(57)【要約】 ２−アリルカルボン酸を、好収率で、工業的に有利に製造し得る方法を提供する。詳細には、下記式（Ｉ）【化１】2006075596.tif 000036で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させることにより、下記式（ＩＩ）【化２】2006075596.tif 000037で示される２−アリルカルボニル化合物を得、次いで該２−アリルカルボニル化合物を下記式（ＩＩＩ）【化３】2006075596.tif 000038で示される２−アリルカルボン酸化合物に変換することを特徴とする２−アリルカルボン酸化合物の製造方法を提供する（上記式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｘはホルミル基、ジアルコキシメチル基、またはトリアルコキシメチル基を表し、Ｙは水素原子またはアルコキシ基を表す）。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）
【化１】
2006075596.tif 000017
［式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｘはホルミル基、式−ＣＨ（ＯＲ１）２（式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で表されるジアルコキシメチル基、または式−Ｃ（ＯＲ１）３（式中、Ｒ１は前記定義の通りである）で表されるトリアルコキシメチル基を示す］
で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させることにより、下記式（ＩＩ）
【化２】
2006075596.tif 000018
［式中、実線および点線からなる結合は単結合または二重結合を表し、Ｘがホルミル基もしくは上記ジアルコキシメチル基であるときはＹは水素原子を表し、Ｘが上記トリアルコキシメチル基であるときはＹは式−ＯＲ２（式中、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリル基を表す）で示されるアルコキシ基を表す］
で示される２−アリルカルボニル化合物を得、次いで該２−アリルカルボニル化合物を下記式（ＩＩＩ）
【化３】
2006075596.tif 000019
（式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）
で示される２−アリルカルボン酸化合物に変換することを特徴とする２−アリルカルボン酸化合物の製造方法。
【請求項２】
下記式（Ｉ）
【化４】
2006075596.tif 000020
［式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｘはホルミル基、式−ＣＨ（ＯＲ１）２（式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で表されるジアルコキシメチル基、または式−ＣＨ（ＯＲ１）３（式中、Ｒ１は前記の通りである）で表されるトリアルコキシメチル基を示す］
で示される化合物を、酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させることによる、下記式（ＩＩ）
【化５】
2006075596.tif 000021
［式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｘがホルミル基もしくは上記ジアルコキシメチル基であるときはＹは水素原子を表し、Ｘが上記トリアルコキシメチル基であるときはＹは式−ＯＲ２（式中、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリル基を表す）で示されるアルコキシ基を表す］
で示される２−アリルカルボニル化合物の製造方法。
【請求項３】
下記式（Ｉ−１）
【化６】
2006075596.tif 000022
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下、２０〜１２０℃で反応させることにより、下記式（ＩＶ）
【化７】
2006075596.tif 000023
で示される２−アリルアセタール化合物を含む反応混合物を得、得られた反応混合物を１２０〜１８０℃に昇温して、反応混合物からアリルアルコールおよび水を留出させながら更に反応させることにより、下記式（ＩＩ−１）
【化８】
2006075596.tif 000024
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示される２−アリルカルボニル化合物を得、次いで２−アリルカルボニル化合物を酸化することを特徴とする請求項１記載の２−アリルカルボン酸化合物の製造方法。
【請求項４】
下記式（Ｉ−１）
【化９】
2006075596.tif 000025
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下、２０〜１２０℃で反応させることにより、下記式（ＩＶ）
【化１０】
2006075596.tif 000026
で示される２−アリルアセタール化合物を含む反応混合物を得、得られた反応混合物を１２０〜１８０℃に昇温して、反応混合物からアリルアルコールおよび水を留出させながら更に反応させることを特徴とする請求項２記載の２−アリルカルボニル化合物の製造方法。
【請求項５】
下記式（Ｉ−２）
【化１１】
2006075596.tif 000027
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることにより、下記式（ＩＩ−１）
【化１２】
2006075596.tif 000028
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示される２−アリルカルボニル化合物を得、次いで２−アリルカルボニル化合物を酸化することを特徴とする請求項１記載の２−アリルカルボン酸化合物の製造方法。
【請求項６】
下記式（Ｉ−２）
【化１３】
2006075596.tif 000029
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることを特徴とする請求項２記載の２−アリルカルボニル化合物の製造方法。
【請求項７】
下記式（Ｉ−３）
【化１４】
2006075596.tif 000030
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることにより、下記式（ＩＩ−２）
【化１５】
2006075596.tif 000031
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリル基を表す）で示される２−アリルカルボニル化合物を得、次いで２−アリルカルボニル化合物を加水分解することを特徴とする請求項１記載の２−アリルカルボン酸化合物の製造方法。
【請求項８】
下記式（Ｉ−３）
【化１６】
2006075596.tif 000032
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で示される化合物を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることを特徴とする請求項２記載の２−アリルカルボニル化合物の製造方法。
【請求項９】
下記式（ＩＩ−１´）
【化１７】
2006075596.tif 000033
で示される２−アリル−７−オクテナール。
【請求項１０】
下記式（ＩＩＩ−１）
【化１８】
2006075596.tif 000034
で示される２−アリル−７−オクテン酸。
【請求項１１】
下記式（ＩＶ−１）
【化１９】
2006075596.tif 000035
で示される１，１−ジアリルオキシ−７−オクテン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２−アリルカルボン酸化合物の製造方法に関する。本発明により得られる２−アリルカルボン酸化合物、例えば２−アリルオクタン酸は、アストロサイトの機能異常による神経変性疾患の治療または予防剤として有用な（Ｒ）−２−プロピルオクタン酸の合成中間体として有用である（国際公開第９９／０５８５１３号パンフレット参照）。
【背景技術】
【０００２】
従来、２−アリルカルボン酸化合物、例えば２−アリルオクタン酸の製造方法としては、（１）オクタン酸とアリルブロミドとを塩基性物質の存在下に反応させる方法（非特許文献１参照）、（２）マロン酸ジエステルとアリルブロミドとを塩基存在下に反応させ、さらにヘキシルブロミドを反応させた後、加水分解・脱炭酸させる方法（非特許文献２参照）などが知られている。【０００３】
