(57)【要約】  電子部品を接着するための接着剤組成物は、数平均分子量が２，０００〜６，０００のポリエステル不飽和化合物を含有する。この組成物を成膜したフィルムによって電子部品が接着される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子部品を接着するための、熱硬化性化合物を含む接着剤組成物において、該熱硬化性化合物が数平均分子量が２，０００〜６，０００のポリエステル不飽和化合物であることを特徴とする電子部品用接着剤組成物。
【請求項２】
請求項１において、該ポリエステル不飽和化合物が、飽和共重合ポリエステルにアクリロキシ基及び／又はメタクリロキシ基を導入した化合物であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項３】
請求項１において、多官能グリシジルモノマーを含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項４】
請求項３において、該多官能グリシジルモノマーの含有量がポリエステル不飽和化合物１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項５】
請求項３において、該多官能グリシジルモノマーが多官能グリシジルエーテル系化合物であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項６】
請求項４において、該多官能グリシジルモノマーがエチレングリコール・ジグリシジルエーテル及び／又はトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテルであることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項７】
請求項１において、該熱硬化性化合物１００重量部に対して有機過酸化物を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１において、該接着剤樹脂成分１００重量部に対して、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びエポキシ基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の反応性化合物を０．５〜８０重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項９】
請求項１において、該接着剤樹脂成分１００重量部に対してシランカップリング剤を０．０１〜５重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１において、該接着剤樹脂成分１００重量部に対して炭化水素樹脂１〜２００重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１において、導電性粒子を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１２】
請求項１１において、該導電性粒子の配合量が接着剤樹脂成分に対して０．１〜１５容量％であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１３】
請求項１の接着剤組成物を成膜してなることを特徴とする電子部品を接着するための電子部品接着用フィルム。
【請求項１４】
電子部品を接着するための、熱硬化性樹脂を含む接着剤組成物において、さらに多官能グリシジルモノマーを含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１５】
請求項１４において、該多官能グリシジルモノマーの含有量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１６】
請求項１４において、該多官能グリシジルモノマーが多官能グリシジルエーテル系化合物であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１７】
請求項１４において、該多官能グリシジルモノマーがエチレングリコール・ジグリシジルエーテル及び／又はトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテルであることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１８】
請求項１４のいずれか１項において、該熱可塑性樹脂１００重量部に対し有機過酸化物０．１〜１０重量部を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１９】
請求項１４において、該熱可塑性樹脂が、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び／又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂であることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２０】
請求項１４において、該熱可塑性樹脂が、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物であることを特徴とする電子部品用接着剤組成物。
【請求項２１】
請求項１４において、該熱可塑性樹脂１００重量部に対して、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びエポキシ基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を０．５〜８０重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２２】
請求項１４おいて、該熱可塑性樹脂１００重量部に対してシランカップリング剤を０．０１〜５重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２３】
請求項１４において、該熱可塑性樹脂１００重量部に対して炭化水素樹脂１〜２００重量部含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２４】
