(57)【要約】      （修正有）【課題】電気特性に優れ、高温高湿環境下においてもかぶりの発生を抑制できる電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置を提供する。【解決手段】導電性基体上に、電荷発生剤、正孔輸送剤を含む電荷輸送剤、および結着樹脂を含有する感光層が形成され、前記感光層が、前記正孔輸送剤として下記一般式(1)または一般式(2)で表されるエナミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体１１。2009300585.tif 000031【選択図】図１
2009300585.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、電荷発生剤、正孔輸送剤を含む電荷輸送剤、および結着樹脂を含有する感光層が形成された電子写真感光体において、
前記感光層が、前記正孔輸送剤として下記一般式（１）または一般式（２）で表されるエナミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2009300585.tif 000030
式（１）、（２）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一または異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒａ１、Ｒａ２はそれぞれ同一または異なって、少なくとも１つのフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｆ１、Ｒｇ２はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数６〜３０のアルケニル基、または−ＯＲ３（ただし、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基である。）であり、ｍ１、ｍ２は０または１の整数であり、置換基の繰り返し数を示すｎ１、ｎ２、ｒ１は０〜４の整数、ｏ１、ｏ２、ｐ１、ｐ２、ｑ１、ｑ２は０〜５の整数、ｓ２は０〜６の整数である。
【請求項２】
前記Ｒａ１、Ｒａ２が、−ＣＨ２（ＣＦ２）ｔＣＦ３であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
ただし、ｔは０〜３の整数である。
【請求項３】
前記感光層が、前記電荷発生剤、電荷輸送剤、および結着樹脂を同一層に含有する単層構造であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層が、少なくとも前記電荷発生剤を含む電荷発生層と、前記電荷輸送剤および前記結着樹脂を含む電荷輸送層とを有する積層構造であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体を備え、該電子写真感光体の周囲に、帯電手段と露光手段と現像手段と転写手段とを配置し、かつ、電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段を具備しないことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等に用いられる電子写真感光体としては、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光層とを有する電子写真感光体が知られている。また、近年、リークを抑える程度に絶縁された感光体として、導電性基体と感光層の間に中間層を介在させた電子写真感光体が提案されている。
このような電子写真感光体として、光照射により電荷を発生させる電荷発生剤と、発した電荷を輸送する電荷輸送剤と、電荷発生剤や電荷輸送剤を分散させて層形成させるための結着樹脂とを含む有機感光体が広く用いられている。
【０００３】
有機感光体において使用される電荷輸送剤には、電子を輸送する電子輸送剤と、正孔を輸送する正孔輸送剤とがある。これらのうち、正孔輸送剤として、近年、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物等が用いられているが、必ずしも正孔輸送能を満足するものではなかった。従って、十分な電気特性を有する電子写真感光体が得られにくかった。
【０００４】
そこで、かかる正孔輸送能の問題を解決するために、移動度に優れる正孔輸送剤として、例えば特許文献１には、下記一般式（３）で表されるエナミン化合物、およびこれを用いた電子写真感光体が開示されている。
また、特許文献２には、特定のエナミンブタジエン化合物を用いた電子写真感光体が開示されている。
さらに、特許文献３には、電子吸引性基であるフッ素を置換基として有したエナミンスチルベン化合物を含む感光層を有する電子写真感光体が開示されている。
【０００５】
【化１】
2009300585.tif 000003
【０００６】
一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、複素環を示し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基を示す。ｎは０〜２の整数を示す。Ａｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環を示す。Ａｒ２、Ａｒ３はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアリール基、複素環を示す。
【特許文献１】特開平１０−６９１０７号公報
【特許文献２】特開２００３−１９５５４２号公報
【特許文献３】特許第３６４９８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜３に記載のエナミン化合物を正孔輸送剤として用いても、正孔輸送能を満足することは必ずしも容易ではなかった。
例えば一般式（３）で表されるエナミン化合物のうち、Ｒ１、Ｒ２が置換基を有していてもよいアリール基であり、かつＡｒ２、Ａｒ３の少なくとも１つが置換基を有していてもよいアリール基である化合物３（例えば特許文献１に記載のＡ−１２に示す構造式に相当する化合物など）は、十分な正孔輸送能を発揮することができるものの、上述した以外の置換基を有する化合物（例えば特許文献１に記載のＡ−０７に示す構造式に相当する化合物など）は、十分な正孔輸送能を発揮しにくかった。
【０００８】
しかし、化合物３の場合、十分な正孔輸送能を発揮する一方で、溶剤への溶解性が乏しく、電子写真感光体の作製時に正孔輸送剤の一部が結晶化して析出しやすく、実用的ではなかった。また、このようにして作製された電子写真感光体は、感度等の電気特性が低下しやすかった。電気特性が不十分な電子写真感光体を備えた画像形成装置では、かぶりが発生しやすく、得られる画像の品質が低下しやすかった。特に、高温高湿環境下では電子写真感光体の電気特性が低下しやすく、かぶりが発生しやすかった。
【０００９】