【非特許文献１】ジャーナル  オブ  ザ  ケミカル  ソサエティー、パーキン  トランスアクションズ  １（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ  １），１９９８年，ｐ．１３７３−１３８２
【非特許文献２】ケミカル  アンド  ファーマシューティカル  ブレティン（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ），１９７６年，第２４巻，第３号，ｐ．５３８−５４０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記（１）に記載の方法は、塩基性物質として使用するリチウムジイソプロピルアミドの取り扱いが困難であるという問題や、生成物と当量の無機塩（臭化リチウム）が副生するため廃棄物が多いという問題を有する。また、前記（２）に記載の方法も、無機塩（臭化物塩）が大量に副生するため廃棄物が多く、それらの処理が煩雑であるという問題を有する。したがって、これらの方法は、いずれも２−アリルオクタン酸の工業的に有利な製造方法とは言い難く、さらなる改善の余地がある。【０００５】
しかして、本発明の目的は、上記問題を解決し、２−アリルカルボン酸化合物を、好収率で、工業的に有利に製造し得る方法、およびそのための新規な合成中間体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、上記の目的は、
１）下記式（Ｉ）【０００７】
【化１】
2006075596.tif 000002
【０００８】
［式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｘはホルミル基、式−ＣＨ（ＯＲ１）２（式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で表されるジアルコキシメチル基、または式−Ｃ（ＯＲ１）３（式中、Ｒ１は前記定義の通りである）で表されるトリアルコキシメチル基を示す］
で示される化合物［以下化合物（Ｉ）と称する］を酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させることにより、下記式（ＩＩ）【０００９】
【化２】
2006075596.tif 000003
【００１０】
［式中、実線および点線からなる結合は単結合または二重結合を表し、Ｘがホルミル基もしくは上記ジアルコキシメチル基であるときはＹは水素原子を表し、Ｘが上記トリアルコキシメチル基であるときはＹは式−ＯＲ２（式中、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリル基を表す）で示されるアルコキシ基を表す］
で示される２−アリルカルボニル化合物［以下２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）と称する］を得、次いで２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）を下記式（ＩＩＩ）【００１１】
【化３】
2006075596.tif 000004
【００１２】
（式中、実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）
で示される２−アリルカルボン酸化合物［以下２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）と称する］に変換することを特徴とする２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の製造方法；【００１３】
２）化合物（Ｉ）を、酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させることによる、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）の製造方法；【００１４】
３）下記式（Ｉ−１）【００１５】
【化４】
2006075596.tif 000005
【００１６】
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示される化合物［以下化合物（Ｉ−１）と称する］を酸触媒およびアリルアルコールの存在下、２０〜１２０℃で反応させることにより、下記式（ＩＶ）【００１７】
【化５】
2006075596.tif 000006
【００１８】
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示されるジアリルアセタール化合物［以下ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）と称する］を含む反応混合物を得、得られた反応混合物を１２０〜１８０℃に昇温して、反応混合物からアリルアルコールおよび水を留出させながら更に反応させることにより、下記式（ＩＩ−１）【００１９】
【化６】
2006075596.tif 000007
【００２０】
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表す）で示される２−アリルカルボニル化合物［以下２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）と称する］を得、次いで２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を酸化することを特徴とする１）記載の２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の製造方法；【００２１】
４）化合物（Ｉ−１）を酸触媒およびアリルアルコールの存在下、２０〜１２０℃で反応させることにより、ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を含む反応混合物を得、得られた反応混合物を１２０〜１８０℃に昇温して、反応混合物からアリルアルコールおよび水を留出させながら更に反応させることを特徴とする２）記載の２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）の製造方法；【００２２】
５）下記式（Ｉ−２）【００２３】
【化７】
2006075596.tif 000008
【００２４】
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で示される化合物［以下化合物（Ｉ−２）と称する］を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることにより、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を得、次いで２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を酸化することを特徴とする１）記載の２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の製造方法；【００２５】
６）化合物（Ｉ−２）を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることを特徴とする２）記載の２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）の製造方法；【００２６】
７）下記式（Ｉ−３）【００２７】
【化８】
2006075596.tif 000009
【００２８】
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す）で示される化合物［以下化合物（Ｉ−３）と称する］を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることにより、下記式（ＩＩ−２）【００２９】
【化９】
2006075596.tif 000010
【００３０】
（式中実線および点線からなる結合は、単結合または二重結合を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基またはアリル基を表す）で示される２−アリルカルボニル化合物［以下２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）と称する］を得、次いで２−アリルカルボニル化合物を加水分解することを特徴とする１）記載の２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の製造方法；【００３１】
