(57)【要約】少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された少なくとも一層の光透過性の樹脂からなる焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、更に該再帰反射シートの鏡面反射層（６）の下部に接着剤層（７）を設け、該接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される該再帰反射シートであって、上記の再帰反射シートを該基材（８）から剥離しようとすると、該焦点形成層（４）が、該ガラス球（３）および／または該保持層（２）と層間剥離するか、又は焦点形成層間又は焦点形成層（４）と鏡面反射層（６）の間で、層間剥離するかおよび／または該焦点形成層（４）が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シートを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された少なくとも一層の光透過性の樹脂からなる焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、更に該再帰反射シートの鏡面反射層（６）の下部に接着剤層（７）を設け、該接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される該再帰反射シートであって、上記の再帰反射シートを該基材（８）から剥離しようとすると、該焦点形成層（４）が、該ガラス球（３）および／または該保持層（２）と層間剥離するかおよび／または該焦点形成層（４）が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シート。
【請求項２】
該焦点形成層（４）と該ガラス球（３）との層間剥離強度および／または該焦点形成層（４）の破壊剥離強度が０．１〜１５Ｎ／２５ｍｍである請求項１に記載の再帰反射シート。
【請求項３】
該焦点形成層（４）を構成する樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂またはそれらの２種以上の混合物である請求項１または２に記載の再帰反射シート。
【請求項４】
該焦点形成層（４）を構成する脂環式ポリオレフィン樹脂がシクロペンタン系樹脂（化学式１ａ、１ｂ、１ｃ）、ビニルシクロペンタン系樹脂（化学式２ａ）、ビニルシクロペンタンノルボルネン系樹脂（化学式２ｂ）、シクロヘキサジエン系樹脂（化学式３ａ）、またはシクロヘキサン系樹脂（化学式３ｂ）である請求項１〜３のいずれかに記載の再帰反射シート。
2006085690.tif 000008
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ水素原子、アルキル基、
シアノ基、シクロヘキシル基、またはアルキルカルボキシレート基で
あり、ｎは数平均重合度を示す）
【請求項５】
該焦点形成層（４）を構成するアクリル樹脂が下記化学式（４）で示される脂環式アクリル樹脂
2006085690.tif 000009
（ｎは数平均重合度を示す）
（Ｒ６は水素原子、メチル基、Ｒ７はシクロヘキシル基、下記
化学式（４−１）、又は化学式（４−２）で示される基を示す）
2006085690.tif 000010
である請求項１〜３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項６】
シクロペンタン系樹脂（化学式１ａ）の置換基（Ｒ１）ｐが（ｐは０又は１を示す）で、ｐが１の場合はシクロヘキシル基である請求項１〜４のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項７】
ビニルシクロペンタン系樹脂（化学式２ａ）、およびビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（化学式２ｂ）の置換基Ｒ２及びＲ３の、アルキル基はメチル基（−ＣＨ３）であって、アルキルカルボキシレート基が、メチルカルボキシレート基（−ＣＯＯＣＨ３）、エチルカルボキシレート基（−ＣＯＯＣ２Ｈ５）、シクロヘキシルカルボキシレート基（−ＣＯＯ（ｃ−Ｃ６Ｈ５））、またはｎ−ブチルカルボキシレート基（−ＣＯＯ（ｎ−Ｃ４Ｈ９））である請求項１〜４のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項８】
化学式３ａおよび３ｂが１，３−シクロヘキサジエン樹脂、またはシクロヘキサン樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項９】
セルロース誘導体がセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートのいずれかまたはそれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１０】
該再帰反射シートの該保持層（２）の上に光透過性の樹脂からなる表面層（１）が設置されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１１】
該表面層（１）および／または該保持層（２）を構成する樹脂が、アクリル樹脂、アルキッド樹脂またはポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１２】
２層以上の焦点形成層を有し、少なくとも１層の焦点形成層（４）を構成する樹脂が、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂またはそれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１３】
該焦点形成層（４）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）および／または他の焦点形成層との間の剥離強度、または、該焦点形成層（４）の破壊による剥離強度が、該再帰反射シートの接着剤層（７）の基材（８）に対する剥離強度よりも２ニュートン（Ｎ）／２５ｍｍ以上小さいことを特徴とする請求項１〜１２に記載の再帰反射シート。
【請求項１４】
該焦点形成層（４）を形成する脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂またはセルロース誘導体の吸湿後の寸法変化率が０．２％以下であることを特徴とする請求項１〜１３に記載の再帰反射シート。
【請求項１５】
該焦点形成層（４）を形成する樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９５〜１９０℃の脂環式ポリオレフィン樹脂またはセルロース誘導体であることを特徴とする請求項１〜４又は６〜１４のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１６】
該焦点形成層（４）を形成する樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１９０℃のアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１〜３、５または１０〜１３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１７】
該焦点形成層（４）を形構成する樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９５〜１９０℃の脂環式アクリル樹脂あることを特徴とする請求項１〜３、５または１０〜１３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１８】
該焦点形成層（４）を形成する樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０〜１２０℃のポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３または１０〜１３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項１９】
該焦点形成層（４）を形成する樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０〜１２０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜３または１０〜１３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項２０】
該焦点形成層（４）を形成するポリエステル樹脂がアルキッド樹脂であり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１２０℃あることを特徴とする請求項１〜３または１０〜１３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項２１】
該焦点形成層（４）を形成する樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１１０℃のブチラール樹脂、特にポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１〜３または１０〜１３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項２２】
該焦点形成層（４）を形成する樹脂の全光線透過率が７５〜９８％であることを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項２３】
該再帰反射シートの引張破断時の伸びが３６％以下であることを特徴とする請求項１〜２２に記載の再帰反射シート。
【請求項２４】
該再帰反射シートの引張破断時の伸びが３０％以下であることを特徴とする請求項２３に記載の再帰反射シート。
【請求項２５】
該焦点形成層（４ａ）が焦点形成層（４）中に部分的に形成されていることを特徴とする請求項１〜２４に記載の再帰反射シート。
【請求項２６】
前記部分的に設置された焦点形成層（４ａ）が該ガラス球（３）および／または該保持層（２）に対して独立領域として形成されていることを特徴とする請求項２５に記載の再帰反射シート。
【請求項２７】
前記部分的に設置された焦点形成層（４ａ）を形成する独立領域の大きさが２５〜４００ｍｍ２であることを特徴とする請求項２５に記載の再帰反射シート。
【請求項２８】
少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された光透過性の焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）の下部に設けられた接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される再帰反射シートにおいて、該焦点形成層（４）が少なくとも二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、・・・）からなり、ガラス球（３）及び保持層（２）に接していない焦点形成層の少なくとも一層が含シリコン化合物を含む層であり、該再帰反射シートを該基材から剥離を試みた際に、該含シリコン化合物を含む焦点形成層と接する層との間で層間剥離するかおよび／または含シリコン化合物を含む少なくとも一層の焦点形成層が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シート。
【請求項２９】
該含シリコン化合物が、シリコン系樹脂またはシラン系化合物を少なくとも１種類以上含んでなることを特徴とする請求項２８に記載の再帰反射シート。
【請求項３０】
該シリコン系樹脂が、シリコーン系樹脂またはシリコン変性樹脂であることを特徴とする請求項２９に記載の再帰反射シート。
【請求項３１】
該シリコーン系樹脂が、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ジフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン等の変性又は非変性のシリコーン系樹脂であることを特徴とする請求項３０に記載の再帰反射シート。
【請求項３２】
該シリコン変性樹脂が、アルキッドシリコーンワニス、エポキシシリコーンワニス、ウレタンシリコーンワニス、アクリルシリコーンワニス、ポリエステル変性ワニス等の主鎖が樹脂で、側鎖又は末端にシリコンを含有する樹脂であることを特徴とする請求項３０に記載の再帰反射シート。
【請求項３３】
該シラン系化合物が、ビニル系シラン、エポキシ系シラン、スチリル系シラン、メタクリロキシ系シラン、アクリロキシ系シラン、アミノ系シラン、ウレイド系シラン、クロロプロピル系シラン、メルカプト系シラン、スルフィド系シラン、イソシアネート系シラン等のシラン化合物であることを特徴とする請求項２９記載の再帰反射シート。
【請求項３４】
該ガラス球及び保持層に接しない少なくとも一層の焦点形成層を形成する化合物が、含シリコン化合物と、脂環式ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、セルロース誘導体、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂のいずれかの樹脂との共重合体または混合物であることを特徴とする請求項２８〜３３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項３５】
該焦点形成層（４）が三層からなり、ガラス球及び保持層に接する焦点形成層（４ａ）がアクリル系樹脂であり、第二の焦点形成層（４ｂ）がアクリルシリコン化合物とアクリル樹脂の混合物であり、鏡面反射層と接する焦点形成層（４ｃ）が、アクリルシリコン化合物と脂環式ポリオレフィン樹脂の混合物を全面または部分的に設置されていることを特徴とする請求項２８〜３３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項３６】
該焦点形成層（４）が三層からなり、ガラス球及び保持層に接する焦点形成層（４ａ）がアクリル系樹脂であり、第二の焦点形成層（４ｂ）がアクリルシリコン化合物と脂環式ポリオレフィン樹脂の混合物を全面または部分的に設置されたものであり、鏡面反射層と接する焦点形成層（４ｃ）が、アクリルシリコン化合物とアクリル樹脂の混合物であることを特徴とする請求項２８〜３３のいずれかに記載の再帰反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な構造を有する改竄防止効果を示す再帰反射シートに関する。
詳しくは、例えば図４に示すように少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された少なくとも一層の光透過性の樹脂からなる焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、更に該再帰反射シートの鏡面反射層（６）の下部に接着剤層（７）を設け、該接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される該再帰反射シートであって、上記の再帰反射シートを該基材（８）から剥離しようとすると、該焦点形成層（４）が、該ガラス球（３）および／または該保持層（２）と層間剥離するかおよび／または該焦点形成層（４）が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シートに関する。
また、例えば図１１に示すように少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された光透過性の焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）の下部に設けられた接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される再帰反射シートにおいて、該焦点形成層（４）が少なくとも二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、・・・）からなり、ガラス球（２）及び保持層（３）に接していない焦点形成層の少なくとも一層が含シリコン化合物層であり、該再帰反射シートを該基材から剥離を試みた際に、該含シリコン化合物を含む焦点形成層と接する層との間で層間剥離するかおよび／または含シリコン化合物を含む少なくとも一層の焦点形成層が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シートに関する。
道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、各種の認証ステッカー類、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類に用いる反射板等において有用な改竄防止効果を示す再帰反射シートに関する。
詳しくは、本発明は各種の認証ステッカー類等に用いる再帰反射シートに関して、一旦基材に貼付した再帰反射シートを引き剥がして他に転用しようとした際に、該再帰反射シートに脂環式ポリオレフィン樹脂またはアクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂またはそれらの混合物からなる焦点形成層が設けてあるために、ガラス球と焦点形成層が分離するために、再帰反射性能を喪失するので、再帰反射シートとして、転用することを不可能とすることを目的とする。（以下、改竄防止効果または再剥離防止効果とも言う。）
さらに詳しくは、長期の高温下での使用にも耐えて改竄防止効果を安定的に維持することができる反射型ステッカーに用いることのできる再帰反射シートの提供を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
以下に、本願発明者らが知りえる本願発明に関する先行技術を特許文献１−９として記載し、それらの先行技術について詳細に記述する。
【特許文献１】ＥＰ０１０２８１８Ａ２号公報
【特許文献２】特許第３２２４０４０号
【特許文献３】ＷＯ９７／３０３６３号公報
【特許文献４】特開２０００−２６５０１２号公報
【特許文献５】ＷＯ９９／５５７９１号公報
【特許文献６】ＷＯ９７／４４７６９号公報
【特許文献７】特開２００３−２９０１２号公報
【特許文献８】ＷＯ０１／０２８８３号公報
【特許文献９】ＥＰ１２２５５５４Ａ１号公報
【０００３】
従来より、入射した光を光源に向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、その再帰反射性を利用した該シートは上記に記載した利用分野で広く利用されている。とくに、再帰反射シートを各種の認証ステッカー類に採用することが近年増加してきている。
上記の再帰反射シートには、鏡面反射層が設置された微小ガラス球を用いた封入レンズ型再帰反射シートがよく知られている。封入レンズ型再帰反射シートは、例えば、ベリスレのＥＰ０１０２８１８Ａ２号（特許文献１）に詳しく開示されている。
このような封入レンズ型再帰反射シートの構成は図１に示されるように表面層（１）、微小ガラス球からなる不連続なガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に設置された一層の焦点形成層（４）、および接着剤層（７）からなる。
表面層（１）および保持層（２）を構成する樹脂としてはアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、その他のポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂等が従来より用いられてきた。衣料、救命具等の安全資材類などの柔軟性を必要とする用途においては破断時のシートの伸びが４０％以上であるような柔軟な樹脂、たとえば、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂などが用いられているが、これらの樹脂は耐侯性、耐久性が比較的乏しいという欠点があった。
