(57)【要約】フッ素およびホウ素、銅、鉛、ヒ素、六価クロム、カドミウム等の有害物質を安全かつ確実に廃液から除去することができる有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法を提供する。  有害物質を含有する強酸性液体１Ａの処理方法であって、強酸性液体１Ａにハイドロキシアパタイト１１を混合して、有害物質を固形成分として沈殿させる吸着沈殿工程Ｓ１と、固形成分が沈殿した酸性処理液３Ａに、アルカリ性物質１２を混合して中和する中和工程Ｓ２と、中和された中和処理液４Ａに凝集剤１３を混合して、沈殿した固形成分を凝集させる凝集工程Ｓ３とを、順に実行する。強酸性液体１Ａ中の有害物質を効果的に固定することができ、安全な形で除去することができ、しかも、処理後の液体中に含まれる有害物質の濃度を低下させることができる。しかも、どの工程においても液体を加熱する必要がなく、常温で処理できるから、安全に有害物質を処理することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有害物質を含有する強酸性液体の処理方法であって、強酸性液体にハイドロキシアパタイトを混合して、有害物質を固形成分として沈殿させる吸着沈殿工程と、固形成分が沈殿した酸性処理液に、アルカリ性物質を混合して中和する中和工程と、中和された中和処理液に凝集剤を混合して、沈殿した固形成分を凝集させる凝集工程とを、順に実行することを特徴とする有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。
【請求項２】
前記吸着沈殿工程を行う前に、強酸性液体にアルカリ性物質を混合して中和する前中和工程と、該前中和工程において中和された前中和処理液に、凝集剤を混合し、該前中和工程において沈殿した固形成分を凝集させる前凝集工程と、該前凝集工程によって凝集された固形成分を除去し、固形成分が除去された凝集処理液に、酸性物質を混合して強酸性液体にする酸化工程とを、順に実行することを特徴とする請求項１記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。
【請求項３】
前記吸着沈殿工程において、吸着凝集剤を混合することを特徴とする請求項１または２記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。
【請求項４】
前記吸着沈殿工程において、ハイドロキシアパタイトを加えてから、吸着凝集剤を混合することを特徴とする請求項３記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。
【請求項５】
前記吸着沈殿工程から前記凝集工程までを繰り返し実行する場合において、前記凝集工程後において、固形成分が除去された処理液を強酸性にすることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。
【請求項６】
前記凝集工程において、中和処理液を弱酸性からアルカリ性の処理液にしてから、凝集された固形成分を除去することを特徴とする請求項５記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法に関する。ガラス加工工場や液晶加工工場、メッキ工場、半導体工場等から排出される強酸性廃液には、毒性の強いフッ素やホウ素、鉛、ヒ素等の含有物質が含まれている場合があり、かかる廃水はそのまま排出すれば環境汚染につながるため、工場等内において無害化処理、つまり、有毒物質を除去または中和して排出することが必要である。しかし、強酸性のフッ化水素や、フッ素と結合して三フッ化ホウ素等を形成するホウ素、また、銅等の重金属を含む廃液は、その処理に手間がかかり、かつ無害化するには特殊な処理が必要である。また、フッ素およびホウ素の廃水処理基準値が引き下げられることから、より一層の高度な無害化処理が求められる。
本発明は、フッ素やホウ素等の有害物質を効果的に廃液から除去するための有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法に関する。
【背景技術】  フッ素等を含む強酸性の廃液を処理する方法として、カルシウム化合物やアルミニウム化合物等を廃液に加えることによって廃液中のフッ素を固定して、沈殿物として除去する方法が開発されており（特許文献１〜４）、廃液中のフッ素濃度を、廃水処理基準値（１５ｐｐｍ以下）とすることについて一定の効果が得られている。
