(57)【要約】  アルカリ含有ガラス粉末、樹脂および有機溶剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂として、ホモポリマーとしたときにガラス転移温度が４０℃以下となるモノマーを重合成分として有するアクリル重合体を含有し、アクリル重合体中の前記ガラス転移温度が４０℃以下となるモノマー成分の含有量が５モル％以上である隔壁用ペースト。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ含有ガラス粉末、樹脂および有機溶剤を含有する隔壁用ペーストであって、
樹脂として、ホモポリマーとしたときにガラス転移温度が４０℃以下となるモノマーを重合成分として有するアクリル重合体を含有し、
アクリル重合体中の前記ガラス転移温度が４０℃以下となるモノマー成分の含有量が５モル％以上であることを特徴とする隔壁用ペースト。
【請求項２】
前記モノマーが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレートおよび２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上のモノマーであることを特徴とする請求項１に記載の隔壁用ペースト。
【請求項３】
アクリル重合体が、酸価またはアミン価を有することを特徴とする請求項１または２に記載の隔壁用ペースト。
【請求項４】
アクリル重合体の酸価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項３に記載の隔壁用ペースト。
【請求項５】
アクリル重合体の質量平均分子量が、４０，０００〜２００，０００であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
【請求項６】
アクリル重合体が、ホモポリマーとしたときにガラス転移温度が０℃以下となるモノマーを、重合成分として含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
【請求項７】
樹脂としてエチルセルロースを含有し、樹脂中のエチルセルロース含有量が４０質量％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
【請求項８】
アルカリ含有ガラス粉末が、下記酸化物基準のモル％表示で、本質的に、
Ｂ2Ｏ3                                ０〜６０％、
ＳｉＯ2                                ２０〜６５％、
ＺｎＯ                                ０〜６０％、
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ    ０〜５０％、
Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ              １〜３０％、
Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2            ０〜１３％、
ＣｕＯ＋ＳｎＯ2＋ＣｅＯ2              ０〜５％、
からなり、ＰｂＯまたはＢｉ2Ｏ3を含有する場合はＰｂＯ＋Ｂｉ2Ｏ3が１０％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
【請求項９】
背面基板を有するプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、該背面基板のガラス基板上に、請求項１〜８のいずれかに記載の隔壁用ペーストを塗布した後に乾燥し、加工し、焼成して隔壁を形成する工程を有することを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、乾燥された隔壁用ペーストの加工をサンドブラスト法によって行うことを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）等の隔壁形成に用いられるペーストに関する。また本発明は、ＰＤＰの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
薄型の平板型カラー表示装置であるＰＤＰまたはＶＦＤのパネル構造の特徴のひとつとして、画素を区切るために画面全域に等間隔で形成される隔壁が挙げられる。たとえば、ＰＤＰでは、前面ガラス基板と背面ガラス基板が重ね合わされており、前面ガラス基板の表面には、通常、透明電極および該透明電極を被覆する誘電体層が形成されており、該誘電体層はＭｇＯ膜で被覆され、保護されている。一方、背面ガラス基板の表面には、通常、アドレス電極および該アドレス電極を被覆する絶縁被覆層が形成されており、該絶縁被覆層の上に隔壁が形成されている。隔壁は画面全域に等間隔で格子状に形成され、その格子間隔は典型的には２００〜３００μｍである。また、隔壁の幅、高さは、典型的にはそれぞれ８０μｍ、１５０μｍである。【０００３】
