(57)【要約】  本発明は、水性溶媒に対して可溶性で澄明な状態で調製できる、ビタミン類やコエンザイムＱ１０等の機能性を有する成分である脂溶性成分の可溶化物の製造方法を提供する。脂溶性成分の可溶化物は、脂溶性成分と界面活性剤を混合し、脂溶性成分の融点以上に加熱するか、脂溶性成分を融点以上に加熱し融解した後に界面活性剤と混合し、次いで水性溶媒と混合し乳化若しくは可溶化することによって製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(1) 脂溶性成分を加熱融解する工程、
(2) 脂溶性成分を界面活性剤と混合する工程、および
(3) 脂溶性成分と界面活性剤との混合物を水性溶媒と均一に混合する工程
を有する、脂溶性成分の可溶化物を調製する方法。
【請求項２】
(3)の工程において、脂溶性成分、界面活性剤および水性溶媒の混合物を均一に混合する方法として乳化処理を行う、請求項１に記載する調製方法。
【請求項３】
(1) 脂溶性成分を加熱融解した後に、(2’) 当該融解した脂溶性成分を界面活性剤と混合する工程を有する、請求項１に記載する調製方法。
【請求項４】
(2) 脂溶性成分を界面活性剤と混合した後に、(1’) 界面活性剤とともに、脂溶性成分を加熱融解する工程を有する、請求項１に記載する調製方法。
【請求項５】
脂溶性成分が融点４０℃以上のものである、請求項１に記載する調製方法。
【請求項６】
脂溶性成分がコエンザイムＱ１０、リコピン、およびβ−カロチンよりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載する調製方法。
【請求項７】
界面活性剤がグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、リン脂質、サポニン、及びポリソルベートよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載する調製方法。
【請求項８】
水性溶媒が水、低級アルコール、および多価アルコールよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載する調製方法。
【請求項９】
水性溶媒として糖類を含むものを用いる請求項１に記載する調製方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の調製方法で得られた脂溶性成分の可溶化物。
【請求項１１】
脂溶性成分の可溶化物に含まれる脂質微粒子の平均粒子径が０．２μｍ以下である、請求項１０記載の脂溶性成分の可溶化物。
【請求項１２】
請求項１０に記載する脂溶性成分の可溶化物を配合してなる製品。
【請求項１３】
請求項１０に記載する脂溶性成分の可溶化物を水に溶解または分散させて調製される水性製品である、請求項１１記載の製品。
【請求項１４】
食品、医薬品、医薬部外品、化粧品または飼料である、請求項１２に記載する製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、常温で固体状態にある脂溶性成分の可溶化物を調製する方法に関する。より詳細には、本発明は水性溶媒中に脂溶性成分を安定的に可溶化してなる、澄明性の高い可溶化物を調製取得する方法に関する。また本発明は、当該方法で調製される脂溶性成分の可溶化物、およびそれを配合した各種製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂溶性成分には、人体にとって必要なビタミン等の成分もあり、その利用範囲は食品、医薬品、医薬部外品、化粧品等の様々な分野にわたる。【０００３】
しかしながら、一般に脂溶性成分は水への溶解性が極めて低く、水に均一に分散させて安定な水性溶液として利用することが困難である。このため、脂溶性成分を使用する際には、油へ懸濁させるか、油脂に溶解後乳化させるか、溶解または乳化したものを噴霧乾燥等により粉末化するか、あるいは脂溶性成分をそのまま粉末や顆粒状に調製する等の方法が採用されている。【０００４】
しかし、不溶性の状態では取り扱いが不便であり、また生体への吸収性が低いという問題がある。このため、脂溶性成分を水性溶媒に安定的に可溶化するための方法が求められている。【０００５】
脂溶性成分を水性溶媒に可溶化する一般的な方法としては、脂溶性成分を食用油等の油性溶媒に溶解し、これを、予め界面活性剤を溶解した水性溶媒と混合して、乳化する方法を挙げることができる。【０００６】
また、その他にも、様々な方法が提案されている。例えば、脂溶性成分を、乳化剤、多価アルコールおよび水とともに高圧処理する方法（特許文献１）、脂溶性成分（非水溶性の物質）を、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルを用いて、水または多価アルコールに可溶化、乳化または分散させる方法（特許文献２）、膜形成性分子（リン脂質）を、乳化助剤と親油性成分に溶解し、これを水性相に添加して乳化させる方法（特許文献３）、脂溶性成分（セラミド）を炭素数８〜１０の脂肪酸とポリグリセリンのエステルと炭素数１２〜１８の脂肪酸とポリグリセリンのエステルを用いて水系溶媒に分散させる方法（特許文献４）、植物ステロール及び／または植物ステロール脂肪酸エステルを含む油相を、酵素処理卵黄を乳化剤として用いて水相に乳化させる方法（特許文献５）、脂溶性成分（非水溶性物質）にポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコールおよび水を混合して可溶化する方法（特許文献６）、脂溶性成分を、油相成分、多価アルコールおよび乳化剤を用いて乳化させる方法（特許文献７，８）を挙げることができる。
【特許文献１】特開２０００−２１２０６６号公報
