(57)【要約】  三次元曲面等の立体的な形状のものにも追従する可撓性に優れた装飾用部材を提供する。  本発明の装飾用部材５は、色材層１と粘着層２とからなる積層体４の、色材層１および／または粘着層２上に剥離可能な基材３１、３２を有し、積層体４はＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａであり、積層体４の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下である。好ましくは、積層体４は再剥離性、再貼着性を有するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材層と粘着層とからなる積層体の、前記色材層および／または前記粘着層上に剥離可能な基材を有してなる装飾用部材であって、前記積層体はＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａであり、かつ前記積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下であることを特徴とする装飾用部材。
【請求項２】
前記積層体は、被装飾物からの再剥離性を有することを特徴とする請求項１記載の装飾用部材。
【請求項３】
前記積層体は、被装飾物への再貼着性を有することを特徴とする請求項２記載の装飾用部材。
【請求項４】
前記積層体は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２０００における１８０度引きはがし粘着力が０．０１Ｎ／１０ｍｍ〜４Ｎ／１０ｍｍであることを特徴とする請求項２または３記載の装飾用部材。
【請求項５】
前記色材層は、塩化ビニル系樹脂を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の装飾用部材。
【請求項６】
前記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項５記載の装飾用部材。
【請求項７】
前記色材層は、ゴム系樹脂を含むことを特徴とする請求項５または６記載の装飾用部材。
【請求項８】
前記色材層は、ニトロセルロースとゴム系樹脂を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の装飾用部材。
【請求項９】
前記ゴム系樹脂は、エチレン／酢酸ビニルゴム、またはアクリロニトリルブタジエンゴムであることを特徴とする請求項８記載の装飾用部材。
【請求項１０】
前記積層体は、前記色材層に接する面にブロッキング防止層を有することを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載の装飾用部材。
【請求項１１】
前記ブロッキング防止層は、セルロース系樹脂を含むことを特徴とする請求項１０記載の装飾用部材。
【請求項１２】
前記ブロッキング防止層の表面は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７：１９９９による鏡面光沢度（入射角６０度）が１１０％以上であることを特徴とする請求項１０または１１記載の装飾用部材。
【請求項１３】
前記色材層と前記基材との間に、セルロース系樹脂を含む層を有することを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載の装飾用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、玩具や、飛行機、自動車等の模型の表面に貼着することにより装飾を施す技術に関し、特に三次元曲面等の立体的な形状のものに装飾を施す技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、玩具や、飛行機、自動車等の模型の表面に着色を施す場合には、刷毛や筆等を用いて塗料を直接塗布したり、スプレーによって塗布することにより行なってきた。しかし刷毛等で塗料を塗布した場合、厚みムラが生じやすく、また厚みによっても色味が異なってくるため仕上がりの美しさは作業する人によって異なってしまうという問題がある。またスプレーによって塗布する場合には、厚みムラは生じにくいが、スプレーの際に塗料が飛び散るため、広い作業環境が必要となる。またいずれの場合にも塗料を乾燥させるための設備が必要となり、製品のコストアップを招いてしまう。また塗料が乾燥するまで触れることができないため、作業性が悪いという問題もある。【０００３】
一方、このような模型の表面に絵や文字、模様などを描いて装飾を施す際に、一つ一つの図柄を筆等用いて描くことは煩雑であり、また個々を全て同じような仕上がりに作製することは困難である。そこで絵や文字、模様などがあらかじめ描かれたシールやマーキングフィルムなどを貼ったりすることも行なわれているが、このようなシールやマーキングフィルムは平面性のよい箇所に貼付する場合は問題無いが、三次元曲面等の立体的な形状の場合は貼付しにくいという問題がある。
なお装飾用のシートとしては、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を基材とし、基材の一面に粘着層を備えたシートが特許文献１に提案されている。
【特許文献１】特開２００２−２９４１８１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで本発明は、三次元曲面等の立体的な形状のものにも追従する可撓性に優れた装飾用部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の装飾用部材は、色材層と粘着層とからなる積層体の、色材層および／または粘着層上に剥離可能な基材を有してなるものであって、積層体はＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａであり、かつ積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下であることを特徴とするものである。【０００６】
さらに好ましくは、前記積層体は再剥離性を有することを特徴とするものである。
さらに好ましくは、前記積層体は再貼着性を有することを特徴とするものである。【０００７】
また好ましくは、前記積層体はＪＩＳ  Ｚ０２３７：２０００における１８０度引きはがし粘着力が０．０１Ｎ／１０ｍｍ〜４Ｎ／１０ｍｍであることを特徴とするものである。【０００８】
また好ましくは、色材層は、塩化ビニル系樹脂を含むことを特徴とするものである。