本発明は上記事情を鑑みてなされたもので、電気特性に優れ、高温高湿環境下においてもかぶりの発生を抑制できる電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置の実現を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般式（３）で表される化合物のＡｒ１として、特定の置換基を有するアリール基を選択して用いることで、溶剤に対する溶解性が向上して電子写真感光体の作製時における結晶化が抑制されることを見出した。
さらに、Ａｒ１として特定の置換基を有するアリール基を選択して用いることで、一般式（３）で表される化合物のＲ１、Ｒ２を、置換基を有していてもよいアリール基とし、かつＡｒ２、Ａｒ３の少なくとも１つを、置換基を有していてもよいアリール基としても、溶剤への溶解性を低下させることなく、優れた正孔輸送能を発揮できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤、正孔輸送剤を含む電荷輸送剤、および結着樹脂を含有する感光層が形成された電子写真感光体において、前記感光層が、前記正孔輸送剤として下記一般式（１）または一般式（２）で表されるエナミン化合物を含有することを特徴とする。
【００１２】
【化２】
2009300585.tif 000004
【００１３】
式（１）、（２）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一または異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒａ１、Ｒａ２はそれぞれ同一または異なって、少なくとも１つのフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｆ１、Ｒｇ２はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数６〜３０のアルケニル基、または−ＯＲ３（ただし、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基である。）であり、ｍ１、ｍ２は０または１の整数であり、置換基の繰り返し数を示すｎ１、ｎ２、ｒ１は０〜４の整数、ｏ１、ｏ２、ｐ１、ｐ２、ｑ１、ｑ２は０〜５の整数、ｓ２は０〜６の整数である。
【００１４】
また、前記Ｒａ１、Ｒａ２が、−ＣＨ２（ＣＦ２）ｔＣＦ３であることが好ましい。ただし、ｔは０〜３の整数である。
さらに、前記感光層が、前記電荷発生剤、電荷輸送剤、および結着樹脂を同一層に含有する単層構造である。
また、前記感光層が、少なくとも前記電荷発生剤を含む電荷発生層と、前記電荷輸送剤および前記結着樹脂を含む電荷輸送層とを有する積層構造である。
【００１５】
また、本発明の画像形成装置は、本発明の電子写真感光体を備え、該電子写真感光体の周囲に、帯電手段と露光手段と現像手段と転写手段とを配置し、かつ、電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段を具備しないことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電子写真感光体は、電気特性に優れ、高温高湿環境下においてもかぶりの発生を抑制できる。
また、本発明の画像形成装置は、本発明の電子写真感光体を備えるので、かぶりの発生を抑制し、高品質の画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤、および結着樹脂を含有する感光層が形成されている。
【００１８】
＜導電性基体＞
導電性基体の材料としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属、該金属に陽極酸化処理によって酸化皮膜を形成したもの；該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス；カーボンブラック等の導電性微粒子を分散させたプラスチック材料等が挙げられる。
なお、本発明において「導電性」とは、抵抗値が１．０×１０８Ω・ｃｍ以下であることを意味する。
【００１９】
導電性基体の形状としては、シート状、ドラム状等が挙げられる。導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜決定すればよい。
導電性基体は、その表面に粗面化処理を施してもよい。これにより、干渉縞の発生を防止できる。粗面化処理の方法としては、エッチング、陽極酸化、ウエットブラスティング法、サンドブラスティング法、粗切削、センタレス切削等の方法が挙げられる。
【００２０】
＜感光層＞
感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤、および結着樹脂を含有する。
【００２１】
（電荷発生剤）
電荷発生剤としては、公知の電荷発生剤を用いることができる。具体的には、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機光導電体；セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電剤等が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、電荷発生剤としては、化合物（４−１）〜（４−４）が好ましい。
【００２２】
【化３】
2009300585.tif 000005
【００２３】
（電荷輸送剤）
電荷輸送剤は、正孔輸送剤を含む。
本発明においては、感光層が正孔輸送剤として下記一般式（１）または一般式（２）で表されるエナミン化合物を含有することを特徴とする。以下、一般式（１）または一般式（２）で表される化合物を化合物（１）または化合物（２）と記す。他の化合物も同様に記す。
【００２４】
【化４】
2009300585.tif 000006
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一または異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基である。これらアルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよく、有していなくてもよい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２としては、水素原子、アリール基が好ましい。
【００２６】
Ｒａ１、Ｒａ２はそれぞれ同一または異なって、少なくとも１つのフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基である。
アルキル基としては、先に例示したアルキル基や、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
このようなＲａ１、Ｒａ２としては、原材料のコストや、化合物の溶剤への溶解性、および結着樹脂への相溶性の観点から、−ＣＨ２（ＣＦ２）ｔＣＦ３が好ましく（ただし、ｔは０〜３の整数である。）、中でも、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。
