されることから、低分子材料を湿式製膜により、簡便に成膜することが要望されている。【００１０】
尚、有機ＥＬ素子の発光層を形成するインク組成物の技術に関して、有機溶媒に関しては特許文献８に開示されている。
また、塗布膜形成用発光性インクに用いられる低分子発光材料としては、例えば、特許文献９に開示されてあるようなアントラセン誘導体が知られている。【００１１】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１３８５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】米国特許第５９３５７２１号
【特許文献５】特開平８−０１２６００号公報
【特許文献６】特開２０００−３４４６９１号公報
【特許文献７】特開平１１−３２３３２３号公報
【特許文献８】特開２００３−３０８９６９号公報
【特許文献９】特開２００４−２２４７６６号公報
【非特許文献１】「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．」、第５１巻、９１３頁（１９８７）
【非特許文献２】「Ｎａｔｕｒｅ」第３４７巻、５３９頁（１９９０）
【非特許文献３】「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．」、第５８巻、１９８２頁（１９９１）
【００１２】
本発明は上述の問題に鑑みなされたものであり、発光性低分子材料を使用した有機薄膜を、湿式法で生産性よく形成するために、低分子材料の溶解性が高く、湿式プロセスでの薄膜形成が容易な有機ＥＬ素子用発光性インク組成物を提供することを目的とする。
【発明の開示】
【００１３】
本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物及び有機ＥＬ素子が提供される。
１．下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
（Ａ）  下記式（１）で示されるアントラセン誘導体
（Ｂ）  アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物、及び／又はアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体
（Ｃ）  有機溶媒
【化１】
2006070712.tif 000002
［式中、Ａｒ１は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基である。Ｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。ｎ、ｍは整数であり、ｎ＋ｍ≦１０である。ｎ、ｍが２以上である場合、各Ａｒ１及び各Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００１４】
２．前記アントラセン誘導体が、下記式（２）で示される誘導体である１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化２】
2006070712.tif 000003
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ１とＡｒ２は異なる。Ｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。ｌは０〜８の整数であり、ｌが２以上の場合、各Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００１５】
３．前記アントラセン誘導体が下記式（３）で示される誘導体である１又は２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化３】
2006070712.tif 000004
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基である。］
【００１６】
４．前記アントラセン誘導体が、下記式（４）で示される誘導体である１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化４】
2006070712.tif 000005
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ１、Ａｒ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよい。ｐ、ｑは１〜８の整数であり、ｒ、ｓは０〜８の整数である。ｐ、ｑ、ｒ、ｓが２以上の場合は、各Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００１７】
５．前記アントラセン誘導体が、下記式（５）で示される誘導体である４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化５】
2006070712.tif 000006
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ１、Ａｒ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよい。ｒ、ｓは０〜８の整数であり、ｒ、ｓが２以上の場合は、各Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００１８】
６．前記アントラセン誘導体のインク組成物中における濃度が０．５重量％以上である１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
７．前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（６）で示される化合物である１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化６】
2006070712.tif 000007
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基及びアリール基からなる群より選ばれた基であり、Ｒ３とＲ４は同じであっても異なっていてもよく、また異なるフルオレニレン環上のＲ３同士、Ｒ４同士も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）
８．前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（７）で示される化合物である１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化７】
2006070712.tif 000008
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）
９．前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（８）で示される化合物である１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化８】
2006070712.tif 000009
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）
１０．前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（９）で示される化合物である１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化９】
2006070712.tif 000010
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。）
