(57)【要約】環境の変化等により経時的に加水分解して酢酸を発生することが無く、且つ透明性に優れた樹脂フィルムを提供する。エチレン／酢酸ビニル共重合体を含む樹脂フィルムであって、該樹脂フィルムを８５℃、相対湿度８５％の環境下において１００時間放置した後の、水による沸騰加熱還流により抽出される酢酸が、２００ｐｐｍ以下であることを特徴とする樹脂フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／酢酸ビニル共重合体を含む樹脂フィルムであって、該樹脂フィルムを８５℃、相対湿度８５％の環境下において１００時間放置した後の、水による沸騰加熱還流により抽出される酢酸が、２００ｐｐｍ以下であることを特徴とする樹脂フィルム。
【請求項２】
水による沸騰加熱還流により抽出される酢酸が１００ｐｐｍ以下である請求項１に記載の樹脂フィルム。
【請求項３】
エチレン／酢酸ビニル共重合体が、さらに架橋剤により架橋されている請求項１又は２に記載の樹脂フィルム。
【請求項４】
エチレン／酢酸ビニル共重合体が、さらに架橋助剤により架橋されている請求項３に記載の樹脂フィルム。
【請求項５】
架橋助剤が、トリアリルイソシアヌレートである請求項４に記載の樹脂フィルム。
【請求項６】
架橋剤の含有量がエチレン／酢酸ビニル共重合体に対して０．１〜１質量％の範囲である請求項３〜５のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【請求項７】
１６０℃加熱後の減少量が２．０質量％以下である請求項６に記載の樹脂フィルム。
【請求項８】
さらにシランカップリング剤を含んでいる請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【請求項９】
エチレン／酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が２５〜２７質量％である請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【請求項１０】
さらにベンゾトリアゾール系化合物を含んでいる請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【請求項１１】
ヘイズが３以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、太陽電池、金属層を含む合わせガラス及び有機ガラス等に有利に使用される樹脂フィルムに関する。
【背景技術】  近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が注目され、開発が進められている。
太陽電池は、一般に、受光面側の表面側透明保護部材としてのガラス基板と裏面側保護部材（バックカバー）との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）フィルムの封止膜により、太陽電池用セル、即ち、シリコン等の発電素子を封止した構成とされている。
このような太陽電池は、ガラス基板、封止膜用ＥＶＡフィルム、シリコン発電素子、封止膜用ＥＶＡフィルム及びバックカバーをこの順で積層し、ＥＶＡを加熱溶融して架橋硬化させることにより接着一体化することで製造される。
上記太陽電池においては、湿気ないし水の透過による内部の導線や電極の発錆を防止するために、防湿性に優れることが極めて重要な要件となる。このため、従来においては、表面側透明保護部材としてはガラス板が用いられる等の対策が採られている（例、特開２０００−１７４２９６号公報）。
【発明の開示】
本発明者の検討によれば、ＥＶＡフィルムは、酢酸ビニルをその構成成分として含んでいるため、高温時の湿気ないし水の透過により経時的に加水分解して酢酸を生じ易い傾向にあり（また元々微量の酢酸を含んでいる）、このような酢酸は、内部の導線や電極と接触して錆の発生を促進することが明らかとなった。
また、このようなＥＶＡフィルムは、自動車のフロントガラス等の合わせガラスにも使用されている。合わせガラスは、一般にガラス板の間（またはガラスとプラスチック板の間）に有機樹脂からなる透明接着剤層（中間膜）を挟持させた構造のものであるが、近年、ガラスとＥＶＡフィルムとの間に蒸着金属膜を挿入した熱線反射用の合わせガラスも盛んに使用されるようになってきている。このような蒸着金属膜も前記と同様、ＥＶＡフィルムから生じる酢酸により、金属膜の錆の発生を促進することも分かった。このような熱線反射用のガラス、合わせガラスは、建築用等にも需要は広がっている。
上記のような用途に使用されるＥＶＡフィルムは、基本的に高度な透明性が必要であるので、透明性を保持しながら上記錆の発生が防止されたフィルムが望まれている。