８）化合物（Ｉ−３）を酸触媒およびアリルアルコールの存在下反応させることを特徴とする２）記載の２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）の製造方法；【００３２】
９）下記式（ＩＩ−１´）【００３３】
【化１０】
2006075596.tif 000011
【００３４】
で示される２−アリル−７−オクテナール；【００３５】
１０）下記式（ＩＩＩ−１）【００３６】
【化１１】
2006075596.tif 000012
【００３７】
で示される２−アリル−７−オクテン酸；および【００３８】
１１）下記式（ＩＶ−１）【００３９】
【化１２】
2006075596.tif 000013
【００４０】
で示される１，１−ジアリルオキシ−７−オクテンを提供することにより達成される。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、２−アリルカルボン酸化合物を、好収率で、工業的に有利に製造することができる。かかる２−アリルカルボン酸化合物、例えば２−アリルオクタン酸は、アストロサイトの機能異常による神経変性疾患の治療または予防剤として有用な（Ｒ）−２−プロピルオクタン酸の合成中間体として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
化合物（Ｉ）のＸはホルミル基、式−ＣＨ（ＯＲ１）２で表されるジアルコキシメチル基、または式−Ｃ（ＯＲ１）３で表されるトリアルコキシメチル基である。Ｘがホルミル基またはジアルコキシメチル基である場合、アリルカルボニル化合物（ＩＩ）のＹは水素原子であり、アリルカルボニル化合物（ＩＩ）からアリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）への変換は酸化反応により行う。Ｘがトリアルコキシメチル基である場合、Ｙは式−ＯＲ２で表されるアルコキシ基であり、アリルカルボニル化合物（ＩＩ）からアリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）への変換は加水分解反応により行う。【００４３】
Ｒ１およびＲ２が表す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。【００４４】
以下、化合物（Ｉ）のＸが
１．ホルミル基である場合、
２．ジアルコキシメチル基である場合、
３．トリアルコシキメチル基である場合
についてそれぞれ順に説明する。【００４５】
１．Ｘがホルミル基である場合
Ｘがホルミル基である場合、化合物（Ｉ）は化合物（Ｉ−１）であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）のＹは水素原子であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）は２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）である。【００４６】
まず、化合物（Ｉ−１）を酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させて２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を得る工程（以下、「反応工程１」と称する）について説明する。反応工程１は、酸触媒の存在下、化合物（Ｉ−１）とアリルアルコールからジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を得る反応（以下、「反応Ａ」と称する）と、ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を脱アリルアルコールさせ、続いてクライゼン転位させることにより２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を得る反応（以下、「反応Ｂ」と称する）を経由する工程である。まず、反応Ａについて説明する。【００４７】
反応Ａで使用する酸触媒に特に制限はなく、例えば塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸；酢酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、テレフタル酸、トリフルオロ酢酸などのカルボン酸；メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのスルホン酸；ピリジン・トルエンスルホン酸などの酸性塩；酸性イオン交換樹脂などが挙げられる。これらの中でも、入手の容易性、反応装置への影響などの観点からカルボン酸が好適に使用され、マレイン酸を使用するのが特に好ましい。酸触媒の使用量に特に制限はないが、通常、化合物（Ｉ−１）１モルに対して０．００００１〜１モルの範囲であるのが好ましく、経済的な観点からは、０．０００１〜０．５モルの範囲であるのがより好ましく、０．００１〜０．１モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００４８】
反応Ａにおけるアリルアルコールの使用量は、化合物（Ｉ−１）１モルに対して０．１〜５０モルの範囲であるのが好ましく、０．２〜２０モルの範囲であるのがより好ましく、０．５〜１０モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００４９】
また、反応Ａは溶媒の存在下または不存在下に実施できる。かかる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム、トリグライムなどのエーテルなどが挙げられる。溶媒を使用する場合、その使用量に特に制限はないが、通常、化合物（Ｉ−１）に対して０．１〜１０倍質量の範囲であるのが好ましく、経済性、後処理の簡便さの観点からは、０．２〜５倍質量の範囲であるのがより好ましい。【００５０】
反応Ａの反応温度は、通常、２０〜１２０℃の範囲であり、反応速度、反応の選択性およびジアリルアセタール化合物（ＩＶ）の安定性の観点から、８０〜１２０℃の範囲であるのが好ましい。反応圧力に特に制限はないが、通常、０．１〜５００ｋＰａの範囲であり、１〜２００ｋＰａの範囲であるのが好ましい。反応時間は、酸触媒の種類や使用量、反応温度、反応圧力などにより異なるが、通常、３０分〜４０時間の範囲である。【００５１】
反応Ａを実施する方法に特に制限はなく、例えば、化合物（Ｉ−１）、アリルアルコール、酸触媒および必要に応じて溶媒を混合し、所定温度および所定圧力下に反応させることにより実施できる。【００５２】
また反応の進行に伴い水が副生するので、かかる水を除去しながら反応を行なってもよい。水を除去する方法に特に制限はないが、例えば、反応系内にモレキュラーシーブスなどの反応に悪影響を与えない脱水剤を添加する方法、また、反応を行ないながら反応系中の溶媒と共沸蒸留させて留去する方法などが挙げられる。【００５３】
こうして得られたジアリルアセタール化合物（ＩＶ）は、有機化合物の分離・精製方法において一般的に用いられる方法により反応混合物から分離・精製することもできる。例えば、反応混合物に水を加え、酸触媒を水層へ除去し、有機層を分離取得して、かかる有機層を蒸留することによって精製できる。また、上記反応Ａで得られた反応混合物を、分離・精製せずにそのまま後述する次の反応Ｂに供することが可能であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を得るに際して、より好適かつ簡便な方法である。【００５４】
なお、上記方法により得られるジアリルアセタール化合物（ＩＶ）の１つである下記式（ＩＶ−１）【００５５】
【化１３】
2006075596.tif 000014
【００５６】
で示される１，１−ジアリルオキシ−７−オクテンは新規化合物である。【００５７】
次に、反応Ｂについて説明する。【００５８】
反応Ｂで使用する酸触媒に特に制限はなく、上記した反応Ａで使用する酸触媒と同様のものが挙げられる。その中でも、入手の容易性、反応装置への影響などの観点からカルボン酸が好適に使用され、マレイン酸を使用するのが特に好ましい。酸触媒の使用量に特に制限はないが、通常、ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）１モルに対して０．００００１〜１モルの範囲であるのが好ましく、０．０００１〜０．５モルの範囲であるのがより好ましく、０．０００５〜０．１モルの範囲であるのがさらに好ましい。なお、反応Ａにて得られたジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を、反応混合物から分離・精製せずに反応Ｂに供する場合（本発明を実施する上での好適態様）、酸触媒が既に反応系に存在しているため、さらに添加する必要性は特にないが、必要に応じ、添加しても差し支えない。【００５９】
