(57)【要約】  ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れており、実使用時の開封も容易な、飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーを提供すること。（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し、（ｂ）滑剤を０．１〜２０重量部を添加してなるキャップライナー用組成物により達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し、（ｂ）滑剤を０．１〜２０重量部を添加してなるキャップライナー用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物に、さらに（ｃ）ポリオレフィンを１〜１００重量部添加してなるキャップライナー用組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物に、さらに（ｄ）軟化剤を１〜１００重量部添加してなるキャップライナー用組成物。
【請求項４】
（ａ）成分のイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックであることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のキャップライナー用組成物。
【請求項５】
（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体であることを特徴とする請求項４に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項６】
芳香族ビニル系単量体がスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項４または５に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項７】
（ｂ）成分の滑剤が、脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載のキャップライナー用組成物。
【請求項８】
（ｃ）成分のポリオレフィンが、ポリエチレンおよびポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２から７のいずれかに記載のキャップライナー用組成物。
【請求項９】
（ｄ）成分の軟化剤が、ポリブテンであることを特徴とする請求項３から８のいずれかに記載のキャップライナー用組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の組成物を用いたキャップライナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れており、実使用時の開封も容易な、飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーに関するものである。さらに詳しくは、イソブチレン系ブロック共重合体の有する優れた柔軟性およびガスバリア性により、密封シール性が良いだけでなく、清涼飲料等の内容物への酸素の透過による酸化や、内圧のかかる炭酸飲料等の内容物からのガス抜けが起こりにくく、開栓トルクの異常な上昇が防止され実使用時の開封が容易で、さらに、ライナー材からの溶出物が防止された、衛生性に優れた飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス瓶、金属ボトル、ＰＥＴ容器等の容器蓋のライナー材として、コルク、軟質ＰＶＣ、低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、スチレン系エラストマー等のライナー材が用いられてきた。このうち、コルクは反発弾性等に優れているものの、天然素材であり、品質や供給の安定性、ダスト発生などの問題がある。また、ＰＶＣ系材料は柔軟で密封性に優れているものの、可塑剤の溶出や、低温焼却時のダイオキシン発生などの問題がある。これらの状況から、近年では、衛生性、加工性に優れたオレフィン系樹脂やスチレン系エラストマー等のライナー材に変更されつつある。【０００３】
これらの中でも、低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹脂をライナー材として用いた場合、高温充填、加熱殺菌処理を要する内容物や内圧のかかる炭酸飲料等の内容物の密封シール性には、塑性変形、永久歪みの点から漏洩等の問題が生じ、また、輸送時の衝撃等に対する漏洩性においても問題があることから、密封シール性に優れたスチレン系エラストマーを主成分とするライナー材が主として用いられている。【０００４】
このようなスチレン系エラストマーを主成分とするライナー材としては、水素添加されたスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体と、ポリオレフィンと、流動パラフィンなどの軟化剤からなる組成物を用いることが一般的である（特許文献１〜４）。このような構成の組成物とすることで、柔軟で密封シール性に優れ、内容物の熱間充填や充填密封後の加熱殺菌に耐え得ると共に、熱変形ないし熱収縮に起因する漏洩も有効に解消されたライナー材が得られている。しかし、一方で、水素添加されたスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体はポリオレフィンと比較してガス透過率が高く、外部からの酸素を遮断する性能が低いため、内容物の酸化が起きやすく、風味や香りを維持できる期間が短いという問題がある。また、内容物が炭酸飲料の場合、炭酸ガスの抜けが早く、内圧を保持できる期間が短いという問題もある。さらに、十分な密封シール性を発現するためには、流動パラフィンなどの軟化剤を多量に添加する必要があり、乳飲料等の脂肪分を含む内容物では、軟化剤が溶出しやすく、衛生性の面でも問題がある。
【特許文献１】特開平２−５７５６９号公報
【特許文献２】特開平７−７６３６０号公報
【特許文献３】特開平１１−１０６５６５号公報
【特許文献４】特開２０００−３８４９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れており、実用時の開封も容易な、飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を積み重ねた結果、イソブチレン系ブロック共重合体および滑剤を含有してなる組成物をライナー材として用いることにより、前記課題を解決することを見出し、本発明に至ったものである。【０００７】
すなわち本発明は、（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し、（ｂ）滑剤を０．１〜２０重量部を添加してなるキャップライナー用組成物に関する。【０００８】
好ましい実施態様としては、さらに（ｃ）ポリオレフィンを１〜１００重量部添加してなるキャップライナー用組成物に関する。【０００９】
好ましい実施態様としては、さらに（ｄ）軟化剤を１〜１００重量部添加してなるキャップライナー用組成物に関する。【００１０】
好ましい実施態様としては、（ａ）成分が、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックと芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体であるキャップライナー用組成物に関する。【００１１】
好ましい実施態様としては、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体であるキャップライナー用組成物に関する。【００１２】
好ましい実施態様としては、（ａ）成分中の芳香族ビニル系単量体がスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上であるキャップライナー用組成物に関する。【００１３】
好ましい実施態様としては、（ｂ）成分の滑剤が脂肪酸アミドであるキャップライナー用組成物に関する。【００１４】
好ましい実施態様としては、（ｃ）成分のポリオレフィンが、ポリエチレンおよびポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種であるキャップライナー用組成物に関する。【００１５】
好ましい実施態様としては、（ｄ）成分の軟化剤がポリブテン系オイルであるキャップライナー用組成物に関する。【００１６】
また、本発明は、前記組成物からなるキャップライナーに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の組成物からなるキャップライナーは、イソブチレン系ブロック共重合体の有する優れた柔軟性およびガスバリア性により、密封時の形状追随性が良いだけでなく、清涼飲料等の内容物への酸素の透過による酸化や、内圧のかかる炭酸飲料等の内容物からのガス抜けが起こりにくい。また、開栓トルクの異常な上昇が防止され実使用時の開封が容易で、さらに、ライナー材からの成分の溶出が防止され、衛生性にも優れている。従って、清涼飲料や炭酸飲料、乳飲料等のキャップライナーとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のキャップライナー用組成物は、（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体、および、（ｂ）滑剤を必須成分とする。【００１９】
本発明の（ａ）成分であるイソブチレン系ブロック共重合体のイソブチレンを主成分としない単量体成分は、イソブチレンの含有量が３０重量％以下である単量体成分を意味する。イソブチレンを主成分としない単量体成分中のイソブチレンの含有量は１０重量％以下であることが好ましく、３重量％以下であることがさらに好ましい。【００２０】
本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成分中の、イソブチレン以外の単量体は、カチオン重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、脂肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニルエーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。【００２１】
脂肪族オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。【００２２】
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルスチレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチレン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−トリクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。【００２３】
ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。【００２４】
ビニルエーテル系単量体としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、（ｎ−、イソ）プロピルビニルエーテル、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、イソ）ブチルビニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられる。【００２５】
シラン化合物としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。【００２６】
