(57)【要約】  無機微粒子が樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物であり、前記無機微粒子の屈折率が１．３〜２．３の範囲内であって、前記樹脂組成物の光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が７０％以上であり、かつ線膨張係数が５×１０−５（／℃）以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微粒子が樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物であり、前記無機微粒子の屈折率が１．３〜２．３の範囲内であって、前記樹脂組成物の光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が７０％以上であり、かつ線膨張係数が５×１０−５（／℃）以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物のｄ線波長における光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が８５％以上であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
無機微粒子が樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物であり、前記樹脂組成物のｄ線波長における光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が７０％以上であって、前記無機微粒子が板状または針状であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記無機微粒子が板状であり、その平均サイズにおいて、厚さが０．１〜１０ｎｍ、アスペクト比が３〜１０００の範囲内であることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機微粒子が針状であり、無機微粒子の最も短い直径の平均値が０．１〜１０ｎｍ、アスペクト比が３〜５０００の範囲内であることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記樹脂が、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリイミド樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記無機微粒子の含有量が、前記樹脂組成物の質量に対し０．０１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求の範囲第１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形されたことを特徴とする光学素子。
【請求項９】
前記樹脂が、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリイミド樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記無機微粒子の含有量が、前記樹脂組成物の質量に対し０．０１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
請求の範囲第３項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形されたことを特徴とする光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レンズ、フィルター、グレーティング、光ファイバー、平板光導波路などとして好適に用いられ、透明性に優れ、温度による寸法や屈折率の変化率が小さい熱可塑性の樹脂組成物成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＭＯ、ＣＤ、ＤＶＤといった光情報記録媒体（以下、単に媒体ともいう）に対して、情報の読み取りや記録を行なうプレーヤー、レコーダー、ドライブといった情報機器には、光ピックアップ装置が備えられている。光ピックアップ装置は、光源から発した所定波長の光を媒体に照射し、反射した光を受光素子で受光する光学素子ユニットを備えており、光学素子ユニットはこれらの光を媒体の反射層や受光素子で集光させるためのレンズ等の光学素子を有している。【０００３】
光ピックアップ装置の光学素子は、射出成形等の手段により安価に作製できる等の点で、プラスチックを材料として適用することが好ましい。光学素子に適用可能なプラスチックとしては、環状オレフィンとα−オレフィンの共重合体（例えば、特許文献１）等が知られている。【０００４】
プラスチックを材料として適用した光学素子ユニットにおいては、ガラスレンズのような光学的安定性を有する物質であることが求められている。例えば、環状オレフィンのような光学用プラスチック物質は、従来レンズ用プラスチックとして用いられてきたＰＭＭＡに比べて吸水率が極めて低く、吸水による屈折率の変化が大幅に改善されている。しかしながら、光学特性の温度依存性については未だ解決されておらず、線膨張係数や屈折率の温度依存性は無機ガラスより一桁以上大きいのが現状である。【０００５】
上記のような光学用プラスチック物質の短所を改善する方法の１つとして、微細粒子充填材を使用する方法が提案されている。
例えば特許文献２〜８には、屈折率の温度依存性ｄｎ／ｄＴを減少する方法として、ｄｎ／ｄＴ＜０であるポリマー状ホスト物質中に、ｄｎ／ｄＴ＞０である微細粒子物質が分散された光学製品が提案されている（例えば、特許文献２〜８参照。）。しかしながら、例えば、特許文献６に記載の式２で示されるように、ホスト材料のｄｎ／ｄＴを５０％減少するためには、無機微粒子を４０質量％以上混合する必要があることが示されており、このように多量の無機微粒子を混合した樹脂材料では、比重が大きく、透明度が低いという弊害が生じる。また、この様に添加量が多い場合、樹脂中に分散した無機微粒子が凝集し、長期保存した際に性能が変化するという問題もあり、実用化に適さない樹脂材料を提供することしかできていないのが現状である。