しかるに、従来例１の方法は、処理工程において加熱処理を行うため、加熱装置が必要があり、また、廃液を所定の温度まで上昇させるのに時間がかかる等の問題が生じる可能性があり、危険である。
また、従来例２〜４の方法は、廃液に含まれるフッ素の濃度がせいぜい数万ｐｐｍにすぎず、ガラス加工工場や液晶製造（加工）工場等から排出される数十万ｐｐｍのフッ素を含む廃液の処理についてフッ素除去効果が得られるかどうかは不明である。
さらに、いずれの従来例も、フッ素濃度は減少させることに成功しているものの、ホウ素濃度は減少させることができていない。新しい廃水処理基準では、ホウ素の基準値が大幅に下げられるため、廃液中に残留するホウ素の濃度をフッ素と同時かつ大幅に低下させることができる処理方法が望まれるが、従来例１〜４の方法では、新しい廃水処理基準値を達成することは不可能である。
【特許文献１】特開平６−１７０３８０号
【特許文献２】特開平７−１６５７７号
【特許文献３】特開平８−６６６８７号
【特許文献４】特開平９−１１７７７５号
【発明の開示】
（発明の目的）
本発明は上記事情に鑑み、フッ素およびホウ素、銅等の有害物質を安全かつ確実に廃液から除去することができる有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法を提供することを目的とする。
（発明の構成）
第１発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、有害物質を含有する強酸性液体の処理方法であって、強酸性液体にハイドロキシアパタイトを混合して、有害物質を固形成分として沈殿させる吸着沈殿工程と、固形成分が沈殿した酸性処理液に、アルカリ性物質を混合して中和する中和工程と、中和された中和処理液に凝集剤を混合して、沈殿した固形成分を凝集させる凝集工程とを、順に実行することを特徴とする。
第２発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第１発明において、前記吸着沈殿工程を行う前に、強酸性液体にアルカリ性物質を混合して中和する前中和工程と、該前中和工程において中和された前中和処理液に、凝集剤を混合し、該前中和工程において沈殿した固形成分を凝集させる前凝集工程と、該前凝集工程によって凝集された固形成分を除去し、固形成分が除去された凝集処理液に、酸性物質を混合して強酸性液体にする酸化工程とを、順に実行することを特徴とする。
第３発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第１または２発明において、前記吸着沈殿工程において、吸着凝集剤を混合することを特徴とする。
第４発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第３発明において、前記吸着沈殿工程において、ハイドロキシアパタイトを加えてから、吸着凝集剤を混合することを特徴とする。
第５発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第１、２、３または４発明において、前記吸着沈殿工程から前記凝集工程までを繰り返し実行する場合において、前記凝集工程後において、固形成分が除去された処理液を強酸性にすることを特徴とする。
第６発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第５発明において、前記凝集工程において、中和処理液を弱酸性からアルカリ性の処理液にしてから、凝集された固形成分を除去することを特徴とする。
（発明の効果）
第１発明によれば、強酸性液体を中和する前に、強酸性のままの状態でハイドロキシアパタイトを加えるから、強酸性液体中に有害物質が不安定な状態で存在するときに、ハイドロキシアパタイトに吸着させることができる。すると、アルカリ性物質を加えてからハイドロキシアパタイトを加える場合に比べて、ハイドロキシアパタイトによる有害物質の吸着効率を高くすることができる。そして、中和過程において強酸性液体を中和すれば、液体が弱酸性となった段階で凝集剤を加えることができるので、凝集剤によってハイドロキシアパタイトとともに沈殿した有害物質を含む固形成分を確実に固定することができる。そして、中和された中和処理液は安全であるから、固形成分を濾過したり脱水したりすることよって中和処理液から除去することができる。よって、上記工程を行うことによって、強酸性液体中の有害物質を固定した状態で除去することができるから、処理後の液体中に含まれる有害物質の濃度を安全かつ確実に低下させることができる。しかも、どの工程においても液体を加熱する必要がなく、常温で処理できるから、安全に有害物質を処理することができる。
