(57)【要約】原料油脂にアルコールを添加し、これを酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させることにより、前記原料油脂中の遊離脂肪酸をエステル化する。これにより、従来の酸型固形陽イオン交換樹脂を用いた方法に比べて、遊離脂肪酸のエステル化効率を向上させることができる。また、前記原料油脂に金属イオンが含まれている場合は、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂により除去することが可能である。そして、本発明の製造方法では、前記原料油脂にカロテンやトコトリエノール等の有用成分が含まれていても、これらの変質および消失を防止できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料油脂中の遊離脂肪酸をアルコールでエステル化する工程を有する油脂の製造方法であって、前記エステル化工程が、前記原料油脂にアルコールを添加し、これを酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させる工程である油脂の製造方法。
【請求項２】
前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂の架橋度が、３〜１０重量％の範囲である請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項３】
前記エステル化工程が、前記アルコールを添加した前記原料油脂を、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂を充填したカラムに通過させる工程である請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項４】
前記原料油脂の前記カラムの通過において、前記カラム温度が４０〜７０℃の範囲である請求項３記載の油脂の製造方法。
【請求項５】
前記原料油脂の前記カラムの通過において、前記原料油脂の前記カラム滞留時間が１００〜４８０分の範囲である請求項３記載の油脂の製造方法。
【請求項６】
前記アルコールの添加量が、前記原料油脂１００重量部に対して、５〜３０重量部の範囲である請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項７】
前記アルコール中の水分量が、１５００ｐｐｍ以下である請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項８】
前記アルコールが、メタノールを含む請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項９】
前記エステル化工程において、さらに、前記油脂に含有される金属イオンを除去する請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項１０】
さらに、前記エステル化工程により遊離脂肪酸がエステル化された油脂に対し、アルコールを加えてアルコリシスするアルコリシス工程を有する請求項１記載の油脂の製造方法。
【請求項１１】
前記原料油脂として、牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ナタネ油、大豆油、ひまわり油およびコーン油からなる群から選択される少なくとも一つを使用する請求項１記載の油脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、油脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  パーム油等の油脂には、リパーゼによるトリグリセリドの加水分解により、遊離脂肪酸が存在する。従来、油脂中の遊離脂肪酸の含量を低減する方法として、アルカリ水溶液による中和、吸着剤による除去、酸触媒によるプレエステル化等の手法がとられていた。【０００３】  例えば、ゼニス法による油脂中の遊離脂肪酸のアルカリ脱酸方法（特許文献１参照）やハイドロキシアパタイトを用いて遊離脂肪酸を吸着除去する方法（特許文献２参照）が提案されている。しかしながら、これらの方法には、油脂自体の損失が多く、また、工業的な設備等の規模が大きくなるという問題があった。【０００４】  また、脂肪族および芳香族スルホン酸の少なくとも一方を触媒として使用する、油脂中の遊離脂肪酸のプレエステル化法が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、この方法には、油脂に含有される金属イオンを除去できないという問題があった。また、この問題に加え、この方法では、有用成分であるカロテンやトコトリエノール等が油脂に含まれている場合に、それらを分解（消失）、変質させてしまうという問題があった。【０００５】  そして、これらの問題を解決するために、酸型固形陽イオン交換樹脂を用いる方法が提案されている（特許文献４参照）。この方法は、酸性エステル化触媒の存在下、低級１価アルコールで油脂を処理することにより、油脂中の遊離脂肪酸の含量を低減する方法であり、前記触媒として酸型固形陽イオン交換樹脂を使用する。この方法によれば、遊離脂肪酸の含量を低減すると共に金属イオンの除去もでき、カロテン等の有用成分の喪失が少なく、かつ必要以上に実施規模が大きくなることもない。しかしながら、この方法であっても、遊離脂肪酸のエステル化効率は十分ではない。
