(57)【要約】【課題】毛髪処理用組成物に配合することで、損傷毛髪に使用した場合においても優れたコンディショニング効果を示し、ボディ用洗浄剤などの皮膚化粧料組成物に配合した場合には、泡立ち及び泡質の改善と、良好な使用感が得られるカチオン性ポリマーを提供する。【解決手段】種子の胚乳部分より得られるマンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が４対１及び／又は３対１である粗製ガラクトマンナン多糖を精製することで得られる、ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上である精製ガラクトマンナン多糖であって、該精製ガラクトマンナン多糖の水酸基の一部が、下記化学式で表される第４級窒素含有基で置換されており、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量を特定範囲に調節して得られるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖と、該カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を含有する化粧料組成物。【化１】2005073255.tif 000046（式中Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２４のアルキル基、であり、Ｘ-は陰イオンを示す。ｎは、ｎ＝０又はｎ＝１〜３０。ｎ＝１〜３０の時、（Ｒ4Ｏ）nは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの共重合体を示し、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上アルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製ガラクトマンナン多糖を精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された、ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上である精製ガラクトマンナン多糖であって、該精製ガラクトマンナン多糖の水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第４級窒素含有基で置換されており、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇであるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【化１】
2005073255.tif 000045
（式中Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。ｎは、ｎ＝０又はｎ＝１〜３０を示し、ｎ＝１〜３０の時、（Ｒ4Ｏ）nは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）
【請求項２】
ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上である精製ガラクトマンナン多糖の水溶液が、キサンタンガム及び／又はカラーギナンの水溶液とゲルを形成することのできるガラクトマンナン多糖である請求項１記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項３】
ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上である精製ガラクトマンナン多糖が、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が４対１のガラクトマンナン多糖である請求項１または２記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項４】
マンノースとガラクトースの組成比が４対１のガラクトマンナン多糖が、多年草の豆科植物であるローカストビーン（学名  Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  Ｓｉｌｉｑｕａ）の種子の胚乳部分より得られる天然水溶性ガムである請求項１〜３記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項５】
ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上である精製ガラクトマンナン多糖が、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が３対１のガラクトマンナン多糖である請求項１または２記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項６】
マンノースとガラクトースの組成比が３対１のガラクトマンナン多糖が、豆科植物であるタラ（学名  Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ  Ｓｐｉｎｏｓａ）の種子の胚乳部分より得られる天然水溶性ガムである請求項１、２又は５記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項７】
精製ガラクトマンナン多糖中の水酸基を第４級窒素含有基で置換するに当たりグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩をガラクトマンナン多糖と反応させることで製造することができる請求項１〜６記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項８】
精製ガラクトマンナン多糖のカチオン変性が、精製ガラクトマンナン多糖に含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、カチオン変性剤としてグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項１〜７記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖。
【請求項９】
請求項１〜８記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を含有する化粧料組成物。
【請求項１０】
請求項１〜８記載のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の含有量が組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％である請求項９記載の化粧料組成物。
【請求項１１】
さらに他のカチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を、組成物全体を１００質量％として、５質量%以下含有することを特徴とする請求項９または１０記載の化粧料組成物。
【請求項１２】
アミドアミン化合物と有機酸及び／又は無機酸等の中和剤とさらに、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含むことを特徴とする請求項９〜１１のうちいずれか一項記載の化粧料組成物。
【請求項１３】
シリコーンをさらに配合することを特徴とする請求項９〜１２のうちいずれか一項記載の化粧料組成物。
【請求項１４】
請求項９〜１３記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらすカチオン性ポリマーとして、特定のカチオン変性ガラクトマンナン多糖と、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪に吸着することが必須である事から、主にイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられ、中でもカチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グアーガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体などが広く用いられている。例えば、特許文献１には、シャンプーや毛髪化粧料に第４級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用する事が、特許文献２には、ガラクトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが２対１であるグアーガムのカチオン性誘導体が、カチオン性コンディショニングポリマーとして不溶性、且つ不揮発性のシリコーンと共にシャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することで美髪効果が得られることが、さらに特許文献３には、ガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、これを酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献４には、ガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、毛髪処理組成物、及び皮膚化粧料組成物に用いられる事が示されている。【０００３】
しかし、これらのカチオン変性ポリマーを用いた場合、乾燥後のゴワツキによる使用感の悪化やすすぎ時のコンディショニング効果の不足が、ガラクトマンナン多糖の主鎖と側鎖の組成比、ヒドロキシアルキル基の有無等による構造上の違い、及び低分子化の有無に起因する粘度などの違いによって生じる。これらを改善する目的でカチオン変性ローカストビーンガム、及びカチオン変性タラガムが使用され、特許文献５にはカチオン変性ローカストビーンガムを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用した場合、カチオン変性グアーガムに比べてすすぎ時のコンディショニング効果が増し、乾燥後のきしみ感、ゴワツキ感も改善される事が示されている。さらに、非特許文献１には、そのカチオン変性ローカストビーンガムを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に配合した例が示されている。また、特許文献６には、カチオン変性タラガムが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品、及び泡質や感触の改善を目的としたボディ用洗浄剤などの皮膚化粧料の組成物として優れていることが示されている。【０００４】
【特許文献１】特公昭４７−２０６３５号公報（第５頁）
【特許文献２】特開平４−３６４１１１公報（第１−６頁）
【特許文献３】特開平７−１７３０２９公報（第１−７頁）
【特許文献４】特許第３３４９２１９号公報（第１−６頁）
【特許文献５】特開２０００−１０３７２４号公報（第１−６頁）
【特許文献６】特開２００３−３２７６０３号公報（第１−２３頁）
