(57)【要約】  繊維表面の少なくとも一部が、芳香環単位と、分岐Ｃ1-3アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを少なくとも有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成されたバインダー繊維を調製する。このバインダー繊維において、前記ポリアミド成分は、芳香環単位と、分岐Ｃ1-3アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカン単位と、分岐Ｃ1-3アルキル鎖を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族コポリアミド（ａ）であってもよい。前記ポリアミド成分は、芳香環単位と、分岐Ｃ1-3アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｂ）、及び芳香環単位と、分岐Ｃ1-3アルキル鎖を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｃ）の組み合わせ（ｄ）であってもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面の少なくとも一部が、芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを少なくとも有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成されているバインダー繊維。
【請求項２】
ポリアミド成分が、芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族コポリアミド（ａ）である請求項１記載のバインダー繊維。
【請求項３】
半芳香族コポリアミド（ａ）が、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ4-7アルカンジアミン単位及び分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ8-10アルカンジアミン単位を合計で全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族コポリアミドである請求項２記載のバインダー繊維。
【請求項４】
半芳香族コポリアミド（ａ）が、下記ジカルボン酸単位（１）及び下記ジアミン単位（２）で構成された半芳香族コポリアミドである請求項２記載のバインダー繊維。
（１）テレフタル酸単位及びイソフタル酸単位から選択された少なくとも一種のジカルボン酸単位を合計で全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位
（２）２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位と、１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位とを、合計で全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位
【請求項５】
ポリアミド成分が、芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｂ）、及び芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｃ）の組み合わせ（ｄ）である請求項１記載のバインダー繊維。
【請求項６】
半芳香族ポリアミド（ｂ）が、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ5-7アルカンジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族ポリアミドであり、かつ半芳香族ポリアミド（ｃ）が、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ8-10アルカンジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族ポリアミドである請求項５記載のバインダー繊維。
【請求項７】
半芳香族ポリアミド（ｂ）が、前記ジカルボン酸単位（１）及び下記ジアミン単位（３）で構成され、かつ半芳香族ポリアミド（ｃ）が、下記ジカルボン酸単位（４）及び下記ジアミン単位（５）で構成されている請求項５記載のバインダー繊維。
（３）２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位
（４）テレフタル酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位
（５）１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位を全ジアミン単位中６０％以上の割合で含むジアミン単位
【請求項８】
芯鞘型複合繊維であり、かつ鞘部が芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成されている請求項１記載のバインダー繊維。
【請求項９】
鞘部が半芳香族ポリアミド（ａ）、又は半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との組み合わせ（ｄ）で構成され、かつ芯部が半芳香族ポリアミド（ｃ）で構成されている請求項８記載のバインダー繊維。
【請求項１０】
主体繊維と請求項１に記載のバインダー繊維とで構成されている電池用セパレータ。
【請求項１１】
バインダー繊維を構成する半芳香族ポリアミドが接着剤として主体繊維をシート状に固定している請求項１０記載の電池用セパレータ。
【請求項１２】
主体繊維がポリアミド系樹脂で構成されている請求項１０記載の電池用セパレータ。
【請求項１３】
バインダー繊維の少なくとも表面が、半芳香族ポリアミド（ａ）、又は半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との組み合わせ（ｄ）で構成され、かつ主体繊維が半芳香族ポリアミド（ｃ）で構成されている請求項１０記載の電池用セパレータ。
【請求項１４】
さらに、補強繊維として、引張強度１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強力繊維又はそのパルプ状物を含有する請求項１０記載の電池用セパレータ。
【請求項１５】
高強力繊維が、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維及び高強力ポリビニルアルコール系繊維からなる群から選ばれる一種以上である請求項１４記載の電池用セパレータ。
【請求項１６】
主体繊維が、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとテレフタル酸とから合成された半芳香族ポリアミドで構成され、補強繊維が、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維で構成され、かつバインダー繊維が請求項６記載のバインダー繊維である請求項１４記載の電池用セパレータ。
【請求項１７】
湿式不織布である請求項１０記載の電池用セパレータ。
【請求項１８】
下記要件（１）〜（３）を充足する請求項１０記載の電池用セパレータ。
（１）セパレータの裂断長が３ｋｍ以上であること
（２）１４０℃のアルカリ中に３０分間浸漬した後もセパレータとしての形態を保持し、その重量保持率が９０％以上、強力保持率が６０％以上であること
（３）酸化剤を含む５０℃のアルカリ中に１時間浸漬した後もセパレータとしての形態を保持し、その重量保持率が９０％以上、強力保持率が６０％以上であること
【請求項１９】
請求項１０記載のセパレータを用いた電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バインダー繊維およびそれを用いた電池用セパレータに関し、詳しくは、アルカリマンガン乾電池、銀電池、空気電池、ニッケル−カドミニウム蓄電池、ニッケル−水素蓄電池、酸化銀―亜鉛蓄電池、ニッケル−亜鉛蓄電池、ニッケル−鉄蓄電池等のアルカリ電池用セパレータ（特にハイレートで使用されるアルカリ２次電池用セパレータ）およびそれに好適に用いられるバインダー繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニッケル−カドミニウム蓄電池、ニッケル−水素蓄電池等のアルカリ二次電池はハイレート放電特性に優れるため、コードレス電動工具のようなパワーツール用の電源として広く使用されてきている。このような電池に好適に使用されるセパレータは、通常、紙または不織布の形状を有しており、その紙や不織布を構成する繊維として、種々の繊維が提案されている。【０００３】
例えば、特開平９−２５９８５６号公報（特許文献１）には、芳香族カルボン酸（テレフタル酸など）を６０モル％以上含むジカルボン酸成分と、炭素数６〜１２のアルカンジアミン（１，９−ノナンジアミンや２−メチル−１，８−オクタンジアミンなど）を６０モル％以上含むジアミン成分とから得られる半芳香族ポリアミドを主成分とする不織布で形成された電池用セパレータが開示されている。また、特開２００４−１０３４５９号公報（特許文献２）には、このような半芳香族ポリアミド系繊維と、さらにセルロースを非反応性溶剤に溶解した紡糸原液を用いて製造した特定のセルロース繊維とを主体繊維とするアルカリ電池用セパレータが開示されている。【０００４】
ここで、セパレータに用いられる紙または不織布は、通常、主体繊維とバインダー繊維からなるが、これらの文献に記載されている発明は、あくまでも、主体繊維の改良に関するものであり、バインダー繊維に関するものではない。さらに、これらの文献における実施例等で具体的に開示されている主体繊維は、結晶性及び融点が高く、バインダー能を全く有していない。【０００５】
通常、電池用セパレータとして用いられている紙や不織布は、上記したように、バインダー繊維が溶融、軟化或いは溶解し、固化することにより主体繊維を固定したものである。従来は、主体繊維の性能向上に専ら研究開発の主力が注がれており、公知技術の殆どが主体繊維を改良して、電池用セパレータの性能の向上を図るものである。しかしながら、主体繊維として極めて高性能のものが用いられたとしても、それと併用するバインダー繊維が劣るものである場合には、主体繊維の有する優れた性能は期待したようには発揮されないこととなる。なぜならば、バインダー繊維の性能が劣る場合には、電池用セパレータの性能はバインダー繊維に支配され、主体繊維の優れた性能を発揮する前に電池用セパレータの働きや機能を喪失することとなる。従来から、電池用セパレータのバインダー繊維として、主体繊維を構成するポリマーより低い融点を有する熱可塑性繊維、湿潤状態で熱を加えることにより溶融するポリマーで構成された繊維、あるいはこれらのポリマー鞘成分とする芯鞘型複合繊維などが用いられている。【０００６】
例えば、前記特許文献２においても、バインダー繊維としては、ポリビニルアルコール系繊維、エチレン−ビニルアルコール系繊維、ポリエチレン繊維、ポリアミド繊維、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体繊維などが例示され、なかでも、熱水溶融性のポリビニルアルコール系繊維や、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維が好ましいと記載されている。さらに、一般的に、バインダー繊維としては、ポリエチレン繊維やポリアミド繊維が汎用されるが、ポリアミド系バインダー繊維を構成するポリマーは、ポリアミド６やポリアミド６１２などの脂肪族ポリアミドである。また、例えば、特開２００１−１１０３９０号公報（特許文献３）には、ポリプロピレン系樹脂で構成された芯成分と、ポリエチレン系樹脂で構成された鞘成分とで形成されたオレフィン系バインダー繊維が開示されている。【０００７】
しかし、ポリアミド６などの脂肪族ポリアミドを用いたバインダー繊維は、充放電時に生じる熱と充放電による酸化還元の繰り返しにより酸化劣化し、バインダー効果が急速に低下すると共に自己放電する。また、ポリエチレンを用いたバインダー繊維も耐熱性が低く、急速充放電時の熱で溶融する場合がある。さらに、ポリビニルアルコール系繊維の場合にも充放電時の熱で溶融すると共に、酸化劣化して自己放電する。【０００８】
さらに、湿式抄造法にてセパレータを製造する場合、バインダー繊維として最も必要なことは、セパレータ紙を製造する工程で湿潤状態から乾燥する際にバインダー繊維の仮接着により接着力が発現し十分の製紙工程性が得られることであり、かつその後の加熱条件で強いバインダー力が発現できることである。しかし、従来のバインダー繊維では、このような仮接着力などのバインダー力と、前述の耐熱劣化性（以下、単に「耐熱性」と称する場合がある）や、耐酸化劣化性（以下、単に「耐酸化性」と称する場合がある）とを両立できなかった。
【特許文献１】特開平９−２５９８５６号公報（請求項１〜３、実施例）
【特許文献２】特開２００４−１０３４５９号公報（請求項１〜２、実施例）
【特許文献３】特開２００１−１１０３９０号公報（請求項１〜２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、高温での高い耐酸化劣化性を有するバインダー繊維及びそれを用いた電池用セパレータを提供することにある。【００１０】
本発明の他の目的は、高温での耐電解液性（又は耐アルカリ性）、耐熱性に優れたバインダー繊維及びそれを用いた電池用セパレータを提供することにある。【００１１】