一方、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類などの耐久性を必要とする用途においては、アクリル樹脂、アルキッド樹脂やポリエステル樹脂などが好ましい。このような耐久性のよい樹脂は比較的柔軟性にかけており、破断時の伸びが３６％以下であるような再帰反射シートが用いられている。
また、焦点形成層（４）に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、アルキッド樹脂などが用いられている。これらの樹脂は上記の保持層（２）や鏡面反射層（６）との密着性のよい樹脂であり、再帰反射シートの耐侯性、耐久性を改善する。このような樹脂を焦点形成層（４）に用いた再帰反射シートは通常シートを構成する各層の間での剥離は生じない。
また、焦点形成層（４）が２層から成る再帰反射シートも知られている。藤野らによる日本国特許第３２２４０４０号（特許文献２）には、本発明を説明する図２に示されるような、焦点形成層（４ａ）と焦点形成層（４ｂ）の両者をあわせもつ封入レンズ型再帰反射シートが開示されている。いずれの層もアクリル樹脂が用いられているが、用いたアクリル樹脂としては異なった構造をもった樹脂が用いられている。
さらに、認証ステッカーなどに用いる樹脂シートへの改竄防止効果の付与に関しては様々な提案がなされている。
西島の特開２０００−２６５０１２号（特許文献４）には、環状オレフィン系重合体からなる識別ラベル用フィルムが記載されている。上記環状オレフィン系重合体からなる樹脂層を少なくとも１層有する多層フィルムであってもよいことが記載されており、この、識別ラベル用フィルムは易破断性に優れるので、識別ラベルとして用いたとき、外部から力を加えると容易に引裂かれるので、転用防止に効果を発揮する。また、この識別ラベル用フィルムは、多くの有機溶剤に容易に溶解するので、識別ラベルに記載された内容を溶剤で修正することができず改竄防止の効果を有する。さらに、製品や部品に貼着された識別ラベルを溶剤で完全に溶解除去できるので、リサイクルが容易である。しかしながら、上記の特許文献４に記載の技術はシートの易破断性を利用しているが、隣接する層との間の界面剥離を容易にすることにより改竄を示す技術は開示されていない。さらに、この識別ラベル用フィルムには、再帰反射に関する記載はなく、再帰反射シートの剥離改竄、転用を試みた際に、ガラス球と焦点形成層が分離して再帰反射性能を損傷ないし喪失することに関する開示はない。さらに、該環状オレフィン系重合体は結晶性が高く透明性にかけるために焦点形成層に用いるには適していない。
さらに、再帰反射シートの改竄防止に関しても、様々な技術が提案がなされている。
ＦａｙｋｉｓｈらによるＷＯ９７／３０３６３号（特許文献３）、ＪｕｎｇらによるＷＯ９９／５５７９１号（特許文献５）、ＣｌｅｃｋｅｌらによるＷＯ９７／４４７６９号（特許文献６）には偽造防止シートであって再帰反射層を有する偽造防止再帰反射シートが開示されている。しかしながらこれらの文献に開示された偽造防止再帰反射シートは、再帰反射層とは別に独立して偽造防止層が設けられているため、破壊層（剥離層）で破壊（剥離）したとしても再帰反射機能を持つ層はそのまま残存し、場合によっては容易に再帰反射層を再使用することが可能であった。
和田らの特開２００３−２９０１２号（特許文献７）には、反射基板層と、この層と平行な方向に延伸可能な延伸層と、前記反射基板層の表層側に配置された透明微小球とを含むことを特徴とする再帰反射体が記載されている。しかしながら、この再帰反射体は、延伸層により再帰反射性を失わせるものであり、容易に破壊される層に関する記載や破断時の伸びが３６％以下の硬いシートの改竄防止に関しては開示されていない。
ＢａｃｏｎによるＷＯ０１／０２８８３号（特許文献８）には再帰反射シートにおける反射層と接する粘着材層にオルガノファンクショナルカップリング剤を含有させることにより剥離可能な新規な再帰反射シートを供給することが記載されている。しかしながら、上記特許に記載の技術では剥離した際に、反射層は微小ガラス球の側に残留してシートの再帰反射性能は維持されるために、新たに粘着剤層を積層すれば再使用可能なために改竄防止という観点では好ましくない。
ＰｅｔｒａらはＥＰ１２２５５５４Ａ１号（特許文献９）において、Ａ  ｔａｍｐｅｒ−ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ  ａｒｔｉｃｌｅ  ｆｏｒ  ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ  ｔｏ  ａ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ａ  ｓｕｂｓｔｒａｔｅ  ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ  （ａ）  ａ  ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｓｈｅｅｔ  ａｎｄ  （ｂ）  ａｎ  ａｄｈｅｓｖｅｌａｙｅｒ、ｗｈｅｒｅｉｎ  ｓａｉｄ  ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｓｈｅｅｔ  ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ  ａ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｌａｙｅｒ、ａ  ｎｏｎ−ｓｉｌｉｃｏｎｅ−ｂａｓｅｄ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｌａｙｅｒ  ａｄｊａｃｅｎｔ  ｔｏ  ｓａｉｄ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｌａｙｅｒ、ａｎｄ  ａ  ｌａｙｅｒ  ｏｆ  ｌｅｎｓｅｓ  ｏｖｅｒｌｙｉｎｇ  ｓａｉｄ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｌａｙｅｒ  ａｎｄ  ｐｏｓｉｔｉｏｎｅｄ  ｉｎ  ｏｐｔｉｃａｌ  ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ｓａｉｄ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｌａｙｅｒ  ｓｏ  ａｓ  ｔｏ  ｐｒｏｄｕｃｅ  ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ；ａｎｄ  ｗｈｅｒｅｉｎ  ｔｈｅ  ａｒｔｉｃｌｅ  ｅｘｈｉｂｉｔｓ  ａｎ  ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ  ｃｏｈｅｓｉｖｅ  ｆａｉｌｕｒｅ  ａｔ  ｔｈｅ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｌａｙｅｒ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｓｈｅｅｔ  ｗｈｅｎ  ａｎ  ａｔｔｅｍｐｔ  ｉｓ  ｍａｄｅ  ｔｏ  ｒｅｍｏｖｅ  ｔｈｅ  ａｒｔｉｃｌｅ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ｓｕｂｓｔｒａｔｅ  ｓｕｒｆａｃｅ．（クレーム１参照）を開示している。
しかしながら、Ｐｅｔｒａらは上記特許文献９において、リリース層（５）としてポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂およびそれらの混合物からなる群より選択される材料を好適な態様として例示しているが、どのようなポリエステル樹脂やポリアクリレート樹脂が改竄防止効果に優れているかは記載されておらず、特許文献２に記載の藤野特許に記載の２層の焦点形成層を持った再帰反射シートとなんら異ならない。
また例示されたポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂およびそれらの混合物は、樹脂骨格のなかにエステル基などの極性基が多量に存在するために、特にアルミニウムなどの鏡面反射層との接着性が経時変化や熱履歴などにより、接着性が高くなるという欠点がある。
また、層間破壊を起こす位置は反射層（６）とリリース層（５）との界面でありレンズ層（ガラス球）に焦点形成層が残留する。このような形態で剥離された表層は、たとえば、アルミニウムペイントを塗布したり、銀やアルミニウムなどを再メッキあるいは蒸着処理することにより再帰反射性を復元することが可能であるから、改竄防止効果は完全であるとは言いがたい。
さらに、Ｐｅｔｒａらの上記の発明における再帰反射シートの破断時における伸びは実質的に４０％以上、具体的に開示された実施例においては塩化ビニル樹脂を用いた８６％の一種類のみである。前記に説明したような理由により、このような柔軟性の高い樹脂、たとえば、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂は耐侯性、耐久性に比較的乏しいという欠点があり、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類などの耐久性を必要とする用途には適さない。
【発明の開示】
【０００４】
上記の再帰反射シートを用いた各種の認証ステッカー類等は夜間における視認性に優れていることから、特に車両に貼付する反射型認証ステッカーとしての用途が増大している。
たとえば、サードプレートと呼ばれるステッカーにはナンバープレートにある車両番号と同じ番号が印刷されており、このサードプレートを車両の窓の内側に貼ることにより車外に設置されているナンバープレートの盗難防止に役立っている。
また、所謂バリデーションステッカーと呼ばれサードプレートと同様に車両の窓に貼付する車両税納入の証書ステッカーにも再帰反射シートの用途が増大している。
さらに、車両以外の用途においても、通常の紙やプラスチックシートを用いたステッカーやホログラム層を設置したステッカーと異なり、非常に複雑な構成を持っている再帰反射シートは入手や偽造がしにくいという理由で認証ステッカーなどに用いる場合が多い。
しかしながら、上記用途に用いられる認証ステッカーを貼りつけられた場所から剥ぎ取り、他に用いる改竄、転用行為が発生しており、重大な問題となっている。
本発明は、上記に述べた再帰反射シートの優れた特性を生かしつつ、一旦貼りつけた認証ステッカーを剥ぎ取ると、明らかに剥ぎ取ったことが明らかに認識できるような改竄防止効果または再剥離防止効果を示す認証ステッカーに用いることのできる再帰反射シートの提供にある。
また、上記のような再帰反射式の認証ステッカーを車両のガラス窓や車体などに設置した場合に、太陽光にさらされて高温となると、たとえ改竄防止層が設置されていたとしても、長期間の使用の後に改竄防止層の作用が低下するという問題が生じやすかった。本発明は、この様な長期の高温下での使用にも耐えて安定的な改竄防止効果を示す認証ステッカーに用いることのできる再帰反射シートの提供にある。
さらに、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類などの耐久性を必要とする用途においてはアクリル樹脂、アルキッド樹脂やポリエステル樹脂などが好ましく用いられており、このような耐久性のよい樹脂は比較的柔軟性にかけており、破断時の伸びが３６％以下である。本発明は、破断時の伸びが３６％以下であり耐侯性、耐久性の優れた樹脂を用いた改竄防止効果を示す再帰反射シートを提供することができる。
まず、本発明の第一の態様による新規な構造を有する改竄防止効果を示す再帰反射シートに関して説明する。
本発明に用いることの出来る封入レンズ型再帰反射シートの構造の一例としては表面層、多数の微小ガラス球、該ガラス球を保持する保持層、入射した光を反射する鏡面反射層、ガラス球と反射層の間に設置された少なくとも一層の焦点形成層、および接着剤層からなる。ガラスなどの表面に内部から接着する用途では接着剤層は表面層の上に設置することも出来る。
表面層（１）および保持層（２）を構成する樹脂としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、その他のポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、フッ素樹脂等の光透過性の熱可塑性樹脂が従来より好ましく用いられてきた。また、衣料、救命具等の安全資材類など柔軟性の必要な用途においては破断時のシートの伸びが４０％以上であるような柔軟な樹脂、たとえば、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂などが好ましく用いられているがこれらの樹脂は耐侯性、耐久性に比較的乏しいという欠点があった。
本発明の再帰反射シートの接着剤層（７）に採用できる樹脂の例としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ビニルエーテル樹脂などをあげることが出来るが、これらに限定されるものではない。このなかでも、特にアクリル樹脂が好ましい。
本発明の再帰反射シートに採用できる鏡面反射層の例としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅などをあげることが出来るが、これに限定されるものではない。このなかでも、シート外観が明るいことから特にアルミニウムが好ましい。
本発明における再帰反射シートは、少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された少なくとも一層の光透過性の樹脂からなる焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、更に該再帰反射シートの鏡面反射層（６）の下部に接着剤層（７）を設け、該接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される該再帰反射シートであって、上記の再帰反射シートを該基材（８）から剥離しようとすると、該焦点形成層（４）が、該ガラス球（３）および／または該保持層（２）と層間剥離するかおよび／または該焦点形成層（４）が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シートである。
設置する焦点形成層（４ａ）の厚さは適宜決定できるが、たとえば、０．１〜３０μｍ、更に好ましくは、０．１〜１０μｍである。厚みが０．１μｍ未満では、剥離が不完全なものとなり好ましくない。また、厚みが３０μｍ超では、再帰反射性能が低下したり、基材への接着前に焦点形成層での剥離が発生したり、輸送や保管中に焦点形成層での剥離が発生しがちとなり好ましくない。
また、２層以上の焦点形成層を設置する場合には、用いる微小ガラス球の大きさに応じて各焦点形成層の厚みの合計が２０〜４０μｍにすることが十分な再帰反射性能を達成するために必要である。焦点形成層（４）を厚く形成する場合、例えば厚みの合計が２０μｍを超える時には同じ樹脂であっても２回以上（４ａ、４ｂ、・・・）に分けて塗布乾燥することができる。塗布に用いる樹脂溶液の粘度や塗工条件にもよるが、１回の塗工量を減らすことにより、発泡の危険性を減らすことができるし、微小ガラス球の曲率に平行に近い状態で焦点形成層が得られ、優れた輝度が得られるので好ましい。なお、焦点形成層（４ａ）はガラス球（３）および／または保持層（２）に接する焦点形成層である。
各焦点形成層を設置する方法としては、コーティング法、印刷法、ラミネート法あるいはスプレー法などを適宜採用することができる。特に、本発明による焦点形成層を部分的に設置する場合には印刷法が好ましい。
本発明の焦点形成層（４）に用いることの出来る化合物としては、ポリマーでもプレポリマーでも良く、脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン系化合物、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂またはそれらの混合物が好ましく、破壊形態に応じて適宜選択する。
本発明の好ましい脂環式ポリオレフィン樹脂は主鎖に脂環式構造を持つものであり、シクロペンタン系樹脂としては、シクロペンタン系樹脂（化学式１ａ）、ビシクロペンタン系樹脂（化学式１ｂ）、シクロペンタノルボルネン系樹脂（化学式１ｃ）であり、また、ビニルシクロペンタン系樹脂としては、ビニルシクロペンタン系樹脂（化学式２ａ）、ビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（化学式２ｂ）であり、またはシクロヘキサジエン系樹脂（化学式３ａ）、シクロヘキサン系樹脂（化学式３ｂ）であり、
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（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ水素原子、アルキル基、
シアノ基、シクロヘキシル基、またはアルキルカルボキシレート基で
あり、ｎは数平均重合度を示す）
通常、シクロペンタン系樹脂（化学式１ａ）はノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよびテトラシクロドデセンなどのシクロオレフィン類を、タングステン、モリブデンなどの遷移金属化合物とアルキルアルミニウムからなるメタセシス触媒を用いて開環重合することによって得られる中間重合物を水素添加によって二重結合を飽和して得られる。市販の製品としては日本ゼオン株式会社製のゼオネックスを用いる事ができる。
上記のシクロペンタン系樹脂（化学式１ａ）の置換基Ｒ１は水素原子、シクロヘキシル基であることが特に好ましい。二つの置換基が水素原子であるような構造においては、結晶性が増加して透明性が低下する傾向がある。置換基Ｒ１が水素原子、シクロヘキシル基の場合には非晶性ポリマーとなり透明性が向上するために、本発明の該焦点形成層（４ａ）に用いるには特に好ましい。
本発明の焦点形成層（４）に用いられる樹脂としては、通常、ビニルシクロペンタン系樹脂（化学式２ａ）およびビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（化学式２ｂ）は、ノルボルネンとメチルメタクリレートによって得られるメタクリル基を側鎖に持つノルボルネン誘導体をタングステン−アルミニウム化合物を組み合わせた触媒を用いて開環重合させて得られる中間化合物を水素添加によってビニル基を飽和することにより得られる。この様な化合物は、エステル基構造を持つので再帰反射シートを構成する他の樹脂層や反射層との密着性が比較的高い傾向がある。市販の製品としては、ＪＳＲ株式会社製のＡＲＴＯＮをあげる事ができる。
このビニルシクロペンタン系樹脂（化学式２ａ）およびビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（化学式２ｂ）の置換基Ｒ２及びＲ３は水素原子（−Ｈ）、メチル基（−ＣＨ３）、シアノ基（−ＣＮ）、メチルカルボキシレート基（−ＣＯＯＣＨ３）、エチルカルボキシレート基（−ＣＯＯＣ２Ｈ５）、シクロヘキシルカルボキシレート基（−ＣＯＯ（ｃ−Ｃ６Ｈ５））、ｎ−ブチルカルボキシレート基（−ＣＯＯ（ｎ−Ｃ４Ｈ９））を用いる事が透明性や屈折率などの光学的特性、耐熱性の点および隣接する層との密着性を調整するうえで特に好ましい。
さらに、シクロヘキサジエン系樹脂（化学式３ａ、３ｂ）は１，３−シクロヘキサジエン樹脂、シクロヘキサン樹脂であることが特に好ましい。これらのシクロヘキサジエン系ポリマーはアルキルリチウムとアミン化合物からなる触媒を用いて１，３−シクロヘキサジエンをリビングアニオン重合することによって得られる。特に、１，３−シクロヘキサジエン樹脂は耐熱性の面から特に好ましい。
