(57)【要約】  環境に優しく、例えば、自動車用窓ガラスのガラス基板上に、暗色化可能かつ低比抵抗な導体を形成できる導電性ペーストを提供することを目的とする。  銀粉末と、ガラスフリットと、有機ビヒクルと、バナジン酸銀、モリブデン酸銀およびタングステン酸銀からなる群から選ばれる少なくとも１種の銀酸化物とを含み、ガラス基板２の表面に形成された防曇用導体３に用いられる、導電性ペースト。【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀粉末と、
バナジン酸銀、モリブデン酸銀およびタングステン酸銀からなる群から選ばれる少なくとも１種の銀酸化物と、
ガラスフリットと、
有機ビヒクルとを含有し、
ガラス基板表面に形成された防曇用導体に用いられることを特徴とする導電性ペースト。
【請求項２】
前記銀酸化物は、前記銀粉末１００重量部に対して０．５〜７重量部の割合で含有されていることを特徴とする、請求項１に記載の導電性ペースト。
【請求項３】
前記銀酸化物は、前記銀粉末１００重量部に対して０．５〜５重量部の割合で含有されていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の導電性ペースト。
【請求項４】
前記ガラスフリットは、前記銀粉末１００重量部に対して３〜１０重量部の割合で含有されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性ペースト
。
【請求項５】
前記ガラスフリットは、
ＳｉＯ2を２〜１３重量％、
Ｂ2Ｏ3を２〜１０重量％、
Ｂｉ2Ｏ3を６０〜８５重量％、
Ａｌ2Ｏ3３〜７重量％、
の割合で含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項６】
前記ガラスフリットは、ＺｎＯを１３重量％以下の割合でさらに含有することを特徴とする、請求項５に記載の導電性ペースト。
【請求項７】
前記ガラス基板は自動車の窓ガラスであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項８】
ガラス基板と、
前記ガラス基板表面に形成されており、請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性ペーストを焼き付けることにより形成されている防曇用導体とを備えることを特徴とする、ガラス構造体。
【請求項９】
前記ガラス構造体が、自動車の窓ガラスである、請求項８に記載のガラス構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、自動車の窓ガラス表面に形成された防曇用導体に用いられる導電性ペーストおよびガラス構造体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の窓ガラス表面には、「デフロスター」と呼ばれる曇り防止（以下、「防曇」と言う。）用の導体が形成されている。この防曇用導体に電流を流して導体を発熱させ、ガラス温度の表面温度を露点以上に保つことにより、窓ガラスの曇りが防止される。この防曇用導体は、ガラス基板上に銀を主成分とする導電性ペーストを焼き付けることにより形成される。また、導電性ペーストには、ガラス基板との接合力を高めるためにガラスフリットが添加されている。【０００３】
自動車用ガラス基板にはソーダライムガラスを用いることが一般的であり、このガラスにはＮａが含まれている。ガラス基板上に銀を主成分とする導電性ペーストを焼き付けると、銀がガラスフリットに溶解して銀イオンが生成され、この銀イオンとガラス基板中のＮａイオンとがイオン交換することにより銀イオンがガラス基板に拡散する。銀イオンはガラス基板中で還元されて銀コロイドとなり、この銀コロイドの存在により、導体とガラス基板との界面が黄色または茶色に呈色する。【０００４】
また、自動車用ガラス基板は、通常、フロートガラス工法により作製されるため、一方の面には薄いスズ（Ｓｎ）が拡散し、スズの薄い層が形成されている。このスズ層が形成された面に導電性ペーストを焼き付けると、Ｓｎイオン（II）により上記銀コロイドの生成が促進され、導体とガラス基板との界面がより濃い茶色に呈色する。【０００５】
しかし、近年では、デザイン的観点から防曇用導体を目立たなくすることが望まれており、防曇用導体を暗色化する技術が求められている。このように防曇用導体を暗色化するためには、防曇用導体とガラス基板との界面に析出する銀コロイド量をさらに増やす必要がある。【０００６】