反応Ｂは、溶媒の存在下または不存在下に実施できる。かかる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく、反応Ａで使用できる溶媒と同様の溶媒が挙げられる。溶媒を使用する場合、その使用量に特に制限はないが、通常、ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）に対して０．１〜１０倍質量の範囲であるのが好ましい。なお、反応Ａにて得られたジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を、反応混合物から分離・精製せずに反応Ｂに供する場合（本発明を実施する上での好適態様）、溶媒が既に反応混合物に存在している場合もあるため、さらに添加する必要は特にないが、必要に応じ、添加しても差し支えない。【００６０】
反応Ｂにおける反応圧力は、反応を円滑に進行させる観点から、０．１〜５００ｋＰａの範囲であるのが好ましく、１〜５０ｋＰａの範囲であるのがより好ましい。反応温度は、１２０〜１８０℃の範囲であるのが好ましく、１３０〜１７０℃の範囲であるのがより好ましい。また、反応時間は、酸触媒の種類、使用量、反応温度、反応圧力などにより異なるが、通常、３０分〜４８時間の範囲である。【００６１】
反応Ｂを実施する方法に特に制限はなく、例えば、ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を分離・精製した場合には、ジアリルアセタール化合物（ＩＶ）、酸触媒および必要に応じて溶媒を混合し、所定温度および所定圧力下に反応させることにより実施できる。なお、反応Ａにおいてジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を含む反応混合物からジアリルアセタール化合物（ＩＶ）を分離・精製せずに、そのまま反応Ｂを実施する場合、反応条件（反応温度、反応圧力）を反応Ｂにおける所定値に設定すれば、反応Ａから反応Ｂに移行することができる。【００６２】
反応Ｂでは、収率の観点から、反応の進行に伴い副生するアリルアルコールを除去しながら反応を行なうのが好ましく、また、生成する２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を留出させながら反応を行なうことも可能である。【００６３】
こうして得られた反応混合物からの２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）の分離・精製は、有機化合物の分離・精製において一般的に用いられる方法により実施できる。例えば、得られた反応混合物に溶媒および水を加えた後、水層を除去し、有機層から適宜溶媒を留去して、残留物をさらに蒸留することにより精製できる。また、前記残留物を精製せず、そのまま後述する酸化反応に供することもできる。【００６４】
なお、上記方法により得られる２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）の１つである下記式（ＩＩ−１´）【００６５】
【化１４】
2006075596.tif 000015
【００６６】
で示される２−アリル−７−オクテナールは新規化合物である。【００６７】
続いて、上記の方法により得られる２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を酸化して２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）を得る工程（以下、「反応工程２」と称する）について説明する。【００６８】
反応工程２における２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）の酸化方法としては、アルデヒド類をカルボン酸類に変換する際に一般的に用いられる酸化剤が使用可能である。かかる酸化剤としては、例えば酸素；過酸化水素；過ギ酸、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸などの有機過酸化合物；亜塩素酸ナトリウム、亜臭素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、亜臭素酸カリウムなどの亜ハロゲン酸金属塩；次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜臭素酸カリウムなどの次亜ハロゲン酸金属塩；塩素酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウムなどのハロゲン酸金属塩；過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリウムなどの過マンガン酸金属塩；酸化クロム、酸化銀、酸化ルテニウムなどの金属酸化物などが挙げられる。これらの中でも、亜ハロゲン酸金属塩を用いるのが好ましい。【００６９】
以下、反応工程２の一例として、亜ハロゲン酸金属塩を酸化剤として用いた場合について説明する。【００７０】
亜ハロゲン酸金属塩としては、上記した化合物の中でも、入手の容易性の観点から、亜塩素酸ナトリウムを使用するのが好ましい。亜ハロゲン酸金属塩の使用量に特に制限はないが、通常、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）１モルに対して０．１〜２０モルの範囲であるのが好ましく、０．５〜１０モルの範囲であるのがより好ましく、０．８〜５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００７１】
亜ハロゲン酸金属塩を用いて反応工程２を行なう際、副反応であるハロゲン化反応を抑制するために、ハロゲン捕捉剤を反応系に添加するのが好ましい。ハロゲン捕捉剤としては、例えばレゾルシノール、２−メチル−２−ブテン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。ハロゲン捕捉剤をさらに添加する場合、その使用量に特に制限はないが、通常、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）１モルに対して０．１〜５０モルの範囲であるのが好ましく、０．５〜２０モルの範囲であるのがより好ましく、０．８〜１０モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００７２】
反応工程２は、溶媒の存在下に行なうのが好ましい。かかる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）などのエーテル；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド；水；またはこれらの混合溶媒が挙げられる。溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）に対して、０．１〜１００倍質量の範囲であるのが好ましく、経済性、後処理の簡便さの観点からは、０．２〜５０倍質量の範囲であるのがより好ましく、０．５〜３０倍質量の範囲であるのがさらに好ましい。【００７３】
反応工程２は酸性条件下で行なうのが好ましく、ｐＨ２〜６の範囲で行なうのがより好ましい。反応系をｐＨ２〜６の範囲にするため、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウムなどの酸性化合物を反応系内に添加するのが好ましい。かかる酸性化合物の添加量に特に制限はないが、通常、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）１モルに対して、０．１〜２０モルの範囲であるのが好ましく、０．５〜１０モルの範囲であるのがより好ましく、０．８〜５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００７４】
反応温度は、０〜１００℃の範囲であるのが好ましく、反応速度、反応の選択性および目的物の安定性の観点から、１０〜７０℃の範囲であるのがより好ましい。反応圧力は、０．１〜５００ｋＰａの範囲であるのが好ましく、１〜２００ｋＰａの範囲であるのがより好ましい。また、反応時間は、亜ハロゲン酸金属塩（酸化剤）の種類や使用量、ハロゲン捕捉剤、酸性化合物、溶媒の種類や使用量、反応温度、反応圧力などにより異なるが、通常、３０分〜２４時間の範囲である。【００７５】
反応工程２を実施する方法に特に制限はなく、例えば、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）、酸化剤、溶媒および必要に応じてハロゲン捕捉剤および／または酸性化合物を混合し、所定温度および所定圧力下に反応させることにより実施できる。【００７６】