また、特許文献９には、加熱試験前後の寸法変化率を小さくするために、超微粒子が分散された樹脂組成物成形体が提案されているが、ここに開示された技術では、光学用途として満足できる透明性を維持しながら、前述した光学用プラスチック物質の短所を改善するには不十分である。
【特許文献１】特開２００２−１０５１３１号公報  （第４頁）
【特許文献２】特開２００２−２０７１０１号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００２−２４０９０１号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−２４１５６０号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００２−２４１５６９号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献６】特開２００２−２４１５９２号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献７】特開２００２−２４１６１２号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献８】特開２００２−３０３７０１号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献９】特開２００３−１５５３５５号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【０００６】
本発明の目的は、透明性に優れ、温度による寸法や屈折率の変化率が小さい熱可塑性の樹脂組成物成形体を提供することである。
上記目的を達成するための、本発明の態様の一つは、無機微粒子が樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物であり、前記無機微粒子の屈折率が１．３〜２．３の範囲内であって、前記樹脂組成物の光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が７０％以上であり、かつ線膨張係数が５×１０−５（／℃）以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
（１）  無機微粒子が樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物であり、前記無機微粒子の屈折率が１．３〜２．３の範囲内であって、前記樹脂組成物の光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が７０％以上であり、かつ線膨張係数が５×１０−５（／℃）以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（２）  前記樹脂組成物のｄ線波長における光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が８５％以上であることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）  無機微粒子が樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物であり、前記樹脂組成物のｄ線波長における光路長３ｍｍ当たりの光線透過率が７０％以上であって、前記無機微粒子が板状または針状であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（４）  前記無機微粒子が板状であり、その平均サイズにおいて、厚さが０．１〜１０ｎｍ、アスペクト比が３〜１０００の範囲内であることを特徴とする前記（３）に記載の樹脂組成物。
（５）  前記無機微粒子が針状であり、無機微粒子の最も短い直径の平均値が０．１〜１０ｎｍ、アスペクト比が３〜５０００の範囲内であることを特徴とする前記（３）に記載の樹脂組成物。
（６）  前記樹脂が、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリイミド樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（７）  前記無機微粒子の含有量が、前記樹脂組成物の質量に対し０．０１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（８）  前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形されたことを特徴とする光学素子。【０００８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。【０００９】
本発明者らは、光学特性の環境依存性が大きく、特に線膨張係数や屈折率の温度依存性が無機ガラスに比べて１桁以上大きいという、光学用プラスチックの問題点を解決するために、様々な無機微粒子を樹脂マトリックス中に分散させた樹脂組成物成形体を作製し、鋭意検討を行なった。その結果、多量の無機微粒子を添加しなくても線膨張係数を大きく減少させ、かつ光学素子としての透明性を十分に維持できる樹脂組成物成形体を作製可能であることを発見した。さらに、線膨張係数が減少することにより、屈折率の温度依存性も大幅に改善されることを見出した。【００１０】
具体的には、樹脂マトリックス中に分散された無機微粒子が板状または針状である場合において、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。板状または針状といったアスペクト比の高い無機微粒子はマトリックス樹脂と強固に結合し、寸法安定性を大幅に向上する。これにより線膨張係数を小さくすることが可能となり、さらに、前記板状または針状粒子のサイズをナノメートルのオーダーまで小さくすることにより、少量の添加でも線膨張係数を小さくでき、さらに光学材料としての透明性も維持できることがわかった。樹脂マトリックス中に分散された無機微粒子の形状が、板状または針状といったアスペクト比の高い無機微粒子以外の場合でも、無機微粒子に表面修飾を施し、マトリックス樹脂との相互作用を強固にすることにより線膨張係数の小さい樹脂組成物成形物を提供することが可能である。この場合、板状または針状粒子の場合に比較して無機微粒子の添加量は多くする必用があるが、この場合においても光学材料としての透明性を維持し、光学用プラスチックのメリットである軽量性を維持するために、無機微粒子の添加量は、樹脂組成物成形体の質量に対し３０質量％以下であることが望ましい。また、無機微粒子がアスペクト比が５以下の粒子の場合、添加量が９質量％以下では、本発明における課題に対して十分な効果が得られないことから、この場合の無機微粒子の添加量は１０〜３０質量％の範囲内であることが望ましい。【００１１】