請求項１４において、導電性粒子を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２５】
請求項２４において、該導電性粒子の配合量が熱可塑性樹脂に対して０．１〜１５容量％であることを特徴とする電子部品用接着剤組成物。
【請求項２６】
請求項１４の接着剤組成物を成膜してなることを特徴とする接着用フィルム。
【請求項２７】
請求項１３の接着用フィルムの使用であって、該フィルムによって電子部品が接着されることを特徴とする使用。
【請求項２８】
請求項２６の接着用フィルムの使用であって、該フィルムによって電子部品が接着されることを特徴とする使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、電子部品の接着に用いられる接着剤組成物と、この接着剤組成物を成膜してなる接着用フィルムに関するものである。
【発明の背景】
【０００２】
フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）やＴＡＢと液晶パネルのガラス基板上に形成されたＩＴＯ（スズインジウム酸化物）端子との接続等、各種の回路基板同士を、回路の導通を確保した上で接着するために、異方性導電性フィルム（ＡＣＦ：Anisotropic  Conductive  Film）が用いられている。
【０００３】
特開２００３−２０４６４号公報、特開２００１−２０２８３１号公報には、ポリエステル不飽和化合物を主成分とする熱又は光硬化性接着剤に導電性粒子が分散されたＡＣＦが記載されている。
【０００４】
ＡＣＦに配合される導電性粒子は、金属粒子やプラスチック粒子に金属メッキを施したものであるが、高価である。
【０００５】
導電性粒子を含まない非導電性フィルム（ＮＣＦ：Non  Conductive  Film）も用いらていれる。しかし、従来のＮＣＦは、加熱して軟化させたときの流動性が不十分である。
【発明の概要】
【０００６】
第１及び第２アスペクトは、接着性及び流動性に優れた接着剤組成物及び接着用フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
第１アスペクトに係る、電子部品を接着するための接着剤組成物は、熱硬化性化合物を含み、該熱硬化性化合物は、数平均分子量が２，０００〜６，０００のポリエステル不飽和化合物である。
【０００８】
第２アスペクトに係る接着用フィルムは、第１アスペクトの接着剤組成物を成膜することにより製造される。
【０００９】
第３、第４アスペクトは、接着力の耐熱、耐湿熱耐久性に優れ、高温ないし高温高湿条件下でも、長期に亘り高い接着力を維持し得る接着剤組成物及び接着用フィルムを提供することを目的とする。
【００１０】
第３アスペクトに係る、電子部品を接着するための接着剤組成物は、熱硬化性樹脂を含み、さらに多官能グリシジルモノマーを含む。
【００１１】
第４アスペクトに係る接着用フィルムは、第３アスペクトの接着剤組成物を成膜することにより製造される。
【発明の好ましい形態の詳細な説明】
【００１２】
［第１及び第２アスペクトの好ましい形態］
第１アスペクトの接着剤組成物は、数平均分子量２，０００〜６，０００のポリエステル不飽和化合物を含む。
【００１３】
分子量２，０００〜６，０００の数平均分子量を持つ低分子量ポリエステル不飽和化合物は、フィルムに良好な流動性を与える。このポリエステル不飽和化合物を主成分とする熱硬化性接着剤は、次の長所を有する。
１）  耐湿耐熱性に優れ、高温高湿下で長時間保持した後においても、ＡＣＦの特性を有効に発揮し、耐久性に優れている。
２）  リペア性が良好である。
３）  従来品に比べ、安定して高い接着性を発揮し、特に従来品では接着困難であった無接着剤タイプ２層フレキシブルプリント基板の非電極面のポリイミドに対し高い接着性を発揮する。
４）  エポキシ系等の従来品は、１５０℃以上の加熱が必要であったが、このＡＣＦによれば、１３０℃以下、特に１００℃以下で硬化接着も可能である。
５）  従来用いられているエポキシ系、フェノール系のＡＣＦは、粘着性がなく、フィルムが電極に粘着力で仮止めしにくく、剥がれ易く、作業性が悪いが、このＡＣＦは、仮止め時の粘着力が高いため、作業性が良好である。
【００１４】
第１アスペクトの接着剤組成物を成膜してなる第２アスペクトの接着用フィルムは、接着性及び流動性に優れる。このフィルムは、複雑、微細なバンプ間を十分に流動し、回路同士の接続、導通を十分に確保する。このフィルムは、回路基板同士を強固に接着する。
【００１５】
このポリエステル不飽和化合物は、多塩基酸と多価アルコールとを反応させることによって得られる不飽和ポリエステルであってもよく、溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルに（メタ）アクリロキシ基を導入した化合物であってもよい。（メタ）アクリロキシ基は、アクリロキシ基及び／又はメタアクリロキシ基である。
【００１６】
ポリエステル不飽和化合物は、アセトン、ＭＥＫ、酢酸エチル、酢酸セロソルブ、ジオキサン、ＴＨＦ、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、ソルベッソ１００等の有機溶剤に可溶である。
【００１７】
溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルは、酸とアルコールとを共重合させて得られる。酸は、好ましくは主にテレフタル酸を含み、さらに酸の全体のうちの５〜５０モル％の量のフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸等を含む。アルコールは、好ましくは、エチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオールを含み、さらに、アルコールの全体のうちの５〜５０モル％の量の１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の少なくとも１種を含む。
【００１８】
飽和共重合ポリエステルに対し（メタ）アクリロキシ基は、
次の（１），（２）又は（３）の方法によって導入される。
（１）  イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法。