こうして得られた反応混合物からの２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の分離・精製は、有機化合物の分離・精製において一般的に用いられる方法により行なうことができる。例えば、反応混合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基性化合物を加えて塩基性にした後、濃縮し、水およびヘキサン、トルエン、ジイソプロピルエーテルなどの有機溶媒を加えてから有機層と水層を分離し、該水層を希塩酸などにより酸性にした後、前記した有機溶媒により抽出し、かかる抽出液を濃縮後、さらに蒸留することにより、純度の高い２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）を得ることができる。【００７７】
なお、上記方法により得られる２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の１つである下記式（ＩＩＩ−１）【００７８】
【化１５】
2006075596.tif 000016
【００７９】
で示される２−アリル−７−オクテン酸は新規化合物である。【００８０】
２．Ｘがジアルコキシメチル基である場合
Ｘがジアルコキシメチル基である場合、化合物（Ｉ）は化合物（Ｉ−２）であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）のＹは水素原子であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）は２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）である。【００８１】
まず、化合物（Ｉ−２）を酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させて２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を得る工程（以下、反応工程１´と称する）について説明する。【００８２】
反応工程１´で使用する酸触媒に特に制限はなく、上記した反応工程１における反応Ａで用いるものと同様のものが挙げられる。中でも、入手の容易性、反応装置への影響などの観点からカルボン酸を使用するのが好ましく、マレイン酸を使用するのが特に好ましい。酸触媒の使用量に特に制限はないが、通常、化合物（Ｉ−２）１モルに対して０．００００１〜０．５モルの範囲であるのが好ましく、経済的な観点からは、０．０００１〜０．１モルの範囲であるのがより好ましく、０．０００５〜０．０５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００８３】
反応工程１´におけるアリルアルコールの使用量は、化合物（Ｉ−２）１モルに対して、０．１〜２０モルの範囲であるのが好ましく、０．２〜１０モルの範囲であるのがより好ましく、０．５〜５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００８４】
また、反応工程１´は溶媒の存在下または不存在下に実施できる。かかる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）などのエーテルなどが挙げられる。溶媒を使用する場合、その使用量に特に制限はないが、通常、化合物（Ｉ−２）に対して０．１〜１０倍質量の範囲であるのが好ましく、経済性、後処理の簡便さの観点からは、０．２〜５倍質量の範囲であるのがより好ましい。【００８５】
反応工程１´における反応圧力は、反応を円滑に進行させる観点から、０．１〜５００ｋＰａの範囲であるのが好ましく、１〜２００ｋＰａの範囲であるのがより好ましい。反応温度は、１２０〜２００℃の範囲であるのが好ましく、１３０〜１８０℃の範囲であるのがより好ましい。また、反応時間は、酸触媒の種類、使用量、反応温度、反応圧力などにより異なるが、通常、３０分〜４８時間の範囲である。【００８６】
反応工程１´を実施する方法に特に制限はなく、例えば、化合物（Ｉ−２）、酸触媒および必要に応じて溶媒を混合し、所定温度および所定圧力下にアリルアルコールを滴下して反応させることにより実施できる。反応工程１では、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）の収率の観点から、反応の進行に伴い副生する式Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は前記定義の通りである）で示されるアルコールを留去させながら反応を行なってもよい。また、生成する２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を留出させながら反応を行なうことも可能である。【００８７】
こうして得られた２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を含む反応混合物からの２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）の分離・精製は、有機化合物の分離・精製において一般的に用いられる方法により実施できる。例えば、得られた反応混合物に溶媒および水を加えた後、水層を除去し、取得した有機層から適宜溶媒を留去して得られた残留物をさらに蒸留することにより精製できる。また、上記有機層を、そのまま後述する酸化反応に供することもできる。【００８８】
上記の方法により得られる２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−１）を酸化して２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）を得る工程（以下、反応工程２´と称する）は１）Ｘがホルミル基の場合の反応工程２と同じである。【００８９】
なお、本発明の原料である化合物（Ｉ−２）の製造方法に特に制限はなく、例えば、硫酸、塩酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒存在下にｎ−オクタナールまたは７−オクテナールとオルト酢酸トリメチルを反応させた後、中和し、低沸点化合物を留去することにより、容易に製造できる。また、適宜、蒸留などの通常の有機化合物の分離・精製方法を適用することで、より純度の高い化合物（Ｉ−２）を得ることができる。【００９０】
３．Ｘがトリアルコキシメチル基である場合
Ｘがトリアルコキシメチル基である場合、化合物（Ｉ）は化合物（Ｉ−３）であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）のＹは式−ＯＲ２（式中Ｒ２は前記の通り）で示されるアルコキシ基であり、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ）はアリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）である。【００９１】
まず、化合物（Ｉ−３）を酸触媒およびアリルアルコールの存在下に反応させて２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）を得る工程（以下、反応工程１´´と称する）について説明する。【００９２】
反応工程１´´で使用する酸触媒に特に制限はなく、上記した反応工程１における反応Ａで用いるものと同様のものが挙げられる。中でも、入手の容易性、反応装置への影響などの観点からカルボン酸を使用するのが好ましく、特にマレイン酸を使用するのが好ましい。酸触媒の使用量に特に制限はないが、通常、化合物（Ｉ−３）１モルに対して０．００００１〜０．５モルの範囲であるのが好ましく、経済的な観点からは、０．０００１〜０．１モルの範囲であるのがより好ましく、０．０００５〜０．０５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００９３】
反応工程１´´におけるアリルアルコールの使用量は、化合物（Ｉ−３）１モルに対して０．１〜２０モルの範囲であるのが好ましく、０．２〜１０モルの範囲であるのがより好ましく、０．５〜５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【００９４】
また、反応工程１´´は溶媒の存在下または不存在下に実施できる。かかる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）などのエーテルなどが挙げられる。溶媒を使用する場合、その使用量に特に制限はないが、通常、化合物（Ｉ−３）に対して０．１〜１０倍質量の範囲であるのが好ましく、経済性、後処理の簡便さの観点からは、０．２〜５倍質量の範囲であるのがより好ましい。【００９５】
