(57)【要約】【課題】低圧用のアルミニウム箔を、温水で水和処理した場合でも、水和反応を制御でき、目詰まりによる表面積減少が抑えられ、静電容量低下が発生しない電解コンデンサ用電極箔の製造方法を提供する。【解決手段】アルミニウム箔をエッチング箔とするエッチング工程と、該エッチング箔を洗浄液で洗浄する洗浄工程と、洗浄後の前記エッチング箔に対して水和処理と熱処理とを行う後処理工程とを有する電解コンデンサ用電極箔の製造方法において、  前記水和処理が硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液への浸漬処理であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム箔をエッチング箔とするエッチング工程と、該エッチング箔を洗浄液で洗浄する洗浄工程と、洗浄後の前記エッチング箔に対して水和処理と熱処理とを行う後処理工程とを有する電解コンデンサ用電極箔の製造方法において、
前記水和処理が硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液への浸漬処理であることを特徴とする電解コンデンサ用電極箔の製造方法。
【請求項２】
前記アルカリ性水溶液中の硝酸イオンの濃度が０．１〜０．７ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする請求項１に記載の電解コンデンサ用電極箔の製造方法。
【請求項３】
前記硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液のｐＨが９〜１１で、温度が４０〜６０℃であることを特徴とする請求項１に記載の電解コンデンサ用電極箔の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電解コンデンサ用電極箔の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム電解コンデンサ用電極箔は、実効面積を拡大して単位面積当たりの静電容量を増大させるため、化学的または電気化学的なエッチング処理が行われている。また、化成前に熱酸化皮膜や水和酸化皮膜を予め生成させておくと、化成箔の静電容量が高くなることが知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
エッチング後の水和処理は、アルミニウム箔の表面に水酸化皮膜を形成することにより陽極酸化皮膜の膜質を向上させることを目的とするものである。通常はアルミニウム箔を高温の純水中に浸漬することにより行われているが、高温の純水中にアミンを添加したもので処理する方法（例えば、特許文献１参照）も知られている。
【０００４】
【非特許文献１】永田伊佐也、「電解液陰極アルミニウム電解コンデンサ」、日本蓄電器工業株式会社、平成９年２月２４日、第２版第１刷、Ｐ２６６〜２７２
【特許文献１】特開平２−２１６８１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、電解コンデンサの小形化に伴い、単位面積当りの静電容量を増大させる必要があり、そのためエッチング後の水和処理において、より良質の水和皮膜を形成することが重要となる。しかしながら、従来の方法では、必要な静電容量を得るのに十分ではなかった。
【０００６】
すなわち、温水での水和処理を低圧用のアルミニウム箔に用いた場合、水和反応の制御が困難なため、目詰まりによって表面積が減少し、静電容量の低下を引き起こす場合がある。よって、低圧用のアルミニウム箔を、温水で水和処理した場合でも、水和反応を制御でき、目詰まりによる表面積減少が抑えられ、静電容量低下が発生しない電解コンデンサ用アルミニウム電極箔の製造方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するもので、アルミニウム箔をエッチング箔とするエッチング工程と、該エッチング箔を洗浄液で洗浄する洗浄工程と、洗浄後の前記エッチング箔に対して水和処理と熱処理とを行う後処理工程とを有する電解コンデンサ用電極箔の製造方法において、前記水和処理が硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液への浸漬処理であることを特徴とする電解コンデンサ用電極箔の製造方法である。
【０００８】
また、前記アルカリ性水溶液中の硝酸イオンの濃度が０．１〜０．７ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする電解コンデンサ用電極箔を製造方法である。
【０００９】
そして、前記硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液のｐＨが、９〜１１で、温度が４０〜６０℃であることを特徴とする電解コンデンサ用電極箔の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