本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成分は、物性及び重合特性等のバランスから、芳香族ビニル系単量体を主成分とする単量体成分であることが好ましい。本発明の芳香族ビニル系単量体は、芳香族ビニル系単量体の含有量が６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である単量体成分を示す。芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる１種以上の単量体を使用することが好ましく、コストの面からスチレン、α−メチルスチレン、あるいはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。【００２７】
また本発明のイソブチレンを主成分とする単量体成分は、イソブチレン以外の単量体を含んでいても含んでいなくても良く、通常、イソブチレンを６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する単量体成分である。イソブチレン以外の単量体としてはカチオン重合可能な単量体であれば特に制限はないが、例えば上記の単量体等が挙げられる。【００２８】
本発明のイソブチレン系ブロック共重合体は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能である。好ましいブロック共重合体としては、物性バランス及び成形加工性の点から芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体が挙げられる。これらは所望の物性・成形加工性を得る為に１種又は２種以上を組み合わせて使用可能である。【００２９】
イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、柔軟性およびゴム弾性の面から、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが９５から４０重量％、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが５から６０重量％であることが好ましく、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが９０から６０重量％、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが１０から４０重量％であることが特に好ましい。【００３０】
またイソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、ゴム弾性等の面から、３００００〜５０００００であることが好ましく、５００００〜４０００００であることが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には機械的な物性が十分に発現されず、一方上記範囲を超える場合には流動性、加工性の面で不利である。【００３１】
イソブチレン系ブロック共重合体の製造方法については特に制限はないが、例えば、下記一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体及びイソブチレンを主成分としない単量体成分を重合させることにより得られる。
（ＣＲ1Ｒ2Ｘ）ｎＲ3  （１）
［式中Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基またはアシロキシ基から選ばれる置換基、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子または炭素数１〜６の１価炭化水素基でＲ1、Ｒ2は同一であっても異なっていても良く、Ｒ3は多価芳香族炭化水素基または多価脂肪族炭化水素基であり、nは１〜６の自然数を示す。］
上記一般式（１）で表わされる化合物は開始剤となるもので、ルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（１）の化合物の例としては、（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔Ｃ6Ｈ5Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，４−Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３−Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン〔１，３−（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2-５−（Ｃ（ＣＨ3）3）Ｃ6Ｈ3〕のような化合物等が挙げられる。【００３２】
これらの中でも特に好ましいのはビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ6Ｈ4（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3］である。［なおビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる］。【００３３】
イソブチレン系ブロック共重合体を重合により製造する際に、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3・ＯＥｔ2、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣｌ5、ＳｂＦ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5、ＶＣｌ5、ＦｅＣｌ3、ＺｎＢｒ2、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ2ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ2等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中でも触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＳｎＣｌ4が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（１）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。【００３４】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって分子量分布の狭い、構造が制御された重合体が生成する。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。【００３５】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。【００３６】
これらの溶媒は、ブロック共重合体を構成する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独又は２種以上を組み合わせて使用される。【００３７】
上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３５ｗｔ％となるように決定される。【００３８】
実際の重合を行うに当たっては、各成分を冷却下例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−３０℃〜−８０℃である。【００３９】
本発明の（ｂ）成分である滑剤は、主に開栓性と成形加工性を付与する目的で添加する。滑剤としては、脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸金属塩系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、パラフィン系滑剤などが好ましく用いられ、これらの中から２種以上を選択して用いてもよい。脂肪酸アミド系滑剤としては、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウムなどが挙げられる。脂肪酸エステル系滑剤としては、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、特殊牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ミリスチン酸セチル、牛脂硬化油、ヒマシ硬化油などが挙げられる。脂肪酸系滑剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。脂肪族アルコールとしては、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられる。脂肪酸と多価アルコールの部分エステルとしては、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、オレイン系モノグリセライドなどが挙げられる。パラフィン系滑剤としては、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。この他、モンタン酸およびその誘導体である、モンタン酸エステル、モンタン酸金属塩、モンタン酸部分ケン化エステルなど、また、シリコーンオイルなども用いられる。これらは、単独で用いても、複数を併用してもよい。これらの中でも、開栓性および成形加工性の改良効果と内容物の風味や香りへの影響の点から、脂肪酸アミドが好ましく、中でもエルカ酸アミドが最も好ましい。また、シリコーンオイルを併用することで、さらに開栓性を改良することもできる。【００４０】
滑剤の配合量は、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。２０重量部を超えると十分に混合されず、滑剤がブリードアウトする傾向があり、さらに、得られる組成物の機械強度が低下する傾向もあり、好ましくない。一方、０．１重量部未満では、開栓性や成形加工性の改良効果が不十分となる傾向がある。【００４１】
本発明のキャップライナー用組成物には、成形流動性を付与する目的で、（ｃ）ポリオレフィンも必要に応じて使用される。ポリオレフィンとしては、α−オレフィンの単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びそれらの混合物、またはα−オレフィンと他の不飽和単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体及びこれら重合体の酸化、ハロゲン化又はスルホン化したもの等を１種又は２種以上組み合わせて使用できる。具体的には、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩素化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィンの（共）重合体等が例示できる。これらの中でコストと物性バランスの点からポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの混合物が好ましく使用できる。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが例示でき、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどが例示できる。【００４２】
使用するポリオレフィンのＭＦＲとしては、特に制限がないものの、成形流動性の点から、０．１〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが好ましく、１〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であることがより好ましい。【００４３】
（ｃ）ポリオレフィンの添加量は、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部である。１００重量部を超えると硬度が高くなり、密封シール性が低下する傾向があり、好ましくない。【００４４】