さらに好ましくは、塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体であることを特徴とするものである。【０００９】
また好ましくは、色材層は、ゴム系樹脂を含むことを特徴とするものである。
また好ましくは、色材層は、ニトロセルロースとゴム系樹脂を含むことを特徴とするものである。
さらに好ましくは、ゴム系樹脂は、エチレン／酢酸ビニルゴムまたはアクリロニトリルブタジエンゴムであることを特徴とするものである。【００１０】
また好ましくは、積層体は、色材層と接する面にブロッキング防止層を有することを特徴とするものである。
好ましくは、ブロッキング防止層は、セルロース系樹脂を含むことを特徴とするものである。また好ましくは、ブロッキング防止層の表面は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７：１９９９による鏡面光沢度（入射角６０度）が１１０％以上であることを特徴とするものである。【００１１】
また好ましくは、色材層と基材との間に、セルロース系樹脂を含む層を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の装飾用部材は、玩具や、飛行機、自動車等の模型の表面に着色や模様などの装飾を施す際に、塗料を用いることなく、三次元曲面等の立体的な形状のものでも、容易に美しく装飾を施すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の装飾用部材の実施の形態を説明する。
図１〜図３は、本発明の装飾用部材の実施の形態を示す図である。本発明の装飾用部材５は、図示するように、色材層１と粘着層２とからなる積層体４の片面或いは両面に剥離可能な基材３１、３２を有してなるものである。剥離可能な基材３１、３２は、色材層１、および粘着層２からなる積層体４の支持体となるものであり、積層体４が被装飾物に貼られる際に、色材層１および粘着層２から剥がされて最終的には廃棄される。【００１４】
積層体４は、被装飾物に貼着されるもので、その物性を特定の範囲としたことにより、三次元曲面等の立体的な形状のものにも追従する可撓性に優れた装飾用部材とすることができる。具体的には、積層体４は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａ、好ましくは５ＭＰａ〜９ＭＰａであり、かつ積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下、好ましくは１５０％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下である。【００１５】
引張降伏強さを１ＭＰａ以上とすることにより、基材が剥離された積層体の柔軟性が過度になりすぎることがなく、被装飾物への貼着の際の取り扱い性、および作業性を良好なものとすることができる。また被装飾物から積層体を再剥離する場合には、積層体の剥離性を良好なものとすることができる。また引張降伏強さを１２ＭＰａ以下とすることにより、柔軟性が良好となり三次元曲面等の立体的な形状のものにも追従し貼着しやすくなる。即ち被装飾物への貼着性を良好なものとすることができる。【００１６】
また、積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下とすることにより、三次元曲面等の立体的な形状に貼着する際に、追従させるために強い力を必要とすることがなく、貼着性に優れたものとすることができる。【００１７】
本発明の装飾用部材の積層体は、被装飾物からの再剥離性を有することが好ましい。再剥離性とは、一度貼着した後、糊残りせずに（粘着層が部分的に被着物に残ることなく）、軽い力で剥がすことができる性質をいう。このような性質は、粘着層を構成する材料の性質にも依存するが、積層体の物性としても、ＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ以上、好ましくは５ＭＰａ以上であることが必要である。再剥離性を有することにより、例えば貼着する位置がずれてしまった場合等は、被装飾物から積層体を簡単に剥がすことができるため、被装飾物を廃棄せずにすみ被装飾物の歩留を向上させることができる。また、被装飾物を廃棄する際には簡単に分別することができる。【００１８】
さらに積層体は、被装飾物への再貼着性を有することが好ましい。再貼着性とは、剥離後に、再度貼着できる性質をいう。再粘着性も粘着層を構成する材料の性質に依存するが、積層体の物性として、ＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが５ＭＰａ〜９ＭＰａ、かつ積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下であることが望ましい。再貼着性を有することにより、例えば上記と同様に貼着する位置がずれてしまった場合等は、被装飾物から積層体を剥がし、該積層体を正しい位置に再度貼着することができるため、経済的である。【００１９】
また、本発明の装飾用部材の積層体は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２０００における１８０度引きはがし粘着力が０．０１Ｎ／１０ｍｍ〜４Ｎ／１０ｍｍ、さらには０．０５Ｎ／１０ｍｍ〜３Ｎ／１０ｍｍであることが好ましい。１８０度引きはがし粘着力が０．０１Ｎ／１０ｍｍ以上とすることにより、被装飾物に貼着することができ、４Ｎ／１０ｍｍ以下とすることにより、再剥離性を良好なものにすることができる。【００２０】
以下、各構成要素の実施の形態について説明する。【００２１】
基材３１、３２は、前述したように積層体４から剥離した後、廃棄されるものであり、その材質は特に限定されない。例えば、紙や合成紙、ポリエチレンラミネート紙、プラスチックフィルムなどを使用することができ、プラスチックフィルムとしては、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアリレート、アクリル、アセチルセルロース、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合体等があげられる。【００２２】
基材３１、３２は、色材層１および粘着層２との剥離性を向上させるため、色材層１および粘着層２と接する面にポリエチレンワックスやシリコーン離型剤を塗布し、離型処理を施すことも可能である。【００２３】