本発明の焦点形成層（４）を構成する脂環式アクリル樹脂としては、アクリルのエステル部分に脂環構造をもつものであり、焦点形成層（４）を構成する脂環式アクリル樹脂は化学式（４）で示される脂環式アクリル樹脂
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（Ｒ６は水素原子、メチル基、Ｒ７はシクロヘキシル基、下記
化学式（４−１）、又は化学式（４−２）で示される基を示す）
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が好ましい。
脂環式アクリル樹脂はメタクリル酸エステル系ポリマー（化学式４）特にトリシクロデシルメタクリレートとメチルメタクリレートの共重合体が好ましく、市販の製品としては日立化成株式会社製のオプトレットを用いる事ができる。さらに、耐熱性の高いベンジルメタクリレート、トリシクロデカニエルメタクリレートとメチルメタクリレートの共重合体も用いる事ができる。
本発明における焦点形成層（４）を構成する樹脂として用いられるセルロース誘導体は、セルロースアセテート（以下ＣＡともいう）、セルロースアセテートプロピオネート（以下、ＣＡＰともいう）またはセルロースアセテートブチレート（以下、ＣＡＢともいう）のいずれかまたはそれらの混合物であることが好ましい。これらのセルロース誘導体は、透明性が良くガラス球や樹脂との密着性も弱く、剥離した際には、ガラス球または保持層との層間剥離および／または凝集破壊により剥離して再帰反射性能を損傷ないし喪失させることができる。市販の製品としてはイーストマンケミカル社製のＣＡＢを用いる事ができる。
また、本発明において焦点形成層（４）を形成する化合物としては、フェニルメチル系シリコーンレジンやメチル系シリコーンレジンなどのシリコーン系樹脂、あるいは変性もしくは非変性のシリコーンワニスのいずれかまたはそれらの混合物であることが好ましい。これらのシリコーン系化合物はガラス球や樹脂との密着性が適度であり、剥離した際には、ガラス球または保持層との層間剥離および／または凝集破壊により剥離して再帰反射性能を損傷ないし喪失させることができる。市販の製品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のシリコーンコーティング剤を用いることができる。
焦点形成層（４）を形成するのに用いられるフッ素系樹脂は、長鎖のフッ化アルキル基と反応基を有する反応性有機フッ素化合物が好ましい。これらのフッ素化合物は塗工することでフッ素の薄膜を形成し、ほかの樹脂層と層間剥離して再帰反射性能を損傷ないし喪失させることができる。市販の製品としては、旭硝子株式会社製のルミフロンを用いることができる。
ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂およびポリエステル樹脂は、分子量を小さくすることで、凝集破壊しやすくすることができ、凝集破壊層として用いることができるほか、焦点形成層を２層以上設置する時には、破壊性および／または剥離性を持たない層として形成することもできる。
これらの樹脂で破壊および／または剥離性をもたない焦点形成層を形成することは、再帰反射シートを安価で製造することができるので好ましく、また、基材への接着前に焦点形成層での剥離が発生したり、輸送や保管中に焦点形成層での剥離が発生したりするのを防ぐことができるので好ましい。
これらの該焦点形成層（４）の形成に用いることのできる樹脂は、剥離が生じやすいように、適宜、分子量や架橋密度などを調節することが好ましい。
適切な分子量の範囲としてはスチレン換算重量分子量で１，０００〜１００，０００、好ましくは、５，０００〜５０，０００である。該焦点形成層（４）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との間の層間剥離が生じるような焦点形成層（４）の分子量は１０，０００〜１００，０００、好ましくは５０，０００〜１００，０００であり、該焦点形成層（４）の破壊によって剥離するが生じるような焦点形成層（４）の分子量は１，０００〜５，０００好ましくは１，０００〜３，０００であるが分子構造や重合方法によって適宜調整されなければならない。
また、該焦点形成層（４）を構成する樹脂に他の樹脂類を添加することにより隣接する層との接着力の調整や該焦点形成層の凝集力を低下させることも可能である。用いることの出来る添加樹脂としては、各種のセルロース化合物、例えばセルロースアセテートブチレート、および各種のワックス類、例えば脂肪族炭化水素系、脂肪酸エステル系、飽和脂肪族酸類、飽和アルコール系および金属石鹸を例示することができ、更に脂肪族炭化水素系のものとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスおよびフィッシャートロプスワックス等を例示でき、脂肪酸エステル系のものとしては、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、蜜蝋およびキャンデリラワックスなど例示でき、飽和脂肪族酸類のものとしては、ステアリン酸およびモンタン酸などを例示でき、飽和アルコール系のものとしては、ステアリンアルコールおよびベヘニルアルコールなどを例示でき、金属石鹸としては、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛などを例示でき、これらのワックス類を添加量１〜１００重量部の範囲で加えることが出来る。
また、破壊の形態が該焦点形成層（４）と隣接する層との界面で容易に剥離できるように、シリコン樹脂、フッ素樹脂などをそれぞれ単独にあるいは該焦点形成層（４）に用いる樹脂に混合して用いることが出来る。
さらに、該焦点形成層（４）には耐久性や耐候性を付与する目的で、紫外線吸収剤、酸化防止剤および光安定剤を加えることが好ましい。
紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がある。酸化防止剤の例としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などがある。光安定剤の例としては、ヒンダードアミン系光安定剤があげられる。
本発明における再帰反射シートは、少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、多数の該ガラス球（３）と該反射層（６）の間に設置された少なくとも一層の光透過性の樹脂からなる焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される該再帰反射シートであって、上記の再帰反射シートを基材（８）から剥離しようとすると、該焦点形成層（４）が、該ガラス球（３）および／または該保持層と層間剥離するかおよび／または該焦点形成層（４）が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シートである。
図３に示されるように焦点形成層４の下層に鏡面反射層（６）に接するリリース層（５）を形成する態様では、剥離を起こす位置は鏡面反射層（６）と該剥離作用を有する樹脂層によって形成されたリリース層（５）との界面であるから、該ガラス球（３）に該焦点形成層（４）が残留する。このような形態で剥離された場合は、残留した焦点形成層（４）に、たとえば、アルミニウムペイントを塗布する、銀やアルミニウムなどを再びメッキする、あるいは蒸着処理することにより再帰反射性を復元することが可能であるから改竄防止効果は不十分である。
従って、改竄防止効果をより一層完璧にするには、図７のように該焦点形成層（４）を該ガラス球（３）および該保持層（２）に接するようにすることが重要である。このようにして設置された改竄表示性反射シートにおいては、本発明の再帰反射シートを基材（８）から剥離すると、該ガラス球（３）と該焦点形成層（４）が分離するか、または焦点形成層（４）自体が破壊するために、その後にたとえば、アルミニウムペイントを塗布したり、銀やアルミニウムなどを再びメッキあるいは蒸着処理しても再帰反射性がほとんど復元しないので剥離後の製品を再使用することが困難となる。
さらに、このような剥離後の改竄防止作用を達成するためには、前記の樹脂類を用いて設置した該焦点形成層（４）と、該焦点形成層（４）と接する該ガラス球（３）および該保持層（２）との剥離強度、および該焦点形成層（４）の破壊による剥離強度が、シートを構成する他の層間の剥離強度および接着剤層と基材との剥離強度および他の層それぞれの凝集破壊による剥離強度より小さくなるように設計されなければならない。
通常このような剥離強度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７に示される剥離強度測定法に基づいて測定される。
反射シートにおいては一般に、基材との接着を行う接着剤（粘着材）がもっとも剥離強度が小さくなるように設計されており、その剥離強度はたとえばアルミニウム基材の場合には５〜２０Ｎｅｗｔｏｎ／２５ｍｍ（以下、ＮｅｗｔｏｎはＮで表す）である。
本発明に用いる該焦点形成層（４）を、例えば脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂またはそれらの混合物を用いて構成すると、ガラス球および／または保持層（２）の樹脂との剥離強度を小さくする事ができる。
本発明における該焦点形成層（４）と該ガラス球（３）または／および該保持層（２）との層間剥離強度または焦点形成層（４）の破壊による剥離強度は０．１〜１５Ｎ／２５ｍｍとなるように設計されるのが好ましい。
０．１Ｎ／２５ｍｍを下回るような剥離強度の場合には、基材への接着前に該焦点形成層（４）での破壊が発生したり、輸送や保管中に該焦点形成層（４）の変形が発生しがちになり好ましくない。
また、１５Ｎ／２５ｍｍを上回るような剥離強度の場合には、焦点形成層（４）の剥離が生じにくく、接着層と基材との間の剥離が生じるので改竄防止の効果が現れない。
また、剥離強度が上記範囲内であっても、該焦点形成層（４）と該焦点形成層（４）と接する該ガラス球および該保持層（２）との剥離強度、および該焦点形成層（４）の破壊による剥離強度が、シートを構成する他の層間の剥離強度および接着剤層と基材との剥離強度および他の層それぞれの凝集破壊による剥離強度より僅かに小さいだけでは剥離が困難である。
所望の剥離を容易にするためには、該焦点形成層（４）と該焦点形成層（４）と接する該ガラス球（３）および該保持層（２）との剥離強度、および該焦点形成層（４）の破壊による剥離強度が、シートを構成する他の層間の剥離強度および接着剤層と基材との剥離強度および他の層それぞれの凝集破壊による剥離強度より２Ｎ／２５ｍｍ以上小さいことが好ましい。
本発明では、該焦点形成層（４）と接するガラス球（３）および該保持層（２）との界面での剥離強度、該焦点形成層（４）の破壊による剥離強度以外では、接着剤層（７）と基材層（８）との剥離強度が弱いので、該焦点形成層（４）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）の間の剥離強度、または、該焦点形成層（４）の破壊による剥離強度が、該再帰反射シートの基材（８）に対する剥離強度よりも２Ｎ／２５ｍｍ以上小さいことが好ましい。
本発明における再帰反射シートに設置される該焦点形成層（４）に用いる樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂またはセルロース誘導体の場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、シートの用いられる環境の到達温度を考慮して、９５〜１９０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度が９５℃未満の場合には使用環境下において該焦点形成層（４）に用いる樹脂のガラス転移が生じ、転移層に接する他の層との密着強度が増加したり、該焦点形成層（４）自体が熱変形するなどの不具合を生じるために好ましくない。また、ガラス転移温度が１９０℃を超えるような樹脂を用いると、樹脂構造が複雑となり該焦点形成層（４）を設置する際の溶剤の溶解性が低下するので、好ましくない。
また、本発明における再帰反射シートに設置される該焦点形成層（４）の全光線透過率は７５〜９８％であることが好ましい。全光線透過率が７５％未満の場合には再帰反射効率が低下するために好ましくない。
本発明における再帰反射シートに設置される該焦点形成層（４）を構成する脂環式ポリオレフィン樹脂またはアクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂は、通常光学用途に用いられるものであれば、如何なるものでもよく、全光線透過率が７５％以上の透明性のよい樹脂が好ましい。
該焦点形成層（４）を構成する樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂の場合には、吸水率や吸湿後の寸法変化率を小さくすることが容易に達成しやすいが、従来公知のアクリル樹脂やポリエステル樹脂においては吸水率が大きく、吸湿後の寸法変化率が大きくなるという問題が生じやすい。このような問題は本発明のような層間での剥離を生じさせて改竄防止を行なう態様においては特に重要である。
本発明における再帰反射シートに設置される該焦点形成層（４）を構成する樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂の場合には、吸水率が２％以下であり、吸湿後の寸法変化率が０．２％以下であるものが好ましい。吸水率や寸法変化率の大きな樹脂を焦点形成層（４）に用いた場合には、実使用時に吸湿した際に寸法変化が大きい。かかる寸法変化は通常の樹脂を用いた焦点形成層の場合には剥離などのトラブルを生じないが、本発明における焦点形成層（４）の場合には、剥離強度が低く設定されているので、意図的に剥離をしない場合においても、剥離を生じる危険があるので好ましくない。
上記の吸水率はＡＳＴＭ  Ｄ５７０に記載されている吸水率測定法に基づいて測定することが出来る。たとえば、本発明に用いることのできるビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂の場合には２３℃の水中に１週間放置後の吸水率は０．３％であるのに対して、通常のアクリル樹脂においては２．３％という大きな吸水率を持っている。
さらに、上記の吸湿後の寸法変化率について、温度６０℃、相対湿度９０％の条件下で１０日間処理した後のビニルシクロペンタンノルボルネン樹脂は０．０２％と小さな値を示したのに対して、アクリル樹脂の場合には０．３０％と大きな値を示した。
同様にシリコン系樹脂の吸水率は０．３％、吸湿後の寸法変化率は０．０４％であり、通常のアクリル樹脂に比べるといずれも小さい値である。
フッ素樹脂の吸水率は０．３％、吸湿後の寸法変化率は０．０３％であり、これも通常のアクリル樹脂に比べると、小さな値である。
また、同様にセルロース誘導体の吸水率および吸湿後の寸法変化率を測定したところ、吸水率が１．７％、吸湿後の寸法変化率が０．１１％であった。吸水率がやや大きいものの、吸湿後の寸法変化率は実用上問題のない値である。
本発明における再帰反射シートの破断時におけるシートの伸びが３６％以下、さらに好ましくは伸びが３０％以下であることが好ましい。
従来より、該表面層（１）および該保持層（２）を構成する樹脂としてはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂およびフッ素樹脂が用いられてきたが、衣料、救命具等の安全資材類など柔軟性の必要な用途においては破断時のシートの伸びが４０％以上であるような柔軟な樹脂、たとえば、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂などが用いられているが、これらの樹脂は耐侯性、耐久性に比較的乏しいという欠点がある。
一方、本発明の主な用途であるである道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類などの耐久性を必要とする用途においてはアクリル樹脂、アルキッド樹脂やポリエステル樹脂などが耐候性、耐久性、耐用剤性が優れているという面から表面層や保持層に好ましく用いられている。一般にこのような樹脂は柔軟性にかけており、破断時の伸びが３６％以下である。
従って、本発明における再帰反射シートの該焦点形成層（４ａ）を構成する樹脂が脂環式ポリオレフィン樹脂または脂環式アクリル樹脂、セルロース誘導体であり、該焦点形成層（４ｂ）、該表面層（１）または該保持層（２）を構成する樹脂が、アクリル樹脂、アルキッド樹脂およびポリエステル樹脂、ブチラール樹脂であることがもっとも好ましい。
さらに、本発明における別の態様として該焦点形成層（４）が２層以上からなり、該焦点形成層（４）が該ガラス球（３）および該保持層（２）に部分的に接するように形成されている再帰反射シートを例示することが出来る。
このような態様においては、該焦点形成層（４）が２層以上からなり、該焦点形成層（４ａ）が該ガラス球（３）および該保持層（２）に独立領域を形成するようにして連続的または部分的に接するように形成されていることがより一層好ましい。前記で説明したように該焦点形成層（４ａ）は隣接する他の層との接着力を比較的小さくなるように設計されており、長期の使用によりこれらの層の間に水分の侵入などにより劣化が生じた際に、該焦点形成層（４ａ）が独立領域を形成しておれば、これらの劣化の伝播が起こりにくいと言う利点がある。
このような独立領域を形成する方法としては、その形成の容易さの点で印刷法が好ましい。印刷法としては、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷、熱転写印刷等の公知の印刷方法を用いることができる。これらの印刷方法により所望の部分に連続あるいは不連続に設けることができるので、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷が特に好ましい。
上記のような性能を達成するためには、該焦点形成層（４ａ）を形成する独立領域の大きさが、再帰反射シートを上から見た時の面積として、２５〜４００ｍｍ２であることが好ましい。この場合、いくつか独立した領域が組み合わさって、文字や模様を形成しているときは、まとまった文字や模様を面積の単位として考えることができる。
該独立領域の大きさが上記範囲内であれば、本発明の再帰反射シートが雨水や露にさらされた場合や、汚染を溶剤で洗浄した際に該焦点形成層と該ガラス球、該保持層および該反射層との界面、または／および該焦点形成層内に水や溶剤等が浸入する不具合が生じても、水や溶剤等の浸入が焦点形成層の独立領域内に留まり、再帰反射シート全体に広がることがなく意図しない剥離が起こらないので好ましい。
また、本発明の反射シートには情報表示や色付けの為の印刷層を設けることができる。印刷層は再帰反射シートの表面に設けることもできるが、表面層と保持層との間に設けることが印刷層を保護できる点で好ましい。
この印刷層を設ける方法としては、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷、熱転写印刷、静電印刷等の公知の印刷方法を例示でき、これらの印刷方法により所望の部分に連続あるいは不連続に設けることができる。なかでも印刷層の形成が容易である点でスクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷が好ましい。
以下に、本発明の第二の態様による新規な構造を有する改竄防止効果を示す再帰反射シートに関して説明する。