本発明のさらに他の目的は、主体繊維と組み合わせて湿式抄造法で不織布を製造する場合における作業性に優れたバインダー繊維及びそれを用いた電池用セパレータを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、繊維表面の少なくとも一部を、芳香環単位と分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを少なくとも有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成すると、高温での高い耐酸化劣化性及び耐電解液性（耐アルカリ性）、耐熱性および接着性に優れることを見出し、本発明を完成した。【００１３】
すなわち、本発明のバインダー繊維は、繊維表面の少なくとも一部が、芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを少なくとも有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成されている。【００１４】
前記ポリアミド成分は、芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族コポリアミド（ａ）であってもよい。なかでも、このポリアミド成分は、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ4-7アルカンジアミン単位、及び分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ8-10アルカンジアミン単位を合計で全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族コポリアミド、例えば、下記ジカルボン酸単位（１）及び下記ジアミン単位（２）で構成された半芳香族コポリアミドであってもよい。【００１５】
（１）テレフタル酸単位及びイソフタル酸単位から選択された少なくとも一種のジカルボン酸単位を合計で全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位
（２）２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位と、１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位とを、合計で全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位
前記ポリアミド成分は、芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｂ）、及び芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｃ）の組み合わせ（ｄ）であってもよい。なかでも、このポリアミド成分は、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ4-7アルカンジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族ポリアミド、及び芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、分岐鎖としてメチル基を有していてもよいＣ8-10アルカンジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族ポリアミドとの組み合わせ、例えば、前記ジカルボン酸単位（１）及び下記ジアミン単位（３）で構成されている半芳香族ポリアミドと、下記ジカルボン酸単位（４）及び下記ジアミン単位（５）で構成されている半芳香族ポリアミドとの組み合わせであってもよい。【００１６】
（３）２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位
（４）テレフタル酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位
（５）１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位を全ジアミン単位中６０％以上の割合で含むジアミン単位
さらに、本発明のバインダー繊維は、芯鞘型複合繊維であり、かつ鞘部が芳香環単位と、分岐鎖としてＣ1-3アルキル基を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成されていてもよい。この芯鞘型複合繊維において、鞘部が半芳香族ポリアミド（ａ）、又は半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との組み合わせ（ｄ）で構成され、かつ芯部が半芳香族ポリアミド（ｃ）で構成されていてもよい。【００１７】
本発明には、主体繊維と前記バインダー繊維とで構成されている電池用セパレータも含まれる。このセパレータは、バインダー繊維を構成する半芳香族ポリアミドが接着剤として主体繊維をシート状に固定していてもよい。前記主体繊維はポリアミド系樹脂（例えば、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとテレフタル酸とから合成された半芳香族ポリアミドなど）で構成されていてもよい。このセパレータは、例えば、バインダー繊維の少なくとも表面が、半芳香族ポリアミド（ａ）、又は半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との組み合わせ（ｄ）で構成され、かつ主体繊維が半芳香族ポリアミド（ｃ）で構成されていてもよい。このセパレータはさらに、補強繊維として、引張強度１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の高強力繊維（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維及び／又は高強力ポリビニルアルコール系繊維など、特にポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維）又はそのパルプ状物を含有してもよい。本発明の電池用セパレータは、湿式不織布であってもよい。この電池用セパレータは、下記要件（１）〜（３）を充足していてもよい。【００１８】
（１）セパレータの裂断長が３ｋｍ以上であること
（２）１４０℃のアルカリ中に３０分間浸漬した後もセパレータとしての形態を保持し、その重量保持率が９０％以上、強力保持率が６０％以上であること
（３）酸化剤を含む５０℃のアルカリ中に１時間浸漬した後もセパレータとしての形態を保持し、その重量保持率が９０％以上、強力保持率が６０％以上であること
さらに、本発明には、前記セパレータを用いた電池も含まれる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のバインダー繊維は、高温（高熱条件下）での高い耐酸化劣化性及び耐アルカリ性（耐電解液性）、さらには、耐熱性に優れている。さらに、本発明のバインダー繊維は、接着力が高く、主体繊維と組み合わせて湿式抄造法で不織布を製造する場合においても、仮接着だけでも充分に高いバインダー力を発揮できるため、作業性（例えば、セパレータとして電池に組み込む場合の作業性又は工程通過性など）に優れている。そして、例えば、本発明のバインダー繊維を紙のバインダー繊維として使用した場合には、紙の引張強度を高め、製紙工程通過性に優れた紙が得られ、そして熱プレス処理することにより強度が飛躍的に向上できる。さらに、本発明のバインダー繊維は前述のような特性を有するため、高温や強い化学薬品に曝される繊維製品のバインダー繊維として好適に使用できる。さらに、本発明のバインダー繊維は、充放電時に発生する熱に十分耐えることができ、更に充放電時に生ずる高熱条件下での高い耐酸化劣化性および耐電解液性を有しているため、電池用セパレータのバインダー繊維に適している。特に、本発明のバインダー繊維を使用したアルカリ電池用セパレータは、耐リーク性と高率放電特性に優れているため、大電流放電と高容量化が求められているアルカリ電池用セパレータのバインダー繊維に好適である。
【発明の詳細な説明】
【００２０】
本発明のバインダー繊維は、繊維表面の少なくとも一部が、接着成分としてのポリアミド成分で構成されている。このポリアミド成分（接着成分）は、芳香環単位と、分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを少なくとも有する半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成分で構成されており、特に、バインダー繊維としての接着力及び耐久性のバランスの点から、さらに分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ8-12アルカン単位を有するポリアミド成分で構成されているのが好ましい。前記Ｃ8-12アルカン単位を有する態様には、前記半芳香族ポリアミドが、さらに前記Ｃ8-12アルカン単位を共重合の形態で有する態様（コポリアミドとしてＣ8-12アルカン単位を有する態様）と、前記半芳香族ポリアミドと前記Ｃ8-12アルカン単位を有する他のポリアミドとを組み合わせる態様（混合物としてＣ8-12アルカン単位を有する態様）とが含まれる。本発明では、このような芳香環単位と複数（例えば、２種類）のアルカン単位とを有するポリアミド成分で構成された繊維を含むことにより、電池用セパレータに用いた場合、セパレータ製造条件に必要な十分な工程通過性が得られ、続いて熱接着することにより更に良好なバインダー力が発現し、更に高温での耐アルカリ性（耐電解液性）、耐熱性、耐酸化性に優れた電池が得られる。
【００２１】
［バインダー繊維（Ａ）］
具体的には、コポリアミドとしてＣ8-12アルカン単位を有するポリアミド成分は、芳香環単位と、分岐アルキル鎖（例えば、Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカン単位と、分岐アルキル鎖（例えば、Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族コポリアミド（ａ）である。以下、ポリアミド成分として、このようなコポリアミドで構成されたバインダー繊維をバインダー繊維（Ａ）と称する。このような半芳香族コポリアミドとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、Ｃ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ3-7（好ましくはＣ4-7、さらに好ましくはＣ5-7）アルカンジアミン単位及びＣ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ8-12（特にＣ8-10）アルカンジアミン単位を合計で全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族コポリアミドなどが挙げられる。
【００２２】
芳香族ジカルボン酸単位に対応する芳香族ジカルボン酸としては、例えば、アレーンジカルボン酸［例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、４−メチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸（１，４−カルボキシメチルオキシベンゼン）、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸（１，３−カルボキシメチルオキシベンゼン）などのＣ8-20アレーンジカルボン酸など］、ビスフェノール型ジカルボン酸［例えば、ジ安息香酸（ジフェン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸など）、４，４′−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４′−ジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパンなど］などが挙げられる。これらの芳香族カルボン酸は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの芳香族カルボン酸のうち、Ｃ8-20アレーンジカルボン酸、特に、テレフタル酸やイソフタル酸などのベンゼンジカルボン酸が好ましい。さらに、バインダー繊維を非晶性として接着性を向上させる点から、テレフタル酸とイソフタル酸とを組み合わせて用いるのが好ましい。
【００２３】
他のジカルボン酸単位に対応するジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、５−メチル−デカン２酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。これら他のジカルボン酸単位は、本発明の効果を損なわない範囲で含まれていてもよい。また、他のジカルボン酸として、さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を溶融成形が可能な範囲内（例えば、全ジカルボン酸単位中０．１〜６０モル％、特に１〜１０モル％程度）で含有していてもよい。これら他のジカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２４】
芳香族ジカルボン酸単位の割合は、全ジカルボン酸単位中６０モル％以上（例えば、６５〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７５〜１００モル％）、さらに好ましくは８０モル％以上（例えば、８５〜１００モル％）、特に９０モル％以上（例えば、９５〜１００モル％）程度である。芳香族ジカルボン酸単位の割合が低すぎると、得られるバインダー繊維の接着性、耐アルカリ性、耐酸化性などの諸物性が低下し、電池用セパレータに使用した場合、セパレータの強度、耐アルカリ性、耐酸化性が低下する。
