(57)【要約】天面壁と天面壁に設けられた注出口と天面壁の周縁から垂下する側壁とから構成されるキャップ本体と、該キャップ本体にヒンジで連結された前記注出口を閉塞する上蓋とからなるヒンジキャップにおいて、該キャップの曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａ、より好ましくは、曲げ弾性率が３００〜８００ＭＰａのポリアルキレンアルカノエート樹脂からなることを特徴とする生分解性を有するヒンジキャップ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天面壁と天面壁に設けられた注出口と天面壁の周縁から垂下する側壁とから構成されるキャップ本体と、該キャップ本体にヒンジで連結された前記注出口を閉塞する上蓋とからなるヒンジキャップにおいて、該キャップは曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａのポリアルキレンアルカノエート樹脂からなることを特徴とする生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項２】
曲げ弾性率が３００〜８００ＭＰａのポリアルキレンアルカノエート樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項３】
前記ポリアルキレンアルカノエート樹脂が、ポリブチレンサクシネート、またはその共重合体、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至２に記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項４】
前記ポリブチレンサクシネートの共重合体がポリブチレンサクシネートアジペートであることを特徴とする請求項３に記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項５】
前記ポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当たり、０．０１〜５重量部の脂肪酸、または脂肪酸アミド、または脂肪酸と脂肪酸アミドとの混合物が配合されていることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項６】
前記ポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当たり、１〜１０重量部のアンチブロッキング剤が配合されていることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項７】
前記ポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当たり、０．１〜１０重量部の加水分解抑制剤が配合されていることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載のキャップ。
【請求項８】
前記ヒンジは、キャップ本体に対する上蓋の回動に際して、スナップ機能を有するように構成されていることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項９】
前記ヒンジは、キャップ本体の側壁と上蓋の側壁とを接続する薄肉ヒンジと、該薄肉ヒンジの両側においてキャップ本体の側壁と上蓋の側壁とを連結する一対の弾性連結板とからなることを特徴とする請求項８に記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項１０】
前記薄肉ヒンジと弾性連結板が薄膜を介して一体に形成されていることを特徴とする請求項９に記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項１１】
上蓋を３０００回開閉後の前記ヒンジの引張破断応力の保持率が３０％以上であることを特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【請求項１２】
上蓋を３０００回開閉後の前記ヒンジの引張破断応力の保持率が５０％以上であることを特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載の生分解性を有するヒンジキャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、生分解性を有する合成樹脂製のキャップに関するものであり、さらに述べると、生分解性を有するヒンジキャップに関するものである。
【背景技術】  従来、この種のキャップとして、キャップ本体と上蓋を薄肉部を有するヒンジで接続したヒンジキャップ（例えば、特許文献１参照）や、前記薄肉部を有するヒンジの両側においてキャップ本体と上蓋を一対の弾性連結板で連結したスナップ機能を有するスナップヒンジキャップ（例えば、特許文献２参照）が挙げられる。
特許文献１：  日本国実開昭４９−２６８６３
特許文献２：  日本国特開平８−３０１３２９