（２）  アルキル（メタ）アクリレートと前記飽和共重合ポリエステルの水酸基とのエステル交換反応による方法。
（３）  ジイソシアネート化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によるイソシアナートアルキル（メタ）アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法。
【００１９】
ポリエステル不飽和化合物は、２，０００〜６，０００好ましくは３，０００〜５，０００の数平均分子量を有する。数平均分子量が６，０００を超える化合物は、十分な流動性を与えず、２，０００未満の化合物は十分な接着性を与えない。
【００２０】
飽和共重合ポリエステルに（メタ）アクリロキシ基を導入したポリエステル不飽和化合物は、好ましくは、数平均分子量２，０００〜６，０００程度の飽和共重合ポリエステルに（メタ）アクリロキシ基を導入することにより製造される。
【００２１】
上記範囲の数平均分子量を持つポリエステル不飽和化合物と、上記範囲外の数平均分子量を持つポリエステル不飽和化合物とがブレンドされてもよい。
【００２２】
耐熱、耐湿熱耐久性の向上のために、接着剤組成物は、多官能グリシジルモノマーを含有してもよい。多官能グリシジルモノマーは、グリシジル基を分子内に平均で２個以上有するモノマー化合物である。
【００２３】
分子内に平均２個のグリシジル基を有する化合物は：脂肪族系のポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサメチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル；脂環式系の水素化ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル、水素化イソフタル酸ジグリシジルエステル、３，４−エポキシ・シクロヘキシル・メチル−３，４−エポキシ・シクロヘキサン・カルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ・シクロヘキシル）アジペートまたヘテロ環式系のジグリシジル・ヒダントイン、ジグリシジル・オキシアルキル・ヒダントイン；芳香族系のビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルの初期縮合物、ジフェニルメタンジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、又はジグリシジル・アニリン等であってもよい。
【００２４】
分子内に平均３個のグリシジル基を有する化合物は：脂肪族系のトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテル；ヘテロ環式系のトリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルシアヌレート、トリグリシジル・ヒダントイン；芳香族系のトリグリシジル・パラ−またはメタ−アミノフエノール等であってもよい。
【００２５】
分子内に平均４個のグリシジル基を有する化合物は、テトラグリシジル・ベンジルエタン、ソルビトール・テトラグリシジルエーテル、テトラグリシジル・ジアミノフエニールメタン、又はテトラグリシジル・ビスアミノメチルシクロヘキサン等であってもよい。
【００２６】
多官能グリシジルモノマーは、好ましくは、多官能グリシジルエーテル系化合物の少なくとも１種であり、これは、エチレングリコール・ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテル等であってもよく、最も好ましくはトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテルである。
【００２７】
多官能グリシジルモノマーの配合量は、ポリエステル不飽和化合物１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に１〜１０重量部であることが好ましい。
【００２８】
数平均分子量が２，０００〜６，０００の低分子量ポリエステル不飽和化合物を主成分とし、多官能グリシジルモノマーを含む接着用フィルムは、耐熱、耐湿熱条件下においても長期に亘り高い接着力を維持する。
【００２９】
多官能グリシジルモノマーを配合することによる接着力の耐熱、耐湿熱耐久性の向上効果の作用機構の詳細は明らかではないが、グリシジル基とアミド基の付加反応、もしくは挿入反応、あるいはその両方により、化学結合が生成することにより、熱硬化性接着剤層の耐熱、耐湿熱耐久性が向上することによるものと考えられる。
【００３０】
接着用フィルムの物性（機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿性、耐候性、架橋速度等）の改良や調節のために、接着剤組成物にアクリロキシ基、メタクリロキシ基又はエポキシ基を有する少なくとも１種の反応性化合物（モノマー）を配合することが好ましい。反応性化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル又はアミドであってもよく、エステル残基は、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基；又は、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等であってもよい。反応性化合物は、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルであってもよい。アミドは、ダイアセトンアクリルアミドであってもよい。
【００３１】
多官能架橋助剤は、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリル酸エステルであってもよい。エポキシ基含有化合物は、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルであってもよい。エポキシ基含有化合物は、エポキシ基を含有するポリマーアロイであってもよい。
【００３２】
反応性化合物は、前記ポリエステル不飽和化合物１００重量部に対し、好ましくは０．５〜８０重量部、より好ましくは０．５〜７０重量部添加される。この配合量が８０重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や成膜性を低下させることがある。