【非特許文献１】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ  ２００３−１０（３４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、これに伴い毛髪が著しく損傷するため、コンディショニング剤のコンディショニング効果、特に使用時のすべり性が重要となってきた。カチオン変性セルロース誘導体や低分子化したカチオン変性ガラクトマンナン多糖、及びカチオン変性グアーガム等で見られた使用時のコンディショニング効果の不足、及び使用感の悪化を改善する目的で発明されたローカストビーンガム及びタラガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガム及びカチオン変性タラガムをこのような損傷毛髪に用いた場合、すすぎ時の指どおり、及び乾燥後の仕上がり感は十分満足できるものではない。また、皮膚化粧料組成物に配合した場合においても使用感は十分満足できるのものではなく、さらに水不溶物により外観にも課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情において、本発明者らは従来のカチオン変性ローカストビーンガム、及びカチオン変性タラガムの毛髪処理用組成物に配合した時のぬれた髪へのすべり性を改善すると共に、乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の泡質の改善と使用後の感触を改善する化合物について鋭意検討した。その結果、粗製ガラクトマンナン多糖を精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成されたガラクトマンナン多糖で、その水溶液がキサンタンガム及び／又はカラーギナンの水溶液とゲルを形成することのできる、マンノースとガラクトースの組成比が４対１及び／又は３対１であるガラクトマンナン含有量が８０質量%以上である、ガラクトマンナン多糖（以下、精製ガラクトマンナン多糖とも記す）に、特定量の第４級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、濡れた髪へのすべり性の改善、泡立ち及び泡質の改善、さらには感触の改善ができることを見出し、本発明品を完成するに至った。【０００７】
従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、粗製ガラクトマンナン多糖を精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が４対１及び／又は３対１であるガラクトマンナン含有量が８０質量％以上の精製ガラクトマンナン多糖であって、該精製ガラクトマンナン多糖の水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換されており、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇであるカチオン変性ガラクトマンナン多糖（以下、カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖とも記す）に関する。
【化１】
2005073255.tif 000002
（式中Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。ｎは、ｎ＝０又はｎ＝１〜３０を示し、ｎ＝１〜３０の時、（Ｒ4Ｏ）nは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖は、粗製ガラクトマンナン多糖中の水不溶物が減量されたことで、シャンプー・リンスなど毛髪処理用組成物に配合した場合、使用時には毛髪に対し、従来のコンディショニング剤として用いられる、粗製ガラクトマンナン多糖中のガラクトマンナン含有量が８０質量％未満のローカストビーンガム及びタラガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガム（以下、未精製カチオン変性ローカストビーンガムとも記す）及びカチオン変性タラガム（以下、未精製カチオン変性タラガムとも記す）と同等以上のコンディショニング効果を与えつつ、乾燥後には良好な感触が得られる。さらに、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖をボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物に配合した場合、泡立ちの改善及び泡質の向上効果と、良好な仕上がり感を与える。従って、従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられるガラクトマンナン多糖の一つは、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が４対１の非イオン性多糖類であり、地中海沿岸で栽培されている多年草の豆科植物である、ローカストビーン（学名  Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  Ｓｉｌｉｑｕａ）の種子の胚乳部分から得られる天然水溶性ガムであり、一般的にはローカストビーンガム（Ｌｏｃｕｓｔ  ｂｅａｎ  ｇｕｍ）又はカロブガム（Ｃａｒｏｂ  ｇｕｍ）と呼ばれている。本発明には、ローカストビーンの種子の胚乳の部分より得られる粗製ガラクトマンナン多糖を、ガラクトマンナン含有量が８０質量%以上、より好ましくは８３質量％以上となるように精製したガラクトマンナン多糖を用いる。【００１０】
さらに、本発明で用いられるガラクトマンナン多糖の一つは、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が３対１の非イオン性多糖類であり、南米アンデス山系に自生している豆科植物である、タラ（学名  Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ  Ｓｐｉｎｏｓａ）の種子の胚乳部分から得られる天然水溶性ガムであり、一般的にはタラガム（Ｔａｒａ  ｇｕｍ）と呼ばれている。本発明には、タラの種子の胚乳の部分より得られる粗製ガラクトマンナン多糖を、ガラクトマンナン含有量が８０質量%以上、より好ましくは８３質量％以上となるように精製したガラクトマンナン多糖を用いる。【００１１】
粗製ガラクトマンナン多糖をガラクトマンナンの含有量を８０質量%以上に精製する方法の一つとしては、ガラクトマンナン含有量８０質量％未満の粗製ガラクトマンナン多糖（以下、未精製ガラクトマンナン多糖とも記す）を水に溶解し水溶液とし、ろ過により不純物を除去した後、ろ液を有機溶剤中で再沈殿させ、沈殿物を乾燥することで得られる。或いは、種子の外皮を含む外側部分を除去して得られた胚乳の中心部分のみを粉砕することでも得られる。このように、従来公知の方法に従って粗製ガラクトマンナン多糖の精製は行われるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。【００１２】
また、このマンノースとガラクトースの組成比が４対１及び３対１のローカストビーンガム及びタラガムが、同じガラクトマンナン多糖でもマンノースとガラクトースの組成比が２対１のグアーガムとは水溶液のレオロジー等が異なることは公知の事実である。【００１３】
本発明によるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖は、粗製ガラクトマンナン多糖を精製することにより得られるガラクトマンナン含有量が８０質量%以上のガラクトマンナン多糖であって、マンノースとガラクトースの組成比が４対１のガラクトマンナン多糖（以下、精製ローカストビーンガムとも記す）及び／又は３対１のガラクトマンナン多糖（以下、精製タラガムをとも記す）に、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、マンノースとガラクトースの組成比が４対１の精製ガラクトマンナン多糖に含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第４級窒素含有基と反応させることによって、マンノースとガラクトースの組成比が４対１の本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖（以下、カチオン変性精製ローカストビーンガムとも記す）を製造することができる。また、反応時に溶媒中での精製ローカストビーンガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、精製ローカストビーンガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該精製ローカストビーンガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第４級窒素含有基を導入することでも製造することができる。【００１４】
同様に、マンノースとガラクトースの組成比が３対１のガラクトマンナン多糖であって、ガラクトマンナン多糖中のガラクトマンナン含有量が８０質量%以上のガラクトマンナン多糖（以下、精製タラガムとも記す）は、前述の精製ローカストビーンガムと同様の手法でカチオン変性することができ、マンノースとガラクトースの組成比が３対１である本発明品のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖（以下、カチオン変性精製タラガムとも記す）を製造することができる。【００１５】
さらには、ガラクトマンナン含有量が８０質量%未満の粗製ガラクトマンナン多糖を同様の方法でカチオン化した後、粉砕、分級する、或いはろ過する等の方法で外皮等の水不溶物を除去、精製することでも、本発明のガラクトマンナン含有量が８０質量%以上のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を製造することができる。【００１６】
またさらに、精製ローカストビーンガムと精製タラガムを混合し、前述の精製ローカストビーンガムと同様の手法でカチオン変性することでも、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を製造することができる。【００１７】
本発明でマンノースとガラクトースの組成比が４対１のガラクトマンナン多糖である精製ローカストビーンガム、及びマンノースとガラクトースの組成比が３対１のガラクトマンナン多糖である精製タラガム中に導入する前記化学式(1)で示された第４級窒素含有基において、Ｒ1、及びＲ2の具体例としては、メチル、エチル、及びプロピルが挙げられ、炭素数１〜２４のアルキル基としてのＲ3の具体例としては上記Ｒ1、及びＲ2と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル等が挙げられる。Ｒ4Ｏの具体例としては、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシが挙げられる。また、陰イオンＸ-の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。【００１８】
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖は、ガラクトマンナン含有量を80質量%以上とした精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性する事で、毛髪、及び皮膚への吸着能を有し、良好なすべり性を付与することから化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、例えば、毛髪処理用組成物に配合した場合、すすぎ時の指通り、及び乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物、例えばボディ用洗浄剤に配合した場合には、泡質の改善と使用後の感触を改善する。従って、本発明はまた、前記、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を配合した、これらの化粧料組成物にも関する。【００１９】
