(57)【要約】  本発明では、好みの色調に調節することができ、しかも安全に、短時間で作業ができ、歯質表面を削ることなく、歯面の艶を高くすることができる歯科用コーティングキットを提供することを課題とする。  この課題は、（ａ1）エチレン性不飽和化合物、（ｂ1）重合開始剤、および（ｃ1）フィラーを含むコーティング組成物（Ｉ）が充填された容器（I）、および（ａ2）エチレン性不飽和化合物、そして必要に応じて（ｂ2）重合開始剤および（ｃ2）フィラーを含むコーティング組成物（ＩＩ）が充填された容器（ＩＩ）を含み、容器（ＩＩ）に充填されたコーティング組成物（ＩＩ）中の（ｃ2）フィラーの含有重量％〔（ｃ2）／[（ａ2）＋（ｂ2）＋（ｃ2）]×１００〕が、容器（Ｉ）に充填されたコーティング組成物（Ｉ）中の（ｃ1）フィラーの含有重量％〔（ｃ1）／[（ａ1）＋（ｂ1）＋（ｃ1）]×１００〕よりも少ないことを特徴とする歯科用コーティングキットを製造することにより達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ1）エチレン性不飽和化合物、（ｂ1）重合開始剤、および（ｃ1）フィラーを含むコーティング組成物（Ｉ）が充填された容器（Ｉ）、および
（ａ2）エチレン性不飽和化合物、そして必要に応じて（ｂ2）重合開始剤および（ｃ2）フィラーを含むコーティング組成物（ＩＩ）が充填された容器（ＩＩ）を含み、
容器（ＩＩ）に充填されたコーティング組成物（ＩＩ）中の（ｃ2）フィラーの含有重量％〔（ｃ2）／[（ａ2）＋（ｂ2）＋（ｃ2）]×１００〕が、容器（Ｉ）に充填されたコーティング組成物（Ｉ）中の（ｃ1）フィラーの含有重量％〔（ｃ1）／[（ａ1）＋（ｂ1）＋（ｃ1）]×１００〕よりも少ないことを特徴とする歯科用コーティングキット。
【請求項２】
前記容器（Ｉ）に充填されたコーティング組成物（Ｉ）中の（ｃ1）フィラーの含有重量％の値をｆIとし、
前記容器（ＩＩ）に充填されたコーティング組成物（ＩＩ）中の（ｃ2）フィラーの含有重量％の値をｆIIとしたときに、
（ｆI−ｆII）≧２０、および／または
（ｆII／ｆI）≦０．５
の関係を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の歯科用コーティングキット。
【請求項３】
前記コーティング組成物（Ｉ）のフィラーの含有重量％（ｆI）が５〜８０重量％であり、前記コーティング組成物（ＩＩ）のフィラー含有重量％（ｆII）が０〜２０重量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の歯科用コーティングキット。
【請求項４】
前記コーティング組成物（Ｉ）に含まれる（ａ1）エチレン性不飽和化合物および／または前記コーティング組成物（ＩＩ）に含まれる（ａ2）エチレン性不飽和化合物の少なくとも一種が（メタ）アクリレート系単量体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の歯科用コーティングキット。
【請求項５】
前記コーティング組成物（Ｉ）に含まれる（ｂ1）重合開始剤が、光重合開始剤および／または過酸化物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用コーティングキット。
【請求項６】
前記コーティング組成物（Ｉ）が、さらに（ｄ1）着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の歯科用コーティングキット。
【請求項７】
歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）を充填した容器（ＩＩＩ）、歯科用プライマー（ＩＶ）を充填した容器（ＩＶ）、および歯科用接着剤（Ｖ）を充填した容器（Ｖ）よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の容器を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の歯科用コーティングキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用コーティング材に関する。さらに詳しくは、歯への光沢付与や、歯に適用して色調調節するなどの歯の審美性の向上、保護に用いる歯科用コーティング材、さらに、歯科用エッチング剤、歯科用プライマー、歯科用接着剤などを構成に含んでも良い歯科用コーティングキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、健康的な歯に対する意識の高い日本人が増え、天然歯質表面の色調を改善したいという審美的な要求が高まってきている。
この天然歯質表面の色調改善方法には、（１）過酸化水素水などの薬液を使用する方法、（２）ラミネートベニアと呼ばれる補綴物を装着する方法などがある。このうち、（２）ラミネートベニア法は、薄い厚みの陶材やレジンを歯質に接着させる方法で、審美性に優れている（例えば、非特許文献１、非特許文献２参照。）。【０００３】
また、審美性をさらに高めるために、歯質表面（エナメル質）の艶を出したいとの要望も高まってきている。このような場合には、ラミネートベニア法、または歯科用コンポジットレジンを用いて歯質表面をコーティングする方法などにより、人工物を歯質に装填している。
しかしながら、ラミネートベニア法の場合は、（１）陶材やレジンを装着する厚み分だけ歯質を切削しなければならない、（２）陶材やレジン、すなわち補綴物を作製するために高い技術力が必要である、（３）煩雑な加工工程が必要である、（４）治療費が高額であるという問題点があった。【０００４】
また、歯科用コンポジットレジンを用いて歯質表面をコーティングする方法の場合は、（１）塗りムラや厚みムラが生じ易い、（２）コーティング層に厚みがあるので歯質表面を切削しなければならないという問題点があった。
【非特許文献１】田中朝見、ナッサーバージ，「ポーセレンラミネートベニア」，デンタルダイヤモンド増刊号  審美歯科21−個性・健康美の創造を求めて，デンタルダイヤモンド社，平成１３年，ｐ．７６−８１
【非特許文献２】千田彰、他２名，「変色歯に対するベニア修復」，愛知学院大学歯学会誌，昭和６１年，第２４巻，Ｐ．５５３−５６６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、好みの色調に調節することができ、しかも安全に短時間で作業ができ、歯質表面を削ることなく、歯面の艶を高くすることができる歯科用コーティングキットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、歯の審美性に関する上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成物からなるコーティング材が、高い安全性、作業性および審美性（漂白性能）を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明に係る歯科用コーティングキットは、