本発明における態様として、  少なくとも、多数の微小ガラス球（３）、該ガラス球（３）を保持する光透過性の樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と該鏡面反射層（６）の間に設置された光透過性の焦点形成層（４）、および該鏡面反射層（６）の下部に設けられた接着剤層（７）を介して基材（８）に貼着される再帰反射シートにおいて、該焦点形成層（４）が少なくとも二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、・・・）からなり、ガラス球（２）及び保持層（３）に接していない焦点形成層の少なくとも一層が含シリコン化合物層であり、該再帰反射シートを該基材から剥離を試みた際に、該含シリコン化合物を含む焦点形成層と接する層との間で層間剥離するかおよび／または含シリコン化合物を含む少なくとも一層の焦点形成層が破壊し、それによって、再帰反射性能が損傷ないし喪失するように構成されていることを特徴とする再帰反射シートを例示することができる。
本発明のこの態様では、ガラス球及び保持層に接しない少なくとも一層の焦点形成層は、含シリコン化合物を含む層である。
本発明の含シリコン化合物としては、シリコン系樹脂とシラン系化合物を挙げることができる。
該シリコン系樹脂としては、シリコーン系樹脂とシリコン変性樹脂を挙げることができる。
本発明のシリコーン系樹脂は、主鎖が無機のシロキサン結合で側鎖に有機基を有するものであり、化合物としては、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ジフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン等の変性又は非変性のシリコーン系樹脂を例示できる。
また、シリコン変性樹脂は、主鎖が樹脂であり、末端や側鎖にシリコンが付いているものであり、例えば、主鎖が樹脂で、側鎖にシロキサン骨格を持つもので、アルキッドシリコーンワニス、エポキシシリコーンワニス、ウレタンシリコーンワニス、アクリルシリコーンワニス、ポリエステル変性ワニス等が挙げられる。
含シリコン化合物を含む層が、シリコン系樹脂またはシリコン変性樹脂を含む層の場合、層間剥離または破壊する強度を、非破壊部分に比べてかなり弱くすることができ、破壊部分と非破壊部分の強度の差を大きくすることができ、改竄を表示しやすい点で好ましい。
しかし、シリコン系樹脂またはシリコン変性樹脂を含む層の層間剥離強度または破壊強度が弱すぎると、輸送中や施工中例えば、該再帰反射シートの接着剤を保護する剥離紙を剥がす際に、層間剥離や破壊を起こす等の不具合が起こる。このような不具合を防止する上で、層間剥離または破壊する層を部分的に設置することも好ましい。
層間剥離または破壊する層の強度を調整する方法として、シリコン系樹脂と他の樹脂、例えば、脂環式ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、セルロース誘導体、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂等と混合して用い、層間剥離強度または破壊強度を弱すぎないようにすることが好ましく、中でも、層間剥離強度または破壊強度のバランスや調整の容易さの点で、脂環式ポリオレフィン樹脂を混合するのが好ましい。
本発明の含シリコン化合物として用いられるシラン系化合物としては、シランカップリング剤とシリル化剤をあげることができる。
本発明で用いられるシランカップリング剤としては、ビニル系シラン、エポキシ系シラン、スチリル系シラン、メタクリロキシ系シラン、アクリロキシ系シラン、アミノ系シラン、ウレイド系シラン、クロロプロピル系シラン、メルカプト系シラン、スルフィド系シラン、イソシアネート系シラン等のシラン化合物を例示できる。
本発明で用いられるシリル化剤としては、トリメチルクロロシラン、１，１，１，３，３，３，−ヘキサメチルジシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチル）尿素、２，２，２，−トリフルオロ−１−トリメチルシロキシ−Ｎ−トリメチルシリルエタンイミン、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート、トリエチルジメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサン等を例示できる。
含シリコン化合物を含む層が、シラン系化合物を含む層の場合、層間剥離強度または破壊する強度を他の非破壊部分に比べて強くすることができる。
本発明のシラン系化合物を含む層に混合する化合物としては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル化合物、フッ素系化合物、中でも、混合の容易さ、層間剥離強度または破壊する強度のバランスの点でアクリル樹脂が好ましい。
また、シラン系化合物は単独では、乾燥性が劣り生産性が劣るので、薄層として形成するのが乾燥性、生産性を改良できるので好ましい。また、他の化合物と混合することで乾燥性を改善することも好ましい。
シラン化合物に混合する化合物としては、脂環式ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、セルロース誘導体、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル化合物、フッ素系化合物等を例示できるが、中でも混合の容易さ、乾燥性のよさ等の理由でアクリル樹脂が好ましい。
このような態様においては、シリコン系化合物を含まない少なくとも一層の焦点形成層を構成する化合物が、アクリル樹脂、セルロース誘導体、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル化合物、フッ素系化合物またはそれらの２種以上の混合物であり、ガラス球及び保持層に接しない少なくとも一層の焦点形成層が含シリコン化合物を含む層であるのが好ましい。
この態様では、例えば、ガラス球及び保持層に接する焦点形成層（４ａ）として破壊性および／または剥離性を持たない層をアクリル樹脂層で形成し、第二の焦点形成層（４ｂ）として、含シリコン化合物の層を鏡面反射層と接するように部分的に設ける態様を例示することが出来る。
また、第二の態様の他の形態として、例えば、ガラス球及び保持層に接する焦点形成層（４ａ）として破壊性および／または剥離性を持たない層をアクリル樹脂層で形成し、第二の焦点形成層（４ｂ）として、シラン系化合物を含む層を設置し、鏡面反射層と接する焦点形成層（４ｃ）として、シリコン系樹脂に他の化合物として、例えば、ノルボルネン樹脂を混合したものを鏡面反射層と接するように部分的に設ける態様を例示することが出来る。
この形態では、鏡面反射層（６）は、シラン系化合物を含む密着性の良い焦点形成層（４ｂ）と部分的に接するとともに、シリコン系樹脂を含む剥離性または破壊性の良い焦点形成層（４ｃ）とも部分的に接する。このような形態とすることで、鏡面反射層（６）と焦点形成層（４ｂ、４ｃ）との密着性は、輸送中や施工中例えば、該再帰反射シートの接着剤を保護する剥離紙を剥がす際に、層間剥離や破壊を起こす等の不具合を生じることがなく、再帰反射シートを基材から剥離する際に、該鏡面反射層と接する焦点形成層（４ｃ）と鏡面反射層（６）の間の層間剥離または該焦点形成層（４ｃ）の破壊が起こり、改竄を表示できるので好ましい。
また、第二の態様の更なる他の形態として、例えばガラス球及び保持層と接する焦点形成層（４ａ）として破壊性および／または剥離性を持たない層をアクリル樹脂層で形成し、第二の焦点形成層（４ｂ）として、シリコン系樹脂に他の化合物として、例えばノルボルネン樹脂を混合した層を部分的に設け、鏡面反射層と接する焦点形成層（４ｃ）として、シラン系化合物を含む層を設置する態様を例示することが出来る。
この形態では、アクリル樹脂層（４ａ）とシリコン系樹脂にノルボルネン樹脂を混合した層（４ｂ）との間で剥離または（４ｂ）の破壊が起こる。
焦点形成層がガラス球側から、アクリル樹脂の層／シリコン系樹脂とノルボルネン樹脂の混合物の層／シラン系化合物を含む層の構成になっている部分は剥離または破壊強度が弱いが、焦点形成層がガラス球側から、アクリル樹脂の層／シラン化合物を含む層の構成になっている部分は強度が強い。このような形態とすることで、輸送中や施工中例えば、該再帰反射シートの接着剤を保護する剥離紙を剥がす際に、層間剥離や破壊を起こす等の不具合を生じることがなく、再帰反射シートを基材から剥離する際にシリコン系樹脂にノルボルネン樹脂を混合した層（４ｂ）の下側に位置する鏡面反射層（６）が破壊し、改竄を表示できるので好ましい。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
図１は、１層の焦点形成層を有する従来公知の再帰反射シートを説明する断面図である。
図２は、２層の焦点形成層を有する従来公知の再帰反射シートを説明する断面図である。
図３は、１層の焦点形成層とリリース層を有する従来公知の再帰反射シートを説明する断面図である。
図４は、本発明における焦点形成層（４ａ）が設置された再帰反射シートの好適な態様を説明する断面図である。
図５は、本発明における焦点形成層（４ａ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図６は、本発明における焦点形成層（４ａ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図７は、本発明における焦点形成層（４ａ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図８は、本発明における焦点形成層（４ａ）が部分的に設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図９は、本発明における焦点形成層（４ａ）を連続であるが部分的に設置する例示の平面図である。
図１０は、本発明における焦点形成層（４ａ）を連続せず独立領域を形成するように部分的に設置する例示の平面図である。
図１１は、本発明における焦点形成層（４ｂ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１２は、本発明における焦点形成層（４ｂ）が部分的に設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１３は、本発明における焦点形成層（４ｃ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１４は、本発明における焦点形成層（４ｃ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１５は、本発明における焦点形成層（４ｂ、４ｃ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１６は、本発明における焦点形成層（４ｂ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１７は、本発明における焦点形成層（４ｂ）が設置され、さらに焦点形成層（４ｃ）が部分的に設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
図１８は、本発明における焦点形成層（４ｂ）が部分的に設置され、さらに焦点形成層（４ｃ）が設置された再帰反射シートの他の好適な態様を説明する断面図である。
【符号の説明】
【０００６】
１    表面層
２    保持層
３    ガラス球
４    焦点形成層
４ａ  焦点形成層
４ｂ  焦点形成層
４ｃ  焦点形成層
５    リリース層
６    鏡面反射層
７    接着剤層
８    基材
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の好適な実施態様について図面を参照しながら説明を行う。
図１は、従来公知の封入レンズ型再帰反射シートの構造の一例を示す。
図１は、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と反射層の間に設置された一層の焦点形成層（４）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）からなる従来公知の封入レンズ型再帰反射シートである。この再帰反射シートを基材（８）から剥離しようとすると、接着剤層（７）と基材（８）との間で剥離する。
図２は、従来公知（特許文献２参照）の封入レンズ型再帰反射シートの構造を示す。
図２に示す従来公知の再帰反射シートは、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された二層の焦点形成層（４ａおよび４ｂ）、および接着剤層（７）からなっており、剥離した際には、接着剤層（７）と基材（８）との間で剥離する。
図３は、本発明との比較に用いる特許文献９に開示されているＰｅｔｒａらによる改竄表示性の封入レンズ型再帰反射シートの構造を示す。
図３の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された焦点形成層（４）、リリース層（５）および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）からなっている。しかしながら、この態様において、焦点形成層（４）およびリリース層（５）に採用されている樹脂はアクリル樹脂やポリエステル樹脂であり、図２に示した再帰反射シートと何ら変わらない構造を持っている。剥離した際にはリリース層（５）と鏡面反射層（６）の間で層間剥離する。
図４は、本発明の一態様である焦点形成層（４）が設置された封入レンズ型再帰反射シートの態様を示す。
図４の上部から、光透過性の熱可塑性樹脂からなる表面層（１）、微小ガラス球（３）該ガラス球（３）を保持する光透過性の熱可塑性樹脂からなる保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に設置された少なくとも一層の光透過性の樹脂からなる焦点形成層（４）、および接着剤層（７）からなっている。
本発明の再帰反射シートは、剥離しようとすると、ガラス球（３）に接する焦点形成層（４）とガラス球（３）および／または保持層（２）との間で層間剥離するか、該焦点形成層（４）が破壊し、再帰反射性能が損傷ないし喪失する。
図５は、本発明の再帰反射シートの態様においては、このシートを剥離しようとすると焦点形成層（４）自体が凝集破壊し、再帰反射性能が損傷ないし喪失する態様を示す。
図５は、その上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された少なくとも一層の焦点形成層（４）、および接着剤層（７）からなっている本発明の再帰反射シートにおいて、焦点形成層（４）自体が破壊にすることより再帰反射シートが剥離している一態様である。
図６は、本発明による焦点形成層（４）が設置された封入レンズ型再帰反射シートの他の態様を示す。
図６ないし図８に示した本発明による再帰反射シートは、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ）および接着剤層（７）からなっている。この態様においては、剥離した際には、焦点形成層（４ａ）とガラス球（３）および／または保持層（２）との間で層間剥離するかまたは、焦点形成層（４ａ）の破壊が起こる。
図７は、本発明による焦点形成層（４）が設置された封入レンズ型再帰反射シートの他の態様を示す。
図７は、その上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、該ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に設置された二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ）、および該鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）からなっている。焦点形成層（４）の鏡面反射層（６）に接する側には従来公知のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが用いられており、鏡面反射層（６）との密着は良好である。したがって、この態様においては剥離する力が加わると焦点形成層（４ａ）がガラス球から剥離して再帰反射性能を実質的に喪失させることが出来る。また２層の焦点形成層（４ａ）および（４ｂ）はそれぞれが屈折率、光線透過率などの光学的性質が実質的に同一な焦点形成層を形成しても良いし、あるいは光学的に異なる焦点形成層を形成しても良い。
図８は、本発明による焦点形成層（４）が部分的に接するように設置された封入レンズ型再帰反射シートの他の態様を示す。
図８の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）が設けられ、さらに、ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に焦点形成層（４ａ）が部分的に設けられており、さらに焦点形成層（４ｂ）が鏡面反射層（６）に接して設置されており、鏡面反射層の下部に接着剤層（７）が設置されている。
鏡面反射層側（６）に接する焦点形成層（４ｂ）には従来公知のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが用いられており、鏡面反射層との密着は良好である。したがってこの態様においては剥離する力が加わると、図８に示すように焦点形成層（４ａ）がガラス球（３）および保持層（２）から剥離して再帰反射性能を大きく損傷させることが出来る。また２層の焦点形成層（４ａ）および（４ｂ）は、それぞれが光学的性質が実質的に同一な焦点形成層を形成しても良いし、あるいは異なる焦点形成層を形成しても良い。
図９は、本発明における焦点形成層（４ａ）を、その斜線を施した部分のみに連続的に設置した状態で、連続ではあるが部分的に設置する例を示したものである。
図１０は、本発明における焦点形成層（４ａ）を連続層としてではなく、不連続の独立した領域として形成するように部分的に設置する例を示したものである。
図９や図１０のように焦点形成層（４ａ）を部分的に設置して、焦点形成層（４ａ）と該ガラス球および／または該保持層との層間で剥離するか、または焦点形成層（４ａ）内で凝集破壊による剥離をするか又は剥離を容易にするためには、部分的に設ける焦点形成層（４ａ）の設置面積は、シート全体の面積に対して２０〜９０％であり、さらに４０〜９０％が好ましい。また、部分的な焦点形成層（４ａ）の形成する領域が文字やロゴなどの情報を表示しても良い。
さらに図１０のように焦点形成層（４ａ）を互いに分離した独立領域で形成すると、再帰反射シートが雨水や露などにさらされた場合や、汚染を溶剤で洗浄した際に該焦点形成層と該ガラス球、該保持層および該反射層との界面、または／および該焦点形成層内に水や溶剤等が浸入する不具合が生じても、水や溶剤等の浸入が、或る限られた焦点形成層の独立領域内に留まり、再帰反射シート全体に広がることがないので意図しない全体的な剥離が起こるのを防止できるので好ましい。
図１１は、本発明の再帰反射シートの他の一態様を示す。焦点形成層（４）が二層（４ａ、４ｂ）であり、その内の一層の焦点形成層（４ｂ）が含シリコン化合物を含む層である構造を示す。
図１１の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）を介して基材（８）に再帰反射シートが貼着されている。
焦点形成層（４ａ）として、含シリコン化合物を含まない層を用い、焦点形成層（４ｂ）として、含シリコン化合物を含む層を用いることができる。
図１１においては、焦点形成層（４ｂ）の一部（同図の左端）と鏡面反射層（６）の一部（同図の左端）の間で層間剥離による剥離が起きている態様を示しているが、シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）とシリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）の間で剥離させることもできるし、或はシリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）を破壊させることもできる。
焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層（６）の間でそうかんはくりが起きる態様では、剥がした再帰反射シートに、例えばアルミニウムペイントを塗布したり、銀やアルミニウムなどを再びメッキあるいは蒸着処理することにより、再帰反射性を復元することが可能であるから、焦点形成層（４ａ）と焦点形成層（４ｂ）の間で層間剥離する方が、改竄防止の点で好ましい。
図１２は、本発明の再帰反射シートの、さらに、他の態様を示す。焦点形成層（４）が二層から成り、その内の一層の焦点形成層（４ｂ）を含シリコン化合物を含む層とし、焦点形成層（４ｂ）が部分的に設置された構造を示す。
図１２の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に設置された二層の焦点形成層（４ａ、４ｂ）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）を介して基材８に再帰反射シートが貼着されている。
焦点形成層（４ａ）は、含シリコン化合物を含まない層であり、含シリコン化合物を含む層（４ｂ）が部分的に設置されている。
図１２は、焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層（６）の間で層間剥離による剥離が起きているが、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）と含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）の間で剥離させることもできるし、（４ｂ）を破壊させることもできる。図１２では、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）と鏡面反射層（６）が接する部分があり、この部分は、含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層（６）が接する部分に比べ強度が強く、輸送中や施工中例えば、該再帰反射シートの接着剤を保護する剥離紙を剥がす際に、層間剥離や破壊を起こす等の不具合が起こりにくく好ましい。
図１３、及び図１４は、本発明の再帰反射シートを示す。焦点形成層（４）が４ａ、４ｂ及び４ｃから成る三層であり、その内、含シリコン化合物を含まない層が二層（４ａ、４ｂ）で、鏡面反射層（６）と接する焦点形成層（４ｃ）が含シリコン化合物を含む層である構造を示す。
図１３、及び図１４の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された三層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、４ｃ）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）を介して基材８に再帰反射シートが貼着されている。
焦点形成層（４ａ、４ｂ）は、含シリコン化合物を含まない層であり、焦点形成層（４ｃ）は、含シリコン化合物を含む層である。
図１３では、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ｂ）と含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｃ）の間で剥離が起きている。  図１４のように焦点形成層（４ｃ）と鏡面反射層（６）の間で層間剥離による剥離が起きるようにすることもできる。また、焦点形成層（４ｃ）を破壊させることもできる。
図１５は、本発明の再帰反射シートを示す。焦点形成層（４）が４ａ、４ｂ及び４ｃの三層から成り、その中で、シリコン化合物を含まない層が４ａの一層で、含シリコン化合物を含む層が４ｂ及び４ｃの二層である。
図１５の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に設置された三層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、４ｃ）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）を介して基材８に再帰反射シートが貼着されている。
焦点形成層（４ａ）は、含シリコン化合物を含まない層であり、焦点形成層（４ｂ、４ｃ）は、含シリコン化合物を含む層である。
図１５では、含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｃ）と鏡面反射層（６）の間で層間剥離により剥離しているが、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）と含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）との間で層間剥離しても良いし、含シリコン化合物を含む二層の焦点形成層（４ｂ、４ｃ）の間で層間剥離しても良いし、これらのうちの少なくとも一層が破壊しても良い。
図１６は、本発明の再帰反射シートを示す。焦点形成層（４）が三層であり、その中、含シリコン化合物を含まない層が二層（４ａ、４ｃ）で、焦点形成層（４ｂ）が含シリコン化合物を含む層である構造を示す。
図１６の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球（３）と鏡面反射層（６）の間に設置された三層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、４ｃ）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）を介して基材８に再帰反射シートが貼着されている。
焦点形成層（４ａ、４ｃ）は、含シリコン化合物を含まない層であり、焦点形成層（４ｂ）は、含シリコン化合物を含む層である。
図１６は、焦点形成層（４ｂ）と焦点形成層（４ｃ）の間で層間剥離による剥離が起きているが、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ、４ｃ）と含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）の間で剥離させることもできるし、焦点形成層（４ｂ）を破壊させることもできる。
図１７は、さらに、本発明の再帰反射シートの一態様を示す。焦点形成層（４）が三層から成り、その中で、含シリコン化合物を含まない層が一層（４ａ）で、焦点形成層（４ｂ、４ｃ）は含シリコン化合物を含む層であり、焦点形成層（４ｃ）が部分的に設置された構造を示す。
図１７、及び図１８の上部から、表面層（１）、微小ガラス球（３）、該ガラス球を保持する保持層（２）、入射した光を反射する鏡面反射層（６）、ガラス球と鏡面反射層の間に設置された三層の焦点形成層（４ａ、４ｂ、４ｃ）、および鏡面反射層（６）の下部に設置された接着剤層（７）を介して基材８に再帰反射シートが貼着されている。
焦点形成層（４ａ）は、含シリコン化合物を含まない層であり、焦点形成層（４ｂ、４ｃ）は、含シリコン化合物を含む層である。
図１７では、焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層（６）の一部の間で層間剥離による剥離が起きているが、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）と含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｃ）の間で剥離させることもできるし、含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）と含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｃ）の間で剥離させることもできるし、或は含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）または（４ｃ）を破壊させることもできる。
図１７では、含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ、４ｃ）の中で、（４ｃ）をシラン系化合物を含む層とし、（４ｂ）を含シリコーン系樹脂を含む層とすることにより、シラン系化合物を含む焦点形成層（４ｃ）と鏡面反射層（６）が接する部分は、含シリコーン系樹脂を含む焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層（６）が接する部分に比べ強度が強く、輸送中や施工中例えば、該再帰反射シートの接着剤を保護する剥離紙を剥がす際に、層間剥離や破壊を起こす等の不具合が起こりにくくなり、好ましい。
図１８では、焦点形成層（４ａ）と焦点形成層（４ｂ）の一部の間で層間剥離による剥離が起きているが、２層の含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ、４ｃ）の間で剥離させることもできるし、含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ）または（４ｃ）を破壊させることもできる。
図１８では、含シリコン化合物を含む焦点形成層（４ｂ、４ｃ）の内、（４ｂ）を含シリコーン系樹脂を含む層とし、（４ｃ）をシラン系化合物を含む層とすることにより、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）とシラン系化合物を含む焦点形成層（４ｃ）が接する部分は、含シリコン化合物を含まない焦点形成層（４ａ）と含シリコーン系樹脂含む焦点形成層（４ｂ）が接する部分に比べ強度が強く、輸送中や施工中例えば、該再帰反射シートの接着剤を保護する剥離紙を剥がす際に、層間剥離や破壊を起こす等の不具合が起こりにくくなり、好ましい。
【実施例】
【０００８】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
なお、本発明の再帰反射シートの性能を以下の試験法で評価した。
１）剥離強度
再帰反射シートを貼着する基材として厚さ２ｍｍのアルミ板を用いた。ＪＩＳ  Ｚ−０２３７に準じて試験に用いる再帰反射シートに接着剤層を設けるための剥離紙をはがし、２Ｋｇのローラーを用いて貼り合わせた後に、温度２３℃、相対湿度６０％の条件下で３日間保持した。この、試験片の剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離強度は引張試験器を用いて、貼り付けた反射シートの一端を、アルミ板と垂直９０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張ることで、測定した。測定は３回行い、その平均値をもって剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
２）剥離状態
試験後の試験片の剥離個所および剥離状態を目視で観察し、以下の評価基準で剥離状態を観測して評価を行なった。
評価基準：剥離状態（実施例１−１５）
Ａ１：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で剥離
Ａ２：焦点形成層（４ａ）内の凝集破壊により剥離
Ｂ：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で部分的に剥離
Ｃ：反射シートが破断、あるいは他の層の間で剥離
試験後の試験片の剥離個所および剥離状態を目視で観察し、以下の評価基準で剥離状態を観測して評価を行なった。
評価基準：剥離状態（実施例１６−３２）
Ａ１：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で剥離
Ａ２：焦点形成層（４ａ）内の凝集破壊により剥離
Ａ３：焦点形成層（４ｂ）内の凝集破壊により剥離
Ａ４：焦点形成層（４ｃ）内の凝集破壊により剥離
Ｂ：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で部分的に剥離
Ｃ：焦点形成層（４ａ）と焦点形成層（４ｂ）との層間で剥離
Ｄ：焦点形成層（４ｂ）と焦点形成層（４ｃ）との層間で剥離
Ｅ：焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層で剥離
Ｆ：焦点形成層（４ｃ）と鏡面反射層で剥離
Ｇ：反射シートが破断、あるいは他の層の間で剥離
３）再帰反射性能試験
剥離試験の前後の１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片をアドバンスト・レトロ・テクノロジー社製再帰反射性能測定器「モデル９２０」を用いて再帰反射性能を測定した。なお、測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ−９１１７に準じて観測角０．２°、入射角５°の角度条件において５回測定し、その平均値をもって再帰反射性能（ｃｄ／ｌｘ／ｍ２）とした。
４）破断時の伸び率
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に規定される引張り強度試験方法に準じて行った。なお、測定方法は引っ張り試験器を用いて、作成した再帰反射シートを５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で破断するまで引張ることにより測定し、各サンプル５回の測定値の平均をもって破断時の伸び率（％）とした。
５）促進耐熱試験
剥離試験に用いるアルミニウム板に貼付した試験片を、８０℃にコントロールされた熱風乾燥器中で２０日間加熱処理を行なった後に剥離試験を行い剥離状態を以下の基準で評価を行なった。
評価基準：剥離状態
Ａ１：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で剥離
Ａ２：焦点形成層（４ａ）内で凝集破壊による剥離
Ｂ：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で部分的に剥離
Ｃ：反射シートが破断、あるいは他の層の間で剥離
６）剥離紙剥離試験（実施例１５−３２）
再帰反射シートを８０℃にコントロールされた熱風乾燥器中で２０日間加熱処理を行なった後に、再帰反射シートに接着剤層を設けるための剥離紙を、再帰反射シートに対し１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張試験器を用いてはがし、剥離試験を行い以下の基準で剥離状態を評価した。
測定は温度２３℃、相対湿度６０％の条件下行った。
評価基準：剥離状態
Ａ１：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で剥離
Ａ２：焦点形成層（４ａ）内の凝集破壊により剥離
Ａ３：焦点形成層（４ｂ）内の凝集破壊により剥離
Ａ４：焦点形成層（４ｃ）内の凝集破壊により剥離
Ｂ：焦点形成層（４ａ）と該ガラス球（３）および／または該保持層（２）との層間で部分的に剥離
Ｃ：焦点形成層（４ａ）と焦点形成層（４ｂ）との層間で剥離
Ｄ：焦点形成層（４ｂ）と焦点形成層（４ｃ）との層間で剥離
Ｅ：焦点形成層（４ｂ）と鏡面反射層で剥離
Ｆ：焦点形成層（４ｃ）と鏡面反射層で剥離
Ｇ：反射シートが破断、あるいは他の層の間で剥離
Ｈ：粘着剤層と剥離紙の間で剥離
さらに、再帰反射シートの製造に用いた樹脂の特性に関しては以下の試験法で評価した。
７）ガラス転移温度
ＪＩＳ  Ｋ−７１２１のＤＳＣ法に従って、昇温速度２０℃／分の条件においてガラス転移温度（℃）の測定を行なった。
８）吸水率
ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に従って、２３℃の水中で１週間保持した後の重量変化より吸水率（％）を求めた。
９）吸湿後の寸法変化率
各樹脂によって作成した試験片を６０℃で相対湿度９０％の条件下で１０日間保持した後、試験片の寸法を測定して寸法変化率を求めた。
１０）全光線透過率
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、厚さ１．０ｍｍの試料片を用いて、全光線透過率（％）の測定を行なった。
実施例１
キャリアーフィルムとして厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のエチルアクリレート／メチルメタアクリレート／２ヒドロキシエチルメタアクリレート（重量比６５／２１／１４）の重量平均分子量が約２５万の共重合体を酢酸エチル／トルエン／メチルイソブチルケトンが７／４５／４８の比率の溶剤で不揮発分４０％になるように調整したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のホルムアルデヒドの置換数が６のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後に乾燥して、乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図４を参照）
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製のエチルアクリレート／メチルメタアクリレート／２ヒドロキシエチルメタアクリレート（重量比６５／２１／１４）の重量平均分子量が約１２万の共重合体をトルエン／メチルイソブチルケトンが５０／５０の比率の溶剤で不揮発分が４３％になるように調整したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のビウレットタイプのヘキサメチレンジイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥して、乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製の微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋め込まれるように設置した。
次に、微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載の性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の不揮発分２０重量％となるトルエン溶液をコーターにより塗布した後乾燥して、乾燥後の平均厚みが２１μｍの焦点形成層（４）を設置した。  なお、平均厚みは焦点形成層用の樹脂溶液を積層品に塗工する前に、塗工時と同じ条件でポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人株式会社製  テイジンテトロンフィルムＳ−７５）に塗工・乾燥した後、ダイヤルゲージを用いて５カ所の測定を行い、この平均値を焦点形成層の平均厚みとした。
この焦点形成層（４）の表面に純度９９．９９％以上のアルミニウムを真空蒸着法により厚みが０．１μｍの鏡面反射層（６）となるように設置した。以下これを中間製品１と呼ぶ。
また、別個にリンテック株式会社製の剥離紙（商品名、Ｅ２Ｐ−Ｌ−ＰＥ（Ｐ））に、日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／アクリル酸（９８／２）の共重合体でロジン系タッキファイヤーの添加されたアクリル系粘着剤（商品名、ニッセツＫＰ−１８１８）１００重量部に日本カーバイド工業株式会社製のキレート系架橋剤（商品名、ニッセツＣＫ−４０１）０．７６重量部を攪拌混合して得られる接着剤組成物を塗布した後乾燥して得られる乾燥後の厚みが４０μｍの接着剤層を有する接着剤シート１を作成した。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品１のアルミ蒸着面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記の工程フィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図４に示す断面構造を持った本発明の実施例１による再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、その剥離強度は０．２Ｎ／２５ｍｍであることが認められた。