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の、第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇであるが、より好ましくは０．５〜２．５ｍｅｑ／ｇである。カチオン電荷量が０．１ｍｅｑ／ｇ未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０ｍｅｑ／ｇを越えるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を、毛髪処理用組成物、及び皮膚化粧料組成物を配合した場合、使用時に泡立ちの悪化、及びべたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感を生じるなど好ましくない。【００２０】
なお、カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖１ｇ当たりに含まれる化学式（１）で示された第４級窒素含有基の当量数である。通常は第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法（旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第２法）により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるマンノースとガラクトースの組成比が４対１及び／又は３対１の精製ガラクトマンナン多糖中には、窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖中の窒素分から、本発明で用いるマンノースとガラクトースの組成比が４対１及び３対１の精製ガラクトマンナン多糖由来の窒素分を引いた値が、第４級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式（１）で示された第４級窒素含有基のＲ1、Ｒ2、Ｒ3はメチル、Ｘ-は塩素イオン、ｎは、ｎ＝０の第４級窒素含有基であり、精製ローカストビーンガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分をケルダール法により測定した結果、２．１６％であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられる精製ローカストビーンガム中には、通常窒素分を０．９０％前後含有している。
【数１】
2005073255.tif 000003
【００２１】
また、粗製ガラクトマンナン多糖中のガラクトマンナン含有量とは、固形分換算した、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の原料となる天然水溶性ガムである粗製ガラクトマンナン多糖１ｇ当たりに含まれるガラクトマンナンの質量百分率である。測定方法としては、以下の通りであるが、酵素分解後の吸光度による測定のほか、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等によって測定することも可能である。測定方法としては、試料を約２０ｍｇを正確に量り、遠沈管に入れ、エタノール５ｍＬを加えて８５〜９５℃でインキュベートした後、遠心分離する。上相と下相に分離した下相に５０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）１０．０ｍＬを加えて加熱した後、４０℃で１２時間放置した。その後β−マンナナーゼ２０μＬを加え、４０℃で１８０分間培養する。培養後、遠心分離し、上澄み０．１ｍＬをとり、５０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）０．２ｍＬ、α−ガラクトシターゼ２０μＬを加える。この液を４０℃でインキュベートした後２００ｍＭトリス緩衝液２．５ｍＬを加え、さらにβ−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（０．１ｇ／１０ｍＬ）０．１ｍＬ、ガラクトースデヒドロゲナーゼ８μＬを加えてさらに４０℃で６０分間インキュベートし、その溶液の３４０ｎｍの吸光度を測定する。得られた吸光度より次式を用いてガラクトース含有量を求める。ガラクトマンナン含有量は、ガラクトース量から、試料のマンノースとガラクトースの組成比を用いて算出する。
【数２】
2005073255.tif 000004
Ｅ：３４０ｎｍにおける吸光度（試料溶液）
Ｅ0：３４０ｎｍにおける吸光度（ブランク）
Ａ*：ガラクトース含有量への換算係数
Ｗ：試料採取量（ｍｇ)
具体的に説明すると、日本バイオコン（株）社製ガラクトマンナン測定キットを用い、本発明品に使用する精製ローカストビーンガム中のガラクトマンナン含有量を測定した場合、検量線より求められたガラクトース含有量への換算係数Ａ*が１３８４．６であり、ブランクの３４０ｎｍにおける吸光度が０．２７６である時、精製ローカストビーンガムを固形分換算で１７．８ｍｇ採集し、その試料溶液の３４０ｎｍにおける吸光度が０．５０２である例では、ガラクトース含有量は１７．６％となる。ローカストビーンガムはマンノースとガラクトースの組成比が４対１であるから、ガラクトマンナン含有量は８８．０％となる。【００２２】
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖は化粧料組成物の配合成分として優れたものである。例えば、毛髪処理用組成物に配合した場合、従来のガラクトマンナン含有量８０質量％未満の未精製ローカストビーンガム及び未精製タラガムをカチオン変性して得られる、未精製カチオン変性ローカストビーンガム及び未精製カチオン変性タラガムを配合した場合に比べて、ぬれた髪に対するすべり性とコンディショニング効果が向上し、乾燥後の仕上がり感も改善される。また、未精製カチオン変性ローカストビーンガム及び未精製カチオン変性タラガム中には、天然水溶性ガムであるガラクトマンナン多糖以外の水不溶性物が多いため、皮膚化粧量組成物として使用した場合、水不溶物により感触の低下が認められるが、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を使用した場合、水不溶物が精製により減少しているため、感触が低下することはない。その上、良好な泡立ちが得られるため、皮膚化粧量組成物としても優れている。【００２３】
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％が好ましく、０．０５質量％未満ではコンディショニング効果が十分に発揮されない傾向にあり、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感が生じると共に、すべり性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。【００２４】
また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の毛髪に対するすべり性及びコンディショニング効果、さらには泡質などを損なわない範囲であり、組成物全体を１００質量%として、５質量%以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなると共に、毛髪に対するすべり性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。【００２５】
配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。【００２６】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム、カチオン変性フェヌグリークガム等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。【００２７】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ,Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。【００２８】
上述のように、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。【００２９】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化Ｎ−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。【００３０】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。【００３１】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）アンホ酢酸ナトリウム、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、３級窒素、及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。【００３２】
また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整、及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。【００３３】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体（酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体（無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等）、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。【００３４】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体（グアーガム、ローカストビーンガム、タラガム、フェヌグリークガム、デキストラン等）等が挙げられる。【００３５】
さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び／または無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなる。【００３６】
また更に、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、シリコーン（メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等）を添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はシリコーンとして組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなるばかりか、組成物の安定性も悪化する。【００３７】