（ａ1）エチレン性不飽和化合物、（ｂ1）重合開始剤、および（ｃ1）フィラーを含むコーティング組成物（Ｉ）が充填された容器（Ｉ）、および
（ａ2）エチレン性不飽和化合物、そして必要に応じて（ｂ2）重合開始剤および（ｃ2）フィラーを含むコーティング組成物（ＩＩ）が充填された容器（ＩＩ）からなり、
容器（ＩＩ）に充填されたコーティング組成物（ＩＩ）中の（ｃ2）フィラーの含有重量％〔（ｃ2）／[（ａ2）＋（ｂ2）＋（ｃ2）]×１００〕が、容器（Ｉ）に充填されたコーティング組成物（Ｉ）中の（ｃ1）フィラーの含有重量％〔（ｃ1）／[（ａ1）＋（ｂ1）＋（ｃ1）]×１００〕よりも少ないことを特徴とする。【０００７】
そして、前記容器（Ｉ）に充填されたコーティング組成物（Ｉ）中の（ｃ1）フィラーの含有重量％の値をｆIとし、前記容器（ＩＩ）に充填されたコーティング組成物（ＩＩ）中の（ｃ2）フィラーの含有重量％の値をｆIIとしたときに、
（ｆI−ｆII）≧２０、および／または
（ｆII／ｆI）≦０．５
の関係を満たすことが好ましい。【０００８】
また、前記コーティング組成物（Ｉ）のフィラーの含有重量％（ｆI）が５〜８０重量％であり、前記コーティング組成物（ＩＩ）のフィラー含有重量％（ｆII）が０〜２０重量％であることが好ましい。
前記コーティング組成物（Ｉ）に含まれる（ａ1）エチレン性不飽和化合物および／または前記コーティング組成物（ＩＩ）に含まれる（ａ2）エチレン性不飽和化合物の少なくとも一種が、（メタ）アクリレート系単量体であることが好ましい。また、前記コーティング組成物（Ｉ）はさらに着色剤を含んでいてもよい。【０００９】
また、本発明に係る歯科用コーティングキットは、さらに歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）を充填した容器（ＩＩＩ）、歯科用プライマー（ＩＶ）を充填した容器（ＩＶ）、および歯科用接着剤（Ｖ）を充填した容器（Ｖ）よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の容器を含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係るコーティングキットは、好みの色調に調節することができ、しかも安全に短時間で作業をすることができ、歯面の艶を高くすることができる。また、本発明に係る歯科用コーティングキットを用いてコーティング材を歯面に塗布する場合、塗りムラ、厚みムラの発生が抑制されるとともに、コーティング膜が薄いので、歯質表面を切削する必要がなく、装着感にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
歯科用コーティング材
本発明に用いる歯科用コーティング材について具体的に説明する。本発明に用いる歯科用コーティング材は、容器（Ｉ）に充填されたコーティング組成物（Ｉ）および容器（ＩＩ）に充填されたコーティング組成物（ＩＩ）を含み、組成物（Ｉ）および組成物（ＩＩ）を混和して、オペークコーティング材層を形成する歯科用コーティング材として使用をする。【００１２】
コーティング組成物（Ｉ）
本発明に用いるコーティング組成物（Ｉ）は、少なくとも、（ａ1）エチレン性不飽和化合物、（ｂ1）重合開始剤、および（ｃ1）フィラーを含むことを特徴とする。
〔エチレン性不飽和化合物（ａ1）〕
コーティング組成物（Ｉ）に使用されるエチレン性不飽和化合物（ａ1）としては、公知の単官能性単量体もしくは多官能性単量体を使用することができ、好ましくはラジカル重合性単量体を使用することができる。【００１３】
これらの中でも、（メタ）アクリレート系単量体は、人体への刺激性が比較的低いため好ましく使用される。また、分子内に酸性基を有する単量体は、特に歯質に対する高い接着力を与える成分として好ましく使用される。それゆえ、（メタ）アクリレートとカルボキシル基またはその無水物基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有する単量体の組合せも好ましく使用される。さらに、コーティング組成物（Ｉ）を最外層材用の組成物の一部に使用する場合は、多官能性単量体を高配合すると耐摩耗性が向上する。【００１４】
本発明で使用可能な単官能性の（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの脂肪族（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの脂環式（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸ベンジルなどの芳香族（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；
エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート；
パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキシ）シランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基を有するシラン化合物；
およびテトラフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００１５】
これら単官能性（メタ）アクリレートのうち、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのように分子内にエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートなどが特に好ましく用いられる。【００１６】
これら、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル、（メタ）アクリロキシアルキル基を有するシラン化合物、複素環を有する（メタ）アクリレートなどとして例示された、水酸基および酸性基を有さない単官能性単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ１）全体に対して、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の範囲内の量で使用することができる。【００１７】
また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１,２−または１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の水酸基含有（メタ）アクリレートも使用することができる。【００１８】
これら水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートなどが好ましく用いられる。
これら水酸基含有（メタ）アクリレートに代表される水酸基含有単官能性単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ1）全体に対して、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下の範囲、さらに好ましくは２重量％以下の範囲内の量で使用することができる。【００１９】