本発明のキャップライナー用組成物には、柔軟性と成形流動性を付与する目的で、（ｄ）軟化剤も必要に応じて使用される。軟化剤としては、特に限定されないが、通常、室温で液体又は液状の材料が好適に用いられる。このような軟化剤としては鉱物油系、植物油系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用軟化剤が挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が例示できる。これらの中でも成分（ａ）との相溶性およびガスバリア性の点から、ポリブテンが好ましく用いられる。これら軟化剤は所望の硬度および溶融粘度を得るために２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。【００４５】
（ｄ）軟化剤の配合量は、成分（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部である。１００重量部を超えると、ライナー材から内容物へ軟化剤が溶出しやすくなる傾向があり、好ましくない。【００４６】
さらに本発明のキャップライナー用組成物には、物性改良あるいは経済上のメリットから充填材を配合することができる。好適な充填材としては、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウム等の麟片状無機充填材、各種の金属粉、木片、ガラス粉、セラミックス粉、カーボンブラック、粒状ないし粉末ポリマー等の粒状ないし粉末状固体充填材、その他の各種の天然又は人工の短繊維、長繊維等が例示できる。また中空フィラー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体からなる有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図ることができる。更に軽量化、衝撃吸収性等の各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入させることも可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。これらの中でも、経済性および衛生性の点から、タルクが好ましい。【００４７】
充填材の配合量は、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部であり、好ましくは１〜５０重量部であり、さらに好ましくは１〜３０重量部である。１００重量部を超えると、得られ組成物の柔軟性も損なわれる傾向があり、好ましくない。【００４８】
本発明のキャップライナー用組成物は、ガスバリア性に優れるが、さらに容器内の酸素や内容物中の溶存酸素を吸収するために、酸素吸収剤を添加することができる。このような酸素吸収剤としては公知のものが使用でき、特に制限はない。例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、アスコルビン酸塩、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸塩、没食子酸、没食子酸塩、没食子酸プロピル、クエン酸イソプロピル、グルコース、フラクトースなどの糖類、ＢＨＴ、ＢＨＡ、ＥＤＴＡのアルカリ金属塩、トコフェロール（ビタミンＥ）、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、ロンガリット、ソルボース、グルコース、リグニンなどの有機系酸素吸収剤、鉄粉、活性鉄、酸化第一鉄、鉄塩などの鉄系酸素吸収剤、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、亜二チオン酸塩、亜硫酸水素塩などの無機系酸素吸収剤や、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはこれらの共重合体、ポリ（メタ−キシレンジアミン−アジピン酸）（例えば、三菱ガス化学株式会社製のＭＸＤ６が市販されている）、および、ポリ（エチレン−メチルアクリレート−ベンジルアクリレート）、ポリ（エチレン−メチルアクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート）、ポリ（エチレン−メチルアクリレート−シクロヘキセニルメチルアクリレート）、多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂などの、被酸化性（還元性）の活性基を有する酸化還元樹脂、あるいは、高分子金属錯体などの高分子系酸素吸収剤、ゼオライト、活性炭などの酸素吸着剤から選ばれる一種あるいは二種以上の混合物が使用条件に従い適宜用いられる。【００４９】
酸素吸収剤が粉末状である場合、その粒径は特に制限を受けるものではないが、一般には表面積を大きくする意味で小さい方が好ましい。【００５０】
酸素吸収剤は、その酸素吸収能を制御するために触媒、保水剤や水和物などの他の物質を含んでいてもよい。例えば、鉄系酸素吸収剤には、電解質を併用することができる。電解質は、鉄系酸素吸収剤の酸素吸収速度を促進するためのものであり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物などが挙げられる。これらの中で、特に好ましいのはハロゲン化物であり、さらに好ましくはＣａＣｌ2 、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ2などである。【００５１】
電解質は前記鉄系酸素吸収剤の粒子にコーティングしたり、あるいはブレンドしたりして使用することができる。【００５２】
電解質の添加量は、鉄系酸素吸収剤に対して通常、０．１〜１０重量％程度が一般的である。【００５３】
この他、高分子系酸素吸収剤として使用される酸化還元樹脂には、酸化反応用の遷移金属触媒を併用することができる。この遷移金属触媒としては、酢酸、ナフテン酸、ステアリン酸、アセチルアセトナートコンプレックスもしくは塩酸のモリブデン、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケルなどの金属塩が挙げられる。【００５４】
さらに、酸化還元樹脂には、光増感剤を併用することもできる。使用できる光増感剤は、開裂型のもの、及び水素引き抜き型のものなど、公知のものが使用できるが、水素引き抜き型のものが好ましく用いられる。具体的には、開裂型のものとして、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン骨格を有するものが挙げられる。水素引き抜き型光増感剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アントラキノン、チオキサントン骨格を有するものが挙げられる。これらは単独用いても、また、複数を合わせて用いてもよい。【００５５】
また本発明のキャップライナー用組成物には、必要に応じて、酸化防止剤および紫外線吸収剤を配合することができ、配合量は（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。さらに他の添加剤として難燃剤、抗菌剤、光安定剤、着色剤、流動性改良剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助剤等を添加することができ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用可能である。さらに本発明のキャップライナー用組成物の性能を損なわない範囲であれば、各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、他の熱可塑性エラストマー等を配合しても良い。【００５６】
本発明のキャップライナー用組成物の製造方法には、特に制限はなく、公知の方法を適用することができる。例えば、前記の各成分、および、所望により添加剤成分を、加熱混練機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサー等を用いて溶融混練することで製造することができる。また各成分の混練順序は特に限定されず、使用する装置、作業性あるいは得られるキャップライナー用組成物の物性に応じて決定することができる。【００５７】
本発明のキャップライナー用組成物の硬度としては、ＪＩＳ  Ｋ−６２５３で規定されるスプリング式のタイプＡデュロメータで測定した硬度（以下、ＪＩＳ−Ａ硬度と略す）が、４０〜９５であることが好ましく、５０〜７５であることが最も好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬度が４０未満では、ライナーの材料強度が弱くキャップの開閉時にライナーの摩耗が生じる傾向があり、ＪＩＳ−Ａ硬度が９０を超えると、硬すぎて容器の口部に充分に密着しにくく、容器内容物の密封シール性が損なわれる傾向がある。【００５８】
本発明のキャップライナーを製造するに当たっては、特に制限されるものではないが、目的とするキャップの種類、用途、形状に応じて、一般的に用いられる種々の成形方法や成形装置が使用でき、例えば射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形等の任意の成形法が例示され、これらの方法を組み合わせてもよい。【００５９】
例えば、キャップライナー用組成物を０. ５〜１. ０ｍｍの厚みのシートに成形した後、キャップの形状に合った径に打ち抜き、キャップ内に挿入して接着する方法や、あるいは、押し出された一定量の溶融樹脂をキャップの内側に落下させ、冷却下に型押ししてライナー形状にするインシェルモールド法等を挙げることができる。なお、量産性の点からインシェルモールド法は優れた成形法である。【００６０】
本発明のキャップライナー用組成物が用いられるキャップとしては、各種お茶飲料、果実飲料、野菜飲料、炭酸飲料、乳飲料、コーヒー飲料、清涼飲料、ミネラルウォーター等のＰＥＴボトル容器や金属ボトル容器、ビール、ウイスキー、ワイン、日本酒等の酒類用瓶、ジャム、エノキタケ等の食品用広口瓶、ドリンク剤用等の小型瓶等に用いられる容器のキャップを挙げることができる。これらの中でもＰＥＴボトル容器や金属ボトル容器に用いられる容器のキャップに、特に適している。
【実施例】
【００６１】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施可能である。【００６２】
本実施例に示すブロック共重合体の分子量及びキャップライナー用組成物の物性は以下に示す方法で測定した。【００６３】
（分子量）
Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８０４（ポリスチレンゲル）、移動相：クロロホルム）を使用し、数平均分子量はポリスチレン換算したものを用いた。【００６４】
（密封シール性）
ＪＩＳ  Ｋ−６２５３に準拠し、２ｍｍ厚のプレスシートを３枚重ねて、スプリング式のタイプＡデュロメータで硬度（以下、ＪＩＳ−Ａ硬度と略す）を測定した。ＪＩＳ−Ａ硬度が５０〜７５の場合を○、４０〜５０または７５〜９５の場合を△、４０未満または９５を超える場合を×とした。【００６５】
（開栓性）
ＪＩＳ  Ｋ−７１２５に準拠し、試験片には１ｍｍ厚のプレスシートを用いた。滑り片として接触面を直径約５ｍｍの球面に加工したガラスを用い、２００ｇのおもりを載せて、３０ｍｍ／分の速度で移動させ、静摩擦係数を測定した。静摩擦係数が０．５未満を○、０．５〜１．０を△、１．０を超える場合を×とした。【００６６】
（ガスバリア性）
ＪＩＳ  Ｋ−７１２６に準拠し、酸素および二酸化炭素の透過係数を測定した。試験片としては１ｍｍ厚のプレスシートを用い、差圧法（Ａ法）を用いた。酸素透過係数が１×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓｅｃ・Ｐａ未満を○、１〜２×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓｅｃ・Ｐａを△、２×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓｅｃ・Ｐａを超える場合を×とした。【００６７】
