(57)【要約】  高度な難燃性を有する難燃性合成繊維を得ること、さらには、難燃剤で高度に難燃化した炭化能力が極めて高く、高度な難燃性の必要なマットレス等の寝具や椅子やソファー等の家具等に用いられる繊維製品に好適に使用が可能である、高度な難燃性を有する難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品を得ることを目的とする。すなわち、本発明は、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対し、亜鉛化合物３〜５０重量部、アンチモン化合物０〜３０重量部、その他無機化合物３〜３０重量部からなり、かつ前記化合物の合計が１５重量部以上である難燃性合成繊維（Ａ）１０重量部以上と、天然繊維および／または化学繊維のうち少なくとも１種の繊維（Ｂ）９０重量部以下からなることを特徴とする難燃繊維複合体および該難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対し、亜鉛化合物３〜５０重量部、アンチモン化合物０〜３０重量部、および他の無機化合物３〜３０重量部からなり、かつ前記亜鉛化合物とアンチモン化合物および他の無機化合物の合計が１５重量部以上である難燃性合成繊維。
【請求項２】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニルおよび／またはハロゲン含有ビニリデン単量体７０〜３０重量部、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量部からなる請求項１の難燃性合成繊維。
【請求項３】
亜鉛化合物が、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛から選ばれる化合であることを特徴とする請求項１または２いずれかに記載の難燃性合成繊維。
【請求項４】
前記他の無機化合物が、カオリン、ゼオライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト、ベントナイト、バーミキュライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、ガラス等のケイ素化合物から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３に記載の難燃性合成繊維。
【請求項５】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対し、亜鉛化合物３〜３０重量部、アンチモン化合物０〜３０重量部、および他の無機化合物としてカオリンあるいは水酸化アルミニウム３〜３０重量部からなり、かつ亜鉛化合物とアンチモン化合物および前記無機化合物の合計が２０〜５０重量部である請求項３に記載の難燃性合成繊維。
【請求項６】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対し、亜鉛化合物を３〜５０重量部、アンチモン化合物０〜３０重量部、他の無機化合物３〜３０重量部を含み、かつ亜鉛化合物とアンチモン化合物および他の無機化合物の合計量が１５重量部以上である繊維（Ａ）１０重量部以上と、天然繊維および／または化学繊維のうち少なくとも１種の繊維（Ｂ）９０重量部以下からなる難燃繊維複合体。
【請求項７】
ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量％、ハロゲン含有ビニルおよび／またはハロゲン含有ビニリデン単量体７０〜３０重量％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる共重合体である請求項６に記載の難燃繊維複合体。
【請求項８】
亜鉛化合物が、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項７に記載の難燃繊維複合体。
【請求項９】
前記その他無機化合物が、カオリン、ゼオライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト、ベントナイト、バーミキュライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、ガラス等のケイ素化合物から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項６、７または請求項８記載の難燃繊維複合体。
【請求項１０】
天然繊維および／または化学繊維のうち少なくとも１種の繊維（Ｂ）の化学繊維としてポリエステル系繊維を４０重量部以下含む請求項９に記載の難燃繊維複合体。
【請求項１１】
ポリエステル系繊維が低融点バインダー繊維であることを特徴とする請求項１０に記載の難燃繊維複合体。
【請求項１２】
請求項６、７または請求項８のいずれかに記載の難燃繊維複合体からなる不織布。
【請求項１３】
請求項１２に記載の炎遮蔽バリア用不織布。
【請求項１４】
請求項６、７または請求項８のいずれかに記載の難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品。
【請求項１５】
請求項１２に記載の不織布を用いた布張り家具製品。
【請求項１６】
請求項１３に記載の炎遮蔽バリア用不織布を用いた布張り家具製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃剤で高度に難燃化した炭化能力が極めて高く、高度な難燃性の必要なベッドマットレス等の寝具や椅子、ソファー等の家具等に用いられる繊維製品に好適に使用可能である高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、難燃繊維複合体、および該難燃繊維複合体からなる不織布、更にはそれらを用いた布張り家具製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、防炎の観点より難燃素材の必要性が高まってきている。そのような中で、特に発生時に人的被害が大きい就寝中の火災を防止するため、寝具や家具等に使用される素材への難燃性付与の必要性が高まってきている。【０００３】
これら寝具や家具等の製品においては、使用時の快適さや意匠性のために綿やポリエステル、ウレタンフォームなどの易燃性素材がその内部や表面に用いられる事が多い。それらの防炎性の確保には、適当な難燃素材をこれら製品中に使用することで、その易燃性素材への着炎を長時間にわたり防止する高度な難燃性を具備することが重要である。また、その難燃素材は、これら寝具や家具等の製品の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。【０００４】
これらの繊維製品においては、使用時の快適さのために綿やウレタンフォーム、ポリエステルなどの易燃性素材が用いられるため、防炎にはその易燃性素材への着炎を長時間に渉り防止することが重要である。また、その防炎素材はマットレス等の寝具や椅子やソファー等の家具等の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。【０００５】
この難燃素材に使用される繊維製品に対し、過去様々な難燃性合成繊維や防炎薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と寝具や家具等の製品に求められる快適さや意匠性といった要件を充分に兼ね合わせたものは未だ現れていない。【０００６】
例えば、綿布に防炎薬剤を塗布する、いわゆる後加工防炎という手法があるが、防炎薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題があった。【０００７】
