(57)【要約】  洗浄時の泡質に優れ、且つ洗浄後のしっとり感及びふっくら感の改善された皮膚洗浄料を提供する。  アニオン性モノマー（例えば、アクリル酸）５〜１５質量％と、カチオン性モノマー（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム）１５〜４０質量％と、非イオン性モノマー（例えば、アクリルアミド）４５〜８０質量％とからなる両性ターポリマーを含有することを特徴とする皮膚洗浄料組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアニオン性モノマー５〜１５質量％と、
下記一般式（２）で表されるカチオン性モノマー１５〜４０質量％と、
下記一般式（３）で表される非イオン性モノマー４５〜８０質量％と
からなる両性ターポリマーを含有することを特徴とする皮膚洗浄料組成物。
【化１】
2006087939.tif 000011
（上記式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は水素又は１価の無機あるいは有機カチオンを表す。）
【化２】
2006087939.tif 000012
（上記式中、Ｒ３及びＲ４は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンを表す。）
【化３】
2006087939.tif 000013
（上記式中、Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６及びＲ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ８基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ８は水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚洗浄料組成物において、前記アニオン性モノマーがアクリル酸、前記カチオン性モノマーが塩化ジメチルジアリルアンモニウム、前記非イオン性モノマーがアクリルアミドであることを特徴とする皮膚洗浄料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の皮膚洗浄料組成物において、前記両性ターポリマーを組成物全量中０．０１〜５質量％含有することを特徴とする皮膚洗浄料組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物において、さらに脂肪酸セッケンを含有することを特徴とする皮膚洗浄料組成物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２００５年０２月０７日付け出願の日本国特許出願２００５−３０２９３号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明は皮膚洗浄料組成物、特に洗浄時の泡質及び洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感の改善に関する。
【背景技術】
【０００３】
皮膚洗浄料においては、本来の機能である洗浄力に加えて、洗浄時に生じる泡の性質も使用感における重要なポイントとされ、特に気泡の細かいクリーミーな泡質が消費者に好まれる傾向にある。また、洗浄力の高い界面活性剤を配合した皮膚洗浄料は、これにより肌を過度にかさつかせてしまう場合があり、洗浄後の肌にしっとりした、あるいはふっくらした好ましい感触を与えることも望まれている。このような問題点に対して、従来、皮膚洗浄料基剤中に各種の油分やポリマー等を配合することによって、その使用性を好適に調整することが広く行なわれている。【０００４】
皮膚洗浄料基剤にポリマーを配合する技術として、例えば、ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムあるいは塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドコポリマーを配合した皮膚洗浄料（例えば、特許文献１参照）、アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドターポリマーを配合した皮膚洗浄料（例えば、特許文献２，３参照）等が知られている。しかしながら、これらのポリマーを配合した皮膚洗浄料は、泡立ちが改善されてはいるものの、泡質の点では未だ十分なものとは言えず、また、洗浄後の肌に対してしっとり感あるいはふっくら感を付与するという点においても十分な効果が得られているものとは言い難い。また、この他にもアクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドターポリマーを配合した毛髪化粧料がコンディショニング効果に優れていることが知られているものの、これらのポリマーを皮膚洗浄料に適用した場合の検討はなされていない（例えば、特許文献４，５参照）。【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−４７９９号公報
【特許文献２】特開２００１−６４６７８号公報
【特許文献３】特開２００３−７３２５７号公報
【特許文献４】米国特許第５２９６２１８号公報
