(57)【要約】  遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料と、遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか１種又は２種以上を含有する赤色反応染料組成物、あるいはこの赤色反応染料組成物と特定の青色反応染料及び／又は特定の黄色反応染料を含有する反応染料組成物により、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料に対して、バランスのとれた親和性、反応性のもと、再現性、均染性が優れ、且つ、堅牢性特に汗耐光堅牢度の優れた染色加工を行うことができる。【化１】2005085368.tif 000022【化２】2005085368.tif 000023【化３】2005085368.tif 000024【化４】2005085368.tif 000025
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料と、遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか１種又は２種以上を含有する赤色反応染料組成物。
【化１】
2005085368.tif 000015
【化２】
2005085368.tif 000016
【化３】
2005085368.tif 000017
【化４】
2005085368.tif 000018
（式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈは、これが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）
【請求項２】
請求項１に記載の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料を含有する反応染料組成物。
【化５】
2005085368.tif 000019
【化６】
2005085368.tif 000020
（式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈは、これが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）
【請求項３】
請求項１に記載の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【化７】
2005085368.tif 000021
（式（Ｄ）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈは、これが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）
【請求項４】
請求項１に記載の赤色反応染料組成物と、請求項２に記載の遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料、及び／又は請求項３に記載の遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の赤色反応染料組成物において、遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料を９５重量％〜５重量％、遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか１種又は２種以上を５重量％〜９５重量％の組成比で含有する請求項１から４のいずれかに記載の反応染料組成物。
【請求項６】
遊離酸の形が式（Ｃ−１）及び式（Ｃ−２）で示される青色反応染料の両染料を含有し、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料を９５重量％〜５重量％、式（Ｃ−２）で示される青色反応染料を５重量％〜９５重量％の組成比で含有する請求項２又は請求項４に記載の反応染料組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染色法。
【請求項８】
請求項１に記載の赤色反応染料組成物を含有する染浴中でセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料を処理することを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染色法。
【請求項９】
請求項１に記載の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料、及び／又は遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料を含有する染浴中でセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料を処理することを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染色法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース繊維及びセルロース繊維含有繊維材料の染色に適する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。更に詳しくは、セルロース繊維及びセルロース繊維含有繊維材料を染色して、均染性、染色再現性等に優れ、汗耐光堅牢度等の堅牢度に優れた染色物を得ることができる反応染料組成物及びこれを用いるセルロース繊維及びセルロース繊維含有繊維材料の染色法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応染料は木綿、レーヨン等のセルロース繊維の染色に多用されている。反応染料を用いるセルロース繊維材料の染色においては黄色、赤色及び青色の反応染料を三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が有用であることが知られている。
しかしながら、三原色用染料として使用する各染料の親和性、反応性或いは、染着速度等が各々異なる場合、染色途中に斑染めが生じるという均染性の問題や、染色ロット間で色違いが生じるという染色再現性等の問題を生じることがある。均染性や染色再現性については近年、繊維素材の種類や形態の多様化、及び染色工場の自動化、染色時間短縮のための操作の簡略化等に伴い、より均染性、染色再現性の良い反応染料が強く望まれている。加えて、近年、スポーツウエアー衣料を中心に、汗を吸収した染色された衣料が太陽光に照射された時に変色や褪色を起し易いという問題から、いわゆる汗耐光堅牢度の優れる反応染料が強く望まれている。このような問題を解決するために様々な検討がなされている（例えば特許文献１参照）が、未だ満足な結果は得られていない。【０００３】