また、本発明者らは、前記無機微粒子の屈折率が１．３〜２．３の時に、本発明の課題である光学材料としての透明性の維持が可能になることを発見した。無機微粒子の屈折率は光工学ハンドブック（朝倉書店）等に記載されているベッケ線を用いる方法等により測定することもできるが、この測定値または無機微粒子と同じ組成のバルク体のｄ線波長における屈折率の文献値のどちらかが１．３〜２．３の範囲内であれば、本発明の課題は達成されることを発見した。光学材料に求められる透明性は、その用途により異なるが、光学材料である樹脂組成物成形体のｄ線波長における光路長３ｍｍ当たりの光線透過率を７０％以上にすることによって、主な光学用途に要求される透明性を得ることが可能であり、さらに前記光線透過率を８５％以上にすることにより、レンズ用途に必要とされる透明性が得られる。【００１２】
以下、本発明の詳細について説明する。【００１３】
《熱可塑性樹脂》
本発明において、無機微粒子が分散されるマトリックス樹脂は、熱可塑性樹脂であることを特徴とする。本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、光学材料として一般的に用いられる透明樹脂材料であれば良く、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等であることが好ましい。具体的には、例えば、特開２００３−７３５５９の第１表に記載の化合物を挙げることができ、その好ましい化合物を表１に示す。【００１４】
【表１】
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【００１５】
本発明において特に好ましく用いられる熱可塑性樹脂として、シクロオレフィン樹脂（ＺＥＯＮＥＸ（日本ゼオン）、アートン（ＪＳＲ）、アペル（三井化学）などが挙げられるがこれらに限るものではない。また、これらの樹脂と相溶性のある他の樹脂を併用することも好ましい。【００１６】
《無機微粒子》
本発明において最も好ましく用いられる無機微粒子は、板状または針状の無機微粒子である。本発明における板状の微粒子とは、少なくとも向かい合った２つの面を有する粒子であり、この面の円相当径（直径）の平均が、２つの面の面間距離の平均値の２倍以上であることを意味する。２つの面の面間距離の平均値を平均厚さとすると、厚さは０．１〜１０ｎｍの範囲内であることが好ましい。厚さが０．１ｎｍ未満であると、無機微粒子の分散が困難であるために所望の性能が得られない恐れがあり、また厚さが１０ｎｍを超えると、得られる樹脂組成物成形体の透明性が低下する恐れがある。また、平均アスペクト比は３〜１０００の範囲内であることが好ましく、より好ましくは５〜３００の範囲内である。この場合のアスペクト比は（面の円相当径（直径）の平均値）／（平均厚さ）を意味する。アスペクト比が３未満では少量の無機微粒子の添加で線膨張係数を小さくするという本発明における効果が十分に発現しない場合があり、アスペクト比が１０００を超えると得られる樹脂組成物成形体の透明性が低下する恐れがある。【００１７】
本発明における針状の無機微粒子とは、微粒子の最も長い径が、最も短い径の２倍以上であるものを指す。よって棒状、楕円体なども本発明の針状の微粒子に含まれる。本発明において、微粒子の最も短い径の平均値が０．１〜１０ｎｍの範囲内であることが好ましい。この値が０．１ｎｍ未満であると、無機微粒子の分散が困難であるために所望の性能が得られない恐れがあり、また１０ｎｍを超えると、得られる樹脂組成物成形体の透明性が低下する恐れがある。また、平均アスペクト比は３〜２０００の範囲内であることが好ましく、より好ましくは５〜５００の範囲内である。この場合の平均アスペクト比は、（微粒子の最も長い径）／（微粒子の最も短い径）の平均値で与えられる。この場合もアスペクト比が３未満では少量の無機微粒子の添加で線膨張係数を小さくするという本発明における効果が十分に発現しない場合があり、アスペクト比が５０００を超えると得られる樹脂組成物成形体の透明性が低下する恐れがある。【００１８】
本発明において最も好ましく用いられる板状または針状の無機微粒子の含有量は、本発明の効果を発揮できる範囲であれば特に限定されず、熱可塑性樹脂と無機微粒子の種類により任意に決めることができるが、無機微粒子の含有量が高いと光散乱により光線透過率等の光学特性が劣化するため好ましくない。従って、無機微粒子の含有量は、無機微粒子をマトリックス樹脂中に分散した樹脂組成物成形体の質量に対し、０．０１質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０１質量％以上２０質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。【００１９】
樹脂マトリックス中に分散された無機微粒子の形状が、板状または針状といったアスペクト比の高い無機微粒子以外の場合でも、無機微粒子に表面修飾を施し、マトリックス樹脂との相互作用を強固にすることにより線膨張係数の小さい樹脂組成物成形物を提供することは可能である。この場合、板状または針状粒子の場合に比較して無機微粒子の添加量は多くする必用があるが、この場合においても光学素子としての透明性を維持し、光学用プラスチックのメリットである軽量性を維持するために、無機微粒子の添加量は、樹脂組成物成形体の質量に対し３０質量％以下であることが望ましい。また、無機微粒子がアスペクト比が３以下の粒子の場合、添加量が９質量％以下では、本発明における課題に対して十分な効果が得られないことから、この場合の無機微粒子の添加量は１０〜３０質量％の範囲内であることが望ましい。また、この場合の無機微粒子の平均粒子径は１ｎｍ以上、３０ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以上、２０ｎｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは１ｎｍ以上、１０ｎｍ以下である。平均粒子径が１ｎｍ未満であると、無機微粒子の分散が困難であるため所望の性能が得られない恐れがあり、また平均粒子径が３０ｎｍを超えると、得られる熱可塑性材料組成物が濁るなどして透明性が低下する恐れがある。ここでいう平均粒子径は粒子と同体積の球に換算した時の直径を言う。【００２０】
