(57)【要約】本発明は、残存アルカリ金属によるガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を防止することができ、耐貫通性に優れ、ガラスとの接着力の経時変化及びビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生がほとんどない合わせガラス用中間膜、並びに、合わせガラスを提供することを目的とする。本発明は、マトリックス樹脂、液状可塑剤、アセチルアセトン、アルカリ金属、並びに、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属を含有する合わせガラス用中間膜であって、前記アルカリ金属の含有量が２０〜１２０ｐｐｍ、前記マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属の含有量が１５ｐｐｍ以上、６０ｐｐｍ未満、かつ、前記アセチルアセトンの含有量がマトリックス樹脂１００重量部に対して０．００８重量部以上である合わせガラス用中間膜である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリックス樹脂、液状可塑剤、アセチルアセトン、アルカリ金属、並びに、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属を含有する合わせガラス用中間膜であって、前記アルカリ金属の含有量が２０〜１２０ｐｐｍ、前記マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属の含有量が１５ｐｐｍ以上、６０ｐｐｍ未満、かつ、前記アセチルアセトンの含有量がマトリックス樹脂１００重量部に対して０．００８重量部以上であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属はマグネシウムであることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜と、前記合わせガラス用中間膜を狭持する２枚のガラス板とを有する合わせガラスであって、少なくとも一方の前記合わせガラス用中間膜と前記ガラス板との界面に金属コーティング層を有することを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残存アルカリ金属によるガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を防止することができ、耐貫通性に優れ、ガラスとの接着力の経時変化及びビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生がほとんどない合わせガラス用中間膜、並びに、合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス間に、例えば、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させたもの等が挙げられる。【０００３】
このような合わせガラスのなかでも、合わせガラス用中間膜とガラス板との界面に金属コーティング層を有する合わせガラスは、熱線反射合わせガラスや低反射合わせガラスとして広く使用されている（特許文献１参照）。【０００４】
ところで、このような合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜は、その製造時に塩酸等の酸溶液が添加され、更に、この酸溶液を中和する目的で水酸化ナトリウム溶液や水酸化カリウム溶液等のアルカリ溶液も添加される。そのため、合わせガラス用中間膜には、アルカリ溶液に起因したナトリウムやカリウム等のアルカリ金属が残存していた。【０００５】
このアルカリ金属は、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を調整する役割も有しているが、このような合わせガラス用中間膜を熱線反射合わせガラス等に用いると、合わせガラス用中間膜中の残存アルカリ金属と、金属コーティング層とが反応を起こし、ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点を生じるという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２９００４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、残存アルカリ金属によるガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を防止することができ、耐貫通性に優れ、ガラスとの接着力の経時変化及びビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生がほとんどない合わせガラス用中間膜、並びに、合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、マトリックス樹脂、液状可塑剤、アセチルアセトン、アルカリ金属、並びに、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属を含有する合わせガラス用中間膜であって、前記アルカリ金属の含有量が２０〜１２０ｐｐｍ、前記マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属の含有量が１５ｐｐｍ以上、６０ｐｐｍ未満、かつ、前記アセチルアセトンの含有量がマトリックス樹脂１００重量部に対して０．００８重量部以上である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。【０００８】
本発明者らは、これまでに合わせガラス用中間膜の製造方法を改善する等の方法により、残存アルカリ金属の量を低減する方法を検討し、このように残存アルカリ金属が極微量となった合わせガラス用中間膜ではガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を効果的に抑制できることを見出した。しかしながら、このように残存アルカリ金属を極微量まで低減させた場合には、合わせガラス用中間膜と板ガラスとの接着力が異常に亢進して、得られる合わせガラスの耐貫通性が劣るという問題が生じた。また、ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点を発生せず、かつ、接着力の異常亢進を生じない程度にまでアルカリ金属の量を調整しようとしても、時間とともに接着力が変化したり、押出機内におけるビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）を発生したりするという問題があった。
これに対して、アルカリ金属の量を低減させた合わせガラス用中間膜に、マグネシウム又はアルカリ土類金属を添加することにより、得られる合わせガラスのガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を低減し、耐貫通性を向上させることを考えたが、マグネシウム及びアルカリ土類金属の接着力調整効果は不充分であり、耐貫通性を向上させるには極端な量を加える必要があった。マグネシウム又はアルカリ土類金属を含有する合わせガラス用中間膜に対して、少量のアルカリ金属を添加することにより、得られる合わせガラスの耐貫通性を向上させることも考えられたが、耐貫通性の向上とガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生抑制とを両立することは困難であった。
