(57)【要約】下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤を提供する。  Ｚ−｛Ｏ（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ｝ａ    （Ｉ）（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基、ａは３〜９、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌおよびｍはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０であり、ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基、ｎはその平均付加モル数で、０．５≦ｎ≦５である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｚ−｛Ｏ（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ｝ａ      （Ｉ）
（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基、ａは３〜９、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌおよびｍはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０であり、ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基、ｎはその平均付加モル数で、０．５≦ｎ≦５である。）
【請求項２】
ＡＯとＥＯがランダム状に付加している請求項１記載のアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の化粧料用基剤を配合してなる化粧料。
【請求項４】
化粧料用基剤を０．０５〜５０重量％、水溶性多価アルコールを０．０５〜５０重量％含有する請求項３記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、優れた感触と保湿性の双方を有する化粧料用基剤およびこれを配合する化粧料に関する。
【背景技術】  保湿剤は化粧料にとってなくてはならないものになってきており、近年の消費者の傾向から、保湿感の高く、かつさっぱりした感触のものが好まれる傾向がある。しかし、このような要求に応じることのできる保湿剤および化粧料はまだ十分には得られていないのが現状である。
例えばグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールに代表される水溶性多価アルコールは優れた保湿感はあるものの、高濃度に配合する場合などではべたつき感が大きくなる。これにすべすべ感を付与しようとしてトリグリセリドやシリコーン油などを配合する場合、両者に相溶性ははなく多量の乳化剤を必要となり、すべすべ感や保湿感が低下してしまう。
そこで水溶性の基剤で保湿感、すべすべ感の両者の特性をたすために、Ｎ−アセチル塩基性アミノ酸（例えば特開平２００２−８７９２８号公報）、ポリ―γ―グルタミン酸架橋体（例えば特開２００３−１２４４２号公報）、ＰＥＧジアルキルエーテル（例えば特開平１０−１６７９４８号公報）などを配合した化粧料が報告されているが、いずれも十分な効果が得られていないのが現状である。
また、従来の保湿用化粧料は、塗布している部分を石鹸などで洗い流した場合かさかさしてしまい、肌のうるおい感を維持するにはクリームなど別の保湿用化粧料を再塗布するなどして補わなければならなかった。
特開２００３−１１３０２３には、アルキレンオキシド誘導体からなる皮膚化粧料が開示されているが、塗布している部分を石鹸などで洗い流した後の状態は特に検討されていない。
【発明の開示】
本発明の目的は、優れた感触と保湿性の双方を有し、洗浄後もうるおいを保つ化粧料用基剤およびこれを配合する化粧料を提供することである。
すなわち本発明は、以下に示されるものである。
（１）  下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｚ−｛Ｏ（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ｝ａ      （Ｉ）
（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基、ａは３〜９、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌおよびｍはそれそれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０であり、ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基、ｎはその平均付加モル数で、０．５≦ｎ≦５である。）
（２）  ＡＯとＥＯがランダム状に付加している前記のアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
（３）  前記の化粧料用基剤を配合してなる化粧料。
（４）  化粧料用基剤を０．０５〜５０重量％、水溶性多価アルコールを０．０５〜５０重量％含有する前記の化粧料。
本発明の化粧料用基剤は優れたすべすべ感、保湿感の両方の性質を有し、感触が良く、化粧料に配合したときに最も効果的な性能を発現する基剤である。
【発明を実施するための最良の形態】  式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、ａはＺの化合物の水酸基の数であり３〜９である。３〜９個の水酸基を有する化合物としては、例えば、ａ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ａ＝４であればエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、アルキルグリコシド、ジグリセリン、ａ＝５であればキシリトール、ａ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ａ＝８であればショ糖、トレハロース、ａ＝９であればマルチトール、およびこれらの混合物などが挙げられる。好ましくはＺは３〜６個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、３≦ａ≦６を満たす。２以下では十分な保湿感が得られず、官能基数１０以上ではべたつき感が生じてしまう。
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシプロピレン基である。
ｌはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｌ≦５０、好ましくは２≦ｌ≦２０である。ｍはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｍ≦５０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ＡＯが０であるとべたつき感を生じてしまい、５０を越えると保湿感が低下する。またＥＯが０であると保湿感が落ち、５０を越えるとべたつき感が生じてしまう。
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、好ましくは１／４〜４／１である。１／５より小さいとべたつき感が生じてしまい、５／１より大きいと保湿感が低下してしまう。
ＡＯとＥＯの付加する順序は特に指定はなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。好ましくはランダム状に付加されているものである。
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、例としてオキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。
ｎはＢＯの平均付加モル数であり、０．５≦ｎ≦５、好ましくは０．８≦ｎ≦３であり、より好ましくは１≦ｎ≦３である。０．５より少ないとべたつき感が生じてしまい、５を越えると保湿感が低下してしまう。
式（１）においては、（ＢＯ）ｎが末端水素原子に結合していることが必要である。