（成形流動性）
ＪＩＳ  Ｋ−７２１０のＡ法に準拠し、２３０℃において、２．１６ｋｇｆ荷重で、１０分あたりの流出量（ＭＦＲ）を測定した。本条件で流動しない場合、成形流動性は不十分である。【００６８】
下記の原料を使用して、キャップライナー用組成物を製造した。
成分（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体
下記製造例で製造したもの。
成分（ｂ）滑剤
エルカ酸アミド：日本精化株式会社製ニュートロン−Ｓ（以下ＥＡと略す）
オレイン酸アミド：日本精化株式会社製ニュートロン−Ｐ（以下ＯＡと略す）
炭化水素系ワックス：クラリアントジャパン株式会社製リコルブＨ４（以下Ｈ４と略す）
成分（ｃ）ポリオレフィン
高密度ポリエチレン：三井化学株式会社製ハイゼックス１３００Ｊ（密度：０．９６１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＨＤＰＥと略す）
低密度ポリエチレン：三井化学株式会社製ミラソンＦＬ６０（密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＬＤＰＥと略す）
直鎖状低密度ポリエチレン：三井化学株式会社製ウルトゼックス１５１５０Ｊ（密度：０．９１４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１５ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＬＬＤＰＥと略す）
ポリプロピレン（ホモタイプ）：日本ポリケム株式会社製ノバテックＰＰ  ＭＡ３（ＭＦＲ：１１、以下ＨＰＰと略す）
ポリプロピレン（ランダムタイプ）：三井化学株式会社製三井ポリプロＪ２１５Ｗ（ＭＦＲ：９ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＲＰＰと略す）
成分（ｄ）軟化剤
ポリブテン：出光興産株式会社製出光ポリブテン１００Ｒ（以下１００Ｒと略す）
パラフィン系オイル：出光興産株式会社製ダイアナプロセスＰＷ−９０（以下ＰＷ９０と略す）
充填剤
炭酸カルシウム：白石カルシウム株式会社製ソフトン３２００（以下３２００と略す）
タルク：丸尾カルシウム株式会社製ＰＫＰ＃８０（以下ＰＫＰ８０と略す）
スチレン系エラストマー（以下ＴＰＳと略す）
水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体：クレイトンポリマージャパン株式会社製クレイトンＧ１６５０（スチレン含量２９％、以下ＳＥＢＳと略す）
水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体：株式会社クラレ製セプトン２００７（スチレン含量３０％、以下ＳＥＰＳ−１と略す）
水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体：株式会社クラレ製セプトン２０６３（スチレン含量１３％、以下ＳＥＰＳ−２と略す）
水素添加スチレン−ブタジエン・イソプレン系ブロック共重合体：株式会社クラレ製セプトン４０３３（スチレン含量３０％、以下ＳＥＥＰＳと略す）
以下に、イソブチレン系ブロック共重合体の製造例を示す。【００６９】
（製造例１）スチレン含量３０％のトリブロック構造共重合体（以下、ＳＩＢＳ−１と略す）
５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）９７．６ｍＬ及び塩化ブチル（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）１４０．５ｍＬを加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した後、イソブチレンモノマー４７．７ｍＬ（５０５．３ｍｍｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。ｐ−ジクミルクロライド０．０９７ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド０．０７３ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン１．６６ｍＬ（１５．１２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から７５分撹拌を行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、スチレンモノマー１３．７１ｇ（１３１．６７ｍｍｏｌ）を重合容器内に添加した。該混合溶液を添加してから７５分後に、大量の水に加えて反応を終了させた。【００７０】
反応溶液を２回水洗し、溶媒を蒸発させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のブロック共重合体を得た。得られたイソブチレン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量は１０３，０００であり、1Ｈ−ＮＭＲにより求めたポリスチレンの含有量は３０重量％であった。【００７１】
（製造例２）スチレン含量３５％のトリブロック構造共重合体（以下、ＳＩＢＳ−２と略す）
製造例１と同様の方法で、イソブチレンモノマーとスチレンモノマーの重量比を調節し、目的のブロック共重合体を得た。得られたイソブチレン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量は１０４，０００であり、1Ｈ−ＮＭＲにより求めたポリスチレンの含有量は３５重量％であった。【００７２】
（製造例３）スチレン含量１５％のトリブロック構造共重合体（以下、ＳＩＢＳ−３と略す）
製造例１と同様の方法で、イソブチレンモノマーとスチレンモノマーの重量比を調節し、目的のブロック共重合体を得た。得られたイソブチレン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量は１００，０００であり、1Ｈ−ＮＭＲにより求めたポリスチレンの含有量は１５重量％であった。【００７３】
（実施例、比較例）
各成分を表１〜３に示した割合で、１８０℃に設定したラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、５分間溶融混練した。得られた混練物を１７０℃で５分間プレス成形し、厚さ１ｍｍおよび２ｍｍのプレスシートを作成し、各種物性を評価した。評価結果を表１〜３に示す。【００７４】
【表１】
2006051672.tif 000002
【００７５】
表１からは、本発明のキャップライナー用組成物である実施例１〜６は、密封シール性に優れ、十分な開栓性と成形流動性を持つだけでなく、ガスバリア性に優れたライナー材となることがわかる。本発明の必須成分である（ｂ）滑剤を添加しない比較例１では、開栓性が十分ではない。また、従来の技術である比較例２〜５は、気体透過係数が高く、ガスバリア性に劣ることがわかる。更に、実施例１、比較例２、３、５は、いずれもスチレン含量が約３０％であるが、従来の技術を用いた比較例では、硬度が高く、密封シール性に劣ることがわかる。【００７６】
【表２】
2006051672.tif 000003
【００７７】
表２では、スチレン含量を約３０％に揃えたＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳを用いて比較しており、成形流動性を付与するために、高密度ポリエチレンを添加している。配合組成を合わせた、実施例７、比較例６、７を比較すると、従来の技術であるＳＥＢＳやＳＥＥＰＳでは、硬度が高すぎて、十分な密封シール性が得られないことがわかる。一方、密封シール性を同等にするため、軟化剤を添加し硬度を合わせた比較例８、９では、軟化剤を多量に添加しているため、ガスバリア性が悪化しているだけでなく、多量の軟化剤が内容物中に溶出しやすく、衛生性の面でも好ましくない。本発明のＳＩＢＳを用いた実施例７は、軟化剤を添加しなくても適度な硬度となるため、密封シール性が良好で、かつ、ガスバリア性にも優れたキャップライナー用組成物となっている。【００７８】
【表３】
2006051672.tif 000004
【００７９】
表３の実施例８〜１３では、（ｃ）ポリオレフィンの種類および量を変化させている。同一量添加しても、ポリオレフィン種により硬度に違いが見られ、高いものから順に、ＨＰＰ、ＲＰＰ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥとなる。しかし、いずれのポリオレフィンでも適度な硬度に調節可能であり、十分な密封シール性を得ることができる。また、開栓性やガスバリア性にも優れている。ＬＤＰＥを用いて、添加量を変えた、実施例９、１０を比較すると、ＬＤＰＥの添加量を増やせば、硬度が高くなるとともに、成形流動性も改善される傾向が確認できる。実施例１４、１５では、充填剤として、炭酸カルシウムとタルクを用いた例を示した。充填剤を添加しても、密封シール性や開栓性、ガスバリア性が損なわれることはない。実施例１６〜１８では、軟化剤として、ポリブテンおよびパラフィン系オイルを添加した例を示した。軟化剤の添加により、硬度が低下するだけでなく、成形流動性が向上している。一方で、ガスバリア性がやや悪化する傾向があるものの、ポリブテンではその傾向が小さく、好ましい。実施例１９では、スチレン含量が１５％と低いＳＩＢＳを用いた例であるが、より多くのポリオレフィンを添加することが可能となり、成形流動性の面で有利である。いずれの実施例でも、本発明の目的である、ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れ、実使用時の開封も容易なキャップライナー用組成物が得られている。
【手続補正書】
【提出日】平成19年4月26日(2007.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し、
（ｂ）滑剤を０．１〜２０重量部添加してなるキャップライナー用組成物。
【請求項２】
前記組成物は、さらに（ｃ）ポリオレフィンが１〜１００重量部添加されている請求項１に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項３】
前記組成物は、さらに（ｄ）軟化剤が１〜１００重量部添加されている請求項１又は２に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項４】
前記（ａ）成分のイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックである請求項１〜３のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項５】
前記（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体である請求項４に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項６】
前記芳香族ビニル系単量体がスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である請求項４又は５に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項７】
前記（ｂ）成分の滑剤が、脂肪酸アミドである請求項１〜６のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項８】
前記（ｃ）成分のポリオレフィンが、ポリエチレンおよびポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種である請求項２〜７のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項９】