【特許文献１】特開平４−３７０１９５号公報
【特許文献２】特開昭６３−９７６９６号公報
【特許文献３】特開昭６１−１４０５４４号公報
【特許文献４】特開昭６１−１６８６９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  そこで、本発明は、油脂中の遊離脂肪酸のエステル化効率をさらに向上することが可能な油脂の製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  前記目的を達成するために、本発明の製造方法は、原料油脂中の遊離脂肪酸をアルコールでエステル化する工程を有する油脂の製造方法であって、前記エステル化工程が、前記原料油脂にアルコールを添加し、これを酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させる工程である油脂の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】  このように、本発明の油脂の製造方法は、油脂中の遊離脂肪酸のエステル化に用いる触媒として、酸性ゲル型カチオン交換樹脂を使用することを特徴とする。これにより、本発明の製造方法は、従来の酸型固形陽イオン交換樹脂を用いた方法に比べて、遊離脂肪酸のエステル化効率を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】  本発明の製造方法が、従来の酸型固形陽イオン交換樹脂を用いた方法に比べて、遊離脂肪酸のエステル化効率を向上できる理由は明らかではないが、そのメカニズムは次のように推察される。すなわち、酸型固形陽イオン交換樹脂を用いる従来法では、遊離脂肪酸のエステル化で発生した水分が、前記交換樹脂に付着若しくは吸着し、この結果、前記交換樹脂の触媒能が低下すると考えられる。これに対し、本発明の製造方法では、酸性ゲル型カチオン交換樹脂を使用するため、遊離脂肪酸のエステル化で発生した水分が、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂に水和水として取り込まれ、触媒能の低下を防止すると考えられる。なお、このメカニズムは、あくまでも推察であって、本発明を制限するものではない。【００１０】  また、本発明の油脂の製造方法によれば、例えば、前記原料油脂に金属イオンが含まれている場合は、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂により除去することが可能である。そして、本発明の製造方法では、前記原料油脂にカロテンやトコトリエノール等の有用成分が含まれている場合、これらの変質および消失を防止できる。【００１１】  本発明の製造方法において、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂に含まれる樹脂としては、母剤がスチレン系であることが好ましく、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂に含まれる架橋剤としては、ジビニルベンゼンが好ましい。また、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂の架橋度（架橋剤の含有割合）は、特に制限するものではないが、３〜１０重量％の範囲であることが好ましい。すなわち、３重量％以上であれば、樹脂強度の点でより好ましく、また、１０重量％以下であれば、遊離脂肪酸のエステル化効率をさらに向上させることが可能となる。なお、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂の架橋度は、より好ましくは、３〜９重量％の範囲であり、さらに好ましくは、４〜８重量％の範囲である。中でも、遊離脂肪酸のエステル化効率が最も高く、且つ、原料油脂にカロテンやトコトリエノール等の有用成分が含まれている場合に、これらの変質および消失を十分に抑制し、樹脂の機械的強度が十分に優れる架橋度４重量％のものが特に好ましい。なお、本発明における「ゲル型カチオン交換樹脂」とは、一般に、粒子内部が均一な架橋高分子で構成されているカチオン交換樹脂を意味する。【００１２】  本発明の製造方法において、前記エステル化工程は、前記アルコールを添加した前記原料油脂を、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂を充填したカラムに通過させる工程であることが好ましい。前記原料油脂の前記カラムの通過において、遊離脂肪酸のエステル化効率をさらに向上させる見地から、前記カラム温度は、例えば、４０〜７０℃の範囲であり、好ましくは、５０〜６５℃の範囲であり、より好ましくは、６０〜６５℃の範囲である。また、前記原料油脂の前記カラム滞留時間は、例えば、６０〜４８０分の範囲であり、好ましくは、１００〜３６０分の範囲であり、より好ましくは、１００〜２４０分の範囲である。