(57)【要約】【課題】本願発明の目的は、分離爪による感光体の擦過傷やクラックの発生を防止し、同時に、転写紙の分離不良を改善し且つ良好な電子写真画像が得られる画像形成方法及び該画像形成方法を用いた画像形成装置を提供することにある。【解決手段】円筒型の有機感光体と該有機感光体表面にトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を転写紙に転写する転写手段と、有機感光体から転写紙を分離する分離爪を有する分離手段を備えて成る画像形成方法において、前記有機感光体の表面層が無機微粒子を含有し、該有機感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給し、前記分離爪を有機感光体に、常時、当接して転写紙を分離し、電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒型の有機感光体と該有機感光体表面にトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を転写紙に転写する転写手段と、有機感光体から転写紙を分離する分離爪を有する分離手段を備えて成る画像形成方法において、前記有機感光体の表面層が無機微粒子を含有し、該有機感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給し、前記分離爪を有機感光体に、常時、当接して転写紙を分離し、電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記分離爪が有機感光体の軸方向に揺動することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記無機微粒子が金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子がシリカ、アルミナ、酸化チタンのいずれかであることを特徴とする請求項３に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記表面エネルギー低下剤が脂肪酸金属塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛であることを特徴とする請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真方式により有機感光体の表面にトナー像を形成し、該トナー像を転写紙上に転写するようになされる複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成方法および該画像形成装置に関するものであり、特に、有機感光体表面から転写紙を良好に分離するための画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真感光体には有機感光体が広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安い事など他の感光体に対して有利な点がある。
【０００３】
このような有機感光体（以下、単に感光体とも云う）の機械的な強度や摩耗特性を改善する為に、シロキサン系樹脂層の表面層や無機粒子を含有する表面層の有機感光体が開発されている（特許文献１）。又、前記シロキサン系樹脂層の表面層を有する有機感光体を爪分離手段を有する画像形成装置に適用した技術が公開され、爪傷や転写紙の分離不良の改善が報告されている（特許文献２）。
【０００４】
一方、近年、高速・長寿命を目的としたプロセス開発が盛んに行われている。高速・長寿命を達成するためには感光体径を大きくすることで、露光〜現像時間の確保や高速化に有利な設計ができる。
【０００５】
この場合、感光体径が大きくなると曲率が大きくなるので、従来のコロナ分離による感光体や転写紙等の電荷消去を行い、分離する方法では、分離性能が確保できないため補助手段として分離爪が広く使用されている。
【０００６】
しかしながら、これらの改善されたシロキサン系樹脂層や無機粒子を含有する表面層の有機感光体に関する技術を用いても、尚、転写紙の分離不良の発生と爪傷による画像欠陥の発生の改善度は十分ではない。というのは、シロキサン系樹脂層の表面層や無機粒子を含有させた表面層は、一般に高硬度の表面層を形成することにより、爪傷の改善が達成されているが、分離爪による擦過傷や爪の当接部でクラックが、尚、発生しやすく、電子写真画像のハーフトーン画像等を劣化させる要因と成っている。
【特許文献１】特開２００１−１００４４７号公報
【特許文献２】特開２００１−２５５６８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記したような、分離爪による感光体の擦過傷やクラックの発生を防止し、同時に、転写紙の分離不良を改善し且つ良好な電子写真画像が得られる画像形成方法及び該画像形成方法を用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者等は、上記課題を解決するために、分離爪による感光体の擦過傷やクラックの発生の原因について、詳細に検討した結果、
これまでの検討結果から、分離爪による接触傷の原因は、トナー外添剤や転写紙（紙等）の添加剤が分離爪と感光体表面の間に挟み込まれることが原因であることが判明した。
【０００９】
本発明では分離爪の接触傷の原因となる物質を挟み込まないように最初から分離爪を当接し続けることで接触傷の発生が防止できることを見出し、本願発明を完成した。
【００１０】
即ち、本願発明は以下のような構成を有する画像形成方法により、達成される。
【００１１】
１．円筒型の有機感光体と該有機感光体表面にトナー像を形成する現像手段と、該トナー像を転写紙に転写する転写手段と、有機感光体から転写紙を分離する分離爪を有する分離手段を備えて成る画像形成方法において、前記有機感光体の表面層が無機微粒子を含有し、該有機感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給し、前記分離爪を有機感光体に、常時、当接して転写紙を分離し、電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１２】
２．前記分離爪が有機感光体の軸方向に揺動することを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。
【００１３】
３．前記無機微粒子が金属酸化物粒子であることを特徴とする前記２に記載の画像形成方法。
【００１４】
４．前記金属酸化物粒子がシリカ、アルミナ、酸化チタンのいずれかであることを特徴とする前記３に記載の画像形成方法。
【００１５】
５．前記表面エネルギー低下剤が脂肪酸金属塩であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１６】
６．前記脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛であることを特徴とする前記５に記載の画像形成方法。
【００１７】
７．前記１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の画像形成方法及び画像形成装置を用いることにより、分離爪で転写紙を分離する際に発生しやすい有機感光体のクラックや摩耗傷による画像劣化を防止でき、併せて、良好な転写紙の転写性を達成でき、信頼性が高く、良質な電子写真画像を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に、本発明の分離手段を用いた画像形成装置について記載する。図１は、本発明における画像形成装置の一例を示す構成図であり、デジタル電子写真方式が適用されている。