これら単官能性単量体は、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができ、後述する多官能性単量体と組み合わせて使用することもできる。
本発明で使用可能な多官能性の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、
１，６ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）；
下記式（１）で表わされる脂肪族または芳香族のジ（メタ）アクリレート；【００２０】
【化１】
2005087179.tif 000002
【００２１】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｍおよびｎは同一でも異なってもよく、０〜１０の整数である。そしてＲ1は、【００２２】
【化２】
2005087179.tif 000003
【００２３】
のいずれかである；
さらに、下記式（２）で表わされる脂肪族または芳香族エポキシジ（メタ）アクリレート；【００２４】
【化３】
2005087179.tif 000004
【００２５】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０〜１０の整数であり、そしてＲ1は【００２６】
【化４】
2005087179.tif 000005
【００２７】
である；
および
下記式（３）で表わされる分子中にウレタン結合を有する多官能性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００２８】
【化５】
2005087179.tif 000006
【００２９】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、そしてＲ1は【００３０】
【化６】
2005087179.tif 000007
【００３１】
である。
これら多官能性（メタ）アクリレートの中では、例えばトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレート、
下記式（１）−ａで表される化合物【００３２】
【化７】
2005087179.tif 000008
【００３３】
ここで、Ｒ、ｍおよびｎの定義は式（１）に同じである；
下記式（２）−ａで表される化合物；【００３４】
【化８】
2005087179.tif 000009
【００３５】
ここで、Ｒの定義は式（２）に同じである；
下記式（３）−ａで表される化合物【００３６】
【化９】
2005087179.tif 000010
【００３７】
ここで、Ｒの定義は式（３）に同じである、
などが特に好ましく用いられる。
また、本発明に用いるコーティング組成物（Ｉ）を歯の最外層材組成物の一部として使用する場合には、多官能性アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどのペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールの多官能性アクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、あるいはその他のエチレングリコールオリゴマーのジアクリレート、
ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−プロペノイック酸（２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−（２Ｈ，４Ｈ，６Ｈ）トリル）トリ−１，２−エタンジイルエステルなどのトリアジン環を有する多官能性アクリレートが、最終的に得られる硬化物の表面硬さの点から特に好ましい。【００３８】
これら多官能性単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ1）全体に対して、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲内の量で使用することができる。
また、これら多官能性単量体は、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができ、単官能性単量体と組み合わせて使用することもできる。【００３９】
また、分子内に酸性基を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸およびその無水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシデシルトリメリット酸およびその無水物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１,１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸などのカルボン酸基またはその無水物を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；
２−（メタ）アクリロキシエチルホスホリック酸、２−（メタ）アクリロキシエチルフェニルホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリック酸などの燐酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体；
ｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基を含有する単量体を挙げることができる。【００４０】
これら酸性基を有する単量体は、単独であるいは組み合わせて使用することができる。
これら酸性基を有する単量体は、単独であるいは組み合わせて使用することができる。酸性基を有する単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ1）全体１００重量部に対して、２〜２０重量部の範囲内の量で好ましく使用することができる。
また、これら酸性基を有する単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ1）全体１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下の範囲、より好ましくは１０重量部以下の範囲、さらに好ましくは５重量部以下の範囲内の量でも使用することもできる。なお、酸性基を有する単量体は、単官能性単量体、または多官能性単量体のいずれであってもよいが多官能性単量体としても分類できる場合には、それぞれの分類のいずれにも分類した上で、それぞれの好適な使用量の範囲で使用することができる。【００４１】
さらに、上記水酸基含有単官能性単量体に替えて、あるいは併用して水酸基含有多官能性単量体を用いることもできる。このような場合には、水酸基含有単官能性単量体、および水酸基含有多官能性単量体全体の合計量が、エチレン性不飽和化合物（ａ1）全体１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下の範囲、さらに好ましくは２重量部以下の範囲内の量で使用することができる。【００４２】