色材層１と接する剥離可能な基材３１は、色材層１と接する面の表面形状を色材層表面に転写させることができるため、基材表面にマット形状を有するものを使用しても良い。マット形状を有するものとしては、例えば基材３１上に合成樹脂にマット剤を含有させて形成したマット層を形成したものや、基材３１自身にマット剤を含有させてマットフィルムとしたり、基材３１にサンドブラストやケミカル処理などを施して、マット形状を形成したものがあげられる。【００２４】
基材３１の厚みは、特に限定されないが、色材層１および粘着層２からの剥離性、装飾用部材５としての取り扱い性、また最終的に捨てられてしまうものであるため経済性という観点から、５μｍ〜２５０μｍ程度とすることが好ましく、さらには１０μｍ〜１００μｍとすることが好ましい。【００２５】
次に、色材層１について説明する。本発明において、色材層とは、必ずしも着色されていることを意味せず、被装飾物に着色、模様、光沢感、凹凸などの材質感を付与するための層であり、上述した物性を備えていれば単層でも多層でもよい。例えば、被装飾物に着色を施す場合には、色材層１を合成樹脂と着色剤から形成し、被装飾物に模様を施す場合には、合成樹脂から形成した透明な層に市販の塗料を用いて所望の模様を印刷する。色材層１の上に剥離可能な基材３１を設ける場合には、予め印刷が施された色材層１に基材３１を設けてもよいし、装飾用部材５を作製後、剥離可能な基材３１を剥離し、色材層１に印刷することも可能である。印刷の方法としては、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷等の従来公知の印刷方法があげられる。【００２６】
また市販の塗料を用いた印刷の代わりに、色材層１にインク受容層を設けたり、色材層にインクジェットインク適性を有する合成樹脂を用いることにより、所望の模様を簡単にインクジェットプリンターで印刷することも可能となる。
被装飾物に光沢感を施す場合には、着色剤を含有させず合成樹脂から形成したり、光沢感と着色の両方を施す場合には、合成樹脂から形成した透明な層と、着色剤と合成樹脂からなる層とを積層して形成したりすることもできる。【００２７】
色材層１を構成する合成樹脂を適宜選択し、混合したりすることにより、粘着層２および色材層１からなる積層体４とした際に、ＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａであり、かつ積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下となるように調節することができる。【００２８】
合成樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル樹脂等の可撓性を有する樹脂があげられ、柔軟性が良好で三次元曲面等の立体的な形状のものにも追従し貼着しやすくなるという観点から塩化ビニル系樹脂を含むことが好ましい。これらの合成樹脂は１種または２種以上を混合して用いてもよい。特に好ましい混合系として、塩化ビニル系樹脂とゴム系樹脂の混合系およびゴム系樹脂とニトロセルロースの混合系が挙げられる。【００２９】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アクリル共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸三元共重合体等があげられ、溶解性、他の樹脂との相溶性等の取扱い性を考慮すると、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を用いることが好ましい。【００３０】
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体における塩化ビニルと酢酸ビニルの重合比率は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を単独で用いる場合や、ゴム系樹脂等の他の樹脂と混合して用いる場合とでは異なってくるため一概にいえないが、９５：５〜３０：７０程度、好ましくは９０：１０〜５０：５０程度とする。このような範囲とすることにより、可撓性の優れた色材層とすることができ、三次元曲面等の立体的な形状に追従する装飾用部材とすることができる。【００３１】
ゴム系樹脂としては、アクリロニトリルブタジエンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、カルボキシル基含有ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム、エチレン／アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水素化ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン／プロピレンゴム、シリコーンゴム、天然ゴム、および種々の熱可塑性エラストマー等があげられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。塩化ビニル系樹脂とゴム系樹脂の混合系とする場合には、塩化ビニル系樹脂との相溶性の点を考慮すると、アクリロニトリルブタジエンゴムや、スチレンブタジエンゴムが好適である。【００３２】
塩化ビニル系樹脂とゴム系樹脂の混合系の場合、塩化ビニル系樹脂とゴム系樹脂の混合比率は、塩化ビニル系樹脂、およびゴム系樹脂の種類によって異なってくるため一概にいえないが、例えば、塩化ビニル系樹脂として塩化ビニル樹脂、ゴム系樹脂としてアクリロニトリルブタジエンゴムを用いた場合には、塩化ビニル樹脂：アクリロニトリルブタジエンゴムが重量比で、９５：５〜１０：９０程度とすることが好ましい。塩化ビニル樹脂：アクリロニトリルブタジエンゴムをこのような範囲にすることにより、上述した引張降伏強さ及び引張応力等の物性を満たし、かつ可撓性に優れると共に伸縮性に優れ、かつ被膜強度の強い色材層とすることができる。【００３３】
また、例えば、塩化ビニル系樹脂として塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ゴム系樹脂としてアクリロニトリルブタジエンゴムを用いた場合には、塩化ビニルと酢酸ビニルの重合比率によって異なってくるため一概にいえないが、例えば上述のような範囲、即ち、塩化ビニルと酢酸ビニルの重合比率が９０：１０〜５０：５０であった場合は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体：アクリロニトリルブタジエンゴムが重量比で、９５：５〜３０：７０程度とすることが好ましい。このような範囲とすることにより、上述した引張降伏強さ及び引張応力等の物性を満たし、かつ可撓性に優れると共に伸縮性に優れ、かつ被膜強度の強い色材層１とすることができる。【００３４】