【００２０】
図１の画像形成装置１は、回転する有機感光体２の周縁部に、帯電手段３、書き込み手段４、現像手段５、転写手段６、除電手段７、分離手段１０、およびクリーニング手段８を設け、帯電手段３によって有機感光体２の表面に一様帯電を行った後に、書き込み手段４のレーザによって原稿から読み取られた画像データに基づく光照射を行うことによって潜像を形成し、該潜像をバイアスを印加した現像手段５により反転現像して有機感光体２の表面にトナー像を形成する。
【００２１】
一方、転写紙収納手段１３から給紙された転写紙（紙や透明シート等のトナー画像の支持材）Ｐは転写位置へと送られ、転写位置にて転写手段６により前記トナー像が転写紙Ｐ上に転写される。その後に、転写紙Ｐは除電手段７に裏面の電荷が消去され、分離手段１０により有機感光体２から分離され、中間搬送部９により搬送され、引き続き定着手段１１により加熱定着され、排紙皿１２へ排紙される。一方、有機感光体２の表面は、分離手段１０の下流においてクリーニング手段８のクリーニングブレード８０により表面に残留している現像剤が除去され、次の画像形成に備える。
【００２２】
本発明においては、表面層が無機微粒子を含有する有機感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給して画像形成を行なうことにより、分離爪の分離手段を用いても、感光体表面の擦り傷の発生を防止し、且つ転写紙の良好な分離を可能にすることができる。
【００２３】
図２は、本発明に用いられる分離爪１０１を設けた分離手段１０の構成図である。
【００２４】
図２における分離手段１０において、１０１は分離爪、１０３は分離爪１０１を有機感光体２に当接するための爪押圧バネ、１０２は分離爪１０１の当接を解除するための解除板、１０４は分離爪１０１を当接または解除するために分離爪１０１を回転作動するための回転軸、１０５は前記各部材を支持するための支持部材である。
【００２５】
図３には、分離爪１０１の形状の例示である。図３（Ａ）は、上面および下面から見た場合に先端がフラット形状となっており、有機感光体２とは面接触する。図３（Ｂ）は上面から見た場合には先端がシャープとなっているが面状であり、下面から見た場合には先端がシャープで且つ稜線を有していて、先端が三角錘形状となっている。有機感光体２とは前記（Ａ）よりも狭い面での面接触となっており、転写紙Ｐを案内する案内部は稜線となっていて線接触するようになっている。図３（Ｃ）は、上面および下面から見た場合にいずれも先端がシャープ且つ稜線を有している四角錐形状である。有機感光体２との当接は、ほぼ点接触に近い線接触状態であり、転写紙Ｐとも前記（Ｂ）と同様に線接触する。
【００２６】
図４は、分離爪１０１を有機感光体２に当接した時の当接条件を説明するための図である。
【００２７】
図４において、分離爪１０１は有機感光体２へ当接する当接部（図３における側面図の上側）と、当接部とは逆側の分離された転写紙Ｐを案内する案内部（図３における側面図の下側）から構成されている。ａは、有機感光体２に分離爪１０１の先端が当接している接点における有機感光体２の接線と、分離爪１０１の当接部の上面とのなす角度である。ｂは、有機感光体２に分離爪１０１の先端が当接している接点における有機感光体２の接線と、分離爪１０１の転写紙の案内部とのなす角度である。ｃは、有機感光体２に対する転写紙Ｐの搬送路に有機感光体２の中心から下ろした垂線と、分離爪１０１の先端が当接している位置から有機感光体２の中を通る直線とのなす角度である。ｄは、有機感光体２に当接する分離爪の下面と、有機感光体２に分離爪１０１の先端が当接している接点における垂線に直角な線とのなす角度であり、搬送路（分離爪の下面）を通る直線に対して下側になす角度を正に、上側になす角度を負としている。前記ｄは、「ｂ−ｃ」の式からも求めることができる。本発明においては、ａを当接角、ｄをすくい角とも称する。
【００２８】
また、前記分離爪１０１の案内部は、従来直線状であるが、案内部の途中から角度を変えて下方へ案内するように屈曲せしめると分離後の転写紙Ｐの搬送性が良好になり好ましい。変更する角度は、転写紙Ｐの搬送方向が、前記した有機感光体２との搬送路と平行な有機感光体２の中心を通る直線よりも下方になるように角度を変更されることが、分離爪１０１での案内後の転写紙Ｐを、後続の中間搬送部へ速やかに確実に案内し搬送不良を防止できて好ましい。
【００２９】
また、屈曲せしめた案内部を設けることにより、分離爪１０１のすくい角が、０度以下の負の角度としても分離性能を向上できると共に、分離後の転写紙Ｐの案内が良好にできる点で好ましい。前記案内方向の変更は、分離後の転写紙Ｐが下方へ案内される方向であることが搬送性において好ましい。
【００３０】
本発明の有機感光体２への分離爪１０１の当接角ａは、５〜２５度であることが転写紙Ｐの分離性を一層向上できて好ましい。５度未満であると、転写紙Ｐの分離不良が発生し易くなり、２５度を越えると有機感光体２表面の摩耗による損傷が促進され易くなり、有機感光体２の耐久性が低下し易くなる。
【００３１】
本発明の有機感光体２への分離爪１０１のすくい角ｄは、−３度〜−１０度であることが、転写紙Ｐの突き当たりによる分離爪１０１の変形を防止し、分離性を向上する点で好ましい。−３度を越えると分離爪１０１に転写紙Ｐの突き当たりによる力の増大により、分離爪１０１が変形し易くなる。−１０度未満であると、分離後の転写紙Ｐの搬送不良が発生し易くなる。
【００３２】
前記分離爪１０１の有機感光体２への当接は、弾性部材により前記分離爪１０１に荷重をかけて当接せしめることが好ましい。有機感光体２の表面の僅かな摩擦係数の相違により、分離爪１０１が有機感光体２上でバウンドすることがあり、この時にたまたま転写紙Ｐがきた場合には分離爪１０１下に転写紙Ｐが侵入して分離不良を発生することがあり、このバウンド現象を解消できる。該弾性部材としては金属バネが好ましく、本実施の形態では、爪押圧バネ１０３が該当する。又、このような爪押圧バネを用いた場合には、有機感光体に爪傷やクラックが発生しやすいが、本発明の前記一般式（１）の特性を有する有機感光体を用いた場合はこれら爪傷やクラックの発生を防止し、画像劣化を防止することができる。また、前記分離爪１０１の有機感光体２への当接は、転写紙Ｐが送られてきた場合のみとし、転写紙Ｐの分離の必要が無い場合には分離爪１０１の当接を解除できるように、解除部材を設けることが有機感光体２への損傷を最低限に抑制でき耐久性を著しく向上する上で好ましい。該解除部材として、本実施の形態では、解除板１０２が該当する。
【００３３】
前記分離爪１０１は、前記有機感光体２に対して揺動せしめることが好ましい。分離爪１０１を揺動せしめる機構としては、公知の機構を用いればよい。分離爪１０１を有機感光体２上で揺動せしめることで、有機感光体２の周方向の同一位置のみに当接されることがなくなり、有機感光体２と分離爪１０１の摩擦による有機感光体２表面の局部的な損傷を解消でき、有機感光体２の耐久性を一層向上できる。
【００３４】