本発明の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、３個以上の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、炭素数４のアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。
なお、３個以上の水酸基を有している化合物にエチレンオキシド（ＥＯ）および炭素数３〜４のアルキレンオキシド（ＡＯ）を付加重合する段階においては、ＥＯとＡＯとをランダム重合してよく、ブロック重合してよい。ただしＢＯは、ＥＯとＡＯとの付加重合後に反応させる必要がある。
また本発明の化粧料用基剤を配合してなる化粧料の形態は、特に限定されず、水性化粧料、油中水型または水中油型の乳化化粧料、油性化粧料のいずれでも良く、シャンプー、リンス、ボディソープ、洗顔剤、化粧水、乳液、クリーム、整髪料、口紅、育毛剤などさまざまな形態でも良い。
本発明の化粧料中への化粧料用基剤の配合量は特に限定されないが、通常０．０１〜７０重量％配合される。
また、化粧料として、水溶性多価アルコールを配合することによりさらに感触と保湿性の双方が良好なものとなる。好ましくは本発明の基剤０．０５〜５０重量％と水溶性多価アルコールを０．０５〜５０重量％、さらに好ましくは本発明の基剤０．１〜２５重量％と水溶性多価アルコールを０．１〜２５重量％、よりさらに好ましくは本発明の基剤１〜１０重量％と水溶性多価アルコールを１〜１０重量％配合する組み合わせがより効果的である。
水溶性多価アルコールとは分子内に水酸基を２個以上有する水溶性の化合物であり、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、メチルグルコシド、アルキルグルコシドおよびこれらのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。このうちジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、メチルグルコシド及びこれらのエチレンオキシド付加物が好ましい。
なお、本発明の化粧料には、他の成分を本発明の性能を損なわない範囲で含有することも可能である。例えば、低級アルコール、炭化水素系油、天然油脂類、合成トリグリセライド、エステル油、ロウ類、シリコーン誘導体、油性基剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、水溶性高分子、有機または無機塩類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、動植物由来の天然エキス、色素、顔料、香料などが挙げられる。
【実施例】  （合成例１）
［ポリオキシブチレン（１０モル）ポリオキシエチレン（２０モル）ポリオキシプロピレン（２０モル）ソルビトールエーテルの合成（ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンがブロックポリマー）］
ソルビトール１８２ｇと触媒として水酸化カリウム１２ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド１１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド８８０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。さらに滴下装置によりブチレンオキシド７２０ｇを滴下させ、２時間攪拌し反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、化合物１の基剤を得た。
（合成例２）
［ポリオキシブチレン（５モル）ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）グリセリンエーテルの合成（ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンがランダムポリマー）］
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５８０ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。さらに滴下装置によりブチレンオキシド３６０ｇを滴下させ、２時間攪拌し反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、化合物２の基剤を得た。
（合成例３〜１１）
合成例１または合成例３と同様に、表１に示す化合物の合成を行った。
【表１】
2006038724.tif 000002
（実施例１〜７および比較例１〜８）
各化粧料用基剤を用いて下記に示す試験を行った。結果を表１に示す。各配合量は重量％である。
（官能評価）
化合物１０重量％水溶液を作成し、それを１０人の専門パネラーを用いてべたつき感のなさ（すべすべ感）と保湿感の評価を行った。評価方法は、上腕部を洗浄した後に試料を塗布し、塗布直後〜３０分後のべたつき感のなさと保湿感について５段階評価した合計値を採用した。３５点以上を良好と判断した。
＜べたつき感のなさ（すべすべ感）＞
５  ：  のびが非常によく、肌をこすったとき、ひっかからずに非常に軽い感触
４  ：  のびがよく、肌をこすったとき、ひっかからず軽い感触
３  ：  のびがやや悪く、肌をこすったとき、少しひっかかる感触
２  ：  のびが悪く、肌をこすったとき、ひっかかり重い感触
１  ：  のびが非常に悪く、肌をこすったとき、ひっかかり非常に重い感触
＜保湿感＞
５  ：  かさつきが全くなく、十分うるおっている感触
４  ：  かさつきがなく、うるおっている感触
３  ：  かさつきが若干あり、うるおいが少し足りない感触
２  ：  かさつきがあり、うるおいが足りない感触
１  ：  かさつきがひどく、うるおいが十分足りない感触
実施例１〜７より本発明の基剤は、べたつき感のなさ、保湿感の双方の点数を満たすものである。しかし比較例１〜８は、２つの性質を同時に満たすものはない。
（実施例８〜１７および比較例９〜１５）
化合物１〜１０、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール（分子量３００）、リジン塩酸塩のそれぞれを水相部に配合して、以下の組成からなる基剤のうち油相部を８０℃に加温し均一に溶解した後、攪拌しながら水相部を同温度で徐々に添加し撹拌後、４０℃まで冷却して乳液を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
油相部：
ベヘニルアルコール                              ２．０重量％
スクワラン                                      ６．０重量％
ミリスチン酸イソプロピル                        ０．５重量％
モノステアリン酸ソルビタン                      １．０重量％
モノステアリン酸グリセリン                      １．０重量％
ポリオキシエチレン（２０モル）ドデシルエーテル  １．５重量％
香料                                            適量
防腐剤                                          適量
水相部：
保湿剤                                          表３参照
精製水                        残部（全体が１００になるように）
作製した乳液について、べたつき感のなさ（すべすべ感）、保湿感については前記の方法で評価を行い、洗浄後の評価は以下の方法で評価を行った。
（洗浄後評価）
１０人の専門パネラーを用いて上記処方品で官能評価をおこなった後、石鹸で上腕部を洗浄１５分後の感触について５段階評価した合計値を採用した。３５点以上を良好と判断した。
＜洗浄後の感触＞
５  ：  肌にかさつきがほとんどなく、うるおいがある感じ
４  ：  肌にかさつきがなく、若干うるおいがある感じ
３  ：  肌に若干かさつきがあるが、肌荒れまでにいたらない感じ
２  ：  肌に少しかさつきがあり、肌荒れしそうな感じ
１  ：  肌に非常にかさつきがあり、肌荒れしている感じ
【表２】
2006038724.tif 000003
前記の基剤単品の評価結果と同様に、実施例８〜１７より本発明の化粧料は、べたつき感のなさ、保湿感、洗浄後の感触のすべてを満たすものである。しかし比較例９〜１５は、３つの性質を同時に満たすものはない。
【国際調査報告】
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