(57)【要約】  本発明の目的は、製造が容易で、安価であり、透明性や耐熱性に優れ、配向複屈折が低く、かつ光弾性係数が十分に小さいイミド樹脂を提供することである。  本発明は、例えば、種々のメタクリル系樹脂とモノメチルアミン（又はブチルアミン）との反応により得られるイミド化樹脂である。また本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体、または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に一級アミンを処理することを特徴とするイミド樹脂を製造する方法でもある。  本発明のイミド樹脂は、良好な耐熱性、透明性を有しており、また、加工性が良好であり、偏光子保護フィルムとして有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有することを特徴とするイミド樹脂。
【化１２】
2005108438.tif 000023
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【化１３】
2005108438.tif 000024
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素または炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【請求項２】
配向複屈折が０．０００１以下であることを特徴とする請求項１記載のイミド樹脂。
【請求項３】
配向複屈折が０．００００１以下であることを特徴とする請求項１記載のイミド樹脂。
【請求項４】
２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１４０００Ｐｏｉｓｅ以下であることを特徴とする請求項１記載のイミド樹脂。
【請求項５】
更に一般式（３）で表される繰り返し単位を含有することを特徴とする請求項４記載のイミド樹脂。
【化１４】
2005108438.tif 000025
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【請求項６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いて製造したことを特徴とする請求項４記載のイミド樹脂。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、メタクリル酸メチル重合体であることを特徴とする請求項６記載のイミド樹脂。
【請求項８】
（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を用いて製造したことを特徴とする請求項５記載のイミド樹脂。
【請求項９】
前記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体であることを特徴とする請求項８記載のイミド樹脂。
【請求項１０】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体の、２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が７０００Ｐｏｉｓｅ以下であることを特徴とする請求項６記載のイミド樹脂。
【請求項１１】
前記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体の、２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が７０００Ｐｏｉｓｅ以下であることを特徴とする請求項８記載のイミド樹脂。
【請求項１２】
溶剤不在下にて、アクリル系樹脂に一級アミンを処理する方法により製造することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のイミド樹脂。
【請求項１３】
溶剤存在下にて、アクリル系樹脂に一級アミンを処理する方法により製造することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のイミド樹脂。
【請求項１４】
ガラス転移温度が１１０℃以上であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のイミド樹脂。
【請求項１５】
溶剤不在下にて、（メタ）アクリル酸エステル重合体、または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に一級アミンを処理することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のイミド樹脂を製造する方法。
【請求項１６】
請求項２〜１１のいずれか一項に記載のイミド樹脂を主成分とする光学用樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１６記載の光学用樹脂組成物からなる成形体。
【請求項１８】
請求項１６記載の光学用樹脂組成物からなる偏光子保護フィルム。
【請求項１９】
請求項２〜１１のいずれか１項に記載のイミド樹脂からなり、フィルムの面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ、厚み方向位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする偏光子保護フィルム。
【請求項２０】
延伸されていることを特徴とする請求項１９記載の偏光子保護フィルム。
【請求項２１】
一般式（１）で表される繰り返し単位を１〜５モル％含有するイミド樹脂からなる請求項１９記載の偏光子保護フィルム。
【請求項２２】
イミド樹脂の光弾性係数が１０×１０-12ｍ2／Ｎ以下であることを特徴とする請求項１９記載の偏光子保護フィルム。
【請求項２３】
イミド樹脂のガラス転移温度が１１０℃以上であることを特徴とする請求項１９記載の偏光子保護フィルム。
【請求項２４】
請求項１９記載の偏光子保護フィルムを用いた偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミド樹脂とその製造方法、およびそれを用いた偏光子保護フィルム等の成形体に関する。さらに詳しくは、透明性・耐熱性に優れ、しかも成形加工性が良好であり、光学的な歪みが生じにくいイミド樹脂とその製造方法、およびそれを用いた偏光子保護フィルム等の成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器はますます小型化し、ノートパソコン、携帯電話、携帯情報端末に代表されるように、軽量・コンパクトという特長を生かし、多様な用途で用いられるようになってきている。一方、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイなどのフラットパネルディスプレイの分野では画面の大型化に伴う重量増を抑制することも要求されている。【０００３】
上述のような電子機器をはじめとする、透明性が要求される用途においては、従来ガラスが使用されていた部材を透明性が良好な樹脂へ置き換える流れが進んでいる。【０００４】
ポリメタクリル酸メチルを代表とする種々のアクリル系樹脂は、ガラスと比較して成形性、加工性が良好で、割れにくい、さらに軽量、安価という特徴などから、液晶ディスプレイや光ディスク、ピックアップレンズなどへの展開が検討され、一部実用化されている。【０００５】
自動車用ヘッドランプカバーや液晶ディスプレイ用部材など、用途の展開に従って、透明樹脂は透明性に加え、耐熱性も求められるようになっている。しかし、ポリメタクリル酸メチルやポリスチレン等は透明性が良好であり、価格も比較的安価である特徴を有しているものの、耐熱性が低いため、このような用途においては適用範囲が制限される。例えば、これらポリメタクリル酸メチルやポリスチレン等の示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移温度は１００℃程度である。【０００６】
アクリル系樹脂の耐熱性を改善する一つの方法として、メタクリル酸メチルとシクロヘキシルマレイミドを共重合させる方法がある。ただし、当該方法によれば、高価なモノマーであるシクロヘキシルマレイミドを用いるために、耐熱性を向上させようとするほど得られる共重合体が高価になるという課題がある。【０００７】
アクリル系樹脂の耐熱性を改善するその他の方法として、例えば、特許文献１、特許文献２などのように、アクリル系樹脂に一級アミンを処理する技術が開示されている。これらはグルタルイミド環構造が２０重量％以上のグルタルイミド樹脂からなる延伸フィルムに関する。また、特許文献３はグルタルイミドアクリル樹脂よりなる延伸フィルムに関するものであり、延伸することにより機械強度が改善され、透明性、加熱収縮率が良好なフィルムが得られたとの記載がある。これらの公報には配向複屈折に関しては言及されていない。しかし、本発明者らの検討により、これらの公報にあるようなグルタルイミド環構造が多い組成の場合は、延伸時に配向複屈折が生じ、光学的な歪みが生じやすいという課題があることが判っている。【０００８】
また、ポリメタクリル酸メチルの耐熱性を改善する方法として、押出機を用いて、ポリメタクリル酸メチル（例えば、特許文献６参照）やメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（例えば、特許文献７，８，９，１０参照）に一級アミンを処理することによりメタクリル酸メチル中のメチルエステル基をイミド化させてイミド系樹脂を得ることが提案されている。しかしながら、このようなイミド系樹脂は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によるガラス転移温度が高く、それに伴って樹脂の溶融粘度も高いため、複雑な形をした成形品や、薄膜フィルムなどを射出成形や押出成形などで精密に成形する際などには適していないことが課題として挙げられる。本発明者らの検討によれば２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が２００００Ｐｏｉｓｅのイミド系樹脂を溶融押し出し法により製膜した結果、ダイラインが目立ち、厚み分布の悪いフィルムしか得られなかった。そのため、加工温度を２８０℃まで上昇し溶融粘度を１２２秒-1・１００００Ｐｏｉｓｅまで下げて同様の方法で製膜したところ、樹脂の熱分解に伴って揮発ガスが発生し、発泡、ガス汚染などで良好なフィルムを得ることこができなかった。このように透明かつ耐熱性を有するイミド系樹脂は、幅広い用途展開が期待されるものの、イミド系樹脂を用いて厚み分布の良い薄膜フィルム等を、発泡、ガス汚染などを引き起こすことなく成形することは非常に困難であり、成形加工性が悪いことが問題であった。【０００９】
