(57)【要約】  本発明は、光硬化感度、基材密着性、画像部の柔軟性、膜強度に優れた、またインクや形成画像に臭気等がない紫外線硬化型インクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも単官能モノマー、二官能モノマー及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクジェットインクにおいて、
該単官能モノマーを３５質量％以上含有し、該光重合開始剤を前記単官能モノマーの２０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
実質的に溶剤を含んでいないことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記光重合開始剤の分子量が２５０以上であることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
プロピレンオキサイド変性アクリレートまたはエチレンオキサイド変性アクリレートを含有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェットインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
シリアル記録方式にて画像書き込みを行うことを特徴とする請求の範囲第５項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
６０Ｗ／ｃｍ以上の紫外線光源を用いることを特徴とする請求の範囲第５項または第６項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求の範囲第５項〜第７項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法を用いることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク粒の硬化後の柔軟性が高く、折り曲げなどの画像耐久性に優れた画像記録を行うことが出来る紫外線硬化型インクジェットインク、該インクを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。【０００３】
特に記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式は特別な受像層を必要とせず、広範囲の基材（記録媒体）に記録できることから、注目され、様々な用途への応用が検討されつつある（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、様々な基材へ記録することは出来ても、この方式は必ずしも基材への接着力や膜の物性が十分でないという問題点があった。【０００４】
紫外線（ＵＶ）硬化方式では光照射により瞬時に反応が進行し、モノマーが３次元架橋することから、インクの硬化収縮や可とう性の低下が起こる。その結果、柔軟性が失われ、基材を折り曲げたり、画像をカッティングするときに画像にヒビが入るなどの問題を引き起しやすく、また、ＵＶ硬化方式は基材上でインクの質量減少が起こらず、厚膜のまま残ることも膜の柔軟性にとっては好ましくないという問題点があった。【０００５】
この問題を解消するためには、膜の柔軟性を付与するために可塑剤や比較的高沸点の溶剤など、反応性を有さない液体を添加することも考えられるが、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）フリーの観点、硬化感度の観点からは好ましくない。【０００６】
現在、最も有効な対応策の一つは、３次元架橋密度を下げることであり、即ち架橋点の少ない単官能モノマーの比率を増やすことにある。単官能モノマーは一般に粘度が低く、インクジェットの出射適性を得るには好ましい。ＵＶ硬化で特有の硬化シワに対しても有効である（例えば、特許文献２参照。）。【０００７】
しかしながら、単官能モノマーの比率を大きくしていくと、反応性が劣化するため、硬化感度の低下が生じる。これは反応点が少なくなることに起因するが、この他にも酸素による硬化反応阻害の影響を受けやすくなる等の問題点がある。特に高精細画像を得るべく小液滴のインクジェット記録方法においては、酸素阻害による感度低下の影響が顕著であった。【０００８】
酸素による硬化反応阻害の影響を窒素雰囲気内で行うことによって改善し（例えば、特許文献３参照。）、光重合開始剤量を減らす試みもされている。しかしながら、この方法は装置が複雑化し、当然のこととしてコスト上に大きな問題が残る。例えば、大判のシリアルプリンターに窒素雰囲気形成装置を搭載することは大きな困難を伴う。
【特許文献１】欧州特許第５４０２０３Ｂ２号明細書
【特許文献２】特開２００４−１７５９０６号公報
【特許文献３】米国特許第６５５０９０５Ｂ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、紫外線硬化型インクジェット記録方法において、インクジェット記録方式の持つ高画質等の優れた特徴を損なうことなく、光硬化感度、基材密着性、画像部の柔軟性、膜強度に優れた、またインクや形成画像に臭気等がない紫外線硬化型インクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記構成により達成された。【００１１】
１．少なくとも単官能モノマー、二官能モノマー及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクジェットインクにおいて、
該単官能モノマーを３５質量％以上含有し、該光重合開始剤を前記単官能モノマーの２０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型インクジェットインク。【００１２】
２．実質的に溶剤を含んでいないことを特徴とする前記１に記載の紫外線硬化型インクジェットインク。【００１３】
３．前記光重合開始剤の分子量が２５０以上であることを特徴とする前記１または２記載の紫外線硬化型インクジェットインク。【００１４】
４．プロピレンオキサイド変性アクリレートまたはエチレンオキサイド変性アクリレートを含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク。【００１５】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェットインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。【００１６】
６．シリアル記録方式にて画像書き込みを行うことを特徴とする前記５に記載のインクジェット記録方法。【００１７】
７．６０Ｗ／ｃｍ以上の紫外線光源を用いることを特徴とする前記５または６記載のインクジェット記録方法。【００１８】
