(57)【要約】（課題）３５０〜５００ｎｍとくに４００ｎｍ前後（たとえば４０５ｎｍ）のブルーレーザー光による高密度及び高速の光記録に適した色素を有し、低パワーでの記録を可能として、光記録層への記録による熱的影響を抑制可能であり、屈折率ｎおよび消衰係数ｋの変化により反射率ないし変調度の確保に相乗効果を期待することができる光情報記録媒体及びその記録方法を提供すること。（解決手段）従来のように色素の屈折率ｎの変化Δｎによる光学的位相差を主とした記録ではなく、消衰係数ｋの変化Δｋによる記録を行うことができる色素を得られたことにもとづき、主として消衰係数ｋの変化Δｋによる記録を行うことに着目し、好ましくは上記色素のレーザー光に対する吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とするが、これに限らず、記録波長に対する色素の消衰係数の変化により記録を行うことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記光記録層は、前記レーザー光の照射により前記色素の分子組成を維持した状態で前記有機色素化合物が変色することにより前記情報が記録されることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記色素の消衰係数の変化により前記記録を行うことを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項３】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記色素は記録前後において屈折率の変化が大きくなく、消衰係数の変化が大きくなり、この消衰係数の変化により前記情報を記録可能であることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項４】
前記有機色素化合物は、前記レーザー光の照射によりレーザー光の照射前に対し色が濃くなることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
色素は、レーザー光の照射により異性化可能なものを選択することを特徴とする請求項２または３に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
前記消衰係数は、前記レーザー光の照射によりレーザー光の照射前に対し増加することを特徴とする請求項２または３に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質 を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記光記録層は、前記レーザー光の照射による光と前記レーザー光の吸収による熱により異性体を形成することにより前記情報が記録されることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項８】
前記異性体は、前記レーザー光の照射により、電荷的不均衡な分極構造体を形成し、この分極構造体が静電的相互作用により配向することにより前記情報を記録することを特徴とする請求項７記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
色素は、分極構造体が配向することにより、その消衰係数が変化することを特徴とする請求項８記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
色素のレーザー光に対する吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とし、この記録波長に対する前記色素の消衰係数の変化により前記記録を行うことを特徴とする請求項２または３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
記録波長に対する色素の屈折率の変化を消衰係数の変化に加え、これらの変化により記録を行うことを特徴とする請求項２または３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
色素としては、消衰係数が記録波長において大きな変化を起こすものを選択することを特徴とする請求項２または３に記載の光情報記録媒体。 
【請求項１３】
色素としては、消衰係数が記録波長において大きく増加するものを選択することを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記光記録層は、波長３５０〜５００ｎｍの範囲で記録可能であり、可逆的な光学特性を有する有機色素化合物を含むことを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項１５】
色素は、記録後に吸収ピークが長波長側に変化する化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項１６】
消衰係数は、記録前において０．２５以下であることを特徴とする請求２又は３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１７】
消衰係数は、記録前に対し記録後において３０％以上の変化を有することを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１８】
屈折率は、記録前において１．５から２．０の範囲であることを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記録媒体。
【請求項１９】
屈折率は、記録前に対し記録後において１０％以下の変化を有することを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記録媒体。
【請求項２０】
レーザー光を反射する光反射層を有することを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項２１】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記色素として、下記構造式（化１）で示す色素化合物を用いることを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
（化１）
2006035929.tif 000002
【請求項２２】
構造式（化１）で示す色素化合物が、下記構造式（化２）で示す色素化合物であることを特徴とする請求項２１に記載の光情報記録媒体。
（化２）
2006035929.tif 000003
【請求項２３】
構造式（化１）で示す色素化合物が、下記構造式（化３）で示す色素化合物であることを特徴とする請求項２１に記載の光情報記録媒体。
（化３）
2006035929.tif 000004
【請求項２４】
構造式（化１）で示す色素化合物が、下記構造式（化４）で示す色素化合物であることを特徴とする請求項２１に記載の光情報記録媒体。
（化４）
2006035929.tif 000005
【請求項２５】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記色素として、下記構造式（化５）で示す色素化合物を用いることを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