このようなグルタルイミドアクリル樹脂の配向複屈折を解消する手法として、特許文献５には、正の配向複屈折を有するグルタルイミドアクリル系樹脂と負の配向複屈折を有するスチレン系樹脂をブレンドしたフィルムが開示されている。このような樹脂は、環境変化によって位相差が発現しにくいという特徴があるが、ブレンド体であるために、製造工程が複雑となったり、得られたフィルムの性能（例えば耐溶剤性等）が低下するといった問題があった。【００１０】
一方、透明樹脂の配向複屈折を解消するその他の手法として、非特許文献１には、正の配向複屈折を示すポリマーと負の配向複屈折を示すポリマーのモノマーを適切な比率でランダム共重合する方法、分極率異方性を有する低分子化合物をポリマー中にドープする方法、などが提案されている。しかし、正の配向複屈折を示すポリマーと負の配向複屈折を示すポリマーのモノマーを適切な比率でランダム共重合する方法は、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸メチルとの組み合わせや、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートとメタクリル酸メチルとの組み合わせのように、高価なモノマーを使用することが多い。また、分極率異方性を有する低分子化合物をポリマー中にドープする方法は低分子化合物の価格が高いことに加え、長期使用時にこれらの低分子化合物が成形品よりブリードアウトすることが多く、課題が多い。【００１１】
また、非特許文献２には、ポリカーボネートの配向複屈折を低減させる方法として、ポリカーボネートとポリスチレンのブレンド、およびポリスチレンをポリカーボネートにグラフト共重合させる方法、などが提案されている。しかし、前者は光学特性上の均一性に欠け、後者はグラフト重合を行うために実際上工程が複雑になる。【００１２】
これらの透明樹脂の液晶ディスプレイ用部材への利用例として、偏光板があげられる。偏光板は、通過する光のうちで特定の振動方向をもつ直線偏光のみを透過させ、その他の直線偏光を遮蔽する機能を有する材料であり、偏光子フィルムと偏光子保護フィルムとが積層された構成をもつものが一般的に使用されている。【００１３】
前記偏光子フィルムとは、特定の振動方向をもつ直線偏光のみを透過する機能を有するフィルムであり、例えばポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという。）フィルム等を延伸して、ヨウ素や二色性染料などで染色したフィルムが一般に使用されている。【００１４】
前記偏光子保護フィルムとは、偏光子フィルムを保持して偏光板全体に実用的な強度を付与するなどの機能を担うものであり、例えばトリアセチルセルロース（以下、ＰＶＡという。）フィルムなどが一般に使用されている。【００１５】
偏光子保護フィルムにおいては、一般的に不要な位相差（面内位相差および厚み方向位相差）をもつフィルムは好ましくないとされている。これは、たとえ偏光子フィルムが高精度の直線偏光機能を有するものであっても、偏光子保護フィルムの位相差や光軸のズレは、偏光子フィルムを通過した直線偏光に楕円偏光性を与えてしまうからである。前述のＴＡＣフィルムも基本的には位相差が小さい。しかしながら、ＴＡＣフィルムは、外部応力の作用によって位相差を生じやすいフィルムであり、光弾性係数が十分に小さいとは言えない。また、厚み方向位相差も比較的大きなフィルムである。このため、特に、大型の液晶表示装置において、周辺部のコントラストが低下するなどの問題を抱えている。【００１６】
そこで、ＴＡＣフィルムよりも光弾性係数の小さいフィルム素材を偏光子保護フィルムとして用いる試みがなされている。一例を挙げると（例えば、特許文献４）、８０℃、９０％ＲＨの透湿率が２０ｇ・ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以下で、かつ光弾性係数が１×１０-11ｃｍ2／Ｎ以下である保護フィルムが開示されている。しかし、この場合も、合成に複雑なルートを必要とすることから価格が高いという問題があった。【００１７】
ところで近年、透明樹脂として、環状オレフィンの単独重合体（又はその水素添加物）、環状オレフィンを環状オレフィン以外のオレフィンと共重合した環状オレフィン系共重合体（又はその水素添加物）等が提案されている。これらの重合体は、低複屈折性、低吸湿性、耐熱性などの特徴を有しており、光学材料として開発が進められている。これらの重合体は、光弾性係数が比較的小さいため、環境の変化に対しても光学的特性が変化しにくいことが報告されている。ところが、一般にこのような環状オレフィン系の重合体は、合成に複雑なルートを必要とすることから、価格が高いという問題があった。また、このような環状オレフィン系重合体は、溶媒に対する溶解度が低いという問題があった。
【特許文献１】特開平０６−２４００１７号公報
【特許文献２】特開平０６−２９７５５８号公報
【特許文献３】特開平０６−２５６５３７号公報
【特許文献４】特開平０７−７７６０８号公報
【特許文献５】ＷＯ０１／３７００７号公報
【特許文献６】米国特許４、２４６、３７４号
【特許文献７】米国特許４、７２７、１１７号
【特許文献８】米国特許４、９５４、５７４号
【特許文献９】米国特許５、００４、７７７号
【特許文献１０】米国特許５、２６４、４８３号
【非特許文献１】成形加工第１５巻第３号１９４ページ
【非特許文献２】日経ニューマテリアル１９８８年９月２６日号５６ページ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、従来技術が有する上記課題に鑑みてなされたもので、製造が容易であり、透明性、耐熱性に優れ、しかも成形加工時や使用時の応力下でも光学的な歪み（複屈折）が生じにくく、成形加工性に優れたイミド樹脂、およびこれを用いた光学用樹脂組成物、偏光子保護フィルム等の成型体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、アクリル系樹脂に一級アミンを処理する方法により得られる、特定のイミド化の反応率または溶融粘度を有するイミド樹脂が、製造が容易で、安価であり、透明性や耐熱性に優れ、配向複屈折が低く、成形加工性に優れ、かつ光弾性係数が十分に小さいことを見出し、本発明に至った。【００２０】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有することを特徴とするイミド樹脂に関する。【００２１】
【化１】
2005108438.tif 000002
【００２２】
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）【００２３】
【化２】
2005108438.tif 000003
【００２４】
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素または炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
また、本発明のイミド樹脂は、配向複屈折が０．０００１以下であることが好ましく、さらに、配向複屈折が０．００００１以下であることがより好ましい。【００２５】
また、本発明のイミド樹脂は、２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１４０００Ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。【００２６】
また、本発明のイミド樹脂は、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含有することが好ましい。【００２７】
【化３】
2005108438.tif 000004
【００２８】
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
また、本発明のイミド樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いて製造したものであることが好ましく、さらに、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体が、メタクリル酸メチル重合体であることがより好ましい。【００２９】
また、本発明のイミド樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を用いて製造したものであることが好ましく、さらに、前記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体が、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体であることがより好ましい。【００３０】
また、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体、前記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体の、２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が７０００Ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。【００３１】
また、本発明のイミド樹脂は、溶剤不在下にて、または溶剤存在下にて、アクリル系樹脂に一級アミンを処理する方法により製造することが好ましい。【００３２】
本発明のイミド樹脂は、ガラス転移温度が１１０℃以上であるが好ましい。【００３３】
また、本発明は、溶剤不在下にて、（メタ）アクリル酸エステル重合体、または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に一級アミンを処理することを特徴とするイミド樹脂を製造する方法に関する。【００３４】
また、本発明は、前記イミド樹脂を主成分とする光学用樹脂組成物に関する。【００３５】
また、本発明は、前記光学用樹脂組成物からなる成形体に関する。【００３６】