本発明において用いる無機微粒子の分布に関しては特に制限されるものではないが、本発明の効果をより効率よく発現させるためには、広範な分布を有するものよりも、比較的狭い分布を持つものが好適に用いられる。【００２１】
また、樹脂マトリックス中の無機微粒子と樹脂との屈折率差が大きいと、光散乱による光線透過率等の光学特性の劣化が起こりやすくなることから、本発明に用いる無機微粒子の屈折率は１．３〜２．３の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１．３〜２．０の範囲内であり、さらに好ましくは１．３〜１．７の範囲内である。無機微粒子の屈折率については、光工学ハンドブック（朝倉書店）等に記載されているベッケ線を用いる方法等により測定することができる。また、無機微粒子と同じ組成のバルク体のｄ線波長における屈折率の文献値を参考にしてもよい。【００２２】
本発明において好ましく用いられる板状微粒子の種類については特に限定されるものではないが、例えば層状珪酸塩類が挙げられる。層状珪酸塩は、厚さが約１ｎｍ、平均アスペクト比が約２０〜２００の微細な多数の薄片状結晶がイオン結合により凝集されている無機鉱物である。この凝集構造を化学的または物理的な手段により解き、薄片状結晶を樹脂中に均一に分散させることにより、本発明の目的である、温度による寸法や屈折率の変化率が小さい樹脂組成物成形体を得ることができる。層状珪酸塩とは、層間に交換性陽イオンを有する珪酸塩鉱物を指す。層状珪酸塩の種類は特に限定されるものではないが、膨潤性マイカ（雲母）等の合成雲母、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物のほか、バーミキュライト、ハロイサイトなどがあり、天然のものでも合成されたものでも好ましく用いることができる。
さらに、本発明において好ましく用いられる無機微粒子として、金属酸化物微粒子が挙げられる。金属酸化物を構成する金属が、Ｌｉ，Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｒｂ，Ｓｒ，Ｙ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｃｓ，Ｂａ，Ｌａ，Ｔａ，Ｈｆ，Ｗ，Ｉｒ，Ｔｌ，Ｐｂ，Ｂｉおよび希土類金属からなる群より選ばれる１種または２種以上の金属である金属酸化物を用いることができ、さらに、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩等を用いることもできる。【００２３】
また、本発明の無機微粒子としては、半導体結晶組成の微粒子も好ましく利用できる。該半導体結晶組成には特に制限はないが、光学素子として使用する波長領域において吸収、発光、蛍光等が生じないものが望ましい。具体的な組成例としては、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、錫等の周期表第１４族元素の単体、リン（黒リン）等の周期表第１５族元素の単体、セレン、テルル等の周期表第１６族元素の単体、炭化ケイ素（ＳｉＣ）等の複数の周期表第１４族元素からなる化合物、酸化錫（IV）（ＳｎＯ２）、硫化錫（II，IV）（Ｓｎ（II）Ｓｎ（IV）Ｓ３）、硫化錫（IV）（ＳｎＳ２）、硫化錫（II）（ＳｎＳ）、セレン化錫（II）（ＳｎＳｅ）、テルル化錫（II）（ＳｎＴｅ）、硫化鉛（II）（ＰｂＳ）、セレン化鉛（II）（ＰｂＳｅ）、テルル化鉛（II）（ＰｂＴｅ）等の周期表第１４族元素と周期表第１６族元素との化合物、窒化ホウ素（ＢＮ）、リン化ホウ素（ＢＰ）、砒化ホウ素（ＢＡｓ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、リン化アルミニウム（ＡｌＰ）、砒化アルミニウム（ＡｌＡｓ）、アンチモン化アルミニウム（ＡｌＳｂ）、窒化ガリウム（ＧａＮ）、リン化ガリウム（ＧａＰ）、砒化ガリウム（ＧａＡｓ）、アンチモン化ガリウム（ＧａＳｂ）、窒化インジウム（ＩｎＮ）、リン化インジウム（ＩｎＰ）、砒化インジウム（ＩｎＡｓ）、アンチモン化インジウム（ＩｎＳｂ）等の周期表第１３族元素と周期表第１５族元素との化合物（あるいはIII−Ｖ族化合物半導体）、硫化アルミニウム（Ａｌ２Ｓ３）、セレン化アルミニウム（Ａｌ２Ｓｅ３）、硫化ガリウム（Ｇａ２Ｓ３）、セレン化ガリウム（Ｇａ２Ｓｅ３）、テルル化ガリウム（Ｇａ２Ｔｅ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、硫化インジウム（Ｉｎ２Ｓ３）、セレン化インジウム（Ｉｎ２Ｓｅ３）、テルル化インジウム（Ｉｎ２Ｔｅ３）等の周期表第１３族元素と周期表第１６族元素との化合物、塩化タリウム（Ｉ）（ＴｌＣｌ）、臭化タリウム（Ｉ）（ＴｌＢｒ）、ヨウ化タリウム（Ｉ）（ＴｌＩ）等の周期表第１３族元素と周期表第１７族元素との化合物、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、セレン化亜鉛（ＺｎＳｅ）、テルル化亜鉛（ＺｎＴｅ）、酸化カドミウム（ＣｄＯ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、セレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）、テルル化カドミウム（ＣｄＴｅ）、硫化水銀（ＨｇＳ）、セレン化水銀（ＨｇＳｅ）、テルル化水銀（ＨｇＴｅ）等の周期表第１２族元素と周期表第１６族元素との化合物（あるいはII−VI族化合物半導体）、硫化砒素（III）（Ａｓ２Ｓ３）、セレン化砒素（III）（Ａｓ２Ｓｅ３）、テルル化砒素（III）（Ａｓ２Ｔｅ３）、硫化