また、安価な素材であるポリエステルを用いた場合には、ポリエステルは炭化成分となりえないため、強制燃焼させた場合には溶融し穴が空き、構造を維持することが出来ず、前述の寝具や家具等に用いられる綿やウレタンフォームへ着炎してしまい、性能としては全く不充分であった。【０００８】
また、有機耐熱繊維からの布は、難燃性は優れているが極めて高価であり、さら開繊時の加工性の問題や、吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高い色柄を得るのが難しいという問題もある。【０００９】
これらの家具、寝具に使用される難燃繊維素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体（特許文献１）が、提案されている。また、有機耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、高度難燃繊維複合体（特許文献２）で、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有するとの記載はあるが、有機耐熱繊維は一般に着色しているため布帛の白度が不十分であり、また染色による発色にも問題があり、意匠性に問題のある難燃繊維複合体であった。更に、これらはまた、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維から嵩高さを有する難燃性不織布（特許文献３）が提案されているが、これらの方法では複数の繊維を複合化して用いなければ高度な難燃性が得られず、製品の製造工程が複雑になり、また、有機耐熱繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に不利であるという問題点があった。
【特許文献１】特開昭６１−８９３３９号公報
【特許文献２】特開平８−２１８２５９号公報
【特許文献３】ＷＯ０３／０２３１０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来の難燃性素材では解決が困難であった課題、すなわち、加工性や風合い、触感が良好で意匠性のある布張り家具製品に好適に用いられる難燃性合成繊維、難燃繊維複合体、および該難燃繊維複合体からなる不織布、更にはそれらを用いた布張り家具製品を得るためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ハロゲンを１７重量％以上含有する難燃性合成繊維に亜鉛化合物、アンチモン化合物、その他無機化合物を併用含有させることで、加工性や風合い、触感は良好なまま、高度な難燃性を獲得できることを見出した。この結果、意匠性を損なうことなく、かつ長時間の炎にも耐え得る難燃性や自己消火性を兼ね備えた家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難燃性合成繊維が安価に得られることを見出した。また、耐熱性繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
さらに詳しくは、ハロゲンを１７重量％以上含有する難燃性合成繊維に亜鉛化合物、アンチモン化合物、その他無機化合物を併用含有した繊維により、加工性や風合い、触感が良好で意匠性を損なうことなく、燃焼時に極めて高い炭化性と自己消火性を発現することで、燃焼後の繊維形態を維持する高度な難燃性を兼ね備えた結果、高度な難燃性を要求される家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難燃性合成繊維（A）及びこれと天然繊維及び/又は化学繊維の少なくとも１種の繊維（B）を組合わせた難燃繊維複合体が得られることを見出した。また、耐熱繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、本発明は、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対し、亜鉛化合物を３〜５０重量部、アンチモン化合物０〜３０重量部、その他無機化合物３〜３０重量部含み、かつそれら化合物の合計が１５重量部以上である難燃性合成繊維（Ａ）１０重量部以上と、天然繊維および／または化学繊維（Ｂ）９０重量部以下からなる難燃繊維複合体である。好ましくは、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量％、ハロゲン含有ビニルおよび／またはハロゲン含有ビニリデン単量体７０〜３０重量％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％よりなる難燃性合成繊維（A）である。難燃性合成繊維（A）に含まれる、前記亜鉛化合物が、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛から選ばれる化合物、前記無機化合物が、カオリン、ゼオライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト、ベントナイト、バーミキュライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、ガラス等のケイ素化合物から選ばれる化合物である。難燃性合成繊維（A）と天然繊維および／または化学繊維繊維（Ｂ）としてポリエステル系繊維を０〜４０重量部、特には低融点バインダー繊維を用いた難燃繊維複合体に関する。さらにはこれらの難燃繊維複合体からなる不織布、特には炎遮蔽バリア用不織布に関するものであり、さらにはこれら難燃繊維複合体、不織布、炎遮蔽バリア用不織布を用いた布張り家具製品に関する。
以下、難燃繊維複合体に用いる繊維（A）は前記説明した難燃性合成繊維を意味する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の難燃性合成繊維複合体及びそれから得られるインテリア繊維製品は、風合い、触感、視感などの意匠性や、加工性に優れ、長時間の炎にも繊維形態を維持することで高度な難燃性を有することを可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のハロゲン原子を１７％以上含む重合体における好ましいハロゲン含量の下限としては２０％、さらに好ましくは２６％、上限としては８６％、さらに好ましくは７３％、とくに好ましくはは４８％である。前記ハロゲン含有量が１７％未満の場合、繊維を難燃化することが困難になり、好ましくない。ハロゲン含有量の上限が８６％であるのは、臭化ビニリデン単独重合体のハロゲン含有量であり、この値がハロゲン含有量の上限値となる。これ以上のハロゲン含有量を得るためにはさらにモノマー中のハロゲン原子を増やす必要があり、技術的に現実的ではなくなる。【００１５】
前記のごときハロゲン原子を１７％以上含む重合体としては、たとえばハロゲン原子を含有する単量体の重合体、前記ハロゲン原子を含有する単量体とハロゲン原子を含有しない単量体との共重合体、ハロゲン原子を含有する重合体とハロゲン原子を含有しない重合体とを混合したもの、ハロゲン原子を含有しない単量体もしくは重合体を重合中〜重合後に、ハロゲン原子を導入したハロゲン原子含有重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。【００１６】
このようなハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体の具体例としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系またはビニリデン系単量体の単独重合体または２種以上の共重合体；アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−臭化ビニル、アクリロニトリル−フッ化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系またはビニリデン系単量体とアクリロニトリルとの共重体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系またはビニリデン系単量体の１種以上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル系単量体との共重合体；アクリロニトリル単独重合体にハロゲン含有化合物を添加・重合させた重合体；ハロゲン含有ポリエステル；ビニルアルコールと塩化ビニルの共重合体；ポリエチレンやポリ塩化ビニルなどを塩素付加処理した重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。【００１７】
前記ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニルおよび／またはハロゲン含有ビニリデン単量体７０〜３０重量部およびそれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量部、好ましくはアクリロニトリル４０〜６０重量部、ハロゲン含有ビニルおよび／またはハロゲン含有ビニリデン単量体６０〜４０重量部およびそれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量部からなる重合体の場合には、得られる繊維が所望の性能（強度、難燃性、染色性など）を有しつつアクリル繊維の風合を有するため特に好ましい。【００１８】
前記それらと共重合可能なビニル系単量体としては、たとえばアクリル酸、そのエステル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも１種がスルホン酸基含有ビニル系単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。【００１９】
前記それらと共重合可能なビニル系単量体としては、たとえばアクリル酸、そのエステル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも１種がスルホン酸基含有ビニル系単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。【００２０】
前記ハロゲン含有ビニル系単量体および／またはハロゲン含有ビニリデン単量体、およびアクリロニトリルからの単位を含む共重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル５０部、アクリロニトリル４９部、スチレンスルホン酸ソーダ１部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４７部、アクリロニトリル５１．５部、スチレンスルホン酸ソーダ１．５部よりなる共重合体、塩化ビニリデン４１部、アクリロニトリル５６部、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸ソーダ３部などがあげられる。これは、既知の重合方法で得る事が
出来る。【００２１】
本発明に用いる亜鉛化合物は、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。またこれらを組み合わせて使用しても何ら支障はない。その使用量は、ハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは４〜４０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。３重量部未満だと、燃焼時にハロゲン原子を１７％以上含む重合体を炭化させる効果（炭化効果）が少なくなる傾向があり、所望とする高度な難燃性能を得る必要な炭化効果を得ることが出来ない。５０重量部を超えると十分な炭化効果、形態保持効果は得られるが繊維化時の製造工程において糸切れなどが発生するため好ましくない。前記亜鉛化合物の平均粒子径としては、３μｍ以下であることがハロゲン含有重合体に亜鉛化合物成分を添加してなる繊維の製造工程上におけるノズル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上、繊維中での亜鉛化合物成分粒子の分散などの点から好ましい。更に前記亜鉛化合物成分は、ブロッキング性改善のために粒子表面に化学的修飾を施しても支障ない。【００２２】
前記アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン化合物、アンチモン酸やその塩類、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物などを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。またこれらを組み合わせて使用しても何ら支障はない。その量はハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対し０〜３０重量部、好ましくは０〜２５重量部、更に好ましくは０〜２０重量部である。３０重量部を超えるとその効果が飽和しコスト高の要因となるため好ましくない。０重量部であっても所望とする難燃性能が達成される場合もあるが、自己消火効果が少ないため更に高度な自己消火効果を要求される用途に使用する場合には、３重量部以上添加することが好ましい。【００２３】
前記無機化合物としては、カオリン、ゼオライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト、ベントナイト、バーミキュライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、ガラス等のケイ素化合物などを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。またこれらを組み合わせて使用しても何ら支障はない。その量はハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対し３〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部、更に好ましくは７〜２０重量部である。３重量部未満では燃焼時に残存する炭化物量が少ないため充分な形態保持効果を得ることが出来ないし、３０重量部を超えるとその効果が飽和しコスト高の要因や繊維の製造工程上におけるノズル詰りなどのトラブル発生の原因となるため好ましくない。【００２４】
これら亜鉛化合物、アンチモン化合物、その他無機化合物の合計量は、ハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対し１５重量部以上１１０重量部以下、好ましくは１７重量部以上７０重量部以下、更に好ましくは２０重量部以上５０重量部以下である。１５重量部未満では、これら添加剤の量が少ないため意図するような高度な難燃効果を得ることが難しく好ましくない。【００２５】
本発明の難燃性合成繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透防止剤、着色剤、難燃剤といったその他添加剤を含有せしめても良い。【００２６】