（化５）
2006035929.tif 000006
【請求項２６】
構造式（化５）で示す色素化合物が、下記構造式（化６）で示す色素化合物であることを特徴とする請求項２５に記載の光情報記録媒体。
（化６）
2006035929.tif 000007
【請求項２７】
構造式（化５）で示す色素化合物が、下記構造式（化７）で示す色素化合物であることを特徴とする請求項２５に記載の光情報記録媒体。
（化７）
2006035929.tif 000008
【請求項２８】
前記記録波長は、これを３５０ｎｍ〜５００ｎｍとすることを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項２９】
前記記録波長は、これを４０５ｎｍとすることを特徴とする請求項２８に記載の光情報記録媒体。
【請求項３０】
色素が有機色素であり、かつ光記録層に隣接してその一側に、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物、ホスファイト系化合物あるいは有機硫黄系化合物の少なくとも一種類の化合物を含む酸化防止剤層を形成することを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項３１】
光記録層に、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物、ホスファイト系化合物あるいは有機硫黄系化合物の少なくとも一種類の化合物を含む酸化防止剤が含まれていることを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項３２】
光記録層に、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾチアゾール系化合物からなる防錆剤を含有することを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項３３】
トラックピッチ約４００ｎｍの溝を形成し、この溝は、その溝幅が約２２０〜２７０ｎｍの範囲で、溝深さが約５５〜８０ｎｍの範囲で形成してあることを特徴とする請求項１〜３、７、１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項３４】
透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体の記録方法であって、前記色素の吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とし、この記録波長に対する前記色素の消衰係数の変化により前記記録を行うことを特徴とする光情報記録媒体の記録方法。
【請求項３５】
記録波長は、これを３５０〜５００ｎｍとすることを特徴とする請求項３４記載の光情報記録媒体の記録方法。
【請求項３６】
記録波長は、これを４０５ｎｍとすることを特徴とする請求項３４記載の光情報記録媒体の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は追記型の光情報記録媒体およびその記録方法にかかるもので、とくに半導体レーザーによる波長が３５０〜５００ｎｍのレーザー光（ブルーレーザー、青色レーザー光）による記録を行う光情報記録媒体および記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、従来より短波長側の３５０〜５００ｎｍ付近（たとえば４０５ｎｍ前後）の青色レーザー光を用いた追記型の光情報記録媒体について開発が行われている。この光情報記録媒体は、有機色素化合物を光記録層に使用しており、この有機色素化合物をその光記録層に使用しており、この有機色素化合物がレーザー光を吸収することにより熱分解等の分解あるいは変質して、レーザー光の記録再生波長における光学的特性の変化を変調度として得て、記録を行うとともに、再生を行っていた。
近年の記録の高密度化および高速化に対応してレーザー光を短波長側のものを用いることが行われ、レーザー光が短波長側になるほど、光記録層としてより薄い薄膜を形成することが必要であるが、とくに高屈折率の色素を得る方向での開発が行われている。
すなわち、記録再生波長における屈折率の変化による光学的位相差を利用して変調度を得ていた。【０００３】
図１５にもとづき、ブルーレーザ光を用いてる光情報記録媒体１の一般的な構造を説明する。
図１５は、円盤状の光情報記録媒体１の要部拡大断面図であって、光情報記録媒体１の直径方向の切断面を示す断面図、すなわち、プリグルーブ７が刻んである面に対して垂直、かつプリグルーブ７方向に対して垂直に切断した断面図を模式的に示したものである。  光情報記録媒体１は、透光性の基板２と、この基板２上に形成した光記録層３（光吸収層）と、この光記録層３の上に形成した光反射層４と、この光反射層４の上に形成した保護層５（接着層）と、を有する。なお、場合によっては、保護層５のさらに上層に所定厚さのダミー基板６を積層し、規格で必要とされる所定の厚さに形成する。
上記基板２にはスパイラル状にプリグルーブ７を形成してある。このプリグルーブ７の左右には、このプリグルーブ７以外の部分すなわちランド８が位置している。【０００４】
図示するように、光情報記録媒体１に透光性の基板２（入射層）側からレーザー光９（記録光）を照射したときに、光記録層３がこのレーザー光９のエネルギーを吸収することにより発熱（あるいは吸熱）し、光記録層３の熱分解によって記録ピット１０が形成される。【０００５】
なお、基板２と光記録層３とは、第１の層界１１により互いに接している。
光記録層３と光反射層４とは、第２の層界１２により接している。
光反射層４と保護層５とは、第３の層界１３により接している。
保護層５とダミー基板６とは、第４の層界１４により接している。【０００６】
透光性の基板２は、レーザー光に対する屈折率がたとえば１．５〜１．７程度の範囲内の透明度の高い材料で、耐衝撃性に優れた主として樹脂により形成したもの、たとえばポリカーボネート、ガラス板、アクリル板、エポキシ板等を用いる。【０００７】
光記録層３は、基板２の上に形成した色素材料を含む光吸収性の物質（光吸収物質）からなる層で、レーザー光９を照射することにより発熱し、熱分解する等、発熱、吸熱、溶融、昇華、変形または変性をともなう層である。この光記録層３はたとえば溶剤により溶解したアゾ系色素、シアニン系色素等を、スピンコート法等の手段により、基板２の表面に一様にコーティングすることによってこれを形成する。
光記録層３に用いる材料は、任意の光記録材料を採用することができるが、光吸収性の有機色素が望ましい。【０００８】
光反射層４は、熱伝導率および光反射性の高い金属膜であり、たとえば、金、銀、銅、アルミニウム、あるいはこれらを含む合金を、蒸着法、スパッタ法等の手段によりこれを形成する。【０００９】
保護層５は、基板２と同様の耐衝撃性、接着性に優れた樹脂によりこれを形成する。たとえば、紫外線硬化樹脂をスピンコート法により塗布し、これに紫外線を照射して硬化させることによりこれを形成する。【００１０】
ダミー基板６は、上記基板２と同様の材料によりこれを構成し、約１．２ｍｍの所定の厚さを確保する。【００１１】