これを受けて、特許文献１では、導電性ペースト中にＶ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏおよびそれらの酸化物を添加することが提案されている。また、特許文献２では、導電性ペースト中にＲｈ、Ｃｒ、Ｃｕなどを添加することが提案されている。特許文献１や特許文献２では、添加物が上記イオン交換反応を促進することにより、銀コロイドの生成を促進している。
【特許文献１】特開平５−２９０６２３号公報
【特許文献２】特開平９−９２０２８号公報
【発明の開示】
【０００７】
しかし、特許文献１および特許文献２に開示された添加物は、銀粉末を多量にコロイド化させて減少させると同時に、それ自体は焼き付け後に酸化物として残留するため、導体の比抵抗が上がってしまうという問題があった。
【０００８】
また、各添加物には、以下のような問題点がある。
Ｖ  …単体で添加すると、発色ムラが出る。
Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ…単体で所望の発色を得るためには添加量を多くする必要があり、導体が高抵抗化してしまう。
Ｒｈ…非常に比抵抗が高く、添加量の制御が困難である。高価である。
Ｃｒ…環境問題上好ましくない。
Ｃｕ…単体で所望の発色を得るためには過剰添加量を必要とし、高抵抗化してしまう。
【０００９】
さらに、特許文献１および特許文献２に開示された導電性ペーストにおいては、ガラス中にＰｂが含まれるため、環境問題上好ましくない。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決すものであり、環境に優しく暗色化可能かつ低比抵抗な導体を形成できる導電性ペーストおよびガラス構造体を提供することを主たる目的とする。
【００１１】
本発明に係る導電性ペーストは、銀粉末と、バナジン酸銀、モリブデン酸銀およびタングステン酸銀からなる群から選ばれる少なくとも１種の銀酸化物と、ガラスフリットと、有機ビヒクルとを含有し、ガラス基板表面に形成された防曇用導体に用いられることを特徴とする。
【００１２】
前記銀酸化物は、前記銀粉末１００重量部に対して０．５〜７重量部の割合で含有されることが好ましく、０．５〜５重量部の割合で含有されることが特に好ましい。
【００１３】
前記ガラスフリットは、前記銀粉末１００重量部に対して３〜１０重量部の割合で含有されることが好ましい。また、前記ガラスフリットは、ＳｉＯ2を２〜１３重量％、Ｂ2Ｏ3を２〜１０重量％、Ｂｉ2Ｏ3を６０〜８５重量％、Ａｌ2Ｏ3を３〜７重量％、の割合で含有することが好ましい。また、前記ガラスフリットは、ＺｎＯを１３重量％以下の割合でさらに含有することが好ましい。
【００１４】
また、本発明に係る導電性ペーストは、好ましくは、上記ガラス基板としての自動車用窓ガラスに好適に防曇用導体として用いられる。
本発明に係るガラス構造体は、ガラス基板と、ガラス基板表面に形成されており、本発明に従って構成された導電性ペーストを焼き付けることにより形成された防曇用導体とを備えることを特徴とする。上記ガラス構造体としては、特に限定されないが、好ましくは、ガラス基板としての自動車の窓ガラスの表面に上記防曇用導体が形成されているガラス構造体が挙げられる。
（発明の効果）
【００１５】
本発明に係る導電性ペーストを焼き付けた場合、バナジン酸銀、モリブデン酸銀およびタングステン酸銀からなる群から選ばれる少なくとも１種の銀酸化物がガラスフリットに溶解して銀イオンが生成され、この銀イオンが基板に拡散して銀コロイドとなり発色に寄与する。したがって、銀粉末を多量にコロイド化させる必要がなく、導体の比抵抗の上昇を抑えることができる。
【００１６】
また、例えば、モリブデン酸銀を添加した場合、焼き付け時にモリブデンがガラスフリットの成分と反応し、安定したＢｉとの複合塩を生成する。（バナジン酸銀やタングステン酸銀を添加した場合も、同様の反応が起こる。）この反応により、銀酸化物から銀イオンが遊離しやすい状態となり、銀イオンの拡散を促進し、導体の暗色化を促進する。
【００１７】
以上のように、本発明に係る導電性ペーストを用いれば、導体の暗色化を促進することができると同時に、導体の低抵抗化を実現することができる。また、添加物が少量であっても、従来と同等またはそれ以上の暗色化効果、および従来と同等またはそれ以下の比抵抗を実現することができる。また、添加物が少量で済むため、導体の半田濡れ性の低下を防ぐことができる。