反応工程１´´における反応圧力は、反応を円滑に進行させる観点から、０．１〜５００ｋＰａの範囲であるのが好ましく、１〜２００ｋＰａの範囲であるのがより好ましい。反応温度は、１２０〜２００℃の範囲であるのが好ましく、１３０〜１８０℃の範囲であるのがより好ましい。また、反応時間は、酸触媒の種類や使用量、反応温度、反応圧力などにより異なるが、通常、３０分〜４８時間の範囲である。【００９６】
反応工程１´´を実施する方法に特に制限はなく、例えば、化合物（Ｉ−３）、酸触媒および必要に応じて溶媒を混合し、所定温度および所定圧力下にアリルアルコールを滴下して反応させることにより実施できる。反応工程１´´では、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）の収率の観点から、反応の進行に伴い副生する、式Ｒ１ＯＨ（式中Ｒ１は前記定義の通りである。）で示されるアルコールを除去しながら反応を行なってもよい。また、生成する２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）を留出させながら反応を行なうことも可能である。【００９７】
こうして得られた反応混合物からの２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）の分離・精製は、有機化合物の分離・精製において一般的に用いられる方法により実施できる。例えば、得られた反応混合物に溶媒および水を加えた後、水層を除去し、取得した有機層から適宜溶媒を留去して得られた残留物をさらに蒸留することにより精製できる。また、上記有機層または反応混合物を精製せず、そのまま後述する加水分解反応に供することもできる。【００９８】
続いて上記の方法により得られる２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）を加水分解して２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）を得る工程（以下、反応工程２´´と称する。）について説明する。【００９９】
反応工程２´´における２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）の加水分解方法としては、エステルをカルボン酸に変換する際に一般的に用いられる方法が使用可能である。
反応工程２´´の一例として、以下、塩基性化合物の存在下に加水分解する方法について説明する。
塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸水素塩などが挙げられる。塩基性化合物の使用量としては、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）１モルに対して、通常、０．１〜２０モルの範囲であるのが好ましく、経済的な観点からは、０．５〜１０モルの範囲であるのがより好ましく、０．８〜５モルの範囲であるのがさらに好ましい。【０１００】
また、水の使用量は、通常、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）１モルに対して０．１〜５０モルの範囲であるのが好ましい。【０１０１】
反応工程２´´は、溶媒の存在下に行なうのが好ましい。かかる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム、トリグライムなどのエーテル；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル化合物；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド化合物などが挙げられる。これらの中でも、アルコールを使用するのが好ましい。溶媒の使用量に特に制限はないが、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）に対して、通常、０．１〜１００倍質量の範囲であるのが好ましく、経済性、後処理の簡便さの観点からは、０．２〜２０倍質量の範囲であるのがより好ましく、０．５〜１０倍質量の範囲であるのがさらに好ましい。【０１０２】
反応工程２´´における反応温度は、０〜１５０℃の範囲であるのが好ましく、反応速度、反応の選択性および２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の安定性の観点から、２０〜１００℃の範囲であるのがより好ましい。反応圧力は、０．１〜５００ｋＰａの範囲であり、１〜２００ｋＰａの範囲であるのがより好ましい。また、反応時間は、塩基性化合物の種類や使用量、水の使用量、反応温度、反応圧力などにより異なるが、通常、１０分〜２４時間の範囲である。【０１０３】
反応工程２´´を実施する方法に特に制限はなく、例えば、２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）もしくは反応工程１´´の後処理で得られた２−アリルカルボニル化合物（ＩＩ−２）を含有する有機層、塩基性化合物、水および好ましくは溶媒を混合し、所定温度および所定圧力下に反応させることにより実施できる。【０１０４】
こうして得られた反応混合物からの２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）の分離・精製は、有機化合物の分離・精製において一般的に用いられる方法により行なうことができる。例えば、反応混合物を濃縮した後、水および有機溶媒を加えて混合してから水層を取り出し、該水層を希塩酸などにより酸性にした後、ヘキサン、トルエン、ジイソプロピルエーテルなどの有機溶媒により抽出し、かかる抽出液を蒸留することにより、純度の高い２−アリルカルボン酸化合物（ＩＩＩ）を得ることができる。【０１０５】
なお、本発明の原料である化合物（Ｉ−３）の製造方法に特に制限はなく、例えば、オクタンニトリルまたはオクテンニトリルを、ジイソプロピルエーテルなどの溶媒の存在下、塩化水素および式Ｒ１ＯＨ（式中Ｒ１は前記定義の通りである。）で示されるアルコールと５〜２０℃で５時間〜２４時間反応させ、析出する固体をろ過し、得られた固体を、さらにジイソプロピルエーテルなどの溶媒の存在下に式Ｒ１ＯＨ（Ｒ１は前記定義の通りである。）で示されるアルコールと２０〜３０℃で５時間〜２４時間反応させることにより製造できる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されない。【０１０７】
＜実施例１＞  反応工程１：反応Ａ
温度計、ディーンスターク型水分定量受器、冷却管および磁気回転子を備えた内容積５００ｍｌの三つ口フラスコに、オクタナール６４．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）、アリルアルコール１４５．０ｇ（２．５０ｍｏｌ）、マレイン酸１．７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、およびトルエン１２８．２ｇを入れ、副生する水をトルエンとの共沸蒸留により除去しながら９８℃で２０時間加熱した。得られた反応混合物を２０℃まで冷却し、水１００ｍｌを添加してから水層を分離した。有機層を５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、次いで飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した後、濃縮することにより、１０６．８ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物をガスクロマトグラフィー［分析機器：株式会社島津製作所製ＧＣ−９Ａ、使用カラム：（財）化学物質評価研究機構Ｇ−２３０（Ｉ．Ｄ．：１．２ｍｍ、カラムの長さ：２０ｍ、膜厚：１．０μｍ）、分析条件：ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｔｅｍｐ．２８０℃、昇温条件：８０℃→（１０℃／分で昇温）→２５０℃（２０分保持）］で分析した結果、１，１−ジアリルオキシオクタン８４．０ｇ（オクタナール基準で収率７４％）を含有していた。【０１０８】
＜実施例２＞  反応工程１：反応Ｂ