８．前記５〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法を用いることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、光硬化感度、基材密着性、画像部の柔軟性、膜強度に優れた、またインクや形成画像に臭気等がない紫外線硬化型インクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】インクジェット記録装置に係る要部の構成の一例を示す概要構成図。
【符号の説明】
【００２１】
１  記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  記録ヘッド
４  紫外線の照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
３１  インク吐出部
Ｐ  記録媒体
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の紫外線硬化型インクジェットインクにおいては、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に規定する構成とすることにより、光硬化感度、基材密着性、画像部の柔軟性、膜強度に優れた、またインクや形成画像に臭気等がない紫外線硬化型インクジェットインクを得ることが出来た。また、前記紫外線硬化型インクジェットインクを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を併せて提供することが出来た。【００２３】
本発明の構成によって、本発明の目的が達成される理由については下記の如く推測される。まず、紫外線硬化型インクジェット記録方法で得られる最終画像の基材密着性、画像部の柔軟性、膜強度を適正に維持する観点から、単官能性モノマー量は、インクジェットインクの全質量の３５質量％以上含有させることが必要である。前記単官能性モノマーの上限としては、インクの反応性の低下、感度低下や残留モノマーの増加、インク及び画像の臭気増大等を防止する観点から、インクの全質量の７０質量％以下が好ましい。【００２４】
従来、本願発明の様な単官能性モノマー量の多いインク構成は、紫外線光に対する硬化感度という面からは不十分な結果をもたらし、実用性に問題があると考えられてきた。本発明では単官能性モノマー量を多くするが、此に対応させて光重合開始剤の量も増やすことにより、酸素阻害の影響を改善し、結果的に得られたインク画像の柔軟性、膜強度を適正に維持し、硬化感度も十分実用性のあるインク組成を達成することが出来た。【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。【００２６】
《紫外線硬化型インクジェット無溶剤インク》
はじめに、本発明の紫外線硬化型インクジェットインク（以下、インクともいう）について説明する。【００２７】
本発明のインクは、少なくとも単官能モノマー、二官能モノマー等の重合性モノマーと、光重合開始剤を含有する。【００２８】
（重合性モノマー）
本発明に係る単官能モノマーとしては、各種（メタ）アクリレートモノマーを用いることができ、例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー等が挙げられる。【００２９】
（二官能モノマー）
本発明に係る二官能モノマーとしては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の二官能モノマー等が挙げられる。【００３０】
（三官能以上の多官能モノマー）
本発明のインクジェットインクは、上記の単官能モノマー、二官能モノマーは必須の構成成分であるが、更に、三官能以上の多官能モノマーを用いることもできる。【００３１】
本発明に用いることのできる多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。【００３２】
この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。【００３３】
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。【００３４】
更に、この中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。【００３５】
また、本発明のインクにおいては、酸素による重合阻害を抑え、高感度化する目的で、インク中に上記重合性モノマーに加えて、三級アミン化合物を含有させることが好ましい。【００３６】
対象となる三級アミン化合物としては、アンモニアの水素原子の３つ全てが、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアラルキル基で置換された化合物であれば特に制限はなく、公知のあらゆる化合物を用いることができる。その具体的例としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェネチルアミンなどが挙げられるが、この限りでない。【００３７】
更に、同様の目的で、光重合性三級アミンモノマーを用いることが好ましい。【００３８】
光重合性三級アミンモノマーとしては、例えば、上記の重合性モノマーに三級アミノ基がついたものであり、例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピぺリジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メトキシメチルプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，３−ジオキソラン−２−イル）（メタ）アクリルアミド等のアミンモノマーが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。【００３９】
また、インク画像の柔軟性の向上という面からは、モノマー中にプロピレンオキサイド変性アクリレートまたはエチレンオキサイド変性アクリレートを含むものが好ましく、単官能モノマーでも２官能モノマーであってもよい。本発明のインクジェットインクの様に単官能モノマーを３５質量％以上含有する場合、これらプロピレンオキサイド変性アクリレートまたはエチレンオキサイド変性アクリレートを併用することで、硬化感度を改善し、且つ、残留モノマーなどによる臭気を効果的に改善出来る。【００４０】
（実質的に溶剤を含まない紫外線硬化型インク）
本発明の紫外線硬化型インクは、実質的に溶剤を含まないことが好ましい。ここで、『実質的に溶剤を含まない』とは、インク全質量において、含有される溶剤の含有量が７質量％未満であることを意味するが、好ましくは、５質量％未満であり、更に好ましくは、１質量％未満である。また、本発明に係る溶剤とは、当該業者周知の化合物、例えば、溶剤ポケットハンドブック（平成６年刊、有機合成化学教会編）等に記載の種々の溶剤が挙げられる。【００４１】