【００２７】
Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｆ１、Ｒｇ２はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数６〜３０のアルケニル基、または−ＯＲ３である。これらアルキル基、アリール基、およびアルケニル基は置換基を有していてもよく、有していなくてもよい。
アルキル基としては、先に例示したアルキル基や、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
アリール基としては、先に例示したアリール基が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソブテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基等が挙げられる。
−ＯＲ３は、Ｒ３が炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基である。アルキル基およびアリール基としては、先に例示した各アルキル基およびアリール基が挙げられる。
Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｆ１、Ｒｇ２としては、メチル基が好ましい。
【００２８】
ｍ１、ｍ２は０または１の整数である。
ｎ１、ｎ２、ｏ１、ｏ２、ｐ１、ｐ２、ｑ１、ｑ２、ｒ１、ｓ２はそれぞれ置換基の繰り返し数を示す。ｎ１、ｎ２、ｒ１は０〜４の整数であり、ｏ１、ｏ２、ｐ１、ｐ２、ｑ１、ｑ２は０〜５の整数であり、ｓ２は０〜６の整数である。合成の観点からｎ１、ｎ２、ｏ１、ｏ２、ｐ１、ｐ２、ｒ１、ｓ２は０が好まく、ｑ１、ｑ２は０または１が好ましい。
【００２９】
化合物（１）としては、例えば化合物（１−１）〜（１−５）が、化合物（２）としては、例えば化合物（２−１）がそれぞれ挙げられる。
【００３０】
【化５】
2009300585.tif 000007
【００３１】
化合物（１）は、例えば、以下のようにして製造する。反応式中、Ｘ１はハロゲン原子であり、Ｒ１、Ｒａ１、Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、Ｒｆ１、ｍ１、ｎ１、ｏ１、ｐ１、ｑ１、ｒ１は、式（１）の説明と同じである。
【００３２】
（ａ）工程：
酸触媒の存在下、有機溶剤中にて２級アミン化合物（５）とアルデヒド化合物（６）とを反応させてエナミン中間体（７）とし、エナミン中間体（７）を抽出、精製する。
【００３３】
【化６】
2009300585.tif 000008
【００３４】
２級アミン化合物（５）とアルデヒド化合物（６）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：２．５が好ましい。アルデヒド化合物（６）が少なすぎると、２級アミン化合物（５）が残り精製が困難となる。アルデヒド化合物（６）が多すぎると、コストアップとなる。
反応温度は、６０〜１２０℃が好ましく、反応時間は、１〜５時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。
【００３５】
酸触媒としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、ピリジニュウム−ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
酸触媒の添加量は、アルデヒド化合物（６）１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．２〜４質量部がより好ましい。酸触媒の添加量が０．０５質量部未満では、２級アミン化合物（５）とアルデヒド化合物（６）との反応性が著しく低下するおそれがある。酸触媒の添加量が１０質量部を超えると、２級アミン化合物（５）とアルデヒド化合物（６）との反応を制御することが困難になるおそれがある。
【００３６】
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
なお、（ａ）工程では、反応中に水が副生成物として生成するが、この水は反応を妨げるので、生成した水を有機溶剤と共沸させて、反応系外に取除くのが好ましい。
【００３７】
（ｂ）工程：
Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬に、エナミン中間体（７）を加え、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反応によるホルミル化を行い、反応終了後、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液を添加し、加水分解してエナミン−アルデヒド中間体（８）を得る。
【００３８】
【化７】
2009300585.tif 000009
【００３９】
エナミン中間体（７）とＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬との反応割合（質量比）は、１：１〜１：１．５が好ましい。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬が少なすぎると、エナミン中間体（７）が残り精製が困難となる。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬が多すぎると、コストアップとなる。
反応温度は、６０〜１２０℃が好ましく、反応時間は、１〜１０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。
【００４０】
Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬は、溶剤中に、Ｎ，Ｎ−二置換ホルムアミドと酸塩化物とを加えて調製できる。
溶剤としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。
Ｎ，Ｎ−二置換ホルムアミドとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドなどが挙げられる。
酸塩化物としては、例えばオキシ塩化リン、塩化チオニル、塩化オキザリルなどが挙げられる。
【００４１】
（ｃ−１）工程：ｍ１＝１の場合
化合物（９）と亜リン酸トリエチルとを反応させて化合物（１０）とし、未反応の亜リン酸トリエチルを減圧留去する。
【００４２】
【化８】
2009300585.tif 000010
【００４３】
化合物（９）と亜リン酸トリエチルとの反応割合（モル比）は、１：１〜１：２．５が好ましい。亜リン酸トリエチルが少なすぎると、未反応の化合物（９）が残り精製が困難となる。亜リン酸トリエチルが多すぎると、コストアップとなる。反応温度は、１２０〜２００℃が好ましく、反応時間は、２〜６時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。
【００４４】