【００２５】
なかでも、バインダー繊維の接着力およびセパレータの強度、耐アルカリ性、耐酸化性、耐熱性などの点から、全ジカルボン酸単位中１００％が実質的にテレフタル酸及び／又はイソフタル酸であるのが好ましい。特に好ましくは、テレフタル酸単位とイソフタル酸単位とが共存している場合であり、その際のテレフタル酸単位とイソフタル酸単位のモル比としては、テレフタル酸単位／イソフタル酸単位＝９５：５〜２０：８０、好ましくは９０：１０〜２５：７５、さらに好ましくは８５：１５〜３０：７０程度である。両者のモル比がこの範囲にあると、バインダー繊維の接着力、さらにはセパレータに要求される性能が高度に満足される。
【００２６】
分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン単位に対応するジアミンとしては、例えば、１，３−トリメチレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサンジアミン（特に２，２，５，５−テトラメチル−１，４−テトラメチレンジアミン）、１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン（特に２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン）、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン（特に２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン）、１，７−ヘプタンジアミンなどが挙げられる。これらのジアミンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのジアミンのうち、Ｃ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ5-7アルカンジアミン（例えば、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミンなどのメチル基を有していてもよいヘキサンジアミン）、特に、接着力、耐アルカリ性及び耐酸化性の点から、１，６−ヘキサンジアミンが好ましい。
【００２７】
分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位に対応するジアミンとしては、例えば、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンなどが挙げられる。これらのジアミンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのジアミンのうち、Ｃ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ8-10アルカンジアミン（例えば、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンなど）が好ましい。
【００２８】
これら２種類のジアミン単位（分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン単位及び分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位）の割合（モル比）は、前者：後者＝３：９７〜８０：２０、好ましくは５：９５〜７５：２５、さらに好ましくは１０：９０〜７０：３０程度の範囲である。両ジアミン単位の割合が、この範囲にあると、半芳香族ポリアミドは非晶性となり、接着力を高度に充足し、この範囲を外れると、接着性、耐アルカリ性、耐酸化性などが低下する。
【００２９】
このように、ジアミン単位として、分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン単位（特に、２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる１つ以上の単位）と、分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位）との両単位が存在することにより、接着性と各種耐性とを両立できるという優れた効果が得られる。すなわち、分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン単位が存在しない場合には、バインダー能及び仮接着力が低下し、一方、分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位が存在しない場合には、バインダー繊維の耐アルカリ性及び耐酸化性が低下し、さらにバインダー繊維の製造工程で繊維同士が膠着し、例えば、抄紙工程での繊維の分散性が低下する。
【００３０】
特に、１，６−ヘキサジアミンと、１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンとを組み合わせる場合、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの割合（モル比）は、１，９−ノナンジアミン／２−メチル−１，８−オクタンジアミン＝９９：１〜４０：６０、好ましくは９０：１０〜４５：５５程度である。さらに、１，６−ヘキサンジアミンと、１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンの合計との割合（モル比）は、前者／後者＝３：９７〜８０：２０、好ましくは５：９５〜７５：２５、さらに好ましくは１０：９０〜７０：３０程度である。ジアミン単位がこれらのモル比の範囲にあるとバインダー繊維の接着性（仮接着性とバインダー力）と分散性（すなわちセパレータを湿式抄紙法で製造する際のバインダー繊維の水への分散性）のバランスに優れる。
【００３１】
他のジアミン単位に対応するジアミンとしては、例えば、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジメチルアミン、１，４−シクロヘキサンジメチルアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミンなどの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエ−テルなどの芳香族ジアミンなどが挙げられ、これら他のジアミンは、本発明の効果が損なわれない範囲（例えば、全ジアミン単位中０．１〜６０モル％、特に１〜１０モル％程度）で含まれていてもよい。これら他のジアミンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン単位及び分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位の合計割合は、全ジアミン単位中６０モル％以上（例えば、６５〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７５〜１００モル％）、さらに好ましくは８０モル％以上（例えば、８５〜１００モル％）、特に９０モル％以上（例えば、９５〜１００モル％）程度である。両ジアミン単位の合計割合が低すぎると、得られるバインダー繊維の接着性（仮接着力）、耐アルカリ性、耐酸化性などの諸物性が低下する。
【００３３】
なかでも、電池用セパレータとして使用した場合、セパレータの強度、耐アルカリ性、耐酸化性、耐熱性などの点から、ジアミン単位の実質的に１００％が、２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位と、１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位との組み合わせであるのが好ましい。
【００３４】
好ましい半芳香族コポリアミド（ａ）は、具体的には、下記ジカルボン酸単位（１）及び下記ジアミン単位（２）で構成された半芳香族コポリアミドである。
【００３５】
（１）テレフタル酸単位及びイソフタル酸単位から選択された少なくとも一種のジカルボン酸単位を合計で全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位
（２）２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位と、１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位とを、合計で全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位
このような半芳香族ポリアミドを製造する方法としては、特に制限されず、ポリアミドを製造する方法として知られている慣用の製造方法（例えば、酸クロライドとジアミンとを原料とする溶液重合法、界面重合法、ジカルボン酸とジアミンとを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方法）を用いることができる。
【００３６】
本発明で用いる半芳香族ポリアミドは、得られるバインダー繊維、この繊維を用いた電池用セパレータの強度、耐アルカリ性、耐酸化性などが向上させる点から、その分子鎖の末端基を末端封止剤で封止するのが好ましい。末端封止率は、１０モル％以上（例えば、１０〜１００モル％）であってもよく、好ましくは４０モル％以上（例えば、４０〜９９モル％）、さらに好ましくは５０モル％以上（例えば、５０〜９５モル％）、さらに好ましくは７０モル％以上（例えば、７０〜９０モル％）程度である。末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物であればよく、特に制限はないが、反応性および封止末端の安定性等の点から、モノカルボン酸（各種脂肪族モノカルボン酸や芳香族モノカルボン酸など）やモノアミン（各種脂肪族モノアミンや芳香族モノアミンなど）が好ましい。好適な具体的末端封鎖剤として、安息香酸が代表例として挙げられる。
【００３７】
［バインダー繊維（Ｂ）］
具体的には、混合物としてＣ8-12アルカン単位を有するポリアミド成分は、芳香環単位と、分岐アルキル鎖（例えば、Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｂ）と、芳香環単位と、分岐アルキル鎖（例えば、Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｃ）との組み合わせ（ｄ）である。以下、ポリアミド成分として、このような組み合わせで構成されたバインダー繊維をバインダー繊維（Ｂ）と称する。このような組み合わせとしては、芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、Ｃ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ3-7（好ましくはＣ4-7、さらに好ましくはＣ5-7）アルカンジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｂ１）、及び芳香族ジカルボン酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位と、Ｃ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ8-12（特にＣ8-10）アルカンジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位とを有する半芳香族ポリアミド（ｃ１）の組み合わせ（ｄ１）などが挙げられる。
【００３８】
半芳香族ポリアミド（ｂ）において、芳香族ジカルボン酸単位に対応する芳香族ジカルボン酸としては、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示された芳香族ジカルボン酸が使用できる。これらの芳香族ジカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの芳香族ジカルボン酸のうち、Ｃ8-20アレーンジカルボン酸、特に、テレフタル酸やイソフタル酸などのベンゼンジカルボン酸が好ましい。さらに、バインダー繊維を非晶性として接着性を向上させる点から、テレフタル酸とイソフタル酸とを組み合わせて用いるのが好ましい。すなわち、半芳香族ポリアミド（ｂ）は非晶性であるのが好ましい。
【００３９】
他のジカルボン酸単位に対応するジカルボン酸としては、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示された他のジカルボン酸が使用できる。
【００４０】
芳香族ジカルボン酸単位の全ジカルボン酸単位に対する割合、テレフタル酸とイソフタル酸との割合も前記バインダー繊維（Ａ）における半芳香族ポリアミド（ａ）と同様である。
【００４１】
分岐アルキル鎖を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミンとしては、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示されたジアミンが使用できる。これらのジアミンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのジアミンのうち、Ｃ1-3アルキル基（特にメチル基）を有していてもよいＣ5-7アルカンジアミン（例えば、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミンなどのメチル基を有していてもよいヘキサンジアミン）、特に、接着力、耐アルカリ性及び耐酸化性の点から、１，６−ヘキサンジアミンが好ましい。