本発明の難燃性合成繊維は、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体を用い、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式法等の公知の製造方法で製造される。例えば湿式紡糸法では、上記重合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、ロダン塩水溶液等の溶媒に溶解後、ノズルを通じて凝固浴に押出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与し切断することで製品を得る。
本発明の難燃性合成繊維は、短繊維でも長繊維でもよく、使用方法において適宜選択することが可能であり、例えば他の天然繊維および化学繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましく、繊維製品用途に使用される他の天然繊維および化学繊維に合わせて、１．７〜１２ｄｔｅｘ程度、カット長３８〜１２８ｍｍ程度の短繊維が好ましい。【００２７】
本発明の難燃性合成繊維が高度に優れた難燃性を示す理由は、以下のように考えられる。ハロゲン原子を１７％以上含む重合体１００重量部に対し亜鉛化合物３〜５０重量部、アンチモン化合物０〜３０重量部、その他の無機化合物３〜３０重量部を含有させた繊維（Ａ）を他の火炎源により燃焼させると、まず重合体の燃焼により脱離した重合体中のハロゲン原子が、繊維（Ａ）中に含有されている亜鉛化合物およびアンチモン化合物と容易に反応し、塩化亜鉛および塩化アンチモン化合物を、アンチモン化合物が含有されていない場合は塩化水素を発生する。塩化亜鉛は、重合体中の分子鎖間架橋反応の触媒として作用するため、重合体中の分子鎖は燃焼中に架橋することで強固な炭化物を形成する（炭化効果）。また塩化アンチモン化合物または塩化水素は、低沸点化合物でありそのガスは不燃性のため、燃焼個所の酸素を遮断し燃焼を抑制し消火する（自己消火効果）。更に、その他無機化合物は、燃焼時にも完全に焼失することは無いため、上記の強固な炭化物が生成した場合、炭化物内にとどまることで炭化物の強度をより強固なものとする（形態保持効果）。これらの結果、繊維（Ａ）は、炭化効果、自己消火効果、形態保持効果を兼ね備えることで、燃焼後も繊維形状が崩壊することなく炭化物の状態で形態を保持し、その上自己消火効果を有するので、火炎は遮断されそれ以上の延焼が抑制されることで高度に優れた難燃性を示す。【００２８】
本発明に用いる天然繊維および／または化学繊維（Ｂ）は、本発明の難燃性布帛に優れた風合、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性を与えるための、また、寝具や家具に難燃性不織布を用いる際の加工性を良好にする成分である。【００２９】
前記天然繊維の具体例としては、例えば綿、麻、などの植物性繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹などの動物繊維など、また化学繊維の具体例としては、たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などの再生繊維、アセテート繊維などの再生繊維、あるいはナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維、アクリル繊維などの合成繊維などがあげられるが、これらに限定されるものではない。これら天然繊維や化学繊維は単独で難燃性合成繊維（Ａ）と用いてもよく、２種類以上で難燃性合成繊維（Ａ）と用いてもよい。【００３０】
本発明において、ポリエステル系繊維は燃焼時に溶融物が生じ、難燃性不織布を覆うことで難燃性不織布により形成される炭化層がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炎遮蔽バリア性能を付与することが出来ること、不織布に加工した際の嵩高性が得やすいこと、開繊機（カード）においてハロゲン現有合成繊維の強度の問題から繊維が破損することを緩和することから、（Ａ＋Ｂ）全体１００重量部の内Ｂとして１５〜２５重量部のポリエステルを含むことが好ましい。ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いると、不織布とする際に簡便な熱溶融接着法が採用できる。ポリエステル系低融点バインダー繊維としては、低融点ポリエステル単一型繊維でもよくポリエステル／低融点ポリプロピレン、低融点ポリエチレン、低融点ポリエステルからなる並列型もしくは芯鞘型複合型繊維でも良い。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね１１０〜２００°C 、低融点ポリプロピレンの融点は概ね１４０〜１６０°C 、低融点ポリエチレンの融点は概ね９５〜１３０°C であり、概ね１１０〜２００°C 程度で融解接着能力を有するものであれば特に限定はない。また低融点でないポリエステル系繊維を使用した場合、不織布とする際簡便なニードルパンチ法が採用できる。【００３１】
本発明においては難燃性合成繊維（Ａ）１０重量部以上と天然繊維および／または化学繊維（Ｂ）９０重量部以下とから、本発明の難燃性布帛１００重量部が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃性不織布から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、合成繊維（Ａ）９５〜１０重量部、好ましくは６０〜２０重量部、天然繊維および／または化学繊維（Ｂ）５〜９０重量部、好ましくは８０〜４０重量部の合計が１００重量部になるように複合せしめられる。不織布製造の際に熱溶融接着法を選択する場合には、天然繊維および／または化学繊維（Ｂ）として、ポリエステル系低融点バインダー繊維を少なくとも１０重量部含むことが好ましい。【００３２】
難燃性合成繊維（Ａ）の量が１０重量部未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐための炭化層形成が不充分で自己消火性にも乏しいため所望とする高度な難燃性能を得ることが難しい。【００３３】
本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき繊維（Ａ）、（Ｂ）が複合したものであり、織物編物、不織布などの布帛、スライバーやウエブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸・撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである。【００３４】
前記複合したとは、繊維（Ａ）、（Ｂ）をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。【００３５】
本発明の難燃繊維複合体は炎遮蔽バリア用不織布として好適に用いられる。ここでいう炎遮蔽バリアとは、難燃性不織布が炎に晒された際に難燃性不織布が繊維の形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、反対側に炎が移るのを防ぐことであり、具体的にはマットレスや布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぎ、被害を最小限に食い止めることができるものである。難燃性不織布の製造方法としては一般的な熱溶融接着法、ケミカルボンド法、ウォータージェット法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の不織布作成方法が用いることが可能であり、複数の種類の繊維を混綿した後にカードにより開繊、ウェブ作成を行い、このウェブを不織布製造装置にかけることにより作成される。装置の簡便さからはニードルパンチ方式、ポリエステル系低融点バインダー繊維を用れば熱溶融接着方式による製造が一般的で生産性が高いため好ましいがこれらに限定されるものではない。【００３６】