従って、かかる点を鑑みなされた本発明の目的は、環境の変化等により経時的に加水分解して酢酸を発生することが無く、且つ透明性に優れた樹脂フィルムを提供することにある。
また、本発明の目的は、太陽電池の封止膜や、合わせガラス等の透明接着剤層に好適な耐久性、透明性に優れた樹脂フィルムを提供することにある。
本発明は、エチレン／酢酸ビニル共重合体を含む樹脂フィルムであって、該樹脂フィルムを８５℃、相対湿度８５％の環境下において１００時間放置した後の、水による沸騰加熱還流により抽出される酢酸が、２００ｐｐｍ以下（特に１００ｐｐｍ以下）であることを特徴とする樹脂フィルムにある。
上記水による酢酸の抽出量は、一般に腐食の程度に相関していると考えられる。
上記樹脂フィルムにおいて、エチレン／酢酸ビニル共重合体が、架橋剤により架橋されていること、さらに架橋助剤により架橋されていることが好ましい。さらにシランカップリング剤を含んでいることが好ましい。これらを使用することは、酢酸の発生の抑制に一般に有利である。
架橋剤の含有量がエチレン／酢酸ビニル共重合体に対して０．１〜２質量％の範囲、特に０．１〜１質量％の範囲が好ましい。主として、エチレン／酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量によってこれらの量は変動する。このような範囲で使用することにより、透明性の向上、酢酸の発生の抑制に一般に有利である。
本発明における架橋剤の量は、上記のように特に１質量％以下が好ましい。これは、架橋剤を加えすぎた場合、硬化時間は短縮されるものの、ＥＶＡ中に気泡（酢酸に由来するものと考えられる）が発生しやすく、これにより透明性が損なわれるためである。透明性が低下すると太陽電池のカバーガラス等への利用が困難となる。この透明性を確保するため、本発明の樹脂フィルムは、フィルム（約１ｇ）を１６０℃、３０分間加熱後、フィルム質量の減少量が２．０質量％以下であることが好ましい。さらに架橋を促進させるために架橋助剤を加えることも好ましい。
架橋助剤の含有量がエチレン／酢酸ビニル共重合体に対して０．１〜２質量％の範囲、特に０．１〜１質量％の範囲が好ましい。主として、エチレン／酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量によってこれらの量は変動する。このような範囲で使用することにより、透明性の向上、酢酸の発生の抑制に一般に有利である。
エチレン／酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が２５〜２９質量％、特に２５〜２７質量％であることが好ましい。酢酸の発生が抑えられと共に、透明性が確保できる。ヘイズが３以下（特に１以下）であることが好ましい。
前記架橋助剤が、トリアリルイソシアヌレートであることが好ましい。
前記架橋剤は２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
さらに太陽電池の封止膜や合わせガラス等に用いた場合に、その内部の金属に対して錆等の腐食の発生を防止するために、本発明のフィルムはベンゾトリアゾール系化合物を含んでいることが好ましい。
発明の効果
本発明による樹脂フィルムは、酢酸含有量が低く且つその経時的な発生も少なく、このためこのフィルムが金属と接触した場合その金属を腐食することがほとんどない。さらに本発明の樹脂フィルムは、ヘイズも低く、高い透明性を有することから、金属を腐食すること無く、高い透明性を維持することが要求される用途に有利に使用することができる。
即ち、本発明の樹脂フィルムは、太陽電池のシリコン発電素子の封止膜用として使用することにより、高温時等における、湿気ないし水の透過による内部の導線や電極の発錆を、酢酸の発生を抑制することにより、防止することができる。また、ガラスとＥＶＡフィルムとの間に蒸着金属膜を挿入した熱線反射用の合わせガラスにおいても、前記と同様、金属膜の錆の発生を抑制することができる。従って、これらの用途に特に有利に使用することができる。さらに、フィルムを金属と接触する用途であればどのような分野でも、本発明の樹脂フィルムは有利に使用することができる。
【図面の簡単な説明】  第１図
本発明の樹脂フィルムを太陽電池に使用した場合の基本構成を示す断面図である。
第２図
本発明の樹脂フィルムを合わせガラスに使用した場合の基本構成を示す断面図である。
【符号の説明】
１１  受光面側の表面側透明保護部材としてのガラス基板
１２  裏面側保護部材（バックカバー）
１３Ａ，１３Ｂ  封止膜
１４  シリコン等の発電素子
２１，２３  ガラス板
２２  透明接着剤層
２４Ａ，２４Ｂ  金属の蒸着膜
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の樹脂フィルムは、エチレン／酢酸ビニル共重合体を主成分とするフィルムで、酸の発生が充分に抑制された樹脂フィルムである。