これらのヒンジキャップは、上蓋がキャップ本体に連結しているので、上蓋の紛失の恐れがなく、また片手での開閉操作が可能となり使い勝手が良い。さらにスナップヒンジキャップにおいては、弾性連結板のスナップ作用（付勢力）により、力を入れて蓋を開閉する必要がない。
ところで、これらのヒンジキャップは、これまでポリエチレンやポリプロピレン等の合成樹脂で成形されているが、このようなポリオレフィン系のポリマーは自然環境下での分解性がほとんどなく、廃棄されて埋設された場合、半永久的に地中に残留するため、環境保護の観点から問題となっている。
そこで生分解性を有するポリ乳酸で成形したキャップが日本国特開平６−１０５８８７に開示されているが、ヒンジキャップにポリ乳酸樹脂を用いた場合、上蓋の開閉操作を繰り返しおこなううちに、ヒンジ強度が低下し、ヒンジの破断が生じやすいという問題がある。
【発明の開示】
本発明は、従来から使用されているポリエチレンやポリプロピレン製のヒンジキャップと同様に、上蓋の開閉操作を繰り返しおこなう場合でも、ヒンジ強度が保持され、ヒンジの破断が生じにくい生分解性を有するヒンジキャップを提供することを課題とする。またスナップ機能が付与された生分解性を有するヒンジキャップを提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の曲げ弾性率を有するポリアルキレンアルカノエート樹脂を用いてヒンジキャップを形成することにより、上蓋の開閉操作を繰り返しおこなう場合でも、ヒンジ強度が保持され、スナップ機能に優れたヒンジキャップを提供できることを見出し、本発明に至った。
本発明によれば、天面壁と天面壁に設けられた注出口と天面壁の周縁から垂下する側壁とから構成されるキャップ本体と、該キャップ本体にヒンジで連結された前記注出口を閉塞する上蓋とからなるヒンジキャップにおいて、該キャップは曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａのポリアルキレンアルカノエート樹脂からなることを徴とする生分解性を有するヒンジキャップが提供される。本発明のヒンジキャップに用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、その曲げ弾性率が３００〜８００ＭＰａの範囲にあることが、上蓋開閉操作後のヒンジ強度の保持の観点から好ましい。本発明のヒンジキャップに用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、その曲げ弾性率が３００〜６００ＭＰａの範囲にあることが特に好ましい。本発明における、ポリアルキレンアルカノエート樹脂はポリブチレンサクシネート、またはその共重合体、またはそれらの混合物であることを特徴とする。ポリブチレンサクシネートの共重合体の一例としてポリブチレンサクシネートアジペートが挙げられるが、もちろんその他の共重合体を用いることもできる。本発明のヒンジキャップに用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当たり、０．０１〜５重量部の脂肪酸、または脂肪酸アミド、または脂肪酸と脂肪酸アミドとの混合物が配合されていても良い。本発明のヒンジキャップに用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当たり、１〜１０重量部のアンチブロッキング剤が配合されていても良い。本発明のヒンジキャップに用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当たり、０．１〜１０重量部の加水分解抑制剤が配合されることが好ましい。本発明のヒンジキャップのヒンジは、キャップ本体に対する上蓋の回動に際して、スナップ機能を有するように構成されていても良い。本発明のヒンジキャップのヒンジは、キャップ本体の側壁と上蓋の側壁を接続する薄肉ヒンジと、該薄肉ヒンジの両側においてキャップ本体の側壁と上蓋の側壁とを連結する一対の弾性連結板とからなり、キャップ本体に対する上蓋の回動に際して、弾性連結板がスナップ機能を有するように構成されていても良い。本発明のヒンジキャップのヒンジには、薄肉ヒンジと弾性連結板が薄膜を介して一体に形成されているものも含まれる。本発明のヒンジキャップは、上蓋を３０００回開閉後のヒンジの引張破断応力の保持率が３０％以上であることを特徴とする。本発明のヒンジキャップは、上蓋を３０００回開閉後のヒンジの引張破断応力の保持率が５０％以上であることが好ましい。
本発明における、曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａのポリアルキレンアルカノエート樹脂からなるヒンジキャップは、上蓋の開閉を繰り返しおこなった場合にも、一定のヒンジ強度を保持する。また、容器口部とキャップとの間に密封保持性が確保され、包装容器としての基本性能に優れたキャップを提供することができる。さらに自然環境下、コンポスト化条件等で優れた生分解性を有するため、環境に優しい包装資材とすることができる。
【図面の簡単な説明】  第１図は、本発明の実施例に用いたヒンジキャップの平面図である。
第２図は、発明の第１図に示すヒンジキャップの側面図である。
