(57)【要約】  生産性とガスバリア性に優れ、フィルム巻着部位の外観不良が発生しない粘性流動物の保存及び吐出用カートリッジを提供する。  本発明の粘性流動物用カートリッジは、プラスチック層７の外周側又は内周に金属薄層８ａを含むガスバリア層８を積層した多層構造をもつ筒状胴部５と、当該筒状胴部の頂部側を塞ぐ天蓋６とが、インサートインジェクションモールドにより一体成形されたカートリッジ本体２の底部側に、プランジャー３を内挿したことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
筒状胴部それ自体の形状及び強度を保持するためのプラスチック層の外周側又は内周側に金属薄層を含むガスバリア層を積層した多層構造をもつ筒状胴部と、当該筒状胴部の頂部側を塞ぐ天蓋とが、インサートインジェクションモールドにより一体成形されたカートリッジ本体の底部側に、カートリッジ本体内に充填された内容物を押出すためのプランジャーを内挿したことを特徴とする、粘性流動物用カートリッジ。
【請求項２】
前記筒状胴部のプラスチック層の外周側に、前記金属薄層を含むガスバリア層が積層されている、請求項１に記載の粘性流動物用カートリッジ。
【請求項３】
前記筒状胴部のプラスチック層の内周側に、前記金属薄層及び内容物との相互作用を生じないか又は内容物中の成分を透過させない層を含むガスバリア層が積層されている、請求項１に記載の粘性流動物用カートリッジ。
【請求項４】
前記筒状胴部及び前記天蓋の部分はインジェクションモールドによりＰＥを射出して形成され、前記内容物との相互作用を生じない又は内容物中の成分を透過させない層はポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル樹脂、熱硬化型エポキシ樹脂、ＵＶ硬化型エポキシ樹脂、又は、これらのうち任意の２種以上の混合樹脂のいずれかで形成され、前記内容物は、有機溶剤、炭化水素系油、ケトン類から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項３に記載の粘性流動物用カートリッジ。
【請求項５】
湿気硬化型組成物が充填された請求項１乃至４のいずれかに記載の粘性流動物用カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘性流動物、特に好適にはシーリング剤に代表される湿気硬化型組成物を保存し、使用時に塗布面に吐出するために用いるカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
シーリング剤類の収容容器として、プラスチック製の胴部の上端に吐出口を有する天蓋を一体形成し、シーリング剤類を充填した後、胴部下端開口にプランジャーを装填したプラスチック製カートリッジが知られている。前記胴部と天蓋は、通常、材質的にはポリエチレンが採用され、胴部の肉厚は必要強度、重量、経済性等を考慮して１〜１．５ｍｍ程度とされているが、材質特性、成形時のピンホールなどによって若干の通気性があり、外気遮断性が不完全である。【０００３】
このような容器を湿気硬化型のシーリング剤の容器として利用した場合には、容器内への外気の浸透、特に湿気（水分）透過によって、様々なトラブルが発生していた。例えば、シーリング剤類が胴部の内壁面に接触している部分およびプランジャーの周辺部分において、シーリング剤類が硬化を起し、そのため保存性が悪く、不良品発生率が高くなったり、プランジャーによる押出しができなくなったりするトラブルが発生していた。また、ガラス板、金属板、金属サッシ等の被着物の温度が高い場合には、容器内で長期保存されたシーリング剤類を当該被着物に塗布すると、シーリング部位と被着物との界面に気泡が生じたりするなどの問題がある。【０００４】
特許文献１及び特許文献２には、プラスチック成形体からなる筒状胴部の外周に、アルミニウム膜を有する複合フィルムを巻着したシーリング剤用プラスチック製カートリッジが記載されている。このカートリッジは、筒状胴部の外周にアルミニウム膜を有する複合フィルムを巻着することによりガスバリア性が付与され、内部に充填されたシーリング剤の保存性を向上させている。
しかしながら、特許文献１に記載されたカートリッジを製造するためには、カートリッジ本体の成形工程とは別に複合フィルムの巻着工程を行う必要があるため、生産性があまりよくない。