本発明の難燃繊維複合体には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよいし、染料や顔料などによる着色や染色を行っても何ら支障ない。【００３７】
このようにして得られる本発明の難燃繊維複合体は、所望の難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性、意匠性などに優れた特性を有する。【００３８】
本発明の布張り家具は、前述の難燃繊維複合体によって布張りされた、ベッドマットレス等の寝具、椅子、ソファー、車両用座席等に関する。【００３９】
ベッドマットレスとしては、例えば、金属製のコイルが内部に用いられたポケットコイルマットレス、ボックスコイルマットレス、あるいはスチレンやウレタン樹脂などを発泡させたインシュレーターが内部に使用されたマットレス等がある。本発明に使用される難燃複合体による防炎性が発揮されることにより、前記マットレス内部の構造体への延焼が防止出来るため、何れの構造のマットレスおいても、難燃性と同時に優れた風合いや触感に優れたマットレスを得ることができる。【００４０】
一方、椅子としては、屋内にて使用される、ストゥール、ベンチ、サイドチェア、アームチェア、ラウンジチェア・ソファー、シートユニット（セクショナルチェア、セパレートチェア）、ロッキングチェア、フォールディングチェア、スタッキングチェア、スィーブルチェア、あるいは屋外で車両用座席等に使用される、自動車シート、船舶用座席、航空機用座席、列車用座席などが挙げられるが、これらにおいても通常の家具として要求される外観や触感と同時に内部の延焼を防止する機能を有する布張り製品を得ることができる。【００４１】
また、テンピュール素材（テンピュールワールド社製、Ｔｅｍｐｕｒ  Ｗｏｒｌｄ，Ｉｎｃ.）に代表される圧力分散機能を有する低反発ウレタンフォームを使用したマットレスや椅子においては通常のスチレンやウレタン樹脂を発泡させたフォーム材料を用いたマットレスや椅子に比べて極めて易燃性であるが、本発明に使用される難燃繊維複合体による防炎性が発揮されることにより、マットレスや椅子の内部構造体である低反発ウレタンフォームへの延焼が防止出来る。【００４２】
布張り家具製品に対する本発明の難燃繊維複合体の用い方としては、表面の布地に織布やニットの形態で用いてもよいし、表面の布地と内部構造物、例えばウレタンフォームや詰め綿の間に織布やニット、不織布の形態で挟み込んでも良い。表面の布地に用いる場合には従来の表面の布地に替えて本発明の難燃繊維複合体よりなる布地を用いればよい。また、表面生地と内部構造物の間に織布やニットを挟む場合には、表面生地を２枚重ねる要領で挟み込んでも良いし、内部構造物を本発明の難燃繊維複合体よりなる織布やニットで覆っても良い。表面生地と内部構造物の間に炎遮蔽バリア用布織布として挟む場合には、内部構造物全体に、少なくとも表面の布地と接する部分については必ず内部構造物の外側に本発明の難燃繊維複合体よりなる不織布をかぶせ、その上から表面の布地を張ることになる。【００４３】
本発明の難燃繊維複合体を用いて布張り家具を製造すると、本発明の難燃繊維複合体が有する優れた特性、すなわち高度に優れた難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性、意匠性などにも優れた特性を有する布張り家具製品が得られる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお実施例における繊維の難燃性は、下記のようにして測定、判断した。なお総合判定は、難燃性評価試験（ＬＯＩ値、不織布の難燃性、コヨリ消火時間）、加熱時の残存率、これら四方法の結果を総合して、合格○、不合格×と判定した。
（難燃性評価法１）
（ＬＯＩ値による難燃性評価）
以下の製造例に従って作成した繊維を２ｇ取り、これを８等分して約６ｃｍのコヨリを８本作成し酸素指数測定器（スガ試験機(SUGA TEST INSTRUMENT Co.,LTD.)製ＯＮ−１型、）のホルダーに直立させ、この試料が５ｃｍ燃え続けるのに必要な最小酸素濃度を測定し、これをＬＯＩ値とした。ＬＯＩ値が大きいほど燃えにくく、難燃性が高いことを示す。
（不織布による難燃性評価）
１）難燃性評価試験用不織布の作成
以下の製造例に従って作成した繊維をローラーカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、目付け３００ｇ／ｍ２、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの不織布を作成した。
２）難燃性評価試験方法
縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚さ１０ｍｍのパーライト板の中心に直径１５ｃｍの穴をあけたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布を置き、加熱時に難燃性評価試験用不織布が収縮しないよう４辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評価試験用不織布の面を上にして、ガスコンロ（（株）パロマ工業製ＰＡ−１０Ｈ−２）にバーナー面より４０ｍｍの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料ガスは純度９９％以上のプロパンを用い、炎の高さは２５ｍｍとし、接炎時間は１８０秒とした。
この時に難燃性評価試験用不織布の炭化層に貫通した穴があいておらずひびもない場合を○、穴もひびもある場合を×とし、○を合格とした。
（コヨリ消火時間測定による難燃性評価）
以下の製造例に従って作成した繊維を２ｇ取り、これを８等分して約６ｃｍのコヨリを８本作成した。コヨリの一端にメンディングテープ（住友スリーエム（株）製スコッチメンディングテープ）を幅１３ｍｍで２回巻きつけた後、水平に保持した状態で本末端に２
秒間接炎した。その状態で放置し、自然消火するまでの時間（消火時間）を測定した。消火時間が短いほど、自己消火効果が高く、難燃性が高いことを示す。
（加熱時の残存率（炭化物重量）の測定方法）
以下の製造例に従って作成した繊維を約５ｍｇとり、熱重量測定装置（セイコーインスツルメンツ（株）製  ＴＧ／ＤＴＡ２２０  使用ガス：空気  ガス流量：２００ｍｌ／ｍｉｎ、昇温速度：３℃／ｍｉｎ）にて測定した。初期重量を１００％とし、５００℃における残存物（炭化物）重量を比率で表した。数字が大きいほど残存物（炭化物）量が大きく、優れている事を示す。
（繊維中のハロゲン含有量の測定方法）
得られた共重合体を元素分析測定器（（株）ヤナコ製  ＣＨＮコーダーＭＴ−５）によりＣ元素、Ｈ元素、Ｎ元素に関する元素分析を行い、Ｎ原子をアクリロニトリル由来のものとし、Ｎ原子含有量より重合体中のアクリロニトリル成分含有量を求めた。さらにｐ−スチレンスルホン酸ソーダは全量共重合したと仮定し、残りをハロゲンモノマー由来成分とし、計算により得られたハロゲン含有共重合体中のハロゲン含有量を求めた。
（製造例１）