【００３３】
接着剤組成物は、硬化剤として有機過酸化物を含有する。有機過酸化物は、好適には、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生し、さらに、好適には、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものである。
【００３４】
有機過酸化物は、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドの少なくとも１種であってもよい。
【００３５】
有機過酸化物はポリエステル不飽和化合物１００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部配合される。
【００３６】
有機過酸化物の配合量を制御することにより、組成物の反応開始温度（硬化開始温度）を制御することができる。例えば、接着用フィルム、有機過酸化物の配合量を減らすことにより、組成物の反応開始温度を遅延させ、その結果として、反応開始時の組成物の流動性を改良することが可能である。
【００３７】
接着剤組成物は、接着促進剤としてシランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの少なくとも１種であってもよい。
【００３８】
シランカップリング剤の添加量は、ポリエステル不飽和化合物１００重量部に対し好ましくは０．０１〜５重量部である。
【００３９】
接着剤組成物は、加工性や貼り合わせ性等の向上の目的で炭化水素樹脂を含有してもよい。炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでもよい。天然樹脂系では、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネン等のテルペン系樹脂の他、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。その他の天然樹脂としてダンマル、コバル、シェラックを用いてもよい。合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂は脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂はアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。
【００４０】
炭化水素樹脂の添加量は、ポリエステル不飽和化合物１００重量部に対して好ましくは１〜２００重量部、更に好ましくは１〜１００重量部である。
【００４１】
接着剤組成物は、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を含有してもよい。
【００４２】
接着剤組成物は、好ましくは、平行プレートを用いた剪断型粘弾性測定により、反応開始温度における粘度として１０００Ｐａ・ｓ以下、特に５０〜８００Ｐａ・ｓであるような流動性を有する。
【００４３】
接着用フィルムは、前記接着剤組成物を押出機、ロール等で混練した後、カレンダーロール、Ｔダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状に成膜することにより製造される。接着用フィルムは、接着剤組成物を溶媒に溶解ないし分散させ、セパレーターの表面に塗付した後、溶媒を蒸発させることによっても成膜することができる。ブロッキング防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、フィルムにエンボス加工を施してもよい。
【００４４】
接着用フィルムを被着体と貼り合わせるには、熱プレスによる貼り合わせ法や、押出機、カレンダーによる直接ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法等の手法を用いることができる。
【００４５】
各構成成分を溶媒に均一に溶解させ、セパレーターの表面に均一に塗布し、他の被着体（ポリイミド・銅箔等）を仮圧着した後、熱硬化させることにより接着することもできる。
【００４６】
接着剤は、好ましくは、通常７０〜１７０℃、特に好ましくは７０〜１５０℃で、好ましくは１０秒〜１２０分、特に好ましくは２０秒〜６０分で硬化される。
【００４７】
接着時の加圧力は１〜４ＭＰａ、特に２〜３ＭＰａが好ましい。
【００４８】
接着用フィルムが導電性粒子を含む場合、フィルム厚さ方向に１０Ω以下、特に５Ω以下の導電性を有し、面方向の抵抗は１０６Ω以上、特に１０９Ω以上であることが好ましい。
【００４９】
この組成物を成膜した接着用フィルムは、例えばＦＰＣやＴＡＢと液晶パネルのガラス基板上のＩＴＯ端子との接続、ＦＰＣ基板上の金属電極同士の接続など、種々の端子間の接続に使用される。
【００５０】
接着剤組成物は、導電性粒子を含んでいても良い。導電性粒子は、銅、銀、ニッケル等の金属ないし合金粉末、このような金属又は合金で被覆された樹脂又はセラミック粉体等であってもよい。粒子は、りん片状、樹枝状、粒状、ペレット状等の任意の形状をとることができる。
【００５１】
導電性粒子は、好ましくは１．０×１０７〜１．０×１０１０Ｐａの弾性率を有する。この範囲の弾性率を有する導電性粒子を含有した接着用フィルムは、接着後のスプリングバックが抑制される。導電性粒子は、合成樹脂粒子の表面を前述の金属又は合金で被覆したものが好適に用いられる。
【００５２】
導電性粒子の配合量は、好ましくは、接着剤組成物中において、０．１〜１５容量％である。導電性粒子の平均粒径は０．１〜１００μｍであることが好ましい。
【００５３】
［第１、第２アスペクトの実施例及び比較例］
実施例１，２、比較例１，２（非導電性フィルムを用いた接着の実施例）
表１に示すポリエステル樹脂を各々トルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒に溶かし４０重量％溶液を調製した。各ポリエステル樹脂１００重量部に対して表１に示す成分を表１に示す量で混合し、これをバーコーターによりポリテレフタル酸エチレン製セパレーター上に塗布し、幅２ｍｍ、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００５４】