第２発明によれば、吸着沈殿工程を行う前に、液体に中和処理を行ってから強酸性に戻しており、処理する液体の酸性度を調整してから吸着沈殿工程を行うので、吸着沈殿工程を安全に行うことができる。そして、前中和工程等を行うことによって、前吸着沈殿工程を行う前にある程度有害物質を除去しているから、吸着沈殿工程におけるハイドロキシアパタイトによる有害物質の吸着効率をさらに高くすることができる。
第３発明によれば、アルミニウム塩やカルシウム塩などの吸着凝集剤によって有害物質を吸着して固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。
第４発明によれば、ハイドロキシアパタイトで除去できなかった有害物質があっても、アルミニウム塩やカルシウム塩などの吸着凝集剤によって固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。
第５発明によれば、吸着沈殿工程から凝集工程までの処理を複数回行うから、有害物質の除去効率を高めることができる。
第６発明によれば、処理液を弱酸性からアルカリ性にしてから強酸性とすることによって、処理液が強酸性となる過程においても有害物質を固形成分である中和塩や錯体、共沈混合物等として沈殿させることができるから、酸性処理液中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。
【図面の簡単な説明】図１は、本実施形態の有害物質を含有する強酸性液体の処理方法のフローチャートである。
図２は、前処理工程を備えた有害物質を含有する強酸性液体の処理方法のフローチャートである。
【発明を実施するための最良の形態】  つぎに、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。
本実施形態の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、ガラス加工工場廃水、メッキ工場、半導体工場等の強酸性廃水に含まれる、フッ素やホウ素、銅、鉛、六価クロム、ヒ素等を効果的かつ安全に除去することができる処理方法であり、とくに、半導体工場から排出される銅エッチング廃液やガラス処理工場から排出されるフッ素とホウ素の両方を含有するガラスエッチング廃液の処理に非常に有効な方法である。
以下に、本実施形態の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法を説明する。
図１は本実施形態の有害物質を含有する強酸性液体の処理方法のフローチャートである。図１における強酸性液体１Ａは、有害物質を含有する強酸性廃水である銅エッチング廃液やガラスエッチング廃液等のｐＨ０．１以下である強酸性の液体である。
この強酸性液体１Ａに対して、ハイドロキシアパタイト１１を混合すると（吸着沈殿工程Ｓ１）、ハイドロキシアパタイト１１は、強酸性液体１Ａ中に粉末や粒状の状態で懸濁した後、銅イオンやフッ素、ホウ素等を吸着して沈殿する。つまり、ハイドロキシアパタイト１１が有害物質を吸着して固定するから、有害物質を固形成分として沈殿させることができるのである。
ついで、有害物質が固形成分として沈殿した状態（以下、酸性処理液３Ａという）にアルカリ性物質１２を混合すると、酸性処理液３Ａを中和することができ、ｐＨ７〜９程度の液体（以下、中和処理液４Ａという）となる（中和工程Ｓ２）。
なお、酸性処理液３Ａに加えるアルカリ性物質１２とは、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カルシウム、アンモニア溶液、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム等であるが特に限定はない。
そして、中和処理液４Ａに凝集剤１３を混合すれば、沈殿していた固形成分を凝集させることができるから（凝集工程Ｓ３）、中和処理液４Ａを濾過すれば（濾過工程Ｓ４）、有害物質を安定な状態で除去することができ、有害物質の濃度が低い処理液２Ａとすることができる。
なお、中和処理液４Ａに混合する凝集剤１３は、例えば、酸化アルミニウムや酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ゼオライト、シリカゲル等の無機または有機凝集剤等であるが特に限定はない。