【特許文献１】特許第３１６８６２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような問題を解決し、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料を、優れた再現性、洗浄性のもと、均染性良く、かつ高堅牢度に染色するための反応染料組成物及び染色法を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記従来技術の問題点を解決するために、本発明者等は鋭意研究の結果、特定の赤色反応染料を必須成分の成分として含有する赤色反応染料組成物、又はこれと特定の青色反応染料及び／又は特定の黄色反応染料を含有する反応染料組成物を使用することにより、それらの染料組成物を構成する各染料の親和性、染着速度が一致し、セルロース繊維を均染性、再現性良く染色でき、且つ汗耐光堅牢度に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００６】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料と、遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか１種又は２種以上を含有する赤色反応染料組成物に関する。
【化１】
2005085368.tif 000002
【化２】
2005085368.tif 000003
【化３】
2005085368.tif 000004
【化４】
2005085368.tif 000005
（式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈは、これが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）【０００７】
更に本発明は、上記の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料を含有する反応染料組成物に関する。
【化５】
2005085368.tif 000006
【化６】
2005085368.tif 000007
（式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈは、これが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）【０００８】
更に本発明は、上記の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物に関する。
【化７】
2005085368.tif 000008
（式（Ｄ）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈは、これが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）【０００９】
更に本発明は、上記の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料、及び／又は遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物に関する。【００１０】
更に本発明は、上記の赤色反応染料組成物あるいは上記のいずれかの反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染色法に関する。
更に本発明は、上記の赤色反応染料組成物を含有する染浴中でセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料を処理することを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染色法に関する。
更に本発明は、上記の赤色反応染料組成物と、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料、及び／又は遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料を含有する染浴中でセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料を処理することを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染色法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の赤色反応染料組成物又は反応染料組成物を用いることにより、セルロース繊維又はセルロース含有繊維材料をバランスのとれた親和性、反応性のもと、再現性、均染性良く染色加工できる。加えて、堅牢性特に、汗耐光堅牢度の優れる染色加工ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料は特表２００３−５３２５６９号公報等に、遊離酸の形が式（Ｂ−１）及び式（Ｂ−２）で示される赤色反応染料はそれぞれ特公平７−９１４８３号公報、特開２０００−１９２３７４号公報等に、遊離酸の形が式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料は特許第３１１６４６１号公報等に、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料は特公平３−１０６６９号公報等に、遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料は特公平１−２４８２６号公報等に、遊離酸の形が式（Ｄ）示される黄色反応染料は特開昭５６−１５４８１号公報等に、それぞれ記載される公知の染料であり、それらの公報に記載の方法に準じて製造するか、又は市場から容易に入手することができる。【００１３】
遊離酸の形が式（Ｂ−１）で示される赤色反応染料としては、好ましくは遊離酸の形が式（１）
【化８】
2005085368.tif 000009
（式（１）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈはこれが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）で示される赤色染料であるが、これに限定されるものではない。【００１４】
遊離酸の形が式（Ｂ−２）で示される赤色反応染料としては、好ましくは遊離酸の形が式（２）