また、本発明は、光学用樹脂組成物からなる偏光子保護フィルムに関する。【００３７】
また、本発明は、前記イミド樹脂からなり、フィルムの面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ、厚み方向位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする偏光子保護フィルムに関する。【００３８】
前記本発明の偏光子保護フィルムは、延伸されていることが好ましい。【００３９】
本発明の偏光子保護フィルムは、一般式（１）で表される繰り返し単位を１〜５モル％含有するイミド樹脂からなることが好ましい。【００４０】
本発明の偏光子保護フィルムは、イミド樹脂の光弾性係数が１０×１０-12ｍ2／Ｎ以下であることが好ましい。【００４１】
本発明の偏光子保護フィルムは、イミド樹脂のガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。【００４２】
また、本発明は、前記偏光子保護フィルムを用いた偏光板に関する。
【発明の効果】
【００４３】
以上にしてなる本発明によれば、製造が容易で、安価であり、透明性や耐熱性に優れ、配向複屈折が低く、かつ光弾性係数が十分に小さいイミド樹脂を提供できるため、成形加工性に優れ、成形加工時や使用時において応力が生じても光学的な歪みが生じない成形体が得られる。しかも本発明のイミド樹脂を用いることにより、透明性、耐熱性と軽量化が求められる成形体への展開が可能であり、ガラス代替としても使用できる。また、光学異方性が小さい偏光子保護フィルムを提供することが可能となる。また、本発明の偏光子保護フィルムを用いることで、大型の液晶表示装置においても、周辺部のコントラストの低下を抑え、良好な表示を実現することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明は、下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有することを特徴とするイミド樹脂に関する。【００４５】
【化４】
2005108438.tif 000005
【００４６】
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）【００４７】
【化５】
2005108438.tif 000006
【００４８】
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素または炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
本発明のイミド樹脂を構成する、第一の構成単位は、下記一般式（１）で表されるものであり、一般的にグルタルイミド単位と呼ばれることが多い（以下、一般式（１）をグルタルイミド単位と省略して示すことがある。）。【００４９】
【化６】
2005108438.tif 000007
【００５０】
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
好ましいグルタルイミド単位としては、原料の入手性、コスト、耐熱性などの点から、Ｒ1、Ｒ2が水素またはメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基である場合が、特に好ましい。【００５１】
本発明のイミド樹脂に含まれるグルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、イミド樹脂がＲ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類のグルタルイミド単位を含んでいても構わない。【００５２】
本発明のイミド樹脂を構成する、第二の構成単位は、下記一般式（２）で表される、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸単位であるが、一般的には（メタ）アクリル酸エステル単位と呼ばれることが多い（ここで、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、及び／又はメタクリル酸エステルを示す。以下、一般式（２）を（メタ）アクリル酸エステル単位と省略して示すことがある。）。【００５３】
【化７】
2005108438.tif 000008
【００５４】
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素または炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
好ましい（メタ）アクリル酸エステルまたは、原料の入手性、コストなどの点から、（メタ）アクリル酸単位としては、Ｒ4、Ｒ5が水素またはメチル基であり、Ｒ6が水素、メチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。【００５５】
これら第二の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。【００５６】
本発明のイミド樹脂は、配向複屈折が０．０００１以下であることが好ましい。このようなイミド樹脂は、実質的に配向複屈折を有さないものである。配向複屈折の値としては、０．００００１以下がより好ましい。配向複屈折を０．０００１以下とすることで、成形加工時や使用時において応力が生じても実質的に複屈折が生じないものとなり、光学的な歪みが生じない成形体が得られる。【００５７】
ここで配向複屈折は、所定の温度、所定の延伸倍率で一軸延伸した場合に発現する複屈折のことであり、ポリマー構造由来の固有複屈折と分子配向状態に由来する配向分布関数の積である。本明細書中では屈折率最大方向の屈折率（ｎｘ）と、それと直交する軸方向の屈折率（ｎｙ）の差として定義され、位相差計により測定される位相差Ｒｅ（ｎｍ）を位相差測定時の試験片の厚みｄ（μｍ）で割った値であり、次式で表される。
配向複屈折△ｎor＝ｎｘ−ｎｙ＝Ｒｅ／ｄ
尚、本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、１００％延伸した場合（延伸倍率２倍）に発現する複屈折のことをいうものとする。【００５８】
本発明のイミド樹脂中の、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、例えばＲ3の構造や、一般式（３）の含有量にも依存するが、３〜９５重量％が好ましい。尚、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位を含まない場合、特に実質的に配向複屈折を有さないイミド樹脂を得る時には、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は１〜４０重量％が好ましく、３〜３０重量％が特に好ましく、５〜２０重量％がさらに好ましい。一方、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位を含む場合、実質的に配向複屈折を有さないイミド樹脂を得る時には、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量を、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の量に合わせて増加させることが好ましく、特に２０重量％以上が好ましく、更に４０重量％以上、特に５０重量％以上が好ましい。グルタルイミド単位の割合がこの範囲より小さい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれることがある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性、溶融粘度が上がり、成形加工性が悪くなる他、得られる成形体の機械的強度は極端に脆くなり、また、透明性が損なわれることがある。【００５９】
また、本発明のイミド樹脂は、２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１４０００Ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。本発明における溶融粘度とは、熱可塑性樹脂（イミド樹脂）が熱により溶融した時の流れ特性であり、せん断応力とせん断速度との比をいう。単位はＰｏｉｓｅで表す。２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１４０００Ｐｏｉｓｅ以下とすることで、得られるイミド樹脂の成形加工性が良好なものとなり、精密な成形品を得ることができる。【００６０】
本発明においてイミド樹脂の成形加工性が良いとは、イミド樹脂を、例えば射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形などのような各種プラスチック加工法によって様々な成形品に加工する際に、転写不良、シルバー、フィッシュアイ、ダイライン、厚みむら、発泡などの欠陥が発生し難く、精密な成形が容易である特性のことをいう。【００６１】
本発明のイミド樹脂に必要に応じて含有させる第三の構成単位は、下記一般式（３）で表されるものであり、一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれることが多い（以下、一般式（３）を芳香族ビニル単位と省略して示すことがある。）。【００６２】
【化８】
2005108438.tif 000009
【００６３】
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
好ましい芳香族ビニル単位としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中で原料の入手性、コストなどの点から、スチレンが特に好ましい。【００６４】
これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。【００６５】
イミド樹脂の、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、イミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、１０重量％以上が好ましい。芳香族ビニル単位の、好ましい含有量は、１０重量％から４０重量％であり、より好ましくは１５〜３０重量％、さらに好ましくは、１５〜２５重量％である。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足する場合がある。【００６６】