さらになお、中和処理液４Ａから、凝集した固形成分を除去する方法は、濾過に限られず、凝集した固形成分を脱水して除去してもよく、とくに限定はない。ただし、脱水する場合には、中和処理液４Ａを脱水装置や脱水機によって回収することが必要である。
本実施形態の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、上記のごとき手順で強酸性液体１Ａを処理するから、以下のごとき利点が得られる。
（１）強酸性液体１Ａを中和する前に、強酸性のままの状態でハイドロキシアパタイト１１を強酸性液体１Ａに加えているから、強酸性液体１Ａ中に有害物質が不安定な状態で存在するときに、ハイドロキシアパタイト１１に吸着させることができる。すると、アルカリ性物質を加えて強酸性液体１Ａを中和してから、ハイドロキシアパタイト１１を加える場合に比べて、ハイドロキシアパタイト１１による有害物質の吸着効率を高くすることができる。
（２）ハイドロキシアパタイト１１による有害物質の吸着させた後で、酸性処理液３Ａを中和して中和処理液４Ａとしている。すると、酸性処理液３Ａが中和される過程において、酸性処理液３Ａが弱酸性となった段階で凝集剤１３を加えることができる。すると、強酸性の状態では、十分な吸着効果・凝集効果を発揮できなかった凝集剤１３であっても、常に、安定かつ確実に吸着効果・凝集効果を発揮させることができるから、凝集剤１３によってハイドロキシアパタイト１１とともに沈殿した有害物質を含む固形成分を確実に固定することができる。
（３）中和処理液４Ａとしてから固形成分を除去しているから、強酸性の状態では、十分な吸着効果・凝集効果を発揮できなかった凝集剤１３であっても、常に、安定かつ確実に吸着効果・凝集効果を発揮させることができる。そして、中和処理液４Ａは安全であり、固形成分を濾過や脱水などの簡単な方法によって中和処理液４Ａから安全かつ確実に除去することができる。
よって、本実施形態の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法によれば、強酸性液体１Ａ中の有害物質を効果的に固定することができ、安全な形で除去することができ、しかも、処理後の処理液２Ａ中に含まれる有害物質の濃度を低下させることができる。
そして、どの工程においても各段階の液体を加熱する必要がなく、常温で処理できるから、安全に有害物質を処理することができる。
また、処理液２Ａに酸性物質１４を加えた再処理液５Ａを再び強酸性液体１Ａに戻せば（酸化工程Ｓ５）、吸着沈殿工程Ｓ１、中和工程Ｓ２、凝集工程Ｓ３、濾過工程Ｓ４を複数回行うことができるから、有害物質の除去効率を高めることができ、濾過工程Ｓ４終了後の処理液２Ａ中の有害物質の濃度を大幅に低下させることができる。例えば、銅エッチング廃液であれば、銅の濃度を１ｐｐｍ以下、六価クロムの濃度を０．０５ｐｐｍ以下にまで低下させることができ、ガラスエッチング廃液であれば、フッ素の濃度を１ｐｐｍ以下、ホウ素の濃度を２０ｐｐｍ以下にまで低下させることができる。
とくに、凝集工程Ｓ３において上述したようなアルカリ性物質１２を加えて中和処理液３Ａをアルカリ性にすると、処理液２Ａはアルカリ性となるが、このアルカリ性の処理液２Ａに酸性物質１４を混合した場合、処理液２Ａが酸性となる過程において、有害物質を中和塩として沈殿させることができるから、処理液２Ａ中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。
なお、処理液２Ａに混合する酸性物質１４は、例えば、硫酸や塩酸、硝酸等であるが特に限定はない。
さらに、吸着沈殿工程において、ハイドロキシアパタイト１１とともにアルミニウム塩やカルシウム塩などの吸着凝集剤を混合すれば、アルミニウム塩等の吸着凝集剤によっても有害物質を吸着して固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液３Ａ中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。
とくに、ハイドロキシアパタイト１１を加えた後、上述したようなアルカリ性物質１２を加えて酸性度を、ｐＨ１〜３程度に低下してからアルミニウム塩を加えれば、ハイドロキシアパタイト１１だけでは除去できなかった有害物質があっても、アルミニウム塩によって固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液３Ａ中の有害物質の濃度をより一層低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。