また、筒状胴部の外周に複合フィルムを巻着する時に、しわが形成されやすく、しわの部分にエアが残って外観を損ねると言う問題がある。【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２４０１５４号公報
【特許文献２】特開２００３−１０４４６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点を考慮し、生産性とガスバリア性に優れ、フィルム巻着部位の外観不良が発生しない粘性流動物の保存及び吐出用カートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明により提供される粘性流動物用カートリッジは、筒状胴部それ自体の形状及び強度を保持するためのプラスチック層の外周側又は内周側に金属薄層を含むガスバリア層を積層した多層構造をもつ筒状胴部と、当該筒状胴部の頂部側を塞ぐ天蓋とが、インサートインジェクションモールドにより一体成形されたカートリッジ本体の底部側に、カートリッジ本体内に充填された内容物を押出すためのプランジャーを内挿したことを特徴とする。【０００８】
本発明により提供される粘性流動物用カートリッジの一形態として、前記筒状胴部のプラスチック層の外周側に、前記金属薄層を含むガスバリア層が積層されていてもよい。【０００９】
本発明により提供される粘性流動物用カートリッジの別の一形態として、前記筒状胴部のプラスチック層の内周側に、前記金属薄層及び内容物との相互作用を生じないか又は内容物中の成分を透過させない層を含むガスバリア層が積層されていてもよい。
さらに、前記筒状胴部のプラスチック層の内周側にガスバリア層が積層されている形態には、前記筒状胴部及び前記天蓋の部分はインジェクションモールドによりＰＥを溶出して形成され、前記内容物との相互作用を生じない又は内容物中の成分を透過させない層はポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル樹脂、熱硬化型エポキシ樹脂、ＵＶ硬化型エポキシ樹脂、又は、これらのうち任意の２種以上の混合樹脂のいずれかで形成され、前記内容物は、有機溶剤、炭化水素系油、ケトン類から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粘性流動物用カートリッジは、カートリッジ本体とその筒状胴部に配置されるガスバリア性部位を、１回の成形プロセスで一体に成形することができるので生産性が高い。
また、カートリッジ本体の筒状胴部を、金属薄層を有するガスバリア層で取り囲んでいるので、ガスバリア性、特に水蒸気バリア性が良好である。【００１１】
本発明において、前記筒状胴部のプラスチック層の外周側にガスバリア層が積層されている場合には、ガスバリア層がインサートインジェクションモールドによりカートリッジ本体の筒状胴部に一体化されているので、ガスバリア性フィルムを胴部に巻着する場合とは異なり、しわやエア溜まりといったフィルム巻着部位の外観不良は発生しない。【００１２】
また、前記筒状胴部のプラスチック層の内周側にガスバリア層が積層されている場合には、カートリッジ本体の主たる成形材料である射出樹脂が内容物との相互作用を生じやすい材質であっても、このような射出樹脂からなるプラスチック層がガスバリア層によって内容物から保護されるので、内容物に対する耐性又は内容物の保存安定性が高いカートリッジが得られる。【００１３】
上記カートリッジは、特にシリコーン系、変性シリコーン系、ポリウレタン系などのシーリング剤に代表される湿気硬化型組成物を充填するカートリッジとして好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の粘性流動物用カートリッジの一例を示す分解斜視図である。
【図２】本発明の粘性流動物用カートリッジの一例を示す断面図である。
【図３】本発明の粘性流動物用カートリッジの別の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００１５】
１  カートリッジ
２  カートリッジ本体
３  プランジャー
４  ノズル
５  筒状胴部
６  天蓋
７  プラスチック層
８  ガスバリア層
８ａ  金属薄層
８ｂ  接合層
８ｃ  最外層
８ｄ  金属薄層
８ｅ  接合層
８ｆ  最外層
９  筒状口部
９ａ  螺子溝
１０  シールフィルム
１１  押圧面
１２  筒状側面