第３図は、本発明の他の実施例に用いたヒンジキャップの平面図である。
第４図は、本発明の第３図に示すヒンジキャップの断面側面図である。
【符号の説明】
Ａ、Ａ’      ・・・・・  ヒンジキャップ
１、１ａ      ・・・・・  キャップ本体
２、２ａ      ・・・・・  上蓋
３、３ａ      ・・・・・  天面壁
４、４ａ      ・・・・・  側壁
５、５ａ      ・・・・・  注出口
６、６ａ      ・・・・・  薄肉ヒンジ
７、７ａ      ・・・・・  薄肉部
８、８ａ      ・・・・・  弾性連結板
９            ・・・・・  薄膜
１０、１０ａ  ・・・・・  屈曲部
【発明を実施するための最良の形態】  以下本発明を詳細に説明する。
本発明においては、キャップ本体と上蓋とがヒンジで接続されたヒンジキャップを、曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａのポリアルキレンアルカノエート樹脂から形成したことが特徴であり、これによりキャップに生分解性を付与するとともに、ヒンジキャップに最も必要とされる上蓋の開閉操作を繰り返しおこなった場合のヒンジ強度が保持される。
本発明において用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠する曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａの範囲にあることを特徴とする。曲げ弾性率が９００ＭＰａ以上であると、上蓋を繰り返し開閉した際にヒンジが破断するおそれがあり、２００ＭＰａ未満では、外部応力によるキャップの変形が大きくなるため好ましくないばかりでなく、スナップヒンジキャップでは、スナップ作用が低下してしまう。好適にはポリアルキレンアルカノエート樹脂の曲げ弾性率が３００〜８００ＭＰａの範囲であることが望ましく、曲げ弾性率が３００〜６００ＭＰａの範囲であることが特に望ましい。
本発明の組成物に用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂は、以下に示される脂肪族多価アルコール、および脂肪族多塩基酸（またはその誘導体）の、各々、１種以上を縮合したものを任意に用いることができる。
本発明に用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂の原料の一つである脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクチレングリコール、１，１０−デカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。中でも、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが、得られるポリアルキレンアルカノエート樹脂の物性を考慮すると好ましい。
本発明に用いられるポリアルキレンアルカノエート樹脂の原料の一つである脂肪族多塩基酸（またはその誘導体）としては、例えば、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。中でも、コハク酸、アジピン酸が、得られる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の物性を考慮すると好ましい。また、共重合成分としてテレフタル酸等の芳香族多塩基酸を併用しても良い。
本発明に好適なポリアルキレンアルカノエート樹脂としては、１，４−ブタンジオールとコハク酸との脱水縮合物であるポリブチレンサクシネート、１，４−ブタンジオールとコハク酸、及びアジピン酸との脱水縮合物であるポリブチレンサクシネートアジペート等が例示される。なおこれらのポリアルキレンアルカノエート樹脂は、乳酸、多価イソシアネート、酸無水物等の鎖延長剤を用いて高分子量化したものを用いることが好ましい。また、１，４−ブタンジオールとアジピン酸、及びテレフタル酸を脱水縮合させたポリブチレンアジペートテレフタレートと、前記ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペートとの混合物が例示される。上記で例示されるポリアルキレンアルカノエート樹脂、またはそれらの混合物に、澱粉等の他の生分解性樹脂を混合して用いることもできる。この場合、混合物の最終的な曲げ弾性率が２００〜９００ＭＰａの範囲、好ましくは３００〜８００ＭＰａ、より好ましくは３００〜６００ＭＰａの範囲になるように配合するのが望ましい。前記混合物の混合方法としては、ペレット同士のドライブレンド、押出機等を用いた溶融混練等の公知の混合手段を用いることができる。
また本発明のヒンジキャップにおいては、成形の際の樹脂の離型性を向上させる目的で、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当り、０．０１〜５重量部の滑剤を配合することが望ましい。射出成形により成形する場合には、成形品を形成する金型からの離型性を考慮する必要がある。このため本発明のキャップにおいては、前記、特定量の滑剤を配合することで、成形時の離型性を改善でき、成形性を向上させることができる。