【化９】
2005085368.tif 000010
（式（２）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈはこれが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）で示される赤色染料であるが、これに限定されるものではない。【００１５】
遊離酸の形が式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料としては、好ましくは遊離酸の形が式（３）
【化１０】
2005085368.tif 000011
（式（３）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈはこれが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）で示される赤色染料であるが、これに限定されるものではない。【００１６】
本発明において赤色反応染料組成物は、遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料と遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか１種又は２種以上を必須の成分として含有する。それらの組成比は、遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料と、遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか１種又は２種以上とがそれぞれ、通常、９５重量％〜５重量％と５重量％〜９５重量％、好ましくは９５重量％〜５５重量％と５重量％〜４５重量％、さらに好ましくは８５重量％〜６５重量％と１５重量％〜３５重量％である。遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料のいずれか２種を含有する場合の組成比は、好ましくは、例えば、遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料が８５重量％〜６５重量％、遊離酸の形が式（Ｂ−１）で示される赤色反応染料が１０重量％〜２５重量％及び遊離酸の形が式（Ｂ−２）で示される赤色反応染料が５重量％〜１０重量％である。
更に、遊離酸の形が式（Ａ）で示される赤色反応染料と遊離酸の形が式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）及び式（Ｂ−３）で示される赤色反応染料以外の反応染料も併用することができる。併用する反応染料は、好ましく遊離酸の形が式（Ａ）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）と同種の反応基を有する反応染料であるが、目的の色相を得る為に数種の染料を混合する調色の為にその他の反応基を有する種々の色相の反応染料を併用することもできる。【００１７】
本発明において、併用しうる他の色相の反応染料のうち、青色の反応染料として好ましく使用される染料は、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料及び／又は遊離酸の形が前記式（Ｃ−２）で示される青色反応染料である。遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料としては、好ましくは遊離酸の形が式（４）
【化１１】
2005085368.tif 000012
（式（４）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈはこれが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）で示される青色染料であるが、これに限定されるものではない。【００１８】
遊離酸の形が式（Ｃ−２）で示される青色反応染料としては、好ましくは遊離酸の形が式（５）
【化１２】
2005085368.tif 000013
（式（５）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈはこれが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）で示される青色反応染料であるが、これに限定されるものではない。【００１９】
青色反応染料として好ましいものは、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料と式（Ｃ−２）で示される青色反応染料の組み合わせである。その組成比は通常、遊離酸の形が式（Ｃ−１）で示される青色反応染料と式（Ｃ−２）で示される青色反応染料とがそれぞれ、９５重量％〜５重量％と５重量％〜９５重量％、好ましくは９５重量％〜６５重量％と５重量％〜３５重量％、更に好ましくは９５重量％〜７５重量％と５重量％〜２５重量％である。更に、遊離酸の形が式（Ｃ−１）及び式（Ｃ−２）で示される青色反応染料以外の反応染料も併用することができる。【００２０】
併用しうる他の反応染料のうち、黄色染料としては遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料が挙げられる。遊離酸の形が式（Ｄ）で示される黄色反応染料として、好ましいものは遊離酸の形が式（６）
【化１３】
2005085368.tif 000014
（式（６）において、置換基−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈはこれが分解して形成する−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2であってもよい。）で示される黄色反応染料であるが、これに限定されるものではない。【００２１】
遊離酸の形が式（Ａ）、式（Ｂ−１）、式（Ｂ−２）、式（Ｂ−３）、式（Ｃ−１）、式（Ｃ−２）、式（Ｄ）、式（１）〜（６）で示される反応染料はすべて、遊離酸の形で存在していてもよく、又はその塩の形で存在していてもよい。塩としては、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。【００２２】