なお、アルミニウム塩とは、例えば、ポリ塩化アルミニウムや酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム等、カルシウム塩とは、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等であるが特に限定はない。また、その他の吸着凝集剤としては、ゼオライトや有機凝集剤等があるが、特に限定はない。
また、強酸性液体１Ａが、高濃度（数十万ｐｐｍ以上）のフッ素、ホウ素を含有する液体の場合には、前記吸着沈殿工程Ｓ３を行う前に、以下のごとき前処理工程を行うと、より効果的かつ安全にフッ素、ホウ素の濃度を低下させることができる。
図２は前処理工程を備えた有害物質を含有する強酸性液体の処理方法のフローチャートである。図２に示すように、強酸性液体１Ａにアルカリ性物質１２を混合して、強酸性液体１Ａを中和する（前中和工程ＰＳ１）。すると、強酸性液体１Ａが中和されて前中和処理液４Ｂとなる過程において、有害物質を固形成分である中和塩として沈殿させることができる。
この前中和処理液３Ｂに凝集剤１３を混合すれば、沈殿していた固形成分を凝集させることができるから（前凝集工程ＰＳ２）、前中和処理液４Ｂを濾過すれば（前濾過工程ＰＳ３）、有害物質を安定な状態で除去することができ、有害物質の濃度が低い凝集処理液５Ｂとすることができる。
なお、前中和処理液４Ｂから、凝集した固形成分を除去する方法は、濾過に限られず、凝集した固形成分を脱水して除去してもよく、とくに限定はない。ただし、脱水する場合には、前中和処理液４Ｂを脱水装置や脱水機によって回収することが必要である。
また、凝集処理液５Ｂに酸性物質１４を加えれば（酸化工程ＰＳ４）、凝集処理液５Ｂを強酸性の強酸性液体１Ｂとすることができるから、その後、強酸性液体１Ｂに対して、上述した吸着沈殿工程Ｓ１、中和工程Ｓ２、凝集工程Ｓ３、濾過工程Ｓ４を行えば、強酸性液体１Ａが、高濃度（数十万ｐｐｍ以上）のフッ素、ホウ素を含有する液体であっても、最終的に処理された処理液２Ａ中のフッ素およびホウ素の濃度をさらに減少させることができる。
そして、処理液２Ａに再び酸性物質１４を加えて（酸化工程ＰＳ４）吸着沈殿工程Ｓ１、中和工程Ｓ２、凝集工程Ｓ３、濾過工程Ｓ４を繰り返せば、最終的に処理された処理液２Ａ中のフッ素およびホウ素の濃度を、新しい廃水処理基準値（フッ素の濃度を８ｐｐｍ以下、ホウ素の濃度を１０ｐｐｍ以下）を満たすように処理することができる。
また、吸着沈殿工程Ｓ１を行う前に、強酸性液体１Ａに前中和処理ＰＳ２を行ってから強酸性に戻しており、処理する強酸性液体１Ｂの酸性度をｐＨ０．１〜１程度に調整することができるから、吸着沈殿工程Ｓ１を安全に行うことができる。そして、前中和工程ＰＳ１、前凝集工程ＰＳ２、前濾過工程ＰＳ３を行うことによって、吸着沈殿工程Ｓ１を行う前にある程度有害物質を除去しているから、吸着沈殿工程Ｓ１におけるハイドロキシアパタイト１１等による有害物質の吸着効率をさらに高くすることができる。
【実施例１】  銅を含む廃液を、本発明の処理方法（吸着沈殿工程Ｓ１、中和工程Ｓ２、凝集工程Ｓ３、濾過工程Ｓ４）によって処理した場合と、廃液を中和しながら銅を析出させて分離する処理方法（従来法）によって処理した場合において、処理後の処理液中に含まれる銅および六価クロムの濃度を比較した。
銅を含む廃液は、１Ｌ中に、銅が５０００ｐｐｍ、六価クロムが９８ｐｐｍ含まれるものを使用した。
液体中の銅の濃度はＪＩＳ  Ｋ０１０２−５２．２（フレーム原子吸光光度法）、六価クロムの濃度はＪＩＳ  Ｋ０１０２−６５．２（ジフェニルカルバジド吸光光度法）によって測定した。
まず、従来法として、廃水１Ｌに水酸化ナトリウムを加えた中和（ｐＨ７〜８）してからハイドロキシアパタイト５０ｇ（５％）加え、その後、沈殿物を凝集剤（商品名：スミフロック（住友化学製））によって凝集させて、凝集物を濾過して取り除いた。
すると、凝集物を取り除いた後の処理液中の銅および六価クロムの濃度は、銅：１８００ｐｐｍ、六価クロム：８５ｐｐｍであった。
一方、本発明の処理方法として、廃水１Ｌにハイドロキシアパタイト５０ｇ（５％）加えた後、水酸化ナトリウムを加えて中和（ｐＨ７〜８）とし、その後、沈殿物を凝集剤（商品名：スミフロック（住友化学製））によって凝集させて、凝集物を濾過して取り除いた場合、凝集物を取り除いた後の処理液中の銅および六価クロムの濃度は、銅：１０〜２３ｐｐｍ、六価クロム：１．８〜３．４ｐｐｍである。