得られたフィルムを無接着剤タイプ２層フレキシブルプリント基板と透明電極ガラスとの間に配置し、セパレーターを剥離してモニターで位置決めをした。次いで、基板とガラスとを１３０℃で３０秒間、２ＭＰａにおいて加熱圧着してサンプルとした。
【００５５】
得られたサンプルについて、引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定すると共に、デジタルマルチメータにより接続抵抗を測定し、結果を表１に示した。
【００５６】
接着用フィルムに用いた接着剤組成物について、平行プレートを用いた剪断型粘弾性測定（ThermoHakke  RheoStress300を使用、周波数：１Ｈｚ、変位量：１．０％、昇温速度：６℃／ｍｉｎ）により、反応開始温度における粘度を測定し、結果を表１に併記した。
【００５７】
【表１】
2005111168.tif 000002
【００５８】
表１の結果から明らかなように、数平均分子量２，０００〜６，０００のポリエステル不飽和化合物を用いた非導電性接着用フィルムによれば、その優れた流動性と接着性により、回路基板同士を良好な導通性のもとに強固に接着することができる。これに対して、数平均分子量１２０００の高分子分子量のポリエステル不飽和化合物を用いた比較例１では、接着性は良好であるものの流動性が悪いために十分な導通を得ることができない。逆に、数平均分子量１０００と非常に低分子量のポリエステル不飽和化合物を用いた比較例２では、導通性は良いものの接着性が劣る。
【００５９】
数平均分子量の測定は、ＧＰＣ測定で行い、ポリスチレン検量線の使用により求めた。後述の実施例及び比較例においても同様である。
【００６０】
実施例３，４、比較例３，４（導電性フィルムを用いた接着の実施例）
表２に示すポリエステル樹脂を各々トルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒に溶かし３５重量％溶液を調製した。各ポリエステル樹脂１００重量部に対して表２に示す成分を表２に示す量で混合し、これをバーコーターによりポリテレフタル酸エチレン製セパレーターに塗布し、幅２ｍｍ、厚さ２５μｍのフィルムを得た。
【００６１】
得られたフィルムを３層フレキシブルプリント基板と透明電極ガラスとの間に配置し、セパレーターを剥離してモニターで位置決めをした。次いで、基板とガラスとを１７０℃で１５秒間、２ＭＰａにおいて加熱圧着してサンプルとした。
【００６２】
得られたサンプルについて、引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定すると共に、デジタルマルチメータにより接続抵抗を測定し、結果を表２に示した。
【００６３】
接着用フィルムに用いた接着剤組成物について、平行プレートを用いた剪断型粘弾性測定（ThermoHakke  RheoStress300を使用、周波数：１Ｈｚ、変位量：１．０％、昇温速度：６℃／ｍｉｎ）により、反応開始温度における粘度を測定し、結果を表２に併記した。
【００６４】
【表２】
2005111168.tif 000003
【００６５】
表２の結果から明らかなように、数平均分子量２，０００〜６，０００のポリエステル不飽和化合物を用いた接着用フィルムによれば、回路基板同士を良好な導通性のもとに強固に接着することができる。これに対して、数平均分子量１２０００の高分子分子量のポリエステル不飽和化合物を用いた比較例３では、接着性は良好であるものの流動性が悪いために、配合された導電性粒子と回路との十分なコンタクトを得ることができず、その結果、十分な導通を得ることができない。逆に、数平均分子量１０００と非常に低分子量のポリエステル不飽和化合物を用いた比較例４では、導通性は良いものの接着性が劣る。
【００６６】
実施例５〜８、比較例５（非導電性フィルムによる接着の実施例）
表３に示すポリエステル樹脂を各々トルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒に溶かし４０重量％溶液を調製し、各ポリエステル樹脂１００重量部に対して表３に示す成分を表３に示す量で混合し、これをバーコーターによりセパレーターであるポリテレフタル酸エチレンフィルム上に塗布し、幅２ｍｍ、厚さ２０μｍのフィルムを得た。
【００６７】
得られたフィルムをガラス基板とポリイミド基板との接着用として、セパレーターを剥離してモニターで位置決めをし、１７０℃で１５秒間、２ＭＰａにおいて加熱圧着した。
【００６８】
得られたサンプルについて、加熱圧着直後（初期）、通常条件（室温）に２４時間放置した後、高熱条件（８５℃）に２４時間放置した後、高湿熱条件（６０％，９５％ＲＨ）に２４時間放置した後に、それぞれ引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定し、結果を表３に示した。
【００６９】
【表３】
2005111168.tif 000004
【００７０】
表３の結果から明らかなように、数平均分子量２，０００〜６，０００の低分子量ポリエステル不飽和化合物を用いた非導電性フィルムでは、室温での接着力の耐久性には大きな問題はないものの、耐熱、耐湿熱耐久性に劣る。これに対して、この低分子量ポリエステル不飽和化合物に多官能グリシジルモノマーを配合した非導電性フィルムは、接着力の耐熱、耐湿熱耐久性に優れる。
【００７１】
実施例９〜１２、比較例６（導電性フィルムを用いた接着の実施例）
表４に示すポリエステル樹脂を各々トルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒に溶かし３５重量％溶液を調製し、各ポリエステル樹脂１００重量部に対して表４に示す成分を表１に示す量で混合し、これをバーコーターによりセパレーターであるポリテレフタル酸エチレンフィルム上に塗布し、幅２ｍｍ、厚さ３０μｍのフィルムを得た。
【００７２】
得られたフィルムを無接着剤タイプ２層フレキシブルプリント基板と透明電極ガラスとの接着用として、セパレーターを剥離してモニターで位置決めをし、１７０℃で１５秒間、２ＭＰａにおいて加熱圧着した。
【００７３】