また図１６は、ブルーレーザー光を用いる他のタイプの円盤状の光情報記録媒体２０の、図１５と同様の要部拡大断面図であって、光情報記録媒体２０は、厚さ１．１ｍｍの透光性の基板２と、この基板２上に形成した光反射層４と、この光反射層４の上に形成した光記録層３（光吸収層）と、この光記録層３の上に形成した保護層５と、この保護層５の上に形成した接着層２１と、接着層２１の上に形成した厚さ０．１ｍｍのカバー層２２と、を有する。
上記基板２にはスパイラル状にプリグルーブ７を形成してある。このプリグルーブ７の左右には、このプリグルーブ７以外の部分すなわちランド８が位置している。
なお光反射層４は、基板２と光吸収層３の間の層界が低反射率を満たす場合、光吸収層３により十分な反射光が得られる場合には、これを設ける必要はない。【００１２】
図示するように、光情報記録媒体２０に透光性の入射層（カバー層２２）側からレーザー光９（記録光）を照射したときに、光記録層３がこのレーザー光９のエネルギーを吸収することにより発熱（あるいは吸熱）し、光記録層３の熱分解によって記録ピット１０が形成される。【００１３】
なお、基板２と光反射層４とは、第１の層界２３により互いに接している。
光反射層４と光記録層３とは、第２の層界２４により接している。
光記録層３と保護層５とは、第３の層界２５により接している。
保護層５と接着層２１とは、第４の層界２６により接している。
接着層２１とカバー層２２とは、第５の層界２７により接している。【００１４】
こうした構成の光情報記録媒体１あるいは光情報記録媒体２０においては、透明な基板２あるいはカバー層２２を通して光記録層３の記録膜にレーザー光９を照射し、その光エネルギーを熱エネルギーに変換し、発熱し熱分解を生じさせる等、加熱、融解、昇華あるいは分解などを生じさせ、記録ピット１０を形成し、記録部分および未記録部分の光反射率などによるコントラストを電気信号（変調度）として読み取っている。
このように、従来の追記型の光情報記録媒体１、２０では、有機色素化合物からなる光記録層３にレーザー光９を照射し、有機色素化合物の熱分解による屈折率変化を主に生じさせることで記録ピット１０を形成させていた。
そのため、光記録層３に用いる有機色素化合物の光学定数および分解挙動が、良好な記録ピットを形成させるための重要な要素になっている。
したがって、光記録層３に用いる有機色素化合物は、青色レーザー波長に対する光学的性質および分解挙動の適切な材料を選択する必要がある。すなわち、未記録時の反射率を高め、また、レーザー光の照射によって有機色素化合物が熱分解し、大きな屈折率変化が生じる（これによって大きな変調度が得られる）ようにすることで、ブルーレーザー波長領域においても良好な記録再生特性を得ようとしていた。【００１５】
図１７にもとづき、レーザー光９の吸収による光記録層３としての有機色素化合物の屈折率ｎおよび消衰係数ｋの変化について概説する。
図１７は、レーザー光９の波長に対する屈折率ｎおよび消衰係数ｋの関係をそれぞれ示すグラフであって、従来は、有機色素化合物の熱分解にともないその分子結合が破壊されることに起因し、記録後に屈折率ｎは減少し、それにともなって反射率Ｒが低下する。屈折率ｎの変化Δｎを大きく取ることにより、反射率の変化ΔＲを十分に得て、記録ピット１０とその他の部分との間の変調度を確保し、再生可能な記録を行うようにしている。
また、消衰係数ｋのグラフは、当該色素のレーザー光９に対する吸光度のグラフと事実上同様であり、この吸収ピークの長波長側における波長（記録波長）を記録光（レーザー光９）の波長にすることが一般的である。すなわち、屈折率ｎのグラフは、消衰係数ｋのグラフの長波長側にその吸収ピークを有しており、この記録波長において屈折率ｎの変化Δｎを大きく取ることができるからである。
一方、消衰係数ｋは、同じ記録波長において屈折率ｎと同様に、有機色素化合物の熱分解にともないその分子結合が破壊されることに起因して、記録後に低下することが知られており、消衰係数ｋが低下すると、反射率Ｒは増加する。すなわち、消衰係数ｋの変化Δｋは、屈折率ｎの変化Δｎによる反射率Ｒの変化ΔＲを減少させるように作用していた。すなわち、ΔＲの絶対値を（Δｎ−Δｋ）に相当する量として得ることになる。したがって、従来は、必要なレベルの変調度を得るために、Δｎができるだけ大きいとともに、Δｋができるたけ小さい色素を選択することに開発の関心が向けられていた。【００１６】
しかしながら実際には、記録波長が３５０〜５００ｎｍの領域（たとえば４０５ｎｍ）のレーザー光９に対しては、光記録層３の色素材料として適当な色素が得られていないのが現状である。
上述のように、色素材料しては、記録前後のコントラストを十分に確保することができるように、適度な消衰係数ｋ（吸収係数）および大きな屈折率ｎを得る必要があり、色素の吸収スペクトルの吸収ピークの長波長側の裾野に記録再生波長が位置するように材料を選択して、大きな屈折率ｎの変化Δｎを得るように設計していた。
さらに、この有機化合物に求められる特性として、ブルーレーザー光波長に対する上述の光学的性質とともに、分解挙動の適切な選択が必要である。しかしながら、このような短波長領域において光学特性が従来のＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒ並の屈折率ｎを有する材料は少ない。すなわち、有機化合物の吸収帯をブルーレーザー光波長近傍に持たせるためには、有機化合物の分子骨格を小さくすること、あるいは共役系を短くすることが必要であるが、これらのことは、消衰係数ｋの低下および屈折率ｎの低下を招くという問題がある。
この点を解決するための方法としては、色素分子単体の光学特性ではなく、会合に代表される分子間の相互作用を利用することにより光学的性質を改善することができる可能性があることがわかってきたが、まだ十分な記録特性を得るまでには至っていない。
また、光情報記録媒体１あるいは光情報記録媒体２０への高速記録では、従来ないし低速記録のときより短い時間で所定の記録を行う必要があるため、記録パワーが高くなり、記録時に発生する光記録層３における熱量、ないし単位時間あたりの熱量が大きくなり、熱ひずみの問題が顕在化しやすく、記録ピット１０がばらつく原因となっている。また、レーザー光９を照射するための半導体レーザーの出射パワー自体に限界があり、高速記録に対応することができる高感度の色素材料が求められている。【００１７】
当該光情報記録媒体１、２０は、既述のように、有機色素化合物を光記録層３に使用しており、短波長側のレーザー光９に対して、とくに高屈折率の色素を得る方向での開発が主であった。
すなわち、従来の有機色素化合物を用いた追記型光情報記録媒体では、変調度および反射率確保の点から、記録再生波長に対し、大きな屈折率及び比較的小さな消衰係数（０．０５〜０．０７）を持つ有機化合物しか使用することができない。
ブルーレーザー波長の近傍に吸収帯を有する有機色素化合物は現在多数存在し、消衰係数ｋを制御することは可能となるが、大きな屈折ｎを有していないために、記録部（記録ピット１０）の光学的な位相差を確保して変調度を得るためには、ある程度の色素膜厚が必要になる。