本発明者らは、鋭意検討の結果、アルカリ金属とマグネシウム又はアルカリ土類金属とに加え、更に接着力調整剤としてアセチルアセトンを併用し、これらの含有量を一定範囲とすることにより、ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生防止と充分な耐貫通性とを兼ね備えた合わせガラスを得ることができるということを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００９】
本発明の合わせガラス用中間膜は、マトリックス樹脂、液状可塑剤、アセチルアセトン、アルカリ金属、並びに、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属を含有する。【００１０】
上記マトリックス樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂等が好適である。上記ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されるものではないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０％、好ましい上限は８５％であり、より好ましい下限は６０％、より好ましい上限は７５％である。【００１１】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。
上記原料となるポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は３０００である。２００未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、３０００を超えると、樹脂膜の成形性が悪くなり、しかも樹脂膜の剛性が大きくなり過ぎ、加工性が悪くなることがある。より好ましい下限は５００、より好ましい上限は２０００である。【００１２】
上記アルデヒドとしては特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、炭素数が４のｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００１３】
上記液状可塑剤としては特に限定されず、例えば、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート等が挙げられる。【００１４】
上記液状可塑剤としては、上記液状可塑剤の他、従来公知の合わせガラス用中間膜用可塑剤を用いることができる。このような液状可塑剤としては特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。【００１５】
上記一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコール等が好適である。【００１６】
上記多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコールのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。【００１７】
本発明の合わせガラス用中間膜は、アルカリ金属、並びに、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属を含有する。なお、これらの金属は、例えば、イオン状態等、すべての状態を含む。
本発明の合わせガラス用中間膜は、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属の含有量が１５ｐｐｍ以上、６０ｐｐｍ未満である。１５ｐｐｍ未満であると、ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点を発生しない程度の量のアルカリ金属と併用しても、上記合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力が異常亢進し、合わせガラス全体として耐貫通性が低下し、６０ｐｐｍ以上であっても、それ以上の耐貫通性の向上効果は得られず、また、ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生の原因ともなる。合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を特に調整しやすいことから、好ましい下限は２０ｐｐｍ、好ましい上限は５０ｐｐｍである。
なかでも、マグネシウムが好適である。本発明の合わせガラス用中間膜は、マグネシウムを含有することにより、ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生及び耐貫通性の異常亢進をより効果的に抑制することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜にマグネシウムを配合する態様としては特に限定されないが、ヘキサン酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、オクタン酸マグネシウム、ノナン酸マグネシウムの形で添加することが好ましい。【００１８】
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記アルカリ金属の含有量の下限が２０ｐｐｍ、上限が１２０ｐｐｍである。２０ｐｐｍ未満であると、上記合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力が異常亢進し、合わせガラス全体として耐貫通性が低下し、１２０ｐｐｍを超えると、合わせガラスにガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点が生じる。
上記アルカリ金属は、マトリックス樹脂を製造する工程で使用するアルカリ溶液に起因するものであってもよく、アルキル塩等の形で別に添加したものであってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜にアルカリ金属を配合する態様としては特に限定されないが、ヘキサン酸カリウム、ヘプタン酸カリウム、オクタン酸カリウム、ノナン酸カリウムの形で添加することが好ましい。【００１９】
上記アセチルアセトンの添加量は、上記マトリックス樹脂１００重量部に対して下限が０．００８重量部である。０．００８重量部未満であると、アセチルアセトンを添加したことによる効果が得られない。好ましい下限は０．０１重量部である。また、上記アセチルアセトンの添加量の上限としては特に限定されないが、ガラスの種類によっては合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力が上がりすぎることがあるため、好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．０６重量部、更に好ましい上限は０．０１２重量部である。【００２０】
本発明の合わせガラス用中間膜は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、及び、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。【００２１】