ＰＤＰの隔壁は、たとえば、隔壁形状を保持するためのセラミックスフィラー、固着材であるガラス粉末、色調調整のための耐熱顔料等からなる無機粉末をビヒクルと混合して得られる隔壁用ペーストを用い、次のようにして形成される。
すなわち、まず、表面にアドレス電極および該アドレス電極を被覆する絶縁被覆層が形成されたガラス基板の上の全面に隔壁用ペーストを塗布し、乾燥させる。次に、この乾燥された塗布層（以下、乾燥膜という。）の上にドライフィルムレジストをラミネートし、所望の隔壁パターンの露光マスクをセットして露光後、炭酸ナトリウム水溶液等を用いて現像し、乾燥膜の上に隔壁パターンを形成する。この隔壁パターンが形成された乾燥膜の不要部をサンドブラストによって切削し、未焼成隔壁を得た後、この未焼成隔壁の上に残っているドライフィルムを水酸化ナトリウム水溶液、エタノールアミン等によって除去後、５００〜６２０℃で焼成しガラス基板上に隔壁を形成する。【０００４】
従来、隔壁用ペーストには、ガラス粉末としてはＰｂＯ−ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系ガラスの粉末が、耐熱顔料としてはチタニア等の白色顔料またはＣｒ−Ｃｕ複合酸化物等の黒色顔料が、セラミックフィラーとしてはアルミナ、ジルコン、ジルコニア等の粉末が、それぞれ使用されている。前記ＰｂＯ−ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系ガラスのモル％表示の代表的な組成は、Ｂ2Ｏ3  １５％、ＳｉＯ2  ４０％、ＰｂＯ  ３５％、Ａｌ2Ｏ3  ５％、ＴｉＯ2  ５％、である。ビヒクルは樹脂と有機溶剤を含み、樹脂としてはエチルセルロース等、有機溶剤としてはターピネオール等が使用されている（たとえば、特開２００１−１０６５４７号公報参照。）。また、隔壁形成時のサンドブラスト特性の向上やドライフィルムと乾燥膜との密着性向上等のために、主にＰｂＯ−ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系ガラスのガラス粉末を用いた隔壁用ペーストにおいて、樹脂としてエチルセルロースとともにアクリル重合体を併用する提案もなされている（例えば、特開２００３−５４９９２号公報参照）。【０００５】
ところで、これまで隔壁用ペーストに主に使用されてきたＰｂＯ−ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系ガラスに代表される鉛含有ガラスは、隔壁形成用ガラスとして優れた性質を有しているが、近年、低鉛または無鉛系のガラスが望まれ、鉛含有ガラスに代替するガラスが種々提案されている。たとえば、ＰｂＯに替わってＢｉ2Ｏ3を用いたビスマス含有ガラスや、ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系でアルカリ金属酸化物成分を有するアルカリ含有ガラス等が提案されている（たとえば、特開２００１−１３０９２６号公報参照）。ただし、ビスマスは、資源としても少量な物質で、高価なことから、低ビスマスまたは無ビスマスであることも望まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のとおり、現状、隔壁用ペーストに用いるガラス粉末には、低鉛化および低ビスマス化が要求されている。しかし、従来の隔壁用ペーストにおいて、ガラス粉末をアルカリ金属酸化物を含有しない鉛含有ガラスからたとえばアルカリ含有ガラスに替えると、該隔壁用ペーストから得られる乾燥膜とドライフィルムとの密着性が大幅に低下してしまうため、隔壁形成工程の現像工程およびサンドブラスト工程でドライフィルムが剥離してしまう等の問題がある。アルカリ含有ガラスに替えた場合の乾燥膜とドライフィルムとの密着性の低下は、現像液中にアルカリ成分が溶出し、現像液のｐＨが上昇してしまうことがその一因と考えられる。そのため、ドライフィルムが剥離するのを防ぐために現像液のｐＨを低くしたり、またサンドブラストの速度（ブラストレート）を落としたりすることも考えられるが、隔壁作製に要する時間が長くなってしまう等の問題がある。【０００７】
本発明は、このような状況に鑑み、アルカリ含有ガラスを用いても、サンドブラストに要する時間を長くすることなく乾燥膜とドライフィルムとの密着性を良好に保持できる、または、前記密着性を低下させることなくサンドブラストに要する時間を短くできる隔壁用ペーストの提供を目的とする。また本発明は、該隔壁用ペーストを用いたプラズマディスプレイパネルの製造方法の提供も目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、下記構成の隔壁用ペーストおよびプラズマディスプレイパネルの製造方法が提供される。