温度計、蒸留装置および磁気回転子を備えた内容積１００ｍｌの三つ口フラスコに、上記実施例１で得られた粗１，１−ジアリルオキシオクタン５０．０ｇ［１，１−ジアリルオキシオクタンとして３９．３ｇ（１７３．９ｍｍｏｌ）相当］、およびマレイン酸０．６ｇ（５．２ｍｍｏｌ）を入れ、減圧下（８．０〜８．７ｋＰａ）、１４０〜１５５℃で反応生成物を留出させながら１０時間加熱した。得られた留出液３１．６ｇにトルエン１００ｍｌを添加した後、５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、次いで飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、有機層を濃縮して３０．９ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物３０．９ｇをガスクロマトグラフィー（分析条件は実施例１と同じ）で分析した結果、２−アリルオクタナール２２．２ｇ（１，１−ジアリルオキシオクタン基準で収率７６％）を含有していた。【０１０９】
＜実施例３＞  反応工程１：反応Ａ＋Ｂ
温度計、蒸留装置および磁気回転子を備えた内容積２００ｍｌの三つ口フラスコに、オクタナール３２．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）、アリルアルコール７２．５ｇ（１．２５ｍｏｌ）、およびマレイン酸０．９ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を入れ、９４℃で４時間加熱した。引き続いて反応混合物を１４５℃に昇温し、反応系からアリルアルコールおよび水を留出させながら８時間加熱した後、さらに減圧下（２０ｋＰａ）、１４５〜１５０℃で４時間加熱して反応させた。得られた反応混合物をガスクロマトグラフィー（分析条件は実施例１と同じ）で分析した結果、２−アリルオクタナール２５．７ｇ（オクタナール基準で収率６１％）が生成していた。【０１１０】
＜実施例４＞  反応工程２
温度計、滴下ロートおよび磁気回転子を備えた内容積５００ｍｌの三つ口フラスコに、上記実施例２の方法で得られた粗生成物２５．６ｇ［２−アリルオクタナールとして１８．４ｇ（１０９．５ｍｍｏｌ）相当］、２−メチル−２−ブテン３８．３ｇ（５４７．５ｍｍｏｌ）、およびｔ−ブタノール２５０ｍｌを入れた。次いで水１５０ｇ、リン酸二水素カリウム１４．０ｇ（１０２．９ｍｍｏｌ）および亜塩素酸ナトリウム１２．４ｇ（１３６．９ｍｍｏｌ）を滴下ロートに入れ、フラスコ内の温度を４０℃以下に保ちながら３０分かけてフラスコ内へ滴下した。滴下終了後、２５℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物に２０％質量水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１０以上に調整した後、濃縮し、水１００ｍｌを加えてから、トルエン１００ｍｌで２回洗浄し、有機層を分離した。水層に濃塩酸を加え、水層のｐＨを３以下に調整した後、トルエン５０ｍｌで２回抽出し、得られた抽出液を濃縮することにより、粗生成物２２．０ｇを得、さらに減圧蒸留（１３８℃／０．５ｋＰａ）することにより、２−アリルオクタン酸１８．４ｇ（純度９９．１％、収率９１％）を得た。【０１１１】
＜実施例５＞  反応工程１：反応Ａ
温度計、ディーンスターク型水分定量受器、冷却管および磁気回転子を備えた内容積５００ｍｌの三つ口フラスコに、７−オクテナール６３．０ｇ（０．５０ｍｏｌ）、アリルアルコール１４５．０ｇ（２．５０ｍｏｌ）、マレイン酸１．７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、およびトルエン６３．０ｇを入れ、副生する水をトルエンとの共沸蒸留により除去しながら９８℃で８時間加熱した。得られた反応混合物を２０℃まで冷却し、水１００ｍｌを添加してから水層を分離した。有機層を５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、次いで飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した後、濃縮することにより、１０５．８ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物を減圧蒸留（１１６℃／０．７ｋＰａ）することにより、下記の物性を有する１，１−ジアリルオキシ−７−オクテン８８．２ｇ（純度９８．１％、収率７７％）を得た。【０１１２】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ：１．３４（６Ｈ，ｍ）、１．６２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、２．０４（２Ｈ，ｄｄｄｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１．６Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、４．０５（４Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，３．２Ｈｚ，２．７Ｈｚ）、４．５９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），４．９３（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、４．９８（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１８．４Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、５．１７（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，２．７Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、５．２９（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，３．２Ｈｚ，１．６Ｈｚ）、５．８０（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１８．４Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，５．４Ｈｚ）、５．９２（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，５．４Ｈｚ）【０１１３】
＜実施例６＞  反応工程１：反応Ｂ
温度計、蒸留装置および磁気回転子を備えた内容積２００ｍｌの三つ口フラスコに、上記実施例５で得られた蒸留後の１，１−ジアリルオキシ−７−オクテン７５．３ｇ［１，１−ジアリルオキシ−７−オクテンとして７３．９ｇ（３３０．０ｍｍｏｌ）相当］、およびマレイン酸１．２ｇ（９．９ｍｍｏｌ）を入れ、副生するアリルアルコールを留去しながら１５５〜１６０℃で４時間加熱し反応させた。さらに減圧下（２０．０ｋＰａ）、１５５〜１６０℃で１１時間加熱した。得られた反応混合物を２０℃まで冷却し、トルエン１００ｍｌを添加した後、５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、次いで飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、有機層を濃縮して５６．２ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物を減圧蒸留（１０２℃／１．１ｋＰａ）することにより、下記の物性を有する２−アリル−７−オクテナール３０．８ｇ（純度９５．７％、収率５４％）を得た。【０１１４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ：１．３５（６Ｈ，ｍ）、１．６４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、２．０５（２Ｈ，ｄｄｄｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１．４Ｈｚ，１．４Ｈｚ）、２．２５（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２．４Ｈｚ）、２．３６（２Ｈ，ｄｄｄｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１．４Ｈｚ，１．４Ｈｚ）、４．９４（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１．４Ｈｚ）、５．０８（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１．４Ｈｚ）、５．７５（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ，６．５Ｈｚ）、９．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）【０１１５】