【００１８】
また、上記銀酸化物を添加した場合、発色ムラも発生しにくい。これは、銀イオンの供給が安定していることに起因すると推測される。
【００１９】
さらに、上記銀酸化物は無害であるため、本発明に係る導電性ペーストは、環境に与える負荷も少ない。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は本発明に係る導電性ペーストが有利に適用され得る自動車のリアウィンドウを図解的に示す正面図である。
【図２】図２は図１の線II−IIに沿った拡大断面図である。
【符号の説明】
【００２１】
１…リアウィンドウ
２…ガラス基板
３…防曇用導体
４…線条
５…バスバー
６…半田
７…金属端子
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明に係る導電性ペーストは、銀粉末と、銀酸化物と、ガラスフリットと、有機ビヒクルと、を含有する。【００２３】
銀粉末としては、導電性ペーストの印刷性を考慮して、平均粒径０．１〜２０μｍのものを用いることが好ましい。また、印刷性や焼結性を精度よくコントロールするために、平均粒径の異なる銀粉末を用いることができる。また、銀粉末としては、球状粉に限らずフレーク粉または球状粉とフレーク粉とを混合したものを用いることができる。【００２４】
銀酸化物は、バナジン酸銀、モリブデン酸銀およびタングステン酸銀からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、発色剤として導体の暗色化に寄与する。なお、バナジン酸銀は、メタバナジン酸銀と同義である。銀酸化物としては、平均粒径が０．５〜１００μｍの粉末を用いることが好ましい。【００２５】
銀酸化物は、銀粉末１００重量部に対して０．５〜７重量部の割合で含有されることが好ましい。銀酸化物の含有割合が０．５重量部以上であれば、銀酸化物添加の効果を十分発現させることができる。銀酸化物の含有割合が７重量部より多いと、防曇用導体の比抵抗が高くなりすぎることがある。また、銀酸化物の含有割合が５重量部以下の場合、防曇用導体の諸特性が安定するため特に好ましい。【００２６】
上記銀酸化物の中でも、特にバナジン酸銀およびモリブデン酸銀は、低温での暗色化効果が高い。具体的には、従来の導電性ペーストの焼成温度より４０℃低い温度でも、十分に暗色化の効果が得られる。これにより、導電性ペーストをガラス基板に焼き付けた場合、ガラス基板に不要な熱応力を加えることなく、暗色化を達成することが可能となる。【００２７】
ガラスフリットとしては、ガラス基板として一般に用いられているソーダライムガラスの軟化点（約７３０℃）より低い温度で軟化流動を開始するガラスを使用することが好ましい。具体的には、ＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系、Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系、ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3系の低融点ガラス等が挙げられる。環境に与える影響を考慮すると、Ｐｂを含まないガラスフリットが好ましい。【００２８】
ガラスフリットは、銀粉末１００重量部に対して３〜１０重量部の割合で含有されることが好ましい。ガラスフリットの含有割合が３重量部より少ないと、基板と導体との接合強度が低下したり、発色性が低下することがある。ガラスフリットの含有割合が１０重量部より多いと、焼成後の導体表面にガラスが浮き上がり、半田濡れ性が低下し、基板と導体との接合強度が低下することがある。ガラスフリットとしては、平均粒径が０．５〜５．０μｍのものを用いることが好ましい。【００２９】
ガラスフリットは、ＳｉＯ2を２〜１３重量％、Ｂ2Ｏ3を２〜１０重量％、Ｂｉ2Ｏ3を６０〜８５重量％、Ａｌ2Ｏ3を３〜７重量％、の割合で含有することが好ましい。また、ガラスフリットは、ＺｎＯを１３重量％以下の割合で含有することが好ましい。【００３０】
ＳｉＯ2は、ガラスの網目形成酸化物であり、化学的、熱的、機械的特性の向上に寄与する。ＳｉＯ2の含有割合が２重量％より少ないと、化学的耐久性が低下することがある。ＳｉＯ2の含有割合が１３重量％より多いと、ガラスの軟化点が高くなりすぎることがある。【００３１】