得られたサンプルについて、加熱圧着直後（初期）、通常条件（室温）に２４時間放置した後、高熱条件（８５℃）に２４時間放置した後、高湿熱条件（６０％，９５％ＲＨ）に２４時間放置した後に、それぞれ引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定し、結果を表４に示した。
【００７４】
【表４】
2005111168.tif 000005
【００７５】
表４から明らかなように、多官能グリシジルモノマーを含まない比較例６の異方性導電フィルムでは、室温での接着力の耐久性には大きな問題はないものの、耐熱、耐湿熱耐久性に劣る。これに対して、多官能グリシジルモノマーを配合した９〜１２のフィルムは、接着力の耐熱、耐湿熱耐久性に優れる。
【００７６】
［第３、第４アスペクトの好ましい形態］
第３、第４アスペクトの電子部品用接着剤組成物及びフィルムは、熱硬化性樹脂と多官能グリシジルモノマーとを含む。この接着剤は、耐熱、耐湿熱条件下においても長期に亘り高い接着力を維持することができる。
【００７７】
熱硬化性樹脂は、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリアセタール化樹脂及び／又はこのポリアセタール化樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入してなる変性ポリアセタール化樹脂であってもよい。熱硬化性樹脂は、溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物であってもよい。
【００７８】
ポリアセタール化樹脂は、好ましくはアセタール基を３０モル％以上含む。アセタール基の割合が３０モル％より少ないと耐湿性が悪くなる恐れが生じる。ポリアセタール化樹脂としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等が挙げられるが、特にはポリビニルブチラールが好ましい。ポリアセタール化樹脂としては、電気化学工業社製「デンカＰＶＢ３０００−１」「デンカＰＶＢ２０００−Ｌ」などを用いることができる。
【００７９】
変性ポリアセタール化樹脂としても、変性ポリビニルブチラールが好ましい。
【００８０】
ポリビニルブチラール樹脂は、下記式（１）に示すように、ビニルブチラール単位Ａ、ビニルアルコール単位Ｂ及び酢酸ビニル単位Ｃから構成されている。脂肪族不飽和基はこれら単位Ａ，Ｂ，Ｃのいずれの側鎖に導入されていてもよいが、ポリビニルアルコール単位Ｂの側鎖に導入されているものが好ましい。脂肪族不飽和基は、好ましくは、ビニル基、アリル基、メタアクリル基、アクリル基等である。
【００８１】
ポリビニルアルコール単位Ｂの側鎖に対し脂肪族不飽和基は、好ましくは、該側鎖水酸基を酸変性することによって導入される。この酸変性に用いる酸は、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリル酸、マレイン酸、フタル酸であってもよい。下記式（２）に示すように脂肪族不飽和結合が導入される。
【化１】
2005111168.tif 000006
式中、Ｒは水素原子又はアルキル基、Ｒ’はアルケニル基等の脂肪族不飽和基又はこれを含有する基を示す。
【００８２】
上記式（１）において、ビニルアルコール単位Ｂは好ましくは３〜７０モル％、より好ましくは５〜５０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％であり、３モル％より少ないと酸変性の反応性が悪く、７０モル％より多いと耐熱性、耐湿性が劣る場合が生じる。
【００８３】
前述の通り、熱硬化性樹脂は、アセトン、ＭＥＫ、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸セロソルブ、ジオキサン、ＴＨＦ、ベンゼン、シクロヘキサノン、ソルベッソ１００等の有機溶剤に可溶なポリエステル不飽和化合物であってもよい。このポリエステル不飽和化合物は、多塩基酸と多価アルコールとを反応させることによって得られる不飽和ポリエステルであってもよい。ポリエステル不飽和化合物は、溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルに（メタ）アクリロキシ基を導入した化合物であってもよい。（メタ）アクリロキシ基は、アクリロキシ基及び／又はメタアクリロキシ基である。
【００８４】
溶剤に可溶な飽和共重合ポリエステルは、酸とアルコールとを共重合させて得られる。酸は、好ましくは主にテレフタル酸を含み、さらに酸の全体のうちの５〜５０モル％の量のフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸等を含む。アルコールは、好ましくは、エチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオールを含み、さらに、アルコールの全体のうちの５〜５０モル％の量の１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の少なくとも１種を含む。
【００８５】
飽和共重合ポリエステルに対し（メタ）アクリロキシ基は、次の（１）、（２）又は（３）の方法によって導入される。
（１）  イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法。
（２）  アルキル（メタ）アクリレートと前記飽和共重合ポリエステルの水酸基とのエステル交換反応による方法。
（３）  ジイソシアネート化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によるイソシアナートアルキル（メタ）アクリレートを前記飽和共重合ポリエステルの水酸基と反応させる方法。
【００８６】
熱硬化性樹脂は、硬化剤として有機過酸化物を含有する。有機過酸化物は、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生する。有機過酸化物は、好ましくは、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上である。
【００８７】
有機過酸化物は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドの少なくとも１種であってもよい。
【００８８】
有機過酸化物は熱硬化性樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部配合される。