なお、水酸基を有する単量体が多官能性単量体としても分類できる場合には、この単量体を多官能性単量体としても分類した上で、多官能性単量体の好適な使用量の範囲で使用することができる。
また、その他に使用可能なエチレン性不飽和化合物（ａ1）としては、例えば、ビニル酢酸エステル、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、マレイン酸、ビニル安息香酸などを挙げることができる。これらは単独であるいは２種類以上組み合わせて使用することができる。【００４３】
〔重合開始剤（ｂ1）〕
本発明に使用される重合開始剤（ｂ1）としては、光重合開始剤（ｂα）および／または過酸化物（ｂβ）が好ましく使用される。
光重合開始剤（ｂα）としては、例えば、（ｂα1）α−ケトカルボニル化合物、（ｂα2）アシルホスフィンオキシド化合物などが挙げられる。【００４４】
α−ケトカルボニル化合物（ｂα1）としては、例えば、α−ジケトン、α−ケトアルデヒド、α−ケトカルボン酸、α−ケトカルボン酸エステルなどが挙げられる。具体的には、ジアセチル、２,３−ペンタジオン、２,３−ヘキサジオン、ベンジル、４,４'−ジメトキシベンジル、４,４'−ジエトキシベンジル、４,４'−オキシベンジル、４,４'−ジクロルベンジル、４−ニトロベンジル、α−ナフチル、β−ナフチル、カンファーキノン、カンファーキノンスルホン酸、カンファーキノンカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジオンなどのα−ジケトン；
メチルグリオキザール、フェニルグリオキザールなどのα−ケトアルデヒド；
ピルビン酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピルビン酸、ピルビン酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、フェニルピルビン酸メチル、フェニルピルビン酸ブチルなどのα−ケトカルボン酸またはそのエステル化合物が挙げられる。【００４５】
これらα−ケトカルボニル化合物の中では、安定性などの面からα−ジケトンを使用することが好ましく、α−ジケトンの中ではジアセチル、ベンジル、カンファーキノンが特に好ましい。
アシルホスフィンオキシド化合物（ｂα2）としては、例えば、ベンゾイルジメトキシホスフィンオキシド、ベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどが挙げられる。（ｂα1）成分と（ｂα2）成分とは、単独でまたは組み合わせて使用することができる。【００４６】
過酸化物（ｂβ）としては、例えば、ジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジカプリルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、などのジカルボン酸ペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ｐ,ｐ'−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジメチルベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジニトロジベンゾイルペルオキシドなどのベンゾイルペルオキシド置換誘導体などの有機過酸化物；
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウムおよび過リン酸カリウムなどの無機過酸化物が挙げられる。これらの中では、ＢＰＯが好ましい。【００４７】
上記重合開始剤の重合開始効果を向上するため、化合物の触媒効果に悪影響を及ぼさない還元性化合物の併用をすることもできる。これら還元性化合物としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ−クロルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシンのアルカリ金属塩、Ｎ−トリルグリシン、Ｎ−トリルグリシンのアルカリ金属塩、Ｎ,Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシンなどの有機還元性化合物が挙げられる。上記還元性化合物の配合量は、通常は、使用される重合開始剤量に対して０．３〜５倍の範囲内にある。【００４８】
〔フィラー（ｃ1）〕
本発明に使用するコーティング組成物（Ｉ）にはフィラー（ｃ1）が配合される。フィラー（ｃ1）は無機フィラー，有機フィラー，有機無機複合フィラーから適宜選択して使用される。
本発明に使用される無機フィラーは、形状としては、球状体であっても不定形体であってもよい。また、無機フィラーの種類としては公知のものを適宜選択して使用でき、例えば、周期律第I、II、III、IV族、遷移金属およびそれらの酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、およびこれらの混合物、複合塩などから選択することができる。具体的には、二酸化珪素、ストロンチュウムガラス、ランタンガラス、バリウムガラスなどのガラス粉末、石英粉末、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、バリウム塩、ガラスビーズ、ガラス繊維、フッ化バリウム、鉛塩、タルクを含有するガラスフィラー、コロイダルシリカ、シリカゲル、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物、その他のセラミックス粉末などを使用することができる。【００４９】
無機フィラーの粒子径は適宜選択して使用されるが、平均粒径は通常０．００１〜５０μmであり、０．００１〜１０μmであることが好ましい。これら無機フィラーは単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができ、また、有機フィラーまたは／および有機無機複合フィラーと組み合わせて使用しても良い。
有機フィラーとしては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・スチレン共重合体などの非架橋性ポリマー、メチル（メタ）アクリレート・エチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸メチルとブタジエン系単量体との共重合体などの（メタ）アクリレート重合体などが使用できる。有機フィラーの形状については特に制限はなく、また、フィラー粒子径も適宜選択して使用されるが、平均粒径は通常０．００１〜５０μmであり、０．００１〜１０μmであることが好ましい。【００５０】