尚、インク中に含有される溶剤については、当該業者周知の分析方法を用いて測定可能であるが、一例としては、ＧＣ（ガスクロマトグラフ法）や、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ−質量分析計）等の分析方法により測定できる。【００４２】
また、本発明の紫外線硬化型インク中に、実質的に含まれない溶剤には、本発明に係る単官能モノマー、二官能モノマー等は含まれない。【００４３】
（光重合開始剤）
本発明に係る光重合開始剤について説明する。【００４４】
本発明に係る光重合開始剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光重合開始剤が使用できる。【００４５】
光重合開始剤については、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）に詳しく記載されているが、中でも、アシルフォスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度が高く、光重合開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように１色当たり５μｍ〜１２μｍのインク厚みを有するインク画像において、内部硬化に特に有効である。特に本発明の様に開始剤の含有量が多いインクでは、内部硬化性を得るために非常に有効である。具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。また、前述のモノマー同様、安全性を考慮した選択では、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア（登録商標）１１７３）が好適に用いられる。光重合開始剤の好ましい添加量は、単官能モノマーの２０質量％以上である。【００４６】
尚、光重合開始剤を増量することにより、インク或いはインク画像の臭気が強くなることを抑制する観点から、光重合開始剤の分子量を２５０以上に調整することが好ましく、分子量を２５０以上に調整することにより、光重合開始剤の揮発性はきわめて低くなり十分な臭気抑制効果が得られる。また、光重合開始剤の量子効率即ち硬化感度、モノマー溶解性の観点からは、分子量を２０００以下に調整することが好ましい。【００４７】
本発明では、インク膜の記録媒体への接着性・追従性を高める観点から、波長または強度を変えて２段階に紫外線の照射を分けることができる。また、光重合開始剤についても、吸光波長の異なる２種以上を併用することが内部硬化性を高められることから特に好ましい。【００４８】
この他、インク組成物を着色する場合は、必要に応じて色材を添加することが好ましい。色材としては、重合性化合物の主成分に溶解または分散できる色材を使用することができるが、耐候性の観点から、顔料が好ましい。【００４９】
顔料としては、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、４２、７４、８１、８３、８７、９３、９５、１０９、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１６６、１８０、１８５
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１２２、１４４、１４６、１７７、１８５
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、２７、２９、６０
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７等を使用することができるが、本発明は、これらに限定されない。【００５０】
顔料の分散には、公知の分散装置を用いることができ、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を挙げることができる。また、顔料の分散を行う際、分散剤を添加することもでき、分散剤として高分子分散剤を用いることが好ましい。好ましい高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１質量部〜５０質量部添加することが好ましい。【００５１】
通常、顔料分散時の分散媒体としては、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明のインクにおいては、無溶剤であることが好ましい。【００５２】
溶剤を含有させると硬化画像中に残存して、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる場合がある。よって、本発明で用いる分散媒体は、溶剤を用いずに、重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが、顔料分散適性上好ましい。【００５３】
上記分散による顔料粒子の平均粒径は、０．０８μｍ〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．３μｍ〜３μｍであり、前記のような平均粒径に調整するために、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件等を適宜設定する。この顔料粒の厳密な管理によって、記録ヘッドのノズルでの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。色材はインク全体の１質量％〜１０質量％の添加量が好ましい。【００５４】
また、本発明のインクは、３０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓであることが、インクジェットノズルからの吐出が安定し、再現性よく良好な硬化性を得るために好ましい。【００５５】
《画像形成方法》
次いで、本発明の画像形成方法について説明する。【００５６】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを、３５℃〜１００℃に加熱して吐出することが、吐出安定性の点で好ましい。紫外線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。【００５７】
高精細画像を形成するためには、各ノズルより吐出する液滴量が小さいことが好ましく、具体的には２ｐｌ〜１５ｐｌの範囲の液滴であることが好ましいが、本発明の紫外線硬化型インクを用いた場合、上記の液適量に調整することにより、硬化膜の柔軟性、感度、密着性を更に改善することが出来る。【００５８】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像記録方法においては、紫外線の照射条件として、インク液滴が、記録媒体上に着弾した後、０．００１秒〜２．０秒の間に紫外線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜１．０秒であり、後述の図１記載の構成の記録装置を用いることが好ましくい。【００５９】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録媒体上にインクが着弾し、紫外線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２μｍ〜６０μｍであることが好ましい。【００６０】