（ｃ−２）工程：ｍ１＝０の場合
上述の（ｃ−１）工程と同様にして、化合物（９’）と亜リン酸トリエチルとを反応させて化合物（１０’）とし、未反応の亜リン酸トリエチルを減圧留去する。
【００４５】
【化９】
2009300585.tif 000011
【００４６】
（ｄ）工程：
塩基の存在下、有機溶剤中にてエナミン−アルデヒド中間体（８）と、化合物（１０）（または化合物（１０’））とを反応させて化合物（１）とし、化合物（１）を抽出、精製する。
【００４７】
【化１０】
2009300585.tif 000012
【００４８】
エナミン−アルデヒド中間体（８）と、化合物（１０）（または化合物（１０’））との反応割合（モル比）は、１：１〜１：１．３が好ましい。化合物（１０）（または化合物（１０’））が少なすぎると、化合物（１）の収量が少なくなる。化合物（１０）（または化合物（１０’））が多すぎると、未反応の化合物（１０）（または化合物（１０’））が多くなり、副反応などにより化合物（１）の精製が困難となるおそれがある。
反応温度は、１５〜６０℃が好ましく、反応時間は、１〜１０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。
【００４９】
塩基としては、例えばナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどの金属アルコキシド等が挙げられる。塩基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
塩基の添加量は、エナミン−アルデヒド中間体（８）１モルに対して、１〜１．８モルが好ましい。塩基の添加量が１モル未満では、エナミン−アルデヒド中間体（８）、と化合物（１０）（または化合物（１０’））との反応性が著しく低下するおそれがある。塩基の添加量が１．８モルを超えると、エナミン−アルデヒド中間体（８）と、化合物（１０）（または化合物（１０’））との反応を制御することが困難になるおそれがある。
【００５０】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００５１】
なお、化合物（２）は、（ａ）工程において２級アミン化合物（５２）を用いる以外は化合物（１）と同様にして製造できる。ただし、上述した各工程で用いた化合物のＲ１、Ｒａ１、Ｒｂ１、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、ｍ１、ｎ１、ｏ１、ｐ１、ｑ１は、それぞれＲ２、Ｒａ２、Ｒｂ２、Ｒｃ２、Ｒｄ２、Ｒｅ２、ｍ２、ｎ２、ｏ２、ｐ２、ｑ２とする。これらは式（２）の説明と同じである。
【００５２】
【化１１】
2009300585.tif 000013
【００５３】
以上説明した化合物（１）、化合物（２）は、上記一般式（１）、一般式（２）のＲａ１、Ｒａ２として少なくとも１つのフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基に特定することで、すなわち、上記一般式（３）で表される化合物のＡｒ１として、少なくとも１つのフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基を有するアリール基を選択して用いることで、分子全体に対しアリール基がねじれる構造となり、その結果、溶剤への溶解性が向上する。
ここで、溶剤とは、詳しくは後述するが、感光層を構成する各成分を溶解させて塗布液を調製する際に用いる溶剤のことであり、具体的には芳香族系炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類等を例示できる。
【００５４】
なお、一般式（３）で表される化合物のＲ１、Ｒ２を、置換基を有していてもよいアリール基とし、かつＡｒ２、Ａｒ３の少なくとも１つを、置換基を有していてもよいアリール基とすると、分子内での立体障害が小さく、分子内のπ共役系がより平面的になるため、電荷輸送剤としての特性（正孔輸送能）がより向上するものの、溶剤への溶解性が著しく低下しやすかった。
しかし、本発明であれば、一般式（１）、一般式（２）のＲａ１、Ｒａ２として少なくとも１つのフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基に特定することで、溶剤への溶解性を低下させることなく、電子輸送剤としての特性を向上できる。
【００５５】
ところで、電荷輸送剤は、正孔輸送剤と電子輸送剤とに大別できる。
本発明においては、上述した化合物（１）または化合物（２）を正孔輸送剤として用いるが、これら以外の正孔輸送剤や電子輸送剤を併用してもよい。
【００５６】
その他の電荷輸送剤のうち、正孔輸送剤としては、ベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物、スチリル系化合物、カルバゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、およびジフェニレンジアミン系化合物等が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
一方、電子輸送剤としては、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。電子輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
これら電子輸送剤の中でも、電子受容性および電荷発生剤とのマッチングが優れており、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体が得られることから、化合物（１１−１）〜（１１−４）が特に好ましい。
【００５９】
【化１２】
2009300585.tif 000014
【００６０】
（結着樹脂）
結着樹脂としては、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。結着樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
これらの結着樹脂の中でも、感光層の膜強度や、正孔輸送剤および電子輸送剤との相溶性の観点から、化合物（１２−１）〜（１２−３）が特に好ましい。
【００６２】
【化１３】
2009300585.tif 000015
【００６３】
（その他）
感光層には、電子写真特性に影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば酸化防止剤、光安定剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。
また、感光体層の感度を向上させるために、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
これら添加剤としては、具体的にビフェニル化合物（１３−１）が挙げられる。ビフェニル化合物を添加することで、クラックの発生を抑制し、感光層がひび割れるのを防止できる。
【００６４】
【化１４】
2009300585.tif 000016