再帰反射性能は、９５ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２６％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例１で得られた再帰反射シートは、剥離強度が適度である、剥離状態は焦点形成層（４ａ）とガラス球（３）および保持層（２）との層間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例２
キャリアーフィルムとして厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥して、乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図６を参照）
さらに上記の表面層上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布して乾燥し乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を２回塗布乾燥し、２層の合計平均ドライ厚みが２１μｍの焦点形成層（４）を設置した。このとき保持層側の焦点形成層（４ａ）の乾燥後の平均厚みが１１μｍ、鏡面反射層側の焦点形成層（４ｂ）の乾燥後の平均厚みが１０μｍであった。
この焦点形成層（４）の表面に、純度９９．９９％以上のアルミニウムを真空蒸着法により厚みが０．１μｍの鏡面反射層となるように設置した。以下これを中間製品２と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品２のアルミ蒸着面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記の工程フィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図６に示す断面構造を持った実施例２による本発明の再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、その剥離強度は０．４Ｎ／２５ｍｍであった。
再帰反射性能は、９３ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２７％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例２で得られた再帰反射シートは、剥離強度も適切であり、剥離状態も、焦点形成層（４）と、ガラス球（３）および保持層（２）との層間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例３
工程フィルムとして厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液をコーターにより塗布した後、乾燥して、乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図７を参照）
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥して、乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製の微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を、微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を塗布、乾燥して、平均の乾燥後の厚みが５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の重量平均分子量が約２５万の共重合体をトルエン／キシレン／酢酸エチル／ブタノールが１３／４９／２８／１０の比率で不揮発分が３０％になるように希釈したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製メチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、平均の乾燥後の厚みが１６μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に純度９９．９９％以上のアルミニウムを真空蒸着法により厚みが０．１μｍの鏡面反射層となるように設置した。以下これを中間製品３と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品３のアルミ製の鏡面反射層面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせた。次いで前記の工程フィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を有する本発明の実施例３による再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、その剥離強度は１．０Ｎ／２５ｍｍであることが認められた。
再帰反射性能は、９４ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２９％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）およびと保持層（２）との間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例３で得られた再帰反射シートは、剥離強度も適度であり、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）および保持層（２）との間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例４
キャリアーフィルムとして厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人株式会社製、商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布、乾燥して、乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図８を参照）
さらに上記の表面層上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液をコーターにより塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を混合攪拌したものを塗布した後、乾燥して、平均の乾燥後の厚みが５μｍの焦点形成層（４ａ）をグラビア印刷法によって部分的に設置した。なお、この時に用いたグラビアロールはポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人株式会社製テイジンテトロンフィルムＳ−７５）にグラビア印刷した時に厚みが５μｍ、独立領域面積が２５ｍｍ２で印刷部と非印刷部の面積比が５０／５０になるものであった。
次に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を、焦点形成層（４ｂ）として塗布した後、乾燥し２層の焦点形成層の乾燥後の平均合計厚みが２１μｍになるように焦点形成層を設置した。
この第２の焦点形成層の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウム（６）を厚みが０．１μｍの鏡面反射層となるように設置した。以下これを中間製品４と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品４のアルミ蒸着面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記のキャリアーフィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図８に示す断面構造を有する実施例４による本発明の再帰反射シートを得た。
この再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、１．１Ｎ／２５ｍｍで、焦点形成層（４）とガラス球（３）および保持層（２）との間で剥離していた。
再帰反射性能は８９ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２９％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例４で得られた再帰反射シートは、剥離強度も小さく、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）および保持層（２）との間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例５
実施例３において、焦点形成層（４ａ）を構成する樹脂として後述する表１に記載した性質を持つ日立化成株式会社製の脂環式アクリル樹脂（商品名、オプトレッツ  ＯＺ１０００）の１５重量％トルエン溶液を用いた以外は同じ方法によって図７に示す断面構造を持った本発明の実施例５による再帰反射シートを得た。この樹脂はトリシクロデシルメタクリレートとメチルメタアクリレートの共重合体の構造を持っている。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、焦点形成層（４）とガラス球（３）および保持層（２）との間で生じており、剥離強度は１．４Ｎ／２５ｍｍであった。
再帰反射性能は、９０ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２８％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においても、焦点形成層（４）とガラス球（３）および保持層（２）との間で部分的に剥離していた。
以上のように、本発明の実施例５で得られた再帰反射シートは、剥離強度も小さく、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例６
表面層として厚さ３８μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳＥＷ−３８）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。（図７を参照）
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製の微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を塗布した後、乾燥して乾燥後の平均の厚みが５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、平均の乾燥後の厚みが１６μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。２層の焦点形成層の合計の乾燥後の平均の厚みが２１μｍであった。
この焦点形成層（４）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層となるように設置した。以下これを中間製品６と呼ぶ。
この接着剤シート１と中間製品６のアルミニウム製の鏡面反射層面に貼り合わせ、図７に示す断面構造を持った実施例６による本発明の再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、剥離強度は、１．２Ｎ／２５ｍｍであることが認められた。
再帰反射性能は、９２ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは９３％と大きいが、所望の剥離状態が得られ本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例６で得られた再帰反射シートは、剥離強度も小さく、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例７
工程フィルムとして厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、三井化学株式会社製のポリエステル樹脂溶液（商品名、オレスターＱ２０３）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１１．６重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン３３．８重量部、トルエン１４．５重量部を加え混合攪拌した樹脂液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図７を参照）
さらに上記の表面層上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製の微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製ビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％トルエン溶液を塗布した後乾燥し乾燥後の厚みが平均５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の平均厚みが１６μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。２層の焦点形成層の合計の乾燥後の平均の厚みが２１μｍであった。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品７と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品７のアルミ蒸着面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記の工程フィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を持った実施例７による本発明の再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は、１．１Ｎ／２５ｍｍで、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、その剥離強度は１．１Ｎ／２５ｍｍであることが認められた。
再帰反射性能は、９１ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは３６％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例７で得られた再帰反射シートは、剥離強度も適度であり、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例８
キャリアーフィルムとして厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図７を参照）
さらに上記の表面層上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製の微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるようにして設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を塗布した後乾燥して、乾燥後の平均の厚みが５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に三井化学株式会社製のポリエステル樹脂溶液（商品名、オレスターＱ２０３）１００重量部、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１１．６重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン３３．８重量部、トルエン１４．５重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後、乾燥して、乾燥後の平均厚みが１６μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。乾燥後の２層の焦点形成層の合計の平均の厚みが２１μｍであった。
この焦点形成層（４）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層（６）となるように設置した。以下これを中間製品８と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品８のアルミニウム製の鏡面反射層面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記のキャリアーフィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を持った実施例８による本発明の再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、その剥離強度は１．４Ｎ／２５ｍｍであった。
再帰反射性能は、８５ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは３３％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との間で部分的に剥離していた。
以上のように、本発明の実施例８で得られた再帰反射シートは、剥離強度も適度であり、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものであった。
実施例９
工程フィルムとして厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図７を参照）
さらに上記の表面層上に大日本インキ化学工業株式会社製の塩酢ビ系樹脂（商品名、ＶＣメジュウムＳ）１００重量部に前記ＶＣメジュウムＳにカーボンブラックを混ぜた着色剤（大日本インキ化学工業株式会社製の（商品名、ＶＣ墨）６．５重量部を攪拌混合した印刷インキを用いて外寸７ｍｍの文字をグラビア印刷した後、乾燥し厚み約１μｍの印刷層を設けた。
さらに上記の印刷層を設けた表面層上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニカラックＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの株式会社ユニオン製の微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）をガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に、後述する表１に記載した性質のＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を塗布した後、乾燥し乾燥後の平均厚みが５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後、乾燥し平均厚みが１６μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。乾燥後の２層の焦点形成層の合計の平均厚みが２１μｍであった。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品９と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品９のアルミニウム製の鏡面反射層面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記の工程フィルムとして用いた厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を持った実施例９による本発明の再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離状態は焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で生じており、その剥離強度は１．２Ｎ／２５ｍｍであった。