しかしながら、有機化合物は記録光に対して大きな吸収能を持たないため、有機化合物の膜厚を薄膜化することが不可能であり、したがって、深い溝をもった基板２を使用する必要があった（有機化合物はスピンコート法によって形成されるため、有機化合物を深い溝に埋めて、厚膜化していた）。しかして、深い溝を有する基板２の形成が非常に難しく、光情報記録媒体としての品質を低下させる要因となっていた。
これに加え、ブルーレーザー光を使用する記録媒体は、高密度記録が求められており、物理的なトラックピッチが狭くなるため、ブルーレーザー光のような高出力のレーザー光を用いると、色素分解時の熱が蓄積し易く、その色素分解時の熱が隣接トラックに伝わりやすいため、特性の悪化を招くという問題がある。
したがって、色素（有機色素化合物）の高屈折率化が困難なブルーレーザー波長域の記録媒体は、従来の屈折率ｎ変化の位相変化による記録は、良好な記録特性を得ることが困難であるという問題がある。【００１８】
【特許文献１】特開２００３−２２３７４０号公報
【特許文献２】特開２００３−３３１４６５号公報
【特許文献３】特開２００４−１４２１３１号公報
【特許文献４】特開２００４−２１６７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は以上のような諸問題にかんがみなされたもので、３５０〜４００ｎｍとくに４００ｎｍ前後（たとえば４０５ｎｍ）の記録波長による、従来の記録方式とは異なる新規な記録方式により、高密度および高速の光記録に適した色素を有する光情報記録媒体およびその記録方法を提供することを課題とする。【００２０】
また本発明は、光記録層の色素膜厚を増加させることなく、ブルーレーザー光による記録を行うようにした光情報記録媒体およびその記録方法を提供することを課題とする。【００２１】
また本発明は、低パワーでの記録を可能として、光記録層への記録による熱的影響を抑制可能な光情報記録媒体およびその記録方法を提供することを課題とする。【００２２】
また本発明は、吸収ピークより長波長側に位置する波長による記録であり、消衰係数ｋの変化、もしくは屈折率ｎおよび消衰係数ｋの変化の相乗効果により反射率ないし変調度の確保に相乗効果を期待することができる光情報記録媒体およびその記録方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
すなわち本発明は、従来のように色素の屈折率ｎの変化Δｎによる光学的位相差を主とした記録ではなく、消衰係数ｋの変化Δｋによる光学的位相差を主とした記録を行うことに着目し、そのようなことができる色素が得られたことにもとづき、主として消衰係数の変化Δｋによる記録を行うものである。
すなわち、未記録時の有機色素化合物からなる光記録層に対し、記録後の光記録層の有機色素化合物の変色により記録ピットを形成するようにしたものである。
とくに、未記録時の主吸収帯（吸収ピーク）が記録再生波長に対して短波長側に位置し、レーザー光照射後に記録再生波長域で着色あるいは変色（吸収）するような色素材料を用い、好ましくはレーザー光照射によりレーザー光照射前に対し色が濃くなるものである。
図１は、本発明における記録方式を示すもので、本発明において使用する色素材料についての、レーザー光９の波長に対する屈折率ｎおよび消衰係数ｋの関係をそれぞれ示すグラフであって、記録波長における記録の前後において、屈折率ｎは減少するとともに、消衰係数ｋは増加する。今回の新たな記録方式によれば、屈折率ｎの減少分Δｎがより小さいとともに、消衰係数ｋの変化分( 増加分)Δｋがより大きくなる点に着目したもので、そのような色素を得ることができたが、従来の記録方式における熱分解による屈折率変化による記録方式で課題とされていた発熱の影響を極力抑えることができるものである。
本発明者らは、鋭意研究のすえ、ブルーレーザー光のような短波長で高出力の記録再生光を用いて、主として有機色素化合物の組成を維持した状態で光記録層の着色（濃度増加）あるいは変色をもって良好な記録再生特性を見出すことに成功した。それは、色素材料の消衰係数ｋの記録前後における変化量Δｋにより光学的位相差を確保し、熱分解による屈折率変化Δｎを極力抑えることで、発熱の影響を低減することができるものである。
すなわち、消衰係数ｋの増加により反射率Ｒが低下し、変調度を得るために必要な反射率の変化ΔＲを得ることができ、しかも、屈折率ｎの減少により同じく反射率Ｒが減少し、消衰係数ｋの変化Δｋと合わせてΔＲをより増加することができる。すなわち、ΔＲの絶対値を（Δｋ＋Δｎ）に相当する量として得ることができる。【００２４】
したがって、従来のように高屈折率の色素による記録ではなく、消衰係数ｋの変化による記録を行うことが可能となり、しかも、Δｎの減少が従来と比較して小さい所定量レベルであれば、その分、熱分解による発熱を抑えることができ、Δｋに加えてΔｎによる反射率Ｒの変化ΔＲを得ることができ、屈折率ｎおよび消衰係数ｋの相乗効果による効率的な記録を実現することができる。すなわち、記録パワーとしても従来より低レベルでよく、低パワーによる記録は、とくに高密度および高速の記録の信頼性を向上させることが可能となる。【００２５】
すなわち、第一の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、好ましくは上記色素の前記レーザー光に対する吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とするが、これに限らず、記録波長に対する上記色素の消衰係数の変化により上記記録を行うことを特徴とする光情報記録媒体である。
第二の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記色素は記録前後において屈折率の変化が大きくなく、消衰係数の変化が大きくなり、この消衰係数の変化により前記情報を記録可能であることを特徴とする光情報記録媒体である。【００２６】
消衰係数は、記録前において０．２５以下であることができる。【００２７】
消衰係数は、記録前に対し記録後において３０％以上の変化を有することができる。【００２８】
屈折率は、記録前において１．５から２．０の範囲であることができる。【００２９】
屈折率は、記録前に対し記録後において１０％以下の変化を有することができる。  【００３０】
第三の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質（特に有機色素）を含む光記録層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、上記光記録層は、前記レーザー光の照射による光と前記レーザー光の吸収による熱により異性体を形成することにより前記情報が記録されることを特徴とし、好ましくは、前記異性体が、上記レーザー光の照射により、電荷的不均衡な分極構造体を形成し、この分極構造体が静電的相互作用により配向することにより上記情報を記録することを特徴とする光情報記録媒体である。【００３１】
上記有機色素は、記録後に吸収ピークが長波長側に変化する化合物を含むことができる。【００３２】
上記有機色素は、上記分極構造が配向することにより、その消衰係数が変化することができる。【００３３】
第四の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、上記色素の上記レーザー光に対する吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とし、この記録波長に対する上記色素の消衰係数の変化により上記記録を行うことを特徴とする光情報記録媒体である。【００３４】