（１）アルカリ含有ガラス粉末、樹脂および有機溶剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂として、ホモポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以下となるモノマーを重合成分として有するアクリル重合体を含有し、アクリル重合体中の前記Ｔｇが４０℃以下となるモノマー成分の含有量が５モル％以上であることを特徴とする隔壁用ペースト。
（２）前記モノマーが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレートおよび２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上のモノマーであることを特徴とする上記（１）に記載の隔壁用ペースト。
（３）アクリル重合体が、酸価またはアミン価を有することを特徴とする上記（１）または（２）に記載の隔壁用ペースト。
（４）アクリル重合体の酸価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする上記（３）に記載の隔壁用ペースト。
（５）アクリル重合体の質量平均分子量が、４０，０００〜２００，０００であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
（６）アクリル重合体が、ホモポリマーとしたときにＴｇが０℃以下となるモノマーを、重合成分として含有することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
（７）樹脂としてエチルセルロースを含有し、樹脂中のエチルセルロース含有量が４０質量％以上である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
（８）アルカリ含有ガラス粉末が、下記酸化物基準のモル％表示で、本質的に、Ｂ2Ｏ3  ０〜６０％、ＳｉＯ2  ２０〜６５％、ＺｎＯ  ０〜６０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０〜５０％、Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ  １〜３０％、Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2  ０〜１３％、ＣｕＯ＋ＳｎＯ2＋ＣｅＯ2  ０〜５％、からなり、ＰｂＯまたはＢｉ2Ｏ3を含有する場合はＰｂＯ＋Ｂｉ2Ｏ3が１０％以下であることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の隔壁用ペースト。
（９）背面基板を有するプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、該背面基板のガラス基板上に、上記（１）〜（８）のいずれかに記載の隔壁用ペーストを塗布した後に乾燥し、加工し、焼成して隔壁を形成する工程を有することを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。
（１０）上記（９）に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、乾燥された隔壁用ペーストの加工をサンドブラスト法によって行うことを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、アルカリ含有ガラス粉末を用いても、サンドブラストに要する時間を長くすることなく乾燥膜とドライフィルムとの密着性が良好に保たれ、隔壁形成における現像時やサンドブラスト時にもドライフィルムの剥離が少ない隔壁用ペースト、または、前記密着性を低下させることなくサンドブラストに要する時間を短くできる隔壁用ペーストが得られる。また、本発明によれば、高輝度で、画質に優れたＰＤＰを、サンドブラスト加工に要する時間を特に長くすることなく、またはより短くして製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、プラズマディスプレイの代表的な一例の概略断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の隔壁用ペースト（以下、本発明のペーストという。）は、通常、アルカリ含有ガラス粉末、セラミックスフィラー、耐熱顔料等の無機粉末と、有機バインダとしての樹脂および該樹脂を溶解する溶剤を含むビヒクルとを混練して製造される。