前記（ｄ）成分の軟化剤が、ポリブテンである請求項３〜８のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項１０】
前記（ａ）成分のうち、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックは、６０重量％以上である請求項１に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を成形したキャップライナー。
【請求項１２】
請求項１１に記載のキャップライナーを備えたボトルキャップ。
【請求項１３】
請求項１２に記載のボトルキャップを用いてボトルを封止する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れており、実使用時の開封も容易な、飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーに関するものである。さらに詳しくは、イソブチレン系ブロック共重合体の有する優れた柔軟性およびガスバリア性により、密封シール性が良いだけでなく、清涼飲料等の内容物への酸素の透過による酸化や、内圧のかかる炭酸飲料等の内容物からのガス抜けが起こりにくく、開栓トルクの異常な上昇が防止され実使用時の開封が容易で、さらに、ライナー材からの溶出物が防止された、衛生性に優れた飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーとボトルキャップ並びにボトルを封止する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス瓶、金属ボトル、ＰＥＴ容器等の容器蓋のライナー材として、コルク、軟質ＰＶＣ、低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、スチレン系エラストマー等のライナー材が用いられてきた。このうち、コルクは反発弾性等に優れているものの、天然素材であり、品質や供給の安定性、ダスト発生などの問題がある。また、ＰＶＣ系材料は柔軟で密封性に優れているものの、可塑剤の溶出や、低温焼却時のダイオキシン発生などの問題がある。これらの状況から、近年では、衛生性、加工性に優れたオレフィン系樹脂やスチレン系エラストマー等のライナー材に変更されつつある。
【０００３】
これらの中でも、低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹脂をライナー材として用いた場合、高温充填、加熱殺菌処理を要する内容物や内圧のかかる炭酸飲料等の内容物の密封シール性には、塑性変形、永久歪みの点から漏洩等の問題が生じ、また、輸送時の衝撃等に対する漏洩性においても問題があることから、密封シール性に優れたスチレン系エラストマーを主成分とするライナー材が主として用いられている。
【０００４】
このようなスチレン系エラストマーを主成分とするライナー材としては、水素添加されたスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体と、ポリオレフィンと、流動パラフィンなど
の軟化剤からなる組成物を用いることが一般的である（特許文献１〜４）。このような構成の組成物とすることで、柔軟で密封シール性に優れ、内容物の熱間充填や充填密封後の加熱殺菌に耐え得ると共に、熱変形ないし熱収縮に起因する漏洩も有効に解消されたライナー材が得られている。しかし、一方で、水素添加されたスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体はポリオレフィンと比較してガス透過率が高く、外部からの酸素を遮断する性能が低いため、内容物の酸化が起きやすく、風味や香りを維持できる期間が短いという問題がある。また、内容物が炭酸飲料の場合、炭酸ガスの抜けが早く、内圧を保持できる期間が短いという問題もある。さらに、十分な密封シール性を発現するためには、流動パラフィンなどの軟化剤を多量に添加する必要があり、乳飲料等の脂肪分を含む内容物では、軟化剤が溶出しやすく、衛生性の面でも問題がある。
【特許文献１】特開平２−５７５６９号公報
【特許文献２】特開平７−７６３６０号公報
【特許文献３】特開平１１−１０６５６５号公報
【特許文献４】特開２０００−３８４９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れており、実用時の開封も容易な、飲料用キャップのシール材に用いるキャップライナー用組成物、および、それを用いたキャップライナーとボトルキャップ並びにボトルを封止する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を積み重ねた結果、イソブチレン系ブロック共重合体および滑剤を含有してなる組成物をライナー材として用いることにより、前記課題を解決することを見出し、本発明に至ったものである。
【０００７】
すなわち本発明は、（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し、（ｂ）滑剤を０．１〜２０重量部を添加してなるキャップライナー用組成物に関する。
【０００８】
好ましい実施態様としては、さらに（ｃ）ポリオレフィンを１〜１００重量部添加してなるキャップライナー用組成物に関する。
【０００９】
好ましい実施態様としては、さらに（ｄ）軟化剤を１〜１００重量部添加してなるキャップライナー用組成物に関する。
【００１０】
好ましい実施態様としては、（ａ）成分が、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックと芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体であるキャップライナー用組成物に関する。
【００１１】
好ましい実施態様としては、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体であるキャップライナー用組成物に関する。
【００１２】
好ましい実施態様としては、（ａ）成分中の芳香族ビニル系単量体がスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上であるキャップライナー用組成物に関する。
【００１３】
好ましい実施態様としては、（ｂ）成分の滑剤が脂肪酸アミドであるキャップライナー用組成物に関する。
【００１４】
好ましい実施態様としては、（ｃ）成分のポリオレフィンが、ポリエチレンおよびポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種であるキャップライナー用組成物に関する。
【００１５】
好ましい実施態様としては、（ｄ）成分の軟化剤がポリブテン系オイルであるキャップライナー用組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記組成物からなるキャップライナーと、このキャップライナーを備えたボトルキャップ、及びこのボトルキャップを用いてボトルを封止する方法に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の組成物からなるキャップライナーは、イソブチレン系ブロック共重合体の有する優れた柔軟性およびガスバリア性により、密封時の形状追随性が良いだけでなく、清涼飲料等の内容物への酸素の透過による酸化や、内圧のかかる炭酸飲料等の内容物からのガス抜けが起こりにくい。また、開栓トルクの異常な上昇が防止され実使用時の開封が容易で、さらに、ライナー材からの成分の溶出が防止され、衛生性にも優れている。従って、清涼飲料や炭酸飲料、乳飲料等のキャップライナーとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のキャップライナー用組成物は、（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体、および、（ｂ）滑剤を必須成分とする。
【００１９】
本発明の（ａ）成分であるイソブチレン系ブロック共重合体のイソブチレンを主成分としない単量体成分は、イソブチレンの含有量が３０重量％以下である単量体成分を意味する。イソブチレンを主成分としない単量体成分中のイソブチレンの含有量は１０重量％以下であることが好ましく、３重量％以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成分中の、イソブチレン以外の単量体は、カチオン重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、脂肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニルエーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。
【００２１】
脂肪族オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。
【００２２】
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルスチレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチレン、α−クロロ−ｐ−クロロスチ
レン、β−クロロ−ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−トリクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００２３】
ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。
【００２４】
ビニルエーテル系単量体としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、（ｎ−、イソ）プロピルビニルエーテル、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、イソ）ブチルビニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
シラン化合物としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００２６】
本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成分は、物性及び重合特性等のバランスから、芳香族ビニル系単量体を主成分とする単量体成分であることが好ましい。本発明の芳香族ビニル系単量体は、芳香族ビニル系単量体の含有量が６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である単量体成分を示す。芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる１種以上の単量体を使用することが好ましく、コストの面からスチレン、α−メチルスチレン、あるいはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。
【００２７】
また本発明のイソブチレンを主成分とする単量体成分は、イソブチレン以外の単量体を含んでいても含んでいなくても良く、通常、イソブチレンを６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する単量体成分である。イソブチレン以外の単量体としてはカチオン重合可能な単量体であれば特に制限はないが、例えば上記の単量体等が挙げられる。
【００２８】
本発明のイソブチレン系ブロック共重合体は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能である。好ましいブロック共重合体としては、物性バランス及び成形加工性の点から芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体が挙げられる。これらは所望の物性・成形加工性を得る為に１種又は２種以上を組み合わせて使用可能である。