【００４２】
他のジアミン単位に対応するジアミンとしては、例えば、バインダー繊維（Ａ）の項で例示された分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン及び他のジアミンなどを使用できる。
【００４３】
分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン単位の割合は、全ジアミン単位中６０モル％以上の割合（例えば、６５〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７５〜１００モル％）、さらに好ましくは８０モル％以上（例えば、８５〜１００モル％）、特に９０モル％以上（例えば、９５〜１００モル％）程度である。このジアミン単位の割合が低すぎると、接着力、耐アルカリ性、耐酸化性などの諸物性が低下する。
【００４４】
好ましい半芳香族コポリアミド（ｂ）、具体的には、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示されたジカルボン酸単位（１）及び下記ジアミン単位（３）で構成された半芳香族ポリアミドである。
【００４５】
（３）２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位、２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位及び１，６−ヘキサンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位を全ジアミン単位中６０モル％以上の割合で含むジアミン単位
半芳香族ポリアミド（ｃ）において、芳香族ジカルボン酸単位に対応する芳香族ジカルボン酸としては、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示された芳香族ジカルボン酸が使用できる。これらの芳香族ジカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの芳香族ジカルボン酸のうち、Ｃ8-20アレーンジカルボン酸、特に、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸が好ましい。さらに、バインダー繊維を結晶性として、耐熱性、耐電解液性、耐酸化劣化性を向上させる点から、テレフタル酸を用いるのが好ましい。すなわち、半芳香族ポリアミド（ｃ）は、結晶性であるのが好ましい。
【００４６】
ジカルボン酸単位を構成する他のジカルボン酸としては、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示された他のジカルボン酸が使用できる。
【００４７】
芳香族ジカルボン酸単位（特にテレフタル酸単位）の割合は、全ジカルボン酸単位中６０モル％以上（例えば、６５〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７５〜１００モル％）、さらに好ましくは８０モル％以上（例えば、８５〜１００モル％）、特に９０モル％以上（例えば、９５〜１００モル％）程度である。芳香族ジカルボン酸単位（特にテレフタル酸単位）の割合が低すぎると、結晶性が低下し、耐熱性、耐電解液性、耐酸化劣化性などの諸物性が低下する。なかでも、半芳香族ポリアミド（ｃ）では、結晶性の点から、全ジカルボン酸単位中１００％が実質的にテレフタル酸であるのが好ましい。
【００４８】
分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位に対応するジアミンとしては、前記バインダー繊維（Ａ）の項で例示されたジアミンが使用できる。これらのジアミンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのジアミンのうち、メチル基を有していてもよいＣ8-10アルカンジアミン（例えば、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンなど）、特に、紡糸性などの点から、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの組み合わせが好ましい。１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの割合（モル比）は、１，９−ノナンジアミン：２−メチル−１，８−オクタンジアミン＝９９：１〜４０：６０、好ましくは９０：１０〜４５：５５程度である。両アミンの割合がこの範囲にあると、紡糸性が向上し、均質な電池用セパレータの形成が可能なバインダー繊維が得られる。
【００４９】
他のジアミン単位に対応するジアミンとしては、例えば、バインダー繊維（Ａ）の項で例示された分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ3-7アルカンジアミン及び他のジアミンなどを使用できる。
【００５０】
分岐アルキル鎖（Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよいＣ8-12アルカンジアミン単位の割合は、全ジアミン単位中６０モル％以上の割合（例えば、６５〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７５〜１００モル％）、さらに好ましくは８０モル％以上（例えば、８５〜１００モル％）、特に９０モル％以上（例えば、９５〜１００モル％）程度である。なかでも、半芳香族ポリアミド（ｃ）では、結晶性の点から、全ジアミン単位中１００％が実質的に１，９−ノナンジアミン及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン（特に１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン）であるのが好ましい。
【００５１】
好ましい半芳香族コポリアミド（ｃ）、具体的には、下記ジカルボン酸単位（４）及び下記ジアミン単位（５）で構成された半芳香族ポリアミドである。
【００５２】
（４）テレフタル酸単位を全ジカルボン酸単位中６０モル％以上の割合で含むジカルボン酸単位
（５）１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位からなる群から選ばれる一種以上のジアミン単位を全ジアミン単位中６０％以上の割合で含むジアミン単位
このように、バインダー繊維（Ｂ）では、半芳香族ポリアミド（ｂ）及び半芳香族ポリアミド（ｃ）の２種類の半芳香族ポリアミドが組み合わされることにより、接着性と各種耐性とを両立できるという優れた効果が得られる。すなわち、半芳香族ポリアミド（ｂ）が存在しない場合には、得られるバインダー繊維はバインダー能及び仮接着力を有さず、一方、半芳香族ポリアミド（ｃ）が存在しない場合には、バインダー繊維の耐アルカリ性及び耐酸化性が得られず、さらにバインダー繊維の製造工程で繊維同士が膠着し、例えば、抄紙工程での繊維の分散性が低下する。半芳香族ポリアミド（ｂ）及び半芳香族ポリアミド（ｃ）の組み合わせ（ｄ）は、通常、両ポリアミドを押出し機などで溶融混練することによって得られる混合物である。
【００５３】
半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との割合（重量比）は、前者／後者＝１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３０程度である。この範囲を外れると、バインダー繊維としたときの接着性能と分散性のバランスが崩れるため好ましくない。なお、本発明において、半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との間で、混練状態によっては、アミド結合の交換反応が生じることもあり、本発明では、このような交換反応が生じさせる方がバインダー繊維のバインダー力が増大するため好ましい。交換反応を生じさせるためには、例えば、半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）を２８０〜３５０℃（特に２８０〜３３０℃）の温度範囲で１〜３０分間（特に３〜２５分間）程度溶融混練するのが好ましい。
【００５４】
半芳香族ポリアミド（ｂ）及び半芳香族ポリアミド（ｃ）の製造方法や末端の封鎖に関しては、前記半芳香族ポリアミド（ａ）と同様である。
【００５５】
本発明では、バインダー繊維（Ａ）及びバインダー繊維（Ｂ）のうち、接着性の点から、２種類の半芳香族ポリアミドを組み合わせたバインダー繊維（Ｂ）が好ましい。さらに、本発明では、バインダー繊維は、繊維表面の少なくとも一部が、半芳香族ポリアミド（ａ）と半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）とを組み合わせたポリアミド成分で構成されていてもよい。
【００５６】
［バインダー繊維及びその製造方法］
本発明のバインダー繊維には、他のポリマー成分（他の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂など）の他、慣用の添加剤、充填剤、各種安定剤（酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤など）、着色剤、可塑剤、分子量低減剤などが含まれていてもよい。これのポリマー成分、添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５７】
本発明のバインダー繊維は、繊維表面の少なくとも一部がこのようなポリアミド成分で構成されているが、好ましくは繊維表面の５０％以上、さらに好ましくは７０％以上（特に９０％以上）が前記ポリアミド成分で構成されているのが好ましく、特に、繊維の全表面（実質的に１００％）が前記ポリアミド成分で構成されているのが好ましい。繊維の全表面が前記ポリアミド成分で構成されている繊維には、繊維が前記ポリアミド成分で構成された繊維の他、他のポリマー成分と組み合わせた複合繊維であって、全表面が前記ポリアミド成分で構成された繊維が含まれる。複合繊維の形態としては、芯鞘型複合繊維、海島型複合繊維などが挙げられる。
【００５８】
バインダー繊維は、従来より知られているポリアミドの一般的な溶融紡糸法によって紡糸可能である。例えば、未延伸の紡糸原糸をそのままバインダー繊維として利用することもできるし、紡糸原糸を湿熱又は乾熱延伸することによって得られる延伸糸を利用することもできる。なお、延伸することにより繊維径を小さくすることができ、耐アルカリ性を向上できるが、接着性は低下するため、用途に応じて適宜選択するのが好ましい。
【００５９】
バインダー繊維は、前述の如く、接着成分としてのポリアミド成分のみを繊維化してバインダー繊維とすることもできるが、他の熱可塑性樹脂と組み合わせた複合繊維をバインダー繊維とすることもできる。特に、耐熱性の点からは、結晶性樹脂などと組み合わせた複合繊維をバインダー繊維とするのが好ましい。複合繊維の複合形態としては、芯鞘型複合繊維、海島型複合繊維、貼り合せ型複合繊維などが挙げられるが、接着性成分のポリアミド成分が繊維表面に露出している構造であればよい。特に、繊維の全表面にポリアミド成分を露出できる点から、芯鞘型複合繊維、海島型複合繊維（特に芯鞘型複合繊維）が好ましい。
【００６０】
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性樹脂のうち、ポリアミド成分との密着性などの点から、ポリアミド樹脂（ポリアミド６などの脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、ＭＸＤ６などの芳香族ポリアミドなど）、特に半芳香族ポリアミド（ｃ）などの半芳香族ポリアミドが好ましい。
【００６１】
複合繊維とする場合には、他の熱可塑性樹脂は、接着成分としてのポリアミド成分より高い融点又は軟化点（例えば、５℃以上、好ましくは１０℃以上）を有しているのが好ましい。例えば、芯成分として半芳香族ポリアミド（ｃ）を用い、鞘成分として半芳香族ポリアミド（ａ）、又は半芳香族ポリアミド（ｂ）と半芳香族ポリアミド（ｃ）との組み合わせ（ｄ）を用いた芯鞘型複合繊維は、芯部と鞘部との剥離が少なく、さらに、電池用セパレータとして要求される性能を高度に満足しているため好ましい。複合繊維において、芯部と鞘部の割合（重量比）は、芯部／鞘部＝９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜２５：７５、さらに好ましくは７５：２５〜４０：６０程度である。
【００６２】
さらに、芯鞘型複合繊維において、鞘成分のポリアミド成分の融解ピークのエンタルピーは、芯成分のポリマーよりも低い（例えば、１０〜５０Ｊ／ｇ、好ましくは１５〜４５Ｊ／ｇ程度低い）のが好ましい。特に、鞘成分の半芳香族ポリアミド（ａ）又は組み合わせ（ｄ）の融解ピークのエンタルピーが０〜５０Ｊ／ｇであり、かつ半芳香族ポリアミド（ｃ）の融解ピークのエンタルピーよりも小さい場合が好ましく、この場合には鞘成分だけが溶融し、芯成分は繊維形状を維持するために接着強度、すなわちセパレータの強度が高くなるという特長点が得られる。より好ましくは、半芳香族ポリアミド（ａ）又は組み合わせ（ｄ）の融解ピークのエンタルピーが３〜４０Ｊ／ｇであり、かつ半芳香族ポリアミド（ｃ）の融解ピークのエンタルピーよりも１０〜５０Ｊ／ｇ（特に１５〜４５Ｊ／ｇ）小さい場合である。
【００６３】