本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤（アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等）、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、ワックス類（カルナバロウ、キャンデリラロウ等）、炭化水素油（流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油等）、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Ｎａ等）、エステル類（ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキシルパルミテート、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル−２−エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等）、酸化防止剤（トコフェロール、ＢＨＴ等）、高級アルコール、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等）、アミノ酸類（アルギニン、グルタミン酸等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、パール化剤（脂肪酸エチレングリコール等）、懸濁剤（ポリスチレン乳化物等）、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。【００３８】
上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のすべり性とコンディショニング効果の改善、使用後の仕上がり感の向上、泡質の改善等の効果を利用したものである。また、使用感触向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。また、使用部位や使用場面に合わせて、固体、粉体、液体、ジェル、クリーム、エアゾール、フォームなど様々な態様をとることが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。【００４０】
［カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の製造］
実施例１
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１．８ｇを５０容量％のイソプロパノール水溶液９００ｍＬに添加した後、ガラクトマンナン含有量８３質量％の精製ローカストビーンガム１６２ｇを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＧＴＡとも記す）水溶液６５．５ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを５０容量％のイソプロパノール水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．９５ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１に示した(表１中、試料番号１)。【００４１】
同様に添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２、３）。【００４２】
実施例２
ガラクトマンナン含有量８８質量％の精製ローカストビーンガム１６２ｇを、５５容量％のイソプロパノール水溶液９００ｍＬに分散させ、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液４８．３ｇを添加した。次に３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド１４２．８ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを７０容量％のイソプロパノール水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．７５ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号４）。【００４３】
実施例３
加圧密閉容器内に実施例１で用いた精製ローカストビーンガム１６２ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液９００ｍＬに分散させ、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１．８ｇを添加した。次にエチレンオキサイド６６ｇ、プロピレンオキサイド２４０ｇを加え、加温し７０℃で３時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、５０℃まで冷却する。冷却後、８０質量％ＧＴＡ水溶液１５０ｇを加え、５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを７０容量％のイソプロパノール水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．８３ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号５）。【００４４】
実施例４
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１．８ｇを、５０容量％のイソプロパノール水溶液９００ｍＬに添加した後、ガラクトマンナン含有量９７質量％の精製ローカストビーンガム１６２ｇを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％ＧＴＡ水溶液７７．２ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを５０容量％のイソプロパノール水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は１．０６ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号６）。【００４５】
実施例５
４８質量%の水酸化ナトリウム水溶液８．８ｇ及び塩化ナトリウム３．０ｇを、７０容量％のイソプロパノール水溶液９００ｍＬに添加した後、ガラクトマンナン含有量８４質量％の精製タラガム１６２ｇを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％ＧＴＡ水溶液４４．１ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを６０容量％のイソプロパノール水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．８０ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中示した（表１中、試料番号７）。【００４６】
同様に添加するＧＴＡの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号８、９)。【００４７】
例１
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖と比較するために、実施例１の方法に準じ、添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を合成した。この結果を表１中に示した(表１中、試料番号１０、１１)。【００４８】
比較例１
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖と比較するために、粗製ガラクトマンナン多糖中のガラクトマンナン含有量が８０質量%未満のガラクトマンナン多糖を用いて未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を合成した。粗製ガラクトマンナン多糖中のガラクトマンナン含有量が７４質量％の未精製ローカストビーンガムを実施例１の方法に準じてカチオン変性した。得られた未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．９１ｍｅｑ／ｇであった。一方、粗製ガラクトマンナン多糖中のガラクトマンナン含有量が７６質量％の未精製タラガムを実施例５の方法に準じてカチオン変性した。得られた未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．８８ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号１２、１３)。【００４９】
【表１】
2005073255.tif 000005
【００５０】
［カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を配合した各化粧料の製造と評価］
実施例６    毛髪に対するすべり性（その１）
カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の毛髪に対するすべり性を洗い流し製品で確認した。
〈洗い流し製品の調製〉
６−ａ
実施例１、２、及び５で得たカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて表２中の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（Ａ）の成分（１２）を８０℃に加熱し、成分（１）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（７）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分（８）〜（１１）を加え均一に混合した。こうして表２の（Ａ）に示した組成のシャンプーを各々調製し、試料番号１の精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものを本発明品の処方Ｓ１、試料番号４の精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものを本発明品の処方Ｓ２、試料番号７の精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものを本発明品の処方Ｓ３とした。【００５１】
６−ｂ
実施例１で得た試料番号１の精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールＨＣ−１００；東邦化学工業(株)社製)と、両性水溶性高子としてＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｙｕｋａｆｏｒｍｅｒ  ＳＭ；三菱化学株式会社製）の両方を含む、表２の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（Ｂ）の成分（１２）を８０℃に加熱し成分（１）及び（３）、（４）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（７）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分（８）〜（１１）を加え均一に混合し、こうして表２の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを調製し、本発明品の処方Ｓ４とした。【００５２】