上記ベンゾトリアゾール系化合物としては特に限定されず、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、ＴｉｎｕｖｉｎＰ）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８）等が挙げられる。【００２２】
上記ベンゾフェノン系化合物としては特に限定されず、例えば、オクタベンゾン（チバガイギー社製、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１）等が挙げられる。
上記トリアジン系化合物としては特に限定されず、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ）等が挙げられる。
上記ベンゾエート系化合物としては特に限定されず、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０）等が挙げられる。【００２３】
本発明の合わせガラス用中間膜における上記紫外線吸収剤の含有量の好ましい下限は、マトリックス樹脂１００重量部に対して０．０１重量部、好ましい上限は５．０重量部である。０．０１重量部未満であると、紫外線吸収剤の効果がほとんど得られないことがあり、５．０重量部を超えると、樹脂の耐候劣化を引き起こすことがある。より好ましい下限は０．０５重量部、より好ましい上限は１．０重量部である。【００２４】
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に必要に応じて、光安定剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。【００２５】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さの好ましい下限は１５０μｍ、好ましい上限は３０００μｍである。１５０μｍ未満であると、合わせガラスとした際に耐貫通性が低下することがあり、３０００μｍを超えると、合わせガラスとした際に全体として厚くなりすぎる。より好ましい下限は２５０μｍ、より好ましい上限は８００μｍである。【００２６】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、以下のような方法が挙げられる。
まず、上記マトリックス樹脂は、製造過程でアルカリ中和が行われているためアルカリ溶液に起因するナトリウムやカリウム等のアルカリ金属が上記ポリビニルアセタール樹脂中に２００〜５００ｐｐｍ程度残存する。この残存アルカリ金属がガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生の原因となるため、上記マトリックス樹脂をよく水洗する。上記水洗等により、残存アルカリ金属の量を最大１０ｐｐｍ程度まで減らすことができる。
本発明の合わせガラス用中間膜では、アルカリ金属の含有量が２０〜１２０ｐｐｍ、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属の含有量が１５ｐｐｍ以上、６０ｐｐｍ未満であるため、アルカリ金属を有するアルキル塩とマグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選択される少なくとも１種の金属を有するアルキル塩とを添加して調整する。次いで、マトリックス樹脂にアセチルアセトンを添加し、更に、液状可塑剤と、必要に応じて配合する添加剤とを、添加して混練し成形する。【００２７】
上記混練の方法としては特に限定されず、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適することから、押出機を用いる方法が好適である。【００２８】
上記成形の方法としては特に限定されず、例えば、押し出し法、カレンダー法、プレス法等が挙げられる。【００２９】
本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つである。【００３０】
本発明の合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜と上記合わせガラス用中間膜を狭持する２枚のガラス板とを有する合わせガラスであって、少なくとも一方の上記合わせガラス用中間膜と上記ガラス板との界面に金属コーティング層を有する合わせガラスである。【００３１】
上記金属コーティング層としては特に限定されず、例えば、金、銀、銅、アルミニウム等の金属、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、酸化タングステン等の金属酸化物が挙げられる。【００３２】
上記金属コーティング層の製造方法としては特に限定されず、例えば、真空蒸着法が挙げられる。【００３３】
本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、従来公知の合わせガラスの製造方法を用いることができる。【００３４】
本発明の合わせガラスは、上記構成からなることから、残存アルカリ金属によるガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生や合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力の異常亢進を防ぐことができることから、例えば、自動車等のフロントガラス等として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、残存アルカリ金属によるガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を防止することができ、耐貫通性に優れ、ガラスとの接着力の経時変化及びビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生がほとんどない合わせガラス用中間膜、並びに、合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。【００３７】
（Ａ）金属量の変化に対する合わせガラスの変化観察
（実験例１）
（１）マトリックス樹脂の合成
純水２８９０重量部に、平均重合度１７００、鹸化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２７５重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を１５℃に温度調節し、３５重量％の塩酸２０１重量部とｎ−ブチルアルデヒド１５７重量部を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を６０℃で３時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を汎用な中和剤である水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で２時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹脂の平均ブチラール化度は６８．５モル％であった。【００３８】
（２）マトリックス樹脂の水洗