本発明のバインダー繊維において、接着成分（特に半芳香族ポリアミド（ａ）又は組み合わせ（ｄ））の結晶化ピークの温度（結晶化に伴う発熱ピーク値）は、例えば、１６０〜２００℃、好ましくは１６５〜１９０℃、さらに好ましくは１６５〜１８５℃程度である。結晶化ピークの温度がこの範囲を外れると、接着性、耐アルカリ性、耐酸化劣化性が低下する傾向がある。この結晶化ピーク温度は前述した、アミド反応の交換反応の程度で決まり、交換反応が進むにしたがって結晶化ピークは高温側にシフトしていくと共に結晶化ピーク面積が小さくなる。さらに、ポリアミドの種類によっては、延伸により結晶化ピークが消失する場合があり、未延伸糸が好ましい。
【００６４】
バインダー繊維の平均繊度は、例えば、０．０１〜５ｄｔｅｘ（デシテックス）、好ましくは０．１〜４．５ｄｔｅｘ、さらに好ましくは０．４〜４ｄｔｅｘ程度である。繊度が小さすぎると、工業的に製造することが非常に困難であるばかりでなく、例えば、湿式抄造法により電池用セパレータを製造する際に繊維の分散性が低下し、目的とする均一な地合を有するセパレータが得られない場合がある。また、繊度が大きすぎると、セパレータの細孔径の大径化を招き、短絡が生じ易く、セパレータの強度も低下する。
【００６５】
バインダー繊維の繊維長は、特に限定されないが、得られた未延伸糸、延伸糸はそれぞれ所望の繊維長にカットすることにより、用途に応じて選択できる。例えば、電池用セパレータとして使用する場合などのように、湿式抄造法により不織布を製造する場合には、バインダー繊維の平均繊維長（カット長）は、例えば、１〜２０ｍｍ、好ましくは３〜１５ｍｍ程度である。これは、繊維長が短すぎると、工業的に生産性が低下するだけでなく、得られるセパレータの引張強力が低くなり、電池製造工程においてセパレータ破断トラブル発生の懸念がある。一方、繊維長が長すぎると、繊維の分散性が不良となりやすく、目的とする均一な地合を有するセパレータが得られない場合がある。また、乾式不織布の場合、カード通過性、得られるセパレータの強度の点からカット長は５〜７５ｍｍ程度が好ましい。
【００６６】
バインダー繊維には、湿式抄造法による不織布化のための単繊維分散性の向上や、あるいは乾式不織布のためのカード通過性の向上を目的として、繊維化の段階で界面活性剤を付与するのが好ましい。本発明では、特に、電気化学反応をともなう電池のセパレータに用いるため、金属イオンを含まないノニオン系の界面活性剤（例えば、多価アルコール脂肪酸エステルなどのエステル型ノニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン基を有するエーテル型ノニオン系界面活性剤など）を用いるのが好ましい。
【００６７】
［電池用セパレータ］
本発明の電池用セパレータは、セパレータの骨格をなす主体繊維と、前記バインダー繊維とで構成されている。本発明のセパレータには、必要に応じて、さらに、セパレータの強度を補強するための繊維（補強繊維）や、セパレータのポアサイズをコントロールし、耐ショート性を高めるための繊維（目止繊維）が含まれていてもよい。
【００６８】
主体繊維としては、バインダー繊維よりも融点または軟化点が高い繊維である限り、特に限定されず、慣用の合成又は天然繊維が使用できる。主体繊維としては、例えば、ポリオレフィン系繊維（ポリプロピレン、ポリメチルペンテン繊維など）、ポリビニルアルコール繊維、エチレン変性ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、セルロース繊維（レーヨン、パルプなど）などが挙げられる。これらの繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、主体繊維は、その目的に応じて、後述の補強繊維として例示された繊維（例えば、全芳香族ポリアミド繊維やポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維など）であってもよい。
【００６９】
これらの繊維のうち、主体繊維としては、ポリアミド成分で構成されたバインダー繊維との接着性などの観点から、ポリアミド系繊維、例えば、脂肪族ポリアミド繊維（ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２などで構成された繊維など）、全芳香族ポリアミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタルアミドなどで構成された繊維など）、半芳香族ポリアミド繊維［ポリアミド６−ＩＴ（ジアミン単位がヘキサメチレンジアミンで構成され、ジカルボン酸単位がイソフタル酸とテレフタル酸との組み合わせで構成されたポリアミド）、ポリアミド６−６ＩＴ（ジアミン単位がヘキサメチレンジアミンで構成され、ジカルボン酸単位がアジピン酸とイソフタル酸とテレフタル酸との組み合わせで構成されたポリアミド）、ポリアミド９Ｍ−Ｔ（ジアミン単位が１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの組み合わせで構成され、ジカルボン酸単位がテレフタル酸で構成されたポリアミド）など］が好ましい。なかでも、バインダー繊維との密着力が高く、かつ主体繊維としての機械的特性にも優れる点から、ポリアミド９Ｍ−Ｔなどで構成された半芳香族ポリアミド繊維が特に特に好ましい。
【００７０】
主体繊維の太さ（平均繊度）は、例えば、０．０１〜５ｄｔｅｘ、好ましくは０．０３〜４．５ｄｔｅｘ、さらに好ましくは０．０５〜４ｄｔｅｘ程度である。繊度がこの範囲にないと、バインダー繊維の場合と同様の問題が生じる。また、これら繊維は、通常の紙を製造する際に行われているように、抄紙するに先立って、使用する繊維を叩解して、繊維をフィブリル化させ、繊維の平均太さをと繊維長を同時に小さくした繊維であってもよい。電池用セパレータを構成する全繊維に占める主体繊維の割合としては、一般的に４０〜９０重量％程度であり、好ましくは４０〜８５重量％、さらに好ましくは４５〜８０重量％程度である。
【００７１】
補強繊維としては、引張強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１２〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは１５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）である高強力繊維が使用される。このような高強力繊維は、例えば、無機繊維（炭素繊維やガラス繊維など）であってもよいが、主体繊維やバインダー繊維との接着性などの点から、通常、有機繊維が使用される。有機繊維としては、例えば、高強力ポリエチレン繊維、高強力（架橋型）ポリビニルアルコール繊維、全芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）、全芳香族ポリエステル繊維（ポリアリレート繊維）、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維などが挙げられる。これらの高強力繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７２】
これらの高強力繊維のうち、高強力で、かつ耐アルカリ性に優れている点から、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、高強力ポリビニルアルコール繊維、特に、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維が好ましい。特に、アルカリ電池組み立て時の巻回性に問題がある場合には、補強繊維として、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、及び高強力ポリビニルアルコール繊維から選択された少なくとも一種を適宜配合することにより、巻回時の張力に対抗できる引張強度と、極材のバリに対する耐切創強度などの機械的特性をセパレータに付与できる。
【００７３】
これらの高強力繊維は、繊維自体の形状（紡糸したままの形状）であってもよく、パルプ状であってもよい。本発明では、パルプ状物とは、通常、紙を製造するために行われる叩解処理などによりフィブリル化させた形状の繊維を指す。
【００７４】
電池用セパレータを構成する全繊維に占める補強繊維の割合としては、一般的に０〜３０重量％程度であり、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％（特に１〜５重量％）程度である。補強繊維の平均繊度も、前述のバインダー繊維と同様に、例えば、０．０１〜５ｄｔｅｘ、好ましくは０．０３〜４．５ｄｔｅｘ、さらに好ましくは０．０５〜４ｄｔｅｘ程度である。
【００７５】
目止繊維（目詰繊維）としては、電池用セパレータのポアサイズをコントロールするために、通常、１ｄｔｅｘ以下（例えば、０．００１〜１ｄｔｅｘ、好ましくは０．０１〜０．８ｄｔｅｘ、さらに好ましくは０．０３〜０．５ｄｔｅｘ程度）の極細繊維が使用される。目止繊維としては、例えば、主体繊維で例示された繊維を使用でき、主体繊維との密着性の点から、通常、主体繊維と同種又は同系統（特に同一）の繊維が使用される。これらの目止繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７６】
電池用セパレータを構成する全繊維に占める目止繊維の割合としては、例えば、１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％程度である。なお、目止繊維の割合は、必要に応じて、この範囲を超える割合で配合してもよく、例えば、主体繊維として極細繊維を使用し、主体繊維自体に目止繊維の働きを付与してもよい。
【００７７】
目止繊維を製造する方法としては、リファイナー、ビーターなどで繊維を機械的にフィブリル化させる方法、海島複合紡糸繊維より海成分を除去する方法や分割複合紡糸繊維を分割する方法などを用いることができる。
【００７８】
電池用セパレータを構成する全繊維に占めるバインダー繊維の割合としては、例えば、１０〜６０重量％、好ましくは１２〜５０重量％、さらに好ましくは１５〜４５重量％程度である。バインダー繊維の割合が少なすぎると、接着力性が不足して、セパレータの引張強度が低くなり易く、逆に多すぎると、熱接着時の収縮が大きくなったり、セパレータの耐熱性が低下し易くなる。
【００７９】
本発明のセパレータにおいて、主体繊維、補強繊維及び目止繊維は、それぞれ、組み合わされて用いられるバインダー繊維を構成するポリアミド成分［特に、半芳香族ポリアミド（ａ）又は（ｂ）］よりも高い融点または軟化点を有している必要がある。好ましくは、前記ポリアミド成分より１０℃以上（例えば、１０〜１００℃）高い融点または軟化点を有している場合である。なお、レーヨンやパルプなどのように、融点も軟化点も有していない繊維は、このような高い融点または軟化点を有する繊維に含まれる。
【００８０】
主体繊維、補強繊維及び目止繊維の繊維長（カット長）は、繊維の太さにもよるが、湿式不織布の場合には、それぞれ、例えば、０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．５〜１５ｍｍ程度である。
【００８１】
本発明の電池用セパレータは、織布であってもよいが、通常、前記バインダー繊維の接着力によってシート化された不織布である。不織布としては、例えば、乾式不織布、湿式不織布、メルトブローン不織布、スパンポンド不織布などが挙げられる。これらの不織布のうち、セパレータの強度と、セパレータの特性とを両立できる点から、湿式不織布が好ましい。さらに、本発明のセパレータは、これらの不織布の積層体であってもよい。
【００８２】
電池の製造に用いられる自動群巻構成機（電池を自動的に組み立てる機械であって、セパレータを巻き取り、巻いたセパレータをケースに収納する機械）によっては、セパレータがその張力に対抗できずに破断する可能性を含んでいる場合、引張強力のアップを目的に、本発明のバインダー繊維［特にバインダー繊維（Ａ）及び（Ｂ）］以外のバインダー繊維を配合してもよい。このようなバインダー繊維としては、例えば、エチレン変性ポリビニルアルコール繊維を好ましく使用できる。エチレン変性ポリビニルアルコール繊維は、例えば、アルカリ二次電池を使用中に分解する可能性を有しているが、電池性能を著しく低下させることはないので、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００８３】
本発明では、特に、ポリアミド９Ｍ−Ｔ繊維（１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとテレフタル酸とから得られるポリアミド繊維）およびポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維は、ともに、耐電解液、耐酸化、耐熱性に優れるため、ポリアミド９Ｍ−Ｔ繊維を主体繊維及び目止繊維として、さらにポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維を補強繊維とするのが好ましい。
【００８４】
本発明の電池用セパレータの目付重量は、特に限定されないが、例えば、アルカリ電池の高容量化のためには、例えば、８０ｇ／ｍ2以下（例えば、１０〜８０ｇ／ｍ2）、好ましくは７５ｇ／ｍ2以下（例えば、１５〜７５ｇ／ｍ2）、さらに好ましくは７０ｇ／ｍ2以下（例えば、２０〜７０ｇ／ｍ2）程度である。目付重量が小さすぎると、耐リーク性が低下する。
【００８５】
電池用セパレータの厚みは、特に限定されないが、電池反応を効率よく行うためには、正極と負極の間隔を出来るだけ小さくするのが好ましい。具体的に、セパレータの厚みは、例えば、２０〜３００μｍ、好ましくは３０〜２５０μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍ（特に５０〜１５０μｍ）程度である。セパレータの厚みが大きすぎると、内部抵抗を低減したり、活物質量を増量したり、又は極板を長くすることによって可能となる電池の高容量化が困難となる。一方、厚みが小さすぎると、耐リーク性が低下する。