本発明の分離爪を有する画像形成装置は、プロセススピード（感光体の移動速度（回転速度）を２００ｍｍ／ｓｅｃ以上で運転する（電子写真画像を形成する）場合に、特に効果が顕著である。即ち、高速で移動する感光体は分離爪によるクラックや摩耗傷が発生しやすく、又、転写紙の分離不良も発生しやすいが、本発明の感光体と表面エネルギー低下剤及び分離爪の組み合わせを用いた画像形成方法は、クラックや摩耗傷を防止し、併せて転写紙の分離性も著しく改善することができる。
【００３５】
次に、本発明に係わる表面エネルギー低下剤及び該表面エネルギー低下剤を供給する方法について説明する。
【００３６】
表面エネルギー低下剤を供給する方法として、以下のような剤付与手段を電子写真感光体周辺の適当な位置に設置することができる。即ち、設置空間を有効利用するために、図１記載の帯電手段、現像手段、クリーニング手段の一部を利用して、設置することが好ましい。以下、クリーニング手段に剤付与手段を併用した例を挙げる。
【００３７】
図５は表面エネルギー低下剤の剤付与手段を備えたクリーニング手段の構成図である。
【００３８】
該クリーニング手段は図１のクリーニング手段８等に用いられる。図５のクリーニングブレード８８Ａが支持部材８８Ｂに取り付けられている。該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。
【００３９】
一方、支持部材８８Ｂは板状の金属部材やプラスチック部材で構成される。金属部材としてはステンレス鋼板、アルミ板、或いは制震鋼板等が好ましい。
【００４０】
本発明において、感光体表面に圧接するクリーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反対方向（カウンター方向）に向けて負荷をかけた状態で圧接することが好ましい。図５に示すようにクリーニングブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面を形成することが好ましい。
【００４１】
クリーニングブレードの感光体への当接荷重Ｐ、当接角θの好ましい値としては、Ｐ＝５〜４０Ｎ／ｍ、θ＝５〜３５°である。
【００４２】
当接荷重Ｐはクリーニングブレード８８Ａを感光体２に当接させたときの圧接力Ｐ′の法線方向ベクトル値である。
【００４３】
又当接角θは感光体の当接点Ａにおける接線Ｘと変形前のブレード（図面では点線で示した）とのなす角を表す。８８Ｅは支持部材を回転可能にする回転軸であり、８８Ｇは荷重バネを示す。
【００４４】
又、前記クリーニングブレードの自由長Ｌは図５に示すように支持部材８８Ｂの端部Ｂの位置から変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値としてはＬ＝６〜１５ｍｍ、である。クリーニングブレードの厚さｔは０．５〜１０ｍｍが好ましい。ここで、本発明のクリーニングブレードの厚さとは図５に示すように支持部材８８Ｂの接着面に対して垂直な方向を示す。
【００４５】
図５のクリーニング手段には剤付与手段を兼ねたブラシロール８８Ｃが用いられている。該ブラシロールは感光体２に付着したトナーの除去、クリーニングブレード８８Ａで除去されたトナーの回収機能と共に、表面エネルギー低下剤を感光体に供給する剤付与手段としての機能を有する。即ち該ブラシロールは感光体２と接触し、その接触部においては感光体と進行方向が同方向に回転し、感光体上のトナーや紙粉を除去すると共に、クリーニングブレード８８Ａで除去されたトナーを搬送し、搬送スクリュー８８Ｊに回収する。この間の経路はブラシロール８８Ｃに除去手段としてのフリッカ８８Ｉを当接させることにより、感光体２からブラシロール８８Ｃに転移したトナー等の除去物を除去することが好ましい。更にこのフリッカに付着したトナーをスクレーパ８８Ｄで除去し、トナーを搬送スクリュー８８Ｊに回収する。回収されたトナーは廃棄物として外部に取り出されるか、或いはトナーリサイクル用のリサイクルパイプ（図示せず）を経由して現像器に搬送され再利用される。フリッカ８８Ｉの材料としてはステンレス、アルミニウム等の金属管が好ましく用いられる。一方、スクレーパ８８Ｄとしては、リン青銅板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板等の弾性板が用いられ、先端がフリッカの回転方向に対し鋭角を形成するカウンター方式で当接させるのが好ましい。
【００４６】
又、表面エネルギー低下剤（ステアリン酸亜鉛等の固形素材）８８Ｋはブラシロールにバネ荷重８８Ｓで押圧されて取り付けられており、ブラシは回転しながら、該表面エネルギー低下剤を擦過して、感光体の表面に表面エネルギー低下剤を供給する。
【００４７】
ブラシロール８８Ｃとしては導電性又は半導電性体のブラシロールが用いられる。
【００４８】
本発明で用いられるブラシロールのブラシ構成素材は、任意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高い繊維形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、例えばレーヨン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）等が挙げられる。これらのバインダ樹脂は単独であるいは２種以上の混合物として用いることができる。特に、好ましくはレーヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリプロピレンである。
【００４９】
また、前記ブラシは、導電性又は反導電性のものが用いられ、構成素材にカーボン等の低抵抗物質を含有させ、任意の比抵抗に調整したものが使用できる。
【００５０】
ブラシロールのブラシ毛の比抵抗は、常温常湿（温度２６℃、相対湿度５０％）で、長さ１０ｃｍの１本のブラシ毛の両端に５００Ｖの電圧を印加した状態で測定して、１０１Ωｃｍ〜１０６Ωｃｍの範囲内のものが好ましい。
【００５１】
即ち、ブラシロールはステンレス等の芯材に１０１Ωｃｍ〜１０６Ωｃｍの比抵抗を持つ導電性又は半導電性のブラシ毛を用いることが好ましい。１０１Ωｃｍよりも比抵抗が低いと、放電によるバンディング等が発生しやすくなる。また、１０６Ωｃｍよりも高いと、感光体との電位差が低くなって、クリーニング不良が発生しやすくなる。
【００５２】
ブラシロールに用いるブラシ毛１本の太さは、５〜２０デニールが好ましい。５デニールに満たないと、十分な擦過力が無いため表面付着物を除去できない。また、２０デニールより大きいと、ブラシが剛直になるため感光体の表面を傷つける上に摩耗を進行させ、感光体の寿命を低下させる。
【００５３】
ここでいう「デニール」とは、前記ブラシを構成するブラシ毛（繊維）の長さ９０００ｍの質量をｇ（グラム）単位で測定した数値である。
【００５４】
前記ブラシのブラシ毛密度は、４．５×１０２／ｃｍ２〜２．０×１０４／ｃｍ２（１平方センチあたりのブラシ毛数）である。４．５×１０２／ｃｍ２に満たないと、剛直度が低く擦過力が弱い上に、擦過にムラができ、付着物を均一に除去することができない。２．０×１０４／ｃｍ２より大きいと、剛直になって擦過力が強くなるために感光体を摩耗させ、感度低下によるカブリや傷による黒スジ等の不良画像が発生する。
【００５５】
本発明で用いられるブラシロールの感光体に対する食い込み量は０．４〜１．５ｍｍに設定されるのが好ましい。この食い込み量は、感光体ドラムとブラシロールの相対運動によって発生するブラシにかかる負荷を意味する。この負荷は、感光体ドラムから見れば、ブラシから受ける擦過力に相当し、その範囲を規定することは、感光体が適度な力で擦過されることが必要であることを意味する。
【００５６】