本発明のペーストは、ＰＤＰやＶＦＤ等の隔壁形成に用いられ、通常、表面にアドレス電極および該アドレス電極を被覆する絶縁被覆層が形成されたガラス基板の上の全面に塗布し、乾燥後サンドブラスト法等により所望の形状に加工された後、焼成される。【００１２】
無機粉末中のアルカリ含有ガラス粉末の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上である。また、同含有量は典型的には９５質量％以下または８５質量％以下である。【００１３】
アルカリ含有ガラス粉末の軟化点ＴSは４５０〜６５０℃であることが好ましい。ＴSが４５０℃未満では前記焼成時にガラスが流動しすぎ、所定の隔壁形状が得られないおそれがあり、より好ましくは５００℃以上である。またＴｓが６５０℃超では焼成時のガラス流動性が低下し、緻密な隔壁が得られないおそれがあり、より好ましくは６２０℃以下、特に好ましくは６００℃未満である。【００１４】
アルカリ含有ガラス粉末を焼成して得られる焼成体の５０〜３５０℃における平均線熱膨張係数αはガラス基板との膨張マッチングの観点から、好ましくは６５×１０-7〜９０×１０-7／℃、より好ましくは７０×１０-7〜８０×１０-7／℃である。なお、ガラス基板の前記平均線膨張係数は典型的には６５×１０-7〜８５×１０-7／℃である。【００１５】
アルカリ含有ガラス粉末とは、その成分としてＲ2Ｏ（Ｒは、アルカリ金属を表す。）を含有するガラスの粉末であり、Ｒ2Ｏを典型的には合計で１〜３０モル％を含む。
本発明のペーストにおけるアルカリ含有ガラス粉末は、下記酸化物基準のモル％表示で、本質的に、Ｂ2Ｏ3  ０〜６０％、ＳｉＯ2  ２０〜６５％、ＺｎＯ  ０〜６０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０〜５０％、Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ  １〜３０％、Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2  ０〜１３％、ＣｕＯ＋ＳｎＯ2＋ＣｅＯ2  ０〜５％、からなり、ＰｂＯまたはＢｉ2Ｏ3を含有する場合はＰｂＯ＋Ｂｉ2Ｏ3が１０％以下であることが好ましい。
ここで、たとえば「Ｂ2Ｏ3  ０〜６０％」とは、Ｂ2Ｏは必須ではないが６０％まで含有してもよい、との意である。【００１６】
前記場合において、ＰｂＯ＋Ｂｉ2Ｏ3の含有量はより好ましくは５％以下であり、ＰｂＯおよび／またはＢｉ2Ｏ3を実質的に含有しないのが最も好ましい。【００１７】
アルカリ含有ガラス粉末には、上記成分以外にも、その他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で含有してもよい。その場合、「その他の成分」の含有量の合計は５％以下であることが好ましい。
前記「その他の成分」として、Ｌａ2Ｏ3等の希土類酸化物、Ｐ2Ｏ5、ＭｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＧｅＯ2、Ｙ2Ｏ3、ＭｏＯ3、Ｒｈ2Ｏ3、Ａｇ2Ｏ、Ｉｎ2Ｏ3、ＴｅＯ2、ＷＯ3、ＲｅＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＰｄＯ等が例示される。【００１８】
セラミックスフィラーは必須ではないが必要に応じて含有してもよい。セラミックフィラーを含有する場合、その典型的な含有量は５〜２５質量％である。セラミックスフィラーとして、アルミナ、ムライト、ジルコン、ジルコニア、コージェライト、チタン酸アルミニウム、β−スポジュメン、α−石英、石英ガラス、β−石英固溶体、β−ユークリプタイト等の粉末が例示される。【００１９】
耐熱顔料は必須ではないが必要に応じて含有してもよい。耐熱顔料を含有する場合、その典型的な含有量は０．５〜１０質量％である。耐熱顔料として、チタニア等の白色顔料、Ｆｅ−Ｍｎ複酸化物系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ複酸化物系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ａｌ複酸化物系等の顔料が例示される。【００２０】
本発明のペーストにおける樹脂の含有割合は、無機粉末を１００質量部として０．５〜１５質量部であることが好ましい。該含有割合が０．５質量部未満ではドライフィルムとの密着性が弱くなるおそれがあり、より好ましくは１質量部以上であり、１５質量部超ではブラストレートが遅くなりすぎるおそれがあり、より好ましくは１０質量部以下である。【００２１】