【特許文献５】米国特許第５６０９８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記従来技術の課題に鑑みて行なわれたものであり、その目的は、洗浄時の泡質に優れ、且つ洗浄後のしっとり感及びふっくら感の改善された皮膚洗浄料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、各種モノマーを特定の割合に調整したアクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドからなる両性ターポリマーを皮膚洗浄料基剤に配合した場合に、洗浄時の泡質に極めて優れ、且つ洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感が著しく改善された皮膚洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明にかかる皮膚洗浄料組成物は、下記一般式（１）で表されるアニオン性モノマー５〜１５質量％と、下記一般式（２）で表されるカチオン性モノマー１５〜４０質量％と、下記一般式（３）で表される非イオン性モノマー４５〜８０質量％とからなる両性ターポリマーを含有することを特徴とする。
【化１】
2006087939.tif 000002
（上記式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は水素又は１価の無機あるいは有機カチオンを表す。）
【化２】
2006087939.tif 000003
（上記式中、Ｒ３及びＲ４は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンを表す。）
【化３】
2006087939.tif 000004
（上記式中、Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６及びＲ７は水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ８基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ８は水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）を表す。）【０００９】
前記皮膚洗浄料組成物において、前記アニオン性モノマーがアクリル酸、前記カチオン性モノマーが塩化ジメチルジアリルアンモニウム、前記非イオン性モノマーがアクリルアミドであることが好適である。
また、前記皮膚洗浄料組成物において、前記両性ターポリマーを組成物全量中０．０１〜５質量％含有することが好適である。
また、前記皮膚洗浄料組成物において、さらに脂肪酸セッケンを含有することが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明にかかる皮膚洗浄料組成物は、各種モノマーを特定の割合に調整したアニオン性モノマー／カチオン性モノマー／非イオン性モノマーからなる両性ターポリマーを配合していることにより、洗浄時の泡質が著しく改善され、さらに洗浄後のしっとり感及びふっくら感に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳述する。
本発明にかかる皮膚洗浄料組成物に用いられる両性ターポリマーは、前記一般式（１）で表されるアニオン性モノマー５〜１５質量％と、前記一般式（２）で表されるカチオン性モノマー１５〜４０質量％と、前記一般式（３）で表される非イオン性モノマー４５〜８０質量％とからなるものである。【００１２】
アニオン性モノマー
前記一般式（１）で表されるアニオン性モノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸、あるいはその塩である。一般式（１）において、アクリル酸α炭素の置換基であるＲ１は水素又はメチル基である。また、一般式（１）において、アクリル酸の末端置換基であるＲ２は水素又は１価の無機あるいは有機カチオンである。１価の無機又は有機カチオンはカルボン酸の塩を形成し得るものであればよく、１価の無機カチオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が挙げられ、また、１価の有機カチオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。【００１３】
本発明に用いられるアニオン性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム等が挙げられる。これらのアニオン性モノマーのうち、特にアクリル酸を好適に用いることができる。【００１４】
本発明に用いられる両性ターポリマーにおいて、前記アニオン性モノマーの含有量は構成モノマー全量に対して５〜１５質量％である。アニオン性モノマーの含有量が構成モノマー全量に対して５質量％未満あるいは１５質量％を超えると、皮膚洗浄料に配合した場合に良好な泡質が得られず、また肌のしっとり感、ふっくら感も十分でない。また、アニオン性モノマーの含有量が８〜１３質量％であることが特に好適である。【００１５】
カチオン性モノマー
前記一般式（２）で表されるカチオン性モノマーは、ジアリルアンモニウム塩である。一般式（２）において、４級アンモニウム窒素の置換基であるＲ３及びＲ４は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基炭素数１〜４のアルキル基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。また、一般式（２）において、Ｙ−は１価の無機又は有機アニオンであり、４級アンモニウムの塩を形成し得るものであればどのようなものでも構わないが、１価の無機アニオンとしては、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられ、１価の有機アニオンとしては、例えば、硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、リン酸イオン等が挙げられる。なお、Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なっていても良い。【００１６】