【００２９】
イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、柔軟性およびゴム弾性の面から、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが９５から４０重量％、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが５から６０重量％であること
が好ましく、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが９０から６０重量％、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが１０から４０重量％であることが特に好ましい。
【００３０】
またイソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、ゴム弾性等の面から、３００００〜５０００００であることが好ましく、５００００〜４０００００であることが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には機械的な物性が十分に発現されず、一方上記範囲を超える場合には流動性、加工性の面で不利である。
【００３１】
イソブチレン系ブロック共重合体の製造方法については特に制限はないが、例えば、下記一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体及びイソブチレンを主成分としない単量体成分を重合させることにより得られる。
（ＣＲ1Ｒ2Ｘ）nＲ3  （１）
［式中Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基またはアシロキシ基から選ばれる置換基、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子または炭素数１〜６の１価炭化水素基でＲ1、Ｒ2は同一であっても異なっていても良く、Ｒ3は多価芳香族炭化水素基または多価脂肪族炭化水素基であり、ｎは１〜６の自然数を示す。］
上記一般式（１）で表わされる化合物は開始剤となるもので、ルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（１）の化合物の例としては、（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔Ｃ6Ｈ5Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，４−Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３−Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン〔１，３−（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2−５−（Ｃ（ＣＨ3）3）Ｃ6Ｈ3〕のような化合物等が挙げられる。
【００３２】
これらの中でも特に好ましいのはビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ6Ｈ4（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3］である。［なおビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる］。
【００３３】
イソブチレン系ブロック共重合体を重合により製造する際に、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3・ＯＥｔ2、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣｌ5、ＳｂＦ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5、ＶＣｌ5、ＦｅＣｌ3、ＺｎＢｒ2、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ2ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ2等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中でも触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＳｎＣｌ4が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（１）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。
【００３４】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素
カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって分子量分布の狭い、構造が制御された重合体が生成する。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。
【００３５】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。
【００３６】
これらの溶媒は、ブロック共重合体を構成する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００３７】
上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３５ｗｔ％となるように決定される。
【００３８】
実際の重合を行うに当たっては、各成分を冷却下例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−３０℃〜−８０℃である。
【００３９】
本発明の（ｂ）成分である滑剤は、主に開栓性と成形加工性を付与する目的で添加する。滑剤としては、脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸金属塩系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、パラフィン系滑剤などが好ましく用いられ、これらの中から２種以上を選択して用いてもよい。脂肪酸アミド系滑剤としては、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウムなどが挙げられる。脂肪酸エステル系滑剤としては、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、特殊牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ミリスチン酸セチル、牛脂硬化油、ヒマシ硬化油などが挙げられる。脂肪酸系滑剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。脂肪族アルコールとしては、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられる。脂肪酸と多価アルコールの部分エステルとしては、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、オレイン系モノグリセライドなどが挙げられる。パラフィン系滑剤としては、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックスなどが挙げられる。この他、モンタン酸およびその誘導体である、モンタン酸エステル、モンタン酸金属塩、モンタン酸部分ケン化エステルなど、また、シリコーンオイルなども用いられる。これらは、単独で用いても、複数を併用してもよい。これらの中でも、開栓性および成形加工性の改良効果と内容物の風味や香りへの影響の点から、脂肪酸アミドが好ましく、中でもエルカ酸アミドが最も好ましい。また、シリコーンオイルを併用することで、さらに開栓性を改良することもできる。
【００４０】
滑剤の配合量は、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。２０重量部を超えると十分に混合されず、滑剤がブリードアウトする傾向があり、さらに、得られる組成物の機械強度が低下する傾向もあり、好ましくない。一方、０．１重量部未満では、開栓性や成形加工性の改良効果が不十分となる傾向がある。
【００４１】
本発明のキャップライナー用組成物には、成形流動性を付与する目的で、（ｃ）ポリオレフィンも必要に応じて使用される。ポリオレフィンとしては、α−オレフィンの単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びそれらの混合物、またはα−オレフィンと他の不飽和単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体及びこれら重合体の酸化、ハロゲン化又はスルホン化したもの等を１種又は２種以上組み合わせて使用できる。具体的には、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩素化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィンの（共）重合体等が例示できる。これらの中でコストと物性バランスの点からポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの混合物が好ましく使用できる。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが例示でき、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどが例示できる。
【００４２】
使用するポリオレフィンのＭＦＲとしては、特に制限がないものの、成形流動性の点から、０．１〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが好ましく、１〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であることがより好ましい。
【００４３】
（ｃ）ポリオレフィンの添加量は、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部である。１００重量部を超えると硬度が高くなり、密封シール性が低下する傾向があり、好ましくない。
【００４４】
本発明のキャップライナー用組成物には、柔軟性と成形流動性を付与する目的で、（ｄ）軟化剤も必要に応じて使用される。軟化剤としては、特に限定されないが、通常、室温で液体又は液状の材料が好適に用いられる。このような軟化剤としては鉱物油系、植物油系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用軟化剤が挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が例示できる。これらの中でも成分（ａ）との相溶性およびガスバリア性の点から、ポリブテンが好ましく用い
られる。これら軟化剤は所望の硬度および溶融粘度を得るために２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００４５】
（ｄ）軟化剤の配合量は、成分（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部である。１００重量部を超えると、ライナー材から内容物へ軟化剤が溶出しやすくなる傾向があり、好ましくない。
【００４６】