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の粘性流動物用カートリッジは、筒状胴部それ自体の形状及び強度を保持するためのプラスチック層の外周側又は内周側に金属薄層を含むガスバリア層を積層した多層構造をもつ筒状胴部と、当該筒状胴部の頂部側を塞ぐ天蓋とが、インサートインジェクションモールドにより一体成形されたカートリッジ本体の底部側に、カートリッジ本体内に充填された内容物を押出すためのプランジャーを内挿したことを特徴とする。【００１７】
図１及び図２は、本発明の一例としてカートリッジ本体の胴部外周側にガスバリア層を積層したカートリッジ１Ａの分解斜視図及び模式的断面図である。図１に示すようにカートリッジ１Ａは、筒状胴部５の頂部側を天蓋６で塞いだカートリッジ本体２と、カートリッジ本体２の底部側に内挿されるプランジャー３と、必要に応じて装着されるノズル４から構成される。【００１８】
図２は、カートリッジ本体２にプランジャー３とノズル４を装着した上記カートリッジ１Ａの断面図である。カートリッジ本体２の筒状胴部５は、筒状胴部それ自体の形状及び強度を保持するためのプラスチック層７の外周側に、内側から外側に向かってプラスチック層との接合層８ｂ、金属薄層８ａ及び最外層８ｃからなるガスバリア層８を積層した多層構造を有する。また、天蓋６の中央には筒状口部９が突出形成され、筒状口部の外周面にはノズル４を螺合するための螺子溝９ａが設けられ、天蓋６の内面側には、筒状口部を塞ぐためにアルミニウム箔等の適切なシールフィルム１０が接着又は溶着等の適切な方法で貼着されている。【００１９】
カートリッジ本体２は、インサートインジェクションモールド法により、金型内の筒状本体の外周部に相当する位置にガスバリア層となるガスバリアフィルムを配置し、溶融樹脂を金型内に射出することによって形成された一体成形物であり、筒状胴部のプラスチック層７と天蓋６の部分は金型内に射出された樹脂からなり、ガスバリア層８の部分は金型内に挿入されたガスバリアフィルムからなる。【００２０】
カートリッジ本体の主たる成形材料である射出樹脂は、カートリッジ本体に必要とされる形状、強度、その他の物性、及び、内容物との相互作用を生じない安定性を有するプラスチック材料であれば特に制限されないが、一般的には、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等のポリエチレン（ＰＥ）や、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン樹脂及び該ポリオレフィン樹脂を主成分とする混合樹脂が好適に用いられる。【００２１】
カートリッジ本体のガスバリア層となるガスバリアフィルムは、ガスバリア性、特に、充分な水蒸気バリア性を確保するために、少なくとも金属薄層を有している。金属薄層としては、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着層が好ましいが、他の金属材料の箔や蒸着膜であってもよい。ガスバリアフィルムは、金属薄層を含んでいればよく、金属箔からなる単層フィルム、及び、金属薄層の片面又は両面に他の層を設けた複合フィルムのいずれを用いてもよい。【００２２】
例えば、ガスバリアフィルムと射出樹脂を強固に接合するために、射出樹脂との接着性の高い樹脂からなる接合層８ｂを金属薄層の一面側に設けた複合フィルムをガスバリアフィルムとして用いることが好ましい。また、金属薄層を保護するための最外層８ｃを金属薄層の一面側に設けた複合フィルムをガスバリアフィルムとして用いてもよい。接合層８ｂとしては、プラスチック層と同種の材料（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥに対して、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥのうちいずれかのＰＥ）であることが接着性の点から好ましい。また、最外層８ｃは、接合層８ｂと同種のプラスチック材料で形成してもよい。【００２３】
ＰＥを射出樹脂として用いる場合には、厚さ５〜１００μｍのアルミニウム箔の一面側に厚さ５〜１００μｍのＰＥＴ層と最外層となる厚さ５〜１００μｍの２軸延伸ポリプロピレン層（ＯＰＰ層）を積層し、他方の面に接合層となる厚さ１０〜５０μｍのＰＥ層を積層したガスバリアフィルムが好適に用いられる。また、厚さ１０〜１００μｍのＰＥＴべースフィルムの片面に厚さ１〜１０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を設けた蒸着ＰＥＴフィルムの一面側に最外層となる厚さ５〜１００μｍのＯＰＰ層を積層し、他方の面に接合層となる厚さ１０〜５０μｍのＰＥ層を積層したガスバリアフィルムも好適である。
アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着膜の厚さが上記範囲であると、アルミニウム層のピンホールが少なく且つ柔軟性が損なわれないので好ましい。また、ＰＥ層の厚さが上記範囲であると、接合層としての接着性が充分に得られ、且つ、厚すぎないので好ましい。【００２４】
このようなガスバリアフィルムを金型内の筒状本体の外周部に相当する位置に挿入し、溶融ＰＥを金型内に射出することにより、外径が３０〜１００ｍｍ、筒状口部の部分を除く長さが１５０〜２５０ｍｍ、筒状胴部の肉厚が０．５〜２ｍｍ、及び、天蓋の肉厚が０．５〜２ｍｍのカートリッジ本体を成形することができる。カートリッジ本体の胴部外周には、必要に応じて、商品名、内容物の品名、製造年月日、製造元等の情報を印刷するなどして表示してもよい。【００２５】
カートリッジ本体２の底部側に内挿されるプランジャー３は、内容物と接する押圧面１１、カートリッジ本体の筒状胴部５の内面に密着し、カートリッジ本体内に押し込まれるときに液密状態で摺動可能な筒状側面１２を有する。通常、プランジャー３は底部を持たない中空筒状であり、中空のへこみ部分に図示していない吐出用具のピストンを押し当てる。プランジャーの形成材料は特に制限されず、カートリッジ本体と同じプラスチック材料を用いて成形してもよい。【００２６】
また、ノズル４は、使用時に天蓋の筒状口部９に装着すればよく、カートリッジの保管中は装着されている必要はない。ノズルの形成材料は特に制限されず、カートリッジ本体と同じプラスチック材料を用いて成形してもよい。【００２７】
図３は、本発明の別の一例としてカートリッジ本体の胴部内周側にガスバリア層を積層したカートリッジ１Ｂの模式的断面図である。
以下、カートリッジ１Ｂについて説明するが、カートリッジ１Ａと共通する部分の説明は省略し、カートリッジ１Ｂに特徴ある部分を中心に説明する。また、カートリッジ１Ｂを示す図においてカートリッジ１Ａと共通する部分には、カートリッジ１Ａの図で用いた符号と共通のものを用いる。【００２８】
カートリッジ１Ｂは、上記図１に示すカートリッジ１Ａと同様の外観であるが、カートリッジ本体の胴部の断面構造がカートリッジ１Ａと異なっている。
すなわち図３に示すように、カートリッジ１Ｂのカートリッジ本体２では、筒状胴部５は、筒状胴部それ自体の形状及び強度を保持するためのプラスチック層７の内周側に、外側から内側に向かってプラスチック層との接合層８ｅ、金属薄層８ｄ及び最内層８ｆからなるガスバリア層８を積層した多層構造を有する。【００２９】
この場合のカートリッジ本体２は、インサートインジェクションモールド法により、金型内の筒状本体の内周部に相当する位置にガスバリア層となるガスバリアフィルムを配置し、溶融樹脂を金型内に射出することによって形成された一体成形物であり、筒状胴部のプラスチック層７と天蓋６の部分は金型内に射出された樹脂からなり、ガスバリア層８の部分は金型内に挿入されたガスバリアフィルムからなる。【００３０】
一般に、カートリッジ本体２の筒状胴部のプラスチック層７を形成する射出樹脂が内容物との相互作用を生じやすい材質（すなわち、内容物に対して膨潤しやすい材質であったり、内容物に対して劣化しやすい材質であったり、或いは、内容物中に溶出して内容物を劣化させやすい材質）である場合には、カートリッジ本体２の膨潤によって内容物の漏れやプランジャーの嵌合不良や内容物への空気混入が起こったり、或いは、射出樹脂と内容物との接触によって内容物やカートリッジの劣化が起こるなどの問題が生じやすい。
例えば、内容物中に、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの有機溶剤；流動パラフィンなどの炭化水素系油；アセトンなどのケトン類等の溶剤が含まれると、カートリッジ本体の樹脂が膨潤するなどして、内嵌した押出用プランジャーと胴部内面の間に隙間が出来て、内容物が漏れたり、内容物の押出時に吐出が安定しないなどの不具合が生じる。
また、このようなプランジャーと胴部内面の間の隙間から内容物中に空気が混入して、内容物の品質に悪影響を及ぼす場合もある。例えば、内容物がシーリング剤の場合には、空気中の水分により内容物の安定性を損ねたり、内容物の注入部位に空気が封入されてシーリング不良を招くおそれがある。【００３１】