本発明に用いられるカチオン性モノマーとしては、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、塩化ジプロピルジアリルアンモニウム、硫酸ジメチルジアリルアンモニウム、硫酸ジエチルジアリルアンモニウム、硫酸ジプロピルジアリルアンモニウム等が挙げられる。これらのカチオン性モノマーのうち、特に塩化ジメチルジアリルアンモニウムを好適に用いることができる。【００１７】
本発明に用いられる両性ターポリマーにおいて、前記カチオン性モノマーの含有量は構成モノマー全量に対して１５〜４０質量％である。カチオン性モノマーの含有量が構成モノマー全量に対して１５質量％未満あるいは４５質量％を超えると、皮膚洗浄料に配合した場合に良好な泡質が得られず、また肌のしっとり感、ふっくら感も十分でない。また、カチオン性モノマーの含有量が１７〜２７質量％であることが特に好適である。【００１８】
非イオン性モノマー
前記一般式（３）で表される非イオン性モノマーは、アクリルアミド又はメタクリルアミド、あるいはそのＮ−置換化合物である。一般式（３）において、アクリルアミドα炭素の置換基であるＲ５は水素又はメチル素基である。また、一般式（３）において、アミド窒素の置換基であるＲ６及びＲ７は、水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ８基（ｎは１〜５０の整数、Ｒ８は水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す）である。炭素数１〜４のアルキル基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、水酸基あるいはフッ素原子が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基等が挙げられる。また、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ８基で表されるポリエチレングリコール基であってもよく、ここで、ポリエチレングリコールの付加モル数を表すｎは１〜５０の整数であり、末端官能基を表すＲ８は水素、炭素数１〜４のアルキル基，炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はフェニル基である。なお、Ｒ６及びＲ７は同一であっても異なっていても良い。【００１９】
本発明に用いられる非イオン性モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エチレングリコール）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エチレングリコール）メタクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコール（１０モル）アクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコール（１０モル）メタクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコールエチルエーテル（１０モル）アクリルアミド、Ｎ−ポリエチレングリコールエチルエーテル（１０モル）メタクリルアミド等が挙げられる。これらの非イオン性モノマーのうち、特にアクリルアミドを好適に用いることができる。【００２０】
本発明に用いられる両性ターポリマーにおいて、前記非イオン性モノマーの含有量は構成モノマー全量に対して４５〜８０質量％である。非イオン性モノマーの含有量が構成モノマー全量に対して４５質量％未満であると前記アニオン性モノマーあるいはカチオン性モノマーの含有量が相対的に増えてしまい、一方で非イオン性モノマーの含有量が８０質量％を超えると前記アニオン性モノマーあるいはカチオン性モノマーの含有量が相対的に減ってしまうため、皮膚洗浄料に配合した場合に良好な泡質が得られず、また肌のしっとり感、ふっくら感も十分でない。また、非イオン性モノマーの含有量が６０〜７５質量％であることが特に好適である。【００２１】
本発明に用いられる両性ターポリマーは、前記アニオン性モノマー５〜１５質量％と、前記カチオン性モノマー１５〜４０質量％と、前記非イオン性モノマー４５〜８０質量％とを用い、公知の重合方法で重合を行なうことによって調製することができる。重合方法としては、例えば、均一溶液重合法、不均一溶液重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、沈殿重合法等を用いることができる。例えば、均一溶液重合法の場合には、前記各種モノマーを適切なモノマー組成にて溶媒に溶解し、窒素雰囲気下、ラジカル重合開始剤を添加して加熱撹拌することにより本発明の両性ターポリマーを得ることができる。【００２２】
重合の際に用いられる溶媒としては、各種モノマーを溶解又は懸濁し得る溶媒であればいずれの溶媒を用いることも可能であり、例えば、水、あるいはメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩化物系溶媒などの他、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。特に好ましい溶媒としては水を用いことができる。これらの溶媒は２種以上混合して用いてもよい。なお、通常、用いる重合開始剤の開始温度よりも沸点が高い溶媒を選択することが好適である。【００２３】