この食い込み量とはブラシを感光体に当接したとき、ブラシ毛が感光体表面で曲がらずに、直線的に内部に進入したと仮定した時の内部への食い込み長さを云う。
【００５７】
表面エネルギー低下剤が供給された感光体ではブラシによる感光体表面の擦過力が小さいため、食い込み量が、０．４ｍｍより小さいと、トナーや紙粉などの感光体表面へのフィルミングを抑制することができず、画像上でムラなどの不良が発生する。一方、１．５ｍｍより大きいと、ブラシによる感光体表面の擦過力が大きすぎるために、感光体の摩耗量が大きくなり、感度低下によるカブリが発生したり、感光体表面に傷が発生し、画像上にスジ故障が発生したりして問題である。
【００５８】
本発明のブラシロールに用いられるロール部の芯材としては、主としてステンレス、アルミニウム等の金属、紙、プラスチック等が用いられるが、これらにより限定されるものではない。
【００５９】
本発明で用いられるブラシロールは円柱状の芯材の表面に接着層を介してブラシを設置した構成であることが好ましい。
【００６０】
ブラシロールは、その当接部分が感光体の表面と同方向に移動するように回転するのが好ましい。該当接部分が逆方向に移動すると、感光体の表面に過剰なトナーが存在した場合に、ブラシロールにより除去されたトナーがこぼれて記録紙や装置を汚す場合がある。
【００６１】
感光体とブラシロールとが前記のように、同方向に移動する場合に、両者の表面速度比は１対１．１〜１対２の範囲内の値であることが好ましい。ブラシロールの回転速度が感光体よりも遅いとブラシロールのトナー除去能力が低下するためにクリーニング不良が発生しやすく、感光体よりも速いとトナー除去能力が過剰となってブレードバウンディングやめくれが発生しやすくなる。
【００６２】
ここで表面エネルギー低下剤とは電子写真感光体の表面に付着し、電子写真感光体の表面エネルギーを低下させる物質を云い、具体的には表面に付着することにより、電子写真感光体の表面の接触角（純水に対する接触角）を１°以上増加させる材料を云う。
【００６３】
表面接触角測定
感光体表面の接触角は純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ・Ａ型：協和界面科学社製）を用いて３０℃８０％ＲＨの環境下で測定する。
【００６４】
又、表面エネルギー低下剤としては、電子写真感光体の表面の接触角（純水に対する接触角）を１°以上増加させる材料であれば、脂肪酸金属塩或いはフッ素系樹脂等の材料に限定されない。
【００６５】
本発明に用いられる表面エネルギー低下剤としては、感光体表面への延展性及び均一な膜形成性能を有する材料として脂肪酸金属塩が最も好ましい。該脂肪酸金属塩は、炭素数１０以上の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。たとえばステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸ガリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、パルチミン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム等が挙げられ、より好ましくはステアリン酸金属塩である。
【００６６】
上記脂肪酸金属塩の中でも特にフローテスターの流出速度が高い脂肪酸金属塩は劈開性が高く、本発明の前記感光体表面でより効果的に脂肪酸金属塩の層を形成することができる。流出速度の範囲としては１×１０−７以上１×１０−１以下が好ましく、５×１０−４以上１×１０−２以下であると最も好ましい。フローテスターの流出速度の測定は島津フローテスター「ＣＦＴ−５００」（島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【００６７】
又、上記固形材料の他の例としてはポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末が好ましい。これらの固形材料は必要に応じて圧力をかけ、板状あるいは棒状にして用いることが好ましい。
【００６８】
尚、本願発明においては、表面エネルギー低下剤を剤付与手段により感光体表面に供給する以外に、表面エネルギー低下剤をトナー中に添加したトナーを用いて、該トナーから感光体表面に供給してもよい。
【００６９】
以下、本発明に係わる有機感光体の構成について記載する。
【００７０】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【００７１】
本発明に係わる感光体の表面層には数平均一次粒径が３〜１５０ｎｍの周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子を含有させる。表面層に数平均一次粒径が３〜１５０ｎｍの周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子を含有させることにより、カウンター現像方式で発生しやすい感光体とトナーとの接触摩擦による逆帯電性のトナーの発生が防止され、カブリや先端濃度むら等による画像ムラを防止でき、トナー飛散等も防止でき、高濃度で且つ色再現性のよい電子写真画像を形成することができる。
【００７２】
本発明に係わる有機感光体は、無機微粒子を含有する。無機微粒子としては周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子が好ましい。又、無機微粒子は、数平均一次粒径が３〜１５０ｎｍのものが好ましい。
【００７３】
本発明に係わる表面層とは、層構成で形成されている有機感光体の空気界面と接触する層を意味し、該層が機能として保護層であっても、電荷輸送層であっても、又他の機能を有する層であってもよい。有機感光体の表面層は電子顕微鏡による断面構造の観察より確認でき、その膜厚は０．５〜１０μｍが好ましい。
【００７４】
又、前記周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子としては、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、酸化鉄等の金属酸化物（遷移金属酸化物も含む）及びこれらの複合金属酸化物粒子が挙げられるが、中でもシリカ、酸化チタン、アルミナが好ましく用いられる。周期律表第２周期の金属酸化物は反応性が高く安定性に欠ける。周期律表第５周期の金属酸化物は比重が大きすぎ塗布乾燥中に沈み易く、表面に出てこない為、本発明の効果が出にくい。
【００７５】
本発明では、周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子の数平均一次粒子径が３．０〜１５０ｎｍの範囲の微粒子を用いる。特に、５ｎｍ〜１００ｎｍが好ましい。数平均一次粒子径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。
【００７６】
更に、表面層に含有させる周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子としては、表面処理を施し、その表面を疎水化することが好ましい。
【００７７】
即ち、これらの金属酸化物粒子は、表面に多数の水酸基を有しているので、これら水酸基を封鎖して疎水化度を高くすることが知られている。
【００７８】