色材層１を構成する合成樹脂として、ゴム系樹脂を用いる場合には、ニトロセルロースを含有せしめたものを用いることが好ましい。ニトロセルロースと上述したゴム系樹脂とを混合することにより、上述した引張降伏強さ及び引張応力等の物性を満たし、かつ可撓性の優れた色材層１とすることができ、三次元曲面等の立体的な形状に追従する装飾用部材５とすることができる。【００３５】
ニトロセルロースは、色材層１の機械的強度を向上させるために用いられる。ニトロセルロースの性質は、含窒素量と溶液粘度（重合度）によって変化するが、本発明において、これらの値は特に限定されない。ただし溶媒に対する溶解性の観点から、含窒素量が下限として１０．５％以上、上限として１２．５％以下であることが好ましい。また、取扱性の観点から溶液粘度（ＪＩＳ  Ｋ６７０３：１９９５）は下限として１／８秒綿以上、上限として２秒綿以下とすることが好ましい。【００３６】
ニトロセルロースとゴム系樹脂の混合系において、ゴム系樹脂としては、前述したゴム系樹脂を用いることができるが、なかでもニトロセルロースとの相溶性という観点から、エチレン／酢酸ビニルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴムを用いることが好ましい。エチレン／酢酸ビニルゴムのエチレンと酢酸ビニルの重合比率は、特に限定されないが、９０：１０〜３０：７０程度、好ましくは８０：２０〜４０：６０程度である。このような範囲とすることにより、可撓性の優れた色材層１とすることができ、三次元曲面等の立体的な形状に追従する装飾用部材５とすることができる。【００３７】
ニトロセルロースとゴム系樹脂の混合比率は、ゴム系樹脂の種類によって異なってくるため一概にいえないが、例えば、ゴム系樹脂として上述したエチレン／酢酸ビニルゴム（エチレンと酢酸ビニルの重合比率が９０：１０〜３０：７０）、またはアクリロニトリルブタジエンゴムを用いた場合には、ニトロセルロース：ゴム系樹脂（エチレン／酢酸ビニルゴムまたはアクリロニトリルブタジエンゴム）が重量比で、９０：１０〜１０：９０程度とすることが好ましい。このような範囲とすることにより、可撓性に優れると共に伸縮性に優れ、かつ被膜強度の強い色材層１とすることができる。【００３８】
次に色材層１が含有することができる着色剤について説明する。上述したように色材層１において着色剤を含むことは必須ではないが、色材層１の一実施形態は合成樹脂と着色剤から構成される。このような色材層１を構成する合成樹脂に混合される着色剤としては、市販の染料や顔料、および金属フレークや金属ペースト等を用いることができ、所望の色となるように調節して使用することができる。染料としては、例えば、分散染料、反応染料、塩基性染料、酸性染料、油溶性染料、ナフトール染料等があげられ、顔料としては、例えばアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、紺青等があげられる。また、メタリック感を出すため、金属フレークや金属ペーストとして、例えばステンレスフレーク、ニッケルフレーク、アルミ合金フレーク、ケイ素鋼等の磁性フレーク、ニッケルペースト、アルミペースト等を用いることができる。【００３９】
色材層１における着色剤の含有量は、特に限定されず、使用する着色剤の種類や、所望の色等によって、適宜調整して使用することができる。例えば、自動車の模型等に使用する際に、メタリック感を出すため金属フレークや金属ペーストを用いる場合等は、色材層１において０．１重量％〜２００重量％程度、好ましくは５重量％〜１００重量％程度である。【００４０】
色材層１には本発明の目的を阻害しない範囲であれば、他の顔料、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、防カビ剤、防錆剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤等の添加剤を使用してもよい。【００４１】
色材層１の厚みは、被装飾物の貼着する部分の大きさによって異なってくるため、特に限定されないが、１μｍ〜２００μｍ程度、好ましくは５μｍ〜１００μｍ程度である。色材層の厚みを１μｍ以上とすることにより、被装飾物に貼着する際に三次元曲面に対して破断することなく追従し貼着することができる。また、再剥離性を有するタイプの場合は色材層の厚みを５μｍ以上とすることにより、被装飾物から積層体を剥離する際に破断することなく再剥離することができる。色材層の厚みを２００μｍ以下とすることにより、三次元曲面等の立体的な形状に対して追従し易くすることができる。【００４２】
次に粘着層２について説明する。粘着層２は、少なくとも粘着性成分から形成される。粘着性成分としては、特に限定されることはなく、天然樹脂系粘着剤、合成樹脂系粘着剤等が使用され、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の合成樹脂系粘着剤が好ましく使用される。なかでも、耐候性を有し凝集破壊を起こしにくく、また粘着力の制御が容易に行え、再剥離性、再貼着性の性能を調整することができるため、架橋性の粘着剤が好ましく、取り扱いの容易性から架橋性のアクリル系粘着剤が特に好ましく用いられる。粘着層に用いる架橋剤については、特に限定されず、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤、および金属キレート等を用いることができる。【００４３】
粘着層２の厚みは、特に限定されないが、貼着する面積が小さい場合には、仕上がりの美しさを考慮すると薄い方が好ましく、また、貼着する面積が大きい場合には、三次元曲面に対して追従し継続して貼着していられるようある程度の厚い方が好ましい。よって、粘着層の厚みは、貼着する面積によって適宜選択すれば良く一概にいえないが、１μｍ〜１００μｍ程度、さらには１０μｍ〜３０μｍ程度とすることが好ましい。【００４４】
粘着層２には、粘着性成分および架橋剤の他、隠蔽性に優れた顔料や、その他の顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、防カビ剤、防錆剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤等の添加剤を添加してもよい。ただし、これら添加剤の添加量は粘着層の効果を阻害しない範囲であることが望ましい。
粘着層２は、上述した粘着性成分および架橋剤その他の添加剤を含む塗布液を塗布することにより形成することが可能であるが、本発明の積層体の物性を阻害しない限り、市販の両面テープ等を用いることも可能である。【００４５】