一般式（１）、（２）、（３）の割合を調整することで、各種要求される物性に調整することが可能である。例えば、本発明のイミド樹脂を、先ずメタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合した後に後イミド化して形成する場合、例えば（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルの重合割合を調整することで一般式（３）の割合を決め（一般式（３）の割合を０とすることも可）、更に後イミド化時の一級アミンの添加割合を調整することで、更に一般式（１）、（２）の割合を調整することができる。【００６７】
本発明のイミド樹脂中で、一般式（３）を含有するタイプは、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体中の各構成単位量およびグルタルイミド単位の含有量を調節することで、イミド樹脂の２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１４０００Ｐｏｉｓｅ以下であり、且つ実質的に配向複屈折を有さない特徴を付与することも可能である。２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１４０００Ｐｏｉｓｅ以下であり、且つ実質的に配向複屈折を有さないイミド樹脂を得るためには、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体中の各構成単位量を調節し、更にイミド化の程度を調整する必要があり、一般式（１）で示される繰り返し単位と、一般式（３）で示される繰り返し単位が、重量比で２．０：１．０〜４．０：１．０の範囲にあることが好ましく、２．５：１．０〜４．０：１．０の範囲がより好ましく、３．０：１．０〜３．５：１．０の範囲が更に好ましい。【００６８】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じ、更に、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いることができる。これらはイミド樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあってもかまわない。【００６９】
本発明のイミド樹脂は、１×１０4ないし５×１０5の重量平均分子量を有することが好ましい。重量平均分子量が１×１０4未満の場合には、フィルムにした場合の機械的強度が不足し、５×１０5を超える場合には、溶融時の粘度が高く、フィルムの生産性が低下することがある。イミド樹脂の溶融粘度を低くするには、分岐点間分子量が小さい分岐状メタクリル系樹脂を原料に用いることが有用である。分岐点間分子量とは、分岐構造を有するポリマーにおいて分岐から次の分岐点までの分子量の平均値を意味し、Ｚ平均分子量を用いて規定される。また、用いる原料のメタクリル系樹脂の重量平均分子量と数平均分子量の比（分散度）を高くすることも溶融粘度を低くするのに有用である。数平均分子量に対し重量平均分子は２．１倍以上が好ましく、２．５倍以上がより好ましい。上記の値以下の場合には、得られるイミド樹脂の溶融粘度が高く成形加工時に加工不良が生じることがある。【００７０】
本発明のイミド樹脂のガラス転移温度は１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１００℃を下回ると、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。【００７１】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂を添加することができる。【００７２】
本発明のイミド樹脂は、高い引張強度および曲げ強度、耐溶剤性、熱安定性、良好な光学特性、耐候性などの特性を有している。【００７３】
本発明のイミド樹脂は、公知の各種方法で製造することができる。例えば、米国特許４，２４６，３７４号に記載されているように、溶剤不在下にて、押出機を用いて、溶融状態のアクリル系樹脂（（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体等）にイミド化剤を添加することにより、イミド樹脂を得ることができる。また、例えば、特許２５０５９７０号に記載されているように、溶剤存在下にて、アクリル系樹脂（（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体等）を溶解できイミド化反応に対して非反応性溶媒を用いて、溶液状態のアクリル系樹脂（（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体等）にイミド化剤を添加することによっても得られる。【００７４】
本発明で使用されるアクリル系樹脂は、イミド化剤と反応し、グルタルイミド単位となることができれば特に限定がなく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、無水マレイン酸等の酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル、などがイミド化可能であり、これらからなる単独重合体、これらの共重合体、もしくは他の共重合成分からなる共重合体を例示できる。これらの中で、ポリメタクリル酸メチルが、コスト、物性などの点から好ましい。【００７５】
本発明のイミド樹脂は、溶剤不在下で製造する場合、押出機などを用いてもよく、バッチ式反応槽（圧力容器）などを用いてもよい。【００７６】
本発明のイミド樹脂を製造する為に特に押出機を用いる際には、単軸押出機、二軸押出機あるいは多軸押出機等の各種タイプの押出機が使用できるが、原料ポリマーに対するイミド化剤の混合を促進できる押出機として二軸押出機が好ましい。二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式が含まれる。二軸押出機の中では噛合い型同方向回転式が高速回転が可能であり、原料ポリマーに対するイミド化剤の混合を促進できるので好ましい。これらの押出機は単独で用いても、直列につないでも構わない。また、押出機には未反応のイミド化剤や副生物を除去するために大気圧以下に減圧可能なベント口を装着することが好ましい。【００７７】
押出機の代わりに、例えば住友重機械（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に使用できる。【００７８】
本発明のイミド樹脂を製造する際に用いるバッチ式反応槽（圧力容器）は原料ポリマーを溶解した溶液を加熱、攪拌でき、イミド化剤を添加できる構造であれば特に制限ないが、反応の進行によりポリマー溶液の粘度が上昇することもあり、攪拌効率が良好なものがよい。例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンドなどを例示することができる。【００７９】
本発明のイミド樹脂は、溶剤存在下で製造する場合、アクリル系樹脂を溶解できる、イミド化反応に対して非反応性溶媒を用いて、溶液状態のアクリル系樹脂にイミド化剤を添加することによって得られる。【００８０】
イミド化反応に対する非反応性溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の脂肪族アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、クロロトルエン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のケトン、エーテル系化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、また少なくとも２種を混合したものであってもよい。これらの中で、トルエン、およびトルエンとメチルアルコールとの混合溶媒が好ましい。【００８１】
アクリル系樹脂の非反応性溶媒に対する濃度は少ない方が製造コストの面からは好ましく、固形分濃度として１０〜８０％、特に２０〜７０％が好ましい。【００８２】
本発明で使用されるイミド化剤はアクリル系樹脂をイミド化することができれば特に制限されないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素などの加熱によりこれらのアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。これらのイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミンが好ましい。【００８３】
アクリル系樹脂をイミド化剤によりイミド化する際にはイミド化を進行させ、かつ過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色などを抑制するために、反応温度は１５０〜４００℃の範囲で行う。１８０〜３２０℃が好ましく、さらには２００〜２８０℃が好ましい。【００８４】
アクリル系樹脂をイミド化剤によりイミド化する際には、一般に用いられる触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。【００８５】
本発明のイミド樹脂を製造する際に、２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が７０００Ｐｏｉｓｅ以下である、メタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体、又はメタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を用いることが、本発明のイミド樹脂を容易に製造できる点で好適である。【００８６】
本発明のイミド樹脂を製造する際に、先ず（メタ）アクリル酸エステル重合体、または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合し、これを後イミド化して形成する場合、具体的に（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。【００８７】