【００８６】
電池用セパレータの引張強度としては、高速の自動群巻構成機の張力に対抗して高い生産性を得るためには、例えば、３ｋＮ／ｍ以上が必要であり、好ましくは３〜３０ｋＮ／ｍ、さらに好ましくは３．１〜２０ｋＮ／ｍ程度である。自動群巻構成機の種類、製造条件にもよるが、引張強度が小さすぎると、セパレータが電池製造時の自動群巻構成機の張力に対抗できずに破断する場合や、幅が狭くなるなどして、安定して群巻構成できなくなる場合がある。一方、上限値に関しては特に限定されないが、３０ｋＮ／ｍを越えるセパレータは製造が困難である。本発明では、３ｋＮ／ｍ以上の高い引張強度を有するセパレータは、バインダー繊維として本発明のポリアミド成分を用い、主体繊維として強度の高い繊維を使用し、さらに補強繊維を使用し、そして目付けを高めることにより達成される。
【００８７】
電池用セパレータの裂断長は、引張強度と同様に、巻回時の工程通過性、電池使用時の電極の膨張に対する強度等に関係する。セパレータの裂断長は、例えば、３ｋｍ以上であり、好ましくは３〜４５ｋｍ、さらに好ましくは４．５〜３０ｋｍ程度である。裂断長が３ｋｍ以上であれば、低目付のセパレータにおいても、低速の自動群巻構成機などを使用して電池に組み込むことが可能であり、また電池使用時の電極の膨張に対しても短絡することなく使用できる。また、低目付とすることにより、極材のスペースを増やし、電池を高容量化することができる。一方、上限値に関しては特に限定されないが、４５ｋｍを越えるようなセパレータは製造が困難である。本発明では、高い裂断長は本発明のバインダー繊維を用いることにより達成できる。
【００８８】
電池用セパレータの細孔径（ポアサイズ）は、耐リーク性に関係する。耐リーク性は、前記目付重量と厚みにも依存し、セパレータ（セパレータ用不織布）を形成可能であれば特に限定されず、平均細孔径５０μｍ以下、最大細孔径８０μｍ以下の範囲から選択できるが、高容量でかつ大電流放電を実現できる点、低目付重量、低厚みを実現できる点から、平均細孔径は３０μｍ以下（例えば、１〜３０μｍ）、好ましくは２５μｍ以下（例えば、３〜２５μｍ）であり、最大細孔径は５０μｍ以下（例えば、１〜５０μｍ）、好ましくは４５μｍ以下（例えば、１０〜４５μｍ）である。なお、最大細孔径が５０μｍを越えると、耐ショート性が不十分となり使用できない場合がある。また、平均細孔径が１μｍ未満の場合には正極、負極間での抵抗が大きくなる場合がある。細孔径は、セパレータの目付重量、使用する繊維の太さ、目止繊維の使用量、バインダー繊維の使用量、不織布製造時の加熱プレス条件等により変えることができ、例えば、目付重量を高くし、繊維太さを細くし、目止繊維やバインダー繊維の使用量を増やし、加熱プレス条件を高くすることにより、細孔径を小さくできる。
【００８９】
電池用セパレータの耐切創強度は、例えば、７０ｍＮ・ｍ2／ｇ以上（例えば、７０〜１０００ｍＮ・ｍ2／ｇ）であればよく、特に、高速の自動群巻構成機の張力に対抗するために、好ましくは１２０ｍＮ・ｍ2／ｇ以上（例えば、１２０〜１０００ｍＮ・ｍ2／ｇ）、さら好ましくは１４０ｍＮ・ｍ2／ｇ以上（例えば、１４０〜５００ｍＮ・ｍ2／ｇ）程度である。耐切創強度が７０ｍＮ・ｍ2／ｇ未満であると、高い張力でセパレータを巻回して電池を組み立てたときに、セパレータが極板のバリやエッジで損傷を受け易くなり、短絡が生じ易くなる。上限値に関しては特に限定されないが、１０００ｍＮ・ｍ2／ｇを超えるセパレータの製造は困難である。耐切創抵抗（強度）を高めるためには、高強度繊維を使用して、その使用量を増加する方法、不織布目付けを高くする方法、バインダー繊維の量を増加する方法などを用いることができる。
【００９０】
本発明の電池用セパレータは、耐電解液性、耐アルカリ性、耐熱性、耐酸化劣化性などに優れるため、アルカリ電池（アルカリマンガン乾電池や、アルカリ二次電池など）、銀電池、鉛蓄電池、空気電池などの各種電池に幅広く使用できる。これらのうち、正極に金属酸化物または金属水素化物を用い、負極にカドミウム、亜鉛、鉄、それらの水酸化物または水素吸蔵合金を用いるアルカリ電池などに汎用されるが、特に、ハイレートで繰り返し充放電して使用されるアルカリ二次電池（酸化銀−亜鉛蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池、ニッケル−水素蓄電池、ニッケル−亜鉛蓄電池、ニッケル−鉄蓄電池など）に好適に使用することができる。
【００９１】
アルカリ二次電池用セパレータの耐熱性、耐酸化性、耐電解液性（耐アルカリ性）は、電池のサイクル寿命に関係する。アルカリ二次電池の高容量化、高出力化が求められている中、充放電サイクルによる電池内部の到達温度が一段と高まる傾向にあり、その際に起こる高温アルカリ水溶液中でのセパレータの分解による劣化は、セパレータの保液性、ならびにデンドライト成長の保護膜としての機能を低下させることになり、サイクル寿命の劣化を加速する要因となる。
【００９２】
電池が電動工具のようなパワーツールに使用されるときには、ハイレートでの放電となることが多く、電池の内部の温度は１７０℃を越えることがある。そのためセパレータに対する耐熱性の要求も高くなってきており、１７０℃を越えてもセパレータが形態を保持し、その機能を果たすことが求められている。例えば、ポリプロピレン繊維を主体とするオレフィン系のセパレータでは、ポリプロピレンの融点に達する１７０℃以上でセパレータとしての形態を保持することができない。
【００９３】
本発明では、３０重量％濃度の水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液中に、１４０℃又は１８０℃で３０分間浸漬後のセパレータの形態保持性、形態を保持したときの重量保持率、強力保持率を耐熱性の指標とした。
【００９４】
本発明のセパレータの耐熱性は、１４０℃において形態保持性を有することが好ましく、かつ１８０℃においても形態保持性を有することがさらに好ましい。セパレータを構成する繊維の中で最も耐熱性の低い繊維は、通常、バインダー繊維であるため、本発明のバインダー繊維を使用することがセパレータの耐熱性を高めることとなる。本発明のバインダー繊維の接着機構は接着成分の非晶成分を利用した熱接着であるため、接着性が高くなるほど非晶成分が多くなり、耐熱性は低くなる。したがって、必要最低限の接着性が得られるように非晶成分も最低限にコントロールすることで、接着成分の耐熱性、つまりセパレータの耐熱性を維持することができる。非晶成分量のコントロールは、接着性成分の樹脂組成、造粒条件、製糸条件などにより行なう。
【００９５】
具体的には、本発明の電池用セパレータにおいて、１４０℃における重量保持率は、好ましくは９０％以上（例えば、９０〜１００％）、さらに好ましくは９５％以上（例えば、９５〜９９．９％）である。１４０℃における強力保持率は、好ましくは６０％以上（例えば、６０〜１００％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７０〜９９．９％）、特に８０％以上（例えば、８０〜９９．５％）である。
【００９６】
１８０℃におけるセパレータの重量保持率は、好ましくは８０％以上（例えば、８０〜１００％）、さらに好ましくは９０％以上（例えば、９０〜９９％）である。１８０℃における強力保持率は、好ましくは１０％以上（例えば、１０〜７０％）、さらに好ましくは１５％以上（例えば、１５〜６５％）、特に２０％以上（例えば、２０〜６０％）である。１８０℃における重量保持率及び強力保持率はいずれも高い方が好ましいが、現在の技術では、強力保持率の上限値は７０％程度である。電池の種類にもよるが、一般に強力保持率が１０％以上であると、セパレータは形態を保持し、その機能を十分に果たすことができる。
【００９７】
また、電池の内部が高温になると、充放電時の電極での酸化還元反応にともない、セパレータが酸化劣化しやすくなる。本発明では、５重量％濃度のＫＭｎＯ4水溶液（２５０ｍｌ）と、３０重量％濃度のＫＯＨ水溶液（５０ｍｌ）の混合水溶液を用いて、５０℃あるいは８０℃で１時間浸漬後のセパレータの形態保持性、形態を保持したときの重量保持率、強力保持率を耐酸化性の指標とした。
【００９８】
本発明のセパレータの耐酸化性は、５０℃において形態保持性を有することが好ましく、さらに８０℃においても形態保持性を有することが好ましい。
【００９９】
具体的には、本発明の電池用セパレータにおいて、５０℃における重量保持率は、好ましくは９０％以上（例えば、９０〜１００％）、さらに好ましくは９５％以上（例えば、９５〜９９．９９％）、特に９７％以上（例えば、９７〜９９．９％）である。５０℃における強力保持率は、好ましくは６０％以上（例えば、６０〜１００％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７０〜９９．９９％）、特に８０％以上（例えば、８０〜９９．９％）である。
【０１００】
８０℃におけるセパレータの重量保持率は、好ましくは３０％以上（例えば、３０〜１００％）、さらに好ましくは５０％以上（例えば、５０〜９９．９％）、特に７０％以上（例えば、７０〜９９．５％）である。８０℃における強力保持率は、例えば、１％以上であり、好ましくは２％以上（例えば、２〜７０％）、さらに好ましくは３％以上（例えば、３〜５０％）、特に５％以上（例えば、５〜３０％）である。８０℃における重量保持率及び強力保持率はいずれも高い方が好ましいが、現在の技術では、強力保持率の上限値は７０％程度である。
【０１０１】
［電池用セパレータの製造方法］
次に、本発明のセパレータの製造方法について説明する。本発明のセパレータの製造方法は、特に制限されないが、セパレータが不織布で構成されている場合は、慣用の不織布の製造方法、例えば、予め調製された繊維を用いる方法（乾式不織布法、湿式不織布法など）であってもよく、繊維の製造から直接的にシートを製造する方法（メルトブローン法、スパンボンド法など）であってもよい。さらに、これらの方法で製造した不織布を積層してもよい。本発明では、これらの製造方法のうち、通常、乾式又は湿式不織布法が用いられる。
【０１０２】
乾式不織布法では、カード、エアレイドなどによりウエッブを形成し、サーマルボンド、レジンボンド、ニードルパンチ、水流絡合などによりウエッブの形態を保持するため、繊維径が大きく、繊維長の長い繊維を用いることができる。従って、乾式不織布法は、高目付のセパレータの場合には強度的に有利であるが、低目付けの場合には地合いが悪いため、耐ショート性が不十分となりセパレータとして使用できない。
【０１０３】
一方、湿式不織布法（湿式抄造法）では、生産速度が他の方法に比べて速く、同一装置で繊維径の異なる繊維や複数の種類の繊維を任意の割合で混合して製造することができ、また幾つかの槽を用いることにより抄き合わせ（積層）することもできる。さらに、繊維の形態もステープル状からパルプ状まで選択の巾が広く、繊維径についても極細繊維から太い繊維まで使用可能であり、極めて応用範囲が広い。従って、例えば、０．０１ｄｔｅｘ程度の超極細繊維、０．５ｄｔｅｘ程度の極細繊維及び２ｄｔｅｘ程度のレギュラー繊維を組み合わせて、ポアサイズをコントロールすることができ、また、高強力繊維、バインダー繊維を混合することにより強度を向上させることもできる。
【０１０４】
特に、電池の高効率化、高容量化のためには、セパレータの厚さを薄くしていくことが好ましいが、セパレータ厚みが薄くなるほど耐ショート性が低下する。特に１００μｍ以下の薄いセパレータでは、０．０１ｄｔｅｘ程度の超極細繊維を配合した湿式不織布による製造方法を採用し、地合いに優れ、耐ショート性に優れたセパレータとするのが好ましい。従って、本発明では、湿式不織布法が特に好ましい。
【０１０５】
具体的には、湿式抄造法（抄紙法）では、まず溶融紡糸により得られた繊維をカットして水中に分散させ、緩やかな撹拌下で、均一な抄紙用スラリーとし、この抄紙用スラリーを丸網、長網、傾斜式短網などのワイヤーのうち少なくとも１つを有する抄紙機を用いて抄紙する。そして、本発明では、得られた抄紙は、例えば、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃、さらに好ましくは１１０〜１５０℃程度の温度で乾燥することにより、バインダー繊維の接着力を発現させて仮接着される。なお、抄紙する際には、カットされた繊維は、ビーター又はリファイナーなどで叩解処理を施した後に抄紙用スラリーとして  もよく、抄紙の際に粘剤や分散剤などを添加してもよい。
【０１０６】
得られた湿式不織布は、セパレータの電解液親和性を向上させるために、親水化処理を施すのが好ましい。親水化処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フッ素化処理、発煙硫酸処理、界面活性剤処理等を用いることができる。
【０１０７】
さらに、湿式不織布は、セパレータの厚み調整あるいは熱接着のために、ゴム−ゴム、スチール−スチール、スチール−ゴム、コットン−スチール、コットン−コットンなどの組み合わせロールで、適宜、熱カレンダー処理を行う。熱カレンダー処理は、親水化処理を行う前に行っても良いし、親水化処理後に行っても構わない。熱カレンダー処理におけるロール温度は、例えば、１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃、さらに好ましくは２００〜２４０℃程度である。なお、用途によっては、湿式不織布において、乾燥するだけで十分な接着力が発現する場合には、このような熱カレンダー処理（本接着）は不要である。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明のバインダー繊維は、前述の如く、接着力が高く、各種耐性にも優れるため、電池用セパレータのバインダー繊維の他、各種電気化学素子のセパレータ、各種化学液体用フィルターや絶縁紙、搬送ベルトに用いられる繊維シートのバインダー成分として優れている。さらに、硬綿の形を保持するバインダー繊維としても有効である。【０１０９】