アンチモン（III）（Ｓｂ２Ｓ３）、セレン化アンチモン（III）（Ｓｂ２Ｓｅ３）、テルル化アンチモン（III）（Ｓｂ２Ｔｅ３）、硫化ビスマス（III）（Ｂｉ２Ｓ３）、セレン化ビスマス（III）（Ｂｉ２Ｓｅ３）、テルル化ビスマス（III）（Ｂｉ２Ｔｅ３）等の周期表第１５族元素と周期表第１６族元素との化合物、酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）、セレン化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｓｅ）等の周期表第１１族元素と周期表第１６族元素との化合物、塩化銅（Ｉ）（ＣｕＣｌ）、臭化銅（Ｉ）（ＣｕＢｒ）、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）等の周期��第１１族元素と周期表第１７族元素との化合物、酸化ニッケル（II）（ＮｉＯ）等の周期表第１０族元素と周期表第１６族元素との化合物、酸化コバルト（II）（ＣｏＯ）、硫化コバルト（II）（ＣｏＳ）等の周期表第９族元素と周期表第１６族元素との化合物、四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、硫化鉄（II）（ＦｅＳ）等の周期表第８族元素と周期表第１６族元素との化合物、酸化マンガン（II）（ＭｎＯ）等の周期表第７族元素と周期表第１６族元素との化合物、硫化モリブデン（IV）（ＭｏＳ２）、酸化タングステン（IV）（ＷＯ２）等の周期表第６族元素と周期表第１６族元素との化合物、酸化バナジウム（II）（ＶＯ）、酸化バナジウム（IV）（ＶＯ２）、酸化タンタル（Ｖ）（Ｔａ２Ｏ５）等の周期表第５族元素と周期表第１６族元素との化合物、酸化チタン（ＴｉＯ２、Ｔｉ２Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ５Ｏ９等）等の周期表第４族元素と周期表第１６族元素との化合物、硫化マグネシウム（ＭｇＳ）、セレン化マグネシウム（ＭｇＳｅ）等の周期表第２族元素と周期表第１６族元素との化合物、酸化カドミウム（II）クロム（III）（ＣｄＣｒ２Ｏ４）、セレン化カドミウム（II）クロム（III）（ＣｄＣｒ２Ｓｅ４）、硫化銅（II）クロム（III）（ＣｕＣｒ２Ｓ４）、セレン化水銀（II）クロム（III）（ＨｇＣｒ２Ｓｅ４）等のカルコゲンスピネル類、バリウムチタネート（ＢａＴｉＯ３）等が挙げられる。なお、Ｇ．Ｓｃｈｍｉｄら；Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，４巻，４９４頁（１９９１）に報告されている（ＢＮ）７５（ＢＦ２）１５Ｆ１５や、Ｄ．Ｆｅｎｓｋｅら；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２９巻，１４５２頁（１９９０）に報告されているＣｕ１４６Ｓｅ７３（トリエチルホスフィン）２２のように構造の確定されている半導体クラスターも同様に例示される。【００２４】
前記金属酸化物微粒子やリン酸塩、硫酸塩、炭酸塩の微粒子、半導体結晶組成の微粒子等の形状は特に限定されるものではないが、板状または針状の微粒子であることは、より好ましい。金属酸化物の針状微粒子として、例えば直径２〜４ｎｍ、アスペクト比２０〜１００のアルミナのナノファイバーであるＮａｎｏＣｅｒａｍ（アルゴナイド社製）等が挙げられる。【００２５】
また、前記金属酸化物微粒子やリン酸塩、硫酸塩、炭酸塩の微粒子、半導体結晶組成の微粒子の中でも、マトリックス樹脂との屈折率差が小さいシリカ（酸化ケイ素）、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウムを選択することは、樹脂組成物の透明性を向上させることから、好ましく、その中でもシリカを用いることは、より好ましい。
また、これらの微粒子は、１種類の無機微粒子を用いてもよく、また複数種類の無機微粒子を併用してもよい。【００２６】
《無機微粒子の表面修飾》
本発明においては、本発明に係る無機微粒子が表面処理を施されていることが好ましい。【００２７】
例えば、層間に交換性陽イオンを有する層状珪酸塩鉱物の場合、層間に存在する交換性陽イオンは、予めカチオン系界面活性剤等によりイオン交換されていることが好ましい。特に、マトリックス樹脂として、環状オレフィン樹脂等の非極性樹脂を用いる場合には、層間を予め、例えばカチオン系界面活性剤による陽イオン交換により、疎水化しておくことが好ましく、それによって層状珪酸塩と樹脂との間に高い親和性が得られる。【００２８】
また、金属酸化物微粒子等の無機微粒子の表面処理に用いる表面修飾剤としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、３−メチルフェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルフェノキシシランなどを挙げることができる。
これらの化合物は、反応速度などの特性が異なり、表面修飾の条件などに適した化合物を用いることができる。また、１種類のみを用いても、複数種類を併用してもよい。さらに、用いる化合物によって得られる表面修飾微粒子の性状は異なることがあり、材料組成物を得るにあたって用いる熱可塑性樹脂との親和性を、表面修飾する際に用いる化合物を選ぶことによって図ることも可能である。表面修飾の割合は特に限定されるものではないが、表面修飾後の微粒子に対して、表面修飾剤の割合が１０〜９９質量％であることが好ましく、３０〜９８質量％であることがより好ましい。【００２９】
《樹脂と無機微粒子の混合》
本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と無機微粒子から成るが、その作製方法は特に限定されるものではない。すなわち、熱可塑性樹脂と無機微粒子をそれぞれ独立して作製し、その後に両者を混合させる方法、予め作製した無機微粒子が存在する条件で熱可塑性樹脂を作製する方法、予め作製した熱可塑性樹脂が存在する条件で無機微粒子を作製する方法、熱可塑性樹脂と無機微粒子の両者を同時に作製させる方法など、いずれの方法をも採用できる。具体的には、例えば、熱可塑性樹脂が溶解した溶液と、無機微粒子が均一に分散した分散液の二液を均一に混合し、熱可塑性樹脂に対して溶解性が乏しい溶液中に打ち合わせることにより、目的とする材料組成物を得る方法を好適に挙げることができるが、これに限定されるものではない。