【００６５】
＜感光層の構造＞
感光層は、上述した電荷発生剤、電荷輸送剤、および結着樹脂を同一層に含有する単層構造であってもよく、少なくとも電荷発生剤を含む電荷発生層と、電荷輸送剤および結着樹脂を含む電荷輸送層とを有する積層構造であってもよい。
なお、積層構造の感光層中における、電荷発生層と電荷輸送層の積層の順番は特に制限されない。ただし、電荷発生層は、電荷輸送層に比べて膜厚が薄いため、電荷発生層を保護するために、電荷発生層の上に電荷輸送層を設けることが好ましい。
ここで、本発明において、単層構造の感光層を有する電子写真感光体を「単層型電子写真感光体」、積層構造の感光層を有する電子写真感光体を「積層型電子写真感光体」とする。
【００６６】
（単層構造の感光層）
電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましく、０．５〜３０質量部がより好ましい。
正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して２０〜５００質量部が好ましく、３０〜２００質量部がより好ましい。
電子輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
感光層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００６７】
（積層構造の感光層）
電荷発生層は、上述した電荷発生剤および結着樹脂を含む。また、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。
電荷発生層中における、電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜１０００質量部が好ましく、３０〜５００質量部がより好ましい。
電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。
【００６８】
電荷輸送層は、上述した電荷輸送剤と結着樹脂を含む。また、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。
電荷輸送層の正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部が好ましく、２５〜２００質量部がより好ましい。
電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。
電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００６９】
＜その他の層＞
本発明の電子写真感光体には、導電性基体と感光層の間に中間層を介在させてもよい。中間層を介在させた電子写真感光体は、リークの発生を効果的に抑制できる。また、感光層上に、保護層を設けてよい。
中間層は、無機粒子を含有する。無機粒子を含有することで、リークの発生を抑制しつつ、電子写真感光体を露光した際に円滑に電流を流して抵抗の上昇を抑えることができる。無機粒子としては金属または金属酸化物が挙げられ、具体的にはアルミニウム、鉄、銅、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム等が挙げられる。中でも、酸化チタンが好ましい。特に、適度な絶縁性を付与できる観点から、ルチル型の酸化チタンが好ましい。
【００７０】
中間層は、上述した無機粒子の他に、結着樹脂を含有する。結着樹脂としては、感光層の説明において先に例示した結着樹脂の中から、１種以上を選択して使用することができる。
【００７１】
中間の厚さは、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
中間層中における、無機粒子の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜１０００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
【００７２】
＜電子写真感光体の作製＞
本発明の電子写真感光体は、例えば以下のようにして作製できる。
（単層型電子写真感光体）
正孔輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂、および必要に応じて電子輸送剤を溶剤に溶解または分散させた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて、導電性基体上に感光層が形成された電子写真感光体を作製する。
塗布液の調製は、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて、各成分を溶剤に溶解または分散させることによって行われる。
【００７３】
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７４】
塗布方法は、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、バーコート法等の公知の方法が挙げられる。
乾燥装置としては、高温乾燥機、減圧乾燥機等が挙げられる。乾燥温度は、６０〜１５０℃が好ましい。
なお、感光層を形成する前に、導電性基体上に中間層を形成させてもよい。この場合、中間層に含まれる各成分を上述した溶剤に溶解または分散させて中間層用塗布液を調製し、該塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて中間層を形成すればよい。
塗布液の調製方法、塗布方法、乾燥条件等は、感光層を形成させる場合と同様である。
【００７５】
（積層型電子写真感光体）
まず、電荷発生層に含まれる各成分を上述した溶剤に溶解または分散させて、電荷発生層用塗布液を調製する。同様に、電荷輸送層に含まれる各成分を上述した溶剤に溶解または分散させて、電荷輸送層用塗布液を調製する。
ついで、導電性基体上に、上述した各塗布液を順次塗布および乾燥させて、電荷発生層および電荷輸送層を形成する。
各塗布液の塗布および乾燥の順番は特に制限されない。また、塗布液の調製方法、塗布方法、乾燥条件等は、単層型電子写真感光体の感光層を形成させる場合と同様である。
さらに、単層型電子写真感光体の場合と同様に、電荷発生層および電荷輸送層を形成する前に、導電性基体上に中間層を形成させてもよい。
【００７６】
このようにして得られる本発明の電子写真感光体は、溶剤への溶解性や結着樹脂との相溶性に優れた、特定の化合物（１）または化合物（２）を正孔輸送剤として用いて作製するので、作製時に電荷輸送剤（特に正孔輸送剤）の一部が結晶化するのを抑制でき、析出しにくい。従って、本発明の電子写真感光体は、感度等の電気特性に優れる。
また、本発明の電子写真感光体は、高温高湿環境下で使用しても、電気特性を維持できる。
【００７７】
［画像形成装置］
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１０は、電子写真感光体１１と、該電子写真感光体１１の周囲に、帯電手段１２と、露光手段１３と、現像手段１４と、転写手段１５と、クリーニング手段１６を備える。