なお、本発明のバインダー繊維は、仮接着力が要求されないような用途にも使用できる。そのような用途としては、例えば、本発明のバインダー繊維を乾式不織布などのバインダー成分として用いた場合などである。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお、実施例中における、部、％は断りのない限り、すべて重量によるものである。また、アルカリ電池用セパレータについて、各特性値、及び性能は下記の測定方法により測定した。【０１１１】
［ポリアミド樹脂の極限粘度］
濃硫酸中にポリアミドを溶解して、濃度が０．０５、０．１、０．２および０．４ｄｌ／ｇの試料溶液を調製し、３０℃における固有粘度ηinhを測定し、これを０に外挿した値を極限粘度［η］とした。【０１１２】
［ポリアミド樹脂の末端封止率］
末端封止率は、下記式（１）によって求めることができる。その際、分子鎖末端基総数Ａは、下記式（２）によって算出できる。さらに、滴定によりポリアミドのカルボキシル基末端の数（ｅｑ／ｇ）［ポリアミドのベンジルアルコール溶液を０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定する］およびアミノ基末端の数（ｅｑ／ｇ）［ポリアミドのフェノール溶液を０．１Ｎ塩酸で滴定する］を測定し、カルボキシル基末端とアミノ基末端の総数をＢとすることができる。【０１１３】
末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）÷Ａ］×１００      （１）
［式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル基末端およびアミノ基末端の合計数を表す］
（分子鎖末端基総数Ａの算出方法）
Ａ（ｅｑ／ｇ）＝２／Ｍｎ      （２）
［Ｍｎ＝２１９００×［η］−７９００（［η］：ポリアミドの極限粘度、Ｍｎ：数平均分子量）］
［ポリアミド樹脂の融点、融解熱量（融解ピークのエンタルピー）］
示差熱量走査計ＤＳＣ（メトラー社製、ＴＡ−３０００）を使用し、一度完全に溶融状態にしてから常温まで急冷したポリアミド繊維（試料量１０ｍｇ）を窒素パージ下で３０℃から１０℃／分の昇温速度で３５０℃まで測定することにより、２５０〜３００℃付近に出現する融解吸熱のピーク値を融点、ピーク面積を融解熱量として読み取った。【０１１４】
［ポリアミド繊維の結晶化温度］
示差熱量走査計（メトラー社製、ＴＡ−３０００）を使用し、ポリアミド繊維（試料量１０ｍｇ）を窒素パージ下で３０℃から１０℃／分の昇温速度で３５０℃まで測定することにより、１００〜２００℃付近に出現する発熱ピーク値を結晶化ピーク温度（Ｔｃｈ）として読み取った。【０１１５】
［目付（ｇ／ｍ2）］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に準じて測定した。【０１１６】
［厚さ（μｍ）］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に準じて測定した。【０１１７】
［引張強度（ｋＮ／ｍ）］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて測定した。【０１１８】
［裂断長（ｋｍ）]
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて測定した。【０１１９】
［仮接着力］
湿式抄造法において、ヤンキードライヤーにて１３０℃で乾燥後のシートの裂断長をＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて測定した。【０１２０】
［細孔径（μｍ）］
細孔径は、Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．社製「パームポロメーター  ＣＦＰ−１１００ＡＥＸＬ」により最大細孔径と平均細孔径を測定した。【０１２１】
［耐熱性（％）］
アルカリ溶液中での耐熱性の評価方法としては、３０％濃度のＫＯＨ水溶液中に３０分間、１４０℃又は１８０℃でセパレータを浸漬したときのセパレータの形態保持性、浸漬前後の重量保持率（％）および強力保持率（％）を調べ、指標とした。形態保持性は下記のように判定し、判定が○および△のものについて重量保持率および強力保持率を求めた。なお、強力保持率は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて測定した。【０１２２】
○：セパレータの外観に変化なし
△：セパレータとしての形態は保持しているものの、一部が解れて崩壊しかけている
×：セパレータを構成する繊維が溶解、分解あるいは溶融し、形態を保持していない。【０１２３】
［耐酸化性（％）］
アルカリ溶液中での耐酸化性の評価は、ＫＭｎＯ4及びＫＯＨの混合水溶液で処理後のセパレータの形態保持性、重量保持率（％）、強力保持率（％）を指標とした。処理液は５％濃度のＫＭｎＯ4水溶液（２５０ｍｌ）と、３０％濃度のＫＯＨ水溶液（５０ｍｌ）の混合水溶液を用い、５０℃および８０℃で１時間浸漬後、取り出した試料を中和点に達するまで水洗乾燥したのちに、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３に準じて測定したセパレータの引張強力（強度）より算出した。形態保持性は耐熱性の基準に準じた。【０１２４】
［耐切創強度（ｍＮ・ｍ2／ｇ）］
耐切創強度評価としては、カトーテック社製「ハンディー圧縮試験機ＫＥＳ−Ｇ５」を用いて、これにステンレス製冶具（幅８ｍｍ平刃）を取り付け、０．２ｍｍ／秒の速度でセパレータサンプルに垂直に突き刺し、これを切断するのに要する力を測定し、目付で除すことにより強度を算出した。【０１２５】
［保液性（ｇ／ｇ）］
５０ｍｍ×５０ｍｍのセパレータサンプルを３５％濃度のＫＯＨ水溶液に、浴比１／１００の条件で３０分間浸漬し、３０秒間自然液切りした後のセパレータサンプル重量を測定して、保液された３５％濃度のＫＯＨ水溶液の重量を元のセパレータサンプル重量で除すことによって保液量を算出した。【０１２６】
［吸液速度（秒）］
セパレータサンプルの端部を３５％濃度のＫＯＨ水溶液に浸漬し、３５％濃度のＫＯＨ水溶液が高さ２５ｍｍまで吸い上げるまでに要した時間を測定した。【０１２７】
以下、実施例、比較例、または参考例で用いたポリアミド繊維の内容と略号は次の通りである。【０１２８】
［ポリアミド繊維Ａ１］
ジカルボン酸成分がテレフタル酸１００モル％、ジアミン成分が１，９−ノナンジアミン５０モル％、２−メチル−１，８−オクタンジアミン５０モル％であり、安息香酸により末端封鎖した半芳香族ポリアミドＰＡ９Ｍ−Ｔを合成し（極限粘度０．７３ｄｌ／ｇ、末端封止率９１％）、溶融紡糸法により繊度０．７ｄｔｅｘのポリアミド繊維の延伸糸を得た。これを１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布原料とした。【０１２９】
［ポリアミド繊維Ａ２］
ポリアミド繊維Ａ１で用いた半芳香族ポリアミドＰＡ９Ｍ−Ｔを島成分とし、５−ナトリウムスルホイソフタル酸とポリエチレングリコールを共重合した易アルカリ減量性ポリエステルを海成分とした海島繊維を溶融紡糸し、アルカリ減量することによって海成分を完全に除去して、繊度０．０８ｄｔｅｘのポリアミド繊維延伸糸を得た。これを３ｍｍ長にカットし、湿式不織布原料とした。【０１３０】
［ポリアミド繊維Ａ３］
ポリアミド繊維Ａ１と同様にして、半芳香族ポリアミドＰＡ９Ｍ−Ｔを合成し（極限粘度０．８５ｄｌ／ｇ、末端封止率８９％）、溶融紡糸法により繊度１．７ｄｔｅｘのポリアミド繊維の延伸糸を得た。これを捲縮処理し、３８ｍｍ長にカットし、乾式不織布原料とした。【０１３１】
［バインダー繊維Ｂ１、Ｂ２］
ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位（８０モル%）およびイソフタル酸単位（２０モル％）からなり、ジアミン単位が１，６−ヘキサンジアミン単位（２０モル%）、１，９−ノナンジアミン単位（４０モル％）および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（４０モル％）からなり、末端封鎖剤として安息香酸を使用した半芳香族ポリアミドＰＡ６９Ｍ−ＩＴ（極限粘度０．７５ｄｌ／ｇ、末端封止率８０％）を合成し、溶融紡糸法で繊度２ｄｔｅｘのポリアミド未延伸糸（バインダー繊維Ｂ１、Ｔｃｈ：１６８℃）および０．５ｄｔｅｘの延伸糸（バインダー繊維Ｂ２、Ｔｃｈ：発現せず）を得た。これらを１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布原料とした。【０１３２】
［バインダー繊維Ｂ３、Ｂ４］
ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位（４０モル％）およびイソフタル酸単位（６０モル％）からなり、ジアミン単位が１，６−ヘキサンジアミン単位からなる非晶性ポリアミドＰＡ６−ＩＴ（三井・デュポンポリケミカル（株）製、シーラーＰＡ３４２６）を４０重量％とポリアミド繊維Ａ１に用いた半芳香族ポリアミドＰＡ９Ｍ−Ｔを６０重量％の割合でドライブレンドし、３００℃で１０分間溶融混練した後に溶融紡糸法で繊度２．２ｄｔｅｘの未延伸糸（バインダー繊維Ｂ３、Ｔｃｈ：１７０℃）および繊度０．７ｄｔｅｘの延伸糸（バインダー繊維Ｂ４、Ｔｃｈ：発現せず）を得た。これらを１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布原料とした。なお、この繊維において、ＰＡ６−ＩＴとＰＡ９Ｍ−Ｔの間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積を測定することにより確認した。【０１３３】
［バインダー繊維Ｂ５、Ｂ６］
バインダー繊維Ｂ３で溶融混練した半芳香族ポリアミドブレンド物（結晶融解熱量２５Ｊ／ｇ）を鞘成分に、ポリアミド繊維Ａ１に用いた半芳香族ポリアミドＰＡ９Ｍ−Ｔ（結晶融解熱量５３Ｊ／ｇ）を芯成分に用い、芯成分と鞘成分の重量比率が５０：５０になるように溶融紡糸法で繊度２．２ｄｔｅｘの芯鞘複合繊維の未延伸糸（バインダー繊維Ｂ５、鞘成分のＴｃｈ：１６９℃）および繊度１．７ｄｔｅｘの延伸糸（バインダー繊維Ｂ６、鞘成分のＴｃｈ：発現せず）を得た。これらを１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布原料とした。この繊維においても、鞘成分を構成するＰＡ６−ＩＴとＰＡ９Ｍ−Ｔとの間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積を測定することにより確認した。【０１３４】
［バインダー繊維Ｂ７］
バインダー繊維Ｂ６の延伸糸を捲縮処理した後、３８ｍｍ長にカットし、乾式不織布原料とした。【０１３５】
［バインダー繊維Ｂ８］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分として、バインダー繊維Ｂ１に使用したＰＡ６９Ｍ−ＩＴを使用する以外は同一の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ８（Ｔｃｈ：１６５℃）を得た。【０１３６】
［バインダー繊維Ｂ９］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分として、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位（８０モル%）およびイソフタル酸単位（２０モル％）からなり、ジアミン単位が２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン単位（２０モル%）、１，９−ノナンジアミン単位（４０モル％）および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（４０モル％）からなり、末端封鎖剤として安息香酸を使用した半芳香族ポリアミド（極限粘度０．７３ｄｌ／ｇ、末端封止率８０％）を使用する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ９（Ｔｃｈ：１６８℃）を得た。【０１３７】
［バインダー繊維Ｂ１０］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分として、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位（８０モル%）およびイソフタル酸単位（２０モル％）からなり、ジアミン単位が２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン単位（２０モル%）、１，９−ノナンジアミン単位（４０モル％）および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（４０モル％）からなり、末端封鎖剤として安息香酸を使用した半芳香族ポリアミド（極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ、末端封止率８０％）を使用する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ１０（Ｔｃｈ：１６９℃）を得た。【０１３８】