本発明の装飾用部材は、以上説明した基材３１、３２、色材層１および粘着層２からなる積層体４を基本要素とするものであるが、必要に応じて、また積層体４の持つ物性を阻害しない範囲で、積層体４と基材３１、３２との間に、種々の層を積層させることが可能である。【００４６】
例えば、本発明の装飾用部材は、色材層１と色材層１と接する剥離可能な基材３１との間、或いは図３の構造の装飾用部材については色材層１の上に、ブロッキング防止層を設けることができる。【００４７】
ブロッキング防止層は、積層体４（色材層１）が他の物質と接したときに生じるブロッキング現象を防止するための層で、ブロッキング層を設けることにより、例えば、基材３１を有しないか基材３１を剥離後の装飾用部材５を重ねたり、ロール状に巻いたりすることもできる。また、積層体４の表面同士や他の装飾用部材の色材層等が触れ合った場合にもくっついたりしないため、被装飾物への貼着作業性が低下するのを防止することができる。【００４８】
ブロッキング防止層は、従来のブロッキング防止層のように表面に細かい凹凸があるものでもよいが、被装飾物に光沢感を施すために、色材層の少なくとも最上層を透明な合成樹脂層としたような場合には、その光沢感を保持するため、光沢度の高いものが好ましい。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７：１９９９における入射角６０度としたときの鏡面光沢度が１１０％以上であることが好ましく、１２０％以上であることがさらに好ましい。【００４９】
ブロッキング防止層の材料としては公知の材料を用いることができるが、特に上述した光沢感を保持し且つブロッキングを防止することができる材料として、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースプロピオネート、エチルセルロースなどのセルロース系樹脂があげられる。なかでも溶媒への溶解性という観点からエチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートを用いることが好ましい。【００５０】
このようなセルロース系樹脂を用いた層は、色材層１の上に剥離可能な基材３１を有する装飾用部材においてポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン等のプラスチックフィルムからなる基材３１と色材層１との間に設けた場合に、基材３１からの剥離性が良好であり、色材層１のブロッキングを防止するのみならず、剥離性を向上させる層としても機能する。特に色材層１がニトロセルロースとゴム系樹脂の混合系である場合には色材層１との密着性も良好であり、積層体の最上層として、剥離性向上、ブロッキング防止、光沢度維持などの機能を達成することができる。さらに、溶剤系のインクジェットプリンターにおいて良好に出力することができるため、装飾用部材５とした際に、剥離可能な基材３１を剥離した後、色材層１に所望の模様を印刷することが可能である。【００５１】
このようなブロッキング防止層或いはセルロース系樹脂からなる層は、上述した合成樹脂、および色材層１と同様の種々の添加剤を希釈溶剤によって混合、調整し、ブロッキング防止層用の塗布液を作製して、上記色材層１の形成と同様の従来公知のコーティング方法により、剥離可能な基材３１上に塗布、乾燥して得ることができる。【００５２】
ブロッキング防止層或いはセルロース系樹脂からなる層の厚みは、特に限定されないが、０．０１μｍ〜２μｍ程度、好ましくは０．１μｍ〜１μｍ程度とすることが好ましい。ブロッキング防止層或いはセルロース系樹脂からなる層の厚みを０．０１μｍ以上とすることにより、ブロッキング防止性を十分なものとすると共に、剥離可能な基材３１からの離型性を良好なものとすることができる。また、ブロッキング防止層或いはセルロース系樹脂からなる層の厚みを２μｍ以下とすることにより、色材層１の伸びを阻害することなく、三次元曲面等の立体的な形状の被装飾物への貼着性を良好なものとすることができる。【００５３】
本発明の装飾用部材は、上記ブロッキング防止層、セルロース系樹脂からなる層の他、色材層と粘着層との間に、例えば隠蔽性の向上や帯電防止性の付与等、種々の性能を付与するため、隠蔽層や帯電防止層等の機能層を設けることもできる。このような機能層は、上述した色材層と同様の合成樹脂、および目的に応じた種々の添加剤を希釈溶剤によって混合、調整し、機能層用の塗布液を作製して、上記色材層の形成と同様の従来公知のコーティング方法により、色材層上に塗布、乾燥して得ることができる。【００５４】
次に本発明の装飾用部材の製造方法について説明する。本発明の装飾用部材の製造方法は特に限定されないが、装飾用部材を構成する各層は、基材或いは基材上に形成された層に塗布液を塗布、乾燥することにより形成することができる。図４および図５に製造方法を例示する。【００５５】
図１に示す装飾用部材５を製造するには、図４（a）に示すように、まず色材層１を構成する合成樹脂、着色剤、および必要に応じて加えた添加剤を希釈溶剤によって混合して調整し、色材層用の塗布液を作製し、この塗布液を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷等によって、上述した剥離可能な基材３１上に塗布し、加熱によって乾燥、硬化させて、基材３１上に色材層１を形成する。【００５６】
色材層１が例えば透明な層と印刷層或いは透明な層とインク受容層などの複数の層からなる場合や色材層１と基材３１との間にブロッキング防止層等が設けられる場合には、各層を順次、基材３１上に塗布し、加熱によって乾燥、硬化させて多層構造の色材層１を得ることができる。【００５７】
次に粘着層２を構成する粘着性成分、架橋剤、および必要に応じて加えた添加剤を、溶剤に溶解または分散して粘着層用の塗布液を調製し、上述した色材層１の形成と同様の従来公知のコーティング方法により、上述した色材層１上に塗布、乾燥して粘着層２を形成する（図４（b））。この粘着層２と離型性を有する基材３２とを貼り合せることにより図１の装飾用部材が得られる（図４（c））。【００５８】
或いは、図５に示すように、基材３１上に色材層１を形成し（図５（a））、これとは別に剥離可能な基材３２上に粘着層２を形成し（図５（b））、露出した粘着層２と、基材３１上に形成した色材層１とを貼り合せることにより、図１の装飾用部材が得られる（図５（c））。また、粘着層２として市販の両面テープを用いる場合には、両面テープの一方の面と上述の色材層とを貼り合わせ、両面テープのもう一方の面と離型性を有する基材とを貼り合せることにより図１の装飾用部材が得られる。【００５９】