【００１３】  本発明の製造方法において、前記アルコールの添加量は、前記原料油脂の脂肪酸分布等により適宜決定されるが、例えば、前記原料油脂１００重量部に対して、５〜３０重量部の範囲であり、好ましくは、��記原料油脂１００重量部に対して、１０〜２８重量部の範囲であり、より好ましくは、前記原料油脂１００重量部に対して、１５〜２６重量部の範囲である。【００１４】  本発明の製造方法において、前記アルコール中の水分量は、低いほど好ましく、例えば、１５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、１０００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは、６００ｐｐｍ以下である。また、前記アルコール中の水分量の下限は、特には制限されないが、例えば、検出限界程度（０ｐｐｍ）であり、好ましくは１００ｐｐｍ程度である。【００１５】  本発明の製造方法において、前記アルコールとしては、例えば、低級１価アルコールを使用することが好ましい。前記低級１価アルコールとしては、炭素数が１〜４のものが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、若しくは二種類以上を併用してもよい。この中でも、メタノールを使用することが好ましい。【００１６】  本発明の製造方法では、さらに、前記原料油脂に金属イオンが含まれている場合、前記エステル化工程において除去することが好ましい。前記原料油脂に含有される金属イオンとしては、例えば、銅イオン、鉄イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等がある。【００１７】  本発明の製造方法において、さらに、前記エステル化工程により遊離脂肪酸がエステル化された油脂に対しアルコールを加えてアルコリシスするアルコリシス工程を有することが好ましい。【００１８】  本発明の製造方法に使用する前記原料油脂としては、特に制限されず、例えば、牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ナタネ油、大豆油、ひまわり油、コーン油等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、若しくは二種類以上を併用してもよい。また、前記原料油脂として、カロテン、トコフェロール、トコトリエノール等の有用成分を含んでいるものを使用することが好ましい。中でも、カロテン、トコトリエノールを多く含んでいるパーム油を使用することが、特に好ましい。なお、本発明においては、エステル化工程に供する前の油脂を「原料油脂」とし、エステル化工程に供した後の油脂を「精製油脂」とする。【００１９】  つぎに、本発明の製造方法について、例を挙げて説明する。【００２０】  前述のとおり、本発明の製造方法では、原料油脂にアルコールを添加し、これを酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させるエステル化工程により、前記原料油脂中の遊離脂肪酸をエステル化する。なお、本発明の製造方法の適用前に、前記原料油脂に脱ガム処理を施してもよい。前記脱ガム処理は、例えば、前記原料油脂に温水を加えてリン脂質を水和させたり、無機酸や加熱処理による凝集を行ってから沈降分離若しくは遠心分離を行って、ガム質を除去することで行うことができる。【００２１】  前記原料油脂は、前述のとおりである。【００２２】  前記アルコールの添加量および前記アルコール中の水分量は、前述のとおりである。なお、前述のとおり、前記アルコールとして、メタノールを使用することが好ましい。【００２３】  前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂としては、例えば、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーのスルホン化物等が挙げられる。市販の前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂としては、例えば、三菱化学社製の商品名ダイヤイオンＳＫ１０４、同ＳＫ１０６、同ＳＫ  １Ｂおよび同ＳＫ１１０、ダウケミカル社製の商品名ダウエックス、ローム・アンド・ハース社製の商品名アンバーライト等を挙げることができる。前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂の架橋度は、前述のとおりである。なお、前処理として、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂を、洗浄用アルコールで洗浄しておくことが好ましい。前記洗浄用アルコールとしては、前述の原料油脂に添加するアルコールと同様のものを使用することが好ましい。前記洗浄は、洗浄の前後で前記洗浄用アルコール中の水分量が変化しなくなるまで行うことが好ましい。