また滑剤を含有する利点として、成形時の樹脂のスクリューへの食い込み性を向上させることができる。成形機中に樹脂が投入される際、特定量の滑剤を含むと、スクリュー中を樹脂がスムーズに流れる。しかし上記特定範囲以上の滑剤を投入すると、逆に食い込み性が悪くなり、成形不良の原因となる。
滑剤としては、内部滑性を付与するための所謂内部滑剤も、外部滑性を付与するための外部滑剤も共に用いることができ、これらは組合せで用いることも可能である。本発明で使用する滑剤は、一般に樹脂の成形に使用されるもの全てを適用することが可能であるが、特に本発明の樹脂を食品包装の用途に用いる場合には、食品添加物として使用が認められているものを用いることが望ましい。
具体的には、日本国特開平８−２７３６３で提案されているステアリン酸などの脂肪酸や、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、または上記脂肪酸と脂肪酸アミドとの混合物を用いることができる。
また、上記滑剤に加えて、キャップの成形品の表面に凹凸を形成して、表面粗さを増加させることにより離型性を向上し、また樹脂食い込み性を調整して成形性を向上すべく、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当り、アンチブロッキング剤を１乃至１０重量部の範囲で配合することが好ましい。アンチブロッキング剤としては、従来公知のアンチブロッキング剤を使用することができ、好適にはタルク粒子を用いることができる。
上記滑剤及びアンチブロッキング剤の添加は、これらを比較的高濃度で含有するマスターバッチを調製し、このマスターバッチを配合する内部添加でも良いし、ペレット粒子に滑剤やアンチブロッキング剤を直接添加する外部添加でも良い。
さらに本発明においては加水分解を抑制する目的で、ポリアルキレンアルカノエート１００重量部当り、０．１〜１０重量部の加水分解抑制剤を配合することが好ましい。ヒンジキャップは水を含む食品調味料溶液の包装用として多用されるため、耐加水分解性が求められる。本発明においては上記特定量の加水分解抑制剤を配合することで、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂が本来有している生分解性を損なうことなく、耐加水分解性を向上させることができる。かかる加水分解抑制剤としては、加水分解を抑制することができれば、特にその種類は限定されない。
前記加水分解抑制剤としては、例えば、日本国特許第３５１４７３６号や日本国特開２００３−１６５９１７で提案されているカルボジイミド化合物、表面処理無機フィラー、層状珪酸塩、疎水性ワックス、疎水性可塑剤およびオレフィン系樹脂からなる群のうち少なくとも一種類が選ばれる。
次に本発明のヒンジキャップの一例を添付図面に基づき詳細に説明する。
本発明のヒンジキャップは、例えば、図１及び図２に示すように、天面壁３と天面壁に設けられた注出口５と、天面壁の周縁から垂下する円筒状の側壁４とから構成されるキャップ本体１と、キャップ本体の側壁と同径の円筒状の側壁を有する上蓋２とからなり、両者はその側壁が薄肉ヒンジ６、及び一対の弾性連結板８、８により一体に連結される。
薄肉ヒンジ６は、円筒状のキャップ本体１と、上蓋２の各側壁に対し半径方向に接続されており、弾性連結板８は該薄肉ヒンジ６の左右に一対となって形成されている。さらに薄肉ヒンジ６と弾性連結板８の間は薄膜９となっており、両者を一体に形成している。
薄肉ヒンジ６は、図１及び図２に示すように、上蓋２が開いた状態の時、その上面が略平坦に形成され、その上面にキャップ本体１と上蓋２との中間位置を横断する方向に薄肉部７が形成されている。薄肉部７は上蓋２の開閉時に屈曲される。
一対の弾性連結板８、８は、薄肉ヒンジ６の左右に隣接して、キャップ本体１と上蓋２の各々の側壁に屈曲部１０を介して接続されており、上蓋２が開いた状態において水平に伸びるか、又は僅かに上方に湾曲している。弾性連結板８は略均一の厚さを有する薄板状で、弾力性を有し、上蓋の開閉時にスナップ機能を付与する。
薄膜９は、弾性連結板８と同様にスナップ機能を備えている。尚、ヒンジの構成は上述の形態に限定されることなく、図３及び図４に示すように、左右一対の薄肉ヒンジ６ａ、６ａの中間に弾性連結板８ａを配置した構成でも良いし、また図１及び図２において、薄肉ヒンジ６と、一対の弾性連結板８、８とが分離した構成でも良く、公知のヒンジ形状を適宜採用することができる。また薄肉ヒンジのみから構成されるスナップ機能を有さないヒンジキャップも本発明に包含される。
なお図３及び図４に示す本発明のヒンジキャップＡ’は、天面壁３ａと天面壁に設けられた注出口５ａと、天面壁の周縁から垂下する円筒状の側壁４ａとから構成されるキャップ本体１ａと、キャップ本体の側壁と同径の円筒状の側壁を有する上蓋２ａとからなり、両者はその側壁が左右一対の薄肉ヒンジ６ａ、６ａ、及び弾性連結板８ａにより一体に連結される。