次に、図２に示す装飾用部材５について説明する。図２に示す装飾用部材５についても、色材層１、粘着層２および剥離可能な基材３１は、図１の装飾用部材５と同様のものが使用でき、図１の装飾用部材５と同様の方法で、剥離可能な基材３１上に色材層１を形成し、色材層１上に粘着層２を形成することにより作製することができる。【００６０】
ここで図２のように色材層１上に剥離可能な基材３１を有してなる構造とする場合には、基材３１の色材層１と接する面とは反対面に離型処理を施しておくことが好ましい。このように色材層１と接する面とは反対面に離型処理を施しておくことにより、巻き取りをした装飾用部材５を使用する場合に、粘着層２が基材３１から剥がれる際の音が静かで、また装飾用部材５を軽い力で引っ張って使用することができる。
図２の装飾用部材５は、図１の装飾用部材５と比べて、最終的に廃棄される基材３２を使用しないため、経済的であると共に、ゴミを減らすことができ地球環境に優しいものである。【００６１】
次に、図３に示す装飾用部材５について説明する。図３に示す装飾用部材５についても、色材層１、粘着層２、剥離可能な基材３２は、図１の装飾用部材５と同様のものが使用できる。ただし、図３の構造とした場合には、色材層１の厚みは、下限として５μｍ以上とすることが好ましい。５μｍ以上とすることにより、色材層１と粘着層２からなる積層体４から基材３２を剥離しやすくすることができる。【００６２】
図３のような装飾用部材５は、例えば図４或いは図５に示した方法で図１の装飾用部材と同じ構造のものを作製した後、剥離可能な基材３１を色材層１から剥がすことにより作製することができる。
なお図２および図３の装飾用部材についても、図１の装飾用部材と同様に必要に応じて、例えば基材３１と色材層１との間にブロッキング防止層等を設けたり、色材層と粘着層との間には、隠蔽層や帯電防止層等の機能層を設けることもできる。【００６３】
以上のように、本発明の装飾用部材は、色材層と粘着層とからなる積層体の、色材層および／または粘着層上に剥離可能な基材を有してなるものであって、積層体はＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５における引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａであり、かつ積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下であり、三次元曲面等の立体的な形状のものにも追従する可撓性に優れた装飾用部材とすることができるため、玩具や、飛行機、自動車等の模型の三次元曲面等の立体的な形状の表面を、容易に美しく装飾することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。【００６５】
［実施例１］
剥離可能な基材として厚み５０μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインE7007：東洋紡績社）の一方の面に、下記処方の色材層用塗布液、および粘着層用塗布液を順次塗布、乾燥することにより厚み２０μｍの色材層と厚み２０μｍの粘着層を形成した後、剥離可能な基材として厚み２５μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインE7007：東洋紡績社）と貼り合わせて実施例１の装飾用部材を作製した。なお、処方中の「塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ａ）」は、重合割合が塩化ビニル：酢酸ビニル＝８７：１３、固形分１００％のものとし、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ａ）とアクリロニトリルブタジエンゴムの混合比率は７０：３０とした。【００６６】
＜実施例１の色材層用塗布液の処方＞
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ａ）          １４部
（固形分１００％）（ＳＯＬＢＩＮ C：日信化学工業社）
・アクリロニトリルブタジエンゴム                  ６部
（固形分１００％）（Ｎｉｐｏｌ DN-306：日本ゼオン社）
・着色剤（アルミペースト）（固形分７１％）      ２０部
（アルミペースト610N：昭和アルミパウダー社）
・メチルエチルケトン                            ４０部
・トルエン                                      ４０部【００６７】
＜実施例１の粘着層用塗布液＞
・アクリル系粘着剤（固形分３０％）              ６８部
（ＳＫダイン1495：綜研化学社）
・イソシアネート系架橋剤（固形分３０％）      ０．５部
（Ｌ−４５：綜研化学社）
・酢酸エチル                                    １６部
・トルエン                                      １６部【００６８】
［実施例２］
実施例１の色材層用塗布液で塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ａ）の代わりに、塩化ビニル樹脂（固形分１００％、ＴＫ−８００：信越化学社）を１２部添加し、アクリロニトリルブタジエンゴムの添加量を８部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の装飾用部材を作製した。なお、塩化ビニル樹脂とアクリロニトリルブタジエンゴムの混合比率は６０：４０とした。【００６９】
［実施例３］
実施例１の色材層用塗布液で塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ａ）の代わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ｂ）（重合割合が塩化ビニル：酢酸ビニル＝７５：２５、固形分１００％、ＳＯＬＢＩＮ C5：日信化学工業社）を１６部添加し、アクリロニトリルブタジエンゴムの添加量を４部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の装飾用部材を作製した。なお、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ｂ）とアクリロニトリルブタジエンゴムの混合比率は８０：２０とした。【００７０】