【００７８】
電子写真感光体１１は、本発明の電子写真感光体であり、ドラム状の導電性基体上に、単層構造または積層構造の感光層が積層している。
帯電手段１２は、電子写真感光体１１の表面を帯電させる手段であり、コロナ帯電装置、帯電ローラ、帯電ブラシ等が挙げられる。
露光手段１３は、電子写真感光体１１の表面を露光して静電潜像を形成する手段である。
現像手段１４は、トナーを用いて静電潜像をトナー像として現像する手段である。
転写手段１５は、トナー像を電子写真感光体１１から被転写体（図示略）へ転写する手段である。
クリーニング手段１６は、電子写真感光体１１に付着する紙粉等を除去する手段であり、弾性ブレード、ファーブラシ等が挙げられる。
【００７９】
一般的に、画像形成装置には、電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段が設けられている場合が多い。
しかし、本発明の画像形成装置であれば、本発明の電子写真感光体を備えるので、感光層内部に露光によって生じた電荷が蓄積されにくい。そのため、除電手段を具備しなくても、感光体が次のサイクルで帯電された時に、露光部と非露光部との表面電位差が小さい。従って、除電ランプ等の除電手段を設ける必要がなく、製造コストを削減できる。
また、本発明の画像形成装置は感光層が十分な膜強度と、耐リーク性を有しているため、帯電手段として帯電ローラを使用することが可能となる。帯電ローラを使用することで、帯電手段から発生するオゾンや窒素酸化物等の活性ガスの排出を抑え、活性ガスによる電子写真感光体の感光層の劣化を防止すると共に、オフィス環境等に配慮した設計をすることができる。
【００８０】
以上説明した画像形成装置にあっては、電荷輸送層における電荷輸送剤の結晶化が抑えられ、電気特性に優れる本発明の電子写真感光体を用いているため、結晶が原因となる画像欠損や画像かぶり等が発生しにくく、高品質の画像を得ることができる。また、本発明の電子写真感光体は高温高湿環境下においても、電気特性を維持できるので、高品質の画像が得られる。
このような画像形成装置としては、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等が挙げられる。
【実施例】
【００８１】
［正孔輸送剤の合成］
＜化合物（１−１）の合成＞
（ａ）工程：
反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸、２級アミン化合物（５−１）１３３．６ｇ（０．５ｍｏｌ）、アルデヒド化合物（６−１）１３７．３７ｇ（０．７ｍｏｌ）、トルエンを入れ、８０℃で加熱しながら４時間撹拌し、水とトルエンとを共沸させつつ水を系外へ取り除きながら反応させた。室温まで冷却した後、エナミン中間体（７−１）を抽出、精製した。
【００８２】
【化１５】
2009300585.tif 000017
【００８３】
（ｂ）工程：
まず、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に、Ｎ−ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンとを加えてＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬を調製した。
得られたＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬に、エナミン中間体（７−１）１３３．６ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、８０℃で加熱しながら６時間撹拌し、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反応によるホルミル化を行い、反応終了後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、加水分解してエナミン−アルデヒド中間体（８−１）を得た。
【００８４】
【化１６】
2009300585.tif 000018
【００８５】
（ｃ−１）工程： 
反応容器に、化合物（９−１）３０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）と亜リン酸トリエチル４９．８ｇ（０．３ｍｏｌ）を入れ、３０℃で加熱しながら３時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、化合物（１０−１）を得た。
【００８６】
【化１７】
2009300585.tif 000019
【００８７】
（ｄ）工程：
反応容器に、ナトリウムメトキシド、エナミン−アルデヒド中間体（８−１）７１．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）と化合物（１０−１）４０ｇ（０．１８ｍｏｌ）、テトラヒドロフランを入れ、３０℃で加熱しながら５時間撹拌し、反応させた。室温まで冷却した後、化合物（１−１）を抽出、精製した。
【００８８】
【化１８】
2009300585.tif 000020
【００８９】
＜化合物（１−２）の合成＞
（ｃ−１）工程において、化合物（９−１）の代わりに、化合物（９−２）５１．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（１−２）を得た。
【００９０】
【化１９】
2009300585.tif 000021
【００９１】
＜化合物（１−３）の合成＞
（ｃ−１）工程において、化合物（９−１）の代わりに、化合物（９−３）３３．３ｇ（０．２ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（１−３）を得た。
【００９２】
【化２０】
2009300585.tif 000022
【００９３】
＜化合物（１−４）の合成＞
（ｃ−１）工程において、化合物（９−１）の代わりに、化合物（９−４）２８．１ｇ（０．２ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（１−４）を得た。
【００９４】
【化２１】
2009300585.tif 000023
【００９５】
＜化合物（１−５）の合成＞
（ａ）工程において、化合物（５−１）の代わりに、化合物（５−２）１５８．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（１−５）を得た。
【００９６】
【化２２】
2009300585.tif 000024
【００９７】
＜化合物（２−１）の合成＞
（ａ）工程において、化合物（５−１）の代わりに、化合物（５−３）１５８．７ｇ（０．５ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（２−１）を得た。
【００９８】
【化２３】
2009300585.tif 000025
【００９９】
＜化合物（３−１）の合成＞
（ａ）工程において、化合物（５−１）の代わりに、化合物（５−４）９９．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（３−１）を得た。