第五の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する有機色素を含む光記録層と、を有し、前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、前記光記録層は、波長３５０〜５００ｎｍの範囲で記録可能であり、可逆的な光学特性を有する有機色素化合物を含むことを特徴とする光情報記録媒体である。【００３５】
上記光記録層に隣接してその一側に、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物、ホスファイト系化合物あるいは有機硫黄系化合物の少なくとも一種類の化合物を含む酸化防止剤層を形成することができる。【００３６】
上記光記録層に、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物、ホスファイト系化合物あるいは有機硫黄系化合物の少なくとも一種類の化合物を含む酸化防止剤が含まれていることができる。【００３７】
上記光記録層に、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾチアゾール系化合物からなる防錆剤を含有することができる。【００３８】
上記基板に、トラックピッチ約４００ｎｍの溝を形成し、この溝は、その溝幅が約２２０〜２７０ｎｍの範囲で、溝深さが約５５〜８０ｎｍの範囲で形成してあることができる。【００３９】
第六の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、上記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、上記色素として、図２の構造式で示す色素化合物を用いることを特徴とする光情報記録媒体である。【００４０】
上記色素として、図３の構造式で示す色素化合物を用いることができる。【００４１】
上記色素として、図４の構造式で示す色素化合物を用いることができる。【００４２】
上記色素として、図５の構造式で示す色素化合物を用いることができる。【００４３】
なお、図２、図６において、「アリール基、または複素環構造」は「アリール基、および複素環構造」を含むが、「アリール基、および複素環構造」としてもよく、図３、において、「水素原子または置換基を有する。」は「水素原子、および置換基を有する。」を含むが、「水素原子、および置換基を有する。」としてもよい。【００４４】
第七の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、上記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、上記色素として、図６の構造式で示す色素化合物を用いることを特徴とする光情報記録媒体である。【００４５】
上記色素として、図７の構造式で示す色素化合物を用いることができる。【００４６】
上記色素として、図８の構造式で示す色素化合物を用いることができる。【００４７】
前記色素の前記レーザー光に対する吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とすることができる。【００４８】
第八の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な情報を記録可能な光情報記録媒体であって、上記色素の上記レーザー光に対する吸収スペクトルの吸収ピークより長波長側の波長を記録波長とし、この記録波長に対する上記色素の消衰係数の変化により上記記録を行うことを特徴とする光情報記録媒体の記録方法である。【００４９】
上記レーザー光を反射する光反射層を有することができる。【００５０】
上記記録波長に対する上記色素の屈折率の変化を上記消衰係数の変化に加え、これらの変化により上記記録を行うことができる。【００５１】
上記色素としては、上記消衰係数が上記記録波長において大きな変化を起こすものを選択することができる。【００５２】
上記色素としては、上記消衰係数が上記記録波長において大きく増加するものを選択することができる。【００５３】
上記色素としては、上記レーザー光の照射により異性化可能なものを選択することができる。【００５４】
上記記録波長は、これを３５０〜５００ｎｍとすることができる。【００５５】
上記記録波長は、これを４０５ｎｍとすることができる。【００５６】
なお、上記の各発明を記載した後に記載されている各限定事項は他の発明における限定事項としてもよい。例えば光反射層はいずれの発明においても設けてもよい。
【発明の効果】
【００５７】
本発明による光情報記録媒体およびその記録方法においては、例えば図２や図６に示した構造式、さらには図３ないし図５、および図７や図８に示した構造式の色素化合物を光記録層の色素として採用した場合のように、従来のような高屈折率変化を主とした色素による記録ではなく、消衰係数ｋの変化により光記録を行うこととし、またそれができるので、とくにブルーレーザーによる光記録に好適であるとともに、色素をその分解点まで加熱する必要がないために、低パワーでの記録が可能となり、高感度、高密度での記録が可能で、記録の信頼性および安定性を確保することができる。従来の記録方式による色素による熱分解反応では、分解時の発熱をともなうが、本発明における記録方式の場合、すなわち本発明におけるように色素の互変異性化などの構造変化である場合や、電荷的不均衡な分極構造体が静電的相互作用により配向する場合には、大きな発熱を伴うことがなく、記録ピットを形成する際に問題となっていた隣接トラックへの熱の伝達が低減され、良好な記録特性を得ることができる。
すなわち、本発明においては、レーザー光の照射により記録時に記録による光と熱が加えられると、光記録層における色素( 有機色素材料) の配向が変化し、記録部の記録再生波長における吸収が増加するため（消衰係数ｋが増加するため）、反射率Ｒの低下が生じ、変調を確保することができる。
さらに、色素の配向による吸収変化により記録が行われ、色素自体の熱分解等の分解が起こらないため、記録時の熱の発生が少ない。すなわち、従来は、有機色素がどれだけ分解することにより屈折率ｎが変化したかが重要であったが、本発明では色素の熱分解ではなく、色素の分解より色素の吸収変化自体あるいは反射率Ｒの変化をどれだけ得ることができるかが重要であり、分解を必ずしも行う必要がないので、低パワーでの記録が可能となる。
具体的には、レーザー光の照射により色素に異性変化や、静電的相互作用が生じ、さらに色素分子どおしの会合が生じて屈折率ｎの低下および消衰係数ｋの増加が起こるものである。好ましくは、会合性を有する有機色素材料により、良好な記録特性を得ることができる。なお、会合性を有する構造を色素分子中に複数個有する有機色素材料であると、さらに特性改善効果を期待することができる。とくに、異性変化を有する色素を十分に確保することができるために、必要な記録特性に改善した色素を得ることができる。なお、異性変化を有する構造を色素分子中に複数個有する材料（たとえば図６ないし図８の材料）に、とくに特性改善効果を期待することができる。