これにより、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂中の水分が、前記洗浄用アルコールで置換され、遊離脂肪酸のエステル化をさらに効率よく行うことができるようになる。具体的には、例えば、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂を、その容量の２〜５倍量の前記洗浄用アルコールで洗浄すればよい。【００２４】  つぎに、前記原料油脂に前記アルコールを添加し、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させることにより、前記原料油脂中の遊離脂肪酸をエステル化することができる。前述のとおり、本発明の製造方法では、このエステル化工程が、前記アルコールを添加した前記原料油脂を、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂を充填したカラムに通過させる工程であることが好ましい。この場合における前記カラム温度および前記原料油脂の前記カラム滞留時間は、前述のとおりである。【００２５】  前記エステル化工程により得られる油脂（以下、「精製油脂」と言う）において、その脱酸率は、特に制限するものではないが、例えば、７０％以上であり、好ましくは、８０％以上であり、より好ましくは、９０％以上である。なお、前記脱酸率は、原料油脂中の全遊離脂肪酸に対するエステル化された遊離脂肪酸の割合（重量％）を意味し、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。【００２６】  また、前記原料油脂に金属イオンが含まれている場合には、前記精製油脂において、その金属イオン濃度が検出限界以下となっていることが好ましい。なお、前記金属イオン濃度は、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。【００２７】  そして、前記原料油脂にカロテン、トコトリエノールが含まれている場合には、前記精製油脂において、そのカロテン消失率およびトコトリエノール変質率は、ともに１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは、ともに６重量％以下であり、さらに好ましくは、ともに４重量％以下である。なお、前記カロテン消失率およびトコトリエノール変質率は、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。【００２８】  前述のとおり、本発明の製造方法は、さらに、前記精製油脂に対しアルコールを加えてアルコリシスするアルコリシス工程を有してもよい。なお、前記アルコリシス工程を行う場合においては、それに先立って、脱水工程が必要となる場合がある。すなわち、前記精製油脂には、遊離脂肪酸のエステル化で発生した水分が含まれている。この水分量は、原料油脂中の遊離脂肪酸量およびエステル化率に依存する。原料油脂があまり劣化していない場合、原料油脂中の遊離脂肪酸濃度は、例えば、５重量％以下であり、エステル化で発生する水分量は、例えば、５０００ｐｐｍ以下となる。この程度の水分量であれば、後述のアルコリシス工程においてアルカリ触媒を増量することで、十分な反応率を達成できる。しかし、これ以上水分が増加すると、十分な反応率の達成が困難となるおそれがある。この場合には、先に前記精製油脂中の水分を脱水する脱水工程を実施することが好ましい。前記脱水の方法としては、例えば、真空下での薄膜蒸留、大気圧下１５０℃での蒸発および過剰メタノールを精製油脂に添加混合して静置分離し、上層のメタノール層（この層は、水分を多く含有する）を除く等の方法が挙げられる。【００２９】  前記精製油脂に対しアルコールを加えてアルコリシスすると、前記精製油脂中のトリグリセリドが分解し、脂肪酸低級アルキルエステルを主成分とする油相と、グリセリンを主成分とする相に分離する。この分離の際、前記精製油脂にカロテンやトコトリエノール等の有用成分が含まれている場合には、前記油相に移行する。前記アルコリシス用のアルコールとしては、メタノール等の低級アルコールが好ましい。前記アルコリシス用のアルコールの添加量は、前記精製油脂１００重量部に対して、例えば、５〜５０重量部の範囲であり、好ましくは、１０〜４０重量部の範囲である。前記アルコリシスの温度は、例えば、５０〜１００℃の範囲、好ましくは、６０〜８０℃の範囲であり、前記アルコリシスの反応時間は、例えば、１５〜９０分の範囲、好ましくは、４０〜７０分の範囲である。また、前記アルコリシスは、触媒存在下で行うことが好ましい。前記触媒としては、アルカリ触媒が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等が使用できる。前記触媒の添加量は、前記精製油脂１００重量部に対して、例えば、０．１〜０．５重量部の範囲であり、好ましくは、０．２〜０．３重量部の範囲である。前記精製油脂に対し前記アルコリシスを行えば、エステル歩留りが向上し、酸化安定性に優れたアルキルエステルを得ることができる。また、カロテンやトコトリエノール等の有用成分を回収する場合には、そのほとんどが変質、消失していないため、回収率が向上する。【００３０】  本発明の製造方法によって製造される油脂の用途は、何ら制限されないが、例えば、さらに、エステル交換反応を行うことができ、得られたエステルは、例えば、軽油と混合することでバイオジーゼル燃料として使用できる。また、前記エステルを、さらに、エチレンオキシド付加、水素付加、高級アルコール化またはスルホン化等を行うことで、界面活性剤を合成し、例えば、洗浄剤として用いることができる。【００３１】  つぎに、本発明の実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例および比較例によって制限されるものではない。なお、下記実施例および比較例における各特性の測定方法は、以下に示すとおりである。【００３２】  （１）脱酸率