上記のとおり、本発明は、エッチング箔を得るエッチング工程と、該エッチング箔を洗浄する洗浄工程と、洗浄後の前記エッチング箔に対して水和処理と熱処理とを行う後処理工程とを有する電解コンデンサ用電極箔の製造工程において、水和処理を、硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液に浸漬して行うことにより、低圧用の電極箔を、温水で水和処理した場合でも、水和反応を制御でき、目詰まりによる表面積減少を防止できるので、静電容量の高い電極箔を製造できる。
【実施例】
【００１１】
以下、本発明による実施例を説明する。まず、エッチング工程は、塩酸（１０．０ｗｔ％）と硫酸（１．０ｗｔ％）とを混合した水溶液中で、波形：正弦波、周波数：５０Ｈｚ、電流密度：０．５Ａ／ｄｍ２として、アルミニウム原箔（箔幅５００ｍｍ）に電気化学エッチングを行った。
次に、洗浄工程において、硝酸によるケミカル洗浄にてエッチング箔に付着した塩素分等の不純物を除去した後水洗し、続いて以下の後処理工程を経てエッチング箔を得た。
【００１２】
上記のエッチング箔を、表１に示す硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液に浸漬後、４００℃で熱処理を行った。ここで、硝酸イオンとしては硝酸ナトリウム、アルカリ性水溶液としては水酸化ナトリウム水溶液を用いた。
その後、温度８５℃、８．０ｗｔ％アジピン酸アンモニウム水溶液中で２０Ｖの電圧を印加して化成を行った後、静電容量を測定し、表１の結果を得た。
なお、水和処理の比較条件は、下記のとおりとした。
［実施例１〜５］硝酸ナトリウム濃度比較：各々０．０５、０．１、０．２、０．７、１．０ｍｏｌ／Ｌ
［実施例６〜１０］水和処理液の液温比較：各々３５、４０、４５、６０、６５℃
［実施例１１〜１４］水和処理液のｐＨ比較：各々８、９、１１、１２
【００１３】
比較例１として、硝酸ナトリウムを含まない水酸化ナトリウム水溶液にエッチング箔を浸漬し乾燥したものに化成処理を施し、静電容量を測定した。さらに比較例２〜６として、硝酸ナトリウムを添加しない水酸化ナトリウム水溶液の液温を変えてエッチング箔を浸漬し乾燥したものに化成処理を行い、静電容量を測定した。
また、従来例として５５℃の温水中に１分間浸漬して水和させ、乾燥したものに化成処理を施し、静電容量を測定した。
さらに、比較例７、８として、水和処理液を純水とし、硝酸ナトリウム濃度０．１、０．２ｍｏｌ／Ｌとし、従来例と同じｐＨ＝７に設定したものについても、同様の化成処理を行い、静電容量を測定した。
上記の測定結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
［硝酸ナトリウム濃度比較］
表１から分かるように、比較例５の静電容量を１００とした場合、実施例２〜４の硝酸ナトリウム濃度を０．1〜０．７ｍｏｌ／Ｌとすると、比較例５に比べて静電容量を向上させることができる。０．０５ｍｏｌ／Ｌの実施例１では、十分な効果が得られない。また、１．０ｍｏｌ／Ｌの実施例５では、反応が過度になり静電容量が減少してしまう。
【００１６】
［水和処理液の液温比較］
表１から分かるように、実施例７〜９の液温が４０〜６０℃、好ましくは４５〜６０℃において比較例５に比べて静電容量を向上させることができる。温度が３５℃の実施例６では、十分な効果が得られない。また、温度が６５℃の実施例１０では、微細なピットを埋めてしまうので、静電容量が低下する。
また、硝酸ナトリウムを添加しない比較例２〜４（液温３５〜４５℃）、比較例６（液温６５℃）では、比較例５（液温６０℃）より静電容量が劣ることが確認できた。
【００１７】
［水和処理液のｐＨ比較］
表１から分かるように、実施例１２、１３のｐＨ＝９〜１１では、ｐＨ＝８の実施例１１、ｐＨ＝１２の実施例１４に比べて静電容量を向上させることができる。ｐＨ＝８では、十分な効果が得られず、ｐＨ＝１２では、表面の溶解により静電容量が減少してしまう。
さらに、比較例７、８として、従来例と同じｐＨ＝７に設定し、硝酸ナトリウム濃度０．１、０．２ｍｏｌ／Ｌとしたものにおいても、従来例と比べて静電容量が改善されていないことが確認できた。
【００１８】
なお、上記実施例では、硝酸イオンとして硝酸ナトリウム、アルカリ性水溶液として水酸化ナトリウム水溶液を使用したが、これに限定されるものではなく、硝酸イオンとして硝酸、硝酸カリウム等の硝酸塩を使用することができ、アルカリ性水溶液としては水酸化カリウム水溶液、アンモニア水やアルミン酸ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等を使用することができる。
【００１９】
また、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、エッチング箔の硝酸イオンを含むアルカリ性水溶液への浸漬による水和処理（後処理）を、公知の前処理工程、エッチング工程、洗浄工程と適宜組み合わせて行ってもよい。