さらに本発明によれば、有機化合物層（光記録層）には屈折率ｎの制限が全くなくなるため、光吸収能がある必要がなくなるため、光学定数に関して従来のような厳しい制限がなくなる。【００５８】
とくに第一の発明、第二の発明、第四の発明、第五の発明によれば、消衰係数ｋの増加による反射率Ｒの低下のみならず、屈折率ｎの減少による反射率Ｒの低下を相乗的に変調度として確保することができ、従来より効率的な記録が可能である。
とくに第三の発明によれば、有機色素が、レーザー光の照射により電荷的不均衡な分極構造を形成し、さらにこの分極構造体が静電的相互作用により配向することにより情報を記録するようにしたので、従来の記録方式のように記録にともなう大きな発熱を伴うことなく、記録ピットを形成する際に問題となっていた隣接トラックへの熱の伝達が低減され、良好な記録特性を得ることができる。【００５９】
とくに第六の発明によれば、比較的単純な構造による色素化合物を採用して光記録層を成膜することができ、従来より効率的な記録が可能である。
とくに第七の発明によれば、互変性を有する構造を色素分子中に複数個有する材料を採用したので、とくに光学特性をさらに改善して安定した記録が可能である。【００６０】
とくに第四の発明、第八の発明によれば、消衰係数ｋの増加による反射率Ｒの低下のみならず、屈折率ｎの減少による反射率Ｒの低下を変調度として確保することができ、従来より低パワーでの記録が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
本発明は、消衰係数ｋの増加による反射率Ｒの低下のみならず、屈折率ｎの減少による反射率Ｒの低下を変調度として確保することができるので、また、波長３５０〜５００ｎｍの範囲で記録可能であり、可逆的な光学特性を有する有機色素化合物を含むので、また、図２あるいは図６に示した構造式の色素化合物を採用したので、とくにブルーレーザー光による記録において、従来より効率的な記録が可能な光情報記録媒体およびその記録方法を実現することができた。【００６２】
つぎに本発明の実施の形態による光情報記録媒体およびその記録方法を図２ないし図２０にもとづき説明する。ただし、図１５ないし図１７と同様の部分には同一符号を付し、その詳述はこれを省略する。
図２は、本発明で使用する異性化可能な有機色素化合物であり、会合性を有する有機色素化合物である、とくにアミン系化合物の一般構造式を示す説明図である。
なお、式中環Ｂの芳香族環残基を形成する環については、好ましくは、置換または無置換の炭素環式芳香族環、あるいは置換または無置換の複素環式芳香族環である。【００６３】
さらに本発明にかかる複素環式化合物として好ましい形態としては、異性化可能な構造のひとつとして、また、会合性を有する構造のひとつとして、図３の一般式で示される化合物を挙げることができる。
図３は、本発明に利用される複素環式化合物の一例（異性化可能な構造のひとつであり、会合性を有する構造のひとつ）を示す説明図であって、この化合物は、異性化可能な構造を有しており、互変異性体を有することが可能であり、また、会合性を有する構造であり、静電的相互作用による配向性を有することが可能である。
なお、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が有する置換基の例として好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアミド基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換の芳香族環基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアルケニルオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボニル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルケニルオキシ基、置換または無置換のアルケニルチオ基、置換または無置換のヘテロアリール基、置換または無置換のヘテロアリールオキシ基、置換または無置換のヘテロアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のヘテロアリールチオ基、あるいは、置換または無置換のメタロセニル基、が挙げられる。
これらの中でも、とくに、アミド基からなる置換基、好ましくはアルキルアミドを有する有機色素材料であると、レーザー光による光と熱に反応しやすくなるため、異性体を形成しやすくなり、また、静電作用による会合性変化によって、有機色素材料が配向しやすくなる。【００６４】
図４は、本発明の光記録層における色素（有機色素材料）としてさらに望ましい化合物の構造式を示す説明図であって、後述するように実施例に用いる色素を示す。【００６５】
図５は、本発明の光記録層における色素としてさらに望ましい他の化合物の構造式を示す説明図である。【００６６】
また、本発明にかかる有機色素化合物のさらに優れた特性を有する構造として、異性化可能な構造、会合性を有する構造を分子内に複数個有する構造を採用することができる。
図６は、この異性化可能な構造、この会合性を有する構造を分子内に複数個有する色素の構造式を示す説明図である。なお、ＸはＢ、Ｃ、Ｘが一致することもある。互変性を有する構造、会合性を有する構造を色素分子中に複数個有する材料は、とくに光記録層３および光情報記録媒体１、２０としての特性改善効果を期待することができる。【００６７】
図７は、互変性を有する構造、会合性を有する構造を色素分子中に複数個有する好ましい化合物の一例の構造式を示す説明図である。
なお、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が有する置換基の例として好ましくは、図３に示した化合物と同様に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアミド基、置換または無置換の芳香族環基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアルケニルオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボニル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルケニルオキシ基、置換または無置換のアルケニルチオ基、置換または無置換のヘテロアリール基、置換または無置換のヘテロアリールオキシ基、置換または無置換のヘテロアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のヘテロアリールチオ基、あるいは、置換または無置換のメタロセニル基、が挙げられる。
これらの中でも、とくに、アミド基からなる置換基、好ましくはアルキルアミドを有する有機色素材料であると、レーザー光による光熱に反応しやすくなるため異性体を形成しやすくなり、また、静電作用による会合性変化によって、有機色素材料が配向しやすくなる。【００６８】
図８は、互変性を有する構造、会合性を有する構造を色素分子中に複数個有する好ましい化合物の他の一例の構造式を示す説明図である。【００６９】