【００８９】
接着力の耐熱、耐湿熱耐久性の向上のために、接着剤組成物は多官能グリシジルモノマーを含有する。多官能グリシジルモノマーは、グリシジル基を分子内に平均で２個以上有する。
【００９０】
分子内に平均２個のグリシジル基を有する化合物は：脂肪族系のポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコール・ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサメチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル；脂環式系の水素化ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル、水素化イソフタル酸ジグリシジルエステル、３，４−エポキシ・シクロヘキシル・メチル−３，４−エポキシ・シクロヘキサン・カルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ・シクロヘキシル）アジペート；ヘテロ環式系のジグリシジル・ヒダントイン、ジグリシジル・オキシアルキル・ヒダントイン；芳香族系のビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルの初期縮合物、ジフェニルメタンジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル・アニリン等であってもよい。
【００９１】
分子内に平均３個のグリシジル基を有する化合物は：脂肪族系のトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテル；ヘテロ環式系のトリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルシアヌレート、トリグリシジル・ヒダントイン；芳香族系のトリグリシジル・パラ−またはメタ−アミノフエノール等であってもよい。
【００９２】
分子内に平均４個のグリシジル基を有する化合物は、テトラグリシジル・ベンジルエタン、ソルビトール・テトラグリシジルエーテル、テトラグリシジル・ジアミノフエニールメタン、テトラグリシジル・ビスアミノメチルシクロヘキサン等であってもよい。
【００９３】
多官能グリシジルモノマーは、好ましくは、多官能グリシジルエーテル系化合物の少なくとも１種であり、これは、エチレングリコール・ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテル等であってもよく、最も好ましくはトリメチロールプロパン・トリグリシジルエーテルである。
【００９４】
多官能グリシジルモノマーの配合量は少な過ぎると多官能グリシジルモノマーを配合したことによる耐熱、耐湿熱耐久性の向上効果を十分に得ることができず、多過ぎると相対的に他の成分の配合量が減ることにより、本来の接着性が損なわれるおそれがある。従って、多官能グリシジルモノマーの配合量は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に１〜１０重量部であることが好ましい。
【００９５】
接着性の向上のためにメラミン系樹脂及びアルキド樹脂の少なくとも１種が配合されてもよい。
【００９６】
メラミン系樹脂は、メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂等のブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂の少なくとも１種であってもよい。メラミン系樹脂は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部、特に１〜１００重量部配合するのが好ましい。
【００９７】
アルキド樹脂としては、純粋アルキド樹脂、変性アルキド樹脂のいずれでも良いが、オイルフリー、或いは短油性ないし中油性のものが好ましい。アルキド樹脂は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部配合するのが好ましい。
【００９８】
接着剤組成物には、接着層への気泡の混入を防止してより一層高い導電性と接着力を確保するために尿素系樹脂を配合してもよい。尿素系樹脂は、尿素樹脂、ブチル化尿素系樹脂等であってよい。同様の目的でフェノール樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂等が配合されてよい。
【００９９】
尿素系樹脂等の気泡混入防止のための樹脂は、接着剤樹脂成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部とするのが好ましい。
【０１００】
機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿性、耐候性、架橋速度等の改良や調節のために、接着剤組成物にアクリロキシ基、メタクリロキシ基又はエポキシ基を有する少なくとも１種の反応性化合物（モノマー）を配合することが好ましい。反応性化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル及びアミドであってもよい。エステル残基はメチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基のほかに、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等であってもよい。反応性化合物は、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルであってもよい。アミドは、ダイアセトンアクリルアミドであってもよい。
【０１０１】
多官能架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等であってもよい。エポキシ基含有化合物は、エポキシ基を含有するポリマーアロイであってもよい。
【０１０２】
反応性化合物は、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．５〜８０重量部、好ましくは０．５〜７０重量部添加して用いられる。この配合量が８０重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や成膜性を低下させることがある。