６−ｃ（比較品の調製）
本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のシャンプーにおける効果を比較するため、比較例１で得た未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を用いて表２中の（ｃ）に示した組成の比較品シャンプーを各々調製した。表２中の比較品（ｃ）の成分（１２）を８０℃に加熱し、成分（２）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（７）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分（８）〜（１１）を加え均一に混合した。試料番号１２の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものを比較品Ｃ１、試料番号１３の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものを比較品Ｃ２とした。【００５３】
【表２】
2005073255.tif 000006
【００５４】
（評価）
上記６−ａ〜６−ｂで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプーの５％水溶液に、毛髪ストランド((株)ビューラックス社製、根元揃え人毛、長さ６０ｍｍ、幅４０ｍｍ)を浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪について摩擦感テスター（カトーテック（株）社製、ＫＥＳ−ＳＥ）により動摩擦係数を測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３に示した。さらに６−ｃで調製した、比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーについても、同様に毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価をとした。この結果を表３中に示した。【００５５】
先述の６−ａ〜６−ｃで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプーと、比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーについて、１０名のテスターにより洗髪後の指通り試験を以下の方法にて行った。本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプー、及び比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーを用いて洗髪、すすぎを行い、すすぎ時の指通りを確認した。指通りが良好であるとしたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表３中に示した。
・指通りが良いと感じたテスターが８名以上・・・◎
・指通りが良いと感じたテスターが６〜７名・・・○
・指通りが良いと感じたテスターが４〜５名・・・△
・指通りが良いと感じたテスターが４名未満・・・×【００５６】
【表３】
2005073255.tif 000007
【００５７】
表３の結果から、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を配合したシャンプーは、従来の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものよりも、濡れた髪の動摩擦係数を低下させるということが確認された。このことは官能評価でも現れ、洗髪後の指通りも未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したシャンプーよりも、本発明品を配合したものが優れた指通りを示すことが確認された。また、カチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用した系でも、その効果は失われないことが確認された。よって、ガラクトマンナン含有量が80質量%以上の精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性させることで、すべり性が向上することが確認された。また、毛髪に対するすべり性の向上が認められることから、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の皮膚化粧料に対する感触改善も期待できる。【００５８】
実施例７  毛髪に対するすべり性（その２）
（評価）
実施例６で調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプーと比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の損傷した毛髪に対するすべり性付与効果を、洗い流し製品で確認した。実施例６の試験に使用したものと同様の毛髪ストランドを６％Ｈ2Ｏ2と３％アンモニア水の２：１混合液（ｗ／ｗ）のブリーチ剤に、浴比１：１００（毛髪ストランド：溶液重量）、４０℃の条件下で６０分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤー乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の６−ａ〜６−ｂで調製した本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプーの５％水溶液にそれぞれ浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表４に示した。さらに、６−ｃで調製した比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーについても同様にブリーチ処理を行った毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドについて摩擦感テスターによるすべり性の評価を実施し、結果を表４中に示した。【００５９】
【表４】
2005073255.tif 000008
【００６０】
表４の結果から、損傷毛髪においても、ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上の精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性させて得られるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を配合した処方では、未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合したものよりも、濡れた損傷毛髪に対するすべり性の向上効果が優れているということが確認され、更に、実施例６でのブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、動摩擦係数の差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。【００６１】
実施例８  泡立ち試験
実施例６の６−ａ〜６−ｂで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプーを用いて泡立ちについて測定を行った。比較のため、６−ｃで調製した、比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーについても同様に泡立ちを測定した。
測定方法は、本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４のシャンプーと比較品Ｃ１及びＣ２のシャンプーのそれぞれ１．５％水溶液を調製し、調製したそれぞれの水溶液１７５ｍＬを市販のジューサーミキサーに入れ撹拌し泡立て、この時の泡の量を測定した。この結果を表５に示した。【００６２】
【表５】
2005073255.tif 000009
【００６３】
表５の結果から、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖は、従来の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖に比べ、泡立ちが優れることが証明された。よって、本発明品はシャンプー、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の泡立ちを有する化粧料組成物に配合した場合、泡立ちの改善が期待できる。【００６４】
以下、健常毛髪、及び損傷毛髪に対するカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖によって得られるすべり性の改善、良好な泡立ち性能、及び感触の向上を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。【００６５】
ヘアシャンプー
（調製）
実施例９
９−ａ
実施例１〜５で得た本発明の試料番号１〜９のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて表６の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（Ａ）の成分（１４）を６５℃に加熱し成分（１）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め（５）〜（１０）を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合した。こうして表１中の試料番号１〜９に対応するカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を配合した表６の（Ａ）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１〜９を含むシャンプーを順に、本発明品の処方１〜９とした。【００６６】
９−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用い、さらにカチオン性水溶性高分子Ａとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールＨＣ−１００；東邦化学工業(株)社製)を含む、表６の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（Ｂ）の成分（１４）を６５℃に加熱し、成分（１）、及び（３）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（１０）を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方１０とした。【００６７】
９−ｃ
上記カチオン性水溶性高分子Ａの代わりにカチオン性水溶性高分子Ｂとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０；ＮＡＬＣＯ社製）を含む表６の（Ｃ）に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方１１とした。【００６８】