重合開始剤としては、ラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限はなく、例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系化合物の他、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤が挙げられる。なお、これらの重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線照射等によっても重合を行なうことができる。重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常５０〜５５℃程度とすればよい。【００２４】
重合時間は特に制限されないが、通常２時間程度である。比較的高分子量のポリマーを得たい場合には、１日程度反応させることが望ましい。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、分子量も比較的小さくなることがある。本発明に用いられる両性ターポリマーの平均分子量は特に制限されるものではないが、特に平均分子量１３０万程度であることが好ましい。また、本発明に用いられる両性ターポリマーにおいては、各モノマーの付加する順序は特に指定されるものではなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、通常は各モノマーがランダム状に付加された両性ターポリマーが得られる。【００２５】
本発明に用いられる代表的な両性ターポリマーの一例（アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドターポリマー）を、下記一般式（４）に示す。
【化４】
2006087939.tif 000005
【００２６】
なお、上記一般式（４）中、ａ，ｂ，ｃは、それぞれ、構成モノマー全量中のアニオン性モノマー（アクリル酸）、カチオン性モノマー（塩化ジメチルジアリルアンモニウム）、非イオン性モノマー（アクリルアミド）のモル比率を表す。上記両性ターポリマーにおいて、ａ，ｂ，ｃは、構成モノマー全量に対して、アニオン性モノマーが５〜１５質量％、カチオン性モノマーが１５〜４０質量％、非イオン性モノマーが４５〜８０質量％となるようにそれぞれ調整される。【００２７】
本発明にかかる皮膚洗浄料組成物に用いられる両性ターポリマーは、前記アニオン性モノマー５〜１５質量％と、前記カチオン性モノマー１５〜４０質量％と、前記非イオン性モノマー４５〜８０質量％となるよう調整されているものである。
通常、一般的な両性ターポリマーの場合、各種構成モノマーの割合の相違によって、アニオン性に近いものからカチオン性に近いものまで様々な性質のものが得られる。このため、両性ターポリマーにおける各種モノマーの割合は、その特性を決定する上で極めて重要となる。すなわち、本発明においては、前記したように各種構成モノマーを特定の割合に調整した両性ターポリマーを皮膚洗浄料基剤中に配合することによって、洗浄時の泡質に優れ、且つ洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感が著しく改善されるという特有の効果が得られるのである。【００２８】
なお、本発明にかかる皮膚洗浄料組成物において、前記両性ターポリマーの配合量は特に制限されるものではなく、適宜配合量を調整して用いることができるが、組成物の全量に対して０．０１〜５質量％、さらには０．１〜１質量％であることが好適である。両性ターポリマーの配合量が０．０１質量％より少ない場合には泡質や肌のしっとり感の改善効果が十分でない場合があり、一方で５質量％より多い場合にはべたつきを生じる場合がある。【００２９】
また、本発明にかかる皮膚洗浄料においては、必須成分である前記両性ターポリマーのほか、界面活性剤が配合される。本発明に用いられる界面活性剤の種類は、特に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれを用いても構わないが、特に脂肪酸セッケンを用いることが好適である。脂肪酸セッケンとしては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。【００３０】
なお、本発明に用いるアニオン性界面活性剤としては、前記脂肪酸セッケンのほか、例えば、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。【００３１】
また、カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。【００３２】
また、両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。【００３３】
また、親油性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。【００３４】
また、親水性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−（硬化）ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。【００３５】