また、これらの共重合体に、溶剤不在下で一級アミンを処理して本発明のイミド樹脂を形成することが更に好適である。【００８８】
本発明のイミド樹脂を製造する際に、先ずメタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、またはメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これをイミド樹脂化する場合に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、イミド化反応が可能であれば、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、またはこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても構わない。コアシェルポリマーはただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても構わない。【００８９】
本発明のイミド樹脂（単独または他の熱可塑性ポリマーとのブレンド品でも良い）は、射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形などのような各種プラスチック加工法によって様々な成形品に加工できる。また、本発明のイミド樹脂を溶解する塩化メチレンなどの溶剤に溶解させ、得られるポリマー溶液を用いる流延法やスピンコート法によっても成形可能である。【００９０】
成形加工の際には、一般に用いられる酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。【００９１】
本発明のイミド樹脂から得られる成形体は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、などに使用可能である。【００９２】
本発明の偏光子保護フィルムは、本発明のイミド樹脂、すなわち、下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有することを特徴とするイミド樹脂からなることを特徴とするものである。【００９３】
【化９】
2005108438.tif 000010
【００９４】
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）【００９５】
【化１０】
2005108438.tif 000011
【００９６】
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
本発明の偏光子保護フィルムに用いられるイミド樹脂は、前記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有する本発明のイミド樹脂であれば、前述した様々な形態のものを用いることができ、特に限定されるものではないことは勿論である。例えば、前記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位以外にも、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含有してもよい。【００９７】
【化１１】
2005108438.tif 000012
【００９８】
本発明の偏光子保護フィルムは、光学異方性が小さいことを特徴としている。偏光子保護フィルムは、フィルムの面内方向（長さ方向、幅方向）の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが要求されることがある。すなわち、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、フィルムの厚さをｄとすると、面内位相差  Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ  および厚み方向位相差  Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ  （｜｜は絶対値を表す）がともに小さいことを意味している（理想となる、３次元方向について完全光学等方であるフィルムでは、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈともに０となる。）。【００９９】
本発明の偏光子保護フィルムは、フィルムの面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ、厚み方向位相差が２０ｎｍ以下であることが好ましい。フィルムの面内位相差は、より好ましくは５ｎｍ以下である。厚み方向位相差は、より好ましくは１０ｎｍ以下である。フィルムの面内位相差が１０ｎｍを超えたり、或いは厚み方向位相差が２０ｎｍを超える偏光子保護フィルムを偏光板として使用した場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。【０１００】
本発明の光学異方性が小さい偏光子保護フィルムを得るためには、イミド樹脂中の各構成単位量を調整する必要がある。一般式（１）で示される繰り返し単位がイミド樹脂の１〜１０モル％が好ましく、１〜５モル％が特に好ましく、３〜４モル％がさらに好ましい。この範囲を外れた場合、光学異方性が小さいフィルムを得ることが困難となる。【０１０１】
本発明の偏光子保護フィルムに使用するイミド樹脂は光弾性係数が小さいことが好ましい。本発明で使用するイミド樹脂の光弾性係数は、２０×１０-12ｍ2／Ｎ以下であることが好ましく、１０×１０-12ｍ2／Ｎ以下であることがより好ましく、５×１０-12ｍ2／Ｎ以下であることが更に好ましい。光弾性係数の絶対値が２０×１０-12ｍ2／Ｎより大きい場合は、応力により光学歪が生じ、光漏れが起きやすくなる。特に高温高湿度環境下において、その傾向が著しくなる。【０１０２】
光弾性係数とは、等方性の固体に外力を加えて応力（△Ｆ）を起こさせると、一時的に光学異方性を呈し、複屈折（△ｎ）を示すようになるが、その応力と複屈折の比を光弾性係数（ｃ）と呼び、次式
ｃ＝△ｎ／△Ｆ
で示される。【０１０３】
上記イミド樹脂を本発明の偏光子保護フィルムの形態に成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、溶液流延法および溶融押出法等などが挙げられる。そのいずれをも採用することができる。溶液流延法は、樹脂の劣化が少なく、表面性の良好なフィルムの作成に適しており、溶融成形法は生産性良くフィルムを得ることができる。溶液流延法の溶剤としては、塩化メチレン等が好適に使用できる。溶融成形法の例としては、溶融押出法、インフレーション法などが挙げられる。【０１０４】
本発明の偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは、２０μｍから３００μｍであり、より好ましくは、３０μｍから２００μｍである。さらに好ましくは、５０μｍから１００μｍである。また、フィルムの厚みムラは、好ましくは平均厚みの１０％以下、より好ましくは５％以下である。【０１０５】
本発明の偏光子保護フィルムの光線透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。また、フィルムの濁度は、好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下である。【０１０６】
本明細書中では、説明の便宜上、上記イミド樹脂をフィルム状に成形した後、延伸を施す前のフィルムを「原料フィルム」と呼ぶことがある。【０１０７】
原料フィルムは、延伸を施さずにそのままで偏光子保護フィルムとなり得るが、本発明の偏光子保護フィルムの製造においては、上述の方法で、フィルムを成形した後、一軸延伸あるいは二軸延伸して所定の厚みのフィルムを製造することが好ましい。延伸を行うことで、フィルムの機械的特性が更に向上する。実施態様の一例を挙げれば、このような溶融押出成形で厚み１５０μｍの原料フィルムを製造した後、縦横二軸延伸により、厚み４０μｍのフィルムを製造することができる。【０１０８】
フィルムの延伸は、原料フィルムを成形した後、すぐに連続的に行っても良い。ここで、上記「原料フィルム」の状態が瞬間的にしか存在しない場合があり得る。瞬間的にしか存在しない場合には、その瞬間的な、フィルムが形成された後、延伸されるまでの状態を原料フィルムという。また、原料フィルムとは、その後、延伸されるのに十分な程度にフィルム状になっていれば良く、完全なフィルムの状態である必要はなく、もちろん、完成したフィルムとしての性能を有さなくても良い。また、必要に応じて、原料フィルムを成形した後、一旦フィルムを保管もしくは移動し，その後フィルムの延伸を行っても良い。原料フィルムを延伸する方法としては、従来公知の任意の延伸方法が採用され得る。具体的には、例えば、ロールや熱風炉を用いた縦延伸、テンターを用いた横延伸、およびこれらを逐次組み合わせた逐次二軸延伸等がある。また、縦と横を同時に延伸する同時二軸延伸方法も採用可能である。ロール縦延伸を行った後、テンターによる横延伸を行う方法を採用しても良い。【０１０９】
本発明の偏光子保護フィルムは、一軸延伸フィルムの状態で最終製品とすることができる。さらに、延伸工程を組み合わせて行って二軸延伸フィルムとしても良い。二軸延伸を行う場合、必要に応じ、縦延伸と横延伸の温度や倍率などの延伸条件が同等であってもかまわなく、また、意図的に変えることにより、フィルムに機械的な異方性を付与してもかまわない。【０１１０】
フィルムの延伸温度および延伸倍率は、得られたフィルムの機械的強度および表面性、厚み精度を指標として適宜調整することができる。延伸温度の範囲は、ＤＳＣ法によって求めたフィルムのガラス転移温度をＴｇとしたときに、好ましくは、（Ｔｇ−３０℃）〜（Ｔｇ＋３０℃）の範囲である。より好ましくは、（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋２０℃）の範囲である。さらに好ましくは、（Ｔｇ℃）〜（Ｔｇ＋２０℃）の範囲である。延伸温度が高すぎる場合、得られたフィルムの厚みむらが大きくなりやすい上に、伸び率や引裂伝播強度、耐揉疲労等の力学的性質の改善も不十分になりやすい。また、フィルムがロールに粘着するトラブルが起こりやすい。逆に、延伸温度が低すぎる場合、延伸フィルムの濁度が高くなりやすく、また、極端な場合には、フィルムが裂ける、割れる等の工程上の問題を引き起こしやすい。好ましい延伸倍率は、延伸温度にも依存するが、１．１倍から３倍の範囲で選択される。より好ましくは、１．３倍〜２．５倍である。さらに好ましくは、１．５倍〜２．３倍である。【０１１１】