［実施例４］
実施例１の色材層用塗布液の代わりに、下記処方の色材層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の装飾用部材を作製した。【００７１】
＜実施例４の色材層用塗布液の処方＞
・ウレタン系樹脂（固形分３５％）                ４３部
（ネオペイント#8500クリア：亜細亜工業社）
・イソシアネート系架橋剤（固形分５３％）          ９部
（ネオペイント#8500用架橋剤：亜細亜工業社）
・着色剤（アルミペースト）（固形分７１％）      ２０部
（アルミペースト610Ｎ：昭和アルミパウダー社）
・メチルエチルケトン                            ２４部
・トルエン                                      ２４部【００７２】
［実施例５］
実施例１の粘着層用塗布液の代わりに、下記処方の粘着層用塗布液を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の装飾用部材を作製した。【００７３】
＜実施例５の粘着層用塗布液＞
・アクリル系粘着剤（固形分４０％）              ５０部
（ＳＫダイン1502：綜研化学社）
・イソシアネート系架橋剤（固形分３０％）      ０．７部
（Ｌ−４５：綜研化学社）
・酢酸エチル                                    ２５部
・トルエン                                      ２５部【００７４】
［比較例１］
実施例２の色材層用塗布液で塩化ビニル樹脂の添加量を２０部とし、アクリロニトリルブタジエンゴムを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例１の装飾用部材を作製した。【００７５】
［比較例２］
色材層の一方の面に粘着層を有する装飾用部材（スコッチカルフィルムJS1802：住友スリーエム社）を比較例２の装飾用部材とした。【００７６】
［実施例６］
実施例１の色材層用塗布液の代わりに、下記処方の色材層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例６の装飾用部材を作製した。なお、処方中のエチレン／酢酸ビニルゴムの重合比率は、エチレン：酢酸ビニル＝５９：４１、ニトロセルロースの溶液粘度は１／２秒綿とし、ニトロセルロースとエチレン／酢酸ビニルゴムの混合比率は４０：６０とした。【００７７】
＜実施例６の色材層用塗布液の処方＞
・ニトロセルロース（固形分７０％）              ２０部
（ニトロセルロースRS1/2(Hタイプ)：ダイセル化学工業社）
・エチレン／酢酸ビニルゴム（固形分１００％）    ２１部
（スミテートRB-11：住友化学工業社）
・着色剤（アルミペースト）（固形分７１％）      ３５部
（アルミペースト610Ｎ：昭和アルミパウダー社）
・メチルエチルケトン                            ４５部
・トルエン                                      ４５部【００７８】
［実施例７］
実施例１の色材層用塗布液の代わりに、下記処方の色材層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例７の装飾用部材を作製した。なお、下記処方の色材層用塗布液に用いたニトロセルロースは実施例６と同様のものとし、ニトロセルロースとアクリロニトリルブタジエンゴムの混合比率は３０：７０とした。【００７９】
＜実施例７の色材層用塗布液の処方＞
・ニトロセルロース（固形分７０％）              ３０部
・アクリロニトリルブタジエンゴム                ４９部
（固形分１００％）（Ｎｉｐｏｌ 1432-J：日本ゼオン社）
・着色剤（アルミペースト）（固形分７１％）      ７０部
（アルミペースト610Ｎ：昭和アルミパウダー社）
・メチルエチルケトン                          １００部
・トルエン                                    １００部【００８０】
［実施例８］
剥離可能な基材として厚み５０μｍのポリエステルフィルム（ルミラーT60：東レ社）の一方の面に、下記処方のブロッキング防止層用塗布液、下記処方の色材層用塗布液、実施例６の色材層用塗布液、および実施例６の粘着層用塗布液を順次塗布、乾燥することにより厚み０．５μｍのブロッキング防止層、厚み２０μｍの透明な色材層、厚み１０μｍの色材層、および厚み２０μｍの粘着層を形成した後、実施例６と同様の厚み２５μｍのポリエステルフィルムと貼り合わせて実施例８の装飾用部材を作製した。なお、下記処方の色材層用塗布液に用いたニトロセルロースとエチレン／酢酸ビニルゴムは実施例６と同様のものとし、ニトロセルロースとエチレン／酢酸ビニルゴムの混合比率も実施例６と同様とした。【００８１】
なお、実施例８の装飾用部材のブロッキング層に接しているポリエステルフィルムを剥離し、ブロッキング防止層表面の表面光沢度をＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７：１９９９に基づいてデジタル変角光沢計（ＵＧＫ−５Ｋ：スガ試験機社）にて入射角６０度で測定したところ、１３０％であった。【００８２】
＜ブロッキング防止層用塗布液の処方＞
・セルロースアセテートプロピオネート              ２部
（固形分１００％）（ＣＡＰ482-0.5：ＫＯＤＡＫ社）
・酢酸エチル                                      ９部
・メチルエチルケトン                              ９部【００８３】
＜実施例８の色材層用塗布液の処方＞
・ニトロセルロース（固形分７０％）              ２０部
・エチレン／酢酸ビニルゴム（固形分１００％）    ２１部
・メチルエチルケトン                            ４５部
・トルエン                                      ４５部【００８４】
実施例、および比較例の装飾用部材について、引張降伏強さ、伸び率１００％の時の引張応力、引張応力１３ＭＰａの時の伸び率、および粘着力について測定した。また、三次元曲面への貼着性、再剥離性、および再貼着性について評価した。結果を表１に示す。【００８５】
（１）引張降伏強さ、伸び率１００％の時の引張応力、引張応力１３ＭＰａの時の伸び率の測定