有機無機複合フィラーとしては、ＴＭＰＴフィラー（トリメチロールプロパンメタクリレートとシリカフィラーを混和、重合させた後に粉砕したもの）などが使用できる。有機無機複合フィラーの形状については特に制限はなく、また、フィラー粒子径も適宜選択して使用されるが、平均粒径は通常０．００１〜５０μmであり、０．００１〜１０μmであることが好ましい。【００５１】
コーティング組成物（Ｉ）に含まれるエチレン性不飽和化合物（ａ1）、重合開始剤（ｂ1）、およびフィラー（ｃ1）の合計１００重量部に対するフィラー（ｃ1）の含有重量％（ｆI）〔（ｃ1）／[（ａ1）＋（ｂ1）＋（ｃ1）]×１００〕は、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部である。フィラーの含有重量％が上記範囲内にあると、歯科用コーティング剤（Ｉ）を充填した容器を長期保存してもフィラー成分が分離することがなく、長期間安定して使用することができる。【００５２】
〔着色剤（ｄ1）〕
本発明に用いるコーティング組成物（Ｉ）には、さらに着色剤（ｄ1）を配合することができる。ここで使用される着色剤（ｄ1）としては、公知の歯科用の顔料や染料が使用でき、例えば、公知の黒酸化鉄、黄色酸化鉄、弁柄、チタンイエロー、チタンホワイトなどの無機顔料やブロモフタールレッド、ブロモフタールイエローなどの有機顔料が使用できる。着色剤（ｄ1）の配合量は、コーティング組成物（Ｉ）に含まれるエチレン性不飽和化合物（ａ1）、重合開始剤（ｂ1）、およびフィラー（ｃ1）の合計１００重量部に対して通常０．０１〜３重量部である。【００５３】
本発明に用いるコーティング組成物（Ｉ）には、さらに本発明の目的を損なわない範囲内で、他の添加剤を配合することもできる。他の添加剤の例としては、殺菌剤、安定剤、重合禁止剤などが挙げられる。
コーティング組成物（ＩＩ）
本発明に用いるコーティング組成物（ＩＩ）は、少なくとも（ａ2）エチレン性不飽和化合物を含むことを特徴とする。【００５４】
〔エチレン性不飽和化合物（ａ2）〕
エチレン性不飽和化合物（ａ2）としては、コーティング組成物（Ｉ）に用いられるエチレン性不飽和化合物（ａ1）の単量体種と同種のものを好ましく使用することができる。また、エチレン性不飽和化合物（ａ2）として使用する単量体の配合比率についても、エチレン性不飽和化合物（ａ1）の場合と同様の配合比率で好ましく使用することができる。上記エチレン性不飽和化合物（ａ1）、および（ａ2）の化合物種および／または単量体の配合比率は同一でも異なっていても良い。【００５５】
例えば、エチレン性不飽和化合物（ａ2）中に含まれる水酸基および酸性基を有さない単官能性単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ2）全体１００重量部に対して、好ましくは、７０重量部以下、より好ましくは６５重量部以下の範囲内の量で使用することができる。また、多官能性単量体は、エチレン性不飽和化合物（ａ2）全体１００重量部に対して、好ましくは、５〜９０重量部、より好ましくは５〜８０重量部の範囲内の量で使用することができる。【００５６】
〔重合開始剤（ｂ2）〕
本発明に用いる組成物（ＩＩ）には、（ｂ2）重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤（ｂ2）は、コーティング組成物(Ｉ)で好適に用いられる上記重合開始剤（ｂ1）と同種のものを使用することができる。また、重合開始剤（ｂ2）として使用する化合物の配合比率についても、上記重合開始剤（ｂ1）と同様の配合比率で好ましく使用することができる。重合開始剤（ｂ1）および（ｂ2）の化合物種は同一でも異なっていても良い。また、重合開始剤（ｂ1）および（ｂ2）の化合物の配合比率は同一でも異なっていても良い。【００５７】
〔フィラー（ｃ2）〕
本発明に用いる組成物（ＩＩ）には（ｃ2）フィラーが含まれていてもよい。フィラー（ｃ2）は、コーティング組成物（Ｉ）で好適に用いられる上記フィラー（ｃ1）と同種のものを使用することができる。フィラー（ｃ1）および（ｃ2）の種類は同一でも異なっていても良い。【００５８】
ここで、組成物（ＩＩ）に含まれるエチレン性不飽和化合物（ａ2）、必要に応じて含まれる重合開始剤（ｂ2）、および必要に応じて含まれるフィラー（ｃ2）の合計１００重量部に対する重量部単位の（ｃ2）フィラーの含有重量％（ｆII）〔（ｃ2）／[（ａ2）＋（ｂ2）＋（ｃ2）]×１００〕は、前記組成物（Ｉ）のフィラー（ｃ1）の含有重量％（ｆI）よりも少ないことが必要である。また、フィラーの含有重量％（ｆII）は０であってもよい。【００５９】
フィラー含有重量％が多い組成物（Ｉ）とフィラー含有重量％が少ない組成物（ＩＩ）とを組み合わせることで、以下に示す効果を発揮することができる。
（１）好みの色調に調節することができる。
（２）歯面の艶が高く、薄いベニア層を形成できるので、歯質表面を削る必要がない。
（３）コーティング材の塗りムラが少なく、コーティング層の厚みムラも少ない。
（４）作業者の好みの粘度に調節して作業することができるので、安全に、短時間で作業することができ、作業性に優れる。【００６０】
ここで、フィラー含有重量％（ｆII）とフィラー含有重量％（ｆI）との差（ｆI−ｆII）を好ましくは２０重量部以上、より好ましくは４０重量部以上とすると、（１）〜（４）の効果を顕著なものとすることができる。
また、フィラー含有重量％（ｆII）とフィラー含有重量％（ｆI）との比（ｆII／ｆI）を好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下としても、上記（１）〜（４）の効果を顕著なものとすることができる。【００６１】
さらに上記（１）〜（４）の効果をより顕著なものにするためには、（ｆI−ｆII）および（ｆII／ｆI）がともに上記範囲内にあることが好ましい。
また、前記組成物（ＩＩ）中のフィラー（ｃ2）の含有重量％（ｆII）は、０〜２０重量部であることが好ましく、０〜１０重量部であることがより好ましい。フィラー（ｃ2）の含有重量％（ｆII）が上記範囲内にあると、組成物からフィラー（ｃ2）が分離しにくくなり、また組成物（Ｉ）と組成物（ＩＩ）とを混和する際の作業性に優れる。【００６２】
組成物（ＩＩ）は組成物（Ｉ）と混和をして使用をするが、その際に、塗布に適した粘度となるようフィラー配合量を調節してから使用することが好ましい。そのためには、フィラー（ｃ1）およびフィラー（ｃ2）の合計量が、組成物（Ｉ）と組成物（ＩＩ）の混合物の全重量１００重量部に対して、２０〜８０重量部含まれるように混和することが好ましく、３０〜７０重量部含まれてるように混和することがより好ましい。【００６３】
フィラー（ｃ1）およびフィラー（ｃ2）の合計量が上記範囲内にあることにより、コーティング時の塗りムラが少なく、またコーティング膜の厚みムラも少ない好適なコーティングが行える。
〔その他成分〕
また、組成物(ＩＩ)は、組成物（Ｉ）と同様に（ｄ2）着色剤を含んでいても良い。着色剤（ｄ2）は、コーティング組成物（Ｉ）で好適に用いられる上記着色剤（ｄ1）と同種のものを使用することができる。また、着色剤（ｄ2）の配合量は、組成物（ＩＩ）に含まれるエチレン性不飽和化合物（ａ2）、必要に応じて含まれる重合開始剤（ｂ2）、および必要に応じて含まれるフィラー（ｃ2）の合計１００重量部に対して通常０．０１〜３重量部である。【００６４】