試料（油脂、以下同じ）中に含まれる水分やメタノールをエバポレータで除去した後、無水硫酸ナトリウムをひいたろ紙を通過させて各試料を前処理する。前記前処理後の各試料５〜１０ｇ（Ｗｔ１）を正確にはかり、２００ｍＬ三角フラスコに入れる。そこに、中和アルコールを約５０ｍＬ加えて試料を溶解する。指示薬としてフェノールフタレインを数滴加えた後、１／１０規定ＫＯＨ溶液で滴定する。この滴定数（ｍＬ）から、下記式（１）により、酸価を算出する。【００３３】  酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝Ａ／Ｂ  ・・・（１）
Ａ：１／１０規定ＫＯＨの滴定数×滴定液のファクター
Ｂ：試料重量（Ｗｔ１）【００３４】  この測定を、精製油脂と原料油脂について行い、下記式（２）により、脱酸率を算出する。【００３５】  脱酸率（％）＝｛（Ｃ１−Ｃ２）／Ｃ１｝×１００  ・・・（２）
Ｃ１：原料油脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ２：精製油脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）【００３６】  （２）カロテン消失率
前記脱酸率測定方法と同様にして、試料を前処理する。前記前処理後の各試料０．１ｇ（Ｗｔ２）を正確に測量し、これをメスフラスコに入れ、シクロヘキサンで５０ｍＬにメスアップし、試料溶液とする。この試料溶液を分光光度計の測定セルに入れ、波長４４８ｎｍの吸光度Ａｂを測定する。この測定値から、下記式（３）により、カロテン濃度を算出する。【００３７】  カロテン濃度（ｐｐｍ）＝Ｄ×２００／Ｅ  ・・・（３）
Ｄ：吸光度Ａｂ
Ｅ：試料重量（Ｗｔ２）【００３８】  この測定を、精製油脂と原料油脂について行い、下記式（４）により、カロテン消失率を算出する。【００３９】  カロテン消失率（％）＝｛（Ｆ１−Ｆ２）／Ｆ１｝×１００  ・・・（４）
Ｆ１：原料油脂のカロテン濃度（ｐｐｍ）
Ｆ２：精製油脂のカロテン濃度（ｐｐｍ）【００４０】  （３）トコトリエノール変質率
前記脱酸率測定方法と同様にして、試料を前処理する。前記前処理後の各試料０．５ｇを正確に測量し、これをメスフラスコに入れ、メタノールで５０ｍＬにメスアップし、試料溶液とする。一方、標準品トコフェロール（α、β、γ、δ）の各々について、所定の濃度となるように標準溶液を作製する。前記標準溶液を、下記条件でＨＰＬＣ分析し、各トコフェロールの検量線を予め作成する。なお、各トコトリエノール感度（α、β、γ、δ）は、各トコフェロール感度と同じとした。つぎに、前記試料溶液を同様にして分析し、前記検量線から各濃度を算出し、合計して、総トコトリエノール濃度（ｐｐｍ）を得る。【００４１】  ＨＰＬＣカラム条件
カラム  ：デュポン社製、商品名Ｚｏｒｂａｘ  ＯＤＳ
４．６φ×２５０ｍｍ、粒子径５μｍ
溶離液  ：メタノール／水＝９８／２（ｖ／ｖ）
流速    ：０．６５ｍＬ／分
検出器  ：ＵＶ２８４ｎｍ
サンプル量：２０μＬ【００４２】  この測定を、精製油脂と原料油脂について行い、下記式（５）により、トコトリエノール変質率を算出する。【００４３】  トコトリエノール変質率（％）＝［（Ｔ１−Ｔ２）／Ｔ１］×１００
・・・（５）
Ｔ１：原料油脂の総トコトリエノール濃度（ｐｐｍ）
Ｔ２：精製油脂の総トコトリエノール濃度（ｐｐｍ）【００４４】  （４）金属イオン濃度
試料の金属イオン濃度を、灰化処理後に原子吸光法により測定した。
【実施例１】
【００４５】  原料油脂（パーム油：マレーシア産の粗パーム油を脱ガム処理したもの；酸価６〜１０、ヨウ素価５０）１００重量部に９９．５体積％メタノール２０重量部を添加し、加熱器にて６０℃に加熱し、酸性ゲル型カチオン交換樹脂（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＳＫ１０４、架橋度（ジビニルベンゼン）４重量％；１．５Ｌ）を充填したカラム（直径８ｃｍ、長さ３０ｃｍ）を通し、精製油脂を得た。前記カラム温度は、６０℃、前記原料油脂（２ｋｇ）の前記カラム滞留時間は、１２０分とした。なお、前記酸性ゲル型カチオン交換樹脂は、予め４倍量（体積）のメタノールで洗浄した。
【実施例２】
【００４６】  メタノールの添加量を、原料油脂１００重量部に対して１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。