本発明のペーストの樹脂はアクリル重合体を含有する。樹脂中のアクリル重合体含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、典型的には４０質量％以上である。
本発明のペーストの樹脂は、ホモポリマーとしたときにＴｇ（ガラス転移温度）が４０℃以下となるモノマーを重合成分として有するアクリル重合体を含有する。該アクリル重合体を含有させることにより、サンドブラストに要する時間を長くすることなく乾燥膜とドライフィルムとの密着性を良好に保て隔壁形成におけるドライフィルムの剥離を少なくできる、または、前記密着性を低下させることなくサンドブラストに要する時間を短くできる、さらには、ペーストにしたときに表面にクリア層（透明層）が分離して不均一が生ずる現象を抑制できる場合がある。該アクリル重合体は、ホモポリマーとしたときにＴｇが０℃以下となるモノマーを重合成分として有することが好ましい。【００２２】
ホモポリマーとしたときにＴｇが４０℃以下となるモノマーとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（Ｔｇ：３０℃）、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート（Ｔｇ：−５℃）、エチルヘキシル（メタ）アクリレート（Ｔｇ：−２０℃）、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート（Ｔｇ：−６０℃）、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸（Ｔｇ：２６℃）等が挙げられる（括弧内の温度は、各モノマーから得られるホモポリマーのＴｇを示す）。【００２３】
本発明のペーストの樹脂が含有するアクリル重合体は、酸価またはアミン価を有することが好ましい。アクリル重合体が、酸価またはアミン価を有していないと、ブラストレートが遅くなる、乾燥膜とドライフィルムとの密着性が低下する、またはペーストにしたときに表面にクリア層（透明層）が分離して不均一が生ずるおそれがある。
アクリル重合体が酸価を有する場合、該アクリル重合体の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、かえって乾燥膜とドライフィルムとの密着性が低下するおそれがある。
アクリル重合体に酸価またはアミン価を持たせるためには、重合成分として、カルボキシル基、アミノ基、アミン基等の極性基を有するモノマーを所望の酸価またはアミン価の大きさに応じて含有させればよい。そのようなモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸等が挙げられる。アクリル重合体におけるこれらのモノマー成分の含有量は、好ましくは０．５〜５モル％である。【００２４】
アクリル重合体は、上記のホモポリマーとしたときにＴｇが４０℃以下となるモノマー、酸価またはアミン価を付与するためのモノマー以外のその他のモノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で、重合成分として含有してもよい。
上記のその他のモノマーとしては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、さらに、これら（メタ）アクリレート以外の重合性基を有するモノマーが挙げられる。【００２５】
アクリル重合体中の上記ホモポリマーとしたときにＴｇが４０℃以下となるモノマー成分の含有量は、５モル％以上である。該含有量が５モル％未満では、高いブラストレートや乾燥膜とドライフィルムとの良好な密着性を達成しにくくなる、または、前記クリア層分離現象が起こりやすくなるおそれがあり、典型的には４０モル％以上である。【００２６】
アクリル重合体の質量平均分子量は、４０，０００〜２００，０００であることが好ましく、４０，０００〜１００，０００であることがより好ましい。該質量平均分子量が４０，０００未満では乾燥膜とドライフィルムの密着性が不足するおそれがあり、２００，０００超ではターピネオール等の有機溶剤に溶解しにくくなる。【００２７】
本発明のペーストには、その糸引き性や無機粉末沈降性を抑制したい等の場合には樹脂として、アクリル重合体以外の樹脂、たとえばエチルセルロース等を必要に応じて含有させてもよい。【００２８】
エチルセルロースを含有する場合、その質量平均分子量は５０，０００〜２００，０００であることが好ましい。該質量平均分子量が５０，０００未満では乾燥膜とドライフィルムの密着性が不足するおそれがあり、２００，０００超ではターピネオール等の有機溶剤に溶解しにくくなる。【００２９】
樹脂としてエチルセルロースを含有する場合、樹脂中のエチルセルロースの含有量は典型的には４０質量％以上である。