再帰反射性能は、９４ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２８％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例９で得られた再帰反射シートは、剥離強度も適度であり、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との層間で剥離しており、本発明の目的を満足するものであった。
実施例１０
工程フィルムとして、厚さ７５μｍの透明な帝人株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）の上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し厚さが１８μｍの表面層（１）を設置した。（図７を参照）
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液をコーターにより塗布した後、乾燥して、乾燥後の厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの微小ガラス球（株式会社ユニオン製、商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製ビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％トルエン溶液を塗布した後乾燥し平均厚さが５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に積水化学工業株式会社製のブチラール樹脂粉末（商品名、エスレックＢ  ＢＨ−６）をエタノール／トルエン＝１／１の混合溶媒で希釈して固形分が１０重量％のブチラール樹脂溶液を得た。この溶液１００重量部と株式会社三和ケミカル製メチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１．８重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥し平均厚みが１６μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。乾燥後の２層の焦点形成層の合計の平均厚さが２１μｍであった。
この焦点形成層（４）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品１０と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品１０のアルミニウム製の鏡面反射面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記のキャリアーフィルムとして用いた帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を持った実施例１０による本発明の再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートについて、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率および促進耐熱試験を行った。
剥離強度は１．０Ｎ／２５ｍｍで、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との間で剥離していた。
再帰反射性能は、９２ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは２８％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との間で剥離していた。
以上のように、本発明の実施例１０で得られた再帰反射シートは、剥離強度も適度であり、剥離状態も焦点形成層（４）とガラス球（３）との間および／または焦点形成層（４）と保持層（２）との間で剥離しており、本発明の目的を満足するものであった。
実施例１１
キャリアーフィルムとして帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し厚さ１８μｍの表面層（１）を設置した。
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し厚さ２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に株式会社ユニオン製の屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）をガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載した性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の１０重量％のトルエン溶液を塗布した後乾燥し平均厚さ３μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に積水化学工業株式会社製のブチラール樹脂粉末（商品名、エスレックＢ  ＢＨ−６）をエタノール／トルエン＝１／１の混合溶媒で溶解希釈して固形分が１０％のブチラール樹脂溶液を得た。この溶液１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１．８重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥し平均厚さ８μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の共重合体のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後、乾燥し、平均厚みが１０μｍの焦点形成層（４ｃ）を設置した。乾燥後の３層の焦点形成層の合計の平均厚みが２１μｍであった。
この焦点形成層（４ｃ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品１１と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品１１のアルミニウム製の鏡面反射層面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記のキャリアーフィルムとして用いた帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、実施例１１による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１２
工程フィルムとして帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し、厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。
さらに上記の表面層（１）上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に株式会社ユニオン製の屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）をガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球を設置した面に、東レ・ダウコーニング・シリコーン製シリコン化合物（商品名、  ＳＲ２４０５）を塗布した後乾燥し平均厚みが３μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の共重合体のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥し平均厚みが１８μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品１２と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品１２のアルミニウム製の鏡面反射層面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記のキャリアーフィルムとして用いた帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を持った実施例１２による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１３
工程フィルムとして帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し、厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し厚みが２７μｍの保持層（２）を設置した。
この保持層（２）に株式会社ユニオン製の屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）（３）を微小ガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球（３）を設置した面に旭硝子株式会社製のフッ素系樹脂（商品名、ルミフロン  ＬＦ−１００）を塗布した後乾燥し平均厚みが１μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の共重合体のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後、乾燥し、平均厚みが２０μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品１３と呼ぶ。
この接着剤シート１の接着剤層（７）を中間製品１３のアルミニウム製の鏡面反射層面に貼り合わせ、接着剤層（７）が積層されている剥離紙を除去し、基材（８）に貼り合わせ、次いで前記のキャリアーフィルムとして用いた帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示す断面構造を持った実施例１３による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１４
帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）の上に、日本カーバイド工業株式会社製アクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製メチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後、乾燥し、厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製アクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し、厚みが２７μｍの保持層を設置した。
この保持層に株式会社ユニオン製の屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）をガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球面にイーストマンケミカル社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ−３８１−０．５）の２０％酢酸ブチル溶液を塗布した後乾燥し平均厚みが３μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製ブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の共重合体のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製メチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え、混合攪拌した配合液を塗布した後、乾燥し、平均厚みが１８μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品１４と呼ぶ。
この接着シート１と中間製品１４のアルミ蒸着面とを貼り合わせ、帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示される構造を持った実施例１４による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１５
帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）の上に、日本カーバイド工業株式会社製アクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−１２００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製メチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１４重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２１．１重量部、トルエン５．３重量部を加え、攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し厚みが１８μｍの表面層（１）を設置した。
さらに上記の表面層（１）上に日本カーバイド工業株式会社製アクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−３０００）１００重量部と住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）１２重量部に溶剤としてメチルイソブチルケトン２２．６重量部、トルエン９．７重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し厚みが２７μｍの保持層を設置した。
この保持層に株式会社ユニオン製の屈折率２．２０、平均粒子径約６５μｍの微小ガラス球（商品名、ユニビーズＵ−４５ＮＨＡＣ）をガラス球の直径の５０％〜８０％が埋まるように設置した。
次に微小ガラス球を設置した面に日本カーバイド工業製アクリル樹脂（商品名、ニッセツＭＭ−０７５Ａ１）５０重量部とイーストマンケミカル社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ−３８１−０．５）の２０％酢酸ブチル溶液８０重量部を攪拌混合した配合液を塗布した後乾燥し平均厚みが４μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次に日本カーバイド工業株式会社製ブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の共重合体のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製メチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え、混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥し平均厚みが１７μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。
この焦点形成層（４ｂ）の表面に真空蒸着法により純度９９．９９％以上のアルミニウムを厚みが０．１μｍの鏡面反射層として設置した。以下これを中間製品１５と呼ぶ。
この接着シート１と中間製品１５のアルミ蒸着面とを貼り合わせ、帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、テイジンテトロンフィルムＳ−７５）を剥離除去し、図７に示される構造を持った実施例１５による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１６
実施例１において、
微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載の性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の不揮発分２０重量％となるトルエン溶液をコーターにより塗布した後乾燥して、乾燥後の平均厚みが２１μｍの焦点形成層（４）を設置する代わりに、
日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の重量平均分子量約２５万の共重合体をトルエン／キシレン／酢酸エチル／ブタノールが１３／４９／２８／１０の比率で不揮発分が３０％になるように希釈したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、平均の厚みが２０．５μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。次いで、Ｆ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを４１／５９／２０３の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）と合計で平均の厚みが２１μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した以外は実施例１と同様にして実施例１６による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１７
実施例１６において、焦点形成層（４ａ）の平均厚みを２０μｍとし、次いでＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを７７／２３／９３の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）と合計で平均の厚みが２１μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した以外は実施例１６と同様にして実施例１７による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１８
実施例１６において、焦点形成層（４ａ）の平均厚みを１９．５μｍとし、次いで、ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを  ／  の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して（４ａ）と合計で平均の厚みが２０μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置し、次いでＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを７７／２３／９３の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）及び（４ｂ）と合計で平均の厚みが２１μｍの焦点形成層（４ｃ）を設置した以外は実施例１６と同様にして実施例１８による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例１９