なお、ここでいう「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも、総インク膜厚の意味するところは同様である。【００６１】
本発明においては、記録媒体（基材）として非吸収性記録媒体を用いて、本発明の画像形成方法、あるいは本発明のインクジェット記録装置を用いて、画像形成することが好ましい。ここでいう非吸収性とは、インクを吸収しないと言う意味であり、本発明においては、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７紙または板紙の液体吸収性試験方法（ブリストウ法）に準じて測定したインク転移量が０．１ｍｌ／ｍｍ2未満であり、実質的に０ｍｌ／ｍｍ2であるようなものを非吸収性記録媒体と定義する。【００６２】
本発明で用いることのできる非吸収性記録媒体としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。【００６３】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは３５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍであることが密着性の点で好ましい。【００６４】
《インクジェット記録装置》
以下、本発明のインクジェット記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。なお、下記に示す図面の記録装置は、あくまでも本発明のインクジェット記録装置の一態様であり、本発明のインクジェット記録装置は、これらに限定されない。【００６５】
図１は、本発明のインクジェット記録装置に係る要部の構成の一例を示す概要構成図である。【００６６】
図１では、シリアルタイプのインクジェット記録装置の一例を示してあり、記録装置１は、ヘッドキャリッジ（遮光）２、記録ヘッド３、紫外線の照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録媒体Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。【００６７】
記録媒体Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。【００６８】
ヘッドキャリッジ２は、記録媒体Ｐの上側に設置され、記録媒体上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、インク吐出部３１を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。【００６９】
なお、図１ではヘッドキャリッジ２が、ホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は、適宜決められるものである。図１においては、ヘッドキャリッジ２の両端部に、記録媒体Ｐに対してほぼ平行に固定された紫外線の照射手段４を一対設けた例を示してあるが、各記録ヘッドの間に、各々紫外線の照射手段（ランプ）を設けても良い。【００７０】
紫外線の照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によって紫外線硬化型インクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（紫外線硬化型インクジェットプリンタ）で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。【００７１】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された紫外線硬化型インク（例えば、紫外線硬化型インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、インク吐出部３１から記録媒体Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出される紫外線硬化型インクは、色材、重合性モノマー、光開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで、開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。【００７２】
記録ヘッド３は、記録媒体Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録媒体Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録媒体Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対して、紫外線硬化型インクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。【００７３】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けて紫外線硬化型インクの吐出を行なった後、搬送手段で記録媒体Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して紫外線硬化型インクの吐出を行なう。【００７４】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッドから紫外線硬化型インクを吐出することにより、記録媒体上に紫外線硬化型インク滴の集合体からなる画像が形成される。【００７５】
（紫外線光源）
紫外線光源としては、具体的には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＬＥＤ、短波長レーザー光、キセノンフラッシュランプ等が挙げられるが、中でも、高圧水銀ランプ、短波長レーザー光、ＬＥＤ、キセノンフラッシュランプ等が好ましい。また、紫外線の発光光量としては６０Ｗ／ｃｍ以上が好ましい。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、文中において、「部」とは「質量部」を表す。【００７７】
実施例１
以下に従って、紫外線硬化型のインクジェットインクを調製した。【００７８】
《インクジェットインクの調製》
〈インク１（シアン）の調製〉
（顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３                            ４部
（単官能モノマー）
ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８Ｈ                                          ５部