また、フィルム化の際に、必要に応じて熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等の加工性改良剤、あるいは、フィラーなどの公知の添加剤やその他の重合体を含有していてもかまわない。特に、フィルムの滑り性を改善する目的でフィラーを含有させても良い。フィラーとして、無機または有機の微粒子を用いることができる。無機微粒子の例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物微粒子、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩微粒子、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、およびリン酸カルシウムなどを用いることが出来る。有機微粒子としては、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、架橋スチレン系樹脂などの樹脂微粒子を用いることができる。【０１１２】
本発明の偏光子保護フィルムに紫外線吸収剤を含有させることにより、本発明の偏光子保護フィルムの耐候性が向上する他、本発明の偏光子保護フィルムを用いる液晶表示装置の耐久性も改善することができ実用上好ましい。紫外線吸収剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールなどのトリアジン系紫外線吸収剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられ、また、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系光安定剤やビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤も使用できる。【０１１３】
本発明の偏光子保護フィルムには、必要に応じて表面処理を施し、他の材料との接着性を改善することも可能である。表面処理の方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、コロナ放電処理や火花処理などの電気的処理、低圧または常圧下でのプラズマ処理、オゾン存在下または非存在下での紫外線照射処理、クロム酸等による酸処理、アルカリけん化処理、火焔処理、およびシラン系プライマー処理もしくはチタン系プライマー処理などが挙げられる。これらの方法により、フィルム表面の表面張力を５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上にすることが可能である。【０１１４】
また、接着剤や粘着剤との親和性を改善するために、フィルムの片面あるいは両面に、易接着層を設けることができる。好ましい易接着層としては、共重合ポリエステルや、それらのウレタン変性したもの、更には、カルボキシル基やスルフォン酸基を有する共重合ポリエステルなどの他、ポリビニルアルコールなどの溶液又は水分散液を塗布乾燥した層を用いることができる。また、セルロースエステル樹脂などを易接着層として設け、これをアルカリけん化処理を施し親和性を改善する方法も用いることができる。【０１１５】
本発明の偏光子保護フィルムには、必要に応じてハードコート、アンチグレアコート、無反射コート、その他の機能性コートなどのコーティング処理を施すことも可能である。
【実施例】
【０１１６】
本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例で測定した物性の各測定方法は次のとおりである。【０１１７】
（１）赤外分光光度計（ＩＲ）によるイミド化率の定量
生成物のペレットをそのまま用いて、ＳｅｎｓＩＲ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比から、以下の数１によりイミド化率（Ｉｍ％（ＩＲ））を求めた。【０１１８】
【数１】
2005108438.tif 000013
【０１１９】
（２）1Ｈ−ＮＭＲによるイミド化率の定量
メチルアミンを用いて得られた生成物１０ｍｇをＣＤＣｌ3１ｇに溶解し、Ｖａｒｉａｎ社製ＮＭＲ測定装置Ｇｅｍｉｎｉ−３００を用いて、室温にて1Ｈ−ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルより、メチルエステル部分のメチル基に帰属される積分強度（ＣＨ3(ester)）とＮ−メチルイミド環構造のメチル基に帰属される積分強度（ＣＨ3(imide)）の比から、以下の数２によりイミド化率（Ｉｍ％（ＮＭＲ））を求めた。【０１２０】
【数２】
2005108438.tif 000014
【０１２１】
なお、メチルアミン以外のアミンを用いて得られた生成物については、帰属が困難であることから、Ｉｍ％（ＮＭＲ）は求められていない。【０１２２】
（３）グルタルイミド単位の含有量（Ｉｍ％）
上記の1Ｈ−ＮＭＲによるイミド化率が求められた樹脂について、この値をグルタルイミド単位の含有量（Ｉｍ％）とした。1Ｈ−ＮＭＲによるイミド化率が求められなかった樹脂については、メチルアミンを用いて得られた生成物について測定されたＩｍ％（ＩＲ）とＩｍ％（ＮＭＲ）の相関を求め、Ｉｍ％（ＩＲ）の測定値から換算した値をグルタルイミド単位の含有量（Ｉｍ％）とした。【０１２３】
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）
生成物１０ｍｇを用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ、株式会社島津製作所製ＤＳＣ−５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、中点法により決定した。【０１２４】
（５）樹脂の溶融粘度
樹脂４０ｇを用いて、東洋精機製作所製キャピログラフおよび直径１ｍｍ長さ１０ｍｍのキャピラリーを用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１９９に準じ、せん断速度１２２秒-1、温度２６０℃における溶融粘度を測定した。【０１２５】
（６）全光線透過率
フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズの試験片を切り出した。この試験片を、日本電色工業株式会社製濁度計ＮＤＨ  ３００Ａを用いて、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％において、ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１の５．５記載の方法により測定した。【０１２６】
（７）濁度（ヘイズ）
（８）で得た試験片を、日本電色工業株式会社製濁度計ＮＤＨ  ３００Ａを用いて、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％において、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じて測定した。【０１２７】
（９）配向複屈折
フィルムから、幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍのサンプルを切り出し、延伸倍率２倍で、ガラス転移温度より５℃高い温度で、一軸延伸フィルムを作成した。この一軸延伸フィルムのＴＤ方向の中央部から３５ｍｍ×３５ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計（王子計測機器株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、入射角０゜で位相差を測定した。この位相差を、デジマティックインジケーター（株式会社ミツトヨ製）を用いて測定した試験片の厚みで割った値を配向複屈折とした。【０１２８】
（１０）面内位相差Ｒｅおよび厚み方向位相差Ｒｔｈ
フィルムから、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計（王子計測株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、入射角０゜で面内位相差Ｒｅを測定した。デジマティックインジケーター（株式会社ミツトヨ製）を用いて測定した試験片の厚みｄ、および、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製  ３Ｔ）で測定した屈折率ｎ、自動複屈折計で測定した波長５９０ｎｍ、面内位相差Ｒｅおよび４０°傾斜方向の位相差値から３次元屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、を求め、厚み方向位相差  Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ  （｜｜は絶対値を表す）を計算した。【０１２９】
（１１）光弾性係数
フィルムから、幅１５ｍｍ×長さ６０ｍｍの短冊状に試験片を切り出し、自動複屈折計（王子計測株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍにて測定した。フィルムの一方を固定し、他方は無荷重から１０００ｇｆまで１００ｇｆごとに順次荷重をかけた状態で複屈折を測定し、得られた結果から単位応力による複屈折の変化量を算出した。【０１３０】
（１２）フィルム厚みむら
フィルムから、ＴＤ方向に長さ３００ｍｍ、ＭＤ方向に長さ５０ｍｍのサンプルを切り出し、アンリツ製接触式連続厚み計ＫＢ６０１Ｂを用いて、ＴＤ方向全幅の厚みを測定した。測定した厚みより下記式を用いて、目標とするフィルム厚み１５０μｍに対しする厚みむらを求めた。
（厚みむら）＝｜最大厚み−最小厚み｜／２
（１３）フィルム外観検査
フィルムから、ＴＤ方向に長さ５００ｍｍ、ＭＤ方向に長さ５００ｍｍのサンプルを２枚切り出し、暗室にてデスクスタンド（ナショナル製ＳＱ９４８Ｈ、蛍光灯２７Ｗ）の光を照射し、フィルムのダイライン、発泡、フィッシュアイの有無を目視により評価した。【０１３１】
（１４）ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片外観検査