本発明にかかる皮膚洗浄料においては、上記成分のほか、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。配合可能な成分としては、例えば、保湿剤、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、消炎剤、美白剤、各種抽出物、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤等が挙げられる。
また、本発明にかかる皮膚洗浄料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型であっても構わない。
【実施例１】
【００３６】
以下に本発明の実施例を挙げてさらに詳しい説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例中、アクリル酸をＡＡ、塩化ジメチルジアリルアンモニウムをＤＭＤＡＡＣ、アクリルアミドをＡＭと省略して示す場合がある。【００３７】
最初に、本発明にかかる両性ターポリマーの合成方法について説明する。
両性ターポリマー１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム（カチオン性モノマー）２０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）と、アクリルアミド（非イオン性モノマー）７０ｇ（９８６ｍｍｏｌ）とを、攪拌器を有するガラスリアクター内に入れた。次いで、アクリル酸（アニオン性モノマー）１０ｇ（１３９ｍｍｏｌ）を精製水で希釈した水溶液を、溶液中の全モノマーの濃度が１４〜２０％になるまで勢い良く掻き混ぜながら加えた。混合したモノマーのｐHを水酸化ナトリウム希釈水溶液を用いて６．０〜６．５に調整した後、５５℃に加熱し、窒素を入れて３０分間パージした。重合は５６０ｐｐｍの過硫酸ナトリウムを加えることにより開始した。発熱ピークに達した後、更に希釈水を加え、重硫酸ナトリウムを加えて残留モノマーを取り除き、目的とするアクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド（１０／２０／７０）ターポリマーを得た。【００３８】
両性ターポリマーの配合
本発明者らは、まず最初に、上記製造例に準じて調製した両性ターポリマー１を配合した洗顔料と、従来のカチオンポリマーを配合した洗顔料との比較を行った。評価基準は以下の通りである。各実施例及び比較例に用いたポリマーのモノマー組成及び洗顔料の配合組成と評価結果とを下記表１に併せて示す。なお、下記表中、各種ポリマーのモノマー組成は、構成モノマー全量中のＡＡ，ＤＭＤＡＡＣ，ＡＭの各モノマーの質量比（％）で示す。また、各種ポリマーの配合量はすべて純分換算で表記する。【００３９】
（１）洗浄時の泡質
各実施例及び比較例の洗顔料の洗浄時の泡質について、専門パネラー10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
５点：クリーミーである。
４点：ややクリーミーである。
３点：普通。
２点：ややクリーミーでない。
１点：クリーミーでない。【００４０】
（２）洗浄後の肌のしっとり感
各実施例及び比較例の洗顔料の洗浄後の肌のしっとり感について、専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
５点：しっとり感がある。
４点：ややしっとり感である。
３点：普通。
２点：ややしっとり感がない。
１点：しっとり感がない。【００４１】
（３）洗浄後の肌のふっくら感
各実施例及び比較例の洗顔料の洗浄後の肌のふっくら感について、専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
５点：ふっくら感がある。
４点：ややふっくら感がある。
３点：普通。
２点：ややふっくら感がない。
１点：ふっくら感がない。【００４２】
【表１】
2006087939.tif 000006
【００４３】
上記表１に示されるように、ポリマーを全く配合していない比較例１の洗顔料では、洗浄時の泡質に劣っており、また、洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感も得られていない。一方で、カチオンポリマーであるポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムを配合した比較例２、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドコポリマーを配合した比較例３では、泡質、しっとり感、ふっくら感ともに若干改善されてはいるものの、十分な効果が得られているものとは言い難い。
これに対して、アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドからなる両性ターポリマー１を配合した実施例１の洗顔料においては、洗浄時の泡質が極めて優れているとともに、洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感が著しく改善されているものであることが明らかとなった。【００４４】
両性ターポリマーのモノマー組成
つづいて、本発明者らは、両性ターポリマーの好適なモノマー組成について検討するため、モノマーの割合の異なる各種両性ターポリマーを配合した洗顔料についての評価を行なった。各実施例及び比較例に用いた両性ターポリマーのモノマー組成及び洗顔料の配合組成と評価結果とを下記表２に併せて示す。なお、評価基準は前記試験と同様である。【００４５】
【表２】