フェノキシエチルアクリレート                                        ２０部
イソボルニルアクリレート                                              ５部
（二官能モノマー）
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＰＧＤＡ                                          ４４部
（三官能モノマー）
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート                      １３部
（光重合開始剤）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７                                                ４部
（分散剤）
アジスパーＰＢ８２２                                                  １部
上記の構成成分を用いてシアンインクを作製した。【００７９】
実際には、分散剤と上記モノマーをステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間かけて撹拌、混合して溶解させた。次いで、この溶液に顔料を添加した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて２時間分散処理を行った。次いで、ジルコニアビーズを取り除き、光重合開始剤を添加し、これをプリンター目詰まり防止のため０．８μｍメンブランフィルターで濾過して、シアンインク（Ｃ）を作製した。これをインクＮｏ．１とする。【００８０】
同様にして、下記表１、表２の如く構成成分を一部入れ替えインクＮｏ．２〜１０を作製した。【００８１】
【表１】
2006129530.tif 000002
【００８２】
【表２】
2006129530.tif 000003
【００８３】
表中で用いている化合物の内容を下記に示す。【００８４】
ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８Ｈ
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０：カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールジアクリレート
（上記ＫＡＹＡＲＡＤはいずれも日本化薬社製のモノマー）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７：分子量２７９．４
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９：分子量３６６．５
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９：分子量４１８．５
（上記Ｉｒｇａｃｕｒｅはいずれもチバスペシャリティーケミカルの光重合開始剤）
ＰＢ１５：４については、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４の略記
アジスパーＰＢ８２２：味の素ファインケミカル社製の分散剤
作製したインク１〜１０について、前記図１で示される装置に装着し、以下のようにして印字テストを行った。【００８５】
印字テストは、それぞれ前記図１で示される記録ヘッドを用いて、駆動周期４ｋＨｚで１周期当たり４ｐｌの液滴を４ドロップ連続出射することで５階調を表現可能に設定し行い、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数である）で、４パス記録を行った。インク流路、インク室およびノズルはヒーターによって加熱しインク液温を５５℃に制御して行った。【００８６】
記録媒体としては軟質塩ビシートを用いた。【００８７】
また、印字後、印字によるキャリッジの主走査方向への移動に従って、記録ヘッドから記録媒体上に吐出されたインクは、フラッシュ光源４（キセノンフラッシュランプ）によって順次、間欠的に照射された。キャリッジスピード５００ｍｍ／ｓ（主走査）とし、このときの記録媒体上での（１フラッシュあたり）のエネルギーは、３．０Ｊ／ｃｍ2、またフラッシュ光源は、フラッシュ発光時間（半値幅）０．８ｍｓｅｃ、周波数１０Ｈｚで駆動し、またフラッシュ露光幅（光源幅）が１００ｍｍのものを用い、前記キャリッジ主走査スピードにおいて、記録ヘッドの単位時間当たりの走査距離に対しフラッシュ露光幅×フラッシュ周期が２となる設定とした（要するにフラッシュ２サイクルでフラッシュ露光幅分の主走査を行う）。【００８８】
得られた印字サンプルを用い以下の点について評価を行った。【００８９】
《柔軟性》
インク総膜厚が４０μｍの画像部分を３ｍｍ径で折り曲げヒビの発生度合いで評価した。【００９０】
下記評価基準にて評価をおこなった。【００９１】
○：折り曲げにより全くヒビが発生しない
△：複数回折り曲げるとひび割れの発生が見られる
×：折り曲げるとヒビが発生する
《密着性》
ベタ画像部表面上に幅２５ｍｍのセロテープ（登録商標）を張り付けて強く圧着した後、９０°の剥離角度で素早く剥離し剥離があるか無いかを観察した。【００９２】
○：画像の剥離が全くなかった
△：画像の剥離がわずかに観察された
×：画像の剥離が観察された
《硬化性》
脱脂綿に含ませたエチルアルコールにより拭き取りテストを行った。【００９３】
○：殆ど色落ちしない
△：強くこすると色落ちする
×：色落ちが著しい
評価結果を表３に示す。【００９４】
【表３】
2006129530.tif 000004
【００９５】
実施例２
実施例１で用いたインク１〜１０と同様なインクを、マゼンタ、イエロー、ブラック顔料を用いて作製した。【００９６】
なお、色材としての顔料には各々イエロー：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５０、マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、ブラック：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７を用いた。【００９７】
実施例１で作製したシアンインクと、新たに作製したマゼンタ、イエロー、ブラック各色インクを組み合せ、インク１〜１０の各色のインクセットを作り、天然色画像チャートを用いて実施例１同様に画出し、実施例１同様に評価したところ実施例１同様の結果を得た。
【図１】
2006129530.tif 000005
【国際調査報告】
2006129530.tif 000006
2006129530.tif 000007
2006129530.tif 000008
2006129530.tif 000009