左右一対の薄肉ヒンジ６ａ、６ａは、図３及び図４に示すように、上蓋２ａが開いた状態の時、その上面が略平坦に形成され、その上面にキャップ本体１ａと上蓋２ａとの中間位置を横断する方向に薄肉部７ａが形成されており、薄肉部７ａは上蓋２ａの開閉時に屈曲される。弾性連結板８ａは、左右一対の薄肉ヒンジ６ａ、６ａの中間に配置され、キャップ本体１ａと上蓋２ａの各側壁に屈曲部１０ａを介して接続されている。弾性連結板８ａは略均一の厚さを有する薄板状で、弾力性を有し、上蓋の開閉時にスナップ機能を付与する。
前記ヒンジキャップの容器への装着は、例えば図示しない容器の口筒部の外周に設けられた雄ねじと、キャップ本体の側壁内周面に設けられた雌ねじとの螺子係合により達成される。該キャップの容器への装着は、上記の手段に限定されず、容器の口筒部外周に設けられた環状突条に係合する係合突起をキャップ本体の側壁内面に設け、該口筒部に打栓により装着する、いわゆる打栓装着であっても良い。
本発明のヒンジキャップは、後述するヒンジ強度（引張破断応力）の測定において、上蓋を３０００回開閉後のヒンジ強度の保持率が３０％以上であることを特徴とする。ヒンジ強度の保持率が３０％未満では、上蓋を繰り返し開閉したとき、薄肉ヒンジ部や屈曲部が破断しやすくなり好ましくない。より好適には、ヒンジ強度の保持率が５０％以上であることが望ましい。
【実施例】  以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例に用いたポリアルキレンアルカノエート樹脂の曲げ弾性率は、射出成形により作成した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して測定した。
（キャップ）
射出成形機（日精樹脂工業社製  ＦＥ１２０）を用い、シリンダー温度１７５℃、射出圧力１１０ＭＰａ、成形サイクル１８秒の条件において、図１に示すヒンジキャップＡを成形した。
（ヒンジ強度の測定）
上記射出成形で得られたヒンジキャップの上蓋を、０度から１８０度の角度までの開閉操作を３０００回繰り返した。その後、上蓋とキャップ本体が１８０度の角度となるように、引っ張り試験機の基台にキャップ本体を固定し、上蓋を引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで上方へ鉛直方向に引っ張り、ヒンジ強度を測定した。その後、上蓋の開閉をおこなっていないヒンジキャップのヒンジ強度と比較した。
（実施例１）
ポリブチレンサクシネート１００重量部、エルカ酸アミド２重量部及びビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド１．５重量部からなる曲げ弾性率が５５０ＭＰａの樹脂を用いて、図１に示すヒンジキャップＡを射出成形した。成形後、３日間常温で保管した後、ヒンジ強度の測定をおこなったところ、９６．５Ｎであった。ヒンジのスナップ作用は上蓋の開閉後も良好であった。次に上蓋の開閉をおこなっていないヒンジキャップのヒンジ強度を測定すると１８２Ｎであった。両者を比較すると、ヒンジ強度の保持率は５３％であった。さらに、キャップの耐加水分解性を評価するためにキャップを成形後、３日間常温で保管した後、４５℃の温水に２ヶ月間浸漬した。浸漬後、キャップの外観及びヒンジのスナップ性を確認したが、外観の変化は認められずスナップ作用も維持されていた。
（実施例２）
ポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部及びエルカ酸アミド２重量部からなる曲げ弾性率が３５０ＭＰａの樹脂を用いて、図３に示すヒンジキャップＡ’を射出成形した。成形後、３日間常温で保管した後、ヒンジ強度の測定をおこなったところ、８５．１Ｎであった。次に上蓋の開閉をおこなっていないヒンジキャップのヒンジ強度を測定すると１２７Ｎであった。両者を比較すると、ヒンジ強度の保持率は６７％であった。
（比較例１）
ポリ乳酸１００重量部及びエルカ酸アミド０．２重量部からなる曲げ弾性率が４３００ＭＰａの樹脂を用いて図１に示すヒンジキャップを成形した。成形後、３日間常温で保管した後、ヒンジ強度を測定するため上蓋の開閉操作をおこなったが、２０回開閉した時点でヒンジが破断したため、ヒンジ強度の測定を中止した。
本発明のヒンジキャップは、実施例１及び実施例２からもわかるように、上蓋を３０００回開閉した後でも実用上問題のないヒンジ強度を保持することができるとともに、良好なスナップ機能を有していることがわかる。これに対し、本発明の請求範囲外の生分解性樹脂（ポリ乳酸）でキャップを形成した場合には、開閉操作の初期段階でヒンジが破断し、ヒンジキャップとしての性能を満たすことができないことがわかる。
【産業上の利用可能性】  以上のように、本発明の生分解性を有するヒンジキャップは、上蓋の開閉を繰り返し行う場合でもヒンジ強度に優れたキャップであり、また、容器口部とキャップとの間に密封保持性が確保され、包装容器としての基本性能に優れたキャップであり、薬品や飲食物や調味料等の容器のキャップとして、環境に優しい包装資材として有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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