【特許文献２】特開２００３−２８４５１０号公報
【特許文献３】特表２００２−５１４３９４号公報
【特許文献４】特開２００３−１１３３９３号公報
【特許文献５】特開２００２−１７１９３１号公報
【特許文献６】特開昭６２−２５０９４１号公報
【特許文献７】特開２００３−２３８３９６号公報
【特許文献８】特開２００３−３００８７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、脂溶性成分の可溶化物、具体的には常温で固体状態にある脂溶性成分が水性溶媒中に安定的に可溶化してなる組成物の調製方法を提供することを目的とする。より詳細には、本発明は、β−カロチン、リコピンまたはコエンザイムＱ１０等の脂溶性成分を、水性媒体中に安定かつ澄明な状態で溶解、乳化または分散させてなる可溶化物を調製する方法を提供することを目的とする。また本発明は、当該調製方法で得られた脂溶性成分の可溶化物、および脂溶性成分を安定な状態で含有する各種の製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討していたところ、脂溶性成分、界面活性剤および水性溶媒を混合して、水性溶媒に脂溶性成分を可溶化するにあたり、脂溶性成分を予め界面活性剤と混合した後に水性溶媒と混合すること、また水性溶媒と混合する前に少なくとも脂溶性成分は加熱融解しておくことが必要であり、かかる条件で調製することによって脂溶性成分を水性溶媒に安定的に可溶化することができ、澄明な溶液が得られることを見いだした。【０００９】
さらに本発明者らは、当該可溶化物は水との相溶性に優れており、水や水性製品に配合した場合でも高い透明性をもって溶解または分散し、脂溶性成分の可溶性は失われなわれず、安定的に維持されることを確認した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。【００１０】
すなわち、本発明は下記の構成を有するものである。
項１．(1) 脂溶性成分を加熱融解する工程、
(2) 脂溶性成分を界面活性剤と混合する工程、および
(3) 脂溶性成分と界面活性剤との混合物を水性溶媒と均一に混合する工程
を有する、脂溶性成分の可溶化物を調製する方法。
項２．(3)の工程において、脂溶性成分、界面活性剤および水性溶媒の混合物を均一に混合する方法として乳化処理を行う項１に記載する調製方法。
項３．(1) 脂溶性成分を加熱融解した後に、(2’) 当該融解した脂溶性成分を界面活性剤と混合する工程を有する、項１または２に記載する調製方法。
項４．(2) 脂溶性成分を界面活性剤と混合した後に、(1’) 界面活性剤とともに、脂溶性成分を加熱融解する工程を有する、項１または２に記載する調製方法。
項５．脂溶性成分が融点40℃以上のものである、項１乃至４のいずれかに記載する調製方法。
項６．脂溶性成分がコエンザイムＱ１０、リコピン、およびβ−カロチンよりなる群から選択される少なくとも１種である、項１乃至５のいずれかに記載する調製方法。
項７．界面活性剤がグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、リン脂質、サポニン、及びポリソルベートよりなる群から選択される少なくとも１種である項１乃至６のいずれかに記載する調製方法。
項８．水性溶媒が水、低級アルコール、および多価アルコールよりなる群から選択される少なくとも１種である項１乃至７のいずれかに記載する調製方法。
項９．  水性溶媒として糖類を含むものを用いる項１に記載する調製方法。【００１１】
項１０．項１乃至９のいずれかに記載の調製方法で得られた脂溶性成分の可溶化物。
項１１．脂溶性成分の可溶化物に含まれる脂質微粒子の平均粒子径が０．２μｍ以下である、項１０記載の脂溶性成分の可溶化物。【００１２】
項１２．項１０または項１１に記載する脂溶性成分の可溶化物を配合してなる製品。
項１３．項１０または項１１に記載する脂溶性成分の可溶化物を水に溶解または分散させて調製される水性製品である、項１２記載の製品。
項１４．食品、医薬品、医薬部外品、化粧品または飼料である、項１２または１３に記載する製品。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の調製方法によれば、脂溶性成分を水性溶媒に澄明な状態で安定に可溶化させてなる組成物（可溶化物）を調製することができる。本発明の方法で調製される脂溶性成分の可溶化物は、水を始めとする水性溶媒との相溶性が高く、溶解または分散性に優れるとともに、安定した溶解・分散性を有している。さらに、脂溶性成分の可溶化物を添加した水溶液は澄明性に優れている。これらのことから、本発明の方法で調製される脂溶性成分の可溶化物は、分離や油浮き、色調の変化など、製品の品質に悪影響を及ぼすことなく、様々な製品に使用することができる。ゆえに、本発明の脂溶性成分の可溶化物は、特に水を原料として調製される製品（食品、化粧品、医薬品、医薬部外品及び飼料など）、水を含む製品、または水溶性の製品（これらを総称して以下「水性製品」ともいう）に、脂溶性成分（例えば、脂溶性ビタミン類、カロチノイド類（β−カロチン、リコピンなど）、コエンザイムＱ１０等）の機能を付与するための原料（添加剤）として有効に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
（１）脂溶性成分の可溶化物の調製方法
本発明が対象とする「脂溶性成分の可溶化物」とは、水性溶媒中に脂溶性成分が均一に溶解または分散してなるものであり、目視観察によって濁りが認められないものを意味する。目視観察によって濁りが認められないかどうかは、通常、これを１容量％となるように水で希釈して波長720nmの吸光度を測定することによって判断することができる。具体的には、その１容量％希釈水溶液の吸光度（720nm）が０．1以上である場合濁りがある、それ未満である場合に濁りがないと判断される。従って、水性溶媒中に脂溶性成分を溶解または分散させた溶液について、その１容量％希釈水溶液の吸光度（720nm）が０．１未満、好ましくは０．０９以下、より好ましくは０．０５以下、さらに好ましくは０．０３以下であれば、当該溶液は脂溶性成分の可溶化物であると判断することができる。【００１５】