これに対して、カートリッジ本体２の筒状胴部の内周側にガスバリア層８を設けることによって、筒状胴部のプラスチック層７と内容物の接触が回避されるため、上記したような相互作用が発生するのを防止し、内容物に対する耐性又は内容物の保存安定性が高いカートリッジが得られる。
ガスバリアフィルムの金属薄層が金属箔である場合には、筒状胴部のプラスチック層７と内容物の接触を通常は問題なく回避できる。内容物の保存性及び容器の耐性をさらに向上させる観点から、ガスバリアフィルムは、金属薄層に隣接して、又は、金属薄層との間に他の層を介して、内容物（特に内容物中の有機溶剤、炭化水素系油、ケトン類などの成分）との相互作用を生じないか又は内容物中の成分（特に有機溶剤、炭化水素系油、ケトン類などの成分）を透過させない層を有していることが好ましい。
本発明において「内容物との相互作用を生じさせないか又は内容物中の成分を透過させない層」とは、ある層が、内容物の処方全体に対しても或いは当該処方中の１又は２以上の成分との間でも相互作用を全く生じないか、相互作用を生じるとしても、実用レベルで問題となるような、内容物又は容器の変質、或いは、内容物の保存性又は容器の耐性の劣化を引き起こすものでなく、且つ、内容物中のいかなる成分も全く透過させないか、透過させるとしても、実用レベルで問題となるような、内容物又は容器の変質、或いは、内容物の保存性又は容器の耐性の劣化を引き起こす量を透過させないことを意味している。この意味において、実用的に無視し得るレベルの相互作用又は透過の発生は許容される。【００３２】
例えば、カートリッジ１Ｂにおいては、ガスバリア層８の最内層８ｆを、カートリッジに充填される内容物に含有される溶剤や成分に対して化学的に安定であるか、又は、それらを透過させない樹脂で形成することができる。
好適な最内層樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；６−ナイロン、６，６−ナイロンなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタラート、ポリナフタレートなどのポリエステル；ポリアクリル樹脂；熱硬化或いはＵＶ硬化型エポキシ樹脂などが例示される。なかでも、耐溶剤性や経済性に優れたポリエステル樹脂が好ましく、中でもポリエチレンテレフタラートであることが好ましい。【００３３】
ガスバリアフィルムを胴部の内周側に配置する場合は、金属薄層の一面側に最内層を設けると共に、もう一方の面には、ガスバリアフィルムと射出樹脂を強固に接合するために、射出樹脂との接着性の高い樹脂からなる接合層８ｅを設けた複合フィルムをガスバリアフィルムとして用いることが好ましい。接合層８ｅとしては、プラスチック層と同種の材料（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥに対して、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥのうちいずれかのＰＥ）であることが接着性の点から好ましい。【００３４】
ＰＥを射出樹脂として用いる場合には、厚さ５〜１００μｍのアルミニウム箔の一面側に厚さ５〜１００μｍのＰＥＴ層と最内層となる厚さ５〜１００μｍのＯＰＰ層を積層し、他方の面に接合層となる厚さ１０〜５０μｍのＰＥ層を積層したガスバリアフィルムが好適に用いられる。また、厚さ１０〜１００μｍのＰＥＴベースフィルムの片面に厚さ１〜１０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を設けた蒸着ＰＥＴフィルムの一面側に最内層となる厚さ５〜１００μｍのＯＰＰ層を積層し、他方の面に接合層となる厚さ１０〜５０μｍのＰＥ層を積層したガスバリアフィルムも好適である。【００３５】
このようなガスバリアフィルムを金型内の筒状本体の内周部に相当する位置に挿入し、溶融ＰＥを金型内に射出することにより、カートリッジ１Ｂのカートリッジ本体２を成形することができる。
カートリッジ１Ｂにおいてカートリッジ本体２の底部側に内挿されるプランジャー３、及び、ノズル４としては、カートリッジ１Ａと同様のものを用いることができる。尚、カートリッジに充填される内容物が溶剤等を含有する場合には、少なくとも押圧面１１に上記カートリッジ本体２と同じ材料により形成されたプランジャー３、又は金属製のプランジャー３を用いることがより好ましい。【００３６】