得られたポリビニルブチラール樹脂を温水中にて１２時間撹拌することにより水洗した。この操作を３回行った。これにヘプタン酸マグネシウム、及び、ノナン酸カリウムを添加することにより、マグネシウムの量を２０ｐｐｍ、アルカリ金属の量を４５ｐｐｍに調整した。なお、金属の量はＩＣＰ発光元素分析により測定した。【００３９】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、液状可塑剤であるトリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）と、アセチルアセトン０．１重量部を添加し、プラスト機にて混練し、押出機により金型よりシート状に押し出して、厚さ７４５μｍの合わせガラス用中間膜を得た。【００４０】
（４）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、フロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。【００４１】
（実験例２）
ヘプタン酸マグネシウムとノナン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を３５ｐｐｍ、アルカリ金属の量を７９ｐｐｍとした以外は、実験例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００４２】
（実験例３）
ヘプタン酸マグネシウムとノナン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を５０ｐｐｍ、アルカリ金属の量を１１３ｐｐｍとした以外は、実験例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００４３】
（実験例４）
ヘプタン酸マグネシウムとノナン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を７５ｐｐｍ、アルカリ金属の量を１６９ｐｐｍとした以外は、実験例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００４４】
（実験例５）
ヘプタン酸マグネシウムとノナン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を１００ｐｐｍ、アルカリ金属の量を２２５ｐｐｍとした以外は、実験例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００４５】
＜評価＞
（１）ヘイズ値の測定
実験例１、３、４、５で得られた合わせガラスを２３℃の水に２４時間浸漬し、ＪＩＳ  Ｋ  ６７１４（１９９５）に準拠して合わせガラスのヘイズ値を測定した。結果より得られたグラフを図１に示した。【００４６】
（２）パンメル値の測定
実験例１、３、４、５で得られた合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、下記表１によりパンメル値を求めた。
なお、パンメル値とは、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力の度合いを調べるためもので、合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度（面積％）により規定した値であり、表１で定義される。
結果より得られたグラフを図２に示した。【００４７】
【表１】
2006095770.tif 000002
【００４８】
（３）白化距離の測定
実験例２で得られた合わせガラスを５０℃、湿度９７％の条件下に置き、経過時間に対する辺からの白化距離を測定した。
結果より得られたグラフを図３に示した。【００４９】
（Ｂ）ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生条件とパンメル値測定
（実施例１）
実験例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を製造した。
得られた合わせガラス用中間膜を、その両端から金属コーティング層が施されたフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。【００５０】
（比較例１）
アセチルアセトンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００５１】
（比較例２）
ヘプタン酸マグネシウムの量を調整することによりマグネシウムの量を１０ｐｐｍにした以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００５２】
（比較例３）
ヘプタン酸マグネシウムの量を調整することによりマグネシウムの量を６０ｐｐｍにした以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００５３】
（比較例４）
ノナン酸カリウムの量を調整することによりアルカリ金属の量を１０ｐｐｍにした以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００５４】
（比較例５）
ノナン酸カリウムの量を調整することによりアルカリ金属の量を１３０ｐｐｍにした以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００５５】
＜評価＞
実施例１及び比較例１〜５で得られた合わせガラスに対して以下の評価を行った。結果を表２に示した。【００５６】
（１）ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の確認
得られた合わせガラスを５０℃、湿度９７％の条件下に２４時間置き、目視により以下の評価を行った。
○  ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点は発生していなかった。
×  ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点が発生していた。【００５７】
（２）パンメル値の測定
得られた合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、上記表１によりパンメル値を求めた。以下の基準により評価を行った。
○  パンメル値３〜６
×  パンメル値０〜２、７〜８【００５８】
【表２】
2006095770.tif 000003
【００５９】
（実施例２）
（１）マトリックス樹脂の合成
純水２８９０重量部に、平均重合度１７００、鹸化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２７５重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を１５℃に温度調節し、３５重量％の塩酸２０１重量部とｎ−ブチルアルデヒド１５７重量部を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を６０℃で３時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を汎用な中和剤である水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で２時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹脂の平均ブチラール化度は６８．５モル％であった。【００６０】
（２）マトリックス樹脂の水洗