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの網目形成酸化物であり、フラックス成分として機能する。Ｂ2Ｏ3の含有割合が２重量％より少ないと、ガラスの軟化点が高くなりすぎることがある。Ｂ2Ｏ3の含有割合が１０重量％より多いと、化学的耐久性が低下することがある。【００３２】
Ｂｉ2Ｏ3は、フラックス成分として機能する。Ｂｉ2Ｏ3の含有割合が６０重量％より少ないと、ガラスの軟化点が高くなりすぎてガラスの流動性が低下して、防曇用導体とガラス基板との接合性が低下することがある。Ｂｉ2Ｏ3の含有割合が８５重量％より多いと、焼き付け温度でガラスが結晶化しやすくなり、ガラスの流動性が低下して防曇用導体とガラス基板との接合性が低下することがあるとともに、化学的耐久性が低下することがある。【００３３】
Ａｌ2Ｏ3は、化学的耐久性の向上に寄与し、特に塩化物イオンのアタックに対して強い耐久性を示す。Ｂｉ2Ｏ3を含むガラスフリットは塩水等により腐食されやすいため、防曇用導体が劣化するおそれがあるが、Ａｌ2Ｏ3が含まれることにより、これを防止することができる。Ａｌ2Ｏ3の含有割合が３重量％より少ないと、化学的耐久性を向上させる効果が乏しい。Ａｌ2Ｏ3の含有割合が７重量％より多いと、ガラスの軟化点が高くなりすぎる
ことがある。【００３４】
ＺｎＯは、必要に応じて含有されるものであり、フラックス成分として機能する。ＺｎＯが１５重量％より多いと、化学的耐久性が低下することがある。【００３５】
有機ビヒクルは、有機バインダおよび溶媒を含有する。有機バインダとしては、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂およびフェノール樹脂からなる群から選ばれた１種以上の樹脂を用いることができる。溶媒としては、α−テルピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジアセトンアルコールおよびメチルイソブチルケトンからなる群から選ばれた１種以上の溶媒を用いることができる。【００３６】
有機ビヒクルは、銀粉末１００重量部に対して１０〜４０重量部の割合で含有されることが好ましい。有機ビヒクルの含有割合が１０重量部より少ないと、導電性ペースト中の固形分に対する有機ビヒクルの濡れが不十分となり、導電性ペーストの粘度が高くなりすぎてしまうことがある。有機ビヒクルの含有割合が４０重量部より多いと、導電性ペーストの粘度が低くなりすぎたり、焼成時に残炭が生じやすく導体の焼結性が低下することがある。【００３７】
また、抵抗値調整の目的で、導電性ペースト中にＮｉ粉末などを添加してもよい。Ｎｉ粉末を添加することにより、導体の比抵抗を上げることができる。【００３８】
さらに、色合いの調整の目的で、発色剤としてアモルファスシリカを添加してもよい。アモルファスシリカの添加量は、ガラス１００重量部に対して０．５〜５．０重量％であることが好ましい。５．０重量％を超えると導体の比抵抗が高くなりすぎることがある。【００３９】
次に、本発明に係る導電性ペーストが有利に適用される自動車のリアウィンドウを例に挙げて説明する。図１は、リアウィンドウを図解的に示す正面図であり、図２は、図１の線ＩＩ−ＩＩに沿う拡大断面図である。【００４０】
図１に示すように、リアウィンドウ１は、ガラス基板２と、ガラス基板２上に形成された防曇用導体３を含む導体回路と、を備える。防曇用導体３は、複数本の線条４および各線条４の両端にそれぞれ接続されるバスバー５からなる。防曇用導体３は、本発明に係る導電性ペーストを印刷等によってガラス基板２上に所定のパターンで塗布し、焼き付けることにより形成されたものである。【００４１】
図２に示すように、各バスバー５は、半田６を介して、リード端子を接続するための金属端子７が取り付けられている。金属端子７間に電圧が印加されることにより、防曇用導体３および金属端子７を含む導体回路に電流が流れ、防曇用導体３（特に線条４）が発熱する。この発熱により、リアウィンドウ１の表面温度が露点以上に保たれ、曇りが防止される。【００４２】
なお、図示しないが、ガラス基板２上であって、バスバー５が形成される領域に、ガラスとセラミックとの混合物である黒色カラーセラミックからなる膜が焼き付けられ、この黒色カラーセラミックからなる膜の上にバスバー５が形成されることもある。また、自動車のフロントガラスに防曇用導体を形成する場合にも、本発明に係る導電性ペーストを用いることができるのは言うまでもない。
【実験例１】