【実施例３】
【００４７】  メタノールの添加量を、原料油脂１００重量部に対して３０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。
【実施例４】
【００４８】  酸性ゲル型カチオン交換樹脂として、架橋度６重量％のもの（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＳＫ１０６）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。
【実施例５】
【００４９】  酸性ゲル型カチオン交換樹脂として、架橋度８重量％のもの（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＳＫ  １Ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。
【実施例６】
【００５０】  酸性ゲル型カチオン交換樹脂として、架橋度１０重量％のもの（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＳＫ１１０）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。【００５１】  （比較例１）
原料油脂（パーム油；実施例１と同様）１００重量部に９９．５体積％メタノール２０重量部を添加し、硫酸（油脂に対し重量１．０％添加）を触媒として、６０℃で１２０分間攪拌しながら、前記原料油脂中の遊離脂肪酸をエステル化して、精製油脂を得た。【００５２】  （比較例２）
酸性ゲル型カチオン交換樹脂に代えて、酸型固形陽イオン交換樹脂（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＰＫ２０８、架橋度４重量％）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。【００５３】  （比較例３）
酸性ゲル型カチオン交換樹脂に代えて、酸型固形陽イオン交換樹脂（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＰＫ２１２、架橋度６重量％）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。【００５４】  （比較例４）
酸性ゲル型カチオン交換樹脂に代えて、酸型固形陽イオン交換樹脂（三菱化学社製、商品名ダイヤイオンＰＫ２１６、架橋度８重量％）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、精製油脂を得た。【００５５】  前記実施例１〜６および比較例１〜４で得られた精製油脂の脱酸率、カロテン消失率およびトコトリエノール消失率を、前述の方法により測定した。その測定結果を、下記表１および表２に示す。なお、下記表１は、実施例１〜６についての前記測定結果であり、下記表２は、比較例１〜４についての前記測定結果である。また、実施例１については、金属イオン濃度も測定した。その測定結果を、下記表３に示す。下記表１および２における水分含有量は、メタノール洗浄による処理前のカチオン交換樹脂中の水分量を示している。【００５６】
【表１】
2006064643.tif 000002
【００５７】
【表２】
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【００５８】
【表３】
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【００５９】  上記表１および表２より、実施例１〜６で得られた精製油脂は、比較例１で得られた精製油脂と比べて、カロテン消失率およびトコトリエノール変質率が低いことがわかった。また、実施例１〜６で得られた精製油脂は、比較例２〜４で得られた精製油脂と比べて、脱酸率が高いことがわかった。【００６０】  また、上記表３からわかるように、本発明の製造方法によって、金属イオン濃度は、検出限界以下となった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】  本発明の製造方法によれば、原料油脂中の遊離脂肪酸を効率的にエステル化でき、原料油脂に金属イオンが含まれている場合は、それも除去することが可能であり、さらに、原料油脂にカロテンやトコトリエノール等の有用成分が含まれている場合は、その変質および消失を防止できる。よって、本発明の製造方法を、例えば、パーム油等に適用すれば、酸化安定性に優れ、且つ、カロテンやトコトリエノール等の有用成分に富んだ油脂を得ることができる。【００６２】  本発明の製造方法によって得られた油脂は、さらにエステル交換反応を行うことができ、得られたエステルは、例えば、軽油と混合することでバイオジーゼル燃料として使用できる。また、前記エステルを、さらに、エチレンオキシド付加、水素付加、高級アルコール化またはスルホン化等に供することで、界面活性剤を合成し、例えば、洗浄剤として用いることができる。
【国際調査報告】
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