また、脂溶性成分の可溶化物に含まれる脂質微小粒子の粒子径に着目した場合、その脂質微小粒子の平均粒子径が０.２μｍ以下、好ましくは０.１μｍ以下であれば、脂溶性成分の可溶化物として判断することができる。【００１６】
ここで、原料として用いる脂溶性成分は、常温（25℃）で固体状態を有する、融点40℃以上の脂溶性の成分であればよい。具体的にはβ−カロチン、ルテイン、リコピン、アポカロテナール等のカロチノイド類；コエンザイムＱ１０；ビタミンＤ、ビタミンＫ２等の脂溶性ビタミン類が例示できる。好ましくはコエンザイムＱ１０、リコピン、およびβ−カロチンである。これらの脂溶性成分は１種単独で使用しても、また２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。これらの脂溶性成分は、何れも商業的に入手することができる。【００１７】
また本発明で用いられる水性溶媒としては、水、低級アルコール、多価アルコール或いはこれらの混合液をあげることができる。好ましくは、水、多価アルコール、または水と多価アルコールとの混合液である。より好ましくは水と多価アルコールとの混合液である。水と多価アルコールとの混合液中の多価アルコール含有割合としては、特に制限されないが、１重量％以上１００重量％未満、好ましくは５０重量％以上１００重量％未満を挙げることができる。また、水と低級アルコールとの混合液を用いる場合、当該混合液中の低級アルコール含有割合もこれと同様に設定することができる。【００１８】
使用できる低級アルコールの例としては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、Ｓ−ブチルアルコール、およびイソブチルアルコールなどの炭素数１〜４の低級アルコールを例示することができる。これらは１種単独で使用することもできるが、２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくはエタノール、イソプロピルアルコールである。【００１９】
また、多価アルコールの例としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、マンニトールなどを例示することができる。これらは１種単独で使用することもできるが、２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくはグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、マンニトールである。なお、使用する多価アルコールが常温で固体である場合、水または低級アルコールと組み合わせて用いることが好ましい。【００２０】
なお、これらの水性溶媒は糖類と組み合わせて使用することもできる。かかる糖類としては、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、オリゴトース、果糖ブドウ糖液糖、シュクロースなどを例示することができる。これらは１種単独で使用することもできるが、２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。なお、糖類は、最終的に得られる脂溶性成分の可溶化物１００重量％中に１〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％となるような割合で用いることができる。【００２１】
上記脂溶性成分の可溶化物は、下記の工程(1)、工程(2)及び工程(3)を行うことによって調製することができる。
(1)脂溶性成分を加熱融解する工程、
(2)脂溶性成分と界面活性剤を混合する工程、および
(3)脂溶性成分と界面活性剤との混合物を水性溶媒と均一に混合する工程。【００２２】
ここで(1)の工程と(2)の工程は順不同である。すなわち、(1)の工程で脂溶性成分を加熱融解した後に、当該融解した脂溶性成分を、(2)の工程に供して界面活性剤と混合してもよいし、また、(2)の工程で脂溶性成分と界面活性剤とを混合した後に、当該混合物を(1)の工程に供して脂溶性成分を加熱融解してもよい。そして、これらの工程で調製された脂溶性成分と界面活性剤との混合物を、(3)の工程に供して水性溶媒と均一に混合する。【００２３】
(1)の工程で、脂溶性成分の加熱融解に使用される温度条件は、使用する脂溶性成分の融点以上であって脂溶性成分が融解する温度であれば特に制限されない。従ってかかる温度条件は、使用する脂溶性成分に応じて、通常４０〜２００℃の範囲から適宜設定することができる。具体的には脂溶性成分がコエンザイムＱ１０の場合、その融点（４８℃）以上、好ましくは５０〜１００℃；リコピンの場合、その融点（１７５℃）以上、好ましくは１８０〜２００℃；β−カロチンの場合、その融点（１８４℃）以上、好ましくは１８５〜２００℃を挙げることができる。【００２４】
なお、熱融解は、脂溶性成分を攪拌しながら行ってもよいし、静置状態で行ってもよく、特に制限されない。【００２５】
(2)の工程における脂溶性成分と界面活性剤の混合には、(a)．(1)の工程で熱融解した脂溶性成分を界面活性剤と混合する方法と、(b)．固体状態の脂溶性成分と界面活性剤を混合する方法が含まれる。脂溶性成分と界面活性剤との配合操作は特にとわず、脂溶性成分中に界面活性剤を添加する方法であっても、界面活性剤中に脂溶性成分を添加する方法のいずれであってもよい。混合する温度条件も特に制限されず、通常は簡便に常温で行うことができる。なお、(2)の工程において、上記(b)の場合は特に、「混合」とは、脂溶性成分と界面活性剤とが少なくとも共存状態にあればよく、均一に混じり合う状態までは必ずしも要求されない。【００２６】