本発明の樹脂フィルムは、酢酸の発生が抑制されているので、太陽電池のシリコン発電素子の封止膜用として使用した場合、高温時等における、湿気ないし水の透過による内部の導線や電極の発錆を防止することができる。また、ガラスとＥＶＡフィルムとの間に蒸着金属膜を挿入した熱線反射用の合わせガラスにおいても、前記と同様、金属膜の錆の発生を抑制することができる。さらに、フィルムを金属と接触する用途であればどのような分野でも、本発明の樹脂フィルムは有利に使用することができる。
本発明の樹脂フィルムは、エチレン／酢酸ビニル共重合体を主成分とし、さらに架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤等の添加剤を含むことが好ましい。このような成分を、種類及び使用量において好適に組み合わせることにより、８５℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の環境下において１００時間放置する耐久性促進試験を行った後の、樹脂フィルムの水による沸騰加熱還流により抽出される酢酸量を２００ｐｐｍ以下に有利に抑えることができる。
本発明の樹脂フィルムに使用される有機樹脂は、主としてＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル共重合体）である。但し、必要によりポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を併用しても良い。ＥＶＡのみを用いることが好ましい。
ＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が、一般に２０〜４０質量％、さらに２５〜２９質量％、特に２５〜２７質量％であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率が、２０質量％未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られる樹脂の透明度が充分でなく、逆に４０質量％を超えると、酢酸が発生しやすくなると共に、例えば防犯用ガラスにした場合の耐衝撃性、耐貫通性が不足する傾向となる。
前記ＥＶＡには、可塑剤、有機過酸化物、接着向上剤等の種々の添加剤を含有させることができる。
可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
上記ＥＶＡは、酢酸の発生を抑制するため、及びガラス板或いは有機ポリマー等との接着性調整のために、架橋剤として有機過酸化物又は光増感剤を一般に含有している。有機過酸化物を含有する樹脂組成物は、加熱により硬化性が向上しているので、得られるフィルムの膜強度も向上する。
有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。有機過酸化物は一種使用してもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。有機過酸化物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．１〜５質量部、さらに０．１〜２質量部、特に０．１〜１質量部の範囲が好ましい。
ＥＶＡを光で架橋する場合、上記過酸化物の代わりに光増感剤（光重合開始剤）が通常ＥＶＡ１００質量部に対して０．１〜５質量部、さらに０．１〜２質量部、特に０．１〜１質量部の範囲で使用される。
上記光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
本発明のＥＶＡフィルムは、膜の酢酸の発生抑制をはじめとする種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物、又は多官能性化合物である架橋助剤を含んでいることが好ましい。このような化合物の適当な種類を適量添加することにより透明性を向上させることがでると共に酢酸発生量を抑制することができる。特に、架橋助剤の適当な種類を適量添加することにより透明性を向上させることができると共に酢酸発生量を抑制することができる。
使用するアクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。
多官能化合物（架橋助剤）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートも挙げることができる。トリアリルイソシアヌレートが好ましい。
エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