実施例、および比較例の装飾用部材の剥離可能な基材を剥がし、色材層と粘着層からなる積層体について、２３℃、５０％ＲＨの環境に４８時間放置後、ＪＩＳ  Ｋ７１１３：１９９５に準じテンシロン万能引張試験機（テンシロンHTM-100：オリエンテック社）を用いて、引張降伏強さ、伸び率１００％の時の引張応力、および引張応力１３ＭＰａの時の伸び率を測定した。なお、試験片：１号形試験片、標線間距離：５０ｍｍ、幅：１０ｍｍ、引張速度：速度F（５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）とした。【００８６】
（２）粘着力の測定
実施例、および比較例の装飾用部材の剥離可能な基材を剥がし、色材層と粘着層からなる積層体について、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２０００に準じ、テンシロン万能引張試験機（テンシロンHTM-100：オリエンテック社）を用いて、１８０度引きはがし粘着力を測定した。【００８７】
（３）三次元曲面への貼着性の評価
実施例、および比較例の装飾用部材の剥離可能な基材を剥がし、色材層と粘着層からなる積層体を、被装飾物としてメラミン樹脂からなる玩具の三次元曲面の形状部分に貼着し評価した。評価は、シワ、浮きの発生がなく被装飾物の形状に追従しきれいに貼着したものを「○」、浮きやシワが発生したが貼着できたものを「△」、被装飾物の形状に追従せず貼着後めくれてしまったものを「×」とした。【００８８】
（４）再剥離性の評価
（３）で貼着した実施例１〜４の積層体について再剥離し、再剥離が容易であったものを「○」、再剥離の際に積層体が伸びやすく、若干再剥離しにくかったものを「△」とした。【００８９】
（５）再貼着性の評価
（４）で再剥離した実施例１〜４の積層体について（３）と同様にして再貼着し評価した。評価は、（３）と同様とした。【００９０】
【表１】
2006022335.tif 000002
【００９１】
表１から明らかなように、実施例１〜８の装飾用部材は、色材層と粘着層とからなる積層体の引張降伏強さが１ＭＰａ〜１２ＭＰａであり、かつ積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａ以下であったため、三次元曲面への貼着性が優れたものとなった。また、実施例８の装飾用部材については、色材層の上にブロッキング防止層を有するものであるが、厚みが０．５μｍと薄いため、色材層に影響を与えることなく、実施例１〜７と同様に、三次元曲面への貼着性が優れたものとなった。【００９２】
また、実施例１〜４、６〜８については、粘着層が再剥離性を有するため、被装飾物から積層体を容易に剥がすことができるものとなった。また、実施例１〜４、６〜８については、再貼着性も有するため、再剥離した後、被装飾物に簡単に貼り直しができるものとなり、作業性および経済性の優れたものとなった。特に実施例１〜３については、色材層は塩化ビニル系樹脂とアクリロニトリルゴムを特定の混合比率で配合したため、実施例６〜８については、色材層は、ゴム系樹脂とニトロセルロースを、特定の混合比率で配合したため、伸縮性に優れた強靭な被膜となり、最も再剥離しやすいものとなった。【００９３】
また、実施例５については、粘着層が強粘着タイプのものであり、再剥離性は有していないため、貼着後は途中で剥がれたりすることなく半永久的に装飾するものとなった。【００９４】
一方、比較例１については、引張降伏強さが２０ＭＰａ以上であり、また積層体の伸び率が１００％以下であったため、被装飾物の形状に全く追従せず貼着後めくれてしまい、実施例と比べて貼着性の劣るものとなった。【００９５】
また、比較例２については、引張降伏強さが１１．３ＭＰａであったが、積層体の伸び率が１００％以上となるための引張応力が１３ＭＰａを超えていたため、三次元曲面への貼着の際に、追従させるために強い力を必要とし作業性が悪く、所々シワや浮きが発生し、実施例と比べて貼着性の劣るものとなった。【００９６】
また、実施例８の装飾用部材については、ブロッキング防止層側の剥離可能な基材を剥がして２ｃｍ×５ｃｍの大きさに１０枚切り、ブロッキング防止層が上になるように順に重ねてガラス板に挟み込み、その上に２．１ｋｇの重りを乗せて、６０℃の環境に７２時間放置したところ、全くブロッキングしていなかった。また、ブロッキング防止層同士及び粘着層側のポリエステルフィルム同士が接するように重ねてガラス板に挟み込み、上記と同様にして放置したところ、全くブロッキングしていなかった。また、実施例６の装飾用部材の色材層側の剥離可能な基材を剥がして、色材層表面と実施例８の装飾用部材のブロッキング防止層表面とが接するように重ねてガラス板に挟み込み、上記と同様にして放置したところ、全くブロッキングしていなかった。このように、実施例８の装飾用部材は、表面の光沢感を保持しつつ、ブロッキング現象を防止することができるものであった。【００９７】
また、実施例１、４、６〜８および比較例１、２の装飾用部材に模様を施すため、色材層側の剥離可能な基材を剥がし、色材層またはブロッキング防止層上に、インクジェットプリンター（ＪＶ３：ミマキ社）にて印刷したところ、実施例１、６〜８、比較例１、２は、滲むことなくきれいに印刷することができ、所望の模様を有する装飾用部材とすることができた。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の装飾用部材の一実施形態を示す断面図。
【図２】本発明の装飾用部材の他の実施形態を示す断面図。
【図３】本発明の装飾用部材の他の実施形態を示す断面図。
【図４】本発明の装飾用部材の製造方法の一例を示す図。
【図５】本発明の装飾用部材の製造方法の他の例を示す図。
【符号の説明】
【００９９】
１・・・・・・色材層
２・・・・・・粘着層
３１、３２・・剥離可能な基材
４・・・・・・積層体
５・・・・・・装飾用部材
【図１】
2006022335.tif 000003
【図２】
2006022335.tif 000004
【図３】
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【図４】
2006022335.tif 000006
【図５】
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【国際調査報告】
2006022335.tif 000008
2006022335.tif 000009
2006022335.tif 000010
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