上記(b)の場合、脂溶性成分と界面活性剤を混合した後、前述する(1)の工程（加熱融解工程）に供される。【００２７】
ここで使用される界面活性剤は、食品、医薬品、医薬部外品または化粧品の分野で乳化剤や分散剤として広く使われているものであればよく特に制限されない。具体的にはグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル；レシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン等のリン脂質；キラヤ抽出物、エンジュサポニン、大豆サポニン、酵素処理大豆サポニン、茶種子サポニン、ユッカフォーム抽出物等のサポニン；ポリソルベート（ポリソルベート２０、６０、６５、８０）；アラビアガム、ガティガム；加工デンプン等を例示することができる。【００２８】
なお、これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくはグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、リン脂質、サポニン、ポリソルベート、およびアラビアガムである。より好ましくはグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、およびリン脂質である。【００２９】
上記グリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルとしては、高ＨＬＢのもの、具体的にはＨＬＢ１０以上ものが望ましく、例えばＨＬＢ１０〜１６のものを挙げることができる。【００３０】
グリセリン脂肪酸エステルとして、好適には、例えば炭素数１２〜２２、重合度５以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを挙げることができる。具体的にはラウリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリル、パルミチン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、リノール酸デカグリセリル、リノレン酸デカグリセリル、アラキジン酸デカグリセリル、エイコセン酸デカグリセリル、ベヘニン酸デカグリセリルが例示される。好ましくは、ラウリン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリルである。【００３１】
ショ糖脂肪酸エステルとして、具体的には、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステルを挙げることができる。好ましくはショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステルである。【００３２】
リン脂質として、好ましくは植物レシチン、酵素処理レシチン、酵素分解レシチン、分別レシチン、卵黄レシチンを挙げることができる。より好ましくは植物レシチン、酵素分解レシチンである。ここで酵素処理レシチンは、「植物レシチン」又は「卵黄レシチン」とグリセリンの混合物に、ホスホリパーゼＤを作用させて得られたものであり、主成分としてホスファチジルグリセロールを含む。また酵素分解レシチンは、「植物レシチン」又は「卵黄レシチン」を、水又はアルカリ性水溶液でｐＨ調整した後、室温時〜温時酵素分解し、次いでエタノール、イソプロピルアルコール若しくはアセトンで抽出して得られたものである。主成分としてリゾレシチン及びフォスファチジン酸を含む。【００３３】
サポニンとして、好ましくはキラヤ抽出物、エンジュサポニン、大豆サポニン、酵素処理大豆サポニン、茶種子サポニン、ユッカフォーム抽出物等のサポニンを挙げることができる。【００３４】
ポリソルベートとしては、具体的にはポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５及びポリソルベート８０が知られており、一般にも市販されている。本発明においてはこれらのポリソルベートの１種、または２種以上を組み合わせて使用することができる。【００３５】
脂溶性成分と混合するために使用される界面活性剤の使用割合としては、本発明の効果が得られることを限度として、使用する脂溶性成分や界面活性剤の種類に応じて適宜調節すればよく、特に制限されない。具体的には、脂溶性成分１００重量部に対する界面活性剤の配合割合として０．１重量部以上、好ましくは１〜１０００重量部、より好ましくは１０〜１０００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部を挙げることができる。【００３６】
なお、(2)の工程において、脂溶性成分と界面活性剤に加え、食用油脂を混合することもできる。使用できる食用油脂としては、中鎖トリグリセライド（ＭＣＴ）のほか、一般的に使用されている魚油、コーン油、大豆油、サフラワー油、ナタネ油等の動植物性油脂の中で、融点４０℃以下のものを挙げることができる。【００３７】
ここで食用油脂は脂溶性固体成分の溶媒として添加されるものではないため、固形状の脂溶性成分が充分溶解する程の量は必要としない。具体的な添加量としては、脂溶性成分1重量部に対して食用油脂０．０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部を挙げることができる。なお、かかる食用油脂の添加量は、用いる脂溶性成分と界面活性剤の種類やその組み合わせに応じて任意に増減することができる。【００３８】