本発明における熱可塑性材料組成物において、熱可塑性樹脂と無機微粒子の混合の程度は特に限定されるものではないが、本発明の効果をより効率よく発現させるためには、均一に混合していることが望ましい。混合の程度が不十分の場合には、特に屈折率やアッベ数、光線透過率などの光学特性に影響を及ぼすことが懸念され、また熱可塑性や溶融成形性などの樹脂加工性にも悪影響する恐れがある。混合の程度は、その作製方法に影響されることが考えられ、用いる熱可塑性樹脂及び無機微粒子の特性を十分に勘案して、方法を選択することが重要である。
熱可塑性樹脂と無機微粒子の両者がより均一に混合するために、熱可塑性樹脂と無機微粒子を直接結合させる方法等も、本発明において好適に用いることができる。【００３０】
本発明の樹脂組成物は、線膨張係数が小さく、従って屈折率の温度依存性が小さく、かつ透明度が高く、光学的に優れた樹脂組成物であり、さらには熱可塑性及び／または射出成形性を有するために、成形加工性に非常に優れた熱可塑性材料である。この優れた光学特性と成形加工性を併せ持った材料は、これまでに開示されている材料では達成することができなかった特性であり、特定の熱可塑性樹脂と特定の無機微粒子から成ることが、この特性に寄与していることが考えられる。【００３１】
《その他の配合剤》
本発明の熱可塑性樹脂材料の調製時や樹脂組成物の成型工程においては、必要に応じて各種添加剤（配合剤ともいう）を添加することができる。添加剤については、格別限定はないが、酸化防止剤、熱安定剤、耐光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤などの安定剤；滑剤、可塑剤などの樹脂改質剤；軟質重合体、アルコール性化合物等の白濁防止剤；染料や顔料などの着色剤；帯電防止剤、難燃剤、フィラーなどが挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は本発明に記載の効果を損なわない範囲で適宜選択される。本発明においては、特に、重合体が少なくとも可塑剤または酸化防止剤を含有することが好ましい。【００３２】
《可塑剤》
可塑剤としては、特に限定はないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を挙げることができる。【００３３】
リン酸エステル系可塑剤では、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤では、例えば、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤では、例えば、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコレート系可塑剤では、例えば、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤では、例えば、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を挙げることができる。【００３４】
《酸化防止剤》
本発明に用いられる酸化防止剤について説明する。【００３５】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、耐熱性等を低下させることなく、成型時の酸化劣化等によるレンズの着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されるが、本発明に係る重合体１００質量部に対して好ましくは０．００１〜５質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部である。【００３６】
フェノール系酸化防止剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニルプロピオネート））メタン［すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））］、トリエチレングリコールビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。【００３７】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ましい。【００３８】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′−チオジプロピピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。【００３９】
《耐光安定剤》
本発明に用いられる耐光安定剤について説明する。【００４０】
耐光安定剤としては、ベンゾフェノン系耐光安定剤、ベンゾトリアゾール系耐光安定剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤などが挙げられるが、本発明においては、レンズの透明性、耐着色性等の観点から、ヒンダードアミン系耐光安定剤を用いるのが好ましい。ヒンダードアミン系耐光安定剤（以下、ＨＡＬＳと記す。）の中でも、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いたＧＰＣにより測定したポリスチレン換算のＭｎが１，０００〜１０，０００であるものが好ましく、２，０００〜５，０００であるものがより好ましく、２，８００〜３，８００であるものが特に好ましい。Ｍｎが小さすぎると、該ＨＡＬＳをブロック共重合体に加熱溶融混練して配合する際に、揮発のため所定量を配合できなかったり、射出成型等の加熱溶融成型時に発泡やシルバーストリークが生じるなど加工安定性が低下する。また、ランプを点灯させた状態でレンズを長時間使用する場合に、レンズから揮発性成分がガスとなって発生する。逆にＭｎが大き過ぎると、ブロック共重合体への分散性が低下して、レンズの透明性が低下し、耐光性改良の効果が低減する。したがって、本発明においては、ＨＡＬＳのＭｎを上記範囲とすることにより加工安定性、低ガス発生性、透明性に優れたレンズが得られる。【００４１】