さらに本発明のキャップライナー用組成物には、物性改良あるいは経済上のメリットから充填材を配合することができる。好適な充填材としては、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウム等の麟片状無機充填材、各種の金属粉、木片、ガラス粉、セラミックス粉、カーボンブラック、粒状ないし粉末ポリマー等の粒状ないし粉末状固体充填材、その他の各種の天然又は人工の短繊維、長繊維等が例示できる。また中空フィラー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体からなる有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図ることができる。更に軽量化、衝撃吸収性等の各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入させることも可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。これらの中でも、経済性および衛生性の点から、タルクが好ましい。
【００４７】
充填材の配合量は、（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部であり、好ましくは１〜５０重量部であり、さらに好ましくは１〜３０重量部である。１００重量部を超えると、得られ組成物の柔軟性も損なわれる傾向があり、好ましくない。
【００４８】
本発明のキャップライナー用組成物は、ガスバリア性に優れるが、さらに容器内の酸素や内容物中の溶存酸素を吸収するために、酸素吸収剤を添加することができる。このような酸素吸収剤としては公知のものが使用でき、特に制限はない。例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、アスコルビン酸塩、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸塩、没食子酸、没食子酸塩、没食子酸プロピル、クエン酸イソプロピル、グルコース、フラクトースなどの糖類、ＢＨＴ、ＢＨＡ、ＥＤＴＡのアルカリ金属塩、トコフェロール（ビタミンＥ）、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、ロンガリット、ソルボース、グルコース、リグニンなどの有機系酸素吸収剤、鉄粉、活性鉄、酸化第一鉄、鉄塩などの鉄系酸素吸収剤、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、亜二チオン酸塩、亜硫酸水素塩などの無機系酸素吸収剤や、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはこれらの共重合体、ポリ（メタ−キシレンジアミン−アジピン酸）（例えば、三菱ガス化学株式会社製のＭＸＤ６が市販されている）、および、ポリ（エチレン−メチルアクリレート−ベンジルアクリレート）、ポリ（エチレン−メチルアクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート）、ポリ（エチレン−メチルアクリレート−シクロヘキセニルメチルアクリレート）、多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂などの、被酸化性（還元性）の活性基を有する酸化還元樹脂、あるいは、高分子金属錯体などの高分子系酸素吸収剤、ゼオライト、活性炭などの酸素吸着剤から選ばれる一種あるいは二種以上の混合物が使用条件に従い適宜用いられる。
【００４９】
酸素吸収剤が粉末状である場合、その粒径は特に制限を受けるものではないが、一般には表面積を大きくする意味で小さい方が好ましい。
【００５０】
酸素吸収剤は、その酸素吸収能を制御するために触媒、保水剤や水和物などの他の物質を含んでいてもよい。例えば、鉄系酸素吸収剤には、電解質を併用することができる。電解質は、鉄系酸素吸収剤の酸素吸収速度を促進するためのものであり、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属のハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物などが挙げられる。これらの中で、特に好ましいのはハロゲン化物であり、さらに好ましくはＣａＣｌ2、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ2などである。
【００５１】
電解質は前記鉄系酸素吸収剤の粒子にコーティングしたり、あるいはブレンドしたりして使用することができる。
【００５２】
電解質の添加量は、鉄系酸素吸収剤に対して通常、０．１〜１０重量％程度が一般的である。
【００５３】
この他、高分子系酸素吸収剤として使用される酸化還元樹脂には、酸化反応用の遷移金属触媒を併用することができる。この遷移金属触媒としては、酢酸、ナフテン酸、ステアリン酸、アセチルアセトナートコンプレックスもしくは塩酸のモリブデン、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケルなどの金属塩が挙げられる。
【００５４】
さらに、酸化還元樹脂には、光増感剤を併用することもできる。使用できる光増感剤は、開裂型のもの、及び水素引き抜き型のものなど、公知のものが使用できるが、水素引き抜き型のものが好ましく用いられる。具体的には、開裂型のものとして、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン骨格を有するものが挙げられる。水素引き抜き型光増感剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アントラキノン、チオキサントン骨格を有するものが挙げられる。これらは単独用いても、また、複数を合わせて用いてもよい。
【００５５】
また本発明のキャップライナー用組成物には、必要に応じて、酸化防止剤および紫外線吸収剤を配合することができ、配合量は（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。さらに他の添加剤として難燃剤、抗菌剤、光安定剤、着色剤、流動性改良剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助剤等を添加することができ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用可能である。さらに本発明のキャップライナー用組成物の性能を損なわない範囲であれば、各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、他の熱可塑性エラストマー等を配合しても良い。
【００５６】
本発明のキャップライナー用組成物の製造方法には、特に制限はなく、公知の方法を適用することができる。例えば、前記の各成分、および、所望により添加剤成分を、加熱混練機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサー等を用いて溶融混練することで製造することができる。また各成分の混練順序は特に限定されず、使用する装置、作業性あるいは得られるキャップライナー用組成物の物性に応じて決定することができる。
【００５７】
本発明のキャップライナー用組成物の硬度としては、ＪＩＳ  Ｋ−６２５３で規定されるスプリング式のタイプＡデュロメータで測定した硬度（以下、ＪＩＳ−Ａ硬度と略す）が、４０〜９５であることが好ましく、５０〜７５であることが最も好ましい。ＪＩＳ−Ａ硬度が４０未満では、ライナーの材料強度が弱くキャップの開閉時にライナーの摩耗が生じる傾向があり、ＪＩＳ−Ａ硬度が９０を超えると、硬すぎて容器の口部に充分に密着しにくく、容器内容物の密封シール性が損なわれる傾向がある。
【００５８】
本発明のキャップライナーを製造するに当たっては、特に制限されるものではないが、目的とするキャップの種類、用途、形状に応じて、一般的に用いられる種々の成形方法や成形装置が使用でき、例えば射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形等の任意の成形法が例示され、これらの方法を組み合わせてもよい。
【００５９】
例えば、キャップライナー用組成物を０．５〜１．０ｍｍの厚みのシートに成形した後、キャップの形状に合った径に打ち抜き、キャップ内に挿入して接着する方法や、あるいは、押し出された一定量の溶融樹脂をキャップの内側に落下させ、冷却下に型押ししてライナー形状にするインシェルモールド法等を挙げることができる。なお、量産性の点からインシェルモールド法は優れた成形法である。
【００６０】
本発明のキャップライナー用組成物が用いられるキャップとしては、各種お茶飲料、果実飲料、野菜飲料、炭酸飲料、乳飲料、コーヒー飲料、清涼飲料、ミネラルウォーター等のＰＥＴボトル容器や金属ボトル容器、ビール、ウイスキー、ワイン、日本酒等の酒類用瓶、ジャム、エノキタケ等の食品用広口瓶、ドリンク剤用等の小型瓶等に用いられる容器のキャップを挙げることができる。これらの中でもＰＥＴボトル容器や金属ボトル容器に用いられる容器のキャップに、特に適している。
【実施例】
【００６１】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施可能である。
【００６２】
本実施例に示すブロック共重合体の分子量及びキャップライナー用組成物の物性は以下に示す方法で測定した。
【００６３】
（分子量）
Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０４（ポリスチレンゲル）、移動相：クロロホルム）を使用し、数平均分子量はポリスチレン換算したものを用いた。
【００６４】
（密封シール性）
ＪＩＳ  Ｋ−６２５３に準拠し、２ｍｍ厚のプレスシートを３枚重ねて、スプリング式のタイプＡデュロメータで硬度（以下、ＪＩＳ−Ａ硬度と略す）を測定した。ＪＩＳ−Ａ硬度が５０〜７５の場合をＡ、４０〜５０または７５〜９５の場合をＢ、４０未満または９５を超える場合をＣとした。
【００６５】
（開栓性）
ＪＩＳ  Ｋ−７１２５に準拠し、試験片には１ｍｍ厚のプレスシートを用いた。滑り片として接触面を直径約５ｍｍの球面に加工したガラスを用い、２００ｇのおもりを載せて、３０ｍｍ／分の速度で移動させ、静摩擦係数を測定した。静摩擦係数が０．５未満をＡ、０．５〜１．０をＢ、１．０を超える場合をＣとした。
【００６６】
（ガスバリア性）
ＪＩＳ  Ｋ−７１２６に準拠し、酸素および二酸化炭素の透過係数を測定した。試験片としては１ｍｍ厚のプレスシートを用い、差圧法（Ａ法）を用いた。酸素透過係数が１×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓｅｃ・Ｐａ未満をＡ、１〜２×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓｅｃ・ＰａをＢ、２×１０-15ｍｏｌ・ｍ／ｍ2・ｓｅｃ・Ｐａを超える場合をＣとした。
【００６７】
（成形流動性）
ＪＩＳ  Ｋ−７２１０のＡ法に準拠し、２３０℃において、２．１６ｋｇｆ荷重で、１０分あたりの流出量（ＭＦＲ）を測定した。本条件で流動しない場合、成形流動性は不十分である。
【００６８】
下記の原料を使用して、キャップライナー用組成物を製造した。
成分（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体
下記製造例で製造したもの。
成分（ｂ）滑剤
エルカ酸アミド：日本精化株式会社製ニュートロン−Ｓ（以下ＥＡと略す）
オレイン酸アミド：日本精化株式会社製ニュートロン−Ｐ（以下ＯＡと略す）
炭化水素系ワックス：クラリアントジャパン株式会社製リコルブＨ４（以下Ｈ４と略す）
成分（ｃ）ポリオレフィン
高密度ポリエチレン：三井化学株式会社製ハイゼックス１３００Ｊ（密度：０．９６１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＨＤＰＥと略す）