上記化合物、即ちアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物、又は架橋助剤は、通常ＥＶＡ１００質量部に対して好ましくは０．１〜５．０質量、さらに０．１〜２質量部、特に０．１〜１質量部の範囲で使用される。
本発明の樹脂フィルムは、ガラス板及び有機ポリマーからなるフィルム等との接着力をさらに高めるために、接着向上剤として、シランカップリング剤をＥＶＡに添加することができる。
このシランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下、特に０．１〜１質量部であることが好ましい。
本発明の樹脂フィルムでは、酢酸抽出量を低下させて、錆び等の腐食の発生を防止するために、ベンゾトリアゾール系化合物を含んでいることが好ましい。その例として、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール塩（例、カリウム塩、ナトリウム塩）、１Ｈ−ベンゾトリアゾール・アンモニウム塩、１Ｈ−ベンゾトリアゾール・アミン塩を挙げることができる。またベンゾトリアゾール系化合物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であることが好ましい。過剰の添加は架橋を遅らせるので好ましくない。
上記ＥＶＡ以外の有機樹脂として使用することができる樹脂の１種であるＰＶＢ樹脂は、ポリビニルアセタール単位が７０〜９５質量％、ポリ酢酸ビニル単位が１〜１５質量％で、平均重合度が２００〜３０００、好ましくは３００〜２５００であるものが好ましく、ＰＶＢ樹脂は可塑剤を含む樹脂組成物として使用される。
ＰＶＢ樹脂組成物の可塑剤としては、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機系可塑剤や燐酸系可塑剤が挙げられる。
前記のように本発明の樹脂フィルムは、エチレン／酢酸ビニル共重合体を基本構成として有し、８５℃、８５％ＲＨの環境下において１００時間放置する耐久性促進試験を行った後の、酢酸含有量が極めて低濃度（２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に６０ｐｐｍ以下）に限定されたものである。このような低い酢酸含有量は、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量、架橋剤の種類及び量、架橋助剤の種類及び量等を最適化することにより得ることができる。例えば、酢酸ビニル含有量２６質量％のＥＶＡを用いた場合、架橋剤を０．２〜２質量％（特に０．２〜１質量％）、架橋助剤を０．５〜２質量％（特に０．５〜１質量％）の範囲で、これらの種類を適宜選択することにより低酢酸濃度を得ることができる。架橋剤、架橋助剤を少量使用した場合に、特に有利に低酢酸濃度が得られるが、これは透明性を維持しながら適度な架橋構造を形成することによりそのエステル結合部が水の攻撃から防御されるためと考えられる。
本発明では、樹脂フィルム（合わせガラス）を８５℃、８５％ＲＨの環境下において１００時間放置する耐久性促進試験を行った後の、水による沸騰加熱還流により樹脂フィルムから抽出される酢酸が２００ｐｐｍ以下である。この実験条件は、耐久性促進試験後に得られる樹脂フィルムであるＥＶＡ膜（厚さ６００μｍ）を約３ｍｍ角に裁断し、これを同量の蒸留水と共にフラスコに入れ、冷却管を設置して加熱し、沸騰還流状態で２４時間処理し、イオンクロマトグラフィを用いて遊離酢酸を定量する。
本発明の樹脂フィルムは、例えば、通常の押出成形、カレンダー成形等によりシート状物を得る方法により製造することができる。また、上記ＥＶＡ等を含む混合物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。
本発明の樹脂フィルムの厚さは０．１〜１ｍｍの範囲、特に０．１〜０．５ｍｍの範囲であることが好ましい。
本発明の樹脂フィルムを太陽電池及び合わせガラスに使用した例を、第１図及び第２図を参照しながら説明する。
第１図において、受光面側の表面側透明保護部材としてのガラス基板１１と裏面側保護部材（バックカバー）１２との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の封止膜（本発明の樹脂フィルムを使用）１３Ａ，１３Ｂにより、太陽電池用セル、即ち、シリコン等の発電素子１４が封止されている。樹脂フィルムから酢酸が滲み出た場合、発電素子の電極等に錆が発生し易くなるが、本発明ではこの酢酸の発生が抑えられている。
上記太陽電池は、上記積層体を、常法に従って、真空ラミネーターで、例えば温度１２０〜１５０℃、脱気時間２〜１５分、プレス圧力０．５〜１ａｔｍ、プレス時間８〜４５分で加熱加圧圧着することにより容易に製造することができる。