［バインダー繊維Ｂ１１］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分の一部として使用したＰＡ６−ＩＴの１，６−ヘキサンジアミンを２，２，４−トリメチルヘキサンジアミンに変更する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ１１（Ｔｃｈ：１６６℃）を得た。この繊維においても、鞘成分を構成するポリアミド間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積を測定することにより確認した。【０１３９】
［バインダー繊維Ｂ１２］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分の一部として使用したＰＡ６−ＩＴの１，６−ヘキサンジアミンを２，４，４−トリメチルヘキサンジアミンに変更する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ１２（Ｔｃｈ：１６７℃）を得た。この繊維においても、鞘成分を構成するポリアミド間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積を測定することにより確認した。【０１４０】
［バインダー繊維Ｂ１３］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分の一部として使用したＰＡ６−ＩＴのジカルボン酸成分をイソフタル酸１００モル％に変更する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ１３（Ｔｃｈ：１７７℃）を得た。この繊維においても、鞘成分を構成するポリアミド間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積を測定することにより確認した。【０１４１】
［バインダー繊維Ｂ１４］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分のＰＡ６−ＩＴとＰＡ９ＭＴとのブレンド比率を重量比で３０：７０に変更する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ１４（Ｔｃｈ：１６６℃）を得た。この繊維においても、鞘成分を構成するポリアミド間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積を測定することにより確認した。【０１４２】
［バインダー繊維Ｂ１５、Ｂ１６］
バインダー繊維Ｂ５において、鞘成分のＰＡ６−ＩＴとＰＡ９ＭＴとのブレンド比率を重量比で５０：５０に変更する以外は同様の方法により、２．９ｄｔｅｘ及び１．５ｄｔｅｘの芯鞘型の未延伸バインダー繊維２種を製造し、１０ｍｍ長にカットし、湿式不織布用原料となるバインダー繊維Ｂ１５（２．９ｄｔｅｘ、Ｔｃｈ：１８０℃）及びバインダー繊維Ｂ１６（１．５ｄｔｅｘ、Ｔｃｈ：１８３℃）を得た。これらの繊維においても、鞘成分を構成するポリアミド間で交換反応が起こっていることを結晶ピーク温度とピーク面積とを測定することにより確認した。【０１４３】
実施例１〜６
ポリアミド繊維Ａ１を６０部、バインダー繊維Ｂ１〜Ｂ６をそれぞれ４０部を一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを傾斜式短網抄紙機による湿式抄造法を用いて抄造後、ヤンキードライヤーにて１４０℃で乾燥して湿式不織布を作製した。次に、ロール温度２００℃で熱カレンダー処理を行って、最後にこの不織布の両面に放電量２６００（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）でコロナ処理を施し、アルカリ電池用セパレータを得た。【０１４４】
実施例７
ポリアミド繊維Ａ３を７０部、バインダー繊維Ｂ７を３０部の割合で混綿し、ローラーカードにてウエッブ化、引き続き５ＭＰａの水流で絡合処理した。次に、実施例１と同様にロール温度２００℃で熱カレンダー処理を行って、最後にこの不織布の両面に放電量２６００（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）でコロナ処理を施し、アルカリ電池用セパレータを得た。【０１４５】
比較例１
ポリアミド６（表１中、「ＰＡ６」と称す）とポリアミド６６（表１中、「ＰＡ６６」と称す）からなるポリアミド乾式不織布（日本バイリーン（株）製、カード式タイプ、坪量６３．５ｇ／ｍ2、厚み１５０μｍ）をアルカリ電池用セパレータとした。【０１４６】
比較例２
主体繊維として結晶性ポリプロピレン繊維（大和紡績（株）製、ＰＺ、繊度０．８ｄｔｅｘ、繊維長１０ｍｍ、表１中、「ＰＰ」と称す）７０部、バインダー繊維としてポリエチレン／ポリプロピレン鞘芯型複合繊維（大和紡績（株）製、ＮＢＦ−Ｈ、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、表１中、「ＰＥ／ＰＰ」と称す）３０部を一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを用いたこと以外は実施例１と全く同様にしてアルカリ電池用セパレータを得た。【０１４７】
比較例３
実施例１でバインダー繊維Ｂ１の代わりにポリアミド繊維Ａ１の未延伸糸（１．７デシテックス、繊維長１０ｍｍ、表１中「ＵＤＹ」と称す）を用いたこと以外は実施例１と全く同様にして、アルカリ電池用セパレータを得た。【０１４８】
実施例８
ポリアミド繊維Ａ１を５７．５部、バインダー繊維Ｂ５を４０部、及びポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（東洋紡績（株）製、Ｚｙｌｏｎ、引張強度３７ｃＮ／ｄｔｅｘ、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長６ｍｍ）２．５部を一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを用いたこと以外は実施例１と全く同様にしてアルカリ電池用セパレータを得た。【０１４９】
実施例９
ポリアミド繊維Ａ１を４７．５部、ポリアミド繊維Ａ２を１０部、バインダー繊維Ｂ５を４０部、およびポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維２．５部を一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを用いたこと以外は実施例１と全く同様にしてアルカリ電池用セパレータを得た。【０１５０】
実施例１０
ポリアミド繊維Ａ２を７０部、バインダー繊維Ｂ５を３０部一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを用いたこと以外は実施例１と全く同様にしてアルカリ電池用セパレータを得た。【０１５１】
実施例１１
ポリアミド繊維Ａ１を４７．５部、ポリアミド繊維Ａ２を１０部、バインダー繊維Ｂ５を３０部、エチレン−ビニルアルコール共重合体の超極細繊維（エチレン含量４４モル％、繊維径０．０８ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ、表３中「ＥＶＯＨ」と称す）を１０部、およびポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維を２．５部一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを用いたこと以外は実施例１と全く同様にしてアルカリ電池用セパレータを得た。【０１５２】
比較例４
主体繊維としてポリアミド６６繊維（繊度０．５ｄｔｅｘ、繊維長１０ｍｍ、表３中「ＰＡ６６」と称す）５７．５部、バインダー繊維としてポリアミド６／ポリアミド６６鞘芯型複合繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長１０ｍｍ、表３中「ＰＡ６／ＰＡ６６」と称す）４０部、及び補強繊維としてポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（東洋紡績（株）製、Ｚｙｌｏｎ、引張強度３７ｃＮ／ｄｔｅｘ、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長６ｍｍ）２．５部を一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを用いたこと以外は実施例１と全く同様にしてアルカリ電池用セパレータを得た。【０１５３】
実施例１２〜１３
実施例９において、バインダー繊維を、それぞれバインダー繊維Ｂ１５とＢ１６に変更する以外は実施例９と同様の方法によりセパレータを製造した。【０１５４】
実施例、比較例にて得られたアルカリ電池用セパレータの特性値は表１及び表３に示した通りである。【０１５５】
なお、これら実施例および比較例において、バインダー繊維はその少なくとも表面部が溶融して、シートを構成している繊維を接着固定していることが顕微鏡により観察された。また、実施例１〜１３において、水から抄造し、ヤンキードライヤーで乾燥しただけで、いずれも裂断長０．３ｋｍ以上あり、中には１ｋｍを超えるものもあり、乾燥後の製紙工程において何ら問題を生じることなく、工程通過性に優れ、容易にセパレータ紙を製造することができた。それに対して、比較例３の不織布は、ヤンキードライヤー乾燥後の仮接着力が実施例の不織布と比べて極めて低く、乾燥工程から次の工程に移す際に紙が裂断する等のトラブルが生じた。【０１５６】
【表１】
2006035614.tif 000002
【０１５７】
【表２】
2006035614.tif 000003
【０１５８】
【表３】
2006035614.tif 000004
【０１５９】
【表４】
2006035614.tif 000005
（評価）
評価結果を表２及び表４に示す。実施例１〜１３においては、本発明のバインダー繊維（Ａ）又はバインダー繊維（Ｂ）を含む電池セパレータであるため、耐熱性、耐酸化性、耐アルカリ性に優れている。これに対して、比較例のセパレータは、耐熱性、耐酸化性、耐アルカリ性の何れかが低下する。【０１６０】
詳しくは、実施例１〜７のセパレータは、耐熱性、耐酸化性、耐アルカリ性に優れている。特に、実施例８および９のセパレータは、耐切創強度に優れるポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維を使用しているため、耐熱性、耐酸化性、及び耐切創強度に代表される機械的物性に優れる。また、実施例９および１０のセパレータは、ポリアミド繊維の超極細繊維を配合しているため、細孔径も小さく、デンドライト耐久性にも優れる。実施例１１のセパレータは、バインダー繊維としてエチレン−ビニルアルコール共重合体の超極細繊維も配合していることから、引張強力が高く、電池製造時の自動群巻構成機でその張力が高くても、これに対抗するに十分な引張強力を備えている。実施例１２及び１３のセパレータは、本発明の極めて好ましい例であり、この結果から明らかなように、極めて優れたセパレータが得られている。【０１６１】
一方、比較例１のセパレータは、脂肪族ポリアミド繊維からなるセパレータであり、耐熱性は優れるものの、耐酸化性が低い。また、乾式不織布であるため、細孔径が大きく、耐ショート性に劣る。比較例２のセパレータは、ポリオレフィン系繊維からなるセパレータであり、耐酸化性は優れるものの、耐熱性、保液性、吸液速度が低い。比較例３のセパレータは、繊維個々の耐熱性、耐酸化劣化性は優れているものの、バインダー繊維の接着性が低いため、セパレータの強度が低い。比較例４のセパレータは、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維を含むため、耐切創強度は優れるものの、セパレータを構成する繊維にポリアミド６、ポリアミド６６からなる繊維が使用されているために、耐熱性、耐酸化性の点で劣る。【０１６２】
実施例１４〜２２
ポリアミド繊維Ａ１を６０部およびバインダー繊維Ｂ８〜Ｂ１６をそれぞれ４０部となるように、一緒に混合し、パルパーの水中で離解させ、チェストの緩やかな撹拌のもと、均一な抄造用スラリーを調製した。この抄造用スラリーを傾斜式短網抄紙機による湿式抄造法を用いて抄造後、ヤンキードライヤーにて１４０℃で乾燥して湿式不織布を作製した。次に、ロール温度２００℃で熱カレンダー処理を行って、最後にこの不織布の両面に放電量２６００（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2）でコロナ処理を施し、アルカリ電池用セパレータを得た。得られた電池用セパレータの性能を表５〜６に示す。【０１６３】
【表５】
2006035614.tif 000006
【０１６４】
【表６】
2006035614.tif 000007
表５及び表６の結果から、本発明のバインダー繊維を用いた電池用セパレータが、いずれも、耐熱性、耐酸化性、耐アルカリ性に優れており、さらに強度や保液性、吸液性にも優れていることが分かる。また、これらお実施例において、バインダー繊維はその少なくとも表面部が溶融して、シートを構成している繊維を接着固定していることが顕微鏡により観察できた。そして、これらの実施例において、水分散液から繊維成分を抄造し、ヤンキードライヤーで乾燥するだけでいずれも仮接着力が充分に発生し、乾燥後の製紙工程において何ら問題を生じることなく、工程通過性に優れ、容易にセパレータ紙を製造することができた。さらに、これらの実施例のセパレータは、耐リーク性と高率放電特性に優れており、大電流放電と高容量化が求められているアルカリ電池用セパレータとして好適に使用することができる。
【国際調査報告】
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2006035614.tif 000009
2006035614.tif 000010
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