上記疎水化に用いられる表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−メチル−ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−エチル−ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル−Ｎ−プロピルジシラザン等の有機シラン化合物が挙げられ、反応性の良さからヘキサメチルジシラザンを用いるのが特に好適である。
【００７９】
又、トリメチルクロロシラン、トリメチルシラノール、メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラン、プロポキシトリメチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン等が挙げられ、反応性の良さからトリメチルシラノールを用いるのが特に好適である。
【００８０】
表面処理方法としては、無機微粒子と前記した表面処理剤とを、水蒸気の存在下で反応させることが好ましい。かかる反応に際して、該水蒸気の分圧を４〜２０ｋＰａ、好適には５〜１５ｋＰａで表面処理を行うことが好ましい。
【００８１】
前記表面層中には無機微粒子の分散性を助けるバインダー樹脂を含有する。該バインダー樹脂としては、ポリカーボネートやポリアリレートが好ましい。これらポリカーボネートやポリアリレートの粘度平均分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００８２】
又、表面層中の無機微粒子の比率は質量比でバインダー樹脂１００質量部に対し、少なくとも５質量部以上５０質量部以下の量で用いることが好ましい。５質量量部未満では表面層の摩耗が大きく、擦り傷等が発生してハーフトーン画像が荒れやすい。５０質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、クラック等が発生しやすい。
【００８３】
本発明に係わる表面層は電荷輸送物質を含有することが好ましい。電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００８４】
表面層中のバインダー樹脂と電荷輸送物質の質量比はバインダー１００質量部に対し、電荷輸送物質３０〜２００質量部が好ましく、５０〜１５０質量部がより好ましい。
【００８５】
又、表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層に酸化防止剤と本発明に係わる金属酸化物粒子を含有させることにより、繰り返し使用中の表面層の特性変動を防止し、カウンター現像方式でのカブリや先端部濃度低下の発生を防止し、良好な電子写真画像を提供することができる。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸化作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。
【００８６】
本発明に係わる酸化防止剤とは、感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。
【００８７】
（１）ラジカル連鎖禁止剤
・フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）
・アミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン系、ジアリルジアミン系、ジアリルアミン系）
・ハイドロキノン系酸化防止剤
（２）過酸化物分解剤
・硫黄系酸化防止剤（チオエーテル類）
・燐酸系酸化防止剤（亜燐酸エステル類）
上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジカル連鎖禁止剤が良く、特にヒンダードフェノール系或いはヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。又、２種以上のものを併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノール系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤との併用も良い。更に、分子中に上記構造単位、例えばヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位を含んでいるものでも良い。
【００８８】
前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。
【００８９】
ヒンダードフェノール系或いはヒンダードアミン系酸化防止剤の表面層中の含有量は０．０１〜２０質量％が好ましい。
【００９０】
ここでヒンダードフェノールとはフェノール化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基がアルコキシに変成されていても良い。）。
【００９１】
ヒンダードアミン系とはＮ原子近傍にかさ高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好ましい。例えば下記構造式で示される有機基を有する化合物類が好ましい。
【００９２】
【化１】
2009300567.tif 000003
【００９３】
式中のＲ１３は水素原子又は１価の有機基、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７はアルキル基、Ｒ１８は水素原子、水酸基又は１価の有機基を示す。
【００９４】
ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定されるものではない。
【００９５】
ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定されるものではない。
【００９６】
有機リン化合物としては、例えば、一般式：ＲＯ−Ｐ（ＯＲ）−ＯＲで表される化合物である。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。
【００９７】
有機硫黄系化合物としては、例えば、一般式：Ｒ−Ｓ−Ｒで表される化合物である。尚、ここにおいてＲは水素原子、各々置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。
【００９８】
以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙げる。
【００９９】
【化２】
2009300567.tif 000004
【０１００】
【化３】
2009300567.tif 000005
【０１０１】
【化４】
2009300567.tif 000006
【０１０２】
【化５】
2009300567.tif 000007
【０１０３】
又、製品化されている酸化防止剤としては以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系として「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イルガノックス１０７６」、「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニル」、ヒンダードアミン系として「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」が挙げられ、チオエーテル系として「スミライザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」が挙げられ、ホスファイト系として「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」が挙げられる。