本発明の赤色反応染料組成物又は反応染料組成物において、各反応染料の配合方法は特に制限されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後配合する方法、製造時生成した各反応染料を含有した反応液を混合し、その後乾燥し、組成物とする方法、更には、染色浴にそれぞれの染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法を採ることができる。その際の赤色反応染料組成物と青色反応染料及び／又は黄色反応染料の混合割合は、所望の色調に応じて配合され、特に制限はない。また、必要に応じ、本発明の組成物中に公知の添加剤、例えば濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有していてもよい。【００２３】
上記において、染浴、パッディング液、捺染糊に本発明の赤色反応染料組成物あるいは反応染料組成物を構成する各染料及び上記したような添加剤を直接加え染浴等を調製し染色する場合の各染料、添加剤を溶解する順序は任意の順序でよい。使用する各薬剤の使用量も、公知公用の方法に準じて適宜決められる。【００２４】
本発明の赤色反応染料組成物あるいは反応染料組成物を用いた染色法においてそれらの使用量は通常、繊維重量に対して０．００５〜１５重量％である。
本発明の赤色反応染料組成物あるいは反応染料組成物はセルロース繊維及びそれを含有する繊維材料の染色に有用である。対象となるセルロース繊維及びセルロース繊維含有繊維材料としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維の単独又は、これら同志の混合繊維が挙げられる。更には、これらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリロニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は交織品等を挙げることができる。【００２５】
本発明において、染色法は、それ自体は公知の、例えば下記するような方法に従って行うことができる。
染色法としては、例えば木綿等のセルロース繊維の染色においては所望の色相及び濃度に応じた本発明の赤色反応染料組成物あるいは反応染料組成物を染浴に加え、公知の無機中性塩、例えば無水芒硝、食塩等と酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三リン酸ナトリウム等を単独に、又は併用して染色を行う。この時用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても特に制限はないが、少なくとも１ｇ／Ｌ用いるのが好ましい。また、無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。また、その他浴中柔軟剤、均染剤等の染色助剤を公知の方法で併用してもよいが、染色助剤としては特にこれらのものに限定されない。染色温度は４０〜９０℃であるが５０〜７０℃が好ましい。浴比である被染物：染色浴は、通常１：５〜１：５０である。【００２６】
連続染色法では酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ等を単独に、又はこれらの二種以上を併用して染料パディング液に加え、公知の方法でパディング後、乾燥したのち、公知の方法で乾熱又は蒸熱することにより染色する一浴パディング法及び、染料をパディングした後、乾燥したのち、公知の無機中性塩、例えば無水芒硝、食塩等、と酸結合剤、例えば、苛性ソーダ、珪酸ナトリウム等、をパディングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色する二浴パディング法が例示されるが、連続染色法としてはこれらに限定されない。【００２７】
捺染方法においては、アルギン酸ナトリウム、エマルジョン糊等を元糊とし、染料と、重炭酸ナトリウム等の酸結合剤を含む捺染糊を公知の方法で印捺後、公知の方法で乾熱又は蒸熱することにより行う。
染色工程終了後、水洗、湯洗の後、常法により、市販のソーピング剤０．１〜５ｇ／Ｌを含むソーピング浴にて洗浄を行い、染色を終了する。
本発明の赤色反応染料組成物あるいは反応染料組成物及び染色法は、セルロース繊維及びこれを含む繊維材料の染色において、均染性及び再現性が極めて良好であり、ビルドアップ性も良好であるなどの各種染色特性に優れ、かつ、諸堅牢度、特に汗耐光堅牢度の極めて良好な染色物を与える。【００２８】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。実施例中「部」は特別な記載がない限り重量部を表す。
実施例１
反応染料の配合組成
表１に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。表１において、C. I. Reactive はカラーインデックスゼネリックネームを意味する。
表１：  配合組成                                
本発明の配合例１：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料           ０．１１部
式（１）の染料           ０．０３部
式（２）の染料           ０．０１部
青色反応染料
式（４）の染料           ０．０９部
式（５）の染料           ０．０２部
黄色反応染料
式（６）の染料           ０．１４部
比較用の配合例２：  
赤色反応染料
C.I.Reactive Red 195     ０．０８部
青色反応染料
C.I.Reactive Blue 221    ０．１１部
黄色反応染料
C.I.Reactive Yellow 145  ０．１４部
比較用の配合例３：
赤色反応染料
C.I.Reactive Red 271     ０．２０部
青色反応染料
C.I.Reactive Blue 235    ０．１１部
黄色反応染料
C.I.Reactive Yellow 206  ０．１２部              
【００２９】
浴比依存性試験
（１）浴比１：１０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び、無水硫酸ナトリウム１５部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００  北広ケミカル（株）  １ｇ／Ｌ  以下同様）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥し、それぞれ茶色の染色物を得た。
（２）浴比１：３０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び、無水硫酸ナトリウム４５部に水を加えて全量１４７０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥し、それぞれ茶色の染色物を得た。