図１８は、アミン化合物を含む光記録層３が、その基本構造から、分極構造（キノイド構造）さらに配向構造に変化する様子を示す説明図であって、上述したような会合性を有するアミン化合物を含む光記録層３は、図１８に示すように、レーザー光を照射すると、アミン化合物自体が光と熱に反応して、色素分子の中で電荷の不均衡（分極）が生じ、異性体が形成される。
この電荷の不均衡によって、レーザー光の照射された部分と照射されない部分とで可逆的に色素構造が変化し、これは互変性を有するともいうことができ、記録を行うことができる。
さらに会合性を有するアミン化合物であると、その電荷の不均衡にともない、静電的相互作用が働き、その作用にともなう会合により配向変化が生じ、記録を行うことができる。
しかも、会合性を有するアミン化合物であれば、レーザー光の照射により、その色素分子自体が光励起され、それによりレーザー光照射された部分はキノイド構造に変化し、これにより記録を行うことができる。
上述したような状態は、例えば記録前後の吸収スペクトルを見ることで確認することができる。例えば、記録前の光記録層の吸収スペクトルに対し記録後の吸収スペクトルの吸収ピークが長波長側にシフトしていた場合には、異性化や配向変化が生じているといえる。
また、有機色素化合物が分解せず、その分子組成（分子を構成する原子の種類と数）を維持した状態であるかどうかは、例えば、ＧＣ−ＭＳ方式や高速液体クロマトグラフィ方式により各成分ピークを分析することで確認できる。例えば、レーザー光照射前後で状態を比較して同じピークである場合には、分解せずに組成が維持されているといえる。
以上、代表的なものとしてその確認方法について触れたが、これに限らず他の方法を用いてよい。
また、上述したような会合性を有するアミン化合物は、会合性の性質のゆえに、水や酸素に容易に反応してしまうため、キノイド構造自体が非常に不安定であるため、キノイド構造に変化した状態をできるだけ維持するための工夫が必要となる。
そのため、キノイド構造を強固に維持、すなわち、記録部の安定化を図るためには、各種の添加剤を加えておくのがよい。
その具体例として、カルボジイミドなどの脱水系添加剤を混合しておくのがよい。また、酸化防止剤を混合しておくのがよい。さらには、光安定化剤としてクエンチャーを混合しておくのがよい。
また、光記録層３における水による劣化、あるいは酸素による劣化に対し、光記録層の表面のうち、光反射層が形成される表面とは反対面に、水や酸素の浸入を防止するための補助層を設けおくのが好ましい。
具体的には、酸化防止剤としてはヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物、ホスファイト系化合物あるいは有機硫黄系化合物の少なくとも一種類の化合物を光記録層３中に含ませるのがよい。
また、これらの化合物による酸化防止膜として光記録層３に隣接してその一側に形成してもよい。
さらには、光記録層３には、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾチアゾール系化合物からなる防錆剤を含有させてもよい。
【実施例】
【００７０】
つぎに、本発明の実施例および比較例を説明する。
（実施例）
図４に示すアミン系化合物を、ＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール））に溶解し、濃度１８ｇ／Ｌの塗布溶液を調製した。
とくに、本発明のような会合性を有する有機色素化合物にあっては、その溶解性が悪いのに対し、本実験において、ＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール））溶剤を用いることで、会合性変化によるキノイド構造変化を起こしやすい光記録層３であることを見いだすことができた。  ポリカーボネート製で連続した深さ７５ｎｍ、半値幅２２０ｎｍの案内溝（プリグルーブ７）を有する外径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの円盤状の基板２に、この塗布溶液をスピンコート法により塗布し、温度８０℃で３０分間乾燥し、平均色素膜厚さ７０ｎｍの光記録層３を形成した。
案内溝（プリグルーブ７）は、トラックピッチ約４００ｎｍで形成されており、この案内溝の溝幅は広く、逆に溝深さは浅く形成する方が、記録ピット１０の広がりを抑える上で好ましく、溝幅は、２２０〜２７０ｎｍ、溝深さは５５〜８０ｎｍの範囲が好ましい。  さらに光記録層３の平均膜厚は、４０〜８０ｎｍ、光記録層３のレベリング値は０．３５〜０．４５の範囲が好ましい。
さらに、この光記録層３の上に銀（Ａｇ）をスパッタリングし、厚さ１２０ｎｍの光反射層４を形成した。
さらに、光反射層４の上に、紫外線硬化樹脂ＳＤ−３１８（大日本インキ化学工業製）をスピンコートしたのち、これに紫外線を照射して硬化させ、保護層５を形成した。
この保護層５の表面に紫外線硬化樹脂接着剤を塗布し、上述と同じ材質および形状のダミー基板６を貼り合わせ、この接着剤に紫外線を照射して硬化させて接着し、追記型光情報記録媒体１を作成した。【００７１】
なお、図９に示すオキサシアニン色素を用い、上述の実施例と同様にして、比較例としての光情報記録媒体１を作成した。【００７２】
図１０は、上述の実施例および比較例の記録特性評価結果を示す図表である。
図示のように、記録パワーについては、実施例のものが比較例のものの約半分の低パワーで記録が可能である。反射率および変調度については、ともに同じレベルの値が得られている。
また、比較例のものは実施例のものに対し、ジッター（再生信号のゆらぎ）に相当するＳｂＥＲ（Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ｂｉｔ  Ｅｒｒｏｒ  Ｒａｔｅ）、および再生信号に対するノイズに相当するＰＲＳＮＲ（Ｐａｒｔｉａｌ  Ｒｅｓｐｏｎｓｅ  Ｓｉｇｎａｌ  ｔｏ  Ｎｏｉｓｅ  Ｒａｔｉｏ）がともに悪化していることがわかる。【００７３】
図１１は、記録ピット１０の記録前後における光学定数すなわち、実施例のディスクの光記録層３における屈折率ｎおよび消衰係数ｋの変化量Δｋについての図表であり、図１に示すように、記録の前後において屈折率ｎはその値が減少し、消衰係数ｋは上昇していることがわかる。このことは、記録ピット部分が未記録部分に対し色が濃くなったことを示す。【００７４】
図１２は、前述の図４の色素を用いた光情報記録媒体１について膜厚を変化させて実施例と同様に作製したそれぞれのディスクにおける変調度（反射率）に対するΔｎおよびΔｋの影響度を示すグラフであって、図示のように、変調度に対する貢献度としては、従来の有機色素材料とは異なり、Δｋの方がΔｎより大きいことがわかる。
この結果からは、変調度の約８０％がΔｋによる効果と推測することができる。
このことにより、記録前後の消衰係数変化Δｋが屈折率変化Δｎより大にして記録を行うことができる。
図１２において得られた貢献度の比率から計算すると、変調度をたとえば０．４５までに達成するには、Δｎとしては、０．０５２（９４％の上昇）が必要となり、Δｋとしては、０．００９（２２％の上昇）が必要で、具体的にはΔｎ＝０．３３５、Δｋ＝０．０５５が必要となる。【００７５】