９−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用い、さらに両性水溶性高分子としてＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｙｕｋａｆｏｒｍｅｒ  ＳＭ；三菱化学株式会社製）を含む、表６の（Ｄ）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（Ｄ）の成分（１４）を６５℃に加熱し成分（１）、及び（４）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（１０）を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方１２とした。【００６９】
９−ｅ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表６の（Ｅ）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（Ｅ）の成分（１４）を６５℃に加熱し成分（１）、及び（３）、（４）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（１０）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方１３とした。【００７０】
９−ｆ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のシャンプーにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号１０及び１１を用いて表６の比較品（Ｇ）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の比較品（Ｇ）の成分（１４）を６５℃に加熱し成分（２）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分（５）〜（１０）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品１及び２とした。【００７１】
９−ｇ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、上記９−ｆにおけるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の代わりに、比較例１で得た、ガラクトマンナン含有量が８０質量％未満の未精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性した、未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号１２及び１３を用いて、表６の比較品（Ｇ）に示した組成のシャンプーを９−ｆと同様に調製し、それぞれを比較品３及び４とした。【００７２】
【表６】
2005073255.tif 000010
【００７３】
９−ｈ（比較品の調製）
さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、上記９−ｆにおける未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖の代わりに、同じガラクトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比が２対１のグアーガムをカチオン変性した、窒素含有率１．９質量％のカチオン変性グアーガム（カチナールＣＧ−１００；東邦化学工業（株）社製）を用い、表６の比較品（Ｇ）に示した組成のシャンプーを９−ｆと同様に調製し、これを比較品５とした。【００７４】
（評価）
実施例１０
上記９−ａ〜９−ｅで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方１〜１３について１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表６の標準品（Ｆ）に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、洗髪時の使用感、乾燥後の使用感を、標準品（Ｆ）を基準にして、
・洗髪時の泡立ち
・使用時のすべり性（指通り、及び髪の手触り）
・使用後（乾いた髪）の櫛通り感
について比較し、下記表７に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について１０名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表８に示した。尚、上記標準品（Ｆ）は表６の標準品（Ｆ）中の成分（１４）を６５℃に加熱した後、成分（５）〜（１０）を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合して調製した。【００７５】
比較例２
上記９−ｆ〜９−ｈで調製した各々のシャンプー、比較品１〜５について、実施例１０と同様に性能評価を実施し、その結果を表８中に示した。【００７６】
【表７】
2005073255.tif 000011
【００７７】
【表８】
2005073255.tif 000012
【００７８】
表８の結果から、精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性させた、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖をシャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り及び手触りなどのコンディショニング効果に優れ、乾燥後は櫛通りなどのコンディショニング効果に優れることが確認された。【００７９】
また、未精製のガラクトマンナン多糖をカチオン変性した試料番号１２及び１３を含む比較品３及び４では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果が本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖と比較し劣り、乾燥後のすべり性、仕上がり感も乏しく、この事からガラクトマンナン含有量８０質量％以上の精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性した、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖によって性能が改善される事が示された。さらに、配合成分としてカチオン性水溶性高分子（カチナールＨＣ−１００、Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０等）及び／又は両性水溶性高分子（Ｙｕｋａｆｏｒｍｅｒ  ＳＭ等）を併用することにより、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられる、マンノースとガラクトースの組成比が２対１のガラクトマンナン多糖をカチオン変性したカチオン性ポリマー（カチオン変性グアーガム：カチナールＣＧ−１００）を含む比較品５と比較すると、使用時、使用後ともに勝り、従来のコンディショニング剤には無い、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のもつ洗髪時のすべり性、及び乾燥後の仕上がり感が得られることが確認された。【００８０】
（配合例１〜５）
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。
【表９】
2005073255.tif 000013
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。【００８１】
【表１０】
2005073255.tif 000014
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。【００８２】
【表１１】
2005073255.tif 000015
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。【００８３】
【表１２】
2005073255.tif 000016
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
※１）カチオン変性フェヌグリークガム（全成分表示名称：コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）【００８４】
【表１３】
2005073255.tif 000017
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
※２）カチオン変性グアーガム（全成分表示名称：グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）【００８５】
配合例１〜５で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、洗髪時の泡立ち及び泡質の改善と、洗髪及びすすぎ時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、更に乾燥後は櫛通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れるものであった。【００８６】
ヘアリンス
（調製）
実施例１１
１１−ａ
実施例１、２、３及び５で得られた試料番号１、４、５及び７のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて下記表１４の（Ａ）に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてクエン酸を用い中和した、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）を含む組成のリンスを調製した。表１４の（Ａ）の成分（５）〜（９)及び（１１）を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１３）に成分（１）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１２）を加えて均一に混合した。こうして表１４の（Ａ）に示した組成のリンスを調製し、表１中の試料番号１、４、５及び７の本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を含むリンスを順に、本発明品の処方１４〜１７とした。【００８７】
１１−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールＨＣ−１００；東邦化学工業（株）社製）を含む、表１４の（Ｂ）に示した組成のリンスを調製した。表１４の（Ｂ）の成分（５）〜（９)及び（１１）を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１３）に成分（１）、及び（３）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１２）を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１８とした。【００８８】
１１−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用い、さらに両性水溶性高分子としてＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｙｕｋａｆｏｒｍｅｒ  ＳＭ；三菱化学株式会社製）を含む、表１４の（Ｃ）に示した組成のリンスを調製した。表１４の（Ｃ）の成分（５）〜（９)及び（１１）を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１３）に成分（１）、及び（４）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１２）を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１９とした。【００８９】
１１−ｄ
実施例１で得られた試料番号１のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて下記表１４の（Ｄ）に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてクエン酸を用い中和した、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）、シリコーン（メチルポリシロキサン）を含む組成のリンスを調製した。表１４の（Ｄ）の成分（５）〜（１１）を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１３）に成分（１）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１２）を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方２０とした。【００９０】
１１−ｅ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のリンスにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号１０及び１１を用いて表１４の比較品（Ｆ）に示した組成のリンスを調製した。表１４中の比較品（Ｆ）の成分（５）〜（９)及び（１１）を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１３）に成分（２）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１２）を加えて均一に混合し、表１中の試料番号１０及び１１を含むリンスを、それぞれ比較品６及び７とした。【００９１】
１１−ｆ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、前記試料番号１０及び１１の代わりに比較例１の未精製のガラクトマンナン多糖をカチオン変性した、未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号１２及び１３を用いて、表１４の比較品（Ｆ）に示した組成のリンスを１１−ｅと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品８及び９とした。【００９２】
【表１４】
2005073255.tif 000018
【００９３】
（評価）
実施例１２
先述の１１−ａ〜１１−ｄで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方１４〜２０について、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表１４の標準品（Ｅ）に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、すすぎ時の指通り、ドライヤー乾燥を行った後の使用感を、標準品（Ｅ）を基準にして、
・すすぎ時のすべり性（指通り）
・乾いた髪のコンディション効果の有無（櫛通り、きしみ感など）
について比較し、それを下記表１５の方法にて数値化し、評価を実施した１０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表１６に示した。尚、上記標準品（Ｅ）は表１４の標準品（Ｅ）中の成分（５）〜（９)及び（１１）を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、８０℃に加熱した成分（１３）を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。【００９４】
比較例３
先述の１１−ｅ及び１１−ｆで調製した各々のリンス、すなわち比較品６〜９について、実施例１２と同様に性能評価を実施し、その結果を表１６中に示した。【００９５】
【表１５】
2005073255.tif 000019
【００９６】
【表１６】
2005073255.tif 000020
【００９７】
表１６の結果から、ガラクトマンナン含有量が８０質量％以上の精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性させた、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコール（セタノール）を含むリンスでは、組成物のすすぎ時のすべり性が優れることが確認された。さらに、乾燥後の櫛通りの改善や、きしみ感の少なさ等のコンディショニング効果が得られることから、アミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコールを含む系においても、本発明品による良好な仕上がり感が確認された。【００９８】
またアミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能（本発明品の処方１４〜２０）を、ガラクトマンナン含有量が８０質量％未満である未精製のガラクトマンナン多糖をカチオン変性した、試料番号１２及び１３の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖（比較品の処方８〜９）と比較すると、使用時のコンディショニング効果及び使用後の仕上がり感ともに優れていることが確認された。これは本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖では、従来の、ガラクトマンナン含有量が８０質量％未満である未精製のガラクトマンナン多糖をカチオン変性した未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖よりも、外皮由来の沈殿物や、タンパク質、非水溶性物質が減じており、このことによりすすぎ時に良好なすべり性が得られると同時に、使用後の仕上がり感も向上するものと考えられる。さらに、カチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を併用することにより、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。また更に、メチルポリシロキサン等のシリコーンを配合することにより、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のもつ性能を損なうことなく、コンディショニング効果が向上することも確認された。【００９９】
（配合例６〜９）
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。
【表１７】
2005073255.tif 000021
表１７の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、Ｌ−グルタミン酸、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、色素を加え８０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、８０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。【０１００】
【表１８】
2005073255.tif 000022
表１８の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解ケラチン、フェノキシエタノール、色素を加え７５℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７５℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。【０１０１】
【表１９】
2005073255.tif 000023
常法に基づき、リンスを製造する。【０１０２】
【表２０】
2005073255.tif 000024
表２０の精製水に、本発明品、Ｎ−（３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、５０％乳酸、グリセリン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、を加え７０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。【０１０３】
配合例６〜９で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、すすぎ時のすべり性に優れ、乾燥後の櫛通の改善、きしみ感の少なさ等のコンディショニング効果に優れるものであった。【０１０４】
ヘアカラー
（調製）
実施例１３
１３−ａ
実施例１及び５で得られた試料番号１及び７のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて下記表２１の（Ａ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表１中の試料番号１及び７のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方２１及び２２とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。【０１０５】
１３−ｂ（比較品の調製）
比較例１で得られたガラクトマンナン含有量が８０質量％未満である未精製のガラクトマンナン多糖をカチオン変性した、試料番号１３の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を用いて下記表２１の比較品（Ｃ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製した。表１中の試料番号１３の未精製カチオン変性タラガムを含む二剤式酸化染毛剤を比較品１０とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。【０１０６】
【表２１】
2005073255.tif 000025
【０１０７】
（評価）
実施例１４
先述の１３−ａで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方２１及び２２について、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表２１の標準品（Ｂ）に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で３０分間放置した後、４０℃の流水で３分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と染毛後の感触を、標準品（Ｂ）を基準にして、