ダンベル試験片１０本の表面を目視で観察し、フローマーク、フィッシュアイ、発泡の有無を評価した。【０１３２】
（樹脂製造例１）
メタクリル系樹脂（住友化学株式会社製スミペックスＭＨ）、イミド化剤としてモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を用いて、イミド化樹脂を製造した。使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、メタクリル系樹脂を１．０ｋｇ／ｈｒで供給し、モノメチルアミンの供給量はメタクリル系樹脂に対して３重量部とした。ホッパーからメタクリル系樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０８ＭＰａに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。【０１３３】
（樹脂製造例２）
メタクリル系樹脂をアトフィナ製アトグラスＨＴ１２１とした以外は、樹脂製造例１と同様に行った。【０１３４】
（樹脂製造例３）
メタクリル系樹脂を三菱レイヨン株式会社製アクリペットＶＨとし、樹脂の供給量を２ｋｇ／ｈｒとし、モノメチルアミンの代わりにｎ−ブチルアミンとして、その供給量を２０重量部とした以外は、樹脂製造例１と同様に行った。【０１３５】
（樹脂製造例４）
メタクリル系樹脂を三菱レイヨン株式会社製アクリペットＶＨとし、樹脂の供給量を２ｋｇ／ｈｒとし、モノメチルアミンの代わりにｃ−ヘキシルアミン（広栄化学株式会社製）を用い、その供給量を３０重量部とした以外は、樹脂製造例１と同様に行った。【０１３６】
（樹脂製造例５）
耐圧硝子工業株式会社製ＴＥＭ−Ｖ１０００Ｎ（２００ｍＬ耐圧容器）を用いて、トルエン１００重量部／メチルアルコール１０重量部にメタクリル系樹脂（住友化学株式会社製スミペックスＬＧ）１００重量部を溶解させた。ドライアイス−メタノール混合溶液に反応容器を浸し、冷却した状態でモノメチルアミン５重量部を添加し、その後２３０℃で２．５時間反応させた。放冷後、反応混合物を塩化メチレンに溶解させ、メタノールを用いて沈殿させて生成物を回収した。【０１３７】
（樹脂製造例６）
樹脂の供給量を１ｋｇ／ｈｒとし、モノメチルアミンの供給量を１０重量部とした以外は、樹脂製造例１と同様に行った。【０１３８】
（樹脂製造例７）
樹脂の供給量を１．５ｋｇ／ｈｒとし、ｎ−ブチルアミンの供給量を４５重量部とした以外は、樹脂製造例３と同様に行った。【０１３９】
樹脂製造例１〜７で得られたイミド樹脂のイミド化率、グルタルイミド単位の含有量、及びガラス転移温度を表１に示す。【０１４０】
（実施例１）
樹脂製造例１で得られたイミド樹脂を塩化メチレンに溶解して（樹脂濃度２５ｗｔ％）、ＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥してキャストフィルムを作成した。このフィルムから、幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍのサンプルを切り出し、延伸倍率２倍で、ガラス転移温度より５℃高い温度で、一軸延伸フィルムを作成した。この一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。また、この一軸軸延伸フィルムの光弾性係数を測定したところ、３×１０-12ｍ2／Ｎであった。【０１４１】
【表１】
2005108438.tif 000015
【０１４２】
【表２】
2005108438.tif 000016
【０１４３】
（実施例２）
実施例１と同じイミド樹脂を用いて作成したキャストフィルムを延伸倍率２倍（縦・横）、ガラス転移温度より２０℃高い温度で同時二軸延伸（株式会社東洋精機製  二軸延伸装置  Ｘ４ＨＤ）を行ない二軸延伸フィルムを作成した。この二軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１４４】
（実施例３）
樹脂製造例２で得られたイミド樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１４５】
（実施例４）
樹脂製造例２で得られたイミド樹脂を用いて実施例２と同様の方法で作成した二軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１４６】
（実施例５）
樹脂製造例３で得られたイミド樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１４７】
（実施例６）
樹脂製造例４で得られたイミド樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１４８】
（実施例７）
樹脂製造例５で得られたイミド樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１４９】
（比較例１）
富士写真フィルム株式会社製トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムの全光線透過率、濁度、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。このフィルムの光弾性係数を測定したところ、１５×１０-12ｍ2／Ｎであった。【０１５０】
（比較例２）
樹脂製造例１で使用したスミペックスＭＨのガラス転移温度は１１８℃であった。この樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１５１】
（比較例３）
樹脂製造例２で使用したアトグラスＨＴ１２１のガラス転移温度は１２８℃であった。この樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１５２】
（比較例４）
樹脂製造例６で得られたイミド化樹脂のイミド化率、ガラス転移温度を表１に示す。この樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１５３】
（比較例５）
樹脂製造例７で得られたイミド化樹脂のイミド化率、ガラス転移温度を表１に示す。この樹脂を用いて実施例１と同様の方法で作成した一軸延伸フィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折、面内位相差、厚み方向位相差を表２に示す。【０１５４】
以上から本発明のイミド樹脂は、いずれも良好な耐熱性、透明性を有しており、また、光学異方性が小さく、偏光子保護フィルムとして有用なことがわかる。【０１５５】
次に、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を用いて製造する例について示す。【０１５６】
（樹脂製造例８）
２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が５１００Ｐｏｉｓｅのポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド化樹脂を製造した。使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体を１ｋｇ／ｈｒで供給し、モノメチルアミンの供給量はポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体に対して３０重量部とした。この時、ホッパーからポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングおよびリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０２ＭＰａに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。【０１５７】
（樹脂製造例９）
用いる樹脂を２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が４３００Ｐｏｉｓｅのポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体とし、モノメチルアミンの供給量を２０重量部とした以外は、樹脂製造例８と同様に行った。【０１５８】
（樹脂製造例１０）
用いる樹脂を２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が８２００Ｐｏｉｓｅのポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体とした以外は、樹脂製造例８と同様に行った。【０１５９】
（樹脂製造例１１）
用いる樹脂を２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１０５００Ｐｏｉｓｅのポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体とした以外は、樹脂製造例８と同様に行った。【０１６０】
樹脂製造例８〜１１で得られたイミド樹脂の溶融粘度、イミド化率、ガラス転移温度を表３に記載する。【０１６１】
【表３】
2005108438.tif 000017
【０１６２】
（実施例８）
樹脂製造例８で得られたイミド化樹脂を、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いてシリンダーおよびＴダイ温度２５０℃で吐出量２０ｋｇ／ｈｒで押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約６００ｍｍ、厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１６３】
（実施例９）
樹脂製造例９で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例８と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１６４】
（実施例１０）
樹脂製造例８で得られたイミド化樹脂を、１００℃で５時間乾燥後、射出成形機（型締め圧：８０トン）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度は５０℃にて厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１６５】
（実施例１１）