図１３は、屈折率ｎに対する反射率の変化を示すグラフであって、屈折率ｎ単独で必要な変調度（たとえば規格０．３５を得ようとすると、屈折率の変化範囲として、図中一点鎖線による範囲のように、約１．５５〜１．９の変化が必要となるが、実際の結果としては、図１１の図表に示すように、Δｎとしては、０．０５５のみしか変化せず、図１３に示すように非常に狭い領域（図中二点鎖線による範囲）の値の変化しかなく、必要な反射率の変化を得ることができない。【００７６】
図１４は、消衰係数ｋに対する反射率の変化を示すグラフであって、消衰係数ｋ単独で必要な変調度（たとえば０．３５）を得ようとすると、消衰係数ｋの範囲として、図中、一点鎖線による範囲のように、約０．１５〜０．２２の変化が必要となるが、実際の結果としては、図１１の図表に示すように、Δｋとしては、０．０５の変化であり、図１３に示すように、屈折率ｎの場合とは異なって非常に広い領域（図中二点鎖線による範囲）の値の変化を示し、Δｋのみでも必要な反射率の変化を得ることができる。
なお図１４中、Δｋの範囲として、単独での必要値の範囲（図中一点鎖線）が実際の変化量の範囲（図中二点鎖線による範囲）より小さい値にずらしてあるのは、Δｋに対する反射率の変化の傾向として、Δｋが小さくなるほど反射率の上昇勾配が高くなるので、より好ましい範囲として示したものであり、実用上は、Δｋの範囲は任意の部分に設定することができる。【００７７】
図１９は、図２の一般式にもとづく各有機色素化合物を用いて実施例と同様に作成した光情報記録媒体について、記録前後の屈折率ｎ、消衰係数ｋおよび変調度を示す図表である。なみ図表中、各有機色素化合物について図５の有機色素化合物にあるようなフェロセン基の有無についても示している。
図２０は、図２の一般式にもとづく各有機色素化合物を用いて実施例と同様に作成した光情報記録媒体について、規格で定められている変調度３５％以上を満足するために必要な消衰係数ｋおよびその変化Δｋの範囲を示すグラフである。
図１９に示すように、本発明における記録前後の屈折率ｎの変化および消衰係数ｋの変化を見ると、屈折率ｎは、記録前において１．７から１．９の範囲において記録後の変化が多くて０．１、すなわち、０．１以下の変化しか来していないのに対し、図２０に示すように、消衰係数ｋは、記録前において０．２２以下、記録後において０．７４以上の変化を有していることが特徴である。
とくに、図２０に矢印で示す消衰係数ｋの範囲（０．２２以下）およびその変化Δｋの範囲（０．０７４以上）については、上述のように、本発明における光情報記録媒体にあって変調度の規格３５％以上を確保するための条件として導き出されたものである。
なお、上記結果については、測定誤差を考慮しておくのが望ましく、すなわち、上述の測定結果で得られた数値に対しては測定誤差±５％〜±１０％を加味しておくのが好ましく、その場合には、屈折率ｎは、記録前において１．５から２．０の範囲において記録後の変化が１０％以下（得られた結果を割合で算出）であることになり、消衰係数ｋは、記録前において０．２５以下、記録後において３０％以上（得られた結果を割合で算出）の変化を有するものである。【００７８】
なお、本発明においては、消衰係数ｋの変化にともなう反射率変化を期待することができるもので、例えば図２や図６に示した構造式、さらには図３ないし図５、および図７や図８に示した構造式の色素化合物を光記録層の色素として採用した場合のように、屈折率ｎおよび消衰係数ｋそれぞれの変化にともなう反射率変化の相乗効果を期待することができるもので、消衰係数ｋの変化、好ましくは消衰係数ｋの増加にともなう反射率変化を期待することができるものである。なお、屈折率ｎ自体も大きく変化（低下）する色素材料を採用すれば、さらに好ましい光学特性を得ることがでるが、熱分解を生じずにそのことができれば好ましいことにかわりはない。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明において使用する光記録層３についての、レーザー光９の波長に対する屈折率ｎおよび消衰係数ｋの関係をそれぞれ示すグラフである。
【図２】本発明で使用する互変可能な有機色素化合物、会合性を有する有機色素化合物、とくにアミン系化合物の一般構造式を示す説明図である。
【図３】本発明に利用される複素環式化合物の一例（互変可能な構造のひとつ、会合性を有する構造のひとつ）を示す説明図である。
【図４】本発明の光記録層３における有機色素材料としてさらに望ましい化合物の構造式を示す説明図であって、実施例に用いる色素である。
【図５】本発明の光記録層３における有機色素材料としてさらに望ましい他の化合物の構造式を示す説明図である。
【図６】本発明の有機色素材料として、互変可能な構造、会合性を有する構造を分子内に複数個有する色素材料の構造式を示す説明図である。
【図７】同、互変性を有する構造、会合性を有する構造を色素分子中に複数個有する好ましい化合物の一例の構造式を示す説明図である。
【図８】同、互変性を有する構造、会合性を有する構造を色素分子中に複数個有する好ましい化合物の他の一例の構造式を示す説明図である。
【図９】比較例に用いるオキサシアニン色素の構造式を示す説明図である。
【図１０】実施例および比較例の記録特性評価結果を示す図表である。
【図１１】同、実施例における記録ピット１０の記録前後における光学定数すなわち、実施例のディスクの光記録層３における屈折率ｎおよび消衰係数ｋの変化量Δについての図表である。
【図１２】同、図４の色素を用いた光情報記録媒体１について膜厚を変化させて実施例と同様に作成したそれぞれのディスクにおける変調度（反射率）に対するΔｎおよびΔｋの影響度を示すグラフである。
【図１３】同、屈折率ｎに対する反射率の変化を示すグラフである。
【図１４】同、消衰係数ｋに対する反射率の変化を示すグラフである。
【図１５】ブルーレーザー光を用いる円盤状の光情報記録媒体１の要部拡大断面図である。
【図１６】ブルーレーザー光を用いる他のタイプの円盤状の光情報記録媒体２０の要部拡大断面図である。
【図１７】ブルーレーザー光９の波長に対する屈折率ｎおよび消衰係数ｋの関係をそれぞれ示すグラフである。
【図１８】本発明の有機色素材料として、アミン化合物を含む光記録層３が、その基本構造から、分極構造（キノイド構造）さらには配向構造に変化する様子を示す説明図である。
【図１９】図２の一般式にもとづく各有機色素化合物を用いて実施例と同様に作成した光情報記録媒体について、記録前後の屈折率ｎ、消衰係数ｋおよび変調度を示す図表である。
【図２０】図２の一般式にもとづく各有機色素化合物を用いて実施例と同様に作成した光情報記録媒体について、規格で定められている変調度３５％以上を満足するために必要な消衰係数ｋおよびその変化Δｋの範囲を示すグラフである。
【符号の説明】
【００８０】
１  光情報記録媒体（図１５）
２  基板
３  光記録層（光吸収層）
４  光反射層
５  保護層（接着層）
６  ダミー基板
７  プリグルーブ
８  ランド
９  レーザー光（記録光、再生光）
１０  記録ピット
１１  第１の層界
１２  第２の層界
１３  第３の層界
１４  第４の層界
２０  光情報記録媒体（図１６）
２１  接着層
２２  カバー層
２３  第１の層界
２４  第２の層界
２５  第３の層界
２６  第４の層界
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【国際調査報告】
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