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【００４６】
上記表２に示されるように、アクリルアミドを含有していない両性ターポリマー２を配合した比較例４では、ポリマーを配合していない比較例１と比較して、泡質、しっとり感、ふっくら感ともに若干改善されてはいるものの、十分な効果が得られているものとは言い難い。また、アクリル酸を１７〜２５％、塩化ジメチルジアリルアンモニウムを４５〜５０％含有した両性ターポリマー３，４を配合した比較例５，６においても、十分な泡質、しっとり感、ふっくら感は得られていない。
これに対して、アクリル酸を５〜１５％、塩化ジメチルジアリルアンモニウムを１５〜４０％含有した両性ターポリマー５，６を配合した実施例２，３の洗顔料では、泡質に優れ、且つ肌のしっとり感、ふっくら感が著しく改善されていることがわかった。
以上の結果から、本発明にかかる皮膚洗浄料においては、両性ターポリマーにおけるアニオン性モノマーの割合が５〜１５質量％、カチオン性モノマーの割合が１５〜４０％である必要があると考えられる。【００４７】
皮膚洗浄料中の両性ターポリマー配合量
つづいて、本発明者らは、皮膚洗浄料組成物中へ配合する両性ターポリマーの好適な配合濃度について検討するため、両性ターポリマーの配合量を各種変化させた洗顔料を調製し、その評価を行なった。各実施例の洗顔料の配合組成と評価結果とを表３に併せて示す。なお、評価基準は前記試験と同様である。【００４８】
【表３】
2006087939.tif 000008
【００４９】
上記表３に示されるように、両性ターポリマー１を０．０１〜５．０％配合した実施例１及び４〜７においては、泡質、しっとり感、ふっくら感の改善効果が見られる。以上の結果より、本発明にかかる皮膚洗浄料においては、両性ターポリマーを０．０１〜５質量％配合することが好適である。【００５０】
以下に本発明のその他の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
両性ターポリマー７
塩化ジエチルジアリルアンモニウム（カチオン性モノマー）２０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）と、アクリルアミド（非イオン性モノマー）７０ｇ（９８６ｍｍｏｌ）とを攪拌器を有するガラスリアクター内に入れた。次いで、アクリル酸（アニオン性モノマー）１０ｇ（１３９ｍｍｏｌ）を精製水で希釈した水溶液を、全モノマー濃度が１４〜２０％になるまで勢い良く掻き混ぜながら加えた。混合したモノマーのｐHを水酸化ナトリウム希釈水溶液を用いて６．０〜６．５に調整した後、５５℃に加熱し、窒素を入れて３０分間パージした。重合は５６０ｐｐｍの過硫酸ナトリウムを加えることにより開始した。発熱ピークに達した後、更に希釈水を加え、重硫酸ナトリウムを加えて残留モノマーを取り除き、目的とするアクリル酸／塩化ジエチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドターポリマーを得た。【００５１】
両性ターポリマー８
塩化ジメチルジアリルアンモニウム（カチオン性モノマー）２０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）と、アクリルアミド（非イオン性モノマー）７０ｇ（９８６ｍｍｏｌ）とを攪拌器を有するガラスリアクター内に入れた。次いで、メタクリル酸（アニオン性モノマー）１０ｇ（１３９ｍｍｏｌ）を精製水で希釈した水溶液を、全モノマー濃度が１４〜２０％になるまで勢い良く掻き混ぜながら加えた。混合したモノマーのｐHを水酸化ナトリウム希釈水溶液を用いて６．０〜６．５に調整した後、５５℃に加熱し、窒素を入れて３０分間パージした。重合は５６０ｐｐｍの過硫酸ナトリウムを加えることにより開始した。発熱ピークに達した後、更に希釈水を加え、重硫酸ナトリウムを加えて残留モノマーを取り除き、目的とするメタクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドターポリマーを得た。【００５２】
【表４】
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（製法）  イオン交換水中に、グリセリン、ポリエチレングリコール４００、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、脂肪酸モノグリセリドを加え、７５度で加温し、溶解する。溶解後、水酸化カリウム溶液で中和し、その後両性ポリマーおよび残成分を加えて十分攪拌後、冷却し本品を得た。
上記実施例８の洗顔料は、洗浄時の泡質とともに、洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感にも極めて優れているものであった。【００５３】
【表５】
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（製法）  イオン交換水中に、グリセリン、ポリエチレングリコール４００、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸を加え、７５度で加温し、溶解する。溶解後、水酸化カリウム溶液で中和し、その後ポリマーおよび残成分を加えて十分攪拌後、冷却し本品を得た。
上記実施例９のボディーシャンプーは、洗浄時の泡質とともに、洗浄後の肌のしっとり感、ふっくら感にも極めて優れているものであった。
【国際調査報告】
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