第２図において、１枚のガラス板２１の表面上に、透明接着剤層（本発明の樹脂フィルムを使用）２２、ガラス板２３が積層されている。ガラス板２１、ガラス板２３の表面上には金属の蒸着膜２４Ａ，２４Ｂが形成されており、これに透明接着剤層２２が直接接触している。透明接着剤層の樹脂フィルムから酢酸が滲み出た場合、金属蒸着膜に錆が発生し易くなるが、本発明ではこの酢酸の発生が抑えられている。
上記フィルム強化ガラスの作製は、例えば、金属蒸着されたフロートガラス２枚に樹脂フィルムを、蒸着面が樹脂フィルムと接触するように挟み、これを真空脱気し、予備圧着する。その後、予備圧着されたガラス積層体をオーブン中に入れ、加熱圧着することにより行われる。
【実施例】  以下に実施例を示し、本発明ついてさらに詳述する。
［実施例１〜６及び比較例１〜５］
（１）フィルムの作製
表１及び表２に示す各配合成分をロールミルにて８０℃で混練して樹脂組成物を調製し、得られた組成物を２枚のＰＥＴフィルムの間に挟んで１００℃、５分の条件でプレス成形し、放冷後、両側のＰＥＴフィルムを剥がして厚さ０．６ｍｍのフィルムを得た。
（２）合わせガラスの作製
３ｍｍ厚の表面に銀蒸着されたフロートガラス２枚に得られた樹脂フィルムを、蒸着面が樹脂フィルムと接触するように挟み、これをＰＥＴ製の袋に入れ真空脱気し、約８０℃で３０分間予備圧着した。その後、予備圧着されたガラス積層体をオーブン中に入れ、大気圧で表面温度が１５０℃に達した時点から表１に示す時間（実施例５、６及び比較例４、５では３０分間）加熱し、合わせガラスを作製した。
＜樹脂フィルムの評価＞
得られた樹脂フィルムの評価は下記のように行った。
（１）フィルムの加熱減少量
得られた厚さ０．６ｍｍのフィルム（約１ｇ）を１６０℃、３０分間加熱後、フィルム質量の減少量を測定した。
＜合わせガラスの評価＞
得られた合わせガラスの評価は下記のように行った。
（２）ヘイズ
各合わせガラスの中央部周辺より５０×５０ｍｍの小片を各３個ずつ切りとり、スガ試験機製カラーコンピューターＳＭ−３型を用いてヘイズ値を測定し、その各平均値を表１に示した。
（３）耐久性促進試験
合わせガラスを８５℃、８５％ＲＨの環境下に１００時間放置し、耐久性促進試験を行い、銀の蒸着膜の腐食を観察した。
変化の無かったものを○、変色が若干認められたものを△、変色が認められたものを×として評価した。
（４）酢酸の定量
上記（３）の耐久性試験促進後の合わせガラスから樹脂フィルムを取りだし、約３ｍｍ角に裁断し、これを同量の蒸留水と共にフラスコに入れ、冷却管を設置して加熱し、沸騰還流状態で２４時間処理する。得られた液体層を採取し、イオンクロマトグラフィ法により酢酸を定量する。得られた酢酸濃度を樹脂フィルム中の遊離酢酸濃度とみなした。
【表１】
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備考）
ＥＶＡ１：酢酸ビニル含有量２６質量％のエチレン／酢酸ビニル共重合体
ＥＶＡ２：酢酸ビニル含有量２８質量％のエチレン／酢酸ビニル共重合体
架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート
添加剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
遊離酢酸濃度Ｗ：蒸留水による抽出量
【表２】
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備考）
ＥＶＡ２：酢酸ビニル含有量２８質量％のエチレン／酢酸ビニル共重合体
架橋剤：１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート
添加剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
遊離酢酸濃度Ｗ：蒸留水による抽出量
実施例の合わせガラスは表１及び２に示されたようにヘイズ及び耐久性の両方の性能において優れていた。また酢酸濃度と耐久性の相関性も得られた。
【産業上の利用可能性】  本発明による樹脂フィルムは、酢酸含有量が低く且つその経時的な発生も少なく、このためこのフィルムが金属と接触した場合その金属を腐食することがほとんどない。さらに本発明の樹脂フィルムは、ヘイズも低く、高い透明性を有することから、金属を腐食すること無く、高い透明性を維持することが要求される用途（例、太陽電池のシリコン発電素子の封止膜、熱線反射用の合わせガラス）に有利に使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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