上記カートリッジ１Ａ及び１Ｂは、使用時にシールフィルム１０を破壊して筒状口部を開通し、ノズル４を装着し、プランジャー３をカートリッジ本体２の頂部側に向かって押し込むことによって内容物を吐出する。
内容物としては種々の粘性流動物をカートリッジに充填、保管、吐出することができるが、特にシリコーン系、変性シリコーン系、ポリウレタン系などのシーリング剤に代表される湿気硬化型組成物を充填するカートリッジとして好適に用いられる。【００３７】
以上説明した本発明の粘性流動物用カートリッジは、カートリッジ本体とその筒状胴部に配置されるガスバリア性部位を、１回の成形プロセスで一体に成形することができるので生産性が高く、コストダウンを図ることができる。
また、カートリッジ本体の筒状胴部を、金属薄層を有するガスバリア層で取り囲んでいるので、ガスバリア性、特に水蒸気バリア性が良好である。【００３８】
しかも、上記カートリッジ１Ａのようにガスバリア層をカートリッジ本体の外周側に積層する場合でも、ガスバリア層はインサートインジェクションモールドによりカートリッジ本体の筒状胴部に一体化されているので、ガスバリア性フィルムを胴部に巻着する場合とは異なり、しわやエア溜まり（フィルムと筒状胴部の間に気泡が残る）といったフィルム巻着部位の外観不良は発生しない。【００３９】
さらに、上記カートリッジ１Ｂのようにガスバリア層をカートリッジ本体の内周側に積層する場合には、カートリッジ本体の主たる成形材料である射出樹脂が内容物との相互作用を生じやすい材質であっても、射出樹脂からなるプラスチック層はガスバリア層によって内容物から保護されるので、内容物に対する耐性又は内容物の保存安定性が高いカートリッジが得られる。
【実施例】
【００４０】
本発明による効果を確認するため、本発明のカートリッジの透湿量、及びシーリング剤の保存安定性（微小硬化物、発泡）を調べた。
（実施例１）
ポリエチレン樹脂を射出樹脂として用い、ＰＥ層、Ａｌ箔、ＰＥＴ層、ＯＰＰ層がこの順に積層した層構成を有する複合フィルムをガスバリア層用インサートフィルムとして用い、インサートインジェクションモールドにより、図１及び図２に示したような、外周部にガスバリア層を設けた筒状胴部を有するカートリッジ本体Ａを製造した。
得られたカートリッジ本体１Ａは、筒状胴部の一端を、中心に筒状口部（吐出部）９を備えた天蓋部６で塞いだ形状を有し、その内径は４８ｍｍであり、内部全長は２１３ｍｍであり、内容量はおよそ３８１ｍｍ３であった。その断面構造は、全体に高密度ポリエチレン樹脂のプラスチック層７を有し、筒状胴部の肉厚が１．１５ｍｍであり、外周部にＰＥ接合層とＡｌ箔層とＰＥＴ層とＯＰＰ最外層からなるガスバリア層が設けられた層構成を有していた。
このカートリッジ本体Ａの筒状口部９を、天蓋部６の内面側にアルミラミネートフィルムからなるシールフィルム１０を融着することにより封止した。筒状口部９には先細状の低密度ポリエチレン製ノズル４を螺着した。
カートリッジ本体Ａの他端開口部の内周面には、押出し用プランジャー内嵌時の密封性を高めるためポリブテンとマイクロクリスタリンワックスの混合物（混合比６：４）をカートリッジ本体の内周面の他端から５０ｍｍまでの領域に塗布した。【００４１】
（実施例２）
実施例１と同じ射出樹脂、複合フィルムを用い、インサートインジェクションモールドにより、図１及び図３に示したような、内周部にガスバリア層を設けた筒状胴部を有するカートリッジ本体Ｂを製造した。
得られたカートリッジ本体Ｂの形状と寸法は、実施例１のものと同じであった。但し、その断面構造は、筒状胴部の内周部にＰＥ接合層とＡｌ箔層とＰＥＴ層とＯＰＰ最内層からなるガスバリア層が設けられた層構成を有していた。
このカートリッジ本体Ｂは、実施例１と同様に、天蓋部６側にシールフィルム１０を融着し、ノズル４を螺着し、他端開口部の内周面にポリブテンとマイクロクリスタリンワックスの混合物（混合比６：４）を塗布した。【００４２】
（比較例１）
実施例１と同じ射出樹脂及び天蓋部を用いたが、複合フィルムは用いずにインサートインジェクションモールドを行って、ガスバリア層を設けない筒状胴部を有するカートリッジ本体Ｃを製造した。
得られたカートリッジ本体Ｃの形状と寸法は、実施例１のものと同じであった。但し、その断面構造にはガスバリア層がない。
このカートリッジ本体Ｃは、実施例１と同様に、天蓋部６側にシールフィルム１０を融着し、ノズル４を螺着し、他端開口部の内周面にポリブテンとマイクロクリスタリンワックスの混合物（混合比６：４）を塗布した。【００４３】
＜試験＞
（１）カートリッジの透湿量