（３）判定方法
浴比１：１０で得られた染色物を基準に浴比１：３０で得られた染色物の色相差を目視判定した。判定指標は以下の通りである。
○：色相差小        ×：色相差大        ××：色相差著しく大【００３０】
吸収、固着挙動試験
表１に示す各配合組成の染料及び、無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量９８０部の染浴を各染料ごとに各々４個合計１２個の染浴を調製した。それぞれの染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、それぞれの染浴について下記(1)〜(4)の方法で処理し、吸収、固着挙動を試験した。
(1)３０℃で１０分間処理後、染浴から染布を取り出し、これを２等分し下記(A)又は(B)の後処理を行った。
(A)染布を絞り、脱水の後、自然乾燥させた（吸収布）。
(B)染色布を水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥した（固着布）。
(2)次いで、炭酸ナトリウム２０部を投入し（合計１０００部の染浴）、３０℃で１５分間染色後、染布を取り出し、これを２等分し、それぞれ上記(A)又は(B)の後処理を行った。
(3)更に、１５分間にて６０℃まで昇温した時点で、染布を取り出し、これを２等分し、それぞれ上記(A)又は(B)の後処理を行った。
(4)更に、６０℃で４０分間染色後、最後の染布を取り出し、これを２等分し、それぞれ上記(A)又は(B)の後処理を行った。
判定方法(a)
上記(1)〜(4)のそれぞれにおいて、(A)の処理布を基準に(B)の処理布の色相差を目視判定した。判定指標は以下の通りである。
○：(1)〜(4)のいずれも色相差小
×：(1)〜(4)のいずれか色相差大の個所あり
判定方法(b)
上記(B)の処理布において、(1)、(2)、(3)、(4)の間での色相変化の度合いを目視判定した。判定指標は以下の通りである。
○：(1)〜(4)の全て同一系統の色相（三原色の固着速度バランス良好）
×：(1)〜(4)において色相変化大（三原色の固着速度バランス不良）【００３１】
汗耐光堅牢度試験
（１）試料作製条件
表１に示す各配合組成の染料を用いて、上記、浴比依存性試験（１）の浴比１：１０での染色条件に準じて染色を行い、茶色の試料である染色布を得た。
（２）汗耐光堅牢度試験条件
ＡＴＴＳ：繊維製品技術研究会  弱法に準じて試験を実施した。
表２に示す酸性及びアルカリ性人工汗液に染色布をそれぞれ浴比１：５０、常温、３０分間浸漬した後、染色布を取り出し、ろ紙の間にはさんで軽く２〜３回押し付けて余分の汗液を脱液する。染色布を湿潤状態のまま、直ちに耐光試験機（JIS L 0824）に取り付け、JIS L 0842：カーボンアーク燈光に対する染色堅牢度試験方法に準じて、７時間照射した。
表２：  人工汗液の調製                              
酸性     アルカリ性  
塩化ナトリウム                      ５．０ｇ        ５．０ｇ
リン酸二ナトリウム・１２Ｈ2Ｏ       ５．０ｇ        ５．０ｇ
乳酸                                ５．０ｇ        ５．０ｇ
ＤＬ−アスパラギン酸                ０．５ｇ        ０．５ｇ
Ｄ−パントテン酸ナトリウム          ５．０ｇ        ５．０ｇ
ぶどう糖                            ５．０ｇ        ５．０ｇ
Ｌ−ヒスチジン塩酸塩・Ｈ2Ｏ         ０．５ｇ        ０．５ｇ
酢酸                                ｐＨ３．５        −
水酸化ナトリウム                      −            ｐＨ８．０
全液量（水にて）                    １リットル      １リットル        
【００３２】
（３）判定方法
未照射部を基準とした照射部の変退色の程度をＪＩＳ  Ｌ  ０８０４：変退色用グレースケールにて判定した。判定指標は以下の通りである。
４  ：相当優れる
３−４：優れる
３  ：中程度
２  ：劣る
１−２：相当劣る【００３３】
判定結果
本発明の配合例１及び比較用の配合例２〜３についての浴比依存性、吸収、固着挙動及び汗耐光堅牢度の比較結果を表３に示す。
表３：試験結果                              
浴比依存性       吸収、吸着挙動           汗耐光堅牢度  
判定方法（ａ） 判定方法（ｂ） 酸性 アルカリ性
配合例１        ○          ○            ○            ４     ３−４
配合例２        ×          ×            ○            ２     １−２
配合例３      ××          ×            ×          ３−４     ３    
【００３４】
本発明の配合例１の反応染料の組み合わせで染色を行った場合、赤色反応染料、青色反応染料及び黄色反応染料の染着性が一致しており、浴比等の染色条件が変動した場合でも色相変化が小さく、吸収速度、固着速度もほぼ一致しており、染色再現性、均染性に優れており、また、汗耐光堅牢度も極めて優れている。本発明の配合例１の反応染料の組み合わせで染色を行った場合、染色再現性、均染性等の染色性と汗耐光の堅牢性の両者を満足する結果となった。【００３５】
実施例２〜１２
実施例１の配合例１の反応染料の組み合わせ及び使用量に代えて、表４に示す染料の組み合わせ及び使用量（部）を用いて、無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量９８０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウムを２０部投入し、同温度で６０分間染色した。
次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥し、各々染色物を得た。
表４：配合組成                            
実施例２：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．６０部
式（１）の染料          ０．２０部
実施例３：  
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．６０部