アクリロニトリル５１％、塩化ビニリデン４８％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１％よりなる共重合体（ハロゲン原子割合：３５％）をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が３０％になるように溶解させ、得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して表１、２に示す添加量において亜鉛化合物として酸化亜鉛（堺化学（株）製  酸化亜鉛３種）、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリン（エンゲルハード社製  カオリンＡＳＰ１７０）または、水酸化アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．１０ｍｍおよび孔数１０００ホールのノズルを用い、５０％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１５０℃で５分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度５．６ｄｔｅｘであり、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（製造例２）
アクリロニトリル４９％、塩化ビニル５０．５％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ０．５％よりなる共重合体（ハロゲン原子割合：３４％）をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が３０％になるように溶解させ、得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して表３、４に示す添加量において亜鉛化合物として酸化亜鉛（堺化学（株）製  酸化亜鉛３種）、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリン（エンゲルハード社製  カオリンＡＳＰ１７０）または、水酸化アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。
この紡糸原液をノズル孔径０．１０ｍｍおよび孔数１０００ホールのノズルを用い、５０％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１３０℃で５分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度５．６ｄｔｅｘであり、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（実施例１〜４、比較例１〜３）
製造例１に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリンを表１の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、ＬＯＩ値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時の残存率測定を実施した。結果を表１に示す。【００４５】
実施例１〜４の燃焼試験結果は良好であった。ＬＯＩ値も高く、不織布試験においてはガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判定には合格した。実施例４も高度な難燃性を有しているが、実施例３は実施例４と酸化亜鉛及びカオリン量は同量であるが、三酸化アンチモンを含有しているためコヨリ消火時間がより短く、より高度な難燃性を有していることが判る。【００４６】
これに対して比較例１は、三酸化アンチモン量および添加剤の合計量は実施例１と同量であるが、カオリンがないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、またＬＯＩ値や加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。【００４７】
比較例２は三酸化アンチモン量および添加剤の合計量は実施例１と同量であるが、酸化亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、またＬＯＩ値や加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。【００４８】
比較例３は、酸化亜鉛量、カオリン量の合計が少ないため、良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、高度な難燃性を有しているとは判断できず総合判定が不合格となった。実施例１〜４、および比較例１〜３の難燃性評価試験結果を表１に示す。【００４９】
【表１】
2006040873.tif 000002
（実施例５〜９、比較例４、５）
製造例１に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物として水酸化アルミニウムを表２の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、ＬＯＩ値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時の残存率測定を実施した。結果を表２に示す。【００５０】
実施例５〜９の燃焼試験結果は良好であった。ＬＯＩ値も高く、不織布試験においてはガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判定には合格した。実施例８も高度な難燃性を有しているが、実施例７は実施例８と酸化亜鉛及び水酸化アルミニウム量は同量であるが、三酸化アンチモンを含有しているためコヨリ消火時間がより短く、より高度な難燃性を有していることが判る。【００５１】
比較例４は、三酸化アンチモン量および添加剤の合計量は実施例４と同量であるが、酸化亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、燃焼時の残存率も低いため総合判定が不合格となった。【００５２】
比較例５は、酸化亜鉛量、水酸化アルミニウム量の合計が少ないため、良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、高度な難燃性を有しているとは判断できず総合判定が不合格となった。実施例５〜９、および比較例４、５の難燃性評価試験結果を表２に示す。【００５３】
【表２】
2006040873.tif 000003
（実施例１０、１１、比較例６）
製造例２に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリンを表３の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、ＬＯＩ値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時の残存率測定を実施した。結果を表３に示す。【００５４】
実施例１０、１１の燃焼試験結果は良好であった。ＬＯＩ値も高く、不織布試験においてはガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判定には合格した。【００５５】
これに対して比較例６は、三酸化アンチモン量およびカオリン量は実施例９、１０と同量であるが、酸化亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、また加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。実施例１０、１１、および比較例６の難燃性評価試験結果を表３に示す。【００５６】
【表３】
2006040873.tif 000004
（実施例１２、１３、比較例７）