＜実施例７＞  反応工程２
温度計、滴下ロートおよび磁気回転子を備えた内容積５００ｍｌの三つ口フラスコに、上記実施例６で得られた蒸留後の２−アリル−７−オクテナール１５．７ｇ［２−アリル−７−オクテナールとして１５．０ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）相当］、２−メチル−２−ブテン３１．６ｇ（４５２．０ｍｍｏｌ）、およびｔ−ブタノール２００ｍｌを入れた。次いで水１２４ｇ、リン酸二水素カリウム１１．６ｇ（８５．０ｍｍｏｌ）および亜塩素酸ナトリウム１０．２ｇ（１１３．０ｍｍｏｌ）を滴下ロートに入れ、フラスコ内の温度を４０℃以下に保ちながら３０分かけてフラスコ内へ滴下した。滴下終了後、２５℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物に２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１０以上に調整した後、濃縮し、水１００ｍｌを加えてから、トルエン１００ｍｌで２回洗浄し、有機層を分離した。水層に濃塩酸を加え、水層のｐＨを３以下に調整した後、トルエン５０ｍｌで２回抽出し、得られた抽出液を濃縮することにより、粗生成物１８．９ｇを得た。得られた粗生成物を減圧蒸留（１４２℃／０．５ｋＰａ）することにより、下記の物性を有する２−アリル−７−オクテン酸１５．１ｇ（純度９９．５％、収率９１％）を得た。【０１１６】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ：１．３７−１．６４（８Ｈ，ｍ）、２．０５（２Ｈ，ｄｄｄｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１．１Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、２．２７（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．３９（２Ｈ，ｄｄｄｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１．１Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、４．９９（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、５．０４（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，２．４Ｈｚ，１．１Ｈｚ）、５．７８（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，６．５Ｈｚ）【０１１７】
＜実施例８＞  反応工程１´
温度計、蒸留装置および攪拌装置を備えた内容積５０ｍｌの三つ口フラスコに、オクタナールジメチルアセタール１０．４ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）およびマレイン酸０．２ｇ（１．８ｍｍｏｌ）を入れ、１６５℃に昇温した。続いて同温度でアリルアルコール３．５ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を４時間かけて滴下し、さらに同温度で２時間反応させた。得られた反応混合物１０．０ｇにトルエン５０ｍｌを加えた後、５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、次いで５質量％食塩水５０ｍｌで洗浄し、有機層を濃縮して粗生成物９．０ｇを得た。得られた粗生成物をガスクロマトグラフィー（分析条件は実施例１と同じ）で分析した結果、２−アリルオクタナール５．５ｇ（オクタナールジメチルアセタール基準で収率５５％）が生成していた。【０１１８】
＜実施例９＞  反応工程２´
温度計、滴下ロートおよび攪拌装置を備えた内容積５００ｍｌの三つ口フラスコに、実施例１で得られた粗生成物９．０ｇ［２−アリルオクタナール５．５ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）相当］、２−メチル−２−ブテン１１．５ｇ（１６３．７ｍｍｏｌ）、およびｔ−ブタノール７５ｍｌを入れた。次いで水４５ｇ、亜塩素酸ナトリウム３．７ｇ（４０．９ｍｍｏｌ）およびリン酸二水素カリウム４．２ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）を、フラスコ内の温度を４０℃以下に保ちながら３０分かけて滴下した。滴下終了後の反応混合物のｐＨは４〜５の範囲になっていた。２５℃でさらに２時間反応させてから、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加えて反応混合物のｐＨを１０以上に調整した。得られた反応混合物を濃縮し、水３０ｍｌを加えた後、トルエン３０ｍｌで２回洗浄し、有機層を分離除去した。水層に塩酸を加え、水層のｐＨを３以下に調整した後、トルエン１５ｍｌで２回抽出し、得られた抽出液を濃縮することにより、粗生成物６．６ｇを得た。得られた粗生成物を減圧蒸留（１３８℃／０．５ｋＰａ）することにより、２−アリルオクタン酸５．５ｇ（純度９９．１％、収率９１％）を得た。【０１１９】
＜参考例１＞
温度計、導入管および攪拌装置を備えた内容積３００ｍｌの三つ口フラスコに、オクタンニトリル２３．７ｇ（１８９．０ｍｍｏｌ）、メタノール７．６ｇ（２３７．３ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルエーテル５７ｍｌを入れ、５℃に冷却した。次いで、内温を１５℃以下に保持しながら、導入管から塩化水素ガス１１．５ｇ（３１５．１ｍｍｏｌ）をバブリングした。さらに同温度で５時間攪拌した後、ジイソプロピルエーテル３８ｍｌを添加し、同温度を保持したまま２４時間静置した。析出した固体をろ過し、ジイソプロピルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥させて白色固体２１．１ｇを得た。
温度計、攪拌装置を備えた内容積２００ｍｌの三つ口フラスコに、上記操作で得られた白色固体２１．１ｇ、メタノール２０．９ｇおよびジイソプロピルエーテル９７ｍｌを入れ、２５℃で２０時間攪拌した。析出した塩化アンモニウムをろ別した後、ろ液を減圧下に濃縮することにより、粗生成物２３．１ｇを得た。この粗生成物を減圧蒸留（８６℃／０．３ｋＰａ）し、オルトオクタン酸トリメチル１９．７ｇ（純度９９．９％、オクタンニトリル基準で収率５１％）を得た。【０１２０】
＜実施例１０＞  反応工程１´´
温度計、蒸留装置および攪拌装置を備えた内容積５０ｍｌの三つ口フラスコに、参考例１の方法で得られたオルトオクタン酸トリメチル１０．２ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）およびマレイン酸０．２ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を入れ、１５５℃に加熱した。続いて同温度でアリルアルコール７．３ｇ（１２５．０ｍｍｏｌ）を４時間かけて滴下し、さらに同温度で８時間反応させた。得られた反応混合物１０．１ｇをガスクロマトグラフィー（分析条件は実施例１と同じ）で分析した結果、２−アリルオクタン酸メチル７．３ｇ（オルトオクタン酸トリメチル基準で収率７４％）および２−アリルオクタン酸アリル０．６ｇ（オルトオクタン酸トリメチル基準で収率５％）が生成していた。【０１２１】
＜実施例１１＞  反応工程２´´
温度計、ジムロート冷却器および攪拌装置を備えた内容積１００ｍｌの三つ口フラスコに、実施例１で得られた反応混合物９．６ｇ［２−アリルオクタン酸メチル６．９ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）および２−アリルオクタン酸アリル０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）相当］、水酸化ナトリウム２．５ｇ（６２．７ｍｍｏｌ）、水１０ｇおよびメタノール１２．５ｇを入れ、還流温度（内温７５〜７８℃）で１時間攪拌した。得られた反応混合物を減圧下に濃縮し、水２０ｍｌを加えてから、トルエン２０ｍｌで２回洗浄し、有機層を分離した。残った水層に濃塩酸を加え、水層のｐＨを３以下に調整した後、トルエン２０ｍｌで２回抽出し、得られた抽出液と先の有機層を合わせて減圧下に濃縮することにより、粗生成物８．５ｇを得た。この粗生成物を減圧蒸留（１３８℃／０．５ｋＰａ）し、２−アリルオクタン酸６．８ｇ（純度９９．０％、収率９７％）を得た。
【国際調査報告】
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