１１．前記（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物が、下記式（１０）で示される化合物である１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物。
【化１０】
2006070712.tif 000011
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。）
１２．上記１〜１１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光性インク組成物を用いて作製した有機薄膜を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１９】
本発明によれば、発光性低分子材料の含有量を多くできるため、湿式プロセスでの薄膜形成が容易である有機ＥＬ素子用発光性インク組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物を具体的に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物は、下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分からなる。
（Ａ）  下記式（１）で示されるアントラセン誘導体
（Ｂ）  アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物、及び／又はアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体
（Ｃ）  有機溶媒
【化１１】
2006070712.tif 000012
［式中、Ａｒ１は置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基又は置換基を有していてもよい核原子数５〜５０のヘテロアリール基である。Ｒ１は、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のカルボキシル基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。ｎ、ｍは整数であり、ｎ＋ｍ≦１０である。ｎ、ｍが２以上である場合、各Ａｒ１及び各Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］【００２２】
この組成物において、（Ａ）成分は発光性低分子材料であり、例えば、発光層のホストを形成する。（Ｂ）成分は、主に発色を調整するドーパントとして機能する。以下、各成分について説明する。【００２３】
（Ａ）  式（１）で示されるアントラセン誘導体
上記式（１）において、核炭素数６〜５０のアリール基の例としては、フェニル、２−ビフェニリル、３−ビフェニリル、４−ビフェニリル、ターフェニリル、３，５−ジフェニルフェニル、３，５−ジ（１−ナフチル）フェニル、３，５−ジ（２−ナフチル）フェニル、３，４−ジフェニルフェニル、ペンタフェニルフェニル、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル、４−（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニル、フルオレニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−（１−ナフチル）フェニル、４−（２−ナフチル）フェニル、３−（１−ナフチル）フェニル、３−（２−ナフチル）フェニル、９−アントリル、２−アントリル、９−フェナントリル、１−ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、コロニル等が挙げられる。【００２４】
核原子数５〜５０のヘテロアリール基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００２５】
Ｒ１について、置換又は無置換の炭素数１〜５０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。【００２６】
置換又は無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は、−ＯＹ１で表される基であり、Ｙ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。【００２７】
置換又は無置換のアラルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。【００２８】
置換又は無置換のアリールオキシ基は、−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００２９】
置換又は無置換のアリールチオ基は、−ＳＹ”と表され、Ｙ”の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。【００３０】
置換又は無置換のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＺと表され、Ｚの例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。【００３１】
ｎ，ｍは整数であり、ｎ＋ｍ≦１０である。【００３２】
上記式（１）のアントラセン誘導体は、下記に示す式（２）又は（４）で示されるものが好ましく、そのなかでも特に、式（３）又は（５）で示されるものが好ましい。【００３３】
【化１２】
2006070712.tif 000013
［式中、Ａｒ１、Ｒ１は、上述した式（１）と同じである。Ａｒ２、Ｒ２の例は、それぞれＡｒ１、Ｒ１と同じである。
式（２）において、Ａｒ１とＡｒ２は異なる。ｌは０〜８の整数であり、ｌが２以上の場合、各Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
式（４）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一でも異なっていてもよい。ｐ、ｑは１〜８の整数であり、ｒ、ｓは０〜８の整数である。ｐ、ｑ、ｒ、ｓが２以上の場合は、各Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］【００３４】
【化１３】
2006070712.tif 000014
［式中、Ａｒ１、Ｒ１は、上述した式（１）と同じである。Ａｒ２、Ｒ２の例は、それぞれＡｒ１、Ｒ１と同じである。
式（３）において、Ａｒ１とＡｒ２は異なる。
式（５）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一でも異なっていてもよい。ｒ、ｓは０〜８の整数である。ｒ、ｓが２以上の場合は、各Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
以下に、好適なアントラセン化合物の具体例を示す。【００３５】
【化１４】
2006070712.tif 000015
2006070712.tif 000016
【００３６】
（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物及び／又はアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体
（Ｂ）アリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物として、下記式（６）乃至（１０）で示される化合物が好ましい。
【化１５】
2006070712.tif 000017
（Ｘ１〜Ｘ４は、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換あるいは未置換のアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基及びスルフィド基、置換あるいは未置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基からなる連結基を有する置換のシリル基及びカルボニル基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は互いに結合し環を形成していてもよい。
Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アラルキル基及びアリール基からなる群より選ばれた基であり、Ｒ３とＲ４は同じであっても異なっていてもよく、また異なるフルオレニレン環上のＲ３同士、Ｒ４同士も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１〜２０の整数である。）【００３７】
また、（Ｂ）成分であるアリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物としては、下記式（１１）で表されるものが好ましい。【００３８】
【化１６】
2006070712.tif 000018
［式中、Ａｒ３〜Ａｒ５は、置換もしくは無置換の核炭素数５〜４０のアリール基である。ｔは１〜４の整数である。］【００３９】
ここで、核炭素数が５〜４０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、クリセニル基、ナフタセニル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基、フルオレニル基等が挙げられる。【００４０】
好ましくは、フェニル基、ナフチル基、クリセニル基、アントラニル基、ピレニル基、ビフェニル基、カルバゾリル基、フルオレニル基である。【００４１】
尚、このアリール基の好ましい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。【００４２】
特に好ましい置換基として、エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、アリール基で置換されたアミノ基である。【００４３】
（Ｂ）成分であるアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体としては、下記式（１２）で表されるものが好ましい。【００４４】
【化１７】
2006070712.tif 000019
［式中、Ａｒ６は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基、ジスチリルアリール基から選ばれる基であり、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜２０の芳香族基である。Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は置換されていてもよい。ｕは１〜４の整数である。尚、Ａｒ６がフェニル基、ビフェニル基又はターフェニル基の場合は、Ａｒ７又はＡｒ８の少なくとも一方はスチリル基で置換されている。］【００４５】
ここで、炭素数が６〜２０の芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ターフェニル基等が挙げられる。好ましくは、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基である。
Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８の置換基の例としては、上記式（１１）と同じものが挙げられる。
（Ｂ）成分として好適な化合物の具体的構造を以下に示す。尚、化学式において、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル基を、「ｎＢｕ」はｎ−ブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を示す。【００４６】
【化１８】
2006070712.tif 000020
2006070712.tif 000021
2006070712.tif 000022
2006070712.tif 000023
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2006070712.tif 000027
2006070712.tif 000028
2006070712.tif 000029
2006070712.tif 000030
【００４７】
（Ｃ）有機溶媒
有機溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン系炭化水素系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒等が挙げられる。【００４８】
なかでも、ハロゲン系炭化水素系溶媒、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒が好ましい。また、これらの溶媒は単独で使用しても複数混合して用いてもよい。尚、使用可能な溶媒はこれらに限定されるものではない。【００４９】
本発明の発光性インク組成物では、（Ａ）成分であるアントラセン誘導体の含有量が０．５ｗｔ％以上であることが好ましい。通常、有機ＥＬ素子の発光層膜厚は１０〜１００ｎｍであるが、一般的には５０ｎｍの場合が多い。５０ｎｍよりも薄い膜厚になると発光性能の低下や大幅な色調のずれ等の不具合を生じてしまう。５０ｎｍ以上の膜厚を容易に形成するには０．５ｗｔ％以上の溶液濃度であることが好ましい。０．５ｗｔ％よりも濃度が低い場合は厚膜形成が困難となる。【００５０】
また、（Ｂ）成分であるアリールアミノ基が置換された縮合芳香族環化合物及び／又はアリールアミノ基が置換されたスチリル誘導体の含有量が０．００１ｗｔ％以上であることが好ましく、特に０．０１ｗｔ％であることが好ましい。【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物には、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、必要に応じて公知の添加剤を添加してもよい。【００５２】
本発明の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物は、公知の湿式法、例えば、塗布法、インジェクト法、スプレー法、スピンナ法、湿漬塗布法、スクリーン印刷法、ロールコーター法、ＬＢ法等により成膜できる【００５３】
続いて、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、一層以上の有機薄膜を、陽極と陰極からなる一対の電極で挟持してなり、有機薄膜の少なくとも一層が、上述した本発明の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物を使用して成膜したものである。【００５４】
図１は、本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態を示す断面図である。
この有機ＥＬ素子は、陰極３０と陽極１０間に、正孔注入層２２、発光層２４、電子注入層２６が挟持されている。正孔注入層２２、発光層２４、電子注入層２６の少なくとも一層が、本発明のインク組成物を使用して成膜した有機薄膜であればよく、本実施形態では発光層２４を上記のインク組成物を使用して形成している。【００５５】
尚、本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極（図１）
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
等の構造を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で通常（８）の構成が好ましく用いられる。【００５６】
尚、上記の素子において、陽極と陰極に挟持される１又は複数の層が有機薄膜に相当するが、これらの層の全てが有機化合物から構成されていなくてもよく、無機化合物からなる層又は無機化合物を含む層が含まれていてもよい。