【０１００】
【化２４】
2009300585.tif 000026
【０１０１】
＜化合物（３−２）の合成＞
（ａ）工程において、化合物（５−１）の代わりに、化合物（５−５）１２４．７ｇ（０．５ｍｏｌ）を用いた以外は、化合物（１−１）と同様にして合成して、化合物（３−２）を得た。
【０１０２】
【化２５】
2009300585.tif 000027
【０１０３】
［電荷発生剤（チタニルフタロシアニン）の合成］
（顔料化前処理）
アルゴン置換したフラスコ中に、ｏ−フタロニトリル２２ｇと、チタンテトラブトキシド２５ｇと、尿素２．２８ｇと、キノリン３００ｇとを加え、撹拌しつつ１５０℃まで昇温した。
つぎに、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら２１５℃まで昇温した後、この温度を維持しつつさらに２時間、撹拌して反応させた。
反応終了後、１５０℃まで冷却した時点で反応混合物をフラスコから取り出し、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびメタノールで順次洗浄した後、真空乾燥して、青紫色の固体２４ｇを得た。
【０１０４】
得られた青紫色の固体１０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬ中に加え、撹拌しつつ１３０℃に加熱して２時間、撹拌処理を行った。
つぎに、２時間経過した時点で加熱を停止し、２３±１℃まで冷却した後、撹拌も停止し、この状態で１２時間、液を静置して安定化処理を行った。
そして安定化した後の上澄みをガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、真空乾燥して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶９．８３ｇを得た。
【０１０５】
（顔料化処理）
得られたチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶５ｇを、濃硫酸１００ｍＬに加えて溶解した。
次にこの溶液を、氷冷下の水中に滴下した後、室温で１５分間撹拌し、さらに２３±１℃付近で３０分間、静置して再結晶させ、上澄みを分離した。
次に上記上澄みをガラスフィルターによってろ別し、得られた固体を洗浄液が中性になるまで水洗した後、乾燥させずに水が存在した状態で、クロロベンゼン２００ｍＬ中に分散させて５０℃に加熱して１０時間、撹拌した。
そして上澄みをガラスフィルターによってろ別したのち、得られた固体を５０℃で５時間、真空乾燥させて、チタニルフタロシアニン（４−２）の結晶（青色粉末）４．１ｇを得た。
【０１０６】
得られたチタニルフタロシアニン（４−２）を用い、合成直後および１，３−ジオキソランまたはテトラヒドロフラン中に７日間浸漬した後において、それぞれＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトル測定、および示差走査熱量分析を行った。その結果、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトル測定においては、いずれの場合もブラッグ角度２θ±０．２°＝７．４°および２６．２°にピークが発生していないことを確認した。また、示差走査熱量分析においては、いずれの場合も４００℃まで昇温させた場合に、吸着水の気化に伴う９０℃付近のピーク以外に、２９６℃において１つのピークが観察された。
【０１０７】
［試験１：積層型電子写真感光体］
＜実施例１＞
（積層型電子写真感光体の作製）
中間層の形成；
ビーズミルを用い、酸化チタン（テイカ社製のＳＭＴ−０２（数平均一次粒子径１０ｎｍ）をアルミナとシリカで表面処理した後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面処理した酸化チタン）３００質量部と、共重合ポリアミド樹脂 （ダイセルデグサ社製「ダイアミドＸ４６８５」）１００質量部とを、エタノール１００質量部およびブタノール２００質量部に分散させ、５時間混合した。その後、５μｍのフィルタにてろ過し、中間層用塗布液を調製した。
導電性基体として直径３０ｍｍ、全長２４６ｍｍのアルミニウム製のドラム状基体の一端を上にして、得られた中間層用塗布液中に５ｍｍ／秒の速度で浸漬させ、中間層用塗布液を導電性基体上に塗布した。その後、１３０℃、３０分の条件で熱処理し、膜厚１．５μｍの中間層を形成した。
【０１０８】
電荷発生層の形成；
ビーズミルを用い、電荷発生剤として先に合成したチタニルフタロシアニン（４−２）２００質量部と、結着樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製、「デンカブチラール６０００Ｃ」）１００質量部と、分散媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル４０００質量部と、テトラヒドロフラン４０００質量部を分散し、２時間混合し、電荷発生層用塗布液を調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、３μｍのフィルタにてろ過した後、上記で作製した中間層上にディップコート法にて塗布し、５０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０９】
電荷輸送層の形成；
ロールミルを用い、正孔輸送剤として化合物（１−１）７０質量部と、電子輸送剤として化合物（１１−１）５質量部、添加剤としてビフェニル誘導体のメタ・ターフェニル（１３−１）５質量部と、結着樹脂として粘度平均分子量５０，０００のポリカーボネート樹脂（１２−１）１００質量部と、酸化防止剤としてＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クレゾール）５質量部と、溶剤としてテトラヒドロフラン６００質量部を混合し、２４時間かけて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。
得られた電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層用塗布液と同様にして電荷発生層上に塗布し、１３０℃で３０分乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
（評価１：感度の評価）
まず、帯電ローラ方式を採用し、除電ランプを有さない負帯電反転現像プロセスを採用したプリンタ（沖データ社製、「ｃ５８００ｎ」）におけるイメージングユニットから、現像手段を取り外し、そこに電位測定装置を装着して、電位測定用のイメージングユニットを作製した。かかる電位測定装置は、イメージングユニットの現像位置に対して、電位測定プローブを配置する構成とした。また、かかる電位測定プローブを、電子写真感光体の軸方向における中央に対して配置し、電位測定プローブと電子写真感光体表面との距離は、５ｍｍとした。