本発明のペーストのアクリル重合体以外の樹脂として、エチルセルロース以外にもポリビニルブチラール等の熱可塑性樹脂が例示される。なお、本発明のペーストにおける樹脂は本質的に熱可塑性樹脂からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で熱可塑性樹脂以外の樹脂を含有してもよい。【００３０】
本発明のペーストにおける有機溶剤の含有割合は、無機粉末を１００質量部として３５〜６５質量部が典型的である。
本発明のペーストの有機溶剤は、ターピネオール、エチレングリコールアルキルエーテル（例えばエチレングリコールモノエチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール））、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例えばジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート））、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル（例えばトリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、アセチルトリアルキルシトレート、トリアルキルシトレート、２，２，４−トリメチル−１，３ペンタジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３ペンタジオールジイソブチレート、フタル酸ジメチル（ジメチルフタレート）、フタル酸ジエチル（ジエチルフタレート）、およびフタル酸ジブチル（ジブチルフタレート）（ここでアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルまたは２−エチルヘキシルを表す）、からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。ターピネオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３ペンタジオールモノイソブチレートおよびプロプレングリコールフェニルエーテルからなる群から選ばれる１種以上であることがより好ましい。【００３１】
本発明のペーストにおいて、界面活性剤は必須ではないが、必要に応じて含有してもよい。界面活性剤としては、親水性部分に極性基を有することが好ましい。極性基としては、カルボキシル基、リン酸基、アミノ基および水酸基からなる群から選ばれる１種以上の極性基が挙げられる。
これらの極性基を有する界面活性剤のなかでも、下記式１で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボン酸もしくはリン酸エステルまたはその塩、アルキルリン酸エステルまたはその塩、ヒドロキシエチルアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、あるいはポリエステルのアルキロールアミン塩が好ましい。ここで、アルキルは炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル（たとえば、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリル、オレイルなど。）であり、アルキレンは炭素数２〜５の直鎖または分岐鎖のアルキレン（たとえば、エチレン、プロピレンなど。）である。【００３２】
Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）nＸ  ・・・式１
ここで、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ2は炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは１〜２０、Ｘはカルボキシル基またはリン酸基である。【００３３】
具体的には、前記式１で表される化合物としてポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等、アルキルリン酸エステルとしてラウリルリン酸エステル等、ヒドロキシエチルアルキルアミンとしてＮ−ヒドロキシエチルラウリルアミン等、ポリオキシアルキレンアルキルアミンとしてポリオキシエチレンラウリルアミン等が挙げられる。【００３４】
これらの界面活性剤を含有することは、乾燥膜の亀裂や乾燥膜と基板との密着性の低下を防止できる点で好ましいことがある。さらにサンドブラストに要する時間を短縮し、乾燥膜とドライフィルムとの良好な密着性を保持させるのにも有効であることがある。
本発明のペーストが界面活性剤を含有する場合、その含有割合は、無機粉末を１００質量部として０．２〜２質量部であることが好ましく、典型的には０．５質量部以上であり、２質量部超では、かえって乾燥膜に亀裂が入る、乾燥膜と基板との密着性が低下する、等の問題が起こるおそれがある。