本発明のインク組成物を使用して成膜した有機薄膜は、上記のどの有機層に用いられてもよいが、これらの構成要素の中の発光帯域もしくは正孔輸送帯域に含有されていることが好ましい。【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層が、本発明のインク組成物を使用して成膜した有機薄膜であることが好ましい。
発光層は以下の機能を併せ持つものである。
（ｉ）注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、
（ｉｉ）輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、（ｉｉｉ）発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。【００５８】
この発光層を形成する方法としては、例えば、蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。
また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。【００５９】
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により発光層に本発明のインク組成物に、他の公知の発光材料を含有させても良く、また、本発明の組成物から成膜された発光層に、他の公知の発光材料を含む発光層を積層しても良い。尚、この場合、発光層を真空蒸着法等の乾式法で形成してもよい。【００６０】
一般に有機ＥＬ素子は透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で、平滑な基板が好ましい。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。【００６１】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、錫ドープ酸化インジウム合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子輸送層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。
陽極は、これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくすることが好ましい。また陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。【００６２】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔注入、輸送層は発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入、輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−４ｃｍ２／Ｖ・秒であれば好ましい。【００６３】
正孔注入、輸送層を形成する材料は、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。例えば、芳香族第三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、さらにはポリビニルカルバゾール、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスルフォン酸（ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ）等が挙げられる。さらに、具体例としては、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。【００６４】
正孔注入層の材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。【００６５】
また、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。
また、芳香族ジメチリディン系化合物、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。【００６６】
正孔注入、輸送層は上述した化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。正孔注入、輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
正孔注入、輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよいし、又は正孔注入、輸送層とは別種の化合物からなる正孔注入、輸送層を積層したものであってもよい。【００６７】
本発明の有機ＥＬ素子において、有機半導体層は発光層への正孔注入又は電子注入を助ける層であって、１０−１０Ｓ／ｃｍ以上の導電率を有するものが好適である。このような有機半導体層の材料としては、含チオフェンオリゴマーや特開平８−１９３１９１号公報に開示してある含アリールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー等を用いることができる。【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入層は発光層への電子の注入を補助する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン、その誘導体の金属錯体やオキサジアゾール誘導体が好適である。【００６９】
この８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物が挙げられる。例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）を電子注入層に用いることができる。
また、オキサジアゾール誘導体としては、下記式で表される電子伝達化合物が挙げられる。
【化１９】
2006070712.tif 000031
【００７０】
（式中Ａｒ１’，Ａｒ２’，Ａｒ３’，Ａｒ５’，Ａｒ６’，Ａｒ９’はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。また、Ａｒ４’，Ａｒ７’，Ａｒ８’は置換又は無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）
ここで、アリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基等が挙げられる。また、アリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基等が挙げられる。また、置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。【００７１】
この電子伝達性化合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。
【化２０】
2006070712.tif 000032
【００７２】
本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。従って、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。【００７３】
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。【００７４】
これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましくは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ又はＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【００７５】