次いで、得られた積層型電子写真感光体を、上述した電位測定用のイメージングユニットに装着し、負帯電させて、常温常湿環境下（温度２０℃、相対湿度５０％）にて、ベタ黒画像に相当する露光を行い、かかる露光部の電位を測定して感度（Ｖ）とした。得られた結果を表１に示す。なお、得られた帯電電位（Ｖ）及び感度（Ｖ）の測定値は負の値であったが、表１においては、その絶対値（正の値）を記載している。
【０１１１】
（評価２：露光メモリ電位の評価）
感度の評価と同様にして、得られた積層型電子写真感光体を、上述した電位測定用イメージングユニットに装着し、同様の環境下にて、１周目（９５ｍｍ長）の電子写真感光体に対して、ベタ黒画像６５ｍｍに相当する露光を行い（露光部）、残りの３０ｍｍには露光を行わなかった（非露光部）。次いで、２周目の電子写真感光体全体に対しても、露光を行わなかった。次いで、１周目の露光部に相当する部分の２周目における表面電位Ｖ０ｂ（Ｖ）と、１周目の非露光部に相当する部分の２周目における表面電位Ｖ０（Ｖ）とを測定し、この電位差の絶対値│Ｖ０−Ｖ０ｂ│（Ｖ）を計算して、露光メモリ電位（Ｖ）とした。得られた結果を表１に示す。
【０１１２】
（評価３：画像かぶりの評価）
得られた積層型電子写真感光体をプリンタ（沖データ社製、「ｃ５８００ｎ」）に搭載し、高温高湿環境下（温度３５℃、相対湿度８５％）にて白紙画像を２０枚印刷した。１０枚目の白紙画像について、マクベス反射濃度計（グレタグマクベス社製、「ＳＰＭ−５０」）を用いて濃度ＦＤ１値（−）を測定した。同様にして、未出力の白紙画像における濃度ＦＤ０値（−）を測定し、濃度ＦＤ１値（−）から濃度ＦＤ０値（−）を引き、ＦＤ値（かぶり値）とした。結果を表１に示す。
【０１１３】
＜実施例２〜１０、比較例１〜２＞
表１に示す電荷発生剤を用いて電荷発生層用塗布液を調製し、表１に示す正孔輸送剤および結着樹脂を用いて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして積層型電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
2009300585.tif 000028
【０１１５】
表１から明らかなように、実施例で得られた積層型電子写真感光体は、比較例で得られた積層型電子写真感光体に比べて露光メモリが低く、電気特性に優れていた。また、ＦＤ値が低く、高品質の画像を形成できるものである。
【０１１６】
一方、比較例１で得られた積層型電子写真感光体は、電荷輸送層用塗布液を塗布する際に、正孔輸送剤が結晶化して感光体の表面に析出したため、感度、露光メモリ、およびＦＤ値を測定することができなかった。そのため、評価試験は実施しなかった。
比較例２で得られた積層型電子写真感光体は、実施例に比べて露光メモリが高く、感度が劣っていた。また、かぶり値が高かった。
【０１１７】
［試験２：単層型電子写真感光体］
＜実施例１１＞
（単層型電子写真感光体の作製）
中間層の形成；
導電性基体として直径３０ｍｍ、全長２４７．５ｍｍのアルミニウム製のドラム状基体を用いた以外は、実施例１と同様にして、導電性基体上に膜厚１．５μｍの中間層を形成した。
【０１１８】
感光層の形成；
超音波分散機内に、電荷発生剤としてｘ型無金属フタロシアニン（４−１）３質量部と、正孔輸送剤として化合物（１−１）５０質量部と、電子輸送剤として化合物（１１−１）４０質量部と、添加剤としてビフェニル誘導体のメタ・ターフェニル（１３−１）３質量部と、結着樹脂として粘度平均分子量３０，５００のポリカーボネート樹脂（１２−１）１００質量部と、溶剤としてテトラヒドロフラン６００質量部を収容した後、１０分間混合して溶解させ、感光層用塗布液を調製した。
次に、得られた感光層形成用塗布液を、中間層上に、ディップコート法にて塗布し、その後、１３０℃で４０分間熱風乾燥し、膜厚２５μｍの感光層を形成して、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
（評価４：感度の評価）
プリンタ（京セラミタ社製、「ＦＳ−９２０」）を使用して電位測定用のイメージングユニットを作製し、得られた単層型電子写真感光体を搭載した。また、除電ランプを取り外すとともに、露光時の光量を１．０μＪ／ｃｍ２とした。それ以外は、実施例１における感度の評価（評価１）と同様に評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１２０】
（評価５：露光メモリ電位の評価）
評価４と同様にして、得られた単層型電子写真感光体を、上述した電位測定用イメージングユニットに装着した以外は、実施例１における露光メモリ電位の評価（評価２）と同様に評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１２１】
（評価６：画像かぶりの評価）
得られた単層型電子写真感光体をプリンタ（京セラミタ社製、「ＦＳ−９２０」）に搭載した以外は、実施例１における画像かぶりの評価（評価３）と同様に評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１２２】
＜実施例１２〜２３、比較例３〜４＞
表２に示す電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、および結着樹脂を用いて感光層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして単層型電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
なお、実施例１９については、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニン（４−２）を３質量部と、分散補助剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９３（ＰＹ９３）を２質量部併用した。
【０１２３】
【表２】
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【０１２４】
表２から明らかなように、実施例で得られた単層型電子写真感光体は、比較例で得られた単層型電子写真感光体に比べて露光メモリが低く、電気特性に優れていた。また、ＦＤ値が低く、高品質の画像を形成できるものである。
【０１２５】
一方、比較例３で得られた単層型電子写真感光体は、感光層用塗布液を塗布する際に、正孔輸送剤が結晶化して感光体の表面に析出したため、感度、露光メモリ、およびＦＤ値を測定することができなかった。そのため、評価試験は実施しなかった。
比較例４で得られた単層型電子写真感光体は、実施例に比べて露光メモリが高く、感度が劣っていた。また、かぶり値が高かった。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１０：画像形成装置、１１電子写真感光体、１２：帯電手段、１３：露光手段、１４：現像手段、１５：転写手段。
【図１】
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