得られたポリビニルブチラール樹脂を温水中にて１２時間撹拌することにより水洗した。この操作を３回行った。これにヘキサン酸マグネシウム、及び、オクタン酸カリウムを添加することにより、マグネシウムの量を１５ｐｐｍ、アルカリ金属の量を３４ｐｐｍに調整した。なお、金属の量はＩＣＰ発光元素分析により測定した。【００６１】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、液状可塑剤であるトリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）と、アセチルアセトン０．１重量部を添加し、プラスト機にて混練し、押出機により金型よりシート状に押し出して、厚さ７４５μｍの合わせガラス用中間膜を得た。【００６２】
（４）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、その両端から金属コーティング層が施されたフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。【００６３】
（実施例３）
ヘキサン酸マグネシウムとオクタン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を４０ｐｐｍ、アルカリ金属の量を９０ｐｐｍとした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００６４】
（実施例４）
ヘキサン酸マグネシウムとオクタン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を４０ｐｐｍ、アルカリ金属の量を９０ｐｐｍとし、アセチルアセトンの添加量を０．０４重量部とした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００６５】
（実施例５）
ヘキサン酸マグネシウムとオクタン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を４０ｐｐｍ、アルカリ金属の量を９０ｐｐｍとし、アセチルアセトンの添加量を０．０２重量部とした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００６６】
（実施例６）
ヘキサン酸マグネシウムとオクタン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を４０ｐｐｍ、アルカリ金属の量を９０ｐｐｍとし、アセチルアセトンの添加量を０．０１重量部とした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００６７】
（実施例７）
ヘキサン酸マグネシウムとオクタン酸カリウムとを添加する代わりに、オクタン酸マグネシウムとヘキサン酸カリウムとを添加することにより、マグネシウムの量を１５ｐｐｍ、アルカリ金属の量を４９ｐｐｍとした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００６８】
（実施例８）
オクタン酸カリウムを添加することにより、アルカリ金属の量を４１ｐｐｍとし、ヘキサン酸マグネシウムを添加する代わりに、オクタン酸マグネシウムを添加することにより、マグネシウムの量を１５ｐｐｍとした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００６９】
（実施例９）
ヘキサン酸マグネシウムを添加することにより、マグネシウムの量を２０ｐｐｍとし、オクタン酸カリウムを添加する代わりに、ヘキサン酸カリウムを添加することにより、アルカリ金属の量を５３ｐｐｍとした以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００７０】
（比較例６）
ヘキサン酸マグネシウムを添加する代わりに、酢酸マグネシウムを添加することにより、マグネシウムの量を６０ｐｐｍとし、アセチルアセトンの添加量を０．０１重量部とし、オクタン酸カリウムを添加しなかった以外は、実施例２と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００７１】
（比較例７）
更にシリコーンオイルを０．０５重量部添加した以外は、比較例６と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００７２】
（比較例８）
酢酸マグネシウムを添加する代わりに、ヘキサン酸マグネシウムを添加することにより、マグネシウムの量を６０ｐｐｍとした以外は、比較例６と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００７３】
（比較例９）
更にシリコーンオイルを０．０５重量部添加した以外は、比較例８と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを製造した。【００７４】
＜評価＞
実施例２〜９及び比較例６〜９で得られた合わせガラスに対して以下の評価を行った。結果を表３に示した。【００７５】
（１）ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の確認
得られた合わせガラスを５０℃、湿度９７％の条件下に２４時間置き、目視により以下の評価を行った。
○  ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点は発生していなかった。
×  ガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点が発生していた。【００７６】
（２）パンメル値の測定
得られた合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、上記表１によりパンメル値を求めた。【００７７】
（３）パンメル値の経時変化
得られた合わせガラスを５０℃にて放置し、２週間後及び４週間後のパンメル値の測定を行い、初期パンメル値と２週間後、４週間後とのパンメル値の変化について、以下の基準により評価した。
○  パンメル値の変化はほとんどなかった。
×  パンメル値が大きく変化した。【００７８】
（４）ビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生の有無
得られた合わせガラスを目視にて確認し、ビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生について以下の基準により評価した。
○  ビルドアップはほとんど確認されなかった。
×  ビルドアップが多数確認された。【００７９】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明によれば、残存アルカリ金属によるガラス表面の金属コーティングにおける着色した斑点の発生を防止することができ、耐貫通性に優れ、ガラスとの接着力の経時変化及びビルドアップ（合わせガラス用中間膜の色スジ）の発生がほとんどない合わせガラス用中間膜、並びに、合わせガラスを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】実験例で得られた合わせガラスのヘイズ値の測定結果を示したグラフ図である。
【図２】実験例で得られた合わせガラスのパンメル値の測定結果を示したグラフ図である。
【図３】実験例で得られた合わせガラスの白化距離の測定結果を示したグラフ図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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