本発明のペーストには、必要に応じてこれらの界面活性剤は２種類以上含有させてもよい。【００３５】
また、本発明のペーストは、粘度調整等を行いたい場合は、非イオン性界面活性剤を含有することが好ましいことがある。この場合、非イオン性界面活性剤の含有割合は、無機粉末を１００質量部として０．２〜２質量部であることが好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアミン、ヒドロキシエチルアルキルアミン、リン酸エステル、カルボン酸エステル、ポリアルキルグリコールエーテル、アルキルポリエーテルアミンまたはアルキルアンモニウム塩等が例示される。ここで、アルキルは、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリル、オレイルなどである。【００３６】
以下で、本発明のペーストを用いたＰＤＰの製造方法を説明する。
本発明において、ＰＤＰは、たとえば交流方式であれば次のようにして製造される。
図１に示すように、前面ガラス基板１ａの上に、電極２をパターニングして形成し、バス線（図示せず）を形成した後、電極を保護する透明誘電体層３を形成し、透明誘電体層３の上に通常ＭｇＯからなる保護膜を形成して、前面基板を製造する。【００３７】
一方、背面基板の作製では、まず、背面ガラス基板１ｂの上に、パターニングされたアドレス電極５を形成したのち、該アドレス電極を被覆する絶縁被覆層８を形成する。隔壁６は、前述した通り、本発明のペーストを絶縁被覆層８上に全面に塗布し乾燥させた後、サンドブラストにより所望の隔壁パターンに加工し、焼成して形成する。【００３８】
前記焼成が行われる温度は通常、５００〜６２０℃である。該温度が５００℃未満では焼成後の隔壁に前記樹脂が一部残留し、ＰＤＰまたはＶＦＤにおいてパネルを封着する際またはパネル放電時にこれら残留樹脂がガスとなって放出されるおそれがあり、６２０℃超ではガラス基板が変形するおそれがある【００３９】
隔壁パターンを形成後、蛍光体層４を印刷・焼成して形成する。【００４０】
ＰＤＰは、前面ガラス基板１ａ、背面ガラス基板１ｂの周縁にシール材（図示せず）をディスペンサで塗布し、上記のように作製した前面基板と背面基板を、基板の電極が対向するように組み立ててパネル化し、焼成して、プラズマディスプレイの内部を排気して、放電空間７にＮｅやＨｅ−Ｘｅなどの放電ガスを封入して作製する。
なお、上記の例は交流方式について述べたが、本発明は直流方式にも適用できる。
【実施例】
【００４１】
モル％表示の組成が、ＳｉＯ2：３３％、Ｂ2Ｏ3：１９．５％、ＺｎＯ：１８％、Ａｌ2Ｏ3：１０％、ＢａＯ：２．５％、Ｌｉ2Ｏ：９％、Ｎａ2Ｏ：７．５％、ＳｎＯ2：０．５％であるガラス粉末Ａ（アルカリ含有ガラス。Ｔｓ＝５８０℃、α＝８５×１０-7／℃）、および、ＳｉＯ2：４３．３％、ＰｂＯ：４９．６％、Ａｌ2Ｏ3：７．１％であるガラス粉末Ｂ（アルカリ金属酸化物を含有しない鉛含有ガラス。Ｔｓ＝５７５℃、α＝８１×１０-7／℃）を次のようにして作製した。【００４２】
すなわち、原料を上記組成となるように調合して混合し、１２００〜１３５０℃の電気炉中で白金るつぼを用いて１時間溶解し、溶融ガラスを流し出して薄板状ガラスに成形した。該薄板状ガラスをボールミルで粉砕して平均粒径が２．０μｍのガラス粉末とした。
次に、ガラス粉末Ａ、Ｂを用いて無機粉末Ａ１、Ａ２、Ｂ１を作製した。すなわち、無機粉末Ａ１は、ガラス粉末Ａ：９１．３質量％、シリカ粉末：８．０質量％、チタニア粉末：０．７質量％の割合で混合して作製した。無機粉末Ａ２は、ガラス粉末Ａ：９５．１質量％、チタニア粉末：４．９質量％の割合で混合して作製した。無機粉末Ｂ１は、ガラス粉末Ｂ：８４．５質量％、シリカ粉末：１５．０質量％、チタニア粉末：０．５質量％の割合で混合して作製した。
例１〜１７では無機粉末Ａ１を、例１８、２０では無機粉末Ａ２を、例１９では無機粉末Ｂ１をそれぞれ使用した。【００４３】
次に、樹脂（アクリル重合体、エチルセルロース）と有機溶剤（ターピネオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧＢＥＡ）、プロピレングリコールジアセテート（ＰＧＤＡ））を、表に無機粉末を１００質量部として質量部で示す割合で混ぜ、８５℃で４時間攪拌し、樹脂を溶解させビヒクルを作製した。エチルセルロースは質量平均分子量が１８０，０００のものを用いた。