実施例１〜２及び比較例１で得られた各カートリッジ本体に、３０ｇの塩化カルシウムを入れ、各カートリッジ本体と同じ高密度ポリエチレンの射出成形により得た肉厚１．１ｍｍの押出用プランジャー３を内嵌して密封した。このカートリッジを温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で２０週間放置し、増加重量から透湿量（ｍｇ）を求めた。【００４４】
（２）湿気硬化型シーリング剤の保存安定性
〔湿気硬化型シリコーンシーリング剤の調製とエージング方法〕
２５℃における粘度が１７０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン５０重量部、炭酸カルシウム（沈降法により製造され、ＢＥＴ法による比表面積が１８ｍ２／ｇであり、その表面が脂肪酸で処理されている）５０重量部、メチルトリメトキシシラン３．０重量部、及び、ジ（イソプロポキシ）チタン−ジ（エチルアセトアセテート）１．０重量部を室温にて均一に混合して脱アルコール型湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ａを調製した。ここで、ＢＥＴ比表面積は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積をいう。また、脱アルコール型とは、硬化時における反応副生成物がアルコールである型をいい、該アルコールは蒸発してシーリング剤に気泡ができることが多い。
実施例１のカートリッジ本体Ａに、上記湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ａを充填し、その開口部にカートリッジ本体Ａと同じ高密度ポリエチレンの射出成形により得た肉厚１．１ｍｍの押し出し用プランジャー３を内嵌して密封した。このシリコーンシーリング剤収納カートリッジＡを、温度４０℃、相対湿度９０％の加速劣化雰囲気下に４週間、８週間、１２週間、１６週間及び２０週間放置し、各放置期間ごとに下記の硬化物観察試験、及び発泡観察試験に供した。また、他の実施例及び比較例のカートリッジ本体についても、同様の試験を行った。【００４５】
〔硬化物観察試験方法〕
上記の所定時間、加速劣化雰囲気下に保存した湿気硬化型シリコーンシーリング剤ＡをカートリッジＡから押出し、目視にて微小硬化物の有無を調べた。
〔発泡観察試験方法〕
５０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍのガラステストパネル上に、幅×長さ×高さ＝１２ｍｍ×５０ｍｍ×６ｍｍのバックアップ材を幅１２ｍｍの間隔で２本平行に設置して目地を設けた。このガラステストパネルを温度５０℃のオーブンに投入し、２４時間経過後オーブンから取り出し、直ちに、上記（２）の保存安定性試験と同じ条件で同じ期間放置した湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ａを目地内に塗布し、へら仕上げを行い、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で７日間養生して該シリコーンシーリング剤を硬化させた。その後、シリコーンシーリング剤とガラステストパネル間の気泡の有無を観察した。【００４６】
（３）炭化水素系油含有シーリング剤の保存安定性
〔炭化水素系油含有湿気硬化型シリコーンシーリング剤の調製とエージング方法〕
２５℃における粘度が１７０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン５０重量部、流動パラフィン（ＴＯＴＡＬ  ＳＯＬＶＡＮＴＳ社、商品名：ＨＹＤＲＯＳＥＡＬ  Ｇ  ４００Ｈ）１５重量部、炭酸カルシウム（沈降法により製造され、ＢＥＴ法による比表面積が１８ｍ２／ｇであり、その表面が脂肪酸で処理されている）５０重量部、メチルトリメトキシシラン３．０重量部、及び、ジ（イソプロポキシ）チタン−ジ（エチルアセトアセテート）１．０重量部を室温にて均一に混合して溶剤として流動パラフィンを含有する脱アルコール型湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ｂを調製した。