組成物（Ｉ）に用いられる着色剤（ｄ1）、および組成物（ＩＩ）に用いられる（ｄ2）の化合物種および／または組成物に対する配合比率は同一でも異なっていても良い。
また、組成物（ＩＩ）には、組成物（Ｉ）に使用できる他の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することもできる。
なお、これらコーティング組成物（Ｉ）および（ＩＩ）では、水は、実質上含まれないことが好ましく、これら組成物からフィラーを除外した成分(単量体、重合開始剤、着色剤)全体に対して、３重量%以下であることが好ましい。【００６５】
前処理剤
本発明の歯科用歯面コーティングを使用するにあたっては、歯に前処理を施すことが好ましい。前処理としては、例えば（ＩＩＩ）歯科用エッチング剤による接着面のエッチング処理、（ＩＶ）歯科用プライマーによる接着面の改質処理あるいはエッチング能を有するプライマーによる接着面のエッチングおよび改質処理、（Ｖ）接着剤による接着剤層を形成する処理などが挙げられる。これら歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）を充填した容器、歯科用プライマー（ＩＶ）を充填した容器、および接着剤（Ｖ）を充填した容器は、本発明に係るコーティングキットに含ませることができる。【００６６】
〔歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）〕
歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）は酸性水溶液であることが望ましい。具体的にはリン酸水溶液、クエン酸水溶液などである。酸性物質の濃度は５〜７０％が好ましく、１０〜６０％であることがさらに好ましい。歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）には、さらに本発明の目的を損なわない範囲内で他の添加剤を配合することもできる。添加剤の例としては、増粘剤、殺菌剤、安定剤、顔料および染料などの着色剤を挙げることができる。【００６７】
〔歯科用プライマー（ＩＶ）〕
本発明に用いられる歯科用プライマー（ＩＶ）としては、例えば１〜５０重量％の２−ヒドロキシエチル（メチル）アクリレート、１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレートを含有する水溶液を挙げることができる。
また、接着面のエッチングと改質処理とに用いられるエッチング能を有するプライマーとしては、例えば脱灰した歯質を改質し歯質への接着剤の拡散を促進する成分と、有機酸（酸性基を有する単量体を含む）とを含有する水溶液などを好ましく用いることができる。【００６８】
歯質への接着剤の拡散を促進する成分としては、例えばアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有単量体あるいはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
上記有機酸には酸性基を有する単量体が含まれるが、このような単量体としては、カルボキシル基、もしくはその無水物基を含有する単量体、リン酸基もしくはスルホン酸基を含有する単量体を挙げることができる。上記酸性基を有する単量体は、歯科用プライマー（ＩＶ）１００重量部に対して、５〜５０重量部含有されていることが好ましく、１０〜２５重量部含有されていることがより好ましい。【００６９】
歯科用プライマー（ＩＶ）には、その他にも、本発明の組成物（Ｉ）、（ＩＩ）で例示した単量体が適宜含まれても良い。
これら単量体の中でも、水酸基および酸性基を有さない単官能性単量体を用いる場合は、この単量体は、歯科用プライマー（ＩＶ）全体に対して、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下の範囲の量で使用することができる。【００７０】
また、水酸基を有する、単官能性、もしくは多官能性単量体を用いる場合には、この単量体は、歯科用プライマー（ＩＶ）全体に対して、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは７重量％以下の範囲の量で使用することができる。
また、多官能性単量体を用いる場合は、この単量体は、歯科用プライマー（ＩＶ）全体に対して、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲の量で使用することができる。【００７１】
上記歯科用プライマー（ＩＶ）には、その他にも、水、エタノール、アセトン等に代表される実質上有害でない水溶性有機溶媒が適宜含まれていてもよい。
水を用いる場合には、歯科用プライマー（ＩＶ）全体に対して、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは５〜３０重量％の範囲の量で使用することができる。
また、エタノールやアセトン等の実質上有害でない水溶性有機溶媒を用いる場合には、歯科用プライマー（ＩＶ）全体に対して、好ましくは７０重量％以下、より好ましくは１０〜６０重量％の範囲の量で使用できる。【００７２】
さらに、必要に応じて、このプライマー（ＩＶ）にフィラーを加えても良い。
また、歯科用プライマー（ＩＶ）は、更にフッ素イオン放出性物質を配合することによって、歯質および本発明の接着性組成物とエナメル質とから構成される被膜層に耐酸性を付与させることができる。このフッ素イオン放出物質としては、フルオロアルミノシリケートガラスなどのフッ素ガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムなどの金属フッ化物、さらにはメタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体などのフッ素イオン放出性ポリマーやセチルアミンフッ化水素酸塩などが挙げられる。【００７３】
歯科用プライマー（ＩＶ）には、本発明の目的を損なわない範囲内で他の添加剤を配合することもできる。他の添加剤の例としては、増粘剤、殺菌剤、安定剤、顔料および染料などの着色剤を挙げることができる。
〔接着剤（Ｖ）〕
本発明で用いられる接着剤（Ｖ）には、分子内に酸性基を有する単量体が少なくとも１種類含まれる。分子内に酸性基を有する単量体が接着剤（Ｖ）に含まれることにより、歯質などへの接着性が向上する。【００７４】
酸性基としては、カルボキシル基もしくはその無水物基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、分子内に酸性基を有する単量体としては、上記組成物（Ｉ）に使用するエチレン性不飽和化合物（ａ1）に例示した単量体を好適に使用することができる。分子内に酸性基を有する単量体は、接着剤（Ｖ）１００重量部に対して、５〜２０重量部含有されていることが好ましく、１０〜１５重量部含有されていることがより好ましい。【００７５】