実施例１８において、（４ａ）と（４ｂ）の順番を入れ替えた態様である。即ち、ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを  ／  の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、平均厚み１μｍの焦点形成層（４ａ）を設置し、次いで、日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の重量平均分子量約２５万の共重合体をトルエン／キシレン／酢酸エチル／ブタノールが１３／４９／２８／１０の比率で不揮発分が３０％になるように希釈したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）と併せて平均の厚みが２０μｍの焦点形成層（４ｂ）を設置した。次いでＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを７７／２３／９３の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）及び（４ｂ）と合計で平均の厚みが２１μｍの焦点形成層（４ｃ）を設置した以外は実施例１８と同様にして実施例１９による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２０
実施例１９において、（４ｂ）と（４ｃ）の順番を入れ替えた態様である。実施例１９の（４ａ）を形成後、次いでＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫを７７／２３／９３の比率で混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）と合計で平均厚み２μｍの焦点形成層（４ｂ）を形成した。次いで、日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の重量平均分子量約２５万の共重合体をトルエン／キシレン／酢酸エチル／ブタノールが１３／４９／２８／１０の比率で不揮発分が３０％になるように希釈したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、（４ａ）と（４ｂ）と併せて平均の厚みが２１μｍの焦点形成層（４ｃ）を設置した以外は実施例１９と同様にして実施例２０による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２１
実施例１において、
微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載の性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の不揮発分２０重量％となるトルエン溶液をコーターにより塗布した後乾燥して、乾燥後の平均厚みが２１μｍの焦点形成層（４）を設置する代わりに、
日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の重量平均分子量約２５万の共重合体をトルエン／キシレン／酢酸エチル／ブタノールが１３／４９／２８／１０の比率で不揮発分が３０％になるように希釈したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、平均の厚みが２０μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次いで、ＳＺ６０３０／ＲＳ−５０００／ＭＩＢＫを１０／９０／２００で攪拌混合し、（４ａ）と併せて厚さ２１μｍの（４ｂ）を設置し、ついで、Ｆ５４２０／ＭＩＢＫを５／９５で攪拌混合し、（４ａ）、（４ｂ）と併せて厚さ２２μｍの（４ｃ）を設置した以外は、実施例１と同様にして実施例２１による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２２
実施例２１において、（４ｂ）の組成をＳＺ６０３０／ＲＳ−５０００／ＭＩＢＫを５０／５０／５００で攪拌混合したものを用いた以外は実施例２１と同様にして、実施例２２による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２３
実施例２１において、（４ｂ）の組成をＳＺ６０３０／ＲＳ−５０００／ＭＩＢＫを５０／１０／５００で攪拌混合したものを用いた以外は実施例２１と同様にして、実施例２３による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２４
実施例２１において、（４ｃ）の組成をＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫの比率を７７／２３／２００とした以外は、実施例２１と同様にして実施例２４による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２５
実施例２２において、（４ｃ）の組成をＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫの比率を７７／２３／２００とした以外は、実施例２２と同様にして実施例２５による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２６
実施例２３において、（４ｃ）の組成をＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫの比率を７７／２３／２００とした以外は、実施例２３と同様にして実施例２６による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２７
実施例１において、
微小ガラス球（３）を設置した面に後述する表１に記載の性質を持つＪＳＲ株式会社製のビニルシクロペンタノルボルネン系樹脂（商品名、ＡＲＴＯＮ  ＦＸ４７２７）の不揮発分２０重量％となるトルエン溶液をコーターにより塗布した後乾燥して、乾燥後の平均厚みが２１μｍの焦点形成層（４）を設置する代わりに、
日本カーバイド工業株式会社製のブチルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸の重量平均分子量約２５万の共重合体をトルエン／キシレン／酢酸エチル／ブタノールが１３／４９／２８／１０の比率で不揮発分が３０％になるように希釈したアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を塗布した後乾燥して、平均の厚みが２０μｍの焦点形成層（４ａ）を設置した。
次いで、Ｆ５４２０／ＭＩＢＫを５／９５の比率で攪拌混合し、厚さ１μｍの（４ｂ）を設置し、ついで、ＳＺ６０３０／ＲＳ−５０００／ＭＩＢＫの比率を１０／９０／５００で攪拌混合し、（４ａ）、（４ｂ）と併せて厚さ２１μｍの（４ｃ）を設置した以外は、実施例１と同様にして実施例２７による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２８
実施例２７において、（４ｃ）の組成をＳＺ６０３０／ＲＳ−５０００／ＭＩＢＫの比率を５０／５０／５００とした以外は実施例２７と同様にして実施例２８による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例２９
実施例２７において、（４ｃ）の組成をＳＺ６０３０／ＲＳ−５０００／ＭＩＢＫの比率を９０／１０／５００とした以外は実施例２７と同様にして実施例２９による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例３０
実施例２７において、（４ｂ）の組成をＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫの比率を７７／２３／２００とした以外は実施例２７と同様にして実施例３０による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例３１
実施例２８において、（４ｂ）の組成をＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫの比率を７７／２３／２００とした以外は実施例２８と同様にして実施例３１による本発明の再帰反射シートを得た。
実施例３２
実施例２９において、（４ｂ）の組成をＦ５４２０／ＳＺ６０３０／ＭＩＢＫの比率を７７／２３／２００とした以外は実施例２９と同様にして実施例３２による本発明の再帰反射シートを得た。
比較例１
実施例１において、焦点形成層（４ａ）を構成する樹脂として、日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン７．１重量部、トルエン１０．７重量部を加え混合攪拌した配合液を用いた以外は同じ方法によって、図１に示す断面構造を持った比較再帰反射シート１を得た。
得られた比較再帰反射シート１について、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離強度は、１６．０／２５ｍｍで、反射シートが接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離した。
再帰反射性能は、１０７ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは３２％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験においては、反射シートが接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離した。
以上のように、比較例１で得られた比較再帰反射シート１は、剥離強度は大きいが、剥離状態は反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離するものであり、本発明の目的を満足するものではなかった。
比較例２
実施例３において、表面層を構成する樹脂として日本カーバイド工業株式会社製の塩化ビニル樹脂（商品名、ハイエスフイルムＮ−１５Ｆ）、焦点形成層（４ａ）を構成する樹脂として日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部を配合した樹脂、焦点形成層（４ｂ）を構成する樹脂として三井化学株式会社製のポリエステル樹脂溶液（商品名、オレスターＱ２０３）１００重量部と株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）１１．６重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン３３．８重量部、トルエン１４．５重量部を加え、混合攪拌した配合液を用いた以外は、同じ方法によって図７に示す断面構造を持った比較再帰反射シート２を得た。
得られた比較再帰反射シート２について、その剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離強度は、１５．０Ｎ／２５ｍｍで、反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離した。
再帰反射性能は、９５ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
しかし、破断時の伸びは１５０％であり、所望の剥離状態が得られず、本発明を満足するものではなかった。
促進耐熱試験においては、反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離した。
以上のように、比較例２で得られた比較再帰反射シート２は、剥離強度は大きいが、剥離状態は反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離するもので、本発明の目的を満足するものではなかった。
比較例３
実施例３において焦点形成層を構成する樹脂として日本カーバイド工業株式会社製のアクリル樹脂溶液（商品名、ニッセツＲＳ−５０００）１００重量部に、ＣＡＢ溶液（イーストマンケミカル社製、商品名、ＣＡＢ−３８１−０．５、ＣＡＢの固形分２０重量％の酢酸ブチル溶液）１０８重量部、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン系樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）５．５重量部に、溶剤としてメチルイソブチルケトン２．４重量部、トルエン３．７重量部を混合攪拌した配合液を用いた以外は同じ方法によって図７に示す断面構造を持った比較再帰反射シート３を得た。
得られた比較再帰反射シート３の剥離強度、剥離状態、再帰反射性能、破断時の伸び率の測定および促進耐熱試験を行った。
剥離強度は８．５Ｎ／２５ｍｍで、反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離した。
再帰反射性能は、８０ｃｄ／ｌｘ／ｍ２であり、本発明の目的を満足するものであった。
破断時の伸びは３２％であり、本発明の目的を満足するものであった。
促進耐熱試験において、反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離した。
以上のように、比較例３で得られた比較再帰反射シート３は、剥離状態は反射シートの接着剤層（７）と基材（８）の間で剥離するもので、本発明の目的を満足するものではなかった。
上記の実施例および比較例に記載の再帰反射シートの焦点形成層に用いた樹脂の性能を比較して表１に示す。
実施例１〜４および実施例６〜１１における焦点形成層（４）に用いた樹脂は、脂環式ポリオレフィン樹脂であるビニルシクロペンタンノルボルネン樹脂であり、実施例５において用いた樹脂は脂環式アクリル樹脂であり、実施例１２における焦点形成層（４）に用いた樹脂はシリコン化合物であり、実施例１３における焦点形成層（４）に用いた樹脂はフッ素系樹脂であり、実施例１４における焦点形成層（４）に用いた樹脂はセルロース誘導体であり、実施例１５における焦点形成層（４）に用いた樹脂はアクリル樹脂にセルロース誘導体を添加したものである。一方、比較例１〜２で用いた樹脂はアクリル樹脂、比較例３で用いた樹脂はアクリル樹脂にセルロースアセテートブチレート樹脂を添加したものである。
実施例の焦点形成層に用いた脂環式ポリオレフィン樹脂および脂環式アクリル樹脂、セルロース誘導体のガラス転移温度はいずれも９５℃以上であるのに対して、比較例で用いた従来公知の樹脂はガラス転移温度が３５℃以下である。一般に、樹脂がガラス転移温度以上の温度にさらされると、隣接する層との密着が増大する。一方、通常の交通標識や車両ナンバープレートなどの再帰反射製品が用いられる環境においては温度は、１００℃を超えることはまれである。従って、このようなガラス転移温度の違いは実用面において、本発明の再帰反射シートが高温の環境下にさらされた際に、焦点形成層（４）とガラス球（３）または／および保持層（２）の間の剥離強度が増大しにくいので好ましい。
実施例の焦点形成層に用いた脂環式ポリオレフィン樹脂および脂環式アクリル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂の吸水率はいずれも１．０％以下であるのに対して、比較例で用いた従来公知の樹脂の吸水率は２．３％以上と大きい。このような吸水率の違いは実使用下で再帰反射シートが雨水、霧や露などの湿潤環境下にさらされた際に、焦点形成層（４）が吸水して使用中に意図せぬ剥離が生じにくいので好ましい。
実施例の焦点形成層に用いた脂環式ポリオレフィン樹脂および脂環式アクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン樹脂、フッ素樹脂の吸湿後の寸法変化率はいずれも０．１２％以下であるのに対して、比較例で用いた従来公知の樹脂の吸湿後の寸法変化率は０．２６％以上と大きい。このように吸湿後の寸法変化率が大きいと、実用面において、再帰反射シートが雨水、霧や露などの湿潤環境下にさらされた際に、焦点形成層（４）が吸湿して、使用中に意図せぬ剥離が生るので好ましくない。
さらに、実施例で用いた樹脂の全光線透過率は、比較例で用いた従来公知の樹脂の全光線透過率と同様に８８％以上の優れた光線透過率であるので、優れた再帰反射性能を保持することができる。
【表１】
2006085690.tif 000005
上記実施例１〜１５および比較例１〜３で作製した試験片の性能試験の結果を表２に示す。
実施例１〜１５における本発明の再帰反射シートは、いずれも比較例１〜３と同じような再帰反射性能を有している。
実施例１〜１５における本発明の再帰反射シートの剥離強度は、いずれも４．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、基材と接着剤層の間で剥離することなく、剥離状態は、焦点形成層とガラス球及び保持層との間の剥離、又は焦点形成層自体の破壊が生じて、再帰反射性能はなかった。これに対して、従来技術による比較例１〜３による比較再帰反射シートの剥離強度は８．５〜１６．０Ｎ／２５ｍｍと大きく、剥離状態はいずれも接着剤層と基材の間の剥離であり、反射性能を維持していた。
さらに促進耐熱試験後の剥離状態においても、実施例１〜１５における本発明の再帰反射シートは基材と接着剤層の間で剥離することなく、剥離状態は焦点形成層とガラス球及び保持層との間の剥離又は焦点形成層自体の破壊が生じて、再帰反射性能はなかった。これに対して、従来技術による比較例１〜３の比較再帰反射シートの剥離はいずれも接着剤層と基材の間で生じており反射性を維持していた。
さらに、実施例１〜５および実施例７〜１５における本発明の再帰反射シートの破断時の伸び率は２６〜３３％と小さいにもかかわらず、焦点形成層（４）とガラス球（３）および保持層（２）との間で容易に剥離が生じて再帰反射性能を完全に消失することが出来る。一方、従来公知のリリース層を設置した再帰反射シートで開示された破断時の伸び率は８０％と大きい。また、比較例１および３における再帰反射シートの破断時の伸び率も３２％と小さいにもかかわらず、剥離状態はいずれも接着剤層と基材の間の剥離であり反射性能を維持していた。
【表２】
2006085690.tif 000006
上記実施例１６〜３２で作製した試験片の性能試験の結果を表３に示す。
【表３】
2006085690.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０００９】
道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、各種の認証ステッカー類、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類に用いる反射板等において有用な改竄防止効果を示す再帰反射シートを提供できる。
詳しくは、本発明は各種の認証ステッカー類等に用いる再帰反射シートに関して、一旦基材に貼付した再帰反射シートを引き剥がして他に転用しようとした際に、該再帰反射シートに脂環式ポリオレフィン樹脂またはアクリル樹脂、セルロース誘導体、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂またはそれらの混合物からなる焦点形成層が設けてあるために、ガラス球と焦点形成層が、又は、焦点形成層間、又は焦点形成層と鏡面形成層が分離するために、再帰反射性能を喪失す再帰反射シートを提供できる。
【図１】
2006085690.tif 000011
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2006085690.tif 000020
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【国際調査報告】
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2006085690.tif 000030
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