【０１０３】
接着剤組成物には、接着促進剤としてシランカップリング剤を添加することが好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の少なくとも１種であってもよい。
【０１０４】
シランカップリング剤の添加量は、熱硬化性樹脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部で充分である。
【０１０５】
接着剤組成物には、加工性や貼り合わせ性等の向上の目的で炭化水素樹脂を含有してもよい。添加される炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでもよい。天然樹脂系では、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネン等のテルペン系樹脂の他、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。その他の天然樹脂としてダンマル、コバル、シェラックを用いてもよい。合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。
【０１０６】
炭化水素樹脂の添加量は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部が好ましく、更に好ましくは５〜１５０重量部である。
【０１０７】
接着剤組成物は、導電性粒子を含んでいてもよい。導電性粒子は、銅、銀、ニッケル等の金属ないし合金粉末、このような金属又は合金で被覆された樹脂又はセラミック粉体等であってもよい。粒子は、りん片状、樹枝状、粒状、ペレット状等の任意の形状をとることができる。
【０１０８】
導電性粒子は、弾性率が１．０×１０７〜１．０×１０１０Ｐａであるものが好ましい。この範囲の弾性率を有する導電性粒子を含有した接着用フィルムは、接着後のスプリングバックが抑制される。導電性粒子は、合成樹脂粒子の表面を前述の金属又は合金で被覆したものが好適に用いられる。
【０１０９】
導電性粒子の配合量は、好ましくは接着剤樹脂組成物中において、０．１〜１５容量％である。導電性粒子の平均粒径は０．１〜１００μｍであることが好ましい。
【０１１０】
以上の添加剤のほか、接着剤組成物には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を本発明の目的に支障をきたさない範囲で用いてもよい。
【０１１１】
導電性粒子を含む接着剤組成物は、メルトインデックス（ＭＦＲ）が１〜３０００、特に１〜１０００、とりわけ１〜８００であることが好ましく、また、７０℃における流動性が１０５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、従って、このようなＭＦＲ及び流動性が得られるように配合を選定することが望ましい。
【０１１２】
フィルムは、接着剤組成物を押出機、ロール等で混練した後、カレンダーロール、Ｔダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状に成膜することにより製造される。接着用フィルムは、接着剤組成物を溶媒に溶解ないし分散させ、セパレーターの表面に塗付した後、溶媒を蒸発させることによっても成膜することができる。成膜に際しては、ブロッキング防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、エンボス加工を施してもよい。
【０１１３】
フィルムによって被着体同士を接着するには、例えば、熱プレスによる貼り合わせ法や、押出機、カレンダーによる直接ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法等の各種の手法を用いることができる。
【０１１４】
接着剤組成物は、好ましくは、７０〜１７０℃、特に好ましくは７０〜１５０℃で、好ましくは１０秒〜１２０分、特に好ましくは２０秒〜６０分で硬化される。
【０１１５】
接着時には、接着方向に１〜４ＭＰａ特に２〜３ＭＰａ程度の圧力を加えてもよい。
【０１１６】
接着用フィルムが導電性粒子を含む場合、フィルム厚さ方向に１０Ω以下、特に５Ω以下の導電性を有し、面方向の抵抗は１０６Ω以上、特に１０９Ω以上であることが好ましい。
【０１１７】
接着剤組成物を成膜して得られるフィルムは、ＦＰＣやＴＡＢと液晶パネルのガラス基板上のＩＴＯ端子との接続に好適であるが、その他の用途にも用いることができる。接着剤組成物の硬化時に架橋構造が形成され、高い接着性と、優れた接着力の耐熱、耐湿熱耐久性が得られる。
【０１１８】
［第３、第４アスペクトの実施例及び比較例］
実施例１３〜１６、比較例７
ポリビニルブチラール（電気化学工業社製「デンカＰＶＢ３０００−１」）のトルエン２５重量％溶液を調製した。ベース樹脂としてのポリビニルブチラール１００重量部に対して表５に示す成分を表５に示す量で混合し、これをバーコーターによりポリテレフタル酸エチレン製セパレーター上に塗布した。トルエンを蒸発させることにより、幅５ｍｍ、厚さ１５μｍのフィルムを得た。
【０１１９】
得られたフィルムをガラス基板とポリイミド基板との接着用として、セパレーターを剥離してモニターで位置決めをし、１７０℃で１５秒間、３ＭＰａにおいて加熱圧着した。
【０１２０】
得られたフィルムについて、加熱圧着直後（初期）、通常条件（室温）に２４時間放置した後、高熱条件（８５℃）に２４時間放置した後、高湿熱条件（６０％，９５％ＲＨ）に２４時間放置した後に、それぞれ引張試験機による９０°剥離試験（５０ｍｍ／ｍｉｎ）により接着力を測定し、結果を表５に示した。
【０１２１】
【表５】
2005111168.tif 000007
【０１２２】
表５の結果から明らかなように、多官能グリシジルモノマーを含まない比較例７のフィルムでは、室温での接着力の耐久性には大きな問題はないものの、耐熱、耐湿熱耐久性に劣る。これに対して、多官能グリシジルモノマーを配合した実施例１３〜１６のフィルムは、接着力の耐熱、耐湿熱耐久性に優れる。
【国際調査報告】
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