次いで、得られた脂溶性成分と界面活性剤の混合物を(3)の工程に供し、水性溶媒と混合する。なお、水性溶媒との混合に供する脂溶性成分と界面活性剤の混合物は、攪拌混合などの操作によって、脂溶性成分と界面活性剤とができるだけ均一な状態で混合されていることが好ましい。この混合条件は特に制限されないが、室温またはそれ以上の温度で行うことが好ましい。【００３９】
また、混合に際して、所望により、上記混合物をさらに慣用の乳化装置を用いた乳化処理を行ってもよい。乳化装置としては、例えばパドルミキサー、アジホモミキサー、コロイドミル、高圧乳化機、高圧攪拌乳化機、高圧ホモゲナイザー、ホモジェッター等を制限なく使用することができる。乳化処理時の温度は、通常常温〜１００℃である。好ましくは常温〜８０℃、より好ましくは常温〜６０℃である。また乳化処理を高圧下で行う場合の圧力範囲は、制限はされないが、通常１００〜２０００kg/cm２、好ましくは５００〜２０００kg/cm２、より好ましくは５００〜１５００kg/cm２を挙げることができる。【００４０】
上記脂溶性成分と界面活性剤の混合物と水性溶媒との混合割合は、脂溶性成分が水性溶媒中に析出することなく、混合後も光学的に透明な可溶化物が得られることを条件に、特に制限されない。目安としては調製される最終可溶化物１００重量％中に、脂溶性成分が０．００１〜１０重量％の範囲で、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の範囲で含まれるような割合を例示することができる。また最終可溶化物１００重量％中の水性溶媒の割合としては１〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは３０〜８０重量％を挙げることができる。【００４１】
斯くして調製される脂溶性成分の可溶化物は、安定かつ澄明な溶液である。さらに当該脂溶性成分の可溶化物は水との相溶性が高いため、水に添加して混合すると良好に溶解または分散して澄明な水溶液を安定的に得ることができる（水可溶性、保存安定性）。【００４２】
以上のような調製方法により得られる脂溶性成分の可溶化物は、例えば、食品、化粧品、医薬品、医薬部外品または飼料などといった製品、特に水を原料として調製される製品、水を含む製品、または水溶性の製品（これらの製品を総称して「水性製品」という）に対して、各種脂溶性成分が有する機能を付与する目的で有効に使用することができる。【００４３】
また、当該脂溶性成分の可溶化物は、酸性条件下（例えばｐＨ１〜４．５、好ましくはｐＨ２〜４．５）でも水に可溶性であり安定した溶解性を有するため、従来安定性の点から困難であった酸性の食品、例えば乳酸菌飲料、炭酸飲料、清涼飲料、果実飲料（果汁飲料、果肉飲料、果汁入り清涼飲料、果汁入り炭酸飲料を含む）、及び茶系飲料等の酸性飲料や漬け物等の酸性食品にも有効に利用することができる。【００４４】
なお、当該脂溶性成分の可溶化物には本発明の効果を妨げない範囲において、上記成分に加えてさらに抗酸化剤、キレート剤、色素、香料、有機酸・無機酸又は増粘多糖類が配合されていてもよい。ここで抗酸化剤としては、例えばミックストコフェロールなどの抽出トコフェロール、アスコルビン酸、水溶性ポリフェノールなどを；キレート剤としては、例えば重合リン酸塩やフィチン酸等を；色素としては、例えばβ-カロテンやリコピン等の脂溶性色素又は水溶性色素を；香料としては、例えばオレンジ、グレープフルーツ、レモン等の柑橘製の油類（精油）や合成香料等を；甘味料としては、例えば砂糖等の甘味料や高甘味度甘味料を；無機酸や有機酸としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、フィチン酸、燐酸、コハク酸、酢酸、グルコン酸、グルタミン酸、塩酸、ポリ燐酸を；増粘多糖類としては、例えばデキストリン、シクロデキストリン、アラビアガム、キサンタンガム、グァーガム、ガティガム等を例示することができる。【００４５】
（２）脂溶性成分の可溶化物を添加した製品
前述するように上記本発明の調製方法により得られる脂溶性成分の可溶化物は、例えば、食品、化粧品、医薬品、医薬部外品または飼料などの製品、特に水を原料として調製される製品、水を含む製品、または水溶性の製品（水性製品）に対して、各種脂溶性成分が有する機能を付与する目的で有効に使用することができる。【００４６】
上記方法で製造された脂溶性成分の可溶化物は容易に水に溶解することから、水性製品の製造にあたり、脂溶性成分をそのまま使用するよりも、当該脂溶性成分の可溶化物を用いることによって、製品の製造が非常に簡単になる。特に製造する製品が、例えば飲料や化粧水のように液状のものであれば、その澄明性を損なわずに脂溶性成分の有する機能を付与することができる。さらに、脂溶性成分の安定性が向上しているため、長期間に亘り製品価値を損なわない脂溶性成分を含む製品を提供することが可能となる。【００４７】
このため、本発明は、前述する方法で製造される脂溶性成分の可溶化物を配合した製品（食品、化粧品、医薬品、医薬部外品または飼料）を提供する。当該製品は、上記可溶化物からなるものであってもよいし、また上記可溶化物を、他の原料とともに原料の一つとして含むものであってもよい。【００４８】