そして、処理液に濃硫酸を加えてｐＨ１以下にしたのち、上記処理を再度行った場合、処理液中の銅および六価クロムの濃度は、銅：０．６ｐｐｍ、六価クロム：０．０１ｐｐｍであり、さらに処理液中の銅および六価クロムの濃度を低下させることができ、従来法に比べて銅等を除去する効果が非常に高いことが確認できる。そして、廃水処理基準値（銅３ｐｐｍ、六価クロム０．５ｐｐｍ）を十分に満たすように処理できていることが確認できる。
【実施例２】  フッ素を１６００００〜１７００００ｐｐｍ、ホウ素を５０００〜７０００ｐｐｍ含む廃液を、本発明の処理方法（前処理工程、吸着沈殿工程Ｓ１、中和工程Ｓ２、凝集工程Ｓ３、濾過あるいは脱水工程３４）によって処理した結果を以下に示す。
液体中のホウ素の濃度はＪＩＳ  Ｋ０１０２−４７．１（メチレンブルー吸光光度法）、フッ素の濃度はＪＩＳ  Ｋ０１０２−３４．１（ランタンアリサリンコンプレキソン法）によって測定した。
まず、前処理工程として、水１Ｌを加え２Ｌとする。水酸化カルシウム約５００ｇ（５％）を少しずつ加え、ｐＨ８〜１０にする。この状態で１時間程以上放置し反応を確実に進行させ、その後凝集剤（商品名：スミフロック（住友化学製））と水を合わせて約２Ｌ程度加えて、凝集物を濾過して取り除く。すると、凝集物を取り除いた液体（上記実施形態では、強酸性液体１Ｂが該当する）は、フッ素の濃度が９，７００〜２９，０００ｐｐｍ、ホウ素の濃度が６２０〜８００ｐｐｍとなる。
凝集物を取り除いた液体１Ｌに濃硫酸を加え、ｐＨ０．２〜０．３にして約３０分間放置すると白色の沈殿物が析出する。その後、ハイドロキシアパタイト５％を加えた後、水酸化カルシウムを加えて約ｐＨ２〜３にして、ポリ塩化アルミニウム５％加える。
ついで、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム等を加えて、ｐＨ８〜９ににして３０分以上放置した後、凝集剤（商品名：スミフロック（住友化学製））と水を合わせて約２Ｌ程度加えて、凝集物を濾過して取り除く。すると、凝集物を取り除いた液体（上記実施形態では、処理液２Ａが該当する）は、フッ素の濃度が１．６ｐｐｍ、ホウ素の濃度が２８ｐｐｍとなる。
つまり、フッ素を１６００００〜１７００００ｐｐｍ、ホウ素を５０００〜７０００ｐｐｍ含む廃液であっても、本発明の方法で処理すれば、凝集物を取り除いた液体中のフッ素濃度は、新しい廃水処理基準値（８ｐｐｍ以下）を満たすように処理することができる。
そして、凝集物を取り除いた液体１Ｌに濃硫酸を加え、ｐＨ０．２〜０．３にして約３０分間放置すると白色の沈殿物が析出するから、再度ハイドロキシアパタイト５％を加えて上記作業を行えば、フッ素の濃度が０．７ｐｐｍ、ホウ素の濃度が１６ｐｐｍとなり、フッ素濃度およびホウ素の濃度もさらに減少させることができるから、上記作業を繰り返し行えば、フッ素濃度だけでなくホウ素濃度も新しい廃水処理基準値を満たすように処理することができると考えられる。
なお、凝集物を取り除いた液体（上記実施形態では、処理液２Ａが該当する）１Ｌに酸化アルミニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム等を加えてｐＨ１１〜１２としてから、ポリ塩化アルミニウム５％加えｐＨ３〜４にし、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム（消石灰）、酸化マグネシウム等を加えて、ｐＨ８〜９として３０分以上放置したのち、その後有機凝集剤（スミフロック等）と水を合わせて約２Ｌ程度加えて、凝集物を濾過して取り除いても、フッ素の濃度を０．８ｐｐｍ、ホウ素の濃度を１８ｐｐｍとすることができ、フッ素濃度およびホウ素の濃度を減少させることができる。よって、この作業を繰り返しても、フッ素濃度だけでなくホウ素濃度も新しい廃水処理基準値を満たすように処理することができると考えられる。
【産業上の利用可能性】  本発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、ガラス加工工場や液晶加工工場、メッキ工場、電子部品製造半導体工場、鉄鋼および非鉄金属鉱業工場等から排出される強酸性廃液に含まれる、フッ素やホウ素、銅、鉛、ヒ素、カドミウム、六価クロム、（マンガン、セレン）等の含有物質の除去に適している。
【図１】
2005100253.tif 000002
【図２】
2005100253.tif 000003
【国際調査報告】
2005100253.tif 000004
2005100253.tif 000005