【０１０４】
本発明は上記したような表面層を有する有機感光体であるが、表面層以外の有機感光体の構成について以下に記載する。
【０１０５】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【０１０６】
本発明に係わる有機感光体の構成は、前記した請求項（１）又は（２）に記載の表面層を有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成；
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜４）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
【０１０７】
感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明に係わる感光体はいずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層（中間層）が形成されていてもよい。
【０１０８】
電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【０１０９】
次に、有機感光体の層構成を上記２）の構成を中心にして記載する。
【０１１０】
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【０１１１】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できる円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【０１１２】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０３Ωｃｍ以下が好ましい。本発明に係わる導電性支持体としては、アルミニウム支持体が最も好ましい。該アルミニウム支持体は、主成分のアルミニウム以外にマンガン、亜鉛、マグネシウム等の成分が混合したものも用いられる。
【０１１３】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
【０１１４】
本発明に用いられる中間層にはＮ型半導性粒子を含有することが好ましい。該Ｎ型半導性粒子とは、主たる電荷キャリアが電子である粒子を意味する。すなわち、主たる電荷キャリアが電子であることから、該Ｎ型半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させた中間層は、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有する。
【０１１５】
ここで、Ｎ型半導性粒子の判別方法について説明する。
【０１１６】
導電性支持体上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。又、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【０１１７】
Ｎ型半導性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導性粒子という。
【０１１８】
Ｎ型半導性粒子としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）が好ましく、特に酸化チタンが特に好ましく用いられる。
【０１１９】
Ｎ型半導性粒子は数平均一次粒子径が３．０〜２００ｎｍの範囲の微粒子を用いる。特に、５ｎｍ〜１００ｎｍが好ましい。数平均一次粒子径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。
【０１２０】
前記酸化チタン粒子は、結晶形としては、アナターゼ形、ルチル形、ブルッカイト形及びアモルファス形等があるが、中でもルチル形酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料は、中間層を通過する電荷の整流性を高め、即ち、電子の移動性を高め、帯電電位を安定させ、残留電位の増大を防止すると共に、ドット画像の劣化を防止することができ、Ｎ型半導性粒子として最も好ましい。
【０１２１】
Ｎ型半導性粒子はメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理されたものが好ましい。該メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の分子量は１０００〜２００００のものが表面処理効果が高く、その結果、Ｎ型半導性粒子の整流性を高め、このＮ型半導性粒子を含有する中間層を用いることにより、黒ポチ発生が防止され、又、良好なドット画像の再現性に効果がある。
【０１２２】
メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体とは−（ＨＳｉ（ＣＨ３）Ｏ）−の構造単位とこれ以外の構造単位（他のシロキサン単位のこと）の共重合体が好ましい。他のシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位等が好ましく、特にジメチルシロキサンが好ましい。共重合体中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の割合は１０〜９９モル％、好ましくは２０〜９０モル％である。
【０１２３】
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよいがランダム共重合体及びブロック共重合体が好ましい。又、共重合成分としてはメチルハイドロジェンシロキサン以外に、一成分でも二成分以上でもよい。
【０１２４】
本発明に用いられる中間層を形成するために作製する中間層塗布液は前記表面処理酸化チタン等のＮ型半導性粒子の他にバインダー樹脂、分散溶媒等から構成される。
【０１２５】
Ｎ型半導性粒子の中間層中での比率は、中間層のバインダー樹脂との体積比（バインダー樹脂の体積を１とすると）で１．０〜２．０倍が好ましい。中間層中でこのような高密度でＮ型半導性粒子を用いることにより、中間層の整流性が高まり、膜厚を厚くしても残留電位の上昇やドット画像の劣化を効果的に防止でき、良好な有機感光体を形成することができる。又、このような中間層はバインダー樹脂１００体積部に対し、Ｎ型半導性粒子を１００〜２００体積部を用いることが好ましい。
【０１２６】
一方、これらの粒子を分散し、中間層の層構造を形成するバインダー樹脂としては、粒子の良好な分散性を得る為にポリアミド樹脂が好ましいが、特に以下に示すポリアミド樹脂が好ましい。
【０１２７】
【化６】
2009300567.tif 000008
【０１２８】
【化７】
2009300567.tif 000009
【０１２９】
【化８】
2009300567.tif 000010
【０１３０】
上記具体例中の（）内の％は繰り返し単位構造のアミド結合間の炭素数が７以上の繰り返し単位構造の比率（モル％）を示す。
【０１３１】