このようなＨＡＬＳの具体例としては、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ′″−テトラキス−〔４，６−ビス−｛ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ｝−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕などの、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳ等が挙げられる。【００４２】
これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物などのＭｎが２，０００〜５，０００のものが好ましい。【００４３】
本発明の熱可塑性樹脂材料に対する上記配合量は、重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０２〜１５質量部、特に好ましくは０．０５〜１０質量部である。添加量が少なすぎると耐光性の改良効果が十分に得られず、屋外で長時間使用する場合等に着色が生じる。一方、ＨＡＬＳの配合量が多すぎると、その一部がガスとなって発生したり、樹脂への分散性が低下して、レンズの透明性が低下する。【００４４】
また、本発明の熱可塑性樹脂材料に、更に最も低いガラス転移温度が３０℃以下である化合物を配合することにより、透明性、耐熱性、機械的強度などの諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。【００４５】
《樹脂組成物成形体の成形》
本発明の熱可塑性の樹脂組成物成形体は、前記樹脂組成物からなる成形材料を成形して得られる。成形方法としては、格別制限されるものはないが、低複屈折性、機械強度、寸法精度等の特性に優れた成形物を得る為には溶融成形が好ましい。溶融成形法としては、例えば、市販のプレス成形、市販の押し出し成形、市販の射出成形等が挙げられるが、射出成形が成形性、生産性の観点から好ましい。【００４６】
成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば、射出成形における樹脂組成物の温度は、成形時に適度な流動性を樹脂に付与して成形品のヒケやひずみを防止し、樹脂の熱分解によるシルバーストリークの発生を防止し、更に、成形物の黄変を効果的に防止する観点から１５０℃〜４００℃の範囲が好ましく、更に好ましくは２００℃〜３５０℃の範囲であり、特に好ましくは２００℃〜３３０℃の範囲である。【００４７】
またアスペクト比が高い無機微粒子が分散された樹脂組成物の成形時には、複屈折率性を低くするために、無機微粒子の配向を少なくするような成形条件を選択する必要がある。【００４８】
本発明に係る成形物は、球状、棒状、板状、円柱状、筒状、チューブ状、繊維状、フィルムまたはシート形状など種々の形態で使用することができ、また、低複屈折性、透明性、機械強度、耐熱性、低吸水性に優れるため、各種光学部品への適用が可能である。具体的な適用例としては、例えば、光学レンズや光学プリズムとしては、カメラの撮像系レンズ；顕微鏡、内視鏡、望遠鏡レンズなどのレンズ；眼鏡レンズなどの全光線透過型レンズ；ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの光ディスクのピックアップレンズ；レーザビームプリンターのｆθレンズ、センサー用レンズなどのレーザ走査系レンズ；カメラのファインダー系のプリズムレンズなどが挙げられる。【００４９】
光ディスク用途としては、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などが挙げられる。その他の光学用途としては、液晶ディスプレイなどの導光板；偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルムなどの光学フィルム；光拡散板；光カード；液晶表示素子基板などが挙げられる。【００５０】
これらの中でも、低複屈折性が要求されるピックアップレンズやレーザ走査系レンズとして好適であり、ピックアップレンズに最も好適に用いられる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００５２】
実施例１
〔無機微粒子１の調製〕
日本アエロジル社製の気相法シリカＡ３００ (平均粒径約７ｎｍ) ５ｇにメタノール３００ｇと1モル％の硝酸水溶液を添加した。この液を５０℃で撹拌しながら、メタノール１００ｇとシクロペンチルトリメトキシシラン６ｇの混合液を６０分かけて添加し、その後さらに２時間撹拌した。得られた透明な分散液を酢酸エチルに懸濁させ、遠心分離を行い白色の微粒粉末を得た。ＴＥＭ観察によればこの粉末は平均粒径約１０ｎｍであり、これを無機微粒子１とした。【００５３】
〔無機微粒子２の調製〕
大明化学工業（株）製の酸化アルミニウムＴＭ−３００（平均粒径約７ｎｍ）を用いた以外は、無機微粒子１の調製と同様にして微粒粉末を得た。ＴＥＭ観察によれば、この粉末は平均粒径約１０ｎｍであり、これを無機微粒子２とした。【００５４】
〔無機微粒子３の調製〕
Ｎａｎｏｍａｔ社より入手した平均粒径約５ｎｍの窒化アルミニウムを用いた以外は、無機微粒子１の調製と同様にして微粒粉末を得た。ＴＥＭ観察によれば、この粉末は平均粒径約８ｎｍであり、これを無機微粒子３とした。【００５５】
〔無機微粒子４の調製〕
ラポナイトＸＬＧ（日本シリカ工業、粒子径２０〜３０ｎｍ、厚さ１〜２ｎｍ）の濃度が０．５ｗｔ％になるように水に分散した分散液に硝酸亜鉛水溶液を添加し、５分後に硫化ナトリウム水溶液を添加した。硝酸亜鉛および硫化ナトリウムは、最終的な分散液中での濃度が０．２５ｍＭになるように添加した。アドバンテック社製ＵＳＹ−１を用いて限外濾過を行なって粘土を取り除き、乾燥させたところ、平均粒径６ｎｍの硫化亜鉛微粒子を得た。得られた微粒子５ｇにメタノール３００ｇと1モル％の硝酸水溶液を添加した。この液を５０℃で撹拌しながら、メタノール１００ｇとシクロペンチルトリメトキシシラン６ｇの混合液を６０分かけて添加し、その後さらに２時間撹拌した。得られた透明な分散液を酢酸エチルに懸濁させ、遠心分離を行い微粒粉末を得た。ＴＥＭ観察によればこの粉末は平均粒径約９ｎｍであり、これを無機微粒子４とした。【００５６】