製造例２に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物として水酸化アルミニウムを表４の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、ＬＯＩ値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時の残存率測定を実施した。結果を表３に示す。【００５７】
実施例１２、１３の燃焼試験結果は良好であった。ＬＯＩ値も高く、不織布試験においてはガスコンロによる加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判定には合格した。【００５８】
これに対して比較例７は、三酸化アンチモン量およびカオリン量は実施例１１、１２と同量であるが、酸化亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、また加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。実施例１２、１３、および比較例７の難燃性評価試験結果を表４に示す。【００５９】
【表４】
2006040873.tif 000005
なお実施例における繊維の難燃性は、不織布を用いて下記のようにして測定した。難燃性合成繊維については前記難燃性評価法１にて、難燃繊維複合体に関しては難燃性評価法２にて、布張り製品家具製品に関しては難燃性評価法３にて評価した。これらは、ベッドマットレス、椅子、ソファー等の布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぐことをイメージした簡易評価方法である。なお難燃性評価法２の場合、難燃性評価及び加工性評価を考慮し、総合評価を行った。合格の場合○、不合格の場合×とした。
（難燃性評価法２）
１）難燃性評価試験用不織布の作成
所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、目付け２００ｇ／ｍ2、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの不織布を作成し、難燃性評価試験用不織布とした。
２）難燃性評価試験方法
縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚さ１０ｍｍのパーライト板の中心に直径１５ｃｍの穴をあけたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布をセットし、加熱時に難燃性評価試験用不織布が収縮しないよう４辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評価試験用不織布の面を上にして、株式会社パロマ工業製ガスコンロ（ＰＡ−１０Ｈ−２）にバーナー面より４０ｍｍの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料ガスは純度９９％以上のプロパンを用い、炎の高さは２５ｍｍとし、着炎時間は１８０秒とした。この時に難燃性評価試験用不織布の炭化膜の厚み斑がなく全く穴やひびもない場合
を◎、炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を○、穴やひびがある場合を×として評価を実施した。◎または○が合格である。
（難燃性評価法３）
１）難燃性評価試験用試料の作成
所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、目付け２００ｇ／ｍ2、縦４５ｃｍ×横３０ｃｍの不織布を作成した。該不織布の下にウレタンフォーム（縦４５ｃｍ×横３０ｃｍ、厚み５３ｍｍ）を、該不織布の上に同サイズのポリエステル製不織布（目付け３００ｇ／ｍ2）、更にポリエステル製布帛（目付け１２０ｇ／ｍ2）を重ね、この４者をずれないようにホッチキス（登録商標）で固定し、難燃性評価試験用試料とした。
２）難燃性評価試験方法
米国カリフォルニア州のベッドの燃焼試験方法Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ６０３（以下ＴＢ６０３）のうち、ベッド上面試験方法に準じて実施した。すなわち試料の上面から３９ｍｍの所に水平にＴ字型のバーナーをセットし、プロパンガスを燃焼ガスとして、ガス圧力１０１ＫＰａ、ガス流量１２．９Ｌ／分の条件にて、７０秒間接炎した。この時に不織布の炭化膜に厚み斑がなく全く穴やひびもない場合を◎、炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を○、穴やひびがあり下部のウレタンフォームに着炎した場合を×として評価を実施した。◎または○が合格である。
（加工性評価）
該不織布作成時のカード通過性（加工の容易性）が良好な場合◎、可能な場合○、落綿等が発生し困難な場合×とした。◎または○が合格である。
（製造例３）
アクリロニトリル５１％、塩化ビニリデン４８％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１％よりなる共重合体（ハロゲン原子割合：３５％）をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が３０％になるように溶解させ、得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して表１、２、５、６に示す添加量において亜鉛化合物として酸化亜鉛（堺化学（株）製  酸化亜鉛３種）、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリン（エンゲルハード社製  カオリンＡＳＰ１７０）または、水酸化アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．１０ｍｍおよび孔数１０００ホールのノズルを用い、
５０％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し凝固させ、次いで水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１５０℃で５分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度５．６ｄｔｅｘであり、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（製造例４）
アクリロニトリル４９％、塩化ビニル５０．５％およびｐ−スチレンスルホン酸ソーダ０．５％よりなる共重合体（ハロゲン原子割合：３４％）をジメチルホルムアミドに樹脂濃度が３０％になるように溶解させ、得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して表３、４に示す添加量において亜鉛化合物として酸化亜鉛（堺化学（株）製  酸化亜鉛３種）、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリン（エンゲルハード社製  カオリンＡＳＰ１７０）または、水酸化アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。
この紡糸原液をノズル孔径０．１０ｍｍおよび孔数１０００ホールのノズルを用い、５０％ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち１２０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１３０℃で５分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度５．６ｄｔｅｘであり、カット長５１ｍｍの短繊維であった。