樹脂製造例９で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１０と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１６６】
実施例８、９で得られたフィルムの全光線透過率、濁度、厚みむら、外観検査の結果、および実施例１０、１１で得られたダンベルの外観検査の結果を表４に示す。【０１６７】
【表４】
2005108438.tif 000018
【０１６８】
（比較例６）
樹脂製造例１０で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例８と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１６９】
（比較例７）
樹脂製造例１０で得られたイミド化樹脂を用い、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２８０℃で押出した以外は、実施例８と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１７０】
（比較例８）
樹脂製造例１１で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例８と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１７１】
（比較例９）
樹脂製造例１１で得られたイミド化樹脂を用い、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２８０℃で押出した以外は、実施例８と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１７２】
（比較例１０）
樹脂製造例１０で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１０と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１７３】
（比較例１１）
樹脂製造例１０で得られたイミド化樹脂を用い、シリンダー温度２７０℃とした以外は、実施例１０と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１７４】
（比較例１２）
樹脂製造例１１で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１０と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１７５】
（比較例１３）
樹脂製造例１１で得られたイミド化樹脂を用い、シリンダー温度２７０℃とした以外は、実施例１０と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１７６】
比較例６〜９で得られたフィルムの全光線透過率、濁度、厚みむら、外観検査の結果、および比較例１０〜１３で得られたダンベルの外観検査の結果を表５に示す。【０１７７】
【表５】
2005108438.tif 000019
【０１７８】
次に（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いて製造する例について示す。【０１７９】
（樹脂製造例１２）
２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が４２００Ｐｏｉｓｅの（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド化樹脂を製造した。使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を１ｋｇ／ｈｒで供給し、モノメチルアミンの供給量は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に対して４０重量部とした。この時、ホッパーから（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングおよびリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０８ＭＰａに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。【０１８０】
（樹脂製造例１３）
用いる樹脂を２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が７１００Ｐｏｉｓｅの（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とし、モノメチルアミンの供給量を２０重量部とした以外は、樹脂製造例１２と同様に行った。【０１８１】
（樹脂製造例１４）
用いる樹脂を２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が８５００Ｐｏｉｓｅの（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とし、モノメチルアミンの供給量を３０重量部とした以外は、樹脂製造例１２と同様に行った。【０１８２】
（樹脂製造例１５）
用いる樹脂を２６０℃、１２２秒-1における溶融粘度が１０１００Ｐｏｉｓｅの（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とし、モノメチルアミンの供給量を２０重量部とした以外は、樹脂製造例１２と同様に行った。【０１８３】
製造例１２〜１５で得られたイミド樹脂の溶融粘度、イミド化率、ガラス転移温度を表６に記載する。【０１８４】
【表６】
2005108438.tif 000020
【０１８５】
（実施例１２）
樹脂製造例１２で得られたイミド化樹脂を、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いてシリンダーおよびＴダイ温度２５０℃で吐出量２０ｋｇ／ｈｒで押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約６００ｍｍ、厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１８６】
（実施例１３）
樹脂製造例１３で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１２と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１８７】
（実施例１４）
樹脂製造例１２で得られたイミド化樹脂を、１００℃で５時間乾燥後、射出成形機（型締め圧：８０トン）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度は５０℃にて厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１８８】
（実施例１５）
樹脂製造例１３で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１４と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１８９】
実施例１２、１３で得られたフィルムの全光線透過率、濁度、厚みむら、外観検査の結果、および実施例１４、１５で得られたダンベルの外観検査の結果を表７に示す。【０１９０】
【表７】
2005108438.tif 000021
【０１９１】
（比較例１４）
樹脂製造例１４で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１２と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１９２】
（比較例１５）
樹脂製造例１４で得られたイミド化樹脂を用い、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２８０℃で押出した以外は、実施例１２と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１９３】
（比較例１６）
樹脂製造例１５で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１２と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１９４】
（比較例１７）
樹脂製造例１５で得られたイミド化樹脂を用い、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２８０℃で押出した以外は、実施例１２と同様方法で厚み約１５０μｍのフィルムを得た。【０１９５】
（比較例１８）
樹脂製造例１４で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１４と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１９６】
（比較例１９）
樹脂製造例１４で得られたイミド化樹脂を用い、シリンダー温度２７０℃とした以外は、実施例１４と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１９７】
（比較例２０）
樹脂製造例１５で得られたイミド化樹脂を用いた以外は、実施例１４と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１９８】
（比較例２１）
樹脂製造例１５で得られたイミド化樹脂を用い、シリンダー温度２７０℃とした以外は、実施例１４と同様方法で厚み３．２ｍｍ（長さ：１２７ｍｍ、幅：１２．７ｍｍ）のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得た。【０１９９】
比較例１４〜１７で得られたフィルムの全光線透過率、濁度、厚みむら、外観検査の結果、および比較例１８〜２１で得られたダンベルの外観検査の結果を表８に示す。【０２００】
【表８】
2005108438.tif 000022
【０２０１】
以上から本発明のイミド樹脂は、いずれも良好な耐熱性、透明性を有しており、また、加工性が良好であり、偏光子保護フィルムとして有用なことがわかる。
【国際調査報告】
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