本発明が対象とする食品としては、例えば乳飲料、乳酸菌飲料、炭酸飲料、果実飲料（果汁飲料、果汁入り清涼飲料、果汁入り炭酸飲料、果肉飲料を含む）、野菜飲料、野菜・果実飲料、アルコール飲料、コーヒー飲料、粉末飲料、スポーツ飲料、サプリメント飲料等の飲料類；紅茶飲料、緑茶、ブレンド茶等の茶飲料類（以上、「飲料」と称する）；カスタードプリン、ミルクプリン、果汁入りプリン等のプリン類、ゼリー、ババロア及びヨーグルト等のデザート類；ミルクアイスクリーム、果汁入りアイスクリーム及びソフトクリーム、アイスキャンディー等の冷菓類；チューインガムや風船ガム等のガム類（板ガム、糖衣状粒ガム）；マーブルチョコレート等のコーティングチョコレートの他、イチゴチョコレート、ブルーベリーチョコレート及びメロンチョコレート等の風味を付加したチョコレート等のチョコレート類；ハードキャンディー（ボンボン、バターボール、マーブル等を含む）、ソフトキャンディー（キャラメル、ヌガー、グミキャンディー、マシュマロ等を含む）、ドロップ、タフィ等のキャラメル類；ハードビスケット、クッキー、おかき、煎餅等の焼き菓子類（以上、デザート類〜焼き菓子類まで全て包含して「菓子類」と称する）；コンソメスープ、ポタージュスープ等のスープ類；浅漬け、醤油漬け、塩漬け、味噌漬け、粕漬け、麹漬け、糠漬け、酢漬け、芥子漬、もろみ漬け、梅漬け、福神漬、しば漬、生姜漬、梅酢漬け等の漬物類；セパレートドレッシング、ノンオイルドレッシング、ケチャップ、たれ、ソースなどのソース類；ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム、プレザーブ等のジャム類；赤ワイン等の果実酒；シロップ漬のチェリー、アンズ、リンゴ、イチゴ、桃等の加工用果実；ハム、ソーセージ、焼き豚等の畜肉加工品；魚肉ハム、魚肉ソーセージ、魚肉すり身、蒲鉾、竹輪、はんぺん、薩摩揚げ、伊達巻き、鯨ベーコン等の水産練り製品；バター、マーガリン、チーズ、ホイップクリーム等の酪農・油脂製品類；うどん、冷麦、そうめん、ソバ、中華そば、スパゲッティ、マカロニ、ビーフン、はるさめ及びワンタン等の麺類；その他、各種総菜及び麩、田麩等の種々の加工食品を挙げることができる。【００４９】
前述するように、本発明の脂溶性成分の可溶化物は、水に添加し混合した際の溶解性や分散性に優れ、さらにその安定性にも優れているため、水を原料として調製されるか、水を含むか、または水溶性である、いわゆる水性の食品に対して有効に使用することができる。水性食品としては飲料、菓子類、漬物類、ソース類及びジャム類に属する水性食品を挙げることができる。より好ましくは飲料、果汁入りの菓子類、漬物類、果汁入りのソース類、及びジャム類である。【００５０】
前述するように、上記本発明の方法で製造された脂溶性成分の可溶化物は、酸性条件下でも不溶物を生じることなく、安定した溶解性を有する。このため酸性の食品に有効に使用することができる。例えば、乳酸菌飲料、炭酸飲料、果実飲料（果汁入り清涼飲料、果汁飲料、果汁入り炭酸飲料、果肉飲料を含む）、野菜飲料、野菜・果実飲料、その他の酸性の清涼飲料（コーヒー飲料、茶系飲料、ミネラルウォーター及びニアウォーターを含む）等の酸性飲料、漬け物、果汁入りドレッシング及びジャム類等の酸性食品に対して当該脂溶性成分の可溶化物を用いて着色しても、濁りを生じることなく製品を製造できるという効果を有する。従って、好適な食品として、前述する食品に加えて上記の酸性食品を挙げることができる。【００５１】
本発明の脂溶性成分の可溶化物を含有する食品は、製造の任意の工程で、素材の一つとして上記本発明の方法で調製される可溶化物を配合することによって製造することができる。この工程を除けば、各種食品に関する慣用の製造方法に従って製造することができる。よって、本発明の食品は、その製造に際して特別な製造装置や製造条件の設定を行う必要がないため、工業的にも有用である。【００５２】
上記食品の製造にあたり本発明の脂溶性成分の可溶化物の配合割合は、当該食品を通常量摂取することによって所望の脂溶性成分の機能が得られると考えられる量であれば特に制限されない。通常、食品１００重量％中に含まれる脂溶性成分の割合として０.００００１〜５重量％の範囲から、食品の種類に応じて適宜設定することができる。【００５３】
本発明が対象とする食品には、錠剤状、丸剤状、粉末状、顆粒状、カプセル状、および液状（ドリンク）といった各種の製剤形態を有するサプリメントが含まれる。かかるサプリメント製剤は、上記本発明の脂溶性成分の可溶化物そのものまたはこれをさらに水などの水性溶媒に分散させたドリンクであっても、また本発明の脂溶性成分の可溶化物をソフトカプセルやハードカプセルなどのカプセル基剤に封入したカプセル製剤であってもよい。さらに、本発明の脂溶性成分の可溶化物を噴霧乾燥もしくは凍結乾燥したり、賦形剤に吸着若しくは担持させて固形化した粉末製剤または顆粒製剤であっても、またこれを打錠や圧縮して調製した錠剤や丸剤、さらにはカプセル基剤に封入したカプセル製剤であってもよい。【００５４】
これらのサプリメント（食品）中に配合する本発明の可溶化物の割合は、当該サプリメントを通常量摂取することによって所望の脂溶性成分の機能を得ることができると考えられる量であれば特に制限されない。具体的には、成人１日あたり投与される量のサプリメント中に、脂溶性成分が０.０１〜５０００ｍｇ、好ましくは０.１〜２０００ｍｇの割合で含まれるように調整することができる。【００５５】
また本発明が対象とする化粧品としては、洗顔化粧料、スキン化粧料（ローション、乳液、クリームなど）、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料（ファンデーション、口紅など）、洗浄化粧料（シャンプー、リンス、ボディーシャンプーなど）、頭皮化粧料（ヘアトニック、へアリキッド、養毛剤など）；医薬品としては錠剤（コーティング剤で被覆された錠剤を含む）、カプセル剤（硬カプセル剤、軟カプセル剤を含む）、粉末剤、顆粒剤、ドリンク剤、トローチ剤、うがい薬、軟膏、クリーム等を；医薬部外品としては歯磨き剤、口中清涼剤、口臭予防剤等を；また飼料としてはキャットフードやドッグッフード等の各種ペットフード、観賞魚若しくは養殖魚の餌等を一例として挙げることができるが、これらに制限されるものではない。【００５６】