〔無機微粒子５の調製〕
石原産業（株）製の酸化チタン、タイペークＳＴ-０１（平均粒径約７ｎｍ）を用いた以外は、無機微粒子１の調製と同様にして微粒粉末を得た。ＴＥＭ観察によれば、この粉末は平均粒径約８ｎｍであり、これを無機微粒子５とした。
（成形体１〜５の作製）
混練装置ラボプラストミルC型（東洋精機製作所製）に、ミキサー：KF70、ロータ：高せん断型を装着し、設定温度200℃、300rpmで５分間混練を行なった。
混練は、下記の素材を一括でミキサーに添加し行なった。
樹脂：ゼオネックス４８０Ｒ（日本ゼオン製）３７．５ｇ、
無機粒子：無機微粒子１〜５  １８．５ g  （樹脂中での含有率１５w%）
得られた混練物を直径１０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状に射出成形し、円盤の両面は鏡面になるようにした。得られた樹脂組成物成形体をそれぞれ成形体１〜５とする。
（成形体６の作製）
樹脂組成物成形体１〜５の作製方法において、添加した無機微粒子が無機微粒子１、９．２ｇ（樹脂中での含有量７．５ｗｔ％）である以外は樹脂組成物成形体１〜５の作製方法と同様の方法で得られた樹脂組成物成形体を、成形体６とする。
（成形体７の作製）
混練装置ラボプラストミルC型（東洋精機製作所製）に、ミキサー：KF70、ロータ：高せん断型を装着し、設定温度200℃、300rpmで５分間混練を行なった。
混練は、下記の素材を一括でミキサーに添加し行なった。
樹脂：ゼオネックス４８０Ｒ（日本ゼオン製）４７．６ｇ、
無機粒子：日本アエロジル社製の気相法シリカＡ３００ (平均粒径約７ｎｍ)  ８．４ g  （樹脂中での含有率１５w%）
得られた混練物を直径１０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状に射出成形し、円盤の両面は鏡面になるようにした。得られた樹脂組成物成形体をそれぞれ成形体７とする。
（成形体８の作製）
無機微粒子を大明化学工業（株）製の酸化アルミニウムＴＭ−３００（平均粒径約７ｎｍ）に変えた以外は、成形体７と同じ方法で、成形体８を作製した。
（光線透過率の測定）
（株）島津製作所製、分光光度計ＵＶ−３１５０を用いて、得られた樹脂組成物成形体の厚さ方向（３ｍｍ厚）の波長５８７．５ｎｍにおける透過率を測定した。
（線膨張係数の測定）
（株）リガク製ＣＮ８０９８Ｆ１を用いて、熱機械的分析法（ＴＭＡ）により樹脂組成物成形体の線膨張係数を測定した。なお測定は円盤の厚さ方向の変位を測定することにより行なった。
（ｄｎ／ｄＴの測定）
上記作製した成形体１〜８に用いられた各樹脂組成物を溶融し、成形することにより厚さ０．５ｍｍの試験用プレートをそれぞれ作製した。これらについて、アッベ屈折計（アタゴ社製ＤＲ−Ｍ２）を用い波長５８８ｎｍで測定温度を１０℃から３０℃変化させて屈折率を測定し、屈折率の温度変化率ｄｎ／ｄＴを求めた。【００５７】
以上により得られた結果を、表２に示す。なお、表中の微粒子屈折率は微粒子と同じ組成のバルク状態でのｄ線波長における屈折率であり、文献値である。【００５８】
【表２】
2006051699.tif 000003
【００５９】
表２に記載の結果より明らかな様に、本発明の樹脂組成物成形体は線膨張係数および｜ｄｎ／ｄＴ｜が小さく、かつ光線透過率が高いことから、光学素子に使用する樹脂組成物として極めて有用であることがわかる。【００６０】
実施例２
（成形体９の作製）
混練装置ラボプラストミルC型（東洋精機製作所製）に、ミキサー：KF70、ロータ：高せん断型を装着し、下記の素材を一括でミキサーに添加し、設定温度200℃、300rpmで５分間混練を行なった。
樹脂：ＡＰＬ５０１４ＤＰ（三井化学（株）製）  ６４．６ｇ、
無機粒子：Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ社より入手したＮａｎｏｆｉｌ９１９（鱗片状無機鉱物モンモリロナイトの表面を有機材料で表面改質したもの）３．４ｇ  （樹脂中での含有率５ｗｔ％）
得られた混練物中の無機粒子をＴＥＭで観察したところ、平均直径２００ｎｍ、平均厚さ１ｎｍの層状に分散していることが確認された。得られた混練物を直径１０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状に射出成形し、円盤の両面は鏡面になるようにした。得られた樹脂組成物成形体を成形体９とする。
（成形体１０の作製）
無機粒子をアルゴナイド社より入手したNanoCeram（直径２ｎｍ、アスペクト比２０〜１００のアルミナのナノファイバー）に変更した以外は成形体７と同様の方法で成形体１０を作製した。得られた混練物中の無機粒子をＴＥＭで観察したところ、平均直径２ｎｍ、平均長さ６０ｎｍの層状に分散していることが確認された。
（成形体１１の作製）
無機粒子を日本アエロジル製、疎水性シリカＲ９７４（平均一次粒径１２ｎｍ）に変更した以外は成形体９と同様の方法で成形体１１を作製した。得られた混練物中の無機粒子をＴＥＭで観察したところ、平均分散粒径は１４ｎｍで、塊状に分散していることが確認された。
（成形体１２の作製）
無機粒子を日本アエロジル製、酸化アルミニウムＣ（平均一次粒径１３ｎｍ）に変更した以外は成形体９と同様の方法で成形体１２を作製した。得られた混練物中の無機粒子をＴＥＭで観察したところ、平均分散粒径は１６ｎｍで、塊状に分散していることが確認された。
得られた成形体９〜１２について、実施例１と同様の方法で、光線透過率、線膨張係数、｜ｄｎ／ｄＴ｜の測定を行なった。【００６１】
以上により得られた結果を、表３に示す。【００６２】
【表３】
2006051699.tif 000004
【００６３】
表３に記載の結果より明らかな様に、本発明の樹脂組成物成形体は線膨張係数および｜ｄｎ／ｄＴ｜が小さく、かつ光線透過率が高いことから、光学素子に使用する樹脂組成物として極めて有用であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明によれば、透明性に優れ、温度による寸法や屈折率の変化率が小さい熱可塑性の樹脂組成物成形体を提供することができる。
【国際調査報告】
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