実施例２で得られたカートリッジ本体Ｂに、上記湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ｂを充填し、その開口部にカートリッジ本体Ｂと同じ高密度ポリエチレンの射出成形により得た肉厚１．１ｍｍの押し出し用プランジャー３を内嵌して密封した。このシリコーンシーリング剤収納カートリッジＢを、温度２５℃、相対湿度５０％の加速劣化雰囲気下に２４０時間、５５０時間、８４０時間、及び１２００時間放置し、各放置期間ごとに下記のカートリッジ本体全長測定、及び流動パラフィン観察試験に供した。また、実施例１及び比較例１のカートリッジ本体についても、同様の試験を行った。【００４７】
〔カートリッジ本体全長測定方法〕
放置する前の湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ｂが充填されたシリコーンシーリング剤収納カートリッジ本体Ａ〜Ｃの筒状胴部の長軸方向の全長を測定した。測定した値をカートリッジ本体の初期の全長（ｍｍ）とする。
その後、上記の所定時間、加速劣化雰囲気下に保存したシリコーンシーリング剤収納カートリッジ本体Ａ〜Ｃの全長を測定し、カートリッジ本体の初期の全長からの差をｍｍで表した。
〔流動パラフィン観察試験方法〕
シリコーンシーリング剤収納カートリッジ本体Ａ〜Ｃについて、１２００時間放置後、カートリッジ本体を切断し、プランジャー周囲における空気の侵入及び硬化物の有無を調べた。空気の侵入があった場合には、カートリッジ内に空隙が発生し、空隙の界面にシーリング剤から分離した流動パラフィンが滲み出ることから、この流動パラフィンの分離の有無を目視にて観察し、空気の侵入を判断した。このとき、プランジャー周囲に流動パラフィンの分離がない場合を○、わずかに分離が認められた場合を△、分離が明瞭に認められた場合を×として評価した。
また、切断したカートリッジ本体の湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ｂ中における硬化物の有無を目視により観察した。【００４８】
＜試験結果＞
各実施例及び比較例で製造したカートリッジ本体Ａ〜Ｃについて、その透湿度、カートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ａの微小硬化物の有無、及び、発泡の有無を調べた結果を下記の表１に示した。
筒状胴部外周側にガスバリア層を設けたカートリッジ本体Ａを用いた実施例１のカートリッジ、及び、筒状胴部内周側にガスバリア層を設けたカートリッジ本体Ｂを用いた実施例２のカートリッジは、透湿量が少なく、加速劣化条件で２０週間放置した後でもカートリッジ内では硬化物が生成せず、また、テストパネルの目地内でのシーリング剤の発泡が発生しなかった。
これに対して、筒状胴部にガスバリア層を設けなかったカートリッジ本体Ｃを用いた比較例１のカートリッジは、透湿量が大きく、加速劣化条件で１６週間放置後にカートリッジ内で硬化物が生成し、１２週間放置後にシーリング剤の発泡が発生した。【００４９】
また、各実施例及び比較例で調製したカートリッジ本体Ａ〜Ｃについて、所定時間放置後のカートリッジ本体の全長、空気の侵入、及び、カートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング剤Ｂの微小硬化物の有無を調べた結果を下記の表１に示した。
筒状胴部内周側にガスバリア層を設けたカートリッジ本体Ｂを用いた実施例２、及び、筒状胴部外周側にガスバリア層を設けたカートリッジ本体Ａを用いた実施例１のカートリッジのカートリッジは、加速劣化条件で１２００時間放置した後でもカートリッジ本体の全長変化は１ｍｍ未満であった。また、加速劣化条件で１２００時間放置した後でもプランジャー周囲における空気の侵入による流動パラフィンの滲みはほとんど発生せず、カートリッジ内では硬化物が生成しなかった。特に、実施例２で用いた筒状胴部内周側にガスバリア層を設けたカートリッジ本体Ｂは、空気の侵入による流動パラフィンの滲みが認められず、ガスバリア性が非常に良好であった。
これに対して、筒状胴部にガスバリア層を設けなかったカートリッジ本体Ｃを用いた比較例１のカートリッジは、加速劣化条件で８４０時間放置した後でカートリッジ本体の全長変化は１ｍｍを超えていた。また、加速劣化条件で１２００時間放置後にプランジャー周囲における空気の侵入による流動パラフィンの滲みが発生し、カートリッジ内で硬化物が生成した。【００５０】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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