本発明の可溶化物は、水に添加し混合した際の溶解性や分散性に優れていることから、好ましくは水を原料として調製されるか、水を含むか、または水溶性である、いわゆる水性の化粧品、医薬品、医薬部外品、または飼料に対して有効に使用することができる。この点から、上記化粧品については、好ましくはスキン化粧料（ローション、乳液、クリームなど）、頭皮化粧料（ヘアトニック、へアリキッド、養毛剤など）；医薬品については、好ましくはドリンク剤、うがい薬、軟膏、クリーム、粉末剤、顆粒剤等；医薬部外品としては歯磨き剤、口中清涼剤、口臭予防剤を例示することができる。【００５７】
これらの製品も、食品と同様に、製造の任意の工程で、素材の一つとして上記本発明の脂溶性成分の可溶化物を配合することによって製造することができる。この工程を除けば、各種製品に関する慣用の製造方法に従って製造することができる。【００５８】
上記各種製品の製造にあたり、本発明の脂溶性成分の可溶化物の配合割合は、当該製品を通常量使用することによって所望の脂溶性成分の機能を得ることができると考えられる量であれば特に制限されない。通常製品１００重量％中に含まれる脂溶性成分の割合として０．００１〜１０重量％の範囲から、製品の種類に応じて適宜設定することができる。中でも医薬品中に配合する本発明の可溶化物の割合としては、具体的には、成人１日あたり投与される量の医薬品中に、脂溶性成分が０.０１〜５０００ｍｇ、好ましくは０.１〜２０００ｍｇの割合で含まれるように調整することができる。【００５９】
以下に、本発明の構成ならびに効果をより明確にするために、実験例、製造例、及び実施例を記載する。但し本発明は、これらの実施例等に何ら影響されるものではない。【００６０】
実験例１    脂溶性成分の可溶化物の調製（Ｎo.１）
下記の製造方法に従って、表１に記載する各成分を混合して乳化処理を行い、乳化組成物を調製した。なお、ここで脂溶性成分として用いたコエンザイムＱ１０の融点は約４８℃である。【００６１】
＜製造方法＞
実施例１、実施例２については、まず、脂溶性成分（成分１）を融点以上の温度（60℃）で加熱融解し、これを界面活性剤（成分２）と混合した後、水性溶媒（成分３）と混合した。次いで得られた混合物を、ポリトロン（Polytoron PT-3000、KINEMATICA AG製）を用いて３０００ｒｐｍで１０分間処理して乳化させた。比較例１については、脂溶性成分（成分１）を加熱しないで固体状態で界面活性剤（成分２）および水性溶媒（成分３）と混合して、比較例２については成分２を含まず、界面活性剤を成分３中に加え、上記と同様の処理によって乳化させた。【００６２】
＜可溶化性の評価＞
(1) 乳化組成物（乳化溶液）の透明性
上記で得られた各乳化組成物（乳化溶液）（実施例１〜２、比較例１〜２）について、下記の基準（５段階評価）に従って目視により透明度（濁度）を評価した。
◎：透明、○：殆ど透明、△：僅かに濁りを有する、×：半透明の濁りを有する、
××：白濁。【００６３】
またこれらの乳化組成物を水で１容量％濃度に調製した希釈液について、波長720nmにおける吸光度を測定し、透明度（濁度）を評価した。吸光度が０.１以上で濁りがあると認められる。【００６４】
(2) 粒子径
上記で得られた各乳化組成物（乳化溶液）中の油脂微粒子の平均粒子径(メジアン径：μｍ)を、レーザー回折式粒度分布計（SALD-2100：島津製作所製)を用いて測定した。【００６５】
結果を表１に纏めて示す。
【００６６】
【表１】
2006030850.tif 000002
【００６７】
＜結果＞
上記により得られた実施例１〜２と比較例１〜２を比較すると、比較例で得られた乳化組成物の平均粒子径は１．８μｍ以上であったのに対し、実施例で得られた乳化組成物の粒子径０．１μｍ未満と、比較例のものに比して格段に小さいものであった。また、平均粒子径の結果に相応して、外観上も、比較例の乳化組成物は濁っていたのに対し、実施例の乳化組成物は透明性を有しており、脂溶性成分（コエンザイムＱ１０）が可溶化していることが確認された。希釈液についても、希釈前の乳化組成物と同様に、比較例の乳化組成物の希釈液は濁っていたのに対し、実施例の乳化組成物の希釈液は透明性を有しており、脂溶性成分（コエンザイムＱ１０）が可溶化していることが確認された。【００６８】
実験例２    脂溶性成分の可溶化物の調製（Ｎo.２）
下記の製造方法に従って、表２に記載する各成分を混合して乳化処理を行い、乳化組成物を調製した。なお、ここで脂溶性成分（成分１）として用いるコエンザイムＱ１０、リコピンおよびβ−カロチンの融点は、それぞれ４８℃、１７５℃および１８４℃である。【００６９】
＜製造方法＞
(1) 実施例３〜５
脂溶性成分（成分１）と界面活性剤（成分２）と混合した後、これを各脂溶性成分の融点以上の温度で加熱融解し、これを水性溶媒（成分３）と混合した。次いで得られた混合物を、ポリトロン（Polytoron PT-3000、KINEMATICA AG製）を用いて３０００ｒｐｍで１０分間処理して乳化した。【００７０】
(2) 比較例１
脂溶性成分（成分１）を加熱しないで固体状態で界面活性剤（成分２）および水性溶媒（成分３）と混合して、これを上記と同様にホモミキサーを用いて乳化した。【００７１】
(3) 比較例３〜４
脂溶性成分（成分１）と界面活性剤（成分２）と混合した後、これを各脂溶性成分の融点以下の温度に加熱し（非融解）、これを水性溶媒（成分３）と混合した。次いで得られた混合物を、これを上記と同様にホモミキサーを用いて乳化した。【００７２】
＜可溶化性の評価＞
(1) 乳化組成物（乳化溶液）の透明性
上記で得られた各乳化組成物（乳化溶液）（実施例３〜５、比較例３〜５）について、下記の基準（５段階評価）に従って目視により透明度（濁度）を評価した。
◎：透明、○：殆ど透明、△：僅かに濁りを有する、×：半透明の濁りを有する、