低密度ポリエチレン：三井化学株式会社製ミラソンＦＬ６０（密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＬＤＰＥと略す）
直鎖状低密度ポリエチレン：三井化学株式会社製ウルトゼックス１５１５０Ｊ（密度：０．９１４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１５ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＬＬＤＰＥと略す）
ポリプロピレン（ホモタイプ）：日本ポリケム株式会社製ノバテックＰＰ  ＭＡ３（ＭＦＲ：１１、以下ＨＰＰと略す）
ポリプロピレン（ランダムタイプ）：三井化学株式会社製三井ポリプロＪ２１５Ｗ（ＭＦＲ：９ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＲＰＰと略す）
成分（ｄ）軟化剤
ポリブテン：出光興産株式会社製出光ポリブテン１００Ｒ（以下１００Ｒと略す）
パラフィン系オイル：出光興産株式会社製ダイアナプロセスＰＷ−９０（以下ＰＷ９０と略す）
充填剤
炭酸カルシウム：白石カルシウム株式会社製ソフトン３２００（以下３２００と略す）
タルク：丸尾カルシウム株式会社製ＰＫＰ＃８０（以下ＰＫＰ８０と略す）
スチレン系エラストマー（以下ＴＰＳと略す）
水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体：クレイトンポリマージャパン株式会社製クレイトンＧ１６５０（スチレン含量２９％、以下ＳＥＢＳと略す）
水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体：株式会社クラレ製セプトン２００７（スチレン含量３０％、以下ＳＥＰＳ−１と略す）
水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体：株式会社クラレ製セプトン２０６３（スチレン含量１３％、以下ＳＥＰＳ−２と略す）
水素添加スチレン−ブタジエン・イソプレン系ブロック共重合体：株式会社クラレ製セプトン４０３３（スチレン含量３０％、以下ＳＥＥＰＳと略す）
以下に、イソブチレン系ブロック共重合体の製造例を示す。
【００６９】
（製造例１）スチレン含量３０％のトリブロック構造共重合体（以下、ＳＩＢＳ−１と略す）
５００ｍＬのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）９７．６ｍＬ及び塩化ブチル（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）１４０．５ｍＬを加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した後、イソブチレンモノマー４７．７ｍＬ（５０５．３ｍｍｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。ｐ−ジクミルクロライド０．０９７ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド０．０７３ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン１．６６ｍＬ（１５．１２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から７５分撹拌を行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、スチレンモノマー１３．７１ｇ（１３１．６７ｍｍｏｌ）を重合容器内に添加した。該混
合溶液を添加してから７５分後に、大量の水に加えて反応を終了させた。
【００７０】
反応溶液を２回水洗し、溶媒を蒸発させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のブロック共重合体を得た。得られたイソブチレン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量は１０３，０００であり、1Ｈ−ＮＭＲにより求めたポリスチレンの含有量は３０重量％であった。
【００７１】
（製造例２）スチレン含量３５％のトリブロック構造共重合体（以下、ＳＩＢＳ−２と略す）
製造例１と同様の方法で、イソブチレンモノマーとスチレンモノマーの重量比を調節し、目的のブロック共重合体を得た。得られたイソブチレン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量は１０４，０００であり、1Ｈ−ＮＭＲにより求めたポリスチレンの含有量は３５重量％であった。
【００７２】
（製造例３）スチレン含量１５％のトリブロック構造共重合体（以下、ＳＩＢＳ−３と略す）
製造例１と同様の方法で、イソブチレンモノマーとスチレンモノマーの重量比を調節し、目的のブロック共重合体を得た。得られたイソブチレン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量は１００，０００であり、1Ｈ−ＮＭＲにより求めたポリスチレンの含有量は１５重量％であった。
【００７３】
（実施例、比較例）
各成分を表１〜３に示した割合で、１８０℃に設定したラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、５分間溶融混練した。得られた混練物を１７０℃で５分間プレス成形し、厚さ１ｍｍおよび２ｍｍのプレスシートを作成し、各種物性を評価した。評価結果を表１〜３に示す。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
表１からは、本発明のキャップライナー用組成物である実施例１〜６は、密封シール性に優れ、十分な開栓性と成形流動性を持つだけでなく、ガスバリア性に優れたライナー材となることがわかる。本発明の必須成分である（ｂ）滑剤を添加しない比較例１では、開栓性が十分ではない。また、従来の技術である比較例２〜５は、気体透過係数が高く、ガスバリア性に劣ることがわかる。更に、実施例１、比較例２、３、５は、いずれもスチレン含量が約３０％であるが、従来の技術を用いた比較例では、硬度が高く、密封シール性に劣ることがわかる。
【００７６】
【表２】
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【００７７】
表２では、スチレン含量を約３０％に揃えたＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳを用いて比較しており、成形流動性を付与するために、高密度ポリエチレンを添加している。配合組成を合わせた、実施例７、比較例６、７を比較すると、従来の技術であるＳＥＢＳやＳＥＥＰＳでは、硬度が高すぎて、十分な密封シール性が得られないことがわかる。一方、密封シール性を同等にするため、軟化剤を添加し硬度を合わせた比較例８、９では、軟化剤を多量に添加しているため、ガスバリア性が悪化しているだけでなく、多量の軟化剤が内容物中に溶出しやすく、衛生性の面でも好ましくない。本発明のＳＩＢＳを用いた実施例７は、軟化剤を添加しなくても適度な硬度となるため、密封シール性が良好で、かつ、ガスバリア性にも優れたキャップライナー用組成物となっている。
【００７８】
【表３】
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【００７９】
表３の実施例８〜１３では、（ｃ）ポリオレフィンの種類および量を変化させている。同一量添加しても、ポリオレフィン種により硬度に違いが見られ、高いものから順に、ＨＰＰ、ＲＰＰ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥとなる。しかし、いずれのポリオレフィンでも適度な硬度に調節可能であり、十分な密封シール性を得ることができる。また、開栓性やガスバリア性にも優れている。ＬＤＰＥを用いて、添加量を変えた、実施例９、１０を比較すると、ＬＤＰＥの添加量を増やせば、硬度が高くなるとともに、成形流動性も改善される傾向が確認できる。実施例１４、１５では、充填剤として、炭酸カルシウムとタルクを用いた例を示した。充填剤を添加しても、密封シール性や開栓性、ガスバリア性が損なわれることはない。実施例１６〜１８では、軟化剤として、ポリブテンおよびパラフィン系オイルを添加した例を示した。軟化剤の添加により、硬度が低下するだけでなく、成形流動性が向上している。一方で、ガスバリア性がやや悪化する傾向があるものの、
ポリブテンではその傾向が小さく、好ましい。実施例１９では、スチレン含量が１５％と低いＳＩＢＳを用いた例であるが、より多くのポリオレフィンを添加することが可能となり、成形流動性の面で有利である。いずれの実施例でも、本発明の目的である、ガスバリア性に優れ、かつ、衛生性に優れ、実使用時の開封も容易なキャップライナー用組成物が得られている。
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月4日(2007.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し、
（ｂ）滑剤を０．１〜２０重量部添加してなるキャップライナー用組成物。
【請求項２】
前記組成物は、さらに（ｃ）ポリオレフィンが１〜１００重量部添加されている請求項１に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項３】
前記組成物は、さらに（ｄ）軟化剤が１〜１００重量部添加されている請求項１又は２に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項４】
前記（ａ）成分のイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックが、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックである請求項１〜３のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項５】
前記（ａ）イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体である請求項４に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項６】
前記芳香族ビニル系単量体がスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である請求項４又は５に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項７】
前記（ｂ）成分の滑剤が、脂肪酸アミドである請求項１〜６のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項８】
前記（ｃ）成分のポリオレフィンが、ポリエチレンおよびポリプロピレンから選ばれる少なくとも１種である請求項２〜７のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項９】
前記（ｄ）成分の軟化剤が、ポリブテンである請求項３〜８のいずれか１項に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項１０】
前記（ａ）成分のうち、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックは、６０重量％以上９０重量％以下である請求項１に記載のキャップライナー用組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物を成形したキャップライナー。
【請求項１２】
請求項１１に記載のキャップライナーを備えたボトルキャップ。
【請求項１３】
請求項１２に記載のボトルキャップを用いてボトルを封止する方法。
【国際調査報告】
2006051672.tif 000008
2006051672.tif 000009
2006051672.tif 000010
2006051672.tif 000011