【００４３】
１．ガラスフリットの準備
出発原料として、ＳｉＯ2、Ｈ3ＢＯ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ａｌ(ＯＨ)3およびＺｎＯを準備し、これらを下記表１に示す組成比率が得られるように配合し、アルミナるつぼに入れて１２００℃の温度で溶融させた後、急冷してガラス化した。その後、得られたガラスを、ジルコニアボールを用いて粉砕して、表１に示すガラスフリットの試料Ａ〜Ｊを作製した。各ガラスフリットの平均粒径は１．０μｍであった。
【００４４】
【表１】
2006098160.tif 000002
【００４５】
２．導電性ペーストの調製
銀粉末、バナジン酸銀、モリブデン酸銀、タングステン酸銀、酸化クロム、ガラスフリットの試料Ａ〜Ｊおよび有機ビヒクルを、下記表２に示した割合で３本ロールミルにより混合し、表２に示す導電性ペーストの試料１〜２６を作製した。なお、表２において＊印が付された試料は比較例である。
【００４６】
【表２】
2006098160.tif 000003
【００４７】
表２に示す試料１〜１２、１４〜１６については、平均粒径１μｍの球状粉を６０重量％、長径３〜５μｍのフレーク粉を４０重量％の割合で配合した銀粉末を用いた。試料１３については、平均粒径１μｍの球状粉を７０重量％、平均粒径０．１μｍの球状粉を３０重量％の割合で配合した銀粉末を用いた。試料１７〜２６については、平均粒径２μｍの球状粉を７０重量％、平均粒径１μｍの不定形粉を３０重量％の割合で配合した銀粉末を用いた。
【００４８】
バナジン酸銀については平均粒径２．６μｍ、モリブデン酸銀については平均粒径１．３μｍ、タングステン酸銀については平均粒径１．８μｍ、酸化クロムについては平均粒径１．５μｍの粉末をそれぞれ用いた。
【００４９】
また、各試料において、有機ビヒクル中の有機バインダとしては、エチルセルロースおよびアルキド樹脂を混合したものを用いた。また、有機ビヒクル中の溶媒としては、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテートおよびターピネオールを混合したものを用いた。
【００５０】
３．導電性ペーストの評価
試料１〜２６について、下記の通りに特性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５１】
（１）暗色化の評価
スクリーン印刷により、表面にスズ被膜が形成されているスライドガラス基板（ソーダライムガラス、寸法２６０ｍｍ×７６０ｍｍ×１．４ｍｍ）上に、導電性ペーストの試料１〜２６を印刷した。印刷形状は、長辺が２０ｍｍ、短辺が１０ｍｍの長方形であった。目標厚みは、乾燥後の導電性ペーストの厚みで１０〜１５μｍ、焼成後の導体の厚みで４〜８μｍとした。
【００５２】
次に、印刷された各試料を１５０℃で１０分間乾燥させた後、大気中ピーク温度６００℃で２分間（炉に入ってから出るまでは５分間）焼成して厚膜導体を形成した。
【００５３】
次に、ガラス基板を介して、厚膜導体裏面に波長３００〜８００ｎｍの光を照射し、反射光を測定することによりＬ＊（明度）を求めた。Ｌ＊の測定には、ＵＶ−２４００Ｕ（島津製作所製）を用いた。そして、Ｌ＊が３０以下のものを良品とした。
【００５４】
（２）比抵抗値の評価
スクリーン印刷により、表面にスズ被膜が形成されているスライドガラス基板（ソーダライムガラス、寸法２６０ｍｍ×７６０ｍｍ×１．４ｍｍ）上に、導電性ペーストの試料１〜２６を印刷した。印刷形状は、長辺が２００ｍｍ、短辺が０．４ｍｍの長方形であった。目標厚みは、乾燥後の導電性ペーストの厚みで１０〜１５μｍ、焼成後の導体の厚みで４〜８μｍとした。
【００５５】
次に、印刷された各試料を、１５０℃で１０分間乾燥させた後、大気中ピーク温度６００℃で２分間（炉に入ってから出るまでは５分間）焼成して厚膜導体を形成した。
【００５６】
次に、厚膜導体の抵抗値および膜厚を測定し、次式により比抵抗値を測定した。
式：比抵抗値＝抵抗値×膜厚×パターンの短辺長÷パターンの長辺長
なお、抵抗値は、抵抗測定装置としてマルチメーター（HIOKI社製）を用いて測定した。膜厚は、膜厚測定装置として接触式膜厚測定系Surfcom（TOKYO SEIMITSU社製）を用いて測定した。また、上記計算式に代入する抵抗値および膜厚については、各試料ごとに５回測定した測定値の平均値を用いた。
【００５７】
（３）端子強度の測定方法