例１〜１７、１９、２０で用いたアクリル重合体は、ｎ−ＢＭＡ（ｎ−ブチルメタクリレート）、２ＤＥＡＥＡ（２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸）、ＥＨＭＡ（エチルヘキシル（メタ）アクリレート）、ＭＭＡ（メチルメタアクリレート（Ｔｇ：１１０℃））、ｉ−ＢＭＡ（ｉ−ブチルメタクリレート（Ｔｇ：６０℃））、メタアクリル酸を表にモル％で示す割合で含有する（括弧内の温度は、各モノマーから得られるホモポリマーのＴｇを示す）。また、表のＴｇはアクリル重合体のガラス転移温度、Ｍｗはアクリル重合体の質量平均分子量を表す。【００４４】
次に、ビヒクルと無機粉末とを混合してペーストとした。
なお、例１〜１７、１９、２０では、無機粉末およびビヒクルの混合物に、無機粉末１００質量部に対して表に質量部で示す割合で、界面活性剤１または２を加え、三本ロールで混練してずり速度４ｓ-1での粘度が４０Ｐａ・ｓとなるように粘度調整し、ペーストとした。
界面活性剤１はＮ−ヒドロキシエチルラウリルアミン（下記式（１）で表される構造の化合物）であり、界面活性剤２はリン酸基を含む共重合物のアルキロールアミン塩で「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１８０」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を用いた。【００４５】
【化１】
2005086199.tif 000002
【００４６】
得られたペーストを１０ｃｍ角のガラス基板（旭硝子社製ＰＤ２００）に４００μｍのスペーサでブレードコートし、１２０℃の乾燥機にて１．５時間乾燥させ、乾燥膜とした。例１〜１１は本発明例、例１２〜１８は比較例、例１９、２０は参照例である。なお、例２０のペーストでは前記クリア層分離現象が顕著であった。【００４７】
得られた乾燥膜を目視観察した結果、例１〜２０のいずれについても亀裂は認められなかった。【００４８】
次に、例１〜２０の乾燥膜について、以下に述べるようにしてブラストレート（単位：μｍ／回）およびドライフィルム密着性の指標であるドライフィルム累積剥離本数（単位：本）を調べた。結果を表のブラストレートおよび剥離本数の欄に示す。【００４９】
ブラストレート：不二製作所社製サンドブラスト装置（型式  ＳＣＭ−１ＡＤＥ−ＮＨ−４０１Ｐ）を用いて、サクション圧１５０ｋＰａ、圧送エアー圧２００ｋＰａ、ガン移動速度４．１ｍ／分、ローラー回転数２．５ｒｐｍの条件で乾燥膜を１回ブラストし、切削深さを測定して、これをブラストレートとした。【００５０】
ドライフィルム累積剥離本数：東京応化工業社製のドライフィルムＢＦ７０４を４ｃｍ×５ｃｍに切断し、ロール温度１１０℃、ロール圧１５０ｋＰａ、基板搬送速度０．４５ｍ／分の条件で１回ラミネ−タに通した。その後、線幅４０、５０、６０、８０、１００、１２５、１５０、２００μｍの８種類のラインが各５本、計４０本あるパターンの露光マスクをセットして２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光し、０．３％炭酸ナトリウム水溶液の現像液で現像したものを５０℃の乾燥機で１５分乾燥させた。これを不二製作所社製サンドブラスト装置（型式  ＳＣＭ−１ＡＤＥ−ＮＨ−４０１Ｐ）を用いて、サクション圧４５０ｋＰａ、圧送エアー圧２２５ｋＰａ、ガン移動速度２．７ｍ／分、ローラー回転数６．２５ｒｐｍの条件でブラストし、ドライフィルムが線長の半分以上剥がれたラインの本数を累積剥離本数とした。【００５１】
ドライフィルム累積剥離本数は、剥がれた本数が合計で３５本未満であることが好ましい。３５本以上では、上記サンドブラスト条件よりは緩やかな条件で通常行なわれる隔壁形成時のサンドブラスト条件においてもドライフィルムが乾燥膜から剥離するおそれがある。より好ましくは２５本未満、更に好ましくは２０本未満である。
剥離本数が１５本未満ではブラストレートは４０μｍ／回以上であることが好ましく、ブラストレートが７０μｍ／回以上では剥離本数は３０本未満であることが好ましい。【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
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【００５４】
【表３】
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【００５５】
なお、本出願の優先権主張の基礎となる日本特許願２００４−０６１８４３号（２００４年３月５日に日本特許庁に出願）の全明細書の内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【図１】
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【国際調査報告】
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