式（２）の染料          ０．２０部
実施例４：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．６０部
式（３）の染料          ０．２０部
実施例５：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．６０部
式（１）の染料          ０．１４部
式（２）の染料          ０．０６部
実施例６：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．３６部
式（１）の染料          ０．０８部
式（２）の染料          ０．０４部
青色反応染料
式（４）の染料          ０．２７部
式（５）の染料          ０．０５部
実施例７：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．２４部
式（１）の染料          ０．０６部
式（２）の染料          ０．０２部
黄色反応染料
式（６）の染料          ０．４８部
実施例８：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．２３部
式（１）の染料          ０．０８部
青色反応染料
式（４）の染料          ０．１７部
式（５）の染料          ０．０３部
黄色反応染料
式（６）の染料          ０．３０部  
実施例９：  
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．２３部
式（２）の染料          ０．０８部
青色反応染料
式（４）の染料          ０．１７部
式（５）の染料          ０．０３部
黄色反応染料
式（６）の染料          ０．３０部
実施例１０：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．２３部
式（３）の染料          ０．０８部
青色反応染料
式（４）の染料          ０．１７部
式（５）の染料          ０．０３部
黄色反応染料
式（６）の染料          ０．３０部
実施例１１：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．２３部
式（１）の染料          ０．０６部
式（２）の染料          ０．０２部
青色反応染料
式（４）の染料          ０．１７部
式（５）の染料          ０．０３部
黄色反応染料
式（６）の染料          ０．３０部
実施例１２：
赤色反応染料
式（Ａ）の染料          ０．２３部
式（１）の染料          ０．０６部
式（２）の染料          ０．０２部
青色反応染料
式（４）の染料          ０．２０部
黄色反応染料
式（６）の染料          ０．３０部                    
【００３６】
得られた染色物の色相は、実施例２〜５が赤色、実施例６が紫色、実施例７が燈色、実施例８〜１２が茶色であった。
実施例２〜１２のいずれの反応染料の組み合わせにおいても、均染性、及び再現性が極めて良好であり、ビルドアップ性も良好であるなどの各種染色特性に優れ、かつ、耐光、汗耐光、塩素水等の諸堅牢度も優れていた。特に汗耐光堅牢度の優秀さは特筆される。【００３７】
実施例１３〜１７
実施例８〜１２に示す反応染料の組み合わせ及び使用量（部）を用いて、無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量９８０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴にレーヨンモスリン５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウムを２０部投入し、同温度で６０分間染色した。
次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥し、各々染色物を得た。得られた染色物の色相は実施例１３〜１７の全てが茶色であった。
レーヨンモスリン染色においても、均染性、及び再現性が極めて良好であり、ビルドアップ性も良好であるなどの各種染色特性に優れ、かつ、耐光、汗耐光、塩素水等の諸堅牢度も優れていた。特に汗耐光堅牢度に優れていた。【００３８】
実施例１８
実施例１１に示す反応染料の組み合わせで、それらの２０倍量比用いて、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部、炭酸水素ナトリウム２０部、アルギン酸ナトリウム１部に水を加え、全容１０００部のパッド浴を作製した。このパッド浴に木綿をパディングした後、マングルにより絞り率６０％で絞った。絞った布を１００℃で５分乾燥後、１００℃で５分間スチーミングし、染料を固着させた。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥し、染色物を得た。得られた染色物の色相は茶色であった。
連続染色においても均染性、及び再現性が極めて良好であり、ビルドアップ性も良好であるなどの各種染色特性に優れ、かつ、耐光、汗耐光、塩素水等の諸堅牢度も優れていた。特に汗耐光堅牢度に優れていた。【００３９】
実施例１９
実施例１１に示す染料の組み合わせで、それらの２０倍量比用いて、尿素１００部、炭酸水素ナトリウム２０部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部、アルギン酸ナトリウム２５部に水を加え、全量１０００部の捺染用色糊を作製した。この色糊を木綿に印捺し、１００℃で５分間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングし、染料を固着させた。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングの後、水洗、乾燥し、染色物を得た。
得られた染色物の色相は茶色であった。捺染においても均染性、及び再現性が極めて良好であり、ビルドアップ性も良好であるなどの各種染色特性に優れ、かつ、耐光、汗耐光、塩素水等の諸堅牢度も優れていた。特に汗耐光堅牢度に優れていた。
【国際調査報告】
2005085368.tif 000026
2005085368.tif 000027
2005085368.tif 000028
2005085368.tif 000029