本発明の有機ＥＬ素子において、陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けてもよく、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａＯが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。【００７６】
また、半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。尚、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。【００７７】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属等が挙げられる。
陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【００７８】
本発明の有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入することが好ましい。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。また、これらの混合物や積層物を用いてもよい。【００７９】
本発明の有機ＥＬ素子の有機薄膜層を形成する各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。【００８０】
以上例示した材料及び方法により、陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層や電子注入層を形成し、さらに陰極を形成することにより有機ＥＬ素子を作製することができる。また陰極から陽極へと、逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
［実施例］【００８１】
以下、本発明を実施例により説明する。尚、各例にて使用した化合物の構造を以下に示す。
【化２１】
2006070712.tif 000033
【００８２】
［有機ＥＬ素子用発光性インク組成物］
実施例１
（Ａ）成分として化合物Ａを０．０１ｇ、（Ｂ）成分としてＰＡＶＢを０．００１ｇ、（Ｃ）成分としてトルエン１ｇを、ガラス瓶にとり攪拌した。
目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８３】
実施例２
化合物Ａの代わりに化合物Ｂを用いた以外は実施例１と同様に行った。目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８４】
実施例３
化合物Ａの代わりに化合物Ｃを用いた以外は実施例１と同様に行った。目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８５】
実施例４
化合物Ａの代わりに化合物Ｄを用いた以外は実施例１と同様に行った。目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８６】
実施例５
化合物Ａの代わりに化合物Ｅを用いた以外は実施例１と同様に行った。目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８７】
実施例６
化合物Ａの代わりに化合物Ｆを用いた以外は実施例１と同様に行った。目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８８】
実施例７
化合物Ａの代わりに化合物Ｇを用いた以外は実施例１と同様に行った。目視で溶液中に不溶物が無いことを確認した。【００８９】
［有機薄膜の形成］
実施例８
化合物Ｇを０．０７ｇ、ＰＡＶＢを０．００７ｇ、トルエン１０ｇに溶かした溶液（０．７ｗｔ％トルエン溶液）を用い、スピンコート法で薄膜を作製した結果、５０ｎｍの膜厚であった。【００９０】
［有機ＥＬ素子］
実施例９
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で、５分間の超音波洗浄を行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
その基板の上に、スピンコート法でポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）を１００ｎｍの膜厚で成膜し、正孔注入層とした。【００９１】
次いで、化合物Ａを１ｗｔ％、ＰＡＶＢを０．１ｗｔ％含むトルエン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法で成膜し発光層とした。発光層の膜厚は５０ｎｍであった。【００９２】
次いで、発光層の上に膜厚１０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム膜（以下「Ａｌｑ膜」と略記する。）を、蒸着により成膜した。このＡｌｑ膜は、電子注入層として機能する。
この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜を形成した。
このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ、金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。【００９３】
この素子は、直流電圧５．５Ｖで３．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１１０ｃｄ／ｍ２の青色発光が観測された。この素子の発光効率と、１００ｃｄ／ｍ２から定電流駆動における輝度半減時間の結果を表１に示す。【００９４】
【表１】
2006070712.tif 000034
【００９５】
実施例１０
実施例９において、化合物Ａの代わりに表１に示す化合物Ｇを用いた以外は、実施例９と同様に有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。【００９６】
実施例１１
実施例９において、ＰＡＶＢの代わりに下記に示す化合物Ｈを用いた以外は、実施例９と同様に有機ＥＬ素子を作製し、評価した。この素子は、直流電圧５Ｖで青色発光が観測された。結果を表１に示す。
【化２２】
2006070712.tif 000035
【００９７】
実施例１２
実施例９において、ＰＡＶＢの代わりに下記に示す化合物Ｉを用いた以外は、実施例９と同様に有機ＥＬ素子を作製し、評価した。この素子は、直流電圧５Ｖで青色発光が観測された。結果を表１に示す。
【化２３】
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【００９８】
実施例１３
実施例９において、ＰＡＶＢの代わりに下記に示す化合物Ｊを用いた以外は、実施例９と同様に有機ＥＬ素子を作製し、評価した。この素子は、直流電圧５Ｖで青色発光が観測された。結果を表１に示す。
【化２４】
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【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の有機ＥＬ素子用発光性インク組成物は、高溶解度な発光性低分子材料を含んでいるため、有機ＥＬ素子を構成する有機薄膜を、生産性高く形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子は、フラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
【図１】
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【国際調査報告】
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