又、上記ポリアミド樹脂の分子量は数平均分子量で５，０００〜８０，０００が好ましく、１０，０００〜６０，０００がより好ましい。数平均分子量が５，０００以下だと中間層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮されにくい。一方、８０，０００より大きいと、樹脂の溶媒溶解性が低下しやすく、中間層中に凝集樹脂が発生しやすく、カブリの発生を起こしやすい。
【０１３２】
上記ポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を作製する溶媒としては、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が好ましく、ポリアミドの溶解性と作製された塗布液の塗布性の点で優れている。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１３３】
中間層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましい。中間層の膜厚が０．５μｍ未満では、黒ポチ等が発生しやすく、ドット画像の劣化を起こしやすい。１０μｍを超えると、残留電位の上昇が発生しやすく、ドット画像の再現性が劣化しやすい。中間層の膜厚は０．５〜５μｍがより好ましい。
【０１３４】
又、上記中間層は実質的に絶縁層であることが好ましい。ここで絶縁層とは、体積抵抗が１×１０８以上である。中間層及び保護層の体積抵抗は１×１０８〜１０１５Ω・ｃｍが好ましく、１×１０９〜１０１４Ω・ｃｍがより好ましく、更に好ましくは、２×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍである。体積抵抗は下記のようにして測定できる。
【０１３５】
測定条件；ＪＩＳ：Ｃ２３１８−１９７５に準ずる。
【０１３６】
測定器：三菱油化社製Ｈｉｒｅｓｔａ  ＩＰ
測定条件：測定プローブ  ＨＲＳ
印加電圧：５００Ｖ
測定環境：３０±２℃、８０±５ＲＨ％
体積抵抗が１×１０８未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方１０１５Ω・ｃｍより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
【０１３７】
感光層
本発明に係わる感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。
【０１３８】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
【０１３９】
電荷発生層
本発明に係わる有機感光体には、電荷発生物質として前述のチタニルフタロシアニン付加体顔料を使用するが、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを併用して用いることができる。
【０１４０】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１４１】
電荷輸送層
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層に本発明に係わる金属酸化物粒子を含有させた構成が好ましい。
【０１４２】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記した金属酸化物粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１４３】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【０１４４】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【０１４５】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。
【０１４６】
電荷輸送層の合計膜厚は、１０〜４０μｍが好ましい。該合計膜厚が１０μｍ未満では、先端部濃度低下が発生しやすく、４０μｍを超えると残電上昇が起こりやすく、鮮鋭性も劣化しやすい。また、表面層となる電荷輸送層の膜厚は０．５〜１０μｍが好ましい。
【０１４７】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１４８】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【０１４９】
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、ライドホッパー型塗布装置の他に、浸漬塗布、スプレー塗布等の塗布加工法が用いられる。本発明に係わる表面層の形成には円形スライドホッパー型塗布装置を用いるのが最も好ましい。
【０１５０】
上記塗布液供給型の塗布装置の中でもスライドホッパー型塗布装置を用いた塗布加方法は、前記した低沸点溶媒を用いた分散液を塗布液として用いる場合に最も適しており、円筒状の感光体の場合は特開昭５８−１８９０６１号公報等に詳細に記載されている円形スライドホッパー型塗布装置等を用いて塗布することが好ましい。
【実施例】
【０１５１】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
（中間層）
洗浄済み円筒状アルミニウム支持体（切削加工により十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工した外径１００ｍｍの円筒状アルミニウム支持体）上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、１２０℃３０分で乾燥し、乾燥膜厚５μｍの中間層を形成した。
【０１５２】
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５ミクロン、圧力；５０ｋＰａ）し、中間層塗布液を作製した。
（中間層分散液の作製）
バインダー樹脂：（例示ポリアミドＮ−１）  １部
ルチル形酸化チタン（一次粒径３５ｎｍ；末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンで表面処理を行ない、疎水化度を３３に調製した酸化チタン顔料）  ５．６部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（＝４５／２０／３０質量比）１０部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、１０時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
（電荷発生層：ＣＧＬ）
電荷発生物質（ＣＧＭ）：オキシチタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）  ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）  １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ）  ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
（電荷輸送層：ＣＴＬ）
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                                  ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                        ３００部