スクリーン印刷により、表面にスズ被膜が形成されているスライドガラス基板（ソーダライムガラス、寸法２６０ｍｍ×７６０ｍｍ×１．４ｍｍ）上に、導電性ペーストの試料１〜２６を印刷した。印刷形状は、１辺が２ｍｍの正方形であった。目標厚みは、乾燥後の導電性ペーストの厚みで１０〜１５μｍ、焼成後の導体の厚みで４〜８μｍとした。
【００５８】
次に、印刷された各試料を、１５０℃で１０分間乾燥させた後、大気中ピーク温度６００℃で２分間（炉に入ってから出るまでは５分間）焼成して厚膜導体を形成した。
【００５９】
次に、厚膜導体が形成されたスライドガラス基板を１５０℃に加熱したプレート上に載置し、厚膜導体上にリード端子を半田付けした。リード端子としては、直径が０．６ｍｍのＬ字型半田引き銅線を使用した。
【００６０】
半田は、Ｓｎ−Ｐｂ−Ａｇ系の半田を用い、フラックスとして、ロジンをイソプロピルアルコールに溶解したフラックスを用いた。
【００６１】
そして、リード端子を引っ張り、厚膜導体から剥離する強度を端子の接合強度として求めた。この端子の接合強度は、１０Ｎ以上が実用強度である。
【００６２】
４．評価結果
表２から、銀酸化物が添加された試料１〜１２、１７〜２６は、何も添加されていない試料１４と比較して、厚膜導体のＬ＊（明度）が低くなっていることがわかる。また、酸化クロムを添加した試料１５，１６と比較した場合、添加量が同等またはそれ以下であるにも関わらず、低いＬ＊（明度）および低い比抵抗値を達成していることがわかる。さらに、少量の添加量であるにもかかわらず、低いＬ＊（明度）、低比抵抗および高い端子強度を達成していることがわかる。
【実験例２】
【００６３】
１．ガラスフリットの準備
出発原料として、ＳｉＯ2、Ｈ3ＢＯ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ａｌ(ＯＨ)3を準備し、ＳｉＯ2が４重量％、Ｂ2Ｏ3が９重量％、Ｂｉ2Ｏ3が８１重量％、Ａｌ2Ｏ3が６重量％という組成比率となるように配合し、アルミナるつぼに入れて１２００℃の温度で溶融させた後、急冷してガラス化した。その後、得られたガラスを、ジルコニアボールを用いて粉砕して、ガラスフリットを作製した。ガラスフリットの平均粒径は１．０μｍであった。
【００６４】
２．導電性ペーストの調製
銀粉末、バナジン酸銀、モリブデン酸銀、タングステン酸銀、酸化クロム、ガラスフリットおよび有機ビヒクルを、下記表３に示した割合で３本ロールミルにより混合し、表３に示す導電性ペーストの試料４１〜５３を作製した。なお、表３において＊印が付された試料は比較例である。
【００６５】
【表３】
2006098160.tif 000004
【００６６】
銀粉末としては、平均粒径１．３μｍの球状粉を５０重量％、平均粒径０．８μｍの不定形粉を５０重量％の割合で配合したものを用いた。
【００６７】
バナジン酸銀については平均粒径２．６μｍ、モリブデン酸銀については平均粒径１．３μｍ、タングステン酸銀については平均粒径１．８μｍ、酸化クロムについては平均粒径１．５μｍの粉末をそれぞれ用いた。
【００６８】
また、各試料において、有機ビヒクル中の有機バインダとしては、エチルセルロースおよびアルキド樹脂を混合したものを用いた。また、有機ビヒクル中の溶媒としては、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテートおよびターピネオールを混合したものを用いた。
【００６９】
３．導電性ペーストの評価
試料４１〜５３について、実験例１と同様にして特性を評価した。その結果を表３に示す。
【００７０】
表３からわかるように、試料５０〜５３の焼成温度よりも４０℃低い焼成温度であっても、試料４１〜４６のＬ＊（明度）は試料５０〜５３のＬ＊（明度）と同等あるいはそれ以下となっている。つまり、バナジン酸銀やモリブデン酸銀を添加した場合は、低い焼成温度でも十分に暗色化の効果が得られることがわかる。
【００７１】
なお、タングステン酸銀が添加された試料４７〜４９については、低温における暗色化の効果はそれほど顕著ではないが、比較例である試料５０〜５３よりも優れていることは明らかである。
【図１】
2006098160.tif 000005
【図２】
2006098160.tif 000006
【国際調査報告】
2006098160.tif 000007
2006098160.tif 000008
2006098160.tif 000009
2006098160.tif 000010