接着剤（Ｖ）には、その他にも、本発明の組成物（Ｉ）、（ＩＩ）で例示した、単量体が適宜含まれても良い。こらら単量体の中でも、水酸基および酸性基を有しない単官能性単量体は、接着剤（Ｖ）全体に対して、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下の量の範囲で使用することができる。水酸基を有する単量体は、接着剤（Ｖ）全体に対して、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下の量で使用することができる。多官能性単量体は、接着剤（Ｖ）全体に対して、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％の範囲の量で使用することができる。また、水は、接着剤（Ｖ）全体に対して、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは５〜３０重量％の範囲の量で使用することができる。さらに、必要に応じて、この接着剤（Ｖ）にフィラーを加えても良い。【００７６】
また、接着剤（Ｖ）にフッ素イオン放出性物質を配合することによって、歯質および本発明の接着性組成物とエナメル質とから構成される被膜層に耐酸性を付与させることができる。このようなフッ素イオン放出物質としては、フルオロアルミノシリケートガラスなどのフッ素ガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムなどの金属フッ化物、さらにはメタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体などのフッ素イオン放出性ポリマーやセチルアミンフッ化水素酸塩などを挙げることができる。【００７７】
さらに接着剤（Ｖ）には、本発明の目的を損なわない範囲内で他の添加剤を配合することもできる。他の添加剤の例としては、増粘剤、殺菌剤、安定剤、顔料および染料などの着色剤を挙げることができる。
歯科用歯面コーティング膜
本発明に係る歯科用コーティングキットを用いて得られる歯面に形成されたコーティング膜の表面硬度（ビッカース硬度）は１０〜６０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。表面硬度が上記範囲内であれば、摩耗性が高く、歯ブラシで清掃しても表面艶がなくなりにくく審美性に優れる。【００７８】
また、必要に応じて、本発明に係るコーティングキットを用いて、オペークコーティング材層を形成した上に、ハードコート材を用いて最外層を形成してもよい。ここで、ハードコート材は、本発明に用いる組成物（Ｉ）と組成物（ＩＩ）とを混合したコーティング材と同一であっても良いし、異なるコーティング材を用いても良い。最外層に使用するハードコート材は耐摩耗性、耐着色性を有することが好ましい。【００７９】
本発明の歯科用コーティングキットにより得られるオペークコーティング材層の膜厚は、着色剤の隠蔽力や操作性の観点から２０〜３００μmが好ましい。また、摩耗性を向上させるために、オペークコーティング材層の上にハードコート材からなる最外層を形成する場合は、最外層の膜厚は１〜１００μmが望ましい。口腔内での接着耐久性を向上させるために、オペークコーティング層の下に接着材層を形成する場合は、接着材層の膜厚は３〜１００μmが望ましい。また、オペークコーティング層の下にプライマー層を形成する場合は、プライマー層の厚みは通常３μm以下である。【００８０】
本発明に係る歯科用歯面コーティングキットを用いて得られる歯面コーティング積層構造物全体の厚みは、違和感がないという点、対合歯とかみ合わせ、およびスケーラーによる剥離のしやすさから、２０〜４００μmが好ましく、３０〜３００μmがより好ましい。
本発明により得られる歯科用歯面コーティング層の接着強度は、恒久的コーティング用途として用いる場合には、５ＭＰａ以上であることが好ましく、８ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、マニキュアなどの一時的コーティング用途として用いる場合には、上記コーティング層の接着強度は、好ましくは２〜２０ＭＰａの範囲、より好ましくは４〜１１ＭＰａの範囲である。【００８１】
本発明の歯科用歯面コーティングキットの構成
本発明の歯科用歯面コーティングキットの構成は、コーティング組成物（Ｉ）を充填した容器、コーティング組成物（ＩＩ）を充填した容器を必須とし、必要に応じて、これにエッチング剤（ＩＩＩ）を充填した容器、プライマー（ＩＶ）を充填した容器、および接着剤（Ｖ）を充填した容器の群の中から選ばれる少なくとも一つを組み合わせて用いることを特徴としている。また、上記最外層用のハードコート材組成物を、別の容器に充填して、本発明に係るコーティングキットに含ませてもよい。このハードコート材組成物は、コーティング組成物（Ｉ）または（ＩＩ）と同一であってもよい。【００８２】
具体的な適用方法、手順
本発明に係る歯科用コーティングキットを用いれば、コーティング組成物（Ｉ）とコーティング組成物（ＩＩ）とを混和したコーティング材を直接歯面のエナメル質に塗布してオペークコーティング層を形成することができる。また、上述した歯科用エッチング剤（ＩＩＩ）および／または歯科用プライマー（ＩＶ）で歯面を処理した後に、上記コーティング材を塗布して、オペークコーティング層を形成することもできる。また、歯表面の色調を調整するために、上記コーティング材を用いて、重ね塗りを何度行っても良い。【００８３】
口腔内での耐久性を向上させるために接着剤（Ｖ）を用いる場合は、接着剤（Ｖ）により接着材層を形成してから、コーティング材層をその上に形成する。さらに耐久性を高めるためにエッチング剤（ＩＩＩ）を用いる場合は、歯科用プライマー（ＩＶ）または／および接着剤（Ｖ）を用いる前に適用する。摩耗性を向上させるためにハードコート材を組み合わせる場合は、オペーク用コーティング材層の上にハードコート材層を形成させる。【００８４】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
〔実施例〕
〔化合物の略称〕
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
４−ＭＥＴＡ：4-メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物
Ａ−９３００：２−プロペノイック酸（２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−（２Ｈ，４Ｈ，６Ｈ）トリル）トリ−２，１−エタンジイルエステル
ＵＤＭＡ：１，６ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＲＤＭＡ：１，３−ジメタクリロキシエトキシベンゼン
ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレート
ＰＭ２：ビス（２−メタクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート
２．６Ｅ：２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン
ＤＭＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド          
ＣＱ：カンファキノン
〔実施例１〕
〔各種材料の調製〕
バリウムガラスフィラー（平均粒径１μm）６０重量部、ＴＭＰＴフィラー（トリメチロールプロパントリメタクリレート６６重量部とシリカフィラー４４重量部とを混和、加熱重合させた後に粉砕した有機無機複合フィラー、平均粒径17μm）５重量部、ＵＤＭＡ２０重量部、ＴＥＧＤＭＡ５重量部、ＲＤＭＡ８重量部、ＣＱ０．１重量部、およびジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部からなるコーティング組成物（Ｉ−１）、およびＭＭＡ５９重量部、Ａ−９３００  ３７重量部、およびＤＭＴＰＯ４重量部からなるコーティング組成物（ＩＩ−１）を用意した。【００８５】
また、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、およびポリビニルピロリドン１１重量部からなるエッチング剤（ＩＩＩ−１）、およびアセトン４１重量部、精製水２９重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＭＭＡ４重量部、ＵＤＭＡ１０重量部、ＨＥＭＡ３重量部、およびＤＭＴＰＯ０．１重量部からなるプライマー（ＩＶ−１）を用意した。
〔接着試験〕
以下に示す方法で接着試料を作製して、接着強度を測定した。【００８６】
注水下、１８０＃の耐水研磨紙で、下額前歯を研磨し、平坦な接着用エナメル質面を削り出した。エッチング剤（ＩＩＩ−１）をスポンジに含ませ上記エナメル質に塗布し、エアーを吹き付け乾燥させた。次いで、プライマー液（ＩＶ−１）をスポンジに含ませ上記エナメル質面に塗布して、エアーを吹き付け乾燥させた。
このプライマー層の上に、コーティング組成物（Ｉ−１）とコーティング組成物（ＩＩ−１）とを重量比５：１〔（Ｉ−１）：（ＩＩ−１）〕で混和したものを塗布して、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射し、オペークコーティング層を形成した。これら操作によってプライマー層とオペークコーティング層とが硬化される。
このオペークコーティング層の上にスーパーボンド（サンメディカル（（株））製）を用いて接着ロッドを接着して植立した。【００８７】
上記接着試料を、３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ２４時間静置した後、引張接着強度を測定した。引張接着試験は、試験機ＡＧＳ−１０００Ｄ（（株）島津製作所社製）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行った。
〔被膜厚み〕
デジタル表示ノギスを用いて、上記接着試料の被膜厚みを測定した。被膜厚みは、プライマー層およびオペークコーティング層全体の厚みとした。【００８８】
〔色ムラの評価方法〕
以下に示す方法で試験用試料を作製し、色ムラの評価を行った。
色調Ｃ４のガイド歯科技工用ＶＩＴＡシェードガイド（歯質を模倣した模型）を用意した。コーティング組成物（Ｉ−１）とコーティング組成物（ＩＩ−１）とを重量比５：１〔（Ｉ−１）：（ＩＩ−１）〕で混和した。得られた混和物を、筆を用いて上記シェードガイドに塗布し、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射した。表面の色調が色調Ａ１のシェードガイドと同等になるまで、上記混和物の塗布および光照射を繰り返した。【００８９】
この様にして作製した試験用試料を５人で評価し、
５人中４人以上が色ムラがないと評価したものを◎、
５人中２人もしくは３人が色ムラがないと評価したものを○、
５人中４人以上が色ムラがあると評価したものを×とした。
以上試験結果を表１に示す。【００９０】
〔実施例２〜１７〕
コーティング組成物（ＩＩ−１）を、各々、表１に示すコーティング組成物（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−１７）に変更した以外は実施例１と同様に、接着試験、被膜厚みの測定、および色ムラの評価を行った。試験結果を表１に示す。
〔実施例１８〕
注水下、１８０＃の耐水研磨紙で、下額前歯を研磨し、平坦な接着用エナメル質面を削り出した。次いで、プライマー液（ＩＶ−１）をスポンジに含ませ上記エナメル質面に塗布して、エアーを吹き付け乾燥させた。
このプライマー層の上に、コーティング組成物（Ｉ−１）とコーティング組成物（ＩＩ−１）とを重量比５：１〔（Ｉ−１）：（ＩＩ−１）〕で混和したものを塗布して、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射し、オペークコーティング層を形成した。そして、実施例１と同様に、接着試験、被膜厚みの測定を行った。また実施例１と同様の方法で色ムラの評価を行った。試験結果を表１に示す。【００９１】
〔実施例１９〕
注水下、１８０＃の耐水研磨紙で、下額前歯を研磨し、平坦な接着用エナメル質面を削り出した。次いで、プライマー液（ＩＶ−１）をスポンジに含ませ上記エナメル質面に塗布して、エアーを吹き付け乾燥させた。
このプライマー層の上に、コーティング組成物（Ｉ−１）とコーティング組成物（ＩＩ−４）とを重量比５：１〔（Ｉ−１）：（ＩＩ−４）〕で混和したものを塗布して、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射し、オペークコーティング層を形成した。そして、実施例１と同様に、接着試験、被膜厚みの測定を行った。また実施例１と同様の方法で色ムラの評価を行った。試験結果を表１に示す
〔実施例２０〕
表１に記載されているように、ＭＭＡ６０重量部、Ａ−９３００  ３５重量部、およびバリウムガラスフィラー（平均粒径：１μｍ）５重量部からなるコーティング組成物（Ｉ-Ｉ−１８）を用意した。【００９２】
コーティング組成物（IＩ−１）をコーティング組成物（IＩ−１8）に変更した以外は実施例１と同様に、接着試験、被膜厚みの測定、および色ムラの評価を行った。試験結果を表１に示す。
〔比較例１〕
コーティング組成物（ＩＩ−１）を使用せずに、コーティング組成物（Ｉ−１）単独でオペークコーティング材とする以外は実施例１と同様に、接着試験、被膜厚みの測定、および色ムラの評価を行った。試験結果を表１に示す。【００９３】
〔比較例２〕
コーティング組成物（ＩＩ−１）を、メタフィルFlo（Ａ２色）〔サンメディカル社製コンポジットレジン：フィラー含有重量％６０％〕に変更した以外は実施例１と同様に、接着試験、被膜厚みの測定、および色ムラの評価を行った。試験結果を表１に示す。【００９４】
【表１】
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【国際調査報告】
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