酸化防止剤（例示化合物１−３）                                            ６部
ＴＨＦ／トルエン（４／１）                                          ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−９６：信越化学社製）                                １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚１８．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
（表面層）
金属酸化物粒子：シリカ粒子（ヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径０．０４μｍのシリカ粒子  １００部とＴＨＦ  ２０００部を混合し、循環式超音波ホモジナイザーで３０時間分散し、シリカ粒子のＴＨＦ分散液（固形分５質量％）を作製した。
前記シリカ分散液                                                      １２００部
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                                    １５０部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                          ３００部
酸化防止剤（例示化合物１−３）                                            １２部
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン                                            １８６０部
シリコンオイル（ＫＦ−９６：信越化学社製）                              ０．３部
を混合溶解し、濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５μｍ、圧力；５０ｋＰａ）して表面層塗布液を調製した。
【０１５３】
この塗布液を前記電荷輸送層１の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚５．０μｍの表面層を形成し、感光体１を作製した。
感光体２〜感光体５の作製
感光体１の作製において、表面層中のシリカ（無機粒子）を表１のように変更した以外は同様にして感光体２〜感光体５を作製した。
感光体６の作製
感光体１の作製において、表面層中のシリカ（無機粒子）を除いた以外は同様にして感光体６を作製した。
《評価条件》
下記表１に記載した組み合わせのように、上記で作製した感光体を基本的に図１で示した構造を有するｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  １０５０改造機（分離爪を有し、クリーニング手段に表１記載のステアリン酸亜鉛等を有する剤付与手段を付加し、ステアリン酸亜鉛等を感光体に供給できるように改造した）に搭載し、５００ｋｃの実写試験後ハーフトーン画像を出力し、分離爪による画像ノイズ等の評価を行なった（分離爪は前記図３（Ｃ）のものを用いた）。
【０１５４】
評価項目と評価の判断基準を下記に示す。
（評価項目と判断基準）
感光体表面の爪傷の評価
◎；感光体表面に分離爪による擦過傷やクラックの発生がなく、ハーフトーン画像へのノイズの発生も全くない（良好）
○；感光体表面に分離爪による擦過傷やクラックの発生が少なく、ハーフトーン画像への画像ノイズの発生がない（実用上問題なし）
△；感光体表面に分離爪による擦過傷やクラックが発生しているが、ハーフトーン画像の荒れが少ない（実用性を再評価要）
×；感光体表面に分離爪による擦過傷やクラックが発生し、ハーフトーン画像にノイズが発生し、画像が荒れている（実用上問題有り）
転写紙の分離性の評価
◎；１００万枚の画像テスト中、転写紙の分離不良発生なし（良好）
○；１００万枚の画像テスト中、転写紙の分離不良の発生が５回以下（実用上問題なし）
×；１００万枚の画像テスト中、転写紙の分離不良の発生が６回以上（実用上問題有り）
評価結果を表１に示す。
【０１５５】
【表１】
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【０１５６】
表１中、
表面層の無機粒子の種類では下記の無機粒子を表す。
１はヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径０．０４μｍのシリカ粒子、
２はヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径０．１６μｍのアルミナ、
３はメチルハイドロジェンシロキサンで表面処理された平均一次粒径０．０５μｍの酸化チタン
４はヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径０．２０μｍの酸化アルミ
５はトリメチルメトキシシランで表面処理された平均一次粒径０．０２μｍのシリカ
表面エネルギー低下剤の種類では下記の表面エネルギー低下剤を表す。
Ａはステアリン酸亜鉛
Ｂはステアリン酸マグネシウム
分離爪の当接条件
ＯＮは常時当接の条件
ＯＮ／ＯＦＦは当接（転写紙通過時）と非当接（転写紙非通過時）を繰り返す条件
分離爪の揺動
ＯＮは揺動をする条件
ＯＦＦは揺動をしない条件
表１の結果より、本願発明の表面層に無機微粒子を含有した有機感光体とその有機感光体に表面エネルギー低下剤を供給し、且つ転写紙の分離手段として、分離爪を用いた組み合わせＮｏ．１〜５及び８は感光体表面の爪傷の発生も少なく、転写紙の分離性も良好である。一方、本発明の条件を有していない有機感光体や表面エネルギー低下剤を供給していない組み合わせ（組み合わせＮｏ．６、７、９）では、感光体表面の爪傷によるハーフトーン画像の劣化が発生したり、或いは転写紙の分離性が劣化している。
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】本発明の画像形成装置の一形態を示す概略構成図である。
【図２】本発明に用いられる分離爪を設けた分離手段の構成図である。
【図３】分離爪の形状図である。
【図４】分離爪の当接条件を説明する図である。
【図５】表面エネルギー低下剤の剤付与手段を備えたクリーニング手段の構成図である。
【符号の説明】
【０１５８】
１  画像形成装置
２  有機感光体
３  帯電手段
４  書き込み手段
５  現像手段
６  転写手段
７  除電手段
８  クリーニング手段
９  中間搬送部
１０  分離手段
１１  定着手段
１２  排紙皿
１３  転写紙収納手段
８０  クリーニングブレード
１０１  分離爪
１０２  解除板
１０３  爪押圧バネ
１０４  回転軸
１０５  支持部材
Ｐ  転写紙
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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