××：白濁
またこれらの乳化組成物を水で１容量％濃度に調製した希釈液について、波長720nmにおける吸光度を測定し、透明度（濁度）を評価した。吸光度が０.１以上で濁りがあると認められる。【００７３】
(2) 粒子径
上記で得られた各乳化組成物（乳化溶液）中の油脂微粒子の粒子径(メジアン径：μｍ)を、レーザー回折式粒度分布計（SALD-2100：島津製作所製)を用いて測定した。【００７４】
結果を表２に纏めて示す。
【００７５】
【表２】
2006030850.tif 000003
【００７６】
＜結果＞
上記により得られた実施例３〜５と比較例３〜５を比較すると、比較例で得られた乳化組成物の平均粒子径は２.５μｍ以上であったのに対し、実施例で得られた乳化組成物の平均粒子径０．１７μｍ以下と、比較例のものに比して格段に小さいものであった。また、平均粒子径の結果に相応して、外観上も、比較例の乳化組成物は濁っていたのに対し、実施例の乳化組成物は透明性を有しており、脂溶性固体成分（コエンザイムＱ１０、リコピン、β-カロチン）が可溶化していることが確認された。【００７７】
希釈液についても、希釈前の乳化組成物と同様に、比較例の乳化組成物の希釈液は濁っていたのに対し、実施例の乳化組成物の希釈液は透明性を有しており、脂溶性固体成分（コエンザイムＱ１０）が可溶化していることが確認された。【００７８】
実験例３    脂溶性成分の可溶化物の調製（Ｎo.３）
下記の製造方法に従って、表３に記載する各成分を混合して乳化処理を行い、乳化組成物を調製した。なお、ここで脂溶性成分（成分１）として用いるコエンザイムＱ１０の融点は４８℃である。【００７９】
＜製造方法＞
(1) 実施例６〜８
脂溶性成分（成分１）と界面活性剤（成分２）と食用油脂（サフラワー油）を混合した後、これを脂溶性成分の融点（48℃）以上の温度で加熱融解し、これを水性溶媒（成分３）のうちグリセリンと混合し、次いで水（成分３）と混合した。次いで得られた混合物を、ポリトロン（Polytoron PT-3000、KINEMATICA AG製）を用いて３０００ｒｐｍで１０分間処理して乳化した。【００８０】
(2) 比較例６〜８
脂溶性成分（成分１）を各脂溶性成分の融点以上の温度で加熱融解し、これを予めグリセリン（成分３）に界面活性剤（成分２）を溶解しておいた溶液に添加して混合し、次いでこれに水（成分３）を混合して、これを上記と同様にポリトロン（Polytoron PT-3000、KINEMATICA AG製）を用いて乳化した。【００８１】
＜可溶化性の評価＞
(1) 乳化組成物（乳化溶液）の透明性
上記で得られた各乳化組成物（乳化溶液）（実施例６〜８，比較例６〜８）について、下記の基準（５段階評価）に従って目視により透明度（濁度）を評価した。
◎：透明、○：殆ど透明、△：僅かに濁りを有する、×：半透明の濁りを有する、
××：白濁
またこれらの乳化組成物を水で１容量％濃度に調製した希釈液について、波長720nmにおける吸光度を測定し、透明度（濁度）を評価した。吸光度が０.１以上で濁りがあると認められる。
(2) 粒子径
上記で得られた各乳化組成物（乳化溶液）中の脂質微粒子の平均粒子径(メジアン径：μｍ)を、レーザー回折式粒度分布計（SALD-2100：島津製作所製)を用いて測定した。【００８２】
結果を表３に纏めて示す。【００８３】
【表３】
2006030850.tif 000004
【００８４】
＜結果＞
上記により得られた実施例６〜８と比較例６〜８を比較すると、比較例で得られた乳化組成物の平均粒子径は０．９５μｍ以上であったのに対し、実施例で得られた乳化組成物の平均粒子径０．０８μｍ以下と、比較例のものに比して格段に小さいものであった。また、平均粒子径の結果に相応して、外観上も、比較例の乳化組成物は濁っていたのに対し、実施例の乳化組成物は透明性を有しており、脂溶性成分（コエンザイムＱ１０）が可溶化していることが確認された。希釈液についても、希釈前の乳化組成物と同様に、比較例の乳化組成物の希釈液は濁っていたのに対し、実施例の乳化組成物の希釈液は透明性を有しており、脂溶性成分（コエンザイムＱ１０）が可溶化していることが確認された。【００８５】
実施例９    脂溶性成分の可溶化物を添加した食品の調製
上記実施例で得られた脂溶性成分の可溶化物を使用した食品（清涼飲料、ゼリー）を、以下の処方に従って調製した。なお、下記の「コエンザイムＱ１０可溶化物」として、実施例３の乳化組成物に代えて、実施例１〜２および６〜７の乳化組成物（可溶化物）のうちの一つを用いることもできる。【００８６】
１）清涼飲料（ｐＨ３.２）
＜調製方法＞
下記処方に従って、コエンザイムＱ１０可溶化物以外の全ての成分を水に溶解し、これにコエンザイムＱ１０可溶化物（実施例３）を添加し混合した後、９５℃達温にて殺菌し、２００ｍｌガラス瓶にホットパック充填して、清涼飲料を調製した。【００８７】
2006030850.tif 000005
【００８８】
得られた清涼飲料は、透明で油分の浮遊等も見られなかった。さらに風味に異臭は認められず、飲みやすい飲料であった。【００８９】
２）ゼリー
＜製造方法＞
下記処方に従ってクエン酸、寒天を水に添加し、８５℃で２０分間加熱し溶解した。次いでこれにβ−カロチン可溶化物（実施例５）及び香料を添加し、カップに充填して密封後、水浴中で８５℃３０分間殺菌し、４０℃以下に冷却しゼリーを調製した。【００９０】
2006030850.tif 000006
【００９１】
得られたゼリーは透明で油分による濁り等もなく、澄明な黄色に着色することができた。また、食した際も油分による風味への影響も感じられなかった。
【国際調査報告】
2006030850.tif 000007
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