・すすぎ時のすべり性
・染毛後の感触
について比較し、それを下記表２２の方法にて数値化し、評価を実施した１０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２３に示した。尚、上記標準品（Ｂ）は１３−ａに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合して毛髪に塗布した。【０１０８】
比較例４
上記１３−ｂで調製した比較品１０の酸化染毛剤について、実施例１４と同様に性能評価を実施し、その結果を表２３中に示した。【０１０９】
【表２２】
2005073255.tif 000026
【０１１０】
【表２３】
2005073255.tif 000027
【０１１１】
表２３の結果より、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすべり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。さらに、未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合した比較品１０と比べて、本発明品の処方２１及び２２はともに、すすぎ時のすべり性及び乾燥後の仕上がり感が向上しており、損傷毛髪においても、従来の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖よりも優れていることが確認された。【０１１２】
（配合例１０、１１）
以下に本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。
【表２４】
2005073255.tif 000028
常法に基づき、二剤式酸化染毛剤を製造する。【０１１３】
【表２５】
2005073255.tif 000029
常法に基づき、二剤式毛髪脱色剤を製造する。【０１１４】
配合例１０〜１１で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、すすぎ時のすべり性に優れ、乾燥後の仕上がり感も改善されコンディショニング効果に優れるものであった。【０１１５】
（配合例１２〜１３）
以下に、コンディショニング効果を必要とする他の毛髪処理組成物への、本発明の好適な配合例を示す。
【表２６】
2005073255.tif 000030
常法に基づき、ヘアワックスを製造する。
※３）カチオン変性グアーガム（全成分表示名称：グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）【０１１６】
【表２７】
2005073255.tif 000031
常法に基づき、ヘアジェルを製造する。【０１１７】
ボディ用洗浄剤
（調製）
実施例１５
１５−ａ
実施例１、２及び５で得られた試料番号１、４及び７のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて表２８の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤（ボディソープ）を調製した。表２８中の（Ａ）の成分（１１）を６０℃に加熱し、成分（１）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分（３）〜（７）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分（８）〜（１０）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２８の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表１中の試料番号１、４及び７の本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方２３、２４及び２５とした。【０１１８】
【表２８】
2005073255.tif 000032
【０１１９】
１５−ｂ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖の、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、比較例１で得られた試料番号１２、及び他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールＨＣ−１００：東邦化学工業（株）社製）について表２８の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２８中の（Ｃ）の成分（１１）を６０℃に加熱し、成分（２）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分（３）〜（７）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分（８）〜（１０）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２８の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、それぞれ比較品１１及び１２とした。【０１２０】
（評価）
実施例１６
上記１５−ａで得た本発明品の処方２３、２４及び２５各々のボディ用洗浄剤について、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表２８の標準品（Ｂ）に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び泡質
・使用時の使用感（すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感、及びぬめり感）
・使用後（乾いた後）の使用感（つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感）
について、標準品（Ｂ）の使い心地と比較し、それを下記表２９及び３０の方法にて数値化し、評価を実施した１０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表３１に示した。なお、標準品は表２８の標準品（Ｂ）の成分（１１）を６０℃に加熱した後、５０〜６０℃で成分（３）〜（７）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分（８）〜（１０）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表２８の（Ｂ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。【０１２１】
【表２９】
2005073255.tif 000033
【０１２２】
【表３０】
2005073255.tif 000034
【０１２３】
比較例５
先述の１５−ｂで得た比較品１１及び１２のボディ用洗浄剤について、実施例１６と同様の性能評価を行った。これらの結果を表３１中に示した。【０１２４】
【表３１】
2005073255.tif 000035
【０１２５】
表３１の結果から、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖をボディ用洗浄剤に用いた場合、使用時の使用感が良好となり、尚且つ泡の質、量が改善され、使用後の仕上がり感も向上するということが確認された。また、従来の未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を含む比較品１１と比較した場合、使用感、泡の質、泡の量及び使用後の感触に優れることから、ガラクトマンナン含有量８０質量％以上の精製ガラクトマンナン多糖をカチオン変性して得られた本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖によって性能が改善される事が示された。更に、他のカチオン性ポリマー（比較品１２）と使用時及び使用後の性能を比較しても、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖が優れていることが確認された。【０１２６】
（配合例１４〜１８）
以下に、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖によるコンディショニング効果と水不溶物除去による感触改善を利用した、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物への好適な配合例を示す。
【表３２】
2005073255.tif 000036
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。【０１２７】
【表３３】
2005073255.tif 000037
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。【０１２８】
【表３４】
2005073255.tif 000038
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。【０１２９】
【表３５】
2005073255.tif 000039
常法に基づき、洗顔料を製造する。【０１３０】
【表３６】
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常法に基づき、洗顔料を製造する。【０１３１】
配合例１４〜１８で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、使用感及び泡の質の改善効果が確認され、使用後の仕上がり感も向上するということが確認された。【０１３２】
（配合例１９〜２２）
以下に、本発明の精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖の皮膚化粧料組成物に対する感触改善を利用する他の適用例として、アフターシェーブローション等の配合例を示す。
【表３７】
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常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。【０１３３】
【表３８】
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常法に基づき、メーキャップローションを製造する。
※４）未精製カチオン変性タラガム（全成分表示名称；カエサルピニアスピノサヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）【０１３４】
【表３９】
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常法に基づき、ファンデーションを製造する。【０１３５】
【表４０】
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常法に基づき、入浴剤を製造する。
※５）未精製カチオン変性ローカストビーンガム（全成分表示名称；ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）
【国際調査報告】
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