（実施例１４〜１９、比較例８〜１１）
製造例３に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリンを表５の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）が所定の割合からなる不織布を作成し、難燃性評価法１に基づき実施した。結果を表５に示す。【００６０】
実施例１４〜１９の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコンロによる加熱後も亀裂や穴明きの発生がなく、良好な炭化膜を形成した。【００６１】
これに対して比較例８〜９では、難燃剤の合計量は実施例１４と同量であるが、比較例８ではその他無機化合物のカオリンが、比較例９では亜鉛化合物の酸化亜鉛がそれぞれ含まれていないため良好な炭化膜が形成できず、不織布に穴が生じた。【００６２】
比較例１１では、ハロゲン含有繊維の量が少なく良好な炭化膜が形成されなかった。【００６３】
比較例１２では、ハロゲン含有繊維の割合が１００％であるために難燃性は良好であるが、天然繊維および／または化学繊維を含まないために不織布作成時の加工性に問題が見られた。実施例１４〜１９、および比較例８〜１１の難燃性評価試験結果を表５に示す。【００６４】
【表５】
2006040873.tif 000006
（実施例２０〜２７、比較例１２〜１４）
製造例３に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物として水酸化アルミニウムを表６の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）及び木綿繊維が所定の割合からなる不織布を作成し、難燃性評価法２に基づき実施した。結果を表６に示す。【００６５】
実施例２０〜２７の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコンロによる加熱後も亀裂や穴明きの発生がなく、良好な炭化膜を形成した。【００６６】
これに対して比較例１２〜１４では、難燃剤の合計量は実施例１４と同量であるが、比較例１２では亜鉛化合物の酸化亜鉛が含まれていないため良好な炭化膜が形成できず、不織布に穴が生じた。【００６７】
比較例１３では、ハロゲン含有繊維の量が少なく良好な炭化膜が形成されなかった。【００６８】
比較例１４では、ハロゲン含有繊維の割合が１００％であるために難燃性は良好であるが、天然繊維および／または化学繊維を含まないために不織布作成時の加工性に問題が見られた。実施例２０〜２７、および比較例１２〜１４の難燃性評価試験結果を表６に示す。【００６９】
【表６】
2006040873.tif 000007
（実施例２８〜３０、比較例１５）
製造例４に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリンを表７の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）が所定の割合からなる不織布を作成し、難燃性評価法２に基づき実施した。結果を表７に示す。【００７０】
実施例２８〜３０の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコンロによる加熱後も亀裂や穴明きの発生がなく、良好な炭化膜を形成した。【００７１】
比較例１５では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例２８〜３０と同量だが、亜鉛化合物の酸化亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、不織布に穴が生じた。実施例２８〜３０、および比較例１５の難燃性評価試験結果を表７に示す。【００７２】
【表７】
2006040873.tif 000008
（実施例３１〜３３、比較例１６）
製造例４に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物として水酸化アルミニウムを表８の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）が所定の割合からなる不織布を作成し、難燃性評価法２に基づき実施した。結果を表８に示す。【００７３】
実施例３１〜３３の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコンロによる加熱後も亀裂や穴明きの発生がなく、良好な炭化膜を形成した。【００７４】
比較例１６では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例１８〜２０と同量だが、亜鉛化合物の酸化亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、不織布に穴が生じた。実施例３１〜３３、および比較例１６の難燃性評価試験結果を表８に示す。【００７５】
【表８】
2006040873.tif 000009
（実施例３４〜３６、比較例１７）
製造例３に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリンを表９の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）が所定の割合からなる不織布を作成し、難燃性評価法３に基づき実施した。結果を表９に示す。【００７６】
実施例３４〜３６の燃焼試験結果は良好であり、良好な炭化膜を形成しウレタンフォームへの着炎は見られなかった。【００７７】
比較例１７では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例３３〜３５と同量だが、亜鉛化合物の酸化亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、ウレタンフォームへ着炎した。実施例３４〜３６、および比較例１７の難燃性評価試験結果を表９に示す。【００７８】
【表９】
2006040873.tif 000010
（実施例３７〜３９、比較例１８）
製造例３に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸化アンチモン、その他無機化合物としてカオリンを表９の量で添加したハロゲン含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（６．６ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．５ｄｔｅｘ、カット長３８ｍｍ）が所定の割合からなる不織布を作成し、難燃性評価法３に基づき実施した。結果を表１０に示す。【００７９】
実施例３７〜３９の燃焼試験結果は良好であり、良好な炭化膜を形成しウレタンフォームへの着炎は見られなかった。【００８０】
比較例１８では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例３７〜３８と同量だが、亜鉛化合物の酸化亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、ウレタンフォームへ着炎した。実施例３７〜３９、および比較例１８の難燃性評価試験結果を表１０に示す。【００８１】
【表１０】
2006040